(57)【要約】  被処理水を半透膜によって処理し、透過水と濃縮水に分離する造水方法において、前記半透膜の洗浄、および／または、前記被処理水への薬剤注入を行うに際し、固形物を捕捉可能なフィルターで前記濃縮水を定期的にろ過し、ろ過した際の、フィルターの性能指標、フィルター上の付着物量およびフィルターの色からなる群から選ばれる少なくとも１つの指標から導かれる運転基準指標が予め設定した所定の基準値に達した際、前記半透膜の洗浄を実施する、または前記半透膜の洗浄条件および／または薬剤注入条件を強化することを特徴とする造水方法。本発明の造水方法によれば、膜を用いて海水やかん水などの脱塩を行うことにより淡水を得る場合、下廃水処理水や工業排水等を浄化して再利用水を得る場合などにおいて、膜面におけるファウリングの進行状態を、膜の運転データに現れる前に、簡便に把握することが可能になる。
2013129111.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
被処理水を半透膜によって処理し、透過水と濃縮水に分離する造水方法において、前記半透膜の洗浄、および／または、前記被処理水への薬剤注入を行うに際し、固形物を捕捉可能なフィルターで前記濃縮水を定期的にろ過し、ろ過した際の、フィルターの性能指標、フィルター上の付着物量およびフィルターの色からなる群から選ばれる少なくとも１つの指標から導かれる運転基準指標が予め設定した所定の基準値に達した際、前記半透膜の洗浄を実施する、または前記半透膜の洗浄条件および／または薬剤注入条件を強化することを特徴とする造水方法。
【請求項２】
前記フィルターの性能指標が、一定流量ろ過時の圧力値および一定流量ろ過時のろ過抵抗値からなる群から選ばれる少なくとも１つである請求項１に記載の造水方法。
【請求項３】
前記フィルターの性能指標が、一定圧力を加えたときのろ過流量値の逆数値、一定圧力を加えたときの所定時間にろ過された水量値の逆数値、一定圧力を加えたときの所定の水量をろ過するのに要した時間、および一定圧力を加えたときの前記フィルターのろ過抵抗値からなる群から選ばれる少なくとも１つである請求項１に記載の造水方法。
【請求項４】
前記フィルターの性能指標が、ＡＳＴＭ  Ｄ４１８９−９５で規定されるＳＤＩ値である請求項１に記載の造水方法。
【請求項５】
前記フィルター上の付着物量指標が、微生物量、無機固形物量、有機物量、無機固形物量と有機物量の比率、無機固形物量と微生物量の比率および微生物量と有機物量の比率からなる群から選ばれる少なくとも１つである請求項１に記載の造水方法。
【請求項６】
前記微生物量がＡＴＰ測定法で求められる値である請求項５に記載の造水方法。
【請求項７】
前記フィルターの色指標が、ろ過を行う前の前記フィルターと、ろ過を行った後の前記フィルターとのＪＩＳ  Ｚ  ８７３０：２００９で規定される色差、および、ろ過を行った後の前記フィルターのＪＩＳ  Ｐ  ８１４８：２００１で規定される白色度の逆数値からなる群から選ばれる少なくとも１つの指標である請求項１に記載の造水方法。
【請求項８】
さらに、固形物を捕捉可能なフィルターで前記半透膜に供給される半透膜供給水を定期的にろ過し、ろ過した際の、フィルターの性能指標、フィルター上の付着物量およびフィルターの色からなる群から選ばれる少なくとも１つの指標をＹとし、前記濃縮水をろ過した際の、フィルターの性能指標、フィルター上の付着物量およびフィルターの色からなる群から選ばれる少なくとも１つの指標をＸとしたときに、ＸとＹから計算される値を運転基準指標とし、それが所定の基準値に達した際に、前記半透膜の洗浄を実施する、または前記半透膜の洗浄条件および／または薬剤注入条件を強化する請求項１〜７のいずれかに記載の造水方法。
【請求項９】
前記濃縮水をろ過した際の、フィルターの性能指標、フィルター上の付着物量およびフィルターの色からなる群から選ばれる少なくとも１つの指標の値をＸ、前記半透膜供給水をろ過した際の、フィルターの性能指標、フィルター上の付着物量およびフィルターの色からなる群から選ばれる少なくとも１つの指標の値をＹ、前記半透膜による処理の回収率をＲｅとした場合、Ｘ−Ｙ／（１−Ｒｅ）の式から得られる計算値を運転基準指標とし、それが所定の基準値に達した際に、前記半透膜の洗浄を実施する、または前記半透膜の洗浄条件および／または薬剤注入条件を強化する請求項８に記載の造水方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、膜を用いて海水やかん水などの脱塩を行うことにより淡水を得たり、下廃水処理水や工業排水等を浄化して再利用水を得たりする造水方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
半透膜を用いた造水システムは、海水の淡水化を始め、多くの産業や水処理分野で応用され、他の分離方法と比較し、分離性能やエネルギー効率等の点で優位であることが実証されてきている。一方、該造水システムにおいては、膜面での微生物増殖、膜面への生物膜（バイオフィルム）の付着、膜面への無機スケールの付着、あるいは膜面への有機物の付着、すなわちファウリングにより、膜差圧が急上昇し、膜の透過性および分離性が低下するという問題がある。【０００３】
ファウリングにより、膜差圧が上昇したり、膜の透過性および分離性が低下したりした場合は、膜を、洗浄剤を用いて洗浄する薬品洗浄を行うことが一般的である。洗浄剤としては、クエン酸、水酸化ナトリウム、エチレンジアミン−４−酢酸（ＥＤＴＡ）などのキレート剤、および界面活性剤などがあり、これらは単独で、あるいは組み合わせて使用される。【０００４】
しかし、ファウリングがいったん進行すると、たとえ薬品洗浄を行ったとしても、膜差圧、透過性および分離性が完全に回復せず、次第に薬品洗浄の頻度が多くなり、ついには運転不可能となり、膜の交換が必要となる。よって、ファウリングが進行する前の適切な段階で膜を洗浄し、ファウリングの進行を抑えることが重要である。【０００５】
ファウリングの進行を抑える手段として、ファウリング物質が無機スケールの場合は、被処理水にヘキサメタリン酸ナトリウム（ＳＨＭＰ）などのスケール防止剤を添加する方法がある。ファウリング物質がバイオフィルムの場合は、被処理水にバイオフィルムの増殖を抑制する薬剤（以下、「殺菌剤」という）を添加する技術が有効な手法として数多く提案されている。例えば、被処理水に２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンまたは５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、および、これらの塩などを有効成分とする殺菌剤を添加してバイオフィルムの増殖を抑制する方法（特許文献１）や、被処理水に殺菌剤として、酸や銀イオンを添加する方法などが開示されている（特許文献２、３）。これらスケール防止剤や殺菌剤等の薬剤を添加する際の濃度、頻度および時間等は、少なすぎれば、ファウリングの進行を抑えることができない。一方、薬剤の濃度、頻度および時間等が多すぎれば、ファウリングの進行を抑えることはできるものの、薬品コストの増大を招く。よって、ファウリングの進行を抑えるための薬剤を添加する際の適正な濃度、頻度および時間を把握することが重要である。【０００６】
そのためには、膜面におけるファウリングの進行状態を、膜差圧、透過性および分離性といった膜の運転データに現れる前に把握することにより、膜の洗浄あるいは薬剤添加の条件を決定する技術が必要である。このような技術として、特許文献４では、逆浸透膜供給水および／または逆浸透膜非透過水を逆浸透膜ろ過部の逆浸透膜モジュール内の非透過水線速度と同等の線速度で流水させた条件下に、バイオフィルム形成基材を配しておき、バイオフィルム形成基材上のバイオフィルム量を１日〜６ヶ月に１回の頻度でＡＴＰ測定法により測定し、バイオフィルム形成基材の単位面上あたりのＡＴＰ量が２００ｐｇ／ｃｍ２以下となるように膜の洗浄や殺菌剤添加条件を決定する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−２２９３６３号公報
【特許文献２】特開平１２−３５４７４４号公報
【特許文献３】特開平１０−４６３号公報
【特許文献４】国際公開ＷＯ２００８／０３８５７５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献４の技術では、基本的にバイオフィルムによるファウリング（バイオファウリング）にしか対応できず、膜面への無機スケールの付着（無機物ファウリング）や、膜面へのバイオフィルム以外の有機物の付着（有機物ファウリング）には対応できない。また常に逆浸透膜モジュール内の非透過水線速度と同等の線速度で、逆浸透膜供給水および／または逆浸透膜非透過水を流水させる必要があるため、何かのトラブルで流水が止まったり、線速度が大きくずれたりした場合、正当な評価ができなくなる恐れがある。【０００９】
本発明は、膜面におけるファウリングの進行状態を、膜差圧、透過性および分離性といった膜の運転データに現れる前に、簡便に把握することが可能な手段を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、本発明における造水方法は、以下の構成のいずれかからなる。【００１１】
（１）  被処理水を半透膜によって処理し、透過水と濃縮水に分離する造水方法において、前記半透膜の洗浄、および／または、前記被処理水への薬剤注入を行うに際し、固形物を捕捉可能なフィルターで前記濃縮水を定期的にろ過し、ろ過した際の、フィルターの性能指標、フィルター上の付着物量およびフィルターの色からなる群から選ばれる少なくとも１つの指標から導かれる運転基準指標が予め設定した所定の基準値に達した際、前記半透膜の洗浄を実施する、または前記半透膜の洗浄条件および／または薬剤注入条件を強化することを特徴とする造水方法。
（２）  前記フィルターの性能指標が、一定流量ろ過時の圧力値および一定流量ろ過時のろ過抵抗値からなる群から選ばれる少なくとも１つである（１）に記載の造水方法。
（３）  前記フィルターの性能指標が、一定圧力を加えたときのろ過流量値の逆数値、一定圧力を加えたときの所定時間にろ過された水量値の逆数値、一定圧力を加えたときの所定の水量をろ過するのに要した時間、および一定圧力を加えたときの前記フィルターのろ過抵抗値からなる群から選ばれる少なくとも１つである（１）に記載の造水方法。
（４）  前記フィルターの性能指標が、ＡＳＴＭ  Ｄ４１８９−９５で規定されるＳＤＩ値である（１）に記載の造水方法。
（５）  前記フィルター上の付着物量指標が、微生物量、無機固形物量、有機物量、無機固形物量と有機物量の比率、無機固形物量と微生物量の比率および微生物量と有機物量の比率からなる群から選ばれる少なくとも１つである（１）に記載の造水方法。
（６）  前記微生物量がＡＴＰ測定法で求められる値である（５）に記載の造水方法。
（７）  前記フィルターの色指標が、ろ過を行う前の前記フィルターと、ろ過を行った後の前記フィルターとのＪＩＳ  Ｚ  ８７３０：２００９で規定される色差、および、ろ過を行った後の前記フィルターのＪＩＳ  Ｐ  ８１４８：２００１で規定される白色度の逆数値からなる群から選ばれる少なくとも１つの指標である（１）に記載の造水方法。
（８）  さらに、固形物を捕捉可能なフィルターで前記半透膜に供給される半透膜供給水を定期的にろ過し、ろ過した際の、フィルターの性能指標、フィルター上の付着物量およびフィルターの色からなる群から選ばれる少なくとも１つの指標をＹとし、前記濃縮水をろ過した際の、フィルターの性能指標、フィルター上の付着物量およびフィルターの色からなる群から選ばれる少なくとも１つの指標をＸとしたときに、ＸとＹから計算される値を運転基準指標とし、それが所定の基準値に達した際に、前記半透膜の洗浄を実施する、または前記半透膜の洗浄条件および／または薬剤注入条件を強化する（１）〜（７）のいずれかに記載の造水方法。
（９）前記濃縮水をろ過した際の、フィルターの性能指標、フィルター上の付着物量およびフィルターの色からなる群から選ばれる少なくとも１つの指標の値をＸ、前記半透膜供給水をろ過した際の、フィルターの性能指標、フィルター上の付着物量およびフィルターの色からなる群から選ばれる少なくとも１つの指標の値をＹ、前記半透膜による処理の回収率をＲｅとした場合、Ｘ−Ｙ／（１−Ｒｅ）の式から得られる計算値を運転基準指標とし、それが所定の基準値に達した際に、前記半透膜の洗浄を実施する、または前記半透膜の洗浄条件および／または薬剤注入条件を強化する（８）に記載の造水方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、バイオファウリング、無機物ファウリングおよび有機物ファウリングといったファウリングの種類に制限されず、膜面におけるファウリングの進行状態を、膜差圧、透過性および分離性といった膜の運転データに現れる前に、把握することが可能となる。また濃縮水をフィルターでろ過する作業が主であるため、操作も簡便である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の造水方法の一例を示す概略図である。
【図２】本発明の造水方法の別の一例を示す概略図である。
【図３】実施例で用いたＳＤＩ測定装置の概略図である。
【図４】比較例１における、半透膜供給水のＳＤＩ、濃縮水のＳＤＩ、および半透膜の運転差圧の経時変化を示す図である。
【図５】実施例１における、濃縮水のＳＤＩ、および半透膜の運転差圧の経時変化を示す図である。
【図６】実施例２における、濃縮水のＳＤＩ、および半透膜の運転差圧の経時変化を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、図１を用いて本発明について詳しく説明するが、本発明の内容はこの図の態様に限定されるものではない。
【００１５】
本発明の造水方法は、被処理水１を半透膜３によって処理し、透過水４と濃縮水５に分離する造水システムにおいて実施される。
【００１６】
被処理水１の例としては、例えば海水、河川水、湖沼水、地下水、下水、下水二次処理水等が挙げられる。通常は被処理水１には濁質などの固形成分が含まれているため、被処理水１を直接半透膜３でろ過した場合、膜表面に付着する固形成分が多くなり、差圧が急上昇し、運転不可能となる。そのため、あらかじめ被処理水１を前処理することが一般的である。最も良く用いられる前処理方法は、被処理水１に凝集剤を添加し、固形成分をフロック化させ、砂やアンスラサイト等でろ過する凝集砂ろ過法である。ただし、この方法では原水変動の影響を受けやすく処理水質が不安定であるため、前処理として、精密ろ過膜や限外ろ過膜で被処理水１を処理する膜前処理も採用することができる。また、被処理水１が下水等の有機性廃水の場合は、廃水中に含まれる有機物を低減するため、活性汚泥処理を行った後、活性汚泥を分離するために固液分離を行う前処理を実施することもできる。固液分離の方法は、従来から用いられている沈殿池を用いた沈殿分離でも良く、精密ろ過膜や限外ろ過膜などの分離膜を用いて固液分離する方法も採用することができる。
【００１７】
前処理された被処理水は、高圧ポンプ２によって、ろ過に必要な圧力で半透膜３に供給され、透過水４と濃縮水５に分離される。なお、前処理された後、半透膜３に供給される前の被処理水を半透膜供給水と呼ぶこともある。
【００１８】
半透膜３としては、被処理水１を飲料水、工業用水、都市用水などに利用できるように、塩濃度を下げることができるものであれば、いかなる素材のものを用いても良いが、例えば、酢酸セルロース系半透膜や、ポリアミド系半透膜が挙げられる。この中でも、本発明の方法において特に有効であるのは、ポリアミド系半透膜である。ポリアミド系の膜は、バイオフィルムの増殖を防ぐために殺菌剤として最も一般的に用いられる塩素に対する耐性が低く、わずかな濃度の塩素であっても膜劣化が顕著に起こるため、バイオファウリングを防止することが難しい。よって本発明を実施することによる効果が顕著に現れる。
【００１９】
半透膜３におけるファウリングの進行を抑えるために、被処理水１へ薬剤１０を注入する場合、図１に示されるように供給配管の途中から薬剤１０が添加される。薬剤１０を添加する装置は、薬剤の添加条件を制御するために、添加量や添加時間、添加頻度などがコントロールできるバルブやポンプを有する制御機構を備えていることが好ましい。
【００２０】
また、同じく、半透膜３におけるファウリングの進行を抑えるために、半透膜３を薬品洗浄する場合、半透膜３の上流に設けられた管路から、洗浄剤１１が導入されることにより、薬品洗浄が実施される。洗浄剤１１を導入する地点は、特に限定されるものではないが、洗浄剤１１の種類によっては、高圧ポンプ２を腐食させるおそれがあるため、その下流が好ましい。また通常は、洗浄剤１１は濃縮水５の配管の途中から導出され、循環される。
【００２１】
膜の洗浄あるいは薬剤添加の条件を決定するためには、膜面におけるファウリングの進行状態を、膜差圧、透過性および分離性といった膜の運転データに現れる前に把握する技術が必要である。膜の運転データにファウリングの影響が現れた時点では、ファウリングが既に過大に進行しており、それから、膜の洗浄あるいは薬剤添加を行っても、ファウリングは完全に除去することはできず、膜の運転圧力が高くなるなど、膜の運転に悪影響を及ぼすこととなる。一方、膜の洗浄あるいは薬剤添加を過大に行った場合、ファウリングの進行を抑えることはできるものの、コストの増大を招くだけでなく、膜を劣化させる。
【００２２】
ファウリングとは、膜面での微生物増殖、膜面への生物膜（バイオフィルム）の付着、膜面への無機スケールの付着、あるいは膜面への有機物の付着である。したがって、ファウリングがある程度進行すると、膜面に付着していたバイオフィルム、無機スケール、あるいは有機物が、膜面上の水の流れにより剥離し、濃縮水中にこれらの固形物が混入するようになる。
【００２３】
そこで、発明者らは、本発明で用いる造水システムにおいて、濃縮水５を定期的に測定することにより、膜の洗浄あるいは薬剤添加の条件を決定する指標として用いることができないか検討した。しかしながら、濃縮水には不純物が含まれており、特に被処理水が海水の場合には濃縮水に塩分が多量に含まれているため、濃縮水を直接測定したのでは、信頼性の高い測定を行うことができなかった。発明者らは、さらに検討を重ねた結果、濃縮水を直接測定するのではなく、いったんフィルターで濃縮水をろ過し、ろ過後のフィルターの特性あるいはフィルター上に回収した物質の特性を測定することにより、濃縮水中の不純物の影響を排除して、ファウリングの進行状況について信頼性の高い指標を測定できることを見出し、本発明に到達した。
【００２４】
本発明で用いる造水システムにおいて、濃縮水５を、固形物を捕捉可能なフィルターを備えたろ過手段６で定期的にろ過する。ろ過した際の、該フィルターの性能指標、該フィルター上の付着物量および該フィルターの色変化値からなる群から選ばれる少なくとも１つの指標から導かれる運転基準指標が予め設定した所定の基準値に達した際、前記半透膜３の洗浄を実施する、または前記半透膜の洗浄条件および／または薬剤１０の注入条件を強化する。濃縮水５を、フィルターでろ過することによって、濃縮水に含まれる固形物の存在を検知することにより、ファウリングの進行を把握することが可能となる。
【００２５】
水中の成分はその寸法に応じて懸濁成分、コロイド成分および溶解成分に分けられる。このうち、本発明における固形物とは、懸濁成分およびコロイド成分を表す。よって、ろ過手段６に備えられるフィルターの孔径は、該固形物を捕捉可能なものであれば、特に限定されるものではないが、懸濁成分およびコロイド成分の寸法を考慮し、０．０１〜５μｍであることが好ましい。孔径の大きいフィルターを使用すれば、ろ過速度が速くなり、作業時間が短縮されるが、捕捉できない固形物が多くなり、ファウリングの検知が遅れる可能性がある。一方、孔径の小さいフィルターを使用すれば、捕捉できない固形物が少なくなり、ファウリングの検知の確実性が増すものの、ろ過速度が遅くなり、作業時間が長くなってしまう。どの孔径を選択するかは、目的と許容できる作業の手間に応じて当業者が適宜決定すれば良い。
【００２６】
また、フィルターの材質も特に限定されるものではないが、例えばフィルター上の付着物量を、無機固形物量あるいは有機物量で評価する場合には、フィルターを約６００℃に加熱して有機物を揮発させる場合があり、その際には６００℃程度の温度にも耐えられるフィルター、例えばガラス繊維フィルター、が望ましい。
【００２７】
本発明では、かかるフィルターで濃縮水をろ過した際の（ａ）フィルターの性能指標、（ｂ）フィルター上の付着物量、および（ｃ）フィルターの色から選ばれた指標から導かれる運転基準指標によって、ファウリングの進行状態を把握する。（ａ）〜（ｃ）の指標について以下、説明する。
【００２８】
まず、（ａ）フィルターの性能指標は、濃縮水がフィルターを通る際の流量値や圧力値や抵抗値など、フィルターの性能を表す様々な測定値から選ばれた指標を指す。性能指標としては、一定流量ろ過時の圧力値、一定流量ろ過時のろ過抵抗値、一定圧力を加えたときのろ過流量値、一定圧力を加えたときの所定時間にろ過された水量値、一定圧力を加えたときの所定の水量をろ過するのに要した時間、および一定圧力を加えたときのフィルターのろ過抵抗値からなる群から選ばれる指標が好ましいが、これら以外でも、濃縮水がフィルターを通る性能を示すものであれば良い。なお、運転基準指標としては、前記の値を直接的に用いても良いし、前記の値を用いて計算される値（例えば変化速度など）を用いても良い。
【００２９】
フィルターの性能指標は、例えば、以下のように測定される。図１で示されるように、半透膜３によって分離された濃縮水５を、流量調整手段（もしくは圧力調整手段）７で流量もしくは圧力を一定に調整した後、フィルターを備えたろ過手段６に導入する。ろ過手段６でろ過する際の、濃縮水の圧力値もしくは流量値を圧力測定手段８もしくは流量測定手段９で測定する。また、水タンク、ポンプ、バルブ、圧力計およびフィルターの順に配管で接続された測定装置を用意し、濃縮水を水タンクに入れ、ポンプを用いてフィルターに供給し、ポンプとフィルターとの間にある圧力計を用いて、一定圧力または一定流量で濃縮水をろ過できるようにバルブで調整してろ過を行い、濃縮水の圧力値もしくは流量値を測定することもできる。
ろ過抵抗値は、圧力差、粘性係数および流量から次の式で得ることができる。
Ｒ＝ΔＰ／（μ×（Ｑ／Ａ））
ここで、
Ｒ：ろ過抵抗値［１／ｍ］
ΔＰ：濃縮水の圧力差［Ｐａ］
μ：濃縮水の粘性係数［Ｐａ・ｓ］
Ｑ：濃縮水の流量［ｍ３／ｓ］
Ａ：フィルター面積［ｍ２］である。
【００３０】
また、一定圧力を加えたときのろ過流量値の逆数値、一定圧力を加えたときの所定時間にろ過された水量値の逆数値、一定圧力を加えたときの所定の水量をろ過するのに要した時間、および一定圧力を加えたときのフィルターろ過抵抗値なども指標として用いることができる。
【００３１】
（ａ）フィルターの性能指標として、ＡＳＴＭ  Ｄ４１８９−９５で規定されるＳＤＩ値を用いることが特に好ましい。ＳＤＩとはＳｉｌｔ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘの略であり、一定圧力を加えたときの所定の水量をろ過するのに要した時間に基づいて計算される値の一つである。ＳＤＩは、半透膜供給水の監視指標としてＡＳＴＭ  Ｄ４１８９−９５（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｓｉｌｔ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ  ｏｆ  Ｗａｔｅｒ  Ｄ４１８９−９５）によって規定されている。
【００３２】
ＳＤＩは以下の計算式により算出される。
ＳＤＩ＝（１−Ｔ０／Ｔ１５）×１００／１５
ここで、
Ｔ０：孔径０．４５μｍ、直径４７ｍｍのメンブレンフィルターを用いて圧力２０６ｋＰａで試料をろ過し、初期の試料５００ｍｌをろ過するのに要する時間（秒）
Ｔ１５：Ｔ０の後、さらにろ過を１５分継続し、その時点から試料５００ｍｌをろ過するのに要する時間（秒）。
【００３３】
ＳＤＩの値は、０〜６．６６の値を示し、数値が大きいほど試料の汚染度が大きいことを示す。一般に、海水や下水などの原水を前処理した後、半透膜へ供給される被処理水のＳＤＩは４以下が好ましいとされている。ＳＤＩは、半透膜の運転において、一般的に測定されている指標であり、オペレータも習得しやすい作業であるため、ＳＤＩを指標として用いると、簡便にファウリングの進行状態を把握することが可能となる。ＳＤＩ値はそのまま運転基準指標として使うこともできるし、ＳＤＩの変化速度を計算して使用することもできる。
【００３４】
次に、（ｂ）フィルター上の付着物量は、濃縮水をろ過した後にフィルター上に付着している物質量である。例えば、濃縮水をろ過した後のフィルターを乾燥し、重量を測定し、ろ過前のフィルターの重量との差から、付着物量を求めることができる。またろ過した後のフィルターを純水などに浸漬させ、浸漬させた液の濁度や透視度、吸光度などを測定する方法を用いることもできる。
【００３５】
付着物量の指標は、微生物量、無機固形物量および有機物量からなる群から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。微生物量を測定することによりバイオファウリングを、無機固形物量を測定することにより無機物ファウリングを、有機物量を測定することにより有機物ファウリングを、それぞれ把握することが可能となる。
【００３６】
さらに、無機固形物量と有機物量の比率、無機固形物量と微生物量の比率または微生物量と有機物量の比率を付着物量の指標として使用することもできる。これにより、バイオファウリング、無機物ファウリングおよび有機物ファウリングから選ばれた複数のファウリングが同時に発生した際に、主にどのようなファウリングが発生しているのか判別することが可能となる。
【００３７】
これらの値はそのまま運転基準指標として使うこともでき、変化速度を計算して使用することもできる。
【００３８】
微生物量とは、細菌、その代謝生成物の多糖類やタンパク質など、その死骸、および、その構成成分の核酸などの量を表す。従って、微生物量を測定する方法としては種々考えられ、例えばタンパク質、糖、核酸、細菌の全菌数、生菌数、ＡＴＰなどにより定量化することが挙げられる。この中では、ＡＴＰ測定法が、感度、簡便性および迅速性に優れ、ポータブルなキットや試薬等も市販されているため特に好ましい。
【００３９】
タンパク質、糖および核酸の定量には、吸光光度計や蛍光分析装置などの機器が必要であり、強アルカリ性、強酸性や変異原性の試薬を使用するため、現場で簡便、迅速に実施できる方法とは言い難い。また、フィルター上の付着物を液体中に懸濁し、その懸濁液を用いて、培養可能な微生物をコロニーとして計数する寒天培養法もあるが、培地によって培養可能な微生物のみが培養され計数できるため、全微生物数を評価できないという問題がある。また、本方法で微生物量を評価するには多くの機材や設備が必要である上に、培養に日数がかかり、迅速に評価することができないなどの問題がある。顕微鏡を用いて菌数を直接計数する方法も考えられるが、菌を分散させるのが困難であり、また、計数も非常に骨が折れる作業である。
【００４０】
一方、ＡＴＰ測定法は、全ての生物がもつ生命活動のエネルギー物質であるＡＴＰ（アデノシン−５´−三リン酸）を菌体から抽出し、ホタルの発光酵素であるルシフェラーゼを利用して発光させ、発光量（ＲＬＵ：Ｒｅｌａｔｉｖｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｕｎｉｔ）を測定するものである。発光量はＡＴＰ量に比例するため、発光量を測定することで微生物量を評価することができる。反応は、基質であるＡＴＰ、ルシフェリン、酸素、ルシフェラーゼおよび補酵素マグネシウムイオン存在下で進行し、光が生じる。測定時間が数分と短く、測定試薬もキットが市販されている。また、発光光度計装置も、検出感度が高く、１ｐｇ／ｃｍ３の濃度で検出可能でありながら持ち運び可能で機動性に優れたものが市販されている。
【００４１】
フィルター上の付着物からＡＴＰ量を測定する方法としては、定量的な方法であれば特に限定されるものではないが、例えばフィルター上の付着物を綿棒などで回収し、純水に懸濁させて、市販のＡＴＰ測定試薬および発光光度計装置を用いて測定する方法などがある。
【００４２】
無機固形物量を測定する方法としては、例えばろ過した後のフィルターを約６００℃に加熱して有機物を揮発させた後のフィルターの重量を測定し、ろ過前のフィルターの重量との差から求める方法がある。またフィルターを、塩酸、硝酸などの酸や純水などに浸漬し、浸漬液中の無機物量をＩＣＰ等で分析することによっても測定できる。ＩＣＰ等による分析では無機物のうち、どの物質が多くを占めるかといった情報も得ることができるため、各物質に応じた薬剤を選択することも可能である。
【００４３】
有機物量を測定する方法としては、例えばろ過した後のフィルターを乾燥し、重量を測定し、その後、フィルターを約６００℃に加熱して有機物を揮発させた後のフィルターの重量を測定し、約６００℃に加熱する前のフィルターの重量との差を算出することにより、求める方法がある。またフィルターを次亜塩素酸ナトリウムや水酸化ナトリウムや純水などに浸漬し、浸漬液中の全有機炭素量をＴＯＣ計で分析したり、浸漬液中の糖やタンパクの量を分析したりすることによっても測定できる。
【００４４】
次に、（ｃ）フィルターの色の指標としては、濃縮水のろ過前後のフィルターの色差や濃縮水のろ過後のフィルターの白色度などを用いることができる。
【００４５】
色差は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０：２００９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系やＬ＊ｕ＊ｖ＊表色系で定義される色度の差を使用することができる。これらの色差の計算式を下記に示す。
ΔＥ＊ａｂ＝［（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２］１／２
ΔＥ＊ｕｖ＝［（ΔＬ＊）２＋（Δｕ＊）２＋（Δｖ＊）２］１／２
ここで、
ΔＥ＊ａｂ：Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系に基づく色差
ΔＬ＊：２つのフィルターのＬ＊の差
Δａ＊：２つのフィルターのａ＊の差
Δｂ＊：２つのフィルターのｂ＊の差
ΔＥ＊ｕｖ：Ｌ＊ｕ＊ｖ＊表色系に基づく色差
Δｕ＊：２つのフィルターのｕ＊の差
Δｖ＊：２つのフィルターのｖ＊の差
である。色差は市販の色差計で測定できる。
【００４６】
白色度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４８：２００１で規定される白色度を使用することができる。また、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４８に相当する国際規格ＩＳＯ  ２４７０−１：２００９、または国際規格ＩＳＯ  ２４７０−２：２００８で規定される白色度を使用することもできる。白色度は、パルプや紙などの表面色の白さの程度を示す指標であり、積分球（直径１５０ｍｍ）を持った拡散反射率計を用いて試験片を拡散照明により照射し、０度の角度で反射光を受光し、得られた反射率（百分率）を数値化して表す。白色度は市販の白色度計で測定できる。この際、ろ過前のフィルターが白色であることが好ましい。これにより、白色度をより有効な指標とすることができる。
【００４７】
これらの値はそのまま運転基準指標として使うこともでき、変化速度を計算して使用することもできる。
【００４８】
本発明では、以上の（ａ）〜（ｃ）の３つの指標から選ばれた指標から導かれる運転基準指標により、ファウリングの進行状態を把握し、該運転基準指標が予め設定した所定の基準値に達した際に、半透膜の洗浄を実施する、または半透膜の洗浄条件および／または薬剤注入条件を強化する。ここで、運転基準指標は、前記（ａ）〜（ｃ）から選ばれた指標を直接用いる場合も、前記指標の値から所定の計算式を用いて求められる値を用いる場合も含む。なお、前記指標とファウリングの進行が負の相関を示す場合、前記の測定により得られる値の逆数を運転基準指標として使用すると、運転基準指標とファウリングの進行が正の相関を示すようになるので好ましい。
【００４９】
これにより、ファウリングの影響が膜差圧、透過性および分離性といった膜の運転データに現れる前に、ファウリングの進行を抑える手段を実行できるため、膜差圧、透過性および分離性を適正な状態で維持することが可能となり、結果として、膜を長持ちさせることができる。
【００５０】
半透膜を洗浄する方法としては、例えば、前記のように図１に示す半透膜３の上流に設けられた管路から、洗浄剤１１を導入することにより、薬品洗浄を実施する方法などが挙げられる。洗浄剤は、通常、洗浄用タンクなどに入れられ、ポンプで高圧ポンプ２の下流から配管に導入され、濃縮水５の配管の途中から導出され、循環される。洗浄条件としては、ファウリングの程度にもよるが、例えば１時間程度洗浄剤を循環して洗浄した後、循環を止めて、半透膜を洗浄剤に２〜２４時間浸漬し、最後にリンスをして洗浄を完了する。場合によっては、この操作を２〜３回繰り返す。
【００５１】
また、半透膜の洗浄条件を強化する手段としては、半透膜の洗浄を定期的に行う場合において、予め設定した定常的な条件よりも、洗浄の頻度を増加する方法や洗浄剤の濃度を増やす方法などが挙げられる。
【００５２】
薬剤を注入する方法としては、例えば、前記のように図１に示す供給配管の途中から薬剤１０が添加される。注入方法としては、連続的に添加しても良いし、１日に１回などの頻度で間欠的に添加しても良いが、通常は連続的に添加される。薬剤注入条件を強化する手段としては、予め設定した定常的な条件よりも、薬剤の添加濃度を増やす方法、添加頻度を上げる方法などが挙げられる。
【００５３】
また、濃縮水のみではなく、半透膜供給水に対しても同様の指標を測定し、濃縮水の指標と半透膜供給水の指標の関係を解析することで、ファウリング状況に対するより明確な運転基準指標を提示することができる。例えば、フィルターで濃縮水をろ過した際の（ａ）フィルターの性能指標、（ｂ）フィルター上の付着物量、および（ｃ）フィルターの色から選ばれた指標の値をＸ、フィルターで半透膜供給水をろ過した際の（ａ’）フィルターの性能指標、（ｂ’）フィルター上の付着物量、および（ｃ’）フィルターの色から選ばれた指標の値をＹとした場合、ＸとＹから計算される値（例えばＸ−Ｙの式から得られる計算値）を運転基準指標とし、それが所定の基準値に達した際に、前記半透膜の洗浄を実施する、または前記半透膜の洗浄条件および／または薬剤注入条件を強化することができる。
【００５４】
また、前記指標と、半透膜による処理の回収率を用いた計算値を運転基準指標として、ファウリングの進行状態を把握することもできる。例えば、フィルターで濃縮水をろ過した際の（ａ）フィルターの性能指標、（ｂ）フィルター上の付着物量、および（ｃ）フィルターの色から選ばれた指標の値をＸ、フィルターで半透膜供給水をろ過した際の（ａ’）フィルターの性能指標、（ｂ’）フィルター上の付着物量、および（ｃ’）フィルターの色から選ばれた指標の値をＹ、半透膜による処理の回収率をＲｅとした場合、Ｘ−Ｙ／（１−Ｒｅ）の式から得られる計算値を運転基準指標とし、それが所定の基準値に達した際に、前記半透膜の洗浄を実施する、または前記半透膜の洗浄条件および／または薬剤注入条件を強化することができる。これにより、運転基準指標に、半透膜の運転回収率により発生した濃縮率を加味することができ、さらに、濃縮水から得られた指標と半透膜供給水から得られた指標の差を加味することで、より正確なファウリングの運転基準指標を提供することができる。
【００５５】
また、指標として（ｂ）フィルター上の付着物量を用いた場合には、フィルター上の付着物の種類に基づき、適切な薬剤あるいは洗浄剤を選択することも可能である。例えばフィルター上の付着物のうち、微生物量が多く検出された場合には、バイオファウリングが懸念されるため、注入する薬剤として殺菌剤を選択することが好ましい。殺菌剤としては、例えば２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、これらの塩およびこれらの混合物から選ばれた成分を有効成分とする殺菌剤や２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、硫酸などが挙げられる。
【００５６】
フィルター上の付着物のうち、無機固形物量が多い場合には、注入する薬剤としてスケール防止剤を選択するか、もしくは、洗浄剤として酸を用いて半透膜の洗浄を行うことにより、無機物の蓄積を防ぐことが可能であるので好ましい。スケール防止剤としては、例えばヘキサメタリン酸ナトリウム（ＳＨＭＰ）などが挙げられる。膜洗浄に用いる酸としては、例えば２％のクエン酸、０．２％の塩酸などが挙げられる。
【００５７】
フィルター上の付着物のうち、有機物量が多い場合には、洗浄剤としてアルカリを用いて半透膜の洗浄を行うことにより、有機物の蓄積を防ぐことが可能である。膜洗浄に用いるアルカリとしては、例えば０．１％の水酸化ナトリウム溶液などが挙げられる。
【００５８】
つまり、本発明では、ファウリング自体の把握だけでなく、ファウリングの種類も検知できるため、各ファウリングの形態に応じた適切な薬剤あるいは洗浄剤を選択することができるものである。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明を具体的に説明するが、本発明はこの実施例の態様のみに限定されるものではない。【００６０】
（比較例１）
海水１２を図２に示すような処理方法で処理を行った。まず海水１２を取水し、海水貯槽１４に貯めた。取水点においては、取水配管中の微生物繁殖を抑えるため、２日に１回、最大１５ｍｇ／Ｌの次亜塩素酸ナトリウム１３を３０分間添加した。なお、次亜塩素酸ナトリウムの添加濃度は、後述する半透膜供給水貯槽１７中の遊離残留塩素濃度が約１ｍｇ／Ｌ程度となるように調整した。次に海水を、供給ポンプ１５により加圧して、海水貯槽１４から限外ろ過膜１６（ポリフッ化ビニリデン製中空糸限外ろ過膜、東レ製ＨＦＵ−１０１０、膜面積：２８ｍ２）に供給し、ろ過を行うことにより、海水の前処理を行った。ろ過流束は２ｍ／ｄａｙで行った。【００６１】
限外ろ過膜１６を用いて前処理された海水は、いったん半透膜供給水貯槽１７に貯められた後、送水ポンプ１８で高圧ポンプ２１に送られ、高圧ポンプ２１で加圧された後、半透膜２４でろ過され、透過水２５と濃縮水２６に分離された。送水ポンプ１８と高圧ポンプ２１の間の被処理水中に遊離残留塩素が含まれていたため、塩素を除去するために重亜硫酸ソーダ（Ｓｏｄｉｕｍ  Ｂｉｓｕｌｆｉｔｅ（ＳＢＳ））１９を約３ｍｇ／Ｌ添加した。ＳＢＳの添加は、被処理水に遊離塩素が残っていることによる半透膜の塩素劣化を防ぐことが目的であり、必要に応じて行う。半透膜は、膜材質がポリアミド、脱塩率が９９．７５％、膜面積が７．８ｍ２のスパイラル型の逆浸透膜（東レ製ＴＭ８１０Ｃ）を用い、７本直列で運転を行った。運転は膜ろ過流束１４Ｌ／ｍ２／ｈｒ、回収率３７％に設定した。ここで、回収率は、透過水２５の流量／（透過水２５の流量＋濃縮水２６の流量）で算出される。また、半透膜２４の運転に際して、半透膜供給水２２と濃縮水２６との圧力差（以下、運転差圧）を常時モニタリングし、運転差圧の変化を観察した。また、高圧ポンプ２１と半透膜２４の間には、後述する洗浄剤２３を導入する管路を設け、薬品洗浄が行えるようにした。濃縮水２６の配管の途中に洗浄剤２３を導出する管路を設け、循環洗浄が行えるようにした。【００６２】
このような半透膜の運転において、半透膜供給水２２のＳＤＩと濃縮水２６のＳＤＩを、それぞれ１週間に２回測定し続けた。ＳＤＩの測定は、図３のＳＤＩ測定装置を用いて行った。ＳＤＩ測定装置２７は、膜分離手段であるフィルターホルダー２８、ホルダー元バルブ２９、試料タンク３０（１８Ｌ×２個）、加圧手段であるコンプレッサ３１、圧力調整弁３２、圧力計３３、および、ろ液量を測定するメスシリンダー３４、流量計３５等から構成される。なお、流量計３５は、必要に応じて設けても良く、設けなくても良い。フィルターホルダー２８には、孔径０．４５μｍ、直径４７ｍｍのメンブレンフィルター（ミリポア製ＭＦ−ミリポア、ＨＡＷＰ０４７００Ｆ１）を装填した。試料タンク３０に試料として、半透膜供給水２２または濃縮水２６を入れ、コンプレッサ３１で加圧し、圧力調整弁３２でろ過圧力を２０６ｋＰａに調整して、ろ過を行い、ＳＤＩを測定した。ＳＤＩの算出方法は上述の通りである。なお、比較例１では、半透膜の運転差圧が１５０ｋＰａ以上となった時点で半透膜の洗浄を実施することとした。【００６３】
半透膜供給水２２のＳＤＩ、濃縮水２６のＳＤＩ、および半透膜の運転差圧の経時変化を図４に示す。まず半透膜供給水２２のＳＤＩは、運転期間中、３〜３．５の間でほとんど変化が見られなかった。次に濃縮水２６のＳＤＩは、初期は４前後であったが、徐々に上昇し、運転開始後２ヶ月を過ぎると、ＳＤＩ測定中、ろ過水がほとんど出なくなり、Ｔ１５が測定不能となった（即ちＳＤＩ＝６．６６）。一方、半透膜の運転差圧は、初期の２．５ヶ月間はほとんど変化なかったが、２．５ヶ月を過ぎると、運転差圧が急上昇し、その後０．５ヶ月で運転上限差圧（１５０ｋＰａ）に達した。そこで、洗浄剤２３（水酸化ナトリウム水溶液、ｐＨ＝１２）を半透膜２４に通し、１時間循環洗浄／２時間浸漬／１時間循環洗浄の順で洗浄を行った後、運転を再開したところ、運転差圧は１２０ｋＰａまでしか回復せず、その後０．５ヶ月で再び運転上限差圧に達した。これにより半透膜の交換を余儀なくされた。【００６４】
（実施例１）
比較例１の実験を終えて、半透膜の交換を行った後、運転を再開し、比較例１と同じ条件で、実施例１の運転を行った。ただし、実施例１では、膜洗浄を行う時期の判断を、運転差圧ではなく、濃縮水のＳＤＩ測定結果を用いて行った。すなわち、運転基準指標を濃縮水のＳＤＩとし、基準値を初期のＳＤＩの１５０％として運転を行った。比較例１と同様に、濃縮水２６のＳＤＩを１週間に２回測定し、濃縮水のＳＤＩが初期のＳＤＩの１５０％に達した際に半透膜の洗浄を実施した。濃縮水のＳＤＩ、および半透膜の運転差圧の経時変化を図５に示す。濃縮水のＳＤＩは初期が３．８だったが、その後、徐々に上昇し、運転開始後１．５ヶ月で３．８の１５０％、即ち５．７に達したため、比較例１と同様に半透膜の洗浄を実施した。その結果、濃縮水２６のＳＤＩはほぼ初期と同じ値（３．９）まで回復した。その後も同様に濃縮水２６のＳＤＩが５．７に達した際に洗浄を実施し、運転を約１０ヶ月続けた。その間、半透膜の運転差圧はほとんど変化せず、安定的に運転が行えた。【００６５】
（実施例２）
実施例１の運転を行った後、引き続き、実施例１と同様にして実施例２の運転を行った。ただし、半透膜の洗浄頻度を減らすため、薬剤２０の添加を開始した。薬剤２０としては、殺菌剤である２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（以下ＤＢＮＰＡ）を使用し、送水ポンプ１８と高圧ポンプ２１の間に１０ｍｇ／ＬのＤＢＮＰＡを週１〜３回、１時間添加した。そして、実施例２では、実施例１と同様に、濃縮水のＳＤＩが初期のＳＤＩの１５０％に達した際に、比較例１と同様の半透膜の洗浄を実施した。濃縮水のＳＤＩ、および半透膜の運転差圧の経時変化を図６に示す。ＤＢＮＰＡの添加頻度が増えるに従い、濃縮水のＳＤＩの上昇は緩やかになり、バイオファウリングの進行が遅くなっていることが示唆された。またこれにより、半透膜の洗浄頻度も少なくなった。これらの運転結果に基づき、コスト条件等から殺菌剤の添加頻度を決定した。このように濃縮水のＳＤＩをモニタリングすることにより、半透膜の運転差圧上昇のリスクを冒すことなく、殺菌剤の添加条件を最適化することができた。【００６６】
（実施例３）
実施例２の運転を行った後、再び薬剤２０の添加を止め、実施例１と同様にして実施例３の運転を行った。実施例３においては、濃縮水のＳＤＩを測定した際に、ＳＤＩ測定後のフィルター上のＡＴＰ量を１週間に２回測定し続けた。【００６７】
フィルター上のＡＴＰ量測定は、次の手順で行った。ＡＴＰ量測定用チューブ（「ルミチューブ（登録商標）」、キッコーマン製、３ｍＬ用）に蒸留水（大塚製薬、注射用、２０ｍＬ／個）を１ｍＬずつ分注したものを３本用意した。フィルター上の付着物を滅菌綿棒１本でふき取り、１本目の前記チューブ中の水に、前記付着物をふき取った綿棒を１〜２分浸漬し、注意深く撹拌して懸濁液を得た。その綿棒を、順次２本目および３本目の前記チューブ中の水に浸漬および撹拌し、３段階の懸濁液を準備した。【００６８】
調製した各々の懸濁液について、懸濁液を１００μｌずつ別の新しい測定用の空の「ルミチューブ（登録商標）」に分注し、そこにＡＴＰ抽出試薬を１００μｌ添加し、２０秒後に発光試薬１００μｌを添加した後、キッコーマン製携帯型ＡＴＰ分析装置「ルミテスター（登録商標）」で発光量を測定した。なおＡＴＰ抽出試薬および発光試薬は、キッコーマン製専用試薬キット「ルシフェール（登録商標）２５０プラス」を使用した。そして、予め、既知ＡＴＰ濃度の液の評価により求めておいた、ＡＴＰ量と発光量の相関式から、ＡＴＰ量を算出した。【００６９】
また、前記測定において、フィルターでろ過された濃縮水の量を、ＳＤＩ測定で使用した試料タンク３０のろ過前の重量とろ過後の重量の差から計算した。そしてＡＴＰ量をろ過した濃縮水の量で割ることにより、濃縮水中のＡＴＰ濃度を求めた。【００７０】
そして、実施例３では、フィルター上のＡＴＰ量から算出される濃縮水中のＡＴＰ濃度を運転基準指標とし、基準値を初期のＡＴＰ濃度の１０倍として運転を行った。濃縮水中のＡＴＰ濃度が初期のＡＴＰ濃度の１０倍に達した際に、比較例１と同様に半透膜の洗浄を実施し、このような運転を約４ヶ月続けた。その間、半透膜の運転差圧はほとんど変化せず、安定的に運転が行えた。【００７１】
（実施例４）
比較例１と同様にして、海水１２から透過水２５および濃縮水２６を得た。運転中、１週間に２回、濃縮水のＳＤＩおよびＳＤＩを測定後のフィルター上の付着物量を測定した。フィルター上の付着物量としては、ＡＴＰ量、無機固形物量および有機物量を測定した。濃縮水のＳＤＩおよびフィルター上のＡＴＰ量は、上述した方法で測定した。フィルター上の無機固形物量および有機物量は次の手順で測定した。まず、ろ過前のフィルターの重量（Ｍ０）を測定しておき、ろ過した後のフィルターを乾燥し、重量（Ｍ１）を測定した。その後、フィルターを約６００℃に加熱して有機物を揮発させた後のフィルターの重量（Ｍ２）を測定した。無機固形物量はＭ２からＭ０を差し引くことにより求めた。有機物量はＭ１からＭ２を差し引くことにより求めた。また、実施例３と同様にして、ＳＤＩ測定において、フィルターでろ過された濃縮水の量を求め、無機固形物量および有機物量を、それぞれろ過した濃縮水の量で割ることにより、濃縮水中の無機固形物濃度および有機物濃度を算出した。【００７２】
その結果、運転開始後、約１ヶ月で濃縮水のＳＤＩが初期の１５０％に達した。その際、フィルター上の付着物量については、ＡＴＰ量および有機物量は初期とほとんど変わらない値であったが、無機固形物量は初期の１０倍を超える値まで増えていた。フィルター上の無機固形物の成分を分析するため、別途、濃縮水をフィルターでろ過し、そのフィルターを２．０％クエン酸に１晩浸漬させ、浸漬させた液の成分をＩＣＰ発光分析で測定した結果、鉄が大部分を占めることがわかった。以上の知見から、鉄を主とした無機物ファウリングが起こっていると判断し、洗浄剤として２．０％クエン酸水溶液を半透膜２４に通し、１時間循環洗浄／２時間浸漬／１時間循環洗浄の順で洗浄を行った。運転を再開し、再び濃縮水のＳＤＩおよびフィルター上の無機固形物量を測定したところ、どちらもほぼ初期の値に戻っていた。得られた結果に基づき、その後、薬剤２０として、スケール防止剤であるヘキサメタリン酸ナトリウム（ＳＨＭＰ）の添加を開始した。ヘキサメタリン酸ナトリウムは、濃縮水に２ｍｇ／Ｌになるように、連続的に添加して運転を行った。【００７３】
さらに運転を継続し、約３ヶ月後、今度はフィルター上のＡＴＰ量が初期の１０倍に達するまで増加した。また濃縮水のＳＤＩも初期の１５０％に達するまで上昇していた。一方、フィルター上の無機固形物量は初期とほとんど変わらない値であった。上の知見から、今度はバイオファウリングが起こっていると判断し、洗浄剤として水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１２）を用いて、比較例１と同様に膜洗浄を行い、運転を再開したところ、濃縮水のＳＤＩおよびフィルター上のＡＴＰ量は、ほぼ初期の値に戻った。【００７４】
その後も約３ヶ月ごとにフィルター上のＡＴＰ量が初期の１０倍、濃縮水のＳＤＩが初期の１５０％まで上昇した。その都度、洗浄剤として水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１２）を用いて、前記と同様に膜洗浄を行いながら運転を継続した。約１年半の運転で半透膜の運転差圧はほとんど変化せず、安定的に運転が行えた。すなわち、実施例４においては、ＳＤＩを第１の運転基準指標とし、基準値を初期のＳＤＩの１５０％として、濃縮水をろ過したフィルター上のＡＴＰ量を第２の運転基準指標とし、基準値を初期の１０倍として運転を行った。また、濃縮水をろ過したフィルター上の微生物量、無機固形物量および有機物量を分析することによって、薬剤の添加条件や膜洗浄の条件を決定することができた。【００７５】
（実施例５）
比較例１と同様にして、海水１２から透過水２５および濃縮水２６を得た。１週間に２回、濃縮水を２０Ｌ、メンブレンフィルター（ミリポア製ＭＦ−ミリポア、ＨＡＷＰ０４７００Ｆ１）でろ過し、ろ過を行う前のフィルターとろ過を行った後のフィルターの色差（ΔＥ＊ａｂ）を色差計（日本電色工業、分光色差計ＳＥ  ６０００）で測定した。【００７６】
実施例５では、ろ過を行う前のフィルターと、ろ過を行った後のフィルターの色差（ΔＥ＊ａｂ）を運転基準指標とし、基準値を３．０として運転を行った。ΔＥ＊ａｂが３．０に達した際に、比較例１と同様に半透膜の洗浄を実施し、このような運転を約６ヶ月続けた。その間、半透膜の運転差圧はほとんど変化せず、安定的に運転が行えた。【００７７】
（実施例６）
比較例１と同様にして、海水１２から透過水２５および濃縮水２６を得た。１週間に２回、濃縮水を２０Ｌ、メンブレンフィルター（ミリポア製ＭＦ−ミリポア、ＨＡＷＰ０４７００Ｆ１）でろ過し、ろ過を行った後のフィルターの白色度を白色度計（日本電色工業、分光白色度計ＰＦ−１０Ｒ）で測定した。ろ過を行う前のフィルターの白色度は９０％、運転開始直後の濃縮水をろ過したフィルターの白色度は８５％であり、その逆数はそれぞれ１÷０．９＝１．１１および１÷０．８５＝１．１８であった。【００７８】
実施例６では、フィルターの白色度の逆数を運転基準指標とし、それが初期値の１．３倍となるとき、すなわち１．３３を基準値として設定し、運転を行った。濃縮水をろ過したフィルターの白色度が７５％に達した時に、その逆数は１÷０．７５＝１．３３となり、フィルターの白色度の逆数の初期値の１．３倍に達したため、比較例１と同様に半透膜の洗浄を実施した。このような運転を約４ヶ月続けた。その間、半透膜の運転差圧はほとんど変化せず、安定的に運転が行えた。【００７９】
（実施例７）
比較例１と同様にして、海水１２から透過水２５および濃縮水２６を得た。実施例３と同様に、１週間に２回、半透膜供給水および濃縮水それぞれについて、ＳＤＩを測定したフィルター上のＡＴＰ量を測定した。また、濃縮水のＳＤＩを測定したフィルター上のＡＴＰ量をＸ、半透膜供給水のＳＤＩを測定したフィルター上のＡＴＰ量をＹ、半透膜の回収率をＲｅとし、Ｘ−Ｙ／（１−Ｒｅ）の式から得られる値を運転基準指標とした。【００８０】
その結果、運転開始後約３ヶ月で上記式で算出した運転基準指標が運転初期と比べて１０倍まで増加した。これで、ファウリングが起こっていると判断し、薬剤２０の添加を開始した。薬剤２０としては、殺菌剤であるＤＢＮＰＡを使用し、送水ポンプ１８と高圧ポンプ２１の間に１０ｍｇ／ＬのＤＢＮＰＡを週１〜３回、１時間添加した。さらに運転を継続し、約１ヶ月後、前記運転基準指標が運転初期と同じ程度まで低下したため、殺菌剤であるＤＢＮＰＡの添加を中止した。【００８１】
さらに運転を継続し、約３ヶ月後、前記運転基準指標が急激に上昇し、運転初期の２０倍まで増加した。これで、ファウリングが起こっていると判断し、比較例１と同様に水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１２）で膜洗浄を行い、運転を再開したところ、前記運転基準指標がほぼ運転開始時の値に戻った。【００８２】
その後、前記運転基準指標の初期値の１０倍を第１の基準値、初期値の２０倍を第２の基準値として運転を行った。前記運転基準指標が運転初期と比べて１０倍までに増加すると、ＤＢＮＰＡを週１〜３回、１時間添加し、２０倍以上までに増加すると水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１２）で膜洗浄を行った。この方法で、約１年半の運転で半透膜の運転差圧はほとんど変化せず、安定的に運転が行えた。【００８３】
（実施例８）
比較例１と同様にして、海水１２から透過水２５および濃縮水２６を得た。半透膜の運転において、半透膜供給水２２と濃縮水２６に対して、ＳＤＩの測定の代わりに、一定流量ろ過時の圧力を１週間に２回測定し続けた。一定流量ろ過時の圧力は、測定装置として比較例１と同じ図３の装置を用い、流量計３５を設けて行った。フィルターホルダー２８には孔径０．４５μｍ、直径４７ｍｍのメンブレンフィルター（ミリポア製ＭＦ−ミリポア、ＨＡＷＰ０４７００Ｆ１）を装填した。試料タンク３０に、試料として半透膜供給水２２または濃縮水２６を入れ、コンプレッサ３１で加圧し、流量計３５を見ながらホルダー元バルブ２９を調整し、ろ過流量を３００ｍＬ  ／ｍｉｎに調整して、１５分間ろ過を行った。圧力計３３を用いてろ過開始時の圧力と、ろ過開始から１５分後の圧力を測定した。ろ過開始から１５分後の圧力値からろ過開始の圧力値を引いた値を算出した。濃縮水をろ過した際の、ろ過開始から１５分後の圧力値からろ過開始時の圧力値を引いた値をＸ、半透膜供給水をろ過した際の、ろ過開始から１５分後の圧力値からろ過開始時の圧力値を引いた値をＹ、半透膜の回収率をＲｅとし、Ｘ−Ｙ／（１−Ｒｅ）の式から得られる値を運転基準指標とした。また、濃縮水の一定流量ろ過時の圧力を測定した後のフィルター上のＡＴＰ量を、実施例３と同じ方法で測定した。【００８４】
その結果、運転開始後約２ヶ月で、上記式にて算出した運転基準指標値が、運転初期と比べて１０倍までに増加した。この際、フィルター上のＡＴＰ量も初期と比べて１０倍まで増加した。これで、ファウリングが起こっていると判断し、薬剤２０として殺菌剤ＤＢＮＰＡを、送水ポンプ１８と高圧ポンプ２１の間に１０ｍｇ／Ｌの濃度になるように週１〜３回、１時間添加した。さらに運転を継続し、約１ヶ月後、前記運転基準指標が運転初期比べて同じ程度まで低下したため、殺菌剤であるＤＢＮＰＡの添加を中止した。【００８５】
その後も前記運転基準指標が運転初期と比べて１０倍までに増加すると、ＤＢＮＰＡを週１〜３回、１時間添加した。この方法で、約２年半の運転で半透膜の運転差圧はほとんど変化せず安定的に運転が行えた。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明は、膜面におけるファウリングの進行状態を、膜差圧、透過性および分離性といった膜の運転データに現れる前に、簡便に把握することが可能な手段を提供する。そのため、本発明は、膜を用いて海水やかん水などの脱塩を行うことにより淡水を得たり、下廃水処理水や工業排水等を浄化して再利用水を得たりする際に、好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００８７】
１  被処理水
２  高圧ポンプ
３  半透膜
４  透過水
５  濃縮水
６  ろ過手段
７  流量調整手段（もしくは圧力調整手段）
８  圧力測定手段
９  流量測定手段
１０  薬剤
１１  洗浄剤
１２  海水
１３  次亜塩素酸ナトリウム
１４  海水貯槽
１５  供給ポンプ
１６  限外ろ過膜
１７  半透膜供給水貯槽
１８  送水ポンプ
１９  重亜硫酸ソーダ
２０  薬剤
２１  高圧ポンプ
２２  半透膜供給水
２３  洗浄剤
２４  半透膜
２５  透過水
２６  濃縮水
２７  ＳＤＩ測定装置
２８  フィルターホルダー
２９  ホルダー元バルブ
３０  試料タンク
３１  コンプレッサ
３２  圧力調整弁
３３  圧力計
３４  メスシリンダー
３５  流量計
Ａ  膜洗浄実施
Ｂ０  ＤＢＮＰＡ添加無し
Ｂ１  ＤＢＮＰＡ週１回添加
Ｂ２  ＤＢＮＰＡ週２回添加
Ｂ３  ＤＢＮＰＡ週３回添加
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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