(57)【要約】  粘度が低く、粘度安定性が高く、かつ硬化物が表示素子の劣化を防ぐことができる組成物を提供する。具体的には、（１）２３℃において液状のエポキシ樹脂と、（３）２３℃において固体である２級アミンもしくは３級アミン、または２級アミンもしくは３級アミンを内包するマイクロカプセルと、（４）フィラーとを含み、（４）成分の含有量が、（１）成分と（３）成分との合計１００重量部に対して、５０〜３００重量部であり、かつＥ型粘度計により測定される２５℃、２．５ｒｐｍにおける組成物の粘度が０．５〜５０Ｐａ・ｓである組成物を提供する。
2013108629.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）２３℃において液状のエポキシ樹脂と、
（３）２３℃において固体である２級アミンもしくは３級アミン、または２級アミンもしくは３級アミンを内包するマイクロカプセルと、
（４）フィラーと、
を含む組成物であって、
前記（４）成分の含有量が、前記（１）成分と前記（３）成分との合計１００重量部に対して、５０〜３００重量部であり、かつＥ型粘度計により測定される２５℃、２．５ｒｐｍにおける前記組成物の粘度が０．５〜５０Ｐａ・ｓである、組成物。
【請求項２】
前記組成物１ｇ当たりのアルコキシル基の含有量が５．４×１０−４ｍｏｌ以下である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物１ｇ当たりのアルコキシル基の含有量が１．３×１０−４ｍｏｌ超である請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記（４）成分の質量平均粒子径ｄ５０が０．０５〜３０μｍである請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記（４）成分の質量平均粒子径ｄ５０が１．０μｍ超である請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
水分含有量が０．９重量％以下である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
電気泳動方式の表示素子を挟持する一対の基板の周縁部に形成される前記一対の基板同士の隙間に浸透させて、前記表示素子を一対の基板間に封止する、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなる、表示デバイス端面シール剤。
【請求項９】
（２）酸無水物と、分子内に２以上のメルカプト基を有するチオール化合物とからなる群より選ばれる２３℃において液状のエポキシ樹脂硬化剤をさらに含む、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなるシール剤。
【請求項１０】
前記組成物の水分含有量が０．５重量％以下である、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなる記載のシール剤。
【請求項１１】
前記（４）フィラーは、無機フィラーと、有機フィラーとを含む、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなるシール剤。
【請求項１２】
前記２３℃において固体である２級アミンまたは３級アミンは、融点が６０〜１８０℃である、イミダゾール化合物および変性ポリアミンからなる群より選ばれる微粒子であり、かつ平均粒子径が０．１〜１０μｍである、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなるシール剤。
【請求項１３】
前記（３）マイクロカプセルは、
イミダゾール化合物および変性ポリアミンからなる群より選ばれる一以上の２級アミンまたは３級アミンからなるコアと、
前記２級アミンまたは３級アミンを内包し、融点が６０〜１８０℃であるカプセル壁と、を有し、
前記マイクロカプセルの平均粒子径が、０．１〜１０μｍである、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなるシール剤。
【請求項１４】
前記有機フィラーは、
融点または軟化点が６０〜１２０℃である、シリコン微粒子、アクリル微粒子、スチレン微粒子、およびポリオレフィン微粒子からなる群より選ばれる一種類以上の微粒子、またはカルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、変性マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプッシュワックスおよび変性フィッシャートロプッシュワックスからなる群より選ばれる一種類以上のワックスである、請求項１１に記載のシール剤。
【請求項１５】
前記組成物を、８０℃で６０分間加熱硬化させて得られる厚さ１００μｍのフィルムの、ＤＭＳにより５℃／分の昇温速度で測定されるガラス転移温度Ｔｇが３０〜１１０℃である、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなるシール剤。
【請求項１６】
前記組成物を、８０℃で６０分間加熱硬化させて得られる厚さ１００μｍのフィルムの、ＤＭＳにより５℃／分の昇温速度で測定されるガラス転移温度Ｔｇが１０〜４０℃である、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなるシール剤。
【請求項１７】
前記表示デバイスが、電気泳動方式により情報を表示するデバイスである、請求項８に記載のシール剤。
【請求項１８】
前記表示デバイスが、電子ペーパーである、請求項８に記載のシール剤。
【請求項１９】
表示素子と、
前記表示素子を挟持する一対の基板と、
前記一対の基板の周縁部に形成される前記一対の基板同士の隙間を封止する請求項７に記載のシール剤の硬化物と、を有する、表示デバイス。
【請求項２０】
前記一対の基板は、一方がガラス基板、他方が樹脂シートであり、
前記硬化物は、厚さ１００μｍとした際のＤＭＳにより５℃／分の昇温速度で測定されるガラス転移温度Ｔｇが３０〜１１０℃である、請求項１９に記載の表示デバイス。
【請求項２１】
前記一対の基板同士の隙間が、２０〜５００μｍである、請求項１９に記載の表示デバイス。
【請求項２２】
表示素子と、前記表示素子を挟持する一対の基板と、を有する積層体を得るステップと、
前記積層体の周縁部に形成された前記一対の基板同士の隙間に、請求項８に記載のシール剤を塗布または滴下するステップと、
前記塗布または滴下した表示デバイス端面シール剤を硬化するステップと、をこの順で有する、表示デバイスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、この組成物からなる表示デバイス端面シール剤、表示デバイスおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種電子機器の表示デバイスとしては、液晶表示方式のデバイス、有機ＥＬ方式のデバイス、電気泳動方式のデバイス等がある。これらの表示デバイスは、一般的に、液晶素子などの表示素子と、それを挟持する一対の基板とを有する積層体であって、表示素子の周辺部がシール部材で封止された構造を有している。しかし、シール部材の封止の仕方はデバイスによって異なる。【０００３】
たとえば、液晶表示方式のデバイスは、１）透明な基板の上に液晶シール剤を塗布して液晶を充填するための枠を形成し、２）前記枠内に微小の液晶を滴下し、３）液晶シール剤が未硬化状態のままで２枚の基板を高真空下で重ね合わせた後、４）液晶シール剤を硬化させる方法（ＯＤＦ方式）等により製造される。つまり、表示素子を挟持する基板の一方にシール剤を配置し、その後に、シール剤を配置していない基板とシール剤を配置している基板とを、シール材を介して貼り合わせて製造している。【０００４】
このような液晶シール剤として、例えば液晶に対する溶解性の低いエポキシ樹脂、およびエポキシ樹脂硬化剤を含む液晶シール剤が提案されている（例えば特許文献１）。【０００５】
一方、電気泳動方式や電気流動方式の表示デバイス、例えばマイクロカップ構造を有する表示デバイス（例えば、特許文献２）は、１）表示素子と、それを挟持する一対の基板とを有する積層体を作製した後、２）積層体の周縁部に形成される基板同士の隙間（以下、端面ともいう）をシール部材で封止することにより製造される。すなわち、表示素子を２枚の基板で挟持した後に、シール材を前記２枚の基板の隙間に浸透させ、その後、前記シール剤を硬化させて製造することが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−０１８０２２号公報
【特許文献２】特表２００４−５３６３３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
このように、電気泳動方式や電気流動方式などの表示デバイスを製造する際には、表示素子を一対の基板で挟持した積層体を組み立てた後、基板の端部同士の間に形成される微小な隙間（端面）にシール剤を導入して封止する。このため、ＯＤＦ方式で製造される液晶表示方式のデバイスに用いられる液晶シール剤の粘度よりも低く、微小な隙間にも侵入できる程度の粘度を有するシール剤が望まれる。【０００８】
一方、シール剤の硬化物は、表示素子が外部の水分等によるダメージを受けないようにするために、耐湿性が高いことが求められる。また、シール剤自体から表示素子を劣化させる成分が発生せず、表示素子の劣化を抑制することが必要とされる。【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、微小な隙間を埋めることができる程度の低い粘度と、かつ硬化物が表示素子の劣化をふせぐことができる硬化性組成物を提供する。また、組成物からなる表示デバイス端面シール剤、およびそれを用いた表示デバイスとその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、微小な隙間を埋め込むことができる程度に低い粘度を有する組成物を提供する。つまり、（１）液状エポキシ樹脂と、（３）２３℃において固体である２級アミンもしくは３級アミン、または２級アミンもしくは３級アミンを内包するマイクロカプセルと、（４）フィラーとを含む組成物において、（１）液状エポキシ樹脂と（３）マイクロカプセルとの合計量に対する、（４）フィラーの含有量を調整した。このような組成物ことで、組成物の低粘度と、組成物の硬化物の高い素子劣化抑制性とを両立できることを見出した。【００１１】
本発明の一は、以下に示す組成物に関する。
［１］（１）２３℃において液状のエポキシ樹脂と、（３）２３℃において固体である２級アミンもしくは３級アミン、または２級アミンもしくは３級アミンを内包するマイクロカプセルと、（４）フィラーとを含む組成物であって、
前記（４）成分の含有量が、前記（１）成分と前記（３）成分との合計１００重量部に対して、５０〜３００重量部であり、かつＥ型粘度計により測定される２５℃、２．５ｒｐｍにおける前記組成物の粘度が０．５〜５０Ｐａ・ｓである、組成物。
［２］前記組成物１ｇ当たりのアルコキシル基の含有量が５．４×１０−４ｍｏｌ以下である［１］に記載の組成物。
［３］前記組成物１ｇ当たりのアルコキシル基の含有量が１．３×１０−４ｍｏｌ超である請求項２に記載の組成物。
［４］前記（４）成分の質量平均粒子径ｄ５０が０．０５〜３０μｍである［１］〜［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］前記（４）成分の質量平均粒子径ｄ５０が１．０μｍ超である［４］に記載の組成物。
［６］水分含有量が０．９重量％以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載の組成物。
［７］  電気泳動方式の表示素子を挟持する一対の基板の周縁部に形成される前記一対の基板同士の隙間に浸透させて、前記表示素子を一対の基板間に封止する、［１］〜［６］のいずれかに記載の組成物。【００１２】
本発明の第二は、以下に示すシール剤に関する。
［８］前記［１］〜［６］のいずれかに記載の組成物からなる、表示デバイス端面シール剤。
［９］（２）酸無水物と、分子内に２以上のメルカプト基を有するチオール化合物とからなる群より選ばれる２３℃において液状のエポキシ樹脂硬化剤をさらに含む、［１］〜［６］のいずれかに記載の組成物からなるシール剤。
［１０］前記組成物の水分含有量が０．５重量％以下である、［１］〜［６］のいずれかに記載の組成物からなるシール剤。
［１１］前記フィラーは、無機フィラーと、有機フィラーとを含む、［１］〜［６］のいずれかに記載の組成物からなるシール剤。
［１２］前記２３℃において固体である２級アミンまたは３級アミンは、融点が６０〜１８０℃である、イミダゾール化合物および変性ポリアミンからなる群より選ばれる微粒子であり、かつ平均粒子径が０．１〜１０μｍである、［１］〜［６］のいずれかに記載の組成物からなるシール剤。
［１３］前記マイクロカプセルは、イミダゾール化合物および変性ポリアミンからなる群より選ばれる一以上の２級アミンまたは３級アミンからなるコアと、前記２級アミンまたは３級アミンを内包し、融点が６０〜１８０℃であるカプセル壁とを有し、
前記マイクロカプセルの平均粒子径が、０．１〜１０μｍである、［１］〜［６］のいずれかに記載の組成物からなるシール剤。
［１４］前記有機フィラーは、融点または軟化点が６０〜１２０℃である、シリコン微粒子、アクリル微粒子、スチレン微粒子、およびポリオレフィン微粒子からなる群より選ばれる一種類以上の微粒子、またはカルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、変性マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプッシュワックスおよび変性フィッシャートロプッシュワックスからなる群より選ばれる一種類以上のワックスである、［１１］に記載のシール剤。
［１５］前記組成物を、８０℃で６０分間加熱硬化させて得られる厚さ１００μｍのフィルムの、ＤＭＳにより５℃／分の昇温速度で測定されるガラス転移温度Ｔｇが３０〜１１０℃である、［１］〜［６］のいずれかに記載の組成物からなるシール剤。
［１６］前記組成物を、８０℃で６０分間加熱硬化させて得られる厚さ１００μｍのフィルムの、ＤＭＳにより５℃／分の昇温速度で測定されるガラス転移温度Ｔｇが１０〜４０℃である、［１］〜［６］のいずれかに記載の組成物からなるシール剤。
［１７］前記表示デバイスが、電気泳動方式により情報を表示するデバイスである、［８］に記載のシール剤。
［１８］前記表示デバイスが、電子ペーパーである、［８］に記載のシール剤。【００１３】
本発明の第３は表示デバイスとその製造方法に関する。
［１９］表示素子と、前記表示素子を挟持する一対の基板と、前記一対の基板の周縁部に形成される前記一対の基板同士の隙間を封止する［７］に記載のシール剤の硬化物とを有する、表示デバイス。
［２０］前記一対の基板は、一方がガラス基板、他方が樹脂シートであり、前記硬化物は、厚さ１００μｍとした際のＤＭＳにより５℃／分の昇温速度で測定されるガラス転移温度Ｔｇが３０〜１１０℃である、［１９］に記載の表示デバイス。
［２１］前記一対の基板同士の隙間が、２０〜５００μｍである、［１９］または［２０］に記載の表示デバイス。
［２２］表示素子と、前記表示素子を挟持する一対の基板と、を有する積層体を得るステップと、前記積層体の周縁部に形成された前記一対の基板同士の隙間に、［８］〜［１８］のいずれかに記載のシール剤を塗布または滴下するステップと、前記塗布または滴下した表示デバイス端面シール剤を硬化するステップとをこの順で有する、表示デバイスの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、微小な隙間を埋めることができる程度の粘度を有し、かつその硬化物が表示素子の劣化をふせぐことができる組成物を提供する。また、本発明の組成物を表示デバイス端面シール剤として用いることで、表示素子の劣化が少ない表示デバイスを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の表示デバイスの一実施形態を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
１．組成物
本発明の組成物は、（１）２３℃において液状のエポキシ樹脂と、（３）２３℃において固体である２級アミンもしくは３級アミン、または２級アミンもしくは３級アミンを内包するマイクロカプセルと、（４）フィラーと、を含む樹脂組成物であって、前記（４）成分の含有量が、前記（１）成分と前記（３）成分との合計１００重量部に対して、５０〜３００重量部である。Ｅ型粘度計により測定される２５℃、２．５ｒｐｍにおける組成物の粘度が、０．５〜５０Ｐａ・ｓである。
【００１７】
第１の形態の組成物は、組成物１ｇ当たりのアルコキシル基の含有量が５．４×１０−４ｍｏｌ以下である。
【００１８】
第２の形態の組成物は、（４）成分の質量平均粒子径ｄ５０が０．０５〜３０μｍである。
【００１９】
第３の形態の組成物は、水分含有量が０．９重量％以下である。
【００２０】
本発明の組成物は、必要に応じて（２）酸無水物と、分子内に２以上のメルカプト基を有するチオール化合物とからなる群より選ばれる２３℃において液状のエポキシ樹脂硬化剤や、（５）アルコキシル基を有する化合物、具体的にはシランカップリング剤などの任意成分をさらに含んでよい。
【００２１】
以下で、（１）〜（６）成分について説明する。本願明細書において「〜」で規定した数値範囲は、その数値範囲の境界値を含む。例えば、「１０〜１００」とは１０以上１００以下を意味する。
【００２２】
（１）液状エポキシ樹脂
液状エポキシ樹脂は、２３℃で液状のエポキシ樹脂である。液状エポキシ樹脂は、１分子内に２以上のエポキシ基を有し、かつ常温（２３℃）で液状のエポキシ樹脂であれば、特に限定されない。液状エポキシ樹脂の例には、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＥ型、ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＡＤ型、および水添ビスフェノールＡ型等のビスフェノール型エポキシ樹脂；ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、ビフェニルノボラック型、ビスフェノールノボラック型、ナフトールノボラック型、トリスフェノールノボラック型、ジシクロペンタジエンノボラック型等のノボラック型エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂；ナフチル型エポキシ樹脂；トリフェノールメタン型、トリフェノールエタン型、トリフェノールプロパン型等のトリフェノールアルカン型エポキシ樹脂；脂環型エポキシ樹脂；脂肪族エポキシ樹脂；ポリサルファイド変性エポキシ樹脂；レゾルシン型エポキシ樹脂；グリシジルアミン型エポキシ樹脂等が含まれる。またこれらの構造を有する樹脂で官能基にアルコキシル基を含む樹脂を用いてもよい。
【００２３】
グリシジルアミン型エポキシ樹脂としては、例えば分子中に下記式で表されるＮ−グリシジル基を有するエポキシ樹脂が挙げられる。
【化１】
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【００２４】
さらに、グリシジルアミン型エポキシ樹脂は、分子中に２以上のグリシジル基を有し、かつベンゼン核を１以上有するものが好ましい。このような化合物は、芳香族アミン化合物のアミノ基に、１または２つのエピハロヒドリンを反応させて得られ、モノグリシジルアミノ基またはジグリシジルアミノ基を有する化合物である。グリシジルアミン型エポキシ樹脂の具体例としては、Ｎ,Ｎ-ビス（２,３-エポキシプロピル）-４-（２,３-エポキシプロポキシ）メチルアニリン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラグリシジル-４,４'-ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。
【００２５】
上記エポキシ樹脂のなかでも、結晶性が比較的低く、塗布性や粘度安定性が良好であるなどの観点から、２官能のエポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、およびポリサルファイド変性エポキシ樹脂等がより好ましい。
【００２６】
液状エポキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２００〜７００であることが好ましく、３００〜５００であることがより好ましい。エポキシ樹脂の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準として測定できる。
【００２７】
液状エポキシ樹脂は、単独で用いてもよいし、種類や分子量の異なる２種類以上のエポキシ樹脂を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
液状エポキシ樹脂の含有量は、組成物全体に対して５〜５０重量％であることが好ましく、１０〜４５重量％であることがより好ましく、１０〜３０重量％であることがさらに好ましい。
【００２９】
（２）液状エポキシ樹脂硬化剤
液状エポキシ樹脂硬化剤は、室温（２３℃）で液状であり、かつ通常の保存条件下（室温、可視光線）ではエポキシ樹脂を急速には硬化させないが、熱を与えられるとエポキシ樹脂を硬化させる熱硬化剤であることが好ましい。これらの熱硬化剤は、硬化後の樹脂中に架橋基として組み込まれる。なかでも、８０℃程度の比較的低温でエポキシ樹脂を硬化させる熱硬化剤が好ましく、具体的な例には、酸無水物や分子内に２以上のメルカプト基を有するチオール化合物などが好ましい。
【００３０】
酸無水物の例には、無水フタル酸等の芳香族酸無水物；ヘキサヒドロ無水フタル酸、４-メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン-２,３-ジカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン-２,３-ジカルボン酸無水物等の脂環式酸無水物；無水コハク酸等の脂肪族酸無水物などが含まれる。これらは単独で、または２種以上を混合して用いることが可能である。なかでも、室温で低粘度な液体であることから、脂環式酸無水物が好ましい。
【００３１】
分子内に２以上のメルカプト基を有するチオール化合物の例には、メルカプト基含有カルボン酸と、多価アルコールとを反応させて得られるエステル化合物が含まれる。メルカプト基含有カルボン酸の例には、２-メルカプトプロピオン酸、２-メルカプトイソ酪酸、および３-メルカプトイソ酪酸などのメルカプト基含有脂肪族カルボン酸が含まれる。
【００３２】
多価アルコールの例には、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１,２-プロピレングリコール、１,２-ブタンジオール、２,３-ブタンジオール、テトラメチレングリコール、テトラエチレングリコールなどの炭素数２〜１０のアルキレングリコール類、ジエチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１,３,５-トリス（２-ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸などが含まれ、好ましくはトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、および１,３,５-トリス（２-ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸など、３価以上の多価脂肪族アルコールである。
【００３３】
分子内に２以上のメルカプト基を有するチオール化合物は、市販品として容易に入手できる。市販品として入手可能なチオール化合物の例には、１,４-ビス（３-メルカプトブチリルオキシ）ブタン（カレンズＭＴＢＤ１ 昭和電工（株）製）、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトブチレート）（カレンズＭＴ ＰＥ１ 昭和電工（株）製）、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）（ＰＥＭＰ ＳＣ有機化学（株）製）、トリメチロールプロパントリス（３-メルカプトプロピオネート）（ＴＭＭＰ ＳＣ有機化学（株）製）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３-メルカプトプロピオネート）（ＤＰＭＰ ＳＣ有機化学（株）製）、ビスフェノールＡ型チオール（ＱＸ−１１ 三菱化学（株）製）、トリス-[(３-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ ＳＣ有機化学（株）製）、テトラエチレングリコール  ビス（３-メルカプトプロピオネート）（ＥＧＭＰ−４ ＳＣ有機化学（株）製）、１,２-ビス（２-メルカプトエチルチオ）-３-メルカプトプロパン(三井化学（株）製)、チオール基含有ポリエーテルポリマー（カップキュア３−８００ ジャパンエポキシレジン（株）製）、１,３,５-トリス（３-メルカプトブチルオキシエチル）-１,３,５-トリアジン-２,４,６（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）-トリオン（カレンズＭＴＮＲ１ 昭和電工（株）製）などが含まれる。
【００３４】
液状エポキシ樹脂硬化剤は、組成物の適切な粘度を実現させる観点から、数平均分子量が２００〜８００であることが好ましい。数平均分子量が２００〜８００の範囲内であれば、組成物の粘度が塗布性や隙間への埋め込み性に適した粘度になりやすく、また組成物をシール剤として使用した際に、シール形状を安定に保持しやすくなる。液状エポキシ樹脂硬化剤の数平均分子量は、ＧＰＣ分析などにより測定できる。
【００３５】
液状エポキシ樹脂硬化剤の含有量は、組成物全体に対して５〜４０重量％であることが好ましく、１０〜３０重量％であることがより好ましい。液状エポキシ樹脂硬化剤の含有量が上記範囲であると、組成物の粘度を低くできるだけでなく、硬化物が適度な柔軟性を有する。
【００３６】
（１）液状エポキシ樹脂と（２）液状エポキシ樹脂硬化剤との合計含有量は、前記組成物全体に対して１０〜９０重量％であることが好ましく、２０〜６０重量％であることがより好ましい。含有量が前記範囲内ならば、組成物の粘度がシール剤などとして使用される際にハンドリングしやすい粘度になりやすく、室温下においても、組成物に含まれる液状エポキシ樹脂と液状エポキシ樹脂硬化剤との反応が生じにくく、組成物の保存安定性が保たれやすくなる。
【００３７】
（３）２３℃で固体である２級もしくは３級アミン、または２級もしくは３級アミンを内包するマイクロカプセル
２３℃で固体である２級もしくは３級アミン、または２級もしくは３級アミンを内包するマイクロカプセルは、液状エポキシ樹脂の硬化剤または硬化促進剤として機能する。２３℃で固体である２級または３級アミンの例には、変性ポリアミン、イミダゾール化合物、ポリアミドアミン化合物、ポリアミノウレア化合物、有機酸ヒドラジド化合物および有機酸ジヒドラジド化合物等が含まれる。
【００３８】
変性ポリアミンは、ポリアミンとエポキシ樹脂とを反応させて得られるポリマー構造を有する化合物である。変性ポリアミンにおけるポリアミンは、特に制限されず、１級、２級および３級アミンが含まれ、好ましくはイミダゾール化合物である。
【００３９】
変性ポリアミンの例には、富士化成工業（株）製フジキュアＦＸＲ−１０８１、（株）ＡＤＥＫＡ製アデカハードナーＥＨ４３３９Ｓ（軟化点１２０〜１３０℃）、ＡＤＥＫＡ製アデカハードナーＥＨ４３４２および（株）ＡＤＥＫＡ製アデカハードナーＥＨ４３５７Ｓ（軟化点７３〜８３℃）等が含まれる。
【００４０】
イミダゾール化合物の例には、２-メチルイミダゾール、２-エチル-４-メチルイミダゾール、２-イソプロピルイミダゾール、２-ウンデシルイミダゾール、２-ヘプタデシルイミダゾール、２-フェニルイミダゾール、２-フェニル-４-メチルイミダゾール、２-アミノプロピルイミダゾール等が含まれる。
【００４１】
ポリアミドアミン化合物の例には、ジカルボン酸とポリアミンとを脱水縮合反応させて得られる。ポリアミドアミン化合物の具体例には、ジカルボン酸とエチレンジアミンとを脱水縮合反応させた後、環化して得られるイミダゾリンなどが含まれる。
【００４２】
ポリアミノウレア化合物とは、アミンと尿素とを加熱硬化させて得られる化合物である。ポリアミノウレア化合物の例には、フジキュアＦＸＲ−１０８１（融点１２１℃）、およびフジキュアＦＸＲ−１０２０（融点１２４℃）などが含まれる。
【００４３】
有機酸ヒドラジド化合物の例には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド（ＰＨＢＨ  日本ファインケム（株）製、融点２６４℃）等が含まれる。有機酸ジヒドラジド化合物の例には、アジピン酸ジヒドラジド（融点１８１℃）、１,３-ビス（ヒドラジノカルボエチル）-５-イソプロピルヒダントイン（融点１２０℃）、７,１１-オクタデカジエン-１,１８-ジカルボヒドラジド（融点１６０℃）、ドデカン二酸ジヒドラジド（融点１９０℃）、およびセバシン酸ジヒドラジド（融点１８９℃）等が含まれる。
【００４４】
２３℃で固体である２級または３級アミンの融点は、組成物を熱硬化させる際の熱硬化温度近傍であることが好ましく、６０〜１８０℃であることが好ましい。２３℃で固体である２級アミンまたは３級アミンの融点が低すぎると、室温で液状エポキシ樹脂の硬化反応を生じやすく、組成物の保存安定性が低くなる。２３℃で固体である２級アミンまたは３級アミンの融点が高すぎると、上記熱硬化温度で硬化剤または硬化促進剤としての機能が得られにくくなる恐れがある。
【００４５】
２３℃で固体である２級または３級アミンの平均粒子径は、後述のように微小な基板同士の隙間に埋め込めるようにするために、例えば０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．１〜０．５μｍであることがより好ましい。
【００４６】
２３℃で固体である２級アミンまたは３級アミンの含有量は、組成物全体に対して２〜２０重量％であることが好ましく、５〜１５重量％であることがより好ましい。２３℃で固体である２級アミンまたは３級アミンの含有量が少なすぎると、エポキシ樹脂の硬化速度を高める効果が十分に得られないことがある。一方、２３℃で固体である２級アミンまたは３級アミンの含有量が多すぎると、組成物の粘度が上昇しやすくなる。
【００４７】
（３）２３℃で固体である２級または３級アミンと、（２）液状エポキシ樹脂硬化剤との含有比（（３）成分／（２）成分）が、重量比で０．１〜１．２であることが好ましい。上記含有比が低すぎると、組成物に含まれる液状エポキシ樹脂硬化剤が比較的多くなるため、室温でも液状エポキシ樹脂と反応して粘度安定性が低下することがある。一方、上記含有比が高すぎると、組成物の粘度が上昇しやすくなる。
【００４８】
２級または３級アミンを内包するマイクロカプセルは、２級または３級アミンからなるコアと、該コアを内包するカプセル壁とを有する。コアとなる２級または３級アミンは、特に制限されず、２３℃で液状または固体状でありうる。コアとなる２級または３級アミンの例には、前述と同様の、変性ポリアミンおよびイミダゾール化合物等が含まれる。カプセル壁の材質は、特に制限されないが、保存時の組成物の安定性と、加熱による活性発現のバランスの点から高分子化合物であることが好ましい。例えばポリウレタン化合物、ポリウレタンウレア化合物、ポリウレア化合物、ポリビニル化合物、メラミン化合物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等から得られる高分子化合物でありうる。カプセル壁の融点は、組成物の熱硬化温度でマイクロカプセルを硬化剤または硬化促進剤として機能させるために、６０〜１８０℃であることが好ましい。このようなマイクロカプセルの市販品の例には、イミダゾール変性マイクロカプセル体（旭化成（株）製  ノバキュアＨＸ−３７２２）などが含まれる。
【００４９】
マイクロカプセルの平均一次粒子径は、前述と同様に、０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．５〜５μｍであることがより好ましい。マイクロカプセルの含有量は、組成物における２級または３級アミンの含有量が、前述した範囲となるように調整されればよい。このような２３℃で固体である２級アミンもしくは３級アミン、または２級もしくは３級アミンを内包するマイクロカプセルを含む組成物は、室温において液状エポキシ樹脂との反応性が低いため、室温での保存安定性が高い。また、２級アミンまたは３級アミンを含む組成物は、硬化速度も高い。
【００５０】
（４）フィラー
フィラーは、組成物の硬化物の耐湿性や線膨張性を調整しうる。フィラーは、無機フィラー、または有機フィラーもしくはこれらの混合物であり、好ましくは無機フィラーと有機フィラーとの混合物である。
【００５１】
無機フィラーは、特に制限されず、その例には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸ジルコニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化亜鉛、二酸化ケイ素、チタン酸カリウム、カオリン、タルク、ガラスビーズ、セリサイト活性白土、ベントナイト、窒化アルミニウム、窒化ケイ素等の無機フィラーが含まれ、好ましくは二酸化ケイ素、タルクである。
【００５２】
有機フィラーは、特に制限されないが、熱硬化温度近傍で融解することによる液だれを防止する観点から、融点または軟化点が６０〜１２０℃であるものが好ましい。そのような有機フィラーの例には、シリコン微粒子、アクリル微粒子、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体等のスチレン微粒子、およびポリオレフィン微粒子からなる群より選ばれる微粒子；およびカルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、変性マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプッシュワックスおよび変性フィッシャートロプッシュワックスからなる群より選ばれるワックスなどが含まれる。
【００５３】
フィラーの形状は、特に限定されず、球状、板状、針状等の定形状あるいは非定形状のいずれであってもよいが、微小な隙間への埋め込み性を高める観点では、球状であることが好ましい。
【００５４】
フィラーの平均一次粒子径は、０．１〜２０μｍであることが好ましく、０．１〜１０μｍがより好ましく、０．５〜５μｍであることがさらに好ましい。フィラーの平均一次粒子径は、ＪＩＳ  Ｚ８８２５−１に記載のレーザー回折法で測定できる。
【００５５】
また、フィラーの質量平均粒子径ｄ５０は、０．０５〜３０μｍであることが好ましく、２５μｍ未満であることが好ましい。フィラーの質量平均粒子径ｄ５０が前記範囲にあると、組成物の粘度安定性が高くなる。また耐透湿性を高めるという観点からは、フィラーの質量平均粒子径ｄ５０が０．０５μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上がより好ましく、０．２μｍ以上がさらに好ましく、１．０μｍ超であってもよい。質量平均粒子径ｄ５０が小さくなると組成物の粘度が大きくなり、組成物が微小な隙間（本願でいう端面）への埋め込み性が悪くなる傾向にある。また、フィラーの比表面積が大きくなり、フィラー表面を通じて水分などが透過しやすくなるためと推測される。
【００５６】
フィラーの質量平均粒子径ｄ５０は、ＪＩＳ  Ｚ８８２５−１に準拠した方法でレーザー法粒子測定器によって求めた質量加積曲線上の５０質量％値で示される粒子径である。粒子測定器としては、レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製 ＭＴ−３３００ＥＸ２（レーザー波長７８０ｎｍ）を用いて測定することができる。
【００５７】
また湿式によるフィラーの平均粒子径測定は、フィラー０．１ｇをエタノール４０ｍＬ中に分散し、超音波ホモジナイザーにより出力２５Ｗで２０分間処理した分散液に対して、前述の粒子測定器を用いて、室温で測定することができる。また同様にベックマンコールター社製ＬＳ−２３０（レーザー波長７５０ｎｍ）、堀場製作所社製  ＬＡ−７５０（レーザー波長６３２．８ｎｍ）、などを用いて測定することができる。
【００５８】
組成物の粘度安定性という観点から、フィラーの比表面積は０．７ｍ２／ｇ以上が好ましく、１．０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。質量平均粒子径ｄ５０が同じで、比表面積が異なるフィラーを比べた場合、比表面積が大きいフィラーの方が、より粒度分布の算術標準偏差が大きく、粒度分布が広いことを意味する。粒度分布は例えば、レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置  Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製 ＭＴ−３３００ＥＸ２などを用いて測定することができる。なお前記比表面積は、ＪＩＳ  Ｚ８８３０に準拠した方法で、気体吸着法（ＢＥＴ法）により測定することができる。
【００５９】
フィラーの真密度は、０．５〜４．０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．８〜３．０ｇ／ｃｍ３がより好ましい。
【００６０】
フィラーは、微小な隙間への埋め込み性を高める観点から、単分散よりは広分散であることが好ましい。単分散性の高いフィラーを含む組成物は、粘度が高くなり易く、微小な隙間に対する埋め込み性が低下し易いからである。
【００６１】
フィラーの凝集による組成物の粘度上昇を抑制するために、フィラーには表面処理が施されてもよい。具体的には、フィラーの凝集は、フィラー同士の相互作用により生じやすいため、フィラー同士を相互作用させないようにするために、フィラー表面を不活性化（非極性化）する処理が施されていることが好ましい。
【００６２】
フィラー表面を不活性化（非極性化）する処理の例には、フィラー表面に疎水性基を導入できる方法であればよく、環状シロキサン、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ヘキサアルキルジシラザン等により処理する方法が含まれる。
【００６３】
フィラーの含有量は、前記（１）液状のエポキシ樹脂および（３）２級または３級アミンの合計１００重量部に対して５０〜３００重量部であることが好ましく、７０〜２００重量部であることがより好ましく、７５〜２００重量部であることがさらに好ましい。また前記（１）液状エポキシ樹脂、（２）液状エポキシ樹脂硬化剤および（３）２級または３級アミンの合計１００重量部に対して５０〜１５０重量部であることが好ましく、７５〜１２５重量部であることがより好ましい。組成物が無機フィラーと有機フィラーの両方を含む場合、フィラーの含有量とは、無機フィラーと有機フィラーの合計含有量を意味する。このように、フィラーの含有量が調整された組成物は、適正な粘度が保持されており、基板に対する塗布性、すなわち表示素子を挟持する基板間の狭い隙間に侵入しやすく、また、かかる組成物の硬化物は吸湿しづらいので、耐湿接着信頼性が高い。
【００６４】
（５）アルコキシ基を有する化合物
本発明の組成物は、前述の成分（１）〜（４）以外の（５）アルコキシル基を有する化合物を含んでもよい。（５）アルコキシル基を有する化合物を添加した場合、本発明の組成物が硬化する際に接触する基板、具体的には本発明の組成物を表示デバイス端面シール剤として用いた場合、前記デバイスの基板がガラスや表面を蒸着等で極性化処理した樹脂に対して、前記アルコキシル基が反応し架橋するため、シール剤の硬化物と基板との接着強度を高めることができる。
【００６５】
成分（１）〜（４）以外の（５）アルコキシ基を有する化合物としては、特に限定されないが、具体的には３-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２-(３,４-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、３-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３-グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン、３-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３-メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどのシランカップリング剤や２,２-ビス（４-（（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ）フェニル）プロパンなどの化合物が挙げられる。
【００６６】
上述のように、基板と本発明の組成物の硬化物の接着強度を高めるためには、一般的には、アルコキシ基を有する化合物を多く添加するのが好ましいとされる。しかし、組成物のアルコキシ基の含有率は、組成物１ｇに対して５．４×１０−４ｍｏｌ以下であることが好ましい。アルコキシ基の含有量が多すぎると、組成物を加熱し硬化する際にアルコキシ基が分解し発生するアルコールが表示素子を劣化させる恐れがある。また、組成物のアルコキシ基の含有率は、組成物１ｇに対して１．３×１０−４ｍｏｌよりも多いことが好ましい。
【００６７】
素子を劣化させるメカニズムは明確ではないが、以下のように推測される。アルコキシ基を有する化合物は極性が高いため、ガラスや表面を極性化処理した樹脂の基板にシール剤が接触すると、前記アルコキシ基を有する化合物が基板に偏在する。このためアルコキシル基が分解して形成されるアルコールがシール剤と基板の間に溜まり親水性の微細な隙間が形成されると考えられる。これにより本発明の組成物を用いて表示デバイスを作成すると、基板とシール剤の硬化物の間に水分などが通りやすくなり、表示素子の劣化を効率よく抑制できなくなると推測される。
【００６８】
（６）固体状エポキシ樹脂
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の硬化性樹脂をさらに含んでもよい。他の硬化性樹脂の例には、組成物の耐熱性を高めるなどの観点から、固体状エポキシ樹脂などが含まれる。固体状のエポキシ樹脂としては、例えば固体状のビスＡ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００６９】
（７）その他の成分
さらに本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、ゴム剤、イオントラップ剤、イオン交換剤、レベリング剤、顔料、染料、可塑剤、消泡剤等の添加剤をさらに含んでもよい。これらの添加剤は、単独で、あるいは複数種を組み合わせて用いてもよい。なかでも、本発明の組成物は、後述のように、表示デバイス端面の耐衝撃性を高めたり、基板との密着性を高めたりするために、ゴム剤をさらに含むことが好ましい。ゴム剤の例には、シリコーン系ゴム剤、アクリル系ゴム剤、オレフィン系ゴム剤、ポリエステル系ゴム剤、ウレタン系ゴム剤などが含まれる。
【００７０】
本発明の組成物の水分含有量は、０．９重量％以下であることが好ましく、０．５重量％以下であることがより好ましく、０．２９重量％以下であることがさらに好ましく、０．２重量％以下であってもよい。水分含有量は、組成物全体の重量部を１００とした場合の、その組成物に含まれる水分の重量部（重量％）である。本発明の組成物は、後述するように、表示デバイス端面シール剤として好ましく用いられる。シール剤中の水分含有量が多い場合、そのシール剤によって封止されたデバイス内に、シール剤から水分が侵入しやすく、表示デバイスに影響が生じる可能性がある。特に、電気泳動方式により情報を表示するデバイスは、水等の極性分子の影響を受けやすい。
【００７１】
組成物中の水分含有量が多いと、組成物の粘度安定性が損なわれる恐れがある。特に組成物を表示デバイス端面シール剤として用いた場合に、端面にシール剤を均一に浸透させるために、前記シール剤の粘度は低い状態で維持されている必要がある。特に後述する８）粘度安定性試験において説明するように、シール剤として保管される態様で、低い粘度のまま維持されている必要がある。
【００７２】
組成物の水分含有量が多くなると、粘度安定性が損なわれる作用については明確ではないが、通常のエポキシ樹脂を含む接着性組成物に比べて、本発明の組成物はフィラーの含有量が多く、かつ低粘度に調整されているため、本発明の組成物に含まれるエポキシ樹脂などの重合性成分が水分によってわずかに反応して分子量が大きくなった場合、フィラーの流動性が低下し、組成物の粘度に大きく変動すると推測される。
【００７３】
組成物中の水分含有量の測定は、カールフィッシャー法により行うことができる。組成物中の水分含有量を上記範囲とするためには、水分含有量の少ない原料を選択し、水分の少ない条件で組成物を調製する。また、各原料を、組成物の調製前に脱水することも好ましい。
【００７４】
本発明の組成物の、Ｅ型粘度計により２５℃、２．５ｒｐｍで測定される粘度が０．５〜５０Ｐａ・ｓであることが好ましく、１〜２０Ｐａ・ｓであることがより好ましい。組成物の粘度が０．５Ｐａ・ｓ未満であると、シール剤とした際にシールパターンの形状を保持し難く、液だれし易くなる。一方、組成物の粘度が５０Ｐａ・ｓ超であると、微小な隙間に埋め込むことができず、シール性が低下しやすい。組成物の粘度は、前述の通り、（１）液状エポキシ樹脂と（２）液状エポキシ硬化剤の含有量や、（４）フィラーの形状および平均一次粒子径等により調整されうる。
【００７５】
本発明の組成物は、微小な隙間に対して埋め込み易くする観点から、比較的低いせん断速度で測定した粘度と比較的高いせん断速度で測定した粘度との比（低シェア粘度／高シェア粘度）を示すチキソトロピー指数（ＴＩ値）が１に近いことが好ましい。チキソトロピー指数は、例えば組成物に含まれる（４）フィラーの平均一次粒子径やフィラーの質量平均粒子径ｄ５０などによって調整されうる。
【００７６】
本発明の組成物の硬化物は、組成物を表示デバイスのシール剤として用いた際の高温での基板との接着強度を維持するために、一定以上の耐熱性を有することが好ましい。好ましい耐熱性は、表示デバイスの基板の種類によって決定される。例えば、組成物の線膨張係数に近い線膨張係数を有する樹脂シートとガラス基板との間に表示素子を挟持する表示デバイスにおいて、本発明の組成物を一対の基板の隙間を封止するシール剤として使用する場合、本発明の組成物を８０℃で６０分間加熱硬化させて得られる硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０〜１１０℃であることが好ましい。組成物の硬化物のガラス転移温度が上記範囲であれば、各基板とシール剤との間での界面剥離等が生じる可能性が少なく、信頼性の高い表示デバイスとすることが可能となる。
【００７７】
また、２枚の樹脂シートの間、もしくは２枚のガラス基板の間に表示素子を挟持する表示デバイスにおいて、本発明の組成物を一対の基板の隙間を封止するシール剤として使用する場合、本発明の組成物を８０℃で６０分間加熱硬化させて得られる硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０〜４０℃であることが好ましい。２枚の樹脂シートを一対の基板として使用する場合、表示デバイスにはフレキシビリティが要求されることがある。そこでこの場合、シール剤も柔軟性を有することが好ましく、組成物の硬化物のガラス転移温度を上記範囲とすることが好ましい。また、２枚のガラス基板を一対の基板として使用する場合には、ガラス基板とシール剤との線膨張係数の差によって、ガラス基板とシール剤との界面で剥離が生じる可能性がある。そこで、硬化物のガラス転移温度を上記範囲とすることで、界面剥離が生じ難いものとできる。
【００７８】
なお、ここでいう樹脂シートとは、透明性が高い樹脂から構成されることが好ましく、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、環状ポリオレフィン（ＣＯＣ），ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、透明ＡＢＳ樹脂、透明ナイロン、透明ポリイミド、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
【００７９】
また、硬化物のガラス転移温度は、本発明の組成物を、８０℃で６０分間熱硬化させて得られる、厚さ１００μｍのフィルムのガラス転移温度を、ＤＭＳにより５℃／分の昇温速度で測定することにより求められる。
【００８０】
本発明の組成物を調製する方法は、特に限定されない。たとえば、前述した各成分を混合して本発明の組成物を調製することができる。各成分を混合する手段は、特に限定されず、例えば双腕式攪拌機、ロール混練機、２軸押出機、ボールミル混練機、および遊星式撹拌機等が含まれる。本発明の組成物は、前述の各成分を混合した後、フィルタでろ過して不純物を取り除き、さらに真空脱泡処理を施すことにより得ることができる。得られた本発明の組成物は、ガラス瓶やポリ容器に密封充填して保存される。前述のように、組成物はその水分含有量が低いことが好ましい。したがって、水分透過性の低い容器中で保存することが好ましい。
【００８１】
本発明の組成物は、各種表示デバイスの端面、特に表示素子を挟持する２枚の基板の間の隙間が予め形成されている端面を封止するための表示デバイス端面シール剤として用いられることが好ましい。
【００８２】
本発明の組成物は、適度に低粘度であるため、特に表示素子を挟持する基板間の隙間への塗布性（侵入性または浸透性ともいう）が高く、硬化物の耐湿性が高い。このため、液晶素子、ＥＬ素子、ＬＥＤ素子、電気泳動方式の表示素子等を有する各種表示デバイスのシール剤；好ましくは、表示素子を挟持する２枚の基板の間の隙間にシール剤を塗布する必要がある電気泳動方式や電気流動方式など表示素子を有する表示デバイスの端面を封止するシール剤として用いられる。電気泳動方式の表示デバイスの例には、電子ペーパーなどが含まれる。
【００８３】
２．表示デバイスとその製造方法
本発明の表示デバイスは、電気泳動方式等の表示素子と、表示素子を挟持する一対の基板とを有し、一対の基板の周縁部に形成される基板同士の隙間を、シール部材が封止する構造を有する。シール部材は、本発明の表示デバイス端面シール剤の硬化物を用いることができる。
【００８４】
図１は、本発明の表示デバイスの一実施形態を示す模式図である。表示デバイス１０は、電気泳動方式の表示素子１２と、表示素子１２を挟持する一対の基板１４および１６とを有し、一対の基板１４および１６の端部同士の間に形成される隙間１８が、シール部材２０で封止された構造を有する。
【００８５】
表示素子１２は、電気泳動方式の表示層１２Ａと、表示層１２Ａを駆動するための透明電極１２Ｂおよび１２Ｃと、を有する。
【００８６】
基板１４および１６は、ガラス板または樹脂シートなどであってよいが、基板１４および１６のうち少なくとも表示面となる基板は、透明なガラス板または樹脂シートであることが好ましい。透明な樹脂シートの例には、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；アクリル樹脂；ポリカーボネート樹脂等で構成されたシートが含まれる。基板１４および１６の厚さは、用途にもよるが、それぞれ０．１〜３ｍｍ程度とすることができ、好ましくは０．５〜１．５ｍｍである。
【００８７】
基板１４と１６との間のギャップ（隙間）１８は、用途にもよるが、電子ペーパーなどでは、例えば２０〜５００μｍであり、より好ましくは３００μｍ以下である。
【００８８】
本発明の表示デバイスは、例えば以下のようにして製造されうる。表示デバイスは、１）電気泳動方式などの表示素子と、表示素子を挟持する一対の基板とを有する積層体を得るステップ；２）積層体の周縁部に形成された一対の基板との隙間に、本発明の組成物からなるシール剤を塗布または滴下して、前記隙間に浸透させるステップ；および３）シール剤を硬化させるステップ；を経て製造される。
【００８９】
積層体の周縁部に表示デバイス端面シール剤を塗布または滴下する手段は、特に制限されず、ディスペンサー、スクリーン印刷等であってよい。
【００９０】
表示デバイス端面シール剤の硬化は、熱硬化でも光硬化であってもよいが、表示素子の劣化を抑制する点では、熱硬化が好ましい。表示デバイス端面シール剤を紫外線照射して光硬化させると、表示素子が紫外線照射により劣化するおそれがある。また、表示素子には光照射せずに、表示デバイス端面のシール剤のみに光照射することは、製造効率も悪いからである。
【００９１】
熱硬化温度は、表示素子へのダメージを少なくする観点から、例えば６０〜８０℃が好ましく、６０〜７０℃がより好ましい。熱硬化時間は、熱硬化温度や、シール剤の量にもよるが、例えば３０〜９０分程度としうる。
【００９２】
このように、本発明の表示デバイスの製造方法では、表示素子と、それを挟持する一対の基板とを有する積層体を組み立てた後、積層体の周縁部に形成された一対の基板との隙間を、シール剤で封止する。本発明のシール剤は、前述の通り、フィラー多く含むにもかかわらず適度に粘度が低いため、一対の基板の周縁部に形成される微小な隙間にも、精度よく埋め込むことができる。さらに、本発明のシール剤の硬化物は、高い耐湿性を有するため、得られる表示デバイスは、高温高湿下においても高い接着強度を維持することができる。
【実施例】
【００９３】
実施例および比較例で用いた各成分を以下に示す。
（１）液状エポキシ樹脂（水分含有量が、０．２重量％以下である成分を用いた）
Ａ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（三菱化学（株）製：ＪＥＲ８２８、エポキシ当量１８４〜１９４ｇ／ｅｑ）
Ｂ：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂
（ＤＩＣ（株）製：エピクロン８３０Ｓ、エポキシ当量１６５〜１７７ｇ／ｅｑ）
Ｃ：ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂
（プリンテック（株）製：Ｒ７１０、エポキシ当量１６０〜１８０ｇ／ｅｑ）
Ｄ：ｐ−アミノフェノール型エポキシ樹脂
（住友化学（株）製：ＥＬＭ−１００、エポキシ当量９０〜１００ｇ／ｅｑ）【００９４】
（２）液状エポキシ樹脂硬化剤（水分含有量が１００重量ｐｐｍ以下である成分を用いた）
Ａ：４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸及びヘキサヒドロ無水フタル酸の混合物
（新日本理化（株）製：リカシッドＭＨ−７００）
Ｂ：３−ドデセニルコハク酸無水物
（新日本理化（株）製：リカシッドＤＤＳＡ）
Ｃ：ペンタエリスリトール  テトラキス（３-メルカプトプロピオネート）
Ｄ：トリメチロールプロパン  トリス（３-メルカプトプロピオネート）【００９５】
（３）２級アミンもしくは３級アミン（水分含有量が０．１重量％以下である成分を用いた）
Ａ：イミダゾール変性マイクロカプセル体
（旭化成（株）製：ノバキュアＨＸ−３７２２）
Ｂ：変性ポリアミン
（富士化成工業（株）製：フジキュアＦＸＲ−１０８１、融点：１２１℃）
Ｃ：２−フェニルイミダゾール
（（株）四国化成製：２ＰＺ、融点：１４２℃）【００９６】
（４）フィラー（水分含有量が１重量％以下である成分を用いた）【００９７】
無機フィラー
Ａ：二酸化珪素
（（株）龍森製：ＦＵＳＥＬＥＸ(R)  ＲＤ−８、平均一次粒子径１５μｍ、質量平均粒子径ｄ５０：１５μｍ、比表面積：２．２ｍ２／ｇ、球状）
Ｂ：二酸化珪素
（（株）トクヤマ製：エクセリカ  ＵＦ−７２５、質量平均粒子径ｄ５０：７μｍ、比表面積：１．６ｍ２／ｇ、球状）
Ｃ：二酸化珪素
（（株）龍森製：Ｃｒｙｓｔａｌｉｔｅ(R)  Ａ−１、質量平均粒子径ｄ５０：１１μｍ、比表面積：１．１ｍ２／ｇ、球状）
Ｄ：二酸化珪素
（（株）トクヤマ製：エクセリカ  ＳＥ−３０Ｋ、質量平均粒子径ｄ５０：２５μｍ、比表面積：０．８ｍ２／ｇ、球状）
Ｅ：二酸化珪素
（（株）日本触媒製：シーホスター  ＫＥ−Ｓ５０、質量平均粒子径ｄ５０：０．４μｍ、比表面積：６ｍ２／ｇ、球状）
Ｆ：二酸化珪素
（（株）トクヤマ製：エクセリカ  ＳＥ−４０Ｃ、質量平均粒子径ｄ５０：３６μｍ、比表面積：０．６ｍ２／ｇ、球状）
Ｇ：二酸化珪素
（日本アエロジル（株）製：ＡＥＲＯＳＩＬ(R)  ５０、質量平均粒子径ｄ５０：０．０３μｍ、比表面積：５０ｍ２／ｇ、球状）【００９８】
有機フィラー：
Ａ：アクリル微粒子
（ガンツ化成（株）製：Ｆ３２５Ｇ、平均一次粒子径０．５μｍ、質量平均粒子径ｄ５０：０．５μｍ、球状）
Ｂ：アクリル微粒子
（ガンツ化成（株）製：Ｆ３５１Ｇ、平均一次粒子径０．３μｍ、質量平均粒子径ｄ５０：径０．３μｍ、球状）【００９９】
（５）シランカップリング剤（水分含有量が０．１重量％以下である成分を用いた）
Ａ：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
(信越化学（株）製  ＫＢＭ４０３、１分子当たりのアルコキシ基数：３、分子量：２３６．３、アルコキシル基含有量（ｍｏｌ／ｇ）：０．０１２７）
Ｂ：２-(３,４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン
(信越化学（株）製  ＫＢＭ３０３、１分子当たりのアルコキシ基数：３、分子量：２４６．４、アルコキシル基含有量（ｍｏｌ／ｇ）：０．０１２２）
Ｃ：３-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン
(信越化学（株）製  ＫＢＭ４０２、１分子当たりのアルコキシ基数：２、分子量：２２０．３、アルコキシル基含有量（ｍｏｌ／ｇ）：０．００９１）
Ｄ：３-メルカプトプロピルトリメトキシシラン
(信越化学（株）製  ＫＢＭ８０３、１分子当たりのアルコキシ基数：２、分子量：１９６．４、アルコキシル基含有量（ｍｏｌ／ｇ）：０．０１５３）【０１００】
（６）その他（水分含有量が０．１重量％以下である成分を用いた）
固体エポキシ樹脂：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（三菱化学（株）製：ＪＥＲ１００１、エポキシ当量４５０〜５００ｇ／ｅｑ、軟化点６４℃）【０１０１】
（実施例１−１）
（１）液状エポキシ樹脂としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱化学（株）製：ＪＥＲ８２８）を２２重量部、（２）液状エポキシ樹脂硬化剤として４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸及びヘキサヒドロ無水フタル酸の混合物（新日本理化（株）製：リカシッドＭＨ−７００）を１９重量部、（３）アミンとしてイミダゾール変性マイクロカプセル体（旭化成（株）製：ノバキュアＨＸ−３７２２）を１２重量部、（４）無機フィラーとして二酸化珪素（（株）龍森製：ＲＤ−８）を４５重量部、有機フィラーとしてアクリル微粒子（ガンツ化成（株）製：Ｆ３２５Ｇ）を２重量部、３本ロールで混練した。その後、混練物をフィルタによりろ過し、真空脱泡処理して組成物（以下、「シール剤」という）を得た。シール剤の調製は、液状エポキシ樹脂などの原料の水分量が増えない程度の低い湿度下で行なった。得られた組成物の水分含有量を、カールフィッシャー法により測定したところ、０．１ｗｔ％であった。【０１０２】
（実施例１−２〜１−４４、比較例１−１〜１−１１）
組成物の組成を、表１〜表５に示されるように変更した以外は、実施例１と同様にしてシール剤を得た。また前記組成物のアルコキシ基濃度は、組成中のアルコキシ基を有する化合物の含有量から計算した。例えば実施例２では、組成物１００重量部に対してシランカップリング剤Ａを１重量部添加しているため、（１／１００）＊０．０１２７（ｍｏｌ／ｇ）＝１．３×１０−４（ｍｏｌ／ｇ）となる。【０１０３】
（実施例２−１）
（１）液状エポキシ樹脂としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱化学（株）製：ＪＥＲ８２８）を２２重量部、（２）液状エポキシ樹脂硬化剤として４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸及びヘキサヒドロ無水フタル酸の混合物（新日本理化（株）製：リカシッドＭＨ−７００）を１９重量部、（３）アミンとしてイミダゾール変性マイクロカプセル体（旭化成（株）製：ノバキュアＨＸ−３７２２）を１２重量部、（４）無機フィラーとして二酸化珪素（（株）龍森製：ＲＤ−８）を４５重量部、有機フィラーとしてアクリル微粒子（ガンツ化成（株）製：Ｆ３２５Ｇ）を２重量部、３本ロールで混練した。その後、混練物をフィルタによりろ過し、真空脱泡処理して組成物（以下、「シール剤」という）を得た。シール剤の調製は、液状エポキシ樹脂などの原料の水分量が増えない程度の低い湿度下で行なった。得られた組成物の水分含有量を、カールフィッシャー法により測定したところ、０．１ｗｔ％であった。【０１０４】
（実施例２−２〜２−５０、比較例２−１〜２−１０）
組成物の組成を、表６〜表１１に示されるように変更した以外は、実施例１と同様にしてシール剤を得た。【０１０５】
（実施例３−１）
（１）液状エポキシ樹脂としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱化学（株）製：ＪＥＲ８２８）を２２重量部、（２）液状エポキシ樹脂硬化剤として４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸及びヘキサヒドロ無水フタル酸の混合物（新日本理化（株）製：リカシッドＭＨ−７００）を１９重量部、（３）アミンとしてイミダゾール変性マイクロカプセル体（旭化成（株）製：ノバキュアＨＸ−３７２２）を１２重量部、（４）無機フィラーとして二酸化珪素（（株）龍森製：ＲＤ−８）を４５重量部、有機フィラーとしてアクリル微粒子（ガンツ化成（株）製：Ｆ３２５Ｇ）を２重量部、３本ロールで混練した。その後、混練物をフィルタによりろ過し、真空脱泡処理して組成物（以下、「シール剤」という）を得た。シール剤の調製は、液状エポキシ樹脂などの原料の水分量が増えない程度の低い湿度下で行なった。得られた組成物の水分含有量を、カールフィッシャー法により測定したところ、０．１ｗｔ％であった。【０１０６】
（実施例３−２〜３−３９、比較例３−１〜３−１３）
組成物の組成を、表１２〜表１５に示されるように変更した以外は、実施例１と同様にしてシール剤を得た。【０１０７】
また実施例３−２，３−３，３−５，３−６、３−８，３−９、３−１１，３−１２、３−１４，３−１５、３−１７，３−１８、３−２０，３−２１、３−２３，３−２４，３−２６，３−２７、３−２９，３−３０，３−３２，３−３３、３−３５，３−３６、３−３８，３−３９、比較例３−１〜３−１３については、３５℃、９５ＲＨ％の大気中でシール剤を調整し、表１２〜表１５に記載の水分含有量（ｗｔ％）になるまで前記大気中に放置した後、後述する評価を行った。【０１０８】
（実施例３−４０）
真空ポンプで減圧したまま４００度で３時間加熱したモレキュラーシーブ５Ａをカラムに充填し、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱化学（株）製：ＪＥＲ８２８）と４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸及びヘキサヒドロ無水フタル酸の混合物（新日本理化（株）製：リカシッドＭＨ−７００）を流して脱水処理した。また、二酸化珪素（（株）龍森製：ＲＤ−８）を真空ポンプで減圧したまま２００度で３時間加熱し、脱水処理した。脱水処理した（１）液状エポキシ樹脂としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱化学（株）製：ＪＥＲ８２８）を２２重量部、脱水処理した（２）液状エポキシ樹脂硬化剤として４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸及びヘキサヒドロ無水フタル酸の混合物（新日本理化（株）製：リカシッドＭＨ−７００）を１９重量部、（３）アミンとしてイミダゾール変性マイクロカプセル体（旭化成（株）製：ノバキュアＨＸ−３７２２）を１２重量部、脱水処理した（４）無機フィラーとして二酸化珪素（（株）龍森製：ＲＤ−８）を４５重量部、有機フィラーとしてアクリル微粒子（ガンツ化成（株）製：Ｆ３２５Ｇ）を２重量部、３本ロールで混練した。その後、混練物をフィルタによりろ過し、真空脱泡処理して組成物（以下、「シール剤」という）を得た。シール剤の調製は、液状エポキシ樹脂などの原料の水分量が増えない程度の低い湿度下で行なった。得られた組成物の水分含有量を、カールフィッシャー法により測定したところ、０．０１ｗｔ％であった。【０１０９】
各実施例および比較例で得られたシール剤の粘度、接着強度、セル歪、高温高湿信頼性、ガラス転移温度（Ｔｇ）、素子劣化試験、透過湿度性、粘度安定性を、以下のようにして評価した。【０１１０】
１）粘度
得られたシール剤の粘度を、Ｅ型粘度計により２５℃、２．５ｒｐｍで測定した。【０１１１】
２）接着強度
得られたシール剤に、スペーサとして平均粒子径が５０μｍである球状シリカを１％添加し、混合脱泡した。このスペーサ入りのシール剤を、スクリーン版を介して、２５ｍｍ×４５ｍｍ×厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス上に直径１ｍｍの円状のシールパターンを描画した。【０１１２】
このシールパターンを描画した無アルカリガラスに、対となるアルカリガラスを重ね合わせて固定した後、８０℃で６０分加熱して貼り合わせた。このようにして貼り合わせた二枚のガラス板（以下「試験片」という）を、２５℃、湿度５０％の恒温槽にて、２４時間保管した。その後、恒温槽から取り出した試験片の平面引張り強度を、引張り試験装置（インテスコ（株）製）により、引張り速度２ｍｍ／分で測定した。【０１１３】
３）セル歪試験
５０ｍｍ×５０ｍｍ×厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス上に、平均粒子径が５０μｍである球状スペーサを散布（配置）した。この基板上に、対となる４０ｍｍ×４０ｍｍのガラス基板を重ね合わせた後、周縁部に形成された基板同士の隙間（５０μｍ）に得られたシール剤をディスペンサーにより塗布した。その後、シール剤を、８０℃で６０分間加熱して硬化させて、セルを作製した。得られたセルの中心部にニュートンリングが発生するかどうかを観察し、歪の有無を評価した。
セルの中心部にニュートンリングがみられない：歪みなし（○）
セルの中心部に１本のニュートンリングが発生：歪みあり（△）
セルの中心部に２本以上のニュートンリングが発生：歪みあり（×）【０１１４】
４）高温高湿信頼性試験
５０ｍｍ×５０ｍｍ×厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス上に、１０ｍｇの乾燥した炭酸カルシウムの微粉末を載せた。この基板上に、対となる４０ｍｍ×４０ｍｍのガラス基板を重ね合わせた後、その周縁部に形成された基板同士の間の隙間（１００μｍ）に、シール剤をディスペンサーで塗布した。その後、シール剤を８０℃、６０分間加熱して硬化させて、セルを作製した。【０１１５】
得られたセルを、（１）６０℃９５％ＲＨで１０００時間、（２）８５℃８５％ＲＨで１０００時間それぞれ放置したときの、放置前後のセル重量を測定した。放置前後のセル重量の変化が小さいほど耐湿性が高いことを示す。
放置後のセル重量が、放置前のセル重量の１００％以上１０２％以下：○
放置後のセル重量が、放置前のセル重量の１０２％超１０５％以下：△
放置後のセル重量が、放置前のセル重量の１０５％超：×【０１１６】
５）ガラス転移温度（Ｔｇ）
前記１）で調製したスペーサ入りのシール剤を、アプリケータを用いて離型紙上に１００μｍの膜厚に塗布した。シール剤の塗膜が形成された離型紙を、８０℃の熱風乾燥オーブンで６０分間保持した後、取り出して冷却した。その後、離型紙から塗膜を剥離して、膜厚１００μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）を、セイコーインスツルメント（株）製  ＤＭＳ−６１００を用いて、５℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。【０１１７】
６）素子劣化試験
５０ｍｍ×５０ｍｍ×厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス上に、アドバンテック社製乾燥度試験紙（１２ｍｍ×４０ｍｍ）を３枚並べて載せた。この基板上に、対となる４５ｍｍ×４５ｍｍのガラス基板を重ね合わせた後、その周縁部に形成された基板同士の間の隙間（隙間の間隔：１００μｍ）に、シール剤をディスペンサーで塗布した。その後、シール剤を８０℃、６０分間加熱して硬化させて、セルを作製した。得られたセルを、６０℃８０％ＲＨで５００時間放置したときの、放置後の乾燥度試験紙の変色度合いを、アドバンテック社製乾燥度試験紙標準変色表（含水率１．０〜１０．０表示）を元に評価した。
放置後のセル端面部の乾燥度試験紙の色が、含水率１．０〜３．０に相当：○
放置後のセル端面部の乾燥度試験紙の色が、含水率４．０〜５．０に相当：△
放置後のセル端面部の乾燥度試験紙の色が、含水率５．５〜１０．０に相当：×【０１１８】
７）透湿カップ法による透湿量測定（ＪＩＳ：Ｚ０２０８準拠）
６）項で得られた１００μｍのフィルムを用い、ＪＩＳ：Ｚ０２０８に準拠した方法でアルミカップを作製し、６０℃８０％ＲＨの高温高湿槽に２４ｈ放置した前後の重量から、下記の計算式で透湿量を算出した。【０１１９】
透湿量（ｇ/ｍ２・１００μｍ・２４ｈ）＝[２４ｈ放置後のアルミカップ重量（ｇ）−放置前のアルミカップ重量（ｇ）]／フィルム面積（ｍ２）【０１２０】
８）粘度安定性
粘度測定用のシール剤をプラスチック製のシリンジに抜取り、シリンジの長軸方向が鉛直になるように立てた状態で保管し、表示デバイス端面などへのシール剤の保管状態に近い状態で、本発明の組成物の粘度安定性を評価した。１）項で、Ｅ型粘度計により２５℃、２．５ｒｐｍで測定したシール剤の粘度をＡとし、２３℃で２４時間保管した後に、測定したシール剤の粘度Ｂとし、粘度増加率を次の計算式で算出した。
粘度増加率（％）＝Ｂ／Ａ×１００
放置前後の粘度増加率が１００％に近いほど粘度安定性が高いことを示す。
粘度増加率が１２０％以下：○
粘度増加率が１２０％超１５０％以下：△
粘度増加率が１５０％超：×【０１２１】
さらに、２３℃で４８時間保管した後に、測定したシール剤の粘度をＣとし、４８時間保管後の粘度増加率を次の計算式で算出した。
粘度増加率（％）＝Ｃ／Ａ×１００
放置前後の粘度増加率が１００％に近いほど粘度安定性が高いことを示す。
粘度増加率が１２０％以下：○
粘度増加率が１２０％超１５０％以下：△
粘度増加率が１５０％超：×【０１２２】
実施例１−１〜１−１１の評価結果を表１に、実施例１−１２〜１−２２の評価結果を表２に、実施例１−２３〜１−３３の評価結果を表３に、表１−３４〜１−４４の評価結果を表４に、比較例１−１〜１−１１の評価結果を表５にそれぞれ示す。なお、表１〜５の組成の欄の数値の単位は、いずれも「重量部」である。また「フィラー含有比※」は（１）成分、（３）成分の合計１００重量部に対する（４）成分（フィラー）の割合（重量部）を示し、「フィラー含有比※※」は、（１）成分、（２）成分および（３）成分の合計１００重量部に対する（４）成分（フィラー）の割合（重量部）を示す。【０１２３】
【表１】
2013108629.tif 000004
【０１２４】
【表２】
2013108629.tif 000005
【０１２５】
【表３】
2013108629.tif 000006
【０１２６】
【表４】
2013108629.tif 000007
【０１２７】
【表５】
2013108629.tif 000008
【０１２８】
表１〜４に示されるように、実施例１−１〜１−４４の組成物は、いずれもフィラーの含有比が高いにもかかわらず、粘度が１５Ｐａ・ｓ以下と低いことがわかる。このため、実施例１−１〜１−４４の組成物は、基板同士の隙間を十分に埋め込むことができ、また接着強度が高いため、得られるセルの高温高湿下での信頼性が高いことがわかる。また素子劣化試験の成績が良好であることがわかる。【０１２９】
一方、表５に示されるように、特に比較例１−１，１−３，１−５，１−７，１−９，１−１０の組成物は、いずれも粘度が低く、接着強度が高く、かつ硬化物の透過湿度が低いにもかかわらず、素子劣化試験の成績が悪いことがわかる。このため組成物中に含まれるアルコキシル基が分解することで発生するアルコール類が素子劣化に大きく作用することがわかる。【０１３０】
透過湿度が低いのにもかかわらず、素子劣化試験の結果が悪い理由は以下のように推測される。７）の透湿量測定では、本発明の組成物の硬化物だけの透過湿度を測定しているのに対し、６）素子劣化試験では、本発明の組成物の硬化物と基板との間のシール性も含めて評価している。組成物がアルコキシ基を有する化合物を含む場合、アルコキシ基を有する化合物は極性が高いため、比較的極性が高い基板表面に偏在する。このため、アルコキシ基が分解しアルコールが発生すると基板と組成物の硬化物の間に、水分などを通すパスが形成されるため、組成物中のアルコキシ基の含有量が一定値以上になると、透過湿度が低いのにもかかわらず、素子劣化試験の結果が悪くなると推測される。【０１３１】
また比較例１−１１はフィラーの含有量が少ないため、高温高湿下での信頼性が低く、シール性が低下したと考えられる。【０１３２】
実施例２−１〜２−１１の評価結果を表６に、実施例２−１２〜２−２２の評価結果を表７に、実施例２−２３〜２−３３の評価結果を表８に、実施例２−３４〜２−４４の評価結果を表９に、実施例２−４５〜２−５０の評価結果を表１０に、比較例２−１〜２−１０の評価結果を表１１にそれぞれ示す。なお、表６〜１１の組成の欄の数値の単位は、いずれも「重量部」である。また「フィラー含有比※」は（１）成分、（３）成分の合計１００重量部に対するフィラーの割合（重量部）を示し、「フィラー含有比※※」は、（１）成分、（２）成分および（３）成分の合計１００重量部に対するフィラーの割合（重量部）を示す。【０１３３】
【表６】
2013108629.tif 000009
【０１３４】
【表７】
2013108629.tif 000010
【０１３５】
【表８】
2013108629.tif 000011
【０１３６】
【表９】
2013108629.tif 000012
【０１３７】
【表１０】
2013108629.tif 000013
【０１３８】
【表１１】
2013108629.tif 000014
【０１３９】
表６〜１０に示されるように、実施例２−１〜２−５０の組成物は、いずれもフィラーの含有比が高いにもかかわらず、粘度が１５Ｐａ・ｓ以下と低いことがわかる。このため、実施例２−１〜２−５０の組成物は、基板同士の隙間を十分に埋め込むことができ、また接着強度が高いため、得られるセルの高温高湿下での信頼性が高いことがわかる。また素子劣化試験の成績が良好であることがわかる。さらに実施例２−１〜２−５０の組成物は、シール剤として用いられる場合に要求される粘度安定性が高いことがわかる。【０１４０】
特に、実施例２−５，２−１０，２−１３など無機フィラーＤ（質量平均粒子径ｄ５０＝２５μｍ）を用いた実施例と、ｄ５０が２５μｍ以下の無機フィラーを用いた実施例を比較すると、無機フィラーの質量平均粒子径が２５μｍ未満だと粘度安定性がより高いことがわかる。【０１４１】
一方、表１１に示されるように、ｄ５０が３６μｍの無機フィラーＦを用いた比較例２−１〜２−７の組成物は、いずれも粘度安定性が低いことがわかる。無機フィラーＧを用いた比較例２−１０は、前記フィラーの質量平均粒子径ｄ５０が小さすぎるため、高温高湿信頼性が低く、素子劣化試験の結果が不良であることがわかる。また比較例２−８，２−９は（１）成分と（３）成分の合計１００重量部に対するフィラーの含有費比が５０未満の４３と低いため、粘度安定性が高いものの、硬化物の高温高湿信頼性が低く、かつ素子劣化試験の評価が悪いことがわかる。【０１４２】
実施例３−１〜３−１３の評価結果を表１２に、実施例３−１４〜３−２６の評価結果を表１３に、実施例３−２７〜３−４０の評価結果を表１４に、比較例３−１〜３−１３の評価結果を表１５にそれぞれ示す。なお、表１２〜１５の組成の欄の数値の単位は、いずれも「重量部」である。また「フィラー含有比※」は（１）成分、（３）成分の合計１００重量部に対するフィラーの割合（重量部）を示し、「フィラー含有比※※」は、（１）成分、（２）成分および（３）成分の合計１００重量部に対するフィラーの割合（重量部）を示す。【０１４３】
【表１２】
2013108629.tif 000015
【０１４４】
【表１３】
2013108629.tif 000016
【０１４５】
【表１４】
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【０１４６】
【表１５】
2013108629.tif 000018
【０１４７】
表１２〜１４に示されるように、実施例３−１〜３−４０の組成物は、いずれもフィラーの含有比が高いにもかかわらず、粘度が１５Ｐａ・ｓ以下と低いことがわかる。このため、実施例３−１〜３−４０の組成物は、基板同士の隙間を十分に埋め込むことができ、また接着強度が高いため、得られるセルの高温高湿下での信頼性が高いことがわかる。また素子劣化試験の成績が良好であることがわかる。さらに実施例３−１〜３−４０の組成物は、シール剤として用いられる場合に要求される粘度安定性が高いことがわかる。【０１４８】
一方、表１５に示されるように、比較例３−１〜３−１３の組成物は、水分含有量が１％と高いため、いずれも粘度安定性や硬化物の高温高湿信頼性が低く、かつ素子劣化試験の評価が悪いことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１４９】
本発明によれば、微小な隙間にも埋め込める程度の低い粘度を有し、かつ粘度安定性が高い組成物であって、その硬化物が表示素子の劣化を防ぐことができる組成物を提供することができる。
【符号の説明】
【０１５０】
１０  表示デバイス
１２  表示素子
１２Ａ  表示層
１２Ｂ、１２Ｃ  透明電極
１４、１６  基板
１８  隙間（ギャップ）
２０  シール部材
【図１】
2013108629.tif 000019
【手続補正書】
【提出日】平成26年7月10日(2014.7.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）２３℃において液状のエポキシ樹脂と、
（３）２３℃において固体である２級アミンもしくは３級アミン、または２級アミンもしくは３級アミンを内包するマイクロカプセルと、
（４）フィラーと、
を含む組成物であって、
前記（４）成分の含有量が、前記（１）成分と前記（３）成分との合計１００重量部に対して、５０〜３００重量部であり、かつＥ型粘度計により測定される２５℃、２．５ｒｐｍにおける前記組成物の粘度が０．５〜５０Ｐａ・ｓである、組成物。
【請求項２】
前記組成物１ｇ当たりのアルコキシル基の含有量が５．４×１０−４ｍｏｌ以下である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物１ｇ当たりのアルコキシル基の含有量が１．３×１０−４ｍｏｌ超である請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記（４）成分の質量平均粒子径ｄ５０が０．０５〜３０μｍである請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記（４）成分の質量平均粒子径ｄ５０が１．０μｍ超である請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
水分含有量が０．９重量％以下である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
電気泳動方式の表示素子を挟持する一対の基板の周縁部に形成される前記一対の基板同士の隙間に浸透させて、前記表示素子を一対の基板間に封止する、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなる、表示デバイス端面シール剤。
【請求項９】
（２）酸無水物と、分子内に２以上のメルカプト基を有するチオール化合物とからなる群より選ばれる２３℃において液状のエポキシ樹脂硬化剤をさらに含む、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなるシール剤。
【請求項１０】
前記組成物の水分含有量が０．５重量％以下である、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなる記載のシール剤。
【請求項１１】
前記（４）フィラーは、無機フィラーと、有機フィラーとを含む、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなるシール剤。
【請求項１２】
前記２３℃において固体である２級アミンまたは３級アミンは、融点が６０〜１８０℃である、イミダゾール化合物および変性ポリアミンからなる群より選ばれる微粒子であり、かつ平均粒子径が０．１〜１０μｍである、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなるシール剤。
【請求項１３】
前記（３）マイクロカプセルは、
イミダゾール化合物および変性ポリアミンからなる群より選ばれる一以上の２級アミンまたは３級アミンからなるコアと、
前記２級アミンまたは３級アミンを内包し、融点が６０〜１８０℃であるカプセル壁と、を有し、
前記マイクロカプセルの平均粒子径が、０．１〜１０μｍである、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなるシール剤。
【請求項１４】
前記有機フィラーは、
融点または軟化点が６０〜１２０℃である、シリコン微粒子、アクリル微粒子、スチレン微粒子、およびポリオレフィン微粒子からなる群より選ばれる一種類以上の微粒子、またはカルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、変性マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプッシュワックスおよび変性フィッシャートロプッシュワックスからなる群より選ばれる一種類以上のワックスである、請求項１１に記載のシール剤。
【請求項１５】
前記組成物を、８０℃で６０分間加熱硬化させて得られる厚さ１００μｍのフィルムの、ＤＭＳにより５℃／分の昇温速度で測定されるガラス転移温度Ｔｇが３０〜１１０℃である、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなるシール剤。
【請求項１６】
前記組成物を、８０℃で６０分間加熱硬化させて得られる厚さ１００μｍのフィルムの、ＤＭＳにより５℃／分の昇温速度で測定されるガラス転移温度Ｔｇが１０〜４０℃である、請求項２，４および６のいずれか一項に記載の組成物からなるシール剤。
【請求項１７】
前記表示デバイスが、電気泳動方式により情報を表示するデバイスである、請求項８に記載のシール剤。
【請求項１８】
前記表示デバイスが、電子ペーパーである、請求項８に記載のシール剤。
【請求項１９】
表示素子と、
前記表示素子を挟持する一対の基板と、
前記一対の基板の周縁部に形成される前記一対の基板同士の隙間を封止する請求項８に記載のシール剤の硬化物と、を有する、表示デバイス。
【請求項２０】
前記一対の基板は、一方がガラス基板、他方が樹脂シートであり、
前記硬化物は、厚さ１００μｍとした際のＤＭＳにより５℃／分の昇温速度で測定されるガラス転移温度Ｔｇが３０〜１１０℃である、請求項１９に記載の表示デバイス。
【請求項２１】
前記一対の基板同士の隙間が、２０〜５００μｍである、請求項１９に記載の表示デバイス。
【請求項２２】
表示素子と、前記表示素子を挟持する一対の基板と、を有する積層体を得るステップと、
前記積層体の周縁部に形成された前記一対の基板同士の隙間に、請求項８に記載のシール剤を塗布または滴下するステップと、
前記塗布または滴下した表示デバイス端面シール剤を硬化するステップと、
をこの順で有する、表示デバイスの製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、微小な隙間を埋めることができる程度の低い粘度を有し、かつ硬化物が表示素子の劣化をふせぐことができる硬化性組成物を提供する。また、組成物からなる表示デバイス端面シール剤、およびそれを用いた表示デバイスとその製造方法を提供することを目的とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明の一は、以下に示す組成物に関する。
［１］（１）２３℃において液状のエポキシ樹脂と、（３）２３℃において固体である２級アミンもしくは３級アミン、または２級アミンもしくは３級アミンを内包するマイクロカプセルと、（４）フィラーとを含む組成物であって、
前記（４）成分の含有量が、前記（１）成分と前記（３）成分との合計１００重量部に対して、５０〜３００重量部であり、かつＥ型粘度計により測定される２５℃、２．５ｒｐｍにおける前記組成物の粘度が０．５〜５０Ｐａ・ｓである、組成物。
［２］前記組成物１ｇ当たりのアルコキシル基の含有量が５．４×１０−４ｍｏｌ以下である［１］に記載の組成物。
［３］前記組成物１ｇ当たりのアルコキシル基の含有量が１．３×１０−４ｍｏｌ超である［２］に記載の組成物。
［４］前記（４）成分の質量平均粒子径ｄ５０が０．０５〜３０μｍである［１］〜［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］前記（４）成分の質量平均粒子径ｄ５０が１．０μｍ超である［４］に記載の組成物。
［６］水分含有量が０．９重量％以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載の組成物。
［７］  電気泳動方式の表示素子を挟持する一対の基板の周縁部に形成される前記一対の基板同士の隙間に浸透させて、前記表示素子を一対の基板間に封止する、［１］〜［６］のいずれかに記載の組成物。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明の第３は表示デバイスとその製造方法に関する。
［１９］表示素子と、前記表示素子を挟持する一対の基板と、前記一対の基板の周縁部に形成される前記一対の基板同士の隙間を封止する［８］に記載のシール剤の硬化物とを有する、表示デバイス。
［２０］前記一対の基板は、一方がガラス基板、他方が樹脂シートであり、前記硬化物は、厚さ１００μｍとした際のＤＭＳにより５℃／分の昇温速度で測定されるガラス転移温度Ｔｇが３０〜１１０℃である、［１９］に記載の表示デバイス。
［２１］前記一対の基板同士の隙間が、２０〜５００μｍである、［１９］または［２０］に記載の表示デバイス。
［２２］表示素子と、前記表示素子を挟持する一対の基板と、を有する積層体を得るステップと、前記積層体の周縁部に形成された前記一対の基板同士の隙間に、［８］〜［１８］のいずれかに記載のシール剤を塗布または滴下するステップと、前記塗布または滴下した表示デバイス端面シール剤を硬化するステップとをこの順で有する、表示デバイスの製造方法。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
以下で、（１）〜（７）成分について説明する。本願明細書において「〜」で規定した数値範囲は、その数値範囲の境界値を含む。例えば、「１０〜１００」とは１０以上１００以下を意味する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
素子を劣化させるメカニズムは明確ではないが、以下のように推測される。アルコキシ基を有する化合物は極性が高いため、ガラスや表面を極性化処理した樹脂の基板にシール剤が接触すると、前記アルコキシ基を有する化合物が基板に偏在する。このためアルコキシル基が分解して形成されるアルコールがシール剤と基板の間に溜まり親水性の微細な隙間が形成されると考えられる。これによりアルコキシ基の含有量が多すぎる組成物を用いて表示デバイスを作成すると、基板とシール剤の硬化物の間に水分などが通りやすくなり、表示素子の劣化を効率よく抑制できなくなると推測される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
（６）固体状エポキシ樹脂
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の硬化性樹脂をさらに含んでもよい。他の硬化性樹脂の例には、組成物の耐熱性を高めるなどの観点から、固体状エポキシ樹脂などが含まれる。固体状のエポキシ樹脂としては、例えば固体状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
本発明の組成物の、Ｅ型粘度計により２５℃、２．５ｒｐｍで測定される粘度が０．５〜５０Ｐａ・ｓであることが好ましく、１〜２０Ｐａ・ｓであることがより好ましい。組成物の粘度が０．５Ｐａ・ｓ未満であると、シール剤とした際にシールパターンの形状を保持し難く、液だれし易くなる。一方、組成物の粘度が５０Ｐａ・ｓ超であると、微小な隙間に埋め込むことができず、シール性が低下しやすい。組成物の粘度は、前述の通り、（１）液状エポキシ樹脂と（２）液状エポキシ樹脂硬化剤の含有量や、（４）フィラーの形状および平均一次粒子径等により調整されうる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９８】
有機フィラー：
Ａ：アクリル微粒子
（ガンツ化成（株）製：Ｆ３２５Ｇ、平均一次粒子径０．５μｍ、質量平均粒子径ｄ５０：０．５μｍ、球状）
Ｂ：アクリル微粒子
（ガンツ化成（株）製：Ｆ３５１Ｇ、平均一次粒子径０．３μｍ、質量平均粒子径ｄ５０：０．３μｍ、球状）
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
（実施例１−２〜１−４４、比較例１−１〜１−１１）
組成物の組成を、表１〜表５に示されるように変更した以外は、実施例１と同様にしてシール剤を得た。また前記組成物のアルコキシ基濃度は、組成物中のアルコキシ基を有する化合物の含有量から計算した。例えば実施例２では、組成物１００重量部に対してシランカップリング剤Ａを１重量部添加しているため、（１／１００）＊０．０１２７（ｍｏｌ／ｇ）＝１．３×１０−４（ｍｏｌ／ｇ）となる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２０】
８）粘度安定性
粘度測定用のシール剤をプラスチック製のシリンジに抜取り、シリンジの長軸方向が鉛直になるように立てた状態で保管し、表示デバイス端面などへのシール剤の保管状態に近い状態で、本発明の組成物の粘度安定性を評価した。１）項で、Ｅ型粘度計により２５℃、２．５ｒｐｍで測定したシール剤の粘度をＡとし、２３℃で２４時間保管した後に、測定したシール剤の粘度をＢとし、粘度増加率を次の計算式で算出した。
粘度増加率（％）＝Ｂ／Ａ×１００
放置前後の粘度増加率が１００％に近いほど粘度安定性が高いことを示す。
粘度増加率が１２０％以下：○
粘度増加率が１２０％超１５０％以下：△
粘度増加率が１５０％超：×
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】
実施例１−１〜１−１１の評価結果を表１に、実施例１−１２〜１−２２の評価結果を表２に、実施例１−２３〜１−３３の評価結果を表３に、実施例１−３４〜１−４４の評価結果を表４に、比較例１−１〜１−１１の評価結果を表５にそれぞれ示す。なお、表１〜５の組成の欄の数値の単位は、いずれも「重量部」である。また「フィラー含有比※」は（１）成分、（３）成分の合計１００重量部に対する（４）成分（フィラー）の割合（重量部）を示し、「フィラー含有比※※」は、（１）成分、（２）成分および（３）成分の合計１００重量部に対する（４）成分（フィラー）の割合（重量部）を示す。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
【表１】
2013108629.tif 000020
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２４】
【表２】
2013108629.tif 000021
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２５】
【表３】
2013108629.tif 000022
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２６】
【表４】
2013108629.tif 000023
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２７】
【表５】
2013108629.tif 000024
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３３】
【表６】
2013108629.tif 000025
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３４】
【表７】
2013108629.tif 000026
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３５】
【表８】
2013108629.tif 000027
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
【表９】
2013108629.tif 000028
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３７】
【表１０】
2013108629.tif 000029
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３８】
【表１１】
2013108629.tif 000030
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４１】
【０１４１】
一方、表１１に示されるように、ｄ５０が３６μｍの無機フィラーＦを用いた比較例２−１〜２−７の組成物は、いずれも粘度安定性が低いことがわかる。無機フィラーＧを用いた比較例２−１０は、前記フィラーの質量平均粒子径ｄ５０が小さすぎるため、高温高湿信頼性が低く、素子劣化試験の結果が不良であることがわかる。また比較例２−８，２−９は（１）成分と（３）成分の合計１００重量部に対するフィラーの含有比が５０未満の４３と低いため、粘度安定性が高いものの、硬化物の高温高湿信頼性が低く、かつ素子劣化試験の評価が悪いことがわかる。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４３】
【表１２】
2013108629.tif 000031
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４４】
【表１３】
2013108629.tif 000032
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４５】
【表１４】
2013108629.tif 000033
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４６】
【表１５】
2013108629.tif 000034
【国際調査報告】
2013108629.tif 000035
2013108629.tif 000036
2013108629.tif 000037
2013108629.tif 000038