(57)【要約】  本発明のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物は、１個の(メタ)アクリロイル基を有する単量体(Ａ)６０〜８０質量％、分子量が６００以下で、２個以上の(メタ)アクリロイル基を有する単量体(Ｂ)０〜２０質量％、単量体(Ａ)、 (Ｂ)に可溶で、ガラス転移温度(ＴｇＣ)が２０〜１１０℃である樹脂(Ｃ)１５〜３０質量％、単量体(Ａ)、(Ｂ)に可溶な可塑剤(Ｄ)０〜１５質量％ (単量体(Ａ)、(Ｂ)、樹脂(Ｃ)、可塑剤(Ｄ)の合計が１００質量％)含み、単量体(Ａ)、(Ｂ)、樹脂(Ｃ)、可塑剤(Ｄ)以外の成分(Ｅ) の含有量が、単量体(Ａ)、(Ｂ)、樹脂(Ｃ)、可塑剤(Ｄ)の合計１００質量部に対して１〜２５質量部であり、分子量が６００を超え、２個以上の(メタ)アクリロイル基を有する単量体の含有量が、単量体(Ａ)、(Ｂ)、樹脂(Ｃ)、可塑剤(Ｄ)の合計１００質量部に対して０〜４質量部である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）６０〜８０質量％、
分子量が６００以下で、かつ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ｂ）０〜２０質量％、
前記単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）に可溶で、下記式（１）に示す式より求められるガラス転移温度（ＴｇＣ）が２０〜１１０℃である樹脂（Ｃ）１５〜３０質量％、並びに
前記単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）に可溶な可塑剤（Ｄ）０〜１５質量％（ただし、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計を１００質量％とする。）含むラジカル重合型アクリル系樹脂組成物であって、
前記単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）以外の成分（Ｅ）の含有量が、前記単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して１〜２５質量部であり、
成分（Ｅ）である、分子量が６００を超え、かつ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体の含有量が、前記単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して０〜４質量部である、ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
１／（２７３＋ＴｇＣ）＝Σ（Ｗｎ／（２７３＋Ｔｇｎ））      …（１）
式（１）中、「ＴｇＣ」は樹脂（Ｃ）のガラス転移温度（℃）である。樹脂（Ｃ）はｎ種（ｎ≧１）の単量体（１）、（２）・・・（ｎ）の重合体であり、「Ｗｎ」は樹脂（Ｃ）を構成する各単量体の質量分率であり、「Ｔｇｎ」は樹脂（Ｃ）を構成する各単量体のホモポリマーのガラス転移温度（℃）である。
【請求項２】
有機過酸化物をさらに含む、請求項１に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
【請求項３】
下記測定方法により測定される引張最大強度が１２Ｎ／ｍｍ２以上であり、かつ引張破断伸度が１３５％以上である、ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
（測定方法）
ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物を雰囲気温度２３℃で重合硬化して厚さ２ｍｍの注型板を作製し、この注型板を中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して、ダンベル１型の金型で打ち抜いた試験片について、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して引張最大強度および引張破断伸度を測定する。
【請求項４】
１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）および下記式（１）に示す式より求められるガラス転移温度（ＴｇＣ）が２０〜１１０℃である樹脂（Ｃ）を含む、請求項３に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
１／（２７３＋ＴｇＣ）＝Σ（Ｗｎ／（２７３＋Ｔｇｎ））      …（１）
式（１）中、「ＴｇＣ」は樹脂（Ｃ）のガラス転移温度（℃）である。樹脂（Ｃ）はｎ種（ｎ≧１）の単量体（１）、（２）・・・（ｎ）の重合体であり、「Ｗｎ」は樹脂（Ｃ）を構成する各単量体の質量分率であり、「Ｔｇｎ」は樹脂（Ｃ）を構成する各単量体のホモポリマーのガラス転移温度（℃）である。
【請求項５】
下記測定方法により測定される引張最大強度が１２Ｎ／ｍｍ２以上であり、かつ引張破断伸度が１３５％以上である、請求項１に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
（測定方法）
ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物を雰囲気温度２３℃で重合硬化して厚さ２ｍｍの注型板を作製し、この注型板を中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して、ダンベル１型の金型で打ち抜いた試験片について、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して引張最大強度および引張破断伸度を測定する。
【請求項６】
下記測定方法により測定される引張最大強度および引張破断伸度から求められる抗張積が下記式（２）を満たす、請求項１〜５のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
抗張積＞２，０００      …（２）
抗張積＝引張最大強度（Ｎ／ｍｍ２）×引張破断伸度（％）
（測定方法）
ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物を雰囲気温度２３℃で重合硬化して厚さ２ｍｍの注型板を作製し、この注型板を中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して、ダンベル１型の金型で打ち抜いた試験片について、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して引張最大強度および引張破断伸度を測定する。
【請求項７】
下記式（３）に示す式より求められるガラス転移温度（ＴｇＳ）が０〜５０℃である、請求項１、２、５のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
１／（２７３＋ＴｇＳ）＝Σ（ＷＡｘ／（２７３＋ＴｇＡｘ））＋Σ（ＷＣｙ／（２７３＋ＴｇＣｙ））＋Σ（ＷＤｚ／（２７３＋ＴｇＤｚ））      …（３）
式（３）中、「ＴｇＳ」はラジカル重合型アクリル系樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度（℃）である。前記単量体（Ａ）はｘ種（ｘ≧１）の単量体（Ａ１）、（Ａ２）・・・（Ａｘ）からなり、前記樹脂（Ｃ）はｙ種（ｙ≧１）の樹脂（Ｃ１）、（Ｃ２）・・・（Ｃｙ）からなり、前記可塑剤（Ｄ）はｚ種（ｚ≧１）の可塑剤（Ｄ１）、（Ｄ２）・・・（Ｄｚ）からなり、「ＷＡｘ」は単量体（Ａ）中の各単量体の質量分率であり、「ＷＣｙ」は樹脂（Ｃ）中の各樹脂の質量分率であり、「ＷＤｚ」は可塑剤（Ｄ）中の各可塑剤の質量分率である（ただし、これらの質量分率は、単量体（Ａ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計を１に換算したときの値である。）。「ＴｇＡｘ」は単量体（Ａ）中の各単量体のホモポリマーのガラス転移温度（℃）であり、「ＴｇＣｙ」は前記式（１）に示す式より求められる、樹脂（Ｃ）中の各樹脂のガラス転移温度（℃）であり、「ＴｇＤｚ」は可塑剤（Ｄ）中の各可塑剤の流動点（℃）である。
【請求項８】
前記樹脂（Ｃ）の質量平均分子量が５，０００〜２００，０００である、請求項１、２、４、５のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
【請求項９】
前記可塑剤（Ｄ）の流動点が−１５℃以下である、請求項１、２、５のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
【請求項１０】
前記単量体（Ｂ）が下記式（４）を満たす、請求項１、２、５のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
単量体（Ｂ）の含有量／Ｔ＜０．５      …（４）
式（４）中、「単量体（Ｂ）の含有量」は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計を１００質量％としたときの単量体（Ｂ）の含有量（質量％）である。「Ｔ」は、単量体（Ｂ）中の炭素数（ただし、（メタ）アクリロイル基を除く。）の合計である。
【請求項１１】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物からなる、防水材組成物。
【請求項１２】
基盤上に請求項１１に記載の防水材組成物を塗布し、該防水材組成物を硬化させる、積層体の製造方法。
【請求項１３】
基盤上に請求項１１に記載の防水材組成物の硬化物からなる防水層を有する、積層体。
【請求項１４】
基盤上にプライマーを塗布し、当該プライマーを硬化させた後、プライマーの硬化物上に請求項１１に記載の防水材組成物を塗布し、該防水材組成物を硬化させる、積層体の製造方法。
【請求項１５】
基盤上にプライマーの硬化物からなるプライマー層を有し、該プライマー層上に請求項１１に記載の防水材組成物の硬化物からなる防水層を有する、積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物、防水材組成物、および積層体とその製造方法に関する。
本願は、２０１１年１０月１４日に、日本に出願された特願２０１１−２２６７５１号、に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
建築物や橋梁などの構造体を構成するコンクリート基盤やアスファルト基盤には、通常、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、アクリル系樹脂等の被覆材料が塗布され、基盤表面が被覆されている。
例えば特許文献１には、コンクリート、アスファルト、鋼板等の床面または壁面用の被覆材料として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、アクリル系重合体と、可塑剤と、２個以上の重合性二重結合を有する化合物と、ワックスとを含むコーティング組成物が開示されている。【０００３】
また、雨水等がコンクリート基盤やアスファルト基盤へ浸透して基盤が劣化するのを抑制する目的で、これら基盤上には防水層が形成される場合が多い。特にアスファルト基盤上に防水層を形成する場合は、防水層には適度な柔軟性が求められる。
例えば特許文献２には、コンクリートやアスファルトへの防水性の被覆材として、（メタ）アクリレート単量体混合物と、（メタ）アクリレート系重合体と、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレートとを含む硬化性樹脂組成物および床版防水材料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公平１−３６５０８号公報
【特許文献２】特開２００９−２５６５０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
建築物や橋梁などの構造体を構成する基盤には、コンクリート基盤やアスファルト基盤以外にも鉄や鋼などの金属基盤などがあり、これらの基盤には防水処理が必要となることがある。
また、防水層が形成された基盤には、滑り止め等の目的で防水層上に防滑層が形成される場合がある。そのため防水層には、防滑層が形成されてもそれに耐えうるだけの強度を有することが必要となる。
しかしながら、一般的に塗膜は柔らかいと強度が低くなる傾向にあり、逆に硬くなると強度も高まる傾向にある。このように、柔軟性と強度は相反する性能であり、これらの性能を兼ね備えた防水層が求められている。
特許文献１、２に記載の組成物より形成される塗膜は、必ずしも柔軟性と強度の両方を満足するものではなかった。【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、高強度で、しかも柔軟性を有する塗膜を形成できるラジカル重合型アクリル系樹脂組成物、防水材組成物、および積層体とその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の態様を包含する。
＜１＞  １個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）６０〜８０質量％、
分子量が６００以下で、かつ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ｂ）０〜２０質量％、
前記単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）に可溶で、下記式（１）に示す式より求められるガラス転移温度（ＴｇＣ）が２０〜１１０℃である樹脂（Ｃ）１５〜３０質量％、並びに
前記単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）に可溶な可塑剤（Ｄ）０〜１５質量％（ただし、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計を１００質量％とする。）含むラジカル重合型アクリル系樹脂組成物であって、
前記単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）以外の成分（Ｅ）の含有量が、前記単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して１〜２５質量部であり、
成分（Ｅ）である、分子量が６００を超え、かつ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体の含有量が、前記単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して０〜４質量部である、ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
１／（２７３＋ＴｇＣ）＝Σ（Ｗｎ／（２７３＋Ｔｇｎ））      …（１）
式（１）中、「ＴｇＣ」は樹脂（Ｃ）のガラス転移温度（℃）である。樹脂（Ｃ）はｎ種（ｎ≧１）の単量体（１）、（２）・・・（ｎ）の重合体であり、「Ｗｎ」は樹脂（Ｃ）を構成する各単量体の質量分率であり、「Ｔｇｎ」は樹脂（Ｃ）を構成する各単量体のホモポリマーのガラス転移温度（℃）である。
＜２＞  有機過酸化物をさらに含む、前記＜１＞に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。【０００８】
＜３＞  下記測定方法により測定される引張最大強度が１２Ｎ／ｍｍ２以上であり、かつ引張破断伸度が１３５％以上である、ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
（測定方法）
ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物を雰囲気温度２３℃で重合硬化して厚さ２ｍｍの注型板を作製し、この注型板を中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して、ダンベル１型の金型で打ち抜いた試験片について、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して引張最大強度および引張破断伸度を測定する。
＜４＞  １個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）および下記式（１）に示す式より求められるガラス転移温度（ＴｇＣ）が２０〜１１０℃である樹脂（Ｃ）を含む、前記＜３＞に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
１／（２７３＋ＴｇＣ）＝Σ（Ｗｎ／（２７３＋Ｔｇｎ））      …（１）
式（１）中、「ＴｇＣ」は樹脂（Ｃ）のガラス転移温度（℃）である。樹脂（Ｃ）はｎ種（ｎ≧１）の単量体（１）、（２）・・・（ｎ）の重合体であり、「Ｗｎ」は樹脂（Ｃ）を構成する各単量体の質量分率であり、「Ｔｇｎ」は樹脂（Ｃ）を構成する各単量体のホモポリマーのガラス転移温度（℃）である。【０００９】
＜５＞  下記測定方法により測定される引張最大強度が１２Ｎ／ｍｍ２以上であり、かつ引張破断伸度が１３５％以上である、前記＜１＞または＜２＞に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
（測定方法）
ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物を雰囲気温度２３℃で重合硬化して厚さ２ｍｍの注型板を作製し、この注型板を中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して、ダンベル１型の金型で打ち抜いた試験片について、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して引張最大強度および引張破断伸度を測定する。【００１０】
＜６＞  下記測定方法により測定される引張最大強度および引張破断伸度から求められる抗張積が下記式（２）を満たす、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
抗張積＞２，０００      …（２）
抗張積＝引張最大強度（Ｎ／ｍｍ２）×引張破断伸度（％）
（測定方法）
ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物を雰囲気温度２３℃で重合硬化して厚さ２ｍｍの注型板を作製し、この注型板を中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して、ダンベル１型の金型で打ち抜いた試験片について、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して引張最大強度および引張破断伸度を測定する。【００１１】
＜７＞  下記式（３）に示す式より求められるガラス転移温度（ＴｇＳ）が０〜５０℃である、前記＜１＞、＜２＞、＜５＞、＜６＞のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
１／（２７３＋ＴｇＳ）＝Σ（ＷＡｘ／（２７３＋ＴｇＡｘ））＋Σ（ＷＣｙ／（２７３＋ＴｇＣｙ））＋Σ（ＷＤｚ／（２７３＋ＴｇＤｚ））      …（３）
式（３）中、「ＴｇＳ」はラジカル重合型アクリル系樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度（℃）である。前記単量体（Ａ）はｘ種（ｘ≧１）の単量体（Ａ１）、（Ａ２）・・・（Ａｘ）からなり、前記樹脂（Ｃ）はｙ種（ｙ≧１）の樹脂（Ｃ１）、（Ｃ２）・・・（Ｃｙ）からなり、前記可塑剤（Ｄ）はｚ種（ｚ≧１）の可塑剤（Ｄ１）、（Ｄ２）・・・（Ｄｚ）からなり、「ＷＡｘ」は単量体（Ａ）中の各単量体の質量分率であり、「ＷＣｙ」は樹脂（Ｃ）中の各樹脂の質量分率であり、「ＷＤｚ」は可塑剤（Ｄ）中の各可塑剤の質量分率である（ただし、これらの質量分率は、単量体（Ａ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計を１に換算したときの値である。）。「ＴｇＡｘ」は単量体（Ａ）中の各単量体のホモポリマーのガラス転移温度（℃）であり、「ＴｇＣｙ」は前記式（１）に示す式より求められる、樹脂（Ｃ）中の各樹脂のガラス転移温度（℃）であり、「ＴｇＤｚ」は可塑剤（Ｄ）中の各可塑剤の流動点（℃）である。【００１２】
＜８＞  前記樹脂（Ｃ）の質量平均分子量が５，０００〜２００，０００である、前記＜１＞、＜２＞、＜４＞〜＜６＞のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
＜９＞  前記可塑剤（Ｄ）の流動点が−１５℃以下である、前記＜１＞、＜２＞、＜５＞、＜６＞のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
＜１０＞  前記単量体（Ｂ）が下記式（４）を満たす、前記＜１＞、＜２＞、＜５＞、＜６＞のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物。
単量体（Ｂ）の含有量／Ｔ＜０．５      …（４）
式（４）中、「単量体（Ｂ）の含有量」は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計を１００質量％としたときの単量体（Ｂ）の含有量（質量％）である。「Ｔ」は、単量体（Ｂ）中の炭素数（ただし、（メタ）アクリロイル基を除く。）の合計である。【００１３】
＜１１＞  前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物からなる、防水材組成物。
＜１２＞  基盤上に前記＜１１＞に記載の防水材組成物を塗布し、該防水材組成物を硬化させる、積層体の製造方法。
＜１３＞  基盤上に前記＜１１＞に記載の防水材組成物の硬化物からなる防水層を有する、積層体。
＜１４＞  基盤上にプライマーを塗布し、当該プライマーを硬化させた後、プライマーの硬化物上に前記＜１１＞に記載の防水材組成物を塗布し、該防水材組成物を硬化させる、積層体の製造方法。
＜１５＞  基盤上にプライマーの硬化物からなるプライマー層を有し、該プライマー層上に前記＜１１＞に記載の防水材組成物の硬化物からなる防水層を有する、積層体。
＜１６＞  基盤上に前記＜２＞、＜５＞〜＜１０＞のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物を塗布し、該ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物を硬化させる、積層体の製造方法。
＜１７＞  基盤上に前記＜２＞、＜５＞〜＜１０＞のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物の硬化物からなる塗膜を有する、積層体。
＜１８＞  基盤上にプライマーを塗布し、当該プライマーを硬化させた後、プライマーの硬化物上に前記＜２＞、＜５＞〜＜１０＞のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物を塗布し、該ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物を硬化させる、積層体の製造方法。
＜１９＞  基盤上にプライマーの硬化物からなるプライマー層を有し、該プライマー層上に前記＜２＞、＜５＞〜＜１０＞のいずれか一項に記載のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物の硬化物からなる塗膜を有する、積層体。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、高強度で、しかも柔軟性を有する塗膜を形成できるラジカル重合型アクリル系樹脂組成物、防水材組成物、および積層体とその製造方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルとメタクリルの総称である。「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートの総称である。「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基とメタクリロイル基の総称であり、一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−Ｃ（＝Ｏ）−［Ｒは水素原子またはメチル基を示す。］で表される。
【００１６】
「ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物」
本発明のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」という。）は、１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）と、分子量が６００以下で、かつ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ｂ）と、前記単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）に可溶で、ガラス転移温度（ＴｇＣ）が２０〜１１０℃である樹脂（Ｃ）と、前記単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）に可溶な可塑剤（Ｄ）と、前記単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）以外の成分（Ｅ）とを含む。
以下、各成分について説明する。
【００１７】
＜単量体（Ａ）＞
単量体（Ａ）は、１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体である。
単量体（Ａ）は、樹脂組成物の粘度を調整したり、樹脂組成物より形成される塗膜の機械的強度等の特性を調整したりする成分である。さらには、下地である基盤や、プライマー層に対する接着性を塗膜に付与する成分でもある。
【００１８】
単量体（Ａ）としては、以下の（ａ−１）〜（ａ−１１）等が挙げられる。これらの中でも、樹脂組成物の粘度を調整したり、樹脂組成物より形成される塗膜の機械的強度等の特性を調整したりする観点から、（ａ−３）、（ａ−６）から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
（ａ−１）：１個の（メタ）アクリロイル基、および少なくとも１個のカルボキシ基を有する単量体。
（ａ−２）：１個の（メタ）アクリロイル基、および少なくとも１個の水酸基を有する単量体（ただし、前記（ａ−１）を除く。）。
（ａ−３）：分子量が１３０未満であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（ただし、前記（ａ−１）、（ａ−２）を除く。）。
（ａ−４）：分子量が１３０〜３００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基およびヘテロ環を有する単量体（ただし、前記（ａ−１）、（ａ−２）を除く。）。
（ａ−５）：分子量が１３０〜３００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート（ただし、前記（ａ−１）、（ａ−２）を除く。）。
（ａ−６）：分子量が１３０〜３００であり、炭素数４〜１５の長鎖アルキル基を有し、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ただし、前記（ａ−１）、（ａ−２）を除く。）。
（ａ−７）：分子量が１３０〜３００であるポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（ただし、前記（ａ−１）、（ａ−２）を除く。）。
（ａ−８）：分子量が１３０〜３００であるフッ素原子含有（メタ）アクリレート（ただし、前記（ａ−１）、（ａ−２）を除く。）。
（ａ−９）：分子量が１３０〜３００である炭化水素環含有（メタ）アクリレート（ただし、前記（ａ−１）、（ａ−２）を除く。）。
（ａ−１０）：分子量が１３０〜３００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤（ただし、前記（ａ−１）、（ａ−２）を除く。）。
（ａ−１１）：分子量が３００を超え、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（ただし、前記（ａ−１）、（ａ−２）を除く。）。
【００１９】
前記（ａ−１）の１個の（メタ）アクリロイル基、および少なくとも１個のカルボキシ基を有する単量体としては、酸無水物と水酸基含有（メタ）アクリレートとを公知の方法により反応させて得られるものが挙げられる。
前記酸無水物としては、無水コハク酸、無水マレイン酸、テトラプロペニル無水コハク酸、オクテニルコハク酸等の脂肪族酸無水物；無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸等の脂環式酸無水物などが挙げられる。
前記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２価アルコール、３価アルコール等の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルが挙げられる。水酸基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
（ａ−１）としては、具体的に、コハク酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、マレイン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、フタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル等が挙げられる。
【００２０】
前記（ａ−２）の１個の（メタ）アクリロイル基、および少なくとも１個の水酸基を有する単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
これらの中でも、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００２１】
前記（ａ−３）の分子量が１３０未満であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、アリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でもメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレートが特に好ましい。
（ａ−３）の分子量の下限は特に制限されないが、８６以上が好ましい。
【００２２】
前記（ａ−４）の分子量が１３０〜３００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基およびヘテロ環を有する単量体としては、フラン環、ヒドロフラン環、ピラン環およびヒドロピラン環からなる群より選ばれるヘテロ環を有する（メタ）アクリレートが好ましい。
フラン環を有する（メタ）アクリレートとしては、フリル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ヒドロフラン環を有する（メタ）アクリレートとしては、テトラヒドロフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ピラン環を有する（メタ）アクリレートとしては、ピラニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ヒドロピラン環を有する（メタ）アクリレートとしては、ジヒドロピラニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、ジメチルジヒドロピラニル（メタ）アクリレート、ジメチルテトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルジヒドロピラニルメタクリレート、ジメチルテトラヒドロピラニルメタクリレートが好ましい。
【００２３】
前記（ａ−５）の分子量が１３０〜３００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレートとしては、エチレングリコールモノメチルエーテルメタアクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテルメタクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、２−エトキシレーテッド２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２４】
前記（ａ−６）の分子量が１３０〜３００であり、炭素数４〜１５の長鎖アルキル基を有し、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００２５】
前記（ａ−７）の分子量が１３０〜３００であるポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（エチレングリコールの繰り返し数が４以下）、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート（ポリプロピレングリコールの繰り返し数が２以下）等が挙げられる。
【００２６】
前記（ａ−８）の分子量が１３０〜３００であるフッ素原子含有（メタ）アクリレートとしては、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２７】
前記（ａ−９）の分子量が１３０〜３００である炭化水素環含有（メタ）アクリレートとしては、ジメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のジまたはトリアルキルシクロヘキシル基含有（メタ）アクリレート；ジメチルフェニル（メタ）アクリレート、トリメチルフェニル（メタ）アクリレート等のジまたはトリアルキルフェニル基含有（メタ）アクリレート；ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）クリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
前記（ａ−１０）の分子量が１３０〜３００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤としては、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、１個のビニル基を有するシランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００２９】
前記（ａ−１１）の分子量が３００を超え、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、ステアリル（メタ）アクリレート、セチルメタクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（エチレングリコールの繰り返し数が５以上）、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート（ポリプロピレングリコールの繰り返し数が３以上）等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート（エチレングリコールの繰り返し数が５以上）等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
（ａ−１１）の分子量の上限は特に制限されないが、１，０００以下が好ましい。
【００３０】
単量体（Ａ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
単量体（Ａ）の含有量は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量％中、６０〜８０質量％であり、６５〜８０質量％が好ましい。単量体（Ａ）の含有量が６０質量％以上であれば、樹脂組成物の表面硬化性、塗膜の強度が向上できる。一方、単量体（Ａ）の含有量が８０質量％以下であれば、塗膜が硬くて脆くなることを防止できる。
【００３１】
＜単量体（Ｂ）＞
単量体（Ｂ）は、分子量が６００以下で、かつ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体である。
単量体（Ｂ）は、塗膜に靱性を付与する成分であり、塗膜の機械的強度を向上させる。
単量体（Ｂ）の分子量は６００以下である。単量体（Ｂ）の分子量が６００以下であれば、塗膜の機械的強度を向上させることができる。なお、単量体（Ｂ）の分子量が６００を超えると、塗膜に柔軟性を付与出来る反面、塗膜の機械的強度が低下する。単量体（Ｂ）の分子量の下限は特に制限されないが、１７０以上が好ましい。
【００３２】
単量体（Ｂ）としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロプレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
単量体（Ｂ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
単量体（Ｂ）の含有量は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量％中、０〜２０質量％である。単量体（Ｂ）の含有量が２０質量％以下であれば、硬化するまでの時間が短くなりすぎず、作業性が良好となる。単量体（Ｂ）の含有量の上限は１０質量％以下が好ましい。単量体（Ｂ）の含有量の下限は特に限定されないが、塗膜の機械的強度等の向上効果の点で、０．５質量％以上が好ましい。
【００３４】
単量体（Ｂ）の含有量は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計を１００質量％としたときの質量％が、上記の範囲内（０〜２０質量％）で、かつ下記式（４）を満たす範囲内であることが好ましい。下記式（４）を満たせば、機械的強度と柔軟性のバランスにより優れた塗膜を形成できる。
単量体（Ｂ）の含有量／Ｔ＜０．５      …（４）
式（４）中、「単量体（Ｂ）の含有量」は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計を１００質量％としたときの単量体（Ｂ）の含有量（質量％）である。「Ｔ」は、単量体（Ｂ）中の炭素数（ただし、（メタ）アクリロイル基を除く。）の合計である。
単量体（Ｂ）の含有量／Ｔの下限は特に制限されず、０であってもよい。
【００３５】
単量体（Ｂ）が、単量体（Ｂ１）、（Ｂ２）・・・の混合物である場合は、下記式（４’）を用いる。
｛単量体（Ｂ１）の含有量／単量体（Ｂ１）のＴ｝＋｛単量体（Ｂ２）の含有量／単量体（Ｂ２）のＴ｝＋・・・＜０．５      …（４’）
【００３６】
＜樹脂（Ｃ）＞
樹脂（Ｃ）は、前記単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）に可溶で、ガラス転移温度（ＴｇＣ）が２０〜１１０℃である。
樹脂（Ｃ）は、樹脂組成物の粘度、硬化性を向上させる成分である。
【００３７】
樹脂（Ｃ）のガラス転移温度（ＴｇＣ）はＦｏｘの式に準拠した下記式（１）に示す式より求められる。
１／（２７３＋ＴｇＣ）＝Σ（Ｗｎ／（２７３＋Ｔｇｎ））      …（１）
式（１）中、「ＴｇＣ」は樹脂（Ｃ）のガラス転移温度（℃）である。樹脂（Ｃ）はｎ種（ｎ≧１）の単量体（１）、（２）・・・（ｎ）の重合体であり、「Ｗｎ」は樹脂（Ｃ）を構成する各単量体の質量分率であり、「Ｔｇｎ」は樹脂（Ｃ）を構成する各単量体のホモポリマーのガラス転移温度（℃）である。
【００３８】
ここで、樹脂（Ｃ）が例えば２種以上の単量体（１）、（２）・・・からなる共重合体の場合、樹脂（Ｃ）のガラス転移温度（ＴｇＣ）はＦｏｘの式に準拠した下記式（１’）に示す式より求められる。
１／（２７３＋ＴｇＣ）＝Ｗ１／（２７３＋Ｔｇ１）＋Ｗ２／（２７３＋Ｔｇ２）＋・・・      …（１’）
式（１’）中、「Ｗ１、Ｗ２・・・」は、単量体（１）、（２）・・・の質量分率であり、「Ｔｇ１、Ｔｇ２・・・」は、単量体（１）、（２）・・・のホモポリマーのガラス転移温度（℃）であり、該ガラス転移温度は、「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ」（Ａ  ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ  ＰＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮ、１９８９年）に記載された値を使用できる。
【００３９】
樹脂（Ｃ）のＴｇＣは、２０〜１１０℃であり、３０〜９０℃が好ましい。樹脂（Ｃ）のＴｇＣが２０℃以上であれば、樹脂組成物の表面硬化性が良好となる。一方、樹脂（Ｃ）のＴｇＣが１１０℃以下であれば、塗膜が硬くて脆くなることを防止できる。加えて、樹脂組成物を製造する際、単量体（Ａ）、および単量体（Ｂ）への溶解性が良好となる。
【００４０】
樹脂（Ｃ）の種類は、単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）に可溶で、かつＴｇＣが上記範囲内であれば特に限定されないが、例えば、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体または共重合体、セルロースアセテートブチレート樹脂、ジアリルフタレート樹脂、飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。
【００４１】
アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体または共重合体を構成する単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
【００４２】
樹脂（Ｃ）としては、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体または共重合体、セルロースアセテートブチレート樹脂が好ましい。
【００４３】
樹脂（Ｃ）の質量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と記す。）は、５，０００〜２００，０００が好ましく、１０，０００〜１８０，０００がより好ましい。Ｍｗを５，０００以上にすることによって、樹脂組成物の塗膜強度を向上させることができる。Ｍｗを２００，０００以下にすることによって、樹脂組成物を製造する際、単量体（Ａ）への溶解性が良好となる。
樹脂（Ｃ）のＭｗは、樹脂を溶剤（テトラヒドロフラン）に溶解し、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した分子量をポリスチレン換算したものである。
【００４４】
樹脂（Ｃ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
樹脂（Ｃ）の含有量は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量％中、１５〜３０質量％である。樹脂（Ｃ）の含有量が多すぎると、硬化時間を短縮できるが、樹脂組成物の可使時間（組成物が流動性を有し、塗装作業可能な時間）が短くなり、作業性が悪くなる。一方、樹脂（Ｃ）の含有量が少なすぎると、樹脂組成物の粘度バランスが崩れ、また、その硬化性が悪くなる。
【００４５】
樹脂（Ｃ）の含有量は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計を１００質量％としたときの質量％が、上記の範囲内（１５〜３０質量％）で、かつ下記式（５）を満たす範囲内であることが好ましい。下記式（５）を満たせば、樹脂組成物の粘度が高くなりすぎず、作業性を良好に維持できる。
８００，０００＜樹脂（Ｃ）のＭｗ×樹脂（Ｃ）の含有量＜３，５００，０００      …（５）
式（５）中、「樹脂（Ｃ）の含有量」は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計を１００質量％としたときの樹脂（Ｃ）の含有量（質量％）である。
【００４６】
樹脂（Ｃ）が、樹脂（Ｃ１）、（Ｃ２）・・・の混合物である場合は、下記式（５’）を用いる。
８００，０００＜｛樹脂（Ｃ１）のＭｗ×樹脂（Ｃ１）の含有量｝＋｛樹脂（Ｃ２）のＭｗ×樹脂（Ｃ２）の含有量｝＋・・・＜３，５００，０００      …（５’）
【００４７】
＜可塑剤（Ｄ）＞
可塑剤（Ｄ）は、前記単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）に可溶である。
可塑剤（Ｄ）は、塗膜の柔軟化および硬化時の収縮の低減等の作用を奏する。
【００４８】
可塑剤（Ｄ）としては、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル類、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、オクチルアジペート等のアジピン酸エステル類、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等のセバシン酸エステル類、メザモール、メザモールＩＩ（いずれも商品名、ランクセス株式会社製）等のアルキルスルホン酸エステル類、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、オクチルアゼレート等のアゼラインエステル類等の２塩基性脂肪酸エステル類；塩素化パラフィン等のパラフィン類（ただし、後述するワックスを除く。）が挙げられる。
可塑剤（Ｄ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
可塑剤（Ｄ）の流動点は、−１５℃以下が好ましい。流動点を−１５℃以下にすることによって、塗膜に柔軟性を付与することができる。可塑剤（Ｄ）の流動点の下限は特に制限されないが、−１００℃以上が好ましい。
可塑剤（Ｄ）の流動点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９：１９８７（ＩＳＯ  ３０１６：１９９４）に規定される測定方法で求めたものであり、可塑剤（Ｄ）の流動開始温度を表す一つの指標とすることができる。
【００５０】
可塑剤（Ｄ）の含有量は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量％中、０〜１５質量％である。可塑剤（Ｄ）の含有量が１５質量％以下であれば、樹脂組成物の硬化性が良好となるとともに、塗膜の表面に可塑剤が滲出することもない。また、塗膜の機械的強度を向上できる。可塑剤（Ｄ）の含有量の下限は特に限定されないが、樹脂組成物に十分な柔軟性を付与するには、５質量％以上が好ましい。
【００５１】
＜単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）以外の成分（Ｅ）＞
樹脂組成物は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）以外の成分（Ｅ）（以下、単に「成分（Ｅ）」という。）を含む。成分（Ｅ）の含有量は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して１〜２５質量部である。成分（Ｅ）の含有量が２５質量部以下であれば、機械的強度と柔軟性を兼ね備えた塗膜を形成できる。成分（Ｅ）の含有量の上限は、１５質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましい。成分（Ｅ）の含有量の下限は、後述する三級アミン、ワックス、消泡剤、紫外線吸収剤や重合禁止剤等を配合できる点で、１質量部以上である。
【００５２】
成分（Ｅ）としては、特に限定されないが、好ましいものとして、三級アミン、ワックス、有機過酸化物等が挙げられる。
また、樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、成分（Ｅ）として分子量が６００を超え、かつ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体を含んでいてもよい。
【００５３】
（三級アミン）
三級アミンは、樹脂組成物の硬化反応を促進させる硬化促進剤である。
三級アミンとしては、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンズアルデヒド、４−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ）ベンズアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン、トリエタノールアミン、ｍ−トルイジン、ジエチレントリアミン、ピリジン、フェニリモルホリン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アニリン、ジエタノールアニリン等のＮ，Ｎ−置換アニリン、Ｎ，Ｎ−置換−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−置換アミノ）ベンズアルデヒド等が挙げられる。
【００５４】
三級アミンとしては、芳香族三級アミンが好ましい。芳香族三級アミンとしては、少なくとも１個の芳香族残基が窒素原子に直接結合しているものが好ましい。該芳香族三級アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジンまたはＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジンのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。また、ｐ（パラ）体に限定されず、ｏ（オルト）体、ｍ（メタ）体でもよい。これらの中でも、樹脂組成物の反応性、硬化性の点から、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジンが好ましい。
三級アミンは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
三級アミンの含有量は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、０．２〜８質量部が好ましく、０．３〜５質量部がより好ましい。三級アミンの含有量が０．２質量部以上であれば、表面硬化性が良好となる。一方、三級アミンの含有量が８質量部以下であれば、適切な可使時間となる。
【００５６】
（ワックス）
ワックスは、空気遮断作用を利用した表面硬化性向上等の作用を奏する。
ワックスとしては、固形ワックス類が挙げられる。固形ワックス類としては、パラフィン類、ポリエチレン類、高級脂肪酸類等が挙げられる。高級脂肪酸類としては、ステアリン酸等の炭素数１０以上の脂肪酸が好ましい。
【００５７】
ワックスとしては、パラフィンワックスが好ましい。
パラフィンワックスの融点は、４０〜８０℃が好ましい。融点が４０℃以上であることによって、樹脂組成物を塗装硬化させた際に十分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が良好となる。融点が８０℃以下であることによって、樹脂組成物を製造する際、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）への溶解性が良好となる。
パラフィンワックスは、融点の異なる２種以上を併用することが好ましい。融点の異なる２種以上のパラフィンワックスを併用することによって、樹脂組成物を塗装硬化させるときに、下地温度が変わったときであっても、十分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が良好となる。併用する際には、融点の差が５℃〜２０℃程度のものを併用することが好ましい。
【００５８】
ワックスとしては、表面硬化性を向上させる点で、有機溶剤に分散したワックスが好ましい。ワックスが有機溶剤に分散状態にあり、微粒子化されていることにより、空気遮断作用が効果的に発現する。分散状態のワックスは市販されており、該ワックスをそのまま添加することにより、本発明の樹脂組成物を調製できる。この場合、本発明の樹脂組成物は有機溶剤も含有することになる。
分散状態のワックスは、有機溶剤を全く含有せずに、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）の何れかにワックスが分散しているものであってもよい。
【００５９】
ワックスの含有量は、空気硬化性と塗膜の物性とのバランス等の点から、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、０．１〜５質量部が好ましく、０．１〜２質量部がより好ましい。ワックスの含有量が０．１質量部以上であれば、樹脂組成物を塗装硬化させた際に十分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が良好となる。一方、ワックスの含有量が５質量部以下であれば、樹脂組成物の貯蔵安定性、樹脂組成物を塗装硬化させた際の耐汚染性が良好となる。
【００６０】
（有機過酸化物）
有機過酸化物は重合開始剤の役割を果たす。
有機過酸化物としては、例えばメチルエチルケトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド；１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール；１，１，３，３，−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド；ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド；ジラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル；などが挙げられる。これらの中でも、ハイドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステルが好ましい。
有機過酸化物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
樹脂組成物中の有機過酸化物の含有量は、樹脂組成物の可使時間が１０〜９０分となるように適宜調整することが好ましい。該範囲で有機過酸化物を樹脂組成物の残りの成分に添加すれば、添加後すみやかに重合反応が開始され、樹脂組成物の硬化が進行する。
【００６２】
有機過酸化物の含有量は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、０．２５〜５質量部が好ましく、０．２５〜４質量部がより好ましい。有機過酸化物の含有量が０．２５質量部以上であれば、硬化性が良好となる傾向にある。一方、有機過酸化物の含有量が５質量部以下であれば、樹脂組成物の塗工作業性、得られる塗膜の各種物性が向上する傾向にある。
【００６３】
（分子量が６００を超え、かつ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体）
分子量が６００を超え、かつ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、例えばポリブチレングリコールジメタクリレート（ブチレングリコールの繰り返し数が６以上）、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレングリコールの繰り返し数が１２以上）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（エチレングリコールの繰り返し数が１１以上）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（プロピレングリコールの繰り返し数が９以上）、ポリプロピレングリコールジメタクリレート（プロピレングリコールの繰り返し数が９以上）、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジアクリレート（エチレングリコールの繰り返し数が６以上）、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジメタクリレート（エチレングリコールの繰り返し数が６以上）、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジアクリレート（プロピレングリコールの繰り返し数が４以上）、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジメタクリレート（プロピレングリコールの繰り返し数が４以上）などが挙げられる。
【００６４】
分子量が６００を超え、かつ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体の含有量は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、０〜４質量部である。分子量が６００を超え、かつ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体の含有量が４質量部以下であれば、得られる塗膜の機械的強度の低下を抑制できる。
【００６５】
（その他の添加剤）
本発明の樹脂組成物は、成分（Ｅ）として三級アミン、ワックス、有機過酸化物、分子量が６００を超え、かつ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を含んでもよい。
その他の添加剤としては、多価金属石鹸、シランカップリング剤、重合禁止剤、消泡剤、オリゴマー、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソトロピック性付与剤（例えば親水性シリカ、疎水性シリカ等のアエロジル、モンモリロナイト、合成雲母、有機ベントナイト等の無機層状化合物、セピオライト等の繊維状鉱物など）、揺変剤、増粘剤、補強剤、湿潤剤、体質顔料（炭酸カルシウムなど）、無機顔料（酸化クロム、ベンガラなど）、有機顔料（フタロシアニンブルーなど）、骨材などが挙げられる。
【００６６】
（多価金属石鹸）
多価金属石鹸は、硬化反応を促進させる重合促進剤である。
多価金属石鹸としては、脂肪酸の多価金属塩が挙げられる。該多価金属塩としては、脂肪酸のコバルト、マンガン、ニッケル等の金属塩が挙げられる。具体的には、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト、アセトアセチル酸コバルト、ナフテン酸マンガン、オクチル酸ニッケル等が挙げられる。これらの中でも、適度な可使時間および良好な硬化性を得ることができるなどの観点から、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルトが好ましい。
多価金属石鹸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
多価金属石鹸の含有量は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．０３質量部以上がより好ましく、０．０５質量部以上がさらに好ましい。多価金属石鹸の含有量が０．０１質量部以上であれば、良好な硬化性を得ることができる。ただし、多価金属石鹸の含有量が多すぎると、多価金属石鹸を分散溶解している溶剤量が多くなることから硬化性が低下したり、硬化塗膜の強度が低下したりする傾向にある。
従って、多価金属石鹸の含有量は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、０．５質量部以下が好ましく、０．４質量部以下がより好ましい。
なお、本発明において、「多価金属石鹸の含有量」とは、多価金属石鹸に由来する多価金属の含有量のことである。
【００６８】
（シランカップリング剤）
シランカップリング剤は、塗膜の金属基盤に対する接着性の安定化、接着強度の耐久性を付与する成分である。
シランカップリング剤としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等の分子内にエポキシ基を有するシランカップリング剤、分子内にアミノを有するシランカップリング剤、分子内にウレイド有するシランカップリング剤、分子内にメルカプト有するシランカップリング剤、分子内にスルフィド有するシランカップリング剤、分子内にイソシアネート有するシランカップリング剤等が挙げられる。
シランカップリング剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
シランカップリング剤の含有量は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、硬化性、コストの点から、５質量部以下がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が１０質量部以下であれば、樹脂組成物の金属基盤への接着性の安定化を保持しつつ、表面硬化性が良好となる。
【００７０】
（重合禁止剤）
重合禁止剤は、樹脂組成物の貯蔵安定性の向上、重合反応の調整等の目的で配合されるものである。
重合禁止剤としては、メチルハイドロキノン、ハイドロキノン、カテコール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジｔ−ブチルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、フェノチアジン、ｔ−ブチルカテコール等が挙げられる。
【００７１】
（消泡剤）
消泡剤は、作業性や外観向上等の目的で配合される。
消泡剤としては、公知の消泡剤が利用できる。具体的には、特殊アクリル系重合物を溶剤に溶解させたアクリル系消泡剤、特殊ビニル系重合物を溶剤に溶解させたビニル系消泡剤等が好ましく、楠本化成株式会社から市販されているディスパロンシリーズ（製品名：ＯＸ−８８０ＥＦ、ＯＸ−８８１、ＯＸ−８８３、ＯＸ−７７ＥＦ、ＯＸ−７１０、ＯＸ−８０４０、１９２２、１９２７、１９５０、Ｐ−４１０ＥＦ、Ｐ−４２０、Ｐ−４２５、ＰＤ−７、１９７０、２３０、２３０ＨＦ、ＬＦ−１９８０、ＬＦ−１９８２、ＬＦ−１９８３、ＬＦ−１９８４、ＬＦ−１９８５等。）等がより好ましく、ディスパロンシリーズのうち、２３０、２３０ＥＦ、ＬＦ−１９８０、ＬＦ−１９８５がさらに好ましい。また、ビックケミー・ジャパン株式会社から市販されているＢＹＫ−０５２、ＢＹＫ−１７５２を用いることもできる。
【００７２】
（オリゴマー）
オリゴマーは、表面硬化性の向上等の目的で配合されるものである。
オリゴマーとしては、（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーが挙げられ、具体的には、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００７３】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、水酸基含有（メタ）アクリレートと、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートと、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリオールとを公知の方法で反応させて得られるものが挙げられる。
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、多塩基酸無水物と、水酸基含有（メタ）アクリレートの部分エステル化物と、２官能ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、不飽和一塩基酸とを公知の方法で反応させて得られるものが挙げられる。２官能ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとを反応させた汎用のエポキシ樹脂である。
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸等の多塩基酸またはその無水物と、エチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール化合物と、（メタ）アクリル酸を反応させて得られるものが挙げられる。
【００７４】
（紫外線吸収剤・光安定剤）
紫外線吸収剤としては、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−デシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４，４’ −ジブトキシベンゾフェノンなどの２−ヒドロキシベンゾフェノンの誘導体或いは２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシャリイブチルフェニル）ベンゾトリアゾール或いはこれらのハロゲン化物或いはフェニルサリシレート、ｐ−ターシャリイブチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。紫外線吸収剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
一方、光安定剤としては、例えばビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。光安定剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７５】
＜樹脂組成物の調製＞
樹脂組成物は、上記の各成分を混合することにより調製できる。各成分の混合手順は特に限定されず、公知の方法と同様であってよい。
また、樹脂組成物は、スプレー等の機械施工等においては、２液に分けておき、基盤に塗布させる直前に両者を混合して使用することもできる。
【００７６】
＜物性＞
樹脂組成物は、Ｆｏｘの式に準拠した下記式（３）に示す式より求められるガラス転移温度（ＴｇＳ）が０〜５０℃であることが好ましい。
１／（２７３＋ＴｇＳ）＝Σ（ＷＡｘ／（２７３＋ＴｇＡｘ））＋Σ（ＷＣｙ／（２７３＋ＴｇＣｙ））＋Σ（ＷＤｚ／（２７３＋ＴｇＤｚ））      …（３）
式（３）中、「ＴｇＳ」はラジカル重合型アクリル系樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度（℃）である。前記単量体（Ａ）はｘ種（ｘ≧１）の単量体（Ａ１）、（Ａ２）・・・（Ａｘ）からなり、前記樹脂（Ｃ）はｙ種（ｙ≧１）の樹脂（Ｃ１）、（Ｃ２）・・・（Ｃｙ）からなり、前記可塑剤（Ｄ）はｚ種（ｚ≧１）の可塑剤（Ｄ１）、（Ｄ２）・・・（Ｄｚ）からなり、「ＷＡｘ」は単量体（Ａ）中の各単量体の質量分率であり、「ＷＣｙ」は樹脂（Ｃ）中の各樹脂の質量分率であり、「ＷＤｚ」は可塑剤（Ｄ）中の各可塑剤の質量分率である（ただし、これらの質量分率は、単量体（Ａ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計を１に換算したときの値である。）。「ＴｇＡｘ」は単量体（Ａ）中の各単量体のホモポリマーのガラス転移温度（℃）であり、「ＴｇＣｙ」は上記式（１）に示す式より求められる、樹脂（Ｃ）中の各樹脂のガラス転移温度（℃）であり、「ＴｇＤｚ」は可塑剤（Ｄ）中の各可塑剤の流動点（℃）である。
【００７７】
ここで、単量体（Ａ）が例えば２種以上の単量体（Ａ１）、（Ａ２）・・・の混合物の場合、「Σ（ＷＡｘ／（２７３＋ＴｇＡｘ））＝ＷＡ１／（２７３＋ＴｇＡ１）＋ＷＡ２／（２７３＋ＴｇＡ２）＋・・・」である。
なお、「ＷＡ１、ＷＡ２・・・」は単量体（Ａ１）、（Ａ２）・・・の質量分率であり、「ＴｇＡ１、ＴｇＡ２・・・」は単量体（Ａ１）、（Ａ２）・・・のホモポリマーのガラス転移温度（℃）であり、該ガラス転移温度は、「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ」（Ａ  ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ  ＰＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮ、１９８９年）に記載された値を使用できる。
【００７８】
また、樹脂（Ｃ）が例えば２種以上の樹脂（Ｃ１）、（Ｃ２）・・・の混合物の場合、「Σ（ＷＣｙ／（２７３＋ＴｇＣｙ））＝ＷＣ１／（２７３＋ＴｇＣ１）＋ＷＣ２／（２７３＋ＴｇＣ２）＋・・・」である。
なお、「ＷＣ１、ＷＣ２・・・」は樹脂（Ｃ１）、（Ｃ２）・・・の質量分率であり、「ＴｇＣ１、ＴｇＣ２・・・」は樹脂（Ｃ１）、（Ｃ２）・・・のガラス転移温度（℃）である。樹脂（Ｃ１）、（Ｃ２）・・・のガラス転移温度（℃）は、上記式（１）に示す式よりそれぞれ求められる。
【００７９】
また、可塑剤（Ｄ）が例えば２種以上の可塑剤（Ｄ１）、（Ｄ２）・・・の混合物の場合、「Σ（ＷＤｚ／（２７３＋ＴｇＤｚ））＝ＷＤ１／（２７３＋ＴｇＤ１）＋ＷＤ２／（２７３＋ＴｇＤ２）＋・・・」である。ここで、「ＷＤ１、ＷＤ２・・・」は可塑剤（Ｄ１）、（Ｄ２）・・・の質量分率であり、「ＴｇＤ１、ＴｇＤ２・・・」は可塑剤（Ｄ１）、（Ｄ２）・・・の流動点（℃）である。可塑剤（Ｄ１）、（Ｄ２）・・・の流動点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９：１９８７（ＩＳＯ  ３０１６：１９９４）に規定される測定方法によりそれぞれ求められる。
【００８０】
樹脂組成物のＴｇＳが０℃以上であれば、塗膜の機械的強度を良好に維持できる。一方、樹脂組成物のＴｇＳが５０℃以下であれば、塗膜の柔軟性を良好に維持できる。
【００８１】
また、樹脂組成物は、２３℃においてＪＩＳ  Ｋ  ６９０１：２００８（ＩＳＯ  ２５５５：１９８９）に記載のブルックフィールド型粘度計における、タイプ１のＢＭ型粘度計を用いて測定した粘度が５０〜６００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度が上記範囲内であれば、作業性が向上する。
ただし、スロープや坂道などの傾斜のある基材や壁面などの立ち面に樹脂組成物を塗装する場合、粘度が低すぎると樹脂組成物塗装後に垂れてしまうために、チクソトロピック性付与剤（例えば親水性シリカ、疎水性シリカ等のアエロジル、モンモリロナイト、合成雲母、有機ベントナイト等の無機層状化合物、セピオライト等の繊維状鉱物など）、揺変剤、増粘剤、体質顔料（炭酸カルシウムなど）等を配合して増粘させることが好ましい。増粘させることを考慮すると、これらチクソトロピック性付与剤、揺変剤、増粘剤、体質顔料等の含有量は合計で、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、１〜２０質量部である。
【００８２】
また、樹脂組成物は、硬化時間が２３℃の環境下の場合においては１０〜９０分であることが好ましく、２０〜６０分であることがより好ましく、１０℃の環境下の場合においては１０〜９０分であることが好ましく、２０〜６０分であることがより好ましく、５℃の環境下の場合においては１０〜９０分であることが好ましく、２０〜６０分であることがより好ましい。硬化時間が上記範囲内であれば、作業時間の短縮ができ、施工の効率化が図れる。
スプレー等の機械施工等するために、２液に分けて使用する際には、機械施工により可使時間の短縮化を図ることが出来るために、硬化時間が１０分以上であれば使用することができることから、硬化時間は１０〜６０分であることが好ましい。
硬化時間は、樹脂組成物に含まれる各成分の含有量を調整することで制御できる。特に有機過酸化物と、有機過酸化物以外の成分との配合比を調整することで、容易に硬化時間を制御できる。
【００８３】
また、樹脂組成物は、指触乾燥時間が２３℃の環境下の場合においては１０〜９０分であることが好ましく、２５〜６０分であることがより好ましく、１０℃の環境下の場合においては１０〜９０分であることが好ましく、２０〜６０分であることがより好ましい。指触乾燥時間が上記範囲内であれば、作業時間を短縮でき、施工の効率化を図ることができる。
指触乾燥時間は、樹脂組成物に含まれる各成分の含有量を調整することで制御できる。特に有機過酸化物と、有機過酸化物以外の成分との配合比を調整することで、容易に指触乾燥時間を制御できる。
なお、指触乾燥時間とは、以下のようにして測定した値である。
まず、樹脂組成物に含まれる各成分のうち、有機過酸化物以外の全ての成分を予め混合しておき、この混合物に有機過酸化物を加え、これを基材上に塗布する。塗膜表面の硬化性を指触にて確認し、有機過酸化物を添加してから塗膜表面が指先に付着しなくなるまでに要した時間を測定し、これを指触乾燥時間とする。
【００８４】
＜作用効果＞
以上説明した本発明の樹脂組成物は、特定量の単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）、および可塑剤（Ｄ）を、これらの含有量の合計が特定量となるように組み合わせて用いている。よって、本発明によれば、下記測定方法により測定される引張最大強度が１２Ｎ／ｍｍ２以上、引張破断伸度が１３５％以上である樹脂組成物が得られる。
（測定方法）
ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物を雰囲気温度２３℃で重合硬化して厚さ２ｍｍの注型板を作製し、この注型板を中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して、ダンベル１型の金型で打ち抜いた試験片について、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して引張最大強度および引張破断伸度を測定する。
【００８５】
前記引張最大強度は塗膜の強度の指標とすることができ、引張破断伸度は塗膜の柔軟性の指標とすることができる。すなわち、本発明の樹脂組成物であれば、高強度で、しかも柔軟性を有する塗膜を形成できる。具体的には、引張最大強度が１２Ｎ／ｍｍ２以上、引張破断伸度が１３５％以上の塗膜を容易に形成できる。
また本発明は、引張最大強度が１２Ｎ／ｍｍ２以上、引張破断伸度が１３５％以上の塗膜を形成できるラジカル重合型アクリル系樹脂組成物であり、その組成は特に限定されないが、下地である基盤やプライマー層に対する接着性向上の観点から単量体（Ａ）を含むことが好ましく、組成物の粘度および硬化性向上の観点から樹脂（Ｃ）を含むことが好ましい。
塗膜の引張最大強度が１２Ｎ／ｍｍ２以上であれば十分な強度を有するので、詳しくは後述するが、塗膜上にさらに防滑層が形成される場合でもそれに耐えることができる。ただし、引張最大強度が高すぎると塗膜の柔軟性が低下しやすくなる傾向にある。従って、引張最大強度は２５Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましい。
一方、塗膜の引張破断伸度が１３５％以上であれば十分な柔軟性を有するので、コンクリート基盤やアスファルト基盤上に形成される防水層として好適となる。ただし、引張破断伸度が高すぎると塗膜の強度が低下しやすくなる傾向にある。従って、引張破断伸度は４００％以下であることが好ましい。
【００８６】
また、本発明の樹脂組成物により形成される塗膜は、下記式（２）を満たすことが好ましい。下記式（２）を満たせば、塗膜の強度と柔軟性のバランスがより良好に保たれる。
抗張積＞２，０００      …（２）
式（２）中、「抗張積」は、「引張最大強度（Ｎ／ｍｍ２）×引張破断伸度（％）」であり、塗膜の破断物性を評価する一つの指標とすることができる。
【００８７】
本発明の樹脂組成物は、柔軟性と強度との相反する性能を兼ね備えた塗膜を形成できることから、建築物や橋梁などの構造体を構成する各種基盤の表面への被覆材料として用いることができ、特に、防水層形成用として好適である。
なお、本発明の樹脂組成物はそのまま被覆材料として用いることができるが、例えば成分（Ｅ）として骨材を配合して樹脂配合組成物として用いてもよい。骨材としては、砂、珪砂、石英砂、これらを着色または焼成したもの、石英粉、珪砂粉等の岩石粉；セラミックを焼成、粉砕したもの；炭酸カルシウム、アルミナ、ガラスビーズ等の無機充填材等が挙げられる。
骨材の配合量は、成分（Ｅ）が、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して１〜２５質量部となるように設定される。
【００８８】
「防水材組成物」
本発明の防水材組成物は、上述した本発明の樹脂組成物からなる。
本発明の防水材組成物は、高強度で、しかも柔軟性を有する塗膜または防水層を形成できる。
【００８９】
「積層体」
本発明の積層体は、建築物や橋梁などの構造体を構成する基盤に対して、本発明の樹脂組成物または防水材組成物を塗布し、該樹脂組成物または防水材組成物を硬化させてなるものである。
基盤の材質としては、コンクリート、アスファルト、鋼板等の金属、既設の樹脂系塗り床材等が挙げられる。
【００９０】
本発明の積層体は、例えば基盤に本発明の樹脂組成物または防水材組成物を塗布し、該樹脂組成物または防水材組成物を硬化させて基盤上に塗膜を形成することで製造できる。
なお、基盤に樹脂組成物または防水材組成物を塗布する直前に上述した２液に分けた組成物を混合し、得られた混合物に有機過酸化物を添加して樹脂組成物を調製してから、基盤に塗布してもよい。
樹脂組成物または防水材組成物の塗布方法としては、ローラー、金ゴテ、刷毛、自在ボウキ、塗装機（スプレー塗装機等）等を用いる公知の塗布方法が挙げられる。
【００９１】
本発明の樹脂組成物は防水材組成物として好適であり、樹脂組成物を硬化して得られる塗膜は、強度と柔軟性を兼ね備えた優れた防水層となる。本発明の樹脂組成物を防水層として使用する場合の塗布厚は特に制限されないが、塗布作業性、塗布後の外観などから、０．１〜５ｍｍであることが好ましく、０．２〜３ｍｍであることがより好ましい。塗布厚が０．１ｍｍ以上であれば均一な塗膜が得られやすくなり、塗布厚が５ｍｍ以下であれば、良好な塗膜が得られる。
【００９２】
基盤上に形成する塗膜または防水層は１層であっても２層以上であってもよい。２層以上の塗膜または防水層を形成する場合、各層に用いる樹脂組成物または防水材組成物は１種でも２種以上でもよい。
また、本発明の樹脂組成物または防水材組成物より形成される塗膜または防水層を基盤に良好に接着させるために、予め基盤上にプライマーを塗布してプライマー層を形成してから、該プライマー層上に本発明の樹脂組成物または防水材組成物を塗布して塗膜または防水層を形成するのが好ましい。
【００９３】
基盤の種類により使用するプライマーの成分や組成は異なるが、例えば一液湿気硬化型ウレタン・プライマー、ビスフェノールＡ型エポキシ／ポリアミン系プライマー、不飽和ポリエステル樹脂系プライマー、ラジカル重合型アクリル系プライマー等を用いることもできる。このとき、プライマーとして、本発明のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物を使用しても構わない。
【００９４】
また、プライマーの粘度については特に限定はないが、２３℃においてＪＩＳ  Ｋ  ６９０１：２００８（ＩＳＯ  ２５５５：１９８９）に記載のブルックフィールド型粘度計における、タイプ１のＢＭ型粘度計を用いて測定した粘度が５０〜６００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度が上記範囲内であれば、作業性が向上する。
ただし、スロープや坂道などの傾斜のある基材や壁面などの立ち面にプライマーを塗装する場合、粘度が低すぎるとプライマー塗装後に垂れてしまうために、チクソトロピック性付与剤（例えば親水性シリカ、疎水性シリカ等のアエロジル、モンモリロナイト、合成雲母、有機ベントナイト等の無機層状化合物、セピオライト等の繊維状鉱物など）、揺変剤、増粘剤、体質顔料（炭酸カルシウムなど）等を配合して増粘させることが好ましい。増粘させることを考慮すると、これらチクソトロピック性付与剤、揺変剤、増粘剤、体質顔料等の含有量は合計で、プライマー１００質量％中、１〜２０質量％が好ましい。
【００９５】
また、プライマーの塗布量は特に限定されないが、好ましくは５０〜５００ｇ／ｍ２であり、より好ましくは１００〜３００ｇ／ｍ２である。塗布する手段としては、特に限定はないが、ハケ、ローラー、レーキ、スプレイガン等を用いることができる。
【００９６】
さらに、基盤上に本発明の樹脂組成物または防水材組成物を塗布して塗膜または防水層を形成した後、該塗膜または防水層上に例えばアクリル系樹脂組成物を塗布し、これが硬化する前に骨材を散布して防滑層を形成してもよい。
【００９７】
＜作用効果＞
以上説明したように、本発明の積層体は、基盤上に本発明の樹脂組成物または防水材組成物の硬化体（塗膜）が形成されたものである。該塗膜は高強度で、しかも柔軟性を有しており、防水層としての役割を十分に果たす。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
実施例中の「部」はすべて「質量部」を、「％」はすべて「質量％」を示す。【００９９】
「組成物（Ｓ）の調製」
＜組成物（Ｓ−１）の調製＞
攪拌機、温度計、冷却管付きの１Ｌフラスコに、単量体（Ａ）としてメチルメタクリレート（以下、「ＭＭＡ」と略す。）４１部および２−エチルヘキシルアクリレート（以下、「２−ＥＨＡ」と略す。）２５部と、単量体（Ｂ）としてトリエチレングリコールジメタクリレート（日油株式会社製、商品名：ブレンマーＰＤＥ−１５０（以下、「ＰＤＥ−１５０」と略す。））１部と、樹脂（Ｃ）としてＭＭＡ／ｎ−ブチルメタクリレート（以下、「ｎ−ＢＭＡ」と略す。）＝６０／４０（質量比）の共重合体（Ｔｇ＝６４℃、Ｍｗ＝４０，０００、以下「ポリマー１」と略す。）２６部と、可塑剤（Ｄ）としてフタル酸エステル系可塑剤（花王株式会社製、商品名：ビニサイザー１０５（以下、「ビニサイザー１０５」と略す。）７部と、三級アミンとしてＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン（以下、「ＤＭＰＴ」と略す。）０．３部およびＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン（以下、「ＤＩＰＴ」と略す。）０．５部と、ワックスとして融点５５℃のパラフィンワックス（日本精蝋株式会社製、商品名：パラフィン１３０（以下、「パラフィン１３０」と略す。））０．３部、融点６６℃のパラフィンワックス（日本精蝋株式会社製、商品名：パラフィン１５０（以下、「パラフィン１５０」と略す。））０．２部、および融点７５℃のパラフィンワックス（日本精蝋株式会社製、商品名：ＨＮＰ−９（以下、「ＨＮＰ−９」と略す。））０．２部と、消泡剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名：ＢＹＫ−０５２（以下、「ＢＹＫ−０５２」と略す。））０．５部と、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＦ−７７（以下、「ＪＦ−７７」と略す。））０．３部と、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（以下、「ＢＨＴ」と略す。）０．０２５部を投入した。引き続き７０℃で２時間加熱して、溶解した。溶解を確認後、３０℃以下に冷却し、組成物（Ｓ−１）を得た。
得られた組成物（Ｓ−１）の配合組成を表１に示す。なお、表１中、「Ｔ」は、単量体（Ｂ）中の炭素数（ただし、（メタ）アクリロイル基を除く。）の合計である。【０１００】
＜組成物（Ｓ−２）〜（Ｓ−１３）の調製＞
表１、２に記載の配合組成にすること以外は、組成物（Ｓ−１）の調製と同様にして組成物（Ｓ−２）〜（Ｓ−１３）を調製した。【０１０１】
【表１】
2013054896.tif 000002
【０１０２】
【表２】
2013054896.tif 000003
【０１０３】
表１、２中の記号は以下の通りである。なお、ＭＭＡ、２−ＥＨＡ、ＳＬＭＡ、２−ＥＨＭＡ、２−ＨＰＭＡのガラス転移温度（Ｔｇ）はホモポリマーのＴｇであり、ポリマー１〜５のＴｇは上記式（１）に示す式より求めた値であり、ビニサイザー８５、ビニサイザー１０５、メザモール、アデカサイザーの流動点はＪＩＳ  Ｋ  ２２６９：１９８７（ＩＳＯ  ３０１６：１９９４）に規定される測定方法で求めた値である。
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃）。
・２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート（Ｔｇ：−５５℃）。
・ＳＬＭＡ：アルキル基の炭素数１２〜１３のアルキルメタクリレート（三菱レイヨン株式会社製、商品名：アクリエステルＳＬ、Ｔｇ：−６２℃）。
・２−ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート（Ｔｇ：−１０℃）。
・２−ＨＰＭＡ：２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（Ｔｇ：２６℃）。
・ＰＤＰ−４００Ｎ：ポリプロピレングリコールジメタクリレート（日油株式会社製、商品名：ブレンマーＰＤＰ−４００Ｎ、分子量：５３６）。
・ＰＤＥ−１５０：トリエチレングリコールジメタクリレート（日油株式会社製、商品名：ブレンマーＰＤＥ−１５０、分子量：２８６）。
・ポリマー１：ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝６０／４０の共重合体（Ｔｇ＝６４℃、Ｍｗ＝４０，０００）。
・ポリマー２：ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝２０／８０の共重合体（Ｔｇ＝３５℃、Ｍｗ＝１４０，０００）。
・ポリマー３：ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝４０／６０の共重合体（Ｔｇ＝５０℃、Ｍｗ＝６０，０００）。
・ポリマー４：ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝６０／４０の共重合体（Ｔｇ＝６４℃、Ｍｗ＝２０，０００）。
・ポリマー５：ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝６０／４０の共重合体（Ｔｇ＝６４℃、Ｍｗ＝１６０，０００）。
・ビニサイザー８５：フタル酸エステル系可塑剤（花王株式会社製、商品名：ビニサイザー８５、流動点：−５５℃）。
・ビニサイザー１０５：フタル酸エステル系可塑剤（花王株式会社製、商品名：ビニサイザー１０５、流動点：−５６℃）。
・メザモール：アルキルスルホン酸エステル系可塑剤（ランクセス株式会社製、商品名：メザモール、流動点：−３２℃）。
・アデカサイザー：アジピン酸エステル系可塑剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＰ３００、流動点：−１５℃）。
・ＰＢＯＭ：ポリブチレングリコールジメタクリレート（三菱レイヨン株式会社製、商品名：アクリエステルＰＢＯＭ、分子量：７９０）。
・ＤＭＰＴ：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン。
・ＰＴＥＯ：Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン。
・ＤＩＰＴ：Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン。
・パラフィン１１５：パラフィンワックス（日本精蝋株式会社製、商品名：パラフィン１１５、融点４７℃）。
・パラフィン１３０：パラフィンワックス（日本精蝋株式会社製、商品名：パラフィン１３０、融点５５℃）。
・パラフィン１５０：パラフィンワックス（日本精蝋株式会社製、商品名：パラフィン１５０、融点６６℃）。
・ＨＮＰ−９：パラフィンワックス（日本精蝋株式会社製、商品名：ＨＮＰ−９、融点７５℃）。
・ＢＹＫ−０５２：消泡剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名：ＢＹＫ−０５２）。
・ＪＦ−７７：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＦ−７７）。
・ＢＨＴ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール。
・ＨＱ：ヒドロキノン。【０１０４】
「実施例１」
組成物（Ｓ−１）を用いて以下のようにして樹脂組成物を製造し、以下の測定を行った。結果を表３に示す。
なお、粘度の測定においては、樹脂組成物の製造に用いた組成物（Ｓ−１）の粘度を測定し、これを樹脂組成物の粘度とした。【０１０５】
＜ガラス転移温度（ＴｇＳ）の算出＞
上記式（３）に示す式より、樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度（ＴｇＳ）を求めた。【０１０６】
＜粘度の測定＞
組成物（Ｓ−１）を２３℃の恒温水槽中で２時間放置した後、ＪＩＳ  Ｋ  ６９０１：２００８（ＩＳＯ  ２５５５：１９８９）に記載のブルックフィールド型粘度計における、タイプ１のＢＭ型粘度計を用いて、組成物（Ｓ−１）の粘度を測定した。【０１０７】
＜硬化時間の測定＞
組成物（Ｓ−１）を２３℃の恒温水槽中にて２時間放置した後、組成物（Ｓ−１）の１００部に対して、有機過酸化物としてベンゾイルパーオキサイド５０％品（化薬アクゾ株式会社製、商品名：パーカドックスＣＨ−５０Ｌ（以下、「パーカドックスＣＨ−５０Ｌ」と略す。））２部加え、十分に撹拌して樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を内径１０ｍｍの試験管（長さ１２ｃｍ）の下部より７ｃｍの位置まで投入した。ついで、再度、２３℃の恒温水槽中に試験管を投入し、その中心部に熱電対を投入し、重合発熱による温度変化を記録した。このとき、有機過酸化物を加えてから最大発熱温度に到達するまでに要した時間を硬化時間（分）とした。【０１０８】
＜引張最大強度および引張破断伸度の測定＞
組成物（Ｓ−１）の１００部に対して、有機過酸化物としてパーカドックスＣＨ−５０Ｌを２部加えて、撹拌、混合し、樹脂組成物を得た。これを型に注入し、雰囲気温度２３℃で２時間重合硬化した後に硬化物を取り出して、厚さ２ｍｍの注型板を得た。
得られた注型板を、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して、ダンベル１型の金型で打ち抜き、試験用サンプルを得た。該試験用サンプルについて、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して引張最大強度および引張破断伸度を測定し、引張最大強度を塗膜の強度、引張破断伸度を塗膜の柔軟性の指標とした。なお、引張速度は２００ｍｍ／ｍｉｎとした。
また、引張最大強度および引張破断伸度の測定値より、抗張積（引張最大強度×引張破断伸度）を求めた。【０１０９】
＜引裂強度の測定＞
前記引張最大強度および引張破断伸度の測定と同様にして厚さ２ｍｍの注型板を得た。
得られた注型板を、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２９−２００８）に準拠して、直角型の金型で打ち抜き、引裂試験片を得た。該引裂試験片について、テンシロン測定器を用い、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、ロードセル定格１ｋＮ、測定時の環境温度２５℃で引裂強度を測定し、これを塗膜の耐久性の指標とした。なお、引裂強度が２５Ｎ／ｍｍ以上の場合を「○」、２５Ｎ／ｍｍ未満の場合を「×」とし、「○」の場合を耐久性良好と評価した。【０１１０】
「実施例２〜７、比較例１〜６」
組成物（Ｓ−１）を組成物（Ｓ−２）〜（Ｓ−１３）に変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、各種測定を行った。結果を表３、４に示す。【０１１１】
【表３】
2013054896.tif 000004
【０１１２】
【表４】
2013054896.tif 000005
【０１１３】
表３、４中の記号は以下の通りである。
・パーカドックスＣＨ−５０Ｌ：ベンゾイルパーオキサイド５０％品（化薬アクゾ株式会社製、商品名：パーカドックスＣＨ−５０Ｌ）。【０１１４】
表３、４から明らかなように、実施例１〜７の樹脂組成物から形成された塗膜は、高強度で、しかも柔軟性を有していた。また、耐久性にも優れていた。
一方、単量体（Ａ）の含有量が少ない比較例１の樹脂組成物から形成された塗膜は、引張破断伸度が低く、柔軟性に劣っていた。
可塑剤（Ｄ）の含有量が多い比較例２の樹脂組成物から形成された塗膜は、引張最大強度が低く、強度に劣っていた。
樹脂（Ｃ）の含有量が少ない比較例３の樹脂組成物から形成された塗膜は、引張破断伸度が低く、柔軟性に劣っていた。
樹脂（Ｃ）の含有量が多い比較例４の樹脂組成物から形成された塗膜は、引張最大強度が低く、強度に劣っていた。
成分（Ｅ）の含有量が多い比較例５の樹脂組成物から形成された塗膜は、引張破断伸度が低く、柔軟性に劣っていた。
分子量が６００を超え、かつ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（ＰＢＯＭ）の含有量が、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、１７．６部と多い比較例６の樹脂組成物から形成された塗膜は、引張最大強度が低く、強度に劣っていた。
また、比較例１〜６の樹脂組成物から形成された塗膜は、いずれも耐久性に劣っていた。【０１１５】
「実施例８」
＜接着性の評価１＞
ＪＩＳコンクリート板（ＪＩＳ  Ａ  ５３７１：２０１０（プレキャスト無筋コンクリート製品）に規定、３０ｃｍ×３０ｃｍ×厚さ６ｃｍ）の表面をダイヤモンド研磨にて表面のレイタンス等の脆弱部を除去し、これをコンクリート基盤とした。
このコンクリート基盤と、アクリシラップＤＲ−９０（株式会社菱晃製）と、組成物（Ｓ−１）とを雰囲気温度２３℃の恒温槽中にて２４時間放置した。
ついで、アクリシラップＤＲ−９０の１００部に対して、有機過酸化物としてパーカドックスＣＨ−５０Ｌを２部加え、十分に撹拌してプライマーを得た。
得られたプライマーを塗膜の厚さが０．３ｍｍになるように、上記コンクリート基盤上にローラー（大塚刷毛製造株式会社製、商品名：ＴＳＵＢＡＳＡローラー  ４インチ）で塗装し、硬化してプライマー層を形成した。
ついで、組成物（Ｓ−１）１００部に対して、有機過酸化物としてパーカドックスＣＨ−５０Ｌを２部加え、十分に撹拌して樹脂組成物からなる防水材組成物を得た。
得られた防水材組成物を塗膜の厚さが１ｍｍになるように、プライマー層上にヘラで塗装し、硬化して塗膜（防水層）を形成し、コンクリート基盤上にプライマー層および防水層が順次積層した積層体（試験片）を得た。【０１１６】
得られた試験片を２３℃の環境下で７日間放置した。その後、塗り床材の付着強さ試験方法（日本塗り床工業会試験方法、ＮＮＫ−００５（２００６）、塗り床ハンドブック掲載）に基づき、試験片の塗膜表面に、付着面が４０ｍｍ×４０ｍｍの正方形の鋼製治具を、接着剤を用いて貼り付け、塗り床材の付着強さ試験方法に基づき２３℃にて試験を実施し接着性の評価を行った。接着剤としてはアロンアルファＥＸＴＲＡ２０２０（東亞合成株式会社製）を用いた。接着性の評価は下記基準に基づいて行った。
ｃｎ：コンクリート基盤の凝集破壊。
ｓ１：プライマー層の凝集破壊。
ｓ１−ｓ２：プライマー層と防水層の層間破壊。
ｓ２：防水層の凝集破壊。
接着性は、「ｃｎ：コンクリート基盤の凝集破壊」や「ｓ１：プライマー層の凝集破壊」や「ｓ２：防水層の凝集破壊」が良好で、「ｓ１−ｓ２：プライマー層と防水層の層間破壊」を不良とした。結果を表５に示す。【０１１７】
「実施例９、１０」
アクリシラップＤＲ−９０の１００部に代えて、アクリシラップＸＤ−１１５（株式会社菱晃製）の１００部、または組成物（Ｓ−４）の１００部を用いた以外は、実施例８と同様にしてプライマーを調製した。
得られたプライマーを用いた以外は、実施例８と同様にしてコンクリート盤上にプライマー層および防水層が順次積層した積層体（試験片）を製造し、接着性の評価を行った。結果を表５に示す。【０１１８】
「実施例１１」
＜接着性の評価２＞
ＳＳ−４００鋼板（ＪＩＳ  Ｇ  ３１０１：２０１０（一般構造用圧延鋼材）、３０ｃｍ×３０ｃｍ×厚さ３．２ｍｍ）をアセトンにより脱脂処理し、これを金属基盤とした。
別途、アクリシラップＸＤ−５１６Ａ（株式会社菱晃製）と、アクリシラップ５１６Ｂ（株式会社菱晃製）と、組成物（Ｓ−１）とを雰囲気温度２３℃の恒温槽中にて２４時間放置した。
ついで、ＸＤ−５１６Ａを５０部とＸＤ−５１６Ｂを５０部計量したものを混合し、得られた混合物１００部に対して、有機過酸化物としてパーカドックスＣＨ−５０Ｌを２部加え、十分に撹拌してプライマーを得た。
得られたプライマーを塗膜の厚さが０．２ｍｍになるように、上記金属基盤上にローラー（大塚刷毛製造株式会社製、商品名：ＴＳＵＢＡＳＡローラー  ４インチ）で塗装し、硬化してプライマー層を形成した。
ついで、組成物（Ｓ−１）１００部に対して、有機過酸化物としてパーカドックスＣＨ−５０Ｌを２部加え、十分に撹拌して樹脂組成物からなる防水材組成物を得た。
得られた防水材組成物を塗膜の厚さが１ｍｍになるように、プライマー層上にヘラで塗装し、硬化して塗膜（防水層）を形成し、金属基盤上にプライマー層および防水層が順次積層した積層体（試験片）を得た。【０１１９】
得られた試験片を２３℃の環境下で７日間放置した。その後、塗り床材の付着強さ試験方法（日本塗り床工業会試験方法、ＮＮＫ−００５（２００６）、塗り床ハンドブック掲載）に基づき、試験片の塗膜表面に、付着面が４０ｍｍ×４０ｍｍの正方形の鋼製治具を、接着剤を用いて貼り付け、塗り床材の付着強さ試験方法に基づき２３℃にて試験を実施し接着性の評価を行った。接着剤としてはアロンアルファＥＸＴＲＡ２０２０（東亞合成株式会社製）を用いた。接着性の評価は下記基準に基づいて行った。
ｋ−ｓ１：金属基盤とプライマー層の層間破壊。
ｓ１：プライマー層の凝集破壊。
ｓ１−ｓ２：プライマー層と防水層の層間破壊。
ｓ２：防水層の凝集破壊。
接着性は、「ｓ１：プライマー層の凝集破壊」や「ｓ２：防水層の凝集破壊」が良好で、「ｋ−ｓ１：金属基盤とプライマー層の層間破壊。」や「ｓ１−ｓ２：プライマー層と防水層の層間破壊」を不良とした。結果を表６に示す。【０１２０】
【表５】
2013054896.tif 000006
【０１２１】
【表６】
2013054896.tif 000007
【０１２２】
表５、６中の記号は以下の通りである。
・ＤＲ−９０：（メタ）アクリル系樹脂組成物（株式会社菱晃製、商品名：アクリシラップＤＲ−９０）。
・ＸＤ−１１５：（メタ）アクリル系樹脂組成物（株式会社菱晃製、商品名：アクリシラップＸＤ−１１５）。
・ＸＤ−５１６Ａ：（メタ）アクリル系樹脂組成物（株式会社菱晃製、商品名：アクリシラップＸＤ−５１６Ａ）。
・ＸＤ−５１６Ｂ：（メタ）アクリル系樹脂組成物（株式会社菱晃製、商品名：アクリシラップＸＤ−５１６Ｂ）。
・パーカドックスＣＨ−５０Ｌ：ベンゾイルパーオキサイド５０％品（化薬アクゾ株式会社製、商品名：パーカドックスＣＨ−５０Ｌ）。【０１２３】
表５、６から明らかなように、本発明の樹脂組成物によれば、接着性に優れた塗膜を形成できることが示された。
【産業上の利用可能性】
【０１２４】
本発明のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物は、高強度で、しかも柔軟性を有する塗膜を形成できる。よって、本発明のラジカル重合型アクリル系樹脂組成物は、建築物や橋梁などの構造体を構成する各種基盤の表面への被覆材料として利用可能であり、工業的に極めて有用である。
【国際調査報告】
2013054896.tif 000008
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2013054896.tif 000010
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