(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の電極と、該電極間に設けられる発光層とを有し、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）の発光色を呈する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層が、
ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）の発光色を呈する発光材料Ａ１と、
ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ２（ｘ２，ｙ２）の発光色を呈する発光材料Ａ２と、
を同一の層中に含み、
ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）と座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）との距離ＬＡo−Ａ１がＬＡo−Ａ１≦０．１０を満たし、
ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）と座標Ａ２（ｘ２，ｙ２）との距離ＬＡ１−Ａ２が０．１３≦ＬＡ１−Ａ２≦０．３５を満たし、
前記発光層が、前記発光材料Ａ１と前記発光材料Ａ２に加えて、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ３（ｘ３，ｙ３）の発光色を呈する発光材料Ａ３を、同一の層中に含み、
発光材料Ａ１と発光材料Ａ２との総和による発光色の色座標をＡｄ（ｘｄ，ｙｄ）とするとき、ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａｄ（ｘｄ，ｙｄ）と座標Ａ３（ｘ３，ｙ３）との距離ＬＡｄ−Ａ３が０．１３≦ＬＡｄ−Ａ３≦０．３５を満たし、
前記発光材料Ａ１が、白色発光高分子材料であり、
前記発光材料Ａ２と前記発光材料Ａ３とが、白色以外の発光色を呈する発光高分子材料である、有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）が白色領域にある、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
一対の電極と、該電極間に設けられる発光層とを有し、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）の発光色を呈する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法であって、
ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）の発光色を呈する発光材料Ａ１と、
ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ２（ｘ２，ｙ２）の発光色を呈する発光材料Ａ２と、
溶媒とを含有する塗布液を塗布することにより、発光層を形成する工程を含み、
ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）と座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）との距離ＬＡｏ−Ａ１がＬＡｏ−Ａ１≦０．１０を満たし、
ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）と座標Ａ２（ｘ２，ｙ２）との距離ＬＡ１−Ａ２が０．１３≦ＬＡ１−Ａ２≦０．３５を満たし、
前記塗布液が、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ３（ｘ３，ｙ３）の発光色を呈する発光材料Ａ３をさらに含有し、
前記発光材料Ａ１と前記発光材料Ａ２との総和による発光色の色座標をＡｄ（ｘｄ，ｙｄ）とするとき、ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａｄ（ｘｄ，ｙｄ）と座標Ａ３（ｘ３，ｙ３）との距離ＬＡｄ−Ａ３が０．１３≦ＬＡｄ−Ａ３≦０．３５を満たし、
前記発光材料Ａ１が、白色発光高分子材料であり、
前記発光材料Ａ２と前記発光材料Ａ３とが、白色以外の発光色を呈する発光高分子材料である、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【請求項４】
座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）が白色領域にある、請求項３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「有機ＥＬ素子」ともいう。）は、発光材料等の機能材料として有機化合物を用いた発光素子である。有機ＥＬ素子においては、発光波長の異なる複数の発光材料を組み合わせて使用することにより様々な発光色を実現する試みがなされている。たとえば特許文献１には、発光波長の異なる複数の発光材料を同一の層に含有してなる発光層を備えた有機ＥＬ素子が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００９−５２８４００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
有機ＥＬ素子の発光色は、発光材料中に含まれる発光部位が発する光の重ね合わせで決まる。様々な発光色（例えば、ＣＩＥ色度座標系における単色スペクトル線から離れた白色領域や低彩度の混色領域の発光色）を簡便かつ正確に設定する観点からは、有機ＥＬ素子の発光色が各発光材料の発光色および混合比に基づいて線形変化することが好ましい。
例えばＣＩＥ色度座標系において座標（ｘ１，ｙ１）の発光色を呈する発光部位１を［ｃ１］の濃度（発光材料単位重量当たりの発光部位の数密度）で含む発光材料１と、座標（ｘ２，ｙ２）の発光色を呈する発光部位２を［ｃ２］の濃度で含む発光材料２とを、それぞれ重量ｗ１およびｗ２にて組み合わせて使用する場合、有機ＥＬ素子の発光色の色座標（Ｘｏ，Ｙｏ）は以下の色度関係式により予測し得ることが好ましい。
【数１】
0005893131.tif 000002
上記色度関係式において、ｘ１、ｙ１および［ｃ１］は発光材料１に固有の値であり、ｘ２、ｙ２および［ｃ２］は発光材料２に固有の値である。よって、組み合わせて使用する発光材料の種類が決まれば、実質的に各発光材料の重量ｗ１およびｗ２に基づく線形関数として有機ＥＬ素子の発光色を設定し得る。【０００５】
しかしながら発光材料１と発光材料２とが同一層中に含有される特許文献１記載の技術では、発光材料１の発光部位１で電子と正孔とが再結合して励起子が形成される際に、斯かる励起子から発光材料２の発光部位２へのエネルギー移動が起こり易い。斯かる発光部位間のエネルギー移動が生じると、発光部位１と発光部位２とが独立に作用することを前提とする上記色度関係式は成立しなくなる。その結果、計算により求めた発光色の予測値と実際の発光色との間にはズレがあり、有機ＥＬ素子の発光色を正確に設定するにあたっては過度の試行錯誤を余儀なくされていた。【０００６】
本発明は、上記従来技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、その課題は、各発光材料の発光色および混合比に基づく線形関数として素子の発光色を簡便かつ正確に設定し得る有機ＥＬ素子およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明は、下記構成を採用した有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法を提供する。【０００８】
［１］  一対の電極と、該電極間に設けられる発光層とを有し、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）の発光色を呈する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層が、
ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）の発光色を呈する発光材料Ａ１と、
ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ２（ｘ２，ｙ２）の発光色を呈する発光材料Ａ２と、
を同一の層中に含み、
ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）と座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）との距離ＬＡｏ−Ａ１がＬＡｏ−Ａ１≦０．２０を満たし、
ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）と座標Ａ２（ｘ２，ｙ２）との距離ＬＡ１−Ａ２が０．１３≦ＬＡ１−Ａ２≦０．３５を満たす有機エレクトロルミネッセンス素子。
［２］  前記発光層が、前記発光材料Ａ１と前記発光材料Ａ２に加えて、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ３（ｘ３，ｙ３）の発光色を呈する発光材料Ａ３を、同一の層中に含み、
発光材料Ａ１と発光材料Ａ２との総和による発光色の色座標をＡｄ（ｘｄ，ｙｄ）とするとき、ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａｄ（ｘｄ，ｙｄ）と座標Ａ３（ｘ３，ｙ３）との距離ＬＡｄ−Ａ３が０．１３≦ＬＡｄ−Ａ３≦０．３５を満たす、上記［１］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［３］  前記発光材料Ａ１が白色発光材料であり、前記発光材料Ａ２が白色以外の発光色を呈する発光材料である、上記［１］または［２］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［４］  前記白色発光材料が白色発光高分子材料である、上記［３］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［５］  一対の電極と、該電極間に設けられる発光層とを有し、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）の発光色を呈する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法であって、
ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）の発光色を呈する発光材料Ａ１と、
ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ２（ｘ２，ｙ２）の発光色を呈する発光材料Ａ２と、
溶媒とを含有する塗布液を塗布することにより、発光層を形成する工程を含み、
ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）と座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）との距離ＬＡｏ−Ａ１がＬＡｏ−Ａ１≦０．２０を満たし、
ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）と座標Ａ２（ｘ２，ｙ２）との距離ＬＡ１−Ａ２が０．１３≦ＬＡ１−Ａ２≦０．３５を満たす、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
［６］  前記塗布液が、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ３（ｘ３，ｙ３）の発光色を呈する発光材料Ａ３をさらに含有し、
前記発光材料Ａ１と前記発光材料Ａ２との総和による発光色の色座標をＡｄ（ｘｄ，ｙｄ）とするとき、ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａｄ（ｘｄ，ｙｄ）と座標Ａ３（ｘ３，ｙ３）との距離ＬＡｄ−Ａ３が０．１３≦ＬＡｄ−Ａ３≦０．３５を満たす、上記［５］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
［７］  前記発光材料Ａ１が白色発光材料であり、前記発光材料Ａ２が白色以外の発光色を呈する発光材料である、上記［５］または［６］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
［８］  前記白色発光材料が白色発光高分子材料である、上記［７］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、各発光材料の発光色および混合比に基づく線形関数として素子の発光色を簡便かつ正確に設定し得る有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、ＣＩＥ１９３１色度座標系を示す。
【図２】図２は、比較例１の素子におけるＣＩＥ１９３１色度座標ｘおよびｙのプロット図を示す。
【図３】図３は、実施例１の素子におけるＣＩＥ１９３１色度座標ｘおよびｙのプロット図を示す。
【図４】図４は、実施例２の素子におけるＣＩＥ１９３１色度座標ｘおよびｙのプロット図を示す。
【図５】図５は、実施例３の素子におけるＣＩＥ１９３１色度座標ｘおよびｙのプロット図を示す。
【図６】図６は、実施例４の素子におけるＣＩＥ１９３１色度座標ｘおよびｙのプロット図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明において発光色の色度を定義する際に用いる「ＣＩＥ１９３１色度座標系」とは、色を数値で表す手段として、１９３１年に国際照明委員会（Commission  Internationale  de  l'Eclairage、略称：ＣＩＥ）により制定されたＸＹＺ表色系である。
【００１２】
ＣＩＥ１９３１色度座標系は、図１に示すように、横軸方向をｘ、縦軸方向をｙとする平面座標系である。ＣＩＥ１９３１色度座標系において、単色は単色スペクトル線（波長範囲３８０ｎｍ〜７７０ｎｍ）の波長によって表示され、混色は単色スペクトル線に囲まれた領域において座標（ｘ,ｙ）により表示される。また、単色スペクトル線に囲まれた領域には、黒体（完全放射体）が発する光の色と、そのときの黒体の絶対温度（色温度；単位はＫ）との軌跡（黒体軌跡）が示されている。
【００１３】
ＣＩＥ１９３１色度座標系においては、一般に、波長７７０ｎｍの単色スペクトル線近傍の混色領域は赤色（Ｒ）領域を表し、波長５２０ｎｍの単色スペクトル線近傍の混色領域は緑色（Ｇ）領域を表し、波長３８０ｎｍの単色スペクトル線近傍の混色領域は青色（Ｂ）領域を表し、色温度３０００Ｋ以上１１０００Ｋ以下の黒体軌跡近傍の混色領域は白色（Ｗ）領域を表す。
なお、本発明において、発光色についていう「白色」とは、CIE1960UCS色度図（CIE1960Luv）の座標上における色温度３０００Ｋ以上１１０００Ｋ以下の黒体軌跡からの距離（Δｕｖ）が０．０３以下の領域にある色をいう。
【００１４】
例えばＣＩＥ１９３１色度座標系において座標（ｘ１，ｙ１）の発光色を呈する発光部位１を［ｃ１］の濃度（発光材料単位重量当たりの発光部位の数密度）で含む発光材料１と、座標（ｘ２，ｙ２）の発光色を呈する発光部位２を［ｃ２］の濃度で含む発光材料２とを、それぞれ重量ｗ１およびｗ２にて組み合わせて使用する場合、有機ＥＬ素子の発光色の色座標（Ｘｏ，Ｙｏ）は以下の色度関係式により予測し得る。
【００１５】
【数２】
0005893131.tif 000003
【００１６】
ここで、
【数３】
0005893131.tif 000004
は、
【数４】
0005893131.tif 000005
であることから、上記の色度関係式は以下のように変形し得る。
【００１７】
【数５】
0005893131.tif 000006
【００１８】
次いで、パラメータ部分である
【数６】
0005893131.tif 000007
をｍとして整理すると、色度関係式はさらに以下のように変形し得る。
【００１９】
【数７】
0005893131.tif 000008
【００２０】
ｘ１、ｙ１および［ｃ１］は発光材料１に固有の値であり、ｘ２、ｙ２および［ｃ２］は発光材料２に固有の値であることから、上記の色度関係式は、実質的に各発光材料の重量ｗ１およびｗ２に基づく線形関数として把握される。
【００２１】
発光材料１と発光材料２とが同一層中に含有される場合、実際の有機ＥＬ素子の発光色は、発光材料１の発光部位１と発光材料２の発光部位２との間のエネルギー移動に起因して上記色度関係式からの予測値とズレを生じ易い。斯かるエネルギー移動の影響は、青色発光材料と緑色発光材料とを組み合わせて使用する場合に大きい傾向がある。特に、目的とする有機ＥＬ素子の発光色が低彩度の混色や白色である場合は、僅かな色ズレであっても知覚され易く、色ズレの問題は顕著となる。
【００２２】
本発明は、斯かる色ズレを減じ、様々な発光色を簡便且つ正確に設定することを実現したものである。
以下、本発明に係る有機ＥＬ素子およびその製造方法をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００２３】
［有機ＥＬ素子］
＜２色混合系＞
一実施形態において、本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極と、該電極間に設けられる発光層とを有し、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）の発光色を呈する有機ＥＬ素子であって、前記発光層が、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）の発光色を呈する発光材料Ａ１と、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ２（ｘ２，ｙ２）の発光色を呈する発光材料Ａ２とを同一の層中に含み、ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）と座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）との距離ＬＡｏ−Ａ１がＬＡｏ−Ａ１≦０．２０を満たし、ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）と座標Ａ２（ｘ２，ｙ２）との距離ＬＡ１−Ａ２が０．１３≦ＬＡ１−Ａ２≦０．３５を満たすことを特徴とする。
【００２４】
ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）と座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）との距離ＬＡｏ−Ａ１がＬＡｏ−Ａ１≦０．２０を満たし、座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）と座標Ａ２（ｘ２，ｙ２）との距離ＬＡ１−Ａ２が０．１３≦ＬＡ１−Ａ２≦０．３５を満たすように、発光材料Ａ１およびＡ２を選択することによって、実際の素子の発光色と上記色度関係式から求めた発光色の予測値との色ズレを減じることができる。
【００２５】
なお、有機ＥＬ素子の発光色の色度座標は、膜厚の違いにより、同一の材料を用いても変化する場合がある。よって、上記の発光材料Ａ１およびＡ２の選択にあたっては、発光材料Ａ１を使用した素子、発光材料Ａ２を使用した素子、および発光材料Ａ１と発光材料Ａ２を組み合わせて使用した素子の全てを同一の膜厚で作製し、各素子の発光色を測定して求められた座標Ａｏ、座標Ａ１および座標Ａ２を基準とする必要がある。
色度座標の測定は、後述する実施例に記載の方法に従って実施することができる。
【００２６】
色ズレを減じる観点から、座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）と座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）との距離ＬＡｏ−Ａ１は、ＬＡｏ−Ａ１≦０．１９を満たすことが好ましく、ＬＡｏ−Ａ１≦０．１７を満たすことがより好ましい。距離ＬＡｏ−Ａ１がＬＡｏ−Ａ１≦０．１０を満たす場合、有機ＥＬ素子の発光色を容易に微調整することができ、目的とする有機ＥＬ素子の発光色が低彩度の混色や白色である場合に特に有利である。
【００２７】
色ズレを減じる観点から、座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）と座標Ａ２（ｘ２，ｙ２）との距離ＬＡ１−Ａ２は、０．１３≦ＬＡ１−Ａ２≦０．３０を満たすことが好ましく、０．１３≦ＬＡ１−Ａ２≦０．２５を満たすことがより好ましい。距離ＬＡ１−Ａ２が０．１３≦ＬＡ１−Ａ２≦０．２０を満たす場合、有機ＥＬ素子の発光色を容易に微調整することができ、目的とする有機ＥＬ素子の発光色が低彩度の混色や白色である場合に特に有利である。
【００２８】
発光材料Ａ１およびＡ２としては、上記の距離ＬＡｏ−Ａ１および距離ＬＡ１−Ａ２の条件を満たす限り、任意の発光材料を使用してよく、燐光性発光材料および蛍光性発光材料の何れも使用することができ、低分子系発光材料および高分子系発光材料の何れも使用することができる。なお、発光材料Ａ１は、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）の発光色を呈する限り、一種の発光材料を単独で使用してもよく、二種以上の発光材料を混合して使用してもよい。同様に、発光材料Ａ２は、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ２（ｘ２，ｙ２）の発光色を呈する限り、一種の発光材料を単独で使用してもよく、二種以上の発光材料を混合して使用してもよい。発光材料Ａ１として二種以上の発光材料の混合物を使用する場合、発光材料Ａ１中の発光部位の濃度は、混合物に含まれる各発光材料中の発光部位の濃度を加重平均して求めればよい。発光材料Ａ２として二種以上の発光材料の混合物を使用する場合の発光材料Ａ２中の発光部位の濃度も同様にして求めればよい。
【００２９】
以下に、各色の発光材料の例を示す。同一の骨格構造を有する発光材料であっても、付随する側鎖基により発光色は変化し得るため、以下の例示は大まかな目安である。
【００３０】
赤色（Ｒ）発光材料としては、燐光性の赤色発光材料および蛍光性の赤色発光材料の何れを使用してもよい。
燐光性の赤色発光材料としては、例えば、金属原子に３つの二座配位子が配位してなる金属錯体が挙げられる。このような金属錯体としては、例えば、トリス（フェニルイソキノリン）イリジウム（ＩＩＩ）が挙げられる。金属錯体は、アルキル基およびアルコキシ基等の置換基を有していてもよい。また燐光性の赤色発光材料は、１つ以上のデンドロンで囲まれたデンドリマーのコア部を形成していてもよい。デンドロンは共役しているのが好ましく、デンドリマーを可溶化するための表面基を有することが好ましい。
蛍光性の赤色発光材料としては、例えば、クマリン誘導体、チオフェン環化合物、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、並びにそれらのオリゴマーおよび重合体；ポリパラフェニレンビニレン誘導体；ポリチオフェン誘導体；ポリフルオレン誘導体等が挙げられる。
赤色発光材料として赤色発光高分子材料を用いる場合、該赤色発光高分子材料は、発光部位を含む構造単位（発光性構造単位）の他に、電荷輸送性を示す構造単位等の非発光性構造単位を含んでいてもよい。非発光性構造単位としては、例えば、フルオレン誘導体由来の電荷輸送性を示す構造単位が挙げられる。
【００３１】
緑色（Ｇ）発光材料としては、例えば、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体、およびそれらの重合体；ポリパラフェニレンビニレン誘導体；ポリフルオレン誘導体等が挙げられる。
緑色発光材料として緑色発光高分子材料を用いる場合、該緑色発光高分子材料は、発光部位を含む構造単位（発光性構造単位）の他に、電荷輸送性を示す構造単位等の非発光性構造単位を含んでいてもよい。非発光性構造単位としては、例えば、フルオレン誘導体由来の電荷輸送性を示す構造単位が挙げられる。
【００３２】
青色（Ｂ）発光材料としては、例えば、芳香族炭素環が２個以上縮合した構造を有する化合物および複素環構造を有する化合物が挙げられる。
芳香族炭素環が２個以上縮合した構造としては、例えば、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、フェナンスレン骨格、トリフェニレン骨格、クリセン骨格、フルオランテン骨格、ベンゾフルオランテン骨格、ピレン骨格およびペリレン骨格等が挙げられる。
その他の青色発光材料としては、例えば、ジスチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体、およびそれらの重合体；ポリビニルカルバゾール誘導体；ポリパラフェニレン誘導体；ポリフルオレン誘導体等が挙げられる。
青色発光材料として青色発光高分子材料を用いる場合、該青色発光高分子材料は、発光部位を含む構造単位（発光性構造単位）の他に、電荷輸送性を示す構造単位等の非発光性構造単位を含んでいてもよい。非発光性構造単位としては、例えば、フルオレン誘導体由来の電荷輸送性を示す構造単位が挙げられる。
【００３３】
白色（Ｗ）発光材料としては、青紫色、青色、青緑色、緑色、黄緑色、黄色、橙色、赤色の各色に発光する材料を２種以上混合してなる混合白色発光材料を使用してもよく、各色に発光する発光部位を分子中に複数含む白色発光高分子材料を使用してもよい。
【００３４】
混合白色発光材料に使用できる発光材料としては、低分子系発光材料および高分子系発光材料の何れを使用してもよい。高分子系発光材料と低分子系発光材料を混合して混合白色発光材料を形成してもよい。
【００３５】
発光材料を２種混合して混合白色発光材料を形成する場合、補色の関係となる発光色を呈する２種の発光材料を混合することが好ましい。補色の関係となる発光色を呈する２種の発光材料の組み合わせとしては、例えば、青色発光材料と黄色または橙色発光材料の組み合わせ、青緑色発光材料と赤色発光材料の組み合わせが挙げられる。
【００３６】
混合白色発光材料を形成するにあたっては、白色以外の発光色を呈する高分子系発光材料と該高分子系発光材料とは別の発光色を呈する低分子系発光材料を混合することが好ましい。また発光材料を３種以上混合して混合白色発光材料を形成してもよい。
【００３７】
白色発光材料としては、青紫から赤までの各色に発光する発光部位を分子中に複数含む白色発光高分子材料を用いてもよい。白色発光高分子材料は、少なくとも２種の発光部位を分子中に含む。発光部位は、燐光性発光部位であっても蛍光性発光部位であってもよい。また発光部位は、高分子主鎖の一部であってもよく、側鎖基の一部であってもよい。
【００３８】
白色発光高分子材料が２種の発光部位を含む場合、補色の関係となる発光色を呈する２種の発光部位を含むことが好ましい。補色の関係となる発光色を呈する２種の発光部位の組み合わせとしては、例えば、青色の発光部位と黄色または橙色の発光部位の組み合わせ、青緑色の発光部位と赤色の発光部位の組み合わせが挙げられる。
白色発光高分子材料が３種の発光部位を含む場合、青色の発光部位、緑色の発光部位および赤色の発光部位を含むことが好ましい。
白色発光高分子材料はまた４種以上の発光部位を含んでもよい。
【００３９】
白色発光高分子材料の発光部位として利用可能な発光部位を以下に例示する。以下の例示は化合物の名称で行うが、白色発光高分子材料の主鎖中にある場合は、その化合物から導かれる２価の基として、側鎖や主鎖末端にある場合は１価の基として存在する。
【００４０】
白色発光高分子材料に含まれる発光部位としては、例えば、色素系発光部位、金属錯体系発光部位、および共役高分子系発光部位が挙げられる。
色素系発光部位としては、例えば、シクロペンタミン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ピロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体等が挙げられる。
金属錯体系発光部位としては、例えば、希土類金属（Ｉｒ、Ｐｔ、Ｔｂ、ＥｕおよびＤｙ等）、Ａｌ、ＺｎおよびＢｅ等の中心金属を有し、オキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾールおよびキノリン構造等の配位子を有する金属錯体が挙げられる。好ましくは、イリジウム錯体および白金錯体等の三重項励起状態からの発光を有する金属錯体；アルミキノリノール錯体；ベンゾキノリノールベリリウム錯体；ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体；ベンゾチアゾール亜鉛錯体；アゾメチル亜鉛錯体；ポルフィリン亜鉛錯体；又はフェナントロリンユーロピウム錯体等である。
共役高分子系発光部位としては、例えば、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、およびポリビニルカルバゾール誘導体等が挙げられる。
【００４１】
白色発光高分子材料は、発光部位を含む構造単位（発光性構造単位）の他に、電荷輸送性を示す構造単位等の非発光性構造単位を含んでいてもよい。非発光性構造単位としては、例えば、フルオレン誘導体由来の電荷輸送性を示す構造単位が挙げられる。
【００４２】
本発明において、発光材料Ａ１は白色発光材料であることが好ましい。発光材料Ａ１として白色発光材料を用いることにより、白色領域における色座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）の微調整を容易に精度よく行うことができる。
発光材料Ａ１と組み合わせて使用される発光材料Ａ２は白色以外の発光色を呈する発光材料であることが好ましい。発光材料Ａ１として白色発光材料を用い且つ発光材料Ａ２として白色以外の発光色を呈する発光材料を用いることにより、低彩度の混色領域においても色座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）の微調整を容易に精度よく行うことができる。
【００４３】
本発明において、発光材料Ａ１は白色発光高分子材料であることがより好ましい。白色高分子発光材料は、高分子鎖（１分子）中に、発光波長の異なる複数の発光部位をそれぞれ特定割合で含む。そのため、複数の発光材料の混合比を厳密に調整することが必要とされる混合白色発光材料を用いる場合に比して、色座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）の発光色を呈する発光材料Ａ１を精度よく実現し得る。混合白色発光材料を使用する場合、色座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）の発光色を呈する発光材料Ａ１を得るにあたり、色ズレの問題を伴う。
【００４４】
＜３色混合系＞
本発明の有機ＥＬ素子は、発光材料Ａ１と発光材料Ａ２に加えて、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ３（ｘ３，ｙ３）の発光色を呈する発光材料Ａ３を、同一の層中に含んでもよい。本実施形態では、発光材料Ａ１と発光材料Ａ２との総和による発光色の色座標をＡｄ（ｘｄ，ｙｄ）とするとき、ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａｄ（ｘｄ，ｙｄ）と座標Ａ３（ｘ３，ｙ３）との距離ＬＡｄ−Ａ３が０．１３≦ＬＡｄ−Ａ３≦０．３５を満たす。
なお、座標Ａｏと座標Ａ１との距離ＬＡｏ−Ａ１および座標Ａ１と座標Ａ２との距離ＬＡ１−Ａ２の条件は、上記の＜２色混合系＞に記載のとおりである。
【００４５】
発光材料Ａ１と発光材料Ａ２との総和による発光色の色座標をＡｄ（ｘｄ，ｙｄ）とするとき、ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａｄ（ｘｄ，ｙｄ）と座標Ａ３（ｘ３，ｙ３）との距離ＬＡｄ−Ａ３が０．１３≦ＬＡｄ−Ａ３≦０．３５を満たすように、発光材料Ａ１、Ａ２およびＡ３を選択することによって、実際の素子の発光色と上記色度関係式から求めた発光色の予測値との色ズレを減じることができる。
なお、発光材料Ａ１およびＡ２に加えて、発光材料Ａ３を使用する本実施形態においては、上記色度関係式における重量ｗ１は発光材料Ａ１とＡ２の総重量とし、濃度［ｃ１］は発光材料Ａ１中の発光部位の濃度と発光材料Ａ２中の発光部位の濃度とを加重平均して求めればよい。
【００４６】
色ズレを減じる観点から、座標Ａｄ（ｘｄ，ｙｄ）と座標Ａ３（ｘ３，ｙ３）との距離ＬＡｄ−Ａ３は、０．１３≦ＬＡｄ−Ａ３≦０．３０を満たすことが好ましく、０．１３≦ＬＡｄ−Ａ３≦０．２５を満たすことがより好ましい。距離ＬＡｄ−Ａ３が０．１３≦ＬＡｄ−Ａ３≦０．２０を満たす場合、有機ＥＬ素子の発光色を容易に微調整することができ、目的とする有機ＥＬ素子の発光色が低彩度の混色や白色である場合に特に有利である。
【００４７】
発光材料Ａ１、Ａ２およびＡ３としては、上記の距離ＬＡｏ−Ａ１、距離ＬＡ１−Ａ２および距離ＬＡｄ−Ａ３の条件を満たす限り、任意の発光材料を使用してよい。各色の発光材料としては、上記＜２色混合系＞において説明したものと同じものを用いてよい。なお、発光材料Ａ３は、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ３（ｘ３，ｙ３）の発光色を呈する限り、一種の発光材料を単独で使用してもよく、二種以上の発光材料を混合して使用してもよい。発光材料Ａ３として二種以上の発光材料の混合物を使用する場合、発光材料Ａ３中の発光部位の濃度は、混合物に含まれる各発光材料中の発光部位の濃度を加重平均して求めればよい。
【００４８】
３色混合系においても、発光材料Ａ１は白色発光材料であることが好ましい。発光材料Ａ１として白色発光材料を用いることにより、白色領域における色座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）の微調整を容易に精度よく行うことができる。
発光材料Ａ１と組み合わせて使用される発光材料Ａ２は白色以外の発光色を呈する発光材料であることが好ましい。発光材料Ａ１として白色発光材料を用い且つ発光材料Ａ２として白色以外の発光色を呈する発光材料を用いることにより、低彩度の混色領域においても色座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）の微調整を容易に精度よく行うことができる。
発光材料Ａ３は、上記の距離ＬＡｄ−Ａ３の条件を満たす限り、任意の発光色を呈する発光材料を使用してよく、目的とする素子の色座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）に応じて選択すればよい。
【００４９】
３色混合系においても、発光材料Ａ１は白色発光高分子材料であることがより好ましい。理由は上記＜２色混合系＞において説明したとおりである。
【００５０】
本発明の有機ＥＬ素子において、発光層は、本発明の効果を阻害しない範囲において、発光材料以外の成分（以下、「他の成分」という。）を含んでいてもよい。他の成分は１種であっても複数種であってもよい。
【００５１】
発光層が含み得る他の成分としては、有機ＥＬ素子の駆動電圧を低減する観点から、電荷輸送性材料が好ましい。
【００５２】
電荷輸送性材料としては、電荷輸送性を示す公知の低分子化合物および高分子化合物を使用してよい。中でも、電荷輸送性材料としては、電荷輸送性を示す高分子化合物が好ましい。電荷輸送性を示す高分子化合物としては、例えば、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、および、２価の芳香族アミン残基からなる群から選ばれる１種以上の基を構造単位として有する高分子化合物が挙げられる。
【００５３】
本発明の有機ＥＬ素子において、発光層中の発光材料の合計含有量は、通常０．０１〜１００重量％であり、好ましくは０．１〜１００重量％であり、より好ましくは０．３〜１００重量％である。発光材料が高分子発光材料である場合には、通常は８０〜１００重量％であり、好ましくは９０〜１００重量％であり、より好ましくは９５〜１００％重量である。
【００５４】
電荷輸送性材料を用いる場合、発光層中の電荷輸送材料の含有量は、発光材料の合計重量を１００重量部としたとき、１０００００〜０重量部が好ましく、１００００〜０重量部が好ましい。発光材料が高分子発光材料である場合は、２０〜０重量部が好ましく、１０〜０重量部がより好ましい。
【００５５】
本発明の有機ＥＬ素子において、発光層の厚さは、好ましくは１ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００５６】
［有機ＥＬ素子の製造方法］
＜２色混合系＞
一実施形態において、本発明の有機ＥＬ素子の製造方法は、一対の電極と、該電極間に設けられる発光層とを有し、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）の発光色を呈する有機ＥＬ素子の製造方法であって、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）の発光色を呈する発光材料Ａ１と、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ２（ｘ２，ｙ２）の発光色を呈する発光材料Ａ２と、溶媒とを含有する塗布液を塗布することにより、発光層を形成する工程を含み、
ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａｏ（Ｘｏ，Ｙｏ）と座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）との距離ＬＡｏ−Ａ１がＬＡｏ−Ａ１≦０．２０を満たし、ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａ１（ｘ１，ｙ１）と座標Ａ２（ｘ２，ｙ２）との距離ＬＡ１−Ａ２が０．１３≦ＬＡ１−Ａ２≦０．３５を満たすことを特徴とする。
【００５７】
距離ＬＡｏ−Ａ１および距離ＬＡ１−Ａ２の好ましい範囲並びに発光材料Ａ１およびＡ２の好適な例は、先に述べたとおりである。
【００５８】
塗布液に使用される溶媒としては、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼンおよびｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、アニソール、テトラヒドロフランおよびジオキサン等のエーテル系溶媒、ベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナンおよびｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチルおよびエチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリンおよび１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノールおよびシクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。
【００５９】
塗布液を塗布する方法としては、特に限定はされないが、例えば、キャスティング法、スピンコート法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、グラビア印刷、スクリーン印刷およびインクジェット法等が挙げられる。
【００６０】
塗布液を塗布した後、乾燥させ溶媒を留去させることにより、発光層を形成することができる。
【００６１】
＜３色混合系＞
本発明の有機ＥＬ素子の製造方法において、発光材料Ａ１と発光材料Ａ２に加えて、ＣＩＥ１９３１色度座標系で座標Ａ３（ｘ３，ｙ３）の発光色を呈する発光材料Ａ３をさらに含有する塗布液を塗布することにより、発光層を形成してもよい。本実施形態では、発光材料Ａ１と発光材料Ａ２との総和による発光色の色座標をＡｄ（ｘｄ，ｙｄ）とするとき、ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａｄ（ｘｄ，ｙｄ）と座標Ａ３（ｘ３，ｙ３）との距離ＬＡｄ−Ａ３が０．１３≦ＬＡｄ−Ａ３≦０．３５を満たす。
なお、座標Ａｏと座標Ａ１との距離ＬＡｏ−Ａ１および座標Ａ１と座標Ａ２との距離ＬＡ１−Ａ２の条件は、上記の＜２色混合系＞に記載のとおりである。
【００６２】
距離ＬＡｏ−Ａ１、距離ＬＡ１−Ａ２および距離ＬＡｄ−Ａ３の好ましい範囲並びに発光材料Ａ１、Ａ２およびＡ３の好適な例は、先に述べたとおりである。
【００６３】
本発明の有機ＥＬ素子の製造方法において、塗布液は、本発明の効果を阻害しない範囲において、発光材料以外の成分（「他の成分」）を含んでいてもよい。他の成分は１種であっても複数種であってもよい。
【００６４】
塗布液が含み得る他の成分としては、上述の電荷輸送性材料が好ましい。
【００６５】
本発明の有機ＥＬ素子の製造方法において、塗布液中の発光材料の合計含有量は、塗布液仕込み時の全固形分量を基準として、通常０．０１〜１００重量％であり、好ましくは０．１〜１００重量％であり、より好ましくは０．３〜１００重量％である。発光材料が高分子発光材料である場合には、通常は８０〜１００重量％であり、好ましくは９０〜１００重量％であり、より好ましくは９５〜１００％重量である。
本明細書において、塗布液中の発光材料の含有量についていう「塗布液仕込み時の全固形分量を基準として」は、塗布液中の発光材料の含有量を算出するにあたり、塗布液仕込み時に用いた溶媒（これらは発光層形成工程において実質的に留去される）の重量を除外して、塗布液仕込み時に用いた全固形分の重量を基準とすることを意味する。
【００６６】
電荷輸送性材料を用いる場合、塗布液中の電荷輸送材料の合計含有量は、発光材料の合計重量を１００重量部としたとき、１０００００〜０重量部が好ましく、１００００〜０重量部が好ましい。発光材料が高分子発光材料である場合は、２０〜０重量部が好ましく、１０〜０重量部がより好ましい。
【００６７】
本発明の有機ＥＬ素子の製造方法において、形成される発光層の厚さは、好ましくは１ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００６８】
以下、本発明の有機ＥＬ素子の取り得る構成例、並びに各層の構成およびその形成方法について説明する。
【００６９】
本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極と、該電極間に設けられる発光層とを必須の構成要素として有し、陽極と発光層との間、及び／又は発光層と陰極との間に、発光層とは異なる他の層を有していてもよい。
【００７０】
陰極と発光層との間に設けられる層としては、例えば、電子注入層、電子輸送層および正孔ブロック層等を挙げることができる。陰極と発光層との間に電子注入層と電子輸送層の両方が設けられる場合、陰極に接する層を電子注入層といい、この電子注入層を除く層を電子輸送層という。
【００７１】
電子注入層は、陰極からの電子注入効率を改善する機能を有する。電子輸送層は、陰極、電子注入層または陰極により近い電子輸送層からの電子注入を改善する機能を有する。
正孔ブロック層は、正孔の輸送を堰き止める機能を有する。なお電子注入層、及び／又は電子輸送層が正孔の輸送を堰き止める機能を有する場合には、これらの層が正孔ブロック層を兼ねることがある。
【００７２】
正孔ブロック層が正孔の輸送を堰き止める機能を有することは、例えばホール電流のみを流す素子を作製し、その電流値の減少で堰き止める効果を確認することができる。
【００７３】
陽極と発光層との間に設けられる層としては、例えば、正孔注入層、正孔輸送層および電子ブロック層等を挙げることができる。陽極と発光層との間に、正孔注入層と正孔輸送層の両方が設けられる場合、陽極に接する層を正孔注入層といい、この正孔注入層を除く層を正孔輸送層という。
【００７４】
正孔注入層は、陽極からの正孔注入効率を改善する機能を有する。正孔輸送層は、陽極、正孔注入層または陽極により近い正孔輸送層からの正孔注入を改善する機能を有する。
電子ブロック層は、電子の輸送を堰き止める機能を有する。なお正孔注入層、及び／又は正孔輸送層が電子の輸送を堰き止める機能を有する場合には、これらの層が電子ブロック層を兼ねることがある。
【００７５】
電子ブロック層が電子の輸送を堰き止める機能を有することは、例えば電子電流のみを流す素子を作製し、測定された電流値の減少で電子の輸送を堰き止める効果を確認することができる。
【００７６】
有機ＥＬ素子のとり得る層構成の例を以下に示す。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
ｃ）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
ｄ）陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｅ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｆ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｇ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｈ）陽極／発光層／電子注入層／陰極
ｉ）陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ここで、記号「／」は、記号「／」を挟む各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
【００７７】
上記構成を備える有機ＥＬ素子は通常、基板上に設けられる。形成される層の順序、層の数、および各層の厚さについては、発光効率や寿命を勘案して適宜設定することができる。有機ＥＬ素子は通常、陽極を基板側に配置して基板上に設けられるが、陰極を基板側に配置して基板上に設けてもよい。例えばａ）〜ｉ）の各有機ＥＬ素子を基板上に作製する場合、陽極を基板側に配置する形態では陽極側（各構成ａ〜ｉの左側）から順に各層を基板上に積層し、陰極を基板側に配置する形態では陰極（各構成ａ〜ｉの右側）から順に各層を基板上に積層する。有機ＥＬ素子は、基板側から光を出射するボトムエミッション型であっても、基板とは反対側から光を出射するトップエミッション型であってもよい。
【００７８】
次に有機ＥＬ素子を構成する各層の材料および形成方法について、より具体的に説明する。
【００７９】
＜基板＞
基板は、有機ＥＬ素子を製造する工程において化学的に変化しないものが好適に用いられ、例えばガラス、プラスチック、高分子フィルム、およびシリコン板、並びにこれらを積層した基板などが用いられる。なお基板には有機ＥＬ素子を駆動する駆動回路があらかじめ形成されていてもよい。
【００８０】
＜陽極＞
発光層から放射される光が陽極を通して出射する構成の有機ＥＬ素子の場合、陽極には光透過性を示す電極が用いられる。光透過性を示す電極としては、電気伝導度の高い金属酸化物、金属硫化物および金属などの薄膜を用いることができる。中でも、光透過率の高い薄膜が好適に用いられる。例えば酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ＩＴＯ、インジウム亜鉛酸化物（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｚｉｎｃ  Ｏｘｉｄｅ：略称ＩＺＯ）、金、白金、銀、および銅などからなる薄膜が用いられ、これらの中でもＩＴＯ、ＩＺＯ、または酸化スズからなる薄膜が好適に用いられる。陽極の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法などを挙げることができる。また、該陽極として、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体などの有機物の透明導電膜を用いてもよい。
【００８１】
陽極には、光を反射する材料を用いてもよく、その材料としては、仕事関数３．０ｅＶ以上の金属、金属酸化物、金属硫化物が好ましい。
【００８２】
陽極の厚さは、光の透過性、電気伝導度などを考慮して適宜決定することができる。陽極の厚さは、例えば１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【００８３】
＜正孔注入層＞
正孔注入層を構成する正孔注入材料としては、例えば、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、および酸化アルミニウムなどの酸化物や、フェニルアミン系化合物、スターバースト型アミン系化合物、フタロシアニン系化合物、アモルファスカーボン、ポリアニリン、およびポリチオフェン誘導体などを挙げることができる。
【００８４】
正孔注入層の形成方法としては、例えば正孔注入材料を含む塗布液からの成膜を挙げることができる。なお正孔注入層は、既に説明した塗布法など、またはこの方法とは異なる所定の公知の方法によって形成することができる。
【００８５】
正孔注入層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、求められる特性および成膜の簡易さなどを勘案して適宜決定される。正孔注入層の厚さは、例えば１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００８６】
＜正孔輸送層＞
本発明の有機発光素子が有する正孔輸送層は正孔輸送材料を含む。正孔輸送材料は正孔輸送機能を奏する有機化合物であれば特に限定されない。正孔輸送材料の具体例としては、ポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体、ポリピロール若しくはその誘導体、ポリアリールアミン若しくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）若しくはその誘導体、ポリフルオレン誘導体、芳香族アミン残基を有する高分子化合物、及びポリ（２，５−チエニレンビニレン）若しくはその誘導体が挙げられる。
【００８７】
正孔輸送材料は高分子化合物、例えば重合体であることが好ましい。正孔輸送材料が高分子化合物であると成膜性が向上し、有機発光素子の発光性が均一化するからである。例えば、正孔輸送材料は、ポリスチレン換算の数平均分子量が１００００以上、好ましくは３．０×１０４〜５．０×１０５、より好ましくは６．０×１０４〜１．２×１０５の重合体である。また、正孔輸送材料は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１．０×１０４以上、好ましくは５．０×１０４〜１．０×１０６、より好ましくは１．０×１０５〜６．０×１０５の重合体である。
【００８８】
具体的には、該正孔輸送材料として、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されている材料等が例示される。
【００８９】
これらの中で、正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体、ポリフルオレン誘導体、芳香族アミン残基を有する高分子化合物、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）若しくはその誘導体、及びポリ（２，５−チエニレンビニレン）若しくはその誘導体等の高分子正孔輸送材料が好ましく、さらに好ましくはポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ポリフルオレン誘導体、芳香族アミン残基を有する高分子化合物である。正孔輸送材料が低分子化合物である場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【００９０】
ポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体は、例えばビニルモノマーからカチオン重合又はラジカル重合によって得られる。
【００９１】
ポリシラン若しくはその誘導体としては、ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第８９巻、１３５９頁（１９８９年）、英国特許ＧＢ２３００１９６号公開明細書に記載の化合物等が例示される。合成方法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特にキッピング法が好適に用いられる。
【００９２】
ポリシロキサン若しくはその誘導体は、シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、側鎖又は主鎖に低分子正孔輸送材料の構造を有するものが好適に用いられる。特に正孔輸送性の芳香族アミンを側鎖又は主鎖に有するものが好適である。
【００９３】
正孔輸送材料は、式（１）で表されるフルオレンジイル基を有する重合体であることが好ましい。縮合環又は複数の芳香環を有する有機化合物と接触させて有機発光素子の正孔輸送層とした場合に、正孔注入効率が向上し、駆動時の電流密度が高くなるからである。
【化１】
0005893131.tif 000009
【００９４】
式（１）中、Ｒ１およびＲ２は同一でも相異なっていてもよく、独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表す。
アルキル基としては、例えば、炭素原子数１〜１０のアルキル基が挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基が挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。１価の複素環基としては、例えば、ピリジル基等が挙げられる。
アリール基および１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換基としては、正孔輸送材料の溶解性向上の観点から、例えば、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基等が挙げられる。
またアリール基および１価の複素環基は置換基は架橋基を有していてもよい。架橋基としては、例えば、ビニル基、エチニル基、ブテニル基、アクリル構造を有する基、アクリレート構造を有する基、アクリルアミド構造を有する基、メタクリル構造を有する基、メタクリレート構造を有する基、メタクリルアミド構造を有する基、ビニルエーテル構造を有する基、ビニルアミノ基、シラノール構造を有する基、小員環（例えばシクロプロパン、シクロブタン、エポキシ、オキセタン、ジケテン、エピスルフィド等）を有する基等が挙げられる。
【００９５】
好ましいフルオレンジイル基の具体例を次に示す。
【００９６】
【化２】
0005893131.tif 000010
【００９７】
特に好ましい正孔輸送材料は、繰り返し単位として上記フルオレンジイル基と芳香族３級アミン化合物の構造とを含む重合体、例えばポリアリールアミン系重合体である。
【００９８】
芳香族３級アミン化合物の構造を含む繰り返し単位としては、例えば、下記式（２）で表される繰り返し単位が挙げられる。
【化３】
0005893131.tif 000011
【００９９】
式（２）中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４は、独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表す。Ａｒ５、Ａｒ６及びＡｒ７は、独立に、アリール基又は１価の複素環基を表す。あるいは、Ａｒ６とＡｒ７は、上記の基を表す代わりに、一緒になって、Ａｒ６とＡｒ７が結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。ｍ及びｎは、独立に、０又は１を表す。
【０１００】
アリーレン基としては、例えば、フェニレン基等が挙げられ、２価の複素環基としては、例えば、ピリジンジイル基等が挙げられる。これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０１】
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、１価の複素環基としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピリジル基等が挙げられる。これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０２】
アリーレン基、アリール基、２価の複素環基および１価の複素環基が有していてもよい置換基としては、正孔輸送材料の溶解性の観点からは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基が好ましく、アルキル基がより好ましい。アルキル基としては、例えば、炭素原子数１〜１０のアルキル基が挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基が挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１０３】
また置換基は、架橋基を有していてもよい。架橋基としては、例えば、ビニル基、エチニル基、ブテニル基、アクリル構造を有する基、アクリレート構造を有する基、アクリルアミド構造を有する基、メタクリル構造を有する基、メタクリレート構造を有する基、メタクリルアミド構造を有する基、ビニルエーテル構造を有する基、ビニルアミノ基、シラノール構造を有する基、小員環（例えばシクロプロパン、シクロブタン、エポキシ、オキセタン、ジケテン、エピスルフィド等）を有する基等が挙げられる。
【０１０４】
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、アリーレン基であることが好ましく、フェニレン基であることがより好ましい。Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７は、アリール基であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。
【０１０５】
さらにＡｒ２中の炭素原子とＡｒ３中の炭素原子とは、直接結合していてもよく、又は−Ｏ−、−Ｓ−等の２価の基を介して結合していてもよい。
【０１０６】
モノマーの合成容易性の観点からは、ｍ及びｎが０であることが好ましい。
【０１０７】
式（２）で表される繰り返し単位の具体例としては、下記繰り返し単位等が挙げられる。
【０１０８】
【化４】
0005893131.tif 000012
【０１０９】
正孔輸送層を形成する方法に制限はないが、正孔輸送材料が低分子化合物である場合は、該低分子化合物と高分子バインダーとの混合溶液からの成膜方法が挙げられる。また、正孔輸送材料が高分子化合物である場合は、溶液からの成膜方法が挙げられる。
【０１１０】
溶液からの成膜方法に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解させるものであれば特に制限はない。該溶媒としては、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が挙げられる。
【０１１１】
溶液からの成膜方法としては、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法等の塗布法が挙げられる。
【０１１２】
高分子バインダーとしては、電荷の輸送を極度に阻害しないものが好ましい。また可視光に対する吸収が強くない高分子バインダーが好適に用いられる。該高分子バインダーとしては、例えば、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が挙げられる。
【０１１３】
正孔輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。該正孔輸送層の厚さは、例えば１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１１４】
＜電子輸送層＞
電子輸送層を構成する電子輸送材料としては、公知の材料を使用できる。電子輸送層を構成する電子輸送材料としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン若しくはその誘導体、ベンゾキノン若しくはその誘導体、ナフトキノン若しくはその誘導体、アントラキノン若しくはその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン若しくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン若しくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、又は８−ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリン若しくはその誘導体、ポリキノキサリン若しくはその誘導体、ポリフルオレン若しくはその誘導体などを挙げることができる。
【０１１５】
これらのうち、電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン若しくはその誘導体、アントラキノン若しくはその誘導体、又は８−ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリン若しくはその誘導体、ポリキノキサリン若しくはその誘導体、ポリフルオレン若しくはその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。
【０１１６】
電子輸送層の形成方法には特に制限はない。低分子の電子輸送材料を用いる場合には、電子輸送層の形成方法の例としては、粉末からの真空蒸着法、溶液若しくは溶融状態からの成膜を挙げることができ、高分子の電子輸送材料を用いる場合には、溶液または溶融状態からの成膜を挙げることができる。なお溶液または溶融状態からの成膜を実施する場合には、高分子バインダーを併用してもよい。電子輸送層は、所定の公知の方法によって形成することができる。
【０１１７】
電子輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、求められる特性および成膜の簡易さなどを勘案して適宜決定される。電子輸送層の厚さは、例えば１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１１８】
＜電子注入層＞
電子注入層を構成する材料は、発光層の種類に応じて最適な材料が適宜選択される。電子注入層を構成する材料としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のうちの１種以上を含む合金、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、またはこれらの物質の混合物などを挙げることができる。アルカリ金属、アルカリ金属の酸化物、ハロゲン化物、および炭酸塩の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、酸化リチウム、フッ化リチウム、酸化ナトリウム、フッ化ナトリウム、酸化カリウム、フッ化カリウム、酸化ルビジウム、フッ化ルビジウム、酸化セシウム、フッ化セシウム、炭酸リチウムなどを挙げることができる。また、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩の例としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、酸化カルシウム、フッ化カルシウム、酸化バリウム、フッ化バリウム、酸化ストロンチウム、フッ化ストロンチウム、炭酸マグネシウムなどを挙げることができる。電子注入層は、２層以上を積層した積層体で構成されてもよく、例えばＬｉＦ／Ｃａなどを挙げることができる。電子注入層は、蒸着法、スパッタリング法、印刷法などの所定の公知の方法によって形成することができる。電子注入層の厚さは、１ｎｍ〜１μｍ程度が好ましい。
【０１１９】
＜陰極＞
陰極の材料としては、仕事関数が小さく、発光層への電子注入が容易で、電気伝導度の高い材料が好ましい。また陽極側から光を取出す有機ＥＬ素子では、発光層から放射される光を陰極で陽極側に反射することが発光効率を向上するためには好ましく、そのため、陰極の材料としては可視光反射率の高い材料が好ましい。陰極の材料としては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属および周期表第１３族金属などを用いることができる。陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウムおよびイッテルビウム等の金属；前記金属のうちの２種以上の合金；前記金属のうちの１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうちの１種以上との合金；またはグラファイト若しくはグラファイト層間化合物などが用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金などを挙げることができる。また陰極としては導電性金属酸化物および導電性有機物などからなる透明導電性電極を用いることができる。具体的には、導電性金属酸化物として酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ＩＴＯ、およびＩＺＯを挙げることができ、導電性有機物としてポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体などを挙げることができる。なお、陰極は、２層以上を積層した積層体で構成されていてもよい。なお、電子注入層が陰極として用いられる場合もある。
【０１２０】
陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して適宜設定される。陰極の厚さは、例えば１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。陰極の形成方法としては、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法などを挙げることができる。
【０１２１】
以上説明した有機ＥＬ素子は、曲面状や平面状の照明装置、例えばスキャナの光源として用いられる面状光源、および表示装置に好適に用いることができる。
【０１２２】
有機ＥＬ素子を備える表示装置としては、例えばセグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置などを挙げることができる。ドットマトリックス表示装置には、アクティブマトリックス表示装置およびパッシブマトリックス表示装置などがある。有機ＥＬ素子は、アクティブマトリックス表示装置、パッシブマトリックス表示装置において、各画素を構成する発光素子として用いられる。また有機ＥＬ素子は、セグメント表示装置において、各セグメントを構成する発光素子またはバックライトとして用いられ、液晶表示装置において、バックライトとして用いられる。
【実施例】
【０１２３】
以下に実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【０１２４】
本実施例中に記載される化学構造式のアルキル基は通常直鎖アルキル基である。【０１２５】
数平均分子量及び重量平均分子量は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）により、ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量として求めた。ＳＥＣのうち移動相が有機溶媒である場合をゲル浸透クロマトグラフィー（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、ＧＰＣ）と言う。なお、該ＧＰＣの分析条件は、下記のとおりであった。【０１２６】
測定試料を、約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）に１０μｌ注入した。ＧＰＣの移動相は、テトラヒドロフラン（流速２．０ｍｌ／分）を用いた。カラムは、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器は、ＵＶ−ＶＩＳ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−１０Ａｖｐ）を用いた。【０１２７】
実施例及び比較例で使用した高分子材料の発光スペクトルの測定は、下記のとおり実施した。測定試料である高分子材料をキシレンに溶解させた溶液を、石英基板上にスピンコート法を用いて塗布した。塗布は、およそ６０ｎｍの厚さの高分子材料膜が得られるように溶液濃度及びスピンコートの条件を調整して実施した。発光スペクトルの測定装置は、蛍光分光光度計（日本分光株式会社製、ＭＯＤＥＬ：ＦＰ−６５００）を用いた。【０１２８】
−ＣＩＥ１９３１色度座標の測定方法−
実施例および比較例で作製した有機ＥＬ素子の発光色のＣＩＥ１９３１色度座標は、コニカミノルタ製ディスプレイカラーアナライザCM210Aを用いて測定した。
なお、実施例および比較例で作製した有機ＥＬ素子の発光層は同一の膜厚（６５ｎｍ）とした。【０１２９】
実施例および比較例で用いた青色発光高分子材料、緑色発光高分子材料および白色発光高分子材料について、発光材料中の発光部位の濃度はほぼ同じであった。【０１３０】
調製例１（塗布液Ｂの調製）
青色発光高分子材料:
青色発光高分子材料は鈴木重合法を用いて重合した。得られた青色発光高分子材料の構成単位および各構成単位のモル比を表１に示す。モル比は仕込み比に基づき算出した。得られた青色発光高分子材料は、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が２．２９×１０５であった。また、得られた青色発光高分子材料の発光スペクトルを測定したところ、発光ピーク波長は４６１ｎｍであった。
次に、この青色発光高分子材料をアニソールとシクロヘキシルベンゼン（重量比１：１）の混合溶媒に溶解させて、塗布液Ｂ（青色発光高分子材料の濃度１．２重量％）を調製した。【０１３１】
【表１】
0005893131.tif 000013
【０１３２】
調製例２（塗布液Ｇの調製）
緑色発光高分子材料:
緑色発光高分子材料は鈴木重合法を用いて重合した。得られた緑色発光高分子材料の構成単位および各構成単位のモル比を表２に示す。モル比は仕込み比に基づき算出した。得られた緑色発光高分子材料は、ポリスチレン換算のＭｗが２．３５×１０５であった。また、得られた緑色発光高分子材料の発光スペクトルを測定したところ、発光ピーク波長は５１５ｎｍであった。
次に、この緑色発光高分子材料をアニソールとシクロヘキシルベンゼン（重量比１：１）の混合溶媒に溶解させて、塗布液Ｇ（緑色発光高分子材料の濃度１．２重量％）を調製した。【０１３３】
【表２】
0005893131.tif 000014
【０１３４】
調製例３（塗布液３の調製）
塗布液Ｂと塗布液Ｇを重量比９９：１で混合して塗布液Ｂ９９Ｇ１を調製した。【０１３５】
調製例４（塗布液Ｂ９７Ｇ３の調製）
塗布液Ｂと塗布液Ｇを重量比９７：３で混合して塗布液Ｂ９７Ｇ３を調製した。【０１３６】
調製例５（塗布液Ｂ８６Ｇ１４の調製）
塗布液Ｂと塗布液Ｇを重量比８６：１４で混合して塗布液Ｂ８６Ｇ１４を調製した。【０１３７】
調製例６（塗布液Ｂ７３Ｇ２７の調製）
塗布液Ｂと塗布液Ｇを重量比７３：２７で混合して塗布液Ｂ７３Ｇ２７を調製した。【０１３８】
＜比較例１＞
ＩＴＯ透明陽極が設けられたガラス基板上に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ塗布液（Heraeus社製ＡＩ４０８１）をスリットコート法により塗布し、２００℃で真空乾燥し、厚さ６０ｎｍの正孔注入層を形成した。
次に、正孔輸送性高分子化合物Ａを、アニソールとシクロヘキシルベンゼン（重量比１：１）の混合溶媒に溶解させて調製した０．５重量％の正孔輸送層用塗布液を、正孔注入層の上にスピンコート法により塗布し、窒素雰囲気下１８０℃で６０分間乾燥し、厚さ２０ｎｍの正孔輸送層を形成した。
上記のようにして作製された、正孔輸送層が形成された基板を６つ用意した。各基板上に、塗布液Ｂ、塗布液Ｇ、塗布液Ｂ９９Ｇ１、塗布液Ｂ９７Ｇ３、塗布液Ｂ８６Ｇ１４、塗布液Ｂ７３Ｇ２７をそれぞれスピンコート法により塗布し、窒素雰囲気下１３０℃で２０分間乾燥し、厚さ６５ｎｍの発光層を形成した。
その後、発光層が形成された６つの基板のそれぞれを真空蒸着装置に入れ、ＮａＦを蒸着し、厚さ４ｎｍの電子注入層を形成した。さらに、Ａｌを真空蒸着し、厚さ１００ｎｍの陰極を形成した。
最後に、陰極が形成された基板を、Ｎ２雰囲気下、ＵＶ硬化性樹脂を用いてガラス封止基板と貼り合せて封止し、有機ＥＬ素子を作製した。
以上の方法で、６種類の塗布液に対応する６種類の有機ＥＬ素子を作製した。【０１３９】
比較例１では、青色発光高分子材料が「発光材料Ａ１」に、緑色発光高分子材料が「発光材料Ａ２」に相当する。【０１４０】
得られた６種類の有機ＥＬ素子を直流電源を用いて駆動し、３００ｃｄ／ｍ２で発光させた場合のＣＩＥ１９３１色度座標を測定した。測定結果を表１に示す。なお、ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａ１と座標Ａ２との距離ＬＡ１−Ａ２は０．３９５であった。【０１４１】
【表３】
0005893131.tif 000015
【０１４２】
また図２に、青色発光高分子材料と緑色発光高分子材料の混合比に対する、有機ＥＬ素子の発光色のＣＩＥ１９３１色度座標ｘおよびｙのプロット図を示す。なお、先に述べたとおり、青色発光高分子材料と緑色発光高分子材料の発光部位濃度はほぼ同じであることから、色度関係式におけるパラメータ部分ｍは「発光材料Ａ２」の重量混合比と把握される。よって、プロット図の横軸は緑色発光高分子材料の重量混合比とした。図中の直線は、色度座標ｘおよびｙの各プロットに対して最小二乗法により求めた近似直線である。
図２から把握されるように、重量混合比に対する色度座標の変化、特に色度座標ｙの変化は線形性が不良であり、色度関係式に基づく予測値から大きなズレを生じた。少量の緑色発光高分子材料の添加で色度座標ｙは大きく変化することから、有機ＥＬ素子の発光色を正確に設定することは困難であった。【０１４３】
調製例７（塗布液Ｗの調製）
白色発光高分子材料:  
白色発光高分子材料は鈴木重合法を用いて重合した。得られた白色発光高分子材料の構成単位および各構成単位のモル比を表３に示す。モル比は仕込み比に基づき算出した。ここで、Ｉｒ錯体構造を有する構成単位は高分子の末端となる構成単位である。得られた白色発光高分子材料は、ポリスチレン換算のＭｗが２．１４×１０５であった。また、得られた白色発光高分子材料の発光スペクトルを測定したところ、発光ピーク波長は４６６ｎｍ、５１５ｎｍおよび６１８ｎｍであった。
次に、この白色発光高分子材料（色温度５０１１Ｋ、黒体軌跡からの距離［Δｕｖ］０．０２３）をアニソールとシクロヘキシルベンゼン（重量比１：１）の混合溶媒に溶解させて、塗布液Ｗ（白色発光高分子材料の濃度１．２重量%）を調製した。【０１４４】
【表４】
0005893131.tif 000016
【０１４５】
調製例８（塗布液Ｗ９０Ｇ１０の調製）
塗布液Ｗと塗布液Ｇを重量比９０：１０で混合して塗布液Ｗ９０Ｇ１０を調製した。【０１４６】
調製例９（塗布液Ｗ８０Ｇ２０の調製）
塗布液Ｗと塗布液Ｇを重量比８０：２０で混合して塗布液Ｗ８０Ｇ２０を調製した。【０１４７】
＜実施例１＞
塗布液Ｗ、塗布液Ｇ、塗布液Ｗ９０Ｇ１０および塗布液Ｗ８０Ｇ２０を使用した以外は、比較例１と同じ方法で４種類の有機ＥＬ素子を作製した。【０１４８】
実施例１では、白色発光高分子材料が「発光材料Ａ１」に、緑色発光高分子材料が「発光材料Ａ２」に相当する。【０１４９】
得られた４種類の有機ＥＬ素子を直流電源を用いて駆動し、３００ｃｄ／ｍ２で発光させた場合のＣＩＥ１９３１色度座標を測定した。測定結果を表２に示す。なお、ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａ１と座標Ａ２との距離ＬＡ１−Ａ２は０．３２７であった。【０１５０】
【表５】
0005893131.tif 000017
【０１５１】
また図３に、白色発光高分子材料と緑色発光高分子材料の混合比に対する、有機ＥＬ素子の発光色のＣＩＥ１９３１色度座標ｘおよびｙのプロット図を示す。なお、先に述べたとおり、白色発光高分子材料と緑色発光高分子材料の発光部位濃度はほぼ同じであることから、色度関係式におけるパラメータ部分ｍは「発光材料Ａ２」の重量混合比と把握される。よって、プロット図の横軸は緑色発光高分子材料の重量混合比とした。
図３から把握されるように、重量混合比に対する色度座標の変化は線形性が良好であり、色度関係式に基づく予測値とのズレは小さかった。【０１５２】
調製例１０（塗布液Ｗ９９Ｂ１の調製）
塗布液Ｗと塗布液Ｂを重量比９９：１で混合して塗布液Ｗ９９Ｂ１を調製した。【０１５３】
調製例１１（塗布液Ｗ７０Ｂ３０の調製）
塗布液Ｗと塗布液Ｂを重量比７０：３０で混合して塗布液Ｗ７０Ｂ３０を調製した。【０１５４】
調製例１２（塗布液Ｗ６０Ｂ４０の調製）
塗布液Ｗと塗布液Ｂを重量比６０：４０で混合して塗布液Ｗ６０Ｂ４０を調製した。【０１５５】
＜実施例２＞
塗布液Ｗ、塗布液Ｂ、塗布液Ｗ９９Ｂ１、塗布液Ｗ７０Ｂ３０および塗布液Ｗ６０Ｂ４０を使用した以外は、比較例１と同じ方法で５種類の有機ＥＬ素子を作製した。【０１５６】
実施例２では、白色発光高分子材料が「発光材料Ａ１」に、青色発光高分子材料が「発光材料Ａ２」に相当する。【０１５７】
得られた５種類の有機ＥＬ素子を直流電源を用いて駆動し、３００ｃｄ／ｍ２で発光させた場合のＣＩＥ１９３１色度座標を測定した。測定結果を表３に示す。なお、ＣＩＥ１９３１色度座標系での座標Ａ１と座標Ａ２との距離ＬＡ１−Ａ２は０．１８６であった。【０１５８】
【表６】
0005893131.tif 000018
【０１５９】
また図４に、白色発光高分子材料と青色発光高分子材料の混合比に対する、有機ＥＬ素子の発光色のＣＩＥ１９３１色度座標ｘおよびｙのプロット図を示す。なお、先に述べたとおり、白色発光高分子材料と青色発光高分子材料の発光部位濃度はほぼ同じであることから、色度関係式におけるパラメータ部分ｍは「発光材料Ａ２」の重量混合比と把握される。よって、プロット図の横軸は青色発光高分子材料の重量混合比とした。
図４から把握されるように、重量混合比に対する色度座標の変化は線形性が極めて良好であり、色度関係式に基づく予測値とのズレは非常に小さかった。【０１６０】
調製例１３（塗布液Ｗ７０Ｂ３０Ｇ３の調製）
塗布液Ｗ７０Ｂ３０と塗布液Ｇを重量比９７：３で混合して塗布液Ｗ７０Ｂ３０Ｇ３を調製した。【０１６１】
調製例１４（塗布液Ｗ７０Ｂ３０Ｇ６の調製）
塗布液Ｗ７０Ｂ３０と塗布液Ｇを重量比９４：６で混合して塗布液Ｗ７０Ｂ３０Ｇ６を調製した。【０１６２】
調製例１５（塗布液Ｗ７０Ｂ３０Ｇ１０の調製）
塗布液Ｗ７０Ｂ３０と塗布液Ｇを重量比９０：１０で混合して塗布液Ｗ７０Ｂ３０Ｇ１０を調製した。【０１６３】
＜実施例３＞
塗布液Ｗ７０Ｂ３０、塗布液Ｗ７０Ｂ３０Ｇ３、塗布液Ｗ７０Ｂ３０Ｇ６および塗布液Ｗ７０Ｂ３０Ｇ１０を使用した以外は、比較例１と同じ方法で４種類の有機ＥＬ素子を作製した。【０１６４】
実施例３では、白色発光高分子材料が「発光材料Ａ１」に、青色発光高分子材料が「発光材料Ａ２」に、緑色発光高分子材料が「発光材料Ａ３」に相当する。【０１６５】
得られた４種類の有機ＥＬ素子を直流電源を用いて駆動し、３００ｃｄ／ｍ２で発光させた場合のＣＩＥ１９３１色度座標を測定した。測定結果を表４に示す。表４には、塗布液Ｗおよび塗布液Ｂを使用して作製した有機ＥＬ素子の測定結果も参考のため示す。なお、ＣＩＥ１９３１色度座標系での色座標Ａｄと色座標Ａ３との距離ＬＡｄ−Ａ３は０．３４１であった。【０１６６】
【表７】
0005893131.tif 000019
【０１６７】
また図５に、発光材料の混合比に対する、有機ＥＬ素子の発光色のＣＩＥ１９３１色度座標ｘおよびｙのプロット図を示す。なお、先に述べたとおり、白色発光高分子材料、青色発光高分子材料および緑色発光高分子材料の発光部位濃度はほぼ同じであることから、色度関係式におけるパラメータ部分ｍは「発光材料Ａ３」の重量混合比と把握される（３色混合系における色度関係式の適用については先の記載を参照）。よって、プロット図の横軸は緑色発光高分子材料の重量混合比とした。
図５から把握されるように、重量混合比に対する色度座標の変化は線形性が良好であり、色度関係式に基づく予測値とのズレは小さかった。【０１６８】
調製例１６（塗布液Ｗ６０Ｂ４０Ｇ２の調製）
塗布液Ｗ６０Ｂ４０と塗布液Ｇを重量比９８：２で混合して塗布液Ｗ６０Ｂ４０Ｇ２を調製した。【０１６９】
調製例１７（塗布液Ｗ６０Ｂ４０Ｇ３の調製）
塗布液Ｗ６０Ｂ４０と塗布液Ｇを重量比９７：３で混合して塗布液Ｗ６０Ｂ４０Ｇ３を調製した。【０１７０】
調製例１８（塗布液Ｗ６０Ｂ４０Ｇ６の調製）
塗布液Ｗ６０Ｂ４０と塗布液Ｇを重量比９４：６で混合して塗布液Ｗ６０Ｂ４０Ｇ６を調製した。【０１７１】
調製例１９（塗布液Ｗ６０Ｂ４０Ｇ１２の調製）
塗布液Ｗ６０Ｂ４０と塗布液Ｇを重量比８８：１２で混合して塗布液Ｗ６０Ｂ４０Ｇ１２を調製した。【０１７２】
調製例２０（塗布液Ｗ６０Ｂ４０Ｇ１８の調製）
塗布液Ｗ６０Ｂ４０と塗布液Ｇを重量比８２：１８で混合して塗布液Ｗ６０Ｂ４０Ｇ１８を調製した。【０１７３】
＜実施例４＞
塗布液Ｗ６０Ｂ４０、塗布液Ｗ６０Ｂ４０Ｇ２、塗布液Ｗ６０Ｂ４０Ｇ３、塗布液Ｗ６０Ｂ４０Ｇ６、塗布液Ｗ６０Ｂ４０Ｇ１２および塗布液Ｗ６０Ｂ４０Ｇ１８を使用した以外は、比較例１と同じ方法で６種類の有機ＥＬ素子を作製した。【０１７４】
実施例４では、白色発光高分子材料が「発光材料Ａ１」に、青色発光高分子材料が「発光材料Ａ２」に、緑色発光高分子材料が「発光材料Ａ３」に相当する。【０１７５】
得られた６種類の有機ＥＬ素子を直流電源を用いて駆動し、３００ｃｄ／ｍ２で発光させた場合のＣＩＥ１９３１色度座標を測定した。測定結果を表５に示す。表５には、塗布液Ｗおよび塗布液Ｂを使用して作製した有機ＥＬ素子の測定結果も参考のため示す。なお、ＣＩＥ１９３１色度座標系での色座標Ａｄと色座標Ａ３との距離ＬＡｄ−Ａ３は０．３４６であった。【０１７６】
【表８】
0005893131.tif 000020
【０１７７】
また図６に、発光材料の混合比に対する、有機ＥＬ素子の発光色のＣＩＥ１９３１色度座標ｘおよびｙのプロット図を示す。なお、先述の理由から、プロット図の横軸は緑色発光高分子材料の重量混合比とした。
図６から把握されるように、重量混合比に対する色度座標の変化は線形性が良好であり、色度関係式に基づく予測値とのズレは小さかった。
【図１】
0005893131.tif 000021
【図２】
0005893131.tif 000022
【図３】
0005893131.tif 000023
【図４】
0005893131.tif 000024
【図５】
0005893131.tif 000025
【図６】
0005893131.tif 000026