(57)【要約】本発明によれば、透明性が高く、高精細で、にじみなく、インクの皮膜強度にも優れる樹脂ベースのインク記録体が提供される。本発明によるインク記録用部材２０は、水酸基とカルボシキル基を有する脂肪酸に由来する植物油をアクリル系樹脂に配合してなる基体２、およびこの基体２の少なくとも一方の主面２ａ上に設けられた親水性樹脂からなるインク定着用被膜３を備えている。被膜３上にインク印刷パターン４が設けられる。
2013077063.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基とカルボシキル基を有する脂肪酸に由来する植物油をアクリル系樹脂に配合してなる基体、およびこの基体の少なくとも一方の主面上に設けられた親水性樹脂からなるインク定着用被膜を備えていることを特徴とする、インク記録用部材。
【請求項２】
前記アクリル系樹脂がアクリル系ブロック共重合体を含むことを特徴とする、請求項１記載のインク記録用部材。
【請求項３】
前記植物油がひまし油またはその誘導体であることを特徴とする、請求項１または２記載のインク記録用部材。
【請求項４】
前記基体と前記インク定着用被膜との接着力が０．３〜１０Ｎであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項５】
前記基体の動的粘弾性測定（引張モード、１１Ｈｚ）における、温度１０℃〜４０℃±３の貯蔵弾性率（Ｅ’）が１００００Ｐａ〜１００ＭＰａであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項６】
前記基体の動的粘弾性測定（引張モード、１１Ｈｚ）における、ガラス状態からゴム状態への転移に対応する軟質セグメントのｔａｎδのピーク温度が−８０〜＋５０℃の範囲であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項７】
前記基体の温度１０℃〜４０℃におけるショア硬度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２４０）が１０〜９０の範囲である、請求項１〜６のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項８】
前記基体が０．５〜１０Ｎの範囲の自己接着能を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項９】
前記親水性樹脂が水溶性樹脂であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項１０】
前記親水性樹脂の水に対する接触角が３°〜６０°であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項１１】
前記インク記録用部材の全光線透過率が７０％以上であり、ヘイズ値が３０％以下であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項１２】
前記基体と接合されている支持基板を備えていることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材と、前記インク定着用被膜に定着されたインク印刷パターンとを備えていることを特徴とする、インク記録体。
【請求項１４】
前記インクが、水溶性顔料インクと水溶性染料インクとの少なくとも一方であることを特徴とする、請求項１３記載のインク記録体。
【請求項１５】
請求項１３または１４記載のインク記録体を複数備えており、複数の前記インク体が積層されていることを特徴とする、積層インク記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性が高く、高精細で、にじみなく、インク（インク定着用被膜）と樹脂基体の接着性に優れるインク記録用部材に関するものである。本発明によって、種々の工業用途に適したインク記録用部材を提供できる。さらに、これに加え、例えば市販のインクジェットプリンタとパソコンを用いて、任意のパターンをインク記録用部材に記録でき、このインク記録用部材を器具、機械、ガラス、容器、ディスプレイなどに容易に固定でき、それらの意匠性を高めることができる。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタ装置にインクを記録するための基体、フィルムは、インクジェットプリンタ高精細化に伴い、インクの受容量、インク定着用被膜と基材との高い接着強度などが求められている。また、インク記録体には、高い透明性が求められる。
熱可塑性樹脂の最上層に、平均細孔径が０．０５〜１００μｍの多孔質層を有する受像材料にインクを用いて印画した後、印画面に平滑化処理を行う方法が提案されている（特許文献１：特開２００５−２２５１７９号公報）。また、基体上に、融点４０〜５５℃のインク受容層（親水性樹脂）を有するインクジェット記録体も提案されている（特許文献２：特開２０１１−１６８０５５）。
しかしながら、例えば平均細孔径が０．０５〜１００μｍの多孔質層は、インクを受容することが可能になる反面、細孔に光が散乱し、透明性が低下する課題を有している。また、印画した受像層を過熱したロールに通過する工程は、適用可能な用途を限定し、例えば、一般家庭での実施は不可能である。
高い透明性を有する材料の代表例として、アクリル樹脂が知られている。アクリル樹脂は、屈折率が１．４９０と低く、材料表面の反射率が低いため、深みのある高い透明性が特徴である。なかでも、アクリル系ブロック共重合体は、熱可塑性であり、成形性、および取り扱い性に優れている。さらに、該ブロック共重合体は柔軟で、弾性を有し、力学特性や透明性などにも優れているため、種々の分野での利用が試みられている（特許文献３：特表平５−５０７７３７、特許文献４：特開１９９９−３３５４３２、特許文献５：特開２００３−２７７５７４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−２２５１７９
【特許文献２】特開２０１１−１６８０５５
【特許文献３】特表平５−５０７７３７
【特許文献４】特開１９９９−３３５４３２
【特許文献５】特開２００３−２７７５７４
【特許文献６】特開２００９−１４１８０８
【特許文献７】特開２０１２−９０５８７
【発明の概要】
【０００４】
しかしながら、アクリル系樹脂、またはアクリル系ブロック共重合体は、疎水性であるため、水溶性の顔料インク、染料インクを描画しようとした場合、水溶性の顔料インク、染料インクをはじいてしまい、所望の図を描画することは不可能である。水溶性の顔料インク、染料インクは乾燥しないために、ハンドリング性も劣る。
また、アクリル系樹脂、またはアクリル系ブロック共重合体からなる基体、フィルム上に、インクを受容する親水性樹脂を被覆しようとしても、アクリル系樹脂、またはアクリル系ブロック共重合体が親水性樹脂をはじいてしまい、被覆することは困難である。親水性樹脂の被覆膜厚を厚くすれば、基体、フィルム上に被覆は可能となるが、基材であるアクリル系樹脂、またはアクリル系ブロック共重合体との密着性は極めて低いため、実用には適さない。
本発明の課題は、透明性が高く、高精細で、にじみなく、インクの皮膜強度にも優れる樹脂ベースのインク記録体を提供することである。
本発明に係るインク記録用部材は、水酸基とカルボシキル基を有する脂肪酸に由来する植物油をアクリル系樹脂に配合してなる基体、およびこの基体の少なくとも一方の主面上に設けられた親水性樹脂からなるインク定着用被膜を備えていることを特徴とする。
また、本発明は、前記インク記録用部材と、前記インク定着用被膜上に定着されたインク印刷パターンを備えていることを特徴とする、インク記録体に係るものである。
また，本発明は、前記インク記録体を複数備えており、複数のインク体が積層されていることを特徴とする、積層インク記録体に係るものである。
本発明によれば、透明性が高く、高精細で、にじみなく、インクの皮膜強度にも優れるインク記録体を提供することが可能となる。従って、本発明によって、種々の工業用途に適したインク記録用部材を提供できる。さらに、例えば市販のインクジェットプリンタとパソコンを用いて、任意のパターンをインク記録用部材に記録でき、このインク記録用部材を器具、機械、ガラス、容器、ディスプレイなどに容易に固定でき、それらの意匠性を高めることができる。
また、本発明によれば、前記のようなインク記録体を積層することで、複数のインク印刷パターンを高精細で重ね合わせることができる。
従って、本発明は、新たな商品分野を開拓するものであり、産業上への寄与は多大である。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
第１図（ａ）は、一実施形態に係るインク記録用部材１の平面図であり、第１図（ｂ）は、インク記録用部材１の裏面図であり、第１図（ｃ）はインク記録用部材１を模式的に示す図である。
第２図（ａ）は、一実施形態に係るインク記録体２０の平面図であり、第２図（ｂ）は、インク記録体２０の裏面図であり、第２図（ｃ）はインク記録体２０を模式的に示す図である。
第３図（ａ）は、インク記録材２０と支持基板５とを接合する前の状態を示す模式図であり、第３図（ｂ）は、支持基板５付きのインク記録材３０を示す模式図である。
第４図は、インク記録材３０を模式的に示す分解斜視図である。
第５図は、支持基板５、インク記録体２０Ａ〜２０Ｃを分解して示す模式図である。
第６図は、支持基板５およびインク記録体２０Ａ〜２０Ｃからなる積層インク記録体４０を模式的に示す図である。
第７図は、第６図の積層インク記録材４０を模式的に示す分解斜視図である。
第８図は、基体とインク印刷パターンとの接着力の評価法を示す模式図である。
第９図は、基体の外部基材に対する接着力の評価法を示す模式図である。
第１０図は、インク記録材上に印刷されたインク印刷パターン例を示す写真である。
第１１図は、実施例５のインク記録用部材に赤色のインクパターンを描画したものを示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
以下、本発明の実施の形態を図面を参照して説明する。
本発明に係るインク記録用部材は、水酸基とカルボシキル基を有する脂肪酸に由来する植物油をアクリル系樹脂に配合してなる基体、およびこの基体の少なくとも一方の主面上に設けられた親水性樹脂からなるインク定着用被膜を備えている。これによって、透明性が高く、高精細で、にじみなく、インク（インク定着用被膜）と基体の接着性にも優れるインク記録部材を提供することが可能となる。
例えば第１図のインク記録材１においては、基体２の一方の主面２ａ上に、親水性樹脂の被膜３が形成されている。このインク記録体を製品として販売することができる。あるいは、第２図に示すように、被膜３上にさらにインク印刷パターン４を設けることによって、所定の印刷パターンを定着したインク記録体２０を提供することもできる。なお、第１図、第２図では、印刷パターン４の詳細は特に限定されないので、図示していない。
第３図、第４図に示すように、インク記録材２０の基体２と支持基板５とを接合一体化することで、更に支持基板付きのインク記録体３０を構成することができる。ここで、被膜３および印刷パターン４は、基体２と支持基板５の接合面５ａとの間に挟まれている。本例では、基体２の他方の主面２ｂは露出している。
（基体の材質）
基体の材質は、水酸基とカルボシキル基を有する脂肪酸に由来する植物油をアクリル系樹脂に配合してなるものである。なお、支持基板も、水酸基とカルボシキル基を有する脂肪酸に由来する植物油をアクリル系樹脂に配合してなるものであることが好ましい。基体の材質と支持基板の材質は、同一であってよく、互いに異なっていてもよい。
（アクリル系樹脂）
アクリル系樹脂は、透明性が高く、耐候性が良く、太陽光による変色、変質が少ないため、航空機の窓ガラス、光通信などに使われる光ファイバー、照明器具、広告看板など多岐にわたって使用されており、透明性を有するインク記録用部材料としては、最も好適な材料である。
アクリル系樹脂の具体例としては、メタクリル酸、アクリル酸、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、クロロメチルメタクリレート、クロロメチルアクリレート、２−クロロエチルメタクリレート、２−クロロエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルメタクリレート、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルアクリレート、２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチルメタクリレート、または２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチルアクリレートなどのモノマーの重合体、または上記モノマーの共重合体（コポリマー）が挙げられる。
前記アクリル樹脂は、アクリル系ブロック共重合体、またはアクリル系ブロック共重合体との混合物を基体とすることにより、透明性に加え、柔軟性と自己接着能を発現することができ、インク記録体の展開用途を、更に拡大することができる。
アクリル系ブロック共重合体としては、例えば、ポリメチルメタクリレート−ボリブチルアクリレート（ＭＡ）、ポリメチルメタクリレート−ポリブチルアクリレート−ポリメチルメタクリレート（ＭＡＭ）などがあげられる。
共重合体には、ランダム共重合体（―ＡＢＢＡＢＢＢＡＡＡＢＡ―）、交互共重合体（―ＡＢＡＢＡＢＡＢＡＢＡＢ―）、周期的共重合体（―ＡＡＡＢＢＡＡＡＢＢＡＡＡ―）、ブロック共重合体（―ＡＡＡＡＡＡＢＢＢＢＢＢ―）、の４種類の構造がある。また、ブロック共重合体の一種にグラフト共重合体と呼ばれるものがあり、幹となる高分子鎖に、異種の枝高分子鎖が結合した枝分かれ構造をしている。
ブロック共重合体は、リビング重合法によって製造される。リビング重合とは、重合反応の中でも、連鎖重合において移動反応・停止反応などの副反応を伴わない重合のことである。リビング重合の特徴は、ポリマーの生長末端が常に重合活性である（ｌｉｖｉｎｇである）ため、モノマーが完全に消費されたあと新たにモノマーを加えると重合がさらに進行すること、鎖の長さのそろったポリマーが得られることなどの点を挙げることができる。
アクリル系ブロック共重合体は、例えば、ポリメチルメタクリレート（Ａ、硬質）−ボリブチルアクリレート（Ｂ、軟質）からなる、ＡＢ型のジブロック共重合体、ポリメチルメタクリレート（Ａ、硬質）−ポリブチルアクリレート（Ｂ、軟質）−ポリメチルメタクリレート（Ａ、硬質）からなる、ＡＢＡ型トリブロック共重合体などがあげられる。
アクリル系ブロック共重合体は、各ブロックのポリマー屈折率が異なっていても、鎖の長さがそろっていることにより、ナノレベルの分散構造を有することにより、高い透明性を保持することが可能である。
ゴム成分であるポリブチルアクリレートの成分比を高くすることで、柔軟性を高めることができ、目的とする用途に応じて、ＡＢの成分比を選択することが望ましい。
更に、アクリル系ブロック共重合体は、柔軟であるため、インク定着用被膜である親水性樹脂と基体との接着力を強固にすることが可能となる。
親水性樹脂を基体に被覆した際、親水性樹脂は基体の表面に存在する水酸基だけでなく、基体の内部に浸潤して、基体内部の水酸基とも親和するため、化学的な接着力に加えて、物理的なアンカー効果を発揮することが可能となる。
アクリル系樹脂とアクリル系ブロック共重合体の混合物における配合比は、成形加工性とハンドリング性を両立させる観点から、５／９５ｗｔ％〜９５／５ｗｔ％の範囲が好ましく、２０／８０ｗｔ％〜８０／２０ｗｔ％の範囲であることがより好ましい。
アクリル系ブロック共重合体単体における配合比は、成形加工性とハンドリング性を両立させる観点から、ポリメチルメタクリレート（Ａ、硬質）−ポリブチルアクリレート（Ｂ、軟質）−ポリメチルメタクリレート（Ａ、硬質）からなる、ＡＢＡ型トリブロック共重合体の場合、２／９６／２ｗｔ％〜４５／１０／４５ｗｔ％の範囲が好ましく、５／９０／５ｗｔ％〜２５／５０／２５ｗｔ％の範囲がより好ましい。
（植物油）
アクリル系樹脂に、水酸基とカルボシキル基を有する脂肪酸に由来する植物油を混合することで、インク記録体の透明性、インク（インク定着用被膜）と基体の高い接着性の両立を、はじめて実現することが可能となる。
植物油とは、植物に由来する油を意味しており、植物油を精製したものを含んでおり、また植物油に水素添加等の化学処理を加えた後の誘導体も含む。また、植物油は、混合物であってよい。植物油の純度も特に限定はされないが、８０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がさらに好ましい。
本発明で用いる植物油を構成する脂肪酸は、カルボキシル基を有しているため、アクリル系樹脂のエステル（カルボシキル基の化合物）と相溶するため、アクリル系樹脂にナノレベル分散性を実現することができ、アクリル系樹脂への混合後も、高い透明性を有することが可能になる。
更に、脂肪酸が水酸基を有することで、アクリル系樹脂の内部、および表面に親水基を配置することが可能になるため、インク定着用被膜である親水性樹脂と基体との界面に化学的親和性をもたらし、基体との飛躍的に高い接着性を発現することができる。
脂肪酸と反応する水酸基含有化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリンなどがあげられる。
前記植物油の具体例としては、ひまし油、水添ひまし油などのひまし油誘導体、またはそれらの混合物があげられる。
ひまし油は、脂肪酸（リシノレイン酸）とグリセリンとのエステルを主成分とし、保有する水酸基（ＯＨ基）、二重結合、およびエステル結合を利用し、多くの化学反応を行わせることができ、得られた生成物は、塗料工業、プラスチック工業、ゴム工業、建材工業、金属工業、および機械工業など広範な用途に展開されている。更に、ひまし油は、淡黄色の粘稠な不乾性油で、脂肪族炭化水素系溶剤を除く、ほとんどの有機溶剤に可溶である特徴を示す。ひまし油の純度は、９０重量％以上が好ましい。
なお、特許文献６（特開２００９−１４１８０８）には、スピーカー用制振材料として、アクリル系モノマーにひまし油を添加して硬化（重合）させることで樹脂を軟質にすることが記載されているが、インク記録材のベースとは関係がない。
（配合比率および配合方法）
アクリル系樹脂に対する、水酸基とカルボシキル基を有する脂肪酸に由来する植物油の混合割合は、透明性保持と、ひまし油のブリードアウトを防止する観点から、配合物全体を１００重量％としたとき、０．５〜５０重量％の範囲が好ましく、１．０〜２５重量％の範囲がより好ましい。
アクリル系樹脂と前記植物油の混合方法は、熱により樹脂を可塑化させて基体を得る場合は、例えば、あらかじめアクリル系樹脂と前記植物油をブレンダーで混合しておく方法、前記植物油の含有比率の高い配合物を準備しておき、成形の際に、アクリル系樹脂とブレンドする方法などがあげられる。
基体、支持基板を成形する成形法としては、例えば、射出成形、プレス成形、押出成形、ロール成形、モノマーキャスト成形、溶剤キャスト成形などを挙げることができる。
アクリル系ブロック共重合体と前記植物油の混合物は、例えば、アクリル系ブロック共重合体と植物油を、有機溶剤であるアセトンなどに溶解させた後、有機溶剤を蒸発させるキャスト成形法によって簡単に得ることができる。アクリル系ブロック共重合体と脂肪酸に水酸基とカルボシキル基を有する植物油が、お互いの化学構造によって相溶しているため、透明な基体を得ることができる
アクリル系ブロック共重合体は、鎖の長さのそろったポリマーであるため、各ブロックの屈折率が異なっていても、数１０ｎｍ単位の相分離構造となるため、可視光波長の４００〜６５０ｎｍの光を屈折させることがなく、基体を得ることが可能である。
基体および支持基板の好ましい光学物性値は、全光線透過率（厚み：０．５ｍｍ）７０％以上、ヘイズ値（厚み：０．５ｍｍ）３０％以下が好ましく、全光線透過率（厚み：０．５ｍｍ）８０％以上、ヘイズ値（厚み：０．５ｍｍ）２０％以下がより好ましい。
本基体および支持基板は、長期間安定な自己接着能を有する。
ブロック共重合体は、軟質（液状性質）セグメントの比率が高くなると、軟質成分のポリブチルアクリレートが、ナノレベルで表在するようになり、自己接着性を示すことが可能となる。自己接着性は、可塑剤を使用しないため、時間経過、例えば６ヶ月以上が経過しても、粘着性が低下することがなく、製品としての品質を保証することが可能となる。
この自己接着能は、板状の基体を重ね合わせる際、接着剤が不要となり、気泡の混入を無くし、製作にかかるコストを可能とする。この接着力は、熱可塑性プラスチック、ガラス、シリコンウェハー、プリント配線板、エラストマー、エンジニアプラスチックなどにも有効であり、インク記録材の実装化に貢献することができる。
また、ブロック共重合体は、分子量が揃っているため、従来のエラストマーと比較して、引き裂き強度に優れるため、穴あけ加工においても、破断する等の問題を発生させることがない。分子量が揃っていることにより、毒性物となる低分子量が含まれておらず、生物試験にも使用可能である。
基体の厚みは、特に限定はされないが、０．０２ｍｍ〜５０ｍｍの範囲が好ましく、０．１〜２０ｍｍの範囲がより好ましい。
基体、支持基板を得る方法としては、例えば、射出成形、プレス成形、押出成形、モノマーキャスト成形、溶剤キャスト成形、などを挙げることができる。
（親水性樹脂のインク定着用被膜）
基体の少なくとも一方の主面に親水性樹脂の被膜を形成することによって、ターゲットとなるインクを含侵させ、定着することができる。インクは、親水性樹脂に含浸することによって乾燥し、基体上に固定される。
インクの含浸を促進するという観点からは、親水性樹脂の水に対する接触角は、３°〜６０°であることが好ましく、１０°〜４０°であることが更に好ましい。
親水性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、水酸基、スルホン基、アミド基、エーテル結合の１種以上を含有するポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドンの１種もしくはこれらの共重合物もしくは混合物があげられる。
親水性樹脂の被覆方法は、薬品処理、溶剤処理、カップリング剤処理、モノマーコーティング、ポリマーコーティング、蒸気処理、表面グラフト化、紫外線照射処理、プラズマ接触処理、プラズマジェット処理、プラズマ重合処理、イオンビーム処理、ディッピング法、スピンコート法、エキシマＵＶ処理などがあげられる
基体に被覆される親水性樹脂の膜厚は、薄すぎるとインクの含浸性が低下し、厚すぎると耐水性の低下の要因となる。好ましい親水性樹脂の膜厚の下限は、０．１ミクロン以上であることが好ましく、１ミクロン以上であることがより好ましく、１０ミクロン以上であることがさらに好ましい。また、好ましい親水性樹脂の膜厚の上限は、１０００ミクロン以下であることが好ましく、１００ミクロン以下であることがより好ましく、５０ミクロン以下であることがさらに好ましい。
アクリル系樹脂のぬれ性を改質する技術は、化学的処理技術、物理的処理技術に大別される。化学的処理技術としては、薬品処理、溶剤処理、カップリング剤処理、モノマーコーティング、ポリマーコーティング、蒸気処理、表面グラフト化、電気化学的処理などがあげられる。物理的処理技術としては、紫外線照射処理、プラズマ接触処理、プラズマジェット処理、プラズマ重合処理、イオンビーム処理、機械的処理などがあげられる。
（水溶性樹脂被膜）
前記親水性樹脂は、特に好ましくは水溶性樹脂である。熱可塑性樹脂、または熱可塑性樹脂と油との混合物からなる板状の基体に被覆する親水性樹脂が、水溶性樹脂であることにより、生産性を大きく向上させることができる。
水溶性樹脂は、その溶解に有機溶剤を必要としないため、全ての熱可塑性樹脂に被覆することが可能である。大型の生産設備を必要とせず、容易に被覆できる。
本発明ではひまし油を配合しているので、親水性樹脂の有する水酸基（ＯＨ基）と親和するため、水に溶解した水溶性樹脂の濃度を低くすることができる。基体と強い接着力を有する親水性の皮膜を、薄膜で形成できることで、水溶性樹脂の弱点である耐水性を改善することが可能となる。更なる耐水性を要求される場合は、例えば、ポリビニルアルコールを使用する場合、１０００以上の分子量で、９０％以上のけん化度の高いグレードを選択する方法があげられる。
水溶性樹脂としては、例えば酢酸ビニル系樹脂（商品名：エクセバール、ポバール）、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、日本油脂（株）製の商品名：Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ（リン脂質極性基を有するＭＰＣポリマーとブチルアクリレートの共重合ポリマー）などがあげられる。
水溶性樹脂の基体への被覆方法は、例えばスピンコート法、ディッピング法、スプレーミスト噴霧法などがあげられる。
水に溶解した水溶性樹脂の濃度は、０．１重量％〜２０重量％の範囲であることが好ましく、１重量％〜１０重量％の範囲であることがより好ましい。被覆する基体のぬれ性、被覆方法に応じて、適宜、選択することが望ましい。
基体に被覆される水溶性樹脂の膜厚は、薄すぎるとインクの含浸性が低下し、厚すぎると耐水性の低下の要因となる。好ましい親水性樹脂の膜厚の下限は、０．１ミクロン以上であることが好ましく、１ミクロン以上であることがより好ましく、１０ミクロン以上であることがさらに好ましい。また、好ましい親水性樹脂の膜厚の上限は、１０００ミクロン以下であることが好ましく、１００ミクロン以下であることがより好ましく、５０ミクロン以下であることがさらに好ましい。
（好適な物性）
アクリル系樹脂と、水酸基とカルボシキル基を有する脂肪酸に由来する植物油との混合物からなる基体は、基体の内部、表面に水酸基を有することができ、基体とインク定着用被膜となる親水性樹脂との接着力を、飛躍的に高めることが可能となる。この結果、インク記録体をガラス容器などの曲面に貼り付けたり、脱着を繰り返し行う際に、インク記録体が変形しても、描画パターンが剥離することなく、その意匠性を保つことが可能である。
この観点からは、基体と親水性樹脂との接着力は、０．３〜１０Ｎの範囲が好ましく、１〜５Ｎの範囲であることがより好ましい。
動的粘弾性測定は、インク記録体のキャラクタリゼーションを把握するうえで、有効な手段である。アクリル系ブロック共重合体の硬質成分と、軟質成分の割合において、硬質成分の比率が高くなると、貯蔵弾性率（Ｅ’）は高くなり、インク記録体の柔軟性、自己接着能は低下する傾向となる。軟質成分の比率が高くなると、貯蔵弾性率（Ｅ’）は低くなり、インク記録体の柔軟性、自己接着能は高くなる傾向となる。
柔軟性と自己接着能を発揮でき、かつハンドリング性（柔らかすぎない、かつ接着力が強すぎない）を両立させる観点から、動的粘弾性測定（引張モード、１１Ｈｚ）における、温度１０℃〜４０℃±３の貯蔵弾性率（Ｅ’）は、１００００Ｐａ〜１００ＭＰａの範囲であることが好ましく、５００００Ｐａ〜５０ＭＰａの範囲がより好ましい。
動的粘弾性測定は、貯蔵弾性率（Ｅ’）に加え、ガラス状態からゴム状態への転移に対応する軟質（ゴム状性質）成分のｔａｎδのピーク温度を測定することで、インク記録体の柔軟性、自己接着能を評価することが可能である。
柔軟性と自己接着能を発揮でき、かつハンドリング性（柔らかすぎない、かつ接着力が強すぎない）を両立させる観点から、動的粘弾性測定（引張モード、１１Ｈｚ）における、ゴム状態からガラス状態への転移に対応するソフトセグメント（軟質成分）のｔａｎδのピーク温度は、−８０〜＋５０℃の範囲であることが好ましく、−５０〜＋２０℃の範囲であることがより好ましい。
本発明のインク用部材は、自己接着能を有することから、例えば、熱可塑性プラスチック、ガラス、シリコンウェハー、プリント配線板、エラストマー、シリコン、エンジニアプラスチックなどに、貼り付けることが可能である。また、平坦面だけでなく、曲面や、エンボス表面への接着も可能であることが特徴である。
基体の硬度が高すぎると、曲面や、エンボス表面への接着が困難となるため、温度１０℃〜４０℃におけるショア硬度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２４０）は、１０〜９０の範囲であることが好ましく、２０〜７０の範囲であることがより好ましい。
基体の自己接着能は、接着剤が不要となり、繰り返し貼ることが可能な範囲として、０．５〜１０Ｎの範囲が好ましく、１Ｎ〜０．５Ｎの範囲がより好ましい。
基体は、透明性を保持したうえで、インク定着用被膜となる親水性樹脂を被覆可能な範囲として、光学物性値における全光線透過率（厚み：０．５ｍｍ）７０％以上、ヘイズ値（厚み：０．５ｍｍ）３０％以下が好ましく、全光線透過率（厚み：０．５ｍｍ）８０％以上、ヘイズ値（厚み：０．５ｍｍ）２０％以下がより好ましい。
（印刷パターン）
インクの種類としては、例えば水性、または油性の染料インク、顔料インク、ジェル、墨などがあげられる。
本発明のインク記録体は、水溶性の顔料インクまたは／および水溶性の染料インクを使用できるため、市販のインクジェットプリンタを用いて、写真、絵、図形などの描画パターンを、フルカラーで印刷することができる。
インクの親水性樹脂への被覆方法は、例えば、インクジェットプリンターを使用して直接印字する方法、ペン、筆による直接描画、開口部を有するステンレスなどのマスク体を用いた印字などがあげられる。
例えば、インクジェットプリンタに使用されている染料インク、顔料インクを使用した場合、任意の濃度、形状のパターンを、パソコンから指定すれば極めて高精細に印字可能である。インクジェットプリンタの吐出量は、最小単位が１ピコリットルであり、最小単位３０ミクロンの印字も容易で、かつ迅速である。
（積層インク記録体）
本発明のインク記録体は、積層構造とすることで、１層の基体やフィルムでは表現できない機能を発現することが可能となる。例えば、背景と、構造物を別々の基体に印刷することで、３次元の描画が実現する。蓄光顔料、光散乱顔料などを描画した場合には、積層構造とすることにより、１層では実現できない光量の増大ができ、視認性の高い標識などを提供することができる。
例えば、第５図〜第７図に示す積層体４０の例では、支持基板５上にインク記録体２０Ａ、２０Ｂ、２０Ｃを積層し、接合している。各インク記録用部材１Ａ、１Ｂ、１Ｃは、それぞれ、基体２Ａ、２Ｂ、２Ｃと、その主面上に形成された親水性樹脂からなる被膜３Ａ、３Ｂ、３Ｃと、各被膜上に形成された印刷パターン４Ａ、４Ｂ、４Ｃとを備えている。積層方向に見て隣接するインク記録材の各基体と各被膜３Ｂ、３Ｃとが互いに接合されている。末端に積層されたインク記録体２０Ａが支持基板５の接合面５ａに対して接合されており、その被膜３Ａおよび印刷パターン４が基体２Ａと支持基板５との間に挟まれている。
なお、積層体中には、親水性樹脂被膜および印刷パターンの付いていない基体を挟み込むことも可能である。こうした設計は、意図する合成描画パターンに合わせて設計する。
（各インク記録材および支持基板の接合方法）
各層の接合方法は、薬品処理、溶剤処理、モノマーコーティング、紫外線照射処理、プラズマ接触処理、基体の自己接着能を利用する方法などがあげられる。
（インク記録体の製造方法の好適形態）
インク記録体の製造方法は、基体の比重調整、親水性樹脂の被覆、インクパターンの描画といった複雑なプロセスを有する。大型の製造装置を用いれば、大量生産が可能となる反面、仕様の異なる基体を複数準備するには、大量の原材料、電力、設備費を必要とするため、インク記録体のコストは高額となる。
複雑な製造プロセスにおいても、原材料を廃棄することなく使用でき、電力、大型の設備を必要としない方法として、キャスト成形法があげられる。キャスト成形法では、製作バッチごとに、配合比を調整でき、多様な仕様に応じることが可能である。
具体的には、原材料である熱可塑性樹脂、油を有機溶剤に溶解させるステップと、型枠内で有機溶剤を乾燥させるステップと、得られた基体に親水性樹脂を被覆した後、ターゲットとなるインクパターンを描画するステップとを有する。このインクパターンを有する基体を、更に他の基体、他のインク記録体および／または支持基板と接合することもできる。
有機溶剤に溶解した原材料の濃度は、有機溶剤の乾燥時間を短くし、型枠内への良好な流動性を両立させる観点から、５ｗｔ％〜７０ｗｔ％の範囲が好ましく、２０ｗｔ％〜５０ｗｔ％の範囲がより好ましい。
型枠内に、有機溶剤に溶解した原材料を投入する際、基体内への気泡発生を防止するため、溶液の温度は、型枠よりも５℃〜１５℃高いほうが望ましい。
基体の平坦性を確保するためには、直接、溶液が循環空気に触れないよう、開口部を確保しつつ、基体上部をカバーで覆うことが望ましい。
【実施例】
【０００７】
以下に実施例を説明する。本実施例で示したインク記録体は一例であり、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［基体とインク定着用被膜の接着力の評価方法］
第８図に示すように、日本電産シンポ（株）製のはく離試験機（型式：ＦＧＰ−１）を使用し、１８０°はく離試験を実施した。作製したインク記録体２０のインク描画面４に、自己接着能を有する（株）クラレのアクリル系ブロック共重合体基体２１（製品名：クラリティ、品番：Ｌａ２１４０ｅ、幅２０ｍｍ、厚さ１ｍｍ）を貼り付けた。固定台２４に取り付けられたホルダー２３に基体２１を保持し、また剥離試験機２７に取り付けられたホルダー２２にインク記録体２０の基体２を保持し、矢印Ａのように１８０°の角度で引っ張り、はく離時の平均強度を測定した（測定時の室温：２３℃）。
［基体の接着力の評価方法］
第９図に示すように、日本電産シンポ（株）製のはく離試験機（型式：ＦＧＰ−１）を使用し、１８０°はく離試験を実施した。作製したインク記録体２０の基体２を厚さ０．１ｍｍ、幅２０ｍｍのＰＥＴ基体２６に貼り付けた。固定台２４に取り付けられたホルダー２３にＰＥＴ基体２６を保持し、また剥離試験機２７に取り付けられたホルダー２２にインク記録体２０の基体２を保持した。インク記録体２０をＰＥＴ基体２６に対して矢印Ａのように１８０°の角度で引っ張り、はく離時の平均強度を測定した（測定時の室温：２３℃）。
［動的粘弾性測定］
（株）オリエンテック製のレオバイブロン動的粘弾性自動測定器（型式：ＤＤＶ）を使用し、引張モード、昇温速度３℃／分、周波数１１Ｈｚの条件にて、−１００℃〜２００℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）、及びｔａｎδ測定を行った。
［ショア硬度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２４０）］
エムアンドケー（株）製のショア硬度計（型式：タイプＭデュロメータ、ＩＲＨＤ−Ｍ）を使用し、ショア硬度測定を行った。
［光学物性］
（株）スガ試験機製の可視光線透過率計（型式：ＨＡ−ＴＲ）を使用し、全光透過率およびヘイズ値を測定した。具体的には、ＩＳＯ１３４６８、ＩＳＯ１４７８２に準拠した方法で２回測定し、その平均値を求めた。
［比較例１のインク記録体の製作］
第１図に示すような形態の基体２を製作した。親水性樹脂被膜は設けていない。
（基体２の製作）
ＰＳジャパン（株）のポリスチレン（製品名：汎用タイプ、品番：ＧＰＰＳ）と、ひまし油（伊藤製油（株）、品名：精製ひまし油、比重：０．９５）の混合物（ポリスチレン／ひまし油＝９０／１０ｗｔ％）を使用し、アセトンに４０ｗｔ％の濃度で溶解させた。次に、この溶液を、ウォーターバスにより５０℃に昇温した後、型枠内に流し込み、１２時間かけてアセトンを揮発させた。型枠から、型枠の底面に張ってある保護フィルム（ニッパ（株）、品名：シリコーンコートＰＥＴ、品番：ＰＥＴ７５ｘｌ−Ｋ０−ＡＳＩ５）を取り外して、縦・横１２ｃｍ×厚さ１ｍｍの基体２を得た。
［比較例２のインク記録体の製作］
第２図、第３図に示した形態のインク記録体を製作した。
（基体２の作製）
（株）クラレのポリメチルメタクリレート（製品名：パラペット、品番：ＧＨ−Ｓ）を使用する以外は、比較例１と同様にして基体２を得た。
（基体２への被膜３の被覆）
（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−５０５）を使用し、純水に４ｗｔ％の濃度で溶解させた。次に、基体２の四辺を、平坦な金属バット上にテープで固定し、基体裏面への溶液の浸潤防止、ポリビニルアルコール乾燥後の基体のソリ防止を行った。
次に、ポリビニルアルコールの溶解液を基体全面に滴下した後、金属バットと傾斜させて余分な溶液を廃棄した。２４時間をかけて水分を乾燥させた後、金属バットから基体を取り出し、親水性樹脂の被膜３の形成された基体２を得た。
マイクロメーター（（株）ミツトヨ、型式：ＭＤＥ−ＭＪ／ＰＪ）により、ポリビニルアルコールの膜厚は、０〜２８ミクロンであることを確認した。
空気中にて、水に対する接触角を測定した。接触角測定装置（協和界面化学株式会社製、ＣＡ−ＤＴ・Ａ型）を用いて測定したところ２４〜７５°であった。
（インクパターンの描画）
インクジェットプリンタ（キャノン（株）、型式：ＭＧ６１３０）を使用し、パソコン（パナソニック（株）、品名：レッツノート、型式：ＣＦ−Ｓ９）からインクパターンを指示し、描画を行った。インクジェットプリンタの直接描画トレイに、縦４．５ｃｍ×横５．５ｃｍに切り出した基体を固定し、インクパターンを描画した。
［比較例３のインク記録体の製作］
第２図、第３図に示した形態のインク記録体を製作した。
すなわち、基体に、（株）クラレのポリメチルメタクリレート（製品名：パラペット、品番：ＧＨ−Ｓ）と、オリーブ油（健栄製薬（株）、品名：オリブ油Ｐ）の混合物（ポリメチルメタクリレート／オリーブ油＝９０／１０ｗｔ％）を使用する以外は、比較例２と同様にして、比較例３を得た。
ポリビニルアルコールの膜厚は０〜２５ミクロン、水に対する接触角は２２〜７４°であった。
［比較例４のインク記録体の製作］
第１図に示すような形態の基体２を製作した。親水性樹脂被膜は設けていない。
（株）クラレのポリメチルメタクリレート（製品名：パラペット、品番：ＧＨ−Ｓ）と、ひまし油（伊藤製油（株）、品名：精製ひまし油）の混合物（ポリメチルメタクリレート／ひまし油＝９０／１０ｗｔ％）を使用する以外は、比較例１と同様にして比較例４の基体２を得た。比較例４では、インク定着用被膜を有さず、直接、基体上へのインクパターンの描画を行った。
［実施例１のインク記録体の製作］
第２図、第３図に示したような形態のインク記録体を製作した。
（基体２の製造）
（株）クラレのアクリル系ブロック共重合体（製品名：クラリティ、品番：Ｌａ２１４０ｅ、ＡＢＡ型ブロック共重合体）とひまし油（伊藤製油（株）、品名：精製ひまし油）の混合物（アクリル系ブロック共重合体／ひまし油＝９０／１０ｗｔ％）を使用し、アセトンに４０ｗｔ％の濃度で溶解させた。
次に、この溶液を、ウォーターバスにより５０℃に昇温した後、型枠内に流し込み、１２時間かけてアセトンを揮発させた。型枠から、型枠の底面に張ってある保護フィルム（ニッパ（株）、品名：シリコーンコートＰＥＴ、品番：ＰＥＴ７５ｘｌ−Ｋ０−ＡＳＩ５）を取り外して、縦・横１２ｃｍ×厚さ１ｍｍの基体を得た。
（基体２への親水性樹脂被膜３の被覆）
（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−５０５）を使用し、純水に２ｗｔ％の濃度で溶解させた。次に、基体の四辺を、平坦な金属バット上にテープで固定し、基体裏面への溶液の浸潤防止、ポリビニルアルコール乾燥後の基体のソリ防止を行った。
次に、ポリビニルアルコールの溶解液を基体全面に滴下した後、金属バットと傾斜させて余分な溶液を廃棄した。２４時間をかけて水分を乾燥させた後、金属バットから基体を取り出し、親水性樹脂が被覆された基体を得た。
マイクロメーター（（株）ミツトヨ、型式：ＭＤＥ−ＭＪ／ＰＪ）により、ポリビニルアルコールの膜厚は、５ミクロンであることを確認した。
空気中にて、水に対する接触角を測定した。接触角測定装置（協和界面化学株式会社製、ＣＡ−ＤＴ・Ａ型）を用いて測定したところ２５°であった。光学物性値は、全光線透過率８９％、ヘイズ５．５％であった。
（インクパターンの描画）
インクジェットプリンタ（キャノン（株）、型式：ＭＧ６１３０）を使用し、パソコン（パナソニック（株）、品名：レッツノート、型式：ＣＦ−Ｓ９）からインクパターンを指示し、描画を行った。インクジェットプリンタの直接描画トレイに、縦４．５ｃｍ×横５．５ｃｍに切り出した基体を固定し、インクパターンを描画した。
［実施例２のインク記録体の製作］
第２図、第３図に示したような形態のインク記録体を製作した。
ただし、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−５０５）の濃度が、４ｗｔ％であること以外は、実施例１と同様にして、実施例２のインク記録体を得た。
ポリビニルアルコール被膜の膜厚は１１ミクロン、水に対する接触角は２４°であった。光学物性値は、全光線透過率８８％、ヘイズ７．０％であった。
［実施例３のインク記録体の製作］
第２図〜第４図に示したような形態のインク記録体を製作した。
（株）クラレのアクリル系ブロック共重合体（製品名：クラリティ、品番：Ｌａ２１４０ｅ）とひまし油（伊藤製油（株）、品名：精製ひまし油）の混合比が、アクリル系ブロック共重合体／ひまし油＝９５／５ｗｔ％、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−５０５）の濃度が、４ｗｔ％であること以外は、実施例１と同様にして、実施例３を得た。
インク定着用被膜となる、ポリビニルアルコールの膜厚は１０ミクロン、水に対する接触角は２７°であった。光学物性値は、全光線透過率８８％、ヘイズ６．８％であった。
［実施例４のインク記録体の製作］
第２図、第３図に示したような形態のインク記録体を製作した。
ただし、（株）クラレのアクリル系ブロック共重合体（製品名：クラリティ、品番：Ｌａ２１４０ｅ）とひまし油（伊藤製油（株）、品名：精製ひまし油）の混合比が、アクリル系ブロック共重合体／ひまし油＝８０／２０ｗｔ％、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−５０５）の濃度が、４ｗｔ％であること以外は、実施例１と同様にして、実施例４のインク記録体を得た。
ポリビニルアルコール被膜の膜厚は１０ミクロン、水に対する接触角は２３°であった。光学物性値は、全光線透過率８５％、ヘイズ９．５％であった。
各例の構成を表１、表２に示す。
【表１】
2013077063.tif 000003
【表２】
2013077063.tif 000004
（実験結果）
比較例１では、ポリスチレンとひまし油は、互いに相溶せず、ポリスチレン基体上にひまし油が凝集し、基体を得ることができなかった。
ポリメチルメチルメタクリレートのみを基体とし、インク定着用被膜であるポリビニルアルコールを直接被覆した比較例２では、膜厚、および水接触角のバラツキから、疎水性であるポリメチルメチルメタクリレートが、親水性のポリビニルアルコールをはじいてしまい、インク定着用被膜を被覆できていないことがわかる。
ポリメチルメタクリレートに、脂肪酸のなかで、カルボシキル基のみを官能基として有するオレイン酸を主成分とするオリーブ油が配合された比較例３では、ポリメチルメタクリレートとオリーブ油は混合可能であった。しかし、膜厚、および水接触角のバラツキから、親水性のポリビニルアルコールとの親和性が低く、インク定着用被膜を被覆できていないことがわかる。
ポリメチルメタクリレートに、脂肪酸に水酸基とカルボシキル基を有する植物油（ひまし油）が配合された比較例４では、ポリメチルメタクリレートと脂肪酸に水酸基とカルボシキル基を有する植物油（ひまし油）は混合可能であった。しかし、インク定着用皮膜を有さないために、インクをはじいてしまい、描画することはできなかった。
実施例１〜４では、アクリル系樹脂であるアクリル系ブロック共重合体に、脂肪酸に水酸基とカルボシキル基を有する植物油（ひまし油）を配合した結果、高い透明性から、アクリル系ブロック共重合体とひまし油が、ナノレベルで相溶していることがわかる。
インク定着用被膜である親水性樹脂（ポリビニルアルコール）との被覆性も、均一な膜厚、水接触角から、脂肪酸に水酸基とカルボシキル基を有する植物油（ひまし油）を使用することで、達成できていることがわかる。更に、基体とインク定着用被膜の高い接着力から、脂肪酸に水酸基とカルボシキル基を有する植物油（ひまし油）と親水性樹脂とが、化学的に親和していることがわかる。
実施例１では、他の実施例と比較し、インク定着用被膜の膜厚が５ミクロンと薄くなっても、インク定着用被膜を均一に被覆できていることがわかる。
実施例３、および実施例４では、他の実施例と比較し、脂肪酸に水酸基とカルボシキル基を有する植物油（ひまし油）の配合比が低くなっても、あるいは高くなってもインク定着用被膜を均一に被覆できていることがわかる。
［インク描画例］
本発明者が所有する８号絵画（小澤勇寿朗、モンマルトルの丘、縦３７．９ｃｍ×横４５．５ｃｍ）の写真を、パソコン（パナソニック（株）、品名：レッツノート、型式：ＣＦ−Ｓ９）にて縮小し、インクジェットプリンタ（キャノン（株）、型式：ＭＧ６１３０）を使用し、縦４．５ｃｍ×横５．５ｃｍのインク記録材に印刷した。ただし、実施例２の記録材を使用した。
［実施例５］
以下の手順により、第２図〜第４図に模式的に示したようなインク記録体を製作した。
（熱可塑性樹脂からなる基体２の製作）
（株）クラレのアクリル系ブロック共重合体（製品名：クラリティ、品番：Ｌａ２１４０ｅ、比重：１．０６）とひまし油（伊藤製油（株）、品名：精製ひまし油、比重：０．９５）の混合物（アクリル系ブロック共重合体／ひまし油＝９０／１０ｗｔ％）からなる基体を使用した。水溶性樹脂であるポリビニルアルコールの濃度は４ｗｔ％である。基体２の光学物性値は、全光線透過率９０％、ヘイズ３．８％であった。ポリビニルアルコールの水に対する接触角は、１８°、膜厚は８ミクロンであることを確認した。
（基体２への親水性樹脂３の被覆）
（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−５０５）を使用し、純水に８ｗｔ％の濃度で溶解させた。次に、基体の四辺を、平坦な金属バット上にテープで固定し、基体裏面への溶液の浸潤防止、ポリビニルアルコール乾燥後の基体のソリ防止を行った。
次に、ポリビニルアルコールの溶解液を基体全面に滴下した後、金属バットと傾斜させて余分な溶液を廃棄した。２４時間をかけて水分を乾燥させた後、金属バットから基体を取り出し、親水性樹脂が被覆された基体を得た。
マイクロメーター（（株）ミツトヨ、型式：ＭＤＥ−ＭＪ／ＰＪ）により、ポリビニルアルコールの膜厚は、２０ミクロンであることを確認した。
空気中にて、水に対する接触角を測定した。接触角測定装置（協和界面化学株式会社製、ＣＡ−ＤＴ・Ａ型）を用いて測定したところ３８°であった。
（インクパターン４の描画）
インクジェットプリンタ（キャノン（株）、型式：ＭＧ６１３０）を使用し、パソコン（パナソニック（株）、品名：レッツノート、型式：ＣＦ−Ｓ９）からインクパターンを指示し、描画を行った。インクジェットプリンタの直接描画トレイに、縦４．５ｃｍ×横５．５ｃｍに切り出した基体を固定し、所望の色、パターンを有するインクパターンを描画した。インクパターンの描画には、約１０秒／１基体であり、描画直後のインクに触れても、インクの乾燥不良は発生しなかった。
（支持基板５との接合）
アクリル系ブロック共重合体の自己接着能を利用し、基体どうしを重ね合わせることで、支持基板５との接合を行った。
支持基板５の厚さは５ｍｍ、比重１．１０のアクリル系ブロック共重合体を使用した。支持基板の接合後は、端面からの剥離を防止するため、端面をアセトンで溶着した。下層の接合時、接合面に気泡が混入を防止するため、例えば、樹脂製のスクレイパー（へら）を使用し、基体の端面から反対側に、一定の押し圧を加えながら、接合することが望ましい。
この描画状態を第１１図に示す。第１１図は、実施例５において、アクリル系ブロック共重合体とひまし油との接合物からなる基体に赤色のインクパターンを描画したものを示す写真である。微細な着色パターンを鮮明に定着することに成功している。
［実施例６］
第５図〜第７図を参照しつつ説明した積層インク記録体４０を製作した。
各インク記録体２０Ａ〜２０Ｃの製造手順および支持基板５の製造手順は実施例１と同様である。ただし、各基体２Ａ、２Ｂ、２Ｃは、（株）クラレのアクリル系ブロック共重合体（製品名：クラリティ、品番：Ｌａ２１４０ｅ、比重：１．０６）とひまし油（伊藤製油（株）、品名：精製ひまし油、比重：０．９５）の混合物（アクリル系ブロック共重合体／ひまし油＝９０／１０ｗｔ％）によって作製した。水溶性樹脂であるポリビニルアルコールの濃度は４ｗｔ％である。各基体の光学物性値は、全光線透過率９０％、ヘイズ３．５％であった。ポリビニルアルコールの水に対する接触角は、２１°、膜厚は１０ミクロンであることを確認した。
［実施例７］
実施例６と同様にして、積層インク記録体を製作した。ただし、層構造は３層構造とし、支持基板から１層目にインクパターンを有するものとした。２層目、３層目のインク記録体には印刷パターンを設けていない。
［実施例８］
実施例６と同様にして、積層インク記録体を製作した。ただし、層構造は３層構造とし、支持基板から１層目、２層目にインクパターンを有するものとした。３層目のインク記録体には印刷パターンを設けていない。
ここで、実施例６〜８の概要を表３に示す。いずれの積層インク記録体においても、微細な着色パターンを鮮明に定着することに成功した。
【表３】
2013077063.tif 000005
［実施例Ａ１］
前述の実施例１と同様にしてインク記録体を製作した。
ただし、実施例１と異なり、インク定着被膜を形成する水溶性樹脂としては、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−２１７（分子量１７００）を使用し、またインク定着用被膜の膜厚を１１ミクロンとした。
この結果、実施例１と同様に良好な描画が可能であった。
［実施例Ａ２］
前述の実施例２と同様にしてインク記録体を製作した。
ただし、実施例２と異なり、インク定着被膜を形成する水溶性樹脂としては、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−２１７（分子量１７００）を使用し、またインク定着用被膜の膜厚を２０ミクロンとした。
この結果、実施例２と同様に良好な描画が可能であった。
［実施例Ａ３］
前述の実施例３と同様にしてインク記録体を製作した。
ただし、実施例３と異なり、インク定着被膜を形成する水溶性樹脂としては、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−２１７（分子量１７００）を使用し、またインク定着用被膜の膜厚を２２ミクロンとした。
この結果、実施例３と同様に良好な描画が可能であった。
［実施例Ａ４］
前述の実施例４と同様にしてインク記録体を製作した。
ただし、実施例４と異なり、インク定着被膜を形成する水溶性樹脂としては、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−２１７（分子量１７００）を使用し、またインク定着用被膜の膜厚を１８ミクロンとした。
この結果、実施例４と同様に良好な描画が可能であった。
［実施例Ａ５］
前述の実施例５と同様にしてインク記録体を製作した。
ただし、実施例５と異なり、基体２におけるポリビニルアルコールの膜厚は２０ミクロンであり、基体２に被覆される親水性樹脂３としては、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−２１７（分子量１７００）を使用し、またこの親水性樹脂被膜の膜厚を４２ミクロンとした。
この結果、実施例５と同様に良好な描画が可能であった。
［実施例Ａ６］
前述の実施例６と同様にしてインク記録体を製作した。
ただし、実施例６と異なり、インク定着被膜を形成する水溶性樹脂としては、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−２１７（分子量１７００）を使用し、またインク定着用被膜の膜厚を２０ミクロンとした。
この結果、実施例６と同様に良好な描画が可能であった。
【図１】
2013077063.tif 000006
【図２】
2013077063.tif 000007
【図３】
2013077063.tif 000008
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2013077063.tif 000012
【図８】
2013077063.tif 000013
【図９】
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【図１０】
2013077063.tif 000015
【図１１】
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【手続補正書】
【提出日】平成26年10月16日(2014.10.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基とカルボキシル基を有する脂肪酸に由来する植物油をアクリル系樹脂に配合してなる基体、およびこの基体の少なくとも一方の主面上に設けられた親水性樹脂からなるインク定着用被膜を備えていることを特徴とする、インク記録用部材。
【請求項２】
前記アクリル系樹脂がアクリル系ブロック共重合体を含むことを特徴とする、請求項１記載のインク記録用部材。
【請求項３】
前記植物油がひまし油またはその誘導体であることを特徴とする、請求項１または２記載のインク記録用部材。
【請求項４】
前記基体と前記インク定着用被膜との接着力が０．３〜１０Ｎであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項５】
前記基体の動的粘弾性測定（引張モード、１１Ｈｚ）における、温度１０℃〜４０℃±３の貯蔵弾性率（Ｅ’）が１００００Pa〜１００ＭＰａであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項６】
前記基体の動的粘弾性測定（引張モード、１１Ｈｚ）における、ガラス状態からゴム状態への転移に対応する軟質セグメントのｔａｎδのピーク温度が−８０〜＋５０℃の範囲であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項７】
前記基体の温度１０℃〜４０℃におけるショア硬度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２４０）が１０〜９０の範囲である、請求項１〜６のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項８】
前記基体が０．５〜１０Ｎの範囲の自己接着能を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項９】
前記親水性樹脂が水溶性樹脂であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項１０】
前記親水性樹脂の水に対する接触角が３°〜６０°であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項１１】
前記インク記録用部材の全光線透過率が７０％以上であり、ヘイズ値が３０％以下であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項１２】
前記基体と接合されている支持基板を備えていることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一つの請求項に記載のインク記録用部材と、前記インク定着用被膜に定着されたインク印刷パターンとを備えていることを特徴とする、インク記録体。
【請求項１４】
前記インクが、水溶性顔料インクと水溶性染料インクとの少なくとも一方であることを特徴とする、請求項１３記載のインク記録体。
【請求項１５】
請求項１３または１４記載のインク記録体を複数備えており、複数の前記インク体が積層されていることを特徴とする、積層インク記録体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性が高く、高精細で、にじみなく、インク（インク定着用被膜）と樹脂基体の接着性に優れるインク記録用部材に関するものである。本発明によって、種々の工業用途に適したインク記録用部材を提供できる。さらに、これに加え、例えば市販のインクジェットプリンタとパソコンを用いて、任意のパターンをインク記録用部材に記録でき、このインク記録用部材を器具、機械、ガラス、容器、ディスプレイなどに容易に固定でき、それらの意匠性を高めることができる。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタ装置にインクを記録するための基体、フィルムは、インクジェットプリンタ高精細化に伴い、インクの受容量、インク定着用被膜と基材との高い接着強度などが求められている。また、インク記録体には、高い透明性が求められる。
【０００３】
熱可塑性樹脂の最上層に、平均細孔径が０．０５〜１００μｍの多孔質層を有する受像材料にインクを用いて印画した後、印画面に平滑化処理を行う方法が提案されている（特許文献１：特開２００５−２２５１７９号公報）。また、基体上に、融点４０〜５５℃のインク受容層（親水性樹脂）を有するインクジェット記録体も提案されている（特許文献２：特開２０１１−１６８０５５）。
【０００４】
しかしながら、例えば平均細孔径が０．０５〜１００μｍの多孔質層は、インクを受容することが可能になる反面、細孔に光が散乱し、透明性が低下する課題を有している。また、印画した受像層を過熱したロールに通過する工程は、適用可能な用途を限定し、例えば、一般家庭での実施は不可能である。
【０００５】
高い透明性を有する材料の代表例として、アクリル樹脂が知られている。アクリル樹脂は、屈折率が１．４９０と低く、材料表面の反射率が低いため、深みのある高い透明性が特徴である。なかでも、アクリル系ブロック共重合体は、熱可塑性であり、成形性、および取り扱い性に優れている。さらに、該ブロック共重合体は柔軟で、弾性を有し、力学特性や透明性などにも優れているため、種々の分野での利用が試みられている（特許文献３：特表平５−５０７７３７、特許文献４：特開１９９９−３３５４３２、特許文献５：特開２００３−２７７５７４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２２５１７９
【特許文献２】特開２０１１−１６８０５５
【特許文献３】特表平５−５０７７３７
【特許文献４】特開１９９９−３３５４３２
【特許文献５】特開２００３−２７７５７４
【特許文献６】特開２００９−１４１８０８
【特許文献７】特開２０１２−９０５８７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、アクリル系樹脂、またはアクリル系ブロック共重合体は、疎水性であるため、水溶性の顔料インク、染料インクを描画しようとした場合、水溶性の顔料インク、染料インクをはじいてしまい、所望の図を描画することは不可能である。水溶性の顔料インク、染料インクは乾燥しないために、ハンドリング性も劣る。
【０００８】
また、アクリル系樹脂、またはアクリル系ブロック共重合体からなる基体、フィルム上に、インクを受容する親水性樹脂を被覆しようとしても、アクリル系樹脂、またはアクリル系ブロック共重合体が親水性樹脂をはじいてしまい、被覆することは困難である。親水性樹脂の被覆膜厚を厚くすれば、基体、フィルム上に被覆は可能となるが、基材であるアクリル系樹脂、またはアクリル系ブロック共重合体との密着性は極めて低いため、実用には適さない。
【０００９】
本発明の課題は、透明性が高く、高精細で、にじみなく、インクの皮膜強度にも優れる樹脂ベースのインク記録体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係るインク記録用部材は、水酸基とカルボキシル基を有する脂肪酸に由来する植物油をアクリル系樹脂に配合してなる基体、およびこの基体の少なくとも一方の主面上に設けられた親水性樹脂からなるインク定着用被膜を備えていることを特徴とする。
また、本発明は、前記インク記録用部材と、前記インク定着用被膜上に定着されたインク印刷パターンを備えていることを特徴とする、インク記録体に係るものである。
【００１１】
また，本発明は、前記インク記録体を複数備えており、複数のインク体が積層されていることを特徴とする、積層インク記録体に係るものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、透明性が高く、高精細で、にじみなく、インクの皮膜強度にも優れるインク記録体を提供することが可能となる。従って、本発明によって、種々の工業用途に適したインク記録用部材を提供できる。さらに、例えば市販のインクジェットプリンタとパソコンを用いて、任意のパターンをインク記録用部材に記録でき、このインク記録用部材を器具、機械、ガラス、容器、ディスプレイなどに容易に固定でき、それらの意匠性を高めることができる。
【００１３】
また、本発明によれば、前記のようなインク記録体を積層することで、複数のインク印刷パターンを高精細で重ね合わせることができる。
【００１４】
従って、本発明は、新たな商品分野を開拓するものであり、産業上への寄与は多大である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】第１図（ａ）は、一実施形態に係るインク記録用部材１の平面図であり、第１図（ｂ）は、インク記録用部材１の裏面図であり、第１図（ｃ）はインク記録用部材１を模式的に示す図である。
【図２】第２図（ａ）は、一実施形態に係るインク記録体２０の平面図であり、第２図（ｂ）は、インク記録体２０の裏面図であり、第２図（ｃ）はインク記録体２０を模式的に示す図である。
【図３】第３図（ａ）は、インク記録材２０と支持基板５とを接合する前の状態を示す模式図であり、第３図（ｂ）は、支持基板５付きのインク記録材３０を示す模式図である。
【図４】第４図は、インク記録材３０を模式的に示す分解斜視図である。
【図５】第５図は、支持基板５、インク記録体２０Ａ〜２０Ｃを分解して示す模式図である。
【図６】第６図は、支持基板５およびインク記録体２０Ａ〜２０Ｃからなる積層インク記録体４０を模式的に示す図である。
【図７】第７図は、第６図の積層インク記録材４０を模式的に示す分解斜視図である。
【図８】第８図は、基体とインク印刷パターンとの接着力の評価法を示す模式図である。
【図９】第９図は、基体の外部基材に対する接着力の評価法を示す模式図である。
【図１０】第１０図は、インク記録材上に印刷されたインク印刷パターン例を示す写真である。
【図１１】第１１図は、実施例５のインク記録用部材に赤色のインクパターンを描画したものを示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態を図面を参照して説明する。
本発明に係るインク記録用部材は、水酸基とカルボキシル基を有する脂肪酸に由来する植物油をアクリル系樹脂に配合してなる基体、およびこの基体の少なくとも一方の主面上に設けられた親水性樹脂からなるインク定着用被膜を備えている。これによって、透明性が高く、高精細で、にじみなく、インク（インク定着用被膜）と基体の接着性にも優れるインク記録部材を提供することが可能となる。
【００１７】
例えば第１図のインク記録材１においては、基体２の一方の主面２ａ上に、親水性樹脂の被膜３が形成されている。このインク記録体を製品として販売することができる。あるいは、第２図に示すように、被膜３上にさらにインク印刷パターン４を設けることによって、所定の印刷パターンを定着したインク記録体２０を提供することもできる。なお、第１図、第２図では、印刷パターン４の詳細は特に限定されないので、図示していない。
【００１８】
第３図、第４図に示すように、インク記録材２０の基体２と支持基板５とを接合一体化することで、更に支持基板付きのインク記録体３０を構成することができる。ここで、被膜３および印刷パターン４は、基体２と支持基板５の接合面５ａとの間に挟まれている。本例では、基体２の他方の主面２ｂは露出している。
【００１９】
（基体の材質）
基体の材質は、水酸基とカルボキシル基を有する脂肪酸に由来する植物油をアクリル系樹脂に配合してなるものである。なお、支持基板も、水酸基とカルボキシル基を有する脂肪酸に由来する植物油をアクリル系樹脂に配合してなるものであることが好ましい。基体の材質と支持基板の材質は、同一であってよく、互いに異なっていてもよい。
【００２０】
（アクリル系樹脂）
アクリル系樹脂は、透明性が高く、耐候性が良く、太陽光による変色、変質が少ないため、航空機の窓ガラス、光通信などに使われる光ファイバー、照明器具、広告看板など多岐にわたって使用されており、透明性を有するインク記録用部材料としては、最も好適な材料である。
【００２１】
アクリル系樹脂の具体例としては、メタクリル酸、アクリル酸、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、クロロメチルメタクリレート、クロロメチルアクリレート、２−クロロエチルメタクリレート、２−クロロエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルメタクリレート、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルアクリレート、２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチルメタクリレート、または２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチルアクリレートなどのモノマーの重合体、または上記モノマーの共重合体（コポリマー）が挙げられる。
【００２２】
前記アクリル樹脂は、アクリル系ブロック共重合体、またはアクリル系ブロック共重合体との混合物を基体とすることにより、透明性に加え、柔軟性と自己接着能を発現することができ、インク記録体の展開用途を、更に拡大することができる。
【００２３】
アクリル系ブロック共重合体としては、例えば、ポリメチルメタクリレート−ボリブチルアクリレート（ＭＡ）、ポリメチルメタクリレート−ポリブチルアクリレート−ポリメチルメタクリレート（ＭＡＭ）などがあげられる。
【００２４】
共重合体には、ランダム共重合体（―ABBABBBAAABA―）、交互共重合体（―ABABABABABAB―）、周期的共重合体（―AAABBAAABBAAA―）、ブロック共重合体（―AAAAAABBBBBB―）、の４種類の構造がある。
また、ブロック共重合体の一種にグラフト共重合体と呼ばれるものがあり、幹となる高分子鎖に、異種の枝高分子鎖が結合した枝分かれ構造をしている。
【００２５】
ブロック共重合体は、リビング重合法によって製造される。リビング重合とは、重合反応の中でも、連鎖重合において移動反応・停止反応などの副反応を伴わない重合のことである。リビング重合の特徴は、ポリマーの生長末端が常に重合活性である（livingである）ため、モノマーが完全に消費されたあと新たにモノマーを加えると重合がさらに進行すること、鎖の長さのそろったポリマーが得られることなどの点を挙げることができる。
【００２６】
アクリル系ブロック共重合体は、例えば、ポリメチルメタクリレート（Ａ、硬質）−ボリブチルアクリレート（Ｂ、軟質）からなる、ＡＢ型のジブロック共重合体、ポリメチルメタクリレート（Ａ、硬質）−ポリブチルアクリレート（Ｂ、軟質）−ポリメチルメタクリレート（Ａ、硬質）からなる、ＡＢＡ型トリブロック共重合体などがあげられる。
【００２７】
アクリル系ブロック共重合体は、各ブロックのポリマー屈折率が異なっていても、鎖の長さがそろっていることにより、ナノレベルの分散構造を有することにより、高い透明性を保持することが可能である。
【００２８】
ゴム成分であるポリブチルアクリレートの成分比を高くすることで、柔軟性を高めることができ、目的とする用途に応じて、ＡＢの成分比を選択することが望ましい。
【００２９】
更に、アクリル系ブロック共重合体は、柔軟であるため、インク定着用被膜である親水性樹脂と基体との接着力を強固にすることが可能となる。
【００３０】
親水性樹脂を基体に被覆した際、親水性樹脂は基体の表面に存在する水酸基だけでなく、基体の内部に浸潤して、基体内部の水酸基とも親和するため、化学的な接着力に加えて、物理的なアンカー効果を発揮することが可能となる。
【００３１】
アクリル系樹脂とアクリル系ブロック共重合体の混合物における配合比は、成形加工性とハンドリング性を両立させる観点から、５／９５ｗｔ％〜９５／５ｗｔ％の範囲が好ましく、２０／８０ｗｔ％〜８０／２０ｗｔ％の範囲であることがより好ましい。
【００３２】
アクリル系ブロック共重合体単体における配合比は、成形加工性とハンドリング性を両立させる観点から、ポリメチルメタクリレート（Ａ、硬質）−ポリブチルアクリレート（Ｂ、軟質）−ポリメチルメタクリレート（Ａ、硬質）からなる、ＡＢＡ型トリブロック共重合体の場合、２／９６／２ｗｔ％〜４５／１０／４５ｗｔ％の範囲が好ましく、５／９０／５ｗｔ％〜２５／５０／２５ｗｔ％の範囲がより好ましい。
【００３３】
（植物油）
アクリル系樹脂に、水酸基とカルボキシル基を有する脂肪酸に由来する植物油を混合することで、インク記録体の透明性、インク（インク定着用被膜）と基体の高い接着性の両立を、はじめて実現することが可能となる。
【００３４】
植物油とは、植物に由来する油を意味しており、植物油を精製したものを含んでおり、また植物油に水素添加等の化学処理を加えた後の誘導体も含む。また、植物油は、混合物であってよい。植物油の純度も特に限定はされないが、８０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がさらに好ましい。
【００３５】
本発明で用いる植物油を構成する脂肪酸は、カルボキシル基を有しているため、アクリル系樹脂のエステル（カルボキシル基の化合物）と相溶するため、アクリル系樹脂にナノレベル分散性を実現することができ、アクリル系樹脂への混合後も、高い透明性を有することが可能になる。
【００３６】
更に、脂肪酸が水酸基を有することで、アクリル系樹脂の内部、および表面に親水基を配置することが可能になるため、インク定着用被膜である親水性樹脂と基体との界面に化学的親和性をもたらし、基体との飛躍的に高い接着性を発現することができる。
【００３７】
脂肪酸と反応する水酸基含有化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリンなどがあげられる。
【００３８】
前記植物油の具体例としては、ひまし油、水添ひまし油などのひまし油誘導体、またはそれらの混合物があげられる。
【００３９】
ひまし油は、脂肪酸（リシノレイン酸）とグリセリンとのエステルを主成分とし、保有する水酸基（ＯＨ基）、二重結合、およびエステル結合を利用し、
多くの化学反応を行わせることができ、得られた生成物は、塗料工業、プラスチック工業、ゴム工業、建材工業、金属工業、および機械工業など広範な用途に展開されている。更に、ひまし油は、淡黄色の粘稠な不乾性油で、脂肪族炭化水素系溶剤を除く、
ほとんどの有機溶剤に可溶である特徴を示す。ひまし油の純度は、９０重量％以上が好ましい。
【００４０】
なお、特許文献６（特開２００９−１４１８０８）には、スピーカー用制振材料として、アクリル系モノマーにひまし油を添加して硬化（重合）させることで樹脂を軟質にすることが記載されているが、インク記録材のベースとは関係がない。
【００４１】
（配合比率および配合方法）
アクリル系樹脂に対する、水酸基とカルボキシル基を有する脂肪酸に由来する植物油の混合割合は、透明性保持と、ひまし油のブリードアウトを防止する観点から、配合物全体を１００重量％としたとき、０．５〜５０重量％の範囲が好ましく、１．０〜２５重量％の範囲がより好ましい。
【００４２】
アクリル系樹脂と前記植物油の混合方法は、熱により樹脂を可塑化させて基体を得る場合は、例えば、あらかじめアクリル系樹脂と前記植物油をブレンダーで混合しておく方法、前記植物油の含有比率の高い配合物を準備しておき、成形の際に、アクリル系樹脂とブレンドする方法などがあげられる。
【００４３】
基体、支持基板を成形する成形法としては、例えば、射出成形、プレス成形、押出成形、ロール成形、モノマーキャスト成形、溶剤キャスト成形などを挙げることができる。
【００４４】
アクリル系ブロック共重合体と前記植物油の混合物は、例えば、アクリル系ブロック共重合体と植物油を、有機溶剤であるアセトンなどに溶解させた後、有機溶剤を蒸発させるキャスト成形法によって簡単に得ることができる。アクリル系ブロック共重合体と脂肪酸に水酸基とカルボキシル基を有する植物油が、お互いの化学構造によって相溶しているため、透明な基体を得ることができる
【００４５】
アクリル系ブロック共重合体は、鎖の長さのそろったポリマーであるため、各ブロックの屈折率が異なっていても、数１０ｎｍ単位の相分離構造となるため、可視光波長の４００〜６５０ｎｍの光を屈折させることがなく、基体を得ることが可能である。
【００４６】
基体および支持基板の好ましい光学物性値は、全光線透過率（厚み：０．５ｍｍ）７０％以上、ヘイズ値（厚み：０．５ｍｍ）３０％以下が好ましく、全光線透過率（厚み：０．５ｍｍ）８０％以上、ヘイズ値（厚み：０．５ｍｍ）２０％以下がより好ましい。
【００４７】
本基体および支持基板は、長期間安定な自己接着能を有する。
ブロック共重合体は、軟質（液状性質）セグメントの比率が高くなると、軟質成分のポリブチルアクリレートが、ナノレベルで表在するようになり、自己接着性を示すことが可能となる。自己接着性は、可塑剤を使用しないため、時間経過、例えば６ヶ月以上が経過しても、粘着性が低下することがなく、製品としての品質を保証することが可能となる。
【００４８】
この自己接着能は、板状の基体を重ね合わせる際、接着剤が不要となり、気泡の混入を無くし、製作にかかるコストを可能とする。この接着力は、熱可塑性プラスチック、ガラス、シリコンウェハー、プリント配線板、エラストマー、エンジニアプラスチックなどにも有効であり、インク記録材の実装化に貢献することができる。
【００４９】
また、ブロック共重合体は、分子量が揃っているため、従来のエラストマーと比較して、引き裂き強度に優れるため、穴あけ加工においても、破断する等の問題を発生させることがない。分子量が揃っていることにより、毒性物となる低分子量が含まれておらず、生物試験にも使用可能である。
【００５０】
基体の厚みは、特に限定はされないが、０．０２ｍｍ〜５０ｍｍの範囲が好ましく、０．１〜２０ｍｍの範囲がより好ましい。
【００５１】
基体、支持基板を得る方法としては、例えば、射出成形、プレス成形、押出成形、モノマーキャスト成形、溶剤キャスト成形、などを挙げることができる。
【００５２】
（親水性樹脂のインク定着用被膜）
基体の少なくとも一方の主面に親水性樹脂の被膜を形成することによって、ターゲットとなるインクを含侵させ、定着することができる。インクは、親水性樹脂に含浸することによって乾燥し、基体上に固定される。
【００５３】
インクの含浸を促進するという観点からは、親水性樹脂の水に対する接触角は、３°〜６０°であることが好ましく、１０°〜４０°であることが更に好ましい。
【００５４】
親水性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、水酸基、スルホン基、アミド基、エーテル結合の１種以上を含有するポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドンの１種もしくはこれらの共重合物もしくは混合物があげられる。
【００５５】
親水性樹脂の被覆方法は、薬品処理、溶剤処理、カップリング剤処理、モノマーコーティング、ポリマーコーティング、蒸気処理、表面グラフト化、紫外線照射処理、プラズマ接触処理、プラズマジェット処理、プラズマ重合処理、イオンビーム処理、ディッピング法、スピンコート法、エキシマＵＶ処理などがあげられる
【００５６】
基体に被覆される親水性樹脂の膜厚は、薄すぎるとインクの含浸性が低下し、厚すぎると耐水性の低下の要因となる。好ましい親水性樹脂の膜厚の下限は、0.1ミクロン以上であることが好ましく、1ミクロン以上であることがより好ましく、10ミクロン以上であることがさらに好ましい。また、好ましい親水性樹脂の膜厚の上限は、1000ミクロン以下であることが好ましく、100ミクロン以下であることがより好ましく、50ミクロン以下であることがさらに好ましい。
【００５７】
アクリル系樹脂のぬれ性を改質する技術は、化学的処理技術、物理的処理技術に大別される。化学的処理技術としては、薬品処理、溶剤処理、カップリング剤処理、モノマーコーティング、ポリマーコーティング、蒸気処理、表面グラフト化、電気化学的処理などがあげられる。物理的処理技術としては、紫外線照射処理、プラズマ接触処理、プラズマジェット処理、プラズマ重合処理、イオンビーム処理、機械的処理などがあげられる。
【００５８】
（水溶性樹脂被膜）
前記親水性樹脂は、特に好ましくは水溶性樹脂である。熱可塑性樹脂、または熱可塑性樹脂と油との混合物からなる板状の基体に被覆する親水性樹脂が、水溶性樹脂であることにより、生産性を大きく向上させることができる。
【００５９】
水溶性樹脂は、その溶解に有機溶剤を必要としないため、全ての熱可塑性樹脂に被覆することが可能である。大型の生産設備を必要とせず、容易に被覆できる。
【００６０】
本発明ではひまし油を配合しているので、親水性樹脂の有する水酸基（ＯＨ基）と親和するため、水に溶解した水溶性樹脂の濃度を低くすることができる。基体と強い接着力を有する親水性の皮膜を、薄膜で形成できることで、水溶性樹脂の弱点である耐水性を改善することが可能となる。更なる耐水性を要求される場合は、例えば、ポリビニルアルコールを使用する場合、１０００以上の分子量で、９０％以上のけん化度の高いグレードを選択する方法があげられる。
【００６１】
水溶性樹脂としては、例えば酢酸ビニル系樹脂（商品名：エクセバール、ポバール）、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、日本油脂（株）製の商品名：Lipidure-PMB（リン脂質極性基を有するＭＰＣポリマーとブチルアクリレートの共重合ポリマー）などがあげられる。
【００６２】
水溶性樹脂の基体への被覆方法は、例えばスピンコート法、ディッピング法、スプレーミスト噴霧法などがあげられる。
【００６３】
水に溶解した水溶性樹脂の濃度は、０．１重量％〜２０重量％の範囲であることが好ましく、１重量％〜１０重量％の範囲であることがより好ましい。被覆する基体のぬれ性、被覆方法に応じて、適宜、選択することが望ましい。
【００６４】
基体に被覆される水溶性樹脂の膜厚は、薄すぎるとインクの含浸性が低下し、厚すぎると耐水性の低下の要因となる。好ましい親水性樹脂の膜厚の下限は、0.1ミクロン以上であることが好ましく、1ミクロン以上であることがより好ましく、10ミクロン以上であることがさらに好ましい。また、好ましい親水性樹脂の膜厚の上限は、1000ミクロン以下であることが好ましく、100ミクロン以下であることがより好ましく、50ミクロン以下であることがさらに好ましい。
【００６５】
（好適な物性）
アクリル系樹脂と、水酸基とカルボキシル基を有する脂肪酸に由来する植物油との混合物からなる基体は、基体の内部、表面に水酸基を有することができ、基体とインク定着用被膜となる親水性樹脂との接着力を、飛躍的に高めることが可能となる。この結果、インク記録体をガラス容器などの曲面に貼り付けたり、脱着を繰り返し行う際に、インク記録体が変形しても、描画パターンが剥離することなく、その意匠性を保つことが可能である。
【００６６】
この観点からは、基体と親水性樹脂との接着力は、０．３〜１０Ｎの範囲が好ましく、１〜５Ｎの範囲であることがより好ましい。
【００６７】
動的粘弾性測定は、インク記録体のキャラクタリゼーションを把握するうえで、有効な手段である。アクリル系ブロック共重合体の硬質成分と、軟質成分の割合において、硬質成分の比率が高くなると、貯蔵弾性率（Ｅ’）は高くなり、インク記録体の柔軟性、自己接着能は低下する傾向となる。軟質成分の比率が高くなると、貯蔵弾性率（Ｅ’）は低くなり、インク記録体の柔軟性、自己接着能は高くなる傾向となる。
【００６８】
柔軟性と自己接着能を発揮でき、かつハンドリング性（柔らかすぎない、かつ接着力が強すぎない）を両立させる観点から、動的粘弾性測定（引張モード、１１Ｈｚ）における、温度１０℃〜４０℃±３の貯蔵弾性率（Ｅ’）は、１００００Pa〜１００ＭＰａの範囲であることが好ましく、５００００Ｐａ〜５０ＭＰａの範囲がより好ましい。
【００６９】
動的粘弾性測定は、貯蔵弾性率（Ｅ’）に加え、ガラス状態からゴム状態への転移に対応する軟質（ゴム状性質）成分のｔａｎδのピーク温度を測定することで、インク記録体の柔軟性、自己接着能を評価することが可能である。
【００７０】
柔軟性と自己接着能を発揮でき、かつハンドリング性（柔らかすぎない、かつ接着力が強すぎない）を両立させる観点から、動的粘弾性測定（引張モード、１１Ｈｚ）における、ゴム状態からガラス状態への転移に対応するソフトセグメント（軟質成分）のｔａｎδのピーク温度は、−８０〜＋５０℃の範囲であることが好ましく、−５０〜＋２０℃の範囲であることがより好ましい。
【００７１】
本発明のインク用部材は、自己接着能を有することから、例えば、熱可塑性プラスチック、ガラス、シリコンウェハー、プリント配線板、エラストマー、シリコン、エンジニアプラスチックなどに、貼り付けることが可能である。また、平坦面だけでなく、曲面や、エンボス表面への接着も可能であることが特徴である。
【００７２】
基体の硬度が高すぎると、曲面や、エンボス表面への接着が困難となるため、温度１０℃〜４０℃におけるショア硬度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２４０）は、１０〜９０の範囲であることが好ましく、２０〜７０の範囲であることがより好ましい。
【００７３】
基体の自己接着能は、接着剤が不要となり、繰り返し貼ることが可能な範囲として、０．５〜１０Ｎの範囲が好ましく、１Ｎ〜０．５Ｎの範囲がより好ましい。
【００７４】
基体は、透明性を保持したうえで、インク定着用被膜となる親水性樹脂を被覆可能な範囲として、光学物性値における全光線透過率（厚み：０．５ｍｍ）７０％以上、ヘイズ値（厚み：０．５ｍｍ）３０％以下が好ましく、全光線透過率（厚み：０．５ｍｍ）８０％以上、ヘイズ値（厚み：０．５ｍｍ）２０％以下がより好ましい。
【００７５】
（印刷パターン）
インクの種類としては、例えば水性、または油性の染料インク、顔料インク、ジェル、墨などがあげられる。
【００７６】
本発明のインク記録体は、水溶性の顔料インクまたは／および水溶性の染料インクを使用できるため、市販のインクジェットプリンタを用いて、写真、絵、図形などの描画パターンを、フルカラーで印刷することができる。
【００７７】
インクの親水性樹脂への被覆方法は、例えば、インクジェットプリンターを使用して直接印字する方法、ペン、筆による直接描画、開口部を有するステンレスなどのマスク体を用いた印字などがあげられる。
【００７８】
例えば、インクジェットプリンタに使用されている染料インク、顔料インクを使用した場合、任意の濃度、形状のパターンを、パソコンから指定すれば極めて高精細に印字可能である。インクジェットプリンタの吐出量は、最小単位が１ピコリットルであり、最小単位３０ミクロンの印字も容易で、かつ迅速である。
【００７９】
（積層インク記録体）
本発明のインク記録体は、積層構造とすることで、１層の基体やフィルムでは表現できない機能を発現することが可能となる。例えば、背景と、構造物を別々の基体に印刷することで、３次元の描画が実現する。蓄光顔料、光散乱顔料などを描画した場合には、積層構造とすることにより、１層では実現できない光量の増大ができ、視認性の高い標識などを提供することができる。
【００８０】
例えば、第５図〜第７図に示す積層体４０の例では、支持基板５上にインク記録体２０Ａ、２０Ｂ、２０Ｃを積層し、接合している。各インク記録用部材１Ａ、１Ｂ、１Ｃは、それぞれ、基体２Ａ、２Ｂ、２Ｃと、その主面上に形成された親水性樹脂からなる被膜３Ａ、３Ｂ、３Ｃと、各被膜上に形成された印刷パターン４Ａ、４Ｂ、４Ｃとを備えている。積層方向に見て隣接するインク記録材の各基体と各被膜３Ｂ、３Ｃとが互いに接合されている。末端に積層されたインク記録体２０Ａが支持基板５の接合面５ａに対して接合されており、その被膜３Ａおよび印刷パターン４が基体２Ａと支持基板５との間に挟まれている。
【００８１】
なお、積層体中には、親水性樹脂被膜および印刷パターンの付いていない基体を挟み込むことも可能である。こうした設計は、意図する合成描画パターンに合わせて設計する。
【００８２】
（各インク記録材および支持基板の接合方法）
各層の接合方法は、薬品処理、溶剤処理、モノマーコーティング、紫外線照射処理、プラズマ接触処理、基体の自己接着能を利用する方法などがあげられる。
【００８３】
（インク記録体の製造方法の好適形態）
インク記録体の製造方法は、基体の比重調整、親水性樹脂の被覆、インクパターンの描画といった複雑なプロセスを有する。大型の製造装置を用いれば、大量生産が可能となる反面、仕様の異なる基体を複数準備するには、大量の原材料、電力、設備費を必要とするため、インク記録体のコストは高額となる。
【００８４】
複雑な製造プロセスにおいても、原材料を廃棄することなく使用でき、電力、大型の設備を必要としない方法として、キャスト成形法があげられる。キャスト成形法では、製作バッチごとに、配合比を調整でき、多様な仕様に応じることが可能である。
【００８５】
具体的には、原材料である熱可塑性樹脂、油を有機溶剤に溶解させるステップと、型枠内で有機溶剤を乾燥させるステップと、得られた基体に親水性樹脂を被覆した後、ターゲットとなるインクパターンを描画するステップとを有する。このインクパターンを有する基体を、更に他の基体、他のインク記録体および／または支持基板と接合することもできる。
【００８６】
有機溶剤に溶解した原材料の濃度は、有機溶剤の乾燥時間を短くし、型枠内への良好な流動性を両立させる観点から、５ｗｔ％〜７０ｗｔ％の範囲が好ましく、２０ｗｔ％〜５０ｗｔ％の範囲がより好ましい。
【００８７】
型枠内に、有機溶剤に溶解した原材料を投入する際、基体内への気泡発生を防止するため、溶液の温度は、型枠よりも５℃〜１５℃高いほうが望ましい。
【００８８】
基体の平坦性を確保するためには、直接、溶液が循環空気に触れないよう、開口部を確保しつつ、基体上部をカバーで覆うことが望ましい。
【実施例】
【００８９】
以下に実施例を説明する。本実施例で示したインク記録体は一例であり、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９０】
[基体とインク定着用被膜の接着力の評価方法]
第８図に示すように、日本電産シンポ（株）製のはく離試験機（型式：ＦＧＰ−１）を使用し、１８０°はく離試験を実施した。作製したインク記録体２０のインク描画面４に、自己接着能を有する（株）クラレのアクリル系ブロック共重合体基体２１（製品名：クラリティ、品番：Ｌａ２１４０ｅ、幅２０ｍｍ、厚さ１ｍｍ）を貼り付けた。固定台２４に取り付けられたホルダー２３に基体２１を保持し、また剥離試験機２７に取り付けられたホルダー２２にインク記録体２０の基体２を保持し、矢印Ａのように１８０°の角度で引っ張り、はく離時の平均強度を測定した（測定時の室温：２３℃）。
【００９１】
[基体の接着力の評価方法]
第９図に示すように、日本電産シンポ（株）製のはく離試験機（型式：ＦＧＰ−１）を使用し、１８０°はく離試験を実施した。作製したインク記録体２０の基体２を厚さ０．１ｍｍ、幅２０ｍｍのＰＥＴ基体２６に貼り付けた。固定台２４に取り付けられたホルダー２３にＰＥＴ基体２６を保持し、また剥離試験機２７に取り付けられたホルダー２２にインク記録体２０の基体２を保持した。インク記録体２０をＰＥＴ基体２６に対して矢印Ａのように１８０°の角度で引っ張り、はく離時の平均強度を測定した（測定時の室温：２３℃）。
【００９２】
[動的粘弾性測定]
（株）オリエンテック製のレオバイブロン動的粘弾性自動測定器（型式：DDV）を使用し、引張モード、昇温速度３℃／分、周波数１１Ｈｚの条件にて、−１００℃〜２００℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）、及びｔａｎδ測定を行った。
【００９３】
[ショア硬度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２４０）]
エムアンドケー（株）製のショア硬度計（型式：タイプＭデュロメータ、ＩＲＨＤ−Ｍ）を使用し、ショア硬度測定を行った。
【００９４】
[光学物性]
（株）スガ試験機製の可視光線透過率計（型式：ＨＡ−ＴＲ）を使用し、全光透過率およびヘイズ値を測定した。具体的には、ＩＳＯ１３４６８、ＩＳＯ１４７８２に準拠した方法で２回測定し、その平均値を求めた。
【００９５】
[比較例１のインク記録体の製作]
第１図に示すような形態の基体２を製作した。親水性樹脂被膜は設けていない。
（基体２の製作）
ＰＳジャパン（株）のポリスチレン（製品名：汎用タイプ、品番：ＧＰＰＳ）と、ひまし油（伊藤製油（株）、品名：精製ひまし油、比重：０．９５）の混合物（ポリスチレン／ひまし油＝９０／１０ｗｔ％）を使用し、アセトンに４０ｗｔ％の濃度で溶解させた。次に、この溶液を、ウォーターバスにより５０℃に昇温した後、型枠内に流し込み、１２時間かけてアセトンを揮発させた。型枠から、型枠の底面に張ってある保護フィルム（ニッパ（株）、品名：シリコーンコートＰＥＴ、品番：ＰＥＴ７５ｘｌ−Ｋ０−ＡＳＩ５）を取り外して、縦・横１２ｃｍ×厚さ１ｍｍの基体２を得た。
【００９６】
[比較例２のインク記録体の製作]
第２図、第３図に示した形態のインク記録体を製作した。
（基体２の作製）
（株）クラレのポリメチルメタクリレート（製品名：パラペット、品番：ＧＨ−Ｓ）を使用する以外は、比較例１と同様にして基体２を得た。
【００９７】
（基体２への被膜３の被覆）
（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−５０５）を使用し、純水に４ｗｔ％の濃度で溶解させた。次に、基体２の四辺を、平坦な金属バット上にテープで固定し、基体裏面への溶液の浸潤防止、ポリビニルアルコール乾燥後の基体のソリ防止を行った。
【００９８】
次に、ポリビニルアルコールの溶解液を基体全面に滴下した後、金属バットと傾斜させて余分な溶液を廃棄した。２４時間をかけて水分を乾燥させた後、金属バットから基体を取り出し、親水性樹脂の被膜３の形成された基体２を得た。
【００９９】
マイクロメーター（（株）ミツトヨ、型式：ＭＤＥ−ＭＪ／ＰＪ）により、ポリビニルアルコールの膜厚は、０〜２８ミクロンであることを確認した。
【０１００】
空気中にて、水に対する接触角を測定した。接触角測定装置（協和界面化学株式会社製、ＣＡ−ＤＴ・Ａ型）を用いて測定したところ２４〜７５°であった。
【０１０１】
（インクパターンの描画）
インクジェットプリンタ（キャノン（株）、型式：ＭＧ６１３０）を使用し、パソコン（パナソニック（株）、品名：レッツノート、型式：ＣＦ−Ｓ９）からインクパターンを指示し、描画を行った。インクジェットプリンタの直接描画トレイに、縦４．５ｃｍ×横５．５ｃｍに切り出した基体を固定し、インクパターンを描画した。
【０１０２】
[比較例３のインク記録体の製作]
第２図、第３図に示した形態のインク記録体を製作した。
すなわち、基体に、（株）クラレのポリメチルメタクリレート（製品名：パラペット、品番：ＧＨ−Ｓ）と、オリーブ油（健栄製薬（株）、品名：オリブ油Ｐ）の混合物（ポリメチルメタクリレート／オリーブ油＝９０／１０ｗｔ％）を使用する以外は、比較例２と同様にして、比較例３を得た。
ポリビニルアルコールの膜厚は０〜２５ミクロン、水に対する接触角は２２〜７４°であった。
【０１０３】
[比較例４のインク記録体の製作]
第１図に示すような形態の基体２を製作した。親水性樹脂被膜は設けていない。
（株）クラレのポリメチルメタクリレート（製品名：パラペット、品番：ＧＨ−Ｓ）と、ひまし油（伊藤製油（株）、品名：精製ひまし油）の混合物（ポリメチルメタクリレート／ひまし油＝９０／１０ｗｔ％）を使用する以外は、比較例１と同様にして比較例４の基体２を得た。比較例４では、インク定着用被膜を有さず、直接、基体上へのインクパターンの描画を行った。
【０１０４】
[実施例１のインク記録体の製作]
第２図、第３図に示したような形態のインク記録体を製作した。
（基体２の製造）
（株）クラレのアクリル系ブロック共重合体（製品名：クラリティ、品番：Ｌａ２１４０ｅ、ＡＢＡ型ブロック共重合体）とひまし油（伊藤製油（株）、品名：精製ひまし油）の混合物（アクリル系ブロック共重合体／ひまし油＝９０／１０ｗｔ％）を使用し、アセトンに４０ｗｔ％の濃度で溶解させた。
【０１０５】
次に、この溶液を、ウォーターバスにより５０℃に昇温した後、型枠内に流し込み、１２時間かけてアセトンを揮発させた。型枠から、型枠の底面に張ってある保護フィルム（ニッパ（株）、品名：シリコーンコートＰＥＴ、品番：ＰＥＴ７５ｘｌ−Ｋ０−ＡＳＩ５）を取り外して、縦・横１２ｃｍ×厚さ１ｍｍの基体を得た。
【０１０６】
（基体２への親水性樹脂被膜３の被覆）
（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−５０５）を使用し、純水に２ｗｔ％の濃度で溶解させた。次に、基体の四辺を、平坦な金属バット上にテープで固定し、基体裏面への溶液の浸潤防止、ポリビニルアルコール乾燥後の基体のソリ防止を行った。
【０１０７】
次に、ポリビニルアルコールの溶解液を基体全面に滴下した後、金属バットと傾斜させて余分な溶液を廃棄した。２４時間をかけて水分を乾燥させた後、金属バットから基体を取り出し、親水性樹脂が被覆された基体を得た。
【０１０８】
マイクロメーター（（株）ミツトヨ、型式：ＭＤＥ−ＭＪ／ＰＪ）により、ポリビニルアルコールの膜厚は、５ミクロンであることを確認した。
【０１０９】
空気中にて、水に対する接触角を測定した。接触角測定装置（協和界面化学株式会社製、ＣＡ−ＤＴ・Ａ型）を用いて測定したところ２５°であった。光学物性値は、全光線透過率８９％、ヘイズ５．５％であった。
【０１１０】
（インクパターンの描画）
インクジェットプリンタ（キャノン（株）、型式：ＭＧ６１３０）を使用し、パソコン（パナソニック（株）、品名：レッツノート、型式：ＣＦ−Ｓ９）からインクパターンを指示し、描画を行った。インクジェットプリンタの直接描画トレイに、縦４．５ｃｍ×横５．５ｃｍに切り出した基体を固定し、インクパターンを描画した。
【０１１１】
[実施例２のインク記録体の製作]
第２図、第３図に示したような形態のインク記録体を製作した。
ただし、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−５０５）の濃度が、４ｗｔ％であること以外は、実施例１と同様にして、実施例２のインク記録体を得た。
【０１１２】
ポリビニルアルコール被膜の膜厚は１１ミクロン、水に対する接触角は２４°であった。光学物性値は、全光線透過率８８％、ヘイズ７．０％であった。
【０１１３】
[実施例３のインク記録体の製作]
第２図〜第４図に示したような形態のインク記録体を製作した。
（株）クラレのアクリル系ブロック共重合体（製品名：クラリティ、品番：Ｌａ２１４０ｅ）とひまし油（伊藤製油（株）、品名：精製ひまし油）の混合比が、アクリル系ブロック共重合体／ひまし油＝９５／５ｗｔ％、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−５０５）の濃度が、４ｗｔ％であること以外は、実施例１と同様にして、実施例３を得た。
【０１１４】
インク定着用被膜となる、ポリビニルアルコールの膜厚は１０ミクロン、水に対する接触角は２７°であった。光学物性値は、全光線透過率８８％、ヘイズ６．８％であった。
【０１１５】
[実施例４のインク記録体の製作]
第２図、第３図に示したような形態のインク記録体を製作した。
ただし、（株）クラレのアクリル系ブロック共重合体（製品名：クラリティ、品番：Ｌａ２１４０ｅ）とひまし油（伊藤製油（株）、品名：精製ひまし油）の混合比が、アクリル系ブロック共重合体／ひまし油＝８０／２０ｗｔ％、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−５０５）の濃度が、４ｗｔ％であること以外は、実施例１と同様にして、実施例４のインク記録体を得た。
【０１１６】
ポリビニルアルコール被膜の膜厚は１０ミクロン、水に対する接触角は２３°であった。光学物性値は、全光線透過率８５％、ヘイズ９．５％であった。
各例の構成を表１、表２に示す。
【０１１７】
【表１】
2013077063.tif 000017
【０１１８】
【表２】
2013077063.tif 000018
【０１１９】
（実験結果）
比較例１では、ポリスチレンとひまし油は、互いに相溶せず、ポリスチレン基体上にひまし油が凝集し、基体を得ることができなかった。
【０１２０】
ポリメチルメチルメタクリレートのみを基体とし、インク定着用被膜であるポリビニルアルコールを直接被覆した比較例２では、膜厚、および水接触角のバラツキから、疎水性であるポリメチルメチルメタクリレートが、親水性のポリビニルアルコールをはじいてしまい、インク定着用被膜を被覆できていないことがわかる。
【０１２１】
ポリメチルメタクリレートに、脂肪酸のなかで、カルボキシル基のみを官能基として有するオレイン酸を主成分とするオリーブ油が配合された比較例３では、ポリメチルメタクリレートとオリーブ油は混合可能であった。しかし、膜厚、および水接触角のバラツキから、親水性のポリビニルアルコールとの親和性が低く、インク定着用被膜を被覆できていないことがわかる。
【０１２２】
ポリメチルメタクリレートに、脂肪酸に水酸基とカルボキシル基を有する植物油（ひまし油）が配合された比較例４では、ポリメチルメタクリレートと脂肪酸に水酸基とカルボキシル基を有する植物油（ひまし油）は混合可能であった。しかし、インク定着用皮膜を有さないために、インクをはじいてしまい、描画することはできなかった。
【０１２３】
実施例１〜４では、アクリル系樹脂であるアクリル系ブロック共重合体に、脂肪酸に水酸基とカルボキシル基を有する植物油（ひまし油）を配合した結果、高い透明性から、アクリル系ブロック共重合体とひまし油が、ナノレベルで相溶していることがわかる。
【０１２４】
インク定着用被膜である親水性樹脂（ポリビニルアルコール）との被覆性も、均一な膜厚、水接触角から、脂肪酸に水酸基とカルボキシル基を有する植物油（ひまし油）を使用することで、達成できていることがわかる。更に、基体とインク定着用被膜の高い接着力から、脂肪酸に水酸基とカルボキシル基を有する植物油（ひまし油）と親水性樹脂とが、化学的に親和していることがわかる。
【０１２５】
実施例１では、他の実施例と比較し、インク定着用被膜の膜厚が５ミクロンと薄くなっても、インク定着用被膜を均一に被覆できていることがわかる。
【０１２６】
実施例３、および実施例４では、他の実施例と比較し、脂肪酸に水酸基とカルボキシル基を有する植物油（ひまし油）の配合比が低くなっても、あるいは高くなってもインク定着用被膜を均一に被覆できていることがわかる。
【０１２７】
[インク描画例]
本発明者が所有する８号絵画（小澤勇寿朗、モンマルトルの丘、縦３７．９ｃｍ×横４５．５ｃｍ）の写真を、パソコン（パナソニック（株）、品名：レッツノート、型式：ＣＦ−Ｓ９）にて縮小し、インクジェットプリンタ（キャノン（株）、型式：ＭＧ６１３０）を使用し、縦４．５ｃｍ×横５．５ｃｍのインク記録材に印刷した。ただし、実施例２の記録材を使用した。
【０１２８】
[実施例５]
以下の手順により、第２図〜第４図に模式的に示したようなインク記録体を製作した。
（熱可塑性樹脂からなる基体２の製作）
（株）クラレのアクリル系ブロック共重合体（製品名：クラリティ、品番：Ｌａ２１４０ｅ、比重：１．０６）とひまし油（伊藤製油（株）、品名：精製ひまし油、比重：０．９５）の混合物（アクリル系ブロック共重合体／ひまし油＝９０／１０ｗｔ％）からなる基体を使用した。水溶性樹脂であるポリビニルアルコールの濃度は４ｗｔ％である。基体２の光学物性値は、全光線透過率９０％、ヘイズ３．８％であった。ポリビニルアルコールの水に対する接触角は、１８°、膜厚は８ミクロンであることを確認した。
【０１２９】
（基体２への親水性樹脂３の被覆）
（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−５０５）を使用し、純水に８ｗｔ％の濃度で溶解させた。次に、基体の四辺を、平坦な金属バット上にテープで固定し、基体裏面への溶液の浸潤防止、ポリビニルアルコール乾燥後の基体のソリ防止を行った。
【０１３０】
次に、ポリビニルアルコールの溶解液を基体全面に滴下した後、金属バットと傾斜させて余分な溶液を廃棄した。２４時間をかけて水分を乾燥させた後、金属バットから基体を取り出し、親水性樹脂が被覆された基体を得た。
【０１３１】
マイクロメーター（（株）ミツトヨ、型式：ＭＤＥ−ＭＪ／ＰＪ）により、ポリビニルアルコールの膜厚は、２０ミクロンであることを確認した。
空気中にて、水に対する接触角を測定した。接触角測定装置（協和界面化学株式会社製、ＣＡ−ＤＴ・Ａ型）を用いて測定したところ３８°であった。
【０１３２】
（インクパターン４の描画）
インクジェットプリンタ（キャノン（株）、型式：ＭＧ６１３０）を使用し、パソコン（パナソニック（株）、品名：レッツノート、型式：ＣＦ−Ｓ９）からインクパターンを指示し、描画を行った。インクジェットプリンタの直接描画トレイに、縦４．５ｃｍ×横５．５ｃｍに切り出した基体を固定し、所望の色、パターンを有するインクパターンを描画した。インクパターンの描画には、約１０秒／１基体であり、描画直後のインクに触れても、インクの乾燥不良は発生しなかった。
【０１３３】
（支持基板５との接合）
アクリル系ブロック共重合体の自己接着能を利用し、基体どうしを重ね合わせることで、支持基板５との接合を行った。
支持基板５の厚さは５ｍｍ、比重１．１０のアクリル系ブロック共重合体を使用した。支持基板の接合後は、端面からの剥離を防止するため、端面をアセトンで溶着した。下層の接合時、接合面に気泡が混入を防止するため、例えば、樹脂製のスクレイパー（へら）を使用し、基体の端面から反対側に、一定の押し圧を加えながら、接合することが望ましい。
【０１３４】
この描画状態を第１１図に示す。第１１図は、実施例５において、アクリル系ブロック共重合体とひまし油との接合物からなる基体に赤色のインクパターンを描画したものを示す写真である。微細な着色パターンを鮮明に定着することに成功している。
【０１３５】
[実施例６]
第５図〜第７図を参照しつつ説明した積層インク記録体４０を製作した。
各インク記録体２０Ａ〜２０Ｃの製造手順および支持基板５の製造手順は実施例１と同様である。ただし、各基体２Ａ、２Ｂ、２Ｃは、（株）クラレのアクリル系ブロック共重合体（製品名：クラリティ、品番：Ｌａ２１４０ｅ、比重：１．０６）とひまし油（伊藤製油（株）、品名：精製ひまし油、比重：０．９５）の混合物（アクリル系ブロック共重合体／ひまし油＝９０／１０ｗｔ％）によって作製した。水溶性樹脂であるポリビニルアルコールの濃度は４ｗｔ％である。各基体の光学物性値は、全光線透過率９０％、ヘイズ３．５％であった。ポリビニルアルコールの水に対する接触角は、２１°、膜厚は１０ミクロンであることを確認した。
【０１３６】
[実施例７]
実施例６と同様にして、積層インク記録体を製作した。ただし、層構造は３層構造とし、支持基板から１層目にインクパターンを有するものとした。２層目、３層目のインク記録体には印刷パターンを設けていない。
【０１３７】
[実施例８]
実施例６と同様にして、積層インク記録体を製作した。ただし、層構造は３層構造とし、支持基板から１層目、２層目にインクパターンを有するものとした。３層目のインク記録体には印刷パターンを設けていない。
【０１３８】
ここで、実施例６〜８の概要を表３に示す。いずれの積層インク記録体においても、微細な着色パターンを鮮明に定着することに成功した。
【０１３９】
【表３】
2013077063.tif 000019
【０１４０】
［実施例Ａ１］
前述の実施例１と同様にしてインク記録体を製作した。
ただし、実施例１と異なり、インク定着被膜を形成する水溶性樹脂としては、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−２１７（分子量１７００）を使用し、またインク定着用被膜の膜厚を１１ミクロンとした。
この結果、実施例１と同様に良好な描画が可能であった。
【０１４１】
［実施例Ａ２］
前述の実施例２と同様にしてインク記録体を製作した。
ただし、実施例２と異なり、インク定着被膜を形成する水溶性樹脂としては、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−２１７（分子量１７００）を使用し、またインク定着用被膜の膜厚を２０ミクロンとした。
この結果、実施例２と同様に良好な描画が可能であった。
【０１４２】
［実施例Ａ３］
前述の実施例３と同様にしてインク記録体を製作した。
ただし、実施例３と異なり、インク定着被膜を形成する水溶性樹脂としては、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−２１７（分子量１７００）を使用し、またインク定着用被膜の膜厚を２２ミクロンとした。
この結果、実施例３と同様に良好な描画が可能であった。
【０１４３】
［実施例Ａ４］
前述の実施例４と同様にしてインク記録体を製作した。
ただし、実施例４と異なり、インク定着被膜を形成する水溶性樹脂としては、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−２１７（分子量１７００）を使用し、またインク定着用被膜の膜厚を１８ミクロンとした。
この結果、実施例４と同様に良好な描画が可能であった。
【０１４４】
［実施例Ａ５］
前述の実施例５と同様にしてインク記録体を製作した。
ただし、実施例５と異なり、基体２におけるポリビニルアルコールの膜厚は２０ミクロンであり、基体２に被覆される親水性樹脂３としては、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−２１７（分子量１７００）を使用し、またこの親水性樹脂被膜の膜厚を４２ミクロンとした。
この結果、実施例５と同様に良好な描画が可能であった。
【０１４５】
［実施例Ａ６］
前述の実施例６と同様にしてインク記録体を製作した。
ただし、実施例６と異なり、インク定着被膜を形成する水溶性樹脂としては、（株）クラレの水溶性樹脂（製品名：ポリビニルアルコール、品番：ＰＶＡ−２１７（分子量１７００）を使用し、またインク定着用被膜の膜厚を２０ミクロンとした。
この結果、実施例６と同様に良好な描画が可能であった。
【国際調査報告】
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