(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
眼科用デバイス材料であって、該眼科用デバイス材料は、
ａ）下に示される式Ａまたは式ＢのＵＶ／ｖｉｓ吸収剤：
【化３１】
0005882302.tif 000038
ここで：
Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；そして
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＦ３である；
【化３２】
0005882302.tif 000039
ここで：
Ｘは、Ｃ３〜Ｃ４アルケニルであってＹは存在しないか、または、Ｘは、Ｃ３〜Ｃ４アルキレン、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２であってＹは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ４）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；そしてＲ３は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＦ３である、ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤；ならびに
ｂ）  下に示される式Ｉまたは式ＩＩの青色光発色団：
【化３３】
0005882302.tif 000040
ここで：
Ｒ１は、Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＯＯＲ４、ＸＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＸＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＸＯＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＸＯＣ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ４は、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；そして
Ｘは、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、またはＣ２〜Ｃ４アルケニレンである；
【化３４】
0005882302.tif 000041
ここで：
Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェノキシ、またはベンジルオキシであり；
Ｙは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｗは、存在しないか、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−であり；そして
Ｚは、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはＣＨ２ＯＨである、青色光発色団；ならびに
ｃ）  デバイス形成ポリマー材料
を含む、眼科用デバイス材料。
【請求項２】
前記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤が、式Ａの化合物を含み、ここで、式Ａ中の：Ｒ１は、Ｈ、またはＣＨ３であり；Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシであり；そしてＲ３は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＦ３である、請求項１に記載の眼科用移植物デバイス材料。
【請求項３】
式Ａの前記化合物が、
２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート；３−（５−フルオロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート；
３−（２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート；
３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート；
２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート；
２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−メチル−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート；および
２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート
からなる群から選択される、請求項１に記載の眼科用移植物デバイス材料。
【請求項４】
式Ａの前記化合物が、２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート、および３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレートからなる群から選択される、請求項３に記載の眼科用移植物デバイス材料。
【請求項５】
前記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤が、式Ｂの化合物を含み、ここで、式Ｂ中の：
Ｘは、Ｃ３〜Ｃ４アルケニルであってＹは存在しないか、または、
Ｘは、Ｃ３〜Ｃ４アルキレン、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２であって、Ｙは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２であり；
Ｒ１は、Ｈ、またはＣＨ３であり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ２アルキルであり；そして
Ｒ３は、ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＦ３
である、請求項１に記載の眼科用移植物デバイス材料。
【請求項６】
式Ｂの前記化合物が、
２−（３−（３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−メトキシ−フェニル）プロピルチオ）エチルメタクリレート（「化合物１」）；
４−アリル−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−６−メトキシフェノール（「化合物２」）；
３−（３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−メトキシ−フェニル）プロピルメタクリレート（「化合物３」）；
４−アリル−２−メトキシ−６−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）フェノール（「化合物４」）；および
３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−５−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）フェニル）プロピルメタクリレート（「化合物５」）
からなる群から選択される、請求項５に記載の眼科用移植物デバイス材料。
【請求項７】
０．５％（ｗ／ｗ）〜４％（ｗ／ｗ）の前記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の眼科用移植物デバイス材料。
【請求項８】
前記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤が、デバイス形成材料および架橋剤から選択される１つまたはそれより多くの他の成分と共重合される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の眼科用移植物デバイス材料。
【請求項９】
前記青色光発色団が、前記眼科用デバイス材料中に０．０１％（ｗ／ｗ）〜０．０８％（ｗ／ｗ）の濃度で含まれる、請求項１〜８のいずれか１項に記載の眼科用移植物デバイス材料。
【請求項１０】
前記青色光発色団が、デバイス形成材料および架橋剤から選択される１つまたはそれより多くの他の成分と共重合される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の眼科用移植物デバイス材料。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の材料を含む、眼科用移植物デバイスであって、該眼科用移植物デバイスは、眼内レンズ；コンタクトレンズ；人工角膜；または角膜リングもしくは角膜インレーからなる群から選択される、眼科用移植物デバイス。
【請求項１２】
前記青色光発色団が、式Ｉの化合物を含み、ここで、式Ｉ中の：
Ｒ１は、Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＯＯＲ４、ＸＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＸＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＸＯＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；そして
Ｘは、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンである、
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の眼科用移植物デバイス材料。
【請求項１３】
前記青色光発色団が、式Ｉの化合物を含み、ここで、式Ｉ中の：
Ｒ１は、Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ-２であり；
Ｒ２は、Ｈであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＸＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＸＯＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；そして
Ｘは、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンである、
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の眼科用移植物デバイス材料。
【請求項１４】
前記青色光発色団が、（Ｅ）−４−（（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジアゼニル）フェネチルメタクリレート（「化合物Ａ」）、および（Ｅ）−４−ヒドロキシ−３−（（４−（２−（メタクリロイルオキシ）エチル）フェニル）ジアゼニル）フェネチルメタクリレート（「化合物Ｂ」）から選択される式Ｉの化合物を含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の眼科用移植物デバイス材料。
【請求項１５】
前記青色光発色団が、式ＩＩの化合物を含み、ここで、式ＩＩ中の：
Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり、
Ｙは、Ｈ、Ｃｌ、またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｗは、存在せず；そして
Ｚは、Ｈ、またはＣＨ３である、
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の眼科用移植物デバイス材料。
【請求項１６】
前記青色光発色団が、２−ヒドロキシ−３−（（４−メトキシフェニル）ジアゼニル）−５−メチルベンジルメタクリレート（「化合物Ａ」）；２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（（３，４，５−トリメトキシ−フェニル）ジアゼニル）ベンジルメタクリレート（「化合物Ｂ」）；および５−クロロ−２−ヒドロキシ−３−（（４−メトキシフェニル）ジアゼニル）ベンジルメタクリレート（「化合物Ｃ」）から選択される式ＩＩの化合物を含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の眼科用移植物デバイス材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願への相互参照
本願は、米国特許法§１１９の下で、２０１０年４月２９日に出願された米国仮特許出願第６１／３２９，２１８号に対する優先権を主張し、その内容全体は、本明細書中で参考として援用される。
【０００２】
発明の分野
本発明は、改善された眼科用デバイス材料に関する。特に、本発明は、所望される光透過特徴を提供するための、ＵＶ吸収剤と青色光発色団の特定の組み合わせを有する移植可能な眼科用レンズに関する。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
過去において、ｏＭＴＰ（化合物１）のような、ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤が、眼内レンズ（ＩＯＬ）材料および他の眼科用デバイス材料に添加されて、環境におけるＵＶ放射からの保護を提供していた。代表的に、ＵＶ吸収剤は、重合の間のＩＯＬ材料への共有結合的な組み込みのために、それらの化学的構造において重合可能な部分（例えば、ビニル、アクリレートまたはメタクリレート官能基）を有する。これらのベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤のほとんどは、濃度に依存して３９０ｎｍ〜４１０ｎｍの範囲において、１％と１０％との間のＵＶ透過カットオフを提供する。
【０００４】
【化１】
0005882302.tif 000002
より最近、青色光発色団、特に重合可能な黄色染料がまた、有害な青色光放射を吸収するためにＩＯＬに添加されている。例えば、特許文献１、および特許文献２を参照のこと。ほとんどの黄色染料は、広い波長範囲にわたって青色光を吸収し、使用される黄色染料の濃度に依存して、通常５００ｎｍ〜４００ｎｍの、青色光の漸進的な減衰をもたらす。青−紫領域における透過スペクトルのより急激なカットオフが所望される場合、従来の黄色染料は、その領域において急激なカットオフを提供できなかった。また、４５０ｎｍより上の波長をほとんど吸収しないか、または全く吸収せず、約４００ｎｍ〜約４５０ｎｍの間の波長を選択的に取り除く高度に選択的な紫色光透過フィルターを有する眼科用デバイスを開示する特許文献３を参照のこと。
【０００５】
さらにより最近、全ての目的のために本明細書中で参考として完全に援用される特許文献４は、特に所望される青−紫光透過カットオフおよび所望される青色光透過カットオフおよび特徴を提供する、ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤と黄色染料の組み合わせを有する眼科用材料を開示した。これらの透過カットオフおよび特徴を有する材料は、多くの先行技術の材料よりも特定の利益を提供するが、これらの材料には限界がある。従って、眼科用デバイス材料、特にＩＯＬのために、種々の異なる透過特徴を提供することにおいて、さらにより高い能力および可撓性を有する眼科用デバイス材料を提供することが特に所望される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第５，４７０，９３２号明細書
【特許文献２】米国特許第５，５４３，５０４号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００５／０２４３２７２号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００８／００９０９３７号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明の概要
ＩＯＬとして使用するのに特に適しているが、他の眼科用デバイス（例えば、コンタクトレンズ、人工角膜、または角膜リングもしくは角膜インレー）にも有用である眼科用デバイス材料が、見出されている。これらの材料は、特定のＵＶ吸収剤と青色光発色団（例えば、重合可能な黄色染料）との組み合わせを含む。上記材料は、特に短い波長の青色光領域において、天然のヒトの水晶体と比較して、改善された光透過特徴を有するように作られ得る。
【０００８】
上記眼科用デバイス材料は、
ａ）下に示される式Ａまたは式ＢのＵＶ／ｖｉｓ吸収剤：
【０００９】
【化２】
0005882302.tif 000003
ここで：
Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；そして
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＦ３である；
【００１０】
【化３】
0005882302.tif 000004
ここで：
Ｘは、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル、Ｃ３〜Ｃ４アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２であり；
Ｙは、ＸがＣ３〜Ｃ４アルケニルの場合には存在せず、そうでなければ、Ｙは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ４）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；そして
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＦ３である；および
ｂ）好ましくは、黄色の重合可能な染料である青色光発色団
を含む。
【００１１】
好ましい青色光発色団の例は、下の式Ｉおよび式ＩＩにおいて示される：
【００１２】
【化４】
0005882302.tif 000005
ここで：
Ｒ１は、Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＯＯＲ４；ＸＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＸＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＸＯＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＸＯＣ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ４は、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；そして
Ｘは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ２〜Ｃ４アルケニルである；
【００１３】
【化５】
0005882302.tif 000006
ここで：
Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェノキシ、またはベンジルオキシであり；
Ｙは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｗは、存在しないか、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−であり；そして
Ｚは、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはＣＨ２ＯＨである。
本明細書は、例えば、以下の項目に関する構成を記載している。
（項目１）
眼科用デバイス材料であって、上記眼科用デバイス材料は、
ａ）下に示される式Ａまたは式ＢのＵＶ／ｖｉｓ吸収剤：
（化３１）
0005882302.tif 000007
ここで：
Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；そして
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＦ３である；
（化３２）
0005882302.tif 000008
ここで：
Ｘは、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル、Ｃ３〜Ｃ４アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２であり；
Ｙは、ＸがＣ３〜Ｃ４アルケニルの場合には存在せず、そうでなければ、Ｙは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ４）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；そして
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＦ３である、ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤；ならびに
ｂ）  青色光発色団；ならびに
ｃ）  デバイス形成ポリマー材料
を含む、眼科用デバイス材料。
（項目２）
上記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤が、式Ａの化合物を含み、ここでＲ１は、Ｈ、またはＣＨ３であり；Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシであり；そしてＲ３は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＦ３である、項目１に記載の眼科用移植物デバイス材料。
（項目３）
式Ａの上記化合物が、
２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート；３−（５−フルオロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート；
３−（２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート；
３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート；
２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート；
２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−メチル−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート；および
２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート
からなる群から選択される、項目２に記載の眼科用移植物デバイス材料。
（項目４）
式Ａの上記化合物が、２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート、および３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレートからなる群から選択される、項目３に記載の眼科用移植物デバイス材料。
（項目５）
上記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤が、式Ｂの化合物を含み、ここで：
Ｘは、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル、Ｃ３〜Ｃ４アルキル、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２であり；
Ｙは、ＸがＣ３〜Ｃ４アルケニルの場合には存在せず、そうでなければ、Ｙは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２であり；
Ｒ１は、Ｈ、またはＣＨ３であり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ２アルキルであり；そして
Ｒ３は、ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＦ３
である、前述の項目のうちのいずれかに記載の眼科用移植物デバイス材料。
（項目６）
式Ｂの上記化合物が、
２−（３−（３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−メトキシ−フェニル）プロピルチオ）エチルメタクリレート（「化合物１」）；
４−アリル−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−６−メトキシフェノール（「化合物２」）；
３−（３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−メトキシ−フェニル）プロピルメタクリレート（「化合物３」）；
４−アリル−２−メトキシ−６−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）フェノール（「化合物４」）；および
３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−５−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）フェニル）プロピルメタクリレート（「化合物５」）
からなる群から選択される、項目５に記載の眼科用移植物デバイス材料。
（項目７）
０．５％（ｗ／ｗ）〜４％（ｗ／ｗ）の上記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤を含む、前述の項目のうちのいずれかに記載の眼科用移植物デバイス材料。
（項目８）
上記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤が、デバイス形成材料および架橋剤から選択される１つまたはそれより多くの他の成分と共重合される、前述の項目のうちのいずれかに記載の眼科用移植物デバイス材料。
（項目９）
上記青色光発色団が、上記眼科用デバイス材料中に０．０１％（ｗ／ｗ）〜０．０８％（ｗ／ｗ）の濃度で含まれる、前述の項目のうちのいずれかに記載の眼科用移植物デバイス材料。
（項目１０）
上記青色光発色団が、デバイス形成材料および架橋剤から選択される１つまたはそれより多くの他の成分と共重合される、前述の項目のうちのいずれかに記載の眼科用移植物デバイス材料。
（項目１１）
前述の項目のうちのいずれかに記載の材料を含む、眼科用移植物デバイスであって、上記眼科用移植物デバイスは、眼内レンズ；コンタクトレンズ；人工角膜；または角膜リングもしくは角膜インレーからなる群から選択される、眼科用移植物デバイス。
（項目１２）
上記青色光発色団が、下に示される式Ｉまたは式ＩＩのものであり
（化３３）
0005882302.tif 000009
ここで：
Ｒ１は、Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＯＯＲ４；ＸＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＸＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＸＯＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＸＯＣ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ４は、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；そして
Ｘは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ２〜Ｃ４アルケニルである；
（化３４）
0005882302.tif 000010
ここで：
Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェノキシ、またはベンジルオキシであり；
Ｙは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｗは、存在しないか、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−であり；そして
Ｚは、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはＣＨ２ＯＨである、
前述の項目のうちのいずれかに記載の眼科用移植物デバイス材料。
（項目１３）
上記青色光発色団が、式Ｉの化合物を含み、ここで：
Ｒ１は、Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ-２であり；
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＯＯＲ４；ＸＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＸＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＸＯＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ-２であり；
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；そして
Ｘは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである、
項目１２に記載の眼科用移植物デバイス材料。
（項目１４）
上記青色光発色団が、式Ｉの化合物を含み、ここで：
Ｒ１は、Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ-２であり；
Ｒ２は、Ｈであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＸＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＸＯＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；そして
Ｘは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである、
項目１２に記載の眼科用移植物デバイス材料。
（項目１５）
上記青色光発色団が、（Ｅ）−４−（（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジアゼニル）フェネチルメタクリレート（「化合物Ａ」）、および（Ｅ）−４−ヒドロキシ−３−（（４−（２−（メタクリロイルオキシ）エチル）フェニル）ジアゼニル）フェネチルメタクリレート（「化合物Ｂ」）から選択される式Ｉの化合物を含む、項目１２に記載の眼科用移植物デバイス材料。
（項目１６）
上記青色光発色団が、式ＩＩの化合物を含み、ここで：
Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり、
Ｙは、Ｈ、Ｃｌ、またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｗは、存在せず；そして
Ｚは、Ｈ、またはＣＨ３である、
項目１２に記載の眼科用移植物デバイス材料。
（項目１７）
上記青色光発色団が、２−ヒドロキシ−３−（（４−メトキシフェニル）ジアゼニル）−５−メチルベンジルメタクリレート（「化合物Ａ」）；２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（（３，４，５−トリメトキシ−フェニル）ジアゼニル）ベンジルメタクリレート（「化合物Ｂ」）；および５−クロロ−２−ヒドロキシ−３−（（４−メトキシフェニル）ジアゼニル）ベンジルメタクリレート（「化合物Ｃ」）から選択される式ＩＩの化合物を含む、項目１２に記載の眼科用移植物デバイス材料。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、実施例１および２の眼科用デバイス材料および溶液の透過率を示す。
【図２】図２は、実施例１および２の眼科用デバイス材料および溶液の透過率を示す。
【図３】図３は、実施例１および２の眼科用デバイス材料および溶液の透過率を示す。
【図４】図４は、実施例１および２の眼科用デバイス材料および溶液の透過率を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
発明の詳細な説明
本発明は、所望される光透過曲線および／または所望される青−紫光カットオフを達成するための、眼科用移植物デバイス材料における、１つまたはそれより多くの独自の青色光発色団と組み合わせた、１つまたはそれより多くの独自のＵＶ光吸収剤の使用に基づく。これらの、ＵＶ光吸収剤と青色光発色団との組み合わせは、眼科用デバイス材料設計者が、多種多様な異なる光透過カットオフ曲線および／または特徴のいずれかを、使用されるＵＶ光吸収剤（複数可）および青色光発色団（複数可）の相対量に依存して、移植物デバイス材料に提供することを可能にする。
【００１６】
そうでないと示されない限り、全ての構成要素の量は、％（ｗ／ｗ）（「ｗｔ．％」）を基準として示される。
【００１７】
本発明のＵＶ吸収剤は、４００ｎｍ未満の波長での急激な透過カットオフ（すなわち、１％未満の透過）を、ＵＶ吸収剤濃度に依存して、眼科用デバイス材料に提供し得る。しかし、本発明のＵＶ吸収剤が、スペクトルの短い波長の可視（４０５ｎｍ〜４４０ｎｍ）領域における急激な透過カットオフを、上記眼科用デバイス材料内のそれらの濃度に依存して提供し、また、ＵＶ放射（＜４００ｎｍ）からの保護を提供することが好ましい。従って、上記ＵＶ吸収剤は、ＵＶ放射ならびにより短い波長の可視光線のいくらかの両方を吸収し得る。１つの実施形態において、上記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤の急激なカットオフは、４１０ｎｍと４４０ｎｍとの間の波長、より好ましくは４１５と４４０との間の波長、およびさらにおそらく４２５と４３１との間の波長におけるものである。本明細書中で用いられる場合、ＵＶ吸収剤という用語は、ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤を含むが、ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤は、ＵＶ放射ならびに少なくともいくらかの可視光線を吸収する吸収剤のみである。
【００１８】
本発明のための、特に所望されるＵＶ／ｖｉｓ吸収剤の第一のセットは、下の式Ａに表される：
【００１９】
【化６】
0005882302.tif 000011
ここで：
Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；そして
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＦ３である。
【００２０】
本発明の式Ａの好ましいＵＶ／ｖｉｓ吸収剤は、
Ｒ１が、Ｈ、またはＣＨ３であり；Ｒ２が、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシであり；そしてＲ３が、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＦ３
であるものである。
【００２１】
本発明の式Ａのより好ましい吸収剤は、
２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート；
３−（５−フルオロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート；
３−（２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート；
３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート；
２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート；
２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−メチル−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート；および
２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート
からなる群から選択される。
【００２２】
本発明の式Ａの最も好ましいＵＶ／Ｖｉｓ吸収剤は、２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート、および３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレートである。
【００２３】
本発明の式ＡのＵＶ／Ｖｉｓ吸収剤の合成は、下に記載される。
【００２４】
ステップ１：フェノール誘導体１は、下に示されるようにｐ−メトキシフェノールのヒドロキシメチル化を介して合成される。
【００２５】
【化７】
0005882302.tif 000012
ステップ２および３において、２−ニトロアニリン誘導体のジアゾニウム塩は、合成され、その後、１と反応してアゾ染料を形成する。
【００２６】
【化８】
0005882302.tif 000013
ステップ４において、上記アゾ染料は、還元剤（例えば、ホルムアミジンスルフィン酸）で処理されて、対応するベンゾトリアゾール化合物を形成する。単離されたベンゾトリアゾール化合物の純度は、当該分野において公知である技術によって高められ得、この技術としては、過剰な還元剤および還元剤副産物の濾過、その後のプロトン酸（ｐｒｏｔｉｃ  ａｃｉｄ）の添加およびカラムクロマトグラフィーが挙げられる。
【００２７】
【化９】
0005882302.tif 000014
ステップ５において、ステップ４からのベンゾトリアゾールは、エステル化されて、ビニル基を含む「反応性」化合物を形成する。「反応性」とは、ビニル基が、ビニルモノマー、コ−モノマー、マクロマー、架橋剤、およびポリマーベースの眼用（ｏｃｕｌａｒ）材料を作ることにおいて代表的に使用される他の構成要素、特にアクリル（ａｃｒｙｌｉｃｓ）と反応するときに、重合して共有結合を形成し得ることが理解される。反応性の基は、好ましくはアクリレート、またはメタクリレート基である。
【００２８】
【化１０】
0005882302.tif 000015
本発明のための、特に所望されるＵＶ／ｖｉｓ吸収剤の第二のセットは、下の式Ｂに表される：
【００２９】
【化１１】
0005882302.tif 000016
ここで：
Ｘは、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル、Ｃ３〜Ｃ４アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ-２ＣＨ２、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２であり；
Ｙは、ＸがＣ３〜Ｃ４アルケニルの場合には存在せず、そうでなければ、
Ｙは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ４）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；そして
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＦ３である。
【００３０】
好ましくは、本発明の式ＢのＵＶ／Ｖｉｓ吸収剤は、
Ｘが、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル、Ｃ３〜Ｃ４アルキル、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２であり；
Ｙが、ＸがＣ３〜Ｃ４アルケニルの場合には存在せず、そうでなければ、Ｙが、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２であり；
Ｒ１が、Ｈ、またはＣＨ３であり；
Ｒ２が、Ｃ１〜Ｃ２アルキルであり；そして
Ｒ３が、ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＦ３
であるものである。
【００３１】
本発明の式Ｂの３つの好ましい吸収剤は、
２−（３−（３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−メトキシ−フェニル）プロピルチオ）エチルメタクリレート（「化合物１」）；
４−アリル−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−６−メトキシフェノール（「化合物２」）；
３−（３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−メトキシ−フェニル）プロピルメタクリレート（「化合物３」）；
４−アリル−２−メトキシ−６−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）フェノール（「化合物４」）；および
３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−５−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）フェニル）プロピルメタクリレート（「化合物５」）
である。
【００３２】
【化１２】
0005882302.tif 000017
【００３３】
【化１３】
0005882302.tif 000018
本発明の式ＢのＵＶ／Ｖｉｓ吸収剤の合成は、下に記載される。
【００３４】
１．  上記ＵＶ吸収剤は、４〜６のステップで合成される。ステップ１において、上記フェノール誘導体１は、精油（例えば、チョウジ油、ニクズク、ニッケイ、およびゲッケイジュの葉）由来の廉価な出発材料である、オイゲノールのヒドロキシメチル化を介して合成される。
【００３５】
【化１４】
0005882302.tif 000019
２．  ステップ２および３において、２−ニトロアニリン誘導体のジアゾニウム塩は、調製され、その後、１と反応してアゾ染料を形成する。
【００３６】
【化１５】
0005882302.tif 000020
３．  ステップ４において、上記アゾ染料は、還元剤（例えば、ホルムアミジンスルフィン酸）で処理されて、対応するベンゾトリアゾール化合物を形成する。この段階において、上記ベンゾトリアゾールは、フリーラジカル条件下で重合し得るプロペニル二重結合の存在に起因して（ｄｕｅ）、ＩＯＬ処方物に組み込まれ得る。あるいは、上記二重結合は、ステップ５および６に示されるように、他のより好ましい官能基に転換され得る。
【００３７】
【化１６】
0005882302.tif 000021
４．  ステップ４からのベンゾトリアゾールは、さらにステップ５および６に示されるように反応して、次に（メタ）アクリレート基を含むようにエステル化され得るヒドロキシル基を含む中間体を、形成し得る。ヒドロキシル基の組み込みは、広範囲の合成方法を用いて実施され得、それには、メルカプタンを用いたマイケル付加、またはホウ素含有化合物（例えば、ボラン−メチルスルフィド複合体）を用いたヒドロホウ素化／酸化が挙げられる。得られたヒドロキシル基は、次に重合可能な（メタ）アクリレート基に転換され得る。上記（メタ）アクリレート基は、次に、ビニルモノマー、コ−モノマー、マクロマー、架橋剤、およびポリマーベースの眼用材料を作ることにおいて代表的に使用される他の構成要素、特にアクリルと反応するときに、共有結合を形成し得る。
【００３８】
【化１７】
0005882302.tif 000022
本発明のＵＶ／Ｖｉｓ吸収剤は、眼科用デバイス材料、特にＩＯＬにおける使用に適している。ＩＯＬ材料は、一般に０．１％（ｗ／ｗ）〜５％（ｗ／ｗ）の、本発明のＵＶ／Ｖｉｓ吸収剤を含む。好ましくは、ＩＯＬ材料は、０．５％（ｗ／ｗ）〜４％（ｗ／ｗ）の、本発明の吸収剤を含む。最も好ましくは、ＩＯＬ材料は、１％（ｗ／ｗ）〜３％（ｗ／ｗ）の、本発明の吸収剤を含む。このようなデバイス材料は、本発明の吸収剤を他の成分（例えば、デバイス形成材料および架橋剤）と共重合させることによって調製される。
【００３９】
本発明のＵＶ／ｖｉｓ吸収剤の１つの特定の利益は、上記デバイス材料内での比較的低濃度の吸収剤が、特にＩＯＬにおいて使用されるとき、４０５ｎｍ〜４４０ｎｍの波長範囲における所望されるＵＶ／ｖｉｓカットオフを提供し得ることである。上記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤が、上記デバイス材料の４．０％以下、より好ましくは３．６％以下、そしてさらにより好ましくは３．３３％以下であるＵＶ／ｖｉｓ吸収剤の濃度を用いて、４４０ｎｍの波長において１０％未満の光の透過を示すことが好ましい。上記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤が、上記デバイス材料の４．０％以下、より好ましくは３．３％以下、そしてさらにより好ましくは３．０％以下であるＵＶ／ｖｉｓ吸収剤の濃度を用いて、４３０ｎｍの波長において１％以下の光の透過を示すことも好ましい。上記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤が、上記デバイス材料の０．８０％以下、より好ましくは０．６０％以下、そしてさらにより好ましくは０．４５％以下であるＵＶ／ｖｉｓ吸収剤の濃度を用いて、４２０ｎｍの波長において１０％以下の光の透過を示すことも好ましい。上記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤が、上記デバイス材料の０．６５％以下、より好ましくは０．５０％以下、そしてさらにより好ましくは０．４４％以下であるＵＶ／ｖｉｓ吸収剤の濃度を用いて、４１０ｎｍの波長において１％以下の光の透過を示すことも好ましい。この段落において列挙される低い光透過値が、これらの値を任意の実質的な程度まで提供するかまたは高めるいかなる他の材料も化合物も存在することなく、上記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤だけによって実質的に達成されることに留意すべきである。従って、上記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤は、これらの値を達成するのに必要な光遮断および／または吸収の少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９６％、そしてさらにより好ましくは少なくとも９９％を提供すると言うことができる。さらに、これらの値は、任意の特定のデバイス材料について改変された場合、実施例１に提供されるプロトコルに従って測定され得る。
【００４０】
本発明の青色光発色団は、好ましくはアゾ化合物である。本発明の所望されるアゾ化合物の第一のセットは、以下の構造を有する：
【００４１】
【化１８】
0005882302.tif 000023
ここで：
Ｒ１は、Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ-２、またはＣ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＯＯＲ４；ＸＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＸＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＸＯＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ-２、またはＸＯＣ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ４は、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；そして
Ｘは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ２〜Ｃ４アルケニルである。
【００４２】
式Ｉの好ましい化合物は、
Ｒ１が、Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ２が、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ３が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＯＯＲ４；ＸＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＸＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＸＯＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ４が、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；そして
Ｘが、Ｃ１〜Ｃ４アルキル
であるものである。
【００４３】
式Ｉの最も好ましい化合物は、
Ｒ１が、Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；
Ｒ２が、Ｈであり；
Ｒ３が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＸＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＸＯＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり；そして
Ｘが、Ｃ１〜Ｃ４アルキル
であるものである。
【００４４】
式Ｉの特に好ましい化合物は、（Ｅ）−４−（（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジアゼニル）フェネチルメタクリレート（「化合物Ａ」）、および（Ｅ）−４−ヒドロキシ−３−（（４−（２−（メタクリロイルオキシ）エチル）フェニル）ジアゼニル）フェネチルメタクリレート（「化合物Ｂ」）である。
【００４５】
【化１９】
0005882302.tif 000024
式Ｉのアゾ化合物の代表的な合成は、以下の通りである。式Ｉの化合物は、２〜３のステップで合成される。
【００４６】
１．  ステップ１〜２において、アニリン誘導体のジアゾニウム塩は、調製され、その後、所望されるフェノール化合物と反応してアゾ染料を形成する。
【００４７】
【化２０】
0005882302.tif 000025
２．  ステップ３において、上記アゾ染料の遊離第一アルコール基は、エステル化されて、少なくとも１つの（メタ）アクリレート基を含む重合可能なアゾ染料を形成する。上記（メタ）アクリレート基は、次に、ビニルモノマー、コ−モノマー、マクロマー、架橋剤、およびＩＯＬを製造することにおいて代表的に使用される他の構成要素と反応するときに、共有結合を形成し得る。
【００４８】
【化２１】
0005882302.tif 000026
本発明の式Ｉのアゾ化合物は、眼科用デバイス材料、特にＩＯＬにおける使用に適している。ＩＯＬ材料は、一般に、０．００５％（ｗ／ｗ）〜０．２％（ｗ／ｗ）の式Ｉの化合物を含む。好ましくは、ＩＯＬ材料は、０．０１％（ｗ／ｗ）〜０．１％（ｗ／ｗ）の本発明の式Ｉの化合物を含む。最も好ましくは、ＩＯＬ材料は、０．０１％（ｗ／ｗ）〜０．０５％（ｗ／ｗ）の本発明の式Ｉの化合物を含む。このようなデバイス材料は、式Ｉの化合物を他の成分（例えば、デバイス形成材料および架橋剤）と共重合させることによって調製される。上記ＩＯＬ、または式Ｉの化合物を含む他の眼科用デバイス材料は、必要に応じて、ＵＶ吸収剤および他の可視光線吸収剤を含む。
【００４９】
本発明の所望されるアゾ化合物の第二のセットは、以下の構造を有し、
【００５０】
【化２２】
0005882302.tif 000027
ここで：
Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェノキシ、またはベンジルオキシであり；
Ｙは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣ１-〜Ｃ６アルキルであり；
Ｗは、存在しないか、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−であり；そして
Ｚは、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはＣＨ２ＯＨである。
【００５１】
式ＩＩの好ましい化合物は、
Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３が、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり、
Ｙが、Ｈ、Ｃｌ、またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｗが、存在せず；そして
Ｚが、Ｈ、またはＣＨ３
であるものである。
【００５２】
式ＩＩのより好ましい化合物は、以下の３つの化合物である：２−ヒドロキシ−３−（（４−メトキシフェニル）ジアゼニル）−５−メチルベンジルメタクリレート（「化合物Ａ」）；２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（（３，４，５−トリメトキシ−フェニル）ジアゼニル）ベンジルメタクリレート（「化合物Ｂ」）；および５−クロロ−２−ヒドロキシ−３−（（４−メトキシフェニル）ジアゼニル）ベンジルメタクリレート（「化合物Ｃ」）。
【００５３】
【化２３】
0005882302.tif 000028
式ＩＩの最も好ましい化合物は、化合物ＡおよびＢである。
【００５４】
式ＩＩのアゾ化合物の代表的な合成は、以下の通りである。
【００５５】
１．  ステップ１〜２において、２−ニトロアニリン誘導体のジアゾニウム塩は、調製され、その後、所望されるフェノール化合物と反応してアゾ染料を形成する。
【００５６】
【化２４】
0005882302.tif 000029
２．  ステップ３において、上記アゾ染料の遊離ヒドロキシル基は、エステル化されて、（メタ）アクリレート基を含む重合可能なアゾ染料を形成する。上記（メタ）アクリレート基は、次に、ビニルモノマー、コ−モノマー、マクロマー、架橋剤、および共重合体の眼用材料、特にアクリルＩＯＬを作ることにおいて代表的に使用される他の構成要素と反応するときに、共有結合を形成し得る。
【００５７】
【化２５】
0005882302.tif 000030
本発明の式ＩＩのアゾ化合物は、眼科用デバイス材料、特にＩＯＬにおける使用に適している。ＩＯＬ材料は、一般に、０．００５％（ｗ／ｗ）〜０．２％（ｗ／ｗ）の式ＩＩの化合物を含む。好ましくは、ＩＯＬ材料は、０．０１％（ｗ／ｗ）〜０．０８％（ｗ／ｗ）の本発明の化合物を含む。最も好ましくは、ＩＯＬ材料は、０．０１％（ｗ／ｗ）〜０．０５％（ｗ／ｗ）の本発明の化合物を含む。このようなデバイス材料は、式ＩＩの化合物を他の成分（例えば、デバイス形成材料および架橋剤）と共重合させることによって調製される。上記ＩＯＬ、または式ＩＩの化合物を含む他の眼科用デバイス材料は、必要に応じて、ＵＶ吸収剤および他の可視光線吸収剤を含む。
【００５８】
上に開示されるＵＶ／ｖｉｓ吸収剤および青色光発色団はまた、以下の米国特許出願：２００９年１１月３日に出願された、出願第１２／６１１５３９号；２００９年７月６日に出願された、出願第６１／２２３２７５号；２００９年７月６日に出願された、出願第６１／２２３２５１号；および出願第６１／２９５９００号において開示され、それら全ては、全ての目的のために本明細書中で参考として完全に援用される。
【００５９】
達成されるべき結果に依存して、他の青色光発色団も本発明において用いられ得ることがさらに企図される。例えば、限定することなく、全ての目的のために本明細書中で参考として完全に援用される米国特許出願公開第２００８／００９０９３７号は、本発明の実施形態において用いられ得る黄色染料を開示する。
【００６０】
多くのデバイス形成モノマーは、当該分野において公知であり、とりわけ、アクリル含有モノマーおよびシリコーン含有モノマーの両方を含む。例えば、米国特許第７，１０１，９４９号；同第７，０６７，６０２号；同第７，０３７，９５４号；同第６，８７２，７９３号  同第６，８５２，７９３号；同第６，８４６，８９７号；同第６，８０６，３３７号；同第６，５２８，６０２号；および同第５，６９３，０９５号を参照のこと。ＩＯＬの場合、任意の公知のＩＯＬデバイス材料は、本発明の組成物における使用に適している。好ましくは、上記眼科用デバイス材料は、アクリルデバイス形成モノマー、またはメタクリルデバイス形成モノマーを含む。より好ましくは、上記デバイス形成モノマーは、式ＩＩＩのモノマーを含む：
【００６１】
【化２６】
0005882302.tif 000031
式ＩＶについて、ここで：
Ａは、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり；
Ｂは、（ＣＨ２）ｍ、または［Ｏ（ＣＨ２）２］ｚであり；
Ｃは、（ＣＨ２）ｗであり；
ｍは、２〜６であり；
ｚは、１〜１０であり；
Ｙは、存在しない、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ’であり、ただし、ＹがＯ、Ｓ、またはＮＲ’の場合、Ｂは（ＣＨ２）ｍであり；
Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃｎ’Ｈ２ｎ’＋１（ｎ’＝１〜１０）、イソ−ＯＣ３Ｈ７、Ｃ６Ｈ５、またはＣＨ２Ｃ６Ｈ５であり；
ｗは、０〜６であり、ただし、ｍ＋ｗ≦８であり；そして
Ｄは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ６Ｈ５、ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、またはハロゲンである。
【００６２】
式ＩＩＩの好ましいモノマーは、ＡがＨ、またはＣＨ３であり、Ｂが（ＣＨ２）ｍであり、ｍが２〜５であり、Ｙが、存在しないか、またはＯであり、ｗが０〜１であり、そしてＤがＨであるものである。最も好ましいものは、２−フェニルエチルメタクリレート；４−フェニルブチルメタクリレート；５−フェニルペンチルメタクリレート；２−ベンジルオキシエチルメタクリレート；および３−ベンジルオキシプロピルメタクリレート；ならびにそれらの対応するアクリレートである。
【００６３】
式ＩＩＩのモノマーは公知であり、公知の方法によって作製され得る。例えば、所望されるモノマーの共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｅ）アルコールは、反応容器中で、メチルメタクリレート、テトラブチルチタネート（触媒）、および重合阻害剤（例えば、４−ベンジルオキシフェノール）と合わせられ得る。上記容器は、次に、反応を完了まで駆動するために、反応を促進（ｆａｃｉｌｉｔａｔｅ）および反応副産物を蒸留除去する（ｄｉｓｔｉｌｌ  ｏｆｆ）ように加熱され得る。代替の合成スキームは、メタクリル酸を共役アルコールに添加すること、およびカルボジイミドで触媒すること、または共役アルコールをメタクリロイルクロリドおよび塩基（例えば、ピリジン、またはトリエチルアミン）と混合することを含む。
【００６４】
デバイス材料は、一般に、合計で少なくとも約７５％、好ましくは少なくとも約８０％のデバイス形成モノマーを含む。
【００６５】
本発明の吸収剤およびデバイス形成モノマーの他に、本発明のデバイス材料は、一般に、架橋剤を含む。本発明のデバイス材料において使用される架橋剤は、任意の、１つより多くの不飽和基を有する、末端がエチレン性不飽和である化合物であり得る。適切な架橋剤としては、例えば：エチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；アリルメタクリレート；１，３−プロパンジオールジメタクリレート；２，３−プロパンジオールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２（ここでｐは、１〜５０）；およびＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｔＯ−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２（ここでｔは、３〜２０）；ならびにそれらの対応するアクリレートが挙げられる。好ましい架橋モノマーは、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、ここでｐは、数平均分子量が約４００、約６００、または約１０００であるようなものである。
【００６６】
一般に、架橋構成要素の総量は、少なくとも０．１重量％であり、残りの構成要素の正体および濃度ならびに所望される物理的特性に依存して、この総量は、約２０重量％までの範囲であり得る。上記架橋構成要素についての好ましい濃度範囲は、代表的に５００ダルトン未満の分子量を有する小さい疎水性化合物については、１％〜５％であり、代表的に５００ダルトン〜５０００ダルトンの間の分子量を有するより大きな親水性化合物については、５％（ｗ／ｗ）〜１７％（ｗ／ｗ）である。
【００６７】
本発明のＵＶ／Ｖｉｓ吸収剤を含むデバイス材料のための適切な重合開始剤としては、熱開始剤および光開始剤が挙げられる。好ましい熱開始剤としては、ペルオキシフリーラジカル開始剤（例えば、ｔ−ブチル（ペルオキシ−２−エチル）ヘキサノエート、およびジ−（ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート（Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩｌｌｉｎｏｉｓからＰｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）１６として市販されている）が挙げられる。開始剤は、代表的に、約５％（ｗ／ｗ）以下の量で存在する。フリーラジカル開始剤は、化学的に、形成されるポリマーの一部にならないので、開始剤の総量は、慣例上、他の成分の量を決定するときに含まれない。
【００６８】
本発明の材料から構築されるＩＯＬは、比較的より小さな切開に適合して通り（ｆｉｔ  ｔｈｒｏｕｇｈ）得る小さい断面へと巻かれるか、または折り畳まれることが可能な任意の設計のものであり得る。例えば、上記ＩＯＬは、１部品（ｏｎｅ  ｐｉｅｃｅ）または複数部品の設計として知られるものであり、光学部および支持部の構成要素を含み得る。上記光学部は、レンズとして働くその部分である。上記支持部は、上記光学部に取り付けられ、眼において、上記光学部をその適切な場所に保持する。上記光学部および支持部（複数可）は、同じまたは異なる材料のものであり得る。複数部品のレンズは、上記光学部および支持部（複数可）が別個に作製され、次に、上記支持部が上記光学部に取り付けられるので、そのように呼ばれる。単一部品のレンズにおいて、上記光学部および上記支持部は、１部品の材料から形成される。上記材料に依存して、上記支持部は次に上記材料から切断されるか、または旋盤で加工されて、ＩＯＬを生成する。
【００６９】
ＩＯＬの他に、本発明の材料はまた、他の眼科用デバイス（例えば、コンタクトレンズ、人工角膜、および角膜インレーもしくは角膜リング）における使用に適している。
【００７０】
好ましくは、上記成分およびそれらの比率は、本発明のデバイス材料が、本発明の材料を、４ｍｍ以下の切開を介して挿入されるべきＩＯＬにおける使用に特に適しているようにする以下の特性を有するように、選択される。便宜上、上記デバイス材料は、レンズ材料と称され得る。
【００７１】
上記レンズ材料は、好ましくは、アッベ屈折計によって５８９ｎｍ（Ｎａ光源）で測定されるとき、少なくとも約１．５０の、乾燥状態における屈折率を有する。所定の光学部直径について、１．５０よりも低い屈折率を有する材料から作製される光学部は、より高い屈折率を有する材料から作製される同じ屈折力の光学部よりも必然的に厚い。従って、約１．５０よりも低い屈折率を有する材料から作製されるＩＯＬ光学部は、一般に、ＩＯＬ移植のために比較的より大きな切開を必要とする。
【００７２】
上記材料の折り畳む（ｆｏｌｄｉｎｇ）特徴および展開（ｕｎｆｏｌｄｉｎｇ）特徴に影響する上記レンズ材料のガラス転移温度（「Ｔｇ」）は、好ましくは約２５℃より下、およびより好ましくは約１５℃より下である。Ｔｇは、示差走査熱分析によって１０℃／分で測定され、熱容量増加の半値（ｈａｌｆ−ｈｅｉｇｈｔ）として決定される。
【００７３】
上記レンズ材料は、少なくとも７５％、好ましくは少なくとも９０％、および最も好ましくは少なくとも１００％の伸長（破壊におけるひずみ（ｓｔｒａｉｎ  ａｔ  ｂｒｅａｋ））を有する。この特性は、レンズが、一般に、折り畳まれるときに、亀裂が入らず、断裂せず、または分割しないことを示す。ポリマーサンプルの伸長は、２０ｍｍの全長、１１ｍｍのグリップ領域における長さ、２．４９ｍｍの全幅、０．８３３ｍｍの狭いセクションの幅、８．８３ｍｍのフィレット半径、および０．９ｍｍの厚さを有する、亜鈴の形をした張力試験標本において決定される。試験は、張力テスターを用いて、２３±２℃および５０±５％の相対湿度の標準的な実験室条件で、サンプルに対して行われる。グリップ距離は１１ｍｍに設定され、クロスヘッド速度は５００ｍｍ／分に設定され、上記サンプルは破損するまで引かれる。上記破壊におけるひずみは、最初のグリップ距離に対する、破損における変位の関数として報告される。破壊における応力（ｓｔｒｅｓｓ  ａｔ  ｂｒｅａｋ）は、上記サンプルについての最大負荷において計算される（代表的に、開始領域が一定のままであると仮定した場合の、上記サンプルが破壊されるときの負荷）。ヤング率は、線形の弾性領域にある応力−ひずみ曲線の瞬間の傾き（ｉｎｓｔａｎｔａｎｅｏｕｓ  ｓｌｏｐｅ）から計算される。２５％のセカント係数は、０％ひずみと２５％ひずみとの間の応力−ひずみ曲線上に引かれる直線の傾きとして計算される。１００％のセカント係数は、０％ひずみと１００％ひずみとの間の応力−ひずみ曲線上に引かれる直線の傾きとして計算される。
【００７４】
本発明の特定の利益として、上記ＵＶ／ｖｉｓ吸収剤は、上記青色光発色団と組み合わせられて、４５０ｎｍにおける、広範囲の光の透過または吸収を提供し得る。好ましくは、その範囲は、４０％の透過（Ｔ）〜８０％の透過（Ｔ）、より好ましくは２５％Ｔ〜９０％Ｔ、およびさらにおそらく１５％Ｔ〜９９％Ｔほどの幅広さがある。この広い範囲は、所望される透過を特定の個体もしくは個体の群に合わせること、または所望される透過を特定の環境条件に合わせることにおける、かなりの程度の柔軟性を眼科用デバイス材料設計者に提供する。
【００７５】
本発明のＵＶ吸収剤のうちの任意の１つまたはそれより多くは、本発明の眼科用移植物デバイス材料において、本発明の青色光発色団のうちの任意の１つまたはそれより多くと組み合わせられ得ることが理解される。さらに、上記ＵＶ吸収剤（複数可）および上記青色光発色団（複数可）の種々の異なる濃度も使用され得る。しかし、ＵＶ吸収剤（複数可）と青色光発色団（複数可）のいくつかの特定の組み合わせ、ならびに上記ＵＶ吸収剤（複数可）および上記青色光発色団（複数可）の特定の濃度は、特に所望されるものであると考えられる。
【００７６】
本発明は、以下の実施例によってさらに例示される。これらの実施例は、限定することなく、例示的であることが意図される。
【実施例】
【００７７】
実施例１
２−フェニルエチルアクリレート（ＰＥＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、および１，４−ブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）からなるモノマー希釈液処方物を、８０：１５：３．２重量部の比率で、その３つのモノマーを一緒に混合することによって調製した。次に、以下の式のＵＶ吸収剤：
【００７８】
【化２７】
0005882302.tif 000032
および以下の式に従う黄色染料の形態で青色光発色団：
【００７９】
【化２８】
0005882302.tif 000033
を、下の表１に報告されるような３ｇの上記希釈液処方物に加えた。各処方物を１．８％のＰｅｒｋａｄｏｘ  １６Ｓを用いて開始し、２１．０Ｄ  ＳＮ６０ＷＦレンズ型において、１０５℃で３時間、硬化した。そのレンズを型から外し（ｄｅｍｏｌｄ）、ステンレス鋼抽出トレー中に置き、アセトンを用いて抽出し、減圧乾燥させて残留アセトンを除いた。抽出および減圧乾燥後、サンプルを、Ｌａｂ  Ｓｐｈｅｒｅ  ＲＳＡ−ＰＥ−２０積分球を備えたＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  ３５装置を用いて、３００ｎｍ〜８００ｎｍのＵＶ−可視透過分光法によって分析した。図１は、これらのレンズから得られた透過曲線を示し、表１は、上記処方物の透過特徴を要約する。
【００８０】
【表１】
0005882302.tif 000034
図１は、以下の通りＵ．Ｖ．吸収剤濃度が変動するＵＶ−可視透過スペクトルを示す：Ａ＝３．３０％、Ｂ＝２．４０％、Ｃ＝０．８２％、Ｄ＝０．６０％、Ｅ＝０．４０％、Ｆ＝０．２０％、および全ては、０．８１％のＵＶ吸収剤を有し、青色光発色団を有さない対照を除いて、約０．０２％の青色光発色団濃度を有する。
【００８１】
実施例２
実施例２において、本発明のデバイス材料に適している濃度に従ったＵＶ吸収剤と青色光発色団の組み合わせを含む溶液を形成した。特に、２０のトルエン溶液を調製した。その２０溶液のそれぞれは、０．２％、または２％の、実施例１（すなわち、「ＷＬ−１」）のＵＶ吸収剤を含んだ。上記２０溶液のうちの６溶液は、０．０１％、または０．０４％の、実施例１（すなわち、「ＷＬ−Ａ」）の青色光発色団を含んだ。上記溶液のうちの６溶液は、０．０１％、または０．０４％の、下の青色光発色団を含んだ：
【００８２】
【化２９】
0005882302.tif 000035
上記２０溶液のうちの別の６溶液は、０．０１％、または０．０４％の、下の青色光発色団を含んだ：
【００８３】
【化３０】
0005882302.tif 000036
上記濃度および透過のデータを表２に提供する。対応する溶液の透過スペクトルを、それぞれ図２、３、および４に示す。
【００８４】
【表２】
0005882302.tif 000037
本発明は、特定の好ましい実施形態を参照することによって説明されている；しかし、それは、その特別または本質的な特徴から外れることなく、その、他の具体的な形態またはバリエーションにおいて、具現化され得ることが理解されるべきである。上に記載される実施形態は、従って、全ての点で例示的であると考えられ、限定的ではなく、本発明の範囲は、先行する説明によってよりもむしろ添付の請求項によって示される。
【図１】
0005882302.tif 000042
【図２】
0005882302.tif 000043
【図３】
0005882302.tif 000044
【図４】
0005882302.tif 000045