(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、該コアを被覆する包囲層と、該包囲層を被覆する中間層と、該中間層を被覆し、表面に多数のディンプルが形成されたカバーとを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記包囲層が、内側、中間及び外側の３層に形成され、上記内側、中間及び外側の包囲層、上記中間層及び上記カバーが、それぞれ同種又は異種の樹脂材料を主材として形成されると共に、上記コアがゴム材を主材として形成され、上記カバーの材料硬度（ショアＤ）がコア中心硬度（ショアＤ）より高く、内層（包囲層及び中間層）のいずれかの層の材料硬度（ショアＤ）が、カバーの材料硬度（ショアＤ）とコアの平均硬度（コア表面とコア中心の硬度との平均）のいずれか一方、もしくは両者よりも高く、上記内側包囲層、中間包囲層、外側包囲層の厚さが、下記式
１．１≦中間包囲層厚さ／外側包囲層厚さ、及び
１．１≦内側包囲層厚さ／中間包囲層厚さ
の関係を満たすことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
上記中間包囲層が、内側包囲層よりも硬く形成され、該内側包囲層の材料硬度との硬度差がショアＤ硬度で１〜６であり、かつ外側包囲層よりも軟らかく形成され、該外側包囲層の材料硬度との硬度差がショアＤ硬度で１〜６である請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
上記中間層及びカバーの厚さが、下記式の関係を満たす請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
１．３  ≦  中間層厚さ／カバー厚さ  ≦  ４．０
【請求項４】
上記中間層が、酸含量が１６質量％以上のアイオノマー樹脂を含有する材料で形成された請求項１〜３のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
上記コア中心、外側包囲層、中間層及びカバーの硬度（ショアＤ）が、下記式の関係を満たす請求項１〜４のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
カバー材料硬度  ＜  中間層材料硬度  ＞  外側包囲層材料硬度  ＞  コア中心硬度
【請求項６】
上記コア中心、内側包囲層、中間包囲層、外側包囲層、中間層及びカバーの硬度（ショアＤ）が、下記式の関係を満たす請求項５記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
カバー材料硬度  ＜  中間層材料硬度  ＞  外側包囲層材料硬度  ＞  中間包囲層材料硬度  ＞  内側包囲層材料硬度  ＞  コア中心硬度
【請求項７】
上記コア、内側包囲層、中間包囲層、外側包囲層、中間層及びカバーの厚さが、下記式の関係を満たす請求項１〜６のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
カバー厚さ  ＜  中間層厚さ  ＜  〔外側包囲層厚さ＋中間包囲層厚さ＋内側包囲層厚さ〕  ＜  コア直径
【請求項８】
上記内側包囲層、中間包囲層、外側包囲層、中間層及びカバーの厚さが、下記式の関係を満たす請求項１〜７のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔カバー厚さ＋中間層厚さ〕  ＜  〔外側包囲層厚さ＋中間包囲層厚さ＋内側包囲層厚さ〕
【請求項９】
上記内側包囲層、中間包囲層及び外側包囲層のうちの少なくとも１層が、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜０：１００になるように配合したアイオノマー樹脂成分と、
（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマー
とを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した材料で形成された請求項１〜８のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項１０】
上記内側包囲層、中間包囲層及び外側包囲層のうちの少なくとも１層が、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜０：１００になるように配合したベース樹脂と、
（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマー
とを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、
（ｃ）分子量が２２８〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体
５〜１２０質量部と、
（ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物                                                    ０．１〜１７質量部
とを必須成分として配合した材料で形成された請求項９記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項１１】
上記内側包囲層、中間包囲層及び外側包囲層のうちの少なくとも２層が、請求項１０に記載された材料で形成されたマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項１２】
上記内側包囲層、中間包囲層及び外側包囲層の全ての層が、請求項１０に記載された材料で形成されたマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項１３】
コアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量が３．６ｍｍ以上１２．０ｍｍ以下である請求項１〜１２のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項１４】
上記包囲層の厚さが中間層の厚さの２倍以上である請求項１〜１３のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項１５】
上記カバーが、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする単一な樹脂配合物を射出成形して形成されるものであり、上記樹脂配合物中には、少なくとも一部に、全てのイソシアネート基が未反応状態で残存してなるポリイソシアネート化合物が存在する請求項１〜１４のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項１６】
コアと、該コアを被覆する内側包囲層、中間包囲層及び外側包囲層と、該包囲層を被覆する中間層と、該中間層を被覆するカバーとからなる６層構造を有する請求項１〜１５のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コア、包囲層、中間層及びカバーの各層を積層して形成されたマルチピースソリッドゴルフボールに関するものであり、更に詳述すると、プロや上級者が使用した場合でも飛びとコントロール性能を満足させると共に、良好な打感を有し、耐擦過傷性にも優れたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールに要求される主な性能としては、飛距離、コントロール性、耐久性、打感（フィーリング）等があり、常に最高のものが求められている。このような中、近年のゴルフボールでは、３ピースに代表される多層構造ボールが次々と生み出されている。ゴルフボールの構造を多層化したことにより、異なる特性の材料を多く組み合わせることができるようになり、各層に機能を分担させることで、多種多様なボール設計が可能になった。
【０００３】
中でも、コアを被覆する中間層やカバーの各層の硬度関係を適正化したマルチピースソリッドゴルフボールが普及している。また、近年では、飛び性能だけでなく、割れの発生を抑制する繰り返し打撃耐久性やボール表面のササクレの発生を抑制する耐擦過傷性もボール性能を評価する上で重要な要素とされている。従って、その効果を最大限に得るために、ボールの各層の厚さや硬度等の設計を行うことは大きな課題である。
【０００４】
特に、プロや上級者向けのゴルフボールでは、良好な打感や優れた耐久性を有するのはもちろんのこと、高ヘッドスピート領域における優位な飛距離性能と、アイアンショットやアプローチショットにおける正確なコントロール性とを両立させる観点から、コアを被覆する中間層やカバー層の各層の厚さや硬度が高度に適正化されたボールの開発が望まれている。
【０００５】
このような多層構造のゴルフボールとしては、例えば、特開２００９−１６０４０７号公報（特許文献１）、米国特許第６３０２８０８号明細書（特許文献２）、特開２００１−０１７５６９号公報（特許文献３）、特開２００１−０１７５７０号公報（特許文献４）、特開２００１−０３７９１４号公報（特許文献５）、特開２００８−１４９１３１号公報（特許文献６）、特開２００９−０９５３６５号公報（特許文献７）及び特開２００９−０９５３６９号公報（特許文献８）が提案されているが、フルショット時の低スピン効果が十分でなく、飛距離の向上に改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−１６０４０７号公報
【特許文献２】米国特許第６３０２８０８号明細書
【特許文献３】特開２００１−０１７５６９号公報
【特許文献４】特開２００１−０１７５７０号公報
【特許文献５】特開２００１−０３７９１４号公報
【特許文献６】特開２００８−１４９１３１号公報
【特許文献７】特開２００９−０９５３６５号公報
【特許文献８】特開２００９−０９５３６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、プロや上級者が満足し得る飛びとコントロール性を兼ね備え、アイアンフルショット時においても飛距離を伸ばすことができ、耐擦過傷性にも優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、コアに被覆する層を、内側から順に、内側包囲層、中間包囲層、外側包囲層、中間層及びカバーの５層以上の多層構造とすることを基本的構成とし、カバーの材料硬度をコアの中心硬度よりも高く、かつ内層（包囲層及び中間層）のいずれか１層の材料硬度を、カバーの材料硬度及び／又はコア平均硬度（コアの中心硬度と表面硬度の平均）よりも高くなるように上記各層の硬度関係を適正化することにより、ドライバーショット時においてプロや上級者でも十分に満足し得る飛びとコントロール性を有すると共に、アイアンフルショット時においても優れた飛びとコントロール性を有し、その上、優れた耐擦過傷性も有するゴルフボールが得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００９】
従って、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
〔１〕コアと、該コアを被覆する包囲層と、該包囲層を被覆する中間層と、該中間層を被覆し、表面に多数のディンプルが形成されたカバーとを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記包囲層が、内側、中間及び外側の３層に形成され、上記内側、中間及び外側の包囲層、上記中間層及び上記カバーが、それぞれ同種又は異種の樹脂材料を主材として形成されると共に、上記コアがゴム材を主材として形成され、上記カバーの材料硬度（ショアＤ）がコア中心硬度（ショアＤ）より高く、内層（包囲層及び中間層）のいずれかの層の材料硬度（ショアＤ）が、カバーの材料硬度（ショアＤ）とコアの平均硬度（コア表面とコア中心の硬度との平均）のいずれか一方、もしくは両者よりも高く、上記内側包囲層、中間包囲層、外側包囲層の厚さが、下記式
１．１≦中間包囲層厚さ／外側包囲層厚さ、及び
１．１≦内側包囲層厚さ／中間包囲層厚さ
の関係を満たすことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
〔２〕上記中間包囲層が、内側包囲層よりも硬く形成され、該内側包囲層の材料硬度との硬度差がショアＤ硬度で１〜６であり、かつ外側包囲層よりも軟らかく形成され、該外側包囲層の材料硬度との硬度差がショアＤ硬度で１〜６である〔１〕記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔３〕上記中間層及びカバーの厚さが、下記式の関係を満たす〔１〕又は〔２〕記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
１．３  ≦  中間層厚さ／カバー厚さ  ≦  ４．０
〔４〕上記中間層が、酸含量が１６質量％以上のアイオノマー樹脂を含有する材料で形成された〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔５〕上記コア中心、外側包囲層、中間層及びカバーの硬度（ショアＤ）が、下記式の関係を満たす〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
カバー材料硬度  ＜  中間層材料硬度  ＞  外側包囲層材料硬度  ＞  コア中心硬度
〔６〕上記コア中心、内側包囲層、中間包囲層、外側包囲層、中間層及びカバーの硬度（ショアＤ）が、下記式の関係を満たす〔５〕記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
カバー材料硬度  ＜  中間層材料硬度  ＞  外側包囲層材料硬度  ＞  中間包囲層材料硬度  ＞  内側包囲層材料硬度  ＞  コア中心硬度
〔７〕上記コア、内側包囲層、中間包囲層、外側包囲層、中間層及びカバーの厚さが、下記式の関係を満たす〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
カバー厚さ  ＜  中間層厚さ  ＜  〔外側包囲層厚さ＋中間包囲層厚さ＋内側包囲層厚さ〕  ＜  コア直径
〔８〕上記内側包囲層、中間包囲層、外側包囲層、中間層及びカバーの厚さが、下記式の関係を満たす〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔カバー厚さ＋中間層厚さ〕  ＜  〔外側包囲層厚さ＋中間包囲層厚さ＋内側包囲層厚さ〕
〔９〕上記内側包囲層、中間包囲層及び外側包囲層のうちの少なくとも１層が、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜０：１００になるように配合したアイオノマー樹脂成分と、
（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマー
とを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した材料で形成された〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１０〕上記内側包囲層、中間包囲層及び外側包囲層のうちの少なくとも１層が、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜０：１００になるように配合したベース樹脂と、
（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマー
とを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、
（ｃ）分子量が２２８〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体
５〜１２０質量部と、
（ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物                                                    ０．１〜１７質量部
とを必須成分として配合した材料で形成された〔９〕記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１１〕上記内側包囲層、中間包囲層及び外側包囲層のうちの少なくとも２層が、〔１０〕に記載された材料で形成されたマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１２〕上記内側包囲層、中間包囲層及び外側包囲層の全ての層が、〔１０〕に記載された材料で形成されたマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１３〕コアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量が３．６ｍｍ以上１２．０ｍｍ以下である〔１〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１４〕上記包囲層の厚さが中間層の厚さの２倍以上である〔１〕〜〔１３〕のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１５〕上記カバーが、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする単一な樹脂配合物を射出成形して形成されるものであり、上記樹脂配合物中には、少なくとも一部に、全てのイソシアネート基が未反応状態で残存してなるポリイソシアネート化合物が存在する〔１〕〜〔１４〕のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１６〕コアと、該コアを被覆する内側包囲層、中間包囲層及び外側包囲層と、該包囲層を被覆する中間層と、該中間層を被覆するカバーとからなる６層構造を有する〔１〕〜〔１５〕のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のゴルフボールは、包囲層を内側、中間、外側の３層にすると共に、包囲層、中間層、カバーの各層の厚さ及び硬度を上述したように適正化することにより、ドライバーによるフルショット時におけるボールを低スピン化させることができ、更なるボールの飛距離の増大と良好なコントロール性を実現し得、特にフルショット時の直進性に優れると共に、良好な打感と優れた耐擦過傷性を兼ね備えたものとすることができるので、プロや上級者向けのゴルフボールとして非常に有用なものである。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のマルチピースソリッドゴルフボール（６層構造）の概略断面図である。
【図２】本実施例のボールで使用したディンプルパターンを表す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、図１に示されているように、コア１と、該コア１を被覆する内側包囲層２ａ、中間包囲層２ｂ及び外側包囲層２ｃと、該包囲層を被覆する中間層３と、該中間層３を被覆するカバー４とを有する６層構造のゴルフボールＧである。なお、上記カバー４の表面には、通常、ディンプルＤが多数形成されている。コア１、中間層３及びカバー４は、それぞれ単層に限られず２層以上の複数層に形成することができる。
【００１３】
本発明では、コアの直径は、特に制限されるものではないが、好ましくは２０ｍｍ以上、より好ましくは２２ｍｍ以上、更に好ましくは２４ｍｍ以上である。また、直径の上限も特に制限されるものではないが、好ましくは３５ｍｍ以下、より好ましくは３０ｍｍ以下、更に好ましくは２８ｍｍ以下である。コアの直径がこの範囲を逸脱すると、ボール初速が低くなったり、ボール打撃後の低スピン効果が足りずに飛距離が伸びなくなる場合がある。
【００１４】
コアの表面硬度は、特に制限はないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは４０以上、より好ましくは４５以上、更に好ましくは５０以上である。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは９５以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは８５以下である。上記の硬度範囲をショアＤ硬度で表すと、好ましくは２２以上、より好ましくは２６以上、更に好ましくは３０以上となる。また、その上限は、好ましくは６４以下、より好ましくは６０以下、更に好ましくは５７以下である。
【００１５】
コアの中心硬度は、後述するカバーの硬度より低くする必要があり、具体的には、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは３０以上、より好ましくは３５以上、更に好ましくは４２以上とすることができる。また、その上限は、好ましくは７２以下、より好ましくは６８以下、更に好ましくは６３以下である。上記の硬度範囲をショアＤ硬度で表すと、好ましくは１５以上、より好ましくは１９以上、更に好ましくは２４以上となる。また、その上限は、好ましくは４７以下、より好ましくは４４以下、更に好ましくは４０以下である。
【００１６】
コアの表面硬度と中心硬度の平均値（以下、コア平均硬度という。）は、特に制限されないがＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは３５以上、より好ましくは４０以上、更に好ましくは４６以上とすることができる。また、その上限は、好ましくは８４以下、より好ましくは７９以下、更に好ましくは７４以下である。上記の硬度範囲をショアＤ硬度で表すと、好ましくは１９以上、より好ましくは２２以上、更に好ましくは２７以上となる。また、その上限は、好ましくは５６以下、より好ましくは５２以下、更に好ましくは４８以下となる。
【００１７】
コアの表面硬度と中心硬度が、上記の範囲を下回ると、コアの反発性が足りずに飛距離が伸びなくなったり、打感が軟らかくなりすぎたり、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。逆に、上記の範囲を超えると、フルショットした時の打感が硬くなりすぎたり、スピン量が多くなりすぎて飛距離が伸びなくなる場合がある。
【００１８】
また、特に制限されるものではないが、コアの表面硬度（ショアＤ）は、包囲層の材料硬度（ショアＤ）と同等もしくはそれよりも低くすることが好ましい。コアの表面硬度（ショアＤ）が、包囲層の材料硬度よりも高い場合、低スピン効果が足りずにドライバー、アイアンで飛距離が出なくなることがある。
【００１９】
本発明において、コアの中心から表面に向かって硬度が増加することが必要とされる。この場合、コアの中心と表面の硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で５以上であることが好ましく、より好ましくは７以上、更に好ましくは９以上である。また、その上限は、３０以下であることが好ましく、より好ましくは２５以下、更に好ましくは２０以下である。この差が小さすぎると、スピン量が多くなりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。差が大きすぎると、繰り返し打撃耐久性が悪くなったり、反発性が低くなり飛距離が伸びなくなることがある。
【００２０】
コアが荷重負荷された時のたわみ量、即ち、コアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）は、特に制限はないが、好ましくは３．６ｍｍ以上、より好ましくは４．０ｍｍ以上、更に好ましくは４．５ｍｍ以上である。また、その上限も特に制限されないが、好ましくは１２．０ｍｍ以下、より好ましくは１０．０ｍｍ以下、更に好ましくは９．０ｍｍ以下である。この値が大きすぎると、コアの反発性が低くなりすぎて飛距離が不十分なものとなり、打感が軟らかくなりすぎたり、また、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなることがある。逆に、この値が小さすぎると、フルショットした時の打感が硬くなりすぎたり、スピン量が多くなりすぎて飛距離が伸びなくなる場合がある。
【００２１】
上記のような表面硬度やたわみ量を有するコアを形成する材料としては、ゴム材を主材として用いることができる。例えば、ゴム材に加えて、共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を用いて形成することができる。そして、このゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００２２】
上記のポリブタジエンは、そのポリマー鎖中に、シス−１，４−結合を６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上有することが好適である。分子中の結合に占めるシス−１，４−結合が少なすぎると、反発性が低下する場合がある。
【００２３】
また、上記ポリブタジエンに含まれる１，２−ビニル結合の含有量としては、そのポリマー鎖中に通常２％以下、好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると、反発性が低下する場合がある。
【００２４】
本発明で用いる上記ポリブタジエンとしては、良好な反発性を有するゴム組成物の加硫成形物を得る観点から、希土類元素系触媒又はＶＩＩＩ族金属化合物触媒で合成されたものであることが好ましく、中でも特に希土類元素系触媒で合成されたものであることが好ましい。
【００２５】
このような希土類元素系触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、ランタン系列希土類元素化合物と、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、必要に応じルイス塩基とを組み合わせてなる触媒を挙げることができる。
【００２６】
上記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。
【００２７】
本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒を使用することが、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報、特開平１１−１６４９１２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。
【００２８】
ランタン系列希土類元素化合物系触媒を用いて合成されたポリブタジエンは、ゴム成分中に１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、特に４０質量％以上含有することが反発性を向上させるためには好ましい。
【００２９】
なお、上記基材ゴムには、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。
【００３０】
共架橋剤としては、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。
【００３１】
不飽和カルボン酸として具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。
【００３２】
不飽和カルボン酸の金属塩としては、特に限定されるものではないが、例えば上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。
【００３３】
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは２質量部以上、より好ましくは４質量部以上、更に好ましくは６質量部以上、上限として、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下、最も好ましくは２５質量部以下とすることができる。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。
【００３４】
上記有機過酸化物としては市販品を用いることができ、例えば、パークミルＤ（日油社製）、パーヘキサＣ−４０、パーヘキサ３Ｍ（日油社製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ  ２３１ＸＬ（アトケム社製）等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
上記有機過酸化物の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、最も好ましくは０．７質量部以上、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な打感、耐久性及び反発性を得ることができない場合がある。
【００３６】
不活性充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
不活性充填剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、上限として、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１１０質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。
【００３８】
更に、必要に応じて老化防止剤を配合することができ、例えば、市販品としてはノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０（大内新興化学工業社製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬社製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
該老化防止剤の配合量は０超とすることができ、好ましくは基材ゴム１００質量部に対して０．０５質量部以上、特に０．１質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは基材ゴム１００質量部に対して３質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な反発性、耐久性を得ることができない場合がある。
【００４０】
上記基材ゴムには、ゴルフボールの反発性を向上させ、ゴルフボールの初速度を大きくするため、有機硫黄化合物を配合することが好ましい。この有機硫黄化合物としては、ゴルフボールの反発性を向上させ得るものであれば特に制限されないが、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩等が挙げられる。より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタフルオロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタブロモチオフェノールの亜鉛塩、パラクロロチオフェノールの亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられ、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩が好適に用いられる。
【００４１】
このような有機硫黄化合物の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは５質量部以下であり、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２．５質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎると、反発性（特に、Ｗ＃１による打撃）の改良効果がそれ以上期待できなくなり、コアが軟らかくなりすぎたり、打感が悪くなる場合がある。
【００４２】
次に、包囲層について下記に説明する。
本発明では、上述したように、コアを被覆する包囲層が内側包囲層、中間包囲層及び外側包囲層の３層に形成される。
【００４３】
内側包囲層の材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度（ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準拠したタイプＤデュロメータによる測定値）で好ましくは３８以上、より好ましくは４０以上、更に好ましくは４３以上である。また、その上限についても特に制限されるものではないが、好ましくは６０以下、より好ましくは５５以下、更に好ましくは５０以下である。また、内側包囲層は中間包囲層よりも軟らかく形成することが好ましい。内側包囲層が軟らかすぎると、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。逆に、内側包囲層が硬すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなったり、打感が硬くなりすぎることがある。なお、ここで材料硬度とは、材料が樹脂の場合は、樹脂組成物をプレス成形して作製した厚さ２ｍｍのシートについて測定した硬度であり、材料がゴムの場合は、ゴム組成物をシート成形用金型に投入して１７０℃で１５分間加熱成形して作製した厚さ約２ｍｍのプレスシートについて測定した硬度である（以下、同様）。
【００４４】
内側包囲層の厚さは、特に制限されるものではないが、好ましくは１．０ｍｍ以上、より好ましくは１．５ｍｍ以上、更に好ましくは２．０ｍｍ以上である。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは４．０ｍｍ以下、より好ましくは３．５ｍｍ以下、更に好ましくは３．０ｍｍ以下である。内側包囲層の厚さが上記の範囲を外れると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃による低スピン効果が足りずに飛距離が伸びなくなることがある。
【００４５】
上記内側包囲層を被覆する中間包囲層の材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度で、好ましくは４０以上、より好ましくは４５以上、更に好ましくは４７以上である。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは６２以下、より好ましくは５８以下、更に好ましくは５５以下である。中間包囲層が軟らかすぎると、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が出なくなることがある。逆に、中間包囲層が硬すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなったり、打感が硬くなりすぎることがある。
【００４６】
また、本発明では、中間包囲層は内側包囲層よりも硬く、外側包囲層よりも軟らかく形成することが好ましい。この場合、特に制限されるものではないが、中間包囲層と内側包囲層との硬度差を、ショアＤ硬度で１以上とすることが好ましく、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上である。また、その上限も特に制限されるものではないが、６以下とすることが好ましく、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下である。一方、中間包囲層と外側包囲層との硬度差も、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度で１以上とすることが好ましく、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上である。また、その上限も特に制限されるものではないが、６以下とすることが好ましく、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下である。中間包囲層と隣接する内側及び外側包囲層とが上記の硬度関係を満足しなかったり、硬度差が上記範囲に収まらない場合は、フルショットした時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。
【００４７】
中間包囲層の厚さは、特に制限されるものではないが、好ましくは０．８ｍｍ以上、より好ましくは１．２ｍｍ以上、更に好ましくは１．７ｍｍ以上である。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは３．８ｍｍ以下、より好ましくは３．２ｍｍ以下、更に好ましくは２．７ｍｍ以下である。中間包囲層の厚さが上記の範囲を外れると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃による低スピン効果が足りずに飛距離が伸びなくなることがある。
【００４８】
上記中間包囲層を被覆する外側包囲層の材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度で、好ましくは４２以上、より好ましくは４９以上、更に好ましくは５１以上である。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは６５以下、より好ましくは６２以下、更に好ましくは６０以下である。また、外側包囲層は後述する中間層よりも軟らかく形成することが好ましい。外側包囲層が軟らかすぎると、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が出なくなることがある。逆に、外側包囲層が硬すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなったり、打感が硬くなりすぎることがある。
【００４９】
外側包囲層の厚さは、特に制限されるものではないが、好ましくは０．７ｍｍ以上、より好ましくは１．０ｍｍ以上、更に好ましくは１．５ｍｍ以上である。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは３．５ｍｍ以下、より好ましくは３．０ｍｍ以下、更に好ましくは２．５ｍｍ以下である。外側包囲層の厚さが上記の範囲を外れると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃による低スピン効果が足りずに飛距離が伸びなくなることがある。
【００５０】
また、内側包囲層、中間包囲層及び外側包囲層の厚さの合計、即ち、包囲層の総厚みは、特に制限されるものではないが、好ましくは２．５ｍｍ以上、より好ましくは３．７ｍｍ以上、更に好ましくは５．２ｍｍ以上である。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは１１．３ｍｍ以下、より好ましくは９．７ｍｍ以下、更に好ましくは８．２ｍｍ以下である。包囲層の総厚みが上記の範囲を逸脱した場合、ドライバー（Ｗ＃１）打撃による低スピン効果が足りずに飛距離が出なくなることがある。
【００５１】
本発明において、包囲層は内側、中間及び外側の３層に形成されるが、これらの各層は同一又は互いに異なる樹脂材料を用いて形成することができる。上記包囲層を形成する材料は、ゴム材料や樹脂材料等を用いることができ、特に制限されるものではないが、本発明では、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを特定量配合したベース樹脂を必須成分とする材料を好適に用いることができる。本発明では、上記包囲層の少なくとも１層をこの材料を用いて形成することにより、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時に低スピン化することができ、大きな飛距離を得ることができる。上記材料について、以下に詳述する。
【００５２】
上記ベース樹脂中のオレフィンは、（ａ）成分、（ｂ）成分のいずれであっても、炭素数が、通常２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。
【００５３】
また、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００５４】
更に、不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。
【００５５】
（ａ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び（ｂ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体（以下、（ａ）成分及び（ｂ）成分中の共重合体を総称してランダム共重合体という）は、上記成分を公知の方法によりランダム共重合させることにより得ることができる。
【００５６】
上記ランダム共重合体は、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）が調整されたものであることが推奨される。ここで、（ａ）成分のランダム共重合体に含まれる不飽和カルボン酸の含量は、特に制限されるものではないが、好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。
【００５７】
同様に（ｂ）成分のランダム共重合体に含まれる不飽和カルボン酸の含量は、特に制限されるものではないが、好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下であることが推奨される。ランダム共重合体の酸含量が少なすぎると反発性が低下する場合があり、多すぎると加工性が低下する場合がある。
【００５８】
（ａ）成分及び（ｂ）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物は、上記ランダム共重合体中の酸基を金属イオンで部分的に中和することにより得ることができる。ここで、酸基を中和する金属イオンの具体例としては、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられる。本発明においては、この中でも特にＮａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++等を好適に用いることができ、更には反発性を改良する観点からＮａ+を用いることが推奨される。これら金属イオンのランダム共重合体に対する中和度は特に限定されるものではない。このような中和物は、公知の方法で得ることができ、例えば、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して中和する方法などを採用することができる。
【００５９】
上記ランダム共重合体の金属イオン中和物としては、ナトリウムイオン中和型アイオノマー樹脂を好適に使用でき、材料のメルトフローレート（ＭＦＲ）を増加させ、後述する最適なメルトフローレートに調整することが容易であり、成形性を改良することができる。
【００６０】
上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分は、市販品を使用してもよく、例えば、（ａ）成分のランダム共重合体として、ニュクレルＮ１５６０、同Ｎ１２１４、同Ｎ１０３５、同ＡＮ４２２１Ｃ（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ５２００、同５１００、同５０００（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を、（ｂ）成分のランダム共重合体として、例えば、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８、同ＡＮ４３１９（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ  ＡＴＸ３２５、同ＡＴＸ３２０、同ＡＴＸ３１０（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を挙げることができる。
【００６１】
また、（ａ）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同１７０７、同ＡＭ７３１１（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン７９３０（米国デュポン社製）、アイオテック３１１０、同４２００（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を、（ｂ）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同８３２０、同９３２０、同８１２０（いずれも米国デュポン社製）、アイオテック７５１０、同７５２０（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等をそれぞれ挙げることができる。上記ランダム共重合体の金属イオン中和物として好適なナトリウム中和型アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１６０５、同１６０１、同１５５５等を挙げることができる。
【００６２】
上記ベース樹脂の調製に際しては、（ａ）成分と（ｂ）成分との配合を質量比で通常１００：０〜０：１００とすることができ、好ましくは１００：０〜２５：７５、より好ましくは１００：０〜５０：５０、更に好ましくは１００：０〜７５：２５、最も好ましくは１００：０とすることができる。（ａ）成分の配合量が少なすぎると、材料の成形物の反発性が低下することがある。
【００６３】
また、上記ベース樹脂は、上記の配合比の調整に加えて更にランダム共重合体とランダム共重合体の金属イオン中和物との配合比を調整することにより、成形性をより良好にすることができる。この場合、ランダム共重合体：ランダム共重合体の金属イオン中和物は、質量比で通常０：１００〜６０：４０とすることができ、好ましくは０：１００〜４０：６０、より好ましくは０：１００〜２０：８０、更に好ましくは０：１００とすることが推奨される。ランダム共重合体の配合量が多すぎると、ペレット組成の均一性が低下する場合がある。
【００６４】
上記ベース樹脂には、打撃時のフィーリング、反発性をより一層向上させるために、（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーを配合することができる。この（ｅ）成分の具体例としては、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等を挙げることができる。本発明では、反発性をより高めることができる点から、ポリエステル系エラストマー、オレフィン系エラストマー、特に、結晶性ポリエチレンブロックをハードセグメントとして含む熱可塑性ブロック共重合体からなるオレフィン系エラストマーを好適に使用することができる。
【００６５】
上記（ｅ）成分は、市販品を使用してもよく、具体的には、ダイナロン（ＪＳＲ社製）、ポリエステル系エラストマーとして、ハイトレル（東レ・デュポン社製）等を挙げることができる。
【００６６】
上記（ｅ）成分の配合量は０超とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは上記ベース樹脂１００質量部に対して１００質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下とすることができる。（ｅ）成分の配合量が多すぎると、混合物の相溶性が低下し、ゴルフボールの耐久性が著しく低下する可能性がある。
【００６７】
次に、上記ベース樹脂に（ｃ）成分として、分子量２２８以上１５００以下の脂肪酸又はその誘導体を配合することができる。この（ｃ）成分は、上記ベース樹脂と比較して分子量が極めて小さいものであり、混合物の溶融粘度を適度に調整し、特に流動性の向上に寄与する成分である。また、上記（ｃ）成分は、比較的高含量の酸基（誘導体）を含み、反発性の過度の損失を抑制できる。
【００６８】
上記（ｃ）成分の脂肪酸又はその誘導体の分子量は、２２８以上、好ましくは２５６以上、より好ましくは２８０以上、更に好ましくは３００以上とすることがでる。また、その上限は１５００以下、好ましくは１０００以下、より好ましくは６００以下、更に好ましくは５００以下とすることができる。分子量が小さすぎる場合は耐熱性が改良できず、大きすぎる場合は流動性が改善できない。
【００６９】
上記（ｃ）成分の脂肪酸又はその脂肪酸誘導体としては、例えば、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）やアルキル基中の結合が単結合のみで構成される飽和脂肪酸（誘導体）を同様に好適に使用できるが、いずれの場合も１分子中の炭素数が、好ましくは１８以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは２２以上、特に好ましくは２４以上であることが推奨される。また、その上限は、好ましくは８０以下、より好ましくは６０以下、更に好ましくは４０以下、特に好ましくは３０以下であることが推奨される。炭素数が少なすぎると、耐熱性の改善が達成できない上、酸基の含有量が多すぎて、ベース樹脂に含まれる酸基との相互作用により流動性の改善の効果が少なくなってしまう場合がある。一方、炭素数が多すぎる場合には、分子量が大きくなるために、流動性改質の効果が顕著に表れない場合がある。
【００７０】
ここで、（ｃ）成分の脂肪酸として、具体的には、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、特にステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸を好適に使用することができる。
【００７１】
また、上記（ｃ）成分の脂肪酸誘導体としては、上述した脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを金属イオンにより置換した金属せっけんを例示することができる。この場合、金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｌｉ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ｍｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等を挙げることができ、特にＣａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++が好ましい。
【００７２】
（ｃ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を挙げることができ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、べヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を好適に使用することができる。
【００７３】
なお、上述した（ａ）成分及び／又は（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の使用に際し、公知の金属せっけん変性アイオノマー（米国特許第５３１２８５７号明細書、米国特許第５３０６７６０号明細書、国際公開第９８／４６６７１号パンフレット等）を使用することもできる。
【００７４】
上記（ｃ）成分の配合量は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｅ）成分を適宜配合した樹脂成分１００質量部に対して、５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、１２０質量部以下とすることができ、好ましくは１１５質量部以下、より好ましくは１１０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下とすることができる。（ｃ）成分の配合量が少なすぎると、溶融粘度が低くなり加工性が低下することがあり、多すぎると耐久性が低下することがある。
【００７５】
（ｄ）成分として、上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物を加えることができる。この（ｄ）成分を配合しないで、金属せっけん変性アイオノマー樹脂（例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ）を単独で使用した場合には、加熱混合時に金属せっけんとアイオノマー樹脂に含まれる未中和の酸基が交換反応を起こして多量の脂肪酸が発生する。この脂肪酸は熱的安定性が低く成形時に容易に気化するため、成形不良の原因となるおそれがある。更には、上記脂肪酸が成形物の表面に付着して、塗膜密着性を著しく低下させたり、得られる成形体の反発性低下等の不具合を生じさせる場合がある。
【００７６】
【化１】
0005899756.tif 000002
【００７７】
このような問題を解決すべく、（ｄ）成分として、上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合する。（ｄ）成分の配合で、上記ベース樹脂と（ｃ）成分中の酸基が中和され、これら各成分配合による相乗効果により、樹脂組成物の熱安定性が高まると同時に、良好な成形性が付与され、ゴルフボール用材料としての反発性が向上するという優れた特性が付与されるというものである。
【００７８】
ここで、塩基性無機金属化合物に使われる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｍｎ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられ、塩基性無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む公知の塩基性無機充填剤を使用することができ、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等を挙げることができるが、特に水酸化物、又は一酸化物であることが推奨され、より好ましくはベース樹脂との反応性の高い水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、更に好ましくは酸化マグネシウムであることが推奨される。
【００７９】
上記（ｄ）成分の配合量は、上記樹脂成分１００質量部に対して、０．１質量部以上とすることができ、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは１．２質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、１７質量部以下とすることができ、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは５質量部以下とすることができる。（ｄ）成分の配合量が少なすぎると、熱安定性、反発性の向上が見られず、多すぎると過剰の塩基性無機金属化合物によりゴルフボール用材料の耐熱性がかえって低下することがある。
【００８０】
上述したように（ａ）成分及び（ｂ）成分を所定量配合したベース樹脂と、任意成分の（ｅ）成分を配合した樹脂成分に対し、所定量の（ｃ）成分と（ｄ）成分とをそれぞれ配合することにより、熱安定性、流動性、成形性に優れる材料とすることができ、更に成形物の反発性を飛躍的に向上させることができる。
【００８１】
上述した樹脂成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を所定量配合した材料は、中和度が高い（高中和化されている）ことが推奨され、具体的には、材料中の酸基の５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上が中和されていることが推奨される。材料中の酸基を高中和化することにより、上述した従来技術のベース樹脂と脂肪酸（誘導体）のみを使用した場合に問題となる交換反応をより確実に抑制し、脂肪酸の発生を防ぐことができる上、熱的安定性が著しく向上し、成形性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性に非常に優れた成形物を得ることができる。
【００８２】
ここで、中和度とは、ベース樹脂と（ｃ）成分の脂肪酸（誘導体）の混合物中に含まれる酸基の中和度であり、ベース樹脂中のランダム共重合体の金属イオン中和物としてアイオノマー樹脂を使用した場合におけるアイオノマー樹脂自体の中和度とは異なる。中和度が同じ本発明の混合物と同中和度のアイオノマー樹脂のみとを比較した場合、本発明の材料は、（ｄ）成分が配合されていることにより非常に多くの金属イオンを含むため、反発性の向上に寄与するイオン架橋が高密度化し、成形物に優れた反発性を付与できる。
【００８３】
上記樹脂材料は、射出成形に特に適した流動性を確保し、成形性を改良するため、メルトフローレート（ＭＦＲ）を所定の範囲に調整することが好ましい。この場合、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）の条件で測定したときのメルトフローレートが、好ましくは０．６ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは０．７ｇ／１０ｍｉｎ以上、更に好ましくは０．８ｇ／１０ｍｉｎ以上、最も好ましくは２ｇ／１０ｍｉｎ以上に調整されることが推奨される。また、その上限は、好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以下、更に好ましくは５ｇ／１０ｍｉｎ以下、最も好ましくは３ｇ／１０ｍｉｎ以下に調整されることが推奨される。メルトフローレートが、大きすぎても小さすぎても加工性が著しく低下する場合がある。
【００８４】
包囲層を形成する材料としては、市販品を使用することもでき、具体的には、Ｄｕｐｏｎｔ社製の商品名「ＨＰＦ  １０００」「ＨＰＦ  ２０００」、「ＨＰＦ  ＡＤ１０２７」、「ＨＰＦ  ＡＤ１０３５」、「ＨＰＦ  ＡＤ１０４０」、実験用  ＨＰＦ  ＳＥＰ１２６４−３などを例示することができる。
【００８５】
次に、中間層について説明する。
中間層の材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度（ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準拠したタイプＤデュロメータによる測定値）で好ましくは５５以上、より好ましくは６０以上、更に好ましくは６３以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、好ましくは７５以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは６８以下とすることができる。上記範囲よりも軟らかすぎると、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。逆に、上記範囲よりも硬すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなったり、パターやショートアプローチの実施時の打感が硬くなりすぎることがある。
【００８６】
中間層の厚さは、特に制限されるものではないが、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．９ｍｍ以上、更に好ましくは１．０ｍｍ以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、好ましくは２．５ｍｍ以下、より好ましくは１．７ｍｍ以下、更に好ましくは１．４ｍｍ以下とすることができる。中間層の厚さが薄すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性や低温時の耐久性が悪くなることがある。また、厚すぎると打感が硬くなりすぎたり、ボール全体としての硬さのバランスを取るために内層を軟らかくすることになり、そうするとＷ＃１で打撃したときの実打初速が低くなり飛距離が出なくなることがある。
【００８７】
上記中間層に用いられる材料は、特に限定されないが、高剛性かつ高反発材料という観点からアイオノマー樹脂を最も好適に用いることができる。このようなアイオノマー樹脂としては、特にα−オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボン酸（即ち、酸基）の一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、α−オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボン酸の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの又はその混合物等が例示される。
【００８８】
上記アイオノマー樹脂中のα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレンが好ましく、α，β−不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸等が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が挙げられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。更に、上記共重合体中の酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ａｌ+++、Ｎｄ+++等を挙げることができ、Ｎａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++等が反発性、耐久性等の観点から好適である。
【００８９】
上記アイオノマー樹脂中の不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、特に制限されるものではないが、１６質量％以上の高酸含量であることが好ましく、より好ましくは１７質量％以上、更に好ましくは１８質量％以上とすることができる。また、酸含量の上限値も特に制限されないが、２２質量％以下とすることができ、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１９質量％以下である。
【００９０】
なお、上述した中間層のアイオノマー樹脂は、酸含量が１６質量％以上の高酸含量のアイオノマー樹脂を１種単独で用いても又２種以上を併用してもよい。また、２種以上を併用する場合、異なる金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂を併用することにより、反発性及び繰り返し打撃耐久性の更なる向上を図ることができる。
【００９１】
中間層を形成する材料としては、市販品を使用することもでき、具体的には、ＡＭ７３１７、ＡＭ７３１８、ＡＭ７３１５（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、Ｓ９１５０、Ｓ８１５０、Ｓ８２２０（いずれも米国デュポン社製）などを挙げることができる。
【００９２】
また、上記中間層用材料には、顔料や、比重調整剤としての充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の通常使用される添加剤を適宜添加、配合することもできる。
【００９３】
本発明では、特に制限されるものではないが、ボールの使用中に生じる傷等が目立たないようにする観点から、カバーを透明度の高い樹脂材料で形成することが好ましい。そのため、中間層は下地の色を遮断するために酸化チタンを所定量配合することが好ましい。この場合、酸化チタンは、下地の色を遮断することができるだけの量を配合すればよく、特に制限されるものではないが、その配合量は、上記の樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上とすることができる。また、配合量の上限も特に制限されないが、１０質量部以下、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下とすることができる。材料の比重も特に制限されないが、０．９２以上、好ましくは０．９６以上、より好ましくは０．９７以上とすることができる。また、比重の上限も特に制限されないが、１．１５以下、好ましくは１．０５以下、より好ましくは１．００以下とすることができる。酸化チタンの配合量が少なく比重が小さいと下地の色が遮断できずに、ボール外観が暗くなる場合がある。一方、酸化チタンの添加量が多く比重が大きすぎると、反発性が低くなって飛距離が出なくなることがある。
【００９４】
また、上記の材料で形成した中間層と、後述するカバーで用いられるポリウレタンとの密着性を高めるために、カバーを形成する前に予め中間層の表面を研磨することが好適である。更に、研磨処理後に中間層の表面にプライマー（接着剤）を塗布したり、中間層用材料に公知の密着強化材を添加することにより、密着性の更なる向上を図ることができる。なお、上記材料中に配合する密着強化材としては、１，３−ブタンジオール、トリメチロールプロパンなどの有機化合物やポリエチレングリコール、ポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマーなどのオリゴマーが挙げられる。特にトリメチロールプロパンやポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマーが好適に用いられる。これらは市販品を用いることができ、具体例として、三菱ガス化学社製トリメチロールプロパンや、三菱化学社製ポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマー（主鎖の炭素数が１５０〜２００、末端に水酸基を有する。商品名ポリテールＨ）等を挙げることができる。
【００９５】
次に、カバーについて説明する。なお、本発明に言うカバーとは、ボール構造体中の最外層を意味し、本発明に言う中間層、包囲層は除かれる。
【００９６】
カバーの材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度で、好ましくは４０以上、より好ましくは４３以上、更に好ましくは４６以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、好ましくは６０以下、より好ましくは５７以下、更に好ましくは５４以下とすることができる。カバーの材料硬度が上記の範囲よりも小さいと、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。また、カバーの材料硬度が上記の範囲よりも大きいと、アプローチでのスピンが掛からずにプロや上級者でもコントロール性が不足することがある。なお、本発明では、上記カバーの材料硬度は、コアの中心硬度より大きいことが必要である。
【００９７】
カバーの厚さは、特に制限されるものではないが、好ましくは０．２ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、更に好ましくは０．４ｍｍ以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、好ましくは１．０ｍｍ以下、より好ましくは０．９ｍｍ以下、更に好ましくは０．８ｍｍ以下とすることができる。カバーの厚さが上記の範囲よりも厚すぎると、ドライバー（Ｗ＃１）による打撃時にボールの反発性が足りなくなったり、スピン量が多くなり、その結果として飛距離が伸びなくなる場合がある。逆に、カバーの厚さが上記の範囲よりも薄すぎると、耐擦過傷性が悪くなったり、プロや上級者でもコントロール性が不足する場合がある。
【００９８】
カバー材料は、上述した包囲層及び中間層と同様、各種の樹脂材料を主材として形成され、特に制限されるものではないが、コントロール性と耐擦過傷性の観点から熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウレタンもしくはポリウレアから選ばれる材料を用いることができ、中でも量産性の観点から、熱可塑性ポリウレタンを好適に用いることができる。
【００９９】
また、本発明では、特に（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする特定の熱可塑性ポリウレタン組成物を用いることが好適である。この樹脂配合物について下記に説明する。
【０１００】
この樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とするものであり、具体的には、上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた合計質量が、カバー層全体の質量の６０％以上であることが推奨されるものであり、より好ましくは７０％以上である。
【０１０１】
まず、上記（Ａ）熱可塑性ポリウレタンについて述べる。この熱可塑性ポリウレタンは、その構造中に、長鎖ポリオールである高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物からなるハードセグメントとを含む。ここで、原料となる長鎖ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができる。これらの長鎖ポリオールは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、反発弾性率が高く低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタンを合成できる点で、ポリエーテルポリオールが好ましい。
【０１０２】
上記のポリエーテルポリオールとしては、例えば、環状エーテルを開環重合して得られるポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（テトラメチレングリコール）、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）などを挙げることができる。ポリエーテルポリオールとしては１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、ポリ（テトラメチレングリコール）及び／又はポリ（メチルテトラメチレングリコール）が好ましい。
【０１０３】
これらの長鎖ポリオールの数平均分子量としては１，５００〜５，０００の範囲内であることが好ましい。かかる数平均分子量を有する長鎖ポリオールを使用することにより、上記した反発性や生産性などの種々の特性に優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを確実に得ることができる。長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，７００〜４，０００の範囲内であることがより好ましく、１，９００〜３，０００の範囲内であることが更に好ましい。
【０１０４】
なお、上記の長鎖ポリオールの数平均分子量とは、ＪＩＳ−Ｋ１５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。
【０１０５】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有する分子量４００以下の低分子化合物であることが好ましい。鎖延長剤としては、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。鎖延長剤としては、これらのうちでも、炭素数２〜１２の脂肪族ジオールが好ましく、１，４−ブチレングリコールがより好ましい。
【０１０６】
ポリイソシアネート化合物としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はない。具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明においては生産時の安定性と発現される物性とのバランスとの観点から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【０１０７】
上記（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとして最も好ましいものは、長鎖ポリオールとしてポリエーテルポリオール、鎖延長剤として脂肪族ジオール、ポリイソシアネート化合物として芳香族ジイソシアネートを用いて合成される熱可塑性ポリウレタンであって、上記ポリエーテルポリオールが数平均分子量１，９００以上のポリテトラメチレングリコール、上記鎖延長剤が１，４−ブチレングリコール、上記芳香族ジイソシアネートが４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのものであるが、特にこれらに限られるものではない。
【０１０８】
また、上記ポリウレタン形成反応における活性水素原子：イソシアネート基の配合比は、上記した反発性、スピン性能、耐擦過傷性及び生産性などの種々の特性がより優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを得ることができるよう、好ましい範囲にて調整することができる。具体的には、上記の長鎖ポリオール、ポリイソシアネート化合物及び鎖延長剤とを反応させて熱可塑性ポリウレタンを製造するに当たり、長鎖ポリオールと鎖延長剤とが有する活性水素原子１モルに対して、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が０．９５〜１．０５モルとなる割合で各成分を使用することが好ましい。
【０１０９】
上記（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンの製造方法は特に限定されず、長鎖ポリオール、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物を使用して、公知のウレタン化反応を利用して、プレポリマー法、ワンショット法のいずれで製造してもよい。そのうちでも、実質的に溶剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特に多軸スクリュー型押出機を用いて連続溶融重合により製造することが好ましい。
【０１１０】
上記（Ａ）成分としては、市販品を用いることもでき、例えば、パンデックスＴ８２９５、同Ｔ８２９０、同Ｔ８２６０、同Ｔ８２８３（いずれもディーアイシーバイエルポリマー社製）などを例示することができる。
【０１１１】
次に、上記（Ｂ）成分として用いられるポリイソシアネート化合物については、射出成形前において少なくともその一部が分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態のものであることが必要である。即ち、射出成形前の樹脂配合物中に一分子中の全てのイソシアネート基が完全にフリーな状態であるポリイソシアネート化合物が存在している必要がある。なお、このようなポリイソシアネート化合物と、片末端のみがフリーな状態のポリイソシアネート化合物とが併存していてもよい。
【０１１２】
このポリイソシアネート化合物としては、特に制限はないが、各種のイソシアネートを採用することができ、具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。上記のイソシアネートの群のうち、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートを採用することが、（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとの反応に伴う粘度上昇等による成形性への影響と、得られるゴルフボールカバー材料の物性とのバランスとの観点から好適である。
【０１１３】
本発明ゴルフボールのカバーにおいて、必須成分ではないが、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分に加えて、更に（Ｃ）成分として、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーを配合することができる。この（Ｃ）成分を上記樹脂配合物に配合することにより、樹脂配合物の更なる流動性の向上や反発性、耐擦過傷性等、ゴルフボールのカバー材料として要求される諸物性を高めることができる。
【０１１４】
上記（Ｃ）成分の熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ハイトレル３０４６、同４０４７、同４７６７、同５５５７（いずれも東レ・デュポン社製）、ダイナロン６１００Ｐ、同６２００Ｐ、同４６００Ｐ（いずれもＪＳＲ社製）などを挙げることができる。
【０１１５】
なお、上記カバー材料には、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。その具体体としては、顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、離型剤、可塑剤、無機充填剤（酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等）等を挙げることができる。
【０１１６】
本発明では、特に制限されるものではないが、アイアンやウエッジで打ったときの傷を目立ちにくくする観点から、カバー材料は透明度が高いものとすることが好ましい。なお、特に制限されるものではないが、カバー材料には比重を調整するために酸化チタンを配合することができる。酸化チタンの配合量は、比重と透明度のバランスの観点から必要最小量とすることが推奨され、具体的には上記の樹脂成分１００質量部に対して、４．０質量部以下とすることが好ましく、より好ましくは１．０質量部以下、更に好ましくは０質量部（無添加）とすることが推奨される。また、材料の比重も特に制限されないが、０．９５以上、好ましくは１．００以上、より好ましくは１．１０以上とすることができる。また、比重の上限も特に制限されないが、１．２０以下、好ましくは１．１５以下、より好ましくは１．１３以下とすることができる。上記範囲よりも比重を小さくしようとすると、比重が小さいアイオノマー樹脂等を混合する必要があり、耐擦過傷性の悪化を招くおそれがある。また、上記範囲よりも比重を大きくしようとすると、酸化チタンを多く添加しなければならず、アイアンやウエッジで打ったときの傷が目立ちやすくなることがある。
【０１１７】
また、上記のカバー材料は、特に制限されるものではないが、使用者の嗜好等に応じて色彩を変えることもでき、例えば、黄、橙、赤、青、ピンク、緑などの蛍光顔料や蛍光染料を適宜添加することができる。
【０１１８】
内側包囲層、中間包囲層、外側包囲層、中間層及びカバーの厚さの関係
本発明では、上記の３層の包囲層の厚さについては、特に制限されるものではないが、通常
内側包囲層  ≧  中間包囲層  ≧  外側包囲層
の条件を満たすことが好ましく、より好ましくは
内側包囲層  ＞  中間包囲層  ＞  外側包囲層
の条件を満たすことが推奨される。また、
中間包囲層厚さ／外側包囲層厚さ、及び、
内側包囲層厚さ／中間包囲層厚さ
の関係は、それぞれ１．０以上とすることが好ましく、より好ましくは１．１以上、更に好ましくは１．２以上とすることができる。また、その上限は、１．５以下とすることが好ましく、より好ましくは１．４以下、更に好ましくは１．３以下とすることができる。各層の厚さが、上記の関係から逸脱した場合、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時の低スピン効果が十分得られずに狙いの飛距離が得られなくなることがある。
【０１１９】
また、特に制限されるものではないが、中間層の厚さは、カバーよりも厚く形成することが好ましく、この場合、中間層厚さ／カバー厚さの値が、１．３以上となるように形成することが好ましく、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは１．７以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下とすることができる。中間層及びカバーの厚さの関係が、上記の範囲を逸脱すると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃による低スピン効果が足りなかったり、初速が低くなったりして飛距離が伸びなくなることがある。
【０１２０】
更に、カバーとコアを含めたボール全体では、
カバー厚さ  ＜  中間層厚さ  ＜  〔外側包囲層厚さ＋中間包囲層厚さ＋内側包囲層厚さ（包囲層総厚さ）〕  ＜  コア直径
かつ
カバー厚さ  ＜  中間層厚さ  ＜  外側包囲層厚さ  ＜  中間包囲層厚さ  ＜  内側包囲層厚さ  ＜  コア直径
であることがドライバー（Ｗ＃１）の飛距離の観点で最も好ましい。更には、
〔カバー厚さ＋中間層厚さ〕  ＜  〔外側包囲層厚さ＋中間包囲層厚さ＋内側包囲層厚さ（包囲層総厚さ）〕
の関係を満たすことが推奨される。カバーが中間層より厚いと反発性が低くなったり、フルショット時にスピンがかかりすぎて飛距離が出なくなることがある。包囲層が中間層より薄いと低スピン効果が足りずに狙いの飛距離が得られなくなることがある。また、包囲層総厚さは、〔カバー厚さ＋中間層厚さ〕より厚いことが好ましい。そうでないと低スピン効果が十分得られずに狙いの飛距離が得られなくなることがある。
【０１２１】
コア表面、包囲層、中間層及びカバーの硬度関係
本発明では、カバーの材料硬度（ショアＤ）及びコア中心硬度（ショアＤ）が、
カバー材料硬度  ＞  コア中心硬度
の関係を満たし、かつ、内層（包囲層及び中間層）のいずれかの層が、カバー材料硬度及び／又はコア平均硬度より硬く形成されることが必要である。上記の関係を満たさなかった場合、ドライバーでのフルショット時にスピン量が多くなりすぎて飛距離が出なくなることがある。
【０１２２】
また、特に制限されるものではないが、ボール全体では、
カバー材料硬度  ＜  中間層材料硬度  ＞  外側包囲層材料硬度  ＞  コア中心硬度
の関係を満たすことが好ましく、より好ましくは
カバー材料硬度  ＜  中間層材料硬度  ＞  外側包囲層材料硬度  ＞  中間包囲層材料硬度  ＞  内側包囲層材料硬度  ＞  コア中心硬度
の関係を満たすことが推奨され、更に好ましくは
カバー材料硬度  ＜  中間層材料硬度  ＞  外側包囲層材料硬度  ＞  中間包囲層材料硬度  ＞  内側包囲層材料硬度  ≧  コア平均硬度  ＞  コア中心硬度
の関係を満たすことが推奨される。上記の関係を満たさなかった場合、ドライバーでのフルショット時にスピン量が多くなりすぎて飛距離が出なかったり、アプローチショット時にスピンがかからずコントロール性が不足したり、カバー耐久性が悪くなったりすることがある。
【０１２３】
上述したコア、包囲層、中間層及びカバーを有するマルチピースソリッドゴルフボールは、射出成形法等の公知の方法により製造することができる。より具体的には、ゴム材を主材としたコアをプレス成形又は射出成形により作製し、該コアの周囲に所定の射出成形用金型を用いて包囲層及び中間層を順次形成した後、前記で得られた中間層被覆球体の周囲にカバー材料を射出成形することにより６層構造を有するマルチピースソリッドゴルフボールを得ることができる。また、上記カバーを形成する方法として、上述したカバー材料を用いて予め一対のハーフカップを成形し、このハーフカップで上記中間層被覆球体を包んで、例えば１２０〜１７０℃、１〜５分間の条件で加圧成形する方法を用いてもよい。
【０１２４】
本発明のゴルフボールにおいては、更に空力特性を改善して飛距離を向上させるために、通常のゴルフボールと同様にカバーの表面に多数のディンプルを形成することが好ましい。上記ディンプルの種類及び総数等を適正化することにより、上述したボール構造との相乗効果で弾道がより安定し、飛距離性能に優れたゴルフボールを得ることができる。なお、ゴルフボールのデザイン性や耐久性を向上させるために、該カバー上に下地処理、スタンプ、塗装等の種々の処理を行うことも任意である。
【０１２５】
まず、ディンプルの総数については、特に制限はないが、２８０個以上とすることが好ましく、より好ましくは３００個以上、更に好ましくは３２０個以上である。また、その上限は３６０個以下とすることが好ましく、より好ましくは３５０個以下、更に好ましくは３４０個以下とすることができる。ディンプルの個数が上記範囲より多くなると、ボールの弾道が低くなり、飛距離が低下することがある。逆に、ディンプル個数が少なくなると、ボールの弾道が高くなり、飛距離が伸びなくなる場合がある。
【０１２６】
ディンプルの形状については、円形に限られず、各種多角形、涙形、楕円形等から１種類又は２種類以上を適宜選択することができる。例えば、円形ディンプルを使用する場合には、直径は２．５ｍｍ以上６．５ｍｍ以下程度、深さは０．０８ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下とすることができる。
【０１２７】
ディンプルがゴルフボールの球面に占めるディンプル占有率、具体的には、ディンプルの縁に囲まれた平面の面縁で定義されるディンプル面積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率（ＳＲ値）については、空気力学特性を十分に発揮し得る点から６０％以上９０％以下であることが望ましい。また、各々のディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値Ｖ0は、ボールの弾道の適正化を図る点から０．３５以上０．８０以下とすることが好適である。更に、ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計がディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占めるＶＲ値は、０．６％以上１．０％以下とすることが好ましい。上述した各数値の範囲を逸脱すると、良好な飛距離が得られない弾道となり、十分満足した飛距離を出せない場合がある。
【０１２８】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、ボール外径としては４２．６７２ｍｍ内径のリングを通過しない大きさで４２．８０ｍｍ以下、重量としては通常４５．０〜４５．９３ｇとすることが好適である。
【０１２９】
以上説明したように、本発明のゴルフボールは、包囲層を内側、中間、外側の３層にすると共に、包囲層、中間層、カバーの各層の厚さ及び硬度を上述したように適正化することにより、ドライバーによるフルショット時におけるボールを低スピン化させることができ、更なるボールの飛距離の増大と良好なコントロール性を実現し得、特にフルショット時の直進性に優れると共に、良好な打感と優れた耐擦過傷性を兼ね備えたものとすることができるので、プロや上級者向けのゴルフボールとして非常に有用なものである。
【実施例】
【０１３０】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【０１３１】
［実施例１〜３、比較例１〜１０］
コアの形成
表１に示す配合のゴム組成物を調製した後、１５５℃、１６分の条件で加硫成形することによりコアを作製した。
【０１３２】
【表１】
0005899756.tif 000003
※  表中の数字は質量部を表す。
【０１３３】
表１中に記載した材料の詳細は下記の通りである。
ポリブタジエン
商品名「ＢＲ７３０」、ＪＳＲ社製
過酸化物
１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンとシリカとの混合物、商品名「パーヘキサＣ−４０」、日油社製
老化防止剤
２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、商品名「ノクラックＮＳ−６」、大内新興化学工業社製
ステアリン酸亜鉛
商品名「ジンクステアレートＧ」、日油社製
【０１３４】
包囲層、中間層及びカバーの形成
次に、上記で得たコアの周囲に、表２及び表３に示す配合の内側包囲層、中間包囲層、外側包囲層、中間層及びカバーを射出成形法により順次成形して、コアの周囲に３層の包囲層、中間層及びカバーを形成した６層構造のマルチピースソリッドゴルフボールを作製した。この際、カバー表面には図２に示したディンプルを形成した。このディンプルの詳細については表４に示した。
【０１３５】
【表２】
0005899756.tif 000004
【０１３６】
表２中に記載した材料の詳細は下記の通りである。
ＡＭ７３１７
三井・デュポンポリケミカル社製の高剛性アイオノマー樹脂  酸含量１８％のＺｎ系アイオノマー
ＡＭ７３１８
三井・デュポンポリケミカル社製の高剛性アイオノマー樹脂  酸含量１８％のＮａ系アイオノマー
ハイミラン
三井・デュポンポリケミカル社製のアイオノマー樹脂
サーリン
デュポン社製のアイオノマー樹脂
ＡＮ４３１９、ＡＮ４２２１Ｃ
商品名「ニュクレル」、三井・デュポンポリケミカル社製
ダイナロン６１００Ｐ
ＪＳＲ社製  水添ポリマー
ハイトレル３０４６
東レ・デュポン社製  ポリエステルエラストマー
ベヘニン酸
日油社製  ＮＡＡ２２２−Ｓビーズ指定
水酸化カルシウム
白石工業社製  ＣＬＳ−Ｂ指定
酸化マグネシウム
商品名「キョーワマグ  ＭＦ１５０」  協和化学工業社製の酸化マグネシウム
ポリテールＨ
三菱化学社製  低分子量ポリオレフィン系ポリオール
【０１３７】
【表３】
0005899756.tif 000005
【０１３８】
表３中に記載した材料の詳細は下記の通りである。
ハイトレル４００１
東レ・デュポン社製  ポリエステルエラストマー
Ｔ−８２６０、Ｔ−８２９０、Ｔ−８２８３
商品名「パンデックス」、ＤＩＣ  Ｂａｙｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒ社製  ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプの熱可塑性ポリウレタン
ポリエチレンワックス
商品名「サンワックス１６１Ｐ」、三洋化成社製
イソシアネート化合物（１）
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
イソシアネート化合物（２）
商品名「クロスネートＥＭ３０」、大日精化工業社製のイソシアネートマスターバッチで４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０％含有したもの。ＪＩＳ−Ｋ１５５６によるアミン逆滴定イソシアネート測定濃度５〜１０％、マスターバッチベース樹脂はポリエステルエラストマーを使用した。なお、本イソシアネート化合物（２）は、射出成形時にパンデックスと混合して用いた。
【０１３９】
【表４】
0005899756.tif 000006
【０１４０】
ディンプルの定義
直径：  ディンプルの縁に囲まれた平面の直径
深さ：  ディンプルの縁に囲まれた平面からのディンプルの最大深さ
Ｖ0  ：  ディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値
ＳＲ：  ディンプルの縁に囲まれた平面で定義されるディンプル面積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率（単位：％）
ＶＲ：  ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占める比率（単位：％）
【０１４１】
得られた各ゴルフボールにつき、各層の厚さ、硬度、たわみ量等の諸物性と、飛び性能及び耐擦過傷性を下記の方法で評価した。結果を表５〜７に示す。なお、全て２３℃の環境下で測定した。
【０１４２】
（１）コアのたわみ量（ｍｍ）
コアを硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときまでの変形量を計測した。
（２）コアの表面硬度
コアの表面は球面であるが、その球面に硬度計の針をほぼ垂直になるようにセットし、ＪＩＳ−Ｃ硬度（ＪＩＳ−Ｋ６３０１規格）に準拠してコアの表面の２点をランダムに測定した値の平均値。また、コア表面の「ショアＤ硬度」を計測した。これについては、ＡＳＴＭ−２２４０規格のデュロメータ「タイプＤ」により上記と同様の方法で測定した。
（３）コアの中心硬度
コアを半分にカットして平面を作り、その中心に硬度計の針をほぼ垂直になるようにセットし、ＪＩＳ−Ｃ硬度（ＪＩＳ−Ｋ６３０１規格）に準拠して測定した。また、コア中心の「ショアＤ硬度」を計測した。これについては、ＡＳＴＭ−２２４０規格のデュロメータ「タイプＤ」により上記と同様の方法で測定した。
（４）包囲層、中間層及びカバーの材料硬度
各層を形成する材料を厚さ２ｍｍのシート状に成形し、２３℃で２週間保存後、ＡＳＴＭ−２２４０規格のデュロメータ「タイプＤ」により測定した。
（５）ドライバーによる飛び性能
ゴルフ打撃ロボットにドライバー（Ｗ＃１）、ブリヂストンスポーツ社製、「ＴｏｕｒＳｔａｇｅ  Ｘ−Ｄｒｉｖｅ  ４３０（２００７モデル）」（ロフト角１０．５°）を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）５２ｍ／ｓで打撃した時の飛距離を測定すると共に、下記の基準で評価した。また、スピン量は同様に打撃した直後のボールを初期条件計測装置により測定した。
○：トータル飛距離  ２６０ｍ以上
×：トータル飛距離  ２６０ｍ未満
（６）アイアンによる飛び性能
ゴルフ打撃ロボットにアイアン（Ｉ＃６）、ブリヂストンスポーツ社製、「ＴｏｕｒＳｔａｇｅ  Ｘ−Ｂｌａｄｅ（２００５モデル）」を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４３ｍ／ｓで打撃した時の飛距離を測定すると共に、下記の基準で評価した。また、スピン量は上記と同様である。
○：トータル飛距離  １８３ｍ以上
×：トータル飛距離  １８３ｍ未満
（７）アプローチスピン量
ゴルフ打撃ロボットにサンドウェッジ（ＳＷ）、ブリヂストンスポーツ社製、「ＴｏｕｒＳｔａｇｅ  Ｘ−Ｗｅｄｇｅ（２００８モデル）」を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）２０ｍ／ｓで打撃したときのスピン量を測定し、下記の基準で評価した。なお、スピン量は上と同様、打撃した直後のボールを初期条件計測装置により測定したものである。
○：スピン量  ６０００ｒｐｍ以上
×：スピン量  ６０００ｒｐｍ未満
（８）耐擦過傷性
ノンメッキのピッチングサンドウェッジを打撃ロボットにセットし、ヘッドスピード４０ｍ／ｓにて１回打撃し、ボール表面の状態を目視にて観察し、下記基準にて評価した。
◎：気にならない
○：まだ使える
×：もう使用に耐えない
【０１４３】
【表５】
0005899756.tif 000007
【０１４４】
【表６】
0005899756.tif 000008
【０１４５】
【表７】
0005899756.tif 000009
【０１４６】
表７から各比較例は本発明（実施例）よりも下記の点で劣る結果となった。
比較例１は、カバーの材料硬度よりコア中心の硬度が高い６ピースソリッドゴルフボールであり、フルショットでスピン量が多くなりすぎ、Ｗ＃１打撃時及びＩ＃６打撃時の飛距離が劣る。
比較例２は、どの内層もコア平均硬度より軟らかい６ピースソリッドゴルフボールであり、フルショットでスピン量が多くなりすぎ、Ｗ＃１打撃時及びＩ＃６打撃時の飛距離が劣る。
比較例３は、どの内層もカバーより軟らかい６ピースソリッドゴルフボールであり、フルショットでスピン量が多くなりすぎ、Ｗ＃１打撃時及びＩ＃６打撃時の飛距離が劣る。
比較例４は、包囲層が１層のフォーピースソリッドゴルフボールであり、低スピンと高実打初速の両立が足りないため、Ｗ＃１打撃時の飛距離が劣る。
比較例５は、カバーが硬く包囲層が１層のフォーピースソリッドゴルフボールであり、アプローチでのスピン量が不足すると共に耐擦過傷性も悪い。
比較例６は、包囲層が１層で硬いフォーピースソリッドゴルフボールであり、低スピン化が足りないと共に実打初速も低くなり飛距離が劣る。
比較例７は、カバーが厚く包囲層が１層のフォーピースソリッドゴルフボールであり、低スピン化が足りずに飛距離が劣る。
比較例８は、包囲層が１層で薄いフォーピースソリッドゴルフボールであり、低スピン化が足りずに飛距離が劣る。
比較例９は、包囲層が１層で軟らかいフォーピースソリッドゴルフボールであり、低スピン化が足りないと共に実打初速も低くなり飛距離が劣る。
比較例１０は、包囲層の無いスリーピースソリッドゴルフボールであり、低スピンが足りずに飛距離が劣る。
【符号の説明】
【０１４７】
１  コア
２ａ  内側包囲層
２ｂ  中間包囲層
２ｃ  外側包囲層
３  中間層
４  カバー
Ｇ  ゴルフボール
Ｄ  ディンプル
【図１】
0005899756.tif 000010
【図２】
0005899756.tif 000011