(57)【要約】基板、陽極及び陰極を含む一対の電極、発光層を含む有機層を有し、有機層が式（１）で表される化合物を含む有機電界発光素子は十分な発光効率を有し、色度に優れる（Ｒ１〜Ｒ８は水素又は置換基、Ｒ１〜Ｒ４の一つ以上とＲ５〜Ｒ８の一つ以上は式（２）で表される置換基；Ｒ９〜Ｒ１２はアリール基又は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ９並びにＲ１０及びＲ１１並びにＲ１２がアルキル基又はアルキル鎖を有する置換基のとき炭素数の和が２〜８；Ｚ１〜Ｚ４は結合して環形成する場合アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、‐Ｏ‐、‐ＮＹ‐（但し、Ｙはアルキル基又はアリール基）、環形成しない場合水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素、シリル基又はシアノ基；Ａｒ１及びＡｒ２は（ヘテロ）アリール基；Ｌ１は（ヘテロ）アリーレン基；ｎは０又は１。）
2013064881.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、
該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、
該電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有し、
前記有機層が下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
2013064881.tif 000092
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ８のうち少なくとも一つは下記一般式（２）で表される置換基である。
Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。
Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。
Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４がそれぞれ互いに結合して環を形成する場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立にアルキル基（但しＺ１およびＺ２がともにアルキル基であることはなく、Ｚ３およびＺ４がともにアルキル基であることはない）、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。
Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４がそれぞれ互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）
【化２】
2013064881.tif 000093
（一般式（２）中、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、互いに結合して環を形成していてもよい。Ｌ１はアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表す。Ａｒ１とＡｒ２、Ｌ１とＡｒ１およびまたはＬ１とＡｒ２は、互いに結合して環を形成しても良い。ｎは０または１を表し、ｎが０のときはＬ１が単結合を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも一つおよびＲ５〜Ｒ８のうち少なくとも一つは前記一般式（２）で表される置換基であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の有機電界発光素子。
【化３】
2013064881.tif 000094
（一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。
Ａｒ３〜Ａｒ６はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ａｒ３ならびにＡｒ４およびＡｒ５ならびにＡｒ６はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。
Ｌ２およびＬ３はそれぞれ独立にアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表す。Ａｒ３とＡｒ４、Ｌ２とＡｒ３およびまたはＬ２とＡｒ４、Ａｒ５とＡｒ６、Ｌ３とＡｒ５およびまたはＬ３とＡｒ６は、互いに結合して環を形成しても良い。
ｍおよびｔはそれぞれ独立に０または１を表し、ｍ、ｔが０のときはそれぞれＬ２およびＬ３が単結合を表す。
Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成する場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立にアルキル基（但しＺ１およびＺ２がともにアルキル基であることはなく、Ｚ３およびＺ４がともにアルキル基であることはない）、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）
【請求項４】
前記一般式（３）で表される化合物が下記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化４】
2013064881.tif 000095
（一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。
Ａｒ３〜Ａｒ６はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ａｒ３ならびにＡｒ４およびＡｒ５ならびにＡｒ６はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。
Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成する場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立にアルキル基（但しＺ１およびＺ２がともにアルキル基であることはなく、Ｚ３およびＺ４がともにアルキル基であることはない）、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）
【請求項５】
前記一般式（４）中、Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４がそれぞれ互いに結合して環を形成せず、Ｚ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基であることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（５）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化５】
2013064881.tif 000096
（一般式（５）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。
Ａｒ３〜Ａｒ６はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ａｒ３ならびにＡｒ４およびＡｒ５ならびにＡｒ６はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。
Ａｒ７およびＡｒ８はそれぞれ独立にアリール基またはヘテロアリール基を表す。
Ｌ２およびＬ３はそれぞれ独立にアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表す。
ｍおよびｔはそれぞれ独立に０または１を表し、ｍ、ｔが０のときはそれぞれＬ２およびＬ３が単結合を表すす。
Ｚ１１ならびにＡｒ７およびＺ１３ならびにＡｒ８はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。Ｚ１１ならびにＡｒ７およびＺ１３ならびにＡｒ８がそれぞれ互いに結合して環を形成する場合にはＺ１１およびＺ１３はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１１ならびにＡｒ７およびＺ１３ならびにＡｒ８がそれぞれ互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１１およびＺ１３はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）
【請求項７】
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（６）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜４および６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化６】
2013064881.tif 000097
（一般式（６）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。
Ａｒ３〜Ａｒ６はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ａｒ３ならびにＡｒ４およびＡｒ５ならびにＡｒ６はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。
Ａｒ７およびＡｒ８はそれぞれ独立にアリール基またはヘテロアリール基を表す。
Ｚ１１ならびにＡｒ７およびＺ１３ならびにＡｒ８はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。Ｚ１１ならびにＡｒ７およびＺ１３ならびにＡｒ８がそれぞれ互いに結合して環を形成する場合にはＺ１１およびＺ１３はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１１ならびにＡｒ７およびＺ１３ならびにＡｒ８がそれぞれ互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１１およびＺ１３はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）
【請求項８】
前記一般式（５）および（６）中、Ｚ１１ならびにＡｒ７およびＺ１３ならびにＡｒ８はそれぞれ互いに結合して環を形成しないことを特徴とする請求項６または７に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記一般式（５）および（６）中、Ａｒ３〜Ａｒ８がそれぞれ独立に炭素数６〜２０のアリール基を表すことを特徴とする請求項６〜８のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記一般式（５）および（６）中、Ａｒ３〜Ａｒ８のうち少なくとも２つ以上が炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数３〜１８のシリル基またはフッ素原子を置換基として有するアリール基であることを特徴とする請求項６〜９のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記一般式（５）および（６）中、Ａｒ７〜Ａｒ８が炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数３〜１８のシリル基またはフッ素原子を置換基として有するアリール基であることを特徴とする請求項６〜１０のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記一般式（５）および（６）中、Ａｒ７〜Ａｒ８がフッ素原子を置換基として有するアリール基であることを特徴とする請求項６〜１１のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
前記一般式（３）〜（６）中、Ａｒ３〜Ａｒ６の少なくとも一つが炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数３〜１８のシリル基またはフッ素原子を置換基として有するアリール基であることを特徴とする請求項４〜１２のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
前記一般式（３）〜（６）中、Ａｒ３〜Ａｒ６の少なくとも一つが置換または無置換のβナフチル基またはビフェニル基であることを特徴とする請求項４〜１２のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１５】
前記一般式（１）で表される化合物を含む少なくとも一層の有機層が発光層であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１６】
前記発光層に、アントラセン系ホスト材料を含むことを特徴とする請求項１５に記載の有機電界発光素子。
【請求項１７】
前記アントラセン系ホスト材料が、下記一般式（Ａｎ−１）で表されることを特徴とする請求項１６に記載の有機電界発光素子。
【化７】
2013064881.tif 000098
（一般式（Ａｎ−１）中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立にアリール基またはヘテロアリール基を表し、Ｒ３０１〜Ｒ３０８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ３０１とＲ３０２、Ｒ３０２とＲ３０３、Ｒ３０３とＲ３０４、Ｒ３０５とＲ３０６、Ｒ３０６とＲ３０７及びＲ３０７とＲ３０８は互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項１８】
前記一般式（Ａｎ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ａｎ−２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１７に記載の有機電界発光素子。
【化８】
2013064881.tif 000099
（一般式（Ａｎ−２）中、Ｒ３０１〜Ｒ３１８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ３０１とＲ３０２、Ｒ３０２とＲ３０３、Ｒ３０３とＲ３０４、Ｒ３０５とＲ３０６、Ｒ３０６とＲ３０７、Ｒ３０７とＲ３０８、Ｒ３０９とＲ３１０、Ｒ３１０とＲ３１１、Ｒ３１１とＲ３１２、Ｒ３１２とＲ３１３、Ｒ３１４とＲ３１５、Ｒ３１５とＲ３１６、Ｒ３１６とＲ３１７及びＲ３１７とＲ３１８は互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項１９】
前記有機層の少なくとも一層に下記一般式（Ｐ）で表される化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１８のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化９】
2013064881.tif 000100
（一般式（Ｐ）中、ＲＰは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していても良い。ｎＰは１〜１０の整数を表し、ＲＰが複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＲＰのうち少なくとも一つは、下記一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−５）で表される置換基である。）
【化１０】
2013064881.tif 000101
（一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−５）中、ＲＰ１〜ＲＰ５、Ｒ’Ｐ１〜Ｒ’Ｐ３、Ｒ’Ｐ５、Ｒ”Ｐ３はそれぞれアルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していても良い。ｎＰ１〜ｎＰ２、ｎＰ４、ｎＰ５は０〜４の整数を表し、ｎＰ３、ｎＰ５は０〜２の整数を表し、ＲＰ１〜ＲＰ５、Ｒ’Ｐ１〜Ｒ’Ｐ３、Ｒ’Ｐ５、Ｒ”Ｐ３が複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬＰ１〜ＬＰ５は、単結合、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価の連結基のいずれかを表す。＊は一般式（Ｐ）のアントラセン環との結合位を表す。）
【請求項２０】
前記一般式（Ｐ）で表される化合物が、ＲＰのうち少なくとも一つとして前記一般式（Ｐ−１）で表される置換基を有する化合物であることを特徴とする請求項１９に記載の有機電界発光素子。
【請求項２１】
前記一般式（Ｐ）で表される化合物が、ＲＰのうち少なくとも一つとして前記一般式（Ｐ−２）で表される置換基を有する化合物であることを特徴とする請求項１９に記載の有機電界発光素子。
【請求項２２】
前記一般式（Ｐ）で表される化合物が、ＲＰのうち少なくとも一つとして前記一般式（Ｐ−３）で表される置換基を有する化合物であることを特徴とする請求項１９に記載の有機電界発光素子。
【請求項２３】
前記一般式（Ｐ）で表される化合物が、ＲＰのうち少なくとも一つとして前記一般式（Ｐ−４）で表される置換基を有する化合物であることを特徴とする請求項１９に記載の有機電界発光素子。
【請求項２４】
前記一般式（Ｐ）で表される化合物が、ＲＰのうち少なくとも一つとして前記一般式（Ｐ−５）で表される置換基を有する化合物であることを特徴とする請求項１９に記載の有機電界発光素子。
【請求項２５】
前記発光層が真空蒸着プロセスにて形成されてなることを特徴とする請求項１〜２４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項２６】
前記発光層が湿式プロセスにて形成されてなることを特徴とする請求項１〜２４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項２７】
請求項１〜２６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
【請求項２８】
請求項１〜２６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
【請求項２９】
請求項１〜２６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
【請求項３０】
下記一般式（１）で表されることを特徴とする有機電界発光素子用材料。
【化１１】
2013064881.tif 000102
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ８のうち少なくとも一つは下記一般式（２）で表される置換基である。
Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。
Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４がそれぞれ互いに結合して環を形成する場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立にアルキル基（但しＺ１およびＺ２がともにアルキル基であることはなく、Ｚ３およびＺ４がともにアルキル基であることはない）、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４がそれぞれ互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）
【化１２】
2013064881.tif 000103
（一般式（２）中、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、互いに結合して環を形成していてもよい。Ｌ１はアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表す。Ｌ１とＡｒ１およびまたはＬ１とＡｒ２は、互いに結合して環を形成しても良い。ｎは０または１を表し、ｎが０のときはＬ１が単結合を表す。）
【請求項３１】
前記一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも一つおよびＲ５〜Ｒ８のうち少なくとも一つは前記一般式（２）で表される置換基であることを特徴とする請求項３０に記載の有機電界発光素子用材料。
【請求項３２】
下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項３０または３１に記載の有機電界発光素子用材料。
【化１３】
2013064881.tif 000104
（一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。
Ａｒ３〜Ａｒ６はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ａｒ３ならびにＡｒ４およびＡｒ５ならびにＡｒ６はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。
Ｌ２およびＬ３はそれぞれ独立にアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表す。Ｌ２とＡｒ３およびまたはＬ２とＡｒ４、Ｌ３とＡｒ５およびまたはＬ３とＡｒ６は、互いに結合して環を形成しても良い。
ｍおよびｔはそれぞれ独立に０または１を表し、ｍ、ｔが０のときはそれぞれＬ２およびＬ３が単結合を表す。
Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成する場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立にアルキル基（但しＺ１およびＺ２がともにアルキル基であることはなく、Ｚ３およびＺ４がともにアルキル基であることはない）、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、有機電界発光素子とそれに用いる有機電界発光素子用材料に関する。また本発明は、前記有機電界発光素子を用いた発光装置、表示装置または照明装置にも関する。
【背景技術】
【０００２】  有機電界発光素子（以下、「素子」、「有機ＥＬ素子」ともいう）は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから活発に研究開発が行われている。有機電界発光素子は、一対の電極間に有機層を有し、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが有機層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。有機電界発光素子は、様々な発光波長を有する素子として提供することが可能であり、応答速度が速くて、比較的薄くて軽量であることから、広汎な用途へ応用されることが期待されている。なかでも、色純度が高くて、発光効率が高い有機電界発光素子の開発は、フルカラーディスプレイへの応用等において重要であり、これまでにも種々の開発研究成果が報告されている。【０００３】  このような有機電界発光素子用材料として、２，６−ジフェニルナフタレンを４級炭素原子の連結基によって飽和縮環した骨格を有する化合物が優れた青色蛍光材料であることが知られている（例えば特許文献１および２参照）。このような蛍光材料は、特許文献１によれば高効率で色調節された蛍光材料を得られると言及されている。また、特許文献２によればこのような蛍光材料は幅広い発光範囲を調節可能であり、高い電荷輸送性を有する蛍光材料を得られると言及されている。【０００４】  一方、２，６−ジフェニルナフタレンをＯ，Ｓ，Ｎ原子の連結基によって飽和縮環した骨格を有する化合物については、特許文献３に有機トランジスタ材料として記載されているが、同文献にはこれらの化合物を有機電界発光素子に使用することについては言及されておらず、２，６−ジフェニルナフタレンを４級炭素原子の連結基によって飽和縮環した骨格も開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＵＳ２００５／２０２２７９号公報
【特許文献２】ＵＳ２００２／１３２１３４号公報
【特許文献３】ＷＯ２０１１／０７４２３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  このような状況のもと、本発明者らが特許文献１および２に記載されている化合物を有機電界発光素子の発光材料として用いて検討したところ、上記特許文献１に記載される化合物は２，６−ジフェニルナフタレンを飽和縮環している４級炭素原子の連結基部分に炭素数６以上の長鎖のアルキル基を置換基として有することで発光波長の調節と会合抑制による副発光の抑制とを行っていると考えられるが、配向性が低下し、遷移モーメントが基版に平行となる発光材料の分子数が減少するため、十分な発光特性が得られないことがわかった。また、特許文献２では、２，６−ジフェニルナフタレンを飽和縮環した構造を有する蛍光材料が記載されているものの、フェニル基に置換基としてドナー性基を有さないために十分な発光特性が得られず、また、会合抑制をおこなっていないために化合物の濃度によって色度が変化してしまうことがわかった。
本発明は上記問題を解決することを目的とするものである。すなわち、本発明が解決しようとする課題は、十分な発光効率を有し、色度に優れる有機電界発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  本発明者らが上記課題を解決するために鋭意検討したところ、２，６−ジフェニルナフタレンを飽和縮環している４級炭素原子の連結基部分について、アルキル基の炭素数を減らすか、アリール基として該アリール基に置換していてもよいアルキル基の炭素数を特定の個数以下とすることで、会合抑制と配向性を両立できることを見出し、発光材料としての十分な性能を付与できることがわかった。【０００８】  本発明の課題を解決するための具体的な手段である発明は以下のとおりである。
［１］  基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有し、記有機層が下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
2013064881.tif 000003
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ８のうち少なくとも一つは下記一般式（２）で表される置換基である。
Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。
Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。
Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４がそれぞれ互いに結合して環を形成する場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立にアルキル基（但しＺ１およびＺ２がともにアルキル基であることはなく、Ｚ３およびＺ４がともにアルキル基であることはない）、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。
Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４がそれぞれ互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）
【化２】
2013064881.tif 000004
（一般式（２）中、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、互いに結合して環を形成していてもよい。Ｌ１はアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表す。Ａｒ１とＡｒ２、Ｌ１とＡｒ１およびまたはＬ１とＡｒ２は、互いに結合して環を形成しても良い。ｎは０または１を表し、ｎが０のときはＬ１が単結合を表す。）
［２］  ［１］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも一つおよびＲ５〜Ｒ８のうち少なくとも一つは前記一般式（２）で表される置換基であることが好ましい。
［３］  ［１］または［２］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
【化３】
2013064881.tif 000005
（一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。
Ａｒ３〜Ａｒ６はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ａｒ３ならびにＡｒ４およびＡｒ５ならびにＡｒ６はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。
Ｌ２およびＬ３はそれぞれ独立にアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表す。Ａｒ３とＡｒ４、Ｌ２とＡｒ３およびまたはＬ２とＡｒ４、Ａｒ５とＡｒ６、Ｌ３とＡｒ５およびまたはＬ３とＡｒ６は、互いに結合して環を形成しても良い。
ｍおよびｔはそれぞれ独立に０または１を表し、ｍ、ｔが０のときはそれぞれＬ２およびＬ３が単結合を表す。
Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成する場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立にアルキル基（但しＺ１およびＺ２がともにアルキル基であることはなく、Ｚ３およびＺ４がともにアルキル基であることはない）、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）
［４］  ［１］〜［３］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（３）で表される化合物が下記一般式（４）で表される化合物であることが好ましい。
【化４】
2013064881.tif 000006
（一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。
Ａｒ３〜Ａｒ６はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ａｒ３ならびにＡｒ４およびＡｒ５ならびにＡｒ６はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。
Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成する場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立にアルキル基（但しＺ１およびＺ２がともにアルキル基であることはなく、Ｚ３およびＺ４がともにアルキル基であることはない）、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）
［５］  ［４］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（４）中、Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４がそれぞれ互いに結合して環を形成せず、Ｚ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基であることが好ましい。
［６］  ［１］〜［３］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（５）で表される化合物であることが好ましい。
【化５】
2013064881.tif 000007
（一般式（５）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。
Ａｒ３〜Ａｒ６はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ａｒ３ならびにＡｒ４およびＡｒ５ならびにＡｒ６はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。
Ａｒ７およびＡｒ８はそれぞれ独立にアリール基またはヘテロアリール基を表す。
Ｌ２およびＬ３はそれぞれ独立にアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表す。
ｍおよびｔはそれぞれ独立に０または１を表し、ｍ、ｔが０のときはそれぞれＬ２およびＬ３が単結合を表すす。
Ｚ１１ならびにＡｒ７およびＺ１３ならびにＡｒ８はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。Ｚ１１ならびにＡｒ７およびＺ１３ならびにＡｒ８がそれぞれ互いに結合して環を形成する場合にはＺ１１およびＺ１３はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１１ならびにＡｒ７およびＺ１３ならびにＡｒ８がそれぞれ互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１１およびＺ１３はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）
［７］  ［１］〜［４］および［６］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（６）で表される化合物であることが好ましい。
【化６】
2013064881.tif 000008
（一般式（６）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。
Ａｒ３〜Ａｒ６はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ａｒ３ならびにＡｒ４およびＡｒ５ならびにＡｒ６はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。
Ａｒ７およびＡｒ８はそれぞれ独立にアリール基またはヘテロアリール基を表す。
Ｚ１１ならびにＡｒ７およびＺ１３ならびにＡｒ８はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。Ｚ１１ならびにＡｒ７およびＺ１３ならびにＡｒ８がそれぞれ互いに結合して環を形成する場合にはＺ１１およびＺ１３はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１１ならびにＡｒ７およびＺ１３ならびにＡｒ８がそれぞれ互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１１およびＺ１３はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）
［８］  ［６］または［７］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（５）および（６）中、Ｚ１１ならびにＡｒ７およびＺ１３ならびにＡｒ８はそれぞれ互いに結合して環を形成しないことが好ましい。
［９］  ［６］〜［８］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（５）および（６）中、Ａｒ３〜Ａｒ８がそれぞれ独立に炭素数６〜２０のアリール基を表すことが好ましい。
［１０］  ［６］〜［９］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（５）および（６）中、Ａｒ３〜Ａｒ８のうち少なくとも２つ以上が炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数３〜１８のシリル基またはフッ素原子を置換基として有するアリール基であることが好ましい。
［１１］  ［６］〜［１０］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（５）および（６）中、Ａｒ７〜Ａｒ８が炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数３〜１８のシリル基またはフッ素原子を置換基として有するアリール基であることが好ましい。
［１２］  ［６］〜［１１］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（５）および（６）中、Ａｒ７〜Ａｒ８がフッ素原子を置換基として有するアリール基であることが好ましい。
［１３］  ［４］〜［１２］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（３）〜（６）中、Ａｒ３〜Ａｒ６の少なくとも一つが炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数３〜１８のシリル基またはフッ素原子を置換基として有するアリール基であることが好ましい。
［１４］  ［４］〜［１２］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（３）〜（６）中、Ａｒ３〜Ａｒ６の少なくとも一つが置換または無置換のβナフチル基またはビフェニル基であることが好ましい。
［１５］  ［１］〜［１４］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（１）で表される化合物を含む少なくとも一層の有機層が発光層であることが好ましい。
［１６］  ［１５］に記載の有機電界発光素子は、前記発光層に、アントラセン系ホスト材料を含むことが好ましい。
［１７］  ［１６］に記載の有機電界発光素子は、前記アントラセン系ホスト材料が、下記一般式（Ａｎ−１）で表されることが好ましい。
【化７】
2013064881.tif 000009
（一般式（Ａｎ−１）中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立にアリール基またはヘテロアリール基を表し、Ｒ３０１〜Ｒ３０８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ３０１とＲ３０２、Ｒ３０２とＲ３０３、Ｒ３０３とＲ３０４、Ｒ３０５とＲ３０６、Ｒ３０６とＲ３０７及びＲ３０７とＲ３０８は互いに結合して環を形成してもよい。）
［１８］  ［１７］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（Ａｎ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ａｎ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【化８】
2013064881.tif 000010
（一般式（Ａｎ−２）中、Ｒ３０１〜Ｒ３１８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ３０１とＲ３０２、Ｒ３０２とＲ３０３、Ｒ３０３とＲ３０４、Ｒ３０５とＲ３０６、Ｒ３０６とＲ３０７、Ｒ３０７とＲ３０８、Ｒ３０９とＲ３１０、Ｒ３１０とＲ３１１、Ｒ３１１とＲ３１２、Ｒ３１２とＲ３１３、Ｒ３１４とＲ３１５、Ｒ３１５とＲ３１６、Ｒ３１６とＲ３１７及びＲ３１７とＲ３１８は互いに結合して環を形成してもよい。）
［１９］  ［１］〜［１８］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記有機層の少なくとも一層に下記一般式（Ｐ）で表される化合物を含むことが好ましい。
【化９】
2013064881.tif 000011
（一般式（Ｐ）中、ＲＰは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していても良い。ｎＰは１〜１０の整数を表し、ＲＰが複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＲＰのうち少なくとも一つは、下記一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−５）で表される置換基である。）
【化１０】
2013064881.tif 000012
（一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−５）中、ＲＰ１〜ＲＰ５、Ｒ’Ｐ１〜Ｒ’Ｐ３、Ｒ’Ｐ５、Ｒ”Ｐ３はそれぞれアルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していても良い。ｎＰ１〜ｎＰ２、ｎＰ４、ｎＰ５は０〜４の整数を表し、ｎＰ３、ｎＰ５は０〜２の整数を表し、ＲＰ１〜ＲＰ５、Ｒ’Ｐ１〜Ｒ’Ｐ３、Ｒ’Ｐ５、Ｒ”Ｐ３が複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬＰ１〜ＬＰ５は、単結合、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価の連結基のいずれかを表す。＊は一般式（Ｐ）のアントラセン環との結合位を表す。）
［２０］  ［１９］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（Ｐ）で表される化合物が、ＲＰのうち少なくとも一つとして前記一般式（Ｐ−１）で表される置換基を有する化合物であることが好ましい。
［２１］  ［１９］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（Ｐ）で表される化合物が、ＲＰのうち少なくとも一つとして前記一般式（Ｐ−２）で表される置換基を有する化合物であることが好ましい。
［２２］  ［１９］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（Ｐ）で表される化合物が、ＲＰのうち少なくとも一つとして前記一般式（Ｐ−３）で表される置換基を有する化合物であることが好ましい。
［２３］  ［１９］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（Ｐ）で表される化合物が、ＲＰのうち少なくとも一つとして前記一般式（Ｐ−４）で表される置換基を有する化合物であることが好ましい。
［２４］  ［１９］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（Ｐ）で表される化合物が、ＲＰのうち少なくとも一つとして前記一般式（Ｐ−５）で表される置換基を有する化合物であることが好ましい。
［２５］  ［１］〜［２４］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記発光層が真空蒸着プロセスにて形成されてなることが好ましい。
［２６］  ［１］〜［２４］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記発光層が湿式プロセスにて形成されてなることが好ましい。
［２７］  ［１］〜［２６］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
［２８］  ［１］〜［２６］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
［２９］  ［１］〜［２６］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
［３０］  下記一般式（１）で表されることを特徴とする有機電界発光素子用材料。
【化１１】
2013064881.tif 000013
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ８のうち少なくとも一つは下記一般式（２）で表される置換基である。
Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。
Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４がそれぞれ互いに結合して環を形成する場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立にアルキル基（但しＺ１およびＺ２がともにアルキル基であることはなく、Ｚ３およびＺ４がともにアルキル基であることはない）、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４がそれぞれ互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）
【化１２】
2013064881.tif 000014
（一般式（２）中、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、互いに結合して環を形成していてもよい。Ｌ１はアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表す。Ｌ１とＡｒ１およびまたはＬ１とＡｒ２は、互いに結合して環を形成しても良い。ｎは０または１を表し、ｎが０のときはＬ１が単結合を表す。）
［３１］  ［３０］に記載の有機電界発光素子用材料は、前記一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも一つおよびＲ５〜Ｒ８のうち少なくとも一つは前記一般式（２）で表される置換基であることが好ましい。
［３２］  ［３０］または［３１］に記載の有機電界発光素子用材料は、下記一般式（３）で表されることが好ましい。
【化１３】
2013064881.tif 000015
（一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。
Ａｒ３〜Ａｒ６はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ａｒ３ならびにＡｒ４およびＡｒ５ならびにＡｒ６はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。
Ｌ２およびＬ３はそれぞれ独立にアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表す。Ｌ２とＡｒ３およびまたはＬ２とＡｒ４、Ｌ３とＡｒ５およびまたはＬ３とＡｒ６は、互いに結合して環を形成しても良い。
ｍおよびｔはそれぞれ独立に０または１を表し、ｍ、ｔが０のときはそれぞれＬ２およびＬ３が単結合を表す。
Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成する場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立にアルキル基（但しＺ１およびＺ２がともにアルキル基であることはなく、Ｚ３およびＺ４がともにアルキル基であることはない）、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）
【発明の効果】
【０００９】  本発明の有機電界発光素子は、十分な発光効率を有し、色度に優れる。また、発光波長が良好であり、会合抑制と配向性の制御を両立できる本発明の有機電界発光素子用材料を用いることで、十分な発光効率を有し、色度に優れる本発明の有機電界発光素子を容易に製造することができる。さらに、本発明の発光装置、表示装置及び照明装置は、消費電力が小さく、色度に優れるという有利な効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例を示す概略図である。
【図２】本発明に係る発光装置の一例を示す概略図である。
【図３】本発明に係る照明装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】  以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本発明において、各一般式の説明において特に区別されずに用いられている場合における水素原子は同位体（重水素原子等）も含み、またさらに置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
【００１２】［有機電界発光素子、有機電界発光素子用材料］
本発明の有機電界発光素子用発光材料は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする。
本発明の有機電界発光素子は、基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有し、前記有機層が下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。
【化１４】
2013064881.tif 000016
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ８のうち少なくとも一つは下記一般式（２）で表される置換基である。Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４がそれぞれ互いに結合して環を形成する場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立にアルキル基（但しＺ１およびＺ２がともにアルキル基であることはなく、Ｚ３およびＺ４がともにアルキル基であることはない）、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４がそれぞれ互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）
【化１５】
2013064881.tif 000017
（一般式（２）中、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、互いに結合して環を形成していてもよい。Ｌ１はアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表す。Ａｒ１とＡｒ２、Ｌ１とＡｒ１およびまたはＬ１とＡｒ２は、互いに結合して環を形成しても良い。ｎは０または１を表し、ｎが０のときはＬ１が単結合を表す。）
【００１３】＜有機電界発光素子用材料の構造＞
以下において、本発明の有機電界発光素子用発光材料である一般式（１）で表される化合物の構造と、本発明の有機電界発光素子のその他の構成について詳細に説明する。
【００１４】  前記一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも一つおよびＲ５〜Ｒ８のうち少なくとも一つは前記一般式（２）で表される置換基であることが好ましい。
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも一つは前記一般式（２）で表される置換基である。Ｒ１〜Ｒ４のうち、１または２つが置換基であることが好ましく、１つのみが置換基であることがより好ましい。Ｒ１〜Ｒ４のうち、Ｒ２またはＲ３が前記一般式（２）で表される置換基であることが好ましく、Ｒ３が前記一般式（２）で表される置換基であることが、前記一般式（１）で表される化合物を用いた有機電界発光素子の発光波長を短波化する観点からより好ましい。Ｒ１〜Ｒ４が表す前記一般式（２）で表される以外の置換基としては、アルキル基、アリール基、シリル基、フッ素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基を挙げることができ、アルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が特に好ましく、メチル基がより特に好ましい。Ｒ１〜Ｒ４が前記一般式（２）で表される以外の置換基を有する場合は、Ｒ２が有することが好ましい。
Ｒ１〜Ｒ４は互いに結合して環を形成してもよいが、Ｒ１〜Ｒ４は互いに結合して環を形成しないことが好ましい。
【００１５】  一般式（１）中、Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ５〜Ｒ８のうち少なくとも一つは前記一般式（２）で表される置換基である。Ｒ５〜Ｒ８のうち、１または２つが置換基であることが好ましく、１つのみが置換基であることがより好ましい。Ｒ５〜Ｒ８のうち、Ｒ６またはＲ７が前記一般式（２）で表される置換基であることが好ましく、Ｒ７が前記一般式（２）で表される置換基であることが、前記一般式（１）で表される化合物を用いた有機電界発光素子の発光波長を短波化する観点からより好ましい。Ｒ５〜Ｒ８が表す前記一般式（２）で表される以外の置換基としては、アルキル基、アリール基、シリル基、フッ素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基を挙げることができ、アルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が特に好ましく、メチル基がより特に好ましい。Ｒ５〜Ｒ８が前記一般式（２）で表される以外の置換基を有する場合は、Ｒ６が有することが好ましい。
Ｒ５〜Ｒ８は互いに結合して環を形成してもよいが、Ｒ５〜Ｒ８は互いに結合して環を形成しないことが好ましい。
【００１６】  前記一般式（２）で表される置換基中、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ａｒ１とＡｒ２、Ｌ１とＡｒ１およびまたはＬ１とＡｒ２は、互いに結合して環を形成していてもよい。Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立にアリール基またはヘテロアリール基であることが好ましく、アリール基であることがより好ましく、炭素数６〜１０のアリール基であることがより特に好ましく、フェニル基または２−ナフチル基であることがよりさらに特に好ましい。
Ａｒ１およびＡｒ２はさらなる置換基を有していてもよく、さらなる置換基としては、アルキル基、アリール基またはフッ素原子が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基またはフッ素原子がより好ましく、メチル基が特に好ましい。Ａｒ１およびＡｒ２がさらなる置換基を有する場合のさらなる置換基の個数は、Ａｒ１およびＡｒ２あたり、１〜３個であることが好ましく、１または２個であることがより好ましく、１個であることが特に好ましい。
【００１７】  前記一般式（２）で表される置換基中、Ｌ１はアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、炭素数６〜１０のアリーレン基または環員数６〜１０のヘテロアリーレン基であることが好ましく、フェニレン基、ピリジニル基またはピリミジニル基であることがより好ましい。
【００１８】  前記一般式（２）で表される置換基中、ｎは０または１を表し、０であることが好ましい。
【００１９】  一般式（１）中、Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｒ９およびＲ１０が表すアリール基としては、炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、アルキル基を置換基として有する炭素数６〜１０のアリール基がより好ましく、アルキル基を置換基として有するフェニル基が特に好ましい。Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜５のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることが特に好ましい。
Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、２〜６であることが好ましく、２〜４であることがより好ましい。
【００２０】  一般式（１）中、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ１１およびＲ１２の好ましい範囲と好ましい関係は、Ｒ９およびＲ１０の好ましい範囲と好ましい関係と同様である。
【００２１】  一般式（１）中、Ｚ１およびＺ２はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。
Ｚ１およびＺ２がそれぞれ互いに結合して環を形成する場合にはＺ１およびＺ２はそれぞれ独立にアルキル基（但しＺ１およびＺ２がともにアルキル基であることはない）、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１およびＺ２がそれぞれ互いに結合して環を形成する場合、Ｚ１およびＺ２のうち少なくとも一方がアリーレン基（炭素数６〜１０のアリーレン基であることがより好ましく、フェニレン基であることが特に好ましい）またはヘテロアリーレン基を表すことが前記一般式（１）で表される化合物を用いた有機電界発光素子の発光波長を短波化する観点から好ましく、もう一方がアルキレン基（−ＣＲ２１Ｒ２２−であることが好ましく、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、メチル基が好ましい）、−ＳｉＲ２３Ｒ２４−（Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立にアルキル基を表し、メチル基が好ましい）、−Ｏ−または−ＮＹ−（Ｙはアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい）であることが好ましい。Ｚ１およびＺ２がそれぞれ互いに結合して環を形成する場合、Ｚ１およびＺ２はさらに置換基を有していてもよいが、有していない方が好ましい。
一方、Ｚ１およびＺ２がそれぞれ互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１およびＺ２はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表し、水素原子（重水素原子を含む）、アリール基、フッ素原子またはシリル基が好ましく、水素原子（重水素原子を含む）またはアリール基がより好ましい。Ｚ１およびＺ２がそれぞれ互いに結合して環を形成しない場合も、Ｚ１およびＺ２のうち少なくとも一方がアリール基またはヘテロアリール基であることが、前記一般式（１）で表される化合物を用いた有機電界発光素子の発光波長を短波化する観点から好ましく、アリール基であることがより好ましく、炭素数６〜１０のアリール基であることが特に好ましく、フェニル基であることがより特に好ましい。Ｚ１およびＺ２がそれぞれ互いに結合して環を形成しない場合、Ｚ１およびＺ２はさらに置換基を有していてもよく、アリール基上の置換基としては炭素数１〜５のアルキル基、フッ素原子またはシアノ基が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
【００２２】  一般式（１）中、Ｚ３およびＺ４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。一般式（１）中、Ｚ３およびＺ４の好ましい範囲と好ましい関係は、Ｚ１およびＺ２の好ましい範囲と好ましい関係と同様である。
【００２３】  本発明の有機電界発光素子用材料は、前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
【化１６】
2013064881.tif 000018
【００２４】  一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよい。一般式（３）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８の好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８の好ましい範囲と同様である。
一般式（３）中、Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。一般式（３）におけるＲ９〜Ｒ１２の好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ９〜Ｒ１２の好ましい範囲と同様である。
一般式（３）中、Ａｒ３〜Ａｒ６はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ａｒ３ならびにＡｒ４およびＡｒ５ならびにＡｒ６はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。一般式（３）におけるＡｒ３およびＡｒ４の好ましい範囲は一般式（２）におけるＡｒ１およびＡｒ２の好ましい範囲と同様であり、一般式（３）におけるＡｒ５およびＡｒ６の好ましい範囲は一般式（２）におけるＡｒ１およびＡｒ２の好ましい範囲と同様である。
一般式（３）中、Ｌ２およびＬ３はそれぞれ独立にアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表す。一般式（３）におけるＬ２およびＬ３の好ましい範囲は一般式（２）におけるＬ１の好ましい範囲と同様である。Ａｒ３とＡｒ４、Ｌ２とＡｒ３およびまたはＬ２とＡｒ４、Ａｒ５とＡｒ６、Ｌ３とＡｒ５およびまたはＬ３とＡｒ６は、互いに結合して環を形成しても良い。
一般式（３）中、ｍおよびｔはそれぞれ独立に０または１を表す。一般式（３）におけるｍおよびｔの好ましい範囲はそれぞれ一般式（２）におけるｎの好ましい範囲と同様である。
一般式（３）中、Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成する場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立にアルキル基（但しＺ１およびＺ２がともにアルキル基であることはなく、Ｚ３およびＺ４がともにアルキル基であることはない）、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。一般式（３）におけるＺ１〜Ｚ４の好ましい範囲は一般式（１）におけるＺ１〜Ｚ４の好ましい範囲と同様である。
【００２５】  本発明の有機電界発光素子は、前記一般式（３）で表される化合物が下記一般式（４）で表される化合物であることが好ましい。
【化１７】
2013064881.tif 000019
一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよい。一般式（４）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８の好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８の好ましい範囲と同様である。
Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。一般式（４）におけるＲ９〜Ｒ１２の好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ９〜Ｒ１２の好ましい範囲と同様である。
Ａｒ３〜Ａｒ６はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ａｒ３ならびにＡｒ４およびＡｒ５ならびにＡｒ６はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。一般式（４）におけるＡｒ３およびＡｒ４の好ましい範囲は一般式（２）におけるＡｒ１およびＡｒ２の好ましい範囲と同様であり、一般式（４）におけるＡｒ５およびＡｒ６の好ましい範囲は一般式（２）におけるＡｒ１およびＡｒ２の好ましい範囲と同様である。
Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成する場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立にアルキル基（但しＺ１およびＺ２がともにアルキル基であることはなく、Ｚ３およびＺ４がともにアルキル基であることはない）、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、−Ｏ−、−ＮＹ−（但し、Ｙはアルキル基またはアリール基）を表す。Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４が互いに結合して環を形成しない場合にはＺ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表す。）一般式（４）におけるＺ１〜Ｚ４の好ましい範囲は一般式（１）におけるＺ１〜Ｚ４の好ましい範囲と同様であり、前記一般式（４）中、Ｚ１ならびにＺ２およびＺ３ならびにＺ４がそれぞれ互いに結合して環を形成せず、Ｚ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基であることがより好ましい。
【００２６】  本発明の有機電界発光素子用材料は、前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（５）で表される化合物であることが好ましい。
【化１８】
2013064881.tif 000020
【００２７】  一般式（５）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよい。一般式（５）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８の好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８の好ましい範囲と同様である。
一般式（５）中、Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ独立にアリール基または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８であり、Ｒ１１およびＲ１２がアルキル基またはアルキル鎖を有する置換基であるときはこれらの基が表すアルキル基の炭素数の和が２〜８である。一般式（５）におけるＲ９〜Ｒ１２の好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ９〜Ｒ１２の好ましい範囲と同様である。
一般式（５）中、Ａｒ３〜Ａｒ６はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ａｒ３ならびにＡｒ４およびＡｒ５ならびにＡｒ６はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。一般式（５）におけるＡｒ３およびＡｒ４の好ましい範囲は一般式（２）におけるＡｒ１およびＡｒ２の好ましい範囲と同様であり、一般式（５）におけるＡｒ５およびＡｒ６の好ましい範囲は一般式（２）におけるＡｒ１およびＡｒ２の好ましい範囲と同様である。
一般式（５）中、Ｌ２およびＬ３はそれぞれ独立にアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表す。一般式（５）におけるＬ２およびＬ３の好ましい範囲は一般式（２）におけるＬ１の好ましい範囲と同様である。
一般式（５）中、ｍおよびｔはそれぞれ独立に０または１を表す。一般式（５）におけるｍおよびｔの好ましい範囲はそれぞれ一般式（２）におけるｎの好ましい範囲と同様である。
【００２８】  一般式（５）中、Ａｒ７はアリール基またはヘテロアリール基を表す。Ｚ１１およびＡｒ７はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。
Ｚ１１およびＡｒ７が互いに結合して環を形成する場合にはＡｒ７はアリーレン基であることが好ましく、炭素数６〜１０のアリーレン基であることがより好ましく、フェニレン基であることが特に好ましい。Ｚ１１およびＡｒ７が互いに結合して環を形成する場合、Ｚ１１はアルキレン基（−ＣＲ２１Ｒ２２−であることが好ましく、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、メチル基が好ましい）、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、−ＳｉＲ２３Ｒ２４−（Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立にアルキル基を表し、メチル基が好ましい）、−Ｏ−または−ＮＹ−（Ｙはアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい）であることが好ましく、アルキレン基、−ＳｉＲ２３Ｒ２４−、−Ｏ−または−ＮＹ−であることがより好ましい。
Ｚ１１およびＡｒ７がそれぞれ互いに結合して環を形成しない場合にはＡｒ７はアリール基であることが好ましく、炭素数６〜２０のアリール基であることがより好ましく、炭素数６〜１０のアリール基であることがより特に好ましく、フェニル基であることがよりさらに特に好ましい。Ａｒ７はアリール基上にさらなる置換基を有していてもよく、アリール基上の置換基としては炭素数１〜５のアルキル基、フッ素原子またはシアノ基が好ましく、フッ素原子がより好ましい。Ｚ１１およびＡｒ７が互いに結合して環を形成しない場合、Ｚ１１は水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表し、水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基が好ましく、水素原子（重水素原子を含む）、フッ素原子またはシリル基が好ましく、水素原子（重水素原子を含む）がより好ましい。
【００２９】  一般式（５）中、Ａｒ８はアリール基またはヘテロアリール基を表す。Ｚ１２およびＡｒ８はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよいが、芳香環を形成することはない。
Ｚ１２およびＡｒ８が互いに結合して環を形成する場合にはＡｒ８はアリーレン基であることが好ましく、炭素数６〜１０のアリーレン基であることがより好ましく、フェニレン基であることが特に好ましい。Ｚ１２およびＡｒ８が互いに結合して環を形成する場合、Ｚ１２はアルキレン基（−ＣＲ２１Ｒ２２−であることが好ましく、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、メチル基が好ましい）、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、−ＳｉＲ２３Ｒ２４−（Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立にアルキル基を表し、メチル基が好ましい）、−Ｏ−または−ＮＹ−（Ｙはアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい）であることが好ましく、アルキレン基、−ＳｉＲ２３Ｒ２４−、−Ｏ−または−ＮＹ−であることがより好ましい。
Ｚ１２およびＡｒ８がそれぞれ互いに結合して環を形成しない場合にはＡｒ８はアリール基であることが好ましく、炭素数６〜２０のアリール基であることがより好ましく、炭素数６〜１０のアリール基であることがより特に好ましく、フェニル基であることがよりさらに特に好ましい。Ａｒ８はアリール基上にさらなる置換基を有していてもよく、アリール基上の置換基としては炭素数１〜５のアルキル基、フッ素原子またはシアノ基が好ましく、フッ素原子がより好ましい。Ｚ１２およびＡｒ８が互いに結合して環を形成しない場合、Ｚ１２は水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基を表し、水素原子（重水素原子を含む）、アルキル基、フッ素原子、シリル基またはシアノ基が好ましく、水素原子（重水素原子を含む）、フッ素原子またはシリル基が好ましく、水素原子（重水素原子を含む）がより好ましい。
【００３０】  本発明では、前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（６）で表される化合物であることが好ましい。
【化１９】
2013064881.tif 000021
一般式（６）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８の定義および好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ８の定義および好ましい範囲と同様である。
一般式（６）におけるＲ９〜Ｒ１２の定義および好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ９〜Ｒ１２の定義および好ましい範囲と同様である。
一般式（６）における、Ａｒ３〜Ａｒ６の定義および好ましい範囲は一般式（５）におけるＡｒ３〜Ａｒ６の定義および好ましい範囲と同様である。
一般式（６）における、Ｚ１１、Ｚ１３、Ａｒ７およびＡｒ８の定義および好ましい範囲は一般式（５）におけるＺ１１、Ｚ１３、Ａｒ７およびＡｒ８の定義および好ましい範囲と同様である。
【００３１】  本発明の有機電界発光素子用材料は、前記一般式（５）および（６）中、Ｚ１１ならびにＡｒ７およびＺ１３ならびにＡｒ８はそれぞれ互いに結合して環を形成していないことが好ましい。
【００３２】  本発明の有機電界発光素子用材料は、前記一般式（３）〜（６）中、Ａｒ３〜Ａｒ８がそれぞれ独立に炭素数６〜２０のアリール基を表すことが好ましく、炭素数６〜１０のアリール基を表すことがより好ましく、Ａｒ３〜Ａｒ８のそれぞれのより特に好ましい範囲は、一般式（５）の説明中に記載したとおりである。
【００３３】  本発明の有機電界発光素子用材料は、前記一般式（３）〜（６）中、Ａｒ３〜Ａｒ８のうち少なくとも２つ以上が炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数３〜１８のシリル基またはフッ素原子を置換基として有するアリール基であることが、会合抑制の観点から好ましく、２〜４個が炭素数１〜５のアルキル基またはフッ素原子を置換基として有するアリール基であることがより好ましく、フッ素原子を置換基として有するアリール基であることが特に好ましい。
【００３４】  前記一般式（５）および（６）中、Ａｒ７〜Ａｒ８が（ともに）炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数３〜１８のシリル基またはフッ素原子を置換基として有するアリール基であることが好ましく、フッ素原子を置換基として有するアリール基であることがより好ましい。
【００３５】  本発明の有機電界発光素子用材料は、前記一般式（３）〜（６）中、Ａｒ３〜Ａｒ６の少なくとも一つが炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数３〜１８のシリル基またはフッ素原子を置換基として有するアリール基であることが、会合抑制の観点から好ましく、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基であることがより好ましい。
一方、本発明の有機電界発光素子用材料は、前記一般式（３）〜（６）中、Ａｒ３〜Ａｒ６の少なくとも一つが置換または無置換のβナフチル基またはビフェニル基であることが、狭スペクトル化の観点から好ましく、βナフチル基であることがより好ましい。
【００３６】  前記一般式（１）で表される化合物を用いた有機電界発光素子の極大発光波長は通常４５５ｎｍ未満となる。好ましくは４００ｎｍ以上４５５ｎｍ未満であり、より好ましくは４２０ｎｍ以上４５５ｎｍ未満であり、さらに好ましくは４３０ｎｍ以上４５５ｎｍ未満であり、色純度の高い青色発光が得られる観点から最も好ましくは４４０ｎｍ以上４５５ｎｍ未満である。
【００３７】  前記一般式（１）で表される化合物は、分子量が１０００以下であることが好ましく、９００以下であることがより好ましく、８５０以下であることが特に好ましく、８００以下であることがさらに好ましい。分子量を低くすることによって、昇華温度を低くすることができるため、蒸着時における化合物の熱分解を防ぐことができる。また、蒸着時間を短縮して、蒸着に必要なエネルギーを抑えることもできる。ここで、昇華温度の高い材料では長時間蒸着時に熱分解が起こり得るため、蒸着適性の観点では昇華温度は高過ぎない方がよい。前記一般式（１）で表される化合物の昇華温度（本明細書中、１０質量％減少温度を意味する）は好ましくは３００℃であり、より好ましくは２８５℃以下であり、さらに好ましくは２７０℃以下である。
【００３８】  前記一般式（１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明で用いることができる一般式（１）で表される化合物は、これらの具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００３９】
【化２０】
2013064881.tif 000022
【００４０】
【化２１】
2013064881.tif 000023
【００４１】
【化２２】
2013064881.tif 000024
【００４２】
【化２３】
2013064881.tif 000025
【００４３】
【化２４】
2013064881.tif 000026
【００４４】
【化２５】
2013064881.tif 000027
【００４５】
【化２６】
2013064881.tif 000028
【００４６】
【化２７】
2013064881.tif 000029
【００４７】
【化２８】
2013064881.tif 000030
【００４８】
【化２９】
2013064881.tif 000031
【００４９】
【化３０】
2013064881.tif 000032
【００５０】
【化３１】
2013064881.tif 000033
【００５１】
【化３２】
2013064881.tif 000034
【００５２】
【化３３】
2013064881.tif 000035
【００５３】  前記一般式（１）で表される化合物は、ＵＳ２００５／２０２２７９、ＷＯ２０１１／０７４２３１に記載の方法や、その他公知の反応を組み合わせて合成することができる。また、例えば以下のスキームを組み合わせることにより合成することが可能である。
【００５４】スキーム
【化３４】
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【００５５】  各種置換基を有する合成中間体は公知の反応を組み合わせて合成できる。また、各段階の反応については、以下のとおりである。また、各置換基はいずれの中間体の段階で導入してもよい。
【化３５】
2013064881.tif 000037
合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶等による精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により、有機不純物を分離できるだけでなく、無機塩や残留溶媒等を効果的に取り除くことができる。
【００５６】  前記一般式（１）で表される有機電界発光素子用発光材料は、その極大発光波長は、４５５ｎｍ未満であることが好ましく、４００ｎｍ以上４５５ｎｍ未満であることがより好ましく、４２０ｎｍ以上４５５ｎｍ未満であることが特に好ましく、４３０ｎｍ以上４５５ｎｍ未満であることがさらに好ましく、４４０ｎｍ以上４５５ｎｍ未満であることが最も好ましい。
【００５７】［有機電界発光素子の構成］
本発明の有機電界発光素子は、基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有し、前記有機層が下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。
本発明の有機電界発光素子の構成は、特に制限されることはない。図１に、本発明の有機電界発光素子の構成の一例を示す。図１の有機電界発光素子１０は、基板２上に、一対の電極（陽極３と陰極９）の間に有機層を有する。
有機電界発光素子の素子構成、基板、陰極及び陽極については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報に詳述されており、該公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
以下、本発明の有機電界発光素子の好ましい態様について、基板、電極、有機層、保護層、封止容器、駆動方法、発光波長、用途の順で詳細に説明する。
【００５８】＜基板＞
本発明の有機電界発光素子は、基板を有する。
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
【００５９】＜電極＞
本発明の有機電界発光素子は、前記基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極を有する。
発光素子の性質上、一対の電極である陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
【００６０】（陽極）
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
【００６１】（陰極）
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【００６２】＜有機層＞
本発明の有機電界発光素子は、前記電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層を有し、前記有機層が前記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。その中でも、本発明の有機電界発光素子は、前記発光層が前記一般式（１）で表される化合物を含むことが好ましい。
前記有機層は、特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記透明電極上に又は前記半透明電極上に形成されるのが好ましい。この場合、有機層は、前記透明電極又は前記半透明電極上の全面又は一面に形成される。
有機層の形状、大きさ、及び厚み等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
以下、本発明の有機電界発光素子における、有機層の構成、有機層の形成方法、有機層を構成する各層の好ましい態様および各層に使用される材料について順に説明する。
【００６３】（有機層の構成）
本発明の有機電界発光素子では、前記有機層が発光層を含む。
さらに前記有機層が、電荷輸送層を含むことが好ましい。前記電荷輸送層とは、有機電界発光素子に電圧を印加した際に電荷移動が起こる層をいう。具体的には正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層又は電子注入層が挙げられる。前記電荷輸送層が正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層又は発光層であれば、低コストかつ高効率な有機電界発光素子の製造が可能となる。
【００６４】  前記一般式（１）で表される化合物は、有機電界発光素子の前記電極間に配置される有機層のうち、前記電極間に配置される有機層中の発光層に含有されることが好ましい。
前記一般式（１）で表される化合物は本発明の有機電界発光素子のその他の有機層に含有されていてもよい。前記一般式（１）で表される化合物を含有してもよい発光層以外の有機層としては、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層（正孔ブロック層、電子ブロック層など）などを挙げることができ、好ましくは、励起子ブロック層、電荷ブロック層、電子輸送層、電子注入層のいずれかであり、より好ましくは励起子ブロック層、電荷ブロック層、又は電子輸送層である。
【００６５】  前記一般式（１）で表される化合物は発光層の全質量に対して０．１〜１００質量％含まれることが好ましく、０．１〜５０質量％含まれることがより好ましく、０．５〜２０質量％含まれることがより好ましく、０．５〜１０質量％含まれることがより特に好ましい。
【００６６】（有機層の形成方法）
本発明の有機電界発光素子において、各有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法、スピンコート法、バーコート法等の湿式製膜法（溶液塗布法）のいずれによっても好適に形成することができる。
本発明の有機電界発光素子は、前記一対の電極間に配置された発光層が、前記発光層が真空蒸着プロセスまたは湿式プロセスにて形成されてなることが好ましく、前記発光層が少なくとも一層の前記一般式（１）で表される化合物を含む組成物の蒸着により形成されていることがより好ましい。
【００６７】（発光層）
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。但し、本発明における前記発光層は、このようなメカニズムによる発光に必ずしも限定されるものではない。
【００６８】  本発明の有機電界発光素子における前記発光層は、前記発光材料のみで構成されていてもよく、ホスト材料と前記発光材料の混合層とした構成でもよい。前記発光材料の種類は一種であっても二種以上であってもよい。前記ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。前記ホスト材料は一種であっても二種以上であってもよく、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、前記発光層は、電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいてもよい。
【００６９】  また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよく、それぞれの層に同じ発光材料やホスト材料を含んでもよいし、層毎に異なる材料を含んでもよい。発光層が複数の場合、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。
【００７０】  発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、２ｎｍ〜３００ｎｍであるのが好ましく、中でも、外部量子効率の観点で、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
【００７１】  本発明の有機電界発光素子は、前記発光層が前記一般式（１）で表される化合物を含有し、前記発光層の発光材料として前記一般式（１）で表される化合物を用いる。前記発光層に用いられるホスト材料は、特に制限はない。ここで、本明細書中、ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。ここで「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、更に好ましくは１％以下であることを言う。
【００７２】（発光材料）
本発明の有機電界発光素子では、前記一般式（１）で表される化合物を発光材料とすることが好ましいが、その場合であっても前記一般式（１）で表される化合物とは別の発光材料を組み合わせて用いることが可能である。また、本発明の有機電界発光素子において、前記一般式（１）で表される化合物を発光層のホスト材料として使用する場合や、発光層以外の有機層に用いる場合には、前記一般式（１）で表される化合物とは別の発光材料を発光層に用いてもよい。
本発明において用いることができる発光材料は、燐光発光材料、蛍光発光材料等のいずれであってもよい。また、本発明における発光層は、色純度を向上させたり、発光波長領域を広げたりするために、２種類以上の発光材料を含有することができる。
【００７３】  本発明の有機電界発光素子に用いることができる蛍光発光材料や燐光発光材料については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号［０１００］〜［０１６４］、特開２００７−２６６４５８号公報の段落番号［００８８］〜［００９０］に詳述されており、これら公報の記載の事項を本発明に適用することができる。
本発明に使用できる燐光発光材料としては、例えば、米国特許第６３０３２３８号明細書、米国特許第６０９７１４７号明細書、ＷＯ００／５７６７６号公報、ＷＯ００／７０６５５号公報、ＷＯ０１／０８２３０号公報、ＷＯ０１／３９２３４号公報、ＷＯ０１／４１５１２号公報、ＷＯ０２／０２７１４号公報、ＷＯ０２／１５６４５号公報、ＷＯ０２／４４１８９号公報、ＷＯ０５／１９３７３号公報、特開２００１−２４７８５９号公報、特開２００２−３０２６７１号公報、特開２００２−１１７９７８号公報、特開２００３−１３３０７４号公報、特開２００２−２３５０７６号公報、特開２００３−１２３９８２号公報、特開２００２−１７０６８４号公報、欧州特許公開第１２１１２５７号公報、特開２００２−２２６４９５号公報、特開２００２−２３４８９４号公報、特開２００１−２４７８５９号公報、特開２００１−２９８４７０号公報、特開２００２−１７３６７４号公報、特開２００２−２０３６７８号公報、特開２００２−２０３６７９号公報、特開２００４−３５７７９１号公報、特開２００６−２５６９９９号公報、特開２００７−１９４６２号公報、特開２００７−８４６３５号公報、特開２００７−９６２５９号公報等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい発光材料としては、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、Ｃｕ錯体、Ｒｅ錯体、Ｗ錯体、Ｒｈ錯体、Ｒｕ錯体、Ｐｄ錯体、Ｏｓ錯体、Ｅｕ錯体、Ｔｂ錯体、Ｇｄ錯体、Ｄｙ錯体、及びＣｅ錯体等の燐光発光性金属錯体化合物が挙げられる。特に好ましくは、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体であり、中でも金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体が特に好ましく、Ｉｒ錯体が最も好ましい。
【００７４】  本発明に使用できる蛍光発光材料の種類は特に限定されるものではないが、前記一般式（１）で表される化合物の他、例えば、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、スチリルベンゼン、ポリフェニル、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、ナフタルイミド、クマリン、ピラン、ペリノン、オキサジアゾール、アルダジン、ピラリジン、シクロペンタジエン、ビススチリルアントラセン、キナクリドン、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジン、シクロペンタジエン、スチリルアミン、縮合多環芳香族化合物（アントラセン、フェナントロリン、ピレン、ペリレン、ルブレン、又はペンタセンなど）、８−キノリノールの金属錯体、ピロメテン錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン、及びこれらの誘導体などを挙げることができる。
【００７５】  その他に、特開２０１０−１１１６２０号公報の［００８２］に記載される化合物を発光材料として用いることもできる。
本発明の有機電界発光素子における発光層は、発光材料のみで構成されていてもよく、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でもよい。発光材料の種類は一種であっても二種以上であっても良い。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は一種であっても二種以上であってもよく、例えば、電子輸送性のホスト材料と正孔輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいてもよい。
また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよく、それぞれの層に同じ発光材料やホスト材料を含んでもよいし、層毎に異なる材料を含んでもよい。発光層が複数の場合、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。
【００７６】（ホスト材料）
ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。ここで「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、更に好ましくは１％以下であることを言う。
【００７７】  本発明の有機電界発光素子に用いることのできるホスト材料としては、例えば、以下の化合物を挙げることができる。
ピロール、インドール、カルバゾール、アザインドール、アザカルバゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、ポルフィリン系化合物、縮環芳香族炭化水素化合物（フルオレン、ナフタレン、フェナントレン、トリフェニレン等）、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体及びそれらの誘導体（置換基や縮環を有していてもよい）等を挙げることができる。その他に、特開２０１０−１１１６２０の［００８１］や［００８３］に記載される化合物を用いることもできる。
これらのうち、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アリールアミン、縮環芳香族炭化水素化合物、金属錯体が好ましく、縮環芳香族炭化水素化合物が安定であるために特に好ましい。縮環芳香族炭化水素化合物としてはナフタレン系化合物、アントラセン系化合物、フェナントレン系化合物、トリフェニレン系化合物、ピレン系化合物が好ましく、アントラセン系化合物、ピレン系化合物がより好ましく、アントラセン系化合物が特に好ましい。アントラセン系化合物としては、ＷＯ２０１０／１３４３５０号公報の［００３３］〜［００６４］に記載のものが特に好ましく、例えば後掲の化合物Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−４などを挙げることができる。
【００７８】  本発明の発光素子は、ホスト材料として下記一般式（Ａｎ−１）で表される化合物を含有することが好ましい。
【化３６】
2013064881.tif 000038
【００７９】  上記一般式（Ａｎ−１）中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立にアリール基またはヘテロアリール基を表し、Ｒ３０１〜Ｒ３０８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ３０１とＲ３０２、Ｒ３０２とＲ３０３、Ｒ３０３とＲ３０４、Ｒ３０５とＲ３０６、Ｒ３０６とＲ３０７及びＲ３０７とＲ３０８は互いに結合して環を形成してもよい。
【００８０】  一般式（Ａｎ−１）中、Ａｒ１およびＡｒ２が表すアリール基としては、炭素数６〜３６のアリール基であることが好ましく、炭素数６〜１８のアリール基であることがより好ましく、炭素数６〜１４のアリール基であることが特に好ましく、フェニル基またはナフチル基であることがより特に好ましい。
Ａｒ１およびＡｒ２が表すヘテロアリール基としては、環員数５〜２０のヘテロアリール基であることが好ましく、環員数５〜１３のヘテロアリール基であることがより好ましい。Ａｒ１およびＡｒ２が表すヘテロアリール基に含まれるヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましく、窒素原子がより好ましい。Ａｒ１およびＡｒ２が表すヘテロアリール基中に含まれるヘテロ原子の数は、１〜３個であることが好ましく、１または２個であることがより好ましく、１個であることが特に好ましい。Ａｒ１およびＡｒ２が表すヘテロアリール基としては、ピリジル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基であることが特に好ましい。
Ａｒ１およびＡｒ２として好ましくはフェニル基、ナフチル基、ピリジル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基、およびこれらを組み合わせてなる基である。Ａｒ１およびＡｒ２はその中でもフェニル基またはナフチル基であることがより好ましく、Ａｒ１およびＡｒ２のうち少なくとも一方が置換または無置換のフェニル基であることが特に好ましい。
Ａｒ１、Ａｒ２はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としてはアリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、アルキル基（炭素数１〜４であることが好ましい）、アルケニル基、シリル基、シアノ基を挙げることができる。
【００８１】  一般式（Ａｎ−１）中、Ｒ３０１〜Ｒ３０８が表す置換基としては、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、アルキル基、シリル基、シアノ基およびこれらを組み合わせてなる基を挙げることができ、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基、フッ素原子、アルキル基、シリル基、シアノ基、およびこれらを組み合わせてなる基であり、フェニル基、ナフチル基、炭素数１〜５のアルキル基（ｔｅｒｔ−ブチル基であることが特に好ましい）であることがより好ましい。
一般式（Ａｎ−１）中、Ｒ３０１〜Ｒ３０８はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としてはアリール基、ヘテロアリール基およびアルキル基を挙げることができ、アリール基およびヘテロアリール基が好ましく、炭素数６〜１８のアリール基がより好ましい。
一般式（Ａｎ−１）中、Ｒ３０１〜Ｒ３０８に含まれる置換基の数は０〜４個であることが好ましく、０または２個であることがより好ましく、０または１個であることが特に好ましく、０個であることがより特に好ましい。
一般式（Ａｎ−１）中、Ｒ３０１〜Ｒ３０８に含まれる置換基の位置はＲ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０６またはＲ３０７であることが好ましく、Ｒ３０２およびＲ３０３のいずれか一方またはＲ３０６およびＲ３０７のいずれか一方であることがより好ましい。
一般式（Ａｎ−１）中、Ｒ３０１とＲ３０２、Ｒ３０２とＲ３０３、Ｒ３０３とＲ３０４、Ｒ３０５とＲ３０６、Ｒ３０６とＲ３０７及びＲ３０７とＲ３０８は互いに結合して環を形成してもよいが、これらは互いに結合して環を形成しないことが好ましい。
【００８２】  前記一般式（Ａｎ−１）で表される化合物は、下記（Ａｎ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【化３７】
2013064881.tif 000039
【００８３】  上記一般式（Ａｎ−２）中、Ｒ３０１〜Ｒ３１８はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ３０１とＲ３０２、Ｒ３０２とＲ３０３、Ｒ３０３とＲ３０４、Ｒ３０５とＲ３０６、Ｒ３０６とＲ３０７、Ｒ３０７とＲ３０８、Ｒ３０９とＲ３１０、Ｒ３１０とＲ３１１、Ｒ３１１とＲ３１２、Ｒ３１２とＲ３１３、Ｒ３１４とＲ３１５、Ｒ３１５とＲ３１６、Ｒ３１６とＲ３１７及びＲ３１７とＲ３１８は互いに結合して環を形成してもよい。
【００８４】  一般式（Ａｎ−２）におけるＲ３０１〜Ｒ３０８の好ましい範囲は、前記一般式（Ａｎ−１）におけるＲ３０１〜Ｒ３０８の好ましい範囲と同様である。
【００８５】  一般式（Ａｎ−２）におけるＲ３０９〜Ｒ３１８が表す置換基としては、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、アルキル基、シリル基、シアノ基およびこれらを組み合わせてなる基を挙げることができ、炭素数６〜１８のアリール基、環員数５〜２０のヘテロアリール基、フッ素原子、アルキル基、アルケニル基、シリル基、シアノ基およびこれらを組み合わせてなる基であり、より好ましくは、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基、フッ素原子、アルキル基、アルケニル基、シリル基、シアノ基、およびこれらを組み合わせてなる基であり、特に好ましくはフェニル基、ナフチル基、カルバゾリル基である。
一般式（Ａｎ−１）中、Ｒ３０９〜Ｒ３１８はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としてはアリール基、アルキル基、フッ素原子などを挙げることができ、該置換基どうしが互いに結合して環を形成してもよい。
一般式（Ａｎ−１）中、Ｒ３０９〜Ｒ３１８に含まれる置換基の数は０〜４個であることが好ましく、０または２個であることがより好ましく、０または１個であることが特に好ましく、０個であることがより特に好ましい。
一般式（Ａｎ−１）中、Ｒ３０９〜Ｒ３１８に含まれる置換基の位置に特に制限はないが、置換基を有する場合はＲ３１１およびＲ３１６のうち少なくとも一方に有することが好ましい。
一般式（Ａｎ−１）中、Ｒ３０９とＲ３１０、Ｒ３１０とＲ３１１、Ｒ３１１とＲ３１２、Ｒ３１２とＲ３１３、Ｒ３１４とＲ３１５、Ｒ３１５とＲ３１６、Ｒ３１６とＲ３１７及びＲ３１７とＲ３１８は互いに結合して環を形成してもよく、形成される環は５または６員環であることが好ましく、５員環であることがより好ましい。
【００８６】  前記一般式（Ａｎ−１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明で用いることができる一般式（Ａｎ−１）で表される化合物は、これらの具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００８７】
【化３８】
2013064881.tif 000040
【００８８】
【化３９】
2013064881.tif 000041
【００８９】
【化４０】
2013064881.tif 000042
【００９０】
【化４１】
2013064881.tif 000043
【００９１】  本発明の有機電界発光素子における発光層において用いることができるホスト材料としては、正孔輸送性ホスト材料であっても、電子輸送性ホスト材料であってもよい。
【００９２】  発光層において、前記ホスト材料の膜状態での一重項最低励起エネルギー（Ｓ１エネルギー）が、前記発光材料のＳ１エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。ホスト材料のＳ１が発光材料のＳ１より０．１ｅＶ以上大きいことが好ましく、０．２ｅＶ以上大きいことがより好ましく、０．３ｅＶ以上大きいことが更に好ましい。
ホスト材料の膜状態でのＳ１が発光材料のＳ１より小さいと発光を消光してしまうためホスト材料には発光材料より大きなＳ１が求められる。また、ホスト材料のＳ１が発光材料より大きい場合でも、両者のＳ１差が小さい場合には一部、発光材料からホスト材料への逆エネルギー移動が起こるため、効率低下や色純度低下、耐久性低下の原因となる。従って、Ｓ１が十分に大きく、化学的安定性及びキャリア注入・輸送性の高いホスト材料が求められる。
【００９３】  また、本発明の有機電界発光素子における発光層におけるホスト化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、発光効率、駆動電圧の観点から、発光層を形成する全化合物質量に対して１５〜９８質量％であることが好ましく、８０〜９９質量％であることがより好ましい。発光層に、一般式（１）で表される化合物を含む複数種類のホスト化合物を含む場合、一般式（１）で表される化合物は全ホスト化合物中５０〜９９質量％以下であることが好ましい。
【００９４】（その他の層）
本発明の有機電界発光素子は、前記発光層以外のその他の層を有していてもよい。
前記有機層が有していてもよい前記発光層以外のその他の有機層として、正孔注入層、正孔輸送層、ブロック層（正孔ブロック層、励起子ブロック層など）、電子輸送層などが挙げられる。前記具体的な層構成として、下記が挙げられるが本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
・陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ブロック層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極。
本発明の有機電界発光素子は、（Ａ）前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層を少なくとも一層含むことが好ましい。前記（Ａ）前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層としては、陽極側から正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層を挙げることができる。
本発明の有機電界発光素子は、（Ｂ）前記陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層少なくとも一層含むことが好ましい。前記（Ｂ）前記陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層としては、陰極側から電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層を挙げることができる。
具体的には、本発明の有機電界発光素子の好ましい態様の一例は、図１に記載される態様であり、前記有機層として、陽極３側から正孔注入層４、正孔輸送層５、発光層６、正孔ブロック層７及び電子輸送層８がこの順に積層されている態様である。
以下、これら本発明の有機電界発光素子が有していてもよい前記発光層以外のその他の層について、説明する。
【００９５】（Ａ）陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層
まず、（Ａ）前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層について説明する。
【００９６】（Ａ−１）正孔注入層、正孔輸送層
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。
【００９７】  本発明の発光素子は、発光層と陽極の間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に、下記一般式（Ｓａ−１）、一般式（Ｓｂ−１）、一般式（Ｓｃ−１）で表される化合物の内、少なくとも一種の化合物を含有することが好ましい。
【００９８】
【化４２】
2013064881.tif 000044
（式中、Ｘは、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキレン基、置換または無置換の炭素数２〜３０のアルケニレン基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、これらの基を組み合わせてなる基を表す。ＲＳ１、ＲＳ２、ＲＳ３は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲＳ１、ＲＳ２、ＲＳ３同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。ＡｒＳ１、ＡｒＳ２は、各々独立に、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基を表す。）
【化４３】
2013064881.tif 000045
（式中、ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６およびＲＳ７は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６およびＲＳ７同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。ＡｒＳ３は、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基を表す。）
【化４４】
2013064881.tif 000046
（式中、ＲＳ８およびＲＳ９は各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基を表す。ＲＳ１０は置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基を表す。ＲＳ１１およびＲＳ１２は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲＳ１１およびＲＳ１２同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。ＡｒＳ４は、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基または置換、あるいは、無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基を表す。ＹＳ１、ＹＳ２は各々独立に、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキレン基、あるいは、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレン基を表す。ｎおよびｍは各々独立に０〜５の整数を表す。）
【００９９】  前記一般式（Ｓａ−１）について説明する。
前記一般式（Ｓａ−１）中、Ｘは、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキレン基、置換または無置換の炭素数２〜３０のアルケニレン基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、これらの基を組み合わせてなる基を表す。Ｘとして好ましくは、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり、より好ましくは、置換または無置換のフェニレン、置換または無置換のビフェニレン、および、置換または無置換のナフチレンであり、さらに好ましくは置換または無置換のビフェニレンである。
ＲＳ１、ＲＳ２、ＲＳ３は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲＳ１、ＲＳ２、ＲＳ３同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。前記飽和炭素環または当該不飽和炭素環の例としては、ナフタレン、アズレン、アントラセン、フルオレン、フェナレンなどがある。ＲＳ１、ＲＳ２、ＲＳ３として好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、および、シアノ基であり、より好ましくは水素原子である。
ＡｒＳ１、ＡｒＳ２は、各々独立に、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基を表す。ＡｒＳ１、ＡｒＳ２として好ましくは、置換または無置換のフェニル基である。
【０１００】  次に前記一般式（Ｓｂ−１）について説明する。
前記一般式（Ｓｂ−１）中、ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６およびＲＳ７は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、または置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６およびＲＳ７同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。前記飽和炭素環または当該不飽和炭素環の例としては、ナフタレン、アズレン、アントラセン、フルオレン、フェナレンなどがある。ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６およびＲＳ７として好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、および、シアノ基であり、より好ましくは水素原子である。
ＡｒＳ３は、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基を表す。ＡｒＳ３として好ましくは、置換または無置換のフェニル基である。
【０１０１】  次に前記一般式（Ｓｃ−１）について説明する。
前記一般式（Ｓｃ−１）中、ＲＳ８およびＲＳ９は各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基を表す。ＲＳ８およびＲＳ９として好ましくは、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、および、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくは、メチル基およびフェニル基である。ＲＳ１０は置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基を表す。ＲＳ１０として好ましくは置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくはフェニル基である。ＲＳ１１およびＲＳ１２は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲＳ１１およびＲＳ１２同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。前記飽和炭素環または当該不飽和炭素環の例としては、ナフタレン、アズレン、アントラセン、フルオレン、フェナレンなどがある。ＲＳ１１およびＲＳ１２として好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、および、シアノ基であり、より好ましくは水素原子である。ＡｒＳ４は、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基を表す。ＹＳ１、ＹＳ２は置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキレン、あるいは、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレンを表す。ＹＳ１、ＹＳ２として好ましくは、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレンであり、より好ましくは置換または無置換のフェニレンである。ｎは０〜５の整数であり、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、さらに好ましくは０である。ｍは０〜５の整数であり、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、さらに好ましくは１である。
【０１０２】  前記一般式（Ｓａ−１）は、好ましくは下記一般式（Ｓａ−２）で表される化合物である。
【０１０３】
【化４５】
2013064881.tif 000047
（式中、ＲＳ１、ＲＳ２、ＲＳ３は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲＳ１、ＲＳ２、ＲＳ３同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。ＱＳａは各々独立に、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。）
【０１０４】  前記一般式（Ｓａ−２）について説明する。ＲＳ１、ＲＳ２、ＲＳ３は一般式（Ｓａ−１）中のそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＱＳａは各々独立に、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。ＱＳａとして好ましくは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、および、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくは水素原子、および、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子である。
【０１０５】  前記一般式（Ｓｂ−１）は、好ましくは下記一般式（Ｓｂ−２）で表される化合物である。
【０１０６】
【化４６】
2013064881.tif 000048
（式中、ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６およびＲＳ７は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６およびＲＳ７同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。ＱＳｂは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。）
【０１０７】  前記一般式（Ｓｂ−２）について説明する。ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６およびＲＳ７は一般式（Ｓｂ−１）中のそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＱＳａは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。ＱＳａとして好ましくは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、および、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくは水素原子、および、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子である。
【０１０８】  前記一般式（Ｓｃ−１）は、好ましくは下記一般式（Ｓｃ−２）で表される化合物である。
【０１０９】
【化４７】
2013064881.tif 000049
（式中、ＲＳ８およびＲＳ９は各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基を表す。ＲＳ１０は置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基を表す。ＲＳ１１およびＲＳ１２は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、または置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲＳ１１およびＲＳ１２同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。ＱＳｃは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。）
【０１１０】  前記一般式（Ｓｃ−２）について説明する。ＲＳ８、ＲＳ９、ＲＳ１０、ＲＳ１１およびＲＳ１２は一般式（Ｓｃ−１）中のそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＱＳｃは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０の複素環、または置換または非置換のアミノ基を表す。ＱＳｃとして好ましくは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくは水素原子、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、さらに好ましくはフェニル基である。
【０１１１】  前記一般式（Ｓａ−１）、（Ｓｂ−１）および（Ｓｃ−１）で表される化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。但し、本発明は以下の具体例に限定されるものではない。
【０１１２】
【化４８】
2013064881.tif 000050
【０１１３】
【化４９】
2013064881.tif 000051
【０１１４】
【化５０】
2013064881.tif 000052
【０１１５】
【化５１】
2013064881.tif 000053
【０１１６】
【化５２】
2013064881.tif 000054
【０１１７】
【化５３】
2013064881.tif 000055
【０１１８】
【化５４】
2013064881.tif 000056
【０１１９】
【化５５】
2013064881.tif 000057
【０１２０】
【化５６】
2013064881.tif 000058
【０１２１】
【化５７】
2013064881.tif 000059
【０１２２】  前記一般式（Ｓａ−１）、（Ｓｂ−１）または（Ｓｃ−１）で表される化合物は、特開２００７−３１８１０１号公報に記載の方法で合成可能である。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿などによる精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により有機不純物を分離できるだけではなく、無機塩や残留溶媒、水分等を効果的に取り除くことが可能である。
【０１２３】  本発明の発光素子において、前記一般式（Ｓａ−１）、（Ｓｂ−１）または（Ｓｃ−１）で表される化合物は、前記発光層と前記陽極との間の有機層に含有されることが好ましく、その中でも発光層に隣接する陽極側の層に含有されることがより好ましく、正孔輸送層に含有される正孔輸送材料であることが特に好ましい。
前記一般式（Ｓａ−１）、（Ｓｂ−１）または（Ｓｃ−１）で表される化合物は、添加する有機層の全質量に対して７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。
【０１２４】〔一般式（Ｍ−３）で表される化合物〕
本発明の有機電界発光素子は、前記（Ａ）陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層に特に好ましく用いられる材料として、少なくとも一種の下記一般式（Ｍ−３）で表される化合物を挙げることができる。
【０１２５】  前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物は発光層と陽極の間の発光層に隣接する有機層に含有されることがより好ましいが、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有することができる。
前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物が含有される、発光層と陽極の間の発光層に隣接する有機層は、電子ブロック層又は正孔輸送層であることがより好ましい。
【０１２６】
【化５８】
2013064881.tif 000060
【０１２７】  前記一般式（Ｍ−３）中、ＲＳ１〜ＲＳ５はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。複数のＲＳ１〜ＲＳ５が存在するとき、それらは互いに結合して環を形成してもよく、更に置換基Ｚを有していてもよい。
ａは０〜４の整数を表し、複数のＲＳ１が存在するとき、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。ｂ〜ｅはそれぞれ独立に０〜５の整数を表し、それぞれ複数のＲＳ２〜ＲＳ５が存在するとき、それらは同一でも異なっていてもよく、任意の２つが結合し環を形成してもよい。
ｑは１〜５の整数であり、ｑが２以上のとき複数のＲＳ１は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１２８】  アルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲＳ１〜ＲＳ５で表されるアルキル基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
シクロアルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲＳ１〜ＲＳ５で表されるシクロアルキル基として、好ましくは環員数４〜７のシクロアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数５〜６のシクロアルキル基であり、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
ＲＳ１〜ＲＳ５で表されるアルケニル基としては好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、１−プロペニル、１−イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。
ＲＳ１〜ＲＳ５で表されるアルキニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばエチニル、プロパルギル、１−プロピニル、３−ペンチニルなどが挙げられる。
【０１２９】  ＲＳ１〜ＲＳ５で表されるペルフルオロアルキル基は、前述のアルキル基の全ての水素原子がフッ素原子に置き換えられたものが挙げられる。
【０１３０】  ＲＳ１〜ＲＳ５で表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、トリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。
【０１３１】  ＲＳ１〜ＲＳ５で表されるヘテロアリール基としては、好ましくは、炭素数５〜８のヘテロアリール基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロアリール基であり、例えば、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、ピロリル基、インドリル基、フリル基、ベンゾフリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、トリアゾリル基、オキサゾリル基、ベンズオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンズイソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イソオキサゾリル基、ベンズイソオキサゾリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、イミダゾリジニル基、チアゾリニル基、スルホラニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチエニル基、ピリドインドリル基などが挙げられる。好ましい例としては、ピリジル基、ピリミジニル基、イミダゾリル基、チエニル基であり、より好ましくは、ピリジル基、ピリミジニル基である。
【０１３２】  ＲＳ１〜ＲＳ５として好ましくは、水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロアルキル基、ジアルキルアミノ基、フルオロ基、アリール基、ヘテロアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、アリール基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基である。置換基Ｚとしては、アルキル基、アルコキシ基、フルオロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基が好ましく、水素原子、アルキル基がより好ましい。
【０１３３】  ＲＳ１〜ＲＳ５は任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。形成されるシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールの定義及び好ましい範囲はＲＳ１〜ＲＳ５で定義したシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基と同じである。
【０１３４】  前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物を、正孔輸送層中で用いる場合は、前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物は５０〜１００質量％含まれることが好ましく、８０〜１００質量％含まれることが好ましく、９５〜１００質量％含まれることが特に好ましい。
また、前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物を、複数の有機層に用いる場合はそれぞれの層において、上記の範囲で含有することが好ましい。
【０１３５】  前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物を含む正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、３ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、該正孔輸送層は発光層に接して設けられている事が好ましい。
【０１３６】  以下に、前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることはない。
【０１３７】
【化５９】
2013064881.tif 000061
【０１３８】
【化６０】
2013064881.tif 000062
【０１３９】
【化６１】
2013064881.tif 000063
【０１４０】
【化６２】
2013064881.tif 000064
【０１４１】
【化６３】
2013064881.tif 000065
【０１４２】  その他、正孔注入層および正孔輸送層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６５〕〜〔０１６７〕に記載の事項を本発明に適用することもできる。また、特開２０１１−７１４５２号公報の〔０２５０〕〜〔０３３９〕に記載の事項を本発明の正孔注入層および正孔輸送層について適用することもできる。
【０１４３】  前記正孔注入層には電子受容性ドーパントを含有することが好ましい。正孔注入層に電子受容性ドーパントを含有することにより、正孔注入性が向上し、駆動電圧が低下する、効率が向上するなどの効果がある。電子受容性ドーパントとは、ドープされる材料から電子を引き抜き、ラジカルカチオンを発生させることが可能な材料であれば有機材料、無機材料のうちいかなるものでもよいが、例えば、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）などのＴＣＮＱ化合物、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン（ＨＡＴ−ＣＮ）などのヘキサアザトリフェニレン化合物、酸化モリブデンなどが挙げられる。
【０１４４】  前記正孔注入層中の電子受容性ドーパントは、正孔注入層を形成する全化合物質量に対して、０．０１〜５０質量％含有されることが好ましく、０．１〜４０質量％含有されることがより好ましく、０．２〜３０質量％含有されることがより好ましい。
【０１４５】（Ａ−２）電子ブロック層
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、３ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
電子ブロック層に用いる材料は、前記発光材料のＳ１エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。電子ブロック層に用いる材料の膜状態でのＳ１が発光材料のＳ１より０．１ｅＶ以上大きいことが好ましく、０．２ｅＶ以上大きいことがより好ましく、０．３ｅＶ以上大きいことが更に好ましい。
【０１４６】（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層
次に、前記（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層について説明する。
【０１４７】（Ｂ−１）電子注入層、電子輸送層
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。これらの層に用いる電子注入材料、電子輸送材料は低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。
電子輸送材料としては、例えば前記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。その他の電子輸送材料としては、ピリジン誘導体、キノリン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラジン誘導体、フタラジン誘導体、フェナントロリン誘導体、トリアジン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、シロールに代表される有機シラン誘導体、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン等の縮環炭化水素化合物等をから選ばれることが好ましく、ピリジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、金属錯体、縮環炭化水素化合物のいずれかであることがより好ましい。
【０１４８】  電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１４９】  電子注入層には電子供与性ドーパントを含有することが好ましい。電子注入層に電子供与性ドーパントを含有させることにより、電子注入性が向上し、駆動電圧が低下する、効率が向上するなどの効果がある。電子供与性ドーパントとは、ドープされる材料に電子を与え、ラジカルアニオンを発生させることが可能な材料であれば有機材料、無機材料のうちいかなるものでもよいが、例えば、テトラチアフルバレン（ＴＴＦ）、テトラチアナフタセン（ＴＴＴ）、ビス−［１，３  ジエチル−２−メチル−１，２−ジヒドロベンズイミダゾリル］などのジヒドロイミダゾール化合物、リチウム、セシウムなどが挙げられる。
【０１５０】  電子注入層中の電子供与性ドーパントは、電子注入層を形成する全化合物質量に対して、０．０１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、０．１質量％〜４０質量％含有されることがより好ましく、０．５質量％〜３０質量％含有されることがより好ましい。
【０１５１】（Ｂ−２）正孔ブロック層
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の膜状態でのＳ１エネルギーは、発光層で生成する励起子のエネルギー移動を防止し、発光効率を低下させないために、発光材料のＳ１エネルギーよりも高いことが好ましい。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
前記一般式（１）で表される化合物以外の、正孔ブロック層を構成するその他の有機化合物の例としては、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノレート（Ａｌｕｍｉｎｕｍ  （ＩＩＩ）ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（Ｂａｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、３ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
正孔ブロック層に用いる材料は、前記発光材料のＳ１エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。正孔ブロック層に用いる材料の膜状態でのＳ１が発光材料のＳ１より０．１ｅＶ以上大きいことが好ましく、０．２ｅＶ以上大きいことがより好ましく、０．３ｅＶ以上大きいことが更に好ましい。
【０１５２】（Ｂ−３）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層に特に好ましく用いられる材料
本発明の有機電界発光素子は、前記（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層の材料に特に好ましく用いられる材料として、前記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（Ｐ−１）で表される化合物および下記一般式（Ｏ−１）で表される化合物を挙げることができる。
以下、前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物と、前記一般式（Ｐ−１）で表される化合物について説明する。
【０１５３】  本発明の有機電界発光素子は、発光層と陰極との間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に少なくとも一種の下記一般式（Ｏ−１）で表される化合物を含有することが素子の効率や駆動電圧の観点から好ましい。以下に、一般式（Ｏ−１）について説明する。
【０１５４】
【化６４】
2013064881.tif 000066
【０１５５】  （一般式（Ｏ−１）中、ＲＯ１は、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。ＡＯ１〜ＡＯ４はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲＡ又は窒素原子を表す。ＲＡは水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、複数のＲＡは同じでも異なっていても良い。ＬＯ１は、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価〜六価の連結基を表す。ｎＯ１は２〜６の整数を表す。）
【０１５６】  ＲＯ１は、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していても良い。ＲＯ１として好ましくはアリール基、又はヘテロアリール基であり、より好ましくはアリール基である。ＲＯ１のアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、アルキル基、アリール基又はシアノ基が挙げられ、アルキル基又はアリール基がより好ましく、アリール基が更に好ましい。ＲＯ１のアリール基が複数の置換基を有する場合、該複数の置換基は互いに結合して５又は６員環を形成していても良い。ＲＯ１のアリール基は、好ましくは置換基群Ａから選ばれる置換基を有していても良いフェニル基であり、より好ましくはアルキル基又はアリール基が置換していてもよいフェニル基であり、更に好ましくは無置換のフェニル基又は２−フェニルフェニル基である。
【０１５７】  ＡＯ１〜ＡＯ４はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲＡ又は窒素原子を表す。ＡＯ１〜ＡＯ４のうち、０〜２つが窒素原子であるのが好ましく、０又は１つが窒素原子であるのがより好ましい。ＡＯ１〜ＡＯ４の全てがＣ−ＲＡであるか、又はＡＯ１が窒素原子で、ＡＯ２〜ＡＯ４がＣ−ＲＡであるのが好ましく、ＡＯ１が窒素原子で、ＡＯ２〜ＡＯ４がＣ−ＲＡであるのがより好ましく、ＡＯ１が窒素原子で、ＡＯ２〜ＡＯ４がＣ−ＲＡであり、ＲＡが全て水素原子であるのが更に好ましい。
【０１５８】  ＲＡは水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していても良い。また複数のＲＡは同じでも異なっていても良い。ＲＡとして好ましくは水素原子又はアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【０１５９】  ＬＯ１は、アリール環（好ましくは炭素数６〜３０）又はヘテロアリール環（好ましくは炭素数４〜１２）からなる二価〜六価の連結基を表す。ＬＯ１として好ましくは、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、アリールトリイル基、又はヘテロアリールトリイル基であり、より好ましくはフェニレン基、ビフェニレン基、又はベンゼントリイル基であり、更に好ましくはビフェニレン基、又はベンゼントリイル基である。ＬＯ１は前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していても良く、置換基を有する場合の置換基としてはアルキル基、アリール基、又はシアノ基が好ましい。ＬＯ１の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【０１６０】
【化６５】
2013064881.tif 000067
【０１６１】  ｎＯ１は２〜６の整数を表し、好ましくは２〜４の整数であり、より好ましくは２又は３である。ｎＯ１は、素子効率の観点では最も好ましくは３であり、素子の耐久性の観点では最も好ましくは２である。
【０１６２】  前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、高温保存時の安定性、高温駆動時、駆動時の発熱に対して安定して動作させる観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃〜３００℃であることが好ましく、１２０℃〜３００℃であることがより好ましく、１２０℃〜３００℃であることが更に好ましく、１４０℃〜３００℃であることが更により好ましい。
【０１６３】  一般式（Ｏ−１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明で用いることができる一般式（Ｏ−１）で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されることはない。
【０１６４】
【化６６】
2013064881.tif 000068
【０１６５】
【化６７】
2013064881.tif 000069
【０１６６】  前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、特開２００１−３３５７７６号に記載の方法で合成可能である。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿などによる精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により有機不純物を分離できるだけではなく、無機塩や残留溶媒、水分等を効果的に取り除くことが可能である。
【０１６７】  本発明の有機電界発光素子において、一般式（Ｏ−１）で表される化合物は発光層と陰極との間の有機層に含有されることが好ましいが、発光層に隣接する陰極側の層に含有されることがより好ましい。
一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、添加する有機層の全質量に対して７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。
【０１６８】  本発明の有機電界発光素子は、発光層と陰極との間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に少なくとも一種の下記一般式（Ｐ）で表される化合物を含有することが素子の効率や駆動電圧の観点から好ましい。以下に、一般式（Ｐ）について説明する。
【０１６９】
【化６８】
2013064881.tif 000070
【０１７０】  （一般式（Ｐ）中、ＲＰは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していても良い。ｎＰは１〜１０の整数を表し、ＲＰが複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＲＰのうち少なくとも一つは、下記一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−５）で表される置換基である。
【０１７１】
【化６９】
2013064881.tif 000071
【０１７２】  一般式（Ｐ−４）は、以下の一般式（Ｐ−４’）であることがさらに好ましい。
【化７０】
2013064881.tif 000072
【０１７３】  一般式（Ｐ−５）は、以下の一般式（Ｐ−５’）であることがさらに好ましい。
【化７１】
2013064881.tif 000073
【０１７４】（一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−５）中、ＲＰ１〜ＲＰ５、Ｒ’Ｐ１〜Ｒ’Ｐ３、Ｒ’Ｐ５、Ｒ”Ｐ３はそれぞれアルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していても良い。ｎＰ１、ｎＰ２、ｎＰ４、ｎＰ５は０〜４の整数を表し、ｎＰ３、ｎＰ５は０〜２の整数を表し、ＲＰ１〜ＲＰ５、Ｒ’Ｐ１〜Ｒ’Ｐ３、Ｒ’Ｐ５、Ｒ”Ｐ３が複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬＰ１〜ＬＰ５は、単結合、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価の連結基のいずれかを表す。＊は一般式（Ｐ）のアントラセン環との結合位を表す。）
【０１７５】  ＲＰとして、（Ｐ−１）〜（Ｐ−５）で表される置換基以外の好ましい置換基はアリール基であり、より好ましくはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基のいずれかであり、更に好ましくはナフチル基である。
ＲＰ１〜ＲＰ５、Ｒ’Ｐ１〜Ｒ’Ｐ３、Ｒ’Ｐ５、Ｒ”Ｐ３として、好ましくはアリール基、ヘテロアリール基のいずれかであり、より好ましくはアリール基であり、更に好ましくはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基のいずれかであり、最も好ましくはフェニル基である。
ＬＰ１〜ＬＰ５として、好ましくは単結合、アリール環からなる二価の連結基のいずれかであり、より好ましくは単結合、フェニレン、ビフェニレン、ターフェニレン、ナフチレンのいずれかであり、更に好ましくは単結合、フェニレン、ナフチレンのいずれかである。
【０１７６】  一般式（Ｐ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明で用いることができる一般式（Ｐ）で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されることはない。
【０１７７】
【化７２】
2013064881.tif 000074
【０１７８】
【化７３】
2013064881.tif 000075
【０１７９】
【化７４】
2013064881.tif 000076
【０１８０】  前記一般式（Ｐ）で表される化合物は、ＷＯ２００３／０６０９５６号公報、ＷＯ２００４／０８０９７５号公報等に記載の方法で合成可能である。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿などによる精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により有機不純物を分離できるだけではなく、無機塩や残留溶媒、水分等を効果的に取り除くことが可能である。
【０１８１】  本発明の有機電界発光素子において、一般式（Ｐ）で表される化合物は発光層と陰極との間の有機層に含有されることが好ましいが、陰極に隣接する層に含有されることがより好ましい。
一般式（Ｐ）で表される化合物は、添加する有機層の全質量に対して７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。
【０１８２】  本発明の有機電界発光素子において、電子注入層、電子輸送層に用いられるその他の好ましい材料としては、例えば特開平９−１９４４８７号公報等に記載のシロール化合物、特開２００６−７３５８１号公報等に記載のホスフィンオキサイド化合物、特開２００５−２７６８０１号公報、特開２００６−２２５３２０号公報、ＷＯ２００５／０８５３８７号公報等に記載の含窒素芳香族ヘテロ六員環化合物、ＷＯ２００３／０８０７６０号公報、ＷＯ２００５／０８５３８７号公報等に記載の含窒素芳香族ヘテロ六員構造とカルバゾール構造を有するもの、ＵＳ２００９／０００９０６５号公報、ＷＯ２０１０／１３４３５０号公報、特表２０１０−５３５８０６号公報等に記載の芳香族炭化水素化合物（ナフタレン化合物、アントラセン化合物、トリフェニレン化合物、フェナントレン化合物、ピレン化合物、フルオランテン化合物、等）、等を挙げることができる。
【０１８３】＜保護層＞
本発明において、有機電界素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６９〕〜〔０１７０〕に記載の事項を本発明に適用することができる。なお、保護層の材料は無機物であっても、有機物であってもよい。
【０１８４】＜封止容器＞
本発明の有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
封止容器については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１７１〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０１８５】＜駆動方法＞
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書等に記載の駆動方法を適用することができる。
【０１８６】  本発明の有機電界発光素子の外部量子効率としては、５％以上が好ましく、６％以上がより好ましく、７％以上が更に好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、若しくは、２０℃で素子を駆動したときの３００〜４００ｃｄ／ｍ２付近での外部量子効率の値を用いることができる。
【０１８７】  本発明の有機電界発光素子の内部量子効率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上が更に好ましく、７０％以上が更に好ましい。素子の内部量子効率は、外部量子効率を光取り出し効率で除して算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能である。
【０１８８】＜発光波長＞
本発明の有機電界発光素子は、その発光波長に制限はないが、青色または白色の発光に用いるのが好ましい。その中でも、本発明の有機電界発光素子では、前記一般式（１）で表される化合物を蛍光発光材料として用いて発光させることが好ましく、その中でも特に青色発光させることが好ましい。
【０１８９】＜本発明の有機電界発光素子の用途＞
本発明の有機電界発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、又は光通信等に好適に利用できる。特に、発光装置、照明装置、表示装置等の発光輝度が高い領域で駆動されるデバイスに好ましく用いられる。
【０１９０】［発光装置］
本発明の発光装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
次に、図２を参照して本発明の発光装置について説明する。
本発明の発光装置は、前記有機電界発光素子を用いてなる。
図２は、本発明の発光装置の一例を概略的に示した断面図である。図２の発光装置２０は、透明基板（支持基板）２、有機電界発光素子１０、封止容器１６等により構成されている。
【０１９１】  有機電界発光素子１０は、基板２上に、陽極（第一電極）３、有機層１１、陰極（第二電極）９が順次積層されて構成されている。また、陰極９上には、保護層１２が積層されており、更に、保護層１２上には接着層１４を介して封止容器１６が設けられている。なお、各電極３、９の一部、隔壁、絶縁層等は省略されている。
ここで、接着層１４としては、エポキシ樹脂等の光硬化型接着剤や熱硬化型接着剤を用いることができ、例えば熱硬化性の接着シートを用いることもできる。
【０１９２】  本発明の発光装置の用途は特に制限されるものではなく、例えば、照明装置のほか、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることができる。
【０１９３】［照明装置］
本発明の照明装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
次に、図３を参照して本発明の照明装置について説明する。
図３は、本発明の照明装置の一例を概略的に示した断面図である。本発明の照明装置４０は、図３に示すように、前述した有機ＥＬ素子１０と、光散乱部材３０とを備えている。より具体的には、照明装置４０は、有機ＥＬ素子１０の基板２と光散乱部材３０とが接触するように構成されている。
光散乱部材３０は、光を散乱できるものであれば特に制限されないが、図３においては、透明基板３１に微粒子３２が分散した部材とされている。透明基板３１としては、例えば、ガラス基板を好適に挙げることができる。微粒子３２としては、透明樹脂微粒子を好適に挙げることができる。ガラス基板及び透明樹脂微粒子としては、いずれも、公知のものを使用できる。このような照明装置４０は、有機電界発光素子１０からの発光が散乱部材３０の光入射面３０Ａに入射されると、入射光を光散乱部材３０により散乱させ、散乱光を光出射面３０Ｂから照明光として出射するものである。
【０１９４】［表示装置］
本発明の表示装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
本発明の表示装置としては、例えば、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることなどを挙げることができる。
【実施例】
【０１９５】  以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。【０１９６】［実施例１］
＜一般式（１）で表される有機電界発光素子用材料の合成＞
一般式（１）で表される化合物は、ＵＳ２００５／２０２２７９、ＷＯ２０１１／０７４２３１に記載の方法や、その他公知の反応を組み合わせて合成することができる。以下に一般式（１）で表される化合物の具体的合成手順の代表例を記載する。【０１９７】（合成例１）化合物１の合成
【化７５】
2013064881.tif 000077
【０１９８】（化合物１ａの合成）
２，６−ジブロモ−１，５−ジヒドロキシナフタレン（２０ｇ）（東京化成製）、炭酸カリウム（３５ｇ）、ＤＭＡｃ（４００ｍｌ）に、ヨードエタン（１５ｍｌ）を加え、窒素雰囲気下８０℃で２時間攪拌した。反応液を濾過し、濾液を１Ｎ塩酸水に注加した。得られた粗結晶をトルエン／エタノールで再結晶することにより、化合物１ａ（１３ｇ）を得た。【０１９９】（化合物１ｂの合成）
化合物１ａ（１３ｇ）のＴＨＦ溶液に、−７８℃でｎＢｕＬｉ／ヘキサンを４４ｍｌ滴下し、１時間攪拌した。反応液にＢ（ＯＭｅ）３（２２ｇ）を滴下し、２時間攪拌後、反応液を室温まで昇温した。１Ｎ塩酸水に注加し、酢酸エチルを加え、分液操作をおこなった。更に有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをメタノール洗浄することにより、化合物１ｂ（６．９ｇ）を得た。【０２００】（化合物１ｃの合成）
化合物１ｂ（６．５ｇ）、エチル−５−アセトアミド−２−ブロモベンゾエート（１４．７ｇ）、炭酸カリウム（１１．８ｇ）のトルエン／水（５０ｍｌ／２５ｍｌ）に５ｍｏｌ％のＰｄ（ＰＰｈ３）４を加え、窒素雰囲気下１００℃にて５時間攪拌した。反応液を酢酸エチル／希塩酸（混合比：酢酸エチル／希塩酸＝１／１）に注加し、有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト精製することにより、化合物１ｃ（１０．１ｇ）を得た。【０２０１】（化合物１ｄの合成）
化合物１ｃ（１０．０ｇ）のＴＨＦ溶液（５０ｍｌ）に、０℃にて８当量のメチルグリニヤ試薬を作用させて、８０℃にて３時間攪拌した。反応液にエタノールを加え、過剰のグリニヤ試薬を分解させた後、酢酸エチル／食塩水に注加し、有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト精製することにより、化合物１ｄ（８．４ｇ）を得た。【０２０２】（化合物１ｅの合成）
化合物１ｄ（８．０ｇ）のジクロロメタン／メタンスルホン酸＝１／１溶液（８０ｍｌ）を氷冷下で２時間攪拌した。反応液を氷水に注加し、更に水酸化ナトリウム水溶液で中和した。酢酸エチルを加えて、有機層を抽出し、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮し、濃縮残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製することにより、化合物１ｅ（６．２ｇ）を得た。【０２０３】（化合物１ｆの合成）
化合物１ｅ（６．０ｇ）、飽和水酸化カリウム水溶液（４ｍｌ）のエチレングリコール／トリグライム＝１／１溶液１００ｍｌを１２０℃にて５時間攪拌した。反応液を冷却し、析出した粗結晶を濾取した。得られた粗結晶をトルエン／メタノールで再結晶することにより、化合物１ｆ（４．８ｇ）を得た。【０２０４】（化合物１ｇの合成）
化合物１ｆ（４．５ｇ）、ｔＢｕＯＮａ（１．８ｇ）、ヨードベンゼン（和光純薬製）（５．８ｇ）のキシレン溶液（５０ｍｌ）に、窒素雰囲気下でＰｄ２（ｄｂａ）３（０．８６ｇ）、１０質量％トリターシャリーブチルホスフィン／ヘキサン溶液（３．８ｍｌ）を加え、１００℃で９時間攪拌した。反応液を酢酸エチル／食塩水に注加し、有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト精製することにより、化合物１ｇ（５．１ｇ）を得た。【０２０５】（化合物１ｈの合成）
化合物１ｇ（５．０ｇ）のジクロロメタン溶液（１００ｍｌ）に、０℃にてＢＢｒ３（３．８ｇ）を加え、３０分攪拌した。室温まで昇温した後、１時間攪拌した。反応液を氷水に注加し、酢酸エチルを加えて、有機層を抽出し、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮し、濃縮残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製することにより、化合物１ｈ（４．５ｇ）を得た。【０２０６】（化合物１ｉの合成）
化合物１ｈ（４．５ｇ）のピリジン溶液（５０ｍｌ）に、０℃にてトリフルオロメタンスルホン酸無水物（４．２ｇ）を滴下し、室温にて３時間攪拌した。水を添加し、析出した結晶を濾取することにより、化合物１ｉ（５．７ｇ）を得た。なお、上記反応式中、Ｔｆはトリフルオロメタンスルホニル基（トリフリル基）を表す。【０２０７】（化合物１の合成）
化合物１ｉ（５．５ｇ）、ｐ−フルオロフェニルホウ酸（１．７ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）（０．５１ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）（０．９１ｇ）、リン酸カリウム（１１．８ｇ）を混合し、トルエン１００ｍｌ／水５０ｍｌを加え、窒素雰囲気下、８時間加熱還流した。反応液を室温に戻した後、酢酸エチル、純水を添加し、有機層を抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することにより、化合物１（３．５ｇ）を得た。【０２０８】  なお、得られた化合物の同定は元素分析、ＮＭＲ及びＭＡＳＳスペクトルにより行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．３８（１２Ｈ，ｓ）、６．２２（２Ｈ、ｄ）、６．６７（２Ｈ、ｄ）、６．９５−７．３０（２８Ｈ，ｍ）、７．４（２Ｈ，ｓ）、７．５−７．６（２Ｈ、ｍ）【０２０９】（その他の化合物の合成）
実施例で用いた化合物１〜５、７、９、１３〜１５、２０、２２、２３、２７、３０、３１、３６、４１〜４３、４６、４９、５３、５５、７０、７１、７５、７８、８３、８７、１００、１０１、１０４、１０８、１１４、１１６、１２０、１２１および１２９も、化合物１と類似の方法で合成した。【０２１０】＜材料物性評価＞
（試験例１）色度の評価
２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍの石英ガラス基板上に、真空蒸着法にて、下記のホスト材料Ｈ−５と下記表１に記載される各発光材料とを質量比（９９：１）となるように蒸着して膜厚５０ｎｍの薄膜を形成した。得られた膜に３５０ｎｍのＵＶ光を照射し、発光させたときの発光スペクトルを蛍光分光光度計（ＦＰ−６３００、日本分光（株）製）を用いて測定し、色度（ｘ、ｙ）を求めた。このときのｙ値に基づいて、色度を以下の４段階で評価した。
◎    ０．０３≦ｙ≦０．０８
○    ０．０２５≦ｙ＜０．０３、０．０８＜ｙ≦０．１０
△    ０．０２≦ｙ＜０．０２５、０．１０＜ｙ≦０．１２
×    ｙ＜０．０２、０．１２＜ｙ
【化７６】
2013064881.tif 000078
【０２１１】（試験例２）会合形成性の評価
ホスト材料Ｈ−５と下記表１に記載の発光材料との質量比が９５：５となるように形成した薄膜の発光スペクトルを用いて測定し、色度（ｘ、ｙ）を求めた。このときのｙ値と、試験例１で得られた発光スペクトルの色度（ｘ、ｙ）のｙ値の色度差を算出し、以下の４段階で評価した。
◎  色度差≦０．０２
○  ０．０２＜色度差≦０．０５
△  ０．０５＜色度差≦０．１０
×  ０．１０＜色度差【０２１２】（試験例３）配向性の評価
２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍの石英ガラス基板上に、真空蒸着法にて、下記表１に示すホスト材料と発光材料を質量比（９５：５）となるように蒸着して成膜した。偏光ＡＴＲ−ＩＲ法解析により発光材料の配向度を水平配向秩序度Ｓとして算出し、以下の４段階で評価した。
◎  ０．８≦Ｓ
○  ０．７≦Ｓ＜０．８
△  ０．５≦Ｓ＜０．７
×  Ｓ＜０．５【０２１３】  下記表１で比較発光材料として用いた比較化合物１〜４は下記の構造である。
【化７７】
2013064881.tif 000079
【０２１４】
【表１】
2013064881.tif 000080
【０２１５】  上記表１において、「フルオレン架橋部位置換基のアルキル鎖炭素数和」とは、各発光材料の下記一般式（１’）で表される骨格、すなわち前記一般式（１）の置換基Ｒ９〜Ｒ１２に相当する置換基におけるアルキル鎖の炭素数をそれぞれＣ（Ｒ９）〜Ｃ（Ｒ１２）としたときに、Ｃ（Ｒ９）＋Ｃ（Ｒ１０）あるいはＣ（Ｒ１１）＋Ｃ（Ｒ１２）のどちらか小さい方の数字を指す。また、「アルキル鎖長」とは、各発光材料の下記一般式（１’）で表される骨格、すなわち前記一般式（１）の置換基Ｒ９〜Ｒ１２に相当する置換基において最も長いアルキル基の鎖長のことを指す。
【化７８】
2013064881.tif 000081
【０２１６】＜有機電界発光素子の作製と評価＞
有機電界発光素子の作製に用いた材料は全て昇華精製を行い、高速液体クロマトグラフィー（東ソーＴＳＫｇｅｌ  ＯＤＳ−１００Ｚ）により純度（２５４ｎｍの吸収強度面積比）が９９．９％以上であることを確認した。【０２１７】  各実施例および比較例で有機電界発光素子の作製に用いた発光材料以外の材料の構造を以下に示す。【０２１８】
【化７９】
2013064881.tif 000082
【０２１９】［実施例２］
厚み０．５ｍｍ、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上に真空蒸着法にて以下の有機化合物層を順次蒸着した。なお、以下の実施例及び比較例における蒸着速度は、特に断りのない場合は０．１ｎｍ／秒である。蒸着速度は水晶振動子を用いて測定した。また、以下の各層厚みは水晶振動子を用いて測定した。
第１層：  ＨＡＴ−ＣＮ、膜厚１０ｎｍ
第２層：  ＨＴ−２、膜厚６０ｎｍ
第３層：  Ｈ−１及び下記表２中に記載の発光材料（質量比＝９７：３）、膜厚３０ｎｍ
第４層：  ＥＴ−１：Ｌｉｑ＝１：１、膜厚２０ｎｍ【０２２０】  この上に、フッ化リチウム１ｎｍ及び金属アルミニウム１００ｎｍをこの順に蒸着し陰極とした。このとき、フッ化リチウムの層上に、パターニングしたマスク（発光領域が２ｍｍ×２ｍｍとなるマスク）を設置し、金属アルミニウムを蒸着した。
得られた積層体を、大気に触れさせることなく、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れ、ガラス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、発光部分が２ｍｍ×２ｍｍの正方形である有機電界発光素子１−１〜１−３９および比較用の有機電界発光素子１−１〜１−４を得た。各素子とも発光材料に由来する発光が観測された。得られた各有機電界発光素子について、以下の試験を行った。【０２２１】（ａ）外部量子効率
ＫＥＩＴＨＬＥＹ社製ソースメジャーユニット２４００を用いて、直流電圧を各素子に印加して発光させ、その輝度を輝度計（ＢＭ−８、（株）トプコン社製）を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長はスペクトルアナライザー（ＰＭＡ−１１、浜松ホトニクス（株）製）を用いて測定した。これらを元に輝度が１０００ｃｄ／ｍ２付近の外部量子効率（η）を輝度換算法により算出し、比較化合物１を用いた有機電界発光素子の値を１．０とした相対値で表わした。数字が大きいほど効率が良いことを示しているため、好ましい。【０２２２】（ｂ）  色度
各有機電界発光素子を輝度が１０００ｃｄ／ｍ２となるように直流電圧を印加して発光させたときの発光スペクトルから色度（ｘ、ｙ）を求めた。このときのｙ値から以下の３段階で色度を評価した。
◎    ０．０３≦ｙ≦０．０８
○    ０．０２５≦ｙ＜０．０３、０．０８＜ｙ≦０．１０
△    ０．０２≦ｙ＜０．０２５、０．１０＜ｙ≦０．１２
×    ｙ＜０．０２、０．１２＜ｙ【０２２３】（ｃ）  駆動劣化後の色度
各有機電界発光素子を輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させ続け、輝度が５００ｃｄ／ｍ２に低下したときの色度（ｘ’、ｙ’）を発光スペクトルから求めた。駆動劣化前後のｙ値の変化Δｙ（＝｜ｙ’−Δｙ｜）から、以下の３段階で駆動劣化後の色度変化を評価した。
○    Δｙ≦０．０１
△    ０．０１＜Δｙ≦０．０２
×    ０．０２＜Δｙ【０２２４】
【表２】
2013064881.tif 000083
【０２２５】［実施例３］
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例２と同様にして有機電界発光素子を作製し、実施例２と同様の評価を行った。結果を下記表３に示す。なお、下記表３の外部量子効率は、比較化合物１を用いた有機電界発光素子の外部量子効率を１．０としたときの相対値で表示している。
第１層：ＨＴ−４：膜厚５０ｎｍ
第２層：ＨＴ−３：膜厚４５ｎｍ
第３層：Ｈ−２及び下記表３中に記載の発光材料（質量比＝９５：５）：膜厚２５ｎｍ
第４層：ＥＴ−５：膜厚５ｎｍ
第５層：ＥＴ−３：膜厚２０ｎｍ【０２２６】
【表３】
2013064881.tif 000084
【０２２７】［実施例４］
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例２と同様にして有機電界発光素子を作製し、実施例２と同様の評価を行った。結果を下記表４に示す。なお、下記表４の外部量子効率は、比較化合物１を用いた有機電界発光素子の外部量子効率を１．０としたときの相対値で表示している。
第１層：ＨＡＴ−ＣＮ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＨＴ−２：膜厚３０ｎｍ
第３層：Ｈ−１及び下記表４中に記載の発光材料（質量比＝９７：３）：膜厚３０ｎｍ
第４層：ＥＴ−４：膜厚３０ｎｍ【０２２８】
【表４】
2013064881.tif 000085
【０２２９】［実施例５］
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例２と同様にして有機電界発光素子を作製し、実施例２と同様の評価を行った。結果を下記表５に示す。なお、下記表５の外部量子効率は、比較化合物１を用いた有機電界発光素子の外部量子効率を１．０としたときの相対値で表示している。
第１層：ＨＡＴ−ＣＮ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＨＴ−１：膜厚３０ｎｍ
第３層：Ｈ−３及び下記表５中に記載の発光材料（質量比＝９３：７）：膜厚３０ｎｍ
第４層：ＥＴ−４：膜厚３０ｎｍ【０２３０】
【表５】
2013064881.tif 000086
【０２３１】（実施例６）
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例２と同様にして有機電界発光素子を作製し、実施例２と同様の評価を行った。結果を下記表６に示す。なお、下記表６の外部量子効率は、比較化合物１を用いた有機電界発光素子の外部量子効率を１．０としたときの相対値で表示している。
第１層：ＨＡＴ−ＣＮ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＨＴ−２：膜厚６０ｎｍ
第３層：Ｈ−４及び下記表６中に記載の発光材料（質量比＝９７：３）：膜厚３０ｎｍ
第４層：ＥＴ−２：膜厚２０ｎｍ【０２３２】
【表６】
2013064881.tif 000087
【０２３３】［実施例７］
（有機電界発光素子評価（塗布））
−発光層形成用塗布液の調製−
化合物７（０．０５質量％）と下記ホスト材料ＰＨ−１（０．９５質量％）に、メチルエチルケトン（９９．０質量％）を混合し、発光層形成用塗布液１を得た。
【化８０】
2013064881.tif 000088
発光層形成用塗布液１において化合物７を化合物１１、２０、４６、６５にそれぞれ変更した以外は発光層形成用塗布液１と同様にして、発光層形成用塗布液２〜５を調製した。
また、発光層形成用塗布液１〜５において、ホスト材料ＰＨ−１を前記ホスト材料Ｈ−２に変更した以外は発光層形成用塗布液１〜５と同様にして、発光層形成用塗布液６〜１０をそれぞれ調製した。
また、比較として、発光層形成用塗布液１における化合物７を比較化合物１に変更した以外は発光層形成用塗布液１と同様にして、比較発光層形成用塗布液１を調整した。発光層形成用塗布液６における化合物７を比較化合物１に変更した以外は発光層形成用塗布液１と同様にして、比較発光層形成用塗布液２を調整した。【０２３４】（素子作製手順）
−有機電界発光素子の作製−
２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板上にＩＴＯを１５０ｎｍの厚みで蒸着し製膜したものを透明支持基板とした。この透明支持基板をエッチング、洗浄した。
このＩＴＯガラス基板上に、下記構造式で表されるＰＴＰＤＥＳ−２（ケミプロ化成製、Ｔｇ＝２０５℃）２質量部を電子工業用シクロヘキサノン（関東化学製）９８質量部に溶解し、厚みが約４０ｎｍとなるようにスピンコート（２，０００ｒｐｍ、２０秒間、）した後、１２０℃で３０分間乾燥と１６０℃で１０分間アニール処理することで、正孔注入層を成膜した。【０２３５】
【化８１】
2013064881.tif 000089
【０２３６】  この正孔注入層上に前記発光層形成用塗布液１を厚みが約４０ｎｍとなるようにスピンコート（１，３００ｒｐｍ、３０秒間）し、発光層とした。
次いで、発光層上に、電子輸送層として、下記構造式で表されるＢＡｌｑ（ビス−（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニル−フェノラト）−アルミニウム（ＩＩＩ））を、厚みが４０ｎｍとなるように真空蒸着法にて形成した。【０２３７】
【化８２】
2013064881.tif 000090
【０２３８】  電子輸送層上に、電子注入層としてフッ化リチウム（ＬｉＦ）を、厚みが１ｎｍとなるように真空蒸着法にて形成した。更に金属アルミニウムを７０ｎｍ蒸着し、陰極とした。
以上により作製した積層体を、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止することで、有機電界発光素子Ｐ１を作製した。【０２３９】  有機電界発光素子Ｐ１において、発光層形成用塗布液１を２〜１０にそれぞれ変更した以外は、有機電界発光素子Ｐ１と同様にして、有機電界発光素子Ｐ２〜Ｐ１０を作製した。
また、比較として、有機電界発光素子Ｐ１において、発光層形成用塗布液１を比較発光層形成用塗布液１および２にそれぞれ変更した以外は、有機電界発光素子Ｐ１と同様にして、有機電界発光素子Ｐ１１およびＰ１２を作製した。【０２４０】  作製した有機電界発光素子Ｐ１〜Ｐ１２について、実施例２と同様の評価を行った。結果を下記表７に示す。なお、下記表７の外部量子効率は、各ホスト材料の種類ごとに比較化合物１を用いた有機電界発光素子の外部量子効率を１．０としたときの相対値で表示している。【０２４１】
【表７】
2013064881.tif 000091
【０２４２】  上記表２〜表７の結果より、本発明の化合物を用いた本発明の有機電界発光素子は、発光効率が高くて、色度が優れていることがわかった。
一方、前記一般式（１）におけるＲ９〜Ｒ１２のアルキル基の炭素数が８個であり、本発明の範囲の上限値を上回るＵＳ２００５／２０２２７９号公報に記載の比較化合物１を用いた各比較素子は、外部量子効率に劣ることがわかった。
前記一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ８の内、一般式（２）で表される置換基を有さないＵＳ２００２／１３２１３４号公報に記載の比較化合物２を用いた各比較素子は、外部量子効率に劣ることがわかり、さらに色度にも劣る傾向にあることがわかった。
前記一般式（１）におけるＲ９ならびにＲ１０に含まれるアルキル基の炭素数和、および、Ｒ１１ならびにＲ１２に含まれるアルキル基の炭素数和がいずれも１４であり、本発明の範囲の上限値を上回るＵＳ２００５／２０２２７９号公報に記載の比較化合物３を用いた各比較素子は、外部量子効率に劣ることがわかり、さらに色度にも劣る傾向にあることがわかった。
前記一般式（１）におけるＲ９ならびにＲ１０に含まれるアルキル基の炭素数和、および、Ｒ１１ならびにＲ１２に含まれるアルキル基の炭素数和がいずれも１０であり、本発明の範囲の上限値を上回る比較化合物４を用いた各比較素子は、色度に劣ることがわかった。
【符号の説明】
【０２４３】    ２・・・基板
３・・・陽極
４・・・正孔注入層
５・・・正孔輸送層
６・・・発光層
７・・・正孔ブロック層
８・・・電子輸送層
９・・・陰極
１０・・・有機電界発光素子
１１・・・有機層
１２・・・保護層
１４・・・接着層
１６・・・封止容器
２０・・・発光装置
３０・・・光散乱部材
３１・・・透明基板
３０Ａ・・光入射面
３０Ｂ・・光出射面
３２・・・微粒子
４０・・・照明装置
【図１】
2013064881.tif 000105
【図２】
2013064881.tif 000106
【図３】
2013064881.tif 000107