(57)【要約】  ピーク波長５２５ｎｍ以上５３５ｎｍ以下、蛍光強度２５０％以上２７０％以下のシリケート蛍光体（Ａ）と、ピーク波長５４０ｎｍ以上５４５ｎｍ以下、蛍光強度２６０％以上２８０％以下の酸窒化物蛍光体（Ｂ）と、ピーク波長６１５ｎｍ以上６２５ｎｍ以下の窒化物蛍光体（Ｃ）を有し、シリケート蛍光体（Ａ）の配合割合が２０質量％以上３５質量％以下で、酸窒化物蛍光体（Ｂ）の配合割合が５０質量％以上７０質量％以下で、窒化物蛍光体（Ｃ）の配合割合が１０質量％以上２０質量％以下である、蛍光体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピーク波長５２５ｎｍ以上５３５ｎｍ以下、蛍光強度２５０％以上２７０％以下のシリケート蛍光体（Ａ）と、
ピーク波長５４０ｎｍ以上５４５ｎｍ以下、蛍光強度２６０％以上２８０％以下の酸窒化物蛍光体（Ｂ）と、
ピーク波長６１５ｎｍ以上６２５ｎｍ以下の窒化物蛍光体（Ｃ）と、を有し、
シリケート蛍光体（Ａ）の配合割合が２０質量％以上３５質量％以下であり、酸窒化物蛍光体（Ｂ）の配合割合が５０質量％以上７０質量％以下であり、窒化物蛍光体（Ｃ）の配合割合が１０質量％以上２０質量％以下である蛍光体。
【請求項２】
請求項１記載シリケート蛍光体（Ａ）及び酸窒化物蛍光体（Ｂ）の配合割合をａ及びｂとしたときに、１．５≦ｂ／ａ≦３．５の関係を有する蛍光体。
【請求項３】
請求項１又は２記載のシリケート蛍光体（Ａ）、酸窒化物蛍光体（Ｂ）及び窒化物蛍光体（Ｃ）の配合割合をａ、ｂ及びｃとしたときに、４．０≦（ａ＋ｂ）／ｃ≦８．２の関係を有する蛍光体。
【請求項４】
酸窒化物蛍光体（Ｂ）がβ型サイアロン、窒化物蛍光体（Ｃ）がＳＣＡＳＮである請求項１又は２に記載の蛍光体。
【請求項５】
酸窒化物蛍光体（Ｂ）がβ型サイアロン、窒化物蛍光体（Ｃ）がＳＣＡＳＮである請求項３に記載の蛍光体。
【請求項６】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の蛍光体と、当該蛍光体を発光面に搭載したＬＥＤとを有する発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）に用いられる蛍光体及びＬＥＤを用いた発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
白色発光装置に用いられる蛍光体として、β型サイアロンと赤色発光蛍光体の組み合わせがあり（特許文献１参照）、特定の色座標を有する赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせた蛍光体がある（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１８０４８３号公報
【特許文献２】特開２００８−１６６８２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、従来の蛍光体に酸窒化物蛍光体を加えて高輝度と高演色性を両立させた蛍光体を提供することにあり、さらに、この蛍光体を用いた白色発光装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ピーク波長５２５ｎｍ以上５３５ｎｍ以下、蛍光強度２５０％以上２７０％以下のシリケート蛍光体（Ａ）と、ピーク波長５４０ｎｍ以上５４５ｎｍ以下、蛍光強度２６０％以上２８０％以下の酸窒化物蛍光体（Ｂ）と、ピーク波長６１５ｎｍ以上６２５ｎｍ以下の窒化物蛍光体（Ｃ）とを有し、シリケート蛍光体（Ａ）の配合割合が２０質量％以上３５質量％以下であり、酸窒化物蛍光体（Ｂ）の配合割合が５０質量％以上７０質量％以下であり、窒化物蛍光体（Ｃ）の配合割合が１０質量％以上２０質量％以下である蛍光体である。【０００６】
シリケート蛍光体（Ａ）及び酸窒化物蛍光体（Ｂ）の配合割合をａ及びｂとしたときに、それぞれの関係は、１．５≦ｂ／ａ≦３．５であることが好ましい。【０００７】
シリケート蛍光体（Ａ）、酸窒化物蛍光体（Ｂ）及び窒化物蛍光体（Ｃ）の配合割合をａ、ｂ及びｃとしたときに、それぞれの関係は、４．０≦（ａ＋ｂ）／ｃ≦８．２であることが好ましい。【０００８】
酸窒化物蛍光体（Ｂ）がβ型サイアロン、窒化物蛍光体（Ｃ）がＳＣＡＳＮであるのが好ましい。【０００９】
本願の他の観点からの発明は、前述の蛍光体と、当該蛍光体を発光面に搭載したＬＥＤとを有する発光装置である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高輝度で高温特性と長期信頼性を有する蛍光体及びこの蛍光体を用いた白色発光装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、ピーク波長５２５ｎｍ以上５３５ｎｍ以下、蛍光強度２５０％以上２７０％以下のシリケート蛍光体（Ａ）と、ピーク波長５４０ｎｍ以上５４５ｎｍ以下、蛍光強度２６０％以上２８０％以下の酸窒化物蛍光体（Ｂ）と、ピーク波長６１５ｎｍ以上６２５ｎｍ以下の窒化物蛍光体（Ｃ）を有する蛍光体である。
【００１２】
これらの蛍光体（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）を混在させることにより、高輝度で高温特性と長期信頼性を有する蛍光体を得ることができた。
【００１３】
シリケート蛍光体（Ａ）の配合割合は２０質量％以上３５質量％以下であり、酸窒化物蛍光体（Ｂ）の配合割合は５０質量％以上７０質量％以下であり、窒化物蛍光体（Ｃ）の配合割合は１０質量％以上２０質量％以下である。
シリケート蛍光体（Ａ）の配合割合は、あまりに少ないと演色性が低くなる傾向にあり、あまりに多いと高温特性や長期信頼性を得難くなる傾向にあるため、かかる範囲が好ましい。酸窒化物蛍光体（Ｂ）の配合割合は、あまりに少ないと高温特性や長期信頼性が得難くなる傾向にあり、あまりに多いと高い演色性が得られなくなる傾向にある。窒化物蛍光体（Ｃ）の配合割合も、あまりに少ないと高い演色性を示さず、甚だしい場合には白色光そのものが得られなくなる傾向にあり、あまりに多いと輝度が低下し、更には白色光が得られなくなる傾向にある。
【００１４】
本発明における蛍光体（Ａ）は、ピーク波長５２５ｎｍ以上５３５ｎｍ以下、蛍光強度２５０％以上２７０％以下の緑色発光シリケート蛍光体である。具体的には、Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ社製のＧ３１６１、ＥＧ２７６２、ＥＧ３２６１、ＥＧ３５６０、Ｍｅｒｃｋ社製のＳＧＡ−５３０、ＳＧＡ−５３５がある。
【００１５】
蛍光体の蛍光強度は、標準試料（ＹＡＧ、より具体的には三菱化学株式会社製Ｐ４６Ｙ３）のピーク高さを１００％とした相対値を％表示して示したものである。蛍光強度の測定機は、株式会社日立ハイテック製Ｆ−７０００形分光光度計を用い、測定方法は、次のものである。
＜測定法＞
１）試料セット：石英製セルに測定試料又は標準試料を充填し、測定機に交互にセットして測定した。充填は、相対充填密度３５％程度になるようにしてセル高さの３／４程度まで充填した。
２）測定：４５５ｎｍの光で励起し、５００ｎｍから７００ｎｍの最大ピークの高さを読み取った。測定を５回行ない、最大値、最小値を除いて残りの３点の平均値とした。
【００１６】
本発明における蛍光体（Ｂ）は、ピーク波長５４０ｎｍ以上５４５ｎｍ以下、蛍光強度２６０％以上２８０％以下の緑色発光酸窒化物蛍光体である。具体的には、β型サイアロンがあり、より具体的には、電気化学工業株式会社アロンブライト（登録商標）がある。
【００１７】
本発明における蛍光体（Ｃ）は、ピーク波長６１５ｎｍ以上６２５ｎｍ以下の窒化物蛍光体である。具体的には、ＳＣＡＳＮと略されてエスカズンとよばれる赤色蛍光体であり、より具体的には、三菱化学株式会社ＢＲ−１０２Ｄ（ピーク波長６２０ｎｍ）がある。この窒化物蛍光体（Ｃ）には、蛍光体（Ｃ）の添加量を超えない範囲で、ピーク波長の調整用としてＩｎｔｅｍａｔｉｘ社Ｒ６４３６（ピーク波長６３０ｎｍ）やＲ６５３５（ピーク波長６４０ｎｍ）、三菱化学株式会社のＢＲ−１０２Ｃ、ＢＲ−１０２Ｆ（ピーク波長６３０ｎｍ）又はＢＲ−１０１Ａ（ピーク波長６５０ｎｍ）を混在させても良い。
【００１８】
シリケート蛍光体（Ａ）と酸窒化物蛍光体（Ｂ）との配合比は、高信頼性を維持するために、シリケート蛍光体（Ａ）の配合割合を酸窒化物蛍光体（Ｂ）の配合割合に比べて低くするのが好ましく、それぞれの配合割合をａ、ｂとしたとき、１．５≦ｂ／ａ≦３．５の関係を有するのが好ましい。
【００１９】
窒化物蛍光体（Ｃ）はシリケート蛍光体（Ａ）、酸窒化物蛍光体（Ｂ）に比べて視感度が低く、明るさに劣るため、その配合比は低い方が好ましいが、あまりに低いと演色性までもが低下し、甚だしい場合にはＬＥＤが白色光を示さなくなるため、４．０≦（ａ＋ｂ）／ｃ≦８．２の範囲が好ましい。
【００２０】
シリケート蛍光体（Ａ）、酸窒化物蛍光体（Ｂ）及び窒化物蛍光体（Ｃ）の混合手段は、均一に混合又は希望する混合度合いに混合できれば、適宜選択できるものである。この混合手段にあっては、不純物が混入したり、蛍光体の形状や粒度が明らかに変わったりしないことが前提である。
【００２１】
本願の他の観点からの発明は、上述のように、混合した蛍光体と、当該蛍光体を発光面に搭載したＬＥＤとを有する発光装置である。ＬＥＤの発光面に搭載される際の蛍光体は、封止部材によって封止されたものである。封止部材としては、樹脂とガラスがあり、樹脂としてはシリコーン樹脂がある。ＬＥＤとしては、最終的に発光される色に合わせて赤色発光ＬＥＤ、青色発光ＬＥＤ、他の色を発光するＬＥＤを適宜選択することが好ましい。青色発光ＬＥＤの場合、窒化ガリウム系半導体で形成され、ピーク波長は４４０ｎｍ以上４６０ｎｍ以下にあるものが好ましく、さらに好ましくは、ピーク波長は、４４５ｎｍ以上４５５ｎｍ以下である。ＬＥＤの発光部の大きさは０．５ｍｍ角以上のものが好ましく、ＬＥＤチップの大きさは、かかる発光部の面積を有するものであれば適宜選択でき、好ましくは、１．０ｍｍ×０．５ｍｍ、更に好ましくは１．２ｍｍ×０．６ｍｍである。
【実施例】
【００２２】
本発明に係る実施例を、表及び比較例を用いて詳細に説明する。【００２３】
【表１】
2013118330.tif 000002
【００２４】
表１に示した各蛍光体は、実施例及び比較例で用いたシリケート蛍光体（Ａ）、酸窒化物蛍光体（Ｂ）及び窒化物蛍光体（Ｃ）である。表１のシリケート蛍光体（Ａ）のうち、Ｐ２及びＰ３はピーク波長５２５ｎｍ以上５３５ｎｍ以下、蛍光強度２５０％以上２７０％以下の条件を満たす蛍光体である。表１の酸窒化物蛍光体（Ｂ）のうち、Ｐ６のみがピーク波長５４０ｎｍ以上５４５ｎｍ以下、蛍光強度２６０％以上２８０％以下の条件を満たす蛍光体である。表１の窒化物蛍光体（Ｃ）のうち、Ｐ８のみがピーク波長６１５ｎｍ以上６２５ｎｍ以下の条件を満たす蛍光体である。【００２５】
これら各蛍光体を表２の割合で混合して、実施例、比較例に係る蛍光体を得た。【００２６】
【表２】
2013118330.tif 000003
【００２７】
実施例１の蛍光体は、シリケート蛍光体（Ａ）としての表１のＰ２の蛍光体を３５質量％、酸窒化物蛍光体（Ｂ）としての表１のＰ６の蛍光体を５０質量％及び窒化物蛍光体（Ｃ）としての表１のＰ８の蛍光体を１５質量％配合したものである。表２での蛍光体の構成におけるＰ１乃至Ｐ９の値は質量％である。蛍光体同士の混合にあっては、合計２．５ｇを計量してビニール袋内で混合した上、シリコーン樹脂（東レダウコーニング株式会社ＯＥ６６５６）４７．５ｇと一緒に自転公転式の混合機（株式会社シンキー製「あわとり練太郎」ＡＲＥ−３１０（登録商標））で混合した。表２のｂ／ａ及び（ａ＋ｂ）／ｃは、シリケート蛍光体（Ａ）の配合割合をａ、酸窒化物蛍光体（Ｂ）の配合割合をｂ、窒化物蛍光体（Ｃ）の配合割合をｃとしたときの値である。【００２８】
ＬＥＤへの蛍光体の搭載は、凹型のパッケージ本体の底部にＬＥＤを置いて、基板上の電極とワイヤボンディングした後、混合した蛍光体をマイクロシリンジから注入して行なった。蛍光体の搭載後、１２０℃で硬化させた後、１１０℃×１０時間のポストキュアを施して封止した。ＬＥＤは、発光ピーク波長４４８ｎｍで、チップ１．０ｍｍ×０．５ｍｍの大きさのものを用いた。【００２９】
表２で示した評価について説明する。
表２の初期評価として、演色性の評価を採用した。演色性の評価には色再現範囲を採用し、色座標におけるＮＴＳＣ規格比の面積（％）で表した。数字が大きいほど演色性が高い。評価の合格条件は７２％以上であり、これは一般的なＬＥＤ−ＴＶ向けに採用されている条件である。【００３０】
表２の輝度は２５℃での光束（ｌｍ）で評価した。電流６０ｍＡを１０分間印加した後の測定値を取った。評価の合格条件は、２５ｌｍ以上である。この値は測定機や条件によって変わるため、実施例との相対的な比較するために、（実施例の下限値）×８５％として設定した値である。この合格値×１２０％である３０ｌｍを超える場合は、優れた輝度を持つと言える。【００３１】
表２の高温特性は、２５℃の光束に対する減衰性で評価した。５０℃、１００℃、１５０℃での光束を測定して、２５℃を１００％とした時の値である。評価の合格条件は、５０℃で９７％以上、１００℃で９５％以上、１５０℃で９０％以上である。この値は、世界共通の規格値ではないが、現状、高信頼性の発光素子の目安と考えられている。【００３２】
表２の長期信頼性は、８５℃、８５％ＲＨにおいて、それぞれ５００時間（ｈｒｓ）及び２，０００時間放置した後、取り出して室温で乾燥した際の光束を測定し、初期値を１００％としたときの光束の減衰値である。
評価の合格条件は、５００ｈｒｓで９６％以上、２，０００ｈｒｓで９３％以上である。これはシリケート蛍光体だけでは達成できない値である。【００３３】
表２に示すように、本発明の実施例は、比較的良好な色再現性、光束値を示し、且つ高温や高温高湿下で長期保存した際の光束の減衰も比較的小さかった。
比較例１、２、３、７、８、１１は、光束値が小さく、比較例１、４、５、６、９、１０、１１では色再現性に劣った。シリケート蛍光体（Ａ）に本発明の範囲外のシリケートを用いた比較例１やシリケート蛍光体（Ａ）の添加量が多すぎる比較例７、更には酸窒化物蛍光体（Ｂ）の添加量が少な過ぎた比較例８は、高温特性、長期信頼性に劣り、信頼性の低いＬＥＤパッケージとなって、テレビやモニターなどの製品に適用することは到底望めない。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の蛍光体は、白色発光装置に用いられる。本発明の白色発光装置としては、液晶パネルのバックライト、照明装置、信号装置、画像表示装置に用いられる。
【手続補正書】
【提出日】平成27年1月5日(2015.1.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
励起光の波長４５５ｎｍでのピーク波長が５２５ｎｍ以上５３５ｎｍ以下であり、励起光の波長４５５ｎｍでのＹＡＧ蛍光体である三菱化学株式会社製Ｐ４６Ｙ３の蛍光強度を１００％としたときの相対的な蛍光強度が２５０％以上２７０％以下のシリケート蛍光体（Ａ）と、
励起光の波長４５５ｎｍでのピーク波長が５４０ｎｍ以上５４５ｎｍ以下であり、励起光の波長４５５ｎｍでのＹＡＧ蛍光体の蛍光強度を１００％としたときの相対的な蛍光強度が２６０％以上２８０％以下の酸窒化物蛍光体（Ｂ）と、
励起光の波長４５５ｎｍでのピーク波長が６１５ｎｍ以上６２５ｎｍ以下の窒化物蛍光体（Ｃ）と、を有し、
シリケート蛍光体（Ａ）の配合割合が２０質量％以上３５質量％以下であり、酸窒化物蛍光体（Ｂ）の配合割合が５０質量％以上７０質量％以下であり、窒化物蛍光体（Ｃ）の配合割合が１０質量％以上２０質量％以下である蛍光体。
【請求項２】
請求項１記載のシリケート蛍光体（Ａ）及び酸窒化物蛍光体（Ｂ）の配合割合をａ及びｂとしたときに、１．５≦ｂ／ａ≦３．５の関係を有する蛍光体。
【請求項３】
請求項１又は２記載のシリケート蛍光体（Ａ）、酸窒化物蛍光体（Ｂ）及び窒化物蛍光体（Ｃ）の配合割合をａ、ｂ及びｃとしたときに、４．０≦（ａ＋ｂ）／ｃ≦８．２の関係を有する蛍光体。
【請求項４】
酸窒化物蛍光体（Ｂ）がβ型サイアロン、窒化物蛍光体（Ｃ）がＳＣＡＳＮである請求項１又は２に記載の蛍光体。
【請求項５】
酸窒化物蛍光体（Ｂ）がβ型サイアロン、窒化物蛍光体（Ｃ）がＳＣＡＳＮである請求項３に記載の蛍光体。
【請求項６】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の蛍光体と、当該蛍光体を発光面に搭載したピーク波長４４０ｎｍ以上４６０ｎｍ以下のＬＥＤとを有する発光装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
【表１】
2013118330.tif 000004
【国際調査報告】
2013118330.tif 000005
2013118330.tif 000006
2013118330.tif 000007
2013118330.tif 000008