(57)【要約】  最表面に、鉄−ニッケル合金層が形成されてなる表面処理鋼板であって、前記鉄−ニッケル合金層の表面におけるオージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値が０．３〜２．０の範囲であることを特徴とする表面処理鋼板を提供する。本発明によれば、自動車用の燃料油など各種燃料に暴露された場合における、孔食の発生が有効に抑制され、かつ、優れた耐食性を有する表面処理鋼板を提供することができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
最表面に、鉄−ニッケル合金層が形成されてなる表面処理鋼板であって、前記鉄−ニッケル合金層の表面におけるオージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値が０．３〜２．０の範囲であることを特徴とする表面処理鋼板。
【請求項２】
前記鉄−ニッケル合金層の塩化ナトリウム水溶液中における浸漬電位が、鉄単体の塩化ナトリウム水溶液中における浸漬電位に対して、＋０．０５〜＋０．２５Ｖの範囲であることを特徴とする請求項１に記載の表面処理鋼板。
【請求項３】
請求項１または２に記載の表面処理鋼板を成形加工してなる燃料パイプ。
【請求項４】
請求項１または２に記載の表面処理鋼板を成形加工してなる電池缶。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面処理鋼板、ならびに該表面処理鋼板を用いて得られる燃料パイプおよび電池缶に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車などの燃料パイプ用材料としては、Ｓｎ−Ｐｂ合金めっきがされてなる鋼板や、ニッケルめっきおよびＳｎ−Ｐｂ合金めっきがされてなる多層めっき鋼板が主に用いられている。【０００３】
しかしながら、Ｓｎ−Ｐｂ合金は、水に対する耐食性を有さず、さらには、電位的にもＦｅよりも貴であるため、溶融めっきを行なった際にピンホールが発生してしまい、このピンホールにより、ガソリン燃料中に不可避的に含まれている水分等の腐食物質により孔食が発生してしまうという問題があった。【０００４】
これに対し、たとえば、特許文献１では、ニッケルめっき層中にフッ素化合物粒子を分散させた複合めっき層を鋼板表面に電気めっきで形成した後、フッ素化合物粒子の融点以上の温度で加熱処理を施すことにより得られるめっき鋼板が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−２３２０９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者等が検討したところ、上記特許文献１に開示されているめっき鋼板は、孔食の発生抑制効果が必ずしも十分でないということが認められた。また、上記特許文献１では、フッ素化合物粒子を用いるものであるため、環境安全性の観点からも好ましいものではなかった。【０００７】
本発明の目的は、孔食の発生が有効に抑制され、かつ、優れた耐食性を有する表面処理鋼板を提供することである。また、本発明は、このような表面処理鋼板を用いて得られる燃料パイプを提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、最表面に、その表面における、オージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値が０．３〜２．０の範囲にある鉄−ニッケル合金層を形成してなる表面処理鋼板により、上記目的を達成できることを見出し本発明を完成させるに至った。【０００９】
すなわち、本発明によれば、最表面に、鉄−ニッケル合金層が形成されてなる表面処理鋼板であって、前記鉄−ニッケル合金層の表面におけるオージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値が０．３〜２．０の範囲であることを特徴とする表面処理鋼板が提供される。【００１０】
本発明の表面処理鋼板において、好ましくは、前記鉄−ニッケル合金層の塩化ナトリウム水溶液中における浸漬電位が、鉄単体の塩化ナトリウム水溶液中における浸漬電位に対して、＋０．０５〜＋０．２５Ｖの範囲である。すなわち、「鉄−ニッケル合金層の浸漬電位」−「鉄単体の浸漬電位」＝＋０．０５〜＋０．２５Ｖである。【００１１】
また、本発明によれば、上記いずれかの表面処理鋼板を成形加工してなる燃料パイプが提供される。【００１２】
さらに、本発明によれば、上記いずれかの表面処理鋼板を成形加工してなる電池缶が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、最表面に、その表面における、オージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値が０．３〜２．０の範囲にある鉄−ニッケル合金層を形成することにより、孔食の発生が有効に抑制され、かつ、耐食性に優れた表面処理鋼板、ならびにこのような表面処理鋼板を用いて得られる燃料パイプおよび電池缶を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、金属板の腐食形態について説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の表面処理鋼板について説明する。
本発明の表面処理鋼板は、最表面に、鉄−ニッケル合金層が形成されてなる表面処理鋼板であって、前記鉄−ニッケル合金層の表面におけるオージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値が０．３〜２．０の範囲であることを特徴とする。
【００１６】
＜鋼板＞
本発明の表面処理鋼板の基板となる鋼板としては、加工性に優れているものであればよく特に限定されないが、たとえば、低炭素アルミキルド鋼（炭素量０．０１〜０．１５重量％）、炭素量が０．００３重量％以下の極低炭素鋼、または、極低炭素鋼にさらにＴｉやＮｂを添加してなる非時効性極低炭素鋼などからなるものを用いることができる。
【００１７】
本発明においては、これらの鋼の熱間圧延板を酸洗して表面のスケール（酸化膜）を除去した後、冷間圧延し、次いで圧延油を電解洗浄した後、焼鈍、調質圧延したものを基板として用いる。この場合における、焼鈍は、連続焼鈍あるいは箱型焼鈍のいずれでもよく、特に限定されない。
【００１８】
＜鉄−ニッケル合金層＞
本発明の表面処理鋼板は、最表面に、鉄−ニッケル合金層が形成されてなる。鉄−ニッケル合金層は、その表面におけるオージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値（Ｆｅ／Ｎｉのモル比）が０．３〜２．０の範囲であり、好ましくは０．３〜１．５の範囲である。
【００１９】
本発明においては、鉄−ニッケル合金層の表面のオージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値を上記範囲に制御することにより、自動車用の燃料油など各種燃料に暴露された場合における、孔食の発生を有効に抑制することができ、これにより、耐食性に優れたものとすることができるものである。
【００２０】
ここで、従来においては、ニッケルめっき鋼板は耐食性が高いことから、自動車用の燃料油など各種燃料用のパイプや電池缶など、耐食性の要求される分野において用いられてきたが、その一方で、ニッケルめっき層は、電気めっきで形成されるため、ピンホールが発生してしまうという問題があった。そして、ニッケルめっき鋼板においては、このようなピンホールや欠点に起因した孔食が発生してしまい、孔食により燃料などの内容物の漏れが発生してしまうという問題があった。
これに対し、本発明者等は、鋼板の表面に、オージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値が上記範囲に制御された鉄−ニッケル合金層を形成することにより、ニッケルめっき層の備える優れた耐食性を確保しながら、孔食の発生を有効に抑制できることを見出し、本発明を完成させたものである。特に、本発明者等は、耐食性の高いニッケル層中に、敢えて鉄を分散させることにより、ニッケルめっき層の優れた耐食性を確保しながら、孔食の発生を有効に抑制できることを見出したものである。
【００２１】
オージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値が低すぎると、孔食の発生の抑制効果が得られなくなり、一方、Ｆｅ／Ｎｉ値が高すぎると、鉄−ニッケル合金層の耐食性が低下し、合金層全面における腐食速度が大きくなってしまう。ここで、図１を参照して、鋼板等の金属板の腐食形態について説明する。図１（Ａ）は、腐食が発生する前の金属板を示す図、図１（Ｂ）は、孔食が発生した金属板を示す図、図１（Ｃ）は、全面腐食が発生した金属板を示す図である。なお、図１（Ａ）〜図１（Ｃ）においては、金属板が図面上側において腐食性の液体と接触しているものとする。この場合において、腐食性の液体が液体状態で金属板に直接接触する場合の他、腐食性の液体が気化して気体状態で金属板に接触する場合、さらには、腐食性の液体が気化したガスが金属板表面で液滴として析出する場合も含まれる。図１（Ｂ）に示すように、孔食は、金属板の厚み方向に局所的に発生するものであるのに対して、図１（Ｃ）に示すように、全面腐食は、金属板の全面において発生するものであり、全面腐食により金属板の厚みが薄くなることとなる。すなわち、図１（Ｃ）においては、金属板の厚みがｔ０からｔ１に減少した例を示している。そして、本発明においては、Ｆｅ／Ｎｉ値が低すぎると、図１（Ｂ）に示すように孔食が発生してしまい、一方、Ｆｅ／Ｎｉ値が高すぎると、図１（Ｃ）に示す全面腐食の進行速度が大きくなってしまい、結果として、全体の厚みが薄くなってしまうという不具合を生じてしまうこととなる。
【００２２】
なお、本発明において、オージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値は、たとえば、次の方法により測定することができる。すなわち、まず、鉄−ニッケル合金層の表面について、走査型オージェ電子分光分析装置（ＡＥＳ）を用いて測定を行い、鉄−ニッケル合金層の表面のＮｉおよびＦｅの原子％を算出する。そして、鉄−ニッケル合金層の表面のうち、５箇所について、走査型オージェ電子分光分析装置による測定を行い、得られた結果を平均することにより、Ｆｅ／Ｎｉ値（Ｆｅの原子％／Ｎｉの原子％）を算出することができる。なお、本発明においては、走査型オージェ電子分光分析装置を用いた測定により得られたピークのうち、８２０〜８５０ｅＶのピークをＮｉのピークとし、５７０〜６００ｅＶのピークをＦｅのピークとし、これらＮｉ，Ｆｅの合計を１００原子％として、ＮｉおよびＦｅの原子％を測定する。
【００２３】
また、本発明の表面処理鋼板においては、鉄−ニッケル合金層は、オージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値が上記範囲にあることに加えて、その塩化ナトリウム水溶液中における浸漬電位が、鉄単体の塩化ナトリウム水溶液中における浸漬電位に対して、好ましくは＋０．０５〜＋０．２５Ｖの範囲、より好ましくは＋０．０７〜＋０．２２Ｖの範囲にあることが好ましい。すなわち、塩化ナトリウム水溶液中における、鉄単体の浸漬電位との差が上記範囲にあることが好ましい。
【００２４】
本発明においては、オージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値に加えて、塩化ナトリウム水溶液中における浸漬電位を上記範囲とすることにより、孔食の発生の抑制効果をより一層向上させることができる。鉄−ニッケル合金層の浸漬電位が卑でありすぎると（鉄単体の浸漬電位との差が小さすぎると）、鉄−ニッケル合金層の耐食性が低下し、合金層全面における腐食速度が大きくなってしまう。一方、浸漬電位が貴でありすぎると（鉄単体の浸漬電位との差が大きすぎると）、孔食の発生の抑制効果が低下してしまう。
【００２５】
なお、本発明においては、鉄−ニッケル合金層の塩化ナトリウム水溶液中における浸漬電位は、たとえば、５重量％の塩化ナトリウム水溶液中に、鉄−ニッケル合金層を浸漬させた後、１５分後の自然電位を測定し、これを浸漬電位とすることができる。ここで、塩化ナトリウム水溶液中に鉄−ニッケル合金層を浸漬する時間は、浸漬後に自然電位の値が安定するまでに要する時間に基づいて設定することができ、たとえば、上記のように１５分と設定することができる。なお、浸漬電位の具体的な測定方法としては、電解液を５重量％の塩化ナトリウム水溶液とし、参照電極：Ａｇ／ＡｇＣｌ、対極：Ｐｔ、測定温度３５℃の条件で測定を行い、これにより、Ａｇ／ＡｇＣｌに対する自然電位を測定し、得られた自然電位と、Ｆｅ単体のＡｇ／ＡｇＣｌに対する自然電位との差を求めることにより、測定することができる。
【００２６】
なお、本発明においては、鉄−ニッケル合金層が、塩化ナトリウム水溶液中における、鉄−ニッケル合金層の浸漬電位の、鉄単体の浸漬電位に対する電位差は、「鉄−ニッケル合金層の浸漬電位」−「鉄単体の浸漬電位」で算出される電位差である。
【００２７】
本発明において、鉄−ニッケル合金層を形成する方法としては、特に限定されないが、たとえば、次の方法が挙げられる。すなわち、ニッケルめっき浴を用いて、鋼板の表面にニッケルめっき層を形成し、次いで、これに熱処理を施すことで熱拡散させて、鉄−ニッケル合金層を形成する方法などが挙げられる。ただし、本発明において、鉄−ニッケル合金層を形成する方法としては、このような方法に特に限定されるものではない。
【００２８】
具体的には、まず、ニッケルめっき浴として、ニッケルめっきで通常用いられているめっき浴、すなわち、ワット浴や、スルファミン酸浴、クエン酸浴、ほうフッ化物浴、塩化物浴などを用い、厚み０．３〜５μｍ、好ましくは０．３〜２μｍのニッケルめっき層を形成する。たとえば、ニッケルめっき層は、ワット浴として、硫酸ニッケル２００〜３５０ｇ／Ｌ、塩化ニッケル２０〜５０ｇ／Ｌ、ほう酸２０〜５０ｇ／Ｌの浴組成のものを用い、ｐＨ３〜４．８、浴温４０〜７０℃にて、電流密度５〜３０Ａ／ｄｍ２の条件で形成することができる。ニッケルめっき層の厚みが薄すぎると、後工程にて形成する合金層が薄くなるために合金層全面における耐食性が低下するおそれがあり、一方、厚すぎると、後工程の熱処理において十分に鉄が拡散せず合金が形成できないおそれがあり、また、コストアップにつながる。
【００２９】
次いで、ニッケルめっき層を形成した鋼板について、熱処理を施すことで、熱拡散させて、鉄−ニッケル合金層（鉄−ニッケル拡散層）を形成する。この場合における、熱処理は、連続焼鈍、または箱型焼鈍のいずれで行なってもよく、また、熱処理条件は、ニッケルめっき層の厚みに応じて、適宜、選択すればよいが、たとえば、箱型焼鈍により熱処理を行なう場合には、下記の条件とすることが好ましい。
熱処理温度：４００〜８００℃
熱処理時間：３０分〜１６時間
熱処理雰囲気：非酸化性雰囲気または還元性保護ガス雰囲気
また、連続焼鈍とする場合には下記条件が好ましい。
熱処理温度：６００〜９００℃
熱処理時間：３秒〜１２０秒
熱処理雰囲気：非酸化性雰囲気または還元性保護ガス雰囲気
なお、箱型焼鈍、連続焼鈍のいずれにおいても、上記の条件において、ニッケルめっき層の厚みが比較的薄い場合には、熱処理温度を比較的低くし、また、熱処理時間を比較的短くすることが好ましい。また、上記の条件において、ニッケルめっき層の厚みが比較的厚い場合には、熱処理温度を比較的高くし、また、熱処理時間を比較的長くすることが好ましい。さらに、熱処理雰囲気を、還元性保護ガス雰囲気とする場合には、保護ガスとして、熱伝達のよい水素富化焼鈍と呼ばれるアンモニアクラック法により生成される７５％水素−２５％窒素からなる保護ガスを用いることが好ましい。
【００３０】
熱処理温度が低過ぎたり、あるいは、熱処理時間が短すぎると、鉄−ニッケル合金層中における熱拡散が不十分となり、オージェ電子分光分析による鉄−ニッケル合金層表面のＦｅ／Ｎｉ値が低くなり、結果として、孔食の発生の抑制効果が得られなくなってしまう。一方、熱処理温度が高過ぎたり、あるいは、熱処理時間が長すぎるとオージェ電子分光分析による鉄−ニッケル合金層表面のＦｅ／Ｎｉ値が高くなり過ぎてしまい、鉄−ニッケル合金層の耐食性が低下し、合金層全面における腐食速度が大きくなってしまう。
【００３１】
以上のように、鋼板上に、上述した所定の鉄−ニッケル合金層を形成することで、本発明の表面処理鋼板を得ることができる。本発明の表面処理鋼板は、腐食性の液状内容物や蒸気に暴露された場合、例えば自動車用の燃料油など各種燃料に暴露された場合や、電池の電解液に暴露された場合における、孔食の発生が有効に抑制され、かつ、耐食性に優れたものである。そのため、本発明の表面処理鋼板は、各種燃料などの液状内容物に暴露された状態で用いられる用途に好適に用いることができる。具体的には、燃料パイプ、燃料タンク、電池缶などの各種用途に好適に用いることができる。あるいは、本発明の表面処理鋼板は、飲料缶や食缶用途に用いた場合でも、飲料缶や食缶用途として従来用いられていた材料と比較して優れた耐食性を発揮でき、そのため、飲料缶や食缶用途にも好適に用いることができる。特に、本発明の表面処理鋼板を構成する鉄−ニッケル合金層は、鉄とニッケルとが十分に合金化したものであるため、これら飲料缶や食缶用途に用いた場合でも、鉄あるいはニッケルの溶出を適切に抑制することができる。
【００３２】
＜燃料パイプ＞
本発明の燃料パイプは、上述した本発明の表面処理鋼板を成形加工することにより得られる。具体的には、本発明の燃料パイプは、上述した本発明の表面処理鋼板を、レベラーにより形状修正し、スリッターで所定の外寸径にスリットした後、鉄−ニッケル合金層が内面側にくるように、成形機によりパイプ状に造管し、長手方向の端面同士を高周波誘導溶接によりシーム溶接することにより燃料パイプを得ることができる。このようにして得られる本発明の燃料パイプは、上述した本発明の表面処理鋼板を用いてなるものであるため、自動車用の燃料油など各種燃料に暴露された場合における、孔食の発生が有効に抑制され、かつ、耐食性に優れたものである。そのため、本発明の燃料パイプは、たとえば、燃料をタンクに導入する給油パイプや、タンクからエンジンに燃料を導入するパイプや、通気を行うパイプなど各種用途に好適に用いることができる。また、この場合における燃料としては、ガソリンや、軽油、バイオエタノール、またはバイオディーゼル燃料など自動車用の各種燃料が挙げられる。
【００３３】
＜電池缶＞
本発明の電池缶は、上述した本発明の表面処理鋼板を用いて得られる。具体的には、本発明の電池缶は、上述した本発明の表面処理鋼板を、絞り、しごき、ＤＩまたはＤＴＲ成形にて鉄−ニッケル合金層が電池缶内面側となるように成形することにより得ることができる。このようにして得られる本発明の電池缶は、上述した本発明の表面処理鋼板を用いてなるものであるため、孔食の発生が有効に抑制され、かつ、耐食性に優れたものである。特に、上述した本発明の表面処理鋼板は、自動車用の燃料油など各種燃料に暴露された場合だけでなく、強アルカリ性の電解液と接触して用いられた場合でも、孔食の発生を有効に抑制でき、かつ、優れた耐食性を実現できるものである。そのため、本発明の電池缶は、アルカリ電池、ニッケル水素電池などの強アルカリ性の電解液を用いる電池の電池容器として好適に用いることができる。
【実施例】
【００３４】
以下に、実施例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。
なお、各特性の定義および評価方法は、以下のとおりである。【００３５】
＜Ｆｅ／Ｎｉ値＞
表面処理鋼板の鉄−ニッケル合金層の最表層を、約１０ｎｍエッチングし、エッチング後の表面処理鋼板について、走査型オージェ電子分光分析装置（ＡＥＳ）を用いて、５箇所について、ＮｉおよびＦｅの原子％を測定することで、オージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値を求めた。【００３６】
＜浸漬電位＞
φ５ｍｍの領域を残してマスキングした表面処理鋼板を、５重量％の塩化ナトリウム水溶液に浸漬させ、参照電極：Ａｇ／ＡｇＣｌ、対極：Ｐｔ、測定温度３５℃の条件にて、鉄−ニッケル合金層のＡｇ／ＡｇＣｌに対する自然電位を測定し、得られた自然電位と、Ｆｅ単体のＡｇ／ＡｇＣｌに対する自然電位との差を求めることにより、鉄−ニッケル合金層の塩化ナトリウム水溶液中における浸漬電位の測定を行なった。【００３７】
＜孔食＞
２０×２０ｍｍの領域を残してマスキングした表面処理鋼板を、５重量％の塩化ナトリウム水溶液に浸漬させ、参照電極：Ａｇ／ＡｇＣｌ、対極：Ｐｔ、測定温度３５℃の条件にて、電位を強制的に徐々にかけていくことでアノード分極を行い、表面処理鋼板の腐食が開始した時点における電位に３０分間保つことにより、腐食を促進させた。そして、腐食を促進させた結果、２０×２０ｍｍの領域において表面処理鋼板に孔食が発生したか否かを目視により観察した。【００３８】
《実施例１》
基体として、下記に示す化学組成を有する低炭素アルミキルド鋼の冷間圧延板（厚さ０．２５ｍｍ）を焼鈍して得られた鋼板を準備した。
Ｃ：０．０４５重量％、Ｍｎ：０．２３重量％、Ｓｉ：０．０２重量％、Ｐ：０．０１２重量％、Ｓ：０．００９重量％、Ａｌ：０．０６３重量％、Ｎ：０．００３６重量％、残部：Ｆｅおよび不可避的不純物【００３９】
そして、準備した鋼板について、アルカリ電解脱脂、硫酸浸漬の酸洗を行った後、下記条件にてニッケルめっきを行い、厚さ０．５μｍのニッケルめっき層を形成した。
浴組成：硫酸ニッケル２５０ｇ／Ｌ、塩化ニッケル４５ｇ／Ｌ、ほう酸３０ｇ／Ｌ
ｐＨ：３〜４．８
浴温：６０℃
電流密度：１０Ａ／ｄｍ２【００４０】
次いで、ニッケルめっき層を形成した鋼板について、箱型焼鈍により、温度６５０℃、２時間、非酸化性雰囲気（真空焼鈍）の条件で熱処理を行い、ニッケルめっき層について熱拡散処理を行なうことにより、鉄−ニッケル合金層を形成し、表面処理鋼板を得た。このようにして得られた表面処理鋼板について、上記方法に従い、オージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値、の塩化ナトリウム水溶液中における浸漬電位、孔食発生の有無の各評価を行った。結果を表１に示す。【００４１】
《実施例２》
熱処理時間を４時間に変更した以外は、実施例１と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００４２】
《実施例３》
ニッケルめっき層の厚みを１μｍとした以外は、実施例２と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００４３】
《実施例４》
熱処理時間を８時間に変更した以外は、実施例１と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００４４】
《実施例５》
熱処理時間を８時間に変更した以外は、実施例３と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００４５】
《実施例６》
ニッケルめっき層の厚みを２μｍとし、かつ、熱処理時間を１２時間に変更した以外は、実施例１と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００４６】
《実施例７》
熱処理を、温度８００℃、１分、非酸化性雰囲気（真空焼鈍）の連続焼鈍に変更した以外は、実施例１と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００４７】
《実施例８》
熱処理温度を、９００℃に変更した以外は、実施例７と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００４８】
《比較例１》
熱処理を行わなかった以外は、実施例１と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００４９】
《比較例２〜４》
ニッケルめっき層の厚みを、それぞれ、１μｍ（比較例２）、２μｍ（比較例３）、３μｍ（比較例４）とした以外は、比較例１と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００５０】
《比較例５》
ニッケルめっき層の厚みを１μｍとした以外は、実施例１と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００５１】
《比較例６》
ニッケルめっき層の厚みを３μｍとした以外は、実施例１と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００５２】
《比較例７，８》
熱処理時間を、それぞれ、４時間（比較例７）、８時間（比較例８）とした以外には、比較例６と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００５３】
《比較例９》
熱処理温度を、７２０℃に変更した以外は、実施例７と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００５４】
《比較例１０》
熱処理を、温度７２０℃、１分、非酸化性雰囲気（真空焼鈍）の連続焼鈍に変更した以外は、実施例３と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００５５】
《比較例１１》
熱処理温度を、８００℃に変更した以外は、比較例１０と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００５６】
《比較例１２》
熱処理温度を、９００℃に変更した以外は、比較例１０と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。【００５７】
【表１】
2013002356.tif 000003
【００５８】
表１に示すように、鉄−ニッケル合金層の表面におけるオージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値が０．３〜２．０の範囲にある実施例１〜８においては、孔食の発生が抑制されており良好な結果となった、また、実施例１〜８においては、塩化ナトリウム水溶液中における、鉄単体に対する浸漬電位も、＋０．０５〜＋０．２５Ｖの範囲内であった。
一方、鉄−ニッケル合金層の代わりにニッケルめっき層を最表面に形成した比較例１〜４、鉄−ニッケル合金層の表面におけるオージェ電子分光分析によるＦｅ／Ｎｉ値が０．３未満の比較例５〜１２においては、孔食が発生してしまい、そのため、燃料パイプや電池缶用途など、腐食性の液状内容物に暴露された状態で用いられた場合に、孔食を介して、内容物が外部に漏れてしまうおそれのあるものであった。
【図１】
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【国際調査報告】
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2013002356.tif 000006
2013002356.tif 000007
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