(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表示されるヘテロ環化合物。
【化１】
0006005923.tif 000201
前記化学式１で、
Ｒ１ないしＲ５はそれぞれ独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換または非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換または非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換または非置換のＣ３−Ｃ６０シクロアルキル基、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリールオキシ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリールチオ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリール基、Ｃ５−Ｃ６０アリール基またはＣ３−Ｃ６０ヘテロアリール基で置換されたアミノ基、置換または非置換のＣ３−Ｃ６０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、
Ａｒ１及びＡｒ２は互いに独立して、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリールオキシ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリールチオ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリール基、Ｃ５−Ｃ６０アリール基またはＣ３−Ｃ６０ヘテロアリール基で置換されたアミノ基、置換または非置換のＣ３−Ｃ６０ヘテロアリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ６０縮合多環基であり、
Ｘは、−（Ａｒ３）ｎ−で表記される二価連結基であり、Ａｒ３は、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリーレン基、置換または非置換のＣ３−Ｃ６０ヘテロアリーレン基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ６０縮合多環基であり、ｎは、１ないし１０の整数であり、
ｎ個のＡｒ３は、互いに同一であるか、あるいは異なり、
ｎ個のＡｒ３で、互いに隣接する２以上のＡｒ３は、互いに融合されたり、あるいは単結合で連結されうる。
【請求項２】
前記化学式１で、Ｒ１ないしＲ５はそれぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ハロゲン、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、一つ以上の−Ｆで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、または置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基であることを特徴とする、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【請求項３】
前記化学式１で、Ｒ１ないしＲ５が互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、シアノ基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、または下記化学式２ａないし２ｉであることを特徴とする、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【化２】
0006005923.tif 000202
【化３】
0006005923.tif 000203
【化４】
0006005923.tif 000204
【化５】
0006005923.tif 000205
【化６】
0006005923.tif 000206
【化７】
0006005923.tif 000207
【化８】
0006005923.tif 000208
【化９】
0006005923.tif 000209
【化１０】
0006005923.tif 000210
前記化学式２ａないし２ｉで、
Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ６）−、−Ｓ−または−Ｏ−で表示される連結基であり、
Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は互いに独立して、−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ８）＝で表示される連結基であり、
Ｚ１、Ｚ２、Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、
Ａｒ１１は、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキレン基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリーレン基、または置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリーレン基であり、
ｐは、前記化学式２ａにおいて１ないし５の整数であり、前記化学式２ｂにおいて１ないし７の整数であり、前記化学式２ｃにおいて１ないし７の整数であり、前記化学式２ｅにおいて１ないし４の整数であり、前記化学式２ｆにおいて１ないし９の整数であり、前記化学式２ｇにおいて１ないし７の整数であり、前記化学式２ｈにおいて１ないし３の整数であり、
ｑは、前記化学式２ｅにおいて１ないし４の整数であり、前記化学式２ｇにおいて１ないし４の整数であり、前記化学式２ｈにおいて１ないし６の整数であり、
ｒは、０ないし５の整数であり、
＊は、結合を示す。
【請求項４】
前記化学式１で、Ｒ１ないしＲ５が互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、シアノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、または下記化学式３ａないし３ｌであることを特徴とする、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【化１１】
0006005923.tif 000211
【化１２】
0006005923.tif 000212
【化１３】
0006005923.tif 000213
【化１４】
0006005923.tif 000214
【化１５】
0006005923.tif 000215
【化１６】
0006005923.tif 000216
【化１７】
0006005923.tif 000217
【化１８】
0006005923.tif 000218
【化１９】
0006005923.tif 000219
【化２０】
0006005923.tif 000220
【化２１】
0006005923.tif 000221
【化２２】
0006005923.tif 000222
前記化学式３ａないし３ｌで、Ａｒ１２及びＡｒ１３は互いに独立して、非置換のアリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基であり、
ｒは、０ないし２の整数であり、
＊は、結合を示す。
【請求項５】
Ｒ２及びＲ５が水素であり、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４が互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、シアノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、または下記化学式３ａないし３ｌであることを特徴とする、請求項３に記載のヘテロ環化合物。
【化２３】
0006005923.tif 000223
【化２４】
0006005923.tif 000224
【化２５】
0006005923.tif 000225
【化２６】
0006005923.tif 000226
【化２７】
0006005923.tif 000227
【化２８】
0006005923.tif 000228
【化２９】
0006005923.tif 000229
【化３０】
0006005923.tif 000230
【化３１】
0006005923.tif 000231
【化３２】
0006005923.tif 000232
【化３３】
0006005923.tif 000233
【化３４】
0006005923.tif 000234
前記化学式３ａないし３ｌで、Ａｒ１２及びＡｒ１３は互いに独立して、非置換のアリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基であり、
ｒは、０ないし２の整数であり、
＊は、結合を示す。
【請求項６】
Ｒ２及びＲ５が水素であり、
Ｒ１は、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリール基、または置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基であり、
Ｒ３は、水素、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリール基であり、
Ｒ４は、水素、またはＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基で置換されたアミノ基であることを特徴とする、請求項３に記載のヘテロ環化合物。
【請求項７】
前記化学式１で、Ａｒ１またはＡｒ２はそれぞれ独立して、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、または置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物。
【請求項８】
前記化学式１で、Ａｒ１またはＡｒ２は、下記化学式４ａないし４ｄであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物。
【化３５】
0006005923.tif 000235
【化３６】
0006005923.tif 000236
【化３７】
0006005923.tif 000237
【化３８】
0006005923.tif 000238
前記化学式４ａないし４ｄで、
Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ６）−、−Ｓ−または−Ｏ−で表示される連結基であり、
Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は互いに独立して、−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ８）＝で表示される連結基であり、
Ｚ１、Ｚ２、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、
ｐは、前記化学式４ａにおいて１ないし５の整数であり、前記化学式４ｂにおいて１ないし７の整数であり、前記化学式４ｃにおいて１ないし７の整数であり、
＊は、結合を示す。
【請求項９】
前記化学式１で、Ａｒ１またはＡｒ２は、下記化学式５ａないし５ｉであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物。
【化３９】
0006005923.tif 000239
【化４０】
0006005923.tif 000240
【化４１】
0006005923.tif 000241
【化４２】
0006005923.tif 000242
【化４３】
0006005923.tif 000243
【化４４】
0006005923.tif 000244
【化４５】
0006005923.tif 000245
【化４６】
0006005923.tif 000246
【化４７】
0006005923.tif 000247
前記化学式５ａないし５ｉで、
Ｚ１、Ｚ２は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基であり、
＊は、結合を示す。
【請求項１０】
前記化学式１で、Ａｒ３は、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリーレン基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリーレン基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物。
【請求項１１】
前記化学式１で、Ａｒ３は、下記化学式６ａないし６ｅであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物。
【化４８】
0006005923.tif 000248
【化４９】
0006005923.tif 000249
【化５０】
0006005923.tif 000250
【化５１】
0006005923.tif 000251
【化５２】
0006005923.tif 000252
前記化学式６ａないし６ｅで、
Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ６）−または−Ｓ−で表示される連結基であり、
Ｙ４、Ｙ５及びＹ６は互いに独立して、−Ｎ＝、−Ｃ（Ｒ８）＝、−Ｓ−または−Ｏ−で表示される連結基であり、
Ｚ１、Ｚ２、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、
ｐは、前記化学式６ａにおいて１ないし４の整数であり、前記化学式６ｂにおいて１ないし３の整数であり、前記化学式６ｃにおいて１ないし３の整数であり、前記化学式６ｄにおいて１ないし３の整数であり、
ｑは、前記化学式６ｂにおいて１ないし３の整数であり、前記化学式６ｃにおいて１ないし３の整数であり、
＊は、結合を示す。
【請求項１２】
ｎは、１または２であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物。
【請求項１３】
前記化学式１で、Ｘは、下記化学式７ａないし７ｊであることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物。
【化５３】
0006005923.tif 000253
【化５４】
0006005923.tif 000254
【化５５】
0006005923.tif 000255
【化５６】
0006005923.tif 000256
【化５７】
0006005923.tif 000257
【化５８】
0006005923.tif 000258
【化５９】
0006005923.tif 000259
【化６０】
0006005923.tif 000260
【化６１】
0006005923.tif 000261
【化６２】
0006005923.tif 000262
前記化学式７ａないし７ｊで、＊は、結合を示す。
【請求項１４】
前記化学式１で、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、シアノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、または下記化学式３ａないし３ｌであり、
【化６３】
0006005923.tif 000263
【化６４】
0006005923.tif 000264
【化６５】
0006005923.tif 000265
【化６６】
0006005923.tif 000266
【化６７】
0006005923.tif 000267
【化６８】
0006005923.tif 000268
【化６９】
0006005923.tif 000269
【化７０】
0006005923.tif 000270
【化７１】
0006005923.tif 000271
【化７２】
0006005923.tif 000272
【化７３】
0006005923.tif 000273
【化７４】
0006005923.tif 000274
前記化学式３ａないし３ｌで、Ａｒ１２及びＡｒ１３は互いに独立して、非置換のアリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基であり、ｒは、０ないし２の整数であり、＊は、結合を示し、
Ｒ２、Ｒ５は、水素であり、
Ａｒ３は、下記化学式６ａないし６ｅであり、
【化７５】
0006005923.tif 000275
【化７６】
0006005923.tif 000276
【化７７】
0006005923.tif 000277
【化７８】
0006005923.tif 000278
【化７９】
0006005923.tif 000279
前記化学式６ａないし６ｅで、Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ６）−または−Ｓ−で表示される連結基であり、Ｙ４、Ｙ５及びＹ６は互いに独立して、−Ｎ＝、−Ｃ（Ｒ８）＝、−Ｓ−または−Ｏ−で表示される連結基であり、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、ｐは、前記化学式６ａにおいて１ないし４の整数であり、前記化学式６ｂにおいて１ないし３の整数であり、前記化学式６ｃにおいて１ないし３の整数であり、前記化学式６ｄにおいて１ないし３の整数であり、ｑは、前記化学式６ｂにおいて１ないし３の整数であり、前記化学式６ｃにおいて１ないし３の整数であり、＊は、結合を示し、
ｎは、１または２であり、
Ａｒ１及びＡｒ２は、下記化学式４ａないし４ｄであることを特徴とする、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【化８０】
0006005923.tif 000280
【化８１】
0006005923.tif 000281
【化８２】
0006005923.tif 000282
【化８３】
0006005923.tif 000283
前記化学式４ａないし４ｄで、Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ６）−、−Ｓ−または−Ｏ−で表示される連結基であり、Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は互いに独立して、−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ８）＝で表示される連結基であり、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、ｐは、前記化学式４ａにおいて１ないし５の整数であり、前記化学式４ｂにおいて１ないし７の整数であり、前記化学式４ｃにおいて１ないし７の整数であり、＊は、結合を示す。
【請求項１５】
前記化学式１の化合物が、下記化合物のうち一つであることを特徴とする、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【化８４】
0006005923.tif 000284
【請求項１６】
第１電極と、
第２電極と、
前記第１電極と前記第２電極との間に介在された有機層を具備した有機発光素子であって、
前記有機層が、請求項１ないし請求項１５のうちのいずれか１項に記載のヘテロ環化合物を含む第１層を有する、有機発光素子。
【請求項１７】
前記第１層が、正孔注入層；正孔輸送層；正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する単一膜；電子注入層；電子輸送層；または電子注入機能及び電子輸送機能を同時に有する単一膜；であることを特徴とする、請求項１６に記載の有機発光素子。
【請求項１８】
前記第１層が発光層であり、前記化学式１で表示される化合物が、蛍光ホストまたは燐光ホスト、あるいは蛍光ドーパントとして使われることを特徴とする、請求項１６または１７に記載の有機発光素子。
【請求項１９】
前記第１層が発光層であり、前記発光層は、アントラセン化合物、アリールアミン化合物またはスチリル化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項２０】
前記第１層が発光層であり、前記発光層の赤色層、緑色層、青色層または白色層が、燐光化合物を含むことを特徴とする、請求項１６〜１９のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項２１】
前記第１層が青色発光層であることを特徴とする、請求項１６に記載の有機発光素子。
【請求項２２】
前記第１層が青色発光層であり、
前記化学式１の化合物が、青色ドーパントとして使われることを特徴とする、請求項１６に記載の有機発光素子。
【請求項２３】
前記有機層が正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入層及び正孔輸送機能を同時に有する機能層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、またはそれらのうち２以上の組み合わせをさらに含むことを特徴とする、請求項１６に記載の有機発光素子。
【請求項２４】
前記正孔注入層、前記正孔輸送層、または前記正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する機能層のうち少なくとも１層が、電荷生成物質をさらに含むことを特徴とする、請求項２３に記載の有機発光素子。
【請求項２５】
前記電子輸送層が、電子輸送性有機物質及び金属含有物質を含むことを特徴とする、請求項２３または２４に記載の有機発光素子。
【請求項２６】
前記金属含有物質が、Ｌｉ錯体を含むことを特徴とする、請求項２５に記載の有機発光素子。
【請求項２７】
請求項１６〜２６のいずれか１項に記載の有機発光素子を具備し、
前記有機発光素子の第１電極が、薄膜トランジスタのソース電極またはドレイン電極と電気的に連結された、平板表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘテロ環化合物及びこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光装置（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅ）は、自発光型表示素子であり、視野角が広くてコントラストにすぐれるだけではなく、応答時間が速いという長所を有しているために、大きな注目を集めている。
【０００３】
このような発光素子の種類は、発光層（ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）に無機化合物を使用する無機発光素子と、有機化合物を使用する有機発光素子とに大別される。
【０００４】
このうち、特に有機発光素子は、無機発光素子に比べて、輝度、駆動電圧特性及び応答速度特性にすぐれ、多色化が可能であるという点で、多くの研究がなされている。
【０００５】
有機発光素子は、一般的に、アノード／有機発光層／カソードの積層構造を有し、前記アノードと発光層との間、または発光層とカソードとの間に、正孔注入層並びに正孔輸送層、または電子輸送層並びに電子注入層をさらに積層させ、アノード／正孔輸送層／有機発光層／カソード、アノード／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層／カソードなどの構造を有する。
【０００６】
このような有機発光層の材料として、例えば、アントラセン誘導体などが知られているが、これまで知られている有機発光材料を含んだ有機発光素子は、寿命、効率及び消費電力特性で満足すべきレベルに至っておらず、改善の余地が多い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００８−０２０３９０５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の一側面は、改善された電気的安定性、電荷輸送能及び発光能を有し、ガラス転移温度が高くて結晶化を防止することができるヘテロ環化合物を提供することである。
【０００９】
本発明の他の側面は、前記ヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供することである。
【００１０】
本発明のさらに他の側面は、前記有機発光素子を具備した平板表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一側面によって、下記化学式１で表示されるヘテロ環化合物が提供される。
【００１２】
【化１】
0006005923.tif 000002
・・・（化学式１）
【００１３】
前記化学式１で、Ｒ１ないしＲ５はそれぞれ独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換または非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換または非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換または非置換のＣ３−Ｃ６０シクロアルキル基、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリールオキシ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリールチオ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリール基、Ｃ５−Ｃ６０アリール基またはＣ３−Ｃ６０ヘテロアリール基で置換されたアミノ基、置換または非置換のＣ３−Ｃ６０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、Ａｒ１及びＡｒ２は互いに独立して、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリールオキシ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリールチオ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリール基、Ｃ５−Ｃ６０アリール基またはＣ３−Ｃ６０ヘテロアリール基で置換されたアミノ基、置換または非置換のＣ３−Ｃ６０ヘテロアリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ６０縮合多環基であり、Ｘは、−（Ａｒ３）ｎ−で表記される二価連結基（ｄｉｖａｌｅｎｔ  ｌｉｎｋｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）であり、Ａｒ３は、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリーレン基、置換または非置換のＣ３−Ｃ６０ヘテロアリーレン基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ６０縮合多環基であり、ｎは、１ないし１０の整数であり、ｎ個のＡｒ３は、互いに同一であるか、あるいは異なり、ｎ個のＡｒ３で、互いに隣接する２以上のＡｒ３は、互いに融合されたり、あるいは単結合で連結されうる。なお、「互いに隣接する２以上のＡｒ３が互いに融合され」る場合とは、例えば、Ａｒ３がフェニレン基で、ｎが２の場合、２つのフェニレン基が融合されてナフチレン基となる場合のことをいう。
【００１４】
本発明の一具現例によれば、前記化学式１で、Ｒ１ないしＲ５はそれぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ハロゲン、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、一つ以上の−Ｆで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、または置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基である。
【００１５】
本発明の一具現例によれば、前記化学式１で、Ｒ１ないしＲ５が互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、シアノ基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、または下記化学式２ａないし２ｉである。
【００１６】
【化２】
0006005923.tif 000003
・・・（化学式２ａ）
【化３】
0006005923.tif 000004
・・・（化学式２ｂ）
【化４】
0006005923.tif 000005
・・・（化学式２ｃ）
【化５】
0006005923.tif 000006
・・・（化学式２ｄ）
【化６】
0006005923.tif 000007
・・・（化学式２ｅ）
【化７】
0006005923.tif 000008
・・・（化学式２ｆ）
【化８】
0006005923.tif 000009
・・・（化学式２ｇ）
【化９】
0006005923.tif 000010
・・・（化学式２ｈ）
【化１０】
0006005923.tif 000011
・・・（化学式２ｉ）
【００１７】
前記化学式２ａないし２ｉで、Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ６）−、−Ｓ−または−Ｏ−で表示される連結基であり、Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は互いに独立して、−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ８）＝で表示される連結基であり、Ｚ１、Ｚ２、Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、Ａｒ１１は、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキレン基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリーレン基、または置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリーレン基であり、ｐは、１ないし１２の整数であり、ｑは、１ないし１２の整数であり、ｒは、０ないし５の整数であり、＊は、結合を示す。
【００１８】
本発明の一具現例によれば、前記化学式１で、Ｒ１ないしＲ５が互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、シアノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、または下記化学式３ａないし３ｌである。
【００１９】
【化１１】
0006005923.tif 000012
・・・（化学式３ａ）
【化１２】
0006005923.tif 000013
・・・（化学式３ｂ）
【化１３】
0006005923.tif 000014
・・・（化学式３ｃ）
【化１４】
0006005923.tif 000015
・・・（化学式３ｄ）
【化１５】
0006005923.tif 000016
・・・（化学式３ｅ）
【化１６】
0006005923.tif 000017
・・・（化学式３ｆ）
【化１７】
0006005923.tif 000018
・・・（化学式３ｇ）
【化１８】
0006005923.tif 000019
・・・（化学式３ｈ）
【化１９】
0006005923.tif 000020
・・・（化学式３ｉ）
【化２０】
0006005923.tif 000021
・・・（化学式３ｊ）
【化２１】
0006005923.tif 000022
・・・（化学式３ｋ）
【化２２】
0006005923.tif 000023
・・・（化学式３ｌ）
【００２０】
前記化学式３ａないし３ｌで、Ａｒ１２及びＡｒ１３は互いに独立して、非置換のアリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基であり、ｒは、０ないし２の整数であり、＊は、結合を示す。
【００２１】
本発明の一具現例によれば、前記化学式１で、Ｒ２及びＲ５が水素であり、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４が互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、シアノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、または下記化学式３ａないし３ｌである。
【００２２】
【化２３】
0006005923.tif 000024
・・・（化学式３ａ）
【化２４】
0006005923.tif 000025
・・・（化学式３ｂ）
【化２５】
0006005923.tif 000026
・・・（化学式３ｃ）
【化２６】
0006005923.tif 000027
・・・（化学式３ｄ）
【化２７】
0006005923.tif 000028
・・・（化学式３ｅ）
【化２８】
0006005923.tif 000029
・・・（化学式３ｆ）
【化２９】
0006005923.tif 000030
・・・（化学式３ｇ）
【化３０】
0006005923.tif 000031
・・・（化学式３ｈ）
【化３１】
0006005923.tif 000032
・・・（化学式３ｉ）
【化３２】
0006005923.tif 000033
・・・（化学式３ｊ）
【化３３】
0006005923.tif 000034
・・・（化学式３ｋ）
【化３４】
0006005923.tif 000035
・・・（化学式３ｌ）
【００２３】
前記化学式３ａないし３ｌで、Ａｒ１２及びＡｒ１３は互いに独立して、非置換のアリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基であり、ｒは、０ないし２の整数であり、＊は、結合を示す。
【００２４】
本発明の一具現例によれば、前記化学式１で、Ｒ２及びＲ５が水素であり、Ｒ１は、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリール基、または置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基であり、Ｒ３は、水素、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリール基であり、Ｒ４は、水素、またはＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基で置換されたアミノ基である。
【００２５】
本発明の一具現例によれば、前記化学式１で、Ａｒ１またはＡｒ２はそれぞれ独立して、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、または置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基である。
【００２６】
本発明の一具現例によれば、前記化学式１で、Ａｒ１またはＡｒ２は、下記化学式４ａないし４ｄである。
【００２７】
【化３５】
0006005923.tif 000036
・・・（化学式４ａ）
【化３６】
0006005923.tif 000037
・・・（化学式４ｂ）
【化３７】
0006005923.tif 000038
・・・（化学式４ｃ）
【化３８】
0006005923.tif 000039
・・・（化学式４ｄ）
【００２８】
前記化学式４ａないし４ｄで、Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ６）−、−Ｓ−または−Ｏ−で表示される連結基であり、Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は互いに独立して、−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ８）＝で表示される連結基であり、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、ｐは、１ないし８の整数であり、＊は、結合を示す。
【００２９】
本発明の一具現例によれば、前記化学式１で、Ａｒ１またはＡｒ２は、下記化学式５ａないし５ｉである。
【００３０】
【化３９】
0006005923.tif 000040
・・・（化学式５ａ）
【化４０】
0006005923.tif 000041
・・・（化学式５ｂ）
【化４１】
0006005923.tif 000042
・・・（化学式５ｃ）
【化４２】
0006005923.tif 000043
・・・（化学式５ｄ）
【化４３】
0006005923.tif 000044
・・・（化学式５ｅ）
【化４４】
0006005923.tif 000045
・・・（化学式５ｆ）
【化４５】
0006005923.tif 000046
・・・（化学式５ｇ）
【化４６】
0006005923.tif 000047
・・・（化学式５ｈ）
【化４７】
0006005923.tif 000048
・・・（化学式５ｉ）
【００３１】
前記化学式５ａないし５ｉで、Ｚ１、Ｚ２は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基であり、＊は、結合を示す。
【００３２】
本発明の一具現例によれば、前記化学式１で、前記Ａｒ３は、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリーレン基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリーレン基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基である。
【００３３】
本発明の一具現例によれば、前記化学式１で、前記Ａｒ３は、下記化学式６ａないし６ｅである。
【００３４】
【化４８】
0006005923.tif 000049
・・・（化学式６ａ）
【化４９】
0006005923.tif 000050
・・・（化学式６ｂ）
【化５０】
0006005923.tif 000051
・・・（化学式６ｃ）
【化５１】
0006005923.tif 000052
・・・（化学式６ｄ）
【化５２】
0006005923.tif 000053
・・・（化学式６ｅ）
【００３５】
前記化学式６ａないし６ｅで、Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ６）−または−Ｓ−で表示される連結基であり、Ｙ４、Ｙ５及びＹ６は互いに独立して、−Ｎ＝、−Ｃ（Ｒ８）＝、−Ｓ−または−Ｏ−で表示される連結基であり、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、ｐは、１ないし８の整数であり、ｑは、１ないし８の整数であり、＊は、結合を示す。
【００３６】
本発明の一具現例によれば、前記ｎは、１または２でありうる。
【００３７】
本発明の一具現例によれば、前記化学式１で、Ｘは、下記化学式７ａないし７ｊである。
【００３８】
【化５３】
0006005923.tif 000054
・・・（化学式７ａ）
【化５４】
0006005923.tif 000055
・・・（化学式７ｂ）
【化５５】
0006005923.tif 000056
・・・（化学式７ｃ）
【化５６】
0006005923.tif 000057
・・・（化学式７ｄ）
【化５７】
0006005923.tif 000058
・・・（化学式７ｅ）
【化５８】
0006005923.tif 000059
・・・（化学式７ｆ）
【化５９】
0006005923.tif 000060
・・・（化学式７ｇ）
【化６０】
0006005923.tif 000061
・・・（化学式７ｈ）
【化６１】
0006005923.tif 000062
・・・（化学式７ｉ）
【化６２】
0006005923.tif 000063
・・・（化学式７ｊ）
【００３９】
前記化学式７ａないし７ｊで、＊は、結合を示す。
【００４０】
本発明の一具現例によれば、前記化学式１で、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、シアノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、または下記化学式３ａないし３ｌであり、
【化６３】
0006005923.tif 000064
・・・（化学式３ａ）
【化６４】
0006005923.tif 000065
・・・（化学式３ｂ）
【化６５】
0006005923.tif 000066
・・・（化学式３ｃ）
【化６６】
0006005923.tif 000067
・・・（化学式３ｄ）
【化６７】
0006005923.tif 000068
・・・（化学式３ｅ）
【化６８】
0006005923.tif 000069
・・・（化学式３ｆ）
【化６９】
0006005923.tif 000070
・・・（化学式３ｇ）
【化７０】
0006005923.tif 000071
・・・（化学式３ｈ）
【化７１】
0006005923.tif 000072
・・・（化学式３ｉ）
【化７２】
0006005923.tif 000073
・・・（化学式３ｊ）
【化７３】
0006005923.tif 000074
・・・（化学式３ｋ）
【化７４】
0006005923.tif 000075
・・・（化学式３ｌ）
【００４１】
前記化学式３ａないし３ｌで、Ａｒ１２及びＡｒ１３は互いに独立して、非置換のアリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基であり、ｒは、０ないし２の整数であり、＊は、結合を示し、Ｒ２、Ｒ５は、水素であり、Ａｒ３は、下記化学式６ａないし６ｅであり、
【００４２】
【化７５】
0006005923.tif 000076
・・・（化学式６ａ）
【化７６】
0006005923.tif 000077
・・・（化学式６ｂ）
【化７７】
0006005923.tif 000078
・・・（化学式６ｃ）
【化７８】
0006005923.tif 000079
・・・（化学式６ｄ）
【化７９】
0006005923.tif 000080
・・・（化学式６ｅ）
【００４３】
前記化学式６ａないし６ｅで、Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ６）−または−Ｓ−で表示される連結基であり、Ｙ４、Ｙ５及びＹ６は互いに独立して、−Ｎ＝、−Ｃ（Ｒ８）＝、−Ｓ−または−Ｏ−で表示される連結基であり、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、ｐは、１ないし８の整数であり、ｑは、１ないし８の整数であり、＊は、結合を示し、ｎは、１または２であり、Ａｒ１及びＡｒ２は、下記化学式４ａないし４ｄである。
【００４４】
【化８０】
0006005923.tif 000081
・・・（化学式４ａ）
【化８１】
0006005923.tif 000082
・・・（化学式４ｂ）
【化８２】
0006005923.tif 000083
・・・（化学式４ｃ）
【化８３】
0006005923.tif 000084
・・・（化学式４ｄ）
【００４５】
前記化学式４ａないし４ｄで、Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ６）−、−Ｓ−または−Ｏ−で表示される連結基であり、Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は互いに独立して、−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ８）＝で表示される連結基であり、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、ｐは、１ないし８の整数であり、＊は、結合を示す。
【００４６】
本発明の一具現例によれば、前記化学式１の化合物が下記化合物のうち一つでありうる。
【００４７】
【化８４】
0006005923.tif 000085
【００４８】
本発明の他の側面によって、第１電極と、第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に介在された有機層とを具備した有機発光素子であって、前記有機層が本発明の一具現例によるヘテロ環化合物を含む第１層を含んだ有機発光素子が提供される。
【００４９】
本発明の一具現例によれば、有機発光素子の前記第１層が、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する単一膜、電子注入層、電子輸送層、または電子注入機能及び電子輸送機能を同時に有する単一膜でありうる。
【００５０】
本発明の一具現例によれば、有機発光素子の前記第１層が発光層であり、前記化学式１で表示される化合物が蛍光ホストまたは燐光ホスト、あるいは蛍光ドーパントとして使われうる。
【００５１】
本発明の一具現例によれば、前記第１層が発光層であり、前記発光層は、アントラセン化合物、アリールアミン化合物またはスチリル化合物をさらに含むことができる。
【００５２】
本発明の一具現例によれば、前記第１層が発光層であり、前記発光層の赤色層、緑色層、青色層または白色層は、燐光化合物を含むことができる。
【００５３】
本発明の一具現例によれば、有機発光素子の前記第１層が青色発光層でありうる。
【００５４】
本発明の一具現例によれば、有機発光素子の前記第１層が青色発光層であり、前記化学式１の化合物は、青色ドーパントとして使われうる。
【００５５】
本発明の一具現例によれば、有機発光素子の前記有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入層及び正孔輸送機能を同時に有する機能層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、またはそれらのうち２以上の組み合わせをさらに含むことができる。
【００５６】
本発明の一具現例によれば、有機発光素子の前記正孔注入層、前記正孔輸送層、または前記正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する機能層のうち少なくとも１層は、電荷生成物質をさらに含むことができる
【００５７】
本発明の一具現例によれば、有機発光素子の前記電子輸送層は、電子輸送性有機物質及び金属含有物質を含むことができる。
【００５８】
本発明の一具現例によれば、前記金属含有物質は、Ｌｉ錯体を含むことができる。
【００５９】
本発明の一具現例によれば、前記第１層は、本発明の一具現例によるヘテロ環化合物を使用して、湿式工程で形成されうる。
【００６０】
本発明のさらに他の側面によって、このような有機発光素子を具備し、前記有機発光素子の第１電極が薄膜トランジスタのソース電極またはドレイン電極と電気的に連結された平板表示装置が提供される。
【発明の効果】
【００６１】
本発明の一具現例によるヘテロ環化合物は、電気的特性、電荷輸送能にすぐれ、すぐれた発光能を有し、ガラス転移温度が高くて結晶化を防止することができる材料であり、赤色、緑色、青色、白色などのほぼあらゆるカラーの蛍光素子と燐光素子とに適した電子輸送材料、または緑色、青色、白色の発光材料として有用であり、これを利用して、高効率、低電圧、高輝度、長寿命の有機発光素子を製作することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】本発明の一具現例による有機発光素子の構造を示した図面である。
【発明を実施するための形態】
【００６３】
以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００６４】
有機発光層の材料として、フェニルアントラセンの二量体または三量体の化合物を使用した有機発光素子が公知された場合もあるが、この化合物を利用した素子は、共役系を介して連結されたアントラセンを２つまたは３つ含んでいるために、エネルギーギャップが小さくなり、青色発光の色純度が落ちるという問題点があった。またこの化合物は、酸化されやすいという弱点があり、不純物が生じやすく、精製面で困難であるという点があった。このような問題点を克服するために、１，９位置がナフタレンで置換されたアントラセン化合物や、フェニル基のｍ−位置にアリール基で置換されたジフェニルアントラセン化合物を利用した有機発光素子が知られているが、発光効率が低いという短所があった。
【００６５】
また、ナフタレン置換されたモノアントラセン誘導体を使用した有機発光素子が公知された場合もあるが、発光効率が１ｃｄ／Ａほどと低くて実用的ではなかった。
【００６６】
また、フェニルアントラセン構造を有する化合物を使用した有機発光素子が公知された場合もあるが、この化合物は、ｍ−位置がアリール基で置換されているために、耐熱性にはすぐれるが、発光効率特性が２ｃｄ／Ａほどと低く、満足すべきレベルに至っていない。
【００６７】
本発明は、このような問題点を解決するものである。
【００６８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００６９】
本発明の一具現例によるヘテロ環化合物は、下記化学式１で表示されうる。
【００７０】
【化８５】
0006005923.tif 000086
・・・（化学式１）
【００７１】
前記化学式１で、Ｒ１ないしＲ５はそれぞれ独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換または非置換であるＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換または非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換または非置換のＣ３−Ｃ６０シクロアルキル基、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリールオキシ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリールチオ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリール基、Ｃ５−Ｃ６０アリール基またはＣ３−Ｃ６０ヘテロアリール基で置換されたアミノ基、置換または非置換のＣ３−Ｃ６０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、Ａｒ１及びＡｒ２は互いに独立して、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリールオキシ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリールチオ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリール基、Ｃ５−Ｃ６０アリール基またはＣ３−Ｃ６０ヘテロアリール基で置換されたアミノ基、置換または非置換のＣ３−Ｃ６０ヘテロアリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ６０縮合多環基であり、Ｘは、−（Ａｒ３）ｎ−で表記される二価連結基（ｄｉｖａｌｅｎｔ  ｌｉｎｋｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）であり、Ａｒ３は、置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリーレン基、置換または非置換のＣ３−Ｃ６０ヘテロアリーレン基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ６０縮合多環基であり、ｎは、１ないし１０の整数であり、ｎ個のＡｒ３は、互いに同一であるか、あるいは異なり、ｎ個のＡｒ３で、互いに隣接する２以上のＡｒ３は、互いに融合されたり、あるいは単結合で連結されうる。
【００７２】
本発明の一具現例による前記化学式１の化合物は、有機発光素子用発光材料、正孔輸送材料または電子輸送材料としての機能を有する。前記化学式１の化合物は、例えば、青色発光用材料であって、以前よりすぐれた性能を示し、非共振構造を有する大型ディスプレイに、ディープブルー材料として使われうる。前記化学式１のように、分子内ヘテロ環を含有する化合物は、ヘテロ環の導入によって、ガラス転移温度（Ｔｇ）や融点が高い。従って、発光時において、有機層内、有機層間、あるいは有機層と金属電極との間で発生するジュール熱に対する耐熱性及び高温環境下での耐性が増大する。
【００７３】
本発明の一具現例による前記化学式１の化合物を利用して製造された有機発光素子は、保存時及び駆動時の耐久性が高い。また、例えば、アリール基、ヘテロアリール基などの置換基の導入によって、フィルム状の分子膜状態が改善され、有機発光素子の特性を向上させるという長所がある。
【００７４】
前記化学式１の化合物の置換基についてさらに詳細に叙述する。
【００７５】
前記化学式１で、Ｒ１ないしＲ５はそれぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ハロゲン、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、一つ以上の−Ｆで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、または置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基である。
【００７６】
前記化学式１で、Ｒ１ないしＲ５は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、シアノ基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、または下記化学式２ａないし２ｉである。
【００７７】
【化８６】
0006005923.tif 000087
・・・（化学式２ａ）
【化８７】
0006005923.tif 000088
・・・（化学式２ｂ）
【化８８】
0006005923.tif 000089
・・・（化学式２ｃ）
【化８９】
0006005923.tif 000090
・・・（化学式２ｄ）
【化９０】
0006005923.tif 000091
・・・（化学式２ｅ）
【化９１】
0006005923.tif 000092
・・・（化学式２ｆ）
【化９２】
0006005923.tif 000093
・・・（化学式２ｇ）
【化９３】
0006005923.tif 000094
・・・（化学式２ｈ）
【化９４】
0006005923.tif 000095
・・・（化学式２ｉ）
【００７８】
前記化学式２ａないし２ｉで、Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ６）−、−Ｓ−または−Ｏ−で表示される連結基であり、Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は互いに独立して、−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ８）＝で表示される連結基であり、Ｚ１、Ｚ２、Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、Ａｒ１１は、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキレン基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリーレン基、または置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリーレン基であり、ｐは、１ないし１２の整数であり、ｑは、１ないし１２の整数であり、ｒは、０ないし５の整数であり、＊は、結合を示す。
【００７９】
前記化学式１で、Ｒ１ないしＲ５は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、シアノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、または下記化学式３ａないし３ｌである。
【００８０】
【化９５】
0006005923.tif 000096
・・・（化学式３ａ）
【化９６】
0006005923.tif 000097
・・・（化学式３ｂ）
【化９７】
0006005923.tif 000098
・・・（化学式３ｃ）
【化９８】
0006005923.tif 000099
・・・（化学式３ｄ）
【化９９】
0006005923.tif 000100
・・・（化学式３ｅ）
【化１００】
0006005923.tif 000101
・・・（化学式３ｆ）
【化１０１】
0006005923.tif 000102
・・・（化学式３ｇ）
【化１０２】
0006005923.tif 000103
・・・（化学式３ｈ）
【化１０３】
0006005923.tif 000104
・・・（化学式３ｉ）
【化１０４】
0006005923.tif 000105
・・・（化学式３ｊ）
【化１０５】
0006005923.tif 000106
・・・（化学式３ｋ）
【化１０６】
0006005923.tif 000107
・・・（化学式３ｌ）
【００８１】
前記化学式３ａないし３ｌで、Ａｒ１２及びＡｒ１３は互いに独立して、非置換のアリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基であり、ｒは、０ないし２の整数であり、＊は、結合を示す。
【００８２】
前記化学式１で、Ｒ２及びＲ５は、水素であり、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４が互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、シアノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、または下記化学式３ａないし３ｌである。
【００８３】
【化１０７】
0006005923.tif 000108
・・・（化学式３ａ）
【化１０８】
0006005923.tif 000109
・・・（化学式３ｂ）
【化１０９】
0006005923.tif 000110
・・・（化学式３ｃ）
【化１１０】
0006005923.tif 000111
・・・（化学式３ｄ）
【化１１１】
0006005923.tif 000112
・・・（化学式３ｅ）
【化１１２】
0006005923.tif 000113
・・・（化学式３ｆ）
【化１１３】
0006005923.tif 000114
・・・（化学式３ｇ）
【化１１４】
0006005923.tif 000115
・・・（化学式３ｈ）
【化１１５】
0006005923.tif 000116
・・・（化学式３ｉ）
【化１１６】
0006005923.tif 000117
・・・（化学式３ｊ）
【化１１７】
0006005923.tif 000118
・・・（化学式３ｋ）
【化１１８】
0006005923.tif 000119
・・・（化学式３ｌ）
【００８４】
前記化学式３ａないし３ｌで、Ａｒ１２及びＡｒ１３は互いに独立して、非置換のアリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基であり、ｒは、０ないし２の整数であり、＊は、結合を示す。
【００８５】
前記化学式１で、Ｒ２及びＲ５は、水素であり、Ｒ１は、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリール基または置換、または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基であり、Ｒ３は、水素、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリール基であり、
Ｒ４は、水素、またはＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基で置換されたアミノ基である。
【００８６】
前記化学式１で、Ａｒ１またはＡｒ２はそれぞれ独立して、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、または置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基である。
【００８７】
前記化学式１で、Ａｒ１またはＡｒ２は、下記化学式４ａないし４ｄである。
【００８８】
【化１１９】
0006005923.tif 000120
・・・（化学式４ａ）
【化１２０】
0006005923.tif 000121
・・・（化学式４ｂ）
【化１２１】
0006005923.tif 000122
・・・（化学式４ｃ）
【化１２２】
0006005923.tif 000123
・・・（化学式４ｄ）
【００８９】
前記化学式４ａないし４ｄで、Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ６）−、−Ｓ−または−Ｏ−で表示される連結基であり、Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は互いに独立して、−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ８）＝で表示される連結基であり、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、ｐは、１ないし８の整数であり、＊は、結合を示す。
【００９０】
前記化学式１で、Ａｒ１またはＡｒ２は、下記化学式５ａないし５ｉである。
【００９１】
【化１２３】
0006005923.tif 000124
・・・（化学式５ａ）
【化１２４】
0006005923.tif 000125
・・・（化学式５ｂ）
【化１２５】
0006005923.tif 000126
・・・（化学式５ｃ）
【化１２６】
0006005923.tif 000127
・・・（化学式５ｄ）
【化１２７】
0006005923.tif 000128
・・・（化学式５ｅ）
【化１２８】
0006005923.tif 000129
・・・（化学式５ｆ）
【化１２９】
0006005923.tif 000130
・・・（化学式５ｇ）
【化１３０】
0006005923.tif 000131
・・・（化学式５ｈ）
【化１３１】
0006005923.tif 000132
・・・（化学式５ｉ）
【００９２】
前記化学式５ａないし５ｉで、Ｚ１、Ｚ２は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基であり、＊は、結合を示す。
【００９３】
前記Ａｒ３は、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリーレン基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリーレン基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基である。
【００９４】
前記Ａｒ３は、下記化学式６ａないし６ｅである。
【００９５】
【化１３２】
0006005923.tif 000133
・・・（化学式６ａ）
【化１３３】
0006005923.tif 000134
・・・（化学式６ｂ）
【化１３４】
0006005923.tif 000135
・・・（化学式６ｃ）
【化１３５】
0006005923.tif 000136
・・・（化学式６ｄ）
【化１３６】
0006005923.tif 000137
・・・（化学式６ｅ）
【００９６】
前記化学式６ａないし６ｅで、Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ６）−または−Ｓ−で表示される連結基であり、Ｙ４、Ｙ５及びＹ６は互いに独立して、−Ｎ＝、−Ｃ（Ｒ８）＝、−Ｓ−または−Ｏ−で表示される連結基であり、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、ｐは、１ないし８の整数であり、ｑは、１ないし８の整数であり、＊は、結合を示す。
【００９７】
前記ｎは、１または２でありうる。
【００９８】
前記化学式１で、Ｘは、下記化学式７ａないし７ｊである。
【００９９】
【化１３７】
0006005923.tif 000138
・・・（化学式７ａ）
【化１３８】
0006005923.tif 000139
・・・（化学式７ｂ）
【化１３９】
0006005923.tif 000140
・・・（化学式７ｃ）
【化１４０】
0006005923.tif 000141
・・・（化学式７ｄ）
【化１４１】
0006005923.tif 000142
・・・（化学式７ｅ）
【化１４２】
0006005923.tif 000143
・・・（化学式７ｆ）
【化１４３】
0006005923.tif 000144
・・・（化学式７ｇ）
【化１４４】
0006005923.tif 000145
・・・（化学式７ｈ）
【化１４５】
0006005923.tif 000146
・・・（化学式７ｉ）
【化１４６】
0006005923.tif 000147
・・・（化学式７ｊ）
【０１００】
前記化学式１で、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、シアノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、または下記化学式３ａないし３ｌであり、
【０１０１】
【化１４７】
0006005923.tif 000148
・・・（化学式３ａ）
【化１４８】
0006005923.tif 000149
・・・（化学式３ｂ）
【化１４９】
0006005923.tif 000150
・・・（化学式３ｃ）
【化１５０】
0006005923.tif 000151
・・・（化学式３ｄ）
【化１５１】
0006005923.tif 000152
・・・（化学式３ｅ）
【化１５２】
0006005923.tif 000153
・・・（化学式３ｆ）
【化１５３】
0006005923.tif 000154
・・・（化学式３ｇ）
【化１５４】
0006005923.tif 000155
・・・（化学式３ｈ）
【化１５５】
0006005923.tif 000156
・・・（化学式３ｉ）
【化１５６】
0006005923.tif 000157
・・・（化学式３ｊ）
【化１５７】
0006005923.tif 000158
・・・（化学式３ｋ）
【化１５８】
0006005923.tif 000159
・・・（化学式３ｌ）
【０１０２】
前記化学式３ａないし３ｌで、Ａｒ１２及びＡｒ１３は互いに独立して、非置換のアリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基であり、ｒは、０ないし２の整数であり、＊は、結合を示し、Ｒ２、Ｒ５は、水素であり、Ａｒ３は、下記化学式６ａないし６ｅであり、
【０１０３】
【化１５９】
0006005923.tif 000160
・・・（化学式６ａ）
【化１６０】
0006005923.tif 000161
・・・（化学式６ｂ）
【化１６１】
0006005923.tif 000162
・・・（化学式６ｃ）
【化１６２】
0006005923.tif 000163
・・・（化学式６ｄ）
【化１６３】
0006005923.tif 000164
・・・（化学式６ｅ）
【０１０４】
前記化学式６ａないし６ｅで、Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ６）−または−Ｓ−で表示される連結基であり、Ｙ４、Ｙ５及びＹ６は互いに独立して、−Ｎ＝、−Ｃ（Ｒ８）＝、−Ｓ−または−Ｏ−で表示される連結基であり、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、ｐは、１ないし８の整数であり、ｑは、１ないし８の整数であり、＊は、結合を示し、ｎは、１または２であり、Ａｒ１及びＡｒ２は、下記化学式４ａないし４ｄである。
【０１０５】
【化１６４】
0006005923.tif 000165
・・・（化学式４ａ）
【化１６５】
0006005923.tif 000166
・・・（化学式４ｂ）
【化１６６】
0006005923.tif 000167
・・・（化学式４ｃ）
【化１６７】
0006005923.tif 000168
・・・（化学式４ｄ）
【０１０６】
前記化学式４ａないし４ｄで、Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ６）−、−Ｓ−または−Ｏ−で表示される連結基であり、Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は互いに独立して、−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ８）＝で表示される連結基であり、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ２０アリール基、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０縮合多環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはカルボン酸基であり、ｐは、１ないし８の整数であり、＊は、結合を示す。
【０１０７】
以下、本発明の化学式で使われた基のうち、代表的な基の定義について述べれば、次の通りである（置換基を限定する炭素数は、非制限的なものであって、置換基の特性を限定するものではない）。
【０１０８】
前記化学式で、非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル基は、線形及び分枝型であって、その非制限的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノナニル基、ドデシル基などを挙げることができ、前記アルキル基のうち一つ以上の水素原子は、重水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸基やその塩、またはＣ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ１０アルキニル基、Ｃ６−Ｃ１６アリール基、またはＣ３−Ｃ１６ヘテロアリール基で置換されうる。
【０１０９】
前記化学式で、非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基は、前記非置換のアルキル基の中間か最末端に、一つ以上の炭素二重結合を含有しているものを意味する。例えば、エテニル基、プロフェニル基、ブテニル基などがある。それら非置換のアルケニル基のうち少なくとも一つ以上の水素原子は、前述の置換されたアルキル基の場合と同様な置換基で置換可能である。
【０１１０】
前記化学式で、非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基は、前記定義されたようなアルキル基の中間か最末端に、一つ以上の炭素三重結合を含有しているものを意味する。例としては、アセチレン基、プロピレン基、フェニルアセチレン基、ナフチルアセチレン基、イソプロピルアセチレン基、ｔ−ブチルアセチレン基、ジフェニルアセチレン基などがある。それらアルキニル基のうち少なくとも一つ以上の水素原子は、前述の置換されたアルキル基の場合と同様な置換基で置換可能である。
【０１１１】
前記化学式で、非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル基は、環状のＣ３−Ｃ５０アルキル基を意味し、前記シクロアルキル基のうち一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ５０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【０１１２】
前記化学式で、非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ基とは、−ＯＡ（ここでＡは、前述のような非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル基である）の構造を有する基であり、その非制限的な例として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基などを挙げることができる。それらアルコキシ基のうち、少なくとも一つ以上の水素原子は、前述のアルキル基の場合と同様な置換基で置換可能である。
【０１１３】
前記化学式で、非置換のＣ５−Ｃ６０アリール基は、一つ以上の環を含む炭素環芳香族系を意味し、２以上の環を有する場合、互いに融合されたり、単結合などを介して連結されうる。アリール基という用語は、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基のような芳香族系を含む。また、前記アリール基のうち一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ５０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【０１１４】
置換または非置換のＣ５−Ｃ６０アリール基の例としては、フェニル基、Ｃ１−Ｃ１０アルキルフェニル基（例えば、エチルフェニル基）、ハロフェニル基（例えば、ｏ−，ｍ−及びｐ−フルオロフェニル基、ジクロロフェニル基）、シアノフェニル基、ジシアノフェニル基、トリフルオロメトキシフェニル基、ビフェニル基、ハロビフェニル基、シアノビフェニル基、Ｃ１−Ｃ１０アルキルビフェニル基、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシビフェニル基、ｏ−，ｍ−及びｐ−トリル基、ｏ−，ｍ−及びｐ−クメニル基、メシチル基、フェノキシフェニル基、（α，α−ジメチルベンゼン）フェニル基、（Ｎ，Ｎ’−ジメチル）アミノフェニル基、（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）アミノフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、ハロナフチル基（例えば、フルオロナフチル基）、Ｃ１−Ｃ１０アルキルナフチル基（例えば、メチルナフチル基）、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシナフチル基（例えば、メトキシナフチル基）、シアノナフチル基、アントラセニル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、アセナフチレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントラキノリル基、メチルアントリル基、フェナントリル基、トリフェニレン基、ピレニル基、クリセニル基、エチル−クリセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、クロロペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネリル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基などを挙げることができる。
【０１１５】
前記化学式で、非置換のＣ３−Ｃ６０ヘテロアリール基は、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳのうちから選択された１，２または３個のヘテロ原子を含み、２以上の環を有する場合、それらは、互いに融合されたり、単結合などを介して連結されうる。非置換のＣ３−Ｃ６０ヘテロアリール基の例としては、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、インドリル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ジベンゾチオフェン基などを挙げることができる。また、前記ヘテロアリール基のうち一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ５０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【０１１６】
前記化学式で、非置換のＣ５−Ｃ５０アリールオキシ基とは、−ＯＡ１で表示される基であって、このときＡ１は、前記Ｃ５−Ｃ６０アリール基と炭素数のみ異なるだけであり、同一種の作用基である。前記アリールオキシ基の例としては、フェノキシ基などを挙げることができる。前記アリールオキシ基のうち一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ５０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【０１１７】
前記化学式で、非置換のＣ５−Ｃ５０アリールチオ基は、−ＳＡ１で表示される基であって、このときＡ１は、前記Ｃ５−Ｃ６０アリール基アリール基と炭素数のみ異なるだけであり、同一種の作用基である。前記アリールチオ基の例としては、ベンゼンチオ基、ナフチルチオ基などを挙げることができる。前記アリールチオ基のうち一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ５０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【０１１８】
前記化学式で、非置換のＣ６−Ｃ６０縮合多環基とは、一つ以上の芳香族環及び／または一つ以上の非芳香族環が互いに融合された２以上の環を含んだ置換基を指すものであり、前述のようなアリール基またはヘテロアリール基の例のうち一部以上は、前記縮合多環基に含まれうる。
【０１１９】
例えば、次の化合物は、縮合多環基に該当する。
【０１２０】
【化１６８】
0006005923.tif 000169
【０１２１】
化学式１のＸは、化学式１のＡモイエティ（ピレン部分）と直角をなそうとする傾向があり、Ｘは、化学式１のＢモイエティ（アリールアミン部分）の非共有電子対が、化学式１のＡモイエティに共役（ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）構造を形成することを妨害する。
【０１２２】
【化１６９】
0006005923.tif 000170
・・・（化学式１）
【０１２３】
その結果、前記化学式１で表示される化合物は、すぐれた色純度を有する青色発光を行うことができるが、前記化学式１で表示される化合物の青色発光は、通常の青色光より長波長シフトされた青緑色光と区分されうる。
【０１２４】
また、前記化学式１で表示される化合物は、すぐれた耐熱性を有することができ、これを採用した有機発光素子の効率及び寿命などの特性向上に寄与されうる。
【０１２５】
以下、本発明の前記化学式１で表示される化合物の具体的な例として、下記化合物１ないし８４を挙げることができる。しかし、本発明の化学式１で表示される化合物が、それらの化合物に限定されるものではない。
【０１２６】
【化１７０】
0006005923.tif 000171
【化１７１】
0006005923.tif 000172
【化１７２】
0006005923.tif 000173
【化１７３】
0006005923.tif 000174
【化１７４】
0006005923.tif 000175
【化１７５】
0006005923.tif 000176
【０１２７】
本発明の一具現例による有機発光素子は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に介在された有機層とを具備し、前記有機層は、本発明の一具現例によるヘテロ環化合物を含む第１層を含む。
【０１２８】
前記ヘテロ環化合物を含んだ前記第１層は、正孔注入層または正孔輸送層であったり、正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する単一膜でありうる。
【０１２９】
または、前記ヘテロ環化合物を含んだ前記第１層は、電子注入層または電子輸送層であったり、電子注入機能及び電子輸送機能を同時に有する単一膜でありうる。
【０１３０】
前記第１層が発光層である場合、前記化学式１で表示される化合物は、蛍光ホストまたは燐光ホストとして使われたり、または蛍光ドーパントとして使われうる。
【０１３１】
本発明の一具現例による前記有機発光素子の前記第１層が発光層である場合、前記発光層は、公知のアントラセン化合物、アリールアミン化合物またはスチリル化合物をさらに含むことができる。
【０１３２】
前記アントラセン化合物、アリールアミン化合物またはスチリル化合物のうち一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ６０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【０１３３】
前記アリールアミンは、Ｃ５−Ｃ６０アリールアミン基を意味するものであり、Ｃ５−Ｃ６０アリール基またはＣ３−Ｃ６０ヘテロアリール基で置換されたアミノ基で異なって表示されもする。
【０１３４】
本発明の一具現例による有機発光素子の前記第１層が発光層である場合、前記発光層の赤色層、緑色層、青色層または白色層は、公知の燐光化合物を含むことができる。
【０１３５】
本発明の一具現例による有機発光素子の前記第１層は、青色発光層でありうる。有機発光素子の前記第１層が青色発光層である場合、前記化学式１の化合物は、青色ドーパントとして使われうる。
【０１３６】
本発明の一具現例による有機発光素子の前記有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入層及び正孔輸送機能を同時に有する機能層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、またはそれらのうち２以上の組み合わせをさらに含むことができるが、それらに制限されるものではない。前記正孔注入層、前記正孔輸送層、または前記正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する機能層のうち少なくとも１層は、本発明の一具現例によるヘテロ環化合物、公知された正孔注入材料及び公知された正孔輸送材料以外に、膜の伝導率などを向上させるために、電荷生成物質をさらに含むことができる。
【０１３７】
前記電荷生成物質は、例えば、ｐ―ドーパントでありうる。前記ｐ−ドーパントの非制限的な例としては、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）及び２，３，５，６−テトラフルオロ−テトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）のようなキノン誘導体；タングステン酸化物及びモリブデン酸化物のような金属酸化物；下記化合物１００のようなシアノ基含有化合物などどを挙げることができるが、それらに限定されるものではない。
【０１３８】
【化１７６】
0006005923.tif 000177
・・・（化合物１００）
【０１３９】
前記正孔注入層、前記正孔輸送層、または前記正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する機能層が前記電荷生成物質をさらに含む場合、前記電荷生成物質は、前記層内に均一に分散されたり、または不均一に分布されるような多様な変形が可能である。
【０１４０】
本発明の一具現例による有機発光素子の電子輸送層は、電子輸送性有機化合物及び金属含有物質を含むことができる。前記電子輸送性有機化合物の非制限的な例としては、９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（ＡＤＮ）、及び下記化合物１０１及び１０２のようなアントラセン系化合物などを挙げることができるが、それらに限定されるものではない。
【０１４１】
【化１７７】
0006005923.tif 000178
・・・（化合物１０１）
【０１４２】
【化１７８】
0006005923.tif 000179
・・・（化合物１０２）
【０１４３】
前記金属含有物質は、Ｌｉ錯体を含むことができる。前記Ｌｉ錯体の非制限的な例としては、リチウムキノレート（ＬｉＱ）または下記化合物１０３などを挙げることができる。
【０１４４】
【化１７９】
0006005923.tif 000180
・・・（化合物１０３）
【０１４５】
一方、前記第１電極はアノードであり、前記第２電極はカソードであるが、これと反対の場合も、もちろん可能である。
【０１４６】
例えば、本発明の一具現例による有機発光素子は、第１電極／正孔注入層／発光層／第２電極、第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／第２電極、または第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／第２電極の構造を有することができる。または、前記有機発光素子は、第１電極／正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する単一膜／発光層／電子輸送層／第２電極、または第１電極／正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する単一膜／発光層／電子輸送層／電子注入層／第２電極の構造を有することができる。または、前記有機発光素子は、第１電極／正孔輸送層／発光層／電子注入機能及び電子輸送機能を同時に有する単一膜／第２電極、第１電極／正孔注入層／発光層／電子注入機能及び電子輸送機能を同時に有する単一膜／第２電極、または第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入機能及び電子輸送機能を同時に有する単一膜／第２電極の構造を有することができる。
【０１４７】
本発明の一具現例による有機発光素子は、前面発光型、背面発光型などの多様な構造で適用可能である。
【０１４８】
以下、本発明による有機発光素子の製造方法について、図１に図示された有機発光素子を参照しつつ説明する。図１の有機発光素子は、基板、第１電極（アノード）、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層及び第２電極（カソード）を具備している。
【０１４９】
まず、基板上部に大きい仕事関数を有する第１電極用物質を蒸着法またはスパッタリング法などによって形成し、第１電極を形成する。前記第１電極は、アノードまたはカソードでありうる。ここで、基板としては、一般的な有機発光素子で使われる基板を使用するが、機械的強度、熱的安定性、透明性、表面平滑性、取扱容易性及び防水性にすぐれるガラス基板または透明プラスチック基板が望ましい。第１電極用物質としては、伝導性にすぐれる酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、Ａｌ、Ａｇ、Ｍｇなどを利用することができ、透明電極または反射電極として形成されうる。
【０１５０】
次に、前記第１電極上部に、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）法のような多様な方法を利用して、正孔注入層（ＨＩＬ）を形成することができる。
【０１５１】
真空蒸着法によって正孔注入層を形成する場合、その蒸着条件は、正孔注入層の材料として使用する化合物、目的とする正孔注入層の構造及び熱的特性などによって異なるが、一般的に、蒸着温度１００ないし５００℃、真空度１０−８ないし１０−３ｔｏｒｒ、蒸着速度０．０１ないし１００Å／ｓｅｃの範囲で適切に選択することが望ましい。
【０１５２】
スピンコーティング法によって正孔注入層を形成する場合、そのコーティング条件は、正孔注入層の材料として使用する化合物、目的とする正孔注入層の構造及び熱的特性によって異なるが、約２，０００ｒｐｍないし５，０００ｒｐｍのコーティング速度、コーティング後の溶媒除去のための熱処理温度は、約８０℃ないし２００℃の温度範囲で適切に選択することが望ましい。
【０１５３】
前記正孔注入層物質としては、前述のような化学式１で表示されるヘテロ環化合物を使用ことができ、または公知の正孔注入材料を使用することができるが、例えば、銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）、４，４’，４”−トリス｛Ｎ，Ｎジフェニルアミノ｝トリフェニルアミン（ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス（Ｎ−（２−ナフチル）−ｎ−フェニル−アミノ）−トリフェニルアミン（２Ｔ−ＮＡＴＡ）、ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｐａｎｉ／ＤＢＳＡ）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、ポリアニリン／カンファースルホン酸（Ｐａｎｉ／ＣＳＡ）、またはポリアニリン／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ＰＡＮＩ／ＰＳＳ）などを使用することができるが、それらに限定されるものではない。
【０１５４】
【化１８０】
0006005923.tif 000181
【０１５５】
前記正孔注入層の厚みは、約１００Åないし１０，０００Å、望ましくは１００Åないし１，０００Åでありうる。前記正孔注入層の厚みが前記範囲を満足する場合、駆動電圧の上昇なしに、すぐれた正孔注入特性を得ることができる。
【０１５６】
次に、前記正孔注入層の上部に、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ法のような多様な方法を利用して、正孔輸送層（ＨＴＬ）を形成できる。真空蒸着法及びスピンコーティング法によって正孔輸送層を形成する場合、その蒸着条件及びコーティング条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に、正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲で選択される。
【０１５７】
前記正孔輸送層物質は、前述のような化学式１で表示されるヘテロ環化合物を使用することができ、または公知の正孔輸送層物質を利用することができるが、例えば、Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールのようなカルバゾール誘導体；４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）などの芳香族縮合環を有するアミン誘導体などを使用することができる。例えば、（４，４−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン）（ＴＣＴＡ）の場合、正孔輸送の役割以外にも、発光層から励起子が拡散することを防止する役割も行うことができる。
【０１５８】
【化１８１】
0006005923.tif 000182
【０１５９】
前記正孔輸送層の厚みは、約５０Åないし１，０００Å、望ましくは１００Åないし６００Åでありうる。前記正孔輸送層の厚みが前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、すぐれた正孔輸送特性を得ることができる。
【０１６０】
次に、前記正孔輸送層の上部に、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ法のような方法を利用して、発光層（ＥＭＬ）を形成することができる。真空蒸着法及びスピンコーティング法によって発光層を形成する場合、その蒸着条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に、正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲で選択される。
【０１６１】
前記発光層は、前述のような化学式１で表示されるヘテロ環化合物を含むことができる。例えば、化学式１で表示されるヘテロ環化合物は、ホストまたはドーパントとして使われうる。前記化学式１で表示されるヘテロ環化合物以外に、発光層は、公知の多様な発光物質を利用して形成することができるが、公知のホスト及びドーパントを利用して形成することもできる。前記ドーパントの場合、公知の蛍光ドーパント及び公知の燐光ドーパントをいずれも使用することができる。
【０１６２】
例えば、公知のホストとしては、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（ＡＤＮ）、ＴＣＴＡ、１，３，５−トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）、３−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（ナフト−２−イル）アントラセン（ＴＢＡＤＮ）、Ｅ３、ジスチリルアリーレン（ＤＳＡ）などを使用できるが、それらに限定されるものではない。
【０１６３】
【化１８２】
0006005923.tif 000183
【０１６４】
一方、公知の赤色ドーパントとして、ＰｔＯＥＰ、Ｉｒ（ｐｉｑ）３、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）、４−（ジシアノメチレン）−２−ｔ−ブチル−６−（１，１，７，７−テトラメチルジュロリジル−９−エニル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＪＴＢ）などを利用することができるが、それらに限定されるものではない。
【０１６５】
【化１８３】
0006005923.tif 000184
【０１６６】
また、公知の緑色ドーパントとして、Ｉｒ（ｐｐｙ）３（ｐｐｙ＝フェニルピリジ）、Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ）、Ｉｒ（ｍｐｙｐ）３、１０−（２−ベンゾチアゾリル）−２，３，６，７−テトラヒドロ−１，１，７，７−テトラメチル−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−（１）ベンゾピロピラノ（６，７−８−ｉ，ｊ）キノリジン−１１−オン（Ｃ５４５Ｔ）などを利用することができるが、それらに限定されるものではない。
【０１６７】
【化１８４】
0006005923.tif 000185
0006005923.tif 000186
【０１６８】
一方、青色ドーパントとして、前述のような化学式１で表示されるヘテロ環化合物を使用することができ、または公知の青色ドーパントとして、Ｆ２Ｉｒｐｉｃ、（Ｆ２ｐｐｙ）２Ｉｒ（ｔｍｄ）、Ｉｒ（ｄｆｐｐｚ）３、ｔｅｒ−フルオレン、４，４’−ビス（４−ジフェニルアミノスチリル）ビフェニル（ＤＰＡＶＢｉ）、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン（ＴＢＰ）などを利用することができるが、それらに限定されるものではない。
【０１６９】
【化１８５】
0006005923.tif 000187
0006005923.tif 000188
【０１７０】
前記ドーパントの含有量は、発光層の形成材料１００重量部（すなわち、ホストとドーパントとの総重量は、１００重量部である）を基準として、０．１ないし２０重量部、特に０．５〜１２重量部であることが望ましい。ドーパントの含有量が、前記範囲を満足するならば、濃度消光現象が実質的に防止されうる。
【０１７１】
前記発光層の厚みは、約１００Åないし１，０００Å、望ましくは２００Åないし６００Åでありうる。前記発光層の厚みが前記範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、すぐれた発光特性を得ることができる。
【０１７２】
発光層が燐光ドーパントを含む場合、三重項目励起子または正孔が、電子輸送層に拡散する現象を防止するために、正孔阻止層（ＨＢＬ）を発光層の上部に形成することができる（図１には図示せず）。このとき使用することができる正孔阻止層物質は、特別に制限されるものではなく、公知の正孔阻止層物質のうちから任意に選択して利用することができる。例えば、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）のようなフェナントロリン誘導体、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）−（ｐ−フェニルフェノラート）−アルミニウム（ＢＡｌｑ）などを利用することができる。
【０１７３】
前記正孔阻止層の厚みは、約５０Åないし１，０００Å、望ましくは１００Åないし３００Åでありうる。前記正孔阻止層の厚みが５０Å未満である場合、正孔阻止特性が低下し、前記正孔阻止層の厚みが１，０００Åを超える場合、駆動電圧が上昇しうるのである。
【０１７４】
次に、電子輸送層（ＥＴＬ）を、真空蒸着法、またはスピンコーティング法、キャスト法などの多様な方法を利用して形成する。真空蒸着法及びスピンコーティング法によって電子輸送層を形成する場合、その条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に、正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲で選択される。
【０１７５】
前記電子輸送層物質は、前述のような化学式１で表示されるヘテロ環化合物でありうる。または、公知の電子輸送層形成材料のうちから任意に選択されうる。例えば、その例としては、キノリン誘導体、特にＡｌｑ３やビス（２−メチル−８−キノリノラト）−（ｐ−フェニルフェノラート）−アルミニウム（ＢＡｌｑ）、１，２，４−トリアゾール誘導体（ＴＡＺ）のような公知の材料を使用することができるが、それらに限定されるものではない。
【０１７６】
【化１８６】
0006005923.tif 000189
【０１７７】
前記電子輸送層の厚みは、約１００Åないし１，０００Å、望ましくは１００Åないし５００Åでありうる。前記電子輸送層の厚みが前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、すぐれた電子輸送特性を得ることができる。
【０１７８】
また、電子輸送層の上部に、カソードから電子の注入を容易にする機能を有する物質である電子注入層（ＥＩＬ）が積層されうる。
【０１７９】
電子注入層としては、前述のような化学式１で表示されるヘテロ環化合物でありうる。または、ＬｉＦ、ＮａＣｌ、ＣｓＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＯのような電子注入層の形成材料として公知の任意の物質を利用することができる。前記電子注入層の蒸着条件及びコーティング条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に、正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲で選択される。
【０１８０】
前記電子注入層の厚みは、約１Åないし１００Å、望ましくは５Åないし９０Åでありうる。前記電子注入層の厚みが前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、すぐれた電子注入特性を得ることができる。
【０１８１】
最後に、電子注入層の上部に、真空蒸着法やスパッタリング法のような方法を利用して、第２電極を形成することができる。前記第２電極は、カソードまたはアノードとして使われうる。前記第２電極形成用の物質としては、小さい仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物及びそれらの混合物を使用することができる。具体的な例としては、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）などを挙げることができる。また、前面発光素子を得るために、ＩＴＯ、ＩＺＯを使用した透明カソードを使用することもできる。
【０１８２】
本発明による有機発光素子は、多様な形態の平板表示装置、例えば、受動マトリックス有機発光表示装置及び能動マトリックス有機発光表示装置に備わりうる。特に、能動マトリックス有機発光表示装置に備わる場合、基板側に備わった第１電極は画素電極であり、薄膜トランジスタのソース電極またはドレイン電極と電気的に連結されうる。また、前記有機発光素子は、両面に画面を表示することができる平板表示装置に備わりうる。
【０１８３】
また、本発明の一具現例による有機発光素子の前記第１層は、本発明の一具現例によるヘテロ環化合物を使用して、蒸着方法によって形成されたり、または、溶液に製造された本発明の一具現例によるヘテロ環化合物をコーティングする湿式方法によって形成されうる。
【実施例】
【０１８４】
以下、本発明について、化合物２，１１，２４，３４，４５，４８，５５，５７，７３及び８２の望ましい合成例及び実施例を具体的に例示するが、本発明が下記の実施例に限定されるということを意味するものではない。
【０１８５】
（合成例１．中間体Ｉ−１の合成）
【化１８７】
0006005923.tif 000190
【０１８６】
ピレンボロン酸４．９３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、２−ブロモニトロベンゼン４．０４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１５ｇ（１．０ｍｍｏｌ）そしてＫ２ＣＯ３  ８．２９ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）／Ｈ２Ｏ（２／１）混合溶液６０ｍｌに溶かした後、７０℃で５時間撹拌した。反応液を室温に冷やした後で水４０ｍＬを加え、エチルエーテル５０ｍＬで３回抽出した。集められた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて溶媒を蒸発させ、得られた残留物（ｒｅｓｉｄｕｅ）をシリカゲル・カラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体Ｉ−１  ５．９５ｇ（収率９２％）を得た。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳ（ｈｉｇｈ  ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｍａｓｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）とＮＭＲ（ｎｕｃｌｅａｒ  ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）とを介して確認した。
Ｃ２２Ｈ１３ＮＯ２計算値：３２３．０９４６；実測値３２３．０９３９
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．２２−８．２０（ｄ、２Ｈ）、８．１７−８．１０（ｍ、４Ｈ）、８．０３−８．０１（ｄ、１Ｈ）、８．０１−７．９８（ｄ、１Ｈ）、７．８８−７．８５（ｄ、１Ｈ）、７．６９−７．６７（ｍ、２Ｈ）、７．６６−７．５６（ｍ、２Ｈ）
【０１８７】
（合成例２．中間体Ｉ−２の合成）
中間体Ｉ−１  ４．８５ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１００ｍｌに溶かした後、０℃で臭素（Ｂｒ２）１．７５ｍｌ（１５．０ｍｍｏｌ）を徐々に滴加する。反応液を常温で１２時間撹拌した。反応液に、水６０ｍＬとチオ硫酸ナトリウム２０％水溶液３０ｍｌとを加え、ジクロロメタン８０ｍＬで３回抽出した。集められた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて溶媒を蒸発させ、得られた残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィで分離精製し、ジクロロメタン／ヘキサン溶液で再結晶させ、中間体Ｉ−２  ３．３８ｇ（収率５６％）を得た。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ２２Ｈ１２ＢｒＮＯ２計算値：４０１．００５１；実測値４０１．００４６
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．５０−８．４７（ｄ、１Ｈ）、８．４０−８．２２（ｄｄ、２Ｈ）、８．１８−８．１５（ｄｄ、１Ｈ）、８．１０−８．００（ｍ、３Ｈ）、７．９１−７．８９（ｄ、１Ｈ）、７．８３−７．８０（ｄ、１Ｈ）、７．７９−７．７４（ｄｔ、１Ｈ）、７．７０−７．６５（ｄｔ、１Ｈ）、７．５９−７．５３（ｄｄ、１Ｈ）
【０１８８】
（合成例３．中間体Ｉ−３の合成）
中間体Ｉ−２  ４．０２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）５．７７ｇ（２２ｍｍｏｌ）とを、１，２−ジクロロベンゼン３０ｍｌに溶かした後、１７０℃で１２時間撹拌した。反応液を常温に冷やした後、溶媒を真空下で除去し、水５０ｍＬとジクロロメタン５０ｍＬとで３回抽出した。集められた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて溶媒を蒸発させ、得られた残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体Ｉ−３  ２．６６ｇ（収率７２％）を得た。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ２２Ｈ１２ＢｒＮ計算値：３６９．０１５３；実測値３２３．０９３９
１Ｈ  ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）１１．０６（ｓ、１Ｈ）、９．３７−９．３４（ｄ、１Ｈ）、８．８８−８．８５（ｄ、１Ｈ）、８．７３−８．６９（ｄ、１Ｈ）、８．３３（ｓ、１Ｈ）、８．２３−８．１７（ｔ、２Ｈ）、８．０８−８．００（ｄｄ、２Ｈ）、７．６９−７．６６（ｄ、１Ｈ）、７．５６−７．５１（ｄｔ、１Ｈ）、７．４４−７．３８（ｄｔ、１Ｈ）
【０１８９】
（合成例４．中間体Ｉ−４の合成）
中間体Ｉ−３  ３．７０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン３．０６ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ  ０．１９ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、１８−Ｃｒｏｗｎ−６  ０．０５ｇ（０．２ｍｍｏｌ）そしてＫ２ＣＯ３  ４．１５ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を、１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン（ＤＭＰＵ）３０ｍｌに溶かした後、１７０℃で１２時間撹拌した。反応液を常温に冷やした後、水５０ｍＬとジクロロメタン５０ｍＬとで３回抽出した。集められた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて溶媒を蒸発させ、得られた残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体Ｉ−４  ４．１５ｇ（収率９３％）を得た。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ２８Ｈ１６ＢｒＮ計算値：４４５．０４６６；実測値４４５．０４５９
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）９．０９−９．０５（ｄ、１Ｈ）、８．６７−８．６５（ｄｄ、１Ｈ）、８．５３−８．５０（ｄ、１Ｈ）８．０１−７．９９（ｄ、１Ｈ）、７．９４（ｓ、１Ｈ）、７．８６−７．７５（ｍ、３Ｈ）、７．５６−７．４７（ｍ、５Ｈ）、７．４４−７．３１（ｍ、４Ｈ）
【０１９０】
（合成例５．中間体Ｉ−５の合成）
【化１８８】
0006005923.tif 000191
【０１９１】
４−ブロモトリフェニルアミン３．２４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン２．５４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（以下、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２）０．３６ｇ（０．５ｍｍｏｌ）そしてＫＯＡｃ  ２．９４ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）４０ｍｌに溶かした後、８０℃で６時間撹拌した。反応液を常温に冷やした後、水５０ｍＬとジエチルエーテル５０ｍＬとで３回抽出した。集められた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて溶媒を蒸発させ、得られた残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体Ｉ−５  ２．５７ｇ（収率８９％）を得た。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ２４Ｈ２６ＢＮＯ２計算値：３７１．２０５７；実測値３７１．２０５１
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）７．６７−７．６３（ｍ、２Ｈ）、７．３０−７．２１（ｍ、４Ｈ）、７．１４−７．０６（ｍ、４Ｈ）、７．０５−７．００（ｍ、４Ｈ）、１．３２（ｓ、１２Ｈ）
【０１９２】
（合成例６．化合物２の合成）
中間体Ｉ−４  ２．２３ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、中間体Ｉ−５  １．８６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ０．２９ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）そしてＫ２ＣＯ３  ２．０７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ／Ｈ２Ｏ（２／１）混合溶液３０ｍｌに溶かした後、７０℃で５時間撹拌した。反応液を常温に冷やした後、水５０ｍＬとジエチルエーテル５０ｍＬとで３回抽出した。集められた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて溶媒を蒸発させ、得られた残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィで分離精製し、化合物２  ２．１１ｇ（収率６９％）を得た。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ４６Ｈ３０Ｎ２計算値：６１０．２４０９；実測値［Ｍ＋１］６１１．２４０１
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）９．２５−９．２１（ｄ、１Ｈ）、８．９２−８．８５（ｍ、１Ｈ）、８．６６−８．６２（ｄ、１Ｈ）、８．２６−８．２４（ｄ、１Ｈ）、８．１７（ｓ、１Ｈ）、８．０７（ｓ、２Ｈ）、８．０１−７．９８（ｄ、１Ｈ）、７．７６−７．７４（ｄ、４Ｈ）、７．６２−７．５６（ｍ、６Ｈ）、７．３９−７．２３（ｍ、１０Ｈ）、７．１２−７．００（ｄｔ、２Ｈ）
【０１９３】
（合成例７．中間体Ｉ−６の合成）
【化１８９】
0006005923.tif 000192
【０１９４】
１−ブロモ−２，３，４−トリフルオロベンゼン４．２２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、アニリン２．７９ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．３７ｇ（０．４ｍｍｏｌ）、ＰｔＢｕ３  ０．０８ｇ（０．４ｍｍｏｌ）そしてＫＯｔＢｕ  ２．８８ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を、トルエン６０ｍｌに溶かした後、８５℃で４時間撹拌した。反応液を常温に冷やした後、水５０ｍＬとジエチルエーテル５０ｍＬとで３回抽出した。集められた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて溶媒を蒸発させ、得られた残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体Ｉ−６  ３．９３ｇ（収率８８％）を得た。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ１２Ｈ８Ｆ３Ｎ計算値：２２３．０６０９；実測値２２３．０９０１
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）７．３４−７．２６（ｍ、２Ｈ）、７．０４−７．００（ｍ、３Ｈ）、６．９９−６．９２（ｍ、１Ｈ）、６．８７−６．７７（ｍ、１Ｈ）、５．６２（ｓ、１Ｈ）
【０１９５】
（合成例８．中間体Ｉ−７の合成）
中間体Ｉ−６  ３．４５ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、４−ブロモヨードベンゼン２．８３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．１８ｇ（０．２ｍｍｏｌ）、ＰｔＢｕ３  ０．０４ｇ（０．４ｍｍｏｌ）そしてＫＯｔＢｕ  １．４４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を、トルエン４０ｍｌに溶かした後、８５℃で４時間撹拌した。反応液を常温に冷やした後、水３０ｍＬとジエチルエーテル３０ｍＬとで３回抽出した。集められた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて溶媒を蒸発させ、得られた残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体Ｉ−７  ２．３８ｇ（収率６３％）を得た。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ１８Ｈ１１ＢｒＦ３Ｎ計算値：３７７．００２７；実測値３７７．００２３
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）７．３８−７．３１（ｍ、２Ｈ）、７．３０−７．２５（ｍ、２Ｈ）、７．１１−７．０７（ｄｔ、１Ｈ）、７．０６−７．０１（ｍ、２Ｈ）、６．９８−６．９１（ｍ、２Ｈ）、６．８８−６．８５（ｍ、２Ｈ）
【０１９６】
（合成例９．中間体Ｉ−８の合成）
中間体Ｉ−７  ３．７８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン２．５４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２  ０．３６ｇ（０．５ｍｍｏｌ）そしてＫＯＡｃ  ２．９４ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を、ＤＭＳＯ  ４０ｍｌに溶かした後、８０℃で６時間撹拌した。反応液を常温に冷やした後、水５０ｍＬとジエチルエーテル５０ｍＬとで３回抽出した。集められた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて溶媒を蒸発させ、得られた残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体Ｉ−８  ３．４０ｇ（収率８０％）を得た。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ２４Ｈ２３ＢＦ３ＮＯ２計算値：４２５．１７７４；実測値４２５．１７６９
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）７．７２−７．６８（ｍ、２Ｈ）、７．３２−７．２５（ｍ、２Ｈ）、７．１３−７．０５（ｍ、３Ｈ）、６．９９−６．８５（ｍ、４Ｈ）、１．３５（ｓ、１２Ｈ）
【０１９７】
（合成例１０．化合物１１の合成）
化合物２の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−４と中間体Ｉ−８とを使用して化合物１１を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ４６Ｈ２７Ｆ３Ｎ２計算値：６６４．２１２６；実測値［Ｍ＋１］６６５．２１２４
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．８０−８．７８（ｄ、１Ｈ）、８．４４−８．４１（ｄ、１Ｈ）、８．２３−８．２０（ｍ、１Ｈ）、８．１０−８．０７（ｄ、１Ｈ）、８．０４（ｓ、１Ｈ）、８．００−７．９９（ｄ、１Ｈ）、７．９５−７．８８（ｍ、２Ｈ）、７．５６−７．５３（ｍ、２Ｈ）、７．９１−７．４７（ｍ、３Ｈ）、７．３５−７．２９（ｍ、８Ｈ）、６．６４−６．６０（ｍ、１Ｈ）、６．４５−６．４３（ｄ、２Ｈ）、６．３５−６．３３（ｄ、１Ｈ）、５．７１−５．７０（ｄ、１Ｈ）
【０１９８】
（合成例１１．中間体Ｉ−９の合成）
【化１９０】
0006005923.tif 000193
【０１９９】
中間体Ｉ−６を合成して、中間体Ｉ−７そして中間体Ｉ−８を合成したような方法で、２−アミノピリジンと２−ブロモピリジンとを使用して中間体Ｉ−９を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ２２Ｈ２４ＢＮ３Ｏ２計算値：３７３．１９６２；実測値３７３．１９５６
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．２２−８．２１（ｄ、２Ｈ）、７．９６−７．９４（ｄ、２Ｈ）、７．５５−７．５１（ｔ、２Ｈ）、７．３６−７．３４（ｄ、４Ｈ）、６．９３−６．９１（ｔ、２Ｈ）、１．３４（ｓ、１２Ｈ）
【０２００】
（合成例１２．中間体Ｉ−１０の合成）
中間体Ｉ−９の合成と同じ方法で、ジフェニルアミンと１，４−ジブロモ−テトラフルオロベンゼンを使用して、中間体Ｉ−１０を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ２４Ｈ２２ＢＦ４ＮＯ２計算値：４４３．１６８０；実測値４４３．１６８５
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）７．３７−７．３３（ｔ、４Ｈ）、６．６２−６．６０（ｔ、２Ｈ）、５．７３−５．７１（ｄ、４Ｈ）、１．３５（ｓ、１２Ｈ）
【０２０１】
（合成例１３．中間体Ｉ−１１の合成）
中間体Ｉ−９の合成と同じ方法で、ジフェニルアミンと２−ブロモ−５−ヨードピリジンとを使用して、中間体Ｉ−１１を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ２３Ｈ２５ＢＮ２Ｏ２計算値：３７２．２００９；実測値３７２．２００６
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．８２（ｓ、１Ｈ）、７．９１−７．８９（ｄ、１Ｈ）、７．５０−７．４８（ｍ、５Ｈ）、７．００−６．９７（ｔ、２Ｈ）、６．９５−６．９１（ｄ、４Ｈ）、６．４９−６．４７（ｄ、１Ｈ）、１．３３（ｓ、１２Ｈ）
【０２０２】
（合成例１４．中間体Ｉ−１２の合成）
中間体Ｉ−９の合成と同じ方法で、ジフェニルアミンと３，７−ジブロモ−ジベンゾチオフェンとを使用して、中間体Ｉ−１２を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ３０Ｈ２８ＢＮＯ２Ｓ計算値：４７７．１９３４；実測値４７７．１９３１
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．２８−８．２５（ｄ、２Ｈ）、８．０２−８．００（ｄ、１Ｈ）、７．７２−７．７０（ｄ、１Ｈ）、７．５６（ｓ、１Ｈ）、７．３３−７．２９（ｔ、４Ｈ）、７．００−６．９８（ｄ、１Ｈ）、６．６４−６．６２（ｔ、２Ｈ）、５．８９−５．８６（ｄ、４Ｈ）、１．３５（ｓ、１２Ｈ）
【０２０３】
（合成例１５．化合物２４の合成）
化合物２の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−４と中間体Ｉ−９とを使用して、化合物２４を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ４４Ｈ２８Ｎ４計算値：６１２．２３１４；実測値［Ｍ＋１］６１３．２３１０
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．８０（ｄ、１Ｈ）、８．４４−８．４１（ｄ、１Ｈ）、８．２３−８．２０（ｍ、２Ｈ）、８．１０−８．０７（ｄ、１Ｈ）、８．０４（ｓ、１Ｈ）、８．００−７．９８（ｄ、１Ｈ）、７．９４−７．８８（ｍ、２Ｈ）、７．５８−７．５１（ｍ、３Ｈ）、７．５０−７．４７（ｍ、６Ｈ）、７．３７−７．２９（ｍ、６Ｈ）、７．０１−６．９７（ｍ、２Ｈ）、６．９１−６．８９（ｄｄ、２Ｈ）
【０２０４】
（合成例１６．化合物３４の合成）
化合物２の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−４と中間体Ｉ−１０とを使用して、化合物２４を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ４６Ｈ２６Ｆ４Ｎ２計算値：６８２．２０３２；実測値［Ｍ＋１］６８３．２０２９
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．７９−８．７７（ｄ、１Ｈ）、８．４０−８．３９（ｄ、１Ｈ）、８．２５−８．２２（ｍ、１Ｈ）、８．１４−８．１１（ｄ、１Ｈ）、８．０６−８．０１（ｍ、２Ｈ）、７．９３−７．９１（ｄ、１Ｈ）、７．５９−７．５７（ｄ、１Ｈ）、７．５１−７．４６（ｍ、４Ｈ）、７．３５−７．３１（ｍ、８Ｈ）、６．６４−６．６０（ｔ、２Ｈ）、５．７３−５．７１（ｍ、４Ｈ）
【０２０５】
（合成例１７．化合物４５の合成）
化合物２の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−４と中間体Ｉ−１１とを使用して、化合物２４を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３計算値：６１１．２３６１；実測値［Ｍ＋１］６１２．２３５７
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．９３−８．９１（ｍ、１Ｈ）、８．７７−８．７５（ｄ、１Ｈ）、８．４３−８．４２（ｄ、１Ｈ）、８．２３−８．１９（ｍ、２Ｈ）、８．１７−８．１１（ｍ、３Ｈ）、８．０７−８．０１（ｍ、３Ｈ）、５．５５−７．４６（ｍ、８Ｈ）、７．３３−７．２６（ｍ、３Ｈ）、７．０１−６．９６（ｍ、２Ｈ）、６．９３−６．９０（ｍ、４Ｈ）、６．６１−６．５８（ｄ、１Ｈ）
【０２０６】
（合成例１８．化合物４８の合成）
化合物２の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−４と中間体Ｉ−１２とを使用して、化合物２４を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ５２Ｈ３２Ｎ２Ｓ計算値：７１６．２２８６；実測値［Ｍ＋１］７１７．２２８１
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．７４−８．７２（ｄ、１Ｈ）、８．３９−８．３７（ｄ、１Ｈ）、８．２２−８．１７（ｍ、３Ｈ）、８．１３−８．０４（ｍ、５Ｈ）、７．９８−７．９６（ｄ、１Ｈ）、７．７２−７．７０（ｄ、１Ｈ）、７．５４−７．４５（ｍ、５Ｈ）、７．３７−７．２７（ｍ、８Ｈ）、７．０４−６．９８（ｍ、１Ｈ）、６．６６−６．６０（ｍ、２Ｈ）、６．２３−６．２１（ｄ、４Ｈ）
【０２０７】
（合成例１９．化合物５５の合成）
【化１９１】
0006005923.tif 000194
【０２０８】
中間体Ｉ−８の合成と同じ方法で、２−ブロモナフタレンとアニリンとを反応させて二次アミンを合成し、４−ブロモ−１−ヨードベンゼンとＳｕｚｕｋｉ反応を行わせた後、ビス（ピナコラト）ジボロンとＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２とを使用してボロン化合物を合成した。そして、前記ボロン化合物と中間体Ｉ−３とを反応させ、中間体Ｉ−１３を合成した。
【０２０９】
６０％水素化ナトリウム（ＮａＨ）０．６ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ  １０ｍｌに溶かした溶液に、中間Ｉ−１３  ２．９２ｇ（５．０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ  ２０ｍｌに溶かして、１０分間徐々に添加した。常温で１時間後、２−クロロ−４，６−ジフェニル−（１，３，５）−トリアジン２．６７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ  １０ｍｌに溶かした溶液をさらに３０分間徐々に添加して、常温で３時間撹拌した。反応が終結した後、水とジエチルエーテル６０ｍｌとで３回抽出した。集められた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて溶媒を蒸発させ、得られた残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィで分離精製し、化合物５５  ３．８３ｇ（収率４７％）を得た。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ５９Ｈ３７Ｎ５計算値：８１５．３０４９；実測値［Ｍ＋１］８１６．３０４４
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．８５−８．７８（ｍ、３Ｈ）、８．５９−８．５６（ｍ、４Ｈ）、８．４４−８．４１（ｄ、１Ｈ）、８．２２−８．２１（ｄ、１Ｈ）、８．０８−７．９８（ｍ、２Ｈ）、７．９４−７．８６（ｍ、３Ｈ）、７．７０−７．６２（ｍ、２Ｈ）、７．５７−７．５０（ｍ、３Ｈ）、７．４７−７．２５（ｍ、１１Ｈ）、７．１６−７．１１（ｍ、１Ｈ）、６．８７−６．７９（ｍ、１Ｈ）、６．６３−６．５９（ｍ、３Ｈ）、６．１２−６．０９（ｍ、２Ｈ）
【０２１０】
（合成例２０．化合物５７の合成）
【化１９２】
0006005923.tif 000195
【０２１１】
中間体Ｉ−４の合成と同じ方法で、ブロモペンタフルオロベンゼンを使用して、中間体Ｉ−１４を合成し、この中間体Ｉ−１４を使用して、化合物２の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−５と反応させて化合物５７を得た。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとで確認した。
Ｃ４５Ｈ２５Ｆ５Ｎ２計算値：７００．１９３８；実測値［Ｍ＋１］７０１．１９３２
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．７０−８．６８（ｄ、１Ｈ）、８．３４−８．３１（ｄ、１Ｈ）、８．１６−８．１４（ｍ、１Ｈ）、８．０５−８．０２（ｍ、２Ｈ）、７．８０−７．７８（ｄ、１Ｈ）、７．７０−７．５８（ｍ、２Ｈ）、７．４１−７．２３（ｍ、８Ｈ）、６．８６−６．８２（ｍ、３Ｈ）、６．６５−６．６１（ｍ、２Ｈ）、５．９９−５．９７（ｍ、４Ｈ）
【０２１２】
（合成例２１．中間体Ｉ−１５の合成）
【化１９３】
0006005923.tif 000196
【０２１３】
２−４−ジブロモ−１−ニトロベンゼン５．６２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、ジ−４−ピリジルアミン１．７１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．１８ｇ（０．２ｍｍｏｌ）、ＰｔＢｕ３  ０．０４ｇ（０．２ｍｍｏｌ）そしてＮａＯｔＢｕ  １．４４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を混合してトルエン４０ｍｌを加え、８５℃で５時間撹拌した。反応液を常温に冷やした後、水５０ｍＬとジエチルエーテル５０ｍＬとで３回抽出した。集められた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて溶媒を蒸発させ、得られた残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体Ｉ−１５  １．６３ｇ（収率４４％）を得た。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ１６Ｈ１１ＢｒＮ４Ｏ２計算値：３７０．００６５；実測値３７０．００６１
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．２０−８．１８（ｄ、１Ｈ）、８．１７−８．１２（ｍ、４Ｈ）、７．６４−７．６２（ｍ、１Ｈ）、６．９８−６．９６（ｍ、４Ｈ）、６．５１−６．４７（ｄｄ、１Ｈ）
【０２１４】
（合成例２２．中間体Ｉ−１６の合成）
中間体Ｉ−１の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−１５を使用して、中間体Ｉ−１６を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ３２Ｈ２０Ｎ４Ｏ２計算値：４９２．１５８６；実測値４９２．１５８３
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．２８−８．２０（ｍ、３Ｈ）、８．１８−８．１２（ｍ、４Ｈ）、８．０９−８．００（ｍ、４Ｈ）、７．９９−７．７５（ｍ、２Ｈ）、７．７１−７．６９（ｄ、１Ｈ）、７．４７−７．４３（ｍ、１Ｈ）、７．２３−７．１９（ｄｄ、１Ｈ）、６．７０−６．６６（ｍ、４Ｈ）
【０２１５】
（合成例２３．中間体Ｉ−１７の合成）
中間体Ｉ−２の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−１６を使用して、中間体Ｉ−１７を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ３２Ｈ１９ＢｒＮ４Ｏ２計算値：５７０．０６９１；実測値５７０．０６８６
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．８５−８．８３（ｄ、１Ｈ）、８．３５−８．３３（ｄ、１Ｈ）、８．２８−８．２１（ｍ、３Ｈ）、８．１８−８．１２（ｍ、４Ｈ）、８．０８−８．０２（ｄｄ、１Ｈ）、７．９５−７．８９（ｍ、２Ｈ）、７．７１−７．６９（ｄ、１Ｈ）、７．４７−７．４３（ｍ、１Ｈ）、７２３−７．２１（ｄｄ、１Ｈ）、６．７８−６．７６（ｍ、４Ｈ）
【０２１６】
（合成例２４．中間体Ｉ−１８の合成）
中間体Ｉ−３の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−１７を使用して、中間体Ｉ−１８を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ３２Ｈ１９ＢｒＮ４計算値：５３８．０７９３；実測値５３８．０７８７
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）９．８（ｓ、１Ｈ）、８．９９−８．９７（ｄ、１Ｈ）、８．８５−８．８３（ｄ、１Ｈ）、８．５０−８．３６（ｍ、２Ｈ）、８．２５−８．１２（ｍ、５Ｈ）、７．９９−７．９５（ｍ、２Ｈ）、７．４６−７．４２（ｍ、２Ｈ）、７．３４−７．２９（ｍ、１Ｈ）、６．９３−６．８２（ｍ、４Ｈ）
【０２１７】
（合成例２５．中間体Ｉ−１９の合成）
中間体Ｉ−４の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−１８を使用して、中間体Ｉ−１９を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ３８Ｈ２３ＢｒＮ４計算値：６１４．１１０６；実測値６１４．１１０２
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）９．０４−９．０２（ｄ、１Ｈ）、８．８５−８．８３（ｄ、１Ｈ）、８．４６−８．４４（ｄ、１Ｈ）、８．３６−８．３４（ｄ、１Ｈ）、８．２８（ｓ、１Ｈ）、８．１８−８．１２（ｍ、４Ｈ）、８．０３−７．９８（ｍ、２Ｈ）、７．７９−７．７６（ｍ、１Ｈ）、７．６８−７．６０（ｍ、１Ｈ）、７．５３−７．４４（ｍ、５Ｈ）、７．３７−７．３０（ｍ、１Ｈ）、６．８２−６．７９（ｍ、４Ｈ）
【０２１８】
（合成例２６．化合物７３の合成）
化合物２の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−５と中間体Ｉ−１９とを使用して、化合物７３を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ５６Ｈ３７Ｎ５計算値：７７９．３０４９；実測値［Ｍ＋１］７８０．３０４２
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．９５−８．９２（ｄ、１Ｈ）、８．４４−８．４１（ｄ、１Ｈ）、８．２１−８．１０（ｍ、５Ｈ）、８．０５−７．９９（ｍ、２Ｈ）、７．９６−７．８８（ｍ、２Ｈ）、７．７９−７．７６（ｍ、１Ｈ）、７．６６−７．６２（ｍ、１Ｈ）、７．５３−７．４５（ｍ、４Ｈ）、７．３６−７．２５（ｍ、８Ｈ）、６．９２−６．８８（ｍ、４Ｈ）、６．７４−６．７０（ｍ、２Ｈ）、６．５４−６．５０（ｍ、２Ｈ）、６．０２−６．９８（ｍ、４Ｈ）
【０２１９】
（合成例２７．中間体Ｉ−２０の合成）
【化１９４】
0006005923.tif 000197
【０２２０】
１，４−ジブロモ−２−ニトロベンゼン５．６２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１．２２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ＰｄＰＰｈ３  ０．５８ｇ（０．５ｍｍｏｌ）そしてＫ２ＣＯ３  ４．１４ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ／Ｈ２Ｏ（２／１）４０ｍｌに溶かし、８０℃で５時間撹拌した。反応液を常温に冷やした後、水５０ｍＬとジエチルエーテル５０ｍＬとで３回抽出した。集められた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて溶媒を蒸発させ、得られた残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体Ｉ−２０  １．３３ｇ（収率４８％）を得た。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ１２Ｈ８ＢｒＮＯ２計算値：２７６．９７３８；実測値２７６．９７３２
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．１５−８．１３（ｍ、１Ｈ）、７．８２−７．７６（ｍ、２Ｈ）、７．４９−７．４６（ｄ、１Ｈ）、７．３４−７．２８（ｍ、１Ｈ）、７．２１−７．１３（ｍ、２Ｈ）、７．１１−７．０８（ｄｄ、１Ｈ）
【０２２１】
（合成例２８．中間体Ｉ−２１の合成）
中間体Ｉ−１６の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−２０を使用して、中間体Ｉ−２１を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ２８Ｈ１７ＮＯ２計算値：３９９．１２５９；実測値３９９．１２５３
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．２８−８．２６（ｄ、１Ｈ）、８．１１−８．０１（ｍ、６Ｈ）、７．９９−７．９７（ｄ、１Ｈ）、７．８９−７．８６（ｄ、１Ｈ）、７．７３−７．６６（ｍ、２Ｈ）、７．４２−７．３８（ｍ、１Ｈ）、７．３６−７．２８（ｍ、１Ｈ）、７．１９−７．１５（ｔ、２Ｈ）、６．９４−６．９２（ｄｄ、１Ｈ）、６．７４−６．６８（ｄｄ、１Ｈ）
【０２２２】
（合成例２９．中間体Ｉ−２２の合成）
中間体Ｉ−１７の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−２１を使用して、中間体Ｉ−２２を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ２８Ｈ１６ＢｒＮＯ２計算値：４７７．０３６４；実測値４７７．０３５９
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．８５−８．８３（ｄ、１Ｈ）、８．３５−８．３３（ｄ、１Ｈ）、８．２４−８．２２（ｄ、１Ｈ）、８．１５−８．０８（ｍ、２Ｈ）、７．９５−７．８４（ｍ、３Ｈ）、７．７４−７．６６（ｍ、２Ｈ）、７．４２−７．３６（ｍ、１Ｈ）、７．３４−７．２８（ｍ、１Ｈ）、７．１９−７．１４（ｍ、２Ｈ）、６．９４−６．９３（ｄ、１Ｈ）、６．７８−６．６９（ｍ、１Ｈ）
【０２２３】
（合成例３０．中間体Ｉ−２３の合成）
中間体Ｉ−１８の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−２２を使用して、中間体Ｉ−１３を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ２８Ｈ１６ＢｒＮ計算値：４４５．０４６６；実測値４４５．０４６１
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）９．８（ｓ、１Ｈ）、８．８４−８．８０（ｍ、２Ｈ）、８．５０−８．４６（ｄ、１Ｈ）、８．４０−８．３６（ｄ、１Ｈ）、８．２６−８．１９（ｍ、１Ｈ）、８．０５−７．９５（ｍ、４Ｈ）、７．７２−７．６５（ｍ、３Ｈ）、７．５０−７．４６（ｄｔ、２Ｈ）、７．３８−７．３２（ｍ、１Ｈ）
【０２２４】
（合成例３１．中間体Ｉ−２４の合成）
中間体Ｉ−１９の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−２４と４−ブロモビフェニルとを使用して、中間体Ｉ−２４を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ４０Ｈ２４ＢｒＮ計算値：５９７．１０９２；実測値５９７．１０８５
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．９０−８．８１（ｍ、２Ｈ）、８．４６−８．４４（ｄ、１Ｈ）、８．３６−８．２８（ｍ、２Ｈ）、８．１３−８．０７（ｍ、２Ｈ）、８．０３−７．９５（ｍ、２Ｈ）、７．６１−７．５２（ｍ、４Ｈ）、７．５０−７．４４（ｍ、２Ｈ）、７．４２−７．２８（ｍ、７Ｈ）、６．５８−６．５４（ｍ、２Ｈ）
【０２２５】
（合成例３２．化合物８２の合成）
化合物７３の合成と同じ方法で、中間体Ｉ−８と中間体Ｉ−２４とを使用して、化合物８２を合成した。生成された化合物は、ＨＲ−ＭＳとＮＭＲとを介して確認した。
Ｃ５８Ｈ３５Ｆ３Ｎ計算値：８１６．２７５２；実測値［Ｍ＋１］８１７．２７４６
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）８．８０−８．７６（ｄ、１Ｈ）、８．４６−８．４３（ｄ、１Ｈ）、８．３２−８．２９（ｄｄ、１Ｈ）、８．６−８．０６（ｍ、２Ｈ）、８．０２−７．８９（ｍ、４Ｈ）、７．７６−７．５２（ｍ、４Ｈ）、７．５０−７．４６（ｍ、２Ｈ）、７．４３−７．２８（ｍ、１２Ｈ）、６．８４−６．６３（ｍ、３Ｈ）、６．５５−６．５２（ｍ、２Ｈ）、６．４５−６．４３（ｄ、１Ｈ）、６．１２−６．０９（ｍ、２Ｈ）
【０２２６】
（実施例１）
アノードは、コーニング（Ｃｏｒｎｉｎｇ）１５Ω／ｃｍ２（１，２００Å）ＩＴＯガラス基板を、５０ｍｍｘ５０ｍｍｘ０．７ｍｍサイズに切り、イソプロピルアルコールと純水とを利用し、それぞれ５分間超音波洗浄した後、３０分間紫外線を照射してオゾンに露出させて洗浄し、真空蒸着装置にこのガラス基板を設けた。
【０２２７】
前記基板上部に、まず正孔注入層として、公知の物質である４，４’−ビス［Ｎ−（ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（２−ＴＮＡＴＡ）を真空蒸着し、６００Å厚に形成した後、次に、正孔輸送性化合物として、公知の物質である４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）を、３００Å厚に真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
【０２２８】
前記正孔輸送層の上部に、公知の青色蛍光ホストである９，１０−ジ−ナフタレン−２−イル−アントラセン（ＡＤＮ）と、青色蛍光ドーパントであって、本発明の化合物２とを重量比９８：２で同時蒸着し、３００Å厚に発光層を形成した。
【０２２９】
【化１９５】
0006005923.tif 000198
【０２３０】
次に、前記発光層上部に、電子輸送層としてＡｌｑ３を３００Å厚に蒸着した後、この電子輸送層の上部に、ハロゲン化アルカリ金属であるＬｉＦを電子注入層として１０Å厚に蒸着し、Ａｌを３，０００Å（カソード電極）厚に真空蒸着し、ＬｉＦ／Ａｌ電極を形成することによって、有機発光素子を製造した。
【０２３１】
前記素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧６．５７Ｖ、発光輝度２，８３０ｃｄ／ｍ２の高輝度を示し、発光効率は、５．６６ｃｄ／Ａ、半減寿命は、１００ｍＡ／ｃｍ２で２６３時間であった。
【０２３２】
（実施例２）
発光層の形成時に、前記化合物２の代わりに、化合物１１を利用したことを除いては、実施例１と同一に行って、有機発光素子を製作した。
【０２３３】
前記素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧６．４５Ｖ、発光輝度２，９７０ｃｄ／ｍ２の高輝度を示し、発光効率は、５．９４ｃｄ／Ａ、半減寿命は、１００ｍＡ／ｃｍ２で２２５時間であった。
【０２３４】
（実施例３）
発光層の形成時に、前記化合物２の代わりに、化合物２４を利用したことを除いては、実施例１と同一に行って、有機発光素子を製作した。
【０２３５】
前記素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧６．３２Ｖ、発光輝度２，３１０ｃｄ／ｍ２の高輝度を示し、発光効率は、４．６２ｃｄ／Ａ、半減寿命は、１００ｍＡ／ｃｍ２で２０１時間であった。
【０２３６】
（実施例４）
発光層の形成時に、前記化合物２の代わりに、化合物３４を利用したことを除いては、実施例１と同一に行って、有機発光素子を製作した。
【０２３７】
前記素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧６．５０Ｖ、発光輝度２，７８５ｃｄ／ｍ２の高輝度を示し、発光効率は、５．５７ｃｄ／Ａ、半減寿命は、１００ｍＡ／ｃｍ２で２２０時間であった。
【０２３８】
（実施例５）
発光層の形成時に、前記化合物２の代わりに、化合物４５を利用したことを除いては、実施例１と同一に行って、有機発光素子を製作した。
【０２３９】
前記素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧６．４２Ｖ、発光輝度２，５６７ｃｄ／ｍ２の高輝度を示し、発光効率は、５．１３ｃｄ／Ａ、半減寿命は、１００ｍＡ／ｃｍ２で２１０時間であった。
【０２４０】
（実施例６）
発光層の形成時に、前記化合物２の代わりに、化合物４８を利用したことを除いては、実施例１と同一に行って、有機発光素子を製作した。
【０２４１】
前記素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧６．３５Ｖ、発光輝度２，４７３ｃｄ／ｍ２の高輝度を示し、発光効率は、４．９５ｃｄ／Ａ、半減寿命は、１００ｍＡ／ｃｍ２で１９５時間であった。
【０２４２】
（実施例７）
発光層の形成時に、前記化合物２の代わりに、化合物５５を利用したことを除いては、実施例１と同一に行って、有機発光素子を製作した。
【０２４３】
前記素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧６．２２Ｖ、発光輝度２，６５７ｃｄ／ｍ２の高輝度を示し、発光効率は、５．３１ｃｄ／Ａ、半減寿命は、１００ｍＡ／ｃｍ２で１８３時間であった。
【０２４４】
（実施例８）
発光層の形成時に、前記化合物２の代わりに、化合物５７を利用したことを除いては、実施例１と同一に行って、有機発光素子を製作した。
【０２４５】
前記素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧６．６２Ｖ、発光輝度２，７９６ｃｄ／ｍ２の高輝度を示し、発光効率は、５．５９ｃｄ／Ａ、半減寿命は、１００ｍＡ／ｃｍ２で２３１時間であった。
【０２４６】
（実施例９）
発光層の形成時に、前記化合物２の代わりに、化合物７３を利用したことを除いては、実施例１と同一に行って、有機発光素子を製作した。
【０２４７】
前記素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧６．２６Ｖ、発光輝度２，６４０ｃｄ／ｍ２の高輝度を示し、発光効率は、５．２８ｃｄ／Ａ、半減寿命は、１００ｍＡ／ｃｍ２で２０３時間であった。
【０２４８】
（実施例１０）
発光層の形成時に、前記化合物２の代わりに、化合物８２を利用したことを除いては、実施例１と同一に行って、有機発光素子を製作した。
【０２４９】
前記素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧６．４４Ｖ、発光輝度２，９４０ｃｄ／ｍ２の高輝度を示し、発光効率は、５．８８ｃｄ／Ａ、半減寿命は、１００ｍＡ／ｃｍ２で２１６時間であった。
【０２５０】
（比較例１）
発光層の形成時に、前記化合物２の代わりに、公知の青色蛍光ドーパントである１，４−ビス−（２、２−ジフェニルビニル）ビフェニル（ＤＰＶＢｉ）を利用したことを除いては、実施例１と同一に行って、有機発光素子を製作した。
【化１９６】
0006005923.tif 000199
【０２５１】
前記素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧７．８５Ｖ、発光輝度１，５６０ｃｄ／ｍ２の輝度を示し、発光効率は、３．１２ｃｄ／Ａ、半減寿命は、１００ｍＡ／ｃｍ２で１１３時間であった。
【０２５２】
本発明による化学式１の構造を有する化合物を、青色発光層ドーパント材料として有機発光装置に使用した結果、いずれも公知の物質であるＤＰＶＢｉと比較して駆動電圧が改善され、効率が大幅に向上し、すぐれたＩ−Ｖ−Ｌ特性を示し、特に寿命改善効果が卓越しており、寿命が大幅に向上するという結果を示した。代表的な寿命結果を比較要約して、下の表１に示した。
【０２５３】
【表１】
0006005923.tif 000200
【０２５４】
本発明について、前記合成例及び実施例を参考にして説明したが、それらは例示的なものに過ぎず、本発明に属する技術分野の当業者であるならば、それらから多様な変形及び均等な他実施例が可能であるという点を理解することができるであろう。よって、本発明の真の技術的保護範囲は、特許請求の範囲の技術的思想によって決まるものである。
【図１】
0006005923.tif 000285