(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（ １ ）で表される、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する共変性オルガノポリシロキサンを含有してなる、油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
Ｒ１ａＬ１ｂＱｃＳｉＯ（ ４ ― ａ ― ｂ ― ｃ ） ／ ２         （ １ ）
｛一般式（１）中、
Ｒ１は一価の有機基（ただし、Ｌ１またはＱに該当する基を除く）または水素原子である。
Ｌ１は下記一般式（２−１）または（２−２）で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基である。
一般式（２−１）：
【化１】
0005878760.tif 000069
一般式（２−２）：
【化２】
0005878760.tif 000070
（式中、Ｒ１は前記と同様の基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは炭素原子数２〜１０のアルキレン基である。ａ１およびａ２は各々０である。）
Ｑは下記構造式（４−１），（４−２），（４−３）または（４−４）で示される親水性基である。
【化３】
0005878760.tif 000071
｛（式中、Ｒ３はアルキレン基であり、ｐは１である。Ｘ１は各々独立に、下記一般式（３−２−１）〜（３−４−１）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、ｍは３〜５の範囲の数である。
【化４】
0005878760.tif 000072
（３−２−１）
【化５】
0005878760.tif 000073
（３−３−１）
【化６】
0005878760.tif 000074
（３−４−１）
Ｘ２は下記構造式（３―１）で表される親水性単位であり、ｑは０〜５０の範囲の数である。Ｘ１およびＸ２の結合の形式は、各々独立にブロック状またはランダム状である。
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ−    （３−１）
（式中、ｒは２〜４の範囲の数である。）
Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。）｝
ａ 、ｂ 及びｃ は、１ ． ０≦ ａ ≦ ２ ． ５ 、  ０ ． ０ ０ １ ≦ ｂ ≦ １ ． ５ 、及び０ ． ０ ０ １ ≦ ｃ ≦ １ ． ５ となる範囲の数である。｝
【請求項２】
前記成分（Ａ）が、下記構造式（１−１）で表され、１分子中に少なくとも１つのシロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基を有する共変性オルガノポリシロキサンである、請求項１に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
【化７】
0005878760.tif 000075
（式中、Ｒ１，Ｌ１およびＱは前記同様の基であり、ＲはＲ１，Ｌ１およびＱから選択される基である。ｎ１，ｎ２およびｎ３は、２００≦ｎ１≦ １０００，１≦ｎ２≦５０，０≦ｎ３≦２０となる範囲の数である。また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱである。）
【請求項３】
前記成分（Ａ）が、下記構造式（１−１−１）または（１−１−２）で表される共変性オルガノポリシロキサンである、請求項１または請求項２に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
【化８】
0005878760.tif 000076
【化９】
0005878760.tif 000077
｛式中、Ｚ，Ｒ１は前記同様の基であり、Ｒは、Ｒ１，前記のＬ１、Ｑ１から選択される基である。ｎ１，ｎ２およびｎ３は、２００≦ｎ１≦ １０００，１≦ｎ２≦５０，０≦ｎ３≦２０となる範囲の数であり、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱ１である。
Ｑ１は、前記のＱと同様の基である。｝
【請求項４】
前記の親水性基ＱまたはＱ１が、各々独立に、下記構造式（４−１−１）で表されるポリグリセリンから誘導されてなる親水性基であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
【化１０】
0005878760.tif 000078
（式中、Ｒ3´はアルキレン基であり、Ｘ１は各々独立に、上記一般式（３−２−１）〜（３−４−１）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、ｍは３〜５の範囲の数である。Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。）
【請求項５】
前記の親水性基ＱまたはＱ１が、テトラグリセリンから誘導されてなる親水性基であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
【請求項６】
さらに、（Ｂ）粉体または着色剤  を含有してなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
【請求項７】
さらに、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤（成分（Ａ）に該当するものを除く）、架橋性オルガノポリシロキサン、シリコーン樹脂、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも１種  を含有してなる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
【請求項８】
油性原料が、（Ｄ１）固形油、ペースト状油、シリコーン油、炭化水素油、エステル油から選択される少なくとも１種の油剤である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
【請求項９】
前記の成分（Ｂ）が、（Ｂ１）シリコーン樹脂粉末、シリコーンゴム粉末、有機樹脂粉末（シリコーン樹脂粉末を除く）、有機変性粘度鉱物、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、金属石鹸、無機体質顔料および無機着色顔料からなる群から選択される少なくとも１種の粉体または着色剤である、請求項６に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
【請求項１０】
（Ｄ）油性原料  ３０〜８０質量％と、請求項１〜９のいずれか１項に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤  １０〜７０質量％と、（Ｄ）低級一価アルコール及び有機系多価アルコール性化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物  ０〜２０質量％および（Ｅ）水  ０〜２０質量％を含有してなるゲル状組成物。
【請求項１１】
（Ｆ）紫外線吸収剤を更に含有する、請求項１０に記載のゲル状組成物。
【請求項１２】
（Ｇ）ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルから選択される少なくとも1種の化合物を更に含有する、請求項１０または請求項１１に記載のゲル状組成物。
【請求項１３】
（Ｈ）有機系の皮膜形成剤を更に含有する、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のゲル状組成物。
【請求項１４】
（Ｊ）アミノ酸及び／又はその塩、無機塩、有機酸及び／又はその塩、水溶性高分子、からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を更に含有する、請求項１０〜１３のいずれか１項に記載のゲル状組成物。
【請求項１５】
請求項１０〜１４のいずれか１項に記載のゲル状組成物  １００質量部と（Ｅ）水  ０．１〜４，０００質量部とを混合する事により、化粧料を製造する方法。
【請求項１６】
請求項１０〜１４のいずれか１項に記載のゲル状組成物  １００質量部と（Ｅ）水  ０．１〜４，０００質量部とを混合する事により得られる化粧料。
【請求項１７】
（Ｄ）油性原料  ３０〜８０質量％と、請求項６または請求項９に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤  ２０〜６０質量％と、（Ｅ）水  ０〜２０質量％を含有してなるゲル状化粧料。  
【請求項１８】
水相と、上記の（Ａ）成分および（Ｄ）油性原料を含む油相とを、独立に混合した後、両相の２５℃における屈折率の差を０．００２０単位以下になるように調整して乳化することを特徴とする、請求項１に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤を含有するエマルジョン組成物の透明性調整方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シロキサンデンドロン構造を有する新規な親水性シリコーンを含有する油性原料の増粘剤またはゲル化剤、およびゲル状組成物、これからなるゲル状化粧料またはゲル状外用剤に関する。また、本発明は、シロキサンデンドロン構造およびテトラグリセリン構造を有する高分子量の親水性シリコーンを含有する油性原料の増粘剤またはゲル化剤、およびゲル状組成物、これからなるゲル状化粧料またはゲル状外用剤に関する。シロキサンデンドロン構造を有する新規な親水性シリコーンは様々な機能的側面を有しており、油性原料をベースとした化粧料に配合することにより油性感を抑制し、塗布後に自然で違和感の無い肌感覚や優れた保湿感を付与する化粧料を得ることができる。【０００２】
特に、シロキサンデンドロン構造を有する基およびテトラグリセリン構造を有する高分子量の親水性シリコーンは様々な油剤系に対する相溶性に優れ、添加量によって油剤や化粧料の形態や粘性などを自由に制御し得る、優れたオイル増粘剤として機能する。また、粉体や着色剤を、油性原料をベースとした化粧料中に均一かつ安定的に分散・固定化することができ、それを皮膚に塗布した後も約１日程度は優れた化粧効果と違和感のない自然な肌感覚を持続させることのできる、優れた分散・固定化剤としても機能する。【０００３】
更には、特定量の油性原料、有機系アルコール性化合物、水と組み合わせる事により、シリコーン／有機の多様な混合油を、液体と固体の中間領域の粘弾性を有すゲル形態に保持させた安定なゲル状組成物を得ることができる。この組成物に粉体を配合する事により、また更に紫外線吸収剤、皮膜形成剤、塩類などを配合する事により、容易に安定なゲル状組成物を得ることができる。また、これらゲル状組成物に更に水を配合し希釈する事により、ペースト状、クリーム状、乳液状などより粘性の低い任意の形態の化粧料を得ることができる。また、これらゲル状組成物に水と生理活性物質とを更に配合する事により、同様に任意の形態の外用剤を得ることができる。
【背景技術】
【０００４】
油の増粘・ゲル化という視点から従来技術を眺めてみると、化粧料で用いられる油剤系はシリコーン油を含む場合が多く、この場合は有機系の増粘・ゲル化剤では効果が乏しいという問題があった。油の増粘・ゲル化技術は、化粧料の形態を液状からクリーム状、ペースト状、ゲル又は固体状など任意にコントロールできる自由度を化粧料の製造者に与え得るものであり、極めて重要度の高い技術である。そのため、感触面でも有利な変性シリコーン系の増粘・ゲル化剤の開発や、それを化粧料に応用する検討が盛んに行われてきた。【０００５】
古くから知られているものに、ワックス状のアルキル変性シリコーンにより油剤を固化する技術があるが、通常は油性感が大きくなり伸びや感触も重くなるという問題や、化粧料の形態や粘性などを制御する自由度がやや低く、添加量によらず固体化しやすい等の問題があった。【０００６】
この他、ポリエーテル変性シリコーンと水とを用いてシリコーンオイルをゲル化する、ゲル状シリコーン組成物に関する技術（特許文献７）も開発されているが、この技術は油剤系に有機油が含まれる場合、増粘・ゲル化効果が不充分となる課題があった。また、感触面でもぬるつき感などの課題があった。【０００７】
一方、アミノ酸誘導体変性シリコーンや直鎖状ポリアミド変性シリコーン等による油のゲル化技術と化粧料への応用も報告されている。（特許文献８〜１１など）これらのゲル化剤は感触面では優れているものの、添加量によらず油を固化しやすい傾向にあり、化粧料の形態や粘性などを自由に制御する事が難しいという問題があった。また、硬く固め過ぎるためゲル表面に一旦傷が付くと、滑らかな表面に回復せずそのまま残って外観を損ねるといった不利益があった。【０００８】
即ち、従来技術によるシリコーン系のオイルゲル化剤は、油を固めてしまうタイプがほとんどであり、添加量によって油や化粧料の形態や粘性などを自由に制御し得る優れたオイル増粘剤は知られていなかった。更に、シリコーン油と有機油との組み合わせからなる多様な油剤系に対し安定して増粘できる材料・技術ともに知られていなかった。【０００９】
次に、（ポリ）グリセリン変性シリコーンと油の増粘・ゲル化技術との関わりという観点から従来技術を説明すると、シリコーン分岐型多価アルコール変性シリコーン（例えば、アルキル／リニアシロキサン分岐／ポリグリセリン共変性シリコーン）と、油の増粘・ゲル化剤として知られている有機変性粘度鉱物やフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルとを組み合わせてなる化粧料（特許文献１２、１３）や、特定構造のアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンと、油の増粘・ゲル化剤として知られている無水ケイ酸とを特定比率で含有するメイクアップ化粧料（特許文献１４）等が提案されている。【００１０】
これらの技術で使用される（ポリ）グリセリン変性シリコーンは、油の増粘・ゲル化能力に乏しいため、油剤を有効に増粘・ゲル化できる別の材料を併用する必要があり、化粧料に必要な粘性や形態をコントロールする効果が不十分であるという問題があった。また、有機変性粘度鉱物や無水ケイ酸は油剤種や水分等の影響により凝集を起こす場合があり、提案された化粧料は安定性の面で課題があった。フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、環状シロキサン以外のシリコーン油を増粘・ゲル化する能力が不足しており、化粧料の処方面で自由度が低いという問題があった。【００１１】
最近では、特許文献１５において新規なオルガノポリシロキサン・グリセリン誘導体交互共重合体が提案されており、未反応原料による白濁等の問題がなく高分子量のポリグリセリン変性シリコーンが得られるとされている。しかし、この化合物はその化学構造から分かるとおり親水基部分が主鎖に組み込まれている。このため、ポリエーテル変性シリコーンなど従来から汎用されている親水性シリコーンとは性質が全く異なり、化粧品など繊細な処方に安定に配合するためには相当な技術を必要とし、利用分野が限られていた。更には、シリコーン系のみからなる油剤との相溶性は良好であるが、有機系との混合油剤系では相分離などを起こし易く、充分な効果を発揮できないという課題があった。【００１２】
こうした問題の根本原因は、従来の多価アルコール変性シリコーンの製造技術上の問題と深く関連している。即ち、（ポリ）グリセリンなど多価アルコールで変性したシリコーンは構造設計に自由度が低く、安定的な品質で製造することが難しかった。これらの多価アルコール変性シリコーンは、通常は反応性不飽和基を有する多価アルコール誘導体をオルガノハイドロジェンシロキサンに付加させる事によって製造されるが、多くの場合、残存する多価アルコール誘導体と反応生成物である共重合体との相溶性が低く、製造後短時間のうちに２相分離を生ずるため、工業化には大きな制約があったのである。【００１３】
この他にも、オルガノハイドロジェンシロキサンとこれら多価アルコール誘導体との相溶性が本質的に低いため、共重合体の設計分子量が概ね５０００を超えると溶媒を使用しても付加反応が完結せず、目的物の製造が困難となる場合が多かった。３０００程度であっても未反応物が徐々に分離・沈降してくるためそれを取り除く作業が必要となり、生産効率という観点からも障害が大きかった。（特許文献１６〜１８）【００１４】
なお、多価アルコール誘導体として水酸基を保護した形の化合物を使用した場合でも、反応終了後には脱保護が必要なため、上記２相分離の問題は避けられない。また、この方法では脱保護のために酸処理条件を過酷にせざるを得ず、シリコーン主鎖の切断が生じる結果、低分子量化など所望の生成物を再現性よく得ることができないという問題もあった。（特許文献１９）【００１５】
特許文献２０では、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、イミノ基、メルカプト基及びエポキシ基からなる群から選ばれる１つ以上の官能基を有するシリコーンに、酸性又は塩基性触媒の存在下、２，３−エポキシ−１−プロパノールを添加／グラフト重合させて得られる分岐ポリグリセロール変性シリコーンの製法が提案されている。しかし、この方法ではグラフト重合中にシロキサン主鎖が切断され、共重合体として性質の異なる２種類以上の成分が生成しやすく、品質面や精製工程などの点で課題が多かった。【００１６】
これらの理由から、従来の多価アルコール変性シリコーンには実用的なものが少なく、製造技術上の制約等から、大部分が低分子量の多価アルコール変性シリコーンに関する応用検討であった。分子量が１５０００を超えるような高分子量のポリグリセリン変性シリコーンについて化粧料への応用を検討した事例は、ブロック型の共重合体である特許文献１５を除いて見当たらず、特に、ポリシロキサン主鎖に対して側鎖及び／又は末端をポリグリセリン誘導体で変性した高分子量のシリコーンを化粧料に応用した報告事例は無かった。【００１７】
一方、酸化チタン、酸化亜鉛に代表される白色顔料、ベンガラ等に代表される着色顔料、マイカ、セリサイト等の粉体は、基礎化粧品を始め、口紅、サンカット料、ネイルカラー、ネイルコート、ファンデーション、マスカラ、アイライナー等の化粧料等の分野で広く用いられている。これらの粉体を化粧料に配合する目的としては、色調及び被覆力の調整や感触調整などが挙げられ、従来の多価アルコール変性シリコーンと組み合わせて油性化粧料などに使用する例も報告されている。（特許文献１〜６、１２〜１４）【００１８】
しかし、これらの技術では粉体の凝集や沈降などが起こりやすく、皮膚に塗布した際に塗りむらや被覆力不足、色調の不自然さなど、使用者に充分な満足を与えることはできていなかった。また、使用している多価アルコール変性シリコーンが低分子量であり油の増粘能力に乏しいことから、化粧持ちの観点からも効果が不十分であった。【００１９】
粉体の中でも、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体、ポリメチルシルセスキオキサン末、シリコーン樹脂粉末、シリコーンゴム粉末などシリコーン系の粉体や、シルクパウダー、ナイロンパウダー、ポリメタアクリル酸メチル粉末、ポリエチレン粉末などの有機樹脂粉末は油の吸油能力に優れているため、油性化粧料などの強い油性感を和らげ、塗布後の皮膚感覚・肌感覚をより自然な印象に近づける効果を有する。しかし、その反面、処方中に均一に分散させることが難しく、配合量を増やすと粉っぽい感触が目立つなどの問題もあった。【００２０】
従って、粉体や着色剤を油性化粧料中に均一かつ安定的に分散・固定化することができ、それを皮膚に塗布した後も約１日程度は優れた化粧効果と違和感のない自然な肌感覚を持続できる材料及び／又は化粧料が必要とされていた。【００２１】
最後に、シリコーンを含有するゲル状化粧料に関わる従来技術について説明する。ゲル（ジェル）形態の化粧料は、その物理的構造に基づく特徴や効果などの面から興味を持たれ、これまでも様々な検討が為されてきた。油の増粘・ゲル化技術とも関連するが、化粧料としては、完全に固化した形態や低粘度の液状では使い勝手に問題がある場合が多く、用途に制約が生じる。このため、ゲル状化粧料の中でも液体と固体の中間領域の粘性や弾性を有する化粧料や、化粧料をこれらの形態にコントロールできる材料や技術開発が必要とされていた。【００２２】
従って、数ある油の増粘・ゲル化技術の中でも、特許文献７のゲル状シリコーン組成物に関する技術は、化粧料への配合頻度の高い油剤であるシリコーン油を広く増粘ないしゲル化できる点、粉体のゲル化剤を使用した場合に比べ組成物の安定性が良好である点などから、ゲル状化粧料のベースとして、又は乳化組成物や乳化化粧料のベースとして広く利用されている。（特許文献２１〜２６）【００２３】
しかしながら、特許文献７で増粘・ゲル化剤として用いているポリエーテル変性シリコーンは、ゲル化のために水を必須とし、そのため製剤が限定されるという課題があり、また配合量によってはべたつきやぬるつき感が気になるという問題があった。更には、油剤系に有機油が含まれる場合、増粘・ゲル化効果に乏しいという問題があった。【００２４】
化粧料ではシリコーン油のみならず炭化水素油、エステル油など様々な油剤が使用されており、これらの油剤は、感触面など互いの長所を生かし短所を補い合うために化粧料の処方中で併用される場合が多い。従って、シリコーン油と有機油との組み合わせからなる多様な油剤系を、液体と固体の中間領域の粘弾性を有すゲル形態に保持したゲル状化粧料が求められている。また、このゲル状化粧料の形態や粘性などが、増粘・ゲル化剤の添加量によって自由に制御され得るゲル状化粧料が求められている。【００２５】
【特許文献１】特許第３３８９２７１号公報（特開平６−１５７２３６号公報）
【特許文献２】特許第３５１３６８２号公報（特開平９−７１５０４号公報）
【特許文献３】特許第３６２５４７１号公報（ＷＯ２００３−０７５８６４号公報）
【特許文献４】特開平６−３０５９３３号公報（特許第３４７７２２２号公報）
【特許文献５】特開平７−２５７２８号公報（特許第３１６０４２７号公報）
【特許文献６】特開平７−３３６２２号公報（特許第３２００２４７号公報）
【特許文献７】特許第３３３３７８２号公報（特開平５−３１１０７６号公報）
【特許文献８】特開２００４−１８２６８０号公報
【特許文献９】ＵＳ  ５８７４０６９
【特許文献１０】ＵＳ  ５９１９４４１
【特許文献１１】ＵＳ  ６５３４０７２
【特許文献１２】特許第３６７８４２０号公報（ＷＯ２００３−０４１６６４号公報）
【特許文献１３】特開２００４−２３１６０８号公報
【特許文献１４】特開２００５−１９４５２３号公報
【特許文献１５】特開２００５−４２０９７号公報
【特許文献１６】特公昭６２−３４０３９号公報
【特許文献１７】特許３９７６２２６号公報（特開２００２−１７９７９８号公報）
【特許文献１８】特開２００５−０８９４９４号公報
【特許文献１９】特公平０６−０８９１４７号公報（特許１９５６０１３号公報）
【特許文献２０】特開２００４−３３９２４４号公報
【特許文献２１】特許第３６３９３１５号公報（特開平７−１００３５８号公報）
【特許文献２２】特許第３４０７７７０号公報（特開平８−２１７６２６号公報）
【特許文献２３】特許第３７１９５４０号公報（特開平９−１９４３２３号公報）
【特許文献２４】特許第３５８０３８４号公報（特開平８−２６８８３１号公報）
【特許文献２５】特許第３５８０３８５号公報（特開平８−２６８８３２号公報）
【特許文献２６】特許第３３１３０４３号公報（特開平１０−２４５３１７号公報）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２６】
本発明は上記課題を解決すべくなされたものであり、様々な油剤系に対する相溶性に優れ、添加量によって油性原料や化粧料の形態や粘性などを自由に制御し得る、優れたオイル増粘剤またはゲル化剤を提供することにある。【００２７】
本発明の第二の課題は、粉体や着色剤を、油性原料をベースとした化粧料中に均一かつ安定的に分散・固定化することができ、それを皮膚に塗布した後も約１日程度は優れた化粧効果と違和感のない自然な肌感覚を持続させることのできる優れた分散・固定化剤を提供することにある。【００２８】
本発明の第三の課題は、ゲル状、ペースト状、クリーム状、乳液状など様々な粘弾性及び形態を有する化粧料を安定且つ容易に製造するためのベースとなり、多様な油剤を液体と固体の中間領域の粘弾性を有すゲル形態に保持させたゲル状組成物を提供することにある。更には、この組成物に粉体を混合する事により、また更に紫外線吸収剤、皮膜形成剤、塩類など化粧料に通常使用される成分を混合する事により容易に得ることのできる、様々な機能を有する安定なゲル状組成物を提供することにある。特に、エマルジョン型のゲル状化粧料に配合した場合、所望により、光学的な透明性を確保し、かつ保存安定性に優れるゲル状化粧料を提供することを目的とする。【００２９】
本発明の第四の課題は、この組成物に水を混合して希釈する事により、ペースト状、クリーム状、乳液状などより粘性の低い任意の形態の化粧料を容易に得る方法を提供することにある。更には、この組成物に水と生理活性物質とを配合する事により、任意の形態の外用剤を得る方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００３０】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、分子内にシロキサンデンドロン構造を有する基とポリエーテル等の親水性基を有し、新規な共変性オルガノポリシロキサンを含有してなる油性原料の増粘剤またはゲル化剤及びそれらを含有してなる外用剤、化粧料により達成される。さらに、該油性原料の増粘剤またはゲル化剤、ゲル状組成物を用いて、外用剤もしくは化粧料を製造する方法により達成される。【００３１】
上記目的は、より好適には、シロキサンデンドロン構造および親水性基としてテトラグリセリン構造を有する高分子量の親水性シリコーンを含有する油性原料の増粘剤またはゲル化剤およびゲル状化粧料により達成される。さらに、上記目的は、（Ｂ）粉体または着色剤、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤（成分（Ａ）に該当するものを除く）、架橋性オルガノポリシロキサン、シリコーン樹脂、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも１種を含有してなる増粘剤またはゲル化剤により、好適に達成される。【００３２】
より具体的には、本発明の目的は、下記一般式（１）
Ｒ１ａＬ１ｂＱｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２        （１）
で表される、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有し、好適には重合度２００以上の共変性オルガノポリシロキサンを含有してなる油性原料の増粘剤またはゲル化剤及びそれらを含有してなる外用剤、特に化粧料により達成される。【００３３】
本発明の第一の目的は、下記一般式（１）
Ｒ１ａＬ１ｂＱｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２        （１）
で表される、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する共変性オルガノポリシロキサンを含有してなる油性原料の増粘剤またはゲル化剤及びそれらを含有してなる外用剤、特に化粧料により達成される。【００３４】
上記一般式（１）中、Ｒ１は一価の有機基（ただし、Ｌ１またはＱである基を除く）または水素原子であり、Ｌ１ははｉ＝１のときの下記一般式（２）で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基である。
一般式（２）：
0005878760.tif 000002
（式中、Ｒ１は前記と同様の基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃのとき１〜ｃの整数であり、階層数ｃは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｃ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｃのときはメチル基またはフェニル基である。ａｉは０〜３の範囲の数である。Ｒ１は前記同様の基であり、一般式（２）においては、水素原子、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基であることが好ましい。）【００３５】
上記一般式（１）中、Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基である。
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ−    （３−１）
（ｒは１〜６の範囲の数）
0005878760.tif 000003
（式中、Ｗは水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキル基。）
0005878760.tif 000004
（式中、Ｗは前記同様の基）
0005878760.tif 000005
【００３６】
上記一般式（１）中、ａ、ｂ及びｃは、１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、及び０．００１≦ｃ≦１．５となる範囲の数である。【００３７】
さらに好適には、上記目的は、下記構造式（１−１）で表され、１分子中に少なくとも１つのシロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基を有する共変性オルガノポリシロキサンであって、親水性基（Ｑ）としてポリグリセンから誘導される基（特に好適には、テトラグリセリン構造を有する基）を選択し、かつ下記のオルガノシロキサン単位の重合度であるｎ１，ｎ２およびｎ３で表される数が、下記の範囲にあり、高分子量の共変性オルガノポリシロキサンを含有する油性原料の増粘剤またはゲル化剤およびゲル状化粧料により達成される。【００３８】
0005878760.tif 000006
（式中、Ｒ１，Ｌ１およびＱは前記同様の基であり、ＲはＲ１，Ｌ１およびＱから選択される基である。ｎ１，ｎ２およびｎ３は、２００≦ｎ１≦１０００，１≦ｎ２≦５０，０≦ｎ３≦２０となる範囲の数である。また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱである。）【００３９】
さらに詳細には、上記目的は、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する共変性オルガノポリシロキサンを含有してなる油性原料の増粘剤またはゲル化剤の発明により達成されるものであり、
「［１］  （Ａ）上記一般式（１）で表される、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する共変性オルガノポリシロキサンを含有してなる、油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
［２］  前記成分（Ａ）が、上記構造式（１−１）で表され、１分子中に少なくとも１つのシロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基を有する共変性オルガノポリシロキサンである、［１］に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
［３］  前記成分（Ａ）が、一般式（１）または構造式（１−１）において、Ｌ１が下記一般式（２−１）または一般式（２−２）で表される官能基であることを特徴とする共変性オルガノポリシロキサンである、［１］または［２］に記載の油性原料の増
粘剤またはゲル化剤。
一般式（２−１）：
0005878760.tif 000007
一般式（２−２）：
0005878760.tif 000008
（式中、Ｒ１，Ｒ２およびＺは前記同様の基であり、ａ１およびａ２は各々独立に０〜３の範囲の数である。）【００４０】
［４］  前記成分（Ａ）が、下記構造式（１−１−１）または（１−１−２）で表される共変性オルガノポリシロキサンである、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
0005878760.tif 000009
0005878760.tif 000010
｛式中、Ｚ，Ｒ１は前記同様の基であり、Ｒは、Ｒ１，前記のＬ１、および以下に説明するＱ１から選択される基である。ｎ１，ｎ２およびｎ３は、２００≦ｎ１≦１０００，１≦ｎ２≦５０，０≦ｎ３≦２０となる範囲の数であり、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱ１である。
Ｑ１は、各々独立に、二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が直鎖状に連結してなる親水性基または二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を２以上含有してなり、かつ下記構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位を有する親水性基である。
0005878760.tif 000011
【００４１】
［５］  前記の親水性基ＱまたはＱ１が、下記構造式（４−１），（４−２），（４−３）または（４−４）で示される親水性基であることを特徴とする、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
0005878760.tif 000012
｛（式中、Ｒ３は（ｐ＋１）価の有機基であり、ｐは１以上３以下の数である。Ｘ１は各々独立に、下記一般式（３−２−１）〜（３−４−１）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、ｍは３〜５の範囲の数である。
0005878760.tif 000013
0005878760.tif 000014
Ｘ２は下記構造式（３−１）で表される親水性単位であり、ｑは０〜５０の範囲の数である。Ｘ１およびＸ２の結合の形式は、各々独立にブロック状またはランダム状である。
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ−    （３−１）
（式中、ｒは１〜６の範囲の数である。）
Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。）｝【００４２】
［６］  前記の親水性基ＱまたはＱ１が、各々独立に、下記構造式（４−１−１）で表されるポリグリセリンから誘導されてなる親水性基であることを特徴とする、［１］〜［５］のいずれか１項に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
0005878760.tif 000015
（式中、Ｒ３’は２価の有機基であり、Ｘ１は各々独立に、上記一般式（３−２−１）〜（３−４−１）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、ｍは３〜５の範囲の数である。Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。）【００４３】
［７］  前記の親水性基ＱまたはＱ１が、テトラグリセリンから誘導されてなる親水性基であることを特徴とする、［１］〜［６］のいずれか１項に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
［８］  さらに、（Ｂ）粉体または着色剤を含有してなる、［１］〜［７］のいずれか１項に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
［９］  さらに、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤（成分（Ａ）に該当するものを除く）、架橋性オルガノポリシロキサン、シリコーン樹脂、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも１種を含有してなる、［１］〜［８］のいずれか１項に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
［１０］  油性原料が、（Ｄ１）固形油、ペースト状油、シリコーン油、炭化水素油、エステル油から選択される少なくとも１種の油剤である、［１］〜［９］のいずれか１項に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。
［１１］  前記の成分（Ｂ）が、（Ｂ１）シリコーン樹脂粉末、シリコーンゴム粉末、有機樹脂粉末（シリコーン樹脂粉末を除く）、有機変性粘度鉱物、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、金属石鹸、無機体質顔料および無機着色顔料からなる群から選択される少なくとも１種の粉体または着色剤である、［８］に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤。」により達成される。【００４４】
また、本発明の目的は、上記の共変性オルガノポリシロキサンを含有するゲル状組成物の発明ににより達成されるものであり、
「［１２］  （Ｄ）油性原料３０〜８０質量％と、［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤１０〜７０質量％と、低級一価アルコール及び有機系多価アルコール性化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜２０質量％および（Ｅ）水０〜２０質量％を含有してなるゲル状組成物。
［１３］  （Ｆ）紫外線吸収剤を更に含有する、［１２］に記載のゲル状組成物。
［１４］  （Ｇ）ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種の化合物を更に含有する、［１２］または［１３］に記載のゲル状組成物。
［１５］  （Ｈ）有機系の皮膜形成剤を更に含有する、［１２］〜［１４］のいずれか１項に記載のゲル状組成物。
［１６］  （Ｊ）アミノ酸及び／又はその塩、無機塩、有機酸及び／又はその塩、水溶性高分子、からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を更に含有する、［１２］〜［１５］のいずれか１項に記載のゲル状組成物。」により達成される。【００４５】
同様に、本発明の目的は、
［１７］  水相と、上記の（Ａ）成分および（Ｄ）油性原料を含む油相とを、独立に混合した後、両相の２５℃における屈折率の差を０．００２０単位以下になるように調整して乳化することを特徴とする、エマルジョン組成物の透明性調整方法」により達成される。【００４６】
さらに、本発明の目的は、上記の油性原料の増粘剤またはゲル化剤、上記のゲル状組成物を含有することを特徴とする、化粧料の発明、さらに生理活性物質を含有してなる外用剤の発明、およびこれらの製造方法の発明により好適に達成されるものであり、
「［１７］  ［１２］〜［１６］のいずれか１項に記載のゲル状組成物１００質量部と（Ｅ）水０．１〜４，０００質量部とを混合する事により、化粧料を製造する方法。
［１８］  ［１２］〜［１６］のいずれか１項に記載のゲル状組成物１００質量部と（Ｅ）水０．１〜４，０００質量部とを混合する事により得られる化粧料。
［１９］  （Ｄ）油性原料３０〜８０質量％と、［８］または［１１］に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤２０〜６０質量％と、（Ｅ）水０〜２０質量％を含有してなるゲル状化粧料。
［２０］  ［１２］〜［１６］のいずれか１項に記載のゲル状組成物１００質量部と（Ｅ）水０．１〜４，０００質量部と生理活性物質０．００１〜１．０質量部とを混合する事により、外用剤を製造する方法。
［２１］  ［１２］〜［１６］のいずれか１項に記載のゲル状組成物１００質量部と（Ｅ）水０．１〜４，０００質量部と生理活性物質０．００１〜１．０質量部とを混合する事により得られる外用剤。
［２２］  （Ｄ）油性原料３０〜８０質量％と、［８］または［１１］に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤２０〜６０質量％と、Ｄ）低級一価アルコール及び有機系多価アルコール性化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜２０質量％と（Ｅ）水０〜２０質量％と生理活性物質０．００１〜１．０質量部を含有してなるゲル状外用剤。
［２３］  生理活性物質が、抗炎症剤、老化防止剤、美白剤、発毛剤、育毛剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、ビタミン類、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤および酵素からなる群から選択される１種類以上の生理活性物質である、［２１］または［２２］に記載の外用剤。
［２４］  製品の形態が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状である［１８］または［１９］に記載の化粧料。
［２５］  製品の形態が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状である［２１］〜［２３］のいずれか一項に記載の外用剤。」により達成される。【００４７】
また、本発明の目的は、上記の油性原料の増粘剤またはゲル化剤を、珪素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと他の原料のヒドロシリル化反応により製造する方法により、好適に達成される。具体的には、該製造方法は、
「［２６］  成分（Ａ）である共変性オルガノポリシロキサンが、珪素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、下記一般式（２’）で表される分子鎖末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するシロキサンデンドロン構造を有する化合物｛成分（Ａ）の珪素結合水素原子に対して０．９モル当量以下となる量｝を（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒の存在下において付加反応させた後、（Ｄ）分子鎖末端に１個のアルケニル基を有する親水性化合物をさらに付加反応させることを特徴とする、［１］〜［７］のいずれか１項に記載の油性原料の増粘剤またはゲル化剤の製造方法。
一般式（２’）：
0005878760.tif 000016
｛式中、Ｌ´１はメチル基またはｊ＝１のときの下記一般式（２’’）で示されるシリルアルキル基である。Ｚ’は二価の有機基である。
0005878760.tif 000017
（式中、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｊはＬｊで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃ’のとき１〜ｃ’の整数であり、階層数ｃ’は１〜１０の整数であり、Ｌｊ＋１はｊがｃ’未満のときは該シリルアルキル基であり、ｊ＝ｃ’のときはメチル基またはフェニル基である。ａｊは０〜３の範囲の数である。）｝」により達成される。
【発明の効果】
【００４８】
本発明により、上記「発明が解決しようとする課題」の項で説明した、油剤の形態制御の自由度に関わるオイル増粘剤についての第一の課題、粉体や着色剤の分散及び固定化に関わる第二の課題、ゲル状組成物に関わる第三の課題、化粧料又は外用剤の製造方法に関わる第四の課題を全て好適に解決することができる。特に、エマルジョン型のゲル状化粧料に配合した場合、所望により、光学的な透明性を確保し、かつ保存安定性に優れる化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４９】
本発明に係る油性原料の増粘剤またはゲル化剤は、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する共変性オルガノポリシロキサンを含有してなることを特徴とする。さらに、本発明に係る油性原料の増粘剤またはゲル化剤は、好適には、該親水性基としてポリグリセンから誘導される基（特に好適には、テトラグリセリン構造を有する基）を有し、かつ高分子量である共変性オルガノポリシロキサンを含有するものである。
該共変性オルガノポリシロキサンは、具体的には、下記一般式（１）
Ｒ１ａＬ１ｂＱｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２        （１）
で表される、シロキサンデンドロン構造を有する基（−Ｌ１）および親水性基（−Ｑ）を有する共変性オルガノポリシロキサンであり、好適にはそのオルガノシロキサン単位の重合度が２００以上である共変性オルガノポリシロキサンが例示される。（以下、一般式（１）におけるＬ１で示される基であり、ｉ＝１のときに下記一般式（２）で示されるシリルアルキル基を、「カルボシロキサンデンドリマー」または「シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基」と表現する場合がある。）。
一般式（２）：
0005878760.tif 000018
（式中、Ｒ１は一価の有機基または水素原子（ただし、Ｌ１またはＱである基を除く）であり、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃのとき１〜ｃの整数であり、階層数ｃは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｃ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｃのときはメチル基またはフェニル基である。ａｉは０〜３の範囲の数である。）【００５０】
最初に、一般式（１）中のＲ１、Ｌ１およびＱについて具体的に説明する。【００５１】
一般式（１）中、Ｒ１は一価の有機基または水素原子である。ただし、Ｒ１である一価の有機基は、上記のＬ１またはＱに該当する基を含まない。Ｒ１として、水素原子、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基または鎖状または分岐鎖状のポリシロキサン鎖等が例示される。置換もしくは非置換の１価の炭化水素基としては、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，デシル基，ドデシル基等の飽和脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の芳香族炭化水素基、及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、エポキシ基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基等を含む有機基で置換された基が例示される。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロパノキシ基、高級アルコキシ基等が例示される。鎖状または分岐鎖状のポリシロキサン鎖は、Ｌ１に該当しない鎖状または分岐鎖状のポリシロキサン鎖であって、ニ価の連結基によってシロキサンに結合し、シラノール末端またはトリメチルシロキシ末端またはｎ−ブチルジメチルシロキシ末端を有する、重合度１〜１００のジメチルポリシロキサン単位からなるポリシロキサン鎖構造を有するものが例示される。なお、当該ポリシロキサン鎖のメチル基の一部が、フェニル基、フッ素等のハロゲン原子、又は、エポキシ基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基等を含む有機基で置換されていても良い。【００５２】
本発明の共変性オルガノポリシロキサンは、更なる機能性の付与を目的として、シロキサンデンドロン構造を有する基（−Ｌ１）および親水性基（−Ｑ）以外の変性基を、Ｒ１として導入し、あるいは設計することが可能である。すなわち、Ｒ１が置換の一価炭化水素基である場合、その置換基は、前記に例示した有機基を、付与したい特性および用途に合わせて適宜選択することができる。例えば、化粧料原料として使用する場合に、使用感、感触や持続性の向上などを目的として、アミノ基、アミノエチルアミノプロピル基、カルボキシル基等で置換された一価炭化水素基を選択することができる。同様に、所謂中鎖アルキル基または長鎖アルキル基の有する使用感、肌上への感触または他の成分との親和性の向上を目的として、Ｒ１の一部としてメチル基、エチル基等の炭素原子数が１〜４のアルキル基の他に、炭素原子数が８〜２０のアルキル基を選択することができる。【００５３】
特に、Ｒ１は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基または一価フッ化炭化水素基であることが好ましい。Ｒ１に属する脂肪族不飽和結合を有しない一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基のようなアラルキル基が例示され、一価フッ化炭化水素基は、トリフルオロプロピル基、ペンタフルオロエチル基等のパーフルオロアルキル基が例示される。工業的には、Ｒ１がメチル基、エチル基、又は、フェニル基であることが好ましく、特に、全てのＲ１の９０モル〜１００％が、メチル基、エチル基、又は、フェニル基から選択される基であることが好ましい。【００５４】
一般式（１）において、Ｌ１で示される基はシロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基であり、ｉ＝１のときの上記一般式（２）で示されるシリルアルキル基として定義される。該シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基は、カルボシロキサン単位がデンドリマー状に広がった構造を包含し、線状あるいは単なる分岐状のポリシロキサン単位に比して、高撥水性を呈する官能基であり、親水性基との組み合わせのバランスの良さから、本願に係る共変性オルガノポリシロキサンに優れた油剤成分の増粘効果およびゲル化能を与えることができる。また、該シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基は、化学的に安定であるために幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができるという有利な特性を付与する官能基である。【００５５】
一般式（２）において、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、炭素原子数１〜６のアルキル基として、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル等の直鎖状、分岐状あるいは環状のアルキル基が挙げられる。【００５６】
一般式（２）において、ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃのとき１〜ｃの整数であり、階層数ｃは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｃ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｃのときはメチル基またはフェニル基である。特に、ｉ＝ｃのときはメチル基であることが好ましい。ａｉは０〜３の範囲の数である。【００５７】
階層数ｃは、工業的には１〜３の整数であることが好適であり、より好適には、１または２である。各階層数において、Ｌ１で示される基は以下のように表される。式中、Ｒ２およびＺは前記同様の基である。【００５８】
階層数ｃ＝１である場合、Ｌ１は下記一般式（２−１）で示される。
一般式（２−１）：
0005878760.tif 000019
【００５９】
階層数ｃ＝２である場合、Ｌ１は下記一般式（２−２）で示される。
一般式（２−２）：
0005878760.tif 000020
【００６０】
階層数ｃ＝３である場合、Ｌ１は下記一般式（２−３）で示される。
一般式（２−３）：
【化２６】
0005878760.tif 000021
【００６１】
式（２）において、ａｉは各々独立に０〜３の範囲の数であり、階層数が１〜３の場合における式（２−１）〜（２−３）で示される構造において、ａ１，ａ２およびａ３は各々独立に０〜３の範囲の数である。これらのａｉは特に０〜１の範囲の数であることが好ましく、ａｉが０であることが特に好ましい。【００６２】
一般式（２）、（２−１）〜（２−３）において、Ｚは、各々独立に２価の有機基であり、具体的には、ケイ素結合水素原子と、アルケニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等の不飽和炭化水素基を末端に有する官能基を付加反応させることにより形成される２価の有機基が挙げられるが、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基の導入法に応じて、これらの官能基に限らず、適宜選択することができる。より具体的には、Ｚは、各々独立に、下記一般式（５−１）〜（５−７）で示される２価の有機基から選ばれる基である。特に、Ｌ１におけるＺは、好適には、ケイ素結合水素原子と、アルケニル基の反応により導入される一般式（５−１）で示される２価の有機基である。同様に、Ｚはケイ素結合水素原子と、不飽和カルボン酸エステル基との反応により導入される一般式（５−３）で示される２価の有機基が好適である。一方、階層数ｃが２以上であり、Ｌ２〜ＬｃであるＬｉで示されるシリルアルキル基において、Ｚは炭素原子数２〜１０のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基，プロピレン基，メチルエチレン基またはヘキシレン基から選択される基であることが特に好ましく、エチレン基であることが最も好ましい。【００６３】
0005878760.tif 000022
【００６４】
式（５−１）〜（５−７）中、Ｒ６は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である。より具体的には、Ｒ６はエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基，メチルエチレン基，１−メチルペンチレン基，１，４−ジメチルブチレン基などの分岐状アルキレン基が例示され、Ｒ６がエチレン基，プロピレン基，メチルエチレン基またはヘキシレン基から選択される基であることが好ましい。【００６５】
式（５−５）〜（５−７）中、Ｒ７は、下記式で示される二価の有機基から選択される基である。
0005878760.tif 000023
【００６６】
一般式（１）において、Ｑは親水性基であり、二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基として定義される。かかる親水性基であるＱは、本願に係る共変性オルガノポリシロキサンに親水性を付与する部分であり、一般的に、親水性化合物から誘導される官能基である。上記の通り定義されるＱは、部分的に分子鎖末端が炭化水素により封鎖されていても良い、一価以上のアルコール類、ポリエーテル系化合物、ポリグリセリン系化合物、ポリグリシジルエーテル系化合物、親水性糖類から誘導される官能基が好適に例示できる。本願発明においては、油剤の増粘およびゲル化効果の点から、好適なＱは、ポリグリセンから誘導される基であり、Ｑがテトラグリセリン構造を有する親水基であることが特に好ましい。【００６７】
具体的には、Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基である。【００６８】
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ−    （３−１）【００６９】
上式（３−１）で示される親水性単位はオキシアルキレン単位である。式中、ｒは１〜６の範囲の数であり、２〜４の範囲の数であることがより好ましい。上式（３−１）で示される親水性単位は、Ｑである親水性基に１以上含有されることができる。【００７０】
0005878760.tif 000024
【００７１】
式（３−２）〜（３−４）中、Ｗは水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、水素原子であることが好ましい。特に、Ｗが水素原子である場合、空気下で酸化され難く、保存中にホルムアルデヒド等のアルデヒド類、ギ酸エステル類等のアレルギー抗原性化合物を経時的に生成し難いので環境適合性が高いという利点がある。【００７２】
上記構造式（３−２）〜（３−４）で示される親水性単位は、主としてグリセリンを含む多価アルコール類、ポリグリセリン類（ポリグリセロール類ともいう）、ポリグリシジルエーテル類またはこれらの末端水酸基を部分的に炭化水素基により封鎖した化合物から選択される親水性化合物から誘導される親水性基に含まれる親水性単位であるが、これらに限定されるものではない。【００７３】
一般式（１）において、Ｑは、例えば直鎖状のポリオキシアルキレン基のような分岐構造を有しない親水性基であってもよいが、ポリグリセロール基またはポリグリシジルエーテル基のように、当該官能基中の一部に分岐構造を有する親水性基であってもよい。【００７４】
より詳細には、Ｑは、二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が直鎖状に連結してなる親水性セグメントであってもよい。同様に、Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を１以上含有してなり、かつ下記構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位を有する親水性セグメントでもよい。【００７５】
0005878760.tif 000025
【００７６】
上記構造式（３−５）〜（３−７）、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される、少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、さらに、構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造またはポリグリシジルエーテル構造を形成していても良い。一例として、構造式（３−５）で示される一つの分岐単位および構造式（３−７）で示される二つの分岐単位を有し、樹状に分岐してなる親水基Ｑの構造を以下に示すが、樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造またはポリグリシジルエーテル構造がこれに限定されるものではないことは言うまでもない。【００７７】
0005878760.tif 000026
（式中、ｍは１〜５０の範囲の数である。）【００７８】
二価以上の連結基は、Ｑである親水性基に含まれる、ケイ素原子への結合部位であって、その構造は特に限定されるものではないが、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等のアルキレン基；エチレンフェニレン基、プロピレンフェニレン基等のアルキレンフェニレン基、エチレンベンジレン基等のアルキレンアラルキレン基；エチレノキシフェニレン基、プロピレノキシフェニレン基等のアルキレノキシフェニレン基；メチレノキシベンジレン基、エチレノキシベンジレン基、プロピレノキシベンジレン基などのアルキレノキシベンジレン基、さらには以下に示される基が例示される。なお、二価以上の連結基中のエーテル結合は、０〜３個までが好ましく、０または１個がより好ましい。【００７９】
0005878760.tif 000027
【００８０】
Ｑは、より好適には、下記構造式（４−１）〜（４−４）で示される親水性基であり、これらは一般に、ポリグリセリン系の化合物から誘導されてなる親水性基である。
0005878760.tif 000028
【００８１】
式（４−１）〜（４−４）において、Ｒ３は（ｐ＋１）価の有機基であり、ｐは１以上３以下の数である。かかるＲ３として、前記の二価以上の連結基と同一の基を例示することができる。【００８２】
特に好適には、ｐは１であり、好適なＲ３として下記一般式で示される２価の有機基から選択される基が例示できる。
0005878760.tif 000029
（式中、Ｒ６は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である。）【００８３】
Ｘ１はは各々独立に、下記一般式（３−２−１）〜（３−４−１）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、ｍは３〜５の範囲の数であり、特に好適には４である。
0005878760.tif 000030
【００８４】
Ｘ２は下記構造式（３−１）で表されるオキシアルキレン単位であり、ｑは０〜５０の範囲の数である。
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ−    （３−１）
式中、ｒは１〜６の範囲の数であり、Ｘ２がオキシエチレン単位またはオキシプロピレン単位であることが好ましい。また、Ｘ２が連続して結合しているしている場合には、式（３−１−１）で示されるポリオキシアルキレン単位としてＱに１種以上含まれることもできる。
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｔ１（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｔ２−      （３−１−１）
式中、ｔ１およびｔ２は各々０以上の数であり、（ｔ１＋ｔ２）は０〜５０の範囲の数であり、好ましくは０〜３０の範囲の数である。【００８５】
ここで、Ｘ１およびＸ２の結合の形式は、ブロック状であってもランダム状であってもよい。すなわち、Ｑである親水基は、上記一般式（３−２−１）〜（３−４−１）で表される親水性単位がブロック状に結合してなる親水性セグメントと、ポリオキシアルキレン単位からなる親水性セグメントが結合してなる親水性基であってもよく、これらを構成する単位がランダムに結合してなる親水性基であってもよい。例えば、−（Ｘ２）ｍ１−Ｘ１−（Ｘ２）ｍ２−Ｘ１−のような結合形式が例示できる。【００８６】
Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。【００８７】
本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンの油剤成分に対する増粘効果およびゲル化能の点から、特に好適な親水性基Ｑは、下記構造式（４−１−１）で表されるポリグリセリンから誘導されてなる親水性基である。
0005878760.tif 000031
【００８８】
式中、Ｒ３’は２価の有機基であり、前記同様の基が例示できる。Ｘ１，およびＲ４は前記同様の基であり、ｍは３〜５の範囲の数である。特に好適には、ｍは４であり、テトラグリセリン構造を有することが好ましい。【００８９】
本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンの油剤成分に対する増粘効果およびゲル化能の点から、上記の通り親水性基Ｑは、ポリグリセリン系化合物から誘導されてなる親水性基であることが好ましく、テトラグリセリンから誘導されてなる親水性基であることが最も好ましい。具体的には、ポリグリセリンモノアリルエーテル，ポリグリセリルオイゲノールであって、テトラグリセリン構造を有するポリグリセリン系化合物から誘導されてなる親水性基が例示できる。【００９０】
上記一般式（１）で表される、シロキサンデンドロン構造を有する基（−Ｌ１）および親水性基（−Ｑ）を有する共変性オルガノポリシロキサン共変性オルガノポリシロキサンは、油剤成分に対する増粘効果およびゲル化能の点から、そのオルガノシロキサン単位の重合度が２００以上であることが好ましく、下記構造式（１−１）で表される、直鎖状のポリシロキサン構造を有する共変性オルガノポリシロキサンが好適に例示される。【００９１】
構造式（１−１）
0005878760.tif 000032
【００９２】
式中、Ｒ１，Ｌ１およびＱは、各々独立に、前記同様の基であり、Ｌ１およびＱとして好適な官能基についても、前期と同様である。ＲはＲ１，Ｌ１およびＱから選択される基である。ただし、ｎ２＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＬ１である。また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱである。全てのＲ１の９０モル〜１００％が、メチル基、エチル基、又は、フェニル基から選択される基であることが好ましいが、更に高機能の共変性オルガノポリシロキサンを設計する目的で、Ｒ１の一部として炭素結合水素の一部がフッ素原子等のハロゲン原子、他の有機基によって置換された一価炭化水素基または長鎖アルキル基を選択することができ、かつ好ましい。また、Ｒ１の一部としてＳｉ原子に結合した水素原子（−Ｈ）が含まれていてもよい。【００９３】
式中、（ｎ１＋ｎ２＋ｎ３）は２００〜２，０００の範囲の数であることが好ましく、２００〜１，２００の範囲の数であることが特に好ましい。すなわち、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンの油剤成分に対する増粘効果およびゲル化能の点から、重合度２００以上の高分子量のオルガノポリシロキサンであることが好適である。【００９４】
特に、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンの油剤成分に対する増粘効果およびゲル化能の点から、ｎ１は２００〜２，０００の範囲の数であることが好ましく、２００〜１，０００の範囲であることがより好ましく、２５０〜８００の範囲であることがさらに好ましい。発明の効果の点から、ｎ１の最も好適な範囲は３００〜７５０である。【００９５】
ｎ２は１〜２５０の範囲の数であること、すなわち、側鎖部分に、シロキサンデンドロン構造を有する基（−Ｌ１）を１以上有することが油剤成分に対する増粘効果およびゲル化能の点から好ましく、ｎ２が１〜５０の範囲であることがより好ましく、３〜３５の範囲であることがさらに好ましく、５〜２５の範囲であることが特に好ましい。【００９６】
ｎ３は０〜１００の範囲の数であり、０〜５０の範囲の数であることが好ましく、０〜２０の範囲の数であることがより好ましい。但し、油剤成分に対する増粘効果およびゲル化能の点から、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱ１であることが必要である。ｎ３として、特に好適には、１〜２０の範囲の数である。【００９７】
特に、本願に係る共変性オルガノポリシロキサンを、油剤成分に対する増粘剤およびゲル化剤として使用する場合、特に好適には、下記構造式（１−１−１）または（１−１−２）で表される共変性オルガノポリシロキサンが例示される。
0005878760.tif 000033
【００９８】
式中、Ｚ，Ｒ１，Ｑは前記同様の基であり、Ｒは、Ｒ１，前記のＬ１およびＱから選択される基である。ｎ１，ｎ２およびｎ３は、２００≦ｎ１≦１０００，１≦ｎ２≦５０，０≦ｎ３≦２０となる範囲の数であり、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱである。【００９９】
上記の本願に係る共変性オルガノポリシロキサンは、反応性官能基を有するオルガノポリシロキサンに対して、分子鎖の片末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するシロキサンデンドロン構造を有する化合物および反応性官能基を有する親水性化合物を付加反応させることにより得ることができる。付加反応の種類は、特に制限されるものではないが、反応のコントロール、純度および収率の点から、ヒドロシリル化反応触媒の存在下において付加反応させることが好ましい。【０１００】
具体的には、本願に係る共変性オルガノポリシロキサンは、ヒドロシリル化反応触媒の存在下において、下記一般式（１’）
Ｒ１ａＨｂ＋ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２          （１’）
（式中、Ｒ１、ａ、ｂ及びｃは前記と同じ）で表される重合度２００以上のオルガノハイドロジェンシロキサン（ａ）と、反応性不飽和基を１分子中に１つ有する親水性誘導体（ｂ）と、反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン（ｃ）とを少なくとも反応させて得ることができる。【０１０１】
ここで、本願に係る共変性オルガノポリシロキサンは、反応性不飽和基を１分子中に１つ有する親水性誘導体（ｂ）および反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン（ｃ）が少なくとも共存する状態として、前記（ｂ）成分、前記（ｃ）成分および上記一般式（１’）で表される重合度２００以上のオルガノハイドロジェンシロキサン（ａ）を一緒に反応させるか、または前記オルガノハイドロジェンシロキサン（ａ）と前記（ｃ）成分｛前記（ａ）の珪素結合水素原子に対して０．９モル当量以下となる量｝とを少なくとも付加反応させた後、前記（ｂ）成分をさらに付加反応させることことにより、好適に製造することができる。【０１０２】
上記一般式（１’）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン（ａ）としては、下記構造式（１−１）’で表されるオルガノハイドロジェンシロキサンが好適に例示される。【０１０３】
構造式（１−１）’：
0005878760.tif 000034
【０１０４】
上式中、Ｒ１は、各々独立に、前記同様の基であり、Ｒ´はＲ１または水素原子から選択される基である。ｎ１，ｎ２，ｎ３は前記同様の数である。ただし、（ｎ２＋ｎ３）＝０のとき、Ｒ´の少なくとも一方は水素原子である。【０１０５】
反応性不飽和基を１分子中に１つ有する親水性誘導体（ｂ）は、末端アリルエーテル化ポリグリセロール・ポリエーテル共重合体、アリルポリグリセロール、アリルポリグリシジルエーテル等の分子鎖末端にアルケニル基等の反応性官能基を有する親水性化合物であり、公知の方法により合成することができる。本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンの油剤成分に対する増粘効果およびゲル化能の点から、ポリグリセリンモノアリルエーテル，ポリグリセリルオイゲノールが好ましく例示され、親水基部分にトリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリンから選択されるポリグリセリン構造を有することが好ましく、増粘効果およびゲル化能の点から、親水基部分にテトラグリセリン構造を有する親水性化合物であることが特に好ましい。【０１０６】
反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン（ｃ）は、具体的には、下記一般式（２’）で表される分子鎖末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するシロキサンデンドロン構造を有する化合物である。
一般式（２’）：
0005878760.tif 000035
【０１０７】
一般式（２’）中、Ｌ´１はメチル基またはｊ＝１のときの下記一般式（２’’）で示されるシリルアルキル基である。Ｚ’は二価の有機基である。
0005878760.tif 000036
式中、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｊはＬｊで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃ’のとき１〜ｃ’の整数であり、階層数ｃ’は１〜１０の整数であり、Ｌｊ＋１はｊがｃ’未満のときは該シリルアルキル基であり、ｊ＝ｃ’のときはメチル基またはフェニル基である。ａｊは０〜３の範囲の数である。Ｒ１は前記同様の基であり、一般式（２’’）においては、水素原子、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基であることが好ましい。特に好適には、メチル基または水素原子である。【０１０８】
ヒドロシリル化反応は、触媒の存在下で行うことが好ましく、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムなどの化合物を挙げることができ、その触媒活性が高いことから白金化合物が特に有効である。白金化合物の例としては、塩化白金酸；金属白金；アルミナ、シリカ、カーボンブラックなどの坦体に金属白金を坦持させたもの；白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ホスフイン錯体、白金−ホスファイト錯体、白金アルコラート触媒などの白金錯体を挙げることができる。触媒の使用量は、白金触媒を使用する場合、金属白金として０．５〜１００ｐｐｍ程度である。【０１０９】
また、上記の付加反応により得られた共変性オルガノポリシロキサンの粗製品は、水素化触媒の存在下、溶媒もしくは無溶媒中で水素添加反応による無臭化処理を行って精製することができ、臭気の低減および他の化粧料成分との相溶性が求められる外用剤用途で使用する場合にはかかる精製品が好ましく用いられる。また、当該無臭化処理の前工程または後工程として、共変性オルガノポリシロキサンの粗製品または水素添加物に対して、減圧下に窒素ガスを接触させて軽質物を留去するストリッピング工程を行うことが好ましい。【０１１０】
かかる水素添加反応、ストリッピング工程は、公知のオルガノポリシロキサン共重合体、ポリエーテル変性シリコーン類の精製に用いられる溶媒、反応条件、減圧条件等を特に制限なく用いることができ、また選択することができる。【０１１１】
また、上記の付加反応により得られた共変性オルガノポリシロキサンの粗製品は、酸性物質を加えて未反応の不飽和化合物を加水分解させたのち、減圧下に窒素ガスを接触させて軽質物を留去するストリッピング工程を行うことにより、簡便に低臭化する事も可能である。【０１１２】
上記の製造方法により得られた本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは、簡便に製造ができ、かつ原料の仕込みを変えるだけで容易にその変性率や変性基の種類を制御することができるので、機能性の分子設計が容易である。さらに、得られた共変性オルガノポリシロキサンは、、製造後に２相分離や未反応原料の沈降などがほとんど起こらず、化学的に安定で実用性に優れるという利点を有する。【０１１３】
本発明に係る新規な共変性オルガノポリシロキサンは、高撥水性を呈するシロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基と親水性基を同一分子内に有し、かつ、好適にはそのオルガノシロキサン単位の重合度が２００以上の高分子であるため、（Ｄ）油性原料に対する増粘剤またはゲル化剤として極めて有用である。【０１１４】
ここで、（Ｄ）油性原料に対する「増粘」および「ゲル化」という技術的効果は連続的な現象を伴うため、必ずしもその両者を明確に区別することはできない。一般的には、室温で液状であり、流動性を有する油剤の粘度が増大することを「増粘」と呼び、さらに増粘が進み、水飴状、クリーム状やペースト状の粘稠な流体状態を経た後、油剤がその流動性をほとんど失ってゲル状あるいは半固体状〜柔軟な固体状を呈する現象を「ゲル化」と呼ぶ。本発明に係る新規な共変性オルガノポリシロキサンは、その使用量や構造を選択することにより、油剤成分に対する増粘剤としても、ゲル化剤としても好適に使用することができる。例えば、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンを油剤成分に対して少量配合すれば増粘剤として機能し、大量に配合すれば、油剤成分をゲル化させることができる。【０１１５】
外用剤および化粧品の分野では、油性原料を増粘またはゲル化することにより、その外観、配合系、使用感および剤型に大きな効果と変化とをもたらすことができるため、油剤成分に対する増粘／ゲル化技術は重要度が高い。また、化粧料の形態を液状から水飴状、クリーム状、ペースト状、ゲル又は固体状など任意にコントロールできる自由度を化粧料の製造者に与え得ることから、油性原料に対する増粘／ゲル化技術は極めて重要度の高い技術である。【０１１６】
上記の油性原料を増粘させる技術効果は、本発明に係る新規な共変性オルガノポリシロキサンのオルガノシロキサン単位の重合度が２００以上の高分子である場合に特に顕著であり、少量の使用で油剤をゲル化させることができる。一方、オルガノシロキサン単位の重合度が３０〜１５０程度の共変性オルガノポリシロキサンであっても、ゲル化を望まない剤型において、油剤成分に対する増粘剤として用いることが可能であり、外用剤または化粧料に用いる油性原料に対する増粘剤として有用である。なお、ゲル化の程度はこれらの成分の使用量により制御可能である。さらに、本願に係る新規な共変性オルガノポリシロキサンは、各種の油性原料との相溶性に著しく優れるため、シリコーン系以外の油剤と混合した場合でも、相分離の問題を起こさないという利点を有する。【０１１７】
（Ｄ）油性原料は、本発明に係る新規な共変性オルガノポリシロキサンからなる増粘剤またはゲル化剤により増粘／ゲル化される成分であり、外用剤または化粧料に用いられる油性原料であれば特に制限されるものではない。特に好適な油性原料は油剤であり、（Ｄ１）固形油、ペースト状油、シリコーン油、炭化水素油、エステル油から選択される少なくとも１種の油剤が好適に例示できる。【０１１８】
本発明に係る増粘剤またはゲル化剤により増粘／ゲル化される油性原料は、より好適には、（Ｄ１−１）５〜１００℃で液状であるシリコーンオイル、炭化水素油またはエステル油から選択される１以上の油剤である。なお、これらの油剤に公知の植物性油脂類、動物性油脂類、高級アルコール類、液状脂肪酸、トリグリセライド、人工皮脂から選択される１種類または２種類以上を組み合わせて増粘させ、あるいはゲル化することができる。【０１１９】
（Ｄ）成分であるシリコーンオイルは、具体的には、下記一般式（１）で示される直鎖状オルガノポリシロキサンまたは一般式（２）で示される環状オルガノポリシロキサン及び一般式（３）で示される分岐状オルガノポリシロキサンが挙げられる。
0005878760.tif 000037
Ｒ１４−ｒＳｉ（ＯＳｉＭｅ３）ｒ                  （３）【０１２０】
（Ｄ）成分に係る上の式（１）〜（３）について、Ｒ１は、水素原子、水酸基又は炭素数２から３０の一価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、アルコキシ基及び（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｕＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−で示される基から選択される基であり、具体的には、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基などの飽和脂肪族炭化水素基；ビニル基、アリル基、ヘキセニル基などの不飽和脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基などの芳香族炭化水素基および、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子、エポキシ基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基などを含む有機基または２価の炭化水素基及び／または鎖状のポリジメチルシロキサン結合を介して結合されたトリメチルシロキシ基で置換された基が例示される。ｍは０から１０００の整数、ｎは０から１０００の整数、ｍ＋ｎが１から２０００の整数、ｘ、ｙは０、１、２又は３、ｐ及びｑは０〜８の整数で３≦ｐ＋ｑ≦８、ｒは１〜４の整数、ｕは０〜５００の整数である。【０１２１】
これらの構造を有するシリコーンオイルとして具体的には、環状オルガノポリシロキサンとしてヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１、１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ［３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル］テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔや６ｃｓｔなど低粘度〜１００万ｃｓｔなど高粘度のジメチルシリコーン）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体，トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン共重合体、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ドデシルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−１，３���ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン等が例示される。【０１２２】
（Ｄ）成分である炭化水素油としては、流動パラフィン，軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン，ワセリン，ｎ−パラフィン，イソパラフィン，イソドデカン、イソヘキサデカン、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリブテン，オゾケライト，セレシン，マイクロクリスタリンワックス，パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、スクワラン，スクワレン、プリスタン，ポリイソプレン等が例示される。【０１２３】
（Ｄ）成分であるエステル油としては、オクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル，ミリスチン酸イソプロピル，パルミチン酸イソプロピル，ステアリン酸ブチル，ラウリン酸ヘキシル，ミリスチン酸ミリスチル，オレイン酸オレイル，オレイン酸デシル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル，乳酸セチル，乳酸ミリスチル，フタル酸ジエチル，フタル酸ジブチル，酢酸ラノリン，モノステアリン酸エチレングリコール，モノステアリン酸プロピレングリコール，ジオイレイン酸プロピレングリコール，モノステアリン酸グリセリル，モノオレイン酸グリセリル，トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル，トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチルオクチル、パリミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール、ネオデカン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−１０、デカ（エルカ酸／イソステアリン酸／リシノレイン酸）ポリグリセリル−８、（ヘキシルデカン酸／セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール（ジステアリン酸エチレングリコール）、ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、水添ロジントリグリセリド（水素添加エステルガム）、ロジントリグリセリド（エステルガム）、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド油脂肪酸エチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等が例示される。【０１２４】
その他の油性原料として、油脂、高級アルコールおよび高級脂肪酸が例示できる。【０１２５】
天然動植物油脂類及び半合成油脂として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、オリーブスクワラン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバエステル、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。【０１２６】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。【０１２７】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。【０１２８】
本発明の油性原料の増粘剤またはゲル化剤は、上記の油性原料と公知の手段を用いて混合することにより、これらの油性原料を増粘又はゲル化してゲル状組成物を形成する。かかる増粘又はゲル化された油性原料には、さらに他の成分を配合することができることができる他、後に述べるように、水系組成物を調製するための化粧料製造用組成物（プレミックス）であるゲル状組成物として使用できる。【０１２９】
また、本発明の油性原料の増粘剤またはゲル化剤は、予め調製した外用剤または化粧料中に添加あるいは均一に分散されて、その外用剤等に含まれる油性原料を増粘又はゲル化することができる。特に、化粧品の油剤を増粘又はゲル化することにより、化粧料の粘度や固さを適度とし、その外観、配合性、使用感を向上することができ、また所望の剤型・化粧品の形態で実施することができる。【０１３０】
本発明の増粘剤またはゲル化剤において、その使用量・配合比は特に限定されないが、油性原料を含む全体の質量に対して１〜９９質量％の範囲内であることが好ましく、特には、５〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。なお、増粘の程度は、油性原料への配合量に応じて変化するので、油性原料を含む全体粘度、得られるゲル状組成物の硬さ（ゲルの粘弾性、弾力ある質感とも表現することができる化粧料の特質である）を所望の範囲に制御することができる。【０１３１】
本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは、単独で油性原料の増粘剤またはゲル化剤として用いることができるが、（Ｂ）粉体または着色剤と共に使用した場合、油剤に対する増粘／ゲル化という効果に加えて、得られる増粘された油剤あるいは油性ゲル状物中に、これらの粉状物を安定かつ均一分散させることができ、特に混合油剤系における粉体の凝集や沈降が起こらない安定性に優れた油中粉体分散物を与えることができる。さらに、該油中粉体分散物を皮膚に塗布した後も約１日程度は優れた化粧効果と違和感のない自然な肌感覚を持続させることのでき、優れた分散・固定化機能を発揮させることができる。【０１３２】
かかる（Ｂ）成分は、粉体または着色剤であって、主に化粧料に使用される粉体または着色剤であり、これらの粉体または着色剤は通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができるが、これらの粉体及び／または着色剤を顔料として配合する場合、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体から選択される１種類又は２種類以上を配合することが好ましい。【０１３３】
粉体または着色剤は例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）、有色顔料、パール顔料、有機変性粘度鉱物、金属粉末顔料等が挙げられ、さらにこれらの顔料を複合化したものも使用することができる。具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、シリコーンゴム球状粉体、ポリメチルシルセスキオキサンで表面を被覆したシリコーンゴム球状粉体、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、ベンガラ、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール系色素をレーキ���したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、雲母チタン、酸化鉄処理雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。【０１３４】
特に無機系粉体として、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等の紫外線を吸収散乱する粉体も挙げられる。さらに詳細には、無機系の紫外線防御成分は、前記の無機系の粉体顔料、金属粉末顔料などを紫外線分散剤として配合するものであっても良く、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、鉄ドーピング酸化チタンなどの金属酸化物、水酸化鉄などの金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレークなどの金属フレーク類、炭化珪素などのセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が１〜１００ｎｍの範囲にある微粒子金属酸化物もしくは微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。【０１３５】
有機変性粘度鉱物としては、例えば、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウムなどが挙げられる。これらの市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト：ナショナルレッド社製）、ベントン３８（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト：ナショナルレッド社製）等が挙げられる。【０１３６】
シリコーンゴム球状粉体（シリコーンエラストマー球状粉体と呼ばれることもある）としては、一次粒子径が０．１〜５０μｍの範囲にあるものが好ましい。かかるシリコーンゴム球状粉体の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のトレフィルＥ−５０６Ｓ，トレフィルＥ−５０８，９７０１  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ，９７０２  Ｐｏｗｄｅｒなどが挙げられる。また、シリコーンゴム球状粉体は水分散液の形態としても、本発明の化粧料で使用することができる。このような水分散液の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のＢＹ２９−１２９，ＰＦ−２００１  ＰＩＦ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎなどが挙げられる。本発明に係る化粧料に粉体のシリコーンエラストマーを添加すると、油剤に分散した時に得られるようなコクのある感触を与え、肌の凹凸を目立たなくし、かつ油剤と異なり油っぽいテカテカした質感や肌の油光りを抑制して自然な印象を与えるという利点がある。【０１３７】
これらのシリコーンエラストマーは、その目的に応じて、１種類または２種類以上を配合することができ、その目的および配合の意図に応じて、化粧料全体の０．０５〜２５質量％の範囲内で配合することが好ましく、０．１〜１５質量％の範囲で配合することが特に好ましい。【０１３８】
さらに、これらの粉体または着色剤には、撥水化処理がされていることが特に好ましい。また、これらの粉体及び／または着色剤同士を複合化したり、一般油剤や、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサン以外のシリコーン化合物、又はフッ素化合物、界面活性剤等で表面処理が行われたものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。【０１３９】
このような撥水化処理の例としては、前記の粉体及び／又は着色剤を各種の撥水化表面処理剤で処理したものが挙げられ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理などのオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理などの金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理などのシラン処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理などのフッ素化合物処理、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン処理などのアミノ酸処理、スクワラン処理などの油剤処理、アクリル酸アルキル処理などのアクリル処理などが挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。【０１４０】
これらの粉体または着色剤として、特に好適には、（Ｂ１）シリコーン樹脂粉末、シリコーンゴム粉末、有機樹脂粉末（シリコーン樹脂粉末を除く）、有機変性粘度鉱物、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、金属石鹸、無機体質顔料および無機着色顔料からなる群から選択される少なくとも１種の粉体または着色剤である。本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは、粉体または着色剤の分散安定性が良好なので、各種顔料を油剤と組み合わせて使用した場合、粉体の凝集・沈降や感触の悪化というデメリットを生じることなく、化粧料の色調及び被覆力の調整や感触を容易に調整することができる。特に、油剤成分の吸油能力に優れたシリコーン樹脂粉末、シリコーンゴム粉末などシリコーン系の粉体や、シルクパウダー、ナイロンパウダー、ポリメタアクリル酸メチル粉末、ポリエチレン粉末などの有機樹脂粉末と併用して油性原料の増粘／ゲル化に用いた場合、これらの粉体が有する粉っぽい感触を与えることなく、油性化粧料などの強い油性感を和らげ、塗布後の皮膚感覚・肌感覚をより自然な印象に近づけることができるという利点を有する。【０１４１】
成分（Ｂ）の配合量は剤型や化粧料の形態に応じて選択できるが、油性原料および本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンからなるゲル状組成物全体の０．１〜９９質量％となる範囲が好適である。【０１４２】
これらの粉体または着色剤を含むゲル状組成物は、そのままゲル状化粧料として用いることもでき、ゲル状化粧料の場合の配合量としては、化粧料全体の１０〜５０質量％の範囲が好適である。また、流動性の低い固体ゲル状化粧料として用いる場合には、５０〜８０質量％の範囲で粉体または着色剤を配合することができる。【０１４３】
本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンを含有してなるゲル化剤には、さらに、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤（成分（Ａ）に該当するものを除く）、架橋性オルガノポリシロキサン、シリコーン樹脂、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンワックス、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも１種を配合することができる。これらの（Ｃ）成分は、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンと油性原料との混合物との相溶性に優れ、ゲル状組成物に安定に配合することができる。【０１４４】
シリコーン系界面活性剤は、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサン以外のシリコーン系界面活性剤である。かかるシリコーン系界面活性剤は油剤の乳化や洗浄成分であり、代表的には、ポリオキシアルキレン変性シリコーン，ポリグリセリル変性シリコーン，グリセリル変性シリコーン，糖変性シリコーン、フッ素系界面活性剤，ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー，アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが例示される。好ましいシリコーン系界面活性剤としては、直鎖状のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（ポリオキシアルキレン基が側鎖及び／又は末端に結合した型のポリエーテル変性シリコーン）、ブロック共重合タイプのポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン共重合体、直鎖状のポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン（ポリオキシアルキレン基とアルキル基とが側鎖及び／又は末端に結合した型のアルキル／ポリエーテル変性シリコーン）などが例示される。この他、特許第４０８０５９７号公報（特開平１１−４９９５７号公報）、特開２００１−０１１２８１等に記載された特定のエラストマーシリコーンポリエーテル（市販品としては、ＤＣ  ９０１１  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ、米国ダウコーニング社製）も好ましく例示される。【０１４５】
架橋性オルガノポリシロキサンとしては、オルガノポリシロキサン鎖が架橋性成分等との反応により３次元架橋した構造のものであってポリオキシアルキレン単位などの親水部を有しない、非乳化性のものが好ましい。このような架橋性オルガノポリシロキサンであれば、希釈・性状などの物理的形態や製法等によらず制限なく使用できるが、特に好ましいものとしては米国特許第５６５４３６２号中に記載されているα，ω−ジエン架橋シリコーンエラストマー（市販品としては、ＤＣ  ９０４０  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ，ＤＣ  ９０４１  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ，ＤＣ  ９０４５  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ，ＤＣ  ９０４６  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ、米国ダウコーニング社製）が例示される。同様に、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、ＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  ｌａｂｅｌｉｎｇ  ｎａｍｅｓ）で（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−８〜３０／Ｃ６〜Ｃ３０アルキルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／Ｃ６〜Ｃ３０アルキルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／ポリグリセリン）クロスポリマー等が挙げられる。【０１４６】
一方、ポリエーテル化合物により架橋されてなる、乳化性の架橋性オルガノポリシロキサンを成分として化粧料に配合した場合、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは、界面活性剤あるいは界面活性剤助剤として機能するので、均一な乳化系を形成できる利点がある。さらに、架橋性オルガノポリシロキサンが界面活性剤として機能するので、少量の使用でも含水ゲル構造を安定に形成し、柔らかく、保水性に優れた含水化粧料またはエマルジョン化粧料を得ることができる利点がある。【０１４７】
一方、オルガノポリシロキサンまたはジエン等の不飽和炭化水素基により架橋されてなる、非乳化性の架橋性オルガノポリシロキサンを成分として化粧料に配合した場合、肌への密着感が改善される。さらに、他の油系原料との馴染みがよく、油系の全体が均一かつ安定に化粧料に配合することができる利点がある。【０１４８】
シリコーン樹脂としては、例えばトリアルキルシロキシ単位（Ｍ単位）、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）、モノアルキルシロキシ単位（Ｔ単位）、４官能性のシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂である固体状のシリコーン網状化合物であることが好ましい。なお、これらシリコーン樹脂のケイ素上の置換基はアルキル基だけでなく、置換アルキル基やフェニル基、アリール基などを含んでいてもよい。これらのうち特に、フッ素変性シリコーン樹脂、トリメチルシロキシケイ酸（ＭＱレジン）、ジメチルシロキシ基含有トリメチルシロキシケイ酸（ＭＤＱレジン）が使用性に優れていることから好ましい。本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンと共にシリコーン樹脂を配合した場合、シリコーン樹脂の配合に伴い、化粧料の感触、塗布部分への均一な密着性、粉体の肌へ密着性向上といった改善効果が得られる点で有用である。【０１４９】
アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーは具体的には、特許第４００９３８２号公報（特開２０００−０６３２２５号公報）中に記載されている、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体が、特に好ましく例示される。市販品としては、東レ・ダウコーニング社製のＦＡ  ４００１  ＣＭ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ａｃｒｙｌａｔｅ，ＦＡ  ４００２  ＩＤ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ａｃｒｙｌａｔｅなどが挙げられる。かかるアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーは単独で配合した場合、優れた造膜性を有するため、本発明に係る化粧料に配合することにより、塗布部に強固な化粧塗膜を形成することができ、耐皮脂性や耐摩擦性などの化粧持続性が大幅に改善される。【０１５０】
一方、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンとアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとを併用することにより、カルボシロキサンデンドリマー構造による強撥水性により、耐皮脂性等の表面保護特性が改善されると共に、本発明品の高い乳化安定性を維持できるため、塗布時には良好な感触と光沢感を与え、塗布された皮膚のしわ、毛穴などの凹凸を効果的に目立たなくできる利点がある。特に、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは、他の油剤、粉体または着色剤とアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーを好適に馴染ませるため、肌上におけるよれや化粧崩れを抑制できる利点がある。さらに、粉体または着色剤を本発明の共変性オルガノポリシロキサンとアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとを併用して、公知の方法を用いて処理することにより、配合安定性に優れた化粧料用粉体組成物を調製することができる。【０１５１】
アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーの配合量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、化粧料全体の１〜９９質量％の範囲内で配合することが好ましく、３０〜７０質量％の範囲で配合することが特に好ましい。【０１５２】
ポリアミド変性シリコーンとしては、例えば、米国特許５９８１６８０号中に記載されているシロキサンベースのポリアミドが例示され、市販品としては２−８１７８  Ｇｅｌｌａｎｔ，２−８１７９  Ｇｅｌｌａｎｔなど（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。かかるポリアミド変性シリコーンは、油溶性ゲル化剤同様に、油性原料、特にシリコーンオイルの増粘／ゲル化剤として有用である。【０１５３】
ポリアミド変性シリコーンは本発明の共変性オルガノポリシロキサンと併用することにより、シリコーンオイル等の油剤との親和性がさらに改善されるため、本発明に係る化粧料は、肌や毛髪に塗布した場合に、伸びとおさまりが良く、安定感と密着性に優れるものである。また、艶のある透明感と光沢に優れ、油性原料を含む化粧料全体の粘度や硬さ（柔軟性）を適宜調整することが可能となり、全体的に油っぽさ（油っぽいベタベタした感触）を抑制できるという品質上の利点がある。また、ポリアミド変性シリコーンと本発明の共変性オルガノポリシロキサンを使用することにより香料、粉体等の分散安定性が改善されるため、均一かつきめ細かい化粧感が長時間にわたって持続する特徴がある。【０１５４】
ポリアミド変性シリコーンの使用量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、油性原料のゲル化剤としての使用の場合、油剤等の油性成分１００質量部に対して、０．５〜８０質量部となる範囲であり、１〜５０質量部となる範囲がより好ましい。【０１５５】
本発明の化粧料で、目的に応じて使用するアルキル変性シリコーンワックスとしては、室温でワックス状のアルキル変性シリコーンであればよく、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル長鎖アルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチル長鎖アルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端長鎖アルキル変性ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。これらの市販品としては、ＡＭＳ−Ｃ３０  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘ，２５０３  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘなど（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。【０１５６】
本発明に係る共変性オルガノシロキサンとアルキル変性シリコーンワックスを併用することにより、油性原料との親和性が改善され、成形性、および各成分の均一分散性に優れるために長期保存安定性に優れた化粧料を得ることができる。特に、粉体または着色剤を含む系において、アルキル変性シリコーンワックスを含む系の分離が発生しにくいという品質上の利点を有し、かつ、保形強度に優れ、塗布時に滑らかで均一に伸びる油性化粧料を提供することができる。【０１５７】
本発明においては、上記アルキル変性シリコーンワックスは、化粧持ち効果及び高温安定性の点から、融点が６０℃以上であることが好ましい。その配合量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、化粧料全体に対して通常１〜５０質量％の範囲で配合可能である。油性化粧料の成形性および化粧持ちの改善を図るために、５〜４０質量％の範囲で配合することが好ましい。また、上記アルキル変性シリコーンワックスは、前記のアルキル変性シリコーン等の、長鎖アルキル基を有するシリコーン油、架橋性オルガノポリシロキサン類との親和性に富むため、これらの任意成分と併用することも好ましい。【０１５８】
アルキル変性シリコーンレジンワックスとしては、例えば、特表２００７−５３２７５４号公報に記載されているシルセスキオキサン樹脂ワックスが好ましく挙げられる。【０１５９】
アルキル変性シリコーンレジンワックスを本発明のオルガノシロキサン共重合体と併用し、本発明の化粧料に配合することにより皮膚または毛髪に対するコンディショニング効果を改善し、肌理細やかでしっとりとした感触を付与する利点がある。【０１６０】
本発明においては、上記アルキル変性シリコーン樹脂ワックスの配合量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、化粧料全体に対して通常０．５〜５０質量％の範囲で配合可能である。化粧料の皮脂耐久性および肌理細やかな感触の実現のために、１〜３０質量％の範囲が特に好ましい。【０１６１】
（Ａ）本発明にかかる油性原料の増粘剤またはゲル化剤、任意で（Ｂ）粉体または着色剤、さらに任意で（Ｃ）シリコーン系界面活性剤（成分（Ａ）に該当するものを除く）、架橋性オルガノポリシロキサン、シリコーン樹脂、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンワックス、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも１種および（Ｄ）油性原料を用いてゲル状組成物である外用剤／化粧料原料を形成させた後、更にはこのゲル状化粧料に任意量の（Ｅ）低級一価アルコールおよび有機系多価アルコール性化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物と水を混合して希釈する事により、ペースト状、クリーム状、乳液状などより粘性の低い任意の形態の化粧料、好適にはエマルジョン化粧料を容易に得る方法を提供することができる。【０１６２】
さらに、該ゲル状組成物には、（Ｆ）紫外線吸収剤、（Ｇ）ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種の化合物、（Ｈ）有機系の皮膜形成剤、（Ｊ）アミノ酸及び／又はその塩、無機塩、有機酸及び／又はその塩、水溶性高分子、からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を配合することができ、これらの成分を含有してなるゲル状化粧料およびを容易かつ安定に得ることができる。【０１６３】
同様に、（Ａ）本発明にかかる油性原料の増粘剤またはゲル化剤、任意で（Ｂ）粉体または着色剤および（Ｄ）油性原料を用いてゲル状組成物である外用剤／化粧料原料を形成させた後、更にはこのゲル状化粧料に任意量の（Ｅ）低級一価アルコールおよび有機系多価アルコール性化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物，水および（Ｋ）生理活性物質を混合して希釈する事により、ペースト状、クリーム状、乳液状などより粘性の低い任意の形態の化粧料、好適にはエマルジョン化粧料を容易に得る方法を提供することができる。【０１６４】
本発明に係るゲル状組成物は、含水化粧料を調製するための化粧料製造用組成物（プレミックス）であり、特殊な高圧乳化装置を用いることなく簡便な撹拌装置、混合装置により安定な含水化粧料を形成でき、乳化・分散条件の最適化検討がほぼ不要であるという利点がある。さらに、本発明に係るゲル状組成物を用いて製造される化粧料は、経日安定性、感触、保湿性、製品の外観等に優れた含水化粧料、特には油中水型エマルジョン化粧料であり、前記の各成分を安定かつ容易に配合してなる含水化粧料である。【０１６５】
以下、本発明に係るゲル状組成物の配合成分について説明する。【０１６６】
（Ｅ）成分は低級一価アルコールおよび有機系多価アルコール性化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、該成分を含有してなるゲル状組成物は、自己乳化特性がさらに改善され、安定な油中水型エマルジョン化粧料を製造する場合に必須となる乳化の諸条件を詳細に検討することがほぼ不要であるという利点を有する。【０１６７】
低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、ｓ−ブタノール等が例示され、多価アルコールとしては、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ジブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の３価アルコール、ペンタエリスリトール、キシリトール等の４価以上の多価アルコール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、マルトトリオース、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解物、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコールが挙げられる。さらに、これら低分子多価アルコールのほかに、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体等が例示される。なお、多価アルコールは化粧料の保存安定性を改善する目的で、５〜３０質量％程度配合することができ、本発明の好ましい実施の一形態に含まれる。【０１６８】
成分（Ｅ）として好ましくはエタノール、イソプロパノール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールであり、乳化物の安定性を高めることができる。なかでも、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールは保湿効果も有するためより好ましい。また、エタノールと前記のエタノール以外の成分（Ｅ）とを５／５〜９．９／０．１の質量比で混合して併用することも、ゲル状組成物の自己乳化特性の点から好ましい。さらに、エタノールと前記のエタノール以外の生理学的に許容できる親水性媒体との質量比が６／４以上であることが、ゲル状組成物の自己乳化特性の点からは特に好ましい。【０１６９】
水は、人体に有害な成分を含有せず、清浄であればよく、水道水、精製水、ミネラルウォーター、海洋深層水等が例示される。成分（Ｅ）であるエタノールのような低級アルコールを高濃度に含有するゲル状組成物は引火性が高いが、水を含有すると引火点が低下して、製造時、貯蔵時、運送時の安全性が高くなる。また、水溶性のイオン性界面活性剤等の水溶性成分を、予め水に分散させてゲル状組成物に配合することが可能である。【０１７０】
なお、本発明に係る化粧料が、上記のゲル状組成物を、追加の水と混合することにより製造されるような化粧料、特には油中水型エマルジョン化粧料である場合には、化粧料製造用組成物としてのゲル状組成物中に含まれる水と化粧料製造時に追加された水の両方を含むものである。これらの水は化粧料中において区別することができないことはいうまでもない。【０１７１】
本発明に係るゲル状組成物は、好適には（Ａ）本発明に係る油性原料の増粘剤またはゲル化剤１０〜７０質量％と、（Ｄ）油性原料３０〜８０質量％と、（Ｅ）低級一価アルコール及び有機系多価アルコール性化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜２０質量％および水０〜２０質量％を含有してなるゲル状組成物である。【０１７２】
本発明に係るゲル状組成物は、より好適には（Ａ）本発明に係る油性原料の増粘剤またはゲル化剤２０〜５０質量％と、（Ｄ）油性原料４０〜６０質量％と、（Ｅ）低級一価アルコール及び有機系多価アルコール性化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物５〜１５質量％および水５〜１５質量％を含有してなるゲル状組成物である。【０１７３】
以下、本発明に係るゲル状組成物の任意成分について説明する。（Ｆ）紫外線防御成分には、無機系の紫外線防御成分と有機系の紫外線防御成分がある。無機系の紫外線防御成分は、前記の（Ｂ）成分として示した無機系の粉体顔料、金属粉末顔料などを含む紫外線分散剤であり、（Ｆ２）有機系の紫外線防御成分は、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系；パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等のＰＡＢＡ系；４−（２−β−グルコピラノシロキシ）プロポキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２、２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２−［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−イソブトキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（別名；パラメトキシケイ皮酸オクチル）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系；２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等のベンゾイルメタン系；２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル（別名；オクトクリレン）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、これらの高分子誘導体、及びシラン誘導体が例示される。有機系紫外線吸収剤は一般に高極性であり、難溶性であ���事から、従来は希望する配合量を油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化化粧料に安定に高配合する事は難しかった。しかし、カルボシロキサンデンドロン構造を有する基と長鎖アルキル基と親水基とを有する本発明の共変性オルガノポリシロキサンを乳化機能のある増粘・ゲル化剤として使用し、かつエステル油など中極性油をつなぎ剤として併用すれば、油相がシリコーン油や炭化水素油などの低極性油を含んでいる場合であっても安定な、紫外線吸収剤配合Ｗ／Ｏゲル状乳化化粧料を得ることができる。この場合の配合量の目安としては、有機系紫外線吸収剤０．１〜１０質量％、つなぎ剤を０．００５〜５質量％とすることが好ましい。【０１７４】
前記の有機系紫外線防御成分をポリマー粉末中に含有するものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径は０．１〜５０μｍの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂が例示される。有機系紫外線防御成分を０．１〜３０質量％の範囲で含有するポリマー粉末が好ましく、特にＵＶ−Ａ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを含有するポリマー粉末が好ましい。特に、無機系と有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましく、ＵＶ−Ａに対応した紫外線防御成分とＵＶ−Ｂに対応した紫外線防御成分を併用することがさらに好ましい。【０１７５】
（Ｇ）ショ糖脂肪酸エステルまたはポリグリセリン脂肪酸エステルはノニオン性界面活性剤として機能する成分であり、脂肪酸の炭素数が１２以上のものが好ましく、１２〜２０のものがより好ましい。これらは、高内水相型のＷ／Ｏゲル状乳化化粧料の安定性を更に向上させる上で有用である。（Ｇ１）ショ糖脂肪酸エステル例としては、ショ糖ジオレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ糖ジパルミチン酸エステル、ショ糖ジミリスチン酸エステル、ショ糖ジラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル等が挙げられる。（Ｇ２）ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、平均重合度が２〜１０のポリグリセリンと、脂肪酸（例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、およびリノール酸から選択される脂肪酸類）とのエステルである。ポリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル等が挙げられる。これらの脂肪酸エステル類は、単独又は混合して用いることができる。【０１７６】
（Ｈ）有機系の皮膜形成剤は、皮膚または毛髪上に高分子皮膜を形成する成分であり、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アルキルコポリマー、シリコーン生ゴム（シリコーンガムともいう）を例示することができる。【０１７７】
シリコーン生ゴムとしては、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）を有する置換又は非置換のオルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルフロロアルキルポリシロキサン等、または、それらの微架橋構造を有したものなどが挙げられ、中でも、重合度３，０００〜２０，０００のジメチルポリシロキサン生ゴムが好ましい。【０１７８】
シリコーンガムは、超高重合度であるため、毛髪や皮膚に対する残留性に優れ、通気性に優れた保護膜を形成する。このため、特に毛髪に艶と光沢を与え、使用中および使用後に髪全体に張りとコシのある質感を付与することができる成分である。【０１７９】
シリコーンガムの配合量は化粧料全体の０．０５〜３０質量％の範囲であり、好適には１〜１５質量％の範囲である。なお、シリコーンガムは予め乳化工程（乳化重合も含む）を経て調製された乳化組成物を使用すれば配合がしやすく、本発明においても各種化粧料に安定に配合することができる。特に、本発明の化粧料が毛髪化粧料等である場合、シリコーンガムの配合量が前記下限未満では、特有の感触や毛髪に対する光沢付与効果が不十分となる場合がある。【０１８０】
（Ｊ）アミノ酸及び／又はその塩、無機塩、有機酸及び／又はその塩、水溶性高分子、からなる群から選択される少なくとも１種の化合物は、外用剤または化粧料の任意成分であり、化粧料の機能に応じて適宜配合することができる。【０１８１】
アミノ酸はグリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等のアミノ酸及び／又はその塩が例示される。【０１８２】
無機塩は、塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩またはアンモニウム塩等があげられる。好ましい無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化アンモニウム等の塩化物、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸亜鉛、硫酸アンモニウム等の硫化物、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、硝酸アンモニウム等の硝酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸化物、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム等のリン酸化物があげられ、中でも、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムが特に好ましい。【０１８３】
有機酸は、酢酸、乳酸、クエン酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、酒石酸等の酸であり、有機酸塩としては、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、アスコルビン酸ナトリウム等のほか、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム等のα−ヒドロキシ酸塩類、アスパラギン酸ナトリウム、アスパラギン酸カリウム、アスパラギン酸マグネシウム、アスパラギン酸カルシウム、グルタミン酸ナトリウム、グルタミン酸カリウム、グルタミン酸マグネシウム、グルタミン酸カルシウム、アルギニン−グルタミン酸塩、オルニチン−グルタミン酸塩、リジン−グルタミン酸塩、リジン−アスパラギン酸塩、オルニチン−アスパラギン酸塩等のアミノ酸塩類、アルギン酸ナトリウムなどが例示される。【０１８４】
水溶性高分子は、所望の剤形の化粧料を調製したり、水相の安定化や屈折率の調整のほか、皮膚や毛髪等に対する感触やうるおい、コンディショニング効果の改善など化粧料の使用感を向上させる目的でも配合され、通常の化粧品に使用されるものであれば、両性、カチオン性、アニオン性、非イオン性、水膨潤性粘土鉱物のいずれであっても用いることができ、１種類又は２種類以上の水溶性高分子を併用することもできる。これらの水溶性高分子は、含水成分の増粘効果を有するため、特にゲル状の含水化粧料、油中水型エマルジョン化粧料、水中油型エマルジョン化粧料を得る場合に有用である。【０１８５】
両性水溶性高分子としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体）、メタクリル酸誘導体（例えば、ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等）が例示される。【０１８６】
カチオン性水溶性高分子としては、第４級窒素変性ポリサッカライド（例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（例えば、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）が例示される。【０１８７】
アニオン性水溶性高分子としては、ポリアクリル酸またはそのアルカリ金属塩、ポリメタアクリル酸またはそのアルカリ金属塩、ヒアルロン酸またはそのアルカリ金属塩、アセチル化ヒアルロン酸またはそのアルカリ金属塩、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体の加水分解物などの脂肪族カルボン酸またはその金属塩の水溶性重合体、カルボキシメチルセルロース又はそのアルカリ金属塩、メチルビニルエーテル−マレイン酸ハーフエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、カルボキシビニルポリマーが例示される。【０１８８】
非イオン性水溶性高分子としては、ポリビニルピロリドン、高重合ポリエチレングリコール、ＰＥＧ／ＰＰＧ−３６／４１ジメチルエーテル、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、セルロース又はその誘導体（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース）、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、グァーガム、ペクチン、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジュランガム、デキストラン、クインスシードガム、トラガントガム、キチン・キトサン誘導体、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等）、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然の高分子化合物が例示される。【０１８９】
水膨潤性粘土鉱物は無機系水溶性高分子であって、三層構造を有するコロイド含有ケイ酸アルミニウムの一種で、一般的に、下記式（１）で表されるものが例示される。
（Ｘ，Ｙ）２−３（Ｓｉ，Ａｌ）４Ｏ１０（ＯＨ）２Ｚ１／３・ｎＨ２Ｏ
（１）
（ただし、Ｘは、Ａｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、または、Ｃｒ（ＩＩＩ）であり、Ｙ  は、Ｍｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ、Ｚｎ、または、Ｌｉであり、Ｚは、Ｋ、Ｎａ、または、Ｃａである）
このような無機系水溶性高分子として、具体的には、ベントナイト、モンモリロナイト、パイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、無水ケイ酸が例示され、これらは天然物および合成物のいずれであってもよい。【０１９０】
前記の各成分からなるゲル状組成物は、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機等の装置により、機械力を用いて水と混合することができる。【０１９１】
本発明の化粧料の製造方法において、水の使用量・配合比は限定されないが、前記の各成分を含有してなるゲル状組成物１００質量部と水０．１〜４０００質量部、好適には５〜２０００質量部を混合することができる。得られるゲル状組成物は、水中油型エマルジョン、油中水型エマルジョン等の形態を取ることが可能であるが、特に、油中水型エマルジョンの形態を安定に形成できる点で極めて有用である。【０１９２】
本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンを含有するエマルジョン組成物は、外用剤組成物、特に化粧料または化粧料原料として好適に使用することができる。当該エマルジョン組成物は、その水相または油相に、他の化粧料原料成分を配合することができ、これらの化粧料原料成分を含むエマルジョン組成物は、本願発明に包含される。【０１９３】
さらに、本発明の共変性オルガノポリシロキサンを含有するエマルジョン組成物は、水相を構成する各成分と、油相を構成する各成分とを独立に混合した後、両相の室温における屈折率の差を０．００２０単位以下に調整して乳化することにより、その透明性を調整することができる。すなわち、本発明は、水相と、上記の（Ａ）成分および（Ｄ）油性原料を含む油相とを、独立に混合した後、両相の２５℃における屈折率の差を０．００２０単位以下になるように調整して乳化することを特徴とする、エマルジョン組成物の透明性調整方法を含む。【０１９４】
より具体的には、本発明のエマルジョン組成物の透明性調整方法は、以下の（ｉ）〜（ｉｖ）の手順を含む。
（ｉ）本願に係る共変性オルガノポリシロキサン、（Ｄ）油性原料を含有する油相の構成成分を当該技術において既知の任意の方法によって混合する。この際に、油相全体がゲル化あるいは増粘していても良い。すなわち、水相成分を含まない限り、油相はゲル状組成物であってよい。同様に、水相を構成する各成分も別の容器中で混合する。
（ｉｉ）室温（２５℃）において、各相の屈折率（ＲＩ）を別々に測定する。
（ｉｉｉ）これら二相の屈折率の差が、少なくとも０．００２０単位内にあるように、各相の屈折率の調整を行い、最終混合物の光学的透明性を確保する。
（ｉｖ）これらニ相を乳化する。乳化は、所望の乳化手段により行うことができるが、一般的には、剪断ミキサー等の機械的手段を用いて撹拌しつつ、該水相を該油相中に徐々に注入することによってこれら二相をエマルジョンとして合体させる。【０１９５】
本発明のエマルジョンの透明性調整方法は、特に、油中水型のエマルジョン組成物の調製において好適に用いることができ、得られたエマルジョン組成物をホモジナイザー又は他の適当な装置で高剪断条件下にて処理し、その透明性及び安定性を更に改善することができる。また、上記の手順（ｉｉｉ）において、半透明〜高透明性のエマルジョンを調製する場合には、これら二相の屈折率の差が相互に少なくとも約０．００２０の屈折率（ＲＩ）単位内にあること、好ましくは約０．０００１０の単位内にあること、もっとも好ましくは両者間に屈折率の差がないことである。【０１９６】
一方で、白色エマルジョンの調製等が必要な場合、エマルジョンの透明性が特に要求されない用途においては、各相の屈折率調整を行うことなく乳化処理を行い、不透明のエマルジョン組成物を得ることもできる。【０１９７】
屈折率の調整は、簡便には、水相を追加量の水で希釈することで行うことができるが、さらに、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンを含有するエマルジョン組成物は、その水相又は油相に屈折率（ＲＩ）調整剤を配合し、油相と水相の屈折率の差を調整し、エマルジョン組成物の光学的透明性を確保することができる。すなわち、両相の屈折率の差が０あるいは非常に小さい場合には、エマルジョン組成物は全体として、透明または半透明となる。【０１９８】
屈折率調整剤の種類および使用量は水相及び油相の屈折率に応じて変動し、一般に光学的透明性を得るように水相及び油相の屈折率を調整するに足る量で存在させる。【０１９９】
屈折率調整剤は該組成物の水相の屈折率の値を高める作用をもつ化合物または該組成物の油相の屈折率の値を低下させる成分であれば、特に制限なく使用することができる。また、屈折率調整剤の添加は、前記の手順（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれの段階で行っても良いが、実用的には、手順（ｉｉｉ）において屈折率調整剤を用いて各相の屈折率を調整することが好ましい。【０２００】
水相の屈折率調整剤として用いられる成分として、多価アルコール類およびその誘導体、糖アルコール類およびその誘導体、ポリオキシアルキレン基含有アルコール類、ポリオキシアルキレン基含有エーテル類、シリコーン−ポリエーテル共重合体、任意の水溶性の極性型物質、水溶性無機塩、有機酸塩およびアミノ酸等が例示できる。これら水相の屈折率調整剤は１種以上を組み合わせて使用してもよい。すなわち、前記の化粧料原料成分の一部である成分は、これらの水相の屈折率調整剤としても、好適に用いることができる。【０２０１】
より具体的には、水相の屈折率調整剤は、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、２−メチル−１，２−ペンタンジオール、３，３−メチル−１，２−ブタンジオール、４−メチル−１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、３−フェニル−１，２−プロパンジオール、グリセロールイソプロピルエーテル、グリセロールプロピルエーテル、グリセロールエチルエーテル、グリセロールメチルエーテル、グリセロールブチルエーテル、グリセロールイソペンチルエーテル、ジグリセロールイソプロピルエーテル、ジグリセロールイソブチルエーテル、トリグリセロールイソプロピルエーテル、アルキルキシリトールエーテル、アルキルソルビトールエーテル、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、マルチトール、マルトトリオース、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、シリコーン−ポリエーテル共重合体又は任意の水溶性−極性型物質、塩化ナトリウムのような水溶性無機塩や有機酸塩、アミノ酸等も使用し得る。【０２０２】
油相の屈折率調整剤として用いられる成分として、本発明における油剤として例示したものや、通常化粧料に用いられる油脂、高級アルコール、高級脂肪酸、有機系の親油性界面活性剤等から選ばれるものが例示できる。ただし、油相の屈折率調整に用いるため、エマルジョンの油相の基油として用いた油剤とは異なる油剤である。これら水相の屈折率調整剤は１種以上を組み合わせて使用してもよい。また、油相の屈折率調整の目的で、２種の基油の混合物を用いても良い。【０２０３】
油相の屈折率調整剤は、具体的には、シリコーン油、ミリスチン酸ラウリルやセバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、安息香酸Ｃ８〜Ｃ１８アルキル類などのエステル油、鉱油やポリデセン、水素化ポリイソブテンなどの炭化水素油、オレイルアルコール、バチルアルコール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、オクチルドデカノールなどの長鎖アルコール、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルやＰＰＧ−１４ブチルエーテル、ＰＯＥ（２０）トリイソステアリン酸グリセリル又は他の混合物である。【０２０４】
同様に、本発明のゲル状組成物、水および（Ｋ）生理活性物質を混合して希釈する事により、ペースト状、クリーム状、乳液状などより粘性の低い任意の形態の外用剤、化粧料、好適にはエマルジョン化粧料を容易に得る方法を提供することができる。具体的には、前記の各成分を含有してなるゲル状組成物１００質量部と水０．１〜４０００質量部、（Ｋ）生理活性物質０．００１〜１．０質量部を混合することにより外用剤を得ることができる。なお、油相成分と水相成分の屈折率を調整することで、透明性に優れたエマルジョン化粧料を得られることは前記の通りである。【０２０５】
（Ｋ）生理活性物質としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、制汗活性成分、デオドラント剤、抗炎症剤、老化防止剤、美白剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、発毛剤、育毛剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。かかる生理活性物質として好適には、抗炎症剤、老化防止剤、美白剤、発毛剤、育毛剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、ビタミン類、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤および酵素からなる群から選択される１種類以上の生理活性物質である。【０２０６】
特に、本発明に係る化粧料が制汗剤である場合、あるいは、その目的に応じて、制汗活性成分、デオドラント剤を配合することが好ましい。【０２０７】
制汗活性成分は、アルミニウムクロルハイドレート又はアルミニウム−ジルコニウムテトラクロルハイドレックスグリシン（ＺＡＧ）などの収斂性の塩が例示できるが、アルミニウム、ハフニウム、亜鉛及びジルコニウム塩、たとえばアルミニウムハライド、アルミニウムヒドロキシハライド、ジルコニウムハライド、ジルコニウムオキシハライド、ジルコニウムヒドロキシハライド、水酸化ジルコニルハライド、塩化アルミニウムジルコニウム、乳酸ジルコニウム−アルミニウム、塩基性アルミニウムハライド、例えばＡｌ２（ＯＨ）５Ｃｌ、臭化アルミニウム、緩衝硫酸アルミニウム、ミョウバン、焼ミョウバン及びそれらの種々の水、アルコール又はグリシン錯体（例えば、アルミニウム、ジルコニウム及びグリシンを含むアルミニウム・ジルコニウムクロロハイドレートとグリシンとのコンプレックス（ＺＡＧコンプレックス））なども使用することが出来る。これらの制汗活性成分は、１種または２種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明に係る制汗剤組成物が油中水エマルジョン型制汗剤組成物である場合、これらの制汗活性成分は水相成分の一つである。一方、大豆抽出物やイソフラボン類も制汗効果を有する事が知られている。これらは水溶性が低いため油相に溶解させて使用するのが好ましい。【０２０８】
本発明において、上記制汗活性成分の配合量は、発汗の減少を与えるに足る量であって、かつ、その含有量が少量に抑制されていることが、パーソナルケア組成物においては好適でありうる。具体的には、制汗剤組成物において、制汗効果と感触の点から、化粧料全体の５〜２５質量％の制汗活性成分を含有することが好適である。水溶性の制汗活性成分の場合、経済的理由からは、制汗効果を維持しつつ該組成物中の水の割合を最大限に高めることが好ましいが、制汗活性成分を水相に対する飽和量付近まで添加することもできる。【０２０９】
本発明の化粧料、特に制汗剤組成物においては、前記の制汗成分と共に、又は制汗成分に代えて、デオドラント剤を配合できる。デオドラント剤は、消臭剤、香料、汗による臭いを防止又は除去する物質を挙げることができる。このようなデオドラント剤は、抗菌剤（殺菌剤又は防かび剤）、静菌剤、臭い吸着物質、消臭剤、香料などであり、腋臭、汗臭、足臭のような体臭防止の目的で配合される。なお、これらのデオドラント剤は、制汗剤以外の化粧料においても有用であり、本発明の化粧料に好適に配合しうることは言うまでもない。【０２１０】
抗菌剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルピリジニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−パルミトイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルグリシン、Ｎ−ラウロイルサルコシンカリウム、トリメチルアンモニウムクロライド、アルミニウムクロロヒドロキシ乳酸ナトリウム、クエン酸トリエチル、トリセチルメチルアンモニウムクロライド、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、３，４，４’−トリクロロカルバニリド（トリクロカルバン）；Ｌ−リジンヘキサデシルアミド等のジアミノアルキルアミド；クエン酸、サリチル酸、ピロクトース等の重金属塩、好ましくは亜鉛塩、及びそれらの酸、ピリチオンの重金属塩、好ましくはピリチオン亜鉛、フェノール硫酸亜鉛、エチルパラベン、ブチルパラベン、ヒノキチオール、ファルネソール、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、プロポリス、リゾチーム、塩化リゾチーム、リゾチームとビタミンＥ又はその誘導体とを組み合わせたもの、リゾチームとα−ヒドロキシ酸などの有機酸を組み合わせたもの等が挙げられる。【０２１１】
静菌剤としては、例えば１−ヘプチルグリセリルエーテル、１−（２−エチルヘキシル）グリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、１−デシルグリセリルエーテル及び１−ドデシルグリセリルエーテルなどのグリセリルモノアルキルエーテルなどを使用する事が出来る。【０２１２】
臭い吸着物質は臭気原因物質を吸着して臭気を低減する物質であれば、特に制限なく用いることができ、これらは、既に記述した無機粉体や有機高分子の一部であって、同様の性質を示すものが含まれる。【０２１３】
例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ゼオライト、メタケイ酸アルミン酸、無水ケイ酸、コロイダルシリカ、タルク、マイカ、ヒドロキシアパタイト、セルロース、トウモロコシデンプン、シルク、ナイロン末、架橋性オルガノポリシロキサン粉体、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体などは、臭い吸着物質として使用できる。同様に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩等の炭酸塩及び炭酸水素塩、アンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩等も使用でき、これらの臭い吸着物質のナトリウム塩及びカリウム塩がより好ましい。また、銀、銅、亜鉛、セリウム等の金属イオンを担持させた有機あるいは無機の多孔質粒子（例えば、銀イオン担持ゼオライト、銀イオン／亜鉛イオン／アンモニウムイオン担持ゼオライト）や、銀カンクリナイトを含む針状結晶の集合体などを用いることもできる。これらは抗菌剤としても臭い吸着物質としても作用する点で、デオドラント剤として好適に使用できる。【０２１４】
更には、ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン、米発酵液を含む酒粕エキスや褐藻エキス、ケイヒ、チョウジ、ウイキョウ、ショウキョウ、ハッカ、ユズ、ゲンチアナ、アンズ、ユーカリ、クララ、クワ、アルエア、セージ、ローマカミツレ、オウゴン、ゴバイシ、クチナシ、ハマメリス、ハーブなどの動物・植物・微生物・菌類由来の各種抽出物等も、デオドラント剤として好適に使用できる。これらの成分の一部は、後述する生理活性成分と重複するが、デオドラント剤としての作用効果を目的として、これらの抽出物を選択することは化粧料の組成設計上、有用であり、かつ好ましい。【０２１５】
臭い吸着物質は全組成中に０．００１〜６０重量％含有するのが好ましく、０．０１〜３０重量％、更に０．０１〜３重量％含有するのがより好ましい。臭い吸着物質の含有量がこの範囲内にあれば、製剤の強度や感触を悪化させることなく、消臭性能を向上させることができる点で、有用である。【０２１６】
適切な香料は、公知の、又はそうでなければ発汗に伴う悪臭をマスキングするのに有効な、又はそうでなければ所望の芳香を有する組成物を提供する如何なる局所用物質も含む。これらには、皮膚への局所適用に適切な、香料前駆体及び消臭芳香剤等の、あらゆる香料又は香料化学品が挙げられ、必要に応じて調香された香料成分であっても良い。より具体的には、各種抽出物を含め、種々の植物の花、種子、葉、根等から抽出した香料、海藻類から抽出した香料、動物の各部位または分泌物から抽出した香料（例、じゃこう、マッコウ）、人工的に合成した香料（例、メントール、ムスク、酢酸エステル、バニラ）が例示される。【０２１７】
本発明の化粧料に、腐敗の防止等を目的として、防菌防腐剤を配合することができる。防菌防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素等が挙げられるが、口紅の場合は配合しないことが好ましい。【０２１８】
その他の生理活性成分としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。【０２１９】
また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、エストラジオール、エテニルエストラジオールなどのホルモン、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体などの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ジンクピリチオン、ヒドロコルチゾン、ミノキシジル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ハッカ油、ササニシキエキス等の育毛剤等が挙げられる。【０２２０】
また、美肌用成分としては、例えば、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられ、ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェノール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類等が挙げられる。【０２２１】
本発明にかかる外用剤、化粧料等には、さらに、必要に応じて他の界面活性剤を配合することができる。特に、油剤を水中に安定性よく分散させるためには、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上の界面活性剤を併用することができる。なお、製剤全体としての安定性を改善できることから、シリコーン系のノニオン性界面活性剤の使用が好適である。これらの界面活性剤の配合量は、化粧料全体の０．１〜２５質量％の範囲内であり、０．５〜１０質量％の範囲が好ましい。【０２２２】
さらに、本発明の外用剤、ゲル状化粧料または化粧料を洗浄剤に使用する場合、洗浄活性の点から２種類以上の界面活性剤を好ましく配合することができる。本発明に係る化粧料が皮膚洗浄用または毛髪洗浄用の化粧料である場合、洗浄特性の改善を目的として、化粧料全体の０．１〜９０質量％の範囲内で配合することができ、洗浄性の観点から、好適には２５質量％以上の界面活性剤成分を配合することも好ましい。【０２２３】
さらに詳しくは、アニオン性界面活性剤として、飽和または不飽和脂肪酸塩（例えば、ラウリン酸ナトリウム，ステアリン酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，リノレン酸ナトリウム等），アルキル硫酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸，トクチルベンゼンスルホン酸，ドデシルベンゼンスルホン酸等）およびその塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩，スルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，アルカンスルホン酸塩，オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，アルキルスルホネート，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩，アシルグルタミン酸塩，α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルまたはアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、さらにはアンモニウム塩が挙げられる。【０２２４】
カチオン性界面活性剤として、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム，塩化アルキルジメチルベンザルコニウム，塩化ベンゼトニウム，塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩が例示される。【０２２５】
ノニオン性界面活性剤として、ポリオキシアルキレンエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類，ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類，ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類，ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類，ポリグリセリンアルキルエーテル類，ポリグリセリン脂肪酸エステル類，ショ糖脂肪酸エステル類，脂肪酸アルカノールアミド，アルキルグルコシド類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類，ポリプロピレングリコール，ジエチレングリコール，ポリオキシアルキレン変性シリコーン，ポリグリセリル変性シリコーン，グリセリル変性シリコーン，糖変性シリコーン，フッ素系界面活性剤，ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー，アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが例示される。特に、シリコーン系界面活性剤であって、ポリオキシアルキレン変性シリコーン，ポリグリセリル変性シリコーン，グリセリル変性シリコーンは、アルキル分岐、直鎖シリコーン分岐等が親水基と同時に必要に応じ施されているものを好適に用いることができる。【０２２６】
両性界面活性剤としてイミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、アミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタインなどのアルキルベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタインなどのアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルヒドロキシホスホベタインなどのホスホベタイン型両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウムなどののアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。【０２２７】
半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイドなどが例示され、炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、炭素数８〜１８のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。【０２２８】
本発明の外用剤、化粧料には、上記の各成分の他に、油溶性ゲル化剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、キレート剤、保湿成分、香料等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。【０２２９】
油溶性ゲル化剤としては、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、イヌリンステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体から選ばれるゲル化剤が挙げられる。【０２３０】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。【０２３１】
キレート化剤は、水中の鉱物イオンを不溶化する作用があり、ＥＤＴＡ、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸が例示される。【０２３２】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等；キレート剤としては、例えば、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。【０２３３】
保湿成分としては、例えば、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。お、前記した多価アルコール類等が肌上あるいは毛髪上への保湿機能を発揮することは言うまでもない。本発明の化粧料においては、これらの保湿成分を、他の油性原料と併用したり、ゲル状化粧料の剤形を選択したり、皮膜形成性成分と併用することにより、これらの保湿剤の保湿特性を改善できる場合がある。【０２３４】
本発明の化粧料は、具体的な製品としては、皮膚洗浄剤製品、スキンケア製品、メイクアップ製品、制汗剤製品、紫外線防御製品などの皮膚用化粧品；毛髪用洗浄剤製品、整髪料製品、毛髪用着色料製品、養毛料製品、ヘアリンス製品、ヘアコンディショナー製品、ヘアトリートメント製品等の頭髪用化粧品；浴用化粧品が例示される。本発明の外用剤は、発毛剤、育毛剤、鎮痛剤、殺菌剤、抗炎症剤、清涼剤、皮膚老化防止剤が例示されるが、これらに限定されない。【０２３５】
前記の皮膚用化粧品は、頭皮、顔面（口唇、眉毛、頬を含む）、手指、爪、全身のいずれの部位についても用いることができる。具体的には、クレンジングジェル、クレンジングクリーム、クレンジングフォーム、洗顔クリーム、アイメークアップリムーバー、洗顔フォーム、液体石鹸（ボディソープ）、ハンドソープ、ゲル状石鹸、シェービングクリーム、除光液、アクネ対策化粧料等の皮膚洗浄剤製品；肌用クリーム、頭皮用トリートメント、スキンミルク、ミルクローション、乳液、フェイシャルパック、ボディパウダー、エッセンス、シェービングローション、マッサージ料、等のスキンケア製品；ファンデーション、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、メークアップベース、白粉、フェースパウダー、リップクリーム、練紅、リップグロス、アイクリーム、眉墨、まつげ化粧品等のメイクアップ製品；デオドラント等の制汗剤；サンスクリーン剤、日焼け用薬剤（サンタン剤）等の紫外線防御製品が例示される。【０２３６】
前記の頭髪用化粧品は、シャンプー、リンスインシャプー等の毛髪用洗浄剤；ヘアワックス、髪用カール保持剤、セット剤、ヘアクリーム、ヘアスプレー、ヘアリキッド等の整髪料製品；染毛料、ヘアカラースプレー、ヘアカラーリンス、ヘアカラースティック等の毛髪用着色料製品；ヘアトニック、ヘアトリートメントエッセンス、ヘアパック等の養毛料製品；オイルリンス、クリームリンス、トリートメントリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等のヘアリンス又はヘアコンディショニング製品が例示される。また、前記の浴用化粧品は、フォームバスが例示される。【０２３７】
本発明にかかる化粧料および化粧品の形態は特に限定されるものではなく、液状、Ｗ／Ｏ乳液状、Ｏ／Ｗ乳液状、Ｗ／Ｏクリーム状、Ｏ／Ｗクリーム状、固体状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、ミスト状、顆粒状、フレーク状、碎石状等に好ましく適用が可能である。特に好ましい形態は、Ｗ／Ｏクリーム状、固体状、ペースト状、ゲル状、粉末状であり、本発明のゲル化剤および増粘剤によって、粘稠あるいはゲル化した特性を活かせる化粧料および化粧品の形態が有用である。【０２３８】
本発明にかかる化粧料および化粧品の容器についても特に限定されるものではなく、ジャー、ポンプ、チューブ、ボトル、圧力缶吐出容器、耐圧エアゾール容器、遮光容器、コンパクト容器、金皿、スティック容器、繰り出し容器、噴霧容器、混合液吐出口を備えた仕切り付き容器等の任意の容器に充填することができる。チューブは、通常のシリコーン系製剤では分離が起きやすい傾向があるが、本発明にかかる化粧料および化粧品は安定性に優れるため、かかるチューブ容器に充填されても安定に保管することが可能であるというメリットがある。【０２３９】
［制汗剤組成物］
以上のとおり、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは汎用性に優れたゲル化剤または増粘剤であり、化粧料または医薬として人体に適用される組成物として、幅広く用いることができるものである。そこで、より具体的に、制汗剤組成物を例にとり説明する。本発明に係る制汗剤組成物は、油中水エマルジョン型ゲル状制汗剤、スティック状の製剤およびスプレー等のエアゾール製剤のいずれであっても選択することができる。その配合成分は、製剤の種類に応じ、前記の化粧料成分を適宜選択して使用できる。特に、水相または油相に配合される制汗活性成分は、前記のとおりであり、所望により、前記のデオドラント成分を配合することが好ましい。【０２４０】
［油中水エマルジョン型ゲル状制汗剤組成物］
本発明の一実施態様である油中水エマルジョン型ゲル状制汗剤においては、共変性オルガノポリシロキサンを含有する油相成分（共変性オルガノポリシロキサン、揮発性油剤、不揮発性油剤、可溶化剤などの油性化粧料原料）、水相成分を任意の方法によって混合する。この際、透明性を確保するために、先に述べた、各相の屈折率調整を行い、油中水エマルジョン型ゲル状制汗剤の透明性および安定性を改善することが好ましい。【０２４１】
本発明の共変性オルガノポリシロキサンは、油中水エマルジョン型ゲル状制汗剤に配合する事により、保湿感と違和感のない自然な塗布感を付与できる。また、本発明の共変性オルガノポリシロキサンは制汗活性成分を含む水相を安定に油中に乳化分散させるための乳化剤としても働くことができる。その使用量は、組成物全体を１００質量部とした場合、０．１〜１０部、好ましくは０．５〜５部である。さらに、本発明の制汗剤においては、前記のエマルジョンの透明性調整方法を用いることによって、透明性に優れた、油中水エマルジョン型ゲル状制汗剤を得られる実益がある。【０２４２】
油中水エマルジョン型ゲル状制汗剤の基油である揮発性油の使用量は、組成物全体を１００質量部とした場合、５〜４０部、好ましくは１０〜３０部、さらにより好ましくは１５〜２０部である。揮発性油としては、本発明における（Ｄ）成分として例示したもののうち、２５℃で蒸気圧が測定されるものを使用することが出来る。すなわち、揮発性油は、２５℃における蒸気圧が０．０１〜８ｈＰａ、好ましくは０．０２〜２．０ｈＰａで、１気圧における沸点が２５０℃未満のものである。【０２４３】
油中水エマルジョン型ゲル状制汗剤において、制汗活性成分とデオドラント成分の種類および使用量は前記の通りであり、所望により、適宜調整することができる。【０２４４】
不揮発性油剤としては、本発明における「油性原料」として例示したもののうち上記の「揮発性油」に該当しないもの、本発明における（Ｃ）成分、ジオクチルエーテル等のエーテル油、ジオクチルカーボネートやジオクタデシルカーボネート等の炭酸エステル油、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のエステル油、ポリアルキレングリコール及びその誘導体などが例示される。これらは、エモリエント効果や油中水エマルジョン型ゲル状制汗剤の感触や形態の調整効果を有する。不揮発性油の使用量は、上記同様に１〜１０質量部、好ましくは２〜８質量部である。【０２４５】
本発明の油中水エマルジョン型ゲル状制汗剤においては、可溶化剤を使用する事もできる。これらの可溶化剤は本発明における「油性原料」＝（Ｄ）成分として例示したものや、通常化粧料に用いられる油脂、高級アルコール、高級脂肪酸、有機系の親油性界面活性剤等から選ばれるものであり、通常は基油として用いた油剤や前記の屈折率調整剤として用いた油剤、不揮発性油とは異なる油剤から選択される。しかし、屈折率調整剤や基油、不揮発性油が可溶化剤としての働きを担う場合もある。可溶化剤の使用量は全組成物の約０．１〜約２０部、好ましくは１．０〜１０．０質量部である。【０２４６】
本発明の油中水エマルジョン型ゲル状制汗剤中に存在し得る他の成分は、本発明における（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）成分であり得る。これら成分の割合は通常、組成物全体を１００質量部とした場合、一般に０〜８質量部であるが、限定されない。【０２４７】
既に例示した界面活性剤も本発明の油中水エマルジョン型ゲル状制汗剤に添加されてよい。これらは８を超えるＨＬＢをもつ任意の親水性乳化剤を包含する。その配合量は、一般に全組成物１００質量部に基づいて０〜２質量部である。しかしながら、この割合は系の所要ＨＬＢ等に基づいて調整されることは当業者には明らかであると認められる。表面活性剤として好ましい親水性非イオン界面活性剤の例としては、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類；ＰＯＥ−アルキルエーテル類；プルロニック型類；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体；アルカノールアミド；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。【０２４８】
本発明の外用剤（一例として制汗剤組成物）には、上記の各成分の他に、増粘剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、生理活性成分、美肌用成分、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、溶媒、キレート剤、保湿成分、薬剤等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。【０２４９】
本発明に係る制汗剤組成物は、わきの下や他の部位に、汗及び／又は臭いを抑えるのに十分な量を塗布することにより使用される。対象とする皮膚上の部位に、約０．１〜１０ｇ塗布するのが好ましく、０．１〜５ｇ、更に０．１〜１ｇ塗布するのがより好ましい。【０２５０】
［非水のスティック状制汗剤組成物］
次に、本発明の一実施態様であるスティック状制汗剤組成物について説明する。本スティック状制汗剤組成物は固形状制汗剤組成物の一形態であり、本発明に係るゲル化剤または増粘剤を含有していれば、固形Ｗ／Ｏエマルションなど水を含有させた形態としても良いし、実質的に水を含まない外用剤組成物とすることもできる。ここでは、実質的に水を含まない系を例にとって説明する。非水のスティック状制汗剤組成物は、安定性に優れておりドライな使用感を得たい場合に有利である。【０２５１】
本発明の一実施態様である非水のスティック状制汗剤組成物においては、共変性オルガノポリシロキサン、揮発性油剤、高級アルコール、ワックス、不揮発性油剤などの油相成分を混合し、高級アルコールやワックスなど固体成分が融解する温度（例えば約８０℃）で加熱及び撹拌を行い、単一の液体相を形成させる。系の凝固点より少し高い温度（例えば約６５℃）に保ち、撹拌を行いながら制汗活性成分以外の残りの成分を加え、更に活性成分を加える。よく撹拌した後に、容器に流し込み、室温で固化させることにより製造できる。なお、攪拌操作は、ミキサー等、公知の機械力を用いた攪拌手段により行うことができる。【０２５２】
本発明の共変性オルガノポリシロキサンは、非水のスティック状制汗剤組成物に配合する事により、保湿感と違和感のない自然な塗布感を付与できる。そのため、ドライ感が強すぎる場合にそれを緩和して自然な使用感をもたらすことが出来る。また、本発明の共変性オルガノポリシロキサンは粉体もしくは固体微粒子の表面に効果的に吸着する事により粒子凝集を抑制し、該粉体もしくは固体微粒子を油中に安定に均一分散させる効果を有する。この結果として、本発明の共変性オルガノポリシロキサンを配合した非水のスティック状制汗剤組成物は、塗布乾燥後の白残りが少ない利点を有する。更に、本発明の共変性オルガノポリシロキサンは高級アルコールやワックスなど固形油との相溶性も良好であるため、スティック硬度をコントロールでき、且つ塗布乾燥後には固形油に由来する白色堆積物の発生を緩和する効果がある。使用量は組成物全体を１００質量部とした場合、０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。【０２５３】
本発明に係る非水のスティック状制汗剤組成物においては、揮発性油剤は１種以上を用いることができ、全組成中に５〜７０重量％、更に１０〜６０重量％有するのが、良好な感触を得ることができるので好ましい。【０２５４】
本発明に係る非水のスティック状制汗剤組成物においては、制汗活性成分は前記に例示した成分が特に制限なく使用できる。ただし、非水系であるため、水溶性の塩等は、固体としてそのまま用いられ、組成物中に微粒子として分散するのが好ましい。該制汗活性成分の微粒子の平均粒径は約０．１〜１００μｍであるのが好ましく、特に０．１〜２０μｍ、更に０．１〜１０μｍであるのがより好ましい。一方、例えば平均粒径が０．５〜８μｍの範囲内にある比較的小さい粒子と、平均粒径が１２〜５０μｍの範囲内にある比較的大きい粒子とを併用する事により、スティック状制汗剤組成物を塗布したときのすべり感など感触特性を向上させることもできる。【０２５５】
非水のスティック状制汗剤組成物において、制汗活性成分は、１種以上を用いることができ、全組成中に１０〜７０質量％含有するのが好ましく、１５〜５０質量％、更に１５〜２５質量％含有することが、汗や臭いを抑える効果が十分に得られ、感触も良好であるのでより好ましい。また、前記同様のデオドラント剤を制汗活性成分と共に／または代わりに配合することができ、その種類、使用量等は前記の通りである。【０２５６】
本発明に係る非水のスティック状制汗剤組成物において使用できる高級アルコールは、炭素数１２〜５０、好ましくは炭素数１６〜３０、より好ましくは炭素数１８〜２４のものである。この範囲内のものであれば、良好な感触を得ることができる。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール等が例示される。高級アルコールは、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜５０重量％、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは１０〜２５重量％含有される。この範囲内であれば、適度な賦形性とともに良好な感触を得ることができる。【０２５７】
本発明に係る非水のスティック状制汗剤組成物において使用できる不揮発性油剤は、本発明における「油剤」＝（Ｄ）として例示したもののうち上記の「揮発性油」に該当しないもの、各種シリコーン油、鉱油やポリデセン、水素化ポリイソブテンなどの炭化水素油、本発明における（Ｃ）成分、ジオクチルエーテル等のエーテル油、ジオクチルカーボネートやジオクタデシルカーボネート等の炭酸エステル油、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、ミリスチン酸ラウリル、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、安息香酸Ｃ８〜Ｃ１８アルキル類などのエステル油、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルやＰＰＧ−１４ブチルエーテル等のポリアルキレングリコール及びその誘導体、イソステアリルアルコールやオレイルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、有機系の親油性界面活性剤等が挙げられる。これらは、エモリエント効果に加え、感触や形態の調整効果を有するほか、油相の相溶化剤として働く場合もある。これら不揮発性油剤は１種以上を用いることができ、全組成中に１〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％含有される。【０２５８】
本発明に係る非水のスティック状制汗剤組成物は、更にワックスを含有することができ、高温安定性が向上するので好ましい。かかるワックスとしては、前記の（Ｄ）成分や、油脂、高級脂肪酸であって、室温で固体であるものが例示される。好適には、硬化ヒマシ油、脂肪酸、ワックス状の変性シリコーン、グリセロールモノステアレート、２−８１７８  Ｇｅｌｌａｎｔ，２−８１７９  Ｇｅｌｌａｎｔ等（米国ダウコーニング社製）、ＡＭＳ−Ｃ３０  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘ，２５０３  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘ等（米国ダウコーニング社製）、アルキル変性シリコーンレジンワックスなどを例示することができ、得られるスティック状制汗剤組成物に、適度な硬度と安定性を与える。【０２５９】
上記のワックスは、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜１０重量％、更に２〜８重量％含有するのが、安定性に優れるとともに、良好な感触が得られるので好ましい。【０２６０】
さらに、本発明に係る非水のスティック状制汗剤組成物において、揮発性油と固形油を除く油相成分の合計質量“Ｘ”と、前記の制汗活性成分とデオドラント剤の合計質量“Ｙ”の比が、Ｘ／Ｙ＝１／７〜５／６、更に１／６〜２／３であるのが、感触および制汗デオドラント能を高く維持しつつ、より白残りを抑えることができるので好ましい。【０２６１】
その他、本発明に係る非水のスティック状制汗剤組成物中に存在し得る他の成分は、前記の（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）成分であり、これら成分の割合は通常、組成物の全量に基づいて約０部〜約８部であるが、限定されない。また、上記の各成分の他に、増粘剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、生理活性成分、美肌用成分、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、溶媒、キレート剤、保湿成分、薬剤等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。【０２６２】
本発明に係る制汗剤組成物は、わきの下や他の部位に、汗及び／又は臭いを抑えるのに十分な量を塗布することにより使用される。対象とする皮膚上の部位に、約０．１〜１０ｇ塗布するのが好ましく、０．１〜５ｇ、更に０．１〜１ｇ塗布するのがより好ましい。また、本発明のスティック組成物は、汗及び／又は臭いを有効に抑えるために、１日１回又は２回塗布するのが好ましい。【０２６３】
［エアゾール制汗剤組成物］
次に、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンを含有する外用剤組成物の一つであり、本発明の一実施態様であるエアゾール制汗剤組成物について説明する。本エアゾール制汗剤組成物は水を含有させた形態としても良いし、実質的に水を含まない外用剤組成物とすることもできる。非水のエアゾール制汗剤組成物はドライ感のあるサラサラした使用感を得るのに有利であり、一方、水を含むエアゾール制汗剤組成物は制汗作用の効率が良く清涼感が得られやすいという利点がある。【０２６４】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物には、噴射剤と、その中に分散している粉体成分（制汗活性成分やデオドラント剤、使用性向上成分など）、共変性オルガノポリシロキサン、及び液状油剤等を配合できる。なお、共変性オルガノポリシロキサンは前述したゲル状組成物の形態で配合する事もできる。【０２６５】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物においては、制汗活性成分は粉体であっても溶液形態であっても良い。粉体の場合には、組成物中に微粒子として分散するのが好ましい。該微粒子の平均粒径は約０．１〜１００μｍであるのが好ましく、特に０．１〜２０μｍ、更に０．１〜１０μｍであるのがより好ましい。溶液形態の場合には水溶液も使用できるが、組成物の保存安定性等をより高めるため、ＡＰ活性成分をプロピレングリコールやポリエチレングリコール、アルキルグリセロールエーテル、アルキルエーテル化糖類、アルキルエーテル化糖アルコール類などのポリオール類により錯体化又は溶解させた材料を使用することがより好ましい。本発明に係るエアゾール制汗剤組成物に使用できる制汗活性成分として、前記同様の成分が例示できる。【０２６６】
制汗活性成分は、１種以上を用いることができ、好ましくはエアゾール制汗剤組成物全量中０．００１〜２０．０重量％、更に好ましくは０．１〜１０．０重量％である。【０２６７】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物において、制汗活性成分と共に又はその代わりに配合し得るデオドラント剤としては、抗菌剤（殺菌剤又は防かび剤）、静菌剤、臭い吸着物質、消臭剤、香料などが挙げられる。これら成分の具体例は前記の通りであり、好ましい配合量はエアゾール制汗剤組成物全量中０．０１〜１０．０重量％、更に好ましくは０．１〜３．０重量％である。【０２６８】
本発明の共変性オルガノポリシロキサンは、エアゾール制汗剤組成物に配合する事により、粉体もしくは固体微粒子の表面に効果的に吸着する事により粒子凝集を抑制し、該粉体もしくは固体微粒子を系中に安定に均一分散させる効果を有する。この結果として、本発明の共変性オルガノポリシロキサンを配合したエアゾール制汗剤組成物は、エアゾールのバルブ詰まりが低減されると共に使用後の白さが目立たず、肌への均一付着性も向上する利点を有すると期待される。また、ＡＰ活性成分やデオドラント剤によって、使用後の皮膚に乾燥感や突っ張り感が感知され、乾燥肌や皮膚の弾力性の低下、不自然な皮膚感覚が生じる場合があるが、本発明の共変性オルガノポリシロキサンを使用することによりこれらの不都合も緩和されると期待される。使用量は約０．１〜約１０部、好ましくは約０．５〜約５部である。【０２６９】
該粉体の粒子径としては、肌にさらさらの感触を与えるためには１〜２０μｍが好ましく、５〜１５μｍがさらに好ましい。粒子径が２０μｍより大きくなるとざらつきが感じられ、１μｍ以下では粒子飛散の問題が発生する場合がある。【０２７０】
本発明に用いる噴射剤としては、ガス状の溶媒が例示され、例えば、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、イソペンタン、ペンタン、ジメチルエーテル、液化石油ガス（ＬＰＧ）、液化天然ガスなどである。特に、ＬＰＧ、ジメチルエーテル、イソペンタンが好ましい。これらは、単独で使用しても良いし、もしくは２種類以上併用してもよい。１，１−ジフルオロエタン等の代替フロンやフロンガスも配合は可能であるが、環境的な問題から好ましくない。また、環境面および安全面から、炭酸ガスや窒素ガスを使用することもできる。噴射剤の充填量は特に制限がなく常法により適宜決定される。【０２７１】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物において配合される、ＡＰ活性成分やデオドラント剤以外の代表的な粉体成分としては、使用性向上成分が挙げられる。使用性向上成分は、肌にさらさら感を付与する作用を有するものであり、シリカゲル、タルク、ベントナイト、カオリナイト、真球状シリカ、スメクタイト、これらに表面処理を行った材料などの無機性粉体、ポリエチレン末、ナイロン末、ポリスチレン末、架橋性オルガノポリシロキサン粉体、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体、シリコーン樹脂粉体などの有機性粉体、金属酸化物を含有する無機性粉体のような複合粉体等が挙げられる。すなわち、ここでの使用性向上成分は本発明における（Ｂ）、（Ｃ）成分であり得る。これら使用性向上成分は１種以上を組み合わせて使用する事もできる。【０２７２】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物において配合される液状油剤としては、例えば、発明における「油剤」＝（Ｄ）として例示したもののうち室温で液状であるものが挙げられる。液状油剤には粉末を肌上に均一に付着させると共に使用感を向上させる効果があり、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。感触のみならずエモリエント効果や処方の柔軟性の観点から、液状油剤はシリコーン油を含むことが好ましい。べたつきの無いサラサラした感触を得るうえで、シリコーン油の好ましい粘度範囲は１０万ｃｓｔ（２５℃）以下、より好ましくは１００ｃｓｔ（２５℃）以下である。なお、液状油剤の配合量は、エアゾール制汗剤組成物全量中０．１〜５０重量％が好ましく、更には０．５〜２５重量％が好ましい。配合量が０．１重量％未満では、サラサラとしたオイルの感触が出ず、肌なじみが良くならず、５０重量％を超えて配合すると上滑りにより使用感の低下や、製剤の安定性にも悪影響を及ぼす場合がある。【０２７３】
なお、本発明に係るエアゾール制汗剤組成物において液状油剤を配合する場合、予め液状油剤を乳化してＯ／Ｗエマルションの形態としたものを配合することもできる。液状油剤の粘度が高いなどの理由で、そのままではエアゾール制汗剤組成物中に安定に均一分散させるのが困難な場合などに有効である。この時、後述するアルコール類への耐性を備えたＯ／Ｗエマルション処方とする事が望ましく、界面活性剤としてリン酸系界面活性剤やオレイル基を有する非イオン性界面活性剤を使用するのが、配合安定性の良いＯ／Ｗエマルションを得る上で有効である。また、リン酸系界面活性剤と一般的な非イオン性界面活性剤とを併用する事によっても、配合安定性の良いＯ／Ｗエマルションを得ることが出来る。【０２７４】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物においては、更に、制汗活性成分を系中に溶解させ制汗作用をより効果的に発現させる目的で、水やエタノールやＩＰＡ、多価アルコール、界面活性剤などを配合しても良い。但し、エタノールやＩＰＡ等の低級一価アルコール、プロピレングリコールや１，３−ブチレングリコールなど一部の多価アルコールは、配合量が多い場合に適用中及び適用後に皮膚の敏感な腋窩部分に炎症又は刺激を生じる傾向がある。そのため、低級一価アルコールの使用量はエアゾール制汗剤組成物全量中５０重量％以下とすることが望ましい。また、皮膚の敏感な部分に刺激等を生じる傾向のある多価アルコールは、その使用量をエアゾール制汗剤組成物全量中２０重量％以下とすることが望ましい。好ましい多価アルコールは、「水相の屈折率調整剤」として例示した成分である。水に関しては、制汗活性成分との重量比（制汗活性成分／水）が１／０．５〜１／２の範囲にあることが好ましい。この範囲であるとべたつき感を生じる事なく、更に制汗作用が向上し、その発現も速やかになる事が期待できる。【０２７５】
界面活性剤の配合は、水を含むエアゾール制汗剤組成物の安定性向上に有効である。即ち、非水のエアゾール制汗剤組成物は、まず噴射剤と粉体を除く成分を配合して原液を調製し、この原液に粉体を均一に分散させたのち噴射剤を充填する方法で通常製造されるため、安定性の問題は生じにくい。一方で、水を含むエアゾール制汗剤組成物は、同様の方法で製造した場合に、液化石油ガス（ＬＰＧ）等の噴射剤を混合すると系の安定性が低下し、制汗成分等の成分が澱として析出しやすいという問題があった。そのため、配合できる液状油剤の種類や量に制限が生じ、またＡＰ活性成分の濃度を下げてアルコール類の使用量を増やす等の対処も必要で、処方の自由度が低かった。しかしながら、適切な界面活性剤を配合することでこれらの問題を緩和できる。【０２７６】
適当な界面活性剤は、制汗活性成分が酸性であること、及びエアゾール制汗剤組成物系の分散安定化効果の観点から、１種類または２種類以上の非イオン性または弱酸性の界面活性剤が好ましい。中でも、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸が好ましい。【０２７７】
上記界面活性剤の配合量は、エアゾール制汗剤組成物全量中０．１〜２５重量％が好ましく、更には０．１〜１０重量％が好ましい。配合量が０．１重量％未満であると製剤の安定性向上効果に乏しく、また配合目的から考えて２５重量％を超えると経済的でないし、使用感も低下する。【０２７８】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物中に存在し得る他の成分は、本発明における（Ｆ），（Ｇ），（Ｈ）、（Ｊ）成分であり、これら成分の割合は通常、組成物の全量に基づいて約０部〜約８部であるが、限定されない。また、上記の各成分の他に、増粘剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、生理活性成分、美肌用成分、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、溶媒、キレート剤、保湿成分、薬剤等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。【０２７９】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物は通常のエアゾール容器を使用でき、また防錆等の目的で容器内部表面を樹脂コーティングしたエアゾール容器を使用して噴霧することもできる。内袋を利用した二重容器を利用して噴霧することもできる。【０２８０】
本発明に係る制汗剤組成物は、わきの下や他の部位に噴霧して、汗及び／又は臭いを抑えるのに十分な量を塗布することにより使用される。対象とする皮膚上の部位に、約０．１〜５ｇ塗布するのが好ましく、０．１〜３ｇ、更に０．１〜１ｇ塗布するのがより好ましい。また、本発明にかかるエアゾール制汗剤組成物は、汗及び／又は臭いを有効に抑えるために、１日１回又は２回噴霧して塗布するのが好ましい。
【実施例】
【０２８１】
以下に、本発明に関して実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらによって限定されるものではない。なお、下記組成式において、Ｍｅはメチル（−ＣＨ３）基を表し、Ｍｅ３ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ３Ｓｉ基）を「Ｍ」、Ｍｅ２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＭｅＨＳｉＯ基を「ＭＨ」と表記し、ＭおよびＤ中のメチル基をいずれかの置換基によって変性した単位をＭＲおよびＤＲと表記する。また、製造例中、ＩＰＡはイソプロピルアルコールを示す。【０２８２】
（製造例１）シリコーン化合物Ｎｏ．１の合成
反応器に平均構造式ＭＤ４００ＤＨ１０Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１９６．６ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン１３．６ｇ、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨで表されるグリセリンモノアリルエーテル５．５ｇ、イソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡと略）９０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０６０ｇ添加し、８０℃で５時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法（残存したＳｉ−Ｈ基をＫＯＨのエタノール／水溶液によって分解し、発生した水素ガスの体積から反応率を計算する）により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ４００ＤＲ＊３１５ＤＲ＊２１５Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン変性シリコーン（シリコーン化合物Ｎｏ．１）を含有する組成物を得た。
式中、Ｒ＊２１およびＲ＊３１は下記を示す。
Ｒ＊２１＝  −Ｃ３Ｈ６ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ
Ｒ＊３１＝  −Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
この組成物は、淡黄色の半透明均一な粘稠液体であった。【０２８３】
（製造例２）シリコーン化合物Ｎｏ．２の合成
反応器に平均構造式ＭＤ４００ＤＨ１０Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１９８．７ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン８．２ｇ、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨで表されるグリセリンモノアリルエーテル５．６ｇ、１−デセン２．４ｇ、ＩＰＡ９０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０５０ｇ添加し、８０℃で３時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ４００ＤＲ＊１１２ＤＲ＊３１３ＤＲ＊２１５Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造とアルキル基を有する新規なグリセリン変性シリコーン（シリコーン化合物Ｎｏ．２）を含有する組成物を得た。
式中、Ｒ＊２１およびＲ＊３１は上記と同様であり、Ｒ＊１１＝  −Ｃ１０Ｈ２１である。
この組成物は、淡黄褐色の半透明均一液体であった。【０２８４】
（製造例３）シリコーン化合物Ｎｏ．３の合成
反応器に平均構造式ＭＤ７２ＤＨ１２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１０９．３ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン６６．３ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル２４．３ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．２３ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５０℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．１６０ｇ添加し、８０℃で７時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ７２ＤＲ＊３１９ＤＲ＊２２３Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーン（シリコーン化合物Ｎｏ．３）を含有する組成物を得た。
式中、Ｒ＊３１は上記と同様である。【０２８５】
なお、前記のポリグリセリンモノアリルエーテルは、グリセリンモノアリルエーテル１モルに対し３モル相当のグリシドールを開環重合する事により合成されたものであり、グリセリンが平均４モル付加した形の構造を有する。なお、グリセリンモノアリルエーテルには２つの水酸基がありグリシドールはその両方と反応しえるため、ポリグリセリン部分は鎖状構造だけでなく分岐構造も含まれる。
Ｒ＊２２は、−Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ，Ｘはテトラグリセリン部分
この組成物は、乳白色の均一なガム状であった。【０２８６】
（製造例４）シリコーン化合物Ｎｏ．４の合成
反応器に平均構造式ＭＤ７２ＤＨ１２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１６．６ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン４７．３ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル２６．０ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．２０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら６０℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．０８ｇ添加し、８０℃で２時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率が８０％に達している事を確認した。１−デセン１０．２ｇと塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液０．０８ｇを添加し８０℃で３時間反応を継続した。再度反応液を採取して確認したところ、反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ７２ＤＲ＊１１３ＤＲ＊３１６ＤＲ＊２２３Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造とアルキル基を有する新規なポリグリセリン変性シリコーン（シリコーン化合物Ｎｏ．４）を含有する組成物を得た。
式中、Ｒ＊２２およびＲ＊３１は上記と同様であり、Ｒ＊１１＝  −Ｃ１０Ｈ２１である。
この組成物は、やや褐色味のある灰白色ガム状であった。【０２８７】
（製造例５）シリコーン化合物Ｎｏ．５の合成
反応器に平均構造式ＭＤ４００ＤＨ１０Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン９６．３ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン４．０ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル７．３ｇ、ＩＰＡ１５０ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．１６ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７５℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．０６ｇ添加し、８０℃で２時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率が８５％に達している事を確認した。１−デセン１．２ｇと塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液０．０６ｇを添加し８０℃で３時間反応を継続した。再度反応液を採取して確認したところ、反応は完結していた。【０２８８】
ここで、反応液にジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ，２５℃）１０５．５ｇを添加して混合し、希釈を行った。更にこれを減圧下で加熱して希釈剤以外の低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ４００ＤＲ＊１１２ＤＲ＊３１３ＤＲ＊２２５Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造とアルキル基とを有する新規なポリグリセリン変性シリコーン（シリコーン化合物Ｎｏ．５）を含有する組成物と、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ，２５℃；希釈剤）からなる混合物を得た。なお、上記シリコーン組成物：希釈剤の比は１：１である。
式中、Ｒ＊１１およびＲ＊２２およびＲ＊３１は上記と同様である。
この混合物は乳白色均一であり、濃度５０％に希釈されているにもかかわらずガム状であった。【０２８９】
（製造例６）シリコーン化合物Ｎｏ．６の合成
反応器に平均構造式ＭＤ３６０ＤＨ１８Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１５８．４ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン２８．５ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル１３．１ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．２０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．１５ｇ添加し、８０℃で４時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。【０２９０】
ここで、反応液にジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ，２５℃）１９０．０ｇを添加して混合し、希釈を行った。更にこれを減圧下で加熱して希釈剤以外の低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ３６０ＤＲ＊３１１３ＤＲ＊２２５Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーン（シリコーン化合物Ｎｏ．６）を含有する組成物と、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ，２５℃；希釈剤）とからなる混合物を得た。なお、上記シリコーン組成物：希釈剤の比は１：１である。
式中、Ｒ＊２２およびＲ＊３１は上記と同様である。
この混合物は乳白色均一であり、濃度５０％に希釈されているにもかかわらずガム状であった。【０２９１】
（製造例７）シリコーン化合物Ｎｏ．７の合成
反応器に平均構造式ＭＤ３６０ＤＨ１８Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１６５．６ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン１３．８ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル１３．７ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．２０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．０６ｇ添加し、８０℃で１時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率が６５％に達している事を確認した。１−デセン７．０ｇと塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液０．０６ｇを添加し８０℃で３時間反応を継続した。再度反応液を採取して確認したところ、反応は完結していた。【０２９２】
ここで、反応液にジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ，２５℃）１９０．０ｇを添加して混合し、希釈を行った。更にこれを減圧下で加熱して希釈剤以外の低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ３６０ＤＲ＊１１７ＤＲ＊３１６ＤＲ＊２２５Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造とアルキル基とを有する新規なポリグリセリン変性シリコーン（シリコーン化合物Ｎｏ．７）を含有する組成物と、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ，２５℃；希釈剤）とからなる混合物を得た。なお、上記シリコーン組成物：希釈剤の比は１：１である。
式中、Ｒ＊２２およびＲ＊３１は上記と同様であり、Ｒ＊１１＝  −Ｃ１０Ｈ２１である。
この混合物はやや淡褐色味のある乳白色均一であり、濃度５０％に希釈されているにもかかわらずガム状であった。【０２９３】
（製造例８）シリコーン化合物Ｎｏ．８の合成
反応器に平均構造式ＭＤ１５０ＤＨ１０Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１５１．３ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン２６．７ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル１１．８ｇ、ジグリセリンモノアリルエーテル１０．４ｇ、ＩＰＡ  ２００ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら６０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．１２５ｇ添加し、８０℃で５．５時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱し低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ１５０ＤＲ＊３１５ＤＲ＊２２２ＤＲ＊２３３Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーン（シリコーン化合物Ｎｏ．８）を含有する組成物を得た。
式中、Ｒ＊２２およびＲ＊３１は上記と同様であり、
Ｒ＊２３＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ，Ｘはジグリセリン部分である。
この組成物は、乳白色均一の極めて粘稠な液体であった。【０２９４】
（製造例９）シリコーン化合物Ｎｏ．９の合成
反応器に平均構造式ＭＤ７２ＤＨ１２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１０５．５ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン６４．０ｇ、ポリグリセリルオイゲノール３０．６ｇ、ＩＰＡ１９０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら６０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．１１７ｇ添加し、８０℃で９時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取しアルカリ分解ガス発生法により確認したところ、反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することにより、ＭＤ７２ＤＲ＊３１９ＤＲ＊２４３Ｍの平均構造式で表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーン（シリコーン化合物Ｎｏ．９）を含有する組成物を得た。この組成物は、半透明感ある微黄色の生ゴム状であった。
式中、Ｒ＊３１は上記と同様である。【０２９５】
なお、前記のポリグリセリルオイゲノールは、オイゲノール１モルに対し４モル相当のグリシドールを開環重合する事により合成されたものであり、グリセリンが平均４モル付加した形の構造を有する。なお、ポリグリセリン部分は鎖状構造だけでなく分岐構造も含まれ得る。
0005878760.tif 000038
【０２９６】
（製造例１０）シリコーン化合物Ｎｏ．１０の合成
反応器に平均構造式ＭＤ７２ＤＨ１２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１２．８ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン４５．４ｇ、ポリグリセリルオイゲノール３２．５ｇ、ＩＰＡ１９５ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら６０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０６７ｇ添加し、８０℃で１時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率が８０％に達している事を確認した。１−デセン９．９ｇと上記の白金触媒０．０５０ｇを添加し８０℃で６時間反応後、再度反応液を採取して確認したところ反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ７２ＤＲ＊１１３ＤＲ＊３１６ＤＲ＊２４３Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造とアルキル基を有する新規なポリグリセリン変性シリコーン（シリコーン化合物Ｎｏ．１０）を含有する組成物を得た。
式中、Ｒ＊３１およびＲ＊２４は上記と同様であり、Ｒ＊１１＝  −Ｃ１０Ｈ２１である。
この組成物は、半透明感ある淡褐色の生ゴム状であった。【０２９７】
（製造例１１）シリコーン化合物Ｎｏ．１１の合成
反応器に平均構造式ＭＤ３６０ＤＨ１８Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１５５．３ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン２８．０ｇ、ポリグリセリルオイゲノール１６．７ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．２０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．１２ｇ添加し、８０℃で６時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。【０２９８】
ここで、反応液にジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ，２５℃）１９０．０ｇを添加して混合し、希釈を行った。更にこれを減圧下で加熱して希釈剤以外の低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ３６０ＤＲ＊３１１３ＤＲ＊２４５Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーン（シリコーン化合物Ｎｏ．１１）を含有する組成物と、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ，２５℃；希釈剤）とからなる混合物を得た。なお、上記シリコーン組成物：希釈剤の比は１：１である。式中、Ｒ＊２４およびＲ＊３１は上記と同様である。
この混合物は半透明感ある微黄白色であり、濃度５０％に希釈されているにもかかわらず生ゴム状であった。【０２９９】
（製造例１２）シリコーン化合物Ｎｏ．１２の合成
反応器に平均構造式ＭＤ３６０ＤＨ１８Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１６２．３ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン１３．５ｇ、ポリグリセリルオイゲノール１７．４ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．２０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．０６ｇ添加し、８０℃で１時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率が６５％に達している事を確認した。１−デセン６．８ｇと塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液０．０６ｇを添加し８０℃で４時間反応を継続した。再度反応液を採取して確認したところ、反応は完結していた。【０３００】
ここで、反応液にジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ，２５℃）１９０．０ｇを添加して混合し、希釈を行った。更にこれを減圧下で加熱して希釈剤以外の低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ３６０ＤＲ＊１１７ＤＲ＊３１６ＤＲ＊２４５Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造とアルキル基とを有する新規なポリグリセリン変性シリコーン（シリコーン化合物Ｎｏ．１２）を含有する組成物と、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ，２５℃；希釈剤）とからなる混合物を得た。なお、上記シリコーン組成物：希釈剤の比は１：１である。
式中、Ｒ＊２４およびＲ＊３１は上記と同様であり、Ｒ＊１１＝  −Ｃ１０Ｈ２１である。
この混合物は半透明感ある灰白色であり、濃度５０％に希釈されているにもかかわらず生ゴム状であった。【０３０１】
（比較例向け製造例１）比較用シリコーン化合物ＲＥ１
反応器に平均構造式ＭＤ６３ＤＨ２２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン８９．９ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈで表されるアリルポリエーテル３６．４ｇ、１−ヘキサデセン７３．７ｇ、トルエン６０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら４０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０６ｇ添加し、８０−１１０℃で２．５時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ６３ＤＲ＊１２１８ＤＲ＊２５４Ｍで表されるアルキル／ポリエーテル共変性シリコーン（シリコーン化合物ＲＥ１）を含有する組成物を得た。
式中、Ｒ＊１２＝  −Ｃ１６Ｈ３３
Ｒ＊２５＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈ
この組成物は、淡褐色の半透明均一な液体であった。【０３０２】
（比較例向け製造例２）比較用シリコーン化合物ＲＥ２
反応器に平均構造式ＭＤ４００ＤＨ１０Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２０６．１ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈで表されるアリルポリエーテル１０５．６ｇ、ＩＰＡ９０ｇ、天然ビタミンＥ０．１２ｇ、２．０ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．４６ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５０℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液０．０４ｇ添加し、９０℃で５時間反応を行なった。サンプリングを行い、残存Ｓｉ−Ｈ基濃度が規格内であることを確認し、反応を終了した。【０３０３】
ここで、反応液にジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ，２５℃）３００．０ｇを添加して混合し、希釈を行った。更にこれを減圧下で加熱して希釈剤以外の低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ４００ＤＲ＊２６１０Ｍで表されるポリエーテル変性シリコーン（シリコーン化合物ＲＥ２）を含有する組成物と、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ，２５℃；希釈剤）とからなる混合物を得た。なお、上記シリコーン組成物：希釈剤の比は１：１である。
式中、Ｒ＊２６＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈ
この混合物は、ほぼ無色透明の粘稠液体であった。【０３０４】
（比較例向け製造例３）比較用シリコーン化合物ＲＥ３
反応器に平均構造式ＭＤ４０６ＤＨ４Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２１２．５ｇ、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨで表されるグリセリンモノアリルエーテル４．９ｇ、ＩＰＡ９０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０５３ｇ添加し、８０℃で３時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ４０６ＤＲ＊２１４Ｍで表されるグリセリン変性シリコーン（シリコーン化合物ＲＥ３）を含有する組成物を得た。
式中、Ｒ＊２１＝  −Ｃ３Ｈ６ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ
この組成物は、淡黄褐色の半透明均一な粘稠液体であった。【０３０５】
（比較例向け製造例４）比較用シリコーン化合物ＲＥ４
反応器に平均構造式ＭＤ７２ＤＨ１２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１５５．９ｇ、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨで表されるグリセリンモノアリルエーテル１３．０ｇ、１−デセン４１．１ｇ、ＩＰＡ６３ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら４５℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０５５ｇ添加し、８０℃で１時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ７２ＤＲ＊１１９ＤＲ＊２１３Ｍで表されるアルキル／グリセリン共変性シリコーン（シリコーン化合物ＲＥ４）を含有する組成物を得た。
式中、Ｒ＊１１＝  −Ｃ１０Ｈ２１
Ｒ＊２１＝  −Ｃ３Ｈ６ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ、
この組成物は、淡褐色の半透明液体であった。【０３０６】
（比較例向け製造例５）比較用シリコーン化合物ＲＥ５
反応器に平均構造式ＭＤ７２ＤＨ１２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１３４．６ｇ、１−デセン３６．２ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル２９．９ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．２５ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５５℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．１６０ｇ添加し、８０℃で７時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により確認したところ反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ７２ＤＲ＊１１９ＤＲ＊２２３Ｍで表されるアルキル／ポリグリセリン共変性シリコーン（シリコーン化合物ＲＥ５）を含有する組成物を得た。
式中、Ｒ＊１１は前記と同様、
Ｒ＊２２も前記と同様で、−Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ，Ｘはテトラグリセリン部分
この組成物は、全体としては灰白色のガム状であったが、均一ではなく部分的に相分離（ガム状の淡褐色相）を起こしていた。【０３０７】
（比較例向け製造例６）比較用シリコーン化合物ＲＥ６
反応器に平均構造式ＭＤ６１ＤＨ１５Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１１．６ｇを仕込み、構造式ＣＨ２＝ＣＨＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３で表される片末端ビニル変性ジメチルポリシロキサン３０．９ｇと白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（Ｐｔ濃度０．５ｗｔ％）０．１０ｇの混合物を滴下して、室温下で攪拌しリニアシロキサン分岐型ポリシロキサン中間体を得た。【０３０８】
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル７．０ｇ、１−ドデセン５０．４ｇ、ＩＰＡ１００ｇ、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度０．５ｗｔ％）０．４０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら先に合成したリニアシロキサン分岐型ポリシロキサンを溶剤の還流下に滴下を行った。滴下終了後に３時間の加熱攪拌を継続し、反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去した。更に濾過を行って、平均構造式ＭＤ６１ＤＲ＊１３１２ＤＲ＊４１２ＤＲ＊２７１Ｍで表されるアルキル／リニアシロキサン／ポリグリセリン共変性シリコーン（シリコーン化合物ＲＥ６）を含有する組成物を得た。
式中、Ｒ＊１３＝  −Ｃ１２Ｈ２５
Ｒ＊４１＝  −Ｃ２Ｈ４ＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３
Ｒ＊２７＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ，Ｘはトリグリセリン部分
この組成物は、ほぼ無色の半透明均一な液体であった。【０３０９】
（比較例向け製造例７）比較用シリコーン化合物ＲＥ７
反応器にフレーク状のα−オレフィン（平均炭素数３０以上）１８７．０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら８０℃まで加温し溶解させた。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のリガンド溶液（Ｐｔ濃度２２ｗｔ％）を０．８ｍｇ添加し、攪拌下に平均構造式ＭＤＨ１５Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１３．０ｇを３０分かけて滴下した。反応温度を１２０℃にコントロールし３時間反応を継続した。サンプリングを行い、残存Ｓｉ−Ｈ基濃度が規格内であることを確認し、反応を終了した。これにより、平均構造式ＭＤＲ＊１４１５Ｍで表されるアルキル変性シリコーンワックス（シリコーン化合物ＲＥ７）を含有する組成物を得た。
式中、Ｒ＊１４＝  −Ｃ３０Ｈ６１以上の長鎖アルキル基。【０３１０】
（比較例向け製造例８）比較用シリコーン化合物ＲＥ８（アミノ酸誘導体変性シリコーン）
（特許文献８、製造例１記載の方法に準じて製造を行なった。）
（１）２０．１ｇのＮε−ラウロイル−Ｌ−リジンを２０５ｍｌのエタノ−ルに懸濁させた。反応溶液を氷冷後、乾燥塩化水素ガスを飽和になるまで導入し、６時間撹拌した。次にエタノ−ルを留去後、２５０ｍｌのジイソブチルエーテルを加え、吸引濾過後、精製水３００ｍｌを加えた。この溶液に精製水７０ｍｌに溶かしたモルホリン５５ｇを撹拌しながらゆっくりと加え、析出した白色粉末をろ別した。得られた白色粉末は、ｎ−ヘキサンから再結晶を行い、Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジンイソブチルエステル２０．１ｇを得た。
（２）アジ化ナトリウム４５．５ｇに精製水１５０ｇを加え、氷水中で冷却しながら、撹拌して完全に均一な溶液とした。ここに１０−ウンデセノイルクロライド１０１．４ｇとアセトン１５０ｍｌを混合した溶液を少しずつ、溶液の温度が１０〜１５℃の範囲になるように滴下した。添加終了後、１２℃付近で１時間撹拌した。次に溶液を分液ロートに移し、水層と有機層を分けた。有機層を６０℃に維持した５００ｍｌのトルエンにゆっくりと加え、温度５０〜６０℃の範囲で３時間撹拌を行った。トルエンを留去後、減圧蒸留することで１０−ウンデセノイルイソシアネート７３．２ｇを得た。
（３）ＭＨＤ１００ＭＨの平均構造式表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン９２．６ｇと１０−ウンデセノイルイソシアネート７．４ｇをトルエン１００ｇに加え、８５℃に加温した後、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのトルエン溶液（Ｐｔ濃度０．３ｗｔ％）０．３３ｇを加え、３時間撹拌した。トルエンと余剰のイソシアネート化合物を減圧留去した後、新たにトルエン１０００ｇとＮε−ラウロイル−Ｌ−リジンイソブチルエステル１０．５ｇを加え、９０℃で６時間撹拌した。トルエンを留去後、得られた透明ゴム状固体をヘキサン１０００ｇに加熱溶解させ、熱ろ過した。ろ液からヘキサンを留去後、固体を得た。次に得られた固体を細かく砕き、２５℃のヘキサンでよく洗いながら吸引ろ過を行った後、減圧乾燥することにより下記式で表される粉末状のリジン誘導体変性シリコーン（Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジンイソブチルエステル誘導体変性シリコーン）２０．３ｇを得た。
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【０３１１】
上記の方法で合成した本発明に係る「シリコーン化合物Ｎｏ．１」〜「シ
リコーン化合物Ｎｏ．１２」、比較例に係る「比較用シリコーン化合物ＲＥ１」〜「比較用シリコーン化合物ＲＥ７」の平均組成式を、以下の通りまとめる。なお、「比較用シリコーン化合物ＲＥ８」の構造は前段落に記載の通りである。【０３１２】
【表１】
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【０３１３】
【表２】
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【０３１４】
表中、官能基の構造およびその分類は、以下の通りである。
＜長鎖アルキル基：Ｒ＊１＞
Ｒ＊１１＝  −Ｃ１０Ｈ２１
Ｒ＊１２＝  −Ｃ１６Ｈ３３
Ｒ＊１３＝  −Ｃ１２Ｈ２５
Ｒ＊１４＝  −Ｃ３０Ｈ６１以上の長鎖アルキル基
＜親水性基：Ｒ＊２＞
Ｒ＊２１＝  −Ｃ３Ｈ６ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ
Ｒ＊２２は、−Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘで表される親水基（Ｘはテトラグリセリン部分）
Ｒ＊２３＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ，Ｘはジグリセリン部分
0005878760.tif 000042
Ｒ＊２５＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈ
Ｒ＊２６＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈ
Ｒ＊２７＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘで表される親水基（Ｘはトリグリセリン部分）
＜シロキサンデンドロン構造を有する基：Ｒ＊３＞
Ｒ＊３１＝  −Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）
＜リニアポリシロキサン構造を有する基：Ｒ＊４＞
Ｒ＊４１＝  −Ｃ２Ｈ４ＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３【０３１５】
［実施例１〜６及び比較例１〜６：油剤系の増粘効果の確認］
表２〜表１２に示す処方に従い、以下の手順に従って油剤系と上記の変性シリコーン化合物（組成物として得られ、製造例によっては、希釈形態のものもあり）との混合物を調製した。【０３１６】
［調製および試験手順］
１．油剤系と、先の製造例で示した変性シリコーン化合物とを容器に仕込み、８０℃で加熱し、均一に混合分散した。（なお、比較例３では、比較用シリコーン化合物ＲＥ１およびＲＥ４を配合比１：１で併用した）
２．室温に戻し、１週間静置した後の外観・性状を記録した。【０３１７】
［評価］
１．外観（相溶性）○：均一な外観を維持していた。
△：ほぼ均一に近いが、僅かに析出物が観察された。
×：不均一であり分離していた。
２．性状（増粘効果）：粘性の低い順に、「低粘性」、「粘稠」、「水飴状」、「ガム状」、「ゴム状」という表現を用い、記録した。ここでガム状とは、高重合シリコーンガムに近い性状を指す。なお、ワックス化など完全に固体状になった場合は、×を記入した。【０３１８】
［処方及び評価結果］
処方および増粘／ゲル化に関する評価結果を表２〜表１２に示す。
なお、表中の「濃度」は、変性シリコーン化合物のｗｔ％を表す。
なお、以下の表中において、スペースの都合上、油剤の種類は以下の略号を用いて示す。また、二種類以上の油剤を特定の比率で混合した混合油剤を使用した場合、各々の油剤の種類を「／」で区切った後、比率を（）内に示す。例えば、油剤Ａおよび油剤Ｂを７０：３０で配合した油剤系は、「Ａ／Ｂ（７０：３０）」のように表す。【０３１９】
２ｃｓｔ：ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）
２０ｃｓｔ：ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓｔ）
ＳＨ  ５５６：フェニルトリメチコン
ＳＳ−３４０８：カプリリルメチコン
ＣＥＨ：２−エチルヘキサン酸セチル
ＩＯＴＧ：トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル
ＩＰ：イソパラフィン
Ｋ−２３０：流動パラフィン【０３２０】
【表３】
0005878760.tif 000043
【０３２１】
【表４】
0005878760.tif 000044
【０３２２】
【表５】
0005878760.tif 000045
【０３２３】
【表６】
0005878760.tif 000046
【０３２４】
【表７】
0005878760.tif 000047
【０３２５】
【表８】
0005878760.tif 000048
【０３２６】
【表９】
0005878760.tif 000049
【０３２７】
【表１０】
0005878760.tif 000050
【０３２８】
【表１１】
0005878760.tif 000051
【０３２９】
【表１２】
0005878760.tif 000052
【０３３０】
【表１３】
0005878760.tif 000053
【０３３１】
［実施例７〜１２及び比較例６、７：混合物表面の傷回復効果］
先の表３〜表８までの結果から、液状油剤の形態コントロール能力を顕著に有していた変性シリコーン化合物について、各種油剤との濃度２０ｗｔ％混合物表面における傷回復効果を試験した。【０３３２】
［試験手順］
１．先に調製した混合物の表面に、スパチュラで長さ１ｃｍ、深さ５ｍｍの傷を付け、その傷が自然に消え滑らかな表面に回復するまでの時間を観察し、記録した。
［評価］
１．表面の傷回復効果  ◎◎：瞬時に傷が消え、滑らかな表面になった。
◎：１時間以内に傷が消え、滑らかな表面に回復した。
○：１２時間以内に傷が消え、滑らかな表面に回復した。
×：２４時間以上経っても、全く傷が消える様子は無かった。
上記の実施例、比較例について、評価結果を表１３に示す。【０３３３】
【表１４】
0005878760.tif 000054
【０３３４】
［実施例１２〜１５、比較例８〜１３：リップスティック］
表１５〜表１７に示す組成（処方）を、以下の手順に従って加熱混合・冷却成型する事により、リップスティックを調製した。また、得られたリップスティックは、以下に述べる試験手順に従い、下記の基準を用いて評価した。【０３３５】
［調製手順］
Ａ．成分１〜成分１５を５０℃で加熱し、混合して均一に溶解した。
Ｂ．成分１６をＡに加えて均一に混合分散した。
Ｃ．成型用型に流し込み、冷却固化して口紅とした。【０３３６】
［試験手順］
１．得られたリップスティックを０．０５ｇ、清浄な皮膚（手の甲）上１ｃｍ×３ｃｍに均一に塗布した。なお、口紅は唇の皺に入りそこから滲みやすくなる傾向にあるため、同様に皺が多く触覚神経も集中しており、目視観察も行い易い手の甲を唇の代わりの試験面として使用した。
２．塗布１０分後（初期）、４時間後、７時間後、９時間後のそれそれの時点で、以下の５項目について評価した。
「色移りのしにくさ」、「色落ちのしにくさ」、「滲みにくさ」：目視判定
「違和感のない自然な肌感覚」：塗布部の皮膚感覚により判定
「仕上がり」：目視と化粧効果の総合的な満足度を判定【０３３７】
［評価］
１．「色移りのしにくさ」：  塗布面を陶器製の白いカップに軽く押し付け、離したときのカップへの色移りを判定した。
◎  色移りが全く無かった。  ○  目立たないが僅かに色がついた。
△  少し色移りが気になった。  ×  色移りが目立っていた。
２．「色落ちのしにくさ」：  塗布色の変化（退色やくすみなど）を目視で観察した。４、７、９時間の夫々の時点で、塗布面付近の別の場所（手の甲）にリップスティックで初期と同様の塗布を行い、この新鮮な塗布面との比較により色変化を判定した。
◎  色の変化は無かった。○  目立たないが僅かに色の変化があった。
△  少し色落ちが認められた。  ×  色のくすみが気になった。
３．「滲みにくさ」：  初期１ｃｍ×３ｃｍの塗膜が、経時で膨張し周囲に広がる程度を目視にて観察した。
◎  色や油の滲みは無かった。  ○  目立たないが僅かに色や油の滲みがあった。
△  少し色や油の滲み出しが認められた。  ×  色と油の滲みが気になった。
４．「違和感のない自然な肌感覚」：  塗布部の皮膚感覚と、塗布面を指で触った時の触感によって総合的に判定した。
◎違和感の無い自然な皮膚感覚であり、触感も滑らかでべとつきは無かった。
○  皮膚感覚に僅かの違和感があった、又は僅かにべとつきを感じた。
△  少し不自然な皮膚感覚があった、又は感触の滑らかさが少し不足していた。
×  皮膚のツッパリや刺激を感じた、又は触感に滑らかさが無くべとついた。
５．「仕上がり」：  目視と化粧効果の総合的な満足度を判定した。
◎  大いに満足。  ○  満足。  △  許容。  ×  不満。【０３３８】
［リップスティック処方、及び評価結果］
下表２３〜表２５を参照。（数値の単位は全てｗｔ％を示す）
また、表中のＦＡ  ４００２  ＩＤは、（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーの４０ｗｔ％イソドデカン溶液であり、ＤＣ  ５９３は、トリメチルシロキシケイ酸の３３ｗｔ％ジメチルポリシロキサン（１００ＣＳＴ）溶液である。【０３３９】
【表１５】
0005878760.tif 000055
【０３４０】
【表１６】
0005878760.tif 000056
【０３４１】
【表１７】
0005878760.tif 000057
【０３４２】
［実施例１６〜１８、比較例１４：ゲル状組成物］
表１８に示す組成を、以下の手順に従ってホモディスパーミキサーを用いて混合することにより、ゲル状組成物を調製した。表中、数値は添加部数（質量部）を示す。また、得られたゲル状組成物は、以下に述べる試験手順に従い、下記の基準を用いて評価した。【０３４３】
調製手順
Ａ．成分１〜成分６を容器に入れて６０℃で加熱し、混合して均一に溶解した。
Ｂ．室温に戻し、成分７をＡに加えて均一に混合分散した。
Ｃ．Ｂをホモディスパーミキサー１２００ｒｐｍで攪拌しながら、成分８を少量ずつ滴下してゆき、混合物が増粘⇒ゲル状に変化したところで水の投入を止めた。
Ｄ．そのまま攪拌を１分間継続して調製を終了。ゲル化までの水の添加量（ｗｔ％）を記録した。
注）ゲル化までの水の必要量は、使用するシリコーン化合物の構造等により異なるため、ゲル状組成物の合計量は処方ごとに若干異なる結果となった。【０３４４】
試験手順
１．目視と触感とにより、得られた組成物の性状（ゲル化の可否）を判定した。
２．ゲル状組成物の０．１０ｇを手の甲に塗り伸ばしてから５分後の、触感及び肌感覚を判定した。更に、塗布部の外観の良し悪しを判定した。【０３４５】
評価
１．ゲル化の可否（ゲルの性状）
◎  完全にゲル化していた。  ○  水飴状〜柔らかいゲル状であった。
２．触感および肌感覚
○  自然な肌感覚でタッチも軽く、不快なべとつき感が無かった。
×  しつこいぬるつき感又はべとつき感があった。
３．塗布部の外観
◎  自然でマットな外観を有していた。  ×  油っぽいギラツキが目立った。【０３４６】
【表１８】
0005878760.tif 000058
【０３４７】
［実施例１９〜２６、ゲル状組成物］
表１８〜１９に示す組成を、以下の手順に従ってホモディスパーミキサーを用いて混合することにより、ゲル状組成物を調製した。表中、数値は添加部数（質量部）を示す。また、得られたゲル状組成物は、以下に述べる試験手順に従い、下記の基準を用いて評価した。【０３４８】
調製手順
Ａ．成分１〜成分４を容器に入れて６０℃で加熱し、混合して均一に溶解した。
Ｂ．室温に戻し、成分５をＡに加えて均一に混合分散した。
Ｃ．Ｂをホモディスパーミキサー２５００ｒｐｍで攪拌しながら、成分６を少量ずつ滴下してゆき、混合物が増粘⇒ゲル状に変化したところで水の投入を止めた。
Ｄ．そのまま攪拌を１分間継続。
Ｅ．５００ｒｐｍで攪拌しながら、Ｄに成分７〜成分１０を少量ずつ添加した。全量の成分７〜成分１０を投入し終わったら、２５００ｒｐｍで５分間全体が均一になるよう攪拌混合した。【０３４９】
試験手順
１．得られたゲル状組成物０．１５ｇを手の甲に塗り広げ、塗布時〜塗布直後の感触・使用感を評価した。更に、塗布部の外観（肌の印象）を評価した。
２．塗布から２０分経過後、「塗布部の外観（肌の印象）」、「保湿感」、「塗布表面の粉っぽさ」、「しわ隠し効果」、「化粧の満足度（総合評価）」を行った。【０３５０】
評価
１．  感触および使用感：
◎  厚みのある滑らかな感触に優れており、心地の良い使用感であった。
○  厚みのある滑らかな感触を有し、使用感も問題なかった。
△  滑らかさ、使用感ともにやや不足していた。
２．  塗布部の外観および肌感覚：
◎  マットでテカリが無く、外観、肌感覚ともに自然な印象であった。
○  マットでテカリが無い外観であったが、肌に少し不自然な違和感があった。
３．  保湿感：
◎  肌表面に適度で快適なうるおいを感じた。
○  肌表面のうるおいを維持できていた。  △  肌にドライ感が感じられた。
４．  塗布部表面の粉っぽさ：
◎  粉の転がり感やドライ感は全く感じられなかった。
○  僅かに粉の転がり感が感じられた。
×  粉の転がり感とドライ感を強く感じた。
５．  しわ隠し効果：
◎  塗りむらも無く密着感も良好で、皮膚表面のしわが全く目立たなかった。
○  塗りむらが無く、皮膚表面のしわがほとんど目立たなかった。
△  皮膚表面のしわの溝に粉が入り込み、部分的にしわを目立たせていた。
６．  化粧の総合的な満足度：
◎  大いに満足。  ○  満足。  △  許容。【０３５１】
表中、ＥＰ−９２１５はオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体を表わし、ベントン３８はジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライトを表し、アエロジル２００はシリカ（無水ケイ酸）を表す。【０３５２】
【表１９】
0005878760.tif 000059
【０３５３】
【表２０】
0005878760.tif 000060
【０３５４】
以上の結果より、実施例１７〜実施例２４のゲル状組成物は優れた性能及び化粧の満足度をもたらすものであり、ゲル状化粧料としても価値の高いものであることが分かった。【０３５５】
［実施例２５〜３８：ゲル状組成物］
表２１〜２４に示す組成を、以下の手順に従ってホモディスパーミキサーを用いて混合することにより、ゲル状組成物を調製した。（表中の数値は添加部数（質量部）を示す。）【０３５６】
調製手順
Ａ．成分１〜成分６を容器に入れて６０℃で加熱し、混合して均一に溶解した。
Ｂ．室温に戻し、成分７をＡに加えて均一に混合分散した。
Ｃ．成分８〜成分１１を別の容器にいれ、攪拌混合して溶解させた。
Ｄ．Ｂをホモディスパーミキサー２５００ｒｐｍで攪拌しながら、Ｃを少量ずつ添加してゆき、混合物が増粘⇒ゲル状に変化したところで投入を止めた。
Ｅ．そのまま攪拌を２分間継続。
Ｆ．５００ｒｐｍで攪拌しながら、Ｅに成分１２〜成分１５を少量ずつ添加した。全量を投入し終わったら、２５００ｒｐｍで５分間全体が均一になるよう攪拌混合した。【０３５７】
表中、Ｄ５はデカメチルシクロペンタシロキサン、ＳＳ−３４０８は、カプリリルメチコン、ＰＥＧはポリエチレングリコールを表す。【０３５８】
【表２１】
0005878760.tif 000061
【０３５９】
【表２２】
0005878760.tif 000062
【０３６０】
【表２３】
0005878760.tif 000063
【０３６１】
【表２４】
0005878760.tif 000064
【０３６２】
評価結果
上記の実施例２５〜３８で得られたゲル状組成物は均一なゲル形態を有しており、室温１ヶ月保管後も外観や形態の変化なく安定であった。従って、これらのゲル状組成物は、ゲル状化粧料としても利用価値の高いものであることが分かった。【０３６３】
［実施例３９〜５４：乳化化粧料］
表２５、表２６に示す組成を、以下の手順に従ってホモディスパーミキサーを用いて混合することにより、乳化化粧料を調製した。
調製手順
Ａ．成分１〜成分４を容器に入れて、室温下ホモディスパーミキサー２５００ｒｐｍで攪拌を開始した。
Ｂ．攪拌しながら、成分５、または成分５と成分６の混合物を１０分かけて添加した。
Ｃ．容器の内壁への付着物などをへらで落とし、全体が均一になるよう再度攪拌混合を５分間行った。【０３６４】
【表２５】
0005878760.tif 000065
【０３６５】
【表２６】
0005878760.tif 000066
【０３６６】
評価結果
実施例３９〜４２で得られた乳化化粧料は、均一なクリーム状〜乳液状の外観を有しており、室温１ヶ月保管後も変化はなく安定であった。
実施例４３〜４６で得られた乳化化粧料は、均一なペースト状〜クリーム状の外観を有しており、室温１ヶ月保管後も変化はなく安定であった。【０３６７】
次に、本発明の他の実施形態において用いるシリコーン化合物Ｎｏ．１３，１４の製造例を示す。【０３６８】
（製造例１３）＜シリコーン化合物Ｎｏ．１３の合成＞
ステップ１：反応器に平均組成式ＭＤ３３０ＤＨ８０Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン９４．６ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン１０．４ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら３５℃で白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度０．４ｗｔ％）を０．２５ｇ添加した。発熱による温度上昇が収まったところで、ビニルトリストリメチルシロキシシラン（２回目）１０．４ｇを添加して同様に反応させた。発熱による温度上昇が収まったところで、ビニルトリストリメチルシロキシシラン（３回目）１０．４ｇを添加して同様に反応させた。反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率に問題がないことを確認した。
ステップ２：反応液に平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈで表されるアリルポリエーテル３５．３ｇ、天然ビタミンＥを０．０２ｇ、ＩＰＡを６０ｇ添加し、上記と同じ白金触媒溶液を０．２５ｇ追加投入した。発熱による温度上昇が収まった後、６５〜８０℃で２時間反応を行ない、同様の方法で反応率に問題ないことを確認した。
ステップ３：約６５℃の反応液に１−ヘキサデセン１３．０ｇを添加した。発熱による温度上昇が収まったところで、１−ヘキサデセン（２回目）１３．０ｇを添加して同様に反応させた。発熱による温度上昇が収まったところで、１−ヘキサデセン（３回目）１３．０ｇ及び白金触媒溶液０．２５ｇを追加投入し、６５〜８０℃で３時間反応を行なった。反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により確認したところ、反応は完結していた。
ステップ４：希釈剤のカプリリルメチコン（ＳＳ−３４０８）を２００ｇ添加して溶解させた後、減圧下で加熱してＩＰＡ及び低沸分を溜去した。さらにろ過を行い、平均組成式ＭＤ３３０ＤＲ＊１２４５ＤＲ＊３１３０ＤＲ＊２６５Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造と長鎖アルキル基とを有する新規なポリエーテル変性シリコーンと、カプリリルメチコンとの５０：５０（ｗｔ比）混合液が得られた。
式中、Ｒ＊１２＝  −Ｃ１６Ｈ３３
Ｒ＊３１＝  −Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
Ｒ＊２６＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈ
この生成物は、灰褐色の半透明感ある均一な粘稠液体であった。【０３６９】
（製造例１４）＜シリコーン化合物Ｎｏ．１４の合成＞
ステップ１：反応器に平均組成式ＭＤ３３０ＤＨ８０Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１０．３ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン１２．１ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら３５℃で白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度０．４ｗｔ％）を０．２５ｇ添加した。発熱による温度上昇が収まったところで、ビニルトリストリメチルシロキシシラン（２回目）１２．１ｇを添加して同様に反応させた。発熱による温度上昇が収まったところで、ビニルトリストリメチルシロキシシラン（３回目）１２．１ｇを添加して同様に反応させた。反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率に問題がないことを確認した。
ステップ２：反応液にポリグリセリンモノアリルポリエーテル８．０ｇ、天然ビタミンＥを０．０２ｇ、ＩＰＡを６０ｇ添加し、上記と同じ白金触媒溶液を０．２５ｇ追加投入した。発熱による温度上昇が収まった後、６５〜８０℃で２時間反応を行ない、同様の方法で反応率に問題ないことを確認した。
ステップ３：約６５℃の反応液に１−ヘキサデセン１５．１ｇを添加した。発熱による温度上昇が収まったところで、１−ヘキサデセン（２回目）１５．１ｇを添加して同様に反応させた。発熱による温度上昇が収まったところで、１−ヘキサデセン（３回目）１５．２ｇ及び白金触媒溶液０．２５ｇを追加投入し、６５〜８０℃で３時間反応を行なった。反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により確認したところ、反応は完結していた。
ステップ４：希釈剤のカプリリルメチコン（ＳＳ−３４０８）を２００ｇ添加して溶解させた後、減圧下で加熱してＩＰＡ及び低沸分を溜去した。さらにろ過を行い平均組成式ＭＤ３３０ＤＲ＊１２４５ＤＲ＊３１３０ＤＲ＊２２５Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造と長鎖アルキル基とを有する新規なポリグリセリン変性シリコーンと、カプリリルメチコンとの５０：５０（ｗｔ比）混合液が得られた。
式中、Ｒ＊１２＝  −Ｃ１６Ｈ３３
Ｒ＊３１＝  −Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
Ｒ＊２２は、−Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ，Ｘはテトラグリセリン部分
この生成物は、乳白色均一なガム状であった。
なお、前記のポリグリセリンモノアリルエーテルは、グリセリンモノアリルエーテル１モルに対し３モル相当のグリシドールを開環重合する事により合成されたものであり、グリセリンが平均４モル付加した形の構造を有する。なお、グリセリンモノアリルエーテルには２つの水酸基がありグリシドールはその両方と反応しえるため、ポリグリセリン部分は鎖状構造だけでなく分岐構造も含まれる。【０３７０】
［油中水エマルジョン型透明ソフトゲル制汗剤の調製と評価：実施例４７〜４８及び比較例１５〜１６］
本発明にかかる外用剤ないしは化粧料の一例として、油中水エマルジョン型透明ソフトゲル制汗剤を調製し、その特性を評価した結果を実施例４７〜４８及び比較例１５〜１６に示す。【０３７１】
表２７に示す処方（組成）で各成分を以下の手順に従って混合・乳化する事により、油中水エマルジョン型透明ソフトゲル制汗剤を調製した。ここでは、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサン（シリコーン化合物）は増粘・ゲル化剤としての役割と界面活性効果を有する乳化剤としての役割の両方を果たしている。【０３７２】
［調製手順］
１．２００ｍｌの容器に油相成分を秤量し、表２７に示された順序で仕込んだ。
２．６０℃で加熱を行い、時々、振り混ぜてシリコーン化合物を油剤中に分散・溶解させた。（油相Ａ）
３．ホモディスパーの鋸歯を油相Ａに浸し、容器を固定したのち攪拌を開始した。放冷しながら全体が均一な溶液状となるまで、攪拌を実施した。
４．別のカップに水相成分（ただし最後に示したイオン交換水Ｎｏ．１４を除く）の指定量を仕込み、スパチュラで混合して溶解させた。（水相Ｂ）
５．これらの相の各々の２、３滴を取り、２５℃における屈折率（ＲＩ）を測定した。
６．最後の〜１．０部のイオン交換水（Ｎｏ．１４）は、水相のＲＩ値を＜０．０００１単位内で油相のＲＩに合致させるため、少しずつ分割して添加した。この工程を所望のＲＩ値の合致に達するまで反復した。
７．ホモディスパーの回転数を３０００ｒｐｍとして、攪拌下に室温で水相Ｂを約１０分かけて少量ずつ油相Ａ中に投入した。途中で、内容物がゲル状組成物の形態を示すかどうかを観察した。
８．攪拌を更に２分間継続してから一旦止め、容器の内壁に付着した油分や水分をスパチュラで掻き落とし、生成しているＷ／Ｏエマルション型組成物と混合した。
９．ホモディスパーの回転数３０００ｒｐｍで３分間の攪拌を行い、終了。【０３７３】
得られた油中水エマルジョン型透明ソフトゲル制汗剤の特性は、以下に示す方法により試験し、官能評価した結果を表２７中にに示した。【０３７４】
［試験手順］
１．  調製手順７において、水相Ｂの添加途中ないしは最後までにゲル状組成物の生成があったかどうかを目視および触覚により判断した。
２．  得られた制汗剤の外観（透明性）と形態を目視観察した。
３．  更に、２５℃における屈折率（ＲＩ）と粘度を測定した。
４．  得られた制汗剤を、触感及び非白化性能の評価のために皮膚に塗布した。皮膚の触感は主観的比較を用いて測定し、そして非白化性もまた主観的比較により判定した。
５．  得られた制汗剤２５ｇを、３５ｍｌガラス瓶に入れて密栓したもの２つを準備し、５０℃恒温槽内及び−５℃恒温槽内にそれぞれを静置した。２週間後に取り出して室温に戻した後、外観及び形態変化の有無を確認した。【０３７５】
［評価］
各項目について、以下の基準により評価した。
「ゲル生成」：  調製途中ないしは最後までにゲル化が起こったか（ゲル状組成物が生成したか）どうか、目視及び触覚で判定した。
「外観」：  制汗剤の透明性を、１００ｍｌガラス瓶を通して目視判定した。
「形態」：  制汗剤の形態がゲル状であるかどうか、触覚にて判定した。
「ＲＩ」：  株式会社ＡＴＡＧＯ製  デジタル屈折率計  ＲＸ−７０００αを使用して、得られた制汗剤の２５．０℃における屈折率を測定した。
「粘度」：  ＴＯＫＩＭＥＣ．ＩＮＣ製  Ｅ型粘度計  ＶＩＳＣＯＭＩＣ  ＥＭＤ、中型コーンローター（３°×Ｒ１４）を使用して、２５．０℃における粘度を測定した。なお、ローターの回転数は０．５ｒｐｍとした。
「触感」：  前腕部に制汗剤を０．２ｇ×１回塗布した時の感触について、塗布後のべたつき感の少なさの観点から、優劣を判定した。
○  べたつきが少なく、気にならなかった。
×  べたつきが気になった。
「非白化性能」：  前腕部に制汗剤を０．２ｇ×１回塗布し、１５分おいて乾燥後、見た目の白さを目視で判定した。
○  白さが分からなかった。
△  やや白っぽく見えた。
×  白っぽく見えた。
「安定性」：  保存安定性試験後の制汗剤の外観と形態を目視観察した。
○  半透明〜透明であり、外観およびソフトゲル形態の変化が認められない。
△  ソフトゲルの形態が維持されているが、若干透明性が低下した。
×  不透明又は不均一な外観となった。又はソフトゲルの形態を示していなかった。【０３７６】
【表２７】
0005878760.tif 000067
【０３７７】
以下、本発明に係る化粧料及び外用剤組成物についてその処方例を示して説明するが、本発明に係る化粧料及び外用剤組成物はこれらの処方例に記載の種類、組成に限定されるものではないことは言うまでもない。なお、処方例中、品番を示した化粧料原料は、全て東レ・ダウコーニング株式会社から市販されている製品名である。【０３７８】
処方例１  口紅
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．ポリエチレンワックス（融点８８℃）                          ２．０
２．ポリエチレンワックス（融点１０７℃）                        ２．０
３．ポリエチレンーポリプロピレンコポリマー                      ２．０
４．マイクロクリスタリンワックス                                ２．０
５．キャンデリラロウ                                            ３．０
６．カルナウバロウ                                              ３．０
７．セレシン                                                    ３．０
８．イソノナン酸イソトリデシル                                  ９．０
９．２−オクチルドデカノール                                  １０．０
１０．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール                        １０．０
１１．リンゴ酸ジイソステアリル                                  １０．０
１２．ジイソステアリン酸ポリグリセリル                          １０．０
１３．ひまし油                                                  １０．０
１４．ＳＨ  ５５６  ＊１）                                        ２．０
１５．ＤＣ  ５２００  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  Ａｉｄ  ＊２）      ５．０
１６．製造例７の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．７を含有）        ５．０
１７．赤色１０４号（１）アルミニウムレーキ                        １．０
１８．赤色２０１号                                                １．０
１９．赤色２０２号                                                １．０
２０．黄色４号アルミニウムレーキ                                  １．０
２１．青色１号アルミニウムレーキ                                  １．０
２２．雲母チタン                                                  １．０
２３．酸化チタン内包シリカ                                        ２．０
２４．酸化チタン内包ナイロン                                      ２．０
２５．酸化ジルコニア含有シリカ                                    ２．０
注  ＊１）フェニルトリメチコン
注  ＊２）アルキル変性シリコーン
（製造方法）
Ａ：成分１〜１６を加温溶解し、成分１７〜２５を加え均一に混合する。
Ｂ：容器に充填し、口紅を得る。
（効果）
口紅の外観色が明るく彩度も高い。実際に唇に塗布したときの色も、口紅自体の外観色に近い明るく鮮やかな色合いである。違和感なく自然に塗布ができ、塗りムラが生じず均一な仕上がりが可能である。耐水性、撥水性、耐汗性が良好で化粧持ちに優れるほか、色のくすみも少ない。【０３７９】
処方例２  リップスティック
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．  ポリエチレンーポリプロピレンコポリマー                      ５．０
２．  キャンデリラワックス                                        ５．０
３．カルナウバワックス                                          ５．０
４．ワセリン                                                  １０．０
５．２−エチルヘキサン酸セチル                                １０．０
６．ジグリセリンジイソステアレート                            １４．５
７．マカデミアナッツ油                                          ７．０
８．ステアリン酸イヌリン（千葉製粉社製レオパールＩＳＫ２）    ２３．０
９．製造例５の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．５を含有）          ２．０
１０．赤色２０１号                                                １．０
１１．赤色２０２号                                                ３．０
１２．黄色４号アルミニウムレーキ                                  ３．０
１３．酸化チタン                                                  １．０
１４．黒酸化鉄                                                    ０．５
１５．酸化鉄雲母チタン                                          １０．０
１６．防腐剤                                                      適  量
１７．香料                                                        適  量
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加温溶解し、成分１０〜１６を加え均一に混合する。
Ｂ：Ａに成分１７を加えて容器に充填し、リップスティックを得る。
（効果）
べたつきがなく自然な塗布感が得られ、口唇上でのつやが良好。適度な閉塞性と保湿性を有し、唇を乾燥などから保護する。耐水性、撥水性、耐汗性が良好であり化粧持ちもよい。【０３８０】
処方例３  口紅
（成分）                                                      （Ｗｔ％）
１．セレシン                                                  ６．０
２．パラフィンワックス                                        ６．０
３．キャンデリラワックス                                      ４．０
４．１−イソステアロイルー３−ミリストイルグリセロール      ２２．５
５．２−エチルヘキサン酸トリグリセライド                    １１．０
６．パルミチン酸イソプロピル                                ２２．５
７．ホホバ油                                                １０．０
８．ＳＨ  ３７７５  Ｍ  ＊３）                                ４．０
９．製造例１２の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．１２を含有）    ４．０
１０．酸化チタン                                                ３．０
１１．赤色２０１号                                              ３．０
１２．赤色２０２号                                              ２．０
１３．黄色４号アルミニウムレーキ                                ２．０
１４．酸化防止剤                                                適  量
１５．香料                                                      適  量
注  ＊３）ポリエーテル変性シリコーン
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加温溶解し、成分１０〜１４を加え均一に混合する。
Ｂ：Ａに成分１５を加えて容器に充填し、口紅を得る。
（効果）
違和感なく自然に塗布ができ、塗りムラを生じず均一な仕上がりが可能である。色移りや色落ち、滲みなどを起こしにくく化粧持ちに優れている。適度な閉塞性と保湿性を有し、唇を乾燥などから保護する。【０３８１】
処方例４  口紅
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．マイクロクリスタリンワックス                              １０．０
２．パラフィンワックス                                        １５．０
３．カルナウバワックス                                          ５．０
４．ワセリン                                                    ５．０
５．リンゴ酸ジイソステアリル                                    ７．０
６．トリイソステアリン酸グリセリル                            １１．５
７．ジカプリン酸プロピレングリコール                            ７．０
８．ステアリン酸イヌリン（千葉製粉社製レオパールＩＳＫ２）      ２．０
９．製造例１０の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．１０を含有）      ３．０
１０．デカメチルシクロペンタシロキサン                          １０．０
１１．ＦＡ  ４００１  ＣＭ  ＊４）                                ３．０
１２．ＤＣ  ５９３  ＊５）                                        ２．０
１３．赤色２０１号                                                １．０
１４．赤色２０２号                                                １．０
１５．黄色４号                                                    ２．０
１６．酸化チタン                                                  ４．０
１７．黒酸化鉄                                                    ０．５
１８．酸化鉄雲母チタン                                            ３．０
１９．雲母チタン                                                  ２．０
２０．精製水                                                      ５．０
２１．１，３−ブチレングリコール                                  １．０
２２．防腐剤                                                      適  量
２３．香料                                                        適  量
注  ＊４）（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーの、デカメチルシクロペンタシロキサン溶液（有効成分３０ｗｔ％）
注）＊５）トリメチルシロキシケイ酸の３３ｗｔ％ジメチルポリシロキサン
（１００ｃｓｔ）溶液
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜１２を加熱溶解し、成分１３〜１９を加え均一に混合する。
Ｂ  ：  成分２０〜２２を均一混合した後、Ａに加えて混合する。
Ｃ  ：  Ｂ  に成分２３を加えて容器に充填し、口紅を得る。
（効果）
口唇に塗布するときになめらかにのびて塗りやすい。また、その使用感はべたつきがなく、口唇上でのつやも良好である。耐水性、撥水性、耐汗性が良好であり、色移りや色落ち、滲みなどを起こしにくく化粧持ちに優れている。【０３８２】
処方例５  油性固形アイシャドウ
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．リンゴ酸ジイソステアリル                                    ６．０
２．イソノナン酸イソトリデシル                                １０．０
３．流動パラフィン                                            １０．０
４．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓｔ）                          ８．０
５．ＳＳ−３４０８  ＊６）                                    １０．０
６．無水ケイ酸（アエロジル２００）                              １．２
７．製造例１２の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．１２を含有）    １０．０
８．セレシン                                                    ６．０
９．ポリエチレンワックス                                        ６．０
１０．青色１号                                                    ０．８
１１．酸化チタン                                                  １．０
１２．シリコーン処理酸化チタン被覆雲母                            １．０
１３．酸化チタン・シリカ・酸化チタン被覆雲母                      ３．０
１４．シリコーン処理マイカ                                      １０．０
１５．ポリメタクリル酸メチル                                      ５．０
１６．シリコーン処理セリサイト                                  １２．０
注  ＊６）カプリリルメチコン
（製造方法）
Ａ：  成分１〜５を混合し、９０℃に加熱した後、成分６を加え均一に混合分散する。
Ｂ：  Ａに成分７〜９を添加して溶解させる。
Ｃ：  Ｂに１０〜１６を加えて均一混合する。
Ｄ：  金型に充填したのち冷却し、油性固形アイシャドウを得る。
（効果）
使用感や仕上がりに優れる。密着性が良好でありながら、違和感の少ない自然な塗布感が得られる。耐水性、撥水性、耐汗性が良好で色滲みなどを起こしにくく、化粧持ちがよい。また、固形アイシャドウが割れにくい。【０３８３】
処方例６  アイライナー
（成分）                                                          （Ｗｔ％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                            １７．０
２．イソパラフィン                                              １０．０
３．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                            ５．０
４．ＳＨ  ５５６  ＊７）                                          ５．０
５．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                            ２．０
６．製造例６の組成物（シロキサン化合物Ｎｏ．６を含有）            ３．５
７．ＦＡ  ４００１  ＣＭ  ＊８）                                  ７．５
８．ＤＣ  ５９３  ＊９）                                          ７．５
９．エタノール                                                    １．０
１０．ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト      ２．０
１１．シリコーン処理黒酸化鉄                                      １０．０
１２．１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
１３．デヒドロ酢酸ナトリウム                                        適  量
１４．防腐剤                                                        適  量
１５．精製水                                                      ２４．５
注  ＊７）フェニルトリメチコン
注  ＊８）（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーの、デカメチルシクロペンタシロキサン溶液（有効成分３０ｗｔ％）
注  ＊９）トリメチルシロキシケイ酸の３３ｗｔ％ジメチルポリシロキサン
（１００ｃｓｔ）溶液
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜１０を混合し、成分１１を加えて均一に混合分散する。（ゲル状化粧料）
Ｂ  ：  別に、成分１２〜１５を混合する。
Ｃ  ：  ＢをＡに徐添して乳化し、アイライナーを得る。
（製造方法の別法）
Ａ  ：  成分１〜８を６０℃で加熱し、混合して均一に溶解する。
Ｂ  ：  室温に戻し、成分９をＡに加えて均一に混合分散する。
Ｃ  ：  Ｂを攪拌混合しながら、成分１５の１．５Ｗｔ％相当を少量ずつ滴下し、混合物をゲル状に変化させる。（ゲル状組成物）
Ｄ  ：  Ｃに成分１０を加えて均一に混合分散する。（ゲル状化粧料）
Ｅ  ：  更に成分１１を加えて均一に混合分散する。
Ｆ  ：  成分１２〜１４と１５の残部（２３．０Ｗｔ％相当）との混合液を別に調製する。
Ｅ  ：  Ｅを攪拌しながらＦを少量ずつ添加し、全体が均一になるよう攪拌混合し、アイライナーを得る。
（効果）
製品に適度な粘度があって使いやすく、伸びも軽くて描きやすい。塗布時には、清涼感があってさっぱりとし、べたつきのない自然な使用感が得られる。耐水性、耐汗性に優れるため化粧持ちが非常に良く、製品の温度や経時での安定性も良好である。【０３８４】
処方例７  ファンデーション
（成分）                                                      （Ｗｔ％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                            ２７．０
２．ＳＨ  ５５６  ＊１０）                                        ３．０
３．トリオクタン酸グリセリル                                    １０．０
４．製造例１１の組成物（シロキサン化合物Ｎｏ．１１を含有）        ４．０
５．ベントン２７  ＊１１）                                        ０．５
６．疎水化処理混合粉体  ＊１２）                                １８．０
７．ベンガラ                                                      １．２
８．黄酸化鉄                                                      ２．６
９．群青                                                          ０．１
１０．黒酸化鉄                                                      ０．１
１１．１，３−ブチレングリコール                                    ７．０
１２．塩化ナトリウム                                                ０．５
１３．防腐剤                                                        適  量
１４．香料                                                          適  量
１５．精製水                                                      ２６．０
注  ＊１０）フェニルトリメチコン
注  ＊１１）ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト（ナショナルレッド社製）
注  ＊１２）以下の組成の混合粉体に対して、１ｗｔ％相当のジメチルメチルハイドロジェンポリシロキサンで加熱処理して得られるもの。
ａ  ．  微粒子酸化チタン                                          ８．０
ｂ  ．  微粒子酸化亜鉛                                            ４．０
ｃ  ．  タルク                                                    ３．０
ｄ  ．  マイカ                                                    ３．０
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜６を混合し、成分７〜１０を均一に分散する。（ゲル状化粧料）
Ｂ  ：  成分１１〜１３及び１５を混合した後、Ａに加えて乳化する。
Ｃ  ：  Ｃに、成分１４を加えてファンデーションを得る。
（効果）
べたつきがなく、伸び広がりも軽いうえ密着感に優れ、自然な使用感である。また、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れている。製品の温度や経時での安定性も良好である。【０３８５】
処方例８  ファンデーション
（成分）                                                      （Ｗｔ％）
１．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                          １０．０
２．イソドデカン                                                ２１．６
３．イソステアリルジグリセリルスクシナート                        ０．６
４．ＳＳ−２９１０    ＊１３）                                    １．２
５．製造例１０の組成物（シロキサン化合物Ｎｏ．１０を含有）        ０．６
６．ＢＹ  ２５−３２０    ＊１４）                                １．５
７．ＦＺ−２２５０    ＊１５）                                    １．５
８．ＦＡ  ４００２  ＩＤ    ＊１６）                              ２．０
９．ＤＣ  ５９３    ＊１７）                                      ２．０
１０．被覆酸化鉄                                                    ３．５
１１．被覆二酸化チタン                                              ６．８
１２．ナイロン１２                                                  ８．０
１３．イオン交換水                                                ４０．０
１４．硫酸マグネシウム                                              ０．７
１５．防腐剤                                                        適  量
注  ＊１３）ポリエーテル変性シリコーン
注  ＊１４）ジメチルポリシロキサンガムのイソパラフィン溶液（２０ｗｔ％）
注  ＊１５）ポリエーテル−シリコーンブロック共重合体のイソパラフィン溶液（３５ｗｔ％）
注  ＊１６）（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーの、イソドデカン溶液（有効成分４０ｗｔ％）
注  ＊１７）トリメチルシロキシケイ酸の３３ｗｔ％ジメチルポリシロキサン
（１００ｃｓｔ）溶液
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜９を混合し、成分１０〜１２を均一に分散する。
Ｂ  ：  成分１３〜１５を混合した後、Ａに加えて乳化してファンデーションを得る。
（効果）
軽く良く伸び広がるにもかかわらず、滑らかで厚みの感じられる化粧膜が得られる。塗布後には乾燥感や肌の突っ張りなどはほとんど感じられず、肌への密着性が良好で、化粧持ちにも優れている。製品の温度や経時での安定性も良好である。【０３８６】
処方例９  ゲル状化粧料
（成分）                                                      （Ｗｔ％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                            １２．０
２．ＳＳ−３４０８    ＊１８）                                  １３．０
３．ショ糖オレイン酸エステル                                      １．３
４．デカグリセリンオレイン酸エステル                              １．３
５．製造例６の組成物（シロキサン化合物Ｎｏ．６を含有）          １６．０
６．製造例３の組成物（シロキサン化合物Ｎｏ．３を含有）          １２．０
７．ＳＳ−２９１０    ＊１９）                                    ４．０
８．エタノール                                                    ８．０
９．精製水                                                        ５．９
１０．Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                                    ０．１
１１．ＥＰ−９２１５    ＊２０）                                  ２６．４
注  ＊１８）カプリリルメチコン
注  ＊１９）ポリエーテル変性シリコーン
注  ＊２０）シリコーンエラストマー球状粉体
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜７を６０℃で加熱し、混合して均一に溶解する。
Ｂ  ：  室温に戻し、成分８をＡに加えて均一に混合分散する。
Ｃ  ：  Ｂを攪拌混合しながら、成分１０を成分９に溶解させたものを少量ずつ滴下し、混合物をゲル状に変化させる。（ゲル状組成物）
Ｄ  ：  Ｃに成分１１を少量ずつ加えていき均一に混合分散させて、ゲル状化粧料を得る。
（効果）
厚みのある滑らかな感触に優れており、油っぽくないさっぱりとした使用感が心地よい。塗布後の乾燥感や肌の突っ張りなどもなく、皮膚に保湿感がもたらされる。マットでテカリが無く、外観、肌感覚ともに自然な印象の仕上がりとなる。塗りむらも無く密着感も良好で、皮膚表面のしわが目立たない。製品の温度や経時での安定性も良好である。【０３８７】
処方例１０  クリーム状乳化化粧料
（成分）                                                      （Ｗｔ％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓｔ）                          １０．０
２．ＳＳ−３４０８    ＊２１）                                  １０．０
３．２−エチルヘキサン酸セチル                                  １０．０
４．製造例１１の組成物（シロキサン化合物Ｎｏ．１１を含有）        ４．０
５．ジプロピレングリコール                                        ６．０
６．精製水                                                      ５８．０
７．Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                                    ２．０
注  ＊２１）カプリリルメチコン
（製造方法）
Ａ  ：成分５〜７を７０℃で加熱し、混合して均一に溶解する。
Ｂ  ：成分１〜４を６０℃で加熱し、混合して均一に溶解する。
Ｃ  ：Ａ、Ｂとも室温に戻し、ホモディスパーミキサーでＢを攪拌しながらＡをゆっくり添加して乳化して、クリーム状乳化化粧料を得る。
（効果）
塗布時には軽くよく伸び広がり、べとつかず滑らかで瑞々しい使用感が得られる。塗布後は、自然な皮膚感覚と保湿感の持続性に優れており、皮膚の乾燥が抑制される事から、肌の弾力性を保持する効果が期待される。製品の経時安定性も良好である。【０３８８】
処方例１１  ペースト状乳化化粧料
（成分）                                                      （Ｗｔ％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓｔ）                          ２０．０
２．ＳＳ−３４０８    ＊２２）                                  ２０．０
３．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                          ２０．０
４．オクチルメトキシシンナメート                                  ８．０
５．製造例７の組成物（シロキサン化合物Ｎｏ．７を含有）            ４．０
６．トリメチルシロキシシリケート                                  １．０
７．低密度ポリエチレン粉末                                        １．０
８．球状ポリエチレン                                              １．０
９．ポリスチレン粉末                                              １．０
１０．ポリメチルシルセスキオキサン末                                ３．０
１１．エタノール                                                    ２．０
１２．ジプロピレングリコール                                        ６．０
１３．精製水                                                      １２．０
１４．Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                                    １．０
１５．パラベン                                                      適  量
注  ＊２２）カプリリルメチコン
（製造方法）
Ａ  ：成分１〜６、１１、１５を混合して均一に溶解する。
Ｂ  ：ホモディスパーミキサーでＡを攪拌しながら、成分７〜１０を添加して均一分散させる。
Ｃ  ：成分１２〜１４を６０℃で加熱し、混合して均一に溶解する。
Ｄ  ：Ｂ、Ｃとも室温に戻す。ホモディスパーミキサーでＢを攪拌しながら、Ｃをゆっくり添加して乳化し、ペースト状乳化化粧料を得る。
（効果）
塗布時には滑らかに伸び広がり、べとつかず自然でプレーンな皮膚感覚が得られる。塗布後は、肌がすべすべとして自然で適度な保湿感が持続する。紫外線防御効果にも優れ、製品の経時安定性も良好である。【０３８９】
処方例１２  エアゾール制汗剤組成物
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．アルミニウムクロロハイドレート                            １２．００
２．デカメチルシクロペンタシロキサン                          １５．６７
３．イソプロピルミリステート                                    ５．００
４．シリコーン化合物Ｎｏ．１４                                  １．００
５．クォータ二ウム−１８ヘクトライト                            １．００
６．プロピレンカーボネート                                      ０．３３
７．レクチン                                                    ５．００
８．１，１−ジフルオロエタン（噴射剤）                        ６０．００
（製造方法）
Ａ：成分２〜４（油相部）を混合し、均一液体とする。
Ｂ：油相部に、成分５〜６（粉末懸濁剤及び粘土活性剤）を混合し、均一に分散させる。
Ｃ：Ｂの分散液を１５〜２０分間静置し、増粘させる。
Ｄ：Ｃを撹拌しながら、成分１と成分７を添加する。
Ｅ：ホモジナイザーなど強いせん断力を有する混合撹拌機により均質化して、ソフトなゲル状組成物を得る。
Ｆ：Ｅをエポキシ−フェノール処理を施したエアゾール缶に移し、更に噴射剤を充填して、エアゾール制汗剤組成物を得る。
（効果）
粉末の付着性が良好で、塗布後にべたつき感が少なく適度なドライ感を有し、なめらかで自然な皮膚感覚が得られる。【０３９０】
処方例１３  ゲル状制汗スティック
（成分）                                                              （Ｗｔ％）
１．アルミニウム・ジルコニウム・テトラクロロハイドレート・グリシン    ２４．０
２．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                                １２．３
３．ＳＳ−３４０８  ＊２３）                                          １２．０
４．シリコーン化合物Ｎｏ．１４                                          ２．０
５．ＸＸ  ３００６  Ａｌｋｙｌ  Ｓｕｇａｒ  Ｓｉｌｏｘａｎｅ  ＊２４）  １．０
６．ステアリルアルコール                                              １４．０
７．イソプロピルミリステート                                            １．０
８．トウゴマロウ                                                        ４．０
９．ポリデセン                                                        １３．０
１０．ＤＣ  ９０４１  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ  ＊２５）  １２．５
１１．タルク                                                              ３．２
１２．芳香剤                                                              １．０
（製造方法）
注＊２３）  カプリリルメチコン
注＊２４）  糖／長鎖アルキル共変性シリコーン
注＊２５）  架橋型オルガノポリシロキサン（ジメチコンクロスポリマー）をジメチルシロキサン（５ｃｓｔ）で希釈したもの（エラストマー成分１６％）
（製造方法）
Ａ：  成分２〜８を、８０℃で加熱撹拌を行って溶解させる。
Ｂ：  ８０℃に保ち、よく撹拌を行いながら成分９〜１１をゆっくりと加え、均一に分散させる。
Ｃ：  ６５℃に保ち、成分１をゆっくりと加え、よく撹拌して均一に分散させる。
Ｄ：撹拌しながら成分１２を添加する。
Ｅ：  容器に流し込み、放冷してゲル化させる。
（効果）
すべすべとした滑らかな感触、べとつきが少ないにもかかわらず適度な保湿感を付与し、外観上の均一性にも優れている。皮膚を柔軟化するので、塗布時に肌にすり込むのが容易である。制汗効果の持続性も良好である。【０３９１】
処方例１４  油性ジェル型クレンジング剤
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．流動パラフィン                                                ６．０
２．ジメチルポリシロキサン                                        ６．０
３．グリセロールトリ−  ２  エチルヘキサン酸エステル            ５０．０
４．ＰＯＥオクチルドデシルアルコールエーテル                    １０．０
５．シリコーン化合物Ｎｏ．１４                                    ０．５
６．ビタミンＡパルミテート                                        ２．０
７．レゾルシン誘導体                                              ０．５
８．ラベンダー油                                              ０．００１
９．ソルビトール                                                １０．０
１０．ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）                        ５．０
１１．アシルメチルタウリン                                          ５．０
１２．精製水                                                          残余
（製造方法）
Ａ：  成分１〜７を７０℃で加熱撹拌して溶解させ、放冷して油相とする。
Ｂ：  別に、成分９〜１２を混合して溶解させ、水相とする。
Ｃ：  Ｂをホモミキサーにより攪拌しながら、Ａをゆっくり添加して乳化し、油性ジェルを得る。
（効果）
ゲル形態でありながら肌へのなじみが良いため、肌に必要な油分は残しながら、メイク汚れ等をしっかりと取り除くことができる。使用後の皮膚の乾燥も防ぐことができる。製品の経時での安定性も良好である。【０３９２】
処方例１５  ゲル状制汗剤スティック
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．オクチルドデカノール                                        ２５．０
２．１２−ヒドロキシステアリン酸                                  ７．０
３．Ｎ−ラウリル−グルタミン酸−ジ−ｎ−ブチルアミド              ０．５
４．Ｕｎｉｌｉｎ  ４２５  ＊２６）                                ０．５
５．Ｕｎｉｔｈｏｘ  ４５０  ＊２７）                              １．０
６．Ｕｎｉｔｈｏｘ  ４８０  ＊２７）                              １．０
７．ドデカメチルシクロヘキサシロキサン                          ４６．３
８．シリコーン化合物Ｎｏ．１４                                    ２．０
９．Ａｌ／Ｚｒトリクロロハイドレックスグリシネート              ２５．０
１０．ＥＤＴＡ−２Ｎａ                                              ０．２
１１．香料                                                          １．０
注＊２６）Ｃ２０−Ｃ４０アルコール（ＢＡＫＥＲ  ＰＥＴＲＯＬＩＴＥ社製）
注＊２７）Ｃ２０−Ｃ４０アルコールのＥＯ付加物（ＢＡＫＥＲ  ＰＥＴＲＯＬＩＴＥ社製）
（製造方法）
Ａ：  成分１〜８を、９０℃で加熱撹拌を行って溶解させる。
Ｂ：  ８０℃に保ち、撹拌を行いながら成分９〜１０を加え、均一に分散させる。
Ｃ：成分１１を加えてよく混合したのち、容器に流し込み、放冷してゲル化させる。
（効果）
肌へのなじみが良く皮膚を柔軟化し、塗布時に肌にすり込むのが容易である。軽く滑らかに塗布することができ、その皮膜は適度な閉塞性と適度に乾いた皮膚感触を有する。制汗効果の持続性および製品の経時安定性も良好である。【０３９３】
処方例１６  ゲル状消臭剤スティック
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．オクチルメトキシシンナメート                                ２５．０
２．イソヘキサデカン                                            ４０．０
３．ドデカメチルシクロヘキサシロキサン                          ２５．０
４．１２−ヒドロキシステアリン酸                                  ７．０
５．シリコーン化合物Ｎｏ．１４                                    １．０
６．香料Ｍ’    ＊２８）                                          ２．０
注＊２８）下表２８に示すブレンドの香料組成例を参照のこと。
（製造方法）
Ａ：  成分１〜５を、８０℃で加熱撹拌を行って溶解させる。
Ｂ：  ６５〜７０℃に保ち、撹拌を行いながら成分６を加え、均一に分散させる。
Ｃ：  容器に流し込み、放冷してゲル化させる。
（効果）
塗布時および塗布後に、適度に乾いた皮膚感触を示し残留感が少ない。制汗効果の持続性、紫外線防御効果および製品の経時安定性も良好である。【０３９４】
【表２８】
0005878760.tif 000068
【０３９５】
処方例１７  ゲル状クリーム
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓｔ）                      ８．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン                      ２４．０
３．シリコーン化合物Ｎｏ．６                              １０．０
４．シリコーンゴム粉末  ＊２９）                            ６．０
５．疎水化シリカ  ＊３０）                                  ２．０
６．グルコマンナン                                            ０．２
７．プルラン                                                  ０．２
８．寒天末（日本薬局方）                                      ０．１
９．精製水                                                  ４９．５
注＊２９）ポリジメチルシロキサン架橋弾性体
注＊３０）ジメチルシリル化無水ケイ酸
（製造方法）
Ａ：  成分１〜３を７０℃で加熱撹拌して溶解させる。
Ｂ：  これに成分４〜５を添加して良く混合し、均一に分散させる。
Ｃ：  別に、成分６〜９を混合して溶液とする。これを７０℃に加熱する。
Ｄ：  Ｂを７０℃に保持し、ホモディスパーで均一に撹拌しながら、Ｃを徐添して乳化する。更に撹拌しながら３０℃まで冷却してゲル状クリームを得る。
（効果）
滑らかで肌に塗りやすく、塗布時にべたつきがなく瑞々しい清涼感が得られる。優れた保湿効果により皮膚の乾燥が抑制され、塗布後には肌の弾力性が回復すると期待される。マット感のある仕上がりが得られ、小じわや毛穴を目立たなくする効果も得られる。【０３９６】
処方例１８  ゲル状リップクリーム
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓｔ）                          ２０．０
２．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                          １８．０
３．ＳＳ−３４０８  ＊３１）                                    １８．３
４．ＤＣ  ２５０３  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘ  ＊３２）          １９．０
５．シリコーン化合物Ｎｏ．１４                                    １．０
６．疎水化シリカ（トリメチルシリル化無水ケイ酸）                  １．５
７．シリコーンゴム粉末（ポリジメチルシロキサン架橋弾性体）        ６．０
８．グルコマンナン                                                ０．５
９．プルラン                                                      １．０
１０．グリセリン                                                    ２．７
１１．イオン交換水                                                １０．０
１２．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                  ２．０
１３．メントール                                                      適量
１４．カンファー                                                      適量
注＊３１）カプリリルメチコン
注＊３２）ステアリルジメチコン
（製造方法）
Ａ：  成分１〜５を７０℃で加熱撹拌して溶解させる。
Ｂ：  これに成分６〜７を添加してホモディスパーで良く混合し、均一分散させる。
Ｃ：  Ｂを撹拌しながら、成分１２〜１４を加えて溶解させる
Ｄ：  別に、成分８〜１１を混合して溶液とする。これを７０℃に加熱する。
Ｅ：  Ｃを７０℃に保持し、ホモディスパーで均一に撹拌しながら、Ｄを徐添して乳化する。更に撹拌しながら３０℃まで冷却してゲル状リップクリームを得る。
（効果）
軽く滑らかに塗布でき、唇にみずみずしい清涼感を与えることができる。塗布後の皮膜は適度な閉塞性と保湿性を有し、唇の乾燥を抑制する。その結果、唇の弾力性を保持す効果が期待される。【０３９７】
処方例１９  マスカラ
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．ＦＡ  ４００２  ＩＤ  ＊３３）                            １９．０
２．パルミチン酸／エチルヘキサン酸デキストリン                  ８．０
３．ポリエチレンワックス                                        ３．５
４．ミツロウ                                                    ６．５
５．レシチン                                                    ０．５
６．ＳＳ−３４０８  ＊３４）                                  ２１．０
７．Ｃ１１−１２流動イソパラフィン                            １９．０
８．シリコーン化合物Ｎｏ．１４                                  ４．０
９．酸化鉄                                                      ５．０
１０．アエロジルＲＹ２００  ＊３５）                              ３．５
１１．タルク                                                    １０．０
注＊３３）（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーの、イソドデカン溶液（有効成分４０％）
注＊３４）カプリリルメチコン
注＊３５）アエロジルＲＹ２００（日本アエロジル社製）：疎水化シリカ
（製造方法）
Ａ：成分１〜８をよく混合し溶解する。必要なら４０℃に加温する。
Ｂ：成分９〜１１をＡに加えローラーにて分散する。
（効果）
製品が適度な粘性を持つため使いやすい。のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、耐水性、撥水性、耐汗性があり化粧持ちも良い。温度や経時的に変化がなく安定性にも優れている。【０３９８】
処方例２０  ゲル状アフターシェーブクリーム
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．ＳＳ−３４０８  ＊３６）                                    ３５．０
２．ＳＳ−２９１０  ＊３７）                                      ２．９
３．シリコーン化合物Ｎｏ．７                                      ５．０
４．ポリエチレングリコール（分子量：４００）                      ５．０
５．Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                                    ２．０
６．アラントイン                                                  ０．１
７．アロエ抽出物                                                  ０．１
８．防腐剤                                                        ０．１
９．酸化防止剤                                                    ０．１
１０．香料                                                          ０．７
１１．精製水                                                      ４９．０
注＊３６）カプリリルメチコン
注＊３７）ポリエーテル変性シリコーン
（製造方法）
Ａ：成分１〜４及び成分１０を加熱混合する。
Ｂ：成分５〜９及び成分１１を加熱混合する。
Ｃ：ＡにＢを徐添して乳化し、ゲル状アフターシェーブクリームを得る。
（効果）
適度な粘度を有するため使用時にたれることがなく、べたつかず滑らかな感触で使いやすい。塗布時にはのび広がりが軽く、瑞々しい清涼感を与えることができる。皮膚に対する刺激が少なく、塗布後は、さらっとしているが持続的な保湿感を付与できる。製品の安定性にも非常に優れている。【０３９９】
処方例２１  固形状ファンデーション
（成分）                                                          （Ｗｔ％）
［顔料部］  （３８．２重量％）
１．処理球状酸化チタン（平均一次粒子径０．４μｍ）＊３８）      １８．０
２．処理酸化鉄（黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄の混合物）＊３８）    １．７
３．処理タルク  ＊３８）                                          ６．０
４．処理マイカ  ＊３８）                                          ２．０
５．Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン                                  ３．５
６．ポリアルキル・メチルシルセスキオキサン                        ５．０
（平均一次粒子径４μｍ）
７．オクチルシリル化微粒子酸化チタン                              ２．０
（平均一次粒子径１０ｎｍ）
［液状部］
揮発性シリコーン（２５重量％）
８．デカメチルシクロペンタシロキサン                            １５．０
９．メチルトリメチコン                                          １０．０
ポリオール（６．５重量％）
１０．１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
１１．マルチトール                                                  １．０
１２．ラフィノース                                                  ０．５
界面活性剤（２重量％）
１３．シリコーン化合物Ｎｏ．１４                                    ０．３
１４．イソステアリン酸ソルビタン                                    １．７
固形又はペースト状の油剤（５重量％）
１５．パラフィン                                                    ５．０
精製水（１２．７重量％）
１６．精製水                                                      １２．７
油剤（９．５重量％）
１７．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓｔ）                            ３．０
１８．メチルフェニルポリシロキサン                                  ２．０
１９．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                  ２．０
２０．ジカプリル酸プロピレングリコール                              ２．０
２１．ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル              ０．５
生理活性成分
２２．クランベリーエキス                                          １．０
防腐剤
２３．  パラベン                                                  ０．１――
注＊３８）  Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン５重量％処理顔料
（製造方法）
Ａ：油性液状部（成分８〜９、成分１３〜１５、成分１７〜２１、成分２３）を８０℃にて均一に混合溶解する。
Ｂ：あらかじめ混合、粉砕した顔料部（成分１〜７）をこれに加え、８０℃で均一に分散する。
Ｃ：ここにあらかじめ８０℃にて均一に混合、溶解した水性液状部（成分１０〜１２、成分１６、成分２２）を投入し、乳化分散を行う。
Ｄ：得られた乳化物を脱気し、金皿に充填し、密閉性容器にセットして固形状ファンデーションを得る。
（効果）
塗布時に肌に乾燥感が少なく、肌なじみにも優れている。油性感が抑えられており、つけた感触が良い。化粧持ちも良い。製剤の安定性も良好で分離凝集などが起こり難く、またファンデーションが割れにくい。【０４００】
処方例２２  ゲル状日中用美白クリーム
（成分）                                                    （Ｗｔ％）
１．ＳＳ−２９１０  ＊３９）                                １．０
２．シリコーン化合物Ｎｏ．６                                ２．０
３．ＳＨ  ５５６  ＊４０）                                  ５．０
４．ＳＳ−３４０８  ＊４１）                                ６．０
５．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                      ６．０
６．グリセリン                                              ５．０
７．ジプロピレングリコール                                １０．０
８．パラオキシ安息香酸メチル                                ０．２
９．アスコルビン酸硫酸エステルナトリウム                    ０．１
１０．アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム                  ０．１
１１．γ−アミノ酪酸                                          ０．１
１２．リンゴ種子核抽出物（抗酸化剤）                          ０．１
１３．塩化ナトリウム                                          ０．９
１４．香料                                                    ０．１
１５．精製水                                                ６３．４
注＊３９）ポリエーテル変性シリコーン
注＊４０）フェニルトリメチコン
注＊４１）カプリリルメチコン
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を６０℃で加熱溶解する。
Ｂ：成分６〜１５を６０℃で加熱溶解する。
Ｃ：成分Ｂに成分Ａを撹拌しながら添加して乳化混合する。
Ｄ：ついで、撹拌しながら３０℃まで冷却し、容器に充填して製品とする。
（効果）
塗布時にドライフィールなどの違和感が無く、のびが軽くみずみずしい使用感に優れる。保湿効果の持続性があり、塗布後に肌がきしまない。化粧下地としても使いやすい。製品の温度や経時による安定性も良好である。【０４０１】
処方例２３  ポリオール／Ｏ型非水ゲルエマルション皮膚外用剤
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓｔ）                          ５．０
２．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                          １５．０
３．流動パラフィン                                              １０．０
４．２−エチルヘキサン酸セチル                                    ５．０
５．シリコーン化合物Ｎｏ．７                                      ３．０
６．ビタミンＥ                                                    ０．１
７．リン酸アスコルビルＭｇ                                        ０．２
８．塩化ナトリウム                                                １．０
９．グリセリン                                                  ２５．０
１０．１，３−ブチレングリコール                                  １０．７
１１．ジプロピレングリコール                                      ２５．０
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を５０℃で加熱撹拌して溶解させる。
Ｂ：別に、成分７〜１１を５０℃で撹拌混合して溶解させる。
Ｃ：Ａを５０℃に保持し均一に撹拌しながら、Ｂを徐添して乳化する。
Ｄ：更に撹拌しながら３０℃まで冷却して、ポリオール／Ｏ型非水ゲルエマルション皮膚外用剤を得る。
（効果）
非水系の安定なゲル状乳化物が得られるため、アスコルビン酸誘導体の安定性も良好に保持される結果、生理活性物質であるビタミンＣ固有の効果が皮膚上または皮内にて温和かつ持続的に発揮されると期待される。【０４０２】
処方例２４  ポリオール／Ｏ型非水ゲルエマルション皮膚外用剤
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓｔ）                          ５．０
２．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                          １５．０
３．流動パラフィン                                              １０．０
４．２−エチルヘキサン酸セチル                                    ５．０
５．シリコーン化合物Ｎｏ．７                                      ３．０
６．パルミチン酸アスコルビルリン酸３Ｎａ                          ０．２
７．ビタミンＥ                                                    ０．１
８．塩化ナトリウム                                                １．０
９．グリセリン                                                  ２５．０
１０．１，３−ブチレングリコール                                  １０．７
１１．ジプロピレングリコール                                      ２５．０
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を５０℃で加熱撹拌して溶解させる。
Ｂ：別に、成分８〜１１を５０℃で撹拌混合して溶解させる。
Ｃ：Ａを５０℃に保持し均一に撹拌しながら、Ｂを徐添して乳化する。
Ｄ：更に撹拌しながら３０℃まで冷却して、ポリオール／Ｏ型非水ゲルエマルション皮膚外用剤を得る。
（効果）
非水系の安定なゲル状乳化物が得られるため、パルミチン酸アスコルビルリン酸３Ｎａの安定性が良好に保持される結果、当該物質に固有の性質により効果的な経皮吸収が生じ、生理活性物質であるビタミンＣ固有の効果が皮内にて温和かつ持続的に発揮されると期待される。