(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種以上の重合性ヘイズ改善剤及び、重合性液晶化合物を含有し、前記重合性ヘイズ改善剤が、１つ以上の重合性官能基と、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２又は−ＳＨから選択される基を１個又は２個以上と、１個又は２個以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有する化合物（Ｉ）である重合性液晶組成物。
【請求項２】
前記化合物（Ｉ）が、一般式（Ｉ−１）
【化１】
0005880994.tif 000061
（式中、Ｐ１は重合性官能基を表し、
ＺＡ１は、炭素原子数１〜１６のアルキレン基を表し、該アルキレン基は直鎖状でも、分岐基を有していても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のＣＨ２基はそれぞれ、相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、該アルキレン基中に存在する１つ以上の水素原子は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２又は−ＳＨから選択される基により置き換えられていてもよく、
環Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、又は１，４−シクロヘキシレン基を表すが、これらの基は無置換又は１個又は２個以上の置換基Ｌによって置換されても良く、環Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
置換基Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基又はジメチルシリル基を表し、ＸＡ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＡ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍは０、１、又は２を表し、
Ｒ１は、水素原子、ＯＨ基、ＣＯＯＨ基、ＮＨ２基、ＮＯ２基、ＳＨ基又は炭素原子数１〜２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、該アルキル基中に存在する１つ以上の水素原子は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、−ＳＨから選択される基により置換されていてもよく、
該アルキル基中に存在する１つ又は２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良いが、
上記ＺＡ１及び／又はＲ１は、１個又は２個以上の−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２又は−ＳＨから選択される基であるか−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２又は−ＳＨから選択される基を有する。）
で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ−１）において、ｍが０である請求項２に記載の重合性液晶組成物。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ−１）で表される化合物として１個又は２個以上の一般式（Ｉ−２）
【化１】
0005880994.tif 000062
（式中、Ｐ１、Ａ１及びＲ１は、請求項４で定義されたものと同一のものを表し、ＺＡ１２は、炭素原子数１〜１５のアルキレン基を表し、該アルキレン基は直鎖状でも、分岐基を有していても良く、該アルキレン基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ、相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良いが、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立して、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２又は−ＳＨから選択される基により置換されている。）で表される化合物を含有する請求項２に記載の重合性液晶組成物。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ−１）で表される化合物として１個又は２個以上の一般式（Ｉ−３）
【化１】
0005880994.tif 000063
（式中、Ｐ１、ＺＡ１及びＡ１は、請求項４で定義されたものと同一のものを表し、Ｒ１２は、ＯＨ基、ＣＯＯＨ基、ＮＨ２基、ＮＯ２基、ＳＨ基又は炭素原子数１〜１０の直鎖状又は分岐状アルキル基であり、該アルキル基は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２又は−ＳＨから選択される基を有し、該アルキル基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）で表される化合物を含有する請求項２に記載の重合性液晶組成物。
【請求項６】
前記重合性液晶化合物が一般式（ＩＩ）
【化１】
0005880994.tif 000064
（式中、Ｐ２は重合性官能基を表し、
Ｓ１は炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられていても良い。）、
Ｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ２−Ｓ１及びＳ１−Ｘ１は、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−及び−Ｏ−Ｓ−基を含まない。）、
ｑ１は０又は１を表し、
ＭＧはメソゲン基を表し、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、該アルキル基は直鎖状であっても分岐していてもよく、該アルキル基は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良いく、あるいは、Ｒ２は、一般式（ＩＩ−ａ）
【化１】
0005880994.tif 000065
（式中、Ｐ３は重合性官能基を表し、
Ｓ２は、Ｓ１で定義されたものと同一のものを表し、
Ｘ２は、Ｘ１で定義されたものと同一のものを表し（ただし、Ｐ３−Ｓ２及びＳ２−Ｘ２は、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−及び−Ｏ−Ｓ−基を含まない。）、ｑ２は０又は１を表す。）で表される基を表す。）
で表される化合物である、請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項７】
前記一般式（ＩＩ）において、ＭＧが一般式（ＩＩ−ｂ）
【化１】
0005880994.tif 000066
（式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基、及び／又は一般式（ＩＩ−ｃ）
【化１】
0005880994.tif 000067
（式中、Ｐ４は重合性官能基を表し、
Ｓ３は、炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、Ｘ３は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、又は−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−を表し、ｑ３は０又は１を表し、ｑ４は０又は１を表す。（ただし、Ｐ４−Ｓ３、及びＳ３−Ｘ３は、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−及び−Ｏ−Ｓ−基を含まない。））を有していても良く、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数２〜１０のアルキル基又は単結合を表し、
ｒ１は０、１又は２を表し、Ｂ１、及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。）で表される化合物である、請求項６に記載の重合性液晶組成物。
【請求項８】
前記一般式（ＩＩ）が、一般式（ＩＩ−２−２−２）
【化１】
0005880994.tif 000068
（式中、Ｐ２及びＰ３はそれぞれ独立して重合性官能基を表し、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立して炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基中の水素原子は、１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられていても良い。）、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ２−Ｓ１、及びＳ１−Ｘ１は、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−及び−Ｏ−Ｓ−基を含まない。）、ｑ１及びｑ２はそれぞれ独立して０又は１を表し、
Ｂ１１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良く、Ｚ１１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数２〜１０のアルキル基又は単結合を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項７に記載の重合性液晶組成物。
【請求項９】
請求項１〜請求項８のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体。
【請求項１０】
請求項１〜請求項８のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる光学異方体。
【請求項１１】
請求項１〜請求項８のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる位相差膜。
【請求項１２】
請求項１〜請求項８のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる位相差パターニング膜。
【請求項１３】
請求項１〜請求項８のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる輝度向上フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、又は、液晶ディスプレイ等の光学補償に用いられる光学異方体の構成部材として有用な重合性液晶組成物、及び該組成物からなる光学異方体、位相差膜、位相差パターニング膜、輝度向上フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性液晶組成物は光学異方体の構成部材として有用であり、光学異方体は、例えば、偏光フィルム、位相差フィルムとして、種々の液晶ディスプレイに応用されている。偏光フィルムや位相差フィルムは、重合性液晶組成物を基材に塗布し、溶剤を乾燥させた後に、配向膜等により重合性液晶組成物を配向させた状態で、加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して重合性液晶組成物を硬化することにより得られる。また、重合性液晶組成物にキラル化合物を添加した重合性コレステリック液晶組成物を用いると、円偏光分離素子が得られることが知られており、輝度向上フィルム等への応用が検討されている。【０００３】
これらの重合性液晶組成物は、一般的にガラス基材、プラスチック基材上、又は、さらに必要に応じて配向膜を形成した上に塗膜されるが、上記偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム等の用途に用いる場合、塗膜後、加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して得られる成膜の透明性が求められる。しかし、溶剤に重合性液晶化合物、及び、光重合開始剤を溶解して得られる重合性液晶組成物を塗布して得られる成膜は、配向欠陥を生じる場合が多く、ヘイズ値が大きいため、透明性が良くないものしか得られないという問題が生じていた。【０００４】
上記問題点を改善する方法として、フッ素系の化合物を重合性液晶組成物に添加することにより、配向性を向上させて、ヘイズを小さくする方法が報告されているが、透明性は十分なものが得られていなかった（特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−０９１８４７号公報
【特許文献２】特開２０１３−０７１９４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、塗膜後、加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して得られる成膜が基材との密着性に優れ、配向性に優れ、ヘイズが小さい重合性液晶組成物を提供し、併せて、当該重合性組成物を用いた透明性が良好な光学異方体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するために、重合性液晶組成物に着目して鋭意研究を重ねた結果、本発明を提供するに至った。【０００８】
即ち、本発明は、重合性ヘイズ改善剤及び、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を提供する。また、本発明の重合性液晶組成物を用いた光学異方体も提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の重合性液晶組成物を用いることで、透明性に優れた光学異方体を得ることができることから、位相差膜等の光学材料の用途に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に本発明による重合性液晶組成物の最良の形態について説明するが、本発明において、重合性液晶組成物の「液晶」とは、重合性液晶組成物を基材に塗布後、有機溶剤を除去した状態において、液晶性を示すことを意図する。また、本発明において、重合性液晶化合物の「液晶」とは、用いる重合性液晶化合物１種のみの化合物で液晶性を示すことを意図する場合や、その他の液晶化合物と混合し混合物とした場合に液晶性を示すことを意図する。なお、重合性液晶組成物を紫外線等の光照射、加熱又はそれらの併用によって重合処理を行うことでポリマー化（フィルム化）することができる。
（重合性ヘイズ改善剤）
本発明の重合性液晶組成物は、重合性ヘイズ改善剤を含有することを特徴とする。ヘイズ改善剤とは、添加することにより、重合性液晶組成物を硬化させて得られるフィルムに可視光を照射したときの全透過光に対する拡散透過光の割合（ヘイズ値）を、添加しない場合に比べ小さくすることができる化合物を意図する。前記重合性ヘイズ改善剤として具体的には、１つ以上の重合性官能基と、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２又は−ＳＨから選択される極性基を少なくとも１つ以上有することを特徴とする化合物を挙げることができる。
【００１１】
前記重合性官能基としては、下記式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）で表される重合性官能基から選ばれる基を表すのが好ましい。
【００１２】
【化１】
0005880994.tif 000002
【００１３】
これらの重合性官能基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）又は式（Ｐ−１８）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）又は式（Ｐ−１３）がより好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）又は式（Ｐ−３）がさらに好ましく、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）が特に好ましい。また、重合性ヘイズ改善剤中の重合性官能基数は、１、２又は３であることが好ましいが、１又は２であることがより好ましく、１であることが特に好ましい。
【００１４】
前記重合性ヘイズ改善剤は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、又は−ＳＨから選択される極性基を少なくとも１つ以上有することを特徴とする化合物である。上記極性基を有する化合物を添加することにより、ヘイズを小さくすることが可能となり好ましい。特に、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、又は−ＮＯ２から選択される基を少なくとも１つ以上有することが好ましく、−ＯＨ、又は−ＣＯＯＨから選択される基を少なくとも１つ以上有することがより好ましく、−ＯＨ基を少なくとも１つ以上有することが特に好ましい。
【００１５】
また、前記重合性ヘイズ改善剤は、さらに、基材との密着性を向上させる観点から、１個又は２個以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有する化合物（Ｉ）であることが好ましい。
【００１６】
前記化合物（Ｉ）として具体的には、一般式（Ｉ−１）
【００１７】
【化２】
0005880994.tif 000003
【００１８】
（式中、Ｐ１は重合性官能基を表し、上記式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）又は式（Ｐ−１８）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）又は式（Ｐ−１３）がより好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）又は式（Ｐ−３）がさらに好ましく、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）が特に好ましい。
【００１９】
ＺＡ１は、炭素原子数１〜１６のアルキレン基を表し、該アルキレン基は直鎖状でも、分岐基を有していても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のＣＨ２基はそれぞれ、相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直性結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、また、該アルキレン基中に存在する１つ以上の水素原子は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、又は−ＳＨから選択される基により置き換えられていてもよい。炭素原子数１〜１６のアルキレン基は、直鎖状アルキレン基が好ましく、炭素原子数１〜８の直鎖状アルキレン基がより好ましく、炭素原子数１〜６の直鎖状アルキレン基が特に好ましい。該アルキレン基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基が置換される場合、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−により置き換えられることが好ましく、該アルキレン基中に存在する１つのＣＨ２基のみが置換される場合、環Ａ１に連結する末端ＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−により置き換えられることが特に好ましい。
【００２０】
環Ａ１、及び、環Ａ２はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、又は１，４−シクロヘキシレン基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬによって置換されても良く、環Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。
置換基Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基又はジメチルシリル基を表すが、配向性の観点から、環Ａ１、及び、Ａ２は無置換であるか、置換基Ｌはフッ素原子、又は塩素原子が好ましく、環Ａ１、及び、Ａ２は無置換であることが特に好ましい。
【００２１】
ＸＡ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、重合性液晶化合物との相溶性の観点から、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、ＸＡ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。
【００２２】
ｍは０、１、又は２を表すが、本発明の重合性液晶組成物を塗膜後、加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して得られる成膜のヘイズ値がより小さいものを得るためには、ｍが０又は１であることが好ましく、ｍが０を表すことが特に好ましく、求められる物性値により、適宜選択すればよい。
【００２３】
Ｒ１は、水素原子、ＯＨ基、ＣＯＯＨ基、ＮＨ２基、ＮＯ２基、ＳＨ基又は炭素原子数１〜２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、該アルキル基中に存在する１つ以上の水素原子は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、又は−ＳＨから選択される基により置換されていてもよく、
該アルキル基中に存在する１つ又は２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良いが、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合することはなく、
配向性の観点から、水素原子、又は炭素原子数１〜８の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、該アルキル基中に存在する１つ以上の水素原子は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、又は−ＳＨから選択される基により置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する１つ又は２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、
水素原子、又は炭素原子数１〜５の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが特に好ましく、該アルキル基中に存在する１つ以上の水素原子は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、又は−ＳＨから選択される基により置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する１つ又は２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い。
そして、アルキル基中に存在する１つ以上の水素原子が−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、又は−ＳＨから選択される基に置換されたアルキル基のうち、末端に−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、又は−ＳＨから選択される基に置換された基を有する直鎖状アルキル基がより特に好ましい。
【００２４】
さらに、一般式（Ｉ−１）で表される化合物は、ＺＡ１及び／又はＲ１は、１個又は２個以上の−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２又は−ＳＨから選択される基であるか−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２又は−ＳＨから選択される基を有することを特徴としている。）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００２５】
上記、１つ以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基と、１つ以上の−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、又は−ＳＨから選択される基とを有する重合性化合物を用いることにより、本発明の重合性液晶組成物は、塗膜後、加熱あるいは活性エネルギー線を照射して成膜するが、これにより得られた光学異方体は、基材との密着性に優れ、重合体の配向性に優れ、ヘイズが小さいものとなり、透明性が良好なものとなる。
【００２６】
本発明に用いる配向性能を向上させる前記重合性ヘイズ改善剤としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が大きいものを用いると、重合性液晶化合物との相溶性が低下するおそれがあるため、Ｍｗが５００以下のものを用いることが好ましく、Ｍｗが４００以下のものを用いることがさらに好ましく、Ｍｗが３００以下のものを用いることが特に好ましい。また、重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比率で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０５〜３．００であることが好ましい。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）測定に基づきポリスチレン換算した値である。
【００２７】
前記一般式（Ｉ−１）で表される化合物として具体的には、下記の一般式（Ｉ−２）、一般式（Ｉ−３）で表される化合物が好ましい。
【００２８】
一般式（Ｉ−２）
【００２９】
【化３】
0005880994.tif 000004
【００３０】
（式中、Ｐ１、Ａ１及びＲ１は、上記一般式（Ｉ−１）で定義されたものと同一のものを表し、
ＺＡ１２は、炭素原子数１〜１５のアルキレン基を表し、該アルキレン基は直鎖状でも、分岐基を有していても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のＣＨ２基はそれぞれ、相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良いが、該アルキレン基中に存在する１つ以上の水素原子は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、又は−ＳＨから選択される基により置き換えられている。）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００３１】
特に、Ｐ１は、上記式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）が好ましく、環Ａ１は１，４−フェニレン基、又は１，４−シクロヘキシレン基を表し、これらの基は無置換であることが好ましく、Ｒ１は、水素原子、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から６の直鎖状アルキル基が好ましく、
ＺＡ１２は、炭素原子数１から７のアルキレン基を表すことが好ましく、炭素原子数１から５のアルキレン基を表すことがさらに好ましく、該アルキレン中に存在する１つ以上の水素原子に置換されて結合した−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、又は−ＳＨから選択される基数は、１又は２であることが好ましく、１であることが特に好ましい。
【００３２】
また、環Ａ１から、連結基である酸素原子を含み２原子以上離れた炭素原子に結合する水素原子が−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、又は−ＳＨから選択される基に置換された構造を有する場合、当該極性基がヘイズを小さくすることに寄与し好ましく、その中でも、ＯＨ基により置換された構造を有する場合、ヘイズを小さくすることに効率的に寄与するため特に好ましい。
【００３３】
一般式（Ｉ−３）
【００３４】
【化４】
0005880994.tif 000005
【００３５】
（式中、Ｐ１、Ｚ１及びＡ１は、上記一般式（Ｉ−１）で定義されたものと同一のものを表し、
Ｒ１２は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、又は−ＳＨから選択される基を有する炭素原子数１〜１０の直鎖状又は分岐状アルキル基であり、該アルキル基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
特に、Ｐ１は、上記式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）が好ましく、ＺＡ１は、炭素原子数１〜６の直鎖状アルキレン基が特に好ましく、該アルキレン基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−により置き換えられていても良い。また、該アルキレン基中に存在する１つ以上の水素原子は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、−ＳＨから選択される基により置き換えられていても良い。環Ａ１は１，４−フェニレン基、又は１，４−シクロヘキシレン基を表し、これらの基は無置換であることが好ましく、Ｒ１２は、炭素原子数１から８のアルキル基を表すことがより好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数１から３のアルキル基を表すことが特に好ましく、該アルキル基中に存在する１つ以上の水素原子に置換されて結合した−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、−ＳＨから選択される基数は、１又は２であることが好ましく、１であることが特に好ましく、当該選択される基のうち、ＯＨ基により置換される場合が特に好ましい。
【００３６】
上述のとおり、前記重合性ヘイズ改善剤は、重合性液晶組成物に用いる重合性液晶化合物の組み合わせによっては、さらに、１つ以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有する化合物（Ｉ）であることが好ましいが、下記（重合性液晶化合物の複数種併用）に記載したような、化合物中に３つ以上の環構造を有する下記一般式（ＩＩ−２−１−２）〜（ＩＩ−２−１−４）から選択される少なくとも１種以上の単官能重合性液晶化合物と、化合物中に３つ以上の環構造を有する下記一般式（ＩＩ−２−２−２）〜（ＩＩ−２−２−４）、（ＩＩ−２−３−２）〜（ＩＩ−２−３−８）から選択される少なくとも１種以上の２官能重合性液晶化合物及び／又は多官能重合性液晶化合物とを併用し、当該化合物を、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、一定割合以上で用いた混合物を重合性液晶化合物として使用する場合、用いる重合性ヘイズ改善剤は、１つ以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有さず、単に、１つ以上の重合性官能基と−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、−ＳＨから選択される基を少なくとも１つ以上有する下記一般式（Ｉ−４）で表される化合物を用いても、配向性に優れ、ヘイズが小さい重合性液晶組成物を提供できることが明らかとなった。
本発明のヘイズ改善剤は、重合性基と極性基の効果により、重合性液晶組成物中の化合物同士をより相溶させる効果を持つ。この効果により、塗工膜としたときに均一状態を維持し、ヘイズを悪化せない。一方、このヘイズ改善剤は配向性を悪化させる作用も併せ持つ。この配向性を悪化させる効果は、重合性液晶化合物と構造的に近い、環構造を持つ化合物の方がより小さい。また、化合物中に２つの環構造を有する化合物より３つ以上の環構造を有する化合物の方が、液晶性が高いため、配向性は悪化しにくい。以上のことより、化合物中に３つ以上の環構造を有する下記一般式（ＩＩ−２−１−２）〜（ＩＩ−２−１−４）から選択される少なくとも１種以上の単官能重合性液晶化合物と、化合物中に３つ以上の環構造を有する下記一般式（ＩＩ−２−２−２）〜（ＩＩ−２−２−４）、（ＩＩ−２−３−２）〜（ＩＩ−２−３−８）から選択される少なくとも１種以上の２官能重合性液晶化合物及び／又は多官能重合性液晶化合物とからなる重合性液晶化合物の混合物を重合性液晶化合物として使用する場合は、用いる重合性ヘイズ改善剤は、１つ以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有さなくても、配向性に優れ、ヘイズが小さい重合性液晶組成物を提供できる。
【００３７】
【化５】
0005880994.tif 000006
【００３８】
（式中、Ｐ１は上記一般式（Ｉ−１）で定義されたものと同一のものを表し、Ｒ１３は、アルキル基中に存在する１つ以上の水素原子が−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、−ＳＨから選択される基に置換された基を有する、炭素原子数１〜１０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、
上記アルキル基中に存在する１個又は２個以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）
特に、Ｐ１は、上記式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）が好ましく、Ｒ１３は、炭素原子数１から８のアルキル基を表すことがより好ましく、該アルキル基中に存在する１つ以上の水素原子に置換されて結合した−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、−ＳＨから選択される基数は、１又は２であることが好ましく、１であることが特に好ましく、当該選択される基のうち、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＯ２により置換される場合がより好ましく、当該選択される基のうち、−ＯＨにより置換される場合が特に好ましい。
【００３９】
重合性ヘイズ改善剤の含有量は、重合性液晶組成物中に含まれる重合性液晶化合物の合計量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部とすることが好ましく、０．５〜１５質量部とすることがより好ましく、１〜１０質量部とすることがさらに好ましく、１〜９質量部とすることが特に好ましい。重合性液晶組成物中に含有させる重合性ヘイズ改善剤の含有量を特定の範囲とすることにより、配向性が良く、かつ、ヘイズ値がより小さいものを得ることができる。
（重合性液晶化合物）
本発明において用いられる、重合性液晶化合物としては、単独または他の化合物との組成物において液晶性を示し、少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する化合物であれば、特に限定はなく、公知慣用のものを用いることができる。
【００４０】
例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）、あるいは、特開平７−２９４７３５号公報、特開平８−３１１１号公報、特開平８−２９６１８号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１１６５３８号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、等に記載されているような、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、ビニル基、アクリル基、（メタ）アクリル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。中でも、重合性基を有する棒状液晶化合物が、液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。
【００４１】
重合性液晶化合物は、具体的には以下の一般式（ＩＩ）で表される化合物が好ましい。
【００４２】
【化６】
0005880994.tif 000007
【００４３】
式中、Ｐ２は重合性官能基を表し、Ｓ１は炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基中の水素原子は、１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられていても良い。）、Ｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ２−Ｓ１、及びＳ１−Ｘ１は、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−及び−Ｏ−Ｓ−基を含まない。）、ｑ１は０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基を表し、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、該アルキル基は直鎖状であっても分岐していてもよく、該アルキル基は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、あるいはＲ２は、一般式（ＩＩ−ａ）
【００４４】
【化７】
0005880994.tif 000008
【００４５】
（式中、Ｐ３は重合性官能基を表し、Ｓ２は、Ｓ１で定義されたものと同一のものを表し、Ｘ２は、Ｘ１で定義されたものと同一のものを表し（ただし、Ｐ３−Ｓ２、及びＳ２−Ｘ２は、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−及び−Ｏ−Ｓ−基を含まない。）、ｑ２は０又は１を表す。）を表し、
上記ＭＧで表されるメソゲン基は、一般式（ＩＩ−ｂ）
【００４６】
【化８】
0005880994.tif 000009
【００４７】
（式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基、及び／又は一般式（ＩＩ−ｃ）
【００４８】
【化９】
0005880994.tif 000010
【００４９】
（式中、Ｐ４は重合性官能基を表し、
Ｓ３は、Ｓ１で定義されたものと同一のものを表し、Ｘ３は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、又は単結合を表し、ｑ３は０又は１を表し、ｑ４は０又は１を表す。（ただし、Ｐ４−Ｓ３、及びＳ３−Ｘ３は、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−及び−Ｏ−Ｓ−基を含まない。））を有していても良く、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数２〜１０のアルキル基又は単結合を表し、ｒ１は０、１、２又は３を表し、Ｂ１、及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。）で表される。
【００５０】
Ｐ２、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ独立して、下記の式（Ｐ−２−１）から式（Ｐ−２−２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【００５１】
【化１０】
0005880994.tif 000011
【００５２】
これらの重合性官能基のうち、重合性を高める観点から、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）、（Ｐ−２−７）、（Ｐ−２−１２）、（Ｐ−２−１３）が好ましく、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）がより好ましい。
（単官能重合性液晶化合物）
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物のうち、分子内に１個の重合性官能基を有する単官能重合性液晶化合物として、下記一般式（ＩＩ−２−１）で表される化合物が好ましい。
【００５３】
【化１１】
0005880994.tif 000012
【００５４】
式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、ｑ１及び、ＭＧは、それぞれ、上記一般式（ＩＩ）の定義と同じものを表し、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い、炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基、炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルケニル基を表し、該アルキル基、アルケニル基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。一般式（ＩＩ−２−１）の例として、下記一般式（ＩＩ−２−１−１）〜（ＩＩ−２−１−４）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【００５５】
【化１２】
0005880994.tif 000013
【００５６】
式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、及び、ｑ１は、それぞれ、上記一般式（ＩＩ）の定義と同じものを表し、
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ２、Ｂ３は、上記一般式（ＩＩ−ｂ）のＢ１〜Ｂ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ２は、上記一般式（ＩＩ−ｂ）のＺ１〜Ｚ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い、炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基、炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルケニル基を表し、該アルキル基、アルケニル基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。
【００５７】
上記一般式（ＩＩ−２−１−１）〜（ＩＩ−２−１−４）で表される化合物としては、以下の式（ＩＩ−２−１−１−１）〜式（ＩＩ−２−１−１−２６）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００５８】
【化１３】
0005880994.tif 000014
【００５９】
【化１４】
0005880994.tif 000015
【００６０】
【化１５】
0005880994.tif 000016
【００６１】
【化１６】
0005880994.tif 000017
【００６２】
【化１７】
0005880994.tif 000018
【００６３】
式中、Ｒｃは水素原子又はメチル基を表し、ｍは０〜１８の整数を表し、ｎは０又は１を表し、Ｒ２１は、上記一般式（ＩＩ−２−１−１）〜（ＩＩ−２−１−４）の定義と同じものを表すが、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、１個の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、によって置換されても良い、炭素原子数１から６の直鎖アルキル基又は炭素原子数１から６の直鎖アルケニル基を表すことが好ましく、
上記環状基は、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
【００６４】
分子内に１個の重合性官能基を有する単官能重合性液晶化合物の合計含有量は、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、０〜９０質量％含有することが好ましく、５〜８５質量％含有することがより好ましく、１０〜８０質量％含有することが特に好ましい。光学異方体の配向性を重視する場合には下限値を１０質量％以上にすることが好ましく、２０質量％以上にすることがより好ましく、剛直性を重視する場合には上限値を８０質量％以下とすることが好ましく、７０質量％以下とすることがより好ましい。
（２官能重合性液晶化合物）
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物のうち、分子内に２個の重合性官能基を有する２官能重合性液晶化合物として、下記一般式（ＩＩ−２−２）で表される化合物が好ましい。
【００６５】
【化１８】
0005880994.tif 000019
【００６６】
式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、ｑ１、ＭＧ、Ｘ２、Ｓ２、ｑ２、Ｐ３は、それぞれ、上記一般式（ＩＩ）の定義と同じものを表す。一般式（ＩＩ−２−２）の例として、下記一般式（ＩＩ−２−２−１）〜（ＩＩ−２−２−４）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【００６７】
【化１９】
0005880994.tif 000020
【００６８】
式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、ｑ１、ＭＧ、Ｘ２、Ｓ２、ｑ２、Ｐ３は、それぞれ、上記一般式（ＩＩ）の定義と同じものを表し、
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ２、Ｂ３は、上記一般式（ＩＩ−ｂ）のＢ１〜Ｂ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ２は、上記一般式（ＩＩ−ｂ）のＺ１〜Ｚ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
【００６９】
上記一般式（ＩＩ−２−２−１）〜（ＩＩ−２−２−４）で表される化合物のうち、一般式（ＩＩ−２−２−２）〜（ＩＩ−２−２−４）で表される、化合物中に３つ以上の環構造を有する化合物を用いると、配向性に優れるために好ましく、化合物中に３つの環構造を有する一般式（ＩＩ−２−２−２）で表される化合物を用いることが特に好ましい。
【００７０】
上記一般式（ＩＩ−２−２−１）〜（ＩＩ−２−２−４）で表される化合物としては、以下の式（ＩＩ−２−２−１−１）〜式（ＩＩ−２−２−１−２１）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００７１】
【化２０】
0005880994.tif 000021
【００７２】
【化２１】
0005880994.tif 000022
【００７３】
【化２２】
0005880994.tif 000023
【００７４】
【化２３】
0005880994.tif 000024
【００７５】
式中、Ｒｄ及びＲｅは、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
上記環状基は、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
ｍ１、ｍ２はそれぞれ独立して０〜１８の整数を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４はそれぞれ独立して０又は１を表す。
【００７６】
２つの重合性官能基を有する液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種〜５種が好ましく、２種〜５種がより好ましい。
【００７７】
分子内に２個の重合性官能基を有する２官能重合性液晶化合物の合計含有量は、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、０〜９０質量％含有することが好ましく、１０〜８５質量％含有することがより好ましく、１５〜８０質量％含有することが特に好ましい。剛直性を重視する場合には下限値を３０質量％以上にすることが好ましく、５０質量％以上にすることがより好ましく、光学異方体の配向性を重視する場合には上限値を８０質量％以下とすることが好ましく、７０質量％以下とすることがより好ましい。
（多官能重合性液晶化合物）
３つ以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物としては、３つの重合性官能基を有する化合物を用いることが好ましい。前記一般式（ＩＩ）で表される化合物のうち、分子内に３個の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物として、下記一般式（ＩＩ−２−３）で表される化合物が好ましい。
【００７８】
【化２４】
0005880994.tif 000025
【００７９】
式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、ｑ１、ＭＧ、Ｘ２、Ｓ２、ｑ２、Ｐ３、Ｘ３、ｑ４、Ｓ３、ｑ３、Ｐ４は、それぞれ、上記一般式（ＩＩ）の定義と同じものを表す。一般式（ＩＩ−２−３）の例として、下記一般式（ＩＩ−２−３−１）〜（ＩＩ−２−３−８）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【００８０】
【化２５】
0005880994.tif 000026
【００８１】
【化２６】
0005880994.tif 000027
【００８２】
式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、ｑ１、ＭＧ、Ｘ２、Ｓ２、ｑ２、Ｐ３、Ｘ３、ｑ４、Ｓ３、ｑ３、Ｐ４は、それぞれ、上記一般式（ＩＩ）の定義と同じものを表し、
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ２、Ｂ３は、上記一般式（ＩＩ−ｂ）のＢ１〜Ｂ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ２は、上記一般式（ＩＩ−ｂ）のＺ１〜Ｚ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
【００８３】
上記一般式（ＩＩ−２−３−１）〜（ＩＩ−２−３−８）で表される化合物としては、以下の式（ＩＩ−２−３−１−１）〜式（ＩＩ−２−３−１−６）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００８４】
【化２７】
0005880994.tif 000028
【００８５】
【化２８】
0005880994.tif 000029
【００８６】
式中、Ｒｆ、Ｒｇ及びＲｈは、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｒｉ、Ｒｊ及びＲｋはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよく、上記環状基は、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
ｍ４〜ｍ９はそれぞれ独立して０〜１８の整数を表し、ｎ４〜ｎ９はそれぞれ独立して０又は１を表す。
【００８７】
３個以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができる。
【００８８】
分子内に３個以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物の合計含有量は、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、０〜８０質量％含有することが好ましく、０〜６０質量％含有することがより好ましく、０〜４０質量％含有することが特に好ましい。光学異方体の剛直性を重視する場合には、下限値を１０質量％以上にすることが好ましく、２０質量％以上にすることがより好ましく、３０質量％以上にすることが特に好ましく、一方、低硬化収縮性を重視する場合には上限値を６０質量％以下とすることが好ましく、５０質量％以下とすることがより好ましく、４０質量％以下とすることが特に好ましい。
（重合性液晶化合物の複数種併用）
本発明の重合性液晶組成物には、上記重合性液晶化合物を複数種混合して用いることが好ましい。上記少なくとも１種以上の単官能重合性液晶化合物と、少なくとも１種以上の２官能重合性液晶化合物及び／又は多官能重合性液晶化合物を併用して用いると、硬化収縮が抑制され密着性が向上するため好ましい。中でも、本発明の重合性液晶組成物を用いて光学異方体とした時に、配向性を向上させたい場合、単官能重合性液晶化合物として、化合物中に３つ以上の環構造を有する上記（ＩＩ−２−１−２）〜（ＩＩ−２−１−４）から選択される化合物を用い、２官能重合性液晶化合物として、化合物中に３つ以上の環構造を有する上記（ＩＩ−２−２−２）〜（ＩＩ−２−２−４）から選択される化合物を用いて重合性液晶化合物の混合物とすることが好ましく、化合物中に３つの環構造を有する上記（ＩＩ−２−１−２）で表される化合物と、上記（ＩＩ−２−２−２）で表される化合物とを、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち７０質量％以上となるように併用した混合物とすることがより好ましく、上記（ＩＩ−２−１−２）で表される化合物と、上記（ＩＩ−２−２−２）で表される化合物とを、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち７５質量％以上となるように併用した混合物とすることが特に好ましい。
（その他の液晶化合物）
また、本発明の液晶組成物には、重合性基を有さないメソゲン基を含有する化合物を添加しても良く、通常の液晶デバイス、例えばＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）液晶や、ＴＮ（ツイステッド・ネマチック）液晶、ＴＦＴ（薄膜トランジスター）液晶等に使用される化合物が挙げられる。
【００８９】
重合性官能基を有さないメソゲン基を含有する化合物は、具体的には以下の一般式（５）で表される化合物が好ましい。
【００９０】
【化２９】
0005880994.tif 000030
【００９１】
ＭＧ３で表されるメソゲン基又はメソゲン性支持基は、一般式（５−ｂ）
【００９２】
【化３０】
0005880994.tif 000031
【００９３】
（式中、Ａ１ｄ、Ａ２ｄ及びＡ３ｄはそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を有していても良く、
Ｚ０ｄ、Ｚ１ｄ、Ｚ２ｄ及びＺ３ｄはそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２  ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキレン基又は単結合を表し、
ｎｅは０、１又は２を表し、
Ｒ５１及びＲ５２はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）で表される化合物が挙げられる。
【００９４】
具体的には、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００９５】
【化３１】
0005880994.tif 000032
【００９６】
【化３２】
0005880994.tif 000033
【００９７】
Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルケニル基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
【００９８】
メソゲン基を有する化合物の総含有量は、重合性液晶組成物の総量に対して０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、用いる場合は、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることが好ましく、また、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることが好ましい。
（その他の成分）
（キラル化合物）
本発明における重合性液晶組成物には、上記一般式（ＩＩ）に示す重合性化合物以外の液晶性を示してもよく、非液晶性であってもよい、重合性キラル化合物を含有することもできる。
本発明に使用する重合性キラル化合物としては、重合性官能基を１つ以上有することが好ましい。このような化合物としては、例えば、特開平１１−１９３２８７号公報、特開２００１−１５８７８８号公報、特表２００６−５２６６９号公報、特開２００７−２６９６３９号公報、特開２００７−２６９６４０号公報、２００９−８４１７８号公報等に記載されているような、イソソルビド、イソマンニット、グルコシド等のキラルな糖類を含み、かつ、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、また、マレイミド基といった重合性官能基を有する重合性キラル化合物、特開平８−２３９６６６号公報に記載されているような、テルペノイド誘導体からなる重合性キラル化合物、ＮＡＴＵＲＥ  ＶＯＬ３５  ４６７〜４６９ページ（１９９５年１１月３０日発行）、ＮＡＴＵＲＥ  ＶＯＬ３９２  ４７６〜４７９ページ（１９９８年４月２日発行）等に記載されているような、メソゲン基とキラル部位を有するスペーサーからなる重合性キラル化合物、あるいは特表２００４−５０４２８５号公報、特開２００７−２４８９４５号公報に記載されているような、ビナフチル基を含む重合性キラル化合物が挙げられる。中でも、らせんねじれ力（ＨＴＰ）の大きなキラル化合物が、本発明の重合性液晶組成物に好ましい。
重合性キラル化合物の配合量は、化合物の螺旋誘起力によって適宜調整することが必要であるが、重合性液晶組成物の内、０〜２５質量％含有することが好ましく、０〜２０質量％含有することがより好ましく、０〜１５質量％含有することが特に好ましい。
重合性キラル化合物の一般式の一例として、一般式（３−１）〜（３−４）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【００９９】
【化３３】
0005880994.tif 000034
【０１００】
式中、Ｓｐ３ａ、及び、Ｓｐ３ｂはそれぞれ独立して炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、n、ｌ及びｋはそれぞれ独立して、０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３となり、
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、及び、Ｚ６はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎ５、及び、ｍ５はそれぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
あるいはＲ３ａ及びＲ３ｂは一般式（３−ａ）
【０１０１】
【化３４】
0005880994.tif 000035
【０１０２】
（式中、Ｐ３ａは重合性官能基を表し、Ｓｐ３ａはＳｐ１と同じ意味を表す。）
Ｐ３ａは、下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【０１０３】
【化３５】
0005880994.tif 000036
【０１０４】
これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）、（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）がより好ましい。
【０１０５】
重合性キラル化合物の具体的例としては、化合物（３−５）〜（３−２５）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０１０６】
【化３６】
0005880994.tif 000037
【０１０７】
【化３７】
0005880994.tif 000038
【０１０８】
【化３８】
0005880994.tif 000039
【０１０９】
【化３９】
0005880994.tif 000040
【０１１０】
式中、ｍ、ｎ、ｋ、ｌはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表し、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシル基、シアノ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
（重合性ディスコチック化合物）
本発明の重合性液晶組成物において、上記一般式（ＩＩ）に示す重合性化合物以外の液晶性を示してもよく、非液晶性であってもよい、重合性ディスコチック化合物を含有することもできる。
本発明に使用する重合性ディスコチック化合物としては、重合性官能基を１つ以上有することが好ましい。このような化合物としては、例えば、特開平７−２８１０２８号公報、特開平７−２８７１２０号公報、特開平７−３３３４３１号公報、特開平８−２７２８４号公報に記載されているような重合性化合物が挙げられる。
重合性ディスコチック化合物の配合量は、化合物によって適宜調整することが必要であるが、重合性組成物の内、０〜１０質量％含有することが好ましい。
重合性ディスコチック化合物の一般式の一例として、一般式（４−１）〜（４−３）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【０１１１】
【化４０】
0005880994.tif 000041
【０１１２】
式中、ＳＰ４は炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
Ａ４は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、
ｎ５は０又は１を表し、
Ｚ４ａは、−ＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＣＨ2ＣＨ2−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
Ｚ４ｂは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
あるいはＲ４は一般式（４−ａ）
【０１１３】
【化４１】
0005880994.tif 000042
【０１１４】
（式中、Ｐ４ａは重合性官能基を表し、Ｓｐ３ａはＳｐ１と同じ意味を表す。）
Ｐ４ａは、下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【０１１５】
【化４２】
0005880994.tif 000043
【０１１６】
これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）、（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）がより好ましい。
【０１１７】
重合性ディスコチック化合物の具体的例としては、化合物（４−４）〜（４−８）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０１１８】
【化４３】
0005880994.tif 000044
【０１１９】
【化４４】
0005880994.tif 000045
【０１２０】
【化４５】
0005880994.tif 000046
【０１２１】
式中、ｎは１〜１８の整数を表す。
（有機溶剤）
本発明における重合性液晶組成物に有機溶剤を添加してもよい。用いる有機溶剤としては特に限定はないが、重合性液晶化合物が良好な溶解性を示す有機溶剤が好ましく、１００℃以下の温度で乾燥できる有機溶剤であることが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン及びクロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできるが、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか１種類以上を用いることが溶液安定性の点から好ましい。
【０１２２】
本発明に用いられる組成物は有機溶媒の溶液とすると基板に対して塗布することができ、重合性液晶組成物に用いる有機溶剤の比率は、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、重合性液晶組成物中に含有する有機溶剤の合計量が３０〜９５質量％であることが好ましく、４０〜９０質量％であることが更に好ましく、５０〜８５質量％であることが特に好ましい。
【０１２３】
有機溶剤に重合性液晶組成物を溶解する際には、均一に溶解させるために、加熱攪拌することが好ましい。加熱攪拌時の加熱温度は、用いる組成物の有機溶剤に対する溶解性を考慮して適宜調節すればよいが、生産性の点から１５℃〜１１０℃が好ましく、１５℃〜１０５℃がより好ましく、１５℃〜１００℃がさらに好ましく、２０℃〜９０℃とするのが特に好ましい。
【０１２４】
また、溶媒を添加する際には分散攪拌機により攪拌混合することが好ましい。分散攪拌機として具体的には、ディスパー、プロペラ、タービン翼等攪拌翼を有する分散機、ペイントシェイカー、遊星式攪拌装置、振とう機、シェーカー又はロータリーエバポレーター等が使用できる。その他には、超音波照射装置が使用できる。
【０１２５】
溶媒を添加する際の攪拌回転数は、用いる攪拌装置により適宜調整することが好ましいが、均一な重合性液晶組成物溶液とするために攪拌回転数を１０ｒｐｍ〜１０００ｒｐｍとするのが好ましく、５０ｒｐｍ〜８００ｒｐｍとするのがより好ましく、１５０ｒｐｍ〜６００ｒｐｍとするのが特に好ましい。
（重合禁止剤）
本発明における重合性液晶組成物には、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤としては、フェノール系化合物、キノン系化合物、アミン系化合物、チオエーテル系化合物、ニトロソ化合物、等が挙げられる。
【０１２６】
フェノール系化合物としては、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２．２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４−メトキシ−１−ナフトール、４，４’−ジアルコキシ−２，２’−ビ−１−ナフトール、等が挙げられる。
【０１２７】
キノン系化合物としては、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフェニルベンゾキノン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等が挙げられる。
【０１２８】
アミン系化合物としては、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１．３−ジメチルブチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ．Ｎ'−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、４．４'−ジクミル−ジフェニルアミン、４．４'−ジオクチル−ジフェニルアミン等が挙げられる。
【０１２９】
チオエーテル系化合物としては、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート等が挙げられる。
【０１３０】
ニトロソ系化合物としては、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルナフチルアミン、Ｎ−ニトロソジナフチルアミン、ｐ−ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、α−ニトロソ−β−ナフトール等、Ｎ、Ｎ−ジメチルｐ−ニトロソアニリン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、ｐ−ニトロンジメチルアミン、ｐ−ニトロン−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−ニトロソエタノールアミン、Ｎ−ニトロソジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−ｎ−ブチル−４−ブタノールアミン、Ｎ−ニトロソ−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチル−４−ブタノールアミン、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン、Ｎ−ニトロソモルホリン、Ｎ−二トロソーＮ−フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、２，４．６−トリーｔｅｒｔ−ブチルニトロンベンゼン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチルウレタン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−ｎ−プロピルウレタン、１−ニトロソ−２−ナフトール、２−ニトロソー１−ナフトール、１−ニトロソ−２−ナフトール−３，６−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−１−ナフトール−４−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩等が挙げられる。
【０１３１】
重合禁止剤の添加量は重合性液晶組成物に対して０．０１〜１．０質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
（酸化防止剤）
本発明における重合性液晶組成物の安定性を高めるため、酸化防止剤等を添加することが好ましい。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ニトロソアミン系重合禁止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、tert−ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、和光純薬工業株式会社製の「Ｑ−１３００」、「Ｑ−１３０１」、ＢＡＳＦ社の「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１４２５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３７９０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」等々があげられる。
【０１３２】
酸化防止剤の添加量は重合性液晶組成物に対して０．０１〜２．０質量％であることが好ましく、０．０５〜１．０質量％であることがより好ましい。
（光重合開始剤）
本発明における重合性液晶組成物は光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤は少なくとも１種類以上含有することが好ましい。具体的には、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「イルガキュア６５１」、「イルガキュア１８４」、「ダロキュア１１７３」、「イルガキュア９０７」、「イルガキュア１２７」、「イルガキュア３６９」、「イルガキュア３７９」、「イルガキュア８１９」、「イルガキュア２９５９」、「イルガキュア１８００」、「イルガキュア２５０」、「イルガキュア７５４」、「イルガキュア７８４」、「イルガキュアＯＸＥ０１」、「イルガキュアＯＸＥ０２」、「ルシリンＴＰＯ」、「ダロキュア１１７３」、「ダロキュアＭＢＦ」やＬＡＭＢＳＯＮ社製の「エサキュア１００１Ｍ」、「エサキュアＫＩＰ１５０」、「スピードキュアＢＥＭ」、「スピードキュアＢＭＳ」、「スピードキュアＭＢＰ」、「スピードキュアＰＢＺ」、「スピードキュアＩＴＸ」、「スピードキュアＤＥＴＸ」、「スピードキュアＥＢＤ」、「スピードキュアＭＢＢ」、「スピードキュアＢＰ」や日本化薬株式会社製の「カヤキュアＤＭＢＩ」、日本シイベルヘグナー株式会社製(現ＤＫＳＨジャパン株式会社)の「ＴＡＺ−Ａ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカオプトマーＳＰ−１５２」、「アデカオプトマーＳＰ−１７０」、「アデカオプトマーＮ−１４１４」、「アデカオプトマーＮ−１６０６」、「アデカオプトマーＮ−１７１７」、「アデカオプトマーＮ−１９１９」等が挙げられる。
【０１３３】
光重合開始剤の使用量は重合性液晶組成物に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜７質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもでき、また、増感剤等を添加しても良い。
（熱重合開始剤）
本発明における重合性液晶組成物には、光重合開始剤とともに、熱重合開始剤を併用してもよい。具体的には、和光純薬工業株式会社製の「Ｖ−４０」、「ＶＦ−０９６」、日本油脂株式会社（現日油株式会社）の「パーへキシルＤ」、「パーへキシルＩ」等が挙げられる。
【０１３４】
熱重合開始剤の使用量は重合性液晶組成物に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（界面活性剤）
本発明における重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の膜厚むらを低減させるために界面活性剤を少なくとも１種類以上含有してもよい。含有することができる界面活性剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類等をあげることができ、特に含フッ素界面活性剤が好ましい。
具体的には、「メガファック  Ｆ−２５１」、「メガファック  Ｆ−４４４」、「メガファック  Ｆ−４７７」、「メガファック  Ｆ−５１０」、「メガファック  Ｆ−５５２」、「メガファック  Ｆ−５５３」、「メガファック  Ｆ−５５４」、「メガファック  Ｆ−５５５」、「メガファック  Ｆ−５５６」、「メガファック  Ｆ−５５７」、「メガファック  Ｆ−５５８」、「メガファック  Ｆ−５５９」、「メガファック  Ｆ−５６０」、「メガファック  Ｆ−５６１」、「メガファック  Ｆ−５６２」、「メガファック  Ｆ−５６３」、「メガファック  Ｆ−５６５」、「メガファック  Ｆ−５６７」、「メガファック  Ｆ−５６８」、「メガファック  Ｆ−５６９」、「メガファック  Ｆ−５７０」、「メガファック  Ｆ−５７１」、「メガファック  Ｒ−４０」、「メガファック  Ｒ−４１」、「メガファック  Ｒ−４３」、「メガファック  Ｒ−９４」、「メガファック  ＲＳ−７２−Ｋ」、「メガファック  ＲＳ−７５」、「メガファック  ＲＳ−７６−Ｅ」、「メガファック  ＲＳ−９０」、（以上、ＤＩＣ株式会社製）、
「フタージェント１００」、「フタージェント１００Ｃ」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」、「フタージェントＡ」、「フタージェント１００Ａ-Ｋ」、「フタージェント５０１」、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント３２０」、「フタージェント４００ＳＷ」、「ＦＴＸ-４００Ｐ」、「フタージェント２５１」、「フタージェント２１５Ｍ」、「フタージェント２１２ＭＨ」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２１２Ｄ」、「ＦＴＸ-２１８」、「ＦＴＸ-２０９Ｆ」、「ＦＴＸ-２１３Ｆ」、「ＦＴＸ-２３３Ｆ」、「フタージェント２４５Ｆ」、「ＦＴＸ-２０８Ｇ」、「ＦＴＸ-２４０Ｇ」、「ＦＴＸ-２０６Ｄ」、「ＦＴＸ-２２０Ｄ」、「ＦＴＸ-２３０Ｄ」、「ＦＴＸ-２４０Ｄ」、「ＦＴＸ-２０７Ｓ」、「ＦＴＸ-２１１Ｓ」、「ＦＴＸ-２２０Ｓ」、「ＦＴＸ-２３０Ｓ」、「ＦＴＸ-７５０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＳ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７５０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＳ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７１０ＬＬ」（以上、株式会社ネオス製）、
「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０２」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３１５」、「ＢＹＫ−３２０」、「ＢＹＫ−３２２」、「ＢＹＫ−３２３」、「ＢＹＫ−３２５」、「ＢＹＫ−３３０」、「ＢＹＫ−３３１」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３３７」、「ＢＹＫ−３４０」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−３５０」、「ＢＹＫ−３５２」、「ＢＹＫ−３５４」、「ＢＹＫ−３５５」、「ＢＹＫ−３５６」、「ＢＹＫ−３５８Ｎ」、「ＢＹＫ−３６１Ｎ」、「ＢＹＫ−３５７」、「ＢＹＫ−３９０」、「ＢＹＫ−３９２」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」、「ＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００」（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、
「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２１００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２００Ｎ」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２３００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２５００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２７００」（以上、テゴ社製）
「Ｎ２１５」、「Ｎ５３５」、「Ｎ６０５Ｋ」、「Ｎ９３５」（以上、ソルベイソレクシス社製）等の例をあげることができる。
【０１３５】
界面活性剤の添加量は重合性組成物に対して、０．０１〜２質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
【０１３６】
また、上記界面活性剤を使用することで、本発明の重合性液晶組成物を光学異方体とした場合、空気界面のチルト角を効果的に減じることができ、また、上記界面活性剤を使用することで配向性を良好にすることができる。驚くべきことに、界面活性剤と併用して、上記重合性ヘイズ改善剤を用いると相乗効果により、配向性を著しく向上することが明らかとなった。
【０１３７】
本発明の重合性液晶組成物に使用できる界面活性剤としては、上記以外に、下記一般式（７）で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量が１００以上である化合物が挙げられる。
【０１３８】
【化４６】
0005880994.tif 000047
【０１３９】
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子で置換されていても良い。
【０１４０】
一般式（７）で表される好適な化合物として、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、パラフィン、流動パラフィン、塩素化ポリプロピレン、塩素化パラフィン、塩素化流動パラフィン等を挙げることができる。
【０１４１】
一般式（７）で表される化合物の添加量は重合性液晶組成物に対して、０．０１〜１質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
【０１４２】
界面活性剤として、一般式（７）で表される化合物を用いた場合も重合性液晶組成物を光学異方体とした場合、配向性を良好にすることができる。また、上記と同様に、一般式（７）で表される化合物と併用して、上記重合性ヘイズ改善剤を用いると相乗効果により、配向性を著しく向上することが明らかとなった。
（連鎖移動剤）
本発明における重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の基材との密着性を向上させるため、連鎖移動剤を添加することも好ましい。連鎖移動剤としては、チオール化合物が好ましく、モノチオール、ジチオール、トリチオール、テトラチオール化合物がより好ましく、トリチオール化合物が更により好ましい。具体的には下記一般式（８−１）〜（８−１２）で表される化合物が好ましい。
【０１４３】
【化４７】
0005880994.tif 000048
【０１４４】
【化４８】
0005880994.tif 000049
【０１４５】
式中、Ｒ６５は炭素原子数２〜１８のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｒ６６は炭素原子数２〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。
【０１４６】
連鎖移動剤の添加量は重合性液晶組成物に対して、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１．０〜５．０質量％であることがより好ましい。
（その他の添加剤）
更に物性調整のため、目的に応じて、液晶性のない重合性化合物、チキソ剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、表面処理剤等の添加剤を液晶の配向能を著しく低下させない程度添加することができる。
（光学異方体の製造方法）
（光学異方体）
本発明の重合性液晶組成物を用いて作製した光学異方体は、基材、必要に応じて配向膜、及び、重合性液晶組成物の重合体を順次積層したものである。
（基材）
本発明の光学異方体に用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性液晶組成物の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、、ポリカーボネート、ポリアクリレート（アクリル樹脂）、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましく、ポリアクリレート、ポリオレフィン、セルロース誘導体等の基材がさらに好ましく、ポリオレフィンとしてＣＯＰ（シクロオレフィンポリマー）を用い、セルロース誘導体としてＴＡＣ（トリアセチルセルロース）を用い、ポリアクリレートとしてＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）を用いることが特に好ましい。基材の形状としては、平板の他、曲面を有するものであっても良い。これらの基材は、必要に応じて、電極層、反射防止機能、反射機能を有していてもよい。
【０１４７】
本発明の重合性液晶組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
（配向処理）
また、上記基材には、本発明の重合性液晶組成物を塗布乾燥した際に重合性液晶組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
（塗布）
本発明の光学異方体を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性液晶組成物を塗布後、必要に応じて乾燥させる。
（重合工程）
本発明の重合性液晶組成物の重合操作については、重合性液晶組成物中の液晶化合物が基材に対して水平配向、垂直配向、又はハイブリッド配向、あるいはコレステリック配向（平面配向）した状態で一般に紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性液晶組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。
（重合方法）
本発明の重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。
【０１４８】
照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物が液晶相を保持できる温度とし、重合性液晶組成物の熱重合の誘起を避けるため、可能な限り３０℃以下とすることが好ましい。尚、液晶組成物は、通常、昇温過程において、Ｃ（固相）−Ｎ（ネマチック）転移温度（以下、Ｃ−Ｎ転移温度と略す。）から、Ｎ−Ｉ転移温度範囲内で液晶相を示す。一方、降温過程においては、熱力学的に非平衡状態を取るため、Ｃ−Ｎ転移温度以下でも凝固せず液晶状態を保つ場合がある。この状態を過冷却状態という。本発明においては、過冷却状態にある液晶組成物も液晶相を保持している状態に含めるものとする。具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、０．０５ｋＷ／ｍ２〜１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。特に、０．２ｋＷ／ｍ２〜２ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。紫外線強度が０．０５ｋＷ／ｍ２未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、２ｋＷ／ｍ２を超える強度では、重合性液晶組成物中の液晶分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、重合性液晶のオーダーパラメーターが変化して、重合後のフィルムのリタデーションに狂いが生じる可能性がある。
【０１４９】
マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることもできる。
【０１５０】
また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることができる。
【０１５１】
本発明の重合性液晶組成物を重合させて得られる光学異方体は、基板から剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
（位相差膜）
本発明の位相差膜は、本発明の光学異方体と同様にして作成される。重合性組成物中の一般式（１）で表される重合性化合物がプレーナー配向した状態で重合した場合は、基材に対して面内に複屈折性を有する位相差膜が得られる。前記位相差膜は、ホモジニアス液晶フィルムとして使用することができる。重合性組成物中の一般式（１）で表される重合性化合物、及び、重合性キラル化合物がプレーナー配向した状態で重合した場合は、基材に対して面外に複屈折性を有する位相差膜が得られる。重合性ディスコチック化合物を含む重合性組成物中の一般式（１）で表される重合性化合物がプレーナー配向した状態で重合した場合は、基材に対して面内にも面外にも複屈折性を有する位相差膜が得られる。
【０１５２】
また、基材が位相差を有する場合には、基材の有する複屈折性、及び、本発明の位相差膜の複屈折性を加算した複屈折性を有する位相差膜が得られる。前記位相差膜は、基材の有する複屈折性と位相差膜の有する複屈折性が基材の面内で同じ方向の場合もあれば、異なる方向の場合もある。液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、光学フィルム、及び、補償フィルム等の用途に応じて、用途に適した形で適用される。
（位相差パターニング膜）
本発明の位相差パターニング膜は、本発明の光学異方体同様に、基材、配向膜、及び、重合性組成物溶液の重合体を順次積層したものであるが、重合工程において、部分的に異なる位相差が得られるようにパターニングされたものである。パターニングは、線状のパターニング、格子状のパターニング、円状のパターニング、多角形状のパターニング等、異なる方向の場合もある。液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、光学フィルム、及び、補償フィルム等の用途に応じて、適用される。
部分的に異なる位相差を得る方法としては、基材に配向膜を設け、配向処理する際に本発明の重合性組成物溶液を塗布乾燥した際に重合性組成物がパターニング配向するように処理する。そのような配向処理は、微細ラビング処理、フォトマスクを介しての偏光紫外可視光照射処理、微細形状加工処理等が挙げられる。配向膜は、公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。微細ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
【実施例】
【０１５３】
以下に本発明を合成例、実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（重合性液晶組成物の調製）
表１に示す式（Ａ−１）〜式（Ａ−６）、式（Ｂ−１）〜式（Ｂ−６）、式（Ｃ−１）で表される化合物合計量１００質量部に対し、式（Ｄ−１）〜式（Ｄ−９）で表される化合物、（Ｅ−１）の化合物、（Ｆ−１）の化合物、（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）の化合物をそれぞれ、表１に示す割合（質量部）で配合し、当該式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）、式（Ｂ−１）〜式（Ｂ−６）、式（Ｃ−１）、式（Ｄ−１）〜式（Ｄ−９）、（Ｅ−１）、（Ｆ−１）、（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）で表される化合物の全合計量が重合性液晶組成物中２５質量％となるように、有機溶媒であるトルエン（Ｈ−１）を用いて重合性液晶組成物（トルエン：７５質量％）を調製した。
（重合性液晶組成物（１）の調製）
表１に示す通り、式（Ａ-１）で表される化合物４０質量部、式（Ａ-２）で表される化合物４０質量部、式（Ｂ-１）で表される化合物１０質量部、式（Ｂ-２）で表される化合物１０質量部の合計値１００質量部に対して、式（Ｄ-１）で表される化合物５質量部、重合開始剤（Ｅ-１）５質量部、メチルヒドロキノン（ＭＥＨＱ）（Ｆ−１）０．１質量部、及び、流動パラフィン（分子量：７５０）（Ｇ−１）０．２質量部用い、これらの化合物の全合計量が２５質量％となるように、有機溶媒であるトルエン（Ｈ−１）を用い、攪拌プロペラを有する攪拌装置を使用し、攪拌速度が５００ｒｐｍ、溶液温度が８０℃の条件下で１時間攪拌後、０．２μｍのメンブランフィルターで濾過して重合性液晶組成物（１）を得た。
（重合性液晶組成物（２）〜（２４）、（３２）〜（３９）、比較用重合性液晶組成物（２５）〜（３１）の調製）
本発明の重合性液晶組成物（１）の調製と同様に、表１〜表３に示す式（Ａ−１）〜式（Ａ−６）、式（Ｂ−１）〜式（Ｂ−６）、式（Ｃ−１）、式（Ｄ−１）〜式（Ｄ−９）、重合開始剤（Ｅ−１）、重合禁止剤（Ｆ−１）、流動パラフィン（Ｇ−１）、界面活性剤（Ｇ−２）、界面活性剤（Ｇ−３）で表される化合物の各化合物をそれぞれ表１に示す割合に変更した以外は重合性液晶組成物（１）の調製と同一条件で、それぞれ、重合性液晶組成物（２）〜（２４）、（３２）〜（３９）、比較用重合性液晶組成物（２５）〜（３１）を得た。【０１５４】
表１〜表３に、本発明の重合性液晶組成物（１）〜（２４）、（３２）〜（３９）、比較用重合性液晶組成物（２５）〜（３１）の具体的な組成を示す。【０１５５】
【表１】
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【０１５６】
【表２】
0005880994.tif 000051
【０１５７】
【表３】
0005880994.tif 000052
【０１５８】
【化４９】
0005880994.tif 000053
【０１５９】
【化５０】
0005880994.tif 000054
【０１６０】
【化５１】
0005880994.tif 000055
【０１６１】
【化５２】
0005880994.tif 000056
【０１６２】
イルガキュア９０７（Ｅ−１）
ＭＥＨＱ（Ｆ−１）
流動パラフィン（Ｇ−１）
界面活性剤ＢＹＫ−３３３（ビックケミー社製）（Ｇ−２）
界面活性剤ＦＴＸ−２１８（ネオス社製）（Ｇ−３）
トルエン（Ｈ−１）
（実施例１）
（配向性）
調製した重合性液晶組成物（１）を室温で、基材としてＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム上にバーコーター♯４で塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で１５分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、積算光量が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射した。
◎：目視で欠陥が全くなく、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない。
○：目視では欠陥がないが、偏光顕微鏡観察で一部に無配向部分が存在している。
△：目視では欠陥がないが、偏光顕微鏡観察で全体的に無配向部分が存在している。
×：目視で一部欠陥が生じており、偏光顕微鏡観察でも全体的に無配向部分が存在している。
（ヘイズ測定）
上記配向性試験において得られた薄膜を、日本電色工業株式会社製の濁度計ＮＤＨ２０００を用いて３点測定し平均値を評価した。
（密着性）
上記配向性試験において得られた薄膜を、ＪＩＳ  Ｋ５４００に規定する基盤目試験法に則り、１マスあたり１ｍｍマス四方であり、縦方向に１０マス、横方向に１０マスの１００マスのクロスカッターガイドを用いて、薄膜をカッターナイフで１ｍｍ間隔でカットし、カットした薄膜にセロハン粘着テープ（セロテープ（登録商標）、製品名：ニチバン社製）を付着させ、該セロハン粘着テープを付着させてから1分後にセロハン粘着テープの端を持ち、薄膜に対して直角に保ち、セロハン粘着テープを引き剥がしたときの剥がれることなく基材上に存在する薄膜のマス数を測定した。この測定を５回行ったときのマス数の平均値を評価した。
得られた結果を以下の表４に示す。【０１６３】
【表４】
0005880994.tif 000057
【０１６４】
【表５】
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【０１６５】
【表６】
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【０１６６】
【表７】
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【０１６７】
（実施例２〜３２、比較例１〜７）
実施例１と同一条件で、重合性液晶組成物（２）〜（３９）を用いて、薄膜を作製し、配向性、密着性、ヘイズを測定し、結果を実施例２〜３２、比較例１〜７とし、上記表４〜表７に示す。【０１６８】
その結果、式（Ｄ−１）〜式（Ｄ−４）、式（Ｄ−６）〜式（Ｄ−９）で表される重合性ヘイズ改善剤を用いた重合性液晶組成物（実施例１〜２４、２５〜３２）は、重合性ヘイズ改善剤を含有しない重合性液晶組成物（比較例１、３、６、７）に比べ、密着性が良好で、ヘイズが小さく透明性が良好で配向性に優れる光学異方体を得ることができ、また、重合性液晶化合物として、化合物中に３つ以上の環構造を有する少なくとも１種以上の単官能重合性液晶化合物と、化合物中に３つ以上の環構造を有する少なくとも１種以上の２官能重合性液晶化合物及び／又は多官能重合性液晶化合物とを併用し、これらの化合物を一定割合以上で用いた重合性液晶組成物においては、１つ以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有さずとも、単に、１つ以上の重合性官能基と極性基とを少なくとも１つ以上有する重合性ヘイズ改善剤を用いることにより、ヘイズが小さく透明性が良好な光学異方体を得ることができるが、１つ以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基をさらに有した重合性ヘイズ改善剤の方が密着性が向上した光学異方体を得ることができる。一方、極性基を有さない式（Ｄ−５）を含有する重合性液晶組成物は、ヘイズが高く透明性が不良であり、配向性も低下した光学異方体である。
【要約】
塗膜後、加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して得られる成膜が配向性に優れ、ヘイズが小さい重合性液晶組成物を提供し、併せて、当該重合性組成物を用いた透明性が良好な光学異方体を提供することにある。具体的には、本発明は、重合性ヘイズ改善剤及び、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を提供する。また、本発明の重合性液晶組成物を用いた光学異方体も提供する。本発明の重合性液晶組成物を用いることで、透明性に優れた光学異方体を得ることができることから、位相差膜等の光学材料の用途に有用である。