(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フマル酸ジイソプロピル残基単位７０〜９５モル％及び炭素数１または２のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位５〜３０モル％を含むフマル酸ジエステル系樹脂を用いたディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板であって、該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板の下記式（ａ）にて示される波長５５０ｎｍで測定した面外位相差（Ｒｔｈ）が―１００〜―１０００ｎｍで、膜厚と下記式（ａ）にて示される波長５５０ｎｍで測定した面外位相差（Ｒｔｈ）の関係が絶対値で３．５ｎｍ／フィルム膜厚（μｍ）以上で、熱変形温度が１８０℃以上であることを特徴とするディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板。
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ      （ａ）
（ここで、ｄはフィルムの厚みを示す。）
【請求項２】
面外位相差（Ｒｔｈ）が―１２０〜―５００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載のディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板。
【請求項３】
碁盤目剥離試験にて評価したハードコートとの密着性が１００／１００であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板に関するものであり、より詳しくは、優れた透明性、高い位相差、良好な耐熱性、優れたハードコート密着性を有するディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、電子ペーパーなどに代表されるフラットパネルディスプレイは、急速に普及し、あるいはその利用範囲を拡大している。これらのフラットパネルディスプレイにおいては、数々の高分子フィルムが用いられており、例えば偏光子保護フィルム、位相差フィルム、視野角補償フィルム、光拡散フィルム、光反射フィルム、電磁波遮蔽フィルム、ディスプレイ表面保護フィルム等の光学フィルムが利用されている。さらに、従来用いられてきたディスプレイ用ガラス基板は柔軟性や加工性に乏しいことから、ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板材料の開発が行なわれている。プロセス簡略化や部品点数削減などの点から、これらプラスチックフィルム基板には高い耐熱性や透明性の他、位相差などの機能を有する機能性プラスチック基板が求められている。
【０００３】
一方、フマル酸ジエステル重合体は、１９８１年大津らによって見出され（例えば非特許文献１参照。）、光学レンズ、プリズムレンズ、光学ファイバー等の光学材料が提案されている（例えば特許文献１、２参照。）。また、フマル酸ジエステル重合体の単分子膜を用いた液晶ディスプレイ用の高分子配向膜を用いた液晶ディスプレイ用の高分子配向膜基板が開示され（例えば特許文献３参照。）、フマル酸ジエステル重合体の超薄膜の製造方法についても開示され、電気素子、パターンニング、マイクロリソグラフィー、光学素子（光導波路、非線形三次素子用バインダー樹脂）等についても提案されている（例えば特許文献４参照。）。
【０００４】
さらに、これらフマル酸ジエステル重合体からなるディスプレイ用プラスチック基板が開示されており（例えば特許文献５参照。）、２００℃で周波数１０Ｈｚにおける動的粘弾性測定から求められる貯蔵弾性率（Ｅ’）が２．０×１０７Ｐａ以上であるフマル酸ジエステル共重合体が開示されており、フマル酸ジイソプロピルとフマル酸ジ−ｎ−ブチルまたはフマル酸ビス（２−エチルヘキシル）との共重合体が例示されている（例えば特許文献６参照。）。特許文献５、特許文献６は優れた透明性、耐熱性及び機械特性を有するフマル酸ジエステル共重合体及び該共重合体よりなる光学フィルム、特にプラスチックフィルム基板に関する出願であり、位相差に関する記載はなく、位相差を有するプラスチックフィルム基板としては、より位相差発現性の高い樹脂が求められている。プラスチックフィルム基板としては耐溶剤性の点からハードコート密着性が重要な特性である。
【０００５】
また、フマル酸ジエステル系樹脂からなる光学補償フィルムが提案されている（例えば特許文献７参照。）。特許文献７で得られる光学補償フィルムは、ある程度の面外位相差を有しているものの、より高い面外位相差を有するフィルムが求められている。
【０００６】
負の光学異方性を有する微粒子と透明性高分子からなる位相差フィルムが提案されている（例えば特許文献８参照。）。しかし、製造工程が非常に複雑になるために生産性が劣る課題がある。また位相差の均一性などの制御も著しく難しくなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６１−０２８５１３号公報
【特許文献２】特開昭６１−０３４００７号公報
【特許文献３】特開平０２−２１４７３１号公報
【特許文献４】特開平０２−２６９１３０号公報
【特許文献５】特開２００５−９７５４４号公報
【特許文献６】特開２００８−１２０８５１号公報
【特許文献７】特開２００８−１１２１４１号公報
【特許文献８】特開２００５−１５６８６２号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】大津隆行著、未来材料、２００２年、Ｖｏｌ．２、Ｎｏ．１２発行（第７０〜７４項）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、優れた透明性、高い位相差発現性、良好な耐熱性、優れたハードコート密着性を有するディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のフマル酸ジエステル系樹脂を用いたプラスチックフィルム基板が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、フマル酸ジイソプロピル残基単位７０〜９５モル％及び炭素数１または２のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位５〜３０モル％を含むフマル酸ジエステル系樹脂を用いたディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板であって、該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板の所定の式にて示される波長５５０ｎｍで測定した面外位相差（Ｒｔｈ）が、−１００〜―１０００ｎｍで、膜厚と所定の式にて示される波長５５０ｎｍで測定した面外位相差（Ｒｔｈ）の関係が絶対値で３．５ｎｍ／フィルム膜厚（μｍ）以上で、熱変形温度が１８０℃以上であることを特徴とするディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板である。
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１２】
本発明のディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板は、特定のフマル酸ジエステル系樹脂を用いたディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板である。特定のフマル酸ジエステル系樹脂とは、フマル酸ジイソプロピル残基単位及び炭素数１または２のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位を含むフマル酸ジエステル系樹脂である。
【００１３】
ここで、炭素数１または２のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位における炭素数１または２のアルキル基は、それぞれ独立しており、メチル基、エチル基が挙げられる。また、これらはフッ素、塩素などのハロゲン基；エーテル基；エステル基もしくはアミノ基で置換されていてもよい。炭素数１または２のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位としては、例えばフマル酸ジメチル残基単位、フマル酸ジエチル残基単位が挙げられる。また、これらは１種または２種以上含まれていてもよい。
【００１４】
該フマル酸ジエステル系樹脂としては、例えば、フマル酸ジイソプロピル／フマル酸ジメチル共重合体樹脂、フマル酸ジイソプロピル／フマル酸ジエチル共重合体樹脂等が挙げられる。
【００１５】
該フマル酸ジエステル系樹脂は、本発明の範囲を超えない限り、他の単量体残基単位を含有していてもよく、他の単量体残基単位としては、例えばスチレン残基単位、α−メチルスチレン残基単位等のスチレン類残基単位；（メタ）アクリル酸残基単位；（メタ）アクリル酸メチル残基単位、（メタ）アクリル酸エチル残基単位、（メタ）アクリル酸ブチル残基単位等の（メタ）アクリル酸エステル残基単位；酢酸ビニル残基単位、プロピオン酸ビニル残基単位等のビニルエステル類残基単位；アクリロニトリル残基単位；メタクリロニロリル残基単位；メチルビニルエーテル残基単位、エチルビニルエーテル残基単位、ブチルビニルエーテル残基単位等のビニルエーテル類残基単位；Ｎ−メチルマレイミド残基単位、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド残基単位、Ｎ−フェニルマレイミド残基単位等のＮ−置換マレイミド類残基単位；エチレン残基単位、プロピレン残基単位等のオレフィン類残基単位；あるいはフマル酸ジｎ−ブチル残基単位、フマル酸ビス（２−エチルヘキシル）残基単位等の前記フマル酸ジエステル残基単位以外のフマル酸ジエステル類残基単位より選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。
【００１６】
該フマル酸ジエステル系樹脂の配合割合はフマル酸ジイソプロピル残基単位７０〜９５モル％及び炭素数１または２のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位５〜３０モル％である。該フマル酸ジエステル系樹脂の配合割合がこの範囲を外れると、位相差、耐熱性、ハードコート密着性が劣る。ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板とした時の位相差、耐熱性、ハードコート密着性や強度がより優れたものとなることからフマル酸ジイソプロピル残基単位８０〜９０モル％及び炭素数１または２のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位１０〜２０モル％からなるフマル酸ジエステル系樹脂が好ましい。
【００１７】
該フマル酸ジエステル系樹脂は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣ）により測定した溶出曲線より得られる標準ポリスチレン換算の数平均分子量が５０，０００〜２５０，０００であることが好ましい。
【００１８】
該フマル酸ジエステル系樹脂の製造方法としては、該フマル酸ジエステル系樹脂が得られる限りにおいて如何なる方法により製造してもよく、例えば、フマル酸ジイソプロピルと炭素数１または２のアルキル基を有するフマル酸ジエステルをラジカル重合を行うことにより製造することができる。
【００１９】
前記ラジカル重合は公知の重合方法、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法のいずれも採用可能である。
【００２０】
ラジカル重合法を行う際の重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２、２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系開始剤が挙げられる。
【００２１】
そして、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法において使用可能な溶媒として特に制限はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒；シクロヘキサン；ジオキサン；テトラヒドロフラン；アセトン；メチルエチルケトン；ジメチルホルムアミド；酢酸イソプロピル；水等が挙げられ、これらの混合溶媒も挙げられる。
【００２２】
また、ラジカル重合を行う際の重合温度は、重合開始剤の分解温度に応じて適宜設定することができ、一般的には３０〜１５０℃の範囲で行うことが好ましい。
【００２３】
該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板は、下記式（ａ）にて示される波長５５０ｎｍで測定した面外位相差（Ｒｔｈ）が―１００〜―１０００ｎｍであり、薄膜においてもより高い面外位相差を有することから、―１２０〜―５００ｎｍが好ましい。該面外位相差（Ｒｔｈ）が―１００〜―１０００ｎｍを外れた場合は、位相差機能が不十分となるため好ましくない。
【００２４】
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ      （ａ）
（ここで、ｄはフィルムの厚みを示す。）
該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板は、膜厚と上記式（ａ）にて示される波長５５０ｎｍで測定した面外位相差（Ｒｔｈ）の関係が絶対値で３．５ｎｍ／フィルム膜厚（μｍ）以上であり、薄膜で位相差機能が得られるため、４．０〜１０ｎｍ／フィルム膜厚（μｍ）が好ましい。膜厚と該面外位相差（Ｒｔｈ）の関係が絶対値で３．５ｎｍ／フィルム膜厚（μｍ）未満の場合は、フィルム基板厚みが厚くなりフィルムが反ったりムラができたりする。
【００２５】
該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板は、薄膜トランジスタや電極の形成などで高いプロセス温度がかかることから、耐熱性としては、熱変形温度が１８０℃以上（１８０℃以上で変形のないこと）であることが必要であり、２００℃以上が好ましい。
【００２６】
該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板は、大きな面外位相差を有することから、ＳＴＮ−ＬＣＤ、ＩＰＳ−ＬＣＤ、反射型ＬＣＤや半透過型ＬＣＤ等の視野角補償性能に優れたディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板となるものである。なお、一般的にフィルムの位相差の制御はフィルムの延伸などによって行われるため製造工程や品質の管理が複雑になるが、ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板は未延伸でフィルム厚み方向の位相差が高いという特異な挙動を示すことを見出している。
【００２７】
位相差の波長依存性は、波長４５０ｎｍで測定した位相差（Ｒ４５０）と波長５５０ｎｍで測定した位相差（Ｒ５５０）の比（Ｒ４５０／Ｒ５５０）として表すことができる。該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板では、ディスプレイの画質、特に色変化が小さく、コントラストが向上するため、該Ｒ４５０／Ｒ５５０は、１．１以下が好ましく、１．０８以下がさらに好ましく、１．０５以下が特に好ましい。
【００２８】
該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板は、液晶表示素子に用いた際に画質の特性が良好なものとなることから、光線透過率が８５％以上であることが好ましく、特に９０％以上であることが好ましい。また、ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板のヘーズ（曇り度）は２％以下であることが好ましく、特に１％以下であることが好ましい。
【００２９】
該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板の製造方法としては、特に制限はなく、例えば、溶液キャスト法、溶融キャスト法等の方法により製造することができる。
【００３０】
溶液キャスト法は、フマル酸ジエステル系樹脂を溶媒に溶解した溶液（以下、ドープと称する。）を支持基板上に流延した後、加熱等により溶媒を除去してフィルムを得る方法である。その際ドープを支持基板上に流延する方法としては、例えば、Ｔダイ法、ドクターブレード法、バーコーター法、ロールコーター法、リップコーター法等が用いられる。特に、工業的にはダイからドープをベルト状又はドラム状の支持基板に連続的に押し出す方法が最も一般的である。用いられる支持基板としては、例えば、ガラス基板、ステンレスやフェロタイプ等の金属基板、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム等がある。溶液キャスト法において、高い透明性を有し、かつ厚み精度、表面平滑性に優れたフィルムを製膜する際には、ドープの溶液粘度は極めて重要な因子であり、１０〜２００００ｃＰｓが好ましく、特に１００〜１００００ｃＰｓであることが好ましい。
【００３１】
この際のフマル酸ジエステル系樹脂の塗布厚は、乾燥後１０〜２００μｍが好ましく、さらに好ましくは２０〜１２０μｍ、特に好ましくは３０〜８０μｍである。
【００３２】
また、溶融キャスト法は、フマル酸ジエステル系樹脂を押出機内で溶融し、Ｔダイのスリットからフィルム状に押出した後、ロールやエアーなどで冷却しつつ引き取る成形法である。
【００３３】
該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板は、基材のガラス基板や他の光学フィルムから剥離して用いることが可能であり、基材のガラス基板や他の光学フィルムとの積層体としても用いることができる。
【００３４】
該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板は、フィルム成形時又はディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板自体の熱安定性を高めるために酸化防止剤が配合されていることが好ましい。該酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、その他酸化防止剤が挙げられ、これら酸化防止剤はそれぞれ単独又は併用して用いても良い。そして、相乗的に酸化防止作用が向上することからヒンダード系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を併用して用いることが好ましく、その際には例えばヒンダード系酸化防止剤１００重量部に対して、リン系酸化防止剤を１００〜５００重量部で混合して使用することが特に好ましい。また、酸化防止剤の添加量としては、該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板を構成するフマル酸ジエステル系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が好ましく、特に０．５〜１重量部が好ましい。
【００３５】
さらに、紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、トリアジン、ベンゾエートなどの紫外線吸収剤を必要に応じて配合してもよい。
【００３６】
該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板は、発明の主旨を超えない範囲で、その他高分子、界面活性剤、高分子電解質、導電性錯体、無機フィラー、顔料、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤等を配合してもよい。
【００３７】
該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板は、表示品位に優れたディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板となることから、フィルム基板正面から測定した位相差が１０μｍ以下であることが好ましく、特に５ｎｍ以下であることが好ましい。また、フィルム基板の厚みは均一であることが望ましく、厚みむらは１０μｍ以下が好ましく、特に５ｎｍ以下が好ましく、さらには３ｎｍ以下であることが好ましい。
【００３８】
該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板は、フィルムの表面性、耐傷付き性、ＴＦＴ形成時の耐薬品性を向上させるために、少なくとも一層以上のハードコート層を有するものとすることが好ましい。該ハードコート層としては、例えば、シリコン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルシリコン系樹脂、紫外線硬化型樹脂、ウレタン系ハードコート剤などからなる層が挙げられ、これらは、一種類以上で用いることができる。その中でも透明性、耐傷付き性、耐薬品性に優れるディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板となることから、紫外線硬化型コーティング剤によるハードコート層が好ましく、該紫外線硬化型ハードコート剤としては、例えば紫外線硬化型アクリルウレタン、紫外線硬化型エポキシアクリレート、紫外線硬化型（ポリ）エステルアクリレート、紫外線硬化型オキセタンなどが挙げられる。ハードコート層の厚みは、０．１〜１００μｍであることが好ましく、特に１〜５０μｍが好ましく、さらに２〜２０μｍであることが好ましい。ハードコートとの密着性が重要であるため、碁盤目剥離試験にて評価したハードコートとの密着性が１００／１００であることが好ましい。
【００３９】
該ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板は、大気雰囲気下における湿気や酸化によるディスプレイの劣化を保護するために、少なくとも一層以上のガスバリア層を積層してなるものであることが好ましい。該ガスバリア層としては、例えば、酸化ケイ素、窒化ケイ素、窒化酸化ケイ素、酸化アルミ、酸化タンタル、アルミ膜などの無機物層；ポリビニルアルコール、ポリオレフィンなどの有機膜層等が挙げられる。
【発明の効果】
【００４０】
本発明は、優れた透明性、高い位相差、良好な耐熱性、優れたハードコート密着性を有するディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板である。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４２】
なお、実施例により示す諸物性は、以下の方法により測定した。
【００４３】
〜フマル酸ジエステル系樹脂の組成〜
核磁気共鳴測定装置（日本電子製、商品名ＪＮＭ−ＧＸ２７０）を用い、プロトン核磁気共鳴分光（１Ｈ−ＮＭＲ）スペクトル分析より求めた。
【００４４】
〜数平均分子量の測定〜
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（東ソー製、商品名ＣＯ−８０１１（カラムＧＭＨＨＲ―Ｈを装着））を用い、テトラヒドロフランを溶媒として、４０℃で測定し、標準ポリスチレン換算値として求めた。
【００４５】
〜透明性の評価方法〜
ヘーズメーター（日本電色工業製、商品名ＮＤＨ５０００）を使用して、フィルムの全光線透過率およびヘーズを測定した。
【００４６】
〜プラスチックフィルム基板の面外位相差の測定〜
全自動複屈折計（王子計測機器製、商品名ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用いて波長５５０ｎｍで測定した。
【００４７】
〜耐熱性試験〜
プラスチックフィルム基板（５０ｍｍｘ５０ｍｍ）をステンレスバット１８０℃、２００℃に加熱したオーブンに３０分入れ取り出した後の変形の有無で評価した。
【００４８】
〜プラスチックフィルム基板のハードコート密着性評価（碁盤目剥離試験）〜
プラスチックフィルム基板に得られたフィルム基板に紫外線硬化型ハードコート剤（オプスターＺ７５３７：ＪＳＲ製）をコーターで４μｍの厚みに塗布し、高圧水銀灯で光照射することにより、ハードコート層を形成した。カッターナイフ、クロスカットガイドを用いて、１×１ｍｍ四方の碁盤目の切り傷を入れ（１００マス）、碁盤目部分にセロテープ（登録商標）を強く圧着させテープの端を４５°の角度で一気に引き剥がし剥離していない碁盤目数で評価した。
【００４９】
製造例１（フマル酸ジエステル系樹脂（フマル酸ジイソプロピル／フマル酸ジエチル共重合体樹脂）の合成）
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた１Ｌのオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）２ｇ、蒸留水６００ｇ、フマル酸ジイソプロピル３５０ｇ、フマル酸ジエチル４０ｇ、および重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシピバレート３ｇを入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら４５℃で２４時間保持することによりラジカル懸濁重合を行なった。室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液をろ別し、蒸留水およびメタノールで洗浄することによりフマル酸ジエステル系樹脂を得た（収率：６５％）。
【００５０】
得られたフマル酸ジエステル系樹脂の数平均分子量は１３２，０００であった。また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、樹脂組成はフマル酸ジイソプロピル残基単位／フマル酸ジエチル残基単位＝９０／１０（モル％）であることを確認した。
【００５１】
製造例２（フマル酸ジエステル系樹脂（フマル酸ジイソプロピル／フマル酸ジエチル共重合体樹脂）の合成）
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた１Ｌのオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）２ｇ、蒸留水６００ｇ、フマル酸ジイソプロピル３３０ｇ、フマル酸ジエチル７０ｇ、および重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシピバレート３ｇを入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら５０℃で２４時間保持することによりラジカル懸濁重合を行なった。室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液をろ別し、蒸留水およびメタノールで洗浄することによりフマル酸ジエステル系樹脂を得た（収率：７５％）。
【００５２】
得られたフマル酸ジエステル系樹脂の数平均分子量は１２０，０００であった。また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、樹脂組成はフマル酸ジイソプロピル残基単位／フマル酸ジエチル残基単位＝８４／１６（モル％）であることを確認した。
【００５３】
製造例３（フマル酸ジエステル系樹脂（フマル酸ジイソプロピル／フマル酸ジエチル共重合体樹脂）の合成）
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた１Ｌのオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）２ｇ、蒸留水６００ｇ、フマル酸ジイソプロピル３０５ｇ、フマル酸ジエチル９５ｇ、および重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシピバレート３ｇを入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら４６℃で３６時間保持することによりラジカル懸濁重合を行なった。室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液をろ別し、蒸留水およびメタノールで洗浄することによりフマル酸ジエステル系樹脂を得た（収率：７２％）。
【００５４】
得られたフマル酸ジエステル系樹脂の数平均分子量は１２４，０００であった。また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、樹脂組成はフマル酸ジイソプロピル残基単位／フマル酸ジエチル残基単位＝８０／２０（モル％）であることを確認した。
【００５５】
製造例４（フマル酸ジエステル系樹脂（フマル酸ジイソプロピル／フマル酸ジエチル共重合体樹脂）の合成）
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた１Ｌのオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）２ｇ、蒸留水６００ｇ、フマル酸ジイソプロピル２５５ｇ、フマル酸ジエチル１４５ｇ、および重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシピバレート３ｇを入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら４５℃で３６時間保持することによりラジカル懸濁重合を行なった。室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液をろ別し、蒸留水およびメタノールで洗浄することによりフマル酸ジエステル系樹脂を得た（収率：６０％）。
【００５６】
得られたフマル酸ジエステル系樹脂の数平均分子量は１００，０００であった。また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、樹脂組成はフマル酸ジイソプロピル残基単位／フマル酸ジエチル残基単位＝７０／３０（モル％）であることを確認した。
【００５７】
製造例５（フマル酸ジエステル系樹脂（フマル酸ジイソプロピル／フマル酸ジメチル共重合体樹脂）の合成）
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた１Ｌのオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）３ｇ、蒸留水６００ｇ、フマル酸ジイソプロピル３８０ｇ、フマル酸ジメチル２０ｇ、および重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシピバレート３ｇを入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら５０℃で２４時間保持することによりラジカル懸濁重合を行なった。室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液をろ別し、蒸留水およびメタノールで洗浄することによりフマル酸ジエステル系樹脂を得た（収率：７６％）。
【００５８】
得られたフマル酸ジエステル系樹脂の数平均分子量は１２０，０００であった。また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、樹脂組成はフマル酸ジイソプロピル残基単位／フマル酸ジメチル残基単位＝９４／６（モル％）であることを確認した。
【００５９】
製造例６（フマル酸ジエステル系樹脂（フマル酸ジイソプロピル／フマル酸ジｎ−ブチル共重合体樹脂）の合成）
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた１Ｌのオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）１．６ｇ、蒸留水５２０ｇ、フマル酸ジイソプロピル２３０ｇ、フマル酸ジｎ−ブチル５０ｇ、および重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシピバレート２．１ｇを入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら５０℃で２４時間保持することによりラジカル懸濁重合を行なった。室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液をろ別し、蒸留水およびメタノールで洗浄することによりフマル酸ジエステル系樹脂を得た（収率：８０％）。
【００６０】
得られたフマル酸ジエステル系樹脂の数平均分子量は１５０，０００であった。また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、樹脂組成はフマル酸ジイソプロピル残基単位／フマル酸ジｎ−ブチル残基単位＝８７／１３（モル％）であることを確認した。
【００６１】
製造例７（フマル酸ジエステル系樹脂（フマル酸ジイソプロピル／フマル酸ビス２−エチルヘキシル共重合体樹脂）の合成）
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた１Ｌのオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）１．６ｇ、蒸留水５２０ｇ、フマル酸ジイソプロピル１９６ｇ、フマル酸ビス２−エチルヘキシル８４ｇ、および重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシピバレート１．９ｇを入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら５０℃で２４時間保持することによりラジカル懸濁重合を行なった。室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液をろ別し、蒸留水およびメタノールで洗浄することによりフマル酸ジエステル系樹脂を得た（収率：６６％）。
【００６２】
得られたフマル酸ジエステル系樹脂の数平均分子量は８６，０００であった。また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、樹脂組成はフマル酸ジイソプロピル残基単位／フマル酸ビス２−エチルヘキシル残基単位＝８４／１６（モル％）であることを確認した。
【００６３】
製造例８（フマル酸ジエステル系樹脂（フマル酸ジイソプロピル単独重合体樹脂）の合成）
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた１Ｌのオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）１．６ｇ、蒸留水５２０ｇ、フマル酸ジイソプロピル２８０ｇ、および重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシピバレート２ｇを入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら５０℃で２４時間保持することによりラジカル懸濁重合を行なった。室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液をろ別し、蒸留水およびメタノールで洗浄することによりフマル酸ジエステル系樹脂を得た（収率：７５％）。
【００６４】
得られたフマル酸ジイソプロピル単独重合体の数平均分子量は１２０，０００であった。
【００６５】
製造例９（フマル酸ジエステル系樹脂（フマル酸ジイソプロピル／フマル酸ジエチル共重合体樹脂）の合成）
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた１Ｌのオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）２ｇ、蒸留水６００ｇ、フマル酸ジイソプロピル３８０ｇ、フマル酸ジエチル２０ｇ、および重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシピバレート３ｇを入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら５２℃で２４時間保持することによりラジカル懸濁重合を行なった。室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液をろ別し、蒸留水およびメタノールで洗浄することによりフマル酸ジエステル系樹脂を得た（収率：７８％）。
【００６６】
得られたフマル酸ジエステル系樹脂の数平均分子量は１１９，０００であった。また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、樹脂組成はフマル酸ジイソプロピル残基単位／フマル酸ジエチル残基単位＝９６／４（モル％）であることを確認した。
【００６７】
製造例１０（フマル酸ジエステル系樹脂（フマル酸ジイソプロピル／フマル酸ジエチル共重合体樹脂）の合成）
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた１Ｌのオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）２ｇ、蒸留水６００ｇ、フマル酸ジイソプロピル２３５ｇ、フマル酸ジエチル１６５ｇ、および重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシピバレート３ｇを入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら４５℃で４８時間保持することによりラジカル懸濁重合を行なった。室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液をろ別し、蒸留水およびメタノールで洗浄することによりフマル酸ジエステル系樹脂を得た（収率：６８％）。
【００６８】
得られたフマル酸ジエステル系樹脂の数平均分子量は１０８，０００であった。また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、樹脂組成はフマル酸ジイソプロピル残基単位／フマル酸ジエチル残基単位＝６７／３３（モル％）であることを確認した。
【００６９】
実施例１
製造例１で得られたフマル酸ジエステル系樹脂をメチルイソブチルケトンに溶解して１５重量％の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流延し、１３０℃で１０分乾燥することにより、厚み３０μｍのディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板を得た。
【００７０】
得られたフィルム基板の特性評価結果を表１に示す。
【００７１】
【表１】
0005838807.tif 000002
フィルム基板は、透明性、ヘーズが良好で、位相差が大きく、耐熱性に優れ、更にはハードコートの密着性も良好であり、ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板として好適なものであった。
【００７２】
実施例２
製造例２で得られたフマル酸ジエステル系樹脂をメチルイソブチルケトンに溶解して１５重量％の樹脂溶液とし、コーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム上に流延し、１３０℃で１０分乾燥することにより、厚み３０μｍのディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板を得た。
【００７３】
得られたフィルム基板の特性評価結果を表１に示す。
【００７４】
フィルム基板は、透明性、ヘーズが良好で、位相差が大きく、耐熱性に優れ、更にはハードコートの密着性も良好であり、ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板として好適なものであった。
【００７５】
実施例３
製造例３で得られたフマル酸ジエステル系樹脂をメチルエチルケトンに溶解して１５重量％の樹脂溶液とし、コーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム上に流延し、１３０℃で１０分乾燥することにより、厚み６５μｍのディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板を得た。
【００７６】
得られたフィルム基板の特性評価結果を表１に示す。
【００７７】
フィルム基板は、透明性、ヘーズが良好で、位相差が大きく、耐熱性に優れ、更にはハードコートの密着性も良好であり、ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板として好適なものであった。
【００７８】
実施例４
製造例４で得られたフマル酸ジエステル系樹脂をメチルエチルケトンに溶解して１５重量％の樹脂溶液とし、コーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム上に流延し、１３０℃で１０分乾燥することにより、厚み８０μｍのディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板を得た。
【００７９】
得られたフィルム基板の特性評価結果を表１に示す。
【００８０】
フィルム基板は、透明性、ヘーズが良好で、位相差が大きく、耐熱性に優れ、更にはハードコートの密着性も良好であり、ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板として好適なものであった。
【００８１】
実施例５
製造例５で得られたフマル酸ジエステル系樹脂を酢酸エチルに溶解して１５重量％の樹脂溶液とし、コーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム上に流延し、１００℃で１５分乾燥することにより、厚み４０μｍのディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板を得た。
【００８２】
得られたフィルム基板の特性評価結果を表１に示す。
【００８３】
フィルム基板は、透明性、ヘーズが良好で、位相差が大きく、耐熱性に優れ、更にはハードコートの密着性も良好であり、ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板として好適なものであった。
【００８４】
比較例１
製造例６で得られたフマル酸ジエステル系樹脂をメチルイソブチルケトンに溶解して１５重量％の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流延し、１００℃で１５分乾燥することにより、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００８５】
得られたフィルム基板の特性評価結果を表１に示す。
【００８６】
得られたフィルム基板は、透明性、ヘーズ、耐熱性は優れたが、位相差が小さく、ハードコートの密着性が不良であり、ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板としては不適なものであった。
【００８７】
比較例２
製造例７で得られたフマル酸ジエステル系樹脂をメチルイソブチルケトンに溶解して２０重量％の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流延し、１３０℃で１０分乾燥することにより、厚み６０μｍのフィルムを得た。
【００８８】
得られたフィルム基板の特性評価結果を表１に示す。
【００８９】
得られたフィルム基板は、透明性、ヘーズ、耐熱性は優れたが、位相差が小さく、ハードコートの密着性が不良であり、ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板としては不適なものであった。
【００９０】
比較例３
製造例８で得られたフマル酸ジエステル系樹脂をメチルエチルケトンに溶解して１５重量％の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流延し、１００℃で１５分乾燥することにより、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００９１】
得られたフィルム基板の特性評価結果を表１に示す。
【００９２】
得られたフィルム基板は、透明性、ヘーズ、耐熱性は優れたが、位相差が小さく、ハードコートの密着性が不良であり、ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板としては不適なものであった。
【００９３】
比較例４
製造例９で得られたフマル酸ジエステル系樹脂をメチルエチルケトンに溶解して１５重量％の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流延し、１００℃で１０分乾燥することにより、厚み６０μｍのフィルムを得た。
【００９４】
得られたフィルム基板の特性評価結果を表１に示す。
【００９５】
得られたフィルム基板は、透明性、ヘーズ、耐熱性は優れたが、位相差（膜厚と面外位相差（Ｒｔｈ）の関係）が小さく、ハードコートの密着性が不良であり、ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板としては不適なものであった。
【００９６】
比較例５
製造例１０で得られたフマル酸ジエステル系樹脂をメチルイソブチルケトンに溶解して１５重量％の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流延し、１００℃で１０分乾燥することにより、厚み４９μｍのフィルムを得た。
【００９７】
得られたフィルム基板の特性評価結果を表１に示す。
【００９８】
得られたフィルム基板は、透明性、ヘーズ、ハードコート密着性は優れたが、位相差が小さく、耐熱性が不良であり、ディスプレイ用透明プラスチックフィルム基板としては不適なものであった。