(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層を有し、
前記金属粒子が、略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、
前記金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向しており、
金属平板粒子の円相当径の変動係数が１３％以上であり、
金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が３０以下であることを特徴とする熱線遮蔽材。
【請求項２】
前記金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が２５以下であることを特徴とする請求項１に記載の熱線遮蔽材。
【請求項３】
前記金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が２０以下であることを特徴とする請求項１に記載の熱線遮蔽材。
【請求項４】
前記金属平板粒子の円相当径の変動係数が２０％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項５】
金属平板粒子の平均粒子径が７０ｎｍ〜５００ｎｍであり、
金属平板粒子のアスペクト比（平均粒子径／平均粒子厚み）が８〜４０であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項６】
前記金属平板粒子が、少なくとも銀を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項７】
可視光透過率が７０％以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項８】
前記金属粒子含有層が、基材であるポリマーフィルムの少なくとも一方の面上に配置されたことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項９】
８００〜２５００ｎｍの帯域における反射率の平均値が１３％以上であり、かつ、８００〜２５００ｎｍの帯域における反射率２５％を超える反射帯域幅が８００ｎｍ以上である請求項１〜８のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱線遮蔽材に関する。より詳しくは、可視光透過性および平均日射反射率が高く、赤外光を広帯域にわたって反射することができる熱線遮蔽材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、二酸化炭素削減のための省エネルギー施策の一つとして、自動車や建物の窓に対する熱線遮蔽性付与材料が開発されている。熱線遮蔽性の観点からは、吸収した光の室内への再放射（吸収した日射エネルギーの約１／３量）がある熱線吸収型より、再放射がない熱線反射型が望ましく、様々な提案がなされている。太陽の赤外光は広帯域にわたっていることから、赤外光を８００ｎｍ〜２，５００ｎｍの広帯域にわたって反射する熱線遮蔽材料が日射反射率の観点から求められている。
【０００３】
特許文献１には、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、銀粒子の中心間距離の分布の変動係数が低い熱線遮蔽材が開示されている。
特許文献２には、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向している熱線遮蔽材が開示されている。
特許文献３には、銀平板粒子を用いたプラズマディスプレイパネル用の赤外線遮蔽フィルターが開示されており、可視部透過性と赤外線遮蔽性に優れていることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２５３０９４号公報
【特許文献２】特開２０１１−１１８３４７号公報
【特許文献３】特開２００７−１７８９１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者の検討によれば、特許文献３には銀平板粒子の偏析の記述がなく、銀平板粒子をランダムに並べたものであり、吸収しかしないものであった。特許文献３に記載のように銀平板粒子をランダムに並べると吸収しかしないのに対し、特許文献１および２に記載のように銀平板粒子を規則配列させると反射するようになり熱線遮蔽材として有利になるが、特許文献３は金属平板粒子を規則配列させることにより熱線を反射させることを意図しておらず、赤外線吸収型の赤外線遮蔽フィルターであった。このような特許文献３に記載の赤外線吸収型の赤外線遮蔽フィルターは、太陽光の遮熱に使用すると赤外線吸収体が暖まってしまい、室内の温度上昇を起こしてしまう問題があった。また、窓ガラスに貼り合わせたとき、太陽光が当たる場所と当たらない場所で温度上昇が異なる影響でガラスが割れる（熱われ）などが起こる問題があった。
一方、本発明者が特許文献１に記載の熱線遮蔽材の性能を検討したところ、用いている銀平板粒子の円相当径の変動係数を１０％以下まで小さくした例が多数記載されており、この場合は広帯域に赤外線を遮蔽することができないことがわかった。また、特許文献１には円相当径の変動係数を大きくし、かつ銀平板粒子の中心間距離の変動係数を小さくした例も記載されているが、この場合は銀平板粒子の疎密むらが増え（後述するＲＭＳ粒状度が高くなり）、可視光透過性と、赤外光を広帯域にわたって十分に反射する観点からは不満が残るものであった。
また、特許文献２の赤外遮蔽材は、銀平板粒子の円相当径の変動係数を１２％以下まで小さくした例が多数記載されており、広帯域に赤外線を遮蔽することができないことがわかった。また、特許文献２の実施例７、８、１３および３４には円相当径の変動係数を大きくし、かつ分子間距離をランダムにした例も記載されているが、可視光透過性と、赤外光を広帯域にわたって十分に反射する観点からは不満が残るものであった。
【０００６】
本発明は、従来における前記諸問題を解決することを目的とする。すなわち、本発明が解決しようとする課題は、可視光透過性および平均日射反射率が高く、赤外光を広帯域にわたって反射することができる熱線遮蔽材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者が鋭意検討したところ、特許文献２および３の実施例に記載の熱線遮蔽材は銀平板粒子の疎密むらが高いものであることがわかった。ここで、銀塩写真ではＲＭＳ粒状度という概念がよく使用されており、例えば「改訂写真工学の基礎−銀塩写真編−（コロナ社、１９９８年）」のＰ５０４にＲＭＳ粒状度の記載がある。この銀塩写真分野におけるＲＭＳ粒状度に対し、本発明者が電顕写真から二値化して金属平板粒子を抽出、開口径を０．６μｍ□に変更したＲＭＳ粒状度を用いると、金属平板粒子を用いた熱線遮蔽材の金属平板粒子の疎密むら（マクロで見たときの金属平板粒子の粗密むら）を精度よく表すことができることを発見した。実際、このＲＭＳ粒状度を用いて特許文献２および３の実施例に記載の熱線遮蔽材のＲＭＳ粒状度を検討したところ、ＲＭＳ粒状度が高いものであることがわかった。
また、本発明者が鋭意検討したところ、金属平板粒子の円相当径の変動係数が大きいと、広帯域の赤外線を遮蔽できることを発見した。
これらの知見に基づき、本発明者は金属平板粒子の円相当径を変動係数が大きくし、同時にＲＭＳ粒状度を低くすることで、可視光透過性および平均日射反射率が高く、赤外光を広帯域にわたって反射することができる熱線遮蔽材が得られることを見出すに至った。
【０００８】
前記課題を解決するための手段である本発明は、以下のとおりである。
［１］  少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層を有し、前記金属粒子が、略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向しており、金属平板粒子の円相当径の変動係数が１３％以上であり、金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が３０以下であることを特徴とする熱線遮蔽材。
［２］  ［１］に記載の熱線遮蔽材は、前記金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が２５以下であることが好ましい。
［３］  ［１］に記載の熱線遮蔽材は、前記金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が２０以下であることが好ましい。
［４］  ［１］〜［３］のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材は、前記金属平板粒子の円相当径の変動係数が２０％以上であることが好ましい。
［５］  ［１］〜［４］のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材は、金属平板粒子の平均粒子径が７０ｎｍ〜５００ｎｍであり、金属平板粒子のアスペクト比（平均粒子径／平均粒子厚み）が８〜４０であることが好ましい。
［６］  ［１］〜［５］のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材は、前記金属平板粒子が、少なくとも銀を含むことが好ましい。
［７］  ［１］〜［６］のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材は、可視光透過率が７０％以上であることが好ましい。
［８］  ［１］〜［７］のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材は、前記金属粒子含有層が、基材であるポリマーフィルムの少なくとも一方の面上に配置されたことが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、可視光透過性および平均日射反射率が高く、赤外光を広帯域にわたって反射することができる熱線遮蔽材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、実施例１の熱線遮蔽材のＳＥＭ画像である。
【図２】図２は、実施例１の熱線遮蔽材の反射スペクトルである。
【図３Ａ】図３Ａは、本発明１の熱線遮蔽材のＲＭＳパッチ処理前の画像である。
【図３Ｂ】図３Ｂは、実施例１の熱線遮蔽材のＲＭＳパッチ処理後の画像である。
【図３Ｃ】図３Ｃは、実施例１の熱線遮蔽材のＲＭＳパッチ処理後の画像から算出したヒストグラムを示した図である。
【図４Ａ】図４Ａは、本発明の熱線遮蔽材に含まれる平板粒子の形状の一例を示した概略斜視図であって、略円盤形状の平板粒子を示す。
【図４Ｂ】図４Ｂは、本発明の熱線遮蔽材に含まれる平板粒子の形状の一例を示した概略斜視図であって、略六角形状の平板粒子を示す。
【図５Ｂ】図５Ｂは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態を示した概略断面図であって、金属平板粒子を含む金属粒子含有層（基材の平面とも平行）と略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の平面とのなす角度（θ）を説明する図を示す。
【図５Ｃ】図５Ｃは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態を示した概略断面図であって、金属粒子含有層の熱線遮蔽材の深さ方向における金属平板粒子の存在領域を示す図である。
【図５Ｅ】図５Eは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の一例を示した概略断面図である。
【図５Ｆ】図５Fは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の他の一例を示した概略断面図である。
【図５Ｇ】図５Gは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の他の一例を示した概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の熱線遮蔽材について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１２】
［熱線遮蔽材］
本発明の熱線遮蔽材は、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層を有し、前記金属粒子が、略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向しており、金属平板粒子の円相当径の変動係数が１３％以上であり、金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が３０以下であることを特徴とする。
本発明の熱線遮蔽材は、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層を有し、必要に応じて、粘着層、紫外線吸収層、基材、金属酸化物粒子含有層などのその他の層を有する態様も好ましい。
【００１３】
本発明の熱線遮蔽材の層構成としては、図５Ｂ、図５Ｃ、図５Ｅ、図５Ｆおよび図５Ｇに示すように、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層２を有し、その表面に金属平板粒子３が偏在している態様が挙げられる。本発明の熱線遮蔽材は、基材としてのポリマー層１を有していることも好ましい。
以下、本発明の熱線遮蔽材の好ましい態様について説明する。
【００１４】
＜１．金属粒子含有層＞
前記金属粒子含有層は、少なくとも１種の金属粒子を含有する層であり、前記金属粒子が、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向しており、金属平板粒子の円相当径の変動係数が１３％以上であり、金属平板粒子の粒状度が３０以下であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００１５】
本発明の熱線遮蔽材は、金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が３０以下であることが特徴の一つである。本発明のおけるＲＭＳ粒状度とは、「改訂写真工学の基礎−銀塩写真編−（コロナ社、１９９８年）」のＰ５０４に記載されている銀塩写真におけるＲＭＳ粒状度に対して、金属平板粒子の電顕写真から二値化し、金属平板粒子を抽出し、開口径が０．６μｍ□にしたものである。なお、ＲＭＳは、ルート・ミーン（ズ）・スクエアの略である。
本発明におけるＲＭＳ粒状度の求め方は、
（１）金属平板粒子の電顕写真を撮影し、
（２）写真を二値化して金属平板粒子を抽出し、
（３）０．６μｍ□のメッシュで濃度を平均化し、
（４）このメッシュの濃度の変動係数を求め、これを本発明におけるＲＭＳ粒状度とする。
本発明の熱線遮蔽材は、金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が２５以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましい。一方、本発明の熱線遮蔽材は、熱線遮蔽の観点から、金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、４以上であることが特に好ましい。
【００１６】
なお、前記金属粒子含有層は、前記金属粒子含有層の厚みをｄとしたとき、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在していることが好ましい。いかなる理論に拘泥するものでもなく、また、本発明の熱線遮蔽材は以下の製造方法に限定されるものではないが、前記金属粒子含有層を製造するときに特定のポリマー（好ましくはラテックス）を添加することなどにより、金属平板粒子を前記金属粒子含有層の一方の表面に偏析させることができる。
【００１７】
−１−１．金属粒子−
前記金属粒子としては、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向していれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記金属粒子含有層の厚みをｄとしたとき、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在していることが好ましく、前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在することがより好ましい。
前記金属粒子含有層において、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の存在形態としては、金属粒子含有層の一方の表面（本発明の熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向している。
なお、前記金属粒子含有層の一方の表面は、フラットな平面であることが好ましい。本発明の熱線遮蔽材の前記金属粒子含有層が仮支持体としての基材を有する場合は、基材の表面とともに略水平面であることが好ましい。ここで、前記熱線遮蔽材は、前記仮支持体を有していてもよく、有していなくてもよい。
前記金属粒子の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、５００ｎｍ以下の平均粒子径を有するものであってもよい。
前記金属粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線（近赤外線）の反射率が高い点から、銀、金、アルミニウム、銅、ロジウム、ニッケル、白金などが好ましい。
【００１８】
−１−２．金属平板粒子−
前記金属平板粒子としては、２つの主平面からなる粒子（図４Ａ及び図４Ｂ参照）であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、略六角形状、略円盤形状、略三角形状などが挙げられる。これらの中でも、可視光透過率が高い点で、略六角形状以上の多角形状〜略円盤形状であることがより好ましく、略六角形状または略円盤形状であることが特に好ましい。
本明細書中、略円盤形状とは、後述する銀平板粒子の平均円相当径の１０％以下の凹凸を無視したときに、平均円相当径の５０％以上の長さを有する辺の個数が１個の銀平板粒子当たり０個である形状のことを言う。前記略円盤形状の金属平板粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で金属平板粒子を主平面の上方から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
本明細書中、略六角形状とは、後述する銀平板粒子の平均円相当径の１０％以下の凹凸を無視したときに、平均円相当径の２０％以上の長さを有する辺の個数が１個の銀平板粒子当たり６個である形状のことを言う。なお、その他の多角形についても同様である。前記略六角形状の金属平板粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）またはＳＥＭで金属平板粒子を主平面の上方から観察した際に、略六角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状の角が鋭角のものでも、鈍っているものでもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、角が鈍っているものであることが好ましい。角の鈍りの程度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記金属平板粒子の材料としては、特に制限はなく、前記金属粒子と同じものを目的に応じて適宜選択することができる。前記金属平板粒子は、少なくとも銀を含むことが好ましい。
【００１９】
前記金属粒子含有層に存在する金属粒子のうち、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子は、金属粒子の全個数に対して、６０個数％以上であり、６５個数％以上が好ましく、７０個数％以上が更に好ましい。前記金属平板粒子の割合が、６０個数％未満であると、可視光線透過率が低くなってしまうことがある。
【００２０】
［１−２−１．面配向］
本発明の熱線遮蔽材において、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子は、その主平面が金属粒子含有層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して、平均０°〜±３０°の範囲で面配向しており、平均０°〜±２０°の範囲で面配向していることが好ましく、平均０°〜±５°の範囲で面配向していることが特に好ましい。
前記金属平板粒子の存在状態は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、後述する図５Ｆ、図５Ｇのように並んでいることが好ましい。
【００２１】
ここで、図５Ｂ、図５Ｃ、図５Ｅ、図５Ｆ、図５Ｇは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態を示した概略断面図である。図５Ｂは、基材１の平面と金属平板粒子３の平面とのなす角度（±θ）を説明する図である。図５Ｃは、金属粒子含有層２の熱線遮蔽材の深さ方向における存在領域を示すものである。図５Ｅ、図５Ｆおよび図５Ｇは、金属粒子含有層２中における金属平板粒子３の存在状態を示す。
図５Ｂにおいて、基材１の表面と、金属平板粒子３の主平面または主平面の延長線とのなす角度（±θ）は、前記の面配向における所定の範囲に対応する。即ち、面配向とは、熱線遮蔽材の断面を観察した際、図５Ｂに示す傾角（±θ）が小さい状態をいい、特に、図５Ｆは、基材１の表面と金属平板粒子３の主平面とが接している状態、即ち、θが０°である状態を示す。基材１の表面に対する金属平板粒子３の主平面の面配向の角度、即ち図５Ｂにおけるθが±３０°を超えると、熱線遮蔽材の所定の波長（例えば、可視光域長波長側から近赤外光領域）の反射率が低下してしまう。
【００２２】
前記金属粒子含有層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して金属平板粒子の主平面が面配向しているかどうかの評価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、適当な断面切片を作製し、この切片における金属粒子含有層（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材）及び金属平板粒子を観察して評価する方法であってもよい。具体的には、熱線遮蔽材を、ミクロトーム、集束イオンビーム（ＦＩＢ）を用いて熱線遮蔽材の断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製し、これを、各種顕微鏡（例えば、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）等）を用いて観察して得た画像から評価する方法などが挙げられる。
【００２３】
前記熱線遮蔽材において、金属平板粒子を被覆するバインダーが水で膨潤する場合は、液体窒素で凍結した状態の試料を、ミクロトームに装着されたダイヤモンドカッター切断することで、前記断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製してもよい。また、熱線遮蔽材において金属平板粒子を被覆するバインダーが水で膨潤しない場合は、前記断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製してもよい。
【００２４】
前記の通り作製した断面サンプルまたは断面切片サンプルの観察としては、サンプルにおいて金属粒子含有層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して金属平板粒子の主平面が面配向しているかどうかを確認し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＦＥ−ＳＥＭ、ＴＥＭ、光学顕微鏡などを用いた観察が挙げられる。前記断面サンプルの場合は、ＦＥ−ＳＥＭにより、前記断面切片サンプルの場合は、ＴＥＭにより観察を行ってもよい。ＦＥ−ＳＥＭで評価する場合は、金属平板粒子の形状と傾角（図５Ｂの±θ）が明瞭に判断できる空間分解能を有することが好ましい。
【００２５】
［１−２−２．平均粒子径（平均円相当径）及び平均粒子径（平均円相当径）の粒度分布の変動係数］
前記金属平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７０ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、１００ｎｍ〜４００ｎｍがより好ましい。前記平均粒子径（平均円相当径）が、７０ｎｍ未満であると、金属平板粒子の吸収の寄与が反射より大きくなるため十分な熱線反射能が得られなくなることがあり、５００ｎｍを超えると、ヘイズ（散乱）が大きくなり、基材の透明性が損なわれてしまうことがある。
ここで、前記平均粒子径（平均円相当径）とは、ＴＥＭで粒子を観察して得た像から任意に選んだ２００個の平板粒子の主平面直径（最大長さ）の平均値を意味する。
前記金属粒子含有層中に平均粒子径（平均円相当径）が異なる２種以上の金属粒子を含有することができ、この場合、金属粒子の平均粒子径（平均円相当径）のピークが２つ以上を有していてもよい。
【００２６】
本発明の熱線遮蔽材は、金属平板粒子の粒度分布における変動係数が１３％以上であり、２０％以上であることが好ましく、３０％を超えることがより好ましく、４０％以上であることが特に好ましいい。前記変動係数が、１３％以上であると、熱線遮蔽材における熱線の反射波長域をブロードにすることができ、広帯域にわたって赤外光を反射することができ、好ましい。
一方、金属平板粒子の粒度分布における変動係数の上限値は、２００％以下であることが好ましく、１５０％以下であることがより好ましく、１００％以下であることが特に好ましい。
ここで、前記金属平板粒子の粒度分布における変動係数は、例えば前記の通り得た平均値の算出に用いた２００個の金属平板粒子の粒子径の分布範囲をプロットし、粒度分布の標準偏差を求め、前記の通り得た主平面直径（最大長さ）の平均値（平均粒子径（平均円相当径））で割った値（％）である。
【００２７】
［１−２−３．アスペクト比］
前記金属平板粒子のアスペクト比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、波長８００ｎｍ〜２，５００ｎｍの赤外光領域での反射率が高くなる点から、８〜４０が好ましく、１０〜３５がより好ましい。前記アスペクト比が８未満であると反射波長が８００ｎｍより小さくなり、４０を超えると、反射波長が１，８００ｎｍより長くなり、十分な熱線反射能が得られないことがある。
前記アスペクト比は、金属平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）を金属平板粒子の平均粒子厚みで除算した値を意味する。平均粒子厚みは、金属平板粒子の主平面間距離に相当し、例えば、図４Ａ及び図４Ｂに示す通りであり、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により測定することができる。
前記ＡＦＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス基板に金属平板粒子を含有する粒子分散液を滴下し、乾燥させて、粒子１個の厚みを測定する方法などが挙げられる。
なお、前記金属平板粒子の厚みは５〜２０ｎｍであることが好ましい。
【００２８】
［１−２−４．金属平板粒子の存在範囲］
本発明の熱線遮蔽材では、前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在することが好ましく、ｄ／３の範囲に存在することがより好ましく、前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の６０個数％以上が前記金属粒子含有層の一方の表面に露出していることが更に好ましい。金属平板粒子が金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在するとは、金属平板粒子の少なくとも一部が金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に含まれていることを意味する。すなわち、金属平板粒子の一部が、金属粒子含有層の表面よりも突出している図５Ｇに記載される金属平板粒子も、金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在する金属平板粒子として扱う。なお、図５Ｇは、各金属平板粒子の厚み方向のごく一部が金属粒子含有層に埋没してことを意味し、各金属平板粒子が金属粒子含有層の表面上に積まれているわけではない。
また、金属平板粒子が前記金属粒子含有層の一方の表面に露出しているとは、金属平板粒子の一方の表面の一部が、金属粒子含有層の表面よりも突出していることを意味する。
ここで、前記金属粒子含有層中の金属平板粒子存在分布は、例えば、熱線遮蔽材の断面試料をＳＥＭ観察した画像より測定することができる。
【００２９】
前記金属粒子含有層における金属平板粒子を構成する金属のプラズモン共鳴波長λは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線反射性能を付与する点で、４００ｎｍ〜２，５００ｎｍであることが好ましく、可視光透過率を付与する点から、７００ｎｍ〜２，５００ｎｍであることがより好ましい。
【００３０】
［１−２−５．金属粒子含有層の媒質］
本発明の熱線遮蔽材は、前記金属粒子含有層における媒質としてポリマーを含む。このような構成により、前記金属粒子含有層と前記ポリマーフィルムの密着がＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に定められたクロスカットセロテープ剥離試験で2点以下であるように制御しやすくすることができる。
前記ポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチンやセルロース等の天然高分子等の高分子などが挙げられる。その中でも、本発明では、前記ポリマーの主ポリマーがポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂であることが好ましく、ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂であることが前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上を前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在させやすい観点からより好ましく、ポリエステル樹脂であることが本発明の熱線遮蔽材のクロスカット密着性をより改善する観点から特に好ましい。
また、本明細書中、前記金属粒子含有層に含まれる前記ポリマーの主ポリマーとは、前記金属粒子含有層に含まれるポリマーの５０質量％以上を占めるポリマー成分のことを言う。
本発明の熱線遮蔽材は、前記金属粒子含有層に含まれる前記金属粒子に対する前記ポリエステル樹脂の含有量が１〜１００００質量％であることが好ましく、１０〜１０００質量％であることがより好ましく、２０〜５００質量％であることが特に好ましい。
前記媒質の屈折率ｎは、１．４〜１．７であることが好ましい。
本発明の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の厚みをａとしたとき、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数%以上が、厚み方向のａ／１０以上を前記ポリマーに覆われていることが好ましく、厚み方向のａ／１０〜１０ａを前記ポリマーに覆われていることがより好ましく、ａ／８〜４ａを前記ポリマーに覆われていることが特に好ましい。このように前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子が前記金属粒子含有層に一定割合以上埋没していることにより、よりこすり耐性を高めることができる。すなわち、本発明の熱線遮蔽材は、図５Ｇの態様よりも、図５Ｆの態様の方が好ましい。
【００３１】
［１−２−６．金属平板粒子の面積率］
前記熱線遮蔽材を上から見た時の基材の面積Ａ（金属粒子含有層に対して垂直方向から見たときの前記金属粒子含有層の全投影面積Ａ）に対する金属平板粒子の面積の合計値Ｂの割合である面積率〔（Ｂ／Ａ）×１００〕としては、１５％以上が好ましく、２０％以上がより好ましい。前記面積率が、１５％未満であると、熱線の最大反射率が低下してしまい、遮熱効果が十分に得られないことがある。
ここで、前記面積率は、例えば熱線遮蔽材基材を上からＳＥＭ観察で得られた画像や、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）観察で得られた画像を画像処理することにより測定することができる。
【００３２】
［１−２−７．金属平板粒子の平均粒子間距離］
前記金属粒子含有層における水平方向に隣接する金属平板粒子の平均粒子間距離としては、可視光線透過率及び熱線の最大反射率の点から、金属平板粒子の平均粒子径の１／１０以上が好ましい。
前記金属平板粒子の水平方向の平均粒子間距離が、前記金属平板粒子の平均粒子径の１／１０未満となると、熱線の最大反射率が低下してしまう。また、水平方向の平均粒子間距離は、可視光線透過率の点で、不均一（ランダム）であることが好ましい。ランダムでない場合、即ち、均一であると、可視光線の吸収が起こり、透過率が低下してしまうことがある。
【００３３】
ここで、前記金属平板粒子の水平方向の平均粒子間距離とは、隣り合う２つの粒子の粒子間距離の平均値を意味する。また、前記平均粒子間距離がランダムであるとは、「１００個以上の金属平板粒子が含まれるＳＥＭ画像を二値化した際の輝度値の２次元自己相関を取ったときに、原点以外に有意な極大点を持たない」ことを意味する。
【００３４】
［１−２−８．金属粒子含有層の層構成］
本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子は、図５Ｂ、図５Ｃ、図５Ｅ〜図５Ｇに示すように、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の形態で配置される。
前記金属粒子含有層としては、図５Ｂ、図５Ｃ、図５Ｅ〜図５Ｇに示すように単層で構成されてもよく、複数の金属粒子含有層で構成されてもよい。複数の金属粒子含有層で構成される場合、遮熱性能を付与したい波長帯域に応じた遮蔽性能を付与することが可能となる。なお、前記金属粒子含有層が複数の金属粒子含有層で構成される場合、本発明の熱線遮蔽材は、少なくとも最表面の金属粒子含有層において、該最表面の金属粒子含有層の厚みをｄ’としたとき、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が、該最表面の金属粒子含有層の表面からｄ’／２の範囲に存在することが好ましい。
【００３５】
［１−２−９．金属粒子含有層の厚み］
前記金属粒子含有層の厚みは、１０〜１６０ｎｍであることが好ましく、２０〜８０ｎｍであることがより好ましい。前記金属粒子含有層の厚みｄは、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の厚みをａとしたとき、ａ〜１０ａであることが好ましく、２ａ〜８ａであることがより好ましい。
【００３６】
ここで、前記金属粒子含有層の各層の厚みは、例えば、熱線遮蔽材の断面試料をＳＥＭ観察した画像より測定することができる。
また、熱線遮蔽材の前記金属粒子含有層の上に、例えば後述するオーバーコート層などの他の層を有する場合においても、他の層と前記金属粒子含有層の境界は同様の方法によって決定することができ、前記金属粒子含有層の厚みｄを決定することができる。なお、前記金属粒子含有層に含まれるポリマーと同じ種類のポリマーを用いて、前記金属粒子含有層の上にコーティングをする場合は通常はＳＥＭ観察した画像によって前記金属粒子含有層との境界を判別できることができ、前記金属粒子含有層の厚みｄを決定することができる。
【００３７】
［１−２−１０．金属平板粒子の合成方法］
前記金属平板粒子の合成方法としては、略六角形状〜略円盤形状を合成し得るものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法などが挙げられる。これらの中でも、形状とサイズ制御性の点で、化学還元法、光化学還元法などの液相法が特に好ましい。六角形〜三角形状の金属平板粒子を合成後、例えば、硝酸、亜硫酸ナトリウム等の銀を溶解する溶解種によるエッチング処理、加熱によるエージング処理などを行うことにより、六角形〜三角形状の金属平板粒子の角を鈍らせて、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を得てもよい。
【００３８】
前記金属平板粒子の合成方法としては、前記の他、予めフィルム、ガラスなどの透明基材の表面に種晶を固定後、平板状に金属粒子（例えばＡｇ）を結晶成長させてもよい。
【００３９】
本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子は、所望の特性を付与するために、更なる処理を施してもよい。前記更なる処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高屈折率シェル層の形成、分散剤、酸化防止剤等の各種添加剤を添加することなどが挙げられる。
【００４０】
−１−２−１０−１．高屈折率シェル層の形成−
前記金属平板粒子は、可視光域透明性を更に高めるために、可視光域透明性が高い高屈折率材料で被覆されてもよい。
前記高屈折率材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＴｉＯx、ＢａＴｉＯ3、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、ＺｒＯ2、ＮｂＯxなどが挙げられる。
【００４１】
前記被覆する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｌａｎｇｍｕｉｒ、２０００年、１６巻、ｐ．２７３１−２７３５に報告されているようにテトラブトキシチタンを加水分解することにより銀の金属平板粒子の表面にＴｉＯx層を形成する方法であってもよい。
【００４２】
また、前記金属平板粒子に直接高屈折率金属酸化物層シェルを形成することが困難な場合は、前記の通り金属平板粒子を合成した後、適宜ＳｉＯ2やポリマーのシェル層を形成し、更に、このシェル層上に前記金属酸化物層を形成してもよい。ＴｉＯxを高屈折率金属酸化物層の材料として用いる場合には、ＴｉＯxが光触媒活性を有することから、金属平板粒子を分散するマトリクスを劣化させてしまう懸念があるため、目的に応じて金属平板粒子にＴｉＯx層を形成した後、適宜ＳｉＯ2層を形成してもよい。
【００４３】
−１−２−１０−２．各種添加物の添加−
本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子は、該金属平板粒子を構成する銀などの金属の酸化を防止するために、メルカプトテトラゾール、アスコルビン酸等の酸化防止剤を吸着していてもよい。また、酸化防止を目的として、Ｎｉ等の酸化犠牲層が金属平板粒子の表面に形成されていてもよい。また、酸素を遮断することを目的として、ＳｉＯ2などの金属酸化物膜で被覆されていてもよい。
【００４４】
前記金属平板粒子は、分散性付与を目的として、例えば、４級アンモニウム塩、アミン類等のＮ元素、Ｓ元素、及びＰ元素の少なくともいずれかを含む低分子量分散剤、高分子量分散剤などの分散剤を添加してもよい。
【００４５】
＜＜２．基材＞＞
本発明の熱線遮蔽材は、基材であるポリマーフィルムを有し、前記金属粒子含有層と前記ポリマーフィルムの密着がＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に定められたクロスカットセロテープ剥離試験で2点以下であることを特徴とする。
前記熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が偏在している方の前記金属粒子含有層の表面とは反対側の表面に、基材を有することが好ましい。
【００４６】
前記基材としては、光学的に透明な基材であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、可視光線透過率が７０％以上のもの、好ましくは８０％以上のもの、近赤外線域の透過率が高いものなどが挙げられる。
前記基材としては、ポリマーフィルムであること以外はその形状、構造、大きさ、材料などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記熱線遮蔽材の大きさなどに応じて適宜選択することができる。
【００４７】
本発明の熱線遮蔽材に用いられる前記基材の材料としては、ポリマーフィルムであること以外は特に制限はなく、様々な透明プラスチックフィルムの中から、状況に応じて適宜選択することができる。この透明プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリフェニレンサルファイド系樹脂；ポリエーテルサルフォン系樹脂；ポリエチレンサルファイド系樹脂；ポリフェニレンエーテル系樹脂；スチレン系樹脂；アクリル系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；セルロースアセテート等のセルロース系樹脂などからなるフィルム；又はこれらの積層フィルムが挙げられる。これらの中で、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好適である。
【００４８】
この基材フィルムの厚みとしては、特に制限はなく、日射遮蔽フィルムの使用目的に応じて適宜選択することができ、通常は１０μｍ〜５００μｍ程度であり、１２μｍ〜３００μｍが好ましく、１６μｍ〜１２５μｍがより好ましい。
【００４９】
＜３．その他の層＞
＜＜３−１．粘着層＞＞
本発明の熱線遮蔽材は、粘着層を有することが好ましい。前記粘着層は、紫外線吸収剤を含むことができる。
前記粘着層の形成に利用可能な材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの材料からなる粘着層は、塗布により形成することができる。
さらに、前記粘着層には帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤などを添加してもよい。
前記粘着層の厚みとしては、０．１μｍ〜３０μｍが好ましい。
【００５０】
＜＜３−２．ハードコート層＞＞
耐擦傷性を付加するために、機能性フィルムがハードコート性を有するハードコート層を含むことも好適である。ハードコート層には金属酸化物粒子を含むことができる。
前記ハードコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜その種類も形成方法も選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型又は光硬化型樹脂などが挙げられる。前記ハードコート層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５０μｍが好ましい。前記ハードコート層上に更に反射防止層及び／又は防眩層を形成すると、耐擦傷性に加え、反射防止性及び／又は防眩性を有する機能性フィルムが得られ好適である。また、前記ハードコート層に前記金属酸化物粒子を含有してもよい。
【００５１】
＜＜３−３．オーバーコート層＞＞
本発明の熱線遮蔽材において、物質移動による金属平板粒子の酸化・硫化を防止し、耐擦傷性を付与するため、本発明の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子が露出している方の前記金属粒子含有層の表面に密接するオーバーコート層を有していてもよい。また、前記金属粒子含有層と後述の紫外線吸収層との間にオーバーコート層を有していてもよい。本発明の熱線遮蔽材は特に金属平板粒子が金属粒子含有層の表面に偏在するため場合は、金属平板粒子の剥落による製造工程のコンタミ防止、別層塗布時の金属平板粒子配列乱れの防止、などのため、オーバーコート層を有していてもよい。
前記オーバーコート層には紫外線吸収剤を含んでもよい。
前記オーバーコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、バインダー、マット剤、及び界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型又は光硬化型樹脂などが挙げられる。
前記オーバーコート層の厚みとしては、０．０１μｍ〜１，０００μｍが好ましく、０．０２μｍ〜５００μｍがより好ましく、０．１〜１０μｍが特に好ましく、０．２〜５μｍがより特に好ましい。
【００５２】
＜３−４．紫外線吸収剤＞
前記紫外線吸収剤を含有する層は、目的に応じて適宜選択することができ、粘着層であってもよく、また、前記粘着層と前記金属粒子含有層との間の層（例えば、オーバーコート層など）であってもよい。いずれの場合も、前記紫外線吸収剤は、前記金属粒子含有層に対して、太陽光が照射される側に配置される層に添加されることが好ましい。
【００５３】
前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，４ドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００５５】
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（チヌビン３２６）、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ターシャリーブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−５−ジターシャリーブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【００５６】
前記トリアジン系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、モノ（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物、ビス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物、トリス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物などが挙げられる。
前記モノ（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物としては、例えば、２−[４−[(２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−２−ヒドロキシフェニル]−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−[４−[(２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−２−ヒドロキシフェニル]−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−(２,４−ジヒドロキシフェニル)−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−(２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシフェニル)−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−(２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル)−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジンなどが挙げられる。前記ビス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物としては、例えば、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル)−６−(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−３−メチル−４−プロピルオキシフェニル)−６−(４−メチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシルオキシフェニル)−６−(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−フェニル−４,６−ビス[２−ヒドロキシ−４−[３−(メトキシヘプタエトキシ)−２−ヒドロキシプロピルオキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジンなどが挙げられる。前記トリス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物としては、例えば、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル)−６−(２,４−ジブトキシフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス(２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス[２−ヒドロキシ−４−(３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−６−(２,４−ジヒドロキシフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−６−[２,４−ビス[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジンなどが挙げられる。
【００５７】
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、２−エチルヘキシルサリチレートなどが挙げられる。
【００５８】
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどが挙げられる。
【００５９】
前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、可視光透明性や日射透明性が高い方が好ましく、例えば、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。なお、バインダーが熱線を吸収すると、金属平板粒子による反射効果が弱まってしまうことから、熱線源と金属平板粒子との間に形成される紫外線吸収層としては、４５０ｎｍ〜１，５００ｎｍの領域に吸収を持たない材料を選択したり、該紫外線吸収層の厚みを薄くしたりすることが好ましい。
前記紫外線吸収層の厚みとしては、０．０１μｍ〜１，０００μｍが好ましく、０．０２μｍ〜５００μｍがより好ましい。前記厚みが、０．０１μｍ未満であると、紫外線の吸収が足りなくなることがあり、１，０００μｍを超えると、可視光の透過率が下がることがある。
前記紫外線吸収層の含有量としては、用いる紫外線吸収層によって異なり、一概に規定することができないが、本発明の熱線遮蔽材において所望の紫外線透過率を与える含有量を適宜選択することが好ましい。
前記紫外線透過率としては、５％以下が好ましく、２％以下がより好ましい。前記紫外線透過率が、５％を超えると、太陽光の紫外線により前記金属平板粒子層の色味が変化することがある。
【００６０】
＜＜３−５．金属酸化物粒子＞＞
本発明の熱線遮蔽材は、長波赤外線を吸収するために、少なくとも１種の金属酸化物粒子を含有することが、熱線遮蔽と製造コストのバランスの観点から、好ましい。本発明の熱線遮蔽材では、前記金属酸化物粒子を含有する層が、前記金属粒子含有層の前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子が露出している方の前記金属粒子含有層の表面とは反対側の表面側に、有することが好ましい。この場合、例えばオーバーコート層に金属酸化物粒子を含むことが好ましい。オーバーコート層は、基材を介して、前記金属酸化物粒子含有層と積層されていてもよい。このような構成であると、金属平板粒子含有層が太陽光などの熱線の入射方向側となるように本発明の熱線遮蔽材を配置したときに、金属平板粒子含有層で熱線の一部（または全部でもよい）を反射した後、オーバーコート層で熱線の一部を吸収することとなり、金属酸化物含有層で吸収されずに熱線遮蔽材を透過した熱線に起因して熱線遮蔽材の内側で直接受ける熱量と、熱線遮蔽材の金属酸化物含有層で吸収されて間接的に熱線遮蔽材の内側に伝わる熱量の合計としての熱量を低減することができる。
前記金属酸化物粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、錫ドープ酸化インジウム（以下、「ＩＴＯ」と略記する。）、錫ドープ酸化アンチモン（以下、「ＡＴＯ」と略記する。）、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫、酸化アンチモン、ガラスセラミックスなどが挙げられる。これらの中でも、熱線吸収能力に優れ、銀平板粒子と組み合わせることにより幅広い熱線吸収能を有する熱線遮蔽材が製造できる点で、ＩＴＯ、ＡＴＯ、酸化亜鉛がより好ましく、１，２００ｎｍ以上の赤外線を９０％以上遮蔽し、可視光透過率が９０％以上である点で、ＩＴＯが特に好ましい。
前記金属酸化物粒子の一次粒子の体積平均粒径としては、可視光透過率を低下させないため、０．１μｍ以下が好ましい。
前記金属酸化物粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、針状、板状などが挙げられる。
【００６１】
前記金属酸化物粒子の前記金属酸化物粒子含有層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１ｇ／ｍ2〜２０ｇ／ｍ2が好ましく、０．５ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2がより好ましく、１．０ｇ／ｍ2〜４．０ｇ／ｍ2がより好ましい。
前記含有量が、０．１ｇ／ｍ2未満であると、肌に感じる日射量が上昇することがあり、２０ｇ／ｍ2を超えると、可視光透過率が悪化することがある。一方、前記含有量が、１．０ｇ／ｍ2〜４．０ｇ／ｍ2であると、上記２点を回避できる点で有利である。
なお、前記金属酸化物粒子の前記金属酸化物粒子含有層における含有量は、例えば、前記熱線遮蔽層の超箔切片ＴＥＭ像及び表面ＳＥＭ像の観察から、一定面積における金属酸化物粒子の個数及び平均粒子径を測定し、該個数及び平均粒子径と、金属酸化物粒子の比重とに基づいて算出した質量（ｇ）を、前記一定面積（ｍ2）で除することにより算出することができる。また、前記金属酸化物粒子含有層の一定面積における金属酸化物微粒子をメタノールに溶出させ、蛍光Ｘ線測定により測定した金属酸化物微粒子の質量（ｇ）を、前記一定面積（ｍ2）で除することにより算出することもできる。
【００６２】
＜４．熱線遮蔽材の製造方法＞
本発明の熱線遮蔽材の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塗布方法により、前記基材の表面に前記金属粒子含有層、前記紫外線吸収層、更に必要に応じてその他の層を形成する方法が挙げられる。
【００６３】
−４−１．金属粒子含有層の形成方法−
本発明の金属粒子含有層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記基材などの下層の表面上に、前記金属平板粒子を有する分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法、ＬＢ膜法、自己組織化法、スプレー塗布などの方法で面配向させる方法が挙げられる。本発明の熱線遮蔽材を製造するとき、後述の実施例で用いた金属粒子含有層の組成とし、ラテックスを添加する等によって、前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在するようにすることが好ましい。前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在するようにすることがより好ましい。前記ラテックスの添加量に特に制限は無いが、例えば銀平板粒子に対して、１〜１００００質量％添加することが好ましく、１０〜１０００質量％添加することがより好ましく、２０〜５００質量％添加することが特に好ましい。
なお、面配向を促進するために、金属平板粒子を塗布後、カレンダーローラーやラミローラーなどの圧着ローラーを通すことにより促進させてもよい。
【００６４】
本発明では得られる赤外遮蔽材の平均粒子径（平均円相当径）の変動係数を制御する方法としては特に制限はなく、平均粒子径（平均円相当径）の変動係数が大きくなるように金属平板粒子を有する分散液中に含まれる金属平板粒子の形状を制御してもよく、平均粒子径（平均円相当径）の変動係数が小さい金属平板粒子を有する分散液を２種以上混合して制御してもよい。
本発明では前記金属粒子含有層中に平均粒子径（平均円相当径）が異なる２種以上の金属粒子を含有する場合、平均粒子径（平均円相当径）の変動係数が小さい（平均円相当径がある程度揃った）金属粒子分散液を２種以上用い、金属粒子の平均粒子径（平均円相当径）のピークが２つ以上となるように調製し、金属粒子含有層を形成することが好ましい。このような構成とすることにより、赤外光を広帯域にわたって遮蔽しやすくなり、好ましい。
一方、本発明では前記金属粒子含有層中に平均粒子径（平均円相当径）が１種の金属粒子を含有する場合、平均粒子径（平均円相当径）の変動係数が大きくなる（平均円相当径があまり揃わない）ように調製し、金属粒子含有層を形成することが好ましい。このような構成とすることにより、赤外光を広帯域にわたって遮蔽しやすくなり、好ましい。
【００６５】
−４−２．オーバーコート層の形成方法−
オーバーコート層は、塗布により形成することが好ましい。このときの塗布方法としては、特に限定はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、前記紫外線吸収剤を含有する分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法などが挙げられる。
【００６６】
−４−３．ハードコート層の形成方法−
ハードコート層は、塗布により形成することが好ましい。このときの塗布方法としては、特に限定はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、前記紫外線吸収剤を含有する分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法などが挙げられる。
【００６７】
−４−４．粘着層の形成方法−
前記粘着層は、塗布により形成することが好ましい。例えば、前記基材、前記金属粒子含有層、前記紫外線吸収層などの下層の表面上に積層することができる。このときの塗布方法としては、特に限定はなく、公知の方法を用いることができる。
【００６８】
本発明の熱線遮蔽材の日射反射率としては８００ｎｍ〜２，５００ｎｍの範囲（好ましくは８００ｎｍ〜１，８００ｎｍ）で最大値を有することが、熱線反射率の効率を上げることができる点で好ましい。
本発明の熱線遮蔽材の可視光線透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。前記可視光線透過率が、６０％未満であると、例えば、自動車用ガラスや建物用ガラスとして用いた時に、外部が見にくくなることがある。
本発明の熱線遮蔽材の日射反射率は１３％以上であることが好ましく、１７％以上であることがより好ましく、２０％以上であることが特に好ましい。
本発明の熱線遮蔽材は、８００ｎｍ〜２，５００ｎｍの波長帯域のうち、反射率が２５％以上である波長帯域が８００ｎｍ以上にわたることが好ましく、１０００ｎｍ以上にわたることがより好ましく、１２００ｎｍ以上にわたることが特に好ましい。
本発明の熱線遮蔽材の紫外線透過率としては、５％以下が好ましく、２％以下がより好ましい。前記紫外線透過率が、５％を超えると、太陽光の紫外線により前記金属平板粒子層の色味が変化することがある。
本発明の熱線遮蔽材のヘイズは、２０％以下であることが好ましい。前記ヘイズが２０％を超えると、例えば、自動車用ガラスや建物用ガラスとして用いた時に外部が見にくくなるなど、安全上好ましくないことがある。
【００６９】
−４−５．ドライラミネーションによる粘着剤層積層−
本発明の熱線遮蔽材フィルムを使って、既設窓ガラスの類に機能性付与する場合は、粘着剤を積層してガラスの室内側に貼り付ける。その際、反射層をなるべく太陽光側に向けた方が発熱を防ぐことになるので、銀ナノディスク粒子層の上に粘着剤層を積層し、その面から窓ガラスへ貼合するのが適切である。
銀ナノディスク層表面への粘着剤層積層に当っては、当該表面に直接粘着剤入りの塗布液を塗工することもできるが、粘着剤に含まれる各種添加剤、可塑剤や、使用溶剤などが、場合によっては銀ナノディスク層の配列を乱したり、銀ナノディスク自身を変質させたりすることがある。そうした弊害を最小限に留めるためには、粘着剤を予め離型フィルム上に塗工及び乾燥させたフィルムを作製しておいて、当該フィルムの粘着剤面と本発明フィルムの銀ナノディスク層表面とをラミネートすることにより、ドライな状態のままの積層をすることが有効である。
【００７０】
［貼合せ構造体］
本発明の熱線遮蔽材と、ガラス及びプラスチックのいずれかとを貼り合わせてなる貼合せ構造体を製造することができる。
前記貼合せ構造体の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、上述のように製造した本発明の熱線遮蔽材を、自動車等の乗り物用ガラスまたはプラスチックや、建材用ガラスまたはプラスチックに貼合せる方法などが挙げられる。
【００７１】
［熱線遮蔽材及び貼合せ構造体の使用態様］
本発明の熱線遮蔽材は、熱線（近赤外線）を選択的に反射または吸収するために使用される態様であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すればよく、例えば、乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体、農業用フィルムなどが挙げられる。これらの中でも、省エネルギー効果の点で、乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体であることが好ましい。
なお、本発明において、熱線（近赤外線）とは、太陽光に約５０％含まれる近赤外線（７８０ｎｍ〜１，８００ｎｍ）を意味する。
【実施例】
【００７２】
以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。
以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００７３】
［製造例１］
（銀平板粒子分散液Ｂ１の調製）
−銀平板粒子の合成（銀平板粒子分散液Ａ１の調製）−
−−平板核粒子の合成工程−−
２．５ｍＭのクエン酸ナトリウム水溶液５０ｍＬに０．５ｇ／Ｌのポリスチレンスルホン酸水溶液を２．５ｍＬ添加し、３５℃まで加熱した。この溶液に１０ｍＭの水素化ほう素ナトリウム水溶液を３ｍＬ添加し、０．５ｍＭの硝酸銀水溶液５０ｍＬを２０ｍＬ／ｍｉｎで攪拌しながら添加した。この溶液を３０分間攪拌し、種溶液を作製した。
【００７４】
−−平板粒子の第１成長工程−−
次に、前記種溶液２５０ｍＬに１０ｍＭのアスコルビン酸水溶液を２ｍＬ添加し、３５℃まで加熱した。この溶液に０．５ｍＭの硝酸銀水溶液７９．６ｍＬを１０ｍＬ／ｍｉｎで攪拌しながら添加した。
−−平板粒子の第２成長工程−−
さらに、前記溶液を３０分間攪拌した後、０．３５Ｍのヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液を７１．１ｍＬ添加し、７質量％ゼラチン水溶液を２００ｇ添加した。この溶液に、０．２６Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液１０７ｍＬと０．４７Ｍの硝酸銀水溶液１０７ｍＬを混合してできた亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加した。銀が十分に還元されるまで攪拌し、０．１７ＭのＮａＯＨ水溶液７２ｍＬを添加した。このようにして銀平板粒子分散液Ａ１を得た。
【００７５】
得られた銀平板粒子分散液Ａ１中には、平均円相当径１３０ｎｍの銀の六角平板粒子（以下、Ａｇ六角平板粒子と称する）が生成していることを確認した。また、原子間力顕微鏡（ＮａｎｏｃｕｔｅＩＩ、セイコーインスツル社製）で、六角平板粒子の厚みを測定したところ、平均１０ｎｍであり、アスペクト比が１３の平板粒子が生成していることが分かった。結果を下記表１に示す。
【００７６】
−銀平板粒子分散液Ｂ１の調製−
前記銀平板粒子分散液Ａ１  ６０ｍＬに１ＮのＮａＯＨを０．５ｍＬ添加し、イオン交換水９０ｍＬ添加し、遠心分離器（コクサン社製Ｈ−２００Ｎ、アンブルローターＢＮ）で遠心分離を行い、Ａｇ六角平板粒子を沈殿させた。遠心分離後の上澄み液を捨て、水を１０ｍＬ添加し、沈殿したＡｇ六角平板粒子をホモジナイザーＳＸ−１０（三井電気精器社製）で１３０００ｒｐｍで２０分かけて再分散させ、製造例１の銀平板粒子分散液Ｂ１を得た。
【００７７】
＜＜金属粒子の評価＞＞
次に、得られた金属粒子について、以下のようにして諸特性を評価した。結果を下記表１に示す。
【００７８】
−略六角形状〜略円盤形状の平板粒子の割合、平均粒子径（平均円相当径）、変動係数−
Ａｇ平板粒子の形状均一性は、銀平板粒子分散液Ｂ１を観察したＳＥＭ画像から任意に抽出した２００個の平板粒子の形状を、略六角形状〜略円盤形状のいずれかの平板粒子をＡ、涙型などの不定形形状及び略六角形未満の多角形状の平板粒子をＢとして画像解析を行い、Ａに該当する平板粒子個数の割合（個数％）を求めた。
また上記ＳＥＭ画像から任意に抽出したＡに該当する２００個の平板粒子の粒子径をデジタルノギスで測定し、その平均値を平均粒子径（平均円相当径）とし、粒径分布の標準偏差を平均粒子径（平均円相当径）で割った粒度分布の変動係数（％）を求めた。
【００７９】
−平均粒子厚み−
得られた金属平板粒子を含む分散液を、ガラス基板上に滴下して乾燥し、Ａに該当する金属平板粒子１個の厚みを、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）（ＮａｎｏｃｕｔｅＩＩ、セイコーインスツル社製）を用いて測定した。なお、ＡＦＭを用いた測定条件としては、自己検知型センサー、ＤＦＭモード、測定範囲は５μｍ、走査速度は１８０秒／１フレーム、データ点数は２５６×２５６とした。得られたデータの平均値を平板粒子の平均粒子厚みとした。
【００８０】
−アスペクト比−
得られたＡに該当する金属平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）及び平均粒子厚みから、Ａに該当する金属平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）を平均粒子厚みで除算して、Ａに該当する金属平板粒子のアスペクト比を算出した。
【００８１】
−銀平板分散液の透過スペクトル−
得られた銀平板分散液の透過スペクトルは、水で希釈し、紫外可視近赤外分光機（日本分光株式会社製、Ｖ−６７０）を用いて測定し、ピーク波長を求めた。
【００８２】
［製造例２］
（銀平板粒子分散液Ｂ２の調製）
ホモジナイザーＳＸ−１０で１３０００ｒｐｍで２０分かけて再分散させる代わりに、ホモジナイザーＳＸ−１０で１３０００ｒｐｍで１０分かけて再分散させること以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ２を作成した。
【００８３】
［製造例３］
（銀平板粒子分散液Ｂ３の調製）
ホモジナイザーＳＸ−１０で１３０００ｒｐｍで２０分かけて再分散させる代わりに、ホモジナイザーＳＸ−１０で１３０００ｒｐｍで５分かけて再分散させること以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ３を作成した。
【００８４】
［製造例４］
（銀平板粒子分散液Ｂ４の調製）
ホモジナイザーＳＸ−１０で１３０００ｒｐｍで２０分かけて再分散させる代わりに、手攪拌を１０分かけて再分散させること以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ４を作成した。
【００８５】
［製造例５］
（銀平板粒子分散液Ｂ５の調製）
−銀平板粒子分散液Ａ２の調製−
まず、平板粒子の第１成長工程において、前記種溶液を２５０ｍＬ加える代わりに前記種溶液を５０ｍＬとイオン交換水２００ｍｌ加えたこと以外は製造例１中における銀平板粒子分散液Ａ１と同様にして銀平板粒子分散液Ａ２を作成した。
【００８６】
−銀平板粒子分散液Ｂ５の調製−
次に、銀平板粒子分散液Ａ１の代わりに上記にて調製した銀平板粒子分散液Ａ２を使用すること以外は銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ５を作成した。
【００８７】
［製造例６］
（銀平板粒子分散液Ｂ６の調製）
銀平板粒子分散液Ａ１の代わりに銀平板粒子分散液Ａ２を使用すること以外は銀平板粒子分散液Ｂ２と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ６を作成した。
【００８８】
［製造例７］
（銀平板粒子分散液Ｂ７の調製）
銀平板粒子分散液Ａ１の代わりに銀平板粒子分散液Ａ２を使用すること以外は銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ７を作成した。
【００８９】
［製造例８］
（銀平板粒子分散液Ｂ８の調製）
銀平板粒子分散液Ａ１の代わりに銀平板粒子分散液Ａ２を使用すること以外は銀平板粒子分散液Ｂ４と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ８を作成した。
【００９０】
［製造例９］
（銀平板粒子分散液Ｂ９の調製）
−銀平板粒子分散液Ａ３の調製−
まず、平板粒子の第２成長工程において、０．２５Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液１０７ｍＬ添加する代わりに０．４Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液１０７ｍＬ添加したこと以外は製造例１中における銀平板粒子分散液Ａ１と同様にして銀平板粒子分散液Ａ３を作成した。
【００９１】
−銀平板粒子分散液Ｂ９の調製−
次に、銀平板粒子分散液Ａ１の代わりに上記にて調製した銀平板粒子分散液Ａ３を使用すること以外は銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ９を作成した。
【００９２】
［製造例１０］
（銀平板粒子分散液Ｂ１０の調製）
−銀平板粒子分散液Ａ４の調製−
まず、平板粒子の第２成長工程において、０．２５Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液１０７ｍＬ添加する代わりに０．３Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液１０７ｍＬ添加したこと以外は製造例１中における銀平板粒子分散液Ａ１と同様にして銀平板粒子分散液Ａ４を作成した。
【００９３】
−銀平板粒子分散液Ｂ１０の調製−
次に、銀平板粒子分散液Ａ１の代わりに上記にて調製した銀平板粒子分散液Ａ４を使用すること以外は銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１０を作成した。
【００９４】
製造例１における銀平板粒子分散液Ｂ１の評価と同様にして、製造例２〜１０で調製した銀平板粒子分散液Ｂ２〜Ｂ１０について評価した。
製造例１〜１０で調製した銀平板粒子分散液Ｂ１〜Ｂ１０の評価結果を下記表１に示す。
【００９５】
【表１】
0005878050.tif 000002
【００９６】
［実施例１］
−塗布液１の調製−
下記に示す組成の塗布液１を調製した。
塗布液１の組成：
・ポリエステルラテックス水分散液：ファインテックスＥＳ−６５０
（ＤＩＣ社製、固形分濃度３０質量％）                ２８．２質量部
・界面活性剤Ａ：ラピゾールＡ−９０
（日本油脂（株）製、固形分１質量％）                １２．５質量部
・界面活性剤Ｂ：アロナクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％）            １５．５質量部
・銀平板粒子分散液Ｂ１                                    ５０質量部
・銀平板粒子分散液Ｂ５                                  １５０質量部
・水                                                    ８００質量部
【００９７】
−金属粒子含有層の形成−
ＰＥＴフィルム（コスモシャインＡ４３００、東洋紡（株）製、厚み：７５μｍ）の表面上に、塗布液１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが０．０８μｍ（８０ｎｍ）になるように塗布した。その後、１５０℃で１０分間加熱し、乾燥、固化し、金属粒子含有層を形成し、実施例１の熱線遮蔽材を得た。図１に実施例１の熱線遮蔽材のＳＥＭ画像を示す。また、図２に実施例１の熱線遮蔽材の反射スペクトルを示す。
【００９８】
＜＜熱線遮蔽材の評価＞＞
次に、得られた実施例１の熱線遮蔽材について、以下のようにして諸特性を評価した。結果を下記表２に示す。
【００９９】
−粒子傾き角−
エポキシ樹脂で熱線遮蔽材を包埋処理した後、液体窒素で凍結した状態で剃刀で割断し、熱線遮蔽材の垂直方向断面試料を作製した。この垂直方向断面試料を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、１００個の金属平板粒子について、基板の水平面に対する傾角（図５Ｂにおいて±θに相当）を平均値として算出した。
＜評価基準＞
○：傾角が±３０°以下
×：傾角が±３０°を超える
【０１００】
−金属平板粒子のＲＭＳ粒状度−
作製した実施例１の熱線遮蔽材について、熱線遮蔽材の表面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、得られたＳＥＭ画像を二値化し、金属平板粒子と基板を分けた。その結果をＲＭＳパッチ処理前画像として、図３Ａに示した。そして、０．６μｍ□のメッシュ状に区分して、メッシュ内の濃度を平均化した画像を作成し、これをＲＭＳパッチ処理後画像として、図３Ｂに示した。この図３Ｂよりメッシュ内の濃度を平均化した値を求め、図３Ｃに示すヒストグラムを作成した。この図３Ｃに示すヒストグラムから算出した、平均化した濃度の変動係数を実施例１の熱線遮蔽材の金属平板粒子のＲＭＳ粒状度とした。
なお、その他の各実施例および比較例の熱線遮蔽材についても実施例１と同様にして求めた。
【０１０１】
−金属平板粒子の円相当径、金属平板粒子の円相当径の変動係数−
また上記金属平板粒子のＲＭＳ粒状度を求めたときと同じである熱線遮蔽材のＳＥＭ画像から任意に抽出した２００個の粒子の粒子径をデジタルノギスで測定し、その平均値を平均粒子径（平均円相当径）とした。
粒径分布の標準偏差を平均粒子径（平均円相当径）で割った金属平板粒子の円相当径の変動係数（％）を求めた。
【０１０２】
−金属平板粒子の略六角形状〜略円盤形状の平板粒子の割合−
Ａｇ平板粒子の形状均一性は、上記金属平板粒子のＲＭＳ粒状度を求めたときと同じである熱線遮蔽材のＳＥＭ画像から任意に抽出した２００個の平板粒子の形状を、略六角形状〜略円盤形状のいずれかの平板粒子をＡ、涙型などの不定形形状及び略六角形未満の多角形状の平板粒子をＢとして画像解析を行い、熱線遮蔽材中におけるＡに該当する平板粒子個数の割合（個数％）を求めた。
【０１０３】
−金属平板粒子のアスペクト比−
上記金属平板粒子の粒子傾き角を求めたときと同じである熱線遮蔽材のＳＥＭ画像から１００個の金属平板粒子の厚みをデジタルノギスで測定し、その平均値を平均厚みとした。
得られた金属平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）及び平均粒子厚みから、金属平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）を平均粒子厚みで除算して、熱線遮蔽材中における金属平板粒子のアスペクト比を算出した。
【０１０４】
−可視光透過率−
作製した熱線遮蔽材について、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍまで測定した各波長の透過率を、各波長の分光視感度により補正した値を可視光透過率とした。
【０１０５】
−遮熱性能評価−
（平均反射率）
作製した熱線遮蔽材について、８００ｎｍ〜２，５００ｎｍまで測定した各波長の反射率から、反射率の平均値を求め、遮熱性能の評価を行った。平均反射率は高いことが好ましい。
＜評価基準＞
◎：反射率２０％以上
○：反射率１７％以上２０％未満
△：反射率１３％以上１７％未満
×：反射率１３％未満
【０１０６】
（反射率２５％以上の反射帯域幅）
作製した各熱線遮蔽材について、８００ｎｍ〜２，５００ｎｍまで測定した各波長の反射率から、反射率が２５％を超える反射帯域幅を求め、遮熱性能の評価を行った。反射帯域の幅は広いことが好ましい。
＜評価基準＞
◎：２５％を超える反射帯域幅１２００ｎｍ以上
○：２５％を超える反射帯域幅１０００ｎｍ以上１２００ｎｍ未満
△：２５％を超える反射帯域幅８００ｎｍ以上１０００ｎｍ未満
×：２５％を超える反射帯域幅８００ｎｍ未満
【０１０７】
［実施例２］
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ１を銀平板粒子分散液Ｂ２に置き換え、銀平板粒子分散液Ｂ５を銀平板粒子分散液Ｂ６に置き換えたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２の熱線遮蔽材を作製した。
【０１０８】
［実施例３］
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ１を銀平板粒子分散液Ｂ３に置き換え、銀平板粒子分散液Ｂ５を銀平板粒子分散液Ｂ７に置き換えたこと以外は実施例１と同様にして、実施例３の熱線遮蔽材を作製した。
【０１０９】
［実施例４］
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ１を銀平板粒子分散液Ｂ９に置き換え、銀平板粒子分散液Ｂ５を銀平板粒子分散液Ｂ９に置き換えたこと以外は実施例１と同様にして、実施例４の熱線遮蔽材を作製した。
【０１１０】
［実施例５］
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ１を銀平板粒子分散液Ｂ１０に置き換え、銀平板粒子分散液Ｂ５を銀平板粒子分散液Ｂ１０に置き換えたこと以外は実施例１と同様にして、実施例５の熱線遮蔽材を作製した。
【０１１１】
［比較例１］
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ１を銀平板粒子分散液Ｂ４に置き換え、銀平板粒子分散液Ｂ５を銀平板粒子分散液Ｂ８に置き換えたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の熱線遮蔽材を作製した。
【０１１２】
［比較例２］
比較例１において、銀平板粒子分散液Ｂ８を銀平板粒子分散液Ｂ４に置き換えたこと以外は比較例１と同様にして、比較例２の熱線遮蔽材を作製した。
【０１１３】
［比較例３］
比較例２において、銀平板粒子分散液Ｂ４を銀平板粒子分散液Ｂ１に置き換えたこと以外は比較例２と同様にして、比較例３の熱線遮蔽材を作製した。
【０１１４】
実施例２〜５、比較例１〜３の熱線遮蔽材について、実施例１と同様にして、諸特性を評価した。得られた結果を下記表２に示す。
【０１１５】
【表２】
0005878050.tif 000003
【０１１６】
上記表２の結果から、本発明の熱線遮蔽材は、可視光透過性、遮熱性能（平均日射反射率）の評価結果が全て良好であることが分かった。また、２５％反射帯域幅も広いことがわかった。
比較例１の熱線遮蔽材は金属粒子含有層の金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が本発明の範囲を満たさないものであり、遮熱性能が悪いことがわかった。
比較例２の熱線遮蔽材は、金属粒子含有層の金属平板粒子のＲＭＳ粒状度および円相当径の変動係数が本発明の範囲を満たさないものであり、遮熱性能が悪いことがわかった。
比較例３の熱線遮蔽材は、金属粒子含有層の金属平板粒子の円相当径の変動係数が本発明の範囲を満たさないものであり、２５％以上日射反射できる波長の幅が狭く、遮蔽性能が悪いことが分かった。
なお、特開２０１１−１１８３４７号公報の実施例１３と３４は、ＲＭＳ粒状度が本発明の範囲よりも高いものであることを確認した。
【産業上の利用可能性】
【０１１７】
本発明の熱線遮蔽材は、可視光透過性及び日射反射率が高く、遮熱性能に優れるために、例えば自動車、バス等の乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体などとして、熱線の透過を防止することの求められる種々の部材として好適に利用可能である。
【符号の説明】
【０１１８】
１      基材であるポリマーフィルム
２      金属粒子含有層
３      金属平板粒子
【図２】
0005878050.tif 000004
【図３Ｃ】
0005878050.tif 000005
【図４Ａ】
0005878050.tif 000006
【図４Ｂ】
0005878050.tif 000007
【図５Ｂ】
0005878050.tif 000008
【図５Ｃ】
0005878050.tif 000009
【図５Ｅ】
0005878050.tif 000010
【図５Ｆ】
0005878050.tif 000011
【図５Ｇ】
0005878050.tif 000012
【図１】
0005878050.tif 000013
【図３Ａ】
0005878050.tif 000014
【図３Ｂ】
0005878050.tif 000015