(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和２重結合を有する樹脂と２官能以上のチオール基を含むチオール化合物と重合開始剤とを含むことを特徴とするトナー。
【請求項２】
さらに、ビニル樹脂を含むことを特徴とする、請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
さらに、ラジカル重合材料を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載のトナー。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のトナーと、キャリア液とを含むことを特徴とする液体現像剤。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤。
【請求項６】
請求項４に記載の液体現像剤または請求項５に記載の現像剤が収容されていることを特徴とする、現像剤カートリッジ。
【請求項７】
請求項４に記載の液体現像剤または請求項５に記載の現像剤が収容されていることを特徴とする、プロセスカートリッジ。
【請求項８】
像保持体と、
前記像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、
前記像保持体の表面に形成された前記潜像を、請求項４に記載の液体現像剤または請求項５に記載の現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、
前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、
前記定着画像を硬化させる硬化手段と、
を備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項９】
像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成工程と、
前記像保持体の表面に形成された前記潜像を、請求項４に記載の液体現像剤または請求項５に記載の現像剤により現像して、トナー像を形成する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、
前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着工程と、
前記定着画像を硬化させる硬化工程と、
を含むことを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナー、液体現像剤、現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置および画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により像保持体上に潜像（静電潜像）を形成し（潜像形成工程）、静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」と呼ぶ場合がある。）を含む静電荷像現像用現像剤（以下、単に「現像剤」と呼ぶ場合がある。）で静電潜像を現像し（現像工程）、転写工程、定着工程を経て可視化される。乾式現像方式で用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる２成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で用いる１成分現像剤とがある。
【０００３】
摩耗に対して耐性を有する画像を形成するトナーに関して、例えば、特許文献１には、トナー樹脂、ＵＶ硬化可能な樹脂、光開始剤を含むトナー粒子が記載されている。
【０００４】
また、画像支持体全面にマット質感をムラなく付与することが可能なトナーとして、特許文献２には、アクリレート系重合性単量体とビニル系単量体より形成される重合体を含有する樹脂を含有するクリアトナーが記載されている。
【０００５】
一方、湿式現像方式で用いられる液体現像剤は、絶縁性のキャリア液中にトナー粒子を分散させたものであり、揮発性のキャリア液中に熱可塑性樹脂を含むトナー粒子が分散されたタイプや、難揮発性のキャリア液中に熱可塑性樹脂を含むトナー粒子が分散されたタイプ等が知られている。
【０００６】
例えば、特許文献３には、液体現像剤用の樹脂としてビニル樹脂とメルカプト基を有するジエンとのブロックコポリマを含む液体現像剤が記載されている。
【０００７】
特許文献４には、液体現像剤用の樹脂として一部分にメルカプト基を有するビニル樹脂を含む液体現像剤が記載されている。
【０００８】
特許文献５には、トナー粒子を形成する樹脂が、ヒドロキシル基を有するラジカル重合性マクロモノマーとジカルボン酸無水物を反応させて得られる、カルボキシル基含有マクロモノマーおよびその他のラジカル重合性単量体を共重合させてなるグラフト共重合体である液体現像剤が記載されている。
【０００９】
特許文献６には、窒素を含むまたは含まない芳香族ビニル化合物のブロックとジエンとアルキルメルカプタンとを反応させたジエンのブロックを含むブロック共重合体を含有する液体現像剤が記載されている。
【００１０】
特許文献７には、液体現像剤を用いたカラー画像上にＵＶ硬化性の透明トナーで硬化させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平１０−０７３９６２号公報
【特許文献２】特開２０１１−０９５７２７号公報
【特許文献３】特開昭６０−２２０３６３号公報
【特許文献４】特開昭６１−２０８０５７号公報
【特許文献５】特開２０００−０３５６９７号公報
【特許文献６】特開昭６２−０５６９７２号公報
【特許文献７】特開２００２−２０２６４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、耐ブロッキング性に優れる画像を形成するトナー、液体現像剤、現像剤、その液体現像剤または現像剤を用いる現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置および画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
請求項１に係る発明は、不飽和２重結合を有する樹脂と２官能以上のチオール基を含むチオール化合物と重合開始剤とを含むトナーである。
【００１４】
請求項２に係る発明は、さらに、ビニル樹脂を含む、請求項１に記載のトナーである。
【００１５】
請求項３に係る発明は、さらに、ラジカル重合材料を含む、請求項１または２に記載のトナーである。
【００１６】
請求項４に係る発明は、請求項１〜３のいずれか１項に記載のトナーと、キャリア液とを含む液体現像剤である。
【００１７】
請求項５に係る発明は、請求項１〜３のいずれか１項に記載のトナーを含む現像剤である。
【００１８】
請求項６に係る発明は、請求項４に記載の液体現像剤または請求項５に記載の現像剤が収容されている現像剤カートリッジである。
【００１９】
請求項７に係る発明は、請求項４に記載の液体現像剤または請求項５に記載の現像剤が収容されているプロセスカートリッジである。
【００２０】
請求項８に係る発明は、像保持体と、前記像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、前記像保持体の表面に形成された前記潜像を、請求項４に記載の液体現像剤または請求項５に記載の現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、前記定着画像を硬化させる硬化手段と、を備える画像形成装置である。
【００２１】
請求項９に係る発明は、像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成工程と、前記像保持体の表面に形成された前記潜像を、請求項４に記載の液体現像剤または請求項５に記載の現像剤により現像して、トナー像を形成する現像工程と、前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着工程と、前記定着画像を硬化させる硬化工程と、を含む画像形成方法である。
【発明の効果】
【００２２】
請求項１に係る発明によると、２官能以上のチオール基を含むチオール化合物を含まない場合と比較して、耐ブロッキング性に優れる画像を形成するトナーが提供される。
【００２３】
請求項２に係る発明によると、ビニル樹脂を含まない場合と比較して、耐ブロッキング性に優れる画像を形成するトナーが提供される。
【００２４】
請求項３に係る発明によると、ラジカル重合材料を含まない場合と比較して、耐ブロッキング性に優れる画像を形成するトナーが提供される。
【００２５】
請求項４に係る発明によると、２官能以上のチオール基を含むチオール化合物を含まないトナーを用いる場合と比較して、耐ブロッキング性に優れる画像を形成する液体現像剤が提供される。
【００２６】
請求項５に係る発明によると、２官能以上のチオール基を含むチオール化合物を含まないトナーを用いる場合と比較して、耐ブロッキング性に優れる画像を形成する現像剤が提供される。
【００２７】
請求項６に係る発明によると、２官能以上のチオール基を含むチオール化合物を含まないトナーを用いる場合と比較して、耐ブロッキング性に優れる画像を形成する液体現像剤または現像剤が収容されている現像剤カートリッジが提供される。
【００２８】
請求項７に係る発明によると、２官能以上のチオール基を含むチオール化合物を含まないトナーを用いる場合と比較して、耐ブロッキング性に優れる画像を形成する液体現像剤または現像剤が収容されているプロセスカートリッジが提供される。
【００２９】
請求項８に係る発明によると、２官能以上のチオール基を含むチオール化合物を含まないトナーを用いる場合と比較して、耐ブロッキング性に優れる画像を形成する画像形成装置が提供される。
【００３０】
請求項９に係る発明によると、２官能以上のチオール基を含むチオール化合物を含まないトナーを用いる場合と比較して、耐ブロッキング性に優れる画像を形成する画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【００３３】
＜トナー＞
本実施形態に係るトナーは、不飽和２重結合を有する樹脂と２官能以上のチオール基を含むチオール化合物と重合開始剤とを含むものである。本実施形態では、不飽和２重結合を有する樹脂と２官能以上のチオール基を含むチオール化合物と重合開始剤とを用いることにより、画像形成後に、不飽和２重結合を有する樹脂の不飽和２重結合と酸素阻害の小さいチオール化合物のチオール基とを熱重合または光重合等により硬化することによって、大気下であっても十分に画像の硬化が進行し、耐ブロッキング性に優れる画像が得られると考えられる。エン／チオール反応を用いることにより、硬化収縮が小さく、大気下で十分に画像が硬化される。
【００３４】
不飽和２重結合を有する樹脂としては、特に制限はないが、例えば、不飽和２重結合を有するスチレン／ブタジエンブロック共重合体、天然ゴム、イソプレンゴムやクロロプレンゴム等の合成ゴム等が挙げられ、これらのうち、ＵＶ反応性等の点から、スチレン／ブタジエンブロック共重合体が好ましい。
【００３５】
不飽和２重結合を有する樹脂の重量平均分子量は、５，０００以上３００，０００以下が好ましい。不飽和２重結合を有する樹脂の重量平均分子量が５，０００未満であると、硬化不足で耐ブロッキング性が劣る場合があり、３００，０００を超えると、定着不良を起こす場合がある。
【００３６】
トナー中の不飽和２重結合を有する樹脂の含有量は、特に制限はないが、例えば、トナー全体の量に対して、５質量％以上５０質量％以下の範囲である。トナー中の不飽和２重結合を有する樹脂の含有量が５質量％未満であると、硬化不良の場合があり、５０質量％を超えると、定着不良の場合がある。
【００３７】
２官能以上のチオール基を含むチオール化合物としては、特に制限はないが、例えば、昭和電工社製のペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタントリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）等のチオール化合物が挙げられ、これらのうち、臭気の少なさ等の点から、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）が好ましい。チオール化合物の官能数としては、硬化性等の点から、３官能以上が好ましく、４官能以上がより好ましい。
【００３８】
トナー中のチオール化合物の含有量は、特に制限はないが、例えば、トナー全体の量に対して、２質量％以上２０質量％以下の範囲である。トナー中のチオール化合物の含有量が２質量％未満であると、硬化不良の場合があり、２０質量％を超えると、未反応チオールにより耐ブロッキング性が悪化する場合がある。
【００３９】
重合開始剤としては、特に制限はないが、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤等が挙げられ、保存性等の点から光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤と熱重合開始剤とを併用してもよい。併用することにより、トナー内部まで硬化できる等の利点がある。光重合開始剤としては、ＢＡＳＦ社製のイルガキュア１８４、イルガキュア８１９、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア１１７３等が挙げられ、硬化性等の点からイルガキュア８１９が好ましい。熱重合開始剤としては、和光純薬工業社製のＶ−５９（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル)、Ｖ−７０、Ｖ−６５、Ｖ−６０１、ＶＦ−０９６等のアゾ系、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物等が挙げられ、衝撃、熱安定性等の点からＶ−６０１が好ましい。
【００４０】
トナー中の重合開始剤の含有量は、特に制限はないが、例えば、トナー全体の量に対して、１質量％以上１０質量％以下の範囲である。トナー中の重合開始剤の含有量が１質量％未満であると、硬化不良の場合があり、１０質量％を超えると、硬化不良の場合がある。
【００４１】
本実施形態に係るトナーは、さらに、ビニル樹脂を含むことが好ましい。ビニル樹脂を含むことにより、樹脂のガラス転移温度を高くすることができるため、耐ブロッキング性により優れる画像が得られると考えられる。ビニル樹脂としては、特に制限はないが、例えば、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ゴム等が挙げられ、耐熱性等の点からスチレン−アクリル樹脂が好ましい。
【００４２】
ビニル樹脂の重量平均分子量は、１万以上５０万以下が好ましい。ビニル樹脂の重量平均分子量が１万未満であると、ガラス転移温度が低いため耐ブロッキング性が劣る場合があり、５０万を超えると定着不良の場合がある。
【００４３】
ビニル樹脂の含有量は、特に制限はないが、例えば、トナー全体の量に対して、２０質量％以上８０質量％以下の範囲である。トナー中のビニル樹脂の含有量が２０質量％未満であると、耐ブロッキング性が劣る場合があり、８０質量％を超えると、硬化不良の場合がある。
【００４４】
本実施形態に係るトナーは、さらに、ラジカル重合材料を含むことが好ましい。ラジカル重合材料を含むことにより、硬化反応性が高くなり、耐ブロッキング性により優れる画像が得られると考えられる。ラジカル重合材料としては、特に制限はないが、例えば、東亞合成社製のＭ２１１Ｂ（ビスフェノールＡＥＯ変性ジアクリレート）、Ｍ−３０５（ペンタエリスリトールトリおよびテトラアクリレート）、Ｍ−４０２（ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアクリレート）、Ｍ−３２０（トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート）等が挙げられ、耐ブロッキング性等の点からＭ２１１Ｂ（ビスフェノールＡＥＯ変性ジアクリレート）が好ましい。
【００４５】
ラジカル重合材料の含有量は、特に制限はないが、例えば、トナー全体の量に対して、１質量％以上１０質量％以下の範囲である。トナー中のラジカル重合材料の含有量が１質量％未満であると、局所的な硬化にとどまり硬化不良の場合があり、１０質量％を超えると、未反応ラジカル重合材料が多くなり耐ブロッキング性が劣る場合がある。
【００４６】
以下、本実施形態に係るトナーのその他の構成成分について、詳細に説明する。
【００４７】
本実施形態に係るトナーは、結着樹脂を含み、必要に応じて、着色剤、離型剤等のその他成分を含んでもよい。
【００４８】
（結着樹脂）
結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、ポリエステル、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体やスチレン−メタクリル酸アルキル共重合体等のスチレン−アクリル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。さらに、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等が挙げられる。結着樹脂は、上記樹脂を単独で用いてもよいし、２種以上の樹脂を混合して用いてもよい。２種以上の樹脂を混合して用いる形態としては、例えば、熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマとの混合物等が挙げられ、さらに具体的には、例えば、スチレン−アクリル樹脂とスチレン系熱可塑性エラストマとの混合物等のスチレン系熱可塑性樹脂とスチレン系熱可塑性エラストマとの混合物等が挙げられる。
【００４９】
スチレン系熱可塑性樹脂とは、スチレン骨格を有する単量体（以下「スチレン系単量体」と称する場合がある）に由来する繰り返し単位を有する熱可塑性樹脂である。ここで「スチレン系単量体に由来する繰り返し単位」とは、重合体を構成する繰り返し単位のうち、スチレン系単量体が反応した結果生成した繰り返し単位を意味する。他の単量体に由来する繰り返し単位についても同様である。
【００５０】
上記スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等が挙げられる。
【００５１】
また、スチレン系熱可塑性樹脂は、スチレン系単量体と他の単量体との共重合体であってもよい。他の単量体としては、例えば、アクリル酸エステル構造を有する単量体（以下「アクリル酸エステル系単量体」と称する場合がある）、その他のビニル基を有する単量体（以下「ビニル系単量体」と称する場合がある）等が挙げられる。
【００５２】
アクリル酸エステル系単量体の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの他、アクリル酸２−クロルエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、ビスグリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェート等が挙げられ、１種のみ用いてもよいし、２種以上の単量体を併用してもよい。なお、上記「（メタ）アクリル」とは、アクリルまたはメタクリルのいずれかまたは両方であることを意味する。
【００５３】
その他のビニル系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン系単量体、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸等のアクリル酸およびそのα−またはβ−アルキル誘導体；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸およびそのモノエステル誘導体またはジエステル誘導体；コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、（メタ）アクリロニトリル、アクリルアミド等が挙げられる。
【００５４】
熱可塑性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、例えば１５万以上５０万以下の範囲が挙げられる。また、熱可塑性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）としては、例えば２以上２０以下の範囲が挙げられる。なお、熱可塑性樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される分子量分布において、複数のピークや肩部を有していてもよい。
【００５５】
上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。そして上記重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出したものである。重量平均分子量の測定については、以下同様である。また、数平均分子量（Ｍｎ）の測定も上記重量平均分子量（Ｍｗ）と同様にして行い、それらの値から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が算出される。
【００５６】
トナー中のスチレン系熱可塑性樹脂の含有率は、粉砕性等の観点から、全結着樹脂に対して、５０質量％以上９５質量％以下の範囲であることが好ましく、６０質量％以上９０質量％以下の範囲がより好ましい。
【００５７】
スチレン系熱可塑性エラストマ樹脂は、少なくともスチレン系単量体に由来する繰り返し単位を有する熱可塑性エラストマ樹脂である。熱可塑性エラストマ樹脂としては、例えば、常温（例えば２５℃）においてゴムの性質を有し、高温において熱可塑性プラスチックと同様に軟化する性質を有するものが挙げられる。
【００５８】
スチレン系熱可塑性エラストマ樹脂の具体例としては、例えば、上記スチレン系単量体と上記オレフィン系単量体とのブロック共重合体等が挙げられ、さらに具体的には、例えば、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリブタジエン／ブチレン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリエチレン／ブチレン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン、ポリスチレン−水添ポリブタジエン−ポリスチレン、ポリスチレン−水添ポリイソプレン−ポリスチレン、ポリスチレン−水添ポリ（イソプレン／ブタジエン）−ポリスチレン等が挙げられる。
【００５９】
なお、上記具体例において、例えば「ポリスチレン−ポリブタジエン／ブチレン−ポリスチレン」とは、ポリスチレンのブロック、ポリブタジエンのブロック、およびポリスチレンのブロックがこの順に結合したブロック共重合体において、ブタジエンのブロックが部分的に水添された構造であることを示す。すなわち、上記「ポリブタジエン／ブチレン」は、ブタジエン部位と、ブタジエンが水添されたブチレン部位と、が混在したブロックを意味する。また上記具体例において、例えば「水添ポリブタジエン」とは、ポリブタジエンの二重結合に水素を添加したものであることを示す。
【００６０】
また、これらのブロック共重合体において、ポリスチレンに挟まれたソフトセグメント部に極性基を導入したブロック共重合体を使用してもよい。極性基としては、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アシル基等が挙げられる。
【００６１】
スチレン系熱可塑性エラストマ樹脂の重量平均分子量Ｍｗとしては、例えば、３万以上３０万以下の範囲が挙げられる。
【００６２】
スチレン系熱可塑性エラストマ樹脂の市販品としては、例えば、旭化成社製のタフテックＭ１９１１、タフテックＭ１９４３、タフテックＭＰ１０、アサプレンＴ４３９、タフプレンＡ、クラレ社製のＤＹＮＡＲＯＮ８６３０Ｐ等が挙げられる。
【００６３】
結着樹脂が熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマ樹脂との混合物である場合、熱可塑性樹脂の含有量としては、例えばトナー全体に対して５０質量％以上９０質量％以下の範囲であり、５０質量％以上７０質量％以下の範囲であってもよい。また熱可塑性エラストマ樹脂の含有量としては、例えばトナー全体に対して５質量％以上５０質量％以下の範囲であり、１０質量％以上４０質量％以下の範囲であってもよい。
【００６４】
本実施形態に係るトナーは、必要に応じて、着色剤、離型剤、帯電制御剤、シリカ粉末、金属酸化物等の他の添加剤を含有してもよい。これら添加剤は、結着樹脂に混練するなどして内添してもよいし、粒子としてトナー粒子を得たのち混合処理を施すなどして外添してもよい。なお、通常、着色剤を含むが、透明のトナーとする場合は、着色剤を含まなくてもよい。
【００６５】
着色剤としては、特に制限はなく、公知の顔料または染料が用いられる。具体的には、以下に示すイエロー、マゼンタ、シアン、黒等の各顔料が用いられる。
【００６６】
イエローの顔料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯化合物、メチン化合物、アリルアミド化合物等に代表される化合物が用いられる。
【００６７】
マゼンタの顔料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等が用いられる。
【００６８】
シアンの顔料としては、銅フタロシアニン化合物およびその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が用いられる。
【００６９】
黒の顔料としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、鉄黒等が用いられる。
【００７０】
離型剤としては、特に制限はなく、例えば、カルナバワックス、木蝋、米糠蝋等の植物性ワックス；蜜ワックス、昆虫ワックス、鯨ワックス、羊毛ワックスなどの動物性ワックス；モンタンワックス、オゾケライトなどの鉱物性ワックス、エステルを側鎖に有するフィッシャートロプシュワックス（ＦＴワックス）、特殊脂肪酸エステル、多価アルコールエステル等の合成脂肪酸固体エステルワックス；パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、およびシリコーン化合物等の合成ワックス；等が挙げられる。離型剤は１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００７１】
帯電制御剤としては、特に制限はなく、従来公知の帯電制御剤が使用される。例えば、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロシン染料、カルボキシル基含有脂肪酸変性ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、アミン系化合物、アミド系化合物、イミド系化合物、有機金属化合物等の正帯電性帯電制御剤；オキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、金属錯塩染料やサリチル酸誘導体等の負帯電性帯電制御剤；等が挙げられる。帯電制御剤は１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００７２】
金属酸化物としては、特に制限はなく、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム等が挙げられる。金属酸化物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００７３】
（トナーの製造方法）
本実施形態で用いるトナーを製造する方法としては、特に制限はなく、例えば、粉砕トナー、液中乳化乾燥トナー等の製造方法が挙げられる。また、例えば、粉砕トナー、液中乳化乾燥トナー等の製造方法で製造したトナーをキャリア液中で粉砕してもよい。
【００７４】
具体的には、例えば結着樹脂と、必要に応じて着色剤、離型剤および帯電制御剤等とを混練、粉砕、分級する混練粉砕法、混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力または熱エネルギにて形状を変化させる方法等の乾式製法や、結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、必要に応じて着色剤、離型剤および帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー母粒子を得る乳化重合凝集法、結着樹脂を得るための重合性単量体と、必要に応じて着色剤、離型剤、帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法、結着樹脂と、必要に応じて着色剤、離型剤および帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等の湿式製法が挙げられる。
【００７５】
例えば、結着樹脂、不飽和２重結合を有する樹脂、必要に応じて、着色剤、他の添加剤等をヘンシェルミキサ等の混合装置に投入して混合し、この混合物を二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミル、ニーダー等で溶融混練した後、ドラムフレーカー等で冷却し、ハンマーミル等の粉砕機で粗粉砕し、さらにジェットミル等の粉砕機で粉砕した後、風力分級機等を用いて分級することにより、粉砕トナーが得られる。
【００７６】
また、結着樹脂、不飽和２重結合を有する樹脂、必要に応じて、着色剤、他の添加剤を酢酸エチル等の溶剤に溶解し、炭酸カルシウム等の分散安定剤が添加された水中に乳化、懸濁し、溶剤を除去した後、分散安定剤を除去して得られた粒子を濾過、乾燥することによって液中乳化乾燥トナーが得られる。
【００７７】
なお、トナーを得る際の各材料（結着樹脂、着色剤、その他の添加剤等）の配合割合は、要求される特性、低温定着性、色等を考慮して設定すればよい。得られたトナーは、ボールミル、ビーズミル、高圧湿式微粒化装置等の公知の粉砕装置を用いて、キャリアオイル中で粉砕することにより液体現像剤用のトナー粒子が得られる。
【００７８】
このようにして得られたトナーに、例えば、チオール化合物、重合開始剤、ラジカル重合材料を添加し、メタノール等のアルコール等の溶媒中で分散を行った後、減圧等により溶媒を除去して、硬化性のトナーが得られる。
【００７９】
（トナーの特性）
トナーの体積平均粒径Ｄ５０ｖは、０．５μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましい。上記範囲内であることで、付着力が高く、現像性の向上が図られる。また、画像の解像性の向上も図られる。トナーの体積平均粒径Ｄ５０ｖは、０．８μｍ以上４．０μｍ以下の範囲であることがより好ましく、１．０μｍ以上３．０μｍ以下の範囲であることがさらに好ましい。
【００８０】
トナーの体積平均粒径Ｄ５０ｖ、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）等は、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置、例えば、ＬＡ９２０（堀場製作所社製）を用いて測定される。粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描き、累積１６％となる粒子径を体積Ｄ１６ｖ、数Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒子径を体積Ｄ５０ｖ、数Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒子径を体積Ｄ８４ｖ、数Ｄ８４ｐと定義する。これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）1/2、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）1/2として算出される。
【００８１】
＜液体現像剤＞
本実施形態に係る液体現像剤は、上記トナーと、キャリア液とを含む。不揮発性のパラフィンオイル等のキャリア液を用いた液体現像剤では、定着後の画像にキャリア液が残存することにより、キャリア液とトナーの結着樹脂が親和してブロッキングを引き起こしやすくなる。本実施形態では、トナーが不飽和２重結合を有する樹脂と２官能以上のチオール基を含むチオール化合物と重合開始剤とを含み、不飽和２重結合を有する樹脂の不飽和２重結合と酸素阻害の小さいチオール化合物のチオール基とを熱重合または光重合等により硬化することによって、大気下であっても十分に画像の硬化が進行し、キャリア液の存在下においても耐ブロッキング性に優れる画像が得られると考えられる。エン／チオール反応を用いることにより、硬化収縮が小さく、大気下で十分に画像が硬化される。
【００８２】
［キャリア液］
キャリア液は、トナーを分散させるための絶縁性の液体であり、特に制限はないが、例えば、パラフィンオイル等の脂肪族炭化水素を主成分とする脂肪族系炭化水素溶媒（市販品では、松村石油社製モレスコホワイトＭＴ−３０Ｐ、モレスコホワイトＰ４０、モレスコホワイトＰ７０、エクソン化学社製アイソパーＬ、アイソパーＭ等）、ナフテン系オイル等の炭化水素系溶媒（市販品では、エクソン化学社製エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０、日本石油化学社製ナフテゾールＬ、ナフテゾールＭ、ナフテゾールＨ、Ｎｅｗナフテゾール１６０、Ｎｅｗナフテゾール２００、Ｎｅｗナフテゾール２２０、ＮｅｗナフテゾールＭＳ−２０Ｐ等）が挙げられる。これらのうち、トナー中の開始剤やチオール化合物を溶かさない等の点から、脂肪族炭化水素を主成分とする脂肪族系炭化水素溶媒が好ましく、炭素数６以上１５以下の直鎖または分岐の脂肪族系炭化水素溶媒がより好ましい。
【００８３】
本実施形態に係る液体現像剤に含まれるキャリア液は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。キャリア液を２種以上の混合系として用いる場合は、例えば、パラフィン系溶剤と植物油との混合系や、シリコーン系溶剤と植物油との混合系等が挙げられる。
【００８４】
キャリア液の体積抵抗率としては、例えば１．０×１０10Ω・ｃｍ以上１．０×１０14Ω・ｃｍ以下の範囲が挙げられ、１．０×１０10Ω・ｃｍ以上１．０×１０13Ω・ｃｍ以下の範囲であってもよい。
【００８５】
キャリア液は、各種副資材、例えば、分散剤、乳化剤、界面活性剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、帯電制御剤、帯電防止剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤、ラジカル捕捉剤等を含んでいてもよい。特に、保存安定性等の観点から、ラジカル捕捉剤であるＮ−ＰＡＬ、ハイドロキノン等を含むことが好ましい。
【００８６】
［液体現像剤の製造方法］
本実施形態に係る液体現像剤は、上記トナーとキャリア液とを、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ビーズミル等の分散機を用いて混合し、粉砕して、トナーをキャリア液中に分散することにより得られる。なお、トナーのキャリア液中への分散は分散機に限られず、ミキサのごとく、特殊な撹拌羽根を高速で回転させ分散してもよいし、ホモジナイザーとして知られるローター・ステーターの剪断力で分散してもよいし、超音波によって分散してもよい。
【００８７】
キャリア液中のトナーの濃度は、現像剤の粘度を適性に制御し、現像機内の現像液循環を円滑にする等の観点から、０．５質量％以上４０質量％以下の範囲とすることが好ましく、１質量％以上３０質量％以下の範囲とすることがより好ましい。
【００８８】
その後、得られた分散液を、例えば孔径１００μｍ程度の膜フィルタ等のフィルタ等を用いて濾過し、ゴミおよび粗大粒子等を除去してもよい。
【００８９】
＜現像剤＞
本実施形態において、乾式の現像剤は、前記本実施形態に係るトナーを含有する以外は特に制限はなく、目的に応じて適宜の成分組成をとればよい。本実施形態における現像剤は、トナーを、単独で用いると一成分系の現像剤となり、また、キャリアと組み合わせて用いると二成分系の現像剤となる。
【００９０】
例えばキャリアを用いる場合のそのキャリアとしては、特に制限はなく、それ自体公知のキャリアが挙げられ、例えば、特開昭６２−３９８７９号公報、特開昭５６−１１４６１号公報等に記載された樹脂被覆キャリア等の公知のキャリアが挙げられる。
【００９１】
キャリアの具体例としては、以下の樹脂被覆キャリアが挙げられる。該キャリアの核体粒子としては、通常の鉄粉、フェライト、マグネタイト造型物などが挙げられ、その体積平均粒径は、３０μｍ以上２００μｍ以下程度の範囲である。
【００９２】
また、上記樹脂被覆キャリアの被覆樹脂としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のα−メチレン脂肪酸モノカルボン酸類；ジメチルアミノエチルメタクリレート等の含窒素アクリル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロぺニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン等のビニル系フッ素含有モノマ；などの単独重合体、または２種類以上のモノマからなる共重合体、さらに、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等を含むシリコーン樹脂類、ビスフェノール、グリコール等を含有するポリエステル類、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよいし、あるいは２種以上併用してもよい。被覆樹脂の被覆量としては、前記核体粒子１００重量部に対して０．１重量部以上１０重量部以下程度の範囲が好ましく、０．５重量部以上３．０重量部以下の範囲がより好ましい。
【００９３】
キャリアの製造には、加熱型ニーダ、加熱型ヘンシェルミキサ、ＵＭミキサなどを使用すればよく、前記被覆樹脂の量によっては、加熱型流動転動床、加熱型キルンなどを使用してもよい。
【００９４】
現像剤における前記本実施形態のトナーとキャリアとの混合比としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すればよい。
【００９５】
＜現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置＞
本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、像保持体（以下、「感光体」という場合がある）と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、像保持体の表面に潜像（静電潜像）を形成する潜像形成手段と、像保持体の表面に形成された潜像を、現像剤保持体の表面に保持された上記本実施形態に係る液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、記録媒体に転写されたトナー像を記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、定着画像を硬化させる硬化手段とを備える。
【００９６】
上記画像形成装置において、例えば現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。このプロセスカートリッジとしては、上記本実施形態に係る液体現像剤または現像剤が収容されているものであればよく、特に制限はない。プロセスカートリッジは、例えば、上記本実施形態に係る液体現像剤または現像剤を収容し、像保持体上に形成された潜像を液体現像剤または現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるものである。
【００９７】
また、本実施形態に係る現像剤カートリッジは、上記本実施形態に係る液体現像剤または現像剤が収容されているものであればよく、特に制限はない。現像剤カートリッジは、例えば、上記本実施形態に係る液体現像剤または現像剤を収容し、像保持体上に形成された潜像を液体現像剤または現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備える画像形成装置に着脱されるものである。
【００９８】
以下、本実施形態における、液体現像剤を用いた画像形成装置を例として、図面を参照しつつ説明する。
【００９９】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。画像形成装置１００は、感光体（像保持体）１０と、帯電装置（帯電手段）２０と、露光装置（潜像形成手段）１２と、現像装置（現像手段）１４と、中間転写体（転写手段）１６と、クリーナ（清掃手段）１８と、転写定着ローラ（転写手段、定着手段）２８と、硬化装置（硬化手段）３２とを含んで構成される。感光体１０は円筒形状を有し、感光体１０の外周に、帯電装置２０、露光装置１２、現像装置１４、中間転写体１６、および、クリーナ１８が順次に設けられている。
【０１００】
以下、この画像形成装置１００の動作について説明する。
【０１０１】
帯電装置２０が感光体１０の表面を予め定められた電位に帯電させ（帯電工程）、帯電された表面を画像信号に基づき、露光装置１２が、例えばレーザ光線等によって露光して潜像（静電潜像）を形成する（潜像形成工程）。
【０１０２】
現像装置１４は、現像ローラ１４ａと現像剤収納容器１４ｂとを含んで構成される。現像ローラ１４ａは、現像剤収納容器１４ｂに収納される液体現像剤２４に一部が浸るようにして設けられる。液体現像剤２４は、絶縁性のキャリア液と、結着樹脂を含むトナーと、上記帯電制御剤とを含む。
【０１０３】
液体現像剤２４中では、トナーは分散されているが、例えば液体現像剤２４を、さらに現像剤収納容器１４ｂ内に設けられる撹拌部材によって撹拌し続けることで、液体現像剤２４中のトナーの濃度の位置ばらつきは低減される。これにより図の矢印Ａ方向に回転する現像ローラ１４ａには、トナーの濃度バラツキが低減された液体現像剤２４が供給される。
【０１０４】
現像ローラ１４ａに供給された液体現像剤２４は、規制部材によって一定の供給量に制限された状態で感光体１０に搬送され、現像ローラ１４ａと感光体１０とが近接（あるいは接触）する位置で静電潜像に供給される。これによって静電潜像は顕像化されてトナー像２６となる（現像工程）。
【０１０５】
現像されたトナー像２６は、図の矢印Ｂ方向に回転する感光体１０に搬送され、用紙（記録媒体）３０に転写されるが、本実施形態では、用紙３０に転写する前に、感光体１０からのトナー像の剥離効率を含めた記録媒体への転写効率を向上させ、さらに記録媒体への転写と同時に定着を行うため、一旦中間転写体１６にトナー像を転写する（中間転写工程）。このとき、感光体１０および中間転写体１６間に周速差を設けてもよい。
【０１０６】
次いで、中間転写体１６により矢印Ｃ方向に搬送されたトナー像は、転写定着ローラ２８との接触位置において用紙３０に転写されると共に定着される（転写工程、定着工程）。転写定着ローラ２８は、中間転写体１６と共に用紙３０を挟み、中間転写体１６上のトナー像を用紙３０に密着させる。これによって用紙３０にトナー像を転写し、用紙上にトナー像が定着され、定着画像２９となる。トナー像の定着は、転写定着ローラ２８に発熱体を設けて加圧および加熱により行うことが好ましい。定着温度は、通常、１２０℃以上２００℃以下の範囲である。
【０１０７】
中間転写体１６が図１に示すようにローラ形状であれば、転写定着ローラ２８とローラ対を構成するため、中間転写体１６、転写定着ローラ２８が各々定着装置における定着ローラ、押圧ローラに準じた構成となって定着機能を発揮する。すなわち、用紙３０が中間転写体１６と転写定着ローラ２８との間で形成されるニップを通過する際、トナー像が転写されると共に転写定着ローラ２８により中間転写体１６に対して加熱および押圧される。これにより、トナー像を構成するトナー中の結着樹脂が軟化すると共に、トナー像が用紙３０の繊維中に浸潤して、用紙３０に定着画像２９が形成される。
【０１０８】
本実施形態では用紙３０への転写と同時に定着を行っているが、転写工程と定着工程とを別々として、転写を行った後に定着を行ってもよい。この場合には、感光体１０からトナー像を転写する転写ローラが、中間転写体１６に準じた機能を有することとなる。
【０１０９】
定着画像はその後、硬化装置３２により硬化される（硬化工程）。硬化は、トナーが光重合開始剤を含む場合には、紫外線（ＵＶ）、電子線等の電磁波を照射することにより行われ、熱重合開始剤を含む場合には、加熱等により行われる。硬化装置３２としては、ＵＶ照射装置、電子線照射装置、ロールヒータ、ベルトヒータ、オーブン等が挙げられる。
【０１１０】
一方、中間転写体１６にトナー像２６を転写した感光体１０では、転写されずに残留したトナーがクリーナ１８との接触位置まで運ばれ、クリーナ１８によって回収される。なお、転写効率が１００％に近く、残留トナーが問題とならない場合は、クリーナ１８は設けなくてもよい。
【０１１１】
画像形成装置１００は、さらに、転写後かつ次の帯電までに感光体１０の表面を除電する除電装置（図示せず）を備えていてもよい。
【０１１２】
画像形成装置１００に備えられる帯電装置２０、露光装置１２、現像装置１４、中間転写体１６、転写定着ローラ２８、硬化装置３２、および、クリーナ１８等は、例えば、すべてが感光体１０の回転速度と同期をとって動作されてもよい。
【０１１３】
乾式の現像剤を用いる場合には、現像手段は、感光体１０上に形成された静電潜像をトナーを含む一成分現像剤あるいは二成分現像剤により現像してトナー像を形成する機能を有する。そのような現像装置としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すればよく、トナー層が感光体１０に接触する方式のものでも、接触しない方式のものでもよい。例えば、ローラ、ブラシなどを用いてトナーを感光体１０に付着させる機能を有する現像器など、公知の現像器などが挙げられる。
【０１１４】
本実施形態に係る画像形成装置は、ブランケット、転写ローラ、転写ベルト等の画像支持体上に本実施形態に係るトナーを透明トナーとして用いて透明画像を形成する透明画像形成手段と、透明画像上に１色以上の着色粒子を含有する着色画像（下地層）を形成する着色画像形成手段と、形成した画像を記録媒体に転写する転写手段と、透明画像を記録媒体上で溶融させる溶融手段と、溶融させた画像を紫外線照射、加熱等により硬化させる硬化手段とを含むものであってもよい。
【０１１５】
不飽和２重結合を有する樹脂と２官能以上のチオール基を含むチオール化合物と重合開始剤とを用いることにより、不飽和２重結合を有する樹脂の不飽和２重結合と酸素阻害の小さいチオール化合物のチオール基とを熱重合または光重合等により硬化することによって、大気下であっても十分に画像の硬化が進行し、耐ブロッキング性に優れる画像が得られると考えられる。エン／チオール反応を用いることにより、硬化収縮が小さく、大気下で十分に画像が硬化される。
【実施例】
【０１１６】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１１７】
［実施例１］
＜現像剤の作製＞
スチレン系熱可塑性樹脂（藤倉化成（株）製、商品名：ＦＳＲ−０５１、重量平均分子量３９万）６０質量部に着色剤としてシアン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（クラリアント（株）製）４０質量部を加え、加圧ニーダーで混練した。この混練物を粗粉砕して、シアン顔料マスターバッチを作製した。
【０１１８】
次に以下の組成の混合物を再度加圧ニーダーで混練した。
上記シアン顔料マスターバッチ：２５質量部
スチレン系熱可塑性樹脂（ビニル樹脂、藤倉化成（株）製、商品名：ＦＳＲ−０５３、重量平均分子量３２万）：５５質量部
スチレン系熱可塑性エラストマ（不飽和２重結合を有する樹脂、旭化成社製、商品名：アサプレンＴ４３９、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン：ブタジエン比率（モル）＝４５：５５）：２０質量部
混練物をジェットミルで粉砕し、体積平均粒径１０μｍのシアン粒子１を得た。得られたシアン粒子３５質量部に、非水溶媒である難揮発性のパラフィンオイル（松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＭＴ３０Ｐ、炭素数１２以上１５以下の直鎖および分岐の脂肪族系炭化水素）１０３質量部と、分散剤（ルーブリゾール社製、商品名：ソルスパース２００００）０．７質量部との混合物を添加してボールミルで微粉砕した後、上記パラフィンオイルを１８０質量部と、液状のチオール化合物（昭和電工（株）製、商品名：カレンズＭＴＰＥ−１、４官能、ペンタエリスリトール系）の４０質量％メタノール溶液を４５質量部と、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製イルガキュア８１９）の２０質量％メタノール溶液を１０質量部とを添加し、超音波洗浄機（アズワン（株）社製、型番ＵＳ−３Ｒ）を用いて１０分間の分散を行った後、減圧によりメタノールを除去して、体積平均粒径１．３μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ１を得た。
【０１１９】
＜評価画像の作製＞
得られた液体現像剤に、キャリア液（パラフィンオイル、松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＭＴ３０Ｐ）を加えて、液体現像剤全体に対するトナー粒子の含有量が２．５質量％になるように希釈し、ディスポセル（ポリスチレン製）に入れた。上記ディスポセルの中に、１ｍｍの間隙で対向させた二枚の透明電極を浸漬し、３００Ｖの電圧を３０秒間印加した。電極を引き上げ、プラス電極上に堆積させたトナーをＯＨＰ用シート（富士ゼロックス（株）製、型番：Ｖ−５１６）に転写した。得られた転写画像を、外部定着器により、ローラ温度：１００℃、接触部の長さ：６ｍｍ、定着速度：１２６ｍｍ／ｓｅｃの条件で定着し、定着画像を得た。
【０１２０】
前記定着画像の表面に、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ2で露光処理し、評価画像Ａ１を得た。
【０１２１】
［実施例２］
＜現像剤の作製＞
実施例１で得られた液体現像剤Ａ１における光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製イルガキュア８１９）の代わりに、熱重合開始剤（和光純薬工業（株）製、型番ＶＦ−６０１、１０時間半減期温度６６℃）５．０質量部を用いた以外は実施例１記載の液体現像剤Ａ１と同様な方法で液体現像剤Ａ２を作製した。
【０１２２】
＜評価画像の作製＞
得られた液体現像剤に、キャリア液（パラフィンオイル、松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＭＴ３０Ｐ）を加えて、液体現像剤全体に対するトナー粒子の含有量が２．５質量％になるように希釈し、ディスポセル（ポリスチレン製）に入れた。上記ディスポセルの中に、１ｍｍの間隙で対向させた二枚の透明電極を浸漬し、３００Ｖの電圧を３０秒間印加した。電極を引き上げ、プラス電極上に堆積させたトナーをＯＨＰ用シート（富士ゼロックス（株）製、型番：Ｖ−５１６）に転写した。得られた転写画像を、外部定着器により、ローラ温度：１２０℃、接触部の長さ：６ｍｍ、定着速度：１２６ｍｍ／ｓｅｃの条件で定着し、定着画像および評価画像Ａ２を得た。
【０１２３】
［実施例３］
＜現像剤の作製＞
実施例１で得られた液体現像剤Ａ１と同様な方法で液状のチオール化合物（昭和電工（株）製、商品名：カレンズＭＴＰＥ−１、４官能、ペンタエリスリトール系）の代わりにチオール化合物（昭和電工（株）製、商品名：カレンズＭＴＮＲ−1：トリアジン系）を用い、さらにラジカル重合材料（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ−４０２、ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアクリレート化合物、５および６官能）３０質量％メタノール溶液を１０質量部と光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製イルガキュア８１９）の２０質量％メタノール溶液を１０質量部とを添加し、超音波洗浄機（アズワン（株）社製、型番ＵＳ−３Ｒ）を用いて１０分間の分散を行った後、減圧によりメタノールを除去して、体積平均粒径１．３μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ３を得た。
【０１２４】
＜評価画像の作製＞
得られた液体現像剤に、キャリア液（パラフィンオイル、松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＭＴ３０Ｐ）を加えて、液体現像剤全体に対するトナー粒子の含有量が２．５質量％になるように希釈し、ディスポセル（ポリスチレン製）に入れた。上記ディスポセルの中に、１ｍｍの間隙で対向させた二枚の透明電極を浸漬し、３００Ｖの電圧を３０秒間印加した。電極を引き上げ、プラス電極上に堆積させたトナーをＯＨＰ用シート（富士ゼロックス（株）製、型番：Ｖ−５１６）に転写した。得られた転写画像を、外部定着器により、ローラ温度：１００℃、接触部の長さ：６ｍｍ、定着速度：１２６ｍｍ／ｓｅｃの条件で定着し、定着画像を得た。
【０１２５】
実施例１に記載の評価画像Ａ１と同様の方法で評価画像を作製し、評価画像Ａ３を得た。
【０１２６】
［実施例４］
＜現像剤の作製＞
実施例１で得られた液体現像剤Ａ１に、熱重合開始剤（和光純薬工業（株）製、型番ＶＦ−６０１、１０時間半減期温度６６℃）４．０質量部を加えて液体現像剤Ａ４を作製した。
【０１２７】
＜評価画像の作製＞
得られた液体現像剤に、キャリア液（パラフィンオイル、松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＭＴ３０Ｐ）を加えて、液体現像剤全体に対するトナー粒子の含有量が２．５質量％になるように希釈し、ディスポセル（ポリスチレン製）に入れた。上記ディスポセルの中に、１ｍｍの間隙で対向させた二枚の透明電極を浸漬し、３００Ｖの電圧を３０秒間印加した。電極を引き上げ、プラス電極上に堆積させたトナーをＯＨＰ用シート（富士ゼロックス（株）製、型番：Ｖ−５１６）に転写した。得られた転写画像を、外部定着器により、ローラ温度：１００℃、接触部の長さ：６ｍｍ、定着速度：１２６ｍｍ／ｓｅｃの条件で定着し、定着画像を得た。
【０１２８】
前記定着画像の表面に、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ2で露光処理し、評価画像Ａ４を得た。
【０１２９】
［実施例５］
＜現像剤の作製＞
実施例１に記載の液状のチオール化合物（昭和電工（株）製、商品名：カレンズＭＴＰＥ−１、４官能）の代わりにチオール化合物（昭和電工（株）製、商品名：カレンズＭＴＮＲ−１、３官能、トリアジン系）を用いた以外は実施例１の液体現像剤Ａ１と同様の方法で作製し、液体現像剤Ａ５−１を作製した。得られた液体現像剤Ａ５−１に、さらにラジカル重合材料（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ−２１１Ｂ、ビスフェノールＡジアクリレート化合物、２官能）３０質量％メタノール溶液を４０質量部添加し、超音波洗浄機（アズワン（株）社製、型番ＵＳ−３Ｒ）を用いて１０分間の分散を行った後、減圧によりメタノールを除去して、体積平均粒径１．３μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ５−２を得た。
【０１３０】
＜評価画像の作製＞
得られた液体現像剤Ａ５−２に、キャリア液（パラフィンオイル、松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＭＴ３０Ｐ）を加えて、液体現像剤全体に対するトナー粒子の含有量が２．５質量％になるように希釈し、ディスポセル（ポリスチレン製）に入れた。上記ディスポセルの中に、１ｍｍの間隙で対向させた二枚の透明電極を浸漬し、３００Ｖの電圧を３０秒間印加した。電極を引き上げ、プラス電極上に堆積させたトナーをＯＨＰ用シート（富士ゼロックス（株）製、型番：Ｖ−５１６）に転写した。得られた転写画像を、外部定着器により、ローラ温度：１００℃、接触部の長さ：６ｍｍ、定着速度：１２６ｍｍ／ｓｅｃの条件で定着し、定着画像を得た。
【０１３１】
実施例１に記載の評価画像Ａ１と同様の方法で評価画像を作製し、評価画像Ａ５を得た。
【０１３２】
［実施例６］
＜現像剤の作製＞
ビニル樹脂であるスチレン系熱可塑性樹脂（藤倉化成（株）製、商品名：ＦＳＲ−０５３、重量平均分子量３２万）：５５質量部をすべて不飽和２重結合を有する樹脂であるスチレン系熱可塑性エラストマ（旭化成社製、アサプレンＴ４３９、スチレン・ブタジエンブロック共重合体）とした以外は実施例１と同様の方法で液体現像剤Ａ６を得た。
【０１３３】
＜評価画像の作製＞
実施例１に記載の評価画像Ａ１と同様の方法で評価画像を作製し、評価画像Ａ６を得た。
【０１３４】
［実施例７］
＜現像剤の作製＞
実施例５に記載のラジカル重合材料を用いなかった以外は液体現像剤Ａ５−２と同様な方法で液体現像剤Ａ７を作製した。
【０１３５】
＜評価画像の作製＞
得られた液体現像剤Ａ７に、キャリア液（パラフィンオイル、松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＭＴ３０Ｐ）を加えて、液体現像剤全体に対するトナー粒子の含有量が２．５質量％になるように希釈し、ディスポセル（ポリスチレン製）に入れた。上記ディスポセルの中に、１ｍｍの間隙で対向させた二枚の透明電極を浸漬し、３００Ｖの電圧を３０秒間印加した。電極を引き上げ、プラス電極上に堆積させたトナーをＯＨＰ用シート（富士ゼロックス（株）製、型番：Ｖ−５１６）に転写した。得られた転写画像を、外部定着器により、ローラ温度：１００℃、接触部の長さ：６ｍｍ、定着速度：１２６ｍｍ／ｓｅｃの条件で定着し、定着画像を得た。
【０１３６】
実施例１に記載の評価画像Ａ１と同様の方法で評価画像を作製し、評価画像Ａ７を得た。
【０１３７】
［実施例８］
＜現像剤の作製＞
実施例１に記載の液状のチオール化合物（昭和電工（株）製、商品名カレンズＭＴＰＥ−１、４官能）の代わりにチオール化合物（昭和電工製、商品名：カレンズＭＴＢＤ−１、２官能）を用いた以外は実施例１の液体現像剤Ａ１と同様の方法で作製し、液体現像剤Ａ８を作製した。
【０１３８】
＜評価画像の作製＞
得られた液体現像剤Ａ８に、キャリア液（パラフィンオイル、松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＭＴ３０Ｐ）を加えて、液体現像剤全体に対するトナー粒子の含有量が２．５質量％になるように希釈し、ディスポセル（ポリスチレン製）に入れた。上記ディスポセルの中に、１ｍｍの間隙で対向させた二枚の透明電極を浸漬し、３００Ｖの電圧を３０秒間印加した。電極を引き上げ、プラス電極上に堆積させたトナーをＯＨＰ用シート（富士ゼロックス（株）製、型番：Ｖ−５１６）に転写した。得られた転写画像を、外部定着器により、ローラ温度：１００℃、接触部の長さ：６ｍｍ、定着速度：１２６ｍｍ／ｓｅｃの条件で定着し、定着画像を得た。
【０１３９】
実施例１に記載の評価画像Ａ１と同様の方法で評価画像を作製し、評価画像Ａ８を得た。
【０１４０】
［比較例１］
実施例１に記載のチオール化合物（昭和電工（株）製、商品名カレンズＭＴＰＥ−１）を用いなかった以外は、実施例１と同様の方法で液体現像剤Ｂ１を作製した。
【０１４１】
＜評価画像の作製＞
得られた液体現像剤に、キャリア液（パラフィンオイル、松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＭＴ３０Ｐ）を加えて、液体現像剤全体に対するトナー粒子の含有量が２．５質量％になるように希釈し、ディスポセル（ポリスチレン製）に入れた。上記ディスポセルの中に、１ｍｍの間隙で対向させた二枚の透明電極を浸漬し、３００Ｖの電圧を３０秒間印加した。電極を引き上げ、プラス電極上に堆積させたトナーをＯＨＰ用シート（富士ゼロックス（株）製、型番：Ｖ−５１６）に転写した。得られた転写画像を、外部定着器により、ローラ温度：１００℃、接触部の長さ：６ｍｍ、定着速度：１２６ｍｍ／ｓｅｃの条件で定着し、定着画像を得た。
【０１４２】
＜評価画像の作製＞
実施例１に記載の評価画像Ａ１と同様の方法で評価画像を作製し、評価画像Ｂ１を得た。
【０１４３】
［比較例２］
実施例１に記載の不飽和２重結合を有する樹脂であるスチレン系熱可塑性エラストマの代わりに飽和のスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（旭化成（株）製、試作品、Ｌ６０５）を用いた以外は実施例１と同様の方法で液体現像剤Ｂ２を作製した。
【０１４４】
＜評価画像の作製＞
得られた液体現像剤に、キャリア液（パラフィンオイル、松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＭＴ３０Ｐ）を加えて、液体現像剤全体に対するトナー粒子の含有量が２．５質量％になるように希釈し、ディスポセル（ポリスチレン製）に入れた。上記ディスポセルの中に、１ｍｍの間隙で対向させた二枚の透明電極を浸漬し、３００Ｖの電圧を３０秒間印加した。電極を引き上げ、プラス電極上に堆積させたトナーをＯＨＰ用シート（富士ゼロックス（株）製、型番：Ｖ−５１６）に転写した。得られた転写画像を、外部定着器により、ローラ温度：１００℃、接触部の長さ：６ｍｍ、定着速度：１２６ｍｍ／ｓｅｃの条件で定着し、定着画像を得た。
【０１４５】
実施例１に記載の評価画像Ａ１と同様の方法で評価画像を作製し、評価画像Ｂ２を得た。
【０１４６】
［比較例３］
実施例２に記載の熱重合開始剤を用いなかった以外は、実施例２と同様の方法で液体現像剤Ｂ３を作製した。
【０１４７】
＜評価画像の作製＞
得られた液体現像剤に、キャリア液（パラフィンオイル、松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＭＴ３０Ｐ）を加えて、液体現像剤全体に対するトナー粒子の含有量が２．５質量％になるように希釈し、ディスポセル（ポリスチレン製）に入れた。上記ディスポセルの中に、１ｍｍの間隙で対向させた二枚の透明電極を浸漬し、３００Ｖの電圧を３０秒間印加した。電極を引き上げ、プラス電極上に堆積させたトナーをＯＨＰ用シート（富士ゼロックス（株）製、型番：Ｖ−５１６）に転写した。得られた転写画像を、外部定着器により、ローラ温度：１２０℃、接触部の長さ：６ｍｍ、定着速度：１２６ｍｍ／ｓｅｃの条件で定着し、定着画像および評価画像Ｂ３を得た。
【０１４８】
［比較例４］
＜現像剤の作製＞
実施例１に記載の液状のチオール化合物（昭和電工（株）製、商品名カレンズＭＴＰＥ−１、４官能）の代わりにチオール化合物（東京化成工業製、商品名：１−ドデカンチオール、１官能）を用いた以外は実施例１の液体現像剤Ａ１と同様の方法で作製し、液体現像剤Ｂ４を作製した。
【０１４９】
＜評価画像の作製＞
得られた液体現像剤Ｂ４に、キャリア液（パラフィンオイル、松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＭＴ３０Ｐ）を加えて、液体現像剤全体に対するトナー粒子の含有量が２．５質量％になるように希釈し、ディスポセル（ポリスチレン製）に入れた。上記ディスポセルの中に、１ｍｍの間隙で対向させた二枚の透明電極を浸漬し、３００Ｖの電圧を３０秒間印加した。電極を引き上げ、プラス電極上に堆積させたトナーをＯＨＰ用シート（富士ゼロックス（株）製、型番：Ｖ−５１６）に転写した。得られた転写画像を、外部定着器により、ローラ温度：１００℃、接触部の長さ：６ｍｍ、定着速度：１２６ｍｍ／ｓｅｃの条件で定着し、定着画像を得た。
【０１５０】
実施例１に記載の評価画像Ａ１と同様の方法で評価画像を作製し、評価画像Ｂ４を得た。
【０１５１】
［評価］
＜耐ブロッキング性＞
得られた２枚の評価画像の画像面と画像面とを重ね合わせ、温度６０℃、湿度５０％ＲＨの環境下に荷重５００ｇ／ｃｍ2をかけた状態で、１週間放置した。重ね合わせた画像をはがし、画像同士の融着、非画像部への転移があるか否かを目視にて観察した。以下の基準で評価した。評価結果を表１に示す。
◎：耐ブロッキング性として画像劣化や剥離音などがないレベル
○：剥離音を伴うが画像劣化がないレベル
△：画像間に軽微な転移がみられるレベル
×：画像に融着あるいは転移が察され実用上許容できないレベル
【０１５２】
【表１】
0005838848.tif 000002
【０１５３】
＜下地層液体現像剤の作製＞
スチレン系熱可塑性樹脂（藤倉化成（株）製、スチレン−アクリル酸エステル樹脂、重量平均分子量１９万）６０質量部に黒顔料（三菱カーボン（株）製）４０質量部を加え、加圧ニーダーで混練した。この混練物を粗粉砕して、黒顔料マスターバッチを作製した。
【０１５４】
次に以下の組成の混合物を再度加圧ニーダーで混練した。
上記黒顔料マスターバッチ：２５質量部
スチレン系熱可塑性樹脂（藤倉化成（株）製スチレン−アクリル酸ブチル樹脂、重量平均分子量２７万）：５５質量部
熱可塑性エラストマ（旭化成社製品、Ｌ６０５、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加品）：２０質量部
混練物をジェットミルで粉砕し、体積平均粒径１０μｍの黒粒子を得た。この黒粒子１５質量部に、パラフィンオイル（松村石油（株）製、モレスコホワイトＰ４０）８５質量部を加え、ボールミルで微粉砕して体積平均粒径２．５μｍとした。さらに、帯電制御剤として、特公平６−２３８６５号公報記載の帯電制御剤（化合物製造例１）０．００１質量部を加え、下地層液体現像剤を得た。
【０１５５】
［実施例９］
＜現像剤（乾式）の作製＞
スチレン系熱可塑性樹脂（藤倉化成（株）製、スチレン−アクリル酸エステル樹脂、重量平均分子量２２万）９２質量部、不飽和２重結合を有する樹脂としてアサプレンＴ４３９（旭化成（株）製、２３質量部）、酢酸エチル２３０質量部をボールミルに入れ、１日間回転して、分散液Ａ９を得た。一方、ルミナス（丸尾カルシウム（株）製、４０質量部）、純水６０質量部をボールミルに入れ３日間回転させ、分散安定剤Ａ９を得た。
【０１５６】
１Ｌセパラブルフラスコにイオン交換水２００質量部、分散安定剤Ａ９を９０質量部、塩化ナトリウム（和光純薬工業（株）製、４０質量部）を加え、ＨＩＧＨ−ＦＬＥＸ  ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲ（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ−２５）を用い、２，２００ｒｐｍで１分間撹拌し、次いで、分散液Ａ９を１７０質量部加え、８，８００ｒｐｍで１分間撹拌乳化し、懸濁液を得た。
【０１５７】
撹伴機、温度計、冷却管および窒素導入管を備えた１Ｌセパラブルフラスコに、上記懸濁液を入れ、窒素導入管より窒素を導入しながら、６０℃で４時間撹拌し、酢酸エチルを除去した。その後、冷却し、反応液に１０％塩酸水溶液を加えて炭酸カルシウムを分解した後、吸引ろ過によって固液分離を行った。得られた粒子を１Ｌのイオン交換水で３回繰り返して洗浄を行い、粒子を得た。この粒子を、イオン交換水２Ｌを用いて１０μｍのメッシュにて分級し、遠心分離により粒子を取り出した。この粒子を４０℃で真空乾燥して、体積平均粒子径５．５μｍの透明トナーＡ９を得た。
【０１５８】
この透明トナーＡ９へ液状のチオール化合物（昭和電工（株）製、商品名：カレンズＭＴＰＥ−１、２０質量％メタノール溶液）５質量部と、光重合開始剤（ＢＡＳＦ（株）製、商品名：イルガキュア８１９）の２質量％メタノール溶液：２０質量部を添加し、超音波洗浄機（アズワン（株）社製、型番ＵＳ−３Ｒ）を用いて１０分間の分散を行った後、減圧によりメタノールを除去して、硬化性透明トナーＡ９を得た。
【０１５９】
［実施例１０］
実施例９で得られた透明トナーＡ９へパラフィンオイル（松村石油（株）製、モレスコホワイトＭＴ３０Ｐ、炭素数１２以上１５以下の直鎖の脂肪族系炭化水素）を加え、固形分濃度を１０質量％とした後、実施例１と同様の方法でチオール化合物と光重合開始剤を添加することで、液体現像剤Ａ１０を得た。
【０１６０】
［実施例１１］
実施例１０で得られた液体現像剤Ａ１０へ帯電制御剤として、特公平６−２３８６５記載の帯電制御剤（化合物製造例１）０．００１質量部を加えた以外は実施例１０記載の液体現像剤Ａ１０と同様の方法で液体現像剤Ａ１１を得た。
【０１６１】
［実施例１２］
実施例１０に記載の不飽和２重結合を有する樹脂であるアサプレンＴ４３９の代わりに、タフプレンＡ（旭化成製、２０質量部、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン：ブタジエン比率（モル）＝４０：６０）を用いた以外は実施例１０に記載の液体現像剤Ａ１０と同様の方法で液体現像剤Ａ１２を得た。
【０１６２】
［実施例１３］
実施例９で得られた透明トナーＡ９へ液状のチオール化合物（昭和電工（株）製、商品名：カレンズＭＴＰＥ−１、２０質量％メタノール溶液）５質量部と、光重合開始剤（ＢＡＳＦ（株）製、商品名：イルガキュア８１９）の２質量％メタノール溶液：２０質量部と、ラジカル重合材料（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ−４０２、ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアクリレート化合物、５および６官能）３０質量％メタノール溶液１０質量部とを添加し、超音波洗浄機（アズワン（株）社製、型番ＵＳ−３Ｒ）を用いて１０分間の分散を行った後、減圧によりメタノールを除去して、硬化性透明トナーＡ１３を得た。
【０１６３】
［比較例５］
実施例９で得られた透明トナーＡ９へ光重合開始剤（ＢＡＳＦ（株）製、商品名イルガキュア８１９）の２質量％メタノール溶液：２０質量部を添加し、超音波洗浄機（アズワン（株）社製、型番ＵＳ−３Ｒ）を用いて１０分間の分散を行った後、減圧によりメタノールを除去して、透明トナーＢ５を得た。
【０１６４】
［比較例６］
実施例９で得られた透明トナーＡ９へパラフィンオイル（松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＰ７０）を加え、固形分濃度を１０質量％とした後、光重合開始剤（ＢＡＳＦ（株）製、商品名：イルガキュア８１９）の２質量％メタノール溶液：２０質量部を添加し、超音波洗浄機（アズワン（株）社製、型番ＵＳ−３Ｒ）を用いて１０分間の分散を行った後、減圧によりメタノールを除去して、液体現像剤Ｂ６を得た。
【０１６５】
［比較例７］
スチレン系熱可塑性樹脂（藤倉化成（株）製、スチレン−アクリル酸エステル樹脂、重量平均分子量２２万）１００質量部、酢酸エチル２３０質量部をボールミルに入れ、１日間回転して分散液Ｂ７を得た。一方、ルミナス（丸尾カルシウム（株）製、４０質量部）、純水６０質量部をボールミルに入れ３日間回転させ、分散安定剤Ｂ７を得た。
【０１６６】
１Ｌセパラブルフラスコにイオン交換水２００質量部、分散安定剤Ｂ７を９０質量部、塩化ナトリウム（和光純薬工業（株）製、４０質量部）を加え、ＨＩＧＨ−ＦＬＥＸ  ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲ（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ−２５）を用い、２，２００ｒｐｍで１分撹拌し、次いで、分散液Ｂ７を１７０質量部加え、８，８００ｒｐｍで１分間撹拌乳化し懸濁液を得た。
【０１６７】
冷却管および窒素導入管を備えた１Ｌセパラブルフラスコに、上記懸濁液を入れ、窒素導入管より窒素を導入しながら、６０℃で４時間撹拌し、酢酸エチルを除去した。その後冷却し、反応液に１０％塩酸水溶液を加えて炭酸カルシウムを分解した後、吸引ろ過によって固液分離を行った。得られた粒子を１Ｌのイオン交換水で３回繰り返して洗浄を行い、粒子を得た。この粒子を、イオン交換水２Ｌを用いて１０μｍのメッシュにて分級し、遠心分離により粒子を取り出した。この粒子を４０℃で真空乾燥して、体積平均粒子径５．３μｍの透明トナーＢ７を得た。
【０１６８】
透明トナーＢ７へパラフィンオイル（松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＰ７０）を加え、固形分濃度を１０質量％とした後、液状のチオール化合物（昭和電工（株）製、商品名：カレンズＭＴＰＥ−１、２０体積％メタノール溶液）：５体積部と光重合開始剤（ＢＡＳＦ（株）製、商品名：イルガキュア８１９）の２体積％メタノール溶液：２０体積部とを添加し、超音波洗浄機（アズワン（株）社製、型番ＵＳ−３Ｒ）を用いて１０分間の分散を行った後、減圧によりメタノールを除去して、液体現像剤Ｂ７を得た。
【０１６９】
＜画像形成＞
得られた下地層液体現像剤に、キャリア液（パラフィンオイル、松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＭＴ３０Ｐ）を加えて、液体現像剤全体に対するトナー粒子の含有量が２．５質量％になるように希釈し、３．５ｃｍ×３．５ｃｍのトナー画像（トナー載り量：各４ｇ／ｍ2）を減圧下、メンブレンフィルタ（日本ミリポア社製）上へ形成した後、王子製紙（株）製ＯＫＴＣ１２７＋へ圧力転写して下地黒画像を得た。続いて、別にそれぞれ実施例９，１０，１１，１２，１３に示す液体現像剤Ａ９，Ａ１０，Ａ１１，Ａ１２，Ａ１３にキャリア液（パラフィンオイル、松村石油(株)製、商品名：モレスコホワイトＭＴ３０Ｐ）を加えて、液体現像剤全体に対するトナー粒子の含有量が２．５質量％になるように希釈し、３．５ｃｍ×３．５ｃｍのトナー画像（トナー載り量：各４ｇ／ｍ2）を減圧下、メンブレンフィルタ（日本ミリポア社製）上へ形成した後、これを前記下地黒画像上へ画像同士が重なるように配置した。圧力転写して、メンブレンフィルタをはがし、黒トナー上に透明トナーを積層した。定着はロール温度１５０℃、ニップ６ｍｍ、１２６ｍｍ／ｓにおいて行い、紫外線照射強度は６．４ｍＷ／ｃｍ２、紫外線照射時間は３０秒（すなわち、紫外線照射エネルギが１９２ｍＪ／ｃｍ2）で行った。
【０１７０】
［評価］
＜耐ブロッキング性＞
得られた２枚の評価画像の画像面と画像面とを重ね合わせ、温度６０℃、湿度５０％ＲＨの環境下に荷重５００ｇ／ｃｍ2をかけた状態で、３日間放置した。重ね合わせた画像をはがし、画像同士の融着、非画像部への転移があるか否かを目視にて観察した。以下の基準で評価した。評価結果を表２に示す。
◎：耐ブロッキング性として画像劣化や剥離音などがないレベル
○：剥離音を伴うが画像劣化がないレベル
△：画像間に軽微な転移がみられるレベル
×：画像に融着あるいは転移が察され実用上許容できないレベル
【０１７１】
【表２】
0005838848.tif 000003
【０１７２】
以上のように、実施例では、比較例に比べて、耐ブロッキング性に優れる画像が形成された。
【符号の説明】
【０１７３】
１０  感光体（像保持体）、１２  露光装置（潜像形成手段）、１４  現像装置（現像手段）、１４ａ  現像ローラ（現像剤保持体）、１４ｂ  現像剤収納容器、１６  中間転写体（転写手段）、１８  クリーナ（清掃手段）、２０  帯電装置（帯電手段）、２４  液体現像剤、２６  トナー像、２８  転写定着ローラ（転写手段、定着手段）、２９  定着画像、３０  用紙（記録媒体）、３２  硬化装置（硬化手段）、１００  画像形成装置。
【図１】
0005838848.tif 000004