(57)【要約】  ２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得るために、本発明では、前記２価金属カチオン、前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、および前記グアニン四重鎖を水に混合し、前記水に前記フタロシアニン化合物を溶解させる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する：
（ａ）  前記２価金属カチオン、前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、および前記グアニン四重鎖を水に混合し、前記水に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程。
【請求項２】
請求項１の方法であって、
前記工程（ａ）において、前記２価金属カチオン、前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、および前記グアニン四重鎖は、同時に混合される。
【請求項３】
請求項１の方法であって、
前記アニオン性官能基は、カルボキシル基、カルボキシル基の金属塩、スルホ基、およびスルホ基の金属塩からなる群から選択される少なくとも１種である。
【請求項４】
請求項１の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、銅、亜鉛、コバルト、またはニッケルを、配位金属として含有する。
【請求項５】
請求項１の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、配位金属を含有しない。
【請求項６】
請求項１の方法であって、
前記２価金属カチオンは、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、コバルト（ＩＩ）イオン、銅イオン、亜鉛イオン、および鉄（ＩＩ）イオンからなる群から選択される少なくとも１種である。
【請求項７】
請求項１の方法であって、
前記グアニン四重鎖は、5’-GGGTTAGGGTTAGGGTTAGGG-3’(配列番号：０１), 5’-TGGGGT-3’(配列番号：０２), または 5’-GGGTTTGGG-3’ (配列番号：０３)からなる４本のＤＮＡから形成されている。
【請求項８】
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する：
（ｂ）  前記２価金属カチオンおよび前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物を含有する水溶液に前記グアニン四重鎖を混合して、前記水溶液中に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程。
【請求項９】
請求項８の方法であって、
前記アニオン性官能基は、カルボキシル基、カルボキシル基の金属塩、スルホ基、およびスルホ基の金属塩からなる群から選択される少なくとも１種である。
【請求項１０】
請求項８の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、銅、亜鉛、コバルト、またはニッケルを、配位金属として含有する。
【請求項１１】
請求項８の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、配位金属を含有しない。
【請求項１２】
請求項８の方法であって、
前記２価金属カチオンは、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、コバルト（ＩＩ）イオン、銅イオン、亜鉛イオン、および鉄（ＩＩ）イオンからなる群から選択される少なくとも１種である。
【請求項１３】
請求項８の方法であって、
前記グアニン四重鎖は、5’-GGGTTAGGGTTAGGGTTAGGG-3’(配列番号：０１), 5’-TGGGGT-3’(配列番号：０２), または 5’-GGGTTTGGG-3’ (配列番号：０３)からなる４本のＤＮＡから形成されている。
【請求項１４】
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する：
（ｃ）  前記グアニン四重鎖および前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物を含有する水溶液に前記２価金属カチオンを混合して、前記水溶液中に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程。
【請求項１５】
請求項１４の方法であって、
前記アニオン性官能基は、カルボキシル基、カルボキシル基の金属塩、スルホ基、およびスルホ基の金属塩からなる群から選択される少なくとも１種である。
【請求項１６】
請求項１４の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、銅、亜鉛、コバルト、またはニッケルを、配位金属として含有する。
【請求項１７】
請求項１４の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、配位金属を含有しない。
【請求項１８】
請求項１４の方法であって、
前記２価金属カチオンは、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、コバルト（ＩＩ）イオン、銅イオン、亜鉛イオン、および鉄（ＩＩ）イオンからなる群から選択される少なくとも１種である。
【請求項１９】
請求項１４の方法であって、
前記グアニン四重鎖は、5’-GGGTTAGGGTTAGGGTTAGGG-3’(配列番号：０１), 5’-TGGGGT-3’(配列番号：０２), または 5’-GGGTTTGGG-3’ (配列番号：０３)からなる４本のＤＮＡから形成されている。
【請求項２０】
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する：
（ｄ）  前記グアニン四重鎖および前記２価金属カチオンを含有する水溶液に前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物を混合して、前記水溶液中に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程。
【請求項２１】
請求項２０の方法であって、
前記アニオン性官能基は、カルボキシル基、カルボキシル基の金属塩、スルホ基、およびスルホ基の金属塩からなる群から選択される少なくとも１種である。
【請求項２２】
請求項２０の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、銅、亜鉛、コバルト、またはニッケルを、配位金属として含有する。
【請求項２３】
請求項２０の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、配位金属を含有しない。
【請求項２４】
請求項２０の方法であって、
前記２価金属カチオンは、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、コバルト（ＩＩ）イオン、銅イオン、亜鉛イオン、および鉄（ＩＩ）イオンからなる群から選択される少なくとも１種である。
【請求項２５】
請求項２０の方法であって、
前記グアニン四重鎖は、5’-GGGTTAGGGTTAGGGTTAGGG-3’(配列番号：０１), 5’-TGGGGT-3’(配列番号：０２), または 5’-GGGTTTGGG-3’ (配列番号：０３)からなる４本のＤＮＡから形成されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘを用いてフタロシアニン化合物を水に溶解する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フタロシアニン化合物は大きなπ平面構造を有するため、フタロシアニン化合物は水に難溶である。【０００３】
特許文献１〜３は、フタロシアニン化合物を水に溶解させる手法を開示する。より具体的には、スルホ基、スルホ基の金属塩、カルボキシル基、またはカルボキシル基の金属塩にフタロシアニン化合物が修飾される。この官能基の修飾は、フタロシアニン化合物を水に溶解させることを可能にする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６０−９２３６９号公報
【特許文献２】特開平７−７０１２９号公報
【特許文献３】特開２００５−２２００６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、この官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物が用いられても、２価の金属カチオンを含有する水溶液にフタロシアニン化合物は沈殿する。【０００６】
本発明の目的は、２価の金属カチオンを含有する水溶液にフタロシアニン化合物を溶解する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する方法に関する：
（ａ）  前記２価金属カチオン、前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、および前記グアニン四重鎖を水に混合し、前記水に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程。【０００８】
前記工程（ａ）において、前記２価金属カチオン、前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、および前記グアニン四重鎖は、同時に混合されることが好ましい。【０００９】
本発明はまた、
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する方法に関する：
（ｂ）  前記２価金属カチオンおよび前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物を含有する水溶液に前記グアニン四重鎖を混合して、前記水溶液中に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程。【００１０】
前記アニオン性官能基は、カルボキシル基、カルボキシル基の金属塩、スルホ基、およびスルホ基の金属塩からなる群から選択される少なくとも１種である。【００１１】
本発明はまた、
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する方法に関する：
（ｃ）  前記グアニン四重鎖および前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物を含有する水溶液に前記２価金属カチオンを混合して、前記水溶液中に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程。【００１２】
本発明はまた、
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する方法に関する：
（ｄ）  前記グアニン四重鎖および前記２価金属カチオンを含有する水溶液に前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物を混合して、前記水溶液中に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程。【００１３】
前記アニオン性官能基は、カルボキシル基、カルボキシル基の金属塩、スルホ基、およびスルホ基の金属塩からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。【００１４】
前記フタロシアニン化合物は、銅、亜鉛、コバルト、またはニッケルを、配位金属として含有することが好ましい。【００１５】
前記フタロシアニン化合物は、配位金属を含有しないことが好ましい。【００１６】
前記２価金属カチオンは、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、コバルト（ＩＩ）イオン、銅イオン、亜鉛イオン、および鉄（ＩＩ）イオンからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。【００１７】
前記グアニン四重鎖は、5’-GGGTTAGGGTTAGGGTTAGGG-3’(配列番号：０１), 5’-TGGGGT-3’(配列番号：０２), または 5’-GGGTTTGGG-3’ (配列番号：０３)からなる４本のＤＮＡから形成されていることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明は、２価の金属カチオンを含有する水溶液にフタロシアニン化合物を溶解する方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、実施例１Ａ〜１Ｂおよび比較例１Ａ〜１Ｃの結果を示す写真である。
【図２】図２は、実施例２および比較例２の結果を示す写真である。
【図３】図３は、実施例４および比較例４による吸光度の測定結果を示す。
【図４】図４は、実施例５および比較例５による吸光度の測定結果を示す。
【図５Ａ】図５Ａは、実施例６による吸光度の測定結果を示す。
【図５Ｂ】図５Ｂは、実施例６による６５０ナノメートルでの吸光度の経時変化の測定結果を示す。
【図６】図６は、実施例７による６５０ナノメートルでの吸光度の経時変化の測定結果を示す。
【図７】図７は、実施例８による６５０ナノメートルでの吸光度の経時変化の測定結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の実施の形態が、以下、説明される。
【００２１】
本発明では、Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘを用いて、２価の金属カチオンを含有する水溶液にフタロシアニン化合物が溶解される。
【００２２】
用語「Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ」とは、グアニン塩基に富む四本のＤＮＡ鎖によって形成される４本鎖ＤＮＡを意味する。
【００２３】
Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘを形成可能なＤＮＡ配列の例は、５’−ＴＴＡＧＧＧＴＴＡＧＧＧＴＴＡＧＧＧＴＴＡＧＧＧ−３’（配列番号１）、５’−ＴＧＧＧＧＴ−３’（配列番号２）または５’−ＧＧＧＴＴＴＧＧＧ−３’（配列番号３）である。
【００２４】
２価の金属カチオンの例は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、コバルトイオン、鉛イオン、または２価の銅イオンである。
【００２５】
フタロシアニン化合物は、アニオン性の官能基によって修飾されている。アニオン性の官能基の例は、カルボキシル基またはスルホ基である。その官能基の金属塩もまた、用いられ得る。
【００２６】
２価の金属カチオン、フタロシアニン化合物、およびＧ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘが混合され、フタロシアニン化合物が溶解した水溶液を得る。
【００２７】
具体的な４つの混合態様が以下、記述される：
（ａ）  ２価の金属カチオン、フタロシアニン化合物、およびＧ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘが水に混合される。好ましくは、これらは同時に混合される。
【００２８】
（ｂ）  ２価の金属カチオンおよびフタロシアニン化合物を含有する水溶液に、Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘが混合される。
【００２９】
（ｃ）  Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘおよびフタロシアニン化合物を含有する水溶液に、２価の金属カチオンが混合される。または、
（ｄ）  Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘおよび２価の金属カチオンを含有する水溶液に、フタロシアニン化合物が混合される。
【００３０】
以下の実施例および比較例は、本発明をさらにより詳細に説明する。
【００３１】
実施例において用いられる全ての一本鎖ＤＮＡは、つくばオリゴサービス株式会社より購入された。フタロシアニン化合物はシグマ・アルドリッチ株式会社より購入された。
【００３２】
（実施例１Ａ）
実施例１Ａでは、表１に示される試薬が混合され、水溶液を得た。
【００３３】
【表１】
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【００３４】
Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ１は、５’−ＧＧＧＴＴＡＧＧＧＴＴＡＧＧＧＴＴＡＧＧＧ−３’（配列番号１）からなるＤＮＡから形成された。円偏光二色性（ＣＤ）スペクトル解析技術により、配列番号１からなるＤＮＡが、分子内Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ構造を形成したことが確認された。
【００３５】
このようにして得られた水溶液は、摂氏８０℃で２分間保温された。次いで、２℃／分の速度で水溶液は摂氏２０度まで冷却された。その後、水溶液は、１２日間、室温で放置された。
【００３６】
（実施例１Ｂ）
実施例１Ｂでは、１００μＭ  Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ１に代えて、１００μＭ  Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ２が用いられたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。
【００３７】
Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ２は、５’−ＴＧＧＧＧＴ−３’（配列番号２）からなるＤＮＡから形成された。円偏光二色性（ＣＤ）スペクトル解析技術により、配列番号２からなるＤＮＡが、分子間Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ構造を形成したことが確認された。
【００３８】
（比較例１Ａ）
比較例１Ａでは、１００μＭ  Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ１に代えて、５’−ＴＴＴＴＴＴＴＴＴＴＴＴ−３’（配列番号４）からなる１本鎖ＤＮＡ（以下、「ｓｓＤＮＡ」という）が用いられたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。
【００３９】
（比較例１Ｂ）
比較例１Ｂでは、１００μＭ  Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ１に代えて、５’−ＡＧＡＡＧＡＧＡＡＡＧＡ−３’（配列番号５）および３’−ＴＣＴＴＣＴＣＴＴＴＣＴ−５’（配列番号５のアンチセンス配列）からなる２本鎖ＤＮＡ（以下、「ｄｓＤＮＡ」という）が用いられたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。
【００４０】
（比較例１Ｃ）
比較例１Ｃでは、１００μＭ  Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ１が用いられなかったこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。
【００４１】
図１は、実施例１Ａ〜１Ｂおよび比較例１Ａ〜１Ｃの結果を示す写真である。
【００４２】
図１から明らかなように、実施例１Ａ〜１Ｂでは、沈殿物は観察されなかった。一方、比較例１Ａ〜１Ｃでは、沈殿物が観察された。
【００４３】
（実施例２）
実施例２では、１００μＭ  銅フタロシアニン−３、４’、４’’、４’’’−テトラスルホン酸四ナトリウム塩に代えて、１００μＭテトラスルホン酸フタロシアニン水和物が用いられたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。
【００４４】
（比較例２）
比較例２では、１００μＭ  Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ１が用いられなかったこと以外は、実施例２と同様の実験が行われた。
【００４５】
図２は、実施例２および比較例２の結果を示す写真である。
【００４６】
図２から明らかなように、実施例２では、沈殿物は観察されなかった。一方、比較例２では、沈殿物が観察された。
【００４７】
（実施例３）
実施例３では、表２に示される試薬が混合され、水溶液を得た。
【００４８】
【表２】
2013018260.tif 000004
【００４９】
このようにして得られた水溶液は、摂氏８０℃で２分間保温された。次いで、２℃／分の速度で水溶液は摂氏２０度まで冷却された。その後、水溶液は、３時間、室温で放置された。
【００５０】
（比較例３）
比較例３では、１００μＭ  Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ１が用いられなかったこと以外は、実施例３と同様の実験が行われた。
【００５１】
実施例３では、沈殿物は観察されなかった。一方、比較例３では、沈殿物が観察された。
【００５２】
（実施例４）
実施例４では、表３に示される試薬が混合され、水溶液を得た。
【００５３】
【表３】
2013018260.tif 000005
【００５４】
このようにして得られた水溶液は、摂氏８０℃で２分間保温された。次いで、２℃／分の速度で水溶液は摂氏２０度まで冷却された。その後、水溶液は、３時間、室温で放置された。
【００５５】
（比較例４）
比較例４では、１００μＭ  Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ１が用いられなかったこと以外は、実施例４と同様の実験が行われた。
【００５６】
実施例４および比較例４により得られた水溶液の吸光度が、紫外可視分光光度計（島津製作所株式会社製、商品名：ＵＶ−１８００）を用いて測定された。
【００５７】
図３はこれらの吸光度の結果を示す。
【００５８】
図３に示されるように、実施例４では、３００ナノメートル〜４００ナノメートルの波長および６００ナノメートル〜７００ナノメートルの波長に第１吸光ピークおよび第２吸光ピークがそれぞれ観察された。
【００５９】
第１吸光ピークは、フタロシアニン化合物に特有の吸光ピークであり、「Ｓｏｒｅｔ帯」と呼ばれる。第２吸光ピークは、フタロシアニン化合物に特有の吸光ピークであり、「Ｑ帯」と呼ばれる。
【００６０】
一方、比較例４では、これらのピークは観察されなかった。従って、比較例４では、フタロシアニン化合物は水溶液中で凝集し、沈殿を形成したことが確認された。
【００６１】
以上の記述から明らかなように、実施例４ではフタロシアニン化合物は水溶液に溶解した。一方、比較例４ではフタロシアニン化合物は水溶液に溶解しなかった。
【００６２】
（実施例５）
実施例５では、表４に示される試薬が混合され、水溶液を得た。
【００６３】
【表４】
2013018260.tif 000006
【００６４】
このようにして得られた水溶液は、摂氏８０℃で２分間保温された。次いで、２℃／分の降温速度で水溶液は摂氏２０度まで冷却された。その後、水溶液は、３時間、室温で放置された。
【００６５】
（比較例５）
比較例５では、１００μＭ  Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ１が用いられなかったこと以外は、実施例５と同様の実験が行われた。
【００６６】
実施例４の場合と同様に、実施例５および比較例５により得られた水溶液の吸光度が測定された。
【００６７】
図４は実施例５および比較例５による吸光度の測定結果を示す。
【００６８】
図４に示されるように、実施例５では、３００ナノメートル〜４００ナノメートルの波長および６００ナノメートル〜７００ナノメートルの波長に第１吸光ピーク（Ｓｏｒｅｔ帯）および第２吸光ピーク（Ｑ帯）がそれぞれ観察された。
【００６９】
一方、比較例５では、これらのピークは観察されなかった。従って、比較例５では、フタロシアニン化合物は水溶液中で凝集し、沈殿を形成したことが確認された。
【００７０】
以上の記述から明らかなように、実施例５ではフタロシアニン化合物は水溶液に溶解した。一方、比較例５ではフタロシアニン化合物は水溶液に溶解しなかった。
【００７１】
（実施例６）
実施例６では、２価の金属カチオンおよびアニオン性の官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物を含有する水溶液に、Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘが混合された。
【００７２】
実施例６では、表５に示される試薬が混合され、＋Ｍｇ水溶液を調製した。
【００７３】
【表５】
2013018260.tif 000007
【００７４】
表６に記述される試薬が混合され、−Ｍｇ水溶液を調製した。−Ｍｇ水溶液は、＋Ｍｇ水溶液とは異なり、Ｍｇイオンを含有しなかった。
【００７５】
【表６】
2013018260.tif 000008
【００７６】
＋Ｍｇ水溶液および−Ｍｇ水溶液が調製された後、直ちに、＋Ｍｇ水溶液および−Ｍｇ水溶液の吸光度が測定された。図５Ａは、吸光度の測定結果を示す。
【００７７】
図５Ａに示されるように、＋Ｍｇ水溶液の吸光度は、−Ｍｇ水溶液の吸光度よりも小さい。このことは、＋Ｍｇ水溶液が調製された後、直ちに、フタロシアニン化合物がマグネシウムイオン存在下で、凝集して沈殿物を形成したことを意味する。
【００７８】
この後、＋Ｍｇ水溶液および−Ｍｇ水溶液は、摂氏２５度で放置された。
【００７９】
＋Ｍｇ水溶液の調製の完了時から２１０分が経過した時点で、5ナノモルの乾燥Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘが＋Ｍｇ水溶液に添加された。
【００８０】
＋Ｍｇ水溶液および−Ｍｇ水溶液の６５０ナノメートルの波長での吸光度が測定された。
【００８１】
表７は６５０ナノメートルの波長での吸光度の測定結果を示す。表７の左欄の「時間（分）」は、水溶液の調製が完了された時点から経過した時間を示す。
【００８２】
【表７】
2013018260.tif 000009
【００８３】
図５Ｂは、表７を元にして作成されたグラフを示す。
【００８４】
図５Ｂから理解されるように、Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘが添加される前では、＋Ｍｇ水溶液の６５０ナノメートルの波長での吸光度は減少した。これは、フタロシアニン化合物が沈殿したことを意味する。
【００８５】
一方、Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘが添加された後には、＋Ｍｇ水溶液の６５０ナノメートルの波長での吸光度は増加した。＋Ｍｇ水溶液の調製から１１１０分が経過した時点では、＋Ｍｇ水溶液は、−Ｍｇ水溶液よりも高い吸光度を有していた。これは、フタロシアニン化合物が＋Ｍｇ水溶液に溶解したことを意味する。
【００８６】
これらの結果から、フタロシアニン化合物およびマグネシウムイオンを含有する水溶液にＧ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘが添加されると、フタロシアニンが＋Ｍｇ水溶液に溶解されたことが明らかになった。
【００８７】
（実施例７Ａ）
実施例７Ａでは、Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘおよびアニオン性の官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物を含有する水溶液に、２価の金属カチオンが混合された。
【００８８】
実施例７Ａでは、表８に記述される試薬が混合され、＋Ｇ水溶液を調製した。調製された＋Ｇ水溶液は、摂氏８０℃で２分間保温された。次いで、２℃／分の速度で水溶液は摂氏２０度まで冷却された。以下、この手順を「アニーリング」と言う。
【００８９】
【表８】
2013018260.tif 000010
【００９０】
表９に記述される試薬が混合され、−Ｇ水溶液を調製した。−Ｇ水溶液は、＋Ｇ水溶液とは異なり、Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ１を含有しなかった。
【００９１】
【表９】
2013018260.tif 000011
【００９２】
＋Ｇ水溶液および−Ｇ水溶液は、摂氏２５度で４５分間放置された。
【００９３】
その後、＋Ｇ水溶液および−Ｇ水溶液にＭｇＣｌ２を添加した。添加後のＭｇイオンの濃度は１００ｍＭであった。
【００９４】
＋Ｇ水溶液および−Ｇ水溶液の６５０ナノメートルの波長での吸光度が摂氏２５度で測定された。
【００９５】
表１０は吸光度の測定結果を示す。表１０の左欄の「時間（分）」は、ＭｇＣｌ２が添加された時点から経過した時間を示す。
【００９６】
【表１０】
2013018260.tif 000012
【００９７】
図６は、表１０を元にして作成されたグラフを示す。
【００９８】
図６から理解されるように、Ｍｇ２＋が添加された後に、＋Ｇ水溶液の６５０ナノメートルの波長での吸光度は増加した。このことは、フタロシアニン化合物が＋Ｇ水溶液に溶解されたことを意味する。
【００９９】
一方、Ｍｇ２＋が添加された後には、−Ｇ水溶液の６５０ナノメートルの波長での吸光度は低下した。このことは、フタロシアニン化合物が−Ｇ水溶液に溶解せず、沈殿したことを意味する。
【０１００】
（実施例７Ｂ）
実施例７Ｂでは、アニーリングを行わなかったこと以外は、実施例７Ａと同様の実験が行われた。結果は表１０および図６に示される。
【０１０１】
（実施例８Ａ）
実施例８Ａでは、Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘおよび２価の金属カチオンを含有する水溶液に、アニオン性の官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物が混合された。
【０１０２】
実施例８Ａでは、表１１に記述される試薬が混合され、＋Ｇ２水溶液を調製した。実施例７Ａの場合と同様、調製された＋Ｇ２水溶液はアニーリングに供された。
【０１０３】
【表１１】
2013018260.tif 000013
【０１０４】
表１２に記述される試薬が混合され、−Ｇ２水溶液を調製した。−Ｇ２水溶液は、＋Ｇ２水溶液とは異なり、Ｇ−ｑｕａｄｒｕｐｌｅｘ１を含有しなかった。
【０１０５】
【表１２】
2013018260.tif 000014
【０１０６】
＋Ｇ２水溶液および−Ｇ２水溶液は、摂氏２５度で１８０分間放置された。
【０１０７】
その後、＋Ｇ２水溶液および−Ｇ２水溶液に１００μＭ  銅（ＩＩ）フタロシアニン−３、４’、４’’、４’’’−テトラスルホン酸四ナトリウム塩を添加した。
【０１０８】
＋Ｇ２水溶液および−Ｇ２水溶液の６５０ナノメートルの波長での吸光度が摂氏２５度で測定された。
【０１０９】
表１３は６５０ナノメートルの波長での吸光度の測定結果を示す。
【０１１０】
【表１３】
2013018260.tif 000015
【０１１１】
図７は、表１３を元にして作成されたグラフを示す。
【０１１２】
図７から理解されるように、フタロシアニン化合物が添加された後、＋Ｇ２水溶液の６５０ナノメートルの波長での吸光度は、−Ｇ２水溶液のそれよりも高かった。このことは、フタロシアニン化合物が＋Ｇ２水溶液に溶解されるが、フタロシアニン化合物は−Ｇ２水溶液に溶解せず、沈殿したことを意味する。
【０１１３】
（実施例８Ｂ）
実施例８Ｂでは、アニーリングを行わなかったこと以外は、実施例８Ａと同様の実験が行われた。結果は図７および表１３に示される。
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明の方法は、以下の技術分野で用いられ得る。【０１１５】
（１）  ＣＤ−Ｒ
ＣＤ−Ｒは半導体レーザーに感受する近赤外吸収色素を必要とする。フタロシアニン化合物は光、熱、および温度に対して安定であるため、フタロシアニン化合物は近赤外吸収色素として用いられ得る（特開平５−１２７２号公報を参照）。【０１１６】
（２）  プラズマディスプレイパネル
プラズマディスプレイパネルにおけるプラズマ放電により生じる近赤外線光が遮られることが必要とされる。フタロシアニン化合物はこの近赤外線光を遮る（特開２００１−１０６６８９号公報を参照）。【０１１７】
（３）  水性インク用の色素
特許文献３を参照。
【図３】
2013018260.tif 000016
【図４】
2013018260.tif 000017
【図５Ａ】
2013018260.tif 000018
【図５Ｂ】
2013018260.tif 000019
【図６】
2013018260.tif 000020
【図７】
2013018260.tif 000021
【図１】
2013018260.tif 000022
【図２】
2013018260.tif 000023
【配列表】
2013018260000001.app
【手続補正書】
【提出日】平成25年3月7日(2013.3.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する：
（ａ）  前記２価金属カチオン、前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、および前記グアニン四重鎖を水に混合し、前記水に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程；
ここで、前記グアニン四重鎖は、5’-GGGTTAGGGTTAGGGTTAGGG-3’(配列番号：０１) または 5’-TGGGGT-3’(配列番号：０２) からなる４本のＤＮＡから形成されている、方法。
【請求項２】
請求項１の方法であって、
前記工程（ａ）において、前記２価金属カチオン、前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、および前記グアニン四重鎖は、同時に混合される。
【請求項３】
請求項１の方法であって、
前記アニオン性官能基は、カルボキシル基、カルボキシル基の金属塩、スルホ基、およびスルホ基の金属塩からなる群から選択される少なくとも１種である。
【請求項４】
請求項１の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、銅、亜鉛、コバルト、またはニッケルを、配位金属として含有する。
【請求項５】
請求項１の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、配位金属を含有しない。
【請求項６】
請求項１の方法であって、
前記２価金属カチオンは、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、コバルト（ＩＩ）イオン、銅イオン、亜鉛イオン、および鉄（ＩＩ）イオンからなる群から選択される少なくとも１種である。
【請求項７】
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する：
（ｂ）  前記２価金属カチオンおよび前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物を含有する水溶液に前記グアニン四重鎖を混合して、前記水溶液中に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程；
ここで、前記グアニン四重鎖は、5’-GGGTTAGGGTTAGGGTTAGGG-3’(配列番号：０１) または 5’-TGGGGT-3’(配列番号：０２) からなる４本のＤＮＡから形成されている、方法。
【請求項８】
請求項７の方法であって、
前記アニオン性官能基は、カルボキシル基、カルボキシル基の金属塩、スルホ基、およびスルホ基の金属塩からなる群から選択される少なくとも１種である。
【請求項９】
請求項７の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、銅、亜鉛、コバルト、またはニッケルを、配位金属として含有する。
【請求項１０】
請求項７の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、配位金属を含有しない。
【請求項１１】
請求項７の方法であって、
前記２価金属カチオンは、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、コバルト（ＩＩ）イオン、銅イオン、亜鉛イオン、および鉄（ＩＩ）イオンからなる群から選択される少なくとも１種である。
【請求項１２】
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する：
（ｃ）  前記グアニン四重鎖および前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物を含有する水溶液に前記２価金属カチオンを混合して、前記水溶液中に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程；
ここで、前記グアニン四重鎖は、5’-GGGTTAGGGTTAGGGTTAGGG-3’(配列番号：０１) または 5’-TGGGGT-3’(配列番号：０２)からなる４本のＤＮＡから形成されている、方法。
【請求項１３】
請求項１２の方法であって、
前記アニオン性官能基は、カルボキシル基、カルボキシル基の金属塩、スルホ基、およびスルホ基の金属塩からなる群から選択される少なくとも１種である。
【請求項１４】
請求項１２の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、銅、亜鉛、コバルト、またはニッケルを、配位金属として含有する。
【請求項１５】
請求項１２の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、配位金属を含有しない。
【請求項１６】
請求項１２の方法であって、
前記２価金属カチオンは、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、コバルト（ＩＩ）イオン、銅イオン、亜鉛イオン、および鉄（ＩＩ）イオンからなる群から選択される少なくとも１種である。
【請求項１７】
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する：
（ｄ）  前記グアニン四重鎖および前記２価金属カチオンを含有する水溶液に前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物を混合して、前記水溶液中に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程；
ここで、前記グアニン四重鎖は、5’-GGGTTAGGGTTAGGGTTAGGG-3’(配列番号：０１) または5’-TGGGGT-3’(配列番号：０２) からなる４本のＤＮＡから形成されている、方法。
【請求項１８】
請求項１７の方法であって、
前記アニオン性官能基は、カルボキシル基、カルボキシル基の金属塩、スルホ基、およびスルホ基の金属塩からなる群から選択される少なくとも１種である。
【請求項１９】
請求項１７の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、銅、亜鉛、コバルト、またはニッケルを、配位金属として含有する。
【請求項２０】
請求項１７の方法であって、
前記フタロシアニン化合物は、配位金属を含有しない。
【請求項２１】
請求項１７の方法であって、
前記２価金属カチオンは、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、コバルト（ＩＩ）イオン、銅イオン、亜鉛イオン、および鉄（ＩＩ）イオンからなる群から選択される少なくとも１種である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明は、
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する方法に関する：
（ａ）  前記２価金属カチオン、前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、および前記グアニン四重鎖を水に混合し、前記水に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程；
ここで、前記グアニン四重鎖は、5’-GGGTTAGGGTTAGGGTTAGGG-3’(配列番号：０１) または 5’-TGGGGT-3’(配列番号：０２) からなる４本のＤＮＡから形成されている。 
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明はまた、
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する方法に関する：
（ｂ）  前記２価金属カチオンおよび前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物を含有する水溶液に前記グアニン四重鎖を混合して、前記水溶液中に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程；
ここで、前記グアニン四重鎖は、5’-GGGTTAGGGTTAGGGTTAGGG-3’(配列番号：０１) または 5’-TGGGGT-3’(配列番号：０２) からなる４本のＤＮＡから形成されている。 
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明はまた、
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する方法に関する：
（ｃ）  前記グアニン四重鎖および前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物を含有する水溶液に前記２価金属カチオンを混合して、前記水溶液中に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程；
ここで、前記グアニン四重鎖は、5’-GGGTTAGGGTTAGGGTTAGGG-3’(配列番号：０１) または 5’-TGGGGT-3’(配列番号：０２) からなる４本のＤＮＡから形成されている。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明はまた、
２価金属カチオン、アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物、およびグアニン四重鎖が溶解している水溶液を得る方法であって、以下の工程を具備する方法に関する：
（ｄ）  前記グアニン四重鎖および前記２価金属カチオンを含有する水溶液に前記アニオン性官能基によって修飾されたフタロシアニン化合物を混合して、前記水溶液中に前記フタロシアニン化合物を溶解させる工程；
ここで、前記グアニン四重鎖は、5’-GGGTTAGGGTTAGGGTTAGGG-3’(配列番号：０１) または 5’-TGGGGT-3’(配列番号：０２) からなる４本のＤＮＡから形成されている。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【国際調査報告】
2013018260.tif 000024
2013018260.tif 000025
2013018260.tif 000026
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