(57)【要約】  本発明は、可視光における透明性と、近赤外線吸収性とに優れる、ポリカーボネートを含む組成物からなる建築または輸送機器に用いられる材料を提供することを目的とする。本発明の建築または輸送機器に用いられる材料は、ポリカーボネートおよびアルキルホスホン酸銅塩を含み、前記アルキルホスホン酸銅塩１００モル％中、下記一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸銅塩（一般式（１）においてＲ1は、炭素数４〜６のアルキル基である。）が７０〜１００モル％であり、下記一般式（２）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩（一般式（２）においてＲ2は、炭素数２、３または７〜４０のアルキル基である。）が０〜３０モル％であり、リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルを実質的に含まない組成物からなる。2013146497.tif 000012
2013146497.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネートおよびアルキルホスホン酸銅塩を含み、
前記アルキルホスホン酸銅塩１００モル％中、下記一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸銅塩が７０〜１００モル％であり、下記一般式（２）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩が０〜３０モル％であり、
リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルを実質的に含まない組成物からなる建築または輸送機器に用いられる材料。
【化１】
2013146497.tif 000010
（一般式（１）においてＲ1は、炭素数４〜６のアルキル基である。）
【化２】
2013146497.tif 000011
（一般式（２）においてＲ2は、炭素数２、３または７〜４０のアルキル基である。）
【請求項２】
前記一般式（２）においてＲ2が、炭素数２、３または７〜１０のアルキル基である請求項１の材料。
【請求項３】
前記一般式（１）においてＲ1の少なくとも一部が、ｎ-ブチル基である請求項１または２に記載の材料。
【請求項４】
前記ポリカーボネートのメルトボリュームレートが１〜１００ｃｍ3／１０ｍｉｎである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の材料。
【請求項５】
前記組成物が、前記ポリカーボネートを１００質量部に対して、前記アルキルホスホン酸銅塩を０．０００５質量部〜５０質量部含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の材料。
【請求項６】
前記組成物がさらにブルーイング剤を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の材料。
【請求項７】
前記材料が窓材である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築または輸送機器に用いられる材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネートは、透明性、耐衝撃性、耐熱性、難燃性などの優れた物性を有し、エンジニアリングプラスチックとして広く用いられている。ポリカーボネートの具体的な用途としては例えば、レンズ等の光学用途、パーソナルコンピュータ等の電子機器の筐体、自動車、船、飛行機等の輸送機器用の窓材、建築用の窓材等が挙げられる。【０００３】
ところで、太陽光線には、可視光線の他に紫外線、赤外線等が含まれている。赤外線の中でも波長が可視光に近い赤外線は、近赤外線と呼ばれる。近赤外線は熱線とも呼ばれ輸送機器や建築物内部の温度上昇の原因の一つである。【０００４】
このため、ポリカーボネートを窓材として用いる場合には、近赤外線吸収性を付与することが望まれている。一般に樹脂に近赤外線吸収性を付与する際には、樹脂中に近赤外線吸収剤を添加することが行われている。【０００５】
フタロシアニン系近赤外線吸収剤、六ホウ化物等の無機系近赤外線吸収剤が知られている。しかしながら、これらのフタロシアニン系近赤外線吸収剤や無機系近赤外線吸収剤を含むポリカーボネート樹脂を、屋外暴露状態での促進評価を行うために高温、高湿下に曝した場合、フタロシアニン系近赤外線吸収剤を含む場合にはポリカーボネートの分子量が低下し、無機系近赤外線吸収剤を含む場合には、ヘーズが増大する傾向があった。【０００６】
また、近赤外線吸収性を有する物質として、アンチモン含有酸化錫（ＡＴＯ）や、錫含有酸化インジウム（ＩＴＯ）が知られている。これらの微粒子は単位質量当たりの日射遮蔽力が低く、充分な近赤外線吸収性を付与するためには多量に用いる必要があるが、大量に用いると可視光透過率が悪化してしまい、充分な近赤外線吸収性と可視光透過率を両立させることは困難であった。【０００７】
また、近赤外線吸収剤を、ポリカーボネートに添加するのではなく、ポリカーボネートからなる基材に、近赤外線吸収剤を含有する樹脂層を設けることにより、成形品全体として近赤外線吸収性を向上される方法がある。しかしながら、近赤外線吸収剤を含有する樹脂層と基材の接着工程が必要となりコストが高くなるなどの問題があった。【０００８】
例えば、エチルホスホン酸、ビニルホスホン酸等のホスホン酸化合物、又は、ジメチルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸等のホスフィン酸化合物と、銅イオン、希土類金属イオン等の金属イオンとが溶媒又は樹脂中に含有されて成ることを特徴とする光学材料が知られている（例えば特許文献１参照）。特許文献１には、該光学材料は、特定波長光の吸収特性又は発光特性を有し、しかも、従来よりも熱分解が生じ難くなる旨が開示されている。【０００９】
また、ホスホン酸モノエステル化合物、ホスフィン酸化合物、リン酸ジエステル化合物、リン酸モノエステル化合物から選択される少なくとも一種の化合物と、ホスホン酸化合物と、銅イオン等の金属イオンとを含有してなる光学材料が知られている（例えば、特許文献２参照）。【００１０】
特許文献２には、該光学材料は、樹脂との相溶性に優れ、該光学材料を用いることにより、充分な光学特性を有する樹脂製光学部材を得ることができる旨が開示されている。
しかしながら、窓材等に好適に用いることが可能な、ポリカーボネートと近赤外線吸収剤とを含む組成物について、その可視光における透明性と、優れた近赤外線吸収性とを極めて高いレベルで両立することは、未だ達成できていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００２−６１０１号公報
【特許文献２】特開２００２−６９３０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記従来技術を鑑みてされたものであり、可視光における透明性と、近赤外線吸収性とに優れる、ポリカーボネートを含む組成物からなる建築または輸送機器に用いられる材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。研究の中で本発明者らは、近赤外線吸収剤の分散性を向上させるために、従来用いられてきたリン酸モノエステルおよびリン酸ジエステル等の分散剤の存在が、ポリカーボネートを成形する際の高い温度条件下では、着色の原因となることを見出した。【００１４】
また、本発明者らはさらに研究を重ねた結果、特定のアルキルホスホン酸銅塩およびポリカーボネートを含む組成物は、前記分散剤を用いない場合であっても、充分な近赤外線吸収性を示し、熱成形した場合であっても透明性に優れることを見いだし、本発明を完成させた。【００１５】
すなわち、本発明の建築または輸送機器に用いられる材料は、ポリカーボネートおよびアルキルホスホン酸銅塩を含み、前記アルキルホスホン酸銅塩１００モル％中、下記一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸銅塩が７０〜１００モル％であり、下記一般式（２）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩が０〜３０モル％であり、リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルを実質的に含まない組成物からなる。【００１６】
【化１】
2013146497.tif 000003
（一般式（１）においてＲ1は、炭素数４〜６のアルキル基である。）【００１７】
【化２】
2013146497.tif 000004
（一般式（２）においてＲ2は、炭素数２、３または７〜４０のアルキル基である。）
前記一般式（２）においてＲ2が、炭素数２、３または７〜１０のアルキル基であることが好ましい。【００１８】
前記一般式（１）においてＲ1の少なくとも一部が、ｎ-ブチル基であることが好ましい。
前記ポリカーボネートのメルトボリュームレートが１〜１００ｃｍ3／１０ｍｉｎであることが好ましい。【００１９】
前記組成物が、前記ポリカーボネートを１００質量部に対して、前記アルキルホスホン酸銅塩を０．０００５質量部〜５０質量部含むことが好ましい。
前記組成物がさらにブルーイング剤を含むことが好ましい。【００２０】
前記材料が窓材であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の建築または輸送機器に用いられる材料は、ポリカーボネートを含む組成物からなり、可視光における透明性と、近赤外線吸収性とに優れる。
このため、本発明の建築または輸送機器に用いられる材料は、窓材として好適に用いることが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
次に本発明について具体的に説明する。
本発明の建築または輸送機器に用いられる材料は、ポリカーボネートおよびアルキルホスホン酸銅塩を含み、リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルを実質的に含まない組成物からなる。
なお、本明細書において、「建築または輸送機器に用いられる材料」を、単に「材料」とも記す。
【００２３】
〔ポリカーボネート〕
本発明に用いられるポリカーボネートとしては、特に限定は無い。ポリカーボネートとしては、従来から建築、輸送機器に用いられるポリカーボネートであれば好適に用いることができる。
【００２４】
ポリカーボネートとしては、二価フェノール系化合物と、ホスゲン、ジフェニルカーボネート等の二価フェノール系化合物と反応することによりカーボネート結合を形成する化合物とを反応させて得られる重合体が通常は用いられる。なお、前記二価フェノール系化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ）等を用いることができる。
【００２５】
ポリカーボネートの製造方法としては、特に限定が無く、従来公知の製造方法により製造することができる。
本発明に用いるポリカーボネートとしては、メルトボリュームレート（ＭＶＲ）が１〜１００ｃｍ3／１０ｍｉｎであることが好ましく、２〜８０ｃｍ3／１０ｍｉｎであることがより好ましく、３〜７０ｃｍ3／１０ｍｉｎであることが特に好ましい。なお、本発明においてポリカーボネートのＭＶＲは、ＩＳＯ  １１３３に従い３００℃、荷重１．２ｋｇｆで測定した値である。
【００２６】
ポリカーボネートとしては、市販品を用いてもよく、例えば、パンライトＬ−１２５０Ｙ（帝人化成製、ＭＶＲ８ｃｍ3／１０ｍｉｎ）、ユーピロンＨ−４０００（三菱エンジニアリングプラスチックス製、ＭＶＲ６０ｃｍ3／１０ｍｉｎ）、ユーピロンＳ−１０００（三菱エンジニアリングプラスチックス製、ＭＶＲ７．１ｃｍ3／１０ｍｉｎ）等を用いることができる。
【００２７】
〔アルキルホスホン酸銅塩〕
本発明にはアルキルホスホン酸銅塩が用いられる。本発明に用いられる前記アルキルホスホン酸銅塩は、一種のアルキルホスホン酸銅塩であっても、二種以上のアルキルホスホン酸銅塩であってもよい。なお、本発明で用いられるアルキルホスホン酸銅塩としては、前記アルキルホスホン酸銅塩１００モル％中、下記一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸銅塩が７０〜１００モル％であり、下記一般式（２）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩が０〜３０モル％である。
【００２８】
【化３】
2013146497.tif 000005
（一般式（１）においてＲ1は、炭素数４〜６のアルキル基である。）
【００２９】
【化４】
2013146497.tif 000006
（一般式（２）においてＲ2は、炭素数２、３または７〜４０のアルキル基である。）
本発明に用いられるアルキルホスホン酸銅塩としては、少なくとも上記一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸銅塩が用いられ、上記一般式（２）で表されるアルキルホスホン酸銅塩を、合わせて用いてもよい。また、上記一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸銅塩としては、一種単独で用いても、二種以上を用いてもよく、上記一般式（２）で表されるアルキルホスホン酸銅塩としては、一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
【００３０】
前記一般式（２）で表されるアルキルホスホン酸銅塩としては、本発明の材料の透明性の観点から、Ｒ2が炭素数２、３または７〜１０のアルキル基であることが好ましく、Ｒ2が炭素数２、３、７または８であることがより好ましい。
【００３１】
前記一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸銅塩としては、本発明の材料の透明性の観点から、Ｒ1の少なくとも一部がｎ-ブチル基であることが好ましく、Ｒ1がｎ-ブチル基であることがより好ましい。
【００３２】
また、本発明で用いられるアルキルホスホン酸銅塩としては、前記アルキルホスホン酸銅塩１００モル％中、上記一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸銅塩が７０〜１００モル％であり、上記一般式（２）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩が０〜３０モル％であるが、本発明の材料の透明性の観点から、上記一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸銅塩が８０〜１００モル％であり、上記一般式（２）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩が０〜２０モル％であることが好ましく、上記一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸銅塩が９０〜１００モル％であり、上記一般式（２）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩が０〜１０モル％であることがより好ましく、上記一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸銅塩が１００モル％であること、すなわち、本発明で用いられるアルキルホスホン酸銅塩が上記一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸銅塩であることが特に好ましい。
【００３３】
本発明に用いる、アルキルホスホン酸銅塩の製造方法としては、特に限定はないが、例えば以下の方法で製造することができる。
アルキルホスホン酸銅塩の製造方法としては、例えば溶媒中で、下記一般式（３）で表わされるアルキルホスホン酸化合物と、銅塩とを混合し、反応混合物を得る工程（以下、反応工程とも記す）、該反応混合物からろ過等の溶媒除去手段により溶媒を除去することにより、固形分として上記一般式（１）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩を得る工程（以下、溶媒除去工程とも記す）を有する方法が挙げられる。なお、この方法で得られるアルキルホスホン酸銅塩は、上記一般式（１）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩であるが、一般式（３）で表わされるアルキルホスホン酸化合物を、下記一般式（４）で表わされるアルキルホスホン酸化合物に代えることにより、上記一般式（２）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩を得ることができる。
【００３４】
【化５】
2013146497.tif 000007
（一般式（３）においてＲ1は、炭素数４〜６のアルキル基である。）
【００３５】
【化６】
2013146497.tif 000008
（一般式（４）においてＲ2は、炭素数２、３または７〜４０のアルキル基である。）
上記一般式（３）におけるＲ1は上記一般式（１）におけるＲ1と同様であり、上記一般式（４）におけるＲ2は上記一般式（２）におけるＲ2と同様である。
【００３６】
なお、上記一般式（３）で表わされるアルキルホスホン酸化合物としては、一種単独で用いても、二種以上を用いてもよく、上記一般式（４）で表わされるアルキルホスホン酸化合物としては、一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
【００３７】
また、上記一般式（３）で表わされるアルキルホスホン酸化合物を、該ホスホン酸化合物のアルカリ金属塩に代えて、上記一般式（１）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩を製造してもよく、上記一般式（４）で表わされるアルキルホスホン酸化合物を、該ホスホン酸化合物のアルカリ金属塩に代えて、上記一般式（２）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩を製造してもよい。なお、アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム等が挙げられる。
【００３８】
前記銅塩としては、２価の銅イオンを供給することが可能な銅塩が通常用いられる。前記銅塩としては、前記一般式（１）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩および一般式（２）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩以外の銅塩であればよい。前記銅塩としては例えば、無水酢酸銅、無水蟻酸銅、無水ステアリン酸銅、無水安息香酸銅、無水エチルアセト酢酸銅、無水ピロリン酸銅、無水ナフテン酸銅、無水クエン酸銅等の有機酸の銅塩、該有機酸の銅塩の水和物もしくは水化物；酸化銅、塩化銅、硫酸銅、硝酸銅、塩基性炭酸銅等の無機酸の銅塩、該無機酸の銅塩の水和物もしくは水化物；水酸化銅が挙げられる。なお、銅塩としては、一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
【００３９】
銅塩としては、無水酢酸銅、酢酸銅１水和物、硝酸銅が、溶解性や副生成物の除去の点から好ましく用いられる。
なお、上記一般式（１）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩からなる微粒子または、一般式（２）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩からなる微粒子を製造する際には、前記銅塩１モルあたり、上記一般式（３）で表されるアルキルホスホン酸化合物または一般式（４）で表されるアルキルホスホン酸化合物を０．５〜１．５モル用いることが好ましく、０．８〜１．２モル用いることがより好ましい。
【００４０】
前記溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、水等が挙げられ、良好に反応を行う観点から、メタノール、エタノール、ＴＨＦ、水が好ましい。また、反応工程は、好ましくは室温〜６０℃、より好ましくは２０〜４０℃の温度条件で、好ましくは０．５〜５０時間、より好ましくは１〜３０時間行われる。
【００４１】
前記反応工程では、前記一般式（３）で表されるアルキルホスホン酸化合物または一般式（４）で表されるアルキルホスホン酸化合物と、前記銅塩とが反応し、該反応によって、前記溶媒に溶解しない微粒子状の一般式（１）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩または、一般式（２）で表わされるアルキルホスホン酸銅塩が生成する。
【００４２】
なお、前記アルキルホスホン酸銅塩からなる微粒子の製造方法では、通常、前記反応混合物から、少なくとも前記溶媒の一部を除去することにより、アルキルホスホン酸銅塩からなる微粒子を得る。
【００４３】
溶媒除去工程では、反応混合物中から、溶媒を除去することにより固形分であるアルキルホスホン酸銅塩を得る。
溶媒除去工程では、反応混合物のろ過、反応混合物を加熱することによる溶媒の除去等の方法により、反応混合物中の溶媒が除去される。
【００４４】
また、溶媒除去工程後にアルキルホスホン酸銅塩に含まれる溶媒を乾燥させるために適宜乾燥工程を行なってもよい。
従来、樹脂に近赤外線吸収性を付与するために用いられる近赤外線吸収剤として、ホスホン酸銅塩からなる微粒子を用いる場合には、アルキルホスホン酸銅塩を製造する際に、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル等を分散剤として用いていた。なお、従来分散剤が用いられてきたのは、近赤外線吸収剤の樹脂への分散性を向上させ、充分な近赤外線吸収性を発揮させるためであった。しかしながら、本発明者らはリン酸モノエステル、リン酸ジエステル等の分散剤を用いた場合には、該分散剤自体が分解することによる着色が起こる場合や、分散剤によるポリカーボネートの分解促進が起こる場合があることを見出した。本発明者らはこれらの欠点を解消するには、アルキルホスホン酸銅塩を製造する際に、リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルを用いないことにより、リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルが組成物中に実質的に含まれないようにすることが有用であることを見出した。
【００４５】
〔建築または輸送機器に用いられる材料〕
本発明の建築または輸送機器に用いられる材料は、前記ポリカーボネートおよび前記アルキルホスホン酸銅塩を含む組成物である。また、前記組成物は、リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルを実質的に含まない。
【００４６】
なお、本発明において、前記組成物がリン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルを実質的に含まないとは、アルキルホスホン酸銅塩の分散、微粒子化を目的として、リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルを用いないことである。具体的には前記組成物は通常で、組成物１００質量部中に、リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルを合計で０．１質量部以上含むことはない。
【００４７】
本発明の建築または輸送機器に用いられる材料は、可視光の透過性、すなわち透明性に優れ、かつ近赤外線吸収性に優れる。また、本発明の材料は、従来用いられてきた、リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルを用いることなく製造することが可能であるため、従来よりも安価に得ることができる。
【００４８】
特に本発明により、ＨＡＺＥ、日射透過率やＹＩ（イエローインデックス）が小さく、一方可視光透過率の高く且つこれらのバランスの優れた材料が得られる。ＨＡＺＥ（％）は通常５．０％以下、好ましくは４．０％以下、特に３．５％以下が好ましい。可視光透過率（％）は、通常８０％以上、好ましくは８３％以上、特に８５％以上が好ましい。日射透過率（％）は、８０％以下、好ましくは７０％以下、特に６５％以下が好ましい。ＹＩは、通常５．０以下、好ましくは４．５以下、特に４．０以下が好ましい。
【００４９】
本発明の材料を構成する前記ポリカーボネートおよび前記アルキルホスホン酸銅塩を含む組成物は、該組成物を成形加工し、建築または輸送機器の一部を構成する材料とした際に、該組成物からなる材料が１平方センチメートルあたりアルキルホスホン酸銅塩を０．０００１ｇ〜０．１５ｇ含む事が望ましく、より好ましくは０．０００５〜０．１ｇ含む事が好ましい。
【００５０】
また、前記組成物は、前記ポリカーボネート、前記アルキルホスホン酸銅塩以外の成分（以下、他の成分とも記す）を含んでいてもよい。
前記他の成分としては、ブルーイング剤、紫外線吸収剤、離型剤が挙げられる。特に前記組成物がブルーイング剤を含有すると、本発明の建築または輸送機器に用いられる材料を成形加工する際の熱による着色をより抑制することができるため好ましい。
【００５１】
なお、前記他の成分は、組成物中に別途添加してもよく、前記ポリカーボネートとして市販品を用いた場合には、ポリカーボネート中に他の成分が含まれていてもよい。なお、前記ポリカーボネートとして市販品を用いた場合には、通常は添加剤としてブルーイング剤が添加されている。
【００５２】
前記ブルーイング剤としては、ポリカーボネートの加工時の着色を軽減する目的で従来から用いられているものを用いることができる。
前記ブルーイング剤としては、例えば、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ．Ｎｏ（カラーインデックスＮｏ）６０７２５］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３１［ＣＡ．Ｎｏ  ６８２１０］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３３、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ９４［ＣＡ．Ｎｏ  ６１５００］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３６［ＣＡ．Ｎｏ  ６８２１０］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ９７［バイエル社製「マクロレックスバイオレットＲＲ」］［ＣＡ．Ｎｏ  ６１５２９０］および一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ４５［ＣＡ．Ｎｏ  ６１１１０］が代表例として挙げられる。
【００５３】
また、前記組成物がブルーイング剤を含有する場合には、組成物中にブルーイング剤を０．０１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ含有することが好ましく、０．１ｐｐｍ〜１００ｐｐｍ含有することがより好ましい。前記範囲内では、ポリカーボネートの加工時の着色を軽減することが可能であり、かつブルーイング剤の可視光吸収の影響が少ないため好ましい。
【００５４】
前記紫外線吸収剤としては特に限定は無い。前記紫外線吸収剤としては例えば、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化タングステン、硫化亜鉛、および硫化カドミウムなどの金属酸化物微粒子；２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ドデシル−５'−メチフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２'−メチレンビス［４−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；フェニルサリチレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリレチート、ｐ−オクチルフェニルサリレチート等のサリチレート系紫外線吸収剤；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシフェノール等のトリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。前記紫外線吸収剤としては、市販品を用いてもよく例えば、ケミソーブ７９（商品名、ケミプロ化成社製）、Ｈｏｓｔａｖｉｎ  ＰＲ−２５およびＨｏｓｔａｖｉｎ  Ｂ−ＣＡＰ  ＸＰ（商品名、いずれもクラリアント社製）などが挙げられる。
【００５５】
また、前記組成物が紫外線吸収剤を含有する場合には、前記ポリカーボネート１００質量部に対して、紫外線吸収剤を０．００５〜１０質量部含有することが好ましく、０．１〜１質量部含有することがより好ましい。前記範囲内では加工時の紫外線吸収剤の劣化などによる着色が抑制できるため好ましい。
【００５６】
前記離型剤としては、一般的に脂肪酸エステルが用いられ、ステアリン酸ステアレート等の低級脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘネート等の高級脂肪酸エステル類、エリスリトールエステル類が使用される。離型剤を用いる場合には、ポリカーボネート樹脂１００質量部当り、通常は０．０１〜１質量部用いられる。
【００５７】
本発明の建築または輸送機器に用いられる材料を製造する方法としては特に限定は無い。前記材料を製造する方法としては、例えば前記アルキルホスホン酸銅塩を溶媒中に分散させた分散液と、前記ポリカーボネートを溶媒に溶解させた溶液とをそれぞれ調製し、該分散液と溶液とを混合した後、溶媒を除去することにより、前記ポリカーボネートと前記アルキルホスホン酸銅塩とを含む組成物を得る方法、前記ポリカーボネートと、前記アルキルホスホン酸銅塩とを溶融混練することにより、前記ポリカーボネートと前記アルキルホスホン酸銅塩とを含む組成物を得る方法等が挙げられる。
【００５８】
なお、材料を製造する際に用いる前記溶媒としては、除去が容易な低沸点溶媒が好ましく、低沸点溶媒としては、沸点が２０〜８０℃であることが好ましく、具体的にはジクロロメタン、メタノール等が好ましい。
【００５９】
〔用途〕
本発明の建築または輸送機器に用いられる材料は、可視光の透過性、すなわち透明性に優れ、かつ近赤外線吸収性に優れる。本発明の材料は、建築または輸送機器に用いられるが、前述の光学特性を有するため、特に窓材として用いることが好ましい。
【００６０】
すなわち、本発明の材料は、建築用窓材、輸送機器用窓材であることが好ましい。なお、輸送機器とは、自動車、船舶、飛行機、ヘリコプター等が挙げられる。
なお、本発明の材料は、該材料のみから成形品を製造してもよく、該材料から形成される層を有する積層体として、成形品を製造してもよい。
【００６１】
例えば、本発明の材料を窓材として用いる場合には、窓を、該材料のみから形成してもよいが、通常は、本発明の材料から形成される層を有する積層体として窓を形成する。
積層体とすることにより、窓に近赤外線吸収性に加えて、様々な性能を付与することができる。例えば二枚の板ガラスの間に本発明の材料から形成される層を設けることにより、近赤外線吸収性に優れるだけでなく、防犯性にも優れる窓を得ることができる。また、紫外線吸収剤を含有する層を設けることにより、窓に近赤外線吸収性に加えて、紫外線吸収性を付与することもできる。
【００６２】
また、本発明の材料から形成される層を有する積層体として窓を形成する場合、本発明の材料から形成される層の外側にハードコート層を設けることにより耐摩耗性を付与してもよい。なお、前記外側とは、建築物や輸送機器に取り付けられた際に、外気に面する側を意味する。ハードコート層は通常アクリル樹脂やシリカから形成される。またハードコート層に紫外線吸収剤を添加してもよい。ハードコート層に紫外線吸収剤を添加することで本発明の材料から形成される層の着色を効果的に防ぐことが可能であり、窓材として好適に用いることができる。
【実施例】
【００６３】
次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
〔合成例１〕
（ｎ‐ブチルホスホン酸銅塩の製造方法）
エタノール２０ｇにｎ‐ブチルホスホン酸１．０３ｇを溶解させ、溶液Ａを得た。エタノール５０ｇに酢酸銅１水和物１．４９ｇを溶解させ、溶液Ｂを得た。室温下で溶液Ｂに溶液Ａを滴下し、２時間攪拌した。
２時間攪拌後、析出物をろ過し、６０℃で４時間真空乾燥してｎ‐ブチルホスホン酸銅塩を得た。【００６４】
〔合成例２〕
（エチルホスホン酸銅塩の製造方法）
ｎ‐ブチルホスホン酸１．０３ｇを、エチルホスホン酸０．８２ｇに代えた以外は合成例１と同様に行い、エチルホスホン酸銅塩を得た。【００６５】
〔合成例３〕
（デシルホスホン酸銅塩の製造方法）
ｎ‐ブチルホスホン酸１．０３ｇを、デシルホスホン酸１．６６ｇに代えた以外は合成例１と同様に行い、デシルホスホン酸銅塩を得た。
以下の実施例、比較例で得られたプレスシートの物性（ＨＡＺＥ、可視光透過率、日射透過率、イエローインデックス）の測定、算出は以下の方法で行った。【００６６】
（ＨＡＺＥの測定）
プレスシートのＨＡＺＥは、日本電色工業製  ヘイズメーターＮＤＨ‐２０００を用いて測定した。【００６７】
（可視光透過率・日射透過率の測定）
プレスシートの可視光透過率および日射透過率は、日立ハイテクノロジーズ製  分光光度計  Ｕ‐４０００を用いて測定した。【００６８】
（イエローインデックスの測定）
プレスシートのイエローインデックス（ＹＩ）は、日立ハイテクノロジーズ製  分光光度計  Ｕ‐４０００（Ｃ光源）を用いて測定した、三刺激値（Ｘ、Ｙ、Ｚ値）を用いて下記式よりＹＩを算出した。
ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）／Ｙ【００６９】
〔実施例１〕
（プレスシートの製造）
ジクロロメタン１５ｇにｎ‐ブチルホスホン酸銅塩０．１４９ｇを添加し、スターラーを用いて５ｍｉｎ攪拌することにより分散液Ｃを調製した。【００７０】
ジクロロメタン５０ｇにポリカーボネート（帝人化成製パンライトＬ−１２５０Ｙ、メルトボリュームレート（ＭＶＲ）８ｃｍ3／１０ｍｉｎ）１０ｇを溶かすことにより溶液Ｄを調製した。【００７１】
前記分散液Ｃと溶液Ｄとをスターラーを用いて混合し、得られた混合物をバットに広げ室温下で風乾する事でシート状の銅塩含有樹脂組成物を得た。このシート状の銅塩含有樹脂組成物を１２０℃で８時間乾燥し、銅塩含有樹脂組成物を得た。【００７２】
得られた銅塩含有樹脂組成物を、プレス機を用いて温度２６０℃  ５ＭＰａで５分間プレス成形し、厚さ０．７８ｍｍのプレスシートを作成した。
なお、樹脂組成物からなるプレスシートは1平方センチメートルあたり、ｎ‐ブチルホスホン酸銅塩を０．００１３８ｇ含む。【００７３】
〔比較例１〕
前記溶液Ｃを用いずに、溶液Ｄのみを用いた以外は実施例１と同様に行いプレスシートを作成した。【００７４】
〔実施例２〕
ポリカーボネート（帝人化成製パンライトＬ−１２５０Ｙ、ＭＶＲ８ｃｍ3／１０ｍｉｎ）を、ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス製ユーピロンＨ−４０００、ＭＶＲ６０ｃｍ3／１０ｍｉｎ）に代えた以外は実施例１と同様に行い、プレスシートを作成した。【００７５】
〔比較例２〕
ポリカーボネート（帝人化成製パンライトＬ−１２５０Ｙ、ＭＶＲ８ｃｍ3／１０ｍｉｎ）を、ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス製ユーピロンＨ−４０００、ＭＶＲ６０ｃｍ3／１０ｍｉｎ）に代えた以外は比較例１と同様に行い、プレスシートを作成した。【００７６】
〔比較例３〕
ジクロロメタン１５ｇにｎ‐ブチルホスホン酸銅塩を０．１４９ｇ、分散剤としてプライサーフＡ２１９Ｂを０．０７５ｇ添加し、スターラーを用いて５ｍｉｎ攪拌することにより分散液Ｅを調製した。【００７７】
該分散液Ｃに代えて分散液Ｅを用いた以外は実施例１と同様に行い、プレスシートを作成した。なお、プライサーフＡ２１９Ｂ（第一工業製薬株式会社製）は、リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルの混合物である。【００７８】
〔実施例３〕
ポリカーボネート（帝人化成製パンライトＬ−１２５０Ｙ、ＭＶＲ８ｃｍ3／１０ｍｉｎ）を、ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス製ユーピロンＳ−１０００、ＭＶＲ７．１ｃｍ3／１０ｍｉｎ）に代えた以外は実施例１と同様に行い、プレスシートを作成した。【００７９】
〔比較例４〕
ポリカーボネート（帝人化成製パンライトＬ−１２５０Ｙ、ＭＶＲ８ｃｍ3／１０ｍｉｎ）を、ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス製ユーピロンＳ−１０００、ＭＶＲ７．１ｃｍ3／１０ｍｉｎ）に代えた以外は比較例１と同様に行い、プレスシートを作成した。【００８０】
〔比較例５〕
ジクロロメタン１５ｇにｎ‐ブチルホスホン酸銅塩を０．１４９ｇ、分散剤としてプライサーフＡ２１９Ｂを０．０７５ｇ添加し、スターラーを用いて５ｍｉｎ攪拌することにより分散液Ｆを調製した。
該分散液Ｃに代えて分散液Ｆを用いた以外は実施例３と同様に行い、プレスシートを作成した。【００８１】
[実施例４] 
ｎ‐ブチルホスホン酸銅塩０．１４９ｇを、エチルホスホン酸０．０１９ｇ（１５ｍｏｌ％）とｎ-ブチルホスホン酸０．１２７ｇ（８５ｍｏｌ％）に代えた以外は実施例１と同様に行い、プレスシートを作成した。【００８２】
[比較例６] 
ｎ‐ブチルホスホン酸銅塩０．１４９ｇを、エチルホスホン酸０．０６５ｇ（５０ｍｏｌ％）とｎ-ブチルホスホン酸０．０７５ｇ（５０ｍｏｌ％）に代えた以外は実施例１と同様に行い、プレスシートを作成した。【００８３】
〔比較例７〕
ｎ‐ブチルホスホン酸銅塩０．１４９ｇを、エチルホスホン酸銅塩０．１３０ｇに代えた以外は実施例１と同様に行い、プレスシートを作成した。
なお、樹脂組成物からなるプレスシートは1平方センチメートルあたり、エチルホスホン酸銅塩を０．００１１２ｇ含む。【００８４】
〔比較例８〕
ｎ‐ブチルホスホン酸銅塩０．１４９ｇを、デシルホスホン酸銅塩０．２２０ｇに代えた以外は実施例１と同様に行い、プレスシートを作成した。
なお、樹脂組成物からなるプレスシートは1平方センチメートルあたり、デシルホスホン酸銅塩を０．００１９７ｇ含む。【００８５】
[比較例９]
ｎ‐ブチルホスホン酸銅塩０．３０ｇを細かく破砕し、これをメチルメタクリレート９．６９ｇ、シクロヘキシルメタクリレート１０．０ｇ及びα−メチルスチレン０．０４ｇと混合し、調製溶液を得た（モノマー溶液）。このモノマー溶液にラジカル開始剤としてｔ−ブチルペルオキシデカネートを０．２０ｇ添加し、試験管に入れ、４５℃で１６時間、６０℃で8時間、１００℃で３時間と順次異なる温度に昇温して重合し、円柱状の光学材料を得た。得られた銅塩含有樹脂組成物を、プレス機を用いて温度１５０℃  ５ＭＰａで５分間プレス成形し、厚さ０．７８ｍｍのプレスシートを作成した。【００８６】
実施例、比較例で得られたプレスシートの物性を表１に示す。
表１より、ｎ‐ブチルホスホン酸銅塩を、全アルキルホスホン酸銅塩１００モル％中７０モル％以上含む実施例１〜４は、ＨＡＺＥ、日射透過率やＹＩは小さく、一方可視光透過率は高い。すなわち、本発明の材料は、これらのバランスに優れる。また、比較例３、５より、リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルの混合物であるプライサーフを用いるとＹＩが大きくなってしまうことが明らかである。【００８７】
【表１】
2013146497.tif 000009
【国際調査報告】
2013146497.tif 000013
2013146497.tif 000014
2013146497.tif 000015
2013146497.tif 000016