(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
食品衛生法及び栄養改善法の一部を改正する法律（平成７年法律第１０１号）附則第２条第４項に規定する既存添加物名簿（平成８年４月１６日厚生省告示第１２０号）（平成２３年５月６日改正）に記載の既存添加物、食品衛生法施行規則（平成二三年一二月二七日厚生労働省令第一五五号）別表第一に記載の指定添加物、及び、平成２２年１０月２０日消食表第３７７号消費者庁次長通知「食品衛生法に基づく添加物の表示等について」に挙げられている一般に食品として飲食に供させている物であって添加物として使用される品目（以下、「一般添加物」という。）からなる群の中の無機物であって、直径が０．５〜１０μｍの粒子状の無機物を０．５ｗｔ％〜２０ｗｔ％を含むことにより、表面に凹部が形成された被記録媒体に、上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群から選ばれる樹脂を含む可食インクで直接インクジェット印刷され、上記可食インクの皮膜が上記凹部に係合しているものである、食品包装用印刷物。
【請求項２】
上記樹脂がシェラックである請求項１に記載の食品包装用印刷物。
【請求項３】
上記可食インクが着色剤として、上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群の中のアニオン染料を含む請求項１又は２に記載の食品包装用印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば食品を包装する用途に用いる印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等をクレンザー組成物中に固体として存在させることが記載されている。
【０００３】
特許文献２には、プラスチックへ炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムを練りこむことが記載されている。
【０００４】
特許文献３には、セルロースを基本構成材とする基材の充填材として炭酸カルシウムを用いることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１２１０９７号公報（２０１０年６月３日公開）
【特許文献２】特開平８−２６９２３４号公報（１９９６年１０月１５日公開）
【特許文献３】特開２００７−２５４６７４号公報（２００７年１０月４日公開）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、食品添加物から選択される樹脂は、被記録媒体に対する接着性が必ずしも良好ではない。従って、食品を包装するための被記録媒体に、食品添加物から選択される樹脂により形成される可食インクで印刷を行なおうとしても、良好に印刷できない場合がある。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みて成されたものであり、食品の包装等に用いても安全であり、且つ、被記録媒体に対するインク皮膜の接着力に優れる印刷物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る食品包装用印刷物は、食品衛生法及び栄養改善法の一部を改正する法律（平成７年法律第１０１号）附則第２条第４項に規定する既存添加物名簿（平成８年４月１６日厚生省告示第１２０号）（平成２３年５月６日改正）に記載の既存添加物、食品衛生法施行規則（平成二三年一二月二七日厚生労働省令第一五五号）別表第一に記載の指定添加物、及び、平成２２年１０月２０日消食表第３７７号消費者庁次長通知「食品衛生法に基づく添加物の表示等について」に挙げられている一般に食品として飲食に供させている物であって添加物として使用される品目（以下、「一般添加物」という。）からなる群の中の無機物であって、直径が０．５〜１０μｍの粒子状の無機物を０．５ｗｔ％〜２０ｗｔ％を含むことにより、表面に凹部が形成された被記録媒体に、上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群から選ばれる樹脂を含む可食インクで直接インクジェット印刷され、上記可食インクの皮膜が上記凹部に係合しているものである。
【０００９】
無機物によって被記録媒体の表面に凹部が形成される。この凹部に、インクの皮膜が係合しているので、その機械的結合力により、記録媒体とインクの皮膜との接着力が優れている。よって、食品の包装に用いても安全であり、且つ、被記録媒体に対するインク皮膜の接着力に優れる印刷物を提供できる。また、粒子状の無機物の含有量及び直径が上記範囲であることによって、従来のコロナ放電処理、フレーム処理、紫外線処理、イトロ処理等によって表面を荒らす場合に比べて十分な大きさの凹部を形成でき、インクの接着力がより向上する。
【００１２】
本発明に係る食品包装用印刷物では、上記樹脂がシェラックであることがより好ましい。
【００１３】
シェラックは強靭なインク皮膜を形成することができるので、凹部内のインク皮膜の一部が凹部の開口部の縁に強く係合して、機械的結合力が増す。よって、被記録媒体に対するインクの皮膜の接着力をより向上させることができる。
【００１８】
本発明に係る食品包装用印刷物では、上記可食インクが着色剤として、上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群の中のアニオン染料であることがより好ましい。
【００１９】
上記無機物がカルシウム化合物、特に炭酸カルシウムであるとき、上記可食インクの着色剤がアニオン染料であれば、アニオン染料とカルシウム塩との間で化学的結合が形成されるためインクの皮膜とフィルムとの間に強い化学的接着力を得ることができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、食品の包装等に用いても安全であり、且つ、被記録媒体に対するインク皮膜の接着力に優れる印刷物を提供できるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
【００２２】
本発明に係る印刷物は、食品衛生法及び栄養改善法の一部を改正する法律（平成７年法律第１０１号）附則第２条第４項に規定する既存添加物名簿（平成８年４月１６日厚生省告示第１２０号）（平成２３年５月６日改正）に記載の既存添加物、食品衛生法施行規則（平成二三年一二月二七日厚生労働省令第一五五号）別表第一に記載の指定添加物、及び、平成２２年１０月２０日消食表第３７７号消費者庁次長通知「食品衛生法に基づく添加物の表示等について」に挙げられている一般に食品として飲食に供させている物であって添加物として使用される品目（一般添加物）からなる群の中の無機物を含むことにより、表面に凹部が形成された被記録媒体に、上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群から選ばれる樹脂を含む可食インクで印刷され、上記可食インクの皮膜が上記凹部に係合しているものである。
【００２３】
〔被記録媒体〕
本発明に係る印刷物を構成する被記録媒体は、上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群の中の無機物を含むことによって、表面に凹部が形成されている。
【００２４】
本発明において、被記録媒体の表面を可食インクで印刷すると、凹部にインクの皮膜が入り込んで係合することで、強い機械的結合力が得られる。この機械的結合力により、被記録媒体とインクの皮膜との接着力が強くなる。
【００２５】
また、凹部を上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群の中の無機物で形成することによって、食品の包装材に用いても安全な被記録媒体を得ることができる。
【００２６】
被記録媒体の表面に無機物によって凹部を形成する方法は、特に限定されない。例えば、被記録媒体に無機物を練りこんでもよく、無機物を用いて被記録媒体を表面処理してもよい。表面処理としては、例えば、表面を無機物でコーティングすることが挙げられる。いずれの方法によっても被記録媒体の表面に凹凸形状が生じる。凹凸形状のうちの凹部にインクの皮膜が係合することができる。
【００２７】
被記録媒体における無機物の含有量としては、特に限定されないが、被記録媒体に対して、０．５ｗｔ％〜２０ｗｔ％の範囲が好ましく、より好ましくは、１．０ｗｔ％〜１０ｗｔ％である。この範囲であれば、従来のコロナ放電処理、フレーム処理、紫外線照射処理、イトロ処理等によって表面を荒らす場合に比べて十分な大きさの凹部を形成でき、インクの接着力がより向上する。
【００２８】
また、被記録媒体に含ませる無機物は粒子状であることが好ましい。また、無機物の粒子の直径は０．５〜１０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは１〜５μｍ以下である。この範囲であれば、従来のコロナ放電処理、フレーム処理、紫外線照射処理、イトロ処理等によって表面を荒らす場合に比べて十分な大きさの凹部を形成でき、インクの接着力がより向上する。
【００２９】
また、被記録媒体がフィルムである場合、無機物を練りこむことがより好ましい。例えば、フィルムの材料をフィルムに成型する前に無機物を練りこむことによって、得られるフィルムの表面に無機物による凹部が形成される。無機物を被記録媒体に練りこむときには、当該無機物を粒子状にしてから練りこむことが好ましい。
【００３０】
フィルムとしては、無機物を練りこむことができるものが好ましく、例えばポリプロピレンが挙げられる。ポリプロピレンは、その安定性から可食フィルムとして用いられる一方、安定性故に、一般にインクが接着し難く、印刷が困難であるが、本発明によれば、強い接着力でインク皮膜をポリプロピレンの表面に形成することができる。
【００３１】
被記録媒体の表面を無機物でコーティングする方法としては特に限定されないが、例えば、上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群の中で、被記録媒体に対して接着性の高い樹脂等に無機物を混ぜてコーティングする方法が挙げられる。当該樹脂としては、例えば、酢酸ビニル樹脂が挙げられる。酢酸ビニル樹脂はポリプロピレンに対する接着性が良好であるため、被記録媒体としてポリプロピレンのフィルムを用いる場合にも、容易に無機物でコーティング（被覆）できる。酢酸ビニル樹脂は、シェラック樹脂のように強靭ではなく、むしろ、コーティング剤（無機物を含有させて被記録媒体を被覆するための組成物の成分）として接着性を重視した用途に適している。すなわち、ポリプロピレン等のフィルムに対して無機物を強力に接着することができるので、コーティング剤の用途に適しているといえる。
【００３２】
無機物は、上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群の中の無機物であればよく、例えば、アルミニウム、カオリン、花こう斑岩、活性炭、活性白土、金、銀、クリストバル石、ケイソウ土、骨炭、骨炭色素、酸性白土、焼成カルシウム、うに殻焼成カルシウム、貝殻焼成カルシウム、骨焼成カルシウム、造礁サンゴ焼成カルシウム、乳清焼成カルシウム、卵殻焼成カルシウム、ゼオライト、セピオライト、タルク、鉄、銅、ニッケル、白金、パラジウム、ひる石、ベントナイト、未焼成カルシウム、貝殻未焼成カルシウム、骨未焼成カルシウム、サンゴ未焼成カルシウム、真珠層未焼成カルシウム、卵殻未焼成カルシウム、木炭、木灰、木灰抽出物、ルテニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、三二酸化鉄、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化炭素、二酸化チタン、ピロリン酸二水素カルシウム、ピロリン酸第二鉄、硫酸カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム等が挙げられ、カルシウム化合物であることがより好ましく、炭酸カルシウムであることがより好ましい。
【００３３】
カルシウム化合物は適度に高い硬度を有しているので、強い機械的結合力を構成する。また、硬度が高すぎないので本発明に係る印刷物を食品の包装に用いた場合、その使用対象である当該食品を損傷させることを抑制できる。また、炭酸カルシウムのモース硬度は３であるため、機械的結合力の観点からも、硬度が高すぎず食品を損傷させることを抑制する観点からもバランスがよい。
【００３４】
〔可食インク〕
本発明に係る印刷物において、被記録媒体の表面を印刷する可食インクは上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群から選ばれる樹脂を含む。
【００３５】
樹脂としては、被記録媒体表面に印刷されたときにインクの皮膜を形成するバインダとなるものであればよく、例えば、アマシードガム、アラビアガム、ウェランガム、エレミ樹脂、カシアガム、ガティガム、カラヤガム、カロブビーンガム、カンデリラロウ、キサンタンガム、グァーガム、グァーガム酵素分解物、グアヤク樹脂、ゴム、ゴム分解樹脂、サイリウムシードガム、サバクヨモギシードガム、シェラック、白シェラック、精製シェラック、ジェランガム、タマリンドシードガム、タラガム、低分子ゴム、トラガントガム、納豆菌ガム、プルラン、マクロホモプシスガム、ラムザンガム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、酢酸ビニル樹脂、シリコーン樹脂、ポリイソブチレン、ポリビニルポリピロリドン、ポリブテン、メチルセルロース等が挙げられ、中でも、シェラックがより好ましい。シェラックは強靭なインク皮膜を形成することができるので、凹部内のインク皮膜の一部が凹部の開口部の縁に強く係合して、機械的結合力が増す。よって、被記録媒体に対するインクの皮膜の接着力をより向上させることができる。
【００３６】
また、可食インクとは、食用のインクを指すが、上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群から選ばれる成分を、水や、上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群の中のエタノール等の液体に含有させたものであることがより好ましい。つまり、水、エタノールなど、食品以外の成分は全て上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群から選ばれるもののみであることが好ましい。安全性が向上するからである。
【００３７】
可食インクには、目的に応じて有機溶剤、保湿剤、保存料、分散剤、樹脂を溶解するための塩基等を含んでもよい。これらも上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群から選ぶことがより好ましい。
【００３８】
上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群から選ばれる有機溶剤の例としては、ナフサ、ヘキサン、ヘプタン、アセトン、アミルアルコール、イソアミルアルコール、イソ吉草酸イソアミル、イソ吉草酸エチル、イソブタノール、イソプロパノール、エステル類、２−エチルピラジン、２−エチル−３−メチルピラジン、２−エチル−５−メチルピラジン、５−エチル−２−メチルピリジン、エーテル類、ギ酸イソアミル、ケイ皮酸エチル、ケイ皮酸メチル、ケトン類、酢酸イソアミル、酢酸エチル、酢酸シクロヘキシル、酢酸シトロネリル、酢酸ブチル、酢酸ベンジル、２，３−ジエチル−５−メチルピラジン、シトラール、シトロネラール、シトロネロール、１，８−シネオール、２，３−ジメチルピラジン、２，５−ジメチルピラジン、２，６−ジメチルピラジン、２，６−ジメチルピリジン、チオエーテル類、テルペン系炭化水素類、ピペリジン、ピロリジン、ピロール、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸エチル、フェノールエーテル類、ブタノール、フルフラール及びその誘導体、プロパノール、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ベンジル、プロピレングリコール、ヘキサン酸エチル、ヘプタン酸エチル、ベンジルアルコール、２−ペンタノール（別名ｓｅｃ−アミルアルコール）、１−ペンテン−３−オール、芳香族アルコール類、２−メチルピラジン、２−メチルブタノール、３−メチル−２−ブタノール、３−メチル−２−ブテナール、３−メチル−２−ブテノール、酪酸イソアミル、酪酸エチル、酪産ブチル、エタノール、ラクトン類等が挙げられる。
【００３９】
上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群から選ばれる保湿剤の例としては、ヒアルロン酸、グリセリン、Ｄ−ソルビトール等が挙げられる。
【００４０】
上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群から選ばれる保存料の例としては、カワラヨモギ抽出物、しらこたん白抽出物、ツヤプリシン（抽出物）、ペクチン分解物、ε−ポリリシン、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピル等が挙げられる。
【００４１】
上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群から選ばれる分散剤の例としては、レシチン、酵素処理レシチン、酵素分解レシチン、卵黄レシチン、カゼインナトリウム、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート６５、ポリソルベート８０、脂肪酸類等が挙げられる。
【００４２】
上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群から選ばれる塩基の例としては、アンモニア、２−エチル−３，５−ジメチルピラジン及び２−エチル−３，６−ジメチルピラジンの混合物、２−エチルピラジン、２−エチル−３−メチルピラジン、２−エチル−５−メチルピラジン、２−エチル−２−メチルピリジン、ジベンゾイルチアミン、２，３−ジメチルピラジン、２，５−ジメチルピラジン、２，６−ジメチルピラジン、２，６−ジメチルピリジン、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、ブチルアミン、ピペリジン、ピラジン、ピロリジン、フェネチルアミン等が挙げられる。
【００４３】
可食インクは、安全性を損なわない範囲であればどのように組成してもよく、例えば、水性ベースインク、アルコールベースインクが挙げられる。
【００４４】
水性ベースインクの一例としては、水、水性着色剤、保湿剤（グリセリン）、水溶性有機溶剤（アルコール、ラクトン類等）、シェラック、塩基（アンモニア、ブチルアミン、ピペリジン、ピラジン等）、脂肪酸類、及び、保存料（ソルビン酸カリウム等）を含むインクが挙げられる。また、例えば、白の着色剤として二酸化チタンを用いてもよい。この場合、分散剤としてレシチン、脂肪酸類、カゼインナトリウム等と用いてもよい。
【００４５】
アルコールベースインクの一例としては、アルコール可溶性の着色剤、各種アルコール、及び、シェラックを含むインクが挙げられる。
【００４６】
可食インクの物性は特に限定されず、用途、被記録媒体の種類に応じて適宜調整すればよい。例えば、被記録媒体がポリプロピレンの場合、３５℃での粘度を３．５〜９ｍＰａ・ｓ、又は、２５℃での粘度を５〜１２ｍＰａ・ｓとしてもよい。また、被記録媒体がポリプロピレンの場合、２５℃での表面張力を２３〜３０ｍＮ／ｍとしてもよい。
【００４７】
上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物から、可食インクに着色剤を含ませる場合、着色剤は市販のものであってもよい。例えば、いずれも東洋アドレ株式会社の、ベタシアニン系色素（赤ビート色素；商品名：レッドＢ−２５，レッドＢ−３５，レッドＢ−１７７，レッドＢＺ）、アントシアニン系色素（商品名：レッドＢＫ，レッドＥＬ，レッドＥＢ，レッドＨＲ６１０Ｓ，レッドＲＫ８０Ｐ）、アザフィロン系色素（モナスカス色素；商品名：レッドＭＡ，エローＭＡ）、キノン系色素（コチニール色素；レッド６８９）、カロチノイド系色素（β−カロチン系色素；商品名：βカロチン１％ＣＷＳ、パプリカ系色素；商品名：オレンジＰＰ，オレンジＰＬ（Ｓ），オレンジ１７２３，オレンジＴＦＬ５３８，オレンジ１４２２Ａ、クチナシ黄色素；商品名：エローＣＬ−ａｌｃ，エローＣＬ１００（Ｍ））、カルコン系色素（紅花黄色素；商品名：エローＳＳＧ２７０，エローＳＰ２００，エローＳＰ２０）等が挙げられる。
【００４８】
また、被記録媒体において凹部を形成するために含有されている無機物がカルシウム化合物である場合、可食インクが含む着色剤はアニオン染料であることが好ましい。アニオン染料とカルシウム塩との間で化学的結合が形成されるためインクの皮膜とフィルムとの間に強い化学的接着力を得ることができるからである。
【００４９】
上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物からなる群から選ばれるアニオン染料としては、例えば、食用赤色２号、食用赤色３号、食用赤色４０号、食用赤色１０２号、食用赤色１０４号、食用赤色１０５号、食用赤色１０６号、食用黄色４号、食用黄色５号、食用緑色３号、食用青色１号、食用青色２号等が挙げられる。また、これらに限らず、上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物の染料の中で、アルカリ金属塩にして水溶性になるものは全て使用できる。
【００５０】
〔印刷物の製造方法〕
本発明に係る印刷物は、上述した被記録媒体に可食インクで印刷を行なえばよい。印刷方法としては、例えばインクジェット印刷が挙げられる。
【００５１】
〔参考〕
上記既存添加物、上記指定添加物及び上記一般添加物の成分を下記の表１〜表１０に示す。表１〜表７の左欄が上記既存添加物であり、表１〜表７の右欄が上記指定添加物であり、表８〜表１０が上記一般添加物である。これらは全て厚生労働大臣に食品添加物として認可されている物質である。
【００５２】
【表１】
0006005968.tif 000002
【００５３】
【表２】
0006005968.tif 000003
【００５４】
【表３】
0006005968.tif 000004
【００５５】
【表４】
0006005968.tif 000005
【００５６】
【表５】
0006005968.tif 000006
【００５７】
【表６】
0006005968.tif 000007
【００５８】
【表７】
0006005968.tif 000008
【００５９】
【表８】
0006005968.tif 000009
【００６０】
【表９】
0006005968.tif 000010
【００６１】
【表１０】
0006005968.tif 000011
【００６２】
本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、実施形態に開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【実施例】
【００６３】
〔１．インク例〕
下記の成分を撹拌し、０．２μフィルターでろ過を行ないマゼンタインクを得た。
【００６４】
色素  クチナシ赤色素レッドＫＡ（Ｐ）（東洋アドレ製）２重量部
樹脂  精製セラック  １重量部
アルカリ剤  アンモニア水  ０．５重量部
溶剤    エタノール    ３０重量部
保湿剤  グリセリン  ５重量部
保存料  ソルビン酸カリウム  ０．１重量部
水  残部（水を含めて全体を１００重量部とする）
同様にして、色素の代わりに、クチナシ青色素ブルーＡＭ（東洋アドレ製）、クチナシ黄色素エローＣＬ１００（Ｍ）（東洋アドレ製）、メラニン系色素ブラックＴＣ‐３０を用いて、それぞれシアンインク、イエローインク、ブラックインクを得た。
【００６５】
〔２．フィルム例〕
焼成カルシウムをジェットミルで粉砕を行ない、平均粒子径１０ミクロンとした。その後、得られた微粒子焼成カルシウム２０％をポリ酢酸ビニル溶液に混ぜてビーズミルで混練を行ない、塗料を得た。その後にポリプロピレンフィルムの表面に塗工を行ない印刷用フィルムとした。
【００６６】
〔３．結果〕
フィルム例で得られた処理フィルムの処理面に、ミマキエンジニアリング製ＩＪプリンターＪＶ３３でインク例で得られたインクを印刷し５０℃で強制乾燥を行なった。安全で、耐擦過性に優れた印刷物を得た。
【００６７】
耐擦過性については次のようにして評価した。まず、比較例として、ポリプロピレンフィルムにコロナ放電処理を行ない、上記のマゼンタインク、シアンインク、イエローインク、ブラックインクで印刷を行なった。実施例と比較例とでＨの鉛筆を使って、同じ筆圧で、３回、印刷後の表面をこすった。剥がれたインクの量が比較例に比べて実施例は少なかった。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明の印刷物は、例えば、食品の包装に利用することができる。