(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲル化剤、光重合性化合物、及び光重合開始剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
前記光重合性化合物は、分子量が２８０〜１５００の範囲内であり、かつ常温で固体である（メタ）アクリレート化合物Ａと、分子量が２８０〜１５００の範囲内であり、かつＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内である（メタ）アクリレート化合物Ｂとを含み、
前記活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対して、前記ゲル化剤の含有量が０．５〜７．０質量％であり、前記（メタ）アクリレート化合物Ａの含有量が３．０〜４０．０質量％であり、前記（メタ）アクリレート化合物Ｂの含有量が１０．０〜４０．０質量％である、活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
前記（メタ）アクリレート化合物Ｂが、下記（１）及び（２）のうちの少なくとも一種の（メタ）アクリレート化合物である、請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を、３〜１４個有する、三官能以上の（メタ）アクリレート化合物
（２）分子内に環状構造を有する二官能以上の（メタ）アクリレート化合物
【請求項３】
前記ゲル化剤が、炭素数が１２以上の直鎖状アルキル鎖または分岐状アルキル鎖を含む、脂肪族ケトン化合物、脂肪族エステル化合物、高級脂肪酸、高級アルコール、及び脂肪酸アミドからなる群から選ばれる化合物を含む、請求項１または請求項２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項４】
前記ゲル化剤が、下記一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）で表される化合物うちの少なくとも一種の化合物を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を含むアルキル基を表す。）
【請求項５】
前記（メタ）アクリレート化合物Ａの融点が３０〜７０℃である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項６】
前記（メタ）アクリレート化合物Ａが、炭素数が１４〜３４の直鎖状のアルキル鎖を有する化合物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項７】
前記（メタ）アクリレート化合物Ａの含有量が、４〜２０質量％である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項８】
前記活性光線硬化型インクジェットインクの２５℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項９】
前記活性光線硬化型インクジェットインクが重合禁止剤をさらに含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項１０】
炭素数が１２以上の直鎖状アルキル鎖または分岐状アルキル鎖を含むゲル化剤、光重合性化合物、及び光重合開始剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクのインク液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程と、
前記記録媒体に着弾した液滴に活性光線を照射して、前記インク液滴を硬化させる工程とを有し、
前記光重合性化合物は、分子量が２８０〜１５００の範囲内であり、かつ常温で固体である（メタ）アクリレート化合物Ａと、分子量が２８０〜１５００の範囲内であり、かつＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内である（メタ）アクリレート化合物Ｂとを含み、
前記活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対して、前記ゲル化剤の含有量が０．５〜７．０質量％であり、前記（メタ）アクリレート化合物Ａの含有量が３．０〜４０．０質量％であり、前記（メタ）アクリレート化合物Ｂの含有量が１０．０〜４０．０質量％である、画像形成方法。
【請求項１１】
前記（メタ）アクリレート化合物Ｂが、下記（１）及び（２）のうちの少なくとも一種の（メタ）アクリレート化合物である、請求項１０に記載の画像形成方法。
（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を、３〜１４個有する、三官能以上の（メタ）アクリレート化合物
（２）分子内に環状構造を有する二官能以上の（メタ）アクリレート化合物
【請求項１２】
前記ゲル化剤は、下記一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）で表される化合物うちの少なくとも一種の化合物を含む、請求項１０または請求項１１に記載の画像形成方法。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を含むアルキル基を表す。）
【請求項１３】
前記活性光線硬化型インクジェットインクが前記記録媒体に着弾する時の前記記録媒体の温度を、前記活性光線硬化型インクジェットインクのゾルゲル相転移温度の−２０〜−１０℃の範囲とする、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１４】
前記インク液滴を硬化させる工程でＬＥＤ光源から光を照射し、前記光は波長３７０〜４１０ｎｍにピーク照度１．０〜１０Ｗ／ｃｍ２を有し、前記記録媒体の搬送速度が５０ｍ／ｍｉｎ以上である、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１５】
ライン記録方式で、前記インク液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程、及び前記インク液滴を硬化させる工程を行う、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット記録方式の一つに、インクジェットインクの液滴を記録媒体に着弾させた後、紫外線を照射してインクを硬化させ、画像を形成する紫外線硬化型インクジェット方式がある。紫外線硬化型インクジェット方式は、インク吸収性のない記録媒体にも、高い耐擦過性及び密着性を有する画像を形成できるため、近年注目されつつある。
【０００３】
紫外線硬化型インクジェットインクのピニング性を高めるために、インクにゲル化剤を添加し、インクをゾルゲル相転移させることが検討されている。即ち、高温で液体（ゾル）状態のインク液滴を吐出し、記録媒体に着弾させると同時に、インク液滴を冷却してゲル化させることで、ドットの合一を抑制することが検討されている。インクに添加されるゲル化剤の例に、ステアロン等が挙げられている（例えば、特許文献１）。
【０００４】
しかし、このようなゾルゲル相転移インクを、紙等の吸収性の高い記録媒体に滴下すると、インク中に含まれる常温で液体状の成分が記録媒体に染み出し、インク液滴の周囲の記録媒体が変色すること等がある。そこで、常温で固体の光重合性化合物をインクに添加し、インク成分の染み出し（浸透）を防止することが提案されている（例えば、特許文献２及び３）。
【０００５】
また、紫外線硬化型インクジェットインクを硬化させるための光源が、輻射熱が高い光源（例えばメタルハライドランプ等）であると、インク液滴が輻射熱により溶け、インク液滴の硬化不良を招きやすい。そこで、インク硬化のための光源をＬＥＤ光源とすることが、検討されている（例えば、特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００７／００５８０２０号明細書
【特許文献２】特開２０１１−１２７１１１号公報
【特許文献３】特開２０１１−１２７１１２号公報
【特許文献４】特開２０１１−２５６８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献２及び３に記載のゾルゲル相転移インクのように、常温で固体の光重合性化合物が含まれると、インクの昇温時または降温時に、インクに含まれる成分の溶解バランスが変化しやすい。特に、常温で固体の光重合性化合物の融点付近で、当該化合物やゲル化剤の溶解性が低下し、これらが析出したり、相分離しやすい。そのため、インクの吐出が不安定となったり、画像品質が低下する等の問題がある。
【０００８】
また、特許文献２及び３のインクには、ゲル化剤が多量に含まれる。つまり、インクに含まれる光重合性成分が少なく、硬化膜がもろい。特に、光量が小さいＬＥＤ光源でインクを硬化させた場合、硬化膜の強度がさらに低くなる、という問題があった。
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものである。本発明は、インクジェット記録装置からの吐出安定性、及び硬化性に優れた活性光線硬化型インクジェットインクにより画像を形成する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
ゾルゲル相転移型インクジェットインク中に、ＣｌｏｇＰ値が特定の範囲内である（メタ）アクリレート化合物と常温で固体の（メタ）アクリレート化合物とが含まれると、インクの吐出安定性が高まること、ゲル化剤量が少なくてもインクが十分にゾルゲル相転移すること、さらにインクの硬化性が高まることを、本発明者らは見出した。
【００１１】
本発明は、以下に示す画像形成方法に関する。
［１］炭素数が１２以上の直鎖状アルキル鎖または分岐状アルキル鎖を含むゲル化剤、光重合性化合物、及び光重合開始剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクのインク液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程と、前記記録媒体に着弾した液滴に活性光線を照射して、前記インク液滴を硬化させる工程とを有し、前記光重合性化合物は、分子量が２８０〜１５００の範囲内であり、かつ常温で固体である（メタ）アクリレート化合物Ａと、分子量が２８０〜１５００の範囲内であり、かつＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内である（メタ）アクリレート化合物Ｂとを含み、前記活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対して、前記ゲル化剤の含有量が０．５〜７．０質量％であり、前記（メタ）アクリレート化合物Ａの含有量が３．０〜４０．０質量％であり、前記（メタ）アクリレート化合物Ｂの含有量が１０．０〜４０．０質量％である、画像形成方法。
【００１２】
［２］前記（メタ）アクリレート化合物Ｂが、下記（１）及び（２）のうちの少なくとも一種の（メタ）アクリレート化合物である、［１］に記載の画像形成方法。
（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を、３〜１４個有する、三官能以上の（メタ）アクリレート化合物
（２）分子内に環状構造を有する二官能以上の（メタ）アクリレート化合物
【００１３】
［３］前記ゲル化剤は、下記一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）で表される化合物うちの少なくとも一種の化合物である、［１］または［２］に記載の画像形成方法。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を含むアルキル基を表す。）
［４］前記活性光線硬化型インクジェットインクが前記記録媒体に着弾する時の前記記録媒体の温度を、前記活性光線硬化型インクジェットインクのゾルゲル相転移温度の−２０〜−１０℃の範囲とする、［１］〜［３］のいずれかに記載の画像形成方法。
［５］前記インク液滴を硬化させる工程でＬＥＤ光源から光を照射し、前記光は波長３７０〜４１０ｎｍにピーク照度１．０〜１０Ｗ／ｃｍ２を有し、前記記録媒体の搬送速度が５０ｍ／ｍｉｎ以上である、［１］〜［４］のいずれかに記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の画像形成方法によれば、活性光線硬化型インクジェットインクを安定して吐出できる。また記録媒体に着弾したインク液滴同士の合一を抑制して、高品質な画像を形成できる。さらにインクの硬化性が良好であるため、高速印刷に対応可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。
【図２】シリアル記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の画像形成方法は、特定の活性光線硬化型インクジェットインクを塗布して画像を形成する方法である。
【００１７】
［活性光線硬化型インクジェットインク］
本発明の画像形成方法で塗布する活性光線硬化型インクジェットインクには、ゲル化剤、光重合性化合物、及び光重合開始剤が含まれる。活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて、色材や、その他の添加剤等が含まれてもよい。
【００１８】
・ゲル化剤について
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤は、インクを温度により可逆的にゾルゲル相転移させる機能を有する。そのようなゲル化剤は、少なくとも１）ゲル化温度よりも高い温度で、液体状のインク成分に溶解すること、２）ゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化すること、が必要である。
【００１９】
ゲル化剤がインク中で結晶化するときに、ゲル化剤の結晶化物である板状結晶が三次元的に囲む空間を形成し、前記空間にインク中の液体状成分を内包することが好ましい。このように、板状結晶が三次元的に囲む空間にインク中の液体状成分が内包された構造を「カードハウス構造」ということがある。カードハウス構造が形成されると、インク中の液体状成分を保持することができ、インク液滴をピニングすることができる。それにより、液滴同士の合一を抑制することができる。カードハウス構造を形成するには、インク中の液体状成分とゲル化剤とが互いに相溶していることが好ましい。これに対して、インク中の液体状成分とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。
【００２０】
インクジェット記録装置からインク液滴を安定に吐出するためには、ゾル状のインク（高温時）において、インク中の液体状成分とゲル化剤とが互いに相溶することが必要である。さらに、高速印刷時においても安定に液滴同士の合一を抑制するには、インク液滴が記録媒体に着弾後、速やかにゲル化剤が結晶化し、強固なカードハウス構造を形成することが必要である。
【００２１】
このようなゲル化剤の例には、
脂肪族ケトン化合物；
脂肪族エステル化合物；
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；
キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、およびホホバエステル等の植物系ワックス；
ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウ等の動物系ワックス；
モンタンワックス、および水素化ワックス等の鉱物系ワックス；
硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体；
モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス；
ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸等の高級脂肪酸；
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；
１２-ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸；
１２-ヒドロキシステアリン酸誘導体；ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２-ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド（例えば日本化成社製  ニッカアマイドシリーズ、伊藤製油社製  ＩＴＯＨＷＡＸシリーズ、花王社製  ＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ等）；
Ｎ-ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ-オレイルパルミチン酸アミド等のＮ-置換脂肪酸アミド；
Ｎ,Ｎ'-エチレンビスステアリルアミド、Ｎ,Ｎ'-エチレンビス-１２-ヒドロキシステアリルアミド、およびＮ,Ｎ'-キシリレンビスステアリルアミド等の特殊脂肪酸アミド；
ドデシルアミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミンなどの高級アミン；
ステアリルステアリン酸、オレイルパルミチン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物（例えば日本エマルジョン社製  ＥＭＡＬＬＥＸシリーズ、理研ビタミン社製  リケマールシリーズ、理研ビタミン社製  ポエムシリーズ等）；
ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸等のショ糖脂肪酸のエステル（例えばリョートーシュガーエステルシリーズ  三菱化学フーズ社製）；
ポリエチレンワックス、α−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等の合成ワックス（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製  ＵＮＩＬＩＮシリーズ等）；
ダイマー酸；
ダイマージオール（ＣＲＯＤＡ社製  ＰＲＩＰＯＲシリーズ等）；
ステアリン酸イヌリン等の脂肪酸イヌリン；
パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等の脂肪酸デキストリン（千葉製粉社製  レオパールシリーズ等）；
ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル；
ベヘン酸エイコサンポリグリセリル（日清オイリオ社製  ノムコートシリーズ等）；
Ｎ-ラウロイル-Ｌ-グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ-（２-エチルヘキサノイル）-Ｌ-グルタミン酸ジブチルアミド等のアミド化合物（味の素ファインテクノより入手可能）；
１,３：２,４-ビス-Ｏ-ベンジリデン-Ｄ-グルシトール（ゲルオールＤ  新日本理化より入手可能）等のジベンジリデンソルビトール類；
特開２００５−１２６５０７号公報、特開２００５−２５５８２１号公報および特開２０１０−１１１７９０号公報に記載の低分子オイルゲル化剤；
等が含まれる。
【００２２】
本発明の画像形成方法で塗布する活性光線硬化型インクジェットインクのゲル化剤には、炭素数が１２以上の直鎖状アルキル鎖または分岐状アルキル鎖を含む化合物が含まれる。ゲル化剤の分子構造中に、炭素数が１２以上の直鎖状アルキル鎖または分岐状アルキル鎖が含まれると、前述の「カードハウス構造」が形成されやすい。特にゲル化剤の分子構造中に炭素数が１２以上の直鎖状のアルキル鎖が含まれると、より強固な「カードハウス構造」が形成される。
【００２３】
炭素数が１２以上の直鎖状アルキル鎖が構造中に含まれうるゲル化剤の具体例には、脂肪族ケトン化合物、脂肪族エステル化合物、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸アミド等が含まれる。
【００２４】
ただし、アルキル鎖の末端に−ＯＨ、−ＣＯＯＨ等の極性基を有するゲル化剤は、ゾル状のインク中での安定性が低く、析出したり、相分離したりすることがある。また、インクの硬化膜から、ゲル化剤が時間の経過とともに徐々にブリードアウトすることがある。そこで、ゲル化剤は、脂肪族ケトン化合物もしくは脂肪族エステル化合物であることが好ましい。つまり、下記一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を有するアルキル基を表す。Ｒ１〜Ｒ４は、分岐部分を有していてもよい。
【００２５】
一般式（Ｇ１）において、Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基は、それぞれ独立に、炭素原子数が１２以上２５以下の直鎖部分を含むアルキル基であることが好ましい。Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が１２未満であると、十分な結晶性を有しない場合があり、ゲル化剤として機能しないおそれがある。また、前述のカードハウス構造において、光重合性化合物を内包するための十分な空間を形成できないおそれがある。一方、アルキル基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が２５を超えると、融点が高くなりすぎるため、インクの射出温度を高くしなければ、インク中に溶解しなくなるおそれがある。
【００２６】
上記一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトン化合物の例には、ジリグノセリルケトン（Ｃ２４−Ｃ２４）、ジベヘニルケトン（Ｃ２２−Ｃ２２、融点８８℃）、ジステアリルケトン（Ｃ１８−Ｃ１８、融点８４℃）、ジエイコシルケトン（Ｃ２０−Ｃ２０）、ジパルミチルケトン（Ｃ１６−Ｃ１６、融点８０℃）、ジミリスチルケトン（Ｃ１４−Ｃ１４）、ジラウリルケトン（Ｃ１２−Ｃ１２、融点６８℃）、ラウリルミリスチルケトン（Ｃ１２−Ｃ１４）、ラウリルパルミチルケトン（Ｃ１２−Ｃ１６）、ミリスチルパルミチルケトン（Ｃ１４−Ｃ１６）、ミリスチルステアリルケトン（Ｃ１４−Ｃ１８）、ミリスチルベヘニルケトン（Ｃ１４−Ｃ２２）、パルミチルステアリルケトン（Ｃ１６−Ｃ１８）、バルミチルベヘニルケトン（Ｃ１６−Ｃ２２）、ステアリルベヘニルケトン（Ｃ１８−Ｃ２２）等が含まれる。
【００２７】
一般式（Ｇ１）で表される化合物の市販品の例には、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、カオーワックスＴ１（花王株式会社製）等が含まれる。
【００２８】
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる脂肪族ケトン化合物は、一種類のみであってもよく、二種類以上の混合物であってもよい。
【００２９】
一般式（Ｇ２）おいて、Ｒ３及びＲ４で表されるアルキル基は、特に制限されないが、炭素原子数１２以上２６以下の直鎖部分を含むアルキル基であることが好ましい。Ｒ３及びＲ４で表されるアルキル基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が１２以上２６以下であると、一般式（Ｇ１）で表される化合物と同様に、ゲル化剤に必要な結晶性を有しつつ、前述のカードハウス構造を形成でき、融点も高くなりすぎない。
【００３０】
式（２）で表される脂肪族エステル化合物の例には、ベヘニン酸ベヘニル（Ｃ２１−Ｃ２２、融点７０℃）、イコサン酸イコシル（Ｃ１９−Ｃ２０）、ステアリン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８、融点６０℃）、ステアリン酸パルミチル（Ｃ１７−Ｃ１６）、ステアリン酸ラウリル（Ｃ１７−Ｃ１２）、パルミチン酸セチル（Ｃ１５−Ｃ１６、融点５４℃）、パルミチン酸ステアリル（Ｃ１５−Ｃ１８）、ミリスチン酸ミリスチル（Ｃ１３−Ｃ１４、融点４３℃）、ミリスチン酸セチル（Ｃ１３−Ｃ１６、融点５０℃）、ミリスチン酸オクチルドデシル（Ｃ１３−Ｃ２０）、オレイン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、エルカ酸ステアリル（Ｃ２１−Ｃ１８）、リノール酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、オレイン酸ベヘニル（Ｃ１８−Ｃ２２）、セロチン酸ミリシル（Ｃ２５−Ｃ１６）、モンタン酸ステアリル（Ｃ２７−Ｃ１８）、モンタン酸ベヘニル（Ｃ２７−Ｃ２２）、リノール酸アラキジル（Ｃ１７−Ｃ２０）、トリアコンタン酸パルミチル（Ｃ２９−Ｃ１６）等が含まれる。
【００３１】
式（２）で表される脂肪族エステル化合物の市販品の例には、ユニスターＭ−２２２２ＳＬ（日油株式会社製）、エキセパールＳＳ（花王株式会社製、融点６０℃）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１８（日本エマルジョン株式会社製）、アムレプスＰＣ（高級アルコール工業株式会社製）、エキセパール ＭＹ−Ｍ（花王株式会社製）、スパームアセチ（日油株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１０（日本エマルジョン株式会社製）等が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してもよい。
【００３２】
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる脂肪族エステル化合物は、一種類のみであってもよく、二種類以上の混合物であってもよい。
【００３３】
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤の量は、インク全質量に対して０．５〜７．０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜５質量％である。ゲル化剤の含有量が０．５質量％未満であると、インク液滴をゲル化（温度によるゾルゲル相転移）させることができないおそれがある。一方、ゲル化剤の含有量が７．０質量％を超えると、相対的にインクに含まれる光重合性化合物の量が少なくなる。そのため、光硬化後の硬化膜の硬度が不十分となりやすく、硬化膜の耐擦性が低下するおそれがある。
【００３４】
・光重合性化合物について
光重合性化合物は、光の照射により架橋又は重合する化合物である。本発明の画像形成方法では、活性光線をインク液滴に照射してインク液滴を硬化させる。そのため、光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物又はカチオン重合性化合物であることが好ましく、より好ましくはラジカル重合性化合物である。
【００３５】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物）でありうる。ラジカル重合性化合物は、活性光線硬化型インクジェットインク中に一種のみが含まれてもよく、二種以上が含まれてもよい。
【００３６】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が含まれる。
【００３７】
なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。（メタ）アクリレート化合物は、モノマーだけでなく、オリゴマー、モノマーとオリゴマーの混合物、変性物、重合性官能基を有するオリゴマー等でありうる。
【００３８】
本発明の画像形成方法で塗布する活性光線硬化型インクジェットインクの光重合性化合物には、（１）分子量が２８０〜１５００の範囲内であり、かつ常温で固体の（メタ）アクリレート化合物（（メタ）アクリレート化合物Ａ）、及び（２）分子量が２８０〜１５００の範囲内であり、かつ、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にある（メタ）アクリレート化合物（（メタ）アクリレート化合物Ｂ）が含まれる。
【００３９】
従来のゾルゲル相転移するインクでは、ゲル化剤と光重合性化合物との相溶性が詳細に検討されておらず、印字初期にドット合一が抑制できていても、印字を続けたり、昇温・降温を繰り返し行うと不安定になることがあった。特に、ゾルゲル相転移インクに、（メタ）アクリレート化合物Ａ；すなわち常温で固体の化合物が含まれていると、（メタ）アクリレート化合物Ａの融点付近で、インクに含まれる各成分の溶解バランスが崩れやすく、ゲル化剤及び（メタ）アクリレート化合物Ａが析出、もしくはこれらが相分離しやすかった。そのため、インクジェット記録装置からの吐出安定性（ゲル化剤の溶解安定性）が低下したり、画像品質が低下したりする等の問題があった。
【００４０】
また、光重合性化合物の種類によっては、硬化物が大きく収縮して、印刷物がカールしたり、画像を折り曲げた時に画像膜が割れてしまう等の問題もあった。
【００４１】
このような問題に対し、本発明者らは、特定量の（メタ）アクリレート化合物Ａ、及び特定量の（メタ）アクリレート化合物Ｂを併用すると、（メタ）アクリレート化合物Ａの融点付近でも、インク中の各成分の溶解バランスが良好となることを見出した。その理由は、以下のように推察される。（メタ）アクリレート化合物Ａ及び（メタ）アクリレート化合物Ｂは、いずれも（メタ）アクリレート化合物であるため、良好に相溶しやすい。また、（メタ）アクリレート化合物Ｂは疎水性が高く、非常に疎水的なゲル化剤とも互いに相溶しやすい。したがって、（メタ）アクリレート化合物Ａ、（メタ）アクリレート化合物Ｂ、及びゲル化剤が互いに相溶しやすく、これらの溶解バランスが安定しやすい。つまり、インクの昇温・降温を繰り返し行っても、ゲル化剤や（メタ）アクリレート化合物Ａが析出、もしくは相分離しない。
【００４２】
一方、インク中に（メタ）アクリレート化合物Ａが含まれると、インク滴下後、（メタ）アクリレート化合物Ａがゲル化剤と共に「カードハウス構造」を形成する。そのため、多量のゲル化剤を添加しなくとも、インク液滴の合一を抑制できる。つまり、インク中に含まれる光重合性の成分量を多くでき、画像の硬度が高まる。また少ない光量でも、十分に高い硬度を有する膜を形成できる。さらに、（メタ）アクリレート化合物Ａ及び（メタ）アクリレート化合物Ｂを組み合わせると、硬化物の収縮が少なく、画像膜の割れ等を少なくできる、という効果も得られる。
【００４３】
（メタ）アクリレート化合物Ａについて
（メタ）アクリレート化合物Ａは、常温で固体、つまり融点が２５℃より高い化合物である。（メタ）アクリレート化合物Ａの融点は、好ましくは３０〜７０℃であり、さらに好ましくは４０〜６０℃である。常温で固体である（メタ）アクリレート化合物Ａがインク中に含まれると、記録媒体に着弾後、ゲル化剤とともに結晶化し、前述の「カードハウス構造」を形成しやすい。そのため、ゲル化剤の量が従来のゾルゲルインクより少なくしても、記録媒体に着弾後のインクがゲル化しやすくなる。
【００４４】
（メタ）アクリレート化合物Ａの分子量は２８０〜１５００であり、好ましくは３００〜８００である。分子量が２８０未満の（メタ）アクリレート化合物Ａが含まれると、インク吐出温度におけるインクの粘度が変化しやすい。そのため、インクの吐出安定性が低下しやすい。また、分子量が２８０以上である（メタ）アクリレート化合物Ａは、臭気が少ない。そのため、インクそのものの臭気や印刷物の臭気を抑制できる。一方、分子量が１５００を超える（メタ）アクリレート化合物Ａがインク中に含まれると、インクのゾル状態での粘度が高くなり、インクの吐出安定性が低下する。
【００４５】
（メタ）アクリレート化合物Ａが有する（メタ）アクリレート基の数は特に制限されず、１つのみであってもよく、２以上であってもよい。ただし、（メタ）アクリレート基を１つのみ有する（メタ）アクリレート化合物Ａの含有量が多くなると、硬化性が低下しやすい。
【００４６】
（メタ）アクリレート化合物Ａの例には、オクタデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、ベヘニルメタクリレート、ヒドロキシオクタデシルアクリレート、ヒドロキシオクタデシルメタクリレート、フェニルラウリルアクリレート、フェニルラウリルメタクリレート、３−ニトロフェニル−１８−オクタデシルアクリレート、イソシアヌレートトリアクリレート、炭素数が１４以上であるアクリル酸エステル、などが含まれるが、この限りでない。
【００４７】
（メタ）アクリレート化合物Ａは、炭素数が１２以上、好ましくは１４〜３４である直鎖状のアルキル鎖を有する化合物が好ましく、特にオクタデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、ベヘニルメタクリレートが好ましい。（メタ）アクリレート化合物Ａが、直鎖状のアルキル鎖を有すると、ゲル化剤と共に「カードハウス構造」を形成しやすくなり、インク液滴の合一抑制効果が高まる。
【００４８】
（メタ）アクリレート化合物Ａの含有量は、活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対して３．０〜４０．０質量％であり、好ましくは４〜２０質量％である。（メタ）アクリレート化合物Ａの含有量が３．０質量％未満であると、インク液滴の合一抑制効果が得られ難い。一方、（メタ）アクリレート化合物Ａの含有量が４０．０質量％を超えると、常温でのインクの粘度が非常に高くなり、インクのハンドリング性が低下する。
【００４９】
（メタ）アクリレート化合物Ｂについて
（メタ）アクリレート化合物Ｂは、（メタ）アクリレート基を有し、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内の化合物である。（メタ）アクリレート化合物ＢのＣｌｏｇＰ値は、好ましくは４．５〜６．０である。（メタ）アクリレート化合物ＢのＣｌｏｇＰ値が４．０未満であると、インクが親水性になり、ゲル化剤が溶解しにくくなる。そのため、加熱してもゲル化剤が完全に溶解しない場合がある。一方、（メタ）アクリレート化合物ＢのＣｌｏｇＰ値が７．０を超えると、インク中における光重合開始剤・開始助剤の溶解性が低下して、硬化性が低下したり、インクジェット記録ヘッドからの吐出性が低下しやすい。さらに、（メタ）アクリレート化合物Ａとの相溶性が低下しやすい。
【００５０】
ここで「ＬｏｇＰ値」とは、水と１-オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。１-オクタノール／水分配係数Ｐは、１-オクタノールと水の二液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ＬｏｇＰで示す。すなわち、「ｌｏｇＰ値」とは、１-オクタノール／水の分配係数の対数値であり、分子の親疎水性を表す重要なパラメータとして知られている。
【００５１】
「ＣＬｏｇＰ値」とは、計算により算出したＬｏｇＰ値である。ＣＬｏｇＰ値は、フラグメント法や、原子アプローチ法等により算出されうる。より具体的に、ＣｌｏｇＰ値を算出するには、文献（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ及びＡ．Ｌｅｏ、“Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｙ”（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９６９））に記載のフラグメント法または下記市販のソフトウェアパッケージ１又は２を用いればよい。
【００５２】
ソフトウェアパッケージ１：ＭｅｄＣｈｅｍ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  （Ｒｅｌｅａｓｅ  ３．５４，１９９１年８月、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｐｒｏｊｅｃｔ，  Ｐｏｍｏｎａ  Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ，ＣＡ）
ソフトウェアパッケージ２：Ｃｈｅｍ  Ｄｒａｗ  Ｕｌｔｒａ  ｖｅｒ．８．０．（２００３年４月、ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＵＳＡ）
【００５３】
本願明細書等に記載したＣｌｏｇＰ値の数値は、ソフトウェアパッケージ２を用いて計算した「ＣｌｏｇＰ値」である。
【００５４】
（メタ）アクリレート化合物Ｂの分子量は、２８０〜１５００であることが好ましく、３００〜８００であることがより好ましい。分子量が２８０未満の（メタ）アクリレート化合物Ｂが含まれると、インク吐出温度におけるインクの粘度が変化しやすい。また、分子量が２８０以上である（メタ）アクリレート化合物Ｂは、臭気が少ない。そのため、インクそのものの臭気や印刷物の臭気を少なくできる。一方、分子量が１５００を超える（メタ）アクリレート化合物Ｂが含まれると、ゾル状のインクの粘度が高くなり、吐出安定性が低下する。
【００５５】
（メタ）アクリレート化合物Ｂに含まれる（メタ）アクリレート基の数は、特に制限はないが、２以上であることが硬化性の観点から好ましい。
【００５６】
（メタ）アクリレート化合物Ｂの含有量は、活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対して１０．０〜４０．０質量％であることが好ましく、より好ましくは１５〜３５質量％である。（メタ）アクリレート化合物Ｂの含有量が１０．０質量％未満であると、ゲル化剤や、（メタ）アクリレート化合物Ａの溶解安定性が低くなる。（メタ）アクリレート化合物Ｂの含有量が４０．０質量％を超えると、光重合開始剤の溶解安定性が不安定になり、インクの硬化性が不十分となりやすい。
【００５７】
（メタ）アクリレート化合物Ｂは、好ましくは、（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）ｍ（ｍは３〜１４の整数）で表される構造を有する、三官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物、（２）分子内に環状構造を有する二官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物である。これらの（メタ）アクリレート化合物Ｂは、光硬化性が高く、硬化したときの収縮が少ない。また、ゾル−ゲル相転移の繰り返し再現性が良好である。
【００５８】
（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）ｍ（ｍは３〜１４の整数）で表される構造を有する、三官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物は、例えば、３以上の水酸基を有する化合物の水酸基をプロピレンオキシド変性し、得られた変性物を（メタ）アクリル酸でエステル化したものである。この化合物の具体例には、３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＰｈｏｔｏｍｅｒ  ４０７２（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０、Ｃｏｇｎｉｓ社製）、３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＭｉｒａｍｅｒ  Ｍ３６０（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０、Ｍｉｗｏｎ社製）などが含まれる。
【００５９】
（２）分子内に環状構造を有する二官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物とは、例えば、２以上の水酸基とトリシクロアルカンとを有する化合物の水酸基を、（メタ）アクリル酸でエステル化したものである。この化合物の具体例には、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ（分子量３０４、ＣｌｏｇＰ４．６９）、およびトリシクロデカンジメタノールジメタクリレート  ＮＫエステルＤＣＰ（分子量３３２、ＣｌｏｇＰ５．１２）などが含まれる。
【００６０】
（メタ）アクリレート化合物Ｂの別の具体例としては、１，１０−デカンジオールジメタクリレート  ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ（分子量３１０、ＣｌｏｇＰ５．７５、新中村化学社製）、ノニルフェノール８ＥＯ  変性アクリレートＭｉｒａｍｅｒ  Ｍ１６６（ＣｌｏｇＰ６．４２、Ｍｉｗｏｎ社製）、なども含まれる。
【００６１】
その他の光重合性化合物について
活性光線硬化型インクジェットインクには、その他の光重合性化合物が含まれていてもよい。その他の光重合性化合物は、（メタ）アクリレートモノマー及び／又はオリゴマーでありうる。
【００６２】
その他の光重合性化合物は、例えば、ＣｌｏｇＰ値が４．０未満である（メタ）アクリレートモノマー及び／又はオリゴマーや、ＣｌｏｇＰ値が７．０を超える（メタ）アクリレートモノマー及び／又はオリゴマーでありうる。
【００６３】
その他の光重合性化合物の具体例には、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製の４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート（ＣＤ５６１）、３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４５４）、６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４９９）、４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＳＲ４９４）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＳＲ３５５）；新中村化学社製のポリエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−４００及びＮＫエステルＡ−６００）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＮＫエステル９Ｇ及びＮＫエステル１４Ｇ）；大阪有機化学社製テトラエチレングリコールジアクリレート（Ｖ＃３３５ＨＰ）；Ｍｉｗｏｎ社製９ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＭｉｒａｍｅｒＭ３１９０）等が含まれるが、この限りではない。
【００６４】
・光重合開始剤について
活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合開始剤が含まれる。
光重合開始剤は、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。分子内結合開裂型の光重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；
２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系；
アシルホスフォナート系；
ベンジル及びメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。
【００６５】
分子内水素引き抜き型の光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；
２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；
ミヒラ−ケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；
１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が含まれる。
【００６６】
光重合開始剤は、感度の面からアシルホスフィンオキシドやアシルホスフォナートであることが好ましい。特にビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド等が好ましい。
【００６７】
光重合開始剤の好ましい含有量は、活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対して０．１〜１０質量％、特に好ましくは２〜８質量％である。
【００６８】
活性光線硬化型インクジェットインクには、光重合開始剤として、光酸発生剤が含まれてもよい。光酸発生剤の例には、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。
【００６９】
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて光重合開始剤助剤や重合禁止剤等が更に含まれてもよい。光重合開始剤助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-トルイジン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミン及びＮ,Ｎ-ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。これらの化合物は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【００７０】
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ-メトキシフェノール、ｔ-ブチルカテコール、ｔ-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１,１-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２,５-ジ-tert-ブチル-ｐ-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ-ｐ-ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３-オキシアニリノ-１,３-ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。
【００７１】
・色材について
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて色材が含まれる。色材は、染料または顔料でありうる。インクの構成成分に対して良好な分散性を有し、かつ耐候性に優れることから、顔料がより好ましい。
【００７２】
顔料は、特に限定されないが、例えばカラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料または無機顔料でありうる。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８１，８３，８７，９３，９５，９７，９８，１０９，１１４，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５，２１３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５，７，１２，２２，３８，４８：１，４８：２，４８：４，４９：１，５３：１，５７：１，６３：１，１０１，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１６８，１８４，１８５，２０２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９，２３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，２，３，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１８，２２，２７，２９，６０
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，３６
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６，１８，２１
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７
【００７３】
顔料の平均粒径は０．０８〜０．５μｍであることが好ましい。また顔料の最大粒径は０．３〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．３〜３μｍである。顔料の粒径を調整することによって、インクジェット記録ヘッドのノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。
【００７４】
一方、染料は、油溶性染料等でありうる。油溶性染料は、以下の各種染料が挙げられる。マゼンタ染料の例には、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＶＰ、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＨＭ−１４５０、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＨＳｏ−１４７（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮＳＯＴ  Ｒｅｄ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｒｅｄ−２、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴＲｅｄ−３、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｐｉｎｋ−１、ＳＰＩＲＯＮ  Ｒｅｄ  ＧＥＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ  Ｒｅｄ  ＦＢ  ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＲＯＴ５Ｂ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  Ｂ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  １３０、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  ８０２（以上、日本化薬社製）、ＰＨＬＯＸＩＮ、ＲＯＳＥ  ＢＥＮＧＡＬ、ＡＣＩＤ  Ｒｅｄ（以上、ダイワ化成社製）、ＨＳＲ−３１、ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｒｅｄ  Ｋ（以上、三菱化成社製）、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）が含まれる。
【００７５】
シアン染料の例には、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＨＭ−１２３８、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＨＳｏ−１６、Ｃｙａｎ  ＨＳｏ−１４４、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＶＰＧ（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−４（保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ  ＢＲ．Ｂｌｕｅ  ＢＧＬＮ  ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｂｌｕｅ  ＲＲ、ＣＥＲＥＳ  Ｂｌｕｅ  ＧＮ、ＳＩＲＩＵＳ  ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ  Ｚ−ＢＧＬ、ＳＩＲＩＵＳ  ＳＵＰＲＡ  ＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ  ＦＢ−ＬＬ  ３３０％（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  ＦＲ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  ８１４、Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ  ＧＬ−５  ２００、Ｌｉｇｈｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧＬ−５  ２００（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｂｌｕｅ  ７０００、Ｏｌｅｏｓｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＧＬ（以上、ダイワ化成社製）、ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｂｌｕｅ  Ｐ（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ  Ｂｌｕｅ  ６７０、ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌｕｅ  ８０８、ＺＡＰＯＮ  Ｂｌｕｅ  ８０６（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【００７６】
イエロー染料の例には、ＭＳ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＳｍ−４１、Ｙｅｌｌｏｗ  ＫＸ−７、Ｙｅｌｌｏｗ  ＥＸ−２７（三井東圧）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  ＹｅｌｌｏＷ−３、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−６（以上、保土谷化学社製）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６Ｇ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＦＬＵＯＲ．Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＮ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＦ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ａ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−Ｇ（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３０ＨＢ（ダイワ化成社製）、ＨＳＹ−６８（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４６、ＮＥＯＰＥＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０７５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【００７７】
ブラック染料の例には、ＭＳ  Ｂｌａｃｋ  ＶＰＣ（三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌａｃｋ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌａｃｋ−５（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＲＩＮ  Ｂｌａｃｋ  ＧＳＮ  ２００％、ＲＥＳＯＬＩＮ  ＢｌａｃｋＢＳ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌａｃｋ  Ａ−Ｎ（日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｂｌａｃｋ  ＭＳＣ（ダイワ化成社製）、ＨＳＢ−２０２（三菱化成社製）、ＮＥＰＴＵＮＥ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ６０、ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ５８（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【００７８】
顔料又は染料の含有量は、活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．４〜１０質量％であることがより好ましい。顔料または染料の含有量が少なすぎると、得られる画像の発色が十分ではない。一方、顔料または染料の含有量が多すぎるとインクの粘度が高くなり、インクジェット記録ヘッドからの射出性が低下しやすい。
【００７９】
また、活性光線硬化型インクジェットインクには、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストが含まれてもよい。分散剤及び分散助剤の合計量は、顔料の含有量（質量）に対して１〜５０質量％であることが好ましい。
【００８０】
前記顔料は、インク中に分散されている必要がある。顔料が分散媒体に分散されていると、インク中に顔料が分散されやすい。分散媒体への顔料の分散は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等で行いうる。分散媒体には、分散剤が含まれてもよい。分散剤は、高分子分散剤であることが好ましい。高分子分散剤の例にはＡｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが含まれる。
【００８１】
顔料が分散される分散媒体は、溶剤や、前述の光重合性化合物でありうる。ただし、活性光線硬化型インクジェットインクは、記録媒体に着弾した直後にゲル化することが好ましい。したがって、無溶剤であることが好ましい。また、硬化後の画像に溶剤が含まれると、溶剤により経時で画像が劣化する可能性がある。また画像膜から揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が大気中に放出される等の問題もある。そのため、分散媒体は、溶剤ではなく光重合性化合物、特に粘度の低いモノマーであることが、好ましい。
【００８２】
・その他の成分について
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて他の成分が含まれもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミン等の塩基性有機化合物等が含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂等が含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、及びワックス類等が含まれる。
【００８３】
・インクジェットインクについて
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述のようにゲル化剤を含むため、温度により可逆的にゾルゲル相転移する。ゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクは、高温（例えば８０℃程度）では液体（ゾル）であるため、インクジェット記録ヘッドからゾル状態で吐出することができる。高温下で活性光線硬化型インクジェットインクを吐出すると、インク液滴（ドット）が記録媒体に着弾した後、自然冷却されてゲル化する。本発明では、ゲル化剤と共に（メタ）アクリレート化合物Ａも結晶化し、強固なカードハウス構造が形成される。強固なカードハウス構造が形成されると、隣り合うドット同士の合一が抑制され、画像品質が高まる。また、インクがゲル化すると、インク液滴内に酸素が拡散し難くなるため、光重合性化合物の光重合が酸素阻害され難くなり、インクの硬化性も高まる。
【００８４】
インク液滴の射出性を高めるためには、高温下におけるインクの粘度が一定以下であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの、８０℃における粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。一方、隣り合うドットの合一を抑制するためには、着弾後の常温下におけるインクの粘度が一定以上であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【００８５】
インクのゲル化温度は、４０℃以上７０℃以下であることが好ましく、５０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。射出温度が８０℃近傍である場合に、インクのゲル化温度が７０℃を超えると、射出時にゲル化が生じやすいため射出性が低くなる。一方、ゲル化温度が４０℃未満であると、記録媒体に着弾後、速やかにゲル化し難い。ゲル化温度とは、ゾル状態にあるインクを冷却する過程において、ゲル化して流動性が低下するときの温度である。
【００８６】
インクの８０℃における粘度、２５℃における粘度及びゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。具体的には、インクを１００℃に加熱し、剪断速度１１．７（／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃まで冷却したときの、粘度の温度変化曲線を得る。そして、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることで求められる。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が大きく増加する温度、例えば粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求めることができる。
【００８７】
レオメータは、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製  ストレス制御型レオメータ  ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズを用いることができる。コーンプレートの直径は７５ｍｍ、コーン角は１．０°とすることができる。
【００８８】
インクジェットインクの製造方法について
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述の光硬化性化合物と、ゲル化剤とを含む各成分を、加熱下において混合することにより得ることができる。好ましくは、一部の光重合性化合物に色材（特に顔料）を分散させた顔料分散液を用意し、顔料分散液と、他のインク成分と混合することで製造する。
【００８９】
２．インクジェット記録装置とそれを用いた画像記録方法
本発明の画像記録方法は、少なくとも以下の２工程を含む。
（１）活性光線硬化型インクジェットインクを、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程
（２）前記記録媒体上に着弾した液滴にＬＥＤ光源からの光を照射して前記インク液滴を硬化させる工程
【００９０】
（１）工程について
活性光線硬化型インクジェットインクは、上述したインクジェットインクであればよい。
【００９１】
インクジェット記録ヘッド部でインク液滴を射出する。インク液滴の射出性を高めるためには、インクジェット記録ヘッド内のインクジェットインクの温度を、ゲル化温度よりも１０〜３０℃高い温度に設定することが好ましい。インクジェット記録ヘッド内のインク温度が、（ゲル化温度＋１０）℃未満であると、インクジェット記録ヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インク液滴の射出性が低下しやすい。一方、インクジェット記録ヘッド内のインクの温度が（ゲル化温度＋３０）℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
【００９２】
そのため、インクジェット記録ヘッド、インクジェット記録ヘッドに接続したインク流路又はインク流路に接続したインクタンク中のインクジェットインクを加熱して、前記温度のインクジェットインク液滴を吐出すればよい。
【００９３】
インクジェット記録ヘッドの各ノズルから吐出される１滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、０．５〜１０ｐｌであることが好ましく、高精細の画像を形成するためには、０．５〜２．５ｐｌであることがより好ましい。前記液滴量で高精細な画像を形成するには、インク中のゲル化剤の溶解安定性が必要である。前述の活性光線硬化型インクジェットインクの成分構成によれば、ゲル化剤の溶解安定性を確保できる。そのため、このような液滴量でも高精細な画像を安定して形成できる。
【００９４】
記録媒体に着弾したインク液滴は冷却されてゾルゲル相転移により速やかにゲル化する。これにより、インク液滴が拡散せずに、ピニングすることができる。更には、上述したように、光重合性化合物の重合時の酸素阻害も低減できる。
【００９５】
記録媒体は、紙であってもよく、樹脂フィルムであってもよい。紙の例には、印刷用コート紙、印刷用コート紙Ｂなどが含まれる。また、樹脂フィルムの例には、ポリエチレンテレフタレートフィルムや塩化ビニルフィルムなどが含まれる。
【００９６】
インクジェット記録ヘッドからインク液滴を吐出することによって、記録媒体上にインク液滴が付着する。インク液滴が着弾する際の記録媒体の温度は、当該インクのゲル化温度より１０〜２０℃低い温度に設定されていることが好ましい。記録媒体の温度が低すぎると、インク液滴が過剰に迅速にゲル化してピニングしてしまうため、インク液滴のレベリングが十分に生じず、画像光沢が低下することがある。一方で、記録媒体の温度が高すぎると、インク液滴がゲル化しにくくなり、インク液滴の隣り合うドット同士が混じりあうことがある。記録媒体の温度を適切に調整することで、インク液滴の隣り合うドット同士が混じり合わない程度の適度なレベリングと、適切なピニングとが実現される。
【００９７】
記録媒体の搬送速度は、５０〜１２０ｍ／ｍｉｎであることが好ましい。搬送速度が速いほど画像形成速度が速まるので好ましいが、搬送速度が速すぎると、画像品質が低下したり、インクの光硬化（後述）が不十分になったりする。
【００９８】
ゾル状のインクにおいて、ゲル化剤や（メタ）アクリレート化合物Ａの溶解安定性が悪いと、インク吐出中にこれらの一部が析出してノズル詰まりを起こしてしまい画質が低下する。また、記録媒体に着弾後のインクのゲル化速度が遅いと、記録媒体の温度調節をしてもドット同士の混じり合いが起こり、画像が低下する。これに対し、前述の活性光線硬化型インクジェットインクでは、ゲル化剤、及び光重合性化合物（（メタ）アクリレート化合物Ａ及び（メタ）アクリレート化合物Ｂ）が互いに相溶している。また、インク着弾後は、ゲル化剤及び（メタ）アクリレート化合物Ａが素早く結晶化する。したがって、インクの吐出安定性が非常に良好となり、さらに印刷画像の画像品質も非常に良好となる。
【００９９】
（２）工程について
記録媒体に着弾したインク液滴に活性光線を照射することで、インク液滴に含有される光重合性化合物が架橋又は重合してインク液滴が硬化する。
【０１００】
記録媒体に付着したインク液滴に照射する活性光線は、ＬＥＤ光源からの紫外線であることが好ましい。具体的には、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製  ３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤを用いることができる。紫外線の光源としては、メタルハライドランプ等もありうるが、ＬＥＤを光源とすることで、光源の輻射熱によってインク液滴の溶解を抑制できる。
【０１０１】
ＬＥＤ光源からの光は、波長３７０〜４１０ｎｍにピーク照度１．０〜１０Ｗ／ｃｍ２を有することが好ましく、ピーク照度は１〜５Ｗ／ｃｍ２であることがより好ましい。ピーク照度は、記録媒体表面での照度である。また、光照射時の記録媒体の搬送速度は、５０〜１２０ｍ／ｍｉｎであることが好ましい。搬送速度が速いほど輻射熱の影響が少なく、さらに画像形成速度が速まるので好ましい。ただし、搬送速度が速すぎると、光硬化が不十分になるおそれがある。
【０１０２】
インク液滴への光照射は、隣り合うインク液滴同士が合一するのを抑制するために、インク液滴が記録媒体上に付着した後１０秒以内、好ましくは０．００１秒〜５秒以内、より好ましくは０．０１秒〜２秒以内に行うことが好ましい。光照射は、ヘッドキャリッジに収容された全てのインクジェット記録ヘッドからインク液滴を吐出した後に行われることが好ましい。
【０１０３】
インクジェット記録装置について
本発明の画像記録方法は、活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置には、ライン記録方式（シングルパス記録方式）のものと、シリアル記録方式のものと、がある。求められる画像の解像度や記録速度に応じて選択されればよいが、高速記録の観点では、ライン記録方式（シングルパス記録方式）が好ましい。
【０１０４】
図１は、ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。このうち、図１（ａ）は側面図であり、図１（ｂ）は上面図である。
【０１０５】
図１に示されるように、インクジェット記録装置１０は、複数のインクジェット記録ヘッド１４を収容するヘッドキャリッジ１６と、ヘッドキャリッジ１６に接続したインク流路３０と、インク流路３０を通じて供給するインクを貯留するインクタンク３１と、記録媒体１２の全幅を覆い、かつヘッドキャリッジ１６の（記録媒体の搬送方向）下流側に配置された光照射部１８と、記録媒体１２の下面に配置された温度制御部１９と、を有する。
【０１０６】
ヘッドキャリッジ１６は、記録媒体１２の全幅を覆うように固定配置されており、各色毎に設けられた複数のインクジェット記録ヘッド１４を収容する。インクジェット記録ヘッド１４にはインクが供給されるようになっている。たとえば、インクジェット記録装置１０に着脱自在に装着された不図示のインクカートリッジ等から、直接又は不図示のインク供給手段によりインクが供給されるようになっていてもよい。
【０１０７】
インクジェット記録ヘッド１４は、各色ごとに、記録媒体１２の搬送方向に複数配置される。記録媒体１２の搬送方向に配置されるインクジェット記録ヘッド１４の数は、インクジェット記録ヘッド１４のノズル密度と、印刷画像の解像度によって設定される。例えば、液滴量２ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェット記録ヘッド１４を用いて１４４０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、記録媒体１２の搬送方向に対して４つのインクジェット記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。また、液滴量６ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェット記録ヘッド１４を用いて７２０×７２０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、２つのインクジェット記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク液滴（ドット）の数を表す。
【０１０８】
インクタンク３１は、ヘッドキャリッジ１６に、インク流路３０を介して接続されている。インク流路３０は、インクタンク３１中のインクをヘッドキャリッジ１６に供給する経路である。インク液滴を安定して吐出するため、インクタンク３１、インク流路３０、ヘッドキャリッジ１６及びインクジェット記録ヘッド１４のインクを所定の温度に加熱して、ゾル状態を維持する。
【０１０９】
光照射部１８は、記録媒体１２の全幅を覆い、かつ記録媒体の搬送方向についてヘッドキャリッジ１６の下流側に配置されている。光照射部１８は、インクジェット記録ヘッド１４により吐出されて、記録媒体に着弾した液滴に光を照射し、液滴を硬化させる。
【０１１０】
温度制御部１９は、記録媒体１２の下面に配置されており、記録媒体１２を所定の温度に維持する。温度制御部１９は、例えば各種ヒータ等でありうる。
【０１１１】
以下、ライン記録方式のインクジェット記録装置１０を用いた画像記録方法を説明する。記録媒体１２を、インクジェット記録装置１０のヘッドキャリッジ１６と温度制御部１９との間に搬送する。一方で、記録媒体１２を、温度制御部１９により所定の温度に調整する。次いで、ヘッドキャリッジ１６のインクジェット記録ヘッド１４から高温のインク液滴を吐出して、記録媒体１２上に付着（着弾）させる。そして、光照射部１８により、記録媒体１２上に付着したインク液滴に光を照射して硬化させる。
【０１１２】
硬化後の総画像膜厚は、２〜２５μｍであることが好ましい。「総画像膜厚」とは、記録媒体に形成された画像の最大膜厚である。
【０１１３】
図２は、シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０の要部の構成の一例を示す図である。図２に示されるように、インクジェット記録装置２０は、記録媒体の全幅を覆うように固定配置されたヘッドキャリッジ１６の代わりに、記録媒体の全幅よりも狭い幅であり、かつ複数のインクジェット記録ヘッド２４を収容するヘッドキャリッジ２６と、ヘッドキャリッジ２６を記録媒体１２の幅方向に可動させるためのガイド部２７と、を有する以外は図１と同様に構成されうる。
【０１１４】
シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０では、ヘッドキャリッジ２６がガイド部２７に沿って記録媒体１２の幅方向に移動しながら、ヘッドキャリッジ２６に収容されたインクジェット記録ヘッド２４からインク液滴を吐出する。ヘッドキャリッジ２６が記録媒体１２の幅方向に移動しきった後（パス毎に）、記録媒体１２を搬送方向に送る。そして、光照射部２８により、記録媒体１２上ｎ付着したインク液滴に光を照射する。これらの操作以外は、前述のライン記録方式のインクジェット記録装置１０とほぼ同様にして画像を記録する。
【実施例】
【０１１５】
以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、これらの記載によって本発明の範囲は限定して解釈されない。
【０１１６】
以下の成分により、各実施例および比較例の活性光線硬化型インクジェットインクを調製した。
（光重合性化合物）
［（メタ）アクリレート化合物Ａ］
・ＳＴＡ（大阪有機社製）：オクタデシルアクリレート（分子量３２５、融点３０℃）
・ブレンマーＶＡ（日油社製）：ベヘニルアクリレート（分子量３８１、融点４６℃）
・ＮＫエステルＡ−９３００（新中村化学社製）：イソシアヌレートトリアクリレート（分子量４２３、融点５３℃）
・ＣＤ５８７（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：炭素数が１８、２０、及び２２であるアクリル酸エステルの混合物（分子量３００−５００、融点５５℃）
［（メタ）アクリレート化合物Ｂ］
・Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ１６６（Ｍｉｗｏｎ社製）：ノニルフェノール８ＥＯ変性アクリレート（分子量６２６、ＣｌｏｇＰ値６．４２）
・Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ３６０（Ｍｉｗｏｎ社製）：トリメチロールプロパン３ＰＯ変性トリアクリレート（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ値４．９０）
・ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ（新中村化学社製）：１，１０−デカンジオールジメタクリレート（分子量３１０、ＣｌｏｇＰ値５．７５）
・ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ（新中村化学社製）：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（分子量３０４、ＣｌｏｇＰ値４．６９）
【０１１７】
［その他の光重合性化合物］
・ＣＤ−４０６（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：ジメタノールジアクリレートシクロヘキサン（融点７８℃、分子量２５２）
・ＮＫエステルＡ−６００（新中村化学社製）：ポリエチレングリコールジアクリレート
・ＭｉｒａｍｅｒＭ３１９０（Ｍｉｗｏｎ社製）：９ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート
・ＳＲ３５５（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
・ＣＤ５６１（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：アルコキシ化ヘキサンジオールジアクリレート
【０１１８】
（ゲル化剤）
・ステアリン酸ステアリル（エキセパールＳＳ、花王社製）、（ユニスター  Ｍ−９６７６、日油社製）、（ＥＭＡＬＥＸ  ＣＣ−１８、日本エマルジョン社製）、（アムレプスＳＳ、高級アルコール工業社製）
・パルミチン酸セチル（アムレプスＰＣ、高級アルコール工業社製）
・ジステアリルケトン（カオーワックスＴ１、花王社製）、（１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎｅ、試薬（Ａｒｆａ  Ａｅｓｅｒ）社製）
・ベヘニン酸ベヘニル（ユニスター  Ｍ−２２２２ＳＬ、日油社製）
・ベヘニン酸（ルナックＢＡ、花王社製）
【０１１９】
（界面活性剤）
・ＴＳＦ４４５２（モメンティブ・パフォーマンスマテリアルズ・ジャパン社製）
（光重合開始剤）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ＢＡＳＦ社製）
・ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（チバ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（チバ社製）
（増感助剤）
・ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＥＤＢ（（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
・ＴＸ−１（ＲＡＨＮ社製）
（重合禁止剤）
・Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ社製）
【０１２０】
（顔料分散液ａの調製）
以下に示す３種の化合物を、ステンレスビーカーに入れた。これを６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌した。
・ＰＢ８２４（味の素ファインテクノ社製）  ９質量部
・トリプロピレングリコールジアクリレート  （アロニックスＭ２２０、東亞合成社製  分子量３００）  ５１質量部
・オクタデシルアクリレート（ＳＴＡ、大阪有機社製）  ２０質量部
【０１２１】
混合液を室温まで冷却し、さらに顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（三菱化学社製、ＭＡ７））を２０質量部加えた。この溶液を、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散処理した。その後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散液ａを得た。
【０１２２】
（顔料分散液ｂの調製）
以下に示す２種の化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌溶解した。
・ＰＢ８２４（味の素ファインテクノ社製）  ９質量部
・ジプロピレングリコールジアクリレート  （ＡＰＧ−１００、新中村化学社製  分子量２４２）  ７１質量部
【０１２３】
混合液を室温まで冷却し、さらに顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（三菱化学社製、ＭＡ７））を２０質量部加えた。この溶液を、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散処理した。その後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散液ｂを得た。
【０１２４】
［実施例１〜４、及び比較例１〜５］
（インクの調製）
下記表１に示す組成比で各化合物を混合し、混合液を８０℃で加熱攪拌した。得られた混合液を加熱下、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過した。表１における成分の単位は質量部である。
【０１２５】
なお、比較例１及び２の活性光線硬化型インクジェットインクは、それぞれ、特開２０１１−７４３８５号公報、及び特開２０１１−１２７１１１号公報の実施例に記載のインクである。これらのインクには、（メタ）アクリレート化合物Ａが含まれるが、（メタ）アクリレート化合物Ｂは含まれない。また比較例３及び４のインクにも、（メタ）アクリレート化合物Ａが含まれるが、（メタ）アクリレート化合物Ｂは含まれない。一方、比較例５のインクには、（メタ）アクリレート化合物Ｂが含まれるが、（メタ）アクリレート化合物Ａが含まれない。
【０１２６】
（インク評価）
各インクについて、ゾル−ゲル相転移温度、インク吐出安定性、及びインク臭気を以下のように評価した。
・ゾル−ゲル相転移温度
各インクのゾル−ゲル相転移温度は、Ｐｈｙｓｉｃａ社製粘弾性測定装置  ＭＣＲ３００で測定した。具体的には、１００℃にインクを加熱し、剪断速度１１．７（／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃まで冷却した。得られた、粘度の温度変化曲線から、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度をゾル−ゲル相転移温度とした。結果を表１に示す。
【０１２７】
・インク吐出安定性
各インクを２５℃で２時間静置した後、１００℃に昇温して２時間静置した。その後、２５℃に降温した。２５℃で静置、及び１００℃で静置とのサイクルを４回行った。その後、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に、当該インクを装填し、インクジェットノズルからインクを吐出した。吐出の状況を高速度ビデオで観察し下記のように評価した。結果を表１に示す。
○：吐出欠なし
×：吐出しないノズルが全体の５％を超える。
【０１２８】
・インク臭気
活性光線硬化型インクジェットインクを１００℃に加熱し、そのときの臭気を下記の基準に基づき評価した。結果を表１に示す。
○：臭気が感じられない
×：強い刺激臭有り
【０１２９】
（画像形成）
各インクを、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。この装置から、菊判サイズのコート紙（ＯＫトップコート；王子製紙社製）にインクを吐出し、画像を５００枚連続して形成した。
【０１３０】
インク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェット記録ヘッド直前のサブインクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなるものとした。インクジェット記録装置には、解像度が３６０ｄｐｉのピエゾヘッド４つを配置し、１４４０×１４４０ｄｐｉの記録解像度とした。
【０１３１】
インクタンクからヘッド部分までインクを１００℃に加温した。さらに各液滴量が２ｐｌとなるように、ピエゾヘッドに電圧を印加し、単色ベタ画像、３ｐｔ明朝体黒文字、３ｐｔ明朝体白文字（ベタ画像中に白抜き文字）を形成した。
【０１３２】
画像形成後、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の水冷式ＬＥＤランプから、波長３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ２の光を照射し、インクを硬化させた。ＬＥＤランプ表面から記録媒体面までの距離は５０ｍｍとした。このとき、記録媒体表面での最高照度は４Ｗ／ｃｍ２とし、記録媒体の搬送速度は６０ｍ／ｍｉｎとした。記録媒体に照射した光量は、２００ｍＪ／ｃｍ２であった。光量の計測は、浜松ホトニクス社製  紫外線積算光量計  Ｃ９５３６、Ｈ９９５８で行った。
【０１３３】
形成した画像を、下記のように評価した。
・画質（白ヌケ）
コート紙に形成した画像のうち、１０枚目に形成した画像と５００枚目に形成した画像について、ベタ画像部に白ヌケ（ドットの合一による未印字部分）があるかを目視で確認した。評価は下記の基準で行った。
○：白ヌケ無し
△：１、２箇所白ヌケがあるが、実用上問題ないレベル
×：白ヌケ多数発生
【０１３４】
・画質（文字品質）
コート紙に形成した画像のうち、１０枚目に形成した画像と５００枚目に形成した画像について、３ｐｔ明朝文字の品質を、目視で確認した。評価は下記の基準で行った。
○：文字が正確に再現されている
△：一部文字の潰れが見られる
×：文字が潰れている
【０１３５】
・硬化性評価（鉛筆硬度）
菊判サイズのＯＫトップコート紙の１０枚目に形成したベタ画像部（１００％印字部）を、２５℃・６０％ＲＨの環境下に２４時間放置した。その後、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じて表面の鉛筆硬度を測定した。評価は下記の基準で行った。
○：鉛筆硬度２Ｈ以上
△：鉛筆硬度Ｂ、Ｆ、Ｈ
×：鉛筆硬度２Ｂ以下
【０１３６】
・折り曲げ耐性評価
菊判サイズのＯＫトップコート紙の１０枚目に形成したベタ画像部（１００％印字部）を２５℃６０％ＲＨの環境下に２４時間放置した。その後、二つ折りにし、折り曲げ耐性を目視で確認した。評価は下記の基準で行った。
○：画像膜が割れない
×：折りの部分で画像膜が割れる
【０１３７】
【表１】
0005880257.tif 000002
【０１３８】
表１に示されるように、（メタ）アクリレート化合物Ａは含まれるが、（メタ）アクリレート化合物Ｂが含まれない場合（比較例１〜４）、インクの吐出安定性が悪かった。昇温と降温とを繰り返すうちに、（メタ）アクリレート化合物Ａ及びゲル化剤の溶解バランスが崩れ、ゲル化剤や（メタ）アクリレート化合物Ａが分離したと推察される。さらに、いずれの場合においても、５００枚目の印刷物の画像品質が、１０枚目の印刷物の画像品質より低下した。印刷を続けるうちに、インクタンク内等で、ゲル化剤が分離したと推察される。
【０１３９】
これに対し、（メタ）アクリレート化合物Ａ及び（メタ）アクリレート化合物Ｂが適量含まれている場合（実施例１〜４）には、インクの吐出安定性が優れ、さらに１０枚目の印刷物の画像品質と５００枚目の印刷物の画像品質に差がなかった。
【０１４０】
また、（メタ）アクリレート化合物Ｂは含まれるが、（メタ）アクリレート化合物Ａが含まれない場合（比較例５）、インクの吐出安定性は良好となるが、画像品質が悪かった。ゲル化剤と共にカードハウス構造を形成する（メタ）アクリレート化合物Ａが含まれないため、インクを十分にピニングできなかったと推察される。
【０１４１】
これに対し、（メタ）アクリレート化合物Ａ及び（メタ）アクリレート化合物Ｂが適量含まれている場合（実施例１〜４）には、ゲル化剤と共に（メタ）アクリレート化合物Ａがカードハウス構造を形成し、画像品質（白抜けや文字品質）が良好となった。
【０１４２】
またゲル化剤量の含有量が７質量％を超える場合（比較例１及び２）には、硬化膜の強度（鉛筆硬度）が低くなり、ゲル化剤が多量（約２２質量％）に含まれる場合（比較例２）には、折り曲げ耐性も悪化した。
【０１４３】
インクに分子量が２８０未満の光重合性化合物（ＣＤ−４０６、または顔料分散液ｂ中のジプロピレングリコールジアクリレート）が含まれる場合（比較例１、２及び５）、１００℃に加熱すると強い刺激臭があった。
【０１４４】
［実施例５〜８、及び比較例６〜８］
下記表２に示す組成比で各化合物を混合した以外は、実施例１と同様に画像を形成した。表２における成分の単位は質量部である。
【０１４５】
なお、比較例６及び８は、（メタ）アクリレート化合物Ｂが過剰に含まれる例であり、比較例７は（メタ）アクリレート化合物Ｂが少なすぎる例である。
【０１４６】
【表２】
0005880257.tif 000003
【０１４７】
表２に示されるように、（メタ）アクリレート化合物Ｂの含有量が４０質量％を超える場合（比較例６及び８）には、インクの硬化性が低下し、折り曲げ耐性が低下した。一方で、（メタ）アクリレート化合物Ｂの含有量が１０質量％より少ない場合（比較例７）には、インクの吐出安定性が悪かった。昇温と降温とを繰り返すうちに、ゲル化剤や（メタ）アクリレート化合物Ａが相分離したと推察される。さらに５００枚目の印刷物の画像品質が、１０枚目の印刷物の画像品質より低下した。印刷を続けるうちに、インクタンク内等で、ゲル化剤が分離したと推察される。
【０１４８】
これに対し、（メタ）アクリレート化合物Ａ及び（メタ）アクリレート化合物Ｂが適量含まれている場合（実施例５〜８）には、インクの吐出安定性が優れ、さらに１０枚目の印刷物の画像品質と５００枚目の印刷物の画像品質に差がなかった。なお、単官能の（メタ）アクリレート化合物Ａ（ＳＴＡ）が１０質量％程度含まれる場合（比較例６及び７、並びに実施例５及び６）には、膜の硬度が若干低下した。
【０１４９】
［実施例９〜１３、及び比較例９、１０］
下記表３に示す組成比で各化合物を混合した以外は、実施例１と同様に画像を形成した。表３における成分の単位は質量部である。
【０１５０】
なお、比較例９は、ゲル化剤が過剰に含まれる例であり、比較例１０はゲル化剤の量が少なすぎる例である。
【０１５１】
【表３】
0005880257.tif 000004
【０１５２】
表３に示されるように、ゲル化剤の量が７．０質量％を超える場合（比較例９）、硬化膜の強度（鉛筆硬度）が低くなった。また、５００枚目の印刷物の画像品質が、１０枚目の印刷物の画像品質より低下した。印刷を続けるうちに、インクタンク内等で、ゲル化剤が分離したと推察される。
【０１５３】
一方、ゲル化剤の量が０．５質量％未満である場合（比較例１０）、記録媒体に着弾後のインクが十分にゾルゲル相転移せず、画像品質（白抜けや文字品質）が不良となった。
【０１５４】
また、ゲル化剤が、炭素数１２以上の直鎖部分を含むケトンまたはエステルである場合（実施例１０〜１３）には、画像品質（白抜けや文字品質）が良好となった。これに対し、ゲル化剤がベヘニン酸である場合（比較例９）では、画像品質が若干低下した。インク中でのゲル化剤の溶解安定性が、ケトンまたはエステルと比較して劣るためであると推察される。
【０１５５】
［実施例１４〜１６、及び比較例１１］
下記表４に示す組成比で各化合物を混合し、表４に示す印刷条件で画像を形成した以外は、実施例１と同様に画像を形成した。表４における成分の単位は質量部である。また実施例１５において、記録媒体の搬送速度を３０ｍ／ｓとした場合の光量は、２００ｍＪ／ｃｍ２であった。光量の計測は、浜松ホトニクス社製  紫外線積算光量計  Ｃ９５３６、Ｈ９９５８で行った。
【０１５６】
また、比較例１１では、ＧＳユアサ社製メタルハライドランプ  ＭＡＰ２００ＮＬによりインクを硬化した。このときの記録媒体の搬送速度は３０ｍ／ｓとした。光量は２００ｍＪ／ｃｍ２であった。光量は、岩崎電気社製光量計ＵＶＰＦ−Ａ１の３６５ｎｍセンサーにて測定した。
【０１５７】
【表４】
0005880257.tif 000005
【０１５８】
表４に示されるように、メタルハライランプで画像を形成した場合、光源からの輻射熱によって、記録媒体に着弾したインク液滴表面が溶け、白抜け及び文字品質が低下した。また、印刷枚数が多くなると、より光源からの熱が高くなりやすく、５００枚目の画像品質が低下したと推察される。
【０１５９】
また、ＬＥＤランプを光源とした場合にも、記録媒体の搬送速度が遅い場合（実施例１５）では、５００枚目の画像品質が低下した。ＬＥＤランプであっても、長時間露光するとＬＥＤランプに熱が蓄積する。紙搬送速度が遅いと、この熱の影響を受けやすく、画像品質が低下したと推察される。
【０１６０】
さらに、インク着弾時の記録媒体の温度が、インクのゾルゲル相転移温度より２５℃低い場合には、白抜けが若干生じた。これは、記録媒体に着弾したインクが直ちにゲル化したため、十分にレベリングできなかったと推察される。
【０１６１】
比較例１１及び実施例１４〜１６のインクには、単官能の（メタ）アクリレート化合物Ａ（ＳＴＡ）が１０質量％程度含まれるが、４官能の（メタ）アクリレート化合物（ＳＲ３５５）を併用したため、膜の硬度（鉛筆硬度）が良好であった。
【産業上の利用可能性】
【０１６２】
本発明の画像形成方法によれば、活性光線硬化型インクジェットインクを安定して吐出できる。また記録媒体に着弾したインク液滴同士の合一を抑制して、高品質な画像を形成できる。さらにインクの硬化性が良好であるため、高速印刷に対応可能である。
【符号の説明】
【０１６３】
１０、２０  インクジェット記録装置
１２  記録媒体
１４、２４  インクジェット記録ヘッド
１６、２６  ヘッドキャリッジ
１８、２８  光照射部
１９  温度制御部
２７  ガイド部
【図１】
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【図２】
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