(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット組成物の製造に用いられる金属粉末を製造する方法であって、
気相成膜法により金属材料で構成された膜を形成する成膜工程と、
前記膜の表面に、非フッ素系リン酸エステル、カルボン酸のうち少なくとも一方を用いた表面処理を施す表面処理工程と、
前記表面処理が施された前記膜を粉砕する粉砕工程とを有することを特徴とする金属粉末の製造方法。
【請求項２】
前記表面処理は、炭素数が２以上４以下の置換基を有していてもよいアルキル基を有する短鎖化合物を用いて行うものである請求項１に記載の金属粉末の製造方法。
【請求項３】
前記表面処理は、炭素数が８以上２０以下の置換基を有していてもよいアルキル基を有する長鎖化合物を用いて行うものである請求項１または２に記載の金属粉末の製造方法。
【請求項４】
前記膜は、主としてＡｌで構成されたものである請求項１ないし３のいずれか一項に記載の金属粉末の製造方法。
【請求項５】
前記粉砕工程は、液体中で行うものである請求項１ないし４のいずれか一項に記載の金属粉末の製造方法。
【請求項６】
前記粉砕工程は、前記液体に超音波振動を付与することにより行うものである請求項５に記載の金属粉末の製造方法。
【請求項７】
前記液体は、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、および、トリエチレングリコールジエチルエーテルよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものである請求項５または６に記載の金属粉末の製造方法。
【請求項８】
インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット組成物の製造に用いられる金属粉末であって、
金属材料で構成された母粒子と、
非フッ素系リン酸エステル、カルボン酸のうち少なくとも一方を含む材料で構成された表面層とを有することを特徴とする金属粉末。
【請求項９】
インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット組成物であって、
重合性化合物と、
請求項８に記載の金属粉末とを含むことを特徴とする紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１０】
前記重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものである請求項９に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１１】
前記重合性化合物として、前記フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものである請求項１０に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１２】
前記重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むものである請求項９ないし１１のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属粉末の製造方法、金属粉末および紫外線硬化型インクジェット組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があり、また、組成物の安定性（保存安定性）に劣り、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題を引き起こす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−５７５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、保存安定性に優れ、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット組成物を提供すること、当該紫外線硬化型インクジェット組成物の製造に用いられる金属粉末を提供すること、また、前記金属粉末を効率よく製造することができる製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の金属粉末の製造方法は、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット組成物の製造に用いられる金属粉末を製造する方法であって、
気相成膜法により金属材料で構成された膜を形成する成膜工程と、
前記膜の表面に、非フッ素系リン酸エステル、カルボン酸のうち少なくとも一方を用いた表面処理を施す表面処理工程と、
前記表面処理が施された前記膜を粉砕する粉砕工程とを有することを特徴とする。
これにより、保存安定性に優れ、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット組成物の製造に用いられる金属粉末を効率よく製造することができる製造方法を提供することができる。
【０００６】
本発明の金属粉末の製造方法では、前記表面処理は、炭素数が２以上４以下の置換基を有していてもよいアルキル基を有する短鎖化合物を用いて行うものであることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【０００７】
本発明の金属粉末の製造方法では、前記表面処理は、炭素数が８以上２０以下の置換基を有していてもよいアルキル基を有する長鎖化合物を用いて行うものであることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【０００９】
本発明の金属粉末の製造方法では、前記膜は、主としてＡｌで構成されたものであることが好ましい。
Ａｌは、本来、各種金属材料の中でも特に優れた光沢感を呈するものであるが、紫外線硬化型インクジェット組成物に、Ａｌで構成された粉末を適用しようとした場合に、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性は特に低いものとなり、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題が特に顕著に発生することを本発明者は見出していた。これに対し、本発明では、表面がＡｌで構成された粉末を用いた場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、前記膜が主としてＡｌで構成されたものであることにより、本発明の効果は特に顕著に発揮される。
【００１０】
本発明の金属粉末の製造方法では、前記粉砕工程は、液体中で行うものであることが好ましい。
これにより、粒子の凝集をより効果的に防止することができ、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粉末の分散安定性、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明の金属粉末の製造方法では、前記粉砕工程は、前記液体に超音波振動を付与することにより行うものであることが好ましい。
これにより、金属粉末の生産効率を特に優れたものとすることができるとともに、粒子の凝集をより効果的に防止することができ、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粉末の分散安定性、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明の金属粉末の製造方法では、前記液体は、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、および、トリエチレングリコールジエチルエーテルよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであることが好ましい。
これにより、金属粉末の生産効率を特に優れたものとすることができるとともに、粒子の凝集をより効果的に防止することができ、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粉末の分散安定性、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性をさらに優れたものとすることができる。また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。
【００１３】
本発明の金属粉末は、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット組成物の製造に用いられる金属粉末であって、
金属材料で構成された母粒子と、
非フッ素系リン酸エステル、カルボン酸のうち少なくとも一方を含む材料で構成された表面層とを有することを特徴とする。
これにより、保存安定性に優れ、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット組成物の製造に用いられる金属粉末を提供することができる。
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット組成物であって、
重合性化合物と、
本発明の金属粉末とを含むことを特徴とする。
これにより、保存安定性に優れ、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット組成物を提供することができる。
【００１４】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものであることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００１５】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記重合性化合物として、前記フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００１６】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むものであることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《金属粉末の製造方法》
まず、本発明の金属粉末（紫外線硬化型インクジェット組成物用粉末）の製造方法について説明する。
本発明の金属粉末の製造方法は、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット組成物の製造に用いられる金属粉末を製造する方法であって、気相成膜法により金属材料で構成された膜を形成する成膜工程と、前記膜の表面に表面処理を施す表面処理工程と、前記表面処理が施された前記膜を粉砕する粉砕工程とを有する。
【００１８】
ところで、従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）が用いられている。
【００１９】
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があり、また、組成物の安定性（保存安定性）に劣り、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題を引き起こす。
そこで、発明者は、上記のような問題を解決する目的で鋭意研究を行った結果、本発明に至った。すなわち、本発明の金属粉末の製造方法は、気相成膜法により金属材料で構成された膜を形成する成膜工程と、前記膜の表面に表面処理を施す表面処理工程と、前記表面処理が施された前記膜を粉砕する粉砕工程とを有する。これにより、保存安定性に優れ、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット組成物の製造に用いられる金属粉末を効率よく製造することができる。
【００２０】
また、金属粉末の表面エネルギーが低下するよう表面処理されたものであれば、紫外線硬化型インクジェット組成物の構成材料として表面張力の低い重合性化合物を用いた場合であっても、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される記録物において、確実に金属粉末を印刷部の外表面付近に好適に配列（リーフィング）させることができ、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができる。したがって、重合性化合物の選択の幅が広がり、金属材料が本体有している光沢感を犠牲にすることなく、紫外線硬化型インクジェット組成物の特性や紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される記録物の特性（例えば、紫外線硬化型インクジェット組成物の粘度、保存安定性、吐出安定性、記録物の耐擦性等）を容易に調整することができる。
【００２１】
＜成膜工程＞
成膜工程では、気相成膜法により金属材料で構成された膜を形成する。
本工程で適用することのできる気相成膜法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤ、溶射等が挙げられるが、中でも、真空蒸着法が好ましい。気相成膜法として真空蒸着法を採用することにより、比較的成膜速度が速く、コストを安価にすることができる。また、基板への熱影響を少なくすることができる。
【００２２】
本工程で形成する膜は、少なくとも、表面を含む領域が金属材料で構成されたものであればよく、例えば、全体が金属材料で構成されたものであってもよいし、非金属材料で構成された基部と、当該基部を被覆する金属材料で構成された金属層とを有するものであってもよい。
膜を構成する金属材料としては、単体としての金属や各種合金等を用いることができるが、主としてＡｌで構成されたものであるのが好ましい。Ａｌは、本来、各種金属材料の中でも特に優れた光沢感を呈するものであるが、紫外線硬化型インクジェット組成物に、Ａｌで構成された粉末を適用しようとした場合に、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性は特に低いものとなり、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題が特に顕著に発生することを本発明者は見出していた。これに対し、本発明では、表面がＡｌで構成された粉末を用いた場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、前記膜が主としてＡｌで構成されたものであることにより、本発明の効果は特に顕著に発揮される。なお、本発明において、「主として」とは、対象となる部位において重量比でもっとも含有率が高いことをいい、対象となる部位中における含有率が５０質量％以上であるのが好ましく、対象となる部位中における含有率が９０質量％以上であるのが好ましい。
【００２３】
本工程において、膜は、気相成膜法により形成されるものであればよいが、プラスチック材料で構成された基材上に形成されるものであるのが好ましい。当該基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系フィルム、塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム等が挙げられる。特に、膜は、蒸着工程の加熱や真空に耐え、比較的安価なポリエチレンテレフタレートで構成された基材上に形成されるものであるのが好ましい。これにより、後に詳述する粉砕工程において、表面処理が施された膜を、基材から好適に剥離させるとともに好適に粉砕することができ、金属粉末の生産性を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末を構成する金属粒子の表面の光沢性を特に優れたものとすることができる。
【００２４】
また、前記基材は、気相成膜を行うのに先立ち、その表面に離型処理（例えば、離型剤の付与）が施されたものであってもよい。これにより、後に詳述する粉砕工程において、表面処理が施された膜を、基材から好適に剥離させることができ、金属粉末の生産性をさらに優れたものとすることができる。
離型処理としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルブチラール等のポリアセタール、エチルセルロースやセルロースアセテートブチレートやカルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体を用いることで、金属と共に剥離する犠牲層の他、パーフルオロポリエチレンやパーフルオロアルキルポリアクリレート等のフッ素含有ポリマー、シリコーン樹脂、シリコーンオイル、シランカップリング剤等を用いた処理を上げることができる。このような材料を用いた処理を行うことにより、基材の表面エネルギーを低下させることで剥離を促進する方法が挙げられる。犠牲層は金属粉末に残留しやすく表面処理効果を低下させるため、比較的安価で表面エネルギーを低下させるシリコーン樹脂による離型処理が好ましい。
【００２５】
本工程で形成する膜の平均厚さは、特に限定されないが、５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であるのが好ましく、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であるのがより好ましい。これにより、金属粉末の生産性を優れたものとしつつ、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。
【００２６】
＜表面処理工程＞
表面処理工程では、前記工程で形成された膜の表面（外表面）に、表面処理を施す。このように、本発明では、表面処理を施す点、特に、粒子に対してではなく膜に対して表面処理を施す点に特徴を有する。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粉末の分散安定性を優れたものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部において、金属粉末を好適に配置させることができ、印刷部の光沢感、高級感を優れたものとすることができる。また、金属粉末を構成する金属粒子の表面の平滑性を優れたものとすることができるため、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の耐擦性を優れたものとすることができる。特に、粒子ではなく膜に対して表面処理を施すことにより、最終的に得られる金属粉末（金属粒子の集合体）を構成する粒子間での表面処理の程度のばらつきを抑制することができ、また、各粒子についての表面処理の程度の調整を容易かつ確実に行うことができる。また、防食性、耐候性に優れたたものとなり、フィルム形態での保管が容易となり、表面エネルギーを低下させる表面処理であれば、埃や指紋等の付着力が低下し、粉砕時または粉砕前に容易に洗浄が可能になる。
【００２７】
膜（金属膜）に対する表面処理は、雰囲気中に含まれる成分を利用した加熱処理（例えば、酸化処理、窒化処理等）であってもよいが、表面処理剤を用いたものであるのが好ましい。これにより、膜に対する表面処理の程度をより好適に制御することができるとともに、金属粉末の生産性を特に優れたものとすることができる。表面処理剤としては、例えば、以下に述べるようなものを用いることができる。
【００２８】
表面処理は、例えば、炭素数が２以上４以下の置換基を有していてもよいアルキル基を有する短鎖化合物を用いて行うものであってもよい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００２９】
なお、短鎖化合物が有するアルキル基および／または長鎖化合物が有するアルキル基が置換基を有するものである場合、当該置換基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲノ基、水酸基等が挙げられる。
また、表面処理は、炭素数が８以上２０以下の置換基を有していてもよいアルキル基を有する長鎖化合物を用いて行うものであってもよい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００３０】
なお、長鎖化合物が有するアルキル基および／または長鎖化合物が有するアルキル基が置換基を有するものである場合、当該置換基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲノ基、水酸基等が挙げられる。
また、表面処理は、シランカップリング剤、リン酸エステルおよびカルボン酸よりなる群から選択される材料を用いて行うものであってもよい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００３１】
シランカップリング剤としては、例えば、シリル基および炭化水素基を有するシラン化合物を用いることができる。このような化合物の具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、１−プロペニルメチルジクロロシラン、プロピルジメチルクロロシラン、プロピルメチルジクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、テトラデシルトリクロロシラン、３−チオシアネートプロピルトリエトキシシラン、ｐ−トリルジメチルクロロシラン、ｐ−トリルメチルジクロロシラン、ｐ−トリルトリクロロシラン、ｐ−トリルトリメトキシシラン、ｐ−トリルトリエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジイソプロピルジイソプロポキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジ−ｎ−ブチロキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジ−ｓｅｃ−ブチロキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジ−ｔ−ブチロキシシラン、オクタデシルトリクロロシラン、オクタデシルメチルジエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチルクロロシラン、オクタデシルメチルジクロロシラン、オクタデシルメトキシジクロロシラン、７−オクテニルジメチルクロロシラン、７−オクテニルトリクロロシラン、７−オクテニルトリメトキシシラン、オクチルメチルジクロロシラン、オクチルジメチルクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、１０−ウンデセニルジメチルクロロシラン、ウンデシルトリクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、メチルオクタデシルジメトキシシラン、メチルドデシルジエトキシシラン、メチルオクタデシルジメトキシシラン、メチルオクタデシルジエトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジエトキシシラン、トリアコンチルジメチルクロロシラン、トリアコンチルトリクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、メチルイソプロポキシシラン、メチル−ｎ−ブチロキシシラン、メチルトリ−ｓｅｃ−ブチロキシシラン、メチルトリ−ｔ−ブチロキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、エチルイソプロポキシシラン、エチル−ｎ−ブチロキシシラン、エチルトリ−ｓｅｃ−ブチロキシシラン、エチルトリ−ｔ−ブチロキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、２−〔２−（トリクロロシリル）エチル〕ピリジン、４−〔２−（トリクロロシリル）エチル〕ピリジン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、１，３−（トリクロロシリルメチル）ヘプタコサン、ジベンジルジメトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、フェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラン、ベンジルメチルジメトキシシラン、ベンジルジメチルメトキシシラン、ベンジルジメトキシシラン、ベンジルジエトキシシラン、ベンジルメチルジエトキシシラン、ベンジルジメチルエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ジベンジルジメトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、３−アセトキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、６−（アミノヘキシルアミノプロピル）トリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルエトキシシラン、ｍ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｍ−アミノフェニルエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシシラン、ω−アミノウンデシルトリメトキシシラン、アミルトリエトキシシラン、ベンゾオキサシレピンジメチルエステル、５−（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシラン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、８−ブロモオクチルトリメトキシシラン、ブロモフェニルトリメトキシシラン、３−ブロモプロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、２−クロロメチルトリエトキシシラン、クロロメチルメチルジエトキシシラン、クロロメチルメチルジイソプロポキシラン、ｐ−（クロロメチル）フェニルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、クロロフェニルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、２−（４−クロロスルフォニルフェニル）エチルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、シアノメチルフェネチルトリエトキシシラン、３−シアノプロピルトリエトキシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリメトキシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリエトキシシラン、３−シクロヘキセニルトリクロロシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリクロロシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルジメチルクロロシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルメチルジクロロシシラン、シクロヘキシルジメチルクロロシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジクロロシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、（シクロヘキシルメチル）トリクロロシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロオクチルトリクロロシ���ン、（４−シクロオクテニル）トリクロロシラン、シクロペンチルトリクロロシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、１,１−ジエトキシ−１−シラシクロペンタ−３−エン、３−（２，４−ジニトロフェニルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、（ジメチルクロロシリル）メチル−７,７−ジメチルノルピナン、（シクロヘキシルアミノメチル）メチルジエトキシシラン、（３−シクロペンタジエニルプロピル）トリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、（フルフリルオキシメチル）トリエトキシシラン、２−ヒドロキシ−４−（３−トリエトキシプロポキシ）ジフェニルケトン、３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピルメチルジクロロシラン、３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピルトリクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）メチルジクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）トリクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）ジメチルクロロシラン、３−モルフォリノプロピルトリメトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）メチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、１，２，３，４，７，７，−ヘキサクロロ−６−メチルジエトキシシリル−２−ノルボルネン、１，２，３，４，７，７，−ヘキサクロロ−６−トリエトキシシリル−２−ノルボルネン、３−ヨードプロピルトリメトキシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、（メルカプトメチル）メチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチル｛２−（３−トリメトキシシリルプロピルアミノ）エチルアミノ｝−３−プロピオネート、７−オクテニルトリメトキシシラン、Ｒ−Ｎ−α−フェネチル−Ｎ’−トリエトキシシリルプロピルウレア、Ｓ−Ｎ−α−フェネチル−Ｎ’−トリエトキシシリルプロピルウレア、フェネチルトリメトキシシラン、フェネチルメチルジメトキシシラン、フェネチルジメチルメトキシシラン、フェネチルジメトキシシラン、フェネチルジエトキシシラン、フェネチルメチルジエトキシシラン、フェネチルジメチルエトキシシラン、フェネチルトリエトキシシラン、（３−フェニルプロピル）ジメチルクロロシラン、（３−フェニルプロピル）メチルジクロロシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）ダンシルアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、２−（トリエトキシシリルエチル）−５−（クロロアセトキシ）ビシクロヘプタン、（Ｓ）−Ｎ−トリエトキシシリルプロピル―Ｏ―メントカルバメート、３−（トリエトキシシリルプロピル）−ｐ−ニトロベンズアミド、３−（トリエトキシシリル）プロピルサクシニック無水物、Ｎ−〔５−（トリメトキシシリル）−２−アザ−１−オキソ−ペンチル〕カプロラクタム、２−（トリメトキシシリルエチル）���リジン、Ｎ−（トリメトキシシリルエチル）ベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、フェニルビニルジエトキシシラン、３−チオシアナートプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−｛３−（トリエトキシシリル）プロピル｝フタルアミド酸、１−トリメトキシシリル−２−（クロロメチル）フェニルエタン、２−（トリメトキシシリル）エチルフェニルスルホニルアジド、β−トリメトキシシリルエチル−２−ピリジン、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリアミン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ピロール、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、ビニルメチルジエトキシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルフェニルジクロロシラン、ビニルフェニルジエトキシシラン、ビニルフェニルジメチルシラン、ビニルフェニルメチルクロロシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリス−ｔ−ブトキシシラン、アダマンチルエチルトリクロロシラン、アリルフェニルトリクロロシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、３−アミノフェノキシジメチルビニルシラン、フェニルトリクロロシラン、フェニルジメチルクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、ベンジルトリクロロシラン、ベンジルジメチルクロロシラン、ベンジルメチルジクロロシラン、フェネチルジイソプロピルクロロシラン、フェネチルトリクロロシラン、フェネチルジメチルクロロシラン、フェネチルメチルジクロロシラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリクロロシラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシラン、２−（ビシクロヘプチル）ジメチルクロロシラン、２−（ビシクロヘプチル）トリクロロシラン、１,４−ビス（トリメトキシシリルエチル）ベンゼン、ブロモフェニルトリクロロシラン、３−フェノキシプロピルジメチルクロロシラン、３−フェノキシプロピルトリクロロシラン、ｔ−ブチルフェニルクロロシラン、ｔ−ブチルフェニルメトキシシラン、ｔ−ブチルフェニルジクロロシラン、ｐ−（ｔ−ブチル）
フェネチルジメチルクロロシラン、ｐ−（ｔ−ブチル）フェネチルトリクロロシラン、１,３−（クロロジメチルシリルメチル）ヘプタコサン、（（クロロメチル）フェニルエチル）ジメチルクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）メチルジクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリメトキシシラン、クロロフェニルトリクロロシラン、２−シアノエチルトリクロロシラン、２−シアノエチルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルメチルジエトキシシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルジメチルエトキシシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルトリクロロシラン等を挙げることができる。
【００３２】
リン酸エステルとしては、例えば、リン酸とアルコールとが脱水縮合することにより得られるような化学構造を有するものを用いることができる。このような化合物の具体例としては、ラウリルリン酸エステル、ラウリル−２リン酸エステル、ステアレス−２リン酸、２−（パーフルオロヘキシル）エチルホスホン酸等を挙げることができる。
カルボン酸としては、炭化水素基と、カルボキシル基とを有する化合物（脂肪酸）を用いることができる。このような化合物の具体例としては、デカン酸、テトラデカン酸、オクタデカン酸、ｃｉｓ−９−オクタデセン酸等を挙げることができる。
【００３３】
また、表面処理は、フッ素系化合物を用いて行うものであってもよい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粉末の化学的安定性および分散安定性を十分に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、長期間にわたる吐出安定性を十分に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される記録物において、金属粉末を印刷部の外表面付近に好適に配列させることができ、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性をより効果的に発揮させることができる。また、紫外線硬化型インクジェット組成物の構成材料として表面張力の低い重合性化合物を用いた場合であっても、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される記録物において、確実に金属粉末を印刷部の外表面付近に好適に配列（リーフィング）させることができ、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができる。したがって、重合性化合物の選択の幅が広がり、金属材料が本体有している光沢感を犠牲にすることなく、紫外線硬化型インクジェット組成物の特性や紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される記録物の特性（例えば、紫外線硬化型インクジェット組成物の粘度、保存安定性、吐出安定性、記録物の耐擦性等）を容易に調整することができる。また、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００３４】
フッ素系化合物による表面処理を施す場合、当該フッ素系化合物は、パーフルオロアルキル構造を有するものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性をさらに優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される記録物の印刷部の光沢感、耐擦性をさらに優れたものとすることができる。
また、表面処理に用いることのできるフッ素系化合物は、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を含むものであればよいが、より具体的には、例えば、上述したようなシランカップリング剤、リン酸エステル、カルボン酸が有する水素原子の少なくとも一部がフッ素原子で置換された構造を有する化合物（フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸エステル、フッ素置換脂肪酸等）等が挙げられる。これらの化合物を用いることにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【００３５】
特に、フッ素系シラン化合物としては、下記式（１）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
Ｒ１ＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ）      （１）
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された炭化水素基を表し、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ａは、１以上３以下の整数である。）
【００３６】
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される記録物の印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
式（１）中のＲ１としては、例えば、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、さらに、分子構造に含まれる水素原子（フッ素原子で置換されていない水素原子）のうちの少なくとも一部がアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、チオール基等で置換されていてもよく、炭素鎖中に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ＝等のヘテロ原子やベンゼン等の芳香族環が挟まっていてもよい。Ｒ１の具体例としては、例えば、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたフェニル基、ベンジル基、フェネチル基、ヒドロキシフェニル基、クロロフェニル基、アミノフェニル基、ナフチル基、アンスレニル基、ピレニル基、チエニル基、ピロリル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、ピリジニル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクタデシル基、ｎ−オクチル基、クロロメチル基、メトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、アミノエチル基、シアノ基、メルカプトプロピル基、ビニル基、アリル基、アクリロキシエチル基、メタクリロキシエチル基、グリシドキシプロピル基、アセトキシ基等が挙げられる。
式（１）で表されるフッ素系シラン化合物の具体例としては、シリル基および炭化水素基を有するシラン化合物として例示した化合物が有する水素原子の一部または全部をフッ素原子で置換した構造を有する化合物を挙げることができる。
【００３７】
パーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）を有するフッ素系シラン化合物としては、例えば、下記式（２）で表されるものが挙げられる。
ＣｎＦ２ｎ＋１（ＣＨ２）ｍＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ）      （２）
（式（２）中、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ｎは、１以上１４以下の整数であり、ｍは、２以上６以下の整数であり、ａは、１以上３以下の整数である。）
【００３８】
このような構造を有する化合物の具体例としては、ＣＦ３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３（ＣＦ２）７−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）１１−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３（ＣＦ２）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）７−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＦ３（ＣＦ２）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣ２Ｈ５）２等が挙げられる。
また、フッ素系シラン化合物としては、上述したパーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）の代わりにパーフルオロアルキルエーテル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１Ｏ）を有するものを用いることもできる。
【００３９】
パーフルオロアルキルエーテル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１Ｏ）を有するフッ素系シラン化合物としては、例えば、下記式（３）で表されるものが挙げられる。
ＣｐＦ２ｐ＋１Ｏ（ＣｐＦ２ｐＯ）ｒ（ＣＨ２）ｍＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ）  （３）
（式（３）中、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ｐは１以上４以下の整数であり、ｒは１以上１０以下の整数であり、ｍは、２以上６以下の整数であり、ａは、１以上３以下の整数である。）
【００４０】
このような構造を有する化合物の具体例としては、ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２Ｏ）６−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）４−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）２（ＣＦ２Ｏ）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ４Ｆ９Ｏ）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ４Ｆ９Ｏ）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）４−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２等が挙げられる。
【００４１】
また、フッ素系リン酸エステルとしては、下記式（４）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ      （４）
（式（４）中、Ｒは、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍＯ−、または、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは２以上１８以下の整数であり、ｌは１以上２０以下の整数である。）
【００４２】
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される記録物の印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
式（４）中、ｍは、４以上１６以下の整数であるのが好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【００４３】
また、式（４）中、ｌは、４以上１６以下の整数であるのが好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
上記のような表面処理剤は、膜（金属膜）に直接処理するものであってもよいが、膜に対して酸または塩基を処理させた後に、当該膜に対して表面処理剤による処理を行ってもよい。これにより、膜（金属膜）表面に、表面処理剤による化学的な結合による修飾をより確実に行うことができ、上述したような本発明による効果をより効果的に発揮させることができる。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、酢酸、炭酸、蟻酸、安息香酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜硫酸、次亜硫酸、亜硝酸、次亜硝酸、亜リン酸、次亜リン酸等のプロトン酸を用いることができる。中でも、塩酸、リン酸、酢酸が好適である。一方、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を用いることができる。中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適である。
【００４４】
＜粉砕工程＞
粉砕工程では、前記工程で表面処理が施された膜を粉砕する。これにより、金属材料で構成され表面処理が施された粒子の集合体である金属粉末が得られる。
このように、膜を粉砕して金属粉末を得ることにより、平坦面を有する粒子で構成された金属粉末を得ることができ、金属材料が本来有している光沢感等をより効果的に表現させることができる。また、各粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、比較的薄い金属粒子であっても好適に製造することができる。
【００４５】
本工程は、いかなる方法で行うものであってもよく、例えば、乾式の条件で行うものであってもよいが、液体中で行うものであるのが好ましい。これにより、粒子の凝集をより効果的に防止することができ、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粉末の分散安定性、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、粉砕により得られた粒子が飛散することを好適に防止することができ、膜を構成する金属材料が酸化しやすいものであっても、急激な酸化による弊害を好適に防止することができ、作業の安全性をより高いものとすることができる。
【００４６】
膜の粉砕を液体中で行う場合、本工程は、前記液体に超音波振動を付与することにより行うものであるのが好ましい。これにより、金属粉末の生産効率を特に優れたものとすることができるとともに、粒子の凝集をより効果的に防止することができ、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粉末の分散安定性、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性をさらに優れたものとすることができる。また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきの発生を抑制することができる。
【００４７】
膜の粉砕を液体中で行う場合、当該液体としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トルエン、キシレン、シメン、デュレン、インデン、ジペンテン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、シクロヘキシルベンゼン等の炭化水素系化合物、またエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、ｐ−ジオキサン等のエーテル系化合物、さらにプロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリル等の極性化合物を用いることができるが、中でも、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、および、トリエチレングリコールジエチルエーテルよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものを用いるのが好ましい。これにより、金属粉末の生産効率を特に優れたものとすることができるとともに、粒子の凝集をより効果的に防止することができ、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粉末の分散安定性、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性をさらに優れたものとすることができる。また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。
【００４８】
《金属粉末》
上記のような方法を用いることにより、本発明の金属粉末を得ることができる。
このようにして得られる金属粉末は、保存安定性に優れ、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット組成物の製造に用いることができる。
【００４９】
金属粉末を構成する粒子（金属粒子）は、球状、紡錘形状、針状等、いかなる形状のものであってもよいが、通常、鱗片状をなすものである。金属粒子が鱗片状をなすものであることにより、紫外線硬化型インクジェット組成物が付与される記録媒体上で、当該金属粉末の主面が記録媒体の表面形状に沿うように、金属粉末を配置することができ、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、得られる記録物においてもより効果的に発揮させることができ、形成されるパターン（印刷部）の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができるとともに、印刷物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、上述したような表面処理を施していない構成においては、金属粉末が鱗片状をなすものであると、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性が低いものとなるという傾向が特に顕著になっていたが、本発明では、金属粉末が鱗片状をなすものであっても、このような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、金属粉末の形状が鱗片状である場合に、本発明の効果はより顕著に発揮される。
【００５０】
また、上記のような方法を用いて製造された鱗片状をなす金属粒子は、一方の主面のみが表面処理されたものとなる。これにより、印刷部の外表面（液面）付近で表面処理が外表面にさらされた金属粉末は好適に配列（リーフィング）させることができ、一方、外表面にさらされていない金属粉末は沈降することで、隠蔽性を高めることができる。また、底部（基材）付近で表面処理されていない金属粉末は密着力の向上に寄与するという効果が得られる。また、例えば、上述したような気相成膜法により膜が形成される基材に対して、予め、表面処理工程で用いる表面処理剤とは異なる表面処理剤を付与しておくことにより、最終的に得られる金属粒子を、２つの主面で異なる表面処理が施されたものとすることができる。その結果、金属粒子の２つの主面の表面張力等を好適に異なるものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部において、外表面側を向く金属粒子の面等をより好適に制御することができ、金属粒子をより好適に配列させることができる。その結果、形成される印刷部の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。
【００５１】
本発明において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際（平面視した際）の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいい、特に、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。この値としては、例えば、任意の１０個の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。
【００５２】
金属粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下であるのが好ましく、８００ｎｍ以上１．８μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００５３】
《紫外線硬化型インクジェット組成物》
次に、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物について説明する。
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、インクジェット方式により吐出されるものであり、重合性化合物と、上述したような金属粉末とを含むものである。これにより、保存安定性に優れ、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット組成物を提供することができる。
【００５４】
＜重合性化合物＞
重合性化合物は、紫外線の照射により重合し、硬化する成分である。このような成分を含むことにより、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される記録物の耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を優れたものとすることができる。
重合性化合物は、液状をなすものであり、紫外線硬化型インクジェット組成物において、金属粉末を分散する分散媒として機能するものであるのが好ましい。これにより、別途、記録物の製造過程において除去される（蒸発する）分散媒を用いる必要がなく、記録物の製造においても、分散媒を除去する工程を設ける必要がないため、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、分散媒として一般に有機溶媒として用いられているものを使用する必要がないため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を防止することができる。また、重合性化合物を含むことにより、様々な記録媒体（基材）に対する、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の密着性を優れたものとすることができる。すなわち、重合性化合物を含むことにより、紫外線硬化型インクジェット組成物は、メディア対応性に優れたものとなる。
【００５５】
重合性化合物としては、紫外線の照射により重合する成分であればよく、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）等を用いることができるが、紫外線硬化型インクジェット組成物は、重合性化合物として、少なくともモノマー成分を含むものであるのが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘度の成分であるため、紫外線硬化型インクジェット組成物の吐出安定性を特に優れたものとする上で有利である。
【００５６】
重合性化合物としてのモノマーとしては、例えば、イソボニルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性２エチルヘキシルアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、ＥＯ変性クレゾールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ変性ジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピパレートジアクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール６００ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ変性ジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキ���エチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル等が挙げられる。中でも、４−ヒドロキシブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００５７】
特に、紫外線硬化型インクジェット組成物は、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００５８】
また、紫外線硬化型インクジェット組成物は、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００５９】
また、紫外線硬化型インクジェット組成物は、前記重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
【００６０】
また、紫外線硬化型インクジェット組成物は、重合性化合物として、モノマー以外に、オリゴマーを含むものとしてもよい。特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。なお、本発明では、重合性化合物の中でも、分子の骨格中に繰り返し構造を有し、分子量が６００以上のものをオリゴマーと呼ぶ。オリゴマーとしては、繰り返し構造がウレタンであるウレタンオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシオリゴマー等が好ましく用いられる。
【００６１】
＜その他の成分＞
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、光重合開始剤、スリップ剤（レベリング剤）、分散剤、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。
【００６２】
光重合開始剤は、紫外線照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記重合性化合物の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。
【００６３】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
これらの中でも、重合性化合物への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。
【００６４】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらのうちから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６５】
紫外線硬化型インクジェット組成物中における光重合開始剤の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。
紫外線硬化型インクジェット組成物がスリップ剤を含むものであると、レベリング作用により記録物の表面が平滑になり、耐擦性が向上する。
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。
【００６６】
紫外線硬化型インクジェット組成物が分散剤を含むものであると、金属粉末の分散性を優れたものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００６７】
また、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、記録物の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物の室温（２０℃）での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。
【００６８】
《記録物》
次に、本発明の記録物について説明する。
本発明の記録物は、上述したような紫外線硬化型インクジェット組成物を記録媒体上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたものである。このような記録物は、光沢感、耐擦性等に優れたパターン（印刷部）を有するものである。
【００６９】
上述したように、本発明に係る紫外線硬化型インクジェット組成物は、重合性化合物を含むものであり、記録媒体に対する密着性に優れるものである。このように、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は記録媒体に対する密着性に優れるものであるため、記録媒体は、いかなるものであってもよく、吸収性または非吸収性のいずれを用いてもよく、例えば、紙（普通紙、インクジェット用専用紙等）、プラスチック材料、金属、セラミックス、木材、貝殻、綿、ポリエステル、ウール等の天然繊維・合成繊維、不織布等を用いることができる。
【００７０】
本発明の記録物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、装飾品やそれ以外に適用されるものであってもよい。本発明の記録物の具体例としては、コンソールリッド、スイッチベース、センタークラスタ、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソール、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部（キースイッチ類）、装飾性を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。
【００７１】
液滴吐出方式（インクジェット法の方式）としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、紫外線硬化型インクジェット組成物の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
インクジェット法による紫外線硬化型インクジェット組成物の吐出は、公知の液滴吐出装置を用いて行うことができる。
インクジェット法により吐出された紫外線硬化型インクジェット組成物は、紫外線の照射により硬化する。
【００７２】
紫外線源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等を用いることができる。中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の金属粉末の製造方法は、上述した各工程に加え、さらに他の工程を有するものであってもよい。
【実施例】
【００７３】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の製造
（実施例１）
まず、表面が平滑なポリエチレンテレフタレート製のフィルム（三菱樹脂社製、ダイアホイルＧ４４０Ｅ）を用意した。
次に、このフィルムの一方の面の全体にシリコーン離型剤（信越化学工業社製、ＫＳ−７７９Ｈ）を塗布した。
次に、シリコーンオイルを塗布した面側に、真空蒸着法により、Ａｌで構成された膜を形成した（成膜工程）。
【００７４】
一方、表面処理剤としての（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン（フッ素系シラン化合物（短鎖化合物））を３質量％の含有率となるようにジエチレングリコールジエチルエーテル中に添加し、表面処理液を調製した。
上記のようにして形成された膜付きのエチレンテレフタレート製のフィルム（基材）を、４０℃に加温された前記表面処理液中に１２０分間浸漬し、その後、３５℃のホットプレート上で加熱処理を施すことにより、前記膜に対して表面処理を行った（表面処理工程）。
【００７５】
次に、表面処理済の膜（金属膜）が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルム（基材）を、ジエチレングリコールジエチルエーテルで構成された液体中に入れ、超音波振動を付与した。これにより、多数個の鱗片状の金属粒子からなる金属粉末が得られた（粉砕工程）。
このようにして得られた金属粉末の平均粒径は０．８μｍ、平均厚さは、３０ｎｍであった。
【００７６】
次に、金属粉末を、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、レベリング剤としてのＵＶ−３５００（ビックケミー社製）、および、重合禁止剤としてのｐ−メトキシフェノールと混合することにより、インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を得た。
【００７７】
（実施例２〜１０）
金属粉末の製造における各工程の条件を表１に示すように変更するとともに、インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の調製に用いる原料の種類・比率を変更することにより、表２に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００７８】
（比較例１）
表面処理工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして金属粉末を製造し、当該金属粉末を用いた以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。すなわち、本比較例では、金属粉末を構成する金属粒子が表面処理が施されていない鱗片状をなすものである。
【００７９】
（比較例２）
金属粉末として、ガスアトマイズ法を用いて製造された球形状のＡｌ粉末（表面処理を施していないもの）を用いた以外は、前記比較例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
（比較例３）
表面処理工程と粉砕工程との順番を入れ替えた以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００８０】
前記各実施例および比較例について、金属粉末の製造条件を表１にまとめて示し、紫外線硬化型インクジェット組成物の構成を表２にまとめて示した。なお、表中、ポリエチレンテレフタレートを「ＰＥＴ」、ポリエチレンを「ＰＥ」、ポリカーボネートを「ＰＣ」、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン（フッ素系シラン化合物（短鎖化合物））を「ＳＴ１」、（ヘプタデカフルオロー１，１，２，２−テトラヒドロデシル）トリエトキシシラン（フッ素系シラン化合物（長鎖化合物））を「ＳＴ２」、ステアリン酸（非フッ素系カルボン酸（長鎖化合物））を「ＳＴ３」、テトラデカン酸（非フッ素系カルボン酸（長鎖化合物））を「ＳＴ４」、ラウリルリン酸エステル（非フッ素系リン酸エステル（長鎖化合物））を「ＳＴ５」２−（パーフルオロヘキシル）エチルホスホン酸（フッ素系リン酸エステル（長鎖化合物））を「ＳＴ６」、ステアレス−２リン酸（非フッ素系リン酸エステル（長鎖化合物））を「ＳＴ７」、ブチルトリメトキシシラン（非フッ素系シラン化合物（短鎖化合物））を「ＳＴ８」、ジエチレングリコールジエチルエーテルを「Ｓ１」、ジエチレングリコールジメチルエーテルを「Ｓ２」、テトラデカンを「Ｓ３」、イソプロパノールを「Ｓ４」、エタノールを「Ｓ５」、フェノキシエチルアクリレートを「ＰＥＡ」、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルを「ＶＥＥＡ」、トリプロピレングリコールジアクリレートを「ＴＰＧＤＡ」、ジプロピレングリコールジアクリレートを「ＤＰＧＤＡ」、Ｎ−ビニルカプロラクタムを「ＶＣ」、ベンジルメタクリレートを「ＢＭ」、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートを「ＤＭＴＣＤＤＡ」、アミノアクリレートを「ＡＡ」、ウレタンアクリレートを「ＵＡ」、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９（チバ・ジャパン社製）を「ｉｃ８１９」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）を「ｓｃＴＰＯ」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）を「ｓｃＤＥＴＸ」、ＵＶ−３５００（ビックケミー社製）を「ＵＶ３５００」、ｐ−メトキシフェノールを「ｐＭＰ」、４−ヒドロキシブチルアクリレートを「ＨＢＡ」で示した。また、各インクジェット組成物中に含まれるそれぞれ任意の１０個の金属粒子について観察を行い、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）を求め、これらの平均値を、表２にあわせて示した。また、表中、実施例９についての膜（金属粒子の母粒子）の構成材料の組成は、各元素の含有率を重量比で示した。また、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定された前記各実施例のインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の２０℃における粘度は、いずれも、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。また、前記各実施例および比較例での膜は、表１中に示した構成材料以外の成分の含有率がいずれも０．５質量％以下であった。
【００８１】
【表１】
0005899672.tif 000002
【００８２】
【表２】
0005899672.tif 000003
【００８３】
［２］液滴吐出の安定性評価（吐出安定性評価）
前記各実施例および比較例のインクジェット組成物を用いて、下記に示すような試験による評価を行った。
まず、チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した液滴吐出装置および前記各実施例および比較例のインクジェット組成物を用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、各インクジェット組成物について、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２００００００発（２００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。その後、液滴吐出装置の運転を停止し、液滴吐出装置の流路に各インクジェット組成物が充填された状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下に、６００時間放置した。
【００８４】
その後、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、３００００００発（３００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。上記１２０時間放置した後の、液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルから吐出された３００００００発の液滴について、着弾した各液滴の中心位置の中心狙い位置からのズレ量ｄの平均値を求め、以下の５段階の基準に従い、評価した。この値が小さいほど飛行曲がりの発生が効果的に防止されていると言える。
【００８５】
Ａ：ズレ量ｄの平均値が０．９μｍ未満。
Ｂ：ズレ量ｄの平均値が０．９μｍ以上１．５μｍ未満。
Ｃ：ズレ量ｄの平均値が１．５μｍ以上１．８μｍ未満。
Ｄ：ズレ量ｄの平均値が１．８μｍ以上２．２μｍ未満。
Ｅ：ズレ量ｄの平均値が２．２μｍ以上。
【００８６】
［３］インクジェット組成物の保存安定性評価（長期安定性評価）
前記各実施例および比較例のインクジェット組成物について、４５℃の環境下に、４５日間放置した後、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定された前記各実施例のインクジェット組成物の２０℃における粘度を測定し、製造直後からの粘度の上昇率を求め、以下の基準に従い、評価した。
【００８７】
Ａ：粘度の上昇率が１０％未満。
Ｂ：粘度の上昇率が１０％以上１５％未満。
Ｃ：粘度の上昇率が１５％以上２０％未満。
Ｄ：粘度の上昇率が２０％以上２５％未満。
Ｅ：粘度の上昇率が２５％以上、または、異物の発生が認められる。
【００８８】
［４］硬化性
前記各実施例および比較例のインクジェット組成物について、エプソン製インクジェットプリンター；ＰＭ８００Ｃへ導入し、記録媒体として三菱樹脂（株）製、ダイアホイル  Ｇ４４０Ｅ（厚さ３８μｍ）を用いて、インク量ｗｅｔ  １０ｇ／ｍ２にて、ベタ印刷を行い、印刷後、ただちにＬＥＤ−ＵＶランプ；フォセオン社製  ＲＸ  ｆｉｒｅｆｌｙ（ギャップ６ｍｍ  ピーク波長３６５ｎｍ  １０００ｍＷ／ｃｍ２）を用いて紫外線の照射を行い、インクジェット組成物が硬化したか否かを確認し、以下の５段階の基準に従い、評価した。硬化したか否かは、綿棒にて表面をこすって、未硬化のインク組成物が付着しないか否かで判断した。なお、下記Ａ〜Ｅの照射量に該当するかどうかは、ランプを何秒照射したかによって算出できる。
【００８９】
Ａ：１００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｂ：１００ｍＪ/ｃｍ２以上２００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｃ：２００ｍＪ/ｃｍ２以上５００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｄ：５００ｍＪ/ｃｍ２以上１０００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｅ：１０００ｍＪ/ｃｍ２以上の紫外線照射量にて硬化する。もしくはまったく硬化
しない。
【００９０】
［５］記録物の製造
各実施例および比較例のインクジェット組成物を用いて、それぞれ、以下のようにして、記録物としてのインテリアパネルを製造した。
まず、インクジェット組成物をインクジェット装置に投入した。
その後、ポリカーボネート（旭硝子社製、カーボグラス  ポリッシュ  ２ｍｍ厚）を用いて成形した曲面部を有する基材（記録媒体）上に、所定のパターンで、インクジェット組成物を吐出した。
【００９１】
その後、３６５ｎｍ、３８０ｎｍ、３９５ｎｍの波長に極大値を有するスペクトルの紫外線を照射を、照射強度１８０ｍＷ／ｃｍ２を２０秒間照射し、基材上のインクジェット組成物を硬化させ、記録物としてのインテリアパネルを得た。
上記のような方法を用いて、各実施例および比較例のインクジェット組成物を用いて、それぞれ、１０個のインテリアパネル（記録物）を製造した。
【００９２】
また、基材として、ポリエチレンテレフタレート（三菱樹脂社製  ダイアホイル  Ｇ４４０Ｅ  ３８μｍ厚）を用いて成形したもの、低密度ポリエチレン（三井化学東セロ社製  Ｔ．Ｕ．Ｘ（Ｌ−ＬＤＰＥ）  ＨＣ−Ｅ  ＃８０）を用いて成形したもの、２軸延伸ポリプロピレン（三井化学東セロ社製  ＯＰ  Ｕ−１  ＃６０）を用いて成形したもの、硬質塩化ビニル（アクリサンデー社製  サンデーシート（透明）０．５ｍｍ厚）を用いて成形したものを用いた以外は、上記と同様にして、各実施例および比較例のインクジェット組成物を用いて、それぞれ、１０個ずつのインテリアパネル（記録物）を製造した。
【００９３】
［６］記録物の評価
上記のようにして得られた各記録物について、以下のような評価を行った。
［６．１］記録物の外観評価
前記各実施例および比較例で製造した各記録物を目視により観察し、以下の７段階の基準に従い、評価した。
【００９４】
Ａ：高級感に溢れる光沢感を有し、極めて優れた外観を有している。
Ｂ：高級感に溢れる光沢感を有し、非常に優れた外観を有している。
Ｃ：高級感のある光沢感を有し、優れた外観を有している。
Ｄ：高級感のある光沢感を有し、良好な外観を有している。
Ｅ：光沢感に劣り、外観がやや不良。
Ｆ：光沢感に劣り、外観が不良。
Ｇ：光沢感に劣り、外観が極めて不良。
【００９５】
［６．２］光沢度
前記各実施例および比較例で製造した各記録物のパターン形成部について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ  ＭＵＬＴＩ  ＧＬＯＳＳ  ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度が３３０以上。
Ｂ：光沢度が２３０以上３３０未満。
Ｃ：光沢度が１３０以上２３０未満。
Ｄ：光沢度が１３０未満。
【００９６】
［６．３］耐擦性
前記各実施例および比較例に係る記録物について、記録物の製造から４８時間経過した時点で、サウザーランドラブテスターを用い、ＪＩＳ  Ｋ５７０１に準じて耐擦性試験を行い、上記［６．２］で述べたのと同様の方法により、耐擦性試験後の記録物についても光沢度（煽り角度６０°）を測定し、耐擦性試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。
【００９７】
Ａ：光沢度の低下率が６％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が６％以上１４％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が１４％以上２４％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が２４％以上２８％未満。
Ｅ：光沢度の低下率が２８％以上、または、金属粒子が脱落して記録媒体の表面が
露出したもの。
【００９８】
これらの結果を表３に示す。なお、表３中、ポリカーボネート製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ１」、ポリエチレンテレフタレート製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ２」、低密度ポリエチレン製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ３」、２軸延伸ポリプロピレン製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ４」、硬質塩化ビニル製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ５」で示した。
【００９９】
【表３】
0005899672.tif 000004
【０１００】
表３から明らかなように、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、液滴の吐出安定性、保存安定性および硬化性に優れていた。また、本発明の記録物は、優れた光沢感、外観を有しており、パターン形成部の耐擦性にも優れていた。これに対して、比較例では、満足な結果が得られなかった。