(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量が３０万〜２００万である（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、
重量平均分子量が１万〜１０万であり、側鎖に重合性二重結合を有する反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）と
を含有する粘着性組成物であって、
前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対する前記反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）の割合が、５〜５０質量部であり、
前記反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）が、官能基（ｘ）含有モノマーを構成モノマー単位として５〜３０質量％含有する（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）と、前記官能基（ｘ）と反応する置換基（ｙ）を有する重合性二重結合含有化合物（ｂ２）とを反応させて得られるものであり、
前記官能基（ｘ）に対する前記置換基（ｙ）のモル当量が、０．１〜０．６である
ことを特徴とする粘着性組成物。
【請求項２】
前記粘着性組成物は、さらに光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１に記載の粘着性組成物。
【請求項３】
前記光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、前記反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）１００質量部に対して、５〜３０質量部であることを特徴とする請求項２に記載の粘着性組成物。
【請求項４】
前記粘着性組成物は、さらにアジリジン系架橋剤（Ｄ）を含有し、
前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記アジリジン系架橋剤（Ｄ）のアジリジニル基と反応可能な官能基を有する官能基含有モノマーを含有する
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着性組成物。
【請求項５】
前記官能基は、カルボキシル基であることを特徴とする請求項４に記載の粘着性組成物。
【請求項６】
前記アジリジン系架橋剤（Ｄ）の含有量は、当該アジリジン系架橋剤（Ｄ）のアジリジニル基が前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）における前記官能基に対して０．００１〜０．１モル当量となる量であることを特徴とする請求項４または５に記載の粘着性組成物。
【請求項７】
さらにシランカップリング剤（Ｅ）を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着性組成物。
【請求項８】
前記シランカップリング剤（Ｅ）の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１．０質量部であることを特徴とする請求項７に記載の粘着性組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の粘着性組成物を、活性エネルギー線の照射により硬化させてなる粘着剤。
【請求項１０】
前記活性エネルギー線の照射量が、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることを特徴とする請求項９に記載の粘着剤。
【請求項１１】
基材と、粘着剤層とを備えた粘着シートであって、
前記粘着剤層は、請求項９または１０に記載の粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。
【請求項１２】
前記基材は、光学部材であることを特徴とする請求項１１に記載の粘着シート。
【請求項１３】
２枚の剥離シートと、
前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層と
を備えた粘着シートであって、
前記粘着剤層は、請求項９または１０に記載の粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着性組成物、粘着剤（粘着性組成物を硬化させた材料）および粘着シートに関するものであり、特に、偏光板等の光学部材用として好適な粘着性組成物、粘着剤および粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、表示装置として、液晶表示装置（ＬＣＤ）が広く利用されているが、その液晶表示装置を構成する光学部品として、液晶セルが用いられている。液晶セルは、一般に配向層を形成した２枚の透明電極基板の配向層を内側にして、スペーサにより所定の間隔になるように配置し、その周辺をシールして、２枚の透明電極基板の間に液晶材料を挟持したものである。通常、液晶セルにおける２枚の透明電極基板の外側には、それぞれ粘着剤を介して偏光板が接着される。
【０００３】
偏光板は、一般的にポリビニルアルコール系偏光子の両面に、光学的等方性フィルム、例えばトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムなどを貼り合わせた３層講造を有するフィルムからなり、さらにその片面には、上記透明電極基板等に貼着することを目的に粘着剤層が設けられており、通常、粘着剤付き偏光板として使用される。
【０００４】
上記の粘着剤層を形成するための粘着性組成物には、一般的に耐久性を向上させるために架橋剤を添加し、架橋処理を施すことにより粘着剤層を形成している。しかし、イソシアネート系架橋剤やエポキシ系架橋剤などでは塗工乾燥後に架橋が完了しておらず、完全に架橋させるには、その後、通常３日から１週間程度のエージングが必要である。
【０００５】
粘着剤付き偏光板を液晶セルに貼り付ける前には、打ち抜き加工やスリット加工のような各種加工処理がなされる。ここで、このような加工を行うときに、上記のエージングを十分に行っていないと、切断刃に粘着剤が付着したり、切断した部材の切断面から粘着剤がはみ出し、当該部材を重ね合わせたときに上下の部材が互いに接着したりするという問題が生じる。一方、エージング促進のために加温処理を行うと、偏光板や位相差板の寸法変化が生じ、光学的な歪みが生じやすくなる。
【０００６】
エージング処理は、上記のように長時間を有するため、生産性を著しく阻害していた。すなわち、粘着剤付き光学部材が製造された後、エージング処理なしに上記のような加工が速やかにできることは、生産性の面で非常に有利である。
【０００７】
一方、近年は液晶パネルの薄型化が進んでおり、そのために、液晶セルを機械研磨によって薄くすることが行われている。このような機械研磨によって液晶セルの表面が粗面化するが、表面が粗面化した液晶セルと粘着剤層との密着性を確保するため、粗面化した表面に対する凹凸追従性の優れた粘着剤が求められている。
【０００８】
また、偏光板用途以外でも、パターン状の透明導電層が設けられた透明導電性フィルム表面に気泡等の混入なく粘着剤層を積層したり、ハードコートフィルム表面上にパターン化された段差を有する印刷層を設け、当該表面に粘着剤層を気泡の混入なく積層したり、携帯電話機モニターの額縁部分に相当する遮光層による段差を粘着剤層で埋める等、種々の用途で凹凸追従性に優れた粘着剤が望まれている。
【０００９】
エージング期間を短縮するために、例えば熱架橋系では、ケト−エノール互変異性をおこす化合物を添加したり（特許文献１）、ジアルキルアセチルアセトン錫錯体触媒を添加したり（特許文献２）、主剤ポリマーの構成単位として特定のヒドロキシアルキルビニルエーテル単量体を導入する（特許文献３）等、種々の検討がなされている。
【００１０】
また、活性エネルギー線硬化系では、特許文献４に、アクリル重合体（Ａ）と側鎖に放射線重合性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）とを含有する粘着剤組成物を用いることにより、エージング期間が短縮されることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特許第４６２３４８５号公報
【特許文献２】特開２００８−０１３６３４号公報
【特許文献３】特開２０１１−２４６７１１号公報
【特許文献４】特許第３９２１０１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、特許文献１〜３の方法では、エージング期間短縮という観点では未だ不十分であった。また、特許文献４の方法では、エージング期間の短縮という観点では効果があるものの、活性エネルギー線硬化型粘着剤に特有の、いわゆる硬い粘着剤を使用するため、凹凸追従性に劣るという問題を有する。
【００１３】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、取扱いが容易であり、粘着剤層形成後のエージングが不要であり、かつ、凹凸追従性に優れた粘着性組成物、粘着剤および粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記目的を達成するために、第１に本発明は、重量平均分子量が３０万〜２００万である（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、重量平均分子量が１万〜１０万であり、側鎖に重合性二重結合を有する反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）とを含有する粘着性組成物であって、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対する前記反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）の割合が、５〜５０質量部であり、前記反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）が、官能基（ｘ）含有モノマーを構成モノマー単位として５〜３０質量％含有する（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）と、前記官能基（ｘ）と反応する置換基（ｙ）を有する重合性二重結合含有化合物（ｂ２）とを反応させて得られるものであり、前記官能基（ｘ）に対する前記置換基（ｙ）のモル当量が、０．１〜０．６であることを特徴とする粘着性組成物を提供する（発明１）。
【００１５】
上記発明（発明１）に係る粘着性組成物は、活性エネルギー線の照射前には硬化（架橋）反応が進行しないため、取扱いが容易であり、そして、活性エネルギー線の照射により、粘着剤層形成直後から粘着剤の硬化が実質的に完了するため、エージングが不要である。上記発明（発明１）に係る粘着性組成物を硬化させた粘着剤においては、低分子量の重合体を互いに結合させて三次元網目構造を形成し、その三次元網目構造に、複数の高分子量の重合体を挿入させることで、高分子量の重合体同士を拘束し、高分子量の重合体間に擬似的な架橋構造を形成するものと推定される。これにより、得られる粘着剤は、凹凸追従性に優れるとともに、高温下または高温高湿下でも優れた耐久性を発揮する。
【００１６】
上記発明（発明１）に係る粘着剤は、さらに光重合開始剤（Ｃ）を含有することが好ましい（発明２）。
【００１７】
上記発明（発明２）において、前記光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、前記反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）１００質量部に対して、５〜３０質量部であることが好ましい（発明３）。
【００１８】
上記発明（発明１〜３）において、前記粘着性組成物は、さらにアジリジン系架橋剤（Ｄ）を含有し、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記アジリジン系架橋剤（Ｄ）のアジリジニル基と反応可能な官能基を有する官能基含有モノマーを含有することが好ましい（発明４）。
【００１９】
上記発明（発明４）において、前記官能基は、カルボキシル基であることが好ましい（発明５）。
【００２０】
上記発明（発明４，５）において、前記アジリジン系架橋剤（Ｄ）の含有量は、当該アジリジン系架橋剤（Ｄ）のアジリジニル基が前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）における前記官能基に対して０．００１〜０．１モル当量となる量であることが好ましい（発明６）。
【００２１】
上記発明（発明１〜６）に係る粘着剤は、さらにシランカップリング剤（Ｅ）を含有することが好ましい（発明７）。
【００２２】
上記発明（発明７）において、前記シランカップリング剤（Ｅ）の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１．０質量部であることが好ましい（発明８）。
【００２３】
第２に本発明は、前記粘着性組成物（発明１〜８）を、活性エネルギー線の照射により硬化させてなる粘着剤を提供する（発明９）。
【００２４】
上記発明（発明９）においては、前記活性エネルギー線の照射量が、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい（発明１０）。
【００２５】
第３に本発明は、基材と、粘着剤層とを備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が前記粘着剤（発明９，１０）からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明１１）。
【００２６】
上記発明（発明１１）において、前記基材は、光学部材であることが好ましい（発明１２）。
【００２７】
第３に本発明は、２枚の剥離シートと、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が前記粘着剤（発明９，１０）からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明１３）。
【発明の効果】
【００２８】
本発明に係る粘着性組成物は、活性エネルギー線の照射前には硬化（架橋）反応が進行しないため、取扱いが容易である。そして、活性エネルギー線の照射により、粘着剤層形成直後から粘着剤の硬化が実質的に完了するため、エージングが不要であり、また、粘着剤層形成直後から粘着剤の諸物性は安定する。それにより、当該粘着剤からなる粘着剤層を備えた部材の出荷や次工程投入を速やかに行うことができ、中間材料の在庫負担や生産性の面で非常に有利である。
【００２９】
また、本発明に係る粘着性組成物を硬化させた粘着剤においては、従来は可塑剤的に使用していた低分子量の重合体を互いに結合させて三次元網目構造を形成し、その三次元網目構造に、複数の高分子量の重合体を挿入させることで、高分子量の重合体同士を拘束し、高分子量の重合体間に擬似的な架橋構造を形成するものと推定される。これにより、得られる粘着剤は、凹凸追従性に優れるとともに、高温下または高温高湿下でも優れた耐久性を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の第１の実施形態に係る粘着シートの断面図である。
【図２】本発明の第２の実施形態に係る粘着シートの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着性組成物〕
本実施形態に係る粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という。）は、重量平均分子量が３０万〜２００万である（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）（以下、単に「重合体（Ａ）」という場合がある。）と、重量平均分子量が１万〜１０万であり、側鎖に重合性二重結合を有する反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）（以下、単に「重合体（Ｂ）」という場合がある。）とを含有し、好ましくは、光重合開始剤（Ｃ）、アジリジン系架橋剤（Ｄ）、またはシランカップリング剤（Ｅ）をさらに含有する。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。
【００３２】
上記粘着性組成物Ｐは、活性エネルギー線の照射前には硬化（架橋）反応が進行しないため、取扱いが容易であり、塗工性に優れる。粘着性組成物Ｐに対して活性エネルギー線を照射すると、複数の低分子量の重合体（Ｂ）は、速やかに側鎖の重合性二重結合の開裂によって互いに結合して、三次元網目構造を形成する。複数の高分子量の重合体（Ａ）は、その三次元網目構造に挿入されて拘束され、高分子量の重合体（Ａ）同士間に擬似的な架橋構造（拘束はされているが、共有結合されていない構造）が形成されるものと推定される（これらの構造全体を以下「構造Ｘ」という。）。このような粘着剤の硬化は、活性エネルギー線の照射直後に実質的に完了するため、粘着剤層形成後のエージングが不要であり、また、粘着剤層形成直後から粘着剤の粘着力等の諸物性は安定する。さらに、得られる粘着剤層は、凹凸追従性に優れ、また、高温下または高温高湿下でも浮き、剥がれ、発泡等が生じることがなく、優れた耐久性を発揮するが、かかる効果は、上記の構造Ｘによるものと考えられる。
【００３３】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、所望により用いられるアルコキシアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルと、所望により用いられる官能基を有するモノマー（官能基含有モノマー）と、所望により用いられる他のモノマーとの共重合体が好ましい。アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびアルコキシアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、得られる粘着剤に所望の粘着力を付与することができる。官能基含有モノマーは、当該官能基が有する極性によって、重合体（Ａ）を重合体（Ｂ）の三次元網目構造中に効果的に挿入することができると考えられる。また、官能基含有モノマーを構成モノマー単位として有すると、後述するように、アジリジン系架橋剤（Ｄ）を介して重合体（Ａ）による擬似的ではない実際の架橋構造を形成することが可能となる。
【００３４】
アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸エトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸エトキシブチルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、アルコキシアルキル基の炭素数は、２０以下程度であることが好ましい。
【００３６】
官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシル基を有するモノマー（カルボキシル基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）等が好ましく挙げられ、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３７】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、粘着性組成物Ｐがアジリジン系架橋剤（Ｄ）を含有する場合、カルボキシル基はアジリジン系架橋剤（Ｄ）のアジリジニル基との反応性に優れるため、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、少なくともカルボキシル基含有モノマーを構成モノマー単位として有することが好ましい。
【００３９】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
上記他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の脂肪族環を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸フェニル等の芳香族環を有する（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド等の非架橋性の（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル等の非架橋性の３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびアルコキシアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルを合わせて、７０〜９９質量％含有することが好ましく、特に８０〜９８質量％含有することが好ましく、さらには９５．０〜９７．０質量％含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびアルコキシアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルの合計の含有量が上記範囲内にあることで、粘着剤としての適切な粘着力を得ることができる。また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびアルコキシアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルの合計の含有量が７０質量％未満では、粘着力が低くなり過ぎるおそれがある。なお、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびアルコキシアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルのみから構成されていてもよい。
【００４２】
ここで、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびアルコキシアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルを併用する場合、両者におけるアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの占める割合は、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることが特に好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。なお、上記両者の配合割合の上限値としては、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが１００質量％であってもよい。
【００４３】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、上記官能基含有モノマーを、１．０〜２０．０質量％含有することが好ましく、特に２．０〜１０．０質量％含有することが好ましく、さらには３．０〜５．０質量％含有することが好ましい。官能基含有モノマーを上記範囲で含有することで、反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）との相溶性が向上し、上記構造Ｘを効率良く形成することができ、その結果、耐久性に優れた粘着剤が得られる。
【００４４】
粘着性組成物Ｐがアジリジン系架橋剤（Ｄ）を含有する場合、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを、１．０〜１０．０質量％含有することが好ましく、特に３．０〜５．０質量％含有することが好ましい。これにより、重合体（Ａ）は、アジリジン系架橋剤（Ｄ）を介した架橋構造を良好に形成することができる。
【００４５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
【００４６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は３０万〜２００万であり、好ましくは６０万〜１８０万であり、特に好ましくは７０万〜１５０万である。すなわち、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、高分子量ポリマー成分となっている。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
【００４７】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量が上記範囲内にあり、重合体（Ａ）が比較的大きな分子量を有することで、上記構造Ｘが良好に形成されるものと推定される。
【００４８】
ここで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量が３０万未満であると、得られる粘着剤のゲル分率が低く、耐久性に劣るものとなるおそれがある。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量が２００万を超えると、反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）等との相溶性が悪化し、得られる粘着剤のヘイズ値が上昇するとともに、耐久性が低下するおそれがある。
【００４９】
なお、粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
側鎖に重合性二重結合を有する反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）は、官能基（ｘ）含有モノマーを構成モノマー単位として有する（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）と、その官能基（ｘ）と反応する置換基（ｙ）を有する重合性二重結合含有化合物（ｂ２）とを反応させることにより得られるものである。
【００５１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）は、官能基（ｘ）含有モノマーと、所望により用いられるアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、所望により用いられる他のモノマーとの共重合体が好ましい。
【００５２】
上記官能基（ｘ）含有モノマーは、重合性の二重結合と、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、置換アミノ基、エポキシ基等の官能基とを分子内に有するモノマーであり、好ましくは水酸基含有不飽和化合物および／またはカルボキシル基含有不飽和化合物が用いられる。
【００５３】
このような官能基（ｘ）含有モノマーの具体的例としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートや、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有化合物が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００５４】
アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび他のモノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と同様のものを使用することができる。
【００５５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、上記官能基（ｘ）含有モノマーを通常３〜１００質量％、好ましくは５〜４０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％の割合で含有し、上記アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルから導かれる構成単位を通常０〜９７質量％、好ましくは６０〜９５質量％、特に好ましくは７０〜９０質量％の割合で含有してなる。
【００５６】
なお、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の構成単量体である官能基含有モノマーおよび（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）の構成単量体である官能基（ｘ）含有モノマーは、例えば、それぞれカルボキシル基含有モノマーおよび水酸基含有モノマー、というように種類を異ならせることが好ましい。これにより、アジリジン系架橋剤（Ｄ）やシランカップリング剤（Ｅ）を重合体（Ａ）のみに作用させることができるからである。
【００５７】
一方、重合性二重結合含有化合物（ｂ２）が有する置換基（ｙ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）が有する官能基（ｘ）含有モノマー単位の官能基（ｘ）の種類に応じて、適宜選択することができる。例えば、官能基（ｘ）が水酸基、アミノ基または置換アミノ基の場合、置換基（ｙ）としてはイソシアネート基またはエポキシ基が好ましく、官能基（ｘ）がカルボキシル基の場合、置換基（ｙ）としてはアジリジニル基、エポキシ基またはオキサゾリニル基が好ましく、官能基（ｘ）がエポキシ基の場合、置換基（ｙ）としてはアミノ基、カルボキシル基またはアジリジニル基が好ましい。このような置換基（ｙ）は、重合性二重結合含有化合物（ｂ２）１分子毎に一つずつ含まれる。
【００５８】
また重合性二重結合含有化合物（ｂ２）には、重合性二重結合（炭素−炭素二重結合）が、１分子毎に通常１〜５個、好ましくは１〜２個含まれる。このような重合性二重結合含有化合物（ｂ２）としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、（メタ）アクリロイルイソシアネート、アリルイソシアネート；ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応により得られる（メタ）アクリロイルモノイソシアネート化合物；ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物と、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応により得られる（メタ）アクリロイルモノイソシアネート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、２−（１−アジリジニル）エチル（メタ）アクリレート、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等が挙げられる。
【００５９】
重合性二重結合含有化合物（ｂ２）としては、上記の中でも、置換基（ｙ）としてイソシアネート基を有し、重合性二重結合を含有する基として、エチレン性二重結合を含有する基、特に（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましく、具体的には、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、特にメタクリロイルオキシエチルイソシアネートが好ましい。
【００６０】
反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）における重合性二重結合含有化合物（ｂ２）の置換基（ｙ）としての存在量は、上記（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）の官能基（ｘ）含有モノマーの官能基（ｘ）の存在量に対して、０．１〜０．６モル当量であり、好ましくは０．２〜０．５モル当量である。
【００６１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）と重合性二重結合含有化合物（ｂ２）との反応は、通常は常圧、不活性ガス雰囲気下、室温または４０〜７０℃の加温にて、酢酸エチル等の有機溶媒中で１２〜４８時間程度行われる。反応に際しては、触媒や重合禁止剤等を適宜使用することができる。例えば、官能基（ｘ）が水酸基である（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）と、置換基（ｙ）がイソシアネート基である重合性二重結合含有化合物（ｂ２）との反応の場合は、ジブチル錫ラウレート等の有機錫系の触媒を用いるのが好ましい。また、官能基（ｘ）と置換基（ｙ）との組合せに応じて、反応の温度、圧力、溶媒、時間、触媒の有無、触媒の種類を適宜選択することができる。これにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）中に存在する官能基（ｘ）と、重合性二重結合含有化合物（ｂ２）中の置換基（ｙ）とが反応し、側鎖に重合性二重結合が導入された反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）が得られる。この反応における官能基（ｘ）と置換基（ｙ）との反応率は、通常７０％以上、好ましくは８０％以上であり、未反応の官能基（ｘ）が反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）中に残留していてもよい。
【００６２】
反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）（（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１））の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
【００６３】
反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）の重量平均分子量は１万〜１０万であり、好ましくは３万〜８万であり、特に好ましくは４万〜６万である。すなわち、反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と比較して、低分子量のポリマー成分となっている。
【００６４】
反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）の重量平均分子量が上記範囲内にあることで、本実施形態に係る粘着剤に特有の三次元網目構造が形成され、優れた耐久性に寄与することとなる。すなわち、反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）の重量平均分子量が１万未満では、良好な三次元網目構造が得られず、耐久性が悪化する場合がある。一方、反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）の重量平均分子量が１０万を超えると、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）等との相溶性が低下し、光学特性に劣るものとなる場合がある。また、重合体（Ｂ）により形成される三次元網目構造体中における重合体（Ａ）の拘束状態が不十分となり、その結果、得られる粘着剤が耐久性に劣るものとなる場合がある。
【００６５】
なお、粘着性組成物Ｐにおいて、反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対する反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）の配合割合は、５〜５０質量部であることが好ましく、特に７〜４５質量部であることが好ましく、さらには１０〜４０質量部であることが好ましい。
【００６７】
上記割合で（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）および反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）を含有する粘着性組成物Ｐから得られる粘着剤は、上記構造Ｘを良好に形成するものと推定される。
【００６８】
ここで、粘着性組成物Ｐに対して照射する活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着性組成物Ｐは、さらに光重合開始剤（Ｃ）を含有することが好ましい。このように光重合開始剤（Ｃ）を含有することにより、反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）を効率良く硬化させることができ、また硬化時間および光線照射量を少なくすることができる。
【００６９】
このような光重合開始剤（Ｃ）としては、具体的には、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、２，４−ジエチルチオキサンソン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、β−クロールアンスラキノン、（２，４，６−トリメチルベンジルジフェニル）フォスフィンオキサイド、２−ベンゾチアゾール−Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７０】
光重合開始剤（Ｃ）は、反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）１００質量部に対して、１．０〜５０質量部、特に５．０〜３０．０質量部の範囲の量で用いられることが好ましい。
【００７１】
粘着性組成物Ｐは、所望により架橋剤を含有してもよいが、架橋剤としては、架橋反応が速やかに進行し、粘着剤層形成後にエージングを必要としないアジリジン系架橋剤（Ｄ）を含有することが好ましい。なお、イソシアネート系架橋剤やエポキシ系架橋剤は、粘着剤層形成後にエージングを必要とすることが多い。粘着性組成物Ｐがアジリジン系架橋剤（Ｄ）を含有する場合、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は反応性官能基、特にカルボキシル基を有する（カルボキシル基含有モノマーを構成モノマー単位として有する）ことが好ましい。この反応性官能基とアジリジン系架橋剤（Ｄ）のアジリジル基とが反応することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、アジリジン系架橋剤（Ｄ）を介して、擬似的ではない実際の架橋構造を形成する。この重合体（Ａ）の架橋構造は、反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）が形成する三次元網目構造に重合体（Ａ）が取り込まれるように、重合体（Ｂ）の三次元網目構造と絡まり合うと推定される。かかる重合体（Ａ）の架橋構造と重合体（Ｂ）の三次元網目構造とによるネットワーク構造により、得られる粘着剤の耐久性はさらに向上する。
【００７２】
アジリジン系架橋剤（Ｄ）としては、例えば、ジフェニルメタン−４,４'−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トルエン−２,４−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−（２−メチルアジリジン）フォスフィン、トリメチロールプロパントリ−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７３】
粘着性組成物Ｐ中におけるアジリジン系架橋剤（Ｄ）の含有量は、当該アジリジン系架橋剤（Ｄ）のアジリジル基が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のカルボキシル基の量に対して、０．００１〜０．１モル当量となる量であることが好ましく、特に０．００３〜０．０２モル当量となる量であることが好ましい。
【００７４】
粘着性組成物Ｐは、好ましくは、さらにシランカップリング剤（Ｅ）を含有する。このシランカップリング剤（Ｅ）を含有すると、得られる粘着剤のガラス基板に対する密着性を向上させることができ、その結果、耐久性がより向上する。例えば、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が反応性官能基としてカルボキシル基を有する場合、シランカップリング剤（Ｅ）の有機反応性基等と（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のカルボキシル基とが反応し、他方においてシランカップリング剤（Ｅ）のアルコキシシリル基等がガラス基板等の被着体面に作用する。このため、例えば偏光板を液晶ガラスセルなどに貼合する場合に、粘着剤と液晶ガラスセルとの間の密着性がより良好となる。なお、重合体（Ａ）の反応性官能基が、カルボキシル基以外である場合には、当該反応性官能基と作用する有機反応性基を有するシランカップリング剤（Ｅ）が適宜選択される。
【００７５】
シランカップリング剤（Ｅ）としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であって、粘着剤成分との相溶性がよく、かつ光透過性を有するもの、例えば実質上透明なものが好適である。このようなシランカップリング剤（Ｅ）の配合量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１．０質量部であることが好ましく、特に０．０５〜０．５質量部であることが好ましい。
【００７６】
シランカップリング剤（Ｅ）の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７７】
上記粘着性組成物Ｐには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば粘着付与剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤などを添加することができる。
【００７８】
〔粘着性組成物の製造方法〕
粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）のそれぞれを製造し、それらを混合するとともに、所望により、任意の段階で光重合開始剤（Ｃ）、アジリジン系架橋剤（Ｄ）、シランカップリング剤（Ｅ）等を添加することで製造することができる。
【００７９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、通常のラジカル重合法により製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。
【００８０】
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
【００８１】
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ-ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ-ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【００８２】
なお、上記重合工程において、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。
【００８３】
一方、反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）は、前述した通り、（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）と重合性二重結合含有化合物（ｂ２）とを反応させることにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）は、上記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の製造方法と同様にして製造することができる。
【００８４】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）および反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）が得られたら、重合体（Ａ）および（Ｂ）の溶液を混合し、希釈溶媒を加える。その後、所望により、光重合開始剤（Ｃ）、アジリジン系架橋剤（Ｄ）、シランカップリング剤（Ｅ）等を添加し、十分に混合することにより、溶媒で希釈された粘着性組成物（塗布溶液）を得る。
【００８５】
粘着性組成物を希釈して塗布溶液とするための希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
【００８６】
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物の濃度が１０〜４０質量％となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物がコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物がそのまま塗布溶液となる。
【００８７】
〔粘着剤〕
本実施形態に係る粘着剤は、粘着性組成物Ｐを所望の対象物に塗布し乾燥させた後、活性エネルギー線の照射により粘着性組成物Ｐを硬化させることによって、好ましく得ることができる。
【００８８】
粘着性組成物Ｐの乾燥は、風乾によって行ってもよいが、通常は加熱処理（好ましくは、熱風乾燥）によって行う。加熱処理を行う場合、加熱温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、特に７０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、１０秒〜１０分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。なお、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が官能基（特にカルボキシル基）を有し、粘着性組成物Ｐがアジリジン系架橋剤（Ｄ）を含有する場合には、上記の加熱処理によって（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は架橋されることとなる。
【００８９】
活性エネルギー線としては、通常、紫外線、電子線等が用いられる。活性エネルギー線の照射量は、エネルギー線の種類によって異なるが、例えば紫外線の場合には、光量で５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、特に１００〜５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。また、電子線の場合には、１０〜１０００ｋｒａｄ程度が好ましい。
【００９０】
上記活性エネルギー線の照射により、複数の反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）は、側鎖の重合性二重結合の開裂によって互いに結合して、三次元網目構造を形成し、複数の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、その三次元網目構造に挿入され、上記構造Ｘが形成されるものと推定される。このとき、粘着性組成物Ｐの硬化は速やかに行われるため、エージングの必要はなく、得られる粘着剤の粘着力等の諸物性は初期段階から安定する。それにより、当該粘着剤からなる粘着剤層を備えた部材の出荷や次工程投入を速やかに行うことができ、中間材料の在庫負担や生産性の面で非常に有利である。また、本実施形態に係る粘着剤は、上記の構造Ｘにより、優れた凹凸追従性および耐久性を発揮すると考えられる。このように耐久性に優れることで、例えば８０℃の高温下や６０℃・９０％ＲＨの高温高湿下に２００時間おいたときでも、浮き、剥がれ、気泡等が発生することが防止・抑制される。
【００９１】
なお、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）がアジリジン系架橋剤（Ｄ）によって既に架橋されている場合、反応性（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）の上記三次元網目構造は、重合体（Ａ）がその三次元網目構造に取り込まれるように、重合体（Ａ）の架橋構造と絡まり合いながら形成されると推定される。
【００９２】
本実施形態に係る粘着剤は、粘着剤層形成直後のゲル分率をＧ１、粘着剤層形成から２３℃、５０％ＲＨの環境下にて７日間保管した後のゲル分率をＧ２としたときに、以下の式
ゲル分率変動率（％）＝｜（Ｇ２−Ｇ１）／Ｇ２｜×１００
から算出されるゲル分率変動率が、３％以内であることが好ましい。ゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。上記のようにゲル分率変動率が３％以内ということは、粘着剤層形成直後から粘着剤の硬化が実質的に完了していることを示す。
【００９３】
ここで、粘着剤層形成直後とは、粘着剤層を形成した後、使用時まで別途の人為的な処置を行うことがなくなった状態における最初の段階をいう。例えば、活性エネルギー線硬化型の粘着剤の場合は、活性エネルギー線照射直後を意味する。なお、実際の測定においては、サンプル作製から各種測定開始まで相応の時間を要する関係上、粘着剤層形成直後とは、上記人為的な処置を行うことがなくなった状態からおおよそ半日程度を目安とする。
【００９４】
粘着剤層形成直後のゲル分率Ｇ１および上記７日間保管後のゲル分率Ｇ２は、それぞれ３０〜８５％であることが好ましく、特に６０〜７９％であることが好ましい。ゲル分率が３０％未満であると、粘着剤の凝集力が不足して、耐久性が低下する場合がある。また、ゲル分率が８５％を超えると、粘着剤の凹凸追従性が低下する場合がある。
【００９５】
本実施形態に係る粘着剤は、粘着剤層形成直後の粘着力と、粘着剤層形成から２３℃、５０％ＲＨの環境下にて７日間保管した後の粘着力との差が、±３．０Ｎ／２５ｍｍ以内であることが好ましく、特に±２．５Ｎ／２５ｍｍ以内であることが好ましい。なお、ここでいう粘着力は、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じた１８０°引き剥がし粘着力（剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）をいい、被着体に貼付し、０．５ＭＰａ、５０℃で２０分加圧した後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから測定するものとする。上記のように粘着力差が±３．０Ｎ／２５ｍｍ以内であると、粘着剤層形成直後から安定した粘着力を発揮することとなる。
【００９６】
また、本実施形態に係る粘着剤の粘着力は、粘着剤層形成直後および７日間保管後のいずれの場合も、無アルカリガラスに対する粘着力が、０．１〜５０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、特に０．５〜３０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。粘着力が上記の範囲内にあることで、偏光板等の光学部材に適用したときに、浮きや剥がれなどを防止することができる。
【００９７】
本実施形態に係る粘着剤のヘイズ値（ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて測定した値）は、２．０％以下であることが好ましく、特に１．０％以下であることが好ましく、さらには０．７％以下であることが好ましい。ヘイズ値が１．０％以下であると、透明性が非常に高く、光学用途として好適なものとなる。
【００９８】
本実施形態に係る粘着剤は、光学部材用として好ましく用いることができ、例えば、偏光板（偏光フィルム）と位相差板（位相差フィルム）などの光学部材同士の接着、あるいは偏光板（偏光フィルム）や位相差板（位相差フィルム）とガラス基板との接着に好適である。
【００９９】
〔粘着シート〕
図１に示すように、第１の実施形態に係る粘着シート１Ａは、下から順に、剥離シート１２と、剥離シート１２の剥離面に積層された粘着剤層１１と、粘着剤層１１に積層された基材１３とから構成される。
【０１００】
また、図２に示すように、第２の実施形態に係る粘着シート１Ｂは、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された粘着剤層１１とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
【０１０１】
いずれの粘着シート１Ａ，１Ｂにおいても、粘着剤層１１は、前述した粘着性組成物を硬化してなる粘着剤からなる。
【０１０２】
粘着剤層１１の厚さは、粘着シート１Ａ，１Ｂの使用目的に応じて適宜決定されるが、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲であり、例えば、光学部材、特に偏光板用の粘着剤層として使用する場合には、１０〜５０μｍ、特に１０〜３０μｍであることが好ましい。
【０１０３】
基材１３としては、特に制限は無く、通常の粘着シートの基材シートとして用いられているものは全て使用できる。例えば、所望の光学部材の他、レーヨン、アクリル、ポリエステル等の繊維を用いた織布または不織布；上質紙、グラシン紙、含浸紙、コート紙等の紙類；アルミ、銅等の金属箔；合成紙；ウレタン発泡体、ポリエチレン発泡体等の発泡体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、トリアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム；これらの２種以上の積層体などを挙げることができる。プラスチックフィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものでもよい。
【０１０４】
光学部材としては、例えば、偏光板（偏光フィルム）、偏光子、位相差板（位相差フィルム）、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム等が挙げられる。
【０１０５】
基材１３の厚さは、その種類によっても異なるが、例えば光学部材の場合には、通常１０μｍ〜５００μｍであり、好ましくは５０μｍ〜３００μｍである。
【０１０６】
剥離シート１２，１２ａ，１２ｂとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
【０１０７】
上記剥離シートの剥離面（特に粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シートは、活性エネルギー線透過性であることが好ましい。
【０１０８】
剥離シート１２，１２ａ，１２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
【０１０９】
上記粘着シート１Ａを製造するには、剥離シート１２の剥離面に、粘着性組成物Ｐを含む溶液（塗布溶液）を塗布し、乾燥することにより粘着性組成物の塗膜を得て、当該塗膜の露出面側に基材１３を積層する。次に、上記剥離シート１２越しに活性エネルギー線を照射して粘着剤層１１を形成する。このとき、エージングは不要である。なお、活性エネルギー線の条件については、前述した通りである。
【０１１０】
また、上記粘着シート１Ｂを製造するには、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記粘着性組成物を含む塗布溶液を塗布し、乾燥することにより粘着性組成物の塗膜を得て、当該塗膜の露出面側に剥離シート１２ｂを積層する。次に、剥離シート１２ａまたは１２ｂのいずれかの側から活性エネルギー線を照射して粘着剤層１１を形成する。
【０１１１】
また、上記のように剥離シート越しに活性エネルギー線を照射して粘着剤層１１を形成することに替えて、剥離シート上に粘着性組成物Ｐの塗膜層を形成し、その塗膜層が露出した状態のまま、活性エネルギー線を照射して粘着剤層１１を形成し、その後、当該粘着剤層１１に基材１３や剥離シートを積層してもよい。さらには、基材１３上に、直接粘着性組成物Ｐの塗膜層を形成し、当該塗膜層に活性エネルギー線を照射して粘着剤層１１を形成してもよい。
【０１１２】
上記塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。
【０１１３】
ここで、例えば、液晶セルと偏光板とから構成される液晶表示装置を製造するには、粘着シート１Ａの基材１３として偏光板を使用し、当該粘着シート１Ａの剥離シート１２を剥離して、露出した粘着剤層１１と液晶セルとを貼合すればよい。
【０１１４】
また、例えば、液晶セルと偏光板との間に位相差板が配置される液晶表示装置を製造するには、一例として、まず、粘着シート１Ｂの一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）を剥離して、粘着シート１Ｂの露出した粘着剤層１１と位相差板とを貼合する。次いで、基材１３として偏光板を使用した粘着シート１Ａの剥離シート１２を剥離して、粘着シート１Ａの露出した粘着剤層１１と上記位相差板とを貼合する。さらに、上記粘着シートＢの粘着剤層１１から他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）を剥離して、粘着シートＢの露出した粘着剤層１１と液晶セルとを貼合する。
【０１１５】
以上の粘着シート１Ａ，１Ｂによれば、粘着剤層１１が耐久性に優れるため、例えば偏光板の接着に適用した場合でも、高温下または高温高湿下でも浮き、剥がれ、発泡等が生じることが防止・抑制される。
【０１１６】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【０１１７】
例えば、粘着シート１Ａの剥離シート１２は省略されてもよいし、粘着シート１Ｂにおける剥離シート１２ａ，１２ｂのいずれか一方は省略されてもよい。
【実施例】
【０１１８】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【０１１９】
〔調製例〕
１．重合体（Ａ１）の調製
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸ｎ−ブチル７６質量部、アクリル酸メチル２０質量部、アクリル酸４質量部、酢酸エチル２００質量部、および２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．０８質量部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。この窒素雰囲気下中で攪拌しながら、反応溶液を６０℃に昇温し、１６時間反応させた後、室温まで冷却した。ここで、得られた溶液の一部を後述する方法で分子量を測定し、重量平均分子量８０万の重合体（Ａ１）の生成を確認した。
【０１２０】
２．重合体（Ａ２）の調製
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸ｎ−ブチル７７質量部、アクリル酸メトキシエチル２０質量部、アクリル酸３質量部、酢酸エチル２００質量部、および２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．０８質量部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。この窒素雰囲気下中で攪拌しながら、反応溶液を６０℃に昇温し、１６時間反応させた後、室温まで冷却した。ここで、得られた溶液の一部を後述する方法で分子量を測定し、重量平均分子量８２万の重合体（Ａ２）の生成を確認した。
【０１２１】
３．重合体（Ａ３）の調製
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸ｎ−ブチル９６質量部、アクリル酸４質量部、酢酸エチル２００質量部、および２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．０３質量部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。この窒素雰囲気下中で攪拌しながら、反応溶液を６０℃に昇温し、１６時間反応させた後、室温まで冷却した。ここで、得られた溶液の一部を後述する方法で分子量を測定し、重量平均分子量１３０万の重合体（Ａ３）の生成を確認した。
【０１２２】
４．重合体（Ｂ１）の調製
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸ｎ−ブチル８５質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１５質量部、酢酸エチル２００質量部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．１６質量部、および２−メルカプトエタノール０．３質量部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。この窒素雰囲気下中で攪拌しながら、反応溶液を７０℃に昇温し、６時間反応させた後、室温まで冷却し、官能基（ｘ）として水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）を得た。
【０１２３】
次いで、重合性二重結合含有化合物（ｂ２）としてのメタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）を、当該ＭＯＩのイソシアネート基の量が（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）のＨＥＡの水酸基に対して０．１モル当量となるように添加し、触媒としてジブチル錫ジラウレートを添加し、常温（２３℃）常圧で２４時間撹拌した。ここで、得られた溶液の一部を後述する方法で分子量を測定し、重量平均分子量５万の重合体（Ｂ１）の生成を確認した。
【０１２４】
５．重合体（Ｂ２）の調製
重合性二重結合含有化合物（ｂ２）としてのメタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）を、当該ＭＯＩのイソシアネート基の量が（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）のＨＥＡの水酸基に対して０．２モル当量となるように、（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）と重合性二重結合含有化合物（ｂ２）とを反応させた以外、上記重合体（Ｂ１）と同様にして、重合体（Ｂ２）を製造した。得られた溶液の一部を後述する方法で分子量を測定し、重量平均分子量５万の重合体（Ｂ２）の生成を確認した。
【０１２５】
６．重合体（Ｂ３）の調製
重合性二重結合含有化合物（ｂ２）としての２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）を、当該ＭＯＩのイソシアネート基の量が（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）のＨＥＡの水酸基に対して０．３モル当量となるように、（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）と重合性二重結合含有化合物（ｂ２）とを反応させた以外、上記重合体（Ｂ１）と同様にして、重合体（Ｂ３）を製造した。得られた溶液の一部を後述する方法で分子量を測定し、重量平均分子量５万の重合体（Ｂ３）の生成を確認した。
【０１２６】
７．重合体（Ｂ４）の調製
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸ｎ−ブチル８０質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）２０質量部、酢酸エチル２００質量部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．１０質量部、および２−メルカプトエタノール０．３質量部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。この窒素雰囲気下中で攪拌しながら、反応溶液を７０℃に昇温し、６時間反応させた後、室温まで冷却し、官能基（ｘ）として水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）を得た。
【０１２７】
重合性二重結合含有化合物（ｂ２）としての２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）を、当該ＭＯＩのイソシアネート基の量が（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）のＨＥＡの水酸基に対して０．９モル当量となるように、（メタ）アクリル酸エステル重合体（ｂ１）と重合性二重結合含有化合物（ｂ２）とを反応させた以外、上記重合体（Ｂ１）と同様にして、重合体（Ｂ４）を製造した。得られた溶液の一部を後述する方法で分子量を測定し、重量平均分子量３０万の重合体（Ｂ４）の生成を確認した。
【０１２８】
〔実施例１〕
上記調製例で得られた重合体（Ａ１）１００質量部（固形分換算値）と、重合体（Ｂ１）２０質量部（固形分換算値）とを混合した後、光重合開始剤（Ｃ）としてベンゾフェノンおよび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを１：１の質量比で混合したもの（チバ・スペシャリティケミカルズ社製，イルガキュア５００）２質量部（重合体（Ｂ１）１００質量部とした場合に光重合開始剤（Ｃ）が１０質量部に相当する量）、アジリジン系架橋剤（Ｄ）としてトリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート０．０５質量部、およびシランカップリング剤（Ｅ）として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製，商品名「ＫＢＭ４０３」）０．３質量部を添加し、十分に撹拌することにより、粘着性組成物の希釈溶液を得た。
【０１２９】
得られた粘着性組成物の希釈溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８１１，厚さ：３８μｍ）の剥離処理面にナイフコーターで塗布し、９０℃で１分間加熱処理して粘着性組成物の塗膜を得た。
【０１３０】
次いで、ディスコティック液晶層付偏光フィルムからなる、偏光フィルムと視野角拡大フィルムとが一体化した偏光板を、上記粘着性組成物の塗膜の露出面とディスコティック液晶層の表面とが接するように、上記粘着性組成物の塗膜と貼合した。その後、剥離シート越しに以下の条件で紫外線を照射して、粘着性組成物の塗膜を粘着剤層にすることにより、粘着剤層付き偏光板を得た。なお、粘着剤層の厚さは２５μｍであった。
＜紫外線照射条件＞
・フュージョン社製無電極ランプ  Ｈバルブ使用
・照度６００ｍＷ／ｃｍ２，光量１５０ｍＪ／ｃｍ２
・ＵＶ照度・光量計はアイグラフィックス社製「ＵＶＰＦ−３６」を使用
【０１３１】
〔実施例２〜２２，比較例２〕
重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）およびアジリジン系架橋剤（Ｄ）の種類および配合量を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして粘着剤層付き偏光板を製造した。なお、表１に示す数値の単位は質量部である。
【０１３２】
〔比較例１〕
上記調製例で得られた重合体（Ａ１）１００質量部（固形分換算値）に、イソシアネート系架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ系）付加物（日本ポリウレタン社製，コロネートＬ）２．５質量部、およびシランカップリング剤（Ｅ）として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製，商品名「ＫＢＭ４０３」）０．３質量部を添加し、十分に撹拌することにより、粘着性組成物の希釈溶液を得た。得られた粘着性組成物の希釈溶液を使用して、実施例１と同様にして粘着剤層付き偏光板を製造した。
【０１３３】
ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
【０１３４】
〔試験例１〕（ゲル分率の測定）
実施例または比較例にて粘着剤層付き偏光板の作製に使用した偏光板に替えて、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８０１，厚さ：３８μｍ）を使用する以外、実施例または比較例と同様にして、各例に対応した剥離シート／粘着剤層（厚さ２５μｍ）／剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。
【０１３５】
上記のように作製した粘着シートを、作製後すぐ（半日内）に、８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズにサンプリングして、その粘着剤層のみをポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、粘着剤のみの質量を精密天秤にて秤量した。また、上記のように作製した粘着シートを、２３℃、５０％ＲＨの条件下で７日間保管し、その後、上記と同様にして粘着剤のみの質量を秤量した。これらの質量をＭ１とする。
【０１３６】
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに２４時間浸漬させた。なお、粘着性組成物の塗膜に紫外線を照射して粘着剤層を形成した後、サンプリングして酢酸エチルに浸漬させるまでの所要時間は半日程度であった。その後粘着剤を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後の粘着剤のみの質量を、精密天秤にて秤量した。このときの質量をＭ２とする。
【０１３７】
得られたＭ１およびＭ２から、以下の式
ゲル分率（％)＝（Ｍ２／Ｍ１）×１００
によって、粘着シート作製直後（粘着剤層形成直後）のゲル分率Ｇ１（％)、および粘着シート作製（粘着剤層形成）から２３℃、５０％ＲＨの環境下にて７日間保管した後のゲル分率Ｇ２（％)を算出した。
【０１３８】
また、得られたＧ１およびＧ２から、以下の式
ゲル分率変動率（％）＝｜（Ｇ２−Ｇ１）／Ｇ２｜×１００
によって、ゲル分率変動率（％）を算出した。結果を表２に示す。
【０１３９】
〔試験例２〕（ヘイズ値の測定）
測定サンプルとして、ゲル分率の測定に用いた粘着シートと同様の粘着シート（７日間保管済み）を用意した。当該粘着シートの粘着剤層について、ヘイズメーター（日本電色工業社製，ＮＤＨ２０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じてヘイズ値（％）を測定した。結果を表２に示す。
【０１４０】
〔試験例３〕（粘着力の測定）
実施例または比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を裁断し、２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長のサンプルを作製した。サンプルとしては、粘着剤層付き偏光板作製直後（粘着剤層形成直後）のものと、粘着剤層付き偏光板作製（粘着剤層形成）から２３℃、５０％ＲＨの環境下にて７日間保管した後のものを用意した。これらサンプルから剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を介して無アルカリガラス（コーニング社製，イーグルＸＧ）に当該サンプルを貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。その後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、引張試験機（オリエンテック社製，テンシロン）を用い、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で、粘着剤層形成直後の粘着力（Ｓ１：Ｎ／２５ｍｍ）および７日間保管後の粘着力（Ｓ２：Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。また、７日間保管後の粘着力から粘着剤層形成直後の粘着力を差し引いた粘着力差（ΔＳ）を算出した。結果を表２に示す。
【０１４１】
〔試験例４〕（耐久性評価）
実施例または比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を、裁断装置（荻野製作所社製スーパーカッター，ＰＮ１−６００）を用いて２３３ｍｍ×３０９ｍｍサイズに調整した。剥離シートを剥がして、露出した粘着剤層を介して無アルカリガラス（コーニング社製，ＥＡＧＬＥＸＧ）に貼付したのち、栗原製作所製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。
【０１４２】
その後、下記の耐久条件の環境下に投入し、２００時間後に１０倍ルーペを用いて観察を行った。外観変化は以下を基準とした。結果を表２に示す。
◎：４辺において、欠点が無いもの
○：４辺において、外周端部から０．６ｍｍ以上の部位に欠点が無いもの
△：４辺の少なくとも１辺において、外周端部から０．６ｍｍ以上１．０ｍｍ未満の部位に、浮き、剥がれ、発泡、スジなどの０．１ｍｍ以上の粘着剤の外観異常欠点があるもの
×：４辺の少なくとも１辺において、外周端部から１．０ｍｍ以上の部位に、浮き、剥がれ、発泡、スジなどの０．１ｍｍ以上の粘着剤の外観異常欠点があるもの
＜耐久条件＞
・８０℃ｄｒｙ
・６０℃，相対湿度９０％ＲＨ
【０１４３】
〔試験例５〕（凹凸追従性試験）
実施例または比較例で調製した粘着性組成物を、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面に乾燥後の塗布厚が５０μｍとなるように塗布し、９０℃で１分間加熱処理（乾燥処理）して粘着性組成物の塗膜を得た後、以下の条件で紫外線を照射して粘着剤層を形成し、サンプルを作製した。
＜紫外線照射条件＞
・フュージョン社製無電極ランプ  Ｈバルブ使用
・照度６００ｍＷ／ｃｍ２，光量１５０ｍＪ／ｃｍ２
・ＵＶ照度・光量計はアイグラフィックス社製「ＵＶＰＦ−３６」を使用
【０１４４】
図３および図４に示すように、サイズ１２５ｍｍ×１２５ｍｍ、厚さ１.１ｍｍのＰＭＭＡ板（三菱レイヨン社製，アクリライトＬ００１透明）の上に、サイズ２５ｍｍ×２５ｍｍ、厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを載置し、上記サンプルの粘着剤面が厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムを封止するように、上記サンプルをＰＭＭＡ板に貼付した。次いで、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。そして、上記封止されたＰＥＴフィルムの端部近傍にて発生している粘着剤層の浮きの長さＬ（厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムの端部から、粘着剤層と無アルカリガラス板との接着部分までの距離を任意に５点測定し、それらを平均した距離）を測定した。評価基準は以下の通りである。結果を表２に示す。
◎：浮きの長さＬが０．１未満
○：浮きの長さＬが０．１以上０．５ｍｍ未満
△：浮きの長さＬが０．５以上１．０ｍｍ未満
×：浮きの長さＬが１．０ｍｍ以上
【０１４５】
【表１】
0005882107.tif 000002
【０１４６】
【表２】
0005882107.tif 000003
【０１４７】
表２から明らかなように、実施例で得られた粘着剤層の粘着剤は、粘着剤層形成直後および７日間保管後において、ゲル分率および粘着力の変動が微小であり、また、凹凸追従性および耐久性にも優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１４８】
本発明の粘着剤は、光学部材、例えば偏光板や位相差板の接着に好適であり、また、本発明の粘着シートは、偏光板や位相差板等の光学部材用の粘着シートとして好適である。
【符号の説明】
【０１４９】
１Ａ，１Ｂ…粘着シート
１１…粘着剤層
１２，１２ａ，１２ｂ…剥離シート
１３…基材
【図１】
0005882107.tif 000004
【図２】
0005882107.tif 000005