(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
地下水浄化用鉄粉の製造工程において、鉱石、ミルスケールおよび酸化鉄の内から選んだ１種もしくは２種以上を原料として、炭材による粗還元を行い粗還元鉄粉としたのち、粉砕工程で、該粗還元鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものを分級して、粒子径：0.1〜10μmのNi粉を混合し、ついで、水素中で仕上げ還元を施すことで、Niを鉄粉表面に拡散付着させることを特徴とする地下水浄化用鉄粉の製造方法。
【請求項２】
地下水浄化用鉄粉の製造工程において、鉱石、ミルスケールおよび酸化鉄の内から選んだ１種もしくは２種以上を原料として、炭材による粗還元を行い粗還元鉄粉としたのち、粉砕工程で、該粗還元鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものを分級して、水素中で仕上げ還元し、さらに粒子径：0.1〜10μmのNi粉を混合して強撹拌をすることで、Niを鉄粉表面に機械的に付着させることを特徴とする地下水浄化用鉄粉の製造方法。
【請求項３】
地下水浄化用鉄粉の製造工程において、鉱石、ミルスケールおよび酸化鉄の内から選んだ１種もしくは２種以上を原料として、炭材による粗還元を行い粗還元鉄粉としたのち、粉砕工程で、該粗還元鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものを分級して、さらに粒子径：0.1〜10μmのNi粉を混合して強撹拌をすることで、Niを鉄粉表面に機械的に付着させることを特徴とする地下水浄化用鉄粉の製造方法。
【請求項４】
地下水浄化用鉄粉の製造工程において、鉱石、ミルスケールおよび酸化鉄の内から選んだ１種もしくは２種以上を原料として、炭材による粗還元を行い粗還元鉄粉としたのち、粉砕工程で、該粗還元鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものを分級して、粒子径0.1〜10μmのNi粉を混合し、ついで、水素中で仕上げ還元を施すことでNiを鉄粉表面に拡散付着させた鉄粉と、上記粉砕工程で、粗還元鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものを分級したのち、水素中で仕上げ還元し、ついで粒子径：0.1〜10μmのNi粉を混合して強撹拌をすることで、Niを鉄粉表面に機械的に付着させた鉄粉と、を混合させることを特徴とする地下水浄化用鉄粉の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性有機ハロゲン化合物や重金属で汚染された地下水および土壌を浄化するための地下水浄化用鉄粉およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
トリクロロエチレンやテトラクロロエチレンなど揮発性有機ハロゲン化合物で汚染された土壌や地下水等を原位置で浄化する手法として、鉄粉その他金属粉による還元分解法や、過硫酸、過酸化水素水を用いた酸化分解法などが実用化されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、地下水水位より深部に位置する土壌や、地下水水位より浅部に位置する土壌、並びに掘削した土壌であって、かつ有機塩素系化合物で汚染された土壌に、鉄粉を添加・混合し、有機塩素系化合物を分解することによって、土壌を浄化する土壌の無害化処理方法が開示されている。また、この方法に適した鉄粉として、0.1重量％以上の炭素を含みかつ500cm2/g以上の比表面積を有すると共に、50重量％以上が150μmのふるいを通過する粒度を有している鉄粉が示されている。
【０００４】
このような、鉄粉による有機塩素化合物の還元分解は、鉄粉表面において、分解対象物に電子を受け渡すことで反応が進行すると考えられている。従って、分解対象物との接触確率が増えるように鉄表面の面積が大きいもの、すなわち鉄粉の比表面積が大きいものほど、有機塩素化合物の分解速度は大きくなる傾向にある。
【０００５】
また、有機塩素化合物の分解速度を大きくするためには、比表面積を大きくする手法に加え、様々な手法が検討されている。例えば、特許文献２、３には、銅を含有もしくは被着させた鉄粉が、また特許文献４には、Niを被着させた鉄粉などがそれぞれ開示されている。これらは、鉄表面に鉄より貴な金属を付着させることで、局部電池を形成させ、鉄からの電子供給を起こり易くしたものである。
【０００６】
他方、鉄よりも貴な金属ではなく、金属酸化物や硫化物を鉄表面に被着させた鉄粉なども検討されていて、特許文献５〜７には、鉄とマグネタイトによる複合粒子の例が示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平11-235577号公報
【特許文献２】特開2001-9475号公報
【特許文献３】特開2003-339902号公報
【特許文献４】特開2007-301548号公報
【特許文献５】特開2004-141812号公報
【特許文献６】特開2004-141853号公報
【特許文献７】特開2005-199191号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記のように、鉄粉による有機ハロゲン化合物の還元分解では、その反応速度を大きくするために、
（１）比表面積を大きくする、
（２）鉄表面に第２の導電性物質を被着させて、局部電池を形成する
などの方法がとられる。
【０００９】
ここで、特許文献１では、単純に比表面積を大きくすればよいとしているが、一般に、比表面積を大きくするには、粒子を細かくすればよいものの、金属粉末を細粒化すると、自然発火する可能性が増大し、その取り扱いには、細心の注意が必要となる。
【００１０】
他方、特許文献５〜７では、鉄-マグネタイトの微粒子が浄化剤として示されているが、その製法は、酸化鉄を原料とし、水素還元して、微粒子の鉄粉を製造した後に、引続き、処理雰囲気を制御しつつ徐酸化し、鉄表面をマグネタイト化することで、発火を抑える工程が必要である。従って、この方法では、酸化鉄の還元時に多量の水素を要すると同時に、高温での処理が必要となるため、製造コストがかかることになる。さらに、一度還元した後に、再び表面を酸化するため、その製造プロセスも煩雑となる。
【００１１】
さらに、特許文献２〜４に示されているような鉄よりも貴な金属を鉄粉表面に被着させた浄化剤は、その製造方法が比較的簡便ではあるものの、元々、NiやCo、Cuなどの高価な金属を使用するために、浄化剤の価格が高くなるという問題を有していた。
【００１２】
また、土壌浄化では、これら鉄粉を汚染土壌と混合して浄化した後も放置することが多いため、NiやCuでは、それ自体が有害物質となる可能性があって、好ましくない。
【００１３】
なお、鉄粉による有機ハロゲン化合物の還元分解の基本原理は、鉄粉表面での電子の授受によると考えられるが、一般に、浄化工法ごとに、適した浄化剤が存在している。なかでも、鉄粉層に汚染水を通水し、鉄粉層を通過する間に分解反応を起こさせる地下水の浄化工法に適した浄化剤は、従来、ダライコ、鋳物くずといった安価な発生粉が使用されてきたが、その浄化性能は十分ではなかった。
【００１４】
本発明は、上記した現状に鑑み開発されたもので、鉄粉層に汚染水を通水し、鉄粉層を通過する間に分解反応を起こさせる地下水の浄化工法に適した鉄粉を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
すなわち、本発明の要旨構成は次のとおりである。
【００１６】
１．地下水浄化用鉄粉の製造工程において、鉱石、ミルスケールおよび酸化鉄の内から選んだ１種もしくは２種以上を原料として、炭材による粗還元を行い粗還元鉄粉としたのち、粉砕工程で、該粗還元鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものを分級して、粒子径：0.1〜10μmのNi粉を混合し、ついで、水素中で仕上げ還元を施すことで、Niを鉄粉表面に拡散付着させることを特徴とする地下水浄化用鉄粉の製造方法。
【００１７】
２．地下水浄化用鉄粉の製造工程において、鉱石、ミルスケールおよび酸化鉄の内から選んだ１種もしくは２種以上を原料として、炭材による粗還元を行い粗還元鉄粉としたのち、粉砕工程で、該粗還元鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものを分級して、水素中で仕上げ還元し、さらに粒子径：0.1〜10μmのNi粉を混合して強撹拌をすることで、Niを鉄粉表面に機械的に付着させることを特徴とする地下水浄化用鉄粉の製造方法。
【００１８】
３．地下水浄化用鉄粉の製造工程において、鉱石、ミルスケールおよび酸化鉄の内から選んだ１種もしくは２種以上を原料として、炭材による粗還元を行い粗還元鉄粉としたのち、粉砕工程で、該粗還元鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものを分級して、さらに粒子径：0.1〜10μmのNi粉を混合して強撹拌をすることで、Niを鉄粉表面に機械的に付着させることを特徴とする地下水浄化用鉄粉の製造方法。
【００１９】
４．地下水浄化用鉄粉の製造工程において、鉱石、ミルスケールおよび酸化鉄の内から選んだ１種もしくは２種以上を原料として、炭材による粗還元を行い粗還元鉄粉としたのち、粉砕工程で、該粗還元鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものを分級して、粒子径0.1〜10μmのNi粉を混合し、ついで、水素中で仕上げ還元を施すことでNiを鉄粉表面に拡散付着させた鉄粉と、上記粉砕工程で、粗還元鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものを分級したのち、水素中で仕上げ還元し、ついで粒子径：0.1〜10μmのNi粉を混合して強撹拌をすることで、Niを鉄粉表面に機械的に付着させた鉄粉と、を混合させることを特徴とする地下水浄化用鉄粉の製造方法。
【００２０】
なお、これらの地下水浄化用鉄粉は、地下水を浄化する目的で、カラムなどに充填され、汚染水を通水することで、水中のVOC（揮発性有機化合物）を分解除去する浄化剤とすることができる。そして、浄化が終了した際には、これらカラム中に充填している鉄粉を回収することで、Niなど重金属による２次的な汚染を回避することができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、有機ハロゲン化合物などで汚染された地下水を、短時間で浄化できる浄化剤を提供することができる。
また、本発明によれば、鉄よりも貴なNi金属は用いるが、これら鉄粉層に汚染水を通水して分解させることで、土壌中にこれら有害金属を放置することなく、かつVOCを効率的に分解除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】カラム試験装置のイメージ図である。
【図２】カラム試験の結果をVOC濃度で示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明の第１の実施形態である地下水浄化用鉄粉は、粒子径が0.2〜5.0mmの範囲で、かつ比表面積の平均が0.1m2/g以上である還元鉄粉の表面にNiが付着し、さらに地下水浄化用鉄粉に対するNiの含有率（地下水浄化用鉄粉中のNiの含有率（内数）を意味する）を0.4〜３mass％とするものである。
すなわち、本発明における浄化剤は、上記地下水浄化用鉄粉を用いるものである。
【００２４】
先にも述べたように、金属鉄もしくはその複合粉を用いた場合、反応速度を大きくするためには、粒子の比表面積を大きくすることが好ましいが、具体的には、粒子平均で0.1m2/g以上とすることが好ましい。0.1m2/g未満では、反応速度が小さくなって、水の浄化には適さない。一方、5.0m2/gを越えると、常温空気中でも激しく酸化反応が進行して、発熱や、発火の危険性があるため、安全上好ましくない。なお、本発明における比表面積は、BET法により、表面にN2を吸着させて、その吸着量から求めることができる。
【００２５】
本発明に用いる鉄粉の粒子径は、0.2〜5.0mmの間にあることが必須である。本発明における鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものとは、JIS Z 8801号に定める篩いを用いるものであって、5.0mm目開きの篩いを通過し、0.2mm目開きの篩いの上に残るもののことである。本鉄粉は、カラム等に充填して、VOCなど有害物質を含有する汚染水を通水して、鉄粉と接触させることで、VOCを分解浄化するが、鉄粉が細かいと、目詰まりが生じ、通水を妨げる。一方粒子径が大きくなると、一般に比表面積が小さくなり、単位質量当たりの分解性能（速度）が低下する。
【００２６】
また、本発明における鉄粉は、地下水浄化用鉄粉の総質量に対してNiを0.4〜３mass％含有しているが、そのNiの多くは、鉄粉表面に付着している。なお、Ni：0.4mass％未満では、十分な分解性能を得ることができない。一方、Niは高価であり、さらに土壌・地下水の２次的な汚染を防止する意味からもNiの含有率は、３mass％以下である必要がある。
【００２７】
以下、地下水浄化用鉄粉の製造工程について説明する。
本発明の第２の実施形態として挙げられるのは、鉱石、ミルスケールおよび酸化鉄の内から選んだ１種もしくは２種以上を原料として、炭材による粗還元を行い粗還元鉄粉としたのち、粉砕工程で、上記粗還元鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものを分級して、粒子径：0.1〜10μmのNi粉を混合し、ついで、水素中で仕上げ還元を施すことによって、Niを鉄粉表面に拡散付着させる地下水浄化用鉄粉の製造方法である。
【００２８】
上記製造方法をさらに詳述すると、鉱石、ミルスケールおよび酸化鉄の内から選んだ１種もしくは２種以上とコークスなどの炭材とを層状に充填した還元容器を、容器ごとトンネル炉もしくはバッチ炉に装入し、1000〜1200℃の温度範囲で熱処理することにより粗還元をして粗還元鉄粉とし、その後解砕をする。ついで、予め粒度を上述のように調整した粗還元鉄粉と上記適正量のNiとを混合し、その後に、H2中で、鉄粉の比表面積の平均を0.1m2/g以上としつつ、鉄粉の仕上げ還元を行うと同時に、Ni粒子を、鉄粉中のNiの含有率を0.4〜３mass％としつつ、鉄表面に拡散付着させる工程を経ることが肝要となる。
【００２９】
この形態において、Niの一部は、鉄粉粒子中に拡散し合金化している。なお、使用する混合機は、容器回転式のダブルコーンミキサーやＶ型混合機が適しており、その混合条件はそれぞれの常法に従えば良い。また、仕上げ還元に使用する炉は、連続炉でも、バッチ炉でもよく、使用するH2量は、0.5〜２L/min/kg-鉄粉、還元温度は550〜1000℃とし、還元時間は１時間程度とするのが好ましい。還元温度が高すぎるとNiが完全に合金化して局部電池反応点が減少するため、低温の方が好ましいが、温度が550℃より低すぎると鉄粉との付着力が弱くなる傾向にある。
【００３０】
このようにして得られた鉄粉は、その浄化性能において、反応開始直後から、高い分解性能を示し、VOC中のTCE（トリクロロエチレン）やcis-1,2-DCE（cis-1,2-ジクロロエチレン）の分解性に優れている。
【００３１】
本発明の第３の実施形態として挙げられるのは、鉱石、ミルスケールおよび酸化鉄の内から選んだ１種もしくは２種以上を原料として、炭材による粗還元を行い粗還元鉄粉としたのち、粉砕工程で、該粗還元鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものを分級して、水素中で仕上げ還元し、さらに粒子径：0.1〜10μmのNi粉を混合して強撹拌をすることで、Niを鉄粉表面に機械的に付着させる地下水浄化用鉄粉の製造方法である。
【００３２】
本発明の第４の実施形態として挙げられるのは、鉱石、ミルスケールおよび酸化鉄の内から選んだ１種もしくは２種以上を原料として、炭材による粗還元を行い粗還元鉄粉としたのち、粉砕工程で、該粗還元鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものを分級し、粒子径：0.1〜10μmのNi粉を混合して強撹拌をすることで、Niを鉄粉表面に機械的に付着させる地下水浄化用鉄粉の製造方法である。
【００３３】
上記第３の実施形態による製造方法では、粗還元およびその後の解砕、さらには、予め粒度を調整した粗還元鉄粉を得るまでは、前記第２の実施形態と同じであって、その後、Niと混合することなく、水素中で、鉄粉の比表面積の平均を0.1m2/g以上としつつ仕上げ還元を行ったのち、得られた仕上げ還元鉄粉とNi粉を強撹拌することで、鉄粉中のNiの含有率を0.4〜３mass％としつつ、鉄粉表面にNiを機械的に付着させることを特徴とする。また、第４の実施形態による製造方法では、仕上げ還元を行わない比表面積の平均を0.1m2/g以上の粗還元鉄粉に、Ni粉を強撹拌することで、鉄粉中のNiの含有率を0.4〜３mass％としつつ、鉄粉表面にNiを機械的に付着させることを特徴とする。
【００３４】
第３および第４の実施形態による製造方法では、いずれも、Niは、鉄と合金化していない。ここで使用する混合機としては、ヘンシェルミキサーや、アイリッヒミキサーなどが適しており、その混合条件はそれぞれの常法に従えば良い。例えば、アイリッヒミキサー(日本アイリッヒ社製)を使用した場合は、鉄粉に対して、粒子径：0.1μmのNiを0.5mass％分添加して混合することで、鉄粉表面に、Niを付着させることができる。かかる手順で付着させたNiは、大きく変形して、鉄粉表面を覆っている。
【００３５】
このようにして得られた鉄粉の浄化性能は、反応開始直後、あまりよく反応しないものの、徐々に反応速度が増加し、最終的には、高い分解性能を示す。さらにその持続時間も長い。また、VOC中、TCEやcis-1,2-DCEだけでなく、PCEともよく反応するという特徴を有している。PCEとよく反応する理由は、よくわかっていないが、一般的に、TCE、cis-1,2-DCE、PCEの中では、PCEが一番反応しにくいとされていて、熱処理で部分合金化したものに比べると、機械的に付着させたものの方が反応性に富んでいるため、その分、PCEを分解できたと考えられる。
【００３６】
本発明の第５の実施形態として挙げられるのは、鉱石、ミルスケールおよび酸化鉄の内から選んだ１種もしくは２種以上を原料として、炭材による粗還元を行い粗還元鉄粉としたのち、粉砕工程で、該粗還元鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものを分級して、粒子径0.1〜10μmのNi粉を混合し、ついで、水素中で仕上げ還元を施すことでNiを鉄粉表面に拡散付着させた鉄粉と、上記粉砕工程で、粗還元鉄粉の粒子径が0.2〜5.0mmのものを分級したのち、水素中で仕上げ還元し、さらに粒子径：0.1〜10μmのNi粉を混合して強撹拌をすることで、Niを鉄粉表面に機械的に付着させた鉄粉と、を混合させることを特徴とする地下水浄化用鉄粉の製造方法である。具体的には、第２の実施形態と第３の実施形態で製造された鉄粉を混合することで得ることができる。本混合は、容器回転式のダブルコーンミキサーやＶ型混合機を用いればよく、その混合条件は、それぞれの常法に従えばよい。
【００３７】
このようにして得られた鉄粉の水浄化性能は、反応初期から高い分解性能を示すだけでなく、いずれのVOCともよく反応し、その効果の持続性にも優れている。
【実施例】
【００３８】
［発明例１］
MBR鉱石およびコークスを層状に配した容器を、バッチ式箱型炉で、1150℃の粗還元をし、得られた粉末を、粉砕し、目開き：３mmの篩いでの篩分後、篩を通った粉末を0.2mmの篩いで篩分し、0.2mmの篩い上に残ったものを回収して0.2mm〜３mmに粒度調整することで、Ｃ：1.0mass％、Ｏ：2.5mass％を含有してなる粗還元鉄粉を得た。
この粗還元鉄粉を、水素中、850℃で還元し、粉砕して、Ｃ：0.11mass％、Ｏ：2.13mass％、比表面積：0.38m2/gの仕上げ還元鉄粉を得た。この鉄粉に、平均粒子径：１μmのNiを2.0mass％添加したものを１kg用ハイスピードミキサーで、回転数：2000rpmとして強撹拌し、地下水浄化用鉄粉を得た。
【００３９】
浄化性能は、反応速度定数の大きさで判断した。この反応速度定数は、以下に示す式のようにVOC濃度の擬一次反応と仮定して、反応時間とVOC濃度との片対数プロットによる傾きから求めた。また、一日ごとに、地下水浄化用鉄粉の入った容器の溶液を、決まった濃度のVOC溶液に入れ替え、翌日の濃度変化を読み取り、原点を通る線を引き、その傾きを読み取り、これを毎日繰り返した。
0005982347.tif 000002
【００４０】
具体的には、TCE、cis-1,2-DCE、PCEを各100mg/L混合した溶液を、25ccのバイアルびんに入れ、上記地下水浄化用鉄粉を0.25ｇ添加したものを、ローテイターを用いて10rpmの回転数で回転させて、放置した。そして、１日ごとに上記溶液を入れ替え、回収した溶液の濃度を測定して、各VOCの反応速度定数（分解速度定数）を求めた。放置日数ごとの分解速度定数を、地下水浄化用鉄粉の、組成、仕上げ還元温度、比表面積と共に表１に示す。
【００４１】
【表１】
0005982347.tif 000003
【００４２】
［発明例２］
発明例１に用いたものと同じ物性の、MBR鉱石およびコークスを層状に配した容器をバッチ式箱型炉で、1150℃で粗還元し、これを粉砕し、0.2〜３mmの範囲に粒度調整し、Ｃ：1.0mass％、Ｏ：2.5mass％の粗還元鉄粉を得た。
これに平均粒子径１μmのNiを0.5mass％および2.0mass％添加し、混合したものを水素中、850℃で還元した。得られた地下水浄化用鉄粉は、Ni：0.5mass％、Ｃ：0.31mass％、Ｏ：1.78mass％、比表面積：0.35m2/g（発明例2-1）、および、Ni：2.0mass％、Ｃ：0.20mass％、Ｏ：2.07mass％、比表面積：0.31m2/g（発明例2-2）であった。
さらに、発明例１と同様の手法による評価を行い、その結果を表１に併記する。
【００４３】
［発明例３］
発明例１で得られた地下水浄化用鉄粉と、発明例2-2で得られたNi：2.0mass％の地下水浄化用鉄粉とを、１：１の比で混合した地下水浄化用鉄粉を作製した。この地下水浄化用鉄粉の比表面積は、0.35m2/gであった。さらに、発明例１と同様の手法による評価を行い、その結果を表１に併記した。
【００４４】
［発明例４］
発明例１に用いたものと同じ物性の、MBR鉱石およびコークスを層状に配した容器をバッチ式箱型炉で、1150℃で粗還元し、これを粉砕し、0.2〜３mmの範囲に粒度調整し、Ｃ：1.0mass％、Ｏ：2.5mass％の粗還元鉄粉を得た。これに平均粒子径１μmのNiを2.0mass％添加し、混合したものを水素中、600℃で還元した。得られた地下水浄化用鉄粉は、Ni：2.0mass％、Ｃ：0.70mass％、Ｏ：2.00mass％、比表面積：0.71m2/g、であった。さらに、発明例１と同様の手法による評価を行い、その結果を表１に併記した。
【００４５】
［発明例５］
発明例１に用いたものと同じ物性の、MBR鉱石およびコークスを層状に配した容器をバッチ式箱型炉で、1150℃で粗還元し、これを粉砕し、0.2〜３mmの範囲に粒度調整し、Ｃ：0.8mass％、Ｏ：2.7mass％の粗還元鉄粉を得た。この鉄粉に、平均粒子径：１μmのNiを2.0mass％添加したものを１kg用ハイスピードミキサーで、回転数：2000rpmとして強撹拌し、地下水浄化用鉄粉を得た。さらに、発明例１と同様の手法による評価を行い、その結果を表１に併記した。
【００４６】
表１より、本発明を満足する発明例１〜５は、いずれも、良好な浄化性能を示していることがわかる。
［比較例１］
ミルスケールおよびコークスを層状に配した容器をバッチ式箱型炉で、1150℃で粗還元し、これを粉砕し、0.2〜３mmの範囲に粒度調整し、Ｃ：1.0mass％、Ｏ：2.5mass％の粗還元鉄粉を得た。
これをさらに、水素中、850℃で還元し、Ｃ：0.05mass%、Ｏ：0.20％、比表面積0.03ｍ2/ｇの鉄粉を得た。さらに、発明例１と同様の手法による評価を行い、その結果を表１に併記した。
同表より、比表面積が本発明を満足しない比較例１は、60日経過した時の反応速度定数であっても、発明例１〜５の１日経過の反応速度定数程度であることが分かる。
【００４７】
［発明例６］
発明例３で用いた鉄粉をΦ：３cm、Ｈ：30cmのカラムに充填し、上向流にて、VOC汚染水を通水、通水前後のVOC濃度を測定した。詳細条件を以下に、また、カラム試験装置のイメージを図１に示す。また、時間経過毎の通水前後のVOC濃度を図２に示す。
鉄粉充填量：300ｇ
通水速度：53mL/ｈ、（ＳＶ：0.25ｈ-1）
VOC濃度
cis-1,2-DCE：7.5mg/L
TCE    ：5.0mg/L
PCE    ：0.5mg/L
【００４８】
上記試験の結果、VOCに汚染された水を、本発明に従う鉄粉に通水することによって、VOC汚染水を長期間に亘って環境基準以下まで分解することができる。（環境基準は、cis-1,2-DCE：0.04mg/L、TCE：0.03mg/LおよびPCE：0.01mg/Lである。）
一方、同条件で、鉄粉を平均粒径が0.1mmのVOC分解用鉄粉に変えて試験したところ、VOCは環境基準以下まで分解するものの、26日の経過時点で鉄粉が固結し通水が不可能となってしまった。
以上より、本発明に従う鉄粉はカラム通水方式において、水処理用として長期間の使用が安定して可能であることがわかる。
【図１】
0005982347.tif 000004
【図２】
0005982347.tif 000005