(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物。
【化１】
0005929781.tif 000076
［式（１）において、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、フッ素、塩素または炭素数１〜１０のアルキルであり、前記アルキルにおいて、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−または−ＳｉＨ2−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、ただしＲａおよびＲｂが同一であることはなく；
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5は、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、シクロヘキセン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルであり、これらの基において、一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−または−ＳｉＨ2−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＨ2Ｆで置き換えられてもよく；
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5は、それぞれ独立に、単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり、前記アルキレンにおいて、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−または−ＳｉＨ2−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3およびＹ4は、それぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、−ＣＦ3または−ＣＨＦ2であり；
ｍ、ｎ、ｑおよびｒは、それぞれ独立に、０、１または２であり、
ｍ、ｎ、ｑおよびｒの和は、０、１、２、３または４である。］
【請求項２】
式（１）において、ｍ、ｎ、ｑおよびｒの和が０、１、２または３である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（１−１）〜（１−１０）の何れかで表される請求項１または２に記載の化合物。
【化２】
0005929781.tif 000077
［式（１−１）〜（１−１０）において、ＲａおよびＲｂ、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5、ならびにＹ1、Ｙ2、Ｙ3およびＹ4は、それぞれ式（１）中の同一記号と同義である。］
【請求項４】
式（１−１）〜（１−１０）において、
ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、フッ素、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜９のアルコキシ、炭素数２〜９のアルコキシアルキル、炭素数３〜９のアルケニルオキシ、炭素数１〜１０のポリフルオロアルキル、炭素数１〜９のポリフルオロアルコキシ、または炭素数２〜１０のポリフルオロアルケニルであり；
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5が、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、シクロヘキセン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルであり；
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ2ＣＯ−、−ＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＳｉＨ2−、−ＳｉＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−である
請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
式（１−１）〜（１−６）の何れかで表される化合物であり、これらの式中、
ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、フッ素、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜９のアルコキシ、炭素数２〜９のアルコキシアルキル、炭素数３〜９のアルケニルオキシ、炭素数１〜１０のポリフルオロアルキル、炭素数１〜９のポリフルオロアルコキシ、または炭素数２〜１０のポリフルオロアルケニルであり；
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5が、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはシクロヘキセン−１，４−ジイルであり；
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−であり；
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3およびＹ4が、それぞれ独立に、水素またはフッ素である
請求項３に記載の化合物。
【請求項６】
式（１−１）〜（１−６）の何れかで表される化合物であり、これらの式中、
ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、フッ素、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜９のアルコキシ、炭素数２〜９のアルコキシアルキル、炭素数３〜９のアルケニルオキシ、炭素数１〜１０のポリフルオロアルキル、炭素数１〜９のポリフルオロアルコキシ、または炭素数２〜１０のポリフルオロアルケニルであり；
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5が、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはシクロヘキセン−１，４−ジイルであり；
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｙ1およびＹ2が、共に水素である
請求項３に記載の化合物。
【請求項７】
式（１−１）〜（１−６）の何れかで表される化合物であり、これらの式中、
ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、フッ素、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜９のアルコキシ、炭素数２〜９のアルコキシアルキル、炭素数３〜９のアルケニルオキシ、炭素数１〜１０のポリフルオロアルキル、炭素数１〜９のポリフルオロアルコキシ、または炭素数２〜１０のポリフルオロアルケニルであり；
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5が、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはシクロヘキセン−１，４−ジイルであり；
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｙ2およびＹ4が、共に水素である
請求項３に記載の化合物。
【請求項８】
式（１−１−１）〜（１−１−２）、式（１−２−１）〜（１−２−３）、式（１−３−１）〜（１−３−４）、式（１−４−１）〜（１−４−４）、式（１−５−１）〜（１−５−６）、および式（１−６−１）〜（１−６−６）から選択される式で表される請求項３に記載の化合物。
【化３】
0005929781.tif 000078
【化４】
0005929781.tif 000079
【化５】
0005929781.tif 000080
［式（１−１−１）〜（１−１−２）、式（１−２−１）〜（１−２−３）、式（１−３−１）〜（１−３−４）、式（１−４−１）〜（１−４−４）、式（１−５−１）〜（１−５−６）、および式（１−６−１）〜（１−６−６）において、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、フッ素、炭素数１〜７のアルキル、炭素数２〜７のアルケニル、炭素数１〜６のアルコキシ、炭素数１〜７のポリフルオロアルキル、または炭素数１〜６のポリフルオロアルコキシであり、ただしＲａおよびＲｂが同一であることはなく；
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5は、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3およびＹ4は、それぞれ独立に、水素またはフッ素であり；
Ｙ11〜Ｙ14、Ｙ21〜Ｙ24、Ｙ31〜Ｙ34、Ｙ41〜Ｙ44およびＹ51〜Ｙ54は、それぞれ独立に、水素またはフッ素である。］
【請求項９】
式（１−１−１）〜（１−１−２）、式（１−２−１）〜（１−２−３）、式（１−３−１）〜（１−３−４）、式（１−４−１）〜（１−４−４）、式（１−５−１）〜（１−５−６）、および式（１−６−１）〜（１−６−６）において、
ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、フッ素、炭素数１〜７のアルキル、炭素数２〜７のアルケニル、−ＣＦ3または−ＯＣＦ3であり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｙ1およびＹ2が、共に水素であり；Ｙ11、Ｙ12、Ｙ21、Ｙ22、Ｙ31、Ｙ32、Ｙ41、Ｙ42、Ｙ51およびＹ52が、水素である
請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
式（１−１−１）〜（１−１−２）、式（１−２−１）〜（１−２−３）、式（１−３−２）、式（１−３−４）、式（１−４−１）〜（１−４−４）、式（１−５−２）、式（１−５−５）〜（１−５−６）、式（１−６−３）、または式（１−６−６）の何れかで表される化合物であり、これらの式中、
Ｒａが、フッ素、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数２〜５のアルケニルであり；Ｒｂが、フッ素、−ＣＦ3または−ＯＣＦ3であり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｙ1およびＹ2が、共に水素であり；Ｙ11、Ｙ12、Ｙ21、Ｙ22、Ｙ31、Ｙ32、Ｙ41、Ｙ42、Ｙ51およびＹ52が、水素である
請求項８に記載の化合物。
【請求項１１】
式（１−１−１）〜（１−１−２）、式（１−２−１）〜（１−２−３）、式（１−３−１）〜（１−３−４）、式（１−４−１）〜（１−４−４）、式（１−５−１）〜（１−５−６）、および式（１−６−１）〜（１−６−６）において、
ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、炭素数１〜７のアルキル、炭素数２〜７のアルケニルまたは炭素数１〜６のアルコキシであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｙ2およびＹ4が、それぞれ独立に、水素またはフッ素であり；Ｙ12、Ｙ14、Ｙ22、Ｙ24、Ｙ32、Ｙ34、Ｙ42、Ｙ44、Ｙ52およびＹ54が、水素である
請求項８に記載の化合物。
【請求項１２】
式（１−１−２）、式（１−２−２）、式（１−２−３）、式（１−３−３）〜（１−３−４）、式（１−４−２）〜（１−４−４）、式（１−５−３）〜（１−５−６）、または式（１−６−４）〜（１−６−６）の何れかで表される化合物であり、これらの式中、
ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル、炭素数２〜５のアルケニルまたは炭素数１〜４のアルコキシであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｙ2およびＹ4が、それぞれ独立に、水素またはフッ素であり；Ｙ12、Ｙ14、Ｙ22、Ｙ24、Ｙ32、Ｙ34、Ｙ42、Ｙ44、Ｙ52およびＹ54が、水素である
請求項８に記載の化合物。
【請求項１３】
請求項１〜１２の何れか１項に記載の化合物を含有する液晶組成物。
【請求項１４】
式（２）、式（３）および式（４）で表される化合物から選択される少なくとも一つの化合物を更に含有する請求項１３に記載の液晶組成物。
【化６】
0005929781.tif 000081
［式（２）〜（４）において、
Ｒ1は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、前記アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ1は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｂ1、環Ｂ2および環Ｂ3は、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１−テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレンまたは３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；
Ｚ11およびＺ12は、それぞれ独立に、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ2Ｏ−または単結合であり；
Ｌ1およびＬ2は、それぞれ独立に、水素またはフッ素である。］
【請求項１５】
式（５）で表される化合物を更に含有する請求項１３または１４に記載の液晶組成物。
【化７】
0005929781.tif 000082
［式（５）において、
Ｒ2は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、前記アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ2は、−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｃ1、環Ｃ2および環Ｃ3は、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１−テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであり、前記１，４−フェニレンにおいて、少なくとも一つの水素がフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ13は、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ2Ｏ−または単結合であり；
Ｌ3およびＬ4は、それぞれ独立に、水素またはフッ素であり；
ｏは、０、１または２であり、ｐは、０または１であり、
ｏおよびｐの和は、０、１、２または３である。］
【請求項１６】
式（６）、式（７）、式（８）、式（９）、式（１０）および式（１１）で表される化合物から選択される少なくとも一つの化合物を更に含有する請求項１３〜１５の何れか１項に記載の液晶組成物。
【化８】
0005929781.tif 000083
［式（６）〜（１１）において、
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、前記アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｄ1、環Ｄ2、環Ｄ3および環Ｄ4は、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、６−テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたはデカヒドロ−２，６−ナフタレンであり、前記１，４−フェニレンにおいて、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ14、Ｚ15、Ｚ16およびＺ17は、それぞれ独立に、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−または単結合であり；
Ｌ5およびＬ6は、それぞれ独立に、フッ素または塩素であり；
ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕおよびｖは、それぞれ独立に、０または１であり、
ｒ、ｓ、ｔおよびｕの和は、１または２である。］
【請求項１７】
式（１２）、式（１３）および式（１４）で表される化合物から選択される少なくとも一つの化合物を更に含有する請求項１３〜１６の何れか１項に記載の液晶組成物。
【化９】
0005929781.tif 000084
［式（１２）〜（１４）において、
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、前記アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｅ1、環Ｅ2および環Ｅ3は、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレンまたは２，５−ジフルオロ１，４−フェニレンであり；
Ｚ18およびＺ19は、それぞれ独立に、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である。］
【請求項１８】
光学活性化合物および重合可能な化合物から選択される少なくとも一つを更に含有する請求項１３〜１７の何れか１項に記載の液晶組成物。
【請求項１９】
酸化防止剤および紫外線吸収剤から選択される少なくとも一つを更に含有する請求項１３〜１８の何れか１項に記載の液晶組成物。
【請求項２０】
請求項１３〜１９の何れか１項に記載の液晶組成物を含む液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジフルオロエチレンオキシ化合物、液晶組成物および液晶表示素子に関する。さらに詳しくは、ジフルオロエチレンオキシ化合物、前記化合物を含有し、ネマチック相を有する液晶組成物、および前記組成物を含む液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示パネル、液晶表示モジュール等に代表される液晶表示素子は、液晶性化合物が有する誘電率異方性、光学異方性等を利用した素子である。この液晶表示素子の動作モードとしては、ＰＣ（phase change）モード、ＴＮ（twisted nematic）モード、ＳＴＮ（super twisted nematic）モード、ＢＴＮ（bistable twisted nematic）モード、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）モード、ＯＣＢ（optically compensated bend）モード、ＩＰＳ（in-plane switching）モード、ＶＡ（vertical alignment）モード、ＭＶＡ（multi-domain vertical alignment）モード、ＰＳＡ（polymer sustained alignment）等の様々なモードが知られている。何れの方式で用いられるかを問わず、何れの液晶物質にも共通の性質として、以下の特性が必要である。
【０００３】
１）水分、空気、熱、光等の外的環境因子に対して安定であること。
２）室温を中心とした広い温度範囲で液晶相を示すこと。
３）低粘度であること。
４）表示素子を駆動させた場合にその駆動電圧を低くなし得ること。
５）最適な誘電率異方性値（△ε）を有すること。
６）最適な光学異方性値（△ｎ）を有すること。
【０００４】
しかしながら、現在のところ単一化合物では上記の特性を全て満たす液晶物質はなく、数種〜二十数種の液晶性化合物を混合した液晶組成物を、液晶表示素子に使用しているのが現状である。
【０００５】
近年、例えば、コントラスト、表示容量、応答時間等の表示性能のより高い液晶表示素子が要求されている。この要求に応えるため、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）方式に代表されるアクティブマトリクス（ＡＭ）方式の液晶表示素子に対する需要が、主にテレビジョンやビューファインダー等の分野で高まっている。
【０００６】
これらの分野における近年の開発傾向として、小型かつ軽量化によって携帯可能としたテレビやノート型パーソナルコンピューターに見られるように、液晶表示素子の小型化や携帯化が中心に進められている。これに伴って使用される液晶材料には、駆動電圧の低いもの、すなわちしきい値電圧の低下を可能とする液晶性化合物、およびこれを含有するしきい値電圧の低い液晶組成物が要求されている。
【０００７】
しきい値電圧（Ｖｔｈ）は、良く知られているように、下記式により示される（H. J. Deuling, et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 27(1975)81）。
Ｖｔｈ＝π（Ｋ／ε0△ε）1/2
上記式において、Ｋは液晶材料の弾性定数、ε0は真空中の誘電率である。
【０００８】
上記式から判るように、Ｖｔｈを低下させるには、△εを大きくするかまたはＫを小さくするかの二通りの方法が考えられる。しかしながら、現在の技術では未だ実際に液晶材料の弾性定数Ｋをコントロールすることは困難であり、通常は△εの大きな液晶材料を用いて、上記要求に対処している。この様な事情から、△εの大きな液晶性化合物の開発が盛んに行われてきた。
【０００９】
ＴＦＴにて駆動するＴＮ方式などの液晶表示素子に使用される正のΔεを示す低電圧駆動用の液晶材料の代表として、下記の化合物（Ａ）および（Ｂ）が挙げられる（例えば、特許文献１参照）。
【００１０】
【化１】
0005929781.tif 000002
式中、Ｒはアルキルである。
【００１１】
化合物（Ａ）および（Ｂ）は、何れも分子末端に３，４，５−トリフルオロフェニル基を有し、低電圧駆動用の液晶材料として期待されている。しかしながらそのΔε［（Ａ）：８．３、（Ｂ）：１２．８］の数値は充分とは言えず、これら化合物の使用では、上述の要求を充分満足できる液晶組成物の調製は困難と考えられる。
【００１２】
また、近年、液晶表示素子の最大の問題点である視野角の狭さを克服する方式として、ＩＰＳモード、ＶＡモード、ＭＶＡモード、ＯＣＢモード等の新規な方式が発表されている。これらのモードのうち、特にＶＡモードおよびＭＶＡモードは、視野角の広さに加え、応答性にも優れており、さらには高コントラストであることから、各ディスプレイメーカーでの開発が盛んである。これらの方式の液晶表示素子に使用される液晶組成物の特徴は、誘電率異方性値が負の液晶組成物である点にある。大きな負の誘電率異方性値を示す化合物として、例えば下記の化合物（Ｃ）が報告されている（例えば、非特許文献１参照）。
【００１３】
【化２】
0005929781.tif 000003
【００１４】
非特許文献１から、化合物（Ｃ）は、誘電率異方性値が△ε＝−４．１と負の値を示すものの、その絶対値は小さい。したがって、当該化合物を含有する液晶組成物がＶＡモードまたはＭＶＡモードの要求を満たすことは、困難と予想される。
【００１５】
以上の説明のように、正または負に大きな誘電率異方性値（Δε）、すなわち大きな誘電率異方性の絶対値（｜Δε｜）を有する液晶性化合物が待望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特開平２−２３３６２６号公報
【非特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】V. Reiffenrath et al.,Liq. Cryst., 5(1), 159(1989)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の目的は、上記の従来技術の欠点を解消し、大きな誘電率異方性の絶対値（｜Δε｜）を示す液晶性化合物を提供すること、前記化合物を含有することにより、種々の表示方式において低電圧駆動を可能とする液晶組成物を提供すること、およびこの液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、下記構成を有するジフルオロエチレンオキシ化合物によって上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００２０】
すなわち本発明の構成は、以下のとおりである。
【００２１】
［１］式（１）で表される化合物。
【化３】
0005929781.tif 000004
［式（１）において、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、フッ素、塩素または炭素数１〜１０のアルキルであり、前記アルキルにおいて、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−または−ＳｉＨ2−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、ただしＲａおよびＲｂが同一であることはなく；Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5は、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、シクロヘキセン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルであり、これらの基において、一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−または−ＳｉＨ2−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＨ2Ｆで置き換えられてもよく；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5は、それぞれ独立に、単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり、前記アルキレンにおいて、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−または−ＳｉＨ2−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3およびＹ4は、それぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、−ＣＦ3または−ＣＨＦ2であり；ｍ、ｎ、ｑおよびｒは、それぞれ独立に、０、１または２であり、ｍ、ｎ、ｑおよびｒの和は、０、１、２、３または４である。］
【００２２】
［２］式（１）において、ｍ、ｎ、ｑおよびｒの和が０、１、２または３である前記［１］に記載の化合物。
［３］後述する式（１−１）〜（１−１０）の何れかで表される前記［１］または［２］に記載の化合物。
【００２３】
［４］後述する式（１−１）〜（１−１０）において、ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、フッ素、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜９のアルコキシ、炭素数２〜９のアルコキシアルキル、炭素数３〜９のアルケニルオキシ、炭素数１〜１０のポリフルオロアルキル、炭素数１〜９のポリフルオロアルコキシ、または炭素数２〜１０のポリフルオロアルケニルであり；Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5が、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、シクロヘキセン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ2ＣＯ−、−ＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＳｉＨ2−、−ＳｉＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−である前記［３］に記載の化合物。
【００２４】
［５］後述する式（１−１）〜（１−６）の何れかで表される化合物であり、これらの式中、ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、フッ素、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜９のアルコキシ、炭素数２〜９のアルコキシアルキル、炭素数３〜９のアルケニルオキシ、炭素数１〜１０のポリフルオロアルキル、炭素数１〜９のポリフルオロアルコキシ、または炭素数２〜１０のポリフルオロアルケニルであり；Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5が、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはシクロヘキセン−１，４−ジイルであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−であり；Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3およびＹ4が、それぞれ独立に、水素またはフッ素である前記［３］に記載の化合物。
【００２５】
［６］後述する式（１−１）〜（１−６）の何れかで表される化合物であり、これらの式中、ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、フッ素、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜９のアルコキシ、炭素数２〜９のアルコキシアルキル、炭素数３〜９のアルケニルオキシ、炭素数１〜１０のポリフルオロアルキル、炭素数１〜９のポリフルオロアルコキシ、または炭素数２〜１０のポリフルオロアルケニルであり；Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5が、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはシクロヘキセン−１，４−ジイルであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；Ｙ1およびＹ2が、共に水素である前記［３］に記載の化合物。
【００２６】
［７］後述する式（１−１）〜（１−６）の何れかで表される化合物であり、これらの式中、ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、フッ素、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜９のアルコキシ、炭素数２〜９のアルコキシアルキル、炭素数３〜９のアルケニルオキシ、炭素数１〜１０のポリフルオロアルキル、炭素数１〜９のポリフルオロアルコキシ、または炭素数２〜１０のポリフルオロアルケニルであり；Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5が、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはシクロヘキセン−１，４−ジイルであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；Ｙ2およびＹ4が、共に水素である前記［３］に記載の化合物。
【００２７】
［８］後述する式（１−１−１）〜（１−１−２）、式（１−２−１）〜（１−２−３）、式（１−３−１）〜（１−３−４）、式（１−４−１）〜（１−４−４）、式（１−５−１）〜（１−５−６）、および式（１−６−１）〜（１−６−６）から選択される式で表される前記［３］に記載の化合物。
［後述する式（１−１−１）〜（１−１−２）、式（１−２−１）〜（１−２−３）、式（１−３−１）〜（１−３−４）、式（１−４−１）〜（１−４−４）、式（１−５−１）〜（１−５−６）、および式（１−６−１）〜（１−６−６）において、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、フッ素、炭素数１〜７のアルキル、炭素数２〜７のアルケニル、炭素数１〜６のアルコキシ、炭素数１〜７のポリフルオロアルキル、または炭素数１〜６のポリフルオロアルコキシであり、ただしＲａおよびＲｂが同一であることはなく；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5は、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3およびＹ4は、それぞれ独立に、水素またはフッ素であり；Ｙ11〜Ｙ14、Ｙ21〜Ｙ24、Ｙ31〜Ｙ34、Ｙ41〜Ｙ44およびＹ51〜Ｙ54は、それぞれ独立に、水素またはフッ素である。］
【００２８】
［９］後述する式（１−１−１）〜（１−１−２）、式（１−２−１）〜（１−２−３）、式（１−３−１）〜（１−３−４）、式（１−４−１）〜（１−４−４）、式（１−５−１）〜（１−５−６）、および式（１−６−１）〜（１−６−６）において、ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、フッ素、炭素数１〜７のアルキル、炭素数２〜７のアルケニル、−ＣＦ3または−ＯＣＦ3であり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｙ1およびＹ2が、共に水素であり；Ｙ11、Ｙ12、Ｙ21、Ｙ22、Ｙ31、Ｙ32、Ｙ41、Ｙ42、Ｙ51およびＹ52が、水素である前記［８］に記載の化合物。
【００２９】
［１０］後述する式（１−１−１）〜（１−１−２）、式（１−２−１）〜（１−２−３）、式（１−３−２）、式（１−３−４）、式（１−４−１）〜（１−４−４）、式（１−５−２）、式（１−５−５）〜（１−５−６）、式（１−６−３）、または式（１−６−６）の何れかで表される化合物であり、これらの式中、Ｒａが、フッ素、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数２〜５のアルケニルであり；Ｒｂが、フッ素、−ＣＦ3または−ＯＣＦ3であり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｙ1およびＹ2が、共に水素であり；Ｙ11、Ｙ12、Ｙ21、Ｙ22、Ｙ31、Ｙ32、Ｙ41、Ｙ42、Ｙ51およびＹ52が、水素である前記［８］に記載の化合物。
【００３０】
［１１］後述する式（１−１−１）〜（１−１−２）、式（１−２−１）〜（１−２−３）、式（１−３−１）〜（１−３−４）、式（１−４−１）〜（１−４−４）、式（１−５−１）〜（１−５−６）、および式（１−６−１）〜（１−６−６）において、ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、炭素数１〜７のアルキル、炭素数２〜７のアルケニルまたは炭素数１〜６のアルコキシであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｙ2およびＹ4が、それぞれ独立に、水素またはフッ素であり；Ｙ12、Ｙ14、Ｙ22、Ｙ24、Ｙ32、Ｙ34、Ｙ42、Ｙ44、Ｙ52およびＹ54が、水素である前記［８］に記載の化合物。
【００３１】
［１２］後述する式（１−１−２）、式（１−２−２）、式（１−２−３）、式（１−３−３）〜（１−３−４）、式（１−４−２）〜（１−４−４）、式（１−５−３）〜（１−５−６）、または式（１−６−４）〜（１−６−６）の何れかで表される化合物であり、これらの式中、ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル、炭素数２〜５のアルケニルまたは炭素数１〜４のアルコキシであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｙ2およびＹ4が、それぞれ独立に、水素またはフッ素であり；Ｙ12、Ｙ14、Ｙ22、Ｙ24、Ｙ32、Ｙ34、Ｙ42、Ｙ44、Ｙ52およびＹ54が、水素である前記［８］に記載の化合物。
【００３２】
［１３］前記［１］〜［１２］の何れか１項に記載の化合物を含有する液晶組成物。
［１４］後述する式（２）、式（３）および式（４）で表される化合物から選択される少なくとも一つの化合物を更に含有する前記［１３］に記載の液晶組成物。
［１５］後述する式（５）で表される化合物を更に含有する前記［１３］または［１４］に記載の液晶組成物。
［１６］後述する式（６）、式（７）、式（８）、式（９）、式（１０）および式（１１）で表される化合物から選択される少なくとも一つの化合物を更に含有する前記［１３］〜［１５］の何れか１項に記載の液晶組成物。
［１７］後述する式（１２）、式（１３）および式（１４）で表される化合物から選択される少なくとも一つの化合物を更に含有する前記［１３］〜［１６］の何れか１項に記載の液晶組成物。
［１８］光学活性化合物および重合可能な化合物から選択される少なくとも一つを更に含有する前記［１３］〜［１７］の何れか１項に記載の液晶組成物。
［１９］酸化防止剤および紫外線吸収剤から選択される少なくとも一つを更に含有する前記［１３］〜［１８］の何れか１項に記載の液晶組成物。
［２０］前記［１３］〜［１９］の何れか１項に記載の液晶組成物を含む液晶表示素子。
【発明の効果】
【００３３】
本発明によれば、大きな誘電率異方性の絶対値（｜Δε｜）を示す液晶性化合物、前記化合物を含有することにより、種々の表示方式において低電圧駆動を可能とする液晶組成物、およびこの液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下、本発明のジフルオロエチレンオキシ化合物、前記化合物を含有し、ネマチック相を有する液晶組成物、および前記組成物を含む液晶表示素子について説明する。
【００３５】
本明細書における用語の使い方は、次のとおりである。
「液晶性化合物」は、ネマチック相またはスメクチック相等の液晶相を有する化合物、および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。
「液晶表示素子」は、液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。
「液晶表示素子」を「素子」と略すことがある。
【００３６】
ネマチック相の上限温度は、ネマチック相−等方相の相転移温度であり、単に「上限温度」と略すことがある。ネマチック相の下限温度は、ネマチック相−結晶相の相転移温度であり、単に「下限温度」と略すことがある。
【００３７】
式（ｉ）で表される化合物（ｉは式番号を示す。）を、化合物（ｉ）と略すことがある。各式の説明において、Ｂ1およびＥ1等の記号は、それぞれ環Ｂ1および環Ｅ1等に対応する。
「Ａおよび／またはＢ」という表現は、「ＡおよびＢ」という選択と、「ＡまたはＢ」という選択とを任意に行うことができることを意味する。例えば、「Ｒａおよび／またはＲｂがアルケニルであるとき」とは、「Ｒａがアルケニルであるとき」、「Ｒｂがアルケニルであるとき」、「ＲａおよびＲｂがアルケニルであるとき」、を総称している。
【００３８】
各式の説明において、「少なくとも一つの…は…で置き換えられてもよく（い）」の「少なくとも一つの」は、位置だけでなく個数についても任意であることを示す。例えば、「少なくとも一つのＡが、Ｂ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、任意のＡがＢで置き換えられる場合、任意のＡがＣで置き換えられる場合、および任意のＡがＤで置き換えられる場合に加えて、複数のＡがＢ〜Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合をも含む。
【００３９】
例えば、「アルキルにおいて、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい」という場合には、無置換のアルキルのほか、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルケニル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルが含まれる。
【００４０】
具体例として、「アルキルにおいて、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−または−ＳｉＨ2−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい」という句の意味を、Ｃ4Ｈ9−において示すと、例えば、Ｃ3Ｈ7Ｏ−、ＣＨ3−Ｏ−（ＣＨ2）2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−、Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−が挙げられる。
【００４１】
なお、本発明においては、化合物の安定性を考慮して、連続する２つの−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられて、−Ｏ−Ｏ−等の基になることは好ましくない（例えば、酸素と酸素とが隣接したＣＨ3−Ｏ−Ｏ−ＣＨ2−よりも、酸素と酸素とが隣接しないＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−の方が好ましい。）。また、アルキルにおける末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられることも好ましくない（例えば、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−よりも、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−の方が好ましい。）。
【００４２】
各式の説明において、「フルオロアルキル」とは、アルキルの少なくとも一つの水素がフッ素で置き換えられた基であり、「ポリフルオロアルキル」とは、アルキルの少なくとも二つの水素がフッ素で置き換えられた基である。（ポリ）フルオロアルコキシおよび（ポリ）フルオロアルケニルについても、同様である。
【００４３】
〔ジフルオロエチレンオキシ化合物〕
本発明のジフルオロエチレンオキシ化合物は、式（１）で表される。
【００４４】
【化４】
0005929781.tif 000005
【００４５】
本発明の化合物（１）は、ジフルオロエチレンオキシ基（−ＯＣＨ2ＣＦ2Ｏ−）を連結基として有する二環、三環、四環、五環または六環の化合物である。なお、ナフタレン環等の縮合環は、一環と数える。本発明の化合物（１）は、−Ａ3−ＯＣＨ2ＣＦ2Ｏ−を有しており、−Ａ3−ＣＨ2ＣＦ2Ｏ−を有する化合物と比べて、−ＯＣＨ2−基が電子供与性基として働くため、誘電率異方性の絶対値（｜Δε｜）が大きくなる傾向にあり、低電圧駆動を実現する液晶性化合物として好ましい。
【００４６】
化合物（１）は、液晶性化合物に必要な一般的物性を有し、熱、光等に対する安定性を有し、粘度が小さく、適切な誘電率異方性、適切な光学異方性、および適切な弾性定数を有する。ここで「適切な」とは、本発明の化合物（１）を含有する液晶組成物の用途（素子の動作モード）に応じて、例えば誘電率異方性、光学異方性および弾性定数の好適範囲が適宜決定されることを意味する。例えば、本発明の化合物（１）は、大きな誘電率異方性、および適切な環構造を選択することで所望の光学異方性を示すことができる。
【００４７】
化合物（１）は、高い透明点および低い結晶化温度を併せ持つことによって液晶相の広い温度範囲を有し、素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に安定であり、また他の液晶性化合物との相溶性が良い。化合物（１）を含有する液晶組成物は、素子が通常使用される条件下で安定である。前記液晶組成物を低温で保管しても、化合物（１）が結晶またはスメクチック相として析出することはない。
【００４８】
式（１）の末端基ＲａおよびＲｂ、Ａ1〜Ａ5、結合基Ｚ1〜Ｚ2およびＺ4〜Ｚ5、基Ｙ1〜Ｙ4、ならびに化合物の環の数を適切に選択することによって、化合物（１）の誘電率異方性、光学異方性等の上述の物性を任意に調整することが可能である。したがって、化合物（１）は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＢＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、ＭＶＡ、ＰＳＡ等の素子に用いられる液晶組成物の成分として有用である。
【００４９】
式（１）において、各記号の意味は以下のとおりである。
【００５０】
〈末端基ＲａおよびＲｂ〉
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、フッ素、塩素または炭素数１〜１０のアルキルであり、前記アルキルにおいて、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−または−ＳｉＨ2−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【００５１】
ただしＲａおよびＲｂが同一であることはない。ＲａおよびＲｂが同一でなければ、化合物（１）が液晶相を発現しやすく、液晶組成物に対する化合物（１）の溶解性が高くなる傾向にある。ＲａおよびＲｂが同一であって化合物（１）の対称性が高くなると、化合物（１）が液晶相を発現しにくく、液晶組成物に対する化合物（１）の溶解性が低くなる傾向にある。
【００５２】
例えば、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、  フッ素、塩素（好ましくはフッ素）；
炭素数１〜１０のアルキル（前記アルキルにおいて、炭素数の上限値は好ましくは７、より好ましくは５であり、炭素数の下限値は好ましくは２である。）；または
炭素数２〜１０のアルケニル（好ましくは炭素数２〜７、より好ましくは炭素数２〜５のアルケニル）、炭素数１〜９のアルコキシ（好ましくは炭素数１〜６、より好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ）、炭素数２〜９のアルコキシアルキル（好ましくは炭素数２〜６、より好ましくは炭素数２〜４のアルコキシアルキル）、炭素数２〜９のアルケニルオキシ（好ましくは炭素数３〜９のアルケニルオキシ）、炭素数１〜１０のフルオロアルキル（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜７のポリフルオロアルキル）、炭素数１〜９のフルオロアルコキシ（好ましくは炭素数１〜９、より好ましくは炭素数１〜６のポリフルオロアルコキシ）、炭素数２〜１０のフルオロアルケニル（好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜７のポリフルオロアルケニル）等の上記アルキルの置換体；である。
【００５３】
好ましいＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、フッ素、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜９のアルコキシ、炭素数２〜９のアルコキシアルキル、炭素数３〜９のアルケニルオキシ、炭素数１〜１０のポリフルオロアルキル、炭素数１〜９のポリフルオロアルコキシ、または炭素数２〜１０のポリフルオロアルケニルである。
【００５４】
ＲａおよびＲｂの基において、分岐状の基（例：分岐状アルキルおよびその上述の置換体）よりも直鎖状の基（例：直鎖状アルキルおよびその上述の置換体）が好ましい。Ｒａおよび／またはＲｂが直鎖状の基であるときは、化合物（１）の液晶相の温度範囲が広くそして粘度が小さい。ＲａおよびＲｂが分岐状の基であるときは、化合物（１）と他の液晶性化合物との相溶性が良い。
【００５５】
また、ＲａおよびＲｂが分岐状の基であっても、光学活性基であるときは好ましい。ＲａおよびＲｂが光学活性基であるときは、化合物（１）はキラルドーパントとして有用である。化合物（１）を液晶組成物に添加することによって、素子に発生するリバース・ツイスト・ドメイン（Reverse twisted domain）を防止することができる。ＲａおよびＲｂがいずれも光学活性基でないときは、化合物（１）は液晶組成物の成分として有用である。
【００５６】
Ｒａおよび／またはＲｂがアルケニルであるときは、好ましい立体配置は二重結合の位置に依存する。化合物（１）は、好ましい立体配置を有するアルケニル化合物であるときは、高い上限温度または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109およびMol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327に詳細な説明がある。
【００５７】
アルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ペンテニル、３−ヘキセニル等のアルケニルでは、トランス配置が好ましい。２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニル等のアルケニルでは、シス配置が好ましい。
【００５８】
具体的なＲａまたはＲｂとしては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル等のアルキル；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ等のアルコキシ；メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキシメチル、ブトキシメチル、ペントキシメチル等のアルコキシアルキル；ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル等のアルケニル；２−プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、２−ペンテニルオキシ等のアルケニルオキシ；−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨＦ2、−ＣＦ3、−（ＣＨ2）2Ｆ、−ＣＦ2ＣＨ2Ｆ、−ＣＦ2ＣＨＦ2、−ＣＨ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−（ＣＨ2）3Ｆ、−（ＣＦ2）2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨＦＣＦ2ＣＦ3等のフルオロアルキル；−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＦ3、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＯＣＨＦＣＦ2ＣＦ3等のフルオロアルコキシ；−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ2、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、−（ＣＨ2）2ＣＨ＝ＣＦ2等のフルオロアルケニルが挙げられる。
【００５９】
アルキルの中でも、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルが好ましく；アルコキシの中でも、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシが好ましく；アルコキシアルキルの中でも、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキシメチル、ブトキシメチル、ペントキシメチルが好ましく；アルケニルの中でも、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニルが好ましく；アルケニルオキシの中でも、２−プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、２−ペンテニルオキシが好ましい。
【００６０】
〈Ａ1〜Ａ5〉
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5は、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、シクロヘキセン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルであり、これらの基において、一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−または−ＳｉＨ2−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＨ2Ｆで置き換えられてもよい。特に、一つ以上の１，４−フェニレンにおいて、一つ以上の水素がフッ素、塩素（好ましくはフッ素）で置き換えられていることが好ましい。
【００６１】
好ましいＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5は、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、シクロヘキセン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルであり；より好ましくは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはシクロヘキセン−１，４−ジイルである。
【００６２】
Ａ1〜Ａ5において、芳香環が多いと、化合物（１）の光学異方性値が大きくなる傾向にある。Ａ1〜Ａ5において、脂環が多いと、化合物（１）の光学異方性値が小さくなる傾向にある。Ａ1〜Ａ5が１，４−シクロヘキシレン、シクロヘキセン−１，４−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであるときは、化合物（１）の光学異方性値が小さい。Ａ1〜Ａ5が少なくとも一つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレンであるときは、化合物（１）の光学異方性値が大きい。
【００６３】
Ａ1〜Ａ5の少なくとも二つが１，４−シクロヘキシレンであるときは、化合物（１）の上限温度が高く、光学異方性値が小さく、そして粘度が小さい。Ａ1〜Ａ5の少なくとも一つが１，４−フェニレンであるときは、光学異方性値が比較的大きく、そして配向秩序パラメーター（orientational order parameter）が大きい。
【００６４】
Ａ1〜Ａ5が少なくとも一つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであるときは、誘電率異方性の絶対値が大きい。Ａ1〜Ａ5が２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンであるときは、誘電率異方性値が負に大きい。Ａ1〜Ａ5が２−（トリフルオロメチル）−３−フルオロ−１，４−フェニレンまたは２−（ジフルオロメチル）−３−フルオロ−１，４−フェニレンであるときは、誘電率異方性値がさらに負に大きい。
【００６５】
Ａ1〜Ａ5がシクロヘキセン−１，４−ジイルであるときは、化合物（１）の融点が低い。化合物（１）がシクロヘキセン−１，４−ジイルおよび１，４−フェニレンを共に有するときは、その光学異方性値が大きい。
【００６６】
更に好ましいＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5は、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはシクロヘキセン−１，４−ジイルである。
【００６７】
例えば、誘電率異方性値が正に大きい液晶性化合物を得るには、特に好ましいＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5は、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはシクロヘキセン−１，４−ジイルである。
【００６８】
例えば、誘電率異方性値が負に大きい液晶性化合物を得るには、特に好ましいＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5は、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはシクロヘキセン−１，４−ジイルである。
【００６９】
〈結合基Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5〉
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5は、それぞれ独立に、単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり、前記アルキレンにおいて、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−または−ＳｉＨ2−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。−ＣＨ＝ＣＨ−等の結合基の二重結合に関する立体配置は、シスよりもトランスが好ましい。
【００７０】
例えば、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5は、それぞれ独立に、単結合；−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−等の炭素数１〜４のアルキレン；−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ2ＣＯ−、−ＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＳｉＨ2−、−ＳｉＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−である。
より好ましくは、単結合；−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−等の炭素数１〜４のアルキレン；−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−である。
【００７１】
更に好ましいＺ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5は、それぞれ独立に、単結合；−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−等の炭素数１〜４のアルキレン；−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−である。
【００７２】
上記結合基が単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＦ＝ＣＦ−であるときは、化合物（１）の粘度が小さい。上記結合基が単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＦ＝ＣＦ−であるときは、化合物（１）の粘度が更に小さい。上記結合基が−ＣＨ＝ＣＨ−であるときは、化合物（１）の液晶相の温度範囲が広く、そして弾性定数比Ｋ33／Ｋ11（Ｋ33：ベンド弾性定数、Ｋ11：スプレイ弾性定数）が大きい。上記結合基が−Ｃ≡Ｃ−であるときは、化合物（１）の光学異方性値が大きい。
【００７３】
例えば、誘電率異方性値が正に大きい液晶性化合物を得るには、より好ましいＺ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5は、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；更に好ましくは単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；特に好ましくは単結合、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【００７４】
例えば、誘電率異方性値が負に大きい液晶性化合物を得るには、より好ましいＺ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5は、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；更に好ましくは単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【００７５】
〈その他〉
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3およびＹ4は、それぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、−ＣＦ3または−ＣＨＦ2であり、好ましくは水素またはフッ素である。
【００７６】
例えば、誘電率異方性値が正に大きい液晶性化合物を得るには、より好ましくはＹ1およびＹ2が共に水素で、Ｙ3およびＹ4のうち少なくとも一つがフッ素であり、更に好ましくはＹ1およびＹ2が共に水素で、Ｙ3およびＹ4が共にフッ素である。
【００７７】
例えば、誘電率異方性値が負に大きい液晶性化合物を得るには、より好ましくはＹ2およびＹ4が共に水素で、Ｙ1およびＹ3のうち少なくとも一つがフッ素、−ＣＦ3または−ＣＨＦ2であり、更に好ましくはＹ2およびＹ4が共に水素で、Ｙ1およびＹ3がそれぞれ独立にフッ素、−ＣＦ3または−ＣＨＦ2である。
【００７８】
Ｙ1またはＹ3がフッ素、−ＣＦ3または−ＣＨＦ2であるときは、化合物（１）の誘電率異方性の絶対値（｜Δε｜）が大きい。Ｙ3およびＹ4が共にフッ素であるときは、化合物（１）の誘電率異方性値が正に大きい。Ｙ1およびＹ3がそれぞれ独立にフッ素、−ＣＦ3または−ＣＨＦ2であるときは、化合物（１）の誘電率異方性値が負に大きい。
【００７９】
ｍ、ｎ、ｑおよびｒは、それぞれ独立に、０、１または２であり、ｍ、ｎ、ｑおよびｒの和は、０、１、２、３または４であり、好ましくは０，１，２または３である。ｍ、ｎ、ｑまたはｒが２のとき、２つの−Ａi−Ｚi−（ｉは１、２、４または５である。）は、同じであっても、異なっていてもよい。化合物（１）が二環または三環を有するときは、粘度が小さい。化合物（１）が三環または四環を有するときは、上限温度が高い。
【００８０】
式（１）において、ネマチック相の上限温度ならびに下限温度の観点から、ｍ＝ｎ＝ｑ＝ｒ＝０（式（１−１）の化合物）、ｍ＝０、ｎ＝１、ｑ＝ｒ＝０（式（１−２）の化合物）、ｍ＝ｎ＝０、ｑ＝１、ｒ＝０（式（１−３）の化合物）、ｍ＝ｎ＝１、ｑ＝ｒ＝０（式（１−４）の化合物）、ｍ＝０、ｎ＝ｑ＝１、ｒ＝０（式（１−５）の化合物）、ｍ＝ｎ＝０、ｑ＝ｒ＝１（式（１−６）の化合物）、ｍ＝２、ｎ＝１、ｑ＝ｒ＝０（式（１−７）の化合物）、ｍ＝ｎ＝ｑ＝１、ｒ＝０（式（１−８）の化合物）、ｍ＝０、ｎ＝ｑ＝ｒ＝１（式（１−９）の化合物）、ｍ＝ｎ＝０、ｑ＝１、ｒ＝２（式（１−１０）の化合物）であることが好ましい。
【００８１】
【化５】
0005929781.tif 000006
【００８２】
式（１−１）〜（１−１０）において、ＲａおよびＲｂ、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5、ならびにＹ1、Ｙ2、Ｙ3およびＹ4は、それぞれ式（１）中の同一記号と同義である。
【００８３】
化合物（１）の中でも、ネマチック相の上限温度ならびに下限温度の観点から、式（１−１−１）〜（１−１−２）、式（１−２−１）〜（１−２−３）、式（１−３−１）〜（１−３−４）、式（１−４−１）〜（１−４−４）、式（１−５−１）〜（１−５−６）、および式（１−６−１）〜（１−６−６）から選択される式で表される化合物が特に好ましい。
【００８４】
【化６】
0005929781.tif 000007
【００８５】
【化７】
0005929781.tif 000008
【００８６】
【化８】
0005929781.tif 000009
【００８７】
上記各式は、式（１−１）〜（１−１０）において、Ａ1〜Ａ5が、それぞれ１，４−シクロヘキシレンまたは式（Ｐｈ）で表される基である場合に相当する。
【００８８】
【化９】
0005929781.tif 000010
式中、ｉは１〜５の整数である。
【００８９】
式（１−１−１）〜（１−１−２）、式（１−２−１）〜（１−２−３）、式（１−３−１）〜（１−３−４）、式（１−４−１）〜（１−４−４）、式（１−５−１）〜（１−５−６）、および式（１−６−１）〜（１−６−６）において、各記号の意味は以下のとおりである。
【００９０】
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、フッ素、炭素数１〜７のアルキル、炭素数２〜７のアルケニル、炭素数１〜６のアルコキシ、炭素数１〜７のポリフルオロアルキル、または炭素数１〜６のポリフルオロアルコキシであり、ただしＲａおよびＲｂが同一であることはなく；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5は、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3およびＹ4は、それぞれ独立に、水素またはフッ素であり；Ｙ11〜Ｙ14、Ｙ21〜Ｙ24、Ｙ31〜Ｙ34、Ｙ41〜Ｙ44およびＹ51〜Ｙ54は、それぞれ独立に、水素またはフッ素である。
【００９１】
誘電率異方性値が正に大きい液晶性化合物を得るには、ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、フッ素、炭素数１〜７のアルキル、炭素数２〜７のアルケニル、−ＣＦ3または−ＯＣＦ3であり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｙ1およびＹ2が、共に水素であり；Ｙ11、Ｙ12、Ｙ21、Ｙ22、Ｙ31、Ｙ32、Ｙ41、Ｙ42、Ｙ51およびＹ52が、水素であることが好ましい。
【００９２】
誘電率異方性値が正に大きい液晶性化合物を得るには、式（１−１−１）〜（１−１−２）、式（１−２−１）〜（１−２−３）、式（１−３−２）、式（１−３−４）、式（１−４−１）〜（１−４−４）、式（１−５−２）、式（１−５−５）〜（１−５−６）、式（１−６−３）、および式（１−６−６）において、Ｒａが、フッ素、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数２〜５のアルケニルであり；Ｒｂが、フッ素、−ＣＦ3または−ＯＣＦ3であり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｙ1およびＹ2が、共に水素であり；Ｙ11、Ｙ12、Ｙ21、Ｙ22、Ｙ31、Ｙ32、Ｙ41、Ｙ42、Ｙ51およびＹ52が、水素であることが特に好ましい。
【００９３】
誘電率異方性値が正に大きい液晶性化合物を得るには、さらに、Ｙ3およびＹ4のうち少なくとも一つがフッ素であり；式（Ｐｈ）で表される基において、Ｙi3、Ｙi4がそれぞれ独立に水素またはフッ素であることが好ましい。
【００９４】
誘電率異方性値が負に大きい液晶性化合物を得るには、ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、炭素数１〜７のアルキル、炭素数２〜７のアルケニルまたは炭素数１〜６のアルコキシであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｙ2およびＹ4が、それぞれ独立に、水素またはフッ素であり；Ｙ12、Ｙ14、Ｙ22、Ｙ24、Ｙ32、Ｙ34、Ｙ42、Ｙ44、Ｙ52およびＹ54が、水素であることが好ましい。
【００９５】
誘電率異方性値が負に大きい液晶性化合物を得るには、式（１−１−２）、式（１−２−２）、式（１−２−３）、式（１−３−３）〜（１−３−４）、式（１−４−２）〜（１−４−４）、式（１−５−３）〜（１−５−６）、および式（１−６−４）〜（１−６−６）において、ＲａおよびＲｂが、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル、炭素数２〜５のアルケニルまたは炭素数１〜４のアルコキシであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｙ2およびＹ4が、それぞれ独立に、水素またはフッ素であり；Ｙ12、Ｙ14、Ｙ22、Ｙ24、Ｙ32、Ｙ34、Ｙ42、Ｙ44、Ｙ52およびＹ54が、水素であることが特に好ましい。
【００９６】
誘電率異方性値が負に大きい液晶性化合物を得るには、さらに、Ｙ1およびＹ3が、それぞれ独立に水素またはフッ素であり；式（Ｐｈ）で表される基において、Ｙi1、Ｙi3が共にフッ素であることが好ましい。
【００９７】
〔ジフルオロエチレンオキシ化合物の合成〕
本発明の化合物（１）は、有機合成化学における手法を適切に組み合わせることにより合成することができる。出発物質に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、オーガニックシンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）等の成書に記載されている。
【００９８】
式（１）における結合基Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4またはＺ5を生成する方法の一例に関して、最初にスキームを示し、次に項（Ｉ）〜（XI）で各スキームを説明する。他の結合基も、有機合成化学の方法に従って、容易に生成することができる。
【００９９】
このスキームにおいて、ＭＳＧ1またはＭＳＧ2は、少なくとも一つの環を有する１価の有機基である。複数のＭＳＧ1またはＭＳＧ2が表す有機基は、同一であってもよいし、異なってもよい。化合物（１Ａ）〜（１Ｋ）は、化合物（１）に相当する。
【０１００】
【化１０】
0005929781.tif 000011
【０１０１】
【化１１】
0005929781.tif 000012
【０１０２】
【化１２】
0005929781.tif 000013
【０１０３】
（Ｉ）単結合の生成
アリールホウ酸（２１）と公知の方法で合成される化合物（２２）とを、炭酸塩水溶液およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等の触媒の存在下で反応させて、化合物（１Ａ）を合成する。
【０１０４】
また、公知の方法で合成される化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等の触媒の存在下で化合物（２２）を反応させることによっても、化合物（１Ａ）を合成することができる。
【０１０５】
（II）−ＣＯＯ−と−ＯＣＯ−の生成
化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（２４）を得る。カルボン酸（２４）と、公知の方法で合成されるフェノール（２５）とを、ＤＤＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）およびＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて、−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｂ）を合成する。この方法によって、−ＯＣＯ−を有する化合物を合成することもできる。
【０１０６】
（III）−ＣＦ2Ｏ−と−ＯＣＦ2−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬等の硫黄化剤で処理して化合物（２６）を得る。化合物（２６）をフッ化水素ピリジン錯体およびＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化して、−ＣＦ2Ｏ−を有する化合物（１Ｃ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992，827.を参照。化合物（１Ｃ）は、化合物（２６）を（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）でフッ素化しても合成することができる。W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。この方法によって−ＯＣＦ2−を有する化合物を合成することもできる。Peer. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480.に記載の方法によって、これらの結合基を生成させることも可能である。
【０１０７】
（IV）−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
化合物（２３）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のホルムアミドと反応させてアルデヒド（２８）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（２７）をカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等の塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２８）に反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【０１０８】
（Ｖ）−（ＣＨ2）2−の生成
化合物（１Ｄ）をパラジウム炭素等の触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｅ）を合成する。
【０１０９】
（VI）−（ＣＨ2）4−の生成
ホスホニウム塩（２７）の代わりにホスホニウム塩（２９）を用い、項（IV）の方法に従って−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−を有する化合物を得る。これを接触水素化して化合物（１Ｆ）を合成する。
【０１１０】
（VII）−Ｃ≡Ｃ−の生成
ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下で、化合物（２３）に２−メチル−３−ブチン−２−オールを反応させた後、塩基性条件下で脱保護して化合物（３０）を得る。ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下、化合物（３０）を化合物（２２）と反応させて、化合物（１Ｇ）を合成する。
【０１１１】
（VIII）−ＣＦ＝ＣＦ−の生成
化合物（２３）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、テトラフルオロエチレンを反応させて化合物（３１）を得る。化合物（２２）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、化合物（３１）と反応させて化合物（１Ｈ）を合成する。
【０１１２】
（IX）−ＣＨ2Ｏ−または−ＯＣＨ2−の生成
化合物（２８）を水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤で還元して化合物（３２）を得る。これを臭化水素酸等でハロゲン化して化合物（３３）を得る。炭酸カリウム等の存在下で、化合物（３３）を化合物（２５）と反応させて化合物（１Ｊ）を合成する。
【０１１３】
（Ｘ）−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−の生成
化合物（３２）の代わりに化合物（３５）を用いて、項（IX）の方法に従って化合物（１Ｋ）を合成する。
【０１１４】
（XI）−（ＣＦ2）2−の生成
J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5414.に記載された方法に従い、ジケトン（−ＣＯＣＯ−）をフッ化水素触媒の存在下、四フッ化硫黄でフッ素化して−（ＣＦ2）2−を有する化合物を得る。
【０１１５】
ジフルオロエチレンオキシ基を有する化合物（１）を合成する方法の一例を、下記のスキームに示す。ただし、本発明の化合物（１）の合成方法は、下記のスキームに限定されるわけではない。
【０１１６】
【化１３】
0005929781.tif 000014
【０１１７】
化合物（３７）〜（４１）におけるＲａおよびＲｂ、Ａ1〜Ａ5、ｍ、ｎ、ｑおよびｒ、Ｙ1〜Ｙ4、ならびにＺ1〜Ｚ2およびＺ4〜Ｚ5の各記号の定義は、式（１）に記載した各記号の定義と同一である。
【０１１８】
例えば、本発明の化合物（１）の合成方法は、
〈１〉塩基（例：水素化ナトリウム、炭酸カリウム）存在下、ブロモジフルオロ酢酸エステル（例：ブロモジフルオロ酢酸エチル）を化合物（３７）と反応させて、化合物（３８）を合成する第１工程（第１工程は、例えば、窒素雰囲気下、ＤＭＦ等の非プロトン性極性溶媒中、通常５０〜１８０℃、好ましくは６０〜１５０℃で行う。）；
〈２〉エステルをアルコールまで還元させる還元剤（例：水素化アルミニウムリチウム）を化合物（３８）に作用させて、化合物（３９）を合成する第２工程（第２工程は、例えば、窒素雰囲気下、テトラヒドロフラン等の溶媒中、通常０〜３０℃、好ましくは０〜２５℃で行う。）；
〈３〉塩基（例：ピリジン、ＤＡＢＣＯ（ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン））存在下、ｐ−トルエンスルホニルクロリドを化合物（３９）と反応させて、化合物（４０）を合成する第３工程（第３工程は、例えば、窒素雰囲気下、ジクロロメタン等の溶媒中、通常０〜３０℃、好ましくは１０〜２５℃で行う。）；および
〈４〉塩基（例：水素化ナトリウム、炭酸カリウム）存在下、化合物（４０）と化合物（４１）とを反応させて、化合物（１）を合成する第４工程（第４工程は、例えば、窒素雰囲気下、ＤＭＦ等の非プロトン性極性溶媒中、通常５０〜１８０℃、好ましくは６０〜１５０℃で行う。）有する。
【０１１９】
また、化合物（４０）等のトシレートではなく、化合物（３９）から誘導可能なハロゲン化物を用いても、同様に化合物（１）を合成することが出来る。なお、出発原料である化合物（３７）および化合物（４１）は、項（Ｉ）〜（XI）で説明した方法等の有機合成化学の方法に従って、容易に合成することができる。
【０１２０】
〔液晶組成物〕
本発明の液晶組成物は、上述した化合物（１）を成分Ａとして含有する。本発明の液晶組成物は、化合物（１）を一種のみ含有してもよく、化合物（１）を二種以上含有してもよい。
【０１２１】
本発明の液晶組成物は、しきい値電圧、液晶相の温度範囲、光学異方性、誘電率異方性および粘度等の特性を優良に発現せしめるために、液晶組成物の全質量に対して、成分Ａを０．１〜９９質量％の割合で含有することが好ましく、より好ましくは１〜９９質量％、更に好ましくは２〜９８質量％である。
【０１２２】
本発明の液晶組成物は、成分Ａのみの組成物であってもよいが、種々の特性を発現させるため、以下に説明する成分Ｂ、成分Ｃ、成分Ｄおよび成分Ｅから選択される少なくとも一つの成分を更に含有してもよい。
【０１２３】
成分Ｂは、後述する式（２）〜（４）で表される化合物から選択される少なくとも一つの化合物であり；成分Ｃは、後述する式（５）で表される化合物であり；成分Ｄは、後述する式（６）〜（１１）で表される化合物から選択される少なくとも一つの化合物であり；成分Ｅは、後述する式（１２）〜（１４）で表される化合物から選択される少なくとも一つの化合物である。
【０１２４】
なお、式（２）〜（４）で表される化合物から選択される少なくとも一つの化合物とは、式（２）で表される化合物、式（３）で表される化合物、および式（４）で表される化合物から選択される少なくとも一つの化合物を意味する。他の例においても同様である。
【０１２５】
本発明の液晶組成物は、用途に応じて、光学活性化合物および重合可能な化合物から選択される少なくとも一つを更に含有してもよく、酸化防止剤および紫外線吸収剤から選択される少なくとも一つを更に含有してもよい。酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ヒンダートアミン系光安定化剤が挙げられる。
【０１２６】
本発明の液晶組成物を構成する各成分は、各元素の同位体元素からなる類縁体であっても、その化学的および物理的特性に大きな差異はない。
【０１２７】
〈成分Ｂ〉（化合物（２）〜（４））
本発明の液晶組成物は、式（２）〜（４）で表される化合物から選択される少なくとも一つの化合物（成分Ｂ）を含有してもよい。
【０１２８】
【化１４】
0005929781.tif 000015
【０１２９】
式（２）〜（４）において、各記号の意味は以下のとおりである。
【０１３０】
Ｒ1は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、前記アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【０１３１】
Ｘ1は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3である。
【０１３２】
環Ｂ1、環Ｂ2および環Ｂ3は、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１−テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレンまたは３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
【０１３３】
Ｚ11およびＺ12は、それぞれ独立に、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ2Ｏ−または単結合である。
【０１３４】
Ｌ1およびＬ2は、それぞれ独立に、水素またはフッ素である。
【０１３５】
成分Ｂは、誘電率異方性値が正であり、熱安定性や化学的安定性が非常に優れているので、ＴＦＴにて駆動するＴＮ用およびＩＰＳ用の液晶組成物を調製する場合に好適に用いられる。
成分Ｂを用いる場合における成分Ｂの含有量は、液晶組成物の全質量に対して、通常１〜９９質量％、好ましくは１０〜９７質量％、より好ましくは４０〜９５質量％である。また、成分Ｂとともに成分Ｅを更に含有させることにより、粘度の調整をすることができる。この場合の成分Ｅの含有量は、液晶組成物の全質量に対して、通常１〜９９質量％、好ましくは１０〜９７質量％、より好ましくは３０〜９５質量％である。
【０１３６】
〈成分Ｃ〉（化合物（５））
本発明の液晶組成物は、式（５）で表される化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。
【０１３７】
【化１５】
0005929781.tif 000016
【０１３８】
式（５）において、各記号の意味は以下のとおりである。
【０１３９】
Ｒ2は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、前記アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【０１４０】
Ｘ2は、−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎである。
【０１４１】
環Ｃ1、環Ｃ2および環Ｃ3は、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１−テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであり、前記１，４−フェニレンにおいて、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【０１４２】
Ｚ13は、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ2Ｏ−または単結合である。
【０１４３】
Ｌ3およびＬ4は、それぞれ独立に、水素またはフッ素である。
【０１４４】
ｏは、０、１または２であり、ｐは、０または１である。ｏが２のとき、２つの環Ｃ2は、同じであっても、異なっていてもよい。
ｏおよびｐの和は、０、１、２または３である。
【０１４５】
成分Ｃは、誘電率異方性値が正で非常に大きいので、ＳＴＮ用、ＴＮ用またはＩＰＳ用の液晶組成物を調製する場合に主として用いられる。成分Ｃを含有させることにより、液晶組成物のしきい値電圧を小さくすることができ、また、粘度の調整、光学異方性の調整および液晶相の温度範囲を広げることができる。さらに急峻性の改良にも利用できる。
【０１４６】
成分Ｃを用いる場合における成分Ｃの含有量は、液晶組成物の全質量に対して、通常０．１〜９９．９質量％、好ましくは１０〜９７質量％、より好ましくは４０〜９５質量％である。成分Ｃの含有量が前記範囲にある液晶組成物は、ＳＴＮ、ＴＮ用またはＩＰＳ用の液晶組成物として好ましい。また、成分Ｅを混合することにより、しきい値電圧、液晶相の温度範囲、光学異方性、誘電率異方性および粘度等を調整できる。
【０１４７】
〈成分Ｄ〉（化合物（６）〜（１１））
本発明の液晶組成物は、式（６）〜（１１）で表される化合物から選択される少なくとも一つの化合物（成分Ｄ）を含有してもよい。
【０１４８】
【化１６】
0005929781.tif 000017
【０１４９】
式（６）〜（１１）において、各記号の意味は以下のとおりである。
【０１５０】
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、前記アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【０１５１】
環Ｄ1、環Ｄ2、環Ｄ3および環Ｄ4は、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、６−テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたはデカヒドロ−２，６−ナフタレンであり、前記１，４−フェニレンにおいて、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【０１５２】
Ｚ14、Ｚ15、Ｚ16およびＺ17は、それぞれ独立に、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−または単結合である。
【０１５３】
Ｌ5およびＬ6は、それぞれ独立に、フッ素または塩素である。
【０１５４】
ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕおよびｖは、それぞれ独立に、０または１である。
ｒ、ｓ、ｔおよびｕの和は、１または２である。
【０１５５】
成分Ｄは、ＶＡモ−ドおよびＰＳＡモード等に用いられる、誘電率異方性値が負の液晶組成物を調製する場合に好適に用いられる。また、成分Ｄを混合することにより、弾性定数をコントロ−ルし、液晶組成物の電圧透過率曲線を制御することが可能となる。
【０１５６】
化合物（６）は、二環化合物であるので、主としてしきい値電圧の調整、粘度の調整または光学異方性の調整の効果がある。化合物（７）および化合物（８）は、三環化合物であるので、透明点を高くする、ネマチック相の温度範囲を広くする、しきい値電圧を低くする、光学異方性を大きくする等の効果がある。化合物（９）〜（１１）は、しきい値電圧を低くする等の効果がある。
【０１５７】
成分Ｄの含有量を増加させると、液晶組成物のしきい値電圧が低くなるが、粘度が大きくなるので、液晶組成物のしきい値電圧の要求を充たす限り、その含有量を少なくすることが好ましい。しかしながら、成分Ｄの誘電率異方性の絶対値が５程度であるので、充分な電圧駆動をさせるには、成分Ｄの含有量は、液晶組成物の全質量に対して、４０質量％以上であることが好ましい。この場合、成分Ａの含有量は、液晶組成物の全質量に対して、２〜４０質量％であることが好ましい。
【０１５８】
成分Ｄを用いる場合における成分Ｄの含有量は、液晶組成物の全質量に対して、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０〜９５質量％である。成分Ｄの含有量が前記範囲にある液晶組成物は、ＶＡモ−ドおよびＰＳＡモード用の液晶組成物として好ましい。成分Ｄを誘電率異方性値が正の液晶組成物に混合する場合は、その含有量は、液晶組成物の全質量に対して、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。また、成分Ｄとともに成分Ｅを更に含有させることにより、粘度の調整をすることができる。この場合の成分Ｅの含有量は、液晶組成物の全質量に対して、通常１〜９９質量％、好ましくは２〜９９質量％である。
【０１５９】
〈成分Ｅ〉（化合物（１２）〜（１４））
本発明の液晶組成物は、式（１２）〜（１４）で表される化合物から選択される少なくとも一つの化合物（成分Ｅ）を含有してもよい。
【０１６０】
【化１７】
0005929781.tif 000018
【０１６１】
式（１２）〜（１４）において、各記号の意味は以下のとおりである。
【０１６２】
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、前記アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【０１６３】
環Ｅ1、環Ｅ2および環Ｅ3は、それぞれ独立に、１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレンまたは２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
【０１６４】
Ｚ18およびＺ19は、それぞれ独立に、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である。
【０１６５】
成分Ｅは、誘電率異方性の絶対値が小さく、中性に近い化合物である。成分Ｅを用いることにより、しきい値電圧、液晶相の温度範囲、光学異方性、誘電率異方性、粘度等を調整することができる。
【０１６６】
化合物（１２）は、主として粘度の調整または光学異方性を調整する効果がある。化合物（１３）および化合物（１４）は、透明点を高くする等のネマチック相の温度範囲を広げる効果、または光学異方性を調整する効果がある。
【０１６７】
成分Ｅの含有量を増加させると、粘度が小さくなるが、液晶組成物のしきい値電圧が高くなるので、液晶組成物のしきい値電圧の要求を充たす限り、その含有量を多くすることが好ましい。
【０１６８】
ＭＶＡ用またはＰＳＡ用の液晶組成物を調製する場合、成分Ｅの含有量は、液晶組成物の全質量に対して、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上である。ＴＮ用、ＳＴＮ用またはＩＰＳ用の液晶組成物を調製する場合、成分Ｅの含有量は、液晶組成物の全質量に対して、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上である。これらの場合、成分Ａの含有量は、液晶組成物の全質量に対して、１〜４０質量％であることが好ましい。
【０１６９】
以下、上記各式で表される化合物の好適例を記載する。
【０１７０】
成分Ｂのうち、式（２）で表される化合物の好適例として式（２−１）〜（２−１６）で表される化合物が挙げられ、式（３）で表される化合物の好適例として式（３−１）〜（３−１１２）で表される化合物が挙げられ、式（４）で表される化合物の好適例として式（４−１）〜（４−５４）で表される化合物が挙げられる。
【０１７１】
【化１８】
0005929781.tif 000019
【０１７２】
【化１９】
0005929781.tif 000020
【０１７３】
【化２０】
0005929781.tif 000021
【０１７４】
【化２１】
0005929781.tif 000022
【０１７５】
【化２２】
0005929781.tif 000023
【０１７６】
【化２３】
0005929781.tif 000024
【０１７７】
【化２４】
0005929781.tif 000025
【０１７８】
【化２５】
0005929781.tif 000026
式中、Ｒ1およびＸ1は、式（２）〜（４）中のＲ1およびＸ1と同義である。
【０１７９】
成分Ｃのうち、式（５）で表される化合物の好適例として、式（５−１）〜（５−６４）で表される化合物が挙げられる。
【０１８０】
【化２６】
0005929781.tif 000027
【０１８１】
【化２７】
0005929781.tif 000028
【０１８２】
【化２８】
0005929781.tif 000029
式中、Ｒ2およびＸ2は、式（５）中のＲ2およびＸ2と同義である。
【０１８３】
成分Ｄのうち、式（６）〜（１１）で表される化合物の好適例として、それぞれ式（６−１）〜（６−６）、式（７−１）〜（７−１５）、式（８−１）、式（９−１）〜（９−３）、式（１０−１）〜（１０−１１）、および式（１１−１）〜（１１−１０）で表される化合物が挙げられる。
【０１８４】
【化２９】
0005929781.tif 000030
【０１８５】
【化３０】
0005929781.tif 000031
式中、Ｒ3およびＲ4は、式（６）〜（１１）中のＲ3およびＲ4と同義である。
【０１８６】
成分Ｅのうち、式（１２）〜（１４）で表される化合物の好適例として、それぞれ式（１２−１）〜（１２−１１）、式（１３−１）〜（１３−１９）、および式（１４−１）〜（１４−６）で表される化合物が挙げられる。
【０１８７】
【化３１】
0005929781.tif 000032
【０１８８】
【化３２】
0005929781.tif 000033
式中、Ｒ5およびＲ6は、式（１２）〜（１４）中のＲ5およびＲ6と同義である。
【０１８９】
〈光学活性化合物〉
本発明の液晶組成物は、光学活性化合物を一種または二種以上含有してもよい。光学活性化合物として、公知のキラルド−プ剤が挙げられる。このキラルド−プ剤は、液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれを防ぐといった効果を有する。キラルド−プ剤として、例えば、式（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１３）で表される光学活性化合物が挙げられる。
【０１９０】
【化３３】
0005929781.tif 000034
【０１９１】
本発明の液晶組成物に光学活性化合物を添加することにより、ねじれのピッチを調整することができる。ねじれのピッチは、ＴＦＴ用およびＴＮ用の液晶組成物であれば４０〜２００μｍの範囲に調整することが好ましく；ＳＴＮ用の液晶組成物であれば６〜２０μｍの範囲に調整することが好ましく；ＢＴＮ用の液晶組成物であれば１．５〜４μｍの範囲に調整することが好ましい。また、ピッチの温度依存性を調整する目的で、二種以上の光学活性化合物を添加してもよい。
【０１９２】
〈重合可能な化合物〉
本発明の液晶組成物は、重合可能な化合物を一種または二種以上添加して、ＰＳＡ用の液晶組成物として使用することもできる。また、重合可能な化合物を添加する場合、重合開始剤を用いることが好ましい。これらの場合、重合可能な化合物の含有量は、液晶組成物の全質量に対して、０．１〜２質量％であることが好ましい。
【０１９３】
重合可能な化合物としては、例えば、アクリレート、メタクリレート、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテル、エポキシ、ビニルケトンおよびオキセタン等の重合可能な基を有する化合物が挙げられる。重合可能な化合物は、好ましくは光重合開始剤等の適切な重合開始剤の存在下で、ＵＶ照射等により重合する。
【０１９４】
重合のための適切な条件、重合開始剤の適切な種類および適切な量は、当業者には既知であり、各文献に記載されている。例えば光重合開始剤であるIrgacure 651（登録商標）、Irgacure 184（登録商標）、またはDarocure 1173（登録商標）（以上、ＢＡＳＦ）が、ラジカル重合に対して適切である。
【０１９５】
〈その他の成分〉
本発明の液晶組成物は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系、テトラジン系等の二色性色素などの染料を添加して、ゲスト・ホスト（ＧＨ）型用の液晶組成物として使用することもできる。
【０１９６】
〈液晶組成物の調製方法およびその特性〉
本発明の液晶組成物は、例えば、各成分を構成する化合物が液体の場合には、それぞれの化合物を混合することにより、また各成分を構成する化合物のうち一種または二種以上が固体の場合には、それぞれの化合物を混合し、加熱溶解によってお互い液体にしてから振とうさせることにより、調製することができる。また、本発明の液晶組成物は、その他の公知の方法により調製することもできる。
【０１９７】
本発明の液晶組成物を調製するときには、例えば、化合物（１）の誘電率異方性を考慮して各成分を選択することもできる。各成分を選択した液晶組成物は、熱、光等に対する安定性を有し、粘度が低く、適切な誘電率異方性、適切な光学異方性、および適切な弾性定数を有し、しきい値電圧が低く、さらに、ネマチック相の上限温度が高く、ネマチック相の下限温度が低い。ここで「適切な」とは、本発明の液晶組成物を含む液晶表示素子の動作モードに応じて、例えば誘電率異方性、光学異方性および弾性定数の好適範囲が適宜決定されることを意味する。
【０１９８】
本発明の液晶組成物では、ネマチック相の上限温度を７０℃以上とすること、ネマチック相の下限温度を−２０℃以下とすることができ、ネマチック相の温度範囲が広い。したがって、本発明の液晶組成物を含む液晶表示素子は、広い温度領域で使用することが可能である。
【０１９９】
本発明の液晶組成物では、その組成等を適宜調整することで、光学異方性値（Δｎ）を、例えば０．１０〜０．１３の範囲に調整する、あるいは０．０５〜０．１８の範囲に調整する等、任意の範囲に調整することができる。
【０２００】
本発明の液晶組成物では、その組成等を適宜調整することで、誘電率異方性値（Δε）を、通常−５．０〜−２．０の範囲に、好ましくは−４．５〜−２．５の範囲に調整することができる。前記範囲の誘電率異方性値を有する液晶組成物は、ＶＡモード、ＩＰＳモードまたはＰＳＡモードで動作する液晶表示素子に好適に使用することができる。
【０２０１】
本発明の液晶組成物では、その組成等を適宜調整することで、誘電率異方性値（Δε）を、通常１〜３０の範囲に、好ましくは２〜２５の範囲に調整することができる。前記範囲の誘電率異方性値を有する液晶組成物は、ＴＮモード、ＳＴＮモード、ＩＰＳモード、ＯＣＢモードで動作する液晶表示素子に好適に使用することができる。
なお、上記物性の測定方法は、実施例に記載したとおりである。
【０２０２】
〔液晶表示素子〕
本発明の液晶表示素子は、上述した液晶組成物を含む。本発明の液晶表示素子は、応答時間が速く、消費電力および駆動電圧が小さく、コントラスト比が大きく、広い温度範囲で使用可能であり、よって液晶プロジェクター、液晶テレビ等に用いることができる。
【０２０３】
本発明の液晶組成物は、ＰＣモード、ＴＮモード、ＳＴＮモード、ＯＣＢモード、ＶＡモード、ＩＰＳモード、ＰＳＡモード等の動作モードを有し、アクティブマトリクス（ＡＭ）方式で駆動する液晶表示素子だけでなく；ＰＣモード、ＴＮモード、ＳＴＮモード、ＯＣＢモード、ＶＡモード、ＩＰＳモード等の動作モードを有し、パッシブマトリクス（ＰＭ）方式で駆動する液晶表示素子にも使用することができる。これらのＡＭ方式およびＰＭ方式の液晶表示素子は、反射型、透過型および半透過型等、いずれの液晶ディスプレイ等にも適用できる。
【０２０４】
本発明の液晶組成物は、複屈折制御のＥＣＢ（electrically controlled birefringence）モード素子や、導電剤を添加させた液晶組成物を用いたＤＳ（dynamic scattering）モード素子や、液晶組成物をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ（nematic curvilinear aligned phase）素子や、液晶組成物中に三次元の網目状高分子を形成して作成したＰＤ（polymer dispersed）素子、例えばＰＮ（polymer network）素子にも使用できる。
【０２０５】
これらの中でも、本発明の液晶組成物では、上述した特性を有するので、ＶＡモード、ＩＰＳモードまたはＰＳＡモード等の負の誘電率異方性値を有する液晶組成物を利用した動作モードで駆動する、ＡＭ方式の液晶表示素子に好適に用いることができ、特に、ＶＡモードで駆動するＡＭ方式の液晶表示素子に好適に用いることができる。
【０２０６】
なお、ＴＮモード、ＶＡモード等で駆動する液晶表示素子においては、電場の方向は、液晶層に対して垂直である。一方、ＩＰＳモード等で駆動する液晶表示素子においては、電場の方向は、液晶層に対して平行である。
【０２０７】
また、ＶＡモードで駆動する液晶表示素子の構造は、K. Ohmuro, S. Kataoka, T. Sasaki and Y. Koike, SID '97 Digest of Technical Papers, 28, 845 (1997)に報告されており、ＩＰＳモードで駆動する液晶表示素子の構造は、国際公開９１／１０９３６号パンフレット（ファミリー：ＵＳ５５７６８６７）に報告されている。
【実施例】
【０２０８】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によっては制限されない。特に断りのない限り、「％」は「質量％」であることを意味する。
【０２０９】
〔1Ｈ−ＮＭＲ分析〕
実施例等で得られた液晶性化合物は、1Ｈ−ＮＭＲ分析で得られるスペクトルグラム等により同定した。測定装置として、ＤＲＸ−５００（ブルカーバイオスピン（株）製）を用いた。測定は、実施例等で製造したサンプルを、ＣＤＣｌ3等のサンプルが可溶な重水素化溶媒に溶解させ、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数３２回の条件で行った。なお、核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。また、化学シフトδ値のゼロ点の基準物質としては、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。
【０２１０】
〔測定試料〕
実施例等で得られた液晶性化合物の物性値を測定する試料としては、液晶性化合物そのものを試料とする場合、液晶性化合物を母液晶と混合して試料とする場合、の２つの方法を用いた。
【０２１１】
液晶性化合物を母液晶と混合してなる試料を用いる後者の場合には、以下の方法で測定を行った。まず、得られた液晶性化合物１５％と母液晶８５％とを混合して試料を調製した。ただし、液晶性化合物と母液晶との混合割合が前記場合であっても、スメクチック相または結晶が２５℃で析出するときは、液晶性化合物と母液晶との混合割合（液晶性化合物：母液晶）を１０％：９０％、５％：９５％、１％：９９％の順に変更していき、スメクチック相または結晶が２５℃で析出しなくなった混合割合で、試料を調製した。得られた試料の測定値から、下記式に示す外挿法に従って、外挿値を計算した。この外挿値を、得られた液晶性化合物の物性値とした。
【０２１２】
【数１】
0005929781.tif 000035
【０２１３】
〔母液晶〕
母液晶として、誘電率異方性値が正である液晶性化合物のとき、母液晶ｉを用い、誘電率異方性値が負である液晶性化合物のとき、母液晶iiを用いた。母液晶ｉおよび母液晶iiの組成は、次のとおりである。
【０２１４】
母液晶ｉ：
【０２１５】
【化３４】
0005929781.tif 000036
【０２１６】
ネマチック相を有する母液晶ｉの物性（測定方法は以下に記載した。）は、以下のとおりであった：上限温度（ＴNI）＝７１．７℃、粘度（η）＝２７．０ｍＰａ・ｓ、誘電率異方性値（Δε）＝１１．０、光学異方性値（Δｎ）＝０．１３７．
【０２１７】
母液晶ii：
【０２１８】
【化３５】
0005929781.tif 000037
【０２１９】
ネマチック相を有する母液晶iiの物性（測定方法は以下に記載した。）は、以下のとおりであった：上限温度（ＴNI）＝７４．６℃、粘度（η）＝１８．９ｍＰａ・ｓ、誘電率異方性値（Δε）＝−１．３、光学異方性値（Δｎ）＝０．０８７．
【０２２０】
〔測定方法〕
実施例等で得られた液晶性化合物および液晶組成物の物性値の測定は、後述する方法で行った。これら測定方法の多くは、日本電子機械工業会規格（Standard of Electric Industries Association of Japan）ＥＩＡＪ・ＥＤ−２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。また、測定に用いたＴＮ素子またはＶＡ素子には、ＴＦＴを取り付けなかった。
【０２２１】
測定値のうち、液晶性化合物そのものを試料として得られた値、および液晶組成物そのものを試料として得られた値の場合は、そのまま記載した。液晶性化合物を母液晶と混合してなる試料の場合は、外挿法で得られた値を記載とした。
【０２２２】
〈相構造および転移温度（℃）〉
相構造および転移温度は、下記（１）および（２）の方法で測定した。
（１）偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−５２型ホットステージ）に試料を置き、３℃／分の速度で加熱しながら相状態およびその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。
（２）パーキンエルマー社製走査熱量計ＤＳＣ−７システムまたはＤｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣシステムを用いて、３℃／分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う、吸熱ピークまたは発熱ピークの開始点を外挿法により求め（on set）、転移温度を決定した。
【０２２３】
以下、結晶はＣｒと表した。結晶の区別がつく場合は、それぞれＣｒ1またはＣｒ2と表した。また、スメクチック相はＳｍ、ネマチック相はＮと表した。等方性液体（アイソトロピック）はＩｓｏと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＢ相、またはスメクチックＡ相の区別がつく場合は、それぞれＳｍＢ、またはＳｍＡと表した。転移温度の表記として、例えば、「Ｃｒ  ５０．０  Ｎ  １００．０  Ｉｓｏ」とは、結晶からネマチック相への転移温度（ＣＮ）が５０．０℃であり、ネマチック相から等方性液体への転移温度（ＮＩ）が１００．０℃であることを示す。他の表記も同様である。
【０２２４】
〈ネマチック相の上限温度（ＴNI；℃）〉
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−８２型ホットステージ）に試料（液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を置き、１℃／分の速度で加熱しながら偏光顕微鏡で観察した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を、ネマチック相の上限温度とした。上述したように、ネマチック相の上限温度を、単に「上限温度」と略すことがある。
【０２２５】
〈ネマチック相の下限温度（ＴC；℃）〉
ネマチック相を有する試料を０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管した後、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴCを≦−２０℃と記載した。上述したように、ネマチック相の下限温度を、単に「下限温度」と略すことがある。
【０２２６】
〈粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）〉
バルク粘度（η）の測定は、Ｅ型回転粘度計を用いた。
【０２２７】
〈誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）〉
誘電率異方性値は、以下の方法によって測定した。
よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン（０．１６ｍＬ）のエタノール（２０ｍＬ）溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させた後、１５０℃で１時間加熱した。２枚のガラス基板から、間隔（セルギャップ）が２０μｍであるＶＡ素子を組み立てた。
【０２２８】
同様の方法で、ガラス基板上にポリイミドの配向膜を形成した。得られたガラス基板の配向膜にラビング処理をした後、２枚のガラス基板の間隔が９μｍであり、ツイスト角が８０度であるＴＮ素子を組み立てた。
【０２２９】
得られたＶＡ素子に試料（液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を入れ、０．５Ｖ（１ｋＨｚ、サイン波）を印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。また、得られたＴＮ素子に試料（液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を入れ、０．５Ｖ（１ｋＨｚ、サイン波）を印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性値（Δε）は、Δε＝ε‖−ε⊥の式から計算した。
【０２３０】
〈光学異方性（Δｎ；２５℃で測定）〉
光学異方性値の測定は、２５℃の温度下で、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行った。主プリズムの表面を一方向にラビングした後、試料（液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は、偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は、偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性値（Δｎ）は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥の式から計算した。
【０２３１】
〈弾性定数（Ｋ11、Ｋ33；２５℃で測定）〉
弾性定数の測定には、ＥＣ−１型弾性定数測定器（（株）東陽テクニカ製）を用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである垂直配向セルに、試料を入れた。このセルに２０ボルトから０ボルトの電圧を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）との値を『液晶デバイスハンドブック』（日刊工業新聞社）の７５頁に記載されている式（２．９８）および式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．１００）から、弾性定数の値を得た。
【０２３２】
〔液晶性化合物の実施例〕
液晶性化合物の実施例等を以下に示す。
【０２３３】
［実施例１］トランス−４−（２−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−２，３−ジフルオロエトキシベンゼンの合成［化合物（１−３−３−３）］
【０２３４】
【化３６】
0005929781.tif 000038
【０２３５】
〈第１工程〉
窒素雰囲気下、１５ｇの４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェノール［化合物（ｒ−１）］を２００ｍＬのＤＭＦに溶解させ、氷冷下２．７５ｇの水素化ナトリウム（６０％）を加え、５０℃にて１時間撹拌した。そこへ、５０ｍＬのＤＭＦへ溶解させた１３．９ｇのブロモジフルオロ酢酸エチルを加え、加熱還流下２時間撹拌した。反応液を水中へ注ぎ込み、トルエンで抽出後有機層を合わせ、有機層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧流去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘプタン／酢酸エチル＝７／３（容量比））により精製し、１８．４ｇの２−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ−２，２−ジフルオロ酢酸エチル［化合物（ｒ−２）］を得た。
【０２３６】
〈第２工程〉
窒素雰囲気下、５０ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）へ分散させた０．６７ｇの水素化アルミニウムリチウムへ、氷冷下５０ｍＬのＴＨＦへ溶解させた６．０ｇの化合物（ｒ−２）を滴下し、室温で３時間撹拌した。反応溶液に１００ｍＬのトルエンを加え、さらに飽和硫酸ナトリウム水溶液をガム状沈殿物が出来るまで滴下した。有機層とガム状物質とをデカンテーションにて分離し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、５．２ｇの２−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ−２，２−ジフルオロエタノール［化合物（ｒ−３）］を得た。
【０２３７】
〈第３工程〉
窒素雰囲気下、１５ｍＬのジクロロメタンへ溶解させた４．０ｇの化合物（ｒ−３）へ、氷冷下２．８ｇのｐ−トルエンスルホニルクロリドを加え、続いて１５ｍＬのジクロロメタンへ溶解させた６．０ｇのジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を加え、室温にて終夜撹拌した。氷冷下６Ｍ塩酸を滴下し、ジクロロメタンで抽出後有機層を合わせ、有機層を飽和食塩水および１Ｍ塩酸にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧流去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）による分取操作で精製し、６．４ｇの４−メチルベンゼンスルホン酸２−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ−２，２−ジフルオロエチル［化合物（ｒ−４）］を得た。
【０２３８】
〈第４工程〉
窒素雰囲気下、５０ｍＬのＤＭＦへ溶解させた２．１ｇの４−エトキシ−２，３−ジフルオロフェノール［化合物（ｒ−５）］へ、１．６４ｇの炭酸カリウム、０．３８ｇのテトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）を加え、そこへ２０ｍＬのＤＭＦに溶解させた４．５ｇの化合物（ｒ−４）を加え、加熱還流下４時間撹拌した。水を滴下して反応を停止し、トルエンで抽出後有機層を合わせ、有機層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧流去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘプタン／トルエン＝１／１（容量比））による分取操作で精製し、さらにヘプタン／ソルミックス（登録商標）Ａ−１１＝１／２（容量比）からの再結晶により精製し、１．２５ｇのトランス−４−（２−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−２，３−ジフルオロエトキシベンゼン［化合物（１−３−３−３）］を得た。
【０２３９】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3  δ［ｐｐｍ］）；７．２０（ｄ，２Ｈ），７．１４（ｄ，２Ｈ），６．８２（ｔｄ，１Ｈ），６．６７（ｔｄ，１Ｈ），４．４４（ｔ，２Ｈ），４．１０（ｑ，２Ｈ），２．４９（ｔｔ，１Ｈ），１．９２−１．８８（ｍ，４Ｈ），１．４８（ｔ，３Ｈ），１．４６−１．２２（ｍ，７Ｈ），１．１１−１．０５（ｍ，２Ｈ），０．９５（ｔ，３Ｈ）．
【０２４０】
転移温度は化合物（１−３−３−３）自体の測定値とし、上限温度（ＴNI）、誘電率異方性値（Δε）および光学異方性値（Δｎ）は、化合物（１−３−３−３）を母液晶iiと混合してなる試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした。化合物（１−３−３−３）の物性値は、以下のとおりであった。
【０２４１】
転移温度  ：Ｃｒ  ６６．４  （ＳｍＡ  ５２．６）Ｉｓｏ．
ＴNI＝４７．９℃，Δε＝−６．６７，Δｎ＝０．１０６．
【０２４２】
［実施例２］トランス−４−（４−（２−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−２，３−ジフルオロフェニル）−２，３−ジフルオロエトキシベンゼンの合成［化合物（１−５−４−６）］
【０２４３】
【化３７】
0005929781.tif 000039
【０２４４】
窒素雰囲気下、５０ｍＬのＤＭＦへ溶解させた３．８ｇの４−（４−エトキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−２，３−ジフルオロフェノール［化合物（ｒ−６）］へ、１．４ｇの炭酸カリウム、および０．３３ｇのＴＢＡＢを加え、そこへ２０ｍＬのＤＭＦへ溶解させた３．８ｇの化合物（ｒ−４）を加え、加熱還流下１０時間撹拌した。水を滴下して反応を停止し、トルエンで抽出後有機層を合わせ、有機層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧流去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘプタン／トルエン＝１／１（容量比））による分取操作で精製し、さらにヘプタン／ソルミックス（登録商標）Ａ−１１＝１／１（容量比）からの再結晶により精製し、２．０６ｇのトランス−４−（４−（２−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−２，３−ジフルオロフェニル）−２，３−ジフルオロエトキシベンゼン［化合物（１−５−４−６）］を得た。
【０２４５】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3  δ［ｐｐｍ］）；７．２２（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），７．１０−７．０３（ｍ，２Ｈ），６．９５（ｔｄ，１Ｈ），６．８３（ｔｄ，１Ｈ），４．５５（ｔ，２Ｈ），４．２０（ｑ，２Ｈ），２．４９（ｔｔ，１Ｈ），１．９２−１．８７（ｍ，４Ｈ），１．５３（ｔ，３Ｈ），１．４６−１．２２（ｍ，７Ｈ），１．１２−１．０５（ｍ，２Ｈ），０．９４（ｔ，３Ｈ）．
【０２４６】
転移温度は化合物（１−５−４−６）自体の測定値とし、上限温度（ＴNI）、誘電率異方性値（Δε）および光学異方性値（Δｎ）は、化合物（１−５−４−６）を母液晶iiと混合してなる試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした。化合物（１−５−４−６）の物性値は、以下のとおりであった。
【０２４７】
転移温度  ：Ｃｒ  １０９．０  Ｎ  １２１．９  Ｉｓｏ．
ＴNI＝１１４．６℃，Δε＝−９．４９，Δｎ＝０．１６６．
【０２４８】
［実施例３］トランス−４−（２−（４−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２，６−ジフルオロフェノキシ）−ジフルオロエトキシ）−３，４，５−トリフルオロベンゼンの合成［化合物（１−４−２−２）］
【０２４９】
【化３８】
0005929781.tif 000040
【０２５０】
〈第１工程〉
窒素雰囲気下、２００ｍＬのＤＭＦに溶解させた１８ｇの３，４，５−トリフルオロフェノール（ｒ−７）へ、１７ｇの炭酸カリウム、および４．０ｇのＴＢＡＢを加え、そこへ５０ｍＬのＤＭＦへ溶解させた２５．０ｇのブロモジフルオロ酢酸エチルを加え、９０℃で３時間撹拌した。反応液を水中へ注ぎ込み、ジエチルエーテルで抽出後有機層を合わせ、有機層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧流去し、２２．８ｇの２−（３，４，５−トリフルオロフェノキシ）−２，２−ジフルオロ酢酸エチル［化合物（ｒ−８）］を得た。
【０２５１】
〈第２工程〉
窒素雰囲気下、１５０ｍＬのＴＨＦへ分散させた３．２１ｇの水素化アルミニウムリチウムへ、氷冷下１００ｍＬのＴＨＦを溶解させた２２．８ｇの化合物（ｒ−８）を滴下し、室温で３時間撹拌した。反応溶液に２００ｍＬのトルエンを加え、さらに飽和硫酸ナトリウム水溶液をガム状沈殿物が出来るまで滴下した。有機層とガム状物質とをデカンテーションにて分離し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、１４．６ｇの２−（３，４，５−トリフルオロフェノキシ）−２，２−ジフルオロエタノール［化合物（ｒ−９）］を得た。
【０２５２】
〈第３工程〉
窒素雰囲気下、１００ｍＬのジクロロメタンへ溶解させた１４．６ｇの化合物（ｒ−９）へ、氷冷下１３．４ｇのｐ−トルエンスルホニルクロリドを加え、続いて１００ｍＬのジクロロメタンへ溶解させた２８．７ｇのＤＡＢＣＯを加え、室温にて終夜撹拌した。氷冷下６Ｍ塩酸を滴下し、ジクロロメタンで抽出後有機層を合わせ、有機層を飽和食塩水、１Ｍ塩酸にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧流去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）による分取操作で精製し、１１．０ｇの４−メチルベンゼンスルホン酸２−（３，４，５−トリフルオロフェノキシ）−２，２−ジフルオロエチル［化合物（ｒ−１０）］を得た。
【０２５３】
〈第４工程〉
窒素雰囲気下、５０ｍＬのＤＭＦへ溶解させた３．０ｇの４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２，６−ジフルオロフェノール［化合物（ｒ−１１）］へ、０．４３ｇの水素化ナトリウム（６０％）を加え、５０℃にて１時間撹拌した。そこへ２０ｍＬのＤＭＦに溶解させた４．０９ｇの化合物（ｒ−１０）を加え、加熱還流下６時間撹拌した。水を滴下して反応を停止し、トルエンで抽出後有機層を合わせ、有機層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧流去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））による分取操作で精製し、さらにヘプタン／ソルミックス（登録商標）Ａ−１１＝１／３（容量比）からの再結晶により精製し、０．７２ｇのトランス−４−（２−（４−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２，６−ジフルオロフェノキシ）−ジフルオロエトキシ）−３，４，５−トリフルオロベンゼン［化合物（１−４−２−２）］を得た。
【０２５４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3  δ［ｐｐｍ］）；６．９０（ｄｄ，２Ｈ），６．７７（ｄｄ，２Ｈ），４．４４（ｔ，２Ｈ），２．３８（ｔｔ，１Ｈ），１．９０−１．７１（ｍ，８Ｈ），１．３７−１．２７（ｍ，４Ｈ），１．１５−０．９５（ｍ，９Ｈ），０．８６（ｑ，２Ｈ），０．８５（ｔ，３Ｈ）．
【０２５５】
転移温度は化合物（１−４−２−２）自体の測定値とし、上限温度（ＴNI）、誘電率異方性値（Δε）および光学異方性値（Δｎ）は、化合物（１−４−２−２）を母液晶ｉと混合してなる試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした。化合物（１−４−２−２）の物性値は、以下のとおりであった。
【０２５６】
転移温度  ：Ｃｒ1  ５９．１  Ｃｒ2  ６９．５  Ｎ  １１８．８  Ｉｓｏ．
ＴNI＝９１．０℃，Δε＝１６．８，Δｎ＝０．０９７．
【０２５７】
［実施例４］トランス−４−（２−（４−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−フルオロフェノキシ）−ジフルオロエトキシ）−３，４，５-トリフルオロベンゼンの合成［化合物（１−４−３−２）］
【０２５８】
【化３９】
0005929781.tif 000041
【０２５９】
窒素雰囲気下、５０ｍＬのＤＭＦへ溶解させた３．０ｇの４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−フルオロフェノール［化合物（ｒ−１２）］へ、１．６ｇの炭酸カリウム、および０．７４ｇのＴＢＡＢを加え、さらに３０ｍＬのＤＭＦに溶解させた３．６７ｇの化合物（ｒ−１０）を加え、加熱還流下４時間撹拌した。水を滴下して反応を停止し、トルエンで抽出後有機層を合わせ、有機層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧流去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘプタン／トルエン＝７／３（容量比））による分取操作で精製し、さらにヘプタン／ソルミックス（登録商標）Ａ−１１＝１／２（容量比）からの再結晶により精製し、０．８８ｇのトランス−４−（２−（４−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−フルオロフェノキシ）−ジフルオロエトキシ）−３，４，５-トリフルオロベンゼン［化合物（１−４−３−２）］を得た。
【０２６０】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3  δ［ｐｐｍ］）；７．４５（ｄ，２Ｈ），７．３４（ｄｄ，１Ｈ），７．２８（ｄ，２Ｈ），７．３０−７．２７（ｍ，１Ｈ），７．１０（ｔ，１Ｈ），６．９１（ｄｄ，２Ｈ），４．４９（ｔ，２Ｈ），２．５０（ｔｔ，１Ｈ），１．９３−１．８６（ｍ，４Ｈ），１．５２−１．４４（ｍ，２Ｈ），１．３８−１．２８（ｍ，３Ｈ），１．２４−１．２０（ｍ、２Ｈ），１．１０−１．０２（ｍ，２Ｈ），０．９１（ｔ，３Ｈ）．
【０２６１】
転移温度は化合物（１−４−３−２）自体の測定値とし、上限温度（ＴNI）、誘電率異方性値（Δε）および光学異方性値（Δｎ）は、化合物（１−４−３−２）を母液晶ｉと混合してなる試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした。化合物（１−４−３−２）の物性値は、以下のとおりであった。
【０２６２】
転移温度  ：Ｃｒ1  ３２．４  Ｃｒ2  ５８．７
ＳｍＢ  ６４．９  ＳｍＡ  ８９．９  Ｎ  １３１．８  Ｉｓｏ．
ＴNI＝１０８．４℃，Δε＝１３．５，Δｎ＝０．１４４．
【０２６３】
［実施例５］（２−（４−（４−ペンチルフェニル）−２−フルオロフェニルオキシ）−１，１−ジフルオロエトキシ）−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−３−フルオロベンゼンの合成［化合物（１−５−６−１）］
【０２６４】
【化４０】
0005929781.tif 000042
【０２６５】
〈第１工程〉
窒素雰囲気下、１００ｍＬのＤＭＦに溶解させた１１．９３ｇの４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−３−フルオロフェノール（ｒ−１２）へ、１．９７ｇの水素化ナトリウム（６０ｗｔ％）を加え、室温で１時間撹拌した。そこへ５０ｍＬのＤＭＦへ溶解させた１０ｇのブロモジフルオロ酢酸エチルを加え、６０℃で２時間撹拌した。反応液を水中へ注ぎ込み、ジエチルエーテルで抽出後有機層を合わせ、有機層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧流去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／トルエン＝１／１［容量比］）による分取操作で精製し、９．２ｇの２−（４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−３−フルオロフェニルオキシ）−２，２−ジフルオロ酢酸エチル［化合物（ｒ−１３）］を得た。
【０２６６】
〈第２工程〉
窒素雰囲気下、５０ｍＬのＴＨＦへ分散させた０．９６ｇの水素化アルミニウムリチウムへ、氷冷下４０ｍＬのＴＨＦを溶解させた９．２ｇの化合物（ｒ−１３）を滴下し、室温で３時間撹拌した。反応溶液に７０ｍＬのトルエンを加え、さらに飽和硫酸ナトリウム水溶液をガム状沈殿物が出来るまで滴下した。有機層とガム状物質とをデカンテーションにて分離し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、７．０８ｇの２−（４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−３−フルオロフェニルオキシ）−２，２−ジフルオロエタノール［化合物（ｒ−１４）］を得た。
【０２６７】
〈第３工程〉
窒素雰囲気下、５０ｍＬのジクロロメタンへ溶解させた７．０８ｇの化合物（ｒ−１４）へ、氷冷下４．１９ｇのｐ−トルエンスルホニルクロリドを加え、続いて５０ｍＬのジクロロメタンへ溶解させた９．８６ｇのＤＡＢＣＯを加え、室温にて終夜撹拌した。氷冷下６Ｍ塩酸を滴下し、ジクロロメタンで抽出後有機層を合わせ、有機層を飽和食塩水、１Ｍ塩酸にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧流去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）による分取操作で精製し、１１．０ｇの４−メチルベンゼンスルホン酸２−（４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−３−フルオロフェニルオキシ）−２，２−ジフルオロエチル［化合物（ｒ−１５）］を得た。
【０２６８】
〈第４工程〉
窒素雰囲気下、２５ｍＬのＤＭＦへ溶解させた３．０ｇの４−（４−ペンチルフェニル）−２−フルオロフェノール［化合物（ｒ−１６）］へ、１．１６ｇの炭酸カリウムおよび０．２７ｇのＴＢＡＢを加え、その懸濁液に３．３３ｇの化合物（ｒ−１５）を加え、加熱還流下６時間撹拌した。反応液を水に注ぎ反応を停止し、トルエンで抽出後有機層を合わせ、有機層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧流去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘプタン／トルエン＝７／３（容量比））による分取操作で精製し、さらにヘプタン／ソルミックス（登録商標）Ａ−１１＝１／３（容量比）からの再結晶により精製し、０．８５ｇの（２−（４−（４−ペンチルフェニル）−２−フルオロフェニルオキシ）１，１−ジフルオロエトキシ）−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−３−フルオロベンゼン［化合物（１−５−６−１）］を得た。
【０２６９】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3  δ［ｐｐｍ］）；７．４４（ｄｄ，２Ｈ），７．３６（ｄｄ，１Ｈ），７．３４（ｔ、１Ｈ），７．３０（ｄ、１Ｈ），７．２５（ｄｄ，２Ｈ），７．１６−７．０８（ｍ，５Ｈ），４．５３（ｔ，２Ｈ），２．６４（ｔ，２Ｈ），１．６４（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．３７−１．３３（ｍ，４Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）．
【０２７０】
転移温度は化合物（１−５−６−１）自体の測定値とし、上限温度（ＴNI）、誘電率異方性値（Δε）および光学異方性値（Δｎ）は、化合物（１−５−６−１）を母液晶ｉと混合してなる試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした。化合物（１−５−６−１）の物性値は、以下のとおりであった。
【０２７１】
転移温度  ：Ｃｒ  ７６．５  Ｉｓｏ．
ＴNI＝５２．４℃，Δε＝２１．８，Δｎ＝０．１６４．
【０２７２】
［実施例６］（２−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロフェニルオキシ）−１，１−ジフルオロエトキシ）−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−３−フルオロベンゼンの合成［化合物（１−５−５−１）］
【０２７３】
【化４１】
0005929781.tif 000043
【０２７４】
窒素雰囲気下、５０ｍＬのＤＭＦへ溶解させた３．０ｇの４−（４−プロピルシクロヘキシル−２−フルオロフェノール［化合物（ｒ−１７）］へ、１．１６ｇの炭酸カリウム、および０．２７ｇのＴＢＡＢを加え、さらに２５ｍＬのＤＭＦに溶解させた３．３３ｇの化合物（ｒ−１５）を加え、加熱還流下６時間撹拌した。反応液を水へ注ぎ込み反応を停止し、トルエンで抽出後有機層を合わせ、有機層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧流去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘプタン／トルエン＝９／１（容量比））による分取操作で精製し、さらにソルミックス（登録商標）Ａ−１１からの再結晶により精製し、０．４０ｇの（２−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロフェニルオキシ）−１，１−ジフルオロエトキシ）−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−３−フルオロベンゼン［化合物（１−５−５−１）］を得た。
【０２７５】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3  δ［ｐｐｍ］）；７．３６（ｔ，１Ｈ），７．１７−７．０７（ｍ，４Ｈ），７．００（ｔ，１Ｈ），６．９８（ｄｄ，１Ｈ），６．９２（ｄｄ，１Ｈ），４．４７（ｔ，２Ｈ），２．４２（ｔｔ，１Ｈ），１．８８−１．８６（ｍ，４Ｈ），１．４０−１．１８（ｍ，７Ｈ），１．０５−１．０２（ｍ，２Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）．
【０２７６】
転移温度は化合物（１−５−５−１）自体の測定値とし、上限温度（ＴNI）、誘電率異方性値（Δε）および光学異方性値（Δｎ）は、化合物（１−５−５−１）を母液晶ｉと混合してなる試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした。化合物（１−５−５−１）の物性値は、以下のとおりであった。
【０２７７】
転移温度  ：Ｃｒ  ７１．７（Ｎ  ４５．０）Ｉｓｏ．
ＴNI＝４６．４℃，Δε＝１９．４，Δｎ＝０．１１７．
【０２７８】
［比較例１］
特開２００３−２８５８号公報に開示の化合物２０１であるトランス−４−（３−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−３，３−ジフルオロプロピル）−２，３−ジフルオロエトキシベンゼン（Ｅｘ−１）を合成した。化合物（Ｅｘ−１）は、実施例１にて合成した化合物（１−３−３−３）と類似の構造を有しており、これらの誘電率異方性値（Δε）の比較を行うことを目的とする。
【０２７９】
【化４２】
0005929781.tif 000044
【０２８０】
1Ｈ−ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下のとおりであり、得られた化合物が、トランス−４−（３−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−３，３−ジフルオロプロピル）−２，３−ジフルオロエトキシベンゼン（Ｅｘ−１）であることが同定できた。
【０２８１】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3  δ［ｐｐｍ］）；７．１７−７．０７（ｍ，４Ｈ），６．８７（ｔｄ，１Ｈ），６．６７（ｔｄ，１Ｈ），４．１０（ｑ，２Ｈ），２．９４（ｔ，２Ｈ），２．４８−２．３８（ｍ，３Ｈ），１．８６（ｄｄ，４Ｈ），１．４４（ｔ、３Ｈ），１．４１−１．１８（ｍ，７Ｈ），１．０７−０．９７（ｍ，２Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）．
【０２８２】
転移温度は化合物（Ｅｘ−１）自体の測定値とし、以下のとおりであった。
転移温度  ：Ｃｒ  ５１．２  Ｎ  ９８．１  Ｉｓｏ．
【０２８３】
化合物（Ｅｘ−１）の誘電率異方性値（Δε）は、化合物（Ｅｘ−１）を母液晶iiと混合してなる試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした。化合物（Ｅｘ−１）のΔεは、−４．８８であった。
【０２８４】
一方、化合物（１−３−３−３）のΔεは、−６．６７であった。したがって、化合物（１−３−３−３）は、化合物（Ｅｘ−１）に比べて、誘電率異方性値（Δε）が負に大きく、液晶性化合物として有用であることがわかった。
【０２８５】
〔液晶性化合物の例示〕
実施例１〜６に記載された合成方法と同様の方法により、以下に示す、化合物（１−１−１−１）〜（１−１−１−２４）、（１−１−２−１）〜（１−１−２−２４）、（１−２−１−１）〜（１−２−１−２４）、（１−２−２−１）〜（１−２−２−２４）、（１−２−３−１）〜（１−２−３−２４）、（１−３−１−１）〜（１−３−１−１２）、（１−３−２−１）〜（１−３−２−２４）、（１−３−３−１）〜（１−３−３−１２）、（１−３−４−１）〜（１−３−４−２４）、（１−４−１−１）〜（１−４−１−１２）、（１−４−２−１）〜（１−４−２−１２）、（１−４−３−１）〜（１−４−３−１２）、（１−４−４−１）〜（１−４−４−１２）、（１−５−１−１）〜（１−５−１−１２）、（１−５−２−１）〜（１−５−２−１２）、（１−５−３−１）〜（１−５−３−１２）、（１−５−４−１）〜（１−５−４−１２）、（１−５−５−１）〜（１−５−５−１２）、（１−５−６−１）〜（１−５−６−１２）、（１−６−１−１）〜（１−６−１−１２）、（１−６−２−１）〜（１−６−２−１２）、（１−６−３−１）〜（１−６−３−１２）、（１−６−４−１）〜（１−６−４−１２）、（１−６−５−１）〜（１−６−５−１２）、および（１−６−６−１）〜（１−６−６−１２）を合成することができる。なお、実施例１〜６で合成した液晶性化合物も例示している。
【０２８６】
【化４３】
0005929781.tif 000045
【０２８７】
【化４４】
0005929781.tif 000046
【０２８８】
【化４５】
0005929781.tif 000047
【０２８９】
【化４６】
0005929781.tif 000048
【０２９０】
【化４７】
0005929781.tif 000049
【０２９１】
【化４８】
0005929781.tif 000050
【０２９２】
【化４９】
0005929781.tif 000051
【０２９３】
【化５０】
0005929781.tif 000052
【０２９４】
【化５１】
0005929781.tif 000053
【０２９５】
【化５２】
0005929781.tif 000054
【０２９６】
【化５３】
0005929781.tif 000055
【０２９７】
【化５４】
0005929781.tif 000056
【０２９８】
【化５５】
0005929781.tif 000057
【０２９９】
【化５６】
0005929781.tif 000058
【０３００】
【化５７】
0005929781.tif 000059
【０３０１】
【化５８】
0005929781.tif 000060
【０３０２】
【化５９】
0005929781.tif 000061
【０３０３】
【化６０】
0005929781.tif 000062
【０３０４】
【化６１】
0005929781.tif 000063
【０３０５】
【化６２】
0005929781.tif 000064
【０３０６】
【化６３】
0005929781.tif 000065
【０３０７】
【化６４】
0005929781.tif 000066
【０３０８】
【化６５】
0005929781.tif 000067
【０３０９】
【化６６】
0005929781.tif 000068
【０３１０】
【化６７】
0005929781.tif 000069
【０３１１】
【化６８】
0005929781.tif 000070
【０３１２】
【化６９】
0005929781.tif 000071
【０３１３】
【化７０】
0005929781.tif 000072
【０３１４】
【化７１】
0005929781.tif 000073
【０３１５】
【化７２】
0005929781.tif 000074
【０３１６】
〔液晶組成物の実施例〕
液晶組成物の実施例等を以下に示す。
【０３１７】
液晶組成物の成分である各化合物の記号による表記方法を表１に示す。表中、１，４−シクロへキシレンの立体配置は、トランス配置である。各化合物の割合（百分率）は、特に断りのない限り、液晶組成物の全質量に基づいた質量百分率（質量％）である。
なお、各実施例で使用する液晶性化合物の部分に記載した番号は、上述した成分Ａ〜Ｅの化合物番号に対応している。化合物番号を記載せずに、単に「−」と記載した場合には、この化合物は、これら成分には対応をしていないその他の化合物であることを意味している。
【０３１８】
【表１】
0005929781.tif 000075
【０３１９】
［実施例７］
実施例７の液晶組成物の組成は、以下のとおりであった。
３−ＨＢｘ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                  （１−３−３−３）    ３％
３−ＨＢｘ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （１−５−４−６）    ３％
３−ＨＢ−Ｏ１                                        （１２−５）        １５％
３−ＨＨ−４                                          （１２−１）          ５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          （６−１）          １０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          （６−１）          １０％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                          （７−１）          １２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                          （７−１）          １２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （７−１）          １３％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （７−１）          １１％
３−ＨＨＢ−１                                        （１３−１）          ６％
【０３２０】
液晶組成物の物性値は、以下のとおりである。
ＴNI＝８７．７℃，Δε＝−３．６，Δｎ＝０．０９３，η＝３９．０ｍＰａ・ｓ．
【０３２１】
［実施例８］
実施例８の液晶組成物の組成は、以下のとおりであった。
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）Ｏ１ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （１−４−２−２）    ６％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｏ１ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （１−４−３−２）    ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （３−３）            ９％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−１５）          ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−１５）          ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−１５）          ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （３−２４）        １６％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （３−２４）        １５％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−２７）        １０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （４−６）            ３％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                                    （４−１７）          ２％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （４−１５）          ２％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                                  （１４−１）          ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                  （１４−１）          ４％
【０３２２】
液晶組成物の物性値は、以下のとおりである。
ＴNI＝１０１．５℃，Δε＝９．４，Δｎ＝０．１１６，
Ｖｔｈ＝１．７９Ｖ，η＝３８．３ｍＰａ・ｓ．
【０３２３】
また、実施例８の液晶組成物１００質量部に光学活性化合物（Ｏｐ−５）（本化合物は、発明を実施するための形態に例示したものである。）を０．２５質量部添加したときのピッチは、６１．４μｍであった。
【０３２４】
〔液晶組成物の使用例〕
液晶組成物の組成として、以下の使用例を挙げることができる。
【０３２５】
［使用例１］
３−ＨＢｘ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （１−５−４−６）    ４％
３−ＢＢＢｘ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−６−６−７）    ４％
３−ＨＢ−Ｏ１                                        （１２−５）        １５％
３−ＨＨ−４                                          （１２−１）          ５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          （６−１）          １２％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          （６−１）          １０％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                          （７−１）          １０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                          （７−１）          １０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （７−１）          １３％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （７−１）          １２％
６−ＨＥＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （６−６）            ５％
【０３２６】
［使用例２］
３−ＢＢＢｘ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−６−６−７）    ４％
３−ＨＢＢｘ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−６−５−６）    ４％
３−ＨＢ−Ｏ１                                        （１２−５）        １５％
３−ＨＨ−４                                          （１２−１）          ５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          （６−１）          １２％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          （６−１）          １２％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                          （７−１）          １２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                          （７−１）          １０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （７−１）            ７％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （７−１）          １３％
３−ＨＨＢ−１                                        （１３−１）          ６％
【０３２７】
［使用例３］
３−ＨＢｘ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                  （１−３−３−３）    ３％
３−ＨＢＢｘ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−６−５−６）    ３％
３−ＨＢ−Ｏ１                                        （１２−５）        １５％
３−ＨＨ−４                                          （１２−１）          ５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          （６−１）          １２％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          （６−１）          １２％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                          （７−１）          １０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                          （７−１）          １２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （７−１）            ９％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （７−１）          １３％
６−ＨＥＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （６−６）            ６％
【０３２８】
［使用例４］
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）Ｏ１ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （１−４−２−２）    ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｏ１ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３            （１−４−３−３）    ５％
５−ＨＢ−ＣＬ                                        （２−２）          １６％
３−ＨＨ−４                                          （１２−１）        １２％
３−ＨＨ−５                                          （１２−１）          ４％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                        （３−１）            ４％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                                      （３−１）            ３％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                                      （３−１）            ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                  （３−２）          １０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                  （３−２）            ８％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                  （３−２）            ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                  （３−２３）          ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                  （１４−１）          ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （４−６）            ２％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （４−６）            ３％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （４−６）            ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （４−１５）          ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （４−１５）          ３％
【０３２９】
［使用例５］
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｏ１ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （１−４−３−２）    ５％
３−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）Ｏ１ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （１−５−６−４）  ５％
５−ＨＢ−Ｆ                                          （２−２）          １２％
６−ＨＢ−Ｆ                                          （２−２）            ９％
７−ＨＢ−Ｆ                                          （２−２）            ７％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                  （３−１）            ７％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                  （３−１）            ７％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                  （３−１）            ７％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                  （３−１）            ５％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                                （３−４）            ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＨＦ２                      （３−３）            ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３                        （３−３）            ５％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                                （３−５）            ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                  （３−２３）          ７％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                  （３−２３）          ７％
５−ＨＢＢＨ−３                                      （１４−１）          ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                                （１４−２）          ３％
【０３３０】
［使用例６］
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｏ１ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３            （１−４−３−３）    ４％
３−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）Ｏ１ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （１−５−６−４）  ４％
５−ＨＢ−ＣＬ                                        （２−２）            ８％
３−ＨＨ−４                                          （１２−１）          ８％
３−ＨＨＢ−１                                        （１３−１）          ２％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （３−３）            ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （３−２４）        ２０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （３−２４）        １５％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−１２）          ８％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−１２）          ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−１２）          ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−３９）          ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−３９）          ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−３９）          ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （４−６）            ６％
【０３３１】
［使用例７］
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｏ１ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （１−４−３−２）    ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ）Ｏ１ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （１−４−２−５）    ５％
３−ＨＢ−ＣＬ                                        （２−２）            ３％
５−ＨＢ−ＣＬ                                        （２−２）            ４％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                  （３−１）            ５％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３                                （３−１３）          ５％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３                                （３−１９）        １５％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                  （３−２）            ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                  （３−２）            ５％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                  （３−２）            ５％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                        （３−２１）          ８％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                        （３−２１）        １０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−１５）          ５％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−２１）          ５％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                （３−２６）          ５％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                （３−２６）          ５％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−３９）          ５％
【０３３２】
［使用例８］
３−ＨＨＢ（Ｆ）Ｏ１ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （１−４−２−５）    ５％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｏ１ＸＢ（Ｆ）−Ｆ                    （１−４−３−４）    ５％
５−ＨＢ−ＣＬ                                        （２−２）            ７％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （２−４）            ３％
３−ＨＨ−４                                          （１２−１）        １０％
３−ＨＨ−５                                          （１２−１）          ５％
３−ＨＢ−Ｏ２                                        （１２−５）        １５％
３−ＨＨＢ−１                                        （１３−１）          ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                      （１３−１）          ５％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                  （３−２）            ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                  （３−２）            ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                  （３−２）            ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （３−３）            ６％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−１５）          ５％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−１５）          ５％
【産業上の利用可能性】
【０３３３】
本発明の化合物は、大きな誘電率異方性の絶対値（｜Δε｜）を示す液晶性化合物であり、前記化合物を含有することにより、種々の表示方式において低電圧駆動を可能とする液晶組成物、およびこの液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供することができる。