(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記を含んで成るグリース組成物：
（a）鉱物、合成または天然起源の1つ以上の基油；
（b）1つ以上の単純または複合アルミニウム石鹸から主に成る増粘剤；
（c）1つ以上のモリブデンジチオカルバメート；および
（d）グラファイト
であって、
前記モリブデンジチオカルバメートの量が、グリース組成物の全質量に対して、モリブデンの質量による含有量で、500〜5000ppmであるように調整される量であって、
前記グラファイトの質量による含有量が、グリース組成物の全質量に対して、0.5〜3%であるグリース組成物。
【請求項２】
請求項1において、単独でまたは混合物として1つ以上の鉱物基油、および任意に1つ以上の合成基油を、基油（a）として含んで成る組成物。
【請求項３】
請求項1または2のいずれか1項において、少なくとも1つの複合アルミニウム石鹸を、増粘剤（b）として含んで成る組成物。
【請求項４】
請求項1〜3のいずれか1項において、単純または複合アルミニウム石鹸が、前記組成物中の増粘剤（b）の少なくとも80wt%を占める組成物。
【請求項５】
請求項1〜4のいずれか1項において、耐摩耗性および/または極圧添加剤から選択される1つ以上の添加剤をさらに含んで成るグリース組成物。
【請求項６】
請求項1〜5のいずれか1項において、1つ以上のポリマーをさらに含んで成るグリース組成物。
【請求項７】
請求項1〜6のいずれか1項において、モリブデンの質量による含有量が、1000〜4800ppmである組成物。
【請求項８】
請求項1〜7のいずれか1項において、グリース組成物の全質量に対して、グラファイトの質量による含有量が、0.7〜2%であるグリース組成物。
【請求項９】
開放システムの潤滑化のための、請求項1〜8のいずれか1項に記載のグリース組成物の使用。
【請求項１０】
請求項9において、工業分野、または公共事業の分野における使用。
【請求項１１】
単純または複合アルミニウム石鹸で増粘されたグリースの、規格DIN 51350/4に従って測定される焼き付け荷重を増加させるための、モリブデンジチオカルバメートおよびグラファイトを含んで成る添加剤組成物の使用であって、前記増粘されたグリース、前記モリブデンジチオカルバメートおよび前記グラファイトの総質量に対して、前記モリブデンジチオカルバメートの量が、モリブデンの質量による含有量で、500〜5000ppmであるように調整される量であって、グラファイトの質量による含有量が、0.5〜3%である添加剤組成物の使用。
【請求項１２】
請求項1〜8のいずれか1項に記載のグリース組成物が適用されている開放システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高荷重および衝撃に対する極めて高い耐性を必要とする、特に工業用途または公共事業に使用できるグリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体潤滑剤は潤滑箇所から「流れる」ので、液体潤滑剤が適していない多くの用途がある。このような用途は、特に、転がり接触ベアリングおよびスライダーベアリング、オープンギアセット、メタルケーブルおよびチェーンドライブであり、より一般的には、シーリングシステムがない用途である。
【０００３】
これらの用途のために潤滑グリースが使用され、該潤滑グリースは、固体または半流動体物質であり、液体潤滑剤への増粘剤を分散するとともに、該潤滑グリースに特定の特性を与える添加剤の組み込みによって得られる。
【０００４】
大多数の潤滑グリースは、脂肪酸金属塩型の増粘剤を使用して製造される。脂肪酸を、比較的高い温度で基油に溶解させ、次に、適切な金属水酸化物を添加する。反応中に形成される水を沸騰によって蒸発させた後、石鹸格子を形成するために、特定時間にわたって冷却を行なう。
【０００５】
例えば、リチウム水酸化物、ナトリウム水酸化物、カルシウム水酸化物、バリウム水酸化物、チタン水酸化物またはアルミニウム水酸化物、またはある特定のアルミニウムトリマーが、グリースを製造するための金属化合物として好適である。およそC14〜C28、主としてC18の長鎖脂肪酸は、一般に、植物油（例えばヒマシ油）、または動物油（例えば獣脂）に由来する。それらは、水素化することができる。最もよく知られている誘導体は、リシノール酸に由来する12-ヒドロキシステアリン酸である。
【０００６】
長鎖脂肪酸と組合せて、一般に6〜12個の炭素原子を含む短鎖酸、例えば、アゼライン酸、安息香酸も使用することができる。それによって、いわゆる複合グリースが形成される。
【０００７】
球状ゲル構造を示すアルミニウム石鹸を除いて、金属石鹸は繊維構造を形成する。
【０００８】
他の無機増粘剤、例えば、ベントナイト、シリカゲルを使用することができる。増粘剤は、ポリカルバミド（ポリウレア）も包含する。
【０００９】
グリースが開放容器に配置される用途（例えば、セメント工場におけるオープンギアセット等）においては、金属石鹸、特にアルミニウムの単純または複合金属石鹸で増粘されたグリースが、他のグリースより一般に優れている。
【００１０】
実際、ポリウレアで増粘されたグリースは、充分な機械的安定性を有さない。これは、特にグリースのチキソトロピー性によるものであり、機械的応力下ではこのグリースが破壊される。
【００１１】
無機増粘剤も、機械的抵抗および耐水性に関する問題を呈し、これは開放システムにおいて不利な作用を有する。
【００１２】
金属石鹸に関しては、それらは極めて高い機械的抵抗を示す。特に、単純または複合アルミニウム石鹸で増粘されたグリースは、極めて高い機械的抵抗を示し、高耐水性であり（特に、複合アルミニウムグリース）、金属面への優れた付着性を示す。
【００１３】
特許文献１（仏国特許明細書1048670）は、例えば、アルミニウム石鹸を含むグリースを記載しており、該グリースは、厳しい温度および荷重条件下で操作される工業における重量部品の潤滑化を可能にする。アルミニウム石鹸の存在が、グリースからの基油の分離を防ぎ、従って、グリースの破壊を防ぐ。
【００１４】
特許文献２（仏国特許出願公開第2172080）も、特許文献３（仏国特許出願公開第2012238）と同様に、アルミニウム石鹸で増粘された特に安定したグリースを記載し、それらの耐水性も強調している。
【００１５】
特許文献４（欧州特許出願公開第0661378）は、モリブデンジチオカルバメート（MoDTC）単独、または亜鉛ジチオホスフェート（ZnDTP）とモリブデンジチオカルバメート（MoDTC）とを含有する、複合アルミニウム石鹸で増粘されたグリースの例を開示している。これらの組成物は、グラファイトを含有していない。それらのEP性能、特にMoDTCだけを含有するグリースのEP性能は、ありきたりなものである。
【００１６】
複合アルミニウム石鹸で増粘され、耐摩耗性極圧添加剤ならびに摩擦調整剤、モリブデンビスルフィド（MoS2）を含むグリースは、セメント工業のような重工業におけるオープンギアセットへの適用用、砂糖精製所用（粉砕ミル、キルン・ガース・ギア・ドライブ、スルーイングリング）、または重量建設機械用に、COPAL MS 2の商品名で市販されている。MoS2の存在は、偶発的過熱の場合でも良好な潤滑化を確実にし、潤滑化された構成材のいかなる結合または詰まりをも防止する。
【００１７】
しかし、これらのグリースは、高モリブデン（Mo）含有量を有しているが、モリブデンは環境上の理由から減らすことが有益である。また、これらのグリースの極圧特性は、例えば粉砕ミルおよび重量建設機械において、特に衝撃および振動に耐えるために、向上させるのが。望ましい。
【００１８】
グリースは、摩擦特性および耐摩耗特性で知られている様々な固体潤滑剤、例えば、モリブデンまたはタングステンビスルフィド、グラファイトまたはポリテトラフルオロエチレン（PTFE）を含有することができる。
【００１９】
特許文献５（仏国特許出願公開第2723747）は、鉱物および／または合成基油、ポリウレア増粘剤、および固体潤滑剤としてのMoS2、ならびにグラファイトおよび少なくとも1つの有機モリブデン化合物、好ましくはモリブデンジチオカルバメートを含有する恒速度継手用の耐熱グリースを開示している。固体潤滑剤であるグラファイト、MoDTC、PTFEは、高価な固体潤滑剤MoS2の含有量を減少させることができるが、完全にそれに取って代わることはできない。開示されている組成物のモリブデン含有量は、少なくとも約5000ppmである。
【００２０】
この出願は、工業または公共事業における開放システム用のグリース分野に関係せず、単純または複合アルミニウム石鹸で増粘されたグリースを記載していない。課題は、高温耐性を有し、向上した寿命、潤滑性および定荷重耐性を有する自動車の恒速度継手用のグリースを製造することである。極圧特性の向上について言及していない。
【００２１】
非特許文献１（「Effect of graphite on friction and wear characteristics of molybdenum dithiocarbamate」、Y. Yamamotoら、Tribology Letters, Vol 17, No.1, July 2004）は、特定の潤滑油であるスクアラン中の、MoDTCの耐摩耗および摩擦性能におけるグラファイトのブースターへ及ぼす効果を開示している。このような効果は、極圧特性に関係せず、スクシンイミド分散剤の存在において特に認められる。この研究は、１つの天然潤滑油に限定され、グリース分野を扱っていない。特定の増粘剤中における、基油、グラファイトおよびMoDTCと、グリースの配合に必要な他の成分との特定の組合せを開示していない。従って、MoDTCの摩擦および摩耗性能に対して、さらには極圧特性の低下に対する、グラファイトのブースターへの効果が、特定の増粘剤を含有するグリースにおいて再現されるかは、この刊行物から結論付けることは絶対に不可能である。
【００２２】
意外にも、本出願人は、アルミニウム石鹸で増粘され、グラファイトと組み合わしたモリブデンジチオカルバメートを摩擦調整剤として含有するグリースが、向上した極圧特性を示すことを見出した。本発明の組成物は、減少したモリブデン含有量において、これらの向上した特性を示すことができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２３】
【特許文献１】仏国特許明細書１０４８６７０号
【特許文献２】仏国特許出願公開第２１７２０８０号
【特許文献３】仏国特許出願公開第２０１２２３８号
【特許文献４】欧州特許出願公開第０６６１３７８号
【特許文献５】仏国特許出願公開第２７２３７４７号
【非特許文献】
【００２４】
【非特許文献１】「Effect of graphite on friction and wear characteristics of molybdenum dithiocarbamate」、Y. Yamamotoら、Tribology Letters, Vol 17, No.1, July 2004
【発明の概要】
【００２５】
本発明は、下記を含んで成るグリース組成物に関する：
（a）鉱物、合成または天然起源の1つ以上の基油；
（b）1つ以上の単純または複合アルミニウム石鹸から主に成る増粘剤；
（c）1つ以上のモリブデンジチオカルバメート；および
（d）グラファイト。
【００２６】
好ましくは、本発明の組成物は、単独または混合物における1つ以上の鉱物基油、および任意に1つ以上の合成基油を、基油（a）として含有する。
【００２７】
一実施形態において、本発明の組成物は、少なくとも1つの複合アルミニウム石鹸を、増粘剤（b）として含んで成る。
【００２８】
好ましくは本発明の組成物において、単純または複合アルミニウム石鹸が、組成物中の増粘剤（b）の少なくとも80wt%を占める。
【００２９】
一実施形態において、本発明のグリース組成物は、耐摩耗性および/または極圧添加剤（好ましくはリンおよび硫黄、より好ましくはジチオホスフェートを含有する）から選択される1つ以上の添加剤をさらに含んで成る。
【００３０】
好ましい実施形態において、請求項１〜５の1つに記載される組成物は、1つ以上のポリマー（好ましくはポリイソブテンから選択される）をさらに含んで成る。
【００３１】
好ましくは本発明の組成物において、モリブデン含有量が、500〜5000ppm、好ましくは1000〜4800ppmである。
【００３２】
好ましくは本発明の組成物において、グラファイトの質量による含有量が、0.5〜3%、好ましくは0.7〜2%である。
【００３３】
本発明はさらに開放システム、好ましくは、オープンギアセット、メタルケーブル、チェーンドライブの潤滑化のための、前記のグリース組成物の使用に関する。
【００３４】
好ましくは、これは、工業分野、好ましくは、セメント、砂糖もしくはスチール工業、または公共事業の分野において使用する。
【００３５】
本発明はまた、単純または複合アルミニウム石鹸で増粘されたグリースの、規格DIN 51350/4に従って測定される焼き付け発生時の負荷（welding load）を増加させるための、モリブデンジチオカルバメートおよびグラファイトを含んで成る添加剤組成物の使用に関する。
【００３６】
最後に、本発明はまた、前記のグリース組成物が適用されている開放システム、好ましくは、オープンギアセット、メタルケーブル、チェーンドライブに関する。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
［潤滑基油（a）］
本発明の組成物に使用される基油は、API（米国石油協会）分類法に規定されている分類によるグループI〜Vの鉱物または合成起源の油であることができる。
【００３８】
本発明による鉱物基油は、原油の常圧および真空蒸留、次に、精製操作、例えば、溶媒での抽出、脱アスファルト、溶媒での脱蝋、水素化処理、水素化分解および水素化異性化、水素化仕上げによって得られるあらゆるタイプの基油を包含する。
【００３９】
本発明のグリース組成物の基油は、合成油、例えば、ある特定のエステル、シリコーン、グリコール、ポリブテン、ポリアルファオレフィン（PAO）、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンであることもできる。
【００４０】
基油は、天然起源の油、例えば、アルコールおよびカルボン酸エステルであることもでき、これらは、天然資源、例えば、ヒマワリ油、ナタネ油、パーム油、ダイズ油等から得ることができる。
【００４１】
一実施形態によれば、本発明のグリース組成物は、鉱物油の混合物、例えば、パラフィン鉱物油およびナフテン系鉱物油を、基油（a）として含有する。
【００４２】
他の実施形態によれば、それらは、鉱物油、例えばパラフィン系鉱物油およびナフテン系鉱物油、および合成油、例えばポリアルファオレフィンの混合物を含有する。
【００４３】
基油（a）の混合物は、規格ASTM D445による40℃におけるその粘度が、100〜500cSt、好ましくは110〜300cSt、好ましくは150〜250cStになるように調整される。
【００４４】
［増粘剤（b）］
本発明のグリースは、優れた機械的特性および表面への付着性、ならびに優れた耐水性を示す単純または複合アルミニウム石鹸で増粘される。
【００４５】
アルミニウムおよび脂肪酸石鹸は、別々に調製してもよいし、またはグリースの製造の間に現場で、製造してもよい（後者の場合、脂肪酸を基油に溶解させ、次に、適切な金属化合物を添加する）。
【００４６】
単純アルミニウム石鹸は、例えば、水酸化アルミニウムAl(OH)3、および1つ以上の長鎖脂肪酸（10〜28個の炭素原子を一般に有する飽和または不飽和の長鎖脂肪酸、例えばステアリン酸）から製造される。
【００４７】
複合アルミニウム石鹸は、例えば、ステアリン酸、安息香酸、および式（I）に対応するアルミニウムトリマーから製造される：
【００４８】
【化１】
0005873104.tif 000002
【００４９】
［式中、Rは、炭化水素基、好ましくはアルキル、例えばイソプロピルである］。
【００５０】
単純石鹸と比較して、複合アルミニウム石鹸は、平均して、より良好な高温性能を有する。
【００５１】
本発明のグリースにおいて、アルミニウム石鹸は、好ましくは、およそ5〜30wt%、好ましくは10〜25wt%、好ましくは105〜20wt%、一般に12wt%の含有量で使用される。本発明の組成物において、金属石鹸の量は、NLGI分類によるグレード00、グレード0、グレード1またはグレード2のグリースを得るように一般に調整される。
【００５２】
本発明のグリースは、主として単純または複合アルミニウム石鹸を、増粘剤として含有する。これは、これらの単純または複合アルミニウム石鹸が総量として、本発明のグリースにおいて、他の増粘材料の重量パーセントと比較して、最も高い重量パーセントとなることを意味する。
【００５３】
好ましくは、単純または複合アルミニウム石鹸の量は、本発明のグリース組成物において、増粘材料の全重量に対して、少なくとも50wt%、さらに好ましくは少なくとも80wt%となる。
【００５４】
一実施形態において、本発明のグリースは、主要増粘剤としての脂肪酸の単純または複合金属石鹸、およびそれより少ない量の他の増粘剤、例えば、他の単純または複合金属石鹸、ポリウレア、またはベントナイトもしくはアルミノシリケート型の無機増粘剤を含有することができる。
【００５５】
好ましくは、本発明のグリースは、ポリウレア型増粘剤を含有していない（該増粘剤は、製造が技術的により困難であり、特に、それらの製造に使用される成分、例えばイソシアネートおよびアミンが、高毒性であり、貯蔵中にあまり安定性でないからである）。
【００５６】
さらに好ましくは、本発明のグリースは、アルミニウムの単純または複合金属石鹸のみを増粘剤として含有する。
【００５７】
モリブデンジチオカルバメートおよびグラファイト
本発明のグリース組成物は、グラファイトおよびモリブデンジチオカルバメートを含有する。意外にも、グラファイトは高荷重下での低耐性で知られているにもかかわらず、この組合せは、アルミニウム石鹸で増粘され、低レベルのモリブデン含量で、極めて高い極圧特性を有するグリースを得ることを可能にすることが見出された。
【００５８】
モリブデン化合物を含有しないかまたはほとんど含有しないアルミニウム石鹸で増粘されたグリースは、極圧特性の向上を示さないので、モリブデン化合物を完全に除去することは望ましくない。例えば、グラファイトは高荷重下での耐性の問題を呈することが知られており、グラファイトのみを含有するグリースはありきたりな極圧特性を有する。
【００５９】
さらに、MoDTCは有効になるために特定の活性化温度を必要とし、一般に、他の添加剤（特に、リンおよび硫黄を含有する添加剤）と組み合わせて使用されるので、モリブデンジチオカルバメートのみを添加剤として含有するグリースは、部品の十分な保護を確実にしない。MoDTCのみを添加剤として含有するアルミニウム石鹸（複合）で増粘されたグリースは、ありきたりな極圧性能を有する。
【００６０】
［モリブデンジチオカルバメート（MoDTC）（c）］
本発明の組成物は、当業者に周知の摩擦調整添加剤であるモリブデンジチオカルバメートを含有する。
【００６１】
これらのモリブデンジチオカルバメート有機金属摩擦調整剤は、例えば、式（II）に対応するモリブデンジアルキルジチオカルバメートであることができる：
【００６２】
【化２】
0005873104.tif 000003
【００６３】
［式中、X1、X2、X3、X4は、アルキル鎖、好ましくは2〜13個の炭素原子、好ましくは2〜6個の炭素原子を有するアルキル鎖である］。
【００６４】
好ましくは、本発明の組成物におけるMoDTCの量は、それらのモリブデン含有量が500〜5000、好ましくは1000〜4800ppm、好ましくは1500〜4500ppm、好ましくは2000〜4000、好ましくは2500〜3000ppmであるように調整される。低すぎるMoDTC含有量はありきたりな極圧特性を生じ、高すぎる含有量は環境を損なう。
【００６５】
この含有量は、通常の方法、プラズマ、原子吸収、蛍光X線によって測定することができる。
【００６６】
一般に、本発明組成物のジアルキルジチオカルバメートの質量による含有量は、0.3〜2%、好ましくは0.5〜1.7%、好ましくは0.7〜1.5%、好ましくは0.8〜1.2%、一般に1%である。
【００６７】
好ましい実施形態によれば、本発明の組成物において、該組成物中のモリブデン含有量（ppm）およびグラファイトの質量パーセントのMo/[グラファイト]比は、1000〜4000、好ましくは1500〜3500、好ましくは2000〜3000、好ましくは2500〜2900である。
【００６８】
このMo/[グラファイト]比は、所定量のMoDTCについて、極圧特性の最適化を可能にする。
【００６９】
［グラファイト（d）］
本発明のグリース組成物は、グリースに組み込むことができる任意の形態のグラファイトを含有する。例えば、本発明の組成物に使用されるグラファイトは、マイクロメートルサイズの粉末であることができ、約1〜15μmの粒度、および、例えば、3〜8μm、好ましくは5〜7μmの径D50を特徴とする粒度分布を有する。
【００７０】
好ましくは、本発明の組成物中のグラファイトの質量による含有量は、0.5〜3%、好ましくは0.7〜2%、好ましくは0.8〜1.5%、好ましくは0.9〜1.2%である。
【００７１】
［耐摩耗性および極圧添加剤］
本発明のグリースは、グリースおよび潤滑剤の配合に一般に使用されるリンおよび硫黄含有耐摩耗性および極圧添加剤を任意に含有する。これらは、例えば、非限定的に、チオリン酸、チオ亜リン酸、これらの酸のエステル、それらの塩、およびジチオホスフェート、好ましくはジチオホスフェート、特に亜鉛ジチオホスフェート（ZnDTP）である。
【００７２】
式（III）の亜鉛ジチオホスフェートが特に好ましい：
【００７３】
【化３】
0005873104.tif 000004
【００７４】
［式中、R1、R2、R3、R4は、それぞれ独立に、1〜24個、好ましくは3〜14個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基であるか、または6〜30個、好ましくは8〜18個の炭素原子を有する任意に置換されたアリール基である。］
【００７５】
これらの種々の化合物を、単独または混合物において、本発明のグリース組成物に使用することができる。それらの質量パーセントは、組成物の全重量に対して、好ましくは0.5〜5wt%、好ましくは0.7〜2wt%、または0.8〜1.5wt%である。
【００７６】
本発明の潤滑組成物は、リン含有耐摩耗性および極圧添加剤、例えば、アルキルリン酸エステルまたはアルキルホスホン酸エステル；リン酸；亜リン酸；亜リン酸のモノ、ジおよびトリエステル；リン酸のモノ、ジおよびトリエステル；ならびにそれらの塩も含有することができる。
【００７７】
本発明の潤滑組成物は、硫黄含有耐摩耗性および極圧添加剤、例えば、ジチオカルバメート、チアジアゾールおよびベンゾチアゾール、硫化オレフィンも含有することができる。
【００７８】
［他の添加剤］
本発明のグリースは、それらの使用に適した任意のタイプの添加剤、例えば、酸化防止剤（例えば、アミノ系酸化防止剤またはフェノール系酸化防止剤）、防錆添加剤（例えばエステル（例えば、モノオレイン酸ソルビタン）、酸化ワックスなどの酸素含有化合物）、銅不活性化剤等も含有することができる。
【００７９】
これらの種々の化合物は、一般に、1質量%未満の量さらには0.5質量%未満の量でグリースに存在する。
【００８０】
本発明のグリースは、ポリマー、例えば、ポリオレフィン、ポリイソブテン（PIB）、ポリエチレン、ポリプロピレン、重質PAO、オレフィンコポリマー（OCP）、例えば、水素化ジエン/スチレン、ポリメタクリレート（PMA）を、一般に1〜35%の含有量で含有することもできる。これらのポリマーはグリースの粘着性を向上させるために使用され、それによってグリースは遠心分離によりよく耐えることができる。これらのポリマー（特にPIB）は、さらに、表面へのグリースのより良好な付着性を生じ、基油フラクションの粘度を増加させ、従って、摩擦を受ける部品間の油膜の厚さを増加させる。組み込まれる量は、モル質量、粘度および求められる効果の関数として変化する。例えば、1〜10質量%の含有量の、15,000〜25,000ダルトンのモル質量を有するPIBが、金属表面へのグリースの付着性を増加させるために使用される。
【００８１】
［グリースの製造法］
本発明のグリースは、好ましくは、金属石鹸を現場で形成することによって製造される。
【００８２】
１つ以上の脂肪酸を、基油または基油混合物のフラクションに室温で溶解させる。このフラクションは、一般に、最終グリースに含有される油の総量の約50%である。脂肪酸は、単純石鹸を形成するために、14〜28個の炭素原子を有する長鎖酸であってもよく、複合石鹸を形成するために、6〜12個の炭素原子を有する短鎖脂肪酸と任意に組み合わすことができる。
【００８３】
アルミニウムを含有する化合物（好ましくは前記のアルミニウムトリマー型化合物）が、約60〜80℃の温度で添加される。
【００８４】
脂肪酸とアルミニウム含有化合物との反応は、約200℃に加熱しながら進められる。次に、特に残りの基油フラクションによって、グリースを冷却する。
【００８５】
次に、添加剤を約80℃で混入し、次に、均質グリース組成物を得るために充分な時間にわたって混合する。
【００８６】
［グリースのグレード］
グリースの稠度は、静止状態でのその硬度またはその流動性の尺度となる。それは、所定の寸法および質量を有する円錐の侵入深さによって定量化される。グリースは、事前に混合に付される。グリースの稠度を測定するための条件は、規格ASTM D217に規定されている。
【００８７】
グリースは、それらの稠度によって、グリース分野で一般に使用されている9つのNLGI（米国潤滑グリース協会）クラスまたはグレードに分類される。これらのグレードは下記の表に示されている。
【００８８】
本発明のグリースは、ASTM D217により、好ましくは265〜430ミリメートル/10、好ましくは310〜430ミリメートル/10、好ましくは265〜340ミリメートル/10の稠度のグリースである。好ましくは、それらは、NLGIグレード00、0、1または2であり、即ち、それらの稠度は、それぞれ、ASTM D217により400〜430ミリメートル/10、または355〜385ミリメートル/10、または310〜340ミリメートル/10、または265〜295ミリメートル/10である。
【００８９】
オープンギアセット用のグリースは、表面に付着しなければならないが、それらはタンク中でのギアのバブリングまたはスプレーイングによって適用されるので、粘稠すぎてはならない。従って、グレード0、00または1、即ち、ASTM D217により、それぞれ、400〜430ミリメートル/10、または355〜385ミリメートル/10、または310〜340ミリメートル/10の稠度を有するグリースが好ましい。
【００９０】
【表１】
0005873104.tif 000005
【実施例】
【００９１】
（実施例１）
鉱物基油、及び複合アルミニウム石鹸から調製されるベースグリースを使用して、グリース組成物を調製した。複合アルミニウム石鹸は、安息香酸、グリセロールトリステアレート（ステアリン）およびアルミニウム源（前記式（I）に対応するアルミニウムトリマー）の反応によって得られた。該基油はベースグリースの82.50wt%となり、該複合アルミニウム石鹸は17.50wt%となる。これらは、NLGI分類によるグレード2のグリースである。
【００９２】
このベースグリースを、2.5% MoS2、および種々の添加剤（耐摩耗性添加剤（ZnDTP）、極圧添加剤ならびに防錆添加剤）を含有する市販グリースの組成物に使用し、これを対照（対照1）とする。
【００９３】
市販対照グリースと同じベースグリースおよび同じ添加剤を使用したが、MoS2を下記の他の固体潤滑剤で完全にまたは部分的に置き換えて、グリース組成物を調製した：
・使用されるグラファイトは、径D50＝6μmのマイクロメートル粉末である；
・使用されるMoDTCは、28質量%のモリブデンを含有するジ-n-ブチルモリブデンジチオカルバメートである；
・使用されるMoS2は、D50が0.5〜8μmの粒度（約2μm）を有する粒子によって構成されるマイクロメートル粉末である。
【００９４】
これらの全てのグリースの極圧性能は、規格DIN 51350/4に従って、4球EP試験において焼き付け荷重を測定する（特定の配置に従って配置され、それらの間に特定量のグリースが導入されている4球が焼きつく際に適用される荷重の測定）ことによって測定した。
【００９５】
表1は、グリースA〜Eの組成および性能を、対照1と比較して要約している。
【００９６】
本発明のグリースDおよびEは、対照と比較して、有意に向上した極圧特性（EP）、およびかなり低いモリブデン含有量を有する。
【００９７】
モリブデンを含有しないグリースAは、極圧特性の向上を示さない。
【００９８】
グリースBおよびCは、EP特性のわずかな向上を示す（グリースDおよびEで観測されたより少ない）が、それらのモリブデン含有量は極めて高いままである。
【００９９】
（実施例２）
鉱物基油、および単純リチウム石鹸から調製されるベースグリースを使用して、グリース組成物を調製した。なお、単純リチウム石鹸は、12-ヒドロキシステアリン酸および水酸化リチウム（LiOH、H2O）の反応によって得られる。該基油はベースグリースの90.00wt%となり、該単純リチウム石鹸は10.00wt%となる。これらは、NLGI分類によるグレード2のグリースである。
【０１００】
このベースグリースは、1% MoS2、および種々の添加剤（耐摩耗性添加剤（ZnDTP）、極圧添加剤ならびに防錆添加剤）をさらに含有する対照（対照2）としてのグリースの組成物に使用され、該グリースを対照（対照2）とする。
【０１０１】
グリース組成物FおよびGは、対照2のグリースと同じベースグリースおよび同じ添加剤を使用して調製したが、MoS2をグラファイトおよびMoDTCで置き換えた（実施例1に記載したものと同じ）。
【０１０２】
対照2グリースおよびグリースFおよびGの極圧性能は、規格DIN 51350/4に従って、4球EP試験において焼き付け荷重を測定することによって測定した。
【０１０３】
表1は、グリースFおよびGの組成および性能を、対照2グリースと比較して要約している。
【０１０４】
対照2グリースとグリースFまたはグリースGとの間に、極圧特性の向上は見出されなかった。リチウム石鹸で増粘した場合、MoDTCとグラファイトの組合せは、アルミニウムで増粘した場合と同じようには作用しない。
【０１０５】
いかなる理論にも縛られるものではないが、増粘剤として使用されるアルミニウム石鹸の球状ゲル構造（該構造は、脂肪酸の他の金属石鹸（特にリチウム）の繊維状構造と区別される）が、添加剤の作用機序および性能に影響を与えると考えられる。
なお、本発明は、実施の態様として以下の内容を含む。
〔態様１〕
下記を含んで成るグリース組成物：
（a）鉱物、合成または天然起源の1つ以上の基油；
（b）1つ以上の単純または複合アルミニウム石鹸から主に成る増粘剤；
（c）1つ以上のモリブデンジチオカルバメート；および
（d）グラファイト。
〔態様２〕
態様1において、単独でまたは混合物として1つ以上の鉱物基油、および任意に1つ以上の合成基油を、基油（a）として含んで成る組成物。
〔態様３〕
態様1または2のいずれか１態様において、少なくとも1つの複合アルミニウム石鹸を、増粘剤（b）として含んで成る組成物。
〔態様４〕
態様1〜3のいずれか１態様において、単純または複合アルミニウム石鹸が、前記組成物中の増粘剤（b）の少なくとも80wt%を占める組成物。
〔態様５〕
態様1〜4のいずれか１態様において、耐摩耗性および/または極圧添加剤（好ましくはリンおよび硫黄、より好ましくはジチオホスフェートを含有する耐摩耗性および/または極圧添加剤）から選択される1つ以上の添加剤をさらに含んで成るグリース組成物。
〔態様６〕
態様1〜5のいずれか１態様において、1つ以上のポリマー（好ましくはポリイソブテンから選択されるポリマー）をさらに含んで成るグリース組成物。
〔態様７〕
態様1〜6のいずれか１態様において、モリブデン含有量が、500〜5000ppm（好ましくは1000〜4800ppm）である組成物。
〔態様８〕
態様1〜7のいずれか１態様において、グラファイトの質量による含有量が、0.5〜3%（好ましくは0.7〜2%）であるグリース組成物。
〔態様９〕
開放システム（好ましくは、オープンギアセット、メタルケーブル、チェーンドライブ）の潤滑化のための、態様1〜8のいずれか１態様に記載のグリース組成物の使用。
〔態様１０〕
態様9において、工業分野（好ましくは、セメント、砂糖もしくはスチール工業）、または公共事業の分野における使用。
〔態様１１〕
単純または複合アルミニウム石鹸で増粘されたグリースの、規格DIN 51350/4に従って
測定される焼き付け荷重を増加させるための、モリブデンジチオカルバメートおよびグラファイトを含んで成る添加剤組成物の使用。
〔態様１２〕
態様1〜8のいずれか１態様に記載のグリース組成物が適用されている開放システム、（好ましくは、オープンギアセット、メタルケーブル、チェーンドライブ）。
【０１０６】
【表２】
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