(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系熱可塑性樹脂を含有する光学フィルムであり、
前記アクリル系熱可塑性樹脂が、その総量基準で、下記式（１）で表される第一の構造単位５０〜９５質量％と、下記式（２）で表される第二の構造単位０．１〜２０質量％と、下記式（３）で表される第三の構造単位０．１〜４９．９質量％と、を有し、
【化１】
0005965612.tif 000016
［式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数７〜１４のアリールアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、又は、下記Ａ群より選ばれる少なくとも一種の置換基を有する炭素数６〜１４のアリール基を示す。
Ａ群：ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基及び炭素数１〜１２のアルキル基。］
【化２】
0005965612.tif 000017
［式中、Ｒ２は、炭素数７〜１４のアリールアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、又は、下記Ｂ群より選ばれる少なくとも一種の置換基を有する炭素数６〜１４のアリール基、を示し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１４のアリール基を示す。
Ｂ群：炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数７〜１４のアリールアルキル基。］
【化３】
0005965612.tif 000018
［式中、Ｒ５は、水素原子、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルキル基、又は、下記Ｃ群より選ばれる少なくとも一種の置換基を有する炭素数１〜１２のアルキル基、を示し、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１４のアリール基を示す。
Ｃ群：ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基。］
ＪＩＳ  Ｐ−８１１５に従って測定される耐折回数が、フィルム長手方向及びフィルム幅方向のいずれも１回以上であり、
ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に従って測定される曇度が２．０％以下であり、
下記式（ａ）で表される面内方向の位相差（Ｒｅ）の絶対値が２０ｎｍ以下、かつ、下記式（ｂ）で表される厚さ方向の位相差（Ｒｔｈ）の絶対値が２０ｎｍ以下である、光学フィルム。
Ｒｅ＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ      （ａ）
Ｒｔｈ＝〔（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ〕×ｄ      （ｂ）
［式中、ＮｘはＸ軸方向の屈折率を、ＮｙはＹ軸方向の屈折率を、ＮｚはＺ軸方向の屈折率をそれぞれ示し、ｄは厚さを示す。］
【請求項２】
前記第三の構造単位の含有量に対する前記第二の構造単位の含有量のモル比が、０より大きく１５以下である、請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
前記Ｒ１が、メチル基又はベンジル基であり、
前記Ｒ２が、フェニル基又は前記Ｂ群より選ばれる少なくとも一種の置換基を有するフェニル基であり、
前記Ｒ５が、シクロヘキシル基である、請求項１又は２に記載の光学フィルム。
【請求項４】
前記耐折回数がフィルム長手方向及びフィルム幅方向のいずれも１０回以上であり、前記曇度が１．５％以下であり、前記Ｒｅの絶対値が１０ｎｍ以下であり、前記Ｒｔｈの絶対値が１０ｎｍ以下であり、前記ｄが５μｍ〜２００μｍである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学フィルム。
【請求項５】
前記アクリル系熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇが１２５℃以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の光学フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、
前記アクリル系熱可塑性樹脂を含む原料樹脂を、ダイリップ出口における前記原料樹脂の温度が、該原料樹脂の溶融張力が５０ｍＮ以上６００ｍＮ以下となる温度で前記ダイリップを通して押出し、円筒状の溶融樹脂を押出す工程と、
前記溶融樹脂を、フィルム幅方向の延伸倍率２．０倍以上、かつ、フィルム長手方向の延伸倍率１．５倍以上で、連続して延伸する工程と、
を有する光学フィルムの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の光学フィルムよりなる、偏光板保護フィルム。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の光学フィルムよりなる、透明プラスチック基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイをはじめとする、ディスプレイデバイスに用いられる光学フィルムは、年々その使用量が拡大しており、同時に高機能化が求められている。従来から、液晶表示装置の液晶パネル表面のガラス基板の両側には偏光板が配置されており、この偏光板には、通常、ヨウ素化合物が添加されたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを延伸したものが使用されている。また、保護機能の信頼性を高めるために、ＰＶＡフィルムの両面には、トリアセチルセルロースよりなる保護フィルムを貼り付ける等の方法が適用されている。
【０００３】
しかしながら、トリアセチルセルロースは、湿度及び温度により性能が変化するため、偏光板の機能を低下させる恐れがある。また、トリアセチルセルロースよりなる保護フィルムは、フィルム面内の複屈折（Ｎｘ−Ｎｙ）は比較的小さいが、厚さ方向の複屈折（（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ）の絶対値が比較的大きい。そのため、斜め方向からの入射光に対して位相差を生じてしまい、液晶表示の視野角特性に影響を及ぼすという問題点を有している。
【０００４】
上述したトリアセチルセルロースよりなる保護フィルムの問題点に鑑みて、耐熱性と光学特性に優れた樹脂材料であるポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂による保護フィルムが提案されている。しかしながら、アクリル系樹脂は脆くて割れやすく、厚さが１ｍｍ以上のシートは比較的成形しやすいが、厚さが０．２ｍｍ以下程度の薄いフィルムは脆く、実用上十分な強度を有する偏光子保護フィルムに成形することは困難である。
【０００５】
このような問題に鑑み、従来から偏光板（偏光子）保護フィルムに関する各種技術提案がなされている。例えば、下記特許文献１には、アクリル系樹脂と熱可塑性樹脂とを共押出成形し、アクリル系樹脂層と熱可塑性樹脂層とを有するフィルムとし、取り扱い時のフィルム搬送性を改良した技術が開示されている。また、下記特許文献２、３には、アクリル系樹脂に、それぞれスチレン系エラストマー、軟質アクリル系樹脂等を添加することにより、光学的特性及び強度面の改良を図る技術が開示されている。下記特許文献４には、厚さが４０μｍ以下の薄層の偏光子保護フィルムを得るために両側に熱可塑性樹脂層を設けた共押出成形でフィルムを作製する方法が開示されている。下記特許文献５には、熱可塑性アクリル樹脂に数平均粒径２．０μｍ以下の弾性体粒子をフィルム厚さ方向の中央に偏在させて含有させ、透明性を維持しながら表面硬度、光学物性を改良する技術が開示されている。下記特許文献６〜８には、熱可塑性アクリル樹脂に弾性体粒子を分散させたフィルムに関し面内方向の位相差（Ｒｅ）及び厚さ方向の位相差（Ｒｔｈ）を特定することにより優れた視野角特性を有するインプレーンスイッチングモードの液晶表示装置が開示されている。下記特許文献９には、アクリル系樹脂フィルムの透明性を維持して折り曲げ強度等の機械的強度を改良する方法として、その樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以上でＴｇ＋４０℃以下の温度で延伸する冷間延伸法が開示されている。さらに、下記特許文献１０には、アクリル系樹脂フィルムをインフレーション法で製造することにより、光学等方性を維持しながら機械的強度を改良する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−２２０７３１号公報
【特許文献２】特開２００６−２８４８８１号公報
【特許文献３】特開２００６−２８４８８２号公報
【特許文献４】特開２００７−２５００８号公報
【特許文献５】特開２００７−２４８７９５号公報
【特許文献６】特開２００７−２６４５３４号公報
【特許文献７】特開２００７−２６４５３５号公報
【特許文献８】特開２００７−２６４５３８号公報
【特許文献９】特開平２−４３０２３号公報
【特許文献１０】特開２０１０−１００８０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、光学フィルムには、機械的強度、透明性、耐熱性、フィルム面内及び厚み方向の光学等方性の特性を備え、さらには、湿熱環境下での光学特性の長期安定性に優れることが望まれている。
【０００８】
本発明は、透明性、耐熱性、機械的強度、光学等方性及び光学特性の湿熱環境下における長期安定性に優れる光学フィルム、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の３種類の単量体由来の繰り返し単位を含有するアクリル系熱可塑性樹脂を溶融熱成形することで、透明性、耐熱性、機械的強度、光学等方性及び光学特性の湿熱環境下における長期安定性に優れる光学フィルムが得られるということを見出し、この知見に基づいて本発明を成すにいたった。
【００１０】
すなわち、本発明は、以下に関する。
［１］アクリル系熱可塑性樹脂を含有する光学フィルムであり、アクリル系熱可塑性樹脂が、その総量基準で、下記式（１）で表される第一の構造単位５０〜９５質量％と、下記式（２）で表される第二の構造単位０．１〜２０質量％と、下記式（３）で表される第三の構造単位０．１〜４９．９質量％と、を有し、
【化１】
0005965612.tif 000002
［式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数７〜１４のアリールアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、又は、下記Ａ群より選ばれる少なくとも一種の置換基を有する炭素数６〜１４のアリール基を示す。
Ａ群：ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基及び炭素数１〜１２のアルキル基。］
【化２】
0005965612.tif 000003
［式中、Ｒ２は、炭素数７〜１４のアリールアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、又は、下記Ｂ群より選ばれる少なくとも一種の置換基を有する炭素数６〜１４のアリール基、を示し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１４のアリール基を示す。
Ｂ群：ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数７〜１４のアリールアルキル基。］
【化３】
0005965612.tif 000004
［式中、Ｒ５は、水素原子、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルキル基、又は、下記Ｃ群より選ばれる少なくとも一種の置換基を有する炭素数１〜１２のアルキル基、を示し、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１４のアリール基を示す。
Ｃ群：ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基。］
ＪＩＳ  Ｐ−８１１５に従って測定される耐折回数が、フィルム長手方向及びフィルム幅方向のいずれも１回以上であり、
ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に従って測定される曇度が２．０％以下であり、
下記式（ａ）で表される面内方向の位相差（Ｒｅ）の絶対値が２０ｎｍ以下、かつ、下記式（ｂ）で表される厚さ方向の位相差（Ｒｔｈ）の絶対値が２０ｎｍ以下である、光学フィルム。
Ｒｅ＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ      （ａ）
Ｒｔｈ＝〔（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ〕×ｄ      （ｂ）
［式中、ＮｘはＸ軸方向の屈折率、ＮｙはＹ軸方向の屈折率、ＮｚはＺ軸方向の屈折率をそれぞれ示し、ｄは厚さを示す。］
［２］第三の構造単位の含有量に対する第二の構造単位の含有量のモル比が、０より大きく１５以下である、［１］に記載の光学フィルム。
［３］Ｒ１が、メチル基又はベンジル基であり、Ｒ２が、フェニル基又はＢ群より選ばれる少なくとも一種の置換基を有するフェニル基であり、Ｒ５が、シクロヘキシル基である、［１］又は［２］のに記載の光学フィルム。
［４］耐折回数がフィルム長手方向及びフィルム幅方向のいずれも１０回以上であり、曇度が１．５％以下であり、Ｒｅの絶対値が１０ｎｍ以下であり、Ｒｔｈの絶対値が１０ｎｍ以下であり、ｄが５μｍ〜２００μｍである、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学フィルム。
［５］アクリル系熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇが１２５℃以上である、［１］〜［４］のいずれかに記載の光学フィルム。
［６］溶融インフレーション法により製造されたものである［１］〜［５］のいずれかに記載の光学フィルム。
［７］［１］〜［６］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法であって、
上記アクリル系熱可塑性樹脂を含む原料樹脂を、ダイリップ出口における原料樹脂の温度が、該原料樹脂の溶融張力が５０ｍＮ以上６００ｍＮ以下となる温度でダイリップを通して押出し、円筒状の溶融樹脂を押出す工程と、上記溶融樹脂を、フィルム幅方向の延伸倍率２．０倍以上、かつ、フィルム長手方向の延伸倍率１．５倍以上で、連続して延伸する工程と、を有する光学フィルムの製造方法。
［８］［１］〜［６］のいずれかに記載の光学フィルムよりなる偏光板保護フィルム。
［９］［１］〜［６］のいずれかに記載の光学フィルムよりなる透明プラスチック基板。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によって、透明性、耐熱性、機械的強度、光学等方性及び光学特性の湿熱環境下における長期安定性に優れる光学フィルム及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本実施形態に係る光学フィルムの製造工程を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の好適な実施形態について以下に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１４】
［アクリル系熱可塑性樹脂］
本実施形態の光学フィルムは、アクリル系熱可塑性樹脂を含有する。アクリル系熱可塑性樹脂は、第一の構造単位、第二の構造単位及び第三の構造単位を有する。以下、各構造単位について説明する。
【００１５】
（第一の構造単位）
第一の構造単位は、下記式（１）で表される構造単位である。
【００１６】
【化４】
0005965612.tif 000005
式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数７〜１４のアリールアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、又は、下記Ａ群より選ばれる少なくとも一種の置換基を有する炭素数６〜１４のアリール基を示す。ここで、Ａ群は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基及び炭素数１〜１２のアルキル基からなる群である。
【００１７】
なお、本明細書中、アルキル基は直鎖状であっても分岐状であってもよい。また、アリールアルキル基中のアルキル基及びアルコキシ基中のアルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
【００１８】
Ｒ１における炭素数１〜１２のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ１における炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デカニル基、ラウリル基等が挙げられ、これらのうち、アクリル系熱可塑性樹脂の透明性及び耐候性が一層向上する点において、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基が好適であり、メチル基がより好適である。
【００１９】
また、Ｒ１における炭素数５〜１２のシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基、ビシクロオクチル基、トリシクロドデシル基、イソボルニル基、アダマンチル基、テトラシクロドデシル基等が挙げられ、これらのうち、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基、ビシクロオクチル基、トリシクロドデシル基、イソボルニル基が好適である。
【００２０】
また、Ｒ１における炭素数７〜１４のアリールアルキル基としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、６−フェニルヘキシル基、８−フェニルオクチル基が挙げられ、これらのうち、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基が好適である。
【００２１】
また、Ｒ１における炭素数６〜１４のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、これらのうち、フェニル基が好適である。
【００２２】
また、Ｒ１は置換基を有する炭素数６〜１４のアリール基であってもよく、ここで置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基及び炭素数１〜１２のアルキル基からなる群（Ａ群）より選ばれる基である。
【００２３】
Ｒ１において、置換基を有する炭素数６〜１４のアリール基としては、置換基を有するフェニル基が好ましい。また、置換基を有する炭素数６〜１４のアリール基としては、２，４，６−トリブロモフェニル基、２−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基等が挙げられ、これらのうち難燃性が付与される点において、２，４，６−トリブロモフェニル基が好適である。
【００２４】
第一の構造単位の含有量は、アクリル系熱可塑性樹脂の総量基準で５０〜９５質量％であり、好ましくは６０〜９２質量％、より好ましくは７０〜９０質量％である。第一の構造単位の含有量が、５０質量％以上であれば高い全光線透過率及び耐環境性が発現する。
【００２５】
アクリル系熱可塑性樹脂は、第一の構造単位を一種のみ含有していてもよく、第一の構造単位を二種以上含有していてもよい。
【００２６】
例えば、アクリル系熱可塑性樹脂は、Ｒ１がアルキル基である構造単位と、Ｒ１がアリールアルキル基又はアリール基である構造単位と、を有するものとすることができる。このとき後者の構造単位の含有量は、アクリル系熱可塑性樹脂の総量基準で０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜８質量％であることがより好ましく、０．１〜６質量％であることがさらに好ましい。この範囲にあるアクリル系熱可塑性樹脂によれば、大きな耐熱性低下を伴わずに、複屈折等の光学特性の改良効果が得られる。
【００２７】
第一の構造単位は、例えば、メタクリル酸単量体及びメタクリル酸エステル類から選ばれる第一の単量体から形成される。第一の単量体は、下記式（１−ａ）で表すことができる。
【００２８】
【化５】
0005965612.tif 000006
式中、Ｒ１は式（１）におけるＲ１と同義である。
【００２９】
メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル；メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロデシル、メタクリル酸微シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸１−フェニルエチル、メタクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル酸３−フェニルプロピル、メタクリル酸２，４，６−トリブロモフェニル等が挙げられる。これらの第一の単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用する場合もある。メタクリル酸エステルのうち、得られるアクリル系熱可塑性樹脂の透明性や耐候性が優れる点でメタクリル酸メチル及びメタクリル酸ベンジルが好ましい。
【００３０】
（第二の構造単位）
第二の構造単位は、下記式（２）で表される構造単位である。
【００３１】
【化６】
0005965612.tif 000007
式中、Ｒ２は、炭素数７〜１４のアリールアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、又は、下記Ｂ群より選ばれる少なくとも一種の置換基を有する炭素数６〜１４のアリール基、を示し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１４のアリール基を示す。Ｂ群は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数７〜１４のアリールアルキル基からなる群である。
【００３２】
Ｒ２における炭素数７〜１４のアリールアルキル基としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、６−フェニルヘキシル基、８−フェニルオクチル基が挙げられ、これらのうち、耐熱性及び低複屈折性などの光学的特性が一層向上する点において、ベンジル基が好適である。
【００３３】
また、Ｒ２における炭素数６〜１４のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、これらのうち、耐熱性及び低複屈折性等の光学的特性が一層向上する点において、フェニル基が好適である。
【００３４】
また、Ｒ２は置換基を有する炭素数６〜１４のアリール基であってもよく、ここで置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数７〜１４のアリールアルキル基からなる群（Ｂ群）より選ばれる基である。
【００３５】
置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３６】
置換基としての炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基がより好ましい。また、置換基としての炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、１−デシルオキシ基、１−ドデシルオキシ基等が挙げられる。
【００３７】
置換基としての炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数７〜１４のアリールアルキル基としては、Ｒ１における炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数７〜１４のアリールアルキル基として例示された基が同様に例示される。
【００３８】
Ｒ２において、置換基を有する炭素数６〜１４のアリール基としては、置換基を有するフェニル基、置換基を有するナフチル基が好ましい。また、置換基を有する炭素数６〜１４のアリール基としては、２，４，６−トリブロモフェニル基、２−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基等が挙げられ、これらのうち、難燃性が付与される点において、２，４，６−トリブロモフェニル基が好適である。
【００３９】
Ｒ３及びＲ４における炭素数１〜１２のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ３及びＲ４における炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デカニル基、ラウリル基等が挙げられ、これらのうち、アクリル系熱可塑性樹脂の透明性及び耐候性が一層向上する点において、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基が好適であり、メチル基がより好適である。
【００４０】
Ｒ３及びＲ４における炭素数６〜１４のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、これらのうち、耐熱性及び低複屈折性等の光学的特性が一層向上する点において、フェニル基が好適である。
【００４１】
Ｒ３及びＲ４は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【００４２】
第二の構造単位の含有量としては、アクリル系熱可塑性樹脂の総量基準で０．１〜４９．９質量％であり、好ましくは０．１〜３５質量％、より好ましくは０．１質量％〜２０質量％である。第二の構造単位の含有量がこの範囲であればアクリル系熱可塑性樹脂の透明性を維持し、黄変を伴わず、また耐環境性を損なうことなく耐熱性が向上する。
【００４３】
アクリル系熱可塑性樹脂は、第二の構造単位を一種のみ含有していてもよく、第二の構造単位を二種以上含有していてもよい。
【００４４】
第二の構造単位は、例えば、下記式（２−ａ）で表されるＮ−置換マレイミド化合物から選ばれる第二の単量体から形成される。
【００４５】
【化７】
0005965612.tif 000008
【００４６】
式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ式（２）におけるＲ２、Ｒ３及びＲ４と同義である。
【００４７】
第二の単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２、４、６−トリメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ベンジルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２、４、６−トリブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−アントラセニルマレイミド、３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、３，４−ジメチル−１−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１，３−ジフェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１，３，４−トリフェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン等が挙げられる。これらの第二の単量体のうち、アクリル系熱可塑性樹脂の耐熱性、及び複屈折等の光学的特性が優れることから、Ｎ−フェニルマレイミド及びＮ−ベンジルマレイミドが好ましい。これらの第二の単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用する場合もある。
【００４８】
（第三の構造単位）
第三の構造単位は、下記式（３）で表される構造単位である。
【００４９】
【化８】
0005965612.tif 000009
式中、Ｒ５は、水素原子、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルキル基、又は、下記Ｃ群より選ばれる少なくとも一種の置換基を有する炭素数１〜１２のアルキル基、を示し、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１４のアリール基を示す。Ｃ群は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基からなる群である。
【００５０】
Ｒ５における炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基、ビシクロオクチル基、トリシクロドデシル基、イソボルニル基、アダマンチル基、テトラシクロドデシル基等が挙げられ、これらのうち、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基が好適であり、アクリル系熱可塑性樹脂の耐候性及び透明性などの光学特性が一層向上するとともに、アクリル系熱可塑性樹脂に低吸水性を付与できる点からは、シクロヘキシル基がより好適である。
【００５１】
また、Ｒ５における炭素数１〜１２のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ５における炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、２−エチルヘキシル基、１−デシル基、１−ドデシル基等が挙げられ、これらのうち、アクリル系熱可塑性樹脂の耐候性及び透明性等の光学特性が一層向上することから、メチル基、エチル基、イソプロピル基が好適である。
【００５２】
また、Ｒ５は置換基を有する炭素数１〜１２のアルキル基であってもよく、ここで置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基からなる群（Ｃ群）より選ばれる基である。
【００５３】
置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００５４】
置換基としての炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基がより好ましい。また、置換基としての炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、１−デシルオキシ基、１−ドデシルオキシ基等が挙げられる。
【００５５】
Ｒ５において、置換基を有する炭素数１〜１２のアルキル基としては、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロエチル基、ヒドロキシエチル基等が挙げられ、これらのうち、トリフルオロエチル基が好適である。
【００５６】
Ｒ６及びＲ７における炭素数１〜１２のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ６及びＲ７における炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デカニル基、ラウリル基等が挙げられ、これらのうち、アクリル系熱可塑性樹脂の透明性及び耐候性が一層向上する点において、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基が好適であり、メチル基がより好適である。
【００５７】
Ｒ６及びＲ７における炭素数６〜１４のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、これらのうち、耐熱性及び低複屈折性などの光学的特性が一層向上する点において、フェニル基が好適である。
【００５８】
Ｒ６及びＲ７は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【００５９】
第三の構造単位の含有量としては、アクリル系熱可塑性樹脂の総量基準で０．１〜４９．９質量％であり、好ましくは０．１質量〜３５質量％、より好ましくは０．１〜３０質量％である。第三の構造単位の含有量がこの範囲であれば、透明性を維持し、低吸湿性が発揮される。
【００６０】
アクリル系熱可塑性樹脂は、第三の構造単位を一種のみ含有していてもよく、第三の構造単位を二種以上含有していてもよい。
【００６１】
第三の構造単位は、例えば、下記式（３−ａ）で表されるＮ−置換マレイミド化合物から選ばれる第三の単量体から形成される。
【００６２】
【化９】
0005965612.tif 000010
【００６３】
式中、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ式（３）におけるＲ５、Ｒ６及びＲ７と同義である。
【００６４】
第三の単量体としては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミド、Ｎ−シクロプロピルマレイミド、Ｎ−シクロブチルマレイミド、Ｎ−シクロペンチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘプチルマレイミド、Ｎ−シクロオクチルマレイミド、１−シクロヘキシル−３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−シクロヘキシル−３，４−ジメチル−１−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−シクロヘキシル−３−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−シクロヘキシル−３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン等が挙げられる。これらの第三の単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用して用いる場合もある。アクリル系熱可塑性樹脂の耐候性が優れる点から、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが好ましく、近年光学材料に求められている低吸湿性に優れることからＮ−シクロヘキシルマレイミドが特に好ましい。
【００６５】
アクリル系熱可塑性樹脂において、第二の構造単位及び第三の構造単位の総含有量は、アクリル系熱可塑性樹脂の総量基準で５〜５０質量％であることが好ましい。より好ましくは５〜４０質量％、更に好ましくは１０〜３５質量％、更に一層好ましくは１０〜３０質量％、特に好ましくは１５〜３０質量％である。この範囲内にあるとき、アクリル系熱可塑性樹脂はより十分な耐熱性改良効果が得られ、また、耐候性、低吸水性、光学特性についてより好ましい改良効果が得られる。なお、第二の構造単位の含有量及び第三の構造単位の含有量が５０質量％を超えると、重合反応時に単量体成分の反応性が低下して、未反応で残存する単量体量が多くなり、アクリル系熱可塑性樹脂の物性が低下してしまう場合がある。
【００６６】
アクリル系熱可塑性樹脂において、第二の構造単位の含有量Ｃ２と第三の構造単位の含有量Ｃ３のモル比Ｃ２／Ｃ３は望ましくは０より大きく１５以下である。後述する光学特性（低い複屈折、低い光弾性係数）の観点から、モル比Ｃ２／Ｃ３は、より好ましくは１０以下である。モル比Ｃ２／Ｃ３がこの範囲にあるとき、本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂はより一層良好な光学特性を発現する。
【００６７】
アクリル系熱可塑性樹脂において、第一の構造単位、第二の構造単位及び第三の構造単位の合計の含有量は、アクリル系熱可塑性樹脂の総量基準で、８０質量％以上であってもよい。これにより、アクリル系熱可塑性樹脂は一層良好な光学特性を発現する。
【００６８】
（第四の構造単位）
アクリル系熱可塑性樹脂は、上記以外の構造単位をさらに含有していてもよい。例えば、アクリル系熱可塑性樹脂は、発明の目的を損なわない範囲で、上記第一、第二及び第三の単量体と共重合可能なその他の単量体に由来する構造単位を、さらに有していてもよい。以下、アクリル系熱可塑性樹脂中の第一、第二及び第三の構造単位以外の構造単位を、第四の構造単位と称する。
【００６９】
共重合可能なその他の単量体としては、芳香族ビニル；不飽和ニトリル；シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭素数１〜１８のアルキル基を有するアクリル酸エステル；オレフィン；ジエン；ビニルエーテル；ビニルエステル；フッ化ビニル；プロピオン酸アリル等の飽和脂肪酸モノカルボン酸のアリルエステル又はメタリルエステル；多価（メタ）アクリレート；多価アリレート；グリシジル化合物；不飽和カルボン酸類等を挙げることができる。その他の単量体は、これらの群より選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであり得る。
【００７０】
上記芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。上記不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル等が挙げられる。また、上記アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル等が挙げられる。
【００７１】
また、上記オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ジイソブチレン等が挙げられる。また、上記ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。また、上記ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等が挙げられる。また、上記ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられる。また、上記フッ化ビニルとしては、フッ化ビニリデン等が挙げられる。
【００７２】
上記多価（メタ）アクリレートとしては、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ハロゲン化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物のジ、又はトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７３】
多価アリレート単量体としては、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。グリシジル化合物単量体としては、グリシジル（メタ）アクリレート、及びアリルグリシジルエーテル等が挙げられる。不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの半エステル化物又は無水物が挙げられる。
【００７４】
アクリル系熱可塑性樹脂中の第四の構造単位の含有量は、アクリル系熱可塑性樹脂の総量基準で、０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．１〜１５質量％であることがより好ましく、０．１〜１０質量％であることがさらに好ましい。含有量が上記範囲であると、アクリル系熱可塑性樹脂の吸湿性が一層改善される。耐候性の観点からは、１０質量％未満であることが好ましく、７質量％未満であることがより好ましい。
【００７５】
アクリル系熱可塑性樹脂は、第四の構造単位を一種のみ有していてもよく、二種以上を有していてもよい。
【００７６】
第四の構造単位の一例として、下記式（４）で表される構造単位が挙げられる。
【００７７】
【化１０】
0005965612.tif 000011
【００７８】
式中、Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、Ｒ９はハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を示し、ａは１〜３の整数を示す。
【００７９】
Ｒ８における炭素数１〜１２のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ９における炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、１−デシル基、１−ドデシル基等が挙げられ、これらのうちメチル基が好適である。
【００８０】
Ｒ９におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００８１】
また、Ｒ９における炭素数１〜１２のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ９における炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、１−デシル基、１−ドデシル基等が挙げられ、これらのうち、アクリル系熱可塑性樹脂の透明性及び耐候性が一層向上する点において、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基が好適であり、メチル基がより好適である。
【００８２】
また、Ｒ９における炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基がより好ましい。また、置換基としての炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、１−デシルオキシ基、１−ドデシルオキシ基等が挙げられ、これらのうち、メトキシ基が好適である。
【００８３】
式（４）で表される構造単位は、例えば、下記式（４−ａ）で表される単量体から形成することができる。
【００８４】
【化１１】
0005965612.tif 000012
式中、Ｒ８、Ｒ９及びａはそれぞれ式（４）におけるＲ８、Ｒ９及びａと同義である。
【００８５】
第四の単量体としては、例えば、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、２−メチル−４−クロロスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、α―メチルスチレン、ｃｉｓ−β−メチルスチレン、ｔｒａｎｓ−β−メチルスチレン、４−メチル−α−メチルスチレン、４−フルオロ−α−メチルスチレン、４−クロロ−α−メチルスチレン、４−ブロモ−α−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２−フルオロスチレン、３−フルオロスチレン、４−フルオロスチレン、２，４−ジフルオロスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン、２，４−ジブロモスチレン、α−ブロモスチレン、β−ブロモスチレン、２−ヒドロキシスチレン、４−ヒドロキシスチレン等が挙げられる。アクリル系熱可塑性樹脂を構成する第一の単量体、第二の単量体及び第三の単量体との共重合性に優れ、その光学特性の調整が少量の使用で可能な点からスチレン、α−メチルスチレンが特に好ましい。これらの第四の単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用する場合もある。
【００８６】
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂は、１種の共重合体から構成されていてもよいし、第一の構造単位、第二の構造単位及び第三の構造単位のうち１種以上の構造単位を有する２種以上の共重合体のブレンド物であってもよい。例えば、アクリル系熱可塑性樹脂は、第一の構造単位、第二の構造単位、及び第三の構造単位を有する１種の共重合体から構成される樹脂であり得る。あるいは、アクリル系熱可塑性樹脂は、第一の構造単位と、第二の構造単位、及び／又は第三の構造単位とを有する２種類以上の共重合体から構成されるブレンド物であってもよいし、第一の構造単位を有する重合体と、第二の構造単位を有する重合体と、第三の構造単位を有する重合体とから構成されるブレンド物であってもよい。透明性や均一性の観点から、アクリル系熱可塑性樹脂は、第一の構造単位、第二の構造単位、及び第三の構造単位を有する共重合体であるか、第一の構造単位と、第二の構造単位、及び／又は第三の構造単位とを有する２種類以上の共重合体から構成されるブレンド物であることが好ましく、第一の構造単位、第二の構造単位、及び第三の構造単位を有する共重合体であることが特に好ましい。
【００８７】
アクリル系熱可塑性樹脂中のハロゲン原子の含有量は、アクリル系熱可塑性樹脂の総量基準で０．４７質量％未満であることが好ましく、０．４５質量％以下であることがより好ましい。アクリル系熱可塑性樹脂がハロゲン原子を０．４７質量％未満とすることで、溶融成形等に際して高温でアクリル系熱可塑性樹脂を取り扱った場合でも、ハロゲン系ガスが発生し難く、ハロゲン系ガスに起因する装置の腐食や作業環境の悪化が防止される。また、アクリル系熱可塑性樹脂（又はその成形体等）を廃棄する際にも、環境負荷が比較的大きいハロゲン系ガスが発生し難いという利点がある。
【００８８】
アクリル系熱可塑性樹脂のＧＰＣ測定法によるポリメチルメタクリレート換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００〜１００００００であることが好ましい。Ｍｗが３０００以上であれば成形によって必要な強度を有する光学フィルムを得ることが出来る。また、Ｍｗが１００００００以下であれば各種溶融成形時に必要十分な熱流動性を得ることができる。Ｍｗは、より好ましくは３００００〜８０００００であり、更に好ましくは６００００〜６０００００である。特に好ましくは１０００００〜４０００００である。
【００８９】
アクリル系熱可塑性樹脂のＧＰＣ測定法によるポリメチルメタクリレート換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１〜１０であることが好ましい。アクリル系熱可塑性樹脂は、リビングラジカル重合法で重合することも可能であり、必要に応じて分子量分布を調整可能である。成形加工に適した樹脂粘度に調整する観点からは、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１〜７．０であることがより好ましく、１．２〜５．０であることがさらに好ましく、１．５〜４．０とすることもできる。
【００９０】
＜アクリル系熱可塑性樹脂の物理的特性＞
（光弾性係数）
アクリル系熱可塑性樹脂を成形して得られるフィルム又はシート状の成形体の光弾性係数の絶対値は、３．０×１０−１２Ｐａ−１以下であることが好ましく、２．０×１０−１２Ｐａ−１以下であることがより好ましく、１．０×１０−１２Ｐａ−１以下であることがさらに好ましい。
【００９１】
光弾性係数に関しては種々の文献に記載があり（例えば、化学総説，Ｎｏ．３９，１９９８、（学会出版センター発行）参照）、下記式により定義されるものである。光弾性係数ＣＲの値がゼロに近いほど、外力による複屈折変化が小さいことが判る。
ＣＲ＝｜Δｎ｜／σＲ
｜Δｎ｜＝ｎｘ−ｎｙ
式中、ＣＲは光弾性係数、σＲは伸張応力、｜Δｎ｜は複屈折の絶対値、ｎｘは伸張方向の屈折率、ｎｙは伸張方向と垂直な屈折率を、それぞれ示す。
【００９２】
アクリル系熱可塑性樹脂の光弾性係数は、既存樹脂（例えば、ＰＭＭＡ、ＰＣ、トリアセチルセルロース樹脂、環状オレフィン樹脂等）に比較して十分に小さい。従って、外力に起因した（光弾性）複屈折を生じないために複屈折変化を受けにくい。また、成形時の残存応力に起因する（光弾性）複屈折を生じにくいために成形体内での複屈折分布が小さい。
【００９３】
（複屈折変化率｜Ｋ｜）
アクリル系熱可塑性樹脂を成形して得られるフィルムを一軸延伸したときに発現する複屈折（Δｎ（Ｓ））と延伸倍率（Ｓ）との最小二乗法近似直線関係式（Ａ）の傾きから求められる複屈折変化率Ｋの絶対値が、下記式（Ｂ）を満たすことが好ましい。
Δｎ（Ｓ）＝Ｋ×Ｓ＋Ｃ        （Ａ）
｜Ｋ｜≦０．３０×１０−５      （Ｂ）
式中、Ｃは定数であり無延伸時の複屈折値を示す。複屈折とは、フィルムとして測定した値を１００μｍ厚に換算して求めた値である。
【００９４】
複屈折変化率｜Ｋ｜は、｜Ｋ｜≦０．１５×１０−５であることがより好ましく、｜Ｋ｜≦０．１０×１０−５であることがさらに好ましい。複屈折変化率｜Ｋ｜が小さいほど、延伸加工による複屈折が生じにくくなる。
【００９５】
ここで、Ｋの値は、アクリル系熱可塑性樹脂のＤＳＣ測定によるガラス転移温度（Ｔｇ）を測定し、（Ｔｇ＋２０）℃の延伸温度で、かつ、５００ｍｍ／分の延伸速度で一軸延伸を行ったときの値である。一般に、延伸速度を遅くすると複屈折の増加量は小さくなることが知られている。Ｋの値は、例えば、延伸倍率（Ｓ）を１００％、２００％又は３００％として延伸して得られた一軸延伸フィルムが発現している複屈折（Δｎ（Ｓ））の値を測定し、これらの値を延伸倍率に対してプロットし最小二乗法近似することにより算出することができる。延伸倍率（Ｓ）とは、延伸前のチャック間距離をＬ０、延伸後のチャック間距離をＬ１とすると、以下の式で表される値である。
【００９６】
【数１】
0005965612.tif 000013
【００９７】
アクリル系熱可塑性樹脂のフィルム又はシートは、機械的強度を高めることを目的として延伸加工される場合がある。前述の関係式において、複屈折変化率｜Ｋ｜の値は、延伸倍率（Ｓ）に対する複屈折（Δｎ（Ｓ））の変化の大きさを表し、｜Ｋ｜が大きい程延伸に対する複屈折の変化量が大きく、｜Ｋ｜が小さい程延伸に対する複屈折の変化量が小さいことを意味している。
【００９８】
アクリル系熱可塑性樹脂は、複屈折変化率｜Ｋ｜の値が、既存樹脂（例えば、ＰＭＭＡ、ＰＣ、トリアセチルセルロース樹脂、環状オレフィン樹脂等）に比較して十分に小さい。従って、既存樹脂が延伸加工時の延伸配向で複屈折が増大するのに対し、延伸加工しても複屈折が増大しにくいという特徴を有する。
【００９９】
（ガラス転移温度）
アクリル系熱可塑性樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２５℃以上であることが好ましい。アクリル系熱可塑性樹脂のＴｇが１２５℃以上あれば、近年のレンズ成形体、液晶ディスプレイ用フィルム成形体光学フィルムとして必要十分な耐熱性をより容易に得ることができる。使用環境温度下での寸法安定性の観点から、アクリル系熱可塑性樹脂のＴｇは、より好ましくは１３０℃以上、さらに好ましくは１３５℃以上である。一方、アクリル系熱可塑性樹脂のＴｇの上限は、好ましくは１８０℃以下である。
【０１００】
アクリル系熱可塑性樹脂は、光弾性係数（ＣＲ）が十分に小さく（近似的にはゼロ）、また、光学フィルムに成形したときに、延伸加工の有り無しに関わらず、光学フィルムとして面内方向、厚み方向の位相差の絶対値が小さい（近似的にはゼロ）ことで特徴付けられる。これにより、従来公知の樹脂では達成できない光学的に完全な等方性を実現することができる。さらに、本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂は、高い耐熱性をも同時に達成することができる。
【０１０１】
［アクリル系熱可塑性樹脂組成物］
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲で、添加剤やアクリル系熱可塑性樹脂以外の樹脂と混合して、アクリル系熱可塑性樹脂組成物として用いることもできる。すなわち、アクリル系熱可塑性樹脂組成物は、アクリル系熱可塑性樹脂と同様の耐熱性及び光学特性を有することが望ましい。
【０１０２】
添加剤の種類は、樹脂やゴム状重合体の配合に一般的に用いられるものであれば特に制限はない。添加剤としては、例えば、無機充填剤；酸化鉄等の顔料；ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム及びエチレンビスステアロアミド等の滑剤又は離型剤；パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、有機ポリシロキサン及びミネラルオイル等の軟化剤又は可塑剤；ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤等の酸化防止剤；ヒンダードアミン系光安定剤；ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；難燃剤；帯電防止剤；有機繊維、ガラス繊維、炭素繊維及び金属ウィスカ等の補強剤；着色剤；並びにこれらの混合物が挙げられる。添加剤の含有割合は、アクリル系熱可塑性樹脂組成物の総量基準で、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０〜２質量％、さらに好ましくは０〜１質量％である。
【０１０３】
アクリル系熱可塑性樹脂以外の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、スチレン／メタクリル酸共重合体等のスチレン系樹脂、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリメタクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアセタール樹脂、環状オレフィン系樹脂、及び、ノルボルネン系樹脂等の熱可塑性樹脂；並びに、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を挙げられる。これらの樹脂は、１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【０１０４】
本実施形態のアクリル系熱可塑性樹脂、又は、アクリル系熱可塑性樹脂組成物を成形してなる光学フィルムは、主として複屈折を必要としない用途、例えば、偏光板保護フィルム等に好適である。
【０１０５】
［光学フィルムの作製方法］
本実施形態の光学フィルムは、インフレーション法により製造することができる。インフレーション法による樹脂フィルムの製造工程については、例えば、「実用プラスチック成型加工事典」（株式会社産業調査会事典出版センター、１９９７年３月２４日発行、１９９〜２０２頁参照）に技術開示がなされている。
【０１０６】
具体的には、単軸又は二軸押出機に、上述したアクリル系熱可塑性樹脂を主成分とする原料樹脂を供給して溶融混練し、そのまま円筒ダイよりチューブ状に溶融樹脂を押し出し、これに対し、封入した空気の力でバブル状に膨らませ、空冷又は水冷を施し、ピンチロールで挟み込んでフラットにして引き取る。インフレーション法は、設備費が比較的安価で操作が容易であること、適用樹脂の範囲が広いこと、中規模の生産や、多品種を取り扱う場合に好適であること、成形条件をコントロールすることにより、長手方向（ＭＤ方向）及び幅方向（ＴＤ方向）の配向バランスの取れたフィルムが得られること、Ｔダイ法に比較して、いわゆる耳ロスが少ないこと、チューブ状で得られるので包装用の袋としてはシームレスの袋を容易に作製でき便利であること、一端を切り開いて広幅のフィルムも容易に得られ、更には両端を切って２枚のフィルムにすることもできること、又は、空気の吹き込み量を調整することによってフィルム幅を広範囲に調整できること等の利点を有している。
【０１０７】
インフレーション法により本実施形態の光学フィルムを作製する具体的な条件を下記（ｉ）及び（ｉｉ）に示す。
（ｉ）原料樹脂である溶融樹脂のダイリップ出口における温度を溶融張力（溶融樹脂を一定速度で延伸した時の応力を測定することにより求められる値）が５０ｍＮ以上６００ｍＮ以下となる温度に調整し、溶融樹脂を押し出す。
（ｉｉ）押し出した溶融樹脂を連続してフィルム幅方向（ＴＤ方向）の延伸倍率（ＢＵＲ）が２．０倍以上、かつフィルムの長手方向（ＭＤ方向）の延伸倍率（ＤＤＲ）が１．５倍以上になるように、ダイリップのクリアランス、樹脂の押出量、注入する空気量、及びピンチロールによるフィルムの巻き取り速度を調整し、バブル状に膨らませる。
【０１０８】
ＤＤＲ及びＢＵＲは、それぞれ下記式により求められる。
ＤＤＲ＝（バブルを形成し、冷却した後のフィルムをピンチロールで巻き取る速度）／（押出量とダイリップ開口部面積とから算出される、ダイ出口から流れ出る溶融樹脂のＭＤ方向の速度）。
ＢＵＲ＝（最終的に得られるチューブ状フィルムを切り開き、フラット状にした時のフィルムの全幅）／（外側ダイリップ周長と内側ダイリップ周長との平均値）。
【０１０９】
溶融張力が５０ｍＮ未満になる温度以上で押し出すと、延伸時の分子配向が掛かり難く、目的とするフィルム強度が得られ難い傾向にある。また、ＢＵＲが２．０倍未満ではフィルムのＴＤ方向の耐折強度が不足する傾向にあり、ＤＤＲが１．５倍未満ではフィルムのＭＤ方向の耐折強度が不足する傾向にある。
【０１１０】
一般的に、押し出した溶融樹脂を連続してバブル状に膨らませる方法では、分子配向が掛かり難く、高い強度が得られず脆く弱いフィルムとなるが、本実施の形態における製造方法では、上記（ｉ）のように、樹脂温度を通常の溶融延伸時の温度より低く保持しながら、上記（ii）のように、ＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率を最適化したことにより、実用上十分な強度が得られるように分子配向されたフィルムが得られる。すなわち、実用上十分な強度を満足するフィルムが得られる。
【０１１１】
また、一般用フィルムにおいても光学フィルムにおいても、ＤＤＲとＢＵＲとの比、すなわちＤＤＲ／ＢＵＲの値を０．５〜５．０の範囲内に制御することが、耐折強度などの機械的強度のバランスを取る上でも好ましい。ＤＤＲ／ＢＵＲの値が上記の範囲を外れると、フィルムは一軸延伸フィルムに近づき、配向度の高い延伸方向に対して垂直方向に割れ易くなる傾向がある。
【０１１２】
図１は、本実施形態に係る光学フィルムの製造工程を模式的に示す図である。本実施形態の光学フィルムの製造方法は、上述のアクリル系熱可塑性樹脂を含む原料樹脂を、ダイリップ出口における原料樹脂の温度が、該原料樹脂の溶融張力が５０ｍＮ以上６００ｍＮ以下となる温度でダイリップを通して押出し、円筒状の溶融樹脂を押出す工程と、該溶融樹脂を、フィルム幅方向の延伸倍率２．０倍以上、かつ、フィルム長手方向の延伸倍率１．５倍以上で、連続して延伸する工程と、を有する。
【０１１３】
本実施形態に係る光学フィルムは、以下の製造工程により作製することができる。まず、上述のアクリル系熱可塑性樹脂を含む原料樹脂を樹脂投入口１に投入し、円環ダイ２から溶融樹脂を押出す。このとき、円環ダイ２のダイリップ３の出口における樹脂の温度を、原料樹脂の溶融張力が５０ｍＮ以上６００ｍＮ以下となるように調整する。押出された溶融樹脂の内側には、空気注入管４を通じて空気が注入され、円筒状に成形される。円筒状の溶融樹脂は、冷却器５からの冷却用空気により冷却され、延伸されながら円筒状の樹脂フィルム６となる。次いで、樹脂フィルム６は、ガイドロール７を通って扁平に成形された後、ピンチロール８により引き取られる。引き取られた樹脂フィルム６は、その両端部をトリムカッター９によって切り取られて２枚のフィルム１０となり、巻取機１１によってコイル状に巻き取られた光学フィルムが作製される。
【０１１４】
本実施形態において、インフレーション法によりフィルムを作製する場合のより好適な条件を下記（iii）、（iv）に示す。
（iii）原料樹脂である溶融樹脂のダイリップ出口における温度を溶融張力が１００ｍＮ以上５００ｍＮ以下となる温度に調整し、溶融樹脂を押し出す。
（iv）押し出した溶融樹脂を連続してＢＵＲが３．０倍以上、かつ、ＤＤＲが２．０倍以上になるように、ダイリップのクリアランス、樹脂の押出量、注入する空気量、及びピンチロールによるフィルムの巻き取り速度を調整し、バブル状に膨らませる。
【０１１５】
また、ＤＤＲ／ＢＵＲの値を０．５〜３．０の範囲内に制御することがより好ましい。
【０１１６】
押し出した際のダイリップ出口における溶融樹脂の温度が、その樹脂の溶融張力が５０ｍＮとなる温度よりも高い場合には、フィルムの配向度が十分に高くならず、耐折強度が低下する傾向にある。また、押し出した際のダイリップ出口における溶融樹脂の温度が、その樹脂のメルトテンションが６００ｍＮとなる温度よりも低い場合には、樹脂押し出し時のダイ内での樹脂の圧力が高くなりすぎて、良好な押出成形が困難となる。また、押し出した際のダイリップ出口における溶融樹脂の温度条件が同一であれば、ＢＵＲ及びＤＤＲを大きくすれば、それに従って配向度は高くなる傾向にある。
【０１１７】
さらに、ＢＵＲ及びＤＤＲのバランスは、面内複屈折（Ｎｘ−Ｎｙ）に影響し、ＤＤＲ／ＢＵＲの比の値が５．０付近よりも大きくなると、フィルム面内においてＭＤ方向の分子の配向がＴＤ方向の分子の配向より大きくなる。またＤＤＲ／ＢＵＲの比の値が０．５付近より小さくなると、フィルム面内においてＴＤ方向の分子の配向がＭＤ方向の分子の配向より大きくなる。このどちらの場合にも、分子配向の異方性が大きくなり、耐折強度などの機械的強度の異方性が大きくなる傾向にある。よって、ＤＤＲ／ＢＵＲは、０．５〜５．０の範囲内に制御することが好ましく、０．５〜４．０の範囲内とすることがより好ましく、０．５〜３．０の範囲内とすることがさらに好ましい。
【０１１８】
本実施形態の光学フィルムの製造方法において、目的とするフィルムと非接着性の樹脂を用いて多層ダイで共押出して、その後に非接着性の樹脂層を取り除き、目的とするフィルムを得る方法を用いることができる。この製造方法は、下記（ａ）〜（ｃ）の観点で好ましい。
（ａ）非接着性の樹脂層による断熱効果と、膜強度向上の効果とでインフレーション時の製膜安定性を向上できる点。
（ｂ）製膜時に空気中のチリ、浮遊物、ゴミ、添加剤等の気化物、その他の異物がフィルムに付着するのを防ぐ効果がある点。
（ｃ）製膜後の取り扱い時のフィルム表面の傷つき防止、及び、ゴミ等の異物の付着防止の効果がある点。
【０１１９】
アクリル系熱可塑性樹脂の片側のみに非接着性の樹脂を用いて共押し出しする方法も、上記（ａ）〜（ｃ）の効果は得られるが、アクリル系熱可塑性樹脂の両側を非接着性の樹脂で挟み込んで共押し出しする方法の方がより効果的である。
【０１２０】
多層ダイで共押し出しする非接着性の樹脂は、その溶解度パラメータの値が、フィルムを構成する樹脂と近いと、相容性が良く、ブレンドした場合に混ざり易い傾向にあり、製膜時に共押し出しすると接触する樹脂層同士が接着し易い傾向にある。よって、非接着性の樹脂を選択する場合には、極性の異なる溶解度パラメータの値の差の大きな樹脂を選択することが好ましい。
【０１２１】
また、共押し出し時には接触する２種の樹脂同士の温度、粘度が大きく異なると、接触する樹脂の界面で層間の乱れを起して、透明性の良好なフィルムが得られなくなる傾向がある。よって、フィルムの主成分であるアクリル系熱可塑性樹脂に対して非接着性の樹脂を選択する際には、ダイ内でのアクリル系熱可塑性樹脂の温度に近い温度で、アクリル系熱可塑性樹脂の粘度と近い粘度を有する樹脂を選択することが好ましい。
【０１２２】
非接着性の樹脂としては、上述した条件を満たせば、多種多様な熱可塑性樹脂が使用可能であるが、好ましくはポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ナイロン系樹脂又はフッ素含有樹脂が挙げられ、より好ましくはポリオレフィン系樹脂が挙げられ、特に好ましくはポリプロピレン系樹脂が挙げられる。
【０１２３】
［光学フィルムの特性］
（フィルムの厚み）
本実施形態の光学フィルムの厚みは、５μｍ〜２００μｍの範囲内であることが好ましい。厚みが５μｍ以上であれば、実用上十分な強度が確保でき、取り扱い時に容易に破断しにくい。また、光学フィルムの厚みが２００μｍ以下であれば、上述した位相差（Ｒｅ、Ｒｔｈ）、耐折強度及び曇度（Ｈａｚｅ）の全てにおいて、良好なバランスとなる。
【０１２４】
偏光子保護フィルムとして用いる場合の光学フィルムの厚みは５μｍ〜１００μｍが好ましく、１０μｍ〜８０μｍがより好ましく、１０μｍ〜６０μｍがさらに好ましい。透明プラスチック基板として用いる場合の光学フィルムの厚みは２０μｍ〜１８０μｍが好ましく、２０μｍ〜１６０μｍがより好ましく、３０μｍ〜１６０μｍがさらに好ましい。
【０１２５】
（面内方向の位相差）
本実施形態の光学フィルムは、下記式（ａ）で表される面内方向の位相差（Ｒｅ）の絶対値が２０ｎｍ以下である。
Ｒｅ＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ      （ａ）
式（ａ）中、ＮｘはフィルムのＸ軸方向の屈折率を、ＮｙはフィルムのＸ軸方向の屈折率を示す。Ｘ軸とは、フィルムの面内において最大の屈折率を示す軸方向であり、Ｙ軸とはフィルムの面内においてＸ軸に対して垂直な軸方向である。ｄはフィルムの厚さを示す。
【０１２６】
Ｒｅの絶対値は、１０ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以下であることがさらに好ましい。Ｒｅの絶対値が２０ｎｍより大きくなると、フィルム面に垂直に入射する光に対する位相差が大きくなり、良好な光学特性が得られ難くなる傾向がある。
【０１２７】
一般に、Ｒｅの絶対値は、複屈折の大小を表す指標である。アクリル系熱可塑性樹脂の複屈折は、既存樹脂（例えば、ＰＭＭＡ、ＰＣ、トリアセチルセルロース樹脂、環状オレフィン樹脂等）を用いた場合の複屈折に対して十分に小さく、光学材料として低複屈折やゼロ複屈折を要求される用途に好適である。
【０１２８】
（厚さ方向の位相差）
本実施形態の光学フィルムは、下記式（ｂ）で表される厚さ方向の位相差（Ｒｔｈ）の絶対値が２０ｎｍ以下である。
Ｒｔｈ＝〔（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ〕×ｄ      （ｂ）
式（ｂ）中、ＮｘはＸ軸方向の屈折率を、ＮｙはＹ軸方向の屈折率を、ＮｚはＺ軸方向の屈折率をそれぞれ示す。Ｘ軸とは、フィルムの面内において最大の屈折率を示す軸方向であり、Ｙ軸とはフィルムの面内においてＸ軸に対して垂直な軸方向であり、Ｚ軸は、Ｘ軸、Ｙ軸に垂直な厚さ方向である。ｄはフィルムの厚さを示す。
【０１２９】
Ｒｔｈの絶対値は、１０ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以下であることがさらに好ましい。Ｒｔｈが２０ｎｍより大きくなると、フィルムの斜め方向からの入射光に対して位相差が大きくなり、液晶表示の視野角特性に悪影響を及ぼす傾向にある。
【０１３０】
アクリル系熱可塑性樹脂は、既存樹脂（例えば、ＰＭＭＡ、ＰＣ、トリアセチルセルロース樹脂、環状オレフィン樹脂など）を用いた場合と比較して、光学フィルムとしたときＲｔｈの絶対値が非常に小さいという特徴を有する。
【０１３１】
（耐折強度）
フィルムの耐折強度は、フィルムを所定の条件で折り曲げする耐折試験により評価することができる。本実施形態の光学フィルムは、ＪＩＳ  Ｐ−８１１５に従って測定した耐折回数が、フィルムのＭＤ方向及びＴＤ方向のいずれも１回以上である。耐折強度は、ＭＤ方向及びＴＤ方向がいずれも１０回以上であることがより好ましく、３０回以上であることがさらに好ましい。ＭＤ方向及びＴＤ方向のいずれかの耐折強度が１回未満であると、その方向へ１回曲げただけで割れてしまうため、取り扱い性が極めて悪いものとなる。
【０１３２】
耐折強度を高めるためには、原料樹脂を溶融押し出しする温度、ＴＤ方向の延伸倍率及びＭＤ方向の延伸倍率を最適化することが挙げられる。
【０１３３】
（Ｈａｚｅ（曇度））
本実施形態の光学フィルムは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３で測定したＨａｚｅ（％）が、２．０％以下である。フィルムのＨａｚｅは、１．５％以下であることがより好ましく、１．０％以下であることがさらに好ましい。フィルムのＨａｚｅが２．０％を超えると、液晶表示装置の画像形成面に使用された場合、輝度が低くなり、光学特性が低下する。Ｈａｚｅを低く抑えるためには、材料樹脂として透明性の高い樹脂を選択すること、さらにはフィルム表面をより平滑化し、表面における光の散乱を低減することが挙げられる。
【０１３４】
（湿熱環境下における光学特性の長期安定性）
本実施形態の光学フィルムは、雰囲気温度８０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内で９６時間放置した際、試験前後におけるフィルムのＲｔｈの変化量が１０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以下であることがより好ましく、１ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【０１３５】
［フィルムの使用態様］
本実施形態の光学フィルムは、上述したアクリル系熱可塑性樹脂やアクリル系熱可塑性樹脂組成物を含む単層のフィルム構成としてもよいが、その他、所定の基材や機能層に上記アクリル系熱可塑性樹脂を含む層を積層した多層構成として用いてもよい。例えば、ガラス、ポリオレフィン樹脂及びガスバリア性に優れる樹脂（エチレンビニルアルコール共重合体樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂等）の基材に、アクリル系熱可塑性樹脂を含むフィルムを、接着剤を介して積層することができる。また、アクリル系熱可塑性樹脂を含む原料樹脂とを、上記基材を形成する樹脂とを多層共押出成形を行うことにより積層構成として実用に供することができる。
【０１３６】
［用途］
本実施形態の光学フィルムは、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）等のディスプレイデバイス用のフィルムとして利用できる。さらに、偏光子保護フィルムのように、フィルム単独で使用する場合の他、視野角拡大フィルム、導電性フィルム等、所定の機能膜を積層されて用いられるフィルムの支持体となるフィルムとしても利用できる。
【０１３７】
光学フィルム用途では、具体的には液晶ディスプレイに用いられる偏光フィルムの保護用の偏光子保護フィルム、偏光板に貼って用いられる視野角拡大フィルムの支持体であって、所定の液晶等をコーティングして用いられるフィルムや、眩しさを抑制し見やすいディスプレイ画面を実現するために偏光板の最表面に貼って用いられるアンチグレア（防眩）フィルムの支持体であり所定のアンチグレア層をコーティングして用いられるフィルム、反射防止フィルムの支持体であって所定の低反射層等をコーティングして用いられるフィルム、導電性フィルムの支持体であってＩＴＯ等の導電層を蒸着して用いられるフィルム等としても利用できる。
【０１３８】
偏光子保護フィルムとして利用する場合には、所定の偏光子と接する面に、接着性を向上させる易接着処理を施してもよい。易接着処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、低圧ＵＶ処理、ケン化処理等の各種表面処理や、アンカー層を形成する所定の処理が挙げられる。易接着処理として、特にコロナ処理、アンカー層の形成処理が好ましい。また、本実施の形態における光学フィルムは、例えば所定の偏光子の両面に貼ってもよく、一面のみに貼り、他の一面には、他の保護フィルム、例えばセルロース系樹脂フィルムを貼り合わせて、透湿度、耐久性、強度等の各種物性を適宜制御できる。
【実施例】
【０１３９】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容を具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【０１４０】
［アクリル系熱可塑性樹脂の調製］
（調製例１：メタクリル酸メチル／Ｎ−フェニルマレイミド／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体）
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、開始剤溶液導入ノズル及び重合溶液排出ノズルを備えたＳＵＳ製重合反応器（容量０．５Ｌ）を用いた。ＳＵＳ製重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度はオイルバスで１３０℃に制御した。
【０１４１】
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）５７６ｇ、Ｎ−フェニルマレイミド（Ｎ−ＰｈｅＭＩ）６１ｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（Ｎ−ＣｙＭＩ）８３ｇ及びメチルイソブチルケトン４８０ｇを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。また、パーヘキサＣ（日油（株）製；濃度７５ｗｔ％）８．６３ｇをメチルイソブチルケトン９１．３７ｇに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調製した。
【０１４２】
原料溶液はポンプを用いて８．２５ｍＬ／ｍｉｎで原料溶液導入ノズルから導入した。また、開始剤溶液はポンプを用いて０．０８ｍＬ／ｍｉｎで開始剤溶液導入ノズルから導入した。３０分後、重合溶液排出ノズルから抜き出しポンプを用いて５００ｍＬ／ｈｒの一定流量でポリマー溶液を排出した。
【０１４３】
ポリマー溶液は、排出から１．５時間分は初流タンクに分別回収した。排出開始から、１．５時間後から２．５時間のポリマー溶液を本回収した。得られたポリマー溶液と、抽出溶媒であるメタノールを同時にホモジナイザーに供給し、乳化分散抽出した。分離沈降したポリマーを回収し、真空下、１３０℃で２時間乾燥して目的とするアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
【０１４４】
（調製例２：メタクリル酸メチル／Ｎ−フェニルマレイミド／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレン共重合体）
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、及び開始剤溶液導入ノズルを備えたガラス製重合反応器（容量１．０Ｌ）を用いた。ガラス製重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度はオイルバスで１００℃に制御した。
【０１４５】
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１４０ｇ、Ｎ−フェニルマレイミド（Ｎ−ＰｈｅＭＩ）１４ｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（Ｎ−ＣｙＭＩ）３４ｇ、スチレン（Ｓｔ）１２ｇ及びメチルイソブチルケトン２００ｇを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。また、パーヘキサＣ（日油（株）製；濃度７５ｗｔ％）０．３２ｇをメチルイソブチルケトン１．００ｇに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調製した。
【０１４６】
原料溶液は圧送でガラス反応器内に原料溶液導入ノズルから導入した。また、開始剤溶液はシリンジで開始剤溶液導入ノズルから導入し重合反応を開始した。反応開始３時間後を反応終了点とし、ポリマー溶液を回収した。得られたポリマー溶液と、貧溶媒であるメタノールを同時にホモジナイザーに供給し、乳化分散抽出した。分離沈降したポリマーを回収し、真空下、１３０℃で２時間乾燥して目的とするアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
【０１４７】
（調製例３：メタクリル酸メチル重合体）
調整例１において、メタクリル酸メチル９６０ｇ、メチルイソブチルケトン２４０ｇのみを用いた以外は、調製例１と同様の操作を行ってアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
【０１４８】
（調製例４：メタクリル酸メチル／スチレン／無水マレイン酸共重合体）
公知の方法（例えば、特公昭６３−１９６４号公報に記載の方法）で、単量体としてメタクリル酸メチル、スチレン及び無水マレイン酸を用いて、目的とするアクリル系熱可塑性樹脂を得た。
【０１４９】
（アクリル系熱可塑性樹脂の組成解析）
重合により得られたアクリル系熱可塑性樹脂をＣＤＣｌ３に溶解し、ブルーカー株式会社製、商品名「ＤＰＸ−４００」を用い、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ（測定温度：４０℃）測定を実施し、第一の構造単位、第二の構造単位、第三の構造単位及び第四の構造単位の量をそれぞれ同定し、その比率から組成を確認した。
【０１５０】
（アクリル系熱可塑性樹脂の重量平均分子量測定）
重合により得られたアクリル系熱可塑性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフ（東ソー（株）製、商品名「ＨＬＣ−８２２０」）を用いて、展開溶媒テトラヒドロフラン、設定温度４０℃で、市販の標準ＰＭＭＡ換算により求めた。
【０１５１】
［実施例１〜４］
アクリル系熱可塑性樹脂として、下記表１に示すメタクリル酸メチル／Ｎ−フェニルマレイミド／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体又はメタクリル酸メチル／Ｎ−フェニルマレイミド／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレン共重合体を用いて光学フィルムを作製した。本実施例では、中間層をアクリル系熱可塑性樹脂層とし、両外層をポリプロピレン層とする２種３層構成のフィルムをインフレーション法で作製し、得られた１枚の２種３層フィルムから、外側の２枚のポリプロピレン層を剥がし、アクリル系熱可塑性樹脂フィルムからなる光学フィルム１枚を得た。
【０１５２】
具体的には、中間層用の単軸押出機に、予め乾燥処理を施した上記アクリル系熱可塑性樹脂を供給し、両外層用の単軸押出機にポリプロピレン（プライムポリマー社製「プライムポリプロ  Ｆ７０４ＮＰ（商品名）」）を供給して溶融混練し、円筒ダイから２種３層構造の円筒状溶融樹脂を共押し出しした。
【０１５３】
次いで、押し出された円筒状溶融樹脂の内部に空気を封入し、空気の力でバブル状に膨らませ、外側から空冷を施し、ピンチロールで折りたたんでフラットにして引き取った。その後、折りたたまれた２枚重ねのフィルムの両端をスリットした後に、２枚重ねのフィルムを１枚ずつ別々にして巻き取った。
【０１５４】
ダイ出口における樹脂温度、ＭＤ方向の延伸倍率（ＤＤＲ）、ＴＤ方向の延伸倍率（ＢＵＲ）、及びフィルムの厚さが下記表１に示す値となるように、押出機及びダイの設定温度、樹脂の押し出し速度、フィルムの引き取り速度、樹脂を膨らませるために入れる空気の量、冷却する冷風の温度を制御した。
【０１５５】
上述したようにして得られた１枚の２種３層フィルムから、外側の２枚のポリプロピレン層を剥がし、目的とする光学フィルムを得た。
【０１５６】
［比較例１〜４］
アクリル系熱可塑性樹脂として、メタクリル酸メチル／Ｎ−フェニルマレイミド／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、メタクリル酸メチル重合体又はメタクリル酸メチル／スチレン／無水マレイン酸共重合体を用いた以外は実施例と同様にして、光学フィルム１枚を作製した。
【０１５７】
ただし、ダイ出口における樹脂温度、ＭＤ方向の延伸倍率（ＤＤＲ）、ＴＤ方向の延伸倍率（ＢＵＲ）及びフィルムの厚さが下記表１に示す値となるように、押出機及びダイの設定温度、樹脂の押し出し速度、フィルムの引き取り速度、樹脂を膨らませるために入れる空気の量、冷却する冷風の温度を制御した。
【０１５８】
（ダイ出口における樹脂温度）
ダイ出口における樹脂温度は、フィルムを一定条件で連続して製膜している際、溶融樹脂がダイから出る直前に接触するダイリップ部分の温度を、予めその付近に埋め込んでおいた温度検出端により測定した。
【０１５９】
（溶融張力）
溶融張力は、東洋精機製メルトテンション測定器である商品名「キャピログラフ  １Ｃ」を用い、樹脂温度２００℃〜２８０℃の範囲で、ノズル径２．０９５ｍｍ、ノズル長さ８ｍｍ、押出速度１０ｍｍ／分及び巻取速度を１５ｍ／分の条件で測定した。
【０１６０】
（ガラス転移温度）
ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して、アクリル系熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇを測定した。先ず、標準状態（２３℃、６５％ＲＨ）で状態調節（２３℃で１週間放置）した試料から試験片として４点（４箇所）、それぞれ約１０ｍｇを切り出した。次に、パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）社製の示差走査熱量計（熱流速型ＤＳＣ）：ＤＳＣ−７型（商品名）を用いて、窒素ガス流量２５ｍＬ／分、１０℃／分で室温（２３℃）から２００℃まで昇温し（１次昇温）、２００℃で５分間保持して完全に融解させた後、１０℃／分で４０℃まで降温させて、４０℃で５分間保持し、更に上記昇温条件で２回目の昇温（２次昇温）する間に描かれるＤＳＣ曲線のうち、２次昇温時の階段状変化部分曲線と各ベースライン延長線から縦軸方向に等距離にある直線との交点（中間点ガラス転移温度）をＴｇ（単位℃）として測定した。１試料当り４点の算術平均（小数点以下四捨五入）を算出し、これを測定値とした。
【０１６１】
なお、光学フィルムに用いる樹脂のガラス転移温度が高いほど、成形される光学フィルムの耐熱性は高くなる。したがって、アクリル系熱可塑性樹脂のガラス転移温度を測定することにより、このアクリル系熱可塑性樹脂を用いた光学フィルムの耐熱性を間接的に評価することができる。
【０１６２】
（光弾性係数の測定）
Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９９，３９，２３４９−２３５７頁に詳細な記載のある複屈折測定装置を用いた。２３℃、湿度６０％に調整した恒温恒湿室内で２４時間以上養生を行ったアクリル系熱可塑性樹脂からなるフィルム（厚み約１５０μｍ、幅６ｍｍ）を用い、同様に恒温恒湿室に設置したフィルムの引張り装置（井元製作所製）にチャック間５０ｍｍになるようにフィルムを配置した。次いで、後述する複屈折測定装置（大塚電子製、商品名「ＲＥＴＳ−１００」）のレーザー光経路がフィルムの中心部になるようにし、歪速度５０％／分（チャック間：５０ｍｍ、チャック移動速度：５ｍｍ／分）で伸張応力をかけながら複屈折を測定した。複屈折の絶対値（｜Δｎ｜）と伸張応力（σＲ）の関係から、最小二乗近似によりその直線の傾きを求め光弾性係数（ＣＲ）を計算した。計算には伸張応力が２．５ＭＰａ≦σＲ≦１０ＭＰａの間のデータを用いた。
ＣＲ＝｜Δｎ｜／σＲ
｜Δｎ｜＝｜ｎｘ−ｎｙ｜
（ＣＲ：光弾性係数、σＲ：伸張応力、｜Δｎ｜：複屈折の絶対値、ｎｘ：伸張方向の屈折率、ｎｙ：伸張方向の垂直な屈折率）
【０１６３】
（複屈折変化率｜Ｋ｜の算出）
アクリル系熱可塑性樹脂組成物を成形して得られるフィルム（厚み約３００μｍ、幅４０ｍｍ）をインストロン社製１０ｔ引張り試験機を用いて、延伸温度（Ｔｇ＋２０）℃、延伸速度（５００ｍｍ／分）で一軸フリー延伸して延伸光学等方性支持板を成形した。延伸倍率は、１００％、２００％、及び３００％で延伸した。次いで、得られた延伸フィルムの複屈折を前述の方法で測定し、一軸延伸したときに発現する複屈折（Δｎ（Ｓ））を求めた。求めた延伸光学等方性支持板の発現している複屈折（Δｎ（Ｓ））の値を、その延伸倍率（Ｓ）に対してプロットして得られる最小二乗法近似直線関係式（Ａ）の傾きから求められる複屈折変化率Ｋの値を求めた。Ｋの絶対値が小さいほど複屈折（Δｎ（Ｓ））、その変化が小さいことを意味する。
Δｎ（Ｓ）＝Ｋ×Ｓ＋Ｃ    （Ｃは定数：無延伸時の複屈折値）    （Ａ）
但し、ここで複屈折とは、測定した値を１００μｍ厚に換算して求めた値である。
【０１６４】
また、延伸倍率（Ｓ）とは、延伸前のチャック間距離をＬ０、延伸後のチャック間距離をＬ１とすると、以下の式で表される値である。
【０１６５】
【数２】
0005965612.tif 000014
【０１６６】
＜アクリル系熱可塑性樹脂の物理的特性の評価＞
アクリル系熱可塑性樹脂の物理的特性は、光弾性係数の絶対値、複屈折変化率｜Ｋ｜、ガラス転移温度の値を用いて、下記のように評価した。
【０１６７】
Ａ：光弾性係数の絶対値が１．０×１０−１２Ｐａ−１以下、複屈折変化率｜Ｋ｜が０．１×１０−５以下、ガラス転移温度が１３５℃以上の全てを満たす。
Ｂ：光弾性係数の絶対値が１．０×１０−１２Ｐａ−１より大きく３．０×１０−１２Ｐａ−１以下、複屈折変化率｜Ｋ｜が０．１×１０−５より大きく０．３×１０−５以下、ガラス転移温度が１２５℃以上１３５℃未満のいずれかを含む。
Ｃ：光弾性係数の絶対値が３．０×１０−１２Ｐａ−１より大きい、複屈折変化率｜Ｋ｜が０．３×１０−５より大きい、ガラス転移温度が１２５℃未満のいずれかを含む。
【０１６８】
（フィルムの厚さ）
フィルムの厚さは、ＪＩＳ−Ｋ−７１３０に従い、マイクロメータを用いて測定した。
【０１６９】
＜光学等方性の評価＞
王子計測機器（株）製の自動複屈折計である商品名「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」を使用して、面内の位相差（Ｒｅ）、厚さ方向の位相差（Ｒｔｈ）を測定した。
【０１７０】
光学等方性は、Ｒｅ及びＲｔｈの絶対値を用いて、下記のように評価した。
Ａ：Ｒｅ及びＲｔｈいずれの絶対値も５ｎｍ以下。
Ｂ：Ｒｅ及びＲｔｈいずれかの絶対値が５ｎｍより高く２０ｎｍ以下。
Ｃ：Ｒｅ及びＲｔｈいずれかの絶対値が２０ｎｍより高い。
【０１７１】
＜耐折強度の評価＞
フィルムの耐折強度は、ＪＩＳ  Ｐ−８１１５に準拠して、１５ｍｍ幅のフィルム試験片に９．８Ｎの荷重を掛けて、フィルムのＭＤ方向及びＴＤ方向ついて折り曲げ試験を行い耐折回数を測定した。
【０１７２】
フィルムの耐折強度は下記のように評価した。
Ａ：ＭＤ及びＴＤ方向の耐折強度の回数が３０回以上。
Ｂ：ＭＤ及びＴＤ方向のいずれかの耐折強度の回数が１回以上３０回未満。
Ｃ：ＭＤ及びＴＤ方向のいずれかの耐折強度の回数が０回。
【０１７３】
＜透明性の評価＞
標準状態（２３℃、６５％ＲＨ）の条件で状態調節（２３℃で１週間放置）を行ったフィルムから、試験片として５０ｍｍ角の正方形状のフィルムを切り出した。
この試験片を用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠して、日本電色工業製の濁度計（ヘーズメーター）、ＮＤＨ−１００１ＤＰ型を用いて、曇り度（Ｈａｚｅ：単位％）を標準状態下で測定し、１種フィルム当り６点の算術平均値（有効数字２桁）を算出し、これを測定値とした。
【０１７４】
透明性は、フィルムのＨａｚｅの値を用いて下記のように評価した。
Ａ：Ｈａｚｅの値が１．０％以下。
Ｂ：Ｈａｚｅの値が１．０％より高く２．０％以下。
Ｃ：Ｈａｚｅの値が２．０％より高い。
【０１７５】
＜湿熱環境下における光学特性の長期安定性の評価＞
雰囲気温度８０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内で９６時間放置して、試験前後におけるＲｔｈの変化量を測定した。
【０１７６】
湿熱環境下における光学特性の長期安定性は、Ｒｔｈの変化量を用いて、下記のように評価した。
Ａ：Ｒｔｈの変化量が１ｎｍ以下。
Ｂ：Ｒｔｈの変化量が１ｎｍより高く１０ｎｍ以下。
Ｃ：Ｒｔｈの変化量が１０ｎｍより高い。
【０１７７】
＜フィルムの総合評価の評価＞
フィルムの総合評価は、アクリル系熱可塑性樹脂の物理的特性、光学等方性、耐折強度、透明性、湿熱環境下における光学特性の長期安定性を総合し、以下のように評価した。
Ａ：アクリル系熱可塑性樹脂の物理的特性、光学等方性、耐折強度、透明性、湿熱環境下における光学特性の長期安定性評価結果の全てがＡのフィルム。
Ｂ：アクリル系熱可塑性樹脂の物理的特性、光学等方性、耐折強度、透明性、湿熱環境下における光学特性の長期安定性評価結果のいずれかにＢが含まれるフィルム。
Ｃ：アクリル系熱可塑性樹脂の物理的特性、光学等方性、耐折強度、透明性、湿熱環境下における光学特性の長期安定性評価結果のいずれかにＣが含まれるフィルム。
【０１７８】
実施例及び比較例で作製した光学フィルムの厚み、光学的物性（Ｒｅ及びＲｔｈ）、耐折回数（回）、Ｈａｚｅ及び湿熱環境下における光学特性の長期安定性の評価結果並びに総合評価を、下記表１に示す。
【０１７９】
【表１】
0005965612.tif 000015
【０１８０】
表１に示すように、実施例１〜４で作製した光学フィルムは、いずれもアクリル系熱可塑性樹脂の物理的特性に優れ、実用上、充分な光学等方性、耐折強度、透明性を有し、湿熱環境下における光学特性の長期安定性も良好であった。
【産業上の利用可能性】
【０１８１】
本発明の光学フィルムは、液晶表示装置（ＬＣＤ）等の内部で使用される光学用途に用いられるフィルム、具体的には、偏光子保護フィルム、視野角拡大フィルム用支持体、アンチグレア（防眩）フィルム用支持体、反射防止フィルム用支持体、透明導電性フィルム用支持体として、利用することができる。
【符号の説明】
【０１８２】
１…樹脂投入口、２…円環ダイ、３…ダイリップ、４…空気注入管、５…冷却器、６…樹脂フィルム、７…ガイドロール、８…ピンチロール、９…トリムカッター、１０…フィルム、１１…巻取機。
【図１】
0005965612.tif 000019