(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）４０重量％から６０重量％の少なくとも１種類のグルカレート塩、５重量％から１５重量％の少なくとも１種類のグルコネート塩、３重量％から９重量％の少なくとも１種類の５−ケト−グルコネート塩、５重量％から１０重量％の少なくとも１種類のタルトレート塩、５重量％から１０重量％の少なくとも１種類のタルトロネート塩および１重量％から５重量％の少なくとも１種類のグリコレート塩、（ｂ）１重量％から５０重量％の少なくとも１種類のオキソ酸アニオン塩、および（ｃ）１重量％から５０重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩
の組合せを含む、カルシウム封鎖組成物。
【請求項２】
前記組成物が、４５重量％から５５重量％の少なくとも１種類のグルカレート塩、１０重量％から１５重量％の少なくとも１種類のグルコネート塩、４重量％から６重量％の少なくとも１種類の５−ケト−グルコネート塩、５重量％から７重量％の少なくとも１種類のタルトレート塩、５重量％から７重量％の少なくとも１種類のタルトロネート塩および３重量％から５重量％の少なくとも１種類のグリコレート塩を含む、請求項１に記載のカルシウム封鎖組成物。
【請求項３】
前記組成物が、５０重量％の少なくとも１種類のグルカレート塩、１５重量％の少なくとも１種類のグルコネート塩、４重量％の少なくとも１種類の５−ケト−グルコネート塩、６重量％の少なくとも１種類のタルトレート塩、６重量％の少なくとも１種類のタルトロネート塩および５重量％の少なくとも１種類のグリコレート塩を含む、請求項１に記載のカルシウム封鎖組成物。
【請求項４】
オキソ酸アニオン塩が、ボレート、アルミネート、スタンネート、ゲルマネート、モリブデート、アンチモネートの塩またはそれらの混合物を含む、請求項１に記載のカルシウム封鎖組成物。
【請求項５】
少なくとも１種類のオキソ酸アニオン塩が、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、オクタホウ酸二ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、塩化アルミニウム、スズ酸ナトリウム、スズ酸カリウム、ゲルマニウム酸ナトリウム、ゲルマニウム酸カリウム、亜アンチモン酸ナトリウム、亜アンチモン酸カリウムまたはそれらの混合物を含む、請求項１に記載のカルシウム封鎖組成物。
【請求項６】
少なくとも１種類のクエン酸塩が、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウム、クエン酸マグネシウムまたはそれらの混合物を含む、請求項１に記載のカルシウム封鎖組成物。
【請求項７】
４０重量％から６０重量％の少なくとも１種類のグルカレート塩、５重量％から１５重量％の少なくとも１種類のグルコネート塩、３重量％から９重量％の少なくとも１種類の５−ケト−グルコネート塩、５重量％から１０重量％の少なくとも１種類のタルトレート塩、５重量％から１０重量％の少なくとも１種類のタルトロネート塩および１重量％から５重量％の少なくとも１種類のグリコレート塩、（ｂ）１重量％から５０重量％の少なくとも１種類のオキソ酸アニオン塩、および、（ｃ）１重量％から５０重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩を含む、洗剤組成物。
【請求項８】
リンス助剤、漂白剤、消毒剤、抗菌剤、活性化剤、洗剤ビルダーもしくは充填剤、ｐＨ緩衝剤、布緩和剤、布柔軟剤、汚れ剥離剤、消泡剤、再汚染防止剤、安定剤、分散剤、光学的増白剤、帯電防止剤、しわ防止剤、臭気捕獲剤、繊維保護剤、色保護剤、染料、着香剤、ＵＶ防御剤、毛玉形成防止剤、撥水剤、硬化剤、溶解度調整剤、ガラスおよび金属の腐食防止剤、酵素、水あか防止剤、酸化剤、溶媒および昆虫忌避剤から成る群から各々独立に選択された１種類以上の追加の機能材料をさらに含む、請求項７に記載の洗剤組成物。
【請求項９】
オキソ酸アニオン塩が、ボレート、アルミネート、スタンネート、ゲルマネート、モリブデート、アンチモネートの塩またはそれらの混合物を含む、請求項７に記載の洗剤組成物。
【請求項１０】
少なくとも１種類のオキソ酸アニオン塩が、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、オクタホウ酸二ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、塩化アルミニウム、スズ酸ナトリウム、スズ酸カリウム、ゲルマニウム酸ナトリウム、ゲルマニウム酸カリウム、亜アンチモン酸ナトリウム、亜アンチモン酸カリウムまたはそれらの混合物を含む、請求項７に記載の洗剤組成物。
【請求項１１】
少なくとも１種類のクエン酸塩が、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウム、クエン酸マグネシウムまたはそれらの混合物を含む、請求項７に記載の洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルシウムイオンを封鎖することができ再生可能な炭水化物原料からその一部が得られる組成物に関する。カルシウム封鎖組成物は、ヒドロキシモノカルボン酸およびヒドロキシジカルボン酸のような１種類以上のヒドロキシカルボン酸の塩、１種類以上の適切なオキソ酸アニオン塩、および、１種類以上のクエン酸塩を含有する。
【背景技術】
【０００２】
ヒドロキシカルボン酸およびヒドロキシカルボン酸塩が溶液中の金属イオンを封鎖できるキレート化剤であることは記載されていた（Ｍｅｈｌｔｒｅｔｔｅｒ，１９５３；Ａｂｂａｄｉ，１９９９）。カルシウムおよびマグネシウムのような金属イオンの封鎖剤としてのヒドロキシカルボン酸塩の性能は一般的にトリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）、エチレンジアミンテトラアセテート（ＥＤＴＡ）またはニトリロトリアセテート（ＮＴＡ）のような常用の金属イオン封鎖剤に比較して劣っている。封鎖能力が低いにもかかわらずヒドロキシカルボン酸塩は、概して生分解性で無毒でありまた炭水化物のような再生可能資源から得られるという理由から重要である。したがって、ＳＴＰＰおよびＥＤＴＡに代替し得る金属イオン封鎖剤としてヒドロキシカルボン酸塩を使用することは、特に化合物が環境に放出される用途において有利である。硬水の金属イオン封鎖剤としてのヒドロキシカルボン酸塩の性能はボレートおよびアルミネートのような適切なオキソ酸アニオン化合物の添加によって増強できる。性能の増強は、ｖａｎ  Ｄｕｉｎら（Ｃａｒｂ．Ｒｅｓ．１９８７，１６２，６５−７８およびＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．１９８７，８，２０５１−２０５７）によって記載されているように、ヒドロキシカルボン酸塩の隣り合う２個のヒドロキシル基とボレートまたはアルミネートとの間のジエステル錯体の形成によって得られる。ｖａｎ  Ｄｕｉｎらの著書は、２個の隣り合うヒドロキシル基を好ましくはトレオ立体配置で含有する化合物でジエステル錯体形成が生じることを示している。錯体の安定度はｐＨ依存性であり、ｐＨが高いほど安定度が向上する。ヒドロキシカルボン酸の塩とホウ酸ナトリウムまたはアルミン酸ナトリウムとの間の錯体は洗剤用途に使用するカルシウム封鎖剤として記載されている（Ｈｅｓｓｅｎ，ＵＳ  Ｐａｔｅｎｔ  ４，０００，０８３；Ｔｕｍｅｒｍａｎ，ＵＳ  Ｐａｔｅｎｔ  ３，７９８，１６８；Ｍｉｒａｌｌｅｓら，ＵＳ  Ｐａｔｅｎｔ  ８，１５３，５７３）。したがって、ポリヒドロキシカルボン酸の塩とアルミン酸ナトリウムおよびホウ酸ナトリウムのような適切なオキソ酸アニオン塩との間の錯体が洗剤のような用途に使用される二価金属イオン封鎖剤として有用であることは公知である。意外なことにわれわれは、ポリヒドロキシカルボン酸の塩と適切なオキソ酸アニオン塩との錯体のカルシウム封鎖性能がシトレート塩のようなある種の金属封鎖剤の添加によって改善できることを知見した。シトレートの性能がアルミン酸ナトリウムまたはホウ酸ナトリウムの添加によって改善されないことはＶａｎ  Ｄｕｉｎら（Ｃａｒｂ．Ｒｅｓ．１９８７，１６２，６５−７８）が示していただけにこの知見は予想外である。
【０００３】
伝統的に金属封鎖剤として使用されてきた多くの化学的化合物はリン主体である。材料が地表水に放出される用途におけるリン化合物の使用は環境保護条例による制限が続いている。これらの条例は金属封鎖剤として多様な用途に使用できる環境適格材料の必要性を生み出した。
【０００４】
金属封鎖剤が役立つ１つの用途は洗剤配合物である。洗剤は、主として界面活性剤、ビルダー、漂白剤、酵素および充填剤から構成された洗浄用混合物である。主要な２つの成分は界面活性剤とビルダーである。界面活性剤は油脂の乳化を担当し、ビルダーは界面活性剤の洗浄特性を向上または改善するために添加される。ビルダーは単一物質でも物質混合物でもよく、多数の機能を果たすのが普通である。ビルダーの重要な１つの機能は、硬水中の金属カチオン、典型的にはカルシウムカチオンおよびマグネシウムカチオンの封鎖である。ビルダーはカルシウムカチオンおよびマグネシウムカチオンを封鎖することによって水軟化剤として作用し、したがって洗液中で界面活性剤とカーボネートのようなカチオンとアニオン成分との間の水不溶性塩の形成を防止する。洗濯用洗剤の場合、ビルダーはまた綿布の残留汚れの主因となる木綿へのカチオンの結合を防止する。ビルダーの他の機能は、洗剤溶液のアルカリ度の増加、界面活性剤ミセルの解凝集および腐食の防止を含む。
【０００５】
商業用洗剤に使用された最初のビルダーはホスフェート塩およびホスフェート塩誘導体であった。トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）は一時期は家庭用洗剤および工業用洗剤の双方における最も頻用のビルダーであった。ホスフェートビルダーはまた洗濯機および皿洗い機の金属表面の腐食防止剤であると喧伝されていた。ホスフェート富化排水が地表水に放出されると川や湖の冨栄養化および最終的に低酸素状態が生じる（Ｌｏｗｅ，１９７８）という環境上の懸念を主な理由としてホスフェートは過去４０年のうちに洗剤から次第に姿を消している。洗剤中のホスフェートに代替し得る高性能材料はいまだ探索中である。
【０００６】
洗車、飲食物（たとえば、乳製品、チーズ、砂糖、食肉、食品およびビールとその他飲料の製造）、什器洗浄および洗濯などの業界で慣用の洗剤はアルカリ性洗剤を含む。アルカリ性洗剤、特に企業用および家庭用のアルカリ性洗剤は一般にホスフェート、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）およびエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を含有する。ホスフェート、ＮＴＡおよびＥＤＴＡは、汚れ除去を促進しカルシウム、マグネシウムおよび鉄のような金属イオンを封鎖するために洗剤に常用の成分である。
【０００７】
特に、ＮＴＡ、ＥＤＴＡまたはトリポリリン酸ナトリウムのようなポリホスフェートおよびそれらの塩は、先在する無機塩および／または汚れを可溶化する能力をもつという理由で洗剤に使用される。カルシウム、マグネシウムおよび鉄の塩が沈殿すると、洗浄される表面に結晶が付着し望ましくない結果を生じるであろう。たとえば、什器の表面に炭酸カルシウムが沈殿すると汚れて見えるので什器の美観が損なわれる。洗濯業の分野では、炭酸カルシウムが沈殿して布の表面に付着すると結晶が布の手触りをごわごわさせたりざらざらさせたりする。飲食物業界では炭酸カルシウム残渣が食物の酸度水準に悪影響を及ぼす。ＮＴＡ、ＥＤＴＡおよびポリホスフェートの金属イオン除去能力は、硬水の沈殿を防止し、汚れ除去を促進しおよび／または洗液または洗浄水中の汚れの再付着を防止することによって溶液の洗浄力を強化する。
【０００８】
ホスフェートおよびＮＴＡは効果的ではあるが環境上および健康上の懸念から行政の規制対象となっている。ＥＤＴＡは今のところ規制されてはいないが、環境持続の理念から行政の規制が及ぶことになると考えられている。したがって業界では、ホスフェート、ホスホネート、ホスファイトおよびアクリルホスフィネートポリマーのようなリン含有化合物ならびにＮＴＡおよびＥＤＴＡのような非アミノカルボキシレートの特性を継承できる好ましくは環境に不都合のない代替洗浄組成物の必要性を感じている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第４００００８３号明細書
【特許文献２】米国特許第３７９８１６８号明細書
【特許文献３】米国特許第８１５３５７３号明細書
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】ｖａｎ  Ｄｕｉｎら、Ｃａｒｂ．Ｒｅｓ．１９８７，１６２，６５−７８
【非特許文献２】ｖａｎ  Ｄｕｉｎら、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．１９８７，８，２０５１−２０５７
【発明の概要】
【００１１】
本発明は、少なくとも１種類のヒドロキシモノカルボン酸塩、少なくとも１種類のヒドロキシジカルボン酸塩、および、少なくとも１種類のヒドロキシモノカルボン酸塩と少なくとも１種類のヒドロキシジカルボン酸塩との組合せから成る群から選択された少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩と、少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩（たとえば、ボレート塩またはアルミネート塩など）と、少なくとも１種類のクエン酸塩との組合せを含むカルシウム封鎖組成物を提供する。一般的に、ヒドロキシモノカルボン酸塩は、少なくとも１種類のグリコール酸の塩、少なくとも１種類のグルコン酸の塩、少なくとも１種類の５−ケト−グルコン酸の塩を含み得る。１つの実施形態において、少なくとも１種類のグリコール酸の塩は、グリコール酸ナトリウム、グリコール酸カリウム、グリコール酸リチウム、グリコール酸亜鉛、グリコール酸アンモニウムまたはそれらの混合物を含む。別の実施形態において、少なくとも１種類のグルコン酸の塩は、グルコン酸ナトリウム、グルコン酸カリウム、グルコン酸リチウム、グルコン酸亜鉛、グルコン酸アンモニウムまたはそれらの混合物を含み得る。また別の実施形態において、少なくとも１種類の５−ケト−グルコン酸の塩は、５−ケト−グルコン酸ナトリウム、５−ケト−グルコン酸カリウム、５−ケト−グルコン酸リチウム、５−ケト−グルコン酸亜鉛、５−ケト−グルコン酸アンモニウムまたはそれらの混合物を含む。
【００１２】
さらに、ヒドロキシジカルボン酸塩は一般的に、少なくとも１種類のグルカル酸の塩、少なくとも１種類の酒石酸の塩、少なくとも１種類のタルトロン酸の塩、少なくとも１種類のキシラール酸の塩、少なくとも１種類のガラクタール酸の塩またはそれらの混合物を含み得る。１つの実施形態において、少なくとも１種類のグルカル酸の塩は、グルカル酸二ナトリウム、グルカル酸ナトリウムカリウム、グルカル酸二カリウム、グルカル酸亜鉛、グルカル酸二アンモニウム、グルカル酸二リチウム、グルカル酸リチウムナトリウム、グルカル酸リチウムカリウムまたはそれらの混合物を含む。別の実施形態において、少なくとも１種類の酒石酸の塩は、酒石酸二ナトリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸二リチウム、酒石酸リチウムナトリウム、酒石酸リチウムカリウム、酒石酸亜鉛、酒石酸二アンモニウムまたはそれらの混合物を含む。また別の実施形態において、少なくとも１種類のタルトロン酸の塩は、タルトロン酸二ナトリウム、タルトロン酸ナトリウムカリウム、タルトロン酸二カリウム、タルトロン酸二リチウム、タルトロン酸リチウムナトリウム、タルトロン酸リチウムカリウム、タルトロン酸亜鉛、タルトロン酸二アンモニウムまたはそれらの混合物を含む。
【００１３】
少なくとも１種類のヒドロキシモノカルボン酸塩、少なくとも１種類のヒドロキシジカルボン酸塩、および、少なくとも１種類のヒドロキシモノカルボン酸塩と少なくとも１種類のヒドロキシジカルボン酸塩との組合せから成る群から選択された少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩が、少なくとも１種類のグルカレート塩、少なくとも１種類のグルコネート塩、少なくとも１種類の５−ケト−グルコネート塩、少なくとも１種類のタルトレート塩、少なくとも１種類のタルトロネート塩および少なくとも１種類のグリコレート塩の混合物を含み得ることは承知されている。１つの実施形態において、ヒドロキシカルボン酸の混合物は、約３０％から約７５％の少なくとも１種類のグルカレート塩、約０％から約２０％の少なくとも１種類のグルコネート塩、約０％から約１０％の少なくとも１種類の５−ケト−グルコネート塩、約０％から約１０％の少なくとも１種類のタルトレート塩、約０％から約１０％の少なくとも１種類のタルトロネート塩、および、約０％から約１０％の少なくとも１種類のグリコレート塩を含み得る。混合物は、約４０％から約６０％の少なくとも１種類のグルカレート塩、約５％から約１５％の少なくとも１種類のグルコネート塩、約３％から約９％の少なくとも１種類の５−ケト−グルコネート塩、約５％から約１０％の少なくとも１種類のタルトレート塩、約５％から約１０％の少なくとも１種類のタルトロネート塩、および、約１％から約５％の少なくとも１種類のグリコレート塩を含む。別の実施形態において混合物は、約４５％から約５５％の少なくとも１種類のグルカレート塩、約１０％から約１５％の少なくとも１種類のグルコネート塩、約４％から約６％の少なくとも１種類の５−ケト−グルコネート塩、約５％から約７％の少なくとも１種類のタルトレート塩、約５％から約７％の少なくとも１種類のタルトロネート塩、および、約３％から約５％の少なくとも１種類のグリコレート塩を含む。また別の実施形態において混合物は、約５０％の少なくとも１種類のグルカレート塩、約１５％の少なくとも１種類のグルコネート塩、約４％の少なくとも１種類の５−ケト−グルコネート塩、約６％の少なくとも１種類のタルトレート塩、約６％の少なくとも１種類のタルトロネート塩、および、約５％の少なくとも１種類のグリコレート塩を含む。
【００１４】
カルシウム封鎖組成物は一般的に、約２５重量％から約７５重量％の少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩、約１重量％から約５０重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩、および、約１重量％から約５０重量％の少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩を含む。１つの実施形態において当該組成物は、約４０重量％から約６０重量％の少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩、約１０重量％から約３５重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩、および、約１０重量％から約３５重量％の少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩を含む。追加の実施形態において当該組成物は、約５０重量％の少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩、約２０重量％の少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩、および、約３０重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩を含む。
【００１５】
適切なオキソ酸アニオンの塩は、ボレート、アルミネート、スタンネート、ゲルマネート、モリブデート、アンチモネートのナトリウム塩およびカリウム塩またはそれらの混合物を含む。さらに、カルシウム封鎖組成物の少なくとも１種類のアルミニウム塩がアルミン酸ナトリウム、塩化アルミニウムまたはそれらの混合物を含み得ることは承知されている。少なくとも１種類のクエン酸塩はクエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウム、クエン酸マグネシウムまたはそれらの混合物を含み得る。
【００１６】
別の態様において本発明は、少なくとも１種類のヒドロキシモノカルボン酸塩、少なくとも１種類のヒドロキシジカルボン酸塩、および、少なくとも１種類のヒドロキシモノカルボン酸塩と少なくとも１種類のヒドロキシジカルボン酸塩との組合せから成る群から選択された少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩と、少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩と、少なくとも１種類のクエン酸塩との組合せを有する組成物を投与する段階を含む、媒体中のカルシウムイオンの封鎖方法を提案する。少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩は、グルカル酸の塩、グルコン酸の塩、５−ケト−グルコン酸の塩、酒石酸の塩、タルトロン酸の塩、グリコール酸の塩、グリセリン酸の塩、キシラール酸の塩、ガラクタール酸の塩、または、それらの混合物を含み得る。さらに、少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩は、少なくとも１種類のグルカレート塩、少なくとも１種類のグルコネート塩、少なくとも１種類の５−ケト−グルコネート塩、少なくとも１種類のタルトレート塩、少なくとも１種類のタルトロネート塩、および、少なくとも１種類のグリコレート塩の混合物を含み得る。適切なオキソ酸アニオンの塩は、ボレート、アルミネート、スタンネート、ゲルマネート、モリブデート、アンチモネートのナトリウム塩およびカリウム塩またはそれらの混合物を含む。さらに、少なくとも１種類のアルミニウム塩は、アルミン酸ナトリウム、塩化アルミニウムまたはそれらの混合物を含み得る。少なくとも１種類のクエン酸塩はクエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウム、クエン酸マグネシウムまたはそれらの混合物を含み得る。
【００１７】
別の態様において本発明は、少なくとも１種類のヒドロキシモノカルボン酸塩、少なくとも１種類のヒドロキシジカルボン酸塩、および、少なくとも１種類のヒドロキシモノカルボン酸塩と少なくとも１種類のヒドロキシジカルボン酸塩との組合せから成る群から選択された少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩、少なくとも１種類のオキソ酸アニオン塩、および、少なくとも１種類のクエン酸塩を含むカルシウム封鎖組成物を含有する洗剤組成物を提供する。当該洗剤組成物はさらに、１種類以上の追加の機能材料、たとえば、リンス助剤、漂白剤、消毒剤／抗菌剤、活性化剤、洗剤ビルダーまたは充填剤、ｐＨ緩衝剤、布緩和剤、布柔軟剤、汚れ剥離剤、消泡剤、再汚染防止剤、安定剤、分散剤、光学的増白剤、帯電防止剤、しわ防止剤、臭気捕獲剤、繊維保護剤、色保護剤、染料／着香剤、ＵＶ−防御剤、毛玉形成防止剤、撥水剤、硬化剤／溶解度調整剤、ガラスおよび金属の腐食防止剤、酵素、水あか防止剤、酸化剤、溶媒および昆虫忌避剤などを含み得る。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は、ヒドロキシカルボン酸塩の混合物、少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩および少なくとも１種類のクエン酸塩を含む新規なカルシウム封鎖組成物を記載している。ヒドロキシカルボン酸は、１つ以上のヒドロキシル基および１つ以上のカルボン酸官能基を含有する化合物である。ヒドロキシモノカルボン酸はただ１つのカルボキシル基を有している化合物であると定義される。ヒドロキシジカルボン酸は２個のカルボキシル基を有している化合物であると定義される。これらの化合物のヒドロキシル基は適切なオキソ酸アニオン塩と組合せたときに金属イオン封鎖錯体を形成できる。これらの錯体は、多くの金属イオンと共に概して水不溶性の塩を形成しこれによって金属封鎖特性を与える単独のヒドロキシカルボン酸とは違って、カルシウムおよびマグネシウムのような金属イオンと共に安定な水溶性錯体を形成することが判明した。
【００１９】
本明細書に使用した“ヒドロキシカルボン酸”という用語は一般的に、炭水化物または他のポリオールの酸化誘導体のいずれかであると考えることができ、主としてヒドロキシモノカルボン酸およびヒドロキシジカルボン酸を含むと解釈すべきである。本発明に使用するための適切なヒドロキシカルボン酸の混合物は炭水化物または他のポリオール化合物の酸化によっても簡便に製造される。炭水化物化合物の酸化は、硝酸による酸化、二酸化窒素による酸化、金属触媒を用いた空気または酸素による酸化、ＴＥＭＰＯのようなテトラアルキルニトロキシルラジカル化合物による酸化のような様々な公知の方法によって実行できる。ポリオールという用語は一般的に、２個以上のアルコールヒドロキシル基をもつ有機化合物のいずれかであると定義される。酸化に適した炭水化物またはポリオールは、グルコース、キシロースまたはフルクトースのような単純アルドースおよびケトース、グリセロール、ソルビトールまたはマンニトールのような単純ポリオール、マルトース、ラクトースまたはセロビオースのような還元性二糖、マルトトリオース、マルトテトロースまたはマルトテトラロースのような還元性オリゴ糖、スクロース、トレハロースおよびスタチオースのような非還元性炭水化物、単糖とオリゴ糖との混合物（二糖を含み得る）、様々なデキストロース当量値をもつグルコースシロップ、非限定的にデンプン、セルロース、アラビノガラクタン、キシラン、マンナン、フルクタン、ヘミセルロースなどの多糖、上記に挙げた炭水化物またはポリオールの１種以上を含む炭水化物および他のポリオールの混合物を含む。本発明に使用し得るヒドロキシカルボン酸の具体例は、限定するものではないが、グルカル酸、キシラール酸、ガラクタール酸、グルコン酸、酒石酸、タルトロン酸、グリコール酸、グリセリン酸およびそれらの組合せを含む。１つの実施形態において、ヒドロキシカルボン酸はグルカル酸、キシラール酸およびガラクタール酸を含む。さらに、本発明のヒドロキシカルボン酸が、ヒドロキシカルボン酸のラセミ体も含めて、実質的に純粋な形態ならびにいずかの混合比のジアステレオマーおよびエナンチオマーのような想定し得るすべての立体異性体を包含することを当業者は理解されるであろう。
【００２０】
本発明のカルシウム封鎖組成物は、本明細書で検討したヒドロキシカルボン酸の塩形態を含む。塩が一般的に酸と塩基との中和反応から生じる化合物であることを当業者は承知しているであろう。炭水化物または他のポリオールの酸化誘導体のいずれかはその塩形態で本発明に組込まれ得る。ヒドロキシカルボン酸塩の非限定例は、グルカル酸二ナトリウム、グルカル酸ナトリウムカリウム、グルカル酸二カリウム、グルカル酸二リチウム、グルカル酸リチウムナトリウム、グルカル酸リチウムカリウム、グルカル酸亜鉛、グルカル酸二アンモニウム、キシラール酸二ナトリウム、キシラール酸ナトリウムカリウム、キシラール酸二カリウム、キシラール酸二リチウム、キシラール酸リチウムナトリウム、キシラール酸リチウムカリウム、キシラール酸亜鉛、キシラール酸アンモニウム、グルコン酸ナトリウム、グルコン酸カリウム、グルコン酸リチウム、グルコン酸亜鉛、グルコン酸アンモニウム、ガラクタール酸二ナトリウム、ガラクタール酸ナトリウムカリウム、ガラクタール酸二カリウム、ガラクタール酸二リチウム、ガラクタール酸リチウムナトリウム、ガラクタール酸リチウムカリウム、ガラクタール酸亜鉛、ガラクタール酸二アンモニウム、酒石酸二ナトリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸二リチウム、酒石酸リチウムナトリウム、酒石酸リチウムカリウム、酒石酸亜鉛、酒石酸二アンモニウム、タルトロン酸二ナトリウム、タルトロン酸ナトリウムカリウム、タルトロン酸二カリウム、タルトロン酸二リチウム、タルトロン酸リチウムナトリウム、タルトロン酸リチウムカリウム、タルトロン酸亜鉛、タルトロン酸二アンモニウム、グリコール酸ナトリウム、グリコール酸カリウム、グリコール酸リチウム、グリコール酸亜鉛、グリコール酸アンモニウム、グリセリン酸ナトリウム、グリセリン酸カリウム、グリセリン酸リチウム、グリセリン酸亜鉛、グリセリン酸アンモニウム、およびそれらの組合せを含む。別の実施形態において、ヒドロキシカルボン酸は、限定するものではないが、グルカル酸二ナトリウム、グルカル酸ナトリウムカリウム、グルカル酸二カリウム、グルカル酸亜鉛、キシラール酸二ナトリウム、キシラール酸ナトリウムカリウム、キシラール酸二カリウム、キシラール酸亜鉛、ガラクタール酸二ナトリウム、ガラクタール酸ナトリウムカリウム、ガラクタール酸二カリウム、ガラクタール酸亜鉛、キシラール酸二アンモニウムおよびそれらの組合せを含み得る。
【００２１】
本明細書に使用した“オキソ酸アニオン塩”という用語は、少なくとも１つの酸素原子を含有する酸の水溶性塩形態のいずれかであると定義される。オキソ酸アニオン塩は、限定するものではないが、ボレート、アルミネート、スタンネート、ゲルマネート、モリブデート、アンチモネートの塩およびそれらの組合せを含み得る。１つの実施形態において、少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩は、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、オクタホウ酸二ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ギ酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、臭化アルミニウム、フッ化アルミニウム、水酸化アルミニウム、リン酸アルミニウム、ヨウ化アルミニウム、硫酸アルミニウム、スズ酸アルミニウム、スズ酸ナトリウム、スズ酸カリウム、ゲルマニウム酸ナトリウム、ゲルマニウム酸カリウム、亜アンチモン酸ナトリウム、亜アンチモン酸カリウムおよびそれらの組合せを含む。また別の実施形態において、アルミニウム塩はアルミン酸ナトリウムおよび塩化アルミニウムを含む。
【００２２】
本明細書に使用した“クエン酸塩”という用語は、当業界で知られたクエン酸のいかなる塩形態も包含すると定義される。典型的にはクエン酸塩は水溶性である。クエン酸塩は金属封鎖特性を有することがわかっており、したがって当業界で公知のクエン酸塩のいずれかを本発明の組成物に組込むとよい。クエン酸塩の適例は、限定するものではないが、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸アンモニウムおよびそれらの組合せを含み得る。
【００２３】
カルシウム封鎖組成物は一般的に、約２５重量％から約７５重量％の少なくとも１種類のヒドロキシモノカルボン酸またはヒドロキシジカルボン酸の塩、約１重量％から約５０重量％の少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩、および、約１重量％から約５０重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩を含む。少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸、少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩および少なくとも１種類のクエン酸塩の具体的パーセンテージは、組成物の所望特性値次第で変更し得る。一般的に、１種類以上のヒドロキシカルボン酸塩、適切なオキソ酸アニオン塩および適切なクエン酸塩を様々な濃度で含有する組成物の金属イオン結合能力は、結合される金属イオンを含有する媒体のｐＨ次第で変化するであろう。したがって、カルシウム封鎖剤で処理することが望まれる媒体のｐＨに応じてヒドロキシカルボン酸、適切なオキソ酸アニオン塩および適切なクエン酸塩の相対的パーセンテージを変更するとよい。カルシウム封鎖組成物は一般的に、約２５重量％から約７５重量％の少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩、約１重量％から約５０重量％の少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩、および、約１重量％から約５０重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩を含む。１つの実施形態において当該組成物は、約４０重量％から約６０重量％の少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩、約１０重量％から約３５重量％の少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩、および、約１０重量％から約３５重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩を含む。１つの実施形態において当該組成物は、約４５重量％から約５５重量％の少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩、約１５重量％から約２５重量％の少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩、および、約１５重量％から約３５重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩を含む。追加の実施形態において当該組成物は、約５５重量％の少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩、約２５重量％の少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩、および、約３５重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩を含む。別の追加の実施形態において当該組成物は、約５０重量％の少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩、約２０重量％の少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩、および、約３０重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩を含む。また別の追加の実施形態において当該組成物は、約４５重量％の少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩、約１５重量％の少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩、および、約２５重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩を含む。
【００２４】
カルシウム封鎖組成物の金属イオン封鎖能力に悪影響を及ぼさないものである限り、追加の添加剤を本発明のカルシウム封鎖組成物に組込めることが当業者には理解されよう。典型的な添加剤は、限定するものではないが、有機洗剤、洗浄剤、リンス助剤、漂白剤、消毒剤／抗菌剤、活性化剤、洗剤ビルダーまたは充填剤、消泡剤、再汚染防止剤、光学的増白剤、染料／着香剤、追加硬化／溶解度調整剤、界面活性剤、または、カルシウム封鎖組成物の特性を変更できる天然もしくは合成の他のいずれかの物質を含み得る。
【００２５】
本発明のカルシウム封鎖組成物は、金属イオンの封鎖または捕獲を必要とするいかなる用途にも利用できる。本発明の組成物を利用できる工業的用途の適例は、限定するものではないが、洗剤ビルダー、工業用水処理目的の水あか防止剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）および他の常用の金属イオン封鎖剤の再生可能な代替材料としての使用を含む。
【００２６】
本発明のヒドロキシカルボン酸は当業界で公知の方法のいずれかによって製造し得る。常用のヒドロキシカルボン酸またはその塩の現用の商業的製造方法は主として、たとえば酒石酸（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ｎｏ．２，３１４，８３１）およびグルコン酸（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ｎｏ．５，０１７，４８５）の製造におけるような生物的に誘発された変態または発酵である。化学的酸化方法も存在するが、商業生産の主流ではない。ポリオール原料に適したいくつかの化学的酸化方法は、金属触媒を用いる酸素による酸化（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ｎｏ．２，４７２，１６８）およびＴＥＭＰＯのようなテトラアルキルニトロキシルラジカル化合物に介在される酸化（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ｎｏ．６，４９８，２６９）を含む。さらに水溶液中で酸化剤として硝酸を使用する方法も記載されている（Ｋｉｅｌｙ，Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ｎｏ．７，６９２，０４１）。本明細書に記載した方法のいずれかおよび該方法のいずれかの組合せがヒドロキシカルボン酸を得るために役立つことは当業者に理解されるであろう。
【００２７】
グルコースのようなポリオール原料の酸化は一般的に酸化生成物の混合物を生成するであろう。たとえば、上記に挙げた方法のいずれかによるグルコースの酸化はグルカル酸を、グルコン酸、グルカル酸、酒石酸、タルトロン酸およびグリコール酸を含む他の酸化生成物と共に生成するであろう。それらはすべてヒドロキシカルボン酸であり本発明の範囲内である。これらの酸化方法によって生成された主要なヒドロキシカルボン酸のひとつはグルカル酸を含む。塩形態のグルカル酸生成物は水酸化カリウムのような塩基化合物で滴定することによって他のヒドロキシカルボン酸の混合物から選択的に単離でき、その後に本発明のカルシウム封鎖組成物のヒドロキシカルボン酸成分として使用し得ることは当業界で知られている。酸化方法によって生成した残留ヒドロキシカルボン酸から単離されたグルカル酸をヒドロキシカルボン酸として含むこのような組成物は“精製された”グルカレート組成物と呼ぶことができる。あるいは、グルコースの酸化によって生成したヒドロキシカルボン酸の混合物がグルカル酸成分を単離することなく本発明の組成物のヒドロキシカルボン酸成分として使用されてもよい。このような混合物は“未精製の”グルカレート組成物と呼ばれる。したがって、未精製のグルカレート組成物は、原料の酸化によって生成した１種類以上のヒドロキシカルボン酸の混合物を含み、グルコン酸、５−ケト−グルコン酸、グルカル酸、酒石酸、タルトロン酸およびグリコール酸を含み得る。本発明組成物のヒドロキシカルボン酸成分として未精製のグルカレート混合物を使用することは、従来技術に比べて処理工程数の削減による費用効率や生成収率の増加を含む多くの利点を与える。
【００２８】
本発明はまた、様々なｐＨ水準をもつ様々な媒体中のカルシウムを封鎖する方法を含む。液体、ゲル、半固体および固体を非限定的に含むいかなる媒体も本発明のカルシウム封鎖組成物で処理できることが当業者には理解されよう。一般的に、本発明の組成物は、少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸と少なくとも１種類のオキソ酸アニオン塩とが金属イオン封鎖に適した錯体を形成することによって効果を発揮する。ヒドロキシカルボキシレート／オキソ酸アニオン錯体の形成はｐＨ依存性であり、ｐＨが高いほど容易に錯体が形成され、カルシウム封鎖はｐＨ増加に伴って向上するのが普通である。加えて、グルカレートは化合物の構造的特性が理由で最良のカルシウムイオン封鎖用代替材料を提供すると考えられる。なお、クエン酸塩は様々な媒体中の金属イオンを封鎖できる。けれども、クエン酸の封鎖能力は、おそらくはヒドロキシル基を１つしかもたないおよびジエステル錯体を形成できないという理由でオキソ酸アニオンの存在下でもグルカレートで観察されるほどには向上しない。意外なことに、１種類以上のヒドロキシカルボン酸塩と１種類以上の適切なオキソ酸アニオン塩と１種類以上のクエン酸塩との組合せは相乗的に金属イオンに結合することが観察された。具体的には、本発明のカルシウム封鎖組成物がカルシウムイオンに結合する程度は、ヒドロキシカルボキシレート／アルミネートのキレート化能力とシトレートのキレート化能力が加算されるだけであると想定した場合よりも有意に高い。
【００２９】
本発明のカルシウム封鎖組成物は様々なｐＨ水準を有している媒体中のカルシウムイオンを封鎖するために使用し得ると認められる。一般的に、組成物は約６から約１４の範囲のｐＨをもつ媒体中のカルシウムイオンを封鎖するために使用し得る。１つの実施形態において、本発明は少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩と少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩と少なくとも１種類の適切なクエン酸塩との組合せを含む組成物を投与する段階を含む、約８．５から約１１．５の範囲のｐＨを有している媒体中のカルシウムイオンの封鎖方法を提供する。少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩は、グルカル酸の塩、グルコン酸の塩、５−ケト−グルコン酸の塩、酒石酸の塩、タルトロン酸の塩、グリコール酸の塩、キシラール酸の塩、ガラクタール酸の塩およびそれらの組合せを含み得る。１つの実施形態において、少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩は、少なくとも１種類のグルカレート塩、少なくとも１種類のグルコネート塩、少なくとも１種類の５−ケト−グルコネート塩、少なくとも１種類のタルトレート塩、少なくとも１種類のグリコレート塩および少なくとも１種類のタルトロネート塩の混合物を含み得る。
【００３０】
１つの実施形態において、ヒドロキシカルボン酸の混合物は、約３０％から約７５％の少なくとも１種類のグルカレート塩、約０％から約２０％の少なくとも１種類のグルコネート塩、約０％から約１０％の少なくとも１種類の５−ケト−グルコネート塩、約０％から約１０％の少なくとも１種類のタルトレート塩、約０％から約１０％のタ少なくとも１種類のタルトロネート塩および約０％から約１０％の少なくとも１種類のグリコレート塩を含み得る。別の実施態様において、混合物は、約４０％から約６０％の少なくとも１種類のグルカレート塩、約５％から約１５％の少なくとも１種類のグルコネート塩、約３％から約９％の少なくとも１種類の５−ケト−グルコネート塩、約５％から約１０％の少なくとも１種類のタルトレート塩、約５％から約１０％の少なくとも１種類のタルトロネート塩および約１％から約５％の少なくとも１種類のグリコレート塩を含む。また別の実施形態において、混合物は、約４５％から約５５％の少なくとも１種類のグルカレート塩、約１０％から約１５％の少なくとも１種類のグルコネート塩、約４％から約６％の少なくとも１種類の５−ケト−グルコネート塩、約５％から約７％の少なくとも１種類のタルトレート塩、約５％から約７％の少なくとも１種類のタルトロネート塩および約３％から約５％の少なくとも１種類のグリコレート塩を含む。さらに別の実施形態において、混合物は、約５０％の少なくとも１種類のグルカレート塩、約１５％の少なくとも１種類のグルコネート塩、約４％の少なくとも１種類の５−ケト−グルコネート塩、約６％の少なくとも１種類のタルトレート塩、約６％の少なくとも１種類のタルトロネート塩および約５％の少なくとも１種類のグリコレート塩を含む。すべてのヒドロキシカルボキシレートのパーセンテージはカルシウム封鎖組成物中のヒドロキシカルボキシレート成分の全重量を基準としており、適切なオキソ酸アニオン塩およびクエン酸塩の重量は加算されないことに留意されたい。
【００３１】
一般的に、約６から約１４の範囲のｐＨを有している媒体中のカルシウムイオンの封鎖方法は、約２５重量％から約７５重量％の少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸の塩、約１重量％から約５０重量％の少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩、および、約１重量％から約５０重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩を含むカルシウム封鎖組成物の使用を含む。１つの実施態形態において、当該組成物は約４０重量％から約６０重量％の少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸の塩、約１０重量％から約３５重量％の少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩、および、約１０重量％から約４０重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩を含む。別の実施形態において、当該組成物は約４５重量％から約５５重量％の少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸の塩、約１５重量％から約２５重量％の少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩、および、約２５重量％から約３５重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩を含む。追加の実施形態において、当該組成物は約５０重量％の少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸の塩、約２０重量％の少なくとも１種類の適切なオキソ酸アニオン塩、および、約３０重量％の少なくとも１種類のクエン酸塩を含む。
【００３２】
本発明はまた、上記に記載したような本発明のカルシウム封鎖組成物を含有する洗剤組成物を含む。当該洗剤組成物は、洗剤組成物に所望の特性および官能性を与える１種類以上の機能材料を含有し得る。本出願において“機能材料”という用語は、水溶液のような実用溶液および／または濃縮溶液に分散または溶解したときに特定用途に有益な特性を与える材料を含意する。このような機能材料の例は、限定するものではないが、有機洗剤、洗浄剤、リンス助剤、漂白剤、消毒剤／抗菌剤、活性化剤、洗剤ビルダーまたは充填剤、消泡剤、再汚染防止剤、光学的増白剤、染料／着香剤、二次硬化剤／溶解度調整剤、有害生物駆除用途の農薬など、または、洗剤組成物の所望の特性および／または機能性次第で多様な他の機能材料を含む。
【００３３】
機能材料はリンス補助組成物、たとえば、結合剤を用いて製造された固体の組成物中で他の任意成分に組合せた湿潤剤または膜形成（ｓｈｅｅｔｉｎｇ）剤を含有するリンス補助配合物でもよい。リンス補助成分は、膜形成作用を促進するためおよび／またはたとえば什器洗浄行程中のすすぎ完了後に残った水滴が斑点または筋状のしみになるのを防ぐためにすすぎ水の表面張力を低下させる能力を有している。膜形成剤の例は、限定するものではないが、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたは混合物から製造されたホモポリマー、ブロックもしくはヘテリックコポリマー構造のポリエーテル化合物を含む。このようなポリエーテル化合物はポリアルキレンオキシドポリマー、ポリオキシアルキレンポリマーまたはポリアルキレングリコールポリマーとして知られている。このような膜形成剤は分子に界面活性剤特性を与えるために比較的疎水性の領域と比較的親水性の領域とを必要とする。
【００３４】
機能材料は基体を明色化または白色化する漂白剤でよく、洗浄工程中に典型的に出会う条件下でＣｌ２、Ｂｒ２、−ＯＣｌ−および／または−ＯＢｒ−などのような活性ハロゲン種を遊離できる漂白化合物を含むことができる。適切な漂白剤の例は、限定するものではないが、塩素、次亜塩素酸塩またはクロラミンのような塩素含有化合物を含む。適切なハロゲン遊離化合物の例は、限定するものではないが、アルカリ金属ジクロロイソシアヌレート、アルカリ金属次亜塩素酸塩、モノクロラミンおよびジクロラミンを含む。組成物中の塩素源の安定性を強化するためにカプセル化した塩素源を使用してもよい。漂白剤はまた、活性酸素源を含有するかまたは活性酸素源として作用する物質を含み得る。活性酸素化合物は活性酸素源を供給すべく作用し水溶液中に活性酸素を遊離し得る。活性酸素化合物は無機でも有機でもまたはそれらの混合物でもよい。適切な活性酸素化合物の例は、限定するものではないが、ペルオキシジェン化合物、ペルオキシジェン化合物アダクト、過酸化水素、ペルボレート、炭酸ナトリウムペルオキシ水和物、ホスフェートペルオキシ水和物、ペルモノ硫酸カリウム、過ホウ酸ナトリウムモノおよびテトラ水和物を含み、場合によりテトラアセチルエチレンジアミンのような活性化剤が共存する。
【００３５】
機能材料は消毒剤（または抗菌剤）でよい。抗菌剤としても知られる消毒剤は、材料の系、表面などの微生物汚染および変質を防止するために使用できる化学組成物である。一般的にこれらの材料は、フェノール、ハロゲン化合物、第四級アンモニウム化合物、金属誘導体、アミン、アルカノールアミン、ニトロ誘導体、アニリド、有機イオウおよびイオウ−窒素化合物および雑化合物を含む特定クラスに分類される。
【００３６】
所与の抗菌剤は化学組成および濃度次第で微生物の数のいっそうの増加を制限するだけであるかまたは微生物集団の全部もしくは一部を殲滅し得る。“微生物”および“微小生物体”という用語は典型的には主として、細菌、ウイルス、酵母、胞子および真菌類微生物を表す。使用の際に抗菌剤は典型的には固体機能材料として形成され、場合によりたとえば水流を用いて希釈および分散されたときに様々な表面に接触できる水性の殺菌または消毒組成物を形成しその結果として微生物集団の一部分の増殖を阻止するかまたは殺傷する。微生物集団の対数減少値を３にするのが消毒組成物である。抗菌剤はたとえばその安定性を改善するためにカプセル化できる。
【００３７】
適切な抗菌剤の例は、限定するものではないが、ペンタクロロフェノール、オルトフェニルフェノール、クロロ−ｐ−ベンジルフェノール、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノールのようなフェノール系抗菌物質、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、アルキルジメチルエチルベンジルアンモニウムクロリド、オクチルデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロリドおよびジデシルジメチルアンモニウムクロリドのような第四級アンモニウム化合物を含む。適切なハロゲン含有抗菌剤の例は、限定するものではないが、トリクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアン酸ナトリウム（無水物または二水和物）、ヨウ素−ポリ（ビニルピロリジノン）錯体、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのような臭素化合物、および、ベンズアルコニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、コリンジヨードクロリドおよびテトラメチルホスホニウムトリブロミドのような第四級抗菌剤を含む。他の抗菌組成物、たとえば、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ジチオカーバメートたとえばジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、および、様々な他の材料がそれらの抗菌特性によって当業界で公知である。
【００３８】
また、漂白剤の項で上記に検討したような活性酸素化合物が抗菌剤としても作用でき消毒活性も提供できることを理解されたい。実際、いくつかの実施形態においては抗菌剤として作用する活性酸素化合物の能力が組成物中の追加抗菌剤の必要性を低減する。たとえば、ペルカーボネート組成物が優れた抗菌作用を与えることが証明されている。
【００３９】
いくつかの実施形態において、洗剤組成物の抗菌活性または漂白活性は、洗剤組成物を使用したときに活性酸素と反応して活性化成分を形成する材料の添加によって強化できる。たとえばいくつかの実施形態においては過酸または過酸塩が形成される。たとえばいくつかの実施形態においては活性酸素と反応し抗菌剤として作用する過酸または過酸塩を形成するためにテトラアセチルエチレンジアミンを洗剤組成物に含有させることができる。活性酸素活性化剤の他の例は、遷移金属およびそれらの化合物、カルボキシル、ニトリルもしくはエステル部分を含有する化合物、または、当業界で公知の他の同様の化合物を含む。１つの実施形態においては活性化剤がテトラアセチルエチレンジアミン、遷移金属、カルボキシル、ニトリル、アミンもしくはエステル部分を含有する化合物、またはそれらの混合物を含む。いくつかの実施形態においては活性酸素化合物の活性化剤が活性酸素と結合して抗菌剤を形成する。
【００４０】
機能材料は洗剤充填剤でよい。これはそれ自体では必ずしも洗浄剤として機能しないが洗浄剤と協力して組成物の総合的洗浄能力を強化し得る。適切な充填剤の例は、限定するものではないが、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、デンプン、糖、および、プロピレングリコールのようなＣ１−Ｃ１０アルキレングリコールを含む。
【００４１】
洗剤組成物は、水性処理、たとえば水性洗浄処理で使用中に洗浄水が所望のｐＨを有するように配合できる。たとえば、予浸組成物の供給用に設計された組成物は、水性洗浄処理で使用中に洗浄水が約６．５から約１２の範囲のｐＨ、またいくつかの実施形態では約７．５から約１１の範囲のｐＨを有するように配合し得る。液体製品配合物は、いくつかの実施形態では約７．５から約１１．０（１０％希釈）の範囲のｐＨを有しており、いくつかの実施形態では約７．５から約９．０の範囲のｐＨを有している。
【００４２】
酸性剤はたとえば織物のｐＨが適切な処理用ｐＨにほぼ一致するように洗剤組成物に添加され得る。酸性剤は残留アルカリ分を中和して織物のｐＨを低下させ衣服がヒトの皮膚に接触したときに織物が皮膚を刺激しないために使用される弱い酸である。適切な酸性剤の例は、限定するものではないが、リン酸、ギ酸、酢酸、ヒドロフルオロケイ酸、飽和脂肪酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸およびそれらの混合物のいずれかを含む。飽和脂肪酸の例は、限定するものではないが、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸（Ｃ２０）のような１０個以上の炭素原子を有するものを含む。ジカルボン酸の例は、限定するものではないが、シュウ酸、酒石酸、グルタル酸、コハク酸、アジピン酸およびスルファミン酸を含む。トリカルボン酸の例は、限定するものではないが、クエン酸およびトリカルバリル酸を含む。
【００４３】
機能材料は、織物の表面の滑らかな外観を増すために洗剤組成物に添加される布緩和剤でよい。布柔軟剤は織物の表面の感触を柔軟にするために洗剤組成物に添加し得る。
【００４４】
機能材料は、汚れの繊維付着傾向を抑制するように織物の繊維を被覆できる汚れ剥離剤でよい。
【００４５】
機能材料は泡の安定性を低減する消泡剤でよい。適切な消泡剤の例は、限定するものではないが、ポリジメチルシロキサン中に分散したシリカのようなシリコーン化合物、脂肪アミド、炭化水素ワックス、脂肪酸、脂肪エステル、脂肪アルコール、脂肪酸セッケン、エトキシレート、鉱油、ポリエチレングリコールエステル、および、モノステアリルホスフェートのようなアルキルホスフェートエステルを含む。
【００４６】
機能材料は、洗浄溶液中の汚れの持続的な懸濁を助長し除去された汚れが洗浄中に再付着することを防止できる再汚染防止剤でよい。適切な再汚染防止剤の例は、限定するものではないが、脂肪酸アミド、フルオロカーボン界面活性剤、複合ホスフェートエステル、ポリアクリレート、スチレン無水マレイン酸コポリマー、および、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースのようなセルロース誘導体を含む。
【００４７】
機能材料は安定剤でよい。適切な安定剤の例は、限定するものではないが、ボレート、カルシウム／マグネシウムイオン、プロピレングリコールおよびそれらの混合物を含む。
【００４８】
機能材料は分散剤でよい。洗剤組成物に使用できる適切な分散剤の例は、限定するものではないが、マレイン酸／オレフィンコポリマー、ポリアクリル酸およびそれらの混合物を含む。
【００４９】
機能材料は、蛍光白化剤または蛍光増白剤とも呼ばれる光学的増白剤でよく、これは基布の黄ばみを光学的に補償できる。
【００５０】
光学的増白剤系統に属する蛍光化合物は典型的には、しばしば縮合環系を含有する芳香族または芳香族複素環材料である。これらの化合物の特徴は芳香環に結合した共役二重結合の連鎖の存在である。このような共役二重結合の数は置換基および分子の蛍光性部分の平坦性に依存する。大抵の増白化合物はスチルベンまたは４，４’−ジアミノスチルベン、ビフェニル、５員環の複素環（トリアゾール、オキサゾール、イミダゾールなど）または６員環の複素環（ナフタラミド、トリアジンなど）の誘導体である。組成物に使用する光学的増白剤の選択はまた、組成物の形態、組成物中に存在する他の成分の種類、洗浄水の温度、撹拌の程度、洗浄される材料対洗浄槽寸法の比のような複数の要因にも左右されるであろう。増白剤の選択は、たとえば木綿、合成繊維などのような洗浄される材料の種類にも左右されるであろう。たいていの洗濯用洗剤製品は様々な布の洗濯に使用されるので、洗剤組成物は、様々な布に有効な増白剤の混合物を含有するであろう。好ましくは、このような増白剤混合物の個々の成分が互いに適合性である。
【００５１】
適切な光学的増白剤の例は市販されており、当業者は承知しているであろう。少なくともいくつかの商業用光学的増白剤は、スチルベンの誘導体、ピラゾリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５’−ジオキシド、アゾール、５−および６−員環の複素環および他の様々な物質を非限定的に含む亜群に分類できる。特に適切な光学的増白剤の例は、限定するものではないが、ジスチリルビフェニルジスルホン酸ナトリウム塩、および、シアヌルクロリド／ジアミノスチルベンジスルホン酸ナトリウム塩を含む。
【００５２】
適切なスチルベン誘導体は、限定するものではないが、ビス（トリアジニル）アミノ−スチルベンの誘導体、スチルベンのビスアシルアミノ誘導体、スチルベンのトリアゾール誘導体、スチルベンのオキサジアゾール誘導体、スチルベンのオキサゾール誘導体およびスチルベンのスチリル誘導体を含む。
【００５３】
機能材料は帯電防止特性を与えるために洗濯物乾燥業で常用されているような帯電防止剤でよい。帯電防止剤は処理されない織物に比較して帯電率を少なくとも約５０％低減できる。帯電率の低減は７０％超にもでき、また８０％超にもできる。帯電防止剤の１つの非限定例は第四級基含有物質を含む。
【００５４】
機能材料はしわ防止特性を与えるしわ防止剤でよい。適切なしわ防止剤の例は、限定するものではないが、シロキサンまたはシリコーン含有化合物および第四級アンモニウム化合物を含む。しわ防止剤の特に適切な例は、限定するものではないが、ポリジメチルシロキサンジ第四級アンモニウム、シリコーンコポリオール脂肪第四級アンモニウム、および、ポリオキシアルキレンを伴うポリジメチルシロキサンを含む。
【００５５】
機能材料は臭気捕獲剤でよい。一般的に、臭気捕獲剤は臭気を発するある種の分子を捕獲または閉じ込めることによって機能すると考えられている。適切な臭気捕獲剤の例は、限定するものではないが、シクロデキストリンおよびリシノール酸亜鉛を含む。
【００５６】
機能材料は、繊維の崩壊および／または劣化を抑制または予防するために織物の繊維を被覆する繊維保護剤でよい。繊維保護剤の例は、限定するものではないが、セルロース系ポリマーを含む。
【００５７】
機能材料は、織物から水中に染料が抜ける傾向を抑制するために織物の繊維を被覆する色保護剤でよい。適切な色保護剤の例は、限定するものではないが、第四級アンモニウム化合物および界面活性剤を含む。
【００５８】
また、様々な染料、香料を含む着香剤、および、その他の美観向上剤も洗剤組成物に含有させ得る。適切な芳香剤または香料の例は、限定するものではないが、シトロネロールのようなテルペノイド類、アミルシンナムアルデヒドのようなアルデヒド類、Ｃ１Ｓ−ジャスミンまたはジャスマールのようなジャスミン、および、バニリンを含む。
【００５９】
機能材料は、布のＵＶ防御を強化するＵＶ防御剤でよい。衣服の場合、衣服にＵＶ防御剤を付加することによって衣服に覆われた皮膚に対する紫外線の有害作用を低減できると考えられている。衣服がより軽量になりつつあるので、ＵＶ光がますます衣服を通り抜けて衣服の下の皮膚を日焼けさせ易くなっている。
【００６０】
機能材料は、繊維からはがれた繊維部分に作用する毛玉形成防止剤でよい。毛玉形成防止剤はセルラーゼ酵素のような酵素として入手できる。
【００６１】
機能材料は、撥水特性を強化するために織物に付加できる撥水剤でよい。適切な撥水剤の例は、限定するものではないが、ペルフルオロアクリレートコポリマー、炭化水素ワックスおよびポリシロキサンを含む。
【００６２】
機能材料は硬化剤でよい。適切な硬化剤の例は、限定するものではないが、ステアリン酸モノエタノールアミドまたはラウリン酸ジエタノールアミド、アルキルアミドのようなアミド、固体ポリエチレングリコール、固体ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、酸またはアルカリ処理で水溶性にしたデンプン、加熱した組成物の冷却の際に凝固特性を与える様々な無機物を含む。このような化合物はまた、使用中の水性媒体中の組成物の溶解度を、洗浄剤および／または他の活性成分が長時間にわたって固体組成物から放出され得るように変更し得る。
【００６３】
機能材料は、約３０重量％まで、約６重量％まで、および、約２重量％までの量の金属腐食防止剤でよい。腐食防止剤は、腐食防止剤が存在しない以外の他の面では等しい実用溶液の腐食率および／またはガラス溶蝕率よりも小さい腐食率および／またはガラス溶蝕率を示す実用溶液を与えるために十分な量で洗剤組成物中に含有される。適切な腐食防止剤の例は、限定するものではないが、アルカリ金属シリケートまたはその水和物を含む。
【００６４】
金属保護能力を有している安定な固体洗剤組成物を形成するために有効な量のアルカリ金属シリケートまたはその水和物を本発明の組成物および方法に使用し得る。本発明の組成物に使用されるシリケートは、固体洗剤配合物に慣用のものである。たとえば典型的なアルカリ金属シリケートは、無水物であるかまたは好ましくは水和水（約５重量％から約２５重量％、特に約１５重量％から約２０重量％の水和水）を含有している粉末状、微粒状または顆粒状のシリケートである。これらのシリケートは好ましくは、ケイ酸ナトリウムであり、Ｎａ２Ｏ：ＳｉＯ２比がそれぞれ約１：１から約１：５であり、典型的には有効水を約５重量％から約２５重量％の量で含有している。一般的にシリケートは約１：１から約１：３．７５、特定的には約１：１．５から約１：３．７５、より特定的には約１：１．５から約１：２．５のＮａ２Ｏ：ＳｉＯ２比を有している。約１：２のＮａ２Ｏ：ＳｉＯ２比を有しており約１６重量％から約２２重量％の水和水を含有しているシリケートが最も好ましい。たとえばこのようなシリケートはＧＤ  Ｓｉｌｉｃａｔｅとして粉末形態で、Ｂｒｉｔｅｓｉｌ  Ｈ−２０として顆粒形態でＰＱ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  Ｖａｌｌｅｙ  Ｆｏｒｇｅ，Ｐａから入手できる。これらの比は単一のシリケート組成物で得られてもよくまたは組合わせたときに好ましい比となるシリケートの組合せで得られてもよい。好ましい比、すなわち約１：１．５から約１：２．５のＮａ２Ｏ：ＳｉＯ２比の水和シリケートは、最適な金属保護を実現し固体洗剤を速やかに形成することが知見された。
【００６５】
シリケートは、金属保護を実現するために洗剤組成物に含有させることができるが、さらに、アルカリ性を与えることまた加えて再汚染防止剤として機能することが知られている。代表的なシリケートは、限定するものではないが、ケイ酸ナトリウムおよびケイ酸カリウムを含む。洗剤組成物はシリケートを含有させずに提供できるが、シリケートが含有される場合には所望の金属保護を実現する量で含有させ得る。濃縮物はシリケートを少なくとも約１重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約１０重量％、および、少なくとも約１５重量％の量で含有できる。さらに濃縮物中で他の成分に十分な余地を提供するように、シリケート成分は約３５重量％未満、約２５重量％未満、約２０重量％未満、および、約１５重量％未満の水準で供給できる。
【００６６】
機能材料は酵素でよい。洗剤組成物に含有させ得る酵素はデンプン汚れおよび／またはタンパク質汚れの除去を助ける酵素を含む。酵素の代表的種類は、限定するものではないが、プロテアーゼ、アルファ−アミラーゼおよびそれらの混合物を含む。使用できる代表的なプロテアーゼは、限定するものではないが、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｘ，Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｅｎｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｌｃａｌｏｐｈｉｌｕｓおよびＢａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｎｓに由来の酵素を含む。代表的なアルファ−アミラーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｅｉｎｓおよびＢａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓを含む。濃縮物は酵素を含む必要はないが、濃縮物が酵素を含む場合には洗剤組成物が実用組成物として提供されたときに所望の酵素活性を与える量で含有させ得る。濃縮物中の酵素の代表的範囲は、約１０重量％まで、約５重量％までおよび約１重量％までを含む。
【００６７】
機能材料は水あか防止剤でよい。１つの実施形態において、水あか防止剤は、洗剤組成物の約０．２５重量％から約１０重量％を構成する。いくつかの実施形態において、水あか防止剤は、洗剤組成物の約２重量％から約５重量％を構成する。また別の実施形態において、水あか防止剤は、洗剤組成物の約０．５重量％から約１．５重量％を構成する。これらの値および範囲間のすべての値および範囲が本発明に包含されると理解されたい。
【００６８】
いくつかの実施形態においては工業的食品加工装置に対して該装置の水あかが実質的に除去されるような有効量の水あか防止剤が使用される。いくつかの実施形態においては水あか付着の少なくとも約１０％が装置から除去される。他の実施形態においては水あか付着の少なくとも約２５％が除去される。また別の実施形態においては水あか付着の少なくとも約５０％が除去される。いくつかの実施形態においては水あか付着の少なくとも約９０％が除去される。
【００６９】
いくつかの実施形態においては工業的食品加工装置に対して該装置の水あか形成が実質的に防止されるような有効量の水あか防止剤が装置に使用される。いくつかの実施形態においては水あか付着の少なくとも約１０％が防止される。他の実施形態においては水あか付着の少なくとも約２５％が防止される。また別の実施形態においては水あか付着の少なくとも約５０％が防止される。いくつかの実施形態においては水あか付着の少なくとも約９０％が防止される。
【００７０】
機能材料はペルオキシドまたはペルオキシ酸のような酸化性物質または酸化剤でよい。適切な成分は、亜塩素酸塩、臭素、ブロメート、一塩化臭素、ヨウ素、一塩化ヨウ素、ヨーデート、ペルマンガネート、ニトレート、硝酸、ボレート、ペルボレートのような酸化剤や、オゾン、酸素、二酸化塩素、塩素、二酸化イオウのような気体状酸化剤およびそれらの誘導体である。ペルオキシドおよびペルカーボネートのような様々なペルカルボン酸を含むペルオキシジェン化合物が適切である。
【００７１】
ペルオキシカルボン酸（またはペルカルボン酸）は一般的に式Ｒ（ＣＯ３Ｈ）ｎを有しており、たとえば式中のＲはアルキル、アリールアルキル、シクロアルキル、芳香族または複素環基であり、ｎは１、２または３であり、母酸の前にペルオキシを付けて命名される。Ｒ基は飽和でも不飽和でもよく、また置換されても未置換でもよい。中鎖のペルオキシカルボン酸（またはペルカルボン酸）は、式中のＲがＣ５−Ｃ１１アルキル基、Ｃ５−Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１１アリールアルキル基、Ｃ５−Ｃ１１アリール基またはＣ５−Ｃ１１複素環基であり、ｎが１、２または３である式Ｒ（ＣＯ３Ｈ）ｎを有することができる。短鎖の脂肪酸は、式中のＲがＣ１−Ｃ４でｎが１、２または３である式Ｒ（ＣＯ３Ｈ）ｎを有することができる。
【００７２】
適切なペルオキシカルボン酸の例は、限定するものではないが、ペルオキシペンタン酸、ペルオキシヘキサン酸、ペルオキシヘプタン酸、ペルオキシオクタン酸、ペルオキシノナン酸、ペルオキシイソノナン酸、ペルオキシデカン酸、ペルオキシウンデカン酸、ペルオキシドデカン酸、ペルオキシアスコルビン酸、ペルオキシアジピン酸、ペルオキシクエン酸、ペルオキシピメリン酸またはペルオキシスベリン酸、それらの混合物などを含む。
【００７３】
適切な分枝状ペルオキシカルボン酸の例は、限定するものではないが、ペルオキシイソペンタン酸、ペルオキシイソノナン酸、ペルオキシイソヘキサン酸、ペルオキシイソヘプタン酸、ペルオキシイソオクタン酸、ペルオキシイソナナン酸、ペルオキシイソデカン酸、ペルオキシイソウンデカン酸、ペルオキシイソドデカン酸、ペルオキシネオペンタン酸、ペルオキシネオヘキサン酸、ペルオキシネオヘプタン酸、ペルオキシネオオクタン酸、ペルオキシネオノナン酸、ペルオキシネオデカン酸、ペルオキシネオウンデカン酸、ペルオキシネオドデカン酸、それらの混合物などを含む。
【００７４】
典型的なペルオキシジェン化合物は、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、ペル酢酸、ペルオクタン酸、ペルスルフェート、ペルボレートまたはペルカーボネートを含む。
【００７５】
存在するときの洗剤組成物中の酸化剤の量は約４０重量％までである。酸化剤の適格な水準は約１０重量％までであり、約５重量％までが特に好適な水準である。
【００７６】
機能材料は、汚れ除去特性を強化するためまたは最終組成物の粘度を調節するための溶媒でよい。疎水性汚れの除去に有効な適切な溶媒は、限定するものではないが、低級アルカノール、低級アルキルエーテル、グリコール、アリールグリコールエーテルおよび低級アルキルグリコールエーテルのような酸素化溶媒を含む。他の溶媒の例は、限定するものではないが、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、混合エチレン−プロピレングリコールエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテルを含む。実質的に水溶性のグリコールエーテル溶媒は、限定するものではないが、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテルなどを含む。
【００７７】
溶媒が洗剤組成物に含有されているとき、溶媒は約２５重量％まで、特定的には約１５重量％まで、より特定的には約５重量％までの量で含有されるであろう。
【００７８】
機能材料は蚊忌避剤のような昆虫忌避剤でよい。市販の昆虫忌避剤の一例はＤＥＥＴである。さらに、水性担体溶液は、真菌を殺す殺真菌剤、ある種の織物に存在するアレルギー潜在力を抑制しおよび／または微生物耐性を与えるアレルギー制止剤を含有できる。
【００７９】
所望の特性または機能性をもつように配合された特定の洗剤組成物の提供に役立つ様々な他の成分を含有させることもできる。たとえば、洗剤組成物は他の活性成分、洗浄酵素、担体、処理助剤、液体配合物の溶媒、その他などを含有し得る。
【００８０】
洗剤組成物はたとえば、洗車、什器洗浄、洗濯および飲食物などの用途に使用できる。このような用途は、限定するものではないが、機械および手による什器洗浄、予浸、洗濯物および織物の洗濯としみ抜き、カーペットの洗濯としみ抜き、車両の洗浄および手入れなどの用途、表面の洗浄としみ抜き、台所および浴室の洗浄としみ抜き、床の洗浄としみ抜き、作業場所の洗浄、様々な目的の洗浄およびしみ抜き、工業用または家庭用のクリーナーを含む。
【００８１】
本発明の化合物および方法は以下の実施例を参照することによってより十分に理解されるであろう。実施例は発明の例示であり発明の範囲を限定するものではない。各実施例は様々な中間化合物の少なくとも１つの製造方法を例示し、さらに、方法全体に使用された各中間化合物を例示する。これらはいくつかの好ましい実施形態であり、本発明の範囲を限定するものではない。言い方を変えれば、本発明は、すべての変形、修正および等価の概念を特許請求の範囲および定型的な実験方法に包含され得るものとして保護する。
【実施例】
【００８２】
［実施例１］
水中のカルシウム封鎖
様々な化合物および混合物のカルシウムキレート化能力を既定の濁り度滴定手順（Ｗｉｌｈａｍ，１９７１）によって測定した。具体的には、金属イオン封鎖剤（乾燥重量１．０ｇ）を脱イオン水に溶解して溶液全量を５０ｇとした。２％シュウ酸ナトリウム水溶液（３ｍＬ）の添加後、希塩酸または１Ｍの水酸化ナトリウム溶液を適宜に用いてｐＨを調整した。被験溶液を０．７％の塩化カルシウム水溶液で濁りが始まるまで滴定した。０．７％の塩化カルシウムの１ｍＬの添加は２．５３ｍｇのＣａ封鎖に等価である。組成物中の金属イオン封鎖剤の組合せ（ｃ）はいずれかの成分単独の値を上回るカルシウム封鎖が得られるという相乗効果を示す。
【００８３】
成分（ａ）および成分（ｂ）のカルシウム封鎖能力を別々に測定する。その後、成分（ａ）と成分（ｂ）とを所与の割合で組合せて調製した混合成分（ｃ）の封鎖能力を同じ条件下で濁り度滴定を用いて測定する。
【００８４】
上記からわかるように、成分（ａ）と（ｂ）との組合せの封鎖能力が成分（ａ）または（ｂ）の単独の封鎖能力よりも大きいならば、組合せは相乗効果をもつと考えられる。さらに、未精製のグルカレート／アルミネート成分は、グルカレート、グルコネート、５−ケトグルコネート、タルトレート、タルトロネート、グリコレートおよびアルミネートを含む組合せを意味しており、他方、精製したグルカレート／アルミネート成分は、グルカネートおよびアルミネートだけを含有する組合せを意味する。この実験の結果を以下の表１−１３に示す。すべての場合に、使用したアニオン封鎖剤の量はナトリウム塩として計算する。
【００８５】
【表１】
0006005135.tif 000002
【００８６】
【表２】
0006005135.tif 000003
【００８７】
【表３】
0006005135.tif 000004
【００８８】
【表４】
0006005135.tif 000005
【００８９】
【表５】
0006005135.tif 000006
【００９０】
【表６】
0006005135.tif 000007
【００９１】
【表７】
0006005135.tif 000008
【００９２】
【表８】
0006005135.tif 000009
【００９３】
【表９】
0006005135.tif 000010
【００９４】
【表１０】
0006005135.tif 000011
【００９５】
【表１１】
0006005135.tif 000012
【００９６】
【表１２】
0006005135.tif 000013
【００９７】
【表１３】
0006005135.tif 000014
【００９８】
上出の表のデータから明らかなように、精製したグルカレート／アルミネートとシトレート、未精製のグルカレート／アルミネートとシトレート、未精製のグルカレート／ホウ砂とシトレートの組合せは、金属イオン封鎖剤のいずれかの単独使用を上回る予想外のカルシウム封鎖能力の相乗的増加を示す。表１０および１２に与えた未精製のグルカレートとシトレート、および、アルミネートとシトレートの金属イオン封鎖能力は予想された水準であり、これは、相乗的性能がそれらの組合せだけに依存するのではないという証拠を与える。相乗的性能はむしろ、金属イオン封鎖剤がヒドロキシモノカルボキシレートおよび／またはヒドロキシジカルボキシレート、オキソ酸アニオンおよびシトレートという３種類の成分全部から構成されていることに依存する。さらに表７および表８においてはこの現象がシトレート特異的であり、ＥＤＴＡおよびＮＴＡのような他の常用のキレート化剤には及んでいないことが観察される。