(57)【要約】本発明が解決しようとする課題は、前記水系インク及び溶剤系インクのいずれを用いても、印刷性や耐水性に優れた印刷画像を形成できるインク受容層形成用樹脂組成物を提供することである。本発明は、重量平均分子量が１０万以上であり、酸価が９０〜４５０であるバインダー樹脂（Ａ）と、水性媒体（Ｂ）と、必要に応じて水溶性樹脂（ｃ１）及び無機充填材（ｃ２）からなる群より選ばれる１種以上の成分（Ｃ）とを含有するインク受容層形成用樹脂組成物であって、前記バインダー樹脂（Ａ）が水性媒体（Ｂ）に分散したものであり、前記バインダー樹脂（Ａ）の全量に対する前記成分（Ｃ）の含有量が０質量％〜１５質量％であることを特徴とするインク受容層形成用樹脂組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量が１０万以上であり、酸価が９０〜４５０であるバインダー樹脂（Ａ）と、水性媒体（Ｂ）と、必要に応じて水溶性樹脂（ｃ１）及び無機充填材（ｃ２）からなる群より選ばれる１種以上の成分（Ｃ）とを含有するインク受容層形成用樹脂組成物であって、前記バインダー樹脂（Ａ）が水性媒体（Ｂ）に分散したものであり、前記バインダー樹脂（Ａ）の全量に対する前記成分（Ｃ）の含有量が０質量％〜１５質量％であることを特徴とするインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項２】
前記バインダー樹脂（Ａ）がビニル樹脂（Ａ１）である請求項１に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項３】
前記ビニル樹脂（Ａ１）がビニル単量体混合物を重合し、必要に応じて中和して得られるものであって、前記ビニル単量体混合物が、前記ビニル単量体混合物の全量に対して６質量％〜７０質量％の酸基を有するビニル単量体と、０．０１質量％〜８０質量％のメタクリル酸メチルと、合計５質量％〜６０質量％の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル及び炭素原子数２〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる群より選ばれる１種以上とを含有するものである請求項２に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル及び炭素原子数２〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる群より選ばれる１種以上が、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル及び（メタ）アクリル酸エチルからなる群より選ばれる１種以上である請求項３に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項５】
前記ビニル樹脂（Ａ１）が架橋性官能基を有するものである請求項２に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項６】
前記架橋性官能基が、メチロールアミド基及びアルコキシメチルアミド基からなる群より選ばれる１種以上の熱架橋性官能基である請求項５に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項７】
更に、架橋剤（Ｄ）を含有するものであって、前記架橋剤（Ｄ）が、１００℃以上に加熱することによって架橋反応しうるものである請求項１または５に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項８】
前記架橋剤（Ｄ）が、メラミン系化合物、エポキシ系化合物、ブロックイソシアネート化合物、オキサゾリン化合物、及び、カルボジイミド化合物からなる群より選ばれる１種以上の熱架橋剤（ｄ１−２）である請求項７に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項９】
支持体表面の一部または全部に、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインク受容層形成用樹脂組成物を用いて形成されたインク受容層を有することを特徴とするインク受容基材。
【請求項１０】
請求項９に記載のインク受容基材を構成するインク受容層上に、インクによって印刷の施された印刷物。
【請求項１１】
前記インクが、顔料を含む顔料インク、または、導電性物質を含有する導電性インクである請求項１０に記載の印刷物。
【請求項１２】
請求項９に記載のインク受容基材を構成するインク受容層上に、前記導電性インクを用いて印刷の施された導電性パターン。
【請求項１３】
請求項９に記載のインク受容基材に、導電性インクを用いて印刷し、次いで印刷の施されたインク受容層に架橋構造を形成することによって得られる導電性パターン。
【請求項１４】
請求項１２または１３に記載の導電性パターンからなる電気回路。
【請求項１５】
支持体の表面の一部または全部に、請求項５〜８のいずれか１項に記載されたインク受容層形成用樹脂組成物を塗布し、前記インク受容層形成用樹脂組成物が架橋反応しない条件で乾燥することによってインク受容層を形成し、次いで、前記インク受容層の表面に、インクを用いて印刷し、次いで、前記印刷されたインク受容層を加熱することによって架橋反応させ架橋構造を形成することを特徴とする印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット印刷方式をはじめとする様々な方式によって吐出等されたインクを受容しうるインク受容層形成用樹脂組成物やインク受容基材、導電性パターン等の印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、成長が著しいインクジェット印刷関連業界では、インクジェットプリンターの高性能化やインキの改良等が飛躍的に進み、一般家庭でも容易に銀塩写真並みの高精細で鮮明な画像を得ることが可能となりつつある。このため、インクジェットプリンターは、家庭内での使用にとどまらず、大型広告看板等の製造に使用することも検討されはじめている。【０００３】
インクジェット印刷物の高画質化は、前記プリンターの高性能化とともに、印刷インクの改良によるところも大きい。印刷インクの改良としては、具体的にはインク中の溶媒の選択や、染料または顔料の選択等の検討が挙げられ、近年は、染料インクに匹敵する高発色性を有するものとして知られる顔料インクが注目されている。【０００４】
前記顔料インクのうち、水系インクは、水性媒体中に顔料等が分散したものであって、通常、印刷の際の色落ちやクラックの発生を引き起こしにくい印刷画像等を形成することができる。【０００５】
前記水系インク向けに開発されたインク受容層としては、例えば水溶性樹脂と、水分散性樹脂と、一分子中に２個以上のシリル基及び２個以上の２級アミノ基を有する化合物と水とを含有する水性樹脂組成物を用いて形成されたインク受容層を有するインクジェット記録媒体が知られている（例えば特許文献１参照。）。このようなインク受容層は、例えば産業用インクジェットプリンターを用いた場合のように、多量のインクが基材表面に塗布された場合であっても、そのインク中の溶媒を十分に吸収でき、その結果、にじみ等を引き起こすことなく高鮮明な画像を形成するうえで、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を概ね５０質量％含むことが一般的である。【０００６】
しかし、前記ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂は、前記インク受容層の親水性を高め、インク受容層の耐水性を著しく低下させる場合があるため、前記インク受容層表面に雨水等が付着した場合に、溶解や膨潤を引き起こし、その結果、水系インクを用いて形成された印刷画像のにじみや色落ちを引き起こす等、耐水性の点で十分でない場合があった。【０００７】
また、前記顔料インクとしては、前記水系インクのほかに、印刷画像の色落ちやにじみやクラックの発生を引き起こしにくく、高鮮明で高発色の印刷画像を形成可能な溶剤系インクが知られている。【０００８】
しかし、前記高画質な印刷画像は、前記水系インクの代わりに、単に前記溶剤系インクを用いさえすれば容易に得られるというものではなく、前記溶剤系インクに対応したインク受容層を有するインク受容基材を使用する必要がある。【０００９】
具体的には、水系インク用に開発された従来のインク受容層は、水系インク中の水性媒体の吸収性の向上や染料や顔料の定着性の向上を目的として設計されたものである。そのため、水系インク用に開発された従来のインク受容層に、前記溶剤系インクを用いて印刷しても、インク受容層が溶剤を効率良く吸収することができず、その結果、高発色で、にじみや色落ちを防止した画像を得ることができないというのが技術常識であった。【００１０】
例えば、前記水系インク向けに開発されたインク受容層としては、一般にマイクロポーラスタイプといわれるシリカ等の無機充填材を概ね５０質量％含有したものが知られている。かかるインク受容層もまた、インク中に含まれる溶媒を十分に吸収できることから、水系インク用の受容層として好適に使用することができる。【００１１】
しかし、前記マイクロポーラスタイプのインク受容層に溶剤系インクを用いて印刷しても、インクの吸収性が不良でにじみが発生するという問題を引き起こす場合があった。【００１２】
このように、印刷に使用するインクの種類に応じてインク受容層をその都度変更する必要が生じており、印刷物の生産効率を著しく低下させる場合があった。【００１３】
したがって、インクの溶媒の種類によらず、水系インク及び溶剤系インクのいずれのインクで印刷した場合であっても、優れた耐水性と、優れた印刷性とを両立可能なインク受容層を形成できる樹脂組成物の開発が、産業界から求められている。【００１４】
ところで、近年、電子機器の高性能化や小型化、薄型化の要求に伴って、それに使用される電子回路や集積回路にも高密度化や薄型化が強く求められている。【００１５】
前記電子回路等に使用される導電性パターンは、従来、フォトリソグラフ法によって作製されていた。しかし、前記方法は多数の工程を経る必要があり、導電性パターンの生産効率を低下させる場合があるため、その簡略化等が検討されている。【００１６】
一方、前記したようなインクジェット印刷技術の飛躍的向上もあって、インクジェットプリンターやインクの改良が進み、銀等の導電性物質を含む導電性インクをインクジェット印刷方式によって基板上に印刷し電子回路等の導電性パターンを形成する技術が開発されている。【００１７】
しかし、前記導電性インクを、電子回路等に一般に使用されるポリイミドやポリエチレンテレフタレート等からなる支持体の表面に、直接、印刷しても、前記導電性インクが前記支持体表面に密着しにくいため容易に剥離し、最終的に得られる電子回路等の断線を引き起こし、通電を妨げる場合があった。【００１８】
前記問題を解決する方法としては、例えばラテックス層を設けたインク受容基材に、導電性インクを用いて、所定の方法によりパターンを描画することによって導電性パターンを作製する方法が知られ、前記ラテックス層としてアクリル樹脂を使用できることが知られている（例えば、特許文献２参照。）。【００１９】
しかし、前記導電性パターンを構成する前記ラテックス層からなるインク受容層は、導電性インクのにじみ等を引き起こす場合があるため、電子回路等の高密度化等を実現するうえで一般に求められる、概ね０．０１μｍ〜２００μｍの幅の細線からなる導線を形成することが困難な場合があった。【００２０】
また、前記導電性パターンを形成する際には、通常、導電性インク中に含まれる導電性物質同士を接触させ導電性を付与するために、導電性インクを用いて印刷した印刷物を、概ね８０℃以上の温度で加熱し焼成する場合が多い。【００２１】
しかし、前記文献２に記載されたラテックス層のようなインク受容層は、前記焼成工程で受けた熱の影響によって劣化等しやすいため、前記インク受容層と前記支持体との界面の密着性の低下を引き起こし、ごく僅かな力が加わった場合であっても容易に剥離する場合があった。また、前記焼成工程を経ることによって、インク受容層である前記ラテックス層の過剰な膨潤及び変形等を引き起こし、断線や通電不良を引き起こす場合があった。【００２２】
また、前記導電性パターンを形成する際には、導電性の更なる向上を目的として、導電性パターン表面にめっき処理を行う場合が多い。【００２３】
しかし、前記めっき処理に使用するめっき薬剤や、その洗浄工程で使用する薬剤は、通常、強アルカリ性や強酸性であるため、導電性パターンやその導電性インク受容層等の溶解等を引き起こし、その結果、断線等を引き起こす場合がある。【００２４】
したがって、前記導電性パターンには、前記薬剤等に繰り返し、長時間にわたって浸漬等した場合であっても、導電性インク受容層の溶解等を引きこさないレベルの耐久性が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２５】
【特許文献１】特開２００６−９６７９７号公報
【特許文献２】特開２００９−４９１２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２６】
本発明が解決しようとする第一の課題は、前記水系インク及び溶剤系インクのいずれを用いて印刷した場合であっても、にじみやクラック等を引き起こすことない印刷性や耐水性に優れた印刷画像を形成できるインク受容層形成用樹脂組成物を提供することである。【００２７】
また、本発明が解決しようとする第二の課題は、導電性物質を含む水系インク及び溶剤系インクのいずれを用いて印刷した場合であっても、電子回路等の高密度化等の実現に供しうるレベルの細線を描くことの可能なレベルの細線性や、各種支持体に対する密着性を備えた導電性パターンを形成可能なインク受容層形成用樹脂組成物を提供することである。【００２８】
また、本発明が解決しようとする第三の課題は、めっき薬剤や洗浄剤等の溶剤が付着等した場合であっても、インク受容層の溶解や剥離等を引き起こすことなく、良好な通電性を維持可能なレベルの耐久性に優れた備えた印刷物を形成可能な導電性インク受容層形成用樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２９】
本発明者等は、水系インクを用いて形成する印刷画像等の耐水性を向上するにあたり、従来のいわゆる膨潤タイプのインク受容層をベースとして検討を進めた。具体的には、従来の膨潤タイプのインク受容層中に含まれるポリビニルアルコール等の水溶性樹脂の使用を、できる限り抑制することが、耐水性を向上するうえで重要であると考え検討を進めた。【００３０】
しかし、水系インク向けの膨潤タイプのインク受容層中に、通常、含まれうるポリビニルアルコール等の水溶性樹脂の使用量を低減すれば、水系インクの受容が困難になるというのが技術常識であるなかで、前記水溶性樹脂の使用量を単に低減するのみでは、やはり、水系インクを用いて形成される印刷画像のにじみやクラック等が生じ、優れた印刷性を付与することは困難であった。【００３１】
そこで、前記インク受容層形成用樹脂組成物を構成するビニル樹脂の酸価を、従来知られているものよりも高めに設定することで、前記水溶性樹脂の使用量の低減を補えるのではないかと考え検討した。【００３２】
前記インク受容層形成用樹脂組成物の酸価を従来よりも高めに設定することによって、水系インクを用いた場合の印刷画像のにじみやクラック等は若干、改善されたものの、依然として十分といえるレベルの印刷性や耐水性を付与することは困難であった。【００３３】
また、前記酸価を更に高めることを検討したが、前記酸価が高すぎると、溶剤系インクを用いた場合に印刷画像のにじみやクラック等を引き起こしやすくなり、印刷性が著しく低下する問題があった。【００３４】
そこで、前記高酸価のビニル樹脂を含むインク受容層形成用樹脂組成物をベースとして、様々な検討したところ、高酸価で、かつ、高分子量であるビニル樹脂を含むインク受容層形成用樹脂組成物であれば、前記水系インク及び溶剤系インクのいずれを用いて印刷した場合であっても、にじみやクラック等を引き起こすことない印刷性や耐水性に優れた印刷画像を形成でき、かつ、支持体との密着性に優れたインク受容層を形成できることを見出した。とりわけ、前記インク受容層形成用樹脂組成物であれば、産業用インクジェットプリンター等を用いた場合であっても、多くのインク溶媒を十分に吸収することができ、前記耐水性等に優れた印刷画像を形成できることを見出した。【００３５】
また、本発明者等は、導電性物質を含む水系インク及び溶剤系インクのいずれを用いて印刷した場合であっても、電子回路等の技術分野で実用化できるレベルの細線を描くことを可能なレベルの細線性や、各種支持体に対する密着性を備えた導電性パターンを形成可能なインク受容層を形成できることを見出した。【００３６】
また、本発明者等は、更に検討を進め、インク受容基材上にインクを用いて印刷した後、加熱等することで前記インク受容層中に架橋構造を形成することによって、めっき薬剤や洗浄剤等の溶剤が付着等した場合であっても、インク受容層の溶解や剥離等を引き起こすことなく、良好な通電性を維持可能なレベルの耐久性に優れた印刷物を形成できることを見出した。【００３７】
すなわち、本発明は、重量平均分子量が１０万以上であり、酸価が９０〜４５０であるバインダー樹脂（Ａ）と、水性媒体（Ｂ）と、必要に応じて水溶性樹脂（ｃ１）及び無機充填材（ｃ２）からなる群より選ばれる１種以上の成分（Ｃ）とを含有するインク受容層形成用樹脂組成物であって、前記バインダー樹脂（Ａ）が水性媒体（Ｂ）に分散したものであり、前記バインダー樹脂（Ａ）の全量に対する前記成分（Ｃ）の含有量が０質量％〜１５質量％であることを特徴とするインク受容層形成用樹脂組成物、インク受容基材及び印刷物に関するものである。【００３８】
また、本発明は、前記インク受容基材を構成するインク受容層上に、前記導電性インクを用いて印刷の施された導電性パターン及び電気回路に関するものである。【００３９】
また、本発明は、支持体の表面の一部または全部に、前記インク受容層形成用樹脂組成物を塗布し、前記インク受容層形成用樹脂組成物が架橋反応しない条件で乾燥することによって実質的に未架橋のインク受容層を形成し、次いで、前記インク受容層の表面に、インクを用いて印刷し、次いで、前記印刷されたインク受容層を加熱することによって架橋構造を形成することを特徴とする印刷物の製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【００４０】
本発明のインク受容層形成用樹脂組成物によれば、水系インク及び溶剤系インクのいずれを用いて印刷した場合であっても、優れた耐水性と優れた印刷性とを両立可能なインク受容層を形成することができる。したがって、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物は、例えば屋内外に設置可能な広告や看板、標識等の製造に使用するインクジェット記録媒体に使用することができる。【００４１】
また、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物によれば、インク受容層と支持体との密着性に優れたインク受容層を形成でき、導電性インクのにじみを引き起こすことなく、電子回路等の高密度化等の実現に供しうるレベルの細線を描くことを可能なレベルの細線性を備えた導電性インク受容層を形成できることから、例えば銀等の導電性物質を含む導電性インク等を用いた電子回路の形成、有機太陽電池や電子書籍端末、有機ＥＬ、有機トランジスタ、フレキシブルプリント基板、非接触ＩＣカード等のＲＦＩＤ等を構成する各層や周辺配線の形成、プラズマディスプレイの電磁波シールドの配線、集積回路、有機トランジスタの製造等の、一般にプリンテッド・エレクトロニクス分野等の新規分野で使用することができる。【００４２】
また、本発明のインク受容基材上にインクを用いて印刷した後、加熱等しインク受容層中に架橋構造を形成することによって、インク中に含まれる顔料や導電性物質等の欠落等を防止可能なレベルの耐久性を備えた印刷物を得ることが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
本発明のインク受容層形成用樹脂組成物は、重量平均分子量が１０万以上であり、酸価が９０〜４５０であるバインダー樹脂（Ａ）と、水性媒体（Ｂ）と、必要に応じて水溶性樹脂（ｃ１）及び無機充填材（ｃ２）からなる群より選ばれる１種以上の成分（Ｃ）とを含有するものであって、前記バインダー樹脂（Ａ）が水性媒体（Ｂ）に分散したものであり、前記バインダー樹脂（Ａ）の全量に対する前記成分（Ｃ）の含有量が０質量％〜１５質量％であることを特徴とする。
【００４４】
本発明では、前記バインダー樹脂（Ａ）として、好ましくはビニル樹脂（Ａ１）として、単に酸基を有するバインダー樹脂を使用するのではなく、（１）重量平均分子量が１０万以上であること、及び、（２）酸価が９０〜４５０と比較的高酸価であること、の全てを充足するバインダー樹脂を使用することが、水系インク及び溶剤系インクのいずれを用いて印刷した場合であっても、優れた印刷性や耐水性等を備えたインク受容層を形成するうえで重要である。
【００４５】
ここで、前記バインダー樹脂（Ａ）の代わりに、前記（１）の条件を充足するものの、酸価が７５であるバインダー樹脂を用いたインク受容層形成用樹脂組成物では、特に水系インクを用いて形成される印刷画像の印刷性が低下する傾向にある。
【００４６】
また、前記バインダー樹脂（Ａ）の代わりに、前記（１）の条件を充足するものの、酸価が４８０であるバインダー樹脂を用いたインク受容層形成用樹脂組成物は、特に溶剤系インクを用いて形成される印刷画像の印刷性や耐水性が著しく低下する場合がある。また、導電性パターンを製造する際に使用した場合に、細線性の低下を引き起こす場合がある。
【００４７】
一方、前記バインダー樹脂（Ａ）の代わりに、前記（２）の条件を充足するものの、重量平均分子量が９万であるバインダー樹脂を用いたインク受容層形成用樹脂組成物では、特に溶剤系インクを用いて形成される印刷画像の印刷性を著しく低下する場合がある。また、導電性パターンを製造する際に使用した場合に、細線性の低下を引き起こす場合がある。
【００４８】
前記バインダー樹脂（Ａ）としては、１００〜４００の酸価を有するものを使用することが好ましく、１００〜３００の酸価を有するものを使用することがより好ましく、１００〜２８０の酸価を有するものを使用することが特に好ましい。特に、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物を、導電性パターンを形成する際に使用する場合には、優れた細線性と支持体に対する優れた密着性とを付与する観点から、１００〜３００の酸価を有するものを使用することが好ましく、１００〜２８０の酸価を有するものを使用することが特に好ましい。
【００４９】
前記バインダー樹脂（Ａ）の有する酸価は、バインダー樹脂（Ａ）に良好な水分散性を付与することを目的として導入されうるアニオン性基等の親水性基や、後述する架橋性官能基に由来するものである。具体的には、もっぱらカルボキシル基やスルホン酸基、それらの中和物であるカルボキシレート基やスルホネート基等のアニオン性基に由来するものであることが好ましく、カルボキシル基またはカルボキシレート基に由来するものであることが好ましい。
【００５０】
前記カルボキシル基やスルホン酸基は、その一部または全部が、水酸化カリウム等の塩基性金属化合物や、アンモニア等の塩基性非金属化合物等の塩基性化合物によって中和されカルボキシレート基を形成していてもよいが、中和されていなくてもよい。
【００５１】
前記バインダー樹脂（Ａ）は、前記カルボキシル基等を、良好な水分散性や架橋性等を考慮した範囲で有してもよいが、それらに由来する酸価が前記した範囲となる量を有していることが好ましい。
【００５２】
また、前記バインダー樹脂（Ａ）としては、単に前記範囲の酸価を有していればよいのでなく、水系インク及び溶剤系インクのいずれを用いた場合であっても優れた印刷性と耐水性とを備えた印刷画像を形成するうえで、１０万以上の重量平均分子量を有するものを使用することが必須であり、１００万以上の重量平均分子量を有するバインダー樹脂を使用することが好ましい。
【００５３】
前記バインダー樹脂（Ａ）の重量平均分子量の上限値としては、特に限定されないが、概ね１０００万以下であることが好ましく、５００万以下であることが好ましい。また、導電性パターン等の形成に使用する際に、にじみがなく細線性に優れた導電性インクの受容層を形成する観点からも、前記範囲の重量平均分子量のバインダー樹脂（Ａ）を使用することが好ましい。
【００５４】
なお、前記バインダー樹脂（Ａ）の重量平均分子量の測定は、通常、前記バインダー樹脂（Ａ）８０ｍｇとテトラヒドロフラン２０ｍｌを混合し１２時間攪拌したものを測定試料として用い、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法（ＧＰＣ法）によって行うことができる。測定装置としては、東ソー（株）製高速液体クロマトグラフＨＬＣ−８２２０型、カラムとしては東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ  ＸＬ×４カラム、溶離液としてはテトラヒドロフラン、検出器としてはＲＩ検出器を使用することができる。
【００５５】
しかし、前記バインダー樹脂（Ａ）の分子量が概ね１００万を超える場合には、前記ＧＰＣ法等を用いた一般的な分子量測定方法でバインダー樹脂（Ａ）の分子量を測定することが困難な場合がある。
【００５６】
具体的には、重量平均分子量が１００万を超えるバインダー樹脂（Ａ）８０ｍｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌと混合し１２時間攪拌しても、前記バインダー樹脂（Ａ）が完全に溶解しておらず、前記混合液を１μｍのメンブレンフィルターを用いてろ過した場合に、前記メンブレンフィルター上に、バインダー樹脂（Ａ）からなる残渣が確認できる場合がある。
【００５７】
このような残渣は、概ね１００万を超える分子量を有するバインダー樹脂に由来するものであるため、前記ろ過で得られたろ液を用い、前記ＧＰＣ法によって分子量を測定しても、適切な重量平均分子量を測定することが困難な場合がある。
【００５８】
そこで、本発明では、前記濾過の結果、前記メンブランフィルター上に残渣が確認できたものについては、重量平均分子量が１００万を超えるビニル樹脂であると判断した。
【００５９】
また、前記バインダー樹脂（Ａ）は、後述する水性媒体（Ｂ）中に分散しうるものであるが、その一部が水性媒体（Ｂ）に溶解しうるものであってもよい。
【００６０】
前記バインダー樹脂（Ａ）としては、ビニル樹脂（Ａ１）やウレタン樹脂、オレフィン樹脂等の様々なものを使用できるが、前記課題を解決するうえでビニル樹脂（Ａ１）を使用することが特に好ましい。
【００６１】
前記バインダー樹脂（Ａ）、好ましくは前記ビニル樹脂（Ａ１）としては、必要に応じて各種官能基を有するものを使用することができる。
【００６２】
前記官能基としては例えばアミド基や、水酸基、グリシジル基、アミノ基、シリル基、アジリジニル基、イソシアネート基、オキサゾリン基、シクロペンテニル基、アリル基、カルボキシル基、アセトアセチル基等の架橋性官能基が挙げられる。
【００６３】
前記架橋性官能基は、前記インク受容基材にインクを用いて印刷を施した後、加熱等することによって架橋反応し、架橋構造を形成する。これにより、めっき薬剤や洗浄剤等の溶剤が付着等した場合であっても、インク受容層の溶解や剥離等を引き起こすことなく、良好な通電性を維持可能なレベルの耐久性に優れた導電性パターン等の印刷物を形成することができる。
【００６４】
前記架橋性官能基としては、例えば、概ね１００℃以上に加熱することによって架橋反応し、前記架橋構造を形成しうるものを使用することが好ましく、具体的には、メチロールアミド基及びアルコキシメチルアミド基からなる群より選ばれる１種以上の熱架橋性官能基を使用することが好ましい。
【００６５】
前記アルコキシメチルアミド基としては、具体的には、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基等が窒素原子に結合し形成したアミド基が挙げられる。
【００６６】
また、前記架橋性官能基としては、後述する架橋剤（Ｄ）を使用する場合には、例えば水酸基やカルボキシル基等を使用することが好ましい。また、インク受容層を形成する際の条件を十分に制御できる場合には、アミノ基を使用することもできる。
【００６７】
また、前記バインダー樹脂（Ａ）、好ましくは前記ビニル樹脂（Ａ１）としては、水系インクや溶剤系インクのいずれを用いた場合であっても、にじみやクラック等を引き起こすことのない優れた印刷性を印刷画像に付与し、導電性パターンを製造する観点から、特に優れた細線性を付与する観点から１℃〜７０℃のガラス転移温度を有するものを使用することが好ましい。
【００６８】
また、インク受容層を形成する際の良好な造膜性や、インク受容基材をロール等に巻き取ったり、インク受容基材を積層した際に、インク受容を構成するインク受容層と、インク受容基材を構成する支持体の裏面との経時的な貼りつきを引き起こさないレベルの耐ブロッキング性を付与する観点から、１０℃〜４０℃のガラス転移温度を有するものを使用することが好ましい。
【００６９】
前記ビニル樹脂（Ａ１）は、例えばカルボキシル基等の酸基を有するビニル単量体や、必要に応じてその他のビニル単量体を含むビニル単量体混合物を重合することによって製造することができる。
【００７０】
前記ビニル樹脂（Ａ１）の製造に使用可能な酸基を有するビニル単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルプロピオン酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸ハーフエステル、マレイン酸ハーフエステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボキシル基を有するビニル単量体や、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸やそれらの塩、アリルスルホン酸、２−メチルアリルスルホン酸等のアリル基を有するスルホン酸類またはその塩、（メタ）アクリル酸２−スルホエチル、（メタ）アクリル酸２−スルホプロピル等の（メタ）アクリレート基を有するスルホン酸類またはその塩、（メタ）アクリルアミド−ｔ−ブチルスルホン酸等の（メタ）アクリルアミド基を有するスルホン酸類またはその塩、リン酸基を有する「アデカリアソープＰＰ−７０、ＰＰＥ−７１０」（旭電化工業(株)製）等を使用することができ、前記カルボキシル基を有するビニル単量体やその塩を使用することが好ましい。
【００７１】
前記酸基を有するビニル単量体は、最終的に得られるビニル樹脂（Ａ１）の酸価を９０〜４５０に調整する範囲で使用することができる。具体的には、前記酸基を有するビニル単量体は、前記ビニル単量体混合物の全量に対して６質量％〜７０質量％の範囲で使用することが好ましく、１０質量％〜６０質量％の範囲で使用することが好ましく、１５質量％〜５０質量％の範囲で使用することがより好ましい。前記酸基を有するビニル単量体を所定量使用することによって、得られるビニル樹脂（Ａ１）に良好な水分散安定性等を付与することができる。
【００７２】
また、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物を、導電性パターンを形成する際に使用する場合には、優れた細線性と支持体に対する優れた密着性を付与する観点から、前記酸価が１００〜３００に調整する範囲で使用することが好ましく、１０質量％〜６０質量％の範囲で使用することが好ましく、１５質量％〜５０質量％の範囲で使用することがより好ましい。
【００７３】
前記ビニル樹脂（Ａ１）の製造に使用可能なビニル単量体混合物としては、例えば前記酸基含有ビニル単量体以外に、その他のビニル単量体を組み合わせ使用することが好ましい。
【００７４】
前記その他のビニル単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸２，２，３，３−ペンタフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２，２，３，３，−テトラフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸β−（パーフルオロオクチル）エチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを使用することができる。
【００７５】
なかでも、（メタ)アクリル酸メチルを使用することが好ましく、メタクリル酸メチルを使用することが、水系インク及び溶剤系インクのいずれを用いた場合であっても優れた印刷性等を付与でき、特に溶剤系インクを用いて印刷画像を形成する際に優れた印刷性を付与できるため好ましい。また、導電性インク等を用いて導電性パターンを形成する際にも、電子回路等の導電性パターンを形成する際に求められる、概ね０．０１μｍ〜２００μｍ、好ましくは０．０１μｍ〜１５０μｍの幅からなる細線を、にじみを引き起こすことなく印刷可能なレベルの細線性を備えた導電性インク受容層を形成するうえで好ましい。
【００７６】
前記（メタ）アクリル酸メチルは、前記ビニル単量体混合物の全量に対して０．０１質量％〜８０質量％の範囲で使用することが好ましく、０．１質量％〜５０質量％の範囲で使用することがより好ましく、０．５質量％〜３０質量％の範囲で使用することがさらに好ましく、１質量％〜２０質量％の範囲で使用することが特に好ましい。
【００７７】
また、前記（メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、前記（メタ)アクリル酸メチルとともに、炭素原子数２〜１２個のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを使用することが好ましく、炭素原子数２〜８個のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルを使用することが、水系インク及び溶剤系インクのいずれを用いた場合であっても優れた印刷性等を付与できるため好ましい。
【００７８】
前記炭素原子数２〜１２個のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等を使用することができるが、水系インク及び溶剤系インクのいずれを用いた場合であっても、印刷画像のにじみを引き起こしにくく、また、細線性に優れた導電性パターン等を形成する観点から、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルを使用することがより好ましい。
【００７９】
また、特に水系顔料インクを用いて印刷画像を形成する際に優れた印刷性が目留められる場合には、前記炭素原子数２〜１２個のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルのなかでも、（メタ）アクリル酸エチルを使用することがより好ましい。
【００８０】
また、前記した特定の（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外にも、例えば（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルや、その水酸基が封止された（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル、（メタ）アクリル酸２-メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸エチルカルビトール等を使用することが、水系インク、特に水系顔料インクを用いた場合であっても、印刷画像のにじみを引き起こしにくく、また、細線性に優れた導電性パターン等を形成できることか好ましく、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル及び（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルからなる群より選ばれる１種以上を使用することがより好ましい。
【００８１】
前記したように、水系インク、特に水系顔料インクを用いた場合における印刷性の向上を図るためには、とりわけ、前記（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル及び前記炭素原子数２〜１２個のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる群より選ばれる１種以上を使用することが好ましい。それらは、前記ビニル単量体混合物の全量に対して合計５質量％〜６０質量％の範囲で使用することが好ましく、３５質量％〜６０質量％の範囲で使用することより好ましい。
【００８２】
また、前記ビニル樹脂（Ａ１）の製造に使用可能なその他のビニル単量体としては、前記した以外に、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチラート、バーサチック酸ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アミルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルアニソール、α−ハロスチレン、ビニルナフタリン、ジビニルスチレン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、エチレン、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドンや、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレートまたはそれらの塩等を使用することができる。
【００８３】
また、前記その他のビニル単量体としては、前記ビニル樹脂（Ａ１）に、メチロールアミド基及びアルコキシメチルアミド基からなる群より選ばれる１種以上のアミド基や、前記以外のアミド基、水酸基、グリシジル基、アミノ基、シリル基、アジリジニル基、イソシアネート基、オキサゾリン基、シクロペンテニル基、アリル基、カルボニル基、アセトアセチル基等の前記架橋性官能基を導入する観点から、架橋性官能基を有するビニル単量体を使用することができる。
【００８４】
前記架橋性官能基を有するビニル単量体に使用可能なメチロールアミド基及びアルコキシメチルアミド基からなる群より選ばれる１種以上のアミド基を有するビニル単量体としては、例えばＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ペントキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジペントキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル−Ｎ−ペントキシメチル（メタ）アクリルアミド等を使用することができる。
【００８５】
なかでも、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミドを使用することが、印刷性及び耐久性に優れた印刷物や、細線性及び耐久性に優れた導電性パターン等を得るうえで好ましい。
【００８６】
前記架橋性官能基を有するビニル単量体としては、前記したもの以外にも、例えば（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有するビニル単量体や、（メタ)アクリル酸（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル、（メタ）アクリル酸グリセロール、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチルアクリルアミド等の水酸基を有するビニル単量体：（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基を有する重合性単量体；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ−モノアルキルアミノアルキル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル等のアミノ基を有する重合性単量体；ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩等のシリル基を有する重合性単量体；（メタ）アクリル酸２−アジリジニルエチル等のアジリジニル基を有する重合性単量体；（メタ）アクリロイルイソシアネート、（メタ）アクリロイルイソシアネートエチルのフェノール或いはメチルエチルケトオキシム付加物等のイソシアネート基及び／またはブロック化イソシアネート基を有する重合性単量体；２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン等のオキサゾリン基を有する重合性単量体；（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル等のシクロペンテニル基を有する重合性単量体；（メタ）アクリル酸アリル等のアリル基を有する重合性単量体；アクロレイン、ジアセトン（メタ）アクリルアミド等のカルボニル基を有する重合性単量体等を使用することができる。
【００８７】
また、前記架橋性官能基を有するビニル単量体としては、水性顔料インクに対する印刷性のより一層の向上を図るうえで使用可能なものとして例示した（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等の水酸基を有するビニル単量体を使用することもできる。
【００８８】
前記架橋性官能基を有するビニル単量体としては、前記したとおり、加熱等によって自己架橋反応しうるＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミドを単独、または、それらと前記（メタ）アクリルアミドや、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の水酸基を有するビニル単量体とを組み合わせて使用することが好ましい。
【００８９】
また、後述する架橋剤（Ｄ）を使用する場合には、架橋剤（Ｄ）との架橋点となりうる官能基、例えば水酸基やカルボキシル基を導入するうえで、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルを使用することがより好ましい。前記水酸基を有するビニル単量体を使用することは、後述する架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を使用する場合に好ましい。
【００９０】
前記架橋性官能基を有するビニル単量体は、前記ビニル単量体混合物の全量に対して０質量％〜５０質量％の範囲で使用することができる。なお、前記架橋剤（Ｄ）が自己架橋反応する場合には、前記架橋性官能基を有するビニル単量体を使用しなくてもよい。
【００９１】
前記架橋性官能基を有するビニル単量体のうち、前記アミド基を有するビニル単量体は、自己架橋反応性のメチロールアミド基等を導入するうえで、ビニル単量体混合物の全量に対して０．１質量％〜５０質量％の範囲で使用することが好ましく、１質量％〜３０質量％の範囲で使用することがより好ましい。また、前記自己架橋反応性のメチロールアミド基と組み合わせて使用するその他のアミド基を有するビニル単量体や、水酸基含有ビニル単量体は、前記ビニル樹脂（Ａ）の製造に使用するビニル単量体の全量に対して０．１質量％〜３０質量％の範囲で使用することが好ましく、１質量％〜２０質量％の範囲で使用することがより好ましい。
【００９２】
また、前記架橋性官能基を有するビニル単量体のうち、前記水酸基を有するビニル単量体や酸基を有するビニル単量体は、組み合わせ使用する架橋剤（Ｄ）の種類等にもよるが、前記ビニル単量体混合物の全量に対して概ね０．０５質量％〜５０質量％の範囲で使用することが好ましく、０．０５質量％〜３０質量％の範囲で使用することが好ましく、０．１質量％〜１０質量％で使用することがより好ましい。
【００９３】
次に、前記ビニル樹脂（Ａ１）の製造方法について説明する。
前記ビニル単量体（Ａ１）は、前記したビニル単量体混合物を従来から知られている方法で重合することによって製造することができるが、乳化重合法で製造することが好ましい。
【００９４】
前記乳化重合法としては、例えば水と、ビニル単量体混合物と、重合開始剤と、必要に応じて連鎖移動剤や乳化剤や分散安定剤等とを、反応容器中に一括供給、混合して重合する方法や、ビニル単量体混合物を反応容器中に滴下し重合するモノマー滴下法や、ビニル単量体混合物と乳化剤等と水とを予め混合したものを、反応容器中に滴下し重合するプレエマルジョン法等を適用することができる。
【００９５】
前記乳化重合法の反応温度は、使用するビニル単量体や重合開始剤の種類によって異なるが、例えば３０℃〜９０℃程度、反応時間は例えば１時間〜ｌ０時間程度であることが好ましい。
【００９６】
前記重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩類、過酸化ベンゾイル、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物類、過酸化水素等があり、これら過酸化物のみを用いてラジカル重合するか、或いは前記過酸化物と、アスコルビン酸、ホルムアルデヒドスルホキシラートの金属塩、チオ硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、塩化第二鉄等のような還元剤とを併用したレドックス重合開始剤系によっても重合でき、また、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ系開始剤を使用することも可能であり、これらの１種または２種以上の混合物が使用できる。
【００９７】
前記ビニル樹脂（Ａ１）の製造に使用可能な乳化剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤等が挙げられ、なかでも陰イオン性界面活性剤を使用することが好ましい。
【００９８】
前記陰イオン性界面活性剤としては、例えば、高級アルコールの硫酸エステル及びその塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸ハーフエステル塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸塩、等が挙げられ、非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、アセチレンジオール系界面活性剤等を使用することができる。
【００９９】
また、前記陽イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアンモニウム塩等を使用することができる。
【０１００】
また、両性イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル（アミド）ベタイン、アルキルジメチルアミンオキシド等を使用することができる。
【０１０１】
前記乳化剤としては、上記の界面活性剤の他に、フッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤や、一般的に「反応性乳化剤」と称される重合性不飽和基を分子内に有する乳化剤を使用することもできる。
【０１０２】
前記反応性乳化剤としては、例えば、スルホン酸基及びその塩を有する「ラテムルＳ−１８０」（花王(株)製）、「エレミノールＪＳ−２、ＲＳ−３０」（三洋化成工業(株)製）等；硫酸基及びその塩を有する「アクアロンＨＳ−１０、ＨＳ−２０、ＫＨ−１０２５」（第一工業製薬(株)製）、「アデカリアソープＳＥ−１０、ＳＥ−２０」（(株)ＡＤＥＫＡ製）等；リン酸基を有する「ニューフロンティアＡ−２２９Ｅ」（第一工業製薬(株)製）等；非イオン性親水基を有する「アクアロンＲＮ−１０、ＲＮ−２０、ＲＮ−３０、ＲＮ−５０」（第一工業製薬(株)製）等を使用することができる。
【０１０３】
また、前記ビニル樹脂（Ａ１）の製造に使用可能な水性媒体としては、水性媒体（Ｂ）として例示するものと同様のものを使用することができる。
【０１０４】
また、前記ビニル樹脂（Ａ１）をはじめとするバインダー樹脂（Ａ）の製造に使用可能な連鎖移動剤としては、ラウリルメルカプタン等を使用することができる。前記連鎖移動剤は、水系インク及び溶剤系インクのいずれを用いた場合であっても印刷性により一層優れた印刷画像を形成可能なインク受容層を形成する観点から、前記ビニル単量体混合物の全量に対して０質量％〜０．１５質量％の範囲で使用することが好ましく、０質量％〜０．０８質量％の範囲であることがより好ましい。
【０１０５】
前記方法で得られたビニル樹脂（Ａ１）等をはじめとするバインダー樹脂（Ａ）は、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物の全量に対して、５質量％〜６０質量％の範囲で含まれることが好ましく、１０質量％〜５０質量％の範囲で含まれることがより好ましい。
【０１０６】
次に、前記インク受容層形成用樹脂組成物の製造に使用する水性媒体（Ｂ）について説明する。
【０１０７】
前記水性媒体（Ｂ）は、前記ビニル樹脂（Ａ１）の分散に使用するものであって、水のみを使用してもよいし、或いは、水と水溶性溶剤の混合溶液を使用してもよい。前記水溶性溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルカルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類、Ｎ−メチルピロリドン等の極性溶剤を使用することができる。
【０１０８】
前記水性媒体（Ｂ）は、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物の全量に対して、３５質量％〜９５質量％の範囲で含まれることが好ましく、４０質量％〜９０質量％の範囲で含まれることが好ましい。
【０１０９】
本発明のインク受容層形成用樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて各種添加剤を使用することができ、例えば水溶性樹脂（ｃ１）や充填剤（ｃ２）等の、従来のインク受容層形成用樹脂組成物で使用されているものを適宜使用することができる。但し、前記水溶性樹脂（ｃ１）及び充填材（ｃ２）からなる群より選ばれる１種以上の成分（Ｃ）は、前記ビニル樹脂（Ａ１）等のバインダー樹脂（Ａ）の全量に対して０質量％〜１５質量％の範囲内であることが、水系インク及び溶剤系インクのいずれを用いた場合であっても、にじみ等を引き起こすことがないレベルの優れた印刷性と耐水性とを両立した印刷画像を形成可能なインク受容層を形成するうえで必須である。
【０１１０】
前記水溶性樹脂（ｃ１）に代表されるポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等は、もっぱら水系インクに対する印刷性や細線性等を付与することを目的として使用されている。しかし、前記水系インク向けの受容層は、溶剤系インクを十分に受容できず、印刷画像のにじみ等を引き起こすのが一般的である。
【０１１１】
本発明のインク受容層形成用樹脂組成物は、前記ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂（ｃ１）を使用しない、または最小限の使用量であっても、驚くべきことに水系インクを受容可能で、かつ、溶剤系インクをも受容可能であり、いずれのインクを用いた場合であっても優れた印刷性や細線性を備えた受容層を形成することができる。
【０１１２】
前記水溶性樹脂（ｃ１）の含有量は、前記水系インク及び溶剤系インクのいずれを用いた場合であっても優れた印刷性や細線性及び耐水性を備えた受容層を形成する観点から、０質量％〜１０質量％であることが好ましく、０質量％〜０．５質量％であることがより好ましい。
【０１１３】
また、前記充填材（ｃ２）に代表されるシリカやアルミナ、澱粉や等の成分は、通常、マイクロポーラスタイプのインク受容層を形成する際に多量に用いられる。また、膨潤タイプのインク受容層を形成する際にもインク受容層に耐ブロッキング性を付与する目的で少量使用される場合がある。
【０１１４】
前記マイクロポーラスタイプのインク受容層も、通常、水系インクまたは溶剤系インクのいずれか向けに設計されているから、それに水系インク及び溶剤系インクのいずれに対しても優れた印刷性や細線性を備えた印刷画像を形成できない場合が多い。
【０１１５】
また、インク受容層中に充填剤（ｃ２）が存在することに起因して、インク受容層の支持体に対する密着性が低下し、更にインク受容層の透明性や柔軟性も劣る傾向にあるため、例えばプリンテッド・エレクトロニクス分野等の新規分野で使用されるフィルムなどのフレキシブル基板への展開ができない場合がある。
【０１１６】
本発明のインク受容層形成用樹脂組成物は、前記シリカ等の充填材（ｃ２）を使用しない、または最小限の使用量であっても、驚くべきことに水系インクを受容可能で、かつ、溶剤系インクをも受容可能であり、いずれのインクを用いた場合であっても優れた印刷性や細線性及び耐水性を備えた受容層を形成することができる。
【０１１７】
前記水系インク及び溶剤系インクのいずれを用いた場合であっても優れた印刷性や細線性及び耐水性を備えた受容層を形成する観点から、前記充填材（ｃ２）の含有量は、前記ビニル樹脂（Ａ１）等のバインダー樹脂（Ａ）の全量に対して０質量％〜１０質量％であることが好ましく、０質量％〜０．５質量％であることが特に好ましい。特に前記インク受容層形成用樹脂組成物を導電性パターンの製造の際に使用する場合には、プリンテッド・エレクトロニクス分野等の新規分野で使用されるフィルムなどのフレキシブル基板への密着性の低下を防止する観点から、前記充填材等の使用量が前記範囲内であることが好ましい。
【０１１８】
また、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて架橋剤（Ｄ）をはじめ、ｐＨ調整剤、被膜形成助剤、レベリング剤、増粘剤、撥水剤、消泡剤等公知のものを適宜添加して使用してもよい。
【０１１９】
前記架橋剤（Ｄ）としては、例えば金属キレート化合物、ポリアミン化合物、アジリジン化合物、金属塩化合物、イソシアネート化合物等の、概ね２５℃〜１００℃未満の比較的低温で反応し架橋構造を形成しうる熱架橋剤（ｄ１−１）や、メラミン系化合物、エポキシ系化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、及び、ブロックイソシアネート化合物からなる群より選ばれる１種以上等の概ね１００℃以上の比較的高温で反応し架橋構造を形成しうる熱架橋剤（ｄ１−２）や、各種光架橋剤を使用することができる。
【０１２０】
前記熱架橋剤（ｄ１−１）を含むインク受容層形成用樹脂組成物であれば、例えばそれを支持体表面に塗布し、比較的低温で乾燥し、次いで、インクを用いて印刷を施した後に、１００℃未満の温度に加温し架橋構造を形成することで、長期にわたる熱や外力の影響によらず導電性物質や顔料等の欠落を防止可能な耐久性に優れたインク受容基材を形成することができる。
【０１２１】
一方、前記熱架橋剤（ｄ１−２）を含むインク受容層形成用樹脂組成物であれば、例えばそれを支持体表面に塗布し、常温（２５℃）〜概ね１００℃未満の低温で乾燥することで、架橋構造を形成していないインク受容基材を製造し、次いで、インク等を用いて印刷を施した後に、例えば１００℃以上、好ましくは１２０℃以上の温度で加熱し架橋構造を形成することで、長期間にわたる熱や外力等の影響によらず、インクの剥離等を引き起こさないレベルの耐久性に優れた印刷物や導電性パターンを得ることができる。
【０１２２】
前記熱架橋剤（ｄ１−１）に使用可能な金属キレート化合物としては、例えばアルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトン配位化合物、アセト酢酸エステル配位化合物等を使用することができ、アルミニウムのアセチルアセトン配位化合物であるアセチルアセトンアルミニウムを使用することが好ましい。
【０１２３】
また、前記熱架橋剤（ｄ１−１）に使用可能なポリアミン化合物としては、例えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルエタノールアミン等の３級アミンを使用することもできる。
【０１２４】
また、前記熱架橋剤（ｄ１−１）に使用可能なアジリジン化合物としては、例えば２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサメチレンジエチレンウレア、ジフェニルメタン−ビス−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジエチレンウレア等を使用することができる。
【０１２５】
また、前記架橋剤（ｄ１−１）として使用可能な金属塩化合物としては、例えば硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物等のアルミニウム含有化合物、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン等の水溶性金属塩を使用することができる。
【０１２６】
前記熱架橋剤（ｄ１−１）に使用可能なイソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルメタン）トリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のポリイソシアネートや、それらを用いて得られるイソシアヌレート型ポリイソシアネート化合物や、それらとトリメチロールプロパン等とからなるアダクト体、前記ポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパンなどのポリオールとを反応させて得られるポリイソシアネート基含有ウレタン等を使用することができる。なかでもヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン等とのアダクト体、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン等とのアダクト体、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン等とのアダクト体を使用することが好ましい。
【０１２７】
また、前記熱架橋剤（ｄ１−２）に使用可能なメラミン化合物としては、例えばヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキレルオキシメチルメラミンあるいはこれらの２種を組み合わせた混合エーテル化メラミン等を使用することができる。なかでも、トリメトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミンを使用することが好ましい。市販品としては、ベッカミン  Ｍ−３、ＡＰＭ、Ｊ−１０１（ＤＩＣ(株)製）等を使用することができる。
【０１２８】
前記メラミン化合物を使用する場合には、その自己架橋反応を促進するうえで、有機アミン塩等の触媒を使用してもよい。市販品としては、キャタリスト  ＡＣＸ、３７６等を使用することができる。前記触媒は、前記メラミン化合物の全量に対して概ね０．０１質量％〜１０質量％の範囲であることが好ましい。
【０１２９】
また、前記熱架橋剤（ｄ１−２）に使用可能なエポキシ化合物としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサメチレングリコールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル等の脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル類；ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのポリグリシジルエーテル類；１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノエチル）シクロヘキサン等のポリグリシジルアミン類；多価カルボン酸［蓚酸、アジピン酸、ブタントリカルボン酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ベンゼントリカルボン酸等］のポリグリシジルエステル類；；ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの縮合物、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの縮合物のエチレンオキシド付加物等のビスフェノールＡ系エポキシ樹脂；フェノールノボラック樹脂、；側鎖にエポキシ基を有する各種ビニル系（共）重合体等を使用することができる。なかでも１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノエチル）シクロヘキサン等のポリグリシジルアミン類、グリセリンジグリシジルエーテル等の脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル類、を使用することが好ましい。
【０１３０】
また、前記エポキシ化合物としては、前記したものの他に例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシランもしくはγ−グリシドキシプロピルトリイソプロぺニルオキシシラン等のグリシジル基含有シラン化合物を使用することもできる。
【０１３１】
また、前記熱架橋剤（ｄ１−２）に使用可能なオキサゾリン化合物としては、例えば２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ヘキサメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、ビス−（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等を使用することができる。
【０１３２】
また、前記オキサゾリン化合物としては、例えば下記付加重合性オキサゾリンと、必要に応じてその他の単量体とを組み合わせ重合して得られるオキサゾリン基含有重合体を使用することもできる。
【０１３３】
前記付加重合性オキサゾリンとしては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等を単独または２種以上組み合わせ使用することができる。なかでも、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンを使用することが、工業的に入手し易いため好ましい。
【０１３４】
また、前記熱架橋剤（ｄ１−２）に使用可能なカルボジイミド化合物としては、例えばポリ［フェニレンビス（ジメチルメチレン）カルボジイミド］やポリ（メチル−１，３−フェニレンカルボジイミド）等を使用することができる。市販品では、カルボジライトＶ−０１、Ｖ−０２、Ｖ−０３、Ｖ−０４、Ｖ−０５、Ｖ−０６（日清紡(株)製）、ＵＣＡＲＬＩＮＫ  ＸＬ−２９ＳＥ、ＸＬ−２９ＭＰ（ユニオンカーバイド(株)製）等を使用することができる。
【０１３５】
また、前記熱架橋剤（ｂ１−２）に使用可能なブロックイソシアネート化合物としては、前記熱架橋剤（ｂ１−１）として例示したイソシアネート化合物の有するイソシアネート基の一部または全部が、ブロック化剤によって封止されたものを使用することができる。
【０１３６】
前記ブロック化剤としては、例えばフェノール、クレゾール、２−ヒドロキシピリジン、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、アセトアニリド、酢酸アミド、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、コハク酸イミド、マレイン酸イミド、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ホルムアミドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム、ジフェニルアニリン、アニリン、カルバゾール、エチレンイミン、ポリエチレンイミン等を使用することができる。
【０１３７】
前記ブロックイソシアネート化合物としては、水分散型の市販品としてエラストロン  ＢＮ−６９（第一工業製薬(株)製）等を使用することができる。
【０１３８】
前記架橋剤（Ｄ）を使用する場合、前記ビニル樹脂（Ａ１）として前記架橋剤（Ｄ）の有する架橋性官能基と反応しうる基を有するものを使用することが好ましい。具体的には、前記（ブロック）イソシアネート化合物やメラミン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物を架橋剤（ｄ）として使用するとともに、前記ビニル樹脂（Ａ）として水酸基やカルボキシル基を有するビニル樹脂を使用することが好ましい。
【０１３９】
前記架橋剤（Ｄ）は、種類等によって異なるものの、通常、前記ビニル樹脂（Ａ）に対して０．０１質量％〜６０質量％の範囲で使用することが好ましく、０．１質量％〜５０質量％の範囲で使用することが、印刷性及び耐久性に優れた印刷物や、細線性及び耐久性に優れた導電性パターン等を得るうえで好ましい。
【０１４０】
特に、前記架橋剤（Ｄ）としてメラミン化合物は、自己縮合反応しうることから、ビニル樹脂（Ａ）に対して０．１質量％〜３０質量％の範囲で使用することが好ましく、０．１質量％〜１０質量％の範囲で使用することが好ましく、０．５質量％〜５質量％の範囲で使用することがより好ましい。
【０１４１】
また、前記架橋剤（Ｄ）は、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物を支持体表面に塗工又は含浸する前に、予め添加して使用することが好ましい。
【０１４２】
また、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物としては、前記した添加剤の他に、溶剤溶解性または溶剤分散性の熱硬化性樹脂、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂等を混和して使用することもできる。
【０１４３】
前記インク受容層形成用樹脂組成物を用いて形成可能なインク受容層は、ビニル樹脂（Ａ１）等のバインダー樹脂（Ａ）がインク中に含まれる溶媒によって適度に溶解され、前記溶媒を吸収することで、インク中に含まれる金属等の導電性物質や顔料をインク受容層表面に精度よく定着することが可能な膨潤タイプであるため、にじみのない導電性パターン等の印刷物を得ることが可能なものである。また、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物は、従来知られる多孔質タイプのインク受容層と比較して透明なインク受容層を形成することが可能である。
【０１４４】
次に、本発明のインク受容基材について説明する。
【０１４５】
本発明のインク受容基材は、各種支持体表面の一部または全部、ならびに、支持体の片面または両面に、前記インク受容層形成用樹脂組成物を用いて形成されるインク受容層を有するものである。前記インク受容層は、支持体上に積層されていてもよいが、インク受容層の一部が支持体に含浸していてもよい。
【０１４６】
本発明のインク受容基材は、前記インク受容基材を、支持体の片面または両面に塗工、または支持体が繊維基材等である場合には、支持体中に含浸させ、前記インク受容層形成用樹脂組成物中に含まれる水性媒体（Ｂ）を揮発させることによって、製造することができる。
【０１４７】
前記支持体としては、例えば、上質紙、コート紙等をはじめ、ポリイミド樹脂やポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリ（メタ）アクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、セルロースナノファイバー、シリコン、セラミックス、ガラス等からなる支持体や、それらからなる多孔質の支持体、鋼板や銅等の金属からなる支持体等を使用することができる。
【０１４８】
また、前記支持体としては、例えば、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維等の合成繊維や、綿、麻等の天然繊維等からなる基材を使用することもできる。前記繊維には、予め加工が施されていてもよい。
【０１４９】
前記支持体上に前記インク受容層形成用樹脂組成物を塗工又は含浸する方法としては、公知慣用の方法を用いることができ、例えば、グラビア方式、コーティング方式、スクリーン方式、ローラー方式、ロータリー方式、スプレー方式等を適用することができる。
【０１５０】
また、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物を支持体上に塗工または含浸した後、該インク受容層中に含まれる水性媒体（Ｂ）を揮発させる方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、乾燥機を用いて乾燥させる方法が一般的である。乾燥温度としては、水性媒体（Ｂ）を揮発させることが可能で、かつ支持体に悪影響を与えない範囲の温度に設定すればよい。
【０１５１】
また、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物を支持体表面の一部または全部に塗工または含浸した後、該樹脂組成物中に含まれうる溶剤等の溶媒を除去する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、乾燥機を用いて乾燥させる方法が一般的である。乾燥温度としては、前記溶媒を揮発させることが可能で、かつ支持体に悪影響を与えない範囲の温度に設定すればよい。具体的には、前記熱架橋剤（ｄ１−１）を使用する場合には、概ね２５℃〜１００℃未満の温度で乾燥することが好ましく、熱架橋剤（ｄ１−２）を使用する場合には、概ね１００℃以上、好ましくは１２０℃〜３００℃程度の温度であることが好ましい。一方、前記熱架橋剤（ｄ１−２）を使用し、かつ、インク等を用いて印刷を施した後に架橋構造を形成しようとする場合には、常温（２５℃）〜１００℃程度の比較的低温で乾燥し、印刷前においては架橋構造を形成しないよう調整することが好ましい。
【０１５２】
支持体上への前記インク受容層形成用樹脂組成物の付着量は、非常に高いレベルの発色性を維持し、かつ良好な生産効率を維持する観点から、支持体の面積に対して１０〜６０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましく、インク吸収性と製造コストを勘案すると２０〜４０ｇ／ｍ２が特に好ましい。
【０１５３】
また、前記支持体への前記インク受容層形成用樹脂組成物の付着量を増加させることで、得られる印刷物の発色性をより一層向上させることができる。ただし、付着量が増加すると、印刷物の風合いが若干硬くなる傾向があるため、印刷物の使用用途等に応じて、適宜調整することが好ましい。
【０１５４】
前記方法で得られた本発明のインク受容基材には、水系インク及び溶剤系インクのいずれであっても印刷を施すことが可能である。そして、いずれのインクを用いた場合であっても、にじみやクラックを引き起こすことなく印刷性と耐水性とに優れた印刷画像を形成することが可能である。
【０１５５】
したがって、本発明のインク受容基材は、にじみやクラックを引き起こすことなく優れた印刷性と耐水性とを備えた印刷画像を形成できることから、例えば看板、車体広告、のぼり旗等の屋内外広告等に使用可能である。
【０１５６】
前記印刷に使用可能な水系インクとしては、水性媒体からなる溶媒中に顔料等が溶解または分散したものを使用することができる。前記水系インクの溶媒に使用可能な水性媒体としては、水のみを使用してもよいし、或いは、水と水溶性溶剤の混合溶液を使用してもよい。前記水溶性溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルカルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類、Ｎ−メチルピロリドン等の極性溶剤を使用することができる。
【０１５７】
前記水性媒体に分散または溶解しうる顔料としては、例えば、キナクリドン系、アンスラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、縮合アゾ系、ベンズイミダゾロン系、モノアゾ系、不溶性アゾ系、ナフトール系、フラバンスロン系、アンスラピリミジン系、キノフタロン系、ピランスロン系、ピラゾロン系、チオインジゴ系、アンスアンスロン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系、インダンスロン系等の有機顔料や、ニッケルジオキシンイエロー、銅アゾメチンイエロー等の金属錯体、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどの金属塩、カーボンブラック、雲母などの無機顔料、アルミニウムなどの金属微粉やマイカ微粉等を使用することができる。顔料は、水系インクの全量に対して好ましくは０．５〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％の範囲で使用することが好ましい。
【０１５８】
また、前記溶剤系インクとしては、有機溶剤からなる溶媒中に顔料等が溶解又は分散したものを使用することができる。
【０１５９】
前記有機溶剤としては、例えばインクジェットヘッドの乾燥や目詰まりを防止する観点から、アルコール、エーテル、エステル及びケトン等であって、沸点１００〜２５０℃のものを使用することが好ましく、沸点１２０〜２２０℃のものがより好ましい。
【０１６０】
前記アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等を使用することができる。
【０１６１】
エーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノ（メチル、エチル、ブチル、フェニル、ベンジル、エチルヘキシル）エーテル、エチレングリコールジ（メチル、エチル、ブチル）エーテル、ジエチレングリコールモノ（メチル、エチル、ブチル）エーテル、ジエチレングリコールジ（メチル、エチル、ブチル）エーテル、テトラエチレングリコールモノ（メチル、エチル、ブチル）エーテル、テトラエチレングリコールジ（メチル、エチル、ブチル）エーテル、プロピレングリコールモノ（メチル、エチル、ブチル）エーテル、ジプロピレングリコールモノ（メチル、エチル）エーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等を使用することができる。
【０１６２】
エステル類としては、例えば、エチレングリコールモノ（メチル、エチル、ブチル）エーテルアセテート、エチレングリコールジ（メチル、エチル、ブチル）エーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ（メチル、エチル、ブチル）エーテルアセテート、ジエチレングリコールジ（メチル、エチル、ブチル）エーテルアセテート、プロピレングリコールモノ（メチル、エチル、ブチル）エーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノ（メチル、エチル）エーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、２−（メトキシ、エトキシ、ブトキシ）エチルアセテート、２−エチルヘキシルアセテート、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、乳酸ブチル等が挙げられる。ケトン類としては、シクロヘキサノン等が挙げられる。
【０１６３】
なかでも、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを使用することが好ましい。
【０１６４】
前記溶剤系インクに使用する顔料としては、前記水系インクに使用可能なものとして例示した顔料と同様のものを使用することができる。
【０１６５】
前記インクを用いて本発明のインク受容基材に印刷する方法としては、各種印刷法を適用できるが、インクジェット印刷法を採用することが好ましい。
【０１６６】
また、本発明のインク受容基材は、導電性物質を含むインクに対しても優れた印刷性を有し、例えば電子回路等の導電性パターンを形成する際に求められる、概ね０．０１μｍ〜２００μｍ、好ましくは０．０１μｍ〜１５０μｍの幅からなる細線を、にじみを引き起こすことなく印刷することが可能であることから（細線性）、銀インク等を用いた電子回路の形成、有機太陽電池や電子書籍端末、有機ＥＬ、有機トランジスタ、フレキシブルプリント基板、ＲＦＩＤ等を構成する各層や周辺配線の形成、プラズマディスプレイの電磁波シールドの配線等のプリンテッド・エレクトロニクス分野等でも好適にすることができる。
【０１６７】
前記導電性パターンの形成に使用可能な導電性インク受容基材は、前記と同様に、各種支持体の表面の一部または全部に、前記インク受容層形成用樹脂組成物を用いて形成された導電性インク受容層を有するものである。前記導電性インク受容層は、支持体上に積層されていてもよいが、前記導電性インク受容層の一部が支持体に含浸していてもよい。また、前記導電性インク受容層は、支持体の片面または両面のいずれに設けられていてもよく、その表面の一部または全部に塗布されていても良い。
【０１６８】
本発明の導電性インク受容基材は、前記導電性インク受容層形成用樹脂組成物を、支持体の片面または両面の一部または全部に塗工、含浸させた後、前記導電性インク受容層形成用樹脂組成物中に含まれる水性媒体（Ｂ）を除去することによって、製造することができる。
【０１６９】
前記導電性インク受容層を積層するのに適した支持体としては、例えば、ポリイミド樹脂やポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリ（メタ）アクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、セルロースナノファイバー、シリコン、セラミックス、ガラス等からなる支持体や、それらからなる多孔質の支持体、鋼板や銅等の金属からなる支持体等を使用することができる。
【０１７０】
なかでも、前記支持体としては、一般に、回路基板等の導電性パターンを形成する際の支持体として使用されることの多い、ポリイミド樹脂やポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ガラス、セルロースナノファイバーなどからなる支持体を使用することが好ましい。
【０１７１】
また、前記支持体のうち、ポリイミド樹脂やポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリル樹脂やガラス等からなる基材は、一般に難付着性であるため、樹脂等が密着しにくい場合が多い。
【０１７２】
また、前記支持体としては、柔軟性が必要な用途等に使用される場合は、比較的柔軟で折り曲げ等が可能なものを使用することが、導電性パターンに柔軟性を付与し、折り曲げ可能な最終製品を得るうえで好ましい。具体的には、一軸延伸等することによって形成されたフィルムまたはシート状の支持体を使用することが好ましい。
【０１７３】
前記フィルムまたはシート状の支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムやポリイミドフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等が挙げられる。
【０１７４】
前記支持体表面の一部または全部に、前記インク受容層形成用樹脂組成物を塗工又は含浸する方法としては、公知慣用の方法を用いることができ、例えば、グラビア方式、コーティング方式、スクリーン方式、ローラー方式、ロータリー方式、スプレー方式、インクジェット方式等を適用することができる。
【０１７５】
また、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物を支持体表面の一部または全部に塗工または含浸した後、該樹脂組成物中に含まれうる水性媒体（Ｂ）を除去する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、乾燥機を用いて乾燥させる方法が一般的である。乾燥温度としては、前記溶媒を揮発させることが可能で、かつ支持体に悪影響を与えない範囲の温度に設定すればよい。
【０１７６】
前記支持体表面への前記インク受容層形成用樹脂組成物の付着量は、導電性インク中に含まれる溶媒量や、導電性パターン等の厚み等を勘案し、支持体の面積に対して樹脂固形分として、０．１ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましく、導電性インクの吸収性と製造コストを勘案すると０．５ｇ／ｍ２〜４０ｇ／ｍ２が特に好ましい。
【０１７７】
また、支持体表面への前記インク受容層形成用樹脂組成物の付着量を増加させることで、導電性インク受容基材の細線性をより一層向上させることができる。ただし、付着量が増加すると、導電性インク受容基材の風合いが若干硬くなる傾向があるため、例えば、折り曲げ可能な有機ＥＬ等の良好な柔軟性の求められる場合には、概ね０．５ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２の比較的薄めにすることが好ましい。一方、用途等によっては、概ね１０ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２の比較的厚膜となる態様で使用してもよい。
【０１７８】
前記方法で得られた本発明の導電性インク受容基材は、前記したプリンティッドエレクトロニクス分野において、もっぱら導電性パターン等の形成に好適に使用できる。より具体的には、電子回路や集積回路等に使用される回路形成用基板に好適に使用することができる。
【０１７９】
前記した導電性インク受容基材や回路形成用基板には、導電性インクを用いて印刷を施すことができる。具体的には、前記導電性インク受容基材を構成する導電性インク受容層上に、導電性インクを用いて印刷を施し、次いで、焼成工程を経ることによって、前記導電性インク受容基材上に、例えば導電性インク中に含まれる銀等の金属からなる導電性物質からなる導電性パターンを形成することができる。
【０１８０】
前記導電性インクとしては、例えば導電性物質と溶媒と、必要に応じて分散剤等の添加剤を含有するものを使用することができる。
【０１８１】
前記導電性物質としては、遷移金属やその化合物を使用することができる。なかでもイオン性の遷移金属を使用することが好ましく、例えば銅、銀、金、ニッケル、パラジウム、白金、コバルト等の遷移金属を使用することが好ましく、銀、金、銅等を使用することが、電気抵抗が低く、腐食に強い導電性パターンを形成できるのでより好ましい。
【０１８２】
前記導電性物質としては、概ね１ｎｍ〜５０ｎｍの平均粒径を有する粒子状のものを使用することが好ましい。なお、前記平均粒径は、中心粒径（Ｄ５０）を意味するものであり、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置で測定した場合の値を示す。
【０１８３】
前記金属等の導電性物質は、前記導電性インクの全量に対して１０質量％〜６０質量％の範囲で含まれることが好ましい。
【０１８４】
前記導電性インクに使用する溶媒は、各種有機溶剤をはじめ、水等の水性媒体を使用することができる。
【０１８５】
本発明では、前記導電性インクの溶媒として主に有機溶剤を含む溶剤系導電性インクや、前記溶媒として主に水を含む水性導電性インク、更には、前記有機溶剤及び水の両方を含む導電性インクを適宜選択し使用することができる。
【０１８６】
なかでも、形成する導電性パターン等の細線性や密着性等を向上する観点から、前記導電性インクの溶媒として前記有機溶剤及び水の両方を含む導電性インクや、前記導電性インクの溶媒として主に有機溶剤を含む溶剤系導電性インクを使用することが好ましく、前記導電性インクの溶媒として主に有機溶剤を含む溶剤系導電性インクを使用することがより好ましい。
【０１８７】
特に、本発明の導電性インク受容基材の有するインク受容層は、もっぱら前記有機溶剤として、極性溶剤を含む導電性インクと組み合わせ使用することが、前記極性溶剤によって引き起こされうるにじみや密着性の低下等を十分に防止でき、電子回路等の高密度化等の実現に供しうるレベルの細線性を実現することができるため好ましい。
【０１８８】
前記溶剤系の導電性インクに使用する溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ヘプタノール、ヘキサノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ステアリルアルコール、セリルアルコール、シクロヘキサノール、テルピネオール、ターピネオール、ジヒドロターピネオール等のアルコール系溶剤、２−エチル１，３−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール等のグリコール系溶剤や、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、グリセリンをはじめとする極性溶剤を使用することができる。
【０１８９】
前記極性溶剤のなかでも、グリコール系溶剤を含む導電性インクは、前記導電性インク受容層との組み合わせで使用することが、前記グリコール系溶剤によって引き起こされうるにじみや密着性の低下等を防止し、電子回路等の高密度化等の実現に供しうるレベルの細線性を実現するうえで好適である。
【０１９０】
前記グリコール系溶剤のなかでも、特にエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール等を使用することがより好ましい。
【０１９１】
また、前記溶剤系導電性インクは、物性調整のため、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤を組み合わせ使用することができる。その他、酢酸エチル、酢酸ブチル、３―メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート等のエステル系溶剤、トルエン等の炭化水素系溶剤、特に炭素数が８以上の炭化水素系溶剤、例えば、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、シクロオクタン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ドデシルベンゼン、テトラリン、トリメチルベンゼンシクロヘキサン等の非極性溶剤を、必要に応じて組み合わせ使用することもできる。更に、混合溶剤であるミネラルスピリット及びソルベントナフサ等の溶媒を併用することもできる。
【０１９２】
しかし、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物を用いて形成されるインク受容層は、特に極性溶剤を含む導電性インクと組み合わせ使用することが好ましいから、前記非極性溶剤は、前記導電性インク中に含まれる溶媒の全量に対して０質量％〜４０質量％であることがより好ましい。
【０１９３】
また、前記導電性インクの溶媒に使用可能な水性媒体としては、前記水性媒体（Ｂ）と同様のものを使用することができ、例えば水のみを使用してもよいし、或いは、水と水溶性溶剤の混合溶液を使用してもよい。前記水溶性溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルカルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類、Ｎ−メチルピロリドン等の極性溶剤を使用することができる。
【０１９４】
前記導電性インク中に含まれる溶媒は、導電性インクの全量に対して４０質量％〜９０質量％の範囲で含まれることが好ましい。また、前記極性溶剤は、前記溶媒の全量に対して４０質量％〜１００質量％含まれることが好ましい。
【０１９５】
また、前記導電性インクには、前記金属及び溶媒の他に、必要に応じて各種添加剤を使用することができる。
【０１９６】
前記添加剤としては、例えば前記金属の前記溶媒中における分散性を向上する観点から、分散剤を使用することができる。
【０１９７】
前記分散剤としては、例えばポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン等のアミン系の高分子分散剤、またポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース等の分子中にカルボン酸基を有する炭化水素系の高分子分散剤、ポリビニルアルコール、スチレン−マレイン酸共重合体、オレフィン−マレイン酸共重合体、或いは１分子中にポリエチレンイミン部分とポリエチレンオキサイド部分とを有する共重合体等の極性基を有する高分子分散剤等を使用することができる。なお、前記ポリビニルアルコールは、溶剤系の導電性インクを使用する場合であっても、分散剤として使用してもよい。
【０１９８】
前記した導電性インク受容基材等に、前記導電性インクを用いて印刷する方法としては、例えばインクジェット印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ダイコート法、スリットコート法、ロールコート法、ディップコート法等が挙げられる。
【０１９９】
なかでも、電子回路等の高密度化を実現する際に求められる概ね０．０１μｍ〜１００μｍの細線を印刷する場合には、インクジェット印刷法を採用することが好ましい。
【０２００】
前記インクジェット印刷法としては、一般にインクジェットプリンターといわれるものを使用することができる。具体的には、コニカミノルタＥＢ１００、ＸＹ１００（コニカミノルタＩＪ株式会社製）や、ダイマティックス・マテリアルプリンターＤＭＰ−３０００、ダイマティックス・マテリアルプリンターＤＭＰ-２８３１（冨士フィルム株式会社製）等が挙げられる。
【０２０１】
前記導電性インク受容基材上に、前記した方法で印刷の施された印刷物は、前記導電性インク中に含まれる金属間を密着し接合することで導電性を付与する観点から、焼成することが好ましい。
【０２０２】
前記焼成は、概ね８０℃〜３００℃の範囲で、概ね２分〜２００分程度行うことが好ましい。前記焼成は大気中で行っても良いが、前記金属の酸化を防止する観点から、焼成工程の一部または全部を還元雰囲気下で行っても良い。
【０２０３】
また、前記焼成工程は、例えばオーブンや熱風式乾燥炉、赤外線乾燥炉、レーザー照射等を用いて行うことができる。
【０２０４】
前記焼成工程を経ることによって得られた印刷物の表面には、導電性インク中に含まれる金属によって導電性パターンが形成される。かかる導電性パターンは、各種電気製品等の回路基板や集積回路基板等に使用することができる。
【０２０５】
また、前記架橋剤（ｅ２）を用い、導電性インク等を用いて印刷を施した後に架橋構造を形成しようとする場合には、前記焼成工程を経ることによって、印刷後に架橋構造が形成される。これにより、導電性パターン等の印刷物の耐久性を向上することができる。
【０２０６】
前記架橋反応と前記焼成工程とをかねる場合、前記加熱温度は、使用する前記架橋剤（Ｄ）等の種類や架橋性官能基の組み合わせ等によって異なるが、概ね８０℃〜３００℃の範囲であることが好ましく、１００℃〜３００℃がより好ましく、１２０℃〜３００℃が特に好ましい。なお、前記支持体が比較的熱に弱い場合には、温度の上限が好ましくは２００℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。
【０２０７】
以上のように、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物を用いて形成された導電性インク受容層を有する導電性インク受容基材等に対して、導電性インクを用いて印刷することによって得られた印刷物は、高温または高湿度環境下で使用された場合であっても、導電性インクの剥離や導電性パターンの断線等を引き起こさないレベルの耐水性を有し、かつ、にじみを引き起こすことなく、電子回路等の高密度化等の実現に供しうるレベルの細線を形成することが可能である。
【０２０８】
したがって、前記印刷物は、例えば、銀インク等を用いた電子回路の形成、有機太陽電池や電子書籍端末、有機ＥＬ、有機トランジスタ、フレキシブルプリント基板、ＲＦＩＤ等を構成する各層や周辺配線の形成、プラズマディスプレイの電磁波シールドの配線等を製造する際の導電性パターン、より具体的には回路基板の形成に好適に使用することが可能である。
【０２０９】
また、前記方法で得られた導電性パターンのうち、導電性インクによる印刷後に、その導電性インク受容層中に架橋構造を形成して得られた導電性パターンは、めっき薬剤や洗浄剤等の溶剤が付着等した場合であっても、導電性インク受容層の溶解や剥離等を引き起こすことなく、良好な通電性を維持可能なレベルの耐久性を有することから、銀インク等を用いた電子回路や集積回路等に使用される回路形成用基板の形成、有機太陽電池や電子書籍端末、有機ＥＬ、有機トランジスタ、フレキシブルプリント基板、ＲＦＩＤ等を構成する各層や周辺配線の形成、プラズマディスプレイの電磁波シールドの配線等のうち、特に耐久性の求められる用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【０２１０】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。【０２１１】
実施例１＜インク受容層形成用樹脂組成物（I−１）の調製及びそれを用いたインク受容基材（II−１）の作製＞
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に脱イオン水３５０質量部、ラテムルＥ−１１８Ｂ（花王(株)製：有効成分２５質量％）４質量部を入れ、窒素を吹き込みながら７０℃まで昇温した。【０２１２】
撹拌下、反応容器中にメタクリル酸メチル２５．０質量部、アクリル酸ｎ−ブチル４５．０質量部、メタクリル酸３０．０質量部からなるビニル単量体混合物とアクアロンＫＨ−１０２５（第一工業製薬(株)製：有効成分２５質量％）４質量部と脱イオン水１５質量部とを混合して得られたモノマープレエマルジョンの一部（５質量部）を添加し、続いて過硫酸カリウム０．１質量部を添加し、反応容器内温度を７０℃に保ちながら６０分間で重合させた。【０２１３】
次いで、反応容器内の温度を７０℃に保ちながら、残りのモノマープレエマルジョン（１１４質量部）と、過硫酸カリウムの水溶液（有効成分１．０質量％）３０質量部とを、各々別の滴下漏斗を使用して、１８０分間かけて滴下した。滴下終了後、同温度にて６０分間撹拌した。【０２１４】
前記反応容器内の温度を４０℃に冷却し、ついで、不揮発分が２０．０質量％になるように脱イオン水を使用した後、２００メッシュ濾布で濾過することによって、本発明で使用するインク受容層形成用樹脂組成物（I−１）を得た。【０２１５】
前記で得たインク受容層形成用樹脂組成物（I−１）を、乾燥膜厚が３μｍになるように、下記（i）〜（iii）で示される３種類の基材の表面に、バーコーターを用いてそれぞれ塗工し、熱風乾燥機を用いて７０℃で３分間乾燥することによって、各基材上にインク受容層の形成された３種類のインク受容基材（II−１）を得た。【０２１６】
［支持体］
（i）ＰＥＴ；ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株式会社製 コスモシャインＡ４３００，厚み５０μｍ）
（ii）ＰＩ；ポリイミドフィルム（東レ・デュポン株式会社製Ｋａｐｔｏｎ２００Ｈ，厚み５０μｍ）
（iii）ＧＬ；ガラス：ガラス板,ＪＩＳ  Ｒ３２０２，厚み２ｍｍ【０２１７】
実施例２〜６、８及び９＜インク受容層形成用樹脂組成物（I−２）〜（I−６）、（I−８）及び（I−９）の調製及びそれらを用いたインク受容基材（II−２）〜（II−６）、（II−８）及び（II−９）の作製＞
ビニル単量体混合物の組成を下記表１に記載の組成にそれぞれ変更すること以外は、実施例１記載の方法と同様の方法で、不揮発分２０質量％のインク受容層形成用樹脂組成物（I−２）〜（I−６）、（I−８）及び（I−９）を調製した。【０２１８】
また、前記インク受容層形成用樹脂組成物（I−１）の代わりに、前記インク受容層形成用樹脂組成物（I−２）〜（I−６）、（I−８）及び（I−９）をそれぞれ使用すること以外は、実施例１記載の方法と同様の方法で、インク受容基材（II−２）〜（II−６）、（II−８）及び（II−９）を作製した。【０２１９】
実施例７＜インク受容層形成用樹脂組成物（I−７）の調製及びそれを用いたインク受容基材（II−７）の作製＞
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に脱イオン水３５０質量部、ラテムルＥ−１１８Ｂ（花王(株)製：有効成分２５質量％）４質量部を入れ、窒素を吹き込みながら７０℃まで昇温した。【０２２０】
撹拌下、反応容器中にメタクリル酸メチル２５．０質量部、アクリル酸ｎ−ブチル４５．０質量部、メタクリル酸３０．０質量部からなるビニル単量体混合物とアクアロンＫＨ−１０２５（第一工業製薬(株)製：有効成分２５質量％）４質量部と脱イオン水１５質量部とを混合して得られたモノマープレエマルジョンの一部（５質量部）を添加し、続いて過硫酸カリウム０．１質量部を添加し、反応容器内温度を７０℃に保ちながら６０分間で重合させた。【０２２１】
次いで、反応容器内の温度を７０℃に保ちながら、残りのモノマープレエマルジョン（１１４質量部）と、過硫酸カリウムの水溶液（有効成分１．０質量％）３０質量部とを、各々別の滴下漏斗を使用して、１８０分間かけて滴下した。滴下終了後、同温度にて６０分間撹拌した。【０２２２】
前記反応容器内の温度を４０℃に冷却し、ついで、不揮発分が２０．０質量％になるように脱イオン水を使用した後、２００メッシュ濾布で濾過することによって、本発明で使用するインク受容層形成用樹脂組成物（I−７）を得た。【０２２３】
次いで、前記混合物の１００質量部と、メラミン系化合物［ベッカミン  Ｍ−３（ＤＩＣ(株)製）、不揮発分７８％］０．８質量部（固形分質量比１００：３）と、脱イオン水を混合することによって、不揮発分２０質量％のインク受容層形成用樹脂組成物（I−７）を得た。【０２２４】
前記で得たインク受容層形成用樹脂組成物（I−７）を、乾燥膜厚が３μｍになるように、下記（i）〜（iii）で示される３種類の基材の表面に、バーコーターを用いてそれぞれ塗工し、熱風乾燥機を用いて７０℃で３分間乾燥することによって、各基材上にインク受容層の形成された３種類のインク受容基材（II−７）を得た。【０２２５】
比較例１＜比較用インク受容層形成用樹脂組成物（I’−１）の調製及びそれを用いたインク受容基材（II’−１）の作製＞
実施例１で得られたインク受容層形成用樹脂組成物（I−２）に水溶性樹脂として、ＰＶＡ２１０〔株式会社クラレ製、ケン化度８７モル％〜８９モル％、重合度１０００のポリビニルアルコール〕の１０質量％水溶液を、インク受容層形成樹脂組成物（I−２）：ＰＶＡ２１０＝３００：４００（固形分質量比６０：４０）で混合することによって、不揮発分１４質量％のインク受容層形成用樹脂組成物（I’−１）を得た。【０２２６】
前記で得たインク受容層形成用樹脂組成物（I’−１）を、乾燥膜厚が３μｍになるように、下記（i）〜（iii）で示される３種類の基材の表面に、バーコーターを用いてそれぞれ塗工し、熱風乾燥機を用いて７０℃で３分間乾燥することによって、各基材上にインク受容層の形成された３種類のインク受容基材（II’−１）を得た。【０２２７】
比較例２＜比較用導電性インク受容層形成用樹脂組成物（I’−２）の調製及びそれを用いた導電性インク受容基材（II’−２）の作製＞
実施例１で得られたインク受容層形成用樹脂組成物（I−２）に充填材として、スノーテックスＯ［日産化学工業(株)、コロイダルシリカ、ＳｉＯ２  ２０質量％水分散体］を、インク受容層形成樹脂組成物（I−２）：スノーテックス  Ｃ＝３００：２００（固形分質量比６０：４０）で混合することによって、不揮発分２０質量％のインク受容層形成用樹脂組成物（I’−２）を得た。【０２２８】
前記で得たインク受容層形成用樹脂組成物（I’−２）を、乾燥膜厚が３μｍになるように、下記（i）〜（iii）で示される３種類の基材の表面に、バーコーターを用いてそれぞれ塗工し、熱風乾燥機を用いて７０℃で３分間乾燥することによって、各基材上にインク受容層の形成された３種類のインク受容基材（II’−２）を得た。【０２２９】
比較例３〜４＜インク受容層形成用樹脂組成物（I’−３）〜（I’−４）の調製及びそれらを用いたインク受容基材（II’−３）〜（II’−４）の作製＞
ビニル単量体混合物の組成を下記表１に記載の組成にそれぞれ変更すること以外は、実施例１記載の方法と同様の方法で、不揮発分２０質量％のインク受容層形成用樹脂組成物（I’−３）〜（I’−４）を調製した。【０２３０】
また、前記インク受容層形成用樹脂組成物（I−１）の代わりに、前記インク受容層形成用樹脂組成物（I’−３）〜（I’−４）をそれぞれ使用すること以外は、実施例１記載の方法と同様の方法で、インク受容基材（II’−３）〜（II’−４）を作製した。【０２３１】
【表１】
2013018492.tif 000002
【０２３２】
【表２】
2013018492.tif 000003
【０２３３】
表１〜２中の略称の説明
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＮＢＭＡＭ：Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド
ＢＡ  ：アクリル酸ｎ−ブチル
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＡＭ  ：アクリルアミド
ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル
ＥＡ：アクリル酸エチル
２ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｌ−ＳＨ：ラウリルメルカプタン
架橋剤１：メラミン系化合物［ベッカミン  Ｍ−３（ＤＩＣ(株)製）、トリメトキシメチルメラミン］
水溶性樹脂：ＰＶＡ２１０〔株式会社クラレ製、ケン化度８７モル％〜８９モル％、重合度１０００のポリビニルアルコール〕
充填材：スノーテックスＯ［日産化学工業(株)、コロイダルシリカ、ＳｉＯ２  ２０％水分散体］【０２３４】
［酸価の測定法］
バインダー樹脂の酸価は、バインダー樹脂の製造に使用したビニル単量体の全量に対する酸基含有ビニル単量体の使用量に基づいて算出した計算値であり、〔酸基含有ビニル単量体が有する酸基の物質量（モル）／ビニル単量体の全質量〕×５６１００によって求めた値である。具体的には、実施例１でいえば、カルボキシル基を１個有するメタクリル酸（分子量８６．０９）３０質量部に対して、ビニル単量体の全量が１００質量部であるから、〔｛（３０／８６．０９）×１｝／１００〕×５６１００＝１９５と算出できる。【０２３５】
［重量平均分子量の測定法］
前記バインダー樹脂（Ａ）８０ｍｇとテトラヒドロフラン２０ｍｌを混合し１２時間攪拌したものを測定試料として用い、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法（ＧＰＣ法）によって測定した。測定装置やカラムは以下のものを使用した。
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。【０２３６】
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−５５０」【０２３７】
なお、前記バインダー樹脂（Ａ）８０ｍｇとテトラヒドロフラン２０ｍｌとを混合し１２時間攪拌しても、前記バインダー樹脂（Ａ）が完全に溶解せず、前記混合液を１μｍのメンブランフィルターを用いてろ過した場合に、前記メンブランフィルター上に、バインダー樹脂（Ａ）からなる残渣が目視で確認できたものについては、重量平均分子量が１００万を超えるものであると判断した。【０２３８】
［印刷性の評価方法］
支持体として前記『（i）ＰＥＴ；ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株式会社製 コスモシャインＡ４３００，厚み５０μｍ）』を用いて得られたインク受容基材表面に、インクジェットプリンター（Ｒｏｌａｎｄ社製のＳＰ−３００Ｖ）を用い、グリコール系高極性溶剤と顔料とを含む溶剤系顔料インクを、下記に例示した順に重ねて印刷することによって色調やインク濃度の異なる下記９種類の印刷物を得た。【０２３９】
［９色のインクの説明］
・Ｃ（シアン）１００％インク
・Ｙ（イエロー）１００％インク
・Ｍ（マゼンダ）１００％インク
・Ｂｋ（ブラック）１００％インク
・Ｃ１００％とＭ１００％とからなる合計２００％のインク
・Ｍ１００％とＹ１００％とからなる合計２００％のインク
・Ｙ１００％とＣ１００％とからなる合計２００％のインク
・Ｃ１００％とＭ１００％とＹ１００％とからなる合計３００％のインク
・Ｃ１００％とＭ１００％とＹ１００％とＫ１００％とからなる合計４００％のインク【０２４０】
前記溶剤系顔料インクを用いて印刷して得られた前記印刷物の印刷性は、下記基準に基づいて評価した。【０２４１】
Ａ；前記「合計４００％のインク」を用いて形成された印刷画像に色むらやにじみ、クラック等が一切発生しておらず、均一な印刷画像を形成した。【０２４２】
Ｂ；前記「合計３００％のインク」を用いて形成された印刷画像には色むらやにじみ、クラック等が一切発生していなかったものの、続けて、前記印刷画像上に重ねて、前記「合計４００％のインク」を用いて印刷し得られた印刷画像には、若干のにじみや色むらが発生した。【０２４３】
Ｃ；前記「Ｃ１００％とＭ１００％とからなる合計２００％のインク」、「Ｍ１００％とＹ１００％とからなる合計２００％のインク」、及び、「Ｙ１００％とＣ１００％とからなる合計２００％のインク」を用い印刷して形成された印刷画像には、色むらやにじみ、クラック等が一切発生していなかったが、続けて前記印刷画像上に重ねて、前記「合計３００％のインク」を用いて印刷して得られた印刷画像には、にじみや色むらが発生した。【０２４４】
Ｄ；前記「Ｃ１００％インク」、「Ｙ１００％インク」、「Ｍ１００％インク」及び「Ｂｋ１００％インク」を用いて形成された印刷画像には色むらやにじみ、クラック等が一切発生していなかったものの、続けて前記印刷画像上に重ねて、前記「合計２００％のインク」を用いて印刷して得られた印刷画像には、にじみや色むらが発生した。【０２４５】
Ｅ；前記「Ｃ１００％インク」「Ｙ１００％インク」「Ｍ１００％インク」及び「Ｂｋ１００％インク」のいずれのインクを用いて印刷した場合も、得られた印刷画像ににじみや色むら、クラックの発生が見られた。【０２４６】
また、前記インクジェットプリンター（Ｒｏｌａｎｄ社製のＳＰ−３００Ｖ）及び前記溶剤系顔料インクの代わりに、インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製  ＰＸ−Ｗ８０００）、ならびに、水及び各種顔料を含む水系顔料インクを、下記に例示した順に重ねて印刷することによって色調やインク濃度の異なる下記１０種類の印刷物を得た。【０２４７】
［１０色のインクの説明］
・Ｃ１００％インク
・Ｙ１００％インク
・Ｍ１００％インク
・Ｂｋ１００％インク
・Ｃ１００％とＭ１００％とからなる合計２００％のインク
・Ｍ１００％とＹ１００％とからなる合計２００％のインク
・Ｙ１００％とＣ１００％とからなる合計２００％のインク
・Ｃ１００％とＭ１００％とＹ１００％とからなる合計３００％のインク
・Ｃ１００％とＭ１００％とＹ１００％とＫ１００％とからなる合計４００％のインク
・Ｃ１００％とＭ１００％とＹ１００％とＫ１００％とホワイトインク１００％からなる合計５００％のインク【０２４８】
前記水系顔料インクをそれぞれ用いて印刷して得られた印刷画像の印刷性は、下記基準に基づいて評価した。【０２４９】
Ａ；前記「Ｃ１００％とＭ１００％とＹ１００％とＫ１００％とホワイトインク１００％からなる合計５００％のインク」を用いて形成された印刷画像には色むらやにじみ、クラック等が一切発生していなかった。【０２５０】
Ｂ；前記「合計４００％のインク」を用いて形成された印刷画像に色むらやにじみ、クラック等が一切発生しておらず、均一な印刷画像を形成したが、続けて、前記印刷画像上に重ねて、前記「白色１００％のインク」を用いてべた印刷し得られた印刷画像には、ごくわずかににじみや色むらが発生した。【０２５１】
Ｃ；前記「合計３００％のインク」を用いて形成された印刷画像には色むらやにじみ、クラック等が一切発生していなかったものの、続けて、前記印刷画像上に重ねて、前記「合計４００％のインク」を用いて印刷し得られた印刷画像には、ごくわずかににじみや色むらが発生した。【０２５２】
Ｄ；前記「Ｃ１００％とＭ１００％とからなる合計２００％のインク」、「Ｍ１００％とＹ１００％とからなる合計２００％のインク」、及び、「Ｙ１００％とＣ１００％とからなる合計２００％のインク」を用い印刷して形成された印刷画像には、色むらやにじみ、クラック等が一切発生していなかったが、続けて前記印刷画像上に重ねて、前記「合計３００％のインク」を用いて印刷して得られた印刷画像には、にじみや色むらが発生した。【０２５３】
Ｅ；前記「Ｃ１００％インク」、「Ｙ１００％インク」、「Ｍ１００％インク」及び「Ｂｋ１００％インク」を用いて形成された印刷画像には色むらやにじみ、クラック等が一切発生していなかったものの、続けて前記印刷画像上に重ねて、前記「合計２００％のインク」を用いて印刷して得られた印刷画像には、にじみや色むらが発生した。【０２５４】
Ｆ；前記「Ｃ１００％インク」「Ｙ１００％インク」「Ｍ１００％インク」及び「Ｂｋ１００％インク」のいずれのインクを用いて印刷した場合も、得られた印刷画像ににじみや色むら、クラックの発生が見られた。【０２５５】
［耐水性の評価方法］
支持体として前記『（i）ＰＥＴ；ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株式会社製 コスモシャインＡ４３００，厚み５０μｍ）』を用いて得られたインク受容基材に、インクジェットプリンター（Ｒｏｌａｎｄ社製のＳＰ−３００Ｖ）を用い、グリコール系高極性溶剤と顔料とを含む溶剤系顔料インクを用いＣ１００％とＭ１００％とＹ１００％とＫ１００％とからなる合計４００％のベタ画像を印刷し印刷物を得た。前記印刷物を、３ｃｍ×３ｃｍに切り取り、イオン交換水に４０℃２４時間に浸漬した。【０２５６】
また、支持体として前記『（i）ＰＥＴ；ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株式会社製 コスモシャインＡ４３００，厚み５０μｍ）』を用いて得られたインク受容基材に、インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製  ＰＸ−５００２）、ならびに、水及び各種顔料を含む水系顔料インクを用いＣ１００％とＭ１００％とＹ１００％とＫ１００％とからなる合計４００％のベタ画像を印刷し印刷物を得た。前記印刷物を、３ｃｍ×３ｃｍに切り取り、イオン交換水に４０℃２４時間に浸漬した。【０２５７】
浸漬後、常温下で乾燥したインク受容基材の外観を目視で観察し、外観に全く変化が見られなかったものを［Ａ］、インク受容層のごく一部で白化が見られる、またはインクのごく一部がイオン交換水中に流れ出したものを［Ｂ］、インク受容層のほぼ全面が白化しる、またはインクの一部がイオン交換水中に流れ出したものを［Ｃ］、インク受容層の一部が溶解し、支持体表面から欠落する、またはインクがイオン交換水中に顕著に流れ出したものを［Ｄ］、インク受容層のほぼ半分以上の範囲が溶解し、支持体表面から欠落、またはインクがイオン交換水中に全て流れ出したものを［Ｅ］と評価した。【０２５８】
［インクの調製方法］
［インクジェット印刷用ナノ銀インク１の調製］
ジエチレングリコールジエチルエーテル６５質量部と、γ−ブチロラクトン１８質量部と、テトラエチレングリコールジメチルエーテル１５質量部と、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル２質量部とからなる混合溶媒に、平均粒径３０ｎｍの銀粒子を分散させることによって、溶剤系インクジェット印刷用ナノ銀インク１を調製した。【０２５９】
［インクジェット印刷用ナノ銀インク２の調製］
エチレングリコール４５質量部と、イオン交換水５５質量部との混合溶媒に、平均粒径３０ｎｍの銀粒子を分散させることによって、水系インクジェット印刷用ナノ銀インク２を調製した。【０２６０】
［インクジェット印刷用ナノ銀インク３の調製］
テトラドデカンからなる溶媒に平均粒径３０ｎｍの銀粒子を分散させることによって、溶剤系インクジェット印刷用ナノ銀インク３を調製した。【０２６１】
［スクリーン印刷用銀ペーストの調製］
銀 ペースト（ハリマ化成（株）製  ＮＰＳ）を用いた。【０２６２】
［インクジェット印刷法による印刷］
前記インクジェット印刷用ナノ銀インク１〜３を、それぞれ、前記支持体（i）、（ii）及び（iii）を用いて得られた３種のインク受容基材表面に、インクジェットプリンター（コニカミノルタＩＪ（株）製インクジェット試験機ＥＢ１００、評価用プリンタヘッドＫＭ５１２Ｌ、吐出量４２ｐｌ）を用い、線幅１００μｍ、膜厚０．５μｍの直線を約１ｃｍ印刷し、次いで１５０℃の条件下で３０分乾燥することによって、それぞれ印刷物（導電性パターン）を得た。実施例２〜７と比較例１〜３に記載のインク受容基材を用いた場合には、上記インクを用いて印刷した後の、前記１５０℃の条件で３０分乾燥工程を経ることによって、インク受容層に架橋構造が形成された。架橋構造が形成されたか否かは、表３及び表４中に示す「常温（２３℃）で乾燥し、その後７０℃で加熱して形成された導電性インク受容層のゲル分率」と、「更に１５０℃で加熱することによって形成された導電性インク受容層のゲル分率」とに基づいて判断した。具体的には、１５０℃で加熱して得た導電性インク受容層のゲル分率が、「常温乾燥した後、７０℃で加熱して得た導電性インク受容層のゲル分率（未架橋状態）と比較して、２５質量％以上増加したものを、高温加熱により架橋構造が形成されたと判断した。【０２６３】
なお、前記ゲル分率は、架橋構造の有無だけでなく、樹脂の分子量をはじめとする様々な要因によって変化しうる。したがって、前記ゲル分率の値の大小のみをもって架橋構造の有無を判断するのは適切でない。しかし、加熱前のゲル分率と比較して加熱後のゲル分率が概ね２５質量％以上増加した場合、その増加要因として考えられる主要因は、加熱による新たな架橋構造の形成であることから、本発明では、前記加熱前後のゲル分率の変化に基づいて、前記架橋構造の有無を判断することとした。【０２６４】
常温（２３℃）で乾燥し、次いで７０℃で加熱して形成された導電性インク受容層のゲル分率は、以下の方法により算出した。【０２６５】
厚紙で囲いをしたポリプロピレンフィルム上に乾燥後の膜厚が１００μｍとなるように導電性インク受容層形成用樹脂組成物を流し入れ、温度２３℃及び湿度６５％の状況下で、２４時間乾燥し、次いで７０℃で３分間加熱処理することによって導電性インク受容層を形成した。得られた導電性インク受容層を前記ポリプロピレンフィルムから剥離し縦３ｃｍ及び横３ｃｍの大きさに切り取ったものを試験片とした。前記試験片１の質量（Ｘ）を測定した後、前記試験片１を２５℃に調整した５０ｍｌのメチルエチルケトンに２４時間浸漬した。【０２６６】
前記浸漬により、メチルエチルケトンに溶解しなかった試験片１の残渣（不溶解分）を３００メッシュの金網で濾過した。【０２６７】
前記で得た残渣を１０８℃で１時間、乾燥したものの質量（Ｙ）を測定した。【０２６８】
次いで、前記質量（Ｘ）及び（Ｙ）の値を用い、［（Ｙ）／（Ｘ）］×１００の式に基づいてゲル分率を算出した。【０２６９】
また、前記「１５０℃で加熱することによって形成された導電性インク受容層のゲル分率」は、下記の方法によって算出した。【０２７０】
厚紙で囲いをしたポリプロピレンフィルム上に乾燥後の膜厚が１００μｍとなるように導電性インク受容層形成用樹脂組成物を流し入れ、温度２３℃及び湿度６５％の状況下で２４時間乾燥し、次いで、１５０℃で３０分間加熱乾燥することによって導電性インク受容層を形成した。得られた導電性インク受容層を前記ポリプロピレンフィルムから剥離し縦３ｃｍ及び横３ｃｍの大きさに切り取ったものを試験片２とした。前記試験片２の質量（Ｘ’）を測定した後、前記試験片２を２５℃に調整した５０ｍｌのメチルエチルケトンに２４時間浸漬した。【０２７１】
前記浸漬により、メチルエチルケトンに溶解しなかった試験片２の残渣（不溶解分）を３００メッシュの金網で濾過した。【０２７２】
前記で得た残渣を１０８℃で１時間、乾燥したものの質量（Ｙ’）を測定した。【０２７３】
次いで、前記質量（Ｘ’）及び（Ｙ’）の値を用い、［（Ｙ’）／（Ｘ’）］×１００の式に基づいてゲル分率を算出した。【０２７４】
［スクリーン印刷法による印刷］
前記スクリーン印刷用銀ペーストを、それぞれ、前記支持体（i）、（ii）及び（iii）を用いて得られた３種のインク受容基材表面に、メタルメッシュ２５０のスクリーン版を用いて、線幅５０μｍ、膜厚１μｍの直線を約１ｃｍ印刷し、次いで１５０℃の条件下で３０分間乾燥することによって印刷物（導電性パターン）を得た。
実施例２〜７と比較例１〜３に記載の導電性インク受容基材については、上記インクを用いて印刷した後の、前記１５０℃の条件で３０分間乾燥工程を経ることによって、インク受容層に架橋構造が形成された。架橋構造の有無は、前記と同様の方法で判断した。【０２７５】
［細線性の評価方法］
前記した方法で得られた印刷物（導電性パターン）表面に形成された印刷部（線部）全体を、光学顕微鏡（（株）キーエンス製デジタルマイクロスコープＶＨＸ−１００）を用いて観察し、該印刷部のにじみの有無を確認した。【０２７６】
具体的には、印刷部（線部）の外縁部ににじみが見られず、印刷部と非印刷部との境界が明確であり、線部の外縁部と中央部とで高さに差が見られず線部全体として平滑であるものを「Ａ」、印刷部（線部）の外縁部のごく一部に、若干のにじみが確認できたものの、全体として印刷部と非印刷部との境界が明確であり、線部全体が平滑であるものを「Ｂ」、印刷部（線部）の外縁部の約１／３以内の範囲に、若干のにじみが確認でき、その部分において印刷部と非印刷部との境界が一部で不明確であるものの、線部全体は平滑であり使用可能なレベルであるものを「Ｃ」、印刷部（線部）の外縁部の約１／３〜１／２程度の範囲でにじみが確認でき、その部分において印刷部と非印刷部との境界が一部で不明確となり、線部の外縁部と中央部とで平滑でなかったものを「Ｄ」、印刷部（線部）の外縁部の約１／２以上の範囲でにじみが確認でき、その部分において印刷部と非印刷部との境界が一部で不明確となり、線部の外縁部と中央部とで平滑でなかったものを「Ｅ」と評価した。【０２７７】
［耐久性の評価方法］
前記インクジェット印刷用ナノ銀インク１を、それぞれ、前記支持体（ii）を用いて得られたインク受容基材表面に、インクジェットプリンター（コニカミノルタＩＪ（株）製インクジェット試験機ＥＢ１００、評価用プリンタヘッドＫＭ５１２Ｌ、吐出量４２ｐｌ）を用い、縦３ｃｍ、横１ｃｍの長方形の範囲（面積）を、膜厚０．５μｍで印刷し、次いで１５０℃の条件下で３０分間乾燥することによって、それぞれ印刷物（導電性パターン）を得た。実施例２〜７と比較例１〜３に記載の導電性インク受容基材については、上記インクを用いて印刷した後の、前記１５０℃の条件で３０分間乾燥工程を経ることによって、インク受容層に架橋構造が形成された。【０２７８】
前記印刷物（導電性パターン）を印刷部と非印刷部のインク受容層の両方が観察できるよう３ｃｍ×３ｃｍに切り取り、４０℃に調整した５質量％塩酸水溶液及び５質量％水酸化ナトリウム水溶液にそれぞれ２４時間浸漬した後の外観を確認した。具体的には、前記浸漬後、常温下で乾燥した前記印刷物の印刷部とインク受容層の外観を目視で観察し、外観に全く変化が見られなかったものを［Ａ］、印刷部には変化が見られないが、インク受容層のごく一部で白化が見られたものの実用上問題ないレベルであるものを［Ｂ］、印刷部には変化が見られないが、インク受容層のほぼ全面が白化したものを［Ｃ］、インク受容層の一部が溶解し、印刷部やインク受容層の一部が支持体表面から欠落したものを［Ｄ］、インク受容層のほぼ半分以上の範囲が溶解し、印刷部やインク受容層の半分以上が支持体表面から欠落したものを［Ｅ］と評価した。【０２７９】
［通電性の評価方法］
前記インクジェット印刷用ナノ銀インク１を、それぞれ、前記支持体（i）及び（ii）を用いて得られた２種の導電性インク受容基材表面に、インクジェットプリンター（コニカミノルタＩＪ（株）製インクジェット試験機ＥＢ１００、評価用プリンタヘッドＫＭ５１２Ｌ、吐出量４２ｐｌ）を用い、縦３ｃｍ、横１ｃｍの長方形の範囲（面積）を、膜厚０．５μｍで印刷し、次いで１５０℃の条件下で３０分間乾燥することによって、それぞれ印刷物（導電性パターン）を得た。実施例２〜７と比較例１〜３に記載の導電性インク受容基材については、上記インクを用いて印刷した後の、前記１５０℃の条件で３０分間乾燥工程を経ることによって、インク受容層に架橋構造が形成された。【０２８０】
また、前記スクリーン印刷用銀ペーストを、それぞれ、前記支持体（i）及び（ii）を用いて得られた２種の導電性インク受容基材表面に、メタルメッシュ２５０のスクリーン版を用いて、縦３ｃｍ、横１ｃｍの長方形の範囲（面積）を、膜厚１μｍ印刷し、次いで１５０℃の条件下で３０分乾燥することによって印刷物（導電性パターン）を得た。【０２８１】
前記した方法で得られた印刷物（導電性パターン）表面に形成された縦３ｃｍ、横１ｃｍの長方形の範囲のベタ印刷部の体積抵抗率を、ロレスタ指針計（三菱化学（株）製ＭＣＰ−Ｔ６１０）を用いて測定した。体積抵抗率が５×１０−６Ω・ｃｍ未満であったものを「Ａ」、５×１０−６以上９×１０−６Ω・ｃｍ未満であり十分使用可能なレベルであるものを「Ｂ」、９×１０−６以上５×１０−５Ω・ｃｍ未満であって使用可能であるレベルのものを「Ｃ」、５×１０−５以上９×１０−５Ω・ｃｍ未満であるものを「Ｄ」、９×１０−５以上であって実用上使用することが困難であるものを「Ｅ」と評価した。【０２８２】
［支持体とインク受容層との密着性の評価方法］
前記印刷を施す前の各インク受容基材の表面（インク受容層上）にセロハン粘着テープ（ニチバン（株）製，ＣＴ４０５ＡＰ−２４，２４ｍｍ）を指で圧着した後、前記セロハン粘着テープを、導電性インク受容基材の表面に対して９０度方向に剥離した。剥離したセロハン粘着テープの粘着面を目視で観察し、その付着物の有無に基づいて前記密着性を評価した。【０２８３】
前記剥離したセロハン粘着テープの粘着面に、インク受容層が全く付着していなかったものを「Ａ」、粘着テープの貼付面積に対して約５％未満の範囲のインク受容層が支持体から剥離し、粘着テープに付着したものを「Ｂ」粘着テープの貼付面積に対して約５％以上５０％未満の範囲のインク受容層が支持体から剥離し、粘着テープに付着したものを「Ｃ」、粘着テープの貼付面積に対して約５０％以上の範囲のインク受容層が支持体から剥離し、粘着テープに付着したものを「Ｄ」と評価した。【０２８４】
【表３】
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【０２８５】
【表４】
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【０２８６】
【表５】
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【０２８７】
【表６】
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【０２８８】
【表７】
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【０２８９】
実施例１で得た印刷物は、いずれもにじみ等を引き起こすことなく優れた耐水性と良好な密着性とを備えたものであった。実施例２、３、５，６及び７で得た印刷物は、いずれもにじみ等を引き起こすことなく耐水性や密着性に優れるものであった。実施例４で得た印刷物は、水系顔料インクで印刷した際に若干のにじみ等を引き起こす場合があったが実用上問題なく、耐水性や密着性にも優れたものであった。実施例８及び９で得た印刷物は、とりわけ水系顔料インクに対して非常に優れた印刷性を有するものであった。【０２９０】
一方、水溶性樹脂であるポリビニルアルコールを含む受容層を用いて得た比較例１の印刷物は、水系顔料インクに対して優れた印刷性を有するものの、溶剤系顔料インクを用いて印刷した場合には、著しいにじみ等を引き起こすものであった。充填剤を含む受容層を用いて得た比較例２や、受容層を形成する樹脂として重量平均分子量が１０万以下の樹脂を用いて得た比較例３、酸価が所定範囲外の樹脂を用いて得た比較例４の印刷物は、溶剤系顔料インク及び水系顔料インクのいずれを用いて印刷した場合も、にじみ等を引き起こし、また、基材に対する密着性も十分でなかった。【０２９１】
実施例１、８及び９で得た導電性パターンは、パターンの細線性や通電性に優れたものであった。実施例２で得た導電性パターンは、パターンの細線性や通電性に優れ、かつ、耐久性にも優れたものであった。実施例３で得た導電性パターンは、良好な細線性や通電性、耐久性を備えたものであった。実施例４及び５で得た導電性パターンは、優れた耐久性と、良好な細線性及び通電性を備えたものであった。実施例６で得た導電性パターンは、良好な細線性や通電性、耐久性を備えたものであった。実施例７で得た導電性パターンは、ナノ銀インクの種類によっては若干の細線性の低下を引き起こす場合があったものの、優れた耐久性や通電性とともに良好な細線性を備えたものであった。【０２９２】
一方、比較例は１〜４で得た導電性パターンは、細線性、耐久性及び通電性の点で実用上十分でなく、電気回路等に使用することが困難なものであった。
【手続補正書】
【提出日】平成25年1月8日(2013.1.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量が１０万以上であり、酸価が９０〜４５０であるビニル樹脂（Ａ１）と、水性媒体（Ｂ）と、必要に応じて水溶性樹脂（ｃ１）及び無機充填材（ｃ２）からなる群より選ばれる１種以上の成分（Ｃ）とを含有するインク受容層形成用樹脂組成物であって、前記バインダー樹脂（Ａ）が水性媒体（Ｂ）に分散したものであり、前記バインダー樹脂（Ａ）の全量に対する前記成分（Ｃ）の含有量が０質量％〜１５質量％であることを特徴とするインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項２】
前記ビニル樹脂（Ａ１）がビニル単量体混合物を重合し、必要に応じて中和して得られるものであって、前記ビニル単量体混合物が、前記ビニル単量体混合物の全量に対して６質量％〜７０質量％の酸基を有するビニル単量体と、０．０１質量％〜８０質量％のメタクリル酸メチルと、合計５質量％〜６０質量％の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル及び炭素原子数２〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる群より選ばれる１種以上とを含有するものである請求項１に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル及び炭素原子数２〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる群より選ばれる１種以上が、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル及び（メタ）アクリル酸エチルからなる群より選ばれる１種以上である請求項２に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項４】
前記ビニル樹脂（Ａ１）が架橋性官能基を有するものである請求項１に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項５】
前記架橋性官能基が、メチロールアミド基及びアルコキシメチルアミド基からなる群より選ばれる１種以上の熱架橋性官能基である請求項４に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項６】
更に、架橋剤（Ｄ）を含有するものであって、前記架橋剤（Ｄ）が、１００℃以上に加熱することによって架橋反応しうるものである請求項１または４に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項７】
前記架橋剤（Ｄ）が、メラミン系化合物、エポキシ系化合物、ブロックイソシアネート化合物、オキサゾリン化合物、及び、カルボジイミド化合物からなる群より選ばれる１種以上の熱架橋剤（ｄ１−２）である請求項６に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項８】
支持体表面の一部または全部に、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインク受容層形成用樹脂組成物を用いて形成されたインク受容層を有することを特徴とするインク受容基材。
【請求項９】
請求項８に記載のインク受容基材を構成するインク受容層上に、インクによって印刷の施された印刷物。
【請求項１０】
前記インクが、顔料を含む顔料インク、または、導電性物質を含有する導電性インクである請求項９に記載の印刷物。
【請求項１１】
請求項８に記載のインク受容基材を構成するインク受容層上に、前記導電性インクを用いて印刷の施された導電性パターン。
【請求項１２】
請求項８に記載のインク受容基材に、導電性インクを用いて印刷し、次いで印刷の施されたインク受容層に架橋構造を形成することによって得られる導電性パターン。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載の導電性パターンからなる電気回路。
【請求項１４】
支持体の表面の一部または全部に、請求項４〜７のいずれか１項に記載されたインク受容層形成用樹脂組成物を塗布し、前記インク受容層形成用樹脂組成物が架橋反応しない条件で乾燥することによってインク受容層を形成し、次いで、前記インク受容層の表面に、インクを用いて印刷し、次いで、前記印刷されたインク受容層を加熱することによって架橋反応させ架橋構造を形成することを特徴とする印刷物の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
すなわち、本発明は、重量平均分子量が１０万以上であり、酸価が９０〜４５０であるビニル樹脂（Ａ１）と、水性媒体（Ｂ）と、必要に応じて水溶性樹脂（ｃ１）及び無機充填材（ｃ２）からなる群より選ばれる１種以上の成分（Ｃ）とを含有するインク受容層形成用樹脂組成物であって、前記バインダー樹脂（Ａ）が水性媒体（Ｂ）に分散したものであり、前記バインダー樹脂（Ａ）の全量に対する前記成分（Ｃ）の含有量が０質量％〜１５質量％であることを特徴とするインク受容層形成用樹脂組成物、インク受容基材及び印刷物に関するものである。
【国際調査報告】
2013018492.tif 000009
2013018492.tif 000010