(57)【要約】  光重合性化合物と、ワックスと、光重合開始剤と、色材とを含み、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に射出する工程と、記録媒体に射出されたインクに活性光線を照射して、インクを硬化させる工程と、を含むインクジェット記録方法であって、分子量が３００〜１５００であり、かつＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にある（メタ）アクリレート化合物Ｂを含み、インク全質量に対してワックスは１．０〜１０質量％であり、活性光線照射時の記録媒体の温度を、インクに対するワックスの飽和溶解度が０．５質量％以下となる温度とする、画像形成方法。本発明の画像形成方法によればワックスを含む活性光線硬化型インクジェットインクでありながら、ブルーミングが抑制される。
2013150802.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性化合物と、ワックスと、光重合開始剤と、色材とを含み、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に射出する工程と、
前記記録媒体に射出された前記インクに活性光線を照射して、前記インクを硬化させる工程と、
を含むインクジェット記録方法であって、
前記光重合性化合物は、分子量が３００〜１５００であり、かつＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にある（メタ）アクリレート化合物Ｂを含み、
前記インク全質量に対して、前記ワックスは１．０〜１０質量％であり、
前記活性光線照射時の記録媒体の温度を、前記インクに対する前記ワックスの飽和溶解度が０．５質量％以下となる温度とする、画像形成方法。
【請求項２】
光重合性化合物と、ワックスと、光重合開始剤と、色材とを含み、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に射出する工程と、
前記記録媒体に射出された前記インクに活性光線を照射して、前記インクを硬化させる工程と、
を含むインクジェット記録方法であって、
前記光重合性化合物は、分子量が３００〜１５００であり、かつ分子内に（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を３以上１４未満含む（メタ）アクリレート化合物Ａと、分子量が３００〜１５００であり、かつＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にある（メタ）アクリレート化合物Ｂとを含み、
前記インク全質量に対して、前記（メタ）アクリレート化合物Ａは３０〜７０質量％、前記（メタ）アクリレート化合物Ｂは１０〜４０質量％、前記ワックスは１．０〜１０質量％であり、
前記活性光線照射時の記録媒体の温度を、前記インクに対する前記ワックスの飽和溶解度が０．５質量％以下となる温度とする、画像形成方法。
【請求項３】
前記（メタ）アクリレート化合物Ｂが、下記（１）及び（２）のうちの少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成方法。
（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を３以上１４未満含む三官能以上の（メタ）アクリレート化合物。
（２）分子内に環状構造を持つ二官能以上の（メタ）アクリレート化合物。
【請求項４】
前記活性光線照射時の記録媒体の温度を、前記インクに対する前記ワックスの飽和溶解度が０．１質量％以下となる温度とする、請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記活性光線硬化型インクジェットインクは、前記ワックスを１．５質量％以上７質量％未満含む、請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記ワックスの融点が、３０℃以上１５０℃未満である、請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記ワックスが、脂肪族ケトン、脂肪族モノエステル、高級脂肪酸、高級アルコール、アミドワックスからなる群から選ばれるいずれか一種以上である、請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項８】
前記ワックスのＣｌｏｇＰ値が１０以上である、請求項１または２に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット記録方式の一つに、紫外線硬化型インクジェットインクの液滴を記録媒体に着弾させた後、紫外線を照射して硬化させて画像を形成する紫外線硬化型インクジェット方式がある。紫外線硬化型インクジェット方式は、インク吸収性のない記録媒体にも、高い耐擦過性及び密着性を有する画像を形成できることから、近年注目されつつある。【０００３】
しかし、これら紫外線硬化型のインクジェットシステムによる画像形成方法では、ライン記録ヘッドを用いたシングルパス記録方式や、高速シリアル方式といった高速記録の際に、隣り合うドット同士の合一を抑制できず、画質が劣るという問題があった。隣り合うドットの合一を防ぐ方法の一つに、ゲル化剤を、紫外線硬化型インクジェットインクに添加する技術がある（例えば特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００５−５０４８６０号公報
【特許文献２】米国特許出願公開第２００９／００４６１３４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これらの技術によれば、着弾後のインクがゲル化し、ピニング性が高まる。しかしながら、ゲル化剤としてワックスをインクに含む場合、印刷物表面にワックスが析出しやすく、外観が劣化するという問題があった。ここで、「ピニング」とは溶液を仮固定させて縁部の位置を固定することをいう。「ピニング性」とは本明細書において仮固定性をいうものとする。【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、高いピニング性を有する一方で、硬化後の外観劣化が少ない、活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。また本発明は、高い折り曲げ耐性および擦り耐性を持った高品質な画像を安定に形成することができる、活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
［１］本発明の第１は、以下に示す活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法に関する。
光重合性化合物と、ワックスと、光重合開始剤と、色材とを含み、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に射出する工程と、記録媒体に射出されたインクに活性光線を照射して、インクを硬化させる工程と、を含むインクジェット記録方法であって、光重合性化合物は、分子量が３００〜１５００であり、かつＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にある（メタ）アクリレート化合物Ｂを含み、インク全質量に対して、ワックスは１．０〜１０質量％であり、活性光線照射時の記録媒体の温度をインクに対するワックスの飽和溶解度が０．５質量％以下となる温度とする、画像形成方法。【０００８】
［２］光重合性化合物と、ワックスと、光重合開始剤と、色材とを含み、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に射出する工程と、記録媒体に射出されたインクに活性光線を照射して、インクを硬化させる工程と、を含むインクジェット記録方法であって、光重合性化合物は、分子量が３００〜１５００であり、かつ分子内に（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を３以上１４未満含む（メタ）アクリレート化合物Ａと、分子量が３００〜１５００であり、かつＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にある（メタ）アクリレート化合物Ｂとを含み、インク全量に対して、（メタ）アクリレート化合物Ａは３０〜７０質量％、（メタ）アクリレート化合物Ｂは１０〜４０質量％、ワックスは１．０〜１０質量％であり、活性光線照射時の記録媒体の温度を、インクに対するワックスの飽和溶解度が０．５質量％以下となる温度とする、画像形成方法。【０００９】
［３］（メタ）アクリレート化合物Ｂが、下記（１）及び（２）のうちの少なくとも一種の化合物であることを特徴とする［１］または［２］に記載の画像形成方法。
（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を３以上１４未満含む三官能以上の（メタ）アクリレート化合物。
（２）分子内に環状構造を持つ二官能以上の（メタ）アクリレート化合物。
［４］活性光線照射時の記録媒体の温度を、インクに対するワックスの飽和溶解度が０．１質量％以下となる温度とする、［１］または［２］に記載の画像形成方法。【００１０】
［５］活性光線硬化型インクジェットインクは、ワックスを１．５質量％以上７質量％未満含む、［１］または［２］に記載の画像形成方法。
［６］ワックスの融点が、３０℃以上１５０℃未満である、［１］または［２］に記載の画像形成方法。
[７]ワックスが、脂肪族ケトン、脂肪族モノエステル、高級脂肪酸、高級アルコール、アミドワックスからなる群から選ばれるいずれか一種以上である、［１］または［２］に記載の画像形成方法。
[８]ワックスのＣｌｏｇＰ値が１０以上である、［１］または［２］に記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の画像形成方法によれば、ワックスを含む活性光線硬化型インクジェットインクにより画像形成するにも係わらず、高いピニング性を有する一方で、外観劣化を抑えることができる。即ち本発明の画像形成方法によれば、画像表面にワックスが析出することで生じる「ブルーミング」という現象が抑制される。また、本発明に記載の活性光線硬化型インクを用いて画像記録することにより、高い折り曲げ耐性および擦り耐性を持った高品質な画像を安定に形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】活性光線硬化型インクジェットインクに対するワックスの飽和溶解度曲線の例を示すグラフである。
【図２】ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。
【図３】シリアル記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、実施形態を挙げて本発明の説明を行うが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。実施形態に係る画像形成方法は、特定の活性光線硬化型インクを塗布して画像を形成する方法である。まず実施形態に係る画像形成方法に用いられる活性光線硬化型インク等について説明する。
【００１４】
＜活性光線硬化型インク＞
実施形態に係る画像形成方法で塗布する活性光線硬化型インクは、光重合性化合物と、ワックスと、光重合開始剤と、色材とを含む。
［光重合性化合物］
光重合性化合物は、活性光線の照射により架橋又は重合する化合物である。活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線等であり、好ましくは紫外線である。光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物又はカチオン重合性化合物であり、好ましくはラジカル重合性化合物である。
【００１５】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物）である。ラジカル重合性化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が含まれる。
【００１７】
なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。（メタ）アクリレート化合物は、モノマーだけでなく、オリゴマー、モノマーとオリゴマーの混合物、変性物、重合性官能基を有するオリゴマー等であってよい。ここで、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方又はいずれかをいい、「（メタ）アクリル」は「アクリル」、「メタクリル」の双方又はいずれかをいう。
【００１８】
光重合性化合物は、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にある（メタ）アクリレート化合物Ｂを含むことが好ましい。また光重合性化合物は、分子内に（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を３以上１４未満有する（メタ）アクリレート化合物Ａをさらに含むことが好ましい。
【００１９】
［（メタ）アクリレート化合物Ａ］
（メタ）アクリレート化合物Ａは、分子内に（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を、３以上１４未満含む。（メタ）アクリレート化合物は、より好ましくは（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を４以上、１０未満含む。（メタ）アクリレート化合物中に含まれる（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造が３以上であると、活性光線硬化型インクジェットインクの硬化物の柔軟性が高まる。一方、（メタ）アクリレート化合物中に含まれる（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造が１４以上となると、（メタ）アクリレート化合物Ａの親水性が過剰に高くなり、活性光線硬化型インクジェットインク中で、ワックスが十分に溶解しない。
【００２０】
（メタ）アクリレート化合物ＡのＣｌｏｇＰ値は、４．０未満であることが好ましく、より好ましくは０．１以上４．０未満である。（メタ）アクリレート化合物ＡのＣｌｏｇＰ値が低すぎると、インクの親水性が高くなり、（メタ）アクリレート化合物Ａとワックスとの相溶性が低くなり、インクが不安定となる。
【００２１】
（メタ）アクリレート化合物Ａの分子量は、３００〜１５００の範囲内であり、３００〜８００の範囲内にあることが好ましい。分子量が３００以上であると、塗布装置内での揮発が少なく、インクの射出安定性が良好となる。一方、分子量が１５００を超えると、インク塗布時の粘度が過剰に高くなる。
【００２２】
（メタ）アクリレート化合物Ａは、（メタ）アクリル酸エステルであって、エステル部位にエチレングリコールの繰り返し単位（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）を有する。（メタ）アクリレート化合物Ａは、２以上の（メタ）アクリル基を有することが好ましく、具体的には２、３または４つの（メタ）アクリル基を有することが好ましい。
【００２３】
（メタ）アクリレート化合物Ａの具体例には、４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート（ＣＤ５６１、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量３５８）、３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４５４、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量４２９）、４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＳＲ４９４、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量５２８）、６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４９９、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量５６０）、ポリエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−４００、新中村化学社製、分子量５０８）、（ＮＫエステルＡ−６００、新中村化学社製、分子量７０８）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＮＫエステル９Ｇ、新中村化学社製、分子量５３６）、テトラエチレングリコールジアクリレート（Ｖ＃３３５ＨＰ、大阪有機化学社製、分子量３０２）などが含まれる。
【００２４】
活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対する、（メタ）アクリレート化合物Ａの量は、３０〜７０質量％であり、より好ましくは３５〜６０質量％である。（メタ）アクリレート化合物Ａの量が７０質量％を超えると、インクの親水性が高まり、ワックスの溶解性が低下して、ゲル化の安定性が低下する。一方、（メタ）アクリレート化合物Ａの量が３０質量％未満であると、インクの硬化物の柔軟性が低下し、画像を折り曲げた時に、画像膜が割れるおそれがある。
【００２５】
［（メタ）アクリレート化合物Ｂ］
（メタ）アクリレート化合物Ｂの分子量は、３００〜１５００の範囲内にあることが好ましく、３００〜８００の範囲内にあることがより好ましい。分子量が３００以上であると、塗布装置内での揮発が少なく、インクの射出安定性が良好となる。一方、分子量が１５００を超えると、インク塗布時の粘度が過剰に高くなる。
（メタ）アクリレート化合物Ｂは、分子量が３００〜１５００、かつＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０である化合物が好ましい。この場合、ＣｌｏｇＰ値は４．５〜６．０であることがより好ましい。（メタ）アクリレート化合物ＢのＣｌｏｇＰ値が４．０未満であると、活性光線硬化型インクジェットインクの親水性が高くなる。これにより、ワックスが溶解し難く、加熱してもワックスが完全に溶解しないおそれがある。そのため、ワックスが安定しない。
【００２６】
一方、（メタ）アクリレート化合物ＢのＣｌｏｇＰ値が７．０を超えると、（メタ）アクリレート化合物Ｂとワックスとの相溶性が過剰に高くなる。つまり、着弾後のインクにおいて、ワックスが析出し難く、インクが十分にゲル化しない。また、（メタ）アクリレート化合物Ｂとワックスとの相溶性が過剰に高いと、着弾後のインクに多量にワックスが溶解し、結晶化しない。結晶化していないワックスは、硬化物表面に移動しやすい。このワックスが硬化物表面で結晶化することで、ブルーミングが生じる。
【００２７】
ここで「ＬｏｇＰ値」とは、水と１−オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の二液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ＬｏｇＰで示す。すなわち、「ＬｏｇＰ値」とは、１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、分子の親疎水性を表す重要なパラメータとして知られている。
【００２８】
「ＣＬｏｇＰ値」とは、計算により算出したＬｏｇＰ値である。ＣＬｏｇＰ値は、フラグメント法や、原子アプローチ法等により算出されうる。より具体的に、ＣｌｏｇＰ値を算出するには、文献（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ及びＡ．Ｌｅｏ、“Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｙ”（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９６９））に記載のフラグメント法または下記市販のソフトウェアパッケージ１又は２を用いればよい。
ソフトウェアパッケージ１：ＭｅｄＣｈｅｍ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  （Ｒｅｌｅａｓｅ  ３．５４，１９９１年８月、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｐｒｏｊｅｃｔ，  Ｐｏｍｏｎａ  Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ，ＣＡ）
ソフトウェアパッケージ２：Ｃｈｅｍ  Ｄｒａｗ  Ｕｌｔｒａ  ｖｅｒ．８．０．（２００３年４月、ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＵＳＡ）
【００２９】
本願明細書等に記載したＣｌｏｇＰ値の数値は、ソフトウェアパッケージ２を用いて計算した「ＣｌｏｇＰ値」である。
【００３０】
（メタ）アクリレート化合物Ｂのより好ましい例には、（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を３以上１４未満、好ましくは３以上１０未満有する、三官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物、（２）分子内に環状構造を持つ二官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物が含まれる。これらの（メタ）アクリレート化合物は、光硬化性が高い。加えて、硬化したときの収縮が小さく、更にゾル−ゲル相転移の繰り返し再現性が高い。
【００３１】
（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を有する、三官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物とは、例えば、３以上の水酸基を有する化合物の水酸基をプロピレンオキシド変性し、得られた変性物を（メタ）アクリル酸でエステル化したものである。この化合物の具体例には、下記のものが挙げられるが、この限りではない。
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４０７２、分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０、Ｃｏｇｎｉｓ社製）、
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ３６０、分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０、Ｍｉｗｏｎ社製）などが含まれる。
【００３２】
（２）分子内に環状構造を持つ二官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物とは、例えば、２以上の水酸基と環状構造とを有する化合物の水酸基を、（メタ）アクリル酸でエステル化したものである。環状構造は、シクロアルカン構造であることが好ましく、より好ましくはトリシクロアルカン構造である。この化合物の具体例には、下記のものが挙げられるが、この限りではない。
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ、分子量３０４、ＣｌｏｇＰ４．６９、新中村化学社製）、
トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート（ＮＫエステルＤＣＰ、分子量３３２、ＣｌｏｇＰ５．１２、新中村化学社製）などが含まれる。
【００３３】
（メタ）アクリレート化合物Ｂの別の具体例としては、１，１０−デカンジオールジメタクリレート（ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ、分子量３１０、ＣｌｏｇＰ５．７５、新中村化学社製）なども含まれる。
【００３４】
活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対する、（メタ）アクリレート化合物Ｂの量は、１０〜４０質量％であり、より好ましくは２０〜３５質量％である。（メタ）アクリレート化合物Ｂの量が１０質量％未満であると、インクの親水性が高まり、ワックスの溶解性が低下して、ゲル化の安定性が低下する。４０質量％を超えると、インク液滴を硬化したときに収縮が大きくなり、印刷物がカールしてしまう。また、画像を折り曲げた時に画像膜が割れてしまうことがある。
【００３５】
本発明者らは、上述のワックスを用いた活性光線硬化型インクジェットインクにおいて、（イ）良好な硬化性、（ロ）折り曲げ耐性、（ハ）高画質（濃度ムラなし）、（ニ）吐出安定性確保のすべてを満たすために、（メタ）アクリレート化合物Ｂを上述の質量の範囲で用いることが好ましく、さらに（メタ）アクリレート化合物Ａを上述の質量の範囲で併用することがより好ましいことを見出した。従来のワックスを用いたＵＶ硬化型インクではワックスと溶媒である重合性化合物との相溶性が詳細に検討されておらず、印字初期にはドット合一は抑制できていても、印字を続けると不安定になる場合がある。そのため、上述の（イ）〜（ニ）の全ての効果を得ることはできなかった。
【００３６】
上記（メタ）アクリレート化合物Ａ及び（メタ）アクリレート化合物Ｂを含むインクが、上述の（イ）〜（ニ）の全ての効果を奏する理由は定かではないが以下のように推察される。活性光線硬化型インクジェットインク中には、親水性の比較的高い（メタ）アクリレート化合物Ａと、疎水性が比較的高い（メタ）アクリレート化合物Ｂは均一性の高い状態で混和している。そのため、疎水性部及び親水性部を有するワックスが、重合性組成物中に、均一かつ安定に存在できる。したがって、インクの安定的な吐出が可能となり、さらにゾルゲル相転移が速やかに行われることで、インクの合一も阻止できると考えられる。
【００３７】
活性光線硬化型インクジェットインクには、（メタ）アクリレート化合物Ａ及び（メタ）アクリレート化合物Ｂ以外の光重合性化合物が更に含まれていてもよい。その他の光重合性化合物は、（メタ）アクリレートモノマー及び／又はオリゴマー、その他の重合性オリゴマーでありうる。
【００３８】
（メタ）アクリレートモノマー及び／又はオリゴマーの例には、例えば、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート等の単官能モノマー；トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等の二官能モノマー；トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の三官能以上の多官能モノマー；及びこれらのオリゴマーが含まれる。
【００３９】
その他の重合性オリゴマーの例には、エポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、直鎖アクリルオリゴマー等が含まれる。
【００４０】
［ワックス］
「ワックス」とは、一般に常温で固体、加熱すると液体となる有機物と定義される。ワックスの融点は、好ましくは融点が３０℃以上１５０℃未満である。活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるワックスは、少なくとも１）ゲル化温度よりも高い温度で、光重合性化合物に溶解すること、２）ゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化すること、３）画像形成方法のインク硬化工程の記録媒体の温度において、インクに対する飽和溶解度が低いことが好ましい。
【００４１】
ワックスがインク中で結晶化するときに、ワックスの結晶化物である板状結晶が三次元的に囲む空間を形成し、上述の空間に光重合性化合物を内包することが好ましい。このように、板状結晶が三次元的に囲む空間に光重合性化合物が内包された構造を「カードハウス構造」ということがある。カードハウス構造が形成されると、液体の光重合性化合物を保持することができ、インク液滴をピニングすることができる。それにより、液滴同士の合一を抑制することができる。カードハウス構造を形成するには、インク中で溶解している光重合性化合物とワックスとが相溶していることが好ましい。これに対して、インク中で溶解している光重合性化合物とワックスとが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。
【００４２】
ワックスのインクに対する飽和溶解度とは、インク全質量に対して溶解可能なワックスの飽和量（質量）の比率である。画像形成方法における硬化工程での記録媒体の温度において、インクに対する飽和溶解度は０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましい。硬化工程における上記飽和溶解度が０．５質量％を超えると、硬化時にインク中に溶解しているワックス量が多くなる。硬化時にインクに溶解しているワックス、つまり結晶化していないワックスは、硬化工程における重合性化合物の重合により析出し、ゆっくりと画像表面に移動する。画像表面に移動したワックスが結晶化することで、ブルーミングが生じる。
【００４３】
ワックスのインクに対する飽和溶解度は、例えばワックスを含むインクを、降温しながら示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して特定できる。具体的には、示差走査熱量計で測定された発熱ピークの中心温度と、「インク全質量」に対する「ワックス量」の比率から、特定できる。ワックスのインクに対する飽和溶解度は、試験管中のインクを降温して、ワックス結晶が析出する温度を目視で判断する方法や、温度制御した媒体上にインクを展色して、ワックス結晶が析出する温度を目視で判断する方法でも特定できる。
【００４４】
ワックスのＣｌｏｇＰ値は１０以上であることが好ましく、より好ましくは１２以上である。ワックスのＣｌｏｇＰ値が１０未満であると、（メタ）アクリレート化合物Ｂとの相溶性が過剰に高くなり、着弾後のインクが結晶化し難い。
【００４５】
ワックスの種類は特に限定されない。ワックスの好ましい例には、
ジベヘニルケトン、ジステアリルケトン、ジパルミチルケトン、ジミリスチルケトン、ジラウリルケトン、パルミチルステアリルケトン、ステアリルベヘニルケトン、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ（例えばＡｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製  試薬）、ケトンワックス（例えば花王株式会社製  カオーワックスＴ１）等の脂肪族ケトン化合物；
ベヘニン酸ベヘニル（例えば日油株式会社製  ユニスターＭ−２２２２ＳＬ）、ステアリン酸ステアリル（例えば花王株式会社製  エキセパールＳＳ）、パルミチン酸セチル（例えば高級アルコール工業株式会社製  アムレプスＰＣ）、ステアリン酸パルミチル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ラウリル、セロチン酸ミリシル、モンタン酸ベヘニル等の脂肪族モノエステル化合物；
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；
キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、およびホホバエステル等の植物系ワックス；
ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウ等の動物系ワックス；
モンタンワックス、および水素化ワックス等の鉱物系ワックス；
硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体；
モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス；
ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸等の高級脂肪酸；
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；
１２-ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸；
１２-ヒドロキシステアリン酸誘導体；ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２-ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド（例えば日本化成社製  ニッカアマイドシリーズ、伊藤製油社製  ＩＴＯＷＡＸシリーズ、花王社製  ＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ等）；
Ｎ-ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ-オレイルパルミチン酸アミド等のＮ-置換脂肪酸アミド；
Ｎ,Ｎ'-エチレンビスステアリルアミド、Ｎ,Ｎ'-エチレンビス-１２-ヒドロキシステアリルアミド、およびＮ,Ｎ'-キシリレンビスステアリルアミド等の特殊脂肪酸アミド；
ドデシルアミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミンなどの高級アミン；
グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物（例えば日本エマルジョン社製  ＥＭＡＬＬＥＸシリーズ、理研ビタミン社製  リケマールシリーズ、理研ビタミン社製  ポエムシリーズ等）；
ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸等のショ糖脂肪酸のエステル（例えばリョートーシュガーエステルシリーズ  三菱化学フーズ社製）；
ポリエチレンワックス、α−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等の合成ワックス（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製  ＵＮＩＬＩＮシリーズ等）；
ダイマー酸；
ダイマージオール（ＣＲＯＤＡ社製  ＰＲＩＰＯＲシリーズ等）等が含まれる。
これらのワックスは、活性光線硬化型インクジェットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。また市販品を用いる場合は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製して用いてもよい。
【００４６】
ワックスは、特に脂肪族ケトン化合物、脂肪族モノエステル化合物、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸アミドが好ましく、さらに好ましくは、脂肪族ケトン化合物もしくは脂肪族モノエステル化合物である。
【００４７】
活性光線硬化型インクジェットインクのワックスの添加量はインク全量に対して１．０〜１０質量％が好ましく、１．５〜７質量％がより好ましい。二種類以上のワックスが含まれる場合には、ワックスの総量が上記範囲であることが好ましい。
ワックス含有量が１．０質量％未満であると、活性光線硬化型インクジェットインクが十分にゾルゲル相転移しない可能性がある。一方、ワックス含有量が１０質量％を超えると、インクジェットヘッドからのインク射出性が低下する場合がある。
【００４８】
［水素結合性ゲル化剤］
活性光線硬化型インクジェットインクには、上記ワックスによるゾルゲル相転移を補助する水素結合性ゲル化剤が含まれていてもよい。水素結合性ゲル化剤は、電気陰性度が大きな原子（陰性原子）に共有結合で結びついた水素原子を有する。また、水素結合性ゲル化剤は、溶媒中において分子間水素結合により繊維状の準安定構造を形成し、繊維構造の網目中に溶媒を内包することでゲル化することがある。
【００４９】
水素結合性ゲル化剤の例には、ステアリン酸イヌリン等の脂肪酸イヌリン；パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等の脂肪酸デキストリン（千葉製粉社製  レオパールシリーズ等）；ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル；ベヘン酸エイコサンポリグリセリル（日清オイリオ社製  ノムコートシリーズ等）；Ｎ-ラウロイル-Ｌ-グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ-（２-エチルヘキサノイル）-Ｌ-グルタミン酸ジブチルアミド等のアミド化合物（味の素ファインテクノより入手可能）；１,３：２,４-ビス-Ｏ-ベンジリデン-Ｄ-グルシトール（ゲルオールＤ  新日本理化より入手可能）等のジベンジリデンソルビトール類；特開２００５−１２６５０７号公報、特開２００５−２５５８２１号公報および特開２０１０−１１１７９０号公報に記載の低分子オイルゲル化剤；等がある。
【００５０】
活性光線硬化型インクジェットインク中の水素結合性ゲル化剤の量は、０．１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。水素結合性ゲル化剤の量が過剰であると、インクジェットヘッドからのインク射出性が低下するおそれがある。
【００５１】
［光重合開始剤］
活性光線硬化型インクジェットインクには、光重合開始剤がさらに含まれる。
光重合開始剤は、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。分子内結合開裂型の光重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン、ベンジルジメチルケタール、１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オン、４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル-（２-ヒドロキシ-２-プロピル）ケトン、１-ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２-メチル-２-モルホリノ（４-チオメチルフェニル）プロパン-１-オン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；２,４,６-トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系；ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。
【００５２】
分子内水素引き抜き型の光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ-ベンゾイル安息香酸メチル-４-フェニルベンゾフェノン、４,４'-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４-ベンゾイル-４'-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３,３',４,４'-テトラ（ｔ-ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２-イソプロピルチオキサントン、２,４-ジメチルチオキサントン、２,４-ジエチルチオキサントン、２,４-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；ミヒラーケトン、４,４'-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；１０-ブチル-２-クロロアクリドン、２-エチルアンスラキノン、９,１０-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が含まれる。
【００５３】
活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合開始剤の含有量は、活性光線や光重合性化合物の種類などにもよるが、０．０１質量％〜１０質量％であることが好ましい。
【００５４】
活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合開始剤に、光酸発生剤が含まれていてもよい。光酸発生剤の例には、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。
【００５５】
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて光重合開始剤助剤や重合禁止剤などがさらに含まれていてもよい。光重合開始剤助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-トルイジン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ,Ｎ-ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。活性光線硬化型インクジェットインクに、これらの化合物が、一種のみ含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００５６】
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ-メトキシフェノール、ｔ-ブチルカテコール、ｔ-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１,１-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２,５-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ-ｐ-ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３-オキシアニリノ-１,３-ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。
【００５７】
［色材］
活性光線硬化型インクジェットインクには、色材がさらに含まれる。色材は、染料または顔料でありうる。インクの構成成分に対して良好な分散性を有し、かつ耐候性に優れることから、顔料がより好ましい。
【００５８】
染料は、油溶性染料等でありうる。油溶性染料は、以下の各種染料が挙げられる。マゼンタ染料の例には、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＶＰ、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＨＭ−１４５０、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＨＳｏ−１４７（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮＳＯＴ  Ｒｅｄ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｒｅｄ−２、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴＲｅｄ−３、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｐｉｎｋ−１、ＳＰＩＲＯＮ  Ｒｅｄ  ＧＥＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ  Ｒｅｄ  ＦＢ  ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＲＯＴ５Ｂ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  Ｂ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  １３０、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  ８０２（以上、日本化薬社製）、ＰＨＬＯＸＩＮ、ＲＯＳＥ  ＢＥＮＧＡＬ、ＡＣＩＤ  Ｒｅｄ（以上、ダイワ化成社製）、ＨＳＲ−３１、ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｒｅｄ  Ｋ（以上、三菱化成社製）、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）が含まれる。
【００５９】
シアン染料の例には、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＨＭ−１２３８、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＨＳｏ−１６、Ｃｙａｎ  ＨＳｏ−１４４、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＶＰＧ（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−４（保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ  ＢＲ．Ｂｌｕｅ  ＢＧＬＮ  ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｂｌｕｅ  ＲＲ、ＣＥＲＥＳ  Ｂｌｕｅ  ＧＮ、ＳＩＲＩＵＳ  ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ  Ｚ−ＢＧＬ、ＳＩＲＩＵＳ  ＳＵＰＲＡ  ＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ  ＦＢ−ＬＬ  ３３０％（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  ＦＲ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  ８１４、Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ  ＧＬ−５  ２００、Ｌｉｇｈｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧＬ−５  ２００（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｂｌｕｅ  ７０００、Ｏｌｅｏｓｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＧＬ（以上、ダイワ化成社製）、ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｂｌｕｅ  Ｐ（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ  Ｂｌｕｅ  ６７０、ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌｕｅ  ８０８、ＺＡＰＯＮ  Ｂｌｕｅ  ８０６（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【００６０】
イエロー染料の例には、ＭＳ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＳｍ−４１、Ｙｅｌｌｏｗ  ＫＸ−７、Ｙｅｌｌｏｗ  ＥＸ−２７（三井東圧）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  ＹｅｌｌｏＷ−３、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−６（以上、保土谷化学社製）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６Ｇ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＦＬＵＯＲ．Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＮ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＦ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ａ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−Ｇ（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３０ＨＢ（ダイワ化成社製）、ＨＳＹ−６８（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４６、ＮＥＯＰＥＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０７５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【００６１】
ブラック染料の例には、ＭＳ  Ｂｌａｃｋ  ＶＰＣ（三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌａｃｋ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌａｃｋ−５（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＲＩＮ  Ｂｌａｃｋ  ＧＳＮ  ２００％、ＲＥＳＯＬＩＮ  ＢｌａｃｋＢＳ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌａｃｋ  Ａ−Ｎ（日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｂｌａｃｋ  ＭＳＣ（ダイワ化成社製）、ＨＳＢ−２０２（三菱化成社製）、ＮＥＰＴＵＮＥ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ６０、ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ５８（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【００６２】
顔料は、特に限定されないが、例えばカラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料または無機顔料でありうる。
【００６３】
赤あるいはマゼンタ顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、１６、２０、３６等が含まれる。青またはシアン顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０等が含まれる。緑顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、２６、３６、５０が含まれる。黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３等が含まれる。黒顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、２８、２６等が含まれる。
【００６４】
顔料の市販品の例には、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ−１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレット  ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ−３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ−５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ−５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ−１１０３、セイカファストエロー１０ＧＨ、Ａ−３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ−２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ−１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ−２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ−４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ−２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ−７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ−４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業製）；
ＫＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ  Ｏｒａｎｇｅ  ５０１、ＫＥＴ  Ｒｅｄ  ３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ  Ｂｌｕｅ  １０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ  Ｇｒｅｅｎ  ２０１（大日本インキ化学製）；
Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ−６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ−４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｔ−１３、Ｔ−０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｏｒａｎｇｅ  ２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｒｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ−６２５、１０２、Ｈ−１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｍａｒｏｏｎ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｂｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ−９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｂｌａｃｋ  ７０２、Ｕ９０５（山陽色素製）；
Ｌｉｏｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ−Ｓ（東洋インキ製）、
Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ  ＢｌｕｅＢ２Ｇ（ヘキストインダストリ製）；
Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｐ−ＨＧ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ（クラリアント製）；
カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（三菱化学製）などが挙げられる。
【００６５】
顔料の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、およびペイントシェーカー等により行うことができる。顔料の分散は、顔料粒子の体積平均粒子径が０．０８〜０．５μｍ、最大粒子径が０．３〜１０μｍ（より好ましくは０．３〜３μｍ）となるように行われることが好ましい。顔料の分散は、顔料、分散剤、および分散媒体の選定、分散条件、およびろ過条件等によって、調整される。本発明において、体積平均粒子径は顔料の二次体積平均粒径を表し、体積平均粒子径の測定は、例えば、光散乱法、電気泳動法、レーザー ドップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。具体的粒径測定装置としては、例えば、島津製作所製のレーザー回折式粒径測定装置 ＳＬＡＤ１１００、粒径測定機（ＨＯＲＩＢＡ  ＬＡ−９２０）、マルバーン社製ゼータサイザー１０００等を挙げることができる。
【００６６】
活性光線硬化型インクジェットインクには、顔料の分散性を高めるために、分散剤がさらに含まれていてもよい。分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテート等が含まれる。分散剤の市販品の例には、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズ等が含まれる。
【００６７】
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて分散助剤がさらに含まれていてもよい。分散助剤は、顔料に応じて選択されればよい。
【００６８】
分散剤および分散助剤の合計量は、顔料に対して１〜５０質量％であることが好ましい。
【００６９】
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体がさらに含まれていてもよい。分散媒体として溶剤がインクに含まれてもよいが、形成された画像における溶剤の残留を抑制するためには、前述のような光重合性化合物（特に粘度の低いモノマー）が分散媒体であることが好ましい。
【００７０】
顔料または染料の含有量は、活性光線硬化型インクジェットインクに対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．４〜１０質量％であることがより好ましい。顔料または染料の含有量が少なすぎると、得られる画像の発色が十分ではなく、多すぎるとインクの粘度が高くなり、射出性が低下するからである。
【００７１】
［その他の成分］
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて他の成分がさらに含まれていてもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂などが含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、およびワックス類等が含まれる。
【００７２】
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述の光重合性化合物と、ワックスと、光重合開始剤と、色材と、任意の各成分とを、加熱下において混合することにより得ることができる。得られた混合液を所定のフィルターで濾過することが好ましい。
【００７３】
［活性光線硬化型インクジェットインク］
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述のように、温度により可逆的にゾルゲル相転移するインクである。ゾルゲル相転移型の活性光線硬化型インクは、高温（例えば８０℃程度）ではゾルであるため、インクジェット記録ヘッドから吐出することができる。高温下で活性光線硬化型インクジェットインクを吐出すると、インク滴（ドット）が記録媒体に着弾した後、自然冷却されてゲル化する。これにより、隣り合うドット同士の合一を抑制し、画質を高めることができる。
【００７４】
ゾルゲル相転移型のインクの射出性を高めるためには、高温下におけるインクの粘度が一定以下であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの、８０℃における粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。一方、隣り合うドットの合一を抑制するためには、着弾後の常温下におけるインクの粘度が一定以上であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【００７５】
ゾルゲル相転移型のインクのゲル化温度は、４０℃以上７０℃以下であることが好ましく、５０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。射出温度が８０℃近傍である場合に、インクのゲル化温度が７０℃を超えると、射出時にゲル化が生じやすいため射出性が低くなる。一方、ゲル化温度が４０℃未満であると、記録媒体に着弾後、速やかにゲル化しないからである。ゲル化温度とは、ゾル状態にあるインクを冷却する過程において、ゲル化して流動性が低下するときの温度である。
【００７６】
ゾルゲル相転移型のインクの８０℃における粘度、２５℃における粘度およびゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。具体的には、インクを１００℃に加熱し、剪断速度１１．７（１／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃まで冷却したときの、粘度の温度変化曲線を得る。そして、８０℃における粘度と２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求めることができる。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求めることができる。
【００７７】
レオメータは、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製  ストレス制御型レオメータ  ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズを用いることができる。コーンプレートの直径は７５ｍｍ、コーン角は１．０°とすることができる。
【００７８】
ゾルゲル相転移型のインクは、吐出用記録ヘッドからのインクの射出性を高めるために、吐出用記録ヘッドに充填されたときのインクの温度が、当該インクの（ゲル化温度＋１０）℃〜（ゲル化温度＋３０）℃に設定されることが好ましい。吐出用記録ヘッド内のインクの温度が、（ゲル化温度＋１０）℃未満であると、吐出用記録ヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インクの射出性が低下しやすい。一方、吐出用記録ヘッド内のインクの温度が（ゲル化温度＋３０）℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
【００７９】
＜画像形成方法＞
実施形態に係る画像形成方法は、１）上記活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に射出する工程と、２）記録媒体に着弾したインクに活性光線を照射して、上述のインクを硬化させる工程と、を含む。
【００８０】
１）射出工程においては、吐出用記録ヘッドに収納されたインクジェットインクを、ノズルを通して記録媒体に向けて液滴として吐出すればよい。このとき、吐出用記録ヘッドに収納されたインクジェットインクの温度は、当該インクに含まれるワックスの含有量が、当該インクにおけるワックスの飽和溶解量以下となる温度とする。つまり、吐出用記録ヘッドに収納されたインクジェットインクにおいて、ワックスは溶解させておく。
【００８１】
吐出工程における記録媒体の温度は、活性光線硬化型インクジェットインクのゲル化温度や、記録媒体の種類に応じて任意に調整できる。
【００８２】
２）硬化工程においては、記録媒体に着弾したインクに活性光線を照射する。照射する活性光線は、光重合性化合物の種類によって適宜選択すればよく、紫外線や電子線などでありうる。
【００８３】
硬化工程では、記録媒体の温度を、インクに対するワックスの飽和溶解度が０．５質量％以下、好ましくは０．１質量％以下となる温度とする。つまり、記録媒体上に着弾したインクにおいて、ワックスはできるだけ析出（結晶化）させておく。着弾後のインクに溶解しているワックス、つまり結晶化していないワックスは、画像形成後に硬化物表面に移動する。このワックスが硬化物表面で結晶化することで、ブルーミングが生じる。そこで、インクの硬化前にワックスをできるだけ析出させておき、ブルーミングを抑制する。
【００８４】
硬化工程における記録媒体の温度は、各温度におけるインクに対するワックスの飽和溶解度をプロットした飽和溶解度曲線から決定できる。図１に、各種インクの飽和溶解度曲線の例を示す。例えば図１に示すインクＡでは、ワックスの飽和溶解度が０．５質量％となるのは、３３℃である。したがって、インクＡの硬化工程における記録媒体の温度は、３３℃以下とする。また、例えば図１に示すインクＣでは、ワックスの飽和溶解度が０．５質量％となるのは、５５℃である。したがって、インクＣの硬化工程における記録媒体の温度は、５５℃以下とする。記録媒体の温度は、インクジェット記録装置に配設された温度調節部等で調整する。
【００８５】
２種類以上のワックスを用いる場合は、同一温度で最も飽和溶解度の高いワックスの飽和溶解度が０．５質量％以下となる温度に、硬化工程における記録媒体の温度を制御することが好ましい。
【００８６】
吐出工程における記録媒体の温度と、硬化工程における記録媒体の温度は必ずしも同一である必要はなく、独立に制御してもよい。
【００８７】
活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置について説明する。活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置には、ライン記録方式（シングルパス記録方式）のものと、シリアル記録方式のものと、がある。求められる画像の解像度や記録速度に応じて選択されればよいが、高速記録の観点では、ライン記録方式（シングルパス記録方式）が好ましい。
【００８８】
図２は、ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。このうち、図２（ａ）は側面図であり、図２（ｂ）は上面図である。図２に示されるように、インクジェット記録装置１０は、複数の吐出用記録ヘッド１４を収容するヘッドキャリッジ１６と、ヘッドキャリッジ１６に接続したインク流路３０と、インク流路３０を通じて供給するインクを貯留するインクタンク３１と、記録媒体１２の全幅を覆い、かつヘッドキャリッジ１６の（記録媒体の搬送方向）下流側に配置された活性光線照射部１８と、記録媒体１２の下面に配置された温度制御部１９（１９ａ及び１９ｂ）と、を有する。
【００８９】
ヘッドキャリッジ１６は、記録媒体１２の全幅を覆うように固定配置されており、各色ごとに設けられた複数の吐出用記録ヘッド１４を収容する。吐出用記録ヘッド１４にはインクが供給されるようになっている。たとえば、インクジェット記録装置１０に着脱自在に装着された不図示のインクカートリッジなどから、直接または不図示のインク供給手段によりインクが供給されるようになっていてもよい。
【００９０】
吐出用記録ヘッド１４は、各色ごとに、記録媒体１２の搬送方向に複数配置される。記録媒体１２の搬送方向に配置される吐出用記録ヘッド１４の数は、吐出用記録ヘッド１４のノズル密度と、印刷画像の解像度によって設定される。例えば、液滴量２ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉの吐出用記録ヘッド１４を用いて１４４０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、記録媒体１２の搬送方向に対して４つの吐出用記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。また、液滴量６ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉの吐出用記録ヘッド１４を用いて７２０×７２０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、２つの吐出用記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク滴（ドット）の数を表す。
【００９１】
活性光線照射部１８は、記録媒体１２の全幅を覆い、かつ記録媒体の搬送方向についてヘッドキャリッジ１６の下流側に配置されている。活性光線照射部１８は、吐出用記録ヘッド１４により吐出されて、記録媒体に着弾した液滴に活性光線を照射し、液滴を硬化させる。
【００９２】
活性光線が紫外線である場合、活性光線照射部１８（紫外線照射手段）の例には、蛍光管（低圧水銀ランプ、殺菌灯）、冷陰極管、紫外レーザー、数１００Ｐａ〜１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプおよびＬＥＤ等が含まれる。硬化性の観点から、照度１００ｍＷ／ｃｍ２以上の紫外線を照射する紫外線照射手段；具体的には、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプおよびＬＥＤ等が好ましく、消費電力の少ない点から、ＬＥＤがより好ましい。具体的には、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製  ３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤを用いることができる。
【００９３】
活性光線が電子線である場合、活性光線照射部１８（電子線照射手段）の例には、スキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等の電子線照射手段が含まれるが、処理能力の観点から、カーテンビーム方式の電子線照射手段が好ましい。電子線照射手段の例には、日新ハイボルテージ（株）製の「キュアトロンＥＢＣ−２００−２０−３０」、ＡＩＴ（株）製の「Ｍｉｎ−ＥＢ」等が含まれる。
【００９４】
温度制御部１９（１９ａ及び１９ｂ）は、記録媒体１２の下面に配置されており、記録媒体１２を所定の温度に維持する。温度制御部１９は、例えば各種ヒータ等でありうる。
【００９５】
以下、ライン記録方式のインクジェット記録装置１０を用いた画像記録方法を説明する。記録媒体１２を、インクジェット記録装置１０のヘッドキャリッジ１６と温度制御部１９ａとの間に搬送する。一方で、記録媒体１２を、温度制御部１９ａにより所定の温度に調整する。次いで、ヘッドキャリッジ１６の吐出用記録ヘッド１４から高温のインクを吐出して、記録媒体１２上に付着（着弾）させる。そして、活性光線照射部１８により、記録媒体１２上に付着したインク滴に活性光線を照射して硬化させる。
【００９６】
吐出用記録ヘッド１４からインクを吐出する際の、吐出用記録ヘッド１４内のインクの温度は、インクの射出性を高めるためには、当該インクのゲル化温度よりも１０〜３０℃高い温度に設定されることが好ましい。吐出用記録ヘッド１４内のインク温度が、（ゲル化温度＋１０）℃未満であると、吐出用記録ヘッド１４内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インクの射出性が低下しやすい。一方、吐出用記録ヘッド１４内のインクの温度が（ゲル化温度＋３０）℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
【００９７】
吐出用記録ヘッド１４の各ノズルから吐出される１滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、高解像度の画像を形成するためには、０．５ｐｌ〜１０ｐｌであることが好ましく、１ｐｌ〜４．０ｐｌであることがより好ましい。
【００９８】
活性光線の照射は、隣り合うインク滴同士が合一するのを抑制するために、インク滴が記録媒体上に付着した後１０秒以内、好ましくは０．００１秒〜５秒以内、より好ましくは０．０１秒〜２秒以内に行うことが望ましい。活性光線の照射は、ヘッドキャリッジ１６に収容された全ての吐出用記録ヘッド１４からインクを吐出した後に行われることが好ましい。このとき、温度制御部１９ｂで記録媒体１２の温度を、インクに対するワックスの飽和溶解度が０．５質量％以下、好ましくは０．１質量％以下となる温度に調整する。このときの記録媒体１２の温度は、インク射出時の記録媒体１２の温度、つまり温度制御部１９ａで調整する温度と同一であってもよく、異なってもよい。
【００９９】
活性光線が電子線である場合、電子線照射の加速電圧は、十分な硬化を行うためには、３０〜２５０ｋＶとすることが好ましく、３０〜１００ｋＶとすることがより好ましい。加速電圧が１００〜２５０ｋＶである場合、電子線照射量は３０〜１００ｋＧｙであることが好ましく、３０〜６０ｋＧｙであることがより好ましい。
【０１００】
硬化後の総インク膜厚は、２〜２５μｍであることが好ましい。「総インク膜厚」とは、記録媒体に描画されたインク膜厚の最大値である。
【０１０１】
図３は、シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０の要部の構成の一例を示す図である。図３に示されるように、インクジェット記録装置２０は、記録媒体の全幅を覆うように固定配置されたヘッドキャリッジ１６の代わりに、記録媒体の全幅よりも狭い幅であり、かつ複数の吐出用記録ヘッド２４を収容するヘッドキャリッジ２６と、ヘッドキャリッジ２６を記録媒体１２の幅方向に可動させるためのガイド部２７と、を有する以外は図２と同様に構成されうる。
【０１０２】
シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０では、ヘッドキャリッジ２６がガイド部２７に沿って記録媒体１２の幅方向に移動しながら、ヘッドキャリッジ２６に収容された吐出用記録ヘッド２４からインクを吐出する。ヘッドキャリッジ２６が記録媒体１２の幅方向に移動しきった後（パス毎に）、記録媒体１２を搬送方向に送り、活性光線照射部２８で光を照射する。これらの操作以外は、前述のライン記録方式のインクジェット記録装置１０とほぼ同様にして画像を記録する。
【実施例】
【０１０３】
以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、これらの記載によって本発明の範囲は限定して解釈されない。【０１０４】
［活性光線硬化型インクジェットインクの製造］
以下の成分（光重合性化合物、ワックス、重合禁止剤、重合開始剤、顔料分散液）により、活性光線硬化型インクジェットインクを調製した。【０１０５】
［光重合性化合物］
・（メタ）アクリレート化合物Ａ
ポリエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−４００、新中村化学社製、分子量５０８、ＥＯユニット量９、ＣｌｏｇＰ値０．４７）
４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＳＲ４９４、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量５２８、ＣｌｏｇＰ値２．２８）
６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４９９、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量５６０、ＣｌｏｇＰ値３．５７）【０１０６】
・（メタ）アクリレート化合物Ｂ
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４０７２、コグニス社製、分子量４７１、ＣｌｏｇＰ値４．９０）
１，１０−デカンジオールジメタクリレート（ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ、新中村化学社製、分子量３１０、ＣｌｏｇＰ値５．７５）
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ、新中村化学社製、分子量３０４、ＣｌｏｇＰ値４．６９）【０１０７】
・その他の（メタ）アクリレート化合物
２ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＳＲ９００３、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製、分子量３２８、ＣｌｏｇＰ値３．３８）【０１０８】
［ワックス］
ベヘニン酸（ルナックＢＡ、花王社製  ＣｌｏｇＰ値１０．１）
エルカ酸アミド（ニュートロンＳ、日本精化社製  ＣｌｏｇＰ値９．０）
脂肪族ケトン（カオーワックスＴ１、花王社製  ＣｌｏｇＰ値１５以上）
ステアリン酸ステアリル（エキセパールＳＳ、花王社製  ＣｌｏｇＰ値１５以上）
ベヘニン酸ベヘニル（ユニスターＭ−２２２２ＳＬ、日油社製  ＣｌｏｇＰ値１５以上）
ベヘニルアルコール（ベヘニルアルコール８０Ｒ、高級アルコール工業社製  ＣｌｏｇＰ値１０．３）
グリセリンモノベヘネート（ポエムＢ１００、理研ビタミン社製  ＣｌｏｇＰ値９．３）【０１０９】
［重合禁止剤］
Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０（チバスペシャリティケミカル社製）
［光重合開始剤］
ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ（チバスペシャリティケミカル社製）
ＩＴＸ（ＤＫＳＨ社製）【０１１０】
［顔料分散液］
顔料分散液１（Ｍ：マゼンタ）の調製
下記の分散剤、光重合性化合物および重合禁止剤を、ステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌して溶解させた。得られた溶液を室温まで冷却後、下記のマゼンタ顔料１を２１質量部加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇとともにガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて８時間分散処理した。その後、ジルコニアビーズを除去して、下記組成の顔料分散液１を調製した。【０１１１】
［顔料分散液１の組成］
分散剤：アジスパーＰＢ８２４（味の素ファインテクノ社製）  ９質量部
光重合性化合物：ＡＰＧ−２００（トリプロピレングリコールジアクリレート、新中村化学社製、分子量３００、ＣｌｏｇＰ値２．２１）  ７０質量部
重合禁止剤：Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ１０（チバスペシャリティケミカル社製）  ０．０２質量部
マゼンタ顔料１：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（大日精化製、クロモファインレッド６１１２ＪＣ）【０１１２】
［インクＡ〜Ｐの調製］
表１及び表２に示された組成（質量部）に従って、各成分を混合して得た混合物を８０℃に加熱して撹拌した。得られた溶液を加熱下において＃３０００の金属メッシュフィルタで濾過した後、冷却してインクを調製した。表２において、各成分の配合量の単位は質量部である。【０１１３】
・活性光線硬化型インクジェットインクの評価
［ワックスの溶解安定性］
各活性光線硬化型インクジェットインクを、１００℃の恒温槽に４時間静置し、インクの分離状態を目視で確認した。以下の基準に従って評価した。結果を表１及び２に示す。
○：インクが分離せず、均一な状態
△：インクがわずかに分離している状態
×：インクが明らかに分離した状態【０１１４】
［インク臭気］
各活性光線硬化型インクジェットインクを、１００℃に加熱して臭気を確認した。以下の基準に基づき評価した。結果を表１及び２に示す。
○：臭気が感じられない
△：わずかな刺激臭有り
×：強い刺激臭有り【０１１５】
［ワックスの飽和溶解度測定］
表１及び表２に示す組成のうち、ワックスを除く成分を混合し、６０℃で加熱攪拌してワックスフリーのインクＡ〜Ｐを得た。インクＡ〜Ｐに、表１及び表２に示すワックスをそれぞれ少量ずつ添加し、８０℃に加熱してワックスを溶解させた。各ワックス濃度のインクについて、ワックスの溶解を確認しながら温度を下げていき、飽和溶解度（インク全質量に対するワックスの飽和溶解量の比率）を特定した。飽和溶解度は、ワックスが完全に溶解しているか、温度制御したＰＥＴフィルム上にインクを展色し、これを目視で確認した。また、飽和溶解度は、複数の温度について測定した。結果を表１及び２に示す。インクＡ〜Ｄの飽和溶解度曲線を、図１に示す。
インクＨは、脂肪族ケトンの溶解度を測定し、インクＩはステアリン酸ステアリルの飽和溶解度を測定した。【０１１６】
【表１】
2013150802.tif 000003
【０１１７】
【表２】
2013150802.tif 000004
【０１１８】
上記表１及び表２に示されるように、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含むインクＡ〜Ｎ及びＰでは、ワックスの溶解安定性が優れた。（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）のＣｌｏｇＰ値（疎水性）が高く、ワックスとの相溶性が優れたためであると推察される。これに対し、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含まないインクＯでは、ワックスの溶解安定性が低く、インクが分離した。【０１１９】
［画像の形成］
各活性光線硬化型インクジェットインクで、ライン型インクジェット記録装置により、単色画像を形成した。インクジェット記録装置のインクジェットヘッドの温度は８０℃に設定した。記録媒体に、抜き文字、５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像、または濃度階調パッチを印字した。画像を形成した後、記録装置の下流部に配置したＬＥＤランプ（Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ）で、画像に紫外線を照射してインクを硬化した。また、ＬＥＤランプ下部に設置した温度制御装置により、ＬＥＤ照射時の記録媒体の温度を所望の温度に制御した。【０１２０】
吐出用記録ヘッドは、ノズル径２０μｍ、ノズル数５１２ノズル（２５６ノズル×２列、千鳥配列、１列のノズルピッチ３６０ｄｐｉ）のピエゾヘッドを用いた。吐出条件は、１滴の液滴量が２．５ｐｌとなる条件で、液滴速度約６ｍ／ｓで射出させて、１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉの解像度で記録した。記録速度は５００ｍｍ／ｓとした。画像形成は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で行った。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。【０１２１】
［画像の評価］
(ブルーミングの評価）
上記方法によって、記録媒体である印刷用コート紙Ａ（ＯＫトップコート  米坪量１２８ｇ／ｍ２  王子製紙社製）に形成した５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を、４０℃の環境下で１ヶ月間保管した。保管後の画像を目視観察し、下記の基準に従ってブルーミングを評価した。結果を表３に示す。
○：画像表面に析出物が認められない
△：画像表面にうっすらとした析出物が存在しており、目視で確認できる
×：画像表面が粉上の物質で覆われており、目視で明らかに確認できる【０１２２】
（耐擦過性の評価）
上記方法によって、記録媒体である印刷用コート紙Ａ（ＯＫトップコート  米坪量１２８ｇ／ｍ２  王子製紙社製）に、５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を形成した。「ＪＩＳ規格  Ｋ５７０１−１  ６．２．３  耐摩擦性試験」に記載の方法に準じ、４ｃｍ２となる大きさに切り取った印刷用コート紙Ａを画像上に設置し、５００ｇの荷重をかけて擦り合わせた。その後、画像濃度低下の程度を目視観察し、下記の基準に従って評価した。結果を表３に示す。
○：５０回以上擦っても、画像の変化はまったく認められない
△：５０回擦った段階で画像濃度の低下が認められるが、実用上許容範囲にある
×：５０回未満の擦りで、明らかな画像濃度低下が認められ、実用に耐えない品質である【０１２３】
（濃度ムラの評価）
上記方法によって、記録媒体である印刷用コート紙Ａ（ＯＫトップコート  米坪量１２８ｇ／ｍ２  王子製紙社製）に印字した５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を目視評価し、下記の評価基準に従って濃度ムラの評価を行った。結果を表３に示す。
○：１５ｃｍ離れた位置から観測して、画像に濃度ムラが認められない
△：１５ｃｍ離れた位置から観測すると、画像の一部において濃度ムラが認められるが、３０ｃｍ離した位置からは、濃度ムラが認められない
×：３０ｃｍ離した位置から観測して、画像に濃度ムラが認められる【０１２４】
（折り曲げ耐性）
上記方法によって、記録媒体である印刷用コート紙Ａ（ＯＫトップコート  米坪量１２８ｇ／ｍ２  王子製紙社製）に印字した５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像について、１０枚目の１００％印字部を２５℃６０％ＲＨの環境下に２４時間放置した。その後、印字部を二つ折りにして、下記の基準に従って、折り曲げ耐性を評価した。結果を表３に示す。
○：画像膜が割れない
△：折りの部分で画像膜に僅かにヒビが入っている
×：折りの部分で画像膜が割れる【０１２５】
［射出安定性の評価］
各インクを搭載したインクジェット記録装置で、インクジェットヘッドからインク射出を行った。この際のノズル欠および射出曲がりの有無について目視観察を行った。下記の基準に従って、射出安定性の評価を行った。結果を表３に示す。
○：ノズル欠の発生が全く認められなかった
△：全ノズル５１２中、１〜４個のノズルでノズル欠が認められた
×：全ノズル５１２中、５個以上のノズルでノズル欠が認められた【０１２６】
【表３】
2013150802.tif 000005
【０１２７】
表３に示されるように、インクに対するワックスの飽和溶解度が、０．５質量％以下である温度で、インクに活性光線照射（硬化工程）を行った場合、画像にブルーミングが生じ難かった（実施例１〜１２）。これらの実施例のインクは、ワックスの飽和溶解度が低い。したがって、活性光線照射時には、既にワックスが結晶化しており、硬化後にワックスが殆ど析出しなかったためであると推察される。【０１２８】
また、ワックスを添加しなかったインクＬ（比較例１３及び比較例１４）、もしくはワックス量が非常に少ないインクＭ（比較例１５及び１６）では、ブルーミングが生じなかったものの、濃度ムラが見られた。これは、インクのピニング性が悪く、インクの合一が生じたためである。また、ワックスを添加しない、もしくはワックス量が少ないと、耐擦過性が低かった。【０１２９】
また、（メタ）アクリレート化合物Ａを添加しなかったインクＰ（実施例１３及び比較例２２）では、画像を形成できなかったため、画像の評価ができなかった。また（メタ）アクリレート化合物Ａの添加量が過剰であるインクＮ（比較例１７及び１８）では、硬化膜の折り曲げ耐性が低かった。
本出願は、同出願人により先にされた日本国特許出願、すなわち、特願２０１２−０８６４８５号（出願日２０１２年４月５日）に基づく優先権主張を伴うものであって、これらの明細書の内容を参照して本発明の一部としてここに組み込むものとする。
【産業上の利用可能性】
【０１３０】
本発明の画像形成方法では、形成される画像にブルーミングが生じ難く、高品質な画像が得られる。したがって、本発明は、各種印刷物の作製に好適である。
【符号の説明】
【０１３１】
１０、２０  インクジェット記録装置
１２  記録媒体
１４、２４  吐出用記録ヘッド
１６、２６  ヘッドキャリッジ
１８、２８  活性光線照射部
１９  温度制御部
２７  ガイド部
【図１】
2013150802.tif 000006
【図２】
2013150802.tif 000007
【図３】
2013150802.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成27年4月3日(2015.4.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性化合物と、ワックスと、光重合開始剤とを含み、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に射出する工程と、
前記記録媒体に射出された前記インクに活性光線を照射して、前記インクを硬化させる工程と、
を含むインクジェット記録方法であって、
前記光重合性化合物は、分子量が３００〜１５００であり、かつＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にある（メタ）アクリレート化合物Ｂを含み、
前記インク全質量に対して、前記ワックスは１．０〜１０質量％であり、
前記活性光線照射時の記録媒体の温度を、前記インクに対する前記ワックスの飽和溶解度が０．５質量％以下となる温度とする、画像形成方法。
【請求項２】
光重合性化合物と、ワックスと、光重合開始剤とを含み、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に射出する工程と、
前記記録媒体に射出された前記インクに活性光線を照射して、前記インクを硬化させる工程と、
を含むインクジェット記録方法であって、
前記光重合性化合物は、分子量が３００〜１５００であり、かつ分子内に（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を３以上１４未満含む（メタ）アクリレート化合物Ａと、分子量が３００〜１５００であり、かつＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にある（メタ）アクリレート化合物Ｂとを含み、
前記インク全質量に対して、前記（メタ）アクリレート化合物Ａは３０〜７０質量％、前記（メタ）アクリレート化合物Ｂは１０〜４０質量％、前記ワックスは１．０〜１０質量％であり、
前記活性光線照射時の記録媒体の温度を、前記インクに対する前記ワックスの飽和溶解度が０．５質量％以下となる温度とする、画像形成方法。
【請求項３】
前記活性光線硬化型インクジェットインクはさらに色材を含有する、請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記（メタ）アクリレート化合物Ｂが、下記（１）及び（２）のうちの少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を３以上１４未満含む三官能以上の（メタ）アクリレート化合物。
（２）分子内に環状構造を持つ二官能以上の（メタ）アクリレート化合物。
【請求項５】
前記活性光線照射時の記録媒体の温度を、前記インクに対する前記ワックスの飽和溶解度が０．１質量％以下となる温度とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記活性光線硬化型インクジェットインクは、前記ワックスを１．５質量％以上７質量％未満含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記ワックスの融点が、３０℃以上１５０℃未満である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項８】
前記ワックスが、脂肪族ケトン、脂肪族モノエステル、高級脂肪酸、高級アルコール、アミドワックスからなる群から選ばれるいずれか一種以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項９】
前記ワックスのＣｌｏｇＰ値が１０以上である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【国際調査報告】
2013150802.tif 000009
2013150802.tif 000010
2013150802.tif 000011
2013150802.tif 000012