(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
生理学的に許容される油性媒体中に、
4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノンと、ハンセン溶解度空間における溶解度パラメータが4.5<δa<7および14<δd<22になるような有機溶媒とを含む組成物であって、
前記生理学的に許容される油性媒体が油であり、
前記有機溶媒が、N-ラウロイルサルコシンイソプロピル、カプリン酸/カプリル酸トリグリセリド、安息香酸2-フェニルエチル、パルミチン酸イソプロピルおよびミリスチン酸イソプロピルから選択される、組成物。
【請求項２】
前記有機溶媒が、N-ラウロイルサルコシンイソプロピルおよびカプリン酸/カプリル酸トリグリセリドから成る群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
前記有機溶媒が、組成物の総質量に対して0.05質量%から30質量%の範囲の含有量で存在することを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。
【請求項４】
4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノンが、組成物の総質量に対して0.01質量%から10質量%の範囲の含有量で存在することを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記有機溶媒および4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノンが、10以下の有機溶媒/4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノンの質量比で存在することを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
油中水型または水中油型エマルションの形態であることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
ケラチン物質をケアおよび/またはメイクアップおよび/またはクレンジングするための非治療的な美容処置方法であって、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物を前記ケラチン物質に適用するステップを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノンと特定の有機溶媒とを含む化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノンは、化粧料組成物のための保存剤として、微生物汚染から組成物を保護するための興味深い物質である。
【０００３】
しかし、室温で固形であるこの化合物は、水またはグリセロール、あるいは2-オクチルドデカノールに非常に難溶である。
【０００４】
その活性を十分に生かすために、今こそこの化合物を可溶化形態に製剤化する必要があり、このような化合物を含む組成物を保管する間にいかなる再結晶をも回避するために、経時的にこの可溶化が維持されることも好ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第5412004号
【特許文献２】米国特許第5811487号
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Eric A.Grulke著、「Solubility parameter values」、『Polymer Handbook』、3rd Edition、Chapter VII、519〜559頁
【非特許文献２】C.M.Hansen著、「The three-dimensional solubility parameters」、J.Paint Technol. 39、105(1967)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、正確には、上記の欠点を克服し、それによりこの化合物が持続的な可溶化形態に組み込まれることを可能にする、4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノンの新規な生薬を提案することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
詳細には、本発明者らは、意外にも、4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノンと、少なくとも1種の特定の有機溶媒との組合せが、この化合物を可溶化させるとともに、特に室温(25℃)で2カ月間保管した後に再結晶を回避できることを発見した。
【０００９】
より正確には、本発明の主題は、生理学的に許容される油性媒体中に、4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノンと、ハンセン溶解度空間における溶解度パラメータが4.5<δa<7および14<δd<22になるような有機溶媒とを含む組成物、特に化粧料組成物である。
【００１０】
本発明のさらなる主題は、ケラチン物質の非治療的な美容処置方法であって、上述の組成物をケラチン物質に適用するステップを含む方法である。この方法は、ケラチン物質をケア、メイクアップ、またはクレンジングするための美容方法でもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に明記するように、4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノンは、有利には、本発明による組成物中に可溶化形態で存在する。
【００１２】
4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノンは、次式の化合物である。
【００１３】
【化１】
0005960245.tif 000002
【００１４】
化合物、4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノンは、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して0.01質量%から10質量%、さらに良いのは0.1質量%から7質量%、0.5質量%から7質量%、0.75質量%から5質量%の範囲、好ましくは1質量%から5質量%の範囲の含有量で存在することができる。
【００１５】
本発明による組成物は、ハンセン溶解度空間における溶解度パラメータが4.5<δa<7および14<δd<22になるような少なくとも1種の有効量の有機溶媒を含む。
【００１６】
ハンセン溶解度空間による包括的溶解度パラメータδは、Eric A.Grulkeの著書『Polymer Handbook』、3rd Edition、Chapter VII、519〜559頁の中の「Solubility parameter values」の記事に、以下の関係式によって定義されている:
δ=(δ2=δd2+δp2+δh2)1/2
式中、
- δdは、分子衝突の間に誘起される双極子の形成から生じるロンドン分散力を特徴付け、
- δpは、永久双極子間のデバイ相互作用力を特徴付け、
- δhは、特異的相互作用力(例えば水素結合、酸/塩基、供与体/受容体など)を特徴付ける。ハンセン三次元溶解度空間における溶媒の定義は、C.M.Hansen著の記事「The three-dimensional solubility parameters」、J.Paint Technol.39、105(1967)に記載されている。
【００１７】
パラメータ、δaは、以下の関係式:δa2=δp2+δh2=δ2-δd2によって定義されている。
【００１８】
各パラメータ、δd、δp、δhおよびδaは、(J/cm3)1/2で表す。
【００１９】
好ましくは、有機溶媒は、次のような溶解度パラメータを有する:
4.5<δa<7および14<δd<17
【００２０】
優先的には、有機溶媒は、次のような溶解度パラメータを有する:
6<δa<7および16<δd<17
【００２１】
本発明にしたがって使用される有機溶媒は、N-ラウロイルサルコシンイソプロピル(δa=4.91;δd=14.9)、カプリン酸/カプリル酸トリグリセリド(δa=6.7;δd=16.60)、例えばStearineries Dubois社によって販売されている製品またはSasol社によってMiglyol 812 Nの名称で販売されている製品;安息香酸2-フェニルエチル(ISP製のX-Tend 226)(δa=6.36;δd=21.48)、パルミチン酸イソプロピル(δa=4.74;δd=16.10)、ミリスチン酸イソプロピル(δa=5.00;δd=16.00)から成る群から選択できる。
【００２２】
好ましくは、有機溶媒は、N-ラウロイルサルコシンイソプロピル、カプリン酸/カプリル酸トリグリセリド(60/40);安息香酸2-フェニルエチル(ISP製のX-Tend 226)から成る群から選択される。
【００２３】
優先的には、有機溶媒は、N-ラウロイルサルコシンイソプロピルおよびカプリン酸/カプリル酸トリグリセリドから成る群から選択される。
【００２４】
溶媒は、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して、0.05質量%から30質量%、さらに良いのは0.05質量%から10質量%の範囲、好ましくは0.1質量%から5質量%の範囲、優先的には0.1質量%から2.5質量%の範囲の含有量で存在することができる。
【００２５】
一実施形態によれば、本発明による有機溶媒および4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン(化合物と呼ぶ)は、10以下、特に5以下、さらに良いのは4以下、特に0.5から4の範囲、好ましくは0.5から1.5の範囲の溶媒/化合物の質量比で存在することができる。
【００２６】
本発明にしたがって使用される組成物は、生理学的に許容される媒体、すなわち皮膚、頭皮、毛髪および爪などのヒトのケラチン物質と適合性がある媒体を含む。
【００２７】
組成物は、少なくとも1種の追加の油を含むことができる。使用できる油の例として、以下を挙げることができる:
- 植物由来の炭化水素ベースの油、例えば4〜10個の炭素原子を含有する脂肪酸の液体トリグリセリド、例えば、ヘプタン酸トリグリセリドまたはオクタン酸トリグリセリド、あるいは、例えば、ヒマワリ油、トウモロコシ油、ダイズ油、骨髄油、ブドウの種油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アンズ油、マカダミア油、アララ油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ油、およびシアバター油;
- 特に脂肪酸の合成エステルおよびエーテル、例えば式R1COOR2およびR1OR2(式中、R1は8〜29個の炭素原子を含む脂肪酸残基を表し、R2は3〜30個の炭素原子を含む分枝状または非分枝状の炭化水素ベースの鎖を表す)の油、例えばピュアセリンオイル(Purcellin oil)、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸2-オクチルドデシル、エルカ酸2-オクチルドデシルまたはイソステアリン酸イソステアリル;ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリルまたはクエン酸トリイソセチル;脂肪アルコールヘプタノエート、オクタノエートまたはデカノエート;ポリオールエステル、例えばジオクタン酸プロピレングリコール、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコールおよびジイソノナン酸ジエチレングリコール;ならびにペンタエリスリトールエステル、例えばテトライソステアリン酸ペンタエリスリチル;
- 鉱物もしくは合成起源の直鎖状または分枝状の炭化水素、例えば揮発性もしくは不揮発性流動パラフィンおよびその誘導体、ワセリン、ポリデセン、ならびに水添ポリイソブテン、例えばパールリーム(Parleam)油;
- 8〜26個の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコールおよびこれらの混合物(セチルステアリルアルコール)、オクチルドデカノール、2-ブチルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコールまたはリノレイルアルコール;
- シリコーンオイル、例えば、室温で液体またはペースト状である、直鎖状もしくは環状のシリコーン鎖を有する揮発性または不揮発性のポリメチルシロキサン(PDMS)、特にシクロポリジメチルシロキサン(シクロメチコーン)、例えばシクロヘキサシロキサン; 2〜24個の炭素原子を含む、ペンダントであるもしくはシリコーン鎖の末端にあるアルキル基、アルコキシ基またはフェニル基を含むポリジメチルシロキサン;フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサンまたは2-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケートおよびポリメチルフェニルシロキサン;
-これらの混合物。
【００２８】
上記油のリストにおいて、「炭化水素ベースの油」という用語は、主に炭素原子および水素原子、ならびに場合によってエステル基、エーテル基、フルオロ基、カルボン酸基および/またはアルコール基を含む任意の油を意味する。
【００２９】
本発明による組成物は、室温(25℃)で固体である物質、例えば、8〜30個の炭素原子を含有する脂肪酸、例えばステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸およびオレイン酸;ワックス、例えばラノリン、蜜蝋、カルナウバ蝋またはカンデリラ蝋、パラフィン蝋、微晶蝋、セレシンまたはオゾケライト、およびポリエチレンワックスおよびフィッシャー-トロプシュワックスなどの合成蝋を含んでもよい。
【００３０】
これらの脂肪物質は、例えば稠度または質感の点で所望の特性を有する組成物を調製するように、当業者により様々な方法で選択され得る。
【００３１】
本発明による組成物は、水性相を含むことができる。
【００３２】
組成物は、組成物の総質量に対して5質量%から80質量%の範囲、好ましくは35質量%から75質量%の範囲の含有量で存在してもよい水を含むことができる。
【００３３】
組成物は、特に2〜20個の炭素原子を含む、好ましくは2〜10個の炭素原子を含む、優先的には2〜6個の炭素原子を含むポリオール、例えばグリセロール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコールおよびジエチレングリコールから特に選択される、室温(25℃)で水混和性であるポリオールも含むことができる。このポリオールは、本発明による有機溶媒とは異なる。
【００３４】
本発明による組成物は、水中油型(O/W)エマルション、油中水型(W/O)エマルションまたは多重エマルション(三重:W/O/WまたはO/W/O)、油性溶液または油性ゲルの形態であってもよい。これらの組成物は、通常の方法により調製する。
【００３５】
本発明の特定の一実施形態によれば、本発明による組成物は油中水型(W/O)または水中油型(O/W)エマルションである。エマルションの油性相の割合は、組成物の総質量に対して5質量%〜80質量%、好ましくは5質量%〜50質量%の範囲であり得る。
【００３６】
エマルションは一般に、単独でまたは混合物として使用される、両性、アニオン性、カチオン性および非イオン性乳化剤から特に選択される少なくとも1種の乳化剤および場合によって共乳化剤を含有する。乳化剤は、得ようとするエマルション(W/OまたはO/W)に応じて適切に選択される。乳化剤および共乳化剤は一般に、組成物中に、組成物の総質量に対して0.3質量%から30質量%、好ましくは0.5質量%から20質量%の範囲の割合で存在する。
【００３７】
W/Oエマルションの場合、乳化剤の例として、ジメチコーンコポリオール、例えばDow Corning社によりDC5225Cの商標名で販売されているシクロメチコーンおよびジメチコーンコポリオールの混合物、ならびにアルキルジメチコーンコポリオール、例えばDow Corning社によりDow Corning 5200 Formulation Aidの名称で販売されているラウリルジメチコーンコポリオールおよびGoldschmidt社によりAbil EM 90(登録商標)の名称で販売されているセチルジメチコーンコポリオールを挙げることができる。少なくとも1つのオキシアルキレン基を含む架橋エラストマー性固体オルガノポリシロキサン、例えば米国特許第5412004号の実施例3、4および8、ならびに米国特許第5811487号の実施例の手順に従って得られるもの、特に米国特許第5412004号の実施例3(合成実施例)の生成物、例えばShin-Etsu社から参照名KSG 21で販売されている製品は、W/Oエマルションの界面活性剤として使用することもできる。
【００３８】
O/Wエマルションの場合、乳化剤の例として、グリセロールのオキシアルキレン化(より詳細にはポリオキシエチレン化)脂肪酸エステル;ソルビタンのオキシアルキレン化脂肪酸エステル;オキシアルキレン化(オキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化)脂肪酸エステル;オキシアルキレン化(オキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化)脂肪アルキルエーテル;糖エステル、例えばステアリン酸スクロース;ならびにこれらの混合物、例えばステアリン酸グリセリルおよびステアリン酸PEG-40の混合物(40個のエチレングリコール単位を含むステアリン酸ポリエチレングリコール)などの非イオン性乳化剤を挙げることができる。
【００３９】
本発明による組成物は、ゲル化剤、成膜ポリマー、保存剤、香料、充填剤、UV遮断剤、殺菌剤、臭気吸収剤(odour absorber)、染料、植物エキス、化粧料用および皮膚科用の活性薬剤、ならびに塩などの化粧料または皮膚科で一般的な補助剤も既知の様式で含有できる。これらの様々な補助剤の量は、想定される分野で通常に使用される量、例えば、組成物の総質量の0.01%〜20%である。
【００４０】
本発明を、下記の実施例において、さらに詳細に例証する。各成分の量は質量パーセンテージで表す。
【実施例１】
【００４１】
溶解度試験
4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノンで溶解度試験を実施した。
【００４２】
試験溶媒をビーカーに注ぎ、ある量の化合物を磁気撹拌しながら加え、混合物を1時間から24時間の間そのまま放置した。次いで混合物を50℃まで加熱し、次いで24時間かけて室温(25℃)まで冷却した。次いで、系を観察して、添加した量の化合物が再結晶化したか、または溶解したままかを確かめた。
試験溶媒中に溶解できる化合物の量は、このようにして求めた。最大値は、エステル化合物が、評価される溶媒中にそれ以上は溶解しなくなる量に相当する。
【００４３】
評価した、いくつかの溶媒において以下の結果が得られた:
【００４４】
【表１】
0005960245.tif 000003
【００４５】
(1)Stearineries Dubois製の70/30 C8〜C10 Triglycerides(Dub MCT 7030)
したがって、安息香酸2-フェニルエチル、N-ラウロイルサルコシンイソプロピルおよびカプリン酸/カプリル酸トリグリセリドなどの溶媒が活性薬剤を溶解したのに対して、パルミチン酸2-エチルヘキシル(δa=4.23;δd=16.20)および2-オクチルドデカノール(δa=7.70;δd=16.40)はあまり活性薬剤を溶解しなかったことが判明した。
【実施例２】
【００４６】
以下の組成を有する顔用ケアクリーム(水中油型エマルション)を調製した:
キサンタンガム(Rhodia製のRhodicare XC)  0.15
ステアリン酸グリセリルおよびステアリン酸PEG-100の混合物
[Uniqema製のArlacel(登録商標)165 FL]  2.5
1,3-ブチレングリコール  0.525
ステアリルアルコール  1
ステアリン酸  1.2
カプリン酸/カプリル酸トリグリセリド
[Stearineries Dubois製の70/30 C8〜C10 Triglycerides(Dub MCT 7030)]  5
イソパラフィン/水中で40%の逆エマルションとしての
アクリルアミド/アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウムコポリマー
(SEPPIC製のSepigel 305)  1.7
ヒアルロン酸ナトリウム(Soliance製のCristalhyal)  0.05
4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン  2
グリセロール  5
セチルアルコール  1
酢酸トコフェロール  0.2
シクロペンタシロキサン  5
水  100までの適量
【００４７】
組成物は、2カ月間45℃で保管した後、安定性で均質である。
【実施例３】
【００４８】
以下の組成を有するボディミルクを調製した:
パルミチン酸2-エチルヘキシル  7
クエン酸  0.06
グリセロール  3
キサンタンガム(CP Kelco製のKeltrol CG-T)  0.1
酢酸エチル/シクロヘキサン混合物中の
重合アクリル酸/メタクリル酸ステアリルコポリマー
(Noveon製のPemulen TR-1 Polymer)  0.1
4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン  2
トウモロコシ油、ぬか油、ゴマ油および小麦胚種油の混合物(29/40/20/10)  5
トリエタノールアミン  0.4
カルボキシビニルポリマー(3V製のSynthalen K)  0.3
イソパラフィン/水中で40%の逆エマルションとしての
アクリルアミド/アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウムコポリマー
(SEPPIC製のSepigel 305)  0.5
水  100までの適量
【００４９】
組成物は、2カ月間45℃で保管した後、安定性で均質である。
【実施例４】
【００５０】
以下の組成を有する顔用ケアクリーム(油中水型エマルション)を調製した:
エタノール  5
ポリジメチルシロキサン10cSt  6.75
アセチル化ステアリン酸エチレングリコールおよびトリステアリン酸グリセリルの混合物
(United Guardian製のUnitwix)  0.5
オクテニルコハク酸無水物でエステル化したコーンスターチのアルミニウム塩
(National Starch製のDry Flo Plus 28-1160)  3
シアバターの液体分率(Olvea製のShea Olein)  4
イソステアリン酸ポリグリセリル-4(Goldschmidt製のGI 34)  0.5
4-(3-エトキシ-4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン  2
杏仁油  1.4
イソブタンで膨張された
塩化ビニリデン/アクリロニトリル/メタクリル酸メチルコポリマー微小球
(Expancel製のExpancel 551 DE 40 D42)  0.1
硫酸マグネシウム  0.7
水添ポリイソブテン
(NOF Corporation製のParleam)  10
カプリン酸/カプリル酸トリグリセリド
[Stearineries Dubois製の70/30 C8〜C10 Triglycerides(Dub MCT 7030)]  5
セチルジメチコーンコポリオール
(Goldschmidt製のAbil EM 90)  1.5
水  100までの適量
【００５１】
組成物は、2カ月間45℃で保管した後、安定性で均質である。