(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルエーテルポリマーを含む感圧性接着剤組成物であって、前記ポリビニルエーテルポリマーが、それぞれ独立に以下の式によって表される、２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位を含む、感圧性接着剤組成物。
【化１】
0005893233.tif 000024
［式中、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２は、合計で、８〜３０個の炭素原子を有する。］
【請求項２】
基材上に配置された、請求項１に記載の感圧性接着剤組成物の層を備える、接着物品。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［技術分野］
本開示は、広く、感圧性接着剤組成物及びそれを含む物品に関する。
【０００２】
［背景技術］
感圧性接着剤（ＰＳＡ）テープは、実質的に、家庭及び職場の至る所に存在する。その最も単純な構成では、感圧性テープは、ＰＳＡ及び裏材を含む。ＰＳＡは、意図する使用温度において粘着性であり、中等度の圧力のみを用いて様々な基材に接着し、接合を形成する。このやり方では、ＰＳＡテープは、完全な自己完結型接合系を構成する。
【０００３】
感圧性テープ協議会によれば、ＰＳＡは、以下を含む特性を有することが知られている：（１）強力且つ永続的な粘着性、（２）指圧以下での接着性、（３）被着体上に保持するのに十分な能力、又（４）被着体からきれいに除去するのに十分な凝集力。ＰＳＡとして良好に機能することが判明している材料としては、必須の粘弾性特性を示し、粘着性、引き剥がし接着性、及び剪断保持力の所望のバランスをもたらすように設計及び処方されたポリマーが挙げられる。ＰＳＡは、通常は、室温（例えば、２０℃）で粘着性であることを特徴とする。ＰＳＡは、単に表面に対して粘着性又は接着性であるという理由で組成物を抱持する訳ではない。
【０００４】
これら要件は、一般的に、粘着性、接着性（引き剥がし強度）、及び凝集（剪断保持力）を個々に測定するために設計された試験を用いて評価される。これらの測定値は共に作用し、ＰＳＡを特性評価する際に用いられることが多い特性のバランスを構成する。
【０００５】
長年にわたるＰＳＡテープの用途の拡大に伴い、性能要件はますます厳しくなってきている。例えば、当初は室温で中程度の荷重を支持する用途を目的としていた剪断保持能力は、現在では、作業温度及び荷重の観点で多くの用途に対応するために大幅に増大した。いわゆる高性能感圧性テープは、荷重を高温で１０，０００分間支持することができるテープである。剪断保持能力の増強は、一般に、ＰＳＡを架橋することによって達成されるが、その際、前述の特性バランスを保持するために、高レベルの粘着性及び接着性を保持するには、相当の注意を払わなければならない。
【０００６】
現在、天然生ゴム又は合成ゴム、ブロックコポリマー、及びアクリル酸エステルポリマー組成物を含む多種多様なＰＳＡ材料が入手可能である。ＰＳＡに求められる性能が厳しくなったことから、過去半世紀の間に特にアクリル酸エステルＰＳＡがかなり集中的に開発されてきた。アクリル酸エステルＰＳＡは、綿密に調整して、多数の所望の属性、例えば、弾性、粘着性、透明性、耐酸化性及び耐日光性等を提供できること加えて、テープの用途に求められる必要な接着度及び凝集度を有することができる。
【０００７】
また、ポリ（イソブチレン）、ポリビニルエーテル、及びポリブタジエンからＰＳＡを作製することもできるが、様々な欠陥のため、市場においてはそれほど一般的ではない。
【０００８】
［概要］
１つの態様では、本開示は、ポリビニルエーテルポリマーを含む感圧性接着剤組成物であって、前記ポリビニルエーテルポリマーが、それぞれ独立に以下の式によって表される、２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位を含む、感圧性接着剤組成物を提供する。
【０００９】
【化１】
0005893233.tif 000002
［式中、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２は、合計で、８〜３０個の炭素原子を有する。］
【００１０】
別の態様では、本開示は、基材上に配置されている本開示に係る感圧性接着剤組成物の層を含む感圧性接着物品を提供する。
【００１１】
本開示に係る感圧性接着剤組成物は、望ましいレベルの粘着性及び接着性を示し、幾つかの実施形態では、低表面エネルギー基材に対する接着及び／又は振動減衰用途に特に適していることがある。感圧性接着剤組成物は、非常に低いガラス転移温度（Ｔｇ）、低い溶解パラメータ、及び低い貯蔵弾性率を有し得るので、非常に形状適合性の高い感圧性接着剤組成物が得られる。
【００１２】
本明細書で使用するとき、
用語「酸性」とは、少なくともドデカン酸と同程度酸性であることを意味する。
【００１３】
用語「アルキル」とは、特に規定のない限り、直鎖、環状、分枝鎖、又はこれらの組み合わせであり得るアルキル基を含む。
【００１４】
用語「アルコキシ」とは、アルキルオキシと等しく、直鎖、環状、分枝鎖、又はこれらの組み合わせであり得るアルコキシ基を含む。
【００１５】
用語「モノマー」とは、重合することによって、ポリマー分子及び／又はこのような分子で構成される物質の基本構造に構成単位を付与することができる分子を指す。
【００１６】
用語「モノマー単位」とは、単一のモノマー分子によってポリマー分子又はオリゴマー分子の構造に付与される最大の構成単位（典型的に、二価）を指す。
【００１７】
用語「非酸性」とは、ドデカン酸よりも酸性が低いことを意味する。
【００１８】
用語「ポリマー」とは、ポリマー分子及び／又は類似のポリマー分子で構成される物質を指す。
【００１９】
用語「ポリビニルエーテルポリマー」とは、少なくとも１つのビニルエーテルモノマーの重合によって調製可能なポリマーを指す。
【００２０】
用語「ビニルエーテル」とは、一価官能基ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＨ２−を含む化合物を指す。
用語「エチレン」とは、化学基を指すために用いられるとき、二価基
−ＣＨ２ＣＨ２−（即ち、エタン−１，２−ジイル）を指す。エチレン基は、具体的に指示する場合、他の基で置換されてもよい。例えば、エトキシエチレン基（二価基）は、以下の式によって表すことができる。
【００２１】
【化２】
0005893233.tif 000003
［式中、ダッシュ記号は、自由価電子を示す。］
【００２２】
本明細書及び特許請求の範囲における数値範囲は、明示的に除外しない限り、その端点を含むと理解すべきである。本開示の特徴及び利点は、発明を実施するための形態、及び添付の特許請求の範囲を考慮することで更に深い理解が得られるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本開示に係る例示的な接着物品１００の概略側面図である。
【００２４】
本開示の原理の範囲及び趣旨の範囲内に含まれる他の多くの改変例及び実施形態が当業者によって考案され得る点は理解されるはずである。図面は、縮尺どおりに描かれていない場合がある。
【００２５】
［詳細な説明］
本開示に係る感圧性接着剤組成物は、ポリビニルエーテルポリマーを含む。ポリビニルエーテルポリマーは、それぞれ独立に以下の式によって表される、２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位を含む。
【００２６】
【化３】
0005893233.tif 000004
［式中、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２は、合計で、８〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２０個の炭素原子を有する。］好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、３〜１４個の炭素原子を有する。１２〜３４個の炭素原子を有する２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位は、対応するビニルエーテルの重合から得ることができる。
【００２７】
重合して上記２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位を形成することができる例示的な有用な２−アルキルアルキルビニルエーテルとしては、２−プロピル−１−ヘプチルビニルエーテル、２−ブチル−１−オクチルビニルエーテル、２−ペンチル−１−ノニルビニルエーテル、２−ヘキシル−１−デシルビニルエーテル、２−ヘプチル−１−ウンデカニルビニルエーテル、２−オクチル−１−ドデシルビニルエーテル、２−ドデシル−１−ヘキサデシルビニルエーテル、２−ヘキシル−１−ドデシルビニルエーテル、２−エチル−１−オクタデシルビニルエーテル、２−デシル−１−テトラデシルビニルエーテル、２−ウンデシル−１−ペンタデシルビニルエーテル、２−ドデシル−１−ヘキサデシルビニルエーテル、２−トリデシル−１−ヘプタデシルビニルエーテル、２−テトラデシル−１−オクタデシルビニルエーテル、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００２８】
幾つかの実施形態では、２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位は、それぞれ独立に以下の式によって表される。
【００２９】
【化４】
0005893233.tif 000005
［式中、Ｒ３は、３〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を表す。］
【００３０】
本開示の実施において使用するのに適している、２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位に対応するビニルエーテルは、商業的供給元から入手することができる及び／又は例えば、公知の方法に従って調製することができる。１つの一般的な合成方法は、直接ビニル化によるものである。この方法によれば、ファヴォルスキー−ショスタコフスキー反応に従って、塩基性触媒の存在下でヒドロキシル化化合物をアセチレンに添加する。ビニルエーテルを作製する方法の概説は、Ｍ．Ｆ．Ｓｈｏｓｔａｋｏｖｓｋｉｉ  ｅｔ  ａｌ．，「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｖｉｎｙｌ  Ｅｔｈｅｒｓ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐｓ  ａｎｄ  Ｈｅｔｅｒｏａｔｏｍｓ，」Ｒｕｓｓｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，３７（１１），ｐａｇｅｓ  ９０６〜９１９，１９６８、及びこの中に含まれる参照文献中に見出すことができる。更なる方法は、米国特許第４，９６０，９５４号及び同第５，１３０，４３５号（いずれもＨｏｅｌｄｅｒｉｃｈら）に記載されている。
【００３１】
例えば、１２〜３４個の炭素原子を有する２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位がゲルベアルコールのビニルエーテルに由来する実施形態等の実施形態では、Ｒ２は、式−ＣＨ２ＣＨ２Ｒ１（式中、Ｒ１は、上に定義した通りである）を有する。ゲルベアルコールは、特定の分枝鎖アルコールである。ゲルベアルコールは、−ＯＨ基に対してベータ位にある炭素原子で分岐している一級アルコールである。ゲルベアルコールは、周知である。ゲルベアルコールは、触媒の存在下における高温での一級又は二級アルコールの二量化反応、いわゆるゲルベ反応によって得ることができ、この反応は、１００年間以上前から知られており、以下の一般的なスキーム（式中、Ｒは、脂肪族基（例えば、アルキル）である）によって記載することができる。
【００３２】
【化５】
0005893233.tif 000006
【００３３】
また、ゲルベ反応は、２つの異なるアルコールの組み合わせ（例えば、ブタノール及びドデカノール）を用いて実施してもよく、その結果、分離を必要とするが、本開示の実施において用いられる２−アルキルアルキルビニルエーテルの調製に有用な多種多様な２−アルキルアルカノールを調製する経路を提供する生成物の混合物が得られる。有用な２−アルキルアルカノールとしては、Ｃ１０〜Ｃ３２ゲルベアルコール、好ましくはＣ１２〜Ｃ２０ゲルベアルコールが挙げられる。本開示に係るＰＳＡ組成物の作製において用いられる２−アルキルアルカノールビニルエーテルの合成に好適なゲルベアルコールに関する更なる詳細は、例えば、米国特許第３，１１９，８８０号（Ｋｏｌｌａｒら）、同第５，７７７，１８３号（Ｍｕｅｌｌｅｒら）、及び同第６，４１９，７９７号（Ｓｈｅｒｆら）；米国特許出願公開第２０１２／０２２０８０６  Ａ１号（Ｗｉｃｋら）、並びに国際公開第９１／０４２４２号（Ｍｉｌｌｅｒら）に見出すことができる。また、有用なゲルベアルコールは、例えば、Ｃｏｎｄｅａ  Ｃｈｅｍｉｅ（Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）；Ｍｉｃｈｅｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）；Ｎｉｓｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）；及びＳａｓｏｌ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｈｏｕｓｔｏｎ  Ｔｅｘａｓ）を含む商業的供給元から入手することもできる。
【００３４】
例示的な有用なゲルベアルコールとしては、２−プロピル−１−ヘプタノール、２−ブチル−１−オクタノール、２−ペンチル−１−ノナノール、２−ヘキシル−１−デカノール、２−ヘプチル−１−ウンデカノール、２−オクチル−１−ドデカノール、２−ドデシル−１−ヘキサデカノール、２−ヘキシル−１−ドデカノール、２−エチル−１−オクタデカノール、２−デシル−１−テトラデカノール、２−ウンデシル−１−ペンタデカノール、２−ドデシル−１−ヘキサデカノール、２−テトラデシル−１−オクタデカノール、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３５】
１２〜３４個の炭素原子を有する２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位は、例えば、対応する２−アルキルアルキルビニルエーテルの重合によって生成し得る。幾つかの実施形態では、有用な２−アルキルアルキルビニルエーテルは、１４〜２６個の炭素原子を有する。
【００３６】
幾つかの実施形態では、２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位中の炭素原子の平均数は、１２〜３４個、又は更には１４〜２４個である。
【００３７】
幾つかの実施形態では、ポリビニルエーテルポリマーは、
ｉ）それぞれ独立に５〜１１個の炭素原子を有する（好ましくは、５〜８個の炭素原子を有する）、環状又は分枝鎖アルコキシエチレンモノマー単位、又は
ｉｉ）それぞれ独立に以下の式によって表される、直鎖アルコキシエチレンモノマー単位、のうちの少なくとも１つを更に含む。
【００３８】
【化６】
0005893233.tif 000007
［式中、Ｒ６は、１〜１６個の炭素原子を有する（好ましくは、１〜８個の炭素原子を有する）直鎖アルキル基を表す］。
【００３９】
これら環状又は分枝鎖アルコキシエチレンモノマー単位及び直鎖アルコキシエチレンモノマー単位は、例えば、対応するアルキルビニルエーテル（分枝鎖、直鎖、又は環状）と１２〜３４個の炭素原子を有する２−アルキルアルキルビニルエーテルとの共重合によって生成し得る。対応するアルキルビニルエーテルは、例えば、対応して異なるアルコールを用いることを除いて、上記１２〜３４個の炭素原子を有する２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位のためのビニルエーテルを得る方法に概して従って得ることができる。
【００４０】
５〜１１個の炭素原子を有する環状又は分枝鎖アルコキシエチレンモノマー単位及び１〜１６個の炭素原子を有する直鎖アルコキシエチレンモノマー単位を生成するのに好適なビニルエーテルの例としては、一級又は二級（即ち、非三級）アルカノールのビニルエーテルが挙げられ、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、１−プロピルビニルエーテル、２−プロピルビニルエーテル、１−ブチルビニルエーテル、２−ブチルビニルエーテル、１−ペンチルビニルエーテル、２−ペンチルビニルエーテル、３−ペンチルビニルエーテル、２−メチル−ｌ−ブチルビニルエーテル、３−メチル−ｌ−ブチルビニルエーテル、１−ヘキシルビニルエーテル、２−ヘキシルビニルエーテル、２−メチル−ｌ−ペンチルビニルエーテル、３−メチル−ｌ−ペンチルビニルエーテル、２−エチル−１−ブチルビニルエーテル、３，５，５−トリメチル−ｌ−ヘキシルビニルエーテル、３−ヘプチルビニルエーテル、ｌ−オクチルビニルエーテル、２−オクチルビニルエーテル、イソオクチルビニルエーテル、２−エチル−ｌ−ヘキシルビニルエーテル、１−ドデシルビニルエーテル、１−ヘキサデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００４１】
上記ビニルエーテルは、商業的供給元から得ることができる及び／又は例えば、公知の方法に従って調製することができる。ビニルエーテルの商業的供給元としては、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、及びＡｓｈｌａｎｄ  Ｉｎｃ．（Ｄｕｂｌｉｎ，Ｏｈｉｏ）（商品名ＲＡＰＩ−ＣＵＲＥ）が挙げられる。
【００４２】
幾つかの実施形態では、上述の５〜１１個の炭素原子を有する分枝鎖アルコキシエチレンモノマー単位又は１〜１６個の炭素原子を有する直鎖アルコキシエチレンモノマー単位中の炭素原子の平均数は、５〜１０個であるが、これは必須ではない。
【００４３】
存在する場合、５〜１１個の炭素原子を有する環状又は分枝鎖アルコキシエチレンモノマー単位又は１〜１６個の炭素原子を有する直鎖アルコキシエチレンモノマー単位は、好ましくは、ポリビニルエーテルポリマー１００部に基づいて１〜４９重量部の量で存在するが、他の量を用いてもよい。より好ましくは、ポリビニルエーテルポリマー１００部に基づいて５〜４５重量部の量で存在する。
【００４４】
幾つかの実施形態では、５〜１１個の炭素原子を有する環状又は分枝鎖モノマー単位又は１〜１６個の炭素原子を有する直鎖アルコキシエチレンモノマー単位は、少なくとも２５℃、好ましくは少なくとも５０℃のＴｇを有するホモポリマーを有するビニルエーテルモノマーに由来するか又は由来し得ることが望ましい。
【００４５】
幾つかの実施形態では、ポリビニルエーテルポリマーは、酸性モノマー単位を含む。即ち、モノマー単位は、例えば、カルボキシル基（−ＣＯ２Ｈ、例えば、ヒドロキシアルキルビニルエーテルと環状酸無水物との反応によって調製）等の酸性基を含む。重合前及び／又は後にカルボン酸を形成するために酸無水物で修飾されていてもよいアルコール基を有するビニルエーテルの例としては、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、及び８−ヒドロキシオクチルビニルエーテルが挙げられる。好適な無水物の例としては、無水コハク酸、無水ペンタン二酸、及び無水アジピン酸が挙げられる。
【００４６】
好ましくは、酸性モノマー単位は、以下の式によって表すことができる。
【００４７】
【化７】
0005893233.tif 000008
［式中、Ｌ１は、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する有機二価連結基を表す。］幾つかの実施形態では、Ｌ１は、１〜１２個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキレンを表す。幾つかの実施形態では、Ｌ１は、Ｌ２−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｌ３（式中、Ｌ２及びＬ３は、独立して、２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表す）を含む。
【００４８】
存在する場合、酸性モノマー単位は、典型的に、１００重量部の全ポリビニルエーテルポリマーに基づいて、０〜１５、好ましくは０．５〜１５、より好ましくは０．５〜１０重量部超の量で存在するが、他の量を用いてもよい。
【００４９】
幾つかの実施形態では、ポリビニルエーテルポリマーは、更に、以下の式によって表される非酸性極性モノマー単位（例えば、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ４Ｈ、−ＰＯ３Ｈ、又は−ＰＯ４Ｈ２基を含有しない）を含む。
【００５０】
【化８】
0005893233.tif 000009
［式中、各Ｌ４は、独立して、非酸性極性基を含む。］例示的な非酸性極性基Ｌ４としては、好ましくは２〜１８個の炭素原子、より好ましくは２〜８個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基（例えば、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、又はヒドロキシブチル）；好ましくは１〜５０個の炭素原子、より好ましくは６〜２０個の炭素原子を有するポリ（アルキレンオキシド）エーテル含有基（例えば、ポリ（エチレンオキシド）含有基及び／又はポリ（プロピレンオキシド）含有基）；並びに１°、２°、及び／又は３°アミノアルキル基（例えば、アミノエチル、Ｎ−エチルアミノエチル、又はＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル）；並びに以下の式によって表される基、が挙げられる。
【００５１】
【化９】
0005893233.tif 000010
［式中、Ｒ６は、３〜６個の炭素原子を有するアルキレンを表す。］
【００５２】
非酸性極性モノマー単位は、例えば、若干油溶性且つ水溶性であるポリビニルエーテルポリマーを調製するために有用であり得る。
【００５３】
２−アルキルアルキルビニルエーテルと共重合することができる非酸性極性ビニルエーテル（及び任意の他の任意ビニルエーテルモノマー）の例としては、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、６−ヒドロキシへキシルビニルエーテル、８−ヒドロキシオクチルビニルエーテル、及び以下の式によって表されるビニルエーテルが挙げられる。
【００５４】
【化１０】
0005893233.tif 000011
［式中、Ｚは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基又はＨを表し；ｘは、１〜２０、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４の数である。］
【００５５】
存在する場合、非酸性極性モノマー単位は、全モノマー１００重量部に基づいて、０〜３０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部超の量で存在し得るが、他の量を用いてもよい。
【００５６】
幾つかの実施形態では、ポリビニルエーテルポリマーは、ポリビニルエーテルポリマー１００重量部に基づいて、
ａ）０．１〜９９重量部（好ましくは５５〜９９重量部）の、１２〜３４個の炭素原子を有する２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位と、
ｂ）１〜４９重量部（好ましくは１〜４５重量部、より好ましくは５〜４５重量部）の、
【００５７】
【化１１】
0005893233.tif 000012
ｉ）それぞれ独立に５〜１１個の炭素原子を有する、環状又は分枝鎖アルコキシエチレンモノマー単位、又は
ｉｉ）それぞれ独立に以下の式によって表される、直鎖アルコキシエチレンモノマー単位と、
ｃ）０〜２０重量部（好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５重量部）の酸性モノマー単位と、
ｄ）０〜３０重量部（好ましくは０．５〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部）の非酸性極性モノマー単位と、を含む。
［式中、Ｒ６は、１０〜１６個の炭素原子（好ましくは１０〜１４個の炭素原子）を有する直鎖アルキル基を表す。］
【００５８】
例えば、対応するモノマーの共重合の結果として、典型的に、約３０パーセント未満（例えば、２０パーセント未満、１０パーセント未満、５パーセント未満、又は更には１パーセント未満）の量の更なるモノマー単位がポリビニルエーテルポリマーに組み込まれてよい。この目的のためにカチオン性共重合し得るモノマーの例としては、ビニルアミド（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド）、スチレン、及びα−メチルスチレンが挙げられる。
【００５９】
幾つかの実施形態では、感圧性接着剤組成物は、１０℃、０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃以下、又は更には−４０℃以下のガラス転移温度を有する。
【００６０】
また、本開示に係るＰＳＡ組成物は、１つ以上の添加剤を含有してよい。例示的な添加剤としては、粘着付与剤、可塑剤、染料、酸化防止剤、及びＵＶ安定剤が挙げられる。
【００６１】
好適な粘着付与剤の例としては、水素添加ロジン樹脂、水素添加されたエステル化ロジン樹脂、水素添加テルペン樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、脂環式石油樹脂、フェノール修飾テルペン、並びにＮｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｌｔｄ．（Ｌｏｎｄｏｎ，Ｅｎｇｌａｎｄ）から商品名ＮＵＲＯＺ及びＮＵＴＡＣとして、並びにＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ）から商品名ＰＥＮＮＡＬＹＮ、ＳＴＡＹＢＥＬＬＩＴＥとして入手可能なロジンのグリセロールエステル及びロジンのペンタエリスリトールエステル等のロジンエステルが挙げられる。
【００６２】
また、典型的にナフサ分解の生成物によるＣ５及びＣ９モノマーに由来し、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名ＰＩＣＣＯＴＡＣ、ＥＡＳＴＯＴＡＣ、ＲＥＧＡＬＲＥＺ、ＲＥＧＡＬＩＴＥとして；Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｌｔｄ．（Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ）から商品名ＡＲＫＯＮとして；Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ  ＳＡ（Ｐａｒｉｓ，Ｆｒａｎｃｅ）から商品名ＮＯＲＳＯＬＥＮＥ及びＷＩＮＴＡＣＫとして；Ｎｅｖｉｌｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）から商品名ＮＥＶＴＡＣＫ及びＬＸとして；Ｋｏｌｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｇｗａｃｈｅｏｎ，Ｓｏｕｔｈ  Ｋｏｒｅａ）から商品名ＨＩＫＯＴＡＣＫ及びＨＩＫＯＲＥＺとして；Ｒｕｔｇｅｒｓ  Ｎｏｖａｒｅｓ  ＧｍｂＨ（Ｃａｓｔｒｏｐ−Ｒａｕｘｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商品名ＮＯＶＡＲＥＳとして；Ｚｅｏｎ  Ｃｏｒｐ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）から商品名ＱＵＩＮＴＯＮＥとして；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から商品名ＥＳＣＯＲＥＺ  １０として；並びにＮｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商品名ＮＵＲＥＳ及びＨ−ＲＥＺとして入手可能な炭化水素樹脂粘着付与剤も有用である。
【００６３】
存在する場合、典型的に、ポリビニルエーテルポリマー１００重量部当たり、２０〜１５０重量部の粘着付与剤が含まれるが、これは、必須ではない。
【００６４】
剪断及び／又は他の特性を改善するために、ポリビニルエーテルポリマーを架橋させて架橋ポリビニルエーテルポリマーを提供することが望ましいことがある。本明細書で使用するとき、用語「架橋」とは、２つ以上のポリマー分子間の隣接する原子の鎖間における共有結合の形成を指す。様々な一般法が知られており、例えば、多官能性ビニルエーテル（例えば、ジビニルエーテル、エチレンジビニルエーテル、プロピレンジビニルエーテル、及び／又はブチレンジビニルエーテル）の組み込みが挙げられる。三官能性及びそれ以上の官能性のビニルエーテルを用いてもよい。典型的に、多官能性ビニルエーテルを用いる場合、ポリビニルエーテルポリマーを形成するために用いられるモノマーの全重量に基づいて、０．０１〜１０重量パーセント、好ましくは０．１〜５重量パーセントの量で、ポリビニルエーテルポリマーを形成するために用いられるモノマー混合物に添加される。また又は更に、ガンマ線又は電子線等の高エネルギー電磁放射線を用いて、架橋させてもよい。架橋の程度は、所望の性能特徴に依存し、当業者であれば容易に解明可能である。
【００６５】
多官能性ビニルエーテルの量及びアイデンティティは、接着剤組成物の用途に応じて調整される。存在する場合、多官能性ビニルエーテルは、典型的に、接着剤組成物の全乾燥重量に基づいて、５重量部未満の量で存在する。より具体的には、多官能性ビニルエーテルは、ポリビニルエーテルポリマー１００重量部に基づいて、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜１重量部の量で存在し得る。
【００６６】
ＰＳＡの接着性能に寄与する同じレオロジー特徴の多くも、これら材料を優れた振動減衰材料にすることができる。ＰＳＡは、一般に、この温度における振動エネルギー等のエネルギーの散逸にも本質的に寄与する標的使用温度に近いＴｇに加えて、著しい粘性成分を有する。ＰＳＡのレオロジーは、所与の使用温度における最適な接着性能のために慎重に調整すべきであるが、意図する温度範囲にわたって標的周波数を有効に散逸させるために粘弾性の振動減衰材料でなければならない。例えば、より優れた減衰性能のためには、用語タンデルタによって表されることの多い損失弾性率の所蔵弾性率に対する比が、意図する使用温度範囲にわたって１超でなければならないことが広く受け入れられている。大部分のポリマーでは、この高レベルのタンデルタは、公知の処方プラクティスを用いて最大減衰能のために様々な温度に調整し得る材料のガラス転移温度付近で生じる。
【００６７】
幾つかの実施形態では、本開示に係るＰＳＡ組成物で用いられるポリビニルエーテルポリマーは、有利な振動減衰性能を提供し得る特徴を有する。ＰＳＡ組成物で用いられる従来のポリビニルエーテルポリマーと比べて、タンデルタ値は、遥かに広い温度範囲にわたって１超である。したがって、高レベルのエネルギー散逸及び振動減衰が、より広い温度範囲にわたって予測され、引き続いて、このような材料の使用温度範囲が広がる。更に、本開示に係るＰＳＡ組成物は、典型的な使用温度において比較的低い貯蔵弾性率（Ｇ’）を示し得、これは、典型的に良好な振動減衰性能の指標である。このタンデルタの幅は、材料の温度スキャン中のタンデルタピークの幅によって表すことができ、一定のタンデルタ値におけるピークの程度における幅を測定する固定高さピーク幅（ＦＨＰＷ）によって表されることが多い。更に、どの範囲にわたって効率的なエネルギー散逸が予測されるかを直接示すために同じ温度スキャン中の材料のタンデルタ値が１超である温度範囲をプロットすることができる。
【００６８】
材料の選択又は材料の調整が極めて困難である特定の振動減衰用途が存在する。例えば、非常に低温及び／又は非常に高周波数では、典型的なポリマー材料は、これら条件下で損失弾性率の貯蔵弾性率に対する高い比を維持することができないので、振動減衰が非常に困難になる。本開示に係るＰＳＡ組成物は、典型的なビニルエーテルポリマーと比べて非常に低いＴｇ値を示し得、非常に低温又は非常に高周波数において１超のタンデルタ値を有し得るが、これは、これら特に困難な条件でのエネルギー散逸及び振動減衰用途における有用性を示す。
【００６９】
本開示で用いられるポリビニルエーテルポリマーは、対応するビニルエーテルモノマーの重合（典型的にはカチオン性重合）によって作製することができる。ビニルエーテルの重合方法は周知であり、例えば、米国特許第３，７１８，６３４号（Ｓｃｈｕｌｔｚ）に記載されているもの等の重合プロセスが挙げられる。好適なカチオン性触媒の例としては、金属ハロゲン化物、有機金属ハロゲン化物、金属オキシハロゲン化物、金属酸化物、金属硫酸塩、安定なカルベニウムイオン塩、及びチーグラー−ナッタ配位触媒が挙げられる。酸性触媒の光生成によるビニルエーテルの光重合（欧州特許第０  ４４７  １１５（Ａｅｌｉｎｇ）及び国際公開第８９／０８０９７号（Ｌａｐｉｎら）に報告されている通り、オニウム塩及び／又はカチオン性有機金属光生成触媒を用いる）を用いてもよい。カチオン性種の量及び種類は、選択する具体的な方法に依存し、当業者であれば理解するであろう。
【００７０】
ＰＳＡ組成物中に含まれるポリビニルエーテルポリマーは、例えば、ホモポリマー、及び／又はランダム若しくはブロックコポリマーであってよい。
【００７１】
本開示に係るＰＳＡ組成物は、例えば、接着物品の製造において有用である。次に図１を参照すると、例示的な接着物品１００は、基材１１０上に配置された、本開示に係る感圧性接着剤組成物１２０の層を備える。
【００７２】
本開示に係るＰＳＡ接着剤組成物は、従来のコーティング技術を用いて基材上にコーティングして、基材上にＰＳＡ接着剤の層を作製することができる。例えば、ＰＳＡ接着剤組成物は、ローラーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、及びダイコーティング等の方法によって固体基材に塗布することができる。これら種々のコーティング法により、組成物を様々な厚さで基材上に配置することができ、それによって組成物をより広い用途で使用することが可能となる。コーティング厚さは変動してもよいが、２〜５００マイクロメートル（乾燥厚さ）、好ましくは約２５〜２５０マイクロメートルのコーティング厚さが意図される。また、ＰＳＡ接着剤は、感圧性接着剤転写テープの形態で提供され得る。
【００７３】
基材は、使用される具体的な用途に応じて選択される。例えば、接着剤は、シート製品（例えば、装飾用のグラフィック及び反射製品）、ラベルストック、及びテープ裏材に塗布することができる。更に、接着剤は、別の基材又は物体をパネル又は窓に付着させることができるように、自動車用パネルの基材又はガラス窓等に直接塗布してもよい。
【００７４】
好適な基材としては、従来のテープ裏材及び他の可撓性材料が挙げられる。例としては、プラスチックフィルム（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、又はエチルセルロールを含む）が挙げられる。また、有用な基材としては、発泡体裏材が挙げられる。不撓性基材の例としては、金属、酸化インジウムスズでコーティングされたガラス、ＰＭＭＡプレート、ポリカーボネートプレート、ガラス、及びセラミックシート材料が挙げられるが、これらに限定されない。本開示に係る接着物品は、例えば、ラベル、テープ、標識、カバー、マーキング指標、ディスプレイ部品、及びタッチパネル等の、接着剤組成物と共に利用されることが従来より知られている任意の物品の形態をとってよい。微細複製された表面の質感を有する基材を用いてもよい。
【００７５】
片面ＰＳＡテープを作製するために、接着剤が配置されるのと反対側の基材（テープ裏材）裏材表面は、典型的に、好適な剥離材料でコーティングされる。剥離材料は、公知であり、例えば、シリコーン、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン）、ポリカルバメート、及びポリアクリル等の材料が挙げられる。両面コーティングされたテープに関しては、本発明の接着剤が配置されるのと反対側の裏材表面上に、別の接着剤層が配置される。接着剤の他の層は、本開示のＰＳＡ接着剤組成物とは異なっていてもよく（例えば、従来のアクリルＰＳＡ）、同じであってもよい。典型的には、両面コーティングされたテープは、剥離ライナー上に置かれる。
【００７６】
本開示の選択された実施形態
第１の実施形態では、本開示は、ポリビニルエーテルポリマーを含む感圧性接着剤組成物であって、前記ポリビニルエーテルポリマーが、それぞれ独立に以下の式によって表される、２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位を含む感圧性接着剤組成物を提供する。
【００７７】
【化１２】
0005893233.tif 000013
［式中、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基を表し、合計でＲ１及びＲ２は、８〜３０個の炭素原子を有する。］
【００７８】
第２の実施形態では、本開示は、前記ポリビニルエーテルポリマーが架橋されている、第１の実施形態に記載の感圧性接着剤組成物を提供する。
【００７９】
第３の実施形態では、本開示は、前記２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位中の炭素原子の平均数が、１２〜２４である、第１又は第２の実施形態に記載の感圧性接着剤組成物を提供する。
【００８０】
第４の実施形態では、本開示は、前記ポリビニルエーテルポリマーが、
ａ）それぞれ独立に５〜１１個の炭素原子を有する、環状又は分枝鎖アルコキシエチレンモノマー単位、又は
ｂ）それぞれ独立に以下の式によって表される、直鎖アルコキシエチレンモノマー単位、のうちの少なくとも１つを更に含む、第１〜第３の実施形態のいずれか１つに記載の感圧性接着剤組成物を提供する。
【００８１】
【化１３】
0005893233.tif 000014
［式中、Ｒ６は、１〜１６個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を表す。］
【００８２】
第５の実施形態では、本開示は、酸性モノマー単位を更に含む、第１〜第４の実施形態のいずれか１つに記載の感圧性接着剤組成物を提供する。
【００８３】
第６の実施形態では、本開示は、非酸性極性モノマー単位を更に含む、第１〜第５の実施形態のいずれか１つに記載の感圧性接着剤組成物を提供する。
【００８４】
第７の実施形態では、本開示は、Ｒ１又はＲ２のうちの少なくとも１つが分枝状である、第１〜第６の実施形態のいずれか１つに記載の感圧性接着剤組成物を提供する。
【００８５】
第８の実施形態では、本開示は、Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立に３個以上９個以下の炭素原子を有する、第７の実施形態に記載の感圧性接着剤組成物を提供する。
【００８６】
第９の実施形態では、本開示は、前記第１のモノマー単位が、それぞれ独立に、下の式によって表される、第１〜第８の実施形態のいずれか１つに記載の感圧性接着剤組成物を提供する。
【００８７】
【化１４】
0005893233.tif 000015
［式中、Ｒ３は、３〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を表す。］
【００８８】
第１０の実施形態では、本開示は、前記ポリビニルエーテルポリマーが、
ａ）０．１〜９９重量部の、１２〜３４個の炭素原子を有する２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位と、
ｂ）１〜４９重量部の、
ｉ）それぞれ独立に５〜１１個の炭素原子を有する、環状又は分枝鎖アルコキシエチレンモノマー単位、又は
ｉｉ）それぞれ独立に以下の式によって表される、直鎖アルコキシエチレンモノマー単位と、
ｃ）０〜２０重量部の、酸性モノマー単位と、
ｄ）０〜３０重量部の、非酸性極性モノマー単位と、を含む、第１又は第２の実施形態に記載の感圧性接着剤組成物を提供する。
【００８９】
【化１５】
0005893233.tif 000016
［式中、Ｒ６は、１〜１６個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を表す。］
【００９０】
第１１の実施形態では、本開示は、前記ポリビニルエーテルポリマーが、０．１〜１０重量部の前記酸性モノマー単位を含む、第１０の実施形態に記載の感圧性接着剤組成物を提供する。
【００９１】
第１２の実施形態では、本開示は、前記ポリビニルエーテルポリマーが、０．５〜１０重量部の前記非酸性極性モノマー単位を含む、第１０又は第１１の実施形態に記載の感圧性接着剤組成物を提供する。
【００９２】
第１３の実施形態では、本開示は、前記感圧性接着剤組成物が、＋１０℃以下のガラス転移温度を有する、第１〜第１２の実施形態のいずれか１つに記載の感圧性接着剤組成物を提供する。
【００９３】
第１４の実施形態では、本開示は、粘着付与剤を更に含む、第１〜第１３の実施形態のいずれか１つに記載の感圧性接着剤組成物を提供する。
【００９４】
第１５の実施形態では、本開示は、前記粘着付与剤が、前記ポリビニルエーテルポリマー１００重量部当たり２０〜１５０重量部含まれる、第１４の実施形態に記載の感圧性接着剤組成物を提供する。
【００９５】
第１６の実施形態では、本開示は、前記粘着付与剤が、水素添加ロジン樹脂、水素添加されたエステル化ロジン樹脂、水素添加テルペン樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、並びに脂環式石油樹脂から選択される、第１４又は第１５の実施形態に記載の感圧性接着剤組成物を提供する。
【００９６】
第１７の実施形態では、本開示は、基材上に配置された、第１〜第１６の実施形態のいずれか１つに記載の感圧性接着剤組成物の層を備える、接着物品を提供する。
【００９７】
以下の非限定的な実施例によって本開示の目的及び利点を更に例示するが、これらの実施例に記載する特定の材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本開示を不当に限定するものとして解釈されるべきではない。
【実施例】
【００９８】
特に断らない限り、実施例及び本明細書の残りの部分における全ての部、百分率、及び比等は、重量基準である。
【００９９】
実施例で使用した材料
【０１００】
【表１】
0005893233.tif 000017
【０１０１】
実施例で用いたビニルエーテルの調製
ＰｄＴＦＡ、ＤＰＰ、ＢＶＥ、指定のアルコール、及びＴＥＡの混合物を、表１に示す時間、窒素下で７５℃に加熱した。反応混合物を冷却し、焼結ガラスの漏斗内でシリカのショートプラグを通して濾過した。シリカを２０ｍＬのヘキサンで１回洗浄した。濾液を真空下で濃縮して、黄色の粗生成物を得た。粗生成物を当量のヘキサンと混合し、溶媒としてヘキサンを用いてシリカゲルのカラムクロマトグラフィーによって精製した。回収した画分を真空下で濃縮して、無色の油状物（予備実施例１〜５）又は白色の固体（予備実施例６〜７）として最終生成物を得た。詳細を表１（以下）に報告する。
【０１０２】
【表２】
0005893233.tif 000018
【０１０３】
試験方法１：モノマー及びホモポリマーフィルムの示差走査熱量分析
約１０ｍｇのモノマー又はポリマーサンプルを、それぞれ個々の標準的なアルミニウム示差走査熱量計（ＤＳＣ）のパン（部品番号Ｔ０８０７１５、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）製）に入れ、モデルＱ２００示差走査熱量計（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）のオートサンプラーに入れた。各サンプル分析について、反対側のポストにおける空の参照パンと共に、ＤＳＣの密閉セル内の示差ポストの１つにパンを個々に置いた。温度を５５℃に上昇させ、１０分間保持してサンプルを熱的にアニールし、次いで、３℃／分で−９５℃〜５５℃のサイクルに２回供した。結晶化温度（Ｔｃ）、融解温度（Ｔｍ）、及びガラス転移温度（Ｔｇ）等の転移は、熱流対温度の走査プロファイルにおいてそれぞれのピークとして識別された。典型的には、結晶化及び溶解転移は、それぞれ、サンプルを冷却及び加熱するにつれて、ポジティブ及びネガティブな熱流ピークとして示される。逆に、ガラス転移は、一般に、転移後の熱プロファイルが転移前に比べて平行であるが下方にシフトしている、加熱時のプロファイルにおけるシフトによって表される。ガラス転移温度は、熱流プロフィルのシフトに関連する曲線の変曲点にて記録される。
【０１０４】
試験方法２：ホモポリマーフィルムの動的機械分析
各ポリマーサンプルの動的機械分析（ＤＭＡ）を、ＡＲ２０００パラレルプレートレオメーター（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）を用いて行い、各サンプルの物性を温度の関数として特性評価した。各サンプルについて、直径８ｍｍ×厚さ１ｍｍのサンプルをポリマーの矩形スラブから切り出し、レオメーターの直径８ｍｍの平行プレートの中心に置いた。平行プレート及びレオメーターのシャフトを取り囲む炉の扉を閉め、温度を７０℃に上昇させ、５分間保持した。次いで、平行プレートを周波数１Ｈｚにて０．４％の一定のひずみ率で振動させながら、温度を３℃／分で７０℃から−８０℃へと傾斜させた。材料の多くの物理的パラメータが温度傾斜の間に記録されたが、貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、及びタンデルタが、本開示のポリマーの特性評価において最も重要である。
【０１０５】
接着剤組成物のガラス転移温度Ｔｇは、その貯蔵弾性率（Ｇ’）及び損失剪断弾性率（Ｇ”）をまず決定することにより、測定することができる。典型的に「タンデルタ」と記載される単位のないパラメータＧ”／Ｇ’比を、温度に対してプロットする。明確である場合、タンデルタ曲線のガラス状領域とゴム状領域との間の転移領域における極大点（傾きが０である点）が、特定の周波数における接着剤組成物のＴｇを決定する。
【０１０６】
タンデルタプロファイル対温度の形状及び幅も、各ホモポリマー系に存在するポリマー網目構造及び鎖構造の性質の理解に役立ち得る重要な因子である。例えば、幅広いタンデルタピークは、多くの場合、異なる温度において部分運動が幅広く分布している網目構造又はポリマー鎖との不均質性が高いことを示唆する。この特性評価は、多くの場合、ポリマー主鎖又は側鎖構造内に複数のモードの部分運動を有する材料／網目構造又はポリマー鎖内のドメインを不連続な相が分離していることを示唆する、タンデルタプロファイル内に２つの別個のピークが存在する系に対して、更に行うことができる。生成される架橋ホモポリマーフィルムのそれぞれについて、各サンプルのゴム状のプラトーレジメ内の１０℃の特定の温度で貯蔵弾性率を記録し、タンデルタ曲線のピークでＴｇを記録し、ピーク強度の約半分の固定高さ（ＦＨＰＷ）でピーク幅をとることによってタンデルタピークの幅を定量した。
【０１０７】
各ポリマーのタンデルタ曲線を更に解析して、ポリマーサンプルが異常なエネルギー散逸を示すと予測される温度範囲を決定した。これは、典型的に、損失弾性率が貯蔵弾性率よりも大きいとき（タンデルタ＞１）に、ポリマー材料において認識される。タンデルタ曲線に沿って低温から高温への図表で表すと、タンデルタが１と交わる低温点をタンデルタ値が再度１と交わる高温から減じて、タンデルタ値が１超である温度範囲を得る。
【０１０８】
試験方法３：プローブタック試験
５ｋｇのロードセルを備えるＴＡ．ＸＴ  ＰＬＵＳテクスチャーアナライザー（Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｓｃａｒｓｄａｌｅ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）製）を、接着スラブからプローブを待避させたときの仕事量及びピーク力の両方を含む接着性能測定のために用いた。直径６ｍｍの半球形ステンレス鋼プローブ、直径６ｍｍの平坦なステンレス鋼プローブ、又は直径６ｍｍの平坦な高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）プローブを、テクスチャーアナライザーのロードセルに固定した。次いで、スライドグラス上の接着スラブを、露出した接着剤がプローブに対して上向きになるようにテクスチャーアナライザーのステージに固定した。各試験について、５０ｇ（０．５Ｎ）の垂直力が得られるまで０．５ｍｍ／秒の速度を用いてプローブを接着剤と接触させ、その深さで３０秒間休止させ、次いで、接着剤が機能しなくなり、垂直力が０ｇ（０Ｎ）になるまで０．５ｍｍ／秒の速度で待避させた。待避中、距離の関数として垂直力をプロットした。曲線下面積を計算し、仕事（グラム−力×ｍｍ）として報告し、ピーク垂直力をこのプロットのピーク（グラム−力）から記録した。
【０１０９】
ビニルエーテルモノマーサンプルのＤＳＣ分析
上記試験方法１に記載の通り、ＤＳＣを用いて各モノマーに対して基本的な熱解析を行った。結果を表２（下記）に記す。
【０１１０】
【表３】
0005893233.tif 000019
【０１１１】
実施例１〜７及び比較例Ａ〜Ｃ
ポリマーサンプルを調製し、以下の通り試験した。内寸２５．４ｍｍ×１２．７ｍｍのシリコーンゴムシート（厚さ１．５９ｍｍ、部品番号ＤＳＰ６０３８ＧＰ−０６２、Ｄｉｖｅｒｓｉｆｉｅｄ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｓａｎｔａ  Ｆｅ  Ｓｐｒｉｎｇｓ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）製）から矩形の成形型を切り出した。シリコーン成形型を２つの顕微鏡用スライドグラス間に置き、スライドをクランプで保持した。表３に報告する通りの量の、所望のビニルエーテルモノマー、ブタンジオールジビニルエーテル（ＢＤＤＶＥ）、及び１重量％三フッ化ホウ素エーテル化合物の混合物のテトラヒドロフラン溶液（ＢＴＦＥ溶液）をバイアル瓶内で混合し、次いで、成形型に注入した。クランプされたアセンブリを縁部に立たせ、２４時間室温で放置した。次いで、アセンブリをドライアイスで５分間冷却し、一方のスライドを慎重に除去して一方のスライドの表面上に硬化ポリマーを残した。
【０１１２】
【表４】
0005893233.tif 000020
【０１１３】
試験方法１及び２の手順後、ポリマーのＤＳＣ及びＤＭＡ分析を完了した。結果を表４（下記）に記す。
【０１１４】
【表５】
0005893233.tif 000021
【０１１５】
実施例８〜１４及び比較例４〜６
感圧性接着剤（ＰＳＡ）コポリマースラブを調製し、実施例１〜７で用いたのと同じ方法に従って試験した。表５（以下）は、各実施例を調製するために用いた成分の量を報告する。
【０１１６】
【表６】
0005893233.tif 000022
【０１１７】
サンプルの接着特性を試験方法３に従ってプローブタック試験を用いて決定した。結果を表６（下記）に記す。
【０１１８】
【表７】
0005893233.tif 000023
【０１１９】
本開示に対する他の改変及び変形は、当業者により、添付の特許請求の範囲に更に特定して示される本開示の趣旨及び範囲から逸脱することなく実施され得る。様々な実施形態の態様は、様々な実施形態の他の形態と全体的に、若しくは一部的に互換可能、又は結合され得るということが理解される。特許状への上記の出願の中で引用されている全ての参照、特許、又は特許出願は、一貫した方法で参照することによりそれら全体が本明細書に組み込まれる。これらの援用文献の一部と本出願との間に不一致又は矛盾がある場合には、先行の説明における情報を優先するものとする。特許請求される開示内容を当業者が実施できるようにするために、前述の記載は、「特許請求の範囲」及びその全ての均等物によって規定される本開示の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
【要約】
感圧性接着剤組成物は、ポリビニルエーテルポリマーを含む。ポリビニルエーテルポリマーは、独立して以下の式によって表される２−アルキルアルコキシエチレンモノマー単位を含む。接着物品は、基材上に感圧性接着剤組成物の層を含む。
0005893233.tif 000025
［式中、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基を表し、合計でＲ１及びＲ２は、８〜３０個の炭素原子を有する。］
【選択図】図１【図１】
0005893233.tif 000026