(57)【要約】  光重合性化合物、光重合開始剤、およびゲル化剤を含有し、温度により相転移する活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体上に吐出する工程と、記録媒体上に吐出された活性光線硬化型インクジェットインクに活性光線を照射して硬化させる工程と、を含み、活性光線の照射は、記録媒体の表面における照度の最大値が２〜５Ｗ／ｃｍ２となり、かつ記録媒体の表面における照射領域の、記録媒体の搬送方向に沿った照度の分布において、照度の半値幅が２０ｍｍ以上となるように行う、画像形成方法。この画像形成方法によれば、生産性が高く、かつ光沢均一性、表面硬化性および擦過性に優れた画像を形成しうる。
2013161328.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性化合物、光重合開始剤、およびゲル化剤を含有し、温度により相転移する活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体上に吐出する工程と、
前記記録媒体上に吐出された前記活性光線硬化型インクジェットインクに活性光線を照射して硬化させる工程と、を含み、
前記活性光線の照射は、
前記記録媒体の表面における照度の最大値が２〜５Ｗ／ｃｍ２となり、かつ
前記記録媒体の表面における照射領域の、前記記録媒体の搬送方向に沿った照度の分布において、照度の半値幅が２０ｍｍ以上となるように行う、画像形成方法。
【請求項２】
前記活性光線の照射は、活性光線光源によって行い、
前記活性光線光源の照射面の前記記録媒体の表面からの高さが、３０ｍｍ以上２００ｍｍ未満である、請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記記録媒体の表面における照度が０．１Ｗ／ｃｍ２以上である照射時間が０．１秒以上である、請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記記録媒体の搬送速度が５０ｍ／分以上である、請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項５】
照射する活性光線の積算光量が４００ｍＪ／ｃｍ２未満である、請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記活性光線光源は、ピーク波長を３６０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲に有する発光ダイオードである、請求項２に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、例えばプラスチック、紙、木工および無機材などへの塗料、接着剤、印刷インキ、回路基板材料、電気絶縁材料などの印刷に用いられている。インクジェット記録方式の一つとして、インクの液滴を記録媒体に着弾させた後、紫外線を照射して硬化させて画像を形成する紫外線硬化型インクジェット方式がある。紫外線硬化型インクジェット方式は、インク吸収性のない記録媒体においても、高い耐擦過性と密着性を有する画像を形成できることから、近年注目されつつある。【０００３】
ピニング性が高い紫外線硬化型インクジェットインクとして、例えばゲル化剤を含み、温度によりゾル−ゲル相転移するインクが提案されている（例えば特許文献１）。即ち、高温で液体状態のインク液滴を吐出し、記録媒体に着弾させると同時に、記録媒体上でインク液滴を冷却してゲル化させて、ドットの合一を抑制することができる。【０００４】
一方、ゲル化剤を含まない紫外線硬化型インクや、ラジカル重合性の硬化性ワックスを含む紫外線硬化型インクに紫外線を照射する光源として、紫外線を発する発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）を用いることが提案されている（例えば、特許文献２および３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−０４１０１５号公報
【特許文献２】特開２０１０−１５０４６５号公報
【特許文献３】特開２０１１−１６８６８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来は、記録媒体の搬送速度を高くしたときに、インクを短時間で硬化させるために、輻射熱が高い光照射手段（メタルハライドランプなど）や、高照度の光照射手段（高照度ＵＶ−ＬＥＤなど）によって、高照度の紫外線を照射することが一般的である。【０００７】
しかしながら、特許文献１のようなゲル化剤を含むインクに対して、高照度の紫外線を短時間で照射すると、記録媒体の表面温度が上昇し、ゲル化したインク液滴の表面が溶融することがあった。それにより、得られる画像の光沢均一性が低下しやすいという問題があった。【０００８】
また、高照度の紫外線を照射すると、インク中で高濃度のラジカル活性種が発生しやすい。それにより、インク中のラジカル重合性化合物の硬化が阻害されて分子量が大きくならず、得られる画像の表面硬化性や擦過性が低下することがあった。【０００９】
このように、高い記録速度であっても、得られる画像の光沢均一性、表面硬化性および擦過性が良好であるインクジェット記録方法は知られていなかった。【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、生産性が高く、かつ光沢均一性、表面硬化性および擦過性に優れた画像を形成しうる活性光線硬化型インクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
［１］  光重合性化合物、光重合開始剤、およびゲル化剤を含有し、温度により相転移する活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体上に吐出する工程と、前記記録媒体上に吐出された前記活性光線硬化型インクジェットインクに活性光線を照射して硬化させる工程と、を含み、前記活性光線の照射は、前記記録媒体の表面における照度の最大値が２〜５Ｗ／ｃｍ２となり、かつ前記記録媒体の表面における照射領域の、前記記録媒体の搬送方向に沿った照度の分布において、照度の半値幅が２０ｍｍ以上となるように行う、画像形成方法。
［２］  前記活性光線の照射は、活性光線光源によって行い、前記活性光線光源の照射面の前記記録媒体の表面からの高さが、３０ｍｍ以上２００ｍｍ未満である、［１］に記載の画像形成方法。
［３］  前記記録媒体の表面における照度が０．１Ｗ／ｃｍ２以上であり、照射時間が０．１秒以上である、［１］または［２］に記載の画像形成方法。
［４］  前記記録媒体の搬送速度が５０ｍ／分以上である、［１］〜［３］のいずれかに記載の画像形成方法。
［５］  照射される活性光線の積算光量が４００ｍＪ／ｃｍ２未満である、［１］〜［４］のいずれかに記載の画像形成方法。
［６］  前記活性光線光源は、ピーク波長を３６０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲に有する発光ダイオードである、［２］〜［５］のいずれかに記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の活性光線硬化型インクジェット記録方法は、生産性が高く、かつ光沢均一性、表面硬化性および擦過性に優れた画像を形成しうる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１Ａ】ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す側面図である。
【図１Ｂ】図１Ａの下面図である。
【図２Ａ】活性光線光源の本発明の設置態様の一例を示す模式図である。
【図２Ｂ】活性光線光源の本発明の設置態様の一例を示す模式図である。
【図２Ｃ】活性光線光源の従来の設置態様の一例を示す模式図である。
【図３Ａ】実施例に用いたＵＶ−ＬＥＤランプ１の記録媒体表面での照射領域の照度分布を示すグラフである。
【図３Ｂ】実施例に用いたＵＶ−ＬＥＤランプ２の記録媒体表面での照射領域の照度分布を示すグラフである。
【図３Ｃ】実施例に用いたＵＶ−ＬＥＤランプ３の記録媒体表面での照射領域の照度分布を示すグラフである。
【図３Ｄ】記録媒体表面での照度が０．１Ｗ/ｃｍ２以上であるときの照射距離から照射時間をもとめる一例を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
１．活性光線硬化型インクジェットインク
活性光線硬化型インクジェットインクは、少なくとも光重合性化合物、光重合開始剤およびゲル化剤を含む。
【００１５】
光重合性化合物について
光重合性化合物は、光の照射により架橋または重合する化合物である。光重合性化合物は、一種類であってもよいし、二種類以上の混合物であってもよい。光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物またはカチオン重合性化合物であり、好ましくはラジカル重合性化合物である。
【００１６】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物）である。ラジカル重合性化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が含まれる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が含まれる。
【００１８】
なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。（メタ）アクリレート化合物は、モノマー、オリゴマー、モノマーとオリゴマーの混合物、変性物または重合性官能基を有するオリゴマー等であってよい。（メタ）アクリレート化合物は、一種類であっても、二種類以上の混合物であってもよい。
【００１９】
（メタ）アクリレート化合物は、硬化性を高めるためには、１分子中に（メタ）アクリレート基を２以上有することが好ましい。
【００２０】
（メタ）アクリレート化合物は、疎水性の高いゲル化剤との相溶性を高めるためには、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の（メタ）アクリレート化合物は、１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）ｍ（ｍは３〜１４の整数）で表される構造を有する三官能以上の（メタ）アクリレート化合物、または２）分子内に環状構造を有する二官能以上の（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。これらの（メタ）アクリレート化合物は、光硬化性が高く、かつ硬化収縮しにくいため、ゾル−ゲル相転移の再現性を高めうる。
【００２１】
１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）ｍ（ｍは３〜１４の整数）で表される構造を有する三官能以上の（メタ）アクリレート化合物は、３以上の水酸基を有する化合物の水酸基をプロピレンオキシド変性し、得られた変性物を（メタ）アクリル酸でエステル化したものでありうる。そのような化合物の例には、３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート  Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４０７２（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０、Ｃｏｇｎｉｓ社製）、３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート  Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ３６０（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０、Ｍｉｗｏｎ社製）などが含まれる。
【００２２】
２）分子内に環状構造を有する二官能以上の（メタ）アクリレート化合物は、例えば２以上の水酸基とトリシクロアルカンとを有する化合物の水酸基を、（メタ）アクリル酸でエステル化したものでありうる。そのような化合物の例には、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ（分子量３０４、ＣｌｏｇＰ４．６９）、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート  ＮＫエステルＤＣＰ（分子量３３２、ＣｌｏｇＰ５．１２）、１，１０−デカンジオールジメタクリレート  ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ（分子量３１０、ＣｌｏｇＰ５．７５、新中村化学社製）、ノニルフェノール８ＥＯ変性アクリレートＭｉｒａｍｅｒ Ｍ１６６（ＣｌｏｇＰ６．４２、Ｍｉｗｏｎ社製）などが含まれる。
【００２３】
これらの（メタ）アクリレート化合物のＣｌｏｇＰ値は、４．０〜７．０の範囲であることが好ましく、４．５〜６．０の範囲であることがより好ましい。ＣｌｏｇＰ値が４．０未満であると、それを含むインクが親水性を示すため、疎水性を示すゲル化剤が溶解しにくい。そのようなインクは、加熱してもゲル化剤を完全に溶解しにくいことがある。一方、ＣｌｏｇＰ値が７．０超であると、インク中における光重合開始剤や開始助剤の溶解性が低下しやすい。それにより、硬化性が低下したり、吐出安定性が低下したりしやすい。
【００２４】
「ｌｏｇＰ値」とは、水と１-オクタノールのそれぞれに対する化合物の親和性を示す係数である。１-オクタノール／水分配係数Ｐは、１-オクタノールと水の二液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰで示す。即ち、ｌｏｇＰ値とは、１-オクタノール／水の分配係数の対数値であり、分子の親水性・疎水性を示す重要なパラメータとして知られている。
【００２５】
「ＣｌｏｇＰ値」とは、計算により算出されたＬｏｇＰ値である。ＣｌｏｇＰ値は、フラグメント法や、原子アプローチ法等により算出されうる。より具体的に、ＣｌｏｇＰ値を算出するには、文献（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ及びＡ．Ｌｅｏ、“Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｙ”（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９６９））に記載のフラグメント法または下記市販のソフトウェアパッケージ１または２を用いればよい。
【００２６】
ソフトウェアパッケージ１：ＭｅｄＣｈｅｍ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  （Ｒｅｌｅａｓｅ  ３．５４，１９９１年８月、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｐｒｏｊｅｃｔ，  Ｐｏｍｏｎａ  Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ，ＣＡ）
ソフトウェアパッケージ２：Ｃｈｅｍ  Ｄｒａｗ  Ｕｌｔｒａ  ｖｅｒ．８．０．（２００３年４月、ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＵＳＡ）
【００２７】
本発明におけるＣｌｏｇＰ値は、ソフトウェアパッケージ２を用いて計算されたものであることが好ましい。
【００２８】
活性光線硬化型インクジェットインクにおけるＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲である（メタ）アクリレート化合物の含有量は、１０〜４０質量％の範囲であることが好ましく、１５〜３５質量％の範囲であることがより好ましい。当該（メタ）アクリレート化合物の含有量が１０質量％未満であると、インクが親水性を示すため、疎水性を示すゲル化剤の溶解性が低下しやすい。一方、当該（メタ）アクリレート化合物の含有量が４０質量％超であると、インク液滴の硬化収縮が生じやすく、印刷物がカールしやすい。そのため、画像を折り曲げた時に画像が割れやすい。
【００２９】
（メタ）アクリレート化合物は、他の（メタ）アクリレート化合物を含んでもよい。他の（メタ）アクリレート化合物の例には、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物が含まれる。エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物は、感光性が高く、低温下でゲル化する際に後述のカードハウス構造を形成しやすい。
【００３０】
エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物の例には、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製の４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレートＣＤ５６１（分子量３５８）、３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＳＲ４５４（分子量４２９）、６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＳＲ４９９（分子量５６０）、４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレートＳＲ４９４（分子量５２８）、新中村化学社製のポリエチレングリコールジアクリレートＮＫエステルＡ−４００（分子量５０８）、ＮＫエステルＡ−６００（分子量７４２）、ポリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル９Ｇ、ＮＫエステル１４Ｇ、大阪有機化学社製テトラエチレングリコールジアクリレートＶ＃３３５ＨＰなどが含まれる。
【００３１】
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる光重合性化合物の分子量は、２８０〜１５００の範囲であることが好ましく、３００〜８００の範囲であることがより好ましい。分子量が２８０未満の光重合性化合物とゲル化剤とを含むインクは、吐出温度前後でのインクの粘度変化が大きすぎるからである。一方、分子量が１５００を超える光重合性化合物とゲル化剤とを含むインクは、ゾル粘度が高すぎるため、インクジェットインクとして適さないからである。
【００３２】
活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合性化合物の合計含有量は、１〜９７質量％であることが好ましく、３０〜９５質量％であることがより好ましい。
【００３３】
ゲル化剤について
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤は、インクを温度によって可逆的にゾル−ゲル相転移させる機能を有する。そのようなゲル化剤は、少なくとも１）ゲル化温度よりも高い温度で、光重合性化合物などに溶解すること、２）ゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化すること、が必要である。
【００３４】
ゲル化剤がインク中で結晶化するときに、ゲル化剤の結晶化物である板状結晶が三次元的に囲む空間を形成し、前記空間に光重合性化合物を内包することが好ましい。このように、板状結晶が三次元的に囲む空間に光重合性化合物が内包された構造を「カードハウス構造」ということがある。カードハウス構造が形成されると、液体の光重合性化合物を保持することができ、インク液滴をピニングすることができる。それにより、液滴同士の合一を抑制することができる。
【００３５】
カードハウス構造を形成するには、ゾル状のインク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。これに対して、ゾル状のインク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。
【００３６】
そのようなゲル化剤の例には、脂肪族ケトン化合物；脂肪族エステル化合物；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、およびホホバエステル等の植物系ワックス；ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、および水素化ワックス等の鉱物系ワックス；硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体；モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス；ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸等の高級脂肪酸；ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；１２-ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸；１２-ヒドロキシステアリン酸誘導体；ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２-ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド（例えば日本化成社製  ニッカアマイドシリーズ、伊藤製油社製  ＩＴＯＷＡＸシリーズ、花王社製  ＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ等）；Ｎ-ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ-オレイルパルミチン酸アミド等のＮ-置換脂肪酸アミド；Ｎ,Ｎ'-エチレンビスステアリルアミド、Ｎ,Ｎ'-エチレンビス-１２-ヒドロキシステアリルアミド、およびＮ,Ｎ'-キシリレンビスステアリルアミド等の特殊脂肪酸アミド；ドデシルアミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミンなどの高級アミン；ステアリルステアリン酸、オレイルパルミチン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物（例えば日本エマルジョン社製  ＥＭＡＬＬＥＸシリーズ、理研ビタミン社製  リケマールシリーズ、理研ビタミン社製  ポエムシリーズ等）；ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸等のショ糖脂肪酸のエステル（例えばリョートーシュガーエステルシリーズ  三菱化学フーズ社製）；ポリエチレンワックス、α−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等の合成ワックス（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製  ＵＮＩＬＩＮシリーズ等）；ダイマー酸；ダイマージオール（ＣＲＯＤＡ社製  ＰＲＩＰＯＲシリーズ等）；ステアリン酸イヌリン等の脂肪酸イヌリン；パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等の脂肪酸デキストリン（千葉製粉社製  レオパールシリーズ等）；ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル；ベヘン酸エイコサンポリグリセリル（日清オイリオ社製  ノムコートシリーズ等）；Ｎ-ラウロイル-Ｌ-グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ-（２-エチルヘキサノイル）-Ｌ-グルタミン酸ジブチルアミド等のアミド化合物（味の素ファインテクノより入手可能）；１,３：２,４-ビス-Ｏ-ベンジリデン-Ｄ-グルシトール（ゲルオールＤ  新日本理化より入手可能）等のジベンジリデンソルビトール類；特開２００５−１２６５０７号公報、特開２００５−２５５８２１号公報および特開２０１０−１１１７９０号公報に記載の低分子オイルゲル化剤などが含まれる。
【００３７】
なかでも、前述の「カードハウス構造」を形成しやすくするためには、ゲル化剤は、炭素数が１２以上のアルキル鎖を含む化合物であることが好ましい。当該化合物におけるアルキル鎖は、分岐していてもよい。
【００３８】
炭素数が１２以上の直鎖アルキル基を含む化合物は、炭素数が１２以上の直鎖アルキル基を有する、脂肪族ケトン化合物、脂肪族エステル化合物、高級脂肪酸、高級アルコールまたは脂肪酸アミド等でありうる。ただし、高級脂肪酸、高級アルコールおよび脂肪酸アミドなどは、アルキル鎖の末端に−ＯＨ、−ＣＯＯＨ等の極性基を有するため、ゾル状のインク中での安定性が低く、析出したり、層分離したりしやすい。また、インクの硬化膜から、ゲル化剤が溶出することもある。そのため、ゲル化剤は、脂肪族ケトン化合物もしくは脂肪族エステル化合物であることが好ましい。つまり、下記一般式（Ｇ１）または（Ｇ２）で表される化合物が好ましい。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
【００３９】
一般式（Ｇ１）および（Ｇ２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を有する炭化水素基を表す。Ｒ１〜Ｒ４は、分岐部分を有していてもよい。
【００４０】
一般式（Ｇ１）において、Ｒ１およびＲ２で表される炭化水素基は、それぞれ独立に、炭素原子数が１２以上２５以下の直鎖部分を含む脂肪族炭化水素基であることが好ましい。Ｒ１およびＲ２で表される脂肪族炭化水素基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が１２未満であると、十分な結晶性を有しないためゲル化剤として機能しないだけでなく、前述のカードハウス構造において、光重合性化合物を内包するための十分な空間を形成できないおそれがある。一方、脂肪族炭化水素基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が２５を超えると、融点が高くなりすぎるため、インクの吐出温度を高くしなければ、インク中に溶解しなくなるおそれがある。
【００４１】
一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトン化合物の例には、ジリグノセリルケトン（Ｃ２４−Ｃ２４）、ジベヘニルケトン（Ｃ２２−Ｃ２２、融点８８℃）、ジステアリルケトン（Ｃ１８−Ｃ１８、融点８４℃）、ジエイコシルケトン（Ｃ２０−Ｃ２０）、ジパルミチルケトン（Ｃ１６−Ｃ１６、融点８０℃）、ジミリスチルケトン（Ｃ１４−Ｃ１４）、ジラウリルケトン（Ｃ１２−Ｃ１２、融点６８℃）、ラウリルミリスチルケトン（Ｃ１２−Ｃ１４）、ラウリルパルミチルケトン（Ｃ１２−Ｃ１６）、ミリスチルパルミチルケトン（Ｃ１４−Ｃ１６）、ミリスチルステアリルケトン（Ｃ１４−Ｃ１８）、ミリスチルベヘニルケトン（Ｃ１４−Ｃ２２）、パルミチルステアリルケトン（Ｃ１６−Ｃ１８）、バルミチルベヘニルケトン（Ｃ１６−Ｃ２２）、ステアリルベヘニルケトン（Ｃ１８−Ｃ２２）等が含まれる。
【００４２】
一般式（Ｇ１）で表される化合物の市販品の例には、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、カオーワックスＴ１（花王株式会社製）等が含まれる。
【００４３】
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる脂肪族ケトン化合物は、一種類のみであってもよく、二種類以上の混合物であってもよい。
【００４４】
一般式（Ｇ２）おいて、Ｒ３およびＲ４で表される炭化水素基は、特に制限されないが、炭素原子数１２以上２６以下の直鎖部分を含む脂肪族炭化水素基であることが好ましい。Ｒ３およびＲ４で表される脂肪族炭化水素基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が１２以上２６以下であると、一般式（Ｇ１）で表される化合物と同様に、ゲル化剤に必要な結晶性を有しつつ、前述のカードハウス構造を形成でき、融点も高くなりすぎない。
【００４５】
一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステル化合物の例には、ベヘン酸ベヘニル（Ｃ２１−Ｃ２２、融点７０℃）、イコサン酸イコシル（Ｃ１９−Ｃ２０）、ステアリン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８、融点６０℃）、ステアリン酸パルミチル（Ｃ１７−Ｃ１６）、ステアリン酸ラウリル（Ｃ１７−Ｃ１２）、パルミチン酸セチル（Ｃ１５−Ｃ１６、融点５４℃）、パルミチン酸ステアリル（Ｃ１５−Ｃ１８）、ミリスチン酸ミリスチル（Ｃ１３−Ｃ１４、融点４３℃）、ミリスチン酸セチル（Ｃ１３−Ｃ１６、融点５０℃）、ミリスチン酸オクチルドデシル（Ｃ１３−Ｃ２０）、オレイン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、エルカ酸ステアリル（Ｃ２１−Ｃ１８）、リノール酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、オレイン酸ベヘニル（Ｃ１８−Ｃ２２）、セロチン酸ミリシル（Ｃ２５−Ｃ１６）、モンタン酸ステアリル（Ｃ２７−Ｃ１８）、モンタン酸ベヘニル（Ｃ２７−Ｃ２２）、リノール酸アラキジル（Ｃ１７−Ｃ２０）、トリアコンタン酸パルミチル（Ｃ２９−Ｃ１６）等が含まれる。
【００４６】
一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステル化合物の市販品の例には、ユニスターＭ−２２２２ＳＬ（日油株式会社製）、エキセパールＳＳ（花王株式会社製、融点６０℃）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１８（日本エマルジョン株式会社製）、アムレプスＰＣ（高級アルコール工業株式会社製）、エキセパール ＭＹ−Ｍ（花王株式会社製）、スパームアセチ（日油株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１０（日本エマルジョン株式会社製）等が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してもよい。
【００４７】
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる脂肪族エステル化合物は、一種類のみであってもよく、二種類以上の混合物であってもよい。
【００４８】
活性光線硬化型インクジェットインクにおけるゲル化剤の含有量は、インク全量に対して０．５〜７．０質量％の範囲であることが好ましく、１．０〜５．０質量％の範囲であることがより好ましい。０．５質量％未満であると、インク液滴を十分にゲル化（温度によるゾル−ゲル相転移）させることができないことがある。一方、７．０質量％を超えると、得られる硬化膜の硬度が不十分で、画像表面に傷がつきやすいことがある。
【００４９】
光重合開始剤について
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる光重合開始剤は、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。
【００５０】
分子内結合開裂型の光重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン、ベンジルジメチルケタール、１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オン、４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル-（２-ヒドロキシ-２-プロピル）ケトン、１-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン、２-メチル-２-モルホリノ（４-チオメチルフェニル）プロパン-１-オン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノフェニル）-ブタノン等のアセトフェノン系；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；
２,４,６-トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系；
ベンジル及びメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。
【００５１】
分子内水素引き抜き型の光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ-ベンゾイル安息香酸メチル-４-フェニルベンゾフェノン、４,４'-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４-ベンゾイル-４'-メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３,３',４,４'-テトラ（ｔ-ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；
２-イソプロピルチオキサントン、２,４-ジメチルチオキサントン、２,４-ジエチルチオキサントン、２,４-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；
ミヒラ−ケトン、４,４'-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；
１０-ブチル-２-クロロアクリドン、２-エチルアンスラキノン、９,１０-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が含まれる。
【００５２】
なかでも、光感度が高いことから、アシルホスフィンオキシドやアシルホスフォナートが好ましく、具体的には、ビス（２,４,６-トリメチルベンゾイル）-フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２,６-ジメトキシベンゾイル）-２,４,４-トリメチル-ペンチルホスフィンオキサイドなどがより好ましい。
【００５３】
光重合開始剤の含有量は、インク全量の０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましく、２〜８質量％の範囲であることがより好ましい。
【００５４】
活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合開始剤として光酸発生剤を含んでもよい。光酸発生剤の例には、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。
【００５５】
活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて光重合開始剤助剤や重合禁止剤をさらに含んでもよい。
【００５６】
光重合開始剤助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-トルイジン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミン及びＮ,Ｎ-ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。これらの化合物は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【００５７】
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ-メトキシフェノール、ｔ-ブチルカテコール、ｔ-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１,１-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２,５-ジ-tert-ブチル-ｐ-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ-ｐ-ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３-オキシアニリノ-１,３-ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。
【００５８】
色材について
活性光線硬化型インクジェットインクは、色材をさらに含んでいてもよい。色材は、染料または顔料であってよく、顔料であることが好ましい。
【００５９】
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれうる顔料を、以下に列挙する。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８１，８３，８７，９３，９５，９７，９８，１０９，１１４，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５，２１３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５，７，１２，２２，３８，４８：１，４８：２，４８：４，４９：１，５３：１，５７：１，６３：１，１０１，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１６８，１８４，１８５，２０２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９，２３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，２，３，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１８，２２，２７，２９，６０
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，３６
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６，１８，２１
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７
【００６０】
顔料の平均粒径は０．０８〜０．５μｍであることが好ましく、顔料の最大粒径は０．３〜１０μｍであり、好ましくは０．３〜３μｍである。顔料の粒径を調整することによって、インクジェット記録ヘッドのノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。
【００６１】
一方、活性光線硬化型インクジェットインクに含まれうる染料は、油溶性染料等でありうる。油溶性染料は、以下の各種染料が挙げられる。
【００６２】
マゼンタ染料の例には、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＶＰ、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＨＭ−１４５０、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＨＳｏ−１４７（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮＳＯＴ  Ｒｅｄ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｒｅｄ−２、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴＲｅｄ−３、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｐｉｎｋ−１、ＳＰＩＲＯＮ  Ｒｅｄ  ＧＥＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ  Ｒｅｄ  ＦＢ  ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＲＯＴ５Ｂ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  Ｂ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  １３０、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  ８０２（以上、日本化薬社製）、ＰＨＬＯＸＩＮ、ＲＯＳＥ  ＢＥＮＧＡＬ、ＡＣＩＤ  Ｒｅｄ（以上、ダイワ化成社製）、ＨＳＲ−３１、ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｒｅｄ  Ｋ（以上、三菱化成社製）、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）が含まれる。
【００６３】
シアン染料の例には、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＨＭ−１２３８、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＨＳｏ−１６、Ｃｙａｎ  ＨＳｏ−１４４、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＶＰＧ（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−４（保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ  ＢＲ．Ｂｌｕｅ  ＢＧＬＮ  ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｂｌｕｅ  ＲＲ、ＣＥＲＥＳ  Ｂｌｕｅ  ＧＮ、ＳＩＲＩＵＳ  ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ  Ｚ−ＢＧＬ、ＳＩＲＩＵＳ  ＳＵＰＲＡ  ＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ  ＦＢ−ＬＬ  ３３０％（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  ＦＲ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  ８１４、Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ  ＧＬ−５  ２００、Ｌｉｇｈｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧＬ−５  ２００（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｂｌｕｅ  ７０００、Ｏｌｅｏｓｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＧＬ（以上、ダイワ化成社製）、ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｂｌｕｅ  Ｐ（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ  Ｂｌｕｅ  ６７０、ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌｕｅ  ８０８、ＺＡＰＯＮ  Ｂｌｕｅ  ８０６（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【００６４】
イエロー染料の例には、ＭＳ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＳｍ−４１、Ｙｅｌｌｏｗ  ＫＸ−７、Ｙｅｌｌｏｗ  ＥＸ−２７（三井東圧）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  ＹｅｌｌｏＷ−３、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−６（以上、保土谷化学社製）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６Ｇ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＦＬＵＯＲ．Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＮ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＦ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ａ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−Ｇ（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３０ＨＢ（ダイワ化成社製）、ＨＳＹ−６８（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４６、ＮＥＯＰＥＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０７５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【００６５】
ブラック染料の例には、ＭＳ  Ｂｌａｃｋ  ＶＰＣ（三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌａｃｋ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌａｃｋ−５（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＲＩＮ  Ｂｌａｃｋ  ＧＳＮ  ２００％、ＲＥＳＯＬＩＮ  ＢｌａｃｋＢＳ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌａｃｋ  Ａ−Ｎ（日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｂｌａｃｋ  ＭＳＣ（ダイワ化成社製）、ＨＳＢ−２０２（三菱化成社製）、ＮＥＰＴＵＮＥ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ６０、ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ５８（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【００６６】
色材の含有量は、インク全量に対して０．１〜２０質量％の範囲であることが好ましく、０．４〜１０質量％の範囲であることがより好ましい。色材の含有量が少なすぎると、得られる画像の発色が十分ではなく、多すぎるとインクの粘度が高くなり、吐出安定性が低下しやすい。
【００６７】
活性光線硬化型インクジェットインクは、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストをさらに含有していてもよい。分散剤と分散助剤の合計量は、顔料に対して１〜５０質量％であることが好ましい。
【００６８】
顔料をインク中に分散させやすくするために、活性光線硬化型インクジェットインクは、顔料分散液と他のインク成分とを混合して得ることが好ましい。
【００６９】
顔料分散液は、分散媒体に顔料を分散して得ることができる。顔料の分散は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いて行えばよい。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加してもよい。分散剤は、高分子分散剤であることが好ましく、高分子分散剤は、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズなどでありうる。
【００７０】
顔料分散液の分散媒体は、溶剤または光重合性化合物でありうる。記録媒体に着弾した直後にゲル化させやすくする、あるいは硬化物の耐溶剤性の低下を抑制し、残留する溶剤のＶＯＣの問題などを抑制するためには、顔料分散液は、溶剤を含まないことが好ましい。そのため、顔料分散液の分散媒体は光重合性化合物、特に粘度の低いモノマーであることが分散適性上好ましい。
【００７１】
その他の成分について
活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて他の成分をさらに含んでもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミン等の塩基性有機化合物等が含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂等が含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、およびワックス類等が含まれる。
【００７２】
活性光線硬化型インクジェットインクの物性
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述のようにゲル化剤を含むため、温度によって可逆的にゾル−ゲル相転移する。ゾル−ゲル相転移する活性光線硬化型インクは、高温（例えば８０℃程度）では液体（ゾル）であるため、インクジェット記録ヘッドから吐出されうる。高温下で吐出された活性光線硬化型インクジェットインクの液滴は、記録媒体に着弾した後、自然冷却されてゲル化する。これにより、隣り合うドット同士の合一を抑制し、画質を高めることができる。
【００７３】
インク液滴の吐出安定性を高めるためには、高温下におけるインクの粘度が一定以下であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの、８０℃における粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。一方、隣り合うドットの合一を抑制するためには、着弾後の常温下におけるインクの粘度が一定以上であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【００７４】
活性光線硬化型インクジェットインクのゲル化温度は、４０℃以上７０℃以下であることが好ましく、５０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。吐出温度が８０℃近傍である場合に、インクのゲル化温度が７０℃を超えると、吐出時にゲル化が生じやすいため吐出安定性が低下しやすい。一方、ゲル化温度が４０℃未満であると、記録媒体に着弾後の液滴が、速やかにゲル化しにくい。ゲル化温度とは、ゾル状態にあるインクを冷却する過程において、ゲル化して流動性が低下するときの温度である。
【００７５】
インクの８０℃における粘度、２５℃における粘度およびゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。具体的には、インクを１００℃に加熱し、剪断速度１１．７（１／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃まで冷却したときの、粘度の温度変化曲線を得る。そして、８０℃における粘度と２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることで求めることができる。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求めることができる。
【００７６】
レオメータは、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製  ストレス制御型レオメータ  ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズを用いることができる。コーンプレートの直径は７５ｍｍ、コーン角は１．０°とすることができる。
【００７７】
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述の光重合性化合物と、ゲル化剤とを含む各成分を加熱下で混合して得ることができる。好ましくは、一部の光重合性化合物に色材（特に顔料）を分散させた顔料分散溶液を調製し；当該顔料分散溶液と、光重合性化合物、光重合開始剤およびゲル化剤などのインク成分と混合して得ることができる。
【００７８】
２．活性光線インクジェットインクを用いた画像形成方法
本発明の画像形成方法は、１）活性光線硬化型インクジェットインクを、記録媒体上に吐出する工程と、２）記録媒体上に吐出された活性光線硬化型インクジェットインクに、活性光線を照射して硬化させる工程とを含む。本発明の画像形成方法は、例えば後述するインクジェット記録装置１０により行うことができる。
【００７９】
１）工程について
活性光線硬化型インクジェットインクの液滴を、インクジェット装置のインクジェット記録ヘッドから、記録媒体上に吐出する。インク液滴の吐出安定性を高めるためには、インクジェット記録ヘッド内のインクジェットインクの温度を、ゲル化温度よりも１０〜３０℃高い温度に設定することが好ましい。
【００８０】
インクジェット記録ヘッド内のインク温度が、（ゲル化温度＋１０）℃未満であると、インクジェット記録ヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インク液滴の吐出安定性が低下しやすい。一方、インクジェット記録ヘッド内のインクの温度が（ゲル化温度＋３０）℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
【００８１】
インクジェット記録ヘッドの各ノズルから吐出される１滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、０．５〜１０ｐｌであることが好ましく、高精細の画像を形成するためには、０．５〜２．５ｐｌであることがより好ましい。
【００８２】
記録媒体に付与したインク液滴は冷却されてゾル−ゲル相転移により速やかにゲル化する。これにより、インク液滴が拡散せずに、ピニングすることができる。また、ゲル化したインクには、酸素が拡散しにくいため、光重合性化合物への酸素阻害を低減することができる。
【００８３】
記録媒体は、紙であってもよいし、樹脂フィルムであってもよい。紙の例には、印刷用コート紙、印刷用アート紙、上質紙、普通紙などが含まれる。樹脂フィルムの例には、ポリエチレンテレフタレートフィルムや塩化ビニルフィルムなどが含まれる。
【００８４】
インク液滴が着弾するときの記録媒体の温度は、当該インクのゲル化温度よりも１０〜２０℃低い温度に設定されていることが好ましい。記録媒体の温度が低すぎると、インク液滴が、十分にレベリングする前にゲル化してしまうため、画像光沢が低下することがある。一方で、記録媒体の温度が高すぎると、インク液滴がゲル化しにくく、インク液滴の隣り合うドット同士が混じりやすい（ピニングしにくい）。記録媒体の温度を適切に調整することで、インク液滴の隣り合うドット同士が混じり合わない程度の適度なレベリングと、適切なピニングとが実現される。記録媒体の温度は、後述するインクジェット記録装置の温度制御手段によって調整することができる。
【００８５】
２）工程について
記録媒体上に付与したインク液滴に活性光線を照射して、インクに含まれる光重合性化合物を硬化させる。活性光線の照射は、後述するインクジェット記録装置の活性光線光源によって行うことができる。
【００８６】
活性光線の照射は、全てのインクジェット記録ヘッドからインク液滴を吐出した後に行うことが好ましい。活性光線の照射は、隣り合うインク液滴同士が合一するのを抑制するために、インク液滴が記録媒体上に着弾した後１０秒以内、好ましくは０．００１秒〜５秒以内、より好ましくは０．０１秒〜２秒以内に行うことが好ましい。
【００８７】
従来の記録方法では、記録媒体の搬送速度を高く、例えば搬送速度５０ｍ／分以上にしたとき、インク液滴を短時間で硬化させるために、高照度、例えば照度の最大値が５Ｗ/ｃｍ2以上の光を照射しようとしていた。しかしながら、高照度の光を短時間照射すると、記録媒体の表面温度が上昇しすぎて、ゲル化したインクが溶融し、得られる画像の光沢均一性が低下しやすいという問題があった。また、インクが十分には硬化しにくく（インク中の光重合性化合物が十分に重合および架橋せず）、画像の表面硬化性や耐擦性が低下しやすい。
【００８８】
本発明者らは、記録媒体の表面での照度条件を鋭意検討した結果、同じ積算光量であっても、低照度、例えば照度の最大値が５Ｗ/ｃｍ2未満の光を長時間照射するほうが、高照度の光を短時間照射するよりも、ゲル化したインクの（照射）熱による溶融を抑制できるだけでなく、インクを十分に硬化しうること（硬化度の高いインク膜が得られること）を見出した。
【００８９】
低照度の光を長時間照射することによって、硬化度の高いインク膜が得られる理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推測される。即ち、高照度の光を短時間照射すると、インク中にラジカル活性種が短時間で高濃度に発生しやすく、ラジカル活性種同士の再結合による失活が生じたり、生成した光重合性化合物の重合または架橋物の成長反応が不十分となり、分子量が大きくなりにくい。これに対して、低照度の光を長時間照射すると、インク中にラジカル活性種が高濃度で発生しにくく、適度なラジカル活性種濃度を保つことができる。そのため、ラジカル活性種同士の再結合や、生成した光重合性化合物の重合または架橋物の成長反応の阻害が起こりにくく、分子量が大きくなりやすいと考えられる。
【００９０】
そこで本発明では、低照度の光を長時間照射する；即ち、記録媒体の表面での照度が低く、かつ記録媒体表面の照射領域の、記録媒体の搬送方向の長さが大きくなるように行うことが好ましい。「照射領域」とは、活性光線を照射する工程の「ある時点」での照射領域を意味する。
【００９１】
具体的には、記録媒体の表面での照度の最大値は、２〜５Ｗ／ｃｍ２の範囲であることが好ましく、２．５〜４Ｗ／ｃｍ２の範囲であることがより好ましい。記録媒体上での照度の最大値が５Ｗ／ｃｍ２超であると、記録媒体の表面温度を高めすぎて、ゲル化されたインクを照射熱によって溶融させやすい。一方、記録媒体上での照度の最大値が２Ｗ／ｃｍ２未満であると、インクが十分には硬化しにくい。
【００９２】
また、記録媒体の表面での照度が０．１Ｗ／ｃｍ２以上である照射時間が０．１秒以上であることが好ましく、０．２秒以上であることがより好ましい。光重合性化合物の重合または架橋物の成長反応を行うのに十分な時間を確保するためである。照射時間は、後述する照射領域と搬送速度からもとめることができる。
【００９３】
記録媒体の表面における照度は、活性光線光源の照度や、照射面の（記録媒体表面からの）高さＨなどによって調整することができる。記録媒体の表面における照度は、紫外線積算光量計Ｃ９５３６−０２（浜松ホトニクス社製）により測定することができる。
【００９４】
記録媒体表面の照射領域の、記録媒体の搬送方向に沿った照度の分布（照度分布）において、照度の半値幅が２０ｍｍ以上となるように行うことが好ましく、４０ｍｍ以上となるように行うことがより好ましい。半値幅が大きいほど、インクの硬化に寄与する照度領域の、記録媒体の搬送方向の長さが大きいことを意味する。半値幅が２０ｍｍ未満であると、インクの硬化に寄与する照射領域の記録媒体の搬送方向の長さが小さい。そのため、特に記録速度が高い場合にインクへの積算光量が不足しやすく、インクを十分に硬化できないことがある。
【００９５】
「記録媒体表面の照射領域の、記録媒体の搬送方向に沿った照度の分布」（照度分布）は、後述する図３Ａ〜３Ｃに示されるように、記録媒体表面の照射領域の、記録媒体の搬送方向の起点からの位置（ｍｍ）を横軸とし；当該位置ごとの照度（Ｗ／ｃｍ２）を縦軸とするグラフで表される。「照射領域の記録媒体の搬送方向の起点」は、記録媒体の搬送方向に照度が最大となる位置であり；照射領域の、記録媒体の搬送方向の中央部であることが多い。照度分布は、通常、起点に対して対称な形状となるが、例えば活性光線光源を傾けるなどして分布を不均一にすることで、照射領域を制御してもよい。
【００９６】
記録媒体の表面における照射領域の照度分布における照度の半値幅は、活性光線光源の照度分布、照射面の高さＨ、照射面の搬送方向の長さＬなどによって調整することができる。
【００９７】
活性光線の照射は、記録媒体の表面での照度の最大値が２〜５Ｗ／ｃｍ２の範囲となり、かつ照度分布における照度の半値幅が２０ｍｍ以上となるように配置されることがより好ましい。そのためには、後述するインクジェット記録装置において、高照度（例えば５Ｗ／ｃｍ２以上）の活性光線光源の照射面の高さＨ（活性光線光源の照射面の記録媒体の表面からの高さ）を大きくしたり；低照度（例えば５Ｗ／ｃｍ２未満）の活性光線光源の照射面の搬送方向の長さＬを大きくしたりすればよい。５Ｗ／ｃｍ２以上の高照度の活性光線光源を配置する場合には照射面の高さＨを３０ｍｍ以上２００ｍｍ未満に設定することが好ましく、５０ｍｍ以上１００ｍｍ未満とすることがより好ましい。３０ｍｍ以上２００ｍｍとすることで光沢均一性、表面硬化性および擦過性に優れた画像を形成できる。
また、記録媒体の表面での照度が０．１Ｗ／ｃｍ２以上である照射時間が０．１秒以上であることが好ましく、０．２秒以上であることがより好ましい。図３Ｄに示されるように照度が０．１Ｗ／ｃｍ２であるときの搬送方向の長さをＸｍｍ、搬送速度をＹｍ/分とすると、照射時間Ｔは、Ｔ＝Ｘ/Ｙ×６０/１０００でもとめることができる。
【００９８】
照射される活性光線の積算光量は、４００ｍＪ／ｃｍ２未満であることが好ましく、３５０ｍＪ／ｃｍ２以下であることがより好ましい。積算光量の下限は、インクを一定以上硬化させるためには、１５０ｍＪ／ｃｍ２程度としうる。積算光量が４００ｍＪ／ｃｍ２超であると、記録媒体の表面での照度が高かったり、記録媒体の搬送速度が低かったりする場合に、記録媒体上のゲル化したインクが熱によって溶融しやすい。
【００９９】
活性光線の照射時間は、積算光量が前述の範囲を満たすように設定されうる。活性光線の照射時間は、記録媒体の搬送速度や記録媒体の表面での照度にもよるが、０．１秒間以上、好ましくは０．２秒間以上である。
【０１００】
記録媒体の搬送速度は、５０〜１２０ｍ／分であることが好ましく、６０〜１２０ｍ／分であることがより好ましい。搬送速度が５０ｍ／分未満であると、生産性が低くなりやすい。一方、搬送速度が１２０ｍ／分超であると、積算光量が不足しやすく、インクを十分に硬化できず、画像品質が低下しやすい。
【０１０１】
インクの硬化膜の総厚みは、２〜２５μｍの範囲であることが好ましい。インクの硬化膜の総厚みとは、記録媒体１２上に付与されたインクの硬化膜の最大厚みである。
【０１０２】
本発明の画像形成方法では、活性光線の照射を低照度かつ長時間行う；好ましくは記録媒体の表面での、照度の最大値が２〜５Ｗ／ｃｍ２となり、かつ前述の照度分布における照度の半値幅が２０ｍｍ以上となるように行う。それにより、記録媒体の表面の過剰な温度上昇によって、ゲル化したインク液滴の溶融を抑制し、光沢均一性の高い画像を得ることができる。
【０１０３】
さらに、低照度で照射を行うため、ラジカル活性種が高濃度に発生せず、光重合性化合物（モノマー）の転化率が高く、光重合性化合物の重合または架橋物の分子量も大きくなりやすい。それにより、記録媒体の搬送速度が５０ｍ／分以上と高くても、インクを十分に硬化させる（インク中の光重合性化合物を十分に重合または架橋させる）ことができ、生産性を損なうことなく、表面硬化性や擦過性の高い画像を得ることができる。
【０１０４】
インクジェット記録装置について
本発明の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置は、ライン記録方式（シングルパス記録方式）のものや、シリアル記録方式のものでありうる。求められる画像の解像度や記録速度にもよるが、記録速度を高めるためには、ライン記録方式（シングルパス記録方式）のインクジェット記録装置が好ましい。
【０１０５】
図１Ａは、ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す側面図であり；図１Ｂは、図１Ａの下面図である。
【０１０６】
図１Ａに示されるように、インクジェット記録装置１０は、複数のインクジェット記録ヘッド１４を収容するヘッドキャリッジ１６と、ヘッドキャリッジ１６に接続されたインク流路３０と、インク流路３０を通じて供給するインクを貯留するインクタンク３１と、記録媒体１２の全幅を覆い、かつヘッドキャリッジ１６の（記録媒体の搬送方向）下流側に配置された活性光線光源１８と、記録媒体１２の下面に配置された温度制御手段１９と、を有する。
【０１０７】
ヘッドキャリッジ１６は、記録媒体１２の全幅を覆うように固定配置されており、各色毎に設けられた複数のインクジェット記録ヘッド１４を収容する。インクジェット記録ヘッド１４にはインクが供給されるようになっている。たとえば、インクジェット記録装置１０に着脱自在に装着された不図示のインクカートリッジ等から、直接または不図示のインク供給手段によりインクが供給されるようになっていてもよい。
【０１０８】
インクジェット記録ヘッド１４は、各色ごとに、記録媒体１２の搬送方向に複数配置される。記録媒体１２の搬送方向に配置されるインクジェット記録ヘッド１４の数は、インクジェット記録ヘッド１４のノズル密度と、印刷画像の解像度によって設定される。例えば、液滴量２ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェット記録ヘッド１４を用いて１４４０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、記録媒体１２の搬送方向に対して４つのインクジェット記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。また、液滴量６ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェット記録ヘッド１４を用いて７２０×７２０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、２つのインクジェット記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク液滴（ドット）の数を表す。
【０１０９】
インク流路３０は、インクタンク３１中のインクをヘッドキャリッジ１６に供給する経路である。インクタンク３１は、ヘッドキャリッジ１６と、インク流路３０を介して接続されている。インク液滴を安定して吐出させるために、インクタンク３１、インク流路３０、ヘッドキャリッジ１６およびインクジェット記録ヘッド１４内のインクを所定の温度に加熱するための加熱機構（不図示）が設けられうる。
【０１１０】
活性光線光源１８は、記録媒体１２の全幅を覆い、かつ記録媒体の搬送方向についてヘッドキャリッジ１６の下流側に配置されている。活性光線光源１８は、インクジェット記録ヘッド１４により吐出されて、記録媒体に着弾した液滴に光を照射し、液滴を硬化させる。活性光線光源１８の照射面の、記録媒体の搬送方向の長さＬは、記録媒体の幅方向に同一か、またはそれ以上であることが好ましい。
【０１１１】
活性光線光源１８は、特に制限されないが、面発光型ＬＥＤであることが好ましく、面発光型ＵＶ−ＬＥＤであることがより好ましい。面発光型ＵＶ−ＬＥＤは、基板と、その上に配置された複数の発光素子とを含み、集光や光の拡散を調整するために、必要に応じて発光素子の前面にレンズまたは拡散板をさらに含んでもよい。
【０１１２】
複数の発光素子は、基板上に任意の配置形式で配置されてよく、千鳥格子状、正格子状等に配置されうる。なかでも、発光素子を高密度に配置することができ、単位面積当たりの照度を高くしやすいことなどから、千鳥格子状に配置することが好ましい。発光素子は、基板上に、従来周知の薄膜形成技術によって形成されうる。
【０１１３】
活性光線光源１８の照度や照度分布は、発光素子の配置形式、配置数、配置密度などによって調整することができる。
【０１１４】
活性光線光源１８が発する活性光線のピーク波長は、紫外線領域、例えば３６０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲であることが好ましく、３８０ｎｍ〜４１０ｎｍの範囲であることがさらに好ましい。活性光線光源１８の照度は、２〜１７Ｗ／ｃｍ２程度とし、好ましくは４〜１２Ｗ／ｃｍ２である。活性光線光源１８は、市販の高照度ＵＶ−ＬＥＤなどであってもよい。
【０１１５】
前述の通り、活性光線光源１８は、記録媒体の表面での照度の最大値が２〜５Ｗ／ｃｍ２の範囲となり、かつ照度分布における照度の最大値の半値幅が２０ｍｍ以上となるように配置されることが好ましい。そのためには、高照度（例えば照度が５Ｗ／ｃｍ２以上）の活性光線光源１８の照射面の高さＨを大きくしたり；低照度（例えば照度が５Ｗ／ｃｍ２未満）の活性光線光源１８の照射面の長さＬを大きくしたりすればよい。低照度の活性光線光源１８の照射面の長さＬを大きくするためには、１つの活性光線光源１８の照射面の長さＬを大きくしてもよいし；複数の活性光線光源１８を配置して、それらの照射面の長さの合計を大きくしてもよい。なかでも、小さい活性光線光源１８を使用できることから、高照度の活性光線光源１８の照射面の高さＨを大きくすることが好ましい。
【０１１６】
図２Ａおよび図２Ｂは、活性光線光源１８の本発明の設置態様の一例を示す模式図であり；図２Ｃは、活性光線光源１８の従来の設置態様の一例を示す模式図である。図中の矢印は、記録媒体１２の搬送方向を示す。
【０１１７】
高照度の活性光線光源１８を用いる場合、活性光線光源１８の照射面の高さＨを小さくするよりも（図２Ｃ）；照射面の高さＨを大きくするほうが（図２Ａ）、記録媒体の表面での、照度を小さくし、かつ照射領域Ｅの記録媒体の搬送方向の長さを大きくすることができる。
【０１１８】
活性光線光源１８の照射面の高さＨは、活性光線光源１８の照射分布や、記録媒体の搬送速度に応じて適宜設定されうる。活性光線光源１８の照射面の高さＨは、記録媒体の搬送速度が大きくても、記録媒体上のインクを十分に硬化させるためには、３０ｍｍ以上２００ｍｍ未満の範囲であることが好ましく、３０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下であることがより好ましく、５０ｍｍ以上１００ｍｍ以下であることがさらに好ましい。３０ｍｍ未満であると、記録媒体の表面での照度が高くなりすぎて、記録媒体の表面温度が高くなりすぎることがある。一方、２００ｍｍ以上であると、記録媒体の表面での照度が低くなりすぎて、インクを十分に硬化できないことがある。
【０１１９】
一方、低照度の活性光線光源１８’を用いる場合、低照度の活性光線光源１８’の照射面の（記録媒体の）搬送方向長さＬを長くすることで、記録媒体の表面での照射領域Ｅの記録媒体の搬送方向の長さを大きくすることができる（図２Ｂ）。
【０１２０】
活性光線光源１８の照射面の搬送方向長さＬは、記録媒体表面での照度にもよるが、例えば２０ｍｍ以上とすることが好ましく、４０ｍｍ以上とすることがより好ましく、６０ｍｍ以上とすることがさらに好ましい。活性光線光源１８の照射面の搬送方向長さＬの上限は、例えば１５０ｍｍ程度としうる。
【０１２１】
低照度の活性光線光源１８’は、一つだけ配置されても、複数配置されてもよい。
【０１２２】
活性光線光源１８の照射面の高さＨを高くすると、活性光線を照射したときに、活性光線光源１８から拡散した光が記録媒体の表面で反射して、インクジェット記録ヘッド１４の吐出面に当たる可能性がある。しかしながら、本発明では、吐出されるインクは吐出面上では加熱されてゾル状態の低粘度になっているため、酸素阻害の影響を受けやすい。そのため、反射した紫外線によって吐出されるインクが、インクジェット記録ヘッド１４の吐出面上で硬化して、吐出不良を生じる可能性は低いと考えられる。
【０１２３】
一方で、活性光線光源１８から拡散した光が記録媒体の表面を介してインクジェット記録ヘッド１４に当たるのを防止するために、活性光線光源１８が配置された領域に、記録媒体１２の全幅を覆うカバー（不図示）をさらに設置してもよい。カバーの形状は、活性光線光源１８の照度分布を参考にして、拡散した光を記録媒体上のインクに十分に照射できるように、（記録媒体の）搬送方向に角度をつけることが好ましい。カバーの材質は、特に制限されないが、記録媒体上のインクの硬化性を高めるためには、カバーの内側（記録媒体の表面と対向する側）の面が、アルミなどの光を反射する金属材料で構成されていることが好ましい。
【０１２４】
温度制御手段１９は、記録媒体１２の下面に配置されており、記録媒体１２を所定の温度に維持する。温度制御手段１９は、例えば各種ヒータ等でありうる。
【実施例】
【０１２５】
以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。これらの実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。【０１２６】
１．インクの材料
１）光重合性化合物
ＭＫエステルＡ−４００（ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、新中村化学社製）
ＭＫエステルＡ−６００（ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、新中村化学社製）
ＳＲ４９９（６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）
Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４０７２（３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、コグニス社製）【０１２７】
２）光重合開始剤
ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ（ホスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ホスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（α-アミノアルキルフェノン、ＢＡＳＦ社製）
ＳＰＰＥＤＣＵＲＥ  ＩＴＸ（ＤＫＳＨ社製）
３）重合禁止剤
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ１０（ＢＡＳＦ社製）【０１２８】
４）ゲル化剤
ジステアリルケトン（花王社製）
ベヘン酸ベヘニル（日油社製）【０１２９】
５）界面活性剤
ＫＦ３５２（信越化学社製）【０１３０】
２．インクの調製
顔料分散液の調製
（顔料分散液１）
下記成分をステンレスビーカーに入れて、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱下で攪拌させて溶解させた。
アジスパーＰＢ８２４（味の素ファインテクノ社製）：９質量部
トリプロピレングリコールジアクリレート（ＡＰＧ−２００、新中村化学社製）：７１質量部【０１３１】
得られた溶液を室温まで冷却した後、顔料１：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（三菱化学社製、＃５２）を２０質量部加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓した。これを、ペイントシェーカーにて５時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散液１を得た。【０１３２】
（顔料分散液２）
顔料１を、顔料２：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（大日精化製、クロモファインブルー６３３２ＪＣ）に変更した以外は顔料分散液１と同様にして顔料分散液２を得た。【０１３３】
（顔料分散液３）
顔料１を、顔料３：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（大日精化製、クロモファインレッド６１１２ＪＣ）に変更し、かつ分散処理時間を８時間に変更した以外は顔料分散液１と同様にして顔料分散液３を得た。【０１３４】
（顔料分散液４）
顔料１を、顔料４：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（大日精化製、クロモファインイエロー６２８０ＪＣ）に変更し、かつ分散処理時間を８時間に変更した以外は顔料分散液１と同様にして顔料分散液４を得た。【０１３５】
インクの調製
（インクＫ１、Ｃ１、Ｍ１およびＹ１）
表１に示される各成分を混合して、８０℃に加熱して攪拌した。得られた溶液を加熱下において＃３０００の金属メッシュフィルタで濾過した後、冷却してそれぞれインクＫ１、Ｃ１、Ｍ１およびＹ１を得た。そして、インクＫ１、Ｃ１、Ｍ１およびＹ１を有するインクセット１を得た。【０１３６】
（インクＫ２、Ｃ２、Ｍ２およびＹ２）
インクの組成を表１に示されるように変更した以外はインクＫ１と同様にしてインクＫ２、Ｃ２、Ｍ２およびＹ２を得た。そして、インクＫ２、Ｃ２、Ｍ２およびＹ２を有するインクセット２を得た。【０１３７】
これらのインクの組成を表１に示す。
【表１】
2013161328.tif 000003
【０１３８】
（実施例１）
得られたインクセット１を、インクジェット記録装置に装填した。インクジェット記録装置のインクジェット記録ヘッドは、ピエゾ型インクジェットノズルを有するものを用いた。インクセット１が装填されたインクジェット記録装置により、Ａ４サイズのコート紙（ＯＫ金藤  米坪量１０４．７ｇ／ｍ２  王子製紙社製）上に、以下の条件で画像を形成した。【０１３９】
インクジェット記録装置のインク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェット記録ヘッド直前のサブインクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなる。インクタンクからピエゾヘッドまでの間のインクを９０℃に加温した。ピエゾヘッドを、ヘッド内のインク温度が８０℃になるようにヘッド内ヒータで加温した。また、コート紙の表面温度が５０℃となるように加温した。【０１４０】
ピエゾヘッドからの１滴あたりの吐出量が３ｐｌになるように電圧を印加し、３６０ｄｐｉの解像度のヘッドを、各色４個ずつ用いて吐出した。解像度１４４０×１４４０ｄｐｉ、１色あたりの付き量７．５ｇ/ｍ２のＹＭＣＫのベタ画像または自然画を、それぞれ形成した。【０１４１】
コート紙上に付与されたインクに、ＵＶ−ＬＥＤランプ１（ピーク波長３９５ｎｍ）を用いて紫外線を照射し、光硬化させた。紫外線の照射は、ＵＶ−ＬＥＤランプ１の照射面の高さＨが５０ｍｍとなるようにして行った。コート紙表面での照度の最大値は３．８Ｗ／ｃｍ２、コート紙表面での照度分布における半値幅は６４ｍｍ、コート紙表面での照度が０．１Ｗ／ｃｍ２以上である照射時間を０．１２秒とした。コート紙の搬送速度は６０ｍ／分とし、積算光量は３１０ｍＪ／ｃｍ２とした。コート紙上での照度は、紫外線積算光量計Ｃ９５３６−０２（浜松ホトニクス社製）により測定した。【０１４２】
（実施例２〜８および比較例１〜１３）
インクセットの種類、紫外線の照射条件、およびコート紙の搬送速度のうち少なくとも一つを表２に示されるように変更した以外は実施例１と同様にして画像を形成した。表２に示されるＵＶ−ＬＥＤランプ２のピーク波長は３９５ｎｍであり；ＵＶ−ＬＥＤランプ３のピーク波長は３９５ｎｍであった。【０１４３】
また、実施例１〜８および比較例１〜１３で得られた画像の品質（光沢均一性）、および硬化性（耐スクラッチ性、耐擦過性、表面硬化性）を、以下の方法で評価した。【０１４４】
１）光沢均一性
上記の画像形成条件および方法で、コート紙（ＯＫ金藤  米坪量１０４．７ｇ／ｍ２  王子製紙社製）上に、ＹＭＣＫの４色インクで自然画（財団法人・日本規格協会発行の高精細カラーデジタル標準画像データ「フルーツバスケット」）を形成した。得られた画像を目視観察し、画像の光沢均一性を下記基準に基づいて評価した。
○：１５ｃｍ離れた位置から観測して、光沢差が認められない
△：１５ｃｍ離れた位置から観測して、画像の一部において光沢差が認められるが、実用上許容範囲である
×：１５ｃｍ離れた位置から観測して、画像の全体において著しい光沢差が認められ、実用に耐えない品質である【０１４５】
２）耐スクラッチ性
上記の画像形成条件および方法で、コート紙（ＯＫ金藤  米坪量１０４．７ｇ／ｍ２  王子製紙社製）に、ＹＭＣＫの各色のベタ画像、二次色のＢＧＲベタ画像を形成した。得られた画像を爪で引っかいた後、画像の白抜けの程度を目視観察した。耐スクラッチ性の評価は、下記基準に従って行った。
○：全色で、画像の白抜けはまったく認められない
△：ＧとＫの画像で一部白抜けが認められるが、実用上許容範囲にある
×：ＧとＫとＹの画像で明らかな白抜けが認められ、実用に耐えない品質である【０１４６】
３）耐擦過性
上記の画像形成条件および方法で、コート紙（ＯＫ金藤  米坪量１０４．７ｇ／ｍ２  王子製紙社製）に、ＹＭＣＫの各色のベタ画像、二次色のＢＧＲベタ画像を形成した。得られたベタ画像上に、「ＪＩＳ規格  Ｋ５７０１−１  ６．２．３  耐摩擦性試験」に記載された方法に準じて、４ｃｍ２となる大きさに切り取った印刷用コート紙Ａを載せて、５００ｇの荷重をかけて擦り合わせた。その後、印刷用コート紙Ａを取り除き、得られたベタ画像の濃度低下の程度を目視観察した。耐擦過性の評価は、下記基準に従って行った。
○：３０回以上擦っても、画像濃度の変化はまったく認められない
△：３０回擦った段階で画像濃度の低下が認められるが、実用上許容範囲にある
×：３０回未満の擦りで、明らかな画像の濃度低下が認められ、実用に耐えない品質である【０１４７】
４）表面硬化性
上記の画像形成条件および方法で、コート紙（ＯＫ金藤  米坪量１０４．７ｇ／ｍ２  王子製紙社製）に、ＹＭＣＫの各色のベタ画像、二次色のＢＧＲベタ画像を形成した。その直後に、画像を指で擦り、画像表面の変化を目視観察した。表面硬化性の評価は、下記基準に従って行った。
○：全色で、画像表面の変化がまったく認められない
△：ＣとＢの画像で擦った跡が確認されるが、実用上許容範囲にある
×：全色で擦った跡が確認され、さらにＣとＢの画像は顔料の色移りが認められ、実用に耐えない品質である【０１４８】
５）生産性
生産性の評価は、下記基準に基づいて行った。
○：記録媒体の搬送速度が５０ｍ／分以上であり、生産性が高い 
△：記録速度が３０ｍ／分以上５０ｍ／分未満であり、生産性は実用上許容範囲にある
×：記録速度が３０ｍ／分未満であり、生産性は実用上問題となる【０１４９】
実施例１〜８および比較例１〜１３の評価結果を表２に示す。また、これらの実施例および比較例で用いたＵＶ−ＬＥＤランプ１の記録媒体表面での照射領域の照度分布を図３Ａに示し；ＵＶ−ＬＥＤランプ２の記録媒体表面での照射領域の照度分布を図３Ｂに示し；ＵＶ−ＬＥＤランプ３の記録媒体表面での照射領域の照度分布を図３Ｃに示す。【０１５０】
図３Ａ〜３Ｃにおいて、横軸は、照射領域の記録媒体の搬送方向の起点からの位置（ｍｍ）を示し；縦軸は、当該位置ごとの照度（Ｗ／ｃｍ２）を示す。「照射領域の記録媒体の搬送方向の起点」とは、記録媒体の搬送方向において、記録媒体表面での照度が最大となる位置であり；通常、照度分布は、起点に対して対称な形状となる。
【表２】
2013161328.tif 000004
【０１５１】
表２に示されるように、実施例１〜８で得られる画像は、比較例１〜１３で得られる画像よりも、いずれも光沢均一性が高く、かつ硬化性が良好であることがわかる。【０１５２】
具体的には、実施例１〜２と比較例１〜３とを対比する。照度の最大値が５．０Ｗ／ｃｍ２以下である実施例１〜２では、インク表面の溶融は少ないため画像の光沢均一性が高く、画像の硬化性も良好であることがわかる。一方、照度の最大値が２．０Ｗ／ｃｍ２未満である比較例３では、インク表面の溶融は少ないため画像の光沢均一性は実施に耐えうるものであるが、硬化性が低いことがわかる。【０１５３】
さらに、同じ光源であっても、照射面の高さＨによってコート紙面での照度の最大値や照射分布の半値幅を調整できることがわかる。具体的には、照射面の高さＨを３０ｍｍ超とした実施例１〜２では、照度の最大値が５．０Ｗ／ｃｍ２以下と低く、かつ照射分布の半値幅が６４ｍｍ以上と大きいことがわかる。これに対して、照射面の高さＨを３０ｍｍ以下とした比較例１〜２では、照度の最大値が５．０Ｗ／ｃｍ２超と高く、かつ照射分布の半値幅が６０ｍｍ以下と小さいことがわかる。【０１５４】
照度の最大値の半値幅が２０ｍｍ未満である比較例１０では、照度の最大値の半値幅が２０ｍｍ以上である比較例１よりも、積算光量が少なすぎるため、硬化性が低いことがわかる。照度の最大値の半値幅が２０ｍｍ未満であるが、最大照度が１６．５Ｗ／ｃｍ２である比較例１１は、積算光量は十分であるが、比較例１と同様にインク表面の溶融があり、光沢均一性および硬化性が低いことがわかる。また、実施例５と比較例１１で比べると積算光量は同じ３１０ｍＪ/ｃｍ２であるにもかかわらず、照度の最大値が３Ｗ/ｃｍ2の低照度の光を０．１８秒の長時間照射するほうが、１６．５Ｗ/ｃｍ2の高照度の光を０．０５秒の短時間照射するよりも光沢均一性、硬化性に優れることがわかる。【０１５５】
比較例１、４および７を対比する。記録媒体の搬送速度が低くなるにつれ、積算光量が増加するため、硬化性は高いが、生産性が低いことがわかる。
本出願は、同出願人により先にされた日本国特許出願、すなわち、特願２０１２−１０３２１３号（出願日２０１２年４月２７日）に基づく優先権主張を伴うものであって、これらの明細書の内容を参照して本発明の一部としてここに組み込むものとする。
【産業上の利用可能性】
【０１５６】
本発明によれば、生産性が高く、かつ光沢均一性、表面硬化性および擦過性に優れた画像を形成しうる活性光線硬化型インクジェット記録方法を提供することができる。
【符号の説明】
【０１５７】
１０  インクジェット記録装置
１２  記録媒体
１４  インクジェット記録ヘッド
１６  ヘッドキャリッジ
１８、１８’  活性光線光源
１９  温度制御手段
３０  インク流路
３１  インクタンク
【図１Ａ】
2013161328.tif 000005
【図１Ｂ】
2013161328.tif 000006
【図２Ａ】
2013161328.tif 000007
【図２Ｂ】
2013161328.tif 000008
【図２Ｃ】
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【図３Ａ】
2013161328.tif 000010
【図３Ｂ】
2013161328.tif 000011
【図３Ｃ】
2013161328.tif 000012
【図３Ｄ】
2013161328.tif 000013
【国際調査報告】
2013161328.tif 000014
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