(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗剤組成物であって、
同一性がＧＡＰ挿入ペナルティー３．０およびＧＡＰ伸長ペナルティー０．１を使用したＧＣＧプログラムにおいて提供されるＧＡＰにより決定される場合、ＳＥＱ  ＩＤ  ＮＯ：１の位置１〜位置７７３のアミノ酸配列と少なくとも９０％の同一性の配列を有するエンドグルカナーゼ、またはそのフラグメントが、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性を有するものと、
１０重量％までのアルミノケイ酸塩（無水ベース）および／またはリン酸塩ビルダーと、
５〜３０重量％のケイ酸塩と、
１０重量％〜３０重量％の炭酸塩とを含んでなり、
前記組成物が、４を超える予備アルカリ度を有するものであり、
前記予備アルカリ度が、前記洗剤組成物の１％（重量／容量）溶液を塩酸によってｐＨ７．５まで滴定することによって決定される、下記数式（１）で算出された、前記洗剤組成物（ｇ／ＮａＯＨ／１００ｇ洗剤組成物）の緩衝能の尺度である、洗剤組成物。
ｇ  ＮａＯＨ／１００ｇ製品内のアルカリ％として、予備アルカリ度（ｐＨ７．５まで）＝（Ｔ×Ｍ×４０×容量）／（１０×重量×アリコート）  （数１）
〔上記式（数１）中、
Ｔ＝ｐＨ７．５までの滴定量（ｍＬ）
Ｍ＝ＨＣｌのモル濃度＝０．２
４０＝ＮａＯＨの分子量
容量＝全容量（即ち、１０００ｍＬ）
重量＝製品（１０ｇ）の重量
アリコート＝（１００ｍＬ）である〕
【請求項２】
エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性を示す前記細菌性アルカリ酵素が、純粋な酵素の０．００００５重量％〜０．１５重量％の濃度で含まれてなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
８重量％未満のアルミノケイ酸塩（無水ベース）および／またはリン酸塩ビルダーを含んでなる、請求項１または２に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
５重量％未満のアルミノケイ酸塩（無水ベース）および／またはリン酸塩ビルダーを含んでなる、請求項１〜３の何れか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
７．５を超える予備アルカリ度を有する、請求項１〜４の何れか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
０．１〜４０重量％のアルコキシル化アルキルサルフェート界面活性剤および／または０．１〜４０重量％のＣ１〜４アルキルエステルスルホネートを含んでなる、請求項１〜５の何れか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
０．０５〜２重量％の量の泡促進剤を含んでなる、請求項１〜６の何れか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
０．０５〜５重量％の汚れ遊離ポリマーを含んでなる、請求項１〜７の何れか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項９】
０．０１重量％〜１０重量％のキレート剤を含んでなる、請求項１〜８の何れか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項１０】
下記構造の蛍光増白剤を含んでなる、請求項１〜９の何れか一項に記載の洗剤組成物。
【化１】
0005882561.tif 000010
〔上記式中、
Ｒ１およびＲ２は、それらを結合する窒素原子と共に非置換もしくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換モルホリノ、ピペリジンまたはピロリジン環を形成する。〕
【請求項１１】
リパーゼ酵素（Ｅ．Ｃ．３．１．１．３）を更に含む、請求項１〜９の何れか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項１２】
固体の洗剤組成物である、請求項１〜１１の何れか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２の何れか一項に記載の洗剤組成物を含む水溶液中で、布地物品を洗濯する工程を備える、洗浄方法。
【請求項１４】
前記水溶液が３０℃未満の温度である、請求項１３に記載の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯物洗剤組成物および特にエンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示すアルカリ細菌性酵素を含む洗剤に関する。
【背景技術および従来技術】
【０００２】
セルラーゼ酵素類は、長年洗剤組成物に使用され、現在では脱毛（depilling）、柔軟性および色調ケアの周知の利益のために使用されている。しかし、結晶性セルロースを加水分解することによる織物の繊維の引張り強度に対してセルラーゼが有する場合がある負の影響のため大部分のセルラーゼ類の用途は限定されている。近年、非晶質セルロースに対して高い特異性を有するセルラーゼが開発され、負の引張り強度低下を回避すると同時にセルラーゼ類の洗浄可能性を開拓している。特にアルカリエンドグルカナーゼは、アルカリ洗剤条件の用途により良好に適合するよう開発されている。
【０００３】
例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０９９０９１でノボザイムス（Novozymes）は、洗剤および布地用途に使用されるバチルス株ｓｐ．ＤＳＭ  １２６４８に内因性のエンド−β−グルカナーゼ活性（ＥＣ３．２．１．４）を示す新奇な酵素を開示している。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０４／０５３０３９でノボザイムス（Novozymes）は、耐再析出エンドグルカナーゼとアニオン性界面活性剤に対して増加した安定性を有する特定のセルラーゼ類とのその組み合わせとを含む洗剤組成物および／または追加的な特異性酵素を更に記載している。花王（Kao）の欧州特許ＥＰ２６５８３２は、バチルスｓｐ  ＫＳＭ−６３５の培養生成物からの分離により得られた新奇なアルカリセルラーゼＫ、ＣＭケースＩおよびＣＭケースＩＩを記載している。欧州特許ＥＰ１３５０８４３で花王（Kao）は、更にアルカリ環境で有利に作用し、高い分泌能力または強化特異活性を有しているため容易に大量生産することができるアルカリセルラーゼを記載している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らが直面している問題は、このセルラーゼ類の新しい世代からどのようにして性能を最大化するかということであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、既存のセルラーゼ酵素類を酵素類の新しい世代と単に置き換えることにより現在の洗剤処方に従い前記酵素類を処方することで小さい利益を達成することができる一方、洗剤組成物を異なる方法で処方し、更にいくつかの従来の洗剤成分の濃度を削減することによる性能の大幅な改善を見い出した。確かに、驚くべきことに非常に少ない濃度のビルダーの使用、または更に無機ビルダーが全く存在しなくても細菌性アルカリセルラーゼのクリーニング性能を強化することを見い出した。理論に束縛されるものではないが、（ｉ）ＳＴＰＰ、ゼオライト類およびケイ酸塩類などの無機ビルダーは硬度と相互作用を起こし、織物に沈着する不溶性物質を形成し、潜在的にセルラーゼの触媒作用メカニズムを妨げ、ならびに（ｉｉ）Ｃａ２＋およびＭｇ２＋などの硬度イオンは、溶液中の酵素を安定化し、酵素の織物表面への沈着を促進することが考えられる。従って、ビルダーの除去または削減は、それにより遊離硬度量を増加し、酵素安定性および表面沈着の増加をまねき、同時にエンクラステーション量の減少により織物に対するその活性を増加する。
【０００６】
本発明の定義
本発明に従って、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示すアルカリ細菌性酵素を含み、１０重量％未満のアルミノケイ酸塩（無水ベース）ビルダーおよび１０重量％未満のリン酸塩ビルダーを含む洗剤組成物が提供され、このような組成物は、４を超える予備アルカリ度を有する。
【０００７】
本発明の好ましい態様では、本発明の洗剤組成物は、アルミノケイ酸塩（ゼオライト）ビルダーおよび／またはリン酸塩ビルダーから選択されるビルダー類を１０重量％未満含む。本発明の更に好ましい態様では、前記組成物は、８重量％未満または４重量％未満のゼオライトおよび８重量％未満または４重量％未満のリン酸塩ビルダーを含む。
【０００８】
配列一覧表
ＳＥＱ  ＩＤ  ＮＯ：１は、バチルスｓｐ．ＡＡ３４９からのエンドグルカナーゼのアミノ酸配列を示す。
ＳＥＱ  ＩＤ  ＮＯ：２は、バチルスｓｐ  ＫＳＭ−Ｓ２３７からのエンドグルカナーゼのアミノ酸配列を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
好適なエンドグルカナーゼ
本発明の洗剤組成物に組み込まれるエンドグルカナーゼは、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す１つ以上のアルカリ酵素であり、純粋酵素の０．００００５重量％〜０．１５重量％、０．００００２重量％〜０．０２重量％または更に０．０００５重量％〜０．０１重量％の濃度の１つ以上のエンドグルカナーゼを典型的に含む。
【００１０】
本明細書で使用するとき、用語「アルカリエンドグルカナーゼ」は、７を超える最適ｐＨを有し、ｐＨ１０でその最適活性を７０％を超えて保持するエンドグルカナーゼを示すこととする。
【００１１】
好ましくは、エンドグルカナーゼは、バチルス属のメンバーに内因性の細菌性ポリペプチドである。より好ましくは、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示すアルカリ酵素は、（ｉ）少なくとも１つのファミリー１７炭水化物結合モジュール（ファミリー１７ＣＢＭ）および／または（ｉｉ）少なくとも１つのファミリー２８炭水化物結合モジュール（ファミリー２８ＣＢＭ）を含有するポリペプチドである。例えば、ＣＢＭｓの定義および分類に関しては、「グリコシド加水分解酵素類およびグリコシルトランスフェラーゼ類：ファミリーおよび機能性モジュール（Glycoside hydrolases and glycosyltransferases: families and functional modules）」と題する著作者らの原稿におけるＹ．ボウネ（Y. Bourne）とＢ．ヘンリサット（B. Henrissat）による構造生物学における最近の見解（Current Opinion in Structural Biology）２００１年、５９３〜６００頁を参照のこと。更にファミリー１７および２８ＣＢＭの特性に関する「新規炭水化物結合モジュールファミリーの同定とグルカン結合特性（Identification and glucan-binding properties of a new carbohydrate-binding module family）」と題する著作者らの原稿におけるＡ．Ｂ．ボラストン（A.B. Boraston）らによるＢｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｊｏｕｒｎａｌ、２００２年、３６１巻、３５〜４０頁を参照のこと。
【００１２】
より好ましい実施形態では、前記酵素は、以下のバチルス種の１つに内因性のポリペプチド（またはその変異体）を含む。
【表１】
0005882561.tif 000002
【００１３】
本発明の組成物に好適なエンドグルカナーゼ類は、
１）エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す酵素であり、それは、ＳＥＱ  ＩＤ  ＮＯ：１（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０９９０１９のＳＥＱ  ＩＤ  ＮＯ：２に相当する）の位置１〜位置７７３のアミノ酸配列と少なくとも９０％、好ましくは９４％、より好ましくは９７％および更により好ましくは９９％、１００％の同一性の配列を有し、またはそのフラグメントであり、ＧＡＰ挿入ペナルティー３．０およびＧＡＰ伸長ペナルティー０．１を使用したＧＣＧプログラムにおいて提供されるＧＡＰにより決定される場合、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性を有する。酵素および製品の相当する製造方法が、２００２年１２月１２日にノボザイムス社（Novozymes A/S）により公開されたＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０９９０９１に広範囲にわたって記載されている。４〜１７頁の発明を実施するための最良の形態および２０〜２６頁の実施例を参照のこと。そのような酵素の１つは、ノボザイムス社（Novozymes A/S）により商品名セルクリーン（Celluclean）（商標）として市販されている。
【００１４】
ＧＣＧは、米国カリフォルニア州サンディエゴ（San Diego）のアクセルリーズ（Accelrys）によって提供される配列分析ソフトウエアパッケージを指す。これは、適合数を最大にし、間隙数を最小にする２つの完全な配列の整合を見い出すためのニードルマン（Needleman）とウンス（Wunsch）のアルゴリズムを使用するＧＡＰと呼ばれるプログラムを内蔵している。
【００１５】
２）花王（Kao corporation）により２００３年１０月８日に公開された欧州特許ＥＰ１  ３５０  ８４３Ａに記載されたアルカリエンドグルカナーゼ酵素類も好適である。酵素およびその製造の詳細な説明に関しては、「００１１」〜「００３９」の発明を実施するための最良の形態および「００６７」〜「００７７」の実施例１〜４を参照のこと。アルカリセルラーゼ変異体類は、ＳＥＱ．ＩＤ  ＮＯ：２（欧州特許１３５０８４３、１１〜１３頁のＳＥＱ．ＩＤ  ＮＯ：１に相当する）で表わされるアミノ酸配列と少なくとも９０％、好ましくは９５％、より好ましくは９８％、１００％の同一性を示すアミノ酸配列を有するセルラーゼのアミノ酸残基をＳＥＱ  ＩＤ  ＮＯ：２の（ａ）位置１０、（ｂ）位置１６、（ｃ）位置２２、（ｄ）位置３３、（ｅ）位置３９、（ｆ）位置７６、（ｇ）位置１０９、（ｈ）位置２４２、（ｉ）位置２６３、（ｊ）位置３０８、（ｋ）位置４６２、（ｌ）位置４６６、（ｍ）位置４６８、（ｎ）位置５５２、（ｏ）位置５６４および／または及（ｐ）位置６０８および／またはそれに相当する位置において別のアミノ酸残基で置換することにより得られる。
【００１６】
「ＳＥＱ．ＩＤ  ＮＯ：２により表されるアミノ酸配列を有するアルカリセルラーゼ」の例としては、［バチルスｓｐ．株ＫＳＭ−Ｓ２３７（ＦＥＲＭ  ＢＰ−７８７５）、ハカマダ（Hakamada）ら、Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．、６４巻、２２８１〜２２８９、２０００年より出典］Ｅｇｌ−２３７が挙げられる。「ＳＥＱ．ＩＤ  ＮＯ：２により表されるアミノ酸配列と少なくとも９０％相同性を示すアミノ酸配列を有するアルカリセルラーゼ」の例としては、ＳＥＱ．ＩＤ  ＮＯ：２により表されるアミノ酸配列と少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％相同性を示すアミノ酸配列を有するアルカリセルラーゼ類が挙げられる。具体的な例としては、バチルスｓｐ．株１１３９（Ｅｇｌ−１１３９）（フクモリ（Fukumori）ら、Ｊ．Ｇｅｎ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．、１３２巻、２３２９〜２３３５頁）より出典ののアルカリセルラーゼ（９１．４％相同性）、バチルスｓｐ．株ＫＳＭ−６４（Ｅｇｌ−６４）（スミトモ（Sumitomo）ら、Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．、５６巻、８７２〜８７７頁、１９９２年）より出典のアルカリセルラーゼ類（相同性：９１．９％）およびバチルスｓｐ．株ＫＳＭ−Ｎ１３１（Ｅｇｌ−Ｎ１３１ｂ）（日本公開特許番号２００２−４７２３７）より出典のセルラーゼ相同性：９５．０％）が挙げられる。
【００１７】
アミノ酸は、好ましくはグルタミン、アラニン、プロリンまたはメチオニンにより置換され、特にグルタミンは位置（ａ）、アスパラギンまたはアルギニンであることが好ましく、特にアスパラギンは位置（ｂ）であることが好ましく、プロリンは位置（ｃ）であることが好ましく、ヒスチジンは位置（ｄ）、アラニン、スレオニンまたはチロシンであることが好ましく、特にアラニンは位置（ｅ）、ヒスチジン、メチオニン、バリン、スレオニンまたはアラニンであることが好ましく、特にヒスチジンは位置（ｆ）、イソロイシン、ロイシン、セリンまたはバリンであることが好ましく、特にイソロイシンは位置（ｇ）、アラニン、フェニルアラニン、バリン、セリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、ロイシン、イソロイシン、チロシン、スレオニン、メチオニンまたはグリシンであることが好ましく、特にアラニン、フェニルアラニンまたはセリンは位置（ｈ）、イソロイシン、ロイシン、プロリンまたはバリンであることが好ましく、特にイソロイシンは位置（ｉ）、アラニン、セリン、グリシンまたはバリンであることが好ましく、特にアラニンは位置（ｊ）、スレオニン、ロイシン、フェニルアラニンまたはアルギニンであることが好ましく、特にスレオニンは位置（ｋ）、ロイシン、アラニンまたはセリンであることが好ましく、特にロイシンは位置（ｌ）、アラニン、アスパラギン酸、グリシンまたはリジンであることが好ましく、特にアラニンは位置（ｍ）であることが好ましく、メチオニンは位置（ｎ）、バリン、スレオニンまたはロイシンであることが好ましく、特にバリンは位置（ｏ）およびイソロイシンまたはアルギニンであることが好ましく、特にイソロイシンは位置（ｐ）であることが好ましい。
【００１８】
「それに相当する位置においてのアミノ酸残基」は、既知のアルゴリズム、例えばリップマン−ピアソンの方法（Lipman-Pearson’s method）のものを使用し各アルカリセルラーゼのアミノ酸配列の類似の複数の領域に最大類似度点数を与えることによりアミノ酸配列を比較し同定することができる。各セルラーゼ配列での相同のアミノ酸残基の位置は、セルラーゼのアミノ酸配列をそのような方法（欧州特許ＥＰ  １  ３５０  ８４３の図１）でそろえることによりアミノ酸配列に存在する挿入または減少のいかんに関わらず確定できる。相同の位置は三次元的に同じ位置に存在し、それが目標セルラーゼの特定の機能に関して類似の効果をもたらと思われる。
【００１９】
ＳＥＱ．ＩＤ  ＮＯ：２と少なくとも９０％相同性を示すアミノ酸配列を有する他のアルカリセルラーゼに関してＳＥＱ．ＩＤ  ＮＯ：２により表されるアルカリセルラーゼ（Ｅｇｌ−２３７）の（ａ）位置１０、（ｂ）位置１６、（ｃ）位置２２、（ｄ）位置３３、（ｅ）位置３９、（ｆ）位置７６、（ｇ）位置１０９、（ｈ）位置２４２、（ｉ）位置２６３、（ｊ）位置３０８、（ｋ）位置４６２、（ｌ）位置４６６、（ｍ）位置４６８、（ｎ）位置５５２、（ｏ）位置５６４および（ｐ）位置６０８に相当する位置の具体的な例、ならびにこれらの位置においてのアミノ酸残基を以下に示す。
【表２】
0005882561.tif 000003
【００２０】
３）１９８８年５月４日花王（Kao）により公開された欧州特許ＥＰ  ２６５  ８３２Ａに記載されたアルカリセルラーゼＫも好適である。酵素およびその製造の詳細な説明に関しては発明を実施するための最良の形態の４頁３５行〜１２頁２２行、ならびに１９頁の実施例１および２を参照のこと。アルカリセルラーゼＫは、以下の物理的および化学的特性を有する。
・（１）活性：弱Ｃ１酵素活性と弱β−グルコシダーゼ活性に加えてカルボキシメチルセルロースに作用するＣｘ酵素活性を有する。
・（２）基材に対する特異性：カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、結晶性セルロース、アビセル（Avicell）、セロビオースおよびｐ−ニトロフェニルセロビオシド（ＰＮＰＣ）に作用する。
・（３）４〜１２の範囲の常用ｐＨおよび９〜１０の範囲の最適ｐＨを有する。
・（４）４０℃で１０分間および３０分間放置したとき、それぞれ４．５〜１０．５および６．８〜１０の安定ｐＨ値を有する。
・（５）最適温度が約４０℃と確認された状態で１０〜６５℃の広い温度範囲で作用する。
・（６）キレート剤類の影響：活性がエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレングリコール−ビス−（β−アミノエチルエーテル）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−四酢酸（ＥＧＴＡ）、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グリシン（ニトリロ三酢酸）（ＮＴＡ）、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）およびゼオライトで妨害されない。
・（７）界面活性剤の影響：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム類（ＬＡＳ）、アルキル硫酸ナトリウム類（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム類（ＥＳ）、αオレフィンスルホン酸ナトリウム類（ＡＯＳ），α−スルホン酸化脂肪族酸ナトリウムエステル類（α−ＳＦＥ）、アルキルスルホン酸ナトリウム類（ＳＡＳ）、ポリオキシエチレン二級アルキルエーテル類、脂肪酸塩類（ナトリウム塩類）およびジメチルジアルキルアンモニウムクロリドなどの界面活性剤による活性の阻害をほとんど受けない。
・（８）プロテイナーゼ類に対する強い耐性を有する。ならびに
・（９）分子量（ゲルクロマトグラフィーにより測定した）：１８０，０００±１０，０００で最大ピークを有する。
【００２１】
そのような酵素は、バチルスｓｐＫＳＭ−６３５の培養生成物から分離することにより得るのが好ましい。
【００２２】
セルラーゼＫは、花王（the Kao Corporation）により市販されており、例えばＫＡＣ（登録商標）として周知のセルラーゼ調製Ｅｇ−Ｘは両方ともバチルスｓｐ．ＫＳＭ−６３５細菌からのＥ−ＨとＥ−Ｌの混合物である。セルラーゼＥ−ＨとＥ−Ｌは、Ｓ．イトー（S. Ito）、Ｅｘｔｒｅｍｏｐｈｉｌｅｓ、１９９７年、１巻、６１〜６６頁およびＳ．イトー（S. Ito）ら、Ａｇｒｉｃ  Ｂｉｏ  Ｃｈｅｍ、１９８９年、５３巻、１２７５〜１２７８頁に記載されている。
【００２３】
４）１９８８年６月１５日に花王（Kao）により公開された欧州特許ＥＰ  ２７１  ００４Ａに記載されたアルカリ細菌性エンドグルカナーゼも本発明の目的に好適である。酵素およびその製造に関する詳細な説明に関しては、発明を実施するための最良の形態の９頁１５行、９頁１５行〜２３頁１７行および３１頁１行から３３頁１７行参照のこと。これらは、
ＫＳＭ  ５３４、ＦＥＲＭ  ＢＰ  １５０８からのアルカリセルラーゼＫ−５３４、
ＫＳＭ  ５３９、ＦＥＲＭ  ＢＰ  １５０９からのアルカリセルラーゼＫ−５３９、
ＫＳＭ  ５７７、ＦＥＲＭ  ＢＰ  １５１０からのアルカリセルラーゼＫ−５７７、
ＫＳＭ  ５２１、ＦＥＲＭ  ＢＰ  １５０７からのアルカリセルラーゼＫ−５２１、
ＫＳＭ  ５８０、ＦＥＲＭ  ＢＰ  １５１１からのアルカリセルラーゼＫ−５８０、
ＫＳＭ  ５８８、ＦＥＲＭ  ＢＰ  １５１３からのアルカリセルラーゼＫ−５８８、
ＫＳＭ  ５９７、ＦＥＲＭ  ＢＰ  １５１４からのアルカリセルラーゼＫ−５９７、
ＫＳＭ  ５２２、ＦＥＲＭ  ＢＰ  １５１２からのアルカリセルラーゼＫ−５２２、
ＫＳＭ  ５２２、ＦＥＲＭ  ＢＰ  １５１２からのアルカリセルラーゼＥ−ＩＩ、
ＫＳＭ  ５２２、ＦＥＲＭ  ＢＰ  １５１２からのアルカリセルラーゼＥ−ＩＩＩ、
ＫＳＭ  ３４４、ＦＥＲＭ  ＢＰ  １５０６からのアルカリセルラーゼＫ−３４４、および
ＫＳＭ  ４２５、ＦＥＲＭ  ＢＰ  １５０５からのアルカリセルラーゼＫ−４２５である。
【００２４】
５）最後に、２００５年１０月２０日に花王（Kao）により公開された日本公開特許２００５２８７４４１Ａに記載されたバチルス種ＫＳＭ−Ｎ由来のアルカリエンドグルカナーゼも本発明の目的に好適である。酵素およびその製造に関する詳細な説明に関しては、発明を実施するための最良の形態の４頁３９行〜１０頁１４行を参照のこと。そのようなアルカリエンドグルカナーゼの例は、
バチルスｓｐ．ＫＳＭ−Ｎ５４６からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−５４６Ｈ
バチルスｓｐ．ＫＳＭ−Ｎ１１５からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−１１５
バチルスｓｐ．ＫＳＭ−Ｎ１４５からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−１４５
バチルスｓｐ．ＫＳＭ−Ｎ６５９からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−６５９
バチルスｓｐ．ＫＳＭ−Ｎ４４０からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−６４０である。
【００２５】
また、目的の進展などの当業者により既知の種々の技術によって得られた上記酵素の変異体類も本発明に包含される。
【００２６】
ビルダー類
市販の洗濯洗剤は、強力な無機ビルダー（典型的には、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）であるリン酸塩ビルダー、または典型的には、アルミノケイ酸ナトリウムビルダーであるゼオライトのいずれかで、圧倒的に強力なビルダーとして使用される）を含む。一般に、このような強力なビルダー類は、例えば１５〜２０重量％または更にそれ以上、例えば４０重量％以下の比較的高濃度で存在する。本発明によれば、リン酸塩および／またはゼオライトビルダーから選択される強力なビルダーの量は、洗剤組成物の総重量に対して１０重量％以下、好ましくは８重量％未満、または５もしくは４もしくは３もしくは２もしくは１重量％である。
【００２７】
従って、本発明の組成物は、０重量％〜１０重量％のゼオライトビルダー、０重量％〜１０重量％のリン酸塩ビルダー、リン酸塩および／またはゼオライトの総量で１０重量％以下（および好ましくは上述のとおり１０重量％未満）を含んでよい。好ましくは、本発明の組成物は、０重量％〜８重量％、または０重量％〜５もしくは４重量％、または０重量％〜３または更に２重量％未満のゼオライトビルダーを含む。組成物は、本質的にゼオライトビルダーフリーであることが更に好ましい場合がある。本質的にゼオライトビルダーフリーであるとは、典型的に、組成物が、意図的に添加されたゼオライトビルダーを含まないことを意味する。このことは、非水溶性残留物（例えば、これは織物表面に沈着する可能性がある）の量を最小限にするために、組成物が非常に溶解性が高いことが望ましい場合、および同様に透明な洗浄溶液を有することがきわめて望ましい場合に、特に好ましい。ゼオライトビルダーとしては、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＰ、およびゼオライトＭＡＰが挙げられる。
【００２８】
本発明の組成物は、０重量％〜１０重量％のリン酸塩ビルダーを含んでよい。好ましくは、前記組成物は、０重量％〜８重量％、または０重量％〜５もしくは４重量％、または０重量％〜３または更に２重量％のリン酸塩ビルダーを含む。組成物は、本質的にリン酸塩ビルダーフリーであることが更に好ましい可能性がある。本質的にリン酸塩ビルダーフリーであるとは、組成物が、典型的に、意図的に添加されたリン酸塩ビルダーを含まないことを意味する。このことは、組成物が非常に良好な環境プロファイルを有することが望ましい場合に、特に好ましい。リン酸塩ビルダーとしては、トリポリリン酸ナトリウムが挙げられる。
【００２９】
本発明の更に好ましい態様では、層状ケイ酸塩（ＳＫＳ−６）、クエン酸、シトレートおよびニトリロ三酢酸またはその塩から選択される弱いビルダー類の総量は、洗剤組成物の総重量に対して１５重量％未満、より好ましくは８重量％未満、より好ましくは４重量％未満または更に３もしくは２重量％未満である。典型的には、層状ケイ酸塩、クエン酸、シトレートおよびニトリロ三酢酸またはその塩各々の量は、組成物の全重量を基準にして、１０重量％未満または更に５重量％もしくはＸ重量％未満である。
【００３０】
ビルダー類は、配合者にいくつかの利点をもたらすが、ビルダー類の主な役割は二価の金属イオン（例えば、カルシウムおよびマグネシウムイオン類）を、それがなければ界面活性剤系と不都合に相互作用する洗浄溶液から隔離することである。ビルダー類はまた、金属イオンおよび無機の汚れを織物表面からも除去して、粒子状または飲料の汚れの除去を改善するのに効果的である。従って、それらの量が減少するとクリーニング性能にマイナスの影響を与え、従って、特許請求されるリン酸塩およびゼオライトビルダー類の減少した量によって効果的である洗剤組成物の調製が驚くべきものであることが期待される。
【００３１】
予備アルカリ度
本明細書で使用するとき、「予備アルカリ度」という用語は、洗剤組成物の１％（重量／容量）溶液を塩酸によってｐＨ７．５まで（すなわち、以下で定義する様な予備アルカリ度を計算するために）滴定することによって決定される、前記洗剤組成物（ｇ／ＮａＯＨ／１００ｇ洗剤組成物）の緩衝能の尺度である。
【数１】
0005882561.tif 000004
Ｔ＝ｐＨ７．５までの滴定量（ｍＬ）
Ｍ＝ＨＣｌのモル濃度＝０．２
４０＝ＮａＯＨの分子量
容量＝全容量（すなわち、１０００ｍＬ）１０００ｍＬ）
重量＝製品（１０ｇ）の重量
アリコート＝（１００ｍＬ）
【００３２】
完全に配合された洗剤組成物の試料１０ｇを小数点第二位まで正確に量り取る。前記試料は、ダストキャビネット内でパスカルサンプラー（Pascall sampler）を使用して取り分ける必要がある。１０ｇの試料をプラスチック製ビーカーに加え、かつ２００ｍＬの二酸化炭素フリーの脱イオン水を加える。攪拌用プレート上で磁性攪拌器を使用し完全に溶解するまで少なくとも１５分間１５０ｒｐｍで攪拌する。ビーカーの内容物を、１リットルのメスフラスコに移動し、かつ脱イオン水で１リットルにする。十分に混同し、１００ｍＬピペットを使用して、１００ｍＬ±１ｍＬのアリコートを直ちに取る。±０．０１ｐＨ単位まで読み取り可能なｐＨ計を使用して、攪拌しながら、温度を２１℃±２℃に確保しつつ、試料のｐＨおよび温度を測定・記録する。撹拌しながら、ｐＨの測定値が正確に７．５になるまで０．２Ｍ塩酸で滴定する。使用した塩酸のミリリットル数を記録する。同様に３回繰り返した平均滴定量を採用する。前述した計算を行い、ｐＨ７．５にするためのＲＡを計算する。
【００３３】
前記ＲＡは、４より大きく、好ましくは６より大きく、最も好ましくは７．５より大きく、または更に８より大きく、または８．５以上である。
【００３４】
堅固なアルカリ系は、本発明の洗剤組成物に利益になることが見出されている。例えば、１つ以上のアルカリ金属ケイ酸塩類（結晶性層状ケイ酸塩を除く）、典型的に非晶質ケイ酸塩類、一般的に１．２〜２．２比のナトリウム塩、アルカリ金属（典型的には、炭酸ナトリウム、重炭酸塩および／またはセスキ炭酸塩類）によって、適切な予備アルカリ度が提供されてもよい。ＳＴＰＰおよび過ホウ酸塩類および過炭酸塩などの過酸基塩類も、アルカリ性に寄与する。緩衝は、汚れの酸性度を中和する洗浄工程時にアルカリｐＨを維持するのに必要である。
【００３５】
前記洗剤組成物は、好ましくは０重量％〜５０重量％のケイ酸塩、より一般的には５〜３０重量％のケイ酸塩、または７〜２０重量％のケイ酸塩（通常はケイ酸ナトリウム）を含む。
【００３６】
所望の予備アルカリ度を提供するために、本発明の洗剤組成物は、炭酸塩、典型的には、１重量％〜７０重量％、または５重量％〜５０重量％または１０重量％〜３０重量％の炭酸塩を含んでよい。好ましい炭酸塩類は、炭酸ナトリウムおよび／または重炭酸ナトリウムおよび／またはセスキ炭酸ナトリウムである。前記炭酸塩は、バーカイトのような混合塩によって、前記洗剤組成物中に完全にまたは部分的に組み込まれてもよい。きわめて好ましい炭酸塩は、炭酸ナトリウムである。好ましくは、前記組成物は、５重量％〜５０重量％の炭酸ナトリウム、または１０〜４０重量％または更に１５〜３５重量％の炭酸ナトリウムを含んでよい。前記組成物が、１重量％〜２０重量％の重炭酸ナトリウム（または更に２〜１０もしくは８重量％）を含むことが望ましい場合もある。
【００３７】
ゼオライトが存在する場合、炭酸ナトリウムおよび／またはケイ酸ナトリウム対ゼオライトビルダーの重量比が、少なくとも５：１、好ましくは少なくとも１０：１、または少なくとも１５：１、または少なくとも２０：１、または更に少なくとも２５：１であることが望ましい場合もある。
【００３８】
炭酸塩または少なくともその一部は、典型的には粒状形態であり、典型的には２００〜５００マイクロメートルの範囲内の重量平均粒径を有する。しかし、炭酸塩または少なくともその一部は、微粉化した粒子形態であり、典型的には４〜４０マイクロメートルの範囲内の重量平均粒径を有するのが好ましい場合があり、このことは、炭酸塩または少なくともその一部が、アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤などの洗浄性界面活性剤との共同粒子混合体の形態である場合に、特に好ましい。
【００３９】
必要とされる予備アルカリ度を提供するためには、好ましくは炭酸塩および／またはケイ酸塩類、典型的には炭酸ナトリウムおよびケイ酸ナトリウムの濃度が、組成物の全重量を基準にして１０〜７０重量％、または１０または更に１５〜５０重量％となる。
【００４０】
更なる成分
本発明の組成物は、以下に記載するような更なる成分を含んでもよい。好ましいのはキレート剤類、特にヒドロキシエタン−ジメチレン−ホスホン酸（ＨＥＤＰ）、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＴＣ）および４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンジスルホン酸二ナトリウム塩（トライトン（Tiron）（登録商標）である。確かに、これらのキレート剤を有する本発明の低ビルダー系へのエンドグルカナーゼの組み合わせは、更に良好な染み除去、洗浄および白色度をもたらすと思われる。
【００４１】
他の好ましい成分は、特に下記、
【化１】
0005882561.tif 000005
式中、Ｒ１およびＲ２は、それらを結合する窒素原子と共に非置換もしくはＣ１〜Ｃ４アルキル−置換モルホリノ、ピペリジンまたはピロリジン環を形成する蛍光増白剤である。確かに、これらの蛍光増白剤を有する本発明の低ビルダー系へのエンドグルカナーゼの組み合わせは、更に良好な洗浄および白色度をもたらすと思われる。
【００４２】
界面活性剤
本発明の組成物のきわめて好ましい補助構成成分は、界面活性剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の界面活性剤を含む。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）０重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％から、より好ましくは１０重量％から、または更に１５重量％〜４０重量％、もしくは３０重量％まで、もしくは２０重量％までの１つ以上の界面活性剤を含む。好ましい界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、およびこれらの混合物である。
【００４３】
アニオン性界面活性剤類
好適なアニオン性界面活性剤類は、典型的には炭酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選択される１つ以上の部分含む。前記アニオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルキルサルフェート類およびＣ８〜１８アルキルスルホネート類の１つまたはこれらの複数の混合物でもよい。単独または混合物で本発明の組成物に組み込まれるのに好適なアニオン性界面活性剤は、所望によりＣ８〜１８アルキルサルフェートおよび／またはＣ８〜１８アルキルスルホネート１モルあたりＣ１〜４アルキレンオキシド１〜９モルと縮合させたＣ８〜１８アルキルサルフェート類および／またはＣ８〜１８アルキルスルホネート類でもよい。Ｃ８〜１８アルキルサルフェート類および／またはＣ８〜１８アルキルスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖であり、好ましい分岐アルキル鎖は、Ｃ１〜６アルキル基である１つ以上の分岐部分を含む。より具体的には、好適なアニオン性界面活性剤類は、Ｃ１０〜Ｃ２０一級、分岐鎖、直鎖およびランダム鎖アルキル硫酸塩類（ＡＳ）を含み、典型的には次の化学式を有する。
ＣＨ３（ＣＨ２）ｘＣＨ２−ＯＳＯ３−Ｍ＋
式中、Ｍは水素または電気的中性を提供するカチオンであり、好ましいカチオン類はナトリウムおよびアンモニウムカチオン類であり、式中ｘは少なくとも７の整数であり、好ましくは少なくとも９の整数であり、Ｃ１０〜Ｃ１８二級（２，３）アルキルサルフェート類で、通常次式を有し、
【化２】
0005882561.tif 000006
式中、Ｍは水素または電気的中性を付与するカチオンであり、好適なカチオン類にはナトリウムとアンモニウムカチオンを含み、ｘは少なくとも７の整数であり、好ましくは少なくとも９の整数であり、ｙは少なくとも８の整数であり、好ましくは少なくとも９の整数であり、米国特許第６，０２０，３０３号と同第６，０６０，４４３号により詳細に記載されているようなＣ１０〜Ｃ１８のアルキルアルコキシカルボン酸塩類、中鎖分枝状アルキルサルフェート類、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５２４３、同９９／０５２４２、同９９／０５２４４、同９９／０５０８２、同９９／０５０８４、同９９／０５２４１、同９９／０７６５６、同００／２３５４９、および同００／２３５４８により詳細に記載されているような変性アルキルベンゼンサルフェート（ＭＬＡＳ）、およびこれらの混合物から成る群から選択されてよい。
【００４４】
好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルキルベンゼンサルフェート類および／またはＣ８〜１８アルキルベンゼンスルホネート類である。Ｃ８〜１８アルキルベンゼンサルフェート類および／またはＣ８〜１８アルキルベンゼンスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖であり、好ましい分岐アルキル鎖は、Ｃ１〜６アルキル基である１つ以上の分岐部分を含む。
【００４５】
その他の好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルケニルサルフェート類、Ｃ８〜１８アルケニルスルホネート類、Ｃ８〜１８アルケニルベンゼンサルフェート類、Ｃ８〜１８アルケニルベンゼンスルホネート類、Ｃ８〜１８アルキルジメチルベンゼンサルフェート、Ｃ８〜１８アルキルジメチルベンゼンスルホネート、脂肪酸エステルスルホネート類、ジアルキルスルホサクシネート類、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。本明細書の他の有用なアニオン性界面活性剤としては、α−スルホン化脂肪酸のエステル類（典型的には、６〜２０個の炭素原子を脂肪酸基中に、かつ１〜１０個の炭素原子をエステル基中に含有する）、２−アシルオキシ−アルカン−１−スルホン酸およびその塩類（典型的には、約２〜９個の炭素原子をアシル基中に、かつ約９〜２３個の炭素原子をアルカン部分に含む）、α−オレフィンスルホネート類（ＡＯＳ）（典型的には、約１２〜２４個の炭素原子を含有する）、およびβ−アルコキシアルカンスルホネート類（典型的には、約１〜３個の炭素原子をアルキル基中に、かつ約８〜２０個の炭素原子をアルカン部分に含有する）が挙げられる。典型的には、１０〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を含有する脂肪酸エステル類のスルホン化生成物も有用である。好ましいのは、Ｃ１〜４であり、最も好ましくはメチルエステルスルホネート類である。好ましいのは、Ｃ１６〜１８メチルエステルスルホネート類（ＭＥＳ）である。
【００４６】
アニオン性界面活性剤は、塩の形態で存在してもよい。例えば、前記アニオン性界面活性剤（類）は、上述のいずれかのアルカリ金属塩であってもよい。好ましいアルカリ金属は、ナトリウム、カリウムおよびこれらの混合物である。
【００４７】
好ましいアニオン性洗浄性界面活性剤類は、直鎖または分岐鎖、置換または非置換Ｃ１２〜１８のアルキルサルフェート類、直鎖または分岐鎖、置換または非置換Ｃ１０〜１３のアルキルベンゼンスルホネート類、好ましくは直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネート類およびその混合物から成る群から選択される。きわめて好ましいのは、直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネート類である。きわめて好ましいのは、市販の直鎖アルキルベンゼン類（ＬＡＢ）をスルホン化することにより得ることができ、好ましくはスルホン化することにより得られる、直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネート類であり、好適なＬＡＢには、サソール社（Sasol）からイソケム（Isochem）（登録商標）の商標名またはペトレサ社（Petresa）からペトレラボ（Petrelab）（登録商標）の商標名で供給されているような低級２−フェニルＬＡＢを含み、他の好適なＬＡＢには、サゾール社（Sasol）からハイブリーン（Hyblene）（登録商標）の商標名で販売されているような高級２−フェニルＬＡＢを含む。
【００４８】
アニオン性洗浄性界面活性剤は、アニオン性洗浄性界面活性剤がよりカルシウム耐性となり、遊離カルシウムイオンの存在下で洗浄溶液から析出し難くなるように、構造的に変性されることが好ましい可能性がある。この構造的修飾は、前記アニオン性洗浄性界面活性剤の先端基の付近にメチル部分またはエチル部分を導入することであり得るが、先端基の立体障害により、よりカルシウム耐性の高められたアニオン性洗浄性界面活性剤をもたらすことができ、遊離カルシウムイオンと錯体を形成して溶液から析出させるための前記アニオン性洗浄性界面活性剤の親和性を低減させることができるからである。他の構造的修飾としては、アニオン性洗浄性界面活性剤のアルキル鎖中にアミン部分のような官能性部分を導入することが挙げられる。これは、アニオン性洗浄性界面活性剤のアルキル鎖中の官能基の存在が、洗浄溶液中において遊離カルシウムイオンの存在下で滑らかな結晶構造を形成するというアニオン性洗浄性界面活性剤の望ましくない物理化学的特性を最小限にする可能性があるので、よりカルシウム耐性のアニオン性洗浄性界面活性剤を導くことができる。これは、アニオン性洗浄性界面活性剤が溶液から沈澱する傾向を低減させる可能性がある。
【００４９】
アルコキシル化アニオン性界面活性剤類
組成物は、アルコキシル化アニオン性界面活性剤を含んでよい。このような界面活性剤を有する場合、前記洗剤組成物に対して全体として、一般に０．１重量％〜４０重量％、一般に０．１〜１０重量％の量で存在する。前記組成物は、３重量％〜５重量％のアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含むことが好ましい場合があるか、または前記組成物は、１重量％〜３重量％のアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含むことが好ましい場合がある。
【００５０】
好ましくは、アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤は、平均アルコキシル化度が１〜３０、好ましくは１〜１０の、直鎖または分枝鎖、置換または非置換Ｃ１２〜１８アルキルアルコキシル化硫酸塩である。好ましくは、アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤は、平均エトキシル化度が１〜１０の、直鎖または分枝鎖、置換または非置換Ｃ１２〜１８アルキルエトキシル化硫酸塩である。最も好ましくは、アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤は、平均エトキシル化度が３〜７の、直鎖状非置換Ｃ１２〜１８アルキルエトキシル化硫酸塩である。
【００５１】
アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤は、遊離カルシウムカチオンの存在下で非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤が溶液から析出する可能性を低減することによって、当該非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤の活性を高める可能性もある。好ましくは、非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤とアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤との重量比は、５：１未満、または３：１未満、または１．７：１未満、あるいは１．５：１未満である。この比は、良好な硬水耐性（hardness tolerency profile）および良好な泡立ち特性と併せて、最適な白色度維持性能を与える。しかしながら、非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤とアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤との重量比は、５：１を超え、または６：１を超え、または７：１を超え、あるいは１０：１を超えることが好ましい場合がある。この比は、良好な硬水耐性（hardness tolerency profile）および良好な泡立ち特性と併せて、最適な油性汚れ洗浄性能を与える。
【００５２】
好適なアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤類は、テキサパンＬＥＳＴ（商標）（コグニス社（Cognis））、コスマコールＡＥＳ（商標）（サソール社（Sasol））、ＢＥＳ１５１（商標）（ステファン社（Stephan））、エムピコール（Empicol）ＥＳＣ７０／Ｕ（商標）、ならびにこれらの混合物である。
【００５３】
非イオン性洗浄性界面活性剤
本発明の組成物は、非イオン性界面活性剤を含んでよい。存在する場合、それは一般に、組成物の全重量を基準にして０．５重量％〜２０、更に典型的には０．５〜１０重量％の範囲で存在する。前記組成物は、１重量％〜７重量％または２重量％〜４重量％の非イオン性洗浄性界面活性剤を含んでよい。前記組成物中に非イオン性洗浄性界面活性剤を包含することは、特に６０℃以上などの高温で洗濯するときに、良好な全体的な洗浄特性を付与するのに役立つ。
【００５４】
非イオン性洗浄性界面活性剤は、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート類、例えば、シェル（Shell）製ネオドール（NEODOL）（登録商標）非イオン性界面活性剤類、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシラート類であって、ここで前記アルコキシラート単位が、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、またはこれらの混合物であるもの、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー類との、Ｃ１２〜Ｃ１８アルコール縮合物およびＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール縮合物、例えば、ＢＡＳＦ社製プルロニック（Pluronic）（登録商標）、米国特許第６，１５０，３２２号においてより詳細に記載されているＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルコール類、ＢＡ、米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０，３０３号および同第６，０９３，８５６号においてより詳細に記載されているＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルキルアルコキシラート類、ＢＡＥｘ、ただし、ｘは１〜３０である、米国特許第４，５６５，６４７号においてより詳細に記載されているアルキル多糖類、特に、米国特許第４，４８３，７８０号および同第４，４８３，７７９号においてより詳細に記載されているアルキルポリグリコシド類、米国特許第５，３３２，５２８号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ  ９２／０６１６２、同ＷＯ  ９３／１９１４６、同ＷＯ  ９３／１９０３８、および同ＷＯ  ９４／０９０９９においてより詳細に記載されているポリヒドロキシ脂肪酸アミド類、米国特許第６，４８２，９９４号およびＰＣＴ国際公開特許ＷＯ  ０１／４２４０８においてより詳細に記載されているエーテルで末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤類、ならびにこれらの混合物から成る群より選択することができる。
【００５５】
非イオン性洗浄界面活性剤は、アルキルポリグルコシドおよび／またはアルキルアルコキシル化アルコールであり得る。好ましくは、非イオン性洗浄性界面活性剤は、平均エトキシル化度が１〜５０、より好ましくは３〜４０の、直鎖または分枝鎖、置換または非置換Ｃ８〜１８アルキルエトキシル化アルコールである。３〜９のエトキシ化度を有する非イオン性界面活性剤が、特に有用であり得る。１３〜２５のＨＬＢ値を有する非イオン性界面活性剤（例えば、１５〜５０または更に２０〜５０の平均エトキシ化度を有するＣ８〜１８アルキルエトキシル化アルコール類）もまた、本発明の組成物の好ましい非イオン性界面活性剤であり得る。これら後者の非イオン性界面活性剤の例は、ルテンゾールＡＯ３０およびＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０４／０４１９８２に開示される類似物質である。これらは、良好なライム石鹸の分散剤性質を有するので、有益であり得る。
【００５６】
前記非イオン性洗浄性界面活性剤は、更なる汚れ洗浄性能を付与するのみならず、遊離カルシウムカチオン類の存在下でアニオン性洗浄性界面活性剤が溶液から析出する可能性を低減することによって前記アニオン性洗浄性界面活性剤の活性を高める場合もある。非アルコキシル化アニオン性洗浄界面活性剤と非イオン性洗浄界面活性剤との重量比は、８：１未満、もしくは７：１未満、または６：１未満、あるいは５：１未満、好ましくは１：１〜５：１、または２：１〜５：１、あるいは３：１〜４：１の範囲内である。
【００５７】
カチオン性洗浄性界面活性剤
発明の１つの態様では、前記洗剤組成物は、カチオン性界面活性剤を含まない。しかし、前記組成物は所望により、０．１重量％〜１０あるいは５重量％のカチオン性洗浄性界面活性剤を含んでよい。しかし、存在する場合は、好ましくは前記組成物は、０．５重量％〜３重量％、または１重量％〜３重量％、あるいは１重量％〜２重量％のカチオン性洗浄性界面活性剤を含む。これは、良好な洗浄をもたらすカチオン性洗浄性界面活性剤の最適濃度である。好適なカチオン性洗浄性界面活性剤類は、アルキルピリジニウム化合物類、アルキル四級アンモニウム化合物類、アルキル四級ホスホニウム化合物類、およびアルキル三級スルホニウム化合物類である。カチオン性洗浄界面活性剤は、米国特許第６，１３６，７６９号においてより詳細に記載されているようなアルコキシラート第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤類、米国特許第６，００４，９２２号においてより詳細に記載されているようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム界面活性剤類、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ  ９８／３５００２、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ  ９８／３５００３、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ  ９８／３５００４、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ  ９８／３５００５およびＰＣＴ国際公開特許ＷＯ  ９８／３５００６においてより詳細に記載されているようなポリアミンカチオン性界面活性剤類、米国特許第４，２２８，０４２号、米国特許第４，２３９，６６０号、米国特許第４，２６０，５２９号、および米国特許第６，０２２，８４４号においてより詳細に記載されているようなカチオン性エステル界面活性剤類、米国特許第６，２２１，８２５号およびＰＣＴ国際公開特許ＷＯ  ００／４７７０８においてより詳細に記載されているようなアミノ界面活性剤類、特にアミドプロピルジメチルアミン、ならびにこれらの混合物から成る群より選択することができる。好適なカチオン性洗浄性界面活性剤類は、次の一般式を有する四級アンモニウム化合物類である。
（Ｒ）（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）Ｎ＋Ｘ−
式中、Ｒは直鎖または分岐鎖、置換または非置換の、Ｃ６〜１８アルキルまたはアルケニル部分であり、Ｒ１およびＲ２は、独立して、メチルまたはエチル部分から選択され、Ｒ３は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチルまたはヒドロキシエチル部分であり、Ｘは電気的中性を付与するアニオンであり、好適なアニオン類には、ハロゲン化物類（塩化物等）、サルフェートおよびスルホネートが含まれる。好ましいカチオン性洗浄性界面活性剤類は、モノ−Ｃ６〜１８アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドである。非常に好ましいカチオン性洗浄性界面活性剤類は、モノ−Ｃ８〜１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド、モノ−Ｃ１０〜１２アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド、およびモノ−Ｃ１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドである。プレパゲン（Praepagen）ＨＹ（クラリアント社（Clariant）の商標名）などのカチオン性界面活性剤類は、有用であり得る、かつ泡促進剤としても有用であり得る。
【００５８】
カチオン性洗浄性界面活性剤は、更なるグリース汚れ洗浄性能を提供する。しかしながら、カチオン性洗浄性界面活性剤は、任意の非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を溶液から析出し易くする場合がある。好ましくは、前記カチオン性洗浄性界面活性剤および任意の非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤は、本発明の洗剤組成物内で分離されている（例えば、カチオン性界面活性剤が存在する場合、好ましくはカチオン性および任意のアニオン性界面活性剤、特に非アルコキシル化アニオン性界面活性剤は、組成物中に別個の粒子で存在する）。これは、任意のカチオン性洗浄性界面活性剤が、前記アニオン性洗浄性界面活性剤の望ましくない析出に対して有するいかなる影響をも最小化し、かつ更に水と接触してその結果得られる洗浄溶液が濁らないことを確実にする。カチオン性界面活性剤が存在する場合、好ましくは、非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤対カチオン性洗浄性界面活性剤の重量比は、５：１〜２５：１、より好ましくは５：１〜２０：１または６：１〜１５：１または７：１〜１０：１、また更には８：１〜９：１の範囲内である。
【００５９】
典型的には、前記洗剤組成物は、１〜５０重量％、更に典型的には２〜４０重量％のアニオン性界面活性剤を含む。アルキルベンゼンスルホネート類が、好ましいアニオン性界面活性剤である。
【００６０】
本発明の好ましい組成物は、少なくとも２つの異なった界面活性剤、第一のグループから選択されるものを少なくとも１つ（前記第一のグループは、アルキルベンゼンスルホネートおよびＭＥＳ界面活性剤を含む）、および第二のグループから選択されるものを少なくとも１つ（前記第二のグループは、アルコキシル化アニオン性界面活性剤、ＭＥＳおよびアルコキシル化非イオン性界面活性剤およびαオレフィンスルホネート類（ＡＯＳ）を含む）、を組み合わせて含む。特に好ましい組み合わせは、アルキルベンゼンスルホネート、好ましくはＭＥＳと組み合わされたＬＡＳで構成されている。更に特に好ましい組み合わせは、アルキルベンゼンスルホネート、好ましくはアルコキシル化アニオン性界面活性剤、好ましくは１〜１０の平均アルコキシル化度を有するＣ８〜１８アルキルアルコキシル化サルフェートを含むＬＡＳで構成されている。第三の特に好ましい組み合わせは、アルキルベンゼンスルホネート、好ましくはアルコキシル化非イオン性界面活性剤、好ましくは１５〜５０、好ましくは２０〜４０のアルコキシル化度を有するＣ８〜１８アルキルエトキシル化アルコールと組み合わされたＬＡＳで構成されている。
【００６１】
第一グループの界面活性剤の重量比対第二グループの界面活性剤の重量比は、典型的には１：５〜１００：１、好ましくは１：２〜１００：１または１：１〜５０：１もしくは２０：１もしくは１０：１である。前記界面活性剤の濃度は、上記のように、特定の部類の界面活性剤のものである。前記系内のＡＥ３Ｓおよび／またはＭＥＳの存在は、リパーゼによる洗浄中に形成されるそれらの優れた硬度−許容度およびライム石鹸分散能故に好ましい。
【００６２】
別の実施形態では、本発明の洗剤組成物中の界面活性剤は、少なくとも３つの界面活性剤（上記で定義した第一および第二グループの各々からの少なくとも１つおよび加えて第三の界面活性剤（好ましくはこれも上記で定義した第一または第二のグループからのもの））で構成されている。
【００６３】
本発明の洗剤組成物は、リパーゼによってもたらされる汚れ除去機能故に、意外にも比較的低い濃度（界面活性剤の総量が、組成物の総重量に対して、１２重量％未満、または１０重量％または８重量％であり得る）でありながらそれでも尚良好な洗浄を示す界面活性剤を含有してよい。
【００６４】
高分子ポリカルボキシレート
本発明の組成物が、少なくとも０．１重量％、または少なくとも０．５重量％、または少なくとも２〜３重量％、または更に少なくとも５重量％の高分子ポリカルボキシレート類を３０重量％または２０重量％または１０重量％以下の濃度で含むことが望ましい場合もある。好ましい高分子ポリカルボキシレート類としては、好ましくは１．６６１Ｅ−２１ｇ〜３．３２１０６Ｅ−２０ｇ（１，０００Ｄａ〜２０，０００Ｄａ）の重量平均分子量を有するポリアクリレート類、好ましくは１：１〜１：１０のマレイン酸モノマー類とアクリル酸モノマー類のモル比および１．６６１Ｅ−２０ｇ〜３．３２１０６Ｅ−１９ｇ（１０，０００Ｄａ〜２００，０００Ｄａ）の重量平均分子量を有するまたは好ましくは０．３：１〜３：１のマレイン酸モノマー類とアクリル酸モノマー類のモル比および１．６６０Ｅ−２１ｇ〜８．３０２７Ｅ−２０（１，０００Ｄａ〜５０，０００Ｄａ）の重量平均分子量を有するマレイン酸とアクリル酸のコポリマー類が挙げられる。好適なポリカルボキシレート類は、ソカラン（Sokalan）ＣＰ、ＰＡおよびＨＰ類（ＢＡＳＦ社）（例えば、ソカラン（Sokalan）ＣＰ５、ＰＡ４０およびＨＰ２２）、および一連のポリマー類（Ａｌｃｏ）であるアルコスパース（Alcosperse）（例えば、アルコスパース（Alcosperse）７２５、７４７、４０８、４１２および４２０）である。
【００６５】
汚れ分散剤
組成物が式、
ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）
（式中、ｎ＝２０〜３０およびｘ＝３〜８である）を有する汚れ分散剤を含むことが好ましい場合もある。その他の好適な汚れ分散剤は、式：
スルホネート化または硫酸化ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）
（式中、ｎ＝２０〜３０およびｘ＝３〜８である）を有するスルホネート化または硫酸化汚れ分散剤である。好ましくは組成物は、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％または少なくとも３重量％の汚れ分散剤を含む。
【００６６】
本発明の好適な実施例では、前記洗剤組成物は更に、泡促進剤を組成物の全重量を基準にして典型的には、０．０１〜１０重量％の量で、好ましくは０．０２〜５重量％の範囲で含む。好適な泡促進剤としては、脂肪酸アミド類、脂肪酸アルカロンアミド類（alkalonamides）、ベタイン類、スルホベタイン類およびアミンオキシド類が挙げられる。特に好ましい物質は、コカミドプロピルベタイン、ココモノエタノールアミドおよびアミンオキシドである。好適なアミンオキシドは、アドモックス（Admox）１２（アルベマーレ（Albemarle）により供給）である。
【００６７】
ライムソープ分散剤類
特にリパーゼが存在している場合、組成物が、上記した高分子ポリカルボキシレート類などの耐再析出ポリマー類を含むことが好ましい場合もある。加えて、またはあるいは、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などのセルロースエーテルが有用である。好適なＣＭＣは、タイロース（Tylose）ＣＲ１５００  Ｇ２（クラリアント社（Clariant）により販売）である。好適なポリマー類は、アンダーコル社（Andercol）（コロンビア）（商標名テクスティラン（Textilan）にて）によっても販売されている。
【００６８】
ライムソープの分散性（dispersancy functionality）を有する添加物（例えば、アキュソル（Acusol）４６０Ｎ（ローム＆ハース社（Rohm & Haas））のように優れたライムソープ分散性（dispersancy）を示す、上述したＭＥＳ、ＡＥＳ、高度にエトキシル化した非イオン性界面活性剤またはポリマー類）を含むことが、特に好ましい。好適なライムソープ分散剤の一覧は、次の参考文献および文献内で引用されている。
【００６９】
ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４０７９７４（Ｐ＆Ｇ）、同ＷＯ９４０７９８４（Ｐ＆Ｇ）、同ＷＯ９４０７９８５（Ｐ＆Ｇ）、同９５０４８０６（Ｐ＆Ｇ）、同ＷＯ９７０３３７９（Ｐ＆Ｇ）、米国特許第６７７０６１０号（クラリアント社（Clariant））、欧州特許第０３２４５６８号（ローム＆ハース社（Rohm & Haas））、同第０７６８３７０号（ローム＆ハース社（Rohm & Haas））、Ｍ．Ｋ．ナガラジャン（Nagarajan）およびＷ．Ｆ．マスラー（Masler）著、化粧品およびトイレタリー（Cosmetics and Toiletries）、１９８９年、第１０４巻、７１〜７３頁、Ｗ．Ｍ．リンフィールド（Linfield）著、Ｔｅｎｓｉｄｅ  Ｓｕｒｆ．Ｄｅｔ、１９９０年、第２７巻、１５９〜１６１頁、Ｒ．Ｇ．ビストリン（Bistline）ら著、米国油化学会誌（J. Am. Oil Chem.Soc）、１９７２年、第４９巻、６３〜６９頁。リンフィールド（Linfield）、Ｔｅｎｓｉｄｅ  Ｓｕｒｆ．Ｄｅｔ，１９９０年、２７巻、１５９〜１６１頁、Ｒ．Ｇ．ビストライン（R.G. Bistline）ら、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１９７２年、４９巻、６３〜６９頁。
【００７０】
汚れ遊離ポリマーの存在が、更に本発明の染み除去および洗浄効果（特に合成繊維に対して）を強化するのに特に有益であることを見出した。変性セルロースエーテル類、例えばクラリアント社（Clariant）によりタイロース（Tylose）ＭＨ５０  Ｇ４およびタイロース（Tylose）ＭＨ３００  Ｇ４として販売されているメチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）などが、好ましい。ポリエステルベースの汚れ遊離ポリマーは、ライムソープ分散剤としても効果的であり得るために、特に好ましい。好適な物質の例としては、リペル−オー−テックス（Repel-o-Tex）ＰＦ（ローディア社（Rhodia）により供給される）、テックスケア（Texcare）ＳＲＡ１００（クラリアント社（Clariant）により供給される）およびソカラン（Sokalan）ＳＲ１００（ＢＡＳＦ社）である。
【００７１】
発明の洗剤組成物は固体、粉末、粒状またはタブレット固体、棒状のものなどの固体などの任意の便利な形態であってもよい。これらの形態のいずれも、部分的にまたは完全にカプセル封止されていてもよい。しかし、本発明は特に固体洗剤組成物、特に粒状組成物に関する。本発明の洗剤組成物が固体である場合、通常、界面活性剤類は、凝集体、押出品または噴霧乾燥粒子内へ、固形物（通常は、ビルダー類）と共に組み込まれ、かつこれらは混合されて完全に配合された本発明の洗剤組成物を生成してよい。粒状形態で存在する場合、本発明の洗剤組成物は、好ましくは３５０〜１２００ｇ／Ｌ、より好ましくは４５０〜１，０００ｇ／Ｌまたは更に５００〜９００ｇ／ＬＷを有するものである。好ましくは、粒状形態の洗剤組成物の洗剤粒子は、２００μｍ〜２０００μｍ、好ましくは３５０μｍ〜６００μｍの平均粒径を有する。
【００７２】
一般に本発明の洗剤組成物は、粒塊、噴霧乾燥粉末および／または乾燥添加材料（例えば漂白剤、酵素など）の組み合わせを包含する洗剤粒子の混合物を含む。
【００７３】
発明の１つの態様では、本発明の洗剤組成物類は、下記のリストからのアニオン性界面活性剤（非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤でありかつこれは好ましくは前記洗剤組成物中へ微粒子形態にて、例えば凝集体、噴霧乾燥粉末、押出品、ビード、麺状、針状またはフレークとして組み込まれる）を含む。噴霧乾燥粒子が好ましい。凝集体である場合、前記凝集体は好ましくは少なくとも前記凝集体の２０重量％の非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を、より好ましくは前記凝集体の２５重量％〜６５重量％の非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含む。非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤の一部が、噴霧乾燥粉末、例えば、吹き飛ばされた粉末の形態であり、前記非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤の一部が、非噴霧乾燥粉末、例えば、凝集体、または押出品、または直鎖アルキルベンゼンスルホネートフレークのようなフレーク、好適な直鎖アルキルベンゼンスルホネートフレークは、パイロットケミカル社（Pilot Chemical）から商標名Ｆ９０Ｒ（登録商標）で、またはステパン（Stepan）から商標名ナコノール９０Ｇ（Nacconol 90G）（登録商標）で供給されている）の形態であることが好ましいことがある。これは、前記組成物中に高濃度の非アルコキシル化アニオン性洗浄界面活性剤を組み込むのが望ましい場合に特に好ましい。
【００７４】
任意のアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤が、非噴霧乾燥粉末（例えば、押出品、凝集体、好ましくは凝集体）の噴霧乾燥粒子によって、本発明の洗剤組成物中に組み込まれてもよい。高濃度のアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を前記組成物中に組み込むことが好ましい場合には、非噴霧乾燥粒子が好ましい。
【００７５】
任意の非イオン性洗浄性界面活性剤またはその少なくとも一部は、前記組成物中に液体噴霧された形態で組み込まれることが可能であり、この場合、液状（例えば、ホットメルト形態）の非イオン性洗浄性界面活性剤またはその少なくとも一部が前記組成物の残余部分に噴霧される。前記非イオン性洗浄性界面活性剤または少なくともその一部は、本発明の洗剤組成物中に組み込まれるために粒子内に含有されてよく、かつ前記非イオン性洗浄性界面活性剤または少なくともその一部は、前記組成物の残余部分に乾燥状態で追加されてよい。非イオン性洗浄性界面活性剤またはその少なくとも一部は、炭酸塩、硫酸塩、バーク石、シリカ、またはこれらのいずれかの混合物のような固体キャリア材料との共粒子（co-particulate）混合物の形態であってよい。
【００７６】
任意の非イオン性洗浄性界面活性剤またはその少なくとも一部は、アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤、非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤、またはカチオン性洗浄性界面活性剤のいずれかとの共同粒子混合体であってもよい。非イオン性洗浄性界面活性剤またはその少なくとも一部は、アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤、非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤またはカチオン性洗浄性界面活性剤のいずれかと共に凝集または押出成形されてもよい。
【００７７】
前記カチオン性洗浄性界面活性剤が存在する場合、噴霧乾燥粉末、凝集体、押出品、フレーク、麺状、針状、またはこれらの任意の組み合わせのような微粒子で組み込むことによって、前記組成物中に組み込まれてもよい。好ましくは、カチオン性洗浄性界面活性剤またはその少なくとも一部は、噴霧乾燥された粉末または凝集の形態である。
【００７８】
第一、第二および第三界面活性剤構成成分
本発明の更に別の態様では、洗剤組成物は、粒状構成成分を含み、かつ少なくとも２つの別個の界面活性剤構成成分、または更に少なくとも３つの別個の界面活性剤構成成分（第一、第二および任意の第三界面活性剤構成成分）を含んで提供される。これらの別個の界面活性剤構成成分は、別個の微粒子内に、少なくとも２つの界面活性剤構成成分が前記洗剤組成物内にてお互い分離して存在してよい。
【００７９】
前記組成物は、好ましくは、少なくとも、それぞれが粒子形態である２つの個々の界面活性剤成分を含む。前記組成物が少なくとも、それぞれが粒子形態である、３つの個々の界面活性剤成分を含むことが好ましい場合がある。
【００８０】
第一界面活性剤成分は、主に、アルコキシル化洗浄性界面活性剤を含む。主に含むとは、第一界面活性剤成分が当該第一界面活性剤成分の５０重量％を超えるアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含み、好ましくは当該第一界面活性剤成分の６０重量％を超える、または７０重量％を超える、または８０重量％を超える、または９０重量％を超える、あるいは本質的に１００重量％のアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含むことを意味する。好ましくは、第一界面活性剤成分は、当該第一界面活性剤成分の１０重量％未満の非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含み、好ましくは当該第一界面活性剤成分の５重量％未満、または２重量％未満、あるいは０重量％の非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含む。好ましくは、第一界面活性剤成分は非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を本質的に含まない。非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を本質的に含まないとは、第一界面活性剤成分が、通常、故意に添加された非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含まないことを意味する。このことは、前記組成物が良好な分配および溶解特性を有することを確実にするためおよび更には前記組成物が、水に溶解されたときに透明な洗浄溶液を提供することを確実にするために、特に好ましい。
【００８１】
カチオン性洗浄性界面活性剤が前記組成物中に存在する場合、好ましくは、第一界面活性剤成分が当該第一界面活性剤成分の１０重量％未満のカチオン性洗浄性界面活性剤を含み、好ましくは当該第一界面活性剤成分の５重量％未満、または２重量％未満、あるいは０％のカチオン性洗浄性界面活性剤を含む。好ましくは、第一界面活性剤成分は、カチオン性洗浄性界面活性剤を本質的に含まない。カチオン性洗浄性界面活性剤を本質的に含まないとは、第一界面活性剤成分が、通常、故意に添加されたカチオン性洗浄性界面活性剤を含まないことを意味する。このことは、洗浄溶液中での界面活性剤のゲル化程度を低減するために、特に好ましい。
【００８２】
第一界面活性剤成分は、好ましくは噴霧乾燥された粉末、凝集、押出品、またはフレークの形態である。第一界面活性剤成分が凝集粒子（agglomerate particle）または押出品粒子の形態であれば、好ましくは、前記粒子は、当該粒子の２０重量％〜６５重量％のアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含む。第一界面活性剤成分が噴霧乾燥された粒子の形態であれば、好ましくは、前記粒子は、当該粒子の１０重量％〜３０重量％のアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含む。第一界面活性剤成分は、固体キャリア材料との共同粒子混合体の形態であってよい。固体キャリア材料は、硫酸塩および／または炭酸塩、好ましくは硫酸ナトリウムおよび／または炭酸ナトリウムであり得る。
【００８３】
第二界面活性剤成分は、主に、非アルコキシル化洗浄性界面活性剤を含む。主に含むとは、第二界面活性剤成分が当該第二界面活性剤成分の５０重量％を超える非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含み、好ましくは当該第二界面活性剤成分の６０重量％を超える、または７０重量％を超える、または８０重量％を超える、または９０重量％を超える、あるいは本質的に１００％の非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含むことを意味する。好ましくは、第二界面活性剤成分は、当該第二界面活性剤成分の１０重量％未満のアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含み、好ましくは当該第二界面活性剤成分の５重量％未満、または２重量％未満、あるいは０％のアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含む。カチオン性洗浄性界面活性剤が前記組成物中に存在する場合、好ましくは、第二界面活性剤成分が当該第二界面活性剤成分の１０重量％未満のカチオン性洗浄性界面活性剤を含み、好ましくは当該第二界面活性剤成分の５重量％未満、または２重量％未満、あるいは０％のカチオン性洗浄性界面活性剤を含む。好ましくは、第二界面活性剤成分は、アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を本質的に含まない。アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を本質的に含まないとは、第二界面活性剤成分が、通常、故意に添加されたアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含まないことを意味する。好ましくは、第二界面活性剤成分は、カチオン性洗浄性界面活性剤を本質的に含まない。カチオン性洗浄性界面活性剤を本質的に含まないとは、第二界面活性剤成分が、通常、故意に添加されたカチオン性洗浄性界面活性剤を含まないことを意味する。このことは、前記組成物が良好な分配および溶解特性を有することを確実にするためおよび更には前記組成物が、水に溶解されたときに透明な洗浄溶液を提供することを確実にするために、特に好ましい。
【００８４】
第二界面活性剤成分は、噴霧乾燥粉末、気流乾燥された粉末、凝集、または押出品の形態であってよい。第二界面活性剤成分が凝集粒子の形態であれば、好ましくは、前記粒子は、当該粒子の５重量％〜５０重量％の非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤、または５重量％〜２５重量％の非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含む。第二界面活性剤成分は、固体キャリア材料との共同粒子混合体の形態であってよい。固体キャリア材料は、硫酸塩および／または炭酸塩、好ましくは硫酸ナトリウムおよび／または炭酸ナトリウムであり得る。
【００８５】
本発明の洗剤組成物が、カチオン性界面活性剤を実質的に含まなくてもよいが、存在する場合には、前記カチオン性界面活性剤は、第三の界面活性剤構成成分内に存在してもよく、または噴霧乾燥粒子内に少なくともいくらかのアニオン性界面活性剤と共に組み込まれてもよい。第三構成成分内に存在する場合、カチオン性洗浄性界面活性剤を主として含む第三界面活性剤構成成分を有するという利点を有する場合がある。主に含むとは、第三界面活性剤成分が当該第三界面活性剤成分の５０重量％を超えるカチオン性洗浄性界面活性剤を含み、好ましくは当該第三界面活性剤成分の６０重量％を超える、または７０重量％を超える、または８０重量％を超える、または９０重量％を超える、あるいは本質的に１００重量％のカチオン性洗浄性界面活性剤を含むことを意味する。好ましくは、第三界面活性剤成分は、当該第三界面活性剤成分の１０重量％未満のアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含み、好ましくは当該第三界面活性剤成分の５重量％未満、または２重量％未満、あるいは本質的に０重量％のアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含む。好ましくは、第三界面活性剤成分は、当該第三界面活性剤成分の１０重量％未満の非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含み、好ましくは当該第三界面活性剤成分の５重量％未満、または２重量％未満、あるいは０重量％の非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含む。好ましくは、第三界面活性剤成分は、アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を本質的に含まない。アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を本質的に含まないとは、第三界面活性剤成分が、通常、故意に添加されたアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含まないことを意味する。好ましくは、第三界面活性剤成分は、非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を本質的に含まない。非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を本質的に含まないとは、第三界面活性剤成分が、通常、故意に添加された非アルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含まないことを意味する。このことは、前記組成物が良好な分配および溶解特性を有することを確実にするためおよび更には前記組成物が、水に溶解されたときに透明な洗浄溶液を提供することを確実にするために、特に好ましい。
【００８６】
第三界面活性剤成分は、好ましくは噴霧乾燥された粉末、気流乾燥された粉末、凝集、または押出品の形態である。第三界面活性剤成分が凝集粒子の形態であれば、好ましくは、前記粒子は、当該粒子の５重量％〜５０重量％のカチオン性洗浄性界面活性剤、または５重量％〜２５重量％のカチオン性洗浄性界面活性剤を含む。第三界面活性剤成分は、固体キャリア材料との共同粒子混合体の形態であってよい。固体キャリア材料は、硫酸塩および／または炭酸塩、好ましくは硫酸ナトリウムおよび／または炭酸ナトリウムであり得る。
【００８７】
任意の洗浄性補助剤
任意に、洗剤成分は、洗浄性能、洗浄されるべき基材の処理を補助もしくは向上させる、または洗剤組成物の審美性を改善するために、１以上の他の洗浄性補助剤もしくはその他の材料を包含することができる。洗剤組成物の通常の洗浄性補助剤としては、米国特許第３，９３６，５３７号（バスカービレ（Baskerville）ら）および英国特許出願９７０５６１７．０（トリン（Trinh）ら、１９９７年９月２４日公開）に記載される成分が挙げられる。そのような補助剤は、洗剤組成物中に一般に洗剤成分の０重量％〜約８０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約２０重量％のそれらの従来技術−確立された使用量で含まれ、カラースペックル類、石鹸泡起泡増進剤類、石鹸泡抑制剤類、錆止めおよび／または耐食剤類、汚れ−懸濁剤類、汚れ放出剤類、染料類、充填剤類、蛍光増白剤類、殺菌剤類、アルカリ性源類、ヒドロトロープ類、酸化防止剤類、酵素類、酵素安定化剤類、溶媒類、可溶化剤類、キレート剤類、粘土汚れ除去／再汚染防止剤類、高分子分散剤類、加工助剤類、織物軟化成分類、静電気制御剤類、漂白剤類、漂白活性剤類、漂白安定剤類、染料移転防止剤類、凝集剤類、織物軟化剤類、石鹸泡抑制剤類、織物保全剤類、香料類、増白剤類、アルカリ金属硫酸塩類、スルファミン酸、硫酸ナトリウム、スルファミン酸錯体類等およびそれらの組み合わせを挙げることができる。これら付加的な構成成分の厳密な性質およびそれらの組み込み濃度は、組成物または構成成分の物理的形態、およびそれが使用される洗浄操作の厳密な性質に依存する。
【００８８】
好ましい双性イオン性界面活性剤は、１つ以上の四級化窒素原子と、カーボネート、リン酸塩、サルフェート、スルホネート、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される１つ以上の部分とを含む。好ましい双性イオン性界面活性剤は、アルキルベタイン類である。他の好ましい双性イオン性界面活性剤は、アルキルアミンオキシド類である。また、カチオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤を含む複合物であるカタニオニック界面活性剤も含まれてよい。典型的には、複合物中のカチオン性界面活性剤のアニオン性界面活性剤に対するモル比は１：１より大きいので、複合物は、結果的に正味の正電荷を有する。
【００８９】
好ましい補助構成成分の１つは、漂白剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の漂白剤を含む。典型的には、前記組成物は、（当該組成物の）１重量％〜５０重量％の１つ以上の漂白剤を含む。好ましい漂白剤は、過酸化物源、過酸源、漂白促進剤、漂白触媒、光漂白剤、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい過酸化物源は、過ホウ酸塩一水和物、過ホウ酸塩四水和物、過炭酸塩、これらの塩、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい過酸源は、過ホウ酸塩または過炭酸塩などの過酸化物源を典型的に伴う漂白活性化剤、事前に形成された過酸類、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい漂白活性化剤は、オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤、ラクタム漂白活性化剤、イミド漂白活性化剤、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい過酸源は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、および過炭酸塩のような過酸化物源である。好ましいオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤は、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（nonanoyl-oxy-benzene-sulponate）、６−ノナミドカプロイルオキシベンゼンスルホネート、これらの塩、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましいラクタム漂白活性化剤は、アシルカプロラクタム類および／またはアシルバレロラクタム類である。好ましいイミド漂白活性化剤は、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミドである。
【００９０】
事前に形成された好ましい過酸類は、Ｎ，Ｎ−フタロイル−アミノペルオキシカプロン酸（N,N−pthaloyl-amino-peroxycaproic acid）、ノニルアミドペルオキシアジピン酸、これらの塩、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましくは、ＳＴＷ組成物は、１つ以上の過酸化物源と１つ以上の過酸源とを含む。好ましい漂白触媒は、１つ以上の遷移金属イオンを含む。他の好ましい漂白剤は、ジアシルペルオキシド類である。好ましい漂白促進剤は、双性イオン性イミン類、アニオン性イミンポリイオン類、四級オキサジリジニウム（oxaziridinium）塩、およびこれらの組み合わせから成る群より選択される。きわめて好ましい漂白促進剤は、アリールイミニウム双性イオン性イオン類、アリールイミニウムポリイオン類、およびこれらの組み合わせから成る群より選択される。好適な漂白促進剤は、米国特許第３６０５６８号、同第５３６０５６９号および同第５３７０８２６号に記載されている。
【００９１】
好ましい補助構成成分の１つは、再付着防止剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の再付着防止剤を含む。好ましい再付着防止剤は、セルロース系ポリマー構成成分であり、最も好ましくはカルボキシメチルセルロース類である。
【００９２】
好ましい補助構成成分の１つは、キレート剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上のキレート剤を含む。好ましくは、前記洗剤組成物は、（組成物の重量で）０．０１％〜１０％、または０．０１〜５重量％または４重量％〜２重量％のキレート剤を含む。好ましいキレート剤は、ヒドロキシエタン−ジメチレン−ホスホン酸（ＨＥＤＰ）、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＴＣ）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン）酸、ジエチレントリアミン五酢酸（pentacetate）、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン）酸、エチレンジアミン二コハク酸およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。更に好ましいキレート剤は、アニオン変性カテコールである。本明細書で使用するとき、陰イオン修飾カテコールは、ベンゼン環に１または２つの陰イオン置換を有する１，２−ベンゼンジオールを意味する。陰イオン置換は、スルホン酸塩、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、フッ化物およびこれらの混合物から選択することができる。ベンゼン環にナトリウムカチオンを有する２つの硫酸部分を有するアニオン変性カテコールの１つの実施形態は、４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンジスルホン酸、二ナトリウム塩（ティロン（Tiron）（登録商標））である。好ましくは、アニオン変性カテコールには、存在する場合皮膚炎症を避けるため本質的にカテコール（１，２−ベンゼンジオール）が無い（３％未満）。
【００９３】
好ましい補助構成成分の１つは、移染防止剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の移染防止剤を含む。典型的には、移染防止剤は、染料分子を捕捉し、染料分子を洗浄液に懸濁させることによって当該染料分子を保持する、ポリマー構成成分である。好ましい移染防止剤は、ポリビニルピロリドン類、ポリビニルピリジンＮ−酸化物類、ポリビニルピロリドン−ポリビニルイミダゾールコポリマー類、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。
【００９４】
好ましい補助構成成分には他の酵素が挙げられる。好ましい酵素は、アミラーゼ類、アラビノシダーゼ類、カルボヒドラーゼ類、セルラーゼ類、コンドロイチナーゼ類、クチナーゼ類、デキストラナーゼ類、エステラーゼ類、β−グルカナーゼ類、グルコ−アミラーゼ類、ヒアルロニダーゼ類、ケラタナーゼ類、ラッカーゼ類、リグニナーゼ類、リポキシゲナーゼ類、マラナーゼ類、マンナナーゼ類、オキシダーゼ類、ペクチナーゼ類、ペントサナーゼ類、ペルオキシダーゼ類、フェノールオキシダーゼ類、ホスホリパーゼ類、プロテアーゼ類、プルラナーゼ類、レダクターゼ類、タンナーゼ類、トランスフェラーゼ類、キシラナーゼ類、キシログルカナーゼ類、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい追加の酵素類は、洗浄および増白性能を更に改善するためリパーゼ類、アミラーゼ類、カルボヒドラーゼ類、セルラーゼ類、プロテアーゼ類、およびこれらの組み合わせ、より好ましくはリパーゼから成る群から選択される。
【００９５】
好ましい補助剤成分としては、蛍光増白剤が挙げられる。洗濯洗剤組成物に使用されて好適な全ての蛍光増白剤が、本発明の組成物に使用されてもよい。最も一般に使用される蛍光増白剤は、ジアミノスチルベン−スルホン酸誘導体類、ジアリールピラゾリン誘導体類およびビスフェニル−ジスチリル誘導体類の部類に属するものである。蛍光増白剤のジアミノスチルベン−スルホン酸誘導体タイプの例としては、
４，４’−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホネート、
４，４’−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホネート、
４，４’−ビス−（２−アニリノ−４（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホネート、
４，４’−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２，２’−ジスルホネート、
４，４’−ビス−（２−アニリノ−４（１−メチル−２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホネート、および
２−（スチルビル−４”−ナフト−１，２’：４，５）−１，２，３−トリゾール−２”−スルホネートのナトリウム塩類が挙げられる。
【００９６】
好ましい蛍光増白剤類は、スイス、バーゼル（Basel）のチバ・ガイギー社（Ciba-Geigy AG）から入手可能なチノパル（Tinopal）（登録商標）ＤＭＳおよびチノパル（Tinopal）（登録商標）ＣＢＳである。チノパル（Tinopal）（登録商標）ＤＭＳは、４，４’−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベンジスルホネートの二ナトリウム塩である。チノパル（Tinopal）（登録商標）ＣＢＳは、２，２’−ビス−（フェニル−スチリル）ジスルホネートの二ナトリウム塩である。
【００９７】
また、好ましいのは、構造、
【化３】
0005882561.tif 000007
式中、Ｒ１およびＲ２は、それらを結合する窒素原子と共に非置換もしくはＣ１〜Ｃ４アルキル−置換モルホリノ、ピペリジンまたはピロリジン環、好ましくはモルホリノ環（パラホワイト（Parawhite）ＫＸとして市販され、インド、ムンバイ（Mumbai）のパラマウント・ミネラルズ・アンド・ケミカルズ（Paramount Minerals and Chemicals）により供給される）を形成する蛍光増白剤である。発明に使用されて好適な他の蛍光剤としては、１−３−ジアリールピラゾリン類および７−アルキルアミノクマリン類が挙げられる。組成物中の蛍光増白剤の典型的な量は、０．０３〜０．５重量％、好ましくは０．０５重量％〜０．３重量％である。
【００９８】
好ましい補助成分の１つは、織物一体化剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の織物保全剤を含む。典型的な織物保全剤は、洗濯プロセス時織物表面に沈着し織物の損傷を防止する（prevenat）高分子成分である。好ましい織物保全剤は、疎水変性セルロース類である。これら疎水変性セルロース類は、織物の磨耗を低減し、繊維間の相互作用を向上させて、織物の色落ちを軽減する。好ましい疎水変性セルロースは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／１４２４５号に記載されている。他の好ましい織物保全剤は、イミダゾールとエピクロロヒドリンとを縮合させる工程を含むプロセスによって得ることが可能である、好ましくは得られる、ポリマー構成成分および／またはオリゴマー構成成分である。
【００９９】
好ましい補助成分の１つは、塩である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の塩類を含む。塩類は、アルカリ性剤、緩衝液、ビルダー、補助ビルダー（ｃｏ−ビルダー）、湯あか（encrustation）阻害物質、充填剤、ｐＨ調整剤、安定剤、およびこれらの組み合わせとして作用することができる。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）５重量％〜６０重量％の塩を含む。好ましい塩類は、アルミン酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、塩化アルカリ金属塩、重炭酸アルカリ金属塩、硝酸アルカリ金属塩、リン酸アルカリ金属塩、ケイ酸アルカリ金属塩、硫酸アルカリ金属塩、およびこれらの組み合わせである。他の好ましい塩類は、アルミン酸アルカリ土類金属塩、炭酸アルカリ土類金属塩、塩化アルカリ土類金属塩、重炭酸アルカリ土類金属塩、硝酸アルカリ土類金属塩、リン酸アルカリ土類金属塩、ケイ酸アルカリ土類金属塩、硫酸アルカリ土類金属塩、およびこれらの組み合わせである。特に好ましい塩類は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、およびこれらの組み合わせである。所望により、アルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩類は、無水物であってもよい。
【０１００】
好ましい補助成分の１つは、汚れ放出剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の汚れ放出剤を含む。典型的には、汚れ放出剤は、織物表面を変性させて織物に汚れが再付着するのを防ぐポリマー化合物である。好ましい汚れ放出剤は、１つ以上のテレフタレート単位を含むコポリマー類、好ましくはブロックコポリマー類である。好ましい汚れ放出剤は、ジメチルテレフタレート、１，２−プロピルグリコール、およびメチル末端保護された（methyl capped）ポリエチレングリコールから合成されるコポリマー類である。他の好ましい汚れ放出剤は、アニオンで末端保護された（anionically end capped）ポリエステル類である。
【０１０１】
柔軟化システム
本発明の洗剤組成物は、粘土のような、洗浄を通じて柔軟化する柔軟化剤を含んでもよく、所望により凝集剤および酵素も共に含んでよい。好適な洗剤構成成分についての更なる明確な記述は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／１１１５１に見ることができる。
【０１０２】
洗浄方法
本発明は、布地を本発明の洗剤組成物を含む水溶液と接触させることを含む、布地の洗浄方法も含む。本発明は、低い水温、例えば３０℃未満または２５℃もしくは２０℃未満のような低い水温にて特に有益な場合がある。典型的に水性洗浄溶液は、少なくとも１００ｐｐｍまたは少なくとも５００ｐｐｍの洗剤組成物を含むことになる。
【実施例】
【０１０３】
以下は発明の実施例である。
【０１０４】
（実施例１〜６）
手洗い用またはトップローディング式洗濯機用に設計されている顆粒状洗濯洗剤組成物
【表３】
0005882561.tif 000008
【０１０５】
（実施例７〜１２）
フロントローディング式自動洗濯機用に設計されている顆粒状洗濯洗剤組成物
【表４】
0005882561.tif 000009
【０１０６】
上記組成物の全てが水中７，０００〜１０，０００ｐｐｍ濃度、２０〜９０℃および５：１の水：布比で織物を洗濯するために使用される。一般的なｐＨは約１０である。
【０１０７】
組成物実施例１〜１２の原材料および注記
平均脂肪族炭素鎖長がＣ１１〜Ｃ１２である直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、ステパン（Stepan）（米国イリノイ州ノースフィールド）から供給されている。
【０１０８】
Ｃ１２〜１４ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドは、クラリアント（Clariant GmbH）（ドイツ、シュルツバッハ）から供給されている。
【０１０９】
ＡＥ３Ｓは、ステパン（Stepan）（米国イリノイ州ノースフィールド）から供給されるＣ１２〜１５アルキルエトキシ（３）サルフェートである。
【０１１０】
ＡＥ７は、ハンツマン（Huntsman）（米国ユタ州ソルトレークシティ）から供給される、平均エトキシル化度が７のＣ１２〜１５アルコールエトキシレートである。
【０１１１】
ナトリウムトリポリリン酸塩は、ローディア（Rhodia）（フランス、パリ）から供給されている。
【０１１２】
ゼオライトＡは、インダストリアルゼオライト（ＵＫ）（Industrial Zeolite（UK）Ltd）（英国エセックス州グレイズ）から供給されたものである。
【０１１３】
１．６Ｒケイ酸塩は、チェコ共和国、ネステミカ（Nestemica）のコマ（Koma）により供給された。
【０１１４】
ナトリウムカーボネートは、ソルベー（Solvay）（米国テキサス州ヒューストン）から供給されたものである。
【０１１５】
ポリアクリレートＭＷ４５００は、ＢＡＳＦ（ドイツ、ルードヴィヒスハーフェン）から供給される。
【０１１６】
カルボキシメチルセルロースは、ＣＰＫｅｌｃｏ（オランダ、アルンヘム）から供給されているフィンフィックス（Finnfix）（登録商標）ＢＤＡ、
デンマーク、バグスバード（Bagsvaerd）のノボザイムス（Novozymes）によって供給されたサビナーゼ（Savinase）（登録商標）、ナタラーゼ（Natalase）、ライペックス（Lipex）（登録商標）、ターマミル（Termamyl）（登録商標）、マナウェイ（Mannaway）（登録商標）、セルクリーン（Celluclean）（登録商標）である。
【０１１７】
米国特許出願６３１２９３６Ｂ１に記載されたプロテアーゼ（実施例７〜１２）は、米国カルフォルニア州パロ・アルトのジェネカーインターナショナルによって供給された。
【０１１８】
蛍光増白剤１はチノパル（Tinopal）（登録商標）ＡＭＳであり、蛍光増白剤２はチノパル（Tinopal）（登録商標）ＣＢＳ−Ｘである。スルホン化亜鉛フタロシアニンは、スイス、バーゼル（Basel）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）によって供給された。
【０１１９】
ジエチレントリアミン五酢酸は、ダウケミカル（Dow Chemical）（米国ミシガン州ミッドランド）から供給されたものである。
【０１２０】
ナトリウムペルカーボネートは、ソルベー（Solvay）（米国テキサス州ヒューストン）から供給されている。
【０１２１】
ナトリウムペルボレートは、デグッサ（Degussa）（ドイツ、ハーナウ）から供給されたものである。
【０１２２】
ＮＯＢＳは、イーストマン（Eastman）（米国アーカンソー州ベーツビル）から供給されているナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネートである。
【０１２３】
ＴＡＥＤは、クラリアント（Clariant GmbH）（ドイツ、シュルツバッハ）からパーアクティブ（Peractive）（登録商標）のブランド名で供給されているテトラアセチルエチレンジアミンである。
【０１２４】
Ｓ−ＡＣＭＣは、メガザイム（Megazyme）（アイルランド、ウィックロー）からアゾ−ＣＭ−セルロース（AZO-CM-CELLULOSE）という製品名、製品コードＳ−ＡＣＭＣとして市販される、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９で共役されるカルボキシメチルセルロースである。
【０１２５】
汚れ放出剤は、ローディア（Rhodia）（フランス、パリ）から供給されているリペロテックス（Repel-o-tex）（登録商標）ＰＦである。
【０１２６】
アクリル酸／マレイン酸コポリマーは、分子量７０，０００およびアクリレート：マレアート比７０：３０であり、ドイツ、ラッドウィグシャーフェン（Ludwigshafen）のＢＡＳＦによって供給される。
【０１２７】
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸のＮａ塩、（Ｓ，Ｓ）異性体（ＥＤＤＳ）は、英国、エレスミアポート（Ellesmere Port）のオクテル（Octel）によって供給された。
ヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）は、ダウケミカル（Dow Chemical）（米国ミシガン州ミッドランド）から供給されたものである。
【０１２８】
泡抑制剤疑集体は、ダウコーニング（Dow Corning）（米国ミシガン州ミッドランド）から供給されたものである。
【配列表】
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