(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）の化合物
【化１】
0005902097.tif 000058
式中、使用した記号および添字には下記の事項が適用される：
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、式（２８）から（４２）
【化２】
0005902097.tif 000059
【化３】
0005902097.tif 000060
から選択され（ここで、破線で示される結合は、この基から窒素への結合を示す）；
Ａｒ３、Ａｒ４は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、６から３０個の芳香族環原子を有する２価の芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲにより置換されていてもよい）であり、但しＡｒ３およびＡｒ４は、互いに直接縮合し３個以上の芳香族６員環を有するアリール基を含有していないことを条件とし；
Ａｒ５、Ａｒ６は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、下記の式（２）
【化４】
0005902097.tif 000061
（ここで、破線で示される結合は、Ｎに結合する位置を示す）の基を表し；
Ｘは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、但しＡｒ５中の少なくとも２個の基ＸはＮを表し、Ａｒ６中の少なくとも１個の基ＸはＮを表し、残りの基ＸはＣＲを表すことを条件とし、かつそれぞれの場合に式（２）の基における最大３個の記号ＸがＮを表すことを条件とし；さらに式（２）がトリアジンを表す場合には、ラジカルＲがアルコキシ基、チオアルキル基、塩素、または置換もしくは非置換アミノ基に等しくないことを条件とし；
Ｌは、１から４０個のＣ原子を有する２価の直鎖のアルキレン基、または３から４０個のＣ原子を有する分枝状のアルキレン基または６から３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（これらは、それぞれの場合に１以上のラジカルＲにより置換されていてもよい）であるか、あるいはＬは、Ｓｉ（Ｒ）２であり；
Ｒは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｂ（Ｒ１）２、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）３、１から４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３から４０個のＣ原子を有する分枝状もしくは環状のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２から４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、Ｓ、またはＣＯＮＲ１によって置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、５から６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれの場合に１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）、５から６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）、または５から６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基（これは、それぞれの場合に１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）からなる群から選択され、ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒは、任意に、単環または多環式の、脂肪族、芳香族、またはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）を形成していてもよく；
Ｒ１は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｂ（Ｒ２）２、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３、１から４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３から４０個のＣ原子を有する分枝状もしくは環状のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２から４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）（ここで、１以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、Ｓ、またはＣＯＮＲ２によって置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、５から６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれの場合に１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、５から６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、または５から６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基（これは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）からなる群から選択され、ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ１は、任意に、単環または多環式の、脂肪族、芳香族、またはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）を形成していてもよく；
Ａｒは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５から３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上の非芳香族ラジカルＲ２によって置換されていてもよい）であり；同じＮ原子またはＰ原子に結合された２個のラジカルＡｒは、単結合、またはＮ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）２、Ｏ、もしくはＳから選択されるブリッジによって互いに架橋されていてもよく；
Ｒ２は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１から２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、５から３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＮにより置きかえられていてもよい）からなる群から選択され、ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ２は、互いに、単環または多環式の、脂肪族、芳香族、またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；
ｍ、ｎは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、０または１である。
【請求項２】
Ａｒ６を表す前記式（２）において、２個または３個の基ＸがＮを表し、残りの基ＸがＣＲを表すことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ａｒ５を表す前記式（２）の基が、出現するごとに同一であるかまたは異なり、式（３）から（１１）の基
【化５】
0005902097.tif 000062
から選択され、
前記基Ａｒ６が、式（３）から（１１）の基または式（１２）から（１４）の基
【化６】
0005902097.tif 000063
から選択され、
ここで、使用した記号は、請求項１に記載された意味を有し；ここで破線で示される結合は、当該基から窒素への結合の位置を示すことを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
単位−ＮＡｒ５Ａｒ６が、式（１６）から（２３）の基
【化７】
0005902097.tif 000064
から選択され、
ここで、使用した記号は、請求項１に記載された意味を有し、破線で示される結合は、この基からＬまたはＡｒ４への結合を示すことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の化合物。
【請求項５】
ｎ＝０および／またはｍ＝０の場合、Ｌは、１から１０個のＣ原子を有する２価の直鎖のアルキレン基、または３から１０個のＣ原子を有する分枝状のアルキレン基または６から３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（これらは、それぞれの場合に１以上のラジカルＲにより置換されていてもよい）、またはＳｉ（Ｒ）２であり；ｍ＝ｎ＝１の場合、Ｌは、Ｌは、１から１０個のＣ原子を有する２価の直鎖のアルキレン基、または３から１０個のＣ原子を有する分枝状のアルキレン基であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の化合物。
【請求項６】
ｎ＝０および／またはｍ＝０の場合、Ｌは、１から５個のＣ原子を有する２価の直鎖のアルキレン基、または３から６個のＣ原子を有する分枝状のアルキレン基または６から３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（これらは、それぞれの場合に１以上のラジカルＲにより置換されていてもよい）、またはＳｉ（Ｒ）２であり；ｍ＝ｎ＝１の場合、Ｌは、１から１０個のＣ原子を有する２価の直鎖のアルキレン基、または３から１０個のＣ原子を有する分枝状のアルキレン基であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の化合物。
【請求項７】
添字ｍおよびｎ＝１であることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の化合物。
【請求項８】
反応ステップ：
ａ）任意に塩基および／または触媒の添加を伴った、化合物Ｇ−（Ａｒ３）ｎ−Ｌ−（Ａｒ４）ｍ−ＮＨ２と化合物Ｇ−Ａｒ５およびＧ−Ａｒ６との反応による、化合物Ｇ−（Ａｒ３）ｎ−Ｌ−（Ａｒ４）ｍ−ＮＡｒ５Ａｒ６の合成（ここで、Ｇは、反応性離脱基を表す）；および
ｂ）基Ａｒ１Ａｒ２ＮＨをＡｒ３もしくはＬにカップリングさせることによる、または基Ａｒ１Ａｒ２−Ｎ−Ａｒ３−ＧをＬにカップリングさせることによる、基Ａｒ１Ａｒ２Ｎ−の導入
を含む、請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物を調製するための方法。
【請求項９】
反応ステップ：
ａ）任意に塩基および／または触媒の添加を伴った、化合物Ｇ−（Ａｒ３）ｎ−Ｌ−（Ａｒ４）ｍ−ＮＨ２と化合物Ｇ−Ａｒ５およびＧ−Ａｒ６との反応による、化合物Ｇ−（Ａｒ３）ｎ−Ｌ−（Ａｒ４）ｍ−ＮＡｒ５Ａｒ６の合成（ここで、Ｇは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素を表す）；および
ｂ）基Ａｒ１Ａｒ２ＮＨをＡｒ３もしくはＬにカップリングさせることによる、または基Ａｒ１Ａｒ２−Ｎ−Ａｒ３−ＧをＬにカップリングさせることによる、基Ａｒ１Ａｒ２Ｎ−の導入
を含む、請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物を調製するための方法。
【請求項１０】
電子デバイスにおける、請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物の使用。
【請求項１１】
請求項１〜７の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物を含有する電子デバイス。
【請求項１２】
有機エレクトロルミネセンスデバイス（有機発光ダイオード、ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機色素増感太陽電池（ＯＤＳＳＣ）、有機光学検出器、有機感光体、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、および有機プラズモン発光デバイスからなる群から選択される、請求項１〜７の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物を含有する電子デバイス。
【請求項１３】
請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物が、蛍光またはリン光発光体のマトリックス材料として、および／または正孔遮断層において、および／または電子輸送層において、および／または電子遮断もしくは励起子遮断層において、および／または正孔輸送層において使用されることを特徴とする請求項１２に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項１４】
請求項１〜７の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種の溶媒とを含む、電子デバイス用の配合物。
【請求項１５】
請求項１〜７の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種の溶媒とを含む、電子デバイス用の溶液、分散液、またはミニエマルジョン。
【請求項１６】
請求項１〜７の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種のさらなる化合物とを含む、電子デバイス用の混合物。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、電子デバイス、特に有機エレクトロルミネセンスデバイスで使用するための材料と、これらの材料を含有する電子デバイスとに関する。
【０００２】
機能性材料として有機半導体が用いられる有機エレクトロルミネセンスデバイス（ＯＬＥＤ）の構造は、例えば、ＵＳ  ４５３９５０７、ＵＳ  ５１５１６２９、ＥＰ  ０６７６４６１、およびＷＯ  ９８／２７１３６に記載されている。ここで用いられる発光材料は、蛍光の代わりにリン光を示す有機金属錯体になりつつある（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９、７５、４〜６）。量子力学的理由により、有機金属化合物をリン光発光体として使用することで最大で４倍のエネルギーおよび電力効率が可能である。しかし一般に、例えば効率、動作電圧、特に寿命に関してＯＬＥＤを、特に３重項発光（リン光）を示すＯＬＥＤを改善することも、依然求められている。これは特に、比較的短い波長の範囲、例えば緑色を発光するＯＬＥＤに当てはまる。
【０００３】
リン光ＯＬＥＤの性質は、用いられる３重項発光体によってのみ決定されるのではない。特に、マトリックス材料、正孔遮断材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、および電子または励起子遮断材料など、使用されるその他の材料も、ここでは特に重要なものである。したがってこれらの材料の改善は、ＯＬＥＤの性質に著しい改善をもたらすことができる。蛍光ＯＬＥＤに関するこれらの材料を改善することも、依然求められている。
【０００４】
従来技術によれば、ケトン（例えば、ＷＯ  ２００４／０９３２０７による、または非公開出願ＤＥ  １０２００８０３３９４３．１による）またはホスフィンオキシド（例えば、ＷＯ  ０５／００３２５３による）は、とりわけ、リン光発光体のマトリックス材料として使用される。さらに、トリアジン誘導体がリン光発光体のマトリックス材料として使用される（例えば、ＷＯ  ２００７／０６３７５４またはＷＯ  ２００８／０５６７４６による）。しかし、これらのマトリックス材料をその他のマトリックス材料の場合のように使用するに際し、特にデバイスの効率および寿命に関して改善することが依然求められている。
【０００５】
本発明の目的は、例えばマトリックス材料として、または正孔輸送／電子遮断材料もしくは励起子遮断材料として、または電子輸送もしくは正孔遮断材料として、蛍光またはリン光ＯＬＥＤ、特にリン光ＯＬＥＤで使用するのに適した化合物を提供することである。特に、本発明の目的は、緑色および青色リン光ＯＬＥＤにも適したマトリックス材料を提供することである。本発明の目的は、このタイプの化合物が３重項マトリックス材料として使用するのに特に適していることから、Ｓ１レベルとＴ１レベルとの間に小さな分離を有するリン光発光体のマトリックス材料を、さらに提供することである。
【０００６】
驚くべきことに、以下にさらに詳細に記述されるある化合物は、この目的を達成し、特に寿命、効率、および動作電圧に関して有機エレクトロルミネセンスデバイスに著しい改善をもたらすことが見出された。これは、特にマトリックス材料として本発明による化合物を使用する際の、赤色、緑色、および青色リン光エレクトロルミネセンスデバイスに当てはまる。したがって本発明は、これらの材料と、このタイプの化合物を含有する有機エレクトロルミネセンスデバイスとに関する。
【０００７】
したがって本発明は、下記の式（１）の化合物に関する：
【化１】
0005902097.tif 000002
【０００８】
式中、使用した記号および添字には下記の事項が適用される：
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５から６０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲにより置換されていてもよい）であり；ここでＡｒ１およびＡｒ２は、単結合によって互いに接続されることによりカルバゾールを形成していてもよく；
Ａｒ３、Ａｒ４は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５から３０個の芳香族環原子を有する２価の芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲにより置換されていてもよい）であり、但しＡｒ３およびＡｒ４は、互いに直接縮合し３個以上の芳香族６員環を有するアリール基を含有していないことを条件とし；
Ａｒ５、Ａｒ６は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、下記の式（２）
【化２】
0005902097.tif 000003
【０００９】
（ここで、破線で示される結合は、Ｎに結合する位置を示す）の基を表し；
Ｘは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、但しＡｒ５中の少なくとも２個の基ＸはＮを表すことを条件とし、かつそれぞれの場合に式（２）の基における最大３個の記号ＸがＮを表すことを条件とし；さらに式（２）がトリアジンを表す場合には、ラジカルＲがアルコキシ基、チオアルコキシ基、塩素、または置換もしくは非置換アミノ基に等しくないことを条件とし；
Ｌは、１から４０個のＣ原子を有する２価の直鎖のアルキレン、アルキリデン、アルキレンオキシ、もしくはチオアルキレンオキシ基、または３から４０個のＣ原子を有する分枝状もしくは環状のアルキレン、アルキリデン、アルキレンオキシ、もしくはチオアルキレンオキシ基（これらは、それぞれの場合に１以上のラジカルＲにより置換されていてもよい）（ここで、好ましくは隣接していない、１以上のＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｇｅ（Ｒ）２、Ｓｎ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＣＯＮＲ−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５から３０個の芳香族環原子を有する２価の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲにより置換されていてもよい）（ここで、Ｌは、互いに直接縮合し３個以上の芳香族６員環を有するアリール基を含有しない）であるか、あるいはＬは、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｇｅ（Ｒ）２、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＳＯ２、ＳＦ４、ＰＲ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ）、ＰＦ３、Ｐ（＝Ｓ）（Ｒ）、ＡｓＲ、Ａｓ（＝Ｏ）（Ｒ）、Ａｓ（＝Ｓ）（Ｒ）、Ｓｂ、Ｓｂ（＝Ｏ）（Ｒ）、Ｓｂ（＝Ｓ）（Ｒ）、Ｎ（Ａｒ）であるか、あるいはＬは、これらの系の２、３、４、または５個の組合せであり；
Ｒは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｂ（Ｒ１）２、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）３、１から４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３から４０個のＣ原子を有する分枝状もしくは環状のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２から４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、Ｓ、またはＣＯＮＲ１によって置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、５から６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれの場合に１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）、５から６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）、または５から６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基（これは、それぞれの場合に１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）からなる群から選択され、ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒは、任意に、単環または多環式の、脂肪族、芳香族、またはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）を形成していてもよく；
Ｒ１は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｂ（Ｒ２）２、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３、１から４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３から４０個のＣ原子を有する分枝状もしくは環状のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２から４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）（ここで、１以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、Ｓ、またはＣＯＮＲ２によって置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、５から６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれの場合に１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、５から６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、または５から６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基（これは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）からなる群から選択され、ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ１は、任意に、単環または多環式の、脂肪族、芳香族、またはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）を形成していてもよく；
Ａｒは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５から３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上の非芳香族ラジカルＲ２によって置換されていてもよい）であり；同じＮ原子またはＰ原子に結合された２個のラジカルＡｒは、単結合、またはＮ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）２、Ｏ、もしくはＳから選択されるブリッジによって互いに架橋されていてもよく；
Ｒ２は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１から２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、５から３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＮにより置きかえられていてもよい）からなる群から選択され、ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ２は、互いに、単環または多環式の、脂肪族、芳香族、またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；
ｍ、ｎは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、０または１であり、ここでＬがＯ、Ｓ、またはＮ（Ａｒ）を表す場合にはｍ＝ｎ＝１である。
【００１０】
本発明の意味におけるアリール基は、６から６０個のＣ原子を含有し；本発明の意味におけるヘテロアリール基は、１から５９個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子とを含有し、但しＣ原子とヘテロ原子との合計は少なくとも５であることを条件とする。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏ、および／またはＳから選択される。ここでアリール基またはヘテロアリール基は、単純な芳香族環、即ちベンセン、または単純なヘテロ芳香族環、例えばピリジン、ピリミジン、チオフェンなど、または縮合（融合）アリールもしくはヘテロアリール基、例えばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリンなどのいずれかを意味すると解釈される。例えばビフェニルまたはビピリジンなど、単結合によって互いに結合された芳香族環は、対照的に、アリールまたはヘテロアリール基とは呼ばれず、代わりに芳香族またはヘテロ芳香族環系と呼ばれる。
【００１１】
本発明の意味における芳香族環系は、環系内に６から６０個のＣ原子を含有する。本発明の意味におけるヘテロ芳香族環系は、１から５９個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子とを環系内に含有し、但しＣ原子とヘテロ原子との合計は少なくとも５であることを条件とする。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏ、および／またはＳから選択される。本発明の意味における芳香族またはヘテロ芳香族環系は、さらに複数のアリールおよび／またはヘテロアリール基が直接または炭素原子を介して互いに結合されている系も、特に意味すると解釈されるものとする。したがって例えば、ビフェニル、テルフェニル、フルオレン、インデノフルオレン、９，９‘−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレンなどの系は、特に、本発明の意味において芳香族環系でもあると解釈されるものとする。
【００１２】
本発明の目的のために、互いに直接縮合された２個以下の６員環を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系は、非縮合アリールもしくはヘテロアリール基のいずれかのみ、例えばフェニルまたはピリジンなどを含有し、または互いに直接縮合された厳密に２個の芳香族６員環を有するアリールもしくはヘテロアリール基、例えばナフタレンもしくはキノリンなどを含有し、または比較的大きな縮合アリールもしくはヘテロアリール基を含有する場合には、６員芳香族環だけではなく５員芳香族環も互いに縮合されかつ２個以下の６員環が互いに直接縮合されたものを単に含有する、芳香族環系を意味すると解釈される。したがって、例えば、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ペリレンなどは、その内部の３、４、または５個の芳香族６員環が互いに直接縮合されているのでＡｒ３、Ａｒ４、およびＬの定義から除外され；対照的に、例えばフルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、カルバゾール、インデノカルバゾール、またはインドロカルバゾールは、これらの基の中で芳香族６員環が互いに直接縮合しているものはなく、代わりに飽和（脂肪族）５員環またはヘテロ芳香族５員環だけがあるので、Ａｒ３、Ａｒ４、およびＬの定義に包含される。縮合６員アリール基に関するこの制約は、互いに直接縮合された３個以上の６員環を有する系内の３重項エネルギーが著しく低いことに起因し、そのような材料は、３重項発光体のマトリックス材料として全く適していないことを意味する。
【００１３】
本発明の目的のために、脂肪族炭化水素ラジカルまたはアルキル基またはアルケニルもしくはアルキニル基（これらは、１から４０個または１から２０個のＣ原子を典型的には含有していてもよく、さらに個々のＨ原子またはＣＨ２基が上述の基によって置換されていてもよい）は、好ましくは、ラジカルであるメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルおよびオクチニルを意味すると解釈される。１から４０個のＣ原子を有するアルコキシ基は、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシおよび２，２，２−トリフルオロエトキシを意味すると解釈される。１から４０個のＣ原子を有するチオアルキル基は、特に、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味すると解釈される。一般に、本発明によるアルキル、アルコキシ、またはチオアルキル基は、直鎖、分枝状、または環状であってもよく、ここで１以上の隣接していないＣＨ２基は、上述の基によって置きかえられていてもよく；さらに、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ２によって、好ましくはＦ、Ｃｌ、またはＣＮによって、さらに好ましくはＦまたはＣＮによって、特に好ましくはＣＮによって置きかえられていてもよい。
【００１４】
５〜８０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれの場合に上述のラジカルＲ２または炭化水素ラジカルによって置換されていてもよく、芳香族またはヘテロ芳香族環系の任意の所望の位置を介して結合されていてもよい）は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、トリフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−インデノフルオレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−インデノカルバゾール、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−インドロカルバゾール、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ヘキサアザトリフェニレン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから選択される基を意味すると解釈される。
【００１５】
本発明の好ましい態様では、Ａｒ１およびＡｒ２は、単結合を介して接続されておらず、したがって好ましくはこれらが結合する窒素と共に接続されておらず、カルバゾールまたはカルバゾール誘導体を表さない。
【００１６】
式（２）の基の好ましい態様は、Ａｒ５については、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、ピラジン、ピリミジン、およびピリダジンからなる群から選択され、Ａｒ６については、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ピリジン、およびフェニルからなる群から選択され、ここでこれらの基は、それぞれの場合に１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい。ここでラジカルＲは、上述の通り定義され、Ａｒ５がトリアジンを表す場合には、アルコキシ基、チオアルコキシ基、塩素、または置換もしくは非置換アミノ基を表さない。
【００１７】
本発明の好ましい態様では、基Ａｒ６は、環内に少なくとも１個の窒素を含有する。
【００１８】
本発明の特に好ましい態様では、式（２）の各基における２個または３個の基Ｘは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｎを表し、残りの基ＸはＣＲを表す。
【００１９】
したがって、Ａｒ５を表す式（２）の基の好ましい態様は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、下記の式（３）から（１１）
【化３】
0005902097.tif 000004
【００２０】
の基であり、使用される記号は、上記にて与えられた意味を有し；ここで破線で示される結合は、この基から窒素への結合の位置を示す。
【００２１】
好ましい基Ａｒ６は、上記にて示される式（３）から（１１）の基のほかに、下記の式（１２）から（１５）
【化４】
0005902097.tif 000005
【００２２】
の基であり、使用される記号は、上記にて与えられた意味を有し；ここで破線で示される結合は、この基から窒素への結合の位置を示す。
【００２３】
上述の式（３）から（１１）の基Ａｒ５は、上述の式（３）から（１５）の基Ａｒ６と、所望により、互いに組み合わせることができる。式（３）、（６）、（７）、および（８）の基が特に好ましい。
【００２４】
式（１）の化合物中の好ましい基−ＮＡｒ５Ａｒ６は、下記の式（１６）から（２７）：
【化５】
0005902097.tif 000006
【００２５】
の基であり、使用される記号は、上記にて与えられた意味を有し、破線で示される結合は、この基からＬまたはＡｒ４への結合を示す。
【００２６】
本発明の好ましい態様では、Ａｒ１およびＡｒ２は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５から３０個の芳香族環原子を有する、特に好ましくは５から２４個の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系、特に芳香族環系（これは、それぞれの場合に１以上のラジカルＲにより置換されていてもよい）を表す。ここで芳香族またはヘテロ芳香族環系は、好ましくは、３個以下、特に２個以下の、互いに直接縮合された芳香族６員環を含有する。基Ａｒ１およびＡｒ２は、好ましくは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、下記の式（２８）から（４２）
【化６】
0005902097.tif 000007
【化７】
0005902097.tif 000008
【００２７】
から選択され、使用される記号は、上記にて与えられた意味を有し、破線で示される結合は、この基から窒素への結合を示す。
【００２８】
上述の式（２８）から（４２）は、所望により、互いに組み合わせることができる。式（２８）、（２９）、（３０）、（３３）、（３５）、（３６）、（３７）、および（４２）の基が特に好ましい。
【００２９】
本発明の好ましい態様では、少なくとも１個の基Ａｒ１またはＡｒ２は、フェニル基またはメタもしくはパラビフェニル基（これは、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）、即ち上述の式（２８）、（２９）、または（３０）の基である。
【００３０】
式（１）の化合物中の好ましい基−ＮＡｒ１Ａｒ２の例は、下記の式（４３）から（５０）：
【化８−１】
0005902097.tif 000009
【化８−２】
0005902097.tif 000010
【００３１】
の基であり、使用される記号は、上記にて与えられた意味を有し、破線で示される結合は、この基からＡｒ３へのまたはＬへの結合を示す。
【００３２】
本発明の好ましいさらなる態様では、Ｌが１個または両方の窒素原子に直接結合している場合、即ちｎ＝０および／またはｍ＝０の場合、Ｌは、１から１０個のＣ原子、特に１から５個のＣ原子を有する２価の直鎖のアルキレンもしくはアルキリデン基、または３から１０個のＣ原子、特に３から６個のＣ原子を有する分枝状もしくは環状のアルキレンもしくはアルキリデン基（これらは、それぞれの場合に１以上のラジカルＲにより置換されていてもよい）（ここで、好ましくはＮに直接結合しておらずかつ好ましくは隣接していない１以上のＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＣＯＮＲ−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、ＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）、または５から２４個の芳香族環原子を有する２価の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲにより置換されていてもよい）、またはＳｉ（Ｒ）２、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＳＯ２、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ、またはこれらの系の２または３個の組合せである。ＬがＮに直接結合していない場合、即ちｍ＝ｎ＝１の場合、Ｌは、上述の好ましい態様のほかに、好ましくはＯ、Ｓ、またはＮ（Ａｒ）から選択される。ここでＬは、上記にて定義されたように、互いに直接縮合された３個以上の芳香族６員環を有するアリール基を含有しない。Ｌは、また、好ましくは、ナフチル基も、互いに直接縮合された２個の芳香族６員環を有するその他のアリール基も含有しない。
【００３３】
本発明の特に好ましい態様では、Ｌが１個または両方の窒素原子に直接結合している場合、即ちｎ＝０および／またはｍ＝０の場合、Ｌは、６から２４個の芳香族環原子を有する２価の芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲにより置換されていてもよい）であるか、またはＳｉ（Ｒ）２もしくはＣ（＝Ｏ）である。ＬがＮに直接結合していない場合、即ちｍ＝ｎ＝１の場合、Ｌは、上述の特に好ましい態様のほかに、Ｏ、Ｓ、またはＮ（Ａｒ）から選択されることが特に好ましい。
【００３４】
Ｌが芳香族またはヘテロ芳香族環系を表す場合、Ｌは、好ましくは下記の式（５１）から（１４４）の構造
【化９】
0005902097.tif 000011
【化１０】
0005902097.tif 000012
【化１１】
0005902097.tif 000013
【化１２】
0005902097.tif 000014
【化１３】
0005902097.tif 000015
【化１４】
0005902097.tif 000016
【００３５】
から選択され、使用される記号は、上記にて与えられた意味を有し、破線で示される結合は、ＮまたはＡｒ３またはＡｒ４への結合を示す。結合の正確な位置が示されていない場合は、結合を、任意の所望の位置にすることができることを意味する。
【００３６】
本発明の好ましいさらなる態様では、Ａｒ３およびＡｒ４は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、上述の式（５１）から（１４４）の構造から選択される。
【００３７】
本発明の好ましいさらなる態様では、添字ｍおよびｎ＝１であり、即ち架橋単位は構造−Ａｒ３−Ｌ−Ａｒ４−を有する。ここで架橋単位Ｌは、好ましくは、下記の式（１４５）：
−（ＣＲ２）ｐ−（Ｙ）ｑ−    式（１４５）
（ここで、Ｒは上記にて与えられた意味を有し、さらに：
Ｙは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、ＣＲ２、ＳｉＲ２、ＧｅＲ２、Ｓ、Ｏ、またはＮＲであり；
ｐは、０から１４の数、好ましくは０、１、２、３、４、５、または６であり；
ｑは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２であり；
ｐ＋ｑ＞０であり；
但し複数のヘテロ原子が互いに直接結合していないことを条件とする）
の構造を有する。
【００３８】
好ましい基Ａｒ３−Ｌ−Ａｒ４の例は、下記の基である：
【化１５】
0005902097.tif 000017
【化１６】
0005902097.tif 000018
【化１７】
0005902097.tif 000019
【化１８】
0005902097.tif 000020
【化１９】
0005902097.tif 000021
【００３９】
本発明の好ましい態様では、Ｒは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、１から１０個のＣ原子を有する直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、または３から１０個のＣ原子を有する分枝状もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上の隣接していないＣＨ２基はＯにより置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子はＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）、５から３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれの場合に１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）、または５から３０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）からなる群から選択される。
【００４０】
本発明の特に好ましい態様では、Ｒは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１から１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、または３から１０個のＣ原子を有する分枝状もしくは環状のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＨ原子はＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）、または５から１８個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれの場合に１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）からなる群から選択される。
【００４１】
Ａｒ５またはＡｒ６に結合される、即ち式（２）の構造に結合されるラジカルＲは、特に好ましくは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、または６から１８個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され、ここで芳香族またはヘテロ芳香族環系は、特に、フェニル、オルト、メタ、もしくはパラビフェニル、オルト、メタ、パラ、もしくは分枝状テルフェニルおよびクアテルフェニルからなる群から選択されるものである。
【００４２】
真空蒸着によって処理される化合物の場合、アルキル基は、好ましくは、４個以下のＣ原子、特に好ましくは１個以下のＣ原子を有する。溶液から処理される化合物の場合、最大１０個のＣ原子を有するアルキル基によって置換されまたはオリゴアリーレン基、例えばオルト、メタ、パラ、もしくは分枝状テルフェニルもしくはクアテルフェニル基によって置換される化合物も、適している。
【００４３】
本発明の好ましい態様では、Ｒ１は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１から１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、または３から１０個のＣ原子を有する分枝状もしくは環状のアルキル基（ここで、１以上のＨ原子はＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）、または５から３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれの場合に１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）からなる群から選択される。
【００４４】
本発明の特に好ましい態様では、Ｒ１は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１から５個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、または３から５個のＣ原子を有する分枝状もしくは環状のアルキル基、または５から１８個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。
【００４５】
上述の態様の好ましい化合物の例は、下記の構造の化合物である。
【化２０】
0005902097.tif 000022
【化２１】
0005902097.tif 000023
【化２２】
0005902097.tif 000024
【化２３】
0005902097.tif 000025
【化２４】
0005902097.tif 000026
【化２５】
0005902097.tif 000027
【化２６】
0005902097.tif 000028
【化２７】
0005902097.tif 000029
【化２８】
0005902097.tif 000030
【００４６】
本発明による化合物は、スキーム１および２における２つの例示的な化合物に関して示されるように、例えば臭素化、Ｕｌｌｍａｎｎアリール化、Ｈａｒｔｗｉｇ−Ｂｕｃｈｗａｌｄカップリングなどの当業者に公知の合成ステップによって調製することができる。本発明による化合物のさらなる誘導体は、全体として同様に調製することができる。したがって例えば、反応性離脱基、例えば塩素、臭素、またはヨウ素によって、およびアミノ基によって、同時に置換される基Ｌ、Ｌ−Ａｒ４、Ａｒ４、またはＡｒ３−Ｌ−Ａｒ４は、反応性離脱基、例えばフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素によって置換される基Ａｒ５の誘導体と反応することができる。この反応は、必要なら塩基の添加を伴う求核芳香族置換として、または金属触媒カップリング反応、例えばＨａｒｔｗｉｇ−Ｂｕｃｈｗａｌｄカップリングにおいて、実施することができる。基Ａｒ６は、全体として同様に、さらなるステップで導入することができる。次いでＡｒ３またはＬ上の反応性離脱基を、後続のステップにおいて、金属促進カップリング反応、例えばＵｌｌｍａｎｎカップリングまたはＨａｒｔｗｉｇ−Ｂｕｃｈｗａｌｄカップリングで化合物Ａｒ１Ａｒ２ＮＨと反応させることができる。Ｌ上の反応性離脱基は、後続のステップにおいて、化合物Ａｒ１Ａｒ２ＮＡｒ４とさらに反応させることができ、またはＡｒ４上の反応性離脱基は、後続のステップにおいて、反応性基、例えばボロン酸またはボロン酸エステルによって置換される化合物Ａｒ１Ａｒ２ＮＡｒ３またはＡｒ１Ａｒ２ＮＡｒ３Ｌと反応させることができ、その結果、本発明による式（１）の化合物が得られる。適切なカップリング反応は、例えば鈴木カップリングまたはＳｔｉｌｌｅカップリングである。
【化２９】
0005902097.tif 000031
【化３０】
0005902097.tif 000032
【００４７】
したがって本発明はさらに、反応ステップ：
ａ）任意に塩基および／または触媒の添加を伴った、化合物Ｇ−（Ａｒ３）ｎ−Ｌ−（Ａｒ４）ｍ−ＮＨ２と化合物Ｇ−Ａｒ５およびＧ−Ａｒ６との反応による、化合物Ｇ−（Ａｒ３）ｎ−Ｌ−（Ａｒ４）ｍ−ＮＡｒ５Ａｒ６の合成（ここで、Ｇは、反応性離脱基、特にフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素を表す）；および
ｂ）例えばＵｌｌｍａｎｎもしくはＨａｒｔｗｉｇ−Ｂｕｃｈｗａｌｄカップリングにより基Ａｒ１Ａｒ２ＮＨをＡｒ３もしくはＬにカップリングさせることによる、または例えば鈴木カップリングにより基Ａｒ１Ａｒ２−Ｎ−Ａｒ３−ＧをＬにカップリングさせることによる、基Ａｒ１Ａｒ２Ｎ−の導入
を含む、式（１）の化合物を調製するための方法に関する。
【００４８】
ステップｂ）の反応性離脱基は、好ましくはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ボロン酸、またはボロン酸誘導体、特にボロン酸エステル、トリフレート、またはトシレートから選択される。
【００４９】
上述の本発明による化合物、特に、臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸、またはボロン酸エステルなどの反応性離脱基によって、またはオレフィンもしくはオキセタンなどの反応性の重合性基によって置換される化合物は、対応するオリゴマー、デンドリマー、またはポリマーを調製するためのモノマーとして使用することができる。ここでオリゴマー化または重合は、好ましくは、ハロゲン官能基もしくはボロン酸官能基を介して、または重合性基を介して実施される。このタイプの基を介してポリマーを架橋することが、さらに可能である。本発明による化合物およびポリマーは、架橋されまたは架橋されていない層として用いることができる。
【００５０】
したがって本発明はさらに、上述の本発明による化合物の１種以上を含むオリゴマー、ポリマー、またはデンドリマーに関し、１以上の結合が、本発明による化合物からポリマー、オリゴマー、またはデンドリマーへ存在する。したがって、本発明による化合物の結合に応じて、これがオリゴマーもしくはポリマーの側鎖を形成し、または主鎖に結合される。ポリマー、オリゴマー、またはデンドリマーは、共役されていても、部分的に共役されていても、または共役されていなくてもよい。オリゴマーまたはポリマーは、直鎖状、分枝状、または樹枝状であってもよい。上述と同じ選択肢が、オリゴマー、デンドリマー、およびポリマーにおける本発明による化合物の繰返し単位に適用される。
【００５１】
オリゴマーまたはポリマーの調製では、本発明によるモノマーを、さらなるモノマーを用いてホモポリマー化しまたは共重合する。式（１）の単位が０．０１から９９．９ｍｏｌ％、好ましくは５から９０ｍｏｌ％、特に好ましくは２０から８０ｍｏｌ％の割合で存在するホモポリマーまたはコポリマーが選択される。ポリマー主鎖を形成する、適切で好ましいコモノマーは、フルオレン（例えば、ＥＰ  ８４２２０８またはＷＯ  ２０００／２２０２６による）、スピロビフルオレン（例えば、ＥＰ  ７０７０２０、ＥＰ  ８９４１０７、またはＷＯ  ２００６／０６１１８１による）、パラフェニレン（例えば、ＷＯ  ９２／１８５５２による）、カルバゾール（例えば、ＷＯ  ２００４／０７０７７２またはＷＯ  ２００４／１１３４６８による）、チオフェン（例えば、ＥＰ  １０２８１３６による）、ジヒドロフェナントレン（例えば、ＷＯ  ２００５／０１４６８９による）、シスおよびトランス−インデノフルオレン（例えば、ＷＯ  ２００４／０４１９０１またはＷＯ  ２００４／１１３４１２による）、ケトン（例えば、ＷＯ  ２００５／０４０３０２による）、フェナントレン（例えば、ＷＯ  ２００５／１０４２６４またはＷＯ  ２００７／０１７０６６による）、または複数のこれらの単位からも選択される。ポリマー、オリゴマー、およびデンドリマーは、さらなる単位、例えば正孔輸送単位、特にトリアリールアミンをベースにしたもの、および／または電子輸送単位を含んでいてもよい。さらにポリマーは、共重合した形でまたはブレンドとして混合された、３重項発光体を含むことができる。厳密には、３重項発光体を有する式（１）の単位の組合せは、特に良好な結果をもたらす。
【００５２】
さらに式（１）の化合物は、さらに官能化されていてもよく、したがって伸長構造に変換されていてもよい。本明細書に記述することのできる例は、鈴木法によるアリールボロン酸、またはＨａｒｔｗｉｇ−Ｂｕｃｈｗａｌｄ法による第１級もしくは第２級アミンとの反応である。したがって式（１）の化合物は、リン光金属錯体にまたはその他の金属錯体にも、直接結合することもできる。
【００５３】
本発明による化合物は、電子デバイスで使用するのに適している。本明細書の電子デバイスは、少なくとも１種の有機化合物を含む少なくとも１つの層を備えたデバイスを意味すると解釈される。しかし、ここで構成要素は、無機材料を含んでいてもよいし、または無機材料から全体が構築される層を含んでいてもよい。
【００５４】
したがって本発明は、さらに、電子デバイスにおける、特に有機エレクトロルミネセンスデバイスにおける、上述の本発明による化合物の使用に関する。
【００５５】
また本発明は、さらに、上述の本発明による化合物の少なくとも１種を含む電子デバイスにも関する。上述の選択肢は同様に、電子デバイスに適用される。
【００５６】
電子デバイスは、好ましくは、有機エレクトロルミネセンスデバイス（有機発光ダイオード、ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機色素増感太陽電池（ＯＤＳＳＣ）、有機光学検出器、有機感光体、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、および「有機プラズモン発光デバイス」（Ｄ．Ｍ．Ｋｏｌｌｅｒら、Ｎａｔｕｒｅ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ  ２００８、１〜４）からなる群から選択されるが、好ましくは有機エレクトロルミネセンスデバイス（ＯＬＥＤ）、特に好ましくはリン光ＯＬＥＤである。
【００５７】
有機エレクトロルミネセンスデバイスおよび発光電気化学電池は、様々な適用例、例えば単色もしくは多色ディスプレー、照明の適用例、または医療もしくは化粧品の適用例、例えば光線療法で、使用することができる。
【００５８】
有機エレクトロルミネセンスデバイスは、カソード、アノード、および少なくとも１つの発光層を備える。これらの層のほかに、さらなる層、例えばそれぞれの場合に１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔遮断層、電子輸送層、電子注入層、励起子遮断層、電子遮断層、および／または電荷発生層を備えていてもよい。同様に、例えば励起子遮断機能を有する中間層を、２つの発光層の間に導入することが可能である。しかし、これらの層のそれぞれは、必ずしも存在すべきであるとは限らないことが指摘されるべきである。
【００５９】
有機エレクトロルミネセンスデバイスは、１つの発光層または複数の発光層を備えていてもよい。複数の発光層が存在する場合、これらは好ましくは、全体で、３８０ｎｍから７５０ｎｍの間に複数の発光極大を有し、その結果、全体として白色発光が得られ、即ち蛍光またはリン光を発することができる様々な発光化合物が、発光層に使用される。３つの層が青色と、緑色と、オレンジ色、または赤色の発光を示す、３つの発光層を有する系が、特に好ましい（基本的な構造に関しては、例えばＷＯ  ０５／０１１０１３を参照されたい。）。本明細書では、全ての発光層は蛍光を発することが可能であり、または全ての発光層はリン光を発することが可能であり、または１つもしくは複数の発光層が蛍光を発することが可能であり、および１つもしくは複数のその他の層がリン光を発することが可能である。
【００６０】
上述の態様による、本発明による化合物は、厳密な構造に応じて様々な層で用いることができる。厳密な代替に応じて、蛍光またはリン光発光体、特にリン光発光体のマトリックス材料として、かつ／または正孔遮断層で、かつ／または電子輸送層で、かつ／または電子遮断もしくは励起子遮断層で、かつ／または正孔輸送層で、式（１）の化合物を含む有機エレクトロルミネセンスデバイスが好ましい。上述の好ましい態様は、有機電子デバイスでの材料の使用にも適用される。
【００６１】
本発明の特に好ましい態様では、式（１）の化合物は、蛍光またはリン光化合物、特にリン光化合物のマトリックス材料として、発光層で用いられる。本明細書の有機エレクトロルミネセンスデバイスは、１つの発光層または複数の発光層を備えていてもよく、少なくとも１つの発光層は、マトリックス材料として本発明による少なくとも１種の化合物を含む。
【００６２】
式（１）の化合物が、発光層の発光化合物用のマトリックス材料として用いられる場合、１種以上のリン光材料（３重項発光体）との組合せで用いることが好ましい。本発明の意味におけるリン光は、比較的高いスピン多重度、即ちスピン状態＞１の励起状態からの、特に励起３重項状態からのルミネセンスを意味すると解釈される。本出願の目的のために、遷移金属またはランタノイドを含有する全てのルミネセンス錯体、特に全てのルミネセンスイリジウム、白金、および銅錯体は、リン光化合物と見なされる。
【００６３】
式（１）の化合物と発光化合物との混合物は、発光体とマトリックス材料とを含む混合物全体に対して９９から１重量％の間、好ましくは９８から１０重量％の間、特に好ましくは９７から６０重量％の間、特に９５から８０重量％の間で式（１）の化合物を含む。これに対応して、混合物は、発光体とマトリックス材料とを含む混合物全体に対して１から９９重量％の間、好ましくは２から９０重量％の間、特に好ましくは３から４０重量％の間、特に５から２０重量％の間で発光体を含む。
【００６４】
本発明の好ましいさらなる態様は、さらなるマトリックス材料と組み合わせた、リン光発光体のマトリックス材料としての式（１）の化合物の使用である。式（１）の化合物と組み合わせて用いることができる特に適切なマトリックス材料は、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、または芳香族スルホキシドもしくはスルホンであって、例えばＷＯ  ２００４／０１３０８０、ＷＯ  ２００４／０９３２０７、ＷＯ  ２００６／００５６２７、またはＷＯ  ２０１０／００６６８０によるもの、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、例えばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、ｍ−ＣＢＰ、またはＷＯ  ０５／０３９２４６、ＵＳ  ２００５／００６９７２９、ＪＰ  ２００４／２８８３８１、ＥＰ  １２０５５２７、もしくはＷＯ  ２００８／０８６８５１に開示されているカルバゾール誘導体、例えばＷＯ  ２００７／０６３７５４またはＷＯ  ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、例えば未公開出願ＤＥ  １０２００９０２３１５５．２またはＤＥ  １０２００９０３１０２１．５によるインデノカルバゾール誘導体、例えばＥＰ  １６１７７１０、ＥＰ  １６１７７１１、ＥＰ  １７３１５８４、ＪＰ  ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、例えばＷＯ  ２００７／１３７７２５による双極性マトリックス材料、例えばＷＯ  ２００５／１１１１７２によるシラン、例えばＷＯ  ２００６／１１７０５２によるアザボロールまたはボロン酸エステル、例えば未公開出願ＤＥ  １０２００８０３６９８２．９、ＷＯ  ２００７／０６３７５４、またはＷＯ  ２００８／０５６７４６によるトリアジン誘導体、例えばＥＰ  ６５２２７３またはＷＯ  ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、例えばＷＯ  ２００９／１２４６２７によるフルオレン誘導体、例えばＷＯ  ２０１０／０５４７２９によるジアザシロールまたはテトラアザシロール誘導体、例えばＷＯ  ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、または、例えばＵＳ  ２００９／０１３６７７９による、もしくは未公開出願ＤＥ  １０２００９０４８７９１．３による、架橋カルバゾール誘導体である。例えばＷＯ  ２０１０／１０８５７９に記載されるような、正孔輸送性も電子輸送性も持たない電子的に中性の共同ホストを使用することが、さらに可能である。
【００６５】
同様に、混合物中に２つ以上のリン光発光体を使用することが可能である。比較的短い波長で発光する発光体が、本明細書では混合物中の共同ホストとして使用される。
【００６６】
適切なリン光化合物（＝３重項発光体）は特に、適切な励起によって好ましくは可視領域で光を放出する化合物であり、さらに、２０よりも大きく、好ましくは３８よりも大きく８４未満、特に好ましくは５６よりも大きく８０未満の原子番号を有する少なくとも１個の原子、特にこの原子番号を有する金属を含有する。使用されるリン光発光体は、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金、またはユーロピウムを含有する化合物であり、特に、イリジウム、白金、または銅を含有する化合物である。
【００６７】
上述の発光体の例は、出願ＷＯ  ２０００／７０６５５、ＷＯ  ２００１／４１５１２、ＷＯ  ２００２／０２７１４、ＷＯ  ２００２／１５６４５、ＥＰ  １１９１６１３、ＥＰ  １１９１６１２、ＥＰ  １１９１６１４、ＷＯ  ２００５／０３３２４４、ＷＯ  ２００５／０１９３７３、ＵＳ  ２００５／０２５８７４２、ＷＯ  ２００９／１４６７７０、ＷＯ  ２０１０／０１５３０７、ＷＯ  ２０１０／０３１４８５、ＷＯ  ２０１０／０５４７３１、ＷＯ  ２０１０／０５４７２８、ＷＯ  ２０１０／０８６０８９、ＷＯ  ２０１０／０９９８５２、およびＷＯ  ２０１０／１０２７０９によって明らかにされる。一般に、リン光ＯＬＥＤで従来技術により使用され有機エレクトロルミネセンスの分野の当業者に公知である、全てのリン光錯体が適しており、当業者なら、進歩性のないさらなるリン光錯体を使用することができるであろう。
【００６８】
適切なリン光化合物の例を、以下の表に列挙する。
【化３１】
0005902097.tif 000033
【化３２】
0005902097.tif 000034
【化３３】
0005902097.tif 000035
【化３４】
0005902097.tif 000036
【化３５】
0005902097.tif 000037
【化３６】
0005902097.tif 000038
【化３７】
0005902097.tif 000039
【化３８】
0005902097.tif 000040
【化３９】
0005902097.tif 000041
【化４０】
0005902097.tif 000042
【００６９】
本発明のさらなる態様では、有機エレクトロルミネセンスデバイスは、個別の正孔注入層および／または正孔輸送層および／または正孔遮断層および／または電子輸送層を備えておらず、即ち、例えばＷＯ  ２００５／０５３０５１に記載されるように、発光層は、正孔注入層またはアノードに直接隣接しており、かつ／または発光層は、電子輸送層または電子注入層またはカソードに直接隣接している。さらに、例えばＷＯ  ２００９／０３０９８１に記載されるように、発光層に直接隣接する正孔輸送または正孔注入材料として、発光層の金属錯体と同一のまたは類似の金属錯体を使用することが可能である。
【００７０】
本発明の好ましいさらなる態様では、式（１）の化合物は、電子輸送または電子注入層の電子輸送材料として用いられる。本明細書の発光層は、蛍光またはリン光を発してもよい。化合物が電子輸送材料として用いられる場合、例えばアルカリ金属錯体、例えばＬｉｑ（リチウムヒドロキシキノリネート）などをドープすることが好ましいと考えられる。
【００７１】
本発明の好ましいさらなる態様では、式（１）の化合物が正孔遮断層で用いられる。正孔遮断層は、カソード側の発光層に直接隣接する層を意味すると解釈される。
【００７２】
式（１）の化合物を、正孔遮断層または電子輸送層でかつ発光層のマトリックスとして使用することが、さらに可能である。
【００７３】
本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスのさらなる層では、従来技術により通常用いられる全ての材料を使用することが可能である。したがって当業者なら、進歩性のない状態で、本発明による式（１）の化合物と組み合わせて、有機エレクトロルミネセンスデバイスに関して公知の全ての材料を用いることができるであろう。
【００７４】
初期圧力が通常１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の真空昇華ユニット内で材料が蒸着される昇華プロセスを用いて１以上の層が付着されることを特徴とする、有機エレクトロルミネセンスデバイスがさらに好ましい。しかし、初期圧力をさらに下げること、例えば１０−７ｍｂａｒ未満にすることも可能である。
【００７５】
同様に、材料が１０−５ｍｂａｒから１ｂａｒの間の圧力で付着される、ＯＶＰＤ（有機気相蒸着）プロセスを用いてまたはキャリアガス昇華の助けを受けて、１以上の層が付着されることを特徴とする有機エレクトロルミネセンスデバイスが好ましい。このプロセスの特殊なケースは、ノズルを通して材料が直接付着される、したがって構成される、有機蒸気ジェット印刷（ＯＶＪＰ：organic vapour jet printing）である（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。
【００７６】
例えばスピンコーティングによって、または任意の所望の印刷プロセス、例えば光誘起熱画像化、熱転写印刷（ＬＩＴＩ：light induced thermal imaging, thermal transfer printing）、インクジェット印刷、スクリーン印刷、フレキソグラフィー印刷、またはオフセット印刷などを用いて、溶液から１以上の層が生成されることを特徴とする有機エレクトロルミネセンスデバイスが、さらに好ましい。例えば適切な置換によって得られる可溶性化合物が、この目的のため必要である。これらのプロセスは、オリゴマー、デンドリマー、およびポリマーにも適している。これらのプロセスは、有機溶媒に対して非常に良好な溶解性を一般に有することから本発明による化合物にも特に適している。
【００７７】
例えば、１以上の層が溶液から付着され、かつ１以上のさらなる層が蒸着により付着される、ハイブリッドプロセスも可能である。したがって例えば、発光層は溶液から付着させることができ、電子輸送層は蒸着によって付着させることができる。
【００７８】
これらのプロセスは、一般に当業者に公知であり、進歩性を必要とすることなく、当業者により、本発明による化合物を含む有機エレクトロルミネセンスデバイスに適用され得る。
【００７９】
本発明による化合物の配合物は、例えばスピンコーティングによるまたは印刷プロセスによる、液相からの本発明による化合物の処理に必要である。これらの配合物は、例えば、溶液、分散液、またはミニエマルジョンとすることができる。この目的のために、２種以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいと考えられる。適切で好ましい溶媒は、例えば、トルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、ジメチルアニソール、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、またはこれらの溶媒の混合物である。
【００８０】
したがって本発明はさらに、式（１）の少なくとも１種の化合物または本発明による対応するオリゴマー、ポリマー、もしくデンドリマーと、少なくとも１種の溶媒、特に有機溶媒とを含む配合物、特に溶液、分散液、ミニエマルジョンに関する。そのような溶液を調製することができる方法は、当業者に公知であり、例えばＷＯ  ２００２／０７２７１４、ＷＯ  ２００３／０１９６９４、およびそこに引用されている文献に記載されている。
【００８１】
本発明はさらに、式（１）の少なくとも１種の化合物または本発明による対応するオリゴマー、ポリマー、もしくはデンドリマーと、少なくとも１種のさらなる化合物とを含む混合物に関する。さらなる化合物は、本発明による化合物がマトリックス材料として使用される場合には、例えば蛍光またはリン光ドーパントとすることができる。適切な蛍光およびリン光ドーパントは、有機エレクトロルミネセンスデバイスに関連して上記に挙げられており、本発明による混合物にも好ましい。
【００８２】
本発明による化合物および本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスは、従来技術に勝る下記の驚くべき利点によって区別される：
１．蛍光またはリン光発光体のマトリックス材料として用いられる、本発明による化合物または式（１）の化合物は、非常に高い効率および長い寿命をもたらす。これは、特に、化合物がリン光発光体のマトリックス材料として用いられる場合に適用される。
【００８３】
２．本発明による化合物または式（１）の化合物は、赤色および緑色リン光化合物のマトリックスとしてだけではなく、青色リン光化合物用にも適している。
【００８４】
３．本発明による化合物または式（１）の化合物は、Ｓ１レベル、即ち第１の励起１重項レベルと、Ｔ１レベル、即ち第１の励起３重項レベルとの間に、非常に小さな分離を有し、したがってリン光ＯＬＥＤのマトリックスとして使用するのに特に適している。
【００８５】
４．有機エレクトロルミネセンスデバイスに用いられる本発明による化合物は、高効率および急勾配の電流／電圧曲線を、低い使用および動作電圧でもたらす。
【００８６】
これら上述の利点は、その他の電子特性の低下を伴わない。
【００８７】
本発明を、下記の実施例によって、さらに詳細に説明するが、それにより本発明を制限しようとするものではない。当業者なら、この説明を使用して、開示される範囲全体にわたって本発明を実施し、かつ進歩性のない状態で本発明によるさらなる化合物を調製し、それらを電子デバイスで使用し、または本発明によるプロセスを使用することができるであろう。
【００８８】
実施例：
下記の合成は、他に指示されない限り、乾燥溶媒中で、保護気体雰囲気下で実施される。
【００８９】
例１：ＴＭＭ２の合成
【化４１】
0005902097.tif 000043
【００９０】
ａ）（４−ブロモフェニル）−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−アミン
【化４２】
0005902097.tif 000044
【００９１】
トルエン４００ｍｌに溶かした２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン２３．４ｇ（８７．２ｍｍｏｌ）を、４−ブロモアニリン１５．０ｇ（８７．２ｍｍｏｌ）をピリジン２８０ｍｌおよびトルエン４００ｍｌに溶かして十分撹拌された溶液に添加し、混合物を引き続き室温で１６時間撹拌する。溶媒を引き続き真空中で除去し、残留物をクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル２０：１）により精製する。収量：２１．１ｇ（５２．３ｍｍｏｌ）、６０％。
【００９２】
ｂ）（４−ブロモフェニル）ビス−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミン
【化４３】
0005902097.tif 000045
【００９３】
ＮａＨ（油中６０％）０．３２ｇ（８ｍｍｏｌ）を、最初にＴＨＦ  １００ｍｌに導入する。ａ）から得た生成物２．００ｇ（５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ  ５０ｍｌに溶かした溶液を、室温で滴下する。１時間後、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン１．３５ｇ（５ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を８時間加熱還流し、室温で１２時間撹拌する。溶媒を引き続き真空中で除去し、残留物をクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル２０：１）により精製する。収量：０．７１ｇ（１．２ｍｍｏｌ）、２２％。
【００９４】
ｃ）ＴＭＭ２
【化４４】
0005902097.tif 000046
【００９５】
ｂ）から得られた生成物０．９５ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、４−ジフェニルアミノフェニルボロン酸０．４５ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、およびリン酸三カリウム０．８１ｇ（３．７５ｍｍｏｌ）を、トルエン５０ｍｌ、ジオキサン５０ｍｌ、および水５０ｍｌに懸濁させる。トリ−ｏ−トリルホスフィン４５．６ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、次いで酢酸パラジウム（ＩＩ）１７ｍｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）を、この懸濁液に添加し、反応混合物を１６時間加熱還流する。冷却後、有機相を分別し、シリカゲルに通して濾過し、毎回２０ｍｌの水で３回洗浄し、その後、蒸発乾固する。残留物を、トルエンから、およびジクロロメタン／イソプロパノールから再結晶させる。収量は０．５９ｇ（０．７４ｍｍｏｌ）であり、理論値の４９％に相当する。
【００９６】
例２：ＴＭＭ３の合成
【化４５】
0005902097.tif 000047
【００９７】
ａ）ビス（４−ブロモフェニル）ジフェニルシラン
【化４６】
0005902097.tif 000048
【００９８】
１，４−ジブロモベンゼン１０．８１ｇ（５０ｍｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ４００ｍｌに溶解し、−７８℃に冷却する。ｎ−ブチルリチウム２０ｍｌ（５０ｍｍｏｌ）を、引き続き−７８℃で滴下し、添加が終了したら、混合物を７８℃でさらに１時間撹拌する。次いで乾燥ＴＨＦ  ８０ｍｌに溶解したジクロロジフェニルシラン６．３ｇ（２５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下し、一晩で室温にさせる。反応混合物を、ロータリーエバポレーターで蒸発乾固し、固体をトルエンから、次いでｎ−ブタノールから再結晶させる。収量は１０ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）であり、理論値の８１％に相当する。
【００９９】
ｂ）２，２’−［（ジフェニルシリレン）ジ−１，４−フェニレン］ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）
【化４７】
0005902097.tif 000049
【０１００】
ビス（４−ブロモフェニル）ジフェニルシラン（２８．２ｇ、５７ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（１６．０ｇ、６３ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１８．６ｇ、０．１９ｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）ｘＣＨ２Ｃｌ２（０．７５ｇ、１ｍｍｏｌ）、およびジオキサン（４００ｍｌ）の混合物を、３０分間脱気する。反応混合物を６時間加熱還流する。室温に冷却後、混合物を氷水（８０ｍｌ）に注ぎ、トルエンで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を減圧留去し、褐色の液体を残す。最終生成物は、薄い褐色の固体（３０．２ｇ、９０％）として単離される。
【０１０１】
ｃ）ＴＭＭ３
【化４８】
0005902097.tif 000050
【０１０２】
２’−［（ジフェニルシリレン）ジ−１，４−フェニレン］ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）１３．１８ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、（４−ブロモフェニル）ビス（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミン７．２ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）、および（４−ブロモフェニル）ジフェニルアミン３．９ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌおよびジオキサン２５０ｍｌに加えた混合物を、３０分間Ｎ２中に通すことによって脱気する。次いでＰｄ（ＯＡｃ）２  ２５２ｍｇ（１．１２ｍｍｏｌ）およびトリス−ｏ−トリルホスフィン１．３４ｇ（４．４８ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を８０℃で８時間加熱する。室温に冷却後、混合物を水１００ｍｌで希釈し、酢酸エチル（３×５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を減圧除去する。粗製生成物を、シリカ上でのフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、結晶化する（１７ｇ、６７％）。
【０１０３】
例３：ＴＭＭ４の合成
【化４９】
0005902097.tif 000051
【０１０４】
１，６−ビス（ｐ−ビス［４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン］フェニル）−ヘキサン（１１ｇ、２２．４ｍｍｏｌ）、（４−ブロモフェニル）ビス−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミン（７．２ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）、および（４−ブロモフェニル）ジフェニルアミン（３．９ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌおよびジオキサン２５０ｍｌに加えた混合物を、Ｎ２を使用して３０分間脱気する。次いでＰｄ（ＯＡｃ）２（２５２ｍｇ、１．１２ｍｍｏｌ）およびトリス−ｏ−トリルホスフィン（１．３４ｇ、４．４８ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を８０℃で２４時間加熱する。室温に冷却後、混合物を水１００ｍｌで希釈し、酢酸エチル（３×５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を減圧除去する。粗製生成物を、シリカ上でフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、結晶化する（１５ｇ、６４％）。
【０１０５】
使用例
使用される材料：
下記の材料を本発明で使用する：ＴＭＭ１は、従来技術（ＷＯ  ２００８／０８６８５１）による参照マトリックス材料である。ＴＭＭ２、ＴＭＭ３、およびＴＭＭ４は本発明によるマトリックス材料であり、その合成は例１から３に記述される。本明細書の略称ＴＭＭは、３重項マトリックス材料を表す。ＴＥＧ１はリン光発光体であり、ＴＥＧは３重項発光体グリーンを表す。
【化５０】
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【化５１】
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【０１０６】
中間層として使用されるポリマーＩＬ１は、ＷＯ  ２００３／０４８２２５に開示されるような、鈴木カップリングにより合成される下記のモノマーのコポリマーである：
【化５２】
0005902097.tif 000054
【０１０７】
例４：ＴＭＭ１からＴＭＭ６およびＴＥＧ１に関する、３重項レベルの測定と量子化学シミュレーション
ＴＭＭ１からＴＭＭ６およびＴＥＧ１に関する量子化学シミュレーションは、Ｇａｕｓｓｉａｎ  ０３Ｗ（Ｇａｕｓｓｉａｎ  Ｉｎｃ．）で実施する：まず、分子の幾何形状を最適化するためにＡＭ１を使用し、補正汎関数Ｂ３ＰＷ９および基底系６−３１Ｇ（ｄ）による時間依存密度汎関数理論（ＴＤ−ＤＦＴ：time-dependent density function theory）をエネルギー計算に使用するが、これにはＨＯＭＯおよびＬＵＭＯの位置と、３重項状態および励起１重項状態のエネルギーが含まれている。第１の３重項状態および第１の励起１重項状態は、最も重要な状態である。これらはＴ１およびＳ１によって以下に示される。ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ値は、下記の通りサイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）により補正される：一連の材料はＣＶにより測定され、また同じ方法を使用して、例えばＢ３ＰＷ９１および同じ基底系６−３１Ｇ（ｄ）を使用して、Ｇａｕｓｓｉａｎ  ０３Ｗにより計算される。次いで計算値を、測定値により較正する。この較正係数は、さらなる計算のために使用される。
【０１０８】
ＴＭＭ１からＴＭＭ４のＴ１レベルは、下記の通り低温で、時間分解分光法によってさらに測定される：ＴＭＭ１からＴＭＭ４のフィルムが１００ｎｍの厚さで石英上にコーティングされ、次いで液体ヘリウム温度（１０Ｋ）でＹＡＧレーザー（３５５ｎｍ）またはＮ２レーザー（３３７ｎｍ）を使用して励起される。１０μｓ後の遅延フォトルミネセンススペクトルを記録する。次いでＴ１レベルを、遅延フォトルミネセンスの発生により決定する。
【０１０９】
シミュレートされ測定されたエネルギーレベルを、表１にまとめる。ＴＥＧ１のＴ１レベルは、トルエン中のＴＥＧ１のフォトルミネセンススペクトルの発生から誘導される。ＴＭＭ１からＴＭＭ６のＴ１レベルは、シミュレート値と計算値の両方が、ＴＥＧ１の場合よりも高く、これらの材料全てがＴＥＧ１に適したマトリックス材料であることを示している。しかし参照マトリックスＴＭＭ１は、大きな帯域分離と大きなＳ１−Ｔ１ギャップ（約０．４３ｅＶ）とを有し、それが電荷注入を難しくする可能性がある。ＴＭＭ２からＴＭＭ６は、非常に小さいＳ１−Ｔ１分離（わずか約０．２ｅＶ）を有し、それらのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯレベルは電荷注入にさらに適している。
【表１】
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【０１１０】
例５：ＴＭＭ１からＴＭＭ４およびＴＥＧ１を含む溶液および組成物
表２にまとめた溶液は、下記の通り調製される：まず、ＴＭＭ  ２００ｍｇおよびＴＥＧ１  ５０ｍｇをクロロベンゼン１０ｍｌに溶解し、溶液が透明になるまで撹拌する。溶液を、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｍｉｌｌｅｘ  ＬＳ、疎水性ＰＴＦＥ  ５．０μｍフィルターを使用して濾過する。
【表２】
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【０１１１】
溶液１から４を、ＯＬＥＤの発光層をコーティングするのに使用する。対応する固体組成物は、溶媒を溶液から蒸発させることによって得ることができる。これは、さらなる配合物の調製に使用することができる。
【０１１２】
例６：ＯＬＥＤの生成
図１に示されるような、従来技術による構造を有するＯＬＥＤ１からＯＬＥＤ４を、下記の手順により、表２にまとめたような対応する溶液を使用して生成する：
１）スピンコーティングによって、ＩＴＯコーティング付きガラス基板上にＰＥＤＯＴ（Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ  ＡＩ  ４０８３）を８０ｎｍコーティングする。
【０１１３】
２）グローブボックス内で、ＩＬ１のトルエン溶液（濃度０．５重量％）をスピンコーティングすることにより、２０ｎｍの中間層ＩＬ１をコーティングする。
【０１１４】
３）グローブボックス内で、中間層ＩＬ１を１８０℃で１時間加熱する。
【０１１５】
４）表２による溶液をスピンコーティングすることによって、８０ｎｍの発光層をコーティングする。
【０１１６】
５）デバイスを１２０℃で２０分間加熱する。
【０１１７】
６）蒸着によってＢａ／Ａｌカソード（３ｎｍ＋１５０ｎｍ）を付着させる。
【０１１８】
７）デバイスを包封する。
【０１１９】
例７：測定および結果の比較
このように得られるＯＬＥＤは、標準的な方法によって特徴付けられる。下記の性質を測定する：ＵＩＬ特性、エレクトロルミネセンススペクトル、色座標、効率、動作電圧、および寿命。結果を表３にまとめ、ＯＬＥＤ１は、従来技術による比較としての役割を果たす。表３において、Ｕｏｎは使用電圧を表し、Ｕ（１００）は１００ｃｄ／ｍ２での電圧を表し、Ｕ（１０００）は１０００ｃｄ／ｍ２での電圧を表す。
【表３】
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【０１２０】
表３からわかるように、動作電圧および効率に関して著しく改善されたリン光ＯＬＥＤは、本発明によるマトリックス材料ＴＭＭ２、ＴＭＭ３、およびＴＭＭ４を使用して得られる。全てのＯＬＥＤは、同等の色座標を示す。ＯＬＥＤ１の高い動作電圧および低い効率は、マトリックス材料ＴＭＭ１の低ＨＯＭＯおよび高ＬＵＭＯに起因すると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【０１２１】
【図１】ＯＬＥＤの構造を示す図。
【図１】
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