(57)【要約】  金型が大型化、複雑化しても、離型フィルムを伸ばした際に離型フィルムの厚さにムラが生じにくい離型フィルム、および樹脂封止部が大型化、複雑化しても、樹脂封止部の表面の歪みが抑えられた半導体デバイスを製造できる方法を提供する。  半導体デバイス（発光ダイオード１等）の半導体素子（発光素子１２等）を硬化性の封止樹脂で封止して樹脂封止部（レンズ部１４等）を形成する金型のキャビティ面２６に配置される離型フィルム３０であって、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準拠して測定した１３２℃における引張弾性率が１０〜２４ＭＰａであり、剥離力が０．８Ｎ／２５ｍｍ以下である離型フィルム３０を用いる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
半導体デバイスの半導体素子を硬化性の封止樹脂で封止して樹脂封止部を形成する金型のキャビティ面に配置される離型フィルムであって、
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準拠して測定した１３２℃における引張弾性率が、１０〜２４ＭＰａであり、
剥離力の最大値が、０．８Ｎ／２５ｍｍ以下である、離型フィルム。
【請求項２】
フッ素樹脂からなる、請求項１に記載の離型フィルム。
【請求項３】
前記フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレンに基づく単位とエチレンに基づく単位とそれら以外の第３のモノマーに基づく単位とを有する共重合体である、請求項２に記載の離型フィルム。
【請求項４】
前記第３のモノマーが、（ペルフルオロブチル）エチレンである、請求項３に記載の離型フィルム。
【請求項５】
前記共重合体が、
テトラフルオロエチレンに基づく繰り返し単位とエチレンに基づく繰り返し単位とのモル比（テトラフルオロエチレン／エチレン）が８０／２０〜４０／６０であり、
（ペルフルオロブチル）エチレンに基づく繰り返し単位の割合が全繰り返し単位（１００モル％）のうち５〜１０モル％である、
共重合体である、請求項４に記載の離型フィルム。
【請求項６】
金型を用いて半導体素子を硬化性の封止樹脂で封止して半導体デバイスを製造する方法において、金型の封止樹脂が接するキャビティ面に、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準拠して測定した１３２℃における引張弾性率が１０〜２４ＭＰａであり、かつ剥離力の最大値が０．８Ｎ／２５ｍｍ以下である離型フィルムを配置し、前記封止樹脂を前記離型フィルムに接した状態で硬化させて樹脂封止部を形成することを特徴とする半導体デバイスの製造方法。
【請求項７】
前記半導体デバイスが発光ダイオードであり、前記半導体素子が発光素子であり、前記樹脂封止部がレンズ部である、請求項６に記載の半導体デバイスの製造方法。
【請求項８】
前記レンズ部の、外側に露出した部分の面積が、５６ｍｍ２以上である、請求項７に記載の半導体デバイスの製造方法。
【請求項９】
封止樹脂が熱硬化性樹脂であり、該封止樹脂を前記離型フィルムに接した状態で熱硬化させる、請求項６〜８のいずれか一項に記載の半導体デバイスの製造方法。
【請求項１０】
金型を用いて樹脂封止部を形成する方法が圧縮成形法である、請求項６〜９のいずれか一項に記載の半導体デバイスの製造方法。
【請求項１１】
金型を用いて樹脂封止部を形成する方法がトランスファ成形法である、請求項６〜９のいずれか一項に記載の半導体デバイスの製造方法。
【請求項１２】
下記の工程（α１）〜（α５）を有する、半導体デバイスの製造方法。
（α１）請求項１〜５のいずれか一項に記載の離型フィルムを、金型のキャビティを覆うように配置する工程。
（α２）前記離型フィルムを前記金型のキャビティ面の側に真空吸引する工程。
（α３）前記キャビティ内に封止樹脂を充填する工程。
（α４）半導体素子を前記キャビティ内の所定の位置に配置し、前記封止樹脂によって前記半導体素子を封止して樹脂封止部を形成し、半導体デバイスを得る工程。
（α５）前記金型内から前記半導体デバイスを取り出す工程。
【請求項１３】
下記の工程（β１）〜（β５）を有する、半導体デバイスの製造方法。
（β１）請求項１〜５のいずれか一項に記載の離型フィルムを、金型のキャビティを覆うように配置する工程。
（β２）前記離型フィルムを前記金型のキャビティ面の側に真空吸引する工程。
（β３）半導体素子を前記キャビティ内の所定の位置に配置する工程。
（β４）前記キャビティ内に封止樹脂を充填し、該封止樹脂により前記半導体素子を封止して樹脂封止部を形成し、半導体デバイスを得る工程。
（β５）前記金型内から前記半導体デバイスを取り出す工程。
【請求項１４】
前記半導体デバイスが発光ダイオードであり、
前記半導体素子が発光素子であり、
前記樹脂封止部がレンズ部であり、
該レンズ部の外側に露出した部分の面積が、５６ｍｍ２以上である、請求項１２または１３に記載の半導体デバイスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体デバイスの半導体素子を封止樹脂で封止して樹脂封止部を形成する金型のキャビティ面に配置される離型フィルム、および該離型フィルムを用いた半導体デバイスの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体デバイス（発光ダイオードを含む。）は、半導体素子（発光素子を含む。）を保護するために、半導体素子を封止樹脂で封止した樹脂封止部を有する。また、発光ダイオードにおいては、該樹脂封止部は、発光素子から放射される光の方向を発光ダイオードの正面方向に揃え、正面輝度を向上させるレンズ部としての機能も有する。【０００３】
最近では、従来よりも高光束な照明用途（家庭用天井照明、自動車用ヘッドライト、屋外灯等）に発光ダイオードを展開する動きが広がっている。発光ダイオードの高光束を達成するためは、必然的に発光素子を集積する必要があり、それに伴い、レンズ部が大型化、レンズ部の構造も複雑化していく。【０００４】
発光ダイオードの製造方法としては、たとえば、発光素子が実装された基板を、該発光素子が金型のキャビティ内の所定の場所に位置するように配置し、キャビティ内に封止樹脂を充填してレンズ部を形成する、いわゆる圧縮成形法またはトランスファ成形法による方法が知られている。該方法においては、通常、封止樹脂と金型との固着を防ぐために、金型のキャビティ面に離型フィルムが配置される（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０３７０３４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、従来の方法に用いられる離型フィルムは、レンズ部の大型化や複雑化に対応して金型が大型またはその構造が複雑な場合、離型フィルムを広い面積で引っ張りながら金型のキャビティを覆うように配置する際や離型フィルムを広い面積または複雑な構造のキャビティ面に追随させる際に、離型フィルム全体が均一に伸びないため、離型フィルムの厚さにムラが生じる。そして、離型フィルムの厚さのムラが、レンズ部の表面に転写され、レンズ部の表面の歪みとして現れる。従来のようにレンズ部が小型でかつ形状が複雑でない場合には、離型フィルムの厚さのムラがレンズ部の表面に転写されにくく、大きな問題とはならないが、レンズ部が大型またはその構造が複雑な場合には、離型フィルムの厚さのムラがレンズ部の表面に転写されやすく、レンズ部の表面の歪みは、発光ダイオードの発光効率の低下、配光のばらつき等の原因となる。【０００７】
本発明は、金型のキャビティが大型化、複雑化しても、離型フィルムを伸ばした際に離型フィルムの厚さにムラが生じにくい離型フィルム、および樹脂封止部が大型化、複雑化しても、樹脂封止部の表面の歪みが抑えられた半導体デバイスを製造できる方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記［１］〜［１４］の構成を有する離型フィルムおよびこれを用いた半導体デバイスの製造方法を提供する。【０００９】
［１］半導体デバイスの半導体素子を硬化性の封止樹脂で封止して樹脂封止部を形成する金型のキャビティ面に配置される離型フィルムであって、
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準拠して測定した１３２℃における引張弾性率が、１０〜２４ＭＰａであり、
剥離力の最大値が、０．８Ｎ／２５ｍｍ以下である、離型フィルム。
［２］フッ素樹脂からなる、［１］の離型フィルム。
［３］前記フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレンに基づく単位とエチレンに基づく単位とそれら以外の第３のモノマーに基づく単位とを有する共重合体である、［２］の離型フィルム。
［４］前記第３のモノマーが、（ペルフルオロブチル）エチレンである、［３］の離型フィルム。
［５］前記共重合体が、テトラフルオロエチレンに基づく繰り返し単位とエチレンに基づく繰り返し単位とのモル比（テトラフルオロエチレン／エチレン）が８０／２０〜４０／６０であり、
（ペルフルオロブチル）エチレンに基づく繰り返し単位の割合が全繰り返し単位（１００モル％）のうち５〜１０モル％である、
共重合体である、［４］の離型フィルム。【００１０】
［６］金型を用いて半導体素子を硬化性の封止樹脂で封止して半導体デバイスを製造する方法において、金型の封止樹脂が接するキャビティ面に、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準拠して測定した１３２℃における引張弾性率が１０〜２４ＭＰａであり、かつ剥離力の最大値が０．８Ｎ／２５ｍｍ以下である離型フィルムを配置し、前記封止樹脂を前記離型フィルムに接した状態で硬化させて樹脂封止部を形成することを特徴とする半導体デバイスの製造方法。
［７］前記半導体デバイスが発光ダイオードであり、前記半導体素子が発光素子であり、前記樹脂封止部がレンズ部である、［６］の半導体デバイスの製造方法。
［８］前記レンズ部の、外側に露出した部分の面積が、５６ｍｍ２以上である、［７］の半導体デバイスの製造方法。
［９］封止樹脂が熱硬化性樹脂であり、該封止樹脂を前記離型フィルムに接した状態で熱硬化させる、［６］〜［８］のいずれかの半導体デバイスの製造方法。
［１０］金型を用いて樹脂封止部を形成する方法が圧縮成形法である、［６］〜［９］のいずれかの半導体デバイスの製造方法。
［１１］金型を用いて樹脂封止部を形成する方法がトランスファ成形法である、［６］〜［９］のいずれかの半導体デバイスの製造方法。【００１１】
［１２］下記の工程（α１）〜（α５）を有する、半導体デバイスの製造方法。
（α１）［１］〜［５］のいずれかの離型フィルムを、金型のキャビティを覆うように配置する工程。
（α２）前記離型フィルムを前記金型のキャビティ面の側に真空吸引する工程。
（α３）前記キャビティ内に封止樹脂を充填する工程。
（α４）半導体素子を前記キャビティ内の所定の位置に配置し、前記封止樹脂によって前記半導体素子を封止して樹脂封止部を形成し、半導体デバイスを得る工程。
（α５）前記金型内から前記半導体デバイスを取り出す工程。【００１２】
［１３］下記の工程（β１）〜（β５）を有する、半導体デバイスの製造方法。
（β１）［１］〜［５］のいずれかの離型フィルムを、金型のキャビティを覆うように配置する工程。
（β２）前記離型フィルムを前記金型のキャビティ面の側に真空吸引する工程。
（β３）半導体素子を前記キャビティ内の所定の位置に配置する工程。
（β４）前記キャビティ内に封止樹脂を充填し、該封止樹脂により前記半導体素子を封止して樹脂封止部を形成し、半導体デバイスを得る工程。
（β５）前記金型内から前記半導体デバイスを取り出す工程。
［１４］前記半導体デバイスが発光ダイオードであり、
前記半導体素子が発光素子であり、
前記樹脂封止部がレンズ部であり、
該レンズ部の外側に露出した部分の面積が、５６ｍｍ２以上である、［１２］または［１３］の半導体デバイスの製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の離型フィルムは、金型のキャビティが大型化、複雑化しても、離型フィルムを伸ばした際に離型フィルムの厚さにムラが生じにくい。
本発明の半導体デバイスの製造方法によれば、樹脂封止部が大型化、複雑化しても、樹脂封止部の表面の歪みが抑えられた半導体デバイスを製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】発光ダイオードの一例を示す断面図である。
【図２】発光ダイオードの他の例を示す断面図である。
【図３】発光ダイオードの他の例を示す断面図である。
【図４】発光ダイオードの他の例を示す斜視図である。
【図５】発光ダイオードの他の例を示す断面図である。
【図６】発光ダイオードの製造方法における工程（α１）を示す断面図である。
【図７】発光ダイオードの製造方法における工程（α２）を示す断面図である。
【図８】発光ダイオードの製造方法における工程（α３）を示す断面図である。
【図９】発光ダイオードの製造方法における工程（α４）を示す断面図である。
【図１０】発光ダイオードの製造方法における工程（α５）を示す断面図である。
【図１１】発光ダイオードの製造方法に用いる金型の一例を示す断面図である。
【図１２】発光ダイオードの製造方法における工程（β１）を示す断面図である。
【図１３】発光ダイオードの製造方法における工程（β２）を示す断面図である。
【図１４】発光ダイオードの製造方法における工程（β３）を示す断面図である。
【図１５】発光ダイオードの製造方法における工程（β４）を示す断面図である。
【図１６】発光ダイオードの製造方法における工程（β５）を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜離型フィルム＞
本発明の離型フィルムは、半導体デバイス（発光ダイオードを含む。）の半導体素子（発光素子を含む。）を硬化性の封止樹脂で封止して樹脂封止部（レンズ部を含む。）を形成する金型のキャビティ面に配置される離型フィルムである。たとえば、本発明の離型フィルムは、発光ダイオードのレンズ部を形成する際に、該レンズ部の形状に対応する形状のキャビティを有する金型のキャビティ面を覆うように配置され、形成したレンズ部とキャビティ面との間に位置されることによって、得られた発光ダイオードの金型からの離型性を高めるフィルムである。
【００１６】
（引張弾性率）
本発明の離型フィルムの、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準拠して測定した１３２℃における引張弾性率は、１０〜２４ＭＰａであり、１２〜２０ＭＰａが好ましい。
硬化性の封止樹脂を硬化させる際の金型温度は通常１００〜１４０℃であり、離型フィルムの１３２℃における引張弾性率が上記範囲内であれば、この金型温度範囲において離型フィルムは良好な物性を示す。すなわち、１３２℃における引張弾性率が２４ＭＰａ以下であれば、離型フィルムが均一に伸びるため、離型フィルムの厚さにムラが生じにくい。その結果、離型フィルムの厚さのムラが樹脂封止部の表面に転写されることによる、樹脂封止部の表面の外観不良（歪み）を抑えることができる。１３２℃における引張弾性率が１０ＭＰａ以上であれば、離型フィルムを引っ張りながら金型のキャビティを覆うように配置する際に、離型フィルムが柔らかすぎないため、離型フィルムに張力が均一にかかり、しわが発生しにくい。その結果、離型フィルムのしわが樹脂封止部の表面に転写されることによる、樹脂封止部の表面の外観不良を抑えることができる。
【００１７】
離型フィルムの１３２℃における引張弾性率は、具体的には、離型フィルムを短冊形状（試験片タイプ５）に切り抜いた試験シートについて、シート温度：１３２℃、引張速度：１ｍｍ／分の条件にて引張試験を行うことによって測定される。
【００１８】
本発明の離型フィルムの引張弾性率は、離型フィルム用樹脂の結晶化度を調整することによって調整できる。具体的には、離型フィルム用樹脂の結晶化度が低いほど、離型フィルムの引張弾性率は低くなる。離型フィルム用樹脂の結晶化度は、たとえば、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥと記す。）の場合、テトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥと記す。）およびエチレン（以下、Ｅと記す。）以外のモノマーである第３のモノマーに基づく単位の種類や割合を調整することによって調整できる。
【００１９】
（剥離力）
本発明の離型フィルムの剥離力の最大値は、０．８Ｎ／２５ｍｍ以下であり、０．５Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましい。剥離力の最大値が０．８Ｎ／２５ｍｍ以下であれば、実生産時、レンズ型に硬化した封止樹脂との剥離がより一層容易になるため、離型フィルムと硬化した封止樹脂がうまく離れず装置が止まるといったようなことが起こりにくくなり、連続生産性に優れる。
【００２０】
本発明における離型フィルムの剥離力は、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−２に準拠し、以下のように、離型フィルムと硬化した封止樹脂との１８０°剥離試験で測定される剥離力である。なお、硬化性の封止樹脂として熱硬化性シリコーン樹脂を例に説明する。
（ａ）離型フィルムとアルミニウム板との間に熱硬化性シリコーン樹脂を適量塗布する。
（ｂ）熱硬化性シリコーン樹脂を挟み込んだ離型フィルムとアルミニウム板とを１３０℃、１ＭＰａで５分間プレスして熱硬化性シリコーン樹脂を硬化させる。なお、硬化したシリコーン樹脂層の厚さが１００μｍとなるように前記熱硬化性シリコーン樹脂の塗布量を調節する。
（ｃ）離型フィルムと硬化したシリコーン樹脂層とアルミニウム板とからなる積層板を２５ｍｍ幅に切断して試験片とする。
（ｄ）引張試験機を用いて、試験片における硬化したシリコーン樹脂層に対する剥離フィルムの常温における１８０°剥離力を１００ｍｍ／分の剥離速度で測定する。
（ｅ）力（Ｎ）−つかみ移動距離曲線における、つかみ移動距離２５ｍｍから１２５ｍｍまでの剥離力の最大値（単位はＮ／２５ｍｍ）を求める。
（ｆ）５個の試験片を用いて、各離型フィルムの剥離力の最大値の算術平均を求める。
【００２１】
（厚さ）
本発明の離型フィルムの厚さは、１６〜７５μｍが好ましく、２５〜５０μｍがより好ましい。厚さが１６μｍ以上であれば、離型フィルムの取り扱いが容易であり、離型フィルムを引っ張りながら金型のキャビティを覆うように配置する際に、しわが発生しにくい。厚さが７５μｍ以下であれば、離型フィルムが容易に変形でき、金型のキャビティの形状への追従性が向上するため、離型フィルムがしっかりとキャビティ面に密着でき、高品質な樹脂封止部を安定して形成できる。また、本発明の離型フィルムの厚さは、金型のキャビティが大きいほど、前記範囲内において薄いことが好ましい。また、多数のキャビティを有する複雑な金型であるほど、前記範囲内において薄いことが好ましい。
【００２２】
（表面平滑性）
本発明の離型フィルムの表面は、平滑であることが好ましい。表面が平滑な離型フィルムを用いることによって、高品質な樹脂封止部を形成しやすく、たとえば、光学特性に優れた発光ダイオードの製造が容易になる。なお、離型フィルムの一方の表面を梨地とし、該表面を金型のキャビティ側にして用いれば、キャビティへの真空吸着が容易になるが、該フィルムの使用は樹脂封止部の表面に凹凸を生じさせ、たとえばレンズ部の場合、レンズ精度を低下させるおそれがある。
【００２３】
本発明の離型フィルムの表面の１０点平均粗さ（Ｒｚ）は、鏡面の場合、０．０１〜０．１μｍが好ましい。梨地表面の場合には、０．１５〜３．５μｍが好ましい。Ｒｚが０．１５μｍ以上であれば、離型フィルムのキャビティへの真空吸着が促進される。また、Ｒｚが３．５μｍ以下であれば、樹脂封止部の表面に凹凸が形成されることが抑えられる。Ｒｚは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠して測定される。
【００２４】
（離型フィルム用樹脂）
離型フィルムには、離型性、表面平滑性、成形時の金型の温度である１００〜１４０℃程度に耐え得る耐熱性、封止樹脂の流動や加圧力に耐え得る強度が求められる。本発明の離型フィルムとしては、離型性、耐熱性、強度、高温における伸びの点から、ポリオレフィンおよびフッ素樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂からなるフィルムが好ましく、フッ素樹脂からなるフィルムがより好ましい。本発明の離型フィルムは、フッ素樹脂と非フッ素樹脂とを併用したフィルムであってもよく、無機添加剤、有機添加剤等が配合されたフィルムであってもよい。
【００２５】
ポリオレフィンとしては、離型性および金型追随性の点から、ポリメチルペンテンが好ましい。ポリオレフィンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
フッ素樹脂としては、ＥＴＦＥ、ポリテトラフルオロエチレン、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン共重合体等が挙げられ、高温での伸びが大きい点から、ＥＴＦＥが特に好ましい。フッ素樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、ＥＴＦＥは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
ＥＴＦＥとしては、離型フィルム用樹脂の結晶化度、すなわち離型フィルムの引張弾性率を調整しやすい点から、第３のモノマーに基づく単位を有するものが好ましく、少量で引張弾性率の調整が行える点から、ＴＦＥに基づく単位とＥに基づく単位と（ペルフルオロブチル）エチレンに基づく単位とを有する共重合体が特に好ましい。
第３のモノマーとしては、フッ素原子を有するモノマーと、フッ素原子を有さないモノマーとが挙げられる。
【００２７】
フッ素原子を有するモノマーの具体例としては、下記のモノマー（ａ１）〜（ａ５）が挙げられる。
モノマー（ａ１）：炭素数３以下のフルオロオレフィン類。
モノマ−（ａ２）：Ｘ（ＣＦ２）ｎＣＹ＝ＣＨ２（ただし、Ｘ、Ｙは、それぞれ独立に水素原子またはフッ素原子であり、ｎは２〜８の整数である。）で表されるペルフルオロアルキルエチレン。
モノマー（ａ３）：フルオロビニルエーテル類。
モノマー（ａ４）：官能基含有フルオロビニルエーテル類。
モノマー（ａ５）：脂肪族環構造を有する含フッ素モノマー。
【００２８】
モノマー（ａ１）としては、フルオロエチレン類（トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、クロロトリフルオロエチレン等）、フルオロプロピレン類（ヘキサフルオロプロピレン（以下、ＨＦＰと記す。）、２−ヒドロペンタフルオロプロピレン等）等が挙げられる。
【００２９】
モノマー（ａ２）としては、ｎが２〜６のモノマーが好ましく、２〜４のモノマーがより好ましい。また、Ｘがフッ素原子、Ｙが水素原子であるモノマー、すなわち、（ペルフルオロアルキル）エチレンがより好ましい。具体例としては、下記のものが挙げられる。
ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨ２、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨ２（（ペルフルオロブチル）エチレン。以下、ＰＦＢＥと記す。）、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＨ２、
ＣＦ２ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＨ２、
ＣＦ２ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＨ２等。
【００３０】
モノマー（ａ３）としては、下記のものが挙げられる。なお、下記のうちジエンであるモノマーは環化重合しうるモノマーである。
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３、
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ３、
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）２ＣＦ３（ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）。以下、ＰＰＶＥと記す。）、
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）２ＣＦ３、
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３Ｏ（ＣＦ２）２ＣＦ３、
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）２（ＣＦ２）２ＣＦ３、
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）２ＣＦ３、
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２、
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）２ＣＦ＝ＣＦ２等。
【００３１】
モノマー（ａ４）としては、下記のものが挙げられる。
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＣＯ２ＣＨ３、
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）３ＣＯ２ＣＨ３、
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）２ＳＯ２Ｆ等。
【００３２】
モノマー（ａ５）としては、ペルフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）、２，２，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメトキシ−１，３−ジオキソール、ペルフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン）等が挙げられる。
【００３３】
フッ素原子を有さないモノマーの具体例としては、下記のモノマー（ｂｌ）〜（ｂ４）が挙げられる。
モノマー（ｂ１）：オレフィン類。
モノマー（ｂ２）：ビニルエステル類。
モノマー（ｂ３）：ビニルエーテル類。
モノマー（ｂ４）：不飽和酸無水物。
【００３４】
モノマー（ｂ１）としては、プロピレン、イソブテン等が挙げられる。
モノマー（ｂ２）としては、酢酸ビニル等が挙げられる。
モノマー（ｂ３）としては、エチルビニルエーテル、プチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル等が挙げられる。
モノマー（ｂ４）としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ハイミック酸（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物）等が挙げられる。
【００３５】
第３のモノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
第３のモノマーとしては、結晶化度の調整すなわち引張弾性率の調整がしやすい点から、モノマー（ａ２）、ＨＦＰ、ＰＰＶＥ、酢酸ビニルが好ましく、ＨＦＰ、ＰＰＶＥ、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＰＦＢＥがより好ましく、ＰＦＢＥが特に好ましい。
【００３６】
ＴＦＥに基づく繰り返し単位とＥに基づく繰り返し単位とのモル比（ＴＦＥ／Ｅ）は、８０／２０〜４０／６０が好ましく、７０／３０〜４５／５５がより好ましく、６５／３５〜５０／５０が特に好ましい。ＴＦＥ／Ｅが前記範囲内であれば、ＥＴＦＥの耐熱性および機械物性が良好となる。
【００３７】
第３のモノマーに基づく繰り返し単位の割合は、全繰り返し単位（１００モル％）のうち０．０１〜２０モル％が好ましく、０．１０〜１５モル％がより好ましく、０．２０〜１０モル％が特に好ましい。第３のモノマーに基づく繰り返し単位の割合が前記範囲内であれば、ＥＴＦＥの耐熱性および機械物性が良好となる。
【００３８】
第３のモノマーがＰＦＢＥである場合、ＰＦＢＥに基づく繰り返し単位の割合は、全繰り返し単位（１００モル％）のうち５〜１０モル％が好ましく、５〜７モル％が特に好ましい。ＰＦＢＥに基づく繰り返し単位の割合が前記範囲内であれば、離型フィルムの１３２℃における引張弾性率を前記範囲内に調整できる。
【００３９】
なお、ＰＦＢＥに基づく繰り返し単位の割合を多くすると、（ｉ）フィルムが柔らかくなりすぎ取り扱いが困難、（ｉｉ）オリゴマーが多くなりフィルム製造のロールが汚れやすい、（ｉｉｉ）耐熱性が低く離型フィルムとして使いにくい、等の問題があるため、従来の離型フィルム用ＥＴＦＥにおいては、ＰＦＢＥに基づく繰り返し単位を５モル％以上とすることはなかった。すなわち、従来の離型フィルム用ＥＴＦＥでは、１３２℃における引張弾性率を２４ＭＰａ以下とすることはなかった。
【００４０】
ＥＴＦＥの溶融流量（ＭＦＲ）は、２〜４０ｇ／１０分が好ましく、５〜３０ｇ／１０分がより好ましく、１０〜２０ｇ／１０分が特に好ましい。ＥＴＦＥのＭＦＲが前記範囲内であれば、ＥＴＦＥの成形性が向上し、離型フィルムの機械特性が向上する。
ＥＴＦＥのＭＦＲは、ＡＳＴＭ  Ｄ３１５９に準拠して、５ｋｇ負荷を用い、２９７℃にて測定される値である。
【００４１】
（離型フィルムの製造方法）
本発明の離型フィルムは、たとえば、離型フィルム用樹脂を用いて、所定のリップ幅を有するＴダイを具備する押出機による溶融成形等によって製造できる。
【００４２】
（作用効果）
以上説明した本発明の離型フィルムにあっては、１３２℃における引張弾性率が１０〜２４ＭＰａであるため、離型フィルムにしわが発生させることなく離型フィルムを均一に伸ばすことができる。よって、離型フィルムを広い面積で引っ張りながら金型のキャビティを覆うように配置する際や離型フィルムを広い面積または複雑な構造のキャビティ面に追随させる際に、離型フィルムの厚さにムラが生じにくい。その結果、離型フィルムの厚さのムラが樹脂封止部の表面に転写されることによって現れる、樹脂封止部の表面の歪みが抑えられる。樹脂封止部が発光ダイオードのレンズ部であれば、良好なレンズ部を有し、優れた光学特性を示す発光ダイオードを安定して製造できる。
【００４３】
＜半導体デバイス＞
後述する本発明の半導体デバイスの製造方法によって製造される半導体デバイスとしては、トランジスタ、ダイオード等の半導体素子を集積した集積回路；発光素子を有する発光ダイオード等が挙げられる。
【００４４】
（発光ダイオード）
以下、半導体デバイスの一例として発光ダイオードについて説明する。
発光ダイオードは、たとえば、基板と、基板の上に実装された発光素子と、発光素子を封止するレンズ部とを有する。
発光ダイオードを白色発光ダイオードとする場合には、蛍光体を分散させた樹脂で発光素子を封入した状態で、その周りを封止樹脂で封止してレンズ部を形成する。
【００４５】
レンズ部の、外側に露出した部分の面積（以下、表面積と記す。）は、５６ｍｍ２以上が好ましい。従来の離型フィルムを用いた場合に、レンズ部の表面に歪みが発生しやすい表面積が５６ｍｍ２以上のレンズ部であっても、本発明の離型フィルムを用いることによって、レンズ部の表面に歪みが発生しにくい。レンズ部の表面積は、５６〜６２８ｍｍ２がより好ましく、５６〜３５３ｍｍ２が特に好ましい。
【００４６】
レンズ部の形状としては、略半球型；円柱形状の樹脂封止部とその上の略半球形状のレンズ部とからなる砲弾型；フレネルレンズ型；円柱を軸方向に二等分した形状の蒲鉾型；複数の略半球形状のレンズ部が連続して一体になって並んだ略半球レンズアレイ型等が挙げられる。
【００４７】
図１は、発光ダイオードの一例を示す断面図である。
発光ダイオード１は、基板１０と、基板１０の上に実装された発光素子１２と、発光素子１２を封止する略半球型のレンズ部１４とを有する。
【００４８】
図２は、発光ダイオードの他の例を示す断面図である。
発光ダイオード１は、基板１０と、基板１０の上に実装された発光素子１２と、発光素子１２を封止する砲弾型のレンズ部１４とを有する。
【００４９】
図３は、発光ダイオードの他の例を示す断面図である。
発光ダイオード１は、基板１０と、基板１０の上に実装された発光素子１２と、発光素子１２を封止するフレネルレンズ型のレンズ部１４とを有する。
【００５０】
図４は、発光ダイオードの他の例を示す斜視図である。
発光ダイオード１は、基板１０と、基板１０の上に実装された発光素子１２と、発光素子１２を封止する蒲鉾型のレンズ部１４とを有する。
【００５１】
図５は、発光ダイオードの他の例を示す斜視図である。
発光ダイオード１は、基板１０と、基板１０の上に実装された複数の発光素子１２と、複数の発光素子１２をまとめて封止する略半球レンズアレイ型のレンズ部１４とを有する。
【００５２】
＜硬化性の封止樹脂＞
硬化性の封止樹脂としては、熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂等が挙げられ、金型内で硬化して硬化した樹脂となる。硬化性の封止樹脂は流動性を有し、成形に際して金型のキャビティの内面形状に追従し、その状態で硬化して成形物となる。硬化性の封止樹脂は通常常温で流動性を有するものが使用されるが、金型に充填される際に加熱されて流動化する、常温で固体の樹脂であってもよい。さらに、固体状態（たとえば、粉末状態）で金型に充填され、金型内で加熱されていったん流動状態となった後に硬化するような樹脂であってもよい。なお、硬化性の封止樹脂は添加剤等の任意成分が含有されていてもよい。たとえば、充填剤や顔料等の固体粉末が配合されていてもよい。
硬化性の封止樹脂としては、熱硬化性樹脂が好ましい。熱硬化性樹脂としては、硬化の際に低分子量物が副生しないタイプの熱硬化性樹脂が好ましい。具体的には、ハイドロシリレーション反応で硬化する熱硬化性シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、重合性不飽和基を２以上有する架橋硬化性化合物（アクリロイルオキシ基を２以上有する化合物等）が挙げられる。たとえば、ビニル基を有するオルガノポリシロキサンとケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサンの組合せからなる熱硬化性シリコーン樹脂、ポリエポキシドからなる主剤と硬化剤ないし架橋剤との組み合わせからなるエポキシ樹脂、アクリロイルオキシ基を２以上有する化合物とラジカル発生剤との組み合わせからなる熱硬化性アクリル樹脂等が挙げられる。具体的には、たとえば、熱硬化性シリコーン樹脂の市販品としては、信越化学工業社製のＬＰＳ−３４１２ＡＪ、ＬＰＳ−３４１２Ｂ等が挙げられ、エポキシ樹脂の市販品としては、日本化薬社製のＳＥＪ−０１Ｒ等が挙げられる。
【００５３】
＜半導体デバイスの製造方法＞
本発明の半導体デバイスの製造方法は、金型を用いて半導体素子を硬化性の封止樹脂で封止して半導体デバイスを製造する方法において、本発明の離型フィルムを用いることを特徴とする。本発明の半導体デバイスの製造方法としては、本発明の離型フィルムを用いること以外は、公知の製造方法を採用できる。樹脂封止部の形成方法としては、圧縮成形法またはトランスファ成形法が挙げられる。装置としては、公知の圧縮成形装置またはトランスファ成形装置を用いることができる。製造条件も、公知の半導体デバイスの製造方法における条件と同じ条件とすればよい。
【００５４】
硬化性の封止樹脂を金型のキャビティ内で硬化させて、硬化した封止樹脂からなる樹脂封止部を形成する方法としては、圧縮成形法およびトランスファ成形法が好ましい。これら成形法において、金型温度、すなわち、封止樹脂を硬化させる際の金型内面の温度は、封止樹脂の種類にもよるが、通常１００〜１４０℃である。場合によっては、封止樹脂の種類によりさらに高い金型温度が必要な場合があり、また、封止樹脂が硬化する際の発熱により金型温度が上昇する場合もある。本発明の離型フィルムは金型温度が１８５℃程度になる場合まで充分使用できる。
本発明の離型フィルムは、金型の封止樹脂が接するキャビティ面に配置される。キャビティに充填された封止樹脂は離型フィルムを介して金型内面に接し、その金型に接した状態で封止樹脂が硬化して硬化した樹脂となる。封止樹脂が硬化した後、硬化した封止樹脂からなる樹脂封止部を有する半導体デバイスが金型から取り出される。
【００５５】
本発明の半導体デバイスの製造方法として、より具体的には、封止樹脂の充填のタイミングによって下記の方法（α）と方法（β）の２種類が挙げられる。下記の方法（α）は圧縮成形法の一例であり、下記方法（β）はトランスファ成形法の一例である。
【００５６】
方法（α）：下記の工程（α１）〜（α５）を有する方法。
（α１）本発明の離型フィルムを、金型のキャビティを覆うように配置する工程。
（α２）離型フィルムを金型のキャビティ面の側に真空吸引する工程。
（α３）キャビティ内に封止樹脂を充填する工程。
（α４）半導体素子をキャビティ内の所定の位置に配置し、封止樹脂によって半導体素子を封止して樹脂封止部を形成し、半導体デバイスを得る工程。
（α５）金型内から半導体デバイスを取り出す工程。
【００５７】
方法（β）：下記の工程（β１）〜（β５）を有する方法。
（β１）本発明の離型フィルムを、金型のキャビティを覆うように配置する工程。
（β２）離型フィルムを金型のキャビティ面の側に真空吸引する工程。
（β３）半導体素子をキャビティ内の所定の位置に配置する工程。
（β４）キャビティ内に封止樹脂を充填し、該封止樹脂によって半導体素子を封止して樹脂封止部を形成し、半導体デバイスを得る工程。
（β５）金型内から半導体デバイスを取り出す工程。
【００５８】
（発光ダイオードの製造方法）
以下、半導体デバイスの製造方法の一例として発光ダイオードの製造方法について説明する。
【００５９】
（方法（α））
発光ダイオードの製造方法のうち方法（α）の一例として、発光ダイオードを圧縮成形法によって製造する場合について詳細に説明する。圧縮成形法は、特開２００５−３０５９５４号公報に記載されているような、複数の発光ダイオードを一括で大量に生産できる製造方法である。
【００６０】
圧縮成形法に用いる金型は、図６に示すように、上型２０と中型（図示略）と下型２２とを有する。上型２０には、基板１０を吸着する真空ベント（図示略）が形成されており、発光素子１２を搭載した基板１０を上型２０に吸着させることができる。下型２２には、発光ダイオード１のレンズ部１４の形状に対応する形状のキャビティ２４が形成されている。また、下型２２には、離型フィルム３０と下型２２との間の空気を吸引することによって離型フィルム３０を下型２２に吸着するための真空ベント（図示略）が形成されている。
【００６１】
下型２２のキャビティ面２６は、高品質なレンズ部１４が形成されやすく、光学特性に優れた発光ダイオード１が得られやすい点から、平滑であることが好ましい。キャビティ面２６を梨地とすれば、離型フィルム３０をより効率的にキャビティ面２６に真空吸着できるが、得られる発光ダイオード１のレンズ部１４の表面に凹凸が生じ、レンズ精度が悪化するおそれがある。
【００６２】
工程（α１）：
図６に示すように、下型２２のキャビティ２４を覆うように離型フィルム３０を配置する。離型フィルム３０は、巻出ロール（図示略）から送られ、巻取ロール（図示略）で巻き取られる。離型フィルム３０は、巻出ロールおよび巻取ロールによって引っ張られるため、引き伸ばされた状態にて下型２２のキャビティ２４を覆うように配置される。
【００６３】
工程（α２）：
図７に示すように、下型２２のキャビティ２４の外部に形成した真空ベント（図示略）を通じて真空吸引し、離型フィルム３０とキャビティ面２６との間の空間を減圧し、離型フィルム３０を引き伸ばして変形させて、下型２２のキャビティ面２６に真空吸着させる。さらに、下型２２の周縁に配置された枠状の中型（図示略）を締め、離型フィルム３０を全方向から引っ張り、緊張状態にさせる。
【００６４】
なお、高温環境下での離型フィルム３０の強度、厚さ、またキャビティ２４の形状によって、離型フィルム３０は、キャビティ面２６に密着するとは限らない。図７に示すように、工程（α２）の真空吸着の段階では、離型フィルム３０とキャビティ面２６との間には、空隙が少し残ることがある。
【００６５】
工程（α３）：
図８に示すように、硬化性の封止樹脂４０をアプリケータ（図示略）によって、キャビティ２４内の離型フィルム３０の上に適量充填する。
封止樹脂４０としては、通常、透明な硬化樹脂となる硬化性樹脂が用いられる。なお、光拡散性を目的として、乳白色の透明な硬化樹脂となる、添加剤等を含む硬化性樹脂を用いることもある。
【００６６】
工程（α４）：
図９に示すように、キャビティ２４内の離型フィルム３０の上に封止樹脂４０を充填した下型２２と、発光素子１２を搭載した基板１０を吸着した上型２０とを型締めし、金型を加熱し、封止樹脂４０を硬化させて硬化樹脂とし、発光素子１２を封止するレンズ部１４を形成する。
工程（α４）においては、キャビティ２４内に充填された封止樹脂４０が型締め圧力によって、さらにキャビティ２４に押し込まれ、離型フィルム３０が引き伸ばされて変形することによってキャビティ面２６に密着する。そのため、キャビティ２４の形状に対応した形状のレンズ部１４が形成される。
【００６７】
金型温度、すなわち金型内の封止樹脂４０を硬化させる温度は、１００〜１８５℃が好ましく、１００〜１４０℃がより好ましい。金型温度が１００℃以上であれば、発光ダイオード１の生産性が向上する。金型温度が１８５°Ｃ以下であれば、封止樹脂４０の硬化の際の劣化が抑えられる。また、封止樹脂４０の硬化物が金型から取り出される際の金型内外の温度差による熱収縮に起因するレンズ部１４の形状変化をより抑制するために、また発光ダイオード１の保護が特に求められる場合には、金型温度は１４０℃以下とすることが好ましい。
【００６８】
型締め時の離型フィルム３０の厚さは、７５μｍ以下が望ましい。厚さが７５μｍ以下であれば、キャビティ面２６への追従性が充分となり、均一な形のレンズ部１４を形成しやすい。
【００６９】
工程（α５）：
図１０に示すように、上型２０と下型２２とを型開きし、発光ダイオード１を取り出す。剥離力の最大値が０．８Ｎ／２５ｍｍ以下ならば、発光ダイオード１を金型から容易に離型できる。離型すると同時に、離型フィルム３０の使用済み部分を巻取ロール（図示略）に送り、離型フィルム３０の未使用部分を巻出ロール（図示略）から送り出す。
【００７０】
巻出ロールから巻取ロールへ搬送する際の離型フィルム３０の厚さは１６μｍ以上が好ましい。厚さが１６μｍ未満では、離型フィルム３０の搬送時にしわが生じやすい。離型フィルム３０にしわが入ると、しわがレンズ部１４に転写されて製品不良となる。厚さが１６μｍ以上であれば、離型フィルム３０に張力を充分にかけることによって、しわの発生を抑えることができる。
【００７１】
巻出ロールから巻取ロールへ搬送する際の離型フィルム３０の１３２℃における引張弾性率は１０ＭＰａ以上が好ましい。１３２℃における引張弾性率が１０ＭＰａ未満では、離型フィルム３０が非常に柔らかいため、離型フィルム３０に張力を均一にかけられず、離型フィルム３０の搬送時にしわが生じやすい。離型フィルム３０にしわが入ると、しわがレンズ部１４に転写されて製品不良となる。１３２℃における引張弾性率が１０ＭＰａ以上であれば、離型フィルム３０に張力を充分にかけることによって、しわの発生を抑えることができる。
【００７２】
（方法（β））
発光ダイオードの製造方法のうち方法（β）の一例として、発光ダイオードをトンラスファ成形法によって製造する場合について詳細に説明する。トランスファ成形法は、発光ダイオードの製造に通常用いられる方法である。
【００７３】
トランスファ成形法に用いる金型は、図１１に示すように、上型５０と下型５２とを有する。上型５０には、発光ダイオード１のレンズ部１４の形状に対応する形状のキャビティ５４と、キャビティ５４に硬化性の封止樹脂４０を導く凹状の樹脂導入部６０とが形成されている。下型５２には、発光素子１２を搭載した基板１０を設置する基板設置部５８と、封止樹脂４０を配置する樹脂配置部６２が形成されている。また、樹脂配置部６２内には、封止樹脂４０を上型５０の樹脂導入部６０へと押し出すプランジャ６４が設置されている。
【００７４】
上型５０のキャビティ面５６は、高品質なレンズ部１４が形成されやすく、光学特性に優れた発光ダイオード１が得られやすい点から、平滑であることが好ましい。キャビティ面５６を梨地とすれば、離型フィルム３０をより効率的にキャビティ面５６に真空吸着できるが、得られる発光ダイオード１のレンズ部１４の表面に凹凸が生じ、レンズ精度が悪化するおそれがある。
【００７５】
工程（β１）：
図１２に示すように、上型５０のキャビティ５４を覆うように離型フィルム３０を配置する。離型フィルム３０は、キャビティ５４および樹脂導入部６０の全体を覆うように配置することが好ましい。離型フィルム３０は、巻出ロール（図示略）および巻取ロール（図示略）によって引っ張られるため、引き伸ばされた状態にて上型５０のキャビティ５４を覆うように配置される。
【００７６】
工程（β２）：
図１３に示すように、上型５０のキャビティ５４の外部に形成した溝（図示略）を通じて真空吸引し、離型フィルム３０とキャビティ面５６との間の空間、および離型フィルム３０と樹脂導入部６０の内壁との間の空間を減圧し、離型フィルム３０を引き伸ばして変形させて、上型５０のキャビティ面５６に真空吸着させる。
【００７７】
なお、高温環境下での離型フィルム３０の強度、厚さ、またキャビティ５４の形状によって、離型フィルム３０は、キャビティ面５６に密着するとは限らない。図１３に示すように、工程（β２）の真空吸着の段階では、離型フィルム３０とキャビティ面５６との間には、空隙が少し残ることもある。
【００７８】
工程（β３）：
図１４に示すように、発光素子１２を実装した基板１０を、基板設置部５８に設置して、また、樹脂配置部６２のプランジャ６４上には、硬化性の封止樹脂４０を配置する。その後、上型５０と下型５２とを型締めし、発光素子１２をキャビティ５４内の所定の位置に配置する。
硬化性の封止樹脂４０としては、方法（α）で用いた封止樹脂４０と同様のものが挙げられる。
【００７９】
工程（β４）：
図１５に示すように、下型５２のプランジャ６４を押し上げ、樹脂導入部６０を通じてキャビティ５４内に封止樹脂４０を充填する。次いで、金型を加熱し、封止樹脂４０を硬化させ、発光素子１２を封止するレンズ部１４を形成する。
工程（β４）においては、キャビティ５４内に封止樹脂４０が充填されることによって、樹脂圧力によって離型フィルム３０がさらにキャビティ面５６側に押し込まれ、引き延ばされて変形することによってキャビティ面５６に密着する。そのため、キャビティ５４の形状に対応した形状のレンズ部１４が形成される。
【００８０】
金型温度、すなわち封止樹脂４０を硬化させる温度は、方法（α）における温度範囲と同じ範囲とすることが好ましい。
封止樹脂４０の充填時の樹脂圧は、２〜３０ＭＰａが好ましく、３〜１０ＭＰａがより好ましい。樹脂圧が２ＭＰａ以上であれば、封止樹脂４０の充填不足等の欠点が生じにくい。樹脂圧が３０ＭＰａ以下であれば、良好な品質の発光ダイオード１が得られやすい。封止樹脂４０の樹脂圧は、プランジャ６４６によって調整できる。
【００８１】
工程（β５）：
図１６に示すように、樹脂導入部６０内で封止樹脂４０が硬化した硬化物１６が付着した状態の発光ダイオード１を金型から取り出し、硬化物１６を切除する。
レンズ部１４形成後の金型内で、形成したレンズ部１４とキャビティ面５６との間に離型フィルム３０が配置されており、剥離力の最大値が０．８Ｎ／２５ｍｍ以下ならば、発光ダイオード１を金型から容易に離型できる。
【００８２】
本発明の製造方法は、上述の略半球型のレンズ部１４を有する発光ダイオード１の製造と同様にして、他の形状のレンズ部１４を有する発光ダイオード１の製造にも適用できる。この場合、それぞれのレンズ部１４の形状に対応するキャビティを有し、発光素子１２を所定の位置に設置できる金型を用い、上述の工程を実施すればよい。
【００８３】
（作用効果）
以上説明した本発明の半導体デバイスの製造方法にあっては、離型フィルムを伸ばした際に離型フィルムの厚さにムラが生じにくい本発明の離型フィルムを用いているため、離型フィルムの厚さのムラが樹脂封止部の表面に転写されることによって現れる、樹脂封止部の表面の歪みが抑えられる。よって、樹脂封止部が大型化、複雑化しても、樹脂封止部の表面の歪みが抑えられた半導体デバイスを製造できる。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
例１〜３は実施例であり、例４〜８は比較例である。【００８５】
（各繰り返し単位の割合）
ＥＴＦＥにおける各繰り返し単位の割合は、全フッ素量測定および溶融１９Ｆ−ＮＭＲ測定の結果から算出した。【００８６】
（ＭＦＲ）
ＥＴＦＥのＭＦＲは、ＡＳＴＭ  Ｄ３１５９に準拠して、５ｋｇ負荷を用い、２９７℃にて測定した。【００８７】
（融点）
樹脂の融点は、示差走査熱量計（ＳＩＩ社製、ＤＳＣ７０２０）を用いて、樹脂を１０℃／分で加熱した際の吸熱ピークから求めた。【００８８】
（引張弾性率）
離型フィルムの１３２℃における引張弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準拠して測定した。該離型フィルムと同じ樹脂を用いて作製した厚さ４００μｍのプレスシートを、短冊形状（試験片タイプ５）に打ち抜き、試験シートを作製した。該試験シートについて、シート温度：１３２℃、引張速度：１ｍｍ／分の条件にて引張試験を行い、引張ひずみ０．０５％から０．２５％までの応力を測定し、下式から引張弾性率を求めた。
引張弾性率（ＭＰａ）＝（ひずみ０．２５％時の応力（ＭＰａ）−ひずみ０．０５％時の応力（ＭＰａ））／（ひずみ０．２５％−ひずみ０．０５％）／１００【００８９】
（剥離力）
剥離力は、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−２に準拠し、以下のように、離型フィルムと２液混合型の熱硬化性シリコーン樹脂との１８０°剥離試験で測定した。
（ａ）離型フィルムとアルミニウム板の間に混合した熱硬化性シリコーン樹脂（東レダウコーニング社製、ＯＥ６６３０）を適量塗布した。
（ｂ）熱硬化性シリコーン樹脂を挟み込んだ離型フィルムとアルミニウム板を１３０℃、１ＭＰａで５分間プレスして熱硬化性シリコーン樹脂を硬化させた。なお、硬化したシリコーン樹脂層の厚みが１００μｍとなるように前記熱硬化性シリコーン樹脂の塗布量を調節した。
（ｃ）接着した離型フィルムとアルミニウム板を２５ｍｍ幅に切断した。
（ｄ）引張試験機（オリエンテック社製、ＲＴＣ−１３１０Ａ）を用いて、試験片における硬化したシリコーン樹脂層に対する剥離フィルムの常温における１８０°剥離力を、１００ｍｍ／分の剥離速度で測定した。
（ｅ）力（Ｎ）−つかみ移動距離曲線における、つかみ移動距離２５ｍｍから１２５ｍｍまでの剥離力の最大値（単位はＮ／２５ｍｍ）を求めた。
（ｆ）５個の試験片を用いて、各離型フィルムの剥離力の最大値の算術平均を求めた。【００９０】
（レンズ部の外観）
発光ダイオードを製造した後、レンズ部の外観を目視にて評価した。
◎（非常に良好）：レンズ部の表面は一様で、瑕疵は見られない。
○（良好）：レンズ部の表面にわずかな歪みが見られるが、機能に影響はない。
×（不良）：レンズ部の表面に歪み、しわ等の瑕疵が見られる。【００９１】
〔例１〕
（ＥＴＦＥの製造）
真空引きした９４Ｌのステンレス製オートクレーブに、１−ヒドロトリデカフルオロヘキサンの８７．３ｋｇ、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（旭硝子社製、ＡＫ２２５ｃｂ。以下、ＡＫ２２５ｃｂと記す。）の４．２１ｋｇ、ＰＦＢＥの２．１３ｋｇを仕込み、撹拌しながら６６℃まで昇温し、ＴＦＥ／Ｅ＝８９／１１（モル比）の混合ガスを１．５ＭＰａＧになるまで導入し、５０質量％のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレートのＡＫ２２５ｃｂ溶液の６０．４ｇを仕込んで重合を開始した。重合中は、圧力が１．５ＭＰａＧとなるようにＴＦＥ／Ｅ＝６０／４０（モル比）の混合ガスおよび該混合ガスに対して７．０モル％に相当する量のＰＦＢＥを連続的に添加し、ＴＦＥ／Ｅの混合ガスの７．１９ｋｇを仕込んだ後にオートクレーブを冷却し、残留ガスをパージし、重合を終了させた。重合に要した時間は３３３分であった。
得られたＥＴＦＥのスラリーを２２０Ｌの造粒槽へ移し、７７Ｌの水を加えて撹拌しながら加熱し、重合溶媒や残留モノマーを除去し、粒状のＥＴＦＥ（１）の７．２ｋｇを得た。
得られたＥＴＦＥ（１）は、ＴＦＥに基づく繰り返し単位／Ｅに基づく繰り返し単位／ＰＦＢＥに基づく繰り返し単位＝５４．５／３９．０／６．５（モル比）、ＭＦＲ：１６．２ｇ／１０分、融点：１９５℃であった。【００９２】
（離型フィルムの製造）
厚さが５０μｍになるようにリップ調整した押出機によって、ＥＴＦＥ（１）を３００℃で溶融押し出しし、厚さ５０μｍの離型フィルム（１）を得た。離型フィルム（１）の１３２℃における引張弾性率は、１２ＭＰａであり、剥離力の最大値は、０．６Ｎ／２５ｍｍであった。【００９３】
（発光ダイオードの製造）
発光素子１２としては、白色発光素子（動作電圧：３、５Ｖ、消費電流：１０ｍＡ）を用いた。
離型フィルム３０としては、離型フィルム（１）を用いた。
封止樹脂４０としては、２液混合型の硬化性シリコーン樹脂（信越化学工業社製のＬＰＳ−３４１２Ａおよび信越化学工業社製のＬＰＳ−３４１２Ｂの等量混合物）を用いた。なお、この硬化性シリコーン樹脂は透明な硬化樹脂となる。
金型としては、図１１に示す金型を用いた。上型５０のキャビティ５４の形状は、表面積５６ｍｍ２の略半球型のレンズ部に対応する形状とした。【００９４】
上型５０のキャビティ５４を覆うように離型フィルム３０を配置した。キャビティ５４の開口部の中心に発光素子１２が位置するように、下型５２に発光素子１２を実装した基板１０を配置し、また、樹脂配置部６２のプランジャ６４上に前記硬化性シリコーン樹脂を配置した。真空吸引により離型フィルム３０をキャビティ面５６に真空吸着させ、型締めした後、キャビティ５４内に封止樹脂４０を充填した。金型を加熱して封止樹脂４０を硬化させ、略半球型のレンズ部１４を形成した。金型の加熱温度は、１１０℃とした。また、硬化時間は、３分とした。その後、上型５０と下型５２とを型開きし、金型から発光ダイオード１を取り出した。レンズ部の外観を評価した。結果を表１に示す。【００９５】
〔例２〕
（離型フィルムの製造）
２５μｍの厚さになるようにリップを調整した以外は、例１と同様にして離型フィルム（２）を得た。離型フィルム（２）の１３２℃における引張弾性率は、１２ＭＰａであり、剥離力の最大値は、０．６Ｎ／２５ｍｍであった。
離型フィルム（２）を用い、例１と同様にして発光ダイオードを製造した。レンズ部の外観を評価した。結果を表１に示す。【００９６】
〔例３〕
ＴＦＥに基づく繰り返し単位／Ｅに基づく繰り返し単位／ＰＦＢＥに基づく繰り返し単位＝５６．４／３９．６／４．０（モル比）、ＭＦＲ：１８ｇ／１０分、融点：２２２℃であるＥＴＦＥ（２）を用意した。
例１のＥＴＦＥ（１）と、例２のＥＴＦＥ（２）とを１対１（質量比）で混合し、１５ｍｍ二軸押出機にて３００℃で溶融混練し、混練物を得た。該混練物を用い、例１と同様にして厚さ５０μｍの離型フィルム（３）を得た。離型フィルム（３）の１３２℃における引張弾性率は、２０ＭＰａであり、剥離力の最大値は、０．５Ｎ／２５ｍｍであった。
離型フィルム（３）を用い、例１と同様にして発光ダイオードを製造した。レンズ部の外観を評価した。結果を表１に示す。【００９７】
〔例４〕
（ＥＴＦＥの製造）
真空引きした９４Ｌのステンレス製オートクレーブに、１−ヒドロトリデカフルオロヘキサンの８５．２ｋｇ、ＡＫ２２５ｃｂの６．３１ｋｇ、ＰＦＢＥの１．２２ｋｇを仕込み、撹拌しながら６６℃まで昇温し、ＴＦＥ／Ｅ＝８９／１１（モル比）の混合ガスを１．５ＭＰａＧになるまで導入し、５０質量％のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレートのＡＫ２２５ｃｂ溶液を３０．２ｇ仕込んで重合を開始した。重合中は、圧力が１．５ＭＰａＧとなるようにＴＦＥ／Ｅ＝６０／４０（モル比）の混合ガスおよび該混合ガスに対して３．３モル％に相当する量のＰＦＢＥを連続的に添加し、ＴＦＥ／Ｅの混合ガスの７．１９ｋｇを仕込んだ後にオートクレーブを冷却し、残留ガスをパージし、重合を終了させた。重合に要した時間は３０５分であった。
得られたＥＴＦＥのスラリーを２２０Ｌの造粒槽へ移し、７７Ｌの水を加えて撹拌しながら加熱し、重合溶媒や残留モノマーを除去し、粒状のＥＴＦＥ（３）の７．５ｋｇを得た。
得られたＥＴＦＥ（３）は、ＴＦＥに基づく繰り返し単位／Ｅに基づく繰り返し単位／ＰＦＢＥに基づく繰り返し単位＝５６．３／４０．７／３．０（モル比）、ＭＦＲ：１７．３ｇ／１０分、融点：２３６．９℃であった。【００９８】
（離型フィルムの製造）
厚さが５０μｍになるようにリップ調整した押出機によって、ＥＴＦＥ（３）を３００℃で溶融押し出しし、厚さ５０μｍの離型フィルム（４）を得た。離型フィルム（４）の１３２℃における引張弾性率は、４０ＭＰａであり、剥離力の最大値は、０．３Ｎ／２５ｍｍであった。【００９９】
（発光ダイオードの製造）
離型フィルム（４）を用い、例１と同様にして発光ダイオードを製造した。レンズ部の外観を評価した。結果を表１に示す。【０１００】
〔例５〕
ＴＦＥに基づく繰り返し単位／Ｅに基づく繰り返し単位／プロピレンに基づく繰り返し単位＝５４．８／２８．７／１６．５（モル比）、ＭＦＲ：６ｇ／１０分、融点：１７２℃であるエチレン／プロピレン／テトラフルオロエチレン共重合体（以下、ＰＥＴＦＥと記す。）を用意した。
厚さが５０μｍになるようにリップ調整した押出機によって、ＰＥＴＦＥを２５０℃で溶融押し出しし、厚さ５０μｍの離型フィルム（５）を得た。離型フィルム（５）の１３２℃における引張弾性率は、４ＭＰａであり、剥離力の最大値は、０．８Ｎ／２５ｍｍであった。  
離型フィルム（５）を用い、例１と同様にして発光ダイオードを製造した。レンズ部の外観を評価した。結果を表１に示す。【０１０１】
〔例６〕
ＥＴＦＥフィルム（旭硝子社製、Ｆｌｕｏｎ  ＬＭ−ＥＴＦＥフィルム、厚さ：５０μｍ）を用意した。ＬＭ−ＥＴＦＥフィルムの原料樹脂から作製した試験シートの１３２℃における引張弾性率は、２８ＭＰａであり、剥離力の最大値は、０．３Ｎ／２５ｍｍであった。
ＥＴＦＥフィルムを用い、例１と同様にして発光ダイオードを製造した。レンズ部の外観を評価した。結果を表１に示す。【０１０２】
〔例７〕
ＰＰフィルム（フタムラ化学社製、無延伸ポリプロピレンフィルム  ＦＰＫグレード、厚さ：２５μｍ）を用意した。ＰＰフィルムから作製した試験シートの１３２℃における引張弾性率は、６５ＭＰａであり、剥離力の最大値は、３．６Ｎ／２５ｍｍであった。
ＰＰフィルムを用い、例１と同様にして発光ダイオードを製造した。レンズ部の外観を評価した。結果を表１に示す。【０１０３】
〔例８〕
例１と同様にして得た厚さ５０μｍの離型フィルムの片方の表面に、コロナ放電処理を施し（ＴＡＮＴＥＣ社製Ｃｏｒｏｎａ  Ｇｅｎｅｒａｔｏｒ  ＨＶ−０５−２を使用、出力電圧：６０Ｖ、出力周波数：３０ｋＨｚ。）、離型フィルム（８）を得た。離型フィルム（８）の１３２℃における引張弾性率は、１２ＭＰａであり、剥離力の最大値は６．５Ｎ／２５ｍｍであった。
離型フィルム（８）を用い、例１と同様にして発光ダイオード８を製造した。ただし、離型フィルム（８）は下型５２側にコロナ放電処理した面が向くように配置した。レンズ部の外観を評価した。結果を表１に示す【０１０４】
【表１】
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【０１０５】
例４は、特許文献１の実施例１を追試したものである。例４においては、離型フィルムの引張弾性率が高いため、離型フィルムが不均一に伸び、金型追従後の離型フィルムに大きな厚さの差（ムラ）が生じ、厚さの差がレンズ部に転写されて外観不良（歪み）となった。
例５においては、離型フィルムの引張弾性率が低いため、離型フィルムの巻き取り時に柔らかすぎて均一に張力がかけられず、容易にしわが発生し、しわがレンズ部に転写されて外観不良となった。
例６においては、ＥＴＦＥフィルムの引張弾性率が高いため、ＥＴＦＥフィルムが不均一に伸び、金型追従後のＥＴＦＥフィルムに大きな厚さの差（ムラ）が生じ、厚さの差がレンズ部に転写されて外観不良（歪み）となった。
例７においては、ＰＰフィルムの剥離力が高いため、封止樹脂の硬化後、金型を開いてレンズ部とＰＰフィルムを剥離する際に剥離せず、発光ダイオードの生産ができなかった。
例８においては、ＥＴＦＥフィルムの剥離力の最大値が大きいため、封止樹脂の硬化後、金型を開いてレンズ部とＥＴＦＥフィルムを剥離する際に剥離せず、発光ダイオードの生産ができなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明の離型フィルムは、半導体デバイスの半導体素子を封止樹脂で封止して樹脂封止部を形成する金型のキャビティ面に配置される離型フィルムとして有用である。
なお、２０１２年１月３０日に出願された日本特許出願２０１２−０１６４７６号の明細書、特許請求の範囲、図面および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【符号の説明】
【０１０７】
１  発光ダイオード
１０  基板
１２  発光素子
１４  レンズ部
１６  硬化物
２０  上型
２２  下型
２４  キャビティ
２６  キャビティ面
３０  離型フィルム
４０  封止樹脂
５０  上型
５２  下型
５４  キャビティ
５６  キャビティ面
５８  基板設置部
６０  樹脂導入部
６２  樹脂配置部
６４  プランジャ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【国際調査報告】
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