(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成形部品を製造するための組成物であって：
２０重量％〜６０重量％のポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）；
０．０１重量％〜３重量％の、次式：
【化１】
0005923183.tif 000031
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチルであり；
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチル、或いはＭｒ＋ｒ（ここで、Ｍｒ＋はｒ価の金属カチオン又はアンモニウムイオンである）であり；
ｎは０〜６の整数であり、そしてｒは１〜４の整数であり；
Ａは、水素、−Ｘ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ８、又は式：
【化２】
0005923183.tif 000032
の基であり；
Ｒ３又はＲ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、ＯＨ、ハロゲン、又はＣ３〜Ｃ７シクロアルキルであり；
Ｒ５又はＲ６は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、シクロヘキシル、又は１〜３個のＣ１〜Ｃ４アルキル基によって置換されているシクロヘキシルであり；
Ｒ７は、水素、メチル、トリメチルシリル、ベンジル、フェニル、スルホニル、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、又はＣ３〜Ｃ７シクロアルキルであり；そして
Ｘは、フェニレン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基置換フェニレン又はシクロヘキシレンである）
を有する有機リン化合物を含む酸化防止安定剤；
を含み；
前記組成物が、ホスファイト化合物又はホスホナイト化合物を含まないか、或いは０．１重量％未満の量でホスファイト化合物又はホスホナイト化合物を含む、前記組成物。
【請求項２】
有機リン化合物が
【化３】
0005923183.tif 000033
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
有機リン化合物が
【化４】
0005923183.tif 000034
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
有機リン化合物が、ジエチル１−フェニルエチルホスホネート、ジエチル２−フェニルエチルホスホネート、ジエチルベンジルホスホネート、又はこれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
組成物が、９０％より高い４６０ｎｍにおける初期反射率を有し、８６より高い初期白色度指数を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
白色顔料を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
組成物が無機充填剤を更に含む、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
ポリマー材料から成形される成形反射板であって、
前記ポリマー材料は、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）；及び＋５の原子価状態を有する少なくとも１つのリンを有し、０．０１重量％〜５重量％の量でポリマー材料中に存在する有機リン化合物を含む安定剤；を含み、
前記有機リン化合物は、次式：
【化５】
0005923183.tif 000035
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチルであり；
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチル、或いはＭｒ＋ｒ（ここで、Ｍｒ＋はｒ価の金属カチオン又はアンモニウムイオンである）であり；
ｎは０〜６の整数であり、そしてｒは１〜４の整数であり；
Ａは、水素、−Ｘ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ８、又は式：
【化６】
0005923183.tif 000036
の基であり；
Ｒ３又はＲ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、ＯＨ、ハロゲン、又はＣ３〜Ｃ７シクロアルキルであり；
Ｒ５又はＲ６は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、シクロヘキシル、又は１〜３個のＣ１〜Ｃ４アルキル基によって置換されているシクロヘキシルであり；
Ｒ７は、水素、メチル、トリメチルシリル、ベンジル、フェニル、スルホニル、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、又はＣ３〜Ｃ７シクロアルキルであり；そして
Ｘは、フェニレン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基置換フェニレン又はシクロヘキシレンである）
を有し；
前記ポリマー材料が、ホスファイト化合物又はホスホナイト化合物を含まないか、或いは０．１重量％未満の量でホスファイト化合物又はホスホナイト化合物を含む、前記成形反射板。
【請求項９】
有機リン化合物がホスホネートを含む、請求項８に記載の成形反射板。
【請求項１０】
有機リン化合物が
【化７】
0005923183.tif 000037
を含む、請求項８に記載の成形反射板。
【請求項１１】
有機リン化合物が
【化８】
0005923183.tif 000038
を含む、請求項８に記載の成形反射板。
【請求項１２】
ホスホネートが、ジエチル１−フェニルエチルホスホネート、ジエチル２−フェニルエチルホスホネート、ジエチルベンジルホスホネート、又はこれらの混合物を含む、請求項９に記載の成形反射板。
【請求項１３】
ポリマー材料が、２５重量ポンドより大きいラップ剪断試験によるシリコーン結合強度を有する、請求項８に記載の成形反射板。
【請求項１４】
ポリマー材料が、９０％より高い４６０ｎｍにおける初期反射率を有し、８６より高い初期白色度指数を有する、請求項８に記載の成形反射板。
【請求項１５】
ポリマー材料が白色顔料を更に含み、白色顔料が少なくとも１０重量％の量で存在する、請求項８に記載の成形反射板。
【請求項１６】
ポリマー材料が、２０％〜６０％のポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）、１〜４０重量％の無機充填剤、２重量％〜５０重量％の白色顔料、及び０．０２重量％〜３重量％の安定剤を含む、請求項８に記載の成形反射板。
【請求項１７】
請求項８に記載の成形反射板を含み、成形反射板は、頂部、底部、及び頂部から底部へ伸びる少なくとも１つの側壁を有し、頂部は頂部の表面から底部に向かって伸びる反射性キャビティを画定し、反射性キャビティは発光ダイオードを取り囲んでおり、発光ダイオードは、第１のリードフレーム部材に接続されているアノード、及び第２のリードフレーム部材に接続されているカソードを含み、キャビティはシリコーン組成物を含む、発光デバイス。
【請求項１８】
ポリマー材料が、ヒンダードアミン安定剤、ヒンダードフェノール、又はこれらの混合物を更に含む、請求項８に記載の成形反射板。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[0001]ＬＥＤと通常的に呼ばれる発光ダイオードは、多くの多様な用途において用いるための光源としての需要が増加し続けている。ＬＥＤに関する需要は、特に最近の５年間で急速に増大している。ＬＥＤは、従来の光源を凌ぐそれらの多くの有利性のために、数多くの用途において光源として用いられている。ＬＥＤは、一般に、白熱電球及び他の光源よりも非常に少ない電力を消費し、作動させるのに低い電圧を必要とし、機械的衝撃に対して耐性であり、メンテナンスがあまり必要でなく、作動している際に最小の熱を生成させる。結果として、ＬＥＤは、多くの用途において白熱電球及び他の光源に代わって用いられており、例えば交通信号、大面積ディスプレイ、室内及び屋外照明、携帯電話ディスプレイ、デジタル時計ディスプレイ、民生機器用のディスプレイ、懐中電灯などとしての用途が見出されている。
【背景技術】
【０００２】
[0002]ＬＥＤは、一般的に、リードフレームに電気的に接続されている基板上にマウントされている発光ダイオードを含む。リードフレームは、通常はＬＥＤを電源に接続するための２つの端子を含む。発光ダイオードは、積層回路を製造する方法と同じように製造される半導体デバイスである。例えば、発光ダイオードは、半導体基板上に逐次堆積される材料の幾つかの層から製造することができる。半導体材料内の発光ダイオードは、活性層によってｐ−タイプの材料から分離されているｎ−タイプの材料を含む。電圧をダイオードに印加すると、正電荷又は「正孔」がｐ−タイプの材料から活性層に向かって移動し、一方、ｎ−タイプの材料からの陰電荷又は電子も反対方向で活性層に向かって移動して、これによって光が生成する。特に、移動している電子は光子の形態でエネルギーを放出する。したがって、ＬＥＤの１つの大きな有利性は、このデバイスはフィラメント（これは時間の経過と共に焼き切れる）を用いないで光を生成することである。したがって、ＬＥＤは比較的長い時間長持ちし、非常にコンパクトにすることができ、非常に耐久性である。更に、光を生成させるためにフィラメントを加熱しないので、ＬＥＤはまた非常にエネルギー効率が良い。
【０００３】
[0003]発光ダイオードを製造した後、半導体チップを反射板に隣接して実装して、リードフレームに接続することができる。リードフレームには、アセンブリに電力を供給するためのアノード端子及びカソード端子を含ませることができる。幾つかの態様においては、反射板内に配置したＬＥＤ素子を、通常はシリコーン樹脂である半透明又は透明の樹脂によって封止することができる。透明又は半透明の樹脂は、発せられた光を更に増大させるためのレンズとして機能させることができる。
【０００４】
[0004]ＬＥＤのための反射板はまた、ＬＥＤのためのハウジングとして機能させることもでき、通常は成形ポリマー樹脂から製造される。例えば、ポリマー樹脂を射出成形してハウジング又は反射板を形成することができる。一態様においては、リードフレームをＬＥＤアセンブリ中に一体化するためにポリマー樹脂をリードフレームの上に射出成形する。
【０００５】
[0005]反射板を形成するために用いる成形ポリマー樹脂は、好ましくは複数の特徴及び特性の特定の組合せを有する。例えば、ポリマー樹脂は、ＬＥＤを作動させる波長の光を反射するのに良く適していなければならない。例えば、多くのＬＥＤは白色光を発するように設計されている。したがって、反射板を形成するために用いるポリマー樹脂は、可視光領域の相当量の光を反射しなければならず、特に青色光の波長範囲の相当割合の光を反射しなければならない。ＬＥＤによって発せられる白色光は青色波長範囲の相当量の光を含んでいているので、青色波長範囲の光を反射することは、例えばＬＥＤの輝度を大きく向上させることが分かった。反射板の反射率を可能な限り高く増加させることによって、ＬＥＤを作動させる際の光の損失が最小になる。
【０００６】
[0006]反射板を形成するために用いるポリマー樹脂はまた、高い白色度指数も有していなければならない。反射板の白色度指数は、反射板が全可視光波長範囲（約４００ｎｍ〜約７００ｎｍ）にわたってどのくらい良好に光を反射することができるかを示す。一般に、材料の白色度指数がより高いと、材料の反射率はより高い。例えば、１００の白色度指数の値を有する材料は実質的に完全な拡散反射体と考えられる。
【０００７】
[0007]優れた反射特性を有することに加えて、反射板を形成するために用いるポリマー樹脂はまた、部品の射出成形中において良好な溶融流動特性も有していなければならない。例えば、多くのＬＥＤ構造体は、時には１ｍｍ未満である可能性がある寸法を有する比較的小型のものである。反射板はまた、特定の用途及びＬＥＤ内のリードプレートの形状によって比較的複雑な形状を有する可能性もある。したがって、ポリマー樹脂を加熱した場合に、ポリマーは、金型の隙間を均一且つ繰り返し満たすために十分な流動特性を有していなければならない。ポリマー樹脂はまた、加工中に変動しない安定な粘度も有していなければならない。
【０００８】
[0008]上記に加えて、反射板を形成するために用いるポリマー樹脂は、隣接する部品上にハンダ付けする際か、又はＬＥＤの作動温度に曝露する際における長期間経時変化安定性などの十分な耐熱性を有していなければならない。例えば多くのＬＥＤアセンブリは、約２６０℃以下の温度で運転するリフロー炉融着プロセスを用いて回路基板及び他の基板に取り付けられる。ポリマー樹脂はリフロープロセスに対して良好な耐熱特性を有していなければならず、融着条件にかけた際にブリスター又は他の劣化を起こしてはならない。
【０００９】
[0009]使用中においてはＬＥＤも熱を発生し、これは反射板によって吸収される。ここ数年において、ＬＥＤ素子の出力が増加しているので、ＬＥＤによって生成する熱の量は増加している。融着中の熱及び／又は使用中の熱にかけた際に、ポリマー樹脂の反射特性は劣化してはならない。例えば、過去においては、使用中に高い温度及び／又は加熱及び冷却の繰り返しに曝露されると、ポリマー樹脂の黄変が起こっていた。黄変は樹脂の白色度指数を低下させる。黄色い表面は青色波長範囲の光を吸収する傾向を有するので、黄変は青色光を発するＬＥＤに関して特に問題である。上記に加えて、反射板は一般に薄く小さい部品であり、満足できる機械強度が必要である。したがって、反射板はまた、ＬＥＤの組み立て中及びＬＥＤの使用中の破損を回避するのに十分な衝撃強さも有していなければならない。
【００１０】
[0010]ＬＥＤのような光源のための反射板及びハウジングはまた、デバイスのための封止剤（これは、半透明又は透明の樹脂であってよい）に対する良好な接着性も有していなければならない。例えば、多くの用途において封止剤はシリコーンを含む。封止剤は、デバイスの部品の全部を一体化するように機能し、デバイス中への湿分の浸透を阻止するように意図されている。例えば、湿分はリードフレーム及びリードフレームに接続される配線のような発光ダイオードの異なる部品を腐食させる可能性がある。したがって、デバイス中への湿分の浸透は最終的に不具合をもたらす可能性がある。したがって、重要である可能性がある他の特性は、封止剤に結合又は接着する反射板の能力である。
【００１１】
[0011]過去においては、１以上の特性を向上させるために添加剤を反射板に加えていた。例えば、反射板を形成するために用いるポリマー組成物に種々の安定剤を加えていた。安定剤は、光安定性を向上させるために組成物に加えていた。しかしながら残念なことに、１つの特性を向上させるためにポリマー組成物に添加剤を加えると、反射板の他の特性に悪影響を与える可能性がある。例えば、ポリマー組成物中に安定剤を含ませると、封止剤に接着する反射板の能力に悪影響が与えられる可能性がある。
【００１２】
[0012]「ポリ（シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）組成物を含む発光ダイオードアセンブリハウジング」と題された米国特許公開２００７／０２１３４５８においては、ポリ（シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）（以下「ＰＣＴ」）組成物から製造されるＬＥＤ用の反射板が開示されている。‘４５８出願（参照として本明細書中に包含する）はＬＥＤの設計及び機能において大きな進歩をもたらした。本発明は更なる改良に関する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許公開２００７／０２１３４５８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
[0013]概して、本発明は発光ダイオードのような光源のための成形反射板に関する。本発明はまた、反射板を製造するためのポリマー組成物にも関する。
【００１５】
[0014]下記においてより詳細に記載するように、本発明のポリマー組成物は、種々の安定剤も含ませながら、高い反射特性だけでなく、シリコーンのような封止材料に対する良好な接着特性も有するように配合することができる。特に、反射板を製造するために用いる種々の安定剤は、封止剤として通常用いられているシリコーン材料に接着及び結合する組成物の能力に悪影響を与える可能性があることが発見された。本発明は上記の欠点を克服する。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
[0015]例えば一態様においては、本発明は発光源を取り囲む成形反射板に関する。反射板はポリマー材料から成形される。ポリマー材料は、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）、白色顔料、並びに、少なくとも１つのリンが＋５の原子価状態を有する有機リン化合物のようなリン化合物を含み、及び／又はホスホネート及び／又はホスフェートを含む酸化防止安定剤を含む。ホスホネート及びホスフェートは、封止剤及び他の樹脂、特にシリコーン樹脂に結合及び接着する組成物の能力に悪影響を与えることなく、ポリマー組成物の少なくとも１つの特性を安定化することが分かった。本明細書において用いるホスホネート化合物及び／又はホスフェート化合物は、ジホスホネート、ジホスフェートなどを包含する。
【００１７】
[0016]一態様においては、ホスホネート安定剤は次式：
【００１８】
【化１】
0005923183.tif 000002
【００１９】
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチルであり；
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチル、或いはＭｒ＋ｒ（ここで、Ｍｒ＋はｒ価の金属カチオン又はアンモニウムイオンである）であり；
ｎは０〜６の整数であり、そしてｒは１〜４の整数であり；
Ａは、水素、−Ｘ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ８、又は式：
【００２０】
【化２】
0005923183.tif 000003
【００２１】
の基であり；
Ｒ３又はＲ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、ＯＨ、ハロゲン、又はＣ３〜Ｃ７シクロアルキルであり；
Ｒ５又はＲ６は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、シクロヘキシル、又は１〜３個のＣ１〜Ｃ４アルキル基によって置換されているシクロヘキシルであり；
Ｒ７は、水素、メチル、トリメチルシリル、ベンジル、フェニル、スルホニル、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、又はＣ３〜Ｃ７シクロアルキルであり；そして
Ｘは、フェニレン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基置換フェニレン又はシクロヘキシレンである）
を有する。
【００２２】
[0017]他の態様においては、ホスホネート安定剤はジホスホネートを含んでいてよい。ジホスホネートは上記の式と実質的に同じ末端基を有する。この式は、アルキル基とリン元素との間に他のリン基及び他のアルキル基を更に含んでいてよく、アルキル基は２つのリン基の間に位置する。
【００２３】
[0018]本発明にしたがって用いることができるホスホネートの特定の例としては、ジエチル１−フェニルエチルホスホネート、ジエチル２−フェニルエチルホスホネート、ジエチルベンジルホスホネート、又はこれらの混合物が挙げられる。特定のホスホネート化合物としては、例えば
【００２４】
【化３】
0005923183.tif 000004
【００２５】
【化４】
0005923183.tif 000005
【００２６】
が挙げられる。
【００２７】
[0019]他の態様においては、ホスフェート安定剤は次式：
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）
又は
【００２８】
【化５】
0005923183.tif 000006
【００２９】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ１０アルキル置換フェニル又はナフチルであり；
ｍは１〜１０の整数であり；
Ｑは式：
【００３０】
【化６】
0005923183.tif 000007
【００３１】
の基であり；
ｐは１〜４の整数である）
を有する。
【００３２】
本発明にしたがって用いることができるホスフェートの特定の例としては、トリフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリクレシルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、オリゴマーエチルエチレンホスフェート、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００３３】
[0020]一態様においては、ポリマー組成物中に１種類以上のホスホネート安定剤を存在させ、一方、ポリマー組成物はホスファイト又はホスホナイトを実質的に含まない。ホスファイトはＰ（ＯＲ）３の式を有し、ホスホナイトはＰ（ＯＲ）２Ｒの式を有し、ここで、ＲはＣ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ２０アルキル置換フェニル又はナフチル基であり、Ｒは式中において互いと異なっていてよい。例えば一態様においては、本ポリマー組成物は約０．１重量％未満の量でホスファイト及び／又はホスホナイトを含む。
【００３４】
[0021]本発明によれば、成形反射板を形成するために用いる本ポリマー材料は、約９０％より高く、例えば約９３％より高く、例えば約９５％より高い４６０ｎｍにおける初期反射率を有することができる。４６０ｎｍにおける初期反射率は、概して１００％未満である。本ポリマー材料はまた、約８６より高く、例えば約９２より高く、例えば約９５より高い初期白色度指数も有することができる。初期白色度指数は、概して１１０未満、例えば約１０８未満である。
【００３５】
[0022]ＰＣＴ樹脂、白色顔料、及び少なくとも１種類のホスホネート安定剤に加えて、本ポリマー材料にはまた、種々の他の構成要素及び成分を種々の量で含ませることもできる。例えば一態様においては、本ポリマー材料には無機充填剤を更に含ませることができる。１つの特定の態様においては、本ポリマー材料は、約２０重量％〜約６０重量％のＰＣＴポリマー、約１重量％〜約４０重量％の無機充填剤、約２重量％〜約５０重量％の白色顔料、及び約０．０１重量％〜約５重量％の１種類以上のホスホネート及び／又はホスフェート安定剤を含む。
【００３６】
[0023]明細書の残りにおいて、添付の図面の参照を含む当業者に対するそのベストモードを含む本発明の完全且つ実施可能な程度の開示をより詳しく示す。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】図１は、本発明にしたがって製造したＬＥＤアセンブリの一態様の斜視図である。
【図２】図２は、図１において示すＬＥＤアセンブリの平面図である。
【図３】図３は、本発明にしたがって製造したＬＥＤの他の態様の斜視図である。
【図４】図４は、引張機内に配置する前の、下記の実施例において記載されるラップ剪断試験のための試験片の平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
[0024]本明細書及び図面において参照番号を繰り返し使用することは、本発明の同一か又は類似の特徴又は構成要素を表すように意図される。
【００３９】
[0025]本議論は代表的な態様のみの記載であり、本発明のより広い形態を限定するようには意図しないことが当業者に理解される。
【００４０】
[0026]概して、本発明は、反射率、白色度、溶融加工中の流動特性、及び／又は衝撃強さのような機械特性に関する種々の特性を示すことができるポリマー組成物、及びかかる組成物から製造される物品に関する。本発明の組成物は、数多くの異なる最終用途において用いることができる。例えば、本組成物は光のための反射板として用いることができる。例えば、本ポリマー組成物は、ＬＥＤアセンブリのための反射板を製造するために用いることができ、点灯標識のような標識中の成分として用いることができ、ラベルとしてか或いは高い光反射特性が所望の任意の他の好適な用途において用いることができる。
【００４１】
[0027]一態様においては、本発明は概して、発光ダイオードのような発光デバイスのための反射板に関する。本発明はまた、反射板を製造するためのポリマー組成物にも関し、及び発光ダイオードアセンブリに関する。下記においてより詳細に記載するように、本発明のポリマー組成物は、優れた反射特性を有し、黄変に対して抵抗性であるだけでなく、シリコーン樹脂などの封止剤に結合及び接着させるのにも良く適している。
【００４２】
[0028]本発明のポリマー組成物は、一般に、ポリマー樹脂、及びホスホネートを含む酸化防止安定剤を含む。場合によっては、本組成物には、充填剤又は繊維のような１種類以上の強化剤、白色顔料、及び種々の他の光安定剤も含ませることができる。一態様においては、本ポリマー組成物はホスファイト又はホスホナイトを実質的に含まない。
【００４３】
[0029]より詳しくは、本ポリマー組成物には、ポリマー樹脂としてポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）を、ホスホネート及び／又はホスフェート安定剤と組み合わせて含ませることができる。一態様においては、安定剤には、＋５の原子価状態を有する少なくとも１つのリンを含む有機リン化合物を含ませることができる。ホスホネート安定剤は、シリコーン樹脂に接着するポリマー組成物の能力を保持しながら白色度の安定性を大きく向上させることが分かった。
【００４４】
[0030]ホスホネート及びホスフェート安定剤は、比較的少量でポリマー組成物中に含ませた状態で上記の利益を与える。例えば、ホスホネート又はホスフェート安定剤は、約８重量％未満の量、例えば約６重量％未満の量、例えば約５重量％未満の量、例えば更には約３重量％未満の量で反射板を形成するのに用いるポリマー組成物中に存在させることができる。例えば、ホスホネート安定剤は、約０．０１重量％〜約３重量％、例えば約０．０１重量％〜約２重量％の量でポリマー組成物中に存在させることができる。ホスフェート安定剤は、存在させる場合には、ホスホネート安定剤を存在させる量よりも多い量で加えることができ、約０．０５重量％〜約６重量％、例えば０．１重量％〜約３重量％の量でポリマー組成物中に存在させることができる。
【００４５】
[0031]一態様においては、安定剤には、次のリン基：
【００４６】
【化７】
0005923183.tif 000008
【００４７】
を有する有機リン化合物を含ませることができる。一態様においては、次式：
【００４８】
【化８】
0005923183.tif 000009
【００４９】
を有するホスホネート安定剤を用いることができる。
【００５０】
上式中、
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチルであり；
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチル、或いはＭｒ＋ｒ（ここで、Ｍｒ＋はｒ価の金属カチオン又はアンモニウムイオンである）であり；
ｎは０〜６の整数であり、そしてｒは１〜４の整数であり；
Ａは、水素、−Ｘ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ８、又は式：
【００５１】
【化９】
0005923183.tif 000010
【００５２】
の基であり；
Ｒ３又はＲ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、ＯＨ、ハロゲン、又はＣ３〜Ｃ７シクロアルキルであり；
Ｒ５又はＲ６は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、シクロヘキシル、又は１〜３個のＣ１〜Ｃ４アルキル基によって置換されているシクロヘキシルであり；
Ｒ７は、水素、メチル、トリメチルシリル、ベンジル、フェニル、スルホニル、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、又はＣ３〜Ｃ７シクロアルキルであり；そして
Ｘは、フェニレン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基置換フェニレン又はシクロヘキシレンである。
【００５３】
[0032]本発明にしたがって用いることができるホスホネートの特定の例としては、フェニルホスホネート類及びベンジルホスホネート類、例えばジエチル１−フェニルエチルホスホネート、ジエチル２−フェニルエチルホスホネート、ジエチルベンジルホスホネート、又はこれらの混合物が挙げられる。特定のホスホネート化合物の例としては、例えば
【００５４】
【化１０】
0005923183.tif 000011
【００５５】
【化１１】
0005923183.tif 000012
【００５６】
が挙げられる。
【００５７】
[0033]他の態様においては、次式：
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）
を有するホスフェート安定剤を用いる。
【００５８】
[0034]ホスフェート安定剤を用いる場合には、ホスフェート安定剤には、上記に記載のものと同じリン基を有する有機リン化合物を含ませることができる。一態様においては、ホスフェート安定剤は次式：
【００５９】
【化１２】
0005923183.tif 000013
【００６０】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ１０アルキル置換フェニル又はナフチルであり；
ｍは１〜１０の整数であり；
Ｑは式：
【００６１】
【化１３】
0005923183.tif 000014
【００６２】
の基であり；
ｐは１〜４の整数である）
を有していてよい。
【００６３】
[0035]本発明にしたがって用いることができるホスフェートの特定の例としては、トリフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリクレシルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、オリゴマーエチルエチレンホスフェート、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
[0036]本発明にしたがって配合されるポリマー組成物は、反射板のような種々の物品を形成するために射出成形することができる。本発明にしたがって製造される成形物品は、例えばＬＥＤアセンブリにおいて、特に白色光を発するＬＥＤアセンブリのための反射板として用いることができる。反射板は一体の形態であってよく、或いは２以上の副部品を組み立てることによって形成することができる。反射板が一体形態である場合には、反射板はポリマー組成物のみから製造することができる。他方において２以上の副部品から形成する場合には、副部品の１以上は、金属、セラミックなどであってよい。ポリマー組成物を、金属又は他のポリマー部品の上に成形することができる。
【００６５】
[0037]一態様においては、発光ダイオードを取り囲むように意図されたキャビティを画定する反射板を本発明にしたがって製造する。反射板は、ＬＥＤによって発せられる光を外向きの方向にレンズを通して反射する。キャビティは、円筒形状、円錐形状、放物線形状、又は任意の他の好適な形状を有していてよい。或いは、キャビティは発光ダイオードに平行か又は実質的に平行な壁部を有していてよい。封止剤をキャビティの上に形成することができ、これにはエポキシ又はシリコーン材料を含ませることができる。
【００６６】
[0038]本発明の反射板ハウジングは、数多くの多様な用途において用いることができる。上記に記載のように、ハウジングはＬＥＤアセンブリにおいて用いるのに特に良く適している。かかるＬＥＤアセンブリは、例えば交通信号灯、コンピューターモニター用のディスプレイのバックライト、テレビなど、携帯電話ディスプレイ、自動車用ディスプレイ、自動車用ヘッドランプ、懐中電灯、室内照明、街路灯、屋外照明などの中に含ませることができる。ＬＥＤアセンブリと共に用いることに加えて、本発明のハウジング及び反射板はまた、他の発光デバイス又は反射特性が必要な任意の用途の中に含ませることもできる。
【００６７】
[0039]上記に記載のように、本発明にしたがって製造される成形物品は、シリコーン及びエポキシポリマーのような樹脂に対して良好な接着特性を示すだけでなく、優れた光反射性及び光安定特性も示す。例えば、シリコーン樹脂に対する結合強度に関して試験すると、本ポリマー組成物は、約２５重量ポンドより大きく、例えば約４０重量ポンドより大きく、例えば約５０重量ポンドより大きく、例えば更には約６０重量ポンドより大きいラップ剪断試験によるシリコーン結合強度を示すことができる。ラップ剪断試験は下記の実施例においてより詳細に記載する。
【００６８】
[0040]本発明のポリマー組成物はまた、比較的高い初期反射率を示すこともできる。例えば、物品に成形すると、本発明のポリマー組成物は、約９０％より高く、例えば約９３％より高く、例えば約９５％より高い４６０ｎｍにおける初期反射率を有することができる。反射率は、ＡＳＴＭ試験法１３３１にしたがって分光色彩計を用いて測定される。試験中は、ＣＩＥ−Ｄ６５昼光光源を１０°の角度で用いる。
【００６９】
[0041]初期反射率に加えて、本発明にしたがって製造されるポリマー物品はまた、比較的高い初期白色度指数も有することができる。白色度指数はＷＩ−Ｅ３１３にしたがって測定することができる。本発明にしたがって製造される物品は、約８６より高く、例えば約８８より高く、例えば約９０より高く、例えば約９２より高い初期白色度指数を有することができる。
【００７０】
[0042]図１及び２を参照すると、本発明にしたがって製造することができるＬＥＤアセンブリ１０の一態様が示されている。図１及び２に示す態様においては、ＬＥＤアセンブリ１０はサイドビューＬＥＤと考えられる。示されているように、ＬＥＤアセンブリ１０は、デバイスを通して電流を流すと光を発するように構成されている発光ダイオード１２を含む。発光ダイオード１２は、例えば材料の複数の層を含む半導体チップで構成することができる。ＬＥＤ１２は、一般にｎ−タイプ材料の層及びｐ−タイプ材料の層を含み、これらはｐ−ｎ接合を形成し、これは電源に接続することができる。例えば一態様においては、ｐ−タイプ層はドープされたヒ化ガリウムアルミニウムを含んでいてよく、一方、ｎタイプ層はドープされたヒ化ガリウムを含んでいてよい。
【００７１】
[0043]ＬＥＤ１２は、第１のボンディングワイヤー１４及び第２のボンディングワイヤー１６に接続されている。ボンディングワイヤー１４及び１６はリードフレーム１８に接続されている。リードフレーム１８は、第１のリードフレーム部分２０及び第２のリードフレーム部分２２を含む。リードフレーム１８は、アノード２４及びカソード２６（これらは第１の端子２４及び第２の端子２６と考えることもできる）を含ませるか、又はこれらに接続することができる。
【００７２】
[0044]本発明によれば、ＬＥＤアセンブリ１０は、ＬＥＤアセンブリのためのハウジングとしても機能させることができる反射板２８を更に含む。反射板２８は、本発明によれば、優れた反射特性を有するポリマー組成物から製造される。
【００７３】
[0045]図１及び２に示すように、反射板２８は、その中にＬＥＤ１２が配置されるキャビティ３０を画定する。キャビティ３０の壁部は、概してＬＥＤ１２を取り囲んでおり、示されている態様においては、ＬＥＤ１２がキャビティ内部に収容されるのに十分な深さを有する。
【００７４】
[0046]反射板２８のキャビティ３０はＬＥＤ１２を取り囲み、ＬＥＤによって発せられる光を外向きの方向に反射するように機能する。キャビティ３０は任意の好適な形状を有していてよい。例えば、キャビティ３０は、円筒形、円錐形、放物線状、又は任意の他の好適な湾曲形態であってよい。或いは、キャビティ３０の壁部は、平行、実質的に平行、又はダイオード１２に対してテーパー状になっていてもよい。例えば、図１に示す態様においては、キャビティ３０は平滑な表面を有し、側壁３２及び３４、並びに端壁３６及び３８を含む。側壁３２及び３４は、ＬＥＤ１２から外向きの方向でテーパー状になっている。他方において、端壁３６及び３８は実質的に平行であってよく、或いはこれもＬＥＤ源から外向きにテーパー状であってもよい。
【００７５】
[0047]所望の場合には、反射板２８のキャビティ３０に、透明材料又は半透明材料のような封止剤を充填することができる。例えば、キャビティ３０にエポキシ又はシリコーン材料を充填することができる。一態様においては、キャビティ３０を満たすために用いる材料は、ＬＥＤ１２によって発せられる光のためのレンズとして作用させることができる。
【００７６】
[0048]図３を参照すると、本発明にしたがって製造することができるＬＥＤアセンブリ５０の他の態様が示されている。図３に示す態様においては、トップビューＬＥＤアセンブリが示されている。トップビューＬＥＤアセンブリ５０は、図１及び２に示すサイドビューＬＥＤアセンブリ１０と同様の構造である。
【００７７】
[0049]例えば、トップビューＬＥＤアセンブリ５０は、反射板５６のキャビティ５４の底部に向けて配されているＬＥＤ５２を含む。ＬＥＤ５２はまた、リードフレーム５８に接続されている。図３に示す態様においては、反射板５６のキャビティ５４には明澄な材料６０が充填されている。
【００７８】
[0050]図１〜３に示すＬＥＤアセンブリは、一般に比較的小さい寸法を有する。例えば、ＬＥＤアセンブリは、通常は、概して約１０ｍｍ未満、例えば通常は約８ｍｍ未満の最大寸法（例えば高さ、幅、深さ、又は直径）を有する。ＬＥＤアセンブリは、通常は、５ｍｍ未満、例えば２ｍｍ未満、例えば更には１ｍｍ未満の深さのような少なくとも１つの寸法を含む。下記において記載するように、本発明のポリマー組成物は、溶融流動加工技術を用いてＬＥＤアセンブリのための反射板を形成することができる。例えば一態様においては、本発明のポリマー組成物は、反射板を形成するにあたって射出又はブロー成形する。特に有利なことに、本発明の組成物は、数百個の反射板を同時に形成することができる溶融流動特性を有するように配合される。
【００７９】
[0051]本発明のポリマー組成物は、ホスホネート及び／又はホスフェート安定剤並びに白色顔料に加えて１種類以上のポリマー樹脂を含む。ポリマー樹脂は一般にポリエステルポリマーを含む。しかしながら他の態様においては、ポリマー樹脂に、液晶芳香族ポリエステルポリマー、ポリカーボネートポリマー、又はこれらの混合物を含ませることができる。用いることができる特定のポリマー樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエステルグルタレートのような脂肪族ポリエステルなどが挙げられる。
【００８０】
[0052]一般に、任意の好適な熱可塑性ポリマーをポリマー組成物中に含ませることができる。一態様においては、約２６０℃より高いような高い溶融温度を有する熱可塑性ポリマーを用いる。上記のポリマーに加えて、用いることができる他のポリマーとしては、ナイロン６６、ナイロン３、ナイロン４、ナイロン５、ナイロン４６などのような高温ポリアミドポリマーが挙げられる。用いることができる更に他のポリマーとしては、液晶ポリエステルポリマー、ポリテトラフルオロエチレンポリマー、フッ素化エチレンポリマーなどが挙げられる。
【００８１】
[0053]１つの特定の態様においては、ポリマー樹脂は、「ＰＣＴ」ポリマーと通常的に呼ばれるポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）ポリマーを含む。ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）は、ジカルボン酸成分及びグリコール成分からの繰り返し単位を含むポリエステルである。ジオール繰り返し単位の少なくとも約８０モル％、より好ましくは少なくとも約９０モル％、特に好ましくは全部は、１，４−シクロヘキサンジメタノールから誘導され、式（Ｉ）：
【００８２】
【化１４】
0005923183.tif 000015
【００８３】
のものである。
【００８４】
[0054]ジカルボン酸繰り返し単位の少なくとも約８０モル％、より好ましくは少なくとも約９０モル％、特に好ましくは全部は、テレフタル酸から誘導され、式（ＩＩ）：
【００８５】
【化１５】
0005923183.tif 000016
【００８６】
ものである。
【００８７】
[0055]一態様においては、ＰＣＴポリマーは１００モル％のテレフタル酸又はジエステルを含む。他方において、グリコール成分は合計で１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含んでいてよい。
【００８８】
[0056]しかしながら種々の態様においては、ジカルボン酸成分は、１０モル％以下の他の芳香族、脂肪族、又は脂環式ジカルボン酸、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、グルタル酸、アゼライン酸などを含んでいてよい。
【００８９】
[0057]グリコール成分はまた、約１０モル％以下の他の脂肪族又は脂環式グリコール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールなども含んでいてよい。
【００９０】
[0058]ＰＣＴポリマーは、約０．３〜約１．５の固有粘度（ＩＶ）、及び少なくとも２６０℃の融点を有していてよい。
【００９１】
[0059]一態様においては、ＰＣＴポリマーには２以上の異なるグレードのＰＣＴポリマーのブレンドを含ませることができる。例えば一態様においては、高ＩＶのＰＣＴポリマーと低ＩＶのＰＣＴポリマーとの１：１ブレンドのようなブレンドを用いることができる。別の態様においては、ジカルボン酸成分が１００モル％のテレフタル酸であるＰＣＴポリマー、及びジカルボン酸成分が９０モル％のテレフタル酸及び１０モル％のイソフタル酸であるＰＣＴポリマーを含む２：１ブレンドのようなブレンドを用いることができる。
【００９２】
[0060]一般に、ポリマー樹脂は、少なくとも約２０重量％の量、例えば少なくとも３０重量％の量、例えば少なくとも４０重量％の量、例えば少なくとも約５０重量％の量、例えば少なくとも約６０重量％の量で組成物中に存在させる。ポリマー樹脂は、一般に約８０重量％未満の量、例えば約７０重量％未満の量で存在させる。一態様においては、ＰＣＴポリマーは約２０重量％〜約６０重量％の量で存在させる。
【００９３】
[0061]ＰＣＴポリマーに加えて、本組成物は、２重量％より多い量、例えば少なくとも約１０重量％の量、例えば少なくとも約１５重量％の量の少なくとも１種類の白色顔料も含む。白色顔料は、組成物から成形される物品の反射率を増加させるのに十分な量で組成物中に存在させる。組成物中に含ませることができる白色顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、鉛白、酸化アルミニウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。
【００９４】
[0062]一態様においては、白色顔料は二酸化チタンを含む。二酸化チタンは、ルチル型二酸化チタンのような任意の種類のものであってよい。二酸化チタン粒子は、球状粒子又は楕円形粒子のような任意の好適な形状を有していてよい。二酸化チタン粉末は、約１０ｎｍ〜約２０，０００ｎｍ、例えば約１５０ｎｍ〜約５００ｎｍの直径を有する粒子から構成することができる。
【００９５】
[0063]一態様においては、二酸化チタン粒子は被覆することができる。例えば、二酸化チタン粒子は、まず無機被覆で被覆し、次に場合によっては無機被覆の上に施す有機被覆で被覆することができる。用いることができる無機被覆としては金属酸化物が挙げられる。有機被覆としは、カルボン酸、ポリオール、アルカノールアミン、及び／又はケイ素化合物を挙げることができる。
【００９６】
[0064]有機被覆として用いるのに好適なカルボン酸の例としては、アジピン酸、テレフタル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ポリヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、サリチル酸、リンゴ酸、及びマレイン酸が挙げられる。本明細書において用いる「カルボン酸」という用語はカルボン酸のエステル及び塩を包含する。
【００９７】
[0065]有機被覆に適しているケイ素化合物の例としては、シリケート、有機シラン、及び有機シロキサン、例えば有機アルコキシシラン、アミノシラン、エポキシシラン、メルカプトシラン、及びポリヒドロキシシロキサンが挙げられるが、これらに限定されない。好適なシランは、式：ＲｘＳｉ（Ｒ’）４−ｘ（式中、Ｒは、１〜約２０個の炭素原子を有する非加水分解性の脂肪族、脂環式、又は芳香族基であり、Ｒ’は、アルコキシ、ハロゲン、アセトキシ、又はヒドロキシ基のような１以上の加水分解性の基であり、ｘは１、２、又は３である）を有していてよい。
【００９８】
[0066]有機被覆に適している有用な好適なシランとしては、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、及びこれらの２以上の組み合わせの１以上が挙げられる。他の有用なシランにおいては、Ｒは８〜１８個の間の炭素原子を有し、Ｒ’は、クロロ、メトキシ、エトキシ、又はヒドロキシ基の１以上である。
【００９９】
[0067]一態様においては、白色顔料には、ＡＳＴＭ試験Ｄ４７６にしたがって分類してタイプＩＩ粉化抵抗性粒子を含ませることができる。例えば一態様においては、白色顔料には、粉化抵抗性を生成させる表面処理を含む二酸化チタン粒子を含ませることができる。例えば一態様においては、二酸化チタンにアルミナを含む表面処理を含ませることができる。白色顔料は、薄ねずみ色又は青みがかった色を有していてよい。
【０１００】
[0068]１種類以上の白色顔料を、少なくとも約１０重量％の量、例えば少なくとも約１５重量％の量、例えば少なくとも約２０重量％の量、例えば少なくとも約２５重量％の量で組成物中に存在させることができる。白色顔料は、概して６０重量％未満の量、例えば約５０重量％未満の量で組成物中に存在させることができる。
【０１０１】
[0069]本発明のポリマー組成物にはまた、場合によっては充填剤及び繊維のような１種類以上の強化剤を含ませることもできる。かかる材料としては、例えば、ガラス繊維、珪灰石、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、シリカ、カオリンなどを挙げることができる。かかる無機充填剤は、約１重量％〜約４０重量％の量、例えば約５重量％〜約３０重量％の量で組成物中に存在させることができる。
【０１０２】
[0070]本組成物には、反応性粘度安定剤のような１種類以上の反応性安定剤を更に含ませることができる。反応性粘度安定剤は、ＰＣＴポリマー上のようなポリマー樹脂上の末端基と反応することができるだけでなく、粘度が溶融加工中に変動することを阻止するようにポリマー樹脂の粘度を安定させることもできる材料を含む。反応性粘度安定剤はまた、組成物を相溶化するように機能させることもできる。
【０１０３】
[0071]一態様においては、反応性安定剤は、ＰＣＴポリマー上のカルボキシル又はヒドロキシル末端基と反応することができる材料を含む。このように、反応性安定剤は連鎖延長剤として機能させることができる。
【０１０４】
[0072]本発明にしたがって用いることができる反応性安定剤としては、概してフェノキシ樹脂及び／又は非芳香族エポキシ樹脂が挙げられる。例えば一態様においては、反応性安定剤はＰＣＴポリマーと反応することができる変性フェノキシ樹脂を含む。フェノキシ樹脂は、例えばヒドロキシル官能基を含んでいてよい。フェノキシ樹脂は、例えば約１２０℃未満、例えば約１１０℃未満、例えば約１００℃未満のガラス転移温度を有していてよい。フェノキシ樹脂は、２５％ＮＶにおいてシクロヘキサノン中で試験して約２５００ｃＰ未満、例えば約２３００ｃＰ未満の粘度を有していてよい。
【０１０５】
[0073]反応性安定剤として用いることができる非芳香族エポキシ樹脂としては、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡタイプのエポキシ樹脂、及び／又はトリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレートが挙げられる。一般に、任意の好適な脂環式エポキシ樹脂を用いることができる。
【０１０６】
[0074]上記の反応性安定剤に加えて、又は上記の反応性安定剤に代えて、本組成物に反応性安定剤としてエポキシ官能性コポリマーを含ませることができる。複数のエポキシ懸垂基を有する代表的なコポリマーとしては、１種類以上のエチレン性不飽和モノマー（例えば、スチレン、エチレンなど）と、エポキシ含有エチレン性不飽和モノマー（例えば、グリシジルＣ１〜４（アルキル）アクリレート、アリルグリシジルエタクリレート、及びグリシジルイタコネート）との反応生成物が挙げられる。例えば一態様においては、エポキシ官能性コポリマーは、側鎖として導入されたグリシジル基を含む    スチレン−アクリル酸コポリマー（オリゴマーを含む）である。
【０１０７】
[0075]上記に記載のように、組成物中に導入する反応性安定剤には、特に熱的経時変化の後に黄変を引き起こすことなく熱可塑性ポリマー上のカルボキシル又はヒドロキシル末端基と反応することができる任意の材料を含ませることができる。一態様においては、反応性安定剤には無水物を含ませることができる。例としては、ピロメリット酸二無水物、トリメリット酸無水物、３−（トリエトキシシリル）プロピルコハク酸無水物などを挙げることができる。他の反応性添加剤としては、種々のオキサゾリン類及び／又はシラン類を挙げることができる。かかる反応性添加剤としては、フェニレンビスオキサゾリン及び３−アミノプロピルトリエトキシシランを挙げることができる。
【０１０８】
[0076]一般に、反応性安定剤は、約０．２重量％〜約８重量％、例えば約０．５重量％〜約５重量％の量で組成物中に存在させる。
【０１０９】
[0077]本発明のポリマー組成物には１種類以上の耐衝撃性改良剤を更に含ませることができる。耐衝撃性改良剤は、ポリマー樹脂と反応性であっても非反応性であってもよい。例えば一態様においては、本組成物は、少なくとも１種類の反応性耐衝撃性改良剤、及び少なくとも１種類の非反応性耐衝撃性改良剤を含む。
【０１１０】
[0078]用いることができる反応性耐衝撃性改良剤としては、エチレン−無水マレイン酸コポリマー、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸コポリマー、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート−グリシジル（メタ）アクリレートコポリマーなどが挙げられる。例えば一態様においては、エチレン、メチルアクリレート、及びグリシジルメタクリレートのランダムターポリマーを含む反応性耐衝撃性改良剤を用いる。このターポリマーは、約５％〜約２０％、例えば約６％〜約１０％のグリシジルメタクリレート含量を有していてよい。このターポリマーは、約２０％〜約３０％、例えば約２４％のメチルアクリレート含量を有していてよい。
【０１１１】
[0079]一般に、反応性耐衝撃性改良剤は、約０．０５重量％〜約１０重量％の量、例えば約０．１重量％〜約５重量％の量で組成物中に存在させることができる。
【０１１２】
[0080]本発明のポリマー組成物中にブレンドすることができる非反応性耐衝撃性改良剤としては、一般に種々のラバー材料、例えばアクリルラバー、ＡＳＡラバー、ジエンラバー、有機シロキサンラバー、ＥＰＤＭラバー、ＳＢＳ又はＳＥＢＳラバー、ＡＢＳラバー、ＮＢＳラバーなどが挙げられる。一態様においては、エチレンアクリル酸エステルコポリマーのようなエチレンアクリルラバーを存在させる。非反応性耐衝撃性改良剤の特定の例としては、エチレンブチルアクリレート、エチレン（メチル）アクリレート、又は２−エチルヘキシルアクリレートコポリマーが挙げられる。１つの特定の態様においては、約２０重量％〜約３０重量％の量、例えば約２４重量％の量の（メチル）アクリレートを含むエチレン（メチル）アクリレートコポリマーを組成物中に存在させる。
【０１１３】
[0081]１つの特定の態様においては、本発明の組成物は、エチレン、メチルアクリレート、及びグリシジルメタクリレートのターポリマーと組み合わせたエチレン（メチル）アクリレートコポリマーの組み合わせを含む。
【０１１４】
[0082]組成物中に存在させる場合には、非反応性耐衝撃性改良剤は、約０．０５重量％〜約１５重量％の量、例えば約０．１重量％〜約８重量％の量で含ませることができる。
【０１１５】
[0083]本ポリマー組成物中に存在させることができる他の添加剤はポリテトラフルオロエチレンポリマーである。ポリテトラフルオロエチレンポリマーを含ませると、ポリマー組成物から製造される物品の反射率及び白色度指数を増大させることができる。ポリテトラフルオロエチレンポリマーは、約５０ミクロン未満、例えば約１０ミクロン未満の平均粒径を有する微細粉末の形態で組成物に加えることができる。例えば一態様においては、ポリテトラフルオロエチレン粉末は約１ミクロン〜約８ミクロンの平均粒径を有していてよい。ポリテトラフルオロエチレンポリマーは、約０．０５重量％〜約１０重量％、例えば約０．１重量％〜約６重量％の量で組成物中に存在させることができる。
【０１１６】
[0084]一態様においては、本ポリマー組成物に潤滑剤を含ませることもできる。潤滑剤は、例えばポリエチレンワックス、アミドワックス、モンタン酸エステルワックス、ポリオールエステルなどを含んでいてよい。例えば幾つかの態様においては、潤滑剤は、ポリエチレングリコール−ジラウレート及び／又はネオペンチルグリコールジベンゾエートを含んでいてよい。１つの特定の態様においては、潤滑剤は酸化ポリエチレンワックスを含んでいてよい。ポリエチレンワックスは、約０．９４ｇ／ｃｍ３〜約０．９６ｇ／ｃｍ３の密度を有していてよい。存在させる場合には、潤滑剤は、約０．０５重量％〜約６重量％、例えば約０．１重量％〜約４重量％の量で組成物中に含ませることができる。
【０１１７】
[0085]上記に加えて、本ポリマー組成物には種々の他の添加剤及び成分を含ませることができる。例えば、本組成物に、種々の熱及び酸化安定剤、紫外光安定剤、増白剤などを含ませることができる。本ポリマー組成物中に含ませることができる他の添加剤としては、離型剤、成核剤、結晶化助剤、可塑剤などが挙げられる。
【０１１８】
[0086]一態様においては、ポリマー組成物にヒンダードアミン光安定剤及び／又はヒンダードフェノールを含ませることができる。光安定剤は、約０．０２重量％〜約３重量％の量、例えば約０．０５重量％〜約１重量％の量で組成物中に存在させることができる。１つの特定の態様においては、ヒンダードアミン光安定剤はヒンダードフェノール酸化防止剤と合わせて用いることができる。
【０１１９】
[0087]本発明による物品を製造するために、一態様においては、ポリマー組成物は、ポリマー成分の全部が互いの中によく分散しており、非ポリマー成分の全部がポリマーマトリクス内によく分散しているか又はそれによって結合していて、ブレンドが一体化した全体を形成している溶融混合ブレンドを含んでいてよい。
【０１２０】
[0088]ポリマー成分及び非ポリマー構成成分を合わせるために、任意の溶融混合法を用いることができる。例えば一態様においては、ポリマー成分及び非ポリマー成分を、例えば一軸又は二軸押出機、ブレンダー、ニーダー、又はバンバリーミキサーのような溶融ミキサーに、単一工程の添加によって全てを一回で加えるか或いは段階的に加えてその後に溶融混合することができる。異なる添加剤を一緒に合わせる場合には、通常はポリマー成分をまずブレンドして溶融混合する。続いて、非ポリマー添加剤を次に混合物とブレンドする。
【０１２１】
[0089]ポリマー組成物は所望の溶融粘度を有するように配合することができる。例えば、本ポリマー組成物は、１０００／秒の剪断速度及び３０５℃において約２５０Ｐａ・秒未満、例えば約２２５Ｐａ・秒未満、例えば約２００Ｐａ・秒未満の溶融粘度を有することができる。溶融粘度は、一般に約３０Ｐａ・秒より大きく、例えば約４０Ｐａ・秒より大きく、例えば約５０Ｐａ・秒より大きい。
【０１２２】
[0090]ブレンドした組成物は、任意の好適な成形プロセスによって任意の所望の形状に成形することができる。例えば一態様においては、射出成形によって物品を形成する。射出成形中においては、組成物の温度は約２８０℃〜約３５０℃であってよい。他方において、金型の温度は約５０℃〜約１５０℃の範囲であってよい。
【０１２３】
[0091]本発明にしたがって製造されるＬＥＤアセンブリは、数多くの異なる用途において用いることができる。例えば、本ＬＥＤアセンブリは、交通信号灯、ＬＣＤディスプレイ、バックライト、携帯電話、自動車用ディスプレイ照明、自動車用ヘッドランプ、懐中電灯、室内照明、街路灯、及び屋外照明用途において用いることができる。
【０１２４】
[0092]ＬＥＤアセンブリにおいて用いることに加えて、本発明のポリマー組成物はまた種々の他の物品を製造するために用いることもできる。例えば、本ポリマー組成物は、良好な光反射特性が所望の任意の物品を製造するために用いることができる。例えば、本発明にしたがって製造される成形物品は、物品の外観を向上させるために標識及びラベルにおいて用いることができる。例えば一態様においては、本発明にしたがって製造される成形物品は出口標識のような照明標識において用いることができる。
【０１２５】
[0093]本ポリマー組成物の他の用途としては、屋根葺き材料としての使用、又は太陽電池における構成要素としての使用が挙げられる。本ポリマー組成物はまた、民生用機器のような消費者製品のためのトリムピース及びベゼルを製造するために用いることもできる。他の態様においては、本ポリマー組成物は自動車のような乗物のための内装トリムピースを成形するために用いることができる。
【０１２６】
[0094]本発明は以下の実施例を参照してより良好に理解することができる。
【実施例】
【０１２７】
[0095]以下の実施例は例示の目的で下記に与えるものであり、限定の目的ではない。全ての部は重量基準である。
【０１２８】
[0096]下表１に、約３００℃において運転する３２ｍｍ二軸押出機を用い、約３００ｒｐｍのスクリュー速度及び約３２０℃〜約３３０℃の溶融温度を用いて表中に示す成分を溶融化合することによって製造された種々の組成物を示す。押出機から排出されたら、組成物を冷却及びペレット化した。
【０１２９】
[0097]組成物を、ＩＳＯ法５２７−１／２にしたがって約１２０℃の金型温度を用いてＩＳＯ引張棒材に成形した。
【０１３０】
【表１】
0005923183.tif 000017
【０１３１】
[0098]実施例において、用いたホスホネート安定剤はカルシウムビス［モノエチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート］であった。用いたホスフェート安定剤はトリフェニルホスフェートであった。
【０１３２】
[0099]下表２に、表１に示す組成物の特性を示す。引張特性は上記の試験法を用いて求めた。シャルピー衝撃強さ及びノッチ付きシャルピー衝撃強さは、ＩＳＯ試験１７９にしたがって求めた。
【０１３３】
[0100]ＡＳＴＭ−Ｅ１３３１法を用い、分光色彩計DataColor 600によって１０°のＣＩＥ−Ｄ６５昼光光源を用いて、４６０ｎｍにおける反射率をそれぞれの組成物に関して求めた。測定は引張棒材について行った。より高い反射率の数値は、光の吸収又は損失がより少ないことを示す。完全な反射率は１００％である。
【０１３４】
[0101]白色度指数（ＷＩ）は、ＷＩ−Ｅ３１３に基づいて同じ反射率スキャンを用いて求めた。それぞれの組成物のＷＩはまた、２００℃において４時間熱経時変化させた引張棒材についても測定した。より高いＷＩの数値はより良好な白色度を示す。
【０１３５】
[0102]剥離試験にしたがって、及びラップ剪断試験にしたがってシリコーン接着性を試験した。剥離試験によれば、シリコーン樹脂を混合し、上記に記載の引張棒材上に層としてキャストする。用いたシリコーン樹脂はダウコーニング（Dow Corning）のシルガード（SYLGARD） 577A/B（１０：１の比）であった。上記のシリコーン樹脂はシリコーンエラストマーである。シリコーン樹脂を引張棒材に施したら、部品をオーブン内において１８０℃で１５分間硬化させ、次にオーブンから取り出して室温に冷却した。シリコーン層を手で剥離して接着性に関してチェックした。シリコーン層が容易に剥離する場合は、試験は不合格である。しかしながらシリコーンが手で剥離除去することができない場合には、シリコーンに対する接着性は合格である。
【０１３６】
[0103]２番目のシリコーン接着性試験法はラップ剪断試験であった。ＰＣＴ組成物をＩＳＯ引張棒材に成形した。次に、棒材を半部分に切断した。半部分の２つの片を２インチの銅片上に配置し、シリコーン接着剤層によって銅片を試験片に接着した。用いたシリコーン接着剤は、ダウコーニング（Dow Corning） OE 6630A/Bシリコーン樹脂であるＬＥＤ封止剤シリコーンであった。シリコーン樹脂の２つの部分を１：４の比で混合した。半部分の棒材及び銅片を１５０℃で２時間硬化させ、次に冷却した。結合した引張棒材を引張機によって試験して、室温（２３℃）において１インチ／分の速度で結合を破壊するためのピーク負荷を得た。特に、引張棒材のそれぞれの半部分を引張機の爪部内に配置した。半部分の１つが銅片から剥がれた時点でピーク負荷を記録した。図４に、シリコーン樹脂によって銅片に接着した２つの半部分を示す。
【０１３７】
【表２】
0005923183.tif 000018
【０１３８】
[0104]上記に示すように、ホスホネート及びホスフェート安定剤を用いて製造された組成物は、向上した反射率安定性及びシリコーン接着性を示した。
【０１３９】
[0105]本発明のこれら及び他の修正及び変更は、特許請求の範囲においてより具体的に示される本発明の精神及び範囲から逸脱することなく当業者によって実施することができる。更に、種々の態様の幾つかの形態は全体的又は部分的に交換することができることを理解すべきである。更に、当業者であれば、上記の記載は例示のみの目的であり、特許請求の範囲において更に記載される発明を限定することは意図しないことを認識するであろう。
本発明の具体的態様は以下のとおりである。
[１]
約２０重量％〜約６０重量％のポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）；
約０．０１重量％〜約３重量％の、式：
【化１６】
0005923183.tif 000019
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチルであり；そして
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチル、或いはＭｒ＋ｒ（ここで、Ｍｒ＋はｒ価の金属カチオン又はアンモニウムイオンである）である）
のリン基を有する有機リン化合物を含む酸化防止安定剤；
を含む、成形部品を製造するための組成物。
[２]
有機リン化合物がホスフェート又はホスホネートを含む、[１]に記載の組成物。
[３]
有機リン化合物が次式：
【化１７】
0005923183.tif 000020
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチルであり；
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチル、或いはＭｒ＋ｒ（ここで、Ｍｒ＋はｒ価の金属カチオン又はアンモニウムイオンである）であり；
ｎは０〜６の整数であり、そしてｒは１〜４の整数であり；
Ａは、水素、−Ｘ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ８、又は式：
【化１８】
0005923183.tif 000021
の基であり；
Ｒ３又はＲ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、ＯＨ、ハロゲン、又はＣ３〜Ｃ７シクロアルキルであり；
Ｒ５又はＲ６は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、シクロヘキシル、又は１〜３個のＣ１〜Ｃ４アルキル基によって置換されているシクロヘキシルであり；
Ｒ７は、水素、メチル、トリメチルシリル、ベンジル、フェニル、スルホニル、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、又はＣ３〜Ｃ７シクロアルキルであり；そして
Ｘは、フェニレン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基置換フェニレン又はシクロヘキシレンである）
を有し；
組成物が、ホスファイト化合物又はホスホナイト化合物を含まないか、或いは０．１重量％未満の量でホスファイト化合物又はホスホナイト化合物を含む、[１]に記載の組成物。
[４]
有機リン化合物が
【化１９】
0005923183.tif 000022
を含む、[１]に記載の組成物。
[５]
有機リン化合物が
【化２０】
0005923183.tif 000023
を含む、[１]に記載の組成物。
[６]
有機リン化合物が、ジエチル１−フェニルエチルホスホネート、ジエチル２−フェニルエチルホスホネート、ジエチルベンジルホスホネート、又はこれらの混合物を含む、[１]に記載の組成物。
[７]
有機リン化合物が、トリフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリクレシルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、オリゴマーエチルエチレンホスフェート、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、又はこれらの混合物を含む、[１]に記載の組成物。
[８]
組成物が、約９０％より高い４６０ｎｍにおける初期反射率を有し、約８６より高い初期白色度指数を有する、[１]に記載の組成物。
[９]
白色顔料を更に含む、[１]に記載の組成物。
[１０]
組成物が無機充填剤を更に含む、[９]に記載の組成物。
[１１]
ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）；及び＋５の原子価状態を有する少なくとも１つのリンを有し、約０．０１重量％〜約５重量％の量でポリマー材料中に存在する有機リン化合物を含む安定剤；を含むポリマー材料から成形される成形反射板。
[１２]
有機リン化合物がホスホネートを含む、[１１]に記載の成形反射板。
[１３]
有機リン化合物がホスフェートを含む、[１１]に記載の成形反射板。
[１４]
有機リン化合物が次式：
【化２１】
0005923183.tif 000024
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチルであり；そして
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチル、或いはＭｒ＋ｒ（ここで、Ｍｒ＋はｒ価の金属カチオン又はアンモニウムイオンである）である）
のリン基を含む、[１１]に記載の成形反射板。
[１５]
有機リン化合物が
【化２２】
0005923183.tif 000025
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチルであり；
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換フェニル又はナフチル、或いはＭｒ＋ｒ（ここで、Ｍｒ＋はｒ価の金属カチオン又はアンモニウムイオンである）であり；
ｎは０〜６の整数であり、そしてｒは１〜４の整数であり；
Ａは、水素、−Ｘ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ８、又は式：
【化２３】
0005923183.tif 000026
の基であり；
Ｒ３又はＲ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、ＯＨ、ハロゲン、又はＣ３〜Ｃ７シクロアルキルであり；
Ｒ５又はＲ６は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、シクロヘキシル、又は１〜３個のＣ１〜Ｃ４アルキル基によって置換されているシクロヘキシルであり；
Ｒ７は、水素、メチル、トリメチルシリル、ベンジル、フェニル、スルホニル、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、又はＣ３〜Ｃ７シクロアルキルであり；そして
Ｘは、フェニレン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基置換フェニレン又はシクロヘキシレンである）
を含む、[１１]に記載の成形反射板。
[１６]
有機リン化合物が
【化２４】
0005923183.tif 000027
を含む、[１１]に記載の成形反射板。
[１７]
有機リン化合物が
【化２５】
0005923183.tif 000028
を含む、[１１]に記載の成形反射板。
[１８]
ホスホネートが、ジエチル１−フェニルエチルホスホネート、ジエチル２−フェニルエチルホスホネート、ジエチルベンジルホスホネート、又はこれらの混合物を含む、[１２]に記載の成形反射板。
[１９]
有機リン化合物が
【化２６】
0005923183.tif 000029
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換若しくはＣ１〜Ｃ１０アルキル置換フェニル又はナフチルであり；
ｍは１〜１０の整数であり；
Ｑは式：
【化２７】
0005923183.tif 000030
の基であり；
ｐは１〜４の整数である）
を含む、[１１]に記載の成形反射板。
[２０]
ホスフェートが、トリフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリクレシルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、オリゴマーエチルエチレンホスフェート、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、又はこれらの混合物を含む、[１３]に記載の成形反射板。
[２１]
ポリマー材料が、約２５重量ポンドより大きいラップ剪断試験によるシリコーン結合強度を有する、[１１]に記載の成形反射板。
[２２]
ポリマー材料が、約９０％より高い４６０ｎｍにおける初期反射率を有し、約８６より高い初期白色度指数を有する、[１１]に記載の成形反射板。
[２３]
ポリマー材料が白色顔料を更に含み、白色顔料が少なくとも約１０重量％の量で存在する、[１１]に記載の成形反射板。
[２４]
ポリマー材料が、約２０％〜約６０％のポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）、約１〜約４０重量％の無機充填剤、約２重量％〜約５０重量％の白色顔料、及び約０．０２重量％〜約３重量％の安定剤を含む、[１１]に記載の成形反射板。
[２５]
[１１]に記載の成形反射板を含み、成形反射板は、頂部、底部、及び頂部から底部へ伸びる少なくとも１つの側壁を有し、頂部は頂部の表面から底部に向かって伸びる反射性キャビティを画定し、反射性キャビティは発光ダイオードを取り囲んでおり、発光ダイオードは、第１のリードフレーム部材に接続されているアノード、及び第２のリードフレーム部材に接続されているカソードを含み、キャビティはシリコーン組成物を含む、発光デバイス。
[２６]
ポリマー材料が、ヒンダードアミン安定剤、ヒンダードフェノール、又はこれらの混合物を更に含む、[１１]に記載の成形反射板。
[２７]
ポリマー材料が、ホスファイト化合物又はホスホナイト化合物を含まないか、或いは０．１重量％未満の量でホスファイト化合物又はホスホナイト化合物を含む、[１１]に記載の成形反射板。
【図１】
0005923183.tif 000039
【図２】
0005923183.tif 000040
【図３】
0005923183.tif 000041
【図４】
0005923183.tif 000042