(57)【要約】  本発明の多層シートは、透湿性基材の層と、その透湿性基材の層の少なくとも一方の表面上に形成された透湿性樹脂の層とを備え、透湿性樹脂は、透湿性基材の層の内部にも存在していてもよく、透湿性樹脂は、透湿性基材に接着する樹脂と、非水溶性の吸湿発熱性粉粒体であって植物に由来するものの加水分解物及び／又は動物に由来するものの加水分解物とを含み、透湿性樹脂全量中、透湿性基材に接着する樹脂の量は２０乃至８０質量％であり且つ非水溶性の吸湿発熱性粉粒体の量は８０乃至２０質量％であることを特徴とし、保温性に優れる。本発明の保温用構造物は、その多層シートを構成要件のすべて又は一部とするものであり、例えば寝具である。
2013157156.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透湿性基材の層と、その透湿性基材の層の少なくとも一方の表面上に形成された透湿性樹脂の層とを備え、透湿性樹脂は、透湿性基材の層の内部にも存在していてもよく、透湿性樹脂は、透湿性基材に接着する樹脂と、非水溶性の吸湿発熱性粉粒体であって植物に由来するものの加水分解物及び／又は動物に由来するものの加水分解物とを含み、透湿性樹脂全量中、透湿性基材に接着する樹脂の量は２０乃至８０質量％であり且つ非水溶性の吸湿発熱性粉粒体の量は８０乃至２０質量％であることを特徴とする多層シート。
【請求項２】
非水溶性の吸湿発熱性粉粒体の量が、５乃至１００ｇ／ｍ２である、請求項１に記載の多層シート
【請求項３】
非水溶性の吸湿発熱性粉粒体が、セルロース加水分解物の粉末である、請求項１又は２に記載の多層シート。
【請求項４】
非水溶性の吸湿発熱性粉粒体が、動物に由来する蛋白質の加水分解物の粉末である、請求項１又は２に記載の多層シート。
【請求項５】
透湿性基材に接着する樹脂がアクリル系樹脂である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の多層シート。
【請求項６】
さらに、一方又は両方の透湿性樹脂の層の表面上に透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）が存在する、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の多層シート。
【請求項７】
透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の透湿度（ＪＩＳ  Ｋ７１２９（Ａ法）；リッシー法）が４００ｇ／ｍ２／２４時間以上である、請求項６に記載の多層シート。
【請求項８】
透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）が透湿性ポリウレタン・フィルムである、請求項６又は７に記載の多層シート。
【請求項９】
一方又は両方の透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の外側に、更に、透湿性接着剤の層を介して、編物、織布又は透湿性不織布が存在する、請求項６乃至８のいずれか一項に記載の多層シート。
【請求項１０】
さらに、一方又は両方の透湿性樹脂の層の表面上に、編物、織布又は透湿性不織布が存在する、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の多層シート。
【請求項１１】
透湿性樹脂が、更にアルミニウム粉末を含有し、その量は、透湿性樹脂全量中において４０質量％以下である、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の多層シート。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の多層シートを備えることを特徴とする保温用構造物。
【請求項１３】
透湿性基材に、透湿性基材に接着する樹脂又はそのような樹脂の前駆体と、非水溶性の吸湿発熱性粉粒体であって植物に由来するものの加水分解物及び／又は動物に由来するものの加水分解物とを含む組成物を、１０乃至２００ｇ／ｍ２の量で塗布する工程と、透湿性基材に接着する樹脂又はそのような樹脂の前駆体を硬化させることによって透湿性樹脂を形成する工程とを含み、ここで、形成された透湿性樹脂は、その全量中、透湿性基材に接着する樹脂を２０乃至８０質量％の量で含み且つ非水溶性の吸湿発熱性粉粒体を８０乃至２０質量％の量で含むものであることを特徴とする多層シートの製造方法。
【請求項１４】
前記組成物を塗布する工程を機械塗工によって実施し、その塗布量が１０乃至５０ｇ／ｍ２である、請求項１３に記載の多層シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸湿発熱性を利用した保温性に優れる多層シート及びその製造方法と、その多層シートを構成要件のすべて又は一部とする、寝具や防寒衣料等の保温用構造物に関する。
【背景技術】
【０００２】
地球におけるエネルギー資源を大切に使用するため、エネルギーを使用しないか又はエネルギーの使用量を節約できる保温又は加温方法が注目を浴びている。そのような背景において、就寝に先だって又は就寝時に室内を加温するのではなく、寝具によって十分な暖かさを得たいとの要求がある。【０００３】
アルミニウム等の金属が保温に有効であることが知られており、そのような金属の保温性能を適用した構造物は公知である。例えば特許文献１には、伸縮性及び吸透湿性の基材（具体的には、編物、織物、不織布、紙又はプラスチックシート）、その基材の片面に塗布されたアルミニウム粉末又は微細アルミニウム箔片が分散された樹脂の層及び当該樹脂の層の表面を覆う熱可塑性樹脂シートからなる保温用シート状物が開示されている。この保温用シート状物は、体に貼り付けて使用したり、衣料に形成された収納部に収納されて使用されるものであり、洗濯に供されることは予定されていない。【０００４】
また、特許文献２には、布帛の少なくとも片面にアルミニウム等の金属の薄膜層及び着色剤含有層を有する金属含有布帛であって、金属薄膜層及び着色剤含有層は布帛表面を構成する糸条部に形成され且つ１２５Ｐａ時の通気度が０．５ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上である金属含有布帛が開示されている。この布帛の特徴は、熱的特性に優れると共に、意匠性、柔軟性及び通気性にも優れる点にある。しかし、この布帛が洗濯されると、アルミニウムは水酸化アルミニウムとして溶け出してしまう。【０００５】
金属の保温性能ではなく、吸湿発熱の原理を応用した加温も公知である。例えば特許文献３及び４には、セルロース繊維をポリカルボン酸で処理することによって得られたポリカルボン酸処理セルロース繊維が、吸湿発熱性を示すことが記載されている。セルロース繊維に付着されたポリカルボン酸は、洗濯によって溶け出てしまう、即ち、耐洗濯性に欠ける。そこで、耐洗濯性を付与するために、加熱処理、ソーピング処理（特許文献３）、キュアリング処理、酸処理（特許文献４）等が試みられているが、これらの処理によっても、十分な耐洗濯性が付与されるとはいえない。【０００６】
特許文献３には、未処理のセルロース繊維の発熱量は人体が着用時の暖かさを感じるには不十分であり、このことが木綿製品着用時に冷たく感じる原因となっているとの記載もある。また、特許文献５にも、セルロース繊維は羊毛のように保温性が優れていないため、肌に触れると冷たく感じるのが欠点である旨が記載されている。【０００７】
特許文献６には、生地の裏面に、吸放出性等を有する物質を粒子状添加物として含む防風防水性樹脂をコーティングしてなる外衣の発明が開示されている。前記粒子状添加物の例としては、コラーゲン繊維、海綿、キチン、セルロース、ゼラチン、羊毛及び絹が挙げられている。【０００８】
特許文献７には、樹脂組成物固形分１００重量部に対して少なくとも羽毛微細粉末５重量部〜５００重量部の範囲で含有して成ることを特徴とする衣料用新規撥水処理組成物の発明が開示されている。【０００９】
特許文献８には、セルロースパウダー、コルク粉末、木粉等の有機充填剤を含む合成樹脂表面層が開示されている。【００１０】
特許文献９には、マイクロカプセル内に蓄熱性物質が内包された蓄熱性カプセルを樹脂バインダで繊維構造物に固着したことを特徴とする蓄熱性繊維構造物の発明が開示されている。特許文献９には、この蓄熱性繊維構造物には、吸放湿性を付与する目的で、コラーゲンパウダ、シルクパウダ、ウールパウダ、セルロースパウダ、キチンパウダ、ダイズパウダ等の天然有機物微粉末が配合されていてもよい旨の記載がある。【００１１】
特許文献１０には、シルクのフィブロインを加水分解して製造した低分子量ポリペプチド水溶液と、１２０℃以下で硬化する水性バインダーとを含んでいることを特徴とする、繊維材料用コーティング組成物の発明が開示されている。特許文献１０には、この組成物は、アルミニウムの単独若しくは複合物又は酸化物等の遠赤外線放射セラミックスが混入されていてもよい旨の記載がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】実公平６−３５７０
【特許文献２】特開２００５−１６９９７０
【特許文献３】特開２０００−２５６９６２
【特許文献４】特開２００４−３６０２５
【特許文献５】特開２０１０−３１４３４
【特許文献６】特開平６−１２３００２
【特許文献７】特開２００１−３２６８
【特許文献８】特開平８−８４６５３
【特許文献９】ＷＯ２００１／０９２０１０
【特許文献１０】特開平１０−２１２４５６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
エネルギーの節約のため、十分な暖かさを提供する寝具等に対する需要がある。ここで、静寂な環境での就寝のためには、例えば金属箔を含む製品は避けたい。金属箔がこすれ合う際の音が、就寝の妨げになるからである。また、敷布や毛布等の寝具は、繰り返し洗濯される。したがって、アルミニウムを使用する場合には、洗濯によってアルミニウムが水に溶け出さない工夫が必要である。また、ポリカルボン酸処理された繊維の使用も、耐洗濯性の観点から好ましくない。本発明の目的は、このような従来の技術とは異なる技術を適用してなる、具体的には吸湿発熱性を示す粉粒体を使用した、優れた保温性を示す多層シート及びその製造方法と、そのようなシートを備える保温用構造物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、驚くべきことに、布やポリマー・フィルム等の透湿性基材の少なくとも一方の表面上に、特定の非水溶性の吸湿発熱性粉粒体を含有する透湿性樹脂の層を形成することにより、前記粉粒体の吸湿発熱特性に依拠して優れた保温性が発現されることを見出し、本発明を完成させた。【００１５】
即ち本発明は、透湿性基材の層と、その透湿性基材の層の少なくとも一方の表面上に形成された透湿性樹脂の層とを備え、透湿性樹脂は、透湿性基材の層の内部にも存在していてもよく、透湿性樹脂は、透湿性基材に接着する樹脂と、非水溶性の吸湿発熱性粉粒体であって植物に由来するものの加水分解物及び／又は動物に由来するものの加水分解物とを含み、透湿性樹脂全量中、透湿性基材に接着する樹脂の量は２０乃至８０質量％であり且つ非水溶性の吸湿発熱性粉粒体の量は８０乃至２０質量％であることを特徴とする多層シートに関する。柔軟性が要求される用途においては、透湿性樹脂の層は、透湿性基材の層の一方の表面上のみに形成されることが好ましい。【００１６】
非水溶性の吸湿発熱性粉粒体の量は、５乃至１００ｇ／ｍ２であってもよい。非水溶性の吸湿発熱性粉粒体は、セルロース加水分解物の粉末、特にパルプ・セルロースの加水分解物の粉末であることが好ましい。非水溶性の吸湿発熱性粉粒体は、動物に由来する蛋白質の加水分解物の粉末であることも好ましい。【００１７】
透湿性基材に接着する樹脂は、アクリル系樹脂であることが好ましい。この場合、透湿性樹脂は、アクリル系モノマー（すなわち、アクリル系樹脂の前駆体）を主成分として含有するアクリル系バインダーに非水溶性の吸湿発熱性粉粒体が添加されてなる組成物を用いて形成されたものであってもよいし、アクリル系樹脂を主成分とする接着剤に非水溶性の吸湿発熱性粉粒体が添加されてなる組成物を用いて形成されたものであってもよい。【００１８】
本発明の多層シートは、透湿性基材の層及び透湿性樹脂の層に加えて、さらに、一方又は両方の透湿性樹脂の層の表面上に、透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）が存在するもの、あるいは、編物、織布又は透湿性不織布が存在するものを包含する。【００１９】
透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の透湿度（ＪＩＳ  Ｋ７１２９（Ａ法）；リッシー法；４０℃；９０％ＲＨ）は、４００ｇ／ｍ２／２４時間以上であることが好ましい。【００２０】
透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）は、透湿性ポリウレタン・フィルム、中でも防水・透湿性ポリウレタン・フィルムであることが好ましい。【００２１】
本発明の多層シートが、一方又は両方の透湿性樹脂の層の表面上に透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）を有するものである場合には、その一方又は両方の透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の外側に、更に、透湿性接着剤の層を介して、編物、織布又は透湿性不織布が存在するという態様であってもよい。【００２２】
本発明の多層シートは、透湿性樹脂が更にアルミニウム粉末を含有し、その量は透湿性樹脂全量中において４０質量％以下である態様を包含する。アルミニウム粉末が使用される場合には、洗濯時におけるアルミニウム粉末の溶解を防ぐために、アルミニウム粉末含有透湿性樹脂の層の両側に、防水・透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）が配置されることが好ましい。ここで、アルミニウム粉末含有透湿性樹脂の層と防水・透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）とは、直接接触していなくてもよい。即ち、アルミニウム粉末含有透湿性樹脂の層と防水・透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）との間に、他の層が存在していてもよい。【００２３】
本発明は、上記いずれかの態様の多層シートを備えることを特徴とする保温用構造物にも関する。【００２４】
本発明は、透湿性基材に、透湿性基材に接着する樹脂又はそのような樹脂の前駆体と、非水溶性の吸湿発熱性粉粒体であって植物に由来するものの加水分解物及び／又は動物に由来するものの加水分解物とを含む組成物を、１０乃至２００ｇ／ｍ２の量で塗布する工程と、透湿性基材に接着する樹脂又はそのような樹脂の前駆体を硬化させることによって透湿性樹脂を形成する工程とを含み、ここで、形成された透湿性樹脂は、その全量中、透湿性基材に接着する樹脂を２０乃至８０質量％の量で含み且つ非水溶性の吸湿発熱性粉粒体を８０乃至２０質量％の量で含むものであることを特徴とする多層シートの製造方法にも関する。【００２５】
多層シートの製造方法において、前記組成物を塗布する工程を機械塗工によって実施することが好ましく、その場合、塗布量は１０乃至５０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２６】
本発明により、吸湿発熱性粉粒体によって吸湿発熱効果が発現されるために十分な暖かさを示す多層シートと、その多層シートを構成要件のすべて又は一部とする、寝具等の保温用構造物が提供される。【００２７】
本発明の多層シート及び保温用構造物は、耐洗濯性に優れるので、従来の寝具等と同様の製品寿命が実現される。【００２８】
透湿性樹脂にアルミニウム粉末も含有させれば、更に保温性能が高まる。また、透湿性基材が起毛編物を含む場合も、保温性能が高まる。起毛編物がマイクロ・ファイバー製であれば、さらに保温性能が高まる。【００２９】
本発明の多層シートにおいて、透湿性基材の表面上に形成された透湿性樹脂に含有されている吸湿発熱性粉粒体の量は非常に少ないにもかかわらず、本発明の多層シートでは、羽毛布団や羊毛布団のような温かさが実現される。したがって、本発明は、省資源に寄与する。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の多層シートの一例を示す断面模式図である。
【図２】本発明の多層シートの他の一例を示す断面模式図である。
【図３】本発明の多層シートの更に他の一例を示す断面模式図である。
【図４】本発明の多層シートの更に他の一例を示す断面模式図である。
【図５】本発明の多層シートの更に他の一例を示す断面模式図である。
【図６】本発明の多層シートの更に他の一例を示す断面模式図である。
【図７】セルロース加水分解物粉末の吸湿発熱の測定結果を示すグラフである。
【図８】本発明の多層シートとブランクとの吸湿発熱の測定結果を示すグラフである。
【図９】本発明の多層シートとブランクとの吸湿発熱の測定結果を示すグラフである。
【図１０】本発明の保温用構造物を使用して就寝した場合の寝具温度の測定状況を示す模式図である。
【図１１】本発明の保温用構造物とブランクの保温用構造物を使用して就寝した場合の寝具とヒトとの間の温度の測定結果を示すグラフである。
【図１２】本発明の多層シートとブランクとの吸湿発熱の測定結果を示すグラフである。
【図１３】本発明の多層シートとブランクとの吸湿発熱の測定結果を示すグラフである。
【図１４】羊毛加水分解物粉末及びセルロース加水分解物粉末の吸湿発熱の測定結果を示すグラフである。
【図１５】本発明の多層シートとブランクとの吸湿発熱の測定結果を示すグラフである。
【図１６】本発明の保温用構造物とブランクの保温用構造物を使用して就寝した場合の寝具とヒトとの間の温度の測定結果を示すグラフである。
【図１７】比較例の多層シート（加水分解されていないセルロースの粉末を使用）とブランクの吸湿発熱の測定結果を示すグラフである。
【図１８】本発明の多層シート（羊毛加水分解物の粉末使用）と比較例の多層シート（加水分解されていない羊毛の粉末を使用）の吸湿発熱の測定結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
初めに、本発明の多層シートを、図面を参照しながら説明する。
【００３２】
図１は、本発明の多層シートの一例を示す断面模式図である。本発明の多層シート１００は、透湿性基材の層１と、その透湿性基材の層１の一方の表面上に形成された透湿性樹脂の層３とを備える。図２は、本発明の多層シートの他の一例を示す断面模式図である。本発明の多層シート２００は、透湿性基材の層１と、その透湿性基材の層１の両方の表面上に形成された透湿性樹脂の層３ｘ，３ｙとを備える。透湿性樹脂の層３，３ｘ，３ｙは、透湿性基材に接着する樹脂３１とセルロース加水分解物の粉末３３とを含む。
【００３３】
多層シート１００及び２００では、透湿性基材の層１と透湿性樹脂の層３，３ｘ，３ｙとの境界が一直線で描かれているが、その境界は曖昧となっていてもよい。換言すると、透湿性基材に接着する樹脂３１とセルロース加水分解物粉末３３とを含む透湿性樹脂は、透湿性基材の層１の外側（即ち、図１及び２における透湿性樹脂の層３，３ｘ，３ｙ）のみならず、透湿性基材の層１の内部にも存在していてよい。後記するように、透湿性基材が編物や織布である場合には、透湿性樹脂の層３，３ｘ，３ｙが透湿性基材の層１の表面上に存在するのみならず、透湿性基材の層１内であってその表面近傍や、場合によっては透湿性基材の層１の全体にも、透湿性樹脂の層３，３ｘ，３ｙの形成の際に当該基材内に入り込んだ透湿性樹脂が存在し得る。このような態様も、本発明に包含される。
【００３４】
図３は、本発明の多層シートの更に他の一例を示す断面模式図である。本発明の多層シート３００は、透湿性基材の層１と、その一方の表面上に形成された透湿性樹脂の層３と、透湿性樹脂の層３の表面上に形成された透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）５とを備える。図４は、本発明の多層シートの更に他の一例を示す断面模式図である。本発明の多層シート４００は、透湿性基材の層１と、その両方の表面上に形成された透湿性樹脂の層３ｘ，３ｙと、透湿性樹脂の層３ｘの表面上に形成された透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）５とを備える。多層シート４００は、二つの透湿性樹脂の層３ｘ，３ｙを有するが、その一方３ｘのみが、その表面が透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）５で覆われている例である。なお、これらの例における透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）５の代わりに、編物、織布又は透湿性不織布が配されているものも、本発明の多層シートである。
【００３５】
図５は、本発明の多層シートの更に他の一例を示す断面模式図である。本発明の多層シート５００は、透湿性基材の層１と、その一方の表面上に形成された透湿性樹脂の層３と、透湿性樹脂の層３の表面上に存在する透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）５と、透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）５の外側に存在する、透湿性接着剤の層７ｂを介して接着された編物、織布又は透湿性不織布７ａとを備える。透湿性基材の層１の他方の表面上にも、他方の透湿性樹脂の層を備えていてもよく、その場合、他方の透湿性樹脂の層の表面上は、透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）で覆われていてもよく、さらに、その透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の外側に、透湿性接着剤の層を介して接着された編物、織布又は透湿性不織布が存在していてもよい。
【００３６】
図６は、本発明の多層シートの更に他の一例を示す断面模式図である。本発明の多層シート６００では、透湿性基材の層１は、外側に配置された編物、織布又は透湿性不織布１ａと、内側に配置された透湿性ポリマー・フィルム（ＩＩ）１ｂと、これらを接着する透湿性接着剤の層１ｃからなる。透湿性ポリマー・フィルム（ＩＩ）１ｂの表面上には、透湿性基材に接着する樹脂３１、セルロース加水分解物の粉末３３及びアルミニウム粉末３５を含む透湿性樹脂の層３が形成されている。透湿性樹脂の層３の表面上には、透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）５が存在する。透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）５の代わりに、編物、織布又は透湿性不織布が配されていてもよい。透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）５の外側に、透湿性接着剤の層を介して接着された編物、織布又は透湿性不織布を備えていてもよい。また、透湿性基材の層１の他方の表面上、即ち編物、織布又は透湿性不織布１ａの表面上にも、他方の透湿性樹脂の層を備えていてもよく、その場合、他方の透湿性樹脂の層の表面上は、透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）で覆われていてもよく、さらに、その透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の外側に、透湿性接着剤の層を介して接着された編物、織布又は透湿性不織布が存在していてもよい。
【００３７】
本発明の保温用構造物は、例えば、毛布、敷布、敷パッド、膝掛け及び布団カバー等の寝具として、又はポンチョ等の防寒衣料として、或いは防災用シートや寝袋として使用することができるものである。本発明の多層シートは、前記保温用構造物の材料として、前記保温用構造物の構成要件の一部又は全部を構成する。
【００３８】
次に、本発明の多層シートの各層を構成する材料等について説明する。なお、本明細書において使用されている用語「フィルム」は、本技術分野において用いられている用語「シート」と交換可能である。
【００３９】
透湿性基材の層１を構成する透湿性基材は、湿分、即ち水蒸気を透過させることができる材料、具体的には、編物、織布、透湿性不織布、透湿性ポリマー・フィルム（以下、「透湿性ポリマー・フィルム（ＩＩ）」ということがある）等で構成される。編物及び織布は、高い通気性を示すが、通気性が高い場合には同時に透湿性にも優れる。したがって、編物及び織布については、特に「透湿性」と規定していないが、当然に透湿性であり、しかもその湿分を透過させる程度は高い。
【００４０】
編物や織布を構成する糸の材質は、特に限定されない。天然繊維であっても、半合成繊維であっても、合成繊維であってもよい。暖かさの観点からは、マイクロ・ファイバーを使用した起毛編物が特に好ましい。透湿性不織布も、透湿性のものである限り、特に限定されない。スパンボンド不織布でも、サーマルボンド不織布でも、メルトブロー不織布でも、スパンレース不織布でも、スパンニードル不織布でもよい。また、不織布を構成する繊維の材質も限定されないが、その例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂が挙げられる。
【００４１】
透湿性ポリマー・フィルム（ＩＩ）も、透湿性のものである限り、特に限定されない。ポリマー・フィルムの主たる材料であるポリマーの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が挙げられる。なお、ポリマー・フィルムには、可塑剤、熱安定剤、着色剤、難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤等の、この技術分野において通常使用される各種添加剤が使用されていてもよい。ポリマーを主成分とするポリマー・フィルムは、特殊なものを除き、通常は透湿性である。
【００４２】
柔軟性に優れ且つ高い透湿性を実現できることから、また、防水性と透湿性の両者を兼ね備えることが可能であることから、ポリマー・フィルムの主たる材料であるポリマーとして、ポリウレタン系樹脂が好ましく、熱可塑性ポリウレタン系樹脂が特に好ましい。ポリウレタン系樹脂は、ポリエステル系ポリウレタンでもポリエーテル系ポリウレタンでもよく、また、ソフト・セグメントとしてポリオキシエチレン部分を有するものでもよい。ポリウレタン分子中のポリオキシエチレン部分の割合が高まるにつれ、ポリマー・フィルムの透湿度が高まるので、所望の透湿度が発現されるように、ポリウレタン分子の化学構造を設計することが好ましい。防水性が要求される場合にも、そのような性質が発現されるように、ポリウレタン分子の化学構造を設計すればよい。
【００４３】
透湿性基材の層１は、単層であっても複層であってもよい。複層の場合、その構成の例としては、図６に示したように、編物、織布又は透湿性不織布１ａと、透湿性ポリマー・フィルム（ＩＩ）１ｂと、これらを接着する透湿性接着剤の層１ｃからなるという態様が挙げられる。編物、織布、透湿性不織布及び透湿性ポリマー・フィルム（ＩＩ）の材質等については、先に説明した通りである。透湿性接着剤の層１ｃを構成する接着剤は、編物、織布又は透湿性不織布と透湿性ポリマー・フィルム（ＩＩ）とを接着することができ且つ形成される接着剤の層１ｃが透湿性となる限り、特に限定されない。溶剤タイプでも、エマルジョン・タイプでも、ホット・メルトタイプでも、紫外線又は電子線硬化タイプでも、２液の反応硬化タイプでも、自己架橋タイプでもよい。なお、接着剤の主成分であるポリマーの層、あるいは、接着剤の主成分であるモノマーが重合して形成されるポリマーの層は、特殊なものを除き、通常は透湿性である。
【００４４】
透湿性基材の透湿度（ＪＩＳ  Ｋ７１２９（Ａ法）；リッシー法；４０℃；９０％ＲＨ）は、特に限定されないが、４００ｇ／ｍ２／２４時間以上であることが好ましく、７００ｇ／ｍ２／２４時間以上であることがより好ましく、８００ｇ／ｍ２／２４時間以上であることがさらに好ましい。また、透湿性基材が透湿性不織布を含む場合には、透湿性基材の透湿度（ＪＩＳ  Ｋ７１２９（Ａ法）；リッシー法；４０℃；９０％ＲＨ）の上限は、５，０００ｇ／ｍ２／２４時間以下であることが好ましく、４，０００ｇ／ｍ２／２４時間以下であることがさらに好ましい。透湿性基材が透湿性ポリマー・フィルム（ＩＩ）を含む場合には、透湿性基材の透湿度（ＪＩＳ  Ｋ７１２９（Ａ法）；リッシー法；４０℃；９０％ＲＨ）の上限は、２，０００ｇ／ｍ２／２４時間以下であることが好ましく、１，０００ｇ／ｍ２／２４時間以下であることがさらに好ましい。
【００４５】
透湿性基材の厚さは、単層の場合、編物では、１００乃至４００ｇ／ｍ２であることが好ましく、１３０乃至２５０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。織布や不織布では、その厚さは１００乃至３００ｇ／ｍ２であることが好ましく、１２０乃至２００ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。透湿性ポリマー・フィルム（ＩＩ）の場合には、その厚さは１０乃至１００μｍであることが好ましく、１５乃至５０μｍであることがさらに好ましい。複層の場合には、各層は、通常は単層の場合の厚さよりも薄く、また、透湿性接着剤の層１ｃの厚さは、機械塗工の場合、接着剤組成物の塗布量で１０乃至５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１５乃至３０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
【００４６】
透湿性樹脂の層３は、接着剤又はバインダーが硬化して形成された層であり、接着剤又はバインダーに由来する、透湿性基材に接着する樹脂と、植物や動物に由来するものの加水分解物である非水溶性の吸湿発熱性粉粒体とを含む。接着剤やバインダーは、透湿性基材に接着し、透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の層５が存在する場合には透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）にも接着し、且つ形成される樹脂層が透湿性を示す限り、特に限定されない。なお、接着剤やバインダーの主成分であるポリマーの層、あるいは、接着剤やバインダーの主成分であるモノマーが重合して形成されるポリマーの層は、特殊なものを除き、通常は透湿性である。接着剤又はバインダーは、溶剤タイプでも、エマルジョン・タイプでも、ホット・メルトタイプでも、紫外線又は電子線硬化タイプでも、２液の反応硬化タイプでも、自己架橋タイプでもよい。２液の反応硬化タイプの場合、通常は、前記非水溶性の吸湿発熱性粉粒体と一方の液剤とを混合し、次いで他方の液剤を混合する。
【００４７】
ここで、「硬化」とは、溶剤タイプやエマルジョン・タイプの接着剤の場合、溶剤（水系のものを含む）が蒸発することによって、接着剤の固形分であるポリマーが固まることを、ホット・メルトタイプの接着剤の場合、温度の低下によって接着剤の成分が固まることを、紫外線又は電子線硬化タイプの場合、紫外線又は電子線の照射によって接着剤の成分（樹脂又はポリマーの前駆体であるモノマー）が反応して硬化することを、２液の反応硬化タイプの場合、２種類の液剤それぞれの成分同士が反応して硬化することをいう。
【００４８】
透湿性樹脂を構成する、透湿性基材に接着する樹脂として、例えば、アクリル系、ウレタン系、酢酸ビニル系、デンプン系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、アクリル−酢酸ビニル共重合体系の樹脂を挙げることができる。これらの中で、アクリル系樹脂が好ましい。アクリル系樹脂を提供する接着剤には、ポリ（アクリル酸エステル）を接着成分として含有するもの（溶剤タイプ、１液タイプ、エマルジョン・タイプ）と、アクリル系樹脂の前駆体であるアクリル酸エステルモノマーを含有するもの（エマルジョン・タイプや水溶液、溶剤タイプ）とがある。アクリル酸エステルモノマーは、紫外線や電子線の照射により、自己架橋により（以上、１液タイプ）、あるいは成分同士の反応により（２液タイプ）、モノマー同士が重合してアクリル酸系のポリマー又は樹脂となる。また、透湿性樹脂は、その主成分である透湿性基材に接着する樹脂の性質として、あるいは副成分として使用される可塑剤等の性質に依拠して、柔軟性を有するものであることが好ましい。
【００４９】
透湿性樹脂を構成する「非水溶性の吸湿発熱性粉粒体であって、植物に由来するものの加水分解物及び／又は動物に由来するものの加水分解物」とは、次のとおりである：
（１）非水溶性：  通常、その性質が水に不溶であるとされていること。水に溶けないか、極めて溶け難い場合も含む。
（２）吸湿発熱性：  水蒸気を吸収することができ、その結果として発熱すること。
（３）粉粒体：  本明細書においては、「粉粒体」の定義には、顆粒や細粒等の粒体と、粗粉体、微粉体、超微粉体、及び通常は粉末と呼称されている粉体が含まれる。その形状は、特に限定されない。経済性の観点から、粉末が好ましい。
（４）植物に由来するもの：  植物に由来する、上記（１）乃至（３）を充足する物質の主成分の化学組成の例として、セルロースが挙げられる。
（５）動物に由来するもの：  動物に由来する、上記（１）乃至（３）を充足する物質の主成分の化学組成の例として、ケラチン、フィブロイン、コラーゲン等の硬蛋白質が挙げられる。
「加水分解物」の意味及び「非水溶性の吸湿発熱性粉粒体」の具体例については、次に説明する。
【００５０】
「非水溶性の吸湿発熱性粉粒体であって、植物に由来するものの加水分解物」の一例は、セルロース加水分解物の粉末である。原料セルロースに鉱酸を作用させると、グルコシド結合の一部が加水分解される。加水分解後は、グルコースの重合度、従って平均分子量が、加水分解前のものと比べて小さくなる。また、加水分解によって、重量当たりの官能基（具体的にはＯＨ基）の数が増す。なお、セルロース加水分解物であっても、水溶性のものは、透湿性樹脂を構成する「非水溶性の吸湿発熱性粉粒体であって、植物に由来するものの加水分解物」ではない。
【００５１】
原料セルロースとしては、木材パルプ、非木材パルプ、リント、リンター、爆砕パルプ、脱インキパルプ、古紙パルプ、微生物が生産するセルロース、木綿のセルロース等のセルロース類、木粉、ヤシガラ粉末等のリグノセルロース類、レーヨン、キュプラ、リヨセル、アセチルセルロース等の再生セルロース等がある。本発明では、パルプ・セルロース、中でも木材パルプ・セルロースを原料とし、それを加水分解して製造されたセルロース粉末を使用することが好ましい。また、リントやリンターを加水分解して製造された綿由来のセルロース粉末を使用してもよいことはもちろんである。加水分解して製造されたセルロース粉末として、見掛け比重が０．０８乃至０．３６ｇ／ｃｍ３であるものが好ましく、０．０９乃至０．３０ｇ／ｃｍ３であるものがさらに好ましい。また、平均粒子径は、１０乃至６０μｍであることが好ましく、３０乃至５０μｍであることがさらに好ましく、３２乃至４５μｍであることが特に好ましい。
【００５２】
「非水溶性の吸湿発熱性粉粒体であって、動物に由来するものの加水分解物」において、「動物」には、哺乳類のみならず、鳥類も包含される。動物に由来する非水溶性の吸湿発熱性粉粒体の材料の例としては、羊毛、カシミヤ、モヘア等の獣毛、ガチョウや家鴨等の水鳥の羽毛、絹糸、コラーゲン線維等が挙げられる。獣毛は、その主成分がケラチン蛋白質であり、絹糸の主成分はフィブロイン蛋白質である。獣毛は、脱脂化炭処理されたものであることが好ましい。獣毛がラノリン等の油脂分で覆われていると、透湿性基材に接着する樹脂によって獣毛が接着され難くなったり、吸湿発熱性能が劣る場合があるからである。
【００５３】
上記のような蛋白性材料の加水分解物の粉末は、材料である獣毛、羽毛、糸、線維等を、加水分解処理及び機械的処理（分級及び／又は粉砕）に供して製造する。加水分解により、平均分子量が小さくなり、且つ、重量あたりの官能基（具体的にはＣＯＯＨ基とＮＨ２基）の数が増す。なお、蛋白性材料の加水分解物であっても、水溶性のものは、透湿性樹脂を構成する「非水溶性の吸湿発熱性粉粒体であって、動物に由来するものの加水分解物」ではない。また、動物に由来する加水分解物の粉末の平均粒子径は、１０乃至６０μｍであることが好ましく、２０乃至５０μｍであることがさらに好ましい。見掛け比重は０．２乃至０．７ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．３乃至０．５ｇ／ｃｍ３であることがさらに好ましい。
【００５４】
なお、上記したセルロース加水分解物の粉末や獣毛加水分解物の粉末をさらに小さく粉砕した上で、それを造粒処理に供して顆粒や細粒としたものも、本発明において非水溶性の吸湿発熱性粉粒体として使用することができる。
【００５５】
透湿性樹脂は、さらに、アルミニウム粉末を含有していてもよい。透湿性樹脂がセルロース加水分解物の粉末等の非水溶性の吸湿発熱性粉粒体とアルミニウム粉末とを含有すると、これらの相乗効果により、保温性能が高まる。
【００５６】
アルミニウム粉末には、アトマイズ粉（噴霧粉）、乾式粉砕粉（フレーク粉）及び湿式粉砕粉（アルミペースト）があり、本発明においてはいずれを使用してもよいが、アルミニウム粉末を取り扱う上での安全性の観点からは、アルミペーストが好ましい。また、アルミニウム粉末の平均粒子径は、１０乃至１５０μｍであることが好ましく、２０乃至１００μｍであることがさらに好ましい。
【００５７】
透湿性樹脂全量中において、透湿性基材に接着する樹脂の量は２０乃至８０質量％であり、好ましくは２５乃至７５質量％であり、さらに好ましくは３０乃至７０質量％であり、且つ、植物及び／又は動物に由来するものの加水分解物であって、非水溶性の吸湿発熱性粉粒体の量は８０乃至２０質量％であり、好ましくは７５乃至２５質量％であり、さらに好ましくは７０乃至３０質量％である。ここで、「透湿性樹脂全量」とは、例えば溶剤タイプの接着剤を使用した場合、その固形分に由来する、主として樹脂の量である。溶剤の量は含まない。また、アルミニウム粉末を併用する場合には、その量は、透湿性樹脂全量中において４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい。なお、植物及び／又は動物に由来するものの加水分解物であって非水溶性の吸湿発熱性粉粒体以外の、例えばアルミニウム粉末等の固形成分を使用する場合も、透湿性樹脂全量中の透湿性基材に接着する樹脂の量は２０乃至８０質量％であり、好ましくは２５乃至７５質量％であり、さらに好ましくは３０乃至７０質量％である。このような量で透湿性基材に接着する樹脂を用いることにより、固形成分が透湿性基材に接着する樹脂によってしっかりと固定され、且つ、透湿性基材と透湿性樹脂中の透湿性基材に接着する樹脂とが（後記するように、透湿性樹脂の透湿性基材とは向き合わない面に透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）等も存在する場合には、透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）等と透湿性基材に接着する樹脂も）しっかりと接着される。また、このような量で植物及び／又は動物に由来するものの加水分解物であって非水溶性の吸湿発熱性粉粒体を使用することにより、十分な吸湿発熱効果が発揮される。
【００５８】
透湿性樹脂中に含有される植物及び／又は動物に由来するものの加水分解物である非水溶性の吸湿発熱性粉粒体は、本発明の多層シート１ｍ２当たりの量で示した場合（透湿性樹脂の層が表裏二層存在する場合には、その二層の合計で）、５乃至１００ｇであることが好ましく、５乃至７０ｇであることがさらに好ましく、５乃至５０ｇであることが特に好ましく、８乃至５０ｇであることが最も好ましい。また、アルミニウム粉末等の、植物及び／又は動物に由来するものの加水分解物である非水溶性の吸湿発熱性粉粒体以外の粉末等も併用する場合には、そのような併用される粉末等の量との合計で、５乃至１００ｇ／ｍ２であることが好ましく、５乃至７０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましく、５乃至５０ｇ／ｍ２であることが特に好ましく、８乃至５０ｇであることが最も好ましい。また、「非水溶性の吸湿発熱性粉粒体であって、植物に由来するものの加水分解物」の量は、５乃至３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、５乃至２５ｇ／ｍ２であることがさらに好ましく、８乃至２５ｇであることが最も好ましい。「非水溶性の吸湿発熱性粉粒体であって、動物に由来するものの加水分解物」の量は、５乃至７０ｇ／ｍ２であることが好ましく、５乃至５０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましく、８乃至５０ｇであることが最も好ましい。アルミニウム粉末の量は、３乃至３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、５乃至２５ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
【００５９】
本発明の多層シートにおいて、透湿性樹脂の層３は、透湿性基材の層１の少なくとも一方の表面上に形成されているが、透湿性樹脂は、透湿性基材の層１の表面上に加えて、透湿性基材の層１内にも存在していてもよい。例えば透湿性基材が編物や織布である場合、その表面上に透湿性樹脂の層３を形成するための組成物を塗布すると、塗布された組成物の一部は編物や織布の内部に浸透する。よって、乾燥等の手段によって透湿性樹脂の層３が形成された際には、編物や織布の内部であって表面近傍にも、塗布の際に浸透した透湿性樹脂が存在する。また、透湿性樹脂用の組成物に編物や織布を浸漬させ、その後、当該組成物を乾燥させる等の手段で透湿性樹脂の層３を形成した場合には、編物や織布の表面上のみならず、その内部にまで、浸透した透湿性樹脂が存在する。透湿性基材の層１と透湿性樹脂の層３とがこのような関係にある態様も、本発明の多層シートに包含される。
【００６０】
透湿性樹脂の層３の、透湿性基材の層１の表面上における厚さは特に限定されないが、機械塗工の場合、透湿性樹脂の層３を形成するための組成物の塗布量で、１０乃至６０ｇ／ｍ２であることが好ましく、２０乃至５０ｇ／ｍ２であることが更に好ましく、３０乃至４０ｇ／ｍ２であることが特に好ましい。なお、手塗りの場合には、機械塗工のように薄く塗工することはできず、１００乃至２００ｇ／ｍ２程度の塗布量となる。
【００６１】
透湿性樹脂の層３の一方の表面を覆う透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）５は、透湿性のポリマー・フィルムである限り、特に限定されない。透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の主たる材料であるポリマーの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が挙げられる。なお、ポリマー・フィルムには、可塑剤、熱安定剤、着色剤、難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤等の、この技術分野において通常使用される各種添加剤が使用されていてもよい。ポリマーを主成分とするポリマー・フィルムは、特殊なものを除き、通常は透湿性である。
【００６２】
柔軟性に優れ且つ高い透湿性を実現できることから、また、防水性と透湿性の両者を兼ね備えることが可能であることから、透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の主たる材料であるポリマーとして、ポリウレタン系樹脂が特に好ましい。ポリウレタン系樹脂は、ポリエステル系ウレタン樹脂でもポリエーテル系ウレタン樹脂でもよく、また、ソフト・セグメントとしてポリオキシエチレン部分を有するものでもよい。ポリウレタン分子中のポリオキシエチレン部分の割合が高まるにつれ、ポリマー・フィルムの透湿度が高まるので、所望の透湿度が発現されるように、ポリウレタン分子の化学構造を設計することが好ましい。防水性が要求される場合にも、そのような性質が発現されるように、ポリウレタン分子の化学構造を設計すればよい。
【００６３】
透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の透湿度（ＪＩＳ  Ｋ７１２９（Ａ法）；リッシー法；４０℃；９０％ＲＨ）は、４００ｇ／ｍ２／２４時間以上であることが好ましく、７００ｇ／ｍ２／２４時間以上であることがさらに好ましく、８００ｇ／ｍ２／２４時間以上であることが特に好ましい。また、その上限は５，０００ｇ／ｍ２／２４時間以下であることが好ましく、２，０００ｇ／ｍ２／２４時間以下であることがさらに好ましい。その厚さは、透湿性と強度との観点から、１０乃至１００μｍであることが好ましく、１５乃至５０μｍであることがさらに好ましい。透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の厚みが薄くなるにしたがい、透湿度は高まるが、薄すぎると強度が不足する場合がある。
【００６４】
本発明の多層シートにおいて、透湿性樹脂の層３の一方の表面を覆うために、上記透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の代わりに、編物、織布又は透湿性不織布を使用してもよい。編物、織布、透湿性不織布については、透湿性基材におけるこれらの説明を援用する。
【００６５】
本発明の多層シートは、透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）５の外側に、更に、透湿性接着剤の層７ｂを介して、編物、織布又は透湿性不織布７ａが存在するものであってもよい。また、透湿性接着剤の層７ｂを構成する接着剤は、編物、織布又は透湿性不織布と透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）とを接着することができ且つ形成される接着剤層が透湿性を示す限り、特に限定されない。なお、接着剤の主成分であるポリマーの層、あるいは、接着剤の主成分であるモノマーが重合して形成されるポリマーの層は、特殊なものを除き、通常は透湿性である。接着剤は、溶剤タイプでも、エマルジョン・タイプでも、ホット・メルトタイプでも、紫外線又は電子線硬化タイプでも、２液の反応硬化タイプでも、自己架橋タイプでもよい。透湿性接着剤の層７ｂの厚さも特に限定されないが、機械塗工の場合、接着剤の塗布量で１０乃至６０ｇ／ｍ２であることが好ましく、２０乃至５０ｇ／ｍ２であることが更に好ましく、３０乃至４０ｇ／ｍ２であることが特に好ましい。なお、手塗りの場合には、機械塗工のように薄く塗工することはできず、１００乃至２００ｇ／ｍ２で程度の塗布量となる。編物、織布又は透湿性不織布の材質や厚さ等については、透湿性基材の説明の欄に記載した説明を援用する。
【００６６】
編物、織布又は透湿性不織布の層７ａ及び透湿性接着剤の層７ｂの透湿度（ＪＩＳ  Ｋ７１２９（Ａ法）；リッシー法；４０℃；９０％ＲＨ）も、それらが透湿性を示す限り特に限定されないが、編物、織布又は透湿性不織布７ａと透湿性接着剤の層７ｂとの複合体として、４００ｇ／ｍ２／２４時間以上であることが好ましく、７００ｇ／ｍ２／２４時間であることがさらに好ましく、８００ｇ／ｍ２／２４時間以上であることが特に好ましい。
【００６７】
本発明の多層シートの製造方法は特に限定されないが、透湿性基材に、透湿性基材に接着する樹脂又はそのような樹脂の前駆体と、非水溶性の吸湿発熱性粉粒体であって植物に由来するものの加水分解物及び／又は動物に由来するものの加水分解物とを含む組成物を、１０乃至２００ｇ／ｍ２の量で塗布する工程と、透湿性基材に接着する樹脂又はそのような樹脂の前駆体を硬化させることによって透湿性樹脂を形成する工程とを含む方法が好ましい。前記組成物を塗布する工程を機械塗工によって実施し、その塗布量が１０乃至５０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
【００６８】
本発明の多層シートは、具体的には、次のようにして製造することが好ましい。
（１）透湿性基材の層１と透湿性樹脂の層３からなる多層シート
透湿性基材の一方の表面上に、透湿性樹脂の層３を形成するための組成物（例えばセルロース加水分解物の粉末等の非水溶性の吸湿発熱性粉粒体を含むもの、又は、セルロース加水分解物の粉末等とアルミニウム粉末とを含むもの）を適切な厚さで塗布する。透湿性樹脂の層３が形成されるように、乾燥、モノマーの重合等を行う。透湿性基材の層１の両面上に透湿性樹脂の層３を形成する場合には、透湿性基材の層１の一方の表面上に塗布した透湿性樹脂の層３を形成するための組成物が乾いた後（あるいはモノマーが重合した後）、他方の表面上にも、当該組成物を適切な厚さで塗布し、その後、乾燥、モノマーの重合等を行う。或いは、透湿性基材を、透湿性樹脂の層３を形成するための組成物に浸漬し、取り出し、乾燥等を行う。
【００６９】
（２）透湿性樹脂の層３の一方の表面上に透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）を有する多層シート（透湿性基材の層１が単層からなる場合）
編物、織布、透湿性不織布又は透湿性ポリマー・フィルムの片面上に、透湿性樹脂の層３を形成するための組成物（例えばセルロース加水分解物の粉末等の非水溶性の吸湿発熱性粉粒体を含むもの、又は、セルロース加水分解物の粉末等とアルミニウム粉末とを含むもの）を適切な厚さで塗布する。次いで、塗布された組成物の表面を透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）で覆う。必要であれば、ポリマー・フィルム（Ｉ）の外側から、紫外線又は電子線を照射し、透湿性樹脂の層３を形成するための組成物中のモノマーを重合させる。
【００７０】
（３）透湿性樹脂の層３の一方の表面上に透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）を有する多層シート（透湿性基材の層１が複層からなる場合）
編物、織布又は透湿性不織布の片面上に、透湿性接着剤の層１ｃ用の接着剤を適切な厚さで塗布する。次いで、塗布された接着剤の表面を透湿性ポリマー・フィルム（ＩＩ）で覆う。必要であれば、ポリマー・フィルム（ＩＩ）の外側から、紫外線又は電子線を照射し、接着剤中のモノマーを重合させる。このようにして、透湿性基材を製造する。
【００７１】
透湿性基材の透湿性ポリマー・フィルム（ＩＩ）の表面上に、透湿性樹脂の層３を形成するための組成物（例えばセルロース加水分解物の粉末等の非水溶性の吸湿発熱性粉粒体を含むもの、又は、セルロース加水分解物の粉末等とアルミニウム粉末とを含むもの）を適切な厚さで塗布する。次いで、塗布された組成物の表面を透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）で覆う。必要であれば、ポリマー・フィルム（Ｉ）の外側から、紫外線又は電子線を照射し、透湿性樹脂の層３を形成するための組成物中のモノマーを重合させる。
【００７２】
また、透湿性樹脂の層３を形成するための組成物を、透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の片面上に塗布し、塗布された組成物の表面を透湿性基材で覆ってもよい。この際、透湿性基材中の透湿性ポリマー・フィルム（ＩＩ）を、塗布された組成物の側に向ける。
【００７３】
（４）透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の外側に、更に、透湿性接着剤の層７ｂを介して、編物、織布又は透湿性不織布７ａが存在する場合
（２）又は（３）欄に記載した方法で、透湿性基材、透湿性樹脂及び透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の複合体を製造する。この複合体の透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）の表面上に、透湿性接着剤の層７ｂ用の接着剤を塗布する。次いで、塗布された接着剤の表面を、編物、織布又は透湿性不織布で７ａ覆う。編物、織布又は透湿性不織布７ａの片面上に透湿性接着剤の層７ｂ用の接着剤を塗布し、塗布された接着剤の表面を、前記複合体で覆ってもよい。
【００７４】
（５）透湿性基材の層１の両側に透湿性樹脂の層３が存在し、透湿性樹脂の層３の両方の表面が、編物、織布又は透湿性不織布で覆われている多層シート
透湿性基材の層１の一方の表面上に、透湿性樹脂の層３を形成するための組成物を適切な厚さで塗布する。次いで、塗布された組成物の表面を編物、織布又は透湿性不織布で覆う。透湿性樹脂の層３が形成されるように、乾燥、モノマーの重合等を行う。透湿性基材の層１の他方の表面上に、透湿性樹脂の層３を形成するための組成物を適切な厚さで塗布する。次いで、塗布された組成物の表面を編物、織布又は透湿性不織布で覆う。透湿性樹脂の層３が形成されるように、乾燥、モノマーの重合等を行う。
【００７５】
本発明の保温用構造物は、その全部又は一部に、本発明の多層シートを備えるものである。例えば、本発明の保温用構造物である毛布、敷布、膝掛け、ポンチョ及び防災用シートは、その全部が本発明の多層シートからなるものであってよい。また、本発明の保温用構造物が敷パッドである場合には、表地及び／又は裏地として、本発明の多層シートを使用することができる。本発明の保温用構造物が布団カバーや寝袋である場合には、その全体を本発明の多層シートで構成してもよいし、あるいは、その一部（例えば、その形状が袋状であれば、その１／２（一方の面）のみ）を本発明の多層シートで構成してもよい。
【実施例】
【００７６】
以下に、実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
［実施例１］  熱可塑性ポリウレタン・フィルムの透湿度の測定
厚さの異なる熱可塑性ポリウレタン・フィルム３種について、リッシー法（ＪＩＳ  Ｋ７１２９（Ａ法））にて、以下の条件で透湿度を測定した。【００７７】
（１）測定機器
リッシー社製Ｖａｐｏｒ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｔｅｓｔｅｒ  Ｌ８０−４０００
（２）測定条件
４０℃、９０％ＲＨ
（３）結果
結果を表１に示す。【００７８】
【表１】
2013157156.tif 000003
【００７９】
［実施例２］  セルロース加水分解物の粉末の吸湿発熱による温度変化の測定
２種類のセルロース加水分解物の粉末について、吸湿による発熱（温度変化）を経時的に測定した。【００８０】
（１）使用材料
（ａ）日本製紙ケミカル社製Ｗ−１００ＧＫ：  セルロース加水分解物の粉末、比重＝０．３〜０．４ｇ／ｃｍ３、見掛け比重＝０．２０〜０．３０ｇ／ｃｍ３、平均粒子径＝約３７μｍ
（ｂ）日本製紙ケミカル社製Ｗ−５０ＧＫ：  セルロース加水分解物の粉末、見掛け比重＝０．１５〜０．２０ｇ／ｃｍ３、平均粒子径＝約４５μｍ
（ｃ）ブランク：  ポリエステル・綿混紡織物（ポリエステル６５％、綿４５％、４５×４５／１１０×７６本）、４０ｃｍ×４０ｃｍ【００８１】
（２）測定装置及び測定条件
恒温恒湿器：  ヤマト科学社製ＨＵＭＩＤＩＣ  ＣＨＡＭＢＥＲ  ＩＧ−４２Ｍ
温度測定器：  横河メータ＆インスツルメント社製  μＲ１８００自動温度記録計
測定条件：  ２３℃、９０％ＲＨ【００８２】
（３）測定方法
（ｉ）セルロース加水分解物の粉末９ｇを計り取り、直径１００ｍｍのシャーレに入れ、均等にならす。
（ｉｉ−１）セルロース加水分解物の粉末内に温度測定器の測定部位（センサー）が埋まるように、温度測定器を固定する。
（ｉｉ−２）ブランクの織物は、その一辺の長さが１／４となるように交互に折り曲げ、その大きさが１０ｃｍ×１０ｃｍである１６層構造物とし、その１６層構造物の厚み方向の真ん中（上から８層目の下面且つ下から８層目の上面）に温度測定器を挟み込む。
（ｉｉｉ）シャーレ及び織物を２３℃、９０％ＲＨに設定された恒温恒湿器内に入れ、経時的に温度を測定する。【００８３】
（４）結果
結果を表２及び図７に示す。表２及び図７から明らかなように、ブランク（ポリエステル・綿混紡織物のみ）と比べ、セルロース加水分解物の粉末は、吸湿発熱によって温度が上昇し、試験開始から１時間後においても、ブランクよりも高い温度を示した。【００８４】
【表２】
2013157156.tif 000004
【００８５】
［実施例３］  多層シートの吸湿発熱による温度変化の測定（その１）
透湿性基材が熱可塑性ポリウレタン・フィルム又はポリエステル・綿混紡織物であり、透湿性樹脂がセルロース加水分解物の粉末入りアクリル系樹脂であり、そして、透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）が熱可塑性ポリウレタン・フィルムである多層シートを作製し、経時的に温度を測定した。【００８６】
（１）使用材料
（ａ）透湿性基材
試料１：  実施例１で使用した１５μｍ厚の熱可塑性ポリウレタン・フィルム
試料２：  ポリエステル・綿混紡織物（ポリエステル６５％、綿４５％、４５×４５／１１０×７６本）
ブランク：  試料２と同じ
（ｂ）透湿性樹脂の層を形成するための組成物
アクリル系樹脂接着剤であるトウペ社製アクリル・バインダーＸＥ−３７７３（トルエン（溶剤）含有、固形分濃度＝１６乃至１８％）に、セルロース加水分解物の粉末である日本製紙ケミカル社製Ｗ−１００ＧＫを混合したもの
（ｃ）透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）
実施例１で使用した１５μｍ厚の熱可塑性ポリウレタン・フィルム【００８７】
（２）多層シート（試料１，２）の製造方法
（ｉ）セルロース加水分解物の粉末１５ｇを計り、トルエン３０ｇを加えてトルエンで馴染ませる。
（ｉｉ）アクリル系樹脂接着剤１００ｇを計り、これに（ｉ）で調製したトルエン入りセルロース加水分解物の粉末を加え、よく撹拌し、透湿性樹脂の層を形成するための組成物とする。この組成物から形成される透湿性樹脂は、５２乃至５５質量％の透湿性基材に接着する樹脂と、４８乃至４５質量％のセルロース加水分解物の粉末とを含む。
（ｉｉｉ）（ｉｉ）で調製された組成物を、透湿性基材の一方の表面上に、２００ｇ／ｍ２で塗工する。
（ｉｖ）塗工された組成物の表面を熱可塑性ポリウレタン・フィルムで覆う。
（ｖ）（ｉｖ）で調製された複合体を、４０℃にて１２時間乾燥させ、３０ｃｍ×２４ｃｍに切り出して測定用試料とする。
なお、製造された多層シート（即ち、乾燥後）（試料１，２）のセルロース加水分解物の粉末の量は、約２０．６ｇ／ｍ２であった。【００８８】
（３）測定装置及び測定条件
恒温恒湿器：  ヤマト科学社製ＨＵＭＩＤＩＣ  ＣＨＡＭＢＥＲ  ＩＧ−４２Ｍ
温度測定器：  横河メータ＆インスツルメント社製  μＲ１８００自動温度記録計
測定条件：  ２３℃、９０％ＲＨ【００８９】
（４）測定方法
試料１，２及びブランク（ポリエステル・綿混紡織物のみ）の各々を、その一辺の長さが１／４となるように交互に折り曲げ、その大きさが７．５ｃｍ×６ｃｍである１６層構造物とする。この１６層構造物の厚み方向の真ん中（上から８層目の下面且つ下から８層目の上面）に温度測定器を挟み込み、２３℃、９０％ＲＨに設定された恒温恒湿器内に入れ、経時的に温度を測定する。【００９０】
（５）結果
結果を表３及び図８に示す。表３及び図８から明らかなように、ブランク（ポリエステル・綿混紡織物のみ）と比べ、本発明の多層シートである試料１及び２は、吸湿発熱によって温度が上昇し、試験開始から１時間後においても、ブランクよりも高い温度に保持されていた。【００９１】
【表３】
2013157156.tif 000005
【００９２】
［実施例４］  多層シートの吸湿発熱による温度変化の測定（その２）
透湿性基材がポリエステル・綿混紡織物であり、透湿性樹脂が下記のアクリル系樹脂にセルロース加水分解物の粉末とアルミニウム粉末とを混合してなるものであり、そして、透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）が熱可塑性ポリウレタン・フィルムである多層シートを作製し、経時的に温度を測定した。【００９３】
（１）使用材料
（ａ）透湿性基材
ポリエステル・綿混紡織物（ポリエステル６５％、綿４５％、４５×４５／１１０×７６本）
（ｂ）透湿性樹脂の層を形成するための組成物
基剤は、アクリル系樹脂接着剤であるトウペ社製アクリル・バインダーＸＥ−３７７３（トルエン（溶剤）含有、固形分濃度＝１６乃至１８％）である。基剤のみ（ブランク）、セルロース加水分解物の粉末である日本製紙ケミカル社製Ｗ−１００ＧＫを混合したもの（試料ａ用の組成物）、アルミニウムペーストである林化学工業社製アルミペーストＡ２を混合したもの（試料ｂ用の組成物）、及びセルロース加水分解物の粉末とアルミニウムペーストの両者を混合したもの（試料ｃ用の組成物）を使用した。なお、アルミニウムペーストのアルミニウム含有率は７５質量％であり、残部は主として脂肪酸（２０質量％）及び溶剤（５質量％）である。また、アルミニウム粉末の平均粒子径は約８０μｍである。
（ｃ）透湿性ポリマー・フィルム
実施例１で使用した１５μｍ厚の熱可塑性ポリウレタン・フィルム【００９４】
（２）透湿性樹脂の層を形成するための組成物の調製
（ａ）セルロース加水分解物の粉末を混合したもの（試料ａ用の組成物）
セルロース加水分解物の粉末１５ｇを計り、トルエン３０ｇを加えてトルエンで馴染ませる。アクリル系樹脂接着剤１００ｇを計り、これにトルエン入りセルロース加水分解物の粉末を加え、よく撹拌し、組成物とする。この組成物から形成される透湿性樹脂は、５２乃至５５質量％の基材に接着する樹脂と、４８乃至４５質量％のセルロース加水分解物の粉末とを含む。
（ｂ）アルミニウム粉末を混合したもの（試料ｂ用の組成物）
アクリル系樹脂接着剤１００ｇを計り、これに、アルミニウムペースト１５ｇを加え、よく撹拌し、組成物とする。この組成物から形成される透湿性樹脂は、５３乃至５６質量％の基材に接着する樹脂と、３７乃至３４質量％のアルミニウム粉末と、残部の脂肪酸とを含む。
（ｃ）セルロース加水分解物の粉末とアルミニウム粉末の両者を混合したもの（試料ｃ用の組成物）
セルロース加水分解物の粉末１５ｇを計り、トルエン３０ｇを加えてトルエンで馴染ませる。アクリル系樹脂接着剤１００ｇを計り、これに、トルエン入りセルロース加水分解物の粉末と、アルミニウムペースト１５ｇを加え、よく撹拌し、組成物とする。この組成物から形成される透湿性樹脂は、３５乃至３８質量％の基材に接着する樹脂と、３３乃至３２質量％のセルロース加水分解物の粉末と、２５乃至２４質量％のアルミニウム粉末と、残部の脂肪酸とを含む。【００９５】
（３）多層シートの製造方法
（ｉ）透湿性樹脂の層を形成するための組成物を、ポリエステル・綿混紡織物の一方の表面上に、２００ｇ／ｍ２で塗工する。
（ｉｉ）塗工された組成物の表面を熱可塑性ポリウレタン・フィルムで覆う。
（ｉｉｉ）（ｉｉ）で調製された複合体を、４０℃にて１２時間乾燥させ、３０ｃｍ×２４ｃｍに切り出して測定用試料とする。【００９６】
なお、製造された多層シート（即ち、乾燥後）（試料ａ，ｂ，ｃ）のセルロース加水分解物の粉末及びアルミニウム粉末の量は、次の通りであった。
（試料ａ）  セルロース加水分解物の粉末  約２０．０ｇ／ｍ２
（試料ｂ）  アルミニウム粉末  約１９．５ｇ／ｍ２
（試料ｃ）  セルロース加水分解物の粉末  約１８．７ｇ／ｍ２＋アルミニウム粉末  約１８．７ｇ／ｍ２【００９７】
（４）測定装置及び測定条件
恒温恒湿器：  ヤマト科学社製ＨＵＭＩＤＩＣ  ＣＨＡＭＢＥＲ  ＩＧ−４２Ｍ
温度測定器：  横河メータ＆インスツルメント社製  μＲ１８００自動温度記録計
測定条件：  ２３℃、９０％ＲＨ【００９８】
（５）測定方法
試料の各々を、その一辺の長さが１／４となるように交互に折り曲げ、その大きさが７．５ｃｍ×６ｃｍである１６層構造物とする。この１６層構造物の厚み方向の真ん中（上から８層目の下面且つ下から８層目の上面）に温度測定器を挟み込み、２３℃、９０％ＲＨに設定された恒温恒湿器内に入れ、経時的に温度を測定する。【００９９】
（６）結果
結果を表４及び図９に示す。表４及び図９から明らかなように、ブランク（透湿性樹脂の層を形成するための組成物として、アクリル系樹脂接着剤のみを使用したもの）と比べ、本発明の多層シートである試料ａ及びｃは、吸湿発熱によって温度が上昇し、試験開始から１時間後においても、ブランクよりも高い温度に保持されていた。また、反射熱による保温性能が知られているアルミニウム粉末が使用された試料ｂと比べると、試料ａはより短時間で最高温度に到達し、この点において、セルロース加水分解物の粉末の使用に優位性があることが確認された。試料ｃは、試料ａ及びｂよりも高い温度を示した。【０１００】
【表４】
2013157156.tif 000006
【０１０１】
［実施例５］  多層シートの耐洗濯性の測定
透湿性基材がポリエステル・綿混紡織物及び熱可塑性ポリウレタン・フィルムであり、透湿性樹脂がセルロース加水分解物の粉末入りアクリル系樹脂であり、そして、透湿性ポリマー・フィルムが熱可塑性ポリウレタン・フィルムである多層シートを作製し、耐洗濯性を試験した。【０１０２】
（１）多層シートの材料
（ａ）透湿性基材
ポリエステル・綿混紡織物（ポリエステル６５％、綿４５％、４５×４５／１１０×７６本）と、実施例１で使用した１２μｍ厚の熱可塑性ポリウレタン・フィルムとを、アクリル系樹脂接着剤であるトウペ社製アクリル・バインダーＸＥ−３７７３（トルエン（溶剤）含有、固形分濃度＝１６乃至１８％）で接着させたもの
（ｂ）透湿性樹脂の層を形成するための組成物
アクリル系樹脂接着剤であるトウペ社製アクリル・バインダーＸＥ−３７７３（トルエン（溶剤）含有、固形分濃度＝１６乃至１８％）に、セルロース加水分解物の粉末である日本製紙ケミカル社製Ｗ−１００ＧＫを混合したもの
（ｃ）透湿性ポリマー・フィルム
実施例１で使用した１５μｍ厚の熱可塑性ポリウレタン・フィルム【０１０３】
（２）多層シートの製造方法
（ｉ）ポリエステル・綿混紡織物の一方の表面に、アクリル系樹脂接着剤を１００ｇ／ｍ２で塗工し、塗工された接着剤の表面を、１２μｍ厚の熱可塑性ポリウレタン・フィルムで覆う。
（ｉｉ）セルロース加水分解物の粉末１５ｇを計り、トルエン３０ｇを加えてトルエンで馴染ませる。
（ｉｉｉ）アクリル系樹脂接着剤１００ｇを計り、これに（ｉｉ）で調製したトルエン入りセルロース加水分解物の粉末を加え、よく撹拌し、透湿性樹脂の層を形成するための組成物とする。
（ｉｖ）（ｉｉｉ）で調製された組成物を、（ｉ）で調製した透湿性基材の熱可塑性ポリウレタン・フィルムの表面上に、１００ｇ／ｍ２で塗工する。
（ｖ）塗工された組成物の表面を１５μｍ厚の熱可塑性ポリウレタン・フィルムで覆う。
（ｖｉ）（ｖ）で調製された複合体を、４０℃にて１２時間乾燥させ、測定用試料とする。
なお、製造された多層シート（即ち、乾燥後）のセルロース加水分解物の粉末の量は、約１０．３ｇ／ｍ２であった。【０１０４】
（３）試験方法
一般財団法人カケンテストセンターにて、ＪＩＳ  ０２１７  １０３法で耐洗濯性を試験した。試験条件は、表５に示すとおりである。【０１０５】
【表５】
2013157156.tif 000007
【０１０６】
（４）結果
結果を表６に示す。表６から明らかなように、本発明の多層シートは、洗濯回数３０回でも剥がれ等は発生せず、耐洗濯性に優れることが明らかとなった。【０１０７】
【表６】
2013157156.tif 000008
【０１０８】
［実施例６］  保温用構造物製寝具使用時の温度の測定（その１）
本発明の保温用構造物である敷布及び掛布団カバーを作製し、それらを使用して就寝した場合の温度を経時的に測定した。【０１０９】
１．温度測定試験に供した寝具
（１）本発明の敷布
（１−１）材料
（ａ）透湿性基材
ポリエステル製マイクロ・ファイバーで製造されたムートン調編物、目付け＝２００ｇ／ｍ２
（ｂ）透湿性樹脂の層を形成するための組成物
アクリル系樹脂接着剤であるトウペ社製アクリル・バインダーＸＥ−３７７３（トルエン（溶剤）含有、固形分濃度＝１６乃至１８％）（有姿：６５質量％）に、セルロース加水分解物の粉末である日本製紙ケミカル社製Ｗ−１００ＧＫを２０質量％、アルミニウムペーストである林化学工業社製アルミペーストＡ２を１５質量％の割合で混合したもの。なお、アルミニウムペーストのアルミニウム含有率は７５質量％であり、残部は主として脂肪酸（２０質量％）及び溶剤（５質量％）である。また、アルミニウム粉末の平均粒子径は約８０μｍである。この組成物から形成される透湿性樹脂は、２３．３乃至２５．５質量％の透湿性基材に接着する樹脂と、４４．８乃至４３．５質量％のセルロース加水分解物の粉末と、２５．２乃至２４．５質量％のアルミニウム粉末と、残部の脂肪酸とからなる。
（ｃ）透湿性ポリマー・フィルム
実施例１で使用した１５μｍ厚の熱可塑性ポリウレタン・フィルム【０１１０】
（１−２）製造方法
（ｉ）ムートン調編物の一方の表面上に、透湿性樹脂の層を形成するための組成物を２０ｇ／ｍ２の量で塗工する。
（ｉｉ）塗工された組成物の表面を熱可塑性ポリウレタン・フィルムで覆う。
（ｉｉｉ）（ｉｉ）で調製された複合体を、４０℃にて１２時間乾燥させる。
なお、製造された敷布のセルロース加水分解物の粉末の量は、約９．８ｇ／ｍ２であり、アルミニウム粉末の量は、約７．３ｇ／ｍ２であった。【０１１１】
（１−３）使用方法
ムートン調編物の面が人体側となるように、本発明の敷布で敷布団の表面を覆う。【０１１２】
（２）本発明の掛布団カバー
（２−１）製造方法
本発明の敷布と、ポリエステル製マイクロ・ファイバーで製造されたフリース編物（目付け＝１５０ｇ／ｍ２）とを縫い合わせる。この際、本発明の敷布は、ムートン調編物の面が外側（ポリウレタン・フィルムが、掛布団カバーの内面であって布団と向き合う側）となるように配置する。【０１１３】
（２−２）使用方法
掛布団カバーに掛布団を入れ、フリース編物の面が外気側（ムートン調編物の面が人体側）となるように、敷布の上に掛布団を置く。【０１１４】
（３）ブランク
ポリエステル・綿混紡織物（ポリエステル６５％、綿４５％、４５×４５／１１０×７６本）製の敷布及び掛布団カバー【０１１５】
（４）使用した布団
（４−１）敷布団
側地：  ポリエステル・綿混紡織物（ポリエステル６５％、綿４５％、４５×４５／１１０×７６本）製
中綿：  ポリエステル１００％、３ｋｇ【０１１６】
（４−２）掛布団
側地：  綿１００％（４０×４０／２３０本）
中材：  ダウン９０％＋スモールフェザー１０％、１．２ｋｇ【０１１７】
２．測定
（１）寝具の使用状況
表７に示す状況で寝具を使用して就寝し、温度を経時的に測定した。【０１１８】
【表７】
2013157156.tif 000009
【０１１９】
（２）測定装置
楠本化成社製環境シュミレータ
ＨＩＯＫ製温度測定器  ＬＲ８５００【０１２０】
（３）測定時の設定条件
１０℃、５０％ＲＨ。なお、実測値は、温度は９．９乃至１０．４℃、湿度は４７．１乃至５０．７％ＲＨであった。【０１２１】
（４）測定方法
被験者は、敷布の上に仰向けに横たわり、掛布団を掛けて、一定の姿勢を保つ。温度測定器のセンサー部分（直径２ｍｍの棒状部分）を、被験者の右臀部下に配置し、ヒトと寝具との間において温度を測定する（図１０参照）。【０１２２】
（５）結果
結果を表８及び図１１に示す。表８及び図１１から明らかなように、本発明の保温構造物製寝具を使用すると、ヒトと寝具との間の温度が、ブランクに比べて高くなった。また、敷布と掛布団カバーの両者に本発明の保温構造物を使用（試験２）すると、敷布のみの場合（試験１）に比べて、さらに温度が高くなった。【０１２３】
【表８】
2013157156.tif 000010
【０１２４】
［実施例７］  多層シートの吸湿発熱による温度変化の測定（その３）
透湿性基材がポリエステル・綿混紡織物であり、透湿性樹脂がセルロース加水分解物の粉末入りアクリル系樹脂である多層シートを作製し、吸湿発熱による温度変化を測定した。【０１２５】
（１）使用材料
（ａ）透湿性基材
試料及びブランク共に、ポリエステル・綿混紡織物（ポリエステル６５％、綿４５％、４５×４５／１１０×７６本）
（ｂ）透湿性樹脂の層を形成するための組成物
アクリル系樹脂接着剤であるトウペ社製アクリル・バインダーＸＥ−３７７３（トルエン（溶剤）含有、固形分濃度＝１６乃至１８％）に、セルロース加水分解物の粉末である日本製紙ケミカル社製Ｗ−１００ＧＫを混合したもの【０１２６】
（２）本発明の多層シートの製造方法
（ｉ）セルロース加水分解物の粉末６０ｇを計り、トルエン６０ｇを加えてトルエンで馴染ませる。
（ｉｉ）アクリル系樹脂接着剤２４０ｇを計り、これに（ｉ）で調製したトルエン入りセルロース加水分解物の粉末を加え、よく撹拌し、透湿性樹脂の層を形成するための組成物とする。この組成物から形成される透湿性樹脂は、４２乃至３９質量％の透湿性基材に接着する樹脂と、５８乃至６１質量％のセルロース加水分解物の粉末とを含む。
（ｉｉｉ）（ｉｉ）で調製された組成物を、透湿性基材の一方の表面上に、２００ｇ／ｍ２で塗工する。
（ｉｖ）得られた複合物を一昼夜自然乾燥し、その後、４０℃にて２時間乾燥させる。
なお、製造された多層シート（即ち、乾燥後）のセルロース加水分解物の粉末の量は、約３３．３ｇ／ｍ２であった。【０１２７】
（３）測定方法
一般財団法人カケンテストセンターの吸湿発熱Ｂ法（改良法）
http://www.kaken.or.jp/research/2002/theme2002-08.html参照
（３−１）測定条件
測定時間：  ３０分間
試験室温度：  ２０±２℃
湿度：  初期は４０％ＲＨ、加湿時（測定時）は９０％ＲＨ
測定面：  試験試料の表面（透湿性樹脂の側）
洗濯処理：  未処理【０１２８】
（３−２）測定方法の概要
（ｉ）試験試料が入った反応容器に乾燥空気を供給し、反応容器内を４０％ＲＨとする。
（ｉｉ）恒湿（４０％ＲＨ）となって２時間が経過したら、飽和水蒸気の供給を開始する。
（ｉｉｉ）飽和水蒸気の供給が始まったら、試料の表面（透湿性樹脂の側）の温度を経時的に測定する。【０１２９】
（４）結果
結果を表９、表１０及び図１２に示す。これらのデータから明らかなように、本発明の多層シートは、セルロース加水分解物の粉末が吸湿発熱作用を示したため、ブランクに比べ、上昇温度が１．０℃高かった。【０１３０】
【表９】
2013157156.tif 000011
【０１３１】
【表１０】
2013157156.tif 000012
【０１３２】
［実施例８］  多層シートの吸湿発熱の測定及び耐洗濯性の評価
透湿性基材がポリエステル製不織布であり、透湿性樹脂がセルロース加水分解物の粉末入りアクリル系樹脂であり、そして、透湿性ポリマー・フィルムが熱可塑性ポリウレタン・フィルムである多層シートを作製し、吸湿発熱による温度変化を測定した。【０１３３】
（１）使用材料
（ａ）透湿性基材
試料及びブランク共に、ポリエステル製スパンニードル不織布（厚さ＝８０ｇ／ｍ２；透湿度＝３，２８０ｇ／ｍ２／２４時間（ＪＩＳ  Ｋ７１２９（Ａ法）；リッシー法；４０℃；９０％ＲＨ））
（ｂ）透湿性樹脂の層を形成するための組成物
アクリル系樹脂接着剤であるトウペ社製アクリル・バインダーＸＥ−３７７３（トルエン（溶剤）含有、固形分濃度＝１６乃至１８％）に、セルロース加水分解物の粉末である日本製紙ケミカル社製Ｗ−１００ＧＫを混合したもの
（ｃ）透湿性ポリマー・フィルム
実施例１で使用した１５μｍ厚の熱可塑性ポリウレタン・フィルム【０１３４】
（２）多層シート（試料Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ）の製造方法
（ｉ）試料Ｉ：  セルロース加水分解物の粉末３ｇを計り、トルエン６ｇを加えてトルエンで馴染ませる。
試料ＩＩ：  セルロース加水分解物の粉末５ｇを計り、トルエン１０ｇを加えてトルエンで馴染ませる。
試料ＩＩＩ  セルロース加水分解物の粉末８ｇを計り、トルエン１６ｇを加えてトルエンで馴染ませる。
試料ＩＶ：  セルロース加水分解物の粉末３５ｇを計り、トルエン７０ｇを加えてトルエンで馴染ま  せる。
試料Ｖ：  セルロース加水分解物の粉末４５ｇを計り、トルエン９０ｇを加えてトルエンで馴染ませる。
試料ＶＩ：  セルロース加水分解物の粉末７５ｇを計り、トルエン１５０ｇを加えてトルエンで馴染ませる。【０１３５】
（ｉｉ）アクリル系樹脂接着剤１００ｇを計り、これに（ｉ）で調製したトルエン入りセルロース加水分解物の粉末のいずれかを加え、よく撹拌し、透湿性樹脂の層を形成するための組成物とする。当該組成物から形成される透湿性樹脂は、透湿性基材に接着する樹脂とセルロース加水分解物の粉末とを、以下の割合で含む。
試料Ｉ：  樹脂＝８５．７乃至８４．２質量％；  セルロース加水分解物の粉末＝１４．３乃至１５．８質量％
試料ＩＩ：  樹脂＝７８．３乃至７６．２質量％；  セルロース加水分解物の粉末＝２１．７乃至２３．８質量％
試料ＩＩＩ：  樹脂＝６９．２乃至６６．７質量％；  セルロース加水分解物の粉末＝３０．８乃至３３．３質量％
試料ＩＶ：  樹脂＝３４．０乃至３１．４質量％；  セルロース加水分解物の粉末＝６６．０乃至６８．６質量％
試料Ｖ：  樹脂＝２８．６乃至２６．３質量％；  セルロース加水分解物の粉末＝７１．４乃至７３．７質量％
試料ＶＩ：  樹脂＝１９．４乃至１７．６質量％；  セルロース加水分解物の粉末＝８０．６乃至８２．４質量％【０１３６】
（ｉｉｉ）（ｉｉ）で調製された組成物のいずれかを、透湿性基材の一方の表面上に、１００ｇ／ｍ２で塗工する。
（ｉｖ）塗工された組成物の表面を透湿性ポリマー・フィルムで覆う。
（ｖ）（ｉｖ）で調製された複合体を、４０℃にて１２時間乾燥させる。【０１３７】
（３）吸湿発熱の測定
試料Ｉ乃至Ｖを、３０ｃｍ×２４ｃｍに切り出した。これらの試料を用い、実施例３と同様の条件及び方法で測定した。【０１３８】
（４）耐洗濯性の評価
試料Ｉ乃至Ｖを、２０ｃｍ×２０ｃｍに切り出した。これらの試料を、家庭用小型洗濯機で、液体洗濯用洗剤にて洗濯（洗濯＝５分；脱水＝１分；濯ぎ＝５分；脱水＝１分；濯ぎ＝５分；脱水＝１分）し、室内（２５℃）に干した。これを３０回繰り返した。【０１３９】
（５）結果
結果を表１１に示す。表１１から明らかなように、セルロース加水分解物の粉末の量が少ない（試料Ｉ）と、発熱によって到達する最高温度が低く、且つ、最高温度に到達する間での時間が長い。一方、セルロース加水分解物の粉末の量が多すぎる（試料ＶＩ）と、耐洗濯性に劣る。【０１４０】
【表１１】
2013157156.tif 000013
【０１４１】
［実施例９］  多層シートの吸湿発熱による温度変化の測定（その４）
透湿性基材がポリエステル・綿混紡織物であり、透湿性樹脂がセルロース加水分解物の粉末入りアクリル系樹脂であり、そして、透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）が熱可塑性ポリウレタン・フィルムである多層シートを作製し、経時的に温度を測定した。【０１４２】
（１）試料の使用材料
（ａ）透湿性基材
ポリエステル・綿混紡織物（ポリエステル６５％、綿４５％、４５×４５／１１０×７６本）
（ｂ）透湿性樹脂の層を形成するための組成物
水性エマルジョンタイプのアクリル系接着剤である中部サイデン社製バンスターＸ１４１７Ｂ１０（連続相：水；固形分濃度＝４５乃至５０％）に、セルロース加水分解物の粉末である日本製紙ケミカル社製Ｗ−１００ＧＫを混合したもの
（ｃ）透湿性ポリマー・フィルム
実施例１で使用した１５μｍ厚の熱可塑性ポリウレタン・フィルム【０１４３】
（２）ブランク
ポリエステル・綿混紡織物（ポリエステル６５％、綿４５％、４５×４５／１１０×７６本）、３０ｃｍ×２４ｃｍ【０１４４】
（３）多層シート（試料）の製造方法
（ｉ）セルロース加水分解物の粉末２０ｇを計り、水４０ｇを加えて水で馴染ませる。
（ｉｉ）水性エマルジョンタイプのアクリル系接着剤８０ｇを計り、これに（ｉ）で調製した水入りセルロース加水分解物の粉末を加え、よく撹拌し、透湿性樹脂の層を形成するための組成物とする。この組成物から形成される透湿性樹脂は、６４．３乃至６６．７質量％の透湿性基材に接着する樹脂と、３５．７乃至３３．３質量％のセルロース加水分解物の粉末とを含む。
（ｉｉｉ）（ｉｉ）で調製された組成物を、ポリエステル・綿混紡織物の一方の表面上に、１００ｇ／ｍ２で塗工する。
（ｉｖ）塗工された組成物の表面を熱可塑性ポリウレタン・フィルムで覆う。
（ｖ）（ｉｖ）で調製された複合体を、４０℃にて１２時間乾燥させ、３０ｃｍ×２４ｃｍに切り出して測定用試料とする。
なお、製造された多層シート（即ち、乾燥後）のセルロース加水分解物の粉末の量は、約１４．３ｇ／ｍ２であった。【０１４５】
（４）測定装置及び測定条件
恒温恒湿器：  ヤマト科学社製ＨＵＭＩＤＩＣ  ＣＨＡＭＢＥＲ  ＩＧ−４２Ｍ
温度測定器：  横河メータ＆インスツルメント社製  μＲ１８００自動温度記録計
測定条件：  ２３℃、９０％ＲＨ【０１４６】
（５）測定方法
試料とブランクの各々を、その一辺の長さが１／４となるように交互に折り曲げ、その大きさが７．５ｃｍ×６ｃｍである１６層構造物とする。この１６層構造物の厚み方向の真ん中（上から８層目の下面且つ下から８層目の上面）に温度測定器を挟み込み、２３℃、９０％ＲＨに設定された恒温恒湿器内に入れ、経時的に温度を測定する。【０１４７】
（６）結果
結果を表１２及び図１３に示す。表１２及び図１３から明らかなように、ブランク（ポリエステル・綿混紡織物のみ）と比べ、本発明の多層シートである試料は、吸湿発熱によって温度が上昇し、試験開始から約１０分後にはブランクよりも１．５℃高い最高温度に到達し、試験開始から１時間後においても、ブランクよりも高い温度に保持されていた。【０１４８】
【表１２】
2013157156.tif 000014
【０１４９】
［実施例１０］  羊毛加水分解物の粉末及びセルロース加水分解物の粉末の吸湿発熱による温度変化の測定
羊毛加水分解物の粉末及びセルロース加水分解物の粉末について、吸湿による発熱（温度変化）を経時的に測定した。【０１５０】
（１）使用材料
（ａ）イズミ染工社製の羊毛（脱脂化炭処理及び加水分解処理がなされたもの）を粉砕した粉末、見掛け比重＝０．４４ｇ／ｃｍ３、平均粒子径＝約４０μｍ
（ｂ）日本製紙ケミカル社製Ｗ−１００ＧＫ：  セルロース加水分解物の粉末、比重＝０．３〜０．４ｇ／ｃｍ３、見掛け比重＝０．２０〜０．３０ｇ／ｃｍ３、平均粒子径＝約３７μｍ【０１５１】
（２）測定装置及び測定条件
恒温恒湿器：  ヤマト科学社製ＨＵＭＩＤＩＣ  ＣＨＡＭＢＥＲ  ＩＧ−４２Ｍ
温度測定器：  横河メータ＆インスツルメント社製  μＲ１８００自動温度記録計
測定条件：  ３０℃、９０％ＲＨ【０１５２】
（３）測定方法
（ｉ）粉末１５０ｇを計り取り、直径１００ｍｍのシャーレに入れ、均等にならす。
（ｉｉ）粉末内に温度測定器の測定部位（センサー）が埋まるように、温度測定器を固定する。
（ｉｉｉ）シャーレを３０℃、９０％ＲＨに設定された恒温恒湿器内に入れ、経時的に温度を測定する。【０１５３】
（４）結果
結果を表１３及び図１４に示す。表１３及び図１４から明らかなように、セルロース加水分解物の粉末と比べ、羊毛加水分解物の粉末は、さらに高い吸湿発熱性を示した。【０１５４】
【表１３】
2013157156.tif 000015
【０１５５】
［実施例１１］  多層シートの吸湿発熱による温度変化の測定（その５）
透湿性基材がポリエステル・綿混紡織物であり、透湿性樹脂が木綿加水分解物の粉末入りアクリル系樹脂である多層シートと透湿性樹脂が羊毛加水分解物の粉末入りアクリル系樹脂である多層シートとを作製し、吸湿発熱による温度変化を測定した。【０１５６】
（１）使用材料
（ａ）透湿性基材
試料及びブランク共に、ポリエステル・綿混紡織物（ポリエステル６５％、綿４５％、４５×４５／１１０×７６本）【０１５７】
（ｂ）透湿性樹脂の層を形成するための組成物
（ｂ−１）木綿加水分解物の粉末入り組成物
アクリル系樹脂接着剤であるトウペ社製アクリル・バインダーＸＥ−３７７３（トルエン（溶剤）含有、固形分濃度＝１６乃至１８％）に、イズミ染工社製の加水分解処理木綿粉末（平均粒子径：約４０μｍ）を混合したもの【０１５８】
（ｂ−２）羊毛加水分解物の粉末入り組成物
アクリル系樹脂接着剤であるトウペ社製アクリル・バインダーＸＥ−３７７３（トルエン（溶剤）含有、固形分濃度＝１６乃至１８％）に、実施例１０で使用したイズミ染工社製の羊毛を粉砕した粉末（すなわち、脱脂化炭処理及び加水分解処理がなされた羊毛の粉末）を混合したもの【０１５９】
（２）本発明の多層シートの製造方法
（ｉ）木綿加水分解物の粉末又は羊毛加水分解物の粉末６０ｇを計り、トルエン６０ｇを加えてトルエンで馴染ませる。
（ｉｉ）アクリル系樹脂接着剤２４０ｇを計り、これに（ｉ）で調製したトルエン入り木綿加水分解物の粉末又は羊毛加水分解物の粉末を加え、よく撹拌し、透湿性樹脂の層を形成するための組成物とする。この組成物から形成される透湿性樹脂は、４２乃至３９質量％の透湿性基材に接着する樹脂と、５８乃至６１質量％の木綿加水分解物の粉末又は羊毛加水分解物の粉末とを含む。
（ｉｉｉ）（ｉｉ）で調製された組成物を、透湿性基材の一方の表面上に、２００ｇ／ｍ２で塗工する。
（ｉｖ）得られた複合物を一昼夜自然乾燥し、その後、４０℃にて２時間乾燥させる。
なお、製造された多層シート（即ち、乾燥後）の木綿加水分解物の粉末又は羊毛加水分解物の粉末の量は、約３３．３ｇ／ｍ２であった。【０１６０】
（３）測定方法
一般財団法人カケンテストセンターの吸湿発熱Ｂ法（改良法）
http://www.kaken.or.jp/research/2002/theme2002-08.html参照
（３−１）測定条件
測定時間：  ３０分間
試験室温度：  ２０±２℃
湿度：  初期は４０％ＲＨ、加湿時（測定時）は９０％ＲＨ
測定面：  試験試料の表面（透湿性樹脂の側）
洗濯処理：  未処理【０１６１】
（３−２）測定方法の概要
（ｉ）試験試料が入った反応容器に乾燥空気を供給し、反応容器内を４０％ＲＨとする。
（ｉｉ）恒湿（４０％ＲＨ）となって２時間が経過したら、飽和水蒸気の供給を開始する。
（ｉｉｉ）飽和水蒸気の供給が始まったら、試料の表面（透湿性樹脂の側）の温度を経時的に測定する。【０１６２】
（４）結果
結果を表１４、表１５及び図１５に示す。ブランクは、試験開始後すぐ（約３分後）に最高温度に達し、その後急速に温度が低下した。木綿加水分解物の粉末を含む本発明の多層シートは、最高温度に達するまでにやや時間を要し（約５分）、最高温度はブランクの場合よりもやや低かったが、最高温度に達した後は、試験終了（３０分間）まで、ブランクよりは約０．５℃高い温度が保持された。羊毛加水分解物の粉末を含む本発明の多層シートは、最高温度に達するまでにやや時間を要し（約５分）、最高温度はブランクの場合とほぼ同様であったが、発熱が試験終了（３０分間）まで持続した。即ち、本発明の多層シートでは、長時間にわたる発熱が期待できる。【０１６３】
粉末の種類による発熱挙動の相違の原因は明らかではないが、粉末を構成する成分の化学組成の相違に加えて、透湿性基材に接着する樹脂との親和性も関与していると考えられる。即ち、粉末と樹脂とが親和性に優れる場合、湿分の粉末への到達に時間がかかるため、最高温度に到達するまで時間を要するが、湿分が粉末に到達した後は、一定の発熱挙動が維持されるものと考えられる。一方、粉末と樹脂とが親和性に劣る場合、湿分の粉末への到達は早いので、短時間のうちに温度が上昇するが、加温された湿分の樹脂からの透過・離脱があるため、発熱と加温された湿分の離脱との差分のみが、温度上昇として現れるものと考えられる。【０１６４】
【表１４】
2013157156.tif 000016
【０１６５】
【表１５】
2013157156.tif 000017
【０１６６】
［実施例１２］  保温用構造物製寝具使用時の温度の測定（その２）
本発明の保温用構造物である寝具を作製し、それを使用して就寝した場合の温度を経時的に測定した。【０１６７】
１．温度測定試験に供した保温用構造物である寝具
（１）材料
（１−１）透湿性基材
実施例１で使用した１５μｍ厚の熱可塑性ポリウレタン・フィルム【０１６８】
（１−２）透湿性樹脂の層を形成するための組成物
（１−２−１）組成物ａ
塗工面積１ｍ２あたり、アクリル系樹脂接着剤であるトウペ社製アクリル・バインダー（トルエン（溶剤）含有、固形分濃度＝１５％）５３ｇ、羊毛加水分解物の粉末（実施例１０で使用したものと同じ）２．２８ｇ、セルロース加水分解物の粉末（日本製紙ケミカル社製Ｗ−１００ＧＫ）１．１４ｇを用意し、これらを混合して組成物ａを調製する。この組成物ａから形成される透湿性樹脂は、６９．９質量％の透湿性基材に接着する樹脂と、２０．１質量％の羊毛加水分解物の粉末と、１０．０質量％のセルロース加水分解物の粉末とを含む。
（１−２−２）組成物ｂ
塗工面積１ｍ２あたり、アクリル系樹脂接着剤であるトウペ社製アクリル・バインダー（トルエン（溶剤）含有、固形分濃度＝１５％）５３ｇ、羊毛加水分解物の粉末（実施例１０で使用したものと同じ）１．１４ｇ、セルロース加水分解物の粉末（日本製紙ケミカル社製Ｗ−１００ＧＫ）１．１４ｇ、アルミニウムペースト（林化学工業社製アルミペーストＡ２）１．１４ｇを用意し、これらを混合して組成物ｂを調製する。なお、アルミニウムペーストのアルミニウム含有率は７５質量％であり、残部は主として脂肪酸（２０質量％）及び溶剤（５質量％）である。また、アルミニウム粉末の平均粒子径は約８０μｍである。この組成物ｂから形成される透湿性樹脂は、７０．３質量％の透湿性基材に接着する樹脂と、１０．１質量％の羊毛加水分解物の粉末と、１０．１質量％のセルロース加水分解物の粉末と、７．６質量％のアルミニウム粉末と、残部の脂肪酸とからなる。【０１６９】
（１−３）組成物ａによって形成された透湿性樹脂の外側に配される材料
ポリエステルマイクロファイバー製ムートン調起毛編物
（１−４）組成物ｂによって形成された透湿性樹脂の外側に配される材料
ポリエステルマイクロファイバー製シルキー調起毛編物【０１７０】
（２）製造方法
（ｉ）熱可塑性ポリウレタン・フィルムの一方の表面上に、組成物ａを塗工し、塗工面をムートン調編物で覆う。
（ｉｉ）（ｉ）で調製された複合体を、４０℃にて１２時間乾燥させる。
（ｉｉｉ）熱可塑性ポリウレタン・フィルムの他方の表面上に、組成物ｂを塗工し、塗工面をシルキー調編物で覆う。
なお、製造された寝具の羊毛加水分解物の粉末の量は３．４２ｇ／ｍ２であり、セルロース加水分解物の粉末の量は２．２８ｇ／ｍ２であり、アルミニウム粉末の量は０．８５５ｇ／ｍ２であった。【０１７１】
２．測定
（１）寝具の使用状況
敷布団の上に、１．で作製した寝具を、ムートン調起毛編物側が上面となるように敷き、その上に被験者（４２才、男性、５６ｋｇ）が横たわった。被験者に、１．で作製した寝具をムートン調起毛編物側が人体側となるようにして掛け、その上に掛布団をかけた。
ブランク試験も、同じ被験者で行った。敷布団の上に１．で作製した寝具の代わりにポリエステル・綿混紡織物（ポリエステル６５％、綿４５％、４５×４５／１１０×７６本）製の敷布を敷き、その上に被験者が横たわった。被験者に、ポリエステル・綿混紡織物（ポリエステル６５％、綿４５％、４５×４５／１１０×７６本）製の掛布団カバーで覆われた掛布団を掛けた。【０１７２】
（２）測定装置
楠本化成社製環境シュミレータ
ＨＩＯＫ製温度測定器  ＬＲ８５００【０１７３】
（３）測定時の設定条件
９℃、５０％ＲＨ。なお、実測値は、温度は９．９乃至１０．２℃であった。【０１７４】
（４）測定方法
被験者は、試験の間、一定の姿勢を保つ。温度測定器のセンサー部分（直径２ｍｍの棒状部分）を、被験者の右臀部下に配置し、ヒトと寝具との間において温度を測定する（図１０参照）。【０１７５】
（５）結果
結果を表１６及び図１６に示す。表１６及び図１６から明らかなように、本発明の保温構造物製寝具を使用すると、試験開始から約５分経過後には、ヒトと寝具との間の温度がブランクに比べて高くなった。試験開始から２時間後においても、本発明の保温構造物製寝具を使用した方が、温度が高かった。【０１７６】
【表１６】
2013157156.tif 000018
【０１７７】
［実施例１３］  多層シートの吸湿発熱による温度変化の測定（その６）
透湿性基材がポリエステル・綿混紡織物であり、透湿性樹脂が加水分解されていないセルロース粉末入りアクリル系樹脂である多層シート（比較例試料）を作製し、吸湿発熱による温度変化を測定した。【０１７８】
（１）使用材料
（ａ）透湿性基材
比較例試料及びブランク共に、ポリエステル・綿混紡織物（ポリエステル６５％、綿４５％、４５×４５／１１０×７６本）【０１７９】
（ｂ）透湿性樹脂の層を形成するための組成物
アクリル系樹脂接着剤であるトウペ社製アクリル・バインダーＸＥ−３７７３（トルエン（溶剤）含有、固形分濃度＝１６乃至１８％）に、加水分解されていないセルロース粉末（イズミ染工社製；見掛け比重：０．４ｇ／ｃｍ３；平均粒子径：約６０μｍ）を混合したもの【０１８０】
（２）比較例の多層シートの製造方法
（ｉ）加水分解されていないセルロース粉末６０ｇを計り、トルエン６０ｇを加えてトルエンで馴染ませる。
（ｉｉ）アクリル系樹脂接着剤２４０ｇを計り、これに（ｉ）で調製したトルエン入りセルロース粉末（加水分解されていないもの）を加え、よく撹拌し、透湿性樹脂の層を形成するための組成物とする。この組成物から形成される透湿性樹脂は、４２乃至３９質量％の透湿性基材に接着する樹脂と、５８乃至６１質量％のセルロース粉末（加水分解されていないもの）とを含む。
（ｉｉｉ）（ｉｉ）で調製された組成物を、透湿性基材の一方の表面上に、２００ｇ／ｍ２で塗工する。
（ｉｖ）得られた複合物を一昼夜自然乾燥し、その後、４０℃にて２時間乾燥させる。
なお、製造された多層シート（即ち、乾燥後）のセルロース粉末（加水分解されていないもの）の量は、約３３．３ｇ／ｍ２であった。【０１８１】
（３）測定方法
一般財団法人カケンテストセンターの吸湿発熱Ｂ法（改良法）
http://www.kaken.or.jp/research/2002/theme2002-08.html参照
（３−１）測定条件
測定時間：  ３０分間
試験室温度：  ２０±２℃
湿度：  初期は４０％ＲＨ、加湿時（測定時）は９０％ＲＨ
測定面：  比較例の多層シートは、透湿性樹脂の側
洗濯処理：  未処理【０１８２】
（３−２）測定方法の概要
（ｉ）ブランク試料であるポリエステル・綿混紡織物又は比較例の多層シートが入った反応容器に乾燥空気を供給し、反応容器内を４０％ＲＨとする。
（ｉｉ）恒湿（４０％ＲＨ）となって２時間が経過したら、飽和水蒸気の供給を開始する。
（ｉｉｉ）飽和水蒸気の供給が始まったら、試料の表面（比較例の多層シートについては透湿性樹脂の側）の温度を経時的に測定する。【０１８３】
（４）結果
結果を表１７、表１８及び図１７に示す。ブランク（ポリエステル・綿混紡織物のみ）は、試験開始後すぐ（約３分後）に最高温度に達し、その後急速に温度が低下した。比較例の多層シートは、最高温度に達するまでの時間がブランクよりも長く（約４分）、最高温度はブランクの場合よりも１．３℃も低かった。【０１８４】
ブランクでは、試験開始から約８分後に、比較例の多層シートの最高温度と同じ温度まで温度が低下し、その後のブランクと比較例の多層シートの温度の変化は、ほぼ同じであった。【０１８５】
図１７を図１２（実施例７）と比較すると明らかなように、セルロース加水分解物の粉末を含む透湿性樹脂の層を有する本発明の多層シートでは、最高温度がブランクよりも高く、且つ、ブランクよりも高い温度が試験終了まで維持されたが、加水分解されていないセルロース粉末を含む透湿性樹脂の層を有する比較例の多層シートでは、試験中ずっと、ブランクよりも温度が低かった。このように、透湿性樹脂に添加するセルロース粉末として、加水分解されているものを使用することで、吸湿発熱による温度上昇効果が得られることが明らかとなった。【０１８６】
【表１７】
2013157156.tif 000019
【０１８７】
【表１８】
2013157156.tif 000020
【０１８８】
［実施例１４］  多層シートの吸湿発熱による温度変化の測定（その７）
透湿性基材がポリエステル・綿混紡織物であり、透湿性樹脂が、加水分解されていない又は加水分解された羊毛粉末入りアクリル系樹脂である多層シートを作製し、経時的に温度を測定した。【０１８９】
（１）使用材料
（ａ）透湿性基材：  ポリエステル・綿混紡織物（ポリエステル６５％、綿４５％、４５×４５／１１０×７６本）
（ｂ）透湿性樹脂の層を形成するための組成物
アクリル系樹脂接着剤であるトウペ社製アクリル・バインダーＸＥ−３７７３（トルエン（溶剤）含有、固形分濃度＝１６乃至１８％）に、脱脂化炭処理がなされているが、加水分解処理がなされていない羊毛粉末（見掛け比重：０．７ｇ／ｃｍ３；平均粒子径：約８０μｍ）又は脱脂化炭処理及び加水分解処理がなされた羊毛粉末（実施例１０で使用したものと同じ）を混合したもの【０１９０】
（２）多層シートの製造方法
（ｉ）加水分解処理がなされていない又は加水分解処理がなされた羊毛粉末３０ｇを計り、トルエン３０ｇを加えてトルエンで馴染ませる。
（ｉｉ）アクリル系樹脂接着剤２４０ｇを計り、これに（ｉ）で調製したトルエン入り羊毛粉末を加え、よく撹拌し、透湿性樹脂の層を形成するための組成物とする。この組成物から形成される透湿性樹脂は、５６乃至５９質量％の透湿性基材に接着する樹脂と、４４乃至４１質量％の羊毛粉末とを含む。
（ｉｉｉ）（ｉｉ）で調製された組成物を、透湿性基材の一方の表面上に、２００ｇ／ｍ２で塗工する。
（ｉｖ）得られた複合物を一昼夜自然乾燥し、その後、４０℃にて２時間乾燥させ、３０ｃｍ×２４ｃｍに切り出して測定用試料とする。
なお、製造された多層シート（即ち、乾燥後）の羊毛粉末の量は、約２０ｇ／ｍ２であった。【０１９１】
（３）測定装置及び測定条件
恒温恒湿器：  ヤマト科学社製ＨＵＭＩＤＩＣ  ＣＨＡＭＢＥＲ  ＩＧ−４２Ｍ
温度測定器：  横河メータ＆インスツルメント社製  μＲ１８００自動温度記録計
測定条件：  ３０℃、９０％ＲＨ【０１９２】
（４）測定方法
測定用試料の各々を、その一辺の長さが１／４となるように交互に折り曲げ、その大きさが７．５ｃｍ×６ｃｍである１６層構造物とする。この１６層構造物の厚み方向の真ん中（上から８層目の下面且つ下から８層目の上面）に温度測定器を挟み込み、３０℃、９０％ＲＨに設定された恒温恒湿器内に入れ、経時的に温度を測定する。【０１９３】
（５）結果
結果を表１９及び図１８に示す。表１９及び図１８から明らかなように、加水分解処理がなされていない羊毛粉末を含む樹脂層が形成された多層シート（比較例）と比べ、加水分解処理がなされた羊毛粉末を含む樹脂層が形成された多層シート（発明例）は、吸湿発熱によって温度がより高く上昇した。具体的には、試験開始から約１０分後には、比較例よりも１．０℃高い最高温度に到達し、試験開始から４０分後においても、比較例よりも高い温度に保持されていた。【０１９４】
【表１９】
2013157156.tif 000021
【符号の説明】
【０１９５】
１    透湿性基材の層
１ａ  編物、織布又は不織布
１ｂ  透湿性ポリマー・フィルム（ＩＩ）
１ｃ  透湿性接着剤の層
３，３ｘ，３ｙ  透湿性樹脂の層
５    透湿性ポリマー・フィルム（Ｉ）
７ａ  編物、織布又は不織布
７ｂ  透湿性接着剤の層
３１  透湿性基材に接着する樹脂
３３  セルロース加水分解物の粉末
３５  アルミニウム粉末
１００，２００，３００，４００，５００，６００  多層シート
【図１】
2013157156.tif 000022
【図２】
2013157156.tif 000023
【図３】
2013157156.tif 000024
【図４】
2013157156.tif 000025
【図５】
2013157156.tif 000026
【図６】
2013157156.tif 000027
【図７】
2013157156.tif 000028
【図８】
2013157156.tif 000029
【図９】
2013157156.tif 000030
【図１０】
2013157156.tif 000031
【図１１】
2013157156.tif 000032
【図１２】
2013157156.tif 000033
【図１３】
2013157156.tif 000034
【図１４】
2013157156.tif 000035
【図１５】
2013157156.tif 000036
【図１６】
2013157156.tif 000037
【図１７】
2013157156.tif 000038
【図１８】
2013157156.tif 000039
【国際調査報告】
2013157156.tif 000040
2013157156.tif 000041
2013157156.tif 000042
2013157156.tif 000043