(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合された状態で、
ａ）Ｍ１ａ＋Ｍ２ａ＝３０〜７０重量％の、（メタ）アクリル酸とＣ１-Ｃ４−アルコールのエステル、
ｂ）Ｍ１ｂ＋Ｍ２ｂ＝３０〜７０重量％の（メタ）アクリル酸、
ｃ）Ｍ１ｃ＋Ｍ２ｃ＝０．１〜２０重量％の、少なくとも１つのＣ８-Ｃ３０基で置換されたモノマー、
ｄ）Ｍ１ｄ＋Ｍ２ｄ＝０〜２０重量％の、ａ）〜ｃ）とは異なるモノマー、
を含むポリマーの、第１重合段階と第２重合段階とを含むエマルション重合による製造方法であって、
Ｍ１ｂ／Ｍ１ａ＞０．４  および
Ｍ１ｂ／Ｍ１ａ＜Ｍ２ｂ／Ｍ２ａ  および
0006005148.tif 000029
〔式中、Ｍ１ｉは、第１重合段階の間、反応空間に存在するモノマーａ）〜ｄ）の各重量分率であり、Ｍ２ｉは、第２重合段階の間に加えられるモノマーａ）〜ｄ）の各重量分率である〕であり、かつ
全重量分率の合計
0006005148.tif 000030
であって、
重合された状態で、ｃ）として（メタ）アクリル酸と、一般式（Ｉ）：
Ｈ−（Ｏ−ＣＨＲ−ＣＨ２）ｘ−Ｏ−ＣｙＨ２ｙ＋１  （Ｉ）
〔式中、ｘは１０〜５０の整数であり、ｙは１２〜３０の整数であり、Ｒは、ＨおよびＣＨ３から選択される〕
で示される少なくとも１つのアルコールとのエステル０．１〜２０重量％が存在する、方法。
【請求項２】
ａ）がエチルアクリレートを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ｂ）がメタクリル酸を含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ｃ）が、式（Ｉ）で示される少なくとも２つの異なるモノマーを含む、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
ｙが１６〜２２の整数である、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
エマルション重合をｐＨ＜７で行う、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
エマルション重合をｐＨ＜５で行う、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
0006005148.tif 000031
である、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の方法により得られるポリマーの、水性調製物における増粘剤としての使用。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載の方法により得られる少なくとも１つのポリマーを用いる化粧品組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エマルション重合によるカルボキシル基含有ポリマーの製造方法、および、この方法により得られるポリマーの例えば増粘剤としての使用に関する。さらに、本発明は、前記方法により得られる増粘剤分散体、および紙加工片、繊維用プリントペースト、薬物、化粧品調製物、洗剤、洗浄組成物または食品のレオロジーを修正するためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＥＰ１３８３６には、（ｉ）２０〜６９．５重量％の（メタ）アクリル酸、（ｉｉ）０．５〜２５重量％の、式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）-Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ０〔式中、ＲはＨまたはＣＨ３であり、ｎは少なくとも２であり、かつＲ０はＣ８-Ｃ３０−アルキル基である〕で示されるモノマー、および（ｉｉｉ）少なくとも３０重量％のＣ１−Ｃ４−アルキル（メタ）アクリレートを含むエマルションコポリマーが開示されている。
アルカリで中和後、これらのコポリマーはコーティング組成物、洗剤等の増粘剤として機能する。
【０００３】
ＷＯ９９／６５９５８には、不飽和カルボン酸の反応生成物、モノエチレン性不飽和モノマーの反応生成物および疎水性アルコキシル化マクロモノマーの反応生成物を含むアルカリ溶解性増粘剤が記載されている。前記モノエチレン性不飽和モノマーはメチル基を含み、好ましくはメチルアクリレートである。これらのポリマーは、ちょうど４．５〜６．０のｐＨで溶解性になるといわれているため、化粧品用に適している。
【０００４】
ＷＯ２００６／０１６０３５は、着色水性調製物における増粘剤としての水溶性アクリルポリマーの使用に関する。前記アクリルポリマーは、カルボキシル部分を有するエチレン性不飽和モノマー、エチレン性不飽和非イオン性モノマーおよびエチレン性不飽和オキシアルキル化モノマーからなり、１０〜２４個の炭素原子を有する非芳香族分枝鎖により末端化されている。
【０００５】
ＷＯ２００９／０６２９９４は、
ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸、および
ｂ）少なくとも１つのエチレン性不飽和疎水性モノマー
を含むモノマー組成物に由来する水性増粘剤分散体の製造方法であって、
（ｉ）１０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％のモノマー組成物から、少なくとも部分的に重合されたプレエマルションを調製し、かつ
（ｉｉ）少なくとも部分的に重合されたプレエマルションに残りのモノマー組成物を全て加え、フリーラジカル重合を開始する方法に関する。
【０００６】
従来のエマルション重合手段による比較的多量のカルボキシル基を含むポリマーの調製は、反応空間において凝固や壁面沈着の形成を生じることが多く、その結果、この製造方法は一般的に著しく妨げられる。
【０００７】
微細凝固または小片とも呼ばれる微細化した凝固の形成は、とりわけ、分散体のワークアップで用いるフィルターの閉塞を生じる。液状分散体において小片は肉眼では見ることができず、通常、一般的な濾過では分離することができない。これらの小片は、例えば、化粧品の製造などの分散のさらなる工程で悪影響を及ぼす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】欧州特許出願第１３８３６号明細書
【特許文献２】国際公開第９９／６５９５８号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２００６／０１６０３５号パンフレット
【特許文献４】国際公開第２００９／０６２９９４号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明の課題は、前記欠点を有しない方法を提供することであった。
本発明のさらなる課題は、ｐＨ＞７、好ましくはｐＨ＞８で水性媒体に、１リットルあたり少なくとも１ｇの濃度、好ましくは１リットルあたり少なくとも１０ｇの濃度で、人の眼で見て透明であり、目に見える濁りなく溶解するレオロジー修正特性を有するポリマーを提供することであった。
本発明のさらなる課題は、透明ゲルを調製し得るレオロジー修正特性を有するポリマーを提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
これらの課題は、重合された状態で、
ａ）Ｍ１ａ＋Ｍ２ａ＝３０〜７０重量％の、（メタ）アクリル酸とＣ１-Ｃ４−アルコールのエステル、
ｂ）Ｍ１ｂ＋Ｍ２ｂ＝３０〜７０重量％の（メタ）アクリル酸、
ｃ）Ｍ１ｃ＋Ｍ２ｃ＝０．１〜２０重量％の、少なくとも１つのＣ８-Ｃ３０基で置換されたモノマー、
ｄ）Ｍ１ｄ＋Ｍ２ｄ＝０〜２０重量％の、ａ）〜ｃ）とは異なるモノマー、
を含むポリマーの、第１重合段階と第２重合段階とを含むエマルション重合による製造方法であって、
Ｍ１ｂ／Ｍ１ａ＞０．４  および
Ｍ１ｂ／Ｍ１ａ＜Ｍ２ｂ／Ｍ２ａ  および
0006005148.tif 000002
〔式中、Ｍ１ｉは、第１重合段階の間、反応空間に存在するモノマーａ）〜ｄ）の各重量分率であり、Ｍ２ｉは、第２重合段階の間に加えられるモノマーａ）〜ｄ）の各重量分率である〕であり、かつ
全重量分率の合計
0006005148.tif 000003
である方法により達成される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、塩安定性を試験するための実験用装置を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
モノマーａ）
使用するモノマーａ）は、（メタ）アクリル酸とＣ１−Ｃ４−アルコールのエステルである。Ｃ１-Ｃ４−アルキル（メタ）アクリレートは、好ましくは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートおよびそれらの任意の所望する混合物から選択される。
メチル（メタ）アクリレートおよびエチル（メタ）アクリレートが特に好ましく、エチルアクリレートが非常に特に好ましい。
【００１３】
好ましくは、ａ）は、少なくとも５０重量％、特に好ましくは少なくとも８０重量％、特に少なくとも９０重量％のエチルアクリレートから構成される。本発明の一実施態様において、ａ）は、エチルアクリレートであり、またはエチルアクリレートを含む。
【００１４】
第１重合段階で用いられるモノマーａ）の重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてＭ１ａとして記載される。
第２重合段階で用いられるモノマーａ）の重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてＭ２ａとして記載される。
モノマーａ）の総重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてＭ１ａ＋Ｍ２ａとして記載され、Ｍ１ａ＋Ｍ２ａ＝３０〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、特に好ましくは４０〜５０重量％の範囲である。
【００１５】
モノマーｂ）
（メタ）アクリル酸はモノマーｂ）として使用される。本発明において用語「（メタ）アクリル酸」には、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物が含まれる。本発明における用語（メタ）アクリル酸には、中性のおよび中和されたアニオン性の（メタ）アクリル酸のいずれもが含まれる。
【００１６】
好ましくは、ｂ）は、少なくとも５０重量％、特に好ましくは少なくとも８０重量％、特に少なくとも９０重量％のメタクリル酸から構成される。本発明の一実施態様において、ｂ）はメタクリル酸であり、またはメタクリル酸を含む。
【００１７】
第１重合段階で用いられるモノマーｂ）の重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてＭ１ｂとして記載される。
第２重合段階で用いられるモノマーｂ）の重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてＭ２ｂとして記載される。
モノマーｂ）の総重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてＭ１ｂ＋Ｍ２ｂとして記載され、Ｍ１ｂ＋Ｍ２ｂ＝３０〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、特に好ましくは４０〜５０重量％の範囲である。
【００１８】
ｃ）少なくとも１つのＣ８−Ｃ３０基で置換されたモノマー
本発明の方法により調製されたポリマーは、重合された状態で、０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜７．５重量％の、少なくとも１つのＣ８−Ｃ３０基で置換されたモノマーｃ）を含む。
【００１９】
モノマーｃ）は、好ましくは、一般式ｃ１）およびｃ２）のモノマーから選択される。
【化１】
0006005148.tif 000004
【化２】
0006005148.tif 000005
式中、
ｋおよびｌは、互いに独立して、０〜１０００の範囲であり、ｋ＋ｌの合計は少なくとも５であり、
Ｒ８は水素またはＣ１−Ｃ４−アルキル基、好ましくはメチル基であり、
Ｒ９はＣ８−Ｃ３０−アルキル、Ｃ８−Ｃ３０−アルケニルまたはＣ８−Ｃ３０−アルキルアリール基であり、
ＸはＯまたはＮＲ１０〔式中、Ｒ１０は、Ｈ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールから選択される〕である。
【００２０】
本発明の好ましい実施態様において、モノマーｃ）は、Ｃ８-Ｃ３０-アルキル置換モノマーから選択される。
【００２１】
少なくとも１つのエチレンオキシド残基（ＥＯ）または少なくとも１つのプロピレンオキシド残基（ＰＯ）のいずれかがｃ１）のＸまたはｃ２）のＯに直接結合する。好ましくは、少なくとも１つのＥＯがＸおよびＯに直接結合する。
【００２２】
本発明の一実施態様において、モノマーｃ１）は、（メタ）アクリル酸（すなわち式（ｃ１）中のＲ８はＨまたは好ましくはＣＨ３である）とアルコキシル化アルコールとのエステルである。
【００２３】
適するアルコキシル化アルコールは、例えば、天然由来のまたはアルミニウムアルキル触媒の存在下、エチレンのチーグラービルドアップ反応由来のアルコキシル化直鎖アルコールである。適する直鎖アルコールの例は、直鎖Ｃ８−Ｃ３０−アルコール、特にＣ１２−Ｃ３０−アルコールである。挙げ得る特に好ましいアルコールは以下のアルコールである：
ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ-オクタデカノール、ｎ−エイコサノール、ｎ−ドコサノール、ｎ−テトラコサノール、ｎ−ヘキサコサノール、ｎ-オクタコサノールおよび／またはｎ−トリアコンタノール、ならびに前記アルコールの混合物、例えばＮＡＦＯＬ（登録商標）２２＋などのＮＡＦＯＬ（登録商標）グレード（Ｓａｓｏｌ）。
−オキソアルコール、例えばイソオクタノール、イソノナノール、イソデカノール、イソウンデカノール、イソトリデカノール（例えば、Ｅｘｘａｌ（登録商標）グレード７、８、９、１０、１１、１３）。
−２位で分岐したアルコール；  いわゆるゲルベ反応による第１級アルコールの二量化により入手し得る当業者に公知のゲルベアルコールがある。本発明において挙げ得る特に好ましいアルコールは、Ｉｓｏｆｏｌ（登録商標）１２（Ｓａｓｏｌ）、Ｒｉｌａｎｉｔ（登録商標）Ｇ１６（Ｃｏｇｎｉｓ）である。
−オリゴマー化オレフィンによるフリーデルークラフツアルキル化により得られ、芳香族環および飽和炭化水素基を含むアルコール。本発明において挙げ得る特に好ましいアルコールは、ｉ−オクチルフェノールおよびｉ-ノニルフェノールである。
−  ＥＰ７６１７８０Ａ２、第４頁の一般式（４）：
【化３】
0006005148.tif 000006
で示されるアルコール、またはＥＰ７６１７８０Ａ２、第４頁の一般式（５）：
【化４】
0006005148.tif 000007
で示されるアルコール。式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７およびＲ８は互いに独立して、ＥＰ７６１７８０Ａ２、第４頁、第４５〜５８行に記載される意味を有する；好ましくはＲ４、Ｒ５、Ｒ７およびＲ８は互いに独立して、少なくとも４個の炭素原子を有するアルキル基であり、アルコール中の炭素原子の総数は最大３０であり、Ｒ６は、例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−などのアルキレン基である。本発明においては、例えば２−デシル−１−テトラデカノールを適当なアルコールとして特定し得る。
【００２４】
一実施態様において、少なくとも１つのｃ）は、エトキシル化Ｃ８−Ｃ３０−、好ましくはＣ１２−Ｃ３０−、特にＣ１６−Ｃ２２−脂肪アルコールの混合物の（メタ）アクリル酸エステルである。
【００２５】
一実施態様において、少なくとも１つのｃ）は、エトキシル化Ｃ８−Ｃ３０−、好ましくはＣ１２−Ｃ３０−、特にＣ１６−Ｃ２２−脂肪アルコールの混合物の（メタ）アクリル酸エステルであり、それぞれ、エトキシル化アルコールは２０〜３０のＥＯ残基を含む。
【００２６】
本発明の一実施態様において、ｃ）は、２５ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１６−Ｃ１８−脂肪アルコールのメタクリル酸エステル（「Ｃ１６-１８−アルキル−ＰＥＧ１１００メタクリレート」とも称される）である、またはこれを含む。このようなＣ１６−１８−アルキル−ＰＥＧ１１００メタクリレートは、例えばＰｌｅｘ（登録商標）６８７７−Ｏ（メチルメタクリレート中２５重量％濃度調製物）またはＬｕｔｅｎｃｒｙｌ（登録商標）２５０（メタクリル酸５０重量％濃度溶液）またはＶＩＳＩＯＭＥＲ（登録商標）Ｃ１８  ＰＥＧ  １１０５  ＭＡとして、商業的に入手可能である。
【００２７】
本発明の一実施態様において、ｃ）は、例えば、Ｓｉｐｏｍｅｒ（登録商標）ＢＥＭとして商業的に入手可能な、２５ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１８−Ｃ２２−脂肪アルコールのメタクリル酸エステル（「ベヘネス−２５メタクリレート」、ＣＡＳ  Ｎｏ．１１５０４７−９２−２とも称される）であり、またはこれを含む。
【００２８】
本発明のさらなる実施態様において、ｃ）は、少なくとも２つの異なる、エトキシル化Ｃ８−Ｃ３０−、好ましくはエトキシル化Ｃ１２−Ｃ３０−、特にエトキシル化Ｃ１６−Ｃ２２−脂肪アルコールの（メタ）アクリル酸エステルを含む。
【００２９】
本発明は、重合された状態で、ｃ）０．１〜２０重量％の、（メタ）アクリル酸と一般式（Ｉ）：
Ｈ−（Ｏ−ＣＨＲ−ＣＨ２）ｘ−Ｏ−ＣｙＨ２ｙ＋１    （Ｉ）
〔式中、ｘは１０〜５０の整数であり、ｙは１２〜３０の整数であり、ＲはＨおよびＣＨ３から選択される〕
で示される少なくとも１つのアルコールとのエステルが存在する本発明の方法も提供する。
【００３０】
好ましくは、本発明の方法は、ｃ）が少なくとも２つの異なる式（Ｉ）のモノマーを含む方法である。特に好ましくは、本発明の方法は、ｙが１６〜２２の整数である方法である。
【００３１】
別の適するモノマーｃ）は、式中のＲ８がＨまたは好ましくはメチルであり、ＸがＯであり、ｋおよびｌが同時に０であり、Ｒ９がＣ８−Ｃ２０−アルキルアリールまたは好ましくはＣ８−Ｃ２０−アルキルである一般式ｃ１）の化合物である。
【００３２】
そのようなモノマーａ３）の例は、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、１，１，３，３−テトラメチルブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、イソウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アラキニル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、リグノセレニル（メタ）アクリレート、セロチニル（メタ）アクリレート、メリシニル（メタ）アクリレート、パルミトレイニル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、リノリル（メタ）アクリレート、リノレニル（メタ）アクリレートおよびそれらの混合物である。
【００３３】
第１重合段階で用いられるモノマーｃ）の重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてＭ１ｃとして記載される。
第２重合段階で用いられるモノマーｃ）の重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてＭ２ｃとして記載される。
モノマーｃ）の総重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてＭ１ｃ＋Ｍ２ｃとして記載され、Ｍ１ｃ＋Ｍ２ｃ＝０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．５〜７．５重量％の範囲である。
【００３４】
Ｍ１ｃは、好ましくは最大０．１＊（Ｍ１ｃ＋Ｍ２ｃ）であり、より好ましくは最大０．０１＊（Ｍ１ｃ＋Ｍ２ｃ）であり、特に０である。したがって、好ましくは、ｃ）の重量分率のほとんどまたは全ては、第２重合段階で重合される。
【００３５】
モノマーｄ）
本発明により得られるポリマーは、重合された状態で、任意に０〜２０重量％の、ａ）〜ｃ）とは異なるさらなるモノマーｄ）を含む。
原則として、適するモノマーｄ）は、商業的に入手可能な全てのラジカル重合性化合物である。特に、適するモノマーｄ）は、１つを超えるラジカル重合性二重結合を含む架橋化合物である。
【００３６】
第１重合段階で用いられるモノマーｄ）の重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてＭ１ｄとして記載される。
第２重合段階で用いられるモノマーｄ）の重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてＭ２ｄとして記載される。
モノマーｄ）の総重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてＭ１ｄ＋Ｍ２ｄとして記載され、Ｍ１ｄ＋Ｍ２ｄ＝０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜７．５重量％の範囲である。
【００３７】
本発明の方法は、好ましくはエマルション重合である。エマルション重合自体は、当分野において長い間公知の、水相でポリマーを調製するための方法であり、ここでさらなる説明は必要ない。本発明の方法は、時間的に第１重合段階の後第２重合段階が開始する２つの重合段階を含む。
【００３８】
第１重合段階は、
１．１）Ｍ１ａ、Ｍ１ｂ、Ｍ１ｃおよびＭ１ｄのモノマー部分、水、任意にさらなる成分、好ましくは少なくとも１つの表面活性剤を含むいわゆる初期充填分を準備すること、
１．２）１．１）で得られた混合物を３０〜１２０℃、好ましくは４０〜９０℃の範囲の温度まで加熱すること、
１．３）重合開始剤を添加すること
を含む。
【００３９】
第２重合段階は、第１重合段階の工程１．３）の後に開始され、
２．１）Ｍ２ａ、Ｍ２ｂ、Ｍ２ｃおよびＭ２ｄのモノマー部分を１．３）で得られた反応混合物に添加すること、および
２．２）２．１）で得られた反応混合物の後処理（例えば、残留モノマーの削減、濾過、少なくとも部分的な中和など）
を含む。
【００４０】
工程２．１）で行われる、１．３）で得られた反応混合物へのＭ２ａ、Ｍ２ｂ、Ｍ２ｃおよびＭ２ｄのモノマー部分の添加は、本発明に従う種々の方法により行うことができる：
−時間的空間様相的に、モノマーを互いに別々の供給物として加えることができ、この別個の供給は、同時にまたは交互に開始および終了することができる；
−モノマーの一部を混合物として一緒に加え、別の供給において残りの部分を同時にまたは交互に加えることができる；
−モノマーを混合物として一緒に一度の供給において加えることができる。
【００４１】
本発明の好ましい実施態様は、全部分量Ｍ２ｉを含む混合物、したがって
0006005148.tif 000008
を一緒におよび同時に一度の供給において加える本発明の方法である。この混合物は、特に好ましくは、全モノマー部分量Ｍ２ｉおよび少なくとも１つの表面活性剤を含む水性エマルションである。
【００４２】
本発明によれば、下記がモノマーａ）およびｂ）の適切な量比である：
Ｍ１ｂ／Ｍ１ａ＞０．４およびＭ１ｂ／Ｍ１ａ＜Ｍ２ｂ／Ｍ２ａ。
さらに、Ｍ１ａ、Ｍ２ａ、Ｍ１ｂおよびＭ２ｂは、それぞれ０より大きい。好ましくは、Ｍ１ｂ／Ｍ１ａは＞０．５であり、より好ましくは＞０．６である。
【００４３】
本発明によれば、重合すべき全モノマーの最大４０重量％、好ましくは最大２５重量％、特に好ましくは最大１２重量％が、第１重合段階の反応空間に存在している。すなわち、
0006005148.tif 000009
好ましくは＜２５重量％、特に好ましくは＜１２重量％である。
【００４４】
本発明の一実施態様は、重合された状態で、
ａ）Ｍ１ａ＋Ｍ２ａ＝３０〜５０重量％の、（メタ）アクリル酸とＣ１-Ｃ４-アルコールとのエステル、
ｂ）Ｍ１ｂ＋Ｍ２ｂ＝３０〜５０重量％の（メタ）アクリル酸、
ｃ）Ｍ１ｃ＋Ｍ２ｃ＝０．１〜２０重量％の、少なくとも１つのＣ８-Ｃ３０基で置換されたモノマー、
Ｍ１ｄ＋Ｍ２ｄ＝０〜２０重量％の、ａ）〜ｃ）とは異なるモノマー
を含むポリマーの、第１重合段階と第２重合段階を含むエマルション重合による製造方法であり、
Ｍ１ｂ／Ｍ１ａ＞０．６および
Ｍ１ｂ／Ｍ１ａ＜Ｍ２ｂ／Ｍ２ａおよび
0006005148.tif 000010
〔式中、Ｍ１ｉは、第１重合段階の間、反応空間に存在するモノマーａ）〜ｄ）の各重量分率であり、Ｍ２ｉは、第２重合段階の間に加えられるモノマーａ）〜ｄ）の各重量分率である〕であり、かつ
全重量分率の合計
0006005148.tif 000011
である方法である。
【００４５】
本発明の方法は、好ましくは、ｐＨ＜７、より好ましくはｐＨ＜５、特にｐＨ＜３で行われる。
【００４６】
重合は、好ましくは熱活性化開始剤またはレドックス開始剤により開始される。熱活性化開始剤の使用が特に好ましい。
【００４７】
適する熱活性化ラジカル開始剤は、主にパーオキシ型およびアゾ型のものである。これらとしては、とりわけ過酸化水素、過酢酸、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｄｉ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ベンゾイルヒドロパーオキシド、２，４-ジクロロベンゾイルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ヒドロパーオキシ）ヘキサン、過安息香酸、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーアセテート、ジラウロイルパーオキシド、ジカプリロイルパーオキシド、イステアロイルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ドデシルパーオキシカーボネート、ジエイコシルパーオキシカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムおよび過リン酸ナトリウムが挙げられる。
【００４８】
本発明によれば、過硫酸（パーオキソ二硫酸）、特に過硫酸ナトリウムの使用が好ましい。
【００４９】
エマルション重合を行う場合、重合反応を開始するのに適切な量で開始剤を使用する。開始剤は、通常、重合すべきモノマーの総重量に基づいて、約０．０１〜３重量％の量で使用される。開始剤の量は、重合すべきモノマーの総重量に基づいて、好ましくは約０．０５〜２重量％、特に０．１〜１重量％である。
【００５０】
本発明の一実施態様においては、適当な量の開始剤を第１重合段階で初期充填分に加える。
【００５１】
本発明の方法は、通常、アニオン性および／または非イオン性乳化剤の存在下で行う。アニオン性乳化剤の典型例は、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、硫酸トリデシルナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩およびアルキルアリールポリエーテルスルホネートのナトリウム塩であり、非イオン性乳化剤の典型例は、例えば、アルキルアリールポリエーテルアルコールおよびエチレンオキシド-プロピレノキシドコポリマーである。
【００５２】
好ましい乳化剤は、一般式：Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨＲ’−Ｏ）ｎ−Ｘ〔式中、ＲはＣ６-Ｃ３０−アルキルであり、Ｒ’は水素またはメチルであり、Ｘは水素またはＳＯ３Ｍであり、Ｍは水素またはアルカリ金属であり、ｎは２〜１００の数である〕を有する。
【００５３】
本発明により得られるポリマー分散体に化学的脱臭を施すことができる。化学的脱臭のために、実際のエマルション重合の終了に向かってさらなる開始剤（例えばレドックス開始剤）を加える。化学的脱臭に適するレドックス開始剤は、酸化成分として、例えば少なくとも１つの有機過酸および／またはヒドロパーオキシド、例えば過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ピナンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルフェニルヒドロパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシドおよびジアセチルパーオキシドなどを含み、還元成分として、例えば、亜硫酸アルカリ金属塩、アスコルビン酸、アセトン重亜硫酸付加物および／またはヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩を、鉄（ＩＩ）塩の場合、好ましくは複合体の状態で含み、触媒として添加することができる。
【００５４】
本発明に従って得られるポリマー分散体は、通常、２０〜６０重量％、特に約３０〜４０重量％の固形分を有する。
【００５５】
中和されていない状態において、本発明に従って得られるポリマーは比較的低い粘度を有する。したがって、このポリマーは取扱い易く、問題なく投入またはポンプ輸送することができる。例えば５を超えるｐＨ、好ましくは６を超えるｐＨ、特に８〜１０のｐＨへ中和することにより、このコポリマーは溶解性になり、水性媒体の粘度は著しく増加する。これに関して、好ましくは５０ｍｏｌ％を超える酸基が中和される。適当な中和剤は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、アミン、例えばトリエチルアミン、トリエタノールアミン、モノエタノールアミンおよび他のアルカリ性物質である。
【００５６】
本発明の非中和分散体は、非常に容易にろ過することができるという特有の利点を有する。
【００５７】
３０重量％の固形分を有する発明のポリマー分散体１２０リットルが、２５℃、初期圧力１．５ｂａｒで２つのフィルターの組み合わせフィルターを最大５分、好ましくは３分で流動する本発明の非中和分散体が好ましく、ここで、
−第１フィルターは、繊度１２５μｍ、直径１８０ｍｍ、長さ４３０ｍｍおよびろ過面積約０．２５ｍ２を有するナイロンモノフィラメント繊維性フィルター（製品名ＮＭＯ−１２５−Ｐ０１Ｓ−６０Ｍ、Ｅａｔｏｎ）であり、
−第２フィルターは、繊度２５μｍ、直径１８０ｍｍ、長さ４３０ｍｍおよびろ過面積０．２５ｍ２を有するポリプロピレンニードル―フェルトフィルター（製品名ＰＯ−２５−Ｐ０１Ｓ−６０Ｌ、Ｅａｔｏｎ）であり、
−２つのフィルターは、長さ２ｍおよび輸送横断面２０ｍｍのホースにより接合している。
【００５８】
３０重量％の固形分を有する発明のポリマー分散体１２０リットルが、２５℃、初期圧力１．５ｂａｒで２つのフィルターの組み合わせフィルターを最大５分、好ましくは３分で流動する本発明の非中和分散体が特に好ましく、ここで、
−第１フィルターは、繊度＜１２５μｍ、直径＜１８０ｍｍ、長さ＜４３０ｍｍおよびろ過面積＜約０．２５ｍ２を有するナイロンモノフィラメント繊維性フィルター（製品名ＮＭＯ−１２５−Ｐ０１Ｓ−６０Ｍ、Ｅａｔｏｎ）であり、
−第２フィルターは、繊度＜μｍ、直径＜１８０ｍｍ、長さ＜４３０ｍｍおよびろ過面積＜約０．２５ｍ２を有するポリプロピレンニードル―フェルトフィルター（製品名ＰＯ−２５−Ｐ０１Ｓ−６０Ｌ、Ｅａｔｏｎ）であり、
−２つのフィルターは、長さ＞２ｍおよび輸送横断面＜２０ｍｍのホースにより接合している。
【００５９】
本発明の分散体の特に良好な濾過性とは、最大１２００リットルの多量の、３０重量％の固形分を有する非中和分散体を、フィルター交換を必要とすることなく前記条件下でろ過し得ることを意味する。
【００６０】
＜化粧品＞
さらに、本発明は、本発明の方法により得られるポリマーを含む化粧品に関する。
【００６１】
そのような本発明の化粧品は、例えば、ゲルクリーム、水系、スティック状組成物、化粧品用オイルおよびオイルゲル、マスカラ、セルフタンニング剤、フェイスケア組成物、ボディケア組成物、アフターサン組成物、毛髪成形用組成物および毛髪セット用組成物から選択される。
【００６２】
本発明の別の化粧品は、皮膚用化粧品、特にスキンケアのための皮膚用化粧品である。そのような化粧品は、特に、Ｗ／ＯまたはＯ／Ｗスキンクリーム、デイクリームおよびナイトクリーム、アイクリーム、フェイスクリーム、皺取りクリーム、ミミッククリーム、保湿クリーム、脱色クリーム、ビタミンクリーム、スキンローション、ケアローションおよび保湿ローションの形状で存在する。
【００６３】
さらに、本発明により得られるポリマーは、皮膚用化粧品、例えば、顔用化粧水、フェイスマスク、デオドラントおよび他の化粧用ローションのため、ならびに装飾用化粧品、例えば、コンシーラースティック、舞台用メーキャップ、マスカラ、アイシャドウ、口紅、コールペンシル、アイライナー、メーキャップ、ファンデーション、頬紅、粉おしろいおよびアイブローペンシル用の成分として適している。
【００６４】
また、本発明の方法により得られるポリマーは、鼻用毛穴パック、抗アクネ用組成物、防虫剤、シェービング組成物、脱毛組成物、インティメイトケア組成物、フットケア組成物およびベビーケアに使用することができる。
【００６５】
本発明の別の好ましい組成物は、本発明により得られるポリマーを含んでなる洗浄、シャワーおよびバス組成物である。
【００６６】
本発明では、洗浄、シャワーおよびバス組成物とは、液体からゲル状の粘稠度の石鹸、例えば、透明石鹸、高級石鹸、デオドラント石鹸、クリームソープ、ベビーソープ、皮膚保護石鹸、研磨用の石鹸および合成洗剤、ペースト状石鹸、軟石鹸および洗浄ペースト、液状洗浄、シャワーおよびバス組成物、例えば、洗浄ローション、シャワーバスおよびシャワージェル、フォームバス、オイルバスおよびスクラブ組成物、シェービングフォーム、シェービングローションおよびシェービングクリームを意味すると理解される。
【００６７】
本発明の化粧品は、水性または水性−アルコール性溶液、Ｏ／ＷおよびＷ／Ｏエマルション、水分散体組成物、固体安定化組成物、スティック状組成物、ＰＩＴ組成物の形態、クリーム、フォーム、スプレー（ポンプスプレーまたはエアゾール）、ゲル、ゲルスプレー、ローション、オイル、オイルゲルまたはムースの形態であってよく、それに応じて化粧品用助剤により調製することができる。
【００６８】
本発明の化粧品は、好ましくは、少なくとも１つの本発明により得られるポリマー、化粧品に許容されている少なくとも１つの媒体、およびこれらとは異なっており、下記成分から選択される少なくとも１つの成分を含む：化粧品用活性成分、乳化剤、界面活性剤、防腐剤、香油、さらなる増粘剤、ヘアポリマー、ヘアコンディショニング剤およびスキンコンディショニング剤、グラフトポリマー、水溶性または水分散性シリコーン含有ポリマー、光保護剤、脱色剤、ゲル形成剤、ケア剤、色料、着色剤、タンニング剤、染料、顔料、粘稠度調整剤、湿潤剤、再脂肪化剤、コラーゲン、タンパク質加水分解物、脂質、酸化防止剤、消泡剤、帯電防止剤、エモリエントおよび軟化剤。
【００６９】
本発明の好ましいヘアケア組成物は、プレトリートメント組成物、ヘアリンス、ヘアコンディショニング剤、ヘアバルサム、リーブオンヘアトリートメント、リンスオフヘアトリートメント、ヘアトニック、ポマード、スタイリングクリーム、スタイリングローション、スタイリングジェル、毛先用液（ｅｎｄ  ｆｌｕｉｄ）、ホットオイルトリートメントおよびフォームトリートメントから選択される。
【００７０】
本発明により得られるポリマーは、好ましくは、レオロジー変性フィルム形成剤、ヘアセット組成物、および化粧品（好ましくは毛髪用化粧品）を製造するためのコンディショニング剤として使用される。
【００７１】
したがって、本発明はまた、少なくとも１種の本発明により得られるポリマーを含んでなる化粧品、特に毛髪用化粧品を提供する。
【００７２】
好ましい毛髪用化粧品は、ヘアクレンジング組成物、シャンプー、ヘアケア組成物、ヘアカラー組成物、および特にヘアセットジェルを包含するヘアセット組成物である。
【００７３】
本発明により得られるポリマーは、特に、フィルム形成および／またはコンディショニングレオロジー変性剤として効果的である。したがって、前記ポリマーは特に、「増粘硬化剤」または「硬化増粘剤」としてヘアセット組成物に、「コンディショニング増粘剤」としてヘアケア組成物に適している。
【００７４】
基本的に、本発明により得られるポリマーを、例えばＯ／ＷおよびＷ／Ｏのような多相組成物に使用する場合、水相または油相のいずれかにおいて使用することができる。一般に、不均一相液／液組成物では、本発明により得られるポリマーは本質的には水相に含まれる。
【００７５】
本発明はさらに、
Ａ）少なくとも１つの本発明により得られるポリマー、
Ｂ）任意に、Ａ）とは異なる少なくとも１つのヘアポリマー、
Ｃ）化粧品に許容されている少なくとも１つの媒体、および
Ｄ）任意に、Ａ）およびＢ）とは異なっており、化粧品に許容されている少なくとも１つの活性成分および／または助剤
を含んでなる毛髪用化粧品を提供する。
【００７６】
毛髪用化粧品において、本発明により得られるポリマーは、ヘアセット成分としても使用され、さらなるセット用ポリマーをより少ない量でしか使用しなくてよいか、または全く必要としない。
【００７７】
本発明により得られるポリマーは、有利なことに、コンディショニング性も特徴としており、毛髪の官能特性を改善することもでき、例えば、毛髪に柔軟性および光沢をもたらすことができる。
【００７８】
毛髪用化粧品は、本発明により得られるポリマーを、組成物の総重量に基づいて、好ましくは約０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．２〜６重量％、特に０．３〜３重量％の割合で含む。
【００７９】
適当なヘアポリマーＢ）の例およびその好ましい量は、ＷＯ２００７／０１００３５の第６８頁第３２行〜第７０頁第２２行に詳述されている。その全内容を引用してここに組み込む。
【００８０】
好ましくは、組成物は、水、親水性成分、疎水性成分およびそれらの混合物から選択される媒体成分Ｃ）を含有する。
【００８１】
適当な媒体成分Ｃ）は、ＷＯ２００７／０１００３５の第７０頁第２８行〜第７１頁第３７行に詳述されている。その全内容を引用してここに組み込む。
【００８２】
さらに、本発明の組成物は、成分Ｄ）として、成分Ａ）およびＢ）とは異なる少なくとも１つのさらなる化粧品用活性成分または助剤を含んでよい。適当な成分Ｄ）は、ＷＯ２００７／０１００３５の第７２頁第２行〜第７２頁第１３行に詳述されている。その全内容を引用してここに組み込む。
【００８３】
本発明により得られるポリマーは、公知の増粘剤と一緒に使用することができる。適当な増粘剤は、ＷＯ２００７／０１００３５の第７２頁第１５行〜第７２頁第２４行に詳述されている。その全内容を引用してここに組み込む。
【００８４】
＜コンディショニング剤＞
本発明の化粧品のために選択されるコンディショニング剤は、好ましくは、ＷＯ２００６／１０６１４０の第３４頁第２４行〜第３７頁第１０行に記載されているコンディショニング剤であり、その内容を引用してここに組み込む。
【００８５】
＜増粘剤＞
ジェル、シャンプーおよびヘアケア組成物に適した増粘剤は、「Ｋｏｓｍｅｔｉｋ  ｕｎｄ  Ｈｙｇｉｅｎｅ  ｖｏｎ  Ｋｏｐｆ  ｂｉｓ  Ｆｕｓｓ」［Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｈｙｇｉｅｎｅ  ｆｒｏｍ  Ｈｅａｄ  ｔｏ  Ｔｏｅ］，Ｗ．Ｕｍｂａｃｈ編、第３版、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，２００４，第２３５〜２３６頁に記載されており、その全内容を引用してここに組み込む。
【００８６】
本発明の化粧品に適したさらなる増粘剤は、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の第３７頁第１２行〜第３８頁第８行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
【００８７】
＜防腐剤＞
本発明の化粧品に適した防腐剤は、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の第３８頁第１０行〜第３９頁第１８行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
【００８８】
＜ＵＶ光保護フィルター＞
本発明の化粧品に適したＵＶ光保護フィルターは、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の第３９頁第２０行〜第４１頁第１０行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
【００８９】
＜酸化防止剤＞
本発明の化粧品に適した酸化防止剤は、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の第４１頁第１２行〜第４２頁第３３行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
【００９０】
＜分散剤＞
不溶性活性成分、例えばフケ防止活性成分またはシリコーン油を本発明の組成物に分散させ、懸濁状態で長期的に保持する場合、分散剤および増粘剤、例えば、ケイ酸アルミニウム・マグネシウム、ベントナイト、脂肪アシル誘導体、ポリビニルピロリドンまたは親水コロイド、例えばキサンタンガムまたはカルボマーを使用することが好ましい。
【００９１】
組成物は、化粧品において一般的なさらなる添加剤、例えば、香料、染料、再脂肪化剤、錯化剤および封鎖剤、真珠光沢剤、植物抽出物、ビタミン、活性成分、着色効果を有する顔料、軟化剤、保湿剤および／または湿潤剤、あるいは他の一般的な成分、例えば、アルコール、ポリオール、ポリマー、ｐＨ調整用有機酸、気泡安定剤、電解質、有機溶媒またはシリコーン誘導体を含むことができる。
【００９２】
組成物のための、当業者に知られている前記のさらなる成分に関しては、「Ｋｏｓｍｅｔｉｋ  ｕｎｄ  Ｈｙｇｉｅｎｅ  ｖｏｎ  Ｋｏｐｆ  ｂｉｓ  Ｆｕｓｓ」［Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｈｙｇｉｅｎｅ  ｆｒｏｍ  Ｈｅａｄ  ｔｏ  Ｔｏｅ］，Ｗ．Ｕｍｂａｃｈ編、第３版、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，２００４，第１２３〜１２８頁を参照することができ、その内容を引用してここに組み込む。
【００９３】
本発明の組成物、例えば、ヘアスプレー、ジェル、シャンプーおよびヘアケア組成物は、場合により、下記群から選択されるエトキシル化油を含んでよい：エトキシル化グリセロール脂肪酸エステル、特に好ましくは、ＰＥＧ−１０オリーブ油グリセリド、ＰＥＧ−１１アボカド油グリセリド、ＰＥＧ−１１ココアバターグリセリド、ＰＥＧ−１３ヒマワリ油グリセリド、ＰＥＧ−１５グリセリルイソステアレート、ＰＥＧ−９ココナツ脂肪酸グリセリド、ＰＥＧ−５４水添ひまし油、ＰＥＧ−７水添ひまし油、ＰＥＧ−６０水添ひまし油、ホホバ油エトキシレート（ＰＥＧ−２６ホホバ脂肪酸、ＰＥＧ−２６ホホバアルコール）、グリセレス−５ココエート、ＰＥＧ−９ココナツ脂肪酸グリセリド、ＰＥＧ−７グリセリルココエート、ＰＥＧ−４５パーム核油グリセリド、ＰＥＧ−３５ひまし油、オリーブ油ＰＥＧ−７エステル、ＰＥＧ−６カプリル酸／カプリン酸グリセリド、ＰＥＧ−１０オリーブ油グリセリド、ＰＥＧ−１３ヒマワリ油グリセリド、ＰＥＧ−７水添ひまし油、水素化パーム核油グリセリドＰＥＧ−６エステル、ＰＥＧ−２０コーン油グリセリド、ＰＥＧ−１８グリセリルオレエートココエート、ＰＥＧ−４０水添ひまし油、ＰＥＧ−４０ひまし油、ＰＥＧ−６０水添ひまし油、ＰＥＧ−６０コーン油グリセリド、ＰＥＧ−５４水添ひまし油、ＰＥＧ−４５パーム核油グリセリド、ＰＥＧ−８０グリセリルココエート、ＰＥＧ−６０アーモンド油グリセリド、ＰＥＧ−６０月見草グリセリド、ＰＥＧ−２００水素化グリセリパルメート、ＰＥＧ−９０グリセリルイソステアレート。
【００９４】
好ましいエトキシル化油は、ＰＥＧ−７グリセリルココエート、ＰＥＧ−９ココグリセリド、ＰＥＧ−４０水添ひまし油、ＰＥＧ−２００水素化グリセリルパルメートである。
【００９５】
エトキシル化グリセロール脂肪酸エステルは、水性洗浄組成物において様々な目的で使用される。約３０〜５０のエトキシル化度を有するグリセロール脂肪酸エステルは、香油のような非極性物質のための溶解促進剤として役立つ。高エトキシル化グリセロール脂肪酸エステルは増粘剤として使用される。
【００９６】
＜活性成分＞
本発明の化粧品に有利な活性成分は、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の第４４頁第２４行〜第４９頁第３９行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
【００９７】
＜ＵＶ光保護剤＞
好ましい実施態様において、本発明の組成物は、皮膚および／または毛髪を保護するためにＵＶ光保護剤を含む。適当なＵＶ光保護剤は、ＷＯ２００６／１０６１１４の第２４頁第４行〜第２７頁第２７行に詳述されており、その全内容を引用してここに組み込む。
【００９８】
＜真珠光沢ワックス＞
本発明の化粧品に適した真珠光沢ワックスは、ＷＯ２００６／１０６１４０の第５０頁第１行〜第１６行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
【００９９】
＜乳化剤＞
本発明の好ましい実施態様において、本発明の化粧品はエマルション状態で存在する。そのようなエマルションの製造は、公知の方法によって実施される。本発明のエマルションに適した乳化剤は、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の第５０頁第１８行〜第５３頁第４行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
【０１００】
＜香油＞
本発明の化粧品に香油を添加する場合、適当な香油は、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の第５３頁第１０行〜第５４頁第３行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
【０１０１】
＜顔料＞
本発明の化粧品は、場合により、顔料をさらに含む。本発明の組成物に適した顔料は、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の第５４頁第５行〜第５５頁第１９行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
【０１０２】
＜ナノ粒子＞
本発明の組成物は、場合により、水不溶性ナノ粒子、すなわち、１〜２００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍの範囲の粒度を有する粒子を含む。好ましいナノ粒子は、金属酸化物、特に酸化亜鉛および／または二酸化チタンのナノ粒子である。
【０１０３】
＜ポリマー＞
好ましい実施態様においては、本発明の化粧品は、本発明により得られるポリマーの他にさらなるポリマーを含んでもよい。適当なさらなるポリマーは、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の第５５頁第２１行〜第６３頁第２行に記載されている。その全内容を引用してここに組み込む。
【０１０４】
本発明により得られるポリマーは、ヘアジェル、特にいわゆるスタイリングジェルにおけるレオロジー変性フィルム形成剤としても適している。
【０１０５】
本発明の好ましい実施態様は、本発明により得られるポリマーの他に化粧品に一般的なゲル形成剤を含んでなる毛髪用化粧品、特にヘアセット組成物およびヘアジェルである。
【０１０６】
そのようなさらなる一般的なゲル形成剤は、軽度架橋ポリアクリル酸、例えば、カルボマー（ＩＮＣＩ）、セルロース誘導体、例えば、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性セルロース、多糖類、例えば、キサンタンガム、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、アクリル酸ナトリウムコポリマー、ポリクオタニウム−３２（および）鉱物油（ＩＮＣＩ）、アクリル酸ナトリウムコポリマー（および）鉱物油（および）ＰＰＧ−１トリデセス−６、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー、ステアレス−１０アリルエーテルアクリレートコポリマー、ポリクオタニウム−３７（および）鉱物油（および）ＰＰＧ−１トリデセス−６、ポリクオタニウム−３７（および）プロピレングリコールジカプレートジカプリレート（および）ＰＰＧ−１トリデセス−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−４４である。
【０１０７】
＜毛髪洗浄用組成物＞
本発明の好ましい実施態様は、本発明により得られるポリマーを含んでなる毛髪洗浄用組成物およびシャンプーである。
【０１０８】
毛髪の状態または頭皮の問題に応じて、場合により、シャンプーおよび毛髪洗浄用組成物に対してさらなる要求が存在する。
【０１０９】
本発明の好ましいシャンプーおよび毛髪洗浄用組成物は、アニオン性界面活性剤を含んでなる。本発明の別の好ましいシャンプーおよび毛髪洗浄用組成物は、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の組み合わせを含む。本発明の別の好ましいシャンプーおよび毛髪洗浄用組成物は、アニオン性界面活性剤と双性イオン性界面活性剤の組み合わせを含む。本発明の別の好ましいシャンプーおよび化粧品洗浄組成物は、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の組み合わせを含む。
全てのタイプの適当な界面活性剤は、先の「界面活性剤」に関する段落において既に記載したものである。
【０１１０】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート、アルキル基中に１０〜１８個の炭素原子を有し、分子中に１２個までのグリコールエーテル基を有するエーテルカルボン酸塩、アルキル基中に８〜１８個の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−およびジアルキルエステル、ならびにアルキル基中に８〜１８個の炭素原子を有し、１〜６個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステルである。特に好ましいアニオン性界面活性剤は、２〜４ＥＯ単位のエトキシル化度を有するラウリルエーテルスルフェートのアルカリ金属またはアンモニウム塩である。
【０１１１】
好ましい双性イオン性界面活性剤は、コカミドプロピルベタインのＩＮＣＩ名で知られている脂肪酸アミド誘導体である。
【０１１２】
特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２〜Ｃ１２アシルサルコシンである。
【０１１３】
好ましい非イオン性界面活性剤は、それぞれの場合において脂肪アルコールまたは脂肪酸１ｍｏｌあたり２〜３０ｍｏｌのエチレンオキシドを有する、飽和直鎖脂肪アルコールおよび脂肪酸への、アルキレンオキシド付加生成物であることが分かっている。優れた性質を有する組成物は、組成物が非イオン性界面活性剤としてエトキシル化グリセロールの脂肪酸エステルを含んでなる場合にも得られる。
【０１１４】
＜様式＞
本発明の組成物は、例えば、エアゾール容器、スクイズボトルから、あるいはポンプ、スプレーまたは発泡デバイスによってスプレーすることができる組成物として、ならびに一般的なボトルおよび容器から適用することができる組成物として存在してよい。エアゾール容器からスプレーすることができる本発明の化粧品または皮膚用製剤に適した噴射剤は、一般的に知られている易揮発性液化噴射剤、例えば、ジメチルエーテル、炭化水素（プロパン、ブタン、イソブタン）であり、それらは、単独でまたは互いの混合物として、例えば、ジメチルエーテルおよびイソブタンの混合物またはジメチルエーテルおよびブタンの混合物として使用することができる。圧縮された空気、窒素、二酸化窒素、二酸化炭素、またはこれらの物質の混合物も有利に使用される。
【０１１５】
本発明の組成物は、個々の成分を混合することによって、一般的な方法で製造される。組成物のｐＨは、酸または塩基を添加することによって、好ましくは緩衝剤混合物（例えば、クエン酸／クエン酸塩に基づく緩衝剤混合物、またはリン酸／リン酸塩に基づく緩衝剤混合物）を添加することによって、公知の方法で調整される。本発明の一実施態様において、ｐＨは１０未満、例えば２〜７の範囲、特に３〜５の範囲である。
【０１１６】
好ましいシャンプー組成物は、
ａ）０．０５〜１０重量％の、本発明により得られる少なくとも１つのポリマー、
ｂ）２５〜９４．９５重量％の水、
ｃ）５〜５０重量％の界面活性剤、
ｄ）０〜５重量％のコンディショニング剤、
ｅ）０〜１０重量％のさらなる化粧品用成分
を含んでなる。
【０１１７】
別の実施態様において、本発明により得られるポリマーを使用することによって、組成物に適した粘度で、組成物に基づいて１０重量％未満の界面活性剤を含有する界面活性剤低減組成物を製造することもできる。
【０１１８】
シャンプーおよび化粧品洗浄組成物に通常使用されているアニオン性、中性、両性またはカチオン性界面活性剤の全てを、本発明のシャンプーおよび化粧品洗浄組成物に使用することができる。適当な界面活性剤は、先に記載したものである。１０重量％を超える界面活性剤含量を有するシャンプーおよび化粧品洗浄組成物が特に好ましい。
【０１１９】
ある種の効果を得るために、別のコンディショニング剤をシャンプー組成物に使用することができる。そのようなコンディショニング剤は、例えば、ポリクオタニウムのＩＮＣＩ名を有するカチオン性ポリマー、特に、ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＨＭ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＭＳ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｃａｒｅ）、ジエチルスルフェートにより４級化されたＮ−ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＰＱ  １１）、Ｎ−ビニルカプロラクタム／Ｎ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｈｏｌｄ）；カチオン性セルロース誘導体（ポリクオタニウム−４および−１０）、アクリルアミドコポリマー（ポリクオタニウム−７）を包含する。
【０１２０】
有利なコンディショニング剤は、例えば、ＩＮＣＩ名に従ってポリクオタニウムと称される化合物（特に、ポリクオタニウム−１〜ポリクオタニウム−８７）である。
【実施例】
【０１２１】
以下において、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。特に記載のない限り、「％」で示されている量は重量％である。
【０１２２】
実施例１
実験用装置は、アンカー型撹拌機、還流冷却器および供給容器を備える２リットルの反応容器からなっていた。
反応容器において、３６０．０ｇの脱塩水、０．６ｇのドデシル硫酸ナトリウム、６．０ｇのメタクリル酸および９．０ｇのエチルアクリレートを、撹拌（１２０ｒｐｍ）しながら８０℃まで加熱した。８０℃に達したとき、２４．０ｇの２．５％濃度ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を、反応を開始させるために迅速に添加した。
ペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液を添加してから５分後、
２１０．０ｇの脱塩水
１．６５ｇのドデシル硫酸ナトリウム
７．２ｇのソルビタントリステアレート−２０ＥＯ（Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８０）
３０．０ｇのエトキシル化Ｃ１６−Ｃ１８−脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル（Ｖｉｓｉｏｍｅｒ（登録商標）Ｃ１８  ＰＥＧ−１１０５−ＭＡ  ６０％濃度）
８．６ｇのエトキシル化Ｃ１８−Ｃ２２−脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル（Ｓｉｐｏｍｅｒ（登録商標）ＢＥＭ  ５２．５％濃度）
１３６．５ｇのメタクリル酸
１２６．０ｇのエチルアクリレート
からなる撹拌エマルションを、１．５時間にわたり反応容器へ計量添加した。供給終了後、試料を８０℃でさらに２時間、後撹拌した。次いで試料を室温まで冷却した。冷却過程で４０℃まで達した時、０．９ｇの１％濃度過酸化水素水溶液を添加した。この添加から５分後、３０．０ｇの０．２５％濃度Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液を、３０分にわたって計量添加した。
【０１２３】
３０．３重量％濃度分散体（固形分３０．３重量％）のｐＨは、約２．８であった。
次いで、この分散体を１２０μｍフィルターでろ過した後、メッシュ幅２５μｍのフィルターでろ過した。ろ過性は非常に良好であった。
フィルターおよび撹拌棒において、０．７ｇの凝固がみられた（乾燥したペーパータオルで絞った後の湿潤凝固として測定）。
【０１２４】
予め水で希釈した乳白色の分散体（希釈後の固形分５重量％）へのトリエタノールアミンの（撹拌しながらの）液滴添加は、ｐＨ７を超えてから無色透明のポリマー溶液を生じた。
【０１２５】
実施例２
実験用装置は、アンカー型撹拌機、還流冷却器および供給容器を備える２リットルの反応容器からなっていた。
反応容器において、７２０．０ｇの完全脱塩水、１．２ｇのドデシル硫酸ナトリウム、１２．０ｇのメタクリル酸および１８．０ｇのエチルアクリレートを、撹拌（１２０ｒｐｍ）しながら８０℃まで加熱した。８０℃に達したとき、４８．０ｇの２．５％濃度ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を、反応を開始させるために迅速に添加した。
ペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液を添加してから５分後、
４２０．０ｇの脱塩水
３．３０ｇのドデシル硫酸ナトリウム
１４．４ｇのソルビタントリステアレート−２０ＥＯ（Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８０）
７５．０ｇのエトキシル化Ｃ１６−Ｃ１８−脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル（Ｖｉｓｉｏｍｅｒ（登録商標）Ｃ１８  ＰＥＧ−１１０５−ＭＡ  ６０％濃度）
２７３．０ｇのメタクリル酸
２３７．０ｇのエチルアクリレート
からなる撹拌エマルションを、１．５時間にわたり反応容器へ計量添加した。
供給終了後、試料を８０℃でさらに２時間、後撹拌した。次いで試料を室温まで冷却した。冷却過程で４０℃まで達した時、１．８ｇの１％濃度過酸化水素水溶液を添加した。この添加から５分後、６０．０ｇの０．２５％濃度Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液を、３０分にわたって計量添加した。
【０１２６】
３０．９重量％濃度分散体のｐＨは、約２．８であった。この分散体をはじめに１２０μｍフィルターでろ過した後、メッシュ幅２５μｍのフィルターでろ過した。ろ過性は非常に良好であった。
１２０μｍフィルターおよび撹拌棒において、（付着している）０．９ｇの凝固がみられた（乾燥したペーパータオルで絞った後の湿潤凝固として測定）。
【０１２７】
予め水で希釈した乳白色の分散体（希釈後の固形分５重量％）へのトリエタノールアミンの（撹拌しながらの）液滴添加は、ｐＨ７を超えてから無色透明のポリマー溶液を生じた。
【０１２８】
実施例３
実験用装置は、アンカー型撹拌機、還流冷却器および供給容器を備える２リットルの反応容器からなっていた。
反応容器において、３６０．０ｇの脱塩水、０．６ｇのドデシル硫酸ナトリウム、６．０ｇのメタクリル酸および９．０ｇのエチルアクリレートを、撹拌（１２０ｒｐｍ）しながら８０℃まで加熱した。８０℃に達したとき、２４．０ｇの２．５％濃度ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を、反応を開始させるために迅速に添加した。
ペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液を添加してから５分後、
２１０．０ｇの脱塩水
１．６５ｇのドデシル硫酸ナトリウム
７．２ｇのソルビタントリステアレート−２０ＥＯ（Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８０）
２５．０ｇのエトキシル化Ｃ１６−Ｃ１８−脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル（Ｖｉｓｉｏｍｅｒ（登録商標）Ｃ１８  ＰＥＧ−１１０５−ＭＡ  ６０％濃度）
１３９．０ｇのメタクリル酸
１２６．０ｇのエチルアクリレート
からなる撹拌エマルションを、１．５時間にわたり反応容器へ計量添加した。供給終了後、試料を８０℃でさらに２時間、後撹拌した。次いで試料を室温まで冷却した。冷却過程で４０℃まで達した時、０．９ｇの１％濃度過酸化水素水溶液を添加した。この添加から５分後、３０．０ｇの０．２５％濃度Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液を、３０分にわたって計量添加した。
【０１２９】
３０．３重量％濃度分散体のｐＨは、約２．８であった。
次いで、この分散体を１２０μｍフィルターでろ過した。ろ過性は非常に良好であった。
フィルターおよび撹拌棒において、（付着している）０．５ｇの凝固がみられた（乾燥したペーパータオルで絞った後の湿潤凝固として測定）。
【０１３０】
予め水で希釈した乳白色の分散体（希釈後の固形分５重量％）へのトリエタノールアミンの（撹拌しながらの）液滴添加は、ｐＨ７を超えてから無色透明のポリマー溶液を生じた。
【０１３１】
比較例１
実験用装置は、アンカー型撹拌機、還流冷却器および供給容器を備える２リットルの反応容器からなっていた。
反応容器において、７２０．０ｇの脱塩水、１．２ｇのドデシル硫酸ナトリウム、２０．０ｇのメタクリル酸および１０．０ｇのエチルアクリレートを、撹拌（１２０ｒｐｍ）しながら８０℃まで加熱した。８０℃に達したとき、４８．０ｇの２．５％濃度ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を、反応を開始させるために迅速に添加した。
ペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液を添加してから５分後、
４２０．０ｇの脱塩水
３．３０ｇのドデシル硫酸ナトリウム
１４．４ｇのソルビタントリステアレート−２０ＥＯ（Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８０）
７５．０ｇのエトキシル化Ｃ１６−Ｃ１８−脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル（Ｖｉｓｉｏｍｅｒ（登録商標）Ｃ１８  ＰＥＧ−１１０５−ＭＡ  ６０％濃度）
２７３．０ｇのメタクリル酸
２３７．０ｇのエチルアクリレート
からなる撹拌エマルションを、１．５時間にわたり反応容器へ計量添加した。供給終了後、試料を８０℃でさらに２時間、後撹拌した。次いで試料を室温まで冷却した。冷却過程で４０℃まで達した時、１．８ｇの１％濃度過酸化水素水溶液を添加した。この添加から５分後、６０．０ｇの０．２５％濃度Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液を、３０分にわたって計量添加した。
【０１３２】
３０．９重量％濃度分散体のｐＨは、約２．８であった。
次いで、この分散体を１２０μｍフィルターでろ過した。ろ過は、実施例１および２よりゆっくりと進んだ。
１２０μｍフィルターおよび撹拌棒において、（付着している）３ｇの凝固がみられた（乾燥したペーパータオルで絞った後の湿潤凝固として測定）。
【０１３３】
予め水で希釈した乳白色の分散体（希釈後の固形分５重量％）へのトリエタノールアミンの（撹拌しながらの）液滴添加は、ｐＨ７を超えてから無色透明のポリマー溶液を生じた。
【０１３４】
比較例２
実験用装置は、アンカー型撹拌機、還流冷却器および供給容器を備える２リットルの反応容器からなっていた。
反応容器において、７２０．０ｇの脱塩水、１．２ｇのドデシル硫酸ナトリウム、５．０ｇのメタクリル酸および２５．０ｇのエチルアクリレートを、撹拌（１２０ｒｐｍ）しながら８０℃まで加熱した。８０℃に達したとき、４８．０ｇの２．５％濃度ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を、反応を開始させるために迅速に添加した。
ペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液を添加してから５分後、
４２０．０ｇの脱塩水
３．３０ｇのドデシル硫酸ナトリウム
１４．４ｇのソルビタントリステアレート−２０ＥＯ（Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８０）
７５．０ｇのエトキシル化Ｃ１６−Ｃ１８−脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル（Ｖｉｓｉｏｍｅｒ（登録商標）Ｃ１８  ＰＥＧ−１１０５−ＭＡ  ６０％濃度）
２７３．０ｇのメタクリル酸
２３７．０ｇのエチルアクリレート
からなる撹拌エマルションを、１．５時間にわたり反応容器へ計量添加した。供給終了後、試料を８０℃でさらに２時間、後撹拌した。次いで試料を室温まで冷却した。冷却過程で４０℃まで達した時、１．８ｇの１％濃度過酸化水素水溶液を添加した。この添加から５分後、６０．０ｇの０．２５％濃度Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液を、３０分にわたって計量添加した。
【０１３５】
３０．９重量％濃度分散体のｐＨは、約２．８であった。次いで、この分散体を１２０μｍフィルターでろ過した。ろ過性は非常に良好であった。
フィルターおよび撹拌棒において、（付着している）０．８ｇの凝固がみられた（乾燥したペーパータオルで絞った後の湿潤凝固として測定）。
【０１３６】
本発明の実施例１および２と比較例１との比較において、酸性分散体は、トリエタノールアミンの添加によって溶解し透明溶液を生じることができず、濁ったままであった。
【０１３７】
結果のまとめ
【表１】
0006005148.tif 000012
【０１３８】
試験についての説明
＜粘度測定＞
粘度は、２０℃で、ブルックフィールドＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ型粘度計を用いて測定した。全ての測定は回転速度２０ｒｐｍにて行った。測定には、粘度範囲に応じてＮｏ．６またはＮｏ．７の測定スピンドルを用いた。
粘度測定は、２５０ｍｌのガラス箱中、調製済みのゲルで行い、ゲル形成の２４時間後に行った。
【０１３９】
＜透明度測定＞
ゲルの透明度は、もっぱら人の目により評価した。それぞれ、２人が日光の下２５０ｍｌのガラス箱において、各標準ゲル調製物の外観を評価した。
【０１４０】
曲げ試験の実施
＜試料の調製＞
試験するポリマーを、それぞれ、ゲル組成物に配合した。調製したゲル５０ｇを、完全脱塩水により２２０ｇに調製し、溶解した。秤量した乾燥毛束（約３ｇ、長さ２４ｃｍ）を、稀釈したゲル組成物に浸した。浸漬、取り出しおよび拭き取りを３回実施することによって、毛髪にゲル溶液を確実に均一に分布させた。
親指と人差し指の間で過剰な組成部を絞り落とし、次いで、ろ紙の間に挟むことによって毛束の重量増加が（組成物の粘度に応じて、毛束の出発重量に基づいて）１〜１．４ｇとなるように調節した。
その後、毛束がほぼ円形断面を有するように、毛束を手動で成形した。環境制御室において、２０℃および相対湿度６５％で、毛束を一晩乾かした。
【０１４１】
＜曲げ強度の試験＞
引張／圧縮試験装置（機器：ＴＴ  ２８０３  Ｅ６）を用いて、２０℃および相対湿度６５％の環境制御室において、試験を実施した。
試料ホルダーの２つの円筒ローラー（直径４ｍｍ、ギャップ＝９０ｍｍ）上に、毛束を対称に配置した。続いて、円形パンチを使用して、ゲルフィルムが破損するまで、毛束をちょうど中央で、上方から約４０ｍｍ曲げた。これに要した力を、計量セル（５０Ｎ）を使用して測定し、ニュートン単位で表した。代表的な曲げ試験値について、７つの毛束を測定し平均値を算出した。
【０１４２】
＜ゲル構造の決定＞
平らなヘラを使用して、試験するゲルをガラス板に塗布し、均一に広げた。塗布したゲルの構造を少なくとも２人で評価した。評価基準は、例えば、滑らかな、ザラザラした、デコボコした、粗い、および透明なフィルム形成などであった。
【０１４３】
＜ｐＨ測定＞
ゲルのｐＨは、ガラス電極（シングルロッド測鎖）を用いて、室温において不希釈のゲル中で測定した。使用した測定装置：Ｋｎｉｃｋ製ｐＨメーター、型：Ｐｏｒｔａｍｅｓｓ。
【０１４４】
＜塩安定性（斜面／傾斜）＞
溶液の調製
斜面におけるゲル試験用に、ヒトの汗の成分を下記物質から再現した：
２０．０ｇの塩化ナトリウム
１７．５ｇの塩化アンモニウム
５．０ｇの酢酸
１５．０ｇの乳酸。
【０１４５】
前記物質を１．０リットルの脱塩水に溶解し、水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ４．８に調整した。必要に応じて、それぞれの使用前に溶液のｐＨを測定し、４．８に修正した。
【０１４６】
＜装置および手順＞
６×１０ｃｍのサイズのろ紙にスタートラインと目標ラインを印した。２つのライン間の距離は５ｃｍであり、ゲルが覆う流出長に相当する。斜面として、密閉可能なガラス容器内に（約６０〜６５°で）挿入したガラス板を用いた。このガラス板上に印を付けたろ紙を配置し、４ｍｌの合成汗溶液および／または脱塩水を浸透させた。ろ紙が確実にむらなく湿潤するようにした。溶液を浸透させたろ紙に、それぞれ試験ゲル約０．３ｇを塗布した。ガラス板上をゲルが５ｃｍ流れるのに要する時間を測定するために、ストップウォッチを用いた。実験用装置を図１に図式的に示す。
【０１４７】
個々のゲルの基準値を決定するために、はじめに、流出剤として脱塩水を用いて試験を行った。１５分後にゲルが目標地点に到達しなかった場合、試験を終了した。流れた時間および距離を記録した。
次いで、合成汗を流出剤として用いて試験を繰り返した。ゲルが５ｃｍ流れるのに要した時間を記録した。（脱塩水および合成汗を用いた）各試験を４回実施し、平均値および相対標準偏差を算出した。
【０１４８】
＜ヘアジェル＞
以下に記載する本発明のヘアジェルを、以下のように調製した。
まず、相Ａの成分を溶解した。次いで、相Ｂを調製および溶解し、続いて、相Ａに添加し、撹拌しながら複合溶液を調製した。その後、相Ｃを相Ａ＋Ｂに添加し、均一になるまでこの混合物を撹拌した。特に記載のない限り、記載した量は、重量％単位で示されている。分散体１は、本発明の実施例１のろ過したポリマー分散体である。分散体１に代えて、下記組成物の全てにおいて、本発明の所望のポリマー分散体を、特に本発明の実施例２および３のポリマー分散体を使用することができる。
【０１４９】
0006005148.tif 000013
【０１５０】
試験データ：
粘度：３７１００ｍＰａｓ（ブルックフィールド（登録商標）ＲＶＤ  ＶＩＩ＋）
【０１５１】
0006005148.tif 000014
【０１５２】
試験データ：
粘度：３８９００ｍＰａｓ（ブルックフィールドＲＶＤ  ＶＩＩ＋）
ｐＨ：７．１０
【０１５３】
0006005148.tif 000015
【０１５４】
試験データ：
粘度：４００００ｍＰａｓ（ブルックフィールド  ＲＶＤ  ＶＩＩ＋）
ｐＨ：７．１０
【０１５５】
0006005148.tif 000016
【０１５６】
試験データ：
粘度：５６６００ｍＰａｓ（ブルックフィールド  ＲＶＤ  ＶＩＩ＋）
ｐＨ：７．２０
曲げ試験：２００ｃＮ
【０１５７】
0006005148.tif 000017
【０１５８】
試験データ：
粘度：６８８００ｍＰａｓ（ブルックフィールド  ＲＶＤ  ＶＩＩ＋）
ｐＨ：７．１２
曲げ試験：１９６ｃＮ
【０１５９】
0006005148.tif 000018
【０１６０】
試験データ：
粘度：４１７５０ｍＰａｓ（ブルックフィールド  ＲＶＤ  ＶＩＩ＋）
ｐＨ：６．９０
曲げ試験：１６６ｃＮ
【０１６１】
0006005148.tif 000019
【０１６２】
試験データ：
粘度：４５２００ｍＰａｓ（ブルックフィールド  ＲＶＤ  ＶＩＩ＋）
ｐＨ：７．３０
曲げ試験：２３６ｃＮ
カール保持率：８９％
【０１６３】
0006005148.tif 000020
【０１６４】
試験データ：
粘度：３７８００ｍＰａｓ（ブルックフィールド  ＲＶＤ  ＶＩＩ＋）
ｐＨ：７．２０
【０１６５】
【表２】
0006005148.tif 000021
【０１６６】
結果：ヘアジェルにおいて、本発明により得られるポリマーのみが重要な適用性、溶液粘度、ゲルの透明性、高いセット力、滑らかなゲル構造および塩親和性の組み合わせを可能にする。
【０１６７】
＜ヘアシャンプー＞
特に記載のない限り、記載した量は、重量％単位で示されている。分散体１は、本発明の実施例１のろ過したポリマー分散体である。
【０１６８】
0006005148.tif 000022
【０１６９】
調製：
相Ａの成分を溶解した。相Ｂを調製し、相Ａに添加した。相Ｃを相Ａ＋Ｂに添加し、撹拌しながらｐＨを約６．７に調整した。相Ｄを混合物Ａ＋Ｂ＋Ｃに添加し、均一に撹拌した。得られた混合物のｐＨを、クエン酸で約６．０に調整し、塩化ナトリウムを添加し、均一になるまで全体を撹拌した。
【０１７０】
試験データ：
粘度：５３００ｍＰａｓ（ブルックフィールド  ＲＶＤ  ＶＩＩ＋）
ｐＨ：６．１０
【０１７１】
0006005148.tif 000023
【０１７２】
調製：
相Ａの成分を溶解した。相Ｂを調製し、相Ａに添加した。相Ｃを相Ａ＋Ｂに添加し、撹拌しながらｐＨを約６．７に調整した。相Ｄを混合物Ａ＋Ｂ＋Ｃに添加し、均一に撹拌した。得られた混合物のｐＨを、クエン酸で約６．０に調整し、塩化ナトリウムを添加し、均一になるまで全体を撹拌した。
【０１７３】
試験データ：
粘度：４８００ｍＰａｓ（ブルックフィールド  ＲＶＤ  ＶＩＩ＋）
ｐＨ：５．９５
【０１７４】
0006005148.tif 000024
【０１７５】
調製：
相Ａの成分を秤量し、溶解し、ＮａＯＨを用いて約６．７のｐＨに調整した。相Ｂを秤量し、溶解し、次いで、相Ａに添加した。相Ｃの成分を相Ａ＋Ｂに添加し、均一になるまで撹拌した。続いて、クエン酸を用いてｐＨを約６．０に調整し、塩化ナトリウムを添加し、均一になるまで混合物を撹拌した。
【０１７６】
試験データ：
粘度：５３４０ｍＰａｓ（ブルックフィールド  ＲＶＤ  ＶＩＩ＋）
ｐＨ：５．９
【０１７７】
0006005148.tif 000025
【０１７８】
調製：
相Ａの成分を秤量し、溶解し、ＮａＯＨを用いて約６．７のｐＨに調整した。相Ｂを秤量し、溶解し、次いで、相Ａに添加した。相Ｃの成分を相Ａ＋Ｂに添加し、均一になるまで撹拌した。続いて、相Ｄを添加し、得られた混合物を均一にした。最後に、クエン酸を用いてｐＨを約６．０に調整した。
【０１７９】
試験データ：
粘度：１２２８０ｍＰａｓ（ブルックフィールド  ＲＶＤ  ＶＩＩ＋）
ｐＨ：６．２
【０１８０】
0006005148.tif 000026
【０１８１】
調製：
相Ａの成分を秤量し、混合した。相Ｂを相Ａに順々に添加し、溶解した。相Ｃの成分を相Ａ＋Ｂに添加し、ｐＨを約６に調整し、均一になるまで撹拌した。相Ｄを添加し、溶解した。相Ｅを用いて粘度を調整した。
【０１８２】
試験データ：
粘度：４０１０ｍＰａｓ（ブルックフィールド  ＲＶＤ  ＶＩＩ＋）
ｐＨ：５．９１
湿潤時櫛通りの低下：７０％±５％
【０１８３】
0006005148.tif 000027
【０１８４】
調製：
相Ａの成分を秤量し、溶解した。相Ｂを秤量し、ＮａＯＨで中和した。相Ｃを相Ｂに添加し、均一になるまで撹拌した。次いで、溶解した相Ａを、相Ｂ＋Ｃに添加し、均一になるまで撹拌した。ｐＨを約６に調整した。相Ｄを添加し、溶解した。相Ｅを用いて粘度を調整した。
【０１８５】
試験データ：
粘度：４９２０ｍＰａｓ（ブルックフィールド  ＲＶＤ  ＶＩＩ＋）
ｐＨ：６．０４
湿潤時櫛通りの低下：７４％±４％
【０１８６】
0006005148.tif 000028
【０１８７】
調製：
相Ａの成分を秤量し、溶解した。次いで、相ＢおよびＣの成分を相Ａに添加し、撹拌した。相Ｄを使用して、ｐＨを２．５〜３に調整した。
【図１】
0006005148.tif 000032