(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）乃至（ｃ）を含有する洗浄剤用組成物であって；
（ａ）ショ糖脂肪酸エステル；
（ｂ）親水性溶媒；
（ｃ）重合体；
前記成分（ｃ）が、前記成分（ａ）及び前記成分（ｂ）の存在下でエチレン性不飽和単量体を重合させるステップを含む方法で合成され、
前記エチレン性不飽和単量体が、下記一般式（１１）で示されるカチオン性不飽和単量体及び下記一般式（１１’）で示される三級アミノ基含有不飽和単量体のうち少なくとも一方と下記一般式（２１）で示される両性不飽和単量体及び下記一般式（２１’）で示される三級アミノ基含有不飽和単量体のうち少なくとも一方とのうち、少なくとも一方を含み、
前記エチレン性不飽和単量体が下記一般式（１１’）で示される三級アミノ基含有不飽和単量を含む場合には、前記エチレン性不飽和単量体を重合させることで得られた中間体中の前記三級アミノ基含有不飽和単量に由来する構成単位を四級化するステップを更に含み、
前記エチレン性不飽和単量体が下記一般式（２１’）で示される三級アミノ基含有不飽和単量体を含有する場合には、前記エチレン性不飽和単量体を重合させることで得られた中間体中の前記三級アミノ基含有不飽和単量に由来する構成単位を両性化するステップを更に含む。
【化１】
0005878781.tif 000015
一般式（１１）及び（１１’）中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3を、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基又はＣＨ2Ｃ6Ｈ5を、Ａ1はＯ又はＮＨを、ＸはＢｒ、Ｃｌ、ＣＨ3ＳＯ4又はＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ4を、それぞれ示す。
【化２】
0005878781.tif 000016
一般式（２１）及び（２１’）中、Ｒ4はＨ又はＣＨ3を、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ａ2はＯ又はＮＨを、Ｒ7およびＲ8は炭素数１〜４のアルキル基を、それぞれ示す。
【請求項２】
次の成分（ａ）乃至（ｃ）を含有する洗浄剤用組成物であって；
（ａ）ショ糖脂肪酸エステル；
（ｂ）親水性溶媒；
（ｃ）重合体；
前記成分（ｃ）が、前記成分（ａ）及び前記成分（ｂ）の存在下でエチレン性不飽和単量体を重合させるステップを含む方法で合成され、
前記エチレン性不飽和単量体がアニオン性不飽和単量体を含む。
【請求項３】
前記成分（ａ）の割合が、前記エチレン性不飽和単量体の全量に対して０．５〜２０質量％の範囲である請求項１に記載の洗浄剤用組成物。
【請求項４】
前記成分（ａ）の割合が、前記エチレン性不飽和単量体の全量に対して１〜５０質量％の範囲である請求項２に記載の洗浄剤用組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の洗浄剤用組成物を含有する洗浄剤。
【請求項６】
次の成分（ａ）乃至（ｃ）を含有する洗浄剤用組成物を製造する方法であって；
（ａ）ショ糖脂肪酸エステル；
（ｂ）親水性溶媒；
（ｃ）重合体；
前記成分（ａ）及び前記成分（ｂ）の存在下でエチレン性不飽和単量体を重合させることで前記（ｃ）成分を合成するステップを含み、
前記エチレン性不飽和単量体が、下記一般式（１１）で示されるカチオン性不飽和単量体及び下記一般式（１１’）で示される三級アミノ基含有不飽和単量体のうち少なくとも一方と下記一般式（２１）で示される両性不飽和単量体及び下記一般式（２１’）で示される三級アミノ基含有不飽和単量体のうち少なくとも一方とのうち、少なくとも一方を含み、
前記エチレン性不飽和単量体が下記一般式（１１’）で示される三級アミノ基含有不飽和単量を含む場合には、前記エチレン性不飽和単量体を重合させることで得られた中間体中の前記三級アミノ基含有不飽和単量に由来する構成単位を四級化するステップを更に含み、
前記エチレン性不飽和単量体が下記一般式（２１’）で示される三級アミノ基含有不飽和単量体を含有する場合には、前記エチレン性不飽和単量体を重合させることで得られた中間体中の前記三級アミノ基含有不飽和単量に由来する構成単位を両性化するステップを更に含む。
【化３】
0005878781.tif 000017
一般式（１１）及び（１１’）中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3を、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基又はＣＨ2Ｃ6Ｈ5を、Ａ1はＯ又はＮＨを、ＸはＢｒ、Ｃｌ、ＣＨ3ＳＯ4又はＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ4を、それぞれ示す。
【化４】
0005878781.tif 000018
一般式（２１）及び（２１’）中、Ｒ4はＨ又はＣＨ3を、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ａ2はＯ又はＮＨを、Ｒ7およびＲ8は炭素数１〜４のアルキル基を、それぞれ示す。
【請求項７】
次の成分（ａ）乃至（ｃ）を含有する洗浄剤用組成物を製造する方法であって；
（ａ）ショ糖脂肪酸エステル；
（ｂ）親水性溶媒；
（ｃ）重合体；
前記成分（ａ）及び前記成分（ｂ）の存在下でエチレン性不飽和単量体を重合させることで前記（ｃ）成分を合成するステップを含み、
前記エチレン性不飽和単量体がアニオン性不飽和単量体を含む洗浄剤用組成物の製造方法。
【請求項８】
前記成分（ａ）の割合が、前記エチレン性不飽和単量体の全量に対して０．５〜２０質量％の範囲である請求項６に記載の洗浄剤用組成物の製造方法。
【請求項９】
前記成分（ａ）の割合が、前記エチレン性不飽和単量体の全量に対して１〜５０質量％の範囲である請求項７に記載の洗浄剤用組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シャンプー、コンディショナー、ボディーソープなどの洗浄剤を構成する成分として適用される洗浄剤用組成物、この洗浄剤組成物を含有する洗浄剤、及びこの洗浄剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャンプー、ボディーソープなどの洗浄剤に添加される界面活性剤として、従来、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩などのアニオン性界面活性剤、アミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤などが知られている（特許文献１参照）。これらの界面活性剤は耐硬水性に優れ、また濯ぎ時にいわゆる「きしみ」が生じにくいという利点を有している。
【０００３】
しかし、このような硫酸基又はスルホン酸基を有するアニオン性界面活性剤や両性界面活性剤が使用されると、洗浄剤が起泡することで生じる泡は、その泡質が粗く、クリーミーさに欠け、また泡もちが悪いという問題がある。
【０００４】
また、皮膚洗浄用として主に用いられている高級脂肪酸塩は、泡立ち性は優れているものの、洗浄時や洗浄後に肌につっぱり感を感じるという欠点がある。
【０００５】
そのため、洗浄剤を使用する場合の良好な使用感を維持しながら洗浄剤の起泡性を向上することが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−７８０８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事由に鑑みてなされたものであり、洗浄剤の起泡性を向上してそれにより生じる泡に厚み感及びヌメリ感を付与することができ、更に洗浄剤を使用した際に髪や肌に感じられる感触を改善することができる洗浄剤用組成物及び洗浄剤、並びに洗浄剤用組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る洗浄剤用樹脂組成物は、次の成分（ａ）乃至（ｃ）を含有する；
（ａ）ショ糖脂肪酸エステル；
（ｂ）親水性溶媒；
（ｃ）前記成分（ａ）及び前記成分（ｂ）の存在下でエチレン性不飽和単量体を重合させるステップを含む方法で合成され、下記一般式（１）で示される構成単位と下記一般式（２）で示される構成単位とのうち少なくとも一方、又はアニオン性の構成単位を備える重合体。
【０００９】
【化１】
0005878781.tif 000002
【００１０】
一般式（１）中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3を、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基又はＣＨ2Ｃ6Ｈ5を、Ａ１はＯ又はＮＨを、ＸはＢｒ、Ｃｌ、ＣＨ3ＳＯ4又はＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ4を、それぞれ示す。
【００１１】
【化２】
0005878781.tif 000003
【００１２】
一般式（２）中、Ｒ4はＨ又はＣＨ3を、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ａ2はＯ又はＮＨを、Ｒ7およびＲ8は炭素数１〜４のアルキル基を、それぞれ示す。
【００１３】
本発明に係る洗浄剤用組成物において、前記成分（ｃ）が、
前記成分（ａ）及び前記成分（ｂ）の存在下で前記エチレン性不飽和単量体を重合させることで下記一般式（２’）に示す構成単位を備える中間生成物を合成するステップと、
前記中間生成物における下記一般式（２’）に示す前記構成単位を両性化することで前記一般式（２）で示される構成単位を生成するステップと
を含む方法で合成されてなることが好ましい。
【００１４】
【化３】
0005878781.tif 000004
【００１５】
一般式（２’）中、Ｒ4はＨ又はＣＨ3を、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ａ2はＯ又はＮＨを、Ｒ7およびＲ8は炭素数１〜４のアルキル基を、それぞれ示す。
【００１６】
本発明に係る洗浄剤用組成物において、前記成分（ｃ）が、前記一般式（１）で示される構成単位と前記一般式（２）で示される構成単位とのうち少なくとも一方を備え、
前記成分（ａ）の割合が、前記エチレン性不飽和単量体の全量に対して０．５〜２０質量％の範囲であることも好ましい。
【００１７】
本発明に係る洗浄剤用組成物において、前記成分（ｃ）が、前記アニオン性の構成単位を備え、
前記成分（ａ）の割合が、前記エチレン性不飽和単量体の全量に対して１〜５０質量％の範囲であることも好ましい。
【００１８】
本発明に係る洗浄剤は、前記洗浄剤用組成物を含有する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、洗浄剤の起泡性を向上してそれにより生じる泡に厚み感及びヌメリ感を付与することができ、更に洗浄剤を使用した際に髪や肌に感じられる感触を改善することができる洗浄剤用組成物、及びこの洗浄剤組成物を含有する洗浄剤が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本実施形態による洗浄剤用組成物は、ショ糖脂肪酸エステル（ａ）と、親水性溶媒（ｂ）と、重合体（ｃ）とを含有する。重合体（ｃ）は、下記一般式（１）で示される構成単位と下記一般式（２）で示される構成単位とのうち少なくとも一方、又はアニオン性の構成単位を備える。
【００２１】
【化４】
0005878781.tif 000005
【００２２】
一般式（１）中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3を、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基又はＣＨ2Ｃ6Ｈ5を、Ａ1はＯ又はＮＨを、ＸはＢｒ、Ｃｌ、ＣＨ3ＳＯ4又はＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ4を、それぞれ示す。
【００２３】
【化５】
0005878781.tif 000006
【００２４】
一般式（２）中、Ｒ4はＨ又はＣＨ3を、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ａ2はＯ又はＮＨを、Ｒ7およびＲ8は炭素数１〜４のアルキル基を、それぞれ示す。
【００２５】
ショ糖脂肪酸エステルは、一般的には乳化剤、洗浄剤、可溶化剤等として知られているが、本実施形態ではショ糖脂肪酸エステル（ａ）は洗浄剤が起泡することにより生じる泡のボリューム感を向上し、また洗い上がり後の肌に感じられるしっとり感を向上するために用いられる。ショ糖脂肪酸エステル（ａ）は、モノエステル体、ジエステル体のいずれでもよい。ジエステル体では、二つの構成脂肪酸が互いに異なっていてもよい。ショ糖脂肪酸エステル（ａ）の具体例としては、ショ糖ラウリン酸モノエステル、ショ糖ミリスチン酸モノエステル、ショ糖パルミチン酸モノエステル、ショ糖ステアリン酸モノエステル、ショ糖オレイン酸モノエステル、ショ糖ラウリン酸ジエステル、ショ糖ミリスチン酸ジエステル、ショ糖パルミチン酸ジエステル、ショ糖ステアリン酸ジエステル、ショ糖オレイン酸ジエステル等が挙げられる。これらの化合物のうち一種のみが用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００２６】
親水性溶媒（ｂ）は、水に対する溶解度は１０ｇ／水１００ｇ（２５℃）以上である有機溶媒であることが好ましい。このような有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール及びグリセリン等の炭素数が１〜４の脂肪族１〜４価アルコール；アセトン；メチルセロソルブ；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のグリコールエーテル；ジオキサン；酢酸メチル；酢酸エチル；ジメチルホルムアミド等が挙げられる。これらの有機溶媒は一種単独で使用され、或いは二種以上が併用される。なお、洗浄剤が人体の皮膚に付着する可能性があることを考慮すれば、親水性溶媒（ｂ）として、エタノール及び２−プロパノールのうち一方が使用され、或いは双方が併用されることが好ましい。
【００２７】
また、洗浄剤組成物は、溶媒として、親水性溶媒（ｂ）に加えて、更に水を含有してもよい。
【００２８】
重合体（ｃ）は、上記のとおり、一般式（１）で示される構成単位と一般式（２）で示される構成単位とのうち少なくとも一方、又はアニオン性の構成単位を備える。
【００２９】
この重合体（ｃ）は、ショ糖脂肪酸エステル（ａ）と親水性溶媒（ｂ）との存在下でエチレン性不飽和単量体が重合することで合成される。このように重合体（ｃ）がショ糖脂肪酸エステル（ａ）の存在下で合成されることで、洗浄剤用組成物を含有する洗浄剤が起泡することにより生じる泡のボリューム感が向上し、また洗い上がり後の肌に感じられるしっとり感が向上する。
【００３０】
また、重合体（ｃ）はショ糖脂肪酸エステル（ａ）と親水性溶媒（ｂ）の存在下で合成されると、重合体（ｃ）が合成されると同時に、ショ糖脂肪酸エステル（ａ）と親水性溶媒（ｂ）と重合体（ｃ）とを含有する洗浄剤用組成物が得られる。
【００３１】
このような重合体（ｃ）の合成が、ショ糖脂肪酸エステル（ａ）の存在下でおこなわれると、上述のとおり洗浄剤用組成物を含有する洗浄剤が起泡することにより生じる泡のボリューム感が向上し、また洗い上がり後の肌に感じられるしっとり感が向上する。その理由は充分に解明されてはいないが、ショ糖脂肪酸エステル（ａ）の存在下で重合体（ｃ）が生成することで重合体（ｃ）とショ糖脂肪酸エステル（ａ）との相溶性が高まることが一因になっていると推察される。
【００３２】
重合体（ｃ）について、更に詳しく説明する。
【００３３】
まず、重合体（ｃ）が一般式（１）で示される構成単位と一般式（２）で示される構成単位とのうち少なくとも一方を備える場合について説明する。以下、一般式（１）で示される構成単位と一般式（２）で示される構成単位とのうち少なくとも一方を備える重合体（ｃ）を、重合体（ｃ１）という。
【００３４】
重合体（ｃ１）が一般式（１）で示される構成単位を備える場合、この一般式（１）で示される構成単位の割合は適宜設定される。特にこの割合は、１０〜８０質量％の範囲であることが好ましく、この場合、重合体（ｃ１）の毛髪あるいは肌への吸着性が向上すると共に、アニオン性化合物との複合体形成による洗浄剤の外観低下が抑制されるなどして、洗浄剤用添加剤としての使用性が向上する。
【００３５】
また、重合体（ｃ１）が一般式（２）で示される構成単位を備える場合の、一般式（２）で示される構成単位の割合も適宜設定される。特にこの割合は１０〜１００質量％の範囲であることが好ましく、この場合、重合体（ｃ１）の毛髪あるいは肌への吸着性が向上すると共に、洗い上がり後の毛髪あるいは肌に感じられるしっとり感が向上する。
【００３６】
この重合体（ｃ１）は、ショ糖脂肪酸エステル（ａ）と親水性溶媒（ｂ）との存在下でエチレン性不飽和単量体が重合させられ、更に必要に応じて両性化、四級化などの処理が施されることで合成される。
【００３７】
エチレン性不飽和単量体は、一般式（１）で示される構成単位を生成するための単量体を含む。この単量体としては、重合反応により一般式（１）で示される構成単位を生成するカチオン性不飽和単量体と、重合反応後に四級化されることで一般式（１）で示される構成単位を生成する三級アミノ基含有不飽和単量体とが挙げられる。
【００３８】
上記三級アミノ基含有不飽和単量体は、例えば下記一般式（１’）に示す構造を有する
【００３９】
【化６】
0005878781.tif 000007
【００４０】
一般式（１’）中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3を、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ａ1はＯ又はＮＨを、それぞれ示す。
【００４１】
一般式（１’）で示される三級アミノ基含有不飽和単量体としては、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、などが挙げられる。
【００４２】
上記カチオン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００４３】
このようなカチオン性不飽和単量体は、例えば三級アミノ基含有不飽和単量体が四級化されることで得られる。三級アミノ基含有不飽和単量体の四級化にあたっては、例えば三級アミノ基含有不飽和単量体を含有する親水性溶媒溶液を用意する。この溶液を攪拌しながら、窒素気流下でこの溶液中にガス状の四級化剤を注入し、或いは窒素気流下でこの溶液中に四級化剤を含有する溶液を滴下する。続いてこの溶液を７０〜９５℃で２〜１０時間加熱することで、三級アミノ基含有不飽和単量体の四級化反応を進行させる。四級化剤としては、例えばメチルクロライド、メチルブロマイド、メチルヨード、エチルクロライド、エチルブロマイド、プロピルクロライド、ベンジルクロライド、ベンジルブロマイド、ジメチル硫酸等が挙げられる。
【００４４】
エチレン性不飽和単量体は、更に一般式（２）で示される構成単位を生成するための単量体を、一般式（１）で示される構成単位を生成するための単量体にかわって、または同時に含有してもよい。この単量体としては、重合反応により一般式（２）で示される構成単位を生成する両性不飽和単量体と、重合反応後に両性化されることで一般式（２）で示される構成単位を生成する三級アミノ基含有不飽和単量体とが挙げられる。
【００４５】
上記三級アミノ基含有不飽和単量体は、例えば下記一般式（２’）で示される構造を有する。
【００４６】
【化７】
0005878781.tif 000008
【００４７】
一般式（２’）中、Ｒ４はＨ又はＣＨ3を、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ａ２はＯ又はＮＨを、Ｒ７およびＲ８は炭素数１〜４のアルキル基を、それぞれ示す。
【００４８】
一般式（２’）で示される三級アミノ基含有不飽和単量体としては、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。すなわち、一般式（１）で示される構成単位を生成するための三級アミノ基含有不飽和単量体と同じ化合物が挙げられる。
【００４９】
上記両性不飽和単量体としては、Ｎ−カルボメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）−オキソ）エタニウム塩等が挙げられる。このような両性不飽和単量体は、例えば三級アミノ基含有不飽和単量体が両性化されることで得られる。
【００５０】
このような両性不飽和単量体は、例えば三級アミノ基含有不飽和単量体が両性化されることで得られる。三級アミノ基含有不飽和単量体の両性化にあたっては、例えば三級アミノ基含有不飽和単量体を含有する親水性溶媒溶液を用意する。この溶液を攪拌しながら、窒素気流下でこの溶液中に両性化剤を含有する溶液を滴下する。続いてこの溶液を７０〜９５℃で２〜１０時間加熱することで、三級アミノ基含有不飽和単量体の両性化反応を進行させる。両性化剤としては、例えばモノブロム酢酸ナトリウム、モノクロロ酢酸カリウム、モノクロロ酢酸ナトリウム、モノブロモプロピオン酸ナトリウム、モノクロロプロピオン酸リチウム、モノクロロ酢酸とアンモニア、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１−プロパノール、モルホリン等との中和物等が挙げられる。尚、両性化剤がナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩の場合は、両性化反応の進行によって無機塩が析出するので、この無機塩が除去されることが好ましい。無機塩の除去のためには、遠心分離、濾過、その他の固−液分離手段が採用され得る。
【００５１】
重合体（ｃ１）を得るために用いられるエチレン性不飽和単量体は、上記以外の単量体を更に含有してもよい。例えばエチレン性不飽和単量体は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリプロピレングリコール（ｎ＝６）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝９）メタクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、スチレン、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル等を含有してもよい。
【００５２】
重合体（ｃ１）は上述のとおり、ショ糖脂肪酸エステル（ａ）と親水性溶媒（ｂ）との存在下でエチレン性不飽和単量体が重合させられ、更に必要に応じて両性化、四級化などの処理が施されることで合成される。
【００５３】
エチレン性不飽和単量体の重合にあたっては、例えばまずショ糖脂肪酸エステル（ａ）と、親水性溶媒（ｂ）と、エチレン性不飽和単量体とを含有する反応性溶液が調製される。この反応性溶液中には、必要に応じて溶媒として親水性溶媒（ｂ）と共に水が含有されてもよく、この場合、溶媒として親水性溶媒（ｂ）に加えて水を含有する洗浄剤組成物が得られる。
【００５４】
重合体（ｃ１）を合成する際に使用されるショ糖脂肪酸エステル（ａ）の量（すなわち、重合体（ｃ１）を含有する洗浄剤組成物中のショ糖脂肪酸エステル（ａ）の量）に制限はないが、特にエチレン性不飽和単量体の全量に対して０．５〜２０質量％の範囲であることが好ましく、この場合、洗浄剤での使用におけるすすぎ時の指通りが向上する。
【００５５】
反応性溶液中の溶媒の含有量は、重合反応終了時の溶液中の樹脂固形分濃度が２０〜８０質量％の範囲となるように調整されることが好ましい。
【００５６】
更にこの溶液にはラジカル重合開始剤が添加されることが好ましい。ラジカル重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化水素等の過酸化物；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、４，４’−アゾビスー４−シアノ吉草酸、２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−ジヒドロクロリド等のアゾ系化合物等が挙げられる。
【００５７】
また、反応溶液中には、分子量調節等のため、必要に応じて連鎖移動剤が添加されてもよい。連鎖移動剤としては、特に限定されないが、例えばラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、チオグリセロール等のメルカプタン基を有する化合物；次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の無機塩等が挙げられる。連鎖移動剤の使用量は、重合体の分子量が所望の範囲となるように適宜決定され、通常はエチレン性不飽和単量体の総量１００質量部に対して０．０１〜１０質量部の範囲が好ましい。
【００５８】
この反応性溶液が、例えば窒素気流下、溶媒の沸点又はそれに近い温度まで加熱されると共に攪拌されることで、エチレン性不飽和単量体の重合反応が進行する。
【００５９】
尚、反応溶液中には重合反応の開始当初からエチレン性不飽和単量体が全て溶解していてもよいが、エチレン性不飽和単量体の種類、量等に応じて、重合反応を進行させながら反応溶液中にエチレン性不飽和単量体を分割して添加し、或いは重合反応を進行させながら反応溶液中にエチレン性不飽和単量体を連続滴下してもよい。
【００６０】
リビングラジカル重合法によりエチレン性不飽和単量体を重合させてもよい。この場合、重合体の重量平均分子量の調整が容易になると共に、連鎖移動剤を使用する場合よりも分子量分布の狭い重合体が生成する。
【００６１】
エチレン性不飽和単量体の重合時の温度、時間等の重合条件は、エチレン性不飽和単量体やラジカル重合開始剤の種類等に応じ、高い反応率で重合反応が進行するように適宜設定される。重合反応は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガスの雰囲気下で行ってもよい。重合反応終了時の未反応モノマーの残存量は少量であるほど好ましい。
【００６２】
重合体（ｃ１）は、上述のとおり、このようなエチレン性不飽和単量体の重合反応により合成され、或いはこの重合反応に続いて更に両性化、四級化などの処理が施されることで合成される。
【００６３】
例えば一般式（１）で示される構成単位を備える重合体（ｃ１）を得る場合、エチレン性不飽和単量体が重合反応により一般式（１）で示される構成単位を生成するカチオン性不飽和単量体を含有していれば、エチレン性不飽和単量体が重合することにより重合体（ｃ１）が合成される。
【００６４】
また、一般式（１）で示される構成単位を備える重合体（ｃ１）を得る場合、エチレン性不飽和単量体が重合反応により一般式（１’）で示される構成単位を生成する三級アミノ基含有不飽和単量体を含有していれば、エチレン性不飽和単量体が重合することにより一般式（１’）で示される構成単位を有する中間生成物が得られる。続いて、この中間生成物における一般式（１’）で示される構成単位が四級化されることにより、一般式（１）で示される構成単位を備える重合体（ｃ１）が得られる。
【００６５】
また、一般式（２）で示される構成単位を備える重合体（ｃ１）を得る場合、エチレン性不飽和単量体が重合反応により一般式（２）で示される構成単位を生成する両性不飽和単量体を含有していれば、エチレン性不飽和単量体が重合することにより重合体（ｃ１）が合成される。
【００６６】
また、一般式（２）で示される構成単位を備える重合体（ｃ１）を得る場合、エチレン性不飽和単量体が重合反応により一般式（２’）で示される構成単位を生成する三級アミノ基含有不飽和単量体を含有していれば、エチレン性不飽和単量体が重合することにより一般式（２‘）で示される構成単位を有する中間生成物が得られる。続いて、この中間生成物における一般式（２’）で示される構成単位が両性化されることにより、一般式（２）で示される構成単位を備える重合体（ｃ１）が合成される。
【００６７】
また、一般式（１）で示される構成単位と一般式（２）で示される構成単位とを併せ持つ重合体（ｃ１）を得る場合、エチレン性不飽和単量体が重合反応により一般式（１）で示される構成単位を生成するカチオン性不飽和単量体と重合反応により一般式（２）で示される構成単位を生成する両性不飽和単量体とを含有していれば、エチレン性不飽和単量体が重合することにより重合体（ｃ１）が合成される。
【００６８】
また、一般式（１）で示される構成単位と一般式（２）で示される構成単位とを併せ持つ重合体（ｃ１）を得る場合、エチレン性不飽和単量体が重合反応により一般式（１’）で示される構成単位を生成する三級アミノ基含有不飽和単量体と重合反応により一般式（２）で示される構成単位を生成する両性不飽和単量体とを含有していれば、エチレン性不飽和単量体が重合することにより、一般式（１’）で示される構成単位と一般式（２）で示される構成単位とを併せ持つ中間生成物が得られる。続いて、この中間生成物における一般式（１’）で示される構成単位が四級化されることにより、一般式（１）で示される構成単位と一般式（２）で示される構成単位とを併せ持つ重合体（ｃ１）が得られる。
【００６９】
また、一般式（１）で示される構成単位と一般式（２）で示される構成単位とを併せ持つ重合体（ｃ１）を得る場合、エチレン性不飽和単量体が、重合反応により一般式（１）で示される構成単位を生成するカチオン性不飽和単量体と、重合反応により一般式（２’）で示される構成単位を生成する三級アミノ基含有不飽和単量体とを含有していれば、エチレン性不飽和単量体が重合することにより、一般式（１）で示される構成単位と一般式（２’）で示される構成単位とを併せ持つ中間生成物が得られる。続いて、この中間生成物における一般式（２’）で示される構成単位が両性化されることにより、一般式（１）で示される構成単位と一般式（２）で示される構成単位とを併せ持つ重合体（ｃ１）が得られる。
【００７０】
一般式（１’）で示される構成単位を備える中間生成物におけるこの構成単位を四級化するにあたっては、例えば中間生成物を含有する溶液を攪拌しながら、窒素気流下でこの溶液中にガス状の四級化剤を注入し、或いは窒素気流下でこの溶液中に四級化剤を含有する溶液を滴下する。続いてこの溶液を７０〜９５℃で２〜１０時間加熱することで、三級アミノ基含有不飽和単量体の四級化反応を進行させる。四級化剤としては、例えばメチルクロライド、メチルブロマイド、メチルヨード、エチルクロライド、エチルブロマイド、プロピルクロライド、ベンジルクロライド、ベンジルブロマイド、ジメチル硫酸等が挙げられる。
【００７１】
一般式（２’）で示される構成単位を備える中間生成物におけるこの構成単位を両性化するにあたっては、例えばこの中間生成物を含有する溶液を攪拌しながら、窒素気流下でこの溶液中に両性化剤を含有する溶液を滴下する。続いてこの溶液を７０〜９５℃で２〜１０時間加熱することで、三級アミノ基含有不飽和単量体の両性化反応を進行させる。両性化剤としては、例えばモノブロム酢酸ナトリウム、モノクロロ酢酸カリウム、モノクロロ酢酸ナトリウム、モノブロモプロピオン酸ナトリウム、モノクロロプロピオン酸リチウム、モノクロロ酢酸とアンモニア、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−1,3−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１−プロパノール、モルホリン等との中和物等が挙げられる。尚、両性化剤がナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩の場合は、両性化反応の進行によって無機塩が析出するので、この無機塩が除去されることが好ましい。無機塩の除去のためには、遠心分離、濾過、その他の固−液分離手段が採用され得る。
【００７２】
次に、重合体（ｃ）が、アニオン性の構成単位を備える場合について説明する。以下、アニオン性の構成単位を備える重合体（ｃ）を、重合体（ｃ２）という。
【００７３】
この場合、重合体（ｃ２）は、例えばアニオン性不飽和単量体を含むエチレン性不飽和単量体を重合させることで、合成される。これにより、重合体（ｃ２）には、アニオン性不飽和単量体に由来するアニオン性の構成単位が導入される。
【００７４】
アニオン性不飽和単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート等のリン酸基含有不飽和単量体；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリロイルオキシエチルサクシネート、２−プロペノイックアシッド、３−（２−カルボキシエトキシ）−３−オキシプロピルエステル、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ＝２）モノアクリレート、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、α―メチルスチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。これらの化合物のうち、一種のみが用いられても、二種以上が併用されてもよい。
【００７５】
エチレン性不飽和単量体は、更にアニオン性不飽和単量体以外の単量体を含んでもよい。例えばエチレン性不飽和単量体は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、スチレン、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等を含有してもよい。
【００７６】
重合体（ｃ２）中のアニオン性の構成単位の割合は適宜設定される。特にこの割合は、洗浄剤の使用時の濯ぎ易さと毛髪又は肌に感じる感触とがバランス良く向上するためには、１０〜６５質量％の範囲であることが好ましい。
【００７７】
重合体（ｃ２）は上述のとおり、ショ糖脂肪酸エステル（ａ）と親水性溶媒（ｂ）との存在下でエチレン性不飽和単量体が重合させられることで合成される。エチレン性不飽和単量体を重合させる方法としては、上述の重合体（ｃ１）の場合と同じ方法が採用され得る。
【００７８】
重合体（ｃ２）を合成する場合に使用されるショ糖脂肪酸エステル（ａ）の量（すなわち、重合体（ｃ２）を含有する洗浄剤組成物中のショ糖脂肪酸エステル（ａ）の量）は、特に制限されないが、エチレン性不飽和単量体の全量に対して１〜５０質量％の範囲であることが好ましく、この場合、洗浄剤を使用した後の毛髪又は肌に感じる感触がより良好になると共に、泡質が良好となって濯ぎ時に肌にひっかかり感が生じにくくなる。
【００７９】
このようなアニオン性の構成単位を少なくとも備える重合体（ｃ２）を含有する洗浄剤組成物が用いられると、洗浄剤が起泡することにより生じる泡のボリューム感が更に向上し、また洗い上がり後の肌に感じられるしっとり感が更に向上する。その理由は充分に解明されてはいないが、アニオン性の重合体（ｃ２）が使用されることで、重合体（ｃ２）の分子鎖中にエステル交換反応によりショ糖エステルが導入され、これにより重合体（ｃ２）とショ糖脂肪酸エステル（ａ）との相溶性が更に高まることが、一因になっていると推察される。
【００８０】
本実施形態による洗浄剤用組成物からは、この洗浄剤用組成物を含有するシャンプー、ボディーソープ、コンディショナー等の適宜の態様の洗浄剤が調製され得る。洗浄剤中に配合される洗浄剤用組成物以外の成分としては、洗浄剤の態様に応じて、公知の成分が適宜使用され得る。
【実施例】
【００８１】
［実施例１〜８、比較例１〜４］
〈洗浄剤用組成物の調製〉
反応容器として、還流冷却器、温度計、窒素置換用管、滴下漏斗及び撹拌機が取り付けられた容量１リットルの四つ口フラスコを用意した。この反応容器中に溶媒（エタノール）１００質量部を仕込み、窒素気流下、昇温した。この反応容器中のエタノールが還流状態（８０℃）になったところで、このエタノール中に重合開始剤（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）を０．５質量部添加した。次に、前記開始剤の添加後、表１に示すショ糖脂肪酸エステルとエチレン性不飽和単量体とを反応容器内に加えて１０時間重合反応を進行させた。
【００８２】
続いて、実施例１，２，４，７，８，１１及び比較例２，４では反応容器中に両性化剤を含有する溶液を滴下し、更にこの反応容器内の溶液を８０℃で５時間加熱することで、両性化反応を進行させた。続いて、この反応容器内の溶液を濾過することで無機塩を除去した。
【００８３】
これにより、樹脂含有率４０質量％の洗浄剤用組成物を得た。
【００８４】
表１に示されるエチレン性不飽和単量体の詳細は次の通りである。
ＤＭＣ：メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（三菱レイヨン株式会社製）。
ＭＡＰＴＡＣ：メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＲＣユニテック株式会社製）。
ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ：アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（株式会社興人製）。
ＤＭＭＡ：ジメチルアミノエチルメタクリレート（三菱レイヨン株式会社製）。
ＤＭＡＥＡ：ジメチルアミノエチルアクリレート（株式会社興人製）。
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（株式会社興人製）。
ＨＥＡＡ：ヒドロキシエチルアクリルアミド（株式会社興人製）。
ＡＰ−４００：ポリプロピレングリコール（ｎ＝６）アクリレート（日油株式会社製）。
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート。
Ｍ−９０Ｇ：メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝９）メタクリレート（新中村化学工業株式会社製）。
ＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレート。
【００８５】
また、表１に示される両性化剤の種類は、次の通りである。
ａ：モノクロロ酢酸カリウム。
ｂ：モノクロロ酢酸ナトリウム。
ｃ：モノブロモプロピオン酸ナトリウム
【００８６】
【表１】
0005878781.tif 000009
【００８７】
〈シャンプーの調製及び評価〉
表２に示す成分を配合して混合することで、シャンプーを調製した。洗浄剤用組成物としては上記実施例及び比較例で調製したものを用いた。表２中には使用した洗浄剤用組成物の実施例及び比較例の番号を明示している。このシャンプーについて、次の評価試験を実施した。
【００８８】
（泡のボリューム感）
シャンプーを泡立てたときに感じられる泡のボリューム感を、１０人の被験者が下記の基準で官能評価した。その結果の平均値（小数点以下四捨五入）を、表２に示す。
１：泡に十分ボリュームがあると感じられる（厚み感のある泡）。
２：泡にややボリュームがあると感じられる（中程度の厚み感の泡）。
３：泡にボリュームが感じられない（水っぽく薄い泡）。
【００８９】
（泡のヌメリ感）
シャンプーを泡立てたときに感じられる泡のヌメリ感を、１０人の被験者が下記の基準で官能評価した。その結果の平均値（小数点以下四捨五入）を、表２に示す。
１：泡にヌメリ感があると感じられる。
２：泡にややヌメリ感があると感じられる。
３：泡にヌメリ感が感じられない。
【００９０】
（洗髪時指通り）
シャンプーを使って洗髪した際の泡立てた状態での指通りの良さを、１０人の被験者が下記の基準で官能評価した。その結果の平均値（小数点以下四捨五入）を、表２に示す。
１：ひっかかりなく、スムーズに指が通る。
２：若干ひっかかり感じるが、さほど気にならない程度。
３：不快なきしみ感やひっかかりを感じる。
【００９１】
（すすぎ時指通り）
シャンプーを使って洗髪した際の、すすいでる状態での指通りの良さを、１０人の被験者が下記の基準で官能評価した。その結果の平均値（小数点以下四捨五入）を、表２に示す。
１：ひっかかりなく、スムーズに指が通る。
２：若干ひっかかり感じるが、さほど気にならない程度。
３：不快なきしみ感やひっかかりを感じる。
【００９２】
（乾燥後風合い）
シャンプーを使って洗髪した際の、洗い上がり（乾燥後）の髪毛の風合いを、１０人の被験者が下記の基準で官能評価した。その結果の平均値（小数点以下四捨五入）を、表２に示す。
１：しっとりとした感触。
２：ややしっとりとした感触。
３：ザラザラした感触（何もついていないような感触）。
４：ゴワゴワした不快な残り感が感じられる。
【００９３】
【表２】
0005878781.tif 000010
【００９４】
〈コンディショナーの調製及び評価〉
表３に示す成分からコンディショナーを調製した。このとき、セタノール、ベヘニルアルコール、ミリスチン酸イソトリデシル、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリン酸グリセリル、ジメチコン、及びアミノプロピルジメチコンを表３に示す割合で混合し、これを７５〜８０℃に加温することでＡ液を調製した。また、洗浄剤用組成物、ラウリン酸スクロース、プロピレングリコール、及び精製水を表３に示す割合で混合し、これを７５〜８０℃に加温することでＢ液を調製した。Ａ液とＢ液とを７５〜８０℃の温度に維持しながら、Ｂ液をＡ液に徐々に添加することで、乳化した分散液を得た。この分散液を約４０℃まで冷却してから、この分散液にクエン酸（１０％水溶液）を適量添加することで、この分散液のｐＨを調製した。これによりコンディショナーを得た。尚、洗浄剤用組成物としては上記実施例及び比較例で調製したものを用いた。表３中には使用した洗浄剤用組成物の実施例及び比較例の番号を明示している。
【００９５】
このコンディショナーについて、次の評価試験を実施した。
【００９６】
（乾燥後のしっとり感）
コンディショナーを使用した場合の、洗い上がり（乾燥後）の毛髪のしっとり感を、１０人の被験者が下記の基準で官能評価した。その結果の平均値（小数点以下四捨五入）を、表３に示す。
１：しっとりとした感触。
２：ややしっとりとした感触。
３：ザラザラした感触（何もついていないような感触）。
【００９７】
（乾燥後のなめらかさ）
上記処方のコンディショナーを使用したときの、洗い上がり（乾燥後）の毛髪のなめらかさを、１０人の被験者が下記の基準で官能評価した。その結果の平均値（小数点以下四捨五入）を、表３に示す。
１：なめらかな感触で、指通りスムーズ。
２：ややなめらかな感触で。
３：ややひっかかり、きしみを感じる。
４：ゴワゴワした不快な残り感が感じられる。
【００９８】
【表３】
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【００９９】
［実施例１２〜１９、比較例５］
（洗浄剤用組成物の調製）
反応容器として、還流冷却器、温度計、窒素置換用管、及び撹拌機が取り付けられた容量１リットルの四つ口フラスコを用意した。この反応容器中に表４に示すショ糖脂肪酸エステルとエチレン性不飽和単量体、及び溶媒（エタノール）１５０質量部を仕込み、窒素気流下、昇温した。この反応容器中のエタノールが還流状態（８０℃）になったところで、重合開始剤（２，２’−  アゾビスイソブチロニトリル）０．８質量部添加してから４時間重合反応を進行させた。
【０１００】
これにより得られた液を、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールで１００％中和し、更に水を加えることで濃度を調整することで、樹脂含有率２０質量％の洗浄剤用組成物を得た。
【０１０１】
表４に示されるエチレン性不飽和単量体の詳細は次の通りである。
Ａａ：アクリル酸。
ＭＡａ：メタクリル酸。
Ｍ−５３００：ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ＝２）モノアクリレート（東亞合成株式会社製）。
Ｐ−１Ｍ：２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（共栄社化学株式会社製）。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート。
ＳＭＡ：ステアリルメタクリレート。
ＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレート。
【０１０２】
【表４】
0005878781.tif 000012
【０１０３】
〈洗浄剤の調製及び評価〉
表５及び表６に示す成分を配合して混合することで、洗浄剤を調製した。洗浄剤用組成物としては上記実施例及び比較例で調製したものを用いた。表５及び表６中には使用した洗浄剤用組成物の実施例及び比較例の番号を明示している。この洗浄剤について、次の評価試験を実施した。
【０１０４】
（泡のボリューム感）
洗浄剤を泡立てたときに感じられる泡のボリューム感を、１０人の被験者が下記の基準で官能評価した。その結果の平均値（小数点以下四捨五入）を、表５及び表６に示す。
１：泡に十分ボリュームがあると感じられる（厚み感のある泡）。
２：泡にややボリュームがあると感じられる（中程度の厚み感の泡）。
３：泡にボリュームが感じられない（水っぽく薄い泡）。
【０１０５】
（すすぎ時残り感）
洗浄剤を使って皮膚を洗った際の、すすぎ時の感触を、１０人の被験者が下記の基準で官能評価した。その結果の平均値（小数点以下四捨五入）を、表５及び表６に示す。
１：良い。
２：どちらともいえない。
３：悪い。
【０１０６】
（仕上がり）
洗浄剤を使って皮膚を洗った際の、洗い上がりの感触を、１０人の被験者が下記の基準で官能評価した。その結果の平均値（小数点以下四捨五入）を、表５及び表６に示す。
１：しっとりした感触。
２：ややしっとりした感触。
３：ややさっぱりした感触。
４：カサカサした感触。
【０１０７】
【表５】
0005878781.tif 000013
【０１０８】
【表６】
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