(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高品質の潤滑油基油の製造方法であり、
ｉ）６００°Ｆを超える沸点を有し、なおかつ多環式の芳香族を含む潤滑油供給原料を、水素および水素化分解触媒の存在下で水素化分解して、６００°Ｆを超える沸点を有し、なおかつ前記潤滑油供給原料に含まれる多環式の芳香族よりも少ない量で多環式の芳香族を含む水素化分解物を生成する工程と、
ｉｉ）液体連続反応器において、芳香族飽和触媒の存在下で、芳香族の飽和に有効な条件下で、前記水素化分解物の少なくとも一部を水素化精製して、蝋質パラフィン系成分を含む水素化精製された水素化分解物を形成する工程と、
ｉｉｉ）水素および脱蝋触媒の存在下、有効な脱蝋条件下で、なおかつ触媒への供給物の有効な接触時間で、前記水素化精製された水素化分解物を接触脱蝋に付す工程であって、前記有効な脱蝋条件では、温度が５００°Ｆ〜７５０°Ｆであり、なおかつ圧力が２２００ｐｓｉｇ以下であり、前記有効な接触時間では、前記蝋質パラフィン系成分の少なくとも一部を、蝋質の少ないイソパラフィン系成分へと異性化して除去し、それにより、少なくとも９０重量％の飽和物と０．０３重量％未満の硫黄とを含み、なおかつ粘度指数が少なくとも８０である潤滑油基油を生成する工程と
を含み、
前記水素化分解物から、水素の添加後であって前記水素化精製の前に過剰なガスを排気するか、あるいは前記水素化精製の間に過剰なガスを排気するか、それらを組み合わせて排気する、
方法。
【請求項２】
前記潤滑油供給原料が、減圧軽油、水素化分解された軽油、水素化分解された減圧軽油、脱アスファルト油、スラックワックス、ろう下油、コーカー塔残油、常圧蒸留残油、減圧塔残油、脱アスファルト減圧蒸留残油、流動接触分解塔残油およびサイクル油からなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記潤滑油供給原料が、減圧軽油である請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記水素化精製された水素化分解物の一部が、前記液体連続反応器へと循環され、新たな水素化分解物とともに再び水素化精製に付される請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記循環される水素化精製された水素化分解物と、前記液体連続反応器への新たな水素化分解物との容量比が、０．５：１〜５：１である請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記循環される水素化精製された水素化分解物と、前記液体連続反応器への新たな水素化分解物との容量比が、１：１〜３：１である請求項４に記載の方法。
【請求項７】
前記液体連続反応器から、前記水素化精製された水素化分解物の一部が回収され、水素で飽和され、次いで前記液体連続反応器へと循環されて戻される請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記芳香族飽和触媒が１またはそれよりも多くの触媒金属を含み、前記触媒金属は、元素の周期表の第ＶＩＢ族および第ＶＩＩＩ族から選択され、前記触媒金属がアモルファスまたは結晶性の耐熱性の支持体上にある請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記支持体が、メソポーラス材料である請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記メソポーラス材料が、ＭＣＭ−４１である請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記触媒金属が、ＰｔおよびＰｄからなる群から選択される請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記工程ｉ）の水素化分解によって、芳香族は、前記潤滑油供給原料の芳香族の量と比べて、少なくとも５０％減少する請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記水素化精製の間に芳香族を飽和させる処理条件において、温度は４００°Ｆ〜７５０°Ｆであり、圧力は５００ｐｓｉｇ〜２５００ｐｓｉｇである請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記接触脱蝋の温度が、５００°Ｆ〜７５０°Ｆである請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記接触脱蝋触媒が、結晶性のアルミノシリケートおよびシリコアルミノホスフェートからなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記接触脱蝋触媒が、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５およびＺＳＭ−４８ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される結晶性のアルミノシリケートである請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記接触脱蝋触媒が、アルミナ、チタニア、シリカ、シリカ−アルミナ、ジルコニアおよびこれらの組み合わせからなる群から選択されるバインダ材料を含む請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記接触脱蝋触媒が、Ｐｔ、ＰｄおよびＮｉからなる群から選択される少なくとも１つの金属を含む請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
前記接触脱蝋触媒が、ＷおよびＭｏから選択される金属をさらに含む請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記脱蝋された潤滑油が、水素および水素化仕上げ触媒の存在下、３００°Ｆ〜６７５°Ｆの温度および４００〜３０００ｐｓｉｇの全圧での水素化仕上げに供される請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記水素化仕上げ触媒が、元素の周期表の第ＶＩＩＩ族および第ＶＩＢ族から選択される１またはそれよりも多くの金属を含む請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記水素化仕上げ触媒が、第ＶＩＩＩ族の少なくとも１つの金属と、第ＶＩＢ族の少なくとも１つの金属とを含む請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記水素化仕上げ触媒が、ＰｔおよびＰｄから選択される貴金属を含み、前記貴金属がメソポーラスの結晶性の支持体上にある請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
前記メソポーラスの結晶性の支持体が、ＭＣＭ−４１である請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
高品質の潤滑油基油の製造方法であり、
ｉ）６００°Ｆを超える沸点を有し、なおかつ多環式の芳香族を含む潤滑油供給原料を、水素および水素化分解触媒の存在下で水素化分解して、６００°Ｆを超える沸点を有し、なおかつ前記潤滑油供給原料に含まれる多環式の芳香族よりも少ない量で多環式の芳香族を含む水素化分解物を生成する工程と、
ｉｉ）液体連続反応器において、芳香族飽和触媒の存在下で、芳香族の飽和に有効な条件下で、前記水素化分解物の少なくとも一部を水素化精製して、蝋質パラフィン系成分を含む水素化精製された水素化分解物を形成する工程と、
ｉｉｉ）水素および脱蝋触媒の存在下、有効な脱蝋条件下で、なおかつ触媒への供給物の有効な接触時間で、前記水素化精製された水素化分解物を接触脱蝋に付す工程であって、前記有効な脱蝋条件では、温度が５００°Ｆ〜７５０°Ｆであり、なおかつ圧力が２２００ｐｓｉｇ以下であり、前記有効な接触時間では、前記蝋質パラフィン系成分の少なくとも一部を、蝋質の少ないイソパラフィン系成分へと異性化して除去する工程と、
ｉｖ）前記水素化精製され、脱蝋された水素化分解物を、水素および水素化仕上げ触媒の存在下、水素化仕上げ条件で水素化仕上げに供し、それにより、少なくとも９０重量％の飽和物と０．０３重量％未満の硫黄とを含み、なおかつ粘度指数が少なくとも８０である潤滑油基油を与える工程と
を含み、
前記水素化分解物から、水素の添加後であって前記水素化精製の前に過剰なガスを排気するか、あるいは前記水素化精製の間に過剰なガスを排気するか、それらを組み合わせて排気する、
方法。
【請求項２６】
前記潤滑油供給原料が、減圧軽油、水素化分解された軽油、水素化分解された減圧軽油、脱アスファルト油、スラックワックス、ろう下油、コーカー塔残油、常圧蒸留残油、減圧塔残油、脱アスファルト減圧蒸留残油、流動接触分解塔残油およびサイクル油からなる群から選択される請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記潤滑油供給原料が、減圧軽油である請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記水素化精製された水素化分解物の一部が、前記液体連続反応器へと循環され、新たな水素化分解物とともに再び水素化精製に付される請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
前記循環される水素化精製された水素化分解物と、前記液体連続反応器への新たな水素化分解物との容量比が、０．５：１〜５：１である請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記循環される水素化精製された水素化分解物と、前記液体連続反応器への新たな水素化分解物との容量比が、１：１〜３：１である請求項２８に記載の方法。
【請求項３１】
前記液体連続反応器から、前記水素化精製された水素化分解物の一部が回収され、水素で飽和され、次いで前記液体連続反応器へと循環されて戻される請求項２５に記載の方法。
【請求項３２】
前記芳香族飽和触媒が１またはそれよりも多くの触媒金属を含み、前記触媒金属は、元素の周期表の第ＶＩＢ族および第ＶＩＩＩ族から選択され、前記触媒金属がアモルファスまたは結晶性の耐熱性の支持体上にある請求項２５に記載の方法。
【請求項３３】
前記支持体が、メソポーラス材料である請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
前記メソポーラス材料が、ＭＣＭ−４１である請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
前記触媒金属が、ＰｔおよびＰｄからなる群から選択される請求項３３に記載の方法。
【請求項３６】
前記工程ｉ）の水素化分解によって、芳香族は、前記潤滑油供給原料の芳香族の量と比べて、少なくとも５０％減少する請求項２５に記載の方法。
【請求項３７】
前記水素化精製の間に芳香族を飽和させる処理条件において、温度は４００°Ｆ〜７５０°Ｆであり、圧力は５００ｐｓｉｇ〜２５００ｐｓｉｇである請求項２５に記載の方法。
【請求項３８】
前記接触脱蝋の温度が、５００°Ｆ〜７５０°Ｆである請求項２５に記載の方法。
【請求項３９】
前記接触脱蝋触媒が、結晶性のアルミノシリケートおよびシリコアルミノホスフェートからなる群から選択される請求項２５に記載の方法。
【請求項４０】
前記接触脱蝋触媒が、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５およびＺＳＭ−４８ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される結晶性のアルミノシリケートである請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
前記接触脱蝋触媒が、アルミナ、チタニア、シリカ、シリカ−アルミナ、ジルコニアおよびこれらの組み合わせからなる群から選択されるバインダ材料を含む請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
前記接触脱蝋触媒が、Ｐｔ、ＰｄおよびＮｉからなる群から選択される少なくとも１つの金属を含む請求項４０に記載の方法。
【請求項４３】
前記接触脱蝋触媒が、ＷおよびＭｏから選択される金属をさらに含む請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】
前記水素化仕上げ触媒が、元素の周期表の第ＶＩＩＩ族および第ＶＩ族から選択される１またはそれよりも多くの金属を含む請求項２５に記載の方法。
【請求項４５】
前記水素化仕上げ触媒が、第ＶＩＩＩ族の少なくとも１つの金属と、第ＶＩＢ族の少なくとも１つの金属とを含む請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
前記水素化仕上げ触媒が、ＰｔおよびＰｄから選択される貴金属を含み、前記貴金属がメソポーラスの結晶性の支持体上にある請求項４４に記載の方法。
【請求項４７】
前記メソポーラスの結晶性の支持体が、ＭＣＭ−４１である請求項４６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（分野）
本明細書の開示は、グループＩＩおよびグループＩＩＩの潤滑油の基油（又はベースオイル）の製造に関し、当該方法では、液体連続式での芳香族の飽和（又は飽和化もしくはサチュレーション）により、潤滑油の水素化分解物を処理する。次いで、このように処理された水素化分解物は、脱蝋に付され、次いで、必要に応じて、水素化仕上げ（又はハイドロフィニッシング）に付される。
【背景技術】
【０００２】
（背景）
原油は蒸留され、例えば、ガソリン、ケロシン、ジェット燃料、アスファルテンなど、多くの製品に分留（又は分画もしくはフラクショネーション）される。原油のある部分は、特に内燃機関の潤滑に使用される潤滑基油のベースを形成する。潤滑油の使用者は、基油の品質が絶えず向上することを要求しており、これらのより高品質な仕様（スペック）に合致する基油（又はベースオイル）が精製業者の利用可能な設備では次第に製造できなくなりつつあることに精製業者は気づいている。高品質の最新の基油を調製するための手段（又はツール）、特に既存の設備を、より低コストかつ安全な操作で使用するための手段を精製業者に提供する新しい方法（又はプロセス）が求められている。
【０００３】
自動車、ディーゼルエンジンおよび工業用途などに使用される潤滑油の最終の製品は、一般に、潤滑油基油と添加剤とを含んで成る。一般に、数種類の潤滑油基油を使用して、各々の潤滑油基油と各々の添加剤との混合を変えることによって、広範な潤滑油の最終製品を製造する。典型的には、潤滑油基油は、単に、石油または他の供給源から調製される炭化水素類である。潤滑油基油は、通常、原油減圧蒸留塔からの減圧軽油のナローカットを形成することで製造される。カットポイントを設定して、潤滑油基油の最終的な粘度と引火点とを制御する。
【０００４】
硫黄が３００ｐｐｍを超え、なおかつ芳香族が１０重量％を超えるグループＩの基油は、一般に、Ｎ−メチル−ピロリドン、フルフラールまたはフェノールなどの極性溶剤を用いて減圧軽油（又は含蝋油）を最初に抽出することで製造される。次いで、溶剤抽出プロセスによって生成される含蝋抽残液（又は含蝋ラフィネート）が得られ、これは、ＺＳＭ−５などの脱蝋触媒を使用して、触媒により、または溶剤脱蝋により、脱蝋される。結果として得られた基油は、水素化仕上げに付され、色調および他の潤滑油の特性を向上させてもよい。
【０００５】
硫黄が３００ｐｐｍ未満であり、芳香族が１０重量％未満であり、なおかつ粘度指数が８０〜１２０の範囲であるグループＩＩの基油は、典型的には、水素化分解によって製造され、引き続き選択的な接触脱蝋および水素化仕上げが行われる。水素化分解は、環の分解（クラッキング）および芳香族の飽和化により、供給原料（フィードストック）に混入したオイル（又は混入オイルもしくはエントレインド・オイル）の粘度指数を改善する。芳香族の飽和度は、高温の水素化分解ステージによって制限される。このプロセスの第２ステージでは、水素化分解されたオイルは、溶剤脱蝋または接触脱蝋のいずれかによって脱蝋されるが、典型的には、接触脱蝋が好ましい脱蝋技術である。次いで、脱蝋されたオイルは、好ましくは、温和な温度で水素化仕上げされ、多核芳香族が除去される。この多核芳香族は、第１ステージおよび脱蝋ステージで転化（又はコンバージョン）されなかったものであり、潤滑油基油の品質に悪影響を強く及ぼすものである。
【０００６】
グループＩＩＩの基油は、グループＩＩの基原料（ベースストック）とは硫黄および芳香族の仕様（スペック）が同じではあるが、粘度指数が１２０を超えるものである。かかる基油は、グループＩＩの基油を製造するのに用いられるのと同じ種類の触媒技術で製造される。ただし、その場合、水素化分解器が非常に高く厳しい条件で操作される。あるいは、非常に蝋質の多い供給原料を用いて行われる。
【０００７】
典型的な潤滑油の水素化処理のプラントは、２つの主要な処理ステージから構成される。第１ステージでは、供給原料（フィードストック）（典型的には、減圧軽油、脱アスファルト油、加工軽油、あるいはこれらのオイルの任意の組み合わせ）が水素化分解または溶剤抽出される。水素化分解ステージは、環の分解（クラッキング）および芳香族の飽和化によって、供給原料に混入したオイルの粘度指数が改善される。芳香族の飽和度は、高温の水素化分解ステージによって制限される。第２ステージでは、この水素化分解されたオイルが脱蝋され、好ましくは、異性化により蝋質を転化することのできる形状選択性の高い触媒を使用して脱蝋される。この脱蝋されたオイルは、引き続き、温和な温度で水素化仕上げに付されて、多核芳香族を除去することができる。この多核芳香族は、上流の水素化分解ステージおよび脱蝋ステージでは転化されなかったものであり、潤滑油基油の品質に悪影響を強く及ぼすものである。最終的な水素化仕上げ工程での操作を最適化して、多核芳香族を転化する。これらの化学種の転化ならびに単環式および二環式の芳香族の顕著な転化は、最終的な水素化仕上げ工程では達成できない。なぜなら、その操作温度が低いからである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
グループＩＩまたはグループＩＩＩの基原料（ベースストック）の仕様（スペック）によって、芳香族の全含有量は１０重量％未満に制限される。しかしながら、かかる原料に対する市場の特別な要求によって、芳香族の含有量は５％、あるいは５％よりもさらに少ない量に制限されることがさらに求められ得る。さらに重くより多くの芳香族の供給原料を処理するためには、水素化分解ゾーンおよび脱蝋ゾーンにおいて、芳香族のより高度な転化（コンバージョン）が求められるが、これは、従来の潤滑油処理技術では困難である。グループＩＩおよびグループＩＩＩの基原料の製造には、より重い（多く）の供給物の使用を可能とする改良された処理技術に対する当該分野での要請がある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（要旨）
本明細書の開示によれば、潤滑油の基油（又はベースオイル）の製造方法が提供され、当該方法は、以下の工程を含む。
ｉ）６００°Ｆを超える沸点を有し、なおかつ多環式の芳香族を含む潤滑油供給原料（又は潤滑油フィードストック）を、水素および水素化分解触媒の存在下で水素化分解して、６００°Ｆを超える沸点を有し、なおかつ前記潤滑油供給原料に含まれる多環式の芳香族よりも少ない量で多環式の芳香族を含む水素化分解物を生成する工程、
ｉｉ）液体連続反応器において、芳香族飽和触媒の存在下で、芳香族の飽和に有効な条件下で、前記水素化分解物の少なくとも一部を水素化精製（又は水素化処理）して、蝋質パラフィン系成分を含む水素化精製された水素化分解物を形成する工程、および
ｉｉｉ）水素および脱蝋触媒の存在下、有効な脱蝋条件下で、なおかつ触媒への供給物（又はフィード）の有効な接触時間で、前記水素化精製された水素化分解物を接触脱蝋に付す工程であって、前記有効な脱蝋条件では、温度が５５０°Ｆ〜８００°Ｆであり、なおかつ圧力が２２００ｐｓｉｇ以下であり、前記有効な接触時間では、前記蝋質パラフィン系成分の少なくとも一部を、蝋質の少ないイソパラフィン系成分へと異性化して除去し、それにより、少なくとも９０重量％の飽和物と０．０３重量％未満の硫黄とを含み、なおかつ粘度指数が少なくとも８０である潤滑油基油を生成する工程。
【００１０】
好ましい実施形態では、脱蝋された後の液体流出物は水素化仕上げに付され、水素の存在下、かつ有効な水素化仕上げの条件で、上記液体流出物を水素化仕上げ触媒で処理することによって、水素化仕上げされる。なお、上記の有効な水素化仕上げの条件では、結果的に、任意の残存する芳香族、ヘテロ原子、またはその両方の少なくとも一部が除去される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本明細書中に開示の好ましい実施形態の簡略化したフロー図であって、主要な処理ユニットを示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（詳細な説明）
本明細書中の詳細な説明および特許請求の範囲に記載の全ての数値は、表示の値が「約」または「およそ」で修飾され、なおかつ、当業者によって予測され得る実験誤差や偏差が考慮されるものである。
【００１３】
本明細書の開示は、グループＩＩおよびグループＩＩＩの潤滑油基油の製造に関する。ＡＰＩ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  １５０９（Ｅｎｇｉｎｅ  Ｏｉｌ  Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｅｒｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ）の「Ａｐｐｅｎｄｉｘ  Ｅ−ＡＰＩ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ  ｆｏｒ  Ｐａｓｓｅｎｇｅｒ  Ｃａｒ  Ｍｏｔｏｒ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｏｉｌｓ」には、基原料（ベースストック）のカテゴリーが記載されている。グループＩＩの基油は、９０重量％以上の飽和物と、０．０３重量％以下の硫黄とを含み、粘度指数（ＶＩ）が８０以上かつ１２０未満のものである。グループＩＩＩの基油は、９０重量％以上の飽和物と、０．０３重量％以下の硫黄とを含み、粘度指数（ＶＩ）が１２０以上のものである。オイルの粘度指数（ＶＩ）は、不定の相対的な測定値であり、温度によるオイルの粘度変化の測定値である。所定の温度におけるオイルの粘度変化が小さければ小さいほど、このオイルのＶＩの値は大きくなる。高品質のエンジンオイルにとって、大きなＶＩが望ましい。用語「粘度指数」（ＶＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０によって規定される測定値を意味する。
【００１４】
潤滑油の水素化処理の精製業者には、処理量（又はスループット）を増大させること、ならびに、より耐熱性の供給原料（フィードストック）を処理することが絶えず求められている。これらの目的を達成しようとする精製業者に課せられた制約は、次第に、供給物（フィード）中の芳香族を転化する精製所の能力をグループＩＩの仕様（最大１０重量％）あるいは特別な市場の要求に合致させることとなってきている。
【００１５】
処理量の増加と供給物の増加の両立は困難であり、これらは芳香族の高転化に対抗するように働く。処理量および供給物の芳香族が増加すると、温度が増加し、かかる温度で水素化分解を操作しなければならない。それにより、起こり得る芳香族の転化の量が制限される。なぜなら平衡による制約があるからである。脱蝋ゾーン／水素化精製ゾーンに入る原料の芳香族の含有量が増加する一方で、さらに、処理量が増加し、かつ供給物の品質が低下すると、このステージへの窒素スリップの程度も増加する。芳香族と窒素の両方が増加すると、脱蝋触媒の寿命が低下し、脱蝋触媒の作用温度が高くなり、水素化分解ゾーンからの残存芳香族を転化させる脱蝋ステージの能力が低下することとなる。
【００１６】
米国特許第５，９５１，８４８号明細書は、脱蝋反応器における脱蝋触媒の上流での水素化精製触媒の使用を教示している。典型的には、アモルファスの支持体（アルミナまたはシリカ−アルミナ）上に貴金属を含むこの水素化精製触媒の目的は、ａ）芳香族が脱蝋触媒の寿命に悪影響を及ぼすことが示されているので、脱蝋触媒に到達するオイルの芳香族含有量を減少させること、および、ｂ）芳香族の転化に関与した発熱物が、脱蝋触媒（芳香族を飽和させる能力を有するもの）から隔離された状態となるようにして、芳香族の飽和と脱蝋とを分離することにある。これにより、脱蝋触媒がより一定の温度で作用し、その寿命と基油製造の選択性を増大させることが可能となる。
【００１７】
速度および供給物の耐熱性が増大すると、サイクルの長さを維持するため、より大きな容量の脱蝋触媒が必要となる。従来の構成では、これにより、脱蝋反応器において、水素化精製触媒の一部が排除され、その結果、芳香族を転化する能力が低下することとなる。本明細書の開示により、脱蝋の上流に水素化分解反応器、特に液体連続反応器を追加するという１つの解決策が提示される。
【００１８】
減圧軽油からグループＩＩの基油を製造する典型的なプロセス・スキームは、典型的には、潤滑油の供給原料（フィードストック）を２，０００〜１０，０００標準立方フィート／バレル（ｓｃｆ／ｂｂｌ）の速度で水素と混合し、典型的には、多床式反応器または多段式反応器において、水素および水素化分解触媒の存在下でこれを水素化分解することを含む。水素化分解は、典型的には、６００〜８５０°Ｆの温度で操作され、このとき、水素化分解触媒の容量に対する液体の流速は、０．２〜５の液空間速度である。
【００１９】
水素化分解触媒の性質は、当業者には公知であり、典型的には、少なくとも１つの第ＶＩＩＩ族金属を含み、少なくとも１つの第ＶＩＢ族金属と組み合わされて含まれる。第ＶＩＩＩ族金属としては、ＣｏおよびＮｉなどの非貴金属、ならびにＰｔおよびＰｄなどの貴金属が挙げられ、第ＶＩＢ族金属は、好ましくはＭｏおよびＷから選択される。これらの金属は、アルミナ、アモルファスのシリカ−アルミナ、構造体化されたアルミノシリケート（ゼオライトなど）、または支持体のこれらの組み合わせなど、耐熱性の支持体上に支持されている。このような触媒は、米国特許第３，８５２，２０７号明細書に記載されており、この特許明細書は、本明細書中に参照として援用される。非貴金属（ニッケル−モリブデンなど）は、通常、最終の触媒組成中に酸化物として存在する。好ましい非貴金属の触媒組成は、モリブデンおよび／またはタングステンを５重量％を超えて、好ましくは５重量％〜４０重量％で含み、ニッケルおよび／またはコバルトを少なくとも０．５重量％、一般には１重量％〜１５重量％で含み、これらは対応する酸化物で決定されるものであり、硫化物の形態に変換した後に使用する。貴金属（プラチナなど）の触媒は、金属を０．０１重量％を超えて含み、好ましくは金属を０．１重量％〜１重量％で含む。プラチナとパラジウムの混合物など、貴金属の組み合わせを使用してもよい。本明細書中にて言及されている族は全て、元素周期表の族であり、例えば、サージェント・ウェルチ元素周期表（１９６８年にＳａｒｇｅｎｔ−Ｗｅｌｃｈ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ社により版権が取得されているもの）である。
【００２０】
水素化分解反応の生成物は、気体生成物、液体生成物、および重い水素化分解物に分離される。水素化分解プロセスからのオフガス（アンモニアおよびＨ２Ｓなどの混入ガス（又はコンタミナントガス）のオフガス）は、通常、循環（リサイクル）される前に精製される。水素化分解物の液体は、次に処理される前に、タンクに貯蔵されるか、あるいはプロセスの第２ステージに直接供給される。この水素化分解ステージの間における芳香族の減少は、操作温度によって変動する。なぜなら、操作温度は、その操作サイクルにおける供給物の品質および触媒の寿命によって設定されるからである。芳香族の減少は、供給物における全ての芳香族類の少なくとも５０％であるのが好ましい。水素化分解物の流動点は、典型的には、８０°Ｆを超えるものであり、しばしば、１２０°Ｆを超えるものであってもよい。
【００２１】
水素化分解反応器の操作は、主として、最終の基油製品のＶＩの目標値に合致するように制御される。芳香族と窒素の転化（コンバージョン）もパラメータ（要素）であるが、水素化分解ステージの制御では、副次的な重要度となる。水素化分解ステージおよび脱蝋ステージは、しばしば、凝縮した芳香族種の転化に好ましくない高温で操作されるので、典型的には、最終的な低温の水素化仕上げ工程を採用して、多核芳香族の含有量を減少させて、酸化安定性と色調とを改善する。水素化仕上げステージは、低温で操作するので、全ての芳香族を減少させるという点において、これは特に有効ではない。上述のように、芳香族の全体の転化は、触媒による潤滑油の精製プロセスの各工程において起こる。供給原料の耐熱性の性質が増大するか、あるいは処理量が増加すると、水素化分解ステージと脱蝋ステージとの両方で必要とされる温度が増加する。これによって、従来の処理技術で芳香族を転化するのがより困難となる。
【００２２】
本発明で使用するのに適した供給原料（フィードストック）は、少なくとも６００°Ｆ（３１６℃）の標準沸点を有する石油精製ストリームの１つ、またはそれらの組み合わせでもよい。なお、当該プロセスは、４３５°Ｆ（２２４℃）程度の低い初期沸点のオイルに対しても有用である。少なくとも６００°Ｆ（３１６℃）の標準沸点を有するとは、供給原料の８５容量％が少なくとも６００°Ｆ（３１６℃）の沸点を大気圧で有することを意味する。より高い沸点の潤滑油の供給原料を本明細書の開示に従って処理することができる。ただし、好ましい供給原料は、供給原料の少なくとも８５容量％が、最大で１２５０°Ｆ（６７７℃）、より好ましくは最大で１１００°Ｆ（５９３℃）で標準沸点を有するような沸点範囲を有するものである。このような供給原料、特に減圧軽油は、３５重量％〜７０重量％の芳香族を含み、そのうち少なくとも４０％は、二環式およびそれよりも多環式の芳香族である。本発明の方法（又はプロセス）を使用して処理することができる代表的な供給原料としては、軽油および減圧軽油（ＶＧＯ）、水素化分解された軽油および水素化分解された減圧軽油、脱アスファルト油、スラックワックス、ろう下油、コーカー塔残油（又はコーカータワーボトム）、常圧蒸留残油、減圧塔残油（又は減圧塔ボトム）、脱アスファルト減圧蒸留残油、流動接触分解（ＦＣＣ）塔残油およびサイクル油（又はサイクルオイル）、溶剤抽出プロセスからの抽残液（又はラフィネート）が挙げられる。これらの供給物における窒素、硫黄および飽和物の含有量は、多数の要因に依存して変動する。本明細書の開示において、好ましい供給原料では、混入したオイル（エントレインド・オイル）の粘度指数は３０を超える。より好ましい実施形態では、供給原料に混入したオイルの粘度指数は、４０〜６０の範囲である。
【００２３】
本明細書に添付の図面を参照すれば、本明細書に開示の方法は、より良く理解される。図は、本明細書の開示内容を実施する設備の主要な部分を示しており、例えば、バルブ、ポンプ、コンプレッサ、熱交換器、ヒータなどの補助的な設備は示していない。このような設備の機能は、当業者には周知である。潤滑油の供給原料は、ライン１０を介して水素化分解反応器１００へと送られる。補給水素を、必要に応じてライン１１を介して加えることができる。供給物の分子は、再成形され、そのうち一部は、水素化分解反応器１００において、より小さな分子へと分解（クラッキング）される。硫黄および窒素の殆ど全てが除去され、芳香族化合物は、水素で飽和される。イソパラフィンおよび飽和された環状化合物が形成されるので、分子の再成形が行われる。これらの化合物のＶＩは高く、流動点は低い。しかしながら、蝋状の化合物、主として直鎖状のパラフィン類は、水素化分解によって大きく影響を受けないので、後続のプロセスで除去され、流動点を減少しなければならない。
【００２４】
生じた水素化分解器からの流出物は、ライン１２を介して第１分離ゾーン２００に送られ、第１分離ゾーン２００は、好ましくは、高温で高圧の分離器であり、この分離器において、液体流出物のフラクションから、気体流出物のフラクションが分離される。ライン１４を介して、気体流出物のフラクションは、処理されて酸性成分が除去され、水素化分解反応器１００へと循環され得る。第１分離ゾーン２００からの水素化分解物の液体流出物は、ライン１６を介して、液体連続式での芳香族の飽和化の反応器３００へと送られる。補給水素を、必要に応じて、ライン１７を介して導入することができる。補給水素を任意の適切な箇所で供給物ラインに、または反応器３００内に直接加えることができることが理解される。また、本明細書の開示の範囲内において、分離ゾーン２００からの液体流出物は、液体連続式で芳香族を飽和する反応器３００から循環された液体流出物のフラクションと接触させてもよく、反応器から直接接触させても、あるいは低圧の分離器（図示せず）から接触させてもよい。
【００２５】
また、分離ゾーン２００からの液体流出物は、適切な芳香族飽和触媒の存在下で、水素が豊富な十分な量の処理ガスと接触させて、反応器３００に入る液体流出物の芳香族の少なくとも一部（フラクション）を飽和させる。液体連続式で芳香族を飽和させる反応器３００での使用に適した触媒は、支持体成分と、１または触媒金属成分とを含み、触媒金属成分は、第ＶＩＢ族の金属（Ｍｏ、Ｗ、Ｃｒ）および／または第ＶＩＩＩ族の非貴金属（Ｃｏ、Ｍｏ）および貴金属（Ｐｔ、Ｐｄなど）であってもよい。この金属（単数または複数）は、貴金属については、触媒組成の０．１重量％程度の少ない量から存在してもよく、支持された非貴金属については、触媒組成の４０重量％程度までの高い量で存在していてもよい。好ましい支持材料は、酸が少ないもの、例えば、アモルファスまたは結晶性の金属酸化物が挙げられ、例えば、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナならびにメソポーラスの結晶性の材料として知られる超大型孔の結晶性材料であり、そのなかでも、ＭＣＭ−４１が好ましい支持成分である。ＭＣＭ−４１の調製および使用方法は、例えば、米国特許第５，０９８，６８４号明細書、同第５，２２７，３５３号明細書および同第５，５７３，６５７号明細書に開示されており、これらは、いずれも、本明細書中に参照として援用される。
【００２６】
また、本明細書に開示のものを実施する際において、嵩高多金属触媒（バルクマルチメタリック触媒）を芳香族の飽和化に使用してもよい。このような触媒は、米国特許第６，１５６，６９５号明細書、同第６，１６２，３５０号明細書および同第６，２９９，７６０号明細書に記載されており、これら全ての明細書が本明細書中に参照として援用される。これらの特許に記載されている触媒は、少なくとも１つの第ＶＩＩＩ族の非貴金属と、少なくとも２つの第ＶＩＢ族の金属とを含む嵩高多金属触媒であり、この触媒において、第ＶＩＢ族の金属と、第ＶＩＩＩ族の非貴金属との比（第ＶＩＢ族の金属：第ＶＩＩＩ族の非貴金属）は、１０：１〜１：１０である。かかる触媒は、以下の式を有する前駆体から調製される。
（Ｘ）ａ（Ｍｏ）ｂ（Ｗ）ｄＯｚ
式中、Ｘは、第ＶＩＩＩ族の非貴金属であり、式中、ａ、ｂおよびｃのモル比ならびにａ、ｂおよびｃは、０．１＜（ｂ＋ｃ）／ｂ＜１０の通りであり、ｚは、ｚ＝［２ａ＋６（ｂ＋ｃ）］／２である。前駆体は、ｄ＝２．５３および１．７０（オングストローム）にＸ線回析のピークを有する。この前駆体をスルフィド化して、対応する活性化状態の触媒を得る。
【００２７】
また、液体連続式で芳香族化を飽和化する反応器３００への気体および液体の流れ（フロー）が、スタティックな混合条件下でブレンドされることも本明細書の開示の範囲内である。スタティックな混合条件とは、１以上、好ましくは１よりも多くの幾何学的な混合要素が、移動するストリームのエネルギーを使用して２以上の流体を混合するパイプの内側に固定されていることを意味する。本明細書に開示のスタティックミキサーのダイナミックミキサーに対する利点は、スタティックミキサーには可動部がないという点（事実）に加えて、スタティックミキサーが、何百回、または何千回もストリームを分けて、それによって、不連続相の非常に細かな滴を含む連続相が得られる点にある。その結果、ダイナミックミキサーと比べた場合、かなり大きな表面積が得られる。また、気体および液体の混合物は、反応器３００に入る前に適切な容器でフラッシュされ、過剰の気体があればその少なくとも一部を任意に除去してもよい。あるいは、過剰の気体は、反応器３００から直接排気してもよい（図示せず）。
【００２８】
反応の液相内に十分な水素が存在することを確保し、かつコーキングを軽減するために、液体連続式で芳香族を飽和させる反応器３００からの液体生成物を循環（リサイクル）させることが必要であってもよい。この循環する液体は、さらなる可溶性水素の担体として役立つ。あるいは、反応器に沿った１以上の箇所で、好ましくは１以上の軸線方向の箇所で液体を回収し、この回収した液体を水素で再飽和し、これを反応器内に再注入して戻すことによって、水素を反応器に加えてもよい。また、これは、上記の液体の循環と組み合わせてもよい。このアプローチは、必要とされる液体の循環量を減少させるのに使用してもよい。
【００２９】
反応器３００からの液体流出物は、溶解したガスのみを含むので、反応器の下流において高圧での分離工程を設ける必要はない。溶解したガスおよび過剰のガスを、生成物を分留（フラクショネーション）する前に排気するためには、低圧でのフラッシュ工程が必要とされるだけである。高圧の生成物の回収容器を省略することにより、隘路打開（デボトルネッキング）にかかるコストが顕著に減少する。
【００３０】
上述のように反応器３００を操作することで、反応器内で液相が連続相を示すようになる。従来では、芳香族の飽和化を含む水素化処理は、トリクルベッド反応器内で行われ、そこで過剰のガスが反応器内で連続した気相となる。液体連続反応器では、供給原料は、１またはそれよりも多くの触媒床に曝される。液体の水素化分解物は、好ましくは、反応器の頂部または上部から入り、反応器を通って下方に流れる。この液体の下方への流れは、触媒がこの触媒床の適切な位置に留まることができるのを助けることができる。
【００３１】
水素化処理の工程（プロセス）は、典型的には、水素化処理の有効な条件で、水素の存在下で、供給物を適切な触媒に曝すことを含んでいてもよい。あらゆる特定の理論に拘束されることなく、従来のトリクルベッド反応器において、反応器を操作して、反応器内で３つの「相」を存在させてもよい。水素化処理触媒は、固相に対応する。反応器容量の実質的な別の部分は、気相によって占められる。この気相（第２の相）は、水素化処理のための水素と、任意の幾らかの希釈ガスと、その他のガス（水素化処理の間に形成される混入ガス（コンタミナントガス）など）とを含む。気相中の水素ガスの量は、典型的には、水素化処理反応に必要とされる量に対して実質的に過剰に存在する。従来のトリクルベッド反応器では、固体の水素化処理触媒および気相が、反応器容量の少なくとも８０％、あるいは少なくとも８５％、あるいは少なくとも９０％を占めていてもよい。第３の「相」は、液体の供給原料に対応し得るものである。従来のトリクルベッド反応器では、供給原料は、２０％未満、あるいは１０％未満、あるいは５％未満など、反応器容量の小さな部分を占めているだけであってもよい。結果、液体の供給原料は、連続相を形成しなくてもよい。その代わり、液体の「相」は、例えば、水素化処理触媒の粒子を覆う供給原料の薄膜を含んでもよい。
【００３２】
あらゆる特定の理論に拘束されることなく、液体連続反応器は、トリクルベッド反応器と比較して、異なる種類の処理環境を提供する。液体連続反応器において、反応ゾーンは、主として、２つの相から構成される。第１の相は、固相であり、これは水素化処理触媒に対応し、この場合には芳香族飽和（ＡＳＡＴ）触媒に対応する。第２の相は、液相であり、これは水素化分解物の供給原料に対応する。液体の供給原料の相は、本明細書に開示の液体連続反応器では連続相として存在する。１つの実施形態では、芳香族飽和反応の間に消費される水素は、液相中に溶解されたものである。また、水素の使用量に応じて、一部の水素は、液相中にて水素の泡の形態であってもよい。この水素は、液相中に溶解した水素に追加（添加）した水素に対応する。別の実施形態では、反応は液体連続反応器中で進行するので、液相中に溶解した水素を使い尽くしてもよい。このような実施形態では、水素は、まず、ガス状の泡の形態で存在し、このような水素が液相中に溶解して液相を再飽和することができ、反応器中で進行する反応に水素を追加して提供することができる。種々の実施形態において、液体連続反応器において気相が占める容量は、反応器容量の１０％未満、あるいは５％未満であってもよい。
【００３３】
反応器３００への液体供給物は、好ましくは、水素を含む処理ガスと混合される。この水素を含む処理ガスは、好ましくは、少なくとも５０容量％、より好ましくは少なくとも８０容量％、さらにより好ましくは少なくとも９０容量％、最も好ましくは少なくとも９５容量％の水素を含む。過剰なガスは、それが反応器に入る前に混合物から排気され得るか、あるいは過剰なガスは、反応器から直接排気され得る。好ましくは、反応器内における液位を制御して、反応器中の触媒を完全に湿潤させる。
【００３４】
いくつかの実施形態では、床（ベッド）、ステージおよび／または反応器における水素化処理反応は、多くの水素を必要としていてもよく、その量は液体中に溶解し得る量よりも多いものであってもよい。このような実施形態では、１またはそれよりも多くの技術を使用して、水素化処理反応のために水素を追加して提供してもよい。１つの選択肢は、反応器から生成物の一部を循環させることである。生成物が循環する部分は、既に水素化処理ステージを通過しているので、水素の消費が減少するものと思われる。なぜなら、これが水素化処理ステージを再び通過するからである。さらに、循環する供給物の溶解度は、未処理の同等の供給物よりも大きくすることができる。結果、循環する生成物の一部を新たな供給物とともに含むことによって、新たな供給物とともに反応に利用することができる水素の量を増加させることができる。
【００３５】
別の選択肢として、水素の追加のストリームを反応器内に直接導入することもできる。１またはそれよりも多くの追加の水素ストリームを反応器内の任意の都合のよい箇所に導入してもよい。追加の水素ストリームとしては、補給水素のストリーム、循環される水素のストリーム、または任意の他の都合のよい水素を含むストリームを挙げることができる。いくつかの実施形態では、生成物の循環と、反応器の軸線方向の寸法に沿った追加の水素ストリームの注入との両方を使用して、十分な水素を反応に提供してもよい。
【００３６】
液体連続式での芳香族飽和ゾーン３００からの生成物の循環を包含する実施形態では、液体連続式での芳香族飽和ゾーン（すなわち反応器）３００への投入量の一部として使用することができる。生成物を循環する量と、ゾーン３００への新たな供給物の量との容量比（生成物を循環する量：ゾーン３００への新たな供給物の量）は、少なくとも０．５：１、あるいは少なくとも１：１、あるいは少なくとも１．５：１であってもよい。この生成物を循環する量と、ゾーン３００への新たな供給物の量との容量比は、５：１またはそれ未満、あるいは３：１またはそれ未満、あるいは２：１またはそれ未満としてもよい。
【００３７】
芳香族の飽和化は、芳香族の飽和に有効な条件下で供給原料を芳香族飽和触媒に曝すことによって行われる。芳香族の飽和に有効な条件では、温度が、少なくとも４００°Ｆ（２０４℃）、あるいは少なくとも４５０°Ｆ（２３２℃）、あるいは少なくとも５００°Ｆ（２６０℃）であってもよい。あるいは、温度は、７５０°Ｆ（３９９℃）以下、もしくは７００°Ｆ（３７１℃）以下、もしくは６５０°Ｆ（３４３℃）以下としてもよい。圧力は、少なくとも５００ｐｓｉｇ（３．３ＭＰａ）、あるいは少なくとも８００ｐｓｉｇ（５．３ＭＰａ）、あるいは少なくとも１０００ｐｓｉｇ（６．６ＭＰａ）であってもよい。あるいは、圧力は、２５００ｐｓｉｇ（１６．６ＭＰａ）以下、もしくは２０００ｐｓｉｇ（１３．３ＭＰａ）以下、もしくは１５００ｐｓｉｇ（１０ＭＰａ）以下とすることができる。脱蝋触媒での液空間速度（ＬＨＳＶ）は、少なくとも０．２５／時、あるいは少なくとも０．５／時、あるいは少なくとも０．７５／時であってもよい。あるいは、ＬＨＳＶは、１５／時以下、もしくは１０／時以下、もしくは５／時以下であってもよい。さらに別の実施形態では、液体連続反応器の温度、圧力およびＬＨＳＶは、トリクルベッド反応器での使用に適した条件であってもよい。
【００３８】
液体流出物から過剰のガスが排気される実施形態では、反応器内で利用可能な水素は、液体中に溶解した水素の量に対応する。従って、処理ガスの速度が大きくなると、利用可能な水素の量が増加しないこともある。このような状況では、反応器内での有効な処理ガス速度は、供給原料の溶解限度に依存してもよい。典型的な炭化水素供給原料の水素の溶解限度は、３０ｓｃｆ／ｂｂｌ〜２００ｓｃｆ／ｂｂｌである。
【００３９】
液体連続反応器の１つの利点は、大過剰の水素が反応器に供給されないことである。大過剰の水素を使用すると、典型的には、過剰な水素を回収してしばしば循環し得るので、複雑で高価な分離設備を必要とする。典型的には、トリクルベッド反応器においては、水素の循環に使用される循環コンプレッサは、処理ユニットの全コストの１０〜１５重量％に相当する。その代わりに、液体連続反応器は、望ましいことに、水素化処理反応に必要とされる量と同等の水素量のみを供給して、触媒のコーキングを軽減するので望ましい。
【００４０】
ここで、添付の図面を参照すると、３００からの流出物ストリームは、ライン１８を介して精留塔（フラクショネーター）４００に送られ、そこで潤滑油の液体流出物のフラクションが分離され、ライン２０を介して接触脱蝋ステージ５００へと送られる。補給水素を含む処理ガスは、必要に応じてライン２４を介して導入され得る。任意の所定の付随のフラクションは、分離することができ、精留塔４００からライン２２を介して回収される。また、接触脱蝋ステージ５００も液体連続モードで操作できることが理解される。液体連続式で芳香族を飽和化するゾーンから液体流出物を接触脱蝋に直接送ることができ、接触脱蝋からの流出物を分留してもよいことは、本明細書の開示の範囲内である。
【００４１】
接触脱蝋は、有効な（接触）脱蝋条件下で供給原料を脱蝋触媒に曝すことによって行うことができる。有効な脱蝋条件では、温度が、少なくとも５００°Ｆ（２６０℃）、あるいは少なくとも５５０°Ｆ（２８８℃）、あるいは少なくとも６００°Ｆ（３１６℃）、あるいは少なくとも６５０°Ｆ（３４３℃）であってもよい。あるいは、温度は、７５０°Ｆ（３９９℃）以下、もしくは７００°Ｆ（３７１℃）以下、もしくは６５０°Ｆ（３４３℃）以下であってもよい。圧力は、少なくとも２００ｐｓｉｇ（１．４ＭＰａ）、あるいは少なくとも４００ｐｓｉｇ（２．８ＭＰａ）、あるいは少なくとも７５０ｐｓｉｇ（５．２ＭＰａ）、あるいは少なくとも１０００ｐｓｉｇ（６．９ＭＰａ）であってもよい。あるいは、圧力は、１５００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａ）以下、もしくは１２００ｐｓｉｇ（８．２ＭＰａ）以下、もしくは１０００ｐｓｉｇ（６．９ＭＰａ）以下、もしくは８００ｐｓｉｇ（５．５ＭＰａ）以下であってもよい。脱蝋触媒での液空間速度（ＬＨＳＶ）は、少なくとも０．１／時、あるいは少なくとも０．２／時、あるいは少なくとも０．５／時、あるいは少なくとも１．０／時、あるいは少なくとも１．５／時であってもよい。あるいは、このＬＨＳＶは、１０．０／時以下、もしくは５．０／時以下、もしくは３．０／時以下、もしくは２．０／時以下であってもよい。さらに別の実施形態では、液体連続反応器の温度、圧力およびＬＨＳＶは、トリクルベッド反応器において典型的に使用されるものと同じ条件であってもよい。
【００４２】
接触脱蝋は、供給物から長鎖パラフィン系分子を除去することおよび／または異性化することを包含する。接触脱蝋は、これら直鎖状の分子を選択的に分解または水素化異性化することによって達成することができる。水素化脱蝋触媒は、結晶性のアルミノシリケート（ゼオライト）またはシリコ−アルミノホスフェート（ＳＡＰＯ）などのモレキュラーシーブから選択することができる。ある実施形態では、モレキュラーシーブは、１−Ｄまたは３−Ｄのモレキュラーシーブであってもよい。別の実施形態では、モレキュラーシーブは、１０員環の１−Ｄモレキュラーシーブであってもよい。文献において脱蝋活性が示されているモレキュラーシーブの例としては、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、Ｂｅｔａ、ＵＳＹ、ＺＳＭ−５、およびこれらの組み合わせを挙げることができる。ある実施形態では、モレキュラーシーブは、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、またはこれらの組み合わせであってもよい。さらに別の実施形態では、モレキュラーシーブは、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−５、またはこれらの組み合わせであってもよい。さらに別の実施形態では、モレキュラーシーブは、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−２３、またはこれらの組み合わせであってもよい。必要に応じて、脱蝋触媒は、モレキュラーシーブ用のバインダを含んでいてもよく、アルミナ、チタニア、シリカ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、またはこれらの組み合わせなどのバインダを含んでいてもよい。
【００４３】
モレキュラーシーブの活性に影響を与え得るモレキュラーシーブの１つの特徴は、モレキュラーシーブにおけるシリカとアルミナの比である。ある実施形態では、モレキュラーシーブのシリカとアルミナの比（シリカ：アルミナ）は、２００：１またはそれ未満、あるいは１２０：１またはそれ未満、あるいは１００：１またはそれ未満、あるいは９０：１またはそれ未満、あるいは７５：１またはそれ未満であってもよい。ある実施形態では、モレキュラーシーブのシリカとアルミナの比（シリカ：アルミナ）は、少なくとも３０：１、あるいは少なくとも５０：１、あるいは少なくとも６５：１であってもよい。
【００４４】
また、脱蝋触媒は、金属水素化成分を含んでいてもよい（第ＶＩＩＩ族金属など）。適切な第ＶＩＩＩ族金属としては、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、またはこれらの組み合わせを挙げることができる。脱蝋触媒は、少なくとも０．１重量％、あるいは少なくとも０．３重量％、あるいは少なくとも０．５重量％、あるいは少なくとも１．０重量％、あるいは少なくとも２．５重量％、あるいは少なくとも５．０重量％の第ＶＩＩＩ族金属を含んでいてもよい。あるいは、脱蝋触媒は、１０．０重量％以下、もしくは５．０重量％以下、もしくは２．５重量％以下、もしくは１．５重量％以下、もしくは１．０重量％以下の第ＶＩＩＩ族金属を含んでいてもよい。
【００４５】
また、いくつかの実施形態では、脱蝋触媒は、少なくとも１つの第ＶＩＢ族金属を含んでいてもよい（ＷまたはＭｏなど）。このような第ＶＩＢ族金属は、典型的には、ＮｉまたはＣｏなどの少なくとも１つの第ＶＩＩＩ族金属と組み合わされて使用される。このような実施形態の一例が、ＮｉおよびＷ、Ｍｏ、あるいはＷとＭｏとの組み合わせを含む脱蝋触媒である。このような実施形態では、脱蝋触媒は、少なくとも０．５重量％、あるいは少なくとも１．０重量％、あるいは少なくとも２．５重量％、あるいは少なくとも５．０重量％の第ＶＩＢ族金属を含んでいてもよい。あるいは、脱蝋触媒は、２０．０重量％以下、もしくは１５．０重量％以下、もしくは１０．０重量％以下、もしくは５．０重量％以下、もしくは１．０重量％以下の第ＶＩＢ族金属を含んでいてもよい。ある実施形態では、脱蝋触媒は、Ｐｔ、Ｐｄまたはこれらの組み合わせを含んでいてもよい。別の実施形態では、脱蝋触媒は、ＣｏおよびＭｏ、ＮｉおよびＷ、ＮｉおよびＭｏ、あるいはＮｉ、Ｗ、ならびにＭｏを含んでいてもよい。
【００４６】
接触脱蝋器は、水素化分解器よりも顕著に低い圧力で操作することができる。すなわち、水素化分解ステージと比べて、少なくとも３００ｐｓｉ低い圧力、あるいは少なくとも５００ｐｓｉ低い圧力、あるいは少なくとも１０００ｐｓｉ低い圧力である。両方のステージが高圧であることは、ごく普通であり、高品質の潤滑油の製造と整合している。
【００４７】
再び添付の図面を参照すると、接触脱蝋ステージ５００からの流出物は、水素化仕上げ（ハイドロフィニッシング）ステージ６００に送られる。脱蝋に引き続く水素化仕上げ工程は、生成物の品質を向上させる更なる機会を提供し、その流動点には著しい影響は及ばさない。水素化仕上げは、穏やかな比較的に低温の水素化精製プロセスであり、触媒、水素および穏やかな反応条件を用いて、痕跡量のヘテロ原子化合物、芳香族およびオレフィン類を除去し、主として酸化安定性と色調とを改善する。水素化仕上げの反応条件では、温度が、３００°Ｆ〜６７５°Ｆ（１４９℃〜３５７℃）、好ましくは３００°Ｆ〜４８０°Ｆ（１４９℃〜２４９℃）であり、全圧が、４００〜３０００ｐｓｉｇ（２８５９〜２０７８６ｋＰａ）であり、液空間速度（ＬＨＳＶ（／時））が、０．１〜５／時、好ましくは０．５〜３／時の範囲である。水素化精製触媒は、支持成分と、１またはそれよりも多くの触媒金属成分とを含む。１またはそれよりも多くの金属は、第ＶＩＢ族（Ｍｏ、Ｗ、Ｃｒ）および第ＶＩＩＩ族（Ｎｉ、Ｃｏおよび貴金属ＰｔおよびＰｄ）から選択される。金属（単数または複数）は、貴金属については触媒組成の０．１重量％程度の少ない量から存在していてもよく、非貴金属については触媒組成の３０重量％程度までの高い量で存在していてもよい。好ましい支持材料は、酸が少ないもの、例えば、アモルファスまたは結晶性の金属酸化物が挙げられ、例えば、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、およびメソポーラスの結晶性材料として知られる超大型孔の結晶性材料であり、そのなかでも、ＭＣＭ−４１が好ましい支持成分である。また、支持されていない塩基性の金属（非貴金属）の触媒も、水素化仕上げ触媒として適用できる。
【００４８】
水素化仕上げゾーン６００からの流出物ストリームは、ライン２６を介して第２分離ゾーン７００に送られ、第２分離ゾーン７００において、得られる液相の潤滑油の基原料（ベースストック）から、気体の流出物ストリームが分離される。気体流出物ストリームは、その一部が未反応の水素を含む処理ガスであり、これは、ライン２８を介して、水素化分解ステージ１００へと循環され得る。結果として得られる潤滑油の基原料（ベースストック）は、基油（ベースオイル）のグループＩＩまたはグループＩＩＩの要件に合致し、ライン３０を介して回収される。
【００４９】
本明細書中に引用された全ての特許および特許出願、試験手順（例えば、ＡＳＴＭ法、ＵＬ法など）、ならびにその他の文献は、その全てが参照として援用され、その開示内容が本明細書の開示内容と矛盾しない程度まで、かかる援用が認められる全ての法のもとで援用される。
【００５０】
数値の下限および数値の上限が本明細書中に記載されている場合、任意の下限から任意の上限までの範囲が企図される。本明細書中に開示の例示的な実施形態について特別に説明してきたが、当業者には、本明細書の開示の趣旨および範囲から逸脱することなく、様々な他の改変が明らかであり、これは容易に行われ得るものと理解される。従って、本明細書に添付の［特許請求の範囲］の範囲が、本明細書中に記載の実施例および説明したものに限定されることは意図されない。また、特許請求の範囲は、本明細書の開示内容に存する特許性のある新規性の特徴の全てを含むものとして解釈され、かかる特徴には、それと均等なものとして、本発明の開示内容に関連する当業者によってみなされ得る特徴の全てが含まれることを意図する。
【００５１】
以上、複数の実施形態および特定の実施例を参照して本明細書の開示内容について説明してきた。上記の詳細な説明の範囲内で、当業者には多くのバリエーションが示唆される。このような明らかなバリエーションの全てが、添付の［特許請求の範囲］の意図した範囲内に全て含まれる。
本明細書の開示内容は、以下の態様を含み得る。
（態様１）
高品質の潤滑油基油の製造方法であり、
ｉ）６００°Ｆを超える沸点を有し、なおかつ多環式の芳香族を含む潤滑油供給原料を、水素および水素化分解触媒の存在下で水素化分解して、６００°Ｆを超える沸点を有し、なおかつ前記潤滑油供給原料に含まれる多環式の芳香族よりも少ない量で多環式の芳香族を含む水素化分解物を生成する工程と、
ｉｉ）液体連続反応器において、芳香族飽和触媒の存在下で、芳香族の飽和に有効な条件下で、前記水素化分解物の少なくとも一部を水素化精製して、蝋質パラフィン系成分を含む水素化精製された水素化分解物を形成する工程と、
ｉｉｉ）水素および脱蝋触媒の存在下、有効な脱蝋条件下で、なおかつ触媒への供給物の有効な接触時間で、前記水素化精製された水素化分解物を接触脱蝋に付す工程であって、前記有効な脱蝋条件では、温度が５００°Ｆ〜７５０°Ｆであり、なおかつ圧力が２２００ｐｓｉｇ以下であり、前記有効な接触時間では、前記蝋質パラフィン系成分の少なくとも一部を、蝋質の少ないイソパラフィン系成分へと異性化して除去し、それにより、少なくとも９０重量％の飽和物と０．０３重量％未満の硫黄とを含み、なおかつ粘度指数が少なくとも８０である潤滑油基油を生成する工程と
を含む方法。
（態様２）
前記潤滑油供給原料が、減圧軽油、水素化分解された軽油、水素化分解された減圧軽油、脱アスファルト油、スラックワックス、ろう下油、コーカー塔残油、常圧蒸留残油、減圧塔残油、脱アスファルト減圧蒸留残油、流動接触分解塔残油およびサイクル油からなる群から選択される態様１に記載の方法。
（態様３）
前記潤滑油供給原料が、減圧軽油である態様２に記載の方法。
（態様４）
前記水素化精製された水素化分解物の一部が、前記液体連続反応器へと循環され、新たな水素化分解物とともに再び水素化精製に付される態様１に記載の方法。
（態様５）
前記循環される水素化精製された水素化分解物と、前記液体連続反応器への新たな水素化分解物との容量比が、０．５：１〜５：１である態様４に記載の方法。
（態様６）
前記循環される水素化精製された水素化分解物と、前記液体連続反応器への新たな水素化分解物との容量比が、１：１〜３：１である態様４に記載の方法。
（態様７）
前記液体連続反応器から、前記水素化精製された水素化分解物の一部が回収され、水素で飽和され、次いで前記液体連続反応器へと循環されて戻される態様１に記載の方法。
（態様８）
前記芳香族飽和触媒が１またはそれよりも多くの触媒金属を含み、前記触媒金属は、元素の周期表の第ＶＩＢ族および第ＶＩＩＩ族から選択され、前記触媒金属がアモルファスまたは結晶性の耐熱性の支持体上にある態様１に記載の方法。
（態様９）
前記支持体が、メソポーラス材料である態様８に記載の方法。
（態様１０）
前記メソポーラス材料が、ＭＣＭ−４１である態様９に記載の方法。
（態様１１）
前記触媒金属が、ＰｔおよびＰｄからなる群から選択される態様９に記載の方法。
（態様１２）
前記工程ｉ）の水素化分解によって、芳香族は、前記潤滑油供給原料の芳香族の量と比べて、少なくとも５０％減少する態様１に記載の方法。
（態様１３）
前記水素化精製の間に芳香族を飽和させる処理条件において、温度は４００°Ｆ〜７５０°Ｆであり、圧力は５００ｐｓｉｇ〜２５００ｐｓｉｇである態様１に記載の方法。
（態様１４）
前記接触脱蝋の温度が、５００°Ｆ〜７５０°Ｆである態様１に記載の方法。
（態様１５）
前記接触脱蝋触媒が、結晶性のアルミノシリケートおよびシリコアルミノホスフェートからなる群から選択される態様１に記載の方法。
（態様１６）
前記接触脱蝋触媒が、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５およびＺＳＭ−４８ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される結晶性のアルミノシリケートである態様１５に記載の方法。
（態様１７）
前記接触脱蝋触媒が、アルミナ、チタニア、シリカ、シリカ−アルミナ、ジルコニアおよびこれらの組み合わせからなる群から選択されるバインダ材料を含む態様１６に記載の方法。
（態様１８）
前記接触脱蝋触媒が、Ｐｔ、ＰｄおよびＮｉからなる群から選択される少なくとも１つの金属を含む態様１６に記載の方法。
（態様１９）
前記接触脱蝋触媒が、ＷおよびＭｏから選択される金属をさらに含む態様１８に記載の方法。
（態様２０）
前記脱蝋された潤滑油が、水素および水素化仕上げ触媒の存在下、３００°Ｆ〜６７５°Ｆの温度および４００〜３０００ｐｓｉｇの全圧での水素化仕上げに供される態様１に記載の方法。
（態様２１）
前記水素化仕上げ触媒が、元素の周期表の第ＶＩＩＩ族および第ＶＩＢ族から選択される１またはそれよりも多くの金属を含む態様２０に記載の方法。
（態様２２）
前記水素化仕上げ触媒が、第ＶＩＩＩ族の少なくとも１つの金属と、第ＶＩＢ族の少なくとも１つの金属とを含む態様２１に記載の方法。
（態様２３）
前記水素化仕上げ触媒が、ＰｔおよびＰｄから選択される貴金属を含み、前記貴金属がメソポーラスの結晶性の支持体上にある態様２１に記載の方法。
（態様２４）
前記メソポーラスの結晶性の支持体が、ＭＣＭ−４１である態様２３に記載の方法。
（態様２５）
高品質の潤滑油基油の製造方法であり、
ｉ）６００°Ｆを超える沸点を有し、なおかつ多環式の芳香族を含む潤滑油供給原料を、水素および水素化分解触媒の存在下で水素化分解して、６００°Ｆを超える沸点を有し、なおかつ前記潤滑油供給原料に含まれる多環式の芳香族よりも少ない量で多環式の芳香族を含む水素化分解物を生成する工程と、
ｉｉ）液体連続反応器において、芳香族飽和触媒の存在下で、芳香族の飽和に有効な条件下で、前記水素化分解物の少なくとも一部を水素化精製して、蝋質パラフィン系成分を含む水素化精製された水素化分解物を形成する工程と、
ｉｉｉ）水素および脱蝋触媒の存在下、有効な脱蝋条件下で、なおかつ触媒への供給物の有効な接触時間で、前記水素化精製された水素化分解物を接触脱蝋に付す工程であって、前記有効な脱蝋条件では、温度が５００°Ｆ〜７５０°Ｆであり、なおかつ圧力が２２００ｐｓｉｇ以下であり、前記有効な接触時間では、前記蝋質パラフィン系成分の少なくとも一部を、蝋質の少ないイソパラフィン系成分へと異性化して除去する工程と、
ｉｖ）前記水素化精製され、脱蝋された水素化分解物を、水素および水素化仕上げ触媒の存在下、水素化仕上げ条件で水素化仕上げに供し、それにより、少なくとも９０重量％の飽和物と０．０３重量％未満の硫黄とを含み、なおかつ粘度指数が少なくとも８０である潤滑油基油を与える工程と
を含む方法。
（態様２６）
前記潤滑油供給原料が、減圧軽油、水素化分解された軽油、水素化分解された減圧軽油、脱アスファルト油、スラックワックス、ろう下油、コーカー塔残油、常圧蒸留残油、減圧塔残油、脱アスファルト減圧蒸留残油、流動接触分解塔残油およびサイクル油からなる群から選択される態様２５に記載の方法。
（態様２７）
前記潤滑油供給原料が、減圧軽油である態様２６に記載の方法。
（態様２８）
前記水素化精製された水素化分解物の一部が、前記液体連続反応器へと循環され、新たな水素化分解物とともに再び水素化精製に付される態様２６に記載の方法。
（態様２９）
前記循環される水素化精製された水素化分解物と、前記液体連続反応器への新たな水素化分解物との容量比が、０．５：１〜５：１である態様２８に記載の方法。
（態様３０）
前記循環される水素化精製された水素化分解物と、前記液体連続反応器への新たな水素化分解物との容量比が、１：１〜３：１である態様２８に記載の方法。
（態様３１）
前記液体連続反応器から、前記水素化精製された水素化分解物の一部が回収され、水素で飽和され、次いで前記液体連続反応器へと循環されて戻される態様２５に記載の方法。
（態様３２）
前記芳香族飽和触媒が１またはそれよりも多くの触媒金属を含み、前記触媒金属は、元素の周期表の第ＶＩＢ族および第ＶＩＩＩ族から選択され、前記触媒金属がアモルファスまたは結晶性の耐熱性の支持体上にある態様２５に記載の方法。
（態様３３）
前記支持体が、メソポーラス材料である態様３２に記載の方法。
（態様３４）
前記メソポーラス材料が、ＭＣＭ−４１である態様３３に記載の方法。
（態様３５）
前記触媒金属が、ＰｔおよびＰｄからなる群から選択される態様３３に記載の方法。
（態様３６）
前記工程ｉ）の水素化分解によって、芳香族は、前記潤滑油供給原料の芳香族の量と比べて、少なくとも５０％減少する態様２５に記載の方法。
（態様３７）
前記水素化精製の間に芳香族を飽和させる処理条件において、温度は４００°Ｆ〜７５０°Ｆであり、圧力は５００ｐｓｉｇ〜２５００ｐｓｉｇである態様２５に記載の方法。
（態様３８）
前記接触脱蝋の温度が、５００°Ｆ〜７５０°Ｆである態様２５に記載の方法。
（態様３９）
前記接触脱蝋触媒が、結晶性のアルミノシリケートおよびシリコアルミノホスフェートからなる群から選択される態様２５に記載の方法。
（態様４０）
前記接触脱蝋触媒が、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５およびＺＳＭ−４８ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される結晶性のアルミノシリケートである態様３９に記載の方法。
（態様４１）
前記接触脱蝋触媒が、アルミナ、チタニア、シリカ、シリカ−アルミナ、ジルコニアおよびこれらの組み合わせからなる群から選択されるバインダ材料を含む態様４０に記載の方法。
（態様４２）
前記接触脱蝋触媒が、Ｐｔ、ＰｄおよびＮｉからなる群から選択される少なくとも１つの金属を含む態様４０に記載の方法。
（態様４３）
前記接触脱蝋触媒が、ＷおよびＭｏから選択される金属をさらに含む態様４２に記載の方法。
（態様４４）
前記水素化仕上げ触媒が、元素の周期表の第ＶＩＩＩ族および第ＶＩ族から選択される１またはそれよりも多くの金属を含む態様２５に記載の方法。
（態様４５）
前記水素化仕上げ触媒が、第ＶＩＩＩ族の少なくとも１つの金属と、第ＶＩＢ族の少なくとも１つの金属とを含む態様４４に記載の方法。
（態様４６）
前記水素化仕上げ触媒が、ＰｔおよびＰｄから選択される貴金属を含み、前記貴金属がメソポーラスの結晶性の支持体上にある態様４４に記載の方法。
（態様４７）
前記メソポーラスの結晶性の支持体が、ＭＣＭ−４１である態様４６に記載の方法。
【図１】
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