(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
任意の適切な厚さを有する水溶性フィルムであって、
前記水溶性フィルムが、
平均粘度が１３．５ｃＰ〜２０ｃＰの範囲であり、加水分解度が８４％〜９２％の範囲である少なくとも５０質量％の水溶性ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）樹脂を含み、
前記フィルムが、さらに平均粘度が１１ｃＰより低いＰＶＯＨポリマーを３０質量％以下しか有さず、および
前記フィルムは、さらに、７６ミクロンの厚さを有する場合に、溶解指数が、６２０〜９２０の範囲であり、前記フィルムが、７６ミクロンの厚さを有する場合に応力指数が、１４５〜６２６の範囲であることを特徴とし、かつ前記フィルムが熱成形性である、水溶性フィルム。
【請求項２】
前記溶解指数が、６６５〜９２０の範囲である、請求項１に記載の水溶性フィルム。
【請求項３】
前記溶解指数が、７１０〜９２０の範囲である、請求項２に記載の水溶性フィルム。
【請求項４】
前記応力指数が、１５５〜４８０の範囲である、請求項１に記載の水溶性フィルム。
【請求項５】
前記応力指数が、１６５〜３２５の範囲である、請求項４に記載の水溶性フィルム。
【請求項６】
前記ＰＶＯＨ樹脂が、８ｃＰ〜４０ｃＰの範囲の粘度である第１のＰＶＯＨポリマーと、１０ｃＰ〜４０ｃＰの範囲の粘度である第２のＰＶＯＨポリマーとを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水溶性フィルム。
【請求項７】
前記ＰＶＯＨ樹脂が、１０ｃＰ〜２０ｃＰの範囲の粘度である第１のＰＶＯＨポリマーと、２０ｃＰ〜３０ｃＰの範囲の粘度である第２のＰＶＯＨポリマーとを含む、請求項６に記載の水溶性フィルム。
【請求項８】
前記ＰＶＯＨ樹脂が、１０ｃＰ〜１５ｃＰの範囲の粘度である第１のＰＶＯＨポリマーと、２０ｃＰ〜２５ｃＰの範囲の粘度である第２のＰＶＯＨポリマーとを含む、請求項７に記載の水溶性フィルム。
【請求項９】
１質量％〜４０質量％の可塑剤をさらに含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の水溶性フィルム。
【請求項１０】
前記可塑剤が、１５質量％〜３５質量％の量で含まれる、請求項９に記載の水溶性フィルム。
【請求項１１】
前記可塑剤が、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、およびその混合物から成る群より選択される材料を含む、請求項９又は１０に記載の水溶性フィルム。
【請求項１２】
少なくとも４質量％の残留湿分をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の水溶性フィルム。
【請求項１３】
前記残留湿分が、４質量％〜１０質量％の範囲である、請求項１２に記載の水溶性フィルム。
【請求項１４】
前記フィルムが７６ミクロンの厚さである場合、破裂強度が、少なくとも２５秒であることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の水溶性フィルム。
【請求項１５】
前記破裂強度が、少なくとも３０秒である、請求項１４に記載の水溶性フィルム。
【請求項１６】
前記ＰＶＯＨ樹脂が、０．２５５〜０．３１５の範囲の樹脂選択指数値を特徴とする、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の水溶性フィルム。
【請求項１７】
前記ＰＶＯＨ樹脂が、０．２６０〜０．３１０の範囲の樹脂選択指数値を特徴とする、請求項１６に記載の水溶性フィルム。
【請求項１８】
前記ＰＶＯＨ樹脂が、０．２６５〜０．３０５の範囲の樹脂選択指数値を特徴とする、請求項１７に記載の水溶性フィルム。
【請求項１９】
前記ＰＶＯＨ樹脂が、０．２７０〜０．３００の範囲の樹脂選択指数値を特徴とする、請求項１８に記載の水溶性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願への相互参照
いずれも２０１０年１月２９日に出願された米国特許仮出願第６１／２９９，８３６号および第６１／２９９，８３４号に対する優先権の利益が主張されており、それぞれが参照により全体として本明細書中に組み込まれる。
【０００２】
分野
本開示は、一般には、水溶性フィルムおよび水溶性フィルムを含むパウチに関する。さらに具体的には、本開示は、良好な冷水溶解度、濡れ手耐湿性(wet hand moisture resistance)、および機械的性質を含む所望の特性を持つ水溶性フィルムおよび水溶性フィルムを含むパウチに関する。
【背景技術】
【０００３】
水溶性ポリマーフィルムは、送達する材料の分散、流し込み、溶解、および計量供給を簡略にするための包装材としてよく用いられる。例えば、水溶性フィルムで作られたパウチは、洗濯または食器洗い用の洗剤などの家事用組成物の包装によく用いられる。消費者は、バケツ、シンク、または洗濯機などの撹拌槽に、パウチ状の(pouched)組成物を直接添加することができる。都合の良いことに、これが正確な計量供給を提供するとともに、消費者の組成物計量の手間を省く。また、パウチ状の組成物は、例えば瓶から液状洗剤を注ぐ際など、同様の組成物を容器から分注する際に起こりがちな散乱も少なくする可能性がある。要するに、予め計量した可溶性ポリマーフィルムのパウチは、さまざまな用途での消費者の利便性を提供する。
【０００４】
近年市販されるパウチの製作に用いられる水溶性ポリマーフィルムのあるものは、洗濯サイクルの間に溶解し、洗濯中の洗濯物にフィルムの残渣を残す場合がある。このような問題は、例えばパウチが冷水中、例えば５℃程度の冷水中で用いられる場合のような応力条件下の洗濯に用いられる場合に特に起こりやすいと思われる。とりわけ、環境問題とエネルギー経費が、消費者の欲求を冷たい水での洗濯へと駆り立てている。
【０００５】
あるいは、冷水中で完全に溶解する水溶性ポリマーフィルムは、消費者市場向けにパウチを製造するには水分と湿気に対して敏感すぎる可能性もある。例えば、ぬれた手でパウチを扱ったことによる高度の湿気または水滴によって、可溶性パウチがくっつき合い、および／またはパケットを通して溶け出し、パウチの中身が漏れる原因となることもある。
【０００６】
ポリビニルアルコール系ポリマーを含む一部のフィルムで製作されたパウチは、上述の問題にある程度うまく対処することができた。しかしながら、これらのパウチの有効寿命について、一部のポリビニルポリマーフィルムの冷水溶解度は、特定の洗剤組成物と接触したときに低下する可能性がある。理論に縛られるわけではなく、フィルムとパウチ内の組成物との間の化学的な相互作用によって、フィルムの可溶度が低下すると考えられている。そのため、これらのパウチが古くなるにつれて、冷水による洗濯サイクルの間に溶解性が不十分になり、洗濯中の洗濯物にフィルムの残滓が残る可能性がある。
【０００７】
ポリビニルアルコール系ポリマー以外のポリマーを含む水溶性フィルムで作られたパウチは、上述の問題にそれぞれうまく対処できない可能性がある。例えば、デンプンおよび／またはセルロース誘導体を含む高分子フィルムは、良好な濡れ手耐湿性を提供する可能性がある。しかし、良好な冷水溶解度を得るには、このようなフィルムをきわめて薄くする必要があるため、加工性に係る性質を含めて、その機械的性質が損なわれる可能性がある。また、デンプンおよび／またはセルロース誘導体を含むフィルムは、同じような厚さのポリビニルアルコール系ポリマーを含むフィルムと比べて機械的な伸縮性または伸びに欠けることを考えると、加工しやすいとはとても言えない。
【０００８】
そのため、古くなった場合でさえも十分な冷水溶解度、濡れ手耐湿性、および、十分な加工性を含むがこれに限定されない機械的性質という所望の特性を有する水溶性フィルムを含むパケットが、依然として必要とされる。
【発明の概要】
【０００９】
本開示は、特性の新規の組み合わせを持つ水溶性フィルムを提供することにより、前述の問題の各々を対処する手段を提供する。これらの特性はそれぞれ以下のように定量化される。
【００１０】
冷水溶解度は、フィルムの溶解時間として定量化される。溶解時間は開示されたスライド溶解試験を用いて測定される。
【００１１】
濡れ手耐湿性は、フィルムの水分および湿気に対する感度、すなわちフィルムの湿潤時取扱い特性(wet-handling characteristic)により定量化される。濡れ手耐湿性は、以下に記載の破裂強度を用いて測定される。
【００１２】
これら２つの物理的特性を組み合わせてフィルムの溶解指数を提供する。これらのパラメータはそれぞれ消費者の経験の様々な局面、すなわち洗濯された衣類のパウチ残渣や濡れた手に付着することによるパウチ同士の接着に関連するため、これらは、等式（１）：
（１）溶解指数＝７×（溶解時間）＋（破裂強度）
で定義される溶解指数に利用される等式において、異なる重要性をもつ。
【００１３】
フィルムの機械的性質は、１００％伸び率でのその応力とその最大抗張力により定量化される。これらの数量はＡＳＴＭ  Ｄ８８２、「薄い可塑性シートの引っ張り特性に関する標準試験方法(Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting)」を用いて測定される。
【００１４】
これらの２種類のフィルム機械的性質を組み合わせて、以下の等式（２）：
（２）応力指数＝（１００％伸び率での応力）×（最大抗張力）
により定義されるフィルムの応力指数を提供する。
【００１５】
理論に束縛されることを望まないが、非常に高い、すなわち約９２０を超える溶解指数をもつフィルムは使用中に十分に溶解しないパウチを提供する場合があると考えられている。一方で、非常に低い、すなわち約６２０未満の溶解指数を持つフィルムは、水分および湿気に対し過度な感度を示すパウチを消費者市場に提供する場合があると考えられている。さらに、非常に高い、すなわち約６２６の応力指数を持つフィルムは、空洞に成形することが困難であるためパウチに加工することが難しい場合があると考えられている。一方で、非常に低い、すなわち約１４５未満の応力指数を持つフィルムは、パウチに加工中にピンホールを形成しやすい場合があると考えられている。
【００１６】
本開示によるパウチは、第１の組成物を含有する少なくとも１つの密封区画を持ち、前記少なくとも１つの密封区画のうち少なくとも１つの壁が任意の適切な厚さを持つ水溶性フィルムから作られる。前記水溶性フィルムは、フィルムの厚さが約７６ミクロン（μｍ）である場合に、（ａ）溶解指数が約６２０〜約９２０、または約６６５〜約９２０、または約７１０〜約９２０であり；かつ（ｂ）応力指数が約１４５〜約６２６、または約１５５〜約４８０、または約１６５〜約３２５である特徴を持つように、１種類以上のポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）ポリマーを含む。
【００１７】
本開示は、添付の図面を参照することにより、より簡単に理解され得る。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、フィルム試料の水中の分解時間および水溶解時間を測定するために使用される試験装置の斜視図である。
【図２】図２は、フィルム試料の水溶解度を測定するための試験装置と手順を例示する試験構成の斜視図である。
【図３】図３は、図２の試験構成の上面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
定義
本明細書で使用される「含む(Comprising)」は、様々な区画、成分、または段階が本開示を実施する際に相まって利用され得ることを意味する。したがって、「含む」という用語は、より限定的な用語「から基本的に成る(consisting essentially of)」および「から成る(consisting of)」を包含する。本開示の組成物は、本明細書に記載の必要とされかつ任意の要素のいずれをも含み得、これらから本質的になり得るか、またはこれらからなり得る。
【００２０】
本明細書で使用される「古い(Aged)」フィルムは、消費者の実際の使用経験、すなわち製品の製造、輸送、および消費者の自宅での保管から製品の使用までを表す長期間にわたり、液体および／または粉末組成物に曝されている（または接触している）フィルムを意味する。試験用にフィルムを老朽化させる方法を以下に詳述する。
【００２１】
本明細書で使用される「新しい(Fresh)」フィルムは、典型的な消費者の洗浄剤用に、液体または粉末組成物に曝されていないフィルムを意味する。このフィルムは、典型的なフィルムの輸送および／または製造工場での保管により、環境大気湿度に曝されている。
【００２２】
本明細書に使用される「液体」には、ペースト、液体、ゲル、発泡体、およびムースが含まれる。液体の限定されない例としては、軽質または重質の液状洗剤組成物、布地増強剤、硬表面洗浄用組成物、洗濯および食器洗いによく用いられるゲル洗剤、漂白および洗濯用添加剤、シャンプー、ボディーソープ、および他のパーソナルケア用組成物が含まれる。気体（例えば懸濁気泡、または固体、例えば粒子）が、液体内部に含まれ得る。
【００２３】
本明細書に使用される「固体」には、粉末、集塊、またはその混合物が含まれる。固体の限定されない例としては、マイクロカプセル、ビーズ、ヌードル、およびパールボール(pearlised ball)が挙げられる。固体、例えば固形組成物は、洗浄面の有益性、前処理面の有益性、および／または美的な効果を提供する可能性があるが、これに限定されるものではない。
【００２４】
本明細書で使用される「布地ケア有益剤(Fabric care benefit agent)」は、材料の十分な量が衣類／布地に存在する場合に、布地の柔軟性、着色防止、毛玉／ケバの減少、摩耗防止、しわ防止などの布地ケアの有益性を衣類、布地、特に木綿および木綿を多く含む衣類上に提供し得るあらゆる材料を意味する。布地ケア有益剤の非限定的な例として、陽イオン性界面活性剤、シリコン類、ポリオレフィンワックス類、ラテックス類、油性の糖誘導体、陽イオン性多糖類、脂肪酸、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２５】
本明細書に使用される「沈着補助剤(Deposition aid)」は、洗濯中の布地に布地ケア有益剤の付着を十分に増進させる任意の陽イオン性ポリマーまたは陽イオン性ポリマーの組み合わせを意味する。
【００２６】
別の指定のない限り、百分率、部、比率の全ては、本開示のフィルム組成物の総乾燥質量またはパケット内容組成物の総重量に基づき、かつ測定はすべて約２５℃で実施した。別の指定のない限り、掲載された成分に係わる質量はすべて活性レベルに基づくものであるため、市販の材料に含まれている可能性のある担体または副産物を含まない。
【００２７】
本明細書に記載の全ての数的範囲は、その範囲内のそれぞれ個々の数値を包含すること、および記載されたその範囲の上限および下限を包含することを意味する。
【００２８】
本明細書に記載の寸法(dimension)および値(value)は、列挙された正確な数値に対して厳密に制限されると解釈されない。むしろ別の指定のない限り、そのような寸法のそれぞれは、列挙した値とその値前後の機能的に同等の範囲の両方を意味することを意図される。例えば、「４０ｍｍ」と記載された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。
【００２９】
本明細書に記載のパウチは、水溶性フィルムを含む。水溶性フィルム、水溶性フィルムを含むパウチ類、パウチ類（すなわち「パウチ組成物」）とともに含まれる組成物、パウチ用の包装、およびパウチを利用する洗浄工程を本明細書の以下に記載する。
【００３０】
本明細書において、パケット（複数可）およびパウチ（複数可）という用語は置き換え可能と考えなければならない。ある特定の実施形態において、パケット（複数可）およびパウチ（複数可）という用語は、それぞれ、前記フィルムを用いて製作された容器、および好ましくは中に材料を入れて密封した、例えば一定用量送達システムのような形の密封容器を指すために用いられる。密封パウチは、ヒートシール、溶媒接着、および接着密封（例えば、水溶性接着剤を用いて）などのプロセスおよび特徴を含む任意の適切な方法で製作することができる。
【００３１】
水溶性フィルム
本明細書に記載のパウチは水溶性フィルムを含む。水溶性フィルムは１種類以上のＰＶＯＨポリマーを含むＰＶＯＨ樹脂を全体で約５０質量％を含む。フィルムは、そのフィルムが約７６ミクロン（μｍ）の厚さを持つ場合に（ａ）約６２０〜約９２０、または約６６５〜約９２０、または約７１０〜約９２０の溶解指数；および（ｂ）約１４５〜約６２６、または約１５５〜約４８０、または約１６５〜約３２５の応力指数であることを特徴とするように、任意の適する厚さを持ち得る。フィルムは以下の特性のうち任意の１つ以上を持ち得る：
【００３２】
本明細書に記載のフィルムは、１つ以上のポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）ポリマーを含み、フィルムのＰＶＯＨ樹脂分を構成する。本明細書の教示によって、１つまたは複数のＰＶＯＨポリマーを選択またはブレンドし、水溶液中で溶解可能なフィルムなどの物品を創作することができる。高分子量ＰＶＯＨポリマーは、残留湿気耐性が比較的良好であるものの、水溶性が低く、熱成形が難しいが、これはＰＶＯＨポリマーの温度感度に起因する面がある。低分子量ＰＶＯＨポリマーは、冷水溶解度が良好であるが、残留湿気に対する反応性が高くて商業環境または消費者環境では機能せず、熱成形が難しいが、これは液体またはゲルを充填した場合のピンホールおよびそれに続く浸透に起因する面がある。
【００３３】
ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルの通常は加水分解または鹸化と呼ばれるアルコール分解によって調製されるのが一般的な合成樹脂である。実質的にすべてのアセテート基がアルコール基に転換されて完全に加水分解されたＰＶＯＨは、強い水素結合で結ばれた高結晶質ポリマーであり、約１４０°Ｆ（約６０℃）を超える熱水の中でのみ溶解する。ポリ酢酸ビニルの加水分解後に十分な数のアセテート基が残留している場合、つまり、ＰＶＯＨの加水分解が部分的である場合は、ポリマーの水素結合が弱くなり、結晶性が低くなり、一般に約５０°Ｆ（約１０℃）の冷水に溶解する。そのようなものとして、部分的に加水分解されたＰＶＯＨポリマーはビニルアルコール−酢酸ビニルコポリマー、つまりＰＶＯＨコポリマーである。そのため、上述の組成物には、部分的に加水分解された１種類以上のＰＶＯＨコポリマーが用いられる。
【００３４】
フィルムの総ＰＶＯＨ樹脂分の加水分解度は、最低でも８０％、８４％、または８５％、そして最高でも９２％、９０％、８９％、８８％、または８７％、例えば、約８４％〜約９０％、または８５％〜８８％の範囲、または８６．５％であってよい。本明細書において、加水分解度は、ビニルアルコール単位に変換された酢酸ビニル単位の百分率として表される。
【００３５】
ＰＶＯＨポリマーの粘度（μ）は、調整したばかりの溶液を、Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ＥＮ  ＩＳＯ  １５０２３−２：２００６  Ａｎｎｅｘ  Ｅ  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄに記載のＵＶアダプタ付Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶ型粘度計を用いて測定することによって決定する。２０℃での４％ポリビニルアルコール水溶液の粘度を記載するのが国際慣行である。別の指定のない限り、本明細書にセンチポアズ（ｃＰ）で指定された粘度はすべて、２０℃での４％ポリビニルアルコール水溶液の粘度を表わすと理解しなければならない。同様に、ある樹脂が特定の粘度を有する（または有さない）と記載されている場合は、別の指定のない限り、指定された粘度が、対応する分子量分布を本質的に有する樹脂の平均粘度である。ＰＶＯＨ樹脂に応じて、樹脂の多分散指数（ＰＤＩ）は約１．５〜約５、またはそれを超える範囲であってもよい。市販ＰＶＯＨポリマーのＰＤＩは通常約１．８〜約２．３の範囲であり、一般的な市販ＰＶＯＨポリマーは、１．７まで低く、２．９まで高いＰＤＩを有してもよい。このような市販ＰＶＯＨポリマーは、指定された公称粘度および指定された加水分解度に基づいて区別するのが一般的であり、例えば、ＭＯＷＩＯＬ１３−８８は、指定された公称粘度が１３ｃＰ、指定された加水分解度が８８％である。
【００３６】
ＰＶＯＨ樹脂は、粘度平均が最低でも約１３．５ｃＰ、１４ｃＰ、１５ｃＰ、１６ｃＰ、または１７ｃＰ、そして最高でも約２０ｃＰ、１９ｃＰ、１８ｃＰ、１７．５ｃＰ、例えば、約１３．５ｃＰ〜約２０ｃＰ、または約１４ｃＰ〜約１９ｃＰ、または約１６ｃＰ〜約１８ｃＰ、または約１７ｃＰ〜約１７．５ｃＰの範囲であってよい。ＰＶＯＨ樹脂の粘度がＰＶＯＨ樹脂の平均分子量
【化１】
0005934113.tif 000002
と相関していることは、当技術分野では周知であり、粘度は
【化２】
0005934113.tif 000003
の代用としてよく用いられる。従って、本明細書に開示される水溶性フィルムの性能または特性にＰＶＯＨ樹脂の粘度変化が及ぼす影響に関する本開示の教示は、同じ特性にＰＶＯＨ樹脂の
【化３】
0005934113.tif 000004
の変化が及ぼす影響にも相応に適応される。
【００３７】
通常、市販されるＰＶＯＨ樹脂の多分散指数（ＰＤＩ）値は約１．８〜約２．２である。本明細書で用いる総ＰＶＯＨ樹脂分は、最低でも１．３、１．５、１．８、２、２．５、３、かつ最高でも６、５．５、５、４．５、４、３．５、例えば、約１〜約５、または約２〜約４．５の範囲、または約２．５〜約４の範囲であってよい。
【００３８】
ＰＶＯＨポリマーの混合物
ＰＶＯＨ樹脂はＰＶＯＨポリマーの混合物を含むこともできる。例えば、ＰＶＯＨ樹脂は少なくとも２種類のＰＶＯＨポリマーを含み、本明細書においては、第１のＰＶＯＨポリマーの粘度が第２のＰＶＯＨポリマーの粘度より少なくてもよい。第１のＰＶＯＨポリマーの粘度が、最低でも約８ｃＰ、１０ｃＰ、１２ｃＰ、または１３ｃＰ、および最高でも約４０ｃＰ、２０ｃＰ、１５ｃＰ、または１３ｃＰであってよく、例えば、約８ｃＰ〜約４０ｃＰ、または約１０ｃＰ〜約２０ｃＰ、または約１０ｃＰ〜約１５ｃＰ、または約１２ｃＰ〜約１４ｃＰの範囲、または１３ｃＰであってもよい。また、第２のＰＶＯＨポリマーの粘度が、最低でも約１０ｃＰ、２０ｃＰ、または２２ｃＰ、かつ最高でも約４０ｃＰ、３０ｃＰ、２５ｃＰ、または２４ｃＰであってよく、例えば、約１０ｃＰ〜約４０ｃＰ、または２０〜約３０ｃＰ、または約２０〜約２５ｃＰ、または約２２〜約２４の範囲、または２３ｃＰであってもよい。
【００３９】
総ＰＶＯＨ樹脂分の加水分解度が本明細書に記載の範囲内である限り、個々のＰＶＯＨポリマーは任意の適切な加水分解度であってよい。
【００４０】
ＰＶＯＨ樹脂は、重量平均分子量
【化４】
0005934113.tif 000005
が約５０，０００〜約３００，０００ドルトンまたは約６０，０００〜約１５０，０００ドルトンの範囲にある第１のＰＶＯＨポリマー、および
【化５】
0005934113.tif 000006
が約６０，０００〜約３００，０００ドルトン、または約８０，０００〜２５０，０００ドルトンの範囲にある第２のＰＶＯＨポリマーを、追加または代替で任意に含んでもよく；
【００４１】
ＰＶＯＨ樹脂は、粘度が約１０〜約４０ＣＰの範囲であり、かつ加水分解度が約８４％〜約９２％の範囲である１以上のさらなるＰＶＯＨポリマーを、さらに含んでもよい。
【００４２】
ＰＶＯＨ樹脂に含まれる第１のＰＶＯＨポリマーの平均粘度が約１１ｃＰ未満、かつ多分散指数が約１．８〜約２．３の範囲である場合に、一つの実施形態では、ＰＶＯＨ樹脂が含有する第１のＰＶＯＨポリマーは約３０質量％未満である。同様に、ＰＶＯＨ樹脂は
【化６】
0005934113.tif 000007
が約７０，０００ドルトン未満のＰＶＯＨポリマーを、約３０質量％未満含有する。
【００４３】
ＰＶＯＨ樹脂は、本明細書に記載のフィルムの総ＰＶＯＨ樹脂分のうち、第１のＰＶＯＨポリマーを約１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０質量％、そして第２のＰＶＯＨポリマーを約１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０質量％含むことができ、例えば、第１のＰＶＯＨポリマーを約３０〜約８５質量％、または、第１のＰＶＯＨポリマーを約４５〜約５５質量％含むことができる。例えば、ＰＶＯＨ樹脂はそれぞれのＰＶＯＨポリマーを約５０質量％ずつ含有することができ、ここで、第１のＰＶＯＨポリマーの粘度は約１３ｃＰであり、第２のＰＶＯＨポリマーの粘度は約２３ｃＰである。
【００４４】
一つの実施形態は、粘度が約１０〜約１５ｃＰの範囲であり、加水分解度が約８４％〜約９２％の範囲である第１のＰＶＯＨポリマーを約４０〜約８５質量％含むＰＶＯＨ樹脂を特徴とする。別の種類の実施形態は、粘度が約１０〜約１５ｃＰの範囲であり、加水分解度が約８４％〜約９２％の範囲である第１のＰＶＯＨポリマーを約４５〜約５５質量％含むＰＶＯＨ樹脂を特徴とする。ＰＶＯＨ樹脂は、粘度が約２０〜約２５ｃＰの範囲であり、加水分解度が約８４％〜約９２％の範囲である第２のＰＶＯＨポリマーを約１５〜約６０質量％含むことができる。企図される１つのクラスの実施形態は、第２のＰＶＯＨポリマーを約４５〜約５５％含むＰＶＯＨ樹脂を特徴とする。
【００４５】
ＰＶＯＨ樹脂に複数のＰＶＯＨポリマーが含まれる場合は、ＰＶＯＨ樹脂のＰＤＩ値が、含まれるいずれのＰＶＯＨポリマーのＰＤＩ値よりも大きい。任意で、ＰＶＯＨ樹脂のＰＤＩ値は、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３．０、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３．８、３．９、４．０、４．５、または５．０である。
【００４６】
フィルムの組成
水溶性フィルムは、全体で、最低でも約５０質量％、５５質量％、６０質量％、６５質量％、７０質量％、７５質量％、８０質量％、８５質量％、９０質量％のＰＶＯＨポリマーを含有する。
【００４７】
ＰＶＯＨ樹脂の選択に当たっては、ＰＤＩ値が約２より大きく、２．２、２．４、２．６、２．８、３．０、３．２、３．４、３．６、３．８、４．０、４．２、４．４、４．６、４．８、または５．０のＰＶＯＨ樹脂を選ぶことが望ましい；例えば、ＰＶＯＨ樹脂のＰＤＩ値は、樹脂に含まれるいずれのＰＶＯＨポリマーのＰＤＩ値よりも大きくてよい。
【００４８】
また、加重平均加水分解度
【化７】
0005934113.tif 000008
が約８０〜約９２％、または約８３〜約９０％、または約８５〜約８９％であるＰＶＯＨ樹脂を選ぶことが望ましい。
【化８】
0005934113.tif 000009
は、
【数１】
0005934113.tif 000010
の式で算出し、ここで、ＷiはそれぞれのＰＶＯＨポリマーの質量部分であり、Ｈiはそれぞれの加水分解度である。
【００４９】
さらに、加重対数粘度平均
【化９】
0005934113.tif 000011
が約１０〜約２５、または約１２〜約２２、または約１３．５〜約２０であるＰＶＯＨ樹脂を選ぶのが望ましい。
【化１０】
0005934113.tif 000012
は、
【数２】
0005934113.tif 000013
の式によって算出し、ここで、μiはそれぞれのＰＶＯＨポリマーの粘度である。
【００５０】
さらにまた、樹脂選択指数(Resin Selection Index)（ＲＳＩ）が０．２５５〜０．３１５、または０．２６０〜０．３１０、または０．２６５〜０．３０５、または０．２７０〜０．３００、または０．２７５〜０．２９５、好ましくは０．２７５〜０．３００の範囲であるＰＶＯＨ樹脂を選ぶのが望ましい。ＲＳＩは、
【数３】
0005934113.tif 000014
の式によって算出し、ここで、μtは１７ｃＰであり、μiはｃＰで表されるそれぞれのＰＶＯＨポリマーの各平均粘度であり、そしてＷiはそれぞれのＰＶＯＨポリマーの質量部分である。
【００５１】
任意で、水溶性フィルムは１層または類似の複数の層から成る独立したフィルムである。水溶性フィルムはさらに任意で、基本的にＰＶＯＨ樹脂ならびに本明細書に記載の可塑剤および添加剤から成ってもよく、かつ溶解度、熱成形性能、または可溶度と熱成形性能との両方に影響を及ぼすような他のフィルム層から、基本的に自由であってもよい。
【００５２】
フィルムのＰＶＯＨ樹脂部分は、基本的にＰＶＯＨポリマーから成り得るか、または完全にＰＶＯＨポリマーから成り得る。水溶性フィルムはまた、ＰＶＯＨポリマーに加えてフィルム形成ポリマーも含むことができる。このような添加ポリマーは、フィルムの総質量に基づいて、約０．１〜約４０％、または約１〜３０％の質量パーセントでフィルムに存在することができる。限定されない例としては、デンプン、セルロース系材料、スルホポリエステル、およびその混合物が挙げられる。さらなる限定されない例としては：ポリアルキレンオキシド、ポリアクリル酸、ポリビニルピロリドン、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸および塩、ポリアミノ酸もしくはペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプンおよびゼラチンをはじめとする多糖類、キサンタンなどの天然ゴム、およびカラゲーニンが挙げられる。
【００５３】
水溶性フィルムは、可塑剤、潤滑剤、剥離剤、充填剤、増量剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、抗酸化剤、粘着防止剤(detackifying agent)、消泡剤、層状ケイ酸塩型ナノ粘土などのナノ粒子（例えば、ナトリウムモンモリロナイト）、漂白剤（例えば、重亜硫酸ナトリウム、他）、および他の機能性成分などであるがこれに限定されない他の補助剤および加工剤を、意図されるその目的に適した量で含有することができる。可塑剤を含む実施形態が好ましい。かかる薬剤の量は、個別にまたは合わせて、約５０質量％まで、約２０質量％まで、または１５質量％まで、または約１０質量％まで、または約５質量％まで、例えば４質量％までであってもよい。
【００５４】
可塑剤としては、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、４００ＭＷまでのポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ポリエーテルポリオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、エタノールアミン、およびその組み合わせが挙げられるが、これに限定はされない。好ましい可塑剤は、グリセリン、ソルビトール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、またはその組み合わせである。可塑剤の総量は、約１質量％〜約４０質量％、または約１０質量％〜約４０質量％、または約１５質量％〜約３５質量％、または約２０質量％〜約３０質量％の範囲、例えば約２５質量％であってよい。グリセリン、プロピレングリコール、およびソルビトールの組み合わせを用いることもできる。任意で、グリセリンを約５質量％〜約３０質量％、または約５質量％〜約２０質量％、例えば１３質量％の量で用いることもできる。任意で、プロピレングリコールを約１質量％〜約２０質量％、または約３質量％〜約１０質量％、例えば約６質量％の量で用いることもできる。任意で、ソルビトールを約１質量％〜約２０質量％、または約２質量％〜約１０質量％、例えば約５質量％の量で用いることもできる。
【００５５】
水溶性フィルムはさらに、カールフィッシャー滴定で測定した残留湿気量が、最低でも４質量％、例えば約４〜約１０質量％の範囲であってよい。
【００５６】
本発明のさらなる具体的な実施形態として、以下の表１の個々のセルに提示されているように平均加水分解度、加重ログ平均粘度、および樹脂選択指数を組み合わせたものを持つフィルムが挙げられる。
【００５７】
【表１】
0005934113.tif 000015
【００５８】
フィルムの作製方法
予定される一つのクラスの実施形態は、例えば、第１のＰＶＯＨポリマーと第２のポリマーとを混合し、一体共成形し、または溶接することによって水溶性フィルムを形成することを特徴とする。このポリマーをまず混合すると、好ましくは結果として生じる混合剤を溶接することによって水溶性フィルムが形成される。ポリマーを溶接する場合、例えば溶剤溶接または熱溶接によって水溶性フィルムを形成し得る。
【００５９】
フィルムは、洗浄用作用物質を含む洗剤組成物を入れるためのパウチを作り、それによりパケットを成形するのに有用である。洗浄用作用物質は、粉末、ゲル、ペースト、液体、錠剤、またはその任意の組み合わせなどの任意の形態であってよい。フィルムはまた、向上した湿潤取扱(wet handling)と少ない冷水残渣が所望される他の任意の用途にも有用である。フィルムは、パウチおよび／またはパケットの少なくとも１つの側壁、任意でパウチおよび／またはパケット全体、を形成し、好ましくは、前記少なくとも１つの側壁の外表面を形成する。
【００６０】
本明細書に記載のフィルムはまた、同一のフィルム、または他の高分子材料との組み合わせで作られた２つ以上の区画のあるパウチの作製にも用いることができる。さらなるフィルムは、例えば、当技術分野で公知の同じまたは異なる高分子材料を、一体成形、ブロー成形、押出成形、またはブロー押出成形することによって得ることができる。一つの種類の実施形態では、前記さらなるフィルムとしての使用に適したポリマー、コポリマー、またはその誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸および塩、ポリアミノ酸もしくはペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプンおよびゼラチンをはじめとする多糖類、キサンタンなどの天然ゴム、ならびにカラゲーニンから選択される。例えば、ポリマーは、ポリアクリレートおよび水溶性アクリレート重合体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ならびにその組み合わせから、または、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール重合体およびヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ならびにその組み合わせから選択することができる。予定される一つのクラスの実施形態は、パウチの材料、例えば上述のＰＶＯＨ樹脂の中のポリマーのレベルが少なくとも６０％であることを特徴とする。
【００６１】
パウチ
本開示のパウチは、少なくとも１つの密封区画を含む。従って、パウチは単一の区画または複数の区画を含むことができる。複数の区画を含む実施形態では、それぞれの区画には、同一の組成物および／または異なる組成物が入っていてよい。また、組成物は液体、固体、およびその組み合わせ（例えば、液体に懸濁された固体）をはじめとする任意の適切な形態をとることができるが、これに限定はされない。一部の実施形態では、パウチには第１、第２、および第３の区画が含まれ、その一つ一つにそれぞれ異なる第１、第２、および第３の組成物が入っている。一部の実施形態では、組成物は、欧州特許出願第０９１６１６９２．０号（２００９年６月２日に出願され、Ｐｒｏｃｔｏｒ＆Ｇａｍｂｌｅ社に譲渡）に記載される通り、実質的に異なっている。
【００６２】
多区画パウチの区画は、大きさおよび／または容積が同じでも異なってもよい。本多区画パウチの区画は分離されていてもよく、または任意の適切な様式で連接されていてもよい。一部の実施形態では、第２および／または第３および／またはそれに続く区画が、第１の区画の上に重なっている。一実施形態では、第３の区画を第２の区画の上に重ね、これをさらに第１の区画に重ねてサンドイッチ構造にすることができる。あるいは、第２および第３の区画を第１の区画の上に重ねることもできる。しかし、第１、第２、および任意で第３およびそれに続く区画が、横並びの関係で互いに結合していてもよい。区画を一列に包装し、パーフォレーションラインで個別に分離できるようにしてもよい。従って、エンドユーザーが、例えばある区画の組成物を用いて布地の前処理や後処理をするために、一列に並んだ残りの区画から各区画を個別に引き離すこともできる。
【００６３】
一部の実施形態では、多区画パウチは、大きい第１の区画およびそれより小さい２つの区画から成る３つの区画を含む。第２および第３の小さめの区画は、第１の大きい区画の上に重ねられる。区画の大きさおよび幾何構造は、この並べ方を達成できるように選択される。区画の幾何構造は、同じでも異なってもよい。一部の実施形態では、第２および任意で第３の区画は、それぞれ第１の区画とは異なる幾何構造および形状を有する。これらの実施形態では、第２および任意で第３の区画は、デザインとして第１の区画の上に配置される。デザインは、装飾的、教育的、または例示的、例えば概念または指示を例示するもの、および／または製品の由来を示すために用いられるものであってよい。一部の実施形態では、第１の区画は、周長にわたって密封された２つの大きな面を備えた最も大きい区画であり、そして第２の区画はこれより小さく、第１の区画の一つの面の表面積の約７５％未満、または約５０％未満を覆っている。第３の区画が存在する実施形態では、上述の構造は同じであってよいが、第２および第３の区画は第１の区画の一つの面の表面積の約６０％未満、または５０％未満、または４５％未満を覆っている。
【００６４】
本開示のパウチは、１つ以上の異なるフィルムを含んでよい。例えば、単一区画の実施形態では、パウチが１つの壁でできており、それ自体の上に折りたたまれて端部が密封されているか、またはその代わりに、２つの壁でできており、端部を合わせて密封してあってよい。多区画の実施形態では、パウチが１枚または複数のフィルムでできており、ある任意のパウチ区画が、単一のフィルム、または異なる組成物を有する複数のフィルムで作られた壁（複数）を備えていてよい。一実施形態では、多区画パウチが少なくとも３つの壁を含む：外側上方壁；外側下方壁；および隔壁である。外側上方壁および外側下方壁は、通常対抗しており、パウチの外部を形成する。隔壁はパウチの内部にあり、通常対抗する外壁の密封線に沿って固定されている。隔壁は、多区画パウチの内部を少なくとも第１の区画と第２の区画とに分ける。
【００６５】
パウチは、任意の適切な設備および方法を用いて作製することができる。例えば、単一区画パウチは、当技術分野で一般に公知の垂直形式充填技術、水平形式充填技術、またはロータリードラム充填技術を用いて作ってもよい。このような工程は、連続的か断続的かのいずれかである。フィルムを湿らせ、および／または加熱して、その展性を向上させることもできる。この方法はまた、適切な型にフィルムを引き寄せるための真空の使用も伴ってよい。型にフィルムを引き寄せるための真空は、フィルムが表面の水平な部分に置かれてから、約０．２秒〜約５秒間、または約０．３秒〜約３秒、または約０．５秒〜約１．５秒間適用することができる。この真空は、１０ミリバール〜１０００ミリバール、または１００ミリバールから６００ミリバールの負圧(under-pressure)を提供するものであってよい。
【００６６】
パウチを製作するための型は、パウチに必要な寸法に応じて、任意の形状、長さ、幅、および深さであってよい。型はまた、所望であれば、サイズおよび形状も１個１個異なるものであってよい。例えば、最終のパウチの容積は、約５ｍｌ〜約３００ｍｌ、または約１０ｍｌ〜１５０ｍｌ、または約２０ｍｌ〜約１００ｍｌであってよく、型のサイズがそれに応じて調製される。
【００６７】
フィルムには、通常は熱成形として知られる工程で熱を適用することができる。熱は、任意の適切な手段を用いて適用してよい。例えば、フィルムは、表面上に供給する前に、または表面上に載せてすぐに、加熱エレメントの下または熱気の中を通すことによって直接加熱してもよい。あるいは、表面を加熱するか、またはフィルム上に熱いアイテムを適用することによって、間接的に加熱してもよい。一部の実施態様では、フィルムは赤外線を用いて加熱する。フィルムは、約５０〜約１５０℃、または約５０〜約１２０℃、約６０〜約１３０℃、約７０〜約１２０℃、または約６０〜約９０℃の温度まで加熱してよい。あるいは、フィルムは、任意の適切な手段で、例えば表面上にフィルムを供給する前かまたはフィルムを載せた直後に湿潤剤（水、フィルム材料の溶液、またはフィルム材料の可塑剤）をフィルムにスプレーすることによって直接的に、または表面を湿潤化するかもしくは湿潤なアイテムをフィルムに適用することによって間接的に、湿潤化することができる。
【００６８】
フィルムがいったん加熱および／または湿潤化された時点で、好ましくは真空を用いて適当な型にフィルムを引き込んでよい。成形フィルムの充填は、任意の適切な手段を利用して実行することができる。一部の実施形態では、最も好ましい方法は、製品の形態および所要の充填速度によって異なる。一部の実施形態では、フィルムはインライン充填技術で充填される。充填後の開いたパウチを、次に第２のフィルムを用いて任意の適切な方法で閉じる。これは、横向姿勢の間に連続した均一の運動で実行してよい。閉鎖は、開いたパウチ上の全体にわたって第２のフィルム、好ましくは水溶性フィルムを連続的に供給した後に、好ましくは第１および第２のフィルムを合わせて、通常は型と型との間、つまりパウチ間を密封することによって実行することができる。
【００６９】
パウチおよび／またはその個々の区画の密封には、任意の適切な方法を用いることができる。このような手段の限定されない例としては、ヒートシール、溶剤接着、溶剤または湿潤接合、およびその組み合わせが挙げられる。通常は、密封を形成する部分だけを熱または溶剤で処理する。熱または溶剤は、通常は閉鎖材料上に、かつ通常は密封を形成する区域に限り、任意の方法で適用することができる。溶剤または湿潤接合または接着を用いる場合は、熱も適用することが好ましい。好ましい湿潤または溶剤接合／接着法は、型と型との間の領域または閉鎖材上に溶剤を噴霧または印刷することによって選択的に適用し、次に、これらの領域上に圧力をかけて密封を形成する。例えば、（任意で熱も供給する）上記の密封用ロールおよびベルトを用いることができる。
【００７０】
成形されたパウチを、次に切断装置で切断する。切断は、任意の公知の方法を用いて実行することができる。切断は、連続的に、かつ好ましくは一定速度で、かつ好ましくは横向姿勢の間に実施するのが好ましい場合もある。切断装置は、例えば鋭いアイテムまたは熱いアイテムであってよく、後者の場合は、熱いアイテムがフィルム／接合面を「焼き」切る。
【００７１】
多区画パウチの異なる区画は、横並びのスタイルで一緒に作製することもでき、ここで、結果として生じる結合したパウチは切断により分離されてもされなくてもよい。あるいは、区画は別々に作製することもできる。
【００７２】
一部の実施形態では、パウチは以下のステップを含む工程に従って作製することもできる：
ａ）  （上述のように）第１の区画を形成するステップ；
ｂ）  ステップ（ａ）で形成された閉鎖区画の一部または全部の内部にくぼみを形成し、第１の区画の上に重ねた第２の成形区画を生成するステップ；
ｃ）  第２の区画を充填し、第３のフィルムを用いて閉鎖するステップ；
ｄ）  第１、第２、および第３のフィルムを密封するステップ；および
ｅ）  フィルムを切断して多区画パウチを作製するステップ。
ステップ（ｂ）で形成されたくぼみは、ステップ（ａ）で準備された区画に真空を適用することによって得ることができる。
【００７３】
一部の実施形態では、国際公開第２００９／１５２０３１号（２００８年６月１３日に出願され、Ｐｒｏｃｔｏｒ＆Ｇａｍｂｌｅ社に譲渡される）に記載された通り、第２および／または第３の区画（複数可）を別のステップで作製してから、第１の区画と組み合わせることもできる。
【００７４】
一部の実施形態では、以下のステップを含む工程に従ってパウチを作成してもよい：
ａ）  第１の成形機上に第１のフィルムを用いて、任意で熱および／または真空を用いて、第１の区画を形成するステップ；
ｂ）  第１の区画に第１の組成物を充填するステップ；
ｃ）  第２の成形機上で、任意で熱および真空を用いて第２のフィルムを変形させ、第２および任意で第３の成形区画を作製するステップ；
ｄ）  第２および任意で第３の区画を充填するステップ；
ｅ）  第３のフィルムを用いて、第２および任意で第３の区画を密封するステップ；
ｆ）  密封された第２および任意で第３の区画を第１の区画の上に配置するステップ；
ｇ）  第１、第２、および任意で第３の区画を密封するステップ；および
ｈ）  フィルム（複数）を切断して多区画パウチを作製するステップ。
【００７５】
第１および第２の成形機は、上記のプロセスを実行するためのその能力に基づいて選択してよい。一部の実施形態では、第１の成形機は好ましくは横型成形機であり、第２の成形機は好ましくはロータリードラム成形機であり、好ましくは第１の成形機の上方に位置する。
【００７６】
適切な送り工程の使用によって、いくつかの異なるもしくは特定の組成物および／または異なるもしくは特定の液体、ゲル、またはペースト組成物を組み込んだ多区画パウチの製造が可能となり得ることは理解されるべきである。
【００７７】
パウチ組成物
本発明のパウチは、さまざまな組成物を含むことができる。多区画パウチは、それぞれの区画に同じまたは異なる組成物を入れることができる。本開示のこの特徴は、相容れない成分同士（例えば、漂白剤と酵素）を含有する組成物を、互いから物理的に分離または区分して保持するために利用することができる。かかる区分が、係る成分の耐用年数を延長させ、および／または物理的な不安定性を低下させると考えられている。加えて、もしくはその代わりとして、かかる区分が、欧州特許出願第０９１６１６９２．０号（２００９年６月２日に出願され、Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ社に譲渡される）に記載されたような美的な有益性を提供することもある。
【００７８】
有用な組成物の限定されない例としては、軽質および重質の液体洗剤組成物、硬表面洗浄用組成物、布地増強剤、洗濯によく用いられる洗剤ゲル、ならびに漂白剤および洗濯用添加物、シャンプー、ボディーソープ、および他のパーソナルケア用組成物が挙げられる。本発明のパウチに役立つ組成物は、液体、固体、または粉末の形をとってよい。液体組成物は固体を含み得る。固体には、粉末または集塊、例えばマイクロカプセル、ビーズ、ヌードル、または１以上のパールボール(pearlized ball)、またはその混合物を含むことができる。
【００７９】
洗濯用組成物、洗濯用添加組成物、および／または布地増強組成物を含むパウチでは、組成物は以下の限定されない成分リストを含んでよい：布地ケア有益剤；洗浄性酵素；沈着補助剤；レオロジー変性剤；ビルダー；ブリーチ；漂白剤；ブリーチ前駆体；ブリーチ増強剤；ブリーチ触媒剤；香料および／または香料マイクロカプセル（例えば、ＵＳ第５，１３７，６４６号を参照されたい）；香料添加ゼオライト；デンプン封入アコード；ポリグリセロールエステル；白化剤；真珠箔剤；酵素安定化系；陰イオン性染料固定剤、陰イオン性界面活性剤錯化剤、およびその混合物をはじめとする除去薬；蛍光増白剤または蛍光剤；防汚ポリマーおよび／または懸濁ポリマー；分散剤；消泡剤；非水溶媒；脂肪酸；石鹸水サプレッサー、例えばシリコン石鹸水サプレッサー；（米国特許出願公開第２００３／００６０３９０Ａ１、ｐ６５〜７７を参照されたい）；陽イオン性デンプン（米国特許出願公開２００４／０２０４３３７Ａ１および米国特許出願公開２００７／０２１９１１１Ａ１を参照されたい）；スカム分散剤（米国特許出願公開２００３／０１２６２８２Ａ１、ｐ８９−９０を参照されたい）；染料；着色料；乳濁剤；抗酸化剤；トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、およびナフタレンスルホン酸塩などのヒドロトロープ；カラースペックル；着色ビーズ、球、または押出物；粘度柔軟剤。これらの成分のうち任意の１つまたは複数が、欧州特許出願第０９１６１６９２．０号（２００９年６月２日出願）、米国特許出願公開第２００３／０１３９３１２Ａ１号（２０００年５月１１日出願）、および米国特許出願第６１／２２９９８１号（２００９年６月３０日出願）に記載されており、このいずれもがＰｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ社に譲渡されている。加えて、または代りとして、組成物は、界面活性剤および／または溶媒系を含んでもよく、そのそれぞれについて以下に述べる。
【００８０】
界面活性剤：
本開示の組成物は、好ましくは約１〜約８０質量％の界面活性剤を含むことができる。界面活性剤は、第１の組成物の成分として特に好ましい。好ましくは、第１の組成物が、約５〜５０質量％の界面活性剤を含む。第２および第３の組成物は、０．１〜９９．９％のレベルの界面活性剤を含んでよい。
【００８１】
利用する洗浄性界面活性剤は、陰イオンタイプ、非イオンタイプ、両性イオンタイプ、両性タイプ、または陽イオンタイプのものであってもよく、またはこれらのタイプの適合混合物を含んでもよい。さらに好ましくは、界面活性剤は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性の界面活性剤、およびその混合物から成る群から選択される。本明細書で有用な洗浄界面活性剤は、米国特許第３，６６４，９６１号（Norris、１９７２年５月２３日発行）、米国特許第３，９１９，６７８号（Laughlin et al., １９７５年１２月３０日発行）、米国特許第４，２２２，９０５号（Cockrell、１９８０年９月１６日発行）、および米国特許第４，２３９，６５９号（Murphy、１９８０年１２月１６日発行）に記載されている。陰イオン性および非イオン性界面活性剤が好ましい。
【００８２】
有用な陰イオン性界面活性剤はそれ自体、いくつかの異なるタイプのものであってよい。例えば、高級脂肪酸の水溶性塩、即ち「石鹸」は、本発明の組成物の有用な陰イオン性界面活性剤である。これには、約８〜約２４個の炭素原子、好ましくは約１２〜約１８個の炭素原子を含む高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、およびアルカリアンモニウム塩などのアルカリ金属石鹸が含まれる。石鹸は、脂肪または油脂の直接的な鹸化、または自由脂肪酸の中性化によって作製することができる。特に有用なのは、ココナツ油および硬脂から誘導される脂肪酸混合物のナトリウム塩およびカリウム塩、すなわち、ナトリウムまたはカリウムの硬脂およびヤシ油石鹸である。
【００８３】
本明細書の使用に適したさらなる非石鹸陰イオン性界面活性剤としては、分子構造に約１０〜約２０の炭素原子を含むアルカリ基およびスルホン酸または硫酸エステル基を持つ有機イオウ反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩およびアンモニウム塩が挙げられる。（「アルキル」という用語には、アクリル基のアルキル部分が含まれる）。この合成界面活性剤の群の例としては：ａ）アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸カリウム、およびアルキル硫酸アンモニウム、特に、硬脂またはヤシ油のグリセリドを低下させることによって産生されたものをはじめとする高級アルコール（Ｃ8−Ｃ18炭素原子）を硫酸化して得られたもの；ｂ）アルキルポリエトキシレート硫酸ナトリウム、アルキルポリエトキシレート硫酸カリウム、およびアルキルポリエトキシレート硫酸アンモニウム、特に、アルキル基が１０〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を含み、ポリエトキシレート鎖が１〜１５、好ましくは１〜６のエトキシレート部分を含むもの；およびｃ）直鎖または分岐鎖の立体配置の中で、アルキル基が約９〜約１５個の炭素原子を含むアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、米国特許第２，２２，０９９号および同第２，４７７，３８３号に記載のもの、が挙げられる。特に大切なのは、Ｃ11−Ｃ13  ＬＡＳと略されるアルキル基の炭素原子平均数が約１１〜１３個の線状の直鎖(linear straight-chain)アルキルベンゼンスルホン酸塩である。
【００８４】
一部の実施形態では、総陰イオン性界面活性剤、すなわち石鹸と非石鹸陰イオン性界面活性剤が、約１質量％〜約６５質量％、約２質量％〜約５０質量％、または約５質量％〜約４５質量％の質量パーセントで組成物中に存在する。
【００８５】
好ましい非イオン性界面活性剤は、式がＲ1（ＯＣ2Ｈ4）nＯＨのものであり、ここでＲ1はＣ10−Ｃ16のアルキル基またはＣ8−Ｃ12のアルキルフェニル基であり、ｎは３〜約８０である。特に好ましいのは、アルコール１モル当たり約５〜約２０モルの酸化エチレンを有するＣ12−Ｃ15のアルコールの縮合生成物、例えばアルコール１モル当たり約６．５モルの酸化エチレンで縮合されたＣ12−Ｃ13のアルコールである。
【００８６】
溶媒系：
本組成物の溶媒系は、水だけを含有する溶媒系、または水を含む有機溶媒混合物であってよい。好ましい有機溶媒には、１，２−プロパンジオール、エタノール、グリセロール、ジプロピレングリコール、メチルプロパンジオール、およびその混合物がある。他の低級アルコール、モノエタノールアミンおよびトリエタノールアミンなどのＣ1−Ｃ4アルカノールアミンも使用することができる。溶媒系は、例えば本開示の無水固体の実施形態には存在しないことも可能であるが、約０．１％〜約９８％、好ましくは少なくとも約１％〜約５０％、より一般的には約５％〜約２５％の範囲のレベルで存在する方が一般的である。
【００８７】
本明細書の組成物は、通常は成分を混合することによって調製することができる。真珠光沢材料を用いる場合は、混合の遅い段階で添加するべきである。レオロジー変性剤を用いる場合は、まずプリミックスを作り、その中の一部の水にレオロジー変性剤および任意で本組成物の構成に用いる他の成分を分散させることが好ましい。このプリミックスは、構造性の液体になるように作ることが好ましい。次に、この構造性のプリミックスに対し、これが撹拌されている間に、界面活性剤（複数可）および基本的な洗濯用添加物質を、水および任意で用いられる洗剤組成物用添加剤と共に添加する。
【００８８】
有用な組成物のｐＨは、約４〜約１２、約５〜約１１、約６〜約１０、約６．５〜約８．５、または約７〜約７．５のｐＨであってよい。洗濯用洗剤の組成物は、ｐＨが約８〜約１０であってよい。洗濯用洗剤の添加組成物は、約４〜約８のｐＨであってよい。布地増強剤は、約４〜約８のｐＨであってよい。
【００８９】
洗剤のｐＨは、２０±２℃における洗剤の１０％（質量／容積）水溶液のｐＨと定義される。固体および粉末洗剤の場合は、これは２０±２℃における洗剤の１％（質量／容積）水溶液のｐＨと定義される。±０．０１ｐＨまで測定することのできる任意の計器が適している。Ｏｒｉｏｎ計器（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，  Ｃｌｉｎｔｉｎｐａｒｋ  Ｋｅｐｐｅｋｏｕｔｅｒ，  Ｎｉｎｏｖｅｓｔｅｅｎｗｅｇ  １９８，  ９３２０  Ｅｒｅｍｂｏｄｅｇｅｍ  Ａａｌｓｔ，  Ｂｅｌｇｉｕｍ）または同等物が、許容しうる計器である。ｐＨ計は、カロメルまたは銀／銀塩化物基準のある適切なガラスの電極を備えていなければならない。一例として、Ｍｅｔｔｌｅｒ  ＤＢ１１５が挙げられる。この電極は、メーカー推奨の電解質溶液の中に保管すること。
【００９０】
洗剤の１０％水溶液は、以下の手順で作製する。±０．０２グラムまで正確に測定することのできる天秤を用いて、１０±０．０５グラムの試料を計る。試料を、１００ｍＬのメスフラスコに移し、精製水（水の伝導率が＜５μＳ／ｃｍであれば、脱イオン水および／または蒸留水が適している）で容積まで希釈し、完全に混合する。結果として生じる溶液の約５０ｍＬをビーカーの中に注ぎ、温度を２０±２℃に調整し、ｐＨ計のメーカーの標準手順に従ってｐＨを測定する（ｐＨアセンブリーの設定および較正にも、供給業者の取扱説明書に従うことがきわめて重要）。
【００９１】
固形洗剤および粉末洗剤の場合は、以下の手順で洗剤の１％水溶液を調製する。±０．０２グラムまで正確に測定することのできる天秤を用いて、１０±０．０５グラムの試料をはかる。試料を１０００ｍＬのメスフラスコに移し、精製水（水の伝導率が＜５μＳ／ｃｍであれば、脱イオンおよび／または蒸留水が適している）で容積まで希釈し、完全に混合する。結果として生じる溶液の約５０ｍＬをビーカーの中に注ぎ、温度を２０±２℃に調整し、ｐＨ計のメーカーの標準手順に従ってｐＨを測定する（ｐＨアセンブリーの設定および較正にも、供給業者の取扱説明書に従うことがきわめて重要）。
【００９２】
包装
本開示のパウチは保管用および／または販売用に包装した状態であり得る。一部の実施形態では、包装は透けて見えるまたは部分的に透けて見える容器、例えば透明もしくは半透明の袋、タブ型容器、大型容器、または瓶であってよい。包装は可塑性材料またはその他の適する材料で作られてもよく、但し材料は輸送中にパウチを保護するのに十分な強度を持つ。このようなパックはまた、使用者がパックを開いてその中にパウチがいくつ残っているか見る必要がないので非常に有用である。あるいは、そのパックは、おそらくそのパックの視覚的に特徴的な中身を表すしるしまたはアートワークが描かれた、透けて見えない外装であり得る。一部の実施形態では、包装は少なくとも部分的に防湿層を提供し得る。
【００９３】
洗浄工程：
本開示のパウチは、これに限定されないが、洗濯物、皿、および体の洗浄などの洗浄用途（例えばシャンプーまたは石鹸）に適している。パウチは手洗いおよび／または機械洗浄の条件に適している。機械洗浄の場合、パウチは分配用トレー(dispensing drawer)から供給されるかまたは直接洗浄器のドラムに添加されてもよい。
【００９４】
試験方法：
特許申請するフィルムの特性に関するデータを得るために利用される試験方法を以下に提供する。
【００９５】
粘度測定：
ＰＶＯＨポリマーの粘度（μ）は、Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ＥＮ  ＩＳＯ  １５０２３−２：２００６  Ａｎｎｅｘ  Ｅ  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄに記載のＵＬアダプタ付Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶ型粘度計を用いて、新しく作製した溶液を測定することにより決定する。２０℃での４％ポリビニルアルコール水溶液の粘度を記載するのが国際慣行である。センチポアズ（ｃＰ）で本明細書に指定された全ての粘度は、別の指定のない限り、２０℃での４％ポリビニルアルコール水溶液の粘度を表すことを理解すべきである。
【００９６】
古いフィルム：
古いフィルムを以下のように作製する。３インチ×３インチパウチを新しいフィルムより作製し、その中に表２に記載された成分を含む５０ｍｌの試験用組成物を密封する。新しいフィルムの光沢面はパウチの外面を形成し、フィルムの艶消面はパウチの内面を形成する。
【００９７】
【表２】
0005934113.tif 000016
【００９８】
試験するフィルム領域が完全に試験用組成物と接触した状態にするのを確実にするために、パウチを充填して気泡を最小限にする。次いでパウチをノートの紙で裏打ちしたアルミトレーにのせる。次いでトレーを４ミルの高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の袋に加熱密封する。１７インチ×２２インチのＨＤＰＥの袋を用いて１３インチ×１８インチのトレーを封入する。１３．５インチ×１７インチのＨＤＰＥの袋を用いて９．５インチ×１３インチのトレーを封入する。トレーをある方向に維持してパウチ内部の任意の気泡が試験するフィルム領域から離れたパウチの隅にあるようにする。パウチを含むトレーを、３８℃かつ４５％相対湿度（ＲＨ）に制御されたオーブン内に１２０時間配置する。次いでパウチをオーブンから取り出し、ＨＤＰＥの袋内に維持したまま、約２５％ＲＨの室温（２０＋／−５℃）に戻した。オーブンから取り出して５〜８時間のうちにパウチを、試験するフィルム領域を切断することなく慎重に切り開く。試験用組成物をパウチから排出する。パウチをさらに切断して全ての密封エリアを取り除いて、試験する領域にあるフィルムを任意の残存する試験用組成物をきれいにふき取る。パウチの切開の１０分以内に、得られた古いフィルムで次いで破裂強度試験およびスライド溶解試験を下記のように行った。
【００９９】
スライド溶解試験：
ＭＯＮＯＳＯＬ試験方法２０５（ＭＳＴＭ２０５）を添付の図１〜３を参考にして説明する。
【０１００】
装置および材料：
６００ｍＬビーカー１２
マグネチックスターラ１４（Ｌａｂｌｉｎｅ  Ｍｏｄｅｌ  Ｎｏ．１２５０または同等のもの）
マグネチック撹拌棒１６（５ｃｍ）
温度計（０〜１００℃、±１℃）
テンプレート、ステンレス鋼（３．８ｃｍ×３．２ｃｍ）
タイマ、（０〜３００秒、秒単位まで正確）
ポラロイド社製３５ｍｍスライド式マウント２０（または同等のもの）
ポラロイド社製３５ｍｍスライド式マウントホルダー２５（または同等のもの、図１を参照のこと）
蒸留水
【０１０１】
試験片：
１．  ステンレス鋼テンプレートを用いてフィルム試料から３つの試験片を切断する（すなわち３．８ｃｍ×３．２ｃｍ片）。フィルムウェブから切断する場合、試験片はウェブの横方向に沿って等間隔に配置されたウェブの領域から切断しなければならない。
２．  各試験片を別個の３５ｍｍスライド式マウント２０に係止する。
３．  ビーカー１２に５００ｍＬの蒸留水を充填する。温度計で水温を測定し、必要に応じて水を加熱または冷却して温度を１０℃（約５０°Ｆ）に維持する。
４．  水柱の高さに印をつける。マグネチックスターラ１４をホルダー２５の基部２７に配置する。ビーカー１２をマグネチックスターラ１４上に配置し、マグネチック撹拌棒１６をビーカー１２に加えて、スターラ１４を回転させ、さらに渦が発達して水柱の高さのおよそ５分の１の高さに発達させるまで撹拌速度を調節する。渦の深さに印をつける。
５．  ＭＯＮＯＳＯＬ社製３５ｍｍスライド式マウントホルダー２５のワニ口クランプ２６で３５ｍｍスライド式マウント２０を固定し（図１）、図２に示すようにスライド式マウント２０の長いほうの端２１が水面と平行になるようにする。ホルダー２５の深さ調節器２８は、降下させた場合にクランプ２６の末端が水面下０．６ｃｍとなるように設定させるべきである。スライド式マウント２０の短い側面２３のうち１つがビーカー１２の側面に隣接すべきであり、もう一方は撹拌棒１６の中心の上に直接配置され、図３に示すようにフィルム表面が水の流れに垂直になるようにする。
６．  ある動作では、固定したスライドおよびクランプを水中に落下させてタイマーを開始する。フィルムが粉々になる場合、分解が生じている。目で見えるフィルムの全てがスライド式マウントから放出する場合、未溶解フィルム断片のその溶液を監視し続けながら水の中からスライドを引き上げる。フィルム断片の全てがもはや可視化されず、溶液が透明になる場合、溶解が生じている。
【０１０２】
データの記録：
結果は以下を含むべきである：
試料の完全な識別；
個々のおよび平均の分解時間ならびに溶解時間；および
試料を試験した際の水温。
完全に溶解させるための時間（秒単位）を得る。
【０１０３】
１００％伸び率での応力試験：
１００％伸び率でのフィルムの応力をＡＳＴＭ  Ｄ  ８８２、「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｔｅｎｓｉｌｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｓｈｅｅｔｉｎｇ」を利用して測定する。この試験はＭｏｄｅｌ  ５５４４  Ｉｎｓｔｒｏｎ（登録商標）引張試験機で進められる。本試験に利用されるＩｎｓｔｒｏｎ（登録商標）のグリップは試験結果に影響を与え得る。それ故、本試験はモデル番号２７０２−０３２のフェース（ゴムコートで２５ｍｍ幅）を持つＩｎｓｔｒｏｎ（登録商標）グリップを利用して進める。
【０１０４】
最大抗張力試験：
最大抗張力をＡＳＴＭ  Ｄ  ８８２、「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｔｅｎｓｉｌｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｓｈｅｅｔｉｎｇ」を利用して測定する。この試験はＭｏｄｅｌ  ５５４４  Ｉｎｓｔｒｏｎ（登録商標）引張試験機で進められる。本試験に利用されるＩｎｓｔｒｏｎ（登録商標）のグリップは試験結果に影響を与え得る。それ故、本試験はモデル番号２７０２−０３２のフェース（ゴムコートで２５ｍｍ幅）を持つＩｎｓｔｒｏｎ（登録商標）グリップを利用して進める。
【０１０５】
破裂強度試験：
逆浸透（２３℃）により得られる脱イオン水の４μｌ滴を試験するフィルム領域に滴下（約２３℃かつ約２５％のＲＨ）し、フィルム背面に２．５ポンド／平方インチ（ｐｓｉｇ）圧力の圧縮空気でしっかりとクランプする。液滴を、フィルムのクランプされた円形の曝露領域（直径２１ｍｍ）の中心に緩やかに滴下する。液滴の滴下から破裂（ｂｕｒｓｔ）までの時間（すなわち圧力が２．０ｐｓｉｇ以下となる時間）を記録する。フィルム測定器をまた記録する。試験するフィルム領域は、典型的なパウチの外面を形成する光沢面上で液滴を受ける。新しいまたは古いフィルムの光沢面がしたがって本試験での液滴を受ける。
【０１０６】
熱成形試験：
本明細書に記載のフィルムは、好ましくは熱成形が可能である。本明細書において、熱成形工程後に得られた成型フィルムのピンホール試験の結果が、２％未満、好ましくは１％未満、さらに好ましくは０．５％未満であれば、フィルムは熱成形可能である（熱成形加工試験（Ｔｈｅｒｍｏｆｏｒｍｉｎｇ  Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ  Ｔｅｓｔ）に合格）。任意で、熱成形工程後に得られる成形フィルムの加圧ピンホール試験の結果は、４％未満、好ましくは２％未満、さらに好ましくは１％未満であってよい。
【０１０７】
フィルムの熱成形は、フィルムを加熱し、型に入れて成形した後そのまま冷ますプロセスであり、こうすればフィルムは型の形状を保持する。熱成形は、次のプロセスのうち任意の１以上を用いて実施することができる：熱で柔らかくしたフィルムを手で型全体にかぶせる工程、または柔らかくしたフィルムを型に合わせて圧力誘導により成形する工程（例えば、真空成型）、または押出成形されたばかりで温度が正確に分かるシートを成形トリミング場に自動高速割出しする工程、またはフィルムの自動配置、プラグおよび／または空気圧による延伸および加圧成形。フィルムの延伸の程度は、面積延伸倍率によって定義され、これはポケット（またはキャビティ）の表面積を成形前のフィルムの表面積で割ったものである。面積延伸倍率（ａｒｅａｌ  ｄｅｐｔｈ  ｏｆ  ｄｒａｗとも呼ばれる）は、Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍｏｆｏｒｍｉｎｇ、Ｊａｍｅｓ  Ｌ．  Ｔｈｒｏｎｅ、Ｈａｎｓｅｒ  出版（１９９６）、第７章４節、４８８〜４９４ページ（ＩＳＢＮ３−４４６−１７８１２−０）に記述された方法に従って算出することができる。本明細書の熱成形フィルムに関して、面積延伸倍率は１．０５〜２．７の間であってよく、好ましくは１．２〜２．３の範囲、最も好ましくは１．３〜２．０の範囲である。
【０１０８】
ピンホール試験は、出発厚さが２５〜１５０μｍの範囲、好ましくは５０〜１００μｍの範囲、最も好ましくは６０〜９０μｍの範囲のフィルムに対して実施することができる。フィルムの厚さは、当業者に公知の任意の技術を用いて測定することができる。例えば、電子膜厚計Ｔｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔモデル８９−１００（Ｔｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ；１４Ｗ．  Ｃｏｌｌｉｎｇｓ  Ａｖｅｎｕｅ，Ｗｅｓｔ  Ｂｅｒｌｉｎ  ＮＪ  ０８０９１  ＵＳＡ）を用いれば得ることができる。厚さを測定する前の少なくとも２４時間は、２２±５℃および相対湿度４０±２０％でフイルムの状態を調整する必要がある。幅６０ｍｍで長さ６０ｍｍのフィルム１シートが得られ、また２５の測定結果が得られる（シート全体にわたって間隔をあけて配置）。従って、厚さは２５の測定結果の平均値＋／−標準偏差である。
【０１０９】
ピンホール試験および加圧ピンホール試験は、少なくともパウチの片面として熱成形フィルムを含むパウチの液漏れのパーセンテージを測定する。試験の試料の作成は、ＰＶＯＨフィルムから水溶性の容器を作成する手順を含み、これは、ＰＶＯＨフィルムを熱成形してポケットにし、ポケットに組成物を充填し、充填したポケットの上に第２のフィルムを重ね、そしてこの２枚のフィルムを合わせて密封することによって実施される。密封は、任意の適切な方法で実施することができる。例えば、密封は、本明細書に組み込まれる国際公開第０２／１６２０５号の開示に従って実施することができる。ここでは、２２±５℃および４４±２０％ＲＨの大気条件で、厚さ７６μｍ±４μｍのフィルムを１０５±１５℃で熱成形して面積延伸倍率２．０の空洞にし、最小厚さ３０μｍ±５μｍの熱成形フィルムを形成する。次に、表１の材料を含む試験溶液を熱成形フィルムに充填し、密封してパウチにする。
【０１１０】
【表３】
0005934113.tif 000017
【０１１１】
次に、パウチを２２±５℃および４０±２０％ＲＨで２４時間、熱成形フィルムが吸収紙に接触するようにして個別に吸収紙の上に置く。２４時間後、（封鎖部または密封の工程でできた欠陥を通した液漏れに対して）フィルムの熱成形部分に液漏れが起きたパウチの全数を数える。次に、ピンホールのあるパウチの割合を、（（液漏れパウチの数）／パウチの全数）×１００％で決定する。好ましくは、約５００このパウチを製造し、試験する。特に、密封パウチに圧力をかけるとピンホールの発見が容易になる。そのために、加圧ピンホール試験では、ピンホール試験と同じ手順のほかに、パウチを吸収紙の上に置いた後でパウチの上に重り（約０．１Ｎ／ｃｍ2）を置く工程が加わる。
【実施例】
【０１１２】
以下は本開示にしたがってパウチを作製するために組み合わせたフィルムおよび組成物の例示的な実施形態である。別に指定されない限り、全ての値は総組成物の質量パーセントとして提供され、また「１００まで」または「残分」等は、その参照の成分を、提供する値の和が１００となるまで添加することを意味する。
【０１１３】
Ｉ．フィルム
指定された質量パーセントの指定されたポリマーを混合することにより、以下の試料を調製した。ＰＶＯＨポリマーは、ポリマー等級の製品番号によって指定されるのが一般的である。例えば、ＰＶＯＨポリマー１３−８８は、規定の公称粘度が約１３ｃＰ、およびビニルアルコール単位に変換された酢酸ビニル単位として表わされる名目上の加水分解度が約８８％の部分的に加水分解されたポリビニルアルコールである。下記に掲載する実施例の形成に用いるＰＶＯＨポリマーは、そのポリマー等級製品番号で指定される。
【０１１４】
表４に関し、指定のポリマーを可塑剤および他の微量添加剤と共に水中で混合することにより、フィルムを作成した。下記表の樹脂の質量パーセントは、総ＰＶＯＨ樹脂分の質量部で特定する。樹脂は乾燥質量でフィルム成分の大きな部分を占め（総質量で約６７〜約７５％、平均６９％）、ほかにはグリセリン、プロピレングリコール、およびソルビトールをはじめとする総量約１９〜約２９質量％（平均２４質量％）の可塑剤、および微量（合わせて約３〜８質量％）の安定剤ならびに粘着防止剤、消泡剤、漂白剤、充填材、および界面活性剤の湿潤剤をはじめとする加工助剤がある。溶液は約７１℃〜約９３℃の温度範囲に維持され、平滑面に熱い溶液を塗布して水分を乾燥させ、Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ滴定による測定で厚さ範囲約６０〜９０μｍ（通常７６μｍ）、残留水分分約４〜約１０質量％のフィルムを形成することによって成形された。
【０１１５】
【表４】
0005934113.tif 000018
【０１１６】
ＩＩ．組成物
以下の組成物Ａ〜Ｑは本開示のパウチの１つ以上の区画で使用される。
【０１１７】
組成物Ａ〜Ｇは表５および６に見られる成分を混合することにより調製された液体洗濯用洗剤である：
【０１１８】
【表５】
0005934113.tif 000019
1  好ましいＬＡＳは、ほかにも約９〜約１５個の炭素原子を含む直鎖状のアルキル基１つを含む。
【０１１９】
【表６】
0005934113.tif 000020
【０１２０】
組成物Ｈは、表７での成分を混合することにより調製された漂白添加剤である：
【０１２１】
【表７】
0005934113.tif 000021
1  テトラアセチルエチレンジアミン
【０１２２】
組成物Ｉ〜Ｎは表８に見られる成分を混合することにより調製された顆粒状洗濯用洗剤である：
【０１２３】
【表８】
0005934113.tif 000022
1  ランダムグラフトコポリマーは、酢酸ポリビニルをグラフト化したポリエチレンオキシドコポリマーであり、ポリエチレンオキシドの主鎖と多数の酢酸ポリビニル側鎖を持つ。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００であり、酢酸ポリビニルに対するポリエチレンオキシドの質量比は約４０〜６０であり、５０エチレンオキシド単位当たりのグラフト点は１以下である。
【０１２４】
組成物Ｏ〜Ｔは表９および表１０に見られる成分を混合して別個の区画にて液体と固体の組成物を密封することにより調製された液体の単一区画（Ｑ、Ｒ、Ｓ、およびＴ）および液体と固体の多区画（Ｏ、Ｐ）の布地増強剤である：
【０１２５】
【表９】
0005934113.tif 000023
【０１２６】
【表１０】
0005934113.tif 000024
1  ジ（アシロキシエチル）（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム硫酸メチル、ここで、アシル基は部分的に水素化されたキャノーラ油脂肪酸に由来する。
2  部分的に水素化されたキャノーラ油脂肪酸
3  ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
4  ヤシ油脂肪酸のペグ６コカミド−ポリエチレングリコールアミド
5  ヒドロキシエタンジホスホン酸のナトリウム塩
6  供給業者が柔軟作用剤に入れた材料
【０１２７】
ＩＩＩ．パウチ
単一区画パウチは表４に記載の１つ以上のフィルムと１つ以上の組成物Ａ〜Ｎを利用して作製される。パウチの作製手段は、上述の方法セクションに記載される。
【０１２８】
多区画パウチは表４に記載の１つ以上のフィルムを利用して作製される。パウチの作製手段は、上述の方法セクションに記載される。以下の実施例「パウチＡ」は、３つの別個の区画をもち、その各々が個々に以下の表１１に記載の組成物１〜３のうち１つを包み込む：
【０１２９】
【表１１】
0005934113.tif 000025
【０１３０】
以下の実施例のパウチＢ、Ｃ、およびＤは、多区画パウチである。それぞれが表４に記載の１つ以上のフィルムを利用して作製される。パウチの作製手段は、上述の方法セクションに記載される。パウチＢ、Ｃ、およびＤのそれぞれが３つの別個の区画をもち、その各々が個々に以下の表１２に記載の液体洗剤組成物１〜３のうち１つを包み込む：
【０１３１】
【表１２】
0005934113.tif 000026
0005934113.tif 000027
1  米国第１６９７４４号に記載された硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−エチル−ヘキシルオキシメチル）−エチル］エステル
2  ＰＡＰ＝フタロイル−アミノ−ペルオキシカプロン酸、７０％活性ウェットケークとして
3  −ＮＨ当たり２０エトキシレート基のポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）
4  エトキシレート化チオフェン、ＥＯ（Ｒ1＋Ｒ2）＝５
5  ＲＡ＝予備アルカリ度（例えば＞５ｇのＮａＯＨ当量／１００ｇ用量）
【０１３２】
以下の実施例は、表１３からの液体組成物（ＸＬi）と表１４からのその各粉末組成物（ＸＰi）とを含む二重区画パウチである。各パウチは表４に記載の１つ以上のフィルムを利用して作製される。パウチの作製手段は、上述の方法セクションに記載される。
【０１３３】
【表１３】
0005934113.tif 000028
1.  直鎖Ｃ11-13アルキルベンゼンスルホン酸
2.  （ビス（Ｃ2Ｈ5Ｏ）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n）（ＣＨ3）−Ｎ+−ＣxＨ２x−Ｎ+−（ＣＨ3）−ｂｉｓ（（Ｃ2Ｈ5Ｏ）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n）、ここで、ｎ＝１５〜３０、およびｘ＝３〜８
3.  ランダムグラフトコポリマーは、ポリ酢酸ビニルをグラフト化したポリエチレンオキシドコポリマーであり、ポリエチレンオキシドを主鎖とし、複数のポリ酢酸ビニル側鎖を持つ。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は、約６０００であり、ポリ酢酸ビニルに対するポリエチレンオキシドの質量比は約４０〜６０であり、ポリエチレンオキシド５０単位当たりのグラフト点は１以下である。
【０１３４】
【表１４】
0005934113.tif 000029
【０１３５】
データ
本開示に従ったフィルム（フィルムあたり１０試料）および市販のフィルムに関してデータを収集する。各フィルムを新しいフィルムの場合および古いフィルムの場合で試験する。指数を、データを利用して以下の式（１）および（２）を用いて決定する：
（１）  溶解指数＝７×（古いフィルムの溶解時間）＋（古いフィルムの破裂強度）
（２）  応力指数＝（１００％伸び率での応力）×（最大抗張力）
【０１３６】
【表１５】
0005934113.tif 000030
1.  Ｍ８６３０はＭＯＮＯＳＯＬ．  ＬＬＣ，  Ｍｅｒｒｉｌｌｖｉｌｌｅ，  ＩＮ  （ＵＳＡ）より入手可能なＰＶＯＨコポリマーフィルムである
2.  Ｍ８９００はＭＯＮＯＳＯＬ．  ＬＬＣ，  Ｍｅｒｒｉｌｌｖｉｌｌｅ，  ＩＮ  （ＵＳＡ）により入手可能なＰＶＯＨコポリマーフィルムである
3.  試料Ａは１００％のＰＶＯＨ樹脂分の場合の２３ｃＰの公称粘度および８８の公称加水分解度を持つＰＶＯＨポリマーを含むＰＶＯＨコポリマーフィルムである
4.  試料Ｂは、１５ｃＰの公称粘度および７９の公称加水分解度を持つＰＶＯＨポリマーが１質量部に対し、２６ｃＰの公称粘度および８８の公称加水分解度を持つＰＶＯＨポリマーが２質量部である比率（これら３質量部がフィルムで１００％のＰＶＯＨ樹脂分を形成する）をもつＰＶＯＨコポリマーフィルムである。
【０１３７】
本明細書に記述される全ての文献（任意の相互参照されるまたは関連する特許出願を含む）は、明確に除外または別に制限されないかぎり、これによりその全体が引用により組み込まれる。いかなる文献の引用も、それが本明細書において開示され請求されるいずれかの発明に関する先行技術であること、またはそれが単独でもしくは他の任意の参照との任意の組み合わせにおいても、このような発明を教示する、提案する、または開示することを認めるものではない。さらに、本文献における用語の任意の意味または定義が、参考として組み込まれた文献におけるその用語の任意の意味または定義と相反する限りにおいては、本書においてその用語に与えられた意味または定義を適用するものとする。
【０１３８】
本開示の態様：
本開示の第１の態様は、任意の適する厚さを持つ水溶性フィルムであり、前記水溶性フィルムは全体で少なくとも５０質量％のＰＶＯＨポリマーを樹脂形態で含み、前記水溶性フィルムが約７６ミクロンの厚さを持つ場合に（ａ）約６２０〜約９２０、または約６６５〜約９２０、または約７１０〜約９２０の溶解指数；および（ｂ）約１４５〜約６２６、または約１５５〜約４８０、または約１６５〜約３２５の応力指数を持つことを特徴とするような水溶性ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）樹脂を含み、
前記樹脂は、２０℃の４質量％水溶液として、平均粘度が最低でも約１３．５ｃＰ、１４ｃＰ、１５ｃＰ、１６ｃＰ、または１７ｃＰ、かつ最高でも約２０ｃＰ、１９ｃＰ、１８ｃＰ、１７．５ｃＰ、例えば、約１３．５ｃＰ〜約２０ｃＰ、または約１４ｃＰ〜約１９ｃＰ、または約１６ｃＰ〜約１８ｃＰ、または約１７ｃＰ〜約１７．５ｃＰの範囲であり；
そして、加水分解度が最低でも８４％または８５％、かつ最高でも約９２％、９０％、８９％、８８％、または８７％、例えば、約８４％〜約９０％、または８５％〜８８％の範囲、または８６．５％であり；
樹脂はさらに、平均粘度が約１１ｃＰ未満、多分散指数が約１．８〜２．３の範囲であるＰＶＯＨポリマーを、３０質量％以下しか持たない。
【０１３９】
第１の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂は少なくとも２種類のＰＶＯＨポリマーを含むことができ、
第１のＰＶＯＨポリマーは、粘度が最低でも約８ｃＰ、１０ｃＰ、１２ｃＰ、または１３ｃＰ、かつ最高でも約４０ｃＰ、２０ｃＰ、１５ｃＰ、または１３ｃＰ、例えば、約８ｃＰ〜約４０ｃＰ、または約１０ｃＰ〜約２０ｃＰ、または約１０ｃＰ〜２０ｃＰ、または約１０ｃＰ〜約１５ｃＰ、または約１２ｃＰ〜約１４ｃＰの範囲、または１３ｃＰであり；そして
第２のＰＶＯＨポリマーは、粘度が最低でも約１０ｃＰ、２０ｃＰ、または２２ｃＰ、かつ最高でも約４０ｃＰ、３０ｃＰ、２５ｃＰ、または２４ｃＰ、例えば、約１０ｃＰ〜約４０ｃＰ、または２０〜約３０ｃＰ、または約２０〜約２５ｃＰ、または約２２〜約２４の範囲、または約２３ｃＰであり；
第１のＰＶＯＨポリマーの粘度は、第２のＰＶＯＨポリマーの粘度より低い。
【０１４０】
第１の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂は、多分散指数（ＰＤＩ）値が約１〜約５の範囲である第１のＰＶＯＨポリマーと、ＰＤＩ値が約１〜約５の範囲である第２のＰＶＯＨポリマーとを有し、それぞれのＰＶＯＨポリマーが、約１．５〜約３、または約１．７〜約２．２の範囲のＰＤＩ値を持ち得る。
【０１４１】
第１の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂は、第１のＰＶＯＨポリマーを約１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０質量％、そして第２のＰＶＯＨポリマーを約１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０質量％、例えば、第１のＰＶＯＨポリマーを約３０〜約８５質量％、または第１のＰＶＯＨポリマーを約４５〜約５５質量％含み得る。
【０１４２】
第１の態様のいずれか１つの実施形態において、総ＰＶＯＨ樹脂分は、約２、２．２、２．４、２．６、２．８、３．０、３．２、３．４、３．６、３．８、４．０、４．２、４．４、４．６、４．８、または５．０を超えるＰＤＩ値を持ち得る。例えば、総樹脂量のＰＤＩ値は、樹脂に含まれるいずれの個々のＰＶＯＨポリマーのＰＤＩ値よりも大きいものであり得る。
【０１４３】
第１の態様のいずれか１つの実施形態において、第１のＰＶＯＨポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が約５０，０００〜約３００，０００ドルトンまたは約６０，０００〜約１５０，０００ドルトンの範囲であり得、かつ第２のＰＶＯＨポリマーは、Ｍｗが約６０，０００〜約３００，０００ドルトンまたは約８０，０００〜約２５０，０００ドルトンの範囲であり得る。任意で、第２のＰＶＯＨポリマーは第１のＰＶＯＨポリマーより大きいＭｗを持ち得、さらに任意で、樹脂は、Ｍｗが約７０，０００ドルトン未満のＰＶＯＨポリマーを約３０質量％以下しか持ち得ない。
【０１４４】
第１の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムはさらに、可塑剤を含み得る。
【０１４５】
第１の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは、少なくとも４質量％、例えば約４〜約１０質量％の範囲の残留湿分を持ち得る。
【０１４６】
第１の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは、破裂強度の試験値が約２０秒超、好ましくは３０秒超、およびより好ましくは４０秒超であることを特徴とし得る。
【０１４７】
第１の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは、洗濯残渣値が最高でも約４．５、４．０、３．５、３．０、２．９、または２．８、好ましくは約２．７、２．６、２．５、２．４、２．３、２．２、２．１、または２．０であることを特徴とし得る。
【０１４８】
第１の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは熱成形が可能であり得る。
【０１４９】
第１の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂選択指数の値は、０．２５５〜０．３１５、または０．２６０〜０．３１０、または０．２６５〜０．３０５、または０．２７０〜０．３００、または０．２７５〜０．２９５、好ましくは０．２７０〜０．３００の範囲であり得る。
【０１５０】
本開示の第２の態様は、任意の適する厚さを持つ水溶性フィルムであり、前記水溶性フィルムは約４〜約１０質量％の水と全体で少なくとも５０質量％のＰＶＯＨポリマーを樹脂形態で含み、これにより前記水溶性フィルムが約７６ミクロンの厚さを持つ場合に（ａ）約６２０〜約９２０、または約６６５〜約９２０、または約７１０〜約９２０の溶解指数；および（ｂ）約１４５〜約６２６、または約１５５〜約４８０、または約１６５〜約３２５の応力指数を持つことを特徴とし、
前記樹脂は、第１および第２のＰＶＯＨポリマーのブレンド材を含み、
第１のＰＶＯＨポリマーは、粘度が最低でも８ｃＰまたは１０ｃＰ、最高でも４０ｃＰ、２０ｃＰ，または１５ｃＰ、例えば、約８ｃＰ〜約４０ｃＰ、または約１０ｃＰ〜約２０ｃＰ、または約１０ｃＰ〜約１５ｃＰの範囲であり；かつ
第２のＰＶＯＨポリマーは、粘度が最低でも１０ｃＰまたは２０ｃＰ、最高でも４０ｃＰ、３０ｃＰ、または２５ｃＰ、例えば、約１０ｃＰ〜約４０ｃＰ、または約２０ｃＰ〜約３０ｃＰ、または約２０ｃＰ〜約２５ｃＰの範囲であり；
第１のＰＶＯＨポリマーの粘度は、第２のＰＶＯＨポリマーの粘度より低く；
および、前記樹脂は、平均粘度が約１１ｃＰ未満、かつ多分散指数が約１．８〜約２．３の範囲のＰＶＯＨポリマーを３０質量％以下しか有さない。
【０１５１】
第２の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂は、任意で約１３．５ｃＰ〜約２０ｃＰの粘度平均と、さらに任意で、最低でも８４％または８５％、最高でも約９２％、９０％、８９％、８８％、または８７％、例えば約８４％〜約９０％または８５％〜８８％の範囲、または８６．５％の加水分解度とを持つ。
【０１５２】
第２の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂は、多分散指数（ＰＤＩ）値が約１〜約５の範囲の第１のＰＶＯＨポリマーと、ＰＤＩ値が約１〜約５の範囲の第２のＰＶＯＨポリマーとを含むことができ、それぞれのＰＶＯＨポリマーは、約１．５〜約３または約１．７〜約２．２の範囲のＰＤＩ値を持ち得る。
【０１５３】
第２の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂は、第１のＰＶＯＨポリマーを約１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０質量％、および第２のＰＶＯＨポリマーを約１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７６、８０、８５、９０質量％、例えば、第１のＰＶＯＨポリマーを約３０〜約８５質量％または約４５〜約５５質量％含むことができる。
【０１５４】
第２の態様のいずれか１つの実施形態において、総ＰＶＯＨ樹脂分は、約２、２．２、２．４、２．６、２．８、３．０、３．２、３．４、３．６、３．８、４．０、４．２、４．４、４．６、４．８、または５．０のＰＤＩ値を持つことができ、例えば、総樹脂分のＰＤＩ値は、樹脂に含まれる個々のＰＶＯＨポリマーのいずれのＰＤＩ値よりも大きくてよい。
【０１５５】
第２の態様のいずれか１つの実施形態において、第１のＰＶＯＨポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）    が約５０，０００〜約３００，０００ドルトンまたは約６０，０００〜約１５０，０００ドルトンの範囲であってよく；かつ第２のＰＶＯＨポリマーは、Ｍｗが約６０，０００〜約３００，０００ドルトンまたは約８０，０００〜約２５０，０００ドルトンの範囲であってよく；第２のポリオールポリマーは、第１のポリオールポリマーよりＭｗが大きく；そして任意で、樹脂は、Ｍｗが約７０，０００ドルトン未満のＰＶＯＨポリマーを３０質量％以下しか持たない。
【０１５６】
第２の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは、約２０秒超、好ましくは３０秒超、およびより好ましくは４０秒超の破裂強度の試験値を特徴とし得る。
【０１５７】
第２の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは、最高でも約４．５、４．０、３．５、３．０、２．９、または２．８、好ましくは約２．７、２．６、２．５、２．４、２．３、２．２、２．１、または２．０の選択残渣値を特徴とし得る。
【０１５８】
第２の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは、さらに可塑剤を含み得る。
【０１５９】
第２の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは熱成形が可能であり得る。
【０１６０】
第２の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂選択指数の値は、０．２５５〜０．３１５、または０．２６０〜０．３１０、または０．２６５〜０．３０５、または０．２７０〜０．３００、または０．２７５〜０．２９５、好ましくは０．２７０〜０．３００の範囲であり得る。
【０１６１】
本開示の第３の態様は、任意の適する厚さを持ち、約４〜約１０質量％の水と全体で少なくとも５０質量％の樹脂形態でのＰＶＯＨポリマーと任意で可塑剤を含む水溶性フィルムであり、これによりこれにより前記水溶性フィルムが約７６ミクロンの厚さを持つ場合に（ａ）約６２０〜約９２０、または約６６５〜約９２０、または約７１０〜約９２０の溶解指数；および（ｂ）約１４５〜約６２６、または約１５５〜約４８０、または約１６５〜約３２５の応力指数を持つことを特徴とし、
前記樹脂は、約５０，０００〜約３００，０００ドルトンの範囲のＭｗと、
約８４％〜約９２％、９０％、または約８５％〜約８８％の範囲の加水分解度とを持ち；
前記樹脂はさらに、Ｍｗが約７０，０００ドルトン未満のＰＶＯＨポリマーを３０質量％以下しか持たない。
【０１６２】
第３の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂は任意で、約１３．５ｃＰ〜約２０ｃＰの範囲の粘度平均を持つことができ、かつ、樹脂はさらに任意で、平均粘度が１１ｃＰ未満、かつ多分散指数が約１．８〜約２．３の範囲のＰＶＯＨポリマーを以下しか持つことができない。
【０１６３】
第３の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂は、少なくとも２種類のＰＶＯＨポリマーを含むことができ、
第１のＰＶＯＨポリマーは、最低でも約８ｃＰ、１０ｃＰ、１２ｃＰ、または１３ｃＰ、かつ最高でも約４０ｃＰ、２０ｃＰ、１５ｃＰ、または１３ｃＰ、例えば、約８ｃＰ〜約４０ｃＰ、約１０ｃＰ〜約２０ｃＰ、約１０ｃＰ〜約１５ｃＰ、または約１２ｃＰ〜約１４ｃＰの範囲、または１３ｃＰの粘度を持ち；そして
第２のＰＶＯＨポリマーは、最低でも約１０ｃＰ、２０ｃＰ、または２２ｃＰ、かつ最高でも約４０ｃＰ、３０ｃＰ、２５ｃＰ、または２４ｃＰ、例えば、約１０ｃＰ〜約４０ｃＰ、約２０ｃＰ〜約３０ｃＰ、または約２０ｃＰ〜約２５ｃＰ、約２２ｃＰ〜約２４ｃＰの範囲、または約２３ｃＰの粘度を持ち；
第１のＰＶＯＨポリマーの粘度は、第２のＰＶＯＨポリマーの粘度より低い。
【０１６４】
第３の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂は、多分散指数（ＰＤＩ）の値が約１〜約５の範囲の第１のＰＶＯＨポリマーと；ＰＤＩ値が約１〜約５の範囲の第２のＰＶＯＨポリマーとを含むことができ；それぞれのＰＶＯＨポリマーが、約１．５〜約３、または約１．７〜約２．２の範囲のＰＤＩ値を持ち得る。
【０１６５】
第３の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂は、約１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０質量％の第１のＰＶＯＨポリマー、および約１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０質量％の第２のＰＶＯＨポリマー、例えば、約３０〜約８５質量％の第１のＰＶＯＨポリマー、または、約４５〜約５５質量％の第１のＰＶＯＨポリマーを含むことができる。
【０１６６】
第３の態様のいずれか１つの実施形態において、総ＰＶＯＨ樹脂分は、約２、２．２、２．４、２．６、２．８、３．０、３．２、３．４、３．６、３．８、４．０、４．２、４．４、４．６、４．８、または５．０より大きいＰＤＩ値を持つことができ、例えば、総樹脂分のＰＤＩ値は、樹脂に含まれる個々のＰＶＯＨポリマーのいずれのＰＤＩ値より大きいものであり得る。
【０１６７】
第３の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは、破裂強度の試験値が約２０秒超、好ましくは３０秒超、およびより好ましくは４０秒超であることを特徴とし得る。
【０１６８】
第３の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは、洗濯残渣値が最高でも約４．５、４．０、３．５、３．０、２．９、または２．８、好ましくは最高でも約２．７、２．６、２．５、２．４、２．３、２．２、２．１、または２．０であることを特徴とし得る。
【０１６９】
第３の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは熱成形が可能であり得る。
【０１７０】
第３の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂選択指数の値は、０．２５５〜０．３１５、または０．２６０〜０．３１０、または０．２６５〜０．３０５、または０．２７０〜０．３００、または０．２７５〜０．２９５、好ましくは０．２７０〜０．３００の範囲であり得る。
【０１７１】
本開示の第４の態様は、任意の適する厚さを持つ水溶性フィルムであり、前記水溶性フィルムは、約７６ミクロンの厚さを持つ場合に（ａ）約６２０〜約９２０、または約６６５〜約９２０、または約７１０〜約９２０の溶解指数；および（ｂ）約１４５〜約６２６、または約１５５〜約４８０、または約１６５〜約３２５の応力指数を持つことを特徴とするような、０．２７０〜０．３００の樹脂選択指数を持つ樹脂の形態で、全体で少なくとも５０質量％のＰＶＯＨポリマーを含む。
【０１７２】
第４の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂は、任意で約１３．５ｃＰ〜約２０ｃＰの範囲の粘度平均と、さらに任意で、最低でも８４％〜８５％、かつ最高でも約９２％、９０％、８９％、８８％、または８７％、例えば、約８４％〜約９０％、または８５％〜８８％の範囲、または８６．５％の加水分解度を持ち得る。
【０１７３】
第４の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂は、少なくとも２種類のＰＶＯＨポリマーを含むことができ、
第１のＰＶＯＨポリマーは、最低でも約８ｃＰ、１０ｃＰ、１２ｃＰ、または１３ｃＰ、かつ最高でも約４０ｃＰ、２０ｃＰ、１５ｃＰ、または１３ｃＰ、例えば、約８ｃＰ〜約４０ｃＰ、または約１０ｃＰ〜約２０ｃＰ、または約１０ｃＰ〜約１５ｃＰまたは約１２ｃＰ〜約１４ｃＰの範囲、または１３ｃＰの粘度を持ち；そして
第２のＰＶＯＨポリマーは、最低でも約１０ｃＰ、２０ｃＰ、または２２ｃＰ、かつ最高でも約４０ｃＰ、３０ｃＰ、２５ｃＰ、または２４ｃＰ、例えば、約１０ｃＰ〜約４０ｃＰ、または２０ｃＰ〜約３０ｃＰ、または約２０ｃＰ〜約２５ｃＰ、または約２２ｃＰ〜２４ｃＰの範囲、または約２３ｃＰの粘度を持ち；
第１のＰＶＯＨポリマーの粘度は、第２のＰＶＯＨポリマーの粘度より低い。
【０１７４】
第４の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂は、約１〜約５の範囲の多分散指数（ＰＤＩ）値をもつ第１のＰＶＯＨポリマーと、約１〜約５の範囲のＰＤＩ値を持つ第２のＰＶＯＨポリマーとを含むことができ、かつそれぞれのＰＶＯＨポリマーは、約１．５〜約３、または約１．７〜約２．２の範囲のＰＤＩ値を持ち得る。
【０１７５】
第４の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂は、第１のＰＶＯＨポリマーを約１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０質量％、および第２のＰＶＯＨポリマーを約１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０質量％含むことができ、例えば、第１のポリマーを約３０〜約８５質量％、または第１のポリマーを約４５〜約５５質量％含み得る。
【０１７６】
第４の態様のいずれか１つの実施形態において、総ＰＶＯＨ樹脂分は、約２、２．２、２．４、２．６、２．８、３．０、３．２、３．４、３．６、３．８、４．０、４．２、４．４、４．６、４．８、または５．０より大きいＰＤＩ値を持つことができ、例えば、総樹脂分のＰＤＩ値は、樹脂に含まれる個々のＰＶＯＨポリマーのいずれのＰＤＩ値よりも大きいものであり得る。
【０１７７】
第４の態様のいずれか１つの実施形態において、第１のＰＶＯＨポリマーは、約５０，０００〜約３００，０００ドルトン、または約６０，０００〜１５０，０００ドルトンの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を持つことができ、かつ第２のＰＶＯＨポリマーは、約６０，０００〜約３００，０００ドルトン、または約８０，０００〜約２５０，０００ドルトンの範囲のＭｗを持つことができ、第２のポリオールポリマーは、第１のポリオールポリマーより大きいＭｗを持ち、任意で、樹脂は、約７０，０００ドルトン以下のＭｗを持つＰＶＯＨポリマーを３０質量％以下しか持たない。
【０１７８】
第４の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは、さらに可塑剤を持つことができる。
【０１７９】
第４の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは、約４〜約１０質量％の残留水分を持ち得る。
【０１８０】
第４の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは、破裂強度の試験値が約２０秒超、好ましくは３０秒超、およびより好ましくは４０秒超であることを特徴とすることができる。
【０１８１】
第４の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは、水滴耐性値が最高でも約４．５、４．０、３．５、３．０、２．９、または２．８、好ましくは、最高でも約２．７、２．６、２．５、２．４、２．３、２．２、２．１、または２．０であることを特徴とすることができる。
【０１８２】
第４の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは熱成形が可能であり得る。
【０１８３】
本開示の第５の態様は、任意の適する厚さを持つ水溶性フィルムの作製方法であり、前記水溶性フィルムは約４〜約１０質量％の水、全体で少なくとも５０質量％の樹脂形態でのＰＶＯＨポリマー、および任意で可塑剤を含み、これによりこれにより前記水溶性フィルムが約７６ミクロンの厚さを持つ場合に（ａ）約６２０〜約９２０、または約６６５〜約９２０、または約７１０〜約９２０の溶解指数；および（ｂ）約１４５〜約６２６、または約１５５〜約４８０、または約１６５〜約３２５の応力指数を持つことを特徴とし、
前記方法は、ＰＶＯＨ樹脂からフィルムを成形することを含み、樹脂は、粘度平均が約１３．５ｃＰ〜約２０ｃＰの範囲であり、加水分解度が最低でも８４％または８５％、かつ最高でも約９２％、９０％、８９％、８８％、または８７％、例えば、約８４％〜約９０％または８５％〜８８％の範囲、または８６．５％であり、樹脂はさらに、約１１ｃＰより低い平均粘度と、約１．８〜約２．３の範囲の多分散指数とを持つＰＶＯＨポリマーを、３０質量％以下しか持たない。
【０１８４】
第５の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂は、少なくとも２種類のＰＶＯＨポリマーを含み、
第１のＰＶＯＨポリマーは、粘度が最低でも８ｃＰ、１０ｃＰ、１２ｃＰ、または１３ｃＰ、かつ最高でも約４０ｃＰ、２０ｃＰ、１５ｃＰ、または１３ｃＰであり、例えば、約８ｃＰ〜約４０ｃＰ、または約１０ｃＰ〜約２０ｃＰ、または約１０ｃＰ〜約１５ｃＰ、または約１２ｃＰ〜約１４ｃＰの範囲、または１３ｃＰであり；そして
第２のＰＶＯＨポリマーは、粘度が最低でも約１０ｃＰ、２０ｃＰ，または２２ｃＰ、かつ最高でも約４０ｃＰ、３０ｃＰ、２５ｃＰ，または２４ｃＰであり、例えば、約１０ｃＰ〜約４０ｃＰ、または２０〜約３０ｃＰ、または約２０〜約２５ｃＰ、または約２２〜約２４の範囲、または２３ｃＰであり；
第１のＰＶＯＨポリマーの粘度は、第２のポリマーの粘度より低い。
【０１８５】
第５の態様のいずれか１つの実施形態において、前記方法は、第１のＰＶＯＨポリマーと第２のＰＶＯＨポリマーとを混合し、共成形し、または溶接してＰＶＯＨ樹脂を形成することを含み得る。
【０１８６】
第５の態様のいずれか１つの実施形態において、前記樹脂は、多分散指数（ＰＤＩ）値が約１〜約５の範囲第１のＰＶＯＨポリマーと、ＰＤＩ値が約１〜約５の範囲である第２のＰＶＯＨポリマーを含むことができ、それぞれのＰＶＯＨ樹脂は、ＰＤＩ値が約１．５〜約３、または約１．７〜約２．２の範囲であり得る。
【０１８７】
第５の態様のいずれか１つの実施形態において、前記樹脂は、約１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０質量％の第１のＰＶＯＨポリマーと、約１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０質量％の第２のＰＶＯＨポリマーを含むことができ、例えば、約３０〜約８５質量％の第１のＰＶＯＨポリマー、または、約４５〜約５５質量％の第１のＰＶＯＨポリマーを含み得る。
【０１８８】
第５の態様のいずれか１つの実施形態において、総ＰＶＯＨ樹脂分は、約２、２．２、２．４、２．６、２．８、３．０、３．２、３．４、３．６、３．８、４．０、４．２、４．４、４．６、４．８、または５．０より大きいＰＤＩ値を持つことができ、例えば、総樹脂分のＰＤＩ値は、樹脂に含まれる個々のＰＶＯＨポリマーのいずれのＰＤＩ値よりも大きいものであり得る。
【０１８９】
第５の態様のいずれか１つの実施形態において、第１のＰＶＯＨポリマーは、約５０，０００〜約３００，０００ドルトン、または約６０，０００〜１５０，０００ドルトンの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を持つことができ、かつ第２のＰＶＯＨポリマーは、約６０，０００〜約３００，０００ドルトン、または約８０，０００〜約２５０，０００ドルトンの範囲のＭｗを持つことができ、第２のポリオールポリマーは、第１のポリオールポリマーより大きいＭｗを持つことができ、そして任意で、前記樹脂は、Ｍｗが約７０，０００ドルトン未満のＰＶＯＨポリマーを、約３０質量％以下しか持たない。
【０１９０】
第５の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは、破裂強度の試験値が約２０秒超、好ましくは３０秒超、およびより好ましくは４０秒超であることを特徴とする。
【０１９１】
第５の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは、洗濯残渣値が最高でも約４．５、４．０、３．５、３．０、２．９、または２．８、好ましくは、最高でも約２．７、２．６、２．５、２．４、２．３、２．２、２．１、または２．０であることを特徴とする。
【０１９２】
第５の態様のいずれか１つの実施形態において、フィルムは熱成形が可能であり得る。
【０１９３】
第５の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂選択指数の値は、０．２５５〜０．３１５、または０．２６０〜０．３１０、または０．２６５〜０．３０５、または０．２７０〜０．３００、または０．２７５〜０．２９５、好ましくは０．２７０〜０．３００の範囲であり得る。
【０１９４】
本開示の第６の態様は、本明細書に記述されたＰＶＯＨフィルムを含む、密封可能なパウチまたはパケットである。
【０１９５】
第６の態様のいずれか１つの実施形態において、ＰＶＯＨフィルムは、パウチまたはパケットの外壁として配置される。
【０１９６】
第６の態様のいずれか１つの実施形態において、パウチまたはパケットは、単一の区画、または複数の区画を含むことができ、任意で、本開示のＰＶＯＨフィルムを含むパウチまたはパケット全体の外壁を伴い、さらに任意で、同じく本開示のＰＶＯＨフィルムを含む少なくとも１つの外壁を伴う。パウチまたはパケットの１つ以上の外壁を形成するＰＶＯＨフィルム（単数または複数）は、多区画パウチまたはパケットの１つ以上の内壁を形成するフィルム（単数または複数）と同じであっても異なってもよく、任意で同じである。
【０１９７】
第６の態様のいずれか１つの実施形態において、樹脂選択指数値は、０．２５５〜０．３１５、または０．２６０〜０．３１０、または０．２６５〜０．３０５、または０．２７０〜０．３００、または０．２７５〜０．２９５、好ましくは０．２７０〜０．３００の範囲である。
【０１９８】
本開示の第７の態様は、任意の適する厚さを持つ水溶性フィルムであり、前記水溶性フィルムは、約７６ミクロンの厚さを持つ場合に（ａ）約６２０〜約９２０、または約６６５〜約９２０、または約７１０〜約９２０の溶解指数；および（ｂ）約１４５〜約６２６、または約１５５〜約４８０、または約１６５〜約３２５の応力指数を持つことを特徴とするような、少なくとも５０質量％のＰＶＯＨ樹脂を含む。
【０１９９】
本開示の第８の態様は、本明細書、例えば第１〜第７の態様のうち任意の１つ以上に記載のＰＶＯＨフィルムを含むパウチである。パウチは第１の組成物を含有する少なくとも１つの密封区画を含み、そのうち少なくとも１つの密封区画の少なくとも１つの壁が、任意の適する厚さの本明細書に記載のＰＶＯＨフィルムから作製される。
【０２００】
本開示の第８の態様による一部の実施形態では、以下のうち１つ以上が当てはまり得る：パウチの少なくとも１つの壁がパウチの外壁として配置される；少なくとも１つの壁が第１の組成物と接触している；第１の組成物は液体、固体、およびその混合物の群から選択される；および／または第１の組成物は質量％単位で、全体で約１質量％から約６５質量％の陰イオン性界面活性剤を含む。
【０２０１】
本開示の第８の態様による一部の実施形態では、パウチはさらに第２の組成物を含有する第２の密封区画を含み、第２の密封区画と第１の密封区画とがパウチの内部を分割する壁を共有するように前記第２の密封区画が第１の区画と一般に重なり合わせた関係にある。第２の組成物は液体、固体、およびその混合物から選択される。
【０２０２】
本開示の第８の態様による一部の実施形態では、パウチはさらに第３の組成物を含有する第３の密封区画を含み、第３の密封区画と第１の密封区画とがパウチの内部を分割する壁を共有するように前記第３の密封区画が第１の区画と一般に重なり合わせた関係にある。パウチの第３の組成物は液体、固体、およびその混合物から選択される。
【０２０３】
本開示の第８の態様による一部の実施形態では、第１の組成物および第２の組成物は以下の組み合わせ：液体、液体；液体、粉末；粉末、粉末；および粉末、液体のうち１つから選択される。
【０２０４】
第８の態様による一部の実施形態では、第１、第２、および第３の組成物は、以下の組み合わせ：固体、液体、液体、および液体、液体、液体のうち１つから選択される。
【０２０５】
本開示の第９の態様は、少なくとも、第１の組成物を含有する第１の密封区画と第２の組成物を含有する第２の密封区画を含む多区画パウチであり、このうち第２の密封区画は、第２の密封区画と第１の密封区画とがパウチの内部を分割する壁を共有するように前記第２の密封区画が第１の区画と一般に重なり合わせた関係にあり；また第１および第２の密封区画のそれぞれのうち少なくとも１つの壁が、本明細書、例えば第１〜第７の態様のうち任意の１つ以上に記載のＰＶＯＨフィルムから作製される。
【０２０６】
第９の態様による一部の実施形態では、第１の組成物および第２の組成物は、以下の組み合わせ：液体、液体；液体、粉末；粉末、粉末；および粉末、液体のうち１つから選択される。
【０２０７】
本開示の第８、９、または１０の態様のいずれかにおいて、組成物は、液体軽質および液体重質の液体洗剤組成物、粉末洗剤組成物、手洗い用および／または機械洗い用の食器洗い洗剤；硬表面洗浄組成物、織物増強剤、洗濯によく用いられる洗剤ゲル、ならびに漂白剤および洗濯用添加剤、シャンプー、およびボディーソープの群から選択される。
【０２０８】
本開示の具体的な実施形態を例示および説明する一方で、様々な他の変更および修正が本発明の精神および範囲から逸脱しない範囲内でなされ得ることは当業者に明白であろう。したがって、本発明の範囲内であるそのような変更および修正の全てが、添付の特許請求の範囲において包含されることが意図される。
本発明の好ましい態様は、下記の通りである。
〔１〕任意の適切な厚さを有する水溶性フィルムであって、
前記水溶性フィルムが：
平均粘度が約１３．５ｃＰ〜約２０ｃＰの範囲であり加水分解度が約８４％〜約９２％の範囲である少なくとも５０質量％の水溶性ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）樹脂を含み；
前記フィルムがさらに平均粘度が約１１ｃＰより低いＰＶＯＨポリマーを３０質量％以下しか有さない；および
前記フィルムはさらに、約７６ミクロンの厚さを有する場合に、溶解指数が約６２０〜約９２０、好ましくは約６６５〜約９２０、より好ましくは７１０〜約９２０の範囲であり、前記フィルムが約７６ミクロンの厚さを有する場合に応力指数が約１４５〜約６２６、好ましくは約１５５〜約４８０、より好ましくは約１６５〜約３２５の範囲であることを特徴とし、かつ前記フィルムが熱成形性である、水溶性フィルム。
〔２〕前記ＰＶＯＨ樹脂が、約８ｃＰ〜約４０ｃＰの範囲、好ましくは約１０ｃＰ〜約２０ｃＰの範囲；およびより好ましくは約１０ｃＰ〜約１５ｃＰの範囲の粘度である第１のＰＶＯＨポリマーと；約１０ｃＰ〜約４０ｃＰの範囲、好ましくは約２０ｃＰ〜約３０ｃＰの範囲、およびより好ましくは約２０ｃＰ〜約２５ｃＰの範囲の粘度である第２のＰＶＯＨポリマーとを含む、前記〔１〕に記載の水溶性フィルム。
〔３〕約１質量％〜約４０質量％、好ましくは約１５質量％〜約３５質量％の可塑剤をさらに含む、上記態様のいずれか１項に記載の水溶性フィルム。
〔４〕前記可塑剤が、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、２−メチイル(methyyl)−１，３−プロパンジオール、およびその混合物から成る群より選択される材料を含む、前記〔３〕に記載の水溶性フィルム。
〔５〕少なくとも約４質量％の残留湿分、好ましくは約４質量％〜約１０質量％の範囲の残留湿分をさらに含む、上記態様のいずれか１項に記載の水溶性フィルム。
〔６〕前記フィルムが約７６ミクロンの厚さである場合、破裂強度が少なくとも約２５秒；好ましくは少なくとも約３０秒であることを特徴とする、前記態様のいずれか１項に記載の水溶性フィルム。
〔７〕前記ＰＶＯＨ樹脂が、０．２５５〜０．３１５の範囲、好ましくは０．２６０〜０．３１０の範囲、さらに好ましくは０．２６５〜０．３０５の範囲、より好ましくは０．２７０〜０．３００の範囲の樹脂選択指数値を特徴とする、上記態様のいずれか１項に記載の水溶性フィルム。
〔８〕前記態様のいずれか１項に記載の水溶性フィルムを有するパウチ。
〔９〕前記水溶性フィルムが成形フィルムを有する、前記〔８〕に記載のパウチ。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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