(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）それぞれ６５０〜１８００ダルトンのポリイソブチル基の数平均分子量ＭNを有する、ポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン、ポリイソブチルフェノールとアルデヒドとモノアミンとのマンニッヒ付加物及びポリイソブチルフェノールとアルデヒドとポリアミンとのマンニッヒ付加物から選択される少なくとも１つの窒素含有分散剤、
（Ｂ）合成キャリヤー油及び鉱物キャリヤー油から選択される、実質的に窒素を有さない少なくとも１つのキャリヤー油、並びに
（Ｃ）２００〜６５０ダルトンのポリイソブチル基の数平均分子量ＭNを有するポリイソブチルモノアミンから選択される少なくとも１つの分散剤ブースター、
を含み、但し、成分（Ａ）のポリイソブチル基のＭNと、成分（Ｃ）のポリイソブチル基のＭNとの差は、１００ダルトンより多い、燃料添加組成物。
【請求項２】
分散剤ブースター成分（Ｃ）が、２５０〜６００ダルトンのポリイソブチル基の数平均分子量ＭNを有する少なくとも１つのポリイソブチルモノアミンを含む、請求項１に記載の燃料添加組成物。
【請求項３】
分散剤成分（Ａ）が、７００〜１５００ダルトンのポリイソブチル基の数平均分子量ＭNを有する少なくとも１つのポリイソブチルモノアミンを含む、請求項１又は２に記載の燃料添加組成物。
【請求項４】
分散剤成分（Ａ）及び分散剤ブースター成分（Ｃ）が、それぞれ、同一のモノアミン末端基を有するポリイソブチルモノアミンを含む、請求項１から３までのいずれか１項に記載の燃料添加組成物。
【請求項５】
分散剤成分（Ａ）及び／又は分散剤ブースター成分（Ｃ）が、少なくとも７０ｍｏｌ％の末端ビニリデン二重結合の含有率を有する、対応するポリイソブテンのヒドロホルミル化及び続く還元的アミノ化によって製造される、請求項２から４までのいずれか１項に記載の燃料添加組成物。
【請求項６】
分散剤成分（Ａ）対分散剤ブースター成分（Ｃ）の質量比が、０．１：１〜１０：１の範囲である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の燃料添加組成物。
【請求項７】
キャリヤー油成分（Ｂ）が、Ｃ1〜Ｃ30−アルカノール又はＣ2〜Ｃ60−アルカンジオールと、Ｃ1〜Ｃ30−アルカノール又はＣ2〜Ｃ60−アルカンジオールのヒドロキシル基１個当たり合計でエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシド１〜３０ｍｏｌとを反応させることにより得られた少なくとも１つのポリエーテルを含む、請求項１から６までのいずれか１項に記載の燃料添加組成物。
【請求項８】
３００〜４９０Ｋのガソリン沸点範囲を有する液体の燃料及び請求項１から７までのいずれか１項に記載の燃料添加組成物を含む燃料組成物。
【請求項９】
分散剤成分（Ａ）が２０〜３０００ｐｐｍのレベルで、キャリヤー油成分（Ｂ）が５０〜２０００ｐｐｍのレベルで、及び分散剤ブースター成分（Ｃ）が１０〜３０００ｐｐｍのレベルで存在する、請求項８に記載の燃料組成物。
【請求項１０】
（Ａ）それぞれ６５０〜１８００ダルトンのポリイソブチル基の数平均分子量ＭNを有する、ポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン、ポリイソブチルフェノールとアルデヒドとモノアミンとのマンニッヒ付加物及びポリイソブチルフェノールとアルデヒドとポリアミンとのマンニッヒ付加物から選択される少なくとも１つの窒素含有分散剤、並びに（Ｂ）合成キャリヤー油及び鉱物キャリヤー油から選択される、実質的に窒素を有さない少なくとも１つのキャリヤー油、を含む、３００〜４９０Ｋのガソリン沸点範囲を有する液体の燃料で操作される内燃機関における分散剤ブースターとしての、請求項１に記載の、２００〜６５０ダルトンのポリイソブチル基の数平均分子量ＭNを有するポリイソブチルモノアミン（Ｃ）の使用であって、
但し、成分（Ａ）のポリイソブチル基のＭNと、成分（Ｃ）のポリイソブチル基のＭNとの差は、１００ダルトンより多い、前記使用。
【請求項１１】
ガソリンで操作されるポート燃料噴射内燃機関における吸気弁クリーンアップブースターとしての、請求項１０に記載のポリイソブチルモノアミン（Ｃ）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（Ａ）ポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン、ポリイソブチルフェノールとアルデヒドとモノアミンとのマンニッヒ付加物、及びポリイソブチルフェノールとアルデヒドとポリアミンとのマンニッヒ付加物から選択される窒素含有分散剤、（Ｂ）実質的に窒素を有さず、かつ合成キャリヤー油及び鉱物キャリヤー油から選択されるキャリヤー油、並びに（Ｃ）低分子量ポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン、ポリイソブチルフェノールとアルデヒドとモノアミンとのマンニッヒ付加物、及びポリイソブチルフェノールとアルデヒドとポリアミンとのマンニッヒ付加物から選択される分散剤ブースター（分散促進剤）、を含む新規の燃料添加組成物に関する。さらに、本発明は、前記燃料添加組成物の最少量を含むガソリン燃料組成物に関する。さらに、本発明は、洗剤及び前記キャリヤー油を含むガソリンで操作される内燃機関における洗剤ブースター（洗浄促進剤）としての、かかる低分子量ポリイソブチルで置換されたアミンの使用に関する。
【０００２】
背景技術
自動車機関の気化器及び吸気装置、並びに燃料配合のための注入システムも、空気からの粉塵粒子、燃焼チャンバー及びクランクケースベンチレーションからの未燃焼炭化水素残留物、並びに吸気装置を通過した排気ガス再循環によって生じたコンタミネーションによって負荷を増加させる。
【０００３】
これらの残留物は、アイドリング中に、及び低い部分負荷領域で空気燃料比をシフトして、その結果、混合物はより豊富になり、燃焼はより完全ではなく、したがって、排気ガス中での未燃焼又は部分的に燃焼した炭化水素の含有率は増加し、かつガソリン消費が増える。
【０００４】
これらの欠点は、オットー機関の弁及び気化器又は吸気装置を洗浄するための燃料添加物の使用によって妨げられてよいことは公知である（例えば：Ｍ． Ｒｏｓｓｅｎｂｅｃｋ ｉｎ “Ｋａｔａｌｙｓａｔｏｒｅｎ， Ｔｅｎｓｉｄｅ， Ｍｉｎｅｒａｌｏｌａｄｄｉｔｉｖｅ”， ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｊ． Ｆａｌｂｅ， Ｕ． Ｈａｓｓｅｒｏｄｔ， ｐａｇｅ ２２３， Ｇ． Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７８を参照）。
【０００５】
トラブルのない操作のために、最新のオットー機関は、使用物が適したガソリン添加物から製造される場合に、保証することができるのみである割合の複雑な設定を有する自動車燃料を要求する。かかる燃料は、通常、化学化合物の錯体混合物からなり、かつ物理的パラメータによって特徴付けられる。
【０００６】
燃料添加物は、特に、機関の吸気装置及び吸気弁における堆積物の形成を妨げるために使用される（清潔さを維持する効果）。反対に、燃料添加物は、弁で及び吸気装置中で既に形成された堆積物を取り除くために使用されてよい（クリーンアップ効果）。
【０００７】
Ｃ1〜Ｃ20−アルキル残基又はＣ3〜Ｃ20−シクロアルキル残基を有する脂肪族の第一級、第二級及び第三級モノアミンは、ガソリン燃料において、有利にはマンニッヒタイプの分散添加剤との組合せでの分散添加剤として公知である（ＷＯ ０４／０５０８０６）。前記モノアミンは、他の分散添加剤、例えば数平均分子量６００〜５０００を有するポリイソブテンに基づくポリイソブチルモノアミン又はポリイソブチルポリアミンと、及びポリエーテルキャリヤー油、例えばトリデカノールブトキシレート又はイソトリデカノールブトキシレートと共にガソリン燃料中で使用されうる。該モノアミンの使用は、直接噴射火花点火機関における噴射ノズルの汚れの低減をもたらす。
【０００８】
ＷＯ ０３／０７６５５４は、直接噴射火花点火機関における噴射ノズルの汚れを低減するための、かかる機関の"清潔さを維持する"又は"クリーンアップ"目的のための、ヒドロカルビルアミンの使用に関し、その際ヒドロカルビル部分は、１４０〜２５５の範囲の数平均分子量を有する。ＷＯ ０３／０７６５５４の実施例のＦｕｅｌ Ｄにおいて、ガソリン燃料を、"ポリイソブチルモノアミン（その際ポリイソブチレン（ＰＩＢ）鎖は数平均分子量（ＭN）約１０００を有する）、ポリエーテルキャリヤー液体及び抗酸化剤を含む、例えばＢＡＳＦ Ａ．Ｇ．社製の市販の添加パッケージの基礎燃料６４５ｐｐｍｗ中に、さらにドデシルアミン５０ｐｐｍｗの包含物と投与すること"によって製造した。Ｆｕｅｌ Ｄは、このＦｕｅｌで直接噴射火花点火機関を操作した後の平均の噴射機の直径の減少を測定するクリーンアップ試験を受けた。
【０００９】
ＷＯ ９０／１００５１は、（１）典型的に置換基としてＣ6〜Ｃ40脂肪族基を有する長鎖第一級アミン、例えばデシルアミン、ドデシルアミン（ラウリルアミン）、又はテトラドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン及びオクタデセニルアミン（オレイルアミン）を含む獣脂アミンを、（２）ポリアルキルアミン（例えばポリイソブチルアミン）及びマンニッヒ塩基から選択される燃料分散剤と、（３）流動化油、例えば精製したナフテン系潤滑油又はポリオレフィン、例えばポリプロピレンもしくはポリブチレンとの組合せで含む吸気弁の堆積調整添加調合物を含むガソリン燃料組成物に関する。
【００１０】
ＵＳ ２００７／００９４９２２ Ａ１は、燃料組成物又は潤滑剤組成物における添加剤としての使用のための改良された適用特性を有するポリアルキレンアミン、例えばポリイソブチルモノアミンに関する。適したポリイソブチルモノアミンは、Ｇｌｉｓｓｏｐａｌ（登録商標）ブランド下でＢＡＳＦ ＡＧから市販されている高反応性ポリイソブテン、特に"Ｇｌｉｓｓｏｐａｌ １０００（Ｍｎ＝１０００）、Ｇｌｉｓｓｏｐａｌ Ｖ ３３（Ｍｎ＝５５０）及びＧｌｉｓｓｏｐａｌ ２３００（Ｍｎ＝２３００）及びそれらの混合物"から由来するものである。ＵＳ ２００７／００９４９２２ Ａ１において開示されているポリアルキレンアミン、例えばポリイソブチルモノアミンは、鉱物キャリヤー油又は合成キャリヤー油と共に使用されうる。
【００１１】
ＵＳ ３ ８９８ ０５６は、自動車燃料添加範囲における使用のための高分子量及び低分子量ヒドロカルビルアミンの混合物を開示ししている。高分子量ヒドロカルビルアミンは、分子量約１９００〜５０００を有するヒドロカルビル基を含み、それらのアミンは、対応するヒドロカルビルハロゲン化物とモノアミン又はポリアミンとの反応によって簡便に製造されてよい。低分子量ヒドロカルビルアミンは、分子量約３００〜６００を有するヒドロカルビル基を含み、それらのアミンは、対応するヒドロカルビルハロゲン化物とモノアミン又はポリアミンとの反応によって簡便に製造されてもよい。かかる高分子量及び低分子量ヒドロカルビルアミンに関する例は、対応するポリイソブチレンから製造される。ＵＳ ３ ８９８ ０５６において開示されている高分子量及び低分子量ヒドロカルビルアミンは、燃料溶解性キャリヤー油、例えば不揮発性潤滑鉱油油又はポリアルコキシポリオールと共に使用されうる。
【００１２】
燃料組成物中でのガソリン燃料と適した燃料添加剤との相互関係は、それらの吸気弁のクリーンアップ性能に関してまだ不十分であってよい。したがって、本発明の目的は、機関内で形成された堆積物の効率的な調整、特に改良された吸気弁のクリーンアップ性能を可能にする改良された燃料添加調合物を提供することである。
【００１３】
発明の簡単な説明
以下、
（Ａ）それぞれポリイソブチル基６５０〜１８００ダルトンの数平均分子量ＭNを有する、ポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン、ポリイソブチルフェノールとアルデヒドとモノアミンとのマンニッヒ付加物及びポリイソブチルフェノールとアルデヒドとポリアミンとのマンニッヒ付加物から選択される少なくとも１つの窒素含有分散剤、
（Ｂ）合成キャリヤー油及び鉱物キャリヤー油から選択される、実質的に窒素を有さない少なくとも１つのキャリヤー油、並びに
（Ｃ）それぞれポリイソブチル基２００〜６５０ダルトンの数平均分子量ＭNを有する、ポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン、ポリイソブチルフェノールとアルデヒドとモノアミンとのマンニッヒ付加物及びポリイソブチルフェノールとアルデヒドとポリアミンとのマンニッヒ付加物から選択される少なくとも１つの分散剤ブースター、
（但し、成分（Ａ）のポリイソブチル基のＭNと、成分（Ｃ）のポリイソブチル基のＭNとの差は、１００ダルトンより多く、有利には２５０ダルトンより多く、より有利には、１００〜９００ダルトンの範囲であり、かつ最も有利には２５０〜６００ダルトンの範囲である）
を含む燃料添加組成物が、著しくガソリン燃料の吸気弁のクリーンアップ性能を改良することが、観察されている。したがって、該燃料添加組成物は、本発明の第一の主題である。
【００１４】
本発明の第二の主題は、大量のガソリン沸騰範囲での液体燃料及び少量の燃料添加組成物を含む燃料組成物である。
【００１５】
本発明の第三の主題は、請求項１に記載されているように、（Ａ）それぞれポリイソブチル基６５０〜１８００ダルトンの数平均分子量ＭNを有する、ポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン、ポリイソブチルフェノールとアルデヒドとモノアミンとのマンニッヒ付加物及びポリイソブチルフェノールとアルデヒドとポリアミンとのマンニッヒ付加物から選択される少なくとも１つの窒素含有分散剤、並びに（Ｂ）合成キャリヤー油及び鉱物キャリヤー油から選択される、実質的に窒素を有さない少なくとも１つのキャリヤー油の少量を含むガソリン沸点範囲での液体燃料で操作される内燃機関における分散剤ブースターとしての、それぞれポリイソブチル基２００〜６５０ダルトンの数平均分子量ＭNを有する、ポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン、ポリイソブチルフェノールとアルデヒドとモノアミンとのマンニッヒ付加物又はポリイソブチルフェノールとアルデヒドとポリアミンとのマンニッヒ付加物（Ｃ）の使用である。
【００１６】
本発明の詳細な説明及び好ましい実施態様
窒素含有分散剤（成分Ａ）
本発明において使用されるポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチテニルポリアミン及びポリイソブチル置換されたマンニッヒ付加物に適したポリイソブテンは、より反応性のメチルビニリデン異性体の、少なくとも２０ｍｏｌ％、有利には少なくとも５０ｍｏｌ％、より有利には少なくとも７０ｍｏｌ％、最も有利には少なくとも８０ｍｏｌ％を含有する（すなわち、末端ビニリデン二重結合を有する）ポリイソブテンを含む。適したポリイソブテンは、ＢＦ3触媒を使用して製造されたものを含む。メチルビニリデン異性体が合計組成物の高いパーセンテージを含むかかるポリイソブテンの製造は、例えば、ＵＳ−Ａ ４，１５２，４９９及びＵＳ−Ａ ４，６０５，８０８において記載されており、純粋なイソブテンから、又はイソブテンの高いパーセンテージを含む技術的なＣ4流、例えばラフィネートＩから出発する。
【００１７】
高いメチルビニリデン含有率を有する適したポリイソブテンの例は、例えばＵｌｔｒａｖｉｓ（登録商標）３０、数平均分子量約１３００及びメチルビニリデン含有率約７４ｍｏｌ％を有するポリイソブテン、及びＵｌｔｒａｖｉｓ（登録商標）１０、メチルビニリデン含有率約７６ｍｏｌ％を有する９５０分子量のポリイソブテン（双方ともＢｒｉｔｉｓｈ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ）の生成物を含む。数平均分子量約１０００及び高いメチルビニリデン含有率を有する適したポリイソブテンの他の例は、ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＧｌｉｓｓｏｐａｌ（登録商標）１０００である。
【００１８】
ほとんどの場合では、ポリイソブテン前駆体は、純粋な単一生成物ではなく、むしろ前記範囲の数平均分子量を有する化合物の混合物である。通常、数平均分子量分布の範囲は、示された分子量に近い最大値を有し比較的制限される。
【００１９】
それぞれポリイソブチルモノアミン又はポリイソブチルポリアミンのアミン成分は、アンモニア、モノアミン又はポリアミンから由来してよい。
【００２０】
モノアミン又はポリアミン成分は、アミン窒素原子１〜約１２個及び炭素原子１〜４０個を有するアミンを含む。炭素と窒素との比は、約１：１〜約１０：１であってよい。一般に、モノアミンは、炭素原子１〜約４０個を含み、かつポリアミンは、アミン窒素原子２〜約１２個及び炭素原子２〜約４０個を含む。
【００２１】
アミン成分は、純粋な単一生成物又は設計された多量のアミンを有する化合物の混合物であってよい。
【００２２】
アミン成分がポリアミンである場合に、それは、有利には、アルキレンジアミンを含むポリアルキレンポリアミンである。有利には、アルキレン基は、炭素原子２〜６個、より有利には炭素原子２、３又は４個を含む。かかるポリアミンの例は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミンを含む。好ましいポリアミンは、エチレンジアミン及びジエチレントリアミンである。
【００２３】
特に好ましいポリイソブチルポリアミンは、ポリイソブチルエチレンジアミン及びポリイソブチルジエチレントリアミンを含む。ポリイソブチル基は、実質的に飽和されている。
【００２４】
本発明の燃料添加組成物において使用されるポリイソブチルモノアミン又はポリイソブチルポリアミンは、当業者に公知の通常の手法によって、特に、ＥＰ−Ａ ０ ２４４ ６１６において記載されているような、対応するより高い反応性ポリイソブテンのヒドロホルミル化及び続く還元的アミノ化によって製造される。より詳述すれば、特に少なくとも７０ｍｏｌ％、より有利には少なくとも８０ｍｏｌ％の末端ビニリデン二重結合の高い含有率を有するより高い反応性ポリイソブテンを、ヒドロホルミル化触媒、例えば適したロジウム又はコバルト触媒の存在で、及び有利には不活性溶剤、例えば炭化水素溶剤中で、典型的に８０℃〜２００℃及び６００ｂａｒまでのＣＯ／Ｈ2−圧力の範囲で、一酸化炭素と水素とを反応させる。その後、得られたオキソ中間体を、水素、適した窒素化合物、適した触媒、例えばＲａｎｅｙニッケル又はＲａｎｅｙコバルトの存在で、及び有利には不活性溶剤、例えば炭化水素溶剤又はアルコール溶剤中で、典型的に８０℃〜２００℃及び８０〜３００ｂａｒのＨ2−圧力の範囲で、還元的アミノ化反応を受ける。
【００２５】
分子のアミン部分は、１つ以上の置換基を有してよい。したがって、炭素及び／又は、特にアミンの窒素原子は、炭素原子１〜約１０個のヒドロカルビル基、炭素原子２〜約１０個のアシル基、並びにモノケト、モノヒドロキシ、モノニトロ、モノシアノ、低級アルキル及び低級アルコキシ誘導体から選択される置換基を有してよい。前記で使用される"低級"は、炭素原子１〜約６個を有する基を意味する。ポリアミンの塩基性窒素原子の１つ上での少なくとも１つの水素原子は置換されてはならず、その結果少なくとも１つのポリアミンの塩基性窒素原子は、第一級又は第二級アミノ窒素原子である。
【００２６】
ポリイソブチルポリアミンのためのアミン成分として本発明の範囲内での使用を見出したポリアミンは、置換されたポリアミンを含むポリアルキレンポリアミン、例えばアルキル及びヒドロキシルアルキル置換されたポリアルキレンポリアミンであってよい。ポリアルキレンポリアミンの中で、アミノ原子２〜１２個及び炭素原子２〜２４個を含むものが挙げられ、特にＣ2〜Ｃ3アルキレンポリアミンである。有利には、アルキレン基は、炭素原子２〜６個を含み、その際、それらは有利には窒素原子間で炭素原子２〜３個を有する。かかる基は、エチレン、１，２−プロピレン、２，２−ジメチルプロピレン、トリメチレン、１，３−（２−ヒドロキシ）−プロピレンによって例示される。
【００２７】
かかるポリアミンの例は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、トリプロピレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、及び３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアミンを含む。かかるアミンは、異性体、例えば分枝鎖状ポリアミン、並びにヒドロキシ置換した及びヒドロカルビル置換したポリアミンを含む前記の置換されたポリアミンを含む。
【００２８】
ポリイソブチルモノアミン又はポリイソブチルポリアミンのためのアミン成分は、ヘテロ環状ポリアミン、ヘテロ環状置換したアミン及び置換したヘテロ環状化合物から由来されてもよく、その際ヘテロ環は、酸素及び／又は窒素を含む１つ以上の５員環又は６員環を含む。かかるヘテロ環は、飽和又は不飽和、及び前記基で置換されていてよい。
【００２９】
ヘテロ環化合物の例として、２−メチルピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、１，２−ビス−（Ｎ−ピペラジニル）エタン、Ｎ，Ｎ’−ビス（Ｎ−ピペラジニル）−ピペラジン、２−メチルイミダゾリン、３−アミノピペラジン、３−アミノピペラジン、Ｎ−（３−アミノ−プロピル）−モルホリン、Ｎ−（ベータ−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ−（ベータアミノエチル）ピペリジン、３−アミノ−Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−（ベータアミノエチル）モルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ベータ−アミノエチル）−ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ベータ−アミノエチル）イミダゾリドン−２、１，３−ジメチル−５（ベータ−アミノ−エチル）ヘキサヒドロトリアジン、Ｎ−（ベータアミノエチル）−ヘキサヒドロトリアジン、５−（ベータ−アミノエチル）−１，３，５−ジオキサジンを挙げてよい。
【００３０】
代わりに、ポリイソブチルモノアミンのためのアミン成分は、式ＮＨＲ1Ｒ2、［式中、Ｒ1及びＲ2は、独立して、水素及び炭素原子１〜約２０個のヒドロカルビルからなる群から選択され、かつ共にとられる場合に、Ｒ1及びＲ2は、炭素原子約２０個までを含む１つ以上の５員環又は６員環であってよい］を有するモノアミンから由来してよい。有利には、Ｒ1は水素であり、かつＲ2は炭素原子１〜約１０個を有するヒドロカルビル基である。より有利には、Ｒ1及びＲ2は水素である。ヒドロカルビル基は直鎖又は分枝鎖であってよく、かつ脂肪族、脂環式、芳香族又はそれあの組合せであってよい。ヒドロカルビル基は、１つ以上の酸素原子を含んでいてもよい。
【００３１】
典型的な第一級アミンは、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピルアミン、Ｎ−イソプロピルアミン、Ｎ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−イソブチルアミン、Ｎ−ｓｅｃ．−ブチルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−ペンチルアミン、Ｎ−シクロペンチルアミン、Ｎ−ｎ−ヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシルアミン、Ｎ−オクチルアミン、Ｎ−デシルアミン、Ｎ−ドデシルアミン、Ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ−ベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルエチル）アミン、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロポナル、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）アミン、Ｎ−（２−エトキシエチル）アミン等によって例示される。好ましい第一級アミンは、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン及びＮ−ｎ−プロピルアミンである。
【００３２】
典型的な第二級アミンは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ν，Ν−ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミン、Ν，Ν−ジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルミアン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミン、Ν，Ν−ジオクチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（プロポキシエチル）アミン等を含む。好ましい第二級アミンは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミンである。
【００３３】
環状第二級アミンは、本発明において使用されるポリイソブテニルモノアミン又はポリイソブテニルポリアミンを形成するために使用されてよい。かかる環状化合物において、前記式のＲ1及びＲ2は、共にとられる場合に、炭素原子約２０個までを含む１つ以上の５員環又は６員環を形成する。アミン窒素原子を含む環は、一般に飽和されているが、しかし１つ以上の飽和又は不飽和環に融合されてよい。前記環は、炭素原子１〜約１０個のヒドロカルビル基で置換されてよく、かつ１つ以上の酸素原子を含んでよい。
【００３４】
適した環状第二級アミンは、ピペリジン、４−メチルピペリジン、ピロリジン、モルホリン、２，６−ジメチルモルホリン等を含む。
【００３５】
窒素含有成分（Ａ）として本発明において使用されるポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン及びポリイソブチル置換されたマンニッヒ付加物におけるポリイソブチル基の数平均分子量ＭNは、６５０〜１８００ダルトン、有利には７００〜１５００ダルトン、最も有利には７５０〜１３００ダルトンの範囲である。ポリイソブテン前駆体に関してすでにあげられたように、ポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン及びポリイソブチル置換されたマンニッヒ付加物は、ほとんど純粋な単一生成物ではなく、しかしむしろ前記の数平均分子量を有する化合物の混合物である。通常、数平均分子量分布の範囲は、示された分子量に近い最大値を有し比較的制限される。
【００３６】
特に好ましい一実施態様において、分散剤成分（Ａ）は、６５０〜１８００ダルトン、有利には７００〜１５００ダルトン、最も有利には７５０〜１３００ダルトンの数平均分子量ＭNを有するポリイソブチルモノアミンである。該ポリイソブチルモノアミンは、アンモニアに基づき、かつ／又は有利には、ＥＰ−Ａ ０ ２４４ ６１６において記載されているような、対応するより高い反応性ポリイソブテンのヒドロホルミル化及び続く還元的アミノ化によって製造される。より詳述すれば、特に少なくとも７０ｍｏｌ％、より有利には少なくとも８０ｍｏｌ％の末端ビニリデン二重結合の高い含有率を有するより高い反応性ポリイソブテンは、ヒドロホルミル化触媒、例えば適したロジウム又はコバルト触媒の存在で、及び有利には不活性溶剤、例えば炭化水素溶剤中で、典型的に８０℃〜２００℃の範囲及び６００ｂａｒまでのＣＯ／Ｈ2−圧力で、一酸化炭素と水素とを反応させる。その後、得られたオキソ中間体を、水素、適した窒素化合物、適した触媒、例えばＲａｎｅｙニッケル又はＲａｎｅｙコバルトの存在で、及び有利には不活性溶剤、例えば炭化水素溶剤又はアルコール溶剤中で、典型的に８０℃〜２００℃及び８０〜３００ｂａｒのＨ2−圧力の範囲で、還元的アミノ化反応を受ける。
【００３７】
本発明のための成分（Ａ）として適しているマンニッヒ付加物は、（ｉ）芳香族環系で、６５０〜１８００ダルトンの数平均分子量ＭNを有し、有利には前記のより高い反応性ポリイソブテンから由来するポリイソブチル置換基に加えて、１つ以上、例えば１、２又は３個のＣ1〜Ｃ7アルキル置換基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ．−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル又はｎ−ヘキシルを有してよい少なくとも１つのポリイソブチルフェノールの１〜２モルと、（ｉｉ）オリゴマー又はポリマーの形で使用されてよい少なくとも１つのＣ1〜Ｃ6アルデヒド、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びプロピオンアルデヒド、例えばパラホルムアルデヒドの１〜３モルと、（ｉｉｉ）式ＨＮＲ3Ｒ4、［式中、Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル残基又はＣ3〜Ｃ20シクロアルキル残基を示し、かつＲ4は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル残基又はＣ3〜Ｃ20シクロアルキル残基を示し、双方の残基Ｒ3及びＲ4は、共に窒素原子を形成することができ、それらは環系に付着され、かつ／又は互いに独立して１つ以上の酸素原子及び／又は式−ＮＲ5−（式中、Ｒ5は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を示す）のイミノ基によって中断され、かつ／又はＲ4は、第二の−ＮＨ2基によって末端化されてよい］の少なくとも１つの第一級又は第二級アミンの１〜３モルとを反応することによって製造されうる。かかるマンニッヒ付加物は、当業者に、例えばＷＯ ０４／０５０８０６から公知である。
【００３８】
式ＨＮＲ3Ｒ4の直鎖又は分枝鎖の第一級アミンに関する例は、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソ−ブチルアミン、ｓｅｃ．−ブチルアミン、ｔｅｒｔ．−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−ノニルアミン、３−プロピルヘプチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、イソ−トリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｎ−ノナデシルアミン及びｎ−エイコシルアミンである。
【００３９】
式ＨＮＲ3Ｒ4の直鎖又は分枝鎖の第二級アミンに関する例は、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−イソ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−イソ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ．−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジ−ｎ−ヘプチルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−ｎ−ノニルアミン、ジ−（３−プロピルヘプチル）アミン、ジ−ｎ−デシルアミン、ジ−ｎ−ウンデシルアミン、ジ−ｎ−ドデシルアミン、ジ−ｎ−トリデシルアミン、ジ−イソ−トリデシルアミン、ジ−ｎ−テトラデシルアミン、ジ−ｎ−ペンタデシルアミン、ジ−ｎ−ヘキサデシルアミン、ジ−ｎ−ヘプタデシルアミン、ジ−ｎ−オクタデシルアミン、ジ−ｎ−ノナデシルアミン、ジ−ｎ−エイコシルアミン、シクロオクチルアミン及びシクロデシルアミンである。
【００４０】
式−ＮＲ5−の意味の基によって中断され、かつ／又は第二の−ＮＨ2基によって末端化される式ＨＮＲ3Ｒ4のアミンの例は、Ｎ−（３，３−ジメチルアミノ）プロピルアミン、１，２−エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミンである。
【００４１】
成分（Ａ）として適しているマンニッヒ付加の典型的な例は、（ｉ）４−ポリイソブチルフェノール（ポリイソブチル基のＭN＝１０００）１モルと、（ｉｉ）パラホルムアルデヒド１モルと、（ｉｉｉ）ジメチルアミン又はジ−ｎ−ブチルアミン又はジ（２−エチルヘキシル）アミン１モルとの反応生成物である。成分（Ａ）として適しているマンニッヒ付加のさらに典型的な例は、（ｉ）４−ポリイソブチルフェノール（ポリイソブチル基のＭN＝１０００）２モルと、（ｉｉ）パラホルムアルデヒド２モルと、（ｉｉｉ）メチレンアミン又はｎ−ブチルアミン又は２−エチルヘキシルアミン又は２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアミン１モルとの反応生成物である。
【００４２】
キャリヤー油（成分Ｂ）
成分（Ｂ）の燃料溶解性の、不揮発性キャリヤー油は、吸気弁クリーンアップ性能における所望の改良を達成するための本発明の燃料付加組成物の必須部分として使用されるべきである。キャリヤー油は、化学的に不活性の炭化水素溶解性液体ビヒクルである。成分（Ｂ）のキャリヤー油は、合成油又は鉱物油であってよく、本発明のために、生成された石油が、鉱物油であるとも理解される。
【００４３】
かかるキャリヤー油（いわゆるキャリヤー液体）は、燃料付加物のためのキャリヤーとして作用し、かつ堆積物の除去及び抑制を促進することが信じられている。キャリヤー油（Ｂ）は、本発明の燃料付加組成物の成分（Ａ）及び（Ｃ）との組合せで使用される場合に、相乗的な堆積制御及び堆積物の除去特性も呈してよい。
【００４４】
成分（Ｂ）のキャリヤー油は、典型的に、ガソリン燃料の約５０〜約２０００質量ｐｐｍ、有利にはガソリン燃料の１００〜８００ｐｐｍの質量範囲で使用される。有利には、燃料付加組成物における及びガソリン燃料におけるキャリヤー油（Ｂ）と窒素含有分散剤（Ａ）との比は、０．５：１〜１０：１、典型的に１：１〜４：１の範囲である。
【００４５】
燃料付加組成物又は燃料付加濃縮物において、例えば本発明の燃料付加組成物において使用される場合に、キャリヤー油は、一般的に、約１０〜約６０質量％、有利には２０〜４０質量％の範囲の量で存在する（それぞれ、可能な溶剤を含む組成物又は濃縮物における全ての成分の量に関して）。
【００４６】
適した鉱物キャリヤー油の例は、特に、粘度クラスＳｏｌｖｅｎｔ Ｎｅｕｔｒａｌ（ＳＮ）５００〜２０００のもの、並びに芳香族及びパラフィン炭化水素及びアルコキシアルカノールである。他の有用な鉱物キャリヤー油は、精製した鉱物油（約３６０〜５００℃の沸点；異性体化され、パラフィン成分を遊離され、及び高圧下で触媒水素化された天然の鉱物油から得られる）から得られる"水素化分解油（ｈｙｄｒｏｃｒａｃｋ ｏｉｌ）"として公知の留分である。
【００４７】
本発明のために使用されうる合成キャリヤー油の例は、ポリ−アルファ−オレフィン又はポリ−インターナル−オレフィンに基づく、特にポリブテン又はポリイソブテン（水素化又は水素化していない）に基づく、数平均分子量４００〜１８００を有するオレフィンポリマーである。適した合成キャリヤー油の他の例は、ポリエステル、ポリアルコキシレート、ポリエーテル、アルキルフェノール開始ポリエーテル、及び長鎖アルカノールのカルボン酸である。
【００４８】
本発明のために使用されうる適したポリエーテルの例は、Ｃ1〜Ｃ30−アルカノール、Ｃ2〜Ｃ60−アルカンジオール、Ｃ1〜Ｃ30−アルキルシクロヘキサノール又はＣ1〜Ｃ30−アルキルフェノールと、ヒドロキシル基毎にエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシド１〜３０ｍｏｌとを、特にヒドロキシル基毎にプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシド１〜３０ｍｏｌとを反応することによって得られる、ポリオキシ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキレン基、特にポリオキシ−Ｃ3〜Ｃ4−アルキレン基を含む化合物である。このタイプの化合物は、例えばＥＰ−Ａ ３１０ ８７５、ＥＰ−Ａ ３５６ ７２５、ＥＰ−Ａ ７００ ９８５及びＵＳ−Ａ ４，８７７，４１６において記載されている。
【００４９】
適したポリエーテルの典型的な例は、トリデカノールブトキシレート、イソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレート、ポリイソブテノールブトキシレート及びポリイソブテノールプロポキシレートである。
【００５０】
成分（Ｂ）として本発明において使用されてよいヒドロカルビル末端化ポリ（オキシアルキレン）ポリマーは、モノヒドロキシ化合物、すなわちアルコールであり、かつしばしばモノヒドロキシポリエーテル、ポリアルキレングリコールモノヒドロカルビルエーテル、又は"キャッピングされた"ポリ（オキシアルキレン）と言われる。
【００５１】
ヒドロカルビル末端化ポリ（オキシアルキレン）アルコールは、重合条件下で、低級アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はペンチレンオキシドの、ヒドロキシ化合物への添加によって製造されてよい。これらのポリマーの製造方法及び特性は、Ｕ．Ｓ．特許番号２，８４１ ，４７９及び２，７８２，２４０、並びにＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの"Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ"， ２ｎｄ Ｅｄ． Ｖｏｌｕｍｅ １９， ｐ． ５０７において開示されている。重合化反応において、単一タイプのアルキレンオキシド、例えばプロピレンオキシドが使用され、その場合、その生成物は、ホモポリマー、例えばポリ（オキシアルキレン）プロパノールである。しかしながら、コポリマーは同様に十分であり、かつランダムコポリマーは、ヒドロキシル含有化合物とアルキレンオキシドの混合物、例えばプロピレンオキシド及びブチレンオキシドの混合物とを接触することによって容易に製造される。オキシアルキレン単位のブロックコポリマーも、本発明の実施のためのポリ（オキシアルキレン）ポリマーを十分に提供する。ランダムポリマーは、酸化物の反応性が比較的等しい場合に、より容易に製造される。ある場合において、エチレンオキシドが他の酸化物で共重合される場合に、エチレンオキシドのより高い反応速度が、ランダムコポリマーの製造を困難にする。他の場合において、ブロックコポリマーが製造されうる。ブロックコポリマーは、重合条件下で、ヒドロキシル含有化合物と、まずアルキレンオキシドとを、そしてあらゆる場合において他と、又はそれぞれとを接触することによって製造される。特定のブロックコポリマーは、適したモノヒドロキシ化合物上でプロピレンオキシドを重合して、ポリ（オキシプロピレン）アルコールを形成し、そしてポリ（オキシアルキレン）アルコール上でブチレンオキシドを重合することによって製造されたポリマーによって表される。
【００５２】
一般に、ポリ（オキシアルキレン）ポリマーは、ポリマーの長鎖において異なる化合物の混合物である。しかしながら、それらの特性は、平均組成物及び分子量によって示されるポリマーの特性とおよそ近い。
【００５３】
長鎖アルカノールのカルボン酸エステルの例は、長鎖アルカノール又は多価アルコールを有するモノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸のエステルである（例えばＤＥ−Ａ ３８ ３８ ９１８において記載されている）。適したモノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸は、脂肪族又は芳香族カルボン酸である。適したアルカノール及び多価アルコールは、６〜２４個の炭素原子を含む。かかるエステルの典型的な例は、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノール及びイソトリデカノールのアジペート、フタレート、イソ−フタレート、テレフタレート及びトリメリテート、例えばジ−ｎ−トリデシルフタレート又はジ−イソ−トリデシルフタレートである。
【００５４】
特に有用な合成キャリヤー油の例は、約５〜３５個、例えば５〜３０個のＣ3〜Ｃ6−アルキレンオキシド単位、例えばプロピレンオキシド単位、ｎ−ブチレンオキシド単位及びイソ−ブチレンオキシド単位又はそれらの混合物を含むアルコール開始ポリエーテルである。アルコール開始剤の制限されない例は、長鎖アルカノール又は長鎖アルキル基によって置換されたフェノールであり、その際アルキル基は、有利には直鎖又は分枝鎖のＣ6〜Ｃ18−アルキルである。アルコール開始剤の好ましい例は、トリデカノール及びノニルフェノールである。
【００５５】
他の好ましい合成キャリヤー油は、例えばＤＥ−Ａ １０ １０２ ９１３において記載されている、アルコキシル化アルキルフェノールである。
【００５６】
有利には、合成キャリヤー油が使用される。好ましい合成キャリヤー油は、アルカノールアルコキシレート、特にアルカノールプロポキシレート及びアルカノールブトキシレートである。
【００５７】
特に好ましい一実施態様において、キャリヤー油成分（Ｂ）は、Ｃ1〜Ｃ30−アルカノール、特にＣ6〜Ｃ18−アルカノール、又はＣ2〜Ｃ60−アルカンジオール、特にＣ8〜Ｃ24−アルカンジオールから、及び合計で１〜３０ｍｏｌ、特に５〜３０ｍｏｌのプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドから得られる少なくとも１つのポリエーテルを含む。他の合成キャリヤー油及び／又は鉱物キャリヤー油は、少量で成分（Ｂ）において存在してよい。
【００５８】
分散剤ブースター（成分Ｃ）
本発明において使用される低分子量ポリイソブチル置換されたアミン分散剤ブースターを製造するために適しているポリイソブテンは、より反応性のメチルビニリデンの、少なくとも２０ｍｏｌ％、有利には少なくとも５０ｍｏｌ％、より有利には少なくとも７０ｍｏｌ％、最も有利には少なくとも８０ｍｏｌ％を含有する（すなわち、末端ビニリデン二重結合を有する）ポリイソブテンを含む。適したポリイソブテンは、ＢＦ3触媒を使用して製造されたものを含む。メチルビニリデン異性体が合計組成物の高いパーセンテージを含むかかるポリイソブテンの製造は、例えば、ＵＳ−Ａ ４，１５２，４９９及びＵＳ−Ａ ４，６０５，８０８において記載されており、純粋なイソブテンから、又はイソブテンの高いパーセンテージを含む技術的なＣ4流、例えばラフィネートＩから出発する。
【００５９】
さらに、成分（Ｃ）として本発明において使用される低分子量ポリイソブチル置換されたアミン分散剤ブースターを製造するためのかかるポリイソブテンは、イソブテン、例えばトリイソブテン、テトライソブテン、ペンタイソブテン、ヘキサイソブテン、ヘプタイソブテン、オクタイソブテン、ノナイソブテン、デカイソブテン、ウンデカイソブテン、ドデカイソブテン、又はそれらの混合物のオリゴマーである。
【００６０】
ほとんどの場合では、前記ポリイソブテン前駆体は、純粋な単一生成物ではなく、むしろ２００〜６５０ダルトンの前記範囲の数平均分子量を有する化合物の混合物である。通常、数平均分子量分布の範囲は、示された分子量に近い最大値を有し比較的制限される。
【００６１】
それぞれ、前記低分子量ポリイソブチルモノアミン又はポリイソブチルポリアミンのアミン成分は、アンモニア、モノアミン又はポリアミンから由来してよい。
【００６２】
モノアミン又はポリアミン成分は、アミン窒素原子１〜約１２個及び炭素原子１〜４０個を有するアミン含む。炭素と窒素との比は、約１：１〜約１０：１であってよい。一般に、モノアミンは、炭素原子１〜約４０個を含み、かつポリアミンは、アミン窒素原子２〜約１２個及び炭素原子２〜約４０個を含む。
【００６３】
アミン成分は、純粋な単一生成物又は設計された多量のアミンを有する化合物の混合物であってよい。
【００６４】
アミン成分がポリアミンである場合に、それは、有利には、アルキレンジアミンを含むポリアルキレンポリアミンである。有利には、アルキレン基は、炭素原子２〜６個、より有利には炭素原子２、３又は４個を含む。かかるポリアミンの例は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミンを含む。好ましいポリアミンは、エチレンジアミン及びジエチレントリアミンである。
【００６５】
特に好ましいポリイソブチルポリアミンは、ポリイソブチルエチレンジアミン及びポリイソブチルジエチレントリアミンを含む。ポリイソブチル基は、実質的に飽和されている。
【００６６】
成分（Ｃ）として本発明の燃料添加組成物において使用されるポリイソブチルモノアミン又はポリイソブチルポリアミンは、当業者に公知の通常の手法によって、特に、ＥＰ−Ａ ０ ２４４ ６１６の技術に類似して、対応するより高い反応性ポリイソブテンのヒドロホルミル化及び続く還元的アミノ化によって製造される。より詳述すれば、特に少なくとも７０ｍｏｌ％、より有利には少なくとも８０ｍｏｌ％の末端ビニリデン二重結合の高い含有率を有するより高い反応性ポリイソブテンは、ヒドロホルミル化触媒、例えば適したロジウム又はコバルト触媒の存在で、及び有利には不活性溶剤、例えば炭化水素溶剤中で、典型的に８０℃〜２００℃の範囲及び６００ｂａｒまでのＣＯ／Ｈ2−圧力で、一酸化炭素と水素とを反応させる。その後、得られたオキソ中間体を、水素、適した窒素化合物、適した触媒、例えばＲａｎｅｙニッケル又はＲａｎｅｙコバルトの存在で、及び有利には不活性溶剤、例えば炭化水素溶剤又はアルコール溶剤中で、典型的に８０℃〜２００℃及び８０〜３００ｂａｒのＨ2−圧力の範囲で、還元的アミノ化反応を受ける。
【００６７】
分子のアミン部分は、１つ以上の置換基を有してよい。したがって、炭素及び／又は、特にアミンの窒素原子は、炭素原子１〜約１０個のヒドロカルビル基、炭素原子２〜約１０個のアシル基、並びにモノケト、モノヒドロキシ、モノニトロ、モノシアノ、低級アルキル及び低級アルコキシ誘導体から選択される置換基を有してよい。前記で使用される"低級"は、炭素原子１〜約６個を有する基を意味する。ポリアミンの塩基性窒素原子の１つ上での少なくとも１つの水素原子は置換されてはならず、その結果少なくとも１つのポリアミンの塩基性窒素原子は、第一級又は第二級アミノ窒素原子である。
【００６８】
ポリイソブチルポリアミンのためのアミン成分として本発明の範囲内での使用を見出したポリアミンは、置換されたポリアミンを含むポリアルキレンポリアミン、例えばアルキル及びヒドロキシルアルキル置換されたポリアルキレンポリアミンであってよい。ポリアルキレンポリアミンの中で、アミノ原子２〜１２個及び炭素原子２〜２４個を含むものが挙げられ、特にＣ2〜Ｃ3アルキレンポリアミンである。有利には、アルキレン基は、炭素原子２〜６個を含み、その際、それらは有利には窒素原子間で炭素原子２〜３個を有する。かかる基は、エチレン、１，２−プロピレン、２，２−ジメチルプロピレン、トリメチレン、１，３−（２−ヒドロキシ）−プロピレンによって例示される。
【００６９】
かかるポリアミンの例は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、トリプロピレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、及び３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアミンを含む。かかるアミンは、異性体、例えば分枝鎖状ポリアミン、並びにヒドロキシ置換した及びヒドロカルビル置換したポリアミンを含む前記の置換されたポリアミンを含む。
【００７０】
ポリイソブチルモノアミン又はポリイソブチルポリアミンのためのアミン成分は、ヘテロ環状ポリアミン、ヘテロ環状置換したアミン及び置換したヘテロ環状化合物から由来されてもよく、その際ヘテロ環は、酸素及び／又は窒素を含む１つ以上の５員環又は６員環を含む。かかるヘテロ環は、飽和又は不飽和、及び前記基で置換されていてよい。
【００７１】
ヘテロ環化合物の例として、２−メチルピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、１，２−ビス−（Ｎ−ピペラジニル）エタン、Ｎ，Ｎ’−ビス（Ｎ−ピペラジニル）−ピペラジン、２−メチルイミダゾリン、３−アミノピペラジン、３−アミノピペラジン、Ｎ−（３−アミノ−プロピル）−モルホリン、Ｎ−（ベータ−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ−（ベータアミノエチル）ピペリジン、３−アミノ−Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−（ベータアミノエチル）モルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ベータ−アミノエチル）−ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ベータ−アミノエチル）イミダゾリドン−２、１，３−ジメチル−５（ベータ−アミノ−エチル）ヘキサヒドロトリアジン、Ｎ−（ベータアミノエチル）−ヘキサヒドロトリアジン、５−（ベータ−アミノエチル）−１，３，５−ジオキサジンを挙げてよい。
【００７２】
代わりに、ポリイソブチルモノアミンのためのアミン成分は、式ＮＨＲ1Ｒ2、［式中、Ｒ1及びＲ2は、独立して、水素及び炭素原子１〜約２０個のヒドロカルビルからなる群から選択され、かつ共にとられる場合に、Ｒ1及びＲ2は、炭素原子約２０個までを含む１つ以上の５員環又は６員環であってよい］を有するモノアミンから由来してよい。有利には、Ｒ1は水素であり、かつＲ2は炭素原子１〜約１０個を有するヒドロカルビル基である。より有利には、Ｒ1及びＲ2は水素である。ヒドロカルビル基は直鎖又は分枝鎖であってよく、かつ脂肪族、脂環式、芳香族又はそれあの組合せであってよい。ヒドロカルビル基は、１つ以上の酸素原子を含んでいてもよい。
【００７３】
典型的な第一級アミンは、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピルアミン、Ｎ−イソプロピルアミン、Ｎ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−イソブチルアミン、Ｎ−ｓｅｃ．−ブチルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−ペンチルアミン、Ｎ−シクロペンチルアミン、Ｎ−ｎ−ヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシルアミン、Ｎ−オクチルアミン、Ｎ−デシルアミン、Ｎ−ドデシルアミン、Ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ−ベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルエチル）アミン、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロポナル、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）アミン、Ｎ−（２−エトキシエチル）アミン等によって例示される。好ましい第一級アミンは、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン及びＮ−ｎ−プロピルアミンである。
【００７４】
典型的な第二級アミンは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ν，Ν−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミン、Ν，Ν−ジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルミアン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミン、Ν，Ν−ジオクチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（プロポキシエチル）アミン等を含む。好ましい第二級アミンは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミンである。
【００７５】
環状第二級アミンは、本発明において使用されるポリイソブテニルモノアミン又はポリイソブテニルポリアミンを形成するために使用されてよい。かかる環状化合物において、前記式のＲ1及びＲ2は、共にとられる場合に、炭素原子約２０個までを含む１つ以上の５員環又は６員環を形成する。アミン窒素原子を含む環は、一般に飽和されているが、しかし１つ以上の飽和又は不飽和環に融合されてよい。前記環は、炭素原子１〜約１０個のヒドロカルビル基で置換されてよく、かつ１つ以上の酸素原子を含んでよい。
【００７６】
適した環状第二級アミンは、ピペリジン、４−メチルピペリジン、ピロリジン、モルホリン、２，６−ジメチルモルホリン等を含む。
【００７７】
分散剤ブースター（Ｃ）として本発明において使用されるポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン及びポリイソブチル置換されたマンニッヒ付加物におけるポリイソブチル基の数平均分子量ＭNは、２００〜６５０ダルトン、有利には２５０〜６００ダルトン、最も有利には３００〜５５０ダルトンの範囲である。ポリイソブテン前駆体に関して既に挙げられたように、ポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン及びポリイソブチル置換したマンニッヒ化合物は、純粋な単一組成物ではなく、むしろ前記のような数平均分子量を有する化合物の混合物である。通常、数平均分子量分布の範囲は、示された分子量に近い最大値を有し比較的制限される。
【００７８】
特に好ましい一実施態様において、分散剤ブースター組成物（Ｃ）は、ポリイソブチル基２００〜６５０ダルトン、有利には２５０〜６００ダルトン、最も有利には３００〜５５０ダルトンの数平均分子量を有するポリイソブチルモノアミンである。該ポリイソブチルモノアミンは、アンモニアに基づき、かつ／又は有利には、ＥＰ−Ａ ０ ２４４ ６１６において記載されているような、対応するより高い反応性ポリイソブテンのヒドロホルミル化及び続く還元的アミノ化によって製造される。より詳述すれば、特に少なくとも７０ｍｏｌ％、より有利には少なくとも８０ｍｏｌ％の末端ビニリデン二重結合の高い含有率を有するより高い反応性ポリイソブテンは、ヒドロホルミル化触媒、例えば適したロジウム又はコバルト触媒の存在で、及び有利には不活性溶剤、例えば炭化水素溶剤中で、典型的に８０℃〜２００℃の範囲及び６００ｂａｒまでのＣＯ／Ｈ2−圧力で、一酸化炭素と水素とを反応させる。その後、得られたオキソ中間体を、水素、適した窒素化合物、適した触媒、例えばＲａｎｅｙニッケル又はＲａｎｅｙコバルトの存在で、及び有利には不活性溶剤、例えば炭化水素溶剤又はアルコール溶剤中で、典型的に８０℃〜２００℃及び８０〜３００ｂａｒのＨ2−圧力の範囲で、還元的アミノ化反応を受ける。
【００７９】
本発明のための成分（Ｃ）として適しているマンニッヒ付加物は、（ｉ）芳香族環系で、２００〜６５０ダルトンの数平均分子量ＭNを有し、有利には前記のより高い反応性ポリイソブテンから由来するポリイソブチル置換基に加えて、１つ以上、例えば１、２又は３個のＣ1〜Ｃ7アルキル置換基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ．−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル又はｎ−ヘキシルを有してよい少なくとも１つのポリイソブチルフェノールの１〜２モルと、（ｉｉ）オリゴマー又はポリマーの形で使用されてよい少なくとも１つのＣ1〜Ｃ6アルデヒド、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びプロピオンアルデヒド、例えばパラホルムアルデヒドの１〜３モルと、（ｉｉｉ）式ＨＮＲ3Ｒ4、［式中、Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル残基又はＣ3〜Ｃ20シクロアルキル残基を示し、かつＲ4は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル残基又はＣ3〜Ｃ20シクロアルキル残基を示し、双方の残基Ｒ3及びＲ4は、共に窒素原子を形成することができ、それらは環系に付着され、かつ／又は互いに独立して１つ以上の酸素原子及び／又は式−ＮＲ5−（式中、Ｒ5は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を示す）のイミノ基によって中断され、かつ／又はＲ2は、第二の−ＮＨ2基によって末端化されてよい］の少なくとも１つの第一級又は第二級アミンの１〜３モルとを反応することによって製造されうる。かかるマンニッヒ付加物は、当業者に、例えばＷＯ ０４／０５０８０６から公知である。
【００８０】
式ＨＮＲ3Ｒ4の直鎖又は分枝鎖の第一級アミンに関する例は、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソ−ブチルアミン、ｓｅｃ．−ブチルアミン、ｔｅｒｔ．−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−ノニルアミン、３−プロピルヘプチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、イソ−トリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｎ−ノナデシルアミン及びｎ−エイコシルアミンである。
【００８１】
式ＨＮＲ3Ｒ4の直鎖又は分枝鎖の第二級アミンに関する例は、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−イソ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−イソ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ．−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジ−ｎ−ヘプチルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−ｎ−ノニルアミン、ジ−（３−プロピルヘプチル）アミン、ジ−ｎ−デシルアミン、ジ−ｎ−ウンデシルアミン、ジ−ｎ−ドデシルアミン、ジ−ｎ−トリデシルアミン、ジ−イソ−トリデシルアミン、ジ−ｎ−テトラデシルアミン、ジ−ｎ−ペンタデシルアミン、ジ−ｎ−ヘキサデシルアミン、ジ−ｎ−ヘプタデシルアミン、ジ−ｎ−オクタデシルアミン、ジ−ｎ−ノナデシルアミン、ジ−ｎ−エイコシルアミン、シクロオクチルアミン及びシクロデシルアミンである。
【００８２】
式−ＮＲ5−の意味の基によって中断され、かつ／又は第二の−ＮＨ2基によって末端化される式ＨＮＲ3Ｒ4のアミンの例は、Ｎ−（３，３−ジメチルアミノ）プロピルアミン、１，２−エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミンである。
【００８３】
成分（Ｃ）として適しているマンニッヒ付加の典型的な例は、（ｉ）４−ポリイソブチルフェノール（ポリイソブチル基のＭN＝４２０）１モルと、（ｉｉ）パラホルムアルデヒド１モルと、（ｉｉｉ）ジメチルアミン又はジ−ｎ−ブチルアミン又はジ（２−エチルヘキシル）アミン１モルとの反応生成物である。成分（Ｃ）として適しているマンニッヒ付加のさらに典型的な例は、（ｉ）４−ポリイソブチルフェノール（ポリイソブチル基のＭN＝４２０）２モルと、（ｉｉ）パラホルムアルデヒド２モルと、（ｉｉｉ）メチレンアミン又はｎ−ブチルアミン又は２−エチルヘキシルアミン又は２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアミン１モルとの反応生成物である。
【００８４】
本発明の燃料添加組成物において、分散剤組成物（Ａ）は、ポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン、ポリイソブチルフェノールとアルデヒドとモノアミンとのマンニッヒ付加物、もしくはポリイソブチルフェノールとアルデヒドとポリアミンとのマンニッヒ付加物、又は前記分散剤タイプの混合物と、（Ｃ）低分子量ポリイソブチルモノアミンとの組合せであってよい。
【００８５】
さらに、本発明の燃料添加組成物において、分散剤組成物（Ａ）は、ポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン、ポリイソブチルフェノールとアルデヒドとモノアミンとのマンニッヒ付加物、もしくはポリイソブチルフェノールとアルデヒドとポリアミンとのマンニッヒ付加物、又は前記分散剤タイプの混合物と、（Ｃ）低分子量ポリイソブチルポリアミンとの組合せであってよい。
【００８６】
さらに、本発明の燃料添加組成物において、分散剤組成物（Ａ）は、ポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン、ポリイソブチルフェノールとアルデヒドとモノアミンとのマンニッヒ付加物、もしくはポリイソブチルフェノールとアルデヒドとポリアミンとのマンニッヒ付加物、又は前記分散剤タイプの混合物と、（Ｃ）低分子量ポリイソブチルフェノールとアルデヒドとモノアミンとのマンニッヒ付加物との組合せであってよい。
【００８７】
さらに、本発明の燃料添加組成物において、分散剤組成物（Ａ）は、ポリイソブチルモノアミン、ポリイソブチルポリアミン、ポリイソブチルフェノールとアルデヒドとモノアミンとのマンニッヒ付加物、もしくはポリイソブチルフェノールとアルデヒドとポリアミンとのマンニッヒ付加物、又は前記分散剤タイプの混合物と、（Ｃ）低分子量ポリイソブチルフェノールとアルデヒドとポリアミンとのマンニッヒ付加物との組合せであってよい。
【００８８】
好ましい一実施態様において、分散剤成分（Ａ）及び洗剤ブースター成分（Ｃ）は、単に、同様のモノアミン又はポリアミン末端基を有するポリイソブチルモノアミン又はポリイソブチルポリアミン種を含む。該末端基は、有利にはアンモニアから由来するＮＨ2基である。
【００８９】
ポリイソブチルアミンに関して同様のアミン末端基の場合に、分散剤成分（Ａ）及び洗剤ブースター成分（Ｃ）は、典型的に、二峰性の分子量分布を呈する相同なポリイソブチルアミンの混合物を形成する。相同なポリイソブチルフェノールに基づく成分（Ａ）及び（Ｃ）の双方のための同様のメチレンアミノ末端基を有するマンニッヒ付加物の混合物に関しても正しい。二峰性の分子量分布は、通常、有機ポリマーに関して、瞬時のＭN値の測定のために使用されるような、分析方法、例えばゲル透過クロマトグラフィー（"ＧＰＣ"）からの画分対分子量プロットにおける非対称グラフ（ピーク）によって特徴づけられる。分子量における小さな差異は、ピークの肩をもたらし、差異が増大するとその肩は第二のピークを形成する。前記状況は、次の数学的用語で記載されてもよい：グラフの第一の偏差は２つの最大値を呈するが、単峰性グラフの第一の偏差は１つの最大値及び１つの最小値を呈するのみである。二峰性の分子量分布の場合において、成分（Ａ）及び（Ｃ）は、イソブテンの同様の重合及び続くアミノ化から、又は数平均分子量が異なる２つの種の分離で、又は分離なしで、それぞれイソブテンからポリイソブチルフェノールの同様の製造によって、例えばクロマトグラフィー又は分留によって製造されることができ、該分離は、アミノ化工程又はマンニッヒ付加反応の前又はそのあとにそれぞれ行われる。代わりに、成分（Ａ）及び（Ｃ）は、別々に製造されることができ、かつその後成分（Ｂ）と共に混合されるだけである。
【００９０】
燃料添加組成物
本発明の燃料添加組成物を、約６５℃〜２０５℃の範囲で沸騰する不活性の安定親油性（すなわち燃料中に溶解する）有機溶剤を使用して、濃縮物として調合してよい。有利には、脂肪族又は芳香族炭化水素溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン又は高沸点芳香族もしくは脂肪族シンナーを使用する。約３〜８個の他の炭素原子の脂肪族アルコール、例えばイソプロパノール、イソブチルカルビノール、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノール等は、炭化水素溶剤との組合せで、かかる濃縮物中での使用にも適している。濃縮物において、本発明の燃料添加組成物の量は、通常、少なくとも１０質量％〜約９０質量％、例えば４０〜８５質量％又は５０〜８０質量％である。
【００９１】
ガソリン燃料において、他の燃料添加物は、例えば酸素化物、例えばｔｅｒｔ．−ブチルメチルエーテル、アンチノック剤、例えばメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、及び他の分散剤／洗剤、例えば種々のヒドロカルビルアミン、スクシンイミド又はポリエーテルアミン、すなわちヒドロカルビルポリ（オキサアルキレン）アミンを含む本発明の添加剤と使用されてよい。適した他の分散剤／洗剤添加剤のリストは、ＷＯ ００／４７６９８又はＥＰ−Ａ １ １５５ １０２において提供される。
【００９２】
鉛捕捉剤、例えばハロゲン化アリール、例えばジクロロベンゼン、又はハロゲンカアルキル、例えば二臭化エチレンも含んでよい。さらに、抗酸化剤、金属不活性剤、流動点抑制剤、腐食阻害剤及び抗乳化剤が存在してよい。
【００９３】
特に好ましい一実施態様において、分散剤成分（Ａ）と分散剤ブースター成分（Ｂ）との質量比は、０．１：１〜１０：１、特に０．３：１〜７：１の範囲であり、したがって、ガソリン燃料の吸気弁クリーンアップ性能の最も良好な改良を提供する。
【００９４】
全ての３成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の相互作用は、吸気弁クリーンアップ性能における所望の改良を達成するために必須である。本発明の燃料添加組成物において、分散剤ブースター成分（Ｃ）は、本発明の燃料添加組成物の成分（Ａ）及び（Ｂ）との組合せで使用される場合に、この点で相乗効果を呈してよい。
【００９５】
燃料組成物
本発明の燃料添加組成物は、一般に、ガソリン範囲での液体炭化水素蒸留燃料沸騰において使用される。主に、“軽質成分”及び“重質成分”のガソリン種を含む全てのタイプのガソリンにおける使用に適している。ガソリン燃料は、他の燃料成分、例えばエタノールの量を含んでもよい。
【００９６】
所望の吸気弁クリーンアップ性能を達成するために必要な本発明の燃料添加組成物の固有の濃度は、使用される燃料のタイプに依存して変動し、かつ他の潜在、分散剤及び他の添加剤等の存在によっても影響されてよい。一般に、しかしながら、基礎燃料の部毎の本発明の燃料添加組成物の８０〜８０００質量ｐｐｍ、特に１８０〜２６００質量ｐｐｍが、良好な結果を達成するために要求される。
【００９７】
特に好ましい一実施態様において、分散剤成分（Ａ）は、２０ｐｐｍより多く３０００ｐｐｍまで、特に７０〜８００ｐｐｍのレベルで、キャリヤー油成分（Ｂ）は、５０〜２０００ｐｐｍ、特に１００〜６００ｐｐｍのレベルで、及びアミン成分（Ｃ）は、１０〜３０００ｐｐｍ、特に３０〜１２００ｐｐｍのレベルで、本発明の燃料組成物中に存在する（全てのｐｐｍ値は質量に関連する）。
【００９８】
典型的に、本発明によって使用されてよいガソリン燃料は、さらに、１つ以上の次の特徴を呈する。
【００９９】
ガソリンの芳香族含有率は、有利には、５０体積％以下、及びより有利には４５体積％以下である。芳香族含有率に関する好ましい範囲は、１〜４５体積％、及び特に５〜４０体積％である。
【０１００】
ガソリンの硫黄含有率は、有利には１００質量ｐｐｍ以下、及びより有利には５０質量ｐｐｍ以下である。硫黄含有率に関する好ましい範囲は、０．５〜１５０質量ｐｐｍ、及び特に１〜１００質量ｐｐｍである。
【０１０１】
ガソリンは、２１体積％以下、有利には１８体積％以下、及びより有利には１０体積％以下のオレフィン含有率を有する。オレフィン含有率に関する好ましい範囲は、０．１〜２１体積％、及び特に２〜１８体積％である。
【０１０２】
ガソリンは、１．０体積％以下、及び有利には０．９体積％以下のベンゼン含有率を有する。ベンゼン含有率に関する好ましい範囲は、０〜１．０体積％、及び有利には０．０５〜０．９体積％である。
【０１０３】
ガソリンは、４５質量％以下、有利には０〜４５質量％、及び最も有利には０．１〜２．７質量％（第一タイプ）又は最も有利には２．７〜４５質量％（第二タイプ）の酸素含有率を有する。前記の第二タイプのガソリンは、プラントのような有利には天然源から由来する低級アルコール、例えばメタノール又は特にエタノールと、鉱物油に基づくガソリン、すなわち原油から製造された通常のガソリンとの混合物である。かかるガソリンに関する例は、"Ｅ８５"、エタノール８５体積％と鉱物油を基礎とするガソリン１５体積％との混合物である。
【０１０４】
前記の第一タイプのガソリンにおけるアルコール、特に低級アルコール、及びエーテルの含有率は、通常比較的低い。典型的に最大含有率は、メタノールに関して３体積％、エタノールに関して５体積％、イソプロパノールに関して１０体積％、ｔｅｒｔ．−ブタノールに関して７体積％、イソブタノールに関して１０体積％、及び分子において５以上の炭素原子を含むエーテルに関して１５体積％である。
【０１０５】
例えば、３８体積％以下の芳香族含有率、及び同時に２１体積％以下のオレフィン含有率、５０質量ｐｐｍ以下の硫黄含有率、１．０体積％以下のベンゼン含有率及び０．１〜２．７質量％の酸素含有率を有するガソリンが適用されてよい。
【０１０６】
ガソリンの夏季蒸気圧は、通常７０ｋＰａ以下及び有利には６０ｋＰａ以下である（３７℃で）。
【０１０７】
ガソリンのリサーチ法オクタン価（"ＲＯＮ"）は、通常９０〜１００である。対応するモーター法オクタン価（"ＭＯＮ"）に関する通常範囲は、８０〜９０である。
【０１０８】
前記特徴は、通常の方法（ＤＩＮ ＥＮ ２２８）によって決定される。
【０１０９】
内燃機関
前記分散剤ブースター成分（Ｃ）は、有利には、それらの構成及び直接噴射火花点火機関からの操作のそれらの形式の点で異なるガソリンで操作されるポート燃料噴射内燃機関における本発明に従った吸気弁クリーンアップブースターとして使用される。
【０１１０】
実施例
次の実施例は、本発明の特定の実施態様を説明するために存在し、かつあらゆる方法で本発明の範囲を制限すると解釈されるべきではない。
【０１１１】
実施例１及び２：吸気弁堆積（"ＩＶＤ"）の測定
吸気弁堆積を、試験手法ＣＥＣ Ｆ−０５−Ａ−９３（実施例１ａ及び１ｂ）によるＭｅｒｃｅｄｅｓ Ｂｅｎｚ Ｍ １０２Ｅタイプの、及び試験手法ＣＥＣ Ｆ−２０−Ａ−９８（実施例２ａ及び２ｂ）によるＭｅｒｃｅｄｅｓ Ｂｅｎｚ Ｍ １１１タイプのガソリンで操作される内燃機関において測定した。ＥＮ ２２８による通常のＥｕｒｏｓｕｐｅｒガソリンを、基礎燃料として使用した。機関の４つの弁上の堆積を測定し、そしてそれらの弁の平均を算出した。
【０１１２】
次の添加剤を使用した：
Ａ１：ヒドロホルミル化及び続くアンモニアでの還元的アミノ化を受けたメチルビニリデン含有率８０ｍｏｌ％及びＭN＝１０００を有するより高い反応性ポリイソブテンを基礎とするポリイソブチルモノアミン
Ｂ１：トリデカノール及びブチレンオキシド２２ｍｏｌから得られるポリエーテルキャリヤー油
Ｃ１：ヒドロホルミル化及び続くアンモニアでの還元的アミノ化を受けたメチルビニリデン含有率８０ｍｏｌ％及びＭN＝４２０を有するより高い反応性ポリイソブテンを基礎とするポリイソブチルモノアミン。
【０１１３】
実施例１ａ（比較のため）：
Ｍｅｒｃｅｄｅｓ Ｂｅｎｚ Ｍ １０２Ｅ機関を、ＣＥＣ Ｆ−０５−Ａ−９３に従って、６０時間、３００質量ｐｐｍのＡ１及び７５質量ｐｐｍのＢ１を含むＥｕｒｏｓｕｐｅｒガソリンで操作した。結果として、次のＩＶＤ値を得た：１２ｍｇ、２０ｍｇ、６７ｍｇ、８ｍｇ；平均：２１ｍｇ。あらゆる添加剤を使用しない同様の試験の操作は、平均ＩＶＤ値１５３ｍｇをもたらした。
【０１１４】
実施例１ｂ（本発明による）：
同様にＭｅｒｃｅｄｅｓ Ｂｅｎｚ Ｍ １０２Ｅ機関を、ＣＥＣ Ｆ−０５−Ａ−９３に従って、６０時間、３００質量ｐｐｍのＡ１、７５質量ｐｐｍのＢ１及び５０ｍｇのＣ１を含むＥｕｒｏｓｕｐｅｒガソリンで操作した。結果として、次のＩＶＤ値を得た：３ｍｇ、０ｍｇ、１２ｍｇ、１０ｍｇ；平均：６ｍｇ。
【０１１５】
実施例２ａ（比較のため）：
Ｍｅｒｃｅｄｅｓ Ｂｅｎｚ Ｍ １１１機関を、ＣＥＣ Ｆ−２０−Ａ−９８に従って、６０時間、４００質量ｐｐｍのＡ１及び１００質量ｐｐｍのＢ１を含むＥｕｒｏｓｕｐｅｒガソリンで操作した。結果として、次のＩＶＤ値を得た（二重測定）：１４３／１７５ｍｇ、７３／１６４ｍｇ、５５／６８ｍｇ、１５６／１４８ｍｇ；平均：１２３ｍｇ。あらゆる添加剤を使用しない同様の試験の操作は、平均ＩＶＤ値３５９ｍｇをもたらした。
【０１１６】
実施例２ｂ（本発明による）：
同様にＭｅｒｃｅｄｅｓ Ｂｅｎｚ Ｍ １１１機関を、ＣＥＣ Ｆ−２０−Ａ−９８に従って、６０時間、３００質量ｐｐｍのＡ１、７５質量ｐｐｍのＢ１及び５０ｍｇのＣ１を含むＥｕｒｏｓｕｐｅｒガソリンで操作した。結果として、次のＩＶＤ値を得た：８０／８７ｍｇ、４６／４２ｍｇ、７３／４８ｍｇ、１２５／１３５ｍｇ；平均：８０ｍｇ。