(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式：
【化１】
0005893207.tif 000151
［式中、
【化２】
0005893207.tif 000152
ｎは１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｍは８−ｎであり、
ａは０または１であり、
ｂは０または１であり、
ｃは０または１であり、
ｒは０または１であり、
ｓは０または１であり、
ｄは０または１であり、
ｅは０または１であり、
ｆは０または１であり、
少なくともｂまたはｆが１であり、かつ、ｆが０である場合には、ｓ、ｄおよびｅは同様に０であり、
Ｒ１ａおよびＲ１ｂは互いに独立にＣ１−４アルキルであり、
Ｒ２ａ、Ｒ２ｂおよびＲ２ｃは互いに独立に水素またはＣ１−４−アルキルであり、
Ｌ１はＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ１はハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は互いに独立にＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は互いに独立にＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５はハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、または、Ｌ２とＲ３またはＬ３とＲ３はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、または、Ｌ５とＲ４はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに独立にＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、または、Ｒ４およびＲ５は、これらが結合したＮと一体に、ＯまたはＳをさらに含んでいてもよい５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ６はＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、
Ｄ１は１つ以上のＲ５０で置換されていてもよい発色団部分であり、但し、Ｒ５０は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択され、
Ｚ１はＣ１−１００−アルキルであり、但し、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１−、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−が下記式：
【化３】
0005893207.tif 000153
のＳに直接結合しない場合には、１つ以上のメチレン基が−ＳｉＲ１００Ｒ１０１−、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられ、
但し、Ｒ１００およびＲ１０１は互いに独立にＣ１−６−アルキルである］、
あるいは、下記式：
【化４】
0005893207.tif 000154
［式中、
【化５】
0005893207.tif 000155
ｏは１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｐは８−ｏであり、
ｇは０または１であり
ｈは０または１であり、
ｉは０または１であり、
ｔは０または１であり、
ｊは０または１であり、
ｋは０または１であり、
ｌは０または１であり、
ｑは０または１であり、
少なくともｈまたはｑが１であり、かつ、ｑが０である場合、ｊ、ｋおよびｌは同様に０であり、
Ｒ７ａおよびＲ７ｂは互いに独立にＣ１−４−アルキルであり、
Ｒ８ａ、Ｒ８ｂおよびＲ８ｃは互いに独立に水素またはＣ１−４−アルキルであり、
Ｌ６はＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ６はハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は互いに独立にＮＲ５１、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、但し、Ｒ５１はＣ１−２０−アルキルであり、
Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０およびＬ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレンまたはＣ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０およびＬ１１は、好ましくは、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、
Ｄ２は１つ以上のＲ５２で置換されていてもよい発色団部分であり、但し、Ｒ５２は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択され、
Ｒ９はＣ１−１０−アルキルであり、
Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
ＥはＮまたはＰであり、
Ｚ２はＣ１−１００−アルキルであり、但し、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３−、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−がＥに直接結合しない場合には、１つ以上のメチレン基が−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３−、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられ、但し、Ｒ１０２およびＲ１０３は互いに独立にＣ１−６−アルキルである］
の化合物。
【請求項２】
Ｒ６がフェニルで置換されていてもよいＣ１−１０−アルキルである、請求項１記載の式（１Ａ）の化合物；
あるいは、
Ｒ９がＣ１−６−アルキル、好ましくはメチルである、請求項１記載の式（１Ｂ）の化合物。
【請求項３】
Ｒ１ａおよびＲ１ｂがメチルであり、
Ｒ２ａ、Ｒ２ｂおよびＲ２ｃが水素である、
請求項１または２記載の式（１Ａ）の化合物；
あるいは、
Ｒ７ａおよびＲ７ｂがメチルであり、
Ｒ８ａ、Ｒ８ｂおよびＲ８ｃが水素である、
請求項１または２記載の式（１Ｂ）の化合物。
【請求項４】
Ｌ１はＣ１−１０−アルキレンまたはフェニレンであり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は互いに独立にＯまたはＳであり、
Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は互いに独立にＣ１−２０−アルキレンまたはＣ１−２０−アルキレン−フェニレンまたはフェニレンであり、または、Ｌ２とＲ３またはＬ３とＲ３はこれらが結合したＮと一体に６員環を形成し、または、Ｌ５とＲ４はこれらが結合したＮと一体に６員環を形成し、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに独立にフェニルで置換されていてもよいＣ１−１０−アルキルであり、または、Ｒ４とＲ５は、これらが結合したＮと一体に、ＯまたはＳをさらに含んでいてもよい６員環を形成する、
請求項１から３のいずれか１項記載の式（１Ａ）の化合物；
あるいは、
Ｌ６はＣ１−１０−アルキレンまたはフェニレンであり、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は互いに独立にＯまたはＮＲ５１であり、但し、Ｒ５１はＣ１−６−アルキルであり、
Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０およびＬ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキレンまたはＣ１−２０−アルキレン−フェニレンまたはフェニレンである、
請求項１または２記載の式（１Ｂ）の化合物。
【請求項５】
Ｌ１はＣ１−１０−アルキレンであり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はＯであり、
Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は互いに独立にＣ１−１０−アルキレンまたはＣ１−１０−アルキレン−フェニレンであり、または、Ｌ２とＲ３またはＬ３とＲ３はこれらが結合したＮと一体に下記式を形成し、
【化６】
0005893207.tif 000156
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに独立にＣ１−６−アルキルまたはベンジルであり、または、Ｒ４とＲ５はこれらが結合したＮと一体に下記式を形成する、
【化７】
0005893207.tif 000157
請求項１〜４のいずれか１項記載の式（１Ａ）の化合物；
あるいは、
Ｌ６はＣ１−１０−アルキレンまたはフェニレンであり、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は互いに独立にＯまたはＮＲ５１であり、但し、Ｒ５１はメチルであり、
Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０およびＬ１１は互いに独立にＣ１−１０−アルキレンまたはＣ１−１０−アルキレン−フェニレンである、
請求項１〜４のいずれか１項記載の式（１Ｂ）の化合物。
【請求項６】
Ｄ１が下記式のものである：
【化８】
0005893207.tif 000158
【化９】
0005893207.tif 000159
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化１０】
0005893207.tif 000160
［式中、
Ｘ２およびＸ４は互いに独立に、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
Ｌ４およびＬ５は互いに独立に、Ｃ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ４およびＬ５は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、または、Ｌ５とＲ４はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ４およびＲ５は互いに独立に、Ｃ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、または、Ｒ４およびＲ５は、これらが結合したＮと一体に、ＯまたはＳをさらに含んでいてもよい５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ６はＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、
ｓは０または１であり、
ｄは０または１であり、
ｅは０または１であり、
ｆは０または１であり、ｆが０である場合には、ｓ、ｄおよびｅは同様に０である。］
ｄｄは０〜３の整数であり、
ｅｅは０〜２の整数であり、
ｆｆは０〜１の整数であり、
Ｒ５０は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］、
請求項１〜５のいずれか１項記載の式（１Ａ）の化合物；
あるいは、
Ｄ２が下記式のものである：
【化１１】
0005893207.tif 000161
【化１２】
0005893207.tif 000162
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化１３】
0005893207.tif 000163
［式中、
Ｙ２およびＹ４は互いに独立に、ＮＲ５１、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、但し、Ｒ５１はＣ１−２０−アルキルであり、
Ｌ８及びＬ９は互いに独立に、Ｃ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレンまたはＣ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ８及びＬ９は、好ましくは、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、
Ｒ９はＣ１−１０−アルキルであり、
ｊは０または１であり、
ｋは０または１であり、
ｌは０または１であり、
ｑは０または１であり、ｑが０である場合、ｊ、ｋおよびｌは同様に０である。］
ｇｇは０〜３の整数であり、
ｈｈは０〜２の整数であり、
ｉｉは０〜１の整数であり、
Ｒ５２は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］、
請求項１〜５のいずれか１項記載の式（１Ｂ）の化合物。
【請求項７】
Ｄ１が下記式のものである：
【化１４】
0005893207.tif 000164
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化１５】
0005893207.tif 000165
［式中、
Ｘ２およびＸ４は互いに独立に、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
Ｌ４およびＬ５は互いに独立に、Ｃ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ４およびＬ５は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、または、Ｌ５とＲ４はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ４およびＲ５は互いに独立に、Ｃ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、または、Ｒ４およびＲ５は、これらが結合したＮと一体に、ＯまたはＳをさらに含んでいてもよい５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ６はＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、
ｓは０または１であり、
ｄは０または１であり、
ｅは０または１であり、
ｆは０または１であり、ｆが０である場合には、ｓ、ｄおよびｅは同様に０である。］
ｄｄは０〜３の整数であり、
ｅｅは０〜２の整数であり、
ｆｆは０〜１の整数であり、
Ｒ５０は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］、
請求項１〜６のいずれか１項記載の式（１Ａ）の化合物；
あるいは、
Ｄ２が下記式のものである：
【化１６】
0005893207.tif 000166
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化１７】
0005893207.tif 000167
［式中、
Ｙ２およびＹ４は互いに独立に、ＮＲ５１、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、但し、Ｒ５１はＣ１−２０−アルキルであり、
Ｌ８及びＬ９は互いに独立に、Ｃ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレンまたはＣ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ８及びＬ９は、好ましくは、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、
Ｒ９はＣ１−１０−アルキルであり、
ｊは０または１であり、
ｋは０または１であり、
ｌは０または１であり、
ｑは０または１であり、ｑが０である場合、ｊ、ｋおよびｌは同様に０である。］
ｇｇは０〜３の整数であり、
ｈｈは０〜２の整数であり、
ｉｉは０〜１の整数であり、
Ｒ５２は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］、
請求項１〜６のいずれか１項記載の式（１Ｂ）の化合物。
【請求項８】
Ｄ１が下記式のものである：
【化１８】
0005893207.tif 000168
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化１９】
0005893207.tif 000169
［式中、
Ｘ２およびＸ４は互いに独立に、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
Ｌ４およびＬ５は互いに独立に、Ｃ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ４およびＬ５は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、または、Ｌ５とＲ４はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ４およびＲ５は互いに独立に、Ｃ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、または、Ｒ４およびＲ５は、これらが結合したＮと一体に、ＯまたはＳをさらに含んでいてもよい５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ６はＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、
ｓは０または１であり、
ｄは０または１であり、
ｅは０または１であり、
ｆは０または１であり、ｆが０である場合には、ｓ、ｄおよびｅは同様に０である。］
ｄｄは０〜３の整数であり、
ｅｅは０〜２の整数であり、
ｆｆは０〜１の整数であり、
Ｒ５０は互いに独立にＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］、
請求項１〜７のいずれか１項記載の式（１Ａ）の化合物；
あるいは、
Ｄ２が下記式のものである：
【化２０】
0005893207.tif 000170
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化２１】
0005893207.tif 000171
［式中、
Ｙ２およびＹ４は互いに独立に、ＮＲ５１、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、但し、Ｒ５１はＣ１−２０−アルキルであり、
Ｌ８及びＬ９は互いに独立に、Ｃ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレンまたはＣ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ８及びＬ９は、好ましくは、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、
Ｒ９はＣ１−１０−アルキルであり、
ｊは０または１であり、
ｋは０または１であり、
ｌは０または１であり、
ｑは０または１であり、ｑが０である場合、ｊ、ｋおよびｌは同様に０である。］
ｇｇは０〜３の整数であり、
ｈｈは０〜２の整数であり、
ｉｉは０〜１の整数であり、
Ｒ５２は互いに独立にＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］、
請求項１〜７のいずれか１項記載の式（１Ｂ）の化合物。
【請求項９】
Ｚ１がＣ１−５０−アルキルであり、但し、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１−、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−が下記式：
【化２２】
0005893207.tif 000172
のＳに直接結合しない場合には、１つ以上のメチレン基がＳｉＲ１００Ｒ１０１−、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−によって置き換えられ、
但し、Ｒ１００およびＲ１０１は互いに独立にＣ１−６−アルキルである、
請求項１〜８のいずれか１項記載の式（１Ａ）の化合物；
あるいは、
Ｒ１０およびＲ１１が互いに独立にフェニルで置換されていてもよいＣ１−６−アルキルであり、
ＥはＮであり、
Ｚ２はＣ１−５０−アルキルであり、但し、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３−、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−がＥに直接結合しない場合には、１つ以上のメチレン基が−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３−、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられ、但し、Ｒ１０２およびＲ１０３は互いに独立にＣ１−６−アルキルである、
請求項１〜８のいずれか１項に記載の式（１Ｂ）の化合物。
【請求項１０】
Ｚ１が下記式のものである：
【化２３】
0005893207.tif 000173
［式中、
Ｒ５３はＣ１−１０−アルキルであり、
Ｒ１００ａおよびＲ１０１ａは互いに独立にＣ１−６−アルキルであり、
ｖは１〜１２の整数であり、
ｗは２〜２５の整数である］、
請求項１〜９のいずれか１項記載の式（１Ａ）の化合物；
あるいは、
Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立に、フェニルで置換されていてもよいＣ１−６−アルキルであり、
ＥはＮであり、
Ｚ２が下記式のものである：
【化２４】
0005893207.tif 000174
［式中、
Ｒ５５はＣ１−１０−アルキルであり、
Ｒ１０２ａおよびＲ１０３ａは互いに独立にＣ１−６−アルキルであり、
ａａは１〜１２の整数であり、
ｚは２〜２５の整数である］、
請求項１から９のいずれか１項記載の式（１Ｂ）の化合物。
【請求項１１】
Ｚ１が下記式のものである：
【化２５】
0005893207.tif 000175
［式中、
Ｒ５３はＣ１−６−アルキルであり、
Ｒ１００ａおよびＲ１０１ａはメチルであり、
ｖは２〜６の整数であり、
ｗは５〜２０の整数である］、
請求項１〜１０のいずれか１項記載の式（１Ａ）の化合物；
あるいは、
Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立にＣ１−６−アルキルまたはベンジルであり、
ＥはＮであり、
Ｚ２が下記式のものである：
【化２６】
0005893207.tif 000176
［式中、
Ｒ５５はＣ１−６−アルキルであり、
Ｒ１０２ａおよびＲ１０３ａはメチルであり、
ａａは２〜１０の整数であり、
ｚは５〜２０の整数である］、
請求項１〜１０のいずれか１項記載の式（１Ｂ）の化合物。
【請求項１２】
Ｚ１が下記式のものである：
【化２７】
0005893207.tif 000177
［式中、
Ｒ５４はＣ１−１０−アルキルであり、
ｘは５〜２５の整数であり、
ｙは１〜５の整数である］、
請求項１〜８のいずれか１項記載の式（１Ａ）の化合物；
あるいは、
Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立に、フェニルで置換されていてもよいＣ１−６−アルキルであり、
ＥはＮであり、
Ｚ２が下記式のものである：
【化２８】
0005893207.tif 000178
［式中、
Ｒ５６はＣ１−１０−アルキルであり、
ｂｂは好ましくは５〜２５の整数であり、
ｃｃは１〜５の整数である］、
請求項１〜８のいずれか１項記載の式（１Ｂ）の化合物。
【請求項１３】
ｓは０であり、
ｄは０である、
請求項１〜１２のいずれか１項記載の式（１Ａ）の化合物；
あるいは、
ｇは０であり、
ｋは０である、
請求項１〜１２のいずれか１項記載の式（１Ｂ）の化合物。
【請求項１４】
ａは０であり、
ｒは０である
請求項１〜１３のいずれか１項記載の式（１Ａ）の化合物。
【請求項１５】
さらにｂが１である場合、ｆが０であり、または、さらにｆが１である場合、ｂが０である、
請求項１〜１４のいずれか１項記載の式（１Ａ）の化合物；
あるいは、
さらにｈが１である場合、ｑが０であり、かつ、さらにｑが１である場合、ｈが０である、
請求項１〜１４のいずれか１項記載の式（１Ｂ）の化合物。
【請求項１６】
ｎは１、２、３、４、５、６または７であり、
ｍは８−ｎである、
請求項１〜１５のいずれか１項記載の式（１Ａ）の化合物。
【請求項１７】
請求項１記載の式（１Ａ）の化合物の製造方法であって、該方法は、下記式の化合物：
【化２９】
0005893207.tif 000179
［式中、
【化３０】
0005893207.tif 000180
ｎは１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｍは８−ｎであり、
ａは０または１であり、
ｂは０または１であり、
ｃは０または１であり、
ｒは０または１であり、
ｓは０または１であり、
ｄは０または１であり、
ｅは０または１であり、
ｆは０または１であり、
少なくともｂまたはｆが１であり、かつ、ｆが０である場合、ｓ、ｄおよびｅは同様に０であり、
Ｒ１ａおよびＲ１ｂは互いに独立にＣ１−４−アルキルであり、
Ｒ２ａ、Ｒ２ｂおよびＲ２ｃは互いに独立に水素またはＣ１−４−アルキルであり、
Ｌ１はＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ１はハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は互いに独立にＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は互いに独立にＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５はハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、または、Ｌ２とＲ３またはＬ３とＲ３はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、または、Ｌ５とＲ４はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに独立にＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、または、Ｒ４とＲ５は、これらが結合したＮと一体に、ＯまたはＳをさらに含んでいてもよい５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｄ１は、１つ以上のＲ５０で置換されていてもよい発色団部分であり、但し、Ｒ５０は互いに独立に、Ｃ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］
を、下記式の化合物：
【化３１】
0005893207.tif 000181
［式中、
Ｒ６はＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、
Ｚ１はＣ１−１００−アルキルであり、但し、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１−、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−が下記式：
【化３２】
0005893207.tif 000182
のＳと直接結合しない場合には、１つ以上のメチレン基が−ＳｉＲ１００Ｒ１０１−、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられ、
但し、Ｒ１００およびＲ１０１は互いに独立にＣ１−６−アルキルである］
と反応させるステップを含む、
ことを特徴とする方法。
【請求項１８】
請求項１記載の式（１Ｂ）の化合物の製造方法であって、該方法は、下記式の化合物：
【化３３】
0005893207.tif 000183
［式中、
【化３４】
0005893207.tif 000184
ｏは１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｐは８−ｏであり、
ｇは０または１であり、
ｈは０または１であり、
ｉは０または１であり、
ｔは０または１であり、
ｊは０または１であり、
ｋは０または１であり、
ｌは０または１であり、
ｑは０または１であり、
少なくともｈまたはｑが１であり、かつ、ｑが０である場合、ｊ、ｋおよびｌは同様に０であり、
Ｒ７ａおよびＲ７ｂは互いに独立にＣ１−４−アルキルであり、
Ｒ８ａ、Ｒ８ｂおよびＲ８ｃは互いに独立に水素またはＣ１−４−アルキルであり、
Ｌ６はＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ６は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は互いに独立にＮＲ５１、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、但し、Ｒ５１はＣ１−２０−アルキルであり、
Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０およびＬ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレンまたはＣ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０およびＬ１１はハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｒ９はＣ１−１０−アルキルであり、
Ｄ２は１つ以上のＲ５２で置換されていてもよい発色団部分であり、但し、Ｒ５２は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］
を、下記式の化合物：
【化３５】
0005893207.tif 000185
［式中、
Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
ＥはＮまたはＰであり、
Ｚ２はＣ１−１００−アルキルであり、但し、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３−、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−がＥと直接結合しない場合には、１つ以上のメチレン基が−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３−、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられ、但し、Ｒ１０２およびＲ１０３は互いに独立にＣ１−６−アルキルである］
と反応させるステップを含む、ことを特徴とする方法。
【請求項１９】
電気泳動装置における帯電有色粒子としての、請求項１〜１６のいずれか１項記載の式（１Ａ）または（１Ｂ）の化合物の使用。
【請求項２０】
請求項１〜１６のいずれか１項記載の式（１Ａ）または（１Ｂ）の化合物を含む電気泳動装置。
【請求項２１】
前記電気泳動装置は電気泳動ディスプレイ、好ましくは電子ペーパである、請求項１９記載の使用または請求項２０記載の電気泳動装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気泳動装置における帯電有色粒子としての使用に適した化合物に関し、さらに、当該新規化合物を含む電気泳動装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子ペーパ（ｅペーパまたは電子インクともよばれる）は表示技術の分野にあり、これは、通常の紙の上のインクの外観に似せて設計されているが、電子的に記載および消去可能なものである。通常の紙の上のインクの外観に似せるため、電子ペーパは以下の特性を有していなければならない：ａ）１５０ｐｐｉ以上の解像度、ｂ）約１０：１以上のコントラスト、ｃ）安定な表示（すなわち、常にリフレッシュする必要が無い）、ｄ）環境光中で可読、ｅ）広い視野角で可読、ｆ）同サイズのカードシートと同じ重量、ｇ）本に通常用いられるペーパシートと同じサイズ、好ましくはＡ４（２９８ｘ２１２ｍｍ）、ｈ）堅牢性（すなわち落下や衝撃に耐えうる）、オプション的にｉ）柔軟性または少なくとも屈曲性（プラスチック物質の使用により実現できる）。さらに、電子ペーパは低電力消費でなければならない。
【０００３】
電子ペーパの用途には、電子値札、バス停の時刻表、携帯電話のディスプレイおよび、本や電子ペーパ雑誌のデジタル版を表示可能な電子ブックリーダが含まれる。
【０００４】
電子ペーパは印加電界を用いた帯電有色粒子の再配置によって可視画像を形成する。
【０００５】
たとえば、非特許文献１には、垂直電気泳動ディスプレイ（ＥＰＤ）と呼ばれる表示技術が記載されている。一実施形態において、この技術では、透明な外殻を有し、色素（オイルブルーＮ）を含む誘電性流体中に分散された多数のわずかに負に帯電した白色チタン二酸化物マイクロ粒子で充填されたマイクロカプセルが用いられる。マイクロカプセルは担体（紫外線硬化性ウレタン）中に分散され、続いて透明な導電性膜（ポリエステル上のインジウムスズ酸化物）上に塗布される。銀をドープしたポリマーインクによりプリントされた背面電極がその後表示層に設けられる。１つ以上の背面電極に正電荷を与えることにより、わずかに負に帯電した白色チタン二酸化物マイクロ粒子が、これが存在するマイクロカプセルの底へ移動し、色素を含む誘電性流体が表面に移動し、画素に黒の外観を与える。電圧を逆転させると逆の効果となる。
【０００６】
現在、通常の紙の上のインクの外観に十分似せたモノクロの電子ペーパは存在するものの、通常の紙の上のカラーインクに似せたフルカラーの電子ペーパの開発は未だ激しい研究分野である。
【０００７】
フルカラーの電子ペーパは、ａ）赤、緑、青の原色を用いた加色系において光を調節する（ＲＧＢ技術）、ｂ）シアン、マゼンタ、イエローを用いた減色系を用いる（ＣＭＹ技術）、または、ｃ）共同的「共原色系（biprimary system）」におけるＲＧＢおよびＣＭＹ原色の両方を用いた減色／加色ハイブリッド系を用いる（非特許文献２）、ことにより形成できる。
【０００８】
いずれの技術（ＲＧＢ技術またはＣＭＹ技術）も、誘電性流体中に帯電有色粒子を分散させるが、ここで、帯電粒子は狭いサイズ分布を示し、従って、均一な分散物を形成する必要がある。ＣＭＹ技術を用いる場合、たとえば、帯電有色粒子は約１ｎｍ〜１００ｎｍの範囲のサイズを有していなければならない。誘電性流体中での帯電有色粒子のゼータ電位は、約−３０ｍＶ超＋３０ｍＶ以下でなければならない。分散物は５ｍＮｓ／ｍ２以下の粘度（２５℃）を有していなければならない。分散物は約１０１０Ωｃｍの抵抗値を有していなければならない。分散物の比誘電率は約２でなければならない。さらに、帯電有色粒子は強い色の濃さを有していなければならない。
【０００９】
動画用途でＣＭＹ技術を用いる際には、粒子サイズの低下が画像のスイッチング周波数を高めるため、最小サイズの帯電有色粒子を用いることが望ましい。
【００１０】
特許文献１には、下記一般式の有色化合物またはその塩が記載されている：
【化１】
0005893207.tif 000002
［式中、
ＡおよびＡ’はそれぞれ互いに独立にＣ１−Ｃ４アルキルであり；
ＣＡＧＥは下記式ＩＡの部分であり；
【化２】
0005893207.tif 000003
［式中、アステリスク（＊）は下記式の部分を結合する結合を示している］
【化３】
0005893207.tif 000004
式Ｉの分子中の８つの部分Ｄのすべてが同じ場合には、Ｄは発色団部分であり；
Ｅは、＊＊−Ｃ（Ｒ３ａ）（Ｒ３）−Ｃ（Ｈ）（Ｒ３ｂ）−＊＊、および／または、下記式のものであり；
【化４】
0005893207.tif 000005
［式中、二重アステリスク（＊＊）は結合をそれぞれ示し、Ｒ３、Ｒ３ａおよびＲ３ｂはそれぞれ互いに独立に水素または非置換のないしは置換されたＣ１−Ｃ１２アルキルである］
Ｌは非置換のまたは置換された直鎖ないしは分枝Ｃ１−Ｃ２５アルキレンであり、当該アルキレンは結合＊であってよく、および／または、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ４）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ４）−およびフェニレンから成る群から選択される少なくとも１つのラジカルを間に挟んでいてよく、但し、Ｒ４は水素または非置換のないしは置換されたＣ１−Ｃ１２アルキルであり；
Ｘは−ＮＲ５−またはＯ−であり；
Ｒ５は水素または非置換のないしは置換されたＣ１−Ｃ１２アルキルである］。
有色シルセスキシロキサンが色素、顔料および着色剤として用いられる。
【００１１】
特許文献２には、電気泳動表示粒子としての機能性粒子の使用が記載されており、ここで、この機能性粒子はＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、または、ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の混合粒子であり、これらは、表面上の酸素に共有結合した下記式（１）のラジカルを含む：
【化５】
0005893207.tif 000006
［式中、Ｒ１およびＲ２は互いに独立に水素、粒子表面−Ｏ−、または、置換基であり、ｎは１、２、３、４、５、６、７または８であり、Ｂは直接結合であるかまたは架橋要素であり、Ｄは有機発色団の残基である］。
【００１２】
特許文献３には、帯電粒子を含む組成物が記載されており、これは、好ましくは、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３および／またはΤｉΟ２の無機核と、炭素原子に直接結合したケイ素原子を有する対イオンとを有している。この組成物は、電気泳動ディスプレイに用いることができる。好ましくは、この帯電粒子は、上記無機核に結合した色素を有し、この対イオンは、適切な架橋要素を介して、４価の正に帯電した窒素原子またはリン（ＩＩＩ）原子に結合したないしはアニオン性官能基を保持する部分に結合した（ポリ）シロキサン部分を有する。ＳｉＯ２核を有する帯電粒子が例示されている。
【００１３】
特許文献３の帯電粒子は、電気泳動ディスプレイ用途で用いられた場合、いくつかの欠点がある。まず、特許文献３の帯電粒子の製造プロセスの最終工程は水層と有機層（たとえば石油エーテル）とを含む二相系で実行しなければならず、さらに、ヨウ化ナトリウムが副生成物として生じる。水およびヨウ化ナトリウムは電気泳動ディスプレイ用途での帯電粒子の性能を低下させ、水およびヨウ化ナトリウムは電気泳動ディスプレイ用途での使用前に除去しなければならない。さらに、帯電粒子を含む有機層の溶媒を電気泳動ディスプレイ用途に適した溶媒たとえばドデカンに交換しなければならない。水およびヨウ化ナトリウムの除去は時間がかかり、通常完全にうまくいかない（痕跡量の水およびヨウ化ナトリウムが有機層中に残る）。有機層の溶媒交換にも時間がかかる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】ＷＯ２００７／１４７７４２
【特許文献２】ＷＯ２００７／０４８７２１
【特許文献３】ＷＯ２０１０／１４９５０５
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】Comiskey et al. Nature 1998, 394, 253 to 255
【非特許文献２】J. Heikenfeld et al. Journal of the SID, 201 1, 19/2, 129 to 156
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
したがって、本発明の課題は、フルカラー電子ペーパでの使用に適した帯電有色粒子を提供することである。
【００１７】
帯電有色粒子は電荷を保持する有色粒子、または、１つ以上のカチオンおよび１つ以上のアニオンからなる塩である粒子である。
【００１８】
理想的には、帯電有色粒子は狭いサイズ分布を示し、したがって、誘電性流体たとえばドデカン中で均一な分散物を形成するべきである。たとえば、誘電性流体中での帯電有色粒子のゼータ電位は−３０ｍＶ超＋３０ｍＶ以下であるべきである。理想的には、分散物は、５ｍＮｓ／ｍ２以下の粘度（２５℃）を有するべきである。理想的には、分散物は、約１０１０Ωｃｍの抵抗値を有するべきである。理想的には、分散物の比誘電率は約２であるべきである。さらに、帯電有色粒子は強い色の濃さを有するべきである。
【００１９】
理想的には、帯電有色粒子はＣＭＹ技術に基づいた映像用途に適した粒子サイズ、特に、０．５ｎｍ〜１．５ｎｍ、好ましくは０．８〜１．２ｎｍの範囲の粒子サイズを有するべきである。
【００２０】
また、本発明の課題は、フルカラー電子ペーパでの使用に適した帯電有色粒子の製造方法を提供するものであり、本方法によれば、帯電有色粒子の簡便な精製、単離が可能となる。特に、本方法によれば、除去に時間のかかる多量の不所望の副生成物（たとえば水やヨウ化ナトリウムなど）を伴うことなく帯電有色粒子を生成できる。さらに、本方法によれば、明確に定めた数の電荷を含む、明確に定めた構造の帯電粒子の標的製造が可能である。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
上記課題は、請求項１に記載の化合物、請求項１７および１８に記載の方法、ならびに、請求項２０に記載の電気泳動装置によって解決される。
【００２２】
本発明の化合物は、下記式のものである：
【化６】
0005893207.tif 000007
［式中、
【化７】
0005893207.tif 000008
ｎは１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｍは８−ｎであり、
ａは０または１であり、
ｂは０または１であり、
ｃは０または１であり、
ｒは０または１であり、
ｓは０または１であり、
ｄは０または１であり、
ｅは０または１であり、
ｆは０または１であり、
少なくともｂまたはｆが１でり、かつ、ｆが０である場合には、ｓ、ｄおよびｅは同様に０であり、
Ｒ１ａおよびＲ１ｂは互いに独立にＣ１−４−アルキルであり、
Ｒ２ａ、Ｒ２ｂおよびＲ２ｃは互いに独立に水素またはＣ１−４−アルキルであり、
Ｌ１はＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ１は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は互いに独立にＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は互いに独立にＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、または、Ｌ２とＲ３ないしはＬ３とＲ３はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、または、Ｌ５とＲ４はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに独立にＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、または、Ｒ４とＲ５は、これらが結合したＮと一体に、ＯまたはＳをさらに含んでいてもよい５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ６はＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２から成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｄ１は、１つ以上のＲ５０で置換されていてもよい発色団部分であり、但し、Ｒ５０は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択され、
Ｚ１はＣ１−１００−アルキルであり、但し、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１−、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−が下記式：
【化８】
0005893207.tif 000009
のＳに直接結合しない場合には、１つ以上のメチレン基が−ＳｉＲ１００Ｒ１０１−、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられ、
但し、Ｒ１００およびＲ１０１は互いに独立にＣ１−６−アルキルである］；
あるいは、
【化９】
0005893207.tif 000010
［式中、
【化１０】
0005893207.tif 000011
ｏは１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｐは８−ｏであり、
ｇは０または１であり、
ｈは０または１であり、
ｉは０または１であり、
ｔは０または１であり、
ｊは０または１であり、
ｋは０または１であり、
ｌは０または１であり、
ｑは０または１であり、
少なくともｈまたはｑが１であり、かつ、ｑが０である場合には、ｊ、ｋおよびｌは同様に０であり、
Ｒ７ａおよびＲ７ｂは互いに独立にＣ１−４−アルキルであり、
Ｒ８ａ、Ｒ８ｂおよびＲ８ｃは互いに独立に水素またはＣ１−４−アルキルであり、
Ｌ６はＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ６は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は互いに独立にＮＲ５１、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、但し、Ｒ５１はＣ１−２０−アルキルであり、
Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０およびＬ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレンまたはＣ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０およびＬ１１は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｒ９はＣ１−１０−アルキルであり、
Ｄ２は、１つ以上のＲ５２で置換されていてもよい発色団部分であり、但し、Ｒ５２は互いに独立に、Ｃ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択され、
Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
ＥはＮまたはＰであり、
Ｚ２はＣ１−１００−アルキルであり、但し、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３−、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−がＥと直接結合しない場合には、１つ以上のメチレン基が−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３−、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられ、但し、Ｒ１０２およびＲ１０３は互いに独立にＣ１−６−アルキルである］。
【００２３】
Ｃ１−４−アルキルの例としては、メチル、エチル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルが挙げられる。Ｃ１−６−アルキルの例としては、Ｃ１−４−アルキル、ペンチル、イソペンチルおよびヘキシルが挙げられる。Ｃ１−１０−アルキルの例としては、Ｃ１−６−アルキル、ヘプチル、オクチル、ノニルおよびデシルが挙げられる。Ｃ１−２０−アルキルの例としては、Ｃ１−１０−アルキル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよびエイコシルが挙げられる。
【００２４】
Ｃ１−２−アルキレンの例としては、メチレンおよびエチレンが挙げられる。Ｃ１−４−アルキレンの例としては、Ｃ１−２−アルキレン、プロピレンおよびブチレンが挙げられる。Ｃ１−１０−アルキレンの例としては、Ｃ１−４−アルキレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレンおよびデシレンが挙げられる。Ｃ１−２０−アルキレンの例としては、Ｃ１−１０−アルキレン、ウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレン、ノナデシレンおよびエイコシレンが挙げられる。
【００２５】
Ｃ５−８−シクロアルキレンの例としては、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレンおよびシクロオクチレンが挙げられる。
【００２６】
Ｃ６−１４−アリールの例としては、フェニルおよびナフチルが挙げられる。
【００２７】
ハロゲンの例としては、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩが挙げられる。
【００２８】
発色団部分は、天然有機色素や合成有機色素由来の発色団部分であってよい。
【００２９】
合成有機色素の例としては、アントラキノン型色素、ニトロ型色素、アクリジン型色素、アリールメタン型色素、アゾ型色素、ジアゾニウム型色素、フタロシアニン型色素、キニン−イミン色素、チアゾール型色素およびキサンテン型色素である。
【００３０】
好ましくは、発色団部分は合成有機色素由来、特に、アントラキノン型色素またはニトロ型色素由来の発色団部分である。
【００３１】
アントラキノン型色素由来の発色団部分の例としては下記式のものが挙げられる：
【化１１】
0005893207.tif 000012
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合しており、
【化１２】
0005893207.tif 000013
それぞれ、＊で示される結合は下記式のものに結合している］。
【化１３】
0005893207.tif 000014
【００３２】
ニトロ型色素由来の発色団部分の例としては、下記式のものが挙げられる：
【化１４】
0005893207.tif 000015
［式中、
＊で示される結合は下記式のものと結合しており、
【化１５】
0005893207.tif 000016
それぞれ、＊で示される結合は下記式のものと結合している］。
【化１６】
0005893207.tif 000017
【００３３】
Ｚ１の例としては、下記式のものが挙げられる：
【化１７】
0005893207.tif 000018
［式中、
Ｒ５３はＣ１−１０−アルキル、好ましくは、Ｃ１−６−アルキル、より好ましくは、ブチルであり、
Ｒ１００ａおよびＲ１０１ａは互いに独立にＣ１−６−アルキル、より好ましくは、メチルであり、
ｖは１〜１２の整数、好ましくは、２〜６の整数、最も好ましくは３であり、
ｗは２〜２５、好ましくは、５〜２０の整数、より好ましくは、８〜１５の整数、最も好ましくは１１である］；
ならびに、
【化１８】
0005893207.tif 000019
［式中、
Ｒ５４はＣ１−１０−アルキル、好ましくは、Ｃ１−６−アルキル、より好ましくはエチルであり、
ｘは好ましくは、５〜２５の整数、より好ましくは、５〜２０の整数、最も好ましくは、８〜１５の整数、最も好ましくは、１２であり、
ｙは１〜５の整数、好ましくは、１〜２の整数、より好ましくは１である］。
【００３４】
Ｚ２の例としては下記式のものが挙げられる：
【化１９】
0005893207.tif 000020
［式中、
Ｒ５５はＣ１−１０−アルキル、好ましくは、Ｃ１−６−アルキル、より好ましくは、ブチルであり、
Ｒ１０２ａおよびＲ１０３ａは互いに独立にＣ１−６−アルキル、より好ましくは、メチルであり、
ａａは１〜１２の整数、好ましくは、２〜１０の整数、最も好ましくは、２または１０であり、
ｚは２〜２５の整数、好ましくは、５〜２０の整数、より好ましくは、８〜１５の整数、最も好ましくは、１１であり］；
ならびに、
【化２０】
0005893207.tif 000021
［式中、
Ｒ５６はＣ１−１０−アルキル、好ましくは、Ｃ１−６−アルキル、より好ましくは、エチルであり、
ｂｂは好ましくは、５〜２５の整数、より好ましくは、５〜２０の整数、最も好ましくは、８〜１５の整数、最も好ましくは、１２であり、
ｃｃは１〜５の整数、好ましくは、１〜２の整数、より好ましくは、１である］。
【００３５】
好ましくは、本発明の化合物は下記式のものである：
【化２１】
0005893207.tif 000022
［式中、
【化２２】
0005893207.tif 000023
ｎは１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｍは８−ｎであり、
ａは０または１であり、
ｂは０または１であり、
ｃは０または１であり、
ｒは０または１であり、
ｓは０または１であり、
ｄは０または１であり、
ｅは０または１であり、
ｆは０または１であり、
少なくともｂまたはｆが１であり、かつ、ｆが０である場合には、ｓ、ｄおよびｅは同様に０であり、
Ｒ１ａおよびＲ１ｂは互いに独立にＣ１−４−アルキルであり、
Ｒ２ａ、Ｒ２ｂおよびＲ２ｃは互いに独立に水素またはＣ１−４−アルキルであり、
Ｌ１はＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ１は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は互いに独立にＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は互いに独立にＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、または、Ｌ２とＲ３またはＬ３とＲ３はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、または、Ｌ５とＲ４はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに独立にＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、または、Ｒ４とＲ５は、これらが結合したＮと一体に、Ｏまたは−Ｓをさらに含んでいてもよい５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ６はＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、
Ｄ１は下記式のものであり：
【化２３−１】
0005893207.tif 000024
【化２３−２】
0005893207.tif 000025
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化２４】
0005893207.tif 000026
ｄｄは０〜３の整数であり、
ｅｅは０〜２の整数であり、
ｆｆは０〜１の整数であり、
Ｒ５０は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択され、
Ｚ１はＣ１−１００−アルキルであり、但し、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１−、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−が下記式：
【化２５】
0005893207.tif 000027
のＳに直接結合しない場合には、１つ以上のメチレン基が−ＳｉＲ１００Ｒ１０１−、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられ、
但し、Ｒ１００およびＲ１０１は互いに独立にＣ１−６−アルキルである］］；
あるいは、
【化２６】
0005893207.tif 000028
［式中、
【化２７】
0005893207.tif 000029
ｏは１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｐは８−ｏであり、
ｇは０または１であり、
ｈは０または１であり、
ｉは０または１であり、
ｔは０または１であり、
ｊは０または１であり、
ｋは０または１であり、
ｌは０または１であり、
ｑは０または１であり、
少なくともｈまたはｑが１であり、かつ、ｑが０である場合には、ｊ、ｋおよびｌは同様に０であり、
Ｒ７ａおよびＲ７ｂは互いに独立にＣ１−４−アルキルであり、
Ｒ８ａ、Ｒ８ｂおよびＲ８ｃは互いに独立に水素またはＣ１−４−アルキルであり、
Ｌ６はＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ６−１４−アリーレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、Ｃ６−１４−アリーレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ６は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は互いに独立にＮＲ５１、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、但し、Ｒ５１はＣ１−２０−アルキルであり、
Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０およびＬ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ６−１４−アリーレンまたはＣ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、Ｃ６−１４−アリーレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０およびＬ１１は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、
Ｄ２は下記式のものである：
【化２８−１】
0005893207.tif 000030
【化２８−２】
0005893207.tif 000031
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化２９】
0005893207.tif 000032
ｇｇは０〜３の整数であり、
ｈｈは０〜２の整数であり、
ｉｉは０〜１の整数であり、
Ｒ５２は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択され、
Ｒ９はＣ１−１０−アルキルであり、
Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
ＥはＮまたはＰであり、
Ｚ２はＣ１−１００−アルキルであり、但し、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３−、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−がＥと直接結合しない場合には、１つ以上のメチレン基が−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３−、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられ、但し、Ｒ１０２およびＲ１０３は互いに独立にＣ１−６−アルキルである］］。
【００３６】
より好ましくは、本発明の化合物は下記式のものである：
【化３０】
0005893207.tif 000033
［式中、
【化３１】
0005893207.tif 000034
ｎは１、２、３、４、５、６または７であり、
ｍは８−ｎであり、
ａは０または１であり、
ｂは０または１であり、
ｃは０または１であり、
ｒは０または１であり、
ｓは０であり、
ｄは０であり、
ｅは０または１であり、
ｆは０または１であり、
少なくともｂまたはｆが１であり、かつ、ｆが０である場合には、ｓ、ｄおよびｅは同様に０であり、
Ｒ１ａおよびＲ１ｂは互いに独立にＣ１−４−アルキルであり、
Ｒ２ａ、Ｒ２ｂおよびＲ２ｃは互いに独立に水素またはＣ１−４−アルキルであり、
Ｌ１はＣ１−１０−アルキレンまたはフェニレンであり、
Ｘ１およびＸ３は互いに独立にＯまたはＳであり、
Ｌ２、Ｌ３およびＬ５は互いに独立にＣ１−２０−アルキレンまたはＣ１−２０−アルキレン−フェニレンまたはフェニレンであり、または、Ｌ２とＲ３またはＬ３とＲ３はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、または、Ｌ５とＲ４はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに独立にＣ１−１０−アルキルまたはベンジルであり、または、Ｒ４とＲ５は、これらが結合したＮと一体に、ＯまたはＳを含んでいてもよい５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ６はフェニルで置換されていてもよいＣ１−２０−アルキルであり、
Ｄ１は下記式のものである：
【化３２】
0005893207.tif 000035
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化３３】
0005893207.tif 000036
ｄｄは０〜３の整数であり、
ｅｅは０〜２の整数であり、
ｆｆは０〜１の整数であり、
Ｒ５０は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択され、
Ｚ１はＣ１−５０−アルキルであり、但し、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１−、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−が下記式：
【化３４】
0005893207.tif 000037
のＳに直接結合しない場合には、１つ以上のメチレン基が−ＳｉＲ１００Ｒ１０１−、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられ、
但し、Ｒ１００およびＲ１０１は互いに独立にＣ１−６−アルキルである］］；
あるいは、
【化３５】
0005893207.tif 000038
［式中、
【化３６】
0005893207.tif 000039
ｏは１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｐは８−ｏであり、
ｇは０であり、
ｈは０または１であり、
ｉは０または１であり、
ｔは０または１であり、
ｊは０または１であり、
ｋは０であり、
ｌは０または１であり、
ｑは０または１であり、
少なくともｈまたはｑが１であり、かつ、ｑが０である場合には、ｊ、ｋおよびｌは同様に０であり、
Ｒ７ａおよびＲ７ｂは互いに独立にＣ１−４−アルキルであり、
Ｒ８ａ、Ｒ８ｂおよびＲ８ｃは互いに独立に水素またはＣ１−４−アルキルであり、
Ｌ６はＣ１−１０−アルキレンまたはフェニレンであり、
Ｙ３およびＹ４は互いに独立にＯまたはＮＲ５１であり、但し、Ｒ５１はＣ１−６−アルキルであり、
Ｌ７、Ｌ９およびＬ１０は互いに独立にＣ１−２０−アルキレンまたはＣ１−２０−アルキレン−フェニレンまたはフェニレンであり、
Ｄ２は下記式のものである：
【化３７】
0005893207.tif 000040
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化３８】
0005893207.tif 000041
ｇｇは０〜３の整数であり、
ｈｈは０〜２の整数であり、
ｉｉは０〜１の整数であり、
Ｒ５２は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択され、
Ｒ９はＣ１−６−アルキルであり、
Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立に、フェニルで置換されていてもよいＣ１−６−アルキルであり、
ＥはＮであり、
Ｚ２はＣ１−５０−アルキルであり、但し、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３−、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−がＥに直接結合しない場合には、１つ以上のメチレン基は−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３−、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられ、但し、Ｒ１０２およびＲ１０３は互いに独立にＣ１−６−アルキルである］］。
【００３７】
最も好ましくは、本発明の化合物は下記式のものである：
【化３９】
0005893207.tif 000042
［式中、
【化４０】
0005893207.tif 000043
ｎは１、２、３、４、５、６または７であり、
ｍは８−ｎであり、
ａは０または１であり、
ｂは０または１であり、
ｃは０または１であり、
ｒは０または１であり、
ｓは０であり、
ｄは０であり、
ｅは０または１であり、
ｆは０または１であり、
少なくともｂまたはｆが１であり、かつ、ｆが０である場合には、ｓ、ｄおよびｅは同様に０であり、ｂが１であれば、ｆは０であり、ｆが１であれば、ｂは０であり、
Ｒ１ａおよびＲ１ｂは互いに独立にメチルであり、
Ｒ２ａ、Ｒ２ｂおよびＲ２ｃは互いに独立に水素であり、
Ｌ１はＣ１−１０−アルキレンであり、
Ｘ１およびＸ３はＯであり、
Ｌ２、Ｌ３およびＬ５は互いに独立にＣ１−１０−アルキレンまたはＣ１−１０−アルキレン−フェニレンであり、または、Ｌ２とＲ３またはＬ３とＲ３はこれらが結合したＮと一体に６員環を形成し、または、Ｌ５とＲ４はこれらが結合したＮと一体に６員環を形成し、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに独立にＣ１−６−アルキルまたはベンジルであり、または、Ｒ４とＲ５は、これらが結合したＮと一体に、ＯまたはＳをさらに含んでいてもよい６員環を形成し、
Ｒ６はフェニルで置換されていてもよいＣ１−１０−アルキルであり、
Ｄ１は下記式のものであり：
【化４１】
0005893207.tif 000044
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化４２】
0005893207.tif 000045
ｄｄは０〜３の整数であり、
ｅｅは０〜２の整数であり、
ｆｆは０〜１の整数であり、
Ｒ５０は互いに独立にＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］、
Ｚ１は下記式のものである：
【化４３】
0005893207.tif 000046
［式中、
Ｒ５３はＣ１−１０−アルキルであり、
Ｒ１００ａおよびＲ１０１ａは互いに独立にＣ１−６−アルキルであり、
ｖは１〜１２の整数であり、
ｗは２〜２５の整数である］］；
あるいは、
【化４４】
0005893207.tif 000047
［式中、
【化４５】
0005893207.tif 000048
ｏは１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｐは８−ｏであり、
ｇは０であり、
ｈは０または１であり、
ｉは０または１であり、
ｔは０または１であり、
ｊは０または１であり、
ｋは０であり、
ｌは０または１であり、
ｑは０または１であり、
少なくともｈまたはｑが１であり、かつ、ｑが０である場合には、ｊ、ｋおよびｌは同様に０であり、ｈが１であれば、ｑは０であり、ｑが１であれば、ｈは０であり、
Ｒ７ａおよびＲ７ｂはメチルであり、
Ｒ８ａ、Ｒ８ｂおよびＲ８ｃは水素であり、
Ｌ６はＣ１−１０−アルキレンまたはフェニレンであり、
Ｙ３およびＹ４は互いに独立にＯまたはＮＲ５１であり、但し、Ｒ５１はＣ１−６−アルキルであり、
Ｌ７、Ｌ９およびＬ１０は互いに独立にＣ１−１０−アルキレンまたはＣ１−１０−アルキレン−フェニレンである］、
Ｄ２は下記式のものであり：
【化４６】
0005893207.tif 000049
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化４７】
0005893207.tif 000050
ｇｇは０〜３の整数であり、
ｈｈは０〜２の整数であり、
ｉｉは０〜１の整数であり、
Ｒ５２は互いに独立にＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択され、
Ｒ９はＣ１−６−アルキルであり、
Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立に、フェニルで置換されていてもよいＣ１−６−アルキルであり、
ＥはＮである］、
Ｚ２は下記式のものである：
【化４８】
0005893207.tif 000051
［式中、
Ｒ５５はＣ１−１０−アルキルであり、
Ｒ１０２ａおよびＲ１０３ａは互いに独立にＣ１−６−アルキルであり、
ａａは１〜１２の整数であり、
ｚは２〜２５の整数である］］。
【００３８】
特に、本発明の化合物は下記式のものである：
【化４９】
0005893207.tif 000052
［式中、
【化５０】
0005893207.tif 000053
ｎは１、２、３、４または５であり、
ｍは８−ｎであり、
ａは０であり、
ｂは０または１であり、
ｃは０または１であり、
ｒは０であり、
ｓは０であり、
ｄは０であり、
ｅは０または１であり、
ｆは０または１であり、
少なくともｂまたはｆが１であり、かつ、ｆが０である場合には、ｓ、ｄおよびｅは同様に０であり、ｂが１であれば、ｆは０であり、ｆが１であれば、ｂは０であり、
Ｒ１ａおよびＲ１ｂは互いに独立にメチルであり、
Ｒ２ａ、Ｒ２ｂおよびＲ２ｃは互いに独立に水素であり、
Ｌ１はＣ１−１０−アルキレンであり、
Ｌ３およびＬ５は互いに独立にＣ１−２−アルキレンまたはＣ１−２−アルキレン−フェニレンであり、または、Ｌ２とＲ３またはＬ３とＲ３はこれらが結合したＮと一体に下記式のものを形成し、
【化５１】
0005893207.tif 000054
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに独立にＣ１−６−アルキルまたはベンジルであり、または、Ｒ４とＲ５はこれらが結合したＮと一体に下記式のものを形成し、
【化５２】
0005893207.tif 000055
Ｒ６はメチルまたはベンジルであり、
Ｄ１は下記式のものであり：
【化５３】
0005893207.tif 000056
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化５４】
0005893207.tif 000057
ｄｄは０〜３の整数であり、
ｅｅは０〜２の整数であり、
ｆｆは０〜１の整数であり、
Ｒ５０は互いに独立にＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］、
Ｚ１は下記式のものである：
【化５５】
0005893207.tif 000058
［式中、
Ｒ５３はＣ１−６−アルキルであり、
Ｒ１００ａおよびＲ１０１ａはメチルであり、
ｖは２〜６の整数であり、
ｗは５〜２０の整数である］］；
あるいは、
【化５６】
0005893207.tif 000059
［式中、
【化５７】
0005893207.tif 000060
ｏは１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｐは８−ｏであり、
ｇは０であり、
ｈは０または１であり、
ｉは０または１であり、
ｔは０または１であり、
ｊは０または１であり、
ｋは０であり、
ｌは０または１であり、
ｑは０または１であり、
少なくともｈまたはｑが１であり、かつ、ｑが０である場合には、ｊ、ｋおよびｌは同様に０であり、ｈが１であれば、ｑは０であり、ｑが１であれば、ｈは０であり、
Ｒ７ａおよびＲ７ｂはメチルであり、
Ｒ８ａ、Ｒ８ｂおよびＲ８ｃは水素であり、
Ｌ６はＣ１−２−アルキレンまたはフェニレンであり、
Ｙ３およびＹ４は互いに独立にＯまたはＮＲ５１であり、但し、Ｒ５１はメチルであり、
Ｌ７、Ｌ９およびＬ１０は互いに独立にＣ１−２−アルキレンまたはＣ１−２−アルキレン−フェニレンであり、
Ｄ２は下記式のものであり：
【化５８】
0005893207.tif 000061
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化５９】
0005893207.tif 000062
ｇｇは０〜３の整数であり、
ｈｈは０〜２の整数であり、
ｉｉは０〜１の整数であり、
Ｒ５２は互いに独立にＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択され、
Ｒ９はメチルであり、
Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立に、フェニルで置換されていてもよいＣ１−６−アルキルであり、
ＥはＮである］、
Ｚ２は下記式のものである：
【化６０】
0005893207.tif 000063
［式中、
Ｒ５５はＣ１−６−ブチルであり、
Ｒ１０２ａおよびＲ１０３ａはメチルであり、
ａａは２〜１０の整数であり、
ｚは５〜２０の整数である］］。
【００３９】
好ましくは、ｎは１、２、３、４、５、６または７であり、ｍは８−ｎである。より好ましくは、ｎは１、２、３、４または５であり、ｍは８−ｎである。
【００４０】
好ましくは、Ｒ６はメチルまたはベンジルである。
【００４１】
好ましくは、Ｌ１はＣ１−４−アルキレン、好ましくは、メチレンである。
【００４２】
好ましくは、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５はそれぞれ独立にＣ１−４−アルキレンまたはＣ１−４−アルキレン−フェニレン、より好ましくは、メチレン、エチレンまたはフェニレン−メチレンであり、または、Ｌ２とＲ３またはＬ３とＲ３はこれらが結合したＮと一体に下記式のものを形成し、
【化６１】
0005893207.tif 000064
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立にメチルまたはベンジルであり、または、Ｒ４とＲ５はこれらが結合したＮと一体に下記式を形成する。
【化６２】
0005893207.tif 000065
【００４３】
好ましくは、Ｒ５０は互いに独立に、ＯＨおよびＮＯ２から成る群から選択される。
【００４４】
好ましくは、Ｒ１００およびＲ１０１はメチルである。
【００４５】
好ましくは、Ｒ５３はブチルであり、Ｒ１００ａおよびＲ１０１ａはメチルであり、ｖは３であり、ｗは８〜１５の整数、好ましくは１１である。
【００４６】
好ましくは、
Ｒ５４はＣ１−６−アルキル、より好ましくは、エチルであり、
ｘは５〜２０の整数、より好ましくは、８〜１５の整数、最も好ましくは、１２であり、
ｙは１〜２の整数、より好ましくは、１である。
【００４７】
好ましくは、Ｒ９はメチルである。
【００４８】
好ましくは、Ｌ６はＣ１−４−アルキレンまたはフェニレンであり、より好ましくは、Ｌ６はメチレン、エチレンまたはフェニレンである。
【００４９】
好ましくは、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は互いに独立にＯまたはＮＲ５１であり、但し、Ｒ５１はメチルである。
【００５０】
好ましくは、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０およびＬ１１は互いに独立にＣ１−４−アルキレンまたはＣ１−４−アルキレン−フェニレンであり、好ましくは、メチレン、エチレンまたはメチレン−フェニレンである。
【００５１】
好ましくは、Ｒ５２は互いに独立にＯＨおよびＮＯ２から成る群から選択される。
【００５２】
好ましくは、Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立にメチル、ブチルまたはベンジルである。
【００５３】
好ましくは、Ｒ１０２およびＲ１０３はメチルである。
【００５４】
好ましくは、Ｒ５５はブチルであり、Ｒ１０２ａおよびＲ１０３ａはメチルであり、ａａは２〜１０の整数であり、ｚは８〜１５の整数、好ましくは、１１である。
【００５５】
好ましくは、
Ｒ５６はＣ１−６−アルキル、より好ましくは、エチルであり、
ｂｂは好ましくは、５〜２０の整数、より好ましくは、８〜１５の整数、最も好ましくは、１２であり、
ｃｃは１〜２の整数、より好ましくは、１である。
実施例に開示される式（１Ａ）または（１Ｂ）の特定の化合物が特に好ましい。
【００５６】
実施例中に開示された（１Ａ）の化合物は、（１Ａ１）、（１Ａ２）、（１Ａ３）、（１Ａ４）、（１Ａ５）、（１Ａ６）、（１Ａ７）、（１Ａ８）、（１Ａ９）および（１Ａ１０）である。
【００５７】
実施例中に開示された式（１Ｂ）の化合物は（１Ｂ１）および（１Ｂ２）である。
【００５８】
また、本発明の一部は、式（１Ａ）の化合物の製造方法であり、該方法は、下記式の化合物：
【化６３】
0005893207.tif 000066
［式中、
【化６４】
0005893207.tif 000067
ｎは１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｍは８−ｎであり、
ａは０または１であり、
ｂは０または１であり、
ｃは０または１であり、
ｒは０または１であり、
ｓは０または１であり、
ｄは０または１であり、
ｅは０または１であり、
ｆは０または１であり、
少なくともｂまたはｆが１であり、かつ、ｆが０である場合には、ｓ、ｄおよびｅは同様に０であり、
Ｒ１ａおよびＲ１ｂは互いに独立にＣ１−４−アルキルであり、
Ｒ２ａ、Ｒ２ｂおよびＲ２ｃは互いに独立に水素またはＣ１−４−アルキルであり、
Ｌ１はＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ１は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は互いに独立にＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は互いに独立にＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、または、Ｌ２とＲ３またはＬ３とＲ３はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、または、Ｌ５およびＲ４はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに独立に、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択されるＣ１−２０−アルキルであり、または、Ｒ４とＲ５は、これらが結合したＮと一体に、ＯまたはＳをさらに含んでいてもよい５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｄ１は、１つ以上のＲ５０で置換されていてもよい発色団部分であり、但し、Ｒ５０は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２、から成る群から選択される］
を、下記式の化合物：
【化６５】
0005893207.tif 000068
［式中、
Ｒ６はＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、
Ｚ１はＣ１−１００−アルキルであり、但し、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１−、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−が下記式：
【化６６】
0005893207.tif 000069
のＳと直接結合しない場合には、１つ以上のメチレン基が−ＳｉＲ１００Ｒ１０１−、−ＳｉＲ１００Ｒ１０１Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられ、
但し、Ｒ１００およびＲ１０１は互いに独立にＣ１−６−アルキルである］
と反応させるステップを含む。
【００５９】
式（２Ａ）の化合物は、式（３Ａ）の化合物と不活性有機溶媒の存在下で反応させることができる。不活性有機溶媒の例としては、エーテルたとえばジオキサン、テトラヒドロフランまたはジエチルエーテル；ハロゲン化炭化水素たとえばクロロホルムが挙げられる。好ましくは、式（２Ａ）の化合物を式（３Ａ）の化合物と２０〜２００℃の範囲の温度で、好ましくは、５０〜１５０℃の範囲の温度で、より好ましくは、５０〜１１０℃の範囲の温度で反応させる。
【００６０】
式（３Ａ）の化合物／式（２Ａ）の化合物のモル比はたとえば、０．１〜２０の範囲、好ましくは、０．５〜１５の範囲、より好ましくは、０．７〜１０の範囲である。
【００６１】
式（２Ａ）の化合物は、下記式の化合物：
【化６７】
0005893207.tif 000070
［式中、
Ｒ１ａおよびＲ１ｂは互いに独立にＣ１−４−アルキルである］
と、下記式の化合物：
【化６８】
0005893207.tif 000071
［式中、
ａは０または１であり、
ｂは０または１であり、
ｃは０または１であり、
ｒは０または１であり、
ｓは０または１であり、
ｄは０または１であり、
ｅは０または１であり、
ｆは０または１であり、
少なくともｂまたはｆが１であり、かつ、ｆが０である場合には、ｓ、ｄおよびｅは同様に０であり、
Ｒ２ａ、Ｒ２ｂおよびＲ２ｃは互いに独立に水素またはＣ１−４−アルキルであり、
Ｌ１はＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ１は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は互いに独立にＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は互いに独立にＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、または、Ｌ２とＲ３またはＬ３とＲ３はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、または、Ｌ５とＲ４はこれらが結合したＮと一体に５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに独立にＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、または、Ｒ４とＲ５は、これらが結合したＮと一体に、ＳまたはＯをさらに含んでいてもよい５員環、６員環または７員環を形成し、
Ｄ１は１つ以上のＲ５０で置換されていてもよい発色団部分であり、但し、Ｒ５０は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］
と反応させることにより製造できる。
【００６２】
式（４Ａ）の化合物は式（５Ａ）の化合物と不活性有機溶媒の存在下で反応させることができる。不活性有機溶媒の例としては、炭化水素、たとえばトルエンが挙げられる。式（４Ａ）の化合物は式（５Ａ）の化合物と触媒の存在下で反応させることができる。適切な触媒は、たとえば、白金含有化合物、たとえばヘキサクロロ白金酸（Ｓｐｅｉｅｒ触媒としても知られる）やＰｔ２［（ＣＨ２＝ＣＨ２Ｓｉ（Ｍｅ）２）２Ｏ］３（Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒としても知られる）、または、N. Sabourault at al. inorg. Lett. 2002, 4(3), 21 17に記載される他の種々の触媒である。式（４Ａ）の化合物は、通常、式（５Ａ）の化合物と２０〜２００℃の範囲の温度、好ましくは、４０〜１２０℃の範囲の温度で、より好ましくは、６０〜１００℃の範囲の温度で反応される。
【００６３】
式（４Ａ）の化合物（但し、Ｒ１ａおよびＲ１ｂはメチル）はD. Hoebbel et al., Z. Chem. 1989, 29(7), 260-261に従ってまたはＷＯ２００７／１４７７４２の参照実施例Ｃ）に従って製造することができる。あるいは、化合物（４Ａ）はＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（“Ａｌｄｒｉｃｈ”）、Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、ＭＯ、ＵＳＡから直接購入することができる。
【００６４】
式（５Ａ）の化合物は当業者に知られた方法で製造できる。
【００６５】
式（３Ａ）の化合物は、下記式の化合物であってよい：
【化６９】
0005893207.tif 000072
［式中、
Ｒ６はＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、
Ｚ１ａは下記式のものである：
【化７０】
0005893207.tif 000073
［式中、
Ｒ５３はＣ１−６−アルキルであり、
Ｒ１００ａおよびＲ１０１ａはメチルであり、
ｖは２〜６の整数であり、
ｗは５〜２０の整数である］］；
あるいは、
【化７１】
0005893207.tif 000074
［式中、
Ｒ６はＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２、から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、
Ｚ１ｂは下記式のものである：
【化７２】
0005893207.tif 000075
［式中、
Ｒ５４はＣ１−１０−アルキルであり、
ｘは５〜２５の整数であり、
ｙは１〜５の整数である］］。
【００６６】
式（３ＡＸ）の化合物は、下記式の化合物：
【化７３】
0005893207.tif 000076
［式中、
Ｒ５３はＣ１−６−アルキルであり、
Ｒ１００ａおよびＲ１０１ａはメチルであり、
ｗは５〜２０の整数である］；
を、下記式の化合物：
【化７４】
0005893207.tif 000077
［式中、
Ｒ６はＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよく、
ｖは２〜６の整数である］
と反応させることにより製造できる。
【００６７】
式（６Ａ）の化合物は式（７Ａ）の化合物と不活性有機溶媒の存在下で反応させることができる。不活性有機溶媒としては、炭化水素、たとえばトルエンが挙げられる。式（６Ａ）の化合物は、式（７Ａ）の化合物と触媒の存在下で反応させることができる。適切な触媒は、たとえば、白金含有化合物、たとえばヘキサクロロ白金酸（Ｓｐｅｉｅｒ触媒としても知られる）やＰｔ２［（ＣＨ２＝ＣＨ２Ｓｉ（Ｍｅ）２）２Ｏ］３（Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒としても知られる）またはN. Sabourault at al. inorg. Lett. 2002, 4(3), 21 17に記載される種々の他の触媒である。式（６Ａ）の化合物は通常、式（７Ａ）の化合物と０〜１６０℃の範囲の温度で、好ましくは、１０〜１００℃の範囲の温度で、より好ましくは、１５〜４０℃の範囲の温度で反応される。
【００６８】
下記式の化合物：
【化７５】
0005893207.tif 000078
は市販されている（供給元ＡＢＣＲ）。
【００６９】
式（７Ａ）の化合物は当業者に知られた方法で製造できる。
【００７０】
式（３ＡＹ）の化合物は下記式（１０）の化合物：
【化７６】
0005893207.tif 000079
［式中、
Ｈａｌはハロゲン、好ましくは、Ｃｌであり、
Ｚ１ｂは下記式のものである：
【化７７】
0005893207.tif 000080
［式中、
Ｒ５４はＣ１−１０−アルキルであり、
ｘは５〜２５の整数であり、
ｙは１〜５の整数である］］
を、Ｒ６−Ｏ−Ｎａ
［式中、
Ｒ６はＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される置換基で置換されていてもよい］
と反応させることにより製造できる。
【００７１】
式（１０）の化合物は通常Ｎａ−Ｏ−Ｒ６と適切な溶媒、たとえばメタノールの存在下で反応される。式（１０）の化合物は通常、Ｎａ−Ｏ−Ｒ６と約０℃の温度で反応される。
【００７２】
式（１０）の化合物は、当業者に知られた方法で製造できる。
【００７３】
さらに本発明の一部は、式（１Ｂ）の化合物の製造方法であり、該方法は下記式の化合物：
【化７８】
0005893207.tif 000081
［式中、
【化７９】
0005893207.tif 000082
ｏは１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｐは８−ｏであり、
ｇは０または１であり、
ｈは０または１であり、
ｉは０または１であり、
ｔは０または１であり、
ｊは０または１であり、
ｋは０または１であり、
ｌは０または１であり、
ｑは０または１であり、
少なくともｈまたはｑが１であり、かつ、ｑが０である場合には、ｊ、ｋおよびｌは同様に０であり、
Ｒ７ａおよびＲ７ｂは互いに独立にＣ１−４−アルキルであり、
Ｒ８ａ、Ｒ８ｂおよびＲ８ｃは互いに独立に水素またはＣ１−４−アルキルであり、
Ｌ６はＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ６はハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は互いに独立にＮＲ５１、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、但し、Ｒ５１はＣ１−２０−アルキルであり、
Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０およびＬ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレンまたはＣ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０およびＬ１１は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｒ９はＣ１−１０−アルキルであり、
Ｄ２は、１つ以上のＲ５２で置換されていてもよい発色団部分であり、但し、Ｒ５２は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］
を、下記式の化合物：
【化８０】
0005893207.tif 000083
［式中、
Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
ＥはＮまたはＰであり、
Ｚ２はＣ１−１００−アルキルであり、但し、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３−、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−がＥと直接結合しない場合には、１つ以上のメチレン基が−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３−、−ＳｉＲ１０２Ｒ１０３Ｏ−、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられ、但し、Ｒ１０２およびＲ１０３は互いに独立にＣ１−６−アルキルである］
と反応させるステップを含む。
【００７４】
式（２Ｂ）の化合物は式（３Ｂ）の化合物と不活性有機溶媒の存在下で反応させることができる。不活性有機溶媒の例としては、エーテルたとえばジオキサンやテトラヒドロフラン、炭化水素たとえばトルエンおよびハロゲン化炭化水素たとえばクロロホルムが挙げられる。好ましくは、式（２Ｂ）の化合物は式（３Ｂ）の化合物と４０〜１２０℃の範囲の温度で、好ましくは、４０〜７０℃の範囲の温度で反応される。
【００７５】
式（３Ｂ）の化合物／式（２Ｂ）のモル比は、０．１〜２０の範囲内、好ましくは、０．５〜１５の範囲内、より好ましくは、０．７〜１０の範囲内であってよい。
【００７６】
式（２Ｂ）の化合物は下記式の化合物：
【化８１】
0005893207.tif 000084
［式中、
Ｒ７ａおよびＲ７ｂは互いに独立にＣ１−４−アルキルである］
を、下記式の化合物：
【化８２】
0005893207.tif 000085
［式中、
ｇは０または１であり、
ｈは０または１であり、
ｉは０または１であり、
ｔは０または１であり、
ｊは０または１であり、
ｋは０または１であり、
ｌは０または１であり、
ｑは０または１であり、
ｈまたはｑが１であり、かつ、ｑが０である場合には、ｊ、ｋおよびｌは同様に０であり、
Ｒ７ａおよびＲ７ｂは互いに独立にＣ１−４−アルキルであり、
Ｒ８ａ、Ｒ８ｂおよびＲ８ｃは互いに独立に水素またはＣ１−４−アルキルであり、
Ｌ６はＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレン、Ｃ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ６は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は互いに独立にＮＲ５１、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、但し、Ｒ５１はＣ１−２０−アルキルであり、
Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０およびＬ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキレン、Ｃ１−２０−アルキレン−フェニレンまたはＣ１−２０−アルキレン−Ｃ５−８−シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ５−８−シクロアルキレンであり、但し、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０およびＬ１１は、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＮＯ２およびＯＨから成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｒ９はＣ１−１０−アルキルであり、
Ｄ２は、１つ以上のＲ５２で置換されていてもよい発色団部分であり、但し、Ｒ５２は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］
と反応させることにより製造できる。
【００７７】
式（４Ｂ）の化合物は式（５Ｂ）の化合物と不活性有機溶媒の存在下で反応させることができる。不活性有機溶媒の例としては、炭化水素たとえばトルエンが挙げられる。式（４Ｂ）の化合物は式（５Ｂ）の化合物と触媒の存在下で反応させることができる。適切な触媒は、たとえば、白金含有化合物たとえばヘキサクロロ白金酸（Ｓｐｅｉｅｒ触媒としても知られる）やＰｔ２［（ＣＨ２＝ＣＨ２Ｓｉ（Ｍｅ）２）２Ｏ］３（Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒としても知られる）、または、N. Sabourault at al. inorg. Lett. 2002, 4(3), 21 17に記載される種々の他の触媒である。式（４Ｂ）の化合物は通常式（５Ｂ）の化合物と２０〜２００℃の範囲の温度で、好ましくは、４０〜１２０℃の範囲の温度で、より好ましくは、６０〜１００℃の範囲の温度で反応される。
【００７８】
式（４Ｂ）の化合物（但し、Ｒ７ａおよびＲ７ｂはメチル）は、D. Hoebbel et al., Z. Chem. 1989, 29(7), 260-261に従って、または、ＷＯ２００７／１４７７４２の参照実施例Ｃ）に従って製造できる。あるいは、化合物（４Ｂ）はＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（“Ａｌｄｒｉｃｈ”）、Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、ＭＯ、ＵＳＡから直接購入できる。
【００７９】
式（５Ｂ）の化合物は当業者に知られた方法で製造できる。
【００８０】
式（３Ｂ）の化合物は下記式の化合物であってよい：
【化８３】
0005893207.tif 000086
［式中、
Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
ＥはＮまたはＰであり、
Ｚ２ａは下記式のものである：
【化８４】
0005893207.tif 000087
［式中、
Ｒ５５はＣ１−１０−アルキルであり、
Ｒ１０２ａおよびＲ１０３ａは互いに独立にＣ１−６−アルキルであり、
ａａは１〜１２の整数であり、
ｚは２〜２５の整数である］］；
あるいは、
【化８５】
0005893207.tif 000088
［式中、
Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
ＥはＮまたはＰであり、
Ｚ２ｂは下記式のものである：
【化８６】
0005893207.tif 000089
［式中、
Ｒ５６はＣ１−１０−アルキルであり、
ｂｂは好ましくは、５〜２５の整数であり、
ｃｃは１〜５の整数である］］。
【００８１】
式（３ＢＸ）の化合物は、下記式の化合物：
【化８７】
0005893207.tif 000090
［式中、
Ｒ５５はＣ１−１０−アルキルであり、
Ｒ１０２ａおよびＲ１０３ａは互いに独立にＣ１−６−アルキルであり、
ｚは２〜２５の整数である］
を、下記式の化合物：
【化８８】
0005893207.tif 000091
［式中、
ａａは１〜１２の整数であり、
Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
ＥはＮまたはＰである］
と反応させることにより製造できる。
【００８２】
式（６Ｂ）の化合物は式（７Ｂ）の化合物と不活性有機溶媒の存在下で反応させることができる。不活性有機溶媒の例としては、炭化水素たとえばトルエンが挙げられる。式（６Ｂ）の化合物は式（７Ｂ）の化合物と触媒の存在下で反応させることができる。適切な触媒は、たとえば、白金含有化合物たとえばヘキサクロロ白金酸である。式（６Ｂ）の化合物は通常、式（７Ｂ）の化合物と０〜１６０℃の範囲内の温度で、好ましくは、１０〜１００℃の範囲内の温度で、より好ましくは、１５〜４０℃の範囲内の温度で反応される。
【００８３】
下記式の化合物：
【化８９】
0005893207.tif 000092
は市販されている（供給元ＡＢＣＲ）。
【００８４】
式（７Ｂ）の化合物は当業者に知られた方法で製造できる。
【００８５】
式（３ＢＹ）の化合物は、式（１２）の化合物：
【化９０】
0005893207.tif 000093
［式中、
Ｚ２ｂは下記式のものである：
【化９１】
0005893207.tif 000094
［式中、
Ｒ５６はＣ１−１０−アルキルであり、
ｂｂは好ましくは、５〜２５の整数であり、
ｃｃは１〜５の整数である］］
を、下記式の化合物：
【化９２】
0005893207.tif 000095
［式中、
Ｒ１０およびＲ１１は互いに独立にＣ１−２０−アルキルであり、当該アルキルは、Ｃ６−１４−アリール、ＯＣ１−６−アルキルおよびＮＯ２から成る群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
ＥはＮまたはＰである］
と反応させることにより製造できる。
【００８６】
式（１２）の化合物は通常、下記式の化合物：
【化９３】
0005893207.tif 000096
と、適切な溶媒たとえばジオキサンの存在下で反応される。反応は通常、５〜５０℃、好ましくは、１０〜３０℃の範囲内の温度で行われる。
【００８７】
式（１Ａ）および（１Ｂ）の化合物は、通常０．５〜１．５ｎｍ、好ましくは、０．８〜１．２ｎｍの平均粒子サイズを有している。
【００８８】
式（１Ａ）および（１Ｂ）の化合物は色を有している。式（１Ａ）および（１Ｂ）の化合物の色は、発色団部分Ｄ１およびＤ２に依存する。
【００８９】
たとえば、発色団部分Ｄ１が下記式：
【化９４】
0005893207.tif 000097
［式中、
ｄｄは０〜３の整数であり、
ｆｆは０〜１の整数であり、
Ｒ５０は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］
のものである場合、式（１Ａ）の化合物はマゼンタである。
【００９０】
たとえば、発色団部分Ｄ１が下記式：
【化９５】
0005893207.tif 000098
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化９６】
0005893207.tif 000099
ｆｆは０〜１であり、
Ｒ５０は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］
のものである場合、式（１Ａ）の化合物はイエローである。
【００９１】
たとえば、発色団部分Ｄ１が下記式：
【化９７】
0005893207.tif 000100
［式中、
ｄｄは０〜３の整数であり、
ｆｆは０〜１の整数であり、
Ｒ５０は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］
のものである場合、式（１Ａ）の化合物はシアンである。
【００９２】
たとえば、発色団部分Ｄ２が下記式：
【化９８】
0005893207.tif 000101
［式中、
ｇｇは０〜３の整数であり、
ｈｈは０〜２の整数であり、
ｉｉは０〜１の整数であり、
Ｒ５２は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］
のものである場合、式（１Ｂ）の化合物はマゼンタである。
【００９３】
たとえば、発色団部分Ｄ２が下記式：
【化９９】
0005893207.tif 000102
［式中、
＊で示される結合は下記式のものに結合されており、
【化１００】
0005893207.tif 000103
ｉｉは０〜１の整数であり、
Ｒ５２は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］
のものである場合、式（１Ｂ）の化合物はイエローである。
【００９４】
たとえば、発色団部分Ｄ２が下記式：
【化１０１】
0005893207.tif 000104
［式中、
ｇｇは０〜３の整数であり、
ｉｉは０〜１の整数であり、
Ｒ５２は互いに独立にＣ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール、ハロゲン、ＯＣ１−６−アルキル、ＯＨ、ＮＨ２およびＮＯ２から成る群から選択される］
のものである場合、式（１Ｂ）の化合物はシアンである。
【００９５】
式（１Ａ）または（１Ｂ）の化合物は、印刷システム、ＬＥＤコーティング、パッケージング、タギングおよびラベリング用途における、電子ディスプレイ、塗料、ラッカ、静電トナー、インク、プラスチックおよびポリマーへの添加剤、シーラント、カラーフィルタに用いることができる。
【００９６】
また、本発明の一部は式（１Ａ）または（１Ｂ）の化合物の、電気泳動装置、好ましくは、電子ディスプレイ、より好ましくは、電子ペーパにおける、帯電有色粒子としての使用である。
【００９７】
また、本発明の一部は、式（１Ａ）の化合物または式（１Ｂ）の化合物を含む電気泳動装置である。好ましくは、電気泳動装置は電気泳動ディスプレイ、より好ましくは、電子ペーパである。この電子装置は柔軟なものとなりうる。
【００９８】
式（１Ａ）の化合物または式（１Ｂ）の化合物を含む電気泳動装置は、（ｉ）式（１Ａ）または（１Ｂ）の化合物の誘電性流体中の分散物を形成し、（ｉｉ）ステップ（ｉ）で得られた分散物を電極対の間に配置する、各ステップを含む方法により製造できる。
【００９９】
誘電性流体は、好ましくは、この用途に適した粘度を有するドデカンまたはシリコーン油である。ステップ（ｉ）で得られた分散物は、さらに、当業者に知られる添加剤を含んでもよい。ステップ（ｉ）で得られる分散物は、ステップ（ｉｉ）で電極対の間に配置される前に、当業者に知られた方法でマイクロカプセル中にカプセル化するか、または、マイクロキャビティを含む箔中に含入させてもよい。
【０１００】
式（１Ａ）および（１Ｂ）の化合物はフルカラー電子ペーパでの使用に適した帯電有色粒子である。
【０１０１】
本発明の帯電有色粒子は、０．５〜１．５ｎｍ、好ましくは、０．８〜．２ｎｍの平均粒子サイズを有し、狭いサイズ分布を示す。したがって、本発明の帯電有色粒子はＣＭＹ技術に基づいた映像用途に適している。本発明の帯電有色粒子は誘電性流体たとえばドデカン中で均一な分散物を形成する。ドデカン中の本発明の帯電有色粒子のゼータ電位は、約−３０ｍＶ超＋３０ｍＶ以下である。ドデカンの分散物は５ｍＮｓ／ｍ２以下の粘度（２５℃）を有する。ドデカン中の分散物は約１０１０Ωｃｍの抵抗率を有する。ドデカン中の分散物の比誘電率は約２である。さらに、帯電有色粒子は強い色の濃さを有する。
【０１０２】
本発明の帯電有色粒子の製造方法は有利である。というのも、この方法によって、帯電有色粒子の簡便な精製、単離が可能だからである。特に、本方法によれば、きわめて多量の不所望の副生成物、たとえば、除去に時間のかかる水やヨウ化ナトリウムを伴わずに、帯電有色粒子を生成できる。さらに、本方法では、特に電荷数に関して、本発明の所定の超分子構造からなる帯電有色粒子の、標的製造が可能である。
【発明を実施するための形態】
【０１０３】
実施例：
部または％は重量部または重量％である。
【０１０４】
実施例１
化合物３ＡＸ１の製造
【化１０２】
0005893207.tif 000105
【０１０５】
化合物９ａの製造
５０.０ｇの３−ブテニル−ブロミド（Ａｌｄｒｉｃｈ）および５４.２ｇの亜硫酸ナトリウムの混合物を、全てのブロミドが消費されるまで（ＴＬＣ）、３００ｍｌ水中で還流させる。混合物を冷却し、ジエチルエーテルで抽出し、水相を濃縮して乾燥させ、得られた固体を減圧下、１３０℃で乾燥する。５６ｇの化合物９ａが、さらなる合成に十分な純度で得られる。
【０１０６】
化合物８ａの製造
５０.５ｇの粗化合物９および４８ｍｌのホスホリルクロリドの混合物を４時間還流させる。その後、過剰なホスホリルクロリドは減圧下（１００ｍｂａｒ）で蒸留し、残渣をジクロロメタン中に取り出し、氷水上に注ぐ。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させて得た液体を蒸留して（６５℃、０.３５ｍｂａｒ）、１４.６ｇの化合物８ａが無色液体として得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ２.７９（ｄｔ、２Ｈ）；３.７４（ｔ、２Ｈ）；５.２０（ｄｄｔ、２Ｈ）；５.８４（ｍ、１Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ２８.３８；６４.４０；１１８.７９；１３１.９０。
【０１０７】
化合物７Ａａ１の製造
５.３ｇの化合物８ａの１５ｍｌ乾燥メタノール溶液を、０℃で、１等量のナトリウムメトキシドで化合物８ａが消費されるまで処理する。混合物をろ過し、メタノール溶液をジエチルエーテルで希釈し、再度ろ過して塩化ナトリウムを除去する。溶媒を蒸発させて４.７ｇの化合物７Ａａ１が得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ２.６０（ｄｔ、２Ｈ）；３.１９（ｔ、２Ｈ）；３.９０（ｓ、３Ｈ）；５.１７（ｄｄｔ、２Ｈ）；５.８４（ｍ、１Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ２７.５８；４８.８９；５５.３５；１１７.４６；１３３.５８。
【０１０８】
化合物３ＡＸ１の製造
２９.５ｇの市販のポリジメチルシロキサン（６Ａ１）（供給元ＡＢＣＲ）および４.０ｇの化合物７Ａａ１の混合物を７５ｍｌのトルエンにアルゴン雰囲気下で溶解させ、０.９ｍｌのヘキサクロロ白金酸のイソプロパノール溶液（１０％（ｗ／ｖ））で、化合物６Ａ１が消費されるまで処理する。混合物をその後濃縮させ、小さいシリカパッドでろ過し（溶離液：ヘキサン−酢酸エチル（２０−１））、触媒を除去する。濃縮させると１９.３ｇの化合物３ＡＸ１が無色の油状物質として得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）：δ０.０８（Ｓｉ（ＣＨ３）約７２Ｈ）；０.５９（ｄｔ、４Ｈ）；０.８９（ｔ、３Ｈ）；１.２６（ｍ、４Ｈ）；１.５１（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）；１.９１（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）；３.１２（ｔ、２Ｈ）；３.９１（ｓ、３Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１００ＭＨｚ）：δ０.０９；１.０３；１３.７８；１７.６９；１７.９４；２２.１２；２５.４３；２６.３４；２６.８０；５４.８８。
【０１０９】
実施例２
化合物３ＡＸ２の製造
【化１０３】
0005893207.tif 000106
【０１１０】
化合物９ａおよび８ａの製造
化合物９ａおよび８ａは実施例１に記載したように製造した。
【０１１１】
化合物７Ａａ２の製造
化合物７Ａａ２を実施例１で化合物７Ａａ１について記載したように製造するが、メタノールおよびメトキシドはエタノールおよびエトキシドに変える。２.０ｇの化合物７Ａａ２が２.０ｇの化合物８ａから得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ１.４２（ｔ、３Ｈ）；２.６０（ｄｔ、２Ｈ）；３.１８（ｔ、２Ｈ）；４.３０（ｑ、２Ｈ）；５.１４（ｄｄｔ、２Ｈ）；５.８２（ｍ、１Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ１５.１２；２７.６５；４９.６６；６６.１３；１１７.３７；１３３.６９。
【０１１２】
化合物３ＡＸ２の製造
化合物３ＡＸ２を実施例１における化合物３ＡＸ１と同様にして製造する。２.７ｇの化合物３ＡＸ２が０.７ｇの化合物７Ａａ２および３.０ｇの化合物６Ａ１から得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ０.０８（Ｓｉ（ＣＨ３）約７２Ｈ）；０.５５（ｄｔ、４Ｈ）；０.８２（ｔ、６Ｈ）；１.３３（ｍ、６Ｈ）；１.５１（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）；１.７９（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）；３.００（ｔ、２Ｈ）；４.２２（ｑｕａｒｔ、２Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ０.０７；０.１４；１.０１；１３.７６；１５.１２；１７.７０；１７.９３；２２.１２；２５.４２；２６.３３；２６.８５；５０.２４；６５.６４。
【０１１３】
実施例３
化合物３ＡＸ３の製造
【化１０４】
0005893207.tif 000107
【０１１４】
化合物９ａおよび８ａの製造
化合物９ａおよび８ａは実施例１で記載されたように製造する。
【０１１５】
化合物７Ａａ３の製造
化合物７Ａａ３を実施例１で化合物７Ａａ１について記載されたように製造するが、メタノールおよびメトキシドはベンジルアルコールおよびベンジラートに変える。６.０ｇの化合物７Ａａ３が６.０ｇの化合物８ａから得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ２.５７（ｍ、２Ｈ）；３.１０（ｔ、２Ｈ）；５.１０（ｄ、２Ｈ）；５.２６（ｓ、２Ｈ）；５.７６（ｄｄｔ、１Ｈ）；７.４３（ｓ、５Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ２７.６０；５０.４３；７１.３１；１１７.４１；１２８.８９；１２９.３８；１３３.５７。
【０１１６】
化合物３ＡＸ３の製造
化合物３ＡＸ３を実施例１の化合物３ＡＸ１と同様に製造する。２.５ｇの化合物３ＡＸ３が０.６ｇの化合物７Ａａ３および３.０ｇの化合物６Ａ１から得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ０.０２（ｓ、約８４Ｈ）；０.４４（ｄｔ、４Ｈ）；０.８０（ｔ、３Ｈ）；１.２７（ｍ、６Ｈ）；１.７５（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）；２.９２（ｔ、２Ｈ）；５.１８（ｓ、２Ｈ）；７.３１（ｓ、５Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ０.０７；０.１６；１.０４；１３.７９；１７.６５；１７.９５；２２.０５；２５.４４；２６.３５；２６.７９；５０.９７；７０.９６；１２８.８４；１２９.２８；１３３.７２。
【０１１７】
実施例３ａ
化合物８ｂの製造
【化１０５】
0005893207.tif 000108
【０１１８】
化合物９ｂの製造
化合物９ｂを実施例１の化合物９ａと同様に製造する。３１.２ｇの化合物９ｂが、２０ｍｌのアリルブロミドおよび１５０ｍｌ水中３４.９ｇの亜硫酸ナトリウムから得られる。
【０１１９】
化合物８ｂの製造
化合物８ｂを実施例１の化合物８ａと同様に製造する。２０.６ｇの化合物８ｂが５５.０ｇの粗化合物９ｂおよび５６ｍｌのホスホリルクロリドから得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）：δ４.３９（ｄ、２Ｈ）；５.６７（ｄｔ、２Ｈ）；６.００（ｄｄｔ、１Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１００ＭＨｚ）：δ６８.８；１２３.１；１２７.８。
【０１２０】
実施例３ｂ
化合物８ｃの製造
【化１０６】
0005893207.tif 000109
【０１２１】
化合物９ｃの製造
化合物９ｃを実施例１の化合物９ａと同様に製造する。４.１ｇの化合物９ｃが３.０ｍｌの５−ヘキセニルブロミドおよび１５ｍｌ水中３.４ｇの亜硫酸ナトリウムから得られる。
【０１２２】
化合物８ｃの製造
化合物８ｃを実施例１の化合物８ａと同様に製造する。２０.６ｇの化合物８ｃが５５.０ｇの粗化合物９ｃおよび５６ｍｌのホスホリルクロリドから得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）：δ１.５８（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）；１.８６（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）；２.１４（ｑｕａｒｔ、２Ｈ）；３.１６（ｔ、２Ｈ）；５.０５（ｍ、２Ｈ）；５.７８（ｄｄｔ、１Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１００ＭＨｚ）：δ２３.３；２７.４；３３.１；５５.１；１１５.４；１３７.７。
【０１２３】
実施例４
化合物３ＡＹ１の製造
【化１０７】
0005893207.tif 000110
【０１２４】
化合物１２ａの製造
２０.０ｇの市販のポリエチレングリコールエチルエーテル（Ｆｌｕｋａ）の３.１ｍｌピリジンおよび１００ｍｌジクロロメタンの溶液を２.９ｍｌのメタンスルホニルクロリドで０℃、２４ｈ処理する。その後混合物を５０ｍｌジクロロメタンで希釈し、１Ｎ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム溶液およびブラインで連続して抽出する。有機相を濃縮して２０.６ｇの無色化合物１２ａが得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ３.０８（ｓ、３Ｈ）；３.３８（ｓ、３Ｈ）；３.６９（ｍ、約４５Ｈ）；４.３８（ｔ、２Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ３７.７２；５９.０１；６９.０１；６９.３０；７０.５６；７１.９２。
【０１２５】
化合物１１ａの製造
１０.０ｇの化合物１２ａおよび３０ｍｌ水中２.４ｇの亜硫酸ナトリウムの混合物を２４ｈ還流させ、室温まで冷却し、ジエチルエーテルで抽出する。その後水相を濃縮乾燥させ、１１０℃、１００ｍｂａｒで保存し、４.０ｇの粘性化合物１１ａが得られ、これをさらに精製せずに用いる。
【０１２６】
化合物１０ａの製造
化合物１０ａを実施例１で化合物８ａについて記載されるように製造する。４.１ｇの化合物１０ａが４.０ｇの粗化合物１１ａおよび１０ｍｌホスホリルクロリドから得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ３.６５（ｍ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ４２.７２；５２.５８；５３.５１；６２.７９；６８.８０；７０.５７；７０.８２；７１.２９；７１.３５。
【０１２７】
化合物３ＡＹ１の製造
化合物３ＡＹ１を実施例１の化合物７Ａａ１と同様にして製造する。３.９ｇの化合物３ＹＡ１が１３ｍｌメタノール中の４.１ｇの粗化合物１０ａおよび１.１等量のナトリウムメトキシドから得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ３.４９（ｍ、５Ｈ）；３.７１（ｍ、約４６Ｈ）；３.９２（ｓ、３Ｈ）。
【０１２８】
実施例５
イエロー化合物５Ａ１の製造
【化１０８】
0005893207.tif 000111
【０１２９】
化合物１６の製造
６００ｍｌクロロホルム中の２０.０ｇのモルホリンを４０.０ｇのｐ−ニトロベンジルクロリドおよび２４.０ｇの炭酸ナトリウムで６５℃、１８ｈ、連続的に処理する。通常のワークアップとカラムクロマトグラフィーによる精製（溶離液：ヘキサン−酢酸エチル（８−１０））から、４０.４ｇの化合物１６が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ２.４３（ｍ、４Ｈ）；３.５６（ｓ、２Ｈ）；３.６８（ｍ、４Ｈ）；７.４９（ｄ、２Ｈ）；８.１２（ｄ、２Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ５３.５９；６２.４０；６６.６５；１２３.４５；１２９.５０；１４５.９４；１４７.１５。
【０１３０】
化合物１５の製造
２５０ｍｌのジオキサンおよび８０ｍｌの濃塩酸の混合物に強く攪拌しつつ、３０.０ｇのスズ顆粒および３４.８ｇの化合物１６を加える。混合物を３５℃で化合物１６が消費されるまで攪拌し、ろ過し、酢酸エチルで希釈する。通常の抽出処理によって、２３.４ｇの化合物１５が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ２.４３（ｔ、４Ｈ）；３.４０（ｓ、２Ｈ）；３.６７（ブロード、ＮＨ２）；３.６９（ｔ、４Ｈ）；６.６４（ｄ、２Ｈ）；７.１３（ｄ、２Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ５３.５０；６３.０４；６７.０２；１１４.８７；１２７.３９；１３０.４０；１４５.５８。
【０１３１】
イエロー化合物５Ａ１の製造
１０ｍｌの飽和炭酸ナトリウムに１.０ｇの４−クロロ−３−ニトロベンゼン−アリルスルホンアミドおよび０.６ｇの化合物１５を加え、１００℃で８ｈ、化合物１５が消費されるまで攪拌する。冷却後、混合物をジクロロメタンで希釈し、通常の抽出法のやり方でワークアップして、カラムクロマトグラフィーで精製（溶離液：ヘキサン−酢酸エチル（４−６））した後、１.０ｇのイエロー化合物５Ａ１が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ２.４３（ｔ、４Ｈ）；３.４９（ｓ、２Ｈ）；３.５７（ＮＨ）；３.６７（ｔ、４Ｈ）；５.０８（ｄｄｄ、２Ｈ）；５.６９（ｄｄｔ、１Ｈ）；７.１７（ｄ、１Ｈ）；７.２１（ｄ、２Ｈ）；７.３９（ｄ、２Ｈ）；７.７１（ｄｄ、１Ｈ）；８.６５（ｄｄ、１Ｈ）；９.７４（ＮＨ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ４５.６６；５３.５３；６２.６６；６６.９０；１１６.５９；１１７.６０；１２５.０７；１２６.９３；１２８.４３；１３０.６５；１３１.４７；１３３.０４；１３３.２６；１３４.１３；１３６.９９；１４５.７３。
【０１３２】
実施例６
マゼンタ化合物５Ａ２の製造
【化１０９】
0005893207.tif 000112
【０１３３】
化合物１９の製造
３１.０ｇの１−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノンを３００ｍｌのニトロベンゼンに溶解させ、１００℃にアルゴン雰囲気下で加熱する。１時間かけて２３.０ｇの臭素を混合物に滴下し、その後、１３０℃でさらに３時間加熱する。室温まで冷却した後、混合物を１００ｍｌメタノール中に注入し、ろ過する。残渣を徹底的にメタノールおよびヘキサンで洗浄し、最後に１００℃、減圧下で乾燥させる。母液の濃縮により化合物１９がさらに得られ、全体の収量は３３.９ｇとなる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ７.０３（ｓ、１Ｈ）；７.５５（ｍ、２Ｈ）；８.０３（ｍ、２Ｈ）。
【０１３４】
化合物１８の製造
５５.０ｇのパラ−アミノフェノールおよび６０.０ｇのアリルブロミドを３００ｍｌエタノール中に溶解させ、３５.０ｇ炭酸カリウムとともに、パラ−アミノフェノールが消費されるまで還流処理する。温かい内に混合物をろ過し、有機相を濃縮させる。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン−酢酸エチル（１０−１））にかけて、１０.１ｇの化合物１８が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ、３００ＭＨｚ）：δ３.６６（ｄ、２Ｈ）；３.８８（ＯＨ、ＮＨ）；５.１１（ｄ、１Ｈ）；５.２４（ｄ、１Ｈ）；５.９４（ｄｄｔ、１Ｈ）；６.６５（ｍ、４Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ、１００ＭＨｚ）：δ１１５.０９；１１５.４３；１１５.５３；１３５.９２；１４１.４２；１４９.３２。
【０１３５】
マゼンタ化合物５Ａ２の製造
２ｍｌジメチルホルムアミド中の１.０ｇ炭酸セシウムの懸濁液に、１.０ｇの化合物１９および０.５ｇの化合物１８を加え、化合物１９が消費されるまで８０℃で加熱する。その後、混合物を水中に滴下し沈殿をろ過し、酢酸エチルに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を除去すると、１.０ｇのマゼンタ化合物５Ａ２が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ３.８０（ｄ、２Ｈ）；５.２７（ｄｄ、２Ｈ）；５.９３（ｄｄｔ、１Ｈ）；６.３９（ｓ、１Ｈ）；６.６８（ｍ、２Ｈ）；６.９７（ｍ、２Ｈ）；７.７５（ｍ、２Ｈ）；８.３３（ｍ、２Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ４６.７５；１０７.８６；１０８.２１；１０９.０８；１１３.９６；１１４.４９；１１６.１４；１１６.５６；１２１.９９；１２６.２８；１２６.７７；１３２.８０；１３３.４４；１３３.５２；１３５.００；１３９.１７；１４４.２７；１４６.３７；１５６.５２；１５９.９１；１８３.１６；１８５.１８。
【０１３６】
実施例７
マゼンタ化合物５Ａ３の製造
【化１１０】
0005893207.tif 000113
【０１３７】
化合物１９の製造
化合物１９を実施例６に記載のように製造する。
【０１３８】
化合物２０の製造
１０.０ｇのパラ−Ｎ−メチルアミノフェノールおよび７.５ｍｌのアリルブロミドを、１２.２ｇ炭酸水素ナトリウムを含む６０ｍｌ水中において、４０℃で４時間加熱する。その後混合物を酢酸エチルで抽出する。通常のワークアップおよびシリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル）により、４.６ｇの化合物２０が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ、３００ＭＨｚ）：δ２.７５（ｓ、３Ｈ）；３.３３（ｄ、２Ｈ）；５.１６（ｄｄ、２Ｈ）；５.８４（ｄｄｔ、１Ｈ）；６.７１（ｄｄ、４Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ、１００ＭＨｚ）：δ３８.４５；５７.３９；１１５.６２；１１６.２４；１１６.７６；１３４.４６；１４３.７６；１４９.６８。
【０１３９】
マゼンタ化合物５Ａ３の製造
化合物５Ａ３を実施例６の化合物５Ａ２と同様に製造する。４.７ｇのマゼンタ化合物５Ａ３が３.５ｇの化合物２０および６.２ｇの化合物１９から得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ３.００（ｓ、３Ｈ）；３.９６（ｄ、２Ｈ）；５.２１（ｄｄ、２Ｈ）；５.８９（ｄｄｔ、１Ｈ）；６.４０（ｓ、１Ｈ）；６.７７（ｄ、２Ｈ）；７.０１（ｄ、２Ｈ）；７.７７（ｍ、２Ｈ）；８.３５（ｄｄ、２Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ３８.４０；５５.５６；１０７.８６；１０８.２１；１０９.０８；１１３.４６；１１６.４６；１２０.７３；１２６.２６；１２６.７７；１３２.７５；１３３.３３；１３３.４１；１３３.４９；１３５.００；１３９.１９；１４３.５４；１４７.８３；１５６.６１；１５９.９５；１８３.１４；１８５.１５。
【０１４０】
実施例８
マゼンタ化合物５Ａ４の製造
【化１１１】
0005893207.tif 000114
【０１４１】
化合物２２の製造
１２.０ｇのチラミンおよび９.３ｇのベンズアルデヒドを、１００ｇの活性分子ふるい（４Ａ）を含む２５０ｍｌのメタノール中で２４ｈ攪拌する。次いで、混合物をろ過し、０℃に冷却し、過剰の固体ボロン酸ナトリウムで３ｈ処理する。その後、溶媒を蒸発させ、残渣を少量のブライン中に取り出し、ジエチルエーテルで抽出し、通常のワークアップの後、１３.７ｇの化合物２２が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ、３００ＭＨｚ）：δ２.７６（ｍ、２Ｈ）；２.８５（ｍ、２Ｈ）；３.８１（ｓ、２Ｈ）；６.７３（ｄ、２Ｈ）；７.０１（ｄ、２Ｈ）；７.３０（ｍ、５Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ、１００ＭＨｚ）：δ３３.６４；４９.５９；５２.６３；１１４.９８；１２７.１７；１２８.２６；１２８.３５；１２９.２０；１３８.０１；１５５.８５。
【０１４２】
化合物２１の製造
９.０ｇの化合物２２および２.８ｍｌのアリルブロミドを、６.８ｇ炭酸カリウムおよび０.１ｇのヨウ化ナトリウムを含む２５ｍｌのアセトニトリル中で２４ｈ還流させる。ろ過および溶媒の濃縮の後、残渣を酢酸エチル中に取り出し、１Ｎ塩酸でｐＨ＝３に酸性化する。水相を分離し、酢酸エチルで繰り返し抽出して、溶媒を除去すると７.０ｇの化合物２１が白色固体として得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ、３００ＭＨｚ）：δ２.８０（ｍ、４Ｈ）；３.２８（ｄ、２Ｈ）；３.７８（ｓ、２Ｈ）；５.２８（ｄｄ、２Ｈ）；６.００（ｄｄｄｔ、１Ｈ）；６.７６（ｄ、２Ｈ）；７.０２（ｄ、２Ｈ）；７.４０（ｍ、５Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ３１.８５；５５.１９；５６.５１；５７.９８；１１５.６５；１１８.３３；１２７.２４；１２８.３８；１２９.４４；１２９.８２；１３１.８０；１３４.９２；１３８.１５；１５４.３９。
【０１４３】
化合物１９の製造
化合物１９を実施例６に記載されたように製造する。
【０１４４】
マゼンタ化合物５Ａ４の製造
化合物５Ａ４を実施例６の化合物５Ａ２と同様に製造する。７.２ｇのマゼンタ化合物５Ａ４が５.９ｇの化合物２１および６.５ｇの化合物１９から得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ２.７８（ｍ、４Ｈ）；３.１８（ｄ、２Ｈ）；５.１７（ｄ、１Ｈ）；５.２７（ｄ、１Ｈ）；５.９１（ｄｄｔ、１Ｈ）；６.３５（ｓ、１Ｈ）；７.０３（ｄ、２Ｈ）；７.２０（ｄ、２Ｈ）；７.３０（ｍ、５Ｈ）；７.７３（ｍ、２Ｈ）；８.３０（ｍ、２Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ３２.９７；５５.０２；５６.８５；５８.２０；１０８.５２；１１７.４１；１２０.８２；１２６.３１；１２６.９３；１２８.２４；１２８.８１；１３０.７０；１３２.８５；１３３.３７；１３３.６１；１３４.９５；１３５.８２；１３８.７１；１３９.４５；１５１.５３；１５５.５１；１５９.６９；１６９.２０；１８３.１６；１８５.３８。
【０１４５】
実施例９
マゼンタ化合物５Ａ５の製造
【化１１２】
0005893207.tif 000115
【０１４６】
化合物２３の製造
１０.６ｇの４−ヒドロキシフェネチルブロミドおよび３.９ｇのＮ−メチルアリルアミンを、５.６ｇの炭酸カリウムを含む１００ｍｌのクロロホルムに溶解させ、３ｄ加熱還流させる。その後、混合物をろ過し、濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン−メタノール（１０−１.５））にかけて５.８ｇの化合物２３が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ２.３６（ｓ、３Ｈ）；２.７４（ｍ、４Ｈ）；３.１６（ｄ、２Ｈ）；５.２３（ｄｄ、２Ｈ）；５.９１（ｄｄｔ、１Ｈ）；６.７４（ｄ、２Ｈ）；７.０１（ｄ、２Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ３２.０３；４１.４６；５４.９４；６０.６５；１１５.７８；１１９.２３；１２９.６６；１３０.５２；１３３.７０；１５５.２６。
【０１４７】
化合物１９の製造
化合物１９を実施例６に記載のように製造する。
【０１４８】
マゼンタ化合物５Ａ５の製造
化合物５Ａ５を実施例６の化合物５Ａ２と同様に製造する。１１.８ｇのマゼンタ化合物５Ａ５が７.６ｇの化合物２３および１４.０ｇの化合物１９から得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ２.３５（ｓ、３Ｈ）；２.６７（ｍ、２Ｈ）；２.８５（ｍ、２Ｈ）；３.１１（ｄ、２Ｈ）；５.１９（ｄ、１Ｈ）；５.２５（ｄ、１Ｈ）；５.９０（ｄｄｔ、１Ｈ）；６.３７（ｓ、１Ｈ）；７.０８（ｄ、２Ｈ）；７.３０（ｄ、２Ｈ）；７.７５（ｍ、２Ｈ）；８.３１（ｄｄ、２Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ３３.２５；４２.０３；５８.８１；６０.８４；１０８.５５；１０９.３２；１１７.８５；１２０.９６；１２６.２８；１２６.７７；１３０.６０；１３２.８２；１３３.３２；１３３.５３；１３４.９１；１３５.３４；１３８.５６；１３９.０７；１５１.６５；１５５.４２；１５９.４１；１８３.１１；１８５.３６。
【０１４９】
実施例９ａ
シアン化合物５Ａ６の製造
【化１１３】
0005893207.tif 000116
【０１５０】
化合物２６の製造
１.５５ｇの乾燥炭酸ナトリウム、０.８５ｇのＮ−アリルメチルアミンおよび２.００ｇの化合物２５を２５ｍｌのクロロホルム中に懸濁させて、４８ｈ還流させる。混合物をろ過し、溶媒を蒸発させると、２.４０ｇの油状化合物２６が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：２.１８（ｓ、３Ｈ）；３.０３（ｄｔ、２Ｈ）；３.５５（ｓ、２Ｈ）；５.１７（ｄｄ、２Ｈ）；５.８８（ｄｄｄ、１Ｈ）；７.４５（ｔ、１Ｈ）；７.６４（ｄ、１Ｈ）；８.０７（ｄｄｄ、１Ｈ）；８.１７（ｄ、１Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：４２.０；６０.５；１１７.８；１２１.９；１２３.５；１２９.１；１３４.９；１３５.４；１４１.７；１４８.３。
【０１５１】
化合物２７の製造
化合物２６を２.２ｇのスズ顆粒を含む２５ｍｌジオキサン中に溶解させ、室温下で６.２ｍｌの濃塩酸を滴下処理する。混合物をろ過し、酢酸エチルで希釈し、水酸化ナトリウム溶液（２Ｎ）で中和する。有機相を分離濃縮すると油状残渣が得られ、これをさらにシリカゲルで精製（溶離液：ヘキサン−酢酸エチル：１−１）して、１.４０ｇの化合物２７を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：２.２０（ｓ、３Ｈ）；３.０６（ｄｔ、２Ｈ）；３.５９（ｓ、２Ｈ）；５.２０（ｄｄ、２Ｈ）；５.９３（ｄｄｄ、１Ｈ）；６.５７（ｄｄ、１Ｈ）；６.７１（ｓ、１Ｈ）；６.７３（ｄｄ、１Ｈ）；７.１２（ｔ、１Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：４３.１；６０.６；６１.８；１１３.９；１１５.７；１１７.６；１１９.４；１２９.１；１３５.９；１４０.２；１４６.５。
【０１５２】
化合物５Ａ６の製造
ＦＲ１４１０２５９に従って得られる０.５０ｇの化合物２８および０.３４ｇの化合物２７を１０ｍｌのセロソルブ（登録商標）中で２ｈ、１３０℃で加熱する。混合物を室温まで冷却してろ過し、残渣をメタノールとジエチルエーテルで洗浄して、０.５１ｇのシアン化合物５Ａ６を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：２.２６（ｓ、３Ｈ）；３.１１（ｄ、２Ｈ）；３.６１（ｓ、２Ｈ）；５.２２（ｄｄｄ、２Ｈ）；５.９６（ｄｄｄ、１Ｈ）；６.５７（ｄｄ、１Ｈ）；７.３６（ｔ、１Ｈ）；７.５０（ｍ、３Ｈ）；７.７７（ｄｄ、２Ｈ）；８.２６（ｄｄ、２Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：４２.１；６０.５；６１.２；１１７.７；１１９.３；１１９.５；１２４.４；１２６.６；１２６.８；１２８.８；１２９.０；１３３.５；１３３.７；１３５.７；１４０.６；１４０.９；１６７.３；１８４.８。
【０１５３】
実施例９ｂ
シアン化合物５Ａ７の製造
【化１１４】
0005893207.tif 000117
【０１５４】
化合物２９の製造
実施例９ａの化合物２６の製造と同様にして、５.７５ｇの化合物２５および８.５０ｇのＮ−アリルウンデセニルアミンから８.６０ｇの化合物２９が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：０.８９（ｔ、３Ｈ）；１.４０（ｍ、２５Ｈ）；２.０３（２Ｈ）；２.４３（ｔ、４Ｈ）；３.６４（ｓ、２Ｈ）；４.９４（ｄｄｄ、２Ｈ）；５.８３（ｄｄｄ、１Ｈ）；７.４７（ｔ、１Ｈ）；７.６９（ｄ、１Ｈ）；８.０８（ｄｄ、１Ｈ）；８.２１（ｄｄ、１Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：１１.０；２２.６；２４.９；２７.１；２７.４；２８.５；２９.１；２９.４；２９.５；２９.６；３０.７；３０.８；５３.９；５６.１；１１４.１；１２１.７；１２３.４；１２８.８；１３４.６；１３９.２；１４４.６；１４８.３。
【０１５５】
化合物３０の製造
実施例９ａの化合物２７と同様にして、化合物３０が、８.５ｇの化合物２９および７.８０ｇのスズ顆粒から５.００ｍ濃塩酸と４０ｍｌジオキサン中で得られる。粗油状物質を精製（シリカゲル溶離液：酢酸エチル−ヘキサン：２−１）して、５.１０ｇの化合物３０を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：０.８９（ｔ、３Ｈ）；１.３９（ｍ、２５Ｈ）；２.０６（２Ｈ）；２.４５（ｔ、４Ｈ）；３.５７（ｓ、２Ｈ）；４.９８（ｄｄｄ、２Ｈ）；５.８２（ｄｄｄ、１Ｈ）；６.５７（ｔ、１Ｈ）；６.７２（ｄｄ、１Ｈ）；６.９３（ｔ、１Ｈ）；７.１２（ｄｄ、１Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：１４.１；２２.７；２６.５；２６.９；２７.４；２８.９；２９.１；２９.５；２９.６；２９.７；２９.８；３１.７；３３.８；５３.７；５８.５；１１３.０；１１３.８；１１４.１；１１９.５；１２３.９；１３９.２；１４８.４；１５４.３。
【０１５６】
化合物５Ａ７の製造
化合物２８（３.１ｇ）およびメトキシエタノール（１５ｍｌ）の混合物をアルゴン下で完全に溶解するまで１２０℃に加熱する。その後、化合物３０（２.３ｇ）のメトキシエタノール（１０ｍｌ）の溶液を激しく攪拌しつつ滴下して加える。反応混合物を２４ｈ加熱し、その後、氷浴を用いて冷却する。得られる沈殿をろ過し、エタノールで洗浄する。母液を集め、さらにメタノールで希釈すると、さらに収量が得られる。合わせた物質をシリカゲルクロマトグラフィーで精製（溶離液：ジクロロメタン／メタノール：２０／１）して、２.３ｇの化合物５Ａ７が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：０.９９（ｔ、３Ｈ）；１.３３（ｍ、１４Ｈ）；１.４４（ｍ、４Ｈ）；１.９５（ｄｔ、２Ｈ）；２.４１（ｍ、４Ｈ）；４.２（ｄ、２Ｈ）；４.８９（ｄｄｄ、２Ｈ）；５.７４（ｄｄｄ、１Ｈ）；６.７（ブロード、ＮＨ２）、７.１９（ｍ、１Ｈ）；７.４５（ｍ、３Ｈ）；７.４３（ｄｄ、２Ｈ）；８.２３（ｄｄ、２Ｈ）；８.９（ブロード、ＮＨ２）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：１４.２；２２.７；２７.１；２７.４；２８.９（２Ｃ）；２９.２（２Ｃ）；２９.５；２９.７；３１.６；３２.６（２Ｃ）；５３.７；５３.８；５３.９；１１４.１；１１８.４；１１９.３；１２６.６；１２８.８；１２８.９；１２９.１；１３１.９；１３３.３（２Ｃ）；１３３.６（４Ｃ）；１３９.２；１４０.８（２Ｃ）；１５３.９；１６２（２Ｃ）；１６７.３（２Ｃ）；１８４.６（２Ｃ）。
【０１５７】
実施例９ｃ
マゼンタ化合物５Ａ８の製造
【化１１５】
0005893207.tif 000118
【０１５８】
化合物３４の製造
１７ｇの市販のチラミンおよび４２ｍｌのジイソプロピルエチルアミンを０℃で３００ｍｌの乾燥ジメチルホルムアミドに溶解させる。この混合物に、３０.１ｇのウンデシレン酸クロリドを滴下して加える。透明な溶液を１６ｈ攪拌し、これによりゆっくりと室温まで暖める。溶液を水と酢酸エチルで希釈し、有機相を分離して１Ｎ塩酸、ブラインおよび水で連続的に抽出する。その後、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮させると、３６.４ｇの化合物３４が薄黄色の油状物質として得られ、これを室温で結晶化させる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ１.２６（ｍ、１０Ｈ）；１.３４（ｍ、２Ｈ）；１.５５（ｍ、２Ｈ）；２.０１（ｔ、２Ｈ）；２.１６（ｔ、２Ｈ）；２.６９（ｔ、２Ｈ）；３.４６（ｄｄ、２Ｈ）；４.９５（ｄｄｄ、２Ｈ）；５.８４（ｄｄｄ、１Ｈ）；６.０１（ＮＨ）；６.８２（ｄ、２Ｈ）；７.００（ｄ；２Ｈ）；８.２０（ＯＨ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ２１.０；２９.０；２９.１、２９.２；２９.３；３３.１；３４.７；３６.７；４１.９；１１４.２；１１５.７；１２１.６；１２９.５；１２９.７；１３９.１；１５５.７；１７４.９。
【０１５９】
化合物３５の製造
３６.４ｇの化合物３４を１５０ｍｌのＴＨＦ中に室温、アルゴン下で溶解させ、８.６ｇ水素化リチウムアルミニウムの３００ｍｌＴＨＦ懸濁液の２部で６０℃で、２４ｈ処理する。反応混合物を０℃に冷却し、１Ｎ水酸化ナトリウムでクエンチする。酢酸エチルで希釈し、ブラインおよび水で連続的に抽出して有機相を得て、これを硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過、濃縮する。得られる残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製（溶離液：ジクロロメタン／メタノール：２０／１）して、１８.１ｇの化合物３５が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ１.２６（ｍ、１０Ｈ）；１.３８（ｍ、２Ｈ）；１.５１（ｍ、２Ｈ）；２.０６（ｄｄ、２Ｈ）；２.６６（ｔ、２Ｈ）；２.７７（ｔ、２Ｈ）；２.９０（ｔ、２Ｈ）；４.９９（ｄｄｄ、２Ｈ）；５.３４（ＯＨ、ＮＨ）；５.８３（ｄｄｄ、１Ｈ）；６.７５（ｄ、２Ｈ）；７.０２（ｄ；２Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ２７.３；２８.９；２９.１；２９.２；２９.４；２９.５；３３.６；３４.５；４９.４；５０.１；５０.５；１１４.１；１１６.０；１２９.７；１２９.８；１３９.２；１５５.９。
【０１６０】
化合物３６の製造
５.３ｇの化合物３５および７.０ｇの化合物１９を１００ｍｌのジメチルホルムアミド中に溶解させ、１１.９ｇの炭酸セシウムで、８５℃、３０ｈ処理する。室温まで冷却後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水およびブラインで洗浄して、粗化合物３８が得られ、これをシリカゲルクロマトグラフィーで精製（溶離液：ジクロロメタン／メタノール：２０／１）して、７.８ｇの化合物３６が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ１.２９（ｍ、１２Ｈ）；１.５５（ｍ、２Ｈ）；２.０５（ｄｔ、２Ｈ）；２.７０（ｔ、２Ｈ）；２.９５（ｍ、４Ｈ）；４.９５（ｄｄｄ、２Ｈ）；５.８３（ｄｄｄ、１Ｈ）；６.３７（ｓ、１Ｈ）；７.０８（ｄ、２Ｈ）；７.３１（ｄ；２Ｈ）；７.７５（ｍ、２Ｈ）；８.３２（ｍ、２Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ２７.３；２８.９；２９.１、２９.２；２９.４；２９.５；２９.６；３３.８；３５.４；４３.７；５０.９；１０８.６；１０６.６；１１４.１；１２１.１；１２６.３；１２６.４；１３０.６；１３２.８；１３３.３；１３３.４；１３４.９；１３７.９；１５９.１；１５９.２；１５１.９；１５５.３；１５６.３；１５８.８；１８５.６。
【０１６１】
化合物５Ａ８の製造
５.９ｇの化合物３６、１.５５ｇの炭酸カリウムおよび０.１ｇのヨウ化カリウムの混合物を７０ｍｌジオキサン中に溶解させ、激しく攪拌しつつ４５℃に加熱する。この混合物に、１.９ｇのベンジルブロミドを添加し、反応混合物を２４ｈ攪拌させる。室温まで冷却後、混合物をジクロロメタンで希釈し、水で抽出する。有機溶媒を蒸発させて粗化合物５Ａ８が得られ、これをシリカゲルクロマトグラフィーで精製（溶離液：ジクロロメタン／メタノール：１０／１）して、４.２ｇの純化合物５Ａ８が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ１.３２（ｍ、１０Ｈ）；１.４３（ｍ、２Ｈ）；１.５５（ｍ、２Ｈ）；２.０８（ｄｔ、２Ｈ）；２.５６（ｔ、２Ｈ）；２.７６（ｔ、２Ｈ）；２.８２（ｔ、２Ｈ）；３.６９（ｓ、２Ｈ）；４.９９（ｄｄｄ、２Ｈ）；５.８７（ｄｄｄ、１Ｈ）；６.３３（ｓ、１Ｈ）；７.０７（ｄ、２Ｈ）；７.２４（ｄ；２Ｈ）；７.２８（ｍ、１Ｈ）；７.３６（ｍ.４Ｈ）；７.７０（ｍ、２Ｈ）；８.２７（ｍ、２Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ２７.２；２７.５；２９.０；２９.２；２９.６；２９.７；２９.８；３３.１；３３.９；５３.９；５５.６；５６.７；１０８.４；１０６.５；１０９.２；１１４.２；１２０.８；１２６.２；１２６.８；１２６.９；１２８.２；１２８.８；１３０.７；１３２.７；１３３.３；１３３.４；１３４.８；１３８.１；１３９.２；１３９.９；１５１.５；１５５.４；１５９.４；１８２.９；１８５.１。
【０１６２】
実施例１０
イエロー化合物２Ａ１の製造
【化１１６】
0005893207.tif 000119
【０１６３】
実施例５と同様にして製造した、２.０ｇの化合物４Ａ１および７.４７ｇの化合物５Ａ１の溶液を、５０ｍｌトルエンにアルゴン雰囲気下で溶解させ、０.６ｍｌのヘキサクロロ白金酸のイソプロパノール溶液（１０％（ｗ／ｖ））で、８０℃で、２９Ｓｉ−ＮＭＲでＳｉ−Ｈ部分の消費が確認されるまで（約２４ｈ）処理する。その後、混合物を冷却し、ジエチルエーテル中に滴下すると、生成物が沈降する。得られる固体をジクロロメタンで取り出し、二度目はジエチルエーテルで行う。この処理を三回繰り返して、６.１ｇのイエロー化合物２Ａ１が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ０.１５（ｓ、６Ｈ）；０.６１（ｔ、２Ｈ）；１.６２（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）；２.４８（ｍ、４Ｈ）；２.９４（ｔ、２Ｈ）；２.７２（ｍ、４Ｈ）；７.２１（ｄ、１Ｈ）；７.２５（ｄ、２Ｈ）；７.４２（ｄ、２Ｈ）；７.７８（ｍ、２Ｈ）；８.６７（ｄ、２Ｈ）；９.７６（ＮＨ）。２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、８０ＭＨｚ）：δ−１０９；＋１３。
【０１６４】
実施例１１
マゼンタ化合物２Ａ２の製造
【化１１７】
0005893207.tif 000120
【０１６５】
マゼンタ化合物２Ａ２を実施例１０の化合物２Ａ１と同様に製造する。実施例７に記載のように製造した１.０ｇの化合物５Ａ３と２８９ｍｇの化合物４Ａ１とを反応させて、９７５ｍｇの化合物２Ａ２を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ０.２０（ｓ、６Ｈ）；０.６６（ｄｄ、２Ｈ）；１.６７（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）；２.９３（ｓ、３Ｈ）；３.３０（ｔ、２Ｈ）；６.３１（ｓ、１Ｈ）；６.６７（ｄ、２Ｈ）；６.９５（ｄ、２Ｈ）；７.６６（ｍ、２Ｈ）；８.２２（ｄｄ、２Ｈ）。２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、８０ＭＨｚ）：δ−１１０；＋１４。
【０１６６】
実施例１２
マゼンタ化合物２Ａ３の製造
【化１１８】
0005893207.tif 000121
【０１６７】
マゼンタ化合物２Ａ３を実施例１０の化合物２Ａ１と同様に製造する。実施例８に記載されたように製造した５.２ｇの化合物５Ａ４と１.２ｇ化合物４Ａ１とを反応させて４.４ｇのマゼンタ化合物２Ａ３を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.２１（４８Ｈ）；０.６５（１６Ｈ）；１.６１（１６Ｈ）；２.５９（１６Ｈ）；２.８８（３２Ｈ）；３.６９（１６Ｈ）；６.２３（８Ｈ）；７.０３（１６Ｈ）；７.１９（１６Ｈ）；７.３４（４０Ｈ）；７.６８（１６Ｈ）；８.２２（１６Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ０.３１；１５.２０；２０.５２；３３.００；５５.５３；５７.２６；５８.５５；１０８.３２；１０８.４２；１０９.１８；１２０.８７；１２６.１３；１２６.６７；１２６.９６；１２８.２６；１２８.８５；１２９.３１；１２９.７６；１３０.６１；１３２.７０；１３３.１９；１３３.４７；１３４.７７８；１３３.９７；１５１.５９；１５５.３５；１５９.３４；１８２.７８；１８５.０９。２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、８０ＭＨｚ）：δ−１１０；＋１４。
【０１６８】
実施例１３
マゼンタ化合物２Ａ４の製造
【化１１９】
0005893207.tif 000122
【０１６９】
マゼンタ化合物２Ａ４を実施例１０の化合物２Ａ１と同様に製造する。実施例９に記載されたように製造した５.０ｇの化合物５Ａ５と１.５ｇの化合物４Ａ１とを反応させて、４.４ｇのマゼンタ化合物２Ａ４を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.２２（４８Ｈ）；０.６５（１６）；１.６０（１６Ｈ）；２.３６（２４Ｈ）；２.３７（１６Ｈ）；２.５５（１６Ｈ）；２.８５（１６Ｈ）；６.３０（８Ｈ）；７.０６（１６Ｈ）；７.２７（４６Ｈ）；７.７０（１６Ｈ）；８.３６（１６）。２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、８０ＭＨｚ）：δ−１１０；＋１４。
【０１７０】
実施例１３ａ
シアン化合物２Ａ５の製造
【化１２０】
0005893207.tif 000123
【０１７１】
２０ｍｇの化合物４Ａ１および、実施例９ｂに記載されたように製造した１０１ｍｇの化合物５Ａ７を５ｍｌのトルエン中にアルゴン雰囲気下で溶解させる。１０ｍｇのＰｔ０２の添加後、混合物を８０℃で７２ｈ加熱する。室温まで冷却後、混合物をジエチルエーテルで希釈し、得られた沈殿をろ過し、ジクロロメタンで洗浄し、４０００ｒｐｍで遠心分離する。得られた固体をジクロロメタンで洗浄し、再度４０００ｒｐｍで遠心分離する。痕跡量の触媒を加熱ジオキサン中に溶解させ、その後、遠心分離を繰り返すことによって除去する。合わせたジオキサン上清を蒸留して、７２ｍｇの化合物２Ａ５を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.２０（４８Ｈ）；０.５９（１６Ｈ）；０.９９（２４Ｈ）；１.２９（１１２Ｈ）；１.５１（３２Ｈ）；１.６０（１６Ｈ）；１.５９（２４Ｈ）；２.０２（１６Ｈ）；２.５０（３２Ｈ）；３.６９（１６Ｈ）；７.３９（８Ｈ）；７.５１（２４Ｈ）；７.７８（１６Ｈ）；８.２６（１６Ｈ）。２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、８０ＭＨｚ）：δ−１１０；＋１４。
【０１７２】
実施例１３ｂ
イエロー化合物２Ａ６の製造
【化１２１】
0005893207.tif 000124
【０１７３】
イエロー化合物２Ａ６を実施例１０の化合物２Ａ１と同様に製造する。２８８ｍｇの市販の化合物５Ａ８と１００ｍｇの化合物４Ａ１とを反応させて、粗化合物２Ａ６を得て、これを沈殿とジエチルエーテルでの洗浄を繰り返して、３４８ｍｇの化合物２Ａ６を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.１７（４８Ｈ）；０.６４（１６Ｈ）；１.６４（１６Ｈ）；２.９５（１６Ｈ）；５.４９（８ＮＨ）；７.２１（８Ｈ）；７.３２（２４Ｈ）；７.４６（１６Ｈ）；７.８０（８Ｈ）；８.６９（８Ｈ）；９.７８（ＮＨ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ０.４；１４.７；２３.３；１１６.７；１２５.２（２Ｃ）；１２６.９；１２７.０；１２８.１；１３０.０（２Ｃ）；１３１.５；１３３.４；１３７.３；１４５.７。２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、８０ＭＨｚ）：δ−１１０；＋１４。
【０１７４】
実施例１３ｃ
マゼンタ化合物２Ａ７の製造
【化１２２】
0005893207.tif 000125
但し、Ｒ５００は、下記式のものである：
【化１２３】
0005893207.tif 000126
【０１７５】
実施例９ｃに記載されたように製造した５３０ｍｇの化合物５Ａ８を、８ｍｌのジクロロメタンに溶解させ、９０ｍｇのＫａｒｓｔｅｄｔ触媒と３０μｌの硫化ジエチル溶液（０.０１ｍｏｌ硫化ジエチル／１０ｍｌジクロロメタン）の混合物で処理する。その後、反応混合物を４０℃に、アルゴン下で暖める。１００ｍｇの化合物４Ａ１を添加し、反応混合物を２４ｈ、１Ｈ−ＮＭＲに従って、化合物５Ａ８が消費されるまで攪拌する。反応混合物を１３０ｍｌヘキサンで希釈して得られた沈殿をろ過して、３０ｍｌジクロロメタン中に取り出す。ヘキサンでの沈殿を２回以上繰り返して、３８０ｍｇの化合物２Ａ７を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.１９（６Ｈ）；０.６３（２Ｈ）；１.２９（１６Ｈ）；１.５６（２Ｈ）；２.５７（ｓ、３Ｈ）；２.７９（４Ｈ）；３.７０（２Ｈ）；６.３３（１Ｈ）；７.０４（２Ｈ）；７.１３（２Ｈ）；７.３０（４Ｈ）；７.７２（２Ｈ）；８.２８（２Ｈ）。２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、８０ＭＨｚ）：δ−１１０；＋１４。
【０１７６】
実施例１４
イエロー化合物１Ａ１の製造
【化１２４】
0005893207.tif 000127
【０１７７】
実施例１０に記載されたように製造した６０ｍｇの化合物２Ａ１および実施例１に記載されたように製造した２９ｍｇの化合物３ＡＸ１の溶液を０.５ｍｌジオキサンに溶解させ、１Ｈ−ＮＭＲがメトキシド信号の消費を示すまで９０℃に加熱して、定量的にイエロー化合物１Ａ１が得られ、これはかご構造当たり２つの電荷を有している。１Ｈ−ＮＭＲ（ジオキサン、３００ＭＨｚ）：δ０.１７（ｓ、約１４４）；０.２０（ｓ、４８Ｈ）；０.６６（ｍ、２４Ｈ）；０.９１（ｔ、６Ｈ）；１.３４（ｍ、８Ｈ）；１.５３（ｍ、２０Ｈ）；１.８８（ブロードｍ、４Ｈ）；２.４３（ブロード、３６Ｈ）；２.９６（ｍ、１６Ｈ）；３.４９（ｍ、１６Ｈ）；３.６２（ｍ、３８）；６.７４（ブロード、８ＮＨ）；７.２２（ｄ、８Ｈ）；７.３０（ｄ、１６Ｈ）；７.４７（ｍ、１６Ｈ）；７.７３（ｄ、８Ｈ）；８.５９（ブロード８Ｈ）；９.７４（ブロード８ＮＨ）。
【０１７８】
実施例１５
イエロー化合物１Ａ２の製造
【化１２５】
0005893207.tif 000128
【０１７９】
実施例１０に記載されたように製造した６０ｍｇの化合物２Ａ１を、実施例１に記載されたように製造した８ｍｏｌ等量の化合物３ＡＸ１とジオキサン中で加熱して、１Ｈ−ＮＭＲ分析で示される、かご構造当たり４つの電荷を有するイエロー化合物１Ａ２が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：０.２０（ｍ、Ｓｉ−ＣＨ３）；０.６（ｍ、Ｓｉ−ＣＨ２）；０.９０（ｔ、ＣＨ３）；１.２−１.７（ブロードＣ−ＣＨ２−Ｃ）；１.８−２.０（ブロードＣＨ２）；２.７−３.０（ＣＨ２−Ｎ、−ＣＨ２−Ｓ）；３.５（ブロード、ＮＣＨ３）；３.６−３.７（ブロード−ＣＨ２−Ｏ）；３.８−４.１（ブロード、ＣＨ２Ｎ）；７.１−７.２（フェニル−Ｈ）；７.５−７.６（フェニル−Ｈ）；７.８−８.０（フェニル−Ｈ）；８.５−８.７（フェニル−Ｈ）；９.７−９.８（ＮＨ）。
【０１８０】
実施例１６
マゼンタ化合物１Ａ３の製造
【化１２６】
0005893207.tif 000129
【０１８１】
実施例１１に記載されたように製造した５０ｍｇのマゼンタ化合物２Ａ２および実施例１に記載されたように製造した２６ｍｇの３ＡＸ１の溶液を０.５ｍｌジオキサン中に溶解させ、１Ｈ−ＮＭＲがメトキシド信号の消失を示すまで９０℃に加熱して、マゼンタ化合物１Ａ３が定量的に得られ、これは、かご構造当たり２つの電荷を有している。１Ｈ−ＮＭＲ（ジオキサン、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.１７（ｓ、約７８）；０.２０（ｓ、４８Ｈ）；０.６６（ｍ、３２Ｈ）；０.９１（ｔ、１２Ｈ）；１.３５（ｍ、１６Ｈ）；１.５３（ｑｕｉｎｔ、８Ｈ）；１.６９（ｑｕｉｎｔ、１６Ｈ）；１.９２（ｑｕｉｎｔ、８Ｈ）；２.９６（ブロード、３６Ｈ）；３.１１（ｄ、８Ｈ）；３.３０（ｍ、１６Ｈ）；６.２９（ｓ、８Ｈ）；６.６６（ｄ、１６Ｈ）；６.９５（ｄ、１６Ｈ）；７.６６（ｍ、１６Ｈ）；８.２０（ｄｄ、１６Ｈ）。
【０１８２】
実施例１７
マゼンタ化合物１Ａ４の製造
【化１２７】
0005893207.tif 000130
【０１８３】
実施例１２に記載されたように製造した５０ｍｇのマゼンタ化合物２Ａ３および実施例１に記載されたように製造した８４ｍｇの３ＡＸ１の溶液を０.５ｍｌジオキサン中に溶解させ、１Ｈ−ＮＭＲがメトキシド信号の消失を示すまで９０℃に加熱して、マゼンタ化合物１Ａ４が定量的に得られ、これはかご構造当たり４つの電荷を有している。１Ｈ−ＮＭＲ（ジオキサン、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.２４（約３６０Ｈ）；０.６２（３２Ｈ）；０.９２（１２Ｈ）；１.２９（１６Ｈ）；１.５４（２４Ｈ）；１.９２（８Ｈ）；２.５５（１６Ｈ）；２.７３（４４Ｈ）；３.１４（８Ｈ）；３.６２（１６Ｈ）；６.２９（８Ｈ）；７.２８（５６Ｈ）；７.５８（１６Ｈ）；８.２３（１６Ｈ）。
【０１８４】
実施例１８
マゼンタ化合物１Ａ５の製造
【化１２８】
0005893207.tif 000131
【０１８５】
実施例１２に記載されたように製造した６０ｍｇのマゼンタ化合物２Ａ３および実施例１に記載されたように製造した１２ｍｇの３ＡＸ１の溶液を０.５ｍｌジオキサン中に溶解させ、１Ｈ−ＮＭＲがメトキシド信号の消失を示すまで９０℃に加熱して、マゼンタ化合物１Ａ５が定量的に得られ、これは、かご構造当たり１つの電荷を有している。１Ｈ−ＮＭＲ（ジオキサン、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.２４（約１３０Ｈ）；０.６２（２０Ｈ）；０.９４（３Ｈ）；１.３０（４Ｈ）；１.５７（１８Ｈ）；１.８５（２Ｈ）；２.６２（１６Ｈ）；２.７６（３５Ｈ）；３.１４（２Ｈ）；３.６２（１６Ｈ）；６.３２（８Ｈ）；７.２８（５６Ｈ）；７.６１（１６Ｈ）；８.２８（１６Ｈ）。
【０１８６】
実施例１９
マゼンタ化合物１Ａ６の製造
【化１２９】
0005893207.tif 000132
【０１８７】
実施例１２に記載されたように製造した５０ｍｇのマゼンタ化合物２Ａ４および実施例１に記載されたように製造した２５ｍｇの３ＡＸ１の溶液を０.５ｍｌジオキサン中に溶解させ、１Ｈ−ＮＭＲがメトキシド信号の消失を示すまで９０℃に加熱して、マゼンタ化合物１Ａ６が定量的に得られ、これはかご構造当たり２つの電荷を有している。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.１７（約２０４Ｈ）；０.６９（２４Ｈ）；０.８９（６Ｈ）；１.３２（１２Ｈ）；１.５９（８Ｈ）；１.８２（８Ｈ）；２.２５（３０Ｈ）；２.７６（１２Ｈ）；２.８３（１６Ｈ）；３.５０（２４Ｈ）；６.２９（８Ｈ）；７.０６（１６Ｈ）；７.２９（１６Ｈ）；７.６８（１６Ｈ）；８.３１（１６Ｈ）。
【０１８８】
実施例２０
マゼンタ化合物１Ａ７の製造
【化１３０】
0005893207.tif 000133
【０１８９】
実施例１３に記載されたように製造した５０ｍｇのマゼンタ化合物２Ａ４および実施例１に記載されたように製造した９７ｍｇの化合物３ＡＸ１の溶液を０.５ｍｌジオキサン中に溶解させ、１Ｈ−ＮＭＲがメトキシド信号の消失を示すまで９０℃に加熱して、マゼンタ化合物１Ａ７が定量的に得られ、これはかご構造当たり４つの電荷を有している。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.１７（約３６０Ｈ）；０.６９（３２Ｈ）；０.８９（１２Ｈ）；１.３２（１２Ｈ）；１.５９（８Ｈ）；１.８２（８Ｈ）；２.２５（３６Ｈ）；２.７６（１２Ｈ）；２.８３（１６Ｈ）；３.５０（３２）；６.２９（８Ｈ）；７.０６（１６Ｈ）；７.２９（１６Ｈ）；７.６８（１６Ｈ）；８.３１（１６Ｈ）。
【０１９０】
実施例２１
マゼンタ化合物１Ａ８の製造
【化１３１】
0005893207.tif 000134
【０１９１】
実施例１３に記載されたように製造した６０ｍｇのマゼンタ化合物２Ａ４および実施例３に記載されたように製造した９７ｍｇの３ＡＸ３の溶液を０.５ｍｌジオキサン中に溶解させ、１Ｈ−ＮＭＲがメトキシド信号の消失を示すまで９０℃に加熱して、マゼンタ化合物１Ａ８が定量的に得られ、これはかご構造当たり２つの電荷を有している。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.１９（約２０４Ｈ）；０.６５（２４Ｈ）；０.８８（６Ｈ）；１.３６（１２Ｈ）；１.５０（８Ｈ）；１.８２（８Ｈ）；２.３５（２８Ｈ）；２.７０（１２Ｈ）；２.８３（２８Ｈ）；３.３０（１２Ｈ）；６.２９（８Ｈ）；７.０８（１６Ｈ）；７.２３（１６Ｈ）；７.４５（１０）；７.７１（１６Ｈ）；８.２４（１６Ｈ）。
【０１９２】
実施例２２
マゼンタ化合物１Ａ９の製造
【化１３２】
0005893207.tif 000135
【０１９３】
実施例１２に記載されたように製造した６０ｍｇの化合物２Ａ３および実施例３に記載されたように製造した２７ｍｇの化合物３ＡＸ３の溶液を０.５ｍｌジオキサン中に溶解させ、１Ｈ−ＮＭＲがメトキシド信号の消失を示すまで９０℃に加熱して、マゼンタ化合物１Ａ９が定量的に得られ、これはかご構造当たり２つの電荷を有している。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.１９（約２０４Ｈ）；０.６５（２４Ｈ）；０.８８（６Ｈ）；１.３６（１２Ｈ）；１.６０（１６Ｈ）；１.９２（４Ｈ）；２.７５（５２Ｈ）；３.６５（２０Ｈ）；６.２９（８Ｈ）；７.０８（１６Ｈ）；７.３０（６６Ｈ）；７.７２（１６Ｈ）；８.２４（１６Ｈ）。
【０１９４】
実施例２２ａ
マゼンタ化合物１Ａ１０の製造
【化１３３】
0005893207.tif 000136
【０１９５】
実施例１２に記載されたように製造した１５６ｍｇのマゼンタ化合物２Ａ３および実施例１に記載されたように製造した６４ｍｇの３ＡＸ１の溶液を０.５ｍｌクロロホルム中に溶解させ、１Ｈ−ＮＭＲがメトキシド信号の消失を示すまで６５℃で、４８ｈ加熱して、マゼンタ化合物１Ａ１０が定量的に得られ、これはかご構造当たり２つの電荷を有している。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.２４（約６８Ｈ）；０.６１（２４Ｈ）；０.９４（６Ｈ）；１.３５（８Ｈ）；１.６７（２０Ｈ）；１.９２（４Ｈ）；２.５８（１２Ｈ）；２.７８（３８Ｈ）；３.３４（４Ｈ）；３.６９（２０Ｈ）；６.３２（８Ｈ）；７.０２（１６Ｈ）；７.３１（５６Ｈ）；７.６１（１６Ｈ）；８.２８（１６Ｈ）。
【０１９６】
実施例２２ｂ
マゼンタ化合物１Ａ１１の製造
【化１３４】
0005893207.tif 000137
但し、
Ｒ５００は、下記式のものであり；
【化１３５】
0005893207.tif 000138
Ｒ５０１は、下記式のものである：
【化１３６】
0005893207.tif 000139
【０１９７】
実施例１３ｃに記載されたように製造した７１ｍｇのマゼンタ化合物２Ａ７を試験管中で１０３ｍｇの化合物３ＡＸ１を含む１ｍｌクロロホルム中に溶解させる。しっかりと封栓した試験管を、１Ｈ−ＮＭＲで鎖のスルホン酸メチルの信号が消えなくなるまで、６０℃に加熱して、化合物１Ａ１１の溶液が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.９５（ｔ、３Ｈ）；３.９５（残りのスルホン酸１.５Ｈ約５０％）；４.９０（１Ｈ）；６.３３（１Ｈ）；７.０４（２Ｈ）；７.１３（２Ｈ）；７.３０（４Ｈ）；７.７２（２Ｈ）；８.２８（２Ｈ）。
【０１９８】
適用実施例１
実施例２１に記載されたように製造した４ｍｇの化合物１Ａ８を２４.９μｌのシリコーン油（１.５センチストークス、Ｇｅｌｅｓｔ）と０.１μｌのテトラクロロエチレン（Ｆｌｕｋａ）の混合物中に溶解させる。マゼンタ溶液を、４０Ｖ電圧に接続される透明ガラスカバー越しに櫛形電極（ＣＳＥＭ）の間に配置する。マゼンタ粒子のフロントの動きをこの電圧および周波数５Ｈｚで観察する。
【０１９９】
適用実施例２
実施例１７に記載されたように製造した４０ｍｇの化合物１Ａ４を３６０μｌのドデカン（Ｆｌｕｋａ）中に溶解させる。混合物を４０Ｖ電圧に接続される透明ガラスカバー越しに櫛形電極（ＣＳＥＭ）の間に配置する。マゼンタ粒子のフロントの動きをこの電圧および周波数５Ｈｚで観察する。粒子の高速プセーション（ｐｕｓａｔｉｏｎ）は周波数１５Ｈｚで観察する。
【０２００】
実施例２３
化合物３ＢＸ１の製造
【化１３７】
0005893207.tif 000140
【０２０１】
化合物７Ｂ１の製造
１０６.０ｇ炭酸ナトリウムの、２８.５ｇアリルアミンと２７０ｍｌのブチルブロミド中の懸濁液を９０℃で、５ｈ攪拌する。混合物を室温に冷却し、ジクロロメタンで希釈し、ろ過し、０.５Ｎ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム溶液およびブラインで連続的に抽出する。有機溶媒を濃縮すると油状物質が得られ、これを４５℃、０.５ｍｂａｒで蒸留して、４４.２ｇの化合物７Ｂ１が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ０.９３（ｔ、６Ｈ）；１.２８（ｑｕｉｎｔ、４Ｈ）；１.４２（ｑｕｉｎｔ、４Ｈ）；２.４３（ｔ、４Ｈ）；３.０９（ｔ、２Ｈ）；５.１０（ｄ、１Ｈ）；５.１９（ｄ、１Ｈ）；５.８７（ｄｄｔ、１Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ１４.０２；２０.６８；２９.１３；５３.４８；５７.２９；１１６.７５；１３６.１７。
【０２０２】
化合物３ＢＸ１の製造
化合物３ＢＸ１を実施例１の化合物３ＡＸ１と同様にして製造する。３９.６ｇの化合物３ＢＸ１が５０.０ｇのポリジメチルシロキサン６Ｂ１（供給元ＡＢＣＲ）および１０.８ｇの化合物７Ｂ１から得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ０.９４（ｔ、６Ｈ）；１.３９（ｍ、２２Ｈ）；１.９５（ｄｔ、２Ｈ）；２.３３（ｄｔ、６Ｈ）；４.８９（ｄｄ、２Ｈ）；７.７３（ｄｄｔ、１Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ１３.０９；１９.７８；２５.９５；２６.６３；２７.９３；２８.１３；２８.４５；２８.５９；３２.８１；５２.９０；５３.２１；１１３.０７；１３８.２。
【０２０３】
実施例２３ａ
化合物７Ｂ２の製造
【化１３８】
0005893207.tif 000141
【０２０４】
化合物１３の製造
２６.５ｍｌの１０−ウンデセノイルクロリドおよび３１.４ｍｌのジブチルアミンの混合物を１００ｍｌトルエン中に注意深く溶解させ、その後、８０℃で、２４ｈ加熱する。通常のワークアップによって油状残渣が得られ、これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製（溶離液：ヘキサン−酢酸エチル（１０−３））して、３０.８ｇの化合物１３を得る。
【０２０５】
化合物７Ｂ２の製造
５.０ｇの化合物１３を、０.７ｇの水素化リチウムアルミニウムの３０ｍｌテトラヒドロフラン混合物に、アルゴン雰囲気下で添加し、出発物質が消費されるまで還流する。室温まで冷却後、過剰の水素化物を１５％水酸化ナトリウムで注意深く消失させて、化合物７Ｂ２をヘキサンで抽出する。溶媒を蒸発させて４.５ｇの化合物７Ｂ２を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ０.９４（ｔ、６Ｈ）；１.３９（ｍ、２２Ｈ）；１.９５（ｄｔ、２Ｈ）；２.３３（ｄｔ、６Ｈ）；４.８９（ｄｄ、２Ｈ）；７.７３（ｄｄｔ、１Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ１３.０９；１９.７８；２５.９５；２６.６３；２７.９３；２８.１３；２８.４５；２８.５９；３２.８１；５２.９０；５３.２１；１１３.０７；１３８.２。
【０２０６】
実施例２３ｂ
化合物７Ｂ３の製造
【化１３９】
0005893207.tif 000142
【０２０７】
化合物１４の製造
化合物１４を実施例８の化合物１３と同様に製造する。２６.３ｇの化合物１４が３３.４ｍｌの１０−ウンデセノイルクロリドおよび３０.０ｍｌのＮ−ベンジル−Ｎ−メチルアミンから得られる。
【０２０８】
化合物７Ｂ３の製造
化合物７Ｂ３を実施例８の化合物７Ｂ２と同様に製造する。１３.２ｇの化合物１４を還元して、１１.２ｇの化合物７Ｂ３を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ１.３２（ｍ、１０Ｈ）；１.４０（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）；１.５５（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）；２.０７（ｄｔ、２Ｈ）；２.２２（ｓ、３Ｈ）；２.３９（ｔ、２Ｈ）；３.５１（ｓ、２Ｈ）；４.９９（ｄｄ、２Ｈ）；５.８５（ｄｄｔ、１Ｈ）；７.３４（ｓ、５Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ２７.４７；２８.９７；２９.１６；２９.４９；２９.６０；３３.８４；４２.２９；５７.６５；６２.３８；１１４.１２；１２６.８２；１２８.１５；１２９.０５；１３９.２３。
【０２０９】
実施例２４
化合物３ＢＹ１の製造
【化１４０】
0005893207.tif 000143
【０２１０】
化合物１２ａの製造
化合物１２ａを実施例４に記載されたように製造する。
【０２１１】
化合物３ＢＹ１の製造
０.２ｇの化合物１２ａおよび４.１ｍｌのＮ−ベンジル、Ｎ−メチルアミンの混合物を０.５ｍｌのジオキサン中でともに攪拌し、その後、適当量の水酸化ナトリウムで中和し、ろ過し、溶媒を濃縮させて、０.２ｇの化合物３ＢＹ１が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ジオキサン、３００ＭＨｚ）：δ２.４８（ｓ、３Ｈ）；３.３８（ｓ、３Ｈ）；３.６１（ｍ、約４５Ｈ）；３.９５（ｓ、２Ｈ）；７.３５（ｍ、５Ｈ）。
【０２１２】
実施例２５
イエロー化合物５Ｂ１の製造
【化１４１】
0005893207.tif 000144
【０２１３】
化合物１７の製造
７.３ｇの炭酸ナトリウム、１０.０ｇの４−クロロ−３−ニトロベンゼン−アリルスルホンアミドおよび５.９ｇのスルホン酸を含む３０ｍｌの水の溶液を１００℃で、４８ｈ攪拌する。水を蒸発させると固体が得られ、これをさらにカラムクロマトグラフィーで精製（溶離液：ジクロロメタン−メタノール（１０−２））して、３.４ｇの化合物１７を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ、３００ＭＨｚ）：δ３.４９（ｄ、２Ｈ）；５.０５（ｄｄ、２Ｈ）；５.６２（ｄｄｔ、１Ｈ）；７.３７（ｄ、１Ｈ）；７.４０（ｄ、２Ｈ）；７.５５（ｄ、１Ｈ）；７.８０（ｄ、２Ｈ）；８.５５（ｄ、１Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ、７５ＭＨｚ）：δ４５.１８；１１５.９９；１１６.９０；１２４.０２；１２６.１３；１２７.３８；１２９.４６；１３２.４０；１３２.９１；１３３.５７；１３９.９０；１４２.６７；１４４.５３。
【０２１４】
イエロー化合物５Ｂ１の製造
５０ｍｇの化合物１７および４００μｌの硫酸ジメチルの混合物を１２０℃で、２ｈ加熱する。混合物を直接シリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタン−メタノール（１０−１）で溶離させて、４０ｍｇの化合物５Ｂ１を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ３.６６（ｔ、２Ｈ）；３.８０（ｓ、３Ｈ）；５.１９（ｄｄｄ、２Ｈ）；５.７６（ｄｄｔ、１Ｈ）；７.４９（ｄ、３Ｈ）；７.９０（ｄ、１Ｈ）；７.９７（ｄ、２Ｈ）；８.７３（ｄ、１Ｈ）；９.８５（ＮＨ）。
【０２１５】
実施例２６
マゼンタ化合物５Ｂ２の製造
【化１４２】
0005893207.tif 000145
【０２１６】
実施例６に記載されたように製造した５.１０ｇのアリル型化合物５Ａ２およびビニルスルホニルフルオリドを６ｍｌの乾燥ジメチルホルムアミド中に溶解させ、ＴＬＣが出発物質が完全に消費されたことを示すまで（約１６ｈ）６０℃に加熱する。室温まで冷却後、混合物を酢酸エチルで希釈し、水で抽出する。溶媒を蒸発させると残渣が得られ、これをシリカゲルで精製（溶離液：ジクロロメタン−ヘキサン（１０−２））し、５.０５ｇの中間化合物２４を得る。４.００ｇの中間化合物２４を１等量のナトリウムメトキシドを含む７ｍｌメタノールおよび７０ｍｌジクロロメタン中に溶解させ、室温で４ｈ攪拌する。混合物を氷水で抽出し、容器溶媒を蒸発させる。残渣をシリカゲルで精製（溶離液：ジクロロメタン−メタノール（１０−１））して、３.３５ｇのマゼンタ化合物５Ｂ２を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ３.４３（ｔ、２Ｈ）；３.９３（ｔ、２Ｈ）；３.９６（ｓ、３Ｈ）；４.０２（ｄ、２Ｈ）；５.２６（ｄｄｄ、２Ｈ）；５.９０（ｄｔ、１Ｈ）；６.４２（ｓ、１Ｈ）；６.８０（ｄ、２Ｈ）；７.０６（ｄ、２Ｈ）；７.７９（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）；８.３７（ｄｄ、２Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ４５.３９；４６.６３；５３.９５；５５.２３；１０７.９６；１０８.３６；１０９.２１；１１３.７５；１１７.２９；１２２.３３；１２６.２９；１２６.８０；１３２.８４；１３３.０３；１３３.４０；１３３.５９；１３４.９８；１３９.０７；１４４.５１；１４５.１２；１５６.２４；１５９.６８；１８３.１８；１８５.３０。
【０２１７】
実施例２６ａ
化合物３３の製造
【化１４３】
0005893207.tif 000146
【０２１８】
化合物３１の製造
１９.０ｇの３−ニトロアニリン、１８.０ｇの炭酸カリウムおよび１０.３ｍｌのアリルブロミドの混合物を、９０℃で、３０ｈ、１７０ｍｌトルエン中で加熱する。冷却後、混合物をろ過し、トルエンを蒸発させる。残渣をシリカゲル（溶離液：ヘキサン−酢酸エチル：１０−１）でろ過して、７.９ｇの化合物３１を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：３.８５（ｓ、２Ｈ）；４.２５（ＮＨ）；５.３１（ｄｄｄ、２Ｈ）；５.９４（ｄｄｄ、１Ｈ）；６.３９（ｄｄ、１Ｈ）；７.３０（ｄｄ、１Ｈ）；７.４１（ｄｄ、１Ｈ）；７.５４（ｄｄ、１Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：４６.１；１０６.５；１１２.０；１１６.３；１１８.９；１２９.７；１３４.１；１４８.７；１４９.４。
【０２１９】
化合物３２の製造
実施例９ａの化合物２６の製造と同様にして、７.８ｇのニトロ化合物３１を、２３ｍｌの濃塩酸および８.３ｇのスズ顆粒を含む８０ｍｌのジオキサン中に溶解させる。クーゲルロールで１７５℃／０.１２ｍｂａｒで蒸溜すると、５.２ｇの純粋化合物３２が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：３.６２（２ｘＮＨ）；３.８４（ｓ、２Ｈ）；５.３４（ｄｄｄ、２Ｈ）；５.９８（ｓ、１Ｈ）；６.０４（ｄｄｄ、１Ｈ）；６.１５（ｄｄ、２Ｈ）；７.０７（ｄｄ、１Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：４６.６；９９.９；１０４.１；１０５.１；１１６.１；１３０.１；１３５.８；１４７.７；１４９.４。
【０２２０】
化合物３３の製造
ＦＲ１４１０２５９に従って得られる０.５０ｇの化合物２８および０.２７ｇの化合物３２を１０ｍｌのｎ−プロパノール中で２４ｈ加熱還流する。氷浴中で冷却後、混合物をろ過し、残渣をプロパノールおよびメタノールで連続的に洗浄して、０.４１ｇのシアン化合物３３を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６、３００ＭＨｚ）：３.７２（ｄ、２Ｈ）；５.１３（ｄ、１Ｈ）；５.３３（ｄｄ、１Ｈ）；５.９４（ｄｄｄ、１Ｈ）；６.５８（ｄｄ、１Ｈ）；６.６４（ｓ、１Ｈ）；６.６８（ｄ、１Ｈ）；７.２２（ｔ、１Ｈ）；７.８０（ｄｄ、２Ｈ）；８.１９（ｄｄ、２Ｈ）。
【０２２１】
実施例２７
マゼンタ化合物２Ｂ１の製造
【化１４４】
0005893207.tif 000147
【０２２２】
マゼンタ化合物２Ｂ１を実施例１０の化合物２Ａ１と同様に製造する。実施例２６に記載されたように製造した３.０ｇの化合物５Ｂ２と０.６７ｇの化合物４Ｂ１とを反応させて、１.６０ｇのマゼンタ化合物２Ｂ１を得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.２１（４８Ｈ）；０.６５（１６Ｈ）；１.６６（１６Ｈ）；３.３１（１６Ｈ）；３.３７（１６Ｈ）；３.８６（１６Ｈ）；３.９２（２４Ｈ）；６.２８（８Ｈ）；６.６８（１６Ｈ）；７.００（１６Ｈ）；７.７０（１６Ｈ）；８.２３（１６Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）：δ−０.２６；１４.７７；２０.８３；４５.４１；４６.２６；５４.６３；５５.４４；１０７.７０；１０８.２３；１０９.０６；１１３.３０；１２２.４１；１２６.１５；１２６.６０；１３２.７２；１３３.２５；１３３.４８；１３４.８４；１３８.９９；１４４.１０；１４４.８３；１５６.２０；１５９.５５；１８２.９０；１８５.０７.２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、８０ＭＨｚ）：δ−１１０、＋１４。
【０２２３】
実施例２７ａ
イエロー化合物２Ｂ２の製造
【化１４５】
0005893207.tif 000148
【０２２４】
アルゴン雰囲気中、０.１００ｍｌのキシレン溶液（２％白金、Ｆｌｕｋａ）および０.０３５ｍｌの硫化ジエチルを３ｍｌジクロロメタン中、室温で、３０分攪拌する。１０ｍｌジクロロメタン中の、実施例２５に記載されたように製造した０.３７０ｇの化合物５Ｂ１および０.１００ｇの化合物４Ｂ１の溶液を連続的に添加し、４０℃で、３ｄ攪拌を続ける。混合物を濃縮し、上清が無色となるまで残渣をジエチルエーテルで抽出する。０.１８８ｇの化合物２Ｂ２が黄色固体として得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.２４（約４８Ｈ）；０.６０（１６Ｈ）；１.５９（１６Ｈ）；２.９０（１６Ｈ）；３.８３（２４Ｈ）；７.５０（ｄｄ、２４Ｈ）；８.０１（２４Ｈ）；８.８２（８Ｈ）。
【０２２５】
実施例２８
マゼンタ化合物１Ｂ１の製造
【化１４６】
0005893207.tif 000149
【０２２６】
実施例２７に記載されたように製造した５０.０ｍｇの化合物２Ｂ１および実施例２３に記載されたように製造した２６.０ｍｇの化合物３ＢＸ１の溶液を０.５ｍｌクロロホルム中で６５℃に加熱すると、２４ｈ後に７６ｍｇのマゼンタ化合物１Ｂ１が形成される。１Ｈ−ＮＭＲデータによれば、化合物３ＢＸ１は完全にアルキル化されており、２つの負電荷を有するマゼンタ化合物１Ｂ１が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.２１（４４Ｈ）；０.６４（２４Ｈ）；０.９０（ｔ、６Ｈ）；０.９８（ｔ、１２Ｈ）；１.４１（２０Ｈ）；１.６４（２４Ｈ）；３.０１（１８Ｈ）；３.４６（３２Ｈ）；３.８５（３２Ｈ）；６.３８（８Ｈ）；６.６９（１６Ｈ）；６.９７（１６Ｈ）；７.６７（１６Ｈ）；８.２１（１６Ｈ）。
【０２２７】
実施例２９
マゼンタ化合物１Ｂ２の製造
【化１４７】
0005893207.tif 000150
【０２２８】
実施例２７に記載されたように製造した５０.０ｍｇの化合物２Ｂ１および実施例２３に記載されたように製造した１０５.０ｍｇの化合物３ＢＸ１の溶液を０.５ｍｌクロロホルム中で６５℃に加熱すると、２４ｈ後に１５５ｍｇの化合物１Ｂ２が形成される。１Ｈ−ＮＭＲデータによれば、化合物３ＢＸ１は完全にアルキル化されており、８つの負電荷を有する化合物１Ｂ２が得られる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：全信号ブロードδ０.２１（２５２Ｈ）；０.６３（４８Ｈ）；０.９６（７２Ｈ）；１.３６（８０Ｈ）；１.６４（４８Ｈ）；２.７６（３２Ｈ）；３.０７（２７Ｈ）；３.２８（１６Ｈ）；３.３６（１６Ｈ）；３.８２（１６Ｈ）；６.３８（８Ｈ）；６.６９（１６Ｈ）；６.９７（１６Ｈ）；７.６７（１６Ｈ）；８.２１（１６Ｈ）。