(57)【要約】  本発明は、下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール誘導体に関するものであり、該誘導体は、電子の注入・輸送性能に優れ、正孔阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高く、高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として有用である。2013054764.tif 000158（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基等を表し、Ａは、式（２）で示されるピリジン環を含む基である。Ｘは、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｒ１−Ｒ８は、それぞれ、水素原子又はアルキル基等を表し、ｍは、０または１ないし２の整数を表す。）
2013054764.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール誘導体；
【化１】
2013054764.tif 000150
式中、
Ａｒ１は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、
Ａｒ２は、水素原子、重水素原子、芳香族炭化水素基また
は芳香族複素環基を表し、
Ａは、下記式（２）で示される１価基である、
【化２】
2013054764.tif 000151
式（２）において、
ｍは、０または１ないし２の整数を表し、
Ｘは、炭素原子または窒素原子を表し、
Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ、水素原子、重水素原子、フッ素原子、
塩素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、芳
香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、
Ｘが窒素原子である場合、該窒素原子には、Ｒ１〜Ｒ４で示さ
れる基は結合しておらず且つＲ１〜Ｒ４の内の何れか一つは存在
しないものとし、
ｍが２である場合、複数個存在するＲ１〜Ｒ４およびＸは、相
互に同一でも異なっていても良いものとする。
【請求項２】
下記一般式（１−１）：
【化３】
2013054764.tif 000152
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ８及びｍは、前記一般式（１）に記
載したとおりの意味である、
で表される請求項１記載のベンゾトリアゾール誘導体。
【請求項３】
下記一般式（１ａ）：
【化４】
2013054764.tif 000153
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ８及びｍは、前記一般式（１）に記
載したとおりの意味である、
で表される請求項２記載のベンゾトリアゾール誘導体。
【請求項４】
下記一般式（１ａ−１）； 
【化５】
2013054764.tif 000154
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ８及びｍは、前記一般式（１）に記
載したとおりの意味である、
で表される請求項３記載のベンゾトリアゾール誘導体。
【請求項５】
下記一般式（１ａ−２）；
【化６】
2013054764.tif 000155
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ８及びｍは、前記一般式（１）に記
載したとおりの意味である、
で表される請求項３記載のベンゾトリアゾール誘導体。
【請求項６】
下記一般式（１ａ−３）； 
【化７】
2013054764.tif 000156
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ８及びｍは、前記一般式（１）に記
載したとおりの意味である、
で表される請求項３記載のベンゾトリアゾール誘導体。
【請求項７】
下記一般式（１ａ−４）； 
【化８】
2013054764.tif 000157
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ８及びｍは、前記一般式（１）に記
載したとおりの意味である、
で表される請求項３記載のベンゾトリアゾール誘導体。
【請求項８】
一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記有機層の少なくとも一つの層は、請求項１に記載のベンゾトリアゾール誘導体を含んでいることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記ベンゾトリアゾール誘導体を含む有機層が電子輸送層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
前記ベンゾトリアゾール誘導体を含む有機層が正孔阻止層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
前記ベンゾトリアゾール誘導体を含む有機層が発光層であり、上記一般式（１）で表される化合物が発光層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
前記ベンゾトリアゾール誘導体を含む有機層が電子注入層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なベンゾトリアゾール誘導体、より詳細には、ピリジン環構造が導入されている新規なベンゾトリアゾール誘導体及び該誘導体を含む有機層を電極間に備えている有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と呼ぶことがある）は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であるため、活発な研究がなされてきた。【０００３】
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。かかる有機ＥＬ素子は、電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層することにより構成されるものであり、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるというものである。【０００４】
現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされている。例えば、積層構造の各種の役割がさらに細分化され、基板上に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極がこの順に設けられた構造のものが知られており、このような素子では、高効率と耐久性が達成されている。
また発光効率の更なる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用も検討されている。【０００５】
有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、電子の移動速度より正孔の移動速度が速いため、正孔の一部が発光層を通り抜けてしまうことによる効率低下が問題となる。そのため電子の移動速度の速い電子輸送材料が求められている。【０００６】
代表的な発光材料であるトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以後、Ａｌｑ３と略称する）は、電子輸送材料としても一般的に用いられるが、電子の移動度が遅く、また仕事関数が５．６ｅＶなので正孔阻止性能が十分とは言えない。【０００７】
正孔の一部が発光層を通り抜けてしまうことを防ぎ、発光層での電荷再結合の確率を向上させる方策には、正孔阻止層を挿入する方法がある。【０００８】
このような正孔阻止層の形成に使用される正孔阻止材料としては、例えば特許文献１に、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（以後、ＴＡＺと略称する）が開示されている。【０００９】
また、正孔阻止材料としては、バソクプロイン（以後、ＢＣＰと略称する）、アルミニウムの混合配位子錯体、例えばアルミニウム（III）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−フェニルフェノレート（以後、ＢＡｌｑと略称する）］なども知られている。【００１０】
ＴＡＺは仕事関数が６．６ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いために、真空蒸着や塗布などによって作製される蛍光発光層や燐光発光層の、陰極側に積層する電子輸送性の正孔阻止層の形成に使用され、有機ＥＬ素子の高効率化に寄与している。【００１１】
しかしながら、ＴＡＺは電子輸送性が低いため、より電子輸送性の高い電子輸送材料と組み合わせて使用することが必要であった。また、ＢＣＰは、仕事関数が６．７ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いものの、ガラス転移点(Ｔｇ)が８３℃と低いことから、薄膜の安定性に乏しく、安定に機能する正孔阻止層の形成には未だ改善の余地がある。
また、特許文献２には、一般的な電子輸送性化合物が開示されているが、このような電子輸送性化合物においても、膜安定性が不足しているか或いは正孔を阻止する機能が不十分である。【００１２】
従って、有機エレクトロルミネッセンス素子の素子特性を改善させるために、電子の注入・輸送性能と正孔阻止能力に優れ、薄膜状態での安定性が高い有機化合物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特許第２７３４３４１号公報
【特許文献２】ＷＯ２００３／０６０９５６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として、電子の注入・輸送性能に優れ、正孔阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高い優れた特性を有する新規な有機化合物を提供することにある。【００１５】
本発明の他の目的は、上記の有機化合物を用いて形成された有機層を備え、高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは上記の目的を達成するために、電子親和性であるピリジン環の窒素原子が金属に配位する能力を有していること、ベンゾトリアゾール環構造が高い電子輸送能力を有していること、ピリジン環やベンゾトリアゾール環構造が耐熱性に優れているということなどに着目して、ベンゾトリアゾール環構造とピリジン環構造を有する化合物を設計して化学合成し、該化合物を用いて種々の有機エレクトロルミネッセンス素子を試作し、素子の特性評価を鋭意行なった結果、高い効率及び高い耐久性が得られることを確認し、本発明を完成するに至った。【００１７】
本発明によれば、下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール誘導体が提供される。
【化１】
2013054764.tif 000003
式中、
Ａｒ１は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、
Ａｒ２は、水素原子、重水素原子、芳香族炭化水素基または芳香族複
素環基を表し、
Ａは、下記式（２）で示される１価基である、
【化２】
2013054764.tif 000004
式（２）において、
ｍは、０または１ないし２の整数を表し、
Ｘは、炭素原子または窒素原子を表し、
Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ、水素原子、重水素原子、フッ素原子、
塩素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、芳
香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、
Ｘが窒素原子である場合、該窒素原子には、Ｒ１〜Ｒ４で示さ
れる基は結合しておらず且つＲ１〜Ｒ４の内の何れか一つは存在
しないものとし、
ｍが２である場合、複数個存在するＲ１〜Ｒ４およびＸは、相
互に同一でも異なっていても良いものとする。【００１８】
本発明によれば、また、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記有機層の少なくとも一つの層は、前記ベンゾトリアゾール誘導体を含んでいることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子が提供される。【００１９】
本発明の有機ＥＬ素子においては、前記ベンゾトリアゾール誘導体を含む有機層として、例えば、電子輸送層、正孔阻止層、発光層或いは電子注入層を有する。
【発明の効果】
【００２０】
前述した一般式（１）で表される本発明のベンゾトリアゾール誘導体は、新規化合物であり、ベンゾトリアゾール環とピリジン環とを有している。このような構造を有するベンゾトリアゾール誘導体は、次のような特性を有している。
（Ａ）電子の注入特性が良いこと。
（Ｂ）電子の移動速度が速いこと。
（Ｃ）正孔阻止能力に優れていること。
（Ｄ）薄膜状態が安定であること。
（Ｅ）耐熱性に優れていること。【００２１】
従って、本発明のベンゾトリアゾール誘導体は、薄膜状態が安定であることから、有機エレクトロルミネッセンス素子の電極間に設けられる有機層として利用されしかも、有機ＥＬ素子に次のような特性を付与することができる。
（Ｆ）発光効率および電力効率が高いこと。
（Ｇ）発光開始電圧が低いこと。
（Ｈ）実用駆動電圧が低いこと。
（Ｉ）素子寿命が長いこと（高い耐久性を示す）。【００２２】
例えば、本発明のベンゾトリアゾール誘導体を用いて電子注入層および／または電子輸送層が形成されている有機ＥＬ素子は、電子の注入・移動速度が速く、電子輸送層から発光層への電子輸送効率が向上しているため、高い発光効率を示すと共に、駆動電圧が低下しており、高い耐久性を示す。【００２３】
また、本発明のベンゾトリアゾール誘導体を用いて形成された正孔阻止層を有する有機ＥＬ素子は、正孔の阻止能力と電子輸送性に優れていることから、高い発光効率を有しながら、駆動電圧が低下し、電流耐性が改善されており、最大発光輝度が向上している。【００２４】
さらに、本発明のベンゾトリアゾール誘導体は、電子輸送性に優れ、かつバンドギャップが広いという特性も有していることから、発光層のホスト材料として用いることができ、例えば、ドーパントと呼ばれている蛍光体や燐光発光体を担持させて発光層として用いることにより、有機ＥＬ素子の駆動電圧を低下せしめ、発光効率を向上させることができる。【００２５】
このように、本発明のベンゾトリアゾール誘導体は、有機ＥＬ素子の電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層あるいは発光層の構成材料として有用であり、有機ＥＬ素子の発光効率および電力効率を向上させ、実用駆動電圧を低くさせ、低い発光開始電圧を実現し、耐久性を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】実施例１の化合物（化合物４）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図２】実施例２の化合物（化合物５）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図３】実施例３の化合物（化合物８）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図４】実施例４の化合物（化合物１０）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図５】実施例５の化合物（化合物１４）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図６】実施例６の化合物（化合物１５）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図７】実施例７の化合物（化合物３０）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図８】実施例８の化合物（化合物４６）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図９】実施例９の化合物（化合物１０６）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１０】実施例１０の化合物（化合物１０８）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１１】実施例１１の化合物（化合物２６）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１２】実施例１２の化合物（化合物６６）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１３】実施例１３の化合物（化合物６２）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１４】実施例１４の化合物（化合物５４）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１５】実施例１５の化合物（化合物１１０）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１６】実施例１６の化合物（化合物１１２）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１７】実施例１７の化合物（化合物１８）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１８】実施例１８の化合物（化合物８２）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１９】実施例１９の化合物（化合物１１１）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図２０】実施例２０の化合物（化合物１１３）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図２１】有機ＥＬ素子の層構造の一例を示した図。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の新規ベンゾトリアゾール誘導体は、下記一般式（１）で表されるものであり、ベンゾトリアゾール環にピリジン環を有する基Ａが結合している構造を有している。
【化３】
2013054764.tif 000005
【００２８】
上記の一般式（１）中、Ａｒ１は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、Ａｒ２は、重水素原子、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。
【００２９】
Ａｒ１及びＡｒ２における芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、単環構造を有するものであってもよいし、縮合多環構造を有するものであってもよい。
これらの芳香族基の例としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントリル基、アセナフテニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、トリアジル基、ピリミジル基、フラニル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基等を挙げることができる。
これらの中で、芳香族複素環基としては、チエニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾチアゾリル基、ジベンゾチエニル基等の含硫黄芳香族複素環基が好ましく、含窒素芳香族複素環基、特にピリジル基のような基は、バイポーラー性の観点から好ましくない。
【００３０】
また、上記の芳香族基（芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基）は、置換基を有していてもよい。
このような置換基としては、重水素原子；フッ素原子；塩素原子；シアノ基；水酸基；ニトロ基；炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；環状アルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基）；炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基；炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、スチリル基等のアリール基；ピリジル基、ピリドインドリル基、キノリル基、ベンゾチアゾリル基等の芳香族複素環基；などを挙げることができる。これらの置換基は、トリフルオロメチル基のように、さらに置換基を有するものであってもよい。
尚、上記置換基におけるアルキル基やアルコキシ基中のアルキル基部分の例としては、以下に述べる一般式（２）中のＲ１〜Ｒ８が示すアルキル基の例として挙げたものと同じものを例示することができる。
【００３１】
上記一般式（１）において、１価の基Ａはピリジン環を有するものであり、下記式（２）で表される。
【化４】
2013054764.tif 000006
【００３２】
上記の式（２）において、ｍは、０または１ないし２の整数を表す。
また、環中のＸは、炭素原子または窒素原子を表す。
さらに、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。
上記のアルキル基は、炭素数が１〜６の範囲内である限り特に制限されず、例えば直鎖状、分岐状の何れの構造を有していてよく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、３−メチルブチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基およびｔ−ヘキシル基を例示することができる。かかるアルキル基も置換基を有していてよく、このような置換基としては、重水素原子；フッ素原子；塩素原子；シアノ基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、スチリル基等のアリール基；ピリジル基、ピリドインドリル基、キノリル基、ベンゾチアゾリル基等の芳香族複素環基；などを挙げることができる。置換アルキル基の代表的な例は、トリフルオロメチル基である。
さらに、上記芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、基Ａｒ１やＡｒ２に関して例示したもの同じであってよく、これらの芳香族基が置換基を有していてよいこと及びかかる置換基の種類も、基Ａｒ１やＡｒ２に関して例示したもの同じである。
【００３３】
尚、上記式（２）において、Ｘが窒素原子である場合（即ち、Ｘを含む環がピリジン環である場合）、該窒素原子には、Ｒ１〜Ｒ４で示される基は結合しておらず且つＲ１〜Ｒ４の内の何れか一つは存在しないものとなる。
また、ｍが２である場合、複数個存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３或いはＲ４は、それぞれ、互いに異なっていてもよい。また、複数個存在するＸも互いに異なっていてよく、例えば、ベンゼン環（Ｘ＝Ｃ）とピリジン環（Ｘ＝Ｎ）とが混在する形で末端のピリジン環に結合するものであってよい。
【００３４】
上述した一般式（１）で表される本発明のベンゾトリアゾール誘導体は、例えば、以下の方法で合成できる。
まず、１，２−ジアミノベンゼン誘導体とニトロアリールピリジン誘導体より、既知の方法によって、一般式（２）における基Ｒ５〜Ｒ８を有するピリジル基を含む２−アミノアリールアゾベンゼン誘導体を合成する。
この２−アミノアリールアゾベンゼン誘導体を、ヨードベンゼンジアセテートによる酸化的環化反応を行うことによって、上記のピリジル基を置換基として有する２−アリールベンゾトリアゾール誘導体を合成する（例えば、Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，４５，３７１（１９９２）参照）。
このようにして得られた２−アリールベンゾトリアゾール誘導体と種々のアリールボロン酸誘導体とを、Ｓｕｚｕｋｉカップリングなどのクロスカップリング反応することによって、一般式（１）で表される本発明のベンゾトリアゾール誘導体を合成することができる。
【００３５】
得られた化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって行われる。また、化合物の同定は、ＮＭＲ分析により行われる。
【００３６】
このような本発明のベンゾトリアゾール誘導体としては、前記式（２）で表される基中のＸが、炭素原子であることが好ましく、かかるベンゾトリアゾール誘導体は、下記一般式（１−１）で表される。
【化５】
2013054764.tif 000007
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ８及びｍは、前記一般式（１）に記載した
とおりの意味である。
【００３７】
また、上記一般式（１−１）で表されるベンゾトリアゾール誘導体において、ｍが１であることが好ましい。このようなベンゾトリアゾール誘導体は、下記一般式（１ａ）で表される。
【化６】
2013054764.tif 000008
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ８及びｍは、前記一般式（１）に記載した
とおりの意味である。
【００３８】
さらに、上記一般式（１ａ）で表されるベンゾトリアゾール誘導体は、ベンゾトリアゾール環とピリジン環との間に介在しているベンゼン環の結合位置に応じて、例えば下記一般式（１ａ−１）〜（１ａ−４）で表される化合物に分類される。
【００３９】
一般式（１ａ−１）のベンゾトリアゾール誘導体：
【化７】
2013054764.tif 000009
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ８及びｍは、前記一般式（１）に記載した
とおりの意味である。
【００４０】
一般式（１ａ−２）のベンゾトリアゾール誘導体：
【化８】
2013054764.tif 000010
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ８及びｍは、前記一般式（１）に記載した
とおりの意味である。
【００４１】
一般式（１ａ−３）のベンゾトリアゾール誘導体：
【化９】
2013054764.tif 000011
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ８及びｍは、前記一般式（１）に記載した
とおりの意味である。
【００４２】
一般式（１ａ−４）のベンゾトリアゾール誘導体：
【化１０】
2013054764.tif 000012
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ８及びｍは、前記一般式（１）に記載した
とおりの意味である。
【００４３】
以下に本発明のベンゾトリアゾール誘導体の具体例を示すが、勿論、本発明は、この具体例に限定されるものではない。
尚、以下の具体例に示す化合物には、基Ａを示す一般式（２）のｍの値及びＸの種類を示し、さらに、特に好適な化合物の場合には、対応する式（１ａ−１）〜（１ａ−４）の番号を付した。また、以下の化合物において、番号１、２は欠番である。
【００４４】
【化１１】
2013054764.tif 000013
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【００４５】
【化１２】
2013054764.tif 000014
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【００４６】
【化１３】
2013054764.tif 000015
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【００４７】
【化１４】
2013054764.tif 000016
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【００４８】
【化１５】
2013054764.tif 000017
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【００４９】
【化１６】
2013054764.tif 000018
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【００５０】
【化１７】
2013054764.tif 000019
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【００５１】
【化１８】
2013054764.tif 000020
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【００５２】
【化１９】
2013054764.tif 000021
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１）
【００５３】
【化２０】
2013054764.tif 000022
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２）
【００５４】
【化２１】
2013054764.tif 000023
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【００５５】
【化２２】
2013054764.tif 000024
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【００５６】
【化２３】
2013054764.tif 000025
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【００５７】
【化２４】
2013054764.tif 000026
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【００５８】
【化２５】
2013054764.tif 000027
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【００５９】
【化２６】
2013054764.tif 000028
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【００６０】
【化２７】
2013054764.tif 000029
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【００６１】
【化２８】
2013054764.tif 000030
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【００６２】
【化２９】
2013054764.tif 000031
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【００６３】
【化３０】
2013054764.tif 000032
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【００６４】
【化３１】
2013054764.tif 000033
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【００６５】
【化３２】
2013054764.tif 000034
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【００６６】
【化３３】
2013054764.tif 000035
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【００６７】
【化３４】
2013054764.tif 000036
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【００６８】
【化３５】
2013054764.tif 000037
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【００６９】
【化３６】
2013054764.tif 000038
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【００７０】
【化３７】
2013054764.tif 000039
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【００７１】
【化３８】
2013054764.tif 000040
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【００７２】
【化３９】
2013054764.tif 000041
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【００７３】
【化４０】
2013054764.tif 000042
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【００７４】
【化４１】
2013054764.tif 000043
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【００７５】
【化４２】
2013054764.tif 000044
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【００７６】
【化４３】
2013054764.tif 000045
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【００７７】
【化４４】
2013054764.tif 000046
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【００７８】
【化４５】
2013054764.tif 000047
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【００７９】
【化４６】
2013054764.tif 000048
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【００８０】
【化４７】
2013054764.tif 000049
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【００８１】
【化４８】
2013054764.tif 000050
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【００８２】
【化４９】
2013054764.tif 000051
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【００８３】
【化５０】
2013054764.tif 000052
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【００８４】
【化５１】
2013054764.tif 000053
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【００８５】
【化５２】
2013054764.tif 000054
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【００８６】
【化５３】
2013054764.tif 000055
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【００８７】
【化５４】
2013054764.tif 000056
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【００８８】
【化５５】
2013054764.tif 000057
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【００８９】
【化５６】
2013054764.tif 000058
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【００９０】
【化５７】
2013054764.tif 000059
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【００９１】
【化５８】
2013054764.tif 000060
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【００９２】
【化５９】
2013054764.tif 000061
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【００９３】
【化６０】
2013054764.tif 000062
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【００９４】
【化６１】
2013054764.tif 000063
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【００９５】
【化６２】
2013054764.tif 000064
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【００９６】
【化６３】
2013054764.tif 000065
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【００９７】
【化６４】
2013054764.tif 000066
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【００９８】
【化６５】
2013054764.tif 000067
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【００９９】
【化６６】
2013054764.tif 000068
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【０１００】
【化６７】
2013054764.tif 000069
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【０１０１】
【化６８】
2013054764.tif 000070
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【０１０２】
【化６９】
2013054764.tif 000071
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【０１０３】
【化７０】
2013054764.tif 000072
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【０１０４】
【化７１】
2013054764.tif 000073
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【０１０５】
【化７２】
2013054764.tif 000074
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【０１０６】
【化７３】
2013054764.tif 000075
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【０１０７】
【化７４】
2013054764.tif 000076
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【０１０８】
【化７５】
2013054764.tif 000077
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【０１０９】
【化７６】
2013054764.tif 000078
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【０１１０】
【化７７】
2013054764.tif 000079
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【０１１１】
【化７８】
2013054764.tif 000080
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【０１１２】
【化７９】
2013054764.tif 000081
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【０１１３】
【化８０】
2013054764.tif 000082
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【０１１４】
【化８１】
2013054764.tif 000083
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【０１１５】
【化８２】
2013054764.tif 000084
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【０１１６】
【化８３】
2013054764.tif 000085
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【０１１７】
【化８４】
2013054764.tif 000086
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【０１１８】
【化８５】
2013054764.tif 000087
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【０１１９】
【化８６】
2013054764.tif 000088
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【０１２０】
【化８７】
2013054764.tif 000089
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【０１２１】
【化８８】
2013054764.tif 000090
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【０１２２】
【化８９】
2013054764.tif 000091
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【０１２３】
【化９０】
2013054764.tif 000092
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【０１２４】
【化９１】
2013054764.tif 000093
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【０１２５】
【化９２】
2013054764.tif 000094
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【０１２６】
【化９３】
2013054764.tif 000095
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【０１２７】
【化９４】
2013054764.tif 000096
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−４）
【０１２８】
【化９５】
2013054764.tif 000097
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【０１２９】
【化９６】
2013054764.tif 000098
ｍ＝０
【０１３０】
【化９７】
2013054764.tif 000099
ｍ＝０
【０１３１】
【化９８】
2013054764.tif 000100
ｍ＝０
【０１３２】
【化９９】
2013054764.tif 000101
ｍ＝０
【０１３３】
【化１００】
2013054764.tif 000102
ｍ＝１、Ｘ＝Ｎ
【０１３４】
【化１０１】
2013054764.tif 000103
ｍ＝２、Ｘ＝Ｃ，Ｎ
【０１３５】
【化１０２】
2013054764.tif 000104
ｍ＝２、Ｘ＝Ｃ，Ｎ
【０１３６】
【化１０３】
2013054764.tif 000105
ｍ＝２、Ｘ＝Ｃ，Ｎ
【０１３７】
【化１０４】
2013054764.tif 000106
ｍ＝１、Ｘ＝Ｎ
【０１３８】
【化１０５】
2013054764.tif 000107
ｍ＝１、Ｘ＝Ｎ
【０１３９】
【化１０６】
2013054764.tif 000108
ｍ＝１、Ｘ＝Ｎ
【０１４０】
【化１０７】
2013054764.tif 000109
ｍ＝２、Ｘ＝Ｃ，Ｎ
【０１４１】
【化１０８】
2013054764.tif 000110
ｍ＝２、Ｘ＝Ｃ，Ｎ
【０１４２】
【化１０９】
2013054764.tif 000111
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【０１４３】
【化１１０】
2013054764.tif 000112
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【０１４４】
【化１１１】
2013054764.tif 000113
ｍ＝１、Ｘ＝Ｎ
【０１４５】
【化１１２】
2013054764.tif 000114
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【０１４６】
【化１１３】
2013054764.tif 000115
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−４）
【０１４７】
【化１１４】
2013054764.tif 000116
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【０１４８】
【化１１５】
2013054764.tif 000117
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【０１４９】
【化１１６】
2013054764.tif 000118
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【０１５０】
【化１１７】
2013054764.tif 000119
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−２），式（１ａ−３）
【０１５１】
【化１１８】
2013054764.tif 000120
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【０１５２】
【化１１９】
2013054764.tif 000121
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【０１５３】
【化１２０】
2013054764.tif 000122
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【０１５４】
【化１２１】
2013054764.tif 000123
ｍ＝１、Ｘ＝Ｃ
式（１ａ−１），式（１ａ−３）
【０１５５】
上述した本発明のベンゾトリアゾール誘導体は、ガラス転移点（Ｔｇ）が高く、耐熱性に優れた薄膜を形成することができ、しかもアモルファス状態が安定に維持され、薄膜状態を安定に保持することができる。さらには、電子の注入特性が良く、電子の移動速度が速いことに加え、高い正孔阻止素子能力を示す。例えば、本発明の化合物を用いて１００ｎｍ厚みの蒸着膜を形成し、その仕事関数を測定すると、極めて高い値を示す。
従って、本発明のベンゾトリアゾール誘導体は、有機ＥＬ素子が有する有機層の形成材料として極めて有用である。
【０１５６】
＜有機ＥＬ素子＞
上述した本発明の化合物を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子は、例えば図２１に示す層構造を有している。
即ち、ガラス基板１（透明樹脂基板など、透明基板であればよい）の上に、透明な陽極２、正孔輸送層３、発光層４、正孔阻止層５、電子輸送層６、電子注入層７及び陰極８が設けられている。
勿論、本発明の化合物が適用される有機ＥＬ素子は、上記の層構造に限定されるものではなく、発光層４と正孔輸送層３との間に電子阻止層を設けることができるし、また、電子注入層７や正孔阻止層５などを省略したシンプルな層構造とすることができる。例えば、上記の多層構造において、いくつかの層を省略することもできる。例えば基板１上に、陽極２、正孔輸送層３、発光層４、電子輸送層６及び陰極８を設けたシンプルな層構造とすることもできる。
【０１５７】
即ち、本発明のベンゾトリアゾール誘導体は、上記の陽極２と陰極８との間に設けられる有機層（例えば電子注入層７、電子輸送層６、正孔阻止層５あるいは発光層４）の形成材料として好適に使用される。
【０１５８】
上記の有機ＥＬ素子において、透明陽極２は、それ自体公知の電極材料で形成されていてよく、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料を基板１上に蒸着することにより形成される。
【０１５９】
また、図示されていない正孔注入層（透明電極２と正孔輸送層３との間に設けることができる）は、従来公知の材料、例えば以下の材料を用いて形成することができる。
銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；
スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体；
単結合或いはヘテロ原子を含まない２価基により、複数のトリフェニルアミン骨格が連結された構造を有するアリールアミン（例えばトリフェニルアミンの３量体や４量体）；
塗布型の高分子材料、例えばポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳＳ）など；
ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物；
上記の材料を用いての層（薄膜）形成は、蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって行うことができる。以下に述べる各種の層も同様に、蒸着やスピンコート、インクジェットなどにより成膜することができる。
【０１６０】
正孔輸送層３も従来公知の正孔輸送材料を用いて形成することができる。
このような正孔材料として代表的なものは、次のとおりである。
ベンジジン誘導体、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）
ベンジジン  （以下、ＴＰＤと略す）；
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）
ベンジジン  （以下、ＮＰＤと略す）；
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニリルベンジジン；
アミン系誘導体、例えば、
１，１−ビス［４−(ジ−４−トリルアミノ)フェニル］
シクロヘキサン  （以下、ＴＡＰＣと略す）；
種々のトリフェニルアミン３量体および４量体；
正孔注入層用としても使用される上記の塗布型高分子材料；
このような正孔輸送材料の化合物は、それぞれ単独で成膜しても良いが、２種以上を混合して成膜することもできるし、また、上記化合物の１種または複数種を用いて複数の層を形成し、このような層が積層された多層膜を正孔輸送層とすることもできる。
【０１６１】
尚、正孔輸送層３（正孔注入層も同様）において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモンなどをＰドーピングしたものを使用することができる。また、ＴＰＤの基本骨格を有する高分子化合物などを用いて正孔輸送層３（或いは正孔注入層）を形成することもできる。
【０１６２】
さらに、図示されていない電子阻止層（発光層４と正孔輸送層３との間に設けることができる）としては、電子阻止作用を有する公知の化合物、例えば、カルバゾール誘導体や、トリフェニルシリル基を有し且つトリアリールアミン構造を有する化合物などを使用することができる。カルバゾール誘導体及びトリアリールアミン構造を有する化合物の具体例は、以下の通りである。
＜カルバゾール誘導体＞
４，４’,４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）
トリフェニルアミン  （以後、ＴＣＴＡと略称する）；
９，９−ビス［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］
フルオレン；
１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン
（以後、ｍＣＰと略称する）；
２，２−ビス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）
アダマンタン  (以後、Ａｄ−Ｃｚと略称する)；
＜トリアリールアミン構造を有する化合物＞
９−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−９−［４−
（トリフェニルシリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレン；
【０１６３】
電子阻止層は、上記のような公知の正孔輸送材料を１種単独或いは２種以上を用いて形成されるが、これらの正孔輸送材料の１種または複数種を用いて複数の層を形成し、このような層が積層された多層膜を電子阻止層とすることもできる。
【０１６４】
有機ＥＬ素子の発光層４は、前述した本発明のベンゾトリアゾール誘導体を発光材料として用いて形成することができるが、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、亜鉛やベリリウム、アルミニウムなどの各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などの発光材料を用いて形成することもできる。
【０１６５】
また、発光層４をホスト材料とドーパント材料とで構成することもできる。
この場合のホスト材料として、上記の発光材料に加え、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを使用するができる。
ドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレンおよびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。
【０１６６】
このような発光層４も、各発光材料の１種或いは２種以上を用いた単層構成とすることもできるし、複数の層を積層した多層構造とすることもできる。
【０１６７】
さらに、発光材料として燐光発光材料を使用して発光層４を形成することもできる。
燐光発光材料としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。例えば、Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などを用いることができ、これらの燐光発光材料は、正孔輸送性のホスト材料や電子輸送性のホスト材料にドープして使用される。
【０１６８】
正孔輸送性のホスト材料としては、４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（以後、ＣＢＰと略称する）やＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などに加え、本発明の化合物を用いることができる。
また、電子輸送性のホスト材料としては、ｐ−ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン(以後、ＵＧＨ２と略称する)や２，２’,２’’−(１，３，５−フェニレン)−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）（以後、ＴＰＢIと略称する）などを用いることができる。
【０１６９】
尚、燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
【０１７０】
有機ＥＬ素子の正孔阻止層５は、本発明のベンゾトリアゾール誘導体の他、それ自体公知の正孔阻止作用を有する化合物を用いて形成することができる。
このような正孔阻止作用を有する公知化合物の例としては、バソクプロイン（以後、ＢＣＰと略称する）などのフェナントロリン誘導体や、アルミニウム（III）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−フェニルフェノレート（以後、ＢＡｌｑと略称する）などのキノリノール誘導体の金属錯体の他、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体などを挙げることができる。
これらの材料は、以下に述べる電子輸送層６の形成にも使用することができ、さらには、この正孔阻止層５と電子輸送層６とを兼用させることもできる。
【０１７１】
このような正孔阻止層５も、単層或いは多層の積層構造とすることができ、各層は、上述した正孔阻止作用を有する化合物の１種或いは２種以上を用いて成膜される。
【０１７２】
電子輸送層６は、本発明のベンゾトリアゾール誘導体の他、それ自体公知の電子輸送性の化合物、例えば、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体のほか、亜鉛やベリリウム、アルミニウムなどの各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などを用いて形成される。
この電子輸送層６も、単層或いは多層の積層構造とすることができ、各層は、上述した電子輸送性化合物の１種或いは２種以上を用いて成膜される。
【０１７３】
さらに、電子注入層７も、本発明のベンゾトリアゾール誘導体の他、それ自体公知のもの、例えば、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いて形成することができる。
【０１７４】
有機ＥＬ素子の陰極８としては、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【０１７５】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体を用いて有機層の少なくとも一つ（例えば電子注入層７、電子輸送層６、正孔阻止層５あるいは発光層４）が形成されている有機ＥＬ素子は、発光効率および電力効率が高く、実用駆動電圧が低く、発光開始電圧も低く、極めて優れた耐久性を有している。
【実施例】
【０１７６】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【０１７７】
＜実施例１＞
５−（１０−フェニル−アントラセン−９−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物４の合成）
【化１２２】
2013054764.tif 000124
【０１７８】
１−ブロモ−４−ニトロベンゼン  ５０ｇ
３−ピリジンボロン酸  ３１．９ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  ３０９ｍｌ
トルエン  ２００ｍｌ
エタノール  ４０ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  １１．０g
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら１４時間加熱還流した。反応液を濃縮し、析出する結晶をろ過によって採取した。イソプロパノールで分散洗浄することによって、３−（４−ニトロフェニル）ピリジンの灰色の粉末状結晶４３．５ｇ（収率８８．８％）を得た。【０１７９】
上記で得られた３−（４−ニトロフェニル）ピリジン  ３．５ｇ
４−ブロモ−１，２−ジアミノベンゼン  ３．６ｇ
苛性ソーダ  １．４ｇ
トルエン  ５０ｍｌ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら７時間加熱還流した。
トルエン１００ｍｌを加えて抽出し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、５−ブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニルアゾ｝フェニルアミンの赤色の粉末状結晶１．８３ｇ（収率３８．１％）を得た。【０１８０】
上記で得られたフェニルフェニルアミン  １．５ｇ
ヨードベンゼンジアセテート  ２．０ｇ
トルエン  ３０ｍｌ
を窒素置換した反応容器に加えて加熱し、７４℃で１時間攪拌した。有機層を分液操作のよって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、５−ブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの白色の粉末状結晶０．８ｇ（収率５８．６％）を得た。【０１８１】
上記の５−ブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  ５．０ｇ
９−フェニルアントラセン−１０−イルボロン酸  ４．７ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  ２１ｍｌ
トルエン５０ｍｌ
エタノール１０ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．８ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら８．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、５−（１０−フェニル−アントラセン−９−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物４）の黄色粉体  １０．４ｇ（収率８２．７％）を得た。【０１８２】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１に示した。【０１８３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９７（１Ｈ）
８．６６（１Ｈ）
８．５７（２Ｈ）
８．１６（１Ｈ）
８．１０（１Ｈ）
７．９８（１Ｈ）
７．８３（２Ｈ）
７．７６−７．７３（４Ｈ）
７．５７（６Ｈ）
７．４３（１Ｈ）
７．３５（４Ｈ）【０１８４】
＜実施例２＞
５−（１０−フェニル−アントラセン−９−イル）−２−｛３−（ピリジン−４−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物５）の合成：
（化合物５の合成）
【化１２３】
2013054764.tif 000125
【０１８５】
実施例１と同様にして、１−ブロモ−３−ニトロベンゼンとピリジン−４−イルボロン酸とから５−ブロモ−２−｛３−（ピリジン−４−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを合成した。
上記の５−ブロモ−２−｛３−（ピリジン−４−イル）フェニル｝
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  ２．９ｇ
９−フェニルアントラセン−１０−イルボロン酸  ２．６ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  １２ｍｌ
トルエン  ３０ｍｌ
エタノール  ５．６ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．４ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら７．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、５−（１０−フェニル−アントラセン−９−イル）−２−｛３−（ピリジン−４−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物５）の黄色粉体１．７ｇ（収率３８．７％）を得た。【０１８６】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図２に示した。【０１８７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下２４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．０２（１Ｈ）
８．６９（２Ｈ）
８．５（１Ｈ）
８．１６（１Ｈ）
８．１（１Ｈ）
８．０６（１Ｈ）
７．７６−７．７１（６Ｈ）
７．６３（２Ｈ）
７．５７（２Ｈ）
７．５１（２Ｈ）
７．４５（１Ｈ）
７．３６（４Ｈ）【０１８８】
＜実施例３＞
５−｛１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル｝−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物８の合成）
【化１２４】
2013054764.tif 000126
【０１８９】
実施例１で合成した５−ブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−イル）
フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  ４．０ｇ
１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イルボロン酸
４．８ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  １７ｍｌ
トルエン  ２８ｍｌ
エタノール  ７ｍｌ
を窒素置換した反応容器に加え、撹拌しながら６０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．７ｇ
を加え、攪拌しながら１０．５時間加熱還流した。有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、５−｛１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル｝−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物８）の黄色粉体３．５ｇ（収率５３．５％）を得た。【０１９０】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図３に示した。【０１９１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）
８．６７（１Ｈ）
８．５９（２Ｈ）
８．１９（２Ｈ）
８．０９（１Ｈ）
８．０４（１Ｈ）
８．００（１Ｈ）
７．８４（１Ｈ）
７．８０（１Ｈ）
７．７３（１Ｈ）
７．６１（１Ｈ）
７．４７（４Ｈ）
７．３５（２Ｈ）
７．２５（７Ｈ）【０１９２】
＜実施例４＞
５−｛１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル｝−２−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物１０の合成）
【化１２５】
2013054764.tif 000127
【０１９３】
実施例１と同様にして、１−ブロモ−３−ニトロベンゼンと３−ピリジンボロン酸とから５−ブロモ−２−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを合成した。
上記の５−ブロモ−２−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  ２．９ｇ
１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イルボロン酸
３．５ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  １２ｍｌ
トルエン２０ｍｌ
エタノール５ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．５ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら８．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、５−｛１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル｝−２−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物１０）の黄色粉体２．１ｇ（収率４４．０％）を得た。【０１９４】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図４に示した。【０１９５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．０２（１Ｈ）
８．７０（２Ｈ）
８．５１（１Ｈ）
８．１９（１Ｈ）
８．０６（３Ｈ）
７．８０（２Ｈ）
７．７３（２Ｈ）
７．６０（２Ｈ）
７．４９（４Ｈ）
７．３４（２Ｈ）
７．２３（６Ｈ）【０１９６】
＜実施例５＞
５−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物１４の合成）
【化１２６】
2013054764.tif 000128
【０１９７】
実施例１で合成した５−ブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−イル）
フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  ４．０ｇ
１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イルボロン酸
４．７６ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  １７ｍｌ
トルエン  ２８ｍｌ
エタノール  ７ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．４ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら８．５時間加熱還流した。有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、５−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物１４）の黄色粉体１．５ｇ（収率２２．９％）を得た。【０１９８】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図５に示した。【０１９９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９７（１Ｈ）
８．６７（１Ｈ）
８．５８（２Ｈ）
８．１８（１Ｈ）
８．１１（２Ｈ）
８．０５−７．９８（２Ｈ）
７．９４（１Ｈ）
７．８４（２Ｈ）
７．７７（４Ｈ）
７．６１（４Ｈ）
７．４４（１Ｈ）
７．３７−７．３２（４Ｈ）
７．２６（１Ｈ）【０２００】
＜実施例６＞
５−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝−２−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物１５の合成）
【化１２７】
2013054764.tif 000129
【０２０１】
実施例４で合成した５−ブロモ−２−｛３−（ピリジン−３−イル）
フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  ５．０ｇ
１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イルボロン酸
５．９５ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  ２１ｍｌ
トルエン  ３５ｍｌ
エタノール  ９ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．５ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら８．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、５−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝−２−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物１５）の黄色粉体６．３ｇ（収率７６．５％）を得た。【０２０２】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図６に示した。【０２０３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．０２（１Ｈ）
８．７１（１Ｈ）
８．６８（１Ｈ）
８．５１（１Ｈ）
８．１８（１Ｈ）
８．０７（５Ｈ）
７．９４（１Ｈ）
７．７９−７．７３（６Ｈ）
７．６４−７．５７（４Ｈ）
７．４５（１Ｈ）
７．３５（４Ｈ）【０２０４】
＜実施例７＞
２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−４，６−ビス（[１，１’；３’、１’’]ターフェニル−５’−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物３０の合成）
【化１２８】
2013054764.tif 000130
【０２０５】
実施例１で合成した３−（４−ニトロフェニル）ピリジン
１０．０ｇ
ｏ−フェニレンジアミン  ６．０ｇ
水酸化ナトリウム  ４．０ｇ
トルエン  １００ｍｌ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら９．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニルアゾ｝フェニルアミンの褐色粉末状晶３．４２ｇ（収率２５．０％）を得た。【０２０６】
上記で得られたフェニルアミン３．４ｇとクロロホルム３４ｍｌとを窒素置換した反応容器に加え、５．０ｇの臭素がクロロホルム３４ｍｌに溶解している臭素液を滴下した。
室温で３時間攪拌した後、水洗し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、２，４−ジブロモ−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニルアゾ｝フェニルアミンの赤色粉末状晶４．１ｇ（収率７５．９％)を得た。【０２０７】
上記の２，４−ジブロモ−６−｛４−（ピリジン−３−イル）
フェニルアゾ｝フェニルアミン  ４．０ｇ
ヨードベンゼンジアセテート  ４．５ｇ
トルエン  ４０ｍｌ
を窒素置換した反応容器に加えて加熱し、７４℃で１時間攪拌した。有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、４，６−ジブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの白色粉末状晶１．６ｇ（６２．５％）を得た。【０２０８】
得られた４，６−ジブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−イル）
フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  １．２ｇ
（３，５−ジフェニル）フェニルボロン酸  １．７ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  ４．３ｍｌ
トルエン  １０ｍｌ
エタノール  ２ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．３ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら４．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−４，６−ビス（[１，１’；３’、１’’]ターフェニル−５’−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物３０）の黄色粉体１．０ｇ（収率５０．０％）を得た。【０２０９】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図７に示した。【０２１０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９４（１Ｈ）
８．６５（１Ｈ）
８．５６（２Ｈ）
８．３４（２Ｈ）
８．２３（１Ｈ）
８．０５（１Ｈ）
７．９５−７．９４（３Ｈ）
７．９２（１Ｈ）
７．８７（１Ｈ）
７．８０−７．７４（１０Ｈ）
７．５３−７．４０（１３Ｈ）【０２１１】
＜実施例８＞
４，６−ビス（ビフェニル−４−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物４６）の合成＞
（化合物４６の合成）
【化１２９】
2013054764.tif 000131
【０２１２】
実施例７で合成した４，６−ジブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−
イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  １．０ｇ
４−ビフェニルボロン酸  １．０ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  ３．５ｍｌ
トルエン  １０ｍｌ
エタノール  ２ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．３ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら４．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、４，６−ビス（ビフェニル−４−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物４６）の黄色粉体０．６ｇ（収率４１．６％）を得た。【０２１３】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図８に示した。【０２１４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９４（１Ｈ）
８．６５（１Ｈ）
８．５６（２Ｈ）
８．２８（２Ｈ）
８．１４（１Ｈ）
７．９８（１Ｈ）
７．９６（１Ｈ）
７．８６−７．６８（８Ｈ）
７．５１−７．４０（７Ｈ）【０２１５】
＜実施例９＞
５−（９，１０−ジフェニルアントラセン−２−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物１０６）の合成；
（化合物１０６の合成）
【化１３０】
2013054764.tif 000132
【０２１６】
実施例１で合成した５−ブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−イル）
フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  ２．９ｇ
９，１０−ジフェニルアントラセン−２−イルボロン酸  ３．７ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  １２ｍｌ
トルエン  ３０ｍｌ
エタノール  ５．６ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．４ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら７．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、５−（９，１０−ジフェニルアントラセン−２−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物１０６）の淡緑色粉末２．２ｇ（収率４３．８４％）を得た。【０２１７】
得られた淡緑色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図９に示した。【０２１８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９３（１Ｈ）
８．６４（１Ｈ）
８．４６（２Ｈ）
８．０７（１Ｈ）
８．０２（１Ｈ）
７．９４（２Ｈ）
７．８４（１Ｈ）
７．７６（２Ｈ）
７．７３−７．３４（１７Ｈ）【０２１９】
＜実施例１０＞
５−｛９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル｝−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物１０８の合成）
【化１３１】
2013054764.tif 000133
【０２２０】
実施例１で合成した５−ブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−イル）
フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  ２．９ｇ
９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イルボロ
ン酸  ４．７ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  １２ｍｌ
トルエン  ３０ｍｌ
エタノール  ５．６ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．４ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら７．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、５−｛９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル｝−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（（化合物１０８）の淡緑色粉末２．４ｇ（収率４１．３３％）を得た。【０２２１】
得られた淡緑色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１０に示した。【０２２２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９１（１Ｈ）
８．６３（１Ｈ）
８．４２（２Ｈ）
８．１３（２Ｈ）
８．０６（５Ｈ）
８．０３（１Ｈ）
７．９６−７．６０（１７Ｈ）
７．４０（１Ｈ）
７．３４（２Ｈ）【０２２３】
＜実施例１１＞
４，６−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物２６の合成）
【化１３２】
2013054764.tif 000134
【０２２４】
実施例７で合成した４，６−ジブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−
イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  １．５ｇ
９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イルボロン酸  ２．８ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  ５．３ｍｌ
トルエン  ３０ｍｌ
エタノール  ６ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．１ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら４．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、４，６−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物２６）の黄色粉末１．２ｇ（収率５１．２％）を得た。【０２２５】
得られた黄色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１１に示した。【０２２６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．１２（１Ｈ）
８．７４（１Ｈ）
８．７０（１Ｈ）
８．５３（１Ｈ）
８．２９（１Ｈ）
８．１８（２Ｈ）
８．０５（２Ｈ）
７．９５（１Ｈ）
７．９１（１Ｈ）
７．８３−７．７９（４Ｈ）
７．７１（２Ｈ）
７．５２（２Ｈ）
７．４７−７．３９（５Ｈ）
１．５５（６Ｈ）
１．５１（６Ｈ）【０２２７】
＜実施例１２＞
４，６−ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物６６の合成）
【化１３３】
2013054764.tif 000135
【０２２８】
実施例７で合成した４，６−ジブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−
イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  １．５ｇ
４−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸  ２．２ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  ５．３ｍｌ
トルエン  ３０ｍｌ
エタノール  ６ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．１ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら４．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、４，６−ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物６６）の黄色粉末２．０ｇ（収率８４．２％）を得た。【０２２９】
得られた黄色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１２に示した。【０２３０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．６２（１Ｈ）
８．６１（１Ｈ）
８．３６（２Ｈ）
８．２２（１Ｈ）
８．１１（１Ｈ）
８．０８（１Ｈ）
８．０２（１Ｈ）
７．９６−７．８３（８Ｈ）
７．８１（２Ｈ）
７．７５（２Ｈ）
７．６８（２Ｈ）
７．５９−７．４９（１０Ｈ）【０２３１】
＜実施例１３＞
４，６−ビス｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物６２の合成）
【化１３４】
2013054764.tif 000136
【０２３２】
実施例７で合成した４，６−ジブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−
イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  １．５ｇ
４−（ナフタレン−２−イル）フェニルボロン酸  ２．２ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  ５．３ｍｌ
トルエン  ３０ｍｌ
エタノール  ６ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．１ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら４．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、４，６−ビス｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物６２）の黄色粉末１．２ｇ（収率４４．２％）を得た。【０２３３】
得られた黄色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１３に示した。【０２３４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９５（１Ｈ）
８．６６（１Ｈ）
８．５７（２Ｈ）
８．３３（２Ｈ）
８．１７（２Ｈ）
８．１３（１Ｈ）
７．９８−７．８８（１４Ｈ）
７．８０（２Ｈ）
７．７５（２Ｈ）
７．５４（４Ｈ）
７．４３（１Ｈ）【０２３５】
＜実施例１４＞
４，６−ビス（４−フェニル−ナフタレン−１−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物５４の合成）
【化１３５】
2013054764.tif 000137
【０２３６】
実施例７で合成した４，６−ジブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−
イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  １．５ｇ
４−フェニル−ナフタレン−１−イルボロン酸  ２．２ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  ５．３ｍｌ
トルエン  ３０ｍｌ
エタノール  ６ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．１ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら４．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、４，６−ビス（４−フェニル−ナフタレン−１−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物５４）の黄色粉末１．５ｇ（収率６２．０％）を得た。【０２３７】
得られた黄色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１４に示した。【０２３８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９０（１Ｈ）
８．６４（１Ｈ）
８．４７（２Ｈ）
８．２０（１Ｈ）
８．１７（１Ｈ）
８．０９（１Ｈ）
８．０２（３Ｈ）
７．９１（１Ｈ）
７．８１（１Ｈ）
７．８１（１Ｈ）
７．７３（２Ｈ）
７．６９（１Ｈ）
７．６１−４１（１６Ｈ）【０２３９】
＜実施例１５＞
４，６−ビス（フェナンスレン−９−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−
イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物１１０の合成）
【化１３６】
2013054764.tif 000138
【０２４０】
実施例７で合成した４，６−ジブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−
イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  ２．０ｇ
フェナンスレン−９−イルボロン酸  ３．５ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  ６．０ｍｌ
トルエン  ２０ｍｌ
エタノール  ４ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．１ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら４．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、４，６−ビス（フェナンスレン−９−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物１１０）の黄色粉末２．１ｇ（収率７２．３％）を得た。【０２４１】
得られた黄色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１５に示した。【０２４２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８８（１Ｈ）
８．８１（１Ｈ）
８．７６（２Ｈ）
８．６２（１Ｈ）
８．４３（２Ｈ）
８．２３（１Ｈ）
８．１４（１Ｈ）
８．０６（１Ｈ）
７．９６−７．９２（４Ｈ）
７．８４（１Ｈ）
７．７１−７．７６（９Ｈ）
７．７３（２Ｈ）
７．５４（１Ｈ）
７．２６（１Ｈ）【０２４３】
＜実施例１６＞
４，６−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物１１２の合成）
【化１３７】
2013054764.tif 000139
【０２４４】
実施例７で合成した４，６−ジブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−
イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  ２．５ｇ
９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イルボロン酸  ４．５ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  ２５．０ｍｌ
トルエン  ２０ｍｌ
エタノール  ５ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．１ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら４．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、４，６−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物１１２）の黄色粉末３．７ｇ（収率８３．４％）を得た。【０２４５】
得られた黄色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１６に示した。【０２４６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９６（２Ｈ）
８．６６（１Ｈ）
８．６０−８．５６（３Ｈ）
８．３０（２Ｈ）
８．２６（１Ｈ）
８．１６（２Ｈ）
７．９７（１Ｈ）
７．８７（１Ｈ）
７．８０（２Ｈ）
７．６４（８Ｈ）
７．５７（１Ｈ）
７．５２（２Ｈ）
７．４５（６Ｈ）
７．３５（２Ｈ）【０２４７】
＜実施例１７＞
５−[１０−｛３−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝アントラセン−９−イル]−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物１８の合成）
【化１３８】
2013054764.tif 000140
【０２４８】
実施例１で合成した５−ブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−イル）
フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  ３．５ｇ
１０−｛３−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝アントラセン−９
−イルボロン酸  ３．７ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  １２ｍｌ
トルエン  ２６ｍｌ
エタノール  ７ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．５ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら８．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、５−[１０−｛３−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝アントラセン−９−イル]−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物１８）の黄色粉末２．８ｇ（収率５３．４％）を得た。【０２４９】
得られた黄色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１７に示した。【０２５０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９７（１Ｈ）
８．６７（１Ｈ）
８．５７（２Ｈ）
８．１７−８．０８（３Ｈ）
７．９８−７．６８（１２Ｈ）
７．６０−７．４９（５Ｈ）
７．４０（４Ｈ）
７．２６（２Ｈ）【０２５１】
＜実施例１８＞
５−｛４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル｝−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物８２の合成）
【化１３９】
2013054764.tif 000141
【０２５２】
実施例１で合成した５−ブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−イル）
フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  １．６ｇ
４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニルボロン酸
１．６ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  ６ｍｌ
トルエン  １６ｍｌ
エタノール  ４ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．２ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら８．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、５−｛４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル｝−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物８２）の黄色粉末１．０ｇ（収率４０．０％）を得た。【０２５３】
得られた黄色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１８に示した。【０２５４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．０１（１Ｈ）
８．６９（２Ｈ）
８．４８（１Ｈ）
８．３０（１Ｈ）
８．１１（１Ｈ）
８．０５（１Ｈ）
７．９５（２Ｈ）
７．９１（１Ｈ）
７．８１（２Ｈ）
７．７３−７．４４（８Ｈ）
７．５１（３Ｈ）
７．４５（１Ｈ）
７．３７（４Ｈ）【０２５５】
＜実施例１９＞
４，６−ビス（フェナンスレン−２−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物１１１の合成）
【化１４０】
2013054764.tif 000142
【０２５６】
実施例７で合成した４，６−ジブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−
イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  ２．８ｇ
フェナンスレン−９−イルボロン酸  ４．９ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  １０ｍｌ
トルエン  ２４ｍｌ
エタノール  ６ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．４ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら４．５時間加熱還流した。
有機層を分液操作によって採取し、減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、４，６−ビス（フェナンスレン−２−イル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物１１１）の黄色粉末１．０ｇ（収率２４．５％）を得た。【０２５７】
得られた黄色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１９に示した。【０２５８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９６（１Ｈ）
８．９１（１Ｈ）
８．８７（１Ｈ）
８．７９（３Ｈ）
８．６７（１Ｈ）
８．６２（２Ｈ）
８．５４（１Ｈ）
８．３１（２Ｈ）
８．２５（１Ｈ）
８．１３（１Ｈ）
７．９５（４Ｈ）
７．８９（１Ｈ）
７．８４（３Ｈ）
７．７３（２Ｈ）
７．６６（２Ｈ）
７．４５（２Ｈ）【０２５９】
＜実施例２０＞
５−｛１０−（キノリン−３−イル）アントラセン−９−イル｝−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成；
（化合物１１３の合成）
【化１４１】
2013054764.tif 000143
【０２６０】
実施例１で合成した５−ブロモ−２−｛４−（ピリジン−３−イル）
フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  ７．０ｇ
ビスピナコラートジボロン  ６．５８ｇ
｛１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝パラジウム
ジクロリド  ０．３３ｇ
酢酸カリウム  ５．８７ｇ
ジオキサン  ７０ｍｌ
を窒素置換した反応容器に加えて加熱し、８５℃で５時間撹拌した。室温まで冷却し、水に加えた後、トルエンを用いた抽出操作を行った。
有機層を減圧下濃縮した後、カラムクロマトグラフによって精製して、２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−５−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの黄色粉末６．４ｇ（収率８０．６％）を得た。【０２６１】
上記の２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−５−
（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン
−２−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール  １．４ｇ
３−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）キノリン  １．２ｇ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液  ５ｍｌ
トルエン  １２ｍｌ
エタノール  ３ｍｌ
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）  ０．４ｇ
を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら７０℃で１５．５時間加熱還流した。有機溶媒を留去し、クロロホルム、水を加えた後、分液操作によって有機層を採取した。
減圧下濃縮した後、トルエンに溶解し、ＮＨシリカゲルを用いた吸着精製、続いて、カラムクロマトグラフによって精製して、５−｛１０−（キノリン−３−イル）アントラセン−９−イル｝−２−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（化合物１１３）の黄色粉末０．６ｇ（収率６１．０％）を得た。【０２６２】
得られた黄色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図２０に示した。【０２６３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．０７（１Ｈ）
８．９８（１Ｈ）
８．６８（１Ｈ）
８．５９（１Ｈ）
８．５７（１Ｈ）
８．３６（１Ｈ）
８．３３（１Ｈ）
８．１９（１Ｈ）
８．１２（１Ｈ）
８．００（１Ｈ）
７．９７（１Ｈ）
７．９５（１Ｈ）
７．８５（２Ｈ）
７．８１（２Ｈ）
７．７１（３Ｈ）
７．５７（１Ｈ）
７．４７（１Ｈ）
７．４０（４Ｈ）【０２６４】
＜実施例２１＞
上記の実施例で得られた本発明の各化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）によって融点とガラス転移点を求めた。
その結果を以下に示す。
例示化合物              融点          ガラス転移点  
化合物４              ２９２℃        １１８℃      
化合物５              ２３３℃        １０６℃      
化合物８              ３２５℃        １５１℃      
化合物１０            ２８１℃        １４４℃      
化合物１４            ３１２℃        １４８℃      
化合物１５            測定されず。    １３７℃      
化合物３０            ２４６℃        １２９℃      
化合物４６            ２４３℃        １０９℃      
化合物１０６          ２８７℃        １３９℃      
化合物１０８          ３０３℃        １５０℃      
化合物２６            ３２２℃        １３２℃      
化合物６６            １５７℃        １３３℃      
化合物６２            ２６３℃        １０９℃      
化合物５４            １８０℃        １４７℃      
化合物１１０          ２０３℃        １４４℃      
化合物１１２          １８８℃        １６０℃      
化合物１８            ２５６℃        １４５℃      
化合物８２            ３５９℃        １４８℃      
化合物１１１          １９７℃        １３８℃      
化合物１１３          ３１９℃        １４８℃      【０２６５】
上記の結果から理解されるように、本発明の化合物は１００℃以上のガラス転移点を有している。このことは、本発明の化合物により形成される薄膜は安定に維持される（薄膜状態が安定である）ことを示すものである。【０２６６】
＜実施例２２＞
上記実施例で得られた本発明の各化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、大気中光電子分光装置（理研計器製、ＡＣ−３型）で仕事関数を測定した。その結果は以下のとおりであった。
例示化合物                仕事関数
化合物３０              ６．３５ｅＶ
化合物４６              ６．２１ｅＶ
化合物４                ５．９５ｅＶ
化合物６                ５．９８ｅＶ
化合物８                ６．０３ｅＶ
化合物１０              ６．０５ｅＶ
化合物１４              ５．９６ｅＶ
化合物１５              ６．０３ｅＶ
化合物１８              ６．０３ｅＶ
化合物２６              ６．０５ｅＶ
化合物５４              ６．２５ｅＶ
化合物６２              ６．１２ｅＶ
化合物６６              ６．１０ｅＶ
化合物８２              ５．９５ｅＶ
化合物１１０            ６．１３ｅＶ
化合物１１２            ５．７８ｅＶ【０２６７】
このように本発明の化合物は、ＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶより大きい値を有しており、大きな正孔阻止能力を有している。【０２６８】
＜実施例２３＞
ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、正孔阻止層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９の順に蒸着して、図２１に示す層構造の有機ＥＬ素子を作製した。【０２６９】
具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒で洗浄した後に、酸素プラズマ処理にて表面を洗浄した。その後、このＩＴＯ電極付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。
続いて、透明陽極２を覆うように、正孔注入層３として下記構造式の化合物１１４を蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで膜厚２０ｎｍとなるように形成した。
【化１４２】
2013054764.tif 000144
【０２７０】
この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として下記構造式の化合物１１５を蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで膜厚４０ｎｍとなるように形成した。
【化１４３】
2013054764.tif 000145
【０２７１】
この正孔輸送層４の上に、発光層５として下記構造式の化合物１１６と下記構造式の化合物１１７を、蒸着速度比が化合物１１６：化合物１１７＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。
【化１４４】
2013054764.tif 000146
【化１４５】
2013054764.tif 000147
【０２７２】
この発光層５の上に、正孔阻止層兼電子輸送層６および７として、実施例７で合成された本発明の化合物３０を蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで膜厚３０ｎｍとなるように形成した。
このようにして形成された正孔阻止層兼電子輸送層６および７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを蒸着速度０．６ｎｍ／ｍｉｎで膜厚０．５ｎｍとなるように形成した。
最後に、アルミニウムを膜厚１５０ｎｍとなるように蒸着して陰極９を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。【０２７３】
このようにして本発明の化合物３０を使用して一つの有機層（正孔阻止層兼電子輸送層）が形成されている有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２７４】
＜実施例２４＞
実施例２３における正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として、実施例８で合成された本発明の化合物４６を用いた以外は、実施例２３と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２７５】
＜実施例２５＞
実施例２３における正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として、実施例１で合成された本発明の化合物４を用いた以外は、実施例２３と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２７６】
＜実施例２６＞
実施例２３における正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として、実施例２で合成された本発明の化合物５を用いた以外は、実施例２３と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２７７】
＜実施例２７＞
実施例２３における正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として、実施例３で合成された本発明の化合物８を用いた以外は、実施例２３と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２７８】
＜実施例２８＞
実施例２３における正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として、実施例４で合成された本発明の化合物１０を用いた以外は、実施例２３と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２７９】
＜実施例２９＞
実施例２３における正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として、実施例５で合成された本発明の化合物１４を用いた以外は、実施例２３と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２８０】
＜実施例３０＞
実施例２３における正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として、実施例６で合成された本発明の化合物１５を用いた以外は、実施例２３と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２８１】
＜実施例３１＞
実施例２３における正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として、実施例１７で合成された本発明の化合物１８を用いた以外は、実施例２３と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２８２】
＜実施例３２＞
実施例２３における正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として、実施例１２で合成された本発明の化合物６６を用いた以外は、実施例２３と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２８３】
＜実施例３３＞
実施例２３における正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として、実施例１６で合成された本発明の化合物１１２を用いた以外は、実施例２３と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２８４】
＜比較例１＞
比較のために、実施例２３における正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として、ＷＯ２００３／０６０９５６に開示されている下記構造式の化合物１１８を用いた以外は、に代え、実施例２３と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化１４６】
2013054764.tif 000148
【０２８５】
作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２８６】
【表１】
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【０２８７】
表１に示す様に、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２時における駆動電圧は、前記構造式の化合物１１８を用いた有機ＥＬ素子（比較例１）の５．９５Ｖに対して、本発明の実施例２３〜３３では、４．１１〜４．９２Ｖと低電圧化した。また、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの輝度、発光効率はいずれも向上した。そして、電力効率は比較例１の４．１９ｌｍ／Ｗに対して、実施例２３〜３３では、５．２３〜７．８７ｌｍ／Ｗと大きく向上した。【０２８８】
このように本発明の有機ＥＬ素子は、一般的な電子輸送材料として用いられている前記構造式の化合物１１８を用いた素子と比較して、発光効率および電力効率に優れており、さらに実用駆動電圧の顕著な低下が達成できることがわかった。【０２８９】
ベンゾトリアゾール環構造とピリジン環構造を有する本発明のベンゾトリアゾール誘導体を用いた有機ＥＬ素子における顕著な駆動電圧の低下から、かかるベンゾトリアゾール誘導体の電子移動の速度は、一般的な電子輸送材料として用いられている前記構造式の化合物１１８より各段に速いものと予測される。
【産業上の利用可能性】
【０２９０】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体は、電子の注入特性が良く、正孔阻止能力に優れており、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、高い発光効率および電力効率を得ることができると共に、実用駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
【符号の説明】
【０２９１】
１  ガラス基板
２  透明陽極
３  正孔輸送層
４  発光層
５  正孔阻止層
６  電子輸送層
７  電子注入層
８  陰極
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【国際調査報告】
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