(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）
（Ａ）アクリレート系モノマー
（Ｂ）（Ａ）と共重合可能なモノマー
（Ｃ）光重合開始剤
（Ｄ）光架橋剤
を含有する樹脂組成物と平均粒子径３０μｍ以下の無機フィラーとを含有する粘着剤組成物を、表面粗さ（中心線平均粗さＲａ）０．０１〜０．５０μｍの剥離シート上に塗布し、粘着剤組成物を光硬化させる両面粘着テープの製造方法。
【請求項２】
粘着剤組成物を剥離シート上に塗布後３秒以上おいて粘着剤組成物を光硬化させる請求項１記載の両面粘着テープの製造方法。
【請求項３】
粘着剤組成物が、樹脂組成物１００質量部に対して無機フィラー１００〜５００質量部を含有する請求項１又は２記載の両面粘着テープの製造方法。
【請求項４】
成分（Ａ）のアクリレート系モノマーと、成分（Ｂ）の（Ａ）と共重合可能なモノマーとの配合割合が、成分（Ａ）１００質量部に対して成分（Ｂ）を１〜２０質量部である請求項１〜３のいずれかに記載の両面粘着テープの製造方法。
【請求項５】
樹脂組成物の粘度が５００〜３５００ｍＰａ・ｓｅｃ（Ｂ型粘度計、ロータＮｏ．３、２０ｒｐｍ、２５℃）である請求項１〜４のいずれかに記載の両面粘着テープの製造方法。
【請求項６】
樹脂組成物と無機フィラーとの配合割合が、樹脂組成物１００質量部に対して無機フィラーを１００〜５００質量部である請求項１〜５のいずれかに記載の両面粘着テープの製造方法。
【請求項７】
成分（Ａ）のアクリレート系モノマーが、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、又はデシル（メタ）アクリレートである請求項１〜６のいずれかに記載の両面粘着テープの製造方法。
【請求項８】
成分（Ｂ）の（Ａ）と共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、イタコン酸、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、又はシクロヘキシル（メタ）アクリレートである請求項１〜７のいずれかに記載の両面粘着テープの製造方法。
【請求項９】
成分（Ｃ）の光重合開始剤が、４−フェノキシジシクロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジフェノキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、又はベンジルメチルケタールである請求項１〜８のいずれかに記載の両面粘着テープの製造方法。
【請求項１０】
成分（Ｄ）の光架橋剤が、多官能（メタ）アクリレートである請求項１〜９のいずれかに記載の両面粘着テープの製造方法。
【請求項１１】
樹脂組成物が、更に次の成分（Ｅ）
（Ｅ）タッキーファイヤー
を含有する請求項１〜１０のいずれかに記載の両面粘着テープの製造方法。
【請求項１２】
成分（Ｅ）のタッキーファイヤーが、ロジン系タッキーファイヤー、テルペン系タッキーファイヤー、又はテルペンフェノール系タッキーファイヤーである請求項１１記載の両面粘着テープの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表裏の接着性が異なる両面粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
両面粘着テープには、その取り扱い性や被着材のリムーバブル性の点から表裏の接着性を変えたものがある。
【０００３】
従来、表裏の接着性が異なる両面粘着テープの製造方法としては、ＵＶ硬化型粘着剤組成物からなるシートの表裏に照射強度を変えて紫外線を照射する方法（特許文献１）や、接着力が異なる２層以上の粘着層を重畳する方法（特許文献２）などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2007-123624号公報
【特許文献２】特開2007-107011号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、表裏の接着性が異なる両面粘着テープを製造する従来の方法は工程が複雑であり、製造コストが高くなる。さらに、表裏で紫外線の照射強度を変える方法（特許文献１）や、接着力が異なる粘着層を積層する方法（特許文献２）では、所期の接着力を発揮させ、かつテープを薄くすることに限界をきたしていた。
【０００６】
これに対し、本発明は、表裏の接着性が異なる両面粘着テープを簡便な手法で、より薄く製造できるようにすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、特定の粒子径の無機フィラーを含有させた粘着剤組成物を、特定の表面粗さの離型紙上でシート状に成形すると、離型紙の表面粗さが転写された粘着テープの表面粗さと、その表面粗さを有するテープ面側へのフィラーの沈降の偏在とが相俟って、表裏の接着性が大きく異なる両面粘着テープを得られることを見出した。
【０００８】
即ち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）
（Ａ）アクリレート系モノマー
（Ｂ）（Ａ）と共重合可能なモノマー
（Ｃ）光重合開始剤
（Ｄ）光架橋剤
を含有する樹脂組成物と無機フィラーとを含有する粘着剤組成物がシート状に硬化した両面粘着テープであって、無機フィラーは平均粒径30μｍ以下であり、テープの片面側に偏在し、
無機フィラーが偏在している側のテープ面の表面粗度（中心線平均粗さＲａ）が0.01〜0.50μｍである両面粘着テープを提供する。
【０００９】
また、本発明は上述の両面粘着テープの製造方法として、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）
（Ａ）アクリレート系モノマー
（Ｂ）（Ａ）と共重合可能なモノマー
（Ｃ）光重合開始剤
（Ｄ）光架橋剤
を含有する樹脂組成物と平均粒径30μｍ以下の無機フィラーとを含有する粘着剤組成物を、表面粗度（中心線平均粗さＲａ）0.01〜0.50μｍの剥離シート上に塗布し、粘着剤組成物を光硬化させる両面粘着テープの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の両面粘着テープは、無機フィラーを含有した粘着剤組成物を、特定の表面粗度を有する離型シート上でシート状に成形することにより得られるので、簡便に製造することができる。
【００１１】
また、本発明の両面粘着テープは、粘着剤組成物を硬化させた単一の粘着層で構成することができ、他の粘着層や基材となる層が不要となる。そのため、所期の接着力を確保しつつテープ厚を薄くすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本発明の両面粘着テープの模式的断面図である。
【図２】図２は、表面粗度が大きすぎる両面粘着テープの模式的断面図である。
【図３】図３は、本発明の両面粘着テープの製造方法の説明図である。
【図４】図４は、実施例及び比較例の両面粘着テープにおける表面粗度と剥離強度との関係図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【００１４】
図１は、本発明の一実施例の両面粘着テープ１の模式的断面図である。この両面粘着テープ１は、光硬化性の樹脂組成物と無機フィラー２とを含有する粘着剤組成物が光照射によりシート状に硬化した粘着層３から形成されている。無機フィラー２の平均粒径は30μｍ以下であり、テープの片面１ａ側に偏在しており、無機フィラー２が偏在している側の面１ａの表面粗度は中心線平均粗さＲａで0.01〜0.50μｍである。テープの他面１ｂには無機フィラー２が存在せず、粘着層３が平坦に形成されている。このため、この両面接着テープ１によれば、片面１ａでは、平均粒径30μｍ以下の無機フィラー２の存在と、粘着層３の表面粗度Ｒａ0.01〜0.50μｍの表面凹凸が相俟って接着性が大きく低下する。一方、他面１ｂでは無機フィラー２が存在せず、同じ粘着層３が平坦に形成されていることにより、フィラーと表面凹凸による接着性の低下はない。したがって、この両面粘着テープ１によれば表裏の接着性が大きく異なり、表面（平坦面）に貼付する被着材Ｍ1の剥離強度と、裏面（粗面）に貼着する被着材Ｍ2の剥離強度との比を２倍以上にすることができる。
【００１５】
ここで、テープ片面１ａの表面粗度が上述の範囲より小さい場合にも、大きい場合にも、その面１ａの接着性を十分に低くすることができない。これは、テープ面の表面粗度を平坦な状態から次第に大きくしていくと、被着面とテープ面との接触面積が小さくなることにより接着性が低下するが、表面粗度が過度に大きくなると図２に示すように、無機フィラー２より粗面１ａ側に存在する樹脂量が多くなるため、粗面１ａの接着性が大きくなり、他面１ｂとの接着強度の差が小さくなるためと考えられる。このように無機フィラー２が存在する側のテープの表面粗度を特定の範囲とすることにより、テープの表裏で接着性を大きく変えられることは、本発明者の知見によるものである。
【００１６】
無機フィラー２の平均粒子径は、30μｍを超えると、無機フィラー２による表面凹凸がテープの平坦面１ｂ側にも形成され、テープ表裏の接着性の差が小さくなるので好ましくない。無機フィラー２の好ましい平均粒子径はテープ表裏の接着性の差の点から5〜20μｍである。
【００１７】
また、無機フィラー２としては、両面粘着テープ１の製造時に無機フィラー２をテープ片面１ａ側に速やかに沈降させ、偏在させた状態で粘着剤組成物を硬化させることができるように、比重を2.0以上とすることが好ましい。このような無機フィラー２としては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、二酸化珪素等の絶縁性の金属酸化物や、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物をあげることができる。
【００１８】
無機フィラー２の形状は、沈降によりテープ表面に凹凸が形成されやすい形状が好ましく、より具体的には球状、真球状等を好ましく使用することができる。
【００１９】
一方、粘着層３を形成する樹脂組成物としては、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）
（Ａ）アクリレート系モノマー
（Ｂ）（Ａ）と共重合可能なモノマー
（Ｃ）光重合開始剤
（Ｄ）光架橋剤
を含有するものを使用する。
【００２０】
このうち、（Ａ）アクリレート系モノマーとしては、アルキル基の炭素数が1〜14、好ましくは4〜12のアクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステル（以下、これらを（メタ）アクリル酸アルキルエステルともいう）が好ましい。より具体的には、（メタ）ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート等があり、これらの１種以上を使用することができる。
【００２１】
（Ｂ）（Ａ）と共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、Ｎ-ビニルピロリドン、イタコン酸、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらの１種以上を使用することができる。
【００２２】
（Ｃ）光重合開始剤としては、：アセトフェノン系又はベンゾフェノン系開始剤を好ましく使用することができ、具体的には、４−フェノキシジシクロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジフェノキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルメチルケタール及びこれらの混合物がある。
【００２３】
（Ｄ）光架橋剤としては、多官能（メタ）アクリレートを使用することができる。
【００２４】
この他、樹脂組成物には、（Ｅ）成分として、ロジン系、テルペン系、テルペンフェノール系等のタッキーファイヤーを含有させることができ、さらに必要に応じて難燃剤等を含有させることができる。
【００２５】
成分（Ａ）のアクリレート系モノマーと、成分（Ｂ）の（Ａ）と共重合可能なモノマーとの配合割合は、成分（Ａ）100重量部に対して成分（Ｂ）を1〜20重量部とすることが好ましい。
【００２６】
樹脂組成物は、粘度500〜3500ｍＰａ・ｓｅｃ（Ｂ型粘度計、ロータNo.3、20ｒｐｍ、25℃）に調製することが好ましい。粘度が低すぎる塗布時に樹脂組成物が広がりすぎて片面に無機フィラーが偏在した塗膜を形成することが困難となり、粘度が高すぎると無機フィラーの沈降が遅くなり、テープの表裏で無機フィラーの沈降の程度に差をつけることが困難となる。
【００２７】
また、樹脂組成物と前述の無機フィラーとの配合割合は、樹脂組成物100重量部に対して無機フィラーを100〜500重量部とすることが好ましい。
【００２８】
両面接着テープ１の製造方法としては、まず、常法により樹脂組成物を構成する各成分を混合して樹脂組成物を調製し、図３（ａ）に示すように、樹脂組成物４を表面粗度（中心線平均粗さ）0.01〜0.50μｍの剥離シート１０上にコーター等を用いて均一に塗布する。このような表面粗度の剥離シートとしては、上質紙にポリエチレンコートとシリコーンコートを順次行った市販の剥離紙や剥離処理プラスチックフィルム等を使用することができる。ここで、剥離シートの表面粗度は、ＪＩＳ Ｂ０６０１に準拠して測定される値である。また、剥離シート１０上の樹脂組成物４の塗布厚は50〜500μｍとすることが好ましい。
【００２９】
次に、樹脂組成物４の塗布層を雰囲気中の酸素から遮断するために、樹脂組成物４の塗布層の上に透明な剥離用ＰＥＴフィルム等の剥離フィルム１１をラミネートする。そして、剥離フィルム１１側からＵＶ照射して樹脂組成物４を硬化させて粘着層３を形成する。この硬化の間に、樹脂組成物４に均一に分散していた無機フィラー２は沈降し、剥離シート１０側に偏在する。通常、無機フィラー２の比重は樹脂組成物４の比重に比して２倍以上大きく、樹脂組成物４を剥離シート１０に塗布した後に無機フィラー２は速やかに沈降するので、実際上は塗布からＵＶ照射までの間に静置時間をおくことは不要であるが、無機フィラー２をより確実に偏在させるためには塗布後の沈降時間として3秒以上をおくことが好ましい。ＵＶ照射により樹脂組成物４が硬化した後、剥離シート１０と剥離フィルム１１を除去し、本発明の両面接着テープ２を得ることができる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例に基づき、本発明を具体的に説明する。
【００３１】
実施例１〜３及び比較例１、２
表１の組成の樹脂組成物を調製し、この樹脂組成物100重量部と、無機フィラーとして水酸化アルミニウム（平均粒子径20μｍ、球状）100重量部とを混合し、粘着剤組成物を調製した。
【００３２】
【表１】
0005838569.tif 000002
【００３３】
なお、樹脂組成物の粘度（25℃）をＢ型粘度計（ロータNo.3、20ｒｐｍ）で測定したところ、700ｍＰａ・ｓｅｃであった。
【００３４】
表２に示すように、表面粗度が異なる５種の剥離シートを用意した。これらの剥離シートの表面粗度は、表面粗さ測定器（ミツトヨ（株）、SV−２１００）を用いて、ＪＩＳ Ｂ０６０１に準拠し、１０ｍｍ／ｓの走査速度で測定した。
【００３５】
剥離シートの上に上述の樹脂組成物をよく撹拌した後、コーターで塗布厚100μｍに塗布し、塗布層上に剥離用ＰＥＴフィルムをラミネートし、そのＰＥＴフィルム上からＵＶを照射し（照射量：2.8Ｊ/ｃｍ2）、樹脂組成物を硬化させ、実施例１〜４及び比較例１の両面粘着テープを得た。
【００３６】
評価
実施例１〜３及び比較例１、２の両面粘着テープについて、表面（平坦面）と裏面（粗面）の（ａ）ボールタックと（ｂ）剥離強度を次のように測定した。
結果を表２と図４に示す。
【００３７】
（ａ）ボールタック
ＪＩＳ Ｚ ０２３７により、傾斜角30°のテープ上で剛球を転がし、テープ上で停止した剛球の最大径を求めた。
【００３８】
（ｂ）剥離強度
ＪＩＳ Ｚ・０２３７に準拠し、引張試験機として、テンシロンRTA−250（エーアンドディー（株））を使用し、試験片としてSUS304（研磨板）を使用し、引張速度300ｍｍ／ｍｉｎ、引張方向１８０°で測定した。
【００３９】
【表２】
0005838569.tif 000003
【００４０】
表２及び図４の結果から、剥離シートの表面粗さ（Ｒａ）、即ち、両面粘着テープの粗面の表面粗さ（Ｒａ）が0.01〜0.50μｍの範囲にある実施例１〜３では、表裏の剥離強度の比が２倍以上あるが、表面粗さ（Ｒａ）がこれよりも小さい比較例１や、これよりも大きい比較例２では、表裏の剥離強度の違いが小さいことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明の両面粘着テープは、表裏の接着性が大きく異なるため、電子機器内部の部品の固定等に用いられる再剥離性の粘着テープや、仮貼り、再剥離等の用途に有用であり、特に、無機フィラーの含有量が多いことから、耐熱性が必要とされる再剥離性の粘着テープとして有用である。
【符号の説明】
【００４２】
１    両面粘着テープ
１ａ  両面粘着テープの片面又は粗面
１ｂ  両面粘着テープの他面又は平坦面
２    無機フィラー
３    粘着層
４    樹脂組成物
１０  剥離シート
１１  剥離フィルム
【図１】
0005838569.tif 000004
【図２】
0005838569.tif 000005
【図３】
0005838569.tif 000006
【図４】
0005838569.tif 000007