(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物（Ａ１）と、アニリンブラック（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、硬化性化合物（Ｄ）とを含有し、化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］が０．１０以上０．５０以下である着色硬化性樹脂組成物。
【化１】
0005923227.tif 000016
〔上記式（１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体としてそれぞれ独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、臭素原子、塩素原子、フッ素原子、カルボキシ基、又はスルホン酸基を示し、Ｒ２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。〕
【請求項２】
化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］が、０．２０以上０．４０以下である、請求項１に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）の合計含有量が、樹脂組成物中３質量％以上４０質量％以下である、請求項１又は２に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
分散剤（Ｂ）の含有量が、樹脂組成物中０．１質量％以上１０質量％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
有機溶媒（Ｃ）の含有量が、樹脂組成物中６０質量％以上９５質量％以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
硬化性化合物（Ｄ）の含有量が、樹脂組成物中０．３質量％以上１０質量％以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）の合計含有量が、樹脂組成物中３質量％以上４０質量％以下であり、分散剤（Ｂ）の含有量が、樹脂組成物中０．１質量％以上１０質量％以下であり、有機溶媒（Ｃ）の含有量が、樹脂組成物中６０質量％以上９５質量％以下であり、硬化性化合物（Ｄ）の含有量が、樹脂組成物中０．３質量％以上１０質量％以下である、請求項１〜６のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
アルカリ可溶性樹脂（Ｅ）を更に含む、請求項１〜７のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
アニリンブラック（Ａ２）の平均粒径が、０．２４μｍ以上０．７μｍ以下である、請求項１〜８のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項１０】
カラーフィルタのブラックマトリクス形成用である、請求項１〜９のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項１１】
カラーフィルタのブラックマトリクスの形成のための、請求項１〜９のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物の使用。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されるブラックマトリクスを具備する、カラーフィルタ。
【請求項１３】
下記式（１）で表される化合物（Ａ１）と、アニリンブラック（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）とを含有し、化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］が０．１０以上０．５０以下である分散体。
【化２】
0005923227.tif 000017
〔上記式（１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体としてそれぞれ独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、臭素原子、塩素原子、フッ素原子、カルボキシ基、又はスルホン酸基を示し、Ｒ２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、及びカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用される着色硬化性樹脂組成物、これを用いて形成されるブラックマトリクスを具備するカラーフィルタ、並びに分散体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタの赤、緑、青のフィルタセグメントの隙間部分には、コントラスト向上を目的として、遮光性を有するブラックマトリクス（以下、「ＢＭ」ともいう）と呼ばれる格子状の黒色パターンを形成するのが一般的である。
ＢＭには、液晶ディスプレイの画像品質を優れたものとするために、遮光性に優れていることが要求される。中でも近年、より高精細、高輝度化に対応するために、従来のようなカラーフィルタ基板上にＢＭを形成する方法から、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上にＢＭを形成する、ＢＯＡ（Ｂｌａｃｋ  Ｍａｔｒｉｘ  ｏｎ  Ａｒｒａｙ）方式の検討がなされている。このＢＯＡ方式では、素子との位置あわせのためのこれまでのような張り合わせ工程が不要となり、ピクセル口径比（開口率）が大幅に増大でき、製造工程の短縮化が可能であることより、表示品位の向上、コストの削減が可能なことから、従来のカラーフィルタ基板上にＢＭを形成する方法より優れた点が多い。【０００３】
しかし、アレイ基板側にＢＭを形成しようとする場合、ＢＭ自体が直接液晶と接触することから、ＢＭ自体の絶縁性が低い場合は液晶ディスプレイの表示不良を引き起こす。
また、ＢＭ形成時に行うマスクアライメントは、赤外線カメラを用いて行うため、一定水準の近赤外領域の光透過率も必要である。そのため、従来ＢＭ材料として主に用いられていたカーボンブラックでは、高い誘電率を示し絶縁性に乏しいだけでなく、近赤外領域における光透過率も低いためにアライメントを行うことが困難であり、ＢＯＡ方式の液晶パネルに用いることは困難である。
このような課題を解決する方法として、特定の有機顔料で遮光性を持たせる方法（特許文献１参照）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１２−５１５２３３号公報
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、下記の〔１〕〜〔３〕に関する。
〔１〕  式（１）で表される化合物（Ａ１）と、アニリンブラック（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、硬化性化合物（Ｄ）と、を含有し、化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］が０．１０以上０．５０以下である着色硬化性樹脂組成物。
【化１】
0005923227.tif 000002
〔式（１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体としてそれぞれ独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、臭素原子、塩素原子、フッ素原子、カルボキシ基、又はスルホン酸基を示し、Ｒ２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。〕
〔２〕  〔１〕に記載の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されるブラックマトリクスを具備する、カラーフィルタ。
〔３〕  式（１）で表される化合物（Ａ１）と、アニリンブラック（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、を含有し、化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］が０．１０以上０．５０以下である分散体。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
一般的にカラーフィルタのＢＭは、フォトリソグラフィー法により基板上に形成されるが、上記特許文献１に示された組成物では、フォトリソグラフィー工程におけるパターン形成性の点で十分ではなかった。そのため遮光性及びパターン形成性に優れたＢＭ用の着色硬化性樹脂組成物の提供が望まれる。
本発明は、遮光性及びパターン形成性に優れた着色硬化性樹脂組成物、これを用いて形成されるブラックマトリクスを具備するカラーフィルタ、及び分散体の提供を課題とする。
【０００７】
本発明者らは、黒色色材として、式（１）の化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）を特定の質量比で含有させることにより、遮光性及びパターン形成性に優れる着色硬化性樹脂組成物が得られることを見出した。
すなわち本発明は、下記の〔１〕〜〔３〕に関する。
〔１〕  式（１）で表される化合物（Ａ１）と、アニリンブラック（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、硬化性化合物（Ｄ）と、を含有し、化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］が０．１０以上０．５０以下である着色硬化性樹脂組成物。
【化２】
0005923227.tif 000003
〔式（１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体としてそれぞれ独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、臭素原子、塩素原子、フッ素原子、カルボキシ基、又はスルホン酸基を示し、Ｒ２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。〕
〔２〕  〔１〕に記載の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されるブラックマトリクスを具備する、カラーフィルタ。
〔３〕  式（１）で表される化合物（Ａ１）と、アニリンブラック（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、を含有し、化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］が０．１０以上０．５０以下である分散体。
【０００８】
本発明によれば、遮光性及びパターン形成性に優れた着色硬化性樹脂組成物、これを用いて形成されるブラックマトリクスを具備するカラーフィルタ、及び分散体を提供することができる。
【０００９】
本発明の着色硬化性樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう）は、式（１）で表される化合物（Ａ１）（以下「化合物（Ａ１）」ともいう）と、アニリンブラック（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、硬化性化合物（Ｄ）と、を含有する。
本発明の樹脂組成物は、遮光性及びパターン形成性の観点から、化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］が０．１０以上０．５０以下である。
本発明によれば、化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）を組み合わせて用いることで、相乗効果を発揮して、遮光性及びパターン形成性に優れる樹脂組成物が得られる。
【００１０】
［着色硬化性樹脂組成物］
〔黒色色材〕
＜化合物（Ａ１）＞
本発明の樹脂組成物は、黒色色材として、遮光性及びパターン形成性の観点から、式（１）で表される化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）を含有する。
【００１１】
【化３】
0005923227.tif 000004
【００１２】
式（１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体としてそれぞれ独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、臭素原子、塩素原子、フッ素原子、カルボキシ基、又はスルホ基を示し、Ｒ２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。
式（１）で表される化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
Ｒ１は、化合物（Ａ１）の製造容易性の観点から、ジヒドロインドロン環の６位に結合することが好ましく、Ｒ３はジヒドロインドロン環の４位に結合することが好ましい。同様の観点から、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、好ましくは水素原子である。
化合物（Ａ１）は、幾何異性体としてＥＥ体、ＺＺ体、ＥＺ体を有するが、本発明に用いる化合物は、これらのいずれかの単一の化合物であってもよいし、これらの幾何異性体の混合物であってもよい。
【００１３】
上記化合物（Ａ１）は、例えば、国際公開公報ＷＯ２０００／２４７３６，国際公開公報ＷＯ２０１０／０８１６２４に記載された方法により製造することができる。市販の化合物（Ａ１）としては、ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｐｈｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ０１００ＣＦ」等が挙げられる。
【００１４】
＜アニリンブラック（Ａ２）＞
アニリンブラックとは、アニリンを酸化縮合してつくられる黒色粉末の色素であって、アニリン誘導体等の酸化縮合混合物である。酸化縮合の反応条件により、数種の中間体や副生成物との混合物となるものである。
【００１５】
本発明におけるアニリンブラック（Ａ２）の平均粒径は、遮光性の観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．２４μｍ以上、更に好ましくは０．２７μｍ以上、更に好ましくは０．３０μｍ以上、更に好ましくは０．３５μｍ以上であり、パターン形成性の観点から、好ましくは１．５μｍ以下、より好ましくは１．０μｍ以下、更に好ましくは０．７μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍ以下である。アニリンブラックの平均粒径の測定方法は、実施例に記載の方法による。
本発明におけるアニリンブラック（Ａ２）のＢＥＴ比表面積は、遮光性の観点から、好ましくは３４ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１７ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１４ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１２ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１１ｍ２／ｇ以下であり、パターン形成性の観点から、好ましくは２．２ｍ２／ｇ以上、より好ましくは３．３ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは４．７ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは６．６ｍ２／ｇ以上である。アニリンブラックのＢＥＴ比表面積の測定方法は、実施例に記載の方法による。
【００１６】
本発明におけるアニリンブラック（Ａ２）は、安全性の観点から、好ましくはクロムフリーである。クロムフリーのアニリンブラックは、例えば、国際公開公報ＷＯ２０１２／０９９２０３、国際公開公報ＷＯ２０１２／０９９２０４に記載された方法により製造することができる。
市販のアニリンブラックとしては、東京色材工業株式会社製の「Ｔｏｓｈｉｋｉ  ５０３０  ｃｏｎｃ」、「Ｎｏ．２スーパーブラック」、「Ｎｏ．２アニリンブラック」、「Ｎｏ．２５アニリンブラック」、戸田工業株式会社製の「ＮＡＢ１１０１」、野間化学株式会社製の「ダイアモンドブラックＳ」、大東化成株式会社製の「ダイアモンドブラックＳ」、ＩＣＩ社製の「モノライトブラック」シリーズの「Ｂ」、「ＢＸ」、「ＸＢＥ−ＨＤ」、ＢＡＳＦ社製の「ダイアモンドブラック＃３００」、「セグナールライトブラックＳＮＴ」、「ターモソリッドスープラブラックＳＮＴ」、「ピグメントブラックＡ」、「パリオトールブラック」シリーズの「Ｄ００８０」、「Ｋ００８０」、「Ｌ００８０」等が挙げられる。
【００１７】
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）以外の黒色色材を含んでもよい。他の黒色色材としては、カーボンブラック、チタンブラック、等が挙げられる。本明細書において、化合物（Ａ１）、アニリンブラック（Ａ２）及びその他の黒色色材を総称して、「黒色色材(Ａ)」ともいう。
【００１８】
本発明の樹脂組成物において、化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］は、遮光性及び観点から、０．１０以上であり、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．２４以上、更に好ましくは０．２８以上であり、パターン形成性の観点から、０．５０以下であり、好ましくは０．４０以下、より好ましくは０．３５以下、更に好ましくは０．３２以下である。
化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］は、顕著なパターン形成性を得る観点から、好ましくは０．２８以下、より好ましくは０．２６以下、更に好ましくは０．２５以下である。
本発明の樹脂組成物に含まれる黒色色材（Ａ）中、化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％以下であり、更に好ましくは１００質量％である。
黒色色材と有機溶媒との親和性を高め、分散性及び保存安定性を高めるという観点から、黒色色材としては、化合物（Ａ１）又はアニリンブラック（Ａ２）の表面に、樹脂や高分子、上記化合物（Ａ１）又はアニリンブラック（Ａ２）の誘導体等により予め表面処理を施したものを用いることもできる。
【００１９】
〔分散剤（Ｂ）〕
分散剤としては、例えば、主鎖又は側鎖としてポリ（メタ）アクリレート、ポリラクトン、ポリアルキレンオキサイド等を有する、ポリウレタン系分散剤、ポリアミド系分散剤、ポリイミド系分散剤、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（無水）マレイン酸等のポリカルボン酸系分散剤、ポリアミン系分散剤、及びその一部に４級アンモニウム塩等が導入された分散剤が挙げられる。これらの分散剤は単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
分散剤は、好ましくは窒素原子数１以上５以下のポリアミン化合物と、平均付加モル数１以上１００以下のラクトン鎖、又はアルキレンオキシ鎖を有する4級化剤とを反応させて得られる分散剤（Ｂ１）である。
【００２０】
市販の分散剤としては、ビックケミー・ジャパン株式会社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ」シリーズの「１６１」、「１６６」、「１６７」、日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース」シリーズの「５５０００」、「７６５００」等のポリウレタン系分散剤；ビックケミー・ジャパン株式会社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ」シリーズの「１０６」、「１１０」、「１１１」、日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース」シリーズの「３６０００」、「４１０００」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＥＦＫＡ−５０６０」等のポリカルボン酸系分散剤；ビックケミー・ジャパン株式会社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ」シリーズの「１１６」、「１３０」、日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース」シリーズの「２４０００」、「３２０００」、「３３０００」、「Ｊ２００」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＥＦＫＡ−４０４６」、味の素ファインテクノ株式会社製「アジスパーＰＢ」シリーズの「８２１」、「８２２」、「８２４」、「８８１」等のポリアミン系分散剤が挙げられる。これらの中でも、分散性の観点から、好ましくはポリアミン系分散剤、より好ましくは「ＥＦＫＡ−４０４６」及び「ソルスパースＪ２００」から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくは「ソルスパースＪ２００」である。
【００２１】
＜分散剤（Ｂ１）＞
分散剤（Ｂ１）は、好ましくは、窒素原子数１以上５以下のポリアミン化合物と、平均付加モル数１以上１００以下のラクトン鎖、又はアルキレンオキシ鎖を有する４級化剤とを反応させて得られる分散剤であり、例えば、窒素原子数１以上５以下のポリアミン化合物と、平均付加モル数１以上１００以下のアルキレンオキシ鎖を有する４級化剤との反応物である分散剤である。
ポリアミン化合物の当量に対する、４級化剤の当量比〔４級化剤当量／ポリアミン当量〕は、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．６以上であり、本発明の分散剤の製造容易性の観点から、１．０以下であり、好ましくは０．９以下である。
【００２２】
ポリアミン化合物の窒素原子数は、分散性を高める観点、及び分散体の保存安定性を高める観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、そして、好ましくは４以下、より好ましくは３以下であり、そして、好ましくは２である。
【００２３】
ポリアミン化合物は、好ましくは下記式（Ｂ１ａ）で表される化合物である。
【化４】
0005923227.tif 000005
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４は、同一又は異なっていてもよく、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ５は炭素数１以上１８以下のアルカンジイル基（ただしＲ１と隣接しているＲ５は単結合を示す）を示し、ｎ１は平均構造単位数を示し、ｎ１は１以上５以下である。〕
【００２４】
Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１以上１０以下の炭化水素基、又は炭素数２以上６以下のヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数１以上５以下の炭化水素基、又は炭素数３以上６以下のヒドロキシアルキル基がより好ましく、炭素数１以上３以下の炭化水素基、又は炭素数４以上６以下のヒドロキシアルキル基が更に好ましい。
Ｒ４の炭素数は、好ましくは１０以下であり、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下、更に好ましくは１である。Ｒ４は、水酸基で置換されていない炭化水素基が好ましい。Ｒ４は、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシブチル基、及びヒドロキシヘキシル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、好ましくは、メチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはメチル基である。
【００２５】
Ｒ５のアルカンジイル基の炭素数は、顔料分散性向上の観点から、１以上であり、好ましくは２以上、顔料分散性向上の観点から、より好ましくは３以上であり、顔料分散性向上の観点から、１８以下であり、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下、更に好ましくは１０以下、更により好ましくは６以下である。
Ｒ５のアルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、各種プロパンジイル基、各種ヘキサンジイル基、各種オクタンジイル基及び各種ノナンジイル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、顔料分散性向上の観点から、好ましくはプロパン−１，３−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、及びノナン−１，９−ジイル基から選ばれる少なくとも１種であり、顔料分散性向上の観点から、より好ましくはプロパン−１，３−ジイル基及びヘキサン−１，６−ジイル基から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはヘキサン−１，６−ジイル基である。
ポリアミン化合物としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミン、窒素原子数２〜４のポリアミングリコール等が挙げられる。
【００２６】
ポリアミン化合物は、例えば、Ｃｕ−Ｎｉ触媒の存在下で、アルキレンジオールと１級アミン又は２級アミンとを反応させる方法、あるいはアルキレンジアミンをアルデヒドにより還元アルキル化する方法、により得られる。
その他、市販品として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（花王株式会社製「カオーライザーＮｏ．１」）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミン（花王株式会社製「カオーライザーＮｏ．２」）、ポリアミングリコール（花王株式会社製「カオーライザーＰ２００」）等を用いることができる。
【００２７】
４級化剤としては、平均付加モル数１以上１００以下のラクトン鎖、又はアルキレンオキシ鎖を有するハロゲン化アルキルエステル化合物が挙げられる。
【００２８】
ラクトン鎖は、例えば、ラクトンの開環重合体が好ましい。ラクトンとしては、α−アセトラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、及びδ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。これらを単独で又は２種以上の組み合わせで使用することができる。なお、複数種のラクトンを用いた場合、その配列はランダム、又はブロックのいずれであってもよい。
これらのラクトンの中でもε−カプロラクトンが好ましい。
ポリエステル鎖の平均付加モル数は、分散体の分散性及び保存安定性を向上させる観点、着色組成物の現像性、及び耐熱性を向上させる観点から、２以上であり、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上であり、同様の観点から、１００以下であり、好ましくは７０以下、より好ましくは５０以下である。
【００２９】
アルキレンオキシ単位の炭素数は、好ましくは２以上であり、そして、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。
アルキレンオキシ鎖は、顔料分散性向上の観点から、下記式（Ｂ１ｂ）で示される構造単位であることが好ましい。
【００３０】
【化５】
0005923227.tif 000006
〔式（Ｂ１ｂ）中、ＰＯはプロピレンオキシド由来の単位を示し、ＥＯはエチレンオキシド由来の単位を示し、ｂ，ｃは平均付加モル数を示し、ｂは０〜１００であり、ｃは０〜１００であり、ｂ＋ｃは１〜１００である。＊は結合部位を示す。〕
上記式（Ｂ１ｂ）は、該構造単位がブロック重合体であることが好ましく、上記式（Ｂ１ｂ）の（ＰＯ）末端側はアルコキシ基と結合し、（ＥＯ）末端側はハロゲン化アルキルエステルに結合することが好ましい。
【００３１】
平均付加モル数ｂは、顔料分散性及び露光部の定着性向上の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは２１以上、更に好ましくは２５以上であり、非露光部の溶解性及び分散剤（Ｂ１）の製造容易性の観点から、好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは３５以下である。
平均付加モル数ｃは、顔料分散性及び非露光部の溶解性向上の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上であり、露光部の定着性の観点から、好ましくは９５以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下、更により好ましくは３０以下、更により好ましくは２０以下である。
前記ｂとｃの合計（ｂ＋ｃ）は、顔料分散性向上の観点から、好ましくは１５以上、より好ましくは２１以上、更に好ましくは３０以上、更により好ましくは４０以上であり、好ましくは９５以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下である。
前記ｂとｃの合計に対するｂの割合（ｂ／（ｂ＋ｃ））は、顔料分散性及び露光部の定着性向上の観点から、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．４以上、更に好ましくは０．５以上であり、非露光部の溶解性及び分散剤（Ｂ１）の製造容易性の観点から、好ましくは０．９７以下、より好ましくは０．８６以下、更に好ましくは０．８以下である。
【００３２】
アルキレンオキシ鎖は、好ましくはアルコキシアルキレンオキシ基である。
当該アルコキシ基の炭素数は、顔料分散性向上の観点から、１以上であり、好ましくは６以上、より好ましくは１０以上であり、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下である。
アルコキシ基としては、メチル基、デシル基、ラウリル基、オレイル基、ステアリル基、ｐ−オクチルフェニル基、及びｐ−ノニルフェニル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。アルコキシ基は、顔料分散性向上の観点から、好ましくは脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは、メチル基、デシル基及びラウリル基から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはラウリル基である。
【００３３】
４級化剤としては、好ましくは下記式（Ｂ１ｃ−１）又は式（Ｂ１ｃ−２）で表される化合物である。
【化６】
0005923227.tif 000007
〔式中、Ｒ６は炭素数１以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ７１は炭素数２以上１２以下のアルカンジイル基を示し、ａは平均付加モル数を示し、１以上１００以下であり、Ｒ８Ｏはアルコキシ基を示し、Ｙ１は脱離基を示す。〕
【化７】
0005923227.tif 000008
〔式中、Ｒ６は炭素数１以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ７２Ｏは炭素数２以上４以下のアルキレンオキシド基を示し、ａは平均付加モル数を示し、１以上１００以下であり、Ｒ８Ｏはアルコキシ基を示し、Ｙ１は脱離基を示す。〕
Ｙ１は、分散剤の製造容易性、並びに分散体の分散性及び保存安定性を向上させる観点から、好ましくは、ハロゲン原子、アルキル硫酸基、アルキルベンゼンスルホニル基、及びアルキルカーボネート基から選ばれる１種、より好ましくはハロゲン原子、更に好ましくは、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくは塩素原子である。
【００３４】
Ｒ７１の炭素数は、分散体の分散性及び保存安定性を向上させる観点から、２以上であり、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上であり、同様の観点から、１２以下であり、好ましくは１０以下、より好ましくは７以下、更に好ましくは６以下、更に好ましくは５以下である。
Ｒ７１としては、例えば、エチレン基、各種プロパンジイル基、各種ブタンジイル基、各種ペンタンジイル基、各種ヘキサンジイル基、及び各種ヘプタンジイル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、分散体の分散性及び保存安定性を向上させる観点から、好ましくはペンタン−１，５−ジイル基である。
【００３５】
Ｒ７２の炭素数は、分散性、及び保存安定性の観点から、好ましくは４以下、より好ましくは３以下であり、好ましくは２以上である。Ｒ７２としては、好ましくはエチレン基及びプロピレン基から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【００３６】
ａは、分散体の分散性及び保存安定性を向上させる観点から、２以上であり、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上であり、同様の観点から、１００以下であり、好ましくは７０以下、より好ましくは５０以下である。
【００３７】
Ｒ６の炭素数は、本発明の分散剤の製造容易性の観点から、４以下であり、好ましくは３以下、より好ましくは２以下であり、そして、好ましくは１以上であり、更に好ましくは１である。Ｒ６としては、メチレン基が好ましい。
【００３８】
Ｒ８の炭素数は、分散体の分散性及び保存安定性を向上させる観点から、１以上であり、好ましくは６以上、より好ましくは１０以上であり、同様の観点から、１８以下であり、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。Ｒ８は、分散体の分散性及び保存安定性を向上させる観点から、好ましくは脂肪族炭化水素基及び芳香環を有する炭化水素基から選ばれる少なくとも１種、より好ましくは脂肪族炭化水素基、更に好ましくはアルキル基及びアルケニル基から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはアルキル基である。
Ｒ8としては、例えば、メチル基、エチル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、オレイル基、ステアリル基、フェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、及びｐ−ノニルフェニル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、分散体の分散性及び保存安定性を向上させる観点から、ラウリル基が好ましい。
【００３９】
分散剤（Ｂ１）において、上記以外の４級化剤に由来する構成単位を有していてもよい。
【００４０】
他の４級化剤としては、脱離基を有する、炭素数１以上１０以下の炭化水素化合物が挙げられる。炭化水素化合物の炭素数は、分散体の分散性及び保存安定性を向上させる観点から、１０以下であり、好ましくは７以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは２以下であり、そして、１以上である。
脱離基を有する炭化水素化合物としては、硫酸ジアルキル、ハロゲン化アルキル、ｐ−トルエンスルホン酸アルキルから選ばれる少なくとも１種が挙げられ、具体的には、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸、臭化メタン、臭化エタン、臭化プロパン、ヨウ化メタン、ヨウ化エタン、ヨウ化プロパン等が挙げられる。
また分散剤（Ｂ１）は、酸で中和されていてもよい。
【００４１】
分散剤（Ｂ１）の重量平均分子量は、分散性、保存安定性及び再分散性の観点から、好ましくは２，０００以上、より好ましくは３，０００以上、更に好ましくは３，５００以上であり、また、好ましくは３５，０００以下、より好ましくは２０，０００以下、更に好ましくは１０，０００以下である。重量平均分子量の測定方法は実施例に記載の方法による。
【００４２】
＜分散剤（Ｂ１）の製造方法＞
分散剤（Ｂ１）は、窒素原子数１以上５以下のポリアミン化合物と、4級化剤とを反応させることで得られる。分散剤（Ｂ１）を得る反応における反応雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。当該工程における反応の温度は、好ましくは５０℃以上、より好ましくは８０℃以上であり、好ましくは１００℃以下である。
【００４３】
〔有機溶媒（Ｃ）〕
有機溶媒としては、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；プロピレングリコール等の多価アルコール；エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル等の他、酢酸エチル、シリコーンオイル、油脂等及び下記式（ＳＬ１）で表される化合物等が挙げられる。
【００４４】
【化８】
0005923227.tif 000009
【００４５】
式（ＳＬ１）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、水素が炭素数１以上３以下のアルコキシ基と置換していてもよい、炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｒ６は水素原子又はメチル基を示し、ｎは０以上３以下の整数を示す。
【００４６】
式（ＳＬ１）において、Ｒ４及びＲ５としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、３−メトキシブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、好ましくはメチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種である。
ｎは１又は２が好ましい。
有機溶媒としては、色材の分散性と、分散剤の溶解性又は分散性の観点から、好ましくはエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」ともいう）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはＰＧＭＥＡである。
上記の有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４７】
〔硬化性化合物（Ｄ）〕
硬化性化合物としては、例えば、多官能重合性化合物が挙げられる。
＜多官能性重合性化合物＞
多官能重合性化合物は、エチレン性不飽和結合を２個以上有する。
エチレン性不飽和結合を有する部位としては、（メタ）アクリレート基、ビニル基等が挙げられる。
多官能重合性化合物としては、多官能（メタ）アクリレート系化合物が好ましく用いられる。
多官能重合性化合物中に含まれるエチレン性不飽和結合の数は、パターン形成性の観点から、好ましくは３個以上、より好ましくは４個以上、更に好ましくは５個以上であり、好ましくは８個以下、より好ましくは７個以下、更に好ましくは６個以下である。
【００４８】
この多官能（メタ）アクリレート系化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキシレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、ポリイソシアネートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応物（ウレタン（メタ）アクリレート）、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジメチレンエーテルビス（メタ）アクリルアミド、多価アルコールとＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドとの縮合物、トリアクリルホルマール等が挙げられる。これらの多官能（メタ）アクリレート系化合物は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、好ましくは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種、より好ましくはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（以下、「ＤＰＨＡ」ともいう）である。
本明細書において「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートから選ばれる少なくとも１種を意味する。そして、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド及びメタクリルアミドから選ばれる少なくとも１種を意味する。
硬化性化合物として、例えば、（メタ）アクリル酸、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル等の単官能重合性化合物が含まれていてもよい。
【００４９】
本発明の樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂（Ｅ）、チオール化合物、フッ素化合物、光重合開始剤、光開始助剤等を含有していてもよい。
【００５０】
〔アルカリ可溶性樹脂（Ｅ）〕
アルカリ可溶性樹脂は、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルタを製造する際に、未露光部を現像液に溶解させるために用いられる。アルカリ可溶性樹脂としては、ネガ型レジストに一般的に用いられるものを用いることができ、アルカリ水溶液に可溶性を有するもの、すなわち、０．０５質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に２０℃で１質量％以上溶解するものであればよい。
本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体が好ましく用いられる。
（メタ）アクリル酸エステルとしてはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート及びベンジル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種が挙げられ、好ましくはベンジル（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種である。すなわち、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体としては、より好ましくはベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体及びメチル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体から選ばれる少なくとも１種である。
前記共重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸とのモル比（（メタ）アクリル酸エステル／（メタ）アクリル酸）は、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは７０／３０以上であり、好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８０／２０以下である。
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５，０００以上、より好ましくは７，０００以上であり、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは３０，０００以下である。
本明細書において「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる少なくとも１種を意味する。
【００５１】
〔チオール化合物〕
ＢＭは、ポリイミド膜形成時にポリイミド前駆体を溶解するＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、「ＮＭＰ」ともいう）等の溶剤に浸漬されるため、ＢＭには耐溶剤性が求められる。本発明の樹脂組成物は、耐溶剤性の観点から、チオール化合物を含有してもよい。チオール化合物は、好ましくは多価チオール化合物である。
チオール化合物は、耐溶剤性の観点から、好ましくはメルカプト基を３個以上有する。メルカプト基を３個以上有することで架橋密度が高くなるため、ＮＭＰ等の溶剤による、硬化後の樹脂組成物の膨潤、黒色色材の溶出等をより抑制できると考えられる。
【００５２】
チオール化合物が有するメルカプト基の数は、耐溶剤性の観点から、好ましくは３個以上、より好ましくは４個以上であり、入手容易性の観点から、好ましくは９個以下、より好ましくは８個以下、更に好ましくは７個以下、更により好ましくは６個以下である。
チオール化合物は、脂肪族チオール化合物、複素環又は芳香環等の環状構造を有するチオール化合物が挙げられ、耐溶剤性の観点から、好ましくは脂肪族チオール化合物である。
チオール化合物は、耐溶剤性の観点から、好ましくはメルカプトカルボン酸由来の構造を有する。
【００５３】
脂肪族チオール化合物としては、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセタート）、グリセリントリス（２−メルカプトアセタート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセタート）、ジペンタエリスリトールペンタキス（２−メルカプトアセタート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセタート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３-メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス(３-メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３-メルカプトブチレート）等が挙げられる。
複素環を有するチオール化合物としては、トリス［（３−メルカプトプロピオニロキシ）−エチル］イソシアヌレート、トリス［(３−メルカプトブチリルオキシ)−エチル］イソシアヌレート、（１，３，５−トリス(３−メルカプトブチリルオキシエチル)−１，３，５−トリアジアン−２,４,６(１Ｈ,３Ｈ，５Ｈ)-トリオン）、トリス［（３−メルカプトプロピオニロキシ）−メチル］イソシアヌレート等が挙げられる。
芳香環を有するチオール化合物としては、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン等が挙げられる。
【００５４】
上記のチオール化合物の中でも、好ましくはペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス（３−メルカプトプロピオン酸）トリメチロールプロパン、１，３，５−トリス(３−メルカプトブチリルオキシエチル)−１，３，５−トリアジン−２,４,６(１Ｈ,３Ｈ，５Ｈ)-トリオン、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）及びトリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレートから選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、及びジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）である。
【００５５】
〔フッ素化合物〕
本発明の樹脂組成物は、耐溶剤性の観点から、フッ素化合物を含有してもよい。フッ素化合物としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤、フッ素系オリゴマー、並びに、フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物等から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤としては、市販品として、住友スリーエム株式会社製「フロリナート  ＦＣ」シリーズの「４３０」、「４３１」、ＤＩＣ株式会社製「メガファック」シリーズの「Ｆ１４２Ｄ」、「Ｆ１７１」、「Ｆ１７２」、「Ｆ１７３」、「Ｆ１７７」、「Ｆ１８３」、「Ｆ５５４」、「Ｒ３０」、三菱マテリアル電子化成株式会社製「エフトップ  ＥＦ」シリーズの「３０１」、「３０３」、「３５１」、「３５２」、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製「サーフロン」シリーズの「Ｓ−３８１」、「Ｓ−３８２」、「ＳＣ−１０１」、「ＳＣ−１０５」、株式会社ダイキンファインケミカル研究所製「Ｅ５８４４」等が挙げられる。
フッ素系オリゴマーとしては、市販品として、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製「サーフロンＳ−６１１」、「サーフロンＳ−６５１」等が挙げられる。
フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、ＤＩＣ株式会社製「メガファックＲＳ−７２−Ｋ」、「メガファックＲＳ−７５」、「メガファックＲＳ−７６−Ｅ」等が挙げられる。
フッ素化合物としては、耐溶剤性の観点から、好ましくはフッ素系オリゴマー、並びに、フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはフルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物である。フッ素系オリゴマーは、分子量が高く溶剤に対するフッ素化合物の溶解度が低いため、耐溶剤性に優れると考えられる。フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物は、硬化時に硬化性化合物（Ｄ）と共重合するため、硬化膜の耐溶剤性により優れると考えられる。
フッ素系オリゴマーの中では、「サーフロンＳ−６１１」、「サーフロンＳ−６５１」が好ましい。フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物の中では、「メガファックＲＳ−７２−Ｋ」、「メガファックＲＳ−７５」、「メガファックＲＳ−７６−Ｅ」が好ましい。
本発明に用いられるフッ素化合物は、１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。
【００５６】
〔光重合開始剤〕
光重合開始剤としては、公知の重合開始剤を用いることができ、例えば、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ヨードニウム，（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヘキサフルオロフォスフェート、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルと２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルとの混合物、フェニルグリコレート、ベンゾフェノン等が好ましい。市販の光重合開始剤としては、例えば、ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」シリーズの「ＯＸＥ０２」、「３６９」、「９０７」、「６５１」、「２９５９」、「１８４」、「２５０」、「７５４」；「ＤＡＲＯＣＵＲ」シリーズの「ＭＢＦ」、「ＢＰ」、「１１７３」が好ましく挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００５７】
（光開始助剤）
この光重合開始剤に、光開始助剤を組み合わせてもよい。
光開始助剤としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン等が挙げられる。これらの光開始助剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００５８】
〔各成分量〕
樹脂組成物中の化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）の合計含有量は、遮光性及び生産性の観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、分散性及び耐溶剤性の観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
【００５９】
樹脂組成物中の化合物（Ａ１）の含有量は、遮光性の観点から、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは２．５質量％以上、更に好ましくは３．０質量％以上、更に好ましくは４．０質量％以上である。樹脂組成物中の化合物（Ａ１）の含有量は、パターン形成性及び耐溶剤性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７．５質量％以下、更に好ましくは３．５質量％以下、更に好ましくは２．８質量％以下である。
【００６０】
樹脂組成物中のアニリンブラック（Ａ２）の含有量は、パターン形成性及び耐溶剤性の観点から、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは５．０質量％以上、更に好ましくは７．０質量％以上、更に好ましくは７．８質量％以上である。樹脂組成物中のアニリンブラック（Ａ２）の含有量は、遮光性の観点から、好ましくは３６質量％以下、より好ましくは２７質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは９．０質量％以下、更に好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは７．５質量％以下、更に好ましくは５．５質量％以下である。
【００６１】
樹脂組成物中の分散剤（Ｂ）の含有量は、分散性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、遮光性及び耐溶剤性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
樹脂組成物における化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）の合計１００質量部に対する分散剤（Ｂ）の含有量は、分散性の観点から、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、更により好ましくは１５質量部以上であり、遮光性及び耐溶剤性の観点から、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下である。
【００６２】
樹脂組成物中の有機溶媒（Ｃ）の含有量は、作業性及び分散性の観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上であり、生産性の観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下である。
【００６３】
樹脂組成物中の硬化性化合物（Ｄ）の含有量は、耐溶剤性及び良好な膜硬度を得る観点から、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．６質量％以上であり、遮光性及び現像性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。
樹脂組成物における化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）の合計１００質量部に対する硬化性化合物（Ｄ）の含有量は、耐溶剤性及び良好な膜硬度を得る観点から、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは６質量部以上であり、遮光性及び現像性の観点から、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。
【００６４】
樹脂組成物中のアルカリ可溶性樹脂（Ｅ）の含有量は、パターン形成性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、耐溶剤性及び良好な膜強度を得る観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。
樹脂組成物における化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）の合計１００質量部に対するアルカリ可溶性樹脂（Ｅ）の含有量は、パターン形成性の観点から、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上であり、耐溶剤性及び良好な膜強度を得る観点から、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下である。
【００６５】
本発明の樹脂組成物がチオール化合物を含有する場合、樹脂組成物中のチオール化合物の含有量は、耐溶剤性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、更により好ましくは０．４質量％以上であり、分散安定性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
【００６６】
本発明の樹脂組成物がフッ素化合物を含有する場合、樹脂組成物中のフッ素化合物の含有量は、絶縁性及び耐溶剤性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、更により好ましくは０．３５質量％以上であり、塗膜の物性の観点から、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下である。
【００６７】
樹脂組成物における硬化性化合物（Ｄ）１００質量部に対する光重合開始剤の含有量は、良好な膜硬度を得る観点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは１００質量部以上、更により好ましくは１２０質量部以上であり、好ましくは３００質量部以下、より好ましくは２５０質量部以下、更に好ましくは２００質量部以下である。上記の範囲とすることにより、十分な耐熱性、耐薬品性を得ることができ、また塗膜形成能を向上させ、硬化不良を抑制することができる。
樹脂組成物における硬化性化合物（Ｄ）１００質量部に対する光開始助剤の含有量は、良好な膜硬度を得る観点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。上記の範囲とすることにより、十分な耐熱性、耐薬品性を得ることができ、また塗膜形成能を向上させ、硬化不良を抑制することができる。
【００６８】
［製造方法］
本発明の樹脂組成物の製造方法は、下記工程を有することが好ましい。
工程１：化合物（Ａ１）、アニリンブラック（Ａ２）、分散剤（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）と、必要に応じてアルカリ可溶性樹脂（Ｅ）とチオール化合物とを含む分散体を得る工程
工程２：上記工程で得られる分散体と、硬化性化合物（Ｄ）と、必要に応じてアルカリ可溶性樹脂（Ｅ）とフッ素化合物と光重合開始剤と光開始助剤とを混合する工程
【００６９】
〔工程１〕
上記製造方法の工程１は、下記の工程１ａ、又は、工程１ｂ−１から１ｂ−３を有する。
工程１ａ：化合物（Ａ１）、アニリンブラック（Ａ２）、分散剤（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）、必要に応じて、アルカリ可溶性樹脂（Ｅ）、チオール化合物を分散し、分散体を得る工程
工程１ｂ−１：化合物（Ａ１）、分散剤（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）、必要に応じて、アルカリ可溶性樹脂（Ｅ）、チオール化合物を分散し、分散体ｂ１を得る工程
工程１ｂ−２：アニリンブラック（Ａ２）、分散剤（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）、必要に応じて、アルカリ可溶性樹脂（Ｅ）、チオール化合物を分散し、分散体ｂ２を得る工程
工程１ｂ−３：分散体ｂ１及びｂ２を混合して、分散体を得る工程
本発明の樹脂組成物では、黒色色材として少なくとも化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）の二種類を用いる。これらの化合物（Ａ１）、アニリンブラック（Ａ２）は、共に分散してもよいし（上記工程１ａ）、それぞれ別々に分散してもよい（工程１ｂ−１〜１ｂ−３）。これらの中でも、遮光性、及びパターン形成性の観点から、化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）を共に分散すること（工程１ａ）が好ましい。
【００７０】
工程１の分散で用いる混合分散機は、公知の種々の分散機を用いることができる。例えば、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ロールミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモジナイザー等の高圧式分散機、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせて使用することもできる。
これらの中では、黒色色材を有機溶媒中に均一に混合させる観点から、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機が好ましい。市販のメディア式分散機としては、寿工業株式会社製「ウルトラ・アペックス・ミル」、浅田鉄工株式会社製「ピコミル」等が挙げられる。
メディア式分散機を用いる場合に、分散工程で用いるメディアの材質としては、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、金属等が好ましく、摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。メディアの直径としては、黒色色材中の凝集粒子を解砕する観点から、好ましくは０．００３ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上であり、好ましくは０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．４ｍｍ以下である。
分散時間は、黒色色材を十分に微細化する観点から、０．３時間以上が好ましく、１時間以上がより好ましく、分散体の製造効率、過分散による再凝集抑制の観点から、５０時間以下が好ましく、１０時間以下がより好ましい。
【００７１】
本発明の分散体は、化合物（Ａ１）と、アニリンブラック（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、を含有する。なお、本発明の分散体は、化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）の分散体、すなわち黒色色材分散体である。
【００７２】
分散体中の化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）の合計含有量は、遮光性及び生産性の観点から、好ましくは６質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１６質量％以上であり、分散性及び耐溶剤性の観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
分散体中の化合物（Ａ１）の含有量は、遮光性の観点から、好ましくは０．６質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは４．０質量％以上、更に好ましくは５．０質量％以上、更に好ましくは６．０質量％以上、更に好ましくは８．０質量％以上である。分散体中の化合物（Ａ１）の含有量は、パターン形成性及び耐溶剤性の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは７．０質量％以下、更に好ましくは５．５質量％以下である。
分散体中のアニリンブラック（Ａ２）の含有量は、パターン形成性及び耐溶剤性の観点から、好ましくは３．０質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上、更に好ましくは１６質量％以上である。分散体中のアニリンブラック（Ａ２）の含有量は、遮光性の観点から、好ましくは５４質量％以下、より好ましくは３６質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１６質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１１質量％以下である。
【００７３】
分散体中の分散剤（Ｂ）の含有量は、分散性の観点から、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、遮光性及び耐溶剤性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。
分散体における、化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）の合計１００質量部に対する分散剤（Ｂ）の含有量の好ましい範囲は、上記樹脂組成物における含有量の好ましい範囲と同様である。
分散体中の有機溶媒（Ｃ）の含有量は、作業性及び分散性の観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、生産性及び樹脂組成物の配合自由度の観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。
本発明の分散体は、例えば、上記工程１ａ、又は、工程１ｂ−１〜１ｂ−３により、得られる。
【００７４】
〔工程２〕
工程２では、必要に応じて、アルカリ可溶性樹脂（Ｅ）、チオール化合物、フッ素化合物、光重合開始剤、光開始助剤、等の任意成分を混合する。
工程２の混合方法は、特に制限はないが、例えば、ローラー式攪拌機による攪拌が挙げられる。攪拌時間は、５分以上が好ましく、１５分以上がより好ましく、製造効率の観点から、１０時間以下が好ましく、１時間以下がより好ましい。
【００７５】
［カラーフィルタ］
本発明の樹脂組成物は、好ましくは、カラーフィルタの製造のために使用され、より好ましくはカラーフィルタのブラックマトリクス形成のために使用される。
本発明の樹脂組成物を用いて形成されるブラックマトリクスを具備するカラーフィルタの製造方法は、本発明の樹脂組成物を基板上に塗布、乾燥、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程（ａ）と、前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜よりなるブラックマトリクスを形成する工程（ｂ）と、前記硬化膜上に樹脂の有機溶剤溶液を塗工して樹脂膜を形成する工程（ｃ）を有することが好ましい。
【００７６】
工程（ａ）の塗布後には、有機溶媒を乾燥させ、塗膜の平滑性や生産性の観点から加熱、或いは減圧することが好ましい。
上記光硬化は、例えば、塗膜に紫外線を照射して、樹脂組成物中の多官能モノマーが架橋反応し、塗膜を硬化させる。光硬化は続く現像でガラス基板上にパターンを残すために行い、現像で除去する部分には紫外線を防ぐフォトマスクを載せて硬化させないことが好ましい。
上記現像は、例えば、光硬化後の硬化塗膜をアルカリ水溶液中に浸漬し、更に水でリンスして未硬化部分を除去する。
工程（ｂ）は、ポストベイク工程であり、本工程を行うことにより、硬度に優れた硬化膜を形成することができる。
工程（ｃ）の樹脂は例えばポリイミドである。工程（ｃ）の有機溶剤は例えばＮＭＰである。
【００７７】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の樹脂組成物、カラーフィルタ、分散体、及びこれらの製造方法等を開示する。
【００７８】
〔１〕  下記式（１）で表される化合物（Ａ１）と、アニリンブラック（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、硬化性化合物（Ｄ）とを含有し、化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］が０．１０以上０．５０以下である着色硬化性樹脂組成物。
【化９】
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〔上記式（１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体としてそれぞれ独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、臭素原子、塩素原子、フッ素原子、カルボキシ基、又はスルホン酸基を示し、Ｒ２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。〕
【００７９】
〔２〕  Ｒ１が、好ましくはジヒドロインドロン環の６位に結合する、〔１〕に記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔３〕  Ｒ３が、好ましくはジヒドロインドロン環の４位に結合する、〔１〕又は〔２〕に記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔４〕  Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、好ましくは水素原子である、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔５〕  アニリンブラック（Ａ２）の平均粒径が、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．２４μｍ以上、更に好ましくは０．２７μｍ以上、更に好ましくは０．３０μｍ以上、更に好ましくは０．３５μｍ以上であり、好ましくは１．５μｍ以下、より好ましくは１．０μｍ以下、更に好ましくは０．７μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍ以下である、〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔６〕  アニリンブラック（Ａ２）のＢＥＴ比表面積が、好ましくは３４ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１７ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１４ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１２ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１１ｍ２／ｇ以下であり、好ましくは２．２ｍ２／ｇ以上、より好ましくは３．３ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは４．７ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは６．６ｍ２／ｇ以上である、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔７〕  化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］が、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．２４以上、更に好ましくは０．２８以上であり、好ましくは０．４０以下、より好ましくは０．３５以下、更に好ましくは０．３２以下である、〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔８〕  化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］が、好ましくは０．２８以下、より好ましくは０．２６以下、更に好ましくは０．２５以下である、〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【００８０】
〔９〕  分散剤（Ｂ）が、ポリウレタン系分散剤、ポリアミド系分散剤、ポリイミド系分散剤、ポリカルボン酸系分散剤、ポリアミン系分散剤、及びその一部に４級アンモニウム塩等が導入された分散剤から選ばれる少なくとも１種である、〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔１０〕  分散剤（Ｂ）が、好ましくは窒素原子数１以上５以下のポリアミン化合物と、平均付加モル数１以上１００以下のラクトン鎖、又はアルキレンオキシ鎖を有する４級化剤とを反応させて得られる分散剤（Ｂ１）である、〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔１１〕  ポリアミン化合物の当量に対する、４級化剤の当量比〔４級化剤当量／ポリアミン当量〕が、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．６以上であり、１．０以下であり、好ましくは０．９以下である、〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔１２〕  有機溶媒（Ｃ）が、好ましくはエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである、〔１〕〜〔１１〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔１３〕  硬化性化合物（Ｄ）が、好ましくは多官能重合性化合物である、〔１〕〜〔１２〕に記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔１４〕  多官能重合性化合物が、好ましくは多官能（メタ）アクリレート系化合物である、〔１３〕に記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔１５〕  多官能重合性化合物中に含まれるエチレン性不飽和結合の数が、好ましくは３個以上、より好ましくは４個以上、更に好ましくは５個以上であり、好ましくは８個以下、より好ましくは７個以下、更に好ましくは６個以下である、〔１３〕又は〔１４〕に記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔１６〕  多官能重合性化合物が、好ましくは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種、より好ましくはジペンタエリスリトールヘキサアクリレートである、〔１３〕〜〔１５〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【００８１】
〔１７〕  好ましくはアルカリ可溶性樹脂（Ｅ）を更に含有する、〔１〕〜〔１６〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔１８〕  アルカリ可溶性樹脂（Ｅ）が、好ましくは（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体である、〔１７〕に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【００８２】
〔１９〕  好ましくはチオール化合物、より好ましくは多価チオール化合物を更に含有する、〔１〕〜〔１８〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔２０〕  チオール化合物が有するメルカプト基の数が、好ましくは３個以上、より好ましくは４個以上であり、好ましくは９個以下、より好ましくは８個以下、更に好ましくは７個以下、更により好ましくは６個以下である、〔１９〕に記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔２１〕  チオール化合物が、好ましくは脂肪族チオール化合物、複素環又は芳香環等の環状構造を有するチオール化合物であり、より好ましくは脂肪族チオール化合物である、〔１９〕又は〔２０〕に記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔２２〕  チオール化合物が、好ましくはペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス（３−メルカプトプロピオン酸）トリメチロールプロパン、１，３，５−トリス(３−メルカプトブチリルオキシエチル)−１，３，５−トリアジン−２,４,６(１Ｈ,３Ｈ，５Ｈ)-トリオン、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）及びトリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレートから選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、及びジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）である、〔１９〕〜〔２１〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【００８３】
〔２３〕  好ましくはフッ素化合物を含有する、〔１〕〜〔２２〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔２４〕  フッ素化合物が、好ましくはフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤、フッ素系オリゴマー、並びに、フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物等から選ばれる少なくとも１種である、〔２３〕に記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔２５〕  フッ素化合物が、好ましくはフッ素系オリゴマー、並びに、フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはフルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物である、〔２３〕又は〔２４〕に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【００８４】
〔２６〕  好ましくは光重合開始剤を更に含有する、〔１〕〜〔２５〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔２７〕  好ましくは光開始助剤を更に含有する、〔２６〕に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【００８５】
〔２８〕  樹脂組成物中の化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）の合計含有量が、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である、〔１〕〜〔２７〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔２９〕  樹脂組成物中の化合物（Ａ１）の含有量が、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは２．５質量％以上、更に好ましくは３．０質量％以上、更に好ましくは４．０質量％以上である、〔１〕〜〔２８〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔３０〕  樹脂組成物中の化合物（Ａ１）の含有量が、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７．５質量％以下、更に好ましくは３．５質量％以下、更に好ましくは２．８質量％以下である、〔１〕〜〔２９〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔３１〕  樹脂組成物中のアニリンブラック（Ａ２）の含有量が、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは５．０質量％以上、更に好ましくは７．０質量％以上、更に好ましくは７．８質量％以上である、〔１〕〜〔３０〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔３２〕  樹脂組成物中のアニリンブラック（Ａ２）の含有量が、好ましくは３６質量％以下、より好ましくは２７質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは９．０質量％以下、更に好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは７．５質量％以下、更に好ましくは５．５質量％以下である、〔１〕〜〔３１〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【００８６】
〔３３〕  樹脂組成物中の分散剤（Ｂ）の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である、〔１〕〜〔３２〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔３４〕  樹脂組成物における化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）の合計１００質量部に対する分散剤（Ｂ）の含有量が、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、更により好ましくは１５質量部以上であり、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下である、〔１〕〜〔３３〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔３５〕  樹脂組成物中の有機溶媒（Ｃ）の含有量が、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上であり、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下である、〔１〕〜〔３４〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【００８７】
〔３６〕  樹脂組成物中の硬化性化合物（Ｄ）の含有量が、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．６質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である、〔１〕〜〔３５〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔３７〕  樹脂組成物における化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）の合計１００質量部に対する硬化性化合物（Ｄ）の含有量が、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは６質量部以上であり、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である〔１〕〜〔３６〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【００８８】
〔３８〕  樹脂組成物中のアルカリ可溶性樹脂（Ｅ）の含有量が、樹脂組成物中の固形分量に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下である、〔１７〕又は〔１８〕に記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔３９〕  樹脂組成物における化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）の合計１００質量部に対するアルカリ可溶性樹脂（Ｅ）の含有量は、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上であり、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下である、〔１７〕、〔１８〕及び〔３８〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔４０〕  樹脂組成物中のチオール化合物の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、更により好ましくは０．４質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である、〔１９〕〜〔２２〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔４１〕  樹脂組成物中のフッ素化合物の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、更により好ましくは０．３５質量％以上であり、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下である、〔２３〕〜〔２５〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔４２〕  樹脂組成物における硬化性化合物（Ｄ）１００質量部に対する光重合開始剤の含有量が、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは１００質量部以上、更により好ましくは１２０質量部以上であり、好ましくは３００質量部以下、より好ましくは２５０質量部以下、更に好ましくは２００質量部以下である、〔２６〕又は〔２７〕に記載の着色硬化性樹脂組成物。
〔４３〕  樹脂組成物における硬化性化合物（Ｄ）１００質量部に対する光開始助剤の含有量が、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である、〔２７〕に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【００８９】
〔４４〕  下記工程を有する、着色硬化性樹脂組成物の製造方法。
工程１：化合物（Ａ１）、アニリンブラック（Ａ２）、分散剤（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）と、を含む分散体を得る工程
工程２：上記工程で得られる分散体と、硬化性化合物（Ｄ）と、必要に応じてアルカリ可溶性樹脂（Ｅ）とフッ素化合物とを混合する工程
【００９０】
〔４５〕  工程１において、好ましくはアルカリ可溶性樹脂（Ｅ）を更に含む、〔４４〕に記載の着色硬化性樹脂組成物の製造方法。
〔４６〕  工程１において、好ましくはチオール化合物を更に含む、〔４４〕又は〔４５〕に記載の着色硬化性樹脂組成物の製造方法。
〔４７〕  工程２において、好ましくはアルカリ可溶性樹脂（Ｅ）を更に混合する、〔４４〕〜〔４６〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物の製造方法。
〔４８〕  工程２において、好ましくはフッ素化合物を更に混合する、〔４４〕〜〔４７〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物の製造方法。
〔４９〕  工程２において、好ましくは光重合開始剤を更に混合する、〔４４〕〜〔４８〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物の製造方法。
〔５０〕  工程２において、好ましくは光開始助剤を更に混合する、〔４４〕〜〔４９〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物の製造方法。
〔５１〕  工程１が、好ましくは下記の工程１ａ、又は、工程１ｂ−１から１ｂ−３を有する、〔４４〕〜〔５０〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物の製造方法。
工程１ａ：化合物（Ａ１）、アニリンブラック（Ａ２）、分散剤（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）、必要に応じて、アルカリ可溶性樹脂（Ｅ）、チオール化合物を分散し、分散体を得る工程
工程１ｂ−１：化合物（Ａ１）、分散剤（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）、必要に応じて、アルカリ可溶性樹脂（Ｅ）、チオール化合物を分散し、分散体ｂ１を得る工程
工程１ｂ−２：アニリンブラック（Ａ２）、分散剤（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）、必要に応じて、アルカリ可溶性樹脂（Ｅ）、チオール化合物を分散し、分散体ｂ２を得る工程
工程１ｂ−３：分散体ｂ１及びｂ２を混合して、分散体を得る工程
〔５２〕  工程１が、好ましくは上記工程１ａである、〔５１〕に記載の着色硬化性樹脂組成物の製造方法。
【００９１】
〔５３〕  下記式（１）で表される化合物（Ａ１）と、アニリンブラック（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）とを含有し、化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］が０．１０以上０．５０以下である分散体。
【化１０】
0005923227.tif 000011
〔上記式（１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体としてそれぞれ独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、臭素原子、塩素原子、フッ素原子、カルボキシ基、又はスルホン酸基を示し、Ｒ２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。〕
【００９２】
〔５４〕  分散体中の化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）の合計含有量が、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１６質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である、〔５３〕に記載の分散体。
〔５５〕  分散体中の化合物（Ａ１）の含有量が、好ましくは０．６質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは４．０質量％以上、更に好ましくは５．０質量％以上、更に好ましくは６．０質量％以上、更に好ましくは８．０質量％以上である、〔５３〕又は〔５４〕に記載の分散体。
〔５６〕  分散体中の化合物（Ａ１）の含有量が、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは７．０質量％以下、更に好ましくは５．５質量％以下である、〔５３〕〜〔５５〕のいずれかに記載の分散体。
〔５７〕  分散体中のアニリンブラック（Ａ２）の含有量が、好ましくは３．０質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上、更に好ましくは１６質量％以上である、〔５３〕〜〔５６〕のいずれかに記載の分散体。
〔５８〕  分散体中のアニリンブラック（Ａ２）の含有量が、好ましくは５４質量％以下、より好ましくは３６質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１６質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１１質量％以下である、〔５３〕〜〔５７〕のいずれかに記載の分散体。
〔５９〕  分散体中の分散剤（Ｂ）の含有量が、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である、〔５３〕〜〔５８〕のいずれかに記載の分散体。
〔６０〕  化合物（Ａ１）及びアニリンブラック（Ａ２）の合計１００質量部に対する分散剤（Ｂ）の含有量が、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、更により好ましくは１５質量部以上であり、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下である、〔５３〕〜〔５９〕のいずれかに記載の分散体。
〔６１〕  分散体中の有機溶媒（Ｃ）の含有量が、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である、〔５３〕〜〔６０〕のいずれかに記載の分散体。
〔６２〕  好ましくは〔２〕〜〔１８〕に記載の限定事項を有する、〔５３〕〜〔６１〕のいずれかに記載の分散体。
【００９３】
〔６３〕  〔１〕〜〔４３〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物の、カラーフィルタの製造のための使用。
〔６４〕  〔１〕〜〔４３〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物の、カラーフィルタのブラックマトリクス形成のための使用。
【００９４】
〔６５〕  〔１〕〜〔４３〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されるブラックマトリクスを具備する、カラーフィルタ。
〔６６〕  〔１〕〜〔４３〕のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布、乾燥、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程（ａ）と、前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜よりなるブラックマトリクスを形成する工程（ｂ）と、前記硬化膜上に樹脂の有機溶剤溶液を塗工して樹脂膜を形成する工程（ｃ）を有する、カラーフィルタの製造方法。
【実施例】
【００９５】
遮光性及びパターン形成性の評価、重量平均分子量、固形分及びアニリンブラックのＢＥＴ比表面積と平均粒径の測定は以下の方法により行った。【００９６】
（１）遮光性の評価
１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板上に、樹脂組成物をスピンコーター（株式会社アクティブ製「ＡＣＴ−２２０ＤII」）で塗布した。基板を水平台にて５分間静置し、１２０℃のホットプレート上で１０分間静置し、更に２３０℃のクリーンオーブン内で２０分間処理して、片面に塗膜を有する基板を得た。前記塗膜の厚さは１〜２μｍとなるようにした。卓上式透過濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製「モデル３６１Ｔ」、測定波長５５０ｎｍ）を用い、基板の吸光度を測定し、測定値をＯＤＲとした。吸光度を測定した部位の塗膜の厚さＴ（μｍ）を、株式会社東京精密製「ＳＵＲＦＣＯＭ  １５００ＤＸ」で測定した。塗膜の厚さ１μｍ当たりの光学濃度を「ＯＤ」とし、以下の式により算出した。
ＯＤ＝ＯＤＲ／Ｔ（μｍ）
このＯＤが大きいほど、遮光性が良好である。【００９７】
（２）パターン形成性の評価
１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板上に、樹脂組成物をスピンコーター（株式会社アクティブ製「ＡＣＴ−２２０ＤII」）を用いて塗布し、基板を１００℃のホットプレート上で２分間静置し、片面に塗膜を有する基板を得た。前記塗膜の厚さは１μｍとなるようにした。基板の、樹脂組成物を塗布した面に、基板から０．５ｍｍ離してフォトマスクを設置した。前記フォトマスクは、幅（単位μｍ）１０，２０，３０，４０，５０，６０，７０，８０，９０，及び１００のスリットを有する。株式会社モリテックス製紫外線ファイバースポット照射装置「ＭＵＶ−２０２Ｕ」を用い、前記フォトマスクを介して、基板に紫外線を１００ｍＪ／ｃｍ２照射した。フォトマスクを外し、基板を、０．０４質量％ＫＯＨ水溶液に２分間浸漬し、純水でリンスし、２３０℃のクリーンオーブンで２０分間熱処理した。光学顕微鏡を用い、前記フォトマスクによって現像された基板上の細線を観察し、基板上に残存する最も細い線幅の細線を残存細線幅とした。残存細線幅が小さいほど、パターン形成性に優れる。【００９８】
（３）重量平均分子量の測定
＜条件１＞
ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」ともいう）を用いた。溶離液として、リン酸濃度６０ｍｍｏｌ／Ｌ、臭化リチウム濃度５０ｍｍｏｌ／ＬのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」ともいう）溶液を用いた。試料をＤＭＦで希釈して、固形分０．３質量％の溶液とし、その０．１ｍＬを、ＧＰＣ〔装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」、カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ」×２本、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕にて測定した。
＜条件２＞
クロロホルムに、ジメチルドデシルアミン（花王株式会社製「ファーミン  ＤＭ２０」）を１ｍｍｏｌ／Ｌとなるように溶解した液を溶離液として、ゲルクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法、装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」、検出器：装置に付属の示差屈折計、カラム：昭和電工株式会社製「Ｋ−８０４Ｌ」×２、流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃）により測定した。標準物質として、下記の単分散ポリスチレンを用いた。
条件１及び条件２ともに、標準物質としては、東ソー株式会社製標準ポリスチレン「Ａ−５００（Ｍｗ＝５．０×１０２）」、「Ａ−２５００（Ｍｗ＝２．６３×１０３）」、「Ｆ−１（Ｍｗ＝１．０２×１０４）」、「Ｆ−１０（Ｍｗ＝９．６４×１０４）」を用いた。【００９９】
（４）固形分の測定
シャーレにガラス棒と乾燥無水硫酸ナトリウム１０ｇを入れ、そこに試料２ｇを量り採り、ガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の質量を量り、次式より得られた値を試料の固形分とした。
固形分（質量％）＝［〔乾燥後の質量−（シャーレ＋ガラス棒＋無水硫酸ナトリウムの質量）〕／試料の質量］×１００【０１００】
（５）アニリンブラックのＢＥＴ比表面積と平均粒径の測定
比表面積測定装置（株式会社島津製作所製「フローソーブIII２３１０」）を用い、測定ガスとして窒素を使用して、ＢＥＴ比表面積Ｓｍ（単位：ｍ２／ｇ）を測定した。
得られたＢＥＴ比表面積の値を用いて、次式より得られるＲ（単位：ｎｍ）を、平均粒径とした。
Ｒ＝６０００／（ｄ×Ｓｍ）
ｄ：真密度（ｇ／ｃｍ３）  Ｓｍ：比表面積（ｍ２／ｇ）【０１０１】
合成例１〔化合物Ａ１−１の合成〕
撹拌装置、温度計、窒素吹き込み管、ディーンスターク管、ジムロート管を装着した５Ｌの四つ口フラスコに、２，５−ジヒドロキシベンゼン−１，４−二酢酸（和光純薬工業株式会社製）１１５ｇ、イサチン（東京化成工業株式会社製）１５０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物３５ｇ、トルエン３７５０ｇの混合液を１１０℃に加熱し、脱水しながら７時間攪拌し、更に１１０℃で１４時間攪拌した。この混合液を室温まで冷却し、黒色の懸濁液を濾紙Ｎｏ．２（アドヴァンテック東洋株式会社）で濾過した。この濾過残分をメタノール５Ｌで洗浄し、６０℃／１０４Ｐａで乾燥し、２３６ｇの下記式（Ａ１−１）の化合物Ａ１−１（黒色物質）を得た。【０１０２】
この黒色物質をＤＭＦに溶解し、液体クロマトグラフィー質量分析法によるＥＳＩ／ＭＳ測定を行い分子量４４８．０７であることを確認した。
【化１１】
0005923227.tif 000012
【０１０３】
合成例２〔アルカリ可溶性樹脂（ベンジルメタクリレートとメタクリル酸との共重合体）の合成〕
攪拌機、還流冷却器、窒素導入管及び温度計を取り付けたセパラブルフラスコに、メタクリル酸（以下、「ＭＡＡ」ともいう）３．６ｇ、ベンジルメタクリレート（以下、「ＢｚＭＡ」ともいう）３６．４ｇ、３−メルカプトプロピオン酸０．５６ｇ、及びＰＧＭＥＡ  ４０ｇを仕込み、攪拌しながら窒素置換を行った。
フラスコ内を攪拌しながら７８℃まで昇温し、ＭＡＡ  １４．４ｇ、ＢｚＭＡ  １４５．６ｇ、３−メルカプトプロピオン酸２．２ｇ、ＰＧＭＥＡ  １６０ｇ、及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製「Ｖ−６５」（以下、「Ｖ−６５」ともいう））  ２．０ｇを混合して得られた溶液を、３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ２．０ｇとＰＧＭＥＡ  １０．０ｇとの混合溶液を加え、７８℃で１時間撹拌した。更に、Ｖ−６５  １．０ｇとＰＧＭＥＡ  １０．０ｇとの混合溶液を加え、７８℃で１時間撹拌した。ＰＧＭＥＡ  １００ｇを加え、撹拌しながら冷却し、ＢｚＭＡとＭＡＡとの共重合体（以下、「共重合体１」ともいう）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。固形分は４０質量％、共重合体１の重量平均分子量は１０９００（＜条件１＞による測定値）であった。【０１０４】
（クリアレジスト液の調製）
合成例２で得られた固形分４０．０質量％の共重合体１の溶液  ４２．２ｇ、ＤＰＨＡ  ６．６４ｇ、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０２」）  １１．０７ｇ、ＰＧＭＥＡ  ８０ｇ及びシクロヘキサノン  ６０ｇを均一に混合し、クリアレジスト液を得た。【０１０５】
合成例３−ａ１［ポリエステルａ１：ラウリルオキシポリ（ε−カプロラクトン）（２１）の合成］
撹拌装置、温度計、窒素吹き込み管を取り付けた１０Ｌのフラスコに、ラウリルアルコール（花王株式会社製「カルコール２０９８」）  ３５０ｇ（１．８９モル）、ε−カプロラクトン（東京化成工業株式会社製）  ４，５００ｇ（３９．４モル）、オルトチタン酸テトラブチル  ０．０６０６ｇを仕込み、撹拌を開始した。フラスコ内を窒素置換し、１５０℃で２時間反応させ、更に１７０℃で５時間反応させた。その後、室温まで冷却し、ラウリルオキシポリ（ε−カプロラクトン）（２１）（ポリエステルａ１）を得た。【０１０６】
合成例３−ｂ１［クロロアセテートｂ１：ラウリルオキシポリ（ε−カプロラクトン）（２１）モノクロロアセテートの合成］
撹拌装置、温度計、窒素吹き込み管、冷却管を取り付けた１０Ｌのフラスコに、合成例３−ａ１で得たポリエステルａ１  ４，７９０ｇ、モノクロロ酢酸（和光純薬工業株式会社製、特級試薬）  １９９ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸・一水和物（キシダ化学株式会社製、特級試薬）  １７．５ｇを仕込み、撹拌を開始した。フラスコ内を窒素置換し、１４０℃、大気圧で２時間反応させ、更に、窒素を吹き込みながら、１４０℃、−０．１ＭＰａＧ（ゲージ圧）の減圧条件下で２１時間反応させた。その後、窒素で大気圧に戻し、８０℃まで冷却して、ハイドロサルタイト（協和化学工業株式会社製「キョーワード５００ＳＨ」）  １３１．８ｇを添加し、８０℃で３時間撹拌した。得られた液を８０℃に保ち、濾紙（アドバンテック東洋株式会社製「Ｎｏ．５Ａ」）で濾過し、ラウリルオキシポリ（ε−カプロラクトン）（２１）モノクロロアセテート（クロロアセテートｂ１）を得た。【０１０７】
合成例３［分散剤Ｂ−２：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−Ｎ，Ｎ’−ビス［ラウリルオキシポリ（ε−カプロラクトン）（２１）カルボニルメチレン］−プロパンジアンモニウムクロライドの合成］
還流冷却器、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けた５００ｍＬのセパラブルフラスコに、合成例３−ｂ１で得たクロロアセテートｂ１  ２００ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミン（花王株式会社製「カオーライザーＮｏ．２」）  ５．０４ｇを仕込み、撹拌を開始した。フラスコ内を窒素置換し、８０℃で２０時間反応させた。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）  ３００ｇを添加し、８０℃で１時間撹拌後、室温まで冷却して、分散剤Ｂ−２：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−Ｎ，Ｎ’−ビス［ラウリルオキシポリ（ε−カプロラクトン）（２１）カルボニルメチレン］−プロパンジアンモニウムクロライドのＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３９．８質量％であり、重量平均分子量は９，８００（＜条件２＞による測定値）であった。【０１０８】
実施例１（分散体１の製造）
合成例１で得た化合物Ａ１−１  １５．０ｇ、アニリンブラックＡ２−１（東京色材工業株式会社製「Ｔｏｓｈｉｋｉ  ５０３０  ｃｏｎｃ」、ＢＥＴ比表面積：１０．９ｍ２／ｇ、真密度：１．４２ｇ／ｃｍ３、平均粒径：３８８ｎｍ）１５．０ｇ、分散剤として日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパ−スＪ−２００」５．３ｇ、有機溶媒としてＰＧＭＥＡ  １０９．１ｇ、及びφ０．３ｍｍのジルコニアビーズ（ニッカトー製「ＹＴＺボール」）３００ｇを容量５００ｍＬのポリエチレン製容器に入れ、浅田鉄工株式会社製「ペイントシェーカー」にて、６４０ｒｐｍで３時間撹拌した。得られた分散液から、ジルコニアビーズを濾過にて除去し、合成例２で得られた共重合体１のＰＧＭＥＡ溶液５．６ｇを加えて混合し、分散体１を得た。
（樹脂組成物１の調製）
分散体１  １１．２ｇと、クリアレジスト液１０．１ｇとを容量３０ｍＬのガラス製容器に入れ、密栓した。ローラー式攪拌機（アズワン株式会社製「ミックスローターバリアブル  ＶＭＲ−５Ｒ」）を用い、５０ｒｐｍで２０分間混合し、樹脂組成物１を得た。【０１０９】
実施例２〜１２，５１〜５２
（分散体２〜１２，５１〜５２の製造）
表１に記載の配合に代えた以外は、実施例１と同様の方法により、分散体２〜１２，５１〜５２を得た。なお、製造に用いた原料は、下記の通りである。
（樹脂組成物２〜１２，５１〜５２の調製）
表２に記載の配合に代えた以外は、実施例１と同様の方法により、樹脂組成物２〜１２，５１〜５２を得た。【０１１０】
Ａ１−１：化合物Ａ１−１（合成例１）
Ａ２−１：アニリンブラック（東京色材工業株式会社製「Ｔｏｓｈｉｋｉ  ５０３０  ｃｏｎｃ」、ＢＥＴ比表面積：１０．９ｍ２／ｇ、真密度：１．４２ｇ／ｃｍ３、平均粒径：３８８ｎｍ）
Ａ２−２：アニリンブラック（Ａ２−１の微粒タイプ、ＢＥＴ比表面積：１３．６ｍ２／ｇ、真密度：１．４７ｇ／ｃｍ３、平均粒径：３００ｎｍ）
Ａ２−３：アニリンブラック（Ａ２−１の微粒タイプ、ＢＥＴ比表面積：１５．７ｍ２／ｇ、真密度：１．５１ｇ／ｃｍ３、平均粒径：２５３ｎｍ）
Ｂ−１：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパースＪ２００」
Ｂ−２：分散剤Ｂ−２（合成例３）
Ｃ−１：ＰＧＭＥＡ【０１１１】
【表１】
0005923227.tif 000013
【表２】
0005923227.tif 000014
【０１１２】
得られた樹脂組成物を用いて、各種評価を行なった。結果を表３に示す。【０１１３】
【表３】
0005923227.tif 000015
【０１１４】
実施例１〜１２によれば、本発明の樹脂組成物により、遮光性及びパターン形成性に優れた着色硬化性樹脂組成物が得られることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明の樹脂組成物によれば、遮光性及びパターン形成性に優れるため、性能に優れたブラックマトリクスを具備するカラーフィルタの提供をすることができる。
【要約】
遮光性及びパターン形成性に優れた着色硬化性樹脂組成物、これを用いて形成されるブラックマトリクスを具備するカラーフィルタ、及び分散体の提供を課題とする。
〔１〕下記式（１）で表される化合物（Ａ１）と、アニリンブラック（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、硬化性化合物（Ｄ）とを含有し、化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］が０．１０以上０．５０以下である着色硬化性樹脂組成物、〔２〕前記〔１〕に記載の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されるブラックマトリクスを具備する、カラーフィルタ、〔３〕下記式（１）で表される化合物（Ａ１）と、アニリンブラック（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）とを含有し、化合物（Ａ１）とアニリンブラック（Ａ２）との合計に対する化合物（Ａ１）の質量比［Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）］が０．１０以上０．５０以下である分散体。