(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ポリカーボネート樹脂、ｂ）リン化合物、ｃ）ガラス繊維、ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂、ならびにｅ）コア−シェルタイプのアクリル系及びブタジエン系樹脂のうち１種以上の樹脂を含み、
前記ａ）ポリカーボネート樹脂は芳香族樹脂であり、前記ｂ）リン化合物は芳香族化合物であり、前記ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂は、エチレンを２０〜６０重量％の範囲内で含むアクリル系樹脂であることを特徴とする、非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
前記ｂ）リン化合物は、ハロゲンで置換されず、かつ、炭素原子数が１〜８であるアルキル基、炭素原子数が６〜２０であるアリール基、および炭素原子数が７〜１２であるアラルキル基からなる群から選択される１以上を有する芳香族ホスフェートであることを特徴とする、請求項１に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記ｂ）リン化合物は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、及びトリ−（イソプロピルフェニル）−ホスフェートを含む群から選択された１以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記ｂ）リン化合物は、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、及びジフェニルクレシルホスフェートの中から選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
前記ｂ）リン化合物は、下記化学式１または２で表記される化合物の中から選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【化３】
0005893722.tif 000006
（上記式１において、Ａｒ1〜Ａｒ4は、互いに独立して、フェニル基、または炭素原子数１〜４であるアルキル基が１〜３個置換されたアリール基であり、Ｒは、フェニレンまたは４，４’−（プロパン−２，２−ジイル）ジフェニルであり、ｎは、１〜５の整数である。）
【化４】
0005893722.tif 000007
【請求項６】
前記ｂ）リン化合物は、前記組成物の総重量を基準に５〜２０重量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
前記ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂は、前記組成物の総重量を基準に０．５〜１０重量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
前記ｅ）コア−シェルタイプのアクリル系またはブタジエン系樹脂は、コア−シェル構造を有する、シリコン−アクリル系樹脂、ブタジエン系樹脂、およびアクリル系ゴムからなる群から選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】
前記ｅ）コア−シェルタイプのアクリル系またはブタジエン系樹脂は、前記組成物の総重量を基準に１〜１０重量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１０】
前記ａ）ポリカーボネート樹脂は、二価フェノール化合物とホスゲンまたは炭酸ジエステルとの非ハロゲン芳香族重合体であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１１】
前記ａ）ポリカーボネート樹脂は、溶融指数（３００℃、１．２ｋｇ）が３〜３０ｇ／１０分以下であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１２】
前記ａ）ポリカーボネート樹脂は、前記組成物の総重量を基準に３０〜８０重量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１３】
前記ｃ）ガラス繊維は、長さが２〜５ｍｍで、断面の縦横比（ａｓｐｅｃｔ  ｒａｔｉｏ）が２〜１０であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１４】
前記ｃ）ガラス繊維は、繭（ｃｏｃｏｏｎ）またはフラット（ｆｌａｔ）タイプであることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１５】
前記ｃ）ガラス繊維は、前記組成物の総重量を基準に１０〜５０重量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１６】
前記ポリカーボネート樹脂組成物は、ｆ）エラストマー樹脂をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１７】
前記組成物は、滴下防止剤、着色剤、潤滑剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、及びカップリング促進剤から選択された１種以上を、前記組成物の総１００重量部を基準に０．０１〜１０重量部の範囲内で更に含むことを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか１項のポリカーボネート樹脂組成物で製造された成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物に係り、ガラス繊維で補強されて、曲げ性及び表面平滑性などの剛性が改善されたポリカーボネート樹脂組成物に、難燃性を高める目的で難燃剤を配合する場合、剛性が悪くなるという従来の問題点を克服して、難燃性と共に高剛性を備えた非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂のうちポリカーボネートは、優れた耐衝撃性、電気的性質及び成形性を有し、広い温度範囲でその物性を維持することができ、自己消火性を有するエンジニアリングプラスチック素材として多方面にわたって使用されている。
【０００３】
また、広範囲な用途、及び発熱量の多い電子製品に使用されるので、ポリカーボネートに難燃剤を使用して難燃性を付与することが好ましい。
【０００４】
公知の多くの臭素化及び塩素化難燃剤は、燃焼時に発生するガスが人体に有害であり、このような人体有害性のため、法律的な制約が増加しており、臭素化及び塩素化難燃剤から発生する不純物または副産物が、ポリカーボネートの製造及び用途関連装備を腐食させることがあるため、好ましくない。
【０００５】
最近には、電気電子製品の薄膜化が進行するにつれて、ガラス繊維が補強されたポリカーボネート樹脂が適用されているが、一般に、ポリカーボネート樹脂にガラス繊維が補強された場合、引張／曲げ強度、引張／曲げ弾性率、耐熱度が増加して、高い温度で持続的な荷重を受ける製品には適しているかも知れないが、流動性が急激に減少するため、一般的な成形時、ガラス繊維の表面突出によって表面が粗くなり、衝撃強度及び引張伸率のような剛性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）が大きく低下して外部衝撃に対して弱いため、電気電子製品のハウジング用途に使用するには、様々な制約がある。
【０００６】
このような問題点を解決するために、低分子量のポリカーボネートを使用した場合、成形性は改善されるが、衝撃及び耐化学性の急激な減少が発生し、これに、一般的なコア−シェル構造の衝撃補強剤を加えた場合、流動性が低下し、加工の途中、過度のせん断（ｓｈｅａｒ）によるガラス繊維の破壊及び樹脂の劣化によって所望の耐衝撃性を得ることができず、ガラス繊維の表面突出による表面粗さがよくないという問題点があった。
【０００７】
特許文献１は、ポリカーボネート５０〜９０重量％、ガラス繊維１０〜４０％、熱可塑性エラストマー重合体１〜１０％、コア−シェル構造の衝撃補強剤１〜１０％、及びエチレンアクリレート樹脂１〜１０％を含むガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物に関して開示しているが、この場合、薄くて複雑な構造の製品成形時に、ガラス繊維の補強のため、流れ方向と流れ直角方向の収縮の差が発生することになり、これによって、製品の変形が発生するという問題が生じた。
【０００８】
成形時に発生する変形の問題を解決するために、タルク（ｔａｌｃ）、マイカ（ｍｉｃａ）、ガラスフレーク（ｇｌａｓｓ  ｆｌａｋｅ）のような板状の補強剤を添加することができるが、この場合、投入量に比べて効果的な剛性を得ることが難しく、ウェルドライン（ｗｅｌｄ  ｌｉｎｅ）において物性の低下が急激に起こるため、ウェルド（ｗｅｌｄ）が多く生じる製品に適用するには無理がある。
【０００９】
したがって、難燃性に優れ、且つ成形後に製品の歪み(ｗａｒｐａｇｅ）及び表面のガラス繊維の突出がなく、耐衝撃性に優れたガラス繊維補強難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の開発が必要な実情である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】大韓民国特許公開番号第１０−２００９−００５２４４７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで、本発明者らは、上記のような従来技術の問題点を解決するために鋭意研究を続けた結果、ガラス繊維で補強されて曲げ性及び表面平滑性などの剛性が改善されたポリカーボネート樹脂組成物に、難燃性を高める目的で所定の難燃剤を配合した場合、剛性が悪くなるという従来の問題点を克服できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明では、所定の非ハロゲン難燃剤を使用することで、難燃性と共に高剛性を備えた非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物、及びこれから収得した成形品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、上記の目的を達成するためのもので、ａ）ポリカーボネート樹脂、ｂ）リン化合物、ｃ）ガラス繊維、ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂、ならびにｅ）コア−シェルタイプのアクリル系及びブタジエン系樹脂のうち１種以上の樹脂、を含み、前記ａ）ポリカーボネート樹脂とｂ）リン化合物は芳香族タイプであることを特徴とする非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。
【００１４】
また、本発明によれば、前記ポリカーボネート樹脂組成物で製造された成形品を提供する。
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１６】
本発明では、ガラス繊維で補強されて、曲げ性及び表面平滑性などの剛性が改善されたポリカーボネート樹脂組成物に、難燃性を高める目的で難燃剤を配合する場合、剛性が悪くなるという従来の問題点を克服するように、特定の難燃剤と併用して適用することを技術的特徴とする。
【００１７】
具体的に、本発明では、ａ）ポリカーボネート樹脂、ｂ）リン化合物、ｃ）ガラス繊維、ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂、ならびにｅ）コア−シェルタイプのアクリル系及びブタジエン系樹脂のうち１種以上の樹脂を含み、前記ａ）ポリカーボネート樹脂とｂ）リン化合物は芳香族タイプであることを特徴とする。
【００１８】
本発明によって提示される前記ｂ）リン化合物は、一例として、下記の実施例で記載されたように、ハロゲン−非置換され、炭素原子数が１〜８であるアルキル基、炭素原子数が６〜２０であるアリール基、炭素原子数が７〜１２であるアラルキル基を有する芳香族ホスフェートであって、前記組成物の総重量を基準に５〜２０重量％の範囲内で含むことができる。
【００１９】
前記芳香族ホスフェートは、一例として、芳香族モノホスフェートまたは芳香族ジホスフェートであってもよい。
【００２０】
このとき、前記芳香族モノホスフェートは、これに限定するものではいが、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、及びトリ−（イソプロピルフェニル）−ホスフェートを含む群から選択された１種以上であることを特徴とする。
【００２１】
特に、前記芳香族モノホスフェートは、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、及びジフェニルクレシルホスフェートの中から選択された１種以上であることが、物性改善の面においてより好ましい。
【００２２】
また、前記芳香族ジホスフェートは、これに限定するものではないが、下記化学式１または２で表記される化合物の中から選択される１種以上であることを特徴とする。
【００２３】
【化１】
0005893722.tif 000002
【００２４】
（上記式において、Ａｒ1〜Ａｒ4は、互いに独立して、フェニル基、または炭素原子数１〜４であるアルキル基が１〜３個置換されたアリール基であり、Ｒは、フェニルまたはビスフェノールＡであり、ｎは、１〜５の整数である。）
【００２５】
【化２】
0005893722.tif 000003
【００２６】
これら芳香族モノホスフェート系と芳香族ジホスフェート系は、それぞれ、または配合して使用することができる。
【００２７】
前記リン化合物は、全体樹脂組成物において５〜２０重量％で使用され、５重量％未満であると、難燃性が低下するという問題があり、２０重量％を超えると、優れた難燃性を有するが、加工性が低下し、衝撃強度などの他の物性が低下するという問題が発生するため好ましくない。具体的な例として、５〜１５重量％の範囲であるとよい。
【００２８】
また、前記ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂は、プラスチックの靱性を強化させ、付加的に流動性向上の特性を有するもので、前記組成物の総重量を基準に０．５〜１０重量％の範囲内で含むことができる。
【００２９】
前記ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂は、エチレンの含量が過度に高いと、ポリカーボネート樹脂との相溶性に問題があり、エチレンの含量が過度に低いと、衝撃補強効果が低下するため、エチレンを、樹脂総重量％を基準に２０〜６０重量％、または１５〜５０重量％の範囲内で含むことができる。
【００３０】
前記ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂としては、例えば、エチレン−メチルアクリレート共重合体を使用することができる。また、前記エチレン含有アクリル系樹脂の使用量が、前記組成物の総重量を基準に０．５重量％未満であると、靱性強化の効果がなく、１０重量％を超えると、全体的な剛性の低下を起こすため、０．５〜１０重量％、または０．５〜５重量％の範囲であるとよい。
【００３１】
さらに、前記ｅ）コア−シェルタイプのアクリル系またはブタジエン系樹脂は、ガラス繊維強化されたポリカーボネート樹脂の衝撃強度を強化させ、プラスチックの圧縮及び曲げに対する抵抗力を増進させて、寸法安定性を高めるためのものである。一例として、コア−シェル構造を有するシリコン−アクリル系樹脂、ブタジエン系樹脂、およびアクリル系ゴムからなる群から選択された１種以上を、前記組成物の総重量を基準に１重量％未満であると、衝撃強化の効果がなく、１０重量％を超えると、組成物全体に剛性の低下を起こすため、１〜１０重量％、または１〜５重量％の範囲内で含むことができる。
【００３２】
本発明で使用される前記ａ）ポリカーボネート樹脂は、これに限定するものではないが、二価フェノール化合物とホスゲンまたは炭酸ジエステルとの非ハロゲン芳香族重合体であって、溶融指数（３００℃、１．２ｋｇ）が３〜３０ｇ／１０分以下、または１０〜２２ｇ／１０分であるものを使用することが良い。このとき、溶融指数が３０ｇ／１０分を超える場合、衝撃性、靱性、耐化学性が低下する。
【００３３】
前記ａ）ポリカーボネート樹脂は、全体樹脂組成物において３０重量％未満であると、樹脂との結合力が悪くなるため、耐衝撃性及び美麗な外観を得るのに困難があり、８０重量％を超えると、要求される剛性を得るのに困難があるため、３０〜８０重量％、または３９〜６９重量％の範囲で使用することができる。
【００３４】
これらａ）ポリカーボネート樹脂を補強するｃ）ガラス繊維としては、これに限定するものではないが、長さが２〜５ｍｍで、断面の縦横比（ａｓｐｅｃｔ  ｒａｔｉｏ）が２〜１０であり、エポキシシランで表面処理された繭（ｃｏｃｏｏｎ）またはフラット（ｆｌａｔ）タイプであることが、曲げ特性及び表面平滑性の改善の面を考慮する時に、より好ましい。前記断面の縦横比は、ガラス繊維の断面の平均幅をガラス繊維の断面の厚さで割って算定されたことを定義する。
【００３５】
上述したように、ポリカーボネート樹脂との結合力が向上した繭（ｃｏｃｏｏｎ）またはフラット（ｆｌａｔ）タイプの扁平ガラス繊維を使用することによって、高分子間において非常に強い結合力を維持して、ポリカーボネート樹脂組成物の剛性を補完し、曲げ特性と表面平滑性を向上させることができる。
【００３６】
このとき、ガラス繊維の長さを２〜５ｍｍに限定した理由は、ガラス繊維の長さが過度に短いと、外観が秀麗で変形は少ないが、剛性及び衝撃特性が顕著に低下し、ガラス繊維の長さが長いと、剛性と衝撃特性は良くなるが、外観にガラス繊維の突出及び変形が激しくなるため、具体的な例として、２〜４ｍｍの範囲内であるとよい。
【００３７】
また、断面の縦横比（ａｓｐｅｃｔ  ｒａｔｉｏ）に該当する平均幅に対する厚さの比を２〜１０に限定した理由は、断面の高い幅／厚さの割合によって曲げ特性、表面平滑性を増大させて、薄膜製品のプラスティック加工時に、堅固な枠を作製可能にするためであり、具体的な例として、２〜４の範囲内であるとよい。
【００３８】
実際に、従来の円筒状の一般ガラス繊維を使用した場合（比較例１〜２、追加実験例１〜２など参照）に比べて、表面積が広く、エポキシシラン系物質で含浸するなどの方式により表面処理を行うことによって、ポリカーボネート樹脂との結合力に優れる効果まで共に提供することができる。
【００３９】
さらに、ガラス繊維の比重は、２〜３であることが好ましい。
【００４０】
特に、本発明においてガラス繊維の表面処理は、エポキシシランを使用することが好ましい。下記実施例で確かめたように、アミノシランで処理された比較例１〜２に比べて、エポキシシランで処理された実施例１〜６の場合に、衝撃強度及び引張強度の改善効果を確認することができた。
このようなガラス繊維は、二軸押出機のサイドフィーダー（ｓｉｄｅ  ｆｅｅｄｅｒ）に、組成物を構成する全体単量体総重量を基準に, １０重量％未満であると、要求される剛性を得ることができず、５０重量％を超えると、流れ性及びポリカーボネート樹脂との結合力が悪くなって加工温度が高くなるため、所望の耐衝撃性及び美麗な外観を得るのに困難があるので, １０〜５０重量％、または２５〜５０重量％の範囲で投入することができる。
【００４１】
さらに、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、樹脂組成物の流れ性の向上及び衝撃の低下を防止するためのものとして、ポリエチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、及びポリウレタン系エラストマーの中から選択された１種以上のエラストマー樹脂（ｆ）を、組成物を構成する全体単量体総重量を基準に、１重量％未満であると、流れ性向上の効果がなく、１０重量％を超えると、耐熱性の低下が発生し、ポリカーボネートと熱可塑性エラストマー重合体の固化速度の違いによって製品の取り出しに問題が発生し、ウェルドライン（ｗｅｌｄ  ｌｉｎｅ）での機械的特性が低下するため、１〜１０重量％、または１〜５重量％の範囲内でさらに含むことで、流動性を補強することができる。
【００４２】
一例として、前記ポリカーボネート樹脂組成物は、ａ）ポリカーボネート樹脂３０〜８０重量％、ｂ）リン化合物５〜２０重量％、ｃ）エポキシシラン処理されたガラス繊維１０〜５０重量％、ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂０．５〜１０重量％、及びｅ）コア−シェルタイプのアクリル系またはブタジエン系樹脂のうち１種以上の樹脂１〜１０重量％で構成され、総１００重量％を満足するものであるとよい。
【００４３】
他の一例として、前記ポリカーボネート樹脂組成物は、ａ）ポリカーボネート樹脂３０〜８０重量％、ｂ）リン化合物５〜２０重量％、ｃ）エポキシシラン処理されたガラス繊維１０〜５０重量％、ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂０．５〜１０重量％、ｅ）コア−シェルタイプのアクリル系またはブタジエン系樹脂のうち１種以上の樹脂１〜１０重量％、及びｆ）エラストマー樹脂１〜１０重量％で構成され、総１００重量％を満足するものであるとよい。
【００４４】
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物には、滴下防止剤、着色剤、潤滑剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、及びカップリング促進剤などから選択された１種以上を、全体樹脂組成物の総重量を基準に０．０１〜１０重量部、または０．０５〜５重量部の範囲内で含めて、様々な用途に応用することができる。
【００４５】
本発明に係る前記樹脂組成物は、流動性に優れ、外観の表面品質と曲げに対して優れ、高衝撃、強靱性と共に難燃性を有するポリカーボネート樹脂組成物を提供できるので、スマートフォン、タブレットＰＣ、ノートパソコンＰＣ 、ＴＶなどの外装部品のように、難燃性及び高剛性を必要とする製品に適用することができる。
【００４６】
このように収得された本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、これに限定するものではないが、２３０〜３００℃、または２５０〜２９０℃の温度条件で押出して、ペレットに製造することができる。
【発明の効果】
【００４７】
本発明によれば、流動性、外観の表面品質、及び曲げ性に優れ、また、高衝撃、強靱性と共に難燃性を有するポリカーボネート樹脂組成物を提供する効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００４８】
以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。しかし、本発明が実施例により限定されるものではない。
【００４９】
［実施例］
本発明の実施例及び比較例での各成分に対して含量及び物性を共に整理した表１，２などで使用した略号は、それぞれ次のことを意味する。
【００５０】
（Ａ）：ポリカーボネート樹脂であって、（Ａ）１は、溶融指数が１０ｇ／１０分のビスフェノールＡポリカーボネート樹脂で、（Ａ）２は、溶融指数が２２ｇ／１０分のビスフェノールＡポリカーボネート樹脂で、そして、（Ａ）３は、溶融指数が３０ｇ／１０分のビスフェノールＡポリカーボネート樹脂である。
【００５１】
（Ｂ）：リン化合物であって、ＡＤＥＫＡ社のビスフェノールＡジホスフェート（Ｂｉｓ−ｐｈｅｎｏｌ  Ａ  ｄｉｐｈｏｓｐｈａｔｅ）を使用した。
【００５２】
（Ｃ）：ガラス繊維であって、（Ｃ）１は、チョップ（ｃｈｏｐ）長さ３ｍｍで、断面の縦横比（平均幅／厚さの比）が４であり、エポキシシランで含浸によって表面処理したフラットタイプのガラス繊維であり、（Ｃ）２は、チョップ長さ３ｍｍで、断面の縦横比が２であり、エポキシシランで表面処理した繭タイプのガラス繊維であり、（Ｃ）３は、チョップ長さ３ｍｍで、アミノシランで表面処理された一般の円筒状のガラス繊維である。
【００５３】
（Ｄ）：エチレンメチルアクリレート共重合体であって、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社のＥｌｖａｌｏｙ  １３３０ＡＣを使用した。
【００５４】
（Ｅ）：コア−シェル構造の衝撃補強剤であって、シリコン−ビニル系がコア−シェル構造をなしているシリコン−アクリル系衝撃補強剤（製品名：ＬＧ化学 ＳＩＭ １００）を使用した。
【００５５】
（Ｆ）熱可塑性エラストマー重合体であって、ＬＧ化学のＫｅｙｆｌｅｘ ＢＴ １１５５Ｄを使用した。
【００５６】
［実施例１〜６及び比較例１と２］
上述した成分を下記表１に開示された含量比によって二軸押出機に投入し、サイドフィーダーに（Ｃ）成分を投入した後に、２７０℃で溶融及び混練し、ペレットを製造した。
【００５７】
ペレットを、射出機を用いて射出させて、物性試片のための１／８"の厚さの試片を作製し、各試片を、以下の試験方法によって試験した後、その結果を次の表１に共に整理した。
【００５８】
＜測定項目＞
引張強度：室温で５ｍｍ／ｓｅｃの速度を有するＵＴＭを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠して測定した。
【００５９】
曲げ強度及び曲げ弾性率：ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠して測定した。
【００６０】
衝撃強度：１／８”の厚さの試片を、２３℃、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠して測定した。
【００６１】
流動性（流動指数、Ｓｐｉｒａｌ）：ＭＩとスパイラルフロー（ｓｐｉｒａｌ  ｆｌｏｗ）の二つの方法により測定した。
【００６２】
このうち、ＭＩは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、３００℃で、荷重が２．１６ｋｇである時に、１０分間測定される重さをｇで測定した。スパイラル（Ｓｐｉｒａｌ）は、２８０℃で、２ｍｍの厚さに射出して、射出長さを測定した。
【００６３】
難燃度：ＵＬ９４バーチカル（ｖｅｒｔｉｃａｌ）方法により、１．０ｍｍの厚さで測定した。
【００６４】
表面品質及び曲げ特性：成形品の外観表面は、一等級（良好）から５等級（不良）まで、視覚的、触覚的、そして電子顕微鏡を用いて総合的に評価した。等級の基準は、ガラス繊維を使用していない素材の外観を１等級とした。
【００６５】
【表１】
0005893722.tif 000004
【００６６】
上記表１を通じて、本発明に係る熱可塑性樹脂に該当する実施例１〜６は、流れ性に優れ、且つ耐衝撃性と靱性が強化され、優れた表面の外観状態だけでなく、優れた難燃性を有することを確認できた。
【００６７】
特に、実施例１〜６は、繭（ｃｏｃｏｏｎ）タイプ、またはフラット（ｆｌａｔ）タイプのガラス繊維を使用することによって、アミノシランで表面処理された一般のガラス繊維（Ｃ３に相当）を使用した表１内の比較例１及び２に比べて、同一含量を補強する時、高い引張強度、曲げ弾性率を示し、流動性、表面平滑性、曲げ特性において優れた特性を示した。これは、本発明で使用した扁平ガラス繊維が、同一含量において、一般の円筒状のガラス繊維に比べて投入されるガラス繊維の個数が少なく、マトリックス樹脂との接触面積が高いので現れる現象と見られる。
【００６８】
［追加実験例１〜６］
本発明の追加実験例において、各成分に対して含量及び物性を共に整理した表２で追加使用した略号は、それぞれ次のことを意味する。
【００６９】
（Ｇ）は、本記載において適用されたリン化合物以外の難燃剤であって、
（Ｇ）１は、ホスファゼン（Ｐｈｏｓｐｈａｚｅｎｅ）難燃剤、
（Ｇ）２は、金属塩系難燃剤として、ジフェニルスルホンスルホン酸カリウム（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｄｉ−ｐｈｅｎｙｌ  Ｓｕｌｆｏｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、そして、
（Ｇ）３は、ハロゲン系難燃剤として、トリブロモフェニル−末端テトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマ（Ｔｒｉｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ−ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ  ｔｅｔｒａｂｒｏｍｏｂｉｓｐｈｅｎｏｌ−Ａ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ  ｏｌｉｇｏｍｅｒ）をそれぞれ使用した。
【００７０】
また、下記表２に提示した組成及び成分を使用して、追加実験例１〜６を作製し、測定した物性値を下記表２に整理した。
【００７１】
【表２】
0005893722.tif 000005
【００７２】
前記表１で提示した比較例２において、（ｆ）成分の追加による補強効果の改善を立証できなかった。しかし、前記表２で分かるように、適正ガラス繊維と共に（ｆ）成分を投入した追加実験例１の場合、（ｆ）成分を追加することによって補強効果を極大化した特性を立証した。
【００７３】
また、表２で、追加実験例２及び３において、一般の円筒状のガラス繊維を適用する場合、同一含量を補強する時、実施例２〜６より低い引張強度、曲げ弾性率を示し、流動性、表面平滑性、曲げ特性が低下する特性を示した。これは、本発明で使用した扁平ガラス繊維が、同一含量において、一般の円筒状のガラス繊維に比べて投入されるガラス繊維の個数が少なく、マトリックス樹脂との接触面積が高いので現れる現象と見られる。
【００７４】
また、実施例２のリン化合物であるビスフェノールＡジホスフェートを使用する代わりに、ホスファゼン難燃剤、金属塩系難燃剤、ハロゲン系難燃剤を使用して特性を比較した追加実験例４，５，６の場合、優れた難燃性を有するが、樹脂の流れ性及び流動性が減少し、且つ、引張／曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度が低下する特性を示し、外観及び表面平滑性もまた低下する特性を示した。