(57)【要約】  本発明は、反りや生産性などの問題を解消しつつ、高い表面硬度としての耐擦傷性機能を有する、耐擦傷性樹脂積層体を提供するものである。  アクリル系樹脂を主成分として含むアクリル系樹脂層（Ａ）の両面又は片面に、有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤を含む硬化性樹脂層（Ｂ）を積層した構成を備え、当該アクリル系樹脂層（Ａ）は、アクリル系樹脂層マトリックス中に硬質性の分散相を有する硬質樹脂（ａ）であり、当該有機・無機ハイブリッド系コーティング剤は、反応性官能基を有する無機成分を含有する硬化性樹脂組成物から構成され、硬化性樹脂層（Ｂ）の厚みが５〜１５μｍの範囲であって、硬化性樹脂層（Ｂ）が積層された面の表面硬度が７Ｈ以上であることを特徴とする耐擦傷性樹脂積層体を提案する。
2013128697.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂を主成分として含むアクリル系樹脂層（Ａ）の両面又は片面に、有機・無機ハイブリッド系コーティング剤を含む硬化性樹脂層（Ｂ）を積層した構成を備え、当該アクリル系樹脂層（Ａ）は、アクリル系樹脂層マトリックス中に硬質性の分散相を有する硬質樹脂（ａ）であり、当該有機・無機ハイブリッド系コーティング剤は、反応性官能基を有する無機成分を含有する硬化性樹脂組成物から構成され、硬化性樹脂層（Ｂ）の厚みが５〜１５μｍの範囲であって、硬化性樹脂層（Ｂ）が積層された面の表面硬度が７Ｈ以上であることを特徴とする耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項２】
樹脂基材（Ｃ）の両面又は片面に、アクリル系樹脂を主成分として含むアクリル系樹脂層（Ａ）が積層された樹脂積層体上の少なくとも一面に、有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤を含む硬化性樹脂層（Ｂ）を積層した構成を備え、当該アクリル系樹脂層（Ａ）は、アクリル系樹脂層マトリックス中に硬質性の分散相を有する硬質樹脂（ａ）であり、当該有機・無機ハイブリッド系コーティング剤は、反応性官能基を有する無機成分を含有する硬化性樹脂組成物から構成され、硬化性樹脂層（Ｂ）の厚みが５〜１５μｍの範囲であって、硬化性樹脂層（Ｂ）が積層された面の表面硬度が７Ｈ以上であることを特徴とする耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項３】
前記反応性官能基を有する無機成分が、紫外線反応性のシリカであることを特徴とする請求項１又は２に記載の耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項４】
有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤中の無機成分が１０質量％以上５０質量％未満である、請求項１〜３の何れか一項記載の耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項５】
硬化性樹脂層（Ｂ）が、末端に反応性の官能基を有するレベリング剤を含む、請求項１〜４の何れか一項記載の耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項６】
前記レベリング剤が、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンであることを特徴とする請求項５に記載の耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項７】
硬化性樹脂層（Ｂ）が、滑剤を含む、請求項１〜６の何れか一項記載の耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項８】
アクリル系樹脂層（Ａ）が、鉛筆硬度３Ｈ以上の硬質樹脂層（ａ）である、請求項１〜７の何れか一項記載の耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項９】
前記樹脂基材（Ｃ）が、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン共重合（ＭＳ）樹脂、ポリスルホン樹脂、ノルボルネン系樹脂及びシクロオレフィン樹脂の群から選択される何れか一種以上を含む、請求項１〜８の何れか一項記載の耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか一項記載の耐擦傷性樹脂積層体を有するディスプレイのフロントカバー材。
【請求項１１】
請求項１０記載のディスプレイのフロントカバー材を備える画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像表示装置の前面側（視認側）に配置して用いられる表面保護パネル、特にタッチパネル機能を有する携帯電話や液晶ペンタブレット等のフロントカバー材として好適に使用することができる耐擦傷性樹脂積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子機器のディスプレイ用カバー材等の分野では、硬度、耐熱性、透明性の観点から、広くガラスが用いられてきた。
しかしながら、ガラスは衝撃により容易に割れ、またガラス自身の重量も重いことからプラスチックでの代替が検討されている。【０００３】
また最近では、各種電子機器・装置の小型化、軽量化、高性能化、低価格化が進み、ディスプレーカバーを始めとした樹脂成形品の使用条件は一段と厳しくなっており、低価格化や少量・多品種生産に対応するためには、打ち抜き加工性に優れ、生産性の高い樹脂シートが強く求められている。【０００４】
これらの用途には、透明性が高く、表面硬度にも優れていることからアクリル系樹脂が広く用いられている。
しかしながら、アクリル系樹脂は非常に脆い性質のため、その加工方法は、切削加工で行われるのが一般的で、決して生産性の高いものとはいえない。
さらにアクリル系樹脂を使用した場合、例えば、スチールウール等の硬い素材に接したとき、特にマトリックス樹脂部の耐擦傷性が低いため傷が付きやすいという問題がある。【０００５】
そこで、例えば、特許文献１では、ポリカーボネート系樹脂を主成分とする樹脂材料からなる樹脂シートの両面又は片面に厚さ１０〜４０μｍのアクリル系樹脂を主成分とするアクリル樹脂層が積層され、該アクリル樹脂層上にハードコート層が積層されることにより、総厚さを０．２〜２．０ｍｍとした打抜加工用ポリカーボネート樹脂積層シートが提案されている。かかる樹脂積層シートは、優れた打ち抜き加工性を持つことにより生産性が高く、耐擦傷性に優れるという性質を有する。  【０００６】
また特許文献２では、ポリカーボネート樹脂を含む積層体を構成するアクリル樹脂を含む層の厚み及び該積層体の総厚みを特定の範囲に制御し、更にアクリル樹脂を含む層上又はアクリル樹脂を含む層とポリカーボネート樹脂を含む基材上にハードコート処理することにより、表面硬度、特に鉛筆硬度、耐衝撃性のバランスのとれた液晶ディスプレーカバーに好適なポリカーボネート樹脂を含む積層体が提案されている。【０００７】
このように、アクリル系樹脂を使用した樹脂成形体表面の耐擦傷性を向上させるために、紫外線硬化型樹脂等により構成されるハードコート層を所定の厚みで積層させる方法が一般に用いられている。この樹脂積層体によれば、積層された耐擦傷性樹脂層により、耐擦傷性、耐摩耗性などの表面硬度が向上する。【０００８】
さらに、特許文献３では、硬質性の分散相を含む熱可塑性マトリックス樹脂としてのアクリル系樹脂から構成される基材上に厚さ１〜５μｍの耐擦傷性樹脂層が積層されている耐擦傷性樹脂積層体が提案されている。この耐擦傷性樹脂積層体は、アクリル樹脂により構成される基材と樹脂材料が異なっていても、樹脂の硬化・収縮に伴って、反りやうねり、剥離等が生じることがないという性質を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００８−０４９６２３号公報
【特許文献２】国際公開パンフレット  ＷＯ２００８／０４７９４０号公報
【特許文献３】特開２００７−２９６７１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記特許文献１及び２に開示されている樹脂積層体では、アクリル系樹脂等により構成される基材にハードコート層が積層された構成の場合、樹脂の硬化・収縮に伴って、反りやうねり、剥離などが生じる問題があった。【００１１】
また上記特許文献３に開示されている耐擦傷性樹脂は、マトリックス樹脂である熱可塑性樹脂にラジカル重合で得られる硬質性の樹脂を分散相として含む構成を有する。
この分散相により樹脂成形体の耐擦傷性を向上させるものであるが、鉛筆硬度等の表面硬度の観点からは、依然として、改良の余地があった。【００１２】
そこで、本発明の目的は、反りやうねりの問題を解消しつつ、高い表面硬度としての耐擦傷性機能を有する、耐擦傷性樹脂積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、アクリル系樹脂を主成分として含むアクリル系樹脂層（Ａ）の両面又は片面に、有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤を含む硬化性樹脂層（Ｂ）を積層した構成を備えることを特徴とする耐擦傷性樹脂積層体を提案する。【００１４】
本発明はまた、樹脂基材（Ｃ）の両面又は片面に、アクリル系樹脂を主成分として含むアクリル系樹脂層（Ａ）が積層された樹脂積層体上の少なくとも一面に、有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤を含む硬化性樹脂層（Ｂ）を積層した構成を備えることを特徴とする耐擦傷性樹脂積層体を提案する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明が提案する耐擦傷性樹脂積層体は、有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤を含有する硬化性樹脂層（Ｂ）を具備することで、反りやうねりの問題を解消しつつ、高い表面硬度としての耐擦傷性機能を有することができる。
またより好ましくは、特定構成の樹脂積層体において、有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤を含有する硬化性樹脂層（Ｂ）を適用させることで、優れた打ち抜き加工性を付与しつつ、より高い表面高度としての耐擦傷性機能を具備することができる。
したがって、本耐擦傷性樹脂積層体は、液晶ディスプレイのフロントカバー材、特に、タッチパネル機能を有する携帯電話や液晶ペンタブレットのフロントカバー材として好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施形態にかかる耐擦傷性樹脂積層体の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態の一例としての耐擦傷性樹脂積層体（「本樹脂積層体」と称する）について説明する。但し、本発明が、この本樹脂積層体に限定されるものではない。
【００１８】
＜本樹脂積層体＞
本樹脂積層体は、アクリル系樹脂を主成分として含むアクリル系樹脂層（Ａ）の両面又は片面に、有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤を含む硬化性樹脂層（Ｂ）を積層した構成を有する。
また、より好ましくは、本樹脂積層体は、樹脂基材（Ｃ）の両面又は片面に、アクリル系樹脂を主成分として含むアクリル系樹脂層（Ａ）が積層された樹脂積層体上の少なくとも一面に、有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤を含む硬化性樹脂層（Ｂ）を積層した構成を有する。
【００１９】
＜アクリル系樹脂層（Ａ）＞
アクリル系樹脂層（Ａ）は、アクリル系樹脂を主成分として含む層である。
アクリル系樹脂を構成する単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、コハク酸２−（メタ）アクロイルオキシエチル、マレイン酸２−（メタ）アクロイルオキシエチル、フタル酸２−（メタ）アクロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２−（メタ）アクリオイルオキシエチル、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらは、単独で重合して使用してもよく、２種類以上を重合して使用してもよい。また、これらのアクリル系単量体と重合され得る他の単量体としては、例えばポリオレフィン系単量体、ビニル系単量体等が挙げられる。
【００２０】
アクリル系樹脂層（Ａ）は、鉛筆硬度が３Ｈ以上の硬質樹脂層（ａ）から構成されることが好ましい。アクリル系樹脂層（Ａ）をこのように高い表面硬度を有するもので形成することにより、本樹脂積層体に極めて高い表面硬度を付与できるなどの利点が得られる。
【００２１】
かかる観点から、アクリル系樹脂層（Ａ）の鉛筆硬度は、４Ｈ以上であることがより好ましく、５Ｈ以上であることがさらに好ましい。
【００２２】
アクリル系樹脂層（Ａ）の鉛筆硬度を３Ｈ以上とする好ましい方法としては、アクリル系樹脂層（Ａ）のアクリル系樹脂マトリックス中に硬質性の分散相を含有させる方法を挙げることができる。
より具体的には、アクリル系樹脂中に、アクリル系樹脂より耐熱性又は耐擦傷性の優れた硬質分散相材料を含有・分散してなる硬質樹脂層（ａ）によってアクリル系樹脂層（Ａ）を形成する方法が挙げられる。
【００２３】
硬質分散相材料としては、熱硬化性樹脂が挙げられ、具体的には、フェノール樹脂、アミノ系樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性ポリイミド系樹脂、熱硬化性ポリウレタン系樹脂等の重縮合又は付加縮合系樹脂の他、熱硬化性アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等の付加重合系樹脂が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。熱硬化性樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。また、これらの熱硬化性樹脂と架橋し得る不飽和結合を有する熱可塑性樹脂を組み合わせて使用してもよい。
【００２４】
硬質分散相の形状は、粒子状、球状、線状、繊維状等が挙げられ、熱可塑性マトリックス樹脂であるアクリル系樹脂中に均等に分散され易い点からは球状が好ましい。ただし、これに限定されるものではない。
硬質分散相の粒径は、本樹脂積層体の使用目的、用途等に応じて適宜設定されるが、好ましくは０．１〜１０００μｍである。硬質分散相のアクリル系樹脂層（Ａ）中における配合量は、本樹脂積層体の使用目的、用途等に応じ適宜設定されるが、好ましくは０．１〜６０重量％である。
【００２５】
アクリル系樹脂層（Ａ）中に硬質分散相を含ませる方法としては、特に限定されないが、例えば次の方法が挙げられる。
ａ）アクリル系樹脂材料に硬質分散相を構成する熱硬化性樹脂材料を添加する。
ｂ）次に、溶融混練し、所定形状に成型した後、相分離及び架橋を生じさせることにより硬質分散相を構成することができる。また、熱硬化性樹脂を予め粒子状等に成型し、アクリル系樹脂中に添加し、熱硬化性樹脂が溶解しない温度で混練及び成型してもよい。
【００２６】
（アクリル系樹脂層（Ａ）の厚み）
アクリル系樹脂層（Ａ）の厚みは、４０μｍ以上であることが好ましい。アクリル系樹脂層（Ａ）の層厚みが４０μｍ以上であるとアクリル系樹脂層の寄与による耐擦傷性の向上効果が得られない虞がない。かかる観点から、アクリル系樹脂層（Ａ）の厚みは、５０μｍ以上であることがより好ましい。また、成形加工性の観点から、アクリル樹脂層（Ａ）の厚みは、２００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましい。
【００２７】
＜硬化性樹脂層（Ｂ）＞
本樹脂積層体は、硬化性樹脂層（Ｂ）を有する。硬化性樹脂層（Ｂ）は、有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤を含み、反りやうねりが生じることなく、本樹脂積層体に、高い耐擦傷性を付与する役割を担う層である。
硬化性樹脂層（Ｂ）は、例えば、有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤を含む塗料を用いて、他の層の上に塗膜として積層することで形成することができる。ただし、この方法に限定されるものではない。
他の層との積層方法としては、公知の方法が使用される。例えば、カバーフィルムを使用するラミネート方式、ディップコート法、ナチュラルコート法、リバースコート法、カンマコーター法、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバー法、エクストルージョン法、カーテンコート法、スプレコート法、グラビアコート法等が挙げられる。その他、例えば、離型層に硬化性樹脂層（Ｂ）が接着されてなる転写シートを用いて、当該硬化性樹脂層（Ｂ）を他の層に積層する方法を採用してもよい。
【００２８】
（有機・無機ハイブリッド系コーティング剤）
有機・無機ハイブリッド系コーティング剤としては、反応性官能基を有する無機成分を含有する硬化性樹脂組成物から構成されるものを挙げることができる。  
このような有機・無機ハイブリッド系コーティング剤は、反応性官能基を有する無機成分を利用して、例えば、この無機成分が、ラジカル重合性モノマーと共重合及び架橋することで、有機バインダーに無機成分を含有させてなる有機・無機複合系コーティング剤に比べて、硬化収縮が生じにくく、かつ高い耐擦傷性を発現することができる。
より好ましくは、硬化収縮の観点から、反応性官能基を有する無機成分として紫外線反応性のシリカを含む、有機・無機ハイブリッド系コーティング剤を挙げることができる。
さらに好ましくは、紫外線反応性のコロイダルシリカを含む、有機・無機ハイブリッド系コーティング剤を挙げることができる。
また、ラジカル重合性モノマーとしては、多官能性（メタ）アクリレートが挙げられる。例えば、２官能性（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド変性ジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）ジアクリレート、ウレタン（メタ）ジアクリレート等が挙げられる。
また３官能性以上の多官能性（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートやトリメチロールプロパントリエトキシ（メタ）アクリレート、ウレタントリ（メタ）アクリレート、ウレタンテトラ（メタ）アクリレート、ウレタンヘキサ（メタ）アクリレート、ポリエステルテトラ（メタ）アクリレート、ポリエステルヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
またハードコートにおける、硬化収縮率及び粘度の調整、少量添加物の溶解性向上といった目的のために、適宜１官能性（メタ）アクリレートを加えることができる。１官能性（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレン（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
有機・無機ハイブリッド系コーティング剤中の反応性官能基を有する無機成分の含有量としては、表面硬度、透明性及び打ち抜き加工性などの理由から、５質量％以上６５質量％未満であることが好ましく、１０質量％以上５０質量％未満であることがより好ましく、１５重量％以上５０重量％未満であることが最も好ましい。
【００３１】
（表面調整成分）
硬化性樹脂層（Ｂ）は、表面調整成分としてレベリング剤を含むことが好ましい。
レベリング剤としては、シリコーン系レベリング剤、アクリル系レベリング剤などを挙げることができ、特に、末端に反応性の官能基を有するものが好ましく、２官能以上の反応性の官能基を有するものがより好ましい。
具体的には、両末端に２重結合を有する、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社製の「ＢＹＫ−ＵＶ  ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ  ３５３０」）や、２重結合を末端に２個ずつ計４個有する、アクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン（ビックケミー・ジャパン株式会社製の「ＢＹＫ−ＵＶ  ３５７０」）などが挙げられる。
これらの中でも、ヘイズの値が安定し、かつ耐擦傷性の向上に寄与する、アクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。
【００３２】
（その他成分）
硬化性樹脂層（Ｂ）は滑剤を含むことが好ましい。
滑剤としては、例えば、ケイ素系化合物、フッ素系化合物又はこれらの混合化合物が挙げられる。これらを添加することで、滑り性を改善することができる。
【００３３】
硬化性樹脂層（Ｂ）は、上記以外にも、必要に応じて、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤などを添加してもよい。
【００３４】
（硬化性樹脂層（Ｂ）の厚み）
硬化性樹脂層（Ｂ）の厚みは、５〜１５μｍの範囲であることが好ましい。厚みが５μｍ以上であると硬化性樹脂層（Ｂ）による耐擦傷性の向上効果が十分に得られ、一方、厚みが１５μｍ以下であることで、硬化性樹脂層（Ｂ）を構成する紫外線硬化性樹脂等の硬化・収縮に伴って反りやうねり、剥離等が生ずる虞がない。さらには、紫外線硬化性樹脂層により透明性を著しく損なう虞もない。
【００３５】
本樹脂積層体は硬質分散相を含有するアクリル系樹脂層（Ａ）と硬化性樹脂層（Ｂ）の相乗効果により薄い樹脂積層体でも高硬度を達成することが出来る。例えば、前記アクリル系樹脂層（Ａ）の厚みを、前述の好ましい範囲の上限である２００μｍとした場合、前記硬化性樹脂層（Ｂ）の厚みが５μｍ未満の場合には、本樹脂積層体において高硬度は達成できない。また、逆にアクリル系樹脂層（Ａ）の厚みを、前述の好ましい範囲の下限である４０μｍとした場合、硬化性樹脂層（Ｂ）の厚みが１５μｍを超える場合には、本樹脂積層体において反りやうねりが生じる虞がある。このように、本樹脂積層体において、高硬度を達成するためには、その積層比として、前記アクリル系樹脂層（Ａ）の厚みが５０μｍ以上２００μｍ以下であり、且つ硬化性樹脂層（Ｂ）の厚みが５μｍ以上１５μｍ以下であることが特に好ましい。
【００３６】
一般に、硬化性樹脂層は硬化の際に収縮することが知られており、他の層と積層させた場合にカールを生じる虞がある。硬化性樹脂層の収縮の割合は、硬化性樹脂層の厚みに比例する傾向にあるため、硬化性樹脂層の厚さのみで高硬度を達成することはカールの観点からも実用的ではない。樹脂積層体の硬化収縮に伴うカールは３ｍｍ以下であることが好ましく、２ｍｍ以下であることがさらに好ましい。また、このカールを抑制する観点からも、アクリル系樹脂層（Ａ）と硬化性樹脂層（Ｂ）の厚み比を前述に記載の範囲にすることが好ましい。
【００３７】
＜樹脂基材（Ｃ）＞
樹脂基材（Ｃ）は、本樹脂積層体に打ち抜き加工性を付与する役割を担う層である。かかる観点から、樹脂基材（Ｃ）としては、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン共重合（ＭＳ）樹脂、ポリスルホン樹脂、ノルボルネン系樹脂及びシクロオレフィン樹脂の何れか一種以上を含む樹脂組成物から形成されることが好ましい。
本樹脂積層体の好ましい用途においては、樹脂基材（Ｃ）は、透明樹脂から構成されることが好ましい。
【００３８】
樹脂基材（Ｃ）は、上記の中でも特に、透明性、耐衝撃性、耐熱性などの観点を加味すると、ポリカーボネート樹脂から形成されることが特に好ましい。
ポリカーボネート樹脂は、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物とともにホスゲンと反応させる界面重合法により得られる。  
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えばビスフェノールとアセトンから合成されるビスフェノールＡが挙げられる。
また、その他ビスフェノールＡを原料としてエステル交換法、ピリジン法等によって製造することができる。
また、ビスフェノールＡとジカルボン酸誘導体、例えば、テレ（イソ）フタル酸ジクロリド等との共重合体により得られるポリエステルカーボネート、ビスフェノールＡの誘導体、例えば、テトラメチルビスフェノールＡ等の重合により得られるものも例示することができる。
【００３９】
ポリカーボネート系樹脂の分子量は、通常の押出成形によりシートを製造できる程度の粘度となる分子量が好ましく、具体的には、粘度平均分子量として１５０００〜４００００ 、好ましくは２００００〜３５０００ 、より好ましくは２２０００〜３００００である。
これより分子量が小さいと、組成物から得られるシートの衝撃強度が低くなり好ましくない。一方、これより分子量が大きいと、流動性が低下し、押出し成形性が悪くなる虞がある。
【００４０】
＜本樹脂積層体の構成＞
本樹脂積層体は、アクリル系樹脂層（Ａ）と、有機・無機ハイブリッド系コーティング剤を含む硬化性樹脂層（Ｂ）を有することを要する。また好ましくは、さらに樹脂基材（Ｃ）を備える。
より具体的には、（Ｂ）／（Ａ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ｂ）、（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ）／（Ｂ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）及び（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）／（Ｂ）などが挙げられる。これらの構成の中でも、アクリル系樹脂（Ａ）の両面又は片面に硬化性樹脂層（Ｂ）が積層された構成が好ましく、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）及び（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ｂ）の構成がもっとも好ましい。
【００４１】
図１は、本樹脂積層体の一実施形態の構成を図示したものであり、図１の（ａ）では、樹脂基材１２の片面にアクリル系樹脂層１３が積層された樹脂積層体上の片面に硬化性樹脂層１４を積層した構成の耐擦傷性樹脂積層体１５を例示している。
かかる構成によれば、アクリル系樹脂層１３と硬化性樹脂層１４の相乗効果により、硬化性樹脂層の厚みが５〜１５μと薄い場合であっても高い表面硬度を発現できるなどの利点を有する。
また図１の（ｂ）では、樹脂基材１２の片面にアクリル系樹脂層１３が積層された樹脂積層体上の両面に硬化性樹脂層１４を積層した構成の耐擦傷性樹脂積層体１１を例示している。かかる構成によれば、樹脂基材１２にも硬化性樹脂層１４が積層された構成であるため、樹脂基材１２に工程傷が発生することを抑制できるなどの利点を有する。なお、工程傷の発生を抑制するために形成される樹脂基材１２側の硬化性樹脂層は、通常のハードコート層によって形成しても良い。
【００４２】
＜製造方法＞
本樹脂積層体の製造方法としては、特に制限されるものではなく、公知の方法を採用することができる。
本樹脂積層体の製造装置としては、例えば、ポリカーボネート系樹脂を押出す一つのメイン押出機と、アクリル樹脂層を構成するアクリル系樹脂を押出すサブ押出機により構成される。通常、サブ押出機はメイン押出機より小型のものが採用される。
メイン押出機の温度条件は、通常２３０〜２９０℃、好ましくは２４０〜２８０℃ であり、サブ押出機の温度条件は通常２２０〜２７０℃、好ましくは２３０〜２６０℃である。また、樹脂中の異物を除去するために押出機のＴダイより上流側にポリマーフィルターを設置することが好ましい。
【００４３】
２種の溶融樹脂を共押出で積層する方法としては、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式などの公知の方法を用いることができる。この場合、フィードブロックで積層された溶融樹脂はＴダイなどのシート成形ダイに導かれ、シート状に成形された後、表面を鏡面処理された成形ロール（金属弾性ロール又はポリッシングロール）に流入して、バンクを形成する。
このシート状成形物は、成形ロール通過中に鏡面仕上げと冷却が行われ、積層体が形成される。
また、マルチマニホールドダイの場合は、該ダイ内で積層された溶融樹脂は同様にダイ内部でシート状に成形された後、成形ロールにて表面仕上げ、及び冷却が行われ、積層体が形成される。ダイの温度としては、通常２１０〜３００℃、好ましくは２３０〜２８０℃であり、成形ロール温度としては、通常１００〜１９０℃ 、好ましくは１１０〜１８０℃である。ロールは縦型ロール又は横型ロールを適宜使用することができる。
【００４４】
＜用途＞
本樹脂積層体は、画像表示装置の前面側（視認側）に配置して用いられる表面保護パネル、特にタッチパネル機能を有する携帯電話や液晶ペンタブレット等のフロントカバー材として有用である。
【００４５】
＜用語の説明＞
一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚みが極めて小さく、最大厚みが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいい（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚みが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
【００４６】
また、本明細書において「主成分」と表現した場合、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含する。
この際、当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分（２成分以上が主成分である場合には、これらの合計量）は組成物中の５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上（１００％含む）を占めるものである。
【００４７】
本発明において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」及び「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。
また、本発明において、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。
【実施例】
【００４８】
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。【００４９】
＜測定及び評価方法＞
先ずは、実施例・比較例で得たサンプルの各種物性値の測定方法及び評価方法について説明する。【００５０】
（表面硬度評価）
実施例及び比較例の樹脂積層体に対して、表面における鉛筆硬度をＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に準拠して測定を行った。【００５１】
（耐擦傷性評価）
実施例及び比較例の樹脂積層体に対して、＃００００のスチールウールを用いて荷重１０００ｇで樹脂積層体の表面（硬化性樹脂層側）を５０往復擦り、傷の有無を目視にて観察した。なお、表１において、○は「傷なし」、△は「傷ありだが実用レベル」、×は「傷あり」をそれぞれ表す。【００５２】
＜打ち抜き加工性＞
実施例及び比較例の樹脂積層体２０ｃｍ角の試験サンプルに対して、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１のダンベル刃を用い、東洋精機社製スクリュープレス機で打ち抜き試験を行った。評価は打ち抜いたサンプル片及び基材にクラックもしくは基材の割れの有無により判別し、○は「割れ、クラックともになし」、×は「割れ若しくはクラックが発生」したことをそれぞれ表す。【００５３】
＜カール試験＞
樹脂基材としてＡ４サイズのＰＥＴフィルム（三菱樹脂製、商品名「ダイアホイル」）１２５μｍを用いて、各実施例及び比較例に記載の方法と同様の手法で硬化樹脂層を形成させた。各サンプルの中央部分を１０ｃｍ角に切り出して試験サンプルとした。評価は４隅の反りを定規で計測し、その４点の平均値を試験サンプルにおけるカール値とした。【００５４】
＜実施例１＞
基材樹脂としてポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロンＳ１０００」）８０質量部と、ＰＣＴＧ（ＳＫケミカル社製、商品名「ＳＫＹＧＲＥＥＮ  Ｊ２００３」）２０質量部の混合物からなる層、硬質性の分散相を有するアクリル系樹脂（Ａｒｋｅｍａ社製、商品名「ＡｌｔｕｇｌａｓＨＴ１２１」）からなる層を押出成形機にて基材樹脂層の厚さが５６０μｍ、アクリル系樹脂層の厚さが１４０μｍ、積層体の厚さが７００μｍになるよう共押出で積層体ａを成形した。押出条件は、アクリル樹脂層の押出温度が２４０℃、基材樹脂層の押出温度が２６５℃、ロール温度はＲ１＝１１０℃、Ｒ２＝１２０℃、Ｒ３＝１２５℃であった。【００５５】
積層体ａのアクリル系樹脂層の面に有機・無機ハイブリッド系紫外線硬化性ハードコーティング剤（ＤＩＣ社製、商品名「ＥＫＳ１１０５」、紫外線反応性官能基を有する無機成分（シリカ）含有量：１５〜２５質量％）１０質量部、イルガキュア１８４（チバジャパン社製）０．２質量部、ＭＥＫ２質量部の混合溶液を、バーコーターを用いて塗布し、７０℃で３分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが５μｍの樹脂積層体１を得た。【００５６】
＜実施例２＞
積層体ａのアクリル系樹脂層の面に有機・無機ハイブリッド系紫外線硬化性ハードコーティング剤（モメンティブ社製、商品名「ＵＶＨＣ７８００」紫外線反応性官能基を有する無機成分（シリカ）含有量：４０〜５０質量％）を、バーコーターを用いて塗布し、９０℃で１分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが６μｍの樹脂積層体２を得た。【００５７】
＜実施例３＞
レベリング剤として、アクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」）をハードコーティング剤１００部に対して、５部の割合で添加した以外は、実施例２と同様にして、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが６μｍの樹脂積層体３を得た。【００５８】
＜実施例４＞
積層体ａのアクリル系樹脂層の面に有機・無機ハイブリッド系紫外線硬化性ハードコーティング剤（亜細亜工業社製、商品名「ＥＸＣＥＲＡＴＥ  ＲＵＡ−０６９ＶＥ」紫外線反応性官能基を有する無機成分（シリカ）含有量：５〜１５質量％）を、バーコーターを用いて塗布し、９０℃で１分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが６μｍの樹脂積層体４を得た。【００５９】
＜実施例５＞
積層体ａのアクリル系樹脂層の面に有機・無機ハイブリッド系紫外線硬化性ハードコーティング剤（モメンティブ社製、商品名「ＵＶＨＣ７３００」紫外線反応性官能基を有する無機成分（シリカ）含有量：１０〜２０質量％）を、バーコーターを用いて塗布し、９０℃で１分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが６μｍの樹脂積層体５を得た。【００６０】
＜実施例６＞
硬質性の分散相を有するアクリル系樹脂（Ａｒｋｅｍａ社製、商品名「ＡｌｔｕｇｌａｓＨＴ１２１」）を押出成形機にて厚みが７００μｍのアクリル系樹脂層からなる積層体ｂを成形した。押出条件は、押出温度が２４０℃、ロール温度はＲ１＝１１０℃、Ｒ２＝１２０℃、Ｒ３＝１２５℃であった。【００６１】
積層体ｂの片面に有機・無機ハイブリッド系紫外線硬化性ハードコーティング剤（モメンティブ社製、商品名「ＵＶＨＣ７８００」紫外線反応性官能基を有する無機成分（シリカ）含有量：４０〜５０質量％）を、バーコーターを用いて塗布し、９０℃で１分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが６μｍの樹脂積層体６を得た。【００６２】
＜比較例１＞
積層体ａのアクリル系樹脂層の面に主成分ウレタンアクリレートの紫外線硬化性ハードコーティング剤（亜細亜工業社製、商品名「ＥＸＣＥＲＡＴＥ  ＲＵＡ−０６６ＶＥ」）１０質量部、イルガキュア１８４（チバジャパン社製）０．０２質量部、ＭＥＫ１５質量部の混合溶液を、バーコーターを用いて塗布し、７０℃で５分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが７μｍの樹脂積層体７を得た。【００６３】
＜比較例２＞
積層体ａのアクリル系樹脂層の面に主成分ウレタンアクリレートの紫外線硬化性ハードコーティング剤（モメンティブ社製、商品名「ＵＶＨＣ１１０１」）を、バーコーターを用いて塗布し、９０℃で１分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが８μｍの樹脂積層体８を得た。
＜比較例３＞
ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロンＳ１０００」）を押出成形機にて厚みが７００μｍの樹脂シートｃを成形した。押出条件は、押出温度が２６５℃、ロール温度はＲ１＝１１０℃、Ｒ２＝１２０℃、Ｒ３＝１２５℃であった。【００６４】
樹脂シートｃの片面に有機・無機ハイブリッド系紫外線硬化性ハードコーティング剤（モメンティブ社製、商品名「ＵＶＨＣ７８００」紫外線反応性官能基を有する無機成分（シリカ）含有量：４０〜５０質量％）を、バーコーターを用いて塗布し、９０℃で１分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが６μｍの樹脂積層体９を得た。【００６５】
＜比較例４＞
硬質性の分散相を有さないアクリル樹脂（三菱レイヨン社製、商品名「アクリペットＶＨ００１」）を用い、押出成形機にて厚みが７００μｍの単層樹脂シートｄを形成した。押出条件は、押出温度が２４０℃、ロール温度はＲ１＝１００℃、Ｒ２＝１１０℃、Ｒ３＝１２５℃であった。【００６６】
樹脂シートｄの片面に主成分ウレタンアクリレートの紫外線硬化性ハードコーティング剤（亜細亜工業社製、商品名「ＥＸＣＥＲＡＴＥ  ＲＵＡ−０６６ＶＥ」）を、バーコーターを用いて塗布し、７０℃で５分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが６μｍの樹脂積層体１０を得た。【００６７】
実施例１〜６及び比較例１〜４で得た樹脂積層体１〜１０の評価結果を表１に示した。総合評価については鉛筆硬度が７Ｈ以上且つカール試験の値が２ｍｍ以下を○として、何れか一方を満たさないものは×と記載した。【００６８】
【表１】
2013128697.tif 000003
【００６９】
表１の結果から、比較例１及び比較例２のウレタンアクリレート系紫外線硬化性ハードコーティング剤では、鉛筆硬度は７Ｈであるが、カール量が多く、実用レベルにはなかった。
一方、有機・無機ハイブリッド系紫外線硬化性ハードコーティング剤を用いた実施例においては、高い鉛筆硬度を有し、反りやうねりの発生も見られなかった。
特に、実施例１〜３、及び実施例６の有機・無機ハイブリッド系紫外線硬化性ハードコーティング剤においては、鉛筆硬度８Ｈを達成している。
しかしながら、比較例３ではポリカーボネート樹脂に有機・無機ハイブリッド系紫外線硬化性ハードコーティング剤を用いているにもかかわらず、基材樹脂の硬度が低いため十分な鉛筆硬度を得るには至らなかった。
これらの結果から、アクリル系樹脂との積層体に有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤を含む硬化性樹脂層を積層させることでより高硬度の耐擦傷性樹脂積層体を得ることができる。
なお、本実施例及び比較例においてカール試験の差異をより明確にするためにＰＥＴフィルムを用いたが、積層体１〜３においても同等の傾向が見られることが推定される。【００７０】
＜カール試験２＞
樹脂基材として下記の積層体ｄを用いて、各実施例及び比較例に記載の方法と同様の手法で硬化樹脂層を形成させた。各サンプルの中央部分を１０ｃｍ角に切り出して試験サンプルとした。評価は４隅の反りを定規で計測し、その４点の平均値を試験サンプルにおけるカール値とした。なお、カール値は原反の熱膨張分も含めた値である。【００７１】
＜ヘイズ＞
実施例及び比較例の樹脂積層体５ｃｍ角の試験サンプルに対して、試験機器としてＮＤＨ５０００（日本電色産業工業社製）を用いて測定を行った。試験はＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に則り行い、その平均値を試験サンプルにおけるヘイズ値とした。【００７２】
＜実施例７＞
基材樹脂としてポリカーボネート樹脂（住化スタイロン社製、商品名「ＣＡＬＩＢＲＥ３０１−４」）８０質量部と、ＰＣＴＧ（ＳＫケミカル社製、商品名「ＳＫＹＧＲＥＥＮ  Ｊ２００３」）２０質量部の混合物からなる層、硬質性の分散相を有するアクリル系樹脂（Ａｒｋｅｍａ社製、商品名「ＡｌｔｕｇｌａｓＨＴ１２１」）からなる層を押出成形機にて基材樹脂層の厚さが２４０μｍ、アクリル系樹脂層の厚さが６０μｍ、積層体の厚さが３００μｍになるよう共押出で積層体ｄを成形した。押出条件は、アクリル樹脂層の押出温度が２４０℃、基材樹脂層の押出温度が２６５℃、ロール温度はＲ１＝１１０℃、Ｒ２＝１１５℃、Ｒ３＝９５℃であった。【００７３】
積層体ｄのアクリル系樹脂層の面に有機・無機ハイブリッド系紫外線硬化性ハードコーティング剤（ＤＩＣ社製、商品名「ＥＫＳ１１０５」、紫外線反応性官能基を有する無機成分（シリカ）含有量：１５〜２５質量％）１０質量部、イルガキュア１８４（チバジャパン社製）０．２質量部、ＭＥＫ２質量部の混合溶液を、バーコーターを用いて塗布し、７０℃で３分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが１２μｍの樹脂積層体１１を得た。【００７４】
＜実施例８＞
積層体ｄのアクリル系樹脂層の面に有機・無機ハイブリッド系紫外線硬化性ハードコーティング剤（モメンティブ社製、商品名「ＵＶＨＣ７８００」紫外線反応性官能基を有する無機成分（シリカ）含有量：４０〜５０質量％）を、バーコーターを用いて塗布し、９０℃で１分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが１２μｍの樹脂積層体１２を得た。【００７５】
＜実施例９＞
レベリング剤として、アクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」）をハードコーティング剤１００部に対して、５部の割合で添加した以外は、実施例２と同様にして、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが１２μｍの樹脂積層体１３を得た。【００７６】
＜実施例１０＞
積層体ｄのアクリル系樹脂層の面に有機・無機ハイブリッド系紫外線硬化性ハードコーティング剤（亜細亜工業社製、商品名「ＥＸＣＥＲＡＴＥ  ＲＵＡ−０６９ＶＥ」紫外線反応性官能基を有する無機成分（シリカ）含有量：５〜１５質量％）を、バーコーターを用いて塗布し、９０℃で１分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが１２μｍの樹脂積層体１４を得た。【００７７】
＜実施例１１＞
積層体ｄのアクリル系樹脂層の面に有機・無機ハイブリッド系紫外線硬化性ハードコーティング剤（モメンティブ社製、商品名「ＵＶＨＣ７３００」紫外線反応性官能基を有する無機成分（シリカ）含有量：１０〜２０質量％）を、バーコーターを用いて塗布し、９０℃で１分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが１２μｍの樹脂積層体１５を得た。【００７８】
＜比較例５＞
積層体ｄのアクリル系樹脂層の面に主成分ウレタンアクリレートの紫外線硬化性ハードコーティング剤（亜細亜工業社製、商品名「ＥＸＣＥＲＡＴＥ  ＲＵＡ−０６６ＶＥ」）１０質量部、イルガキュア１８４（チバジャパン社製）０．０２質量部、ＭＥＫ１５質量部の混合溶液を、バーコーターを用いて塗布し、７０℃で５分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが１２μｍの樹脂積層体１６を得た。【００７９】
＜比較例６＞
積層体ｄのアクリル系樹脂層の面に主成分ウレタンアクリレートの紫外線硬化性ハードコーティング剤（モメンティブ社製、商品名「ＵＶＨＣ１１０１」）を、バーコーターを用いて塗布し、９０℃で１分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが１２μｍの樹脂積層体１７を得た。【００８０】
実施例７〜１１及び比較例４〜５で得た樹脂積層体１１〜１７の評価結果を表２に示した。総合評価については鉛筆硬度が７Ｈ以上且つカール試験の値が２ｍｍ以下を○として、何れか一方を満たさないものは×と記載した。【００８１】
【表２】
2013128697.tif 000004
【００８２】
表２の結果から、比較例５及び比較例６のウレタンアクリレート系紫外線硬化性ハードコーティング剤では、耐擦傷性、及びカールの点から実用レベルには至らないことを確認した。
一方で実施例７〜実施例１１はカールもほとんどなく、且つ３００μｍの薄膜基材にも関わらず、鉛筆硬度で８Ｈ以上といずれも高硬度の積層体が得られている。特に実施例７〜９においては鉛筆硬度９Ｈと最高レベルの表面硬度を達成しており、中でも実施例９においては、レベリング剤を添加したことにより優れたヘイズ値を有している。【００８３】
本樹脂積層体の成形性を確認するため、下記成形性の試験を実施した。
＜成形性＞
実施例１２及び比較例７の樹脂積層体Ａ４大の試験サンプルを用いて真空成形を実施した。試験条件は、成形温度は１１０℃、真空圧は０．１ＭＰａ、成形時間は１０秒、金型角部のＲ＝２ｍｍ、絞りの深さは２０ｍｍである。評価は成形後のサンプルを目視で評価し、○は「割れなし」、×は「割れあり」をそれぞれ表す。【００８４】
＜実施例１２＞
基材樹脂としてポリカーボネート樹脂（住化スタイロン社製、商品名「ＣＡＬＩＢＲＥ３０１−４」）８０質量部と、ＰＣＴＧ（ＳＫケミカル社製、商品名「ＳＫＹＧＲＥＥＮ  Ｊ２００３」）２０質量部の混合物からなる層、硬質性の分散相を有するアクリル系樹脂（Ａｒｋｅｍａ社製、商品名「ＡｌｔｕｇｌａｓＨＴ１２１」）からなる層を押出成形機にて基材樹脂層の厚さが１０５μｍ、アクリル系樹脂層の厚さが２０μｍ、積層体の厚さが１２５μｍになるよう共押出で積層体ｅを成形した。押出条件は、アクリル樹脂層の押出温度が２４０℃、基材樹脂層の押出温度が２６５℃、ロール温度はＲ１＝１１０℃、Ｒ２＝１１０℃、Ｒ３＝８０℃であった。【００８５】
積層体ｅのアクリル系樹脂層の面に有機・無機ハイブリッド系紫外線硬化性ハードコーティング剤（ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ社製、商品名「ＵＶＨＣ７８００Ｆ」、紫外線反応性官能基を有する無機成分（シリカ）無機成分含有量：３０〜４０質量％）を、バーコーターを用いて塗布し、９０℃で１分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが１０μｍの樹脂積層体１８を得た。【００８６】
＜比較例７＞
積層体ｅのアクリル系樹脂層の面に主成分ウレタンアクリレートの紫外線硬化性ハードコーティング剤（亜細亜工業社製、商品名「ＥＸＣＥＲＡＴＥ  ＲＵＡ−０６６ＶＥ」）１０質量部、イルガキュア１８４（チバジャパン社製）０．０２質量部、ＭＥＫ１５質量部の混合溶液を、バーコーターを用いて塗布し、７０℃で５分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、乾燥後の硬化性樹脂層の厚さが１０μｍの樹脂積層体１９を得た。【００８７】
実施例１２及び比較例７で得た樹脂積層体１８〜１９の評価結果を表３に示した。【００８８】
【表３】
2013128697.tif 000005
【００８９】
表３の結果から、本樹脂積層体の構成が熱成形性用途にも応用できる可能性が示唆された。アクリル系樹脂層及び硬化性樹脂層の厚みの比率を調整することで成形可能な低カール且つ高硬度の樹脂積層体を形成することが出来ると推察される。
【符合の説明】
【００９０】
１１、１５：本樹脂積層体
１２      ：樹脂基材
１３      ：アクリル系樹脂層
１４      ：硬化性樹脂層
【図１】
2013128697.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成25年2月8日(2013.2.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂を主成分として含むアクリル系樹脂層（Ａ）の両面又は片面に、有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤を含む硬化性樹脂層（Ｂ）を積層した構成を備え、当該アクリル系樹脂層（Ａ）は、アクリル系樹脂層マトリックス中に、熱硬化性樹脂を単独で若しくは２種以上組み合わせて、又は熱硬化性樹脂と当該熱硬化性樹脂と架橋し得る不飽和結合を有する熱可塑性樹脂とを組み合わせて得られる硬質分散相材料を含有または分散してなる、鉛筆硬度が３Ｈ以上の硬質樹脂層（ａ）であり、当該有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤は、ラジカル重合性モノマーと共重合及び架橋する反応性官能基を有する無機成分を含有する硬化性樹脂組成物から構成され、硬化性樹脂層（Ｂ）の厚みが５〜１５μｍの範囲であって、硬化性樹脂層（Ｂ）が積層された面の表面硬度が鉛筆硬度で７Ｈ以上であることを特徴とする耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項２】
樹脂基材（Ｃ）の両面又は片面に、アクリル系樹脂を主成分として含むアクリル系樹脂層（Ａ）が積層された樹脂積層体上の少なくとも一面に、有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤を含む硬化性樹脂層（Ｂ）を積層した構成を備え、当該アクリル系樹脂層（Ａ）は、アクリル系樹脂層マトリックス中に、熱硬化性樹脂を単独で若しくは２種以上組み合わせて、又は熱硬化性樹脂と当該熱硬化性樹脂と架橋し得る不飽和結合を有する熱可塑性樹脂とを組み合わせて得られる硬質分散相材料を含有または分散してなる、鉛筆硬度が３Ｈ以上の硬質樹脂層（ａ）であり、当該有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤は、ラジカル重合性モノマーと共重合及び架橋する反応性官能基を有する無機成分を含有する硬化性樹脂組成物から構成され、硬化性樹脂層（Ｂ）の厚みが５〜１５μｍの範囲であって、硬化性樹脂層（Ｂ）が積層された面の表面硬度が鉛筆硬度で７Ｈ以上であることを特徴とする耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項３】
前記樹脂基材（Ｃ）が、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン共重合（ＭＳ）樹脂、ポリスルホン樹脂、ノルボルネン系樹脂及びシクロオレフィン樹脂の群から選択される何れか一種以上を含む、請求項２に記載の耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項４】
前記反応性官能基を有する無機成分が、紫外線反応性のシリカであることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項記載の耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項５】
有機・無機ハイブリッド系ハードコーティング剤中の無機成分が１０質量％以上５０質量％未満である、請求項１〜４の何れか一項記載の耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項６】
硬化性樹脂層（Ｂ）が、末端に反応性の官能基を有するレベリング剤を含む、請求項１〜５の何れか一項記載の耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項７】
前記レベリング剤が、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンであることを特徴とする請求項６に記載の耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項８】
硬化性樹脂層（Ｂ）が、滑剤を含む、請求項１〜７の何れか一項記載の耐擦傷性樹脂積層体。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか一項記載の耐擦傷性樹脂積層体を有するディスプレイのフロントカバー材。
【請求項１０】
請求項９記載のディスプレイのフロントカバー材を備える画像表示装置。
【国際調査報告】
2013128697.tif 000007
2013128697.tif 000008
2013128697.tif 000009
2013128697.tif 000010