(57)【要約】  成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量％に対し、（Ａ）アミド基１個当たりの炭素原子数が７以上で、且つ芳香族環を含まないポリアミド樹脂９０〜５０重量％と、（Ｂ）芳香族環を有し、且つ結晶性を示すポリアミド樹脂１０〜５０重量％からなるポリアミド樹脂１００重量部に対し、（Ｃ）炭素繊維５〜７５重量部を含有する樹脂組成物。  成形性に優れ、ポリアミド樹脂の弱点である吸水時の剛性、強度の低下が小さく、外観に優れた樹脂組成物、そのペレット、その成形品を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量％に対し、（Ａ）アミド基１個当たりの炭素原子数が７以上で、且つ芳香族環を含まないポリアミド樹脂９０〜５０重量％と、（Ｂ）芳香族環を有し、且つ結晶性を示すポリアミド樹脂１０〜５０重量％からなるポリアミド樹脂１００重量部に対し、（Ｃ）炭素繊維５〜７５重量部を含有する樹脂組成物。
【請求項２】
前記成分（Ａ）が、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１１およびポリアミド１２からなる群より選ばれる１種以上のポリアミド樹脂である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｂ）が、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂である請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなるポリアミド樹脂１００重量部に対し、さらに（Ｄ）フェノール系重合体２〜１５重量部を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物からなるペレットであって、成分（Ｃ）が、ペレットの長尺方向の長さと実質的にほぼ同一長さで配列され、ペレット長さが３〜１５ｍｍであるペレット。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物または請求項５のペレットを成形してなる成形品。
【請求項７】
成形品中の炭素繊維の重量平均繊維長が０．２〜３ｍｍである請求項６に記載の成形品。
【請求項８】
水が接触する環境下で使用される請求項６または７に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形性に優れ、ポリアミド樹脂の弱点である吸水時の剛性、強度の低下が小さく、外観に優れた樹脂組成物、そのペレットおよび成形品を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂は、ガラス繊維に代表される補強材や無機フィラーなどの充填材、添加剤の配合によって優れた機械的性質が発現することから、これまで自動車、電気電子、土木建築など多分野で使用され、近年では、金属代替材料として、炭素繊維で強化された軽量で高剛性な材料も多く提案されている（例えば、特許文献１）。また、さらに高温時の機械的強度を向上するために、特定の強化繊維ロービングとポリアミド樹脂からなる長繊維強化ポリアミド樹脂組成物も提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−１９６５号公報
【特許文献２】特開２０１０−２０２７５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記先行文献により提案された材料においても、ポリアミド樹脂の吸水する性質と吸水による物性低下は改善できず、長期間課題となっていた。他方、特許文献２に示されるような長繊維強化ポリアミド樹脂組成物は、強化繊維と熱可塑性樹脂を用いて２軸押出機で製造される一般的な繊維強化ポリアミド樹脂に比較して優れた機械特性を示すが、射出成形品のウェルド部が凸になるなど外観面に劣ることが課題となっていた。【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、成形性に優れ、ポリアミド樹脂の弱点である吸水時の剛性、強度の低下が小さく、外観に優れた樹脂組成物、そのペレット、その成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決するため本発明の樹脂組成物は、次の構成を有する。すなわち、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量％に対し、（Ａ）アミド基１個当たりの炭素原子数が７以上で、且つ芳香族環を含まないポリアミド樹脂９０〜５０重量％と、（Ｂ）芳香族環を有し、且つ結晶性を示すポリアミド樹脂１０〜５０重量％からなるポリアミド樹脂１００重量部に対し、（Ｃ）炭素繊維５〜７５重量部を含有する樹脂組成物、である。【０００７】
本発明のペレットは、次の構成を有する。すなわち、
上記樹脂組成物からなるペレットであって、成分（Ｃ）が、ペレットの長尺方向の長さと実質的にほぼ同一長さで配列され、ペレット長さが３〜１５ｍｍであるペレット、である。【０００８】
本発明の成形品は、次の構成を有する。すなわち、
上記樹脂組成物または上記ペレットを成形してなる成形品、である。【０００９】
本発明の樹脂組成物は、前記成分（Ａ）が、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１１およびポリアミド１２からなる群より選ばれる１種以上のポリアミド樹脂であることが好ましい。【００１０】
本発明の樹脂組成物は、前記成分（Ｂ）が、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂であることが好ましい。【００１１】
本発明の樹脂組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなるポリアミド樹脂１００重量部に対し、さらに（Ｄ）フェノール系重合体２〜１５重量部を含有することが好ましい。【００１２】
本発明の成形品は、成形品中の炭素繊維の重量平均繊維長が０．２〜３ｍｍであることが好ましい。【００１３】
本発明の成形品は、水が接触する環境下で使用されることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、成形性に優れ、ポリアミド樹脂の弱点である吸水時の剛性、強度の低下が小さく、外観に優れた樹脂組成物、そのペレット、その成形品を得ることが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、本発明について具体的に説明する。
【００１６】
本発明で成分（Ａ）として用いるポリアミド樹脂とは、アミド基１個当たりの炭素原子数が７以上で、且つ芳香族環を含まないポリアミド樹脂であり、炭素数７以上のラクタムまたはアミノ酸、およびジアミンとジカルボン酸との組み合わせのうち、上記アミド基濃度の要件を満たし、且つ芳香族環を含まない実質的当モル塩などのポリアミド形成性成分から誘導される構造単位を必須成分とするポリアミド樹脂である。
【００１７】
これらのポリアミド形成性成分の例としては、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノ酸、エナントラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジアミン、ヘキサメレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族または脂環族のジアミン、およびアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族または脂環族のジカルボン酸が挙げられる。この中でも特に有用なポリアミド樹脂の具体的な例としては、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２およびこれらの混合物、共重合体などを挙げることができる。
【００１８】
本発明で成分（Ｂ）に用いられるポリアミド樹脂は、分子鎖中に芳香環を有し、且つ結晶性を示すポリアミド樹脂である。ここで、分子鎖中に芳香環を有するポリアミド樹脂は、例えば、ジアミンとジカルボン酸との組み合わせのうち、一方あるいは両方に芳香環を含有する実質的等モル塩などのポリアミド形成性成分から誘導される構造単位を必須成分とするポリアミド樹脂である。また、ここで結晶性を示すポリアミド樹脂とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて窒素雰囲気下で２０℃／分の昇温速度により測定した融解熱量の値が、５Ｊ／ｇより大きいポリアミド樹脂である。
【００１９】
これらの例としては、ポリアミド６６６Ｔ（ポリヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド共重合体）、ポリアミド６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド９Ｔ（ポリノナメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド１０Ｔ（ポリデカメチレンテレフタルアミド）、ポリアミドＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）などが挙げられ、特に有用なのはメタキシリレン基含有ポリアミドであり、その中でもポリアミドＭＸＤ６が最も好適に使用できる。また、これらのポリアミド樹脂は、結晶性を示す範囲内で、融点調整などの目的のため共重合成分で共重合されていてもよい。
【００２０】
また、本発明で使用されるポリアミド樹脂の最良な組み合わせは、成分（Ａ）がポリアミド６１０樹脂またはポリアミド６１２樹脂、成分（Ｂ）がメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂であり、成分（Ｂ）の中でもポリアミドＭＸＤ６樹脂が最も好ましい。
【００２１】
本発明で使用される（Ａ）成分、（Ｂ）成分のポリアミド樹脂の重合度は特に制限はないが、薄肉成形品を得るためには成形時の流動性に優れることが好ましく、硫酸相対粘度ηｒが４．０以下であることが好ましい。ηｒの下限は特にないが、一般的に２．０以上である。ここで硫酸相対粘度ηｒは、ＪＩＳ  Ｋ６９２０−２（２０００）に示されるとおり、９８％硫酸で溶液濃度が１ｇ／１００ｍｌになるように溶かした後、２５℃の恒温槽内でオストワルド粘度計を用いて流下速度を測定し、９８％硫酸に対する試料溶液の粘度比（流下秒数比）で表される。
【００２２】
本発明で使用されるポリアミド樹脂は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量％に対して、成分（Ａ）９０〜５０重量％と成分（Ｂ）１０〜５０重量％を含有する。成分（Ａ）が９０重量％を越えると、吸水時の剛性の低下が大きくなることや成形品のウェルド部の高さが大きくなり意匠面に劣ることがある。また、成分（Ａ）が５０重量％未満では吸水時の耐衝撃性が低下することがある。成分（Ａ）の上限は、より好ましくは８０重量％、さらに好ましくは７５重量％であり、成分（Ａ）の下限は、より好ましくは６０重量％である。
【００２３】
本発明で成分（Ｃ）として用いる炭素繊維は、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）系、ピッチ系、レーヨン系などの炭素繊維である。また、炭素繊維にニッケルや銅などの金属を被覆した金属被覆炭素繊維なども本発明で使用できる。
【００２４】
有用な炭素繊維としては、引張破断伸度１．５％以上の炭素繊維が好ましい。引張破断伸度が１．５％以上である場合、成形工程で繊維が切断され難く、樹脂組成物、およびその成形品中の繊維長さを大きくすることが容易となる。より高い力学的特性（特に衝撃強度）を付与するためには、より好ましくは引張破断伸度が１．７％以上、更に好ましくは引張破断伸度が１．９％以上の炭素繊維を用いるのがよい。本発明で使用する炭素繊維の引張破断伸度に上限はないが、一般的には５％未満である。炭素繊維として更に好ましくは、強度と弾性率とのバランスに優れるＰＡＮ系炭素繊維がよい。また、これらの炭素繊維は、シランカップリング剤、アルミネートカップリング剤、チタネートカップリング剤などで表面処理されたり、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、アミド系樹脂、アクリル系樹脂、フェノール系重合体、液晶性樹脂、アルコールまたは水可溶性樹脂などで集束処理されたりしていてもよい。
【００２５】
本発明の樹脂組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなるポリアミド樹脂組成物１００重量部に対し、成分（Ｃ）を５〜７５重量部の範囲で含有する。５重量部未満では剛性、衝撃性が劣ることがあり、７５重量部を越えると流動性が低くなるため薄肉成形性が劣ることがある。成分（Ｃ）の上限は、より好ましくは６０重量部、さらに好ましくは５５重量部であり、成分（Ｃ）の下限は、より好ましくは１０重量部、さらに好ましくは１５重量部である。
【００２６】
本発明の樹脂組成物に更に（Ｄ）フェノール系重合体を含有すると、本発明の樹脂組成物を成形する時の薄肉成形性をより高く発現することができるので好ましい。フェノール系重合体としては、例えば、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、オクチルフェノール、フェニルフェノール、ナフトールノボラック、フェノールアラルキル、ナフトールアラルキル、アルキルベンゼン変性フェノール、カシュー変性フェノール、テルペン変性フェノール、テルペンフェノール重合体などが挙げられる。フェノール系重合体の含有量は、力学的特性・成形性の面から、成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなるポリアミド樹脂１００重量部に対して、２〜１５重量部が好ましい。
【００２７】
また、本発明の樹脂組成物へ、流動性、剛性、耐衝撃性、外観を低下させない範囲で、目的に応じて、成分（Ａ）、成分（Ｂ）以外のポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂、無機フィラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種安定剤、顔料、染料、滑剤および可塑剤などを添加することもできる。
【００２８】
本発明の樹脂組成物は、例えば、成分（Ｃ）の炭素繊維束包装体の回巻体から成分（Ｃ）の炭素繊維束を連続的に引き出して、融解状態の成分（Ａ）および成分（Ｂ）が充満している含浸ダイに導入し、引抜き法により製造する方法、単軸押出機または二軸押出機へ成分（Ａ）および成分（Ｂ）とチョップドされた成分（Ｃ）を溶融混練して製造する方法、同じく単軸押出機または二軸押出機を使用して、成分（Ａ）および成分（Ｂ）が溶融している中へ、成分（Ｃ）の炭素繊維束包装体の回巻体から成分（Ｃ）の炭素繊維束を連続的に引き出して導入し、溶融混練して製造する方法などで得ることができる。ここで、成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、予め押出機などで溶融混練してもよい。
【００２９】
また、成分（Ｄ）の好ましい形態としては、成分（Ｄ）が成分（Ｃ）へ予め含浸されていることであり、該形態により、薄肉成形性を最も効率的に発現することが可能となる。本発明の樹脂組成物は、例えば、特開平１０−１３８３７９公報に記載されている形態を有すること、あるいは該公報の製造方法によって本発明の樹脂組成物を製造することは最も好ましい形態である。
【００３０】
本発明の樹脂組成物の形態は、長繊維ペレットの形態をとることが好ましい。本発明でいう長繊維ペレットとは、成分（Ｃ）がペレットの長手方向にほぼ平行に配列し、ペレット中の成分（Ｃ）の長さがペレット長さと同一もしくはそれ以上であるペレットが含まれるものである。特にペレット中の配置は限定されないが、少なくとも成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含む樹脂成分が炭素繊維の周囲を被覆するように配置されてなるペレットであることも好ましい。このようなペレットを得る手段としては、成分（Ｃ）の炭素繊維の束を押出機の先端に取り付けた成分（Ａ）および成分（Ｂ）の溶融樹脂が充満しているコーティングダイの中に通しながら、バーでしごく、拡幅・集束を繰り返す、圧力や振動を加えるなどの操作で成分（Ｃ）の炭素繊維の束に成分（Ａ）および成分（Ｂ）の樹脂を含浸させる方法や、成分（Ｃ）の炭素繊維の束電線被覆用のコーティグダイの中に通し、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の溶融樹脂を押出被覆させ電線状のガットを得る方法などがある。このガットをストランドカッターで所定の長さにカットすることで、炭素繊維長がペレットの長さと実質的に同一の長繊維ペレットが得られる。
【００３１】
本発明のペレット形状は、特に限定されるものではないが、直径１〜５ｍｍ、ペレット長３〜１５ｍｍの円柱形状であることが好ましい。直径が１ｍｍ以上であれば、円柱形状のペレットを容易に製造することができる。一方、直径が５ｍｍ以下であれば、成形機へのカミコミ性に優れ、成形機へ安定して供給することができる。また、ペレット長が３ｍｍ以上であれば、実質的に炭素繊維長が３ｍｍ以上となり、剛性や耐衝撃性をより向上させることができる。一方、ペレット長が１５ｍｍ以下であれば、成形機へのカミコミ性に優れ、成形機へ安定して供給することができる。ここで、ペレットの直径とは、カットされた断面の長径を指し、物差しで測定することができる。ペレット長は、カットされた断面と垂直方向の長さを指し、物差しで測定することができる。
【００３２】
本発明の樹脂組成物またはそのペレットを、射出成形、押出成形、圧縮成形などの方法で成形することによって成形品を得ることができる。なかでも射出成形は、ウェルドやヒンジ部を有する成形品やインサート成形品などの複雑な形状の成形品や薄肉成形品であっても、高い寸法精度で量産できる点で特に好適である。
【００３３】
本発明の樹脂組成物は、各成分を成形機に直接供給し成形品を得る直接射出成形であっても良い。
【００３４】
射出成形においては、以下の点に配慮して、炭素繊維の過剰な折損を抑制することがより好ましい。すなわち好ましい成形条件の傾向としては、背圧を低くすること、また射出成形機において、ノズル径を太くすること、スクリューの溝深さを深くすること、テーパー角度を小さくすること、圧縮比を低くすること、また成形用金型において、スプルー径、ランナー径、ゲート径を大きくすることなどである。これらの対処を施すことにより、成分（Ｃ）の重量平均繊維長を長く保つことができる。
【００３５】
本発明の成形品において、成形品中の成分（Ｃ）の重量平均繊維長は０．２〜３ｍｍであることが好ましい。成形品中の成分（Ｃ）の重量平均繊維長が０．２ｍｍ以上であれば、耐衝撃性をより向上させることができ、３ｍｍ以下であれば、ウェルド部の外観がより向上し、意匠面に優れる。ここで、成形品中の成分（Ｃ）の重量平均繊維長を０．２〜３ｍｍにする手段としては、例えば、成形に使用するペレット中の成分（Ｃ）の繊維長を長くすることなどが有効であり、例えば、前述の長繊維ペレットを使用することが好ましい。
【００３６】
ここで、重量平均繊維長は、得られた成形品を例えばポリアミド樹脂が溶ける溶剤にて溶かした後、濾過を行い、その残さである炭素繊維を倍率１０倍の光学顕微鏡にて観察して１，０００本の長さを測定し、統計学で一般に知られているスタージェスの公式より求められる１１階級にその測定値を分別し、階級の中心値と頻度から重量平均長さを算出することにより求めることができる。また、ポリアミド樹脂が溶剤に溶け難い場合は電気炉等を使用して、ポリアミド樹脂が灰化する温度（例えば５００℃）で灰化した後、残った炭素繊維を倍率１０倍の光学顕微鏡で観察し、同様に重量平均長さを算出してもよい。ここで、重量平均繊維長Ｌｗは、繊維長Ｌｉ、密度ρｉ、繊維径ｒｉを有する繊維の本数をＮｉとすると、次式により計算することができる。
【００３７】
Ｌｗ＝Σ（Ｎｉ×π×ｒｉ２×Ｌｉ２×ρｉ）／Σ（Ｎｉ×π×ｒｉ２×Ｌｉ×ρｉ）
ここで、繊維径および密度が一定の場合には、重量平均繊維長Ｌｗは次式により計算することができる。
【００３８】
Ｌｗ＝Σ（Ｎｉ×Ｌｉ２）／Σ（Ｎｉ×Ｌｉ）
本発明における成形品の用途としては、高い剛性、耐衝撃性、良外観が同時に求められるＯＡ機器、家電機器などの電気電子機器、自動車用部材、スポーツ用品、玩具など幅広い分野に有用であり、特に本発明の樹脂組成物の性能が活かされる、水が接触する環境で使用される用途において、好適に使用できる。例えば、ノートパソコン、携帯電話、デジタルスチールカメラ、デジタルビデオカメラ、ＰＤＡ、ポータブルＭＤなどの携帯用電気電子機器筐体、自動車外装部品、二輪車部品、登山用具、釣り用具、ゴルフ用具、スキー・スケート用具、水泳用具などに有用である。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の骨子は以下の実施例のみに限定されるものではない。
［原材料］
実施例および比較例で使用した原材料は以下に示すとおりである。なお、ポリアミド樹脂はいずれも常法に従い重合したものを使用した。【００４０】
ポリアミド樹脂：
ポリアミド６１０（硫酸相対粘度ηｒ（JIS K6920-2 (2000)）＝２．７）
ポリアミド６１２（硫酸相対粘度ηｒ（JIS K6920-2 (2000)）＝２．７）
ポリアミドＭＸＤ６（硫酸相対粘度ηｒ(JIS K6920-2 (2000)）＝２．１、融解熱量５０Ｊ／ｇ）
ポリアミド６（硫酸相対粘度ηｒ（JIS K6920-2 (2000)）＝２．７）
炭素繊維：
東レ（株）製炭素繊維Ｔ７００ＳＣ−１２Ｋ−５０Ｃ（直径７μｍ、引張伸度２．１％、密度１，８００ｋｇ／ｍ３）
チョップド炭素繊維：
東レ（株）製炭素繊維ＴＶ１４−００６（直径７μｍ、繊維長６ｍｍ、密度１，８００ｋｇ／ｍ３）
テルペンフェノール重合体：
ヤスハラケミカル（株）製マイティエースＫ１４０（軟化点１４０℃）
［材料評価方法］
（１）流動性評価と（２）外観評価用試験片は、各材料を（株）日本製鋼所製射出成形機Ｊ３５０ＥＩＩ−ＳＰにて、シリンダー温度：２８０℃、金型：８０℃、射出時間：１０秒、冷却：２０秒、射出速度：射出成形機の最大設定値に対して７０％、射出圧力：充填下限圧力＋１．０ＭＰａの設定条件で、下記形状に射出成形することにより作製した。得られた試験片を用いて、下記方法により（１）流動性および（２）外観を評価した。また、（３）密度測定用試験片、（４）曲げ弾性率評価用試験片および（５）シャルピー衝撃強度評価用試験片は、各材料を日精樹脂工業（株）製射出成形機ＮＥＸ１０００にて、ＩＳＯ１８７４−２およびＩＳＯ３１６７に従って射出成形することにより作製した。得られた試験片を用いて、下記方法により（３）密度、（４）曲げ弾性率および（５）シャルピー衝撃強度を測定した。なお、（３）密度測定用試験片は、成形後すぐにアルミ袋に封入して保管し、取り出し後すぐに評価する絶乾時評価に供した。（４）曲げ弾性率評価用試験片と（５）シャルピー衝撃強度評価用試験片は、成形後すぐにアルミ袋に封入して保管し、取り出し後すぐに評価する絶乾時評価と、直射日光を避けた室温２３℃、相対湿度５０％環境下に１８０日間放置した後に評価する吸水時評価に供した。
（１）流動性
２００ｍｍ×２００ｍｍ×１ｍｍの角板金型（ファンゲート）を使用し、充填下限圧力で評価した。充填することが第一条件であるが、射出圧力が低いほど流動性に優れ、成形条件幅が広がるとともに薄肉成形品に対応できる。
（２）外観
８０ｍｍ×８０ｍｍ×１ｍｍのウェルド角板金型（対辺のファンゲート２点から樹脂充填）を用いて得られた成形品のウェルド部高さを表面粗さ計で測定した。値が小さいものほど、外観に優れる。
（３）密度
ＩＳＯ１１８３基準に従って評価した。
（４）曲げ弾性率
ＩＳＯ１７８基準に従って評価した。値が大きいものほど、剛性に優れ、成形品の薄肉化が可能となるため、軽量化が可能となる。
（５）シャルピー衝撃強度
ＩＳＯ１７９基準に従って、ノッチ付きシャルピー衝撃強度を測定した。値が大きいものほど、成形品が落下した時などの破損に耐えることができるので好ましい。
［実施例１］
ポリアミド６１０とポリアミドＭＸＤ６を表１に示す割合で予め混合したものを、２６０℃のφ５０ｍｍ単軸押出機にて、その先端に取り付けたクロスヘッドダイ中に十分溶融された状態で押し出し、同時に炭素繊維を前記クロスヘッドダイ中に連続的に供給することによって、強化繊維をポリアミド樹脂で被覆したストランドを得た。炭素繊維比率はポリアミド樹脂の押出量を調整することにより調整し、混合ポリアミド樹脂１００重量部に対し４３重量部とした。ストランドは冷却後、カッターにて長さ７ｍｍに切断し、ペレットを得た。ペレット断面の長径を物差しで測定したところ、３．４ｍｍであった。得られたペレットを８０℃にて５時間以上真空中で乾燥した後、前記方法により評価した。評価結果を表１に示す。
［実施例２〜７、比較例１〜６］
炭素繊維を一定の速度で引き取りながら、１３０℃に加熱されたロール上で、表１に示す割合で、テルペンフェノール重合体を炭素繊維に連続的に付与し、さらに１８０℃に加熱した雰囲気で、ベアリングで自由に回転する、一直線上に配置された８本の直径５０ｍｍのロールの上下を交互に通過させた。この操作により、テルペンフェノール重合体を炭素繊維の繊維束の内部まで含浸させた。【００４１】
続いて、表１に示す割合で予め混合（単一ポリアミド樹脂の場合はそのまま）したポリアミド樹脂を単軸押出機にて、その先端に取り付けたクロスヘッドダイ中に十分混練された状態で押し出すと同時に、前記重合体を含浸させた炭素繊維の連続糸も前記クロスヘッドダイ中に連続的に供給することによって、重合体を含浸した炭素繊維をポリアミド樹脂で被覆したストランドを得た。炭素繊維比率はポリアミド樹脂の押出量を調整することにより調整し、表１に示すとおりとした。ストランドは冷却後、カッターで７ｍｍの長さに切断してペレットを得た。ペレット断面の長径を物差しで測定したところ、３．４ｍｍであった。得られたペレットを８０℃にて５時間以上真空中で乾燥した後、前記方法により評価した。評価結果を表１に示す。【００４２】
【表１】
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【００４３】
実施例１〜７のいずれの材料も、２００ｍｍ×２００ｍｍ×１ｍｍの角板の成形は可能であったが、実施例１と実施例４の比較から、テルペンフェノール重合体を含有している方が流動性に優れていた。また、いずれの材料もウェルド高さが低く、外観に優れ、さらに、絶乾時の曲げ弾性率、シャルピー衝撃強度が高い上に、吸水時でも物性値の低下が見られず、高い値を確認できた。【００４４】
実施例４において作製したシャルピー衝撃強度評価用試験片を５００℃の電気炉に入れ、樹脂成分が十分に灰化した後、顕微鏡にて観察し、無作為に抽出した１，０００本の炭素繊維の繊維長を測定し、繊維径および密度が一定であるという前提のもと、下記式により重量平均繊維長を算出したところ、１．５ｍｍであった。【００４５】
Ｌｗ＝Σ（Ｎｉ×Ｌｉ２）／Σ（Ｎｉ×Ｌｉ）
ここで、Ｌｗ：重量平均繊維長、Ｌｉ：繊維長、Ｎｉ：繊維長Ｌｉを有する繊維の本数である。【００４６】
一方、比較例１は、ウェルド高さが高く、吸水時に曲げ弾性率が低下し、比較例２は、吸水時にシャルピー衝撃強度が低下した。さらに比較例６は、ウェルド高さが高く、吸水時に曲げ弾性率、シャルピー衝撃強度の両方が低下した。本発明の構成要素である成分（Ａ）と成分（Ｂ）比率および成分（Ｃ）が特定範囲内にあることで、効果が発現することがわかった。【００４７】
また、比較例４では、ウェルド高さが高く、吸水時の曲げ弾性率、シャルピー衝撃強度が低下し、特性のポリアミド樹脂の組み合わせにより、効果が発現することがわかった。
［実施例８〜１１、比較例７〜１２］
（株）日本製鋼所製２軸押出機ＴＥＸ−４４αＩＩを用いて、表２に示す割合になるように、ポリアミド樹脂をメインフィーダーから供給し、チョップド炭素繊維をサイドフィーダーから供給し、樹脂温度２９０℃の温度で溶融混練した後、水浴バスで冷却し、カッターで３ｍｍの長さに切断して直径３．０ｍｍのペレットを得た。ここで、押出機の中間に設けられたベント口より減圧し水分を除去した。【００４８】
得られたペレットを８０℃にて５時間以上真空中で乾燥した後、前記方法により評価した。評価結果を表２に示す。ここで、実施例９で得られたペレットを５００℃の電気炉に入れ、樹脂成分が十分に灰化した後、顕微鏡にて観察し、無作為に抽出した１，０００本の炭素繊維の繊維長を測定し、繊維径および密度が一定であるという前提のもと、重量平均繊維長を算出したところ、０．３ｍｍであった。【００４９】
【表２】
2013077238.tif 000003
【００５０】
実施例８〜１１のいずれの材料も、ウェルド高さが低く、外観に優れ、さらに、吸水時にも絶乾時とほぼ同等の曲げ弾性率およびシャルピー衝撃強度を維持していた。なお、実施例９で得られたペレットを用いて、実施例４と同様に成形品中の炭素繊維の重量平均繊維長を算出したところ、０．２ｍｍであった。【００５１】
一方、比較例７、９、１０は、吸水時に曲げ弾性率が低下し、比較例８は、シャルピー衝撃強度が劣っていた。さらに比較例１１は、曲げ弾性率、シャルピー衝撃強度が劣り、比較例１２は、２００ｍｍ×２００ｍｍ×１ｍｍの角板の成形が不可能で流動性に劣っていた。本発明の構成要素である成分（Ａ）と成分（Ｂ）比率および成分（Ｃ）が特定範囲内にあることで、効果が発現することがわかった。【００５２】
以上の実施例で示したように、特定のポリアミド樹脂を特定比率で含有し、特定量の炭素繊維を含有した樹脂組成物は、優れた外観と、絶乾時および吸水時の剛性、耐衝撃性を兼ね備えていた。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、ＯＡ機器、家電機器などの電気電子機器、自動車用部材、スポーツ用品、玩具など幅広い分野に有用であり、特に本発明の樹脂組成物の性能が活かされる、水が接触する環境下で使用される用途において、好適に使用できる。
【手続補正書】
【提出日】平成25年5月23日(2013.5.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量％に対し、（Ａ）アミド基１個当たりの炭素原子数が７以上で、且つ芳香族環を含まないポリアミド樹脂９０〜５０重量％と、（Ｂ）メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂１０〜５０重量％からなるポリアミド樹脂１００重量部に対し、（Ｃ）炭素繊維５〜７５重量部を含有する樹脂組成物。
【請求項２】
前記成分（Ａ）が、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１１およびポリアミド１２からなる群より選ばれる１種以上のポリアミド樹脂である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなるポリアミド樹脂１００重量部に対し、さらに（Ｄ）フェノール系重合体２〜１５重量部を含有する請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物からなるペレットであって、成分（Ｃ）が、ペレットの長尺方向の長さと実質的にほぼ同一長さで配列され、ペレット長さが３〜１５ｍｍであるペレット。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物または請求項４のペレットを成形してなる成形品。
【請求項６】
成形品中の炭素繊維の重量平均繊維長が０．２〜３ｍｍである請求項５に記載の成形品。
【請求項７】
水が接触する環境下で使用される請求項５または６に記載の成形品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
上記の課題を解決するため本発明の樹脂組成物は、次の構成を有する。すなわち、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量％に対し、（Ａ）アミド基１個当たりの炭素原子数が７以上で、且つ芳香族環を含まないポリアミド樹脂９０〜５０重量％と、（Ｂ）メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂１０〜５０重量％からなるポリアミド樹脂１００重量部に対し、（Ｃ）炭素繊維５〜７５重量部を含有する樹脂組成物、である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明の樹脂組成物は、前記成分（Ｂ）が、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂であることが必要である。
【国際調査報告】
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