(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構造式（Ｉ）
【化１】
0005929668.tif 000012
（式中、Ｒ1は水素原子、又は炭素数１〜６の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜１２の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基であり、Ｒ3は−ＣＨ2ＯＲ4であり、Ｒ4は炭素数２〜３０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アリール基又はアラルキル基であり、ｎ，ｍ，ｐ，ｑは正数であり、（ｎ＋ｍ）の平均値が１〜１００であり、そして（ｐ＋ｑ）の平均値が０．５〜５である。）
を有するグリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレート（Ａ）と、下記平均組成式（ＩＩ）
Ｒ5xＲ6yＳｉＯ(4-x-y)/2          （ＩＩ）
〔式中、Ｒ5は脂肪族不飽和結合を有しない非置換又は置換の炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｒ6は一般式−ＣfＨ2fＯ（ＣgＨ2gＯh）Ｒ7（Ｒ7は水素原子、脂肪族不飽和基を有しない非置換又は置換の１価炭化水素基、又はアセチル基であり、ｆは２〜１２の整数、ｇは２〜４の整数、ｈは１〜２００の整数である。）で表される有機基である。ｘ及びｙはそれぞれ０≦ｘ＜３．０、０＜ｙ＜３．０であり、０＜ｘ＋ｙ≦３．０を満たす正数である。〕
で示されるノニオン系のポリオキシアルキレン変性シリコーン系界面活性剤（Ｂ）と、任意成分としてイオン交換水又は水溶性有機溶剤（Ｃ）とからなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部中、（Ａ）成分の配合割合が５〜８０質量％、（Ｂ）成分の配合割合が２０〜９５質量％であり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対し（Ｃ）成分の配合量が０〜９０質量部であることを特徴とするゴム製品コーティング用界面活性剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分のグリシジルエーテルが、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル及びラウリルグリシジルエーテルから選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の界面活性剤組成物。
【請求項３】
ポリオキシアルキレン変性シリコーン中のポリオキシエチレン含有量が、３０〜８０質量％である請求項１又は２記載の界面活性剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の界面活性剤組成物及び合成樹脂を含有することを特徴とするコーティング溶液。
【請求項５】
合成樹脂が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算重量平均分子量が２，０００〜５００，０００であり、ポリビニルアルコール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、シラノール変性ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル共重合ラテックス、無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン、不飽和ポリエステル、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂から選ばれる１種又は２種以上である請求項４記載のコーティング溶液。
【請求項６】
静的表面張力が２０〜３２ｍＮ／ｍである請求項４又は５記載のコーティング溶液。
【請求項７】
コーティング溶液を１００ｍＬメスシリンダーに２０ｍＬ入れ、シェーカー（１８０回往復／分）にて振盪し、振盪停止直後に測定した泡の量が１２ｍＬ以下である請求項４〜６のいずれか１項記載のコーティング溶液。
【請求項８】
請求項４〜７のいずれか１項記載のコーティング溶液による塗膜を形成してなることを特徴とするゴム製品。
【請求項９】
ニトリルゴム、クロロプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ウレタンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリルゴム、カルボキシ変性アクリルゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴムから選ばれるゴムに請求項４〜７のいずれか１項記載のコーティング溶液を塗工し、常温〜１５０℃の温度で０．５〜５分間乾燥させ、乾燥膜厚０．５〜３００μｍの塗膜を形成してなることを特徴とするゴム製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤組成物に関し、更に詳しくは、ゴム製品に塗工する際に泡立たず、塗工ムラができない界面活性剤組成物であり、またその界面活性剤組成物を配合したコーティング溶液及び該溶液をコートしてなるゴム製品に関する。
【０００２】
天然ゴム又は合成ゴムから作られるゴム物品には、手術用手袋、検査用手袋、作業者用手袋、避妊具、カテーテル、バルーン、チューブ、シート材料等が包含される。本発明はすべてのゴム物品用のコーティングに関するものであるが、用途及び製造の点で最も複雑なゴム物品である手袋に特に焦点を合わせて説明する。
【背景技術】
【０００３】
天然ゴム又は合成ゴムから作られたゴム手袋は、その表面が粘着性であることから、手や指に密着したり、またゴム同士が接触する際に粘着するため、それらの取扱いがきわめて困難であった。従って、ゴム手袋には、着脱が容易にできるように、手袋の内表面にタルクや雲母等の粉体を散布したり、塩素化処理により手袋の内表面に凸凹を設けたりする等の様々な工夫が施されている。例えば、特開昭６１−２４４１８号公報（特許文献１）には、タルク、炭酸カルシウム、雲母、澱粉等の粉体入りの合成樹脂ラテックスからなる内側面を設けたゴム手袋が開示されている。しかし、この方法で得た手袋では、着脱時や装着している間に手袋から粉体が脱落するため、これを手術用手袋として用いた場合は、脱落した粉体により手術部位が汚染されて術後感染を招くおそれがある。また、塩素化処理による方法は、工程の制御が難しく、着脱性の改善も十分ではなく、かつ塩素を使用するので環境への負荷が大きいという問題がある。
【０００４】
また、ゴム手袋に、高分子凝集剤を含有するゴムラテックスからなる液を塗布し、次いでこの塗布表面を乾燥後に水洗し、微細な凹凸を設けるゴム手袋も提案されているが、工程は複雑化してしまう（特開平６−３４０７５８号公報：特許文献２）。
【０００５】
これらの方法に代えて、滑剤を含有する層を手袋の内表面に形成することによって、手袋の着脱し易さを高める工夫もなされている。例えば、特公昭６０−６６５５号公報（特許文献３）には、カルボキシル化されたスチレン−ブタジエンラテックスに澱粉が分散された層が形成された医療用手袋、特開平１１−６１５２７号公報（特許文献４）には、手袋本体に含まれる凝固剤により凝固しない合成ゴムラテックス及び架橋ポリメタクリル酸メチル等の有機充填剤を含む水性分散液により滑性樹脂層が形成されたゴム製手袋が提案されている。しかし、これらの公報に記載された方法によって、手袋の着脱し易さはある程度改善されるもののまだ不十分である。
【０００６】
加えて、ハイドロゲルのコーティング法も提案されており、２−ヒドロキシエチルメタクリレートとメタクリル酸及び／又は２−エチルヘキシルアクリレートとの共重合体であるヒドロゲルポリマーと硬化剤を塗布し、熱硬化反応によってハイドロゲルをゴムフィルムに結合させる方法が知られている（特公平５−１３１７０号公報：特許文献５）。この方法では、ゴムフィルムとハイドロゲル膜の接着性を上げるために、ゴムフィルム表面を酸やアルカリにより表面処理を行った後に、ハイドロゲルを塗布して、硬化剤によりハイドロゲルコーテイングを行うため、工程が複雑で、また酸やアルカリを使うため、その除去に手間がかかるという問題がある。
【０００７】
また、外表面の粘着性を改良するためにも、外表面にタルクや雲母などの微粉末をまぶすことからなる粉体処理、又は塩素水に浸漬することにより外表面を塩素と反応させて一部硬化した表面となす塩素処理などの方法がとられている。しかしながら、粉体処理及び塩素処理はその作業がきわめて繁雑であることから、工業的にはコストアップを招いて不利である。
【０００８】
ところで、グリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレートについては特開２００３−２３８４７２号公報（特許文献６）に取り上げられているが、ゴム製品に使用した例はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭６１−２４４１８号公報
【特許文献２】特開平６−３４０７５８号公報
【特許文献３】特公昭６０−６６５５号公報
【特許文献４】特開平１１−６１５２７号公報
【特許文献５】特公平５−１３１７０号公報
【特許文献６】特開２００３−２３８４７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、表面が非粘着性のゴム製品を工業的に有利に製造することを可能にするコーティング溶液に含有される界面活性剤組成物並びにコーティング溶液及びゴム製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ゴム製品のコーティング溶液に用いることができる、グリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレート（Ａ）とシリコーン系界面活性剤（Ｂ）からなる界面活性剤組成物を開発するに至った。
【００１２】
従って、本発明は、下記の界面活性剤組成物、それを配合したコーティング溶液及び該溶液で処理されたゴム製品を提供する。
〔１〕
下記構造式（Ｉ）
【化１】
0005929668.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子、又は炭素数１〜６の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜１２の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基であり、Ｒ3は−ＣＨ2ＯＲ4であり、Ｒ4は炭素数２〜３０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アリール基又はアラルキル基であり、ｎ，ｍ，ｐ，ｑは正数であり、（ｎ＋ｍ）の平均値が１〜１００であり、そして（ｐ＋ｑ）の平均値が０．５〜５である。）
を有するグリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレート（Ａ）と、下記平均組成式（ＩＩ）
Ｒ5xＲ6yＳｉＯ(4-x-y)/2          （ＩＩ）
〔式中、Ｒ5は脂肪族不飽和結合を有しない非置換又は置換の炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｒ6は一般式−ＣfＨ2fＯ（ＣgＨ2gＯh）Ｒ7（Ｒ7は水素原子、脂肪族不飽和基を有しない非置換又は置換の１価炭化水素基、又はアセチル基であり、ｆは２〜１２の整数、ｇは２〜４の整数、ｈは１〜２００の整数である。）で表される有機基である。ｘ及びｙはそれぞれ０≦ｘ＜３．０、０＜ｙ＜３．０であり、０＜ｘ＋ｙ≦３．０を満たす正数である。〕
で示されるノニオン系のポリオキシアルキレン変性シリコーン系界面活性剤（Ｂ）と、任意成分としてイオン交換水又は水溶性有機溶剤（Ｃ）とからなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部中、（Ａ）成分の配合割合が５〜８０質量％、（Ｂ）成分の配合割合が２０〜９５質量％であり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対し（Ｃ）成分の配合量が０〜９０質量部であることを特徴とするゴム製品コーティング用界面活性剤組成物。
〔２〕
（Ａ）成分のグリシジルエーテルが、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル及びラウリルグリシジルエーテルから選ばれる少なくとも１種である〔１〕記載の界面活性剤組成物。
〔３〕
ポリオキシアルキレン変性シリコーン中のポリオキシエチレン含有量が、３０〜８０質量％である〔１〕又は〔２〕記載の界面活性剤組成物。
〔４〕
〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の界面活性剤組成物及び合成樹脂を含有することを特徴とするコーティング溶液。
〔５〕
合成樹脂が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算重量平均分子量が２，０００〜５００，０００であり、ポリビニルアルコール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、シラノール変性ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル共重合ラテックス、無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン、不飽和ポリエステル、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂から選ばれる１種又は２種以上である〔４〕記載のコーティング溶液。
〔６〕
静的表面張力が２０〜３２ｍＮ／ｍである〔４〕又は〔５〕記載のコーティング溶液。
〔７〕
コーティング溶液を１００ｍＬメスシリンダーに２０ｍＬ入れ、シェーカー（１８０回往復／分）にて振盪し、振盪停止直後に測定した泡の量が１２ｍＬ以下である〔４〕〜〔６〕のいずれかに記載のコーティング溶液。
〔８〕
〔４〕〜〔７〕のいずれかに記載のコーティング溶液による塗膜を形成してなることを特徴とするゴム製品。
〔９〕
ニトリルゴム、クロロプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ウレタンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリルゴム、カルボキシ変性アクリルゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴムから選ばれるゴムに〔４〕〜〔７〕のいずれかに記載のコーティング溶液を塗工し、常温〜１５０℃の温度で０．５〜５分間乾燥させ、乾燥膜厚０．５〜３００μｍの塗膜を形成してなることを特徴とするゴム製品の製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の界面活性剤組成物を配合したコーティング溶液は、ゴム製品に塗工する際に泡立たず、塗工ムラができない。そのため、表面が非粘着性のゴム製品を工業的に有利に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の界面活性剤組成物は、グリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレート（Ａ）とシリコーン系界面活性剤（Ｂ）を含有する。
ここで、（Ａ）成分のグリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレートは、アセチレンジオールエトキシレートのＯＨ末端とグリシジルエーテルのエポキシ基部分が結合した状態を意味するものであり、（Ａ）成分のアセチレンジオールエトキシレートは下記構造式（Ｉ）で示されるものである。
【化２】
0005929668.tif 000003
（式中、Ｒ1は水素原子、又は炭素数１〜６、好ましくは３〜５の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜１２、好ましくは１〜５の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基であり、Ｒ3は−ＣＨ2ＯＲ4であり、Ｒ4は炭素数２〜３０、好ましくは２〜１０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アリール基又はアラルキル基であり、ｎ，ｍ，ｐ，ｑは正数であり、（ｎ＋ｍ）の平均値が１〜１００、好ましくは３〜３０、更に好ましくは８〜２０であり、そして（ｐ＋ｑ）の平均値が０．５〜５、好ましくは０．８〜２である。）
【００１５】
この場合、グリシジルエーテルは下記構造式で示されるものが好ましい。
【化３】
0005929668.tif 000004
【００１６】
このようなグリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレート（Ａ）は、特開２００３−２３８４７２号公報に記載されているものなどが挙げられる。
【００１７】
本発明の界面活性剤組成物を調製する際に用いられる（Ａ）成分の配合割合は、後述する（Ｂ）成分との合計１００質量％中５〜８０質量％であることが好ましく、より好ましくは７〜６０質量％である。５質量％未満であると塗工時に泡が発生し、ムラなどの塗工不良が発生するため、十分な塗工性が得られない場合がある。また、８０質量％を超えると濡れ性が悪くなり、塗工不良が発生してしまう場合がある。
【００１８】
（Ｂ）成分のシリコーン系界面活性剤は、ノニオン型シリコーン系界面活性剤であることが好ましく、特にポリオキシアルキレン変性シリコーンを用いることができ、具体的には下記平均組成式（ＩＩ）で示されるものである。
Ｒ5xＲ6yＳｉＯ(4-x-y)/2          （ＩＩ）
〔式中、Ｒ5は脂肪族不飽和結合を有しない非置換又は置換の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の１価炭化水素基、Ｒ6は一般式−ＣfＨ2fＯ（ＣgＨ2gＯh）Ｒ7（Ｒ7は水素原子、脂肪族不飽和基を有しない非置換又は置換の炭素数１〜８、特に１〜４のアルキル基等の１価炭化水素基、又はアセチル基であり、ｆは２〜１２、特に２〜６の整数、ｇは２〜４の整数、ｈは１〜２００、好ましくは１〜１００、更に好ましくは１〜５０の整数である。）で表される有機基である。ｘ及びｙはそれぞれ０≦ｘ＜３．０、０＜ｙ＜３．０であり、０＜ｘ＋ｙ≦３．０を満たす正数であり、好ましくはｘは０．１〜２、ｙは０．２〜２、ｘ＋ｙは０．３〜３である。〕
更に、ポリオキシアルキレン変性シリコーン中のポリオキシエチレン含有量が、３０〜８０質量％であることが好ましい。
【００１９】
上記シリコーン系界面活性剤として、例えば、下記構造式（１）〜（７）のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【化４】
0005929668.tif 000005
【００２０】
【化５】
0005929668.tif 000006
【００２１】
これらシリコーン系界面活性剤は、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２２】
本発明の界面活性剤組成物を調製する際に用いられる（Ｂ）成分の配合割合は、（Ａ）、（Ｂ）成分の合計１００質量％中２０〜９５質量％が好ましく、更に好ましくは４０〜９３質量％である。２０質量％未満であると濡れ性が悪くなり、塗工不良が発生してしまう。また、９５質量％を超えると塗工時に泡が発生し、ムラなどの塗工不良が発生するため、十分な塗工性が得られない。
【００２３】
本発明の界面活性剤組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）成分の合計が１００質量％になるように用いるのが好ましいが、更に第三成分である（Ｃ）成分としてイオン交換水、エチレングルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなどの水溶性有機溶剤を併用してもよく、本界面活性剤の特性を損なわない限り、（Ａ）、（Ｂ）成分の合計１００質量部に対し、０〜９０質量部、好ましくは０〜５０質量部、より好ましくは０〜３０質量部の量で用いることができる。なお、配合する場合は、５質量部以上、特に２０質量部以上が好ましい。
【００２４】
本発明の界面活性剤組成物は、上記各成分をプロペラ式撹拌機などの公知の混合調整方法によって混合することによって得られる。
【００２５】
本発明のコーティング溶液は、主剤となる樹脂に本発明の界面活性剤組成物を配合してなる。界面活性剤組成物の配合割合は主剤樹脂固形分１００質量部に対し、（Ａ）、（Ｂ）成分の合計量が０．１〜３０質量部である。０．１質量部未満であると濡れ性不足に起因する塗工ムラの発生といった不具合を起こす場合があり、３０質量部を超えると溶解度不足に起因する塗工ムラの発生といった不具合を起こす場合がある。
【００２６】
主剤となる樹脂としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算重量平均分子量が２，０００〜５００，０００である天然又は合成樹脂を使用でき、例えばポリビニルアルコール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、シラノール変性ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル共重合等のアクリル系共重合体ラテックス、無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン、不飽和ポリエステル、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。また、水溶液、水分散体などの状態であることが好ましい。
【００２７】
本発明のコーティング溶液には、更にイオン交換水、水溶性有機溶剤、充填剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、硬化剤等を含有することができる。例えば、充填剤としてはシリカ、クレー、酸化チタン等が挙げられる。
【００２８】
本発明のコーティング溶液は、水溶液、水溶性有機溶剤溶液、又は水と水溶性有機溶剤との混合溶剤溶液の形態であることが好ましく、固形分量は０．５〜１０質量％、特に１〜５質量％であることが好ましい。上記各成分をプロペラ式撹拌機等の公知の混合調整方法によって混合することによって得られる。この場合の撹拌は５００ｒｐｍ以上が好ましく、５００〜１，５００ｒｐｍがより好ましい。
【００２９】
本発明のコーティング溶液の静的表面張力は２０〜３２ｍＮ／ｍが好ましく、２０〜３０ｍＮ／ｍに調整することがより好ましい。また、接触角は５〜５５°が好ましく、５〜５０°がより好ましい。気泡性は１５ｍＬが以下好ましい。
【００３０】
コーティング溶液を塗布し、乾燥させた際の塗膜の厚さは使用する物品に対し、適宜調整して塗布するが、好ましくは０．５〜３００μｍ、より好ましくは１〜１００μｍ程度、更に好ましくは５〜５０μｍの厚さになるように塗布する。
【００３１】
コーティング方法も公知の塗布方法を選択すればよく、浸漬、スプレイコート、ロールコート、カレンダーコート、スピンコート等が挙げられる。浸漬させる場合、浸漬時間は５秒〜３０秒が好ましい。
【００３２】
なお、塗布後は必要により常温〜１５０℃程度、特に８０〜１３０℃、更に好ましくは１００〜１２０℃の加温をして、０．５分〜５分乾燥させ、ゴム上に溶液を塗布して積層物を得るものである。
【００３３】
本発明のコーティング溶液をコーティングするゴムとしては、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ウレタンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリルゴム、カルボキシ変性アクリルゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム等が挙げられ、フィルム状、シート状、板状、球状等形状は問わない。
【００３４】
特に、ゴム製品として用いられる慣用的なゴム手袋の製造方法は、次のようなものである。即ち、硝酸カルシウム及び炭酸カルシウムを含有する凝固剤スラリー中に形成されるべき物品の形状の金型を浸漬する。乾燥後に、この金型をゴムエマルション中に、このゴムが凝固して所望の厚さのコーティングを形成するのに充分な時間、浸漬する。形成された凝固したゴム物品をオーブン中で硬化させ、冷却し、次いで本発明のコーティング溶液に浸漬する。該溶液でコーティングされた表面を乾燥させる。冷却後に、ゴム物品を金型から剥ぎ取る。これを裏返して手袋にするものである。
また、所望するゴムシートに予め本発明のコーティング溶液を塗布した後、ゴム製品に加工成形しても構わない。
【００３５】
本発明のコーティング溶液は、家庭用、医療用等の手袋の製造に特に有効であるが、家庭用品、玩具用具、運動用具、農具のゴム製品の製造にも有効で、ゴム製品の所用箇所にコーティング積層できるものである。
【実施例】
【００３６】
以下、調製例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、部及び％はそれぞれ質量部、質量％を示す。
【００３７】
［調製例］
７０℃に加温した２−エチルヘキシルグリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレート７．５部をプロペラ式撹拌機付容器に投入後、撹拌しながら式（７）で表されるシリコーン系界面活性剤９２．５部を徐々に投入混合し、２時間連続撹拌後、室温まで冷却した。冷却後、２００メッシュ濾布にて濾過し、界面活性剤組成物（以下、これをＭ−１という）を得た。
同様に、表１で示した配合組成で界面活性剤組成物Ｍ−２〜Ｍ−１４を得た。
【００３８】
【表１】
0005929668.tif 000007
【００３９】
Ａ−１：２−エチルヘキシルグリシジルエーテルでキャップされた２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルコキシレンオキサイド付加物（式（Ｉ）：ｎ＋ｍの平均値約１０、ｐ＋ｑの平均値約２）
Ａ−２：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数：３．５）
Ａ−３：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数：１０）
Ａ−４：ラウリルグリシジルエーテルでキャップされた２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルコキシレンオキサイド付加物（式（Ｉ）：ｎ＋ｍの平均値約１０、ｐ＋ｑの平均値約２）
Ｂ−１：式（７）で示されるシリコーン系界面活性剤
【化６】
0005929668.tif 000008
Ｂ−２：式（４）で示されるシリコーン系界面活性剤
【化７】
0005929668.tif 000009
Ｃ−１：エチレングリコール
【００４０】
［実施例１〜１０及び比較例１〜７］
各種界面活性剤組成物とポリウレタン水溶液（固形分１８質量％、ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量１０，０００）とイオン交換水を表２，３に示した割合でプロペラ式撹拌機付容器に投入し、１，０００ｒｐｍで１時間撹拌混合したものを使用して、下記の測定方法にて測定した結果を表２，３に示す。
【００４１】
なお、各物性の測定は下記のようにして行った。
《コーティング溶液の評価》
（１）塗工状態
上記コーティング溶液のニトリルゴム（ＮＢＲ）への塗工状態の確認を下記の基準により目視にて行った。
○：塗工ムラがみられない。
△：塗工ムラがわずかにみられる。
×：塗工ムラが多くみられる。
（２）静的表面張力
協和界面科学社製表面張力計ＥＳＢ−Ｖ型を用いて、コーティング溶液の静的表面張力を測定した。
（３）接触角
協和界面科学社製接触角計ＣＡ−Ｄ型を用いて、コーティング溶液の滴下３０秒後の接触角を測定した。
（４）気泡性
コーティング溶液を１００ｍＬメスシリンダーに２０ｍＬ入れ、シェーカー（１８０回往復／分）にて振盪し、振盪停止直後及び５分後の泡の量（ｍＬ数）を測定した。
（５）すべり性
ニトリル製ゴム手袋にコーティング溶液をディッピングし、１２０℃で１分間乾燥させて、テスト用ゴム手袋を得た。そして、下記の基準により評価した。
○：粉落ち性がなくすべり性良好のため、手袋の脱着が容易である。
△：すべり性が若干悪く、手袋の脱着が容易ではない。
×：すべり性が悪く、手袋の脱着が困難である。
【００４２】
【表２】
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【００４３】
【表３】
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