(57)【要約】  下記一般式（Ｘ）で表される９位と１０位に２つのフェニル基が結合したアントラセン化合物において、一方のフェニル基（その１位においてアントラセンと結合）の２位と５位、３位と４位または２位と４位と５位に特定のアリールφを置換させた化合物を発光層用材料として用いることで、駆動電圧、発光効率および素子寿命が優れた有機電界発光素子を提供することができる。【化１】2013105474.tif 000153（式中、φはフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基またはトリフェニレニル基であり、ＡｒおよびＡｒ１は置換されていてもよいアリールであり、Ｒはアルキルまたはシクロアルキルである。）
2013105474.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｘ）で表されるアントラセン化合物を含有する発光層用材料。
【化１】
2013105474.tif 000144
式（Ｘ）において、
φは、フェニル基と結合する、Ａｒ１およびＲで置換されていてもよい、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基またはトリフェニレニル基であり、
Ａｒは置換されていてもよいアリールであり、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであっても異なっていてもよく、
Ａｒ１は置換されていてもよいアリールであり、ｍは０からφに最大置換可能な整数であり、ｍが２以上の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、
Ｒは、それぞれ独立して、アルキルまたはシクロアルキルであり、ａは０〜５の整数であり、ｂは０〜３の整数であってｂ＋ｎが４以下であり、ｃは０からφに最大置換可能な整数であってｃ＋ｍがφに最大置換可能な整数以下であり、ｄは０〜４の整数であり、そして、
式（Ｘ）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【請求項２】
下記一般式（１）で表されるアントラセン化合物を含有する、請求項１に記載の発光層用材料。
【化２】
2013105474.tif 000145
式（１）において、
Ａｒは置換されていてもよいアリールであり、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであっても異なっていてもよく、
Ａｒ１は置換されていてもよいアリールであり、ｍは０〜５の整数であり、ｍが２以上の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、
Ｒは、それぞれ独立して、アルキルまたはシクロアルキルであり、ａは０〜５の整数であり、ｂは０〜３の整数であってｂ＋ｎが４以下であり、ｃは０〜５の整数であってｃ＋ｍが５以下であり、ｄは０〜４の整数であり、そして、
式（１）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【請求項３】
Ａｒは、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、ｍが２の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであり、
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、ａは０〜２の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０〜２の整数であり、ｄは０〜２の整数であり、そして、
式（１）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
請求項２に記載の発光層用材料。
【請求項４】
Ａｒは、フェニル、ナフチル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチルまたはフェナントリルで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、そして、
Ｒは、それぞれ独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはシクロヘキシルであり、ａは０または１であり、ｂは０または１であり、ｃは０であり、ｄは０である、
請求項２に記載の発光層用材料。
【請求項５】
下記式（１−１）、式（１−３０１）または式（１−３０７）で表される化合物である、請求項２に記載の発光層用材料。
【化３】
2013105474.tif 000146
【請求項６】
下記式（１−３）、式（１−２３）、式（１−５３）または式（１−８３）で表される化合物である、請求項２に記載の発光層用材料。
【化４】
2013105474.tif 000147
【請求項７】
下記式（１−２５２）、式（１−２５５）、式（１−２６１）、式（１−２６２）、式（１−２８３）、式（１−５５９）または式（１−５６０）で表される化合物である、請求項２に記載の発光層用材料。
【化５】
2013105474.tif 000148
【請求項８】
下記一般式（２）で表されるアントラセン化合物を含有する、請求項１に記載の発光層用材料。
【化６】
2013105474.tif 000149
式（２）において、
式（２）中に表すナフタレン環は、フェニル基と結合する、１−ナフチル基または２−ナフチル基であり、
Ａｒは置換されていてもよいアリールであり、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであっても異なっていてもよく、
Ａｒ１は置換されていてもよいアリールであり、ｍは０〜７の整数であり、ｍが２以上の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、
Ｒは、それぞれ独立して、アルキルまたはシクロアルキルであり、ａは０〜５の整数であり、ｂは０〜３の整数であってｂ＋ｎが４以下であり、ｃは０〜７の整数であってｃ＋ｍが７以下であり、ｄは０〜４の整数であり、そして、
式（２）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【請求項９】
式（２）中に表すナフタレン環は、フェニル基と結合する、１−ナフチル基または２−ナフチル基であり、
Ａｒは、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、ｍが２の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであり、
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、ａは０〜２の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０〜２の整数であり、ｄは０〜２の整数であり、そして、
式（２）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
請求項８に記載の発光層用材料。
【請求項１０】
式（２）中に表すナフタレン環は、フェニル基と結合する、１−ナフチル基または２−ナフチル基であり、
Ａｒは、フェニル、ナフチル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチルまたはフェナントリルで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、そして、
Ｒは、それぞれ独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはシクロヘキシルであり、ａは０または１であり、ｂは０または１であり、ｃは０であり、ｄは０である、
請求項８に記載の発光層用材料。
【請求項１１】
下記式（２−１）で表される化合物である、請求項８に記載の発光層用材料。
【化７】
2013105474.tif 000150
【請求項１２】
下記一般式（３）で表されるアントラセン化合物を含有する、請求項１に記載の発光層用材料。
【化８】
2013105474.tif 000151
式（３）において、
式（３）中に表すフェナントレン環は、フェニル基と結合する、１−、２−、３−、４−または９−フェナントリル基であり、
Ａｒは置換されていてもよいアリールであり、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであっても異なっていてもよく、
Ａｒ１は置換されていてもよいアリールであり、ｍは０〜９の整数であり、ｍが２以上の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、
Ｒは、それぞれ独立して、アルキルまたはシクロアルキルであり、ａは０〜５の整数であり、ｂは０〜３の整数であってｂ＋ｎが４以下であり、ｃは０〜９の整数であってｃ＋ｍが９以下であり、ｄは０〜４の整数であり、そして、
式（３）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【請求項１３】
式（３）中に表すフェナントレン環は、フェニル基と結合する、２−、３−または９−フェナントリル基であり、
Ａｒは、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、ｍが２の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであり、
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、ａは０〜２の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０〜２の整数であり、ｄは０〜２の整数であり、そして、
式（３）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
請求項１２に記載の発光層用材料。
【請求項１４】
式（３）中に表すフェナントレン環は、フェニル基と結合する９−フェナントリル基であり、
Ａｒは、フェニル、ナフチル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチルまたはフェナントリルで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、そして、
Ｒは、それぞれ独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはシクロヘキシルであり、ａは０または１であり、ｂは０または１であり、ｃは０であり、ｄは０である、
請求項１２に記載の発光層用材料。
【請求項１５】
下記一般式（４）で表されるアントラセン化合物を含有する、請求項１に記載の発光層用材料。
【化９】
2013105474.tif 000152
式（４）において、
式（４）中に表すトリフェニレン環は、フェニル基と結合する、１−または２−トリフェニレニル基であり、
Ａｒは置換されていてもよいアリールであり、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであっても異なっていてもよく、
Ａｒ１は置換されていてもよいアリールであり、ｍは０〜１１の整数であり、ｍが２以上の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、
Ｒは、それぞれ独立して、アルキルまたはシクロアルキルであり、ａは０〜５の整数であり、ｂは０〜３の整数であってｂ＋ｎが４以下であり、ｃは０〜１１の整数であってｃ＋ｍが１１以下であり、ｄは０〜４の整数であり、そして、
式（４）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【請求項１６】
式（４）中に表すトリフェニレン環は、フェニル基と結合する、１−または２−トリフェニレニル基であり、
Ａｒは、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、ｍが２の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであり、
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、ａは０〜２の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０〜２の整数であり、ｄは０〜２の整数であり、そして、
式（４）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
請求項１５に記載の発光層用材料。
【請求項１７】
式（４）中に表すトリフェニレン環は、フェニル基と結合する２−トリフェニレニル基であり、
Ａｒは、フェニル、ナフチル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチルまたはフェナントリルで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、そして、
Ｒは、それぞれ独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはシクロヘキシルであり、ａは０または１であり、ｂは０または１であり、ｃは０であり、ｄは０である、
請求項１５に記載の発光層用材料。
【請求項１８】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、請求項１〜１７のいずれかに記載する発光層用材料を含有する発光層とを有する、有機電界発光素子。
【請求項１９】
前記発光層に、スチルベン構造を有するアミン、芳香族アミン誘導体およびクマリン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１８に記載する有機電界発光素子。
【請求項２０】
さらに、前記陰極と前記発光層との間に配置された電子輸送層および／または電子注入層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１８または１９に記載する有機電界発光素子。
【請求項２１】
前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項２０に記載の有機電界発光素子。
【請求項２２】
請求項１８〜２１のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。
【請求項２３】
請求項１８〜２１のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アントラセン化合物の発光層用材料、さらに例えばカラーディスプレイなどの表示装置の表示素子として好適な有機電界発光素子に関する。より詳しくは、特定のアントラセン化合物を発光層に用いることによって、駆動電圧、発光効率および寿命などを改善させた有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子または単に素子と略記することがある。）に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、自発光型の発光素子であり、表示用または照明用の発光素子として期待され、近年活発な研究がなされている。有機ＥＬ素子の実用化を促進するには、素子の低消費電力化、長寿命化が不可欠な要素であり、特に青色発光素子に関しては大きな問題となっている。【０００３】
そのため、有機発光材料については様々な検討がされてきており、青色発光素子の発光効率や寿命の向上を狙って、アントラセンの基本骨格に様々な置換基を結合させた誘導体について改良が進められてきた（例えば特許文献１〜３）。特許文献１ではアントラセン骨格の９位および１０位に２つのフェニル基を結合させ、一方のフェニル基に種々の基をメタ置換させることで長寿命を実現した発光材料が開示されている。特許文献２ではアントラセン骨格に置換／無置換フェニル基および置換／無置換ナフチル基を結合させることで本願が求める特性と同じのものを実現した青色発光材料が開示されている。さらに、特許文献３では、同じくアントラセン骨格の９位および１０位に、オルト置換のフェニル基を連結し、そのフェニル基にさらに置換アミノ基やベンゾフラニル基などを連結した化合物を用いて、発光効率や素子寿命を改善する試みが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２７３０５６号公報
【特許文献２】特開２００６−０４５５０３号公報
【特許文献３】特開２００９−２４９５５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記各特許文献に開示されたアントラセン誘導体であっても未だ十分な特性を得られてはいない。このような状況下、駆動電圧、発光効率および素子寿命などにおいて改善された青色発光素子、およびこれを用いた表示装置の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、発光層に用いる発光層用材料として特定の構造をもつ一般式（Ｘ）（すなわち一般式（１）〜（４））で表されるアントラセン化合物を用いることにより、駆動電圧、発光効率および素子寿命などにおいて改善された有機電界発光素子が得られることを見出し、本発明を完成した。【０００７】
すなわち本発明は以下のような発光層用材料、有機電界発光素子、および該有機電界発光素子を備えた表示装置、照明装置を提供する。【０００８】
［１］  下記一般式（Ｘ）で表されるアントラセン化合物を含有する発光層用材料。
【化１０】
2013105474.tif 000003
式（Ｘ）において、
φは、フェニル基と結合する、Ａｒ１およびＲで置換されていてもよい、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基またはトリフェニレニル基であり、
Ａｒは置換されていてもよいアリールであり、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであっても異なっていてもよく、
Ａｒ１は置換されていてもよいアリールであり、ｍは０からφに最大置換可能な整数であり、ｍが２以上の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、
Ｒは、それぞれ独立して、アルキルまたはシクロアルキルであり、ａは０〜５の整数であり、ｂは０〜３の整数であってｂ＋ｎが４以下であり、ｃは０からφに最大置換可能な整数であってｃ＋ｍがφに最大置換可能な整数以下であり、ｄは０〜４の整数であり、そして、
式（Ｘ）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。【０００９】
［２］  下記一般式（１）で表されるアントラセン化合物を含有する、上記［１］に記載の発光層用材料。
【化１１】
2013105474.tif 000004
式（１）において、
Ａｒは置換されていてもよいアリールであり、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであっても異なっていてもよく、
Ａｒ１は置換されていてもよいアリールであり、ｍは０〜５の整数であり、ｍが２以上の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、
Ｒは、それぞれ独立して、アルキルまたはシクロアルキルであり、ａは０〜５の整数であり、ｂは０〜３の整数であってｂ＋ｎが４以下であり、ｃは０〜５の整数であってｃ＋ｍが５以下であり、ｄは０〜４の整数であり、そして、
式（１）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。【００１０】
［３］  Ａｒは、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、ｍが２の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであり、
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、ａは０〜２の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０〜２の整数であり、ｄは０〜２の整数であり、そして、
式（１）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
上記［２］に記載の発光層用材料。【００１１】
［４］  Ａｒは、フェニル、ナフチル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチルまたはフェナントリルで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、そして、
Ｒは、それぞれ独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはシクロヘキシルであり、ａは０または１であり、ｂは０または１であり、ｃは０であり、ｄは０である、
上記［２］に記載の発光層用材料。【００１２】
［５］  下記式（１−１）、式（１−３０１）または式（１−３０７）で表される化合物である、上記［２］に記載の発光層用材料。
【化１２】
2013105474.tif 000005
【００１３】
［６］  下記式（１−３）、式（１−２３）、式（１−５３）または式（１−８３）で表される化合物である、上記［２］に記載の発光層用材料。
【化１３】
2013105474.tif 000006
【００１４】
［７］  下記式（１−２５２）、式（１−２５５）、式（１−２６１）、式（１−２６２）、式（１−２８３）、式（１−５５９）または式（１−５６０）で表される化合物である、上記［２］に記載の発光層用材料。
【化１４】
2013105474.tif 000007
【００１５】
［８］  下記一般式（２）で表されるアントラセン化合物を含有する、上記［１］に記載の発光層用材料。
【化１５】
2013105474.tif 000008
式（２）において、
式（２）中に表すナフタレン環は、フェニル基と結合する、１−ナフチル基または２−ナフチル基であり、
Ａｒは置換されていてもよいアリールであり、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであっても異なっていてもよく、
Ａｒ１は置換されていてもよいアリールであり、ｍは０〜７の整数であり、ｍが２以上の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、
Ｒは、それぞれ独立して、アルキルまたはシクロアルキルであり、ａは０〜５の整数であり、ｂは０〜３の整数であってｂ＋ｎが４以下であり、ｃは０〜７の整数であってｃ＋ｍが７以下であり、ｄは０〜４の整数であり、そして、
式（２）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。【００１６】
［９］  式（２）中に表すナフタレン環は、フェニル基と結合する、１−ナフチル基または２−ナフチル基であり、
Ａｒは、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、ｍが２の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであり、
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、ａは０〜２の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０〜２の整数であり、ｄは０〜２の整数であり、そして、
式（２）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
上記［８］に記載の発光層用材料。【００１７】
［１０］  式（２）中に表すナフタレン環は、フェニル基と結合する、１−ナフチル基または２−ナフチル基であり、
Ａｒは、フェニル、ナフチル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチルまたはフェナントリルで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、そして、
Ｒは、それぞれ独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはシクロヘキシルであり、ａは０または１であり、ｂは０または１であり、ｃは０であり、ｄは０である、
上記［８］に記載の発光層用材料。【００１８】
［１１］  下記式（２−１）で表される化合物である、上記［８］に記載の発光層用材料。
【化１６】
2013105474.tif 000009
【００１９】
［１２］  下記一般式（３）で表されるアントラセン化合物を含有する、上記［１］に記載の発光層用材料。
【化１７】
2013105474.tif 000010
式（３）において、
式（３）中に表すフェナントレン環は、フェニル基と結合する、１−、２−、３−、４−または９−フェナントリル基であり、
Ａｒは置換されていてもよいアリールであり、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであっても異なっていてもよく、
Ａｒ１は置換されていてもよいアリールであり、ｍは０〜９の整数であり、ｍが２以上の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、
Ｒは、それぞれ独立して、アルキルまたはシクロアルキルであり、ａは０〜５の整数であり、ｂは０〜３の整数であってｂ＋ｎが４以下であり、ｃは０〜９の整数であってｃ＋ｍが９以下であり、ｄは０〜４の整数であり、そして、
式（３）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。【００２０】
［１３］  式（３）中に表すフェナントレン環は、フェニル基と結合する、２−、３−または９−フェナントリル基であり、
Ａｒは、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、ｍが２の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであり、
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、ａは０〜２の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０〜２の整数であり、ｄは０〜２の整数であり、そして、
式（３）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
上記［１２］に記載の発光層用材料。【００２１】
［１４］  式（３）中に表すフェナントレン環は、フェニル基と結合する９−フェナントリル基であり、
Ａｒは、フェニル、ナフチル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチルまたはフェナントリルで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、そして、
Ｒは、それぞれ独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはシクロヘキシルであり、ａは０または１であり、ｂは０または１であり、ｃは０であり、ｄは０である、
上記［１２］に記載の発光層用材料。【００２２】
［１５］  下記一般式（４）で表されるアントラセン化合物を含有する、上記［１］に記載の発光層用材料。
【化１８】
2013105474.tif 000011
式（４）において、
式（４）中に表すトリフェニレン環は、フェニル基と結合する、１−または２−トリフェニレニル基であり、
Ａｒは置換されていてもよいアリールであり、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであっても異なっていてもよく、
Ａｒ１は置換されていてもよいアリールであり、ｍは０〜１１の整数であり、ｍが２以上の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、
Ｒは、それぞれ独立して、アルキルまたはシクロアルキルであり、ａは０〜５の整数であり、ｂは０〜３の整数であってｂ＋ｎが４以下であり、ｃは０〜１１の整数であってｃ＋ｍが１１以下であり、ｄは０〜４の整数であり、そして、
式（４）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。【００２３】
［１６］  式（４）中に表すトリフェニレン環は、フェニル基と結合する、１−または２−トリフェニレニル基であり、
Ａｒは、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、炭素数６〜１８のアリールであって、これは炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、ｍが２の場合はＡｒ１の構造がそれぞれ同じであり、
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、ａは０〜２の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０〜２の整数であり、ｄは０〜２の整数であり、そして、
式（４）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
上記［１５］に記載の発光層用材料。【００２４】
［１７］  式（４）中に表すトリフェニレン環は、フェニル基と結合する２−トリフェニレニル基であり、
Ａｒは、フェニル、ナフチル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルで置換されていてもよく、ｎは１または２であり、ｎが１の場合はＡｒはｘ位およびｙ位のいずれかに結合し、ｎが２の場合はＡｒはｘ位およびｙ位の両方に結合してそれぞれの構造が同じであり、
Ａｒ１は、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリルまたはトリフェニレニルであって、これはフェニル、ナフチルまたはフェナントリルで置換されていてもよく、ｍは０〜２の整数であり、そして、
Ｒは、それぞれ独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはシクロヘキシルであり、ａは０または１であり、ｂは０または１であり、ｃは０であり、ｄは０である、
上記［１５］に記載の発光層用材料。【００２５】
［１８］  陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、上記［１］〜［１７］のいずれかに記載する発光層用材料を含有する発光層とを有する、有機電界発光素子。【００２６】
［１９］  前記発光層に、スチルベン構造を有するアミン、芳香族アミン誘導体およびクマリン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［１８］に記載する有機電界発光素子。【００２７】
［２０］  さらに、前記陰極と前記発光層との間に配置された電子輸送層および／または電子注入層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［１８］または［１９］に記載する有機電界発光素子。【００２８】
［２１］  前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［２０］に記載の有機電界発光素子。【００２９】
［２２］  上記［１８］〜［２１］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。【００３０】
［２３］  上記［１８］〜［２１］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の好ましい態様によれば、駆動電圧が低く、発光効率が高く、そして素子寿命が長い有機電界発光素子を提供することができる。さらに、この有効な有機電界発光素子を備えた表示装置および照明装置などを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
１．一般式（Ｘ）で表されるアントラセン化合物
一般式（Ｘ）で表されるアントラセン化合物は、一般式（１）で表される化合物（φ＝フェニル基）、一般式（２）で表される化合物（φ＝ナフチル基）、一般式（３）で表される化合物（φ＝フェナントリル基）、および一般式（４）で表される化合物（φ＝トリフェニレニル基）に分類される。
【００３４】
本発明の化合物は、基本的には、９位と１０位に２つのフェニル基が結合したアントラセン化合物において、一方のフェニル基（その１位においてアントラセンと結合）の２位と５位、３位と４位または２位と４位と５位に特定のアリールを置換させた化合物であり、このような置換位置およびアリール構造を選択することで、発光層用材料としてより優れた駆動電圧、発光効率および素子寿命を達成した化合物である。
【００３５】
１．１  一般式（１）で表されるアントラセン化合物
まず、上記一般式（１）で表されるアントラセン化合物について詳細に説明する。一般式（１）は以下の式（１ａ）で表される構造、式（１ｂ）で表される構造、式（１ｃ）で表される構造に分類される。
【００３６】
【化１９】
2013105474.tif 000012
【００３７】
一般式（１）のＡｒである「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールがあげられる。好ましい「アリール」は炭素数６〜１８のアリールであり、より好ましくは炭素数６〜１４のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【００３８】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどがあげられる。
【００３９】
「アリール」としては、これらの中でも好ましくはフェニル、ナフチル、フェナントリル、クリセニルまたはトリフェニレニルなどが挙げられ、さらに好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチルまたはフェナントリルが挙げられ、特に好ましくはフェニル、１−ナフチルまたは２−ナフチルが挙げられる。
【００４０】
「アリール」への置換基としては、所望の特性が得られるものであれば特に限定されないが、好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキルまたは炭素数６〜１８のアリールなどが挙げられる。
【００４１】
この置換基としての「炭素数１〜１２のアルキル」については、直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１〜１２の直鎖アルキルまたは炭素数３〜１２の分枝鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）であり、さらに好ましくは、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチルまたは２−エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチルが好ましく、メチル、イソプロピルまたはｔ−ブチルがより好ましい。
【００４２】
また、この置換基としての「炭素数３〜１２のシクロアルキル」については、具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。これらの中でも、シクロペンチルまたはシクロヘキシルが好ましい。
【００４３】
また、この置換基としての「炭素数６〜１８のアリール」については、炭素数６〜１４のアリールが好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、（２−，３−，４−）ビフェニリル、（１−，２−）ナフチル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、（１−，２−）トリフェニレニルなどである。
【００４４】
「アリール」への置換基については、無置換であることが好ましいが、置換基が存在する場合には、その数は例えば最大置換可能な数であり、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個、さらに好ましくは１個である。
【００４５】
一般式（１）のＡｒ１である「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールがあげられる。好ましい「アリール」は炭素数６〜１８のアリールであり、より好ましくは炭素数６〜１４のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【００４６】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどがあげられる。
【００４７】
「アリール」としては、これらの中でも好ましくはフェニル、ビフェニリル、ナフチル、フェナントリル、クリセニルまたはトリフェニレニルなどが挙げられ、さらに好ましくはフェニル、３−ビフェニリル、４−ビフェニリル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェナントリルまたはトリフェニレニルが挙げられ、特に好ましくはフェニル、１−ナフチルまたは２−ナフチルが挙げられる。
【００４８】
「アリール」への置換基としては、所望の特性が得られるものであれば特に限定されないが、好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキルまたは炭素数６〜１８のアリールなどが挙げられる。
【００４９】
この置換基としての「炭素数１〜１２のアルキル」や「炭素数３〜１２のシクロアルキル」については、上記Ａｒの欄で説明したものと同じものが挙げられる
【００５０】
また、この置換基としての「炭素数６〜１８のアリール」については、炭素数６〜１４のアリールが好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、（１−，２−）ナフチル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリルなどである。
【００５１】
「アリール」への置換基については、無置換であることが好ましいが、置換基が存在する場合には、その数は例えば最大置換可能な数であり、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個、さらに好ましくは１個である。
【００５２】
Ａｒ１の置換基数ｍは０〜５の整数であり、好ましくは０〜２の整数、より好ましくは０または１である。
【００５３】
一般式（１）のＲである「アルキル」としては、例えば、炭素数１〜１２のアルキルがあげられ、その具体的な説明は上記Ａｒの欄での説明を引用することができる。
【００５４】
一般式（１）のＲである「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３〜１２のシクロアルキルがあげられ、その具体的な説明は上記Ａｒの欄での説明を引用することができる。
【００５５】
Ｒの置換基数（ａ〜ｄ）については、好ましくは、ａは０〜５の整数であり、ｂは０〜３の整数（ｂ＋ｎが４以下）であり、ｃは０〜５の整数（ｃ＋ｍが５以下）であり、そしてｄは０〜４の整数である。より好ましくは、ａは０〜２の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０〜２の整数であり、そしてｄは０〜２の整数である。さらに好ましくは、ａ〜ｄは０である。
【００５６】
また、一般式（１）で表される化合物を構成する、アントラセン骨格における水素原子、アントラセンの９位や１０位に置換するフェニル基における水素原子、また、Ａｒ基、Ａｒ１基またはＲ基における水素原子の全てまたは一部が重水素であってもよい。
【００５７】
上記式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、上記式（１ａ）で表される構造に属する下記式（１−１）〜式（１−２４４）、および式（１−２５１）〜式（１−２９４）で表される化合物、上記式（１ｂ）で表される構造に属する下記式（１−３０１）〜式（１−５４４）、および式（１−５５２）〜式（１−５６２）で表される化合物、上記式（１ｃ）で表される構造に属する下記式（１−６０１）〜式（１−６１２）で表される化合物があげられる。
【００５８】
下記化合物の中でも、下記式（１−１）〜式（１−１０）、式（１−２２）〜式（１−３６）、式（１−５２）〜式（１−６６）、式（１−８２）〜式（１−９６）、式（１−１１２）〜式（１−１２０）、式（１−１４２）〜式（１−１５０）、式（１−１５４）〜式（１−１５６）、式（１−２２１）〜式（１−２４４）、式（１−２５１）、式（１−２５２）、式（１−２５５）、式（１−２６１）、式（１−２６２）、式（１−２８３）、式（１−３０１）〜式（１−３１３）、式（１−３２０）〜式（１−３３３）、式（１−３５２）〜式（１−３６０）、式（１−３８２）〜式（１−３９６）、式（１−４１２）〜式（１−４２３）、式（１−４４２）〜式（１−４５３）、式（１−５２１）〜式（１−５３２）、式（１−５３４）〜式（１−５４２）、式（１−５５９）、式（１−５６０）〜式（１−５６２）、式（１−６０１）〜式（１−６０６）で表される化合物が好ましく、下記式（１−１）〜式（１−１０）、式（１−２１）〜式（１−３０）、式（１−３５）、式（１−５２）〜式（１−６０）、式（１−２２１）〜式（１−２２９）、式（１−２５１）、式（１−２５２）、式（１−２５５）、式（１−２６１）、式（１−２６２）、式（１−２８３）、式（１−３０１）〜式（１−３１０）、式（１−３２２）〜式（１−３３０）、式（１−３５２）〜式（１−３６０）、式（１−３８２）〜式（１−３９０）、式（１−４１２）〜式（１−４２０）、式（１−４４２）〜式（１−４５０）、式（１−５２１）〜式（１−５３０）、式（１−５３４）〜式（１−５４２）、式（１−５５９）、式（１−５６０）〜式（１−５６２）、式（１−６０１）〜式（１−６０６）で表される化合物がさらに好ましい。
【００５９】
【化２０】
2013105474.tif 000013
【００６０】
【化２１】
2013105474.tif 000014
【００６１】
【化２２】
2013105474.tif 000015
【００６２】
【化２３】
2013105474.tif 000016
【００６３】
【化２４】
2013105474.tif 000017
【００６４】
【化２５】
2013105474.tif 000018
【００６５】
【化２６】
2013105474.tif 000019
【００６６】
【化２７】
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【００６７】
【化２８】
2013105474.tif 000021
【００６８】
【化２９】
2013105474.tif 000022
【００６９】
【化３０】
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【００７０】
【化３１】
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【００７１】
【化３２】
2013105474.tif 000025
【００７２】
【化３３】
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【００７３】
【化３４】
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【００７４】
【化３５】
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【００７５】
【化３６】
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【００７６】
【化３７】
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【００７７】
【化３８】
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【００７８】
【化３９】
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【００７９】
【化４０】
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【００８０】
【化４１】
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【００８１】
【化４２】
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【００８２】
【化４３】
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【００８３】
【化４４】
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【００８４】
【化４５】
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【００８５】
【化４６】
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【００８６】
【化４７】
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【００８７】
【化４８】
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【００８８】
【化４９】
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【００８９】
【化５０】
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【００９０】
【化５１】
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【００９１】
【化５２】
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【００９２】
【化５３】
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【００９３】
【化５４】
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【００９４】
【化５５】
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【００９５】
【化５６】
2013105474.tif 000049
【００９６】
【化５７】
2013105474.tif 000050
【００９７】
【化５８】
2013105474.tif 000051
【００９８】
【化５９】
2013105474.tif 000052
【００９９】
【化６０】
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【０１００】
【化６１】
2013105474.tif 000054
【０１０１】
【化６２】
2013105474.tif 000055
【０１０２】
【化６３】
2013105474.tif 000056
【０１０３】
【化６４】
2013105474.tif 000057
【０１０４】
【化６５】
2013105474.tif 000058
【０１０５】
１．２  一般式（２）で表されるアントラセン化合物
次に、上記一般式（２）で表されるアントラセン化合物について詳細に説明する。一般式（２）は以下の式（２ａ）で表される構造、式（２ｂ）で表される構造、式（２ｃ）で表される構造に分類される。それぞれの構造において、ナフタレン環は、１−ナフチル基または２−ナフチル基である。
【０１０６】
【化６６】
2013105474.tif 000059
【０１０７】
一般式（２）のＡｒ、Ａｒ１およびＲとしては、一般式（１）で説明したものが挙げられる。また、Ａｒ１の置換基数ｍは０〜７の整数であり、好ましくは０〜２の整数、より好ましくは０または１である。Ｒの置換基数（ａ〜ｄ）については、好ましくは、ａは０〜５の整数であり、ｂは０〜３の整数（ｂ＋ｎが４以下）であり、ｃは０〜７の整数（ｃ＋ｍが７以下）であり、そしてｄは０〜４の整数である。より好ましくは、ａは０〜２の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０〜２の整数であり、そしてｄは０〜２の整数である。さらに好ましくは、ａ〜ｄは０である。
【０１０８】
また、一般式（２）で表される化合物を構成する、アントラセン骨格における水素原子、アントラセンの９位や１０位に置換するフェニル基における水素原子、ナフタレン環における水素原子、また、Ａｒ基、Ａｒ１基またはＲ基における水素原子の全てまたは一部が重水素であってもよい。
【０１０９】
上記式（２）で表される化合物の具体例としては、例えば、上記式（２ａ）で表される構造に属する下記式（２−１）〜式（２−１２）、および式（２−５１）〜式（２−６２）で表される化合物、上記式（２ｂ）で表される構造に属する下記式（２−１０１）〜式（２−１１２）、および式（２−１５１）〜式（２−１６２）で表される化合物があげられる。
【０１１０】
下記化合物の中でも、下記式（２−１）〜式（２−３）、式（２−５）、式（２−９）〜式（２−１２）、式（２−５１）〜式（２−５３）、式（２−５５）、式（２−５９）〜式（２−６２）、式（２−１０１）〜式（２−１０３）、式（２−１０５）、式（２−１０９）〜式（２−１１２）、式（２−１５１）〜式（２−１５３）、式（２−１５５）、式（２−１５９）〜式（２−１６２）で表される化合物が好ましい。
【０１１１】
【化６７】
2013105474.tif 000060
【０１１２】
【化６８】
2013105474.tif 000061
【０１１３】
【化６９】
2013105474.tif 000062
【０１１４】
【化７０】
2013105474.tif 000063
【０１１５】
１．３  一般式（３）で表されるアントラセン化合物
次に、上記一般式（３）で表されるアントラセン化合物について詳細に説明する。一般式（３）は以下の式（３ａ）で表される構造、式（３ｂ）で表される構造、式（３ｃ）で表される構造に分類される。それぞれの構造において、フェナントレン環は、１−、２−、３−、４−または９−フェナントリル基である。
【０１１６】
【化７１】
2013105474.tif 000064
【０１１７】
一般式（３）のＡｒ、Ａｒ１およびＲとしては、一般式（１）で説明したものが挙げられる。また、Ａｒ１の置換基数ｍは０〜９の整数であり、好ましくは０〜２の整数、より好ましくは０または１である。Ｒの置換基数（ａ〜ｄ）については、好ましくは、ａは０〜５の整数であり、ｂは０〜３の整数（ｂ＋ｎが４以下）であり、ｃは０〜９の整数（ｃ＋ｍが９以下）であり、そしてｄは０〜４の整数である。より好ましくは、ａは０〜２の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０〜２の整数であり、そしてｄは０〜２の整数である。さらに好ましくは、ａ〜ｄは０である。
【０１１８】
また、一般式（３）で表される化合物を構成する、アントラセン骨格における水素原子、アントラセンの９位や１０位に置換するフェニル基における水素原子、フェナントレン環における水素原子、また、Ａｒ基、Ａｒ１基またはＲ基における水素原子の全てまたは一部が重水素であってもよい。
【０１１９】
上記式（３）で表される化合物の具体例としては、例えば、上記式（３ａ）で表される構造に属する下記式（３−１）〜式（３−１２）で表される化合物、上記式（３ｂ）で表される構造に属する下記式（３−５１）〜式（３−６２）で表される化合物があげられる。
【０１２０】
下記化合物の中でも、下記式（３−１）〜式（３−３）、式（３−５）、式（３−９）〜式（３−１２）、式（３−５１）〜式（３−５３）、式（３−５５）、式（３−５９）〜式（３−６２）で表される化合物が好ましい。
【０１２１】
【化７２】
2013105474.tif 000065
【０１２２】
【化７３】
2013105474.tif 000066
【０１２３】
１．４  一般式（４）で表されるアントラセン化合物
次に、上記一般式（４）で表されるアントラセン化合物について詳細に説明する。一般式（４）は以下の式（４ａ）で表される構造、式（４ｂ）で表される構造、式（４ｃ）で表される構造に分類される。それぞれの構造において、トリフェニレン環は、１−または２−トリフェニレニル基である。
【０１２４】
【化７４】
2013105474.tif 000067
【０１２５】
一般式（４）のＡｒ、Ａｒ１およびＲとしては、一般式（１）で説明したものが挙げられる。また、Ａｒ１の置換基数ｍは０〜１１の整数であり、好ましくは０〜２の整数、より好ましくは０または１である。Ｒの置換基数（ａ〜ｄ）については、好ましくは、ａは０〜５の整数であり、ｂは０〜３の整数（ｂ＋ｎが４以下）であり、ｃは０〜１１の整数（ｃ＋ｍが１１以下）であり、そしてｄは０〜４の整数である。より好ましくは、ａは０〜２の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０〜２の整数であり、そしてｄは０〜２の整数である。さらに好ましくは、ａ〜ｄは０である。
【０１２６】
また、一般式（４）で表される化合物を構成する、アントラセン骨格における水素原子、アントラセンの９位や１０位に置換するフェニル基における水素原子、トリフェニレン環における水素原子、また、Ａｒ基、Ａｒ１基またはＲ基における水素原子の全てまたは一部が重水素であってもよい。
【０１２７】
上記式（４）で表される化合物の具体例としては、例えば、上記式（４ａ）で表される構造に属する下記式（４−１）〜式（４−１２）で表される化合物、上記式（４ｂ）で表される構造に属する下記式（４−５１）〜式（４−６２）で表される化合物があげられる。
【０１２８】
下記化合物の中でも、下記式（４−１）〜式（４−３）、式（４−５）、式（４−９）〜式（４−１２）、式（４−５１）〜式（４−５３）、式（４−５５）、式（４−５９）〜式（４−６２）で表される化合物が好ましい。
【０１２９】
【化７５】
2013105474.tif 000068
【０１３０】
【化７６】
2013105474.tif 000069
【０１３１】
２．一般式（Ｘ）で表されるアントラセン化合物の製造方法
一般式（Ｘ）で表されるアントラセン化合物は、一般式（１）で表される化合物（φ＝フェニル基）、一般式（２）で表される化合物（φ＝ナフチル基）、一般式（３）で表される化合物（φ＝フェナントリル基）、および一般式（４）で表される化合物（φ＝トリフェニレニル基）に分類される。
【０１３２】
式（１）で表されるアントラセン化合物は、既知の合成法を利用して製造することができる。まず、式（１ａ）で表されるアントラセン化合物を例にしてその合成法を説明する。式（１ａ）で表されるアントラセン化合物は、例えば、下記の反応式（１）に示す経路をたどって合成することができる。
【０１３３】
まず第一段目の反応では、パラジウム触媒を用いて、塩基の存在下、化合物（１ａ−１）にアントラセンボロン酸誘導体（１ａ−２）を鈴木カップリング反応させて、中間化合物（１ａ−３）を合成する。次に第二段目では、パラジウム触媒を用いて、塩基の存在下、上記得られた中間化合物（１ａ−３）にボロン酸誘導体（１ａ−４）を鈴木カップリング反応させて中間化合物（１ａ−５）を合成し、さらにボロン酸誘導体（１ａ−６）を鈴木カップリング反応させることにより本発明の式（１ａ）で表されるアントラセン化合物を合成することができる。式中のＡｒ、Ａｒ１、Ｒ、ｎ、ｍおよびａ〜ｄは一般式（１）で用いるものと同じである。
【０１３４】
【化７７】
2013105474.tif 000070
【０１３５】
反応式（１）では、化合物（１ａ−１）における反応基Ｙ１およびＹ２の反応性を異ならせることにより、異なる構造を有するボロン酸誘導体（１ａ−４）および（１ａ−６）を順に反応させて式（１ａ）で表されるアントラセン化合物を合成することができる。ボロン酸誘導体（１ａ−４）および（１ａ−６）が同じ構造を有する場合（例えば式（１−１）で表される化合物）には、反応基Ｙ１およびＹ２は反応性が同じものであってもよい。
【０１３６】
また、反応式（１）において、化合物（１ａ−１）における反応基Ｙ２の位置を変更したり、さらに反応基Ｙ３を追加したりすることにより、式（１ｂ）で表されるアントラセン化合物や式（１ｃ）で表されるアントラセン化合物を合成することができる。
【０１３７】
次に他の反応経路である反応式（２）について説明する。反応式（２）では、パラジウム触媒を用いて、塩基の存在下、予め合成するかまたは市販品として入手した化合物（１ａ−７）にアントラセンボロン酸誘導体（１ａ−２）を鈴木カップリング反応させることにより、本発明の式（１ａ）で表されるアントラセン化合物を合成することができる。
【０１３８】
【化７８】
2013105474.tif 000071
【０１３９】
反応式（２）では、予め準備しておく化合物（１ａ−７）を選択することにより、式（１ｂ）で表されるアントラセン化合物や式（１ｃ）で表されるアントラセン化合物を合成することができる。
【０１４０】
次に他の反応経路である反応式（３）について説明する。反応式（３）では、パラジウム触媒を用いて、塩基の存在下、化合物（１ａ−８）に予め合成するかまたは市販品として入手したボロン酸誘導体若しくはボロン酸エステル誘導体（１ａ−９）を鈴木カップリング反応させることにより、本発明の式（１ａ）で表されるアントラセン化合物を合成することができる。
【０１４１】
【化７９】
2013105474.tif 000072
【０１４２】
反応式（３）では、予め準備しておく化合物（１ａ−９）を選択することにより、式（１ｂ）で表されるアントラセン化合物や式（１ｃ）で表されるアントラセン化合物を合成することができる。
【０１４３】
鈴木カップリング反応に用いるパラジウム触媒の具体例としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）：ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、酢酸パラジウム（ＩＩ）：Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）：Ｐｄ２（ｄｂａ）３、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体：Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｄｂａ）２、ビス（トリｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（０）：Ｐｄ（Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３）２、または［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドジクロロメタン錯体（１：１）：ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）・ＣＨ２Ｃｌ２などを用いることができる。
【０１４４】
また、反応促進のため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。ホスフィン化合物としては、例えば、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン：ｔ−Ｂｕ３Ｐ、トリシクロヘキシルホスフィン：ＰＣｙ３、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（メトキシメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−メトキシ−２’−（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、または２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルなどが挙げられる。
【０１４５】
また、反応で用いられる塩基の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、酢酸ナトリウム、リン酸三カリウム：Ｋ３ＰＯ４、またはフッ化カリウムなどが挙げられる。
【０１４６】
さらに、上述した反応式（１）〜（３）において用いられる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、シクロペンチルメチルエーテルなどが挙げられる。これらの溶媒は、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。反応は通常５０〜１８０℃の温度範囲で実施されるが、より好ましくは７０〜１３０℃である。
【０１４７】
また、本発明の化合物には、少なくとも一部の水素原子が重水素で置換されているものも含まれるが、このような化合物は所望の箇所が重水素化された原料を用いることで、上記と同様に合成することができる。
【０１４８】
以上は、一般式（Ｘ）におけるφとしてフェニル基が選択された化合物（一般式（１）で表されるアントラセン化合物）の製造方法の説明であるが、一般式（２）〜（４）で表されるアントラセン化合物も上述した製造方法を応用して製造することができる。すなわち、上述した製造方法においてφがフェニル基となるように選択していた原料化合物を、それぞれ、ナフチル基、フェナントリル基またはフェニレニル基となるような原料化合物に変更することで製造することができる。
【０１４９】
３．有機電界発光素子
本発明に係るアントラセン化合物は、例えば、有機電界発光素子の材料として用いることができる。以下に、本実施形態に係る有機電界発光素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。
【０１５０】
＜有機電界発光素子の構造＞
図１に示された有機電界発光素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。
【０１５１】
なお、有機電界発光素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。
【０１５２】
上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４、電子輸送層１０６、電子注入層１０７は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。
【０１５３】
有機電界発光素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。
【０１５４】
＜有機電界発光素子における基板＞
基板１０１は、有機電界発光素子１００の支持体となるものであり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
【０１５５】
＜有機電界発光素子における陽極＞
陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たすものである。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および／または正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。
【０１５６】
陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３−メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機電界発光素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。
【０１５７】
透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００〜５Ω／□、好ましくは５０〜５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常５０〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。
【０１５８】
＜有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層＞
正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たすものである。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
【０１５９】
正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。
【０１６０】
正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機電界発光素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ−アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノ基を主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など）、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。
【０１６１】
また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、あるいは、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニンＺｎＰｃなど）が知られている（特開2005-167175号公報）。
【０１６２】
＜有機電界発光素子における発光層＞
発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光するものである。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光）効率を示す化合物であるのが好ましい。本発明では、発光層用の材料として、上記一般式（Ｘ）（すなわち一般式（１）〜（４））で表される化合物を用いることができる。
【０１６３】
発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光層用材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。
【０１６４】
ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の５０〜９９．９９９重量％であり、より好ましくは８０〜９９．９５重量％であり、さらに好ましくは９０〜９９．９重量％である。本発明にかかる上記一般式（Ｘ）（すなわち一般式（１）〜（４））で表される化合物は特にホスト材料とすることが好ましい。
【０１６５】
ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の０．００１〜５０重量％であり、より好ましくは０．０５〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。上記の範囲であれば、例えば、濃度消光現象を防止できるという点で好ましい。
【０１６６】
本発明にかかる上記一般式（Ｘ）（すなわち一般式（１）〜（４））で表される化合物と併用することができるホスト材料としては、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体などが挙げられる。
【０１６７】
また、ドーパント材料としては、特に限定されるものではなく、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレン、ルブレンおよびクリセンなどの縮合環誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平１−２４５０８７号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平２−２４７２７８号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２−メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２−トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７−ジアルキルアミノクマリン誘導体、７−ピペリジノクマリン誘導体、７−ヒドロキシクマリン誘導体、７−メトキシクマリン誘導体、７−アセトキシクマリン誘導体、３−ベンゾチアゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾイミダゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンゾアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５−チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体、デアザフラビン誘導体、フルオレン誘導体およびベンゾフルオレン誘導体などがあげられる。
【０１６８】
発色光ごとに例示すると、青〜青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデン、クリセンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などがあげられる。
【０１６９】
また、緑〜黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体およびルブレンなどのナフタセン誘導体などがあげられ、さらに上記青〜青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール基、ヘテロアリール基、アリールビニル基、アミノ基、シアノ基など長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。
【０１７０】
さらに、橙〜赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体およびチアジアゾロピレン誘導体などあげられ、さらに上記青〜青緑色および緑〜黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール基、ヘテロアリール基、アリールビニル基、アミノ基、シアノ基など長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。
【０１７１】
その他、ドーパントとしては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。
【０１７２】
上述するドーパント材料の中でも、特にスチルベン構造を有するアミン、ペリレン誘導体、ボラン誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体またはピレン誘導体が好ましい。
【０１７３】
スチルベン構造を有するアミンは、例えば、下記式で表される。
【化８０】
2013105474.tif 000073
当該式中、Ａｒ１は炭素数６〜３０のアリールに由来するｍ価の基であり、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであるが、Ａｒ１〜Ａｒ３の少なくとも１つはスチルベン構造を有し、Ａｒ１〜Ａｒ３は置換されていてもよく、そして、ｍは１〜４の整数である。
【０１７４】
スチルベン構造を有するアミンは、下記式で表されるジアミノスチルベンがより好ましい。
【化８１】
2013105474.tif 000074
当該式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ２およびＡｒ３は置換されていてもよい。
【０１７５】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、ベンゼン、ナフタレン、アセナフチレン、フルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ペリレン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、ジスチリルビフェニル、ジスチリルフルオレンなどが挙げられる。
【０１７６】
スチルベン構造を有するアミンの具体例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニリル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１−ナフチル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ナフチル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（９−フェナントリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミノスチルベン、４，４’−ビス［４”−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ビフェニル、１，４−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ベンゼン、２，７−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−９，９−ジメチルフルオレン、４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニル、４，４’−ビス（９−フェニル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニルなどが挙げられる。
また、特開2003-347056号公報、および特開2001-307884号公報などに記載されたスチルベン構造を有するアミンを用いてもよい。
【０１７７】
ペリレン誘導体としては、例えば、３，１０−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ジフェニルペリレン、３，４−ジフェニルペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン、３，４，９，１０−テトラフェニルペリレン、３−（１’−ピレニル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３−（９’−アントリル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３，３’−ビス（８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレニル）などがあげられる。
また、特開平11-97178号公報、特開2000-133457号公報、特開2000-26324号公報、特開2001-267079号公報、特開2001-267078号公報、特開2001-267076号公報、特開2000-34234号公報、特開2001-267075号公報、および特開2001-217077号公報などに記載されたペリレン誘導体を用いてもよい。
【０１７８】
ボラン誘導体としては、例えば、１，８−ジフェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−フェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、４−（９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、４−（１０’−フェニル−９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、９−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−ビフェニリル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセンなどがあげられる。
また、国際公開第2000/40586号パンフレットなどに記載されたボラン誘導体を用いてもよい。
【０１７９】
芳香族アミン誘導体は、例えば、下記式で表される。
【化８２】
2013105474.tif 000075
当該式中、Ａｒ４は炭素数６〜３０のアリールに由来するｎ価の基であり、Ａｒ５およびＡｒ６はそれぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ４〜Ａｒ６は置換されていてもよく、そして、ｎは１〜４の整数である。
【０１８０】
特に、Ａｒ４がアントラセン、クリセンまたはピレンに由来する２価の基であり、Ａｒ５およびＡｒ６がそれぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ４〜Ａｒ６は置換されていてもよく、そして、ｎは２である、芳香族アミン誘導体がより好ましい。
【０１８１】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、ベンゼン、ナフタレン、アセナフチレン、フルオレンフェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ペリレン、ペンタセンなどが挙げられる。
【０１８２】
芳香族アミン誘導体としては、クリセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルクリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ナフタレン−２−イル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミンなどが挙げられる。
【０１８３】
また、ピレン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）−３，８−ジフェニルピレン−１，６−ジアミンなどが挙げられる。
【０１８４】
また、アントラセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルアントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジシクロヘキシル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジシクロヘキシル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、９，１０−ビス（４−ジフェニルアミノ−フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（１−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（２−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、１０−ジ−ｐ−トリルアミノ−９−（４−ジ−ｐ−トリルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（４−ジフェニルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（６−ジフェニルアミノ−２−ナフチル）アントラセンなどが挙げられる。
【０１８５】
また、ピレン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニル−１，８−ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ−ビフェニル−４イル−Ｎ−ビフェニル−１，８−ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ１，Ｎ６−ジフェニル−Ｎ１，Ｎ６−ビス−（４−トリメチルシラニル−フェニル）−１Ｈ，８Ｈ−ピレン−１，６−ジアミンなどが挙げられる。
【０１８６】
また、他には、［４−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−１−イル］−ジフェニルアミン、［６−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−２−イル］−ジフェニルアミン、４，４’−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］ビフェニル、４，４’−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］ビフェニル、４，４”−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］−ｐ−テルフェニル、４，４”−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］−ｐ−テルフェニルなどがあげられる。
また、特開2006-156888号公報などに記載された芳香族アミン誘導体を用いてもよい。
【０１８７】
クマリン誘導体としては、クマリン−６、クマリン−３３４などがあげられる。
また、特開2004-43646号公報、特開2001-76876号公報、および特開平6-298758号公報などに記載されたクマリン誘導体を用いてもよい。
【０１８８】
ピラン誘導体としては、下記のＤＣＭ、ＤＣＪＴＢなどがあげられる。
【化８３】
2013105474.tif 000076
また、特開2005-126399号公報、特開2005-097283号公報、特開2002-234892号公報、特開2001-220577号公報、特開2001-081090号公報、および特開2001-052869号公報などに記載されたピラン誘導体を用いてもよい。
【０１８９】
＜有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層＞
電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たすものである。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。
【０１９０】
電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することをつかさどる層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。
【０１９１】
電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機電界発光素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。
【０１９２】
電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香環もしくは複素芳香環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香環誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体などがあげられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０１９３】
また、他の電子伝達化合物の具体例として、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３−ビス［（４−ｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼンなど）、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などがあげられる。
【０１９４】
また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。
【０１９５】
上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０１９６】
上述した材料の中でも、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体またはボラン誘導体が好ましい。
【０１９７】
キノリノール系金属錯体は、下記一般式（Ｅ−１）で表される化合物である。
【化８４】
2013105474.tif 000077
式中、Ｒ１〜Ｒ６は水素または置換基であり、ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、ＢｅまたはＺｎであり、ｎは１〜３の整数である。
【０１９８】
キノリノール系金属錯体の具体例としては、８−キノリノールリチウム、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどがあげられる。
【０１９９】
ビピリジン誘導体は、下記一般式（Ｅ−２）で表される化合物である。
【化８５】
2013105474.tif 000078
式中、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２〜８の整数である。また、ピリジン−ピリジンまたはピリジン−Ｇの結合に用いられない炭素原子は置換されていてもよい。
【０２００】
一般式（Ｅ−２）のＧとしては、例えば、以下の構造式のものがあげられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。
【化８６】
2013105474.tif 000079
【０２０１】
ピリジン誘導体の具体例としては、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−６−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−５−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−６−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−５−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，４’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，４’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（３，４’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（３，４’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，２’−ピリジン−６−イル）チオフェン、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，３’−ピリジン−５−イル）チオフェン、６’６”−ジ（２−ピリジル）２，２’：４’，４”：２”，２”’−クアテルピリジンなどがあげられる。
【０２０２】
フェナントロリン誘導体は、下記一般式（Ｅ−３−１）または（Ｅ−３−２）で表される化合物である。
【化８７】
2013105474.tif 000080
式中、Ｒ１〜Ｒ８は水素または置換基であり、隣接する基は互いに結合して縮合環を形成してもよく、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２〜８の整数である。また、一般式（Ｅ−３−２）のＧとしては、例えば、ビピリジン誘導体の欄で説明したものと同じものがあげられる。
【０２０３】
フェナントロリン誘導体の具体例としては、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、９，１０−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）アントラセン、２，６−ジ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ピリジン、１，３，５−トリ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ベンゼン、９，９’−ジフルオル−ビ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）、バソクプロインや１，３−ビス（２−フェニル−１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどがあげられる。
【０２０４】
特に、フェナントロリン誘導体を電子輸送層、電子注入層に用いた場合について説明する。長時間にわたって安定な発光を得るには、熱的安定性や薄膜形成性に優れた材料が望まれ、フェナントロリン誘導体の中でも、置換基自身が三次元的立体構造を有するか、フェナントロリン骨格とのあるいは隣接置換基との立体反発により三次元的立体構造を有するもの、あるいは複数のフェナントロリン骨格を連結したものが好ましい。さらに、複数のフェナントロリン骨格を連結する場合、連結ユニット中に共役結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素、置換もしくは無置換の芳香複素環を含んでいる化合物がより好ましい。
【０２０５】
ボラン誘導体は、下記一般式（Ｅ−４）で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。
【化８８】
2013105474.tif 000081
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換シリル基、置換されていてもよい窒素含有複素環基、またはシアノ基の少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいアリール基であり、Ｘは、置換されていてもよいアリーレン基であり、Ｙは、置換されていてもよい炭素数１６以下のアリール基、置換ボリル基、または置換されていてもよいカルバゾール基であり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。
【０２０６】
上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−１）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−１−１）〜（Ｅ−４−１−４）で表される化合物が好ましい。具体例としては、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）フェニル］カルバゾール、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）ナフタレン−１−イル］カルバゾールなどがあげられる。
【化８９】
2013105474.tif 000082
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換シリル基、置換されていてもよい窒素含有複素環基、またはシアノ基の少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいアリール基であり、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換シリル基、置換されていてもよい窒素含有複素環基、またはシアノ基の少なくとも一つであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレン基であり、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数であり、そして、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数である。
【０２０７】
【化９０】
2013105474.tif 000083
各式中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。
【０２０８】
上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−２）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−２−１）で表される化合物が好ましい。
【化９１】
2013105474.tif 000084
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換シリル基、置換されていてもよい窒素含有複素環基、またはシアノ基の少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいアリール基であり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレン基であり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。
【０２０９】
【化９２】
2013105474.tif 000085
式中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。
【０２１０】
上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−３）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−３−１）または（Ｅ−４−３−２）で表される化合物が好ましい。
【化９３】
2013105474.tif 000086
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換シリル基、置換されていてもよい窒素含有複素環基、またはシアノ基の少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいアリール基であり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数１０以下のアリーレン基であり、Ｙ１は、置換されていてもよい炭素数１４以下のアリール基であり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。
【０２１１】
【化９４】
2013105474.tif 000087
各式中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。
【０２１２】
ベンゾイミダゾール誘導体は、下記一般式（Ｅ−５）で表される化合物である。
【化９５】
2013105474.tif 000088
式中、Ａｒ１〜Ａｒ３はそれぞれ独立に水素または置換されてもよい炭素数６〜３０のアリールである。特に、Ａｒ１が置換されてもよいアントリルであるベンゾイミダゾール誘導体が好ましい。
【０２１３】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、アセナフチレン−１−イル、アセナフチレン−３−イル、アセナフチレン−４−イル、アセナフチレン−５−イル、フルオレン−１−イル、フルオレン−２−イル、フルオレン−３−イル、フルオレン−４−イル、フルオレン−９−イル、フェナレン−１−イル、フェナレン−２−イル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル，９−フェナントリル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、フルオランテン−１−イル、フルオランテン−２−イル、フルオランテン−３−イル、フルオランテン−７−イル、フルオランテン−８−イル、トリフェニレン−１−イル、トリフェニレン−２−イル、ピレン−１−イル、ピレン−２−イル、ピレン−４−イル、クリセン−１−イル、クリセン−２−イル、クリセン−３−イル、クリセン−４−イル、クリセン−５−イル、クリセン−６−イル、ナフタセン−１−イル、ナフタセン−２−イル、ナフタセン−５−イル、ペリレン−１−イル、ペリレン−２−イル、ペリレン−３−イル、ペンタセン−１−イル、ペンタセン−２−イル、ペンタセン−５−イル、ペンタセン−６−イルである。
【０２１４】
ベンゾイミダゾール誘導体の具体例は、１−フェニル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールである。
【０２１５】
電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。
【０２１６】
好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０〜２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
【０２１７】
＜有機電界発光素子における陰極＞
陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たすものである。
【０２１８】
陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様のものを用いることができる。なかでも、スズ、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム−リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されるものではない。
【０２１９】
さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。
【０２２０】
＜各層で用いてもよい結着剤＞
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
【０２２１】
＜有機電界発光素子の作製方法＞
有機電界発光素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度＋５０〜＋４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚２ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
【０２２２】
次に、有機電界発光素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機電界発光素子が得られる。なお、上述の有機電界発光素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
【０２２３】
このようにして得られた有機電界発光素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機電界発光素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【０２２４】
＜有機電界発光素子の応用例＞
また、本発明は、有機電界発光素子を備えた表示装置または有機電界発光素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機電界発光素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
【０２２５】
表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる（例えば、特開平10-335066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281086号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
【０２２６】
マトリクスとは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
【０２２７】
セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などがあげられる。
【０２２８】
照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式のものが蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。
【実施例】
【０２２９】
まず実施例で用いたアントラセン化合物の合成例について、以下に説明する。【０２３０】
＜式（１−１）で表される化合物の合成例＞
【化９６】
2013105474.tif 000089
【０２３１】
＜９−（２，５−ジクロロフェニル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、２−ブロム−１，４−ジクロロベンゼン１５ｇ、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸１９．８ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）１．５３ｇ、リン酸カリウム２８．１９ｇおよびトルエンとエタノールとの混合溶媒２６０ｍｌ（トルエン／エタノール＝４／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水２６ｍｌを加え１５時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を５０ｍｌ添加した。その後、反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った。さらに、メタノールで再沈殿を行い、中間体化合物である９−（２，５−ジクロロフェニル）−１０−フェニルアントラセンを１８ｇ（収率：６８％）得た。【０２３２】
【化９７】
2013105474.tif 000090
【０２３３】
＜９−（［１，１’：４’，１”−テルフェニル］−２’−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物である９−（２，５−ジクロロフェニル）−１０−フェニルアントラセン５ｇ、フェニルボロン酸４．５５ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２）０．７１９ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）０．５２６ｇ、リン酸カリウム１０．６１ｇおよびトルエン５０ｍｌをフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水１０ｍｌを加え１５時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を加え、ろ過して固体部分を粗製品１とした。ろ液部分の有機層を分取して、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた固体を粗製品２とした。次に、粗製品１と粗製品２を合わせて、シリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った。その後、メタノールで洗浄、トルエンで再結晶を行い、さらに、昇華精製をして、式（１−１）で表される目的の化合物である９−（［１，１’：４’，１”−テルフェニル］−２’−イル）−１０−フェニルアントラセンを２．６３ｇ（収率：４４％）得た。【０２３４】
【化９８】
2013105474.tif 000091
【０２３５】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝７．９０〜７．８８（ｄｄ，１Ｈ）、７．７７〜７．７０（ｍ，６Ｈ）、７．６２〜７．５１（ｍ，５Ｈ）、７．４５〜７．４０（ｍ，４Ｈ）、７．３６〜７．２４（ｍ，５Ｈ）、７．０６〜７．０４（ｍ，２Ｈ）、６．９２〜６．８７（ｍ，３Ｈ）．【０２３６】
また化合物（１−１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は９７．３℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN-ELMER社製）；  測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］
なお、以降の化合物のガラス転移温度の測定は全て同じ条件で行った。【０２３７】
＜式（１−３０１）で表される化合物の合成例＞
【化９９】
2013105474.tif 000092
【０２３８】
＜９−（３，４−ジクロロフェニル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、４−ブロム−１，２−ジクロロベンゼン１５．８ｇ、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸２０．９ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）１．６２ｇ、リン酸カリウム２９．７ｇおよびトルエンとエタノールとの混合溶媒２８０ｍｌ（トルエン／エタノール＝９／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水２８ｍｌを加え５時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を１００ｍｌ添加した。その後、反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った。さらに、メタノールで再沈殿を行い、中間体化合物である９−（３，４−ジクロロフェニル）−１０−フェニルアントラセンを１２ｇ（収率：４３％）得た。【０２３９】
【化１００】
2013105474.tif 000093
【０２４０】
＜９−（［１，１’：２’，１”−テルフェニル］−４’−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物である９−（３，４−ジクロロフェニル）−１０−フェニルアントラセン５ｇ、フェニルボロン酸４．５５ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２）０．７１９ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）０．５２６ｇ、リン酸カリウム１０．６１ｇおよびトルエン５０ｍｌをフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水５ｍｌを加え５時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、メタノールを５０ｍｌ添加して、沈殿をろ過した。沈殿をさらにメタノールと水で洗浄し、式（１−３０１）で表される目的の化合物の粗製品が得られた。その粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った後、トルエンで再結晶を行い、さらに、昇華精製をして、式（１−３０１）で表される目的の化合物である９−（［１，１’：２’，１”−テルフェニル］−４’−イル）−１０−フェニルアントラセンを４．５９ｇ（収率：７６％）得た。【０２４１】
【化１０１】
2013105474.tif 000094
【０２４２】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−３０１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝７．９１〜７．８９（ｍ，２Ｈ）、７．７２〜７．７０（ｍ，２Ｈ）、７．６６（ｄ，１Ｈ）、７．６３〜７．４７（ｍ，７Ｈ）、７．４０〜７．１８（ｍ，１４Ｈ）．【０２４３】
また化合物（１−３０１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１１０．１℃であった。
【０２４４】
＜式（１−３０７）で表される化合物の合成例＞
【化１０２】
2013105474.tif 000095
【０２４５】
＜９−（４，４”−ジ（ナフタレン−１−イル）−［１，１’：２’，１”−テルフェニル］−４’−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物である９−（３，４−ジクロロフェニル）−１０−フェニルアントラセン３．９９ｇ、４−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸５．４６ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２）０．５７５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）０．４２１ｇ、リン酸カリウム８．４９ｇおよびトルエン５０ｍｌをフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水５ｍｌを加え５時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、メタノールを５０ｍｌ添加して、沈殿をろ過した。沈殿をさらにメタノールと水で洗浄し、式（１−３０７）で表される目的の化合物の粗製品が得られた。その粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った後、トルエンで再結晶を行い、さらに、昇華精製をして、式（１−３０７）で表される目的の化合物である９−（４，４”−ジ（ナフタレン−１−イル）−［１，１’：２’，１”−テルフェニル］−４’−イル）−１０−フェニルアントラセンを５．１ｇ（収率：６９．４％）得た。【０２４６】
【化１０３】
2013105474.tif 000096
【０２４７】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−３０７）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝７．９９〜７．９７（ｍ，３Ｈ）、７．９２（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，３Ｈ）、７．８４（ｄ，２Ｈ）、７．７５〜７．７３（ｍ，３Ｈ）、７．６４〜７．６１（ｍ，３Ｈ）、７．５８〜７．３２（ｍ，２３Ｈ）．【０２４８】
また化合物（１−３０７）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１４７．６℃であった。【０２４９】
＜式（１−３）で表される化合物の合成例＞
【化１０４】
2013105474.tif 000097
【０２５０】
＜９−（［１，１’：３’，１”：４”，１’”：３’”，１””−キンクェフェニル］−２”−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物である９−（２，５−ジクロロフェニル）−１０−フェニルアントラセン２ｇ、３−ビフェニルボロン酸２．９８ｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）０．１１ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．３１ｇ、リン酸三カリウム４．２５ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼンとｔ−ブチルアルコールとの混合溶媒２３ｍｌ（１，２，４−トリメチルベンゼン／ｔ−ブチルアルコール＝１０／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水３ｍｌを加え８時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、有機層をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）した。その後、メタノールで洗浄、酢酸エチルで再結晶を行い、さらに、シリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／３（容量比））を行った。最後に、昇華精製をして、式（１−３）で表される目的の化合物である９−（［１，１’：３’，１”：４”，１’”：３’”，１””−キンクェフェニル］−２”−イル）−１０−フェニルアントラセンを１．８３ｇ（収率：５７．５％）得た。【０２５１】
【化１０５】
2013105474.tif 000098
【０２５２】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−３）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝７．９８（ｄｄ，１Ｈ）、７．９４（ｄ，１Ｈ）、７．８７（ｄ，１Ｈ）、７．８３〜７．７９（ｍ，３Ｈ）、７．７３〜７．７２（ｍ，１Ｈ）、７．６６〜７．４２（ｍ，１２Ｈ）、７．３６〜７．２３（ｍ，７Ｈ）、７．１６〜７．０８（ｍ，６Ｈ）、６．６８〜６．６５（ｍ，２Ｈ）．【０２５３】
また化合物（１−３）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１０４．１℃であった。【０２５４】
＜式（１−２３）で表される化合物の合成例＞
【化１０６】
2013105474.tif 000099
【０２５５】
＜９−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、（５−クロロ−２−メトキシフェニル）ボロ酸１２．５９ｇ、９−ブロム−１０−フェニルアントラセン１５ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）１．５６ｇ、リン酸三カリウム１９．１１ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼンとｔ−ブチルアルコールとの混合溶媒１８２ｍｌ（１，２，４−トリメチルベンゼン／ｔ−ブチルアルコール＝１０／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水１７ｍｌを加え１５時間還流した。加熱終了後、反応液を冷却し、水を１００ｍｌ添加した。その後、ろ過して固体部分を粗製品１とした。ろ液部分の有機層を分取して、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた固体を粗製品２とした。その後、粗製品１と２を合わせて、シリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った。さらに、ヘプタンで再沈殿を行い、中間体化合物９−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−１０−フェニルアントラセン１６．５ｇ（収率：９３％）を得た。【０２５６】
【化１０７】
2013105474.tif 000100
【０２５７】
＜９−（４−メトキシ−［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物９−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−１０−フェニルアントラセン５ｇ、３−ビフェニルボロン酸３．０１ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２）０．３６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）０．２７ｇ、リン酸三カリウム５．３８ｇおよびオルトキシレン５０ｍｌをフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水５ｍｌを加え８時間還流した。加熱終了後、反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた固体をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝２／１（容量比））を行い、中間体化合物９−（４−メトキシ−［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンを６．３ｇ（収率：９７％）得た。【０２５８】
【化１０８】
2013105474.tif 000101
【０２５９】
＜３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−４−オール）の合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物９−（４−メトキシ−［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセン６．３ｇ、ピリジン塩酸塩７．１ｇ、および１−メチル−２−ピロリドン６ｍｌをフラスコに入れ、１７５℃で４時間加熱した。加熱終了後、反応液を冷却し、水を１００ｍｌ添加して、沈殿をろ過した。沈殿をさらに水で洗浄し、得られた粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン／酢酸エチル＝２／１（容量比））を行い、中間体化合物３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−４−オールを６．１ｇ（収率：９９％）得た。【０２６０】
【化１０９】
2013105474.tif 000102
【０２６１】
＜３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−４−イル  トリフルオロメタンスルホナートの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−４−オール６．１ｇおよびピリジン３３ｍｌをフラスコに入れ、０℃まで冷却した後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物６．９ｇをゆっくり滴下した。その後、反応液を０℃で３０分、室温で２時間攪拌した。次に、反応液に水を加え、沈殿をろ過した。得られた粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った後、ヘプタンで洗浄を行い、中間体化合物３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−４−イル  トリフルオロメタンスルホナートを７．６７ｇ（収率：９９％）得た。【０２６２】
【化１１０】
2013105474.tif 000103
【０２６３】
＜９−（［１，１’：３’，１”：４”，１’”−クアテルフェニル］−３”−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−４−イル  トリフルオロメタンスルホナート１．４ｇ、フェニルボロン酸０．４１ｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）０．０５ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．１４ｇ、リン酸三カリウム０．９４ｇ、臭化カリウム０．５３ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼンとｔ−ブチルアルコールとの混合溶媒１４ｍｌ（１，２，４−トリメチルベンゼン／ｔ−ブチルアルコール＝１０／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水２ｍｌを加え６時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、その有機層をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）した。その後、メタノールで洗浄、酢酸エチルで再結晶を行い、さらに、シリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／３（容量比））を行った。最後に、昇華精製をして、式（１−２３）で表される目的の化合物である９−（［１，１’：３’，１”：４”，１’”−クアテルフェニル］−３”−イル）−１０−フェニルアントラセンを０．５７ｇ（収率：４６％）得た。【０２６４】
【化１１１】
2013105474.tif 000104
【０２６５】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−２３）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝７．９６（ｄｄ，１Ｈ）、７．９１（ｔ，１Ｈ）、７．７８〜７．７４（ｍ，４Ｈ）、７．７１〜７．６９（ｍ，１Ｈ）、７．６４〜７．５０（ｍ，９Ｈ）、７．４５〜７．４０（ｍ，４Ｈ）、７．３６〜７．２５（ｍ，５Ｈ）、７．０７〜７．０５（ｍ，２Ｈ）、６．９５〜６．８８（ｍ，３Ｈ）．【０２６６】
また化合物（１−２３）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１０２．９℃であった。【０２６７】
＜式（１−５３）で表される化合物の合成例＞
【化１１２】
2013105474.tif 000105
【０２６８】
＜９−（４−ナフタレン−１−イル）−［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−４−イル  トリフルオロメタンスルホナート３．２ｇ、１−ナフタレンボロン酸１．３１ｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）０．１１ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．３１ｇ、リン酸三カリウム２．１５ｇ、臭化カリウム１．２１ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼンとｔ−ブチルアルコールとの混合溶媒２４ｍｌ（１，２，４−トリメチルベンゼン／ｔ−ブチルアルコール＝５／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水４ｍｌを加え８時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、有機層をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）した。その後、メタノールで洗浄、酢酸エチルで再結晶を行い、さらに、シリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／５（容量比））を行った。最後に昇華精製をして、式（１−５３）で表される目的の化合物である９−（４−ナフタレン−１−イル）−［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンを１．４２ｇ（収率：４６％）得た。【０２６９】
【化１１３】
2013105474.tif 000106
【０２７０】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−５３）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１３（ｄ，１Ｈ）、８．０２〜７．９７（ｍ，３Ｈ）、７．９２（ｄ，１Ｈ）、７．７８〜７．７５（ｍ，３Ｈ）、７．６６〜７．２７（ｍ，２０Ｈ）、７．０３〜６．９３（ｍ，３Ｈ）、６．８７〜６．８４（ｔ，１Ｈ）．【０２７１】
また化合物（１−５３）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１２２．８℃であった。【０２７２】
＜式（１−８３）で表される化合物の合成例＞
【化１１４】
2013105474.tif 000107
【０２７３】
＜９−（４−ナフタレン−２−イル）−［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−４−イル  トリフルオロメタンスルホナート１．４ｇ、２−ナフタレンボロン酸０．５７ｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）０．０５ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．１４ｇ、リン酸三カリウム０．９４ｇ、臭化カリウム０．５３ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼンとｔ−ブチルアルコールとの混合溶媒１４ｍｌ（１，２，４−トリメチルベンゼン／ｔ−ブチルアルコール＝１０／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水２ｍｌを加え６時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、有機層をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）した。その後、メタノールで洗浄、酢酸エチルで再結晶を行い、さらに、シリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／５（容量比））を行った。最後に昇華精製をして、式（１−８３）で表される目的の化合物である９−（４−ナフタレン−２−イル）−［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンを０．６７ｇ（収率：５０％）得た。【０２７４】
【化１１５】
2013105474.tif 000108
【０２７５】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−８３）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝７．９９（ｄｄ，１Ｈ）、７．９４（ｔ，１Ｈ）、７．８５〜７．８２（ｍ，４Ｈ）、７．７３（ｔｔ，１Ｈ）、７．６５〜７．５０（ｍ，１１Ｈ）、７．４６〜７．４３（ｍ，４Ｈ）、７．３７〜７．２３（ｍ，９Ｈ）、７．１５（ｄｄ，１Ｈ）．【０２７６】
また化合物（１−８３）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１１０．２℃であった。【０２７７】
＜式（１−２５２）で表される化合物の合成例＞
【化１１６】
2013105474.tif 000109
【０２７８】
＜９−（４−メトキシ−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物９−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−１０−フェニルアントラセン３６．７ｇ、フェニルボロン酸１７ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２）１．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）１．２ｇ、リン酸三カリウム３９．５ｇおよびオルトキシレン４００ｍｌをフラスコに入れて１０時間還流した。加熱終了後、反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた固体をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝１／１（容量比））を行い、中間体化合物９−（４−メトキシ−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンを４０．５ｇ（収率：１００％）得た。【０２７９】
【化１１７】
2013105474.tif 000110
【０２８０】
＜３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−オール）の合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物９−（４−メトキシ−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセン４０．５ｇ、ピリジン塩酸塩５３．６ｇ、および１−メチル−２−ピロリドン４０ｍｌをフラスコに入れ、１７５℃で３時間加熱した。加熱終了後、反応液を冷却し、水を５００ｍｌ添加して、沈殿をろ過した。沈殿をさらに水で洗浄し、得られた粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン／酢酸エチル＝２／１（容量比））を行い、中間体化合物３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−オールを４０ｇ（収率：１００％）得た。【０２８１】
【化１１８】
2013105474.tif 000111
【０２８２】
＜３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル  トリフルオロメタンスルホナートの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−オール４０ｇおよびピリジン４５０ｍｌをフラスコに入れ、０℃まで冷却した後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物５４ｇをゆっくり滴下した。その後、反応液を０℃で３０分、室温で２時間攪拌した。次に、反応液に水を加え、沈殿をろ過した。得られた粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝３／１（容量比））を行った後、ヘプタンで洗浄を行い、中間体化合物３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル  トリフルオロメタンスルホナートを５０ｇ（収率：９３％）得た。【０２８３】
【化１１９】
2013105474.tif 000112
【０２８４】
＜９−（４−（ナフタレン−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル  トリフルオロメタンスルホナート３ｇ、２−ナフタレンボロン酸１．４ｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）０．１２ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．３３ｇ、リン酸三カリウム２．３ｇ、臭化カリウム１．２９ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼンとｔ−ブチルアルコールとの混合溶媒２６ｍｌ（１，２，４−トリメチルベンゼン／ｔ−ブチルアルコール＝１０／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水２ｍｌを加え５時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、その有機層をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）した。その後、メタノールで洗浄、酢酸エチルで再結晶を行い、さらに、シリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／３（容量比））を行った。最後に、昇華精製をして、式（１−２５２）で表される目的の化合物である９−（４−（ナフタレン−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンを１．２５ｇ（収率：４４％）得た。【０２８５】
【化１２０】
2013105474.tif 000113
【０２８６】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−２５２）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝７．９２（ｄｄ，１Ｈ）、７．８３〜７．８１（ｍ，３Ｈ）、７．７６〜７．７２（ｍ，３Ｈ）、７．６１〜７．４９（ｍ，７Ｈ）、７．４６〜７．４２（ｍ，４Ｈ）、７．３７〜７．２２（ｍ，９Ｈ）、７．１４（ｄｄ，１Ｈ）．【０２８７】
また化合物（１−２５２）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１０７．８℃であった。【０２８８】
＜式（１−２５５）で表される化合物の合成例＞
【化１２１】
2013105474.tif 000114
【０２８９】
＜９−（４−（［１，２’−ビナフタレン］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル  トリフルオロメタンスルホナート３ｇ、２−（［１，２’−ビナフタレン］−４−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン２．５ｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）０．０４ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．１０ｇ、リン酸三カリウム２．３ｇ、臭化カリウム１．３ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼンとｔ−ブチルアルコールとの混合溶媒３３ｍｌ（１，２，４−トリメチルベンゼン／ｔ−ブチルアルコール＝１０／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水３ｍｌを加え１５時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、その有機層をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）した。その後、メタノールで洗浄、酢酸エチルで再結晶を行い、さらに、昇華精製をして、式（１−２５５）で表される目的の化合物である９−（４−（［１，２’−ビナフタレン］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンを０．１ｇ（収率：３％）得た。【０２９０】
【化１２２】
2013105474.tif 000115
【０２９１】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−２５５）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．２０（ｄ，１Ｈ）、８．０３（ｄ，１Ｈ）、７．９５（ｄｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．８６〜７．７２（ｍ，９Ｈ）、７．６４（ｄ，１Ｈ）、７．５６〜７．２７（ｍ，１６Ｈ）、７．１１〜７．０１（ｍ，３Ｈ）、６．９１（ｄ，１Ｈ）．【０２９２】
また化合物（１−２５５）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１５０．３℃であった。【０２９３】
＜式（１−２６１）で表される化合物の合成例＞
【化１２３】
2013105474.tif 000116
【０２９４】
＜９−（４−（フェナントレン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル  トリフルオロメタンスルホナート３ｇ、９−フェナントレンボロン酸１．８ｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）０．１２ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．３３ｇ、リン酸三カリウム２．３ｇ、臭化カリウム１．３ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼンとｔ−ブチルアルコールとの混合溶媒２６ｍｌ（１，２，４−トリメチルベンゼン／ｔ−ブチルアルコール＝１０／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水２ｍｌを加え６時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、その有機層をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）した。その後、メタノールで洗浄、酢酸エチルで再結晶を行い、さらに、シリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／３（容量比））を行った。最後に、昇華精製をして、式（１−２６１）で表される目的の化合物である９−（４−（フェナントレン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンを０．５７ｇ（収率：１８％）得た。【０２９５】
【化１２４】
2013105474.tif 000117
【０２９６】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−２６１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４９（ｄ，１Ｈ）、８．４３（ｄ，１Ｈ）、８．１６（ｄ，１Ｈ）、８．０７（ｄ，１Ｈ）、７．９５（ｄｄ，１Ｈ）、７．９０（ｄ，１Ｈ）、７．８３〜７．７７（ｍ，４Ｈ）、７．５８（ｄ，１Ｈ）、７．５１〜７．２９（ｍ，１５Ｈ）、７．１８〜７．１２（ｍ，２Ｈ）、７．０３〜７．００（ｍ，２Ｈ）．【０２９７】
また化合物（１−２６１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１３６．０℃であった。【０２９８】
＜式（１−２６２）で表される化合物の合成例＞
【化１２５】
2013105474.tif 000118
【０２９９】
＜９−（４−（トリフェニレン−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル  トリフルオロメタンスルホナート３ｇ、２−トリフェニレンボロン酸１．８ｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）０．０４ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．１０ｇ、リン酸三カリウム２．３ｇ、臭化カリウム１．３ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼンとｔ−ブチルアルコールとの混合溶媒３３ｍｌ（１，２，４−トリメチルベンゼン／ｔ−ブチルアルコール＝１０／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水３ｍｌを加え２８時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、その有機層をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）した。その後、メタノールで洗浄、酢酸エチルで再結晶を行い、さらに、昇華精製をして、式（１−２６２）で表される目的の化合物である９−（４−（トリフェニレン−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンを０．７５ｇ（収率：２２％）得た。【０３００】
【化１２６】
2013105474.tif 000119
【０３０１】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−２６２）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４９〜８．４０（ｍ，３Ｈ）、８．３０（ｄ，１Ｈ）、８．０８（ｄ，１Ｈ）、８．００〜７．８８（ｍ，５Ｈ）、７．７８（ｄ，２Ｈ）、７．６０〜７．２７（ｍ，１７Ｈ）、７．２０（ｔ，１Ｈ）、６．９８（ｄ，１Ｈ）、６．８０（ｄ，１Ｈ）．【０３０２】
また化合物（１−２６２）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１４８．４℃であった。【０３０３】
＜式（１−２８３）で表される化合物の合成例＞
【化１２７】
2013105474.tif 000120
【０３０４】
＜９−（５’，５’”−ジフェニル−［１，１’：３’，１”：４”，１’”：３’”，１””−キンクェフェニル］−２”−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物である９−（２，５−ジクロロフェニル）−１０−フェニルアントラセン２ｇ、［１，１’：３’，１”−テル］−５’−イルフェニルボロン酸４．１２ｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）０．１１ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．３１ｇ、リン酸三カリウム４．２５ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼンとｔ−ブチルアルコールとの混合溶媒２３ｍｌ（１，２，４−トリメチルベンゼン／ｔ−ブチルアルコール＝１０／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水３ｍｌを加え１２時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、有機層をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）した。その後、メタノールで再沈殿を行い、さらに、シリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／４（容量比））を行った。最後に昇華精製をして、式（１−２８３）で表される目的の化合物である９−（５’，５’”−ジフェニル−［１，１’：３’，１”：４”，１’”：３’”，１””−キンクェフェニル］−２”−イル）−１０−フェニルアントラセンを１．９０ｇ（収率：４８％）得た。【０３０５】
【化１２８】
2013105474.tif 000121
【０３０６】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−２８３）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．０８（ｄｄ，１Ｈ）、７．９９（ｄ，１Ｈ）、７．９５（ｄ，２Ｈ）、７．９３（ｄ，１Ｈ）、７．８５（ｄ，２Ｈ）、７．８２（ｔ，１Ｈ）、７．７３〜７．６７（ｍ，６Ｈ）、７．６１〜７．５９（ｍ，１Ｈ）、７．５５〜７．４６（ｍ，７Ｈ）、７．４０〜７．２５（ｍ，１６Ｈ）、７．０２〜７．０１（ｍ，４Ｈ）．【０３０７】
また化合物（１−２８３）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１４５．３℃であった。【０３０８】
＜式（１−５５９）で表される化合物の合成例＞
【化１２９】
2013105474.tif 000122
【０３０９】
＜２−クロロ−４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェノールの合成＞
窒素雰囲気下、４−ブロム−２−クロロフェノール９ｇ、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸１２．９３ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２）０．７５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）０．５５ｇ、リン酸三カリウム１８．４２ｇおよびトルエンとエタノールとの混合溶媒１８０ｍｌ（トルエン／エタノール＝４／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水１８ｍｌを加え１５時間還流した。加熱終了後、反応液を冷却し、水を１００ｍｌ添加した。その後、反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝１／２（容量比））を行い、中間体化合物２−クロロ−４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェノール８．３ｇ（収率：５０％）を得た。【０３１０】
【化１３０】
2013105474.tif 000123
【０３１１】
＜５−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−２−オールの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物２−クロロ−４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェノール７．９ｇ、フェニルボロン酸３．７９ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２）０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）０．４４ｇ、リン酸三カリウム８．８１ｇおよびオルトキシレン８０ｍｌをフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水８ｍｌを加え５時間還流した。加熱終了後、反応液を冷却し、水を加えた。その後、ろ過して固体部分を粗製品１とした。ろ液部分の有機層を分取して、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた固体を粗製品２とした。その後、粗製品１と２を合わせて、シリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った。さらに、ヘプタンで再沈殿を行い、中間体化合物５−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−２−オール８．４ｇ（収率：９５．９％）を得た。【０３１２】
【化１３１】
2013105474.tif 000124
【０３１３】
＜５−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−２−イル  トリフルオロメタンスルホナートの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物５−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−２−オール８．４ｇおよびピリジン８０ｍｌをフラスコに入れ、０℃まで冷却した後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物１１．２ｇをゆっくり滴下した。その後、反応液を０℃で３０分、室温で２時間攪拌した。次に、反応液に水を加え、沈殿をろ過した。得られた粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った後、ヘプタンで洗浄を行い、中間体化合物５−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−２−イル  トリフルオロメタンスルホナートを１１ｇ（収率：１００％）得た。【０３１４】
【化１３２】
2013105474.tif 000125
【０３１５】
＜９−（６−（ナフタレン−１−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物５−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−２−イル  トリフルオロメタンスルホナート２．６ｇ、１−ナフタレンボロン酸１．２１ｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）０．１１ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．２９ｇ、リン酸三カリウム１．９９ｇ、臭化カリウム１．１２ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼンとｔ−ブチルアルコールとの混合溶媒２０ｍｌ（１，２，４−トリメチルベンゼン／ｔ−ブチルアルコール＝１０／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水２ｍｌを加え６時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、その有機層をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）した。その後、メタノールで洗浄、酢酸エチルで再結晶を行い、さらに、シリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／３（容量比））を行った。最後に、昇華精製をして、式（１−５５９）で表される目的の化合物である９−（６−（ナフタレン−１−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンを１．２ｇ（収率：４８％）得た。【０３１６】
【化１３３】
2013105474.tif 000126
【０３１７】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−５５９）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝７．９７（ｑ，２Ｈ）、７．９４〜７．９２（ｍ，１Ｈ）、７．８９〜７．８７（ｍ，１Ｈ）、７．８１（ｄ，１Ｈ）、７．７３（ｄ，２Ｈ）、７．７１（ｄ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，１Ｈ）、７．６４〜７．５５（ｍ，４Ｈ）、７．５２〜７．３５（ｍ，１０Ｈ）、７．１６〜７．１４（ｍ，２Ｈ）、７．０３〜７．０１（ｍ，３Ｈ）．【０３１８】
また化合物（１−５５９）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１２６．６℃であった。【０３１９】
＜式（１−５６０）で表される化合物の合成例＞
【化１３４】
2013105474.tif 000127
【０３２０】
＜９−（６−（ナフタレン−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物５−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−２−イル  トリフルオロメタンスルホナート２．６ｇ、２−ナフタレンボロン酸１．２１ｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）０．１１ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．２９ｇ、リン酸三カリウム１．９９ｇ、臭化カリウム１．１２ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼンとｔ−ブチルアルコールとの混合溶媒２０ｍｌ（１，２，４−トリメチルベンゼン／ｔ−ブチルアルコール＝１０／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水２ｍｌを加え６時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、その有機層をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）した。その後、メタノールで洗浄、酢酸エチルで再結晶を行い、さらに、シリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／３（容量比））を行った。最後に、昇華精製をして、式（１−５６０）で表される目的の化合物である９−（６−（ナフタレン−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１０−フェニルアントラセンを１．４ｇ（収率：５６％）得た。【０３２１】
【化１３５】
2013105474.tif 000128
【０３２２】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−５６０）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝７．９６（ｓ，１Ｈ）、７．９２（ｄ，２Ｈ）、７．８５〜７．８１（ｍ，２Ｈ）、７．７８（ｄ，１Ｈ）、７．７３〜７．６８（ｍ，３Ｈ）、７．６３〜７．５４（ｍ，５Ｈ）、７．５１〜７．４７（ｍ，４Ｈ）、７．４２〜７．２８（ｍ，７Ｈ）、７．１８〜７．１６（ｍ，３Ｈ）．【０３２３】
また化合物（１−５６０）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１１６．６℃であった。【０３２４】
＜式（２−１）で表される化合物の合成例＞
【化１３６】
2013105474.tif 000129
【０３２５】
＜９−（２−メトキシ−５（ナフタレン−１−イル）フェニル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物９−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−１０−フェニルアントラセン６ｇ、１−ナフタレンボロン酸３．１４ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２）０．２６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）０．１９ｇ、リン酸三カリウム６．４５ｇおよびキシレン５０ｍｌをフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水５ｍｌを加え１４時間還流した。加熱終了後、反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた固体をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝２／１（容量比））を行い、中間体化合物９−（２−メトキシ−５（ナフタレン−１−イル）フェニル）−１０−フェニルアントラセンを５．３ｇ（収率：７１．７％）得た。【０３２６】
【化１３７】
2013105474.tif 000130
【０３２７】
＜４−（ナフタレン−１−イル）−２−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェノールの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物９−（２−メトキシ−５（ナフタレン−１−イル）フェニル）−１０−フェニルアントラセン５．３ｇ、ピリジン塩酸塩６．３ｇ、および１−メチル−２−ピロリドン５ｍｌをフラスコに入れ、１７５℃で４時間加熱した。加熱終了後、反応液を冷却し、水を１００ｍｌ添加して、沈殿をろ過した。沈殿をさらに水で洗浄し、得られた粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン／酢酸エチル＝２／１（容量比））を行い、中間体化合物４−（ナフタレン−１−イル）−２−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェノールを４．６ｇ（収率：８９％）得た。【０３２８】
【化１３８】
2013105474.tif 000131
【０３２９】
＜４−（ナフタレン−１−イル）−２−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル  トリフルオロメタンスルホナートの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物４−（ナフタレン−１−イル）−２−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェノール４．６ｇおよびピリジン２５ｍｌをフラスコに入れ、０℃まで冷却した後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物５．５ｇをゆっくり滴下した。その後、反応液を０℃で３０分、室温で２時間攪拌した。次に、反応液に水を加え、沈殿をろ過した。得られた粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った後、ヘプタンで洗浄を行い、中間体化合物４−（ナフタレン−１−イル）−２−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル  トリフルオロメタンスルホナートを５．９５ｇ（収率：１００％）得た。【０３３０】
【化１３９】
2013105474.tif 000132
【０３３１】
＜９−（４−（ナフタレン−１−イル）−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、中間体化合物４−（ナフタレン−１−イル）−２−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル  トリフルオロメタンスルホナート４．７ｇ、フェニルボロン酸１．４２ｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）０．０９ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．２７ｇ、リン酸三カリウム１．６５ｇ、臭化ナトリウム０．８０ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼン３３ｍｌをフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水３ｍｌを加え８時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、その有機層をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）した。その後、メタノールで再沈殿を行い、さらに、シリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／６（容量比））を行った。最後に、昇華精製をして、式（２−１）で表される目的の化合物である９−（４−（ナフタレン−１−イル）−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−１０−フェニルアントラセンを１．６８ｇ（収率：４０．５％）得た。【０３３２】
【化１４０】
2013105474.tif 000133
【０３３３】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２−１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．２１〜８．１９（ｍ，１Ｈ）、７．９１〜７．８４（ｍ，４Ｈ）、７．７９（ｑ，２Ｈ）、７．６２〜７．４６（ｍ，１０Ｈ）、７．４１〜７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．３５〜７．３２（ｍ，２Ｈ）、７．２７〜７．２４（ｍ，２Ｈ）、７．１１（ｄｄ，２Ｈ）、６．９５〜６．９３（ｍ，３Ｈ）．【０３３４】
また化合物（２−１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１０６．４℃であった。【０３３５】
＜比較例化合物（Ａ）の合成例＞
【化１４１】
2013105474.tif 000134
【０３３６】
＜９−（［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−５’−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、３，５−ジフェニルブロムベンゼン３．８７ｇ、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸４．１ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）０．２９ｇ、リン酸カリウム５．３１ｇおよびトルエンとエタノールとの混合溶媒５０ｍｌ（トルエン／エタノール＝３／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水５ｍｌを加え７時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を５０ｍｌ添加した。その後、反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った。トルエンで再結晶を行い、さらに、昇華精製をして、目的の比較例化合物（Ａ）である９−（［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−５’−イル）−１０−フェニルアントラセンを３．３ｇ（収率：５４．７％）得た。なお、比較例化合物（Ａ）は上記特許文献１（特開２０００−２７３０５６号公報）において合成例が記載されている化合物Ｅ８７である。【０３３７】
【化１４２】
2013105474.tif 000135
【０３３８】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により比較例化合物（Ａ）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．０３（ｔ，１Ｈ）、７．８８〜７．８６（ｍ，２Ｈ）、７．７７〜７．７１（ｍ，８Ｈ）、７．６３〜７．５５（ｍ，３Ｈ）、７．５１〜７．４５（ｍ，６Ｈ）、７．３９〜７．３３（ｍ，６Ｈ）．【０３３９】
また比較例化合物（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１０４．９℃であった。【０３４０】
＜比較例化合物（Ｂ）の合成例＞
【化１４３】
2013105474.tif 000136
【０３４１】
＜９−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、９−ブロモ−１０−アントラセン３ｇ、２−ビフェニルボロン酸２．１４ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２）０．１６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）０．１１ｇ、リン酸三カリウム３．８２ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼンとｔ−ブチルアルコールとの混合溶媒３６ｍｌ（１，２，４−トリメチルベンゼン／ｔ−ブチルアルコール＝１０／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水３ｍｌを加え８時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を加え、有機層を分取して、有機層をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）した。その後、メタノールで再沈殿を行い、さらに、酢酸エチルで再結晶をした。最後に、昇華精製をして、目的の比較例化合物（Ｂ）である９−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−１０−フェニルアントラセンを１．９９ｇ（収率：５４％）得た。【０３４２】
【化１４４】
2013105474.tif 000137
【０３４３】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により比較例化合物（Ｂ）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝７．６８（ｄｄ，２Ｈ）、７．６３（ｄ，２Ｈ）、７．６０〜７．５０（ｍ，６Ｈ）、７．４４〜７．３８（ｍ，３Ｈ）、７．３０〜７．２３（ｍ，４Ｈ）、７．０１〜６．９９（ｍ，２Ｈ）、６．９０〜６．８４（ｍ，３Ｈ）．【０３４４】
また比較例化合物（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は６５．１℃であった。【０３４５】
＜有機ＥＬ素子の評価＞
以下、本発明をさらに詳細に説明するために、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。【０３４６】
実施例１、実施例２および比較例１に係る有機ＥＬ素子を作製し、それぞれ１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性である電圧（Ｖ）、ＥＬ発光波長（ｎｍ）、外部量子効率（％）を測定し、次に２０００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で定電流駆動した際に初期輝度の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間（時間）を測定した。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。【０３４７】
なお、発光素子の量子効率には、内部量子効率と外部量子効率とがあるが、発光素子の発光層に電子（または正孔）として注入される外部エネルギーが純粋に光子に変換される割合を示したものが内部量子効率である。一方、この光子が発光素子の外部にまで放出された量に基づいて算出されるものが外部量子効率であり、発光層において発生した光子は、その一部が発光素子の内部で吸収されたりあるいは反射され続けたりして、発光素子の外部に放出されないため、外部量子効率は内部量子効率よりも低くなる。【０３４８】
外部量子効率の測定方法は次の通りである。アドバンテスト社製電圧／電流発生器Ｒ６１４４を用いて、素子の輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になる電圧を印加して素子を発光させた。ＴＯＰＣＯＮ社製分光放射輝度計ＳＲ−３ＡＲを用いて、発光面に対して垂直方向から可視光領域の分光放射輝度を測定した。発光面が完全拡散面であると仮定して、測定した各波長成分の分光放射輝度の値を波長エネルギーで割ってπを掛けた数値が各波長におけるフォトン数である。次いで、観測した全波長領域でフォトン数を積算し、素子から放出された全フォトン数とした。印加電流値を素電荷で割った数値を素子へ注入したキャリア数として、素子から放出された全フォトン数を素子へ注入したキャリア数で割った数値が外部量子効率である。【０３４９】
作製した実施例１、実施例２および比較例１に係る有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を下記表１に示す。
【表１】
2013105474.tif 000138
【０３５０】
表１において、「ＨＩ」はＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、「ＮＰＤ」はＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、「ＢＤ１」は７，７，−ジメチル−Ｎ５，Ｎ９−ジフェニル−Ｎ５，Ｎ９−ビス（４−（トリメチルシラニル）フェニル）−７Ｈ−ベンゾ〔ｃ〕フルオレン−５，９−ジアミン、「ＥＴ１」は４，４’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ジピリジンである。そして「Ｌｉｑ」は８−キノリノールリチウムである。以下に化学構造を示す。【０３５１】
【化１４５】
2013105474.tif 000139
【０３５２】
＜実施例１＞
＜化合物（１−１）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、本発明の化合物（１−１）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＤ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＥＴ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデン製蒸着用ボートおよび銀を入れたモリブデン製蒸着用ボートを装着した。【０３５３】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、次いで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（１−１）が入った蒸着用ボートとＢＤ１の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（１−１）とＢＤ１の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴ１の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。【０３５４】
その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。この時、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように蒸着速度を調節し、蒸着速度が０．０１〜２ｎｍ／秒になるようにして有機ＥＬ素子を得た。【０３５５】
ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は５．８７Ｖ、外部量子効率は５．８５％（波長約４５９ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は５０時間であった。【０３５６】
＜実施例２＞
＜化合物（１−３０１）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（１−３０１）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は５.７８Ｖ、外部量子効率は５．７０％（波長約４５９ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は８５時間であった。【０３５７】
＜比較例１＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（Ａ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は６．３５Ｖ、外部量子効率は５．０２％（波長約４６４ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は１０時間であった。【０３５８】
以上の結果を表２にまとめた。
【表２】
2013105474.tif 000140
【０３５９】
作製した実施例３〜１０、比較例２および比較例３に係る有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を下記表３に示す。
【表３】
2013105474.tif 000141
【０３６０】
表３において、「ＨＩ２」は１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリルである。以下に化学構造を示す。【０３６１】
【化１４６】
2013105474.tif 000142
【０３６２】
＜実施例３＞
＜化合物（１−１）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＩ２を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、本発明の化合物（１−１）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＤ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＥＴ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデン製蒸着用ボートおよび銀を入れたモリブデン製蒸着用ボートを装着した。【０３６３】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して１層目の正孔注入層を形成し、さらにＨＩ２が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着して２層目の正孔注入層を形成し、次いで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（１−１）が入った蒸着用ボートとＢＤ１の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（１−１）とＢＤ１の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴ１の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。【０３６４】
その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。この時、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように蒸着速度を調節し、蒸着速度が０．０１〜２ｎｍ／秒になるようにして有機ＥＬ素子を得た。【０３６５】
ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．３４Ｖ、外部量子効率は５．０８％（波長約４５７ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は１９８時間であった。【０３６６】
＜実施例４＞
＜化合物（１−３）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（１−３）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．３９Ｖ、外部量子効率は４．８５％（波長約４５７ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は１４０時間であった。【０３６７】
＜実施例５＞
＜化合物（１−２３）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（１−２３）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．３１Ｖ、外部量子効率は４．５７％（波長約４５５ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は１３５時間であった。【０３６８】
＜実施例６＞
＜化合物（１−５３）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（１−５３）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．５２Ｖ、外部量子効率は４．８０％（波長約４５７ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は７０時間であった。【０３６９】
＜実施例７＞
＜化合物（１−８３）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（１−８３）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．１６Ｖ、外部量子効率は４．６２％（波長約４５６ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は９７時間であった。【０３７０】
＜実施例８＞
＜化合物（１−２６１）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（１−２６１）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．４３Ｖ、外部量子効率は４．９１％（波長約４５７ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は８３時間であった。【０３７１】
＜実施例９＞
＜化合物（１−２６２）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（１−２６２）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．８２Ｖ、外部量子効率は４．９４％（波長約４５９ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は６８時間であった。【０３７２】
＜実施例１０＞
＜化合物（２−１）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（２−１）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．２４Ｖ、外部量子効率は４．９２％（波長約４５６ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は１７１時間であった。【０３７３】
＜比較例２＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（Ａ）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．５５Ｖ、外部量子効率は４．１４％（波長約４５６ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は６時間であった。【０３７４】
＜比較例３＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（Ｂ）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．５６Ｖ、外部量子効率は４．７４％（波長約４５５ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は２８時間であった。【０３７５】
以上の結果を表４にまとめた。
【表４】
2013105474.tif 000143
【産業上の利用可能性】
【０３７６】
本発明の好ましい態様によれば、駆動電圧、発光効率および素子寿命が優れた有機電界発光素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。
【符号の説明】
【０３７７】
１００    有機電界発光素子
１０１    基板
１０２    陽極
１０３    正孔注入層
１０４    正孔輸送層
１０５    発光層
１０６    電子輸送層
１０７    電子注入層
１０８    陰極
【図１】
2013105474.tif 000154
【国際調査報告】
2013105474.tif 000155
2013105474.tif 000156
2013105474.tif 000157
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