(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式６の化合物とクロロスルホニルイソシアネートとを反応させ、化学式６のカルバメート化反応を行って、化学式１のフェニルカルバメート化合物を得るステップを含む、化学式１のフェニルカルバメート化合物の製造方法であって、
【化１】
0005838226.tif 000193
式中、
Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン族から選択された１つ以上の元素であり、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｒ１は、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基からなる群より選択され、
前記保護基は、トリアルキルシリル基およびエーテル基からなる群より選択されるアルコール保護基であり、それぞれのアルキルは独立して、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ４のアルキル基からなる群より選択される、
製造方法。
【請求項２】
前記カルバメート化反応ステップの前に、化学式５のジオール化合物に保護基を導入する保護化反応を行い、化学式６の化合物を得るステップをさらに含む、請求項１に記載のフェニルカルバメート化合物の製造方法であって、
【化２】
0005838226.tif 000194
式中、
Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン族から選択された１つ以上の元素であり、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｒ１は、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基からなる群より選択される、
製造方法。
【請求項３】
前記保護化反応ステップの前に、化学式４のトランスオレフィン化合物の二水酸化反応を行い、化学式５のジオール化合物を得るステップをさらに含む、請求項２に記載のフェニルカルバメート化合物の製造方法であって、
【化３】
0005838226.tif 000195
式中、
Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン族から選択された１つ以上の元素であり、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｒ１は、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基からなる群より選択される、
製造方法。
【請求項４】
下記化学式２の化合物と化学式３の化合物とを反応させ、化学式４のトランスオレフィン化合物を得るステップをさらに含む、請求項３に記載のフェニルカルバメート化合物の製造方法であって、
【化４】
0005838226.tif 000196
式中、
Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン族から選択された１つ以上の元素であり、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｒ１は、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基からなる群より選択される、
製造方法。
【請求項５】
前記二水酸化反応は、不斉二水酸化反応触媒を用いて行われるものである、請求項３に記載のフェニルカルバメート化合物の製造方法。
【請求項６】
前記保護化するステップの前に、下記化学式８の保護化されたアルコール化合物を脱保護化し、化学式５のジオール化合物を得るステップをさらに含む、請求項２に記載のフェニルカルバメート化合物の製造方法。
【化５】
0005838226.tif 000197
【請求項７】
前記脱保護化反応ステップの前に、下記化学式７の化合物を還元し、化学式８の保護化されたアルコール化合物を得るステップをさらに含む、請求項６に記載のフェニルカルバメート化合物の製造方法。
【化６】
0005838226.tif 000198
【請求項８】
下記化学式９の保護化されたカルバメート化合物の脱保護化反応を行って、化学式１のフェニルカルバメート化合物を得るステップをさらに含む、請求項１に記載のフェニルカルバメート化合物の製造方法であって、
【化７】
0005838226.tif 000199
式中、
Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン族から選択された１つ以上の元素であり、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０の直鎖または分枝鎖のアルキル基からなる群より選択される、
製造方法。
【請求項９】
前記脱保護化反応の前に、下記化学式８の保護化されたアルコール化合物のカルバメート化反応を行い、化学式９の保護化されたカルバメート化合物を得るステップをさらに含む、請求項８に記載のフェニルカルバメート化合物の製造方法。
【化８】
0005838226.tif 000200
【請求項１０】
下記化学式６で表される化合物であって、
【化９】
0005838226.tif 000201
式中、
Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン族から選択された１つ以上の元素であり、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｒ１は、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基からなる群より選択され、
前記保護基が、トリメチルシリル基（ＴＭＳ）、トリエチルシリル基（ＴＥＳ）、トリイソプロピルシリル（ＴＩＰＳ）、ｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）、ｔ−ブチルジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）、メトキシメチルエーテル（ＭＯＭ）、および２−メトキシエトキシメチルエーテル（ＭＥＭ）からなる群より選択される、
化合物。
【請求項１１】
下記化学式５のジオール化合物に保護基を導入する保護化反応を行い、下記化学式６で表される化合物を得るステップを含む、下記化学式６で表される化合物の製造方法であって、
【化１０】
0005838226.tif 000202
式中、
Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン族から選択された１つ以上の元素であり、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｒ１は、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基からなる群より選択され、
前記保護基は、トリアルキルシリル基およびエーテル基からなる群より選択されるアルコール保護基であり、それぞれのアルキルは独立して、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ４のアルキル基からなる群より選択される、
製造方法。
【請求項１２】
下記化学式９で表される化合物であって、
【化１３】
0005838226.tif 000203
式中、
Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン族から選択された１つ以上の元素であり、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｒ１は、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基からなる群より選択され、
前記保護基が、トリメチルシリル基（ＴＭＳ）、トリエチルシリル基（ＴＥＳ）、トリイソプロピルシリル（ＴＩＰＳ）、ｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）、ｔ−ブチルジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）、アセチル基、ベンゾイル基、および２−メトキシエトキシメチルエーテル（ＭＥＭ）からなる群より選択される、
化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中枢神経系障害の治療に有用な新規なフェニルカルバメート誘導体の製造方法に関するものである。また、本発明は、フェニルカルバメート誘導体合成の中間体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最近、中枢神経系障害は人口の広い層に関係している。特に、老人層の増加のため、患者の数が持続的に増加している。
【０００３】
中枢神経系障害の１つである、筋強直症または痙攣は、脳卒中のような脳血管障害の続発症や頭部損傷の続発症として時々観察され、治療が容易でない疾病である。
【０００４】
筋強直症または痙攣は、筋緊張度の増加で現れる骨格筋異常疾患の１つであり、外傷や脳卒中および様々な原因による中枢神経系の損傷に起因して発生する。筋肉の緊張は、例えば、姿勢の異常、疲労、脊椎の老化性変化などが原因で、首、肩、腕、腰および背中部位の骨格筋に強直または痛みを誘発する頸肩腕症候群、脳血管障害などの中枢神経系の障害によって手足の筋肉緊張が亢進して随意運動が妨げられる攣縮性麻痺、ならびにこれらの組合せなどの多くの要因によって誘発されるものであり、日常生活に深刻な障害をもたらす。
【０００５】
特に、攣縮性麻痺は、手足の緊張、強直、歩きにくさなどの症状を伴い、日常生活に深刻な障害をもたらす疾患である。中枢性筋弛緩剤は、骨格筋機能の興奮に関連する受容体を遮断したり、または骨格筋機能の抑制に関連する受容体を興奮させて筋緊張度を緩和させたり、過度に活性化された反射機能を減少させて筋弛緩を引き起こす。
【０００６】
このような中枢性筋弛緩剤薬物として、メトカルバモール（Ｍｅｔｈｏｃａｒｂａｍｏｌ）、クロルメザノン（Ｃｈｌｏｒｍｅｚａｎｏｎ）、カリソプロドール（Ｃａｒｉｓｏｐｒｏｄｏｌ）、エペリゾン（Ｅｐｅｒｉｓｏｎｅ）、フェンプロバミド（Ｐｈｅｎｐｒｏｂａｍｉｄｅ）などがある。しかし、これらの薬物は、脊髄の介在ニューロンに作用して単シナプス反射および多シナプス反射を抑制するため、中枢神経抑制作用や筋衰弱感などの副作用を誘発することがある。このため、改善された薬物が明らかに必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の一実施形態は、新規な有機化合物であるフェニルカルバメートの製造方法を提供する。より具体的には、下記化学式１で表す化合物の製造方法を提供する。
【化１】
0005838226.tif 000002
【０００８】
式中、
Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン族から選択された１つ以上の元素、好ましくは、塩素であり、
ｎは、置換基Ｘの数を意味し、１〜５の整数、特に１または２であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０、特にＣ１〜Ｃ４の直鎖または分枝鎖アルキル基からなる群より選択される。
【０００９】
前記化合物において、Ｘによって置換されたフェニル基から１番目および２番目の位置に２個の不斉炭素が存在し、前記化合物は、ラセミ体だけでなく、エナンチオマー、ジアステレオマー、エナンチオマーの混合物、またはジアステレオマーの混合物の形態で存在することができる。
【００１０】
他の実施形態は、化学式１のフェニルカルバメート化合物を製造する中間体を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
中枢神経系障害の治療分野において、持続的な研究を通じ、本発明者らは、下記化学式１の置換されたフェニルカルバメート誘導体が、多様なスクリーニングモデルで、筋肉弛緩のような、顕著に優れた中枢神経系障害の治療効果を奏するだけでなく、毒性が極めて少ないことを見出し、本発明に至った。
【００１２】
本製造方法は、産業的に実現可能であり、容易で、簡単で、経済的なフェニルカルバメート誘導体製造のための、置換されたフェニルカルバメート誘導体製造の改善に関するものである。
【００１３】
本発明は化学式１の化合物の製造方法を提供する。
【化２】
0005838226.tif 000003
【００１４】
式中、
Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン族から選択された１つ以上の元素、好ましくは、塩素であり、
ｎは、置換基Ｘの数を意味し、１〜５の整数、特に１または２であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０、特にＣ１〜Ｃ４の直鎖または分枝鎖アルキル基からなる群より選択される。
【００１５】
前記化合物において、Ｘによって置換されたフェニル基から１番目および２番目の位置に２個の不斉炭素が存在し、前記化合物は、ラセミ体だけでなく、エナンチオマー、ジアステレオマー、エナンチオマーの混合物、またはジアステレオマーの混合物の形態で存在することができる。
【００１６】
本製造方法は、フェニルカルバメート誘導体の経済的な製造だけでなく、顕著に優れた生産性を達成することができる。前記製造方法によって得られる化学式１の化合物は、中枢神経系障害の治療に特に適した薬物の製造方法として得ることができる。
【００１７】
より詳細には、化学式１の化合物の製造方法は、化学式６の化合物とクロロスルホニルイソシアネートとの反応により化学式１のフェニルカルバメート化合物を製造する、化学式６の化合物のカルバメート化を行うステップを含むことができる。
【化３】
0005838226.tif 000004
【００１８】
前記製造方法は、カルバメート化ステップを行う前に、化学式５のジオール化合物に保護基を導入することにより、化学式５のジオール化合物を保護化して、化学式６の化合物を得るステップをさらに含むことができる。
【化４】
0005838226.tif 000005
【００１９】
前記製造方法は、保護化ステップの前に、化学式４の化合物のトランスオレフィン化合物の二水酸化反応を行って、化学式５のジオール化合物を得るステップをさらに含むことができる。
【化５】
0005838226.tif 000006
【００２０】
前記製造方法は、化学式２の化合物と化学式３の化合物とを反応させ、化学式４のトランスオレフィン化合物を製造するステップをさらに含むことができる。
【化６】
0005838226.tif 000007
【００２１】
本発明の実施形態において、前記製造方法は、
（１）化学式２の化合物と化学式３の化合物とを反応させ、化学式４のトランスオレフィン化合物を製造するステップ：
【化７】
0005838226.tif 000008
【００２２】
（２）化学式４のトランスオレフィン化合物の二水酸化反応によって化学式５のジオール化合物を製造するステップ：
【化８】
0005838226.tif 000009
【００２３】
（３）ジオール化合物に保護基を導入することにより、化学式５のジオール化合物を保護し、化学式６の化合物を製造するステップ：
【化９】
0005838226.tif 000010
【００２４】
および、
（４）化学式６の化合物とクロロスルホニルイソシアネートとを反応させ、化学式６の化合物のカルバメート化反応により化学式１のフェニルカルバメート化合物を製造するステップ：を含むことができる。
【００２５】
前記置換基「Ｘ」、「ｎ」および「Ｒ１」の定義は前述のとおりである。
【００２６】
（１）および（２）ステップは、下記の反応式Ｉで例示することができる。
【００２７】
反応式Ｉ：ジオールの合成−１
【化１０】
0005838226.tif 000011
【００２８】
ジオール化合物は、光学活性があり、カルバメート化合物の合成に使用することができ、トランスオレフィン化合物の二水酸化反応によって合成できる。二水酸化反応は、シャープレス（Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ）の不斉二水酸化反応触媒を用いて実施できる。不斉二水酸化反応触媒は、不斉リガンド（例えば、（ＤＨＱＤ）２ＰＨＡＬ，（ＤＨＱ）２ＰＨＡＬなど）、オスミウム触媒（例えば、ＯｓＯ４、Ｋ２ＯｓＯ２（ＯＨ）４など）、Ｋ２ＣＯ３、Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６、Ｎ−メチルモルホリンオキシド（ＮＭＯ）、メタンスルホンアミド（ＣＨ３ＳＯ２ＮＨ２）などからなる群より選択された１つ以上の触媒であり得る。例えば、不斉二水酸化反応触媒は、ＡＤ−ｍｉｘ−α（Ｋ２ＯｓＯ２（ＯＨ）４（ｃａｔ）、Ｋ２ＣＯ３、Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６、（ＤＨＱ）２ＰＨＡＬ（ｃａｔ））、およびメタンスルホンアミド（ＣＨ３ＳＯ２ＮＨ２）、またはＯｓＯ４、およびＮ−メチルモルホリンオキシド（ＮＭＯ）であり得る。二水酸化反応は、０〜５℃で３〜１２時間（例えば、一晩）実施できる。
【００２９】
ジオールの他の光学活性物質は、ハロマンデル酸を用いてヒドロキシケトン化合物を合成後、還元試薬を用いて合成することができる。還元試薬は、ジオール化合物の合成に使用される通常の還元試薬であり得、例えば、Ｚｎ（ＢＨ４）２（水素化ホウ素亜鉛）、ＡｌＨ３（水素化アルミニウム）、ＤＩＢＡＬ（水素化ジイソブチルアルミニウム）、Ｒｅｄ−Ａｌ（水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム）などからなる群より選択された１つ以上の試薬であり得るが、これらに制限されない。
【００３０】
あるいは、前記化学式５のジオール化合物は、化学式８の保護化されたアルコール化合物から脱保護化反応によって合成できる。したがって、前記製造方法は、保護ステップの前に、化学式８の保護化されたアルコール化合物の脱保護化を行って、化学式５のジオール化合物を得るステップをさらに含むことができる。
【化１１】
0005838226.tif 000012
【００３１】
化学式８の保護化されたアルコール化合物は、化学式７の化合物の還元反応により合成できる。したがって、前記製造方法は、脱保護化ステップの前に、化学式８の保護化されたアルコール化合物を製造するために、化学式７の化合物を還元するステップをさらに含むことができる。
【化１２】
0005838226.tif 000013
【００３２】
本発明の実施形態において、製造方法は、
（ｉ）化学式７の化合物を還元し、化学式８の保護化されたアルコール化合物を製造するステップ：
【化１３】
0005838226.tif 000014
【００３３】
（ｉｉ）化学式８の保護化されたアルコール化合物の脱保護化ステップを経て、化学式５のジオール化合物を製造するステップ：
【化１４】
0005838226.tif 000015
【００３４】
（ｉｉｉ）ジオール化合物に保護基を導入させることにより、製造された化学式５のジオール化合物を保護し、化学式６の化合物を製造するステップ：
【化１５】
0005838226.tif 000016
【００３５】
および
（ｉｖ）化学式６の化合物とクロロスルホニルイソシアネートとを反応させることにより、化学式６の化合物のカルバメート化反応を行って、化学式１のフェニルカルバメート化合物を製造するステップ：を含むことができる。
【００３６】
ステップ（ｉ）および（ｉｉ）は、下記反応式ＩＩによって行うことができる。
【００３７】
反応式ＩＩ：ジオールの合成−２
【化１６】
0005838226.tif 000017
【００３８】
例えば、化学式５のジオール化合物は、下記反応式ＩＩ−１によって合成できる。
【００３９】
反応式ＩＩ−１
【化１７】
0005838226.tif 000018
【００４０】
化学式７および８の置換基「Ｘ」、「ｎ」および「Ｒ１」の定義は前述のとおりである。
【００４１】
化学式７および８に存在する保護基は、何らかのアルコール保護基であり得、例えば、トリアルキルシリル基（ＴＭＳ、ＴＥＳ、ＴＩＰＳなど）、エーテル基［ＭＯＭ（メトキシメチルエーテル）、ＭＥＭ（２−メトキシエトキシメチルエーテル）など］、エステル基［Ａｃ（アセテート）、Ｂｚ（ベンゾエート）など］などから選択される１つ以上のアルコール保護基であり得るが、これらに制限されない。
【００４２】
ステップ（３）（またはステップ（ｉｉｉ））、およびステップ（４）（またはステップ（ｉｖ））は、下記反応式ＩＩＩを例として挙げることができる。
【００４３】
反応式ＩＩＩ．カルバメート化反応−１
【化１８】
0005838226.tif 000019
【００４４】
フェニル環にハロゲン置換基を有するジオールの単一カルバメートの位置異性体の形態（化学式１）の選択性を高めるために、化学式５のジオール化合物に保護基が導入され得、クロロスルホニルイソシアネートのようなイソシアネート（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）系化合物を用いてカルバメート化反応を行い、化学式１に表した単一カルバメート化合物を製造することができる。それぞれの反応は−５℃〜５℃、具体的には０℃で、１〜７時間実施できる。
【００４５】
化学式６に存在する保護基は、何らかのアルコール保護基であり得、例えば、トリメチルシリル基（ＴＭＳ）、トリイソプロピルシリル（ＴＩＰＳ）、ｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）などのように、それぞれのアルキルが独立にＣ１〜Ｃ４の直鎖または分枝鎖のアルキルから選択されたものであるトリアルキルシリル基；ｔ−ブチルジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）；それぞれのアルキルが独立にＣ１〜Ｃ４の直鎖または分枝鎖のアルキルの中から選択されたものであるトリアルキルシリルエーテル基；からなる群より選択された１つ以上のアルコール保護基であり得るが、これらに制限されない。
【００４６】
一実施形態において、トリメチルシリル基（ＴＭＳ）は、下記化学式６−１の化合物を製造するための保護基として採用できる。
【化１９】
0005838226.tif 000020
【００４７】
前記製造方法は、中枢神経系障害の治療に有用な化学式１のフェニルカルバメート誘導体を高収率で産業的に実現することが可能であり、容易で、簡単で、経済的に製造することができる。
【００４８】
また、化学式１のフェニルカルバメート誘導体は、化学式９の保護化されたカルバメート化合物から脱保護化反応によって合成できる。したがって、他の実施形態において、化学式１の化合物のフェニルカルバメート誘導体の製造方法は、化学式９の保護化されたカルバメート化合物の脱保護化ステップを含むことができる。
【化２０】
0005838226.tif 000021
【００４９】
化学式９の保護化されたカルバメート化合物は、化学式８の保護化されたアルコール化合物のカルバメート化反応によって合成できる。したがって、前記製造方法は、脱保護化ステップの前に、化学式８の保護化されたアルコール化合物のカルバメート化反応を行って、化学式９の保護化されたカルバメート化合物を得るステップをさらに含むことができる。
【化２１】
0005838226.tif 000022
【００５０】
本発明の実施形態において、前記製造方法は、
（ａ）化学式８の保護化されたアルコール化合物のカルバメート化反応を行って、化学式９の保護化されたカルバメートを製造するステップ：
【化２２】
0005838226.tif 000023
【００５１】
および
（ｂ）化学式９の保護化されたカルバメート化合物を脱保護化して、化学式１のフェニルカルバメート化合物を製造するステップ：を含むことができる。
【００５２】
ステップ（ａ）および（ｂ）は、下記の反応式ＩＶによって行うことができる。
【００５３】
反応式ＩＶ．カルバメート化反応−２
【化２３】
0005838226.tif 000024
【００５４】
前述のように、化学式８の保護化されたアルコール化合物は、化学式７の化合物の還元反応によって合成できる。したがって、前記製造方法は、カルバメート化ステップの前に、化学式７の化合物を還元して、化学式８の保護化されたアルコール化合物を製造するステップをさらに含み得る。
【化２４】
0005838226.tif 000025
【００５５】
化学式７、８および９の置換基「Ｘ」、「ｎ」および「Ｒ１」の定義は前述のとおりである。
【００５６】
化学式７、８および９の保護基は、何らかのアルコール保護基であり得、例えば、トリアルキルシリル基（ＴＭＳ、ＴＥＳ、ＴＩＰＳなど）、エーテル基［ＭＯＭ（メトキシメチルエーテル）、ＭＥＭ（２−メトキシエトキシメチルエーテル）など］、エステル基［Ａｃ（アセテート）、Ｂｚ（（ベンゾエート）など］などのようなものからなる群より選択される１つ以上のアルコール保護基であり得るが、これらに制限されない。
【００５７】
さらに他の実施形態は、化学式１のフェニルカルバメート化合物を製造するための中間体である、化学式６の化合物を提供する。
【化２５】
0005838226.tif 000026
【００５８】
前記Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン族から選択された１つ以上の元素で、好ましくは、塩素であり；ｎは、置換基Ｘの数を意味し、１〜５の整数、特に１または２であり；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０の直鎖または分枝鎖アルキル基からなる群より選択され、特にＣ１〜Ｃ４であり；保護基は、トリメチルシリル基（ＴＭＳ）、トリイソプロピルシリル（ＴＩＰＳ）、ｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）などのように、それぞれのアルキルが独立にＣ１〜Ｃ４の直鎖または分枝鎖アルキルから選択されたものであるトリアルキルシリル基；ｔ−ブチルジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）；それぞれのアルキルが独立にＣ１〜Ｃ４の直鎖または分枝鎖アルキルから選択されたものであるトリアルキルシリルエーテル基；からなる群より選択された１つ以上のアルコール保護基である。
【００５９】
さらに他の実施形態は、ジオール化合物に保護基を導入するステップによって化学式５のジオール化合物の保護化を行い、化学式６の化合物を得るステップを含む、化学式６の化合物の製造方法を提供する。
【化２６】
0005838226.tif 000027
【００６０】
前記Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン族から選択された１つ以上の元素で、好ましくは、塩素であり；ｎは、置換基Ｘの数を意味し、１〜５の整数、特に１または２であり；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０の直鎖または分枝鎖アルキル基からなる群より選択され、特にＣ１〜Ｃ４であり；保護基は、トリメチルシリル基（ＴＭＳ）、トリイソプロピルシリル（ＴＩＰＳ）、ｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）などのように、それぞれのアルキルが独立にＣ１〜Ｃ４の直鎖または分枝鎖アルキルから選択されたものであるトリアルキルシリル基；ｔ−ブチルジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）；それぞれのアルキルが独立にＣ１〜Ｃ４の直鎖または分枝鎖アルキルから選択されたものであるトリアルキルシリルエーテル基；からなる群より選択された１つ以上のアルコール保護基である。
【００６１】
さらに他の実施形態は、化学式１のフェニルカルバメート化合物を製造する中間体である、化学式７、８または化学式９の化合物を提供する。
【化２７】
0005838226.tif 000028
【００６２】
さらに他の実施形態は、化学式７の化合物を還元して、化学式８の保護化されたアルコール化合物を得るステップを含む、化学式８の保護化されたアルコール化合物の製造方法を提供する。
【００６３】
さらに他の実施形態は、化学式８の保護化されたアルコール化合物にカルバメート化反応を行って、化学式９の保護化されたカルバメート化合物を得るステップを含む、化学式９の保護化されたカルバメート化合物の製造方法を提供する。この製造方法は、カルバメート化ステップの前に、化学式７の化合物を還元して、化学式８の保護化されたアルコール化合物を得るステップをさらに含むことができる。
【００６４】
化学式７、８および９の置換基「Ｘ」、「ｎ」および「Ｒ１」の定義は前述のとおりである。
【００６５】
化学式７、８および９の保護基は、何らかのアルコール保護基であり得、例えば、トリアルキルシリル基（ＴＭＳ、ＴＥＳ、ＴＩＰＳなど）、エーテル基［ＭＯＭ（メトキシメチルエーテル）、ＭＥＭ（２−メトキシエトキシメチルエーテル）など］、エステル基［Ａｃ（アセテート）、Ｂｚ（（ベンゾエート）など］などのようなものからなる群より選択される１つ以上のアルコール保護基であり得るが、これらに制限されない。
【実施例】
【００６６】
本発明を、下記の実施例を挙げてより詳細に説明するが、これらの実施例によって本発明の保護範囲が制限されるとは解釈されない。
【００６７】
製造例１：１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペンの合成
【化２８】
0005838226.tif 000029
【００６８】
フラスコに、２−クロロベンゼンアルデヒド（４８ｍｌ、０．４２ｍｏｌ）と３−ペンタノン（４９．７ｍｌ、０．４７ｍｏｌ）をヘキサン（６００ｍＬ）に溶かした後、撹拌し、昇温させた。前記反応物に、還流条件でボロントリフルオリドエーテル（ＢＦ３ＯＥｔ２、５３．６ｍｌ、０．４２ｍｏｌ）を注入した。反応が完了すると、水を注入した。層分離後、有機層を１Ｍ水酸化ナトリウム溶液（１Ｍ  ＮａＯＨ）で２回洗浄した後、分離した有機層を水で洗浄した。分離された有機層をＭｇＳＯ４で処理して水分を除去して濃縮した。濃縮残余物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、表題化合物（３８ｇ、収率５８％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.94(d, J=4.8Hz, 3H), 6.24(m, 1H), 6.78(d, J=14Hz, 1H), 7.11〜7.51(m, 4H)
【００６９】
製造例２：１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−ブテンの合成
【化２９】
0005838226.tif 000030
【００７０】
３−ペンタノンの代わりに、３−ヘプタノンを使用したことを除き、製造例１と同様の方法で表題化合物（２．９ｇ、収率８３％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.14(d, J=7.6Hz, 3H), 2.29〜2.33(m, 2H), 6.28(dt, J=16Hz, 6.4Hz, 1H), 6.78(d, J=15.6Hz, 1H), 7.13〜7.54(m, 4H)
【００７１】
製造例３：１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−トランス−１−ブテンの合成
【化３０】
0005838226.tif 000031
【００７２】
３−ペンタノンの代わりに、２，６−ジメチル−４−ヘプタノンを使用したことを除き、製造例１と同様の方法で表題化合物（８．０ｇ、収率５０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.14(d, J=6.8Hz, 6H), 2.25〜2.57(m, 1H), 6.20(dd, J=16Hz, 7.2Hz, 1H), 7.64(d, J=16Hz, 1H), 7.12〜7.54(m, 4H)
【００７３】
製造例４：１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−ヘキセンの合成
【化３１】
0005838226.tif 000032
【００７４】
３−ペンタノンの代わりに、６−ウンデカノンを使用したことを除き、製造例１と同様の方法で表題化合物（１０ｇ、収率８５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.96(t, J=7.2Hz, 3H), 1.33〜1.56(m, 4H), 2.26〜2.32(m, 4H), 6.24(dt, J=15.6Hz, 7Hz, 1H), 6.78(d, J=16Hz, 1H), 7.13〜7.54(m, 4H)
【００７５】
製造例５：１−（２，４−ジクロロフェニル）−トランス−１−プロペンの合成
【化３２】
0005838226.tif 000033
【００７６】
２−クロロベンゼンアルデヒドの代わりに、２，４−ジクロロベンゼンアルデヒドを使用したことを除き、製造例１と同様の方法で表題化合物（２．４ｇ、収率５７％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.95(dd, J=6.8Hz, 1.6Hz, 3H), 6.24(m, 1H), 6.72(d, J=15.6Hz, 1H), 7.18〜7.44(m, 3H)
【００７７】
製造例６：１−（２，４−ジクロロフェニル）−トランス−１−ブテンの合成
【化３３】
0005838226.tif 000034
【００７８】
３−ペンタノンの代わりに、３−ヘプタノンを使用したことを除き、製造例５と同様の方法で表題化合物（２．１ｇ、収率９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.14(d, J=7.6Hz, 3H), 2.20〜2.33(m, 2H), 6.26(dt, J=16Hz, 6.8Hz, 1H), 6.70(d, J=15.6Hz, 1H), 7.18〜7.46(m, 3H)
【００７９】
製造例７：１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−トランス−１−ブテンの合成
【化３４】
0005838226.tif 000035
【００８０】
３−ペンタノンの代わりに、２，６−ジメチル−４−ヘプタノンを除き、製造例５と同様の方法で表題化合物（０．２３ｇ、収率１０〜４０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.15(d, J=6.8Hz, 6H), 2.53〜2.58(m, 1H), 6.19(dd, J=16.4Hz, 6.8Hz, 1H), 6.31(d, J=16.4Hz, 1H), 7.18〜7.46(m, 3H)
【００８１】
製造例８：１−（２，４−ジクロロフェニル）−トランス−１−ヘキセンの合成
【化３５】
0005838226.tif 000036
【００８２】
３−ペンタノンの代わりに、６−ウンデカノンを使用したことを除き、製造例５と同様の方法で表題化合物（３．２ｇ、収率４０〜８０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.96(t, J=7.2Hz, 3H), 1.38〜1.52(m, 4H), 2.25〜2.31(m, 2H), 6.22(dt, J=15.6Hz, 6.8Hz, 1H), 6.70(d, J=15.6Hz, 1H), 7.18〜7.46(m, 3H)
【００８３】
製造例９：１−（２，６−ジクロロフェニル）−トランス−１−プロペンの合成
【化３６】
0005838226.tif 000037
【００８４】
２−クロロベンゼンアルデヒド）の代わりに、２，６−ジクロロベンゼンアルデヒドを使用したことを除き、製造例１と同様の方法で表題化合物（０．４ｇ、収率１０〜４０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.98(d, J=8Hz, 3H), 6.23〜6.31(m, 1H), 6.40(d, J=16Hz, 1H), 7.05〜7.32(m, 3H)
【００８５】
製造例１０：１−（２，６−ジクロロフェニル）−トランス−１−ブテンの合成
【化３７】
0005838226.tif 000038
【００８６】
３−ペンタノンの代わりに、３−ヘプタノンを使用したことを除き、製造例９と同様の方法で表題化合物（１．２ｇ、収率１０〜４０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.17(t, J=7.6Hz, 3H), 2.30〜2.37(m, 2H), 6.29(dt, J=16.4Hz, 6Hz, 1H), 6.37(d, J=16.4Hz, 1H), 7.05〜7.32(m, 3H)
【００８７】
製造例１１：１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−トランス−１−ブテンの合成
【化３８】
0005838226.tif 000039
【００８８】
３−ペンタノンの代わりに、２，６−ジメチル−４−ヘプタノンを使用したことを除き、製造例９と同様の方法で表題化合物（０．２３ｇ、収率１０〜４０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.15(d, J=6.8Hz, 6H), 2.53〜2.58(m, 1H), 6.19(dd, J=16.4Hz, 6.8Hz, 1H), 6.31(d, J=16.4Hz, 1H), 7.05〜7.32(m, 3H)
【００８９】
製造例１２：１−（２，６−ジクロロフェニル）−トランス−１−ヘキセンの合成
【化３９】
0005838226.tif 000040
【００９０】
３−ペンタノンの代わりに、６−ウンデカノンを使用したことを除き、製造例９と同様の方法で表題化合物（０．２ｇ、収率１０〜４０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.99(t, J=7.2Hz, 3H),1.14〜1.59(m, 4H), 2.30〜2.36(m, 2H), 6.24(dt, J=16Hz, 6.6Hz, 1H), 6.38(d, J=16.4Hz, 1H), 7.05〜7.33(m, 3H)
【００９１】
製造例１３：１−（２，３−ジクロロフェニル）−トランス−１−プロペンの合成
【化４０】
0005838226.tif 000041
【００９２】
２−クロロベンゼンアルデヒドの代わりに、２，３−ジクロロベンゼンアルデヒドを使用したことを除き、製造例１と同様の方法で表題化合物（０．２ｇ、収率１０〜４０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.94(d, J=4.8Hz, 3H), 6.24(m, 1H), 6.78(d, J=14Hz, 1H), 7.11〜7.51(m, 3H)
【００９３】
製造例１４：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオールの製造
【化４１】
0005838226.tif 000042
【００９４】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（１．５ｇ、製造例１）をｔ−ＢｕＯＨ／Ｈ２Ｏの１：１（Ｖ／Ｖ）混合物３０ｍＬに溶かした後、０℃でＡＤ−ｍｉｘ−α（Ａｌｄｒｉｃｈ、米国）（１３．７ｇ）を投入し、一晩撹拌した。反応が完了すると、亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ３）水溶液とエチルアセテート（ＥＡ）を注入して洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥させてろ過し、減圧濃縮した。濃縮残余物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、表題化合物（１．６５ｇ、収率９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.20(d, J=6.4Hz, 3H), 2.48(d, J=4.0Hz 1H), 2.92(d, J=4.4Hz, 1H), 3.93〜3.97(m, 1H), 4.97(t, J=4.8Hz, 1H), 7.22〜7.51(m, 4H)
13CNMR(100MHz,CDCl3) δ18.8, 71.5, 74.4, 127.1, 128.1, 128.9, 129.5, 132.6, 138.9
【００９５】
製造例１５：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオールの製造
【化４２】
0005838226.tif 000043
【００９６】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（２．５ｇ、製造例１）をｔ−ＢｕＯＨ／Ｈ２Ｏの１：１（Ｖ／Ｖ）混合物５０ｍＬに溶かした後、０℃でＡＤ−ｍｉｘ−β（Ａｌｄｒｉｃｈ、米国）（２３．５ｇ）を投入し、一晩撹拌した。反応が完了すると、亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ３）水溶液とエチルアセテート（ＥＡ）を注入して洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥させてろ過し、減圧濃縮した。濃縮残余物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、表題化合物（２．９６ｇ、収率９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.20(d, J=6.4Hz, 3H), 2.48(d, J=4.0Hz, 1H), 2.92(d, J=4.4Hz, 1H), 3.93〜3.97(m, 1H), 4.97(t, J=4.8Hz, 1H), 7.22〜7.51(m, 4H)
【００９７】
製造例１６：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオールと１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオールとの混合物の製造
【化４３】
0005838226.tif 000044
【００９８】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（６．５３ｇ、製造例１）をアセトン／ｔ−ＢｕＯＨ／Ｈ２Ｏ（５：１：１Ｖ／Ｖ）の混合物４５ｍＬに溶かした後、常温でＮ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド（７．５１ｇ）とＯｓＯ４（０．５４ｇ）を投入し、２〜３時間撹拌した。反応が完了すると、水とメチレンクロリド（ＭＣ）を注入して洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥させてろ過し、減圧濃縮した。濃縮残余物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、表題化合物（６．４２ｇ、収率８０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.20(d, J=6.4Hz, 3H), 2.48(d, J=4.0Hz, 1H), 2.92(d, J=4.4Hz, 1H), 3.93〜3.97(m, 1H), 4.97(t, J=4.8Hz, 1H), 7.22〜7.51(m, 4H)
【００９９】
製造例１７：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオールの製造
【化４４】
0005838226.tif 000045
【０１００】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−ブテン（製造例２）を使用したことを除き、製造例１４と同様の方法で表題化合物（０．３６ｇ、収率９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.01(t, J=7.4Hz, 3H), 1.52〜1.65(m, 2H), 2.01(d, J=4.4Hz, 1H), 2.74(d, J=5.2Hz, 1H), 3.69〜3.75(m, 1H), 5.05(t, J=5.0Hz, 1H), 7.23〜7.54(m, 4H)
【０１０１】
製造例１８：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオールの製造
【化４５】
0005838226.tif 000046
【０１０２】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−ブテン（製造例２）を使用したことを除き、製造例１５と同様の方法で表題化合物（０．８４ｇ、収率６０〜９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.01(t, J=7.4Hz, 3H), 1.52〜1.65(m, 2H), 2.01(d, J=4.4Hz, 1H), 2.74(d, J=5.2Hz, 1H), 3.69〜3.75(m, 1H), 5.05(t, J=5.0Hz, 1H), 7.23〜7.54(m, 4H)
【０１０３】
製造例１９：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオールと１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオールとの混合物の製造
【化４６】
0005838226.tif 000047
【０１０４】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−ブテン（製造例２）を使用したことを除き、製造例１６と同様の方法で表題化合物（５．１ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.01(t, J=7.4Hz, 3H), 1.52〜1.65(m, 2H), 2.01(d, J=4.4Hz, 1H), 2.74(d, J=5.2Hz, 1H), 3.69〜3.75(m, 1H), 5.05(t, J=5.0Hz, 1H), 7.23〜7.54(m, 4H)
【０１０５】
製造例２０：１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオールの製造
【化４７】
0005838226.tif 000048
【０１０６】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−トランス−１−ブテン（製造例３）を使用したことを除き、製造例１４と同様の方法で表題化合物（０．９６ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.07(t, J=7.2Hz, 6H), 1.83〜1.89(m, 1H), 1.92(d, J=5.6Hz, 1H), 2.69(d, J=6.4Hz, 1H), 3.53〜3.56(m, 1H), 5.22〜5.25(m, 1H), 7.23〜7.55(m, 4H)
【０１０７】
製造例２１：１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオールの製造
【化４８】
0005838226.tif 000049
【０１０８】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−トランス−１−ブテン（製造例３）を使用したことを除き、製造例１５と同様の方法で表題化合物（４．２ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.07(t, J=7.2Hz, 6H), 1.82〜1.90(m, 1H), 1.93(d, J=5.6Hz, 1H), 2.79(d, J=6Hz, 1H), 3.53〜3.57(m, 1H), 5.23〜5.25(m, 1H), 7.23〜7.54(m, 4H)
【０１０９】
製造例２２：１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオールと１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオールとの混合物の製造
【化４９】
0005838226.tif 000050
【０１１０】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−トランス−１−ブテン（製造例３）を使用したことを除き、製造例１６と同様の方法で表題化合物（０．８ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.07(t, J=7.2Hz, 6H), 1.83〜1.90(m, 1H), 1.92(d, J=5.6Hz, 1H), 2.69(d, J=6.4Hz, 1H), 3.53〜3.56(m, 1H), 5.22〜5.25(m, 1H), 7.23〜7.55(m, 4H)
【０１１１】
製造例２３：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ヘキサンジオールの製造
【化５０】
0005838226.tif 000051
【０１１２】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−ヘキセン（製造例４）を使用したことを除き、製造例１４と同様の方法で表題化合物（０．３７ｇ、収率９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.90(t, J=7.2Hz, 3H), 1.35〜1.65(m, 6H), 2.08(d, J=4.4Hz, 1H), 2.71(d, J=5.2Hz, 1H), 3.78〜3.83(m, 1H), 5.04(t, J=5.0Hz, 1H), 7.23〜7.53(m, 4H)
【０１１３】
製造例２４：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ヘキサンジオールの製造
【化５１】
0005838226.tif 000052
【０１１４】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−ヘキセン（製造例４）を使用したことを除き、製造例１５と同様の方法で表題化合物（４．２ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.91(t, J=6.6Hz, 3H), 1.35〜1.65(m, 6H), 2.08(d, J=4.8Hz, 1H), 2.70(d, J=5.2Hz, 1H), 3.80〜3.83(m, 1H), 5.05(t, J=5.0Hz, 1H), 7.24〜7.56(m, 4H)
【０１１５】
製造例２５：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ヘキサンジオールと１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ヘキサンジオールとの混合物の製造
【化５２】
0005838226.tif 000053
【０１１６】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−ヘキセン（製造例４）を使用したことを除き、製造例１６と同様の方法で表題化合物（７．９ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.90(t, J=7.2Hz, 3H), 1.26〜1.55(m, 6H), 2.08(d, J=4.4Hz, 1H), 2.71(d, J=5.6Hz, 1H), 3.78〜3.84(m, 1H), 5.04(t, J=3.2Hz, 1H), 7.24〜7.55(m, 4H)
【０１１７】
製造例２６：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオールの製造
【化５３】
0005838226.tif 000054
【０１１８】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例５）を使用したことを除き、製造例１４と同様の方法で表題化合物（０．３３ｇ、収率６０〜９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.22(d, J=6.4Hz, 3H), 2.10(d, J=4.4Hz, 1H), 2.71(d, J=4.8Hz, 1H), 3.90〜3.95(m, 1H), 4.94(t, J=5.0Hz, 1H), 7.31(dd, J=2.0Hz, J=8.0Hz, 1H), 7.40(d, J=2.0Hz, 1H), 7.49(d, J=8.4Hz, 1H)
【０１１９】
製造例２７：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオールの製造
【化５４】
0005838226.tif 000055
【０１２０】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例５）を使用したことを除き、製造例１５と同様の方法で表題化合物（０．４５ｇ、収率６０〜９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.22(d, J=6.4Hz, 3H), 2.10(d, J=4.4Hz, 1H), 2.71(d, J=4.8Hz, 1H), 3.90〜3.95(m, 1H), 4.94(t, J=5.0Hz, 1H), 7.31〜7.49(m, 3H)
【０１２１】
製造例２８：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオールと１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオールとの混合物の製造
【化５５】
0005838226.tif 000056
【０１２２】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例５）を使用したことを除き、製造例１６と同様の方法で表題化合物（０．５ｇ、収率６０〜９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.22(d, J=6.4Hz, 3H), 2.10(d, J=4.4Hz, 1H), 2.71(d, J=4.8Hz, 1H), 3.90〜3.95(m, 1H), 4.94(t, J=5.0Hz, 1H), 7.31〜7.49(m, 3H)
【０１２３】
製造例２９：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオールの製造
【化５６】
0005838226.tif 000057
【０１２４】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−トランス−１−ブテン（製造例６）を使用したことを除き、製造例１４と同様の方法で表題化合物（０．３２ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.02(t, J=7.4Hz, 3H), 1.54〜1.61(m, 2H), 2.07(d, J=4.8Hz, 1H), 2.74(d, J=4.8Hz, 1H), 3.65〜3.68(m, 1H), 5.01(t, J=5.0Hz, 1H), 7.31〜7.49(m, 3H)
【０１２５】
製造例３０：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオールの製造
【化５７】
0005838226.tif 000058
【０１２６】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−トランス−１−ブテン（製造例６）を使用したことを除き、製造例１５と同様の方法で表題化合物（０．４３ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.02(t, J=7.4Hz, 3H), 1.54〜1.61(m, 2H), 2.07(d, J=4.8Hz, 1H), 2.74(d, J=4.8Hz, 1H), 3.65〜3.68(m, 1H), 5.01(t, J=5.0Hz, 1H), 7.31〜7.49(m, 3H)
【０１２７】
製造例３１：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオールと１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオールとの混合物の製造
【化５８】
0005838226.tif 000059
【０１２８】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−トランス−１−ブテン（製造例６）を使用したことを除き、製造例１６と同様の方法で表題化合物（０．３３ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.02(t, J=7.4Hz, 3H), 1.54〜1.61(m, 2H), 2.07(d, J=4.8Hz, 1H), 2.74(d, J=4.8Hz, 1H), 3.65〜3.68(m, 1H), 5.01(t, J=5.0Hz, 1H), 77.31〜7.49(m, 3H)
【０１２９】
製造例３２：１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオールの製造
【化５９】
0005838226.tif 000060
【０１３０】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−トランス−１−ブテン（製造例７）を使用したことを除き、製造例１４と同様の方法で表題化合物（０．２５ｇ、収率６０〜９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.00(d, J=6.8Hz, 6H), 1.60〜1.65(m, 1H), 2.35(d, J=4.0Hz, 1H), 3.12(d, J=8.4Hz, 1H), 4.13〜4.18(m, 1H), 5.36(t, J=7.6Hz, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０１３１】
製造例３３：１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオールの製造
【化６０】
0005838226.tif 000061
【０１３２】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−トランス−１−ブテン（製造例７）を使用したことを除き、製造例１５と同様の方法で表題化合物（０．３６ｇ、収率６０〜９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.00(d, J=6.8Hz, 6H), 1.60〜1.65(m, 1H), 2.35(d, J=4.0Hz, 1H), 3.12(d, J=8.4Hz, 1H), 4.13〜4.18(m, 1H), 5.36(t, J=7.6Hz, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０１３３】
製造例３４：１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオールと１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオールとの混合物の製造
【化６１】
0005838226.tif 000062
【０１３４】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−トランス−１−ブテン（製造例７）を使用したことを除き、製造例１６と同様の方法で表題化合物（０．２６ｇ、収率６０〜９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.00(d, J=6.8Hz, 6H), 1.60〜1.65(m, 1H), 2.35(d, J=4.0Hz, 1H), 3.12(d, J=8.4Hz, 1H), 4.13〜4.18(m, 1H), 5.36(t, J=7.6Hz, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０１３５】
製造例３５：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ヘキサンジオールの製造
【化６２】
0005838226.tif 000063
【０１３６】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例８）を使用したことを除き、製造例１４と同様の方法で表題化合物（１．１ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.89〜0.93(m, 3H), 1.30〜1.39(m, 2H), 1.49〜1.52(m, 2H), 1.56〜1.62(m, 2H), 2.05(d, J=5.2Hz, 1H), 2.74(d, J=5.2Hz, 1H), 3.72〜3.77(m, 1H), 4.98(t, J=4.8Hz, 1H), 7.28〜7.50(m, 3H)
【０１３７】
製造例３６：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ヘキサンジオールの製造
【化６３】
0005838226.tif 000064
【０１３８】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例８）を使用したことを除き、製造例１５と同様の方法で表題化合物（１．２ｇ、収率６０〜９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.89〜0.93(m, 3H), 1.30〜1.39(m, 2H), 1.49〜1.52(m, 2H), 1.56〜1.62(m, 2H), 2.05(d, J=5.2Hz, 1H), 2.74(d, J=5.2Hz, 1H), 3.72〜3.77(m, 1H), 4.98(t, J=4.8Hz, 1H), 7.28〜7.50(m, 3H)
【０１３９】
製造例３７：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ヘキサンジオールと１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ヘキサンジオールとの混合物の製造
【化６４】
0005838226.tif 000065
【０１４０】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例８）を使用したことを除き、製造例１６と同様の方法で表題化合物（０．６７ｇ、収率６０〜９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.89〜0.93(m, 3H), 1.30〜1.39(m, 2H), 1.49〜1.52(m, 2H), 1.56〜1.62(m, 2H), 2.05(d, J=5.2Hz, 1H), 2.74(d, J=5.2Hz, 1H), 3.72〜3.77(m, 1H), 4.98(t, J=4.8Hz, 1H), 7.28〜7.50(m, 3H)
【０１４１】
製造例３８：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオールの製造
【化６５】
0005838226.tif 000066
【０１４２】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例９）を使用したことを除き、製造例１４と同様の方法で表題化合物（０．９ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.10(d, J=6.4Hz, 3H), 2.72(d, J=2.4Hz, 1H), 3.10(d, J=8.4Hz, 1H), 4.47〜4.54(m, 1H), 5.24(t, J=8.8Hz, 1H), 7.18〜7.36(m, 3H)
【０１４３】
製造例３９：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオールの製造
【化６６】
0005838226.tif 000067
【０１４４】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例９）を使用したことを除き、製造例１５と同様の方法で表題化合物（０．８４ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.10(d, J=6.4Hz, 3H), 2.72(d, J=2.4Hz, 1H), 3.10(d, J=8.4Hz, 1H), 4.47〜4.54(m, 1H), 5.24(t, J=8.8Hz, 1H), 7.18〜7.36(m, 3H)
【０１４５】
製造例４０：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオールと１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオールとの混合物の製造
【化６７】
0005838226.tif 000068
【０１４６】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例９）を使用したことを除き、製造例１６と同様の方法で表題化合物（０．９１ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.10(d, J=6.4Hz, 3H), 2.72(d, J=2.4Hz, 1H), 3.10(d, J=8.4Hz, 1H), 4.47〜4.54(m, 1H), 5.24(t, J=8.8Hz, 1H), 7.18〜7.36(m, 3H)
【０１４７】
製造例４１：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオールの製造
【化６８】
0005838226.tif 000069
【０１４８】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−トランス−１−ブテン（製造例１０）を使用したことを除き、製造例１４と同様の方法で表題化合物（１．２３ｇ、収率６０〜９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.97(t, J=7.6Hz, 3H), 1.26〜1.53(m, 2H), 2.64(dd, J=0.8Hz, J=4.0Hz, 1H), 3.14(d, J=8.4Hz, 1H), 4.22〜4.26(m, 1H), 5.26(t, J=8.4Hz, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０１４９】
製造例４２：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオールの製造
【化６９】
0005838226.tif 000070
【０１５０】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−トランス−１−ブテン（製造例１０）を使用したことを除き、製造例１５と同様の方法で表題化合物（０．９６ｇ、収率６０〜９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.97(t, J=7.6Hz, 3H), 1.26〜1.53(m, 2H), 2.64(dd, J=0.8Hz, J=4.0Hz, 1H), 3.14(d, J=8.4Hz, 1H), 4.22〜4.26(m, 1H), 5.26(t, J=8.4Hz, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０１５１】
製造例４３：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオールと１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオールとの混合物の製造
【化７０】
0005838226.tif 000071
【０１５２】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−トランス−１−ブテン（製造例１０）を使用したことを除き、製造例１６と同様の方法で表題化合物（０．８６ｇ、収率６０〜９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.97(t, J=7.6Hz, 3H), 1.26〜1.53(m, 2H), 2.64(dd, J=0.8Hz, J=4.0Hz, 1H), 3.14(d, J=8.4Hz, 1H), 4.22〜4.26(m, 1H), 5.26(t, J=8.4Hz, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０１５３】
製造例４４：１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオールの製造
【化７１】
0005838226.tif 000072
【０１５４】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−トランス−１−ブテン（製造例１１）を使用したことを除き、製造例１４と同様の方法で表題化合物（０．２５ｇ、収率６０〜９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.00(d, J=6.8Hz, 6H), 1.60〜1.65(m, 1H), 2.35(d, J=4.0Hz, 1H), 3.12(d, J=8.4Hz, 1H), 4.13〜4.18(m, 1H), 5.36(t, J=7.6Hz, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０１５５】
製造例４５：１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオールの製造
【化７２】
0005838226.tif 000073
【０１５６】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−トランス−１−ブテン（製造例１１）を使用したことを除き、製造例１５と同様の方法で表題化合物（０．３７ｇ、収率６０〜９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.00(d, J=6.8Hz, 6H), 1.60〜1.65(m, 1H), 2.35(d, J=4.0Hz, 1H), 3.12(d, J=8.4Hz, 1H), 4.13〜4.18(m, 1H), 5.36(t, J=7.6Hz, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０１５７】
製造例４６：１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオールと１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオールとの混合物の製造
【化７３】
0005838226.tif 000074
【０１５８】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−トランス−１−ブテン（製造例１１）を使用したことを除き、製造例１６と同様の方法で表題化合物（０．４７ｇ、収率６０〜９５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.00(d, J=6.8Hz, 6H), 1.60〜1.65(m, 1H), 2.35(d, J=4.0Hz, 1H), 3.12(d, J=8.4Hz, 1H), 4.13〜4.18(m, 1H), 5.36(t, J=7.6Hz, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０１５９】
製造例４７：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ヘキサンジオールの製造
【化７４】
0005838226.tif 000075
【０１６０】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−トランス−１−ヘキセン（製造例１２）を使用したことを除き、製造例１４と同様の方法で表題化合物（０．３６ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.85(t, J=6.8Hz, 3H), 1.20〜1.31(m, 4H), 1.45〜1.53(m, 2H), 2.61〜2.62(m, 1H), 3.12(d, J=8.4Hz, 1H), 4.28〜4.33(m, 1H), 5.25(t, J=8.4Hz, 1H), 7.18〜7.35(m, 3H)
【０１６１】
製造例４８：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ヘキサンジオールの製造
【化７５】
0005838226.tif 000076
【０１６２】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−トランス−１−ヘキセン（製造例１２）を使用したことを除き、製造例１５と同様の方法で表題化合物（０．５８ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.85(t, J=6.8Hz, 3H), 1.20〜1.31(m, 4H), 1.45〜1.53(m, 2H), 2.61〜2.62(m, 1H), 3.12(d, J=8.4Hz, 1H), 4.28〜4.33(m, 1H), 5.25(t, J=8.4Hz, 1H), 7.18〜7.35(m, 3H)
【０１６３】
製造例４９：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ヘキサンジオールと１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ヘキサンジオールとの混合物の製造
【化７６】
0005838226.tif 000077
【０１６４】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−トランス−１−ヘキセン（製造例１２）を使用したことを除き、製造例１６と同様の方法で表題化合物（０．６２ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.85(t, J=6.8Hz, 3H), 1.20〜1.31(m, 4H), 1.45〜1.53(m, 2H), 2.61〜2.62(m, 1H), 3.12(d, J=8.4Hz, 1H), 4.28〜4.33(m, 1H), 5.25(t, J=8.4Hz, 1H), 7.18〜7.35(m, 3H)
【０１６５】
製造例５０：メチル２−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−２−ヒドロキシアセテートの製造
【化７７】
0005838226.tif 000078
【０１６６】
（Ｒ）−２−クロロマンデル酸（１５ｇ）をフラスコに入れ、メタノール（ＣＨ３ＯＨ、１５０ｍｌ）とホスホラスクロリドオキシド（ＰＯＣｌ３、０．７６ｍｌ）を入れ、混合物を磁気撹拌装置にて常温で６時間撹拌した。反応が完了すると、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ３）水溶液とエチルアセテート（ＥＡ）を注入して洗浄した後、有機層を無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥後ろ過し、減圧濃縮した。濃縮残余物をシリカゲルカラムクロマトフィーを用いて精製し、表題化合物（１５．６４ｇ、収率９５％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ 3.59(d, J=5.2, 1H), 3.79(t, J=6.0, 3H), 5.59(d, J=5.2, 1H), 7.28〜7.43(m, 4H)
【０１６７】
製造例５１：２−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−２−ヒドロキシ−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアセタミドの製造
【化７８】
0005838226.tif 000079
【０１６８】
Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミン塩酸塩（１５．２ｇ）をジクロロメタン（ＤＣＭ、１５０ｍｌ）に溶かした後、氷浴を用いて０℃に冷却した後、トリエチルアルミニウム（２．０Ｍヘキサン溶液、７７．７ｍｌ）を３０分間徐々に滴加した。滴加後、氷浴を除去し、常温で２時間撹拌した。ジクロロメタン（ＤＣＭ、１５０ｍｌ）に溶かした（Ｒ）−メチル−２−（２−クロロフェニル）−２−ヒドロキシアセテート（１５．６４ｇ）を常温で３０分間滴加した後、１２時間還流させた。反応が完了すると、０℃に冷却した後、０．５Ｍ塩酸（ＨＣｌ、２００ｍｌ）を徐々に滴加して洗浄した後、有機層を蒸留水とブラインで洗った後、無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥後ろ過し、減圧濃縮する。濃縮残余物はシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、表題化合物（１４．６８ｇ、収率８２％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ3.23(s, 3H), 3.28(s, 3H), 4.33(d, J=6.0Hz, 1H), 5.81(d, J=5.6Hz, 1H), 7.23〜7.42(m, 4H)
【０１６９】
製造例５２：２−（２−クロロフェニル）−Ｎ−メトキシ−（Ｒ）−２−（メトキシメトキシ）−Ｎ−メチルアセタミドの製造
【化７９】
0005838226.tif 000080
【０１７０】
製造例５１で得られた２−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−２−ヒドロキシ−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアセタミド（１４．６８ｇ）をジクロロメタン（ＤＣＭ、１４０ｍｌ）に溶かした後、０℃に冷却させる。ジイソプロピルエチルアミン（５５．６７ｍｌ）を徐々に滴加した後、１０分間撹拌した。クロロメチルメチルエーテル（２５．２５ｍｌ）を３０分間徐々に滴加した後、３０分後に氷浴を除去し、常温で１２時間撹拌した。反応が完了すると、０℃に冷却させ、１Ｍ水酸化ナトリウム溶液（ＮａＯＨ、２０ｍｌ）を滴加した後、ジクロロメタン（ＤＭＣ）を注入後、水で洗浄する。有機層を無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥後ろ過し、減圧濃縮する。濃縮残余物はシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、表題化合物（１５．５７ｇ、収率８９％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ3.19(s, 3H), 3.42(s, 3H), 3.47(s, 3H), 4.75(d, J=6.8, 1H), 4.81(d, J=6.8, 1H), 6.07(s, 1H), 7.27〜7.58(m, 4H)
【０１７１】
製造例５３：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−１−（メトキシメトキシ）プロパン−２−オンの製造
【化８０】
0005838226.tif 000081
【０１７２】
製造例５２で得られた２−（２−クロロフェニル）−Ｎ−メトキシ−（Ｒ）−２−（メトキシメトキシ）−Ｎ−メチルアセタミド（１５．５７ｇ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、１５０ｍｌ）に溶かした後、０℃に冷却させる。メチルマグネシウムブロミド溶液（ＭｅＭｇＢｒ、３．０Ｍエーテル溶液）を３０分間滴加した後、０℃で１時間撹拌した。反応が完了すると、ジエチルエーテル（１００ｍｌ）注入後、１０％硫酸水素カリウム（ＫＨＳＯ４、１００ｍｌ）洗浄後、ブラインで再び洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥後ろ過し、減圧濃縮した。濃縮残余物はシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、表題化合物（１１．８３ｇ、収率９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ2.18(s, 3H), 3.39(s, 3H), 4.65(d, J=6.8, 1H), 4.74(d, J=6.8, 1H), 5.63(s, 1H), 7.30〜7.45(m, 4H)
【０１７３】
製造例５４：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−１−（メトキシメトキシ）−（Ｓ）−２−プロパノールの製造
【化８１】
0005838226.tif 000082
【０１７４】
製造例５３で得られた１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−１−（メトキシメトキシ）プロパン−２−オン（１１．８３ｇ）をトルエン（１１０ｍｌ）に溶かした後、−４０℃に冷却させた。水素化ビス(２−メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウム（トルエン溶液、１５．７ｍｌ）を３０分間徐々に滴加した後、１時間撹拌した。反応が完了すると、飽和された酒石酸カリウムナトリウム（１００ｍｌ）を徐々に滴加して洗浄する。有機層を無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥後ろ過し、減圧濃縮する。濃縮残余物はシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、表題化合物（１０．３８ｇ、収率８７％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.13(d, J=6.4, 3H), 2.33(d, J=7.2, 1H), 3.44(s, 3H), 4.10〜4.18(m, 1H), 4.61(d, J=6.4, 1H), 4.69(d, J=6.8, 1H), 5.14(d, J=3.6, 1H), 7.22〜7.55(m, 4H)
【０１７５】
製造例５５：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｓ）−１，２−プロパンジオールの製造
【化８２】
0005838226.tif 000083
【０１７６】
製造例５４で得られた１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−１−（メトキシメトキシ）−（Ｓ）−２−プロパノール（１０．３８ｇ）をメタノール（ＣＨ３ＯＨ、１００ｍｌ）に溶かした後、０℃に冷却させる。８Ｍ塩酸（ＨＣｌ、５６．２ｍｌ）を徐々に滴加した後、徐々に常温に温度を上げ、常温で１５時間撹拌した。反応が完了すると、０℃に冷却させた後、５Ｎ水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ、３０ｍｌ）を徐々に入れて有機溶媒を減圧濃縮させる。反応物をエチルアセテートで希釈させてから、有機層を蒸留水で洗い、無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥後ろ過し、減圧濃縮する。濃縮残余物はシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、表題化合物（７．０５ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.07(d, J=6.8, 3H), 2.01(d, J=5.6, 1H), 2.61(s, 1H), 4.21〜4.27(m, 1H), 5.24(d, J=3.6, 1H), 7.22〜7.64(m, 4H)
【０１７７】
製造例５６：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｒ）−１，２−プロパンジオールの製造
【化８３】
0005838226.tif 000084
【０１７８】
製造例５０で使用した（Ｒ）−２−クロロマンデル酸の代わりに、（Ｓ）−２−クロロマンデル酸を使用し、製造例５０から５５と同様の方法で表題化合物（５．０４ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.07(d, J=6.8, 3H), 2.00(d, J=5.6, 1H), 2.54(d, J=3.6, 1H), 4.22〜4.26(m, 1H), 5.25(t, J=3.2, 1H), 7.22〜7.65(m, 4H)
【０１７９】
製造例５７：１−（２，３−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオールの製造
【化８４】
0005838226.tif 000085
【０１８０】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，３−ジクロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１３）を使用したことを除き、製造例１４と同様の方法で表題化合物（０．９ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.10(d, J=6.4Hz, 3H), 2.72(d, J=2.4Hz, 1H), 3.10(d, J=8.4Hz, 1H), 4.47〜4.54(m, 1H), 5.24(t, J=8.8Hz, 1H), 7.18〜 (m, 3H)
【０１８１】
製造例５８：１−（２，３−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオールの製造
【化８５】
0005838226.tif 000086
【０１８２】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，３−ジクロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１３）を使用したことを除き、製造例１５と同様の方法で表題化合物（０．８４ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.10(d, J=6.4Hz, 3H), 2.72(d, J=2.4Hz, 1H), 3.10(d, J=8.4Hz, 1H), 4.47〜4.54(m, 1H), 5.24(t, J=8.8Hz, 1H), 7.18〜 (m, 3H)
【０１８３】
製造例５９：１−（２，３−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオールと１−（２，３−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオールとの混合物の製造
【化８６】
0005838226.tif 000087
【０１８４】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２，３−ジクロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１３）を使用したことを除き、製造例１６と同様の方法で表題化合物（０．９１ｇ、収率６０〜９０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.10(d, J=6.4Hz, 3H), 2.72(d, J=2.4Hz, 1H), 3.10(d, J=8.4Hz, 1H), 4.47〜4.54(m, 1H), 5.24(t, J=8.8Hz, 1H), 7.18〜(m, 3H)
【０１８５】
製造例６０：１−（２−フルオルフェニル）−トランス−１−プロペンの製造
【化８７】
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【０１８６】
２−クロロベンゼンアルデヒドの代わりに、２−フルオルベンゼンアルデヒドを使用したことを除き、製造例１と同様の方法で表題化合物（６．６７ｇ、収率６１％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.94(d, J=6.8Hz, 3H), 6.30〜6.38(m, 1H), 6.57(d, J=16Hz, 1H), 7.00〜7.41(m, 4H)
【０１８７】
製造例６１：１−（２−フルオルフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオールの製造
【化８８】
0005838226.tif 000089
【０１８８】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２−フルオルフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例６０）を使用したことを除き、製造例１４と同様の方法で表題化合物（６．６４ｇ、収率７８％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.15(d, J=6.4Hz, 3H), 2.43(d, J=3.6Hz, 1H), 2.69(d, J=4.8Hz, 1H), 3.90〜3.98(m, 1H), 4.78(dd, J=4.4, 7.2Hz, 1H), 7.04〜7.50(m, 4H)
【０１８９】
製造例６２：１−（２−フルオルフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオールの製造
【化８９】
0005838226.tif 000090
【０１９０】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２−フルオルフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例６０）を使用したことを除き、製造例１５と同様の方法で表題化合物（３．２９ｇ、収率７９％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.15(d, J=6.4Hz, 3H), 2.43(d, J=3.6Hz, 1H), 2.69(d, J=4.8Hz, 1H), 3.90〜3.98(m, 1H), 4.78(dd, J=4.4, 7.2Hz, 1H), 7.04〜7.50(m, 4H)
【０１９１】
製造例６３：２−ヨードベンゼンアルデヒドの製造
【化９０】
0005838226.tif 000091
【０１９２】
フラスコで、２−ヨードベンジルアルコール（４ｇ、１７．０９ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ＭＣ、８５ｍｌ）に溶かした後、酸化マンガン（ＭｎＯ２、１４．８６ｇ、１７０．９２ｍｍｏｌ）を添加し、還流条件で撹拌した。反応が完了すると、室温で冷やし、セライトを用いてろ過して濃縮し、表題化合物（３．６ｇ、収率９１％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ7.30〜7.99(m, 4H), 10.10(s, 1H)
製造例６４：１−（２−ヨードフェニル）−トランス−１−プロペンの製造
【化９１】
0005838226.tif 000092
【０１９３】
２−クロロベンゼンアルデヒドの代わりに、２−ヨードベンゼンアルデヒド（製造例６３）を使用したことを除き、製造例１と同様の方法で表題化合物（３．４ｇ、収率６５％）を得た。  
【０１９４】
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.95(dd, J=6.8Hz, 1.6Hz, 3H), 6.09〜6.18(m, 1H), 6.60(dd, J=15.66Hz, 1.8Hz, 1H), 6.89〜7.84(m, 4H)
製造例６５：１−（２−ヨードフェニル）−トランス−１−ブテンの製造
【化９２】
0005838226.tif 000093
【０１９５】
３−ペンタンノンの代わりに、３−ヘプタンノンを使用したことを除き、製造例６４と同様の方法で表題化合物（８．５ｇ、収率７５％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3)δ1.46(t, J=7.6Hz, 3H), 2.26〜2.34(m, 2H), 6.17(dt, J=15.6Hz, 6.6Hz 1H), 6.57(d, J=15.6Hz, 1H), 6.89〜7.85(m, 4H)
【０１９６】
製造例６６：１−（２−ヨードフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオールの製造
【化９３】
0005838226.tif 000094
【０１９７】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２−ヨードフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例６４）を使用したことを除き、製造例１４と同様の方法で表題化合物（３．４ｇ、収率８８％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3)δ1.27(d, J=6.4Hz, 3H), 2.26(br s, 1H), 2.74(br s, 1H), 3.99(t, J=6.0Hz, 1H), 4.81(d, J=4.0Hz, 1H), 7.01〜7.87(m, 4H)
製造例６７：１−（２−ヨードフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオールの製造
【化９４】
0005838226.tif 000095
【０１９８】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２−ヨードフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例６４）を使用したことを除き、製造例１５と同様の方法で表題化合物（７．４ｇ、収率８４％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3)δ1.26(d, J=6.4Hz, 3H), 2.35(br s, 1H), 2.85(br d, J=4.0Hz, 1H), 3.98(t, J=6.2Hz, 1H), 4.80(dd, J=5.0, 4.4Hz, 1H), 7.00〜7.87(m, 4H)
【０１９９】
製造例６８：１−（２−ヨードフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオールの製造
【化９５】
0005838226.tif 000096
【０２００】
１−（２−クロロフェニル）−トランス−１−プロペン（製造例１）の代わりに、１−（２−ヨードフェニル）−トランス−１−ブテン（製造例６５）を使用したことを除き、製造例１４と同様の方法で表題化合物（９．５ｇ、収率８４％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.04(t, J=7.6Hz, 3H), 1.60〜1.71(m, 2H), 2.07(br s, 1H), 2.74(br s, 1H), 3.71〜3.76(m, 1H), 4.87(d, J=4.8Hz, 1H), 7.01〜7.87(m, 4H)
【０２０１】
製造例６９：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパンの製造
【化９６】
0005838226.tif 000097
【０２０２】
Ｅｔ３Ｎ（２００ｍＬ、１．４３ｍｏｌ）およびＴＭＳＣｌ（１１３．９ｍＬ、０．８９ｍｏｌ）を、ＣＨ２Ｃｌ２（６７０ｍｌ）内の、１−撹拌された１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４、６７ｇ、０．３５ｍｏｌ）溶液に、０℃、Ｎ２下で注入した。反応混合物は、０℃で３時間撹拌した。反応混合物は、０℃にて水で冷却した。有機層は分離して回収した。水溶液層は、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出し、無水硫酸ナトリウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥させた。減圧濃縮し、粗生成物を得た。１０４．１８ｇ（１１７．４４％）。  
1H NMR(400MHz, CDCl3)δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.15(d, J=5.6Hz, 3H), 3.977〜3.918(m, 1H), 4.973(d, J=6.4Hz, 1H), 7.207〜7.165(m,1H), 7.321〜7.245(m, 2H), 7.566〜7.543(m, 1H)
【０２０３】
製造例７０：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパンの製造
【化９７】
0005838226.tif 000098
【０２０４】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオール（製造例１５）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（８．５ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.15(d, J=5.6Hz, 3H), 3.977〜3.918(m, 1H), 4.973(d, J=6.4Hz, 1H), 7.21〜7.54(m,4H)
【０２０５】
製造例７１．１−（２−クロロフェニル）−−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパンの製造
【化９８】
0005838226.tif 000099
【０２０６】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）プロパン−１，２−ジオール（製造例１６）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（５．２ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.15(d, J=5.6Hz, 3H), 3.977〜3.918(m, 1H), 4.973(d, J6.4Hz, 1H), 7.21〜7.54(m,4H)
【０２０７】
製造例７２：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパンの製造
【化９９】
0005838226.tif 000100
【０２０８】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｒ）−１，２−プロパンジオール（製造例５６）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．４ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.15(d, J=5.6Hz, 3H), 3.977〜3.918(m, 1H), 4.973(d, J=6.4Hz, 1H), 7.21〜7.54(m,4H)
【０２０９】
製造例７３：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパンの製造
【化１００】
0005838226.tif 000101
【０２１０】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例５５）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．２ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.15(d, J=5.6Hz, 3H), 3.977〜3.918(m, 1H), 4.973(d, J=6.4Hz, 1H), 7.21〜7.54(m,4H)
【０２１１】
製造例７４：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタンの製造
【化１０１】
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【０２１２】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオール（製造例５７）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．６ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.01(t, J=7.4Hz, 3H), 1.52〜1.65(m, 2H), 3.69〜3.75(m, 1H), 5.05(t, J=5.0Hz, 1H), 7.23〜7.54(m,4H)
【０２１３】
製造例７５：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタンの製造
【化１０２】
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【０２１４】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオール（製造例１８）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．５ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.01(t, J=7.4Hz, 3H), 1.52〜1.65(m, 2H), 3.69〜3.75(m, 1H), 5.05(t, J=5.0Hz, 1H), 7.23〜7.54(m,4H)
【０２１５】
製造例７６：１−（２−クロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタンの製造
【化１０３】
0005838226.tif 000104
【０２１６】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−１，２−ブタンジオール（製造例１９）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．０ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.01(t, J=7.4Hz, 3H), 1.52〜1.65(m, 2H), 3.69〜3.75(m, 1H), 5.05(t, J=5.0Hz, 1H), 7.23〜7.54(m,4H)
【０２１７】
製造例７７：１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１０４】
0005838226.tif 000105
【０２１８】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオール（製造例２０）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．７ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.07(t, J=7.2Hz, 6H), 1.83〜1.89(m, 1H), 3.53〜3.56(m, 1H), 5.22〜5.25(m, 1H), 7.23〜7.55(m,4H)
【０２１９】
製造例７８：１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１０５】
0005838226.tif 000106
【０２２０】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオール（製造例２１）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．４ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.07(t, J=7.2Hz, 6H), 1.83〜1.89(m, 1H), 3.53〜3.56(m, 1H), 5.22〜5.25(m, 1H), 7.23〜7.55(m,4H)
【０２２１】
製造例７９：１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１０６】
0005838226.tif 000107
【０２２２】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−１，２−ブタンジオール（製造例２２）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．８ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.07(t, J=7.2Hz, 6H), 1.83〜1.89(m, 1H), 3.53〜3.56(m, 1H), 5.22〜5.25(m, 1H), 7.23〜7.55(m,4H)
【０２２３】
製造例８０：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ヘキサンの製造
【化１０７】
0005838226.tif 000108
【０２２４】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ヘキサンジオール（製造例２３）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．１ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 0.90(t, J=7.2Hz, 3H), 1.35〜1.65(m, 6H), 3.78〜3.83(m, 1H), 5.04(t, J=5.0Hz, 1H), 7.23〜7.53(m,4H)
【０２２５】
製造例８１：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ヘキサンの製造
【化１０８】
0005838226.tif 000109
【０２２６】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ヘキサンジオール（製造例２４）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．３ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 0.90(t, J=7.2Hz, 3H), 1.35〜1.65(m, 6H), 3.78〜3.83(m, 1H), 5.04(t, J=5.0Hz, 1H), 7.23〜7.53(m,4H)
【０２２７】
製造例８２：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ヘキサンの製造
【化１０９】
0005838226.tif 000110
【０２２８】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−１，２−ヘキサンジオール（製造例２５）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．２ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 0.90(t, J=7.2Hz, 3H), 1.35〜1.65(m, 6H), 3.78〜3.83(m, 1H), 5.04(t, J=5.0Hz, 1H), 7.23〜7.53(m,4H)
【０２２９】
製造例８３：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−プロパンの製造
【化１１０】
0005838226.tif 000111
【０２３０】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例２６）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．４ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl33) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.22(d, J=6.4Hz, 3H), 3.90〜3.95(m, 1H), 4.94(t, J=5.0Hz, 1H), 7.31(dd, J=2.0Hz, J=8.0Hz, 1H), 7.40(d, J=2.0Hz, 1H), 7.49(d, J=8.4Hz, 1H)
【０２３１】
製造例８４：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−プロパンの製造
【化１１１】
0005838226.tif 000112
【０２３２】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例３８）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．４ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.10(d, J=6.4Hz, 3H), 4.47〜4.54(m, 1H), 5.24(t, J=8.8Hz, 1H), 7.13〜7.36(m, 3H)
【０２３３】
製造例８５：１−（２，３−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−プロパンの製造
【化１１２】
0005838226.tif 000113
【０２３４】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，３−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例５７）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．２ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.10(d, J=6.4Hz, 3H,), 4.47〜4.54(m, 1H), 5.24(t, J=8.8Hz, 1H), 7.18〜7.22(m, 3H)
【０２３５】
製造例８６：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１１３】
0005838226.tif 000114
【０２３６】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオール（製造例２９）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．１ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.02(t, J=7.4Hz, 3H), 1.54〜1.61(m, 2H), 3.65〜3.68(m, 1H), 5.01(t, J=5.0Hz, 1H), 7.31〜7.49(m, 3H)
【０２３７】
製造例８７：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１１４】
0005838226.tif 000115
【０２３８】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオール（製造例４１）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．８ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 0.97(t, J=7.6Hz, 3H), 1.26〜1.53(m, 2H), 4.22〜4.26(m, 1H), 5.26(t, J=8.4Hz, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０２３９】
製造例８８：１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１１５】
0005838226.tif 000116
【０２４０】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオール（製造例３２）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．７ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.00(d, J=6.8Hz, 6H), 1.60〜1.65(m, 1H), 4.13〜4.18(m, 1H), 5.36(t, J=7.6Hz, 1H), 7.30〜7.53(m, 3H)
【０２４１】
製造例８９：１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１１６】
0005838226.tif 000117
【０２４２】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオール（製造例４４）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．３ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.00(d, J=6.8Hz, 6H), 1.60〜1.65(m, 1H), 4.13〜4.18(m, 1H), 5.36(t, J=7.6Hz, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０２４３】
製造例９０：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ヘキサンの製造
【化１１７】
0005838226.tif 000118
【０２４４】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ヘキサンジオール（製造例９０）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．６ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 0.89〜0.93(m, 3H), 1.30〜1.39(m, 2H), 1.49〜1.52(m, 2H), 1.56〜1.6(m, 2H), 3.72〜3.77(m, 1H), 4.98(t, J=4.8Hz, 1H), 7.28〜7.50(m, 3H)
【０２４５】
製造例９１：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ヘキサンの製造
【化１１８】
0005838226.tif 000119
【０２４６】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ヘキサンジオール（製造例４７）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．８ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 0.85(t, J=6.7Hz, 3H), 1.20〜1.31(m, 4H), 1.45〜1.53(m, 2H), 4.28〜4.33(m, 1H), 5.25(t, J=8.4Hz, 1H), 7.18〜7.35(m, 3H)
【０２４７】
製造例９２：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−プロパンの製造
【化１１９】
0005838226.tif 000120
【０２４８】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオール（製造例２７）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．２ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.22(d, J=6.4Hz, 3H), 3.90〜3.95(m, 1H), 4.94(t, J=5.0Hz, 1H), 7.31〜7.49(m, 3H)
【０２４９】
製造例９３：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−プロパンの製造
【化１２０】
0005838226.tif 000121
【０２５０】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオール（製造例３９）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．６ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.10(d, J=6.4Hz, 3H), 4.47〜4.54(m, 1H), 5.24(t, J=8.8Hz, 1H), 7.18〜7.36(m, 3H)
【０２５１】
製造例９４：１−（２，３−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−プロパンの製造
【化１２１】
0005838226.tif 000122
【０２５２】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，３−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオール（製造例５８）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．９ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.10(d, J=6.4Hz, 3H), 4.47〜4.54(m, 1H), 5.24(t, J=8.8Hz, 1H), 7.18〜7.22(m, 3H)
【０２５３】
製造例９５：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１２２】
0005838226.tif 000123
【０２５４】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオール（製造例３０）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．６ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.02(t, J=7.4Hz, 3H), 1.54〜1.61(m, 2H), 3.65〜3.68(m, 1H), 5.01(t, J=5.0Hz, 1H), 7.31〜7.49(m, 3H)
【０２５５】
製造例９６：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１２３】
0005838226.tif 000124
【０２５６】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオール（製造例４２）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．３ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 0.97(t, J=7.6Hz, 3H), 1.26〜1.53(m, 2H), 4.22〜4.26(m, 1H), 5.26(t, J=8.4Hz, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０２５７】
製造例９７：１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１２４】
0005838226.tif 000125
【０２５８】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオール（製造例３３）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．５ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.00(d, J=6.8Hz, 6H), 1.60〜1.65(m, 1H), 4.13〜4.18(m, 1H), 5.36(t, J=7.6Hz, 1H), 7.30〜7.53(m, 3H)
【０２５９】
製造例９８：１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１２５】
0005838226.tif 000126
【０２６０】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ブタンジオール（製造例４５）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．４ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.00(d, J=6.8Hz, 6H), 1.60〜1.65(m, 1H), 4.13〜4.18(m, 1H), 5.36(t, J=7.6Hz, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０２６１】
製造例９９：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ヘキサンの製造
【化１２６】
0005838226.tif 000127
【０２６２】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ヘキサンジオール（製造例３６）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．６ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 0.89〜0.93(m, 3H), 1.30〜1.39(m, 2H), 1.49〜1.52(m, 2H), 1.56〜1.62(m, 2H), 3.72〜3.77(m, 1H), 4.98(t, J=4.8Hz, 1H), 7.28〜7.50(m, 3H)
【０２６３】
製造例１００：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ヘキサンの製造
【化１２７】
0005838226.tif 000128
【０２６４】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−ヘキサンジオール（製造例４８）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．３ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 0.85(t, J=6.7Hz, 3H), 1.20〜1.31(m, 4H), 1.45〜1.53(m, 2H), 4.28〜4.33(m, 1H), 5.25(t, J=8.4Hz, 1H), 7.18〜7.35(m, 3H)
【０２６５】
製造例１０１：１−（２，４−ジクロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−プロパンの製造
【化１２８】
0005838226.tif 000129
【０２６６】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−１，２−プロパンジオール（製造例２８）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．６ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.22(d, J=6.4Hz, 3H), 3.90〜3.95(m, 1H), 4.94(t, J=5.0Hz, 1H), 7.31〜7.49(m, 3H)
【０２６７】
製造例１０２：１−（２，６−ジクロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−プロパンの製造
【化１２９】
0005838226.tif 000130
【０２６８】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−１，２−プロパンジオール（製造例４０）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．１ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.10(d, J=6.4Hz, 3H), 4.47〜4.54(m, 1H), 5.24(t, J=8.8Hz, 1H), 7.18〜7.36(m, 3H)
【０２６９】
製造例１０３：１−（２，３−ジクロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−プロパンの製造
【化１３０】
0005838226.tif 000131
【０２７０】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，３−ジクロロフェニル）−１，２−プロパンジオール（製造例５９）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．７ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.10(d, J=6.4Hz, 3H), 4.47〜4.54(m, 1H), 5.24(t, J=8.8Hz, 1H), 7.18〜7.22(m, 3H)
【０２７１】
製造例１０４：１−（２，４−ジクロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１３１】
0005838226.tif 000132
【０２７２】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−１，２−ブタンジオール（製造例３１）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．９ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.02(t, J=7.4Hz, 3H), 1.54〜1.61(m, 2H), 3.65〜3.68(m, 1H), 5.01(t, J=5.0Hz, 1H), 7.31〜7.49(m, 3H)
【０２７３】
製造例１０５：１−（２，６−ジクロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１３２】
0005838226.tif 000133
【０２７４】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−１，２−ブタンジオール（製造例４３）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．１ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 0.97(t, J=7.6Hz, 3H), 1.26〜1.53(m, 2H), 4.22〜4.26(m, 1H), 5.26(t, J=8.4Hz, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０２７５】
製造例１０６：１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１３３】
0005838226.tif 000134
【０２７６】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−１，２−ブタンジオール（製造例３４）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．７ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.00(d, J=6.8Hz, 6H), 1.60〜1.65(m, 1H), 4.13〜4.18(m, 1H), 5.36(t, J=7.6Hz, 1H), 7.30〜7.53(m, 3H)
【０２７７】
製造例１０７：１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１３４】
0005838226.tif 000135
【０２７８】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−１，２−ブタンジオール（製造例４６）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．６ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.00(d, J=6.8Hz, 6H), 1.60〜1.65(m, 1H), 4.13〜4.18(m, 1H), 5.36(t, J=7.6Hz, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０２７９】
製造例１０８：１−（２，４−ジクロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ヘキサンの製造
【化１３５】
0005838226.tif 000136
【０２８０】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−１，２−ヘキサンジオール（製造例３７）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．７ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 0.89〜0.93(m, 3H), 1.30〜1.39(m, 2H), 1.49〜1.52(m, 2H), 1.56〜1.62(m, 2H), 3.72〜3.77(m, 1H), 4.98(t, J=4.8Hz, 1H), 7.28〜7.50(m, 3H)
【０２８１】
製造例１０９：１−（２，６−ジクロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ヘキサンの製造
【化１３６】
0005838226.tif 000137
【０２８２】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−１，２−ヘキサンジオール（製造例４９）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．２ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 0.85(t, J=6.7Hz, 3H), 1.20〜1.31(m, 4H), 1.45〜1.53(m, 2H), 4.28〜4.33(m, 1H), 5.25(t, J=8.4Hz, 1H), 7.18〜7.35(m, 3H)
【０２８３】
製造例１１０：１−（２−フルオルフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−プロパンの製造
【化１３７】
0005838226.tif 000138
【０２８４】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−フルオルフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例６１）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．８ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.15(d, J=6.4Hz, 3H), 3.90〜3.98(m, 1H), 4.78(dd, J=4.4, 7.2Hz, 1H), 7.04〜7.50(m, 4H)
【０２８５】
製造例１１１：１−（２−フルオルフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−プロパンの製造
【化１３８】
0005838226.tif 000139
【０２８６】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−フルオルフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオール（製造例６２）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．５ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.15(d, J=6.4Hz, 3H), 3.90〜3.98(m, 1H), 4.78(dd, J=4.4, 7.2Hz, 1H), 7.04〜7.50(m, 4H)
【０２８７】
製造例１１２：１−（２−ヨードフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−プロパンの製造
【化１３９】
0005838226.tif 000140
【０２８８】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−ヨードフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例６６）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．１ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.27(d, J=6.4Hz, 3H), 3.99(t, J=6.0Hz, 1H), 4.81(d, J=4.0Hz, 1H), 7.01〜7.87(m, 4H)
【０２８９】
製造例１１３：１−（２−ヨードフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−プロパンの製造
【化１４０】
0005838226.tif 000141
【０２９０】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−ヨードフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−プロパンジオール（製造例６７）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（２．８ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.26(d, J=6.4Hz, 3H), 3.98(t, J=6.2Hz, 1H), 4.88(d, J=4.4Hz, 1H), 7.00〜7.87(m, 4H)
【０２９１】
製造例１１４：１−（２−ヨードフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）−ブタンの製造
【化１４１】
0005838226.tif 000142
【０２９２】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−プロパンジオール（製造例１４）の代わりに、１−（２−ヨードフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−ブタンジオール（製造例６８）を使用し、製造例６９と同様の方法で表題化合物（３．３ｇ、収率９０〜１２０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ-0.053(s, 9H), 0.044(s, 9H), 1.04(t, J=7.6Hz, 3H), 1.60〜1.71(m, 2H), 3.71〜3.76(m, 1H), 4.87(d, J=4.8Hz, 1H), 7.01〜7.87(m, 4H)
【０２９３】
製造例１１５：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−１−（メトキシメトキシ）−プロピル−（Ｓ）−２−カルバメートの製造
【化１４２】
0005838226.tif 000143
【０２９４】
製造例５４で得られた１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ）−１−メトキシメトキシ−（Ｓ）−２−ヒドロキシプロピル（０．８０ｇ）をフラスコに入れ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、１０ｍｌ）とカルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ、０．８５ｇ）を入れた後、常温で撹拌した。約３時間後、アンモニア水（ＮＨ４ＯＨ、０．８ｍｌ）を添加した。反応が完了すると、１Ｍ  ＨＣｌ溶液とエチルアセテート（ＥＡ）を注入して洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥してろ過し、減圧濃縮した。濃縮残余物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて分離精製し、表題化合物（０．４９ｇ、収率３０〜６０％）を得た。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.28(d, J=6.4Hz, 3H), 3.40(s, 3H), 4.58(dd, J=6.8, J=40.8Hz 2H), 4.62(br s, 2H), 5.15〜5.20(m, 2H), 7.25〜7.53(m, 4H)
【０２９５】
実施例１：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシプロピル−（Ｓ）−２−カルバメート（１）の製造
【化１４３】
0005838226.tif 000144
【０２９６】
クロロスルホニルイソシアネート（６２．５ｍＬ、０．７１ｍｏｌ）を、トルエン（６７０ｍＬ）内の、撹拌された精製前の１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９、１０４ｇ、０．３１ｍｏｌ）溶液に、０℃にて注入した。反応混合物は２時間撹拌した。反応混合物は、氷水で冷却してから、さらに冷水（５００ｍＬ）で２時間撹拌した。有機層の分離後、水溶液層を、飽和されたＮａＨＣＯ３（４００ｍＬ）でｐＨ２〜３に調節し、ＥｔＯＡｃ（３００ｍＬ  ｘ３）で抽出した。ＥｔＯＡｃ層は、飽和ＮａＨＣＯ３（５００ｍＬ）および水で洗浄した。有機相は、活性炭で１．５時間処理した。有機相は、セライトでろ過し、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。減圧精製および減圧濃縮で白色固体の表題化合物を合成した（収率８５％（７１．１ｇ）、ｅｅ＝９９．９％ＭＰ＝８３〜８４℃、［α］Ｄ＝＋５７．８（ｃ＝０．２５、ＭｅＯＨ））。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.24(d, J=6.4, 3H), 2.91(d, J=4.8, 1H), 4.68(br s, 2H), 5.06〜5.09(m, 1H), 5.18〜5.21(m, 1H), 7.23〜7.39(m, 3H), 7.55(dd, J=1.6, J=7.8, 1H)
13C NMR(100MHz, CDCl3) δ16.4, 73.1, 75.0, 127.0, 128.4, 129.1, 129.5, 132.7, 138.0, 156.6
【０２９７】
実施例２：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシプロピル−（Ｒ）−２−カルバメート（２）の製造
【化１４４】
0005838226.tif 000145
【０２９８】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例７０）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（５．７ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.24(d, J=6.4, 3H), 2.91(d, J=4.8, 1H), 4.68(br s, 2H), 5.06〜5.09(m, 1H), 5.18〜5.21(m, 1H), 7.23〜7.39(m, 3H), 7.55(dd, J=1.6, J=7.8, 1H)
【０２９９】
実施例３：１−（２−クロロフェニル）−１−ヒドロキシプロピル−２−カルバメート（３）の製造
【化１４５】
0005838226.tif 000146
【０３００】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例７１）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（３．８ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.24(d, J=6.4, 3H), 2.91(d, J=4.8, 1H), 4.68(br s, 2H), 5.06〜5.09(m, 1H), 5.18〜5.21(m, 1H), 7.23〜7.39(m, 3H), 7.55(dd, J=1.6, J=7.8, 1H)
【０３０１】
実施例４：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシプロピル−（Ｒ）−２−カルバメート（４）の製造
【化１４６】
0005838226.tif 000147
【０３０２】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例７２）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．４ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.24(d, J=6.4, 3H), 2.91(d, J=4.8, 1H), 4.68(br s, 2H), 5.06〜5.09(m, 1H), 5.18〜5.21(m, 1H), 7.23〜7.39(m, 3H), 7.55(dd, J=1.6, J=7.8, 1H)
【０３０３】
実施例５：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシプロピル−（Ｓ）−２−カルバメート（５）の製造
【化１４７】
0005838226.tif 000148
【０３０４】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例７３）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．３ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.24(d, J=6.4, 3H), 2.91(d, J=4.8, 1H), 4.68(br s, 2H), 5.06〜5.09(m, 1H), 5.18〜5.21(m, 1H), 7.23〜7.39(m, 3H), 7.55(dd, J=1.6Hz, J=7.8Hz, 1H)
【０３０５】
実施例６：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシｂｕｔｙｌ−（Ｓ）−２−カルバメート（６）の製造
【化１４８】
0005838226.tif 000149
【０３０６】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例７４）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．６ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.96(t, J = 7.4Hz, 3H), 1.57〜1.73(m, 2H), 3.01(d, J = 5.6Hz, 1H), 4.74(br s, 2H), 4.95(dt, J = 7.2, 8.8Hz, 1H), 5.23(t, J = 5.6Hz, 1H), 7.22〜7.54(m, 4H)
【０３０７】
実施例７：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシブチル−（Ｒ）−２−カルバメート（７）の合成
【化１４９】
0005838226.tif 000150
【０３０８】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例７５）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．５ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ 0.94(t, J=7.4Hz, 3H), 1.53〜1.73(m, 2H), 2.92(s, 1H), 4.78(br s, 2H), 4.91〜4.96(m, 1H), 5.22(d, J=5.5Hz, 1H), 7.20〜7.54(m, 4H)
【０３０９】
実施例８：１−（２−クロロフェニル）−１−ヒドロキシｂｕｔｙｌ−２−カルバメート（８）の製造
【化１５０】
0005838226.tif 000151
【０３１０】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例７６）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．９ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ 0.97(t, J=7Hz, 3H), 1.58〜1.74(m, 2H), 2.94(d, J=6Hz, 1H), 4.69(br s, 2H), 4.94〜4.99(m, 1H), 5.24(t, J=6Hz, 1H), 7.23〜7.56(m, 4H)
【０３１１】
実施例９：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシ−３−メチル−ブチル−（Ｓ）−２−カルバメート（９）の製造
【化１５１】
0005838226.tif 000152
【０３１２】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例７７）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．７ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.01(d, J = 6.4Hz, 3H), 1.09(d, J = 6.8Hz, 3H), 2.06(m, 1H), 2.75(d, J = 6.8Hz, 1H), 4.58(br s, 2H), 4.85〜4.88(m, 1H), 5.34〜5.37(m, 1H), 7.22〜7.33(m, 2H), 7.35〜7.37(m, 1H), 7.51〜7.53(m, 1H)
【０３１３】
実施例１０：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシ−３−メチル−ブチル−（Ｒ）−２−カルバメート（１０）の製造
【化１５２】
0005838226.tif 000153
【０３１４】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例７８）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．６ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.01(d, J = 6.8Hz, 3H), 1.09(d, J = 6.8Hz, 3H), 2.06(m, 1H), 2.73(d, J = 6.8Hz, 1H), 4.57(br s, 2H), 4.85〜4.88(m, 1H), 5.34〜5.37(m, 1H), 7.24〜7.30(m, 2H), 7.35〜7.37(m, 1H), 7.51〜7.53(m, 1H)
【０３１５】
実施例１１：１−（２−クロロフェニル）−１−ヒドロキシ−３−メチル−ブチル−２−カルバメート（１１）の合成
【化１５３】
0005838226.tif 000154
【０３１６】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−３−メチル−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例７９）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．７ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.00(d, J=6.4Hz, 3H), 1.09(d, J=6.4Hz, 3H), 2.08(m, 1H), 2.76(d, J=6.0Hz, 1H), 4.59(br s, 2H), 4.87(dd, J=7.2Hz, 4.4Hz, 1H), 5.36(t, J=4.6, 1H), 7.23〜7.54(m, 4H)
【０３１７】
実施例１２：１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシヘキシル−（Ｓ）−２−カルバメート（１２）の製造
【化１５４】
0005838226.tif 000155
【０３１８】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ヘキサン（製造例８０）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．３ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.88(t, J = 7Hz, 3H), 1.33〜1.42(m, 4H), 1.53〜1.71(m, 2H), 2.89(d, J = 5.6Hz, 1H) 4.64(br s, 2H), 5.04(dt, J = 5.0, 9.0Hz, 1H), 5.20(t, J = 5.6Hz, 1H), 7.23〜7.55(m, 4H)
【０３１９】
実施例１３：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシヘキシル−（Ｒ）−２−カルバメート（１３）の製造
【化１５５】
0005838226.tif 000156
【０３２０】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ヘキサン（製造例８１）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．２ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ 0.89(dd, J=5Hz, 3H), 1.28〜1.43(m, 4H), 1.52〜1.58(m, 1H), 1.65〜1.72(m, 1H), 2.90(d, J=6Hz, 1H), 4.64(br s, 2H), 5.01〜5.06(m, 1H), 5.22(t, J=6Hz, 1H), 7.22〜7.56(m, 4H)
【０３２１】
実施例１４：１−（２−クロロフェニル）−１−ヒドロキシヘキシル−２−カルバメート（１４）の製造
【化１５６】
0005838226.tif 000157
【０３２２】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ヘキサン（製造例８２）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．１ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ 0.88(dd, J=5Hz, 3H), 1.31〜1.43(m, 4H), 1.63〜1.70(m, 1H), 1.52〜1.60(m, 1H), 3.06(d, J=6Hz, 1H), 4.75(br s, 2H), 5.00〜5.05(m, 1H), 5.21(t, J=6Hz, 1H), 7.22〜7.55(m, 4H)
【０３２３】
実施例１５：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシプロピル−（Ｓ）−２−カルバメート（１５）の製造
【化１５７】
0005838226.tif 000158
【０３２４】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例８３）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．８ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.22(d, J = 6.4Hz, 3H), 4.16(br t, 1H) 4.96(br t, 3H), 5.07(t, J = 4.8Hz, 1H), 7.23〜7.52(m, 3H)
【０３２５】
実施例１６：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシプロピル−（Ｓ）−２−カルバメート（１６）の製造
【化１５８】
0005838226.tif 000159
【０３２６】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例８４）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．６ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。
【０３２７】
実施例１７：１−（２，３−ジクロロフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシプロピル−（Ｓ）−２−カルバメート（１７）の製造
【化１５９】
0005838226.tif 000160
【０３２８】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，３−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例８５）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．４ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.15(d, J = 6.4Hz, 3H), 3.66(d, J = 9.2Hz, 1H), 4.73(br s, 2H), 5.43(t, J = 9.0Hz, 1H), 5.62〜5.69(m, 1H), 7.18〜7.22(m, 3H),
【０３２９】
実施例１８：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシブチル−（Ｓ）−２−カルバメート（１８）の製造
【化１６０】
0005838226.tif 000161
【０３３０】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例８６）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．３ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.96(t, J = 7.4Hz, 3H), 1.58〜1.74(m, 2H), 2.98(d, J = 5.6Hz, 1H) 4.68(br s, 2H), 5.59(dt, J = 5.2, 8.8Hz, 1H), 5.19(t, J = 5.4Hz, 1H), 7.30〜7.50(m, 3H)
【０３３１】
実施例１９：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシブチル−（Ｓ）−２−カルバメート（１９）の製造
【化１６１】
0005838226.tif 000162
【０３３２】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例８７）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．７ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.92(t, J = 7.4Hz, 3H), 1.30〜1.38(m, 1H), 1.57〜1.64(m, 1H), 3.74(d, J = 9.2Hz, 1H), 4.80(br s, 2H), 5.40〜5.50(m, 2H), 7.17〜7.34(m, 3H)
【０３３３】
実施例２０：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシ−３−メチル−ブチル−（Ｓ）−２−カルバメート（２０）の製造
【化１６２】
0005838226.tif 000163
【０３３４】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例８８）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．９ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.00(t, J = 7.2Hz, 6H), 1.73〜1.79(m, 1H), 3.67〜3.69(m, 1H), 4.85(br s, 2H), 5.40〜5.43(m, 1H), 5.49〜5.54(m, 1H), 7.30〜7.50(m, 3H)
【０３３５】
実施例２１：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシ−３−メチル−ブチル−（Ｓ）−２−カルバメート（２１）の製造
【化１６３】
0005838226.tif 000164
【０３３６】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例８９）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．４ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.00(t, J = 7.2Hz, 6H), 1.73〜1.79(m, 1H), 3.67〜3.69(m, 1H), 4.85(br s, 2H), 5.40〜5.43(m, 1H), 5.49〜5.54(m, 1H), 7.16〜7.33(m, 3H)
【０３３７】
実施例２２：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシヘキシル−（Ｓ）−２−カルバメート（２２）の製造
【化１６４】
0005838226.tif 000165
【０３３８】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ヘキサン（製造例９０）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．２ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.89(t, J = 3.6Hz, 3H), 1.28〜1.42(m, 4H), 1.52〜1.59(m, 1H), 1.64〜1.71(m, 1H), 2.98(d, J = 5.6Hz, 1H), 4.67(br s, 2H), 4.96〜5.00(m, 1H), 5.17(t, J = 5.6Hz, 1H), 7.30〜7.49(m 3H)
【０３３９】
実施例２３：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシヘキシル−（Ｓ）−２−カルバメート（２３）の製造
【化１６５】
0005838226.tif 000166
【０３４０】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ヘキサン（製造例９１）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．１ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.84(t, J = 7.0Hz, 3H), 1.20〜1.35(m, 4H), 1.36〜1.41(m, 1H), 1.59〜1.63(m, 1H), 3.71(d, J = 10.0Hz, 1H), 4.74(br s, 2H), 5.40〜5.44(m, 1H), 5.52〜5.57(m, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０３４１】
実施例２４：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシプロピル−（Ｒ）−２−カルバメート（２４）の製造
【化１６６】
0005838226.tif 000167
【０３４２】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例９２）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．２ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。
【０３４３】
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.22(d, J = 6.4Hz, 3H), 4.16(br t, 1H) 4.96(br t, 3H), 5.07(t, J = 4.8Hz, 1H), 7.23〜7.52(m, 3H)
【０３４４】
実施例２５：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシプロピル−（Ｒ）−２−カルバメート（２５）の製造
【化１６７】
0005838226.tif 000168
【０３４５】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例９３）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．７ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.15(d, J = 6.4Hz, 3H), 3.66(d, J = 9.2Hz, 1H), 4.73(br s, 2H), 5.43(t, J = 9.0Hz, 1H), 5.62〜5.69(m, 1H), 7.18〜7.22(m, 3H),
【０３４６】
実施例２６：１−（２，３−ジクロロフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシプロピル−（Ｒ）−２−カルバメート（２６）の製造
【化１６８】
0005838226.tif 000169
【０３４７】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，３−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例９４）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．０ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.15(d, J = 6.4Hz, 3H), 3.66(d, J = 9.2Hz, 1H), 4.73(br s, 2H), 5.43(t, J = 9.0Hz, 1H), 5.62〜5.69(m, 1H), 7.18〜7.22(m, 3H),
【０３４８】
実施例２７：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシブチル−（Ｒ）−２−カルバメート（２７）の製造
【化１６９】
0005838226.tif 000170
【０３４９】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例９５）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．３ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.96(t, J = 7.4Hz, 3H), 1.58〜1.74(m, 2H), 2.98(d, J = 5.6Hz, 1H) 4.68(br s, 2H), 5.59(dt, J = 5.2, 8.8Hz, 1H), 5.19(t, J = 5.4Hz, 1H), 7.30〜7.50(m, 3H)
【０３５０】
実施例２８：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシブチル−（Ｒ）−２−カルバメート（２８）の合成
【化１７０】
0005838226.tif 000171
【０３５１】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例９６）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．５ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.92(t, J = 7.4Hz, 3H), 1.30〜1.38(m, 1H), 1.57〜1.64(m, 1H), 3.74(d, J = 9.2Hz, 1H), 4.80(br s, 2H), 5.40〜5.50(m, 2H), 7.17〜7.34(m, 3H)
【０３５２】
実施例２９：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシ−３−メチル−ブチル−（Ｒ）−２−カルバメート（２９）の製造
【化１７１】
0005838226.tif 000172
【０３５３】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例９７）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．８ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.00(t, J = 7.2Hz, 6H), 1.73〜1.79(m, 1H), 3.67〜3.69(m, 1H), 4.85(br s, 2H), 5.40〜5.43(m, 1H), 5.49〜5.54(m, 1H), 7.30〜7.50(m, 3H)
【０３５４】
実施例３０：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシ−３−メチル−ブチル−（Ｒ）−２−カルバメート（３０）の製造
【化１７２】
0005838226.tif 000173
【０３５５】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例９８）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．６ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.00(t, J = 7.2Hz, 6H), 1.73〜1.79(m, 1H), 3.67〜3.69(m, 1H), 4.85(br s, 2H), 5.40〜5.43(m, 1H), 5.49〜5.54(m, 1H), 7.16〜7.33(m, 3H)
【０３５６】
実施例３１：１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシヘキシル−（Ｒ）−２−カルバメート（３１）の製造
【化１７３】
0005838226.tif 000174
【０３５７】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ヘキサン（製造例９９）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．５ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.89(t, J = 3.6Hz, 3H), 1.28〜1.42(m, 4H), 1.52〜1.59(m, 1H), 1.64〜1.71(m, 1H), 2.98(d, J = 5.6Hz, 1H), 4.67(br s, 2H), 4.96〜5.00(m, 1H), 5.17(t, J = 5.6Hz, 1H), 7.30〜7.49(m, 3H)
【０３５８】
実施例３２：１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシヘキシル−（Ｒ）−２−カルバメート（３２）の製造
【化１７４】
0005838226.tif 000175
【０３５９】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ヘキサン（製造例１００）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．４ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.84(t, J = 7.0Hz, 3H), 1.20〜1.35(m, 4H), 1.36〜1.41(m, 1H), 1.59〜1.63(m, 1H), 3.71(d, J = 10.0Hz, 1H), 4.74(br s, 2H), 5.40〜5.44(m, 1H), 5.52〜5.57(m, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０３６０】
実施例３３：１−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ヒドロキシプロピル−２−カルバメート（３３）の製造
【化１７５】
0005838226.tif 000176
【０３６１】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例１０１）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．７ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.22(d, J = 6.4Hz, 3H), 4.16(br t, 1H) 4.96(br t, 3H), 5.07(t, J = 4.8Hz, 1H), 7.23〜7.52(m, 3H)
【０３６２】
実施例３４：１−（２，６−ジクロロフェニル）−１−ヒドロキシプロピル−２−カルバメート（３４）の製造
【化１７６】
0005838226.tif 000177
【０３６３】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例１０２）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．４ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.15(d, J = 6.4Hz, 3H), 3.66(d, J = 9.2Hz, 1H), 4.73(br s, 2H), 5.43(t, J = 9.0Hz, 1H), 5.62〜5.69(m, 1H), 7.18〜7.22(m, 3H),
【０３６４】
実施例３５：１−（２，３−ジクロロフェニル）−１−ヒドロキシプロピル−２−カルバメート（３５）の製造
【化１７７】
0005838226.tif 000178
【０３６５】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，３−ジクロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例１０３）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．６ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.15(d, J = 6.4Hz, 3H), 3.66(d, J = 9.2Hz, 1H), 4.73(br s, 2H), 5.43(t, J = 9.0Hz, 1H), 5.62〜5.69(m, 1H), 7.18〜7.22(m, 3H)
【０３６６】
実施例３６：１−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ヒドロキシブチル−２−カルバメート（３６）の製造
【化１７８】
0005838226.tif 000179
【０３６７】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例１０４）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．７ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.96(t, J = 7.4Hz, 3H), 1.58〜1.74(m, 2H), 2.98(d, J = 5.6Hz, 1H) 4.68(br s, 2H), 5.59(dt, J = 5.2, 8.8Hz, 1H), 5.19(t, J = 5.4Hz, 1H), 7.30〜7.50(m, 3H)
【０３６８】
実施例３７：１−（２，６−ジクロロフェニル）−１−ヒドロキシブチル−２−カルバメート（３７）の製造
【化１７９】
0005838226.tif 000180
【０３６９】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例１０５）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．４ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.92(t, J = 7.4Hz, 3H), 1.30〜1.38(m, 1H), 1.57〜1.64(m, 1H), 3.74(d, J = 9.2Hz, 1H), 4.80(br s, 2H), 5.40〜5.50(m, 2H), 7.17〜7.34(m, 3H)
【０３７０】
実施例３８：１−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ヒドロキシ−３−メチル−ブチル−２−カルバメート（３８）の製造
【化１８０】
0005838226.tif 000181
【０３７１】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例１０６）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．９ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.00(t, J = 7.2Hz, 6H), 1.73〜1.79(m, 1H), 3.67〜3.69(m, 1H), 4.85(br s, 2H), 5.40〜5.43(m, 1H), 5.49〜5.54(m, 1H), 7.30〜7.50(m, 3H)
【０３７２】
実施例３９：１−（２，６−ジクロロフェニル）−１−ヒドロキシ−３−メチル−ブチル−２−カルバメート（３９）の製造
【化１８１】
0005838226.tif 000182
【０３７３】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチル−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例１０７）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．７ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.00(t, J = 7.2Hz, 6H), 1.73〜1.79(m, 1H), 3.67〜3.69(m, 1H), 4.85(br s, 2H), 5.40〜5.43(m, 1H), 5.49〜5.54(m, 1H), 7.16〜7.33(m, 3H)
【０３７４】
実施例４０：１−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ヒドロキシヘキシル−２−カルバメート（４０）の製造
【化１８２】
0005838226.tif 000183
【０３７５】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，４−ジクロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ヘキサン（製造例１０８）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．６ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.89(t, J = 3.6Hz, 3H), 1.28〜1.42(m, 4H), 1.52〜1.59(m, 1H), 1.64〜1.71(m, 1H), 2.98(d, J = 5.6Hz, 1H), 4.67(br s, 2H), 4.96〜5.00(m, 1H), 5.17(t, J = 5.6Hz, 1H), 7.30〜7.49(m, 3H)
【０３７６】
実施例４１：１−（２，６−ジクロロフェニル）−１−ヒドロキシヘキシル−２−カルバメート（４１）の製造
【化１８３】
0005838226.tif 000184
【０３７７】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ヘキサン（製造例１０９）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．５ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ0.84(t, J = 7.0Hz, 3H), 1.20〜1.35(m, 4H), 1.36〜1.41(m, 1H), 1.59〜1.63(m, 1H), 3.71(d, J = 10.0Hz, 1H), 4.74(br s, 2H), 5.40〜5.44(m, 1H), 5.52〜5.57(m, 1H), 7.17〜7.35(m, 3H)
【０３７８】
実施例４２：１−（２−フルオルフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシプロピル−（Ｓ）−２−カルバメート（４２）の製造
【化１８４】
0005838226.tif 000185
【０３７９】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−フルオルフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例１１０）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．８ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.19(d, J=5.2Hz, 3H), 2.93(d, J=4.4Hz, 1H), 4.71(br s, 2H), 4.99〜5.06(m, H), 7.04〜7.48(m, 4H)
【０３８０】
実施例４３：１−（２−フルオルフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシプロピル−（Ｒ）−２−カルバメート（４３）の製造
【化１８５】
0005838226.tif 000186
【０３８１】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−フルオルフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例１１１）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．６ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.19(d, J=5.2Hz, 3H), 2.93(d, J=4.4Hz, 1H), 4.71(br s, 2H), 4.99〜5.06(m, H), 7.04〜7.48(m, 4H)
【０３８２】
実施例４４：１−（２−ヨードフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシプロピル−（Ｓ）−２−カルバメート（４４）の製造
【化１８６】
0005838226.tif 000187
【０３８３】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−ヨードフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例１１２）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．２ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.27(d, J=6.4Hz, 3H), 3.09(br s, 1H), 4.83(br s, 2H), 5.00〜5.10(m, 2H), 7.00〜7.76(m, 4H)
【０３８４】
実施例４５：１−（２−ヨードフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシプロピル−（Ｒ）−２−カルバメート（４５）の製造
【化１８７】
0005838226.tif 000188
【０３８５】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−ヨードフェニル）−（Ｒ，Ｒ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例１１３）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（１．７ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.27(d, J=6.4Hz, 3H), 2.95(d, J=3.6Hz, 1H), 4.73(br s, 2H), 5.01〜5.11(m, 2H), 7.01〜7.86(m, 4H)
【０３８６】
実施例４６：１−（２−ヨードフェニル）−（Ｓ）−１−ヒドロキシブチル−（Ｓ）−２−カルバメート（４６）の製造
【化１８８】
0005838226.tif 000189
【０３８７】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）プロパン（製造例６９）の代わりに、１−（２−ヨードフェニル）−（Ｓ，Ｓ）−１，２−（ビス−トリメチルシラニルオキシ）ブタン（製造例１１４）を使用し、実施例１と同様の方法で表題化合物（２．１ｇ、収率６０〜９０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ1.27(d, J=6.4Hz, 3H), 3.09(br s, 1H), 4.83(br s, 2H), 5.00〜5.10(m, 2H), 7.00〜7.76(m, 4H)
【０３８８】
実施例４７：１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−１−ヒドロキシプロピル−（Ｓ）−２−カルバメート（５）の製造
【化１８９】
0005838226.tif 000190
【０３８９】
１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−１−（メトキシメトキシ）−（Ｓ）−２−ｐｒｏｐａｎｏｌ（製造例５５）の代わりに、１−（２−クロロフェニル）−（Ｒ）−１−（メトキシメトキシ）−プロピル−（Ｓ）−２−カルバメート（製造例１１５）を使用し、製造例５５と同様の方法で表題化合物（０．３８ｇ、収率５０〜８０％）を合成した。  
1H NMR(400MHz, CDCl3) NMR24(d, J=6.4, 3H), 2.91(d, J=4.8Hz, 1H), 4.68(br s, 2H), 5.06〜5.09(m, 1H), 5.18〜5.21(m, 1H), 7.23〜7.39(m, 3H), 7.55(dd, J=1.6Hz, J=7.8Hz, 1H)
【０３９０】
前記実施例１ないし４６で製造された化合物１ないし４６を下記表１にまとめた。
【表１】
0005838226.tif 000191
【０３９１】
0005838226.tif 000192