(57)【要約】  支持体、粘着層、セパレータをこの順に有してなる窓貼り用フィルムであって、粘着層の２０℃における貯蔵弾性率が４．５×１０４Ｐａ以上、２．０×１０５Ｐａ以下である。支持体の粘着層を有する面の反対面には、硬化膜等の機能層を有することができる。この窓貼り用フィルムは、ロール状の状態で保管されたときに、粘着層に発生しやすいへこみや、くぼみなど、所謂クレーターと呼ばれる現象を低減することができ、窓に貼着したときに良好な外観を呈することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、粘着層、セパレータをこの順に有する窓貼り用フィルムであって、前記粘着層の２０℃における貯蔵弾性率が４．５×１０４Ｐａ以上であることを特徴とする窓貼り用フィルム。
【請求項２】
前記粘着層の２０℃における貯蔵弾性率が２．０×１０５Ｐａ以下であることを特徴とする請求項１記載の窓貼り用フィルム。
【請求項３】
前記粘着層は、重量平均分子量が３０万以上、９０万以下の架橋性のアクリル系粘着剤を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の窓貼り用フィルム。
【請求項４】
前記粘着層は、粘着剤と、粘着剤１００重量部に対し、０．０１重量部以上の架橋剤と０．１重量部以上の架橋促進剤を含むことを特徴とする請求項１ないし３いずれか一項に記載の窓貼り用フィルム。
【請求項５】
前記支持体の前記粘着層を有する面の反対面に機能層を有することを特徴とする請求項１記載の窓貼り用フィルム。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか一項に記載の窓貼り用フィルムであって、ロール状に巻かれた形態の窓貼り用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、支持体、粘着層、セパレータをこの順に有する窓貼り用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、建物の窓ガラス面に貼合する窓貼り用フィルムが多く利用されている。これらは、紫外線や赤外線の進入を防ぐ、ガラスに着色や装飾を施す、ガラスが割れたときの飛散を防止する、侵入者がガラスを割ることができないようにする、などの目的で貼られている。【０００３】
このような窓貼り用フィルムは、基本的に、基材フィルムの上に粘着層が形成された粘着シートの構造を有している（特許文献１）。特許文献１には、基材フィルムの粘着層と反対の面にハードコート層を備えた飛散防止用粘着シートが開示され、この粘着シートを抜き加工する際に、ハードコート層の浮き剥がれを防止するため粘着剤の貯蔵弾性率（０℃）を所定の範囲にすることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１６８６５２号公報（請求項１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで窓貼り用フィルムは、窓ガラスへの貼合作業を容易にするため、通常、支持体に粘着層を設けた後、その粘着層とセパレータとを貼り合せ、ロール状に巻き取り、保管される。窓ガラスに貼合する際に、セパレータを粘着層から剥がしながら、粘着層を窓ガラスに密着させ貼合している。【０００６】
このようなロール状に巻き取られた窓貼り用フィルムでは、粘着層の塗膜にクレーターと呼ばれる、へこみや、くぼみが発生し、外観不良となる問題を生じている。
そこで本発明は、粘着層のクレーターの発生を低減し、良好な外観を呈することができる窓貼り用フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、次のことを見出した。まず粘着層のクレーターは、ロール状に巻き取り保管している際に、巻き芯に近いほうに位置する粘着層には発生するが、ロール表層に近いほうの粘着層には発生しないことが判った。このようなクレーター発生の場所による違いは、ロールの巻き芯側と表層側とで粘着層にかかる圧力に差があることに起因すると考え、ロール状の状態において粘着層にかかる圧力とクレーターの発生の関係を検討したところ、粘着層に圧力がかかると、粘着層が変形することによって、クレーターが発生することが判った。そして粘着層の硬さを特定の硬さとすることにより、粘着層としての機能を低下させることなく、ロール状態の圧力に抗しクレーターの発生を防止しうることを見出した。【０００８】
すなわち、本発明の窓貼り用フィルムは、支持体、粘着層、セパレータをこの順に有し、前記粘着層の２０℃における貯蔵弾性率が４．５×１０４Ｐａ以上であることを特徴とするものである。【０００９】
また、本発明の窓貼り用フィルムは、好ましくは、前記粘着層の２０℃における貯蔵弾性率が２．０×１０５Ｐａ以下であることを特徴とするものである。【００１０】
また、本発明の窓貼り用フィルムは、好ましくは、前記支持体の粘着層を有する面の反対面に機能層を有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の窓貼り用フィルムは、特定の貯蔵弾性率の粘着層を用いることにより、ロール状に巻き取り保管した際に、粘着層でのクレーターの発生が低減し良好な外観を呈することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の窓貼り用フィルムは、支持体、粘着層、セパレータをこの順に有し、前記粘着層の２０℃における貯蔵弾性率が４．５×１０４Ｐａ以上であることを特徴とするものである。以下、各構成要素の実施の形態について説明する。
【００１３】
本発明の窓貼り用フィルムに用いる支持体としては、プラスチックフィルムがあげられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル、トリアセチルセルロース、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体等があげられる。また、このような支持体は、通常用いられる各種紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、スリップ剤等が含有されたものでも良く、別途これらを含有する層を有するものであっても良い。
【００１４】
支持体の厚みは使用する用途によって異なるので一概にいえないが、１０μｍ〜３５０μｍが好ましく、３０μｍ〜１８８μｍがより好ましい。
【００１５】
粘着層は、支持体の一方の面に積層されており、所定の圧力に対し変形しない硬さを備えている。所定の圧力とは、ロール状に巻き取り保管した状態で巻き芯側にかかる圧力であり、ロールの径や巻き芯の径によっても異なるが、具体的にはロール巾に対して１０ｋｇ〜３０ｋｇ程度の巻き取り張力が付加された場合に生じる圧力である。
【００１６】
このような硬さとするため、粘着層は、２０℃における貯蔵弾性率が４．５×１０４Ｐａ以上、好ましくは４．９×１０４Ｐａ以上、より好ましくは５．３×１０４Ｐａ以上とする。支持体にこのような粘着層を設けることにより、その粘着層とセパレータとを貼り合せ、ロール状に巻き取り保管した際に、粘着層でのクレーターの発生が低減し良好な外観を呈することができる。
【００１７】
また、粘着層の２０℃における貯蔵弾性率は２．０×１０５Ｐａ以下が好ましく、１．８×１０５以下がより好ましく、１．６×１０５以下がさらに好ましい。粘着層の２０℃における貯蔵弾性率が２．０×１０５Ｐａ以下であることにより、十分な粘着力が得られ易くなる。
【００１８】
上述した粘着層の貯蔵弾性率（２０℃）は、粘着層を構成する粘着剤とその分子量及び添加剤を調整することにより調製することができる。また粘着層を塗布、乾燥によって形成する際に、加熱工程を追加することによっても調整することができる。まず材料について説明する。
粘着剤としては天然樹脂系粘着剤、合成樹脂系粘着剤等が使用され、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤等の合成樹脂系粘着剤が好ましく使用される。なかでも、耐候性を有し取り扱いの容易な架橋性のアクリル系粘着剤が好ましく用いられる。
【００１９】
粘着剤自体の貯蔵弾性率は、粘着剤の分子量が大きいと高くなり、分子量が小さいと低くなる傾向がある。粘着剤の重量平均分子量は、下限は３０万以上が好ましく、４０万以上がより好ましく、５０万以上がさらに好ましく、上限は９０万以下が好ましく、８０万以下がより好ましく、７０万以下がさらに好ましい。粘着剤の重量平均分子量の下限を３０万以上とし、上限を９０万以下することで、粘着層の２０℃における貯蔵弾性率を４．５×１０４Ｐａ以上に調整しやすくできる。
【００２０】
また粘着剤自体の貯蔵弾性率が低い場合には、架橋剤を用いることにより、貯蔵弾性率を高くできる。さらに架橋剤に加えて架橋促進剤を用いることにより、貯蔵弾性率を高くできる。
【００２１】
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤、金属キレート等を用いることができる。粘着剤と架橋剤の好適な割合は、粘着剤１００重量部に対して架橋剤は、下限で０．０１重量部以上が好ましく、０．１重量部以上がより好ましく、０．４重量部以上がさらに好ましく、また上限で１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましく、１重量部以下がさらに好ましい。架橋剤成分を０．０１重量部以上にすることで、粘着層の２０℃における貯蔵弾性率を４．５×１０４Ｐａ以上に調整できる。一方１０重量部以下にすることで接着力に優れたものとなる。
【００２２】
架橋促進剤としては、スズ系架橋促進剤、アルミニウム系架橋促進剤等を用いることができる。架橋剤と架橋促進剤の好適な割合は、架橋剤成分１００重量部に対して架橋促進剤成分は、下限で０．１重量部以上が好ましく、１重量部以上がより好ましく、５重量部以上がさらに好ましく、また上限で５０重量部以下が好ましく、４０重量部以下がより好ましく、１０重量部以下がさらに好ましい。架橋促進剤成分を０．１重量部以上にすることで粘着剤と架橋剤の架橋反応が速くなり、粘着層の２０℃における貯蔵弾性率が４．５×１０４Ｐａ以上に調整できる。一方５０重量部以下にすることで、粘着剤、架橋剤と架橋促進剤を配合した液の粘度上昇が少なくなり塗工が容易になる。
【００２３】
粘着層の厚みは特に限定されないが、窓貼り用フィルムの被着体への貼付性、剥離性等を考慮すると、２μｍ〜６０μｍが好ましく、５μｍ〜４０μｍがより好ましい。５μｍ以下では粘着性が不安定であり、４０μｍ以上では粘着剤がフィルムのわきからはみ出し、取扱い上不都合が生じる。
【００２４】
粘着層には、粘着剤、架橋剤および架橋促進剤の他、遅延剤、顔料、染料、着色剤、マット剤、帯電防止剤、難燃剤、防カビ剤、防錆剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤、分散剤、蛍光増白剤、貯蔵安定剤、シランカップリング剤等の添加剤を添加してもよい。ただし、これら添加剤の添加量は粘着層の効果を阻害しない範囲であることが望ましい。
【００２５】
粘着層は、一般には、上記粘着剤、必要に応じて添加される架橋剤および／又は架橋促進剤、その他の添加剤を必要に応じて溶剤に溶解または分散して塗布液とし、この塗布液を公知の塗布方法によって、支持体に塗布、乾燥することによって形成される。また、塗布、乾燥した後に、必要に応じて６０〜１３０℃で１２〜４８時間加熱すると、粘着層の２０℃における貯蔵弾性率が４．５×１０４Ｐａ以上に調整できる。
【００２６】
本発明の窓貼り用フィルムは、支持体の一方の面に粘着層が積層され、粘着層とセパレータを貼り合わせた構成となっている。
【００２７】
粘着層に貼り合わせるセパレータの基材には、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、紙等があげられる。このような基材を用いたセパレータが粘着層から剥離しにくい場合には、粘着層と接する面に離型処理層を設けることが好ましい。離型処理層を設ける方法としては、フッ素系、シリコーン系等の離型性の良い樹脂や、シリコーンオイルなどの離型剤を樹脂に混ぜ、溶剤に溶解または分散して塗布液とし、この塗布液を公知の塗布方法によって塗布、乾燥することにより形成することができる。
【００２８】
本発明の窓貼り用フィルムの製造方法は、支持体の一方の面に粘着層を形成し、この粘着層を形成した面と前記セパレータの離型処理層を形成した面とを対向させてラミネートする。
【００２９】
本発明の窓貼り用フィルムに用いる支持体の、粘着層が積層される面と反対の面には、機能層を有する構成が好ましい。
【００３０】
機能層としては、たとえば傷つき防止フィルムであれば硬化膜、光触媒フィルム等のセルフクリーニングフィルムであれば光触媒性材料を含む光触媒層、紫外線吸収フィルムであれば紫外線吸収層、赤外線吸収フィルムであれば赤外線吸収層、装飾用フィルムであれば画像受容層、着色フィルムであれば着色層、くもり防止フィルムであれば防曇層がある。これらは、使用用途に合わせ公知のものを使用できる。
【００３１】
機能層の一例として硬化膜について説明する。硬化膜を構成する樹脂としては、透明性の良い熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂などの硬化性樹脂を用いることが好ましい。
【００３２】
熱硬化性樹脂および電離放射線硬化性樹脂としては、例えばポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂などで構成される。
【００３３】
また、これら硬化性樹脂に熱可塑性樹脂を混合しても良い。熱可塑性樹脂を加えることにより、硬化膜の硬度を調整することができる。
【００３４】
また、熱可塑性樹脂としてはアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂などがあげられる。これらの樹脂の中から、単独または混合して使用できる。
このような硬化膜には、紫外線吸収剤や赤外線吸収剤などを添加することもでき、それによって、傷つき防止機能に加えて紫外線吸収機能や赤外線吸収機能を付与することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例により本発明を更に説明する。なお、「部」、「％」は特に示さない限り、重量基準とする。【００３６】
１．窓貼り用フィルムの作製
支持体として、厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製、製品名：Ｔ６００Ｅ）の一方の面に、表１の処方の粘着層塗布液（実施例１〜２、比較例１〜２）をダイコーター法によりそれぞれ塗布し、１００℃、２分間乾燥することにより乾燥膜厚２０μｍの粘着層を形成した。次いで、粘着層を形成した面とセパレータ（三菱化学ポリエステルフィルム社製、製品名：ＭＲＦ）の離型処理面とを貼り合せ、ロール状（巻き芯の直径：１５２ｍｍ、ロールの直径：３９１ｍｍ、ロールの幅：９６０ｍｍ）に巻き取り、実施例１〜２および比較例１〜２の窓貼り用フィルムを作製した。【００３７】
【表１】
2013141215.tif 000002
【００３８】
２．評価
表１の実施例および比較例で得られた窓貼り用フィルムについて、（１）粘着層の２０℃における貯蔵弾性率を測定した。また、（２）粘着層でのクレーターの発生について評価を行った。結果を表２に示す。【００３９】
（１）粘着層の２０℃における貯蔵弾性率
貯蔵弾性率のサンプル作成と測定は、次のとおり行なった。粘着層の塗布液を、セパレータ（三菱化学ポリエステルフィルム社製、製品名：ＭＲＦ）の離型処理面に塗布し乾燥を行い、膜厚２０μｍの粘着層を形成した。ついで、粘着層をセパレータの離型処理面よりはく離し、はく離した粘着層を３０枚重ね合わせて、粘着層のみからなる厚さ６００μｍのシートサンプルを形成した。さらに、形成したシートサンプルを直径２５ｍｍの円柱状にくりぬき、粘着層のみからなる直径２５ｍｍ×厚さ６００μｍの試験片を作成した。そして、試験片を粘弾性測定装置（ＰｈｙｃｉｃａMCR301：Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社）を使用してねじり剪断法により周波数１Ｈｚにて、粘着層の２０℃における貯蔵弾性率を測定した。【００４０】
（２）粘着層でのクレーターの発生
粘着層でのクレーターの発生を次のように評価した。ロール状の窓貼り用フィルムの巻き芯側に位置していた１０ｍ長のフィルムについて、１平方メートル当たりの直径１ｍｍ以上のクレーターの数を、欠点検出器（長瀬産業株式会社製、機種名：ＳＣＡＮＴＥＣ７０００）を用いて検出した。【００４１】
【表２】
2013141215.tif 000003
【００４２】
３．考察
表２から以下のことが理解できる。
実施例１、２の窓貼り用フィルムは、粘着層の２０℃における貯蔵弾性率が４．５×１０４Ｐａ以上であり、粘着層でのクレーターの発生の数が１個／ｍ２未満で外観は良好であった。また、粘着層の２０℃における貯蔵弾性率が２．０×１０５Ｐａ以下であることにより、十分な粘着力が得られた。【００４３】
一方、比較例１、２の窓貼り用フィルムは、粘着層の２０℃における貯蔵弾性率が４．５×１０４Ｐａ以下であり、粘着層でのクレーターの発生の数が１個／ｍ２以上となり外観は不良であった。
【国際調査報告】
2013141215.tif 000004
2013141215.tif 000005
2013141215.tif 000006
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