(57)【要約】  本発明の樹脂組成物は、炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）、カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）、分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）（ただし、炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）およびカルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）を除く。）、ガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）、
カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）、
分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）（ただし、炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）およびカルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）を除く。）、
ガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）を含む、樹脂組成物。
【請求項２】
有機過酸化物（Ｈ）をさらに含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能単量体（Ｅ）（ただし、カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）を除く。）をさらに含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）が、コハク酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチルである、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）が、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、およびステアリル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
ガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）の質量平均分子量が２０，０００〜１６０，０００である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）、カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）、分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）、およびガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）の合計１００質量％中、前記カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）を１〜１０質量％含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）、カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）、分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）、ガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）、および２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能単量体（Ｅ）の合計１００質量％中、前記カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）を１〜１０質量％含む、請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
前記炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）を３５〜７０質量％含む、請求項７または８に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）を５〜３０質量％、前記ガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）を２０〜４０質量％、前記２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能単量体（Ｅ）を０〜２０質量％含む、請求項９に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
硬化促進剤（Ｆ）をさらに含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
下記のＡ剤とＢ剤とを混合して得られたものである、請求項１１に記載の樹脂組成物。
Ａ剤：少なくとも硬化促進剤（Ｆ）を含む液。
Ｂ剤：少なくともカルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）を含む液。
ただし、炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）、分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）、およびガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）は、それぞれ前記Ａ剤およびＢ剤のいずれか一方または両方に含まれる。
【請求項１３】
硬化促進剤（Ｆ）をさらに含む、請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
下記のＡ剤とＢ剤とを混合して得られたものである、請求項１３に記載の樹脂組成物。
Ａ剤：少なくとも硬化促進剤（Ｆ）を含む液。
Ｂ剤：少なくともカルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）および有機過酸化物（Ｈ）を含む液。
ただし、炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）、分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）、およびガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）は、それぞれ前記Ａ剤およびＢ剤のいずれか一方または両方に含まれる。
【請求項１５】
ワックス（Ｇ）をさらに含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項１６】
下記測定方法により測定される引張強度が７〜２０Ｎ／ｍｍ２である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
（測定方法）
樹脂組成物を雰囲気温度２３℃で重合硬化して厚さ２ｍｍの注型板を作製し、この注型板を中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して、ダンベル１型の金型で打ち抜いた試験片について、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して引張強度を測定する。
【請求項１７】
下記測定方法により測定される破断伸度が１５０〜２５０％である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
（測定方法）
樹脂組成物を雰囲気温度２３℃で重合硬化して厚さ２ｍｍの注型板を作製し、この注型板を中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して、ダンベル１型の金型で打ち抜いた試験片について、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して破断伸度を測定する。
【請求項１８】
請求項１または２に記載の樹脂組成物からなる、金属基盤用プライマー。
【請求項１９】
金属基盤上に請求項１８に記載の金属基盤用プライマーを塗布し、該金属基盤用プライマーを硬化させる、積層体の製造方法。
【請求項２０】
金属基盤上に請求項１８に記載の金属基盤用プライマーの硬化物からなるプライマー層を有する、積層体。
【請求項２１】
金属基盤上に請求項１８に記載の金属基盤用プライマーを塗布し、該金属基盤用プライマーを硬化させた後、金属基盤用プライマーの硬化物上に防水層を形成する、積層体の製造方法。
【請求項２２】
金属基盤上に請求項１８に記載の金属基盤用プライマーの硬化物からなるプライマー層を有し、該プライマー層上に防水層を有する、積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、金属基盤用プライマー、および積層体とその製造方法に関する。
本願は、２０１１年１０月１４日に、日本に出願された特願２０１１−２２６７５０号、に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
建築物や橋梁などの構造体を構成するコンクリート基盤やアスファルト基盤には、通常、防水などを目的として不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、アクリル系樹脂等の被覆材料が塗布され、防水層などの被覆層が形成されている。
また、基盤に対する被覆層の接着性を向上させる目的で、被覆材料を塗布する前に、コンクリート基盤やアスファルト基盤にプライマーを塗布することがある（例えば特許文献１参照）。プライマーとしては、例えばコンクリート基盤用として（メタ）アクリル系樹脂プライマーが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２５６５０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、建築物や橋梁などの構造体を構成する基盤には、コンクリート基盤やアスファルト基盤以外にも鉄や鋼などの金属基盤などがあり、該金属基盤にも防水処理が必要となることがある。
しかし、金属基盤の場合、被覆材料を塗布して防水層などの被覆層を形成しても、金属基盤と防水層とが十分に接着しなかった。【０００５】
そこで、本発明者らは、コンクリート基盤用である（メタ）アクリル系樹脂プライマーの金属基盤への適用を検討した。すなわち、特許文献１に記載のように、被覆材料を塗布する前に、（メタ）アクリル系樹脂プライマーを金属基盤に塗布し、金属基盤と防水層の接着性の向上を試みた。
しかしながら、コンクリート基盤用のプライマーでは、該プライマーより形成される塗膜（プライマー層）と金属基盤との接着性が十分に得られなかった。【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、金属基盤に対して十分な接着性を有する塗膜を形成できる樹脂組成物、金属基盤用プライマー、および積層体とその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の態様を包含する。
＜１＞  炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）、
カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）、
分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）（ただし、炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）およびカルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）を除く。）、
ガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）を含む、樹脂組成物。
＜２＞  有機過酸化物（Ｈ）をさらに含む、前記＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞  ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能単量体（Ｅ）（ただし、カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）を除く。）をさらに含む、前記＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞  カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）が、コハク酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチルである、前記＜１＞〜＜３＞のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
＜５＞  分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）が、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、およびステアリル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、前記＜１＞〜＜４＞のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
＜６＞  ガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）の質量平均分子量が２０，０００〜１６０，０００である、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか一項に記載の樹脂組成物。【０００８】
＜７＞  炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）、カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）、分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）、およびガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）の合計１００質量％中、前記カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）を１〜１０質量％含む、前記＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜８＞  炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）、カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）、分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）、ガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）、および２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能単量体（Ｅ）の合計１００質量％中、前記カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）を１〜１０質量％含む、前記＜３＞に記載の樹脂組成物。
＜９＞  前記炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）を３５〜７０質量％含む、前記＜７＞または＜８＞に記載の樹脂組成物。
＜１０＞  前記分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）を５〜３０質量％、前記ガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）を２０〜４０質量％、前記２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能単量体（Ｅ）を０〜２０質量％含む、前記＜９＞に記載の樹脂組成物。【０００９】
＜１１＞  硬化促進剤（Ｆ）をさらに含む、前記＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜１２＞  下記のＡ剤とＢ剤とを混合して得られたものである、前記＜１１＞に記載の樹脂組成物。
Ａ剤：少なくとも硬化促進剤（Ｆ）を含む液。
Ｂ剤：少なくともカルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）を含む液。
ただし、炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）、分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）、およびガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）は、それぞれ前記Ａ剤およびＢ剤のいずれか一方または両方に含まれる。【００１０】
＜１３＞  硬化促進剤（Ｆ）をさらに含む、前記＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜１４＞  下記のＡ剤とＢ剤とを混合して得られたものである、前記＜１３＞に記載の樹脂組成物。
Ａ剤：少なくとも硬化促進剤（Ｆ）を含む液。
Ｂ剤：少なくともカルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）および有機過酸化物（Ｈ）を含む液。
ただし、炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）、分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）、およびガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）は、それぞれ前記Ａ剤およびＢ剤のいずれか一方または両方に含まれる。【００１１】
＜１５＞  ワックス（Ｇ）をさらに含む、前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
＜１６＞  下記測定方法により測定される引張強度が７〜２０Ｎ／ｍｍ２である、前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
（測定方法）
樹脂組成物を雰囲気温度２３℃で重合硬化して厚さ２ｍｍの注型板を作製し、この注型板を中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して、ダンベル１型の金型で打ち抜いた試験片について、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して破断伸度を測定する。【００１２】
＜１７＞  下記測定方法により測定される破断伸度が１５０〜２５０％である、前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
（測定方法）
樹脂組成物を雰囲気温度２３℃で重合硬化して厚さ２ｍｍの注型板を作製し、この注型板を中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して、ダンベル１型の金型で打ち抜いた試験片について、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して破断伸度を測定する。【００１３】
＜１８＞  前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか一項に記載の樹脂組成物からなる、金属基盤用プライマー。
＜１９＞  金属基盤上に前記＜１８＞に記載の金属基盤用プライマーを塗布し、該金属基盤用プライマーを硬化させる、積層体の製造方法。
＜２０＞  金属基盤上に前記＜１８＞に記載の金属基盤用プライマーの硬化物からなるプライマー層を有する、積層体。
＜２１＞  金属基盤上に前記＜１８＞に記載の金属基盤用プライマーを塗布し、該金属基盤用プライマーを硬化させた後、金属基盤用プライマーの硬化物上に防水層を形成する、積層体の製造方法。
＜２２＞  金属基盤上に前記＜１８＞に記載の金属基盤用プライマーの硬化物からなるプライマー層を有し、該プライマー層上に防水層を有する、積層体。
＜２３＞  炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）を３５〜７０質量％、
カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）を１〜１０質量％、
分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）（ただし、炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）およびカルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）を除く。）を５〜３０質量％、
ガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）を２０〜４０質量％、
２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能単量体（Ｅ）（ただし、カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）を除く。）を０〜２０質量％（ただし、これらの合計を１００質量％とする。）含む、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
＜２４＞  硬化促進剤（Ｆ）をさらに含む、前記＜１＞〜＜６＞、＜２３＞のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
＜２５＞  下記のＡ剤とＢ剤とを混合して得られたものである、前記＜２４＞に記載の樹脂組成物。
Ａ剤：少なくとも硬化促進剤（Ｆ）を含む液。
Ｂ剤：少なくともカルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）を含む液。
ただし、炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）、分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）、ガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）、および２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能単量体（Ｅ）は、それぞれ前記Ａ剤およびＢ剤のいずれか一方または両方に含まれる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、金属基盤に対して十分な接着性を有する塗膜を形成できる樹脂組成物、金属基盤用プライマー、および積層体とその製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施例４、５で得られた積層体を示す断面図である。
【図２】実施例６で得られた積層体を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルとメタクリルの総称である。「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートの総称である。「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基とメタクリロイル基の総称であり、一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−Ｃ（＝Ｏ）−［Ｒは水素原子またはメチル基を示す。］で表される。
【００１７】
「樹脂組成物」
本発明の樹脂組成物は、炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体（Ａ）（以下、「単量体（Ａ）」という。）と、カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）（以下、「単量体（Ｂ）」という。）と、分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）（以下、「単量体（Ｃ）」という。）と、ガラス転移温度が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体（Ｄ）（以下、「重合体（Ｄ）」という。）とを含む。
また、樹脂組成物は、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能単量体（Ｅ）（以下、「単量体（Ｅ）」という。）を含むことが好ましい。
さらに、樹脂組成物は、必要に応じて、上記以外の他の成分を含んでいてもよい。該他の成分としては、特に限定されないが、好ましいものとして、硬化促進剤（Ｆ）、ワックス（Ｇ）、有機過酸化物（Ｈ）等が挙げられる。
以下、各成分について説明する。
【００１８】
＜単量体（Ａ）＞
単量体（Ａ）は、炭素数１〜５の脂肪族単官能（メタ）アクリレート単量体である。
単量体（Ａ）は、樹脂組成物の粘度を調整したり、樹脂組成物の硬化性を高めたり、さらには樹脂組成物より形成される塗膜（硬化体）に強度を付与する成分である。
【００１９】
単量体（Ａ）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でもメチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましく、特に、得られる塗膜の機械的強度および伸度が向上する点で、メチル（メタ）アクリレートとｎ−ブチル（メタ）アクリレートを併用するのが好ましい。
単量体（Ａ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
単量体（Ａ）の含有量は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）との合計１００質量％中、ただし樹脂組成物が単量体（Ｅ）を含む場合は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）と単量体（Ｅ）との合計１００質量％中、３５〜７０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましい。単量体（Ａ）の含有量が３５質量％以上であれば、樹脂組成物の塗工作業性、重合性、および得られる塗膜などの硬化体の物性を容易に制御できる。一方、単量体（Ａ）の含有量が７０質量％以下であれば、樹脂組成物の硬化性が良好となる。また、十分な強度を有する塗膜などの硬化体が得られやすくなる。
【００２１】
＜単量体（Ｂ）＞
単量体（Ｂ）は、カルボキシ基含有（メタ）アクリレート単量体であり、少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基、および少なくとも１個のカルボキシ基を有する。
単量体（Ｂ）は、樹脂組成物より形成される塗膜に、下地である金属基盤に対する接着性を付与する成分である。
【００２２】
単量体（Ｂ）としては、例えば、酸無水物と水酸基含有（メタ）アクリレートとを反応させて得られるものが挙げられる。
前記酸無水物としては、無水コハク酸、無水マレイン酸、テトラプロペニル無水コハク酸、オクテニルコハク酸等の脂肪族酸無水物；無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸等の脂環式酸無水物などが挙げられる。
前記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２価アルコール、３価アルコール等の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルが挙げられる。水酸基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これら酸無水物と水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応は、公知の方法によって実施できる。
【００２３】
単量体（Ｂ）としては、コハク酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、マレイン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、フタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル等が挙げられる。これらの中でも、塗膜の柔軟性が得やすい点で、コハク酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチルが好ましい。
単量体（Ｂ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
単量体（Ｂ）の含有量は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）との合計１００質量％中、ただし樹脂組成物が単量体（Ｅ）を含む場合は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）と単量体（Ｅ）との合計１００質量％中、１〜１０質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましい。単量体（Ｂ）の含有量が１質量％以上であれば、金属基盤に対する塗膜の接着性を向上させることができる。一方、単量体（Ｂ）の含有量が１０質量％以下であれば、硬化時間が早くなり過ぎず、適度な作業時間を得ることができる。
【００２５】
＜単量体（Ｃ）＞
単量体（Ｃ）は、分子量が１６０〜４００である単官能（メタ）アクリレート単量体である（ただし、単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）を除く。）。
下地である金属基盤に樹脂組成物を塗布して塗膜を形成したときに、該塗膜が硬すぎると熱による金属基盤の膨張収縮に追従できず、塗膜にクラックが発生することがある。樹脂組成物が単量体（Ｃ）を含めば、金属基盤の膨張収縮に追従できる適度な可撓性を塗膜に付与できる。
【００２６】
単量体（Ｃ）としては、以下の（Ｃ−１）〜（Ｃ−９）が挙げられる。
（Ｃ−１）：分子量が１６０〜４００であり、かつ水酸基と１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体。
（Ｃ−２）：分子量が１６０〜４００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基およびヘテロ環を有する単量体。
（Ｃ−３）：分子量が１６０〜４００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート。
（Ｃ−４）：分子量が１６０〜４００であり、炭素数６〜２３の長鎖アルキル基を有し、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有するアルキル（メタ）アクリレート。
（Ｃ−５）：分子量が１６０〜４００であるポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート。
（Ｃ−６）：分子量が１６０〜４００であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート。
（Ｃ−７）：分子量が１６０〜４００であるフッ素原子含有（メタ）アクリレート。
（Ｃ−８）：分子量が１６０〜４００である炭化水素環含有（メタ）アクリレート。
（Ｃ−９）：分子量が１６０〜４００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤。
【００２７】
前記（Ｃ−１）の分子量が１６０〜４００であり、かつ水酸基と１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２８】
前記（Ｃ−２）の分子量が１６０〜４００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基およびヘテロ環を有する単量体としては、フラン環、ヒドロフラン環、ピラン環およびヒドロピラン環からなる群より選ばれるヘテロ環を有する（メタ）アクリレートが好ましい。
フラン環を有する（メタ）アクリレートとしては、フルフリルメタクリレート等が挙げられる。
ヒドロフラン環を有する（メタ）アクリレートとしては、テトラヒドロフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ピラン環を有する（メタ）アクリレートとしては、ピラニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ヒドロピラン環を有する（メタ）アクリレートとしては、ジヒドロピラニルメタクリレート、テトラヒドロピラニルメタクリレート、ジメチルジヒドロピラニル（メタ）アクリレート、ジメチルテトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルジヒドロピラニルメタクリレート、ジメチルテトラヒドロピラニルメタクリレートが好ましい。
【００２９】
前記（Ｃ−３）の分子量が１６０〜４００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレートとしては、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
前記（Ｃ−４）の分子量が１６０〜４００であり、炭素数６〜２３の長鎖アルキル基を有し、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチルメタクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００３１】
前記（Ｃ−５）の分子量が１６０〜４００であるポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（エチレングリコールの繰り返し数が２〜７）、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート（ポリプロピレングリコールの繰り返し数が２〜５）等が挙げられる。
【００３２】
前記（Ｃ−６）の分子量が１６０〜４００であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート（エチレングリコールの繰り返し数が２〜７）等が挙げられる。
【００３３】
前記（Ｃ−７）の分子量が１６０〜４００であるフッ素原子含有（メタ）アクリレートとしては、トリフルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート等が挙げられる。
【００３４】
前記（Ｃ−８）の分子量が１６０〜４００である炭化水素環含有（メタ）アクリレートとしては、ジメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のジまたはトリアルキルシクロヘキシル基含有（メタ）アクリレート；ジメチルフェニル（メタ）アクリレート、トリメチルフェニル（メタ）アクリレート等のジまたはトリアルキルフェニル基含有（メタ）アクリレート；ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）クリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
前記（Ｃ−９）の分子量が１６０〜４００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤としては、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、１個のビニル基を有するシランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００３６】
単量体（Ｃ）としては、上述した中でも適度な可撓性を付与でき、かつ良好な硬化性が得られる点で、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートが好ましい。
単量体（Ｃ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
単量体（Ｃ）の含有量は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）との合計１００質量％中、ただし樹脂組成物が単量体（Ｅ）を含む場合は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）と単量体（Ｅ）との合計１００質量％中、５〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。単量体（Ｃ）の含有量が５質量％以上であれば、樹脂組成物の表面硬化性、塗膜の強度がより向上する。一方、単量体（Ｃ）の含有量が３０質量％以下であれば、塗膜が硬くて脆くなることを防止でき、金属基盤の膨張収縮に追従しやすくなる。
【００３８】
＜重合体（Ｄ）＞
重合体（Ｄ）は、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と記す。）が２０〜７０℃である（メタ）アクリル重合体である。
重合体（Ｄ）は、樹脂組成物の粘度、硬化性を向上させる。
【００３９】
重合体（Ｄ）のＴｇは、２０〜７０℃であり、２０〜６０℃が好ましい。重合体（Ｄ）のＴｇが２０℃以上であれば、樹脂組成物の表面硬化性が良好となる。一方、重合体（Ｄ）のＴｇが７０℃以下であれば、塗膜が硬くて脆くなることを防止できる。
重合体（Ｄ）のＴｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）の測定により求めたものである。
【００４０】
重合体（Ｄ）の種類は、Ｔｇが上記範囲内であれば特に限定されないが、例えば、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体または共重合体等が挙げられる。
【００４１】
アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体または共重合体を構成する単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
【００４２】
重合体（Ｄ）としては、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体または共重合体が好ましく、特に樹脂組成物としたときの作業塗工性と硬化性が良好な点で、メチルメタクリレートとｎ−ブチルメタクリレートの共重合体が好ましい。
【００４３】
重合体（Ｄ）の質量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と記す。）は、２０，０００〜１６０，０００が好ましく、３０，０００〜１２０，０００がより好ましい。Ｍｗを２０，０００以上にすることによって、樹脂組成物の塗膜強度を向上させることができる。Ｍｗを１６０，０００以下にすることによって、樹脂組成物を製造する際、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、単量体（Ｃ）への溶解性が良好となる。
重合体（Ｄ）のＭｗは、樹脂を溶剤（テトラヒドロフラン）に溶解し、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した分子量をポリスチレン換算したものである。
【００４４】
重合体（Ｄ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
重合体（Ｄ）の含有量は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）との合計１００質量％中、ただし樹脂組成物が単量体（Ｅ）を含む場合は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）と単量体（Ｅ）との合計１００質量％中、２０〜４０質量％が好ましく、２０〜３５質量％がより好ましい。重合体（Ｄ）の含有量が多すぎると、硬化時間を短縮できるが、樹脂組成物の可使時間（組成物が流動性を有し、塗装作業可能な時間）が短くなり、作業性が悪くなる。一方、重合体（Ｄ）の含有量が少なすぎると、樹脂組成物の粘度バランスが崩れ、また、その硬化性が悪くなる。
【００４５】
＜単量体（Ｅ）＞
単量体（Ｅ）は、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能単量体である（ただし、単量体（Ｂ）を除く。）。
単量体（Ｅ）は、塗膜に靱性を付与する成分である。
【００４６】
単量体（Ｅ）としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロプレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
単量体（Ｅ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
単量体（Ｅ）の含有量は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）と単量体（Ｅ）との合計１００質量％中、０〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましい。単量体（Ｅ）の含有量が２０質量％以下であれば、硬化するまでの時間が短くなりすぎず、作業性が良好となる。一方、単量体（Ｅ）の含有量が０．５質量％以上であれば、塗膜の機械的強度等が向上する。
【００４８】
＜硬化促進剤（Ｆ）＞
硬化促進剤（Ｆ）は、樹脂組成物の硬化反応を促進させる成分である。
硬化促進剤（Ｆ）としては、三級アミンが挙げられ、具体的には、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンズアルデヒド、４−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ）ベンズアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン、トリエタノールアミン、ｍ−トルイジン、ジエチレントリアミン、ピリジン、フェニリモルホリン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アニリン、ジエタノールアニリン等のＮ，Ｎ−置換アニリン、Ｎ，Ｎ−置換−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−置換アミノ）ベンズアルデヒド等が挙げられる。
【００４９】
硬化促進剤（Ｆ）としては、三級アミンの中でも特に芳香族三級アミンが好ましい。芳香族三級アミンとしては、少なくとも１個の芳香族残基が窒素原子に直接結合しているものが好ましい。該芳香族三級アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジンまたはＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジンのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。また、ｐ（パラ）体に限定されず、ｏ（オルト）体、ｍ（メタ）体でもよい。これらの中でも、樹脂組成物の反応性、硬化性の点から、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジンが好ましい。
硬化促進剤（Ｆ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
硬化促進剤（Ｆ）の含有量は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）との合計１００質量部に対して、ただし樹脂組成物が単量体（Ｅ）を含む場合は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）と単量体（Ｅ）との合計１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ましく、０．２〜８質量部がより好ましく、０．３〜５質量部が特に好ましい。硬化促進剤（Ｆ）の含有量が０．２質量部以上であれば、表面硬化性が良好となる。一方、硬化促進剤（Ｆ）の含有量が８質量部以下であれば、適切な可使時間となる。
【００５１】
＜ワックス（Ｇ）＞
ワックス（Ｇ）は、空気遮断作用を利用した表面硬化性向上等の作用を奏する。
ワックス（Ｇ）としては、固形ワックス類が挙げられる。固形ワックス類としては、パラフィン類、ポリエチレン類、高級脂肪酸類等が挙げられる。高級脂肪酸類としては、ステアリン酸等の炭素数１０以上の脂肪酸が好ましい。
【００５２】
ワックス（Ｇ）としては、パラフィンワックスが好ましい。
パラフィンワックスの融点は、４０〜８０℃が好ましい。融点が４０℃以上であることによって、樹脂組成物を塗装硬化させた際に十分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が良好となる。融点が８０℃以下であることによって、樹脂組成物を製造する際、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、単量体（Ｃ）、単量体（Ｅ）への溶解性が良好となる。
パラフィンワックスは、融点の異なる２種以上を併用することが好ましい。融点の異なる２種以上のパラフィンワックスを併用することによって、樹脂組成物を塗装硬化させるときに、下地温度が変わったときであっても、十分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が良好となる。併用する際には、融点の差が５℃〜２０℃程度のものを併用することが好ましい。
【００５３】
ワックス（Ｇ）としては、表面硬化性を向上させる点で、有機溶剤に分散したワックスが好ましい。ワックスが有機溶剤に分散状態にあり、微粒子化されていることにより、空気遮断作用が効果的に発現する。分散状態のワックス（Ｇ）は市販されており、該ワックスをそのまま添加することにより、樹脂組成物を調製できる。この場合、樹脂組成物は有機溶剤も含有することになる。
分散状態のワックス（Ｇ）は、有機溶剤を全く含有せずに、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、単量体（Ｃ）、単量体（Ｅ）の何れかにワックス（Ｇ）が分散しているものであってもよい。
【００５４】
ワックス（Ｇ）の含有量は、空気硬化性と塗膜の物性とのバランス等の点から、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）との合計１００質量部に対して、ただし樹脂組成物が単量体（Ｅ）を含む場合は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）と単量体（Ｅ）との合計１００質量部に対して、０．１〜５質量部が好ましく、０．１〜２質量部がより好ましい。ワックス（Ｇ）の含有量が０．１質量部以上であれば、樹脂組成物を塗装硬化させた際に十分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が良好となる。一方、ワックス（Ｇ）の含有量が５質量部以下であれば、樹脂組成物の貯蔵安定性が良好となる。さらには樹脂組成物を塗装硬化させた後、該塗膜上にさらに防水層用組成物や防滑層用組成物等の被覆層用組成物（例えばアクリル系樹脂組成物など）を塗布した際に、樹脂組成物から形成された塗膜と、被覆層（防水層や防滑層など）との接着性が良好となる。
【００５５】
＜有機過酸化物（Ｈ）＞
有機過酸化物（Ｈ）は重合開始剤の役割を果たす。
有機過酸化物（Ｈ）としては、例えばメチルエチルケトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド；１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール；１，１，３，３，−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド；ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド；ジラウロイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル；などが挙げられる。これらの中でも、ジアシルパーオキサイドが好ましい。
有機過酸化物（Ｈ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
樹脂組成物中の有機過酸化物（Ｈ）の含有量は、樹脂組成物の可使時間が５〜９０分となるように適宜調整することが好ましい。該範囲で有機過酸化物（Ｈ）を樹脂組成物に添加すれば、添加後すみやかに重合反応が開始され、樹脂組成物の硬化が進行する。
【００５７】
有機過酸化物（Ｈ）の含有量は樹脂組成物の使用温度により異なるため一概には決められないが、例えば２３℃の環境下においては、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）との合計１００質量部に対して、ただし樹脂組成物が単量体（Ｅ）を含む場合は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）と単量体（Ｅ）との合計１００質量部に対して、０．５〜５質量部が好ましく、０．５〜４質量部がより好ましい。有機過酸化物（Ｈ）の含有量が０．５質量部以上であれば、硬化性が良好となる傾向にある。一方、有機過酸化物（Ｈ）の含有量が５質量部以下であれば、樹脂組成物の塗工作業性、得られる塗膜の各種物性が向上する傾向にある。
なお、使用温度が２３℃以外の場合は、有機過酸化物（Ｈ）の添加量を調整し使用することが好ましい。
【００５８】
＜その他の添加剤＞
樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を含んでもよい。
その他の添加剤としては、多価金属石鹸、可塑剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、消泡剤、オリゴマー、ベンゾトリアゾール誘導体等の紫外線吸収剤、ヒンダートアミン系光安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、アエロジル等のチクソトロピック性付与剤、揺変剤、補強剤、湿潤剤、炭酸カルシウム等の耐湿顔料、酸化クロム、ベンガラ等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料などが挙げられる。
【００５９】
（多価金属石鹸）
多価金属石鹸は、硬化反応を促進させる重合促進剤である。
多価金属石鹸としては、脂肪酸の多価金属塩が挙げられる。該多価金属塩としては、脂肪酸のコバルト、マンガン、ニッケル等の金属塩が挙げられる。具体的には、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト、アセトアセチル酸コバルト、ナフテン酸マンガン、オクチル酸ニッケル等が挙げられる。これらの中でも、適度な可使時間および良好な硬化性を得ることができるなどの観点から、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルトが好ましい。
多価金属石鹸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
多価金属石鹸の含有量は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）との合計１００質量部に対して、ただし樹脂組成物が単量体（Ｅ）を含む場合は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）と単量体（Ｅ）との合計１００質量部に対して、０．５質量部以下が好ましい。多価金属石鹸の含有量を０．５質量部以下にすると良好な硬化性を得ることができる。
なお、本発明において、「多価金属石鹸の含有量」とは、多価金属石鹸に由来する多価金属の含有量のことである。
【００６１】
（可塑剤）
可塑剤は、塗膜の柔軟化および硬化時の収縮低減等の作用を奏する。
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル類、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、オクチルアジペート等のアジピン酸エステル類、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等のセバシン酸エステル類、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、オクチルアゼレート等のアゼラインエステル類等の２塩基性脂肪酸エステル類；塩素化パラフィン等のパラフィン類（ただし前記ワックス（Ｇ）を除く）が挙げられる。
可塑剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
可塑剤の含有量は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）との合計１００質量部に対して、ただし樹脂組成物が単量体（Ｅ）を含む場合は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）と単量体（Ｅ）との合計１００質量部に対して、２０質量部以下が好ましい。可塑剤の含有量が２０質量部以下であれば、樹脂組成物の硬化性が良好となり、また、塗膜の表面に可塑剤が滲出することもない。
【００６３】
（シランカップリング剤）
シランカップリング剤は、塗膜の金属基盤に対する接着性の安定化、接着強度の耐久性を付与する成分である。
シランカップリング剤としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等の分子内にエポキシ基を有するシランカップリング剤、分子内にアミノを有するシランカップリング剤、分子内にウレイド有するシランカップリング剤、分子内にメルカプト有するシランカップリング剤、分子内にスルフィド有するシランカップリング剤、分子内にイソシアネート有するシランカップリング剤等が挙げられる。
シランカップリング剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
シランカップリング剤の含有量は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）との合計１００質量部に対して、ただし樹脂組成物が単量体（Ｅ）を含む場合は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）と重合体（Ｄ）と単量体（Ｅ）との合計１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、硬化性、コストの点から、５質量部以下がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が１０質量部以下であれば、樹脂組成物の金属基盤への接着性の安定化を保持しつつ、表面硬化性が良好となる。
【００６５】
（重合禁止剤）
重合禁止剤は、樹脂組成物の貯蔵安定性の向上、重合反応の調整等の目的で配合されるものである。
重合禁止剤としては、メチルハイドロキノン、ハイドロキノン、カテコール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジｔ−ブチルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、フェノチアジン、ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール等が挙げられる。
【００６６】
（消泡剤）
消泡剤は、作業性や塗膜の均一性（ピンホールの減少）等の目的で配合される。
消泡剤としては、公知の消泡剤が利用できる。具体的には、特殊アクリル系重合物を溶剤に溶解させたアクリル系消泡剤、特殊ビニル系重合物を溶剤に溶解させたビニル系消泡剤等が好ましく、楠本化成株式会社から市販されているディスパロンシリーズ（製品名：ＯＸ−８８０ＥＦ、ＯＸ−８８１、ＯＸ−８８３、ＯＸ−７７ＥＦ、ＯＸ−７１０、ＯＸ−８０４０、１９２２、１９２７、１９５０、Ｐ−４１０ＥＦ、Ｐ−４２０、Ｐ−４２５、ＰＤ−７、１９７０、２３０、２３０ＥＦ、ＬＦ−１９８０、ＬＦ−１９８２、ＬＦ−１９８３、ＬＦ−１９８４、ＬＦ−１９８５等。）や、ビックケミー・ジャパン株式会社から市販されているＢＹＫ−０５２、ＢＹＫ−１７５２等がより好ましく、ディスパロンシリーズのうち、２３０、２３０ＥＦ、ＬＦ−１９８０、ＬＦ−１９８５、またビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ−０５２、ＢＹＫ−１７５２がさらに好ましい。
【００６７】
（オリゴマー）
オリゴマーは、表面硬化性の向上等の目的で配合されるものである。
オリゴマーとしては、（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーが挙げられ、具体的には、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６８】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、水酸基含有（メタ）アクリレートと、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートと、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリオールとを公知の方法で反応させて得られるものが挙げられる。
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、多塩基酸無水物と、水酸基含有（メタ）アクリレートの部分エステル化物と、２官能ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、不飽和一塩基酸とを公知の方法で反応させて得られるものが挙げられる。２官能ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとを反応させた汎用のエポキシ樹脂である。
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸等の多塩基酸またはその無水物と、エチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール化合物と、（メタ）アクリル酸を反応させて得られるものが挙げられる。
【００６９】
＜樹脂組成物の調製＞
樹脂組成物は、上記の各成分を混合することにより調製できる。各成分の混合手順は特に限定されず、公知の方法と同様であってよいが、下記のＡ剤とＢ剤とを混合する方法が好ましい。すなわち樹脂組成物は、下記のＡ剤とＢ剤とを混合して得られたものであることが好ましい。硬化促進剤（Ｆ）と単量体（Ｂ）とを分けておき、金属基盤に塗布し硬化させる直前にこれらを混合することで、貯蔵安定性が向上する。
Ａ剤：少なくとも硬化促進剤（Ｆ）を含む液。
Ｂ剤：少なくとも単量体（Ｂ）を含む液。
ただし、単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）、および重合体（Ｄ）は、それぞれ前記Ａ剤およびＢ剤のいずれか一方または両方に含まれる。
樹脂組成物が単量体（Ｅ）を含む場合、単量体（Ｅ）は、前記Ａ剤およびＢ剤のいずれか一方または両方に含まれる。
【００７０】
単量体（Ｂ）は、保存安定性を確保するためにＢ剤のみに含まれ、Ａ剤には含まれないことが好ましい。また、硬化促進剤（Ｆ）は、Ａ剤のみに含まれ、Ｂ剤には含まれないことが好ましい。
単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）、重合体（Ｄ）、単量体（Ｅ）は、Ａ剤、Ｂ剤の両方に含まれるのが好ましい。
樹脂組成物がワックス（Ｇ）を含む場合、ワックス（Ｇ）はＡ剤、Ｂ剤のいずれに含まれていてもよい。
【００７１】
Ａ剤としては、少なくとも単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）、重合体（Ｄ）、単量体（Ｅ）、硬化促進剤（Ｆ）、ワックス（Ｇ）を含むものが好ましい。
Ｂ剤としては、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、単量体（Ｃ）、重合体（Ｄ）、単量体（Ｅ）、ワックス（Ｇ）を含むものが好ましい。
樹脂組成物が有機過酸化物（Ｈ）を含む場合、有機過酸化物（Ｈ）はＢ剤に添加しておいてもよいし、Ａ剤とＢ剤とを混合した後で、これらの混合物に有機過酸化物（Ｈ）を添加してもよい。貯蔵安定性の観点では、Ａ剤とＢ剤とを混合した後で、これらの混合物に有機過酸化物（Ｈ）を添加するのが好ましい。
また、樹脂組成物が多価金属石鹸を含む場合においても、貯蔵安定性の観点から使用する直前に多価金属石鹸を添加することが好ましく、Ａ剤とＢ剤とを混合した後で、これらの混合物に多価金属石鹸を添加するのが好ましい。
【００７２】
Ａ剤とＢ剤の質量比は、Ａ剤／Ｂ剤＝（０．１〜１０）／１の範囲が好ましく、（０．５〜２）／１の範囲が特に好ましい。この比が０．１／１より小さい場合、または１０／１より大きい場合には、Ａ剤とＢ剤を均一に混合することが困難になり、樹脂組成物の硬化反応が悪くなり、所望する物性の硬化体（塗膜）が得られずに、接着性能が確保できなくなる場合もある。
また、Ａ剤とＢ剤に例えばトルエンやアセトンなどの溶剤が多く含まれると、塗膜が柔らかくなったり、溶剤が抜けた後の塗膜が脆くなったりすることがある。添加剤等に由来する少量の溶剤が含まれることは問題ないが、粘度調整等の目的で多量の溶剤を配合することは好ましくない。
【００７３】
＜物性＞
樹脂組成物は、２３℃においてＪＩＳ  Ｋ  ６９０１：２００８（ＩＳＯ  ２５５５：１９８９）に記載のブルックフィールド型粘度計における、タイプ１のＢＭ型粘度計を用いて測定した粘度が１００〜４５０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度が上記範囲内であれば、作業性が向上する。
また、本発明の樹脂組成物は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−２−４：１９９９（ＩＳＯ  ２８１１：１９７４）に規定される密度測定方法で求めた比重が０．９６〜１．０２であることが好ましい。比重が上記範囲内であれば、樹脂組成物を塗布硬化させた際に十分な空気遮断作用が得られやすく、かつ貯蔵時の比重差によるワックス（Ｇ）の析出を抑え易い傾向となる。
また、本発明の樹脂組成物は、トルエン／エタノール溶液（質量比＝１：１の溶液）に溶解させ、フェノールフタレインを指示薬として、０．２ＮのＫＯＨエタノール溶液を用いて滴定して求めた酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、金属基盤が錆びにくい傾向となる。
【００７４】
また、樹脂組成物は、硬化時間が２３℃の環境下の場合においては３０分以下であることが好ましく、１０〜２２分であることがより好ましい。また、５℃の環境下の場合においては４０分以下であることが好ましく、１０〜３０分であることがより好ましい。硬化時間が上記範囲内であれば、塗膜の機械的強度に優れるとともに、作業時間の短縮が図れる。
硬化時間は、樹脂組成物に含まれる各成分の含有量を調整することで制御できる。特に有機過酸化物（Ｈ）と、有機過酸化物（Ｈ）以外の成分との配合比を調整することで、容易に硬化時間を制御できる。
【００７５】
さらに、樹脂組成物は、指触乾燥時間が２３℃の環境下においては４０分以下が好ましく、１２〜３０分であることがより好ましい。指触乾燥時間が上記範囲内であれば、作業時間の短縮ができ、施工の効率化が図れる。
指触乾燥時間は、樹脂組成物に含まれる各成分の含有量を調整することで制御できる。特に有機過酸化物（Ｈ）と、有機過酸化物（Ｈ）以外の成分との配合比を調整することで、容易に指触乾燥時間を制御できる。
なお、指触乾燥時間とは、以下のようにして測定した値である。
まず、樹脂組成物に含まれる各成分のうち、有機過酸化物（Ｈ）以外の全ての成分を予め混合しておき、この混合物に有機過酸化物（Ｈ）を加え、これを基材上に塗布する。塗膜表面の硬化性を指触にて確認し、有機過酸化物（Ｈ）を添加してから塗膜表面が指先に付着しなくなるまでに要した時間を測定し、これを指触乾燥時間とする。
【００７６】
また、樹脂組成物は、下記測定方法により測定される引張強度が７〜２０Ｎ／ｍｍ２であることが好ましい。引張強度が７Ｎ／ｍｍ２以上であれば、塗膜の接着強度が良好となる。ただし、引張強度が高すぎると破断伸度が小さくなり、塗膜が金属基盤の膨張収縮に追従し難くなる傾向にある。従って、引張強度は２０Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましい。
さらに、樹脂組成物は、下記測定方法により測定される破断伸度が１５０〜２５０％であることが好ましい。破断伸度が１５０％以上であれば、塗膜の接着強度が良好となり、かつ塗膜が金属基盤の膨張収縮に追従しやすい。ただし、破断伸度が高すぎると塗膜の引張強度が小さくなる傾向にある。従って、破断伸度は２５０％以下であることが好ましい。
（測定方法）
樹脂組成物を雰囲気温度２３℃で重合硬化して厚さ２ｍｍの注型板を作製し、この注型板を中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して、ダンベル１型の金型で打ち抜いた試験片について、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して引張強度または破断伸度を測定する。
【００７７】
＜作用効果＞
以上説明した本発明の樹脂組成物は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、単量体（Ｃ）、および重合体（Ｄ）を組み合わせているため、金属基盤に対して十分な接着性を有する塗膜を形成できる。
本発明の樹脂組成物は、建築物や橋梁などの構造体を構成する各種基盤の表面への被覆材料として用いることができ、特に、金属基盤用のプライマーとして好適である。
【００７８】
なお、本発明の樹脂組成物はそのままプライマーとして用いることができるが、例えば基盤に凹凸がある場合などは骨材を配合して樹脂配合組成物として用いてもよい。骨材としては、砂、珪砂、石英砂、これらを着色または焼成したもの、石英粉、珪砂粉等の岩石粉；セラミックを焼成、粉砕したもの；炭酸カルシウム、アルミナ、ガラスビーズ等の無機充填材等が挙げられる。
骨材の配合量は、樹脂組成物との混合性、塗工性、硬化性、塗膜の物性等の点から、樹脂組成物１００質量部に対して、１０〜１００質量部が好ましい。
【００７９】
「金属基盤用プライマー」
本発明の金属基盤用プライマーは、上述した本発明の樹脂組成物からなる。
本発明の金属基盤用プライマーは、金属基盤に対して十分な接着性を有する塗膜を形成できる。
【００８０】
「積層体」
本発明の積層体は、建築物や橋梁などの構造体を構成する金属基盤に対して、本発明の金属基盤用プライマーを塗布し、該金属基盤用プライマーを硬化させてなるものである。
【００８１】
本発明の積層体は、例えば金属基盤に本発明の金属基盤用プライマーを塗布し、該金属基盤用プライマーを硬化させて金属基盤上に塗膜（プライマー層）を形成することで製造できる。なお、金属基盤に金属基盤用プライマーを塗布する直前に上述したＡ剤およびＢ剤を混合し、得られた混合物に有機過酸化物（Ｈ）を添加して樹脂組成物を調製してから、金属基盤に塗布するのが好ましい。
金属基盤用プライマーの塗布方法としては、ローラー、金ゴテ、刷毛、自在ボウキ、塗装機（スプレー塗装機等）等を用いる公知の塗布方法が挙げられる。
【００８２】
本発明の樹脂組成物をプライマーとして使用する場合の塗布厚は特に制限されないが、塗布作業性、金属基盤との接着性などから、０．１〜１ｍｍであることが好ましく、０．２〜０．５ｍｍであることがより好ましい。塗布厚が０．１ｍｍ以上であれば均一な塗膜が得られやすくなり、塗布厚が１ｍｍ以下であれば、良好な塗膜が得られる。また、施工上の理由により塗布厚に代えて塗布量で管理する場合、塗布量は特に制限はされないが、接着性などの観点から０．１〜１ｋｇ／ｍ２であることが好ましく、０．２〜０．５ｋｇ／ｍ２であることがより好ましい。
なお、樹脂組成物に骨材を配合した場合には、塗布厚は０．２ｍｍ〜３ｍｍであることが好ましい。塗布厚が０．２ｍｍ以上であれば均一な塗膜が得られやすくなり、塗布厚が３ｍｍ以下であれば、良好な塗膜が得られる。
【００８３】
また、金属基盤上に本発明の金属基盤用プライマーを塗布して塗膜（プライマー層）を形成した後、該塗膜上にさらに防水層用組成物や防滑層用組成物等の被覆層用組成物（例えばアクリル系樹脂組成物など）を塗布して、防水層や防滑層等の被覆層を形成してもよい。被覆層は１層でもよいし２層以上でもよい。
【００８４】
＜作用効果＞
以上説明したように、本発明の積層体は、金属基盤上に本発明の金属基盤用プライマーの硬化物からなるプライマー層（塗膜）が形成されたものであり、該塗膜と金属基盤とが良好に接着している。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
実施例中の「部」はすべて「質量部」を、「％」はすべて「質量％」を示す。【００８６】
「組成物（Ｓ）の調製」
＜組成物（Ｓ−１）の調製＞
攪拌機、温度計、冷却管付きの１Ｌフラスコに、単量体（Ａ）としてメチルメタクリレート（以下、「ＭＭＡ」と略す。）２８．６部およびｎ−ブチルメタクリレート（以下、「ｎ−ＢＭＡ」と略す。）１４．２部と、単量体（Ｂ）としてコハク酸２−アクリロイルオキシエチル（以下、「ＳＡ」と略す。）４．８部と、単量体（Ｃ）として２−エチルヘキシルメタクリレート（以下、「２−ＥＨＭＡ」と略す。）９．５部および２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート（以下、「２−ＥＨＣＡ」と略す。）９．５部と、重合体（Ｄ）としてＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝４０／６０（質量比）の共重合体（Ｔｇ＝４９℃、Ｍｗ＝６０，０００、以下「ポリマー１」と略す。）２８．６部と、単量体（Ｅ）としてポリエチレングリコールジメタクリレート（エチレングリコールの繰り返し単位ｎが１４のもの（以下、「ＰＥＧＤＭＡ」と略す。））４．８部と、硬化促進剤（Ｆ）としてＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン（以下、「ＤＩＰＴ」と略す。）０．９５部と、ワックス（Ｇ）として 融点４７℃のパラフィンワックス（日本精蝋株式会社製、商品名：パラフィン１１５（以下、「パラフィン１１５」と略す。））０．４８部、融点５５℃のパラフィンワックス（日本精蝋株式会社製、商品名：パラフィン１３０（以下、「パラフィン１３０」と略す。））０．２９部、および融点６６℃のパラフィンワックス（日本精蝋株式会社製、商品名：パラフィン１５０（以下、「パラフィン１５０」と略す。））０．１９部と、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（以下、「ＢＨＴ」と略す。）０．０４８部と、消泡剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名：ＢＹＫ−１７５２（以下、「ＢＹＫ−１７５２」と略す。））０．４８部を投入した。引き続き６０℃で２時間加熱して、溶解した。溶解を確認後、３０℃以下に冷却し、組成物（Ｓ−１）を得た。
得られた組成物（Ｓ−１）の配合組成を表１に示す。【００８７】
また、得られた組成物（Ｓ−１）について、以下のようにして粘度、比重、および酸価を測定した。結果を表１に示す。
組成物（Ｓ−１）の粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６９０１：２００８（ＩＳＯ  ２５５５：１９８９）に記載のブルックフィールド型粘度計における、タイプ１のＢＭ型粘度計を用いて測定した。
組成物（Ｓ−１）の比重は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−２−４：１９９９（ＩＳＯ  ２８１１：１９７４）の密度測定方法に準拠して測定した。
組成物（Ｓ−１）の酸価は、組成物（Ｓ−１）をトルエン／エタノール溶液（質量比＝１：１の溶液）に溶解させ、フェノールフタレインを指示薬として、０．２ＮのＫＯＨエタノール溶液を用いて滴定して求めた。【００８８】
＜組成物（Ｓ−２）〜（Ｓ−９）の調製＞
表１に記載の配合組成にすること以外は、組成物（Ｓ−１）の調製と同様にして組成物（Ｓ−２）〜（Ｓ−９）を調製し、粘度および比重を測定した。また、組成物（Ｓ−２）、（Ｓ−３）、（Ｓ−７）、（Ｓ−８）については、酸価の測定も行った。結果を表１に示す。【００８９】
【表１】
2013054895.tif 000002
【００９０】
表１中の記号は以下の通りである。
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート。
・ｎ−ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート。
・ＳＡ：コハク酸２−アクリロイルオキシエチル。
・２−ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート。
・２−ＥＨＣＡ：２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート。
・２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート（三菱化学株式会社製）。
・ポリマー１：ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝４０／６０の共重合体（Ｔｇ＝４９℃、Ｍｗ＝６０，０００）。
・ポリマー２：ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝６０／４０の共重合体（Ｔｇ＝６４℃、Ｍｗ＝４０，０００）。
・ポリマー３：ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝６０／４０の共重合体（Ｔｇ＝６４℃、Ｍｗ＝１６０，０００）。
・ＰＥＧＤＭＡ：ポリエチレングリコールジメタクリレート（エチレングリコールの繰り返し単位ｎが１４のもの）。
・ＢＤＭＡ：１，３−ブチレングリコールジメタクリレート（三菱レイヨン株式会社製、商品名：アクリエステルＢＤ）。
・３ＥＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート（三菱レイヨン株式会社製、商品名：アクリエステル３ＥＤ）。
・ＤＩＰＴ：Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン。
・ＤＭＰＴ：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン。
・ＰＴＥＯ：Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン。
・パラフィン１１５：パラフィンワックス（日本精蝋株式会社製、商品名：パラフィン１１５、融点４７℃）。
・パラフィン１３０：パラフィンワックス（日本精蝋株式会社製、商品名：パラフィン１３０、融点５５℃）。
・パラフィン１５０：パラフィンワックス（日本精蝋株式会社製、商品名：パラフィン１５０、融点６６℃）。
・ＢＨＴ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール。
・ＨＱ：ヒドロキノン。
・ＢＹＫ−１７５２：消泡剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名：ＢＹＫ−１７５２）。
・ＢＹＫ−０５２：消泡剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名：ＢＹＫ−０５２）。
・３００２Ａ：エポキシアクリレートオリゴマー（共栄社化学株式会社製、商品名「３００２Ａ」、質量平均分子量（Ｍｗ）＝６００）。【００９１】
「実施例１」
組成物（Ｓ−１）を用いて以下のようにして樹脂組成物を製造し、以下の測定、評価を行った。結果を表２に示す。なお、得られた樹脂組成物の粘度、比重、および酸価は、樹脂組成物の製造に用いた組成物（Ｓ−１）の粘度、比重、および酸価と略同じであるため、これらの測定を省略した。【００９２】
＜硬化時間の測定＞
組成物（Ｓ−１）を２３℃の恒温水槽中にて２時間放置した後、組成物（Ｓ−１）の１００部に対して、有機過酸化物（Ｈ）としてベンゾイルパーオキサイド５０％品（化薬アクゾ株式会社製、商品名：パーカドックスＣＨ−５０Ｌ（以下、「パーカドックスＣＨ−５０Ｌ」と略す。））３部加え、十分に撹拌して樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を内径１０ｍｍの試験管（長さ１２ｃｍ）の下部より７ｃｍの位置まで投入した。ついで、再度、２３℃の恒温水槽中に試験管を投入し、その中心部に熱電対を投入し、重合発熱による温度変化を記録した。このとき、有機過酸化物（Ｈ）を加えてから最大発熱温度に到達するまでに要した時間を硬化時間（分）とした。【００９３】
＜指触乾燥時間の測定＞
前記硬化時間の測定と同様にして樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を塗膜の厚さが３００μｍになるように、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にヘラで塗布した。塗膜表面の硬化性を指触にて確認し、組成物（Ｓ−１）に有機過酸化物（Ｈ）を添加してから塗膜表面が指先に付着しなくなるまでに要した時間を測定し、これを指触乾燥時間（分）とした。【００９４】
＜接着性の評価＞
ＳＳ−４００鋼板（ＪＩＳ  Ｇ  ３１０１：２０１０（一般構造用熱間圧延鋼板）、幅３０ｃｍ×長さ３０ｃｍ×厚さ３．２ｍｍ）の表面をアセトンにより脱脂処理し、これを金属基盤とした。
ついで、組成物（Ｓ−１）の１００部に対して、有機過酸化物（Ｈ）としてパーカドックスＣＨ−５０Ｌを３部加えて、撹拌、混合し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を０．２ｋｇ／ｍ２の塗布量で、上記金属基盤上にローラー（大塚刷毛製造株式会社製、商品名：ＴＳＵＢＡＳＡローラー  ４インチ）で塗布し、雰囲気温度２３℃で重合硬化して塗膜を形成し、金属基盤上に塗膜が積層した積層体（試験片）を得た。
得られた試験片について、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ９２８６−１９９８）に準拠して接着性の評価を行った。接着性の評価は下記基準に基づいて行った。なお、切り込み幅は４ｍｍ間隔とした。なお、評価した結果のＧＢ／Ｔ９２８６に基づく分類、および剥がれが生じた部分の面積（以下、「剥がれの面積」という。）も併せて表２に示す。
○：クロスカット部分で剥がれの影響を受けているのが、５％以下である。
×：クロスカット部分で剥がれの影響を受けているのが、５％を超える。【００９５】
＜接着強度の測定＞
前記接着性の評価と同様にして試験片を得た。
得られた試験片表面の塗膜に、４０ｍｍ×４０ｍｍの鋼鉄製の冶具を接着剤で貼り付け、建研式接着力試験器にて接着強度を測定した。接着剤としてはアロンアルファＥＸＴＲＡ２０２０（東亞合成株式会社製）を用いた。【００９６】
＜引張強度および破断伸度の測定＞
組成物（Ｓ−１）の１００部に対して、有機過酸化物（Ｈ）としてパーカドックスＣＨ−５０Ｌを３部加えて、撹拌、混合し、樹脂組成物を得た。これを型に注入し、雰囲気温度２３℃で２時間重合硬化した後に硬化物を取り出して、厚さ２ｍｍの注型板を得た。
得られた注型板を、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して、ダンベル１型の金型で打ち抜き、試験用サンプルを得た。該試験用サンプルについて、中華人民共和国国家標準規格（ＧＢ／Ｔ５２８−２００９）に準拠して、引張強度および破断伸度を測定した。なお、引張速度は２００ｍｍ／ｍｉｎとした。【００９７】
「実施例２〜３、比較例１〜６」
組成物（Ｓ−１）を組成物（Ｓ−２）〜（Ｓ−９）に変更し、有機過酸化物（Ｈ）の種類および配合量を表２に示す量に変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、硬化時間および指触乾燥時間の測定と、接着性の評価を行った。結果を表２に示す。
なお、比較例６では、硬化促進剤（Ｆ）としてコバルトを６％含むナフテン酸コバルト６％溶液（日本化学産業株式会社製）も樹脂組成物に配合した。
また、実施例３については、接着強度の測定も行った。また、比較例５については、接着強度、引張強度、破断伸度の測定も行った。【００９８】
【表２】
2013054895.tif 000003
【００９９】
表２中の記号は以下の通りである。
・パーカドックスＣＨ−５０Ｌ：ベンゾイルパーオキサイド５０％品（化薬アクゾ株式会社製、商品名：パーカドックスＣＨ−５０Ｌ）。
・カヤクメンＨ：クメンハイドロパーオキサイド（化薬アクゾ株式会社製、商品名：カヤクメンＨ）。【０１００】
表２から明らかなように、実施例１〜３の樹脂組成物は、いずれも硬化時間および指触乾燥時間が短く、硬化性が良好であった。また、各樹脂組成物から形成された塗膜は、鋼板（金属基盤）に対して優れた接着性を有していた。特に、単量体（Ａ）としてＭＭＡとｎ−ＢＭＡを併用した実施例１の樹脂組成物は、単量体（Ａ）としてＭＭＡのみを用いた実施例３の樹脂組成物に比べて、塗膜の接着強度が高かった。
一方、単量体（Ｂ）を含まない比較例１〜３の樹脂組成物は、硬化時間および指触乾燥時間が長い傾向にあった。特に、単量体（Ｃ）を含まない比較例１の樹脂組成物は、硬化時間および指触乾燥時間が著しく長かった。
また、比較例１〜３、および単量体（Ｃ）を含まない比較例５の樹脂組成物から形成された塗膜は、鋼板に対する接着性が悪かった。
単量体（Ａ）を含まない比較例４、６の樹脂組成物は、硬化させても３時間以上未硬化であった。そのため、鋼板に対する接着性は評価しなかった。【０１０１】
「実施例４」
＜接着性の評価＞
冷間圧延鋼板ＳＰＣＣ（ＪＩＳ  Ｇ  ３１４１：２０１１（冷間圧延鋼板及び鋼帯）、幅５ｃｍ×長さ１５ｃｍ×厚さ０．６ｍｍ）の表面をサンドペーパー＃１８０番手で目粗し後、アセトンにより脱脂処理し、これを金属基盤とした。
ついで、組成物（Ｓ−１）の１００部に対して、有機過酸化物（Ｈ）としてパーカドックスＣＨ−５０Ｌを３部加えて、撹拌、混合し、樹脂組成物からなる金属基盤用プライマーを得た。
得られた金属基盤用プライマーを０．２ｋｇ／ｍ２の塗布量で、上記金属基盤上に刷毛（トラスコ中山株式会社製、商品名：水性薬品兼用刷毛  １５号（３３ｍｍ））で塗布し、硬化して塗膜（プライマー層）を形成した。
ついで、ウレタンスポンジ（一方の面に両面テープが貼着した加工品）を用いて、プライマー層上の略中央に幅４ｃｍ×長さ８ｃｍの枠を設けた。【０１０２】
別途、アクリシラップＸＤ−６１０２（株式会社菱晃製）１００部に対して、有機化酸化物（Ｈ）としてパーカドックスＣＨ−５０Ｌを２部加えて、撹拌、混合し防水層用組成物を得た。
得られた防水層用組成物を１．０ｋｇ／ｍ２の塗布量で、プライマー層上に設けた枠内に塗布し、硬化して塗膜（防水層）を形成し、図１に示すような金属基盤１１上にプライマー層１２および防水層１３が順次積層した積層体（試験片）１０を得た。【０１０３】
試験片を２３℃±２℃の環境下で１日以上放置した。その後、曲げ試験による接着性の評価を実施した。
曲げ試験は、試験片を金属基盤が上面となるように設置後、３点載荷により曲げ試験を行った。
曲げ試験は、テンシロン万能試験機（株式会社オリエンテック製、商品名：ＲＴＣ−１２５０）にて下記条件で実施した。
（測定条件）
・曲げ試験支点間距離：１００ｍｍ
・載荷速度：１ｍｍ／ｍｉｎ
・試験温度：２３℃±２℃【０１０４】
接着性の評価は下記基準に基づいて行った。結果を表３に示す。
○：１０ｍｍ載荷しても、防水層等の表面に亀裂・割れが認められない。
×：１０ｍｍ載荷するまでに、防水層の表面等に亀裂・割れが生じた。【０１０５】
＜層間剥離の有無＞
接着性の評価と同様にして曲げ試験を行った後の試験片について、プライマー層と防水層との間での層間剥離の有無を目視にて確認した。結果を表３に示す。【０１０６】
「実施例５」
アクリシラップＸＤ−６１０２の１００部に代えて、アクリシラップＸＤ−２０６１（株式会社菱晃製）の１００部を用いた以外は、実施例４と同様にして防水層用組成物を調製した。
得られた防水層用組成物を用いた以外は、実施例４と同様にして金属基盤上にプライマー層および防水層が順次積層した積層体（試験片）を製造し、接着性の評価を行い、層間剥離の有無を確認した。結果を表３に示す。【０１０７】
「実施例６」
実施例４と同様にして、金属基盤上にプライマー層および防水層を順次形成した。
別途、アクリシラップＭＹ−１１２（株式会社菱晃製）１００部に対して、有機化酸化物（Ｈ）としてパーカドックスＣＨ−５０Ｌを２部加えて、撹拌、混合し防滑層用組成物を得た。
得られた防滑層用組成物を１．２ｋｇ／ｍ２の塗布量で防水層上に塗布し、さらに骨材（美州興産株式会社製、製品名：セラサンドＢ粒）を２．５ｋｇ／ｍ２の散布量で散布した後、硬化して塗膜（防滑層）を形成し、図２に示すような金属基盤１１上にプライマー層１２、防水層１３、防滑層１４が順次積層した積層体（試験片）２０を得た。
得られた試験片について、実施例４と同様にして接着性の評価を行い、層間剥離の有無を確認した。結果を表３に示す。【０１０８】
【表３】
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【０１０９】
表３中の記号は以下の通りである。
・ＸＤ−６１０２：（メタ）アクリル系樹脂組成物（株式会社菱晃製、商品名：アクリシラップＸＤ−６１０２）。
・ＸＤ−２０６１：（メタ）アクリル系樹脂組成物（株式会社菱晃製、商品名：アクリシラップ６１０２）。
・ＭＹ−１１２：（メタ）アクリル系樹脂組成物（株式会社菱晃製、商品名：アクリシラップＭＹ−１１２）。
・パーカドックスＣＨ−５０Ｌ：ベンゾイルパーオキサイド５０％品（化薬アクゾ株式会社製、商品名：パーカドックスＣＨ−５０Ｌ）。【０１１０】
表３から明らかなように、実施例４、５は防水層の表面に亀裂・割れが認められなかった。また、実施例６は防滑層の表面に亀裂・割れが認められなかった。さらに、実施例４〜６はプライマー層と防水層との間で層間剥離も見られなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本発明の樹脂組成物は、金属基盤に対して十分な接着性を有する塗膜を形成できる。よって、本発明の樹脂組成物は、建築物や橋梁などの構造体を構成する金属基盤用のプライマーとして利用可能であり、工業的に極めて有用である。
【符号の説明】
【０１１２】
１０  積層体
１１  金属基盤
１２  プライマー層
１３  防水層
１４  防滑層
２０  積層体
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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