(57)【要約】【課題】高い鮮明性及び発色性の特徴を有し、耐熱性などの堅牢性に優れたキサンテン化合物及びその染料組成物を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表されるキサンテン化合物及びこれを含む油性または水性染料組成物。  【化１】2013089197.tif 000009（式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキルを表し、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキル基または水素原子を表す。）【選択図】なし
2013089197.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるキサンテン化合物：
2013089197.tif 000008
（式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に置換又は無置換の炭素数１〜１２のアルキルを表し、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に置換又は無置換の炭素数１〜１２のアルキル基または水素原子を表す）。
【請求項２】
式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６がそれぞれ独立に無置換の炭素数１〜１２のアルキル基であり、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の無置換のアルキル基または水素原子であることを特徴とする請求項１に記載のキサンテン化合物。
【請求項３】
式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６がそれぞれ独立にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基又はｉｓｏ−ブチル基であり、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基又は水素原子であることを特徴とする請求項１または２に記載のキサンテン化合物。
【請求項４】
式（１）において、Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基又はｉｓｏ−ペンチル基であり、Ｒ３〜Ｒ６がメチル基であり、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立にメチル基または水素原子であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載のキサンテン化合物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の化合物と少なくとも１種類の油溶性有機溶媒を含有する油性染料組成物。
【請求項６】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の化合物及び水性媒体を含有する水性染料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なキサンテン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９等のキサンテン化合物は、レッド〜バイオレットの染料として広く使用されており、各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用インキなど幅広い用途での応用がなされている。一般に染料に要求される特性は用途によって異なるものの、色相が鮮明で、高発色性を有し、着色物が光や熱等に対し堅牢である事が求められている。【０００３】
特許文献１には、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９及びＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９のスルホンアミド誘導体を含有する染料組成物について記載されているが、本発明者らの検討の結果、特許文献１に記載の染料組成物は熱に対する堅牢性が不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２５４９６４
【特許文献２】特開昭５１−８７５３４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、耐熱性等の堅牢性に優れる新規なキサンテン化合物並びに該化合物を染料として用いた染料組成物を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは前記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するキサンテン化合物は、従来に比べ飛躍的に耐熱性等の堅牢性が向上する事を見出し、本発明を完成させるに至った。【０００７】
即ち、本発明は、
（１） 一般式（１）で表されるキサンテン化合物
【化１】
2013089197.tif 000003
（式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に置換又は無置換の炭素数１〜１２のアルキルを表し、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に置換又は無置換の炭素数１〜１２のアルキル基または水素原子を表す）、
（２）式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６がそれぞれ独立に無置換の炭素数１〜１２のアルキル基であり、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の無置換のアルキル基または水素原子であることを特徴とする（１）に記載のキサンテン化合物、
（３）式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６がそれぞれ独立にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基又はｉｓｏ−ブチル基であり、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基又は水素原子であることを特徴とする（１）または（２）に記載のキサンテン化合物、
（４）式（１）において、Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基又はｉｓｏ−ペンチル基であり、Ｒ３〜Ｒ６がメチル基であり、Ｒ７及びＲ８が、それぞれ独立に、メチル基または水素原子であることを特徴とする（１）乃至（３）のいずれか一つに記載のキサンテン化合物、
（５）（１）乃至（４）のいずれか一つに記載の化合物と少なくとも１種類の油溶性有機溶媒を含有する油性染料組成物、
（６）(１）乃至（４）のいずれか一つに記載の化合物及び水性媒体を含有する水性染料組成物、
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の化合物は、鮮明性および発色性に優れ、油性または水性染料組成物を形成して染料着色体に加工すると、従来品よりも堅牢性に優れた特性を示すものである。すなわち、本発明の化合物は染料着色体に利用でき、カラーフィルター用インキやインクジェット用インキ等の幅広い用途に応用できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のキサンテン化合物は、前記式（１）で表される。
【００１０】
式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に置換又は無置換の炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に置換又は無置換の炭素数１〜１２のアルキル基または水素原子を表す。
【００１１】
式（１）のＲ１〜Ｒ６における炭素数１〜１２のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、イソプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ペンチニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘキサジエニル基、イソプロペニル、イソへキセニル基、シクロへキセニル基、シクロペンタジエニル基、エチニル基、プロピニル基、へキシニル基、イソへキシニル基、シクロへキシニル基等が挙げられる。
【００１２】
また、Ｒ１〜Ｒ６の炭素数１〜１２のアルキル基は置換基を有しても良い。置換基を有しても良い当該アルキル基における置換基としては、例えばハロゲン原子（例、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなど）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、イソブトキシなど）、アルコキシアルコキシ基（例、メトキシエトキシなど）、アリール基（例、フェニル、ナフチルなどであり、これらのアリール基はさらに置換基を有しても良い）、アリールオキシ基（例、フェノキシなど）、アシルオキシ基（例、アセチルオキシ、ブチリルオキシ、ヘキシリルオキシ、ベンゾイルオキシなどであり、これらのアシルオキシ基はさらに置換基を有しても良い）、アミノ基、アルキル置換アミノ基（例、メチルアミノ、ジメチルアミノなど）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなど）、アシル基、アミド基（例、アセトアミドなど）、スルホンアミド基（例、メタンスルホンアミドなど）、およびスルホ基が挙げられる。
【００１３】
式（１）においてＲ１及びＲ２は無置換の炭素数１〜１２のアルキル基であることが好ましく、中でも炭素数１〜５のアルキル基、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｉｓｏ−ペンチル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ペンチル基であることが最も好ましい。
【００１４】
式（１）においてＲ３〜Ｒ６は無置換の炭素数１〜１２のアルキル基であることが好ましく、中でも炭素数１〜５のアルキル基、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｉｓｏ−ペンチル基であることが好ましく、メチル基であることが最も好ましい。
【００１５】
式（１）のＲ７及びＲ８における炭素数１〜１２のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、 ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、イソプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ペンチニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘキサジエニル基、イソプロペニル、イソへキセニル基、シクロへキセニル基、シクロペンタジエニル基、エチニル基、プロピニル基、へキシニル基、イソへキシニル基、シクロへキシニル基等が挙げられる。これらの中で、好ましいものとしては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ− ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ペンチニル基、ｎ−ヘキシル基などのＣ１−Ｃ６のアルキル基があげられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｉｓｏ−ペンチル基が特に好ましい。
【００１６】
また、Ｒ７及びＲ８の炭素数１〜１２のアルキル基は置換基を有しても良い。置換基を有しても良い当該アルキル基における置換基としては、例えばハロゲン原子（例、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなど）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、イソブトキシなど）、アルコキシアルコキシ基（例、メトキシエトキシなど）、アリール基（例、フェニル、ナフチルなどであり、これらのアリール基はさらに置換基を有しても良い）、アリールオキシ基（例、フェノキシなど）、アシルオキシ基（例、アセチルオキシ、ブチリルオキシ、ヘキシリルオキシ、ベンゾイルオキシなどであり、これらのアシルオキシ基はさらに置換基を有しても良い）、アミノ基、アルキル置換アミノ基（例、メチルアミノ、ジメチルアミノなど）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなど）、アシル基、アミド基（例、アセトアミドなど）、スルホンアミド基（例、メタンスルホンアミドなど）、およびスルホ基が挙げられる。
【００１７】
式（１）においてＲ７及びＲ８は無置換の炭素数１〜１２のアルキル基または水素原子であり、中でも炭素数１〜５のアルキル基、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、または水素原子であることが好ましく、メチル基または水素原子であることが最も好ましい。
【００１８】
本発明の式（１）で表されるキサンテン化合物は、例えば特許文献２に記載された方法に準じて合成することができる。即ち、本発明のキサンテン化合物は、３，６−ジハロゲン−９−（２´−スルホフェニル）−キサンテン−９−オールと対応するアミンを縮合し、必要に応じ、得られた縮合物をアルキル化することにより合成できる。
【００１９】
上記式（１）で表される化合物の具体例を、以下の表１−１〜表１−３に示すが、本発明はこれらに限定されない。
表１−１
2013089197.tif 000004
表１−２
2013089197.tif 000005
表１−３
2013089197.tif 000006
表１−１〜表１−３において、Ｅｔはエチル基を、Ｐｒはプロピル基を、Ｂｕはブチル基をそれぞれ表す。
【００２０】
本発明の油性または水性染料組成物は、本発明の化合物及び、油性染料組成物の場合は油溶性有機溶媒を、水性染料の場合は水性媒体を含有する。本発明の油性または水性染料組成物においては、本発明の化合物を０．２〜４０重量％含有させるのが好ましく、さらには０．５〜２０重量％含有させるのがより好ましい。また本発明の油性または水性染料組成物において、色相の調整などの目的で必要に応じて前記式（１）以外の色材を添加してもよい。添加できる色材としては、例えば酸性染料、反応性染料、直接性染料、カチオン染料、塩基性染料等の水溶性染料、分散染料、ソルベント染料等の油溶性染料、有機顔料、カーボンブラック等が挙げられ、溶媒に溶解した状態あるいは分散した状態で添加される。
【００２１】
本発明の水性染料組成物は、水性媒体に本発明の化合物を溶解または分散させて調製する事ができる。水性媒体としては、水または水溶性有機溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール等のアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン等のアミン類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、等が挙げられる。
【００２２】
本発明の油性染料組成物は、少なくとも１種類の油溶性有機溶媒に本発明の化合物を溶解または分散させて調製する事ができる。用いられる油溶性有機溶媒としては、例えば、エタノール、ペンタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、テトラフルオロプロパノール等のアルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のグリコール誘導体；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ブチルフェニルエーテル、ベンジルエーテル、ヘキシルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチルなどのエステル類；アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン等の極性有機溶媒、等が挙げられ、これらの溶媒は単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００２３】
水性染料組成物または油性染料組成物に用いられる分散剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシアルキルエーテル燐酸エステル塩等公知のアニオン界面活性剤、ビニルナフタレン誘導体、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、無水マレイン酸、無水マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、またはこれらの塩等の高分子分散剤等が挙げられ、これらの１種以上を、分散する染料化合物に対して合計で１０〜１００重量％の範囲で使用するのが好ましい。またこれらの分散剤と併せて、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合物等の公知のノニオン系の界面活性剤やシリコーン系、アセチレン系の公知の消泡剤を必要に応じ、顔料分散時及び／または顔料分散化後に添加する事ができる。
【００２４】
顔料を微粒子に分散する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられるが、これらの中でもサンドミル（ビーズミル）が好ましい。またサンドミル（ビーズミル）における顔料の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくする事等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましく、更に粉砕処理後に濾過、遠心分離などで素粒子を除去することが好ましい。
【００２５】
本発明の染料組成物にはその他の添加剤として表面調整剤、防腐・防黴剤、ｐＨ調整剤等を含んでも良い。表面調整剤としては、ポリシロキサン系あるいはポリジメチルシロキサン系の界面活性剤、防腐・防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等を、ｐＨ調整剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ金属類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類等が挙げられ、それぞれ必要に応じて添加する事ができる。
【００２６】
また本発明の油性または水性染料組成物中には被着色体への染料の定着性を向上させる目的で、必要な範囲内で組成中の媒体と相溶性のあるポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系又はポリアクリル系樹脂を含有させる事が好ましい。また定着性を向上させる目的で、必要な範囲内でエチレン性不飽和基を有するモノマー、オリゴマーや重合開始剤などを含有させてもよい。本発明の油性または水性染料組成物は上記各成分を溶媒に溶解あるいは分散及び混合する事によって調製することができる。
【００２７】
本発明の化合物は、油性染料組成物、または水性染料組成物として各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用着色組成物に用いられる。油性染料組成物および水性染料組成物は、例えば普通紙、コート紙、プラスチックフィルム、プラスチック基板などの被着色材料に用いられる。また、本発明の染料組成物を被着色材料に付与する方法としては、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの各種印刷方法あるいはスピンコーター、ロールコーターなどによる塗工方法が挙げられる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは無い。耐湿熱性等は染料着色体の色度（Ｌ値、ａ値、ｂ値）を分光光度計「（株）島津製作所製ＵＶ−３１５０」により測定し評価した。【００２９】
実施例１（表１−１における化合物Ｎｏ．２の合成）
（工程１−１）
２００ｍｌ四つ口フラスコに、下記式（１００）のフルオラン化合物８．１ｇ、２，６−ジメチルアニリン（東京化成工業社製）１２．１ｇ、塩化亜鉛（関東化学社製）４．１ｇ、スルホラン（純正化学社製）３０ｇを入れ、１７０℃で５時間攪拌した。反応終了後、加熱を止め、反応液の温度が１００℃以下に下がったとき、反応液を６％塩酸２００部に注ぎ、析出した結晶をろ過、６０℃の湯４００ｇで洗浄、乾燥することで染料中間体８．５ｇを得た。【００３０】
【化２】
2013089197.tif 000007
【００３１】
（工程１−２）
５００ｍｌ四つ口フラスコに、工程１−１で得られた染料中間体３ｇ、脱水ジメチルスルホキシド（和光純薬社製）２２０ｇを入れ、室温で３０分攪拌した。これに油性の水素化ナトリウム（和光純薬社製）２ｇを少しずつ入れ、室温で１．５時間攪拌した。次に氷浴で反応容器を冷却しながら、ヨードメタン（純正化学社製）１１．１ｇを滴下し、室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応液を水７５０ｇと３５％塩酸９０ｇとの混合水溶液中に注ぎ、室温で３０分攪拌、析出した結晶をろ過することで粗結晶を得た。粗結晶をジクロロメタン５２９ｇに溶解させ、有機層を６％塩酸で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた結晶をジエチルエーテル１４３ｇで１時間懸濁攪拌した後、結晶をろ過、ヘキサンでリンス、乾燥することで本発明化合物Ｎｏ．２を２．５ｇ得た。極大吸収波長：５４２ｎｍ（シクロヘキサノン）。【００３２】
実施例２（表１−１における化合物Ｎｏ．３の合成）
（工程２−１）
２００ｍｌ四つ口フラスコに、上記式（１００）のフルオラン化合物８．１ｇ、２，４，６−トリメチルアニリン（東京化成工業社製）１３．５ｇ、塩化亜鉛（関東化学社製）４．１ｇ、スルホラン（純正化学社製）３０ｇを入れ、１７０℃で５時間攪拌した。反応終了後、加熱を止め、反応液の温度が１００℃以下に下がったとき、反応液を６％塩酸４００ｇに注ぎ、析出した結晶をろ過、６０℃の湯４００ｇで洗浄、乾燥することで染料中間体１１．１ｇを得た。【００３３】
（工程２−２）
５００ｍｌ四つ口フラスコに、工程２−１で得られた染料中間体６ｇ、脱水ジメチルスルホキシド（和光純薬社製）２２０ｇを入れ、室温で３０分攪拌した。これに油性の水素化ナトリウム（和光純薬社製）２ｇを少しずつ入れ、室温で１．５時間攪拌した。次に氷浴で反応容器を冷却しながら、ヨードメタン（純正化学社製）１４．２ｇを滴下し、室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応液を水８００ｇと３５％塩酸５５ｇとの混合水溶液中に注ぎ、室温で３０分攪拌、析出した結晶をろ過することで粗結晶を得た。粗結晶をジクロロメタン４００ｇに溶解させ、有機層を６％塩酸で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた結晶をジエチルエーテル１４３ｇで１時間懸濁攪拌した後、結晶をろ過、ヘキサンでリンス、乾燥することで本発明化合物Ｎｏ．３を４．３ｇ得た。極大吸収波長：５４４ｎｍ（シクロヘキサノン）。【００３４】
実施例３（表１−１における化合物Ｎｏ．６の合成）
５００ｍｌ四つ口フラスコに、実施例２の工程２−１で得られた染料中間体４．７ｇ、脱水ジメチルスルホキシド（和光純薬社製）１７６ｇを入れ、室温で３０分攪拌した。これに油性の水素化ナトリウム（和光純薬社製）１．６ｇを少しずつ入れ、室温で１．５時間攪拌した。次に氷浴で反応容器を冷却しながら、ヨードブタン（純正化学社製）１４．４ｇを滴下し、室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応液を水６４０ｇと３５％塩酸４５ｇとの混合水溶液中に注ぎ、室温で３０分攪拌、析出した結晶をろ過することで粗結晶を得た。粗結晶をジクロロメタン２６４ｇに溶解させ、有機層を６％塩酸で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた結晶をジエチルエーテル１０７ｇで１時間懸濁攪拌した後、結晶をろ過、ヘキサンでリンス、乾燥することで本発明化合物Ｎｏ．６を３．５ｇ得た。極大吸収波長：５４９ｎｍ（シクロヘキサノン）。【００３５】
合成例１（バインダー樹脂（共重合体）の合成）
５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルエチルケトン１６０ｇ、メタクリル酸１０ｇ、ベンジルメタクリレート３３ｇ及びα，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）１ｇを仕込み、攪拌しながら３０分間窒素ガスをフラスコ内に流入した。その後、８０℃まで昇温し、８０〜８５℃でそのまま４時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、無色透明で均一な共重合体溶液を得た。これをイソプロピルアルコールと水の１：１混合溶液中で沈殿させ、濾過し、固形分を取り出し、乾燥し、共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）のポリスチレン換算重量平均分子量は１８０００であり、酸価は１５２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。【００３６】
実施例４  油性染料組成物及び染料着色体１の作成
表１−１における本発明化合物Ｎｏ．２／Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１(ビックケミー・ジャパン製)／ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）／エトキシプロパノール／合成例１で得られたバインダー樹脂＝０．３ｇ／１．０ｇ／１６．０ｇ／２．０ｇ／１．０ｇの組成比で混合した後、０．３ｍｍジルコニアビーズ２０ｇを添加し、ペイントシェーカーで６０分間処理を行い、ろ過し、得られた溶液に合成例１で得られたバインダー樹脂２０ｇを加え攪拌することにより、油性染料組成物を作成した。得られた油性染料組成物をガラス基盤にスピンコートし、２００℃で２０分乾燥し、染料着色体１を作成した。【００３７】
実施例５
表１−１における化合物Ｎｏ．２を、表１−１における本発明化合物Ｎｏ．３に変更したこと以外は実施例４と同様にして、本発明の染料着色体２を得た。【００３８】
実施例６
表１−１における化合物Ｎｏ．２を、表１−１における本発明化合物Ｎｏ．６に変更したこと以外は実施例４と同様にして、本発明の染料着色体３を得た。【００３９】
比較例１
表１−１における化合物Ｎｏ．１を、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９に変更したこと以外は実施例４と同様にして、本発明の比較用染料着色体１を得た。【００４０】
比較例２
表１−１における化合物Ｎｏ．１を、特許文献１記載の染料Ａ１（特許文献１の合成例１の化合物）に変更したこと以外は実施例４と同様にして、本発明の比較用染料着色体２を得た。【００４１】
耐熱性試験
実施例４〜６で得た染料着色体を、オーブン中に２３０℃で３時間放置した。試験前後の染料着色体を分光光度計でＬ値、ａ値、ｂ値を、標準光としてＣ光源、２度視野角で測色し、下記式より色差を求めた。尚、色差が小さいほど、色相の変化が少ないため堅牢性に優れている事を示す。
色差＝［（試験前Ｌ値−試験後Ｌ値）２＋（試験前ａ値−試験後ａ値）２＋（試験前ｂ値−試験後ｂ値）２］１／２
耐熱性試験における測色の測定値および色差を以下の表２〜表４に示す。【００４２】
比較のため、上記比較用染料着色体１及び２についても同様に耐熱性試験を実施した。結果を下表５及び表６に示す。【００４３】
染料着色体１（化合物Ｎｏ．２）の測色結果を以下の表２に示す。
表２
Ｌ値          ａ値          ｂ値
試験前        ７４．８４    ５８．９２    −３３．３７
試験後        ７５．１４    ５６．６２    −３１．３６
試験前後差    −０．３０      ２．３０      −２．０１【００４４】
染料着色体２（化合物Ｎｏ．３）の測色結果を以下の表３に示す。
表３
Ｌ値          ａ値            ｂ値
試験前        ７２．９８    ６０．９６      −３５．６３
試験後        ７３．５４    ５６．６３      −３２．３４
試験前後差    −０．５６      ４．３３        −３．２９【００４５】
染料着色体３（化合物Ｎｏ．６）の測色結果を以下の表４に示す。
表４
Ｌ値          ａ値            ｂ値
試験前        ７６．４８    ４６．０８      −３１．０６
試験後        ７７．４０    ４２．５８      −２７．２９
試験前後差    −０．９２      ３．５０        −３．７７【００４６】
比較用染料着色体１の測色結果を以下の表５に示す。
表５
Ｌ値          ａ値            ｂ値
試験前        ８１．３０    ３２．０９      −２０．７４
試験後        ８２．９７    ２４．０５      −１７．１０
試験前後差    −１．６７      ８．０４        −３．６４【００４７】
比較用染料着色体２の測色結果を以下の表６に示す。
表６
Ｌ値          ａ値            ｂ値
試験前        ８６．２５    ２３．１２      −１５．０７
試験後        ８７．３３    １６．９１      −１２．４７
試験前後差    −１．０８      ６．２１        −２．６０【００４８】
上記の表２〜表６から染料着色体１〜３及び比較例１、２の色差を求めた結果を下記表７に示す。
表７
色  差
染料着色体１            ３．０１
染料着色体２            ５．４７
染料着色体３            ５．２３
比較用染料着色体１      ８．９８
比較用染料着色体２      ６．８２【００４９】
上記の結果から明らかなように、比較例の染料着色体の試験前後における色差と、本発明の染料着色体を比べると、色差が低い値を示し、耐熱性にきわめて優れていることがわかる。【００５０】
実施例７  水性染料組成物の作成（試験染布の調製）
下表８の各成分比率で表１−１における化合物Ｎｏ．２の水性染料組成物を調整し、シルク、ナイロン布にスクリーン捺染法により捺染を行った。これらの捺染布を、１００℃で２０分間スチーミング処理を行った後、水洗、乾燥し、を染布１−１（シルク染布）、を染布１−２（ナイロン染布）を得た。
表８  化合物Ｎｏ．２の水性染料組成物成分表
化合物Ｎｏ．２                ０．８ｇ
糊剤（メイプロガムＮＰ）    ５０．０ｇ
硫酸アンモニウム              １．０ｇ
尿素                          ５．０ｇ
２−ピロリドン              １６．０ｇ
水                          ２７．２ｇ【００５１】
各染布の色相評価
上記のようにして得た各試験染布の色相について測色評価を行った。測色は、ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機、商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いて、染布を測色することによりＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。またその値より彩度Ｃ＊を下記式より求めた。評価結果を下記表９に示すが、彩度Ｃ＊はより数値の大きいものほど高鮮明で良い。
Ｃ＊＝［（ａ＊）２＋（ｂ＊）２］１／２【００５２】
実施例７の測色評価結果を下表９に示す。
表９
Ｌ＊      ａ＊        ｂ＊      Ｃ＊
染布１−１（マゼンタ調）  ４３．１  ７０．８  −１１．０  ７１．６
染布１−２（マゼンタ調）  ４２．１  ７７．９    −７．１  ７８．２【００５３】
表９から本発明化合物Ｎｏ．２を用いた染布１−１及び１−２により、鮮明なマゼンタ調の染色性を有することが認められた。このことから、本発明色素を水性染料組成物として捺染染色の染色用色素としても有用であることが分かった。【００５４】
以上のように本発明の化合物及び、その染料着色体は耐熱性に優れ、高い堅牢性を有するものであり、カラーフィルター用インキやインクジェット用インキ、或いは染色用色素等、アプリケーションの幅が広く産業的な価値が高い事が明らかとなった。
【国際調査報告】
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