(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗酸化機能性水素ナノバブル酒の生産を行うため、発酵槽と連結する水素ガスのナノバブル処理装置システムを用いて強制還元を行い、
水素ガスのナノバブルによる連続循環還元処理により、アルコールデヒドロゲナーゼを活性化して中間生成物のアセトアルデヒドからアルコールの生成を促進し、
発酵促進並びにアルコール収率を高め、アセトアルデヒド含有量を低減し、
アルコール発酵が始まった発酵槽へ強制的に水素ガスを注入することを特徴とするアルコールを生産する還元発酵方法。
【請求項２】
請求項１に記載のアルコールを生産する還元発酵方法を用いて、酸化還元電位が−７００乃至７５０ｍｖであり、ＤＰＰＨラジカル消去能が１．１８乃至１．４０μＭ／Ｌ／ｍｉｎである抗酸化機能性水素ナノバブル酒を製造することを特徴とする還元発酵方法。
【請求項３】
アルコール発酵槽と、
窒素ガス又は、炭酸ガス又は、水素ガスの微細気泡の製造を行うナノバブル製造装置と、
浄化した窒素ガス又は、炭酸ガス又は、水素ガス供給装置と、
微細気泡濃密均質化装置と、
発酵槽とナノバブル製造装置と微細気泡濃密均質化装置との間で微細気泡を循環させるパイプとからなり、
発酵速度の促進並びにアルコール収率を高めることと、アセトアルデヒド含有量を低減することを特徴とする還元発酵装置。
【請求項４】
アルコール発酵槽と、
水素ガス又は、酸素ガス又は、空気の微細気泡の製造を行うナノバブル製造装置と、
浄化した水素ガス供給装置と、
浄化した空気又は、酸素ガスの供給装置と、
微細気泡濃密均質化装置と、
発酵槽とナノバブル製造装置と微細気泡濃密均質化装置との間に微細気泡を循環させるパイプとからなり、
原料の水浸、加熱に当たっては水素ガスのナノバブル水を用いて脂質酸化臭、芋臭、成分の褐変・酸化を抑えて香気を澄ませ、
酵母菌の増殖に際しては空気又は、酸素ガスのナノバブルを供給して酵母の増殖を促してその育成期間を短縮し、
アルコール発酵に際しては水素ナノバブルを供給して発酵速度の促進並びにアルコール収率を高めることと、アセトアルデヒド含有量を低減し、
各種酒類醸造の微生物の酸化条件における繁殖促進と還元発酵技術を同一の発酵槽で実施する事を可能とすることを特徴とする酸化還元醸造装置。
【請求項５】
清酒の醸造で、
原料の浸漬の工程は、水素ガスのナノバブルによる還元水で行い、
烝煮時における香気成分、機能性成分の酸化防止による保護と褐変を防止して香気を良くし、
種麹及び製麹の工程は、空気又は、酸素ガスのナノバブルによる酸化水を用いて麹菌の繁殖を促し、
酒母の工程は、醸造用水に空気又は、酸素ガスのナノバブルによる酸化水を用いて酵母菌の繁殖を促して健丈化し、
仕込みの初期は空気又は、酸素ガスのナノバブルによる酸化水を用いて酵母菌の繁殖を促し、
アルコール発酵が始まれば水素ガスのナノバブルによる還元力で発酵槽を急速還元し、
中間生成物であるアセトアルデヒドをアルコールデヒドロゲナーゼの還元発酵でアルコールの生成を促し、
生成された酒類は還元性が強いので酢酸菌の繁殖が抑えられて酸敗することなく、
水素ナノバブルのＤＰＰＨラジカル消去能を有し、
清酒が抗酸化機能性を獲得する抗酸化機能性ナノバブル清酒となることを特徴とする清酒の微生物の酸化条件における繁殖促進と還元発酵技術による酸化還元醸造法。
【請求項６】
ワインの醸造で、
原料の除梗・破砕工程を水素ガスのナノバブルによる還元水を用い、
酵母の増殖に空気又は、酸素ガスのナノバブルによる酸化水を用いて菌の繁殖を促し、
アルコールの発酵が始まれば水素ガスのナノバブルによる還元力で発酵槽を急速還元し、
中間生成物であるアセトアルデヒドをアルコールデヒドロゲナーゼの還元発酵でアルコールの生成を促し、
生成された酒類は還元性が強いので酢酸菌の繁殖が抑えられて酸敗することなく、
水素ナノバブルのＤＰＰＨラジカル消去能を有し、
ワインが抗酸化機能性を獲得する抗酸化機能性ナノバブルワインとなることを特徴とするワインの微生物の酸化条件に於ける繁殖促進と還元発酵技術による酸化還元醸造法。
【請求項７】
焼酎の醸造で、
蒸煮における原料の酸化を防ぐためにの洗浄・浸漬を水素ガスのナノバブルによる還元水で行い、烝煮時における機能性成分の酸化防止による保護と褐変を防止して香気を良くし、
種麹の製造は、健丈な麹を育成するために、空気又は、酸素ガスのナノバブルによる酸化水を用いて麹菌の繁殖を促し、
酒母の製造は、醸造用水に空気又は、酸素ガスのナノバブルによる酸化水を用いて酵母菌の繁殖を促し、
仕込み工程は空気又は、酸素ガスのナノバブルによる酸化水を用いて酵母菌の繁殖を促し、
アルコール発酵工程は、水素ガスのナノバブルによる還元力で発酵槽を急速還元し、
中間生成物であるアセトアルデヒドをアルコールデヒドロゲナーゼの還元発酵でアルコールの生成を促し、
仕込み期間と発酵期間の短縮とアルコールの収率が高まり、
アセトアルデヒドの含量が少なくなることを特徴とする
焼酎の微生物の酸化条件に於ける繁殖促進と還元発酵技術による酸化還元醸造法。
【請求項８】
ウイスキーの醸造で、
原料の発芽を促すために、洗浄・浸漬に空気又は、酸素ガスのナノバブルによる酸化水を用いて酸化条件下で麦芽（モルト）の育成を行い、
仕込み工程は空気又は、酸素ガスのナノバブルによる酸化水を用いて酵母菌の繁殖を促し、
アルコール発酵工程は、水素ガスのナノバブルによる還元力で発酵槽を急速還元し、
中間生成物であるアセトアルデヒドをアルコールデヒドロゲナーゼの還元発酵でアルコールの生成を促し、
仕込み期間と発酵期間の短縮とアルコールの収率が高まり、
アセトアルデヒドの含量が少なくなることを特徴とする
ウイスキーの微生物の酸化条件における繁殖促進と還元発酵技術による酸化還元醸造法。
【請求項９】
ビールの醸造で、
原料の洗浄・浸漬工程は、空気又は、酸素ガスのナノバブルによる酸化水を用い、
酸化条件下で催芽後仕込んで糖化を促進し、
濾過、煮沸を行ってアルコール発酵に導き、
アルコール発酵の初期工程は、空気又は、酸素ガスのナノバブルによる酸化水を用いて酵母菌の繁殖を促し、
アルコール発酵の中後期工程は、水素ガスのナノバブルによる還元力で発酵槽を急速循環させて急速還元を行い、
中間生成物であるアセトアルデヒドをアルコールデヒドロゲナーゼの還元発酵でアルコールの生成を促してアセトアルデヒドの含量が少なく、
還元性が強いので酢酸菌の繁殖が抑えられて酸敗することがなく、
水素ナノバブルによるＤＰＰＨラジカル消去能を有し、
ビールが抗酸化機能性を獲得する抗酸化機能性ナノバブルビールとなることを特徴とするビールの微生物の酸化条件における繁殖促進と還元発酵技術による酸化還元醸造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、還元醸造技術、及び酒類の微生物の酸化条件における繁殖促進と還元発酵技術による酸化還元醸造法、並びにその装置に関する。
【背景技術】
【０００２】  発酵醸造技術では、用水の水質が最重要で、厳格に鉄分が少なく、マンガンを含まない、水の良い所に醸造所が建てられた。硬水では発酵が早く進み、軟水では発酵が遅く進む。
清酒、ぶどう酒、焼酎、ウイスキー、ビールいずれも、原料は異なるが、糖化してグルコースを生成し、グルコースに酵母菌を用いて発酵を行う。
清酒の発酵は、米を原料として麹菌の糖化と酵母菌のアルコール発酵によって行われ、発酵の条件には麹菌による好気条件下における糖化の促進方法、アルコール発酵発行時の菌の増殖と呼吸に伴う還元条件の発生と管理などが重要である。
ぶどう酒の発酵は、ブドウ果実のグルコースを酵母菌によってアルコール発酵を行うが、アルコール発酵時の菌の増殖と呼吸に伴う還元条件の発生と管理が重要である。
焼酎の発酵は、米、麦、甘藷を原料として、麹菌の糖化と酵母菌のアルコール発酵によって行われ、アルコール発酵発行時の菌の増殖と呼吸に伴う還元条件の発生と管理が重要である。
ウイスキーの発酵は、大麦を発芽させ、麦芽の乾燥とスモークを行って粉砕し、麦芽のグルコースを酵母菌によってアルコール発酵を行う。麦芽の製造とアルコール発酵時の菌の増殖と呼吸に伴う還元条件の発生とその管理が重要である。
ビールの発酵も大麦を発芽させ、麦芽のグルコースを酵母菌によってアルコール発酵を行う。
ビールにおいてもアルコール発酵時の菌の増殖と呼吸に伴う還元条件の発生と管理が重要である。
このように各酒種によって、糖化の部分は相違するが、アルコール発酵はいずれも酵母菌によっている。この糖化と発酵の部分は微生物の活動や原料の自家発酵を用いるので、生物科学的な条件設定が発酵の速度、アルコール収率などに重大な影響を与える。
すなわち、その条件設定に係る労働が、発酵を左右する技術のノウハウなのである。
酒類は嗜好性が強いので、微妙な香り、味の変化を重視する上、微生物を相手にするので、麹の良し悪し、発酵槽の温度、撹拌、タイミングの取り方など、多岐にわたって長年の経験と勘が技術の中枢をなしている。
したがって、発酵管理の多くは、良好な自然条件をいかに引き出すかに重点があり、施設としては、無菌条件、防菌技術、精密な温度管理、撹拌、その他の作業の機械化など、微生物の育成に関する部分では自動化され、近代化されているものの、微細気泡の酸化処理による微生物活動の活性化や還元処理によるアルコール発酵の活性化技術は導入されていない。【０００３】特許文献１は、当発明者の発明で、「水素水そのもの」を特許とした最初の発明で、発明の名称は「食品等の還元性水素水とその製造方法並びに製造装置」である。
方法は水へ水素ガスを吹き込み、撹拌して還元性の水素水を生産する技術である。本発明の還元処理に使用することができる。特許第２８９０３４２号として認定されている。【０００４】特許文献２は、当発明者の発明で、機能性水素水の微細気泡による生産を特許とした最初の発明で、発明の名称は「水素ガス及び酸素ガスの減圧・加圧溶解方式のコロイド溶液による自動酸化・還元処理システム」である。方法は水の減圧状態にガスを添加してポンプで撹拌してキャビテーションを起こし、加圧により微細気泡を発生させる。本発明の酸化・還元処理に使用することができる。特許第３８４３３６１号として認定されている。【０００５】特許文献３は、当発明者の発明で、発明の名称は「フリーラジカル消去性水素溶液製造装置」である。方法は水にエジェクターで水素ガスを添加して磁場を有する撹拌子で撹拌して磁場キャビテーションを起こし、抗酸化性を有する水素水生産方法である。
当発明者が２００７年４月３日に国際出願し、特許第４３０９４６５号として認定されている。
本発明で用いるフリーラジカル消去性水素溶液製造装置の一つである。本発明の酸化・還元処理に使用することができる【０００６】特許文献４は、当発明者の発明で、発明の名称は「粘性溶液の水素コロイド及び水素ラジカルコロイドとその生産方法並びに生産システム」である。方法は狭い撹拌室でエジェクターで水素ガスを添加して磁場を有する撹拌子で高速撹拌して磁場キャビテーションを起こし、粘性溶液に抗酸化機能性を与える方法である。【０００７】特許文献５は、当発明者の発明で、発明の名称は「真空キャビテーションによるナノバブル製造方法とナノバブル水製造装置」である。方法はポンプ２台を用い１次ポンプとエジェクターで微細気泡を発生させ、１次ポンプより吸引排出力の大きい２次ポンプで減圧真空を発生させ、微細気泡を膨張させて真空破砕して５０μｍ以下のナノバブルを製造する。
本発明の酸化・還元処理に使用することができる【０００８】
【特許文献１】特許公開平０８−０５６６３２
【特許文献２】特許公開２００４−３４４８５９
【特許文献３】ＷＯ２００７／１１６８８９
【特許文献４】特許公開２００８−２７９４２４
【特許文献５】特願２０１４−１８３６５８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】  アルコール発酵では、糖化→酒母の添加→酵母の増殖→アルコール発酵の順に工程が進行する。酵母の増殖の段階は好気性条件が必要であり、空気又は酸素のナノバブルによる酸素の供給が必要である。
糖化→酒母の添加→酵母の増殖の範囲は酸化条件が必要であり、アルコール発酵の段階では還元条件が必要である。
アルコール発酵の化学反応式は化学式１に示す通りである。
化学式１
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原料であるグルコース１分子から、酵母の発酵酵素により２分子のエチルアルコールと２分子の炭酸ガスを生成する。
この発酵の詳細の分解は３段階で行われている。
第一段階で、１分子のグルコースが解糖系の複数の酵素によって２分子のピルビン酸に分解される。
この反応は、同時に、正味２分子のＡＤＰをＡＴＰに、２分子のＮＡＤ＋をＮＡＤＨに変換する。この段階は、動物や植物の解糖経路や酸素呼吸の経路とも共通している。
Ｃ６Ｈ１２Ｏ６（グルコース）＋２ＡＤＰ＋２Ｈ３ＰＯ４＋２ＮＡＤ＋→
２ＣＨ３ＣＯＣＯＯＨ（ピルビン酸）＋２ＡＴＰ＋２ＮＡＤＨ＋２Ｈ２Ｏ＋２Ｈ＋
第二段階からがアルコール発酵特有の反応になる。
１分子のピルビン酸から１分子の二酸化炭素が取り除かれ、アセトアルデヒドがつくられる。
この反応は、還元条件でピルビン酸デカルボキシラーゼが触媒する。
酸化条件下ではピルビン酸は好気分解して炭酸ガスと水になる。
ＣＨ３ＣＯＣＯＯＨ（ピルビン酸）→ＣＨ３ＣＨＯ（アセトアルデヒド）＋ＣＯ２↑
その後、アセトアルデヒドは還元型ＮＡＤＨの電子によって速やかに還元されエタノールとなる。
この反応は、アルコール脱水素酵素（アルコールデヒドロゲナーゼ＝本来、アルコールを酸化してアセトアルデヒドにする反応を触媒する酵素。）が還元条件下でアセトアルデヒドからアルコール生成反応に触媒してアルコールを生成する。
ＣＨ３ＣＨＯ（アセトアルデヒド）＋ＮＡＤＨ＋Ｈ＋→Ｃ２Ｈ５ＯＨ（アルコール）＋ＮＡＤ＋
多くの酵母では、アルコール発酵は嫌気条件でのみ進行し、好気性の条件下であればピルビン酸を完全に分解して水と二酸化炭素に変え反応が起こり、アルコールの生成が減少する。すなわち、酸素呼吸によりアルコールの収率が低下する。
こうした理由から、アルコール生成反応は還元条件下で早く進行する。その結果還元条件での発酵がアルコールの収率を高めると考えられる。
そこで、還元醸造技術の確立が一つの課題であり、また、各種酒類の発酵工程で、どの部分にどのような方法で、酸化処理、還元処理を行うかが課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】  還元醸造技術と言うのは、アルコール発酵において、酵母を増殖させてからアルコール生成に至る段階で、発酵槽内を急速に強制還元処理を行って、アセトアルデヒドを還元してアルコール生成を促進する技術である。
この技術の要は、酸化条件と還元条件の変換を如何に早めるかである。
方法には、単純に浄化した水素ガスを発酵槽内へ供給して撹拌する方法から、窒素ガス、水素ガスを微細気泡にして発酵槽内を循環させる方法などいずれの方法でも効果を有する。
水素ガスを発酵槽内へ供給して撹拌する方法は、当発明者が１９９４年８月２３日に出願した「食品等の還元性水素水とその製造方法並びに製造装置」がある。
また、微細気泡として微細気泡にして発酵槽内を循環させる方法には、当発明者が出願し、特許として認定された「水素ガス及び酸素ガスの減圧・加圧溶解方式のコロイド溶液による自動酸化・還元処理システム」（特許第３８４３３６１号）、「フリーラジカル消去性水素溶液製造装置」（特許第４３０９４６５号）がある。
いずれの装置も、技術レベルは相違するが同様の効果を有する。本発明では、機能性が最も優れ、低コストの真空キャビテーションによる水素の微細気泡ナノバブルを用いた還元処理を行う技術（特願２０１４−１８３６５８１）を使用して技術組み立てを行った。
アルコールの還元発酵技術は、図１に示すように、発酵槽と還元処理装置を連結した連続還元処理システムによって行う。【００１１】＜還元発酵技術＞
発酵槽の還元処理は、ナノバブル発生装置３の１次ポンプ２０で、発酵槽１で仕込み中の酒９を循環パイプ６で吸い出し、窒素ガス又は、炭酸ガス又は、水素ガスの浄化ガスの供給装置２からの、窒素ガス又は、炭酸ガス又は、水素ガスを真空キャビテーション装置４のエジェクター２１で注入して窒素ガス又は、炭酸ガス又は、水素ガスの１次微細気泡を作成し、ナノバブル発生装置３の２次ポンプ２２へ送り、真空キャビテーションを起こして２次微細気泡（５０μｍ以下の気泡が中心）を作成する。
２次微細気泡は気泡均質化装置５を通過して、循環パイプ７で発酵槽１へ窒素ガス又は、炭酸ガスのナノバブル８として噴射し、発酵槽１へ窒素ナノバブルを循環させて、発酵槽１の酸素をガス交換で除去遮断し、無酸素状態になるまでこの作業を継続する。
発酵槽１が無酸素状態になれば、酵母の呼吸によって自動的に発酵槽１内が還元状態になって、グルコースから生成されるピルビン酸の酸化分解を抑え、ピルビン酸を経て生成されたアセトアルデヒドを還元条件下で酵素エタノールデヒドロゲナーゼで還元し、アルコールの生成を促進する。
このように、アルコール発酵の１次、２次、３次の酵素反応系で、酸素の遮断によって発酵槽内１が還元状態になり、アルコール生成の方向へ反応系を促進する。
従って、還元発酵は、発酵時間が短縮し、アセトアルデヒドが減少し、アルコール収率が向上する。【００１２】＜抗酸化機能性水素ナノバブルによる還元発酵技術＞
発酵槽の還元処理は、ナノバブル発生装置３の１次ポンプ２０で、発酵槽１で仕込み中の酒９を循環パイプ６で吸い出し、水素供給装置２からの水素ガスを、真空キャビテーション装置４のエジェクター２１で注入して水素の１次微細気泡を作成し、ナノバブル発生装置３の２次ポンプ２２へ送り、真空キャビテーションを起こして２次微細気泡（５０μｍ以下の気泡が中心）を作成する。２次微細気泡は気泡均質化装置５を通過して、循環パイプ７で発酵槽１へ水素ナノバブル８として噴射し、発酵槽１へ水素ナノバブルを循環させて、発酵槽１の酸化還元電位が目標の値まで低下するまでこの作業を継続する。
発酵槽１の酸化還元電位が目標の値まで低下すれば、グルコースから生成されるピルビン酸の酸化分解を急速に抑え、アルコール原料の無駄がなく、ピルビン酸を経て生成されたアセトアルデヒドを還元条件下で酵素エタノールデヒドロゲナーゼで還元し、アルコールの生成を促進する。
このように、アルコール発酵の１次、２次、３次の酵素反応系で、還元処理がアルコール生成の方向へ反応系を大きく促進する。
従って、発酵時間の短縮、アセトアルデヒドの減少、アルコール収率の向上、抗酸化機能性のある原酒を製造することが可能であり、酒類に抗酸化機能性を付与することが判明している。
以上が、還元醸造技術であり、醸造作業が装置による操作によるので、従来の櫂回しなど重労働の名人芸は必要でなくなるが、操作の切り替え時期の判断が重要になってくる。【００１３】＜還元発酵装置＞
図１の連続還元処理システムは、アルコール発酵槽１、窒素ガス又は、炭酸ガス又は、水素ガスの浄化ガス供給装置２、窒素ガス又は、炭酸ガス又は、水素ガスの微細気泡の製造を行うナノバブル製造装置４、微細気泡濃密条件下均質化装置５、発酵槽とナノバブル製造装置と微細気泡濃密均質化装置との間を繋ぐ循環パイプ６、７からなる。
浄化水素ガス供給装置２は、ガスボンベ１０、ガスゲージ、ガス浄化装置１７、ガス供給パイプ１８で構成されており、その操作は、
（１）ガスボンベ１０のガス元栓１１を開いてボンベのガス圧をガス圧計１２で確認する。
（２）ガス圧減圧バルブ１３を開いてガス圧減圧計１４を見ながら目標とするガス圧に調整する。
（３）ニードルバルブ１６を開いてガス流量計１５を見ながら目標とするガス流量に調整する。
（４）作業終了後は、同様にガス元栓１１を閉じ、ガス圧減圧バルブ１３を閉にし、ニードルバルブ１６を締めてガス出力を完了する。
ナノバブル製造装置４は、電源１９、１次ポンプ２０、エジェクター２１、２次ポンプ２２で構成されている。
操作は、電源スイッチ１９を入れて、１次及び２次ポンプを作動させ、アルコール発酵槽１から仕込み中の酒９を循環パイプ６で吸い出し、浄化水素ガス供給装置２から送られて来る水素ガスをエジェクター２１で微細気泡として仕込み中の酒９へ添加する。
仕込み中の酒９へ添加した微細気泡を１次ポンプから吐出する液量より大きな吸引排出量を有するポンプで、吸引し、真空キャビテーションを行って、微細気泡濃密条件下均質化装置５で均質化して、循環パイプ７を通じて、アルコール発酵槽１へ噴射し、アルコール発酵槽内１で循環撹拌を行う。これによりアルコール発酵槽１が還元処理される。【００１４】＜微生物の酸化条件に於ける繁殖促進と還元発酵技術の酸化還元醸造装置＞
清酒、ワイン、焼酎、ウイスキー、ビール各種の酒類の醸造は、原料の糖・澱粉をグルコースに変えて、酵母菌でアルコール発酵を行う点で共通している。
問題は、原料には糖・澱粉だけでなく、蛋白、脂質、その他の成分が含まれているのでこれらが、原料調整から、糖化、アルコール発酵の過程で、異種の発生や味覚の変化、酸敗等のアクシデントを起こさないように管理技術が重要である。
その中で酸化還元醸造法は、工程の中に酸化条件と還元条件を適切に配置して積極的に酸化処理、還元処理を行う醸造法を指している。
（１）清酒、焼酎、ビールの醸造技術では、発酵原料を加熱蒸煮する工程を有している。
加熱蒸煮の過程では、原料に含まれる脂質、蛋白その他の成分が、酸化褐変を起こす。
その酸化褐変の段階で、蒸れ臭、脂質酸化臭、芋臭等が発生して、原酒の香気に影響を及ぼすので、強制還元による原料の酸化防止処理が必要である。
（２）種麹の製造、製麹、酒母の製造、酵母の添加等の段階では、微生物の増殖を促す必要から、空気との撹拌による酸化条件を必要としており、古来櫂入れ、櫂回しが行われてきた。すなわち、強制酸化による微生物増殖促進の酸化促進処理が必要である。
（３）アルコール発酵の段階では、酵母による解糖過程でグルコースからピルビン酸の生成、ピルビン酸の脱炭酸によるアセトアルデヒドの生成、アセトアルデヒドの還元によるアルコールの生成の３段階の反応が必要である。特にアセトアルデヒドの還元によるアルコールの生成は、発酵槽内の条件が還元状態でなければ進行しない。還元条件の設定が必要である。現状の醸造では、酵母の呼吸に伴う還元条件の創出がこの条件を満たしているに過ぎない。このような受動的な還元では炭酸ガスと水の生成が起こってアルコールの収率が低下する。そこで強制的な急速還元処理が必要である。
これら加工工程の各段階の酸化還元処理を管理するには、急速な酸化処理、急速な還元処理が必要であり、空気、酸素、水素のナノバブルの製造装置と発酵槽を連絡循環させる装置が必要である。ナノバブルは、酸化ガス、還元ガスを溶液へ極めて迅速に溶解させる機能があり、急速に強制的に酸化処理、還元処理を行うことを可能としている。
図２には、水素、空気、酸素のナノバブルによる酒類の酸化・還元処理発酵装置を示した。これにより、各種酒類の工程の必要性に沿って、酸化・還元処理を急速に強制的に行う。
図３〜図７には、各種酒類の工程における空気・水素のナノバブル処理の適用位置を示し、これによる工程毎の空気のナノバブルによる酸化状態、水素ガスのナノバブルによる還元状態の必要性の位置を図示した。図中では空気のナノバブルによる酸化状態は赤系、水素ガスのナノバブルによる還元状態は青系の濃い着色を施した。
図２の連続酸化・還元処理装置は、アルコール発酵槽１と、空気、酸素、水素ガスの微細気泡の製造を行う浄化水素ガス供給装置３と、ナノバブル製造装置４と、微細気泡濃密条件下均質化装置５と、発酵槽とナノバブル製造装置と微細気泡濃密均質化装置との間に微細気泡を循環させるパイプ６、７とからなる。
操作は、アルコール発酵槽１から原料又は、醪又は、発酵酒９をパイプ６からナノバブル製造装置４のポンプで吸い出し、空気、酸素、水素ガス供給装置からのガスをナノバブル製造装置４でナノバブルとなす。
原料９又は、醪９又は、発酵酒９に対しては、各工程で必要とする各種ガスでナノバブル処理を行い、微細気泡濃密条件下均質化装置５と微細気泡を循環させるパイプ７から発酵槽１へ循環させる。
循環の方向は、発酵状況を見ながら、技術者の判断に応じて、システムを組み替えて、発酵槽上部の液を吸い出し、発酵槽下部の液へ吐出させる循環させる方向も選択できる。
原理的には、発酵槽下部の液から発酵槽上部の液へ循環させる場合は、発酵槽上部液面と空気の接触による上部液への空気の影響を排除する方法である。
発酵槽上部の液から発酵槽下部の液へ循環させる場合は、ナノバブルがゆるやかに液中を上昇する機能を有することから、発酵槽上下の酸化還元条件を揃える上で有利と考える。
本酸化・還元処理におけるナノバブル処理装置は、発酵槽毎に移動設置する方式、発酵槽に設置する固定装置による方式、どちらへも対応することが可能である。【００１５】＜清酒の微生物の酸化条件に於ける繁殖促進と還元発酵技術の酸化還元醸造法＞
清酒の醸造では微生物の繁殖を促進する酸化条件のナノバブル処理とアルコール発酵を促進する還元条件のナノバブル処理をどの工程に用いるかが重要である。
清酒の醸造は、原料の研ぎに始まり、一般酒・普通酒では３割（精米歩合７０パーセント）ほど、吟醸酒では４割以上を磨く。原料の研ぎは含まれる成分の善し悪しに直接影響する。
工程は図３に示す通り、洗浄浸漬、蒸煮、製麹、醪仕込み、発酵、絞り、濾過、火入れ、熟成、充填の工程を経て、出荷に至る。
通常、洗浄浸漬は醸造所自慢の名水を用いるが、特別な処理は行わない。しかし、この後に蒸煮の工程を控えており、そのままでは米の成分が酸化を起こしてしまい、脂質の酸化臭や芋臭の発生によって香気に影響が残る。そのために原料の研ぎが重要なのである。
水素ナノバブルによる還元水で洗浄を行い、原料の浸漬を還元水で行えば、烝煮時における米の機能性成分の酸化防止による保護と褐変を防止して香気を良くする。
種麹及び製麹の製造は、菌の繁殖を良好にするため、空気又は、酸素のナノバブルによる酸化水を用いて麹菌の繁殖を促す。
酒母の製造は、酵母の発育を良好にすることと、菌を丈夫に育てるため、醸造用水に空気又は、酸素のナノバブルによる酸化水を用いて酵母菌の繁殖を促す。
仕込みの初期は酵母菌が発酵槽全体に丈夫に発育させる事が重要で、呼吸促進を図るために空気又は、酸素のナノバブルによる酸化水を用いて酵母菌の繁殖を促す。
アルコール発酵が始まれば、中間生成物であるアセトアルデヒドをアルコールデヒドロゲナーゼが還元条件でアルコールの生成が進行するので、水素のナノバブルによる還元処理で発酵槽を急速強制還元する。
急速強制還元は、発酵の未遂で残存するアセトアルデヒドも水素ナノバブルのガス交換機能により除去してアセトアルデヒドの含量が低下する。
生成された清酒は還元性が強いので酢酸菌の繁殖が抑えられ、酸敗することがない。
清酒の還元発酵では、清酒の成分がＤＰＰＨラジカル消去能を獲得し、アセトアルデヒドの含量が少なく、清酒が抗酸化機能性清酒となることが特徴である。【００１６】＜ワインの微生物の酸化条件に於ける繁殖促進と還元発酵技術の酸化還元醸造法＞
ワインの醸造では微生物の繁殖を促進する酸化条件のナノバブル処理とアルコール発酵を促進する還元条件のナノバブル処理をどの工程に用いるかが重要である。
工程は図４に示す通り、ぶどうの収獲、除梗、破砕、酵母添加、酵母の増殖、発酵、圧搾、後発酵、澱引き、熟成、充填の順に製造される。
原料の除梗・破砕の段階では、ぶどうの機能性成分の酸化による異臭の発生や酸敗の危険が考えられ、水素のナノバブルによる還元水を用いることによりこれを防ぐ。
酒母の増殖は酸化条件の方が進行が早いので、部分的には酵母増殖の工程で空気又は、酸素のナノバブルによる処理を行う。しかし、酢酸菌の抑制を要する場合は、全工程で水素ナノバブル処理を行う方が無難と考えられる。
アルコールの発酵が始まれば、中間生成物であるアセトアルデヒドをアルコールに変えるアルコールデヒドロゲナーゼが還元条件を必要としているので、水素のファインバブルによる還元水で発酵槽を急速強制還元し、還元発酵でアルコールの生成を促す。
残存するアセトアルデヒドも水素ナノバブルのガス交換機能により除去してアセトアルデヒドの含量が少なくなる。生成されたワインは還元性が強いので酢酸菌の繁殖が抑えられて酸敗することがない。
水素ナノバブル処理は、ワインのアルコールにＤＰＰＨラジカル消去能を付与し、ワインに含まれるアントシアニン等の抗酸化機能成分を保護する。
ワインの還元発酵では、アセトアルデヒドの含量が低く、抗酸化機能性ワインとなることが特徴である。【００１７】＜焼酎の微生物の酸化条件に於ける繁殖促進と還元発酵技術の酸化還元醸造法＞
焼酎は、米、麦、芋など原料が相違するので、発酵工程も清酒の醸造と若干作業内容が相違する。しかし、何れも澱粉の糖化、糖化したグルコースのアルコール発酵の基本的な部分で、清酒の醸造と共通点がある。
図５に示すように、原料洗浄浸漬（芋では原料洗浄破砕）、蒸煮、製麹、麹仕込、発酵、粕取り、貯留、麹予熱、アルデヒド除去蒸留、フーゼル油除去蒸留、凝縮、アルデヒド除去蒸留、冷却、アルコール貯留、熟成の工程がある。
原料の洗浄・浸漬は、水素のナノバブルによる還元水で行い、烝煮時における機能性成分の酸化防止による保護と褐変を防止して香気を良くする。
種麹の製造は、空気又は、酸素のナノバブルによる酸化水を用いて麹菌の繁殖を促し健丈な種麹を製造する。
酒母の製造は、醸造用水に空気又は、酸素のナノバブルによる酸化水を用いて酵母菌の繁殖を促し健丈な種母を育成する。
仕込みの初期は空気又は、酸素のナノバブルによる酸化水を用いて酵母菌の繁殖を促し、酵母の増殖を図る。
アルコール発酵は、水素のナノバブルによる還元水で発酵槽を急速還元し、中間生成物であるアセトアルデヒドをアルコールデヒドロゲナーゼの還元発酵でアルコールの生成を促し、仕込み期間と発酵期間の短縮とアルコールの収率を高める。
ナノバブル処理は、残存するアセトアルデヒドを水素ファインバブルのガス交換機能により、低温〜常温において除去し、アセトアルデヒドの含量を少なくする。【００１８】＜ウイスキーの微生物の酸化条件に於ける繁殖促進と還元発酵技術の酸化還元醸造法＞
図６に示すように、ウイスキーの醸造工程は、大麦の洗浄・モルトバーン、麦芽製造、発芽停止、乾燥、粉砕、仕込み、発酵、貯留、予熱、アルデヒド除去蒸留、フーゼル油除去蒸留、凝縮、アルデヒド除去蒸留、冷却、樽詰め、熟成の順に進行する。
ウイスキーの醸造は、モルトの育成が重要である。
原料の大麦の洗浄・浸漬には、空気又は、酸素のナノバブルによる酸化水を用い、酸化条件下で麦芽（モルト）の育成を行う。
仕込みは空気又は、酸素のナノバブルによる酸化水を用いて酵母菌の繁殖を促す。
アルコール発酵は、水素のナノバブルによる還元水で発酵槽を急速強制還元し、中間生成物であるアセトアルデヒドをアルコールデヒドロゲナーゼの還元発酵でアルコールの生成を促す。
空気又は、酸素のナノバブルによる酸化処理の効果は、仕込み期間を短縮する。
アルコール発酵における水素のナノバブル処理は、アルコールの収率が高まり、残存するアセトアルデヒドも水素ナノバブルのガス交換機能により除去されてアセトアルデヒドの含量が少なくなる。【００１９】＜ビールの微生物の酸化条件に於ける繁殖促進と還元発酵技術の酸化還元醸造法＞
図７に示すように、ビールの醸造工程では、大麦の洗浄・浸漬、麦芽製造、除根、麦芽の仕込み、糖化、濾過、煮沸（ホップを添加する）、発酵、貯留、濾過、熟成、充填の順に進行する。
ビールの醸造では麦芽の育成と、原料の洗浄・浸漬に空気又は、酸素のナノバブルによる酸化水を用いる。
麦芽の生長は参加条件を好むので、酸化条件下で催芽後仕込んで糖化を促進し濾過を行う。
濾過後は、麦汁にホップ等を加え水素のナノバブルで還元処理を行う。
還元処理は、麦汁やホップ等に含まれる成分の蒸煮による酸化臭の発生を抑える。
煮沸を行ってアルコール発酵に導く。
アルコール発酵は、初期は空気又は、酸素のナノバブルによる酸化水を用いて酵母菌の繁殖を促し、後期は水素のナノバブルによる還元処理で発酵槽を急速強制還元する。
発酵槽の還元処理は、中間生成物であるアセトアルデヒドをアルコールデヒドロゲナーゼの還元発酵でアルコールの生成を促してアセトアルデヒドの含量を少なくする。
還元発酵の発酵液は還元性が強いので酢酸菌の繁殖が抑えられて酸敗することがない。
ビールの還元発酵では、水素ナノバブルにより成分がＤＰＰＨラジカル消去能を獲得し、抗酸化機能性のビールとなることが特徴である。
【実施例】
【００２０】実施例１  アルコール発酵における還元処理の影響試験
１）試験の方法
還元発酵によるアルコールの生成機能については、温度管理、比較対象の条件設定等、精密を要する条件があるので、室内試験で小規模実験によって実施した。
装置は、２リットルのビーカーを用い、強力な磁石を有する高速マグネチックスターラーを用い、処理する酵母培養液（グルコース液）１リットルをビーカーに入れ、スターラーの撹拌子を作動させると渦流を発生し、撹拌子が空気の気泡を巻き込むので、培養液水面下に渦流による空気の巻き込みを防止する内蓋を設置した。装置は内蓋の中心から撹拌子の直ぐ上まで、水素ガス供給装置から水素ガスを送る小パイプを設置し、水素ガスを通じて溶液を撹拌することによりビーカー内に水素ガス微細気泡が発生する構造である。
即ち、還元処理はスターラーの撹拌子を３，０００ｒｐｍの速度で激しく撹拌し、内蓋で空気の巻き込みを防止しながら、水素ガスを培養液に溶解させる簡易装置を用いた。
簡易装置の性能は水素ナノバブル装置に大きく劣るが、還元処理による結果は、水素ナノバブル装置を用いた場合の傾向とほぼ同一である。
簡易還元処理装置を用いて酵母のアルコール発酵段階の炭酸ガスの生成、発酵前後の酸化還元電位の変化を測定した。
（１）酵母は前もって、ＹＰＤ液体培地で培養育成し、酵母の諸菌数が１．０×１０８になるように調整し、生理食塩水で２度洗浄遠心分離して上澄みを捨て準備した。
（２）グルコース液の還元は、１０％のグルコース液１リットルを用意し、図１に示す簡易酸化還元処理装置を用いて水素ガスの供給を毎分５０ｍｌ、３，０００ｒｐｍで１０分間撹拌して還元処理を行った。対照は無処理の１０％のグルコース液を準備した。
（３）仕込みは、対照の非還元と還元処理の１０％グルコース溶液をそれぞれ１００ｍｌ採取し、３００ｍｌの三角フラスコに入れ、酵母を加えて、ｐＨ、酸化還元電位、重量の測定を行い、発酵管を付けた。
２５℃の恒温室で６日間発酵させ、その間毎日重量測定を行って炭酸ガス揮散による減量を測定した。減量がアルコールの生成量を示している。
２）試験の結果
（１）炭酸ガス生成の経過
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に見られるように炭酸ガス量がアルコールの生成を示す指標である。そこで、重量の減少によってその減少量を表５に示した。
（２）炭酸ガス生成による重量の減少
【表５】
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３）試験結果の概要：
発酵源基質重量はグルコース１０ｇであるので、予想されるアルコール及び炭酸ガスの発生量はおよそ４．８ｇである。
試験最終日の重量減少量は、還元処理区４．２ｇ対照区４．１ｇでそれぞれが予想量の８７．５％、８４．５％に当たる。
その経過を見ると、還元処理区の減少量の立ち上がりが旺盛で、平衡に達っした最終日においても還元処理区の減少量が多く、アルコール生成量が多いことが判る。
このように、還元処理はアルコール生成を速め、収率も向上することが判明した。【００２１】実施例２  ナノバブル処理が酒の香気成分に及ぼす影響
１）試験方法
試験では、ナノバブル処理とアルコールの関係でガス交換の効果が現れるのでその代表として焼酎を用いた。（結果はウイスキー、日本酒、ぶどう酒、ビールでも同様である。）
焼酎製品５リットルを用い、真空キャビテーションによる水素ナノバブル処理を１０分、３０分の２回行い、ガスクロマトグラフで香気成分の動向を調べた
２）試験結果
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３）試験結果の概要
ナノバブル処理による香気成分の減少は、処理時間の長さによって大きな影響を受けている。ガス交換により特に揮発性の高い成分が減少している。
ガスクロマトグラフによる測定の結果では、揮発性の高いアセトアルデヒド、酢酸エチル、酢酸イソアミルの濃度が大きく低下している。
他の香気成分、イソブチルアルコール、イソアミルアルコール、ｎ−プロピルアルコールは、あまり減少していない。
特にアセトアルデヒドは、人体に影響を有する成分であるので、焼酎においては通常は成分ごとの沸点の相違で、アルデヒドを除去するのであるが、醸造酒においては火入れはあるが、蒸留の過程がないので、常温でもガス交換によってアルデヒドを除去することが可能となれば、悪酔いしない、高品質の酒を生産することが可能である。【００２２】実施例３  ナノバブル処理による抗酸化機能性酒の生産
１）試験方法
試験ではナノバブル処理により、アルコールに抗酸化機能性の作用が発生するのでその代表として焼酎を用いた。（結果はウイスキー、日本酒、ぶどう酒、ビールでも同様である。）
焼酎製品５リットルを用い、真空キャビテーションによる水素ナノバブル処理を１０分、３０分の２回行い、生成された酒の抗酸化機能性をＤＰＰＨのラジカル消去能の測定により、その機能性の動向を調べた。
２）試験結果
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３）試験結果の概要
還元処理をしない無処理区では酸化還元電位は＋２３０ｍＶでＤＰＰＨラジカル消去能は０であった。
ナノバブル１０分処理区は、酸化還元電位は−７００ｍＶでラジカル消去能は１．１８μＭ／Ｌ／ｍｉｎであった。
ナノバブル３０分処理区は、酸化還元電位は−７５０ｍＶでラジカル消去能は１．４０μＭ／Ｌ／ｍｉｎであった。
このようにナノバブル処理によって抗酸化機能があることが確認された。これにより、抗酸化機能性酒の製造をナノバブル処理によって実施することが可能であることが判明した。【００２３】実施例４  抗酸化機能性酒の安定性
１）試験方法
焼酎製品５リットルを用い、真空キャビテーションによる水素ナノバブル処理を３０分行い、生成した酒を分取して、１ヶ月、２ヶ月３ヶ月密栓放置して抗酸化機能の安定性を調べた。
抗酸化性の分析はＤＰＰＨのラジカル消去能の測定により行った。
２）試験結果
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３）試験結果の概要
処理毎の実験エラーが若干あるものの、酸化還元電位は３ヶ月間にやや上昇する程度で、大きな変化はなく、ＤＰＰＨラジカル消去能も１．２３〜１．４０の範囲で大きな変化は認められなかった。
データーの上下は実験エラーの範囲と考えられる。
すなわち、水素ナノバブル処理による抗酸化機能の獲得は長期に持続する事が判明している。
【産業上利用の可能性】
【００２４】  還元発酵技術は、グルコースからアルコール生成までの一連の酵素作用に大きな影響を有するので、アルコール生成速度を早め、アルコールの収率を高めるので、生産効率を大きく増大させる。
酒類の微生物の参加増殖と還元発酵醸造法は、従来自然に任せてきた醸造技術に、原料の処理段階では還元処理によって加熱処理時の芋臭の発生、脂質酸化臭、褐変など酸化臭発生の要因を軽減するので、清酒、ワイン、焼酎、ウイスキー、ビール各種の酒類の醸造でスッキリした新しい香気を楽しむことを可能としている。
また、糖化、製麹、酒母製造、酵母繁殖において、空気及び酸素によるナノバブルの活用は、酸化条件を生み出し、微生物の繁殖を促進し、発酵開始までの処理日数を大幅に縮小し、生産コストを低減する上で重要である。
還元発酵は、アルコール生成速度や収率に関与するだけでなく、二日酔いの原因となる酒のアセトアルデヒドを減少させ、品質を大幅に向上させる。
さらに、ナノバブル処理による抗酸化機能性の付与は、酒類が健康増進に役立つ薬として再認識され、特に醸造酒である清酒、ぶどう酒においてはアセトアルデヒドの少ない酒として抗酸化機能性を発揮し、「酒は百薬の長」としてその重要性が増大する。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】窒素又は、炭酸ガスまたは、水素ナノバブルによる還元醸造技術の連続還元処理発酵装置
【図２】水素、空気、酸素のナノバブルによる酒類の酸化・還元発酵醸造装置
【図３】日本酒製造における酸化・還元発酵醸造工程
【図４】ワイン製造における酸化・還元発酵醸造工程
【図５】焼酎製造における酸化・還元発酵醸造工程
【図６】ウイスキー製造における酸化・還元発酵醸造工程
【図７】ビール製造における酸化・還元発酵醸造工程
【符号の説明】１  発酵槽
２  浄化窒素ガス又は、浄化炭酸ガス又は、浄化水素ガス供給装置
３  浄化水素及び、浄化空気又は、浄化酸素ガスの選択供給装置
４  ナノバブル発生装置
５  微細気泡濃密条件下均質化装置
６  循環パイプ
７  循環パイプ
８  微細気泡処理後の噴出酒
９  発酵タンク内の発酵酒
ガス供給系の符号
１０  ガスボンベ
１１  ガス元栓
１２  ガスボンベガス圧計
１３  ガス圧減圧バルブ
１４  ガス圧減圧計
１５  ガス流量計
１６  ニードルバルブ
１７  ガス洗浄装置
１８  ガスリードパイプ
真空キャビテーション装置の符号
１９  真空キャビテーション装置の電源
２０  １次ポンプ（発酵槽の仕込み液、発酵液の吸い出し機能）
２１  エジェクター（１次微細気泡作成）
２２  ２次ポンプ（真空キャビテーションによる２次微細気泡＝ナノバブル）
【要約】      （修正有）【課題】アルコールの還元発酵技術によって生産されるアセトアルデヒドの少ない抗酸化機能性水素ナノバブル酒を提供する。また、各種の酒類に対し、微生物の酸化条件による繁殖促進と還元発酵技術をベースに、酸化還元醸造の方法と装置を提供する。【解決手段】生成されるピルビン酸の酸化分解を抑え、アルコールデヒドロゲナーゼを活性化し、中間生成物であるアセトアルデヒドからアルコールの生成を促進し、アルコール発酵の期間中に残存するアセトアルデヒドも水素ナノバブルのガス交換機能により除去する。この技術は、発酵促進並びにアルコール収率を高め、アセトアルデヒド含有量を低減し、酒の新しい香気、まろやかな味覚、酒の抗酸化機能性を高めるアルコールの還元発酵技術。【選択図】図１【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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