(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量換算で下記一般式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン顔料（Ａ）１００部当たりフェノール系酸化防止剤またはヒンダードアミン系光安定剤またはそれらの混合物（Ｂ）０．１〜１０部である顔料組成物。
【化１】
0005880961.tif 000009
〔但し、一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっていても良い水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、もしくはフェニル基、Ｘ−は、(P2MoyW18-yO62)6-/6, y=0-3で表されるか、または(SiMozW12-zO40)4-/4, z=0-3で表されるヘテロポリオキソメタレートである。〕
【請求項２】
前記フェノール系酸化防止剤が、下記一般式（ＩＩ）で表される基を少なくとも１つ有する化合物である請求項１記載の顔料組成物。
【化２】
0005880961.tif 000010
〔但し、構造一般式（ＩＩ）中、Ｒ５は、メチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ６がｔｅｒｔ−ブチル基である。〕
【請求項３】
前記ヒンダードアミン系光安定剤が下記一般式（ＩＩＩ）で表される基を２〜４つを有する化合物である請求項１記載の顔料組成物。
【化３】
0005880961.tif 000011
〔但し、構造一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は、水素またはメチル基である。〕
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項記載の顔料組成物を青色画素部に含有するカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、着色剤として用いた際に、高温における熱履歴があっても輝度低下の少ない着色物を提供できるトリアリ−ルメタン系顔料及びそれを青色画素部に含有してなるカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置等のカラーフィルタは、赤色画素部（Ｒ）、緑色画素部（Ｇ）及び青色画素部（Ｂ）を有する。これらの各画素部は、いずれも有機顔料が分散した合成樹脂の薄膜が基板上に設けられた構造であり、有機顔料としては、赤、緑及び青の各色の有機顔料が用いられている。
これら画素部のうち、青色画素部を形成するための青色有機顔料としては、一般に、ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）が用いられており、必要に応じて調色のために、これに紫色有機顔料のジオキサジンバイオレット顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）が少量併用されている。
【０００３】
カラーフィルタを作成する際の有機顔料は、従来の汎用用途とは全く異なる特性、具体的には、液晶表示装置等の表示画面がより明るくなる様にする（高輝度化）等の要求がある。しかしながら、ε型銅フタロシアニン顔料にジオキサジンバイオレット顔料を併用したのでは、高輝度が達成できないことから、特に青色画素部（Ｂ）に用いる有機顔料には、高輝度化がとりわけ要求されている。
【０００４】
この様な高輝度化に対応するために、輝度の点においてはε型銅フタロシアニン顔料より優れた、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１の様なトリアリールメタン顔料をカラーフィルタの青色画素部に用いることが最近検討されてきている（特許文献１〜３）。
【０００５】
このＣ．Ｉ．ピグメントブルー１としては、以下の化学構造のＢＡＳＦ社のファナルカラー（ＦＡＮＡＬ  ＢＬＵＥ  Ｄ６３４０、同Ｄ６３９０）が著名であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１は、塩基性トリアリールメタン染料であるビクトリアピュアブルーＢＯを、リンモリブデン酸やリンタングステンモリブデン酸の様なコンプレックスアシッドでレーキ化して得られる。こうして得られたＣ．Ｉ．ピグメントブルー１は、カチオンの対イオンＸ−がケギン型ＰＭｏｘＷ１２−ｘＯ４０であるとされている。
【０００６】
【化１】
0005880961.tif 000002
【０００７】
〔但し、一般式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はいずれもエチル基、Ｒ４は水素原子、Ｘ−は、ケギン型リンタングストモリブデン酸アニオンまたはリンモリブデン酸アニオンである。〕
【０００８】
最近では、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１の様なトリアリールメタン顔料に対して、酸化防止剤を添加することで、耐光性を向上させようということも試みられている（特許文献４参照。）。
【０００９】
しかしながら、上記した様な酸化防止剤を含有するＣ．Ｉ．ピグメントブルー１からなる顔料組成物は、一方で耐熱性に劣るという欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００１−８１３４８公報
【特許文献２】特開２０１０−８３９１２公報
【特許文献３】特開２０１０−８５４４４公報
【特許文献４】特開２０１０−２３７５６８公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明が解決しようとする課題は、高温における熱履歴があっても輝度低下の少ない着色物を提供できる。例えば、カラーフィルタの青色画素部の調製に用いた際に、高輝度で、高温においても長時間に亘って輝度に優れた液晶表示が可能となる液晶表示装置等を提供できる顔料組成物及びこれを青色画素部に含有してなるカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、前記実状に鑑みて鋭意検討した結果、特定のレーキアニオン種とレーキ化したトリアリールメタン顔料と少量の酸化防止剤を使用することで、従来のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１に酸化防止剤を併用した場合よりも、熱履歴の下でもカラーフィルタとしての性能である輝度が高く、着色物の耐熱性を顕著に改善できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明は質量換算で下記一般式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン顔料（Ａ）１００部当たり酸化防止剤（Ｂ）０．１〜１０部である顔料組成物。
【００１４】
【化２】
0005880961.tif 000003
〔但し、一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっていても良い水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、もしくはフェニル基、Ｘ−は、(P2MoyW18-yO62)6-/6, y=0-3で表されるか、または(SiMozW12-zO40)4-/4, z=0-3で表されるテロポリオキソメタレートである。〕
【００１５】
また本発明は、上記顔料組成物を青色画素部に含有するカラーフィルタを提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の顔料組成物は、質量換算で上記した様な特定のトリアリールメタン顔料（Ａ）１００部当たり酸化防止剤（Ｂ）０．１〜１０部である顔料組成物であるので、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１に酸化防止剤を併用した場合に比べ、熱履歴の下でもカラーフィルタとしての性能である輝度が高く、着色物の耐熱性を顕著に改善できること、しかも公知のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイレット２３を併用する場合における混色での彩度低下を防止すると共に、それに酸化防止剤を併用した場合に比べ、熱履歴、光履歴の下でも輝度の低下が顕著に少ないという格別な技術的効果を奏する。
本発明のカラーフィルタは、青色画素部に、上記した顔料組成物を含有するので、耐熱性に優れ、長時間に亘りより明るい画像表示が可能な液晶表示装置等を提供できるという格別顕著な技術的効果を奏する。
【００１７】
トリアリールメタン顔料とは、トリアリールメタン構造をカチオン部分に有する顔料の総称である。トリアリールメタン顔料は、例えば、公知慣用のトリアリールメタン染料を、多塩基酸でレーキ化することで調製することが出来る。
【００１８】
トリアリールメタン顔料のアニオン部分としては、公知慣用の多塩基酸アニオンが挙げられる。中でも、カチオン部分の構造に由来する顔料としての色相が変化し難い、無機多塩基酸アニオンが好適に用いられる。この様な無機多塩基酸としては、例えば、リンモリブデン酸やリンタングステンモリブデン酸等のコンプレックスアシッドを用いることが出来る。
【００１９】
本発明で用いられる特定のトリアリールメタン顔料（Ａ）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１に比べてより耐熱性、耐光性に優れる点で好ましい。好適なトリアリールメタン顔料としては、下記一般式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン顔料が挙げられる。
【００２０】
【化３】
0005880961.tif 000004
【００２１】
〔但し、一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっていても良い水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、もしくはフェニル基、Ｘ−は、(P2MoyW18-yO62)6-/6, y=0-3で表されるか、または(SiMozW12-zO40)4-/4, z=0-3で表されるヘテロポリオキソメタレートである。〕
【００２２】
好ましいカチオン部分は、例えば、窒素原子上のＲ１、Ｒ２およびＲ３がエチル基かつＲ４が水素原子である場合〔ビクトリアピュアブルーＢＯ（ベーシックブルー７）に相当〕、窒素原子上のＲ１およびＲ２がいずれもメチル基かつＲ３がフェニル基でありＲ４が水素原子である場合〔ビクトリアブルーＢ（ベーシックブルー２６）に相当〕、窒素原子上のＲ１およびＲ２がいずれもメチル基かつＲ３がエチル基でありＲ４が水素原子である場合〔ビクトリアブルーＲ（ベーシックブルー１１）に相当〕、窒素原子上のＲ１、Ｒ２およびＲ３がいずれもメチル基かつＲ４がフェニル基である場合〔ビクトリアブルー４Ｒ（ベーシックブルー８）に相当〕が挙げられる。カッコ内はカチオン部分の構造が同一である、対応する染料を指す。
【００２３】
上記したより好適なトリアリールメタン顔料（Ａ）のうち、耐熱性だけをとってみた場合には、トリアリールメタン顔料のアニオンが、モリブデン（Ｍｏ）含有率が低いヘテロポリオキソメタレートアニオンであるほどより耐熱性に優れ、この様なものとしては、具体的にはドーソン型又は欠損ドーソン型リンタングステン酸ヘテロポリオキソメタレートアニオンから選ばれる少なくとも一種のアニオンのトリアリールメタン顔料が挙げられる。一方、優れた耐熱性と優れた耐光性を兼備するのは、(P2MoyW18-yO62)6-/6, y=0-3または、(SiMozW12-zO40)4-/4, z=0-3で表されるヘテロポリオキソメタレートアニオンのトリアリールメタン顔料である。
【００２４】
トリアリールメタン顔料は、上記した通り、市販のトリアリールメタン染料を、上記ヘテロポリ酸またはヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩とを反応させることで容易に製造することが出来る。アニオンが塩化物イオンの上記染料を用いかつヘテロポリ酸を用いる場合には、脱塩化水素反応により、アニオンが塩化物イオンの上記染料を用いかつヘテロポリオキソメタレート金属塩を用いる場合には、脱アルカリ金属塩化物反応により、塩置換することで製造することが出来る。
【００２５】
上記ヘテロポリ酸を用いる脱塩化水素反応に比べて、ヘテロポリ酸をいったんヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩としてから脱アルカリ金属塩化物反応を行う方が、塩置換を確実に行うことが出来、より収率高くトリアリールメタン顔料が得られるばかりでなく、副生成物がより少ない純度の高いトリアリールメタン顔料が得られるので好ましい。勿論、ヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩は、再結晶等により精製してから用いることも出来る。
【００２６】
染料由来のカチオンは、一価であることから、アニオン源である、ヘテロポリ酸またはヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩の使用量は、それらのイオン価に応じて、等モル数となる様に仕込んで上記反応を行うことが好ましい。
【００２７】
本発明で用いるトリアリールメタン顔料は、ヘテロポリ酸でレーキ化（水不溶化）する工程を含むので（或いはヘテロポリ酸でレーキ化（水不溶化）されているので）、製造工程中または製造後の何らかの工程で水を用いる場合、より確実な反応を行ったり、得られた化合物のレーキ構造が破壊されないようにするには、例えば、精製水、イオン交換水、純水等のような、金属イオンやハロゲンイオンの含有率が極力少ない水を用いることが好ましい。
【００２８】
勿論、こうして得られる特定のトリアリールメタン顔料（Ａ）自体としても、酸化防止剤（Ｂ）を用いた際の効果をより高めるために、遊離イオンが少ない、純度の高いトリアリールメタン顔料（Ａ）であることが好ましい。また、本発明の顔料組成物をカラーフィルタ用途に用いる場合、使用するトリアリールメタン顔料（Ａ）は、一次粒子の平均粒子径が１０〜３００ｎｍのトリアリールメタン顔料であることが好ましい。
【００２９】
本発明における一次粒子の平均粒子径とは、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子株式会社製）で視野内の粒子を撮影し、二次元画像上の、凝集体を構成する顔料（Ａ）または本発明の顔料組成物の一次粒子の５０個につき、その長い方の径（長径）を各々求め、それを平均した値である。この際、試料である顔料（Ａ）または本発明の顔料組成物は、これを溶媒に超音波分散させてから顕微鏡で撮影する。また、透過型電子顕微鏡の代わりに走査型電子顕微鏡を使用してもよい。
【００３０】
本発明における酸化防止剤（Ｂ）とは、酸化劣化を防止する添加剤の総称であり、熱による酸化劣化を防止するもの（狭義の酸化防止剤）と、光（主に紫外線）による酸化劣化を防止するもの（狭義には、光安定剤と呼ばれる）とが包含される。
【００３１】
この様な酸化防止剤（Ｂ）は、ラジカルを捕捉し自動酸化の防止作用（ラジカル連鎖防止作用）を有するものと、ハイドロパーオキサイド（過酸化物）を無害なものに分解する作用（過酸化物分解作用）を有するものとがあり、前者は一次酸化防止剤、後者は二次酸化防止剤と呼ばれる。これら両方の作用を兼備した、一次二次両用酸化防止剤も知られている。一次酸化防止剤としては、例えば、フェノール系（ヒンダードフェノール系を含む）やアミン系（ヒンダードアミン系を含む）の各酸化防止剤が、二次酸化防止剤としては、例えば、硫黄系やリン系の各酸化防止剤が典型的なものである。
【００３２】
フェノール系酸化防止剤は、酸化防止に大変有用であるが、酸化されるとキノン化合物となり、着色する問題を有する。そのため、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤や硫黄系酸化防止剤と組み合わせると大変有効である。
【００３３】
アミン系酸化防止剤は、ヒンダードアミン系と芳香族アミン系がある。ヒンダードアミン系は、熱酸化防止作用はそれほど強くないが、光酸化防止作用は強力である。通常、フェノール系酸化防止剤より酸化防止効果は高いことが知られている。
【００３４】
硫黄系酸化防止剤は、パーオキサイド分解剤、自動酸化を抑制する作用を有する。パーオキシラジカルを補足することで、フェノール系酸化防止剤の再生作用も有することが知られている。
【００３５】
リン系酸化防止剤は、パーオキサイドの分解能やラジカルと直接反応して安定化する作用を有する。また自動酸化を受けやすいが、フェノール系酸化防止剤と併用される場合が多い。
【００３６】
前記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリエチレングリコール-ビス［３−（３−ｔｅｒｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、１，６−ヘキサンジオール-ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、Ｎ，Ｎ’-ヘキサメチレンビス（３，５−ジ-ｔｅｒｔ-ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマミド)、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート-ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス-(３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレイト、６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ-ｔｅｒｔ-ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール)、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ-ヒドロ肉桂酸、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、カルシウムビス［３，５−ジ(ｔｅｒｔ−ブチル)−４−ヒドロキシベンジル(エトキシ)ホスフィナート]、２，４−ビス(オクチ��チオメチル)−６−メチルフェノール、ヒドロキノン、アルキル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、ＤＬ-α-トコフェロール等が挙げられる。
【００３７】
前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ビス（オクタデシル）ヒドロキシアミン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル)フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（５−クロロ−２−ベンゾトリアゾリル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリ アゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリ アゾール、メチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル]プロピオネート−ポリエチレングリコール(分子量約３００)との縮合物、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体、２−［２−ヒドロキシ−３−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１，３−ジオキソ−１Ｈ−イソインドール−２−イルメチル）−５−メチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル)オキシフェノール、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、１，６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）、１，１，１’，１’−テトラメチル−４，４’−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）ジセミカルバジド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
前記アミン系酸化防止剤の中でも、特にヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス(１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル)、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸１，２，３−トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）４−トリデシル、メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル、メタクリル酸２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル)エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ジブチルアミン１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン・Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物、ポリ[｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル)アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル}{(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)イミノ}]、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、デカン二酸ビス［２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチル オキシ)ピペリジン−４−イル]、２−［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル]メチル］−２−ブチルプロパン二酸ビス［１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル] 等が挙げられる。
【００３８】
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ，β’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド、ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオン酸］２，２−ビス［［３−（ドデシルチオ)−１−オキソプロピルオキシ]メチル）−１，３−プロパンジイル、３，３’-チオビスプロピオン酸ジトリデシル等が挙げられる。
【００３９】
前記リン系酸化防止剤としては、例えば、亜リン酸トリフェニル、オクタデシルフォスファイト、亜リン酸 トリイソデシル、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、３，９−ビス（４−ノニルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス(オクタデシルオキシ)−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ)−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ[５．５]ウンデカン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ)ホスホラス、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ホスフィン、亜リン酸トリス（４−ノニルフェニル）、４，４’−イソプロピリデンジフェノールＣ１２−１５アルコールホスフィット、亜リン酸ジフェニル（２−エチルヘキシル)、ジフェニルイソデシルホスファイト、３，９−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン等が挙げられる。
【００４０】
これら酸化防止剤（Ｂ）は、単独で用いることも出来るし、二種以上を併用することも出来る。とりわけ、本発明では、それぞれを単独で使用する場合に比べて、耐熱性試験における輝度の低下率が顕著に小さい点で、フェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン系光安定剤を併用することが好ましい。
【００４１】
酸化防止剤（Ｂ）は、予め前記顔料（Ａ）と混合して顔料組成物をしてから、後記する被着色媒体に加えても良いし、予め混合せずにそれぞれを被着色媒体に加えても良い。なお前記顔料（Ａ）と酸化防止剤（Ｂ）と混合して顔料組成物とするに当たっては、少なくともこれらの一方を溶液または分散液としてから、両者を混合する様にすることで、両者とも固体の状態で混合する場合に比べれば、より均一に混合された顔料組成物を得ることが出来る。
【００４２】
顔料（Ａ）と、酸化防止剤（Ｂ）を液媒体に溶解または分散させた溶液や分散液とを混合した後、液媒体を除去することで、より均一に顔料（Ａ）と酸化防止剤（Ｂ）とが混合した顔料組成物を調製することもできる。この混合は、攪拌下に行なうことが好ましい。顔料（Ａ）と、酸化防止剤（Ｂ）水分散体とを、必要ならば加熱しながら混合攪拌することで、より確実に顔料（Ａ）の表面に吸着させることができる。また、加圧加熱を行なうことで、単なる加熱の場合の顔料（Ａ）粒子の表面への酸化防止剤（Ｂ）の吸着のみならず、顔料（Ａ）粒子の細孔の様な空隙部分への酸化防止剤（Ｂ）分子の浸透を促進することができ、より吸着の効果が高まる。
【００４３】
このとき、液媒体として上記した様に水を用いる様にすると、液媒体として有機溶媒を用いて前記混合を行う場合に比べて、顔料（Ａ）自体の結晶形状等の変化が少なく、色相変化を小さくすることが出来る。
【００４４】
本発明では、顔料（Ａ）と酸化防止剤（Ｂ）の質量基準での割合は、通常、トリアリールメタン顔料（Ａ）１００部当たり、酸化防止剤（Ｂ）不揮発分０．１〜１０部となる様に、中でも、フェノール系酸化防止剤では、０．３〜７部が耐熱性試験による輝度の低下率が低い点で、より好ましく、ヒンダードアミン系光安定剤では、０．１〜５部が、耐光性試験による輝度の低下率が低い点で、より好ましい。更にフェノール系酸化防止剤およびヒンダードアミン系光安定剤を併用する場合は、フェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン系光安定剤の比率が１００：５０〜１００：４になるように設定するのが、耐熱性および耐光性試験による輝度の低下率をいずれも低くできる点で好ましい。
【００４５】
顔料（Ａ）と酸化防止剤（Ｂ）の溶液や分散液とを混合して、酸化防止剤（Ｂ）を顔料（Ａ）に吸着させた後の乾燥としては、任意の乾燥方法が採用できるが、高温の熱履歴がかからない乾燥方法である、スプレードライ乾燥や凍結乾燥等を採用することが好ましい。乾燥後の粉砕は、比表面積を大きくしたり一次粒子の平均粒子径を小さくするための操作ではなく、ランプ状等のとなった際に顔料を解して粉末化するために行うものであり、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等による粉砕等が挙げられる。こうして、顔料（Ａ）と酸化防止剤（Ｂ）とを含有する顔料組成物を主成分として含む乾燥粉末が得られる。
【００４６】
本発明者等の知見によれば、カラーフィルタ用途においては、公知のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイレット２３の顔料組成物やＣ．Ｉ．ピグメントブルー１は、酸化防止剤の添加前後において、輝度の耐熱性の改良効果が極めて小さいが、特定トリアリールメタン顔料（Ａ）は、酸化防止剤の添加前後における、輝度の耐熱性の改良効果が特異的であり、前者顔料組成物に酸化防止剤を添加した場合からは予測不能なほど、それが大きいことがわかっている。これは、特定トリアリールメタン顔料（Ａ）が、カチオンと特定アニオンとからなっている特異的な構造を有していることで、高温の熱履歴に基づく退色が生起しやすいところ、その退色機構に酸化防止剤（Ｂ）が効果的に作用し、退色を抑制するからと推察される。
【００４７】
顔料（Ａ）と酸化防止剤（Ｂ）とからなる顔料組成物を調製するに当たっては、顔料（Ａ）と酸化防止剤（Ｂ）とを、より強く確実に密接させるために、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等の各種の皮膜形成性樹脂を少量併用することも出来る。
【００４８】
本発明の顔料組成物は、公知慣用の用途にいずれも使用できるが、特に一次粒子の平均粒子径が１０〜１００ｎｍであると、顔料凝集も比較的弱く、着色すべき合成樹脂等の被着色媒体への分散性がより良好となる。
【００４９】
本発明の顔料組成物は、カラーフィルタ青色画素部に使用する場合においては、カラーフィルタ用感光性組成物への顔料分散が容易であり、カラーフィルタ用感光性組成物を硬化する際に多用される３６５ｎｍにおける遮光性は低下し、レジストの光硬化感度の低下がなく、現像時の膜へりやパターン流れも起こり難くなるので好ましい。近年要求されている鮮明度と明度とのいずれもが高いカラーフィルタ緑色画素部がより簡便に得られる。
【００５０】
本発明の顔料組成物の一次粒子は、更に縦横のアスペクト比が１〜３であると、各用途分野において粘度特性が向上し、流動性がより高くなる。アスペクト比を求めるには、まず、一次粒子の平均粒子径を求める場合と同様に、透過型電子顕微鏡または走査型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影する。そして、二次元画像上の、凝集体を構成する一次粒子の５０個につき長い方の径（長径）と、短い方の径（短径）の平均値を求め、これらの値を用いて算出する。
【００５１】
本発明の顔料組成物を、少なくともカラーフィルタの青色画素部に含有させることで、本発明のカラーフィルタを得ることが出来る。カラーフィルタ分野においては、従来の印刷インキや塗料の様な汎用用途とは異なり、彩度値の取扱いが大変厳密であり、極僅か彩度値の向上させるのにも困難を伴うが、本発明の顔料組成物をカラーフィルタの調製に用いることにより、色純度が向上しより広いＲＧＢ色再現域の液晶表示装置が得られる。
【００５２】
トリアリールメタン顔料（Ａ）を含有する本発明の顔料組成物は、カラーフィルタの青色画素部を得る場合に、特段に紫色顔料を調色のために併用する必要がないため、３８０〜７８０ｎｍの全域における光透過率の低下も最小限に防止できる。特に、より高い着色力を有するため、同等の色濃度であれば、より少ない使用量で良いため、さらに透過率を上げることも出来、有利である。
【００５３】
本発明の顔料組成物は、それだけをそのままカラーフィルタの青色画素部の製造に用いることが出来るが、必要ならば、経済性を考慮して、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６やＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の様な、公知慣用の青色や紫色の、顔料や顔料誘導体を併用しても良い。
【００５４】
本発明の顔料組成物は、公知の方法でカラーフィルタの青色画素部のパターンの形成に用いることが出来る。例えば、本発明の顔料組成物と、分散剤と、熱硬化性樹脂バインダと、有機溶剤とを含有する、カラーフィルタの画素部を形成するためのインクジェット記録用インクを調製することも出来るが、典型的には、本発明の顔料組成物と、感光性樹脂とを必須成分して含ませることで、カラーフィルタ青色画素部用感光性組成物を得ることが出来る。この感光性組成物の調整に当っては、予め本発明の顔料組成物を調製して、これと感光性樹脂とを混合するようにしても良いし、本発明で用いるトリアリールメタン顔料（Ａ）と、酸化防止剤（Ｂ）と感光性樹脂とを同時に混合する様にしても良い。
【００５５】
カラーフィルタの製造方法としては、例えば、本発明の顔料組成物を感光性樹脂からなる分散媒に分散させた後、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等でガラス等の透明基板上に塗布し、ついでこの塗布膜に対して、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を溶剤等で洗浄して緑色パターンを得る、フォトリソグラフィーと呼ばれる方法が挙げられる。
【００５６】
その他、電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法の方法で青色画素部のパターンを形成して、カラーフィルタを製造してもよい。なお、赤色画素部のパターンおよび緑色画素部のパターンも公知の顔料を使用して、同様の方法で形成できる。本発明の顔料組成物は、熱履歴、光履歴を受けても輝度低下の少ないため、例えば、ベーキングを工程に含む様なカラーフィルタの製造方法においては、極めて有用である。
【００５７】
本発明の顔料組成物は、従来公知の方法でカラーフィルタ画素部の形成に使用することができる。本発明の顔料組成物の分散方法で代表的な方法としては、フォトリソグラフィー法であり、これは、後記する感光性組成物を、カラーフィルタ用の透明基板のブラックマトリックスを設けた側の面に塗布、加熱乾燥（プリベーク）した後、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、画素部に対応する箇所の感光性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法では、感光性組成物の硬化着色皮膜からなる画素部が透明基板上に形成される。
【００５８】
カラーフィルタ青色画素部用感光性組成物を調製するには、例えば、本発明の顔料組成物と、感光性樹脂と、光重合開始剤と、前記樹脂を溶解する有機溶剤とを必須成分として混合する。その製造方法としては、本発明の顔料組成物と有機溶剤と必要に応じて分散剤を用いて分散液を調製してから、そこに感光性樹脂等を加えて調製する方法が一般的である。
【００５９】
必要に応じて用いる分散剤としては、例えばビックケミー社のディスパービック（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ登録商標）１３０、ディスパービック１６１、ディスパービック１６２、ディスパービック１６３、ディスパービック１７０、エフカ社のエフカ４６、エフカ４７等が挙げられる。また、レベリング剤、カップリング剤、カチオン系の界面活性剤なども併せて使用可能である。
【００６０】
有機溶剤としては、例えばトルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル、水等がある。有機溶剤としては、特にプロピオネート系、アルコール系、エーテル系、ケトン系、窒素化合物系、ラクトン系、水等の極性溶媒で水可溶のものが適している。
【００６１】
本発明の顔料組成物１００質量部当たり、３００〜１０００質量部の有機溶剤と、必要に応じて０〜１００質量部の分散剤及び／又は０〜２０質量部の青色顔料誘導体とを、均一となる様に攪拌分散することで、上記した分散液を得ることができる。次いでこの分散液に、本発明の顔料組成物１質量部当たり、３〜２０質量部の感光性樹脂、感光性樹脂１質量部当たり０．０５〜３質量部の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してカラーフィルタ青色画素部用感光性組成物を得ることができる。この様な感光性組成物は、カラーレジストと呼ばれることもある。
【００６２】
この際に使用可能な感光性樹脂としては、例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド酸系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等の熱可塑性樹脂や、例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチルロールプロパトントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のような多官能モノマー等の光重合性モノマーが挙げられる。
【００６３】
光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン−２’−スルホン酸、４，４’−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸等がある。
【００６４】
必要であれば、例えば、界面活性剤、重合抑制剤、酸化防止剤、耐光安定剤等を更に、上記感光性組成物に加えることも出来る。
【００６５】
こうして調製されたカラーフィルタ青色画素部用感光性組成物は、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を有機溶剤やアルカリ水等で洗浄することによりカラーフィルタとなすことができる。
【００６６】
赤色及び緑色についても、上記した感光性組成物を調製して、前記した操作を繰り返すことにより、所定の位置に赤色、緑色、青色の着色画素部を有するカラーフィルタを製造することができる。尚、赤色画素部および緑色画素部を形成するための感光性組成物を調製するには、公知慣用の赤色顔料と緑色顔料を使用することができる。
【００６７】
赤色画素部を形成するための顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、同２０９、同２４２、同２５４等が、緑色画素部を形成するための顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、同１０、同３６、同４７、同５８等が挙げられる。これら赤色画素部と緑色画素部の形成には、黄色顔料を併用することもできる。その後、必要に応じて、未反応の光硬化性化合物を熱硬化させるために、カラーフィルタ全体を加熱処理（ポストベーク）することもできる。
【００６８】
本発明のカラーフィルタにおいては、バックライト光源としては、従来の冷陰極管（ＣＣＦＬ光源）、白色ＬＥＤ（ＬＥＤ；Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）光源、３色独立ＬＥＤ光源、白色有機ＥＬ（ＥＬ；Ｅｌｅｃｔｒｏ  Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）光源等をいずれも用いることが出来る。
【００６９】
本発明の顔料組成物は、より着色力が高く、高色純度でコントラストの高い明るい青色を発色する。従って、詳記したカラーフィルタ用以外にも、塗料、プラスチック、印刷インク、ゴム、レザー、捺染、電子トナー、ジェットインキ、熱転写インキなどの着色に適する。
【００７０】
次に本発明の実施例を示して具体的に説明する。以下、断りのない限り、％は質量％、部は質量部を意味する。
【００７１】
＜ドーソン型（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）６−  ヘテロポリオキソメタレートでレーキ化されたトリアリールメタン顔料の合成＞
【００７２】
＜調整例１＞
Ｋ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）の調整
ＮａＷＯ４・２Ｈ２Ｏ（和光純薬工業株式会社製試薬）４４．０ｇ、Ｎａ２ＭｏＯ４・２Ｈ２Ｏ（関東化学株式会社製試薬）１．９０ｇを精製水２３０ｇに溶解した。この溶液に攪拌しながら８５％リン酸６４．９ｇを滴下ロートを用いて添加した。得られた溶液を８時間、加熱還流した。反応液を室温に冷却し、臭素水１滴を加え、攪拌しながら塩化カリウム４５．０ｇを添加することで、Ｋ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）を得た。更に１時間攪拌後、生じた黄色の沈殿Ｋ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）をろ別し、９０℃で乾燥し、収量２９．４ｇの乾燥物を得た。
【００７３】
フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）分析結果（ＫＢｒ／ｃｍ−１）：１０９１，９６０，９１５，７８３，５３０。この分析結果から、この乾燥物は、Ｋ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）であることを確認した。
【００７４】
＜合成例１＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７（東京化成株式会社製試薬）５．３０ｇを精製水３５０ｇに投入し、４０℃で攪拌させて溶解した。次いで上記調整例１で得たＫ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）１０．０ｇを精製水４０ｇに溶解した。Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７溶液にＫ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）溶液をゆっくりと投入し、そのまま４０℃で１時間攪拌した。次に、内温を８０℃に上げ、さらに該温度で１時間攪拌した。冷却後ろ過し、３００ｇの精製水で３回洗浄した。得られた固体を９０℃で乾燥させた後、黒青色固体が１０．４ｇ（収率８２％）得られた。該固体を市販のジューサーにて粉砕して、一般式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２およびＲ３がエチル基かつＲ４が水素原子であり、Ｘ−が（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）６−／６で表されるヘテロポリオキソメタレートからなるアニオンであるトリアリールメタン顔料を得た。
【００７５】
フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）分析結果（ＫＢｒ／ｃｍ−１）：２９７０，１５７９，１４１３，１３４２，１２７３，１１８５，１１５５，１０７３，９５４，９１１，７８６
【００７６】
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７自体のＦＴ−ＩＲの分析結果、及びＫ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）自体のＦＴ−ＩＲ分析結果及び合成例１で得られた生成物のＦＴ−ＩＲの分析結果から、この生成物は、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７のカチオン構造とＫ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）のアニオン構造が維持されていることを確認した。この顔料の一次粒子の平均粒子径は１０〜１００ｎｍの範囲かつアスペクト比は１〜３の範囲であった。
【００７７】
蛍光Ｘ線分析の結果、調整例１で得られたＫ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）のカリウムイオンに基づくピーク強度が、合成例１で使用することで、著しく低下していたことから、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７のカチオン構造とＫ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）のアニオン構造とがイオン結合していると推察する。
【００７８】
これらの事実から、合成例１で得られた生成物は、一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がエチル基かつＲ４が水素原子であるカチオンと、Ｘ−が（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）６−／６で表されるドーソン型ポリオキソメタレートからなるアニオンよりなるトリアリールメタン顔料と同定した。
【００７９】
ドーソン型（α−Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２）６−  ヘテロポリオキソメタレートでレーキ化されたトリアリールメタン顔料の合成＞
【００８０】
＜調整例２＞
Ｋ６（α−Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２）の調整
下記文献１に記載されている方法に従い、以下の通り調製した。
精製水５８ｇにＮａ２ＷＯ４の２水和物５０．０ｇを加え、激しく攪拌して溶解した。この溶液に４ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液４２ｍｌ、次いで４ｍｏｌ／Ｌのリン酸水溶液４２ｍｌを滴下した。滴下終了後、２４時間攪拌しながら加熱還流した。次に、この反応液をビーカーに移し、室温まで冷却し、塩化カリウム２５ｇを添加することでアルカリ金属の置換を行い、Ｋ６（α−Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２）の沈殿物を得た。この沈殿物をろ別し、室温で減圧下乾燥することで、収量は３８．７ｇの乾燥物を得た。
文献１：Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ｖｏｌ４７，  ｐ３６７９  （２００８）
【００８１】
フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）分析結果（ＫＢｒ／ｃｍ−１）：１０９１，９６１，９１５，７８０，５２６。この分析結果から、この乾燥物は、Ｋ６（α−Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２）であることを確認した。
【００８２】
＜合成例２＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７（東京化成株式会社製試薬）５．３０ｇを精製水３５０ｇに投入し、４０℃で攪拌させて溶解した。次いで上記方法で調整したＫ６（α−Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２）１０．０ｇを精製水４０ｇに溶解した。Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７溶液にこのＫ６（α−Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２）溶液をゆっくりと投入し、そのまま４０℃で１時間攪拌した。次に、内温を８０℃に上げ、さらに該温度で１時間攪拌した。冷却後にろ過し、３００ｇの精製水で３回洗浄した。得られた固体を９０℃で乾燥させた後、黒青色固体が１０．１ｇ（収率８１％）得られた。該固体を市販のジューサーにて粉砕して、一般式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２およびＲ３がエチル基かつＲ４が水素原子であり、Ｘ−が（α−Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２）６−／６で表されるヘテロポリオキソメタレートからなるアニオンであるトリアリールメタン顔料を得た。
【００８３】
フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）分析結果（ＫＢｒ／ｃｍ−１）：２９７０，１５８０，１４１３，１３４３，１２７４，１１８５，１１５５，１０９０，９５６，９０９，７９２
【００８４】
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７自体のＦＴ−ＩＲの分析結果、及びＫ６（α−Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２）自体のＦＴ−ＩＲ分析結果及び合成例２で得られた生成物のＦＴ−ＩＲの分析結果から、この生成物は、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７のカチオン構造とＫ６（α−Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２）のアニオン構造が維持されていることを確認した。この顔料の一次粒子の平均粒子径は１０〜１００ｎｍの範囲であった。
【００８５】
蛍光Ｘ線分析の結果、調整例２で得られたＫ６（α−Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２）のカリウムイオンに基づくピーク強度が、合成例２で使用することで、著しく低下していたことから、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７のカチオン構造とＫ６（α−Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２）のアニオン構造とがイオン結合していると推察する。
【００８６】
これらの事実から、合成例２で得られた生成物は、一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がエチル基かつＲ４が水素原子であるカチオンと、Ｘ−が（α−Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２）６−／６で表されるドーソン型ポリオキソメタレートからなるアニオンよりなるトリアリールメタン顔料と同定した。
【００８７】
ケギン型（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−  ヘテロポリオキソメタレートでレーキ化されたトリアリールメタン顔料の合成
【００８８】
＜調整例３＞
Ｋ４（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）の調整
１３ｍｏｌ／ＬのＨＮＯ３水溶液９．８ｍｌに１ｍｏｌ／ＬのＮａ２ＭｏＯ４水溶液１６．４ｍｌを加えて攪拌した。この溶液に下記文献２に記載の方法で調整したＫ８（α型ＳｉＷ１１Ｏ３９）・１３Ｈ２Ｏを少量ずつ１６．４ｇ添加した。室温で４時間攪拌後、飽和ＫＣｌ水溶液２６ｍｌを添加することで、Ｋ４（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）の沈殿物を得た。この沈殿物をろ別し、飽和ＫＣｌ水溶液で洗浄した。得られた固体を室温で減圧下乾燥した。収量１２．２ｇの乾燥物を得た。
文献２：Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｖｏｌ．２７  ｐ８５
【００８９】
フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）分析結果（ＫＢｒ／ｃｍ−１）：１０１８，９７８，９２４，８７６，７７９，５３９。この分析結果から、この乾燥物は、Ｋ４（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）であることを確認した。
【００９０】
＜合成例３＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７（東京化成株式会社製試薬）６．４６ｇを精製水３９０ｇに投入し、４０℃で攪拌させて溶解した。次いで上記方法で調整したＫ４（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）１２．２ｇを精製水５０ｇに溶解した。Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７溶液にこのＫ４（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）溶液をゆっくりと投入し、そのまま４０℃で１時間攪拌した。次に、内温を８０℃に上げ、さらに該温度で１時間攪拌した。レーキ化を行った。冷却後にろ過し、３００ｇの精製水で３回洗浄した。得られた固体を９０℃で乾燥させた後、黒青色固体が１３．４ｇ（収率９１％）得られた。該固体を市販のジューサーにて粉砕して、一般式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２およびＲ３がエチル基かつＲ４が水素原子であり、Ｘ−が（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）4−／4で表されるヘテロポリオキソメタレートからなるアニオンであるトリアリールメタン顔料を得た。
【００９１】
フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）分析結果（ＫＢｒ／ｃｍ−１）：２９７０，１５７９，１４１３，１３４３，１２７４，１１８５，１１５５，１０７４，９６６，９１８，７９５
【００９２】
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７自体のＦＴ−ＩＲの分析結果、及びＫ４（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）自体のＦＴ−ＩＲ分析結果及び合成例３で得られた生成物のＦＴ−ＩＲの分析結果から、この生成物は、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７のカチオン構造とＫ４（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）のアニオン構造が維持されていることを確認した。この顔料の一次粒子の平均粒子径は１０〜１００ｎｍの範囲かつアスペクト比は１〜３の範囲であった。
【００９３】
蛍光Ｘ線分析の結果、調整例３で得られたＫ４（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）のカリウムイオンに基づくピーク強度が、合成例３で使用することで、著しく低下していたことから、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７のカチオン構造とＫ４（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）のアニオン構造とがイオン結合していると推察する。
【００９４】
これらの事実から、合成例３で得られた生成物は、一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がエチル基かつＲ４が水素原子であるカチオンと、Ｘ−が（（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４で表されるケギン型ポリオキソメタレートからなるアニオンよりなるトリアリールメタン顔料と同定した。
【実施例１】
【００９５】
合成例１で得られたレーキ顔料１．８０部、ＢＹＫ―２１６４（ビックケミー社製分散剤）２．１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１．１０部、０．３−０．４ｍｍφのセプルビーズをポリビンに入れ、更に、フェノール系酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８（ＢＡＳＦ社製）０．０９部を加えた後、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で４時間分散し、顔料分散液（Ｉ）を得た。
【００９６】
この顔料分散液（Ｉ）７５．００部とポリエステルアクリレート樹脂（アロニックス（商標名）Ｍ７１００、東亜合成化学工業株式会社製）５．５０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（商標名）ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製）５．００部、ベンゾフェノン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ（商標名）ＢＰ−１００、日本化薬株式会社製）１．００部、ユーカーエステルＥＥＰ（ユニオンカーバイド社製）１３．５部を分散撹拌機で撹拌し、孔径１．０μｍのフィルターで濾過し、カラーレジストを得た。
【００９７】
このカラーレジストは５０ｍｍ×５０ｍｍ、１ｍｍの厚ガラスに乾燥膜厚が２μｍとなるようにスピンコーターを用いて塗布し、その後９０℃で２０分間予備乾燥して塗膜を形成させ、青色画素部を含むカラーフィルタとした。
【実施例２】
【００９８】
実施例１のＩＲＧＡＮＯＸ １０９８を、フェノール系酸化防止剤アデカスタブＡＯ−８０〔ＡＤＥＫＡ社製：３，９−ビス［２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン〕同量に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料分散液及びカラーレジストを調製し、同条件でカラーフィルタを得た。
【実施例３】
【００９９】
実施例１のＩＲＧＡＮＯＸ １０９８を、フェノール系酸化防止剤アデカスタブＡＯ−６０〔ＡＤＥＫＡ社製：テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン〕同量に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料分散液及びカラーレジストを調製し、同条件でカラーフィルタを得た。
【実施例４】
【０１００】
上記した実施例１〜３と同様の方法でフェノール系酸化防止剤であるアデカスタブＬＸ−８０３Ａ〔ＡＤＥＫＡ社製、有効成分含有量１０％：３，９−ビス［２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン〕の添加を試みたが、添加量が少量であることから、顔料合成時の合成例１で添加した。
【０１０１】
合成例１で、内温を８０℃で１時間攪拌、冷却後に、有効成分が実施例２と同じフェノール系酸化防止剤アデカスタブＬＸ−８０３Ａを０．３８ｇ加えることにより、フェノール系酸化防止剤の有効成分を０．３％含有するレーキ顔料（Ｉ）が得られた。
【０１０２】
得られたレーキ顔料（Ｉ）１．８０部、ＢＹＫ―２１６４（ビックケミー社製分散剤）２．１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１．１０部、０．３−０．４ｍｍφセプルビーズをポリビンに入れた後、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で４時間分散し、顔料分散液（ＩＩ）を得た。
【０１０３】
得られた顔料分散液（ＩＩ）を実施例１と同様にしてカラーレジストを調製し、同条件でカラーフィルタを得た。
【実施例５】
【０１０４】
合成例１で得たトリアリールメタン顔料を、合成例３で得たトリアリールメタン顔料同量に変更し、ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８（ＢＡＳＦ社製）０．０９部をＡＯ−８０〔ＡＤＥＫＡ社製〕を０．０４５部に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料分散液及びカラーレジストを調製し、同条件で青色画素部を含むカラーフィルタを作製した。
【実施例６】
【０１０５】
合成例１で得たトリアリールメタン顔料を、合成例２で得たトリアリールメタン顔料同量に変更し、ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８（ＢＡＳＦ社製）０．０９部をＡＯ−８０〔ＡＤＥＫＡ社製〕に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料分散液及びカラーレジストを調製し、同条件で青色画素部を含むカラーフィルタを作製した。
【実施例７】
【０１０６】
実施例１のＩＲＧＡＮＯＸ １０９８を、ヒンダードアミン系光安定剤アデカスタブＬＡ−５７〔ＡＤＥＫＡ社製：１,２,３,４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（２,２,６,６-テトラメチル−４−ピペリジル）〕同量に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料分散液及びカラーレジストを調製し、同条件でカラーフィルタを得た。
【実施例８】
【０１０７】
実施例１のＩＲＧＡＮＯＸ １０９８を、ヒンダードアミン系光安定剤アデカスタブＬＡ−７７Ｙ〔ＡＤＥＫＡ社製：セバシン酸ビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）〕同量に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料分散液及びカラーレジストを調製し、同条件でカラーフィルタを得た。
【実施例９】
【０１０８】
実施例１のＩＲＧＡＮＯＸ １０９８を、ヒンダードアミン系光安定剤アデカスタブＬＡ−５２〔ＡＤＥＫＡ社製：１,２,３,４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）〕０．１部に変更し、添加量がごく少量であることから、事前に合成例１で得られたレーキ顔料と混合させてから同様に実施した。
【０１０９】
合成例１で得られたレーキ顔料１００部に、アデカスタブＬＡ−５２を０．１部加え、分散混合することで、アデカスタブＬＡ−５２が顔料に対して０．１％含有する均一なレーキ顔料（ＩＩ）を得た。
【０１１０】
得られたレーキ顔料（ＩＩ）１．８０部、ＢＹＫ―２１６４（ビックケミー社製分散剤）２．１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１．１０部、  ０．３−０．４ｍｍφセプルビーズをポリビンに入れた後、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で４時間分散し、顔料分散液（ＩＩＩ）を得た。
【０１１１】
得られた顔料分散液（ＩＩＩ）を、実施例１と同様にしてカラーレジストを調製し、同条件でカラーフィルタを得た。
【実施例１０】
【０１１２】
実施例９と同様の方法でヒンダードアミン系光安定剤アデカスタブＬＡ−５２の添加を試みたが、添加量がごく少量であることから、実施例１０と同様に、事前に合成例１で得られたレーキ顔料と混合させてから同様に実施した。
合成例１で得られたレーキ顔料１００部に、アデカスタブＬＡ−５２を０．２５部とアデカスタブＡＯ−６０を５．０部加え、分散混合することで、アデカスタブＬＡ−５２が顔料に対して０．２５％、アデカスタブＡＯ−６０が顔料に対して５．０％含有する均一なレーキ顔料（ＩＩＩ）を得た。
得られたレーキ顔料（ＩＩＩ）１．８０部、ＢＹＫ―２１６４（ビックケミー社製分散剤）２．１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１．１０部、  ０．３−０．４ｍｍφセプルビーズをポリビンに入れた後、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で４時間分散し、顔料分散液（ＩＶ）を得た。
得られた顔料分散液（ＩＶ）を、実施例１と同様にしてカラーレジストを調製し、同条件でカラーフィルタを得た。
【０１１３】
＜比較例１＞
ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８を用いない以外は、実施例１と同様にして顔料分散液及びカラーレジストを調製し、同条件でカラーフィルタを得た。
【０１１４】
＜比較例２＞
特開２０１０−２６５３５６号公報の記載に従い、下記のジオキサジンスルファモイル化合物（ｍ＝０，ｎ＝２）を得た。
【０１１５】
【化４】
0005880961.tif 000005
【０１１６】
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｌは４〜１００の整数、ｍは０〜３の整数、ｎは１〜４の整数を表すが、ｍ＋ｎ＝１〜４であり、Ｙは、下記一般式
【０１１７】
【化５】
0005880961.tif 000006
【０１１８】
（式中、Ｑは各々独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｑ’は炭素数１〜６のアルキル基を表す。）で表される基を表す。
【０１１９】
クロロスルホン酸１７．５部を３口フラスコに仕込み、１０℃以下に冷却しながらジオキサジンバイオレット（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３)２．０部を仕込んだ。次に１０℃で３時間反応させクロロスルホン化した後、反応液を氷水２００部の入ったビーカーに注いだ。その混合物をろ過し、氷水２０部で洗浄した。得られたペーストをビーカーに移し、１０℃以下の水１００部を加え、攪拌分散した。この分散液にポリエーテルモノアミンとして、アメリカ合衆国Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製「Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ  Ｂ−２００」（第一アミン−末端ポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）（５／９５）コポリマー、数平均分子量約２，０００）２０．３部と炭酸ナトリウム０．７２部を投入し、５~１０℃で1時間次いで室温で一晩攪拌し、その後８０℃で３０分間攪拌した。得られた反応液を水1０００部に注ぎ、クロロホルムで抽出し、クロロホルム層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。次いで得られたクロロホルム溶液をろ別し、溶媒を減圧下留去して、上記ジオキサジンスルファモイル化合物を得た。この時の残存アミン価は、３．４であった。
【０１２０】
ジオキサジンバイオレット顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３）７６部、ベンジルメタクリレートとメタクリル酸メチルとの重合体であるアクリル樹脂（酸価＝３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ＝１８０００）１５部、カヤセットバイオレット１０８（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １０８、日本化薬製、ジオキサジンバイオレットスルホン酸ナトリウム塩染料）９部、赤穂化成製オシオミクロンＭＳ−２０Ａ（塩化ナトリウム）１０００部、およびジエチレングリコール２２０部をニーダー中で、内容物の温度を８０〜９０℃に保ち、２時間毎に１０部のジエチレングリコールを追加して８時間湿式摩砕を完了した。得られた内容物を２％塩酸水溶液中７５℃で加熱洗浄し、濾過、ろ液が中性でかつ、ろ液の比電導度が原水の比電導度＋２０μＳ／ｃｍ以下となるまで水洗することによって、ジオキサジンバイオレット顔料組成物のウエットケーキを得た。このウエットケーキを熱風乾燥機で乾燥、粉砕して、ジオキサジンバイオレット顔料組成物を得た。
このジオキサジンバイオレット顔料組成物２．１部と、上記で得たジオキサジンスルファモイル化合物１．４部をポリ瓶に入れ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１．４部、０．３ｍｍφセプルビーズを加え、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で４時間分散し、顔料分散液を得た。
【０１２１】
ジオキサジンバイオレット顔料組成物とジオキサジンスルファモイル化合物（Ｖ１）の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６を用いて、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６の顔料濃度１２％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート顔料分散液を得た。
【０１２２】
上記ジオキサジンバイオレット顔料分散液７．５部と、上記Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６の顔料濃度１２％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート顔料分散液６７．５部と、前記顔料分散液の不揮発分１００部当たり５．０部に相当する量のＩＲＧＡＮＯＸ １０９８と、ポリエステルアクリレート樹脂（アロニックス（商標名）Ｍ７１００、東亜合成化学工業株式会社製）５．５０部、ジペンタエリスレートヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（商標名）ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製）５．００部、ベンゾフェノン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ（商標名）ＢＰ−１００、日本化薬株式会社製）１．００部、ユーカーエステルＥＥＰ１３．５部を分散攪拌機で攪拌し、孔径１．０μｍのフィルターで濾過し、カラーレジストを得た。
【０１２３】
このカラーレジストは上記実施例１５０ｍｍ×５０ｍｍ、１ｍｍの厚ガラスに乾燥膜厚が２μｍとなるようにスピンコーターを用いて塗布し、その後９０℃で２０分間予備乾燥して塗膜を形成させた。次いで、紫外線による露光を行った後、青色カラーフィルタとした。
【０１２４】
＜比較例３＞
ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８を用いない以外は、比較例２と同様にして顔料分散液及びカラーレジストを調製し、同条件でカラーフィルタを得た。
【０１２５】
＜耐熱試験評価方法＞
上記実施例１〜１０及び比較例１〜３で得られた青色カラーフィルタの輝度を、コニカミノルタ株式会社製分光光度計ＣＭ−３５００（Ｃ光源）で測定した後、２１０℃のオーブンで３時間入れて、加熱後の輝度を同様に測定し、ｙ＝０．１１０における輝度（Ｙ値）を比較した。これらの結果を下表１に示した。
【０１２６】
【表１】
0005880961.tif 000007
【０１２７】
表中、酸化防止剤の欄について、下記を意味する。
１０９８：フェノール系酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８〔ＢＡＳＦ社製〕
ＡＯ−８０：フェノール系酸化防止剤アデカスタブＡＯ−８０〔ＡＤＥＫＡ社製〕
ＡＯ−６０：フェノール系酸化防止剤アデカスタブＡＯ−６０〔ＡＤＥＫＡ社製〕
ＬＸ−８０３Ａ：フェノール系酸化防止剤アデカスタブＬＸ−８０３Ａ〔ＡＤＥＫＡ社製〕
ＬＡ−５７：ヒンダードアミン系光安定剤アデカスタブＬＡ−５７〔ＡＤＥＫＡ社製〕
ＬＡ−７７Ｙ：ヒンダードアミン系光安定剤アデカスタブＬＡ−７７Ｙ〔ＡＤＥＫＡ社製〕
ＬＡ−５２：ヒンダードアミン系光安定剤アデカスタブＬＡ−５２〔ＡＤＥＫＡ社製〕
【０１２８】
表中、顔料の欄について、ＰＢ１５：６＋ＰＶ２３は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３との顔料混合物を意味する
【０１２９】
表１から明らかなように、比較例２と比較例３との対比から、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３との顔料混合物系での青色画素部における輝度の耐熱性は、酸化防止剤の有無での絶対値の差ほとんど無く、酸化防止剤の有無での輝度の減少率の差は、０．２と非常に小さい。
一方で、実施例１と比較例１との対比から、トリアリールメタン系顔料では、酸化防止剤の有無における絶対値の差が大きく、酸化防止剤の有無での輝度の減少率（％）の差は、１．９％と非常に大きい。このとき、輝度減少率の差で約１０倍の差異があり、トリアリールメタン系顔料での耐熱性における酸化防止剤の添加効果は、従来の顔料系からは予想できない格別顕著なものであることは明白である。
また、実施例４および９では、その他の実施例よりも少量の酸化防止剤使用量がわずか０．１〜０．３部であるにも関わらず、低下率が極めて小さく格別顕著な効果が得られている。
【０１３０】
＜耐光試験評価方法＞
上記実施例１〜１０及び比較例１〜３で得られた青色カラーフィルタの輝度を、コニカミノルタ株式会社製分光光度計ＣＭ−３５００（Ｃ光源）で測定した後、２１０℃のオーブンで３時間入れて、キセノン耐光性試験機（ＡＴＬＡＳ社製Ｓｕｎｓｅｔ  ＣＰＳ+）を用い、５５０Ｗ／ｍ２、６３℃、４８時間の条件で光照射し、照射前後の輝度を同様に測定し、ｙ＝０．１１０における輝度（Ｙ値）を比較した。これらの結果を下表２に示した。
【０１３１】
【表２】
0005880961.tif 000008
【０１３２】
表２から明らかなように、比較例２と比較例３との対比から、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３との顔料混合物系での青色画素部における輝度の耐熱性は、ヒンダードアミン系光安定剤の有無での絶対値の差ほとんど無く、ヒンダードアミン系光安定剤の有無での輝度の減少率の差は、０．３と非常に小さい。
一方で、実施例７〜１０と比較例１との対比から、トリアリールメタン系顔料では、ヒンダードアミン系光安定剤の有無における絶対値の差が大きく、ヒンダードアミン系光安定剤の有無での輝度の低下率（％）の差は、３．８〜７．６％と非常に大きい。このとき、輝度減少率の差で約１３〜２５倍の差異があり、トリアリールメタン系顔料での耐光性におけるヒンダードアミン系光安定剤の添加効果は、従来の顔料系からは予想できない格別顕著なものであることは明白である。
また、実施例４および９では、その他の実施例よりも少量の酸化防止剤使用量がわずか０．１〜０．３部であるにも関わらず、低下率が極めて小さく格別顕著な効果が得られている。
【０１３３】
本発明は、輝度の耐熱性・耐光性に優れたカラーフィルタが得られるトリアリールメタン顔料組成物、それを含有してなる感光性組成物及びそれを青色画素部に含有する、高温での熱履歴で長時間に亘って液晶表示を行なっても輝度低下が少ない画像が得られるカラーフィルタを提供できる。