(57)【要約】本発明は、鱗片状の無機物が表面に付着している無機物複合樹脂粒子であって、前記鱗片状の無機物は、それぞれが独立した形状を維持している状態であることを特徴とする無機物複合樹脂粒子を開示する。また、本発明は、かかる無機物複合樹脂粒子の簡易な製造方法も開示する。本発明の無機物複合樹脂粒子は、光輝性を有するため、塗料組成物、インキ組成物、樹脂成型品などに広く使用されることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
鱗片状の無機物が表面に付着している無機物複合樹脂粒子であって、前記鱗片状の無機物は、それぞれが独立した形状を維持している状態であることを特徴とする無機物複合樹脂粒子。
【請求項２】
鱗片状の無機物の存在下にビニル系単量体を重合することにより得られたものであることを特徴とする請求項１に記載の無機物複合樹脂粒子。
【請求項３】
ビニル系単量体が、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、ウレトジオン基、およびイソシアヌレート基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有するビニル系単量体を含むことを特徴とする請求項２に記載の無機物複合樹脂粒子。
【請求項４】
鱗片状の無機物の平均粒子径が５〜１００μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の無機物複合樹脂粒子。
【請求項５】
平均粒子径が５〜１０００μｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の無機物複合樹脂粒子。
【請求項６】
鱗片状の無機物が金属および／または粘土鉱物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の無機物複合樹脂粒子。
【請求項７】
水に対する溶解度が５重量％未満であるビニル系単量体、重合開始剤および鱗片状の無機物の混合液を水系媒体中に分散させ、水溶性アミン化合物を添加した後に、懸濁重合することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の無機物複合樹脂粒子の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の無機物複合樹脂粒子を含有する塗料組成物。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載の無機物複合樹脂粒子を含有するインキ組成物。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれかに記載の無機物複合樹脂粒子を含有する樹脂成型品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な構造を有する無機物複合樹脂粒子と、その製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
樹脂粒子の表面を金属で被覆した粒子は、導電性や意匠性等について金属粒子に類似した特性を発現することに加え、その比重が小さい。そのため、かかる粒子は、従来金属粒子が使用されてきた用途において、金属粒子に代わって使用されるようになってきている。このような状況において、金属的な特徴を効率的に発現させるために、樹脂粒子の表面に金属層を形成させた金属複合粒子が、数多く報告されている。【０００３】
例えば、特許文献１は、樹脂粉体上に無機粒子層を形成したのちに、無電解めっき法によって金属層を形成することで得られる金属被覆粒子を提案している。特許文献２は、無電解めっき法により金属と金属酸化物を同時に樹脂表面に析出させることで得られる均一な金属層を有する金属被覆粒子を提案している。【０００４】
しかし、これらの技術においては、樹脂粒子を一度成型した後に表面処理を行うため、工程が増え、高コストとなる問題がある。また、めっきによって形成される金属層は、粒子の曲面に沿って均一であるため、入射光を乱反射し、粒子径が小さい場合、外観が黒っぽくなるなど、いわゆるきらきらした光輝性を得られないという問題もある。【０００５】
また、特許文献３は、樹脂粉末と、展性または延性を有する金属粉末とを、高剪断力かつ高圧縮力で混合することにより、樹脂粉末の表面に薄膜状の金属片を固着させた粒子を開示している。特許文献４は、有機溶剤を含むペースト状着色金属フレークを分散メディアに被覆する工程と、着色金属フレークで被覆された分散メディアに樹脂粉体を接触させて、樹脂粉体に着色金属フレークを転写して付着させる工程を経て得られる、着色金属フレークを付着させた樹脂粉体を開示している。【０００６】
しかし、これらの技術においても、樹脂粒子を一度成型した後に表面処理を行うため、工程が増え、高コストとなる問題が依然として残されている。また、混練による付着であるため、付着の均一性や付着効率に課題を残す。加えて、フレーク等が粒子表面上に押し付けられて、つぶされる、伸ばされる、ちぎれる、表面に傷ができる、あるいは金属同士で直接融着するなどして変形し、フレーク本来の光輝性が失われるため、このようにしてフレークを付着された粒子についても、きらきらした光輝性が得られにくい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平４−２２８５０３号公報
【特許文献２】特開平７−１８４５５号公報
【特許文献３】特開平４−５０２３５号公報
【特許文献４】特開２００１−１８１５７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来の技術における上記した実情に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の目的は、鱗片状の無機物が独立した形状を維持したまま付着している無機物複合樹脂粒子、およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の手段により達成される。
（１）  鱗片状の無機物が表面に付着している無機物複合樹脂粒子であって、前記鱗片状の無機物は、それぞれが独立した形状を維持している状態であることを特徴とする無機物複合樹脂粒子。
（２）  鱗片状の無機物の存在下にビニル系単量体を重合することにより得られたものであることを特徴とする（１）に記載の無機物複合樹脂粒子。
（３）  ビニル系単量体が、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、ウレトジオン基、およびイソシアヌレート基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有するビニル系単量体を含むことを特徴とする（２）に記載の無機物複合樹脂粒子。
（４）  鱗片状の無機物の平均粒子径が５〜１００μｍであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の無機物複合樹脂粒子。
（５）  平均粒子径が５〜１０００μｍであることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の無機物複合樹脂粒子。
（６）鱗片状の無機物が金属および／または粘土鉱物であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の無機物複合樹脂粒子。【００１０】
（７）  水に対する溶解度が５重量％未満であるビニル系単量体、重合開始剤および鱗片状の無機物の混合液を水系媒体中に分散させ、水溶性アミン化合物を添加した後に、懸濁重合することを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の無機物複合樹脂粒子の製造方法。
（８）  （１）〜（６）のいずれかに記載の無機物複合樹脂粒子を含有する塗料組成物。
（９）  （１）〜（６）のいずれかに記載の無機物複合樹脂粒子を含有するインキ組成物。
（１０）  （１）〜（６）のいずれかに記載の無機物複合樹脂粒子を含有する樹脂成型品。【００１１】
上記の製造方法においては、樹脂粒子の製造段階で金属を複合させることにより、金属層を表面に有する樹脂粒子を、複雑な工程を経由することなく簡易に製造することができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の無機物複合樹脂粒子においては、上述のように、鱗片状の無機物が独立した形状を維持しているため、表面には鏡面反射する平面的な面が多数生じ、光を鏡面反射する表面の特性、すなわち光輝性を得ることができる。この様な無機物複合樹脂粒子は、各種メッキ処理や混練処理によって得られる従来の金属被覆粒子とは構造的に全く異なるものであり、様々な用途への展開が期待される。【００１３】
さらに、上述のように、樹脂粒子の成型と無機物の付着を一段階で行うことができるため、本発明の無機物複合樹脂粒子は、簡易にかつ低コストで製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、実施例１で得られた無機物複合樹脂粒子の外観のＳＥＭ画像である。
【図２】図２は、実施例１で得られた無機物複合樹脂粒子の表面のＳＥＭ画像である。
【図３】図３は、実施例１で得られた無機物複合樹脂粒子の断面画像である。
【図４】図４は、実施例５で得られた無機物複合樹脂粒子の外観のＳＥＭ画像である。
【図５】図５は、比較例１で得られた樹脂粒子の表面のＳＥＭ画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の無機物複合樹脂粒子では、樹脂粒子の表面に鱗片状の無機物が付着しており、かかる鱗片状の無機物は、粒子表面上においてそれぞれが独立した形状を維持している状態となっている。なお、鱗片状の無機物の全てが表面に存在する必要はなく、一部が粒子内部に存在する状態であってもよい。
【００１６】
ここで、「鱗片状の無機物が独立した形状を維持している状態」とは、鱗片状の無機物が他の鱗片状の無機物と融着することなく、それぞれの鱗片状の無機物が独立した形状を有している状態を指しており、具体的には図２や図４に示すような状態のことを指す。本発明においては、鱗片状の無機物の粒子への付着に際して、強い力を受けることがないため、鱗片状の無機物が本来の形状をほぼ維持したまま粒子に付着され、かかる状態とすることができるものと考えられる。
【００１７】
また、本発明の無機物複合樹脂粒子の形状としては、特に限定はないが、塗料や樹脂への添加剤として用いる場合などには、均一に混合でき、均一な外観を得るという観点から、図１のような球形もしくは球形に近い形状であることが望ましく、粒子径分布も狭いほうが好ましい。
【００１８】
本発明の無機物複合樹脂粒子の大きさには、特に限定はないが、鱗片状の無機物を付着させる観点から、鱗片状の無機物の大きさを考慮して選択することが望ましい。通常の場合には、本発明の無機物複合樹脂粒子の大きさは、平均粒子径として、好ましくは５〜１０００μｍ、より好ましくは１０〜１０００μｍ、さらに好ましくは５０〜１０００μｍである。平均粒子径が１０００μｍを超えると、製造することは可能であるが、用途が限られてくる場合がある。
【００１９】
本発明に採用する鱗片状の無機物の平均粒子径（ｄ５０）は、好ましくは５〜１００μｍ、より好ましくは１０〜５０μｍ、さらに好ましくは１５〜５０μｍである。また、平均厚みは、０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．１〜２μｍである。平均粒子径が５μｍ未満になると、光が乱反射して光輝性を得ることができない場合があり、工業的にも製造が難しい。一方、５０μｍを超えると、無機物複合樹脂粒子を製造する過程で脱落するなどの問題を生じやすくなる。また、平均厚みが０．０１μｍ未満になると、製造工程で鱗片状の無機物の折損等が生じやすくなる。平均厚みが５μｍを超えると、鱗片状の無機物を安定して付着させることができなくなる場合がある。
【００２０】
また、鱗片状の無機物は、比重が小さいほど好ましい。具体的には、比重が１〜５のものが好ましく、１〜３であるものがより好ましい。特に、鱗片状の無機物の存在下にビニル系単量体を重合する製造方法を採用する場合、このような小さい比重の無機物を選択することで、無機物が単量体の液滴表面に局在化しやすくなり、無機物の特徴が顕著に現れる無機物複合樹脂粒子を製造することが可能である。
【００２１】
鱗片状の無機物の種類としては、目的の意匠性が得られる限り、特に限定はなく、金属、金属化合物あるいは粘土鉱物などを挙げることができる。金属としては、銅、ニッケル、スズ、金、銀、アルミニウム、鉄、チタン、ステンレスおよびこれらの複合材料などを挙げることができるが、上述した望ましい特性の観点や、実用的な金属の中でもビニル系単量体との比重差が小さい点から、懸濁重合で複合させる手段を選択する場合には、アルミニウムが好適である。また、金属表面をあらかじめ樹脂コーティングしたものを用いることで、ビニル系単量体との親和性が向上し、重合を安定に行うことも可能である。また、粘土鉱物としては、層状ケイ酸塩鉱物が挙げられ、天然雲母や合成雲母が好ましく用いられる。
【００２２】
また、鱗片状の無機物の複合量としては、粒子の樹脂部分の重量に対して、好ましくは０．１〜５０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％である。複合量が０．１重量％よりも少ないと、光輝性が得られない場合があり、５０重量％よりも多いと、樹脂に複合されない無機物が増加して無駄なだけでなく、表面から鱗片状の無機物が剥がれ落ちやすくなるなどの問題を生じる場合もある。
【００２３】
また、本発明の無機物複合樹脂粒子における樹脂としては、特に限定はなく、目的とする特性を得るために適したものを選択すればよいが、後述する好ましい製造方法の観点から、ビニル系重合体を採用することが望ましい。また、ビニル系重合体は、ビニル系単量体の種類が豊富であり、組成の調節も容易なことから、所望の特性を得やすいという利点がある。
【００２４】
本発明の無機物複合樹脂粒子の製造方法としては、特に限定はないが、鱗片状の無機物を独立した形状を維持したまま付着させる観点から、鱗片状の無機物の存在下にビニル系単量体を重合する方法が好適である。
【００２５】
かかる製造方法の中でも、より好ましい方法として、ビニル系単量体、重合開始剤および鱗片状の無機物の混合液を水系媒体中に分散させ、水溶性アミン化合物を添加した後に、懸濁重合する方法が挙げられる。かかる方法においては、いわゆるリーフィング効果のように、ビニル系単量体の揮発に伴う対流あるいは表面張力によって鱗片状の無機物が浮き上がる効果と、後に添加する水溶性アミン化合物と鱗片状の無機物の親和性の効果が相まって、ビニル系単量体の液滴と水媒体の界面に鱗片状の無機物が局在化するのではないかと考えられ、この状態で重合が進行することにより、鱗片状の無機物が付着した無機物複合樹脂粒子が得られるものと予想している。以下に、かかる方法について、詳細に説明する。
【００２６】
かかる方法においては、まず、原料となるビニル系単量体と鱗片状の無機物、および重合開始剤を含む混合液を準備する。次に、この混合液を、撹拌などによって水中に微分散させ、鱗片状の無機物を含有するビニル系単量体の液滴を形成させる。ここで、求められる無機物複合樹脂粒子の大きさに合わせて、撹拌条件などを設定し、液滴の大きさを調節する。液滴を微分散した後、加熱を行う前に、水溶性アミン系化合物を添加し、次いで加熱を開始し、懸濁重合を進行させることにより、本発明の無機物複合樹脂粒子を得ることができる。
【００２７】
ここで、水溶性アミン系化合物の添加方法については、特に限定は無いが、加熱により本格的に重合を進行させる前の段階において、水溶性アミン系化合物が添加されていることが望ましい。すなわち、重合の初期段階で水溶性アミン系化合物を添加しておくことにより、鱗片状の無機物をビニル系単量体の液滴の表面近傍に局在化させたうえで、重合粒子を形成することが可能になる。
【００２８】
水溶性アミン系化合物の添加量については、ビニル系単量体に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、より好ましくは１〜３重量％である。添加量が０．１重量％未満であると、鱗片状の無機物をビニル系単量体の液滴表面に局在化する効果が弱くなり、本発明の無機物複合樹脂粒子を得られず、凝集塊状化した粒子が得られる場合がある。一方、添加量が１０重量％より過剰になると、増粘しすぎて重合を安定に行うことができない場合がある。
【００２９】
水溶性アミン系化合物の例としては、アンモニア、ヒドラジン、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、エタノールアミン、アリルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アニリン、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミンなどが挙げられる。特に、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミンなどの高分子系のものは、重合をより安定して行うことができるため、好ましい。
【００３０】
ビニル系単量体の例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート等のアクリル酸エステル系単量体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ラウリル、ジメチルアミノエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル系単量体、スチレン、ｐ−メチルスチレン等のスチレン系単量体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系単量体、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド等のＮ−アルキル置換（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系単量体、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能単量体等が挙げられる。このような単量体は、単独で、または２種類以上を組合せて用いてもよい。これらの中でも、水中で懸濁重合する観点から、水に対する溶解度が５重量％未満であるビニル系単量体を選択することが望ましい。
【００３１】
また、イソシアネート基やイソシアネート基を発生させる官能基を有するビニル系単量体を共重合成分として用いた場合、より安定的に鱗片状の無機物を付着させることができ、特に好適である。かかる効果は、後から添加する水溶性アミン化合物によって液滴表面に鱗片状の無機物が局在化された状態で、これらのビニル系単量体と水溶性アミン化合物が反応し、局在状態がより安定化されるためではないかと考えられる。かかるイソシアネート基やイソシアネート基を発生させる官能基を有するビニル系単量体の添加量としては、用いられるビニル系単量体の全重量に対して、好ましくは０．１〜３重量％、より好ましくは０．５〜２重量％である。なお、イソシアネート基を発生させる官能基としては、ブロックイソシアネート基、イソシアネート基が二量化した構造であるウレトジオン基、イソシアネート基が三量化した構造であるイソシアヌレート基などを挙げることができる。
【００３２】
また、これらのビニル系単量体の例としては、特に限定はないが、水系懸濁重合など、水系媒体中で重合を行う製造方法を採用する場合には、水との反応が抑制されるブロックイソシアネート基、ウレトジオン基、イソシアヌレート基などを有するビニル系単量体が好適である。かかる単量体としては、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ジ（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、メタクリル酸２−（０−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレートなどを挙げることができる。
【００３３】
鱗片状の無機物の添加量については、光輝性を得る観点などから、粒子表面を概ね被覆できる量で良く、上述した鱗片状の無機物の複合量の範囲に記載したように、ビニル系単量体に対して、好ましくは０．１〜５０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％である。鱗片状の無機物の添加量が少なすぎると、鱗片状の無機物を全く含有しない樹脂粒子が部分的にでき上がる問題が発生する場合がある。鱗片状の無機物の添加量が過剰になると、樹脂粒子の表面から無機物が脱落する問題が発生する場合がある。
【００３４】
また、重合に際しては、ビニル系単量体の液滴が良好な分散状態を維持する観点や、鱗片状の無機物が単量体の液滴から脱落したり、金属同士で凝集したりしないようにする観点から、一般的に懸濁重合を行う際に用いられる各種界面活性剤、分散安定剤、分散助剤、カップリング剤、着色顔料などを必要に応じて添加してもよい。
【００３５】
以上に説明してきた本発明の無機物複合樹脂粒子は、例えば、塗料、インキ組成物のほか樹脂成型品などに金属的な光輝性を有する外観を与える添加剤として用いることができる。本発明の無機物複合樹脂粒子は、その大部分が樹脂で構成されており、比重が小さいため、塗料などへ添加しても、金属粒子に比べて沈降しにくいなどの利点がある。
【００３６】
かかる塗料やインキ組成物を製造する方法としては、本発明の無機物複合樹脂粒子及びバインダ樹脂を有機溶剤に添加する方法が挙げられる。ここで、バインダ樹脂は、特に限定されず、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂が挙げられ、具体的には、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、シリコーン樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。なお、塗膜に透明性を付与する場合には、アクリル系樹脂、アクリル−シリコーン系樹脂などを好適に用いることができる。
【００３７】
また、上記有機溶剤としては、バインダ樹脂を溶解するものであれば、特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソプロピルアルコール、アセトン、アニソールなどが挙げられ、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。また、かかる塗料やインキ組成物には、レベリング剤、表面改質剤、脱泡剤、顔料などの着色剤などの公知の各種添加剤が添加されてもよい。
【００３８】
また、無機物複合樹脂粒子の添加方法としては、例えば、有機溶剤にバインダ樹脂を溶解した後に、本発明の無機物複合樹脂粒子を添加して、サンドミル、ボールミル、アトライター、高速回転撹拌装置、三本ロールなどを用いて均一に分散、混合させる方法を挙げることができる。
【００３９】
なお、本発明の無機物複合樹脂粒子は、上記のような有機溶剤系の塗料やインキ組成物に限定されず、無溶剤系、水性、粉体など各種塗料やインキ組成物にも用いることができる。
【００４０】
また、本発明の無機物複合樹脂粒子を熱可塑性または熱硬化性樹脂に練り込んで成形することにより、金属的な光輝性のある外観を有する樹脂成型品を製造することも可能である。ここで使用できる樹脂としては、ポリメチルメタクリレート樹脂、ＭＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂などを挙げることができ、透明性に優れ、耐候性が良く、剛性のある樹脂が好ましく用いられる。
【００４１】
かかる樹脂成形品の製造方法としては、樹脂と無機物複合樹脂粒子を混合機で混合し、溶融混練機で混練した後、押し出すことでシート状等の樹脂成形品を得る方法を挙げることができる。また、溶融混練後、ペレットとして取り出し、このペレットを溶融後射出成形する方法も採用することができる。
【００４２】
上述の様にして作成された塗膜や成型品は、表面に鏡面反射する平面的な面を多数有し、光輝性を有する本発明の無機物複合樹脂粒子を含有するため、ムラの無い金属的な光輝性を有する外観を発現する。
【００４３】
上述した用途は、本発明の無機物複合樹脂粒子を利用できる用途のごく一部であり、本発明の無機物複合樹脂粒子は、その他の幅広い用途にも用いることができる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例および比較例により本発明の効果を説明するが、本発明の範囲はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例における特性値の評価は、以下の方法に従った。【００４５】
＜樹脂粒子の平均粒子径＞
ＳＥＭ画像において、樹脂粒子を任意に３０個選び出して、それぞれの直径を測定して、平均値を算出した。【００４６】
［実施例１］
反応槽に水５００重量部を仕込み、次いでポリビニルアルコール３重量部を溶解させた。この水溶液に、メチルメタクリレート１５０重量部、エチレングリコールジメタクリレート１０重量部、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート１重量部、旭化成ケミカルズ社製アルミペースト（ＧＸ−４０Ａ、平均粒子径１９μｍ、比重１．７）１５重量部、および２，２’−アゾビス（２−メチルバレロニトリル）１重量部の混合液を添加して、一定の撹拌下で分散状態を維持し、ポリエチレンイミン２重量部を添加した後に６０℃で５時間加熱し、懸濁重合を行った。得られた懸濁液を濾別、水洗、乾燥させた後、振動分級機で分級し、実施例１の無機物複合樹脂粒子を得た。該粒子の平均粒子径は、２５０μｍであった。【００４７】
また、実施例１の無機物複合樹脂粒子の外観、表面および断面の画像を図１〜３に示す。これらの画像から、得られた無機物複合樹脂粒子において、鱗片状の金属が、それぞれ独立した形状を維持している状態で付着されていることが確認された。また、該粒子の内部には、金属が含まれていなかった。なお、図３において、粒子内部に白く見えているのは、樹脂の裏側（すなわち、画像奥側）に形成されている鱗片状の金属が透けて見えているものである。【００４８】
［実施例２］
エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレートを使用しないこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の無機物複合樹脂粒子を得た。該粒子の平均粒子径は、２６９μｍであった。また、該粒子のＳＥＭ画像においては、鱗片状の金属が、それぞれ独立した形状を維持している状態で付着されていることが確認された。ただし、鱗片状の金属のみが凝集した粒子も若干存在することが確認された。【００４９】
［実施例３］
アルミペースト（ＧＸ−４０Ａ）１５重量部の代わりに、旭化成ケミカルズ社製アルミペースト（ＨＲ−４０Ａ、平均粒子径１９μｍ、比重１．４、樹脂コートタイプ）１５重量部を用いること以外は、実施例１と同様にして、実施例３の無機物複合樹脂粒子を得た。該粒子の平均粒子径は、３０２μｍであった。また、該粒子のＳＥＭ画像においては、鱗片状の金属が、それぞれ独立した形状を維持している状態で付着されていることが確認された。【００５０】
［実施例４］
アルミペースト（ＧＸ−４０Ａ）の添加量を８５重量部に変更すること以外は、実施例１と同様にして、実施例４の樹脂粒子を得た。該粒子の平均粒子径は、１０２５μｍであった。また、該粒子のＳＥＭ画像においては、鱗片状の金属が、それぞれ独立した形状を維持している状態で付着されていることが確認された。ただし、金属のみが凝集した粒子が多数見られた。【００５１】
［実施例５］
アルミペースト（ＧＸ−４０Ａ）１５重量部の代わりに、ＢＡＳＦ社製パール顔料（ＬＩＭＩＮＡ  ＥＸＴＥＲＩＯＲ  ＰＥＡＲＬ  ＲＡＤＩＡＮＣＥ  １３０３Ｄ、ルチル型酸化チタンを被覆した雲母、平均粒子径２１μｍ、比重２．８）１５重量部を用いること以外は、実施例１と同様にして、実施例５の樹脂粒子を得た。該粒子の平均粒子径は、６７μｍであった。また、図４に示すように、該粒子のＳＥＭ画像においては、鱗片状の無機物が、それぞれ独立した形状を維持している状態で付着されていることが確認された。【００５２】
［比較例１］
ポリエチレンイミンを添加しないこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の樹脂粒子を得た。得られた粒子のＳＥＭ画像を観察したところ、図５に示すように、鱗片状の金属は粒子内部に沈み込んでおり、鱗片状の金属が付着されている状態ではなかった。また、複数の粒子が部分的に融合し、いびつな形状となったものが多数確認された。【００５３】
［比較例２］
アルミペースト（ＧＸ−４０Ａ）の添加量を０．０１重量部に変更すること以外は、実施例１と同様にして、比較例２の樹脂粒子を得た。得られた粒子のＳＥＭ画像を観察したところ、金属が全く複合されていない樹脂が多数見られた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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