(57)【要約】  仮撚加工を施すことにより、ソフト性を持ち、かつ、吸水・速乾性、マイルドな光沢性に優れた高品位の織編物を得るのに好適な仮撚用ポリアミド混繊複合糸を提供する。  少なくとも２種類以上の異なる断面形状のフィラメントが分散し混繊して構成されるポリアミド混繊複合糸であって、少なくとも１種類のフィラメントの長手方向に対し垂直方向の断面形状が凹部を有しない形状であり、それ以外のフィラメントの長手方向に対し垂直方向の断面形状が凹部を有する形状であり、前記種類毎のフィラメントの平均繊度が１．３ｄｔｅｘ以下の範囲であることを特徴とする仮撚用ポリアミド混繊複合糸である。
2013129135.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種類以上の異なる断面形状のフィラメントが分散し混繊して構成されるポリアミド混繊複合糸であって、少なくとも１種類のフィラメントの長手方向に対し垂直方向の断面形状が凹部を有しない形状であり、それ以外のフィラメントの長手方向に対し垂直方向の断面形状が凹部を有する形状であり、前記種類毎のフィラメントの平均繊度が１．３ｄｔｅｘ以下の範囲であることを特徴とする仮撚用ポリアミド混繊複合糸。
【請求項２】
凹部を有する断面形状のフィラメントの断面の凹部を挟んで隣り合う２つの凸部に接する接線から、該２つの凸部の間に形成される凹部の底点に降ろした垂線の長さｂが、凹部を有しない断面形状のフィラメントの糸半径より小さい断面形状である請求項１に記載の仮撚用ポリアミド混繊複合糸。
【請求項３】
凹部を有するフィラメント断面形状のローバル度ＬＢが５以上６０以下である請求項１または２に記載の仮撚用ポリアミド混繊複合糸。
【請求項４】
凹部を有する断面形状のフィラメントと、それ以外のフィラメントの断面比率が３０〜７０％である請求項１〜３のいずれかに記載の仮撚用ポリアミド混繊複合糸。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の仮撚用ポリアミド混繊複合糸を仮撚してなる仮撚加工糸。
【請求項６】
伸縮復元率（ＣＲ２）が５〜２０％である請求項５に記載の仮撚加工糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、単糸繊度が１．３ｄｔｅｘ以下の少なくとも２種類以上の異なる断面形状のフィラメントが分散した仮撚用ポリアミド混繊複合糸に関する。更には、仮撚加工を施すことにより、ソフト性を持ち、かつ、吸水・速乾性、マイルドな光沢性に優れた高品位の織編物を得るのに好適な仮撚用ポリアミド混繊複合糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成繊維の一つであるポリアミドマルチフィラメントは高強度、耐摩耗性、ソフト性、染色鮮明性などの優れた特徴を持っているため、パンティストッキング、タイツなどのレッグウェア、ランジェリー、ファンデーションなどのインナーウェア、スポーツウェア、カジュアルウェアなどの衣料用途に好まれて用いられてきている。【０００３】
しかるに、近年の消費者ニーズは、更なるソフト感やヌメリ感、マイルドな光沢といった風合い、および吸水・速乾性などの高い機能性を求めてきており、それに対応して単糸細繊度化、多フィラメント化、および横断面に複数の凹部を設ける等したいわゆるマルチローバルによる異形化が求められてきている。【０００４】
従来の異形断面合成繊維マルチフィラメントとして、例えば、少なくとも２種類以上の合成繊維マルチフィラメントが分散した混繊糸が知られている（特許文献１）。
また、従来の混繊複合糸として、例えば、少なくとも２種類以上の異なる断面形状の単フィラメントが分散した混繊糸が知られている（特許文献２）。
一方、単糸細繊度異形断面ポリアミドマルチフィラメントとして、例えば、単糸繊度が０．９９ｄｔｅｘの同数の六葉／丸断面ポリアミドマルチフィラメントが知られている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−２６６０３６号公報
【特許文献２】特開平７−３４３４１号公報
【特許文献３】特開２００９−８４７４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１記載の発明は、少なくとも２種類以上の合成繊維マルチフィラメントの単糸繊度が３デニール以上異なるため、合成繊維マルチフィラメントの曲げ剛性が高く、単糸繊度差による染色差が発生し、レッグウェア、インナーウェア、スポーツウェア、カジュアルウェアなどの衣料用途に適さないという課題があった。【０００７】
また、特許文献２記載の発明では、少なくとも２種類以上の異なる断面形状の単フィラメントが分散した混繊糸はポリエステルマルチフィラメントであり、ポリアミドマルチフィラメントに比べ、ソフト性、強度、耐摩耗性に劣るため、近年の消費者ニーズである更なるソフト感を追求するには、単糸細繊度化、多フィラメント化が必要になるが、強度、耐摩耗性が低く、レッグウェア、インナーウェア、スポーツウェア、カジュアルウェアなどの衣料用途に適さないという課題があった。【０００８】
さらに特許文献３記載の発明では、単糸繊度が０．９９ｄｔｅｘの同数の六葉／丸断面ポリアミドマルチフィラメントであるが、糸の形態として延伸糸であり、吸水・速乾性を得られるが、近年の消費者ニーズである更なるソフト感が得られないという課題があった。【０００９】
本発明は、前記した従来技術の問題を解決し、仮撚加工を施すことにより、ソフト感を持ち、かつ、吸水・速乾性、マイルドな光沢性に優れた高品位の織編物を得るのに好適な仮撚用ポリアミド混繊複合糸を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（１）少なくとも２種類以上の異なる断面形状のフィラメントが分散し混繊して構成されるポリアミド混繊複合糸であって、少なくとも１種類のフィラメントの長手方向に対し垂直方向の断面形状が凹部を有しない形状であり、それ以外のフィラメントの長手方向に対し垂直方向の断面形状が凹部を有する形状であり、前記種類毎のフィラメントの平均繊度が１．３ｄｔｅｘ以下の範囲であることを特徴とする仮撚用ポリアミド混繊複合糸。【００１１】
（２）凹部を有する断面形状のフィラメントの断面の凹部を挟んで隣り合う２つの凸部に接する接線から、該２つの凸部の間に形成される凹部の底点に降ろした垂線の長さｂが、凹部を有しない断面形状のフィラメントの糸半径より小さい断面形状である前記（２）に記載の仮撚用ポリアミド混繊複合糸。【００１２】
（３）凹部を有するフィラメント断面形状のローバル度ＬＢが５以上６０以下である前記（１）または（２）に記載の仮撚用ポリアミド混繊複合糸。【００１３】
（４）凹部を有する断面形状の単フィラメントと、それ以外の単フィラメントの断面比率が３０〜７０％である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の仮撚用ポリアミド混繊複合糸。【００１４】
（５）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の仮撚用ポリアミド混繊複合糸を仮撚してなる仮撚加工糸。【００１５】
（６）伸縮復元率（ＣＲ２）が５〜２０％である前記（５）に記載の仮撚加工糸。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の仮撚用ポリアミド混繊複合糸は、単糸繊度が細く、少なくとも２種類以上の異なる断面形状の単フィラメントが分散した仮撚用ポリアミド混繊複合糸であり、仮撚加工を施すことにより、ソフト感を持ち、かつ、吸水・速乾性、マイルドな光沢性に優れた高品位の織編物とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明における異形断面フィラメントの長手方向に対し垂直方向の断面形状の一例である。
【図２】本発明の仮撚用ポリアミド混繊複合糸における好ましいフィラメントの分散状態を示す一例である。
【図３】本発明における凹部を有しない繊維断面形状を説明する概略図である。
【図４】本発明における凹部を有しない繊維断面形状を説明する概略図である。
【図５】本発明における凹部を有しない繊維断面形状を説明する概略図である。
【図６】本発明における凹部を有しない繊維断面形状を説明する概略図である。
【図７】本発明に係る仮撚用ポリアミド混繊複合糸の製造工程の一例を示す概略図である。
【図８】内側から冷却風を外側に吹き出す冷却装置を用いた場合の製造工程の一例を示す概略図である。
【図９】外側から冷却風を内側に吹き出す冷却装置を用いた場合の製造工程の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１９】
本発明の仮撚用ポリアミド混繊複合糸は、主としてポリアミドからなることが重要である。ここでいう「主として」とは、繰り返し単位のうちアミド単位が８０モル％以上であるポリアミドであることをいい、好ましくは繰り返し単位のうち、アミド単位が９０モル％以上あるものが好ましい。
【００２０】
本発明に用いられるポリアミドは、いわゆる炭化水素が主鎖にアミド結合を介して連結された高分子量体からなる樹脂であり、具体的には、ポリカプロアミド、ポリウンデカンアミド、ポリドデカンアミド、ポリテトラメチレンアジパミド、ポリペンタメチレンアジパミド、ポリペンタメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカンアミド、ポリヘキサメチレントリデカンアミド等やこれらの共重合体が挙げられる。
【００２１】
経済的な面、製糸が比較的容易な点や染色性、機械特性に優れている点等から、かかるポリアミドとしては、主としてポリカプラミド、ポリヘキサメチレンアジパミドからなるポリアミドであることが好ましい。ここでいう「主として」とは、ポリカプロアミドを構成するε−カプロラクタム単位として、ポリヘキサメチレンアジパミドを構成するヘキサメチレンジアンモニウムアジペート単位として８０モル％以上であることをいい、さらに好ましくは９０モル％以上である。
【００２２】
本発明の仮撚用ポリアミド混繊複合糸の２５℃、９８％硫酸相対粘度は、２．２〜３．７の範囲であることが好ましく、さらには２．４〜３．３の範囲であることが好ましく、より好ましくは２．４〜２．７の範囲である。
【００２３】
本発明の仮撚用ポリアミド混繊複合糸には、本発明の効果を損なわない範囲において種々の添加剤を含んでいても良い。この添加剤を例示すると、マンガン化合物等の安定剤、酸化チタン等の着色剤、難燃剤、導電性付与剤、繊維状強化剤等が挙げられる。
【００２４】
本発明の仮撚用ポリアミド混繊複合糸の単糸繊度は、少なくとも２種類以上の異なる断面形状の単フィラメントのそれぞれの平均値が１．３ｄｔｅｘ以下であり、０．１〜１．３ｄｔｅｘであることが好ましく、より好ましくは０．３〜１．１ｄｔｅｘであり、さらに好ましくは０．４〜１．０ｄｔｅｘ未満の範囲である。少なくとも２つ以上の異なる断面形状のフィラメントの単糸繊度のそれぞれ平均値が１．３ｄｔｅｘよりも大きい場合には、仮撚加工を施した後、織編物などの布帛にした際、ソフト感や吸水性に欠けるものとなる。
【００２５】
本発明の混繊複合糸は、断面形状を異にするフィラメント糸が複合されてなるマルチフィラメント糸である。フィラメント長手方向に対し垂直方向の断面形状の種類は２種類以上であり、そのうち少なくとも１種類のフィラメントが凹部を有しない断面形状のフィラメント糸からなり、それ以外のフィラメントが少なくとも１個の凹部を有するフィラメント断面形状（以下異形断面と称することもある）である重要である。
【００２６】
上記異形断面を有するフィラメントの異形断面形状は、少なくとも１個の凹部を有することが重要である。凹部がない場合は、マルチフィラメントの単糸間に十分な空隙を形成することができないため、布帛にした際の吸水性等の機能面で劣ることとなる。より好ましい異形断面形状としては２〜８つの凹部と同数の凸部を有し、凸部がそれぞれ等角度間隔の放射線状に突起した異形断面形状である。これにより、織編物などの布帛にした際に吸水性に併せてマイルドな光沢感が得られる。さらには３〜６つの凹部と同数の凸部を有し、凸部それぞれ等角度間隔の放射状に突起した異形断面形状であることが望ましい。
【００２７】
本発明において「フィラメントの長手方向に対し垂直方向の断面形状が凹部を有しない形状」とは、真円、楕円、レンズ、正方・直方形、多角形等の文字通り凹部を有しない形状の単糸をいうが、より好ましい形状としては真円型である。ここで、真円型とは厳密に真円である必要はなく、例えば通常の丸孔の吐出孔から紡出して得られるような繊維断面に代表されるような形状等のいわゆる丸断面であればよい。
【００２８】
上記の凹部を有しない断面形状の具体例を挙げると、図３に示す円形、図４に示す楕円形、図５に示すおにぎり型円形や図６に示す３角形以上の多角形であって比較的角に丸味を持ったものが挙げられる。これらには、図３に示すように、接線（Ｌ1 ）を引いた時に複数の接点は存在せず、１つの接点（Ｓ1 ）のみ存在する。
【００２９】
次に、凹部を有する断面形状のフィラメントと凹部を有しない断面形状のフィラメントとの複合状態は、これら異なる断面形状のフィラメントが分散し混繊して構成される。それぞれの単フィラメントが断面形状に区別なくランダムな状態で分散し混繊されていることが好ましい。
好ましい混繊状態は図２に見られるごときものであって、それぞれの断面形状の単フィラメントがブロック状の群をなした状態でなく断面形状に区別なく適度に分散していることで仮撚りを施したとき、糸の表面においてそれぞれの断面形状が分散配置しやすくなるので、凹部を有する断面と凹部を有しない断面との調和した複合効果によるサラサラな風合とマイルドな光沢をより効果的に得ることができる。なお、図２は、本発明の仮撚用ポリアミド混繊複合糸における好ましいフィラメントの分散状態を示す一例である。
【００３０】
一方、それぞれの断面形状のフィラメント糸が集合して構成される芯鞘２層構造形態を有する複合糸の場合には、調和した複合効果によるサラサラな風合が分散型に比較して得られにくい傾向があるので上記分散型が好ましい。
また、本発明の混繊複合糸は、凹部を有しない断面形状のフィラメントの少なくとも１種類と、前記凹部を有する断面形状のフィラメントの少なくとも１種類とが、接触した場合に該それらのフィラメント断面間に空隙を形成することのできる断面形状であるフィラメントを含むことが好ましい。
【００３１】
これは、混繊複合糸のフィラメントが最密充填されても十分フィラメント間に空隙を形成し、仮撚することによりドライ感を得ることができるためであり、さらにそのことによって、凹部を有しない断面形状のフィラメントと凹部を有する断面形状のフィラメントとの配列において生じる空隙によって毛細管現象による効果的な吸水性が付与された織物または編物となる。
【００３２】
また、凹部を有する断面形状のフィラメント糸が混繊された状態にあるために吸水した水分の保水状態においてもサラサラ感に優れた風合の織物を得ることができ、さらに前記特定の関係を有する凹部を有する断面形状と凹部を有しない断面形状との混繊によって、仮撚された状態においても優れた吸水性を発現する織物または編物を提供できるのである。
【００３３】
また、本発明の混繊複合糸は、凹部を有する断面形状のフィラメントの断面の凹部を挟んで隣り合う２つの凸部に接する接線に対し、該２つの凸部の間に形成される凹部の底点ｂに降ろした垂線の長さが、凹部を有しない断面形状のフィラメントの糸半径より小さいことが好ましい。例えば図２でいうと、凹部を有する断面形状の単フィラメントの断面の凸部と、該凸部に隣接する凸部とに接する接線に対し、該２つの凸部の間に形成される凹部の底点に降ろした垂線の長さｂが、凹部を有しない断面形状のフィラメントの糸半径より小さいということである。
【００３４】
この場合、凹部を有しないフィラメントが、凹部を有するフィラメントに取り込まれないため、仮撚をかけた時にそれぞれのフィラメントが複合糸内で自由に動き易く、嵩高性が保たれ、サラサラとした風合が得られ、また繊維間空隙が閉塞されることなく保たれ、吸水性に優れる。なお前記垂線の長さｂの測定は後述のローバル（ｌｏｂａｒ）度ＬＢの算出法（１）〜（３）のうち、（１）の方法で異形断面フィラメントを選定し、（２）の方法で垂線の長さｂを測定し、その平均値を算出するものとする。また、糸半径の測定は後述する方法によるものとする。
【００３５】
凹部を有しない断面形状のフィラメントの単糸繊度Ｄ１と凹部を有する断面形状のフィラメントの単糸繊度Ｄ２の関係は、ドライ感および吸水効果の観点から０．５≦Ｄ２／Ｄ１≦２．０であることが好ましい。ここでいう凹部を有しない断面形状の単糸繊度Ｄ１と凹部を有する断面形状のフィラメントの単糸繊度Ｄ２は平均繊度である。上記単糸繊度の算出は後述する方法によるものとする。
【００３６】
ローバル度ＬＢについて図１を用いて説明する。図１は、本発明における異形断面繊維の一例である。図１に示す通り、ローバル度ＬＢとは仮撚用ポリアミド繊維の異形断面単糸横断面において、凹部を挟んで隣り合う２つの凸部における接点Ｓ１とＳ２との接線の長さａに対する、それら２つの凸部の間に形成される凹部の低点から該接線におろした垂線の長さｂの比の百分率（％）をいう。すなわち、ＬＢ（％）＝１００×ｂ／ａで算出される。
【００３７】
ローバル度ＬＢの平均値は以下の方法で算出する。
【００３８】
（１）少なくとも１以上の凹部を有する同種類の形状を有する異形断面のフィラメント１０本をランダムに選定する（フィラメント数が１０以下の場合は全ての異形断面フィラメントを測定する）。
【００３９】
（２）各フィラメントについて、そのフィラメント内にある全ての凹部の接線の長さａと垂線の長さｂを測定してローバル度ＬＢを算出し、フィラメント毎に平均値ｘを算出する。
【００４０】
（３）算出したフィラメント毎の平均値ｘの平均値を算出する。
【００４１】
本発明において、凹部を有する断面形状は、織物または編物にした時の風合や吸水性等の観点から、次に定義されるローバル度ＬＢでいえば５以上６０以下の値を有する断面形状であることが好ましい。より好ましくはローバル度ＬＢが１０以上４０以下の値を有する断面形状であり、さらに好ましくは１０以上３０以下の値を有する断面形状である。
【００４２】
本発明の仮撚用ポリアミド混繊複合糸は、凹部を有しないフィラメントとの混繊とすることで染色後のスジの発生を極限まで抑えることができたり、フィラメント間の空隙率が小さくなることで毛細管現象が働き、布帛とした際により高い吸水性を付与することができたりする。
【００４３】
本発明の仮撚用ポリアミド混繊複合糸の少なくとも凹部を有する断面形状のフィラメント糸と凹部を有しない断面形状の単フィラメント糸の混繊比率は、織物または編物とした時の風合や吸水特性等の観点から、２０：８０〜８０：２０であることが好ましく、３０：７０〜７０：３０であることがさらに好ましい。さらに好ましくは、４０：６０〜６０：４０である。なお上記混繊比率は後述する方法によるものとする。
【００４４】
本発明の仮撚用ポリアミド混繊複合糸の生産方法の一例を、図７にしたがって具体的に説明する。図７は本発明に係る仮撚用ポリアミド混繊複合糸の製造工程の一例を示す概略図である。溶融されたポリアミドを口金１から吐出し、口金下保温ゾーン２を通過させた後、チムニー３によって冷却風を吹き当てることにより室温まで冷却し糸条とする。給油装置４で給油するとともに集束し、インターレースノズル５でインターレースを付与し、引き取りローラー６、７を通過し、ワインダー（巻取装置）８で巻き取る。尚、９は繊維フィラメント、１０は繊維製品パッケージである。糸条を冷却するに際し、単糸間の冷却斑を抑え糸条の長手方向の繊度斑を低減させる目的で図８のような溶融された熱可塑性ポリマーを口金１から吐出し、口金下保温ゾーン２を通過させた後、内側から冷却風を外側に吹き出す冷却装置１１で繊維フィラメント９を室温まで冷却し糸条とする方法や、図９のような溶融された熱可塑性ポリマーを口金１から吐出し、口金下保温ゾーン２を通過させた後、外側から冷却風を内側に吹き出す冷却装置１２で繊維フィラメント９を室温まで冷却し糸条とする方法でもよい。図８は、内側から冷却風を外側に吹き出す冷却装置を用いた場合の製造工程の一例を示す概略図であり、図９は外側から冷却風を内側に吹き出す冷却装置を用いた場合の製造工程の一例を示す概略図である。
【００４５】
なお、溶融紡糸温度は、本発明の仮撚用ポリアミド混繊複合糸が得られる限り、制限はなく、通常用いられる温度、例えばポリカプロアミドの場合は２４０〜２６０℃、ポリヘキサメチレンアジパミドの場合は２７５〜２９５℃が好ましく用いられるが、同じ口金を用いた場合、溶融紡糸時の粘度が高い（例えば溶融紡糸温度が低めの場合や、ポリアミドの粘度が高い場合等）とローバル度ＬＢが上昇し、粘度が低い（例えば溶融紡糸温度が高めの場合や、ポリアミドの粘度が低い場合等）と、減少する傾向にある。
【００４６】
本発明の仮撚用ポリアミド混繊複合糸の製造方法については特に限定はしないが、ポリアミドを溶融し、口金からこれを吐出し、冷却風を吹き付けることによって糸条を冷却し、収束（すなわち油剤、インターレースノズルを付与）した後パッケージに巻き取る1工程法がコストの面から好ましい。
【００４７】
本発明の仮撚用ポリアミド繊維の伸度は４５〜７０％であることが好ましい。伸度が低くなりすぎると、フィラメントの引張抵抗が高くなり、仮撚加工において加撚される実撚り数が少なくなるため、得られる加工糸に十分な捲縮が付与されにくくなり、また、延伸糸において、糸切れや毛羽が発生しやすくなり、高次通過性が劣る傾向になる。一方、伸度が高すぎると、加撚される実撚り数が過剰となり、得られた加工糸に毛羽が生じたり、強度が低下しやすくなり、延伸糸において、残留伸度が高いために、織編物にスジが発現したりしやすくなり、品位に劣りやすくなる傾向がある。上記伸度の測定は後述の方法によるものとする。
【００４８】
また、得られた仮撚用ポリアミド繊維を１５％伸長させたときの応力は１．０〜２．０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましく、より好ましくは１．２〜１．８ｃＮ／ｄｔｅｘである。１５％伸長時応力が低すぎると、仮撚加工時の張力が低くなりすぎ、加工糸切れや、加工張力変動が生じやすく、加工糸の品位低下や、収率が悪化しやすくなる。また、１５％伸長時応力が高すぎると、仮撚加工を行う際、インターレース部に大きな張力が集中し、単糸切れを発生させ、工程通過性や、織編物の品位を低下させやすくなる。上記１５％伸長させたときの応力の測定は後述の方法によるものとする。
【００４９】
本発明の仮撚用ポリアミド混繊複合糸は、一度巻き取られた後、次工程である仮撚り工程へと輸送され、捲縮を与えられて仮撚加工糸としたあと編み物、織物へと加工される。本発明の仮撚用ポリアミド混繊複合糸の仮撚り加工方法については特に限定はしないが、仮撚用ポリアミド混繊複合糸パッケージから糸条を送り出し、ヒーター等により加熱した後、仮撚りディスク等により仮撚りを与えた後、仕上げ剤を付与して仮撚加工糸パッケージを形成する。
【００５０】
仮撚加工の好ましい一例を挙げる。すなわち、仮撚用ポリアミド混繊複合糸パッケージから３００〜８００ｍ／ｍｉｎで繊維を引き出し、第１仮撚ヒーター（１ＨＴ）として、１５０〜２４０℃のヒーターにて０．０５〜０．５０秒加熱され、１．１〜１．５倍程度に延伸を行いながら延伸同時仮撚り加工を行う。この際、摩擦仮撚り具などを用いて延伸同時仮撚り加工を行う。更に第２ヒーター（２ＨＴ）を用いることで捲縮性を低下させてもよい。この場合の２ＨＴとしては接触式でも非接触式でも良いが、第２ヒーター温度は１２０〜２２０℃、好ましくは１４０〜１９０℃の範囲が適当である。その後、仮撚り加工糸の重量に対して１．０〜３．０％程度の油剤を付与する。また、油剤付与の前後で加工糸の収束性を向上する目的でインターレースを付与しても良い。
【００５１】
本発明の仮撚用ポリアミド繊維は均一に仮撚加工がなされ得ることから見た目や、触感において優れたタイツを得ることができるが、この限りではない。
【００５２】
また、得られた仮撚加工糸の伸縮復元率（ＣＲ２）は５〜２０％であることが好ましく、より好ましくは８〜１２％である。伸縮復元率（ＣＲ２）が低すぎると、織編物などの布帛にした際、仮撚加工糸の捲縮形態が保持しにくくなり、ソフト感や吸水性が劣る傾向がある。また、伸縮復元率（ＣＲ２）が高すぎると、織編物などの布帛にした際、仮撚加工糸が嵩高になり、織編物の目が詰まり、粗硬感になる傾向がある。上記伸縮復元率（ＣＲ２）の測定は後述の方法によるものとする。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例中の各特性値は次の方法にしたがって求めた。【００５４】
（１）酸化チタン含有量
サンプル５ｇを精秤して磁性ルツボに入れ、電気炉を用いて１０００℃で灰化し、灼熱残分を酸化チタンとして重量％で表した。【００５５】
（２）硫酸相対粘度
試料を秤量し、９８重量％濃硫酸に試料濃度（Ｃ）が１ｇ／１００ｍｌとなるように溶解し、該溶液についてオストワルド粘度計にて２５℃での落下秒数（Ｔ１）を測定する。さらに試料を溶解していない９８重量％濃硫酸について、同様に２５℃での落下秒数（Ｔ２）を測定した後、試料の相対粘度（ηｒ）を下式により算出する。
（ηｒ）＝（Ｔ１／Ｔ２）＋｛１．８９１×（１．０００−Ｃ）｝。【００５６】
（３）総繊度、単糸繊度および混繊比率
試料を枠周１．１２５ｍの検尺機にて２７デシテックス以下の品種は４００回巻、２８デシテックス以上の品種は２００回巻カセを作成（ｎ数：４）し、熱風乾燥機にて乾燥後（１０５±２℃×６０分）天秤にてカセ重量を量り公定水分率を乗じた値から総繊度を算出した。４回測定を行い、算出された繊度を平均して繊度とした。また、少なくとも２種類の異なる断面形状のフィラメントにおける単糸繊度については、以下に示す式にて、それぞれの断面形状におけるフィラメント断面の合計面積の面積比を算出し、上記総繊度に面積比を乗じ、同形状のフィラメントの総数で割った値とした。また、それぞれの断面形状におけるフィラメント断面の合計面積の面積比を混繊比率とした。
断面Ａの面積比＝断面Ａの面積／（断面Ａの面積＋断面Ｂの面積）
断面Ｂの面積比＝断面Ｂの面積／（断面Ａの面積＋断面Ｂの面積）
混繊フィラメント中の断面Ａの単糸繊度（ｄｔｅｘ）＝（総繊度（ｄｔｅｘ）×断面Ａの面積比）／断面Ａのフィラメント数
混繊フィラメント中の断面Ｂの単糸繊度（ｄｔｅｘ）＝（総繊度（ｄｔｅｘ）×断面Ｂの面積比）／断面Ｂのフィラメント数。【００５７】
（４）面積比
パラフィン、ステアリン酸、エチルセルロースからなる包理剤を溶解し、原糸を導入後室温放置により固化させ、包理剤中の原糸を横断面方向に切断したものを東京電子（株）製のＣＣＤカメラ（ＣＳ５２７０）にて繊維横断面を撮影し、１つ以上の凹部を有する全ての異形フィラメントについてＭｉｃｒｏ−ＭＥＡＳＵＲＥ社製のモニタリング装置（ＥＭＭ−３１００）にて画像処理を行い、三菱電機製のカラービデオプロセッサー（ＳＣＴ−ＣＰ７１０）にて３０００倍でプリントアウトした断面写真を用い、少なくとも１以上の凹部を有する異形フィラメント断面の全ての異形フィラメント断面写真を選定し、凹部を有さないフィラメント断面の全てのフィラメント断面写真を選定し、それぞれの面積比を算出した。【００５８】
（５）凹部のローバル度ＬＢ（平均値）、ｂ
パラフィン、ステアリン酸、エチルセルロースからなる包理剤を溶解し、原糸を導入後室温放置により固化させ、包理剤中の原糸を横断面方向に切断したものを東京電子（株）製のＣＣＤカメラ（ＣＳ５２７０）にて繊維横断面を撮影し、ランダムにフィラメントを選択し、そのフィラメント中でランダムに選定した１０本の（フィラメント数が１０以下の場合は全ての）２つ以上の凹部を有する異形単糸についてＭｉｃｒｏ−ＭＥＡＳＵＲＥ社製のモニタリング装置（ＥＭＭ−３１００）にて画像処理を行い、三菱電機製のカラービデオプロセッサー（ＳＣＴ−ＣＰ７１０）にて３０００倍でプリントアウトした断面写真を用いた。垂線の長さｂ、ローバル度ＬＢの測定や、その平均値の算出は下記の通り行った。
ローバル度ＬＢは、ＬＢ（％）＝１００×ｂ／ａで算出し、どの平均値は以下の方法で算出する。
（１）少なくとも１以上の凹部を有する同種類の形状を有する異形断面のフィラメント１０本をランダムに選定する（フィラメント数が１０以下の場合は全ての異形断面フィラメントを測定する）。
（２）各フィラメントについて、そのフィラメント内にある全ての凹部の接線の長さａと垂線の長さｂを測定してローバル度ＬＢを算出し、フィラメント毎に平均値ｘを算出する。
（３）算出したフィラメント毎の平均値ｘの平均値を算出する。【００５９】
（６）糸半径
パラフィン、ステアリン酸、エチルセルロースからなる包理剤を溶解し、原糸を導入後室温放置により固化させ、包理剤中の原糸を横断面方向に切断したものを東京電子（株）製のＣＣＤカメラ（ＣＳ５２７０）にて繊維横断面を撮影し、ランダムにフィラメントを選択し、そのフィラメント中でランダムに選定した１０本の（フィラメント数が１０以下の場合は全ての）凹部を有さない断面形状についてＭｉｃｒｏ−ＭＥＡＳＵＲＥ社製のモニタリング装置（ＥＭＭ−３１００）にて画像処理を行い、三菱電機製のカラービデオプロセッサー（ＳＣＴ−ＣＰ７１０）にて３０００倍でプリントアウトした断面写真を用い、凹部を有さない断面形状のフィラメント断面について、その断面に外接する最小の円の半径を測定し、平均して算出した。【００６０】
（７）伸度
伸度はＯＲＩＥＮＴＥＣ社製ＴＥＮＳＩＲＯＮ ＲＰＣ−１２１０Ａを使用し、つかみ間隔５０ｃｍで把持し、５０ｃｍ／ｍｉｎの引っ張り速度で伸張させ、糸が破断した際の引っ張り長を３回測定し、その平均値を５０ｃｍで割り、１００を掛けた値とした。【００６１】
（８）１５％伸長時応力
１５％伸長時応力はＯＲＩＥＮＴＥＣ社製ＴＥＮＳＩＲＯＮ ＲＰＣ−１２１０Ａを使用し、
つかみ間隔５０ｃｍで把持し、５０ｃｍ／ｍｉｎの引っ張り速度で伸長させ、５７．５ｃｍまで伸長させたときの張力を３回測定し、その平均値を繊維の繊度で割り返した値とした。【００６２】
（９）伸縮復元率（ＣＲ２）
仮撚加工糸を、周長１．０ｍの検尺機を用いて１０回巻きしてカセ取りした後、このカセに総繊度×０．００２×巻取回数×２／１．１１１ｇの初加重をかけて、温度９８℃×時間２０分間熱水処理し、脱水後１２時間以上放置する。放置後のカセに初荷重と総繊度×０．０９８×巻取回数×２／１．１１１ｇの測定加重をかけて水中に垂下し２分間放置する。放置したカセの長さを測り、Ｌとする。さらに、測定荷重を除き初荷重だけにした状態で２分間放置し、カセの長さを測り、Ｌ１とする。Ｌ、Ｌ１はサンプルを変えて３点ずつ測定し、次式により伸縮復元率（ＣＲ２）を求めた後、平均値をとった。
伸縮復元率（ＣＲ２）（％）＝｛（Ｌ−Ｌ１）／Ｌ｝×１００。【００６３】
（１０）製糸性
１ｔ当たりの製糸糸切れについて、次の基準をもって示した。
◎（優）：糸切れ１．０回未満、
○（良）：糸切れ１．０以上４．０回未満、
△（劣）：糸切れ４．０以上７．０回未満、
×（不可）：糸切れ７．０回以上または製糸不能。【００６４】
（１１）仮撚加工性
得られた繊維を仮撚加工した時の２ｋｇ巻き、１００本当たりの解じょ不良による解じょ切れ、仮撚り時の撚り切れを合計して加工糸切れを計算し、以下の３段階で判定した。
○（良）・・・加工糸切れ１０％未満
△（劣）・・・加工糸切れ１０％以上、３０％未満
×（不可）・・・加工糸切れ３０％以上。【００６５】
（１２）風合い評価（ソフト感）
得られた繊維を加工してできた仮撚加工糸を筒編みし、室温２０℃、湿度６０％の室内環境下で、検査者（１０人）の評価によって、布帛のドレープ性、ソフト感を次の基準で相対評価した。
◎（優）：ドレープ性・ソフト感が非常にある
○（良）：ドレープ性には劣るがソフト感がある
△（劣）：ドレープ性・ソフト感が劣る
×（不可）：ドレープ性・ソフト感がない。【００６６】
（１３）吸水性（バイレック法）
ＪＩＳ  Ｌ１９０７（２０１０）「バイレック法」により測定した。この測定で得られる吸水高さについて、次の基準で評価した。
◎（優）：９０ｍｍ以上
○（良）：６５ｍｍ以上９０ｍｍ未満
△（劣）：５５ｍｍ以上６５ｍｍ未満
×（不可）：５５ｍｍ未満
総合評価として、次の基準をもって評価した。
◎（優）：風合い評価、吸水性、製糸性、加工性の全項目において○もしくは◎であり、且つ◎の項目が３項目以上あるもの、
○（良）：風合い評価、吸水性、製糸性、加工性の全項目において○もしくは◎であり、且つ◎の数が２項目以下であるもの、
△（劣）：風合い評価、吸水性、製糸性、加工性に全項目のうち△の項目が１つ以上あるもの、
×（不可）：風合い評価、吸水性、製糸性、加工性に全項目のうち×の項目が１つ以上あるもの。【００６７】
実施例１
酸化チタンを１．９重量％含む２５℃、９８％硫酸相対粘度２．６のポリカプロアミドを環状に配列した紡糸口金より紡糸温度２５３℃で溶融ポリマーを吐出させ、該ポリマーを、紡糸口金面に向けて０．２５ｋＰａの圧力で２８５℃の蒸気が噴出されている蒸気噴出ゾーンと、該蒸気噴出ゾーン下流側に設けられ、且つ冷却開始位置３０ｍｍで鉛直方向の長さが３００ｍｍの単体の円筒型冷却装置で外吹きに放射状に吹く２０℃の冷却風にて冷却する冷却ゾーンを通過させて冷却固化を行わせ、該冷却装置下流側にて紡糸口金下面から６００ｍｍの位置に環状型給油ガイドを設置し給油を行い、紡速４５００ｍ／ｍｉｎにて紡糸し、延伸することなく巻き取り４４ｄｔｅｘ／４６フィラメントの図１に示すような実質１２０°の等角度間隔の放射線状に突起している三葉断面ポリカプロアミドマルチフィラメントと丸断面からなる混繊糸を得た。得られた混繊糸を用いて、加工速度５００ｍ／分、加工倍率１．３倍、１ＨＴ温度１８０℃、２ＨＴ温度１７０℃で延伸仮撚を行い、仮撚加工糸を得た。
該ポリカプロアミドマルチフィラメントの単糸繊度、横断面形状の凹部数、ローバル度ＬＢ（平均値）、混繊比率、糸半径／垂線の長さｂ、伸度、１５％応力、伸縮復元率（ＣＲ２）、風合い評価（ソフト感）、吸水性（バイレック法）、製糸性、加工性および総合評価行った。結果を表１に示す。【００６８】
実施例２
４４ｄｔｅｘ／４６フィラメントの図２に示すような六葉／丸断面からなる混繊糸とする以外は実施例１と同様の方法にて紡糸を行い、六葉／丸断面からなるポリカプロアミドマルチフィラメントの混繊糸を得た。得られた混繊糸を用いて、加工速度５００ｍ／分、加工倍率１．２倍、１ＨＴ温度１８０℃、２ＨＴ温度１７０℃で延伸仮撚を行い、仮撚加工糸を得た。
該ポリカプロアミドマルチフィラメントの単糸繊度、横断面形状の凹部数、ローバル度ＬＢ（平均値）、混繊比率、糸半径／垂線の長さｂ、伸度、１５％応力、伸縮復元率（ＣＲ２）、風合い評価（ソフト感）、吸水性（バイレック法）、製糸性、加工性および総合評価行った。結果を表１に示す。【００６９】
実施例３
４４ｄｔｅｘ／３４フィラメントの六葉／丸断面からなる混繊糸とする以外は実施例１と同様の方法にて紡糸を行い、六葉／丸断面からなるポリカプロアミドマルチフィラメントの混繊糸を得た。得られた混繊糸を用いて、加工速度５００ｍ／分、加工倍率１．４倍、１ＨＴ温度１８０℃、２ＨＴ温度１７０℃で延伸仮撚を行い、仮撚加工糸を得た。
該ポリカプロアミドマルチフィラメントの単糸繊度、横断面形状の凹部数、ローバル度ＬＢ（平均値）、混繊比率、糸半径／垂線の長さｂ、伸度、１５％応力、伸縮復元率（ＣＲ２）、風合い評価（ソフト感）、吸水性（バイレック法）、製糸性、加工性および総合評価行った。結果を表１に示す。【００７０】
実施例４
４４ｄｔｅｘ／４６フィラメントの六葉／丸断面からなる混繊糸のローバル度ＬＢ（平均値）を変更する以外は実施例１と同様の方法にて紡糸を行い、六葉／丸断面からなるポリカプロアミドマルチフィラメントの混繊糸を得た。得られた混繊糸を用いて、加工速度５００ｍ／分、加工倍率１．２倍、１ＨＴ温度１８０℃、２ＨＴ温度１７０℃で延伸仮撚を行い、仮撚加工糸を得た。
該ポリカプロアミドマルチフィラメントの単糸繊度、横断面形状の凹部数、ローバル度ＬＢ（平均値）、混繊比率、糸半径／垂線の長さｂ、伸度、１５％応力、伸縮復元率（ＣＲ２）、風合い評価（ソフト感）、吸水性（バイレック法）、製糸性、加工性および総合評価行った。結果を表１に示す。【００７１】
実施例５
４４ｄｔｅｘ／４６フィラメントの六葉／丸断面からなる混繊糸のローバル度ＬＢ（平均値）を変更する以外は実施例１と同様の方法にて紡糸を行い、六葉／丸断面からなるポリカプロアミドマルチフィラメントの混繊糸を得た。得られた混繊糸を用いて、加工速度５００ｍ／分、加工倍率１．３倍、１ＨＴ温度１８０℃、２ＨＴ温度１７０℃で延伸仮撚を行い、仮撚加工糸を得た。
該ポリカプロアミドマルチフィラメントの単糸繊度、横断面形状の凹部数、ローバル度ＬＢ（平均値）、混繊比率、糸半径／垂線の長さｂ、伸度、１５％応力、伸縮復元率（ＣＲ２）、風合い評価（ソフト感）、吸水性（バイレック法）、製糸性、加工性および総合評価行った。結果を表１に示す。【００７２】
実施例６
４４ｄｔｅｘ／４６フィラメントの六葉／丸断面からなる混繊糸の混繊比率を変更する以外は実施例１と同様の方法にて紡糸を行い、六葉／丸断面からなるポリカプロアミドマルチフィラメントの混繊糸を得た。得られた混繊糸を用いて、加工速度５００ｍ／分、加工倍率１．４倍、１ＨＴ温度１８０℃、２ＨＴ温度１７０℃で延伸仮撚を行い、仮撚加工糸を得た。
該ポリカプロアミドマルチフィラメントの単糸繊度、横断面形状の凹部数、ローバル度ＬＢ（平均値）、混繊比率、糸半径／垂線の長さｂ、伸度、１５％応力、伸縮復元率（ＣＲ２）、風合い評価（ソフト感）、吸水性（バイレック法）、製糸性、加工性および総合評価行った。結果を表１に示す。【００７３】
実施例７
４４ｄｔｅｘ／４６フィラメントの六葉／丸断面からなる混繊糸の混繊比率を変更する以外は実施例１と同様の方法にて紡糸を行い、六葉／丸断面からなるポリカプロアミドマルチフィラメントの混繊糸を得た。得られた混繊糸を用いて、加工速度５００ｍ／分、加工倍率１．４倍、１ＨＴ温度１８０℃、２ＨＴ温度１７０℃で延伸仮撚を行い、仮撚加工糸を得た。
該ポリカプロアミドマルチフィラメントの単糸繊度、横断面形状の凹部数、ローバル度ＬＢ（平均値）、混繊比率、糸半径／垂線の長さｂ、伸度、１５％応力、伸縮復元率（ＣＲ２）、風合い評価（ソフト感）、吸水性（バイレック法）、製糸性、加工性および総合評価行った。結果を表１に示す。【００７４】
実施例８
４４ｄｔｅｘ／４６フィラメントの図２に示すような六葉／丸断面からなる混繊糸とする以外は実施例１と同様の方法にて紡糸を行い、六葉／丸断面からなるポリカプロアミドマルチフィラメントの混繊糸を得た。得られた混繊糸を用いて、加工速度５００ｍ／分、加工倍率１．２倍、１ＨＴ温度２００℃、２ＨＴ温度１９０℃で延伸仮撚を行い、仮撚加工糸を得た。
該ポリカプロアミドマルチフィラメントの単糸繊度、横断面形状の凹部数、ローバル度ＬＢ（平均値）、混繊比率、糸半径／垂線の長さｂ、伸度、１５％応力、伸縮復元率（ＣＲ２）、風合い評価（ソフト感）、吸水性（バイレック法）、製糸性、加工性および総合評価行った。結果を表１に示す。【００７５】
実施例９
４４ｄｔｅｘ／４６フィラメントの図２に示すような六葉／丸断面からなる混繊糸とする以外は実施例１と同様の方法にて紡糸を行い、六葉／丸断面からなるポリカプロアミドマルチフィラメントの混繊糸を得た。得られた混繊糸を用いて、加工速度５００ｍ／分、加工倍率１．２倍、１ＨＴ温度１８０℃で延伸仮撚を行い、仮撚加工糸を得た。
該ポリカプロアミドマルチフィラメントの単糸繊度、横断面形状の凹部数、ローバル度ＬＢ（平均値）、混繊比率、糸半径／垂線の長さｂ、伸度、１５％応力、伸縮復元率（ＣＲ２）、風合い評価（ソフト感）、吸水性（バイレック法）、製糸性、加工性および総合評価行った。結果を表１に示す。【００７６】
比較例１
４４ｄｔｅｘ／３０フィラメントの三葉／丸断面からなる混繊糸とする以外は実施例１と同様の方法にて紡糸を行い、三葉／丸断面からなるポリカプロアミドマルチフィラメントの混繊糸を得た。得られた混繊糸を用いて、加工速度５００ｍ／分、加工倍率１．５倍、１ＨＴ温度１８０℃、２ＨＴ温度１７０℃で延伸仮撚を行い、仮撚加工糸を得た。
該ポリカプロアミドマルチフィラメントの単糸繊度、横断面形状の凹部数、ローバル度ＬＢ（平均値）、混繊比率、糸半径／垂線の長さｂ、伸度、１５％応力、伸縮復元率（ＣＲ２）、風合い評価（ソフト感）、吸水性（バイレック法）、製糸性、加工性および総合評価行った。結果を表１に示す。【００７７】
比較例２
４４ｄｔｅｘ／４６フィラメントの六葉／三葉断面からなる混繊糸とする以外は実施例１と同様の方法にて紡糸を行い、六葉／三葉断面からなるポリカプロアミドマルチフィラメントの混繊糸を得た。得られた混繊糸を用いて、加工速度５００ｍ／分、加工倍率１．１倍、１ＨＴ温度１８０℃、２ＨＴ温度１７０℃で延伸仮撚を行い、仮撚加工糸を得た。
該ポリカプロアミドマルチフィラメントの単糸繊度、横断面形状の凹部数、ローバル度ＬＢ（平均値）、混繊比率、伸度、１５％応力、伸縮復元率（ＣＲ２）、風合い評価（ソフト感）、吸水性（バイレック法）、製糸性、加工性および総合評価行った。結果を表１に示す。【００７８】
比較例３
マルチフィラメントを構成するポリマーをポリエチレンテレフタレートとし、口金より紡糸温度２９０℃で溶融ポリマーを吐出させ、４４ｄｔｅｘ／４６フィラメントの六葉／丸断面からなる混繊糸とし、紡速３０００ｍ／ｍｉｎとする以外は実施例１と同様の方法にて紡糸を行い、六葉／丸断面からなるポリエチレンテレフタレートの混繊糸を得た。得られた混繊糸を用いて、加工速度５００ｍ／分、加工倍率１．５倍、１ＨＴ温度１８０℃、２ＨＴ温度１７０℃で延伸仮撚を行い、仮撚加工糸を得た。
該ポリエチレンテレフタレートの単糸繊度、横断面形状の凹部数、ローバル度ＬＢ（平均値）、混繊比率、糸半径／垂線の長さｂ、伸度、１５％応力、伸縮復元率（ＣＲ２）、風合い評価（ソフト感）、吸水性（バイレック法）、製糸性、加工性および総合評価行った。結果を表１に示す。【００７９】
比較例４
４４ｄｔｅｘ／４６フィラメントの丸断面からなる繊維とする以外は実施例１と同様の方法にて紡糸を行い、丸断面からなるポリカプロアミドマルチフィラメントの繊維を得た。得られた混繊糸を用いて、加工速度５００ｍ／分、加工倍率１．５倍、１ＨＴ温度１８０℃、２ＨＴ温度１７０℃で延伸仮撚を行い、仮撚加工糸を得た。
該ポリカプロアミドマルチフィラメントの単糸繊度、伸度、１５％応力、伸縮復元率（ＣＲ２）、風合い評価（ソフト感）、吸水性（バイレック法）、製糸性、加工性および総合評価行った。結果を表１に示す。【００８０】
比較例５
４４ｄｔｅｘ／２２フィラメントの三葉／丸断面からなる混繊糸とする以外は実施例１と同様の方法にて紡糸を行い、三葉／丸断面からなるポリカプロアミドマルチフィラメントの混繊糸を得た。得られた混繊糸を用いて、加工速度５００ｍ／分、加工倍率１．７倍、１ＨＴ温度１８０℃、２ＨＴ温度１７０℃で延伸仮撚を行い、仮撚加工糸を得た。
該ポリカプロアミドマルチフィラメントの単糸繊度、横断面形状の凹部数、ローバル度ＬＢ（平均値）、糸半径／垂線の長さｂ、伸度、１５％応力、伸縮復元率（ＣＲ２）、混繊比率、風合い評価（ソフト感）、吸水性（バイレック法）、製糸性および総合評価行った。結果を表１に示す。【００８１】
【表１−１】
2013129135.tif 000003
【００８２】
【表１−２】
2013129135.tif 000004
【符号の説明】
【００８３】
１ 口金
２ 口金下保温ゾーン
３ チムニー
４ 給油装置
５ インターレースノズル
６ 引き取りローラー
７ 延伸ローラー
８ ワインダー（巻取装置）
９ 繊維フィラメント
１０ 繊維製品パッケージ
１１ 内側から冷却風を外側に吹き出す冷却装置
１２ 外側から冷却風を内側に吹き出す冷却装置
【図１】
2013129135.tif 000005
【図２】
2013129135.tif 000006
【図３】
2013129135.tif 000007
【図４】
2013129135.tif 000008
【図５】
2013129135.tif 000009
【図６】
2013129135.tif 000010
【図７】
2013129135.tif 000011
【図８】
2013129135.tif 000012
【図９】
2013129135.tif 000013
【手続補正書】
【提出日】平成27年3月27日(2015.3.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−２６６０３６号公報
【特許文献２】特開平７−３４３４１号公報
【特許文献３】特開２０１１−７４５３９号公報
【国際調査報告】
2013129135.tif 000014
2013129135.tif 000015
2013129135.tif 000016
2013129135.tif 000017