(57)【要約】  熱圧着時に、シート用樹脂組成物と素子との界面に、空気が入り込み難く、硬化後の透明性、光学素子等との密着性に優れたシート用樹脂組成物を提供することを目的とする。  本発明では、（Ａ）重量平均分子量が２０００〜１×１０5であるエポキシ樹脂と、（Ｂ）硬化促進剤と、を含み、５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（５０）と８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０）がＧ’（５０）／Ｇ’（８０）＜１１の関係を満たし、かつＧ’（８０）が２５００〜５×１０５Ｐａである、シート状エポキシ樹脂組成物とする。
2013027389.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）重量平均分子量が２×１０３〜１×１０5であるエポキシ樹脂と、
（Ｂ）硬化促進剤と、を含み、５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（５０）と８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０）がＧ’（５０）／Ｇ’（８０）＜１１の関係を満たし、かつＧ’（８０）が２５００〜５×１０５Ｐａである、シート状エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）硬化促進剤は、融点が５０℃以下である、請求項１に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｃ）重量平均分子量が１００〜１２００のエポキシ樹脂をさらに含む、請求項１に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分と前記（Ｃ）成分との合計１００質量部に対する、前記（Ｂ）成分の量が０．１〜１０質量部である、請求項３に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ｃ）成分のエポキシ当量が８０〜３００ｇ／ｅｑである、請求項３に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｄ）エポキシ基、またはエポキシ基と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤をさらに含み、
前記（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分の合計１００質量部に対して、前記（Ａ）成分を１００〜２０００質量部含有する、請求項３に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。
【請求項７】
前記（Ａ）成分の重量平均分子量が、３×１０３〜８×１０４である、請求項１に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。
【請求項８】
前記（Ａ）成分のエポキシ樹脂は、下記一般式（１）で表される繰り返し構造単位を含むオリゴマーである、請求項１に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。
【化１】
2013027389.tif 000008
〔一般式（１）において、
Ｘは、単結合、メチレン基、イソプロピリデン基、−Ｓ−または−ＳＯ２−を表わし、
Ｒ１は、それぞれ独立して炭素数が１〜５のアルキル基を表わし、
ｎは、２以上の繰り返し数を表わし、
Ｐは、０〜４の整数を表わす。〕
【請求項９】
前記（Ａ）成分のエポキシ樹脂のオリゴマーは、一分子中に、前記一般式（１）におけるＸがメチレン基であるビスフェノールＦ型の繰り返し構造単位、及び前記一般式（１）におけるＸがイソプロピリデン基であるビスフェノールＡ型の繰り返し構造単位を含み、
前記オリゴマー一分子中に含まれる前記ビスフェノールＡ型の繰り返し構造単位の個数（Ａ）及び前記ビスフェノールＦ型の繰り返し構造単位の個数（Ｆ）の総数に対する、前記オリゴマー一分子中に含まれるビスフェールＦ型の繰り返し構造単位の個数（Ｆ）の割合が、５０％以上である、請求項８に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のシート状エポキシ樹脂組成物の製造方法であって、
基材上に、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分を含有する組成物を塗布する工程と、
前記組成物を乾燥させる工程とを有する、シート状エポキシ樹脂組成物の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のシート状エポキシ樹脂組成物からなる層を含む、封止用シート。
【請求項１２】
前記シート状エポキシ樹脂組成物からなる層の少なくとも一方の面に、保護フィルムを有する、請求項１１に記載の封止用シート。
【請求項１３】
請求項１１に記載の有機ＥＬ素子を面封止するための封止用シート。
【請求項１４】
含水分量が０．１質量％以下である、請求項１１に記載の封止用シート。
【請求項１５】
表示基板と、
前記表示基板と対になる対向基板と、
前記表示基板上に配置された有機ＥＬ素子と、
前記表示基板と前記対向基板との間に介在し、前記有機ＥＬ素子を封止するシール部材と、を含む有機ＥＬパネルであって、
前記シール部材は、請求項１〜９のいずれか一項に記載のシート状エポキシ樹脂組成物の硬化物である、有機ＥＬパネル。
【請求項１６】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のシート状エポキシ樹脂組成物を、有機ＥＬ素子に熱圧着する工程と、
前記熱圧着した前記シート状エポキシ樹脂組成物を硬化させる工程と、を含む、有機ＥＬパネルの製造方法。
【請求項１７】
前記シート状エポキシ樹脂組成物を、５０〜１１０℃に加熱して前記有機ＥＬ素子に熱圧着することを特徴とする、請求項１６に記載の有機ＥＬパネルの製造方法。
【請求項１８】
請求項１５に記載の有機ＥＬパネルを具備する有機ＥＬディスプレイ。
【請求項１９】
請求項１５に記載の有機ＥＬパネルを具備する有機ＥＬ照明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シート状エポキシ樹脂組成物、及びこれを含む封止用シート等に関する。特に有機ＥＬディスプレイ等の光学デバイスに好適なシート状エポキシ樹脂組成物および封止用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
光学機器の中でも、有機ＥＬ素子は、低消費電力、高視野角、偏光特性の一様性に優れることから、照明装置や次世代ディスプレイへの応用が期待されている。しかし、有機ＥＬ素子は、大気中の水分や酸素によって劣化しやすいという問題がある。そのため、有機ＥＬ素子はシール部材で封止されて使用されるが、より透湿度の低いシール部材を作製するための封止材料が切望されている。【０００３】
光学素子または電子部品の封止材料として、フルオレン骨格を含むエポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤およびカップリング剤等を含む組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。フルオレン骨格を含むエポキシ樹脂の組成物の硬化物は耐湿性が高く、有機ＥＬ素子の劣化を効果的に抑制することができる。しかし、素子の封止の際には、当該組成物を加熱溶融し、さらに射出成形する必要がある。そのため、封止工程が煩雑であるとの問題があった。【０００４】
一方、低分子量エポキシ樹脂、高分子量エポキシ樹脂、潜在性イミダゾール化合物およびシランカップリング剤を含む組成物から得られる封止用シートも提案されている（例えば、特許文献２および３参照）。これらの封止用シートでは、エポキシ樹脂組成物を素子に熱圧着して転写し、エポキシ樹脂を加熱硬化させるだけで素子を封止（面封止）することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−４１９２５号公報
【特許文献２】特開２００６−１７９３１８号公報
【特許文献３】特開２００７−１１２９５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献２及び３等に記載の従来の封止用シートは、封止用シートの温度が上昇すると非常に軟らかくなる。そのため、素子と封止用シートを貼り合わせる際、空気をかみこみやすく、入り込んだ空気が気泡となる場合があった。また、封止用シートが軟らかいため、真空ラミネーターなどの真空プロセスで貼り合わせた場合には、貼り合せ時に入り込んだ空気が凝集しやすかった。素子と封止用シートとの間に気泡が存在すると、その部分の透明性が低下し、光学素子からの光取り出し効率が低下する。また、素子と封止用シートとの界面に、大きな気泡が存在すると、素子と封止用シートとの密着性が低下し、素子と封止用シートの界面で剥離し、素子が劣化する（ダークスポットの発生）。【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、熱圧着時に空気がシートの特に中央部分に入り込みにくく、硬化物の透明性が高く、さらに光学素子等との密着性に優れたシート状樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、シート状エポキシ樹脂組成物の５０℃における貯蔵弾性率と８０℃における貯蔵弾性率とが、所定の関係を満たすことで、シート状エポキシ樹脂組成物の熱圧着時に、シート状エポキシ樹脂組成物と素子等との間に空気が入り込むことを防止できることを見出した。またさらにシート状エポキシ樹脂組成物の８０℃における貯蔵弾性率を特定の範囲とすることで、シート状エポキシ樹脂組成物内に気泡が生じたとしても、気泡の凝集を抑制でき、シート及び素子の界面における透明性の低下や、界面剥離を抑制可能であることを見出した。【０００９】
[１]（Ａ）重量平均分子量が２×１０３〜１×１０5であるエポキシ樹脂と、（Ｂ）硬化促進剤と、を含み、５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（５０）と８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０）がＧ’（５０）／Ｇ’（８０）＜１１の関係を満たし、かつＧ’（８０）が２５００〜５×１０５Ｐａである、シート状エポキシ樹脂組成物。
［２］前記（Ｂ）硬化促進剤は、融点が５０℃以下である、［１］に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。
[３]（Ｃ）重量平均分子量が１００〜１２００のエポキシ樹脂をさらに含む、[１]または［２］に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。
［４］前記（Ａ）成分と前記（Ｃ）成分との合計１００質量部に対する、前記（Ｂ）成分の量が０．１〜１０質量部である、［３］に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。
[５]前記（Ｃ）成分のエポキシ当量が８０〜３００ｇ／ｅｑである、[３]または[４]に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。【００１０】
[６]（Ｄ）エポキシ基またはエポキシ基と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤をさらに含み、前記（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分の合計１００質量部に対して、前記（Ａ）成分を１００〜２０００質量部含有する、[３]〜［５］のいずれか一項に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。
[７]前記（Ａ）成分の重量平均分子量が、３×１０３〜８×１０４である、[１]〜[６]のいずれか一項に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。【００１１】
[８]前記（Ａ）成分のエポキシ樹脂は、下記一般式（１）で表される繰り返し構造単位を含むオリゴマーである、[１]〜[７]のいずれか一項に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。
【化１】
2013027389.tif 000003
〔一般式（１）において、
Ｘは、単結合、メチレン基、イソプロピリデン基、−Ｓ−または−ＳＯ２−を表わし、
Ｒ１は、それぞれ独立して炭素数が１〜５のアルキル基を表わし、
ｎは、２以上の繰り返し数を表わし、
Ｐは、０〜４の整数を表わす。〕【００１２】
[９]前記（Ａ）成分のエポキシ樹脂のオリゴマーは、一分子中に、前記一般式（１）におけるＸがメチレン基であるビスフェノールＦ型の繰り返し構造単位、及び前記一般式（１）におけるＸがイソプロピリデン基であるビスフェノールＡ型の繰り返し構造単位を含み、前記オリゴマー一分子中に含まれる前記ビスフェノールＡ型の繰り返し構造単位の個数（Ａ）及び前記ビスフェノールＦ型の繰り返し構造単位の個数（Ｆ）の総数に対する、前記オリゴマー一分子中に含まれるビスフェールＦ型の繰り返し構造単位の個数（Ｆ）が、５０％以上である、[８]に記載のシート状エポキシ樹脂組成物。【００１３】
［１０］前記［１］〜［９］のいずれか一項に記載のシート状エポキシ樹脂組成物の製造方法であって、基材上に、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分を含有する組成物を塗布する工程と、前記組成物を乾燥させる工程とを有する、シート状エポキシ樹脂組成物の製造方法。
[１１]前記[１]〜[９]のいずれか一項に記載のシート状エポキシ樹脂組成物からなる層を含む、封止用シート。
[１２]前記シート状エポキシ樹脂組成物からなる層の少なくとも一方の面に、保護フィルムを有する、[１１]に記載の封止用シート。
[１３]前記[１１]または[１２]に記載の封止用シートを含む、有機ＥＬ素子面封止材。
［１４］含水分量が０．１質量％以下である、前記［１１］〜［１３］のいずれか一項に記載の封止用シート。【００１４】
［１５］表示基板と、前記表示基板と対になる対向基板と、前記表示基板上に配置された有機ＥＬ素子と、前記表示基板と前記対向基板との間に介在し、前記有機ＥＬ素子を封止するシール部材と、を含む有機ＥＬパネルであって、前記シール部材は、前記［１］〜［９］のいずれか一項に記載のシート状エポキシ樹脂組成物の硬化物である、有機ＥＬパネル。【００１５】
［１６］前記［１］〜［９］のいずれか一項に記載のシート状エポキシ樹脂組成物を、有機ＥＬ素子に熱圧着する工程と、前記熱圧着した前記シート状エポキシ樹脂組成物を硬化させる工程と、を含む、有機ＥＬパネルの製造方法。
［１７］前記シート状エポキシ樹脂組成物を、５０〜１１０℃に加熱した前記有機ＥＬ素子に熱圧着することを特徴とする、［１６］に記載の有機ＥＬパネルの製造方法。
［１８］前記［１５］に記載の有機ＥＬパネルを具備する有機ＥＬディスプレイ。
［１９］前記［１５］に記載の有機ＥＬパネルを具備する有機ＥＬ照明。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、素子等とシート状エポキシ樹脂組成物との熱圧着時に、これらの界面に空気が入り込み難い。また空気が多少入りこんだり、内部に気泡が発生したとしても、これらが凝集し難い。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の封止用シートの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の有機ＥＬパネルの一例を示す断面図である。
【図３】本発明の実施例及び比較例のシート状エポキシ樹脂組成物の、５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（５０）及び８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０）の比Ｇ’（５０）／Ｇ’（８０）と、Ｇ’（８０）との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
１．シート状エポキシ樹脂組成物
本発明のシート状エポキシ樹脂組成物には、（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂と、（Ｂ）硬化促進剤とが少なくとも含まれる。シート状エポキシ樹脂組成物には、必要に応じて、（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂、（Ｄ）エポキシ基またはエポキシ基と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤、（Ｅ）溶剤、及びその他の成分が含まれる。また本発明のシート状エポキシ樹脂組成物は熱硬化性であることが好ましい。熱硬化性組成物の硬化促進剤は、光硬化性組成物の硬化促進剤と比較して、硬化時に分解しにくい。また、熱硬化性の硬化促進剤の分解物は、光学素子を劣化させ難く、組成物の硬化物の透明性も損ない難い。
【００１９】
本発明のシート状エポキシ樹脂組成物は、５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（５０）と８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０）がＧ’（５０）／Ｇ’（８０）＜１１の関係を満たす。シート状エポキシ樹脂組成物はさらに、Ｇ’（５０）／Ｇ’（８０）＜８を満たすことが好ましく、Ｇ’（５０）／Ｇ’（８０）＜５を満たすことが好ましい。
【００２０】
通常、シート状エポキシ樹脂組成物の熱圧着は下記の手順で行われる。１）５０〜１００℃に加温した被熱圧着材に、シート状エポキシ樹脂組成物を熱圧着する。そして、２）これらを８０℃〜１００℃で一定時間保持し、シート状エポキシ樹脂組成物を完全に硬化させる。
【００２１】
上記方法では、１）熱圧着時に、シート状エポキシ樹脂組成物を、端部側から順に被熱圧着材と接触させる。そのため、シート状エポキシ樹脂組成物の温度が徐々に上昇する。一般的に、熱圧着初期のシート状エポキシ樹脂組成物の温度は５０℃程度であり、熱圧着終了時のシート状エポキシ樹脂組成物の温度は８０℃程度である。１）熱圧着中に、シート状エポキシ樹脂組成物の貯蔵弾性率が大きく低下すると、シート状エポキシ樹脂組成物が過度に軟らかくなる。そして、被熱圧着材とシート状エポキシ樹脂組成物との間に空気が入り込みやすくなる。
【００２２】
これに対し、本発明では、シート状エポキシ樹脂組成物を熱圧着する間、すなわち熱圧着開始（５０℃）から熱圧着終了（８０℃）まで、シート状エポキシ樹脂組成物の貯蔵弾性率が変化し難い。そのため、シート状エポキシ樹脂組成物と被熱圧着材との界面に空気が入り込み難く、シート状エポキシ樹脂組成物と被熱圧着材との界面に気泡が生じ難い。
【００２３】
Ｇ’（５０）／Ｇ’（８０）の値を小さくする方法の例には、シート状エポキシ樹脂組成物の全成分に対する、（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂の含有比率（質量％）を高める方法や、高粘度のエポキシ樹脂の含有比率を高める方法等がある。（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂は、低分子量の樹脂成分と比べて貯蔵弾性率の温度依存性が少ない。したがって、エポキシ樹脂組成物の全成分に対する（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂の含有比率が高まると、Ｇ’（５０）／Ｇ’（８０）の値が小さくなる。
【００２４】
ここで、本発明のシート状エポキシ樹脂組成物の８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０）は２５００〜５×１０５Ｐａであり、好ましくは５×１０３〜２×１０５Ｐａである。シート状エポキシ樹脂組成物中に、低分子量成分や溶剤が含まれると、熱圧着時の加温によって、低分子量成分や溶剤が揮発し、シート状エポキシ樹脂組成物内に気泡が生じることもある。しかし、本発明では、比較的高温（８０℃）における貯蔵弾性率Ｇ’（８０）が２５００Ｐａ以上；つまり比較的高いため、生じた気泡が組成物内を移動し難く、気泡が凝集し難い。その結果、シート状エポキシ樹脂組成物と被熱圧着材との間で透明性が低下し難い。またシート状エポキシ樹脂組成物と被熱圧着材との界面の密着性も良好になる。またその一方で、８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０）が５×１０５Ｐａ以下であるため、熱圧着時にシート状樹脂組成物が十分に軟化し、シート状樹脂組成物と被熱圧着材とが十分に密着する。
【００２５】
８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０）を高める方法の例には、シート状エポキシ樹脂組成物の全成分に対する、エポキシ当量が小さい樹脂の含有比率（質量％）を高める方法がある。エポキシ当量が小さい樹脂の含有比率が高まると、シート状エポキシ樹脂組成物内の架橋密度が高まり、８０℃における貯蔵弾性率が高まる。
【００２６】
貯蔵弾性率Ｇ’（５０）及びＧ’（８０）は、膜厚２５０〜３００μｍのシート状エポキシ樹脂組成物について、レオメーターで、測定周波数：１Ｈｚ、昇温速度：４℃/分、測定温度範囲：４０〜１５０℃で測定した値である。レオメーターの例には、Ｈａａｋｅ社製レオメーター（ＲＳ１５０型）等がある。
【００２７】
（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂
本発明でいう（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂とは、重量平均分子量が２×１０３〜１×１０５であるエポキシ樹脂であり、重量平均分子量は好ましくは３×１０３〜８×１０４、さらに好ましくは４×１０３〜６×１０４である。上記重量平均分子量は、ポリスチレンを標準物質とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により下記条件で測定する。
装置：ＳＨＯＤＥＸ製、ＧＰＣ−１０１
展開溶媒：テトラヒドロフラン
標準ポリスチレン：ＶＡＲＩＡＮ製ＰＳ−１（分子量５８０〜７，５００，０００）、ＶＡＲＩＡＮ製ＰＳ−２（分子量５８０〜３７７，４００）
【００２８】
一般的に、重量平均分子量が上記範囲であるエポキシ樹脂は粘度が高い。そのため、シート状エポキシ樹脂組成物に（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂が含まれると、シートの形状安定性が高まる。また（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂は、貯蔵弾性率の温度依存性が比較的低い。したがって、シート状エポキシ樹脂組成物に（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂が所定量以上含まれると、前述のＧ’（５０）／Ｇ’（８０）が、所望の範囲となる。
【００２９】
（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂のエポキシ当量は、シート状エポキシ樹脂組成物の架橋密度等を考慮すると、５００〜１×１０４ｇ／ｅｑであることが好ましく、６００〜９０００ｇ／ｅｑであることがより好ましい。
【００３０】
（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂は、シートの透湿度が低くなるとの観点から、主鎖にビスフェノール骨格を含む樹脂であることが好ましい。特に、ビスフェノールとエピクロロヒドリンとをモノマー成分として含む樹脂であることが好ましく、そのオリゴマーであることがさらに好ましい。
【００３１】
（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂を構成するモノマー成分の全てが、ビスフェノール及びエピクロロヒドリンであってもよいが；エポキシ樹脂を構成するモノマー成分の一部が、ビスフェノールまたはエピクロロヒドリン以外の成分（コモノマー成分）であってもよい。前記コモノマー成分の例には、２価以上の多価アルコール（例えば、２価のフェノールやグリコールなど）が含まれる。モノマー成分の一部がビスフェノールまたはエピクロロヒドリン以外の成分（コモノマー成分）であると、分子量が所望の範囲となりやすい。
【００３２】
（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂の好ましい例には、下記一般式（１）で表される繰り返し構造単位を有する樹脂が含まれる。
【化２】
2013027389.tif 000004
一般式（１）において、Ｘは、単結合、メチレン基、イソプロピリデン基、−Ｓ−または−ＳＯ２−を表す。一般式（１）において、Ｘがメチレン基である構造単位はビスフェノールＦ型の構造単位であり；Ｘがイソプロピリデン基である構造単位はビスフェノールＡ型の構造単位である。ｎは、一般式（１）で表される構造単位の繰り返し数であり、２以上の整数である。
【００３３】
一般式（１）において、Ｐは置換基Ｒ１の置換数であり、０〜４の整数である。耐熱性や低透湿性の観点から、Ｐは０であることが好ましい。Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数が１〜５のアルキル基であり、メチル基であることが好ましい。
【００３４】
（Ａ）高分子量エポキシ樹脂であるオリゴマーには、上記一般式（１）におけるＸがメチレン基である「ビスフェノールＦ型の繰り返し構造単位」、及び上記一般式（１）におけるＸがイソプロピリデン基である「ビスフェノールＡ型の繰り返し構造単位」の両方が含まれることが好ましい。オリゴマーに、ビスフェノールＡ型の繰り返し構造単位が含まれると、シート状エポキシ樹脂組成物の粘度が高まる。一方、オリゴマーにビスフェノールＦ型の繰り返し構造単位が含まれると、オリゴマーの立体障害が小さくなる。そのため、複数のフェニレン基が配向し易くなり、シート状エポキシ樹脂組成物の硬化物の透湿度が低くなる。
【００３５】
上記オリゴマー一分子中に含まれる「ビスフェノールＡ型の繰り返し構造単位」の個数（Ａ）及び「ビスフェノールＦ型の繰り返し構造単位」の個数（Ｆ）の総数に対する、一分子中に含まれる「ビスフェールＦ型の繰り返し構造単位」の個数（Ｆ）の割合；｛（Ｆ／（Ａ＋Ｆ））×１００｝は、５０％以上であることが好ましく、より好ましくは５５％以上である。「ビスフェノールＦ型の繰り返し構造単位」が多く含まれると、シート状エポキシ樹脂組成物の硬化物の透湿度が十分に低くなる。
【００３６】
（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂の含有量は、後述の（Ｂ）硬化促進剤、（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂、及び（Ｄ）シランカップリング剤の合計１００質量部に対して１００〜２０００質量部であることが好ましく、より好ましくは２１０〜２０００質量部であり、さらに好ましくは２５０〜１２００質量部である。（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂の含有比率が上記範囲であると、前述のＧ’（５０）／Ｇ’（８０）が所望の範囲となる。また、（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂の含有比率が高すぎると、被熱圧着材に熱圧着する際の組成物の流動性が低くなる。そのため、被熱圧着材とシート状エポキシ樹脂組成物との間に隙間が生じ易い。一方で、（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂の含有比率が低すぎると、シート状エポキシ樹脂組成物の形状保持性が低くなり、硬化物の耐湿性も低くなる。
【００３７】
シート状エポキシ樹脂組成物に、後述の（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂が含まれる場合、（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂の含有量は、（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂１００質量部に対して、１００〜１５００質量部であることが好ましく、より好ましくは１２０〜１２００質量部である。（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂の上記含有比率が１５００質量部以下であると、シート状エポキシ樹脂組成物を被熱圧着材に熱圧着する際の組成物の流動性が高まりやすい。一方、（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂の上記含有比率が１００質量部以上であると、シート状エポキシ樹脂組成物の形状安定性が高まりやすい。またさらに、硬化物の透湿度も十分に低くなる。
【００３８】
（Ｂ）硬化促進剤
本発明のシート状エポキシ樹脂組成物に含まれる硬化促進剤は、エポキシ樹脂の硬化を開始させるとともに、硬化を促進させる機能を有する。硬化促進剤の例には、イミダゾール化合物やアミン化合物が含まれる。イミダゾール化合物の例には、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどが含まれ；アミン化合物の例には、トリスジメチルアミノメチルフェノールなどが含まれる。（Ｂ）硬化促進剤はルイス塩基化合物であってもよい。硬化促進剤は、熱硬化性の硬化促進剤であることが好ましい。熱硬化性の硬化促進剤は、光学素子などを劣化させ難い。さらに、組成物の硬化物の透明性を損なう恐れがある分解物を硬化時に発生しにくい。
【００３９】
（Ｂ）硬化促進剤は、融点が５０℃以下であることが好ましい。（Ｂ）硬化促進剤が熱圧着時に固体状であると、シート状エポキシ樹脂組成物内で十分に分散されず、硬化ムラが生じやすい。そして、シート状エポキシ樹脂組成物の硬化物に接着ムラが生じたり、透明性が低下する場合がある。また、シート状エポキシ樹脂組成物の熱圧着時に（Ｂ）硬化促進剤が固体状であると、固体状の（Ｂ）硬化促進剤が核となって気泡が凝集しやすくなる。一方、（Ｂ）硬化促進剤が液状であれば、シート状エポキシ樹脂組成物の硬化物の透明性が低下し難い。また、（Ｂ）硬化促進剤が液状であると、シート状エポキシ樹脂組成物内で分散されやすく、硬化性が高まる。
【００４０】
（Ｂ）硬化促進剤の融点は、５０℃以下であることがより好ましく、さらに好ましくは４５℃以下である。融点が５０℃以下である（Ｂ）硬化促進剤の例には、１，２−ジメチルイミダゾール、トリスジメチルアミノメチルフェノール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等がある。
【００４１】
（Ｂ）硬化促進剤の分子量は、８０〜８００であることが好ましく、１００〜５００であることがより好ましく、１２０〜２５０であることがさらに好ましい。（Ｂ）硬化促進剤の分子量が８０未満であると、揮発性が高くなり、シート状エポキシ樹脂組成物を熱圧着する間に、シート状エポキシ樹脂組成物内で気泡が生じる可能性がある。一方、分子量が８００超であると、シート状エポキシ樹脂組成物を熱圧着する際のシート状エポキシ樹脂組成物の流動性を低下させる可能性があり、さらにシート状エポキシ樹脂組成物内での硬化促進剤の拡散性が低下し、十分な硬化性が得られ難くなったりする。
【００４２】
（Ｂ）硬化促進剤の含有量は、（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂と後述の（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂との合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．３〜８質量部であることがより好ましく、０．５〜６質量部であることがさらに好ましい。（Ｂ）硬化促進剤の上記含有量が１０質量部以下であると、シート状エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性が高まる。また、（Ｂ）硬化促進剤の上記含有量が０．３質量部以上であると、シート状エポキシ樹脂組成物の硬化性が高まる。
【００４３】
（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂
シート状エポキシ樹脂組成物には、（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂が含まれることが好ましい。（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂とは、重量平均分子量が１００〜１２００であるエポキシ樹脂であり、重量平均分子量は好ましくは２００〜１１００である。重量平均分子量は、前述と同様に測定する。重量平均分子量が上記範囲である（Ｃ）と、シート状エポキシ樹脂組成物を熱圧着する際の、シート状エポキシ樹脂組成物の流動性が十分に高まり、被熱圧着材に対するシート状エポキシ樹脂組成物の密着性が十分に高まる。
【００４４】
（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂のエポキシ当量は、８０〜３００ｇ／ｅｑであることが好ましく、１００〜２００ｇ／ｅｑであることがより好ましい。エポキシ当量が上記範囲内である（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂が含まれると、シート状エポキシ樹脂組成物中の水素結合量が多くなり、８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０）が、所望の範囲となる。
【００４５】
（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂は、フェノール型のエポキシ樹脂であることが好ましく、２価以上のフェノール型エポキシ化合物、またはフェノール誘導体とエピクロロヒドリンとをモノマー成分として含むオリゴマーであることがより好ましい。
【００４６】
２価以上のフェノール型エポキシ化合物の例には、ビスフェノール型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物などが含まれる。ビスフェノール型エポキシ化合物の例には、一般式（２）で表される化合物が含まれる。下記一般式（２）におけるＸ、Ｒ１およびｐは、一般式（１）におけるＸ、Ｒ１およびＰと同様でありうる。
【化３】
2013027389.tif 000005
【００４７】
フェノール誘導体とエピクロロヒドリンとをモノマー成分として含むオリゴマーのフェノール誘導体の例には、ビスフェノール、水素化ビスフェノール、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等が含まれる。
【００４８】
（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂の好ましい例には、ビスフェノール型エポキシ化合物、またはビスフェノールとエピクロロヒドリンとをモノマー成分とするオリゴマーが含まれる。（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂は、前記一般式（１）における繰り返し数ｎが２〜４であるオリゴマーであることがより好ましい。このようなオリゴマーは（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂との親和性が高い。
なお、（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂に含まれる繰り返し構造単位は、（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂に含まれる繰り返し構造単位と同じであってもよく、異なってもよい。
【００４９】
（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂の含有量は、（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂、（Ｂ）硬化促進剤、及び（Ｄ）シランカップリング剤の合計１００質量部に対して１〜１００質量部であり、好ましくは５〜５０質量部である。（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂の含有比率が上記範囲であると、シート状エポキシ樹脂組成物を熱圧着する間の組成物の流動性が十分に高まる。さらに、シート状エポキシ樹脂組成物が十分に硬化する。
【００５０】
（Ｄ）エポキシ基またはエポキシ基と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤
本発明のシート状エポキシ樹脂組成物には、１）エポキシ基を有するシランカップリング剤、または２）エポキシ基と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤が含まれてもよい。エポキシ基と反応するとは、エポキシ基と付加反応すること等をいう。例えば、有機ＥＬ素子封止用のシート状エポキシ樹脂組成物にシランカップリング剤が含まれると、シート状エポキシ樹脂組成物と有機ＥＬ素子の基板との密着性が高まる。
【００５１】
また、エポキシ基を有する、またはエポキシ基と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤は、シート状エポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂と反応する。そのため、シート状エポキシ組成物の硬化物中に低分子量成分が残り難い、という観点からも好ましい。
【００５２】
１）エポキシ基を有するシランカップリング剤は、グリシジル基等のエポキシ基を含むシランカップリング剤であり、その例には、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β-（３,４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが含まれる。
【００５３】
２）エポキシ基と反応可能な官能基には、１級アミノ基、２級アミノ基等のアミノ基；カルボキシル基等が含まれるほか、エポキシ基と反応可能な官能基に変換される基（例えば、メタクリロイル基、イソシアネート基など）も含まれる。このようなエポキシ基と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤の例には、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン又は３−（４−メチルピペラジノ）プロピルトリメトキシシラン、トリメトキシシリル安息香酸、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、およびγ-イソシアナトプロピルトリエトキシシランなどが含まれる。
【００５４】
なお、シート状エポキシ樹脂組成物には、上記シランカップリング剤と併せて、その他のシランカップリング剤が含まれてもよい。その他のシランカップリング剤の例には、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどが含まれる。これらのシランカップリング剤は、１種のみ含まれてもよく、２種以上が含まれてもよい。
【００５５】
シランカップリング剤の分子量は、８０〜８００であることが好ましい。シランカップリング剤の分子量が８００を超えると、シート状エポキシ樹脂組成物を熱圧着する際の流動性が十分でなく、密着性が低下することがある。
【００５６】
シランカップリング剤の含有量は、シート状エポキシ樹脂組成物１００質量部に対して、０．０５〜３０質量部であることが好ましく、０．１〜２０質量部であることがより好ましく、０．３〜１０質量部であることがさらに好ましい。
【００５７】
（Ｅ）溶剤
本発明のシート状エポキシ樹脂組成物には、前述の（Ａ）〜（Ｄ）成分を均一に混合するための溶剤が含まれてもよい。溶剤は、特に高分子量のエポキシ樹脂を均一に分散または溶解させる機能を有する。溶剤は、各種有機溶剤でありうる。その例には、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；エーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ−ルモノアルキルエーテル、エチレングリコ−ルジアルキルエーテル、プロピレングリコールまたはジアルキルエーテル等のエーテル類；Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルフォルムアルデヒド等の非プロトン性極性溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等が含まれる。特に、高分子量のエポキシ樹脂を溶解し易い点から、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤（ケト基を有する溶剤）であることが好ましい。
【００５８】
（Ｆ）その他任意成分
本発明のシート状エポキシ樹脂組成物は、発明の効果を大きくは損なわない範囲で、その他樹脂成分、充填剤、改質剤、安定剤などの任意成分がさらに含まれてもよい。他の樹脂成分の例には、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリエーテル、ポリエステル、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、セルロース樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマー等がある。これらは１種のみが含まれてもよく、複数種が含まれてもよい。
【００５９】
充填剤の例には、ガラスビーズ、スチレン系ポリマー粒子、メタクリレート系ポリマー粒子、エチレン系ポリマー粒子、プロピレン系ポリマー粒子が含まれる。充填剤は、複数種が含まれてもよい。
【００６０】
改質剤の例には、重合開始助剤、老化防止剤、レベリング剤、濡れ性改良剤、界面活性剤、可塑剤などが含まれる。これらは、複数種を組み合わせて使用してもよい。安定剤の例には、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤が含まれる。改質剤は、複数種が含まれてもよい。
【００６１】
（シート状エポキシ樹脂組成物の硬化性）
本発明のシート状エポキシ樹脂組成物の硬化速度は、ある程度高いほうが好ましい。被熱圧着材と接着する際の作業性を高めるためである。速やかに硬化できるとは、例えば、加熱条件下（８０〜１００℃）において、１２０分以内に硬化することをいう。
【００６２】
シート状エポキシ樹脂組成物が硬化したかどうかは、シート状エポキシ樹脂組成物をホットプレート上で硬化させ、ゲル化したかどうかを指触にて確認して判断できる。また、シート状エポキシ樹脂組成物が硬化したかどうかはエポキシ基の転化率からも求められる。エポキシ基の転化率は、硬化反応させる前と硬化反応させた後のシート状エポキシ樹脂組成物のＩＲスペクトルをそれぞれ測定し、該ＩＲスペクトルの、エポキシ基の減少率から求めることができる。シート状エポキシ樹脂組成物の硬化性は、硬化促進剤の量を調整することによって制御できる。
【００６３】
（シート状エポキシ樹脂組成物の製造方法）
本発明のシート状エポキシ樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない限り、任意の方法で製造される。例えば、１）（Ａ）〜（Ｅ）成分を準備する工程と、２）（Ａ）〜（Ｄ）成分を（Ｅ）成分に溶解させて３０℃以下で混合する工程と、３）基材上に当該混合物をシート状に塗布する工程と、４）シート状に塗布された混合物を乾燥する工程によって、シート状エポキシ樹脂組成物が得られる。
【００６４】
２）の工程では、（Ａ）〜（Ｅ）成分を一度に混合してもよく、（Ｅ）成分に（Ａ）成分を溶解および混合した後、他の成分を添加して混合してもよい。混合方法の例には、これらの成分をフラスコに装入して攪拌する方法や、三本ロールで混練する方法等が含まれる。
【００６５】
２）の工程で得られる混合物の、２５℃における粘度は０．０１〜１００Ｐａ・ｓであることが好ましい。混合物の粘度が上記範囲であると、３）工程での混合物の塗工性が高まり、シートを容易に成形することができる。上記粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業製  ＲＣ−５００）で、２５℃で測定される値である。混合物の粘度は、（Ｅ）成分の量等で調整する。
【００６６】
３）の工程における塗布方法は特に限定されず、例えばスクリーン印刷、ディスペンサー、各種塗布ロールを使用する方法等でありうる。また基材の種類に特に制限はなく、例えば公知の離型フィルム等でありうる。また、混合物の塗布厚みは、目的とするシート状エポキシ樹脂組成物の膜厚に応じて適宜選択され、例えば乾燥後のシート状エポキシ樹脂組成物の膜厚が、例えば１〜１００μｍとなるように設定する。
【００６７】
また４）の工程における乾燥温度および乾燥時間は、前記シート状樹脂組成物に含まれる（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂や（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂が硬化せずに、（Ｅ）溶剤が所望の量以下となるまで、乾燥除去できる温度や時間とする。乾燥温度は、例えば２０〜７０℃であり、乾燥時間は、例えば１０分〜３時間程度である。具体的には、塗膜を、窒素雰囲気等の不活性ガス雰囲気下、３０〜６０℃で１０分間程度乾燥した後、さらに２時間程度真空乾燥することが好ましい。このように、真空乾燥をさらに行うことで、比較的低い乾燥温度で、前記シートに含まれる溶剤や水分を除去できる。乾燥方法は、特に限定されず、例えば熱風乾燥、真空乾燥等がある。
【００６８】
２．封止用シート
本発明の封止用シートは、上述のシート状エポキシ樹脂組成物を含むシートであり、例えば基材フィルムと、該基材フィルム上に形成された、上述のシート状エポキシ樹脂組成物と、必要に応じて該シート状エポキシ樹脂組成物上に形成される保護フィルムが含まれる。
【００６９】
本発明のシート状エポキシ樹脂組成物からなる層の含水率は、被封止材への水分の影響を抑制する点から、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０６質量％以下であることがより好ましい。特に、有機ＥＬ素子は水分により劣化しやすい。そのため、封止用シートで有機ＥＬ素子を封止する場合には、可能な限り、含水率を低減することが好ましい。封止用シートの含水率は、例えば封止用シートを真空下における加熱乾燥等で低減できる。
【００７０】
本発明の封止用シートの含水率は、例えば、前記シートの試料片を約０．１ｇ計量し、カールフィッシャー水分計にて１５０℃に加熱し、その際に発生する水分量を測定して求めることができる（固体気化法）。
【００７１】
本発明のシート状エポキシ樹脂組成物からなる層の厚みは、被封止材の種類にもよるが、例えば１〜１００μｍであり、好ましくは１０〜３０μｍであり、さらに好ましくは２０〜３０μｍである。
【００７２】
本発明のシート状エポキシ樹脂組成物からなる層は、熱圧着温度において適度な流動性を有することが好ましい。例えば有機ＥＬ素子等を封止する際に、加熱により流動化したシートで、素子表面の凹凸を円滑に充填して隙間を排除するためである。熱圧着時の流動性は、溶融点で判断される。溶融点とは、前記シート状エポキシ樹脂組成物からなる層を加熱した際に流動性を発現する温度であり、好ましくは３０〜１００℃である。
【００７３】
溶融点は、ホットプレートにのせたガラス板上に、前記シート（厚み１００μｍ）を押圧し、前記シートが溶融し始める温度である。
【００７４】
溶融点が３０℃未満では、熱転写（熱圧着）する際または熱硬化して封止する際に、シート状エポキシ樹脂組成物からなる層の流動性が大き過ぎて垂れが生じ易くなり、硬化物の膜厚の管理が困難になる場合がある。一方、溶融点が１００℃を超えると、熱転写する際の作業性が悪くなる。そのため、封止用シートと、被封止材との間に隙間が形成され易くなったり、加熱により被封止材（例えば有機ＥＬ素子）に悪影響を与えたりする。これに対し、溶融点が３０〜１００℃であれば、シート状エポキシ樹脂組成物からなる層と素子との間に隙間が形成されるのを抑制し、良好な密着性を得ることができる。
【００７５】
前記の通り封止用シートは、本発明のシート状エポキシ樹脂組成物からなる層と、基材フィルムや保護フィルムを含み得る。基材フィルムや保護フィルムの例には、公知の離型フィルムが含まれ、好ましくは水分バリア性、あるいはガスバリア性を有するフィルム等であり、より好ましくはポリエチレンテレフタレートである。基材フィルムまたは保護フィルムの厚さは、フィルム材質にもよるが、有機ＥＬ素子等の被封止材への追従性を有する点などから、例えば５０μｍ程度である。
【００７６】
本発明の封止用シートには、必要に応じて、ガスバリア層がさらに含まれてもよい。ガスバリア層は、外気中の水分等、有機ＥＬ素子を劣化させる水分やガスの、有機ＥＬパネル内への透過を抑制する層でありうる。このようなガスバリア層は、有機ＥＬ素子と接する面以外であれば、どこに配置されてもよいが、好ましくは基材フィルムと本発明のシート状エポキシ樹脂組成物からなる層との間に配置される。
【００７７】
ガスバリア層を構成する材料は、特に制限されない。ガスバリア層を構成する材料の例にはＡｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｏ；これら金属の酸化物；これら金属の窒化物；これら金属の酸化窒化物等が含まれる。ガスバリア層は、１種の金属からなるものであってもよく、２種以上の金属からなるものであってもよい。また、ガスバリア層は樹脂からなるものであってもよい。
【００７８】
例えば、ボトムエミッション方式の有機ＥＬ素子の封止に用いられる封止シートのガスバリア層は、光反射率の高い層であることが好ましく、例えばＡｌ、Ｃｕ等からなる層が好ましい。一方、トップエミッション方式の有機ＥＬ素子の封止に用いられる封止シートのガスバリア層は、光透過率の高い層であることが好ましく、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）等からなる層でありうる。ガスバリア層の厚みは、１００〜３０００μｍ程度でありうる。
【００７９】
ガスバリア層を有する封止用シートは、基材フィルム上にガスバリア層を形成した後、本発明のシート状エポキシ樹脂組成物からなる層を形成して製造することができる。ガスバリア層の形成方法は、特に制限されず、ドライプロセスとしては、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の各種ＰＶＤ法と、プラズマＣＶＤ等のＣＶＤ法とが含まれ、ウエットプロセスとしては、めっき法、塗布法等が含まれる。
【００８０】
前記シート状樹脂組成物からなる層上に、さらに保護フィルムをラミネートすることが好ましい。ラミネートは、例えばラミネーターを用いて６０℃程度で行うことが好ましい。保護フィルムの厚さは、例えば２０μｍ程度である。
【００８１】
図１は、封止用シートの構成の好ましい一例を示す図である。図１に示されるように、封止用シート１０は、基材フィルム１２と、該基材フィルム１２上に形成されるシート状エポキシ樹脂組成物からなる層１６と、シート状エポキシ樹脂組成物からなる層１６上に配置される保護フィルム１８とを有する。
【００８２】
このような封止用シート１０は、例えば、保護フィルム１８を剥がした後、露出するシート状エポキシ樹脂組成物からなる層１６を、有機ＥＬ素子が配置された表示基板と接するように配置して用いることができる。
【００８３】
本発明の封止用シートは、含水率を一定以下に維持するため、シリカゲル等の乾燥剤とともに保管することが好ましい。
【００８４】
３．封止用シートの用途
本発明の封止用シートは、硬化させることによりシール部材として用いられる。シールされる対象は特に限定されないが、例えば光デバイスが好ましい。光デバイスの例には、有機ＥＬパネルを具備する有機ＥＬディスプレイ、有機ＥＬ照明、液晶ディスプレイ、ＬＥＤなどが含まれる。
【００８５】
本発明の封止用シートは、特に有機ＥＬパネルのシール部材として用いられることが好ましい。有機ＥＬパネルからの光取り出し性の観点から、そのシール部材には透明性が求められる。また有機発光素子は水分によって容易に劣化するため、そのシール部材には特に透湿度が低いことが求められる。本発明のシート状エポキシ樹脂組成物からなる層は、封止用シートを熱圧着する際に、空気が入り込むことが少なく、さらに気泡が凝集することも少ない。そのため、熱硬化後の透明性に優れ、さらには有機ＥＬ素子との密着性及び低透湿性にも優れる。したがって、有機ＥＬパネルのシール部材として特に有効である。本発明のシート状エポキシ樹脂組成物は、有機ＥＬパネルのなかでも、特にトップエミッション構造の有機ＥＬパネルのシール部材を好適に提供することができる。
【００８６】
本発明のシート状エポキシ樹脂組成物の硬化物の透湿度は、６０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下であることが好ましく、３０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下であることがより好ましい。透湿度は、１００μｍのシート状エポキシ樹脂組成物の硬化物を、ＪＩＳＺ０２０８に準じて６０℃９０％ＲＨ条件で測定することにより求められる。
【００８７】
また、本発明のシート状エポキシ樹脂組成物の硬化物と被封止材との接着力は、３００ｇｆ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。
硬化物と被封止材との接着力は以下の方法で測定される。
アルミ箔とＰＥＴとを貼り合せたフィルム（製品名：アルペット）のアルミ箔側に、シート状エポキシ樹脂組成物（厚み約１５μｍ）を塗工・乾燥で形成する。さらにシート状エポキシ樹脂組成物の表面を、ガラス基板（ＪＩＳ  Ｒ３２０２準拠ガラス、１００ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍ）に、ロールラミネーター（エム・シー・ケー社製、ＭＲＫ−６５０Ｙ型）を用いて、速度０．３ｍ／ｍｉｎ、エアーシリンダー加圧圧力０．２ＭＰａ、ローラー温度９０℃上下加熱の条件で熱圧着する。この積層体を、オーブンにて８０℃で３０分間加熱し、シート状エポキシ樹脂組成物を硬化させる。その後、積層体を幅１５ｍｍに切断し、ガラス基板とシート状エポキシ樹脂組成物との９０度はく離強度を、剥離試験機（装置名：ＳＴＯＲＯＧＲＡＰＨ  Ｅ−Ｓ、レンジ５０ｍｍ／ｍｉｎ、）にて測定する。本発明では、この９０度はく離強度を、上記接着力とする。
【００８８】
また、本発明のシート状エポキシ樹脂組成物の硬化物のＴｇは、８０℃以上であることが好ましい。硬化物のＴｇは、ＴＭＡ（セイコーインスツルメンツ社製のＴＭＡ／ＳＳ６０００）を用いて、昇温速度５℃／分の条件で線膨張係数を測定し、その変曲点から求める。
【００８９】
また、本発明のシート状エポキシ樹脂組成物の、樹脂組成物全成分に対する溶剤の含有量が５００００質量ｐｐｍ以下、好ましくは３００００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。シート状樹脂組成物中の溶剤含有量が多いと、溶剤が被封止材に影響を与える可能性がある。シート状樹脂組成物中の溶剤量は、例えばＩＲ吸収スペクトル測定装置（日本分光社製  ＦＴ／ＩＲ−４１００）を用いて測定する。溶剤としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を含む場合を例に、溶剤量の測定方法を説明する。
予め、ガスクロマトグラフィ／質量分析法（ＧＣ−ＭＳ）にて溶剤量を定量した標準サンプル（シート状エポキシ樹脂組成物）を準備し、この標準サンプルに対してＩＲ吸収スペクトル測定を行う。標準サンプルのＩＲ吸収スペクトルから、エポキシ樹脂のＣ＝Ｃ吸収ピーク（約１６０９ｃｍ−１）に対する、ＭＥＫのＣ＝Ｏ吸収ピーク（約１７１０ｃｍ−１）の強度比を算出する。続いて、測定サンプル（シート状エポキシ樹脂組成物）に対してＩＲ吸収スペクトル測定を行い、エポキシ樹脂のＣ＝Ｃ吸収ピーク（約１６０９ｃｍ−１）に対するＭＥＫのＣ＝Ｏ吸収ピーク（約１７１０ｃｍ−１）の強度比を算出する。標準サンプルのピーク強度比に対する、測定サンプルのピーク強度比の割合を求め、測定サンプル中に含まれる溶剤量を算出する。
【００９０】
有機ＥＬパネルは、有機ＥＬ素子が配置された基板（表示基板）と；表示基板と対になる対向基板と；表示基板と対向基板との間に介在し、前記有機ＥＬ素子を封止するシール部材とを有する。前述の通り、シール部材が有機ＥＬ素子と封止基板との間に形成される空間に充填されているものを、面封止型の有機ＥＬパネルという。本発明のシート状エポキシ樹脂組成物は、特にトップエミッション構造の有機ＥＬパネルの、面封止型のシール部材の作製に適する。
【００９１】
図２は、トップエミッション構造であって、面封止型の有機ＥＬパネルを模式的に示す断面図である。図２に示されるように、有機ＥＬパネル２０は、表示基板２２、有機ＥＬ素子２４、および対向基板（透明基板）２６がこの順に積層されており、有機ＥＬ素子２４の周囲と対向基板（透明基板）２６との間にシール部材２８が充填されている。本発明の有機ＥＬパネルでは、図２におけるシール部材２８が、前述の本発明のシート状エポキシ樹脂組成物の硬化物となる。
【００９２】
表示基板２２および対向基板２６は、通常、ガラス基板または樹脂フィルムなどであり、表示基板２２と対向基板２６の少なくとも一方（ここでは、対向基板２６）は、透明なガラス基板または透明な樹脂フィルムである。このような透明な樹脂フィルムの例には、ポリエチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル樹脂等が含まれる。
【００９３】
有機ＥＬ素子２４は、表示基板２２側から、カソード反射電極層３０（アルミニウムや銀などからなる）、有機ＥＬ層３２およびアノード透明電極層３４（ＩＴＯやＩＺＯなどからなる）が積層されている。カソード反射電極層３０、有機ＥＬ層３２およびアノード透明電極層３４は、真空蒸着及びスパッタ等により成膜されてもよい。
【００９４】
本発明のシート状エポキシ樹脂組成物の硬化物をシール部材とする有機ＥＬパネルは、任意の方法で製造される。例えば、前記有機ＥＬパネル２０は、本発明のシート状エポキシ樹脂組成物を、表示基板に熱圧着させた後；熱圧着させた前記シートを硬化させることにより製造される。
具体的には、１）有機ＥＬ素子２４が配置された表示基板２２、本発明のシート状エポキシ樹脂組成物、および対向基板（透明基板）２６の積層体を得る工程、２）得られた積層体の前記シートを熱圧着させる工程、３）熱圧着させた前記シートを硬化させる工程、を経て製造される。各工程は、公知の方法に準じて行えばよい。
【００９５】
１）の工程では、有機ＥＬ素子２４が配置された表示基板２２上に、シート状エポキシ樹脂組成物を載置（または転写）した後；前記シートが載置（または転写）された表示基板２２の上に、対になる対向基板（透明基板）２６を重ね合わせて積層体を得てもよい（（i）の方法）。
【００９６】
この場合、保護フィルムを有するシート状エポキシ樹脂組成物の一方の保護フィルムを剥がして露出した前記シート状エポキシ樹脂組成物を有機ＥＬ素子上に載せた後、他方の保護フィルムを剥がして転写してもよいし；保護フィルムを有しない前記シート状エポキシ樹脂組成物を直接、有機ＥＬ素子上にロールラミネーター等により載せてもよい。
【００９７】
あるいは、予め対向基板２６上に、本発明のシート状エポキシ樹脂組成物からなる層を配置したものを用意しておき；有機ＥＬ素子２４が形成された表示基板２２に貼り合わせて積層体を得てもよい（（ii）の方法）。この方法は、例えばシート状エポキシ樹脂組成物の基材（または基材フィルム）を剥ぎ取らずに、そのまま有機ＥＬパネルに組み込む場合に有効である。
【００９８】
２）の工程では、前記シートを、真空ラミネーター装置を用いて、例えば５０〜１１０℃で熱圧着させることにより、有機ＥＬ素子と前記シートとの熱圧着、および表示基板２２と対向基板２６との熱圧着を行う。この際、有機ＥＬ素子側を予め５０〜１１０℃に加熱し、有機ＥＬ素子とシート状エポキシ樹脂組成物とを貼り合わせることが好ましい。
【００９９】
３）の工程では、例えば８０〜１００℃の硬化温度で前記シートを完全硬化させる。加熱硬化は、８０〜１００℃の温度で０．１〜２時間程度行うことが好ましい。なお、加熱硬化させる際の温度を１００℃以下とするのは、有機ＥＬ素子にダメージを与えないためである。
【実施例】
【０１００】
以下において、実施例および比較例を参照してさらに本発明を説明する。本発明の技術的範囲は、これらによって限定して解釈されない。まず、実施例および比較例で使用した各成分を示す。なお、成分（Ａ）の重量平均分子量は、前述の方法により測定した実測値を記す。【０１０１】
（Ａ）高分子量のエポキシ樹脂
＜ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂＞
ｊＥＲ１００１（三菱化学社製）：重量平均分子量２３２２、エポキシ当量５００ｇ／ｅｑ
ｊＥＲ１０１０（三菱化学社製）：重量平均分子量３８３１２、エポキシ当量５０００ｇ／ｅｑ
＜ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂＞
ｊＥＲ４００４（三菱化学社製）：重量平均分子量５８７２、エポキシ当量８８０ｇ／ｅｑ
ｊＥＲ４００５（三菱化学社製）：重量平均分子量７５８２、エポキシ当量１０７０ｇ／ｅｑ
ｊＥＲ４０１０（三菱化学社製）：重量平均分子量３９１０２、エポキシ当量４４００ｇ／ｅｑ
＜ビスフェノールＡ／ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂＞
ｊＥＲ４２７５（三菱化学社製）：重量平均分子量５８２８７、エポキシ当量９２００ｇ／ｅｑ、（一分子内のビスフェノールＦ型構造単位の個数）：（一分子内のビスフェノールＡ型構造単位の個数）＝７５：２５
＜フェノキシ型エポキシ樹脂＞
ｊＥＲ１２５６（三菱化学社製）：重量平均分子量５８６８８、エポキシ当量８５００ｇ／ｅｑ
ＹＰ−７０（新日鐵化学社製）：重量平均分子量６００００、エポキシ当量１２１００ｇ／ｅｑ【０１０２】
（Ｂ）硬化促進剤
１，２−ＤＭＺ（１，２−ジメチルイミダゾール、融点３７〜３９℃、分子量９６）（四国化成社製）
２ＰＺ−ＣＮＳ−ＰＷ（１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、融点１７５〜１８３℃）（四国化成工業社製）
２ＭＡＯＫ−ＰＷ（２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリン−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジンイソシアヌル酸付加物（５０℃で固体、分解温度２６０℃）（四国化成工業社製）
ＳＰ１７０（アデカオプトマーＳＰ−１７０（光カチオン重合開始剤））（４，４−ビス｛ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルフォニル｝フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモネート、融点２５℃以下）（旭電化社製）【０１０３】
（Ｃ）低分子量のエポキシ樹脂
＜ビスフェノールＡ型／ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂＞
ＥＸＡ８３５−ＬＶ（大日本インキ化学工業社製）：重量平均分子量３５０、エポキシ当量１７０ｇ／ｅｑ
＜ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂＞
ＹＬ９８３Ｕ（三菱化学社製）：重量平均分子量３９８、エポキシ当量１７０ｇ／ｅｑ
ｊＥＲ８０７（三菱化学社製）：重量平均分子量２２９、エポキシ当量１７５ｇ／ｅｑ
＜フェノールノボラック型エポキシ樹脂＞
ｊＥＲ１５２（三菱化学社製）：重量平均分子量４１６、エポキシ当量１７８ｇ／ｅｑ
ｊＥＲ１５４（三菱化学社製）：重量平均分子量１０２８、エポキシ当量１８０ｇ／ｅｑ【０１０４】
（Ｄ）シランカップリング剤
ＫＢＭ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン  分子量２３６）（信越化学工業社製）【０１０５】
（Ｅ）溶剤
ＭＥＫ（メチルエチルケトン）【０１０６】
［実施例１］
フラスコに、０．３５質量部のｊＥＲ１００１と、０．３質量部のｊＥＲ１０１０と、０．３５質量部のｊＥＲ１５４とを挿入し、これに２質量部のメチルエチルケトンを加え、室温で攪拌溶解した。この溶液に０．０４質量部のＫＢＭ−４０３と、０．０６質量部の１，２−ＤＭＺとを添加して室温で攪拌し、エポキシ樹脂組成物のワニスを調製した。【０１０７】
調製したワニスを、塗工機を用いて離型処理されたＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム社製ピューレックスＡ５３、３８μｍ）上に、乾燥厚みが約２０μｍになるように塗工し、真空下４０℃で２時間乾燥させ、室温（約２５℃）において固形のシート状エポキシ樹脂組成物を得た。さらに、シート状エポキシ樹脂組成物上に、保護フィルムとして離型処理したＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム社製ピューレックスＡ３１）を熱圧着し、封止用シートを得た。なお、保護フィルムは適宜剥がし、シート状エポキシ樹脂組成物表面を露出させて使用する。【０１０８】
［実施例２〜９、及び比較例１〜５］
表１に示されるような組成比率（質量比）で、エポキシ樹脂組成物のワニスを、実施例１と同様に調製し、塗工・乾燥してシート状エポキシ樹脂組成物が形成された封止用シートを得た。【０１０９】
［評価］
実施例１〜９および比較例１、２のシート状エポキシ樹脂組成物の各々について、接着強度、硬化物の透湿度、硬化性、発泡性、シート状エポキシ樹脂組成物の塗工性、硬化物の透明性、シート状エポキシ組成物のポットライフ、溶融点、５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（５０）、８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０）を以下の方法で評価した。その結果を表１及び表２に示す。また、図３のグラフに、実施例１〜９、及び比較例１〜５で得られたシート状エポキシ樹脂組成物の、５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（５０）及び８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０）の比Ｇ’（５０）／Ｇ’（８０）と、Ｇ’（８０）との関係を示す。【０１１０】
（１）接着強度
厚み３０μｍのアルミ箔と厚み１２μｍＰＥＴフィルムとをラミネートしたフィルム（商品名アルペット；パナック株式会社製）のアルミ面に、アプリケーターを用いて前述のワニスを塗工した。これを、イナートオーブン（３０℃）中で１０分間保持し、続いて真空オーブン（４０℃）中で２時間保持し、ワニス塗工膜中のＭＥＫを乾燥除去してシート状エポキシ樹脂組成物の層が形成された試験シートを得た。
この試験シートのシート状エポキシ樹脂組成物の面を、厚み２ｍｍのガラス基板にロールラミネーター（エム・シー・ケー社製、ＭＲＫ−６５０Ｙ型）で熱圧着（ローラー温度：上下９０℃加熱、エアーシリンダー圧力０．２ＭＰａ、送り速度０．３ｍ／ｍｉｎ）した後、オーブンで８０℃３０分間加熱してシート状エポキシ樹脂組成物を硬化させた。
続いて、試験シート部をカッターで切断し、幅１５ｍｍの短冊状試験片とした。試験シートがガラス基板から剥離するときの９０度はく離強度を、剥離試験機（東洋精機製作所社製、装置名：ＳＴＯＲＯＧＲＡＰＨ  Ｅ−Ｓ、はく離速度５０ｍｍ／ｍｉｎ）で測定した。なお、比較例３〜５については、評価を行わなかった。【０１１１】
（２）透湿度
基材フィルム（Ａ５３（帝人デュポンフィルム株式会社製）厚み３８μｍ）に、前述のワニスをアプリケーターで塗工した。このフィルムをイナートオーブン（３０℃）中で、１０分間保持した。続いて真空オーブン（４０℃）中で２時間保持し、ワニス塗工膜中のＭＥＫを乾燥除去してシート状エポキシ樹脂組成物の層が形成された封止シートを得た。この封止シートを、オーブンで８０℃３０分間加熱し、シート状エポキシ樹脂組成物を硬化させた。その後、基材フィルムを、シート状エポキシ樹脂組成物の硬化物から剥離除去し、シート状エポキシ樹脂組成物のフィルム状硬化物を得た。なお、当該フィルム状硬化物の厚みが、２５〜３０μｍとなるように塗工を行った。
また、フィルム状硬化物の透湿度は、ＪＩＳ  Ｚ０２０８に準じ、温湿度条件６０℃９０％ＲＨで測定した。透湿度は、フィルム状硬化物の厚みを計測し、１００μｍ厚みに換算した値を、３枚の試料の平均値として求めた。なお、比較例３〜５については、透湿度の評価を行わなかった。【０１１２】
（３）硬化性
基材フィルム（Ａ５３（帝人デュポンフィルム株式会社製）厚み３８μｍ）に、前述のワニスをアプリケーターで塗工した。このフィルムをイナートオーブン（３０℃）中で、１０分間保持した。続いて真空オーブン（４０℃）中で２時間保持し、ワニス塗工膜中のＭＥＫを乾燥除去してシート状エポキシ樹脂組成物の層が形成された封止シート得た。その後、シート状エポキシ樹脂組成物の層を、ホットプレート上で４５℃前後に加熱したＮａＣｌ板に熱圧着、室温に冷却した後、基材フィルムを剥がし、ＮａＣｌ板上に転写した。転写された上面に別のＮａＣｌ板を被せ、ＩＲ吸収スペクトル測定用のサンプルとした。この際、２枚のＮａＣｌ板間のスペーサーとして、厚み１１μｍのアルミ箔を使用した。
ＩＲ吸収スペクトル測定装置として、日本分光社製  ＦＴ／ＩＲ−４１００を用い、下記の４状態のシート状エポキシ樹脂組成物について、測定を行った。
（ｉ）ＮａＣｌ板で挟みこんだ直後のシート状エポキシ樹脂組成物
（ii）オーブンで８０℃３０分加熱した後のシート状エポキシ樹脂組成物
（iii）（ii）終了後、さらにオーブンで８０℃３０分加熱した後のシート状エポキシ樹脂組成物
（iv）（iii）終了後、さらにオーブンで１５０℃２時間加熱した後のシート状エポキシ樹脂組成物【０１１３】
上記４状態のＩＲ吸収スペクトルから、シート状エポキシ樹脂組成物の硬化性（硬化率）を算出した。算出にあたって、上記（ｉ）の状態を硬化率０％、（iv）の状態を硬化率１００％とした。
エポキシ樹脂の加熱硬化反応に伴って、オキソラン環が減少する。そこで、（ｉ）〜（iv）における、ベンゼン環の特性吸収（約１６０９ｃｍ−１）を内部標準とした、オキソラン環の特性吸収（約９１０ｃｍ−１）の比強度を算出した。その後、（ｉ）から（iv）までの比強度の変化量に対する、（ｉ）から（ii）までの比強度比の変化量の割合、及び（ｉ）から（iv）までの比強度の変化量に対する、（ｉ）から（iii）までの比強度の変化量の割合を算出し、これらを（ii）及び（iii）の状態における硬化率とした。なお、比較例３〜５については、硬化性の評価を行わなかった。【０１１４】
（４）発泡性
スライドガラス（６ｃｍ×６ｃｍ）を、９０℃に加熱したホットプレート上に配置した。前記封止用シートの片面の保護フィルムを剥離し、スティックローラーを用いて、シート状エポキシ樹脂組成物を端部側から順にスライドガラスに貼り合わせた。同様に、シート状エポキシ樹脂組成物を熱圧着したスライドガラスを３枚作製し、９０℃の真空オーブン中、−１００ｋＰａ（ゲージ圧）下で２分間保管した。この保管後の発泡状態を、ガラス基板側から目視観察した。スライドガラスの面積に対する、シート状エポキシ樹脂組成物の剥離面積の比率を求めた。
発泡性評価は、密着性が良好であり、上記比率が５％未満であるものを○、上記比率が５％以上３０％未満であるものを△、上記比率が３０％以上であるものを×とした。【０１１５】
（５）塗工性
基材フィルム（Ａ５３（帝人デュポンフィルム株式会社製）厚み３８μｍ）に、前述のワニスを、乾燥後の厚みが約２０μｍになるように、アプリケーターで塗工した。このフィルムをイナートオーブン（３０℃）中で、１０分間保持した。続いて真空オーブン（４０℃）中で２時間保持し、ワニス塗工膜中のＭＥＫを乾燥除去してシート状エポキシ樹脂組成物からなる層を形成した。
得られたシート状エポキシ樹脂組成物を目視で観察し、ハジキがないものを○、ハジキがあるものを×とした（塗工性評価）。【０１１６】
（６）透明性
基材フィルム（Ａ５３（帝人デュポンフィルム株式会社製）厚み３８μｍ）に、前述のワニスを、乾燥後の厚みが約２０μｍになるように、アプリケーターで塗工した。このフィルムをイナートオーブン（３０℃）中で、１０分間保持した。続いて真空オーブン（４０℃）中で２時間保持し、ワニス塗工膜中のＭＥＫを乾燥除去してシート状エポキシ樹脂組成物からなる層を形成した。
このシート状エポキシ樹脂組成物の面を、厚み２ｍｍのガラス基板にロールラミネーター（エム・シー・ケー社製、ＭＲＫ−６５０Ｙ型）で熱圧着（ローラー温度：上下９０℃加熱、エアーシリンダー圧力０．２ＭＰａ、送り速度０．３ｍ／ｍｉｎ）した。得られたガラス基板とシート状エポキシ樹脂組成物との積層体を目視で観察し、積層体に濁りがないものを○、積層体に濁りがあるものを×とした（透明性評価）。【０１１７】
（７）シート状エポキシ樹脂組成物のポットライフ
塗工性及び透明性の評価と同様に、基材フィルム上にシート状エポキシ樹脂組成物の層を形成した。得られたシートを、常温常圧下で１０時間保存した。その後、スライドガラス（６ｃｍ×６ｃｍ）を、６０℃に加熱したホットプレート上に配置した。このスライドガラスと上記シートのシート状エポキシ樹脂層側とを重ね合わせ、スティックローラーで、シート状エポキシ樹脂組成物の端部から貼り合わせた。
シート状エポキシ樹脂組成物をガラス基板上に転写できたものを○、転写できなかったものを×とした。【０１１８】
（８）溶融点
基材フィルム（Ａ５３（帝人デュポンフィルム株式会社製）厚み３８μｍ）に、前述のワニスを、乾燥後厚みが約１５μmとなるようにアプリケーターで塗工した。このフィルムをイナートオーブン（３０℃）中で、１０分間保持し、続いて真空オーブン（４０℃）中で２時間保持し、ワニス塗工膜中のＭＥＫを乾燥除去してシート状エポキシ樹脂組成物の層が形成された封止シートを得た。乾燥後の封止シートを長さ約４０ｍｍ、幅約５ｍｍの短冊状試験片に切り出し、ホットプレート上において、加熱されたガラス板にシート状エポキシ樹脂組成物を密着した状態で試験片を１８０度方向へ徐々に剥離していく。この操作を、ホットプレートの設定温度３５℃から始め、設定温度を１℃上げる毎に短冊状試験片を新たに用意して繰り返し、剥離時にシート状エポキシ樹脂組成物の粘着剥離性が最も大きくなる温度を溶融点とした。なお、比較例３〜５については、溶融点の測定を行わなかった。【０１１９】
（９）貯蔵弾性率
封止シート上のシート状エポキシ樹脂組成物をホットプレート４５℃で複数層を熱圧着で積層し、膜厚２５０〜３００μｍに調整し、Ｈａａｋｅ社製レオメーター（ＲＳ１５０型）を用い、測定周波数：１Ｈｚ、昇温速度：４℃/分、測定温度範囲：４０〜１５０℃で測定を行い、５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（５０）、及び８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０）の値を得た。
【表１】
2013027389.tif 000006
【０１２０】
【表２】
2013027389.tif 000007
【０１２１】
実施例１〜６のシート状エポキシ樹脂組成物は、上記発泡性試験において、いずれも発泡が生じなかった。これらの例では、Ｇ’（５０）／Ｇ’（８０）がいずれも５以下であった。つまり、シート状エポキシ樹脂組成物の貼り合わせ時に、シートが過度に軟化せず、シート状樹脂組成物とスライドガラスとの界面に空気が入り込まなかったと考えられる。また、さらにＧ’（８０）の値が１００００以上とかなり高かったため、シート状エポキシ樹脂組成物内で気泡が発生しても、殆ど凝集しなかったと考えられる。なお、実施例１〜６は、接着強度や硬化性も十分であった。特にビスフェノールＡ型／ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が含まれる実施例２では、透湿度が低かった。【０１２２】
一方、実施例７のシート状エポキシ樹脂組成物は、Ｇ’（８０）の値が２５００以上であったものの、１００００以下であった。そのため、加熱圧着時に内部で発生した気泡が若干凝集し、外周部に発泡が生じたと考えられる。【０１２３】
また、実施例９のシート状エポキシ樹脂組成物は、Ｇ’（５０）／Ｇ’（８０）が１１未満であるものの、８より大きかったため、シート状樹脂組成物を熱圧着する際に、シート状エポキシ樹脂組成物とスライドガラスとの間に空気が若干入り込み、外周部が発泡したと考えられる。【０１２４】
また実施例８のシート状エポキシ樹脂組成物では、Ｇ’（８０）の値が１００００以下であり、Ｇ’（５０）／Ｇ’（８０）が８より大きかったため、シート状樹脂組成物を熱圧着する際に、シート状エポキシ樹脂組成物とスライドガラスとの間に空気が若干入り込み、さらにこれらの気泡が一部凝集したため、部分的に発泡が生じたと考えられる。【０１２５】
これに対し、比較例１は、Ｇ’（５０）／Ｇ’（８０）が１１を大幅に超えた。そのため、シート状樹脂組成物が、熱圧着の際に過度に軟らかくなり、シート状エポキシ樹脂組成物とスライドガラスとの間に空気が入り込み、全体が発泡したものと考えられる。
また比較例２〜５は、Ｇ’（８０）の値が２５００以下であり、さらにＧ’（５０）／Ｇ’（８０）が１１を大幅に超える。そのため、シート状樹脂組成物をスライドガラスに熱圧着する間に、シート状樹脂組成物を熱圧着する際に、シート状エポキシ樹脂組成物とスライドガラスとの間に空気が多量に入り込み、さらにこれらの気泡が凝集したため、全体に発泡が生じたと考えられる。【０１２６】
なお、２５℃で固体の（Ｂ）硬化促進剤を添加した比較例３では、硬化物の透明性が非常に低かった。（Ｂ）硬化促進剤の融点が高く、熱圧着時の熱で溶けなかった。そのため、硬化物の透明性が低くなったと推察される。【０１２７】
例えば実施例３と比較例１とを対比、もしくは実施例９と比較例１とを対比すると、高分子量のエポキシ樹脂量を増加させることにより、Ｇ’（５０）／Ｇ’（８０）の値が減少することが示唆される。また例えば実施例９と実施例１とを対比すると、エポキシ当量の小さいエポキシ樹脂量を増加させることで、Ｇ’（８０）の値が大きくなることが示唆される。
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明のシート状エポキシ樹脂組成物は、熱圧着時にシート状エポキシ樹脂組成物と素子との間に空気が入り込むことが少なく、硬化物の透明性及び素子への密着性に優れる。このため、有機ＥＬディスプレイをはじめ、液晶ディスプレイ等の他のデバイスにおける封止材として好ましく用いることができる。
【符号の説明】
【０１２９】
１０  封止用シート
１２  基材フィルム
１６  シート状エポキシ樹脂組成物からなる層
１８  保護フィルム
２０  有機ＥＬパネル
２２  表示基板
２４  有機ＥＬ素子
２６  対向基板（透明基板）
２８  シール部材
３０  カソード反射電極層
３２  有機ＥＬ層
３４  アノード透明電極層
【図１】
2013027389.tif 000009
【図２】
2013027389.tif 000010
【図３】
2013027389.tif 000011
【国際調査報告】
2013027389.tif 000012
2013027389.tif 000013
2013027389.tif 000014
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