(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
担体に貴金属を含む自動車排気ガス浄化用触媒であって、
前記貴金属は、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）から選ばれた一つ以上であり、
前記担体は、複数のチャネルを有し、該複数のチャネルはブリッジによって連結しているメソ細孔を有する構造体であり、
前記メソ細孔を有する構造体は、メソ多孔性アルミナであることを特徴とする貴金属を活用した高性能触媒。
【請求項２】
前記メソ細孔を有する構造体は、チャネルの両側を経て反応物が出入できる構造であることを特徴とする請求項１に記載の貴金属を活用した高性能触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は貴金属を活用した高性能触媒に係り、より詳細には、貴金属の担体としてメソ細孔（ｍｅｓｏｐｏｒｅ）を有する構造体を用いて排気ガスの拡散を改善させた貴金属を活用した高性能触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、自動車の利用が増加して交通量が増加するに伴い、排気ガスによる大気汚染の問題が深刻な社会問題となっている。このため、各国の政府は、排気ガス規制のために、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）などの排気ガス内の汚染物質に対する排出基準を定めており、このような排気ガス規制は次第に強化されてゆく傾向にある。
従来より、自動車の排気ガスから有害な物質を除去するためには、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）のような貴金属がコーティングされた触媒が用いられてきた。このような触媒は、排気系に装着して炭化水素の分解、一酸化炭素の酸化、または窒素酸化物の還元を促進させることにより、排気ガスから有害な成分を除去して排気ガスを浄化させる働きをする（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００３】
排気ガス浄化触媒としては、担体に貴金属が均一にコーティングされた均一コーティング触媒が知られている。
従来の自動車排気ガス浄化用触媒の場合、触媒と排気ガスの接触面積、すなわち、反応表面積を増加させるために、ハニカム（ｈｏｎｅｙｃｏｍｂ）形態の担体に高価な貴金属が含まれている触媒物質をコーティングして製作されていた。ハニカム担体の単位セルには、主に正方形セル（ｓｑｕａｒｅ  ｃｅｌｌ）が用いられた（例えば、特許文献３参照）。
【０００４】
しかし、正方形セルの場合、触媒をコーティングすると、図１に示すとおりコーナーにおいて触媒層１４が厚くなり、コーナーに触媒物質が多く存在する構造となる。一方、反応物１６である排気ガス内の有害なＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘは、触媒層に拡散して入り込み、貴金属（Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ）と接触して無害な物質に変換されるが、コーナーの深い位置に存在する触媒にまでは、ＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘが拡散して入り込めない。このため正方形セルの四隅には、反応の起こらないデッドゾーン（Ｄｅａｄ  ｚｏｎｅ）ができる。デッドゾーンに存在する貴金属は反応に参与できなないため、このデッドゾーンは、貴金属不用領域１５となる。
例えば、図１に示した矢印方向に排気ガスが拡散して入り込んだとしても、貴金属不用領域１５にまで拡散することができないため、貴金属不用領域１５に存在する貴金属は反応に参与できない。
【０００５】
このような問題を解決するために、図２に示す六角形セル（ｈｅｘａｇｏｎａｌ  ｃｅｌｌ）２０が考案されたが、六角形セル２０の場合には正方形セル１０に比べて等方強度が弱く、使用例が少ない（例えば、特許文献４参照）。
【０００６】
図３は、従来の触媒の構造を示すものであって、図３（ａ）は反応物の拡散経路を示す図であり、図３（ｂ）、（ｃ）はそれぞれ新品触媒と劣化触媒を示す図である。
図３に示したとおり、従来は、支持体５０に無定形（ａｍｏｒｐｈｏｕｓ）の粉末を用いることによって触媒層の密度を高めていたが、排気ガスの拡散の不良によって貴金属不用領域１５が発生するだけでなく、貴金属が焼結５０ａしたり、排気ガス内の硫黄（ｓｕｌｆｕｒ）と反応して不活性化（被毒）したり、被毒した触媒を再生のために焼成すれば焼結した担体５５となり、反応表面積が減少し、気孔が塞がれて反応に関与しない不用貴金属５０ｂが発生するようになるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−１１４２２７号公報
【特許文献２】特表２００７−５３０２７７号公報
【特許文献３】特開２００３−００１１１４号公報
【特許文献４】特開２００７−１９６２１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の問題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、排気ガスの拡散が改善された貴金属を活用した高性能触媒を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的を達成するためになされた本発明の貴金属を活用した高性能触媒は、担体に貴金属を含む自動車排気ガス浄化用触媒であって、担体はメソ細孔を有する構造体であることを特徴とする。
本発明に係る実施形態のメソ細孔を有する構造体は複数のチャネルを有し、複数のチャネルはブリッジによって連結していることが好ましい。
【００１０】
本発明に係る実施形態のメソ細孔を有する構造体は、チャネルの両側を経て反応物が出入できる構造であることがよい。
本発明のメソ細孔を有する構造体はＭＣＭ系列、ＳＢＡ系列であり、メソ多孔性シリカまたはメソ多孔性アルミナであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、貴金属の担体としてメソ細孔を有する構造体を用い、排気ガスの拡散を改善することにより、デッドゾーン（Ｄｅａｄ  ｚｏｎｅ）を最小化することができる。このため、反応に参与しない貴金属量が存在する貴金属不用領域１５を最小化することにより、高価な貴金属の浪費を防ぐことができる。
本発明は、貴金属粒子をメソ細孔を有する構造体の内部に均等に分散させることができるため、反応表面積を大きくすることができる。また、貴金属粒子が固まって焼結して反応表面積が減少し、活性が減少することを防ぐことができる。さらに、硫黄に被毒した担体の焼成時に、メソ細孔の入口が詰まって気孔内の貴金属が不用状態となることを防ぎ、たとえ、片側のチャネル１１０入口が詰まっても、複数のチャネルが複数のブリッジによって連結しているため、他側のチャネル１１０入口を経てガス状反応物が出入することができ、高い活性を維持することができる効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】従来の正方形担体の単位セルを示す模式図である。
【図２】従来の六角形担体の単位セルを示す模式図である。
【図３】従来の触媒の構造であって、（ａ）は反応物の拡散経路を示す図であり、（ｂ）は新品触媒を示す図であり、（ｃ）は劣化触媒を示す図である。
【図４】本発明に係るメソ細孔を有する構造体を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、添付の図面を参照して、本発明の実施形態を説明する。
図４は、本発明の実施形態に係る３次元のメソ細孔を有する構造体を透視した斜視図である。
【００１４】
本発明に係る実施形態では、貴金属の担体としてメソ細孔を有する構造体１００を用い、排気ガス拡散改善によってデッドゾーン（Ｄｅａｄ  ｚｏｎｅ）である貴金属不用領域１５を最小化することにより、反応に参与しない貴金属量を最小化し、高価の貴金属の浪費を防ぐ。
このために、貴金属の担体として、複数のチャネル（Ｃｈａｎｎｅｌ）を有するメソ細孔を有する構造体１００を用いる。
【００１５】
メソ細孔を有する構造体１００は、ＭＣＭ系列やＳＢＡ系列を用いる。
ＭＣＭ系列のうち、ＭＣＭ−４１は、マイクロコロイド結晶テンプレート（ｍｉｃｒｏ−ｃｏｌｌｏｉｄａｌ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｔｅｍｐｌａｔｉｎｇ）方法を利用して巨大多孔性シリカ（ｗｅｌｌ  ｏｒｄｅｒｅｄ  ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ）を合成して製造してもよい。また、ＳＢＡ系列のうち、ＳＢＡ−１５は、製造方法の一例として、乳化重合法によって高分子球形粒子を合成し、合成した高分子球形粒子を自己組織化（ｓｅｌｆ−ａｓｓｅｍｂｌｙ）させて規則的に配列させた後、塩酸水溶液とトリブロック共重合体（ｔｒｉｂｌｏｃｋ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）の混合物である母液と混合させることによって均一な状態の気孔が形成された球形粒子のテンプレートが得られるが、これを乾燥および焼成して取得してもよい。
【００１６】
本発明に係る実施形態のＳＢＡ−１５は、シリカをソースとして製造されるメソ細孔を有する構造体であるが、これは酸性媒質内で両親媒性ブロック共重合体を利用することによって水熱的（ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｌｙ）に安定化し、５〜５０ｎｍｌの大きさの気孔を有する。
本発明では、マイクロ（ｍｉｃｒｏ）、マクロ（ｍａｃｒｏ）、およびメソ（ｍｅｚｏ）を、それぞれ、ＩＵＰＡＣ定義に基づき、２ｎｍ以下の気孔サイズを「マイクロ」、５０ｎｍ以上の気孔サイズを「マクロ」、その中間の気孔サイズ、すなわち、２ｎｍ超過５０ｎｍ未満の気孔サイズを「メソ」と定義する。本発明に係る実施形態では、メソ多孔性シリカまたはメソ多孔性アルミナを用いた。
メソ細孔を有する構造体１００の製造方法に関する事項は、本発明が属する技術分野において公知の事項であるため、具体的な製造方法については説明を省略する。
【００１７】
以下、上記のメソ細孔を有する構造体１００の構造についてより詳細に説明する。
図４に示したとおり、メソ細孔を有する構造体１００は複数のチャネル１１０を有し、チャネル１１０は互いにブリッジ１２０によって連結している。このとき、チャネル１１０の両入口は、排気ガスが出入することができる構造であり、稀ではあるが、サイズが小さい貴金属粉末であれば、ブリッジ１２０を経て移動してもよい。
【００１８】
貴金属は、メソ細孔を有する構造体１００内で均等に分散（５０ｃ参照）されているため、反応表面積が大きく、活性に優れている。
このとき、セル壁１２は、コーディエライト（Ｃｏｒｄｉｅｒｉｔｅ）のような物質を用いてもよい。
【００１９】
このようなメソ細孔を有する構造体１００を担体として用いた触媒が車両に装着されて排気ガスの浄化に用いられれば、貴金属粒子が固まって焼結して反応表面積が減少し、活性が低下することを防ぐことができる。また、硫黄に被毒した担体の焼成時に、メソ細孔の入口が詰まって気孔内の貴金属が不用状態となることを防ぎ、たとえ片側のチャネル１１０入口が詰まっても他側のチャネル１１０入口を経てガス状反応物が出入することができ、依然として高い活性を維持することができる。
【００２０】
すなわち、本発明に係る実施形態では、複数のチャネル１１０が複数のブリッジ（Ｂｒｉｄｇｅ）１２０により互いに連通すると同時に、両側のチャネル１１０入口を経てガス状反応物が出入できるようにしたことにより、排気ガスの拡散が改善され、また。最適の貴金属量を用いるようにしたため、貴金属の使用量を最小化することができたものである。
【符号の説明】
【００２１】
１０：正方形セル
１２：セル壁
１４：触媒層
１５：貴金属不用領域
１６：反応物
２０：六角形セル
４０：貴金属
５０：支持体
５０ａ：焼結した貴金属
５０ｂ：不用貴金属
５０ｃ：分散された貴金属
５５：焼結した担体
１００：メソ細孔を有する構造体
１１０：チャネル
１２０：ブリッジ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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