(57)【要約】【課題】本発明は、安定した密着性と安定した剥離性とを示す塗膜を形成し得る塗料組成物を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分： （Ａ）成分  ポリビニルブチラール；（Ｂ）成分  （メタ）アクリル重合体；および（Ｃ）成分  アルコール；を含む塗料組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｃ）成分： 
（Ａ）成分  ポリビニルブチラール；
（Ｂ）成分  （メタ）アクリル重合体または共重合体；および
（Ｃ）成分  アルコール；
を含む塗料組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分が、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸以外の（メタ）アクリルモノマーを構成単位に含む共重合体である、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分が下記式１で表される構成単位を含むポリビニルブチラールであり：
【化１】
2013137147.tif 000007
式１中、ｌ、ｍ、ｎはいずれも整数を示し、ｌは６０〜９０、ｍは１０〜４０、ｎは０〜５（ただしｌ＋ｍ＋ｎ＝１００）であり、
前記（Ａ）成分中の、水酸基を有する部位およびアセチル基を有する部位の含有率は、水酸基を有する部位の含有率が２５ｍｏｌ％未満およびアセチル基を有する部位の含有率が３ｍｏｌ％未満である請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
添加剤が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１２質量部含まれる請求項１〜３のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の自動車外装用の塗料組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の塗料組成物を用いて形成された塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の塗料組成物は、被着部に施工して乾燥させると塗膜が形成され、当該塗膜は剥離性が有る塗料組成物に関する発明である。特に、本発明は、実質的に水を含まず、密着性と剥離性とが両立した塗膜を形成し得る塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の様な塗膜を形成する塗料はストリッパブルペイントとも呼ばれ、被着体の表面を保護する目的で使用される。特に、屋外で使用される場合が多く、塗膜が劣化した場合は剥がして再度塗膜を形成すれば被着体に汚れが残らないことから便利である。塗膜に求められる特性としては、被着体への密着性を有すると共に引き剥がし時に剥離することができる事と、引き剥がし時に塗膜が切れないことが挙げられる。【０００３】
特開平７−２３３３３８号公報には、（メタ）アクリルポリマーエマルジョンの水性ストリッパブルペイントが記載されている（以下、アクリルとメタクリルを合わせて、（メタ）アクリルと呼ぶ。）。水性であるため環境に優しいという特徴が有るかもしれないが、水分の揮発に時間がかかると共に、被着体の凹凸が有ると塗膜の乾燥状態にムラが発生するという欠点があり、安定した塗膜が形成されない。塗膜自体に強靭性が有ったとしても、水分の揮発が少ない部分は本来の強靭性が発現しない可能性がある。【０００４】
一方、特開平５−５９３１０号公報には、ポリビニルブチラール樹脂を含んだ剥離性塗料組成物の記載がある。剥離性を発現するために、可塑剤を添加して被着体に対する密着性を意図的に低下させて易剥離性を実現している。しかしながら、非反応性のエラストマーに可塑剤を添加すると乾燥時に可塑剤が塗膜表面に溶出する可能性があり、乾燥後の塗膜にべとつきが発生する。
【発明の概要】
【０００５】
従来の剥離性を有する塗膜は、剥離のために塗膜を引っ張った時に途中で切れたり、被着体から剥がれにくかったり、塗膜を形成するために時間がかかったりしていた。このように、従来の塗料組成物では、塗膜の良好な剥離性と安定した密着性を併せ持つ塗膜が形成されにくかった。また、剥離作業中に塗膜がやぶれて作業性が悪く、良好な剥離性を有する塗膜を形成する塗料組成物を見出すことが困難であった。
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討した結果、剥離性が良好であるが安定した密着性を有する塗膜が形成でき、剥離中に塗膜が破れずに安定した剥離性を有する塗料組成物に関する手法を発見し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明の要旨を次に説明する。本発明の第一の実施態様は、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分： 
（Ａ）成分  ポリビニルブチラール；
（Ｂ）成分  （メタ）アクリル重合体または共重合体；および
（Ｃ）成分  アルコール；
を含む塗料組成物である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の塗料組成物は、（Ａ）成分としてポリビニルブチラール、（Ｂ）成分として（メタ）アクリル重合体または共重合体および（Ｃ）成分としてアルコールを含む。本発明の塗料組成物を用いると、塗膜は剥離性が良好であるが安定した密着性を有する塗膜が形成され、剥離中に塗膜が破れずに安定した剥離性を有することを可能にする。本発明の詳細を次に説明する。
【０００９】
［（Ａ）成分］
本発明で使用する（Ａ）成分としては、ポリビニルブチラールである。ポリビニルブチラールは、一般的には、ポリビニルアルコールにアルデヒド化合物を反応させて製造される下記式１の構造の化合物であり、ブチラール基を有する部位、水酸基を有する部位、アセチル基を有する部位から成る。ポリビニルブチラールは１種類のみを使用しても複数の種類を混合して使用しても良い。（Ａ）成分のポリビニルブチラールの重量平均分子量としては、１．０×１０４〜２０．０×１０４のものが好ましく使用できる。
【００１０】
また、ポリビニルブチラールは、アルコールに溶解性があるものが好ましい。特に、アルコールへの溶解性の観点から（Ａ）成分におけるブチラール基を有する部位、水酸基を有する部位およびアセチル基を有する部位の含有率において、水酸基を有する部位の含有率が、好ましくは１０ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％以下、より好ましくは１５ｍｏｌ％以上２５ｍｏｌ％未満、および、アセチル基を有する部位の含有率が好ましくは０ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下、より好ましくは０ｍｏｌ％以上３ｍｏｌ％未満であり、残部がブチラール基を有する部位であることが好ましい。本発明の好ましい実施態様は、下記式１で表される（Ａ）成分中の、水酸基を有する部位およびアセチル基を有する部位の含有率は、水酸基を有する部位の含有率が２５ｍｏｌ％未満およびアセチル基を有する部位の含有率が３ｍｏｌ％未満である塗料組成物である。
【００１１】
【化１】
2013137147.tif 000002
【００１２】
式１中、ｌ、ｍ、ｎはいずれも整数を示し、ｌは６０〜９０、ｍは１０〜４０、ｎは０〜５（ただし、ｌ＋ｍ＋ｎ＝１００）である。
【００１３】
（Ａ）成分の具体的な例としては、積水化学工業株式会社製のエスレック（登録商標）シリーズとしてＢＬ−１、ＢＬ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−５、ＢＬ−１０、ＢＬ−Ｓ、ＢＸ−Ｌ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＨ−６、ＢＨ−Ｓ、ＢＸ−１、ＢＸ−５、ＫＳ−１０、ＫＳ−１、ＫＳ−３、ＫＳ−３Ｚ、ＫＳ−５、株式会社クラレ製のＭｏｗｉｔａｌ（登録商標）シリーズとしてＢ１６Ｈ、Ｂ２０Ｈ、Ｂ３０Ｔ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ３０ＨＨ、Ｂ４５Ｍ、Ｂ４５Ｈ、Ｂ６０Ｔ、Ｂ６０Ｈ、Ｂ６０ＨＨ、Ｂ７５Ｈ、ＳＢ４５Ｍ、ＳＢ６０Ｈ、ＳＢ６０ＨＨ、ＳＢ７０ＨＨが挙げられるが、これらに限定されるものではない。このうち、特に、株式会社クラレ製のＭｏｗｉｔａｌ（登録商標）シリーズＢ６０ＨＨ、Ｂ７５Ｈが好ましい。
【００１４】
［（Ｂ）成分］
本発明で使用する（Ｂ）成分としては、（メタ）アクリル重合体または共重合体であり、一般的には単一または複数の（メタ）アクリルモノマーを重合または共重合したポリマーであれば限定されない。また、本発明で使用できる（Ｂ）成分は、（メタ）アクリル基が残っていないポリマーであり、オリゴマーではなくエラストマーやゴムと呼ばれる（メタ）アクリル重合体または共重合体である。また、エマルジョンやディスパージョンの様な分散された（メタ）アクリル重合体または共重合体では無く、ペレット状や板状で供給されるポリマーである。（Ｂ）成分の（メタ）アクリル重合体または共重合体の重量平均分子量としては、１．０×１０４〜１５０．０×１０４、より好ましくは５．０×１０４〜１５．０×１０４のものが使用できる。
【００１５】
（メタ）アクリルモノマーとは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチルなどが挙げられる。しかしながらこれらに限定されず、１種類または２種類以上の（メタ）アクリルモノマーを重合または共重合させてもよい。また、（Ｂ）成分としては、１種類または２種類以上用いても良く、スチレンなどの（メタ）アクリルモノマー以外のモノマーを（メタ）アクリルモノマーと共重合したものを用いてもよい。
【００１６】
本発明で用いうる重合体としては、好ましくは、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ｎ−ブチル、ポリメタクリル酸ｉ−ブチルが挙げられる。共重合体としては、好ましくは、メタクリル酸エチルおよびメタクリル酸メチルの共重合体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸エチルおよびメタクリル酸ｎ−ブチルの共重合体、メタクリル酸ｎ−ブチルおよびスチレンの共重合体、メタクリル酸ｎ−ブチルおよびメタクリル酸ｉ−ブチルの共重合体が挙げられる。より好ましくは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸である。また、共重合体の場合の各モノマーの比率は特に制限はなく、アルコールに対するある程度の溶解性を有し、剥離の際破れにくい塗膜が形成できればよく、適宜選択が可能である。
【００１７】
（メタ）アクリルモノマー以外の他のモノマーとしては、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニルなどがある。
【００１８】
（Ｂ）成分としてはアルコールに対する溶解性を有するものが好ましく、（メタ）アクリル酸を構成単位に含んだ共重合体を（Ｂ）成分として用いることが好ましい。本発明の好ましい実施態様は、（Ｂ）成分が（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸以外の（メタ）アクリルモノマーとを構成単位に含む共重合体である塗料組成物である。（メタ）アクリル酸を構成単位に含むことにより、（Ｂ）成分はよりアルコールに溶解しやすいものとなり、（Ｃ）成分と相溶して塗膜の透明性に利点がある。特に好ましくは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸エチルおよびメタクリル酸ｎ−ブチルの共重合体である。
【００１９】
（Ｂ）成分の具体例として、根上工業株式会社製のハイパール（登録商標）シリーズがあり、Ｍ−４００３、Ｍ−４００６、Ｍ−４５０１、Ｍ−５０００、Ｍ−５００１、ＭＡ−４６２０、Ｍ−６００３、Ｍ−６７０１、Ｍ−６６６４、Ｍ−０６０３などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。このうち、特にＭＡ−４６２０が好ましい。
【００２０】
本発明の塗料組成物中、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分の添加量は１〜１５０質量部添加されることが好ましい。（Ｂ）成分の添加量が１質量部以上であれば剥離性に優れ、１５０質量部以下であれば接着性も十分となる。さらに好ましくは、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分の添加量が１０〜１１０質量部である。
【００２１】
［（Ｃ）成分］
本発明では、（Ｃ）成分としてアルコールを使用する。アルコールは、芳香族系溶剤や炭化水素系溶剤と比較して臭気も少なく、比較的人体に対する影響も少ないため、有利である。一方、水は人体に全く影響は無いものの、乾燥性が悪くまた、エラストマー等を溶解させることは困難性を伴う。そのため、水を用いた組成物にはエマルジョンやディスパージョンなどの分散系を用いることが知られているが、形成された塗膜が脆弱であることが多い。そのため、本発明では、実質的に水を含まないことが好ましく、まったく水を含まないことがより好ましく、非水性の塗料組成物であることが好ましい。本発明に用いうるアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等が挙げられ、揮発性に優れ有害性が低いことを考慮するとエタノールが最も好ましい。
【００２２】
（Ｃ）成分は、（Ｃ）成分以外の溶剤と混合しても良い。（Ｃ）成分以外の溶剤である（Ｃ’）成分として、イソブチルグリコール、ブトキシジグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなど、グリコール系溶剤が、低分子量のアルコールよりも揮発が遅いため塗膜が均一に形成されるため好ましい。このうち、特にイソブチルグリコール、ブトキシジグリコールが好ましい。
【００２３】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との総量１００質量部に対して、（Ｃ）成分は３００〜９００質量部添加されることが好ましく、より好ましくは５００〜９００質量部である。（Ｃ）成分は塗料組成物の粘度を調整するために用いられる。そのため、９００質量部以下であれば塗料組成物に塗布に必要な粘性を付与でき、被着体表面ではじかれて塗料組成物が寄りやすくなり均一な塗膜が出来にくくなることを防止できる。一方、３００質量部以上であれば、塗料組成物に粘性が出すぎることなく、適度な取扱性を維持できる。
【００２４】
［添加剤］
また、本発明には（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｃ’）成分以外の化合物を添加することができる。（以下、添加剤と呼ぶ。）添加剤としては、レベリング剤、分散剤、ブロッキング剤、可塑剤、染料、顔料等が挙げられ、１種類の添加剤を使用しても、２種類以上の添加剤を混合しても良い。
【００２５】
本発明の好ましい実施態様は、（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の添加剤が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１２質量部含まれる上記の塗料組成物である。添加剤の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、添加剤の合計で０．０１〜１２質量部が好ましく、０．１〜１２質量部がより好ましく、１〜７質量部がさらに好ましい。添加物の添加量が０．０１質量部より少ないと、剥離性が発現しにくい恐れがあり、１２質量部より多いと添加剤が塗膜の表面にブリードアウトする恐れがある。
【００２６】
レベリング剤、分散剤、ブロッキング剤の主な成分としては、水系、溶剤系または無溶剤系に適用可能なシリコーン系添加剤などが挙げられる。添加剤を添加することにより、レベリング性の向上、被着体に対する濡れ性の向上、塗膜のハジキ防止などの効果を発揮する。
【００２７】
添加剤としては、成分にシロキサン系化合物やシリコーン樹脂を含むものが好ましく、変性ポリオルガノシロキサンを含むものがより好ましい。例えばポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン、アミン変性ポリオルガノシロキサン、ポリジメチルシロキサン、シロキサン変性コポリマー等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。変性ポリオルガノシロキサンはレベリング剤の機能を果たし、これを添加することにより、塗膜を均一に形成させる利点がある。
【００２８】
添加剤の具体例として、楠本化成株式会社製のＤＩＳＰＡＲＬＯＮ（登録商標）  ＬＳシリーズとしてＬＳ−４３０、ＬＳ−４６０、ＬＳ−４８０などが、信越化学工業株式会社製のＫＰシリーズとしてＫＰ−１１２、ＫＰ−３２３、ＫＰ−３２６、ＫＰ−３６１などが、巴工業株式会社製のＴＥＧＯ（登録商標）  Ｇｌｉｄｅシリーズとして１００、１１０、４１０、４４０、４８２が、ＴＥＧＯ（登録商標）  Ｐｈｏｂｅシリーズとして１０００、１３００、１５０５、６６００などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
また、剥離性を向上させるために、本発明には添加剤として可塑剤を添加しても良い。可塑剤の具体例としては、グリセリン、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、ジイソノニルシクロヘキサンジカルボン酸エステル（ＤＩＮＣＨ）、セバシン酸エステル（ＤＯＳ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）などが挙げられ、これらに限定されるものではない。このうち、特にグリセリンが好ましい。
【００３０】
また、視認性を向上されるために染料や顔料などの着色剤を添加しても良く、染料としては、赤、青、黄、緑、紫などの天然染料や合成染料、蛍光染料などが挙げられ、顔料としては、無機顔料、有機顔料、レーキ顔料などが挙げられるこれらに限定されない。
【００３１】
本発明には、本発明の特性を損なわない範囲において、充填剤として金属粉、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アモルファスシリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、その他無機充填剤、コアシェル型フィラー、プラスチックビーズ、ゴム粉等の有機充填剤が挙げられ、その他に酸化防止剤、消泡剤、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、レオロジーコントロール剤等の添加剤を適量配合しても良い。これらの添加により樹脂強度、接着強さ、作業性、保存性などに優れた塗料組成物およびその塗膜が得られる。
【００３２】
［塗料組成物の製造方法］
本発明の塗料組成物を調製するには、特に制限はなく、上記した（Ａ）〜（Ｃ）成分および必要に応じて他の成分を混合し、固形分が溶解するまで撹拌することにより、調製することができる。混合には、好ましくは一軸型撹拌器を使用することができ、室温（２５℃）で５〜３６時間撹拌し混合することができる。
【００３３】
調製した塗料組成物を用いて塗膜を形成する際にも、特に制限はなく、塗料組成物を適宜被着体に塗布し、乾燥すればよい。塗布方法としては、バーコート法、フローコート法、ロールコート法、グラビアロール法、ワイヤバー法、リップダイコート法等により塗膜を形成することができる。次いで、（Ｃ）成分のアルコールおよび必要に応じて含まれる他の溶剤を乾燥することにより、任意の膜厚を有する塗膜を得ることができる。塗膜の厚さは特に制限はないが、乾燥後の塗膜厚さが３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍであることが均一な塗膜形成と剥離性とのためには好適である。乾燥は、塗料組成物を塗布後、室温（２５℃）にて１５分〜３６時間放置することにより行うことができる。
【００３４】
本発明の塗料組成物は車載分野、電気電子分野に用いることができる。車載分野としては車体のバンパー部分やサイドミラー側面に施工でき、電気電子分野では部品や基板の回路部分の保護や電子機器の表面の施工などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。塗膜が汚れたり傷ついたりした場合には、塗膜を剥がして再施工することができる。そのため、本発明は特に車載分野に好適であり、本発明の好ましい実施態様は、自動車外装用の塗料組成物である。本発明は透湿性が低く絶縁性が高いため、特に電気電子分野で有効な保護膜となる。したがって、本発明の他の好ましい実施態様は、上記の塗料組成物を用いて形成された剥離性を有する塗膜である。本発明の塗膜は密着性に優れ、１０Ｎ／ｍ以上、好ましくは１２Ｎ／ｍ以上の９０度剥離接着強さを示し得る。また、同時に破れにくく剥離性にも優れており、塗膜は５ＭＰａ以上、好ましくは７ＭＰａ以上の引張り強さ、３００％以上、好ましくは４００％以上の伸び率を示し得る。
【００３５】
また、塗料組成物に染料を添加することで、目視で塗膜の残渣を確認でき、特定の蛍光染料を用いると見た目は無着色であるが、ブラックライトを当てることで発光して残渣を確認することもできるため、剥がし残しを未然に防ぐことができる。
【実施例】
【００３６】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。（以下、塗料組成物を単に組成物と呼ぶ。）
［比較例１〜１１］
比較例１〜１１を調製するために下記成分を準備した。詳細な調製量は表１に示した。以下、数値は全て質量部で表記する。【００３７】
（Ａ）成分：ポリビニルブチラール
・水酸基含有量：１８〜２４ｍｏｌ％、アセチル基含有量：０．８〜３．０ｍｏｌ％のポリビニルブチラール（Ｍｏｗｉｔａｌ  Ｂ６０ＨＨ  株式会社クラレ製）
・水酸基含有量：２６〜３３ｍｏｌ％、アセチル基含有量：０〜２．９ｍｏｌ％のポリビニルブチラール（Ｍｏｗｉｔａｌ  Ｂ７５Ｈ  株式会社クラレ製）
・水酸基含有量：２２ｍｏｌ％、アセチル基含有量：４〜６ｍｏｌ％、重量平均分子量：５．３×１０４のポリビニルブチラール（エスレック（登録商標）Ｂ  ＢＭ−Ｓ  積水化学工業株式会社製）
・水酸基含有量：２２ｍｏｌ％、アセチル基含有量：４〜６ｍｏｌ％、重量平均分子量：６．６×１０４のポリビニルブチラール（エスレック（登録商標）Ｂ  ＢＨ−Ｓ  積水化学工業株式会社製）
・水酸基含有量：２２ｍｏｌ％、アセチル基含有量：４〜６ｍｏｌ％、重量平均分子量：１０．８×１０４のポリビニルブチラール（エスレック（登録商標）Ｋ  ＫＳ−３Ｚ  積水化学工業株式会社製）。【００３８】
（Ｂ）成分：（メタ）アクリル重合体
・重量平均分子量（Ｍｗ）：８．４〜９．６×１０４のメタクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチルの共重合体（ハイパール（登録商標）ＭＡ−４６２０  根上工業株式会社製）
・重量平均分子量（Ｍｗ）：２．０〜５．０×１０４のメタクリル酸メチルの重合体（ハイパール（登録商標）Ｍ−４００６  根上工業株式会社製）
・重量平均分子量（Ｍｗ）：１０．０〜２０．０×１０４のメタクリル酸ｉ−ブチルの重合体（ハイパール（登録商標）Ｍ−０６０３  根上工業株式会社製）。【００３９】
（Ｃ）成分：アルコール
・エタノール（試薬）
（Ｃ’）成分：（Ｃ）成分以外の溶剤
・イソブチルグリコール（試薬）（以下、ＩＢＧと略す。）
・ブトキシジグリコール（試薬）（以下、ＢＤＧと略す。）。【００４０】
その他（添加剤）
・シロキサン変性コポリマー（ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４８２  巴工業株式会社製）
・ポリエーテル変性ポリシロキサンコポリマー（ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４４０  巴工業株式会社製）
・変性ポリシロキサン樹脂（ＴＥＧＯ  Ｐｈｏｂｅ  １５０５  巴工業株式会社製）
・グリセリン（試薬）
・ポリエーテル変性シリコーン（Ｄｉｓｐａｒｌｏｎ  ＬＳ−４３０  楠本化成株式会社製）。【００４１】
（Ａ）成分および（Ｂ）成分をビーカーに秤量して、最後に（Ｃ）成分を秤量して一軸型撹拌器により撹拌を行った。撹拌開始から最長で２４時間撹拌し続けて終了として、比較例１〜１１を調製した。【００４２】
【表１】
2013137147.tif 000003
【００４３】
比較例１〜１１に対して、下記の通り、エタノール溶解性確認、成膜性確認、剥離性確認、外観（乾燥前）、外観（乾燥後）確認を実施し、その結果を表２にまとめた。【００４４】
［エタノール溶解性確認］
ビーカーに秤量して、一軸型撹拌器により撹拌を行った。撹拌開始から３時間経過した時点で状態を確認し、最長で２４時間撹拌し続けた。目視により透明になっている場合は溶解とした。エタノール溶解性は以下の判断基準で評価した。
判断基準
○：３時間で溶解
△：２４時間で溶解する
×：不溶。【００４５】
［成膜性確認］
エタノール溶解性確認で作製した組成物をガラス板の上に１０μｍの厚さに施工して、２５℃雰囲気で３０分後放置して乾燥した後、目視により塗膜の表面状態を確認した。成膜性を以下の判断基準で評価した。
判断基準
○：塗膜表面が平坦
△：塗膜表面が若干凹凸有り
×：塗膜に凹凸がある。【００４６】
［剥離性確認］
成膜性確認で作成したガラス板上に施工した塗膜の端部を爪で剥がし、９０℃方向に塗膜端部を引っ張りガラス板から塗膜を引き剥がした。その際に、剥離の状態と塗膜の状態を以下の判断基準で評価した。
判断基準
○：基材から塗膜が完全に剥離し、塗膜は切れない
△：剥離している途中で塗膜が切れる
×：塗膜が全く剥離しない。【００４７】
［外観（乾燥前）および外観（乾燥後）確認］
組成物の外観を「外観（乾燥前）」と、乾燥した後の塗膜の外観を「外観（乾燥後）」として、目視により透明性と着色を確認した。【００４８】
【表２】
2013137147.tif 000004
【００４９】
表２から、（Ａ）成分および（Ｂ）成分には溶解性に違いがあるものの、比較例１〜１１において（Ｃ）成分に溶解することができることが分かる。また、成膜性に関して違いは有るが、比較例１〜１１について成膜できる状態であった。比較例１〜１１に於いては剥離の途中で塗膜が切れる傾向があった。特に、比較例７〜９の通り（Ｂ）成分単体では密着性が高く、剥離性を得ることもできなかった。【００５０】
［実施例１〜７、比較例１２〜１３、参考例１〜２］
実施例１〜７、比較例１２〜１３、参考例１〜２を調製するために下記成分を準備した。詳細な調製量は表３に示した。以下、数値は全て質量部で表記した。【００５１】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分およびその他の成分をビーカーに秤量して、最後に（Ｃ）成分または（Ｃ’）成分を秤量して一軸型撹拌器により撹拌を行った。撹拌開始から最長で２４時間撹拌し続けて終了し、実施例１〜７、比較例１２〜１３、参考例１〜２をそれぞれ調製した。【００５２】
【表３】
2013137147.tif 000005
【００５３】
実施例１〜７、比較例１２〜１３、参考例１〜２に対して、下記の通り、外観（乾燥前）、粘度測定、外観（乾燥後）確認、剥離性確認、９０度剥離接着強さ測定、引張強さ測定、伸び率測定を実施し、その結果を表４にまとめた。【００５４】
［粘度測定］
ＢＬ型粘度計を用いて組成物の測定を行った。ローターＮｏ．２またはＮｏ．３を本体に取り付けてローターが容器の中央になるように、ローターを静かに下げ、試料の液面がローターの標線にくるように調節した。回転数を６０ｒｐｍで３０秒後の目盛を読み、換算乗数から「粘度（ｍＰａ・ｓ）」を計算した。【００５５】
［９０度剥離接着強さ測定］
長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ５ｍｍのガラス板を脱脂した後、組成物をガラス板表面の端部に２．０ｇ滴下した。その後、バーコーターを使用して組成物を均一に塗布し、乾燥後の塗膜厚が３０μｍになる様にした。その後、２５℃にて２４時間乾燥したものを試験片とした。端部から８０ｍｍの塗膜を剥がして、万能引張試験器の２つの固定治具の一方で塗膜を固定して、もう一方でガラス板を固定した。その際に、ガラス板と塗膜は９０度の角度で固定した。引張速度１０００ｍｍ／ｍｉｎで測定を行い、最大強度（Ｎ）とガラス板の幅２５ｍｍより「９０度剥離接着強さ（Ｎ／ｍ）」を計算した。また、表４における「測定不可」とは試験片の表面に粘着性が残っているため測定出来ない状態を示し、「剥離不可」とはガラス板から塗膜を剥がすことが出来ない状態を示す。被着体への密着性の観点から、１０Ｎ／ｍ以上であることが好ましい。【００５６】
［引張強さ測定］
ポリテトラフルオロエチレン板上に、組成物を厚さ１０μｍで均一に塗布して、２５℃にて２４時間乾燥させて塗膜を形成した。ポリテトラフルオロエチレン板から塗膜を剥がして、ダンベル８号で打ち抜き試験片を作製した。試験片の標線間隔内の３箇所の厚さを測定し、その平均値を求めて試験片の「厚さ（ｍｍ）」とした。試験片の両端部を万能引張試験器の治具に固定し、引張速度１０００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度方向に引っ張った。試験片が切断するまで測定し、「最大強度（Ｎ）」を測定し、標線部分の幅と測定した「厚さ（ｍｍ）」より「引張強さ（ＭＰａ）」を計算した。また、表４における「測定不可」とは試験片の表面に粘着性が残っているため測定出来ない状態を示す。塗膜の強靭性の観点から、引張強さは５ＭＰａ以上であることが好ましい。【００５７】
［伸び率測定］
引張強さ測定時にダンベル８号が伸びるため、二本の標線の最大間隔（ｍｍ）を測定した。測定前のダンベル８号の標線間隔と最大間隔から「伸び率（％）」を計算した。また、表４における「測定不可」とは試験片の表面に粘着性が残っているため測定出来ない状態を示す。剥離時に塗膜が切れないためには、伸び率は３００％以上であることが好ましい。【００５８】
【表４】
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【００５９】
比較例１２は被着体への密着性が高く、引張強さが低いため脆い塗膜であるため、塗膜を剥離することが出来なかった。比較例１３は伸び率が低くて剥離時に塗膜が伸びないため、途中で塗膜が切れてしまい、作業性が悪いものであった。参考例１〜２は添加剤がブリードアウトするため表面にベタつきが残った。一方、実施例１〜７は剥離時に塗膜が切れずに最後まで塗膜を剥離することが出来たため、作業性が良好であった。【００６０】
次に、乗用車の銀色のバンパー部分に、乾燥後の塗膜が約３０μｍ程度になるように実施例１を塗布し２５℃で２４時間乾燥させた。乗用車を６ヶ月間通常に走行させた後の塗膜の状態を確認するため実車試験を行った。６ヶ月の実写試験において、洗車機で毎週１回の洗車を行い、その都度塗膜が剥がれることなく塗膜を保持していることが確認された。実車試験後の走行距離は１万ｋｍであり、その状態で剥離することなく塗膜を保持したままであった。また、塗膜の外観に変色が見られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明は車載分野、電気電子分野などの分野で広く使用される可能性がある。車載分野においては、自動車、切削機器、重機等のフロントガラスの外装保護や凍結防止に使用が可能である。電気電子分野では、本発明の塗料組成物が、透湿性が低く絶縁性が高いことから、防湿の観点から電気電子部品の寿命を延ばす可能性があり、電気電子分野に有効な保護膜となりえる。特に、電子基板、プリント配線などにおいては、本発明により防湿することで基板や配線の耐マイグレーション性が向上する。また、研磨剤によりレンズやガラスを研磨する際に被着体をマスキングしたり、焼き付け塗装の際に被着体をマスキングしたりする様な、マスキングの用途にも使用できる可能性もある。塗膜が汚れたり傷ついたりした場合には、塗膜をきれいに剥がして再施工することができる点で作業性が良好であり、機器類においては塗装面の劣化を防ぐと共に再施工することで表面を清潔に保つことができる。特に、塗装ブースの内壁やシャッターの防汚などにも使用することができる。本発明は防湿、防汚、一時保護、マスキングといった多岐にわたった使用ができる可能性がある。【００６２】
なお、本出願は、２０１２年３月１６日に出願された日本国特許出願第２０１２−０６０１６８号に基づいており、その開示内容は、参照により全体として引用されている。
【国際調査報告】
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