(57)【要約】  アスタキサンチン１００質量部と、リコピン０．１〜１０００質量部と、トコフェロール２００〜１００００００質量部と、を含むアスタキサンチン含有組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスタキサンチン１００質量部と、リコピン０．１〜１０００質量部と、トコフェロール２００〜１００００００質量部と、を含むアスタキサンチン含有組成物。
【請求項２】
リコピンが、トマトパルプ由来の脂溶性抽出物である請求項１に記載のアスタキサンチン含有組成物。
【請求項３】
オイル組成物又は乳化組成物である請求項１又は請求項２に記載のアスタキサンチン含有組成物。
【請求項４】
更に油剤を含む、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のアスタキサンチン含有組成物。
【請求項５】
アスタキサンチン１００質量部と、リコピン１〜２００質量部と、トコフェロール１００００〜１００００００質量部と、を含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のアスタキサンチン含有組成物。
【請求項６】
アスタキサンチン１００質量部と、リコピン１〜２００質量部と、トコフェロール２００〜５０００質量部と、組成物全量に対して１２質量％以下の油剤とを含む、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のアスタキサンチン含有組成物。
【請求項７】
油剤が、ステアリン酸ポリグリセリル、オレイン酸ポリグリセリル、イソステアリン酸ポリグリセリル、ステアリン酸ポリオキシエチレン、イソステアリン酸ポリオキシエチレン、ポリオキシエチレンフィトステロール、エチルヘキサン酸セチル、スクワラン及びオレイン酸からなる群より選択される少なくとも１つである、請求項６に記載のアスタキサンチン含有組成物。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のアスタキサンチン含有組成物を含む化粧料。
【請求項９】
アスタキサンチン１００質量部と、リコピン０．１〜１０００質量部と、トコフェロール２００〜１００００００質量部とを含む油相を調製すること、及び、調製された油相と水相成分を含む水相とを混合して乳化組成物を得ること、を含むアスタキサンチン含有組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アスタキサンチン含有組成物及びその製造方法、並びに、該アスタキサンチン含有組成物を含む化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カロチノイド類の高い機能性に着目して、食品、化粧品、医薬品の原材料、及びそれらの加工品等へ添加することが検討・実施されている。【０００３】
カロチノイド類の一種であるアスタキサンチンは、自然界では動植物界に広く分布しており、主として養殖魚や養鶏の色揚げ剤として使用されている。また、アスタキサンチンには、酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果、シミやしわの形成予防効果などの機能を有することが知られており、アスタキサンチンを適用して種々の組成物が開示されている（特開平２−４９０９１号公報、特開平５−１５５７３６号公報、特開２００５−４７８６０号公報、特開２００５−２８５５９号公報、特開２００７−１６０２８７号公報参照。）。また、特開２０００−２２９８２７号公報には、水性液体に対して優れた溶解性を示すリコピン複合体を主成分として含むトマト色素が、皮膚表面及び皮膚内での過酸化脂質の生成及び肌の炎症、黒化、シワ、タルミ等の老化現象を防止する効果を有することが開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、アスタキサンチン、リコピンなどのカロチノイド類は、不安定な構造で酸化分解を受け易いことから、これを含有する組成物における保存安定性の低下は特に問題となる。また、リコピンについては結晶性が高く、これを含有する組成物を経時させた場合において、結晶体が組成物中に析出して保存安定性を低下するという問題もある。
従って、アスタキサンチン、リコピンのようなカロチノイド類を含有する組成物には、更なる保存安定性の向上が望まれているが、未だ提供されていないのが現状である。【０００５】
本発明は、前記の状況に鑑みなされたものであり、保存安定性に優れたアスタキサンチン含有組成物及びその製造方法、並びに、該アスタキサンチン含有組成物を含む保存安定性に優れた化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は以下のとおりである。
[１]  アスタキサンチン１００質量部と、リコピン０．１〜１０００質量部と、トコフェロール２００〜１００００００質量部と、を含むアスタキサンチン含有組成物。
[２]  リコピンが、トマトパルプ由来の脂溶性抽出物である［１］に記載のアスタキサンチン含有組成物。
[３]  オイル組成物又は乳化組成物である［１］又は［２］に記載のアスタキサンチン含有組成物。
[４]  更に油剤を含む、[１]〜[３]のいずれかに記載のアスタキサンチン含有組成物。
[５]  アスタキサンチン１００質量部と、リコピン１〜２００質量部と、トコフェロール１００００〜１００００００質量部と、を含む[１]〜[４]のいずれか１つに記載のアスタキサンチン含有組成物。
[６]  アスタキサンチン１００質量部と、リコピン１〜２００質量部と、トコフェロール２００〜５０００質量部と、組成物全量に対して１２質量％以下の油剤とを含む、[１]〜[４]のいずれか１つに記載のアスタキサンチン含有組成物。
[７]  油剤が、ステアリン酸ポリグリセリル、オレイン酸ポリグリセリル、イソステアリン酸ポリグリセリル、ステアリン酸ポリオキシエチレン、イソステアリン酸ポリオキシエチレン、ポリオキシエチレンフィトステロール、エチルヘキサン酸セチル、スクワラン及びオレイン酸からなる群より選択される少なくとも１つである、 [６]に記載のアスタキサンチン含有組成物。
[８]  [１]〜[７]のいずれか１つに記載のアスタキサンチン含有組成物を含む化粧料。
[９]  アスタキサンチン１００質量部と、リコピン０．１〜１０００質量部と、トコフェロール２００〜１００００００質量部とを含む油相を調製すること、及び、調製された油相と水相成分を含む水相とを混合して乳化組成物を得ること、を含むアスタキサンチン含有組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、保存安定性に優れたアスタキサンチン含有組成物及びその製造方法、並びに、該アスタキサンチン含有組成物を含む保存安定性に優れた化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のアスタキサンチン含有組成物は、（Ａ）アスタキサンチン１００質量部と、（Ｂ）リコピン０．１〜１０００質量部と、（Ｃ）トコフェロール２００〜１００００００質量部と、を含むアスタキサンチン含有組成物である。
【０００９】
本発明のアスタキサンチン含有組成物は、アスタキサンチン、リコピン、及びトコフェロールを特定の量で含有することにより、アスタキサンチン及びリコピンの分解、及び、リコピン結晶の系中における析出が効果的に抑制される。その結果、本発明のアスタキサンチン含有組成物は優れた保存安定性を有するものとなる。
【００１０】
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても本工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
また、本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
また、本明細書において、組成物中のそれぞれの成分の量は、それぞれの成分に該当する物質が組成物中に複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、ＬｏｇＰ値とは、水／オクタノール計算分配係数（ｃＬｏｇＰｏｗ）を意味する。
本明細書において、ＨＬＢとは、親水親油バランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）を意味する。
以下に本発明を説明する。
【００１１】
［アスタキサンチン含有組成物］
本発明のアスタキサンチン含有組成物（以下、適宜「本発明の組成物」とも称する。）は、（Ａ）アスタキサンチン１００質量部と、（Ｂ）リコピン０．１〜１０００質量部と、（Ｃ）トコフェロール２００〜１００００００質量部と、を含む。
【００１２】
（Ａ）アスタキサンチン、（Ｂ）リコピン、及び（Ｃ）トコフェロールの各成分は、本発明の組成物中に油性成分として含有される。
本発明の組成物の形態としては、オイル組成物、乳化組成物、粉末組成物などが挙げられる。乳化組成物としては水中油型の乳化組成物であることが好ましい。粉末組成物は、例えば、乳化組成物を乾燥させることにより調製することができる。
【００１３】
以下、本発明の組成物が必須及び任意に含む各種の成分について説明する。
【００１４】
（Ａ）アスタキサンチン
本発明におけるアスタキサンチンとしては、アスタキサンチン及びアスタキサンチンのエステル等の誘導体の少なくとも一方を包含する。本発明では特に断らない限り、これらを総称して「アスタキサンチン」とする。
【００１５】
本発明で用いられるアスタキサンチンは、植物類、藻類及びバクテリア等の天然物のものの他、常法に従って得られるものであれば、いずれのものも使用することができる。
前記天然物とは、例えば、赤色酵母ファフィア、緑藻ヘマトコッカス、海洋性細菌、オキアミ等が挙げられる。また、その培養物からの抽出物等からの抽出物を挙げることができる。
前記アスタキサンチンは、アスタキサンチンを含有する天然物から分離・抽出物として得られたアスタキサンチン含有オイルとして、本発明の組成物に含まれていてもよい。前記アスタキサンチンは、更に、この天然物からの分離・抽出物を必要に応じて適宜精製したものでもよく、また、合成品であってもよい。
前記アスタキサンチンとしては、ヘマトコッカス藻から抽出されたもの（ヘマトコッカス藻抽出物ともいう。）、及び、オキアミ由来の色素が、品質、生産性の点から特に好ましい。
【００１６】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物に由来するアスタキサンチンとしては、具体的には、ヘマトコッカス・プルビアリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｐｌｕｖｉａｌｉｓ）、ヘマトコッカス・ラキュストリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｌａｃｕｓｔｒｉｓ）、ヘマトコッカス・カペンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｃａｐｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ドロエバゲンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｄｒｏｅｂａｋｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ジンバビエンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｚｉｍｂａｂｗｉｅｎｓｉｓ）等からの抽出物に由来するアスタキサンチンが挙げられるが、これらは本発明を限定するものではない。
【００１７】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物は、上記の原料を、必要に応じて、例えば特開平５−６８５８５号公報等に開示された方法により細胞壁を破砕して、アセトン、エーテル、クロロホルム及びアルコール（エタノール、メタノール等）等の有機溶剤や、超臨界状態の二酸化炭素等の抽出溶剤を加えて抽出することによって得てもよい。
また、本発明において、広く市販されているヘマトコッカス藻抽出物を用いることができ、例えば、武田紙器（株）製のＡＳＴＯＴＳ−Ｓ、同−２．５  Ｏ、同−５  Ｏ、同−１０  Ｏ等、富士化学工業（株）製のＡＳＴＯＴＳ−Ｓ、ＡＳＴＯＴＳ−２．５  Ｏ、ＡＳＴＯＴＳ−５  Ｏ、ＡＳＴＯＴＳ−１０  Ｏ等（いずれも商品名）、富士化学工業（株）製のアスタリールオイル  ５０Ｆ、アスタリールオイル  ５Ｆ等（いずれも商品名）、東洋酵素化学（株）製のＢｉｏＡｓｔｉｎ  ＳＣＥ７等（いずれも商品名）を用いることができる。
【００１８】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物中のアスタキサチン類の色素純分としての含有量は、組成物製造時の取り扱いの観点から、好ましくは０．００１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２５質量％である。
なお、本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物は、特開平２−４９０９１号公報記載の色素同様色素純分としてのアスタキサンチンもしくはそのエステル体を含んでもよく、その場合、エステル体を、一般的には５０モル％以上、好ましくは７５モル％以上、より好ましくは９０％モル以上含むものを好ましく用いることができる。
さらに詳細な説明は「アスタキサンチンの化学」、平成１７年、インターネット〈ＵＲＬ：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｓｔａｘａｎｔｈｉｎ．ｃｏ．ｊｐ／ｃｈｅｍｉｃａｌ／ｂａｓｉｃ．ｈｔｍ〉に記載されている。
【００１９】
本発明の組成物におけるアスタキサンチンの含有量は、該組成物が適用される形態により適宜選択することができる。例えば、本発明の組成物を化粧料に適用する場合であれば、肌の色味、血色の好みを調整できるという観点から、化粧料の総質量１００質量％に対し、０．００００１質量％〜５質量％であることが好ましく、０．０００１〜１質量％であることがより好ましく、０．０００１〜０．１質量％であることが更に好ましい。
【００２０】
（Ｂ）リコピン
本発明のアスタキサンチン含有組成物は、アスタキサンチン１００質量部に対し、０．１〜１０００質量部のリコピンを含有する。リコピンの含有量は、アスタキサンチン１００質量部に対し、より好ましくは０．１〜５００質量部であり、更に好ましくは０．１〜３００質量部であり、もっとも好ましくは１〜２００質量部である。
【００２１】
リコピン（場合によって、「リコペン（ｌｙｃｏｐｅｎｅ）」と称される場合がある）は、化学式Ｃ４０Ｈ５６（分子量５３６．８７）のカロチノイドであり、カロチノイドの一種カロチン類に属する４７４ｎｍ（アセトン）に吸収極大を示す赤色色素である。
リコピンには、分子中央の共役二重結合のｃｉｓ−、ｔｒａｎｓ−の異性体も存在し、例えば、全ｔｒａｎｓ−、９−ｃｉｓ体と１３−ｃｉｓ体などが挙げられるが、本発明においては、これらのいずれであってもよい。
【００２２】
リコピンはそれを含有する天然物から分離・抽出されたリコピン含有オイルやリコピン含有ペーストとして、本発明の組成物に含まれていてもよい。
リコピンは、天然においてはトマト、柿、スイカ、ピンクグレープフルーツに含まれており、上記のリコピン含有オイルはこれらの天然物から分離・抽出されたものであってもよい。製品での形態は、オイルタイプ、乳化液タイプ、ペーストタイプ、粉末タイプの４種類が知られている。
また、本発明で用いられるリコピンは、前記抽出物、また、更にこの抽出物を必要に応じて適宜精製したものでもよく、また、合成品であってもよい。
【００２３】
本発明におけるリコピンの特に好ましい形態としては、トマトパルプから抽出された脂溶性抽出物である。該トマトパルプから抽出された脂溶性抽出物は、組成物中における安定性、品質、生産性の点から特に好ましい。
ここで、トマトパルプから抽出された脂溶性抽出物とは、トマトを粉砕して得られた粉砕物を遠心分離して得られたパルプ状の固形物から、油性溶剤を用いて抽出された抽出物を意味する。
脂溶性抽出物であるリコピンとしては、リコピン含有オイル又はペーストとして広く市販されているトマト抽出物を用いることができ、例えば、サンブライト（株）より販売されているＬｙｃ−Ｏ−Ｍａｔｏ  １５％（商品名）、Ｌｙｃ−Ｏ−Ｍａｔｏ  ６％（商品名）、協和発酵工業（株）より販売されているリコピン１８（商品名）等が挙げられる。
【００２４】
（Ｃ）トコフェロール
本発明のアスタキサンチン含有組成物は、アスタキサンチン１００質量部に対し、２００〜１００００００質量部のトコフェロールを含有する。トコフェロールの含有量は、アスタキサンチン１００質量部に対し、より好ましくは２００〜１０００００質量部であり、更に好ましくは２００〜５０００質量部である。また、トコフェロールの含有量が、１００００〜１００００００質量部である場合も好ましい。
【００２５】
リコピンとトコフェロールとの含有比率〔（Ｂ）：（Ｃ）〕としては、質量基準で、好ましくは０．１：１０００００〜１００：５００であり、より好ましくは０．１：１０００００〜１００：２００であり、更に好ましくは０．５：１０００００〜１０：２００である。
【００２６】
本発明におけるトコフェロールとしては、トコフェロール及びトコフェロールの誘導体の少なくとも一方を包含する。
【００２７】
トコフェロール及びトコフェロールの誘導体は、天然に存在するビタミンＥ同族体として知られており、緑葉植物、海藻類、甲殻類、魚類、高等動物、ヒトなど自然界に広く存在している。該ビタミンＥ同族体の含有量が特に高いものとしては、コムギ胚芽油（１５０〜５５０ｍｇ％，α，β）、ダイズ油（１００〜３００ｍｇ％，α，γ，δ）、トウモロコシ油（７０〜２５０ｍｇ％，α，γ）、綿実油（８０〜１１０ｍｇ％，α，γ）が挙げられる。動物油でもタラ肝油は２６〜３６ｍｇ％とかなり高含量であり、すべてα−トコフェロールである。β−トコフェロールは、米ぬか油、パーム油に含まれている。
【００２８】
天然ビタミンＥの原料としては、植物油の精製工程、特に脱臭行程で副生する油津が一般的に広く利用されている。したがって最も消費量の多いダイズ脱臭油津（α，γ，δの比率は通常１〜２：５〜６：３）が原料の主体となる。脱臭油津にはＴｏｃのほかステロイド、遊離脂肪酸、グリセリドなどが含まれている。そのため、これら成分を最も効率よく経済的に分離する方法として、溶媒抽出、けん化、結晶化、分子蒸留、吸着などの操作をうまく組み合わせて用いられている。例えば、油津を硫酸とメタノールで還流処置して脂肪酸を低沸点のメチルエステルに変えた後冷却して晶出ステロイドを炉去し、これを分子蒸留してトコフェロールを留出させ濃縮する方法、あるいはこれを分子蒸留する代わりに直接多孔往強塩基性ＯＨ型イオン交換樹脂と処理してトコフェロールを選択的に樹脂に吸着させ、次いで酢酸やホウ酸などの弱酸でトコフェロールを溶出して濃縮する方法などである。ＯＨ型樹脂に吸着したトコフェロールは、メタノールによって最初α、次いでγ（あるいはβ）が順次溶出分離し、δは弱酸で溶出して、それぞれの同族体を単離精製することもできる。
【００２９】
天然ビタミンＥは、４０パーセント、６０パーセント、８０パーセントといった種々の濃度の混合トコフェロール濃縮物や含量９０パーセントのδ一トコフェロール濃縮物が食品などの抗酸化剤として市販されている。このように食品用途となるため、精製の最終行程では、精製のほかに脱溶媒、脱臭、脱色の効果をねらって通常分子蒸留操作が行われている。
【００３０】
本発明では特に断らない限り、これらを総称して「トコフェロール」とする。
なお、トコフェロールについて詳しくは、化学同人発行、日本ビタミン学会編集の「ビタミンハンドブック（１）  脂溶性ビタミン」に記載されている。
【００３１】
トコフェロール及びその誘導体からなる化合物群としては、クロマン環上のメチル基の数と位置及び側鎖の飽和、不飽和によって異なり、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸−ｄｌ−α−トコフェロール、リノール酸−ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等が含まれる。
これらの内でも、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、及び、これらの混合物（ミックストコフェロール）がより好ましい。また、トコフェロール誘導体としては、これらの酢酸エステルが好ましく用いられる。
【００３２】
本発明におけるアスタキサンチン含有組成物としては、アスタキサンチン１００質量部と、リコピン１〜２００質量部と、トコフェロール１００００〜１００００００質量部とを含む態様が好ましい。
また、リコピン分解抑制の観点より、本発明におけるアスタキサンチン含有組成物としては、アスタキサンチン１００質量部と、リコピン１〜２００質量部と、トコフェロール２００〜５０００質量部とを含む態様も好ましい。
【００３３】
（Ｄ）他の成分
本発明のアスタキサンチン含有組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲内で、他の成分を含んでもよい。
【００３４】
他の成分は、本発明の組成物の形態、目的などに応じて適宜選択することができる。他の成分の好適な例としては、例えば、油剤、機能性油性成分、乳化剤、その他の添加成分などが挙げられる。
【００３５】
（油剤）
本発明のアスタキサンチン含有組成物において、油剤としては、ＨＬＢ１３以下、もしくはＬｏｇＰ値が１．５以上であって、増粘剤などのポリマーや無機物が除外されたものを意味する。
また、本発明における油剤には、以下の性状を示すシリコーン化合物も含まれる。
すなわち、２５℃の水へ０．１％添加したときに分離したシリコーン化合物、凝集したシリコーン化合物、及び分散したとしても白濁している状態のシリコーン化合物も本発明における油剤に相当する。この場合の白濁とは、化合物を水に添加していない時の吸光度に対し、化合物を水に添加した時の試料の６５０ｎｍにおける吸光度が０．０５以上上昇することをいう。また、上記性状を満たすシリコーン化合物であれば、常温で固体、液体、ワックス状のいずれであっても、本発明における油剤に包含される。
【００３６】
ＨＬＢ値で判断される油剤としては乳化剤が一般的であるが、本発明においては、特に限定されない。
ＨＬＢ値で判断される油剤の例としては、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ値１１）、モノステアリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ値９．０）、モノオレイン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ値９．０）、モノステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１２．０）、モノイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１２．０）、モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１２．０）、ジステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値９．５）、ジイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１０．０）ステアリン酸ジグリセリル（ＨＬＢ値１２）等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸ポリオキシエチレン５モル付加（「ＰＯＥ（５）」と記す。以下同）グリセリル（ＨＬＢ値９．５）等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類等が挙げられる。
また、ＰＯＥ（２０）ヒマシ油（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（４０）ヒマシ油（ＨＬＢ値１２．５）、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１１．０）等のポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油類、ＰＯＥ（５）フィトステロール（ＨＬＢ値９．５）、ＰＯＥ（１０）フィトステロール（ＨＬＢ値１２．５）、等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール類等でもよい。
さらに、モノラウリン酸ポリエチレングリコール１０モル付加（「ＰＥＧ（１０）」と記す。以下同）（ＨＬＢ値１２．５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（１０）（ＨＬＢ値１１．０）、モノオレイン酸ＰＥＧ（１０）（ＨＬＢ値１１．０）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（ＨＬＢ値９．５）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、イソステアリン酸ＰＥＧ（８）グリセリル（ＨＬＢ値１０．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル（ＨＬＢ値１０．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１５）グリセリル（ＨＬＢ値１２．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（２０）グリセリル（ＨＬＢ値１３．０）等のイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類などを挙げることもできる。
本発明においてＨＬＢは、川上式（ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）、Ｍｗは親水基の分子量、Ｍｏは疎水基の分子量をそれぞれ示す。）により算出された値を意味する。また、カタログ等にＨＬＢの数値が記載されている場合には、その数値を使用することができる。
【００３７】
ＬｏｇＰ値で判断される油剤としては低分子化合物が一般的であるが、本発明においては、特に限定されない。
ＬｏｇＰ値で判断される油剤の例としては、エチルヘキシルグリセリン(ＬｏｇＰ＝１．９３)、メチルパラベン（ＬｏｇＰ＝１．９６）、エチルヘキサン酸エチル（ＬｏｇＰ＝２．８５）、ラウリン酸（ＬｏｇＰ＝４．１）、ミリスチン酸（ＬｏｇＰ＝４．９）、ステアリン酸（ＬｏｇＰ＝６．６１）、オレイン酸（ＬｏｇＰ＝６．３６）、デカン酸（ＬｏｇＰ＝３．２７）、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル（ＬｏｇＰ＝４．９６）、スクワラン（ＬｏｇＰ＝１２．５）などが挙げられる。
ＬｏｇＰ値は、一般的には分子構造から計算で求めることができる。本発明では、ＣｈｅｍＤｒａｗＰｒｏ(ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ社)で算出された値を流用するが、これに限定されるものではない。
【００３８】
本発明で用いられる好ましい油剤は、本発明のアスタキサンチン含有組成物をオイル組成物とした場合においては、ＨＬＢが１３以下、もしくはＬｏｇＰ値が１．５以上であれば特に限定されない。
【００３９】
本発明で用いられる好ましい油剤の含有量は、本発明のアスタキサンチン含有組成物をオイル組成物とした場合においては、本発明の効果が達成する限り特に限定されない。
【００４０】
本発明のアスタキサンチン含有組成物を乳化組成物とした場合においては、本発明で用いられる好ましい油剤としては、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、ステアリン酸ポリグリセリル−２、モノステアリン酸ＰＯＥ（５）、ＰＯＥ（５）フィトステロール、エチルヘキサン酸セチル、スクワラン、オレイン酸などが挙げられる。また、油剤としてはステアリン酸ポリグリセリル、オレイン酸ポリグリセリル、イソステアリン酸ポリグリセリル、ステアリン酸ポリオキシエチレン、イソステアリン酸ポリオキシエチレン、ポリオキシエチレンフィトステロール、エチルヘキサン酸セチル、スクワラン及びオレイン酸なども好ましい。
これらの油剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
本発明のアスタキサンチン含有組成物を乳化組成物とした場合、油剤の含有量としては、組成物全質量に対して１２質量％以下であることが好ましい。また、０．１質量％以上１２質量％以下がより好ましく、０．３質量％以上１０質量％以下がさらに好ましい。
【００４２】
本発明のアスタキサンチン含有組成物を乳化組成物とする際、アスタキサンチンと、リコピンと、トコフェロールとを、それぞれ、アスタキサンチン１００質量部と、リコピン１〜２００質量部と、トコフェロール２００〜５０００質量部との割合で含有する場合には、油剤の含有量が、乳化組成物の全質量に対して１２質量％以下であることが、リコピン分解抑制の観点より好ましい。またこの場合において、油剤の含有量は、乳化組成物の全質量に対して０．１質量％以上１２質量％以下がより好ましく、０．３質量％以上１０質量％以下がさらに好ましい。
【００４３】
（機能性油性成分）
機能性油性成分としては、水性媒体に溶解せず、油性媒体に溶解する油溶性成分であれば、特に限定はなく、目的に応じた物性や機能性を有するものを適宜選択して使用することができる。該他の油性成分としては、通常、紫外線吸収剤、抗炎症剤、保湿剤、毛髪保護剤、美白剤、抗シミ剤、細胞賦活剤、エモリエント剤、角質溶解剤、帯電防止剤、脂溶性ビタミン類（前記トコフェロールを除く。）、メタボリックシンドローム改善剤、降圧剤、鎮静剤などとして使用されているものが挙げられる。
ここで、機能性油性成分とは、生物体内に存在した場合に生体において所望の生理学的作用の発揮が記載され得る油性成分を意味する。
【００４４】
機能性油性成分の例としては、天然型セラミド類、スフィンゴ糖脂質などの糖修飾セラミドなどセラミド及びセラミド類縁体を含むセラミド類、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、ココナッツ油などの油脂類、流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワランなどの炭化水素、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリンなどのロウ類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル類、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノールなどの高級アルコール類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコン油、グリセリンの脂肪酸エステル類、その他、高分子類、他のカロチノイド類などの油溶性色素類、油溶性蛋白質などを挙げることができる。また、それらの混合物である各種の植物由来油、動物由来油も含まれる。
【００４５】
（乳化剤）
本発明のアスタキサンチン含有組成物を乳化組成物とする場合などにおいては、乳化剤を含有することが好ましい。
【００４６】
本発明に適用しうる乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤のいずれであってもよい。
また、本発明における乳化剤は、乳化力の観点から、ＨＬＢが１０以上であることが好ましく、１２以上が更に好ましい。ＨＬＢが低すぎると、乳化力が不十分となることがある。なお、抑泡効果の観点からＨＬＢ＝５以上１０未満の乳化剤を併用してもよい。
ここで、ＨＬＢは、上述した川上式を用いて算出することができる。
また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
また、上述した川上式からも分かるように、ＨＬＢの加成性を利用して、任意のＨＬＢ値の乳化剤を得ることができる。
【００４７】
乳化剤の含有量は、一般に、組成物の形態によって異なるが、乳化組成物の場合、組成物全体の０．５〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、２〜１５質量％が更に好ましく、粉末組成物の場合、組成物全体の０．１〜５０質量％が好ましく、５〜４５質量％がより好ましく、１０〜３０質量％が更に好ましい。この範囲内であれば、油相／貧溶媒相間の界面張力を下げ易く、過剰量とすることがなく分散組成物の泡立ちがひどくなる等の問題を生じ難い点で好ましい。
【００４８】
また、乳化剤の総質量は、乳化組成物及び粉末組成物の形態のいずれにおいても、油性成分の合計質量の０．１倍〜１０倍の範囲で用いることが好ましく、分散粒子の微細化と発泡抑制の点から、０．５倍〜８倍がより好ましく、０．８倍〜５倍が特に好ましい。この範囲内であれば、組成物の分散安定性をより良好なものにすることができる。
【００４９】
乳化剤の中でも、低刺激性であること、環境への影響が少ないこと等から、非イオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面活性剤の例としては、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００５０】
更に、本発明における乳化剤として、レシチンなどのリン脂質を含有してもよい。
本発明に用いうるリン脂質は、グリセリン骨格と脂肪酸残基及びリン酸残基を必須構成成分とし、これに、塩基や多価アルコール等が結合したもので、レシチンとも称されるものである。リン脂質は、分子内に親水基と疎水基を有しているため、従来から、食品、医薬品、化粧品分野で、広く乳化剤として使用されている。
【００５１】
産業的にはレシチン純度６０％以上のものがレシチンとして利用されており、本発明でも利用できるが、微細な油滴粒径の形成及び機能性油性成分の安定性の観点から、好ましくは一般に高純度レシチンと称されるものであり、これはレシチン純度が８０％以上、より好ましくは９０％以上のものである。
【００５２】
リン脂質としては、植物、動物及び微生物の生体から抽出分離された従来公知の各種のものを挙げることができる。
このようなリン脂質の具体例としては、例えば、大豆、トウモロコシ、落花生、ナタネ、麦等の植物や、卵黄、牛等の動物及び大腸菌等の微生物等から由来する各種レシチンを挙げることができる。
このようなレシチンを化合物名で例示すると、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルメチルエタノールアミン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルセリン、ビスホスアチジン酸、ジホスファチジルグリセリン（カルジオリピン）等のグリセロレシチン；スフィンゴミエリン等のスフィンゴレシチン等を挙げることができる。
また、本発明においては、上記の高純度レシチン以外にも、水素添加レシチン、酵素分解レシチン、酵素分解水素添加レシチン、ヒドロキシレシチン等を使用することができる。本発明で用いることができるこれらのレシチンは、単独又は複数種の混合物の形態で用いることができる。
【００５３】
（その他の添加成分）
上記成分の他、食品、化粧品等の分野において通常用いられる添加成分を、本発明の組成物に、その形態に応じて適宜含有させてもよい。他の添加成分は、その特性によって、油溶性又は水溶性の添加成分として、本発明の組成物に含有させることができる。
例えば、下記文献１〜６に開示されている種々の添加成分を適宜必要に応じて、任意に用いることができる。
文献１：  「機能性化粧品素材の市場」、２００９年、シーエムシー出版
文献２：  鈴木一成  著、「化粧品成分用語事典」、２００８年、中央書院出版
文献３：「医薬品・化粧品分野における添加剤の選択・処方例と最新規制申請」、技術情報協会出版
文献４：  霜川忠正著、「化粧品有効成分ハンドブック」、中央書院出版
文献５：  湯浅正治著、「全成分表示に対応した化粧品成分ガイド 第４版」、フレグランスジャーナル社出版
文献６：  日本化粧品工業連合会著、「日本化粧品成分表示名称事典 第２版 付録」、薬事日報社出版
【００５４】
他の添加成分としては、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール；グルコース、果糖、乳糖、麦芽糖、ショ糖、ペクチン、カッパーカラギーナン、ローカストビーンガム、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアガム、キサンタンガム、カラヤガム、タマリンド種子多糖、アラビアガム、トラガカントガム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、デキストリン等の単糖類又は多糖類；ソルビトール、マンニトール、マルチトール、ラクトース、マルトトリイトール、キシリトールなどの糖アルコール；塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムなどの無機塩；カゼイン、アルブミン、メチル化コラーゲン、加水分解コラーゲン、水溶性コラーゲン、ゼラチン等の分子量５０００超のタンパク質；グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、メチオニン、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、ヒスチジン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アセチルヒドロキシプロリン等のアミノ酸及びそれらの誘導体；カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、酸化エチレン・酸化プロピレンブロック共重合体等の合成高分子；ヒドロキシエチルセルロース・メチルセルロース等の水溶性セルロース誘導体；フラボノイド類（カテキン、アントシアニン、フラボン、イソフラボン、フラバン、フラバノン、ルチン）、アスコルビン酸又はその誘導体（アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸カルシウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、リン酸アスコルビルマグネシウム、リン酸アスコルビルナトリウム、硫酸アスコルビル、硫酸アスコルビル２ナトリウム塩、及びアスコルビル−２−グルコシド等）、トコトリエノール及びその誘導体、フェノール酸類（クロロゲン酸、エラグ酸、没食子酸、没食子酸プロピル）、リグナン類、クルクミン類、クマリン類、プテロスチルベン等を含むヒドロキシスチルベン、などを挙げることができ、その機能に基づいて、例えば機能性成分、賦形剤、粘度調整剤、ラジカル捕捉剤などとして含んでもよい。
その他、本発明においては、例えば、種々の薬効成分、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、紫外線吸収剤、防腐剤、香料、着色剤など、通常、その用途で使用される他の添加物を併用することができる。
【００５５】
（用途）
本発明のアスタキサンチン含有組成物は保存安定性に優れることから、アスタキサンチンによる抗酸化能等の所期の効果の向上が充分に期待される。このため、化粧料、食品、医薬品などの種々の用途に好ましく適用することができる。
【００５６】
［化粧料］
本発明のアスタキサンチン含有組成物の好適な適用態様の一つは化粧料である。該化粧料としては、例えば、化粧水、美容液、乳液、クリーム、マスク、パック、洗髪用化粧品、フレグランス化粧品、液体ボディ洗浄料、ＵＶケア化粧品、防臭化粧品、オーラルケア化粧品等を挙げることができる。
【００５７】
本発明のアスタキサンチン含有組成物は、以下に詳述する製造方法により好適に製造することができる
【００５８】
［アスタキサンチン含有組成物の製造方法］
本発明のアスタキサンチン含有組成物は、（Ａ）アスタキサンチン１００質量部と、（Ｂ）リコピン０．１〜１０００質量部と、（Ｃ）トコフェロール２００〜１００００００質量部と、所望により用いられる任意成分とを組み合わせることにより調製される。
【００５９】
本発明のアスタキサンチン含有組成物の調製に適用される製造方法の好適な態様の一つは、（Ａ）アスタキサンチン１００質量部と、（Ｂ）リコピン０．１〜１０００質量部と（Ｃ）トコフェロール２００〜１００００００質量部とを含む油相を調製すること、及び、前記油相と水相成分を含む水相とを混合して乳化組成物を得ること、を含む製造方法である（以下、適宜「本発明の製造方法」とも称する。）。
【００６０】
なお、本発明のアスタキサンチン含有組成物を調製するために用いる各成分の詳細は、本発明のアスタキサンチン含有組成物が含有する必須及び任意の各成分として説明したものであり、その好適な範囲も同様である。
【００６１】
本発明のアスタキサンチン含有組成物の調製におけるアスタキサンチン、リコピン、トコフェロール、所望により含有される任意成分を組み合わせる方法は、特に限定されない。
本発明のアスタキサンチン含有組成物が、オイル組成物である場合であれば、例えば、所定量のアスタキサンチン、リコピン及びトコフェロール、並びに、任意成分を混合し、常温下（２５℃）において、任意の攪拌手段により攪拌すればよい。
【００６２】
本発明のアスタキサンチン含有組成物が乳化組成物である場合には、本発明の製造方法により、所定量のアスタキサンチン、リコピン、トコフェロール、及び任意成分を含む油相を調製し、該油相と水相成分を含む水相とを混合して乳化組成物を得る。
【００６３】
本発明の製造方法により乳化組成物を得る場合、用いられるリコピンとしては、前述したトマトパルプ由来の脂溶性抽出物であることが特に好ましい。トマトパルプ由来の脂溶性抽出物であるリコピンを用いることにより、当該リコピンを安定に乳化させることができる。
【００６４】
乳化における油相と水相との比率（質量）は、特に限定されるものではないが、油相／水相比率（質量％）として０．１／９９．９〜５０／５０が好ましく、０．５／９９．５〜３０／７０がより好ましく、１／９９〜２０／８０が更に好ましい。
油相／水相比率を０．１／９９．９以上とすることにより、有効成分の含有量が低くならないため乳化組成物の実用上の問題が生じない傾向となり好ましい。また、油相／水相比率を５０／５０以下とすることにより、乳化剤濃度が薄くなることがなく、乳化組成物の乳化安定性が悪化しない傾向となり好ましい。
【００６５】
乳化は、１ステップの乳化操作を行うことでもよいが、２ステップ以上の乳化操作を行うことが均一で微細な乳化粒子を得る点から好ましい。
具体的には、剪断作用を利用する通常の乳化装置（例えば、スターラーやインペラー攪拌、ホモミキサー、連続流通式剪断装置等）を用いて乳化するという１ステップの乳化操作に加えて、高圧ホモジナイザー等を通して乳化する等の方法で２種以上の乳化装置を併用するのが特に好ましい。高圧ホモジナイザーを使用することで、乳化物を更に均一な微粒子の液滴に揃えることができる。また、更に均一な粒子径の液滴とする目的で複数回行ってもよい。
【００６６】
使用可能な乳化手段としては、自然乳化法、界面化学的乳化法、電気乳化法、毛管乳化法、機械的乳化法、超音波乳化法等の一般に知られている乳化法のいずれも使うことができる。
【００６７】
乳化粒子を微細化するための有用な方法として、ＰＩＴ乳化法、ゲル乳化法等の界面化学的乳化法が知られている。この方法は消費するエネルギーが小さいという利点があり、熱で劣化しやすい素材を微細に乳化する場合に適している。
【００６８】
また、汎用的に用いられる乳化法として、機械力を用いた方法、すなわち外部から強い剪断力を与えることで油滴を分裂させる方法が適用されている。機械力として最も一般的なものは、高速、高剪断攪拌機である。このような攪拌機としては、ホモミキサー、ディスパーミキサーおよびウルトラミキサーと呼ばれるものが市販されている。
【００６９】
また、微細化に有用な別な機械的な乳化装置として高圧ホモジナイザーがあり、種々の装置が市販されている。高圧ホモジナイザーは、攪拌方式と比べて大きな剪断力を与えることが出来るために、乳化剤の量を比較的少なくても微細化が可能である。
高圧ホモジナイザーには大きく分けて、固定した絞り部を有するチャンバー型高圧ホモジナイザーと、絞りの開度を制御するタイプの均質バルブ型高圧ホモジナイザーがある。
チャンバー型高圧ホモジナイザーの例としては、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社製）、ナノマイザー（吉田機械興業（株）製）、アルティマイザー（（株）スギノマシン製）等が挙げられる。
均質バルブ型高圧ホモジナイザーとしては、ゴーリンタイプホモジナイザー（ＡＰＶ社製）、ラニエタイプホモジナイザー（ラニエ社製）、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）、ホモゲナイザー（三和機械（株）製）、高圧ホモゲナイザー（イズミフードマシナリ（株）製）、超高圧ホモジナイザー（イカ社製）等が挙げられる。
【００７０】
比較的エネルギー効率の良い分散装置で、簡単な構造を有する乳化装置として超音波ホモジナイザーがある。製造も可能な高出力超音波ホモジナイザーの例としては、超音波ホモジナイザーＵＳ−６００、ＵＳ−１２００Ｔ、ＲＵＳ−１２００Ｔ、及びＭＵＳ−１２００Ｔ（以上いずれも商品名、（株）日本精機製作所製）、超音波プロセッサー  ＵＩＰ２０００、ＵＩＰ−４０００、ＵＩＰ−８０００、及びＵＩＰ−１６０００（以上いずれも商品名、ヒールッシャー社製）等が挙げられる。これらの高出力超音波照射装置は２５ｋＨｚ以下、好ましくは１５〜２０ｋＨｚの周波数で使用される。
【００７１】
また、他の公知の乳化手段として、外部からの攪拌部を持たず、低エネルギーしか必要としない、スタチックミキサー、マイクロチャネル、マイクロミキサー、膜乳化装置等を使う方法も有用な方法である。
【００７２】
本発明における乳化分散する際の温度条件は、特に限定されるものではなく、機能性油性成分の安定性の観点から１０〜１００℃であることが好ましく、取り扱う機能性油性成分の融点などにより、適宜好ましい範囲を選択することができる。
また、本発明において高圧ホモジナイザーを用いる場合には、好ましくは５０ＭＰａ以上、より好ましくは５０ＭＰａ〜２８０ＭＰａ、更に好ましくは１００ＭＰａ〜２８０ＭＰａの圧力で処理することが好ましい。
また、乳化分散された組成物である乳化液は、チャンバー通過直後３０秒以内、好ましくは３秒以内に何らかの冷却器を通して冷却することが、分散粒子の粒子径保持の観点から好ましい。
【００７３】
また、本発明の製造方法においては、得られた乳化組成物を乾燥して粉末組成物を得てもよい。これにより、粉末組成物としてのアスタキサンチン含有組成物を得ることができる。この粉末組成物としてのアスタキサンチン含有組成物は、粉末化形態である場合の他、該粉末組成物を水性媒体に再溶解させた乳化組成物においても、保存安定性を備える。
【００７４】
粉末組成物の製造で用いられる乾燥手段としては、公知の乾燥手段を用いることができ、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、高周波乾燥、超音波乾燥、減圧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥、噴霧乾燥等が挙げられる。これらの乾燥手段は単独で用いてもよいが、２種以上の手段を組み合わせて用いることもできる。
本発明では熱に比較的弱い機能性素材を含むことが多いため、減圧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥、噴霧乾燥が好ましい。また、真空乾燥の一つである、０℃以下氷結温度以上の温度を保ちながら真空（減圧）乾燥する方法も好ましい。
真空乾燥又は減圧乾燥する場合、突沸による飛散を回避するため、徐々に減圧度を上げながら濃縮を繰り返しつつ、乾燥させることが好ましい。
【００７５】
本発明においては、凍結状態にある材料から氷を昇華させて水分を除去する凍結乾燥が好ましい。この凍結乾燥方法では、通常、乾燥過程が０℃以下、通常は−２０℃〜−５０℃程度で進行するため、素材の熱変性が起こらず、復水過程で味、色、栄養価、形状、テクスチャーなどが乾燥以前の状態に復元し易い事が大きなメリットとして挙げられる。
市販の凍結乾燥機の例としては、凍結乾燥機ＶＤ−８００Ｆ（商品名、タイテック（株）製）、フレキシドライＭＰ（商品名、ＦＴＳシステムズ社製）、デュラトップ・デュラストップ（商品名、ＦＴＳシステムズ社）、宝真空凍結乾燥機Ａ型（商品名、（株）宝エーテーエム）、卓上凍結乾燥機ＦＤ−１０００（商品名、東京理化器械（株）製）、真空凍結乾燥機ＦＤ−５５０（商品名、東京理化器械（株）製）、真空凍結乾燥機（商品名、（株）宝製作所製）等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００７６】
また、本発明では、乾燥手段として、生産効率と品質を両立する観点から噴霧乾燥法が特に好ましい。噴霧乾燥は対流熱風乾燥の一種である。液状の組成物が熱風中に数１００μｍ以下の微小な粒子として噴霧され、乾燥されながら塔内を落下して行くことで固体粉末として回収される。素材は一時的に熱風に曝されるが、曝されている時間が非常に短いことと水の蒸発潜熱のため余り温度が上がらないことから、凍結乾燥同様に素材の熱変性が起きにくく、復水による変化も小さいものである。非常に熱に弱い素材の場合、熱風の代わりに冷風を供給することも可能である。その場合、乾燥能力は落ちるが、よりマイルドな乾燥を実現できる点で好ましい。
【００７７】
市販の噴霧乾燥機の例としては、噴霧乾燥機スプレードライヤＳＤ−１０００（商品名、東京理化器械（株）製）、スプレードライヤＬ−８ｉ（商品名、大川原化工機（株）製）、クローズドスプレードライヤＣＬ−１２（商品名、大川原化工機（株）製）、スプレードライヤＡＤＬ３１０（商品名、ヤマト科学（株）製）、ミニスプレードライヤＢ−２９０（ビュッヒ社）、ＰＪ−ＭｉｎｉＭａｘ（商品名、パウダリングジャパン（株）製）、ＰＨＡＲＭＡＳＤ（商品名、ニロ社製）等が挙げられるがこれに限定されることはない。
また、例えば流動層造粒乾燥機ＭＰ−０１（商品名、（株）パウレック製）、流動層内蔵型スプレードライヤＦＳＤ（商品名、ニロ社製）等のように。乾燥と造粒とを同時に行える装置で、乾燥と同時に取り扱い性の優れた顆粒状にすることも好ましい。
【００７８】
本発明の製造方法により得られた乳化組成物又はこれを粉末化した粉末組成物における平均粒径は、乳化組成物の場合には、乳化組成物中の乳化粒子（油滴）の粒径を意味し、粉末組成物の場合には、１質量％の水溶液としたとき（再溶解時）の乳化粒子（油滴）粒径を意味する。
【００７９】
乳化粒子の粒径は市販の粒度分布計等で計測することができる。粒度分布測定法としては、光学顕微鏡法、共焦点レーザー顕微鏡法、電子顕微鏡法、原子間力顕微鏡法、静的光散乱法、レーザー回折法、動的光散乱法、遠心沈降法、電気パルス計測法、クロマトグラフィー法、超音波減衰法等が知られており、それぞれの原理に対応した装置が市販されている。
【００８０】
本発明における乳化粒子の粒径測定では動的光散乱法が好ましい。動的光散乱を用いた市販の測定装置としては、ナノトラックＵＰＡ（商品名、日機装（株）製）、動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５５０（商品名、（株）堀場製作所製）、濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（商品名、大塚電子（株）製）等が挙げられるが、本発明における粒径は、粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（商品名、大塚電子（株）製）を用いて２５℃で測定した値を採用する。
【００８１】
また、乳化粒子の粒径は、組成物の成分以外に、製造方法における攪拌条件（せん断力・温度・圧力）や、油相と水相比率、などの要因によって調整することができる。
【００８２】
乳化組成物における乳化粒子の粒径は、透明性の観点及び吸収性の観点から５０ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましく、透明性の観点から、より好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍ、最も好ましくは５０ｎｍ〜１５０ｎｍである。
【実施例】
【００８３】
以下に本発明の実施例について説明するが、これに限定されるものではない。また、実施例及び比較例の組成物における含有成分量を示す「％」及び「部」は、特に断らない限り質量基準である。【００８４】
［実施例１〜８、比較例１〜６］
＜オイル組成物として調製したアスタキサンチン含有組成物の安定性＞
（アスタキサンチン含有組成物の調製）
組成物の総質量に対するアスタキサンチン、リコピン、及びトコフェロールの含有比率（％）が、下記表１に示される比率となるように、アスタキサンチン、リコピン、トコフェロール、及び、ココナードＭＴを秤量し、これらの各成分を室温（２５℃）にて１時間攪拌することにより、実施例１〜８及び比較例１〜６のアスタキサンチン含有組成物（オイル組成物）を、それぞれ２００ｇ調製した。【００８５】
なお、実施例１〜８及び比較例１〜６の各組成物におけるアスタキサンチンの含有量を１００部としたときの、アスタキサンチン、リコピン、及びトコフェロールの質量比についても、表１に併記した。但し、比較例２については、実施例１の組成物におけるアスタキサンチンと等量を１００部としたときのリコピン及びトコフェロールの質量比として示した。【００８６】
実施例１〜８及び比較例１〜６のアスタキサンチン含有組成物の調製に用いた各成分の詳細は以下の通りである。
・アスタキサンチン（ヘマトコッカス藻色素、アスタキサンチン含有率  ２０質量％、商品名：ＡＳＴＯＴＳ−Ｓ、武田紙器（株）製）
・リコピン（商品名：リコピン１８、（株）協和ウエルネス製のリコピンペースト、リコピン濃度１８％、分子量５３７．０）
・トコフェロール（商品名：理研Ｅオイル８００、理研ビタミン（株）製のミックストコフェロール）
・ココナードＭＴ（商品名、トリ（カプリル酸・カプロン酸）グリセリン、ＨＬＢ＝１、花王（株）製））【００８７】
（オイル組成物として調製したアスタキサンチン含有組成物の安定性）
得られた実施例及び比較例の各アスタキサンチン含有組成物の保存安定性について、下記評価（１）及び（２）に示す各評価を行った。評価方法及び評価基準は、以下に示す通りである。【００８８】
＜評価（１）：アスタキサンチン及びリコピンの残存率＞
表１記載の各実施例組成物を調製後、透過ＵＶスペクトルの４８０ｎｍ付近におけるλｍａｘの吸光度が２．０になるように、ココナードＭＴ液での希釈比率を各実施例組成物で求め、各アスタキサンチン含有組成物を希釈した評価用試料を作製した。
また、各実施例組成物に含有されるアスタキサンチン及びリコピンと同濃度となるように、アスタキサンチン又はリコピンをココナードＭＴ液で希釈したアスタキサンチン単独試料及びリコピン単独試料をそれぞれ作製した。
各実施例組成物、アスタキサンチン単独試料、及びリコピン単独試料の各々について、作製直後、及び５０℃の温度条件下に１ヶ月保存後の、４８０ｎｍにおける吸光度を測定した。
吸光度の測定には、（株）島津製作所製「ＵＶ−ＶＩＳ  ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ  ＵＶ−２５５０」（商品名）を用いた。評価結果を表１に示す。【００８９】
＜評価基準＞
アスタキサンチン、及びリコピンの残存率について下記の評価基準で評価した
アスタキサンチン残存率
Ａ：９５％以上／Ｂ：９１％以上９５％未満／Ｃ：９１％未満
リコピン残存率
ｓ：９０％以上／ａ：８１％以上９０％未満／ｂ：８１％未満【００９０】
＜評価（２）：析出物＞
表１記載の各実施例組成物を、バイアル瓶に各５０ｇずつ分取し、評価用試料を作製した。作製後、５０℃の温度条件下に１ヶ月保存した。保存後の各評価用試料について、表層部と中央部の端４箇所と、中央部の１箇所を採取し、光学顕微鏡（１０倍）を用いて、目視にて析出物（リコピン由来の結晶）の有無を観察した。
析出物が確認されなかった試料をＡ、析出物が確認された試料をＢとして評価した。評価結果を表１に示す。【００９１】
【表１】
2013002278.tif 000002
【００９２】
表１におけるアスタキサンチン及びリコピンの残存率（％）は、具体的には下記式（ａ）及び式（ｂ）にて算出される。【００９３】
【数１】
2013002278.tif 000003
【００９４】
表２にて、実施例４におけるアスタキサンチン、及びリコピンの残存率の算出法を詳細に示す。【００９５】
【表２】
2013002278.tif 000004
【００９６】
（式ａ）アスタキサンチン残存率（％）＝｛（１．５５８−０．７００）／（１．６３０−０．７４９）｝×１００＝９７（％）
（式ｂ）        リコピン残存率（％）＝｛（１．５５８−０．９３０）／（１．６３０−０．９４６）｝×１００＝９２（％）【００９７】
表１に示されるように、各実施例のアスタキサンチン含有組成物は、いずれもアスタキサンチン及びリコピンの残存率（％）が高く、析出物も生じておらず、保存安定性に優れた組成物であることが分かる。【００９８】
上記の各実施例では、オイル組成物であるアスタキサンチン含有組成物を調製したが、該オイル組成物を油相とし、グリセリン等の任意の水相成分を含む水相とを組み合わせて乳化することにより、乳化組成物を調製することができる。このような乳化組成物についても、実施例にて調製したオイル組成物と同様の優れた保存安定性が示される。【００９９】
また、各実施例のアスタキサンチン含有組成物は優れた保存安定性を示すものであることから、該アスタキサンチン含有組成物、又は、これを油相成分として含む乳化組成物を化粧料として適用することで、保存安定性に優れた化粧料を得ることができる。【０１００】
［実施例９〜１６、比較例７］
＜乳化組成物として調製したアスタキサンチン含有組成物の安定性１＞
（アスタキサンチン含有組成物である乳液の調製）
下記表３に示す組成の乳液の調製を行った。
下記表３及び表４に記載の含有比率（％）となるように、アスタキサンチン、リコピン、トコフェロール、及びココナードＭＴを秤量した。
これらの各成分を室温（２５℃）にて１時間攪拌し、アスタキサンチン、リコピン、トコフェロール、及びココナードＭＴの混合物を調製した。
調製後の混合物に、表３に示す油剤を混合して油相を調製し、６０℃に保存した。
続いて、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、及び水を混合し水相を調製し、６０℃に保存した。
油相、及び水相を６０℃温度条件化にてホモミキサーを用いて油相を水相に混合乳化し、粒子サイズが０．５μｍ〜２．０μｍになるように、実施例９〜１６のアスタキサンチン含有組成物である乳液を調製した。
なお、粒子サイズは、乳化組成物を純水で２０倍に希釈し、粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（商品名、大塚電子（株）製）を用いてメジアン径（ｄ＝５０）として求める。【０１０１】
実施例９〜１６、及び比較例７のアスタキサンチン含有組成物を含む乳液の調製に用いた各成分の詳細は以下の通りである。
・シクロヘキサン−１，４−ジカルボンサン−ビスエトキシグリコール（商品名、Ｎｅｏｓｏｌｕｅ−Ａｑｕｌｉｏ、ＬｏｇＰ＝０．０１、日本精化製）
・イソノナン酸イソトリデシル（商品名、ＥＭＡＬＥＸＩＮＴＤ−１３９、ＨＬＢ＝２．０、日本エマルジョン製）
・ポリオキシエチレンセチルエーテル（商品名、ＢＣ−５．５、ＨＬＢ＝１０．５、日本ケミカルズ製）
・ポリオキシエチレンソオイルビタンモノオレート（商品名、レオドールＴＷ−Ｏ１０６Ｖ、ＨＬＢ＝１０、花王製）
・エチルヘキシルグリセリン（商品名、ＳｅｎｓｉｙａＡＣ５０ＪＰ、ＬｏｇＰ＝１．９３、成和化成製）
・ステアリン酸スクロース（商品名、サンホープＳＥ  ＣＯＳＭＥ  Ｃ−１８０５、ＨＬＢ＝５、三菱化学フーズ製）【０１０２】
（乳化組成物として調製したアスタキサンチン含有組成物の安定性）
得られた実施例及び比較例の各アスタキサンチン含有組成物を含む乳液の保存安定性について、下記評価（３）に示す評価を行った。評価方法及び評価基準は、以下に示す通りである。【０１０３】
＜評価（３）：アスタキサンチン及びリコピンの残存率＞
表４記載の各乳液について、調製直後、及び５０℃の温度条件下にて７日間保存後について高速カラムクロマトグラフィーを用いて測定を行った。調製直後の測定結果を１００％として、５０℃の温度条件下にて７日間保存後のアスタキサンチン、及びリコピンの残存率を算出した。評価結果を表４に示す。【０１０４】
＜評価基準＞
アスタキサンチン、及びリコピンの残存率について下記の評価基準で評価した。
アスタキサンチン残存率
Ａ：９０％以上／Ｂ：７６％以上９０％未満／Ｃ：７６％未満
リコピン残存率
ｓ：８０％以上／ａ：５１％以上８０％未満／ｂ：３１％以上５０％未満／ｃ：３１％未満【０１０５】
【表３】
2013002278.tif 000005
【０１０６】
【表４】
2013002278.tif 000006
【０１０７】
表４の実施例９〜１６において、いずれの乳液もアスタキサンチンの残存率は優れていることがわかる。また、トコフェロールが実施例１３〜１６に示す配合量の場合、驚くべきことにリコピンの残存率が非常に優れていることも判明した。【０１０８】
［実施例１７、１８］
＜乳化組成物として調製したアスタキサンチン含有組成物の安定性２＞
（アスタキサンチン含有組成物である乳液の調製）
表４の実施例１０におけるリコピンの残存率を向上させるべく、油相に配合する油剤の検討を行った。
実施例１７及び１８では、表３における油剤のシクロヘキサン−１，４−ジカルボンサン−ビスエトキシグリコールを、実施例１７ではスクワランに、実施例１８ではエチルヘキサン酸セチルにそれぞれ変更した。配合量及びその他の成分については変更せず、実施例１０と同様の手法を用いて乳液を調製した。【０１０９】
実施例１７及び１８のアスタキサンチン含有組成物を含む乳液の調製に用いた各成分の詳細は以下の通りである。
・スクワラン（商品名、ＮＩＫＫＯＬ精製オリーブスクワラン、ＬｏｇＰ＝１２．５、      日光ケミカルズ製）
・エチルヘキサン酸セチル（商品名、ＣＥＨ、ＬｏｇＰ＝４．９以上、高級アルコール工業製）【０１１０】
（乳化組成物として調製したアスタキサンチン含有組成物の安定性）
得られた実施例１７及び１８のアスタキサンチン含有組成物を含む乳液の保存安定性について、下記評価（４）に示す評価を行った。評価方法及び評価基準は、以下に示す通りである。【０１１１】
＜評価（４）：リコピンの残存率＞
実施例１０、１７及び１８の各乳液について、調製直後及び５０℃の温度条件下にて７日間保存後について高速カラムクロマトグラフィーを用いて測定を行った。調製直後の測定結果を１００％として、５０℃の温度条件下にて７日間保存後のリコピンの残存率を算出した。評価結果を表５に示す。【０１１２】
＜評価基準＞
リコピンの残存率について下記の評価基準で評価した。
リコピン残存率
ｓ：８０％以上／ａ：５１％以上８０％未満／ｂ：３１％以上５０％未満／ｃ：３１％未満【０１１３】
【表５】
2013002278.tif 000007
【０１１４】
表５の結果より、一部の油剤をスクワラン、又はエチルヘキサン酸セチルに変更することで、リコピンの残存率が向上するという驚くべき知見が得られた。【０１１５】
［実施例１９；乳液］
下記組成を有する乳液を常法により調製した（全量１００質量％）。
（成分）                                                  （質量％）
トマト抽出物（リコピン６％含有）                            ０．０１
ヘマトコッカス藻抽出物（アスタキサンチン２０％含有）        ０．０５
トコフェロール                                              １．０
スクワラン  （ＬｏｇＰ＝１２．５）                          １．０
エチルヘキサン酸セチル  （ＬｏｇＰ＝４．９以上）            ５．０
メドウフォーム油  （ＨＬＢ＝６以下）                        ２．０
セチルアルコール  （ＬｏｇＰ＝５．９）                      １．５
グリセリンモノステアレート  （ＨＬＢ＝４．８）              ２．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル  （ＨＬＢ＝１０．５）      ３．０
ポリオキシエチレンソオルビタンモノオレート  （ＨＬＢ＝１０）２．０
１，３−ブチレングリコール                                  １．０
グリセリン                                                  ２．０
エチルヘキシルグリセリン  （ＬｏｇＰ＝１．９３）            ０．２
メチルパラベン  （ＬｏｇＰ＝１．９６）                      ０．３
ステアリン酸スクロース  （ＨＬＢ＝５）                      ０．１
オレイン酸ポリグリセリル−１０  （ＨＬＢ＝１２）            ０．１
ステアリン酸ポリグリセリル−２  （ＨＬＢ＝５）              ０．１
フェノキシエタノール                                        ０．２
コラーゲン                                                  １．０
クエン酸ナトリウム                                          １．０
香料                                                          適量
精製水                                                        残量
アスタキサンチン：リコピン：トコフェロール＝１００：６：１００００
上記処方中、スクワラン、エチルヘキサン酸セチル、メドウフォーム油、セチルアルコール、グリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンソオルビタンモノオレート、エチルヘキシルグリセリン、メチルパラベン、ステアリン酸スクロース、オレイン酸ポリグリセリル−１０及びステアリン酸ポリグリセリル−２は、本発明における油剤に該当する。上記処方中の油剤量は１７．３質量％である。【０１１６】
［実施例２０；クリーム］
下記組成を有するクリームを常法により調製した（全量１００質量％）。
（成分）                                                  （質量％）
トマト抽出物（リコピン６％含有）                            ０．０２
ヘマトコッカス藻抽出物（アスタキサンチン２０％含有）        ０．０３
トコフェロール                                              ２．０
セトステアリルアルコール  （ＨＬＢ＝３）                    ３．０
グリセリン脂肪酸エステル  （ＨＬＢ＝９）                    ２．０
モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン  （ＨＬＢ＝１３）
１．０
モノステアリン酸ソルビタン  （ＨＬＢ＝９）                  １．０
Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム              ０．５
ワセリン  （ＬｏｇＰ＝６．９以上）                          ５．０
レシチン  （ＨＬＢ＝９）                                    ０．５
ペンチレングリコール                                        ０．５
フェノキシエタノール                                        ０．５
１，３−ＢＧ                                                １．０
ジメチルポリシロキサン（１００ｍＰａ・ｓ）  （水と分離）    ３．０
トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル  （ＨＬＢ＝６．８）  ２０．０
乳酸                                                        １．０
アスコルビン酸リン酸マグネシウム                            ０．５
ジプロピレングリコール                                    １０．０
クエン酸ナトリウム                                          ０．５
酸化チタン                                                  ０．１
香料                                                        適量
パラオキシ安息香酸エチル  （ＬｏｇＰ＝１．８）              ０．３
精製水                                                      残量
アスタキサンチン：リコピン：トコフェロール＝１００：２０：３３３３３
上記処方中、セトステアリルアルコール、グリセリン脂肪酸エステル、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、ワセリン、レシチン、ジメチルポリシロキサン（１００ｍＰａ・ｓ）、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル及びパラオキシ安息香酸エチルは、本発明における油剤に該当する。上記処方中の油剤量は３５．８質量％である。【０１１７】
［実施例２１；日焼け止め剤］
下記組成を有する日焼け止め剤を常法により調製した（全量１００質量％）。
（成分）                                                （質量％）
トマト抽出物（リコピン６％含有）                          ０．０７
オキアミ抽出物（アスタキサンチン５％含有含有）            ０．０５
トコフェロール                                            １．０
スクワラン  （ＬｏｇＰ＝１２．５）                        ３．０
シクロペンタシロキサン  （水と分離）                    １０．０
イソノナン酸イソトリデシル  （ＨＬＢ＝２）                ３．０
酸化チタン                                                １．５
水酸化アルミニウム                                        １．５
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン  （ＬｏｇＰ＝４．３）  ４．０
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル  （ＬｏｇＰ＝４．９６）    ４．０
ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０  （ＨＬＢ＝５）  ０．５
キサンタンガム                                            ０．０５
マイカ                                                    ０．２
酸化鉄                                                    ０．０１
１，３−ブチレングリコール                                １．０
ペンチレングリコール                                      ２．０
グリセリン                                                ２．０
エチルヘキシルグリセリン  （ＬｏｇＰ＝１．９３）          ０．１
ステアリン酸スクロース  （ＨＬＢ＝５）                    ０．１
レシチン  （ＨＬＢ＝９                                    ０．１
シリカ                                                    ０．１
オレイン酸ポリグリセリル−１０  （ＨＬＢ＝１２）          ０．１
ステアリン酸ポリグリセリル−２  （ＨＬＢ＝５）            ０．１
フェノキシエタノール                                      ０．２
加水分解コラーゲン                                        １．０
ヒアルロン酸ナトリウム                                    ０．５
香料                                                        適量
精製水                                                      残量
アスタキサンチン：リコピン：トコフェロール＝１００：１６８：４００００
上記処方中、スクワラン、シクロペンタシロキサン、イソノナン酸イソトリデシル、t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０、エチルヘキシルグリセリン、ステアリン酸スクロース、レシチン、オレイン酸ポリグリセリル−１０及びステアリン酸ポリグリセリル−２は、本発明における油剤に該当する。上記処方中の油剤量は２５質量％である。【０１１８】
［実施例２２；保湿パック化粧料］
下記組成を有する保湿パック化粧料を情報により調製した（全量１００質量％）。
（成分）                                                  （質量％）
トマト抽出物（リコピン６％含有）                            ０．０１
ヘマトコッカス藻抽出物（アスタキサンチン２０％含有）        ０．０５
トコフェロール                                              ０．４
スクワラン  （ＬｏｇＰ＝１２．５）                          １．０
イソノナン酸イソトリデシル  （ＨＬＢ＝２）                  ２．０
ベヘニルアルコール  （ＨＬＢ＝２）                          ０．１
ポリオキシエチレンセチルエーテル  （ＨＬＢ＝１０．５）      １．５
ポリオキシエチレンソオルビタンモノオレート  （ＨＬＢ＝１０）１．５
１，３−ブチレングリコール                                  ５．０
グリセリン                                                  ４．０
エチルヘキシルグリセリン  （ＬｏｇＰ＝１．９３）            ０．２
メチルパラベン  （ＬｏｇＰ＝１．９６）                      ０．３
ステアリン酸スクロース  （ＨＬＢ＝５）                      ０．１
カルボマー                                                  ０．１
ステアリン酸ポリグリセリル−２  （ＨＬＢ＝５）              ０．１
フェノキシエタノール                                        ０．２
コラーゲン                                                  １．０
クエン酸ナトリウム                                          １．０
香料                                                          適量
精製水                                                        残量
アスタキサンチン：リコピン：トコフェロール＝１００：６：４０００
上記処方中、スクワラン、イソノナン酸イソトリデシル、ベヘニルアルコール、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンソオルビタンモノオレート、エチルヘキシルグリセリン、メチルパラベン、ステアリン酸スクロース及びステアリン酸ポリグリセリル−２は、本発明における油剤に該当する。上記処方中の油剤量は６．８質量％である。【０１１９】
［実施例２３；ジェリー様美容液］
下記組成を有するジェリー様美容液を常法により調製した（全量１００質量％）。
（成分）                                                  （質量％）
トマト抽出物（リコピン６％含有）                            ０．０１
ヘマトコッカス藻抽出物（アスタキサンチン２０％含有）        ０．０２
トコフェロール                                              ０．０１
セラミドＩＩＩ、ＶＩ  （ＬｏｇＰ＝６．６以上）              ０．０１
（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー
０．５
加水分解コラーゲン                                          １．０
アセチルヒドロキシプロリン                                  １．０
エチルヘキシルグリセリン  （ＬｏｇＰ＝１．９３）            ０．０５
オレイン酸  （ＬｏｇＰ＝６．３６）                          ０．０５
１，３−ブチレングリコール                                  １．０
グリセリン                                                  ２．０
メチルパラベン  （ＬｏｇＰ＝１．９６）                      ０．３
ステアリン酸スクロース  （ＨＬＢ＝５）                      ０．０１
オレイン酸ポリグリセリル−１０  （ＨＬＢ＝１２）            ０．０１
ステアリン酸ポリグリセリル−２  （ＨＬＢ＝５）              ０．０１
フェノキシエタノール                                        ０．２
コラーゲン                                                  １．０
クエン酸ナトリウム                                          １．０
ダマスクバラ花油                                              適量
香料                                                          適量
精製水                                                        残量
アスタキサンチン：リコピン：トコフェロール＝１００：１５：２５０
上記処方中、セラミドＩＩＩ、セラミドＶＩ、エチルヘキシルグリセリン、オレイン酸、メチルパラベン、ステアリン酸スクロース、オレイン酸ポリグリセリル−１０及びステアリン酸ポリグリセリル−２は、本発明における油剤に該当する。上記処方中の油剤量は０．４４質量％である。【０１２０】
日本出願２０１１−１４３４４４の開示は参照により本明細書に取り込まれる。本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【国際調査報告】
2013002278.tif 000008
2013002278.tif 000009