(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２，２’−ビフェノールのポリグリシジルエーテルを含む、食品および／または飲料の容器をコーティングするためのコーティング組成物であって、該コーティング組成物は、１０００ｐｐｍより少ない、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、ならびにビスフェノールＡおよびビスフェノールＦを用いて調製されるエポキシノボラック樹脂およびポリオールを含む、コーティング組成物。
【請求項２】
前記コーティング組成物は、１００ｐｐｍより少ない、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、ならびにビスフェノールＡおよびビスフェノールＦを用いて調製されるエポキシノボラック樹脂およびポリオールを含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記コーティング組成物は、２０ｐｐｂより少ない、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、ならびにビスフェノールＡおよびビスフェノールＦを用いて調製されるエポキシノボラック樹脂およびポリオールを含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記２，２’−ビフェノールは、構造
【化２】
0005902805.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、同じかまたは異なり、独立して、水素またはヒドロカルビルである）
を有する、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、水素である、請求項４に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
２，２’−ビフェノールの前記ポリグリシジルエーテルは、ポリオールでさらに鎖が延長される、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記ポリオールは、２，２’−ビフェノールを含む、請求項６に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記ポリオールは、ポリマーポリオールを含む、請求項６に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
前記ポリマーポリオールは、（メタ）アクリルポリマーおよび／またはポリエステルポリマーを含む、請求項８に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
２，２’−ビフェノールの前記ポリグリシジルエーテルは、リン酸化される、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
前記２，２−ビフェノールは、リン含有酸との反応によってリン酸化される、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１２】
そのようなコーティングは、電着可能なコーティングである、請求項１１に記載のコーティング組成物。
【請求項１３】
２，２’−ビフェノールの前記ポリグリシジルエーテルおよび前記ポリマーポリオールは、一緒に反応させられて、ゲル化されていない樹脂のバインダーを形成する、請求項８に記載のコーティング組成物。
【請求項１４】
基材をコーティングする方法であって、該方法は、請求項１に記載のコーティングを該基材の少なくとも一部分に塗布することを含み、該基材が、食品および／または飲料の容器である、方法。
【請求項１５】
請求項１に記載のコーティングで少なくとも部分的にコーティングされた基材であって、食品および／または飲料の容器である、基材。
【請求項１６】
請求項１０に記載のコーティングで少なくとも部分的にコーティングされた基材であって、食品および／または飲料の容器である、基材。
【請求項１７】
前記容器は、金属の缶を含む、請求項１５に記載の基材。
【請求項１８】
前記容器は、金属の缶を含む、請求項１６に記載の基材。
【請求項１９】
食品および／または飲料の容器をコーティングするための、２，２’−ビフェノールのリン酸化ポリグリシジルエーテルを含むコーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、２，２’−ビフェノールを含むコーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
種々様々なコーティングが、食品および飲料の容器の表面をコーティングするために使用されている。例えば、金属の缶は、時折、コイルコーティングまたはシートコーティング操作を用いてコーティングされる。すなわち、適切な基材（例えば、鋼またはアルミニウム）の面、またはコイル、またはシートは、適切な組成物でロールコーティングされるか、または電着させられ、硬化される。コーティングされた基材は、次に缶の本体または缶の末端へ形成される。あるいは、コーティング組成物は、形成された缶に、例えば、スプレー、ディッピング、および電着によって塗布され、次に硬化され得る。食品および飲料の容器のためのコーティングは、代表的に、基材への高速塗布が可能であり、硬化される場合、要求のきびしい最終用途において実施するために必要な特性を提供する。例えば、コーティングは、食品への接触について安全であるべきであり、基材への許容可能な接着を有するべきである。
【０００３】
食品および飲料の容器のためのコーティング組成物の多くは、ビスフェノールＡのポリグリシジルエーテルであるエポキシ樹脂に基づいている。ビスフェノールＡおよびその誘導体、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（ＢＡＤＧＥ）、ならびにビスフェノールＡおよびビスフェノールＦを用いて調製されるエポキシノボラック樹脂およびポリオールの使用は、最近非難されている。現在までに入手可能な科学的証拠のバランスは、既存のコーティングから放出され得るごく少量のＢＰＡまたはＢＡＤＧＥが、ヒトに対して健康リスクを引き起こさないことを示しているが、それにもかかわらず、これらの化合物がヒトの健康に対して有害であると考える者もいる。結果的に、食品および飲料の容器のためのコーティングからこれらの化合物を排除するという強い要求が存在する。従って、抽出可能な量のＢＰＡおよび／またはその誘導体を含まないが、適切な特性を提供する食品および／または飲料の包装のための包装用コーティング組成物が、従って、所望される。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
発明の概要
本発明は、２，２’−ビフェノールのポリグリシジルエーテルを含むコーティング組成物に関し、上記コーティングは、ビスフェノールＡおよび／またはその誘導体および／もしくは残留物、ならびにビスフェノールＦおよび／またはその誘導体および／もしくは残留物を実質的に含まない。
【０００５】
本発明は、２，２’−ビフェノールのリン酸化ポリグリシジルエーテルを含むコーティング組成物にさらに関する。
【０００６】
本発明は、そのようなコーティングのうちの１つ以上で少なくとも部分的にコーティングされた食品および／または飲料の包装にさらに関する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
詳細な説明
本発明は、２，２’−ビフェノールのポリグリシジルエーテルを含むコーティング組成物に関する。２，２’−ビフェノールの適切なポリグリシジルエーテルは、２つ以上のエポキシまたはオキシラン基を含む。代表的なポリグリシジルエーテルは、実質的に２を超えない、通常、約１．５〜２の１，２−エポキシ当量を有するエポキシド末端化エポキシ樹脂である。特定の実施形態において、エポキシ樹脂は、エポキシに関して二官能性である。２，２’−ビフェノールのポリグリシジルエーテルは、代表的に、少なくとも４００ｇ／モル（例えば、４００ｇ／モル〜２４００ｇ／モル）の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【０００８】
２，２’−ビフェノールの例としては、２，２’−ビフェノール自体、および構造：
【０００９】
【化１】
0005902805.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、同じかまたは異なり、独立して、水素およびヒドロカルビル基である）
のものを含む置換された２，２’−ビフェノールが挙げられる。「ヒドロカルビル」および同様の用語は、例えば、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、および任意の置換を有するそのような基（「置換されたヒドロカルビル基」）を含む。本明細書中で用いられる場合、用語「２，２’−ビフェノール」は、２，２’−ビフェノール自体、および置換された２，２’−ビフェノールを指し、ここでＲ１〜Ｒ８のうちの少なくとも１つは、水素以外の任意のものである。
【００１０】
２，２’−ビフェノールの適切なポリグリシジルエーテル（「ＰＧＥ」）の例は、エピハロヒドリンを、アルカリ縮合および脱ハロゲン化水素触媒（例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム）の存在下で２，２’−ビフェノールと反応させることによって形成され得る。有用なエピハロヒドリンとしては、エピブロモヒドリン、ジクロロヒドリン、および特に、エピクロロヒドリンが挙げられる。
【００１１】
特定の実施形態において、２，２’−ビフェノールのポリグリシジルエーテルは、上に記載されるように調製され、その後、より高い分子量の生成物への鎖の延長または進展へ続き、この生成物は、エポキシ末端を有していても、有していなくてもよい。鎖延長剤の例としては、モノアルコールおよびポリオールが挙げられ、それには、ポリマーポリオール、およびポリカルボン酸／無水物が挙げられる。しかし、特定の実施形態は、カルボン酸および／または無水物含有化合物とのＰＧＥの反応を特に排除する。鎖延長剤の特定の例としては、２，２’−ビフェノールおよび／またはエポキシ官能基（例えば、二価フェノール（例えば、レゾルシノール、ピロカテコール、およびヒドロキノン））と反応性がある多官能性物質；脂肪族多価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール）；ポリオール（例えば、ソルビトール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、エリトリトール、およびトリメチロールプロパン）；ならびにそれらの混合物が挙げられる。他の鎖延長剤の例としては、アミン（例えば、アンモニア、および第一級アミン（例えば、エチルアミン、およびブチルアミン）、ジアミン（例えば、ヒドラジン、およびエチレンジアミン）、ならびにヒドロキシアルキルアミン（例えば、モノエタノールアミン、およびジエタノールアミン））が挙げられる。特定の実施形態において、鎖延長剤は、ポリマーポリオールであり、ポリマーポリオールのモノマー（例えば、（メタ）アクリルポリマー）は、ＰＧＥの基と反応性がある基を有するモノマーを含み得る。そのような反応性基としては、例えば、エポキシ基（例えば、ＰＧＥと結合するヒドロキシル基と反応性があるグリシジルメタクリレートと結合するもの、または、またＰＧＥのヒドロキシ基と反応性があるイソシアネートアクリレート（例えば、イソシアネートエチルメタクリレート）と結合するもの）が挙げられる。特定の実施形態において、ポリマーポリオールのモノマーは、ＰＧＥの存在下で重合させられ得る。他の実施形態において、ポリマーポリオールは、ＰＧＥと反応させられる場合、ゲル化されていない樹脂の反応生成物を形成する。本明細書中で用いられる場合、用語「ゲル化されていない」は、適切な溶媒に溶解させられる場合、架橋を実質的に含まず、固有粘度を有する樹脂を指す。ゲル化されている樹脂は、測定できないほど高い固有粘度を有する。鎖延長剤として使用するための適切なポリカルボン酸の例は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、メチルテトラヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ドデカン二酸、アジピン酸、アゼライン酸、ナフチレンジカルボン酸、ピロメリト酸、二量体脂肪酸および／またはトリメリト酸である。ポリカルボン酸の無水物も、それらが存在する場所で使用され得る。
【００１２】
特定の実施形態において、ＰＧＥは、リン酸化される。より詳しくは、ＰＧＥは、リン含有酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄ）と反応させられる。ＰＧＥは、鎖の延長がなされる場合、鎖の延長前および／または鎖の延長後に、亜リン酸と反応させられ得る。従って、「２，２’−ビフェノールのリン酸化ポリグリシジルエーテル」は、亜リン酸とさらに反応させられた本明細書中に記載される任意のＰＧＥを指す。ＰＧＥと反応させられるリン含有酸は、ホスフィン酸、ホスホン酸および／またはリン酸であり得る。リン酸は、水溶液（例えば、８５重量％の水溶液）の形態であり得るか、または１００％リン酸もしくはスーパーリン酸であり得る。代表的に、酸は、ポリエポキシドのエポキシ１当量当たり、少なくとも０．２当量、より代表的には、０．２当量〜１．０当量または０．２当量〜０．５当量のリン酸の量で提供される。リン含有酸とＰＧＥとの反応は、代表的に有機溶媒中で行われる。有機溶媒は、ヒドロキシル官能性化合物（例えば、一官能性化合物）であり得る。使用され得るヒドロキシル官能性化合物には、脂肪族アルコール、脂環式アルコール、およびアルキルエーテルアルコールがある。ヒドロキシル官能性化合物の例としては、ｎ−ブタノールおよび２−ブトキシエタノールが挙げられる。他の適切な溶媒は、ケトンおよびエステルである。例としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ブチルグリコールアセテート、およびメトキシプロピルアセテートが挙げられる。有機溶媒の混合物が使用され得る。有機溶媒、またはそれらの混合物は、代表的に、６５℃〜２５０℃の沸点を有する。反応物および有機溶媒は、代表的に、５０℃〜９５℃の温度で混合され、一旦、反応物が接触させられると、反応混合物は、９０℃〜２００℃の温度で維持され得る。反応は、代表的に、約４５分間〜６時間の期間行われる。反応のための有機溶媒は、リン含有酸、ＰＧＥ、および有機溶媒の総重量に基づいて、代表的に、約２０重量％〜５０重量％の量で存在する。
【００１３】
ＰＧＥは、代表的に、０．１重量％〜９５重量％、例えば、０．１重量％〜８５重量％、または０．１重量％〜７０重量％の量でコーティング組成物中に存在する。特定の実施形態において、本コーティングは、架橋剤または硬化剤をさらに含む。硬化剤は、組成物中で使用される場合、ＰＧＥと結合するヒドロキシル基と反応性がある。
【００１４】
使用され得る硬化剤の中には、フェノール、フェノールプラストまたはフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、アミノプラストまたはトリアジン−ホルムアルデヒド樹脂、およびポリイソシアネートがある。フェノール−ホルムアルデヒド樹脂は、レゾール型のものであり得る。適切なフェノールの例は、フェノール自体、ブチルフェノール、キシレノール、およびクレゾールである。クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂（ブタノールを用いて代表的にエーテル化されるタイプ）が、しばしば使用される。フェノール樹脂の調製における化学について、Ｄｒ．Ｏｌｄｒｉｎｇによって編集された「Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｈｅｎｏｌｉｃ  Ｒｅｓｉｎｓ  ｏｒ  Ｐｈｅｎｏｌｐｌａｓｔｓ」，Ｖｏｌ．Ｖ，Ｐａｒｔ  Ｉ；Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ／Ｃｉｔａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｌｉｍｉｔｅｄ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９９７に対して参照がなされる。市販のフェノール樹脂の例は、ＰＨＥＮＯＤＵＲ（登録商標）ＰＲ２８５およびＢＲ６１２、ならびにＢＡＫＥＬＩＴＥ（登録商標）（例えば、ＢＡＫＥＬＩＴＥ  ６５８１ＬＢ）という商標の下で販売されている樹脂である。
【００１５】
アミノプラスト樹脂の例は、トリアジン（例えば、メラミンまたはベンゾグアナミン）をホルムアルデヒドと反応させることによって形成されるものである。これらの縮合物は、代表的にメタノール、エタノールおよび／またはブタノールでエーテル化される。アミノプラスト樹脂の化学調製および使用について、Ｄｒ．Ｏｌｄｒｉｎｇによって編集された「Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ａｍｉｎｏ  Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  ｏｒ  Ａｍｉｎｏｐｌａｓｔ」，Ｖｏｌ．Ｖ，Ｐａｒｔ  ＩＩ，ｐａｇｅ  ２１  ｆｆ．；Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ／Ｃｉｔａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｌｉｍｉｔｅｄ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９９８を参照のこと。これらの樹脂は、ＭＡＰＲＥＮＡＬ（例えば、ＭＡＰＲＥＮＡＬ  ＭＦ９８０）という商標の下で、およびＣＹＭＥＬ（例えば、ＣＹＭＥＬ  ３０３およびＣＹＭＥＬ  １１２８、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能である）という商標の下で市販される。
【００１６】
ポリイソシアネート硬化剤の例は、ブロックされたポリイソシアネートである。多くのブロックされたポリイソシアネートは、満足のいく硬化剤である。これらの剤は、当該分野において周知である。一般に、有機ポリイソシアネートは、揮発性アルコール、ε−カプロラクタム、またはケトオキシムでブロックされる。これらのブロックされたポリイソシアネートは、高温（例えば、約１００℃超）でブロックを解除される。Ｄ．Ｈ．Ｓｏｌｏｍｏｎによる「Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｆｉｌｍ  Ｆｏｒｍｅｒｓ」，Ｒｏｂｅｒｔ  Ｅ．Ｋｒｅｉｇｅｒ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．，ｃｏｐｙｒｉｇｈｔｅｄ  １９７７，ｐａｇｅｓ  ２１６〜２１７は、本明細書で使用され得る多くのブロックされたポリイソシアネートの記載を含む。
【００１７】
硬化剤は、０重量％〜９０重量％、例えば、１０重量％〜５０重量％、または１５重量％〜４０重量％の量で使用され得、重量％は、ＰＧＥおよび硬化剤の総重量に基づく。
【００１８】
特定の実施形態において、コーティング組成物は、成分を組成物中に溶解させるか、または分散させるために希釈剤を含む。希釈剤は、完全に有機溶媒（有機溶媒ベースのコーティング組成物）、または水および相溶性有機溶媒（例えば、アルコール、ケトン、およびグリコールエーテル）の混合物（水性ベースのコーティング組成物）であり得る。
【００１９】
有機溶媒は、硬化プロセス中（例えば、１７５℃〜２０５℃で約５分間〜約１５分間加熱する間）にコーティング組成物から蒸発するために十分な揮発性を有するように選択され得る。適切な有機溶媒の例は、脂肪族炭化水素（例えば、ミネラルスピリットおよび高引火点のＶＭ＆Ｐナフサ）；芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ならびにソルベントナフサ１００、１５０、および２００など）；アルコール（例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、およびｎ−ブタノールなど）；ケトン（例えば、アセトン、シクロヘキサノン、およびメチルイソブチルケトンなど）；エステル（例えば、酢酸エチル、および酢酸ブチルなど）；グリコール（例えば、ブチルグリコール）、グリコールエーテル（例えば、メトキシプロパノール、およびエチレングリコールモノメチルエーテル、およびエチレングリコールモノブチルエーテル）など）である。種々の有機溶媒の混合物も使用され得る。希釈剤は、コーティング組成物の総重量に基づいて、コーティング組成物中、８０重量％まで、例えば、２０重量％〜８０重量％、例えば、３０重量％〜７０重量％の量で使用され得る。
【００２０】
特定の実施形態において、ＰＧＥおよびそのための硬化剤は、使用される場合、コーティングのフィルム形成樹脂の全てまたは部分を形成し得ることが認識される。特定の実施形態において、１つ以上のさらなるフィルム形成樹脂はまた、コーティングにおいて使用される。さらなるフィルム形成樹脂は、例えば、アクリルポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリエーテルポリマー、ポリシロキサンポリマー、それらのコポリマー、およびそれらの混合物を含み得る。一般に、これらのポリマーは、当業者に公知である任意の方法によって作製されるこれらのタイプの任意のポリマーであり得る。さらなるフィルム形成樹脂は、熱硬化性または熱可塑性であり得る。さらなるフィルム形成樹脂が熱硬化性である実施形態において、コーティング組成物は、上に記載される硬化剤のうちの任意のもの、または任意の他の適切な硬化剤（複数可）から選択され得る硬化剤をさらに含み得る。硬化剤は、ＰＧＥを架橋するために使用される硬化剤と同じか、または異なり得る。特定の他の実施形態において、熱硬化性フィルム形成ポリマーまたは樹脂が使用され、熱硬化性フィルム形成ポリマーまたは樹脂は、それら自体と反応性がある官能基を有する；この様式において、そのような熱硬化性コーティングは、自己架橋である。コーティング組成物は、溶媒ベースの液体組成物であり得る。コーティング組成物は、１つの構成要素（「１Ｋ」）（すなわち、全ての成分が１つの容器に保存され得る）、または複数の構成要素（すなわち、成分が２つ以上の容器に保存され、使用直前に混合される）であり得る。
【００２１】
本発明のコーティング組成物はまた、コーティング製造の分野において標準である任意の添加剤を含み得、この添加剤には、潤滑剤（例えば、ろう、および界面活性剤）、触媒、有機共溶媒、着色料、可塑剤、耐摩耗性粒子、フィルム強化粒子、流動制御剤、チキソトロピー剤、レオロジー改変剤、抗酸化剤、殺生物剤、分散助剤、接着促進剤、クレー、安定剤、充填剤、反応性希釈剤、および他の通例の補助物、またはそれらの組み合わせが挙げられる。着色料および耐摩耗性粒子は、例えば、米国公開番号２０１０／００５５４６７Ａ１、段落２４〜３４に記載されるものであり得、上記米国公開は、これにより、参考として援用される。
【００２２】
１つの実施形態において、ＰＧＥとポリマーポリオールとのゲル化されていない樹脂の反応生成物は、有機溶媒中で還流温度までＰＧＥを加熱することによって調製され得る。従って、（メタ）アクリルモノマー構成要素は、フリーラジカル開始剤（例えば、過酸化物、またはアゾ化合物）とともに加えられる。反応は、ゲル化されていない樹脂の反応生成物を形成するために、高温で続けられる。代表的に、これらの実施形態において、ＰＧＥ対メタクリルモノマー構成要素の重量比は、５〜９５：９５〜５、例えば、２０〜８０：８０〜２０である。
【００２３】
本コーティングは、当該分野において公知である任意の基材（例えば、自動車基材、工業基材、包装基材、建築基材、ウッドフローリングおよび家具、アパレル、電子機器（ハウジングおよび回路基板が挙げられる）、ガラスおよび透明なもの、ならびにスポーツ装備（ゴルフボールが挙げられる）など）に塗布され得る。これらの基材は、例えば、金属性または非金属性であり得る。金属性基材としては、スズ、鋼、スズめっき鋼、スズ無し鋼、ブラックプレート、クロム不動態化鋼、亜鉛めっき鋼、アルミニウム、アルミニウム箔が挙げられる。非金属性基材としては、ポリマー、プラスチック、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、セルロース、ポリスチレン、ポリアクリル、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、ＥＶＯＨ、ポリ乳酸、他の「未加工の」ポリマー基材、ポリ（エチレンテレフタレート）（「ＰＥＴ」）、ポリカーボネート、ポリカーボネートアクリロブタジエンスチレン（「ＰＣ／ＡＢＳ」）、ポリアミド、木材、ベニヤ、木材複合材、パーティクルボード、中密度ファイバーボード、セメント、石、ガラス、紙、厚紙、テキスタイル、合成および天然の両方の革、ならびに他の非金属性基材が挙げられる。基材は、例えば、視覚および／または色の効果を伝えるために、いくつかの様式で、すでに処理されたものであり得る。従って、本発明のコーティングは、透明なコート、着色されたコートであり得、単独で、または他のコーティング（例えば、プライマー層、ベースコート、およびトップコートなど）とともに使用され得る。
【００２４】
本発明のコーティングは、包装コーティングとしての使用に特に適している。包装への種々の前処理およびコーティングの適用は、しっかり確立されている。そのような処理および／またはコーティングは、例えば、金属の缶の場合に使用され得、この処理および／またはコーティングは、腐食を遅らせるか、または阻害するために使用され、装飾的なコーティングを提供し、および製造プロセスの間の取り扱いの容易さなどを提供する。コーティングは、内容物が容器の金属に接触することを防止するためにそのような缶の内側に塗布され得る。金属と食品または飲料との間の接触は、例えば、金属容器の腐食をもたらし得、そのことは次に、食品または飲料を汚染し得る。これは、缶の内容物が、酸性の性質である場合に、特に真実である。金属の缶の内側に塗布されるコーティングはまた、製品の充満線と缶のふたとの間の領域である缶の上部空間において腐食を防止することを助け、上部空間における腐食は、高い塩分を有する食品製品に関して特に問題である。コーティングはまた、金属の缶の外側に塗布され得る。本発明の特定のコーティングは、特にコイル金属ストック（ｓｔｏｃｋ）（例えば、缶の末端が作製されるコイル金属ストック（「缶の末端用ストック」）、末端キャップおよびクロージャー（ｃｌｏｓｕｒｅ）が作製されるコイル金属ストック（「キャップ／クロージャー用ストック」））とともに使用するために塗布可能である。缶の末端用ストックおよびキャップ／クロージャー用ストック上で使用するために設計されているコーティングは、ピースがコイル金属ストックから切り出され、打ち抜かれる前に、代表的に塗布されるので、それらは、代表的に可撓であり、拡張可能である。例えば、そのようなストックは、代表的に、両側をコーティングされる。その後、コーティングされた金属ストックは、打ち抜かれる。缶の末端について、金属は次に、「引き上げぶた」の開口のために刻み目をつけられ（ｓｃｏｒｅｄ）、次に、引き上げぶたリングが、別個に製作されたピンで取り付けられる。末端は次に、エッジロールプロセスによって缶の本体に取り付けられる。「イージーオープン」缶の末端について、同様の手順がなされる。イージーオープン缶の末端について、実質的にふたの周囲の刻み目は、代表的に、プルタブによって、容易な開口または缶からのふたの除去を可能にする。キャップおよびクロージャーについて、キャップ／クロージャー用ストックは、例えば、ロールコーティングによって代表的にコーティングされ、キャップまたはクロージャーは、ストックから打ち抜かれるが、形成後にキャップ／クロージャーをコーティングすることは可能である。比較的きびしい温度および／または圧力の要求に供される缶のためのコーティングはまた、クラッキング、ポッピング、腐食、かぶり、および／またはふくれに対して耐性があるべきである。
【００２５】
従って、本発明は、さらに、上に記載されるコーティング組成物の任意のものを用いて少なくとも部分的にコーティングされた包装に関する。「包装」は、別の品目を収容するために使用される任意のものである。それは、金属または非金属（例えば、プラスチックまたはラミネート）から作製され得、任意の形態であり得る。特定の実施形態において、包装は、ラミネートチューブである。特定の実施形態において、包装は、金属の缶である。用語「金属の缶」は、あるものを保持するために使用される任意のタイプの金属の缶、容器、もしくは任意のタイプの入れ物（ｒｅｃｅｐｔａｃｌｅ）、またはそれらの部分を含む。金属の缶の１つの例は、食品の缶であり、用語「食品の缶（複数可）」は、本明細書中で、任意のタイプの食品および／または飲料を保持するために使用される缶、容器、もしくは任意のタイプの入れ物、またはそれらの部分を指すために使用される。用語「金属の缶（複数可）」は、特に食品の缶を含み、また、特に「缶の末端」を含み、「缶の末端」は、代表的に、缶の末端用ストックから打ち抜かれ、飲料の包装とともに使用される。用語「金属の缶」はまた、特に、金属のキャップおよび／またはクロージャー（例えば、ボトルキャップ、任意のサイズのねじぶたキャップおよびふた、ならびにラグキャップなど）を含む。金属の缶は、他の品目を保持するためにも使用され得、それには、パーソナルケア製品、虫除けスプレー、スプレー塗料、およびエアゾール缶に入れるために適した任意の他の化合物が挙げられるが、これらに限定されない。缶としては、「２ピース缶」および「３ピース缶」、ならびに絞りしごき法での１ピース缶が挙げられ得、そのような１ピース缶は、エアゾール製品との適用をしばしば見出す。本発明に従ってコーティングされた包装としてはまた、プラスチックボトル、プラスチックチューブ、ラミネート、および可撓な包装（例えば、ＰＥ、ＰＰ、およびＰＥＴなどから作製されるもの）が挙げられ得る。そのような包装は、例えば、食品、練り歯磨き、およびパーソナルケア製品などを保持し得る。
【００２６】
コーティングは、包装の内側および／または外側に塗布され得る。例えば、コーティングは、２ピース食品缶、３ピース食品缶、缶の末端用ストックおよび／またはキャップ／クロージャー用ストックを作製するために使用される金属上にロールコートされ得る。いくつかの実施形態において、コーティングは、ロールコーティングによってコイルまたはシートに塗布され、コーティングは次に、加熱または放射によって硬化され、缶の末端は、打ち抜かれ、完成した製品、すなわち、缶の末端へ製作される。他の実施形態において、コーティングは、缶の底にリムコートとして塗布され、そのような塗布は、ロールコーティングによるものであり得る。リムコートは、缶の引き続きの製作および／または処理の中の改善された取り扱いのために摩擦を低減するように機能する。特定の実施形態において、コーティングは、キャップおよび／またはクロージャーに塗布され、そのような塗布としては、例えば、キャップ／クロージャーの形成前および／もしくは形成後に塗布される保護ワニス、ならびに／またはキャップ（特にキャップの底部に刻み目をつけられたシームを有するもの）へ、後で塗布される着色エナメルが挙げられ得る。装飾された缶のストックは、本明細書中に記載されるコーティングで外側に部分的にコーティングされ得、装飾されてコーティングされた缶のストックは、種々の金属の缶を形成するために使用され得る。
【００２７】
本発明の包装は、当該分野において公知である任意の手段（例えば、スプレー、ロールコーティング、ディッピング、およびフローコーティングなど）によって、上に記載される組成物のうちの任意のものを用いてコーティングされ得、コーティングはまた、基材が伝導性である場合、電気コーティングによって塗布され得る。電気コーティングは、２，２’−ビフェノールのリン酸化ポリグリシジルエーテルを含むコーティングに特に適している。塗布の適切な手段は、コーティングされる包装のタイプおよびコーティングが使用される機能のタイプに基づいて、当業者によって決定され得る。上に記載されるコーティングは、単層として、または複数層として、基材を覆って塗布され得、所望される場合、各層の塗布の間に複数の加熱段階を有する。基材への塗布後、コーティング組成物は、任意の適切な手段によって硬化され得る。
【００２８】
本コーティングはまた、包装「サイズ」コーティング、ウォッシュコート、スプレーコート、およびエンドコートなどとして使用され得る。
【００２９】
特定の実施形態において、コーティングは、０．１０ミル〜１．０ミル、例えば、０．１０ミル〜０．５０ミル、または０．１５ミル〜０．３０ミルの厚さの乾燥フィルムに塗布され得る。より厚いか、またはより薄い乾燥フィルムの厚さも本発明の範囲内である。
【００３０】
本コーティングの特定の実施形態は、アクリルを含まず、そして／またはラテックスを含まない。この文脈において使用される場合、「含まない（ｆｒｅｅ）」は、アクリルおよび／またはラテックスが、故意に加えられないことを意味し、存在する場合、５重量％未満、例えば、２重量％未満、もしくは１重量％未満、または０重量％の量で存在し、重量％は、コーティングの総重量に基づく。
【００３１】
特定の実施形態において、本発明の組成物は、ビスフェノールＡ、ならびにその誘導体および／または残留物（ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（「ＢＡＤＧＥ」）が挙げられる）を、実質的に含まない場合、本質的に含まない場合、および／または完全に含まない場合がある。そのような組成物は、ＢＰＡ（その誘導体または残留物を含めて）が、故意に加えられないけれども、環境からの避けられない汚染に起因して微量に存在し得るので、時折、「ＢＰＡ非含意（ｎｏｎ  ｉｎｔｅｎｔ）」と称される。上記組成物はまた、ビスフェノールＦ、ならびにその誘導体および／または残留物（ビスフェノールＦジグリシジルエーテル（「ＢＦＤＧＥ」）が挙げられる）を、実質的に含まない場合、本質的に含まない場合、および／または完全に含まない場合がある。用語「実質的に含まない」は、この文脈において使用される場合、組成物が１０００百万分率（ｐｐｍ）未満の列挙された化合物（その誘導体または残留物を含めて）を含むことを意味し、用語「本質的に完全に含まない」は、組成物が１００ｐｐｍ未満を含むことを意味し、用語「完全に含まない」は、組成物が２０十億分率（ｐｐｂ）未満の列挙された化合物（その誘導体または残留物を含めて）を含むことを意味する。
【００３２】
本明細書中で用いられる場合、別段はっきりと特定されない限り、全ての数字（例えば、値、範囲、量、または百分率を表現するもの）は、たとえ用語がはっきりと明らかではない場合であっても、あたかも語句「約」によって始められるかのように読まれ得る。本明細書中に列挙される任意の数の範囲は、その中に組み入れられる全ての部分範囲を含むことが意図される。複数形は、単数形を包含し、逆もまた同様である。例えば、本発明は、「１つの」２，２’−ビフェノールの「１つの」ポリグリシジルエーテル、「１つの」リン含有酸モノマー、「１つの」有機溶媒、および「１つの」鎖延長剤などに関して記載されてきたが、これらの混合物および他の構成要素が使用され得る。また、本明細書中で用いられる場合、用語「ポリマー」は、プレポリマー、オリゴマー、ならびにホモポリマーおよびコポリマーの両方を指すことになっており、接頭辞「ポリ」は、２つ以上を指す。範囲が与えられる場合、それらの範囲および／またはそれらの範囲内の数字の任意の終点は、本発明の範囲と組み合わせられ得る。「挙げられる、含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「例えば（ｓｕｃｈ  ａｓ）、および「例えば（ｆｏｒ  ｅｘａｍｐｌｅ）」などの用語は、「挙げられる、含むが、限定されない／例えば・・・だが、限定されない／例えば・・・だが、限定されない（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ／ｓｕｃｈ  ａｓ／ｆｏｒ  ｅｘａｍｐｌｅ  ｂｕｔ  ｎｏｔ  ｌｉｍｉｔｅｄ  ｔｏ）」を意味する。本明細書中で用いられる場合、分子量は、ポリスチレン基準を用いて、ゲル透過クロマトグラフィーによって決定される。別段示されない限り、分子量は、数平均（Ｍｎ）を基準としている。用語「アクリル」および「アクリレート」は、交換して使用され（そうすることが、意図された意味を変えない限り）、別段明瞭に示されない限り、アクリル酸、それらの無水物および誘導体、低級アルキル置換されたアクリル酸（例えば、Ｃ１〜Ｃ２置換されたアクリル酸（例えば、メタクリル酸、エタクリル酸など））、ならびにそれらのＣ１〜Ｃ６アルキルエステルおよびヒドロキシアルキルエステルを含む。用語「（メタ）アクリル」または「（メタ）アクリレート」は、示される物質のアクリル／アクリレートおよびメタクリル／メタクリレートの両方の形態（例えば、（メタ）アクリレートモノマー）を含むことが意図される。用語「（メタ）アクリルポリマー」は、１つ以上の（メタ）アクリルモノマーから調製されるポリマーを指す。
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
（項１）
２，２’−ビフェノールのポリグリシジルエーテルを含むコーティング組成物であって、該コーティングは、ビスフェノールＡおよび／またはその誘導体および／もしくは残留物、ならびにビスフェノールＦおよび／またはその誘導体および／もしくは残留物を実質的に含まない、コーティング組成物。
（項２）
前記コーティングは、ビスフェノールＡおよび／またはその誘導体および／もしくは残留物、ならびにビスフェノールＦおよび／またはその誘導体および／もしくは残留物を本質的に完全に含まない、上記項１に記載のコーティング組成物。
（項３）
前記コーティングは、ビスフェノールＡおよび／またはその誘導体および／もしくは残留物、ならびにビスフェノールＦおよび／またはその誘導体および／もしくは残留物を完全に含まない、上記項１に記載のコーティング組成物。
（項４）
前記２，２’−ビフェノールは、構造
【化２】
0005902805.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、同じかまたは異なり、独立して、水素およびヒドロカルビルである）
を有する、上記項１に記載のコーティング組成物。
（項５）
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、水素である、上記項４に記載のコーティング組成物。
（項６）
２，２’−ビフェノールの前記ポリグリシジルエーテルは、ポリオールでさらに鎖が延長される、上記項１に記載のコーティング組成物。
（項７）
前記ポリオールは、２，２’−ビフェノールを含む、上記項６に記載のコーティング組成物。
（項８）
前記ポリオールは、ポリマーポリオールを含む、上記項６に記載のコーティング組成物。
（項９）
前記ポリマーポリオールは、（メタ）アクリルポリマーおよび／またはポリエステルポリマーを含む、上記項８に記載のコーティング組成物。
（項１０）
２，２’−ビフェノールの前記ポリグリシジルエーテルは、リン酸化される、上記項１に記載のコーティング組成物。
（項１１）
前記２，２−ビフェノールは、リン含有酸との反応によってリン酸化される、上記項１に記載のコーティング組成物。
（項１２）
そのようなコーティングは、電着可能なコーティングである、上記項１１に記載のコーティング組成物。
（項１３）
２，２’−ビフェノールの前記ポリグリシジルエーテルおよび前記ポリマーポリオールは、一緒に反応させられて、ゲル化されていない樹脂のバインダーを形成する、上記項８に記載のコーティング組成物。
（項１４）
基材をコーティングする方法であって、該方法は、上記項１に記載のコーティングを該基材の少なくとも一部分に塗布することを含む、方法。
（項１５）
上記項１に記載のコーティングで少なくとも部分的にコーティングされた基材。
（項１６）
上記項１０に記載のコーティングで少なくとも部分的にコーティングされた基材。
（項１７）
前記基材は、包装を含む、上記項１５に記載の基材。
（項１８）
前記基材は、包装を含む、上記項１６に記載の基材。
（項１９）
前記包装は、金属の缶を含む、上記項１７に記載の基材。
（項２０）
前記包装は、金属の缶を含む、上記項１８に記載の基材。
（項２１）
２，２’−ビフェノールのリン酸化ポリグリシジルエーテルを含むコーティング組成物。