(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
［Ｋｔ］ｚ＋ｚ［（Ｒ１）４−ｘ−ｙ−ｖＢ（ＣＮ）ｘ（ＮＣ）ｙＦｖ］−      Ｉ
式中、
Ｒ１は、各々独立して
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基、ブロモメチル、シアノメチル、メトキシメチル、エトキシメチル、あるいは、２〜２０個のＣ原子を有し、１つまたは２つ以上の二重結合を有する、直鎖状または分枝状アルケニル基、
を示し、
ｚは１、２、３または４であり、ｘは１、２または３であり、ｙは０、１または２であり、ｖは０、１または２であり、ｘ＋ｙ＋ｖの合計は２または３であり、
ここで［Ｋｔ］ｚ＋は、
ＮＯ＋、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、Ｍｇ２＋、Ｃｕ＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ａｇ＋、Ｃａ２＋、Ｙ３＋、Ｙｂ３＋、Ｌａ３＋、Ｓｃ３＋、Ｃｅ３＋、Ｎｄ３＋、Ｔｂ３＋およびＳｍ３＋の群から選択された無機カチオン、
あるいは
フェニル基が１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニルまたは２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の三重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルキニルによって置換されていてもよい、トリチリウムカチオン、
式（１）で表されるオキソニウムカチオンまたは式（２）で表されるスルホニウムカチオン
［（Ｒ０）３Ｏ］＋      （１）
［（Ｒ０）３Ｓ］＋      （２）、
式中、Ｒ０は、各々、互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基、非置換フェニルまたはＲ１*、ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）２、ＣＮもしくはハロゲンによって置換されているフェニルを示し、および式（２）で表されるスルホニウムカチオンの場合においては、さらに、各々独立して（Ｒ’’’）２Ｎを示し、Ｒ’は、互いに独立して、Ｈ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｒ１*は、互いに独立してフッ素化されていない、部分的にフッ素化されたかまたはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｒ’’’は、互いに独立して直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；
式（３）
［ＮＲ４］＋      （３）、
式中、
Ｒは、各場合において互いに独立して、
Ｈ、ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）２（ただし式（３）中の最大１つのＲは、ＯＲ’またはＮ（Ｒ’）２である）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキルを示し、
ここで１つまたは２つのＲは、ハロゲンによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒの１つまたは２つ以上は、ハロゲンによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＣＮ、−Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＮＯ２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである；
に適合するアンモニウムカチオン；
式（４）
［ＰＲ２４］＋      （４）
式中、
Ｒ２は、各場合において互いに独立して、
Ｈ、ＯＲ’またはＮ（Ｒ’）２、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
ここで１つまたは２つのＲ２は、ハロゲンによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ２の１つまたは２つ以上は、ハロゲンによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＣＮ、−Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＮＯ２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ２中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するホスホニウムカチオン；
式（５）
［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＯＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋      （５）、
式中、
Ｒ３〜Ｒ７は、各々、互いに独立して、
Ｈ（ここでＨはＲ５については除外される）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
ここで置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つは、ハロゲンによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つ以上は、ハロゲンによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ３〜Ｒ７中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するウロニウムカチオン；
式（６）
［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＳＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋      （６）、
式中、
Ｒ３〜Ｒ７は、各々、互いに独立して、
Ｈ（ここでＨはＲ５については除外される）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
ここで置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つは、ハロゲンによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つ以上は、ハロゲンによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ３〜Ｒ７中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するチオウロニウムカチオン；
式（７）
［Ｃ（ＮＲ８Ｒ９）（ＮＲ１０Ｒ１１）（ＮＲ１２Ｒ１３）］＋      （７）、
式中、
Ｒ８〜Ｒ１３は、各々、互いに独立して、
Ｈ、−ＣＮ、Ｎ（Ｒ’）２、−ＯＲ’、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
ここで置換基Ｒ８〜Ｒ１３の１つまたは２つは、ハロゲンによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ８〜Ｒ１３の１つまたは２つ以上は、ハロゲンによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ８〜Ｒ１３中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するグアニジニウムカチオン；
式（８）
［ＨｅｔＮ］ｚ＋      （８）
式中、
ＨｅｔＮｚ＋は、以下の群
【化１】
0005980918.tif 000100
【化２】
0005980918.tif 000101
から選択された複素環式カチオンを示し、
式中、置換基
Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々、互いに独立して、
Ｈ、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル；
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル；
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル
を示し、
Ｒ２’は、さらにＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ’）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）２、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’および／またはＮＯ２を示し、ただしＲ１’、Ｒ３’、Ｒ４’は、この場合において互いに独立して、Ｈおよび／または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニルであり、
ここで１つ〜３つの置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、ハロゲンによって完全に置換されていてもよく、１つまたは２つ以上の置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、ハロゲンによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよいが、ここでＲ１’およびＲ４’は、ハロゲンによって同時には完全に置換され得ず、かつここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’において、ヘテロ原子に結合していない１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、
ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合する複素環式カチオン、あるいは
式（９）
【化３】
0005980918.tif 000102
式中、
アリール基Ａｒは、各々、互いに独立して、６〜３０個のＣ原子を有し、非置換であるか、または少なくとも１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基、２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル基、２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル基、Ｒ１*、ＮＯ２、ＳＲ’、Ｎ（Ｒ’）２、ＣＮおよび／またはハロゲンで置換されているアリールを示し、ならびに
式中、Ｒ’は、各々独立して、Ｈ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化されたかまたはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、ならびに
式中、Ｒ１*は、各々独立して、フッ素化されていない、部分的にフッ素化されたかまたはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、
ならびにハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである、
に適合するヨードニウムカチオン
の群から選択された有機カチオン
を示す、で表される化合物。
【請求項２】
式Ｉ中のＲ１が、各々独立して１〜４個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基、ブロモメチル、シアノメチル、メトキシメチル、エトキシメチル、または２〜４個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニルであることを特徴とする、請求項１に記載の式Ｉで表される化合物。
【請求項３】
請求項１に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がアルカリ金属カチオンであり、ｚが１を示し、ｘ＋ｙ＋ｖの合計が３を示し、それが式Ｉ−１
［Ｍｅ］＋［（Ｒ１）４−ｘ−ｙ−ｚＢ（ＣＮ）ｘ（ＮＣ）ｙＦｖ］−      Ｉ−１
式中、［Ｍｅ］＋はアルカリ金属カチオンを示し、Ｒ１、ｘ、ｙおよびｖは請求項１に記載の意味を有する、
で表される化合物を示す化合物の調製方法であって、
式ＩＩ
［Ｍｅ］＋［（Ｒ１）ＢＦ３］−      ＩＩ
式中、［Ｍｅ１］＋はアルカリ金属カチオンを示し、Ｒ１は請求項１に記載の意味を有する、
で表される化合物の、アルキル基が各々互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであるトリアルキルシリルシアニドとの反応を含む、
前記方法。
【請求項４】
請求項１に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンであり、ｘ＋ｙ＋ｖの合計が３を示す化合物の調製方法であって、
式ＩＩＩ
［Ｋｔ］ｚ＋［（Ｒ１）ＢＦ３］−      ＩＩＩ
式中、［Ｋｔ］ｚ＋は有機カチオンを示し、Ｒ１は請求項１に記載の意味を有する、
で表される化合物の、アルキル基が各々互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであるトリアルキルシリルシアニドとの反応を含む、
前記方法。
【請求項５】
請求項１に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がアルカリ金属カチオンであり、ｚが１を示し、ｘ＋ｙ＋ｖの合計が２を示す化合物の調製方法であって、式ＩＶ
（Ｒ１）２ＢＯＣＨ３      ＩＶ
式中、Ｒ１は、請求項１に記載の意味を有する、
で表される化合物のトリアルキルシリルシアニドとの、アルカリ金属フッ化物の存在下での反応を含み、ここでトリアルキルシリルシアニド内のアルキル基が各々互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルである、
前記方法。
【請求項６】
請求項１に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が出発物質における使用したアルカリ金属カチオン以外の別のカチオンである化合物の、塩交換反応における調製方法であって、式Ｉ−１
［Ｍｅ］＋［（Ｒ１）４−ｘ−ｙ−ｚＢ（ＣＮ）ｘ（ＮＣ）ｙＦｖ］−      Ｉ−１
式中、［Ｍｅ］＋はアルカリ金属カチオンであり、Ｒ１、ｘ、ｙ、ｖおよびｘ＋ｙ＋ｖの合計は請求項１に記載の意味を有する、
で表されるアルカリ金属塩を、式Ｖ
ＫｔＡ      Ｖ
式中、
Ｋｔは、有機カチオンまたは式Ｉ−１で表される化合物のアルカリ金属カチオン以外の無機カチオンの意味を有し、
Ａは、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＯＨ−、［ＨＦ２］−、［ＣＮ］−、［ＳＣＮ］−、［Ｒ１ＣＯＯ］−、［Ｒ１ＯＣ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｒ１ＳＯ３］−、［Ｒ２ＣＯＯ］−、［Ｒ２ＳＯ３］−、［Ｒ１ＯＳＯ３］−、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＨＳＯ４］１−、［ＮＯ３］−、［（Ｒ２）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｒ２Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−、［（Ｒ１Ｏ）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［（Ｒ１Ｏ）Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−、［（Ｒ１Ｏ）Ｒ１Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよいトシラート、マロナート、［ＨＯＣＯ２］−または［ＣＯ３］２−を示し、但し、Ａが［ＣＯ３］２−の場合は、Ｋｔは式Ｉ−１で表される化合物のアルカリ金属カチオンとは異なるアルカリ金属カチオンであり、
ここでＲ１は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基であり、
Ｒ２は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基である、で表される化合物、ここで化合物ＫｔＡは電気的中性である、
と反応させることを特徴とする、前記方法。
【請求項７】
請求項１または２に記載の式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む、電解質配合物。
【請求項８】
請求項７に記載の電解質配合物を含む、電気化学的および／または光電子デバイス。
【請求項９】
請求項１または２に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンまたはＨ＋であり、ｚが１、２、３または４である化合物の、化学反応のための媒体としての、触媒としての、および／または触媒的プロセスにおける媒体としての、伝導性塩としての、電気化学セルにおける適用のための電解質のコンポーネントとしての、電気化学的プロセスのための支持電解質のコンポーネントとしての、界面活性剤としての、相間移動触媒としての、添加溶剤としての、抽出剤としての；帯電防止添加剤としての、可塑剤としての；伝熱媒体としての、膜および織物材料のための改質剤としての；潤滑剤としての、潤滑剤組成物への；油圧油としての、油圧油への添加剤としての使用。
【請求項１０】
請求項１または２に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がＬｉ＋である化合物の、伝導性塩としての、および／または電解質のコンポーネントとしての使用。
【請求項１１】
請求項１または２に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が無機カチオンである化合物の、触媒としての、伝導性塩としての、電気化学セルにおける適用のための電解質のコンポーネントとしての、電気化学的プロセスのための支持電解質のコンポーネントとしての、界面活性剤としての、相間移動触媒としての、または帯電防止添加剤としての使用。
【請求項１２】
式Ｉ−１
［Ｍｅ］＋［（Ｒ１）４−ｘ−ｙ−ｖＢ（ＣＮ）ｘ（ＮＣ）ｙＦｖ］−      Ｉ−１
式中、Ｍｅはアルカリ金属カチオンであり、Ｒ１、ｘ、ｙ、ｖおよびｘ＋ｙ＋ｖの合計は請求項１または２に記載の意味を有する、
で表される化合物の、請求項１または２に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンであり、ｚが１、２、３または４である化合物の合成のための使用。
【請求項１３】
請求項１または２に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が式（２）、（５）、（６）、（９）で表されるカチオン、トリチリウム、ピリリウム、１−ベンゾピリリウムまたは２−ベンゾピリリウムである化合物の、カチオン重合開始剤、光重合開始剤または光酸発生剤としての使用。
【請求項１４】
式（２）、（５）、（６）、（９）で表されるカチオン、トリチリウム、ピリリウム、１−ベンゾピリリウムまたは２−ベンゾピリリウムを有する請求項１または２に記載の式Ｉで表される少なくとも１種の化合物および少なくとも１種の重合性化合物を含む、硬化可能な組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキル／アルケニル−シアノ−ボレートまたはアルキル／アルケニル−シアノ−フルオロボレートアニオンを含む新たな化合物、それらの調製および、特に電気化学的または光電子デバイスのための電解質配合物の一部としてのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の塩を、一方でイオン液体の合成のために使用することができ、他方で塩を、それ自体でイオン液体として使用することができる。
イオン性液体または液体塩は、有機カチオンおよび一般的に無機アニオンからなるイオン種である。それらはいかなる中性分子をも含まず、通常３７３Ｋより低い融点を有する。
【０００３】
潜在的な用途が多種多様であるので、イオン性液体の領域は、現在集中的な研究の対象である。イオン性液体に関する調査記事は、例えばR. Sheldon "Catalytic reactions in ionic liquids“, Chem. Commun., 2001, 2399-2407；M.J. Earle, K.R. Seddon “Ionic liquids. Green solvent for the future”, Pure Appl. Chem., 72 (2000), 1391-1398；P. Wasserscheid, W. Keim "Ionische Fluessigkeiten - neue Loesungen fuer die Uebergangsmetallkatalyse“ [Ionic Liquids - Novel Solutions for Transition-Metal Catalysis], Angew. Chem., 112 (2000), 3926-3945；T. Welton "Room temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis”, Chem. Rev., 92 (1999), 2071-2083またはR. Hagiwara, Ya. Ito "Room temperature ionic liquids of alkylimidazolium cations and fluoroanions”, J. Fluorine Chem., 105 (2000), 221-227である。
【０００４】
イオン性液体の特性、例えば融点、熱的および電気化学的安定性、粘度は、アニオンの性質によって強度に影響される。
E. Bernhardt et al, Z. Anorg. Allg. Chem. 2000, 626, 560、E. Bernhardt et al, Chem. Eur. J. 2001, 7, 4696およびE. Bernhardt et al, Z. Anorg. Allg. Chem. 2003, 629, 1229には、式中ｘ＝１〜３である新規な化学的に、および電気化学的に安定なホウ酸アニオン［Ｂ（ＣＮ）４］−、［ＦｘＢ（ＣＮ）４−ｘ］−および［Ｂ（ＣＦ３）４］−が開示されている。
【０００５】
EP 1205480 A1には、テトラキスフルオロアルキルボレート塩および伝導性塩またはイオン性液体としてのその使用が記載されている。
【０００６】
WO 2005/021661には、アルキルシアノフルオロボレートアニオンを有するカチオン色素が記載されており、ここで色素は、アジン、キサンテン、ポリメチン、スチリル、アゾ、テトラゾリウム、ピリリウム、ベンゾピリリウム、チオピリリウム、ベンゾチオピリリウム、チアジン、オキサジン、トリアリールメタン、ジアリールメタン、アクリジン、キノリン、イソキノリンまたは四級化アザフルオレノン色素の群から選択される。
【０００７】
Roland Koester et al, Chem. Ber. 1993, 126, 305には、溶媒和したＫ［（Ｃ２Ｈ５）３ＢＣＮ］の、ＫＣＮのＢ（Ｃ２Ｈ５）３とのトルエン中での反応による合成が記載されている。
【０００８】
H. Witte et al, Z. fuer Naturforschung, 22b (1967), 1083には、Ｋ［（Ａｌｋ）３ＢＣＮ］および［（ＣＨ３）４Ｎ］［（Ａｌｋ）３ＢＣＮ］の、ＫＣＮのＢ（Ａｌｋ）３とのジエチルエーテル中での反応による調製が提示されており、ここでＡｌｋはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７およびｎ−Ｃ４Ｈ９を示す。
【０００９】
Haijun Yao et al, Inorganic Chemistry (2005), 44(18), 6256-6264には、カリウム（１８−クラウン−６）［（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）３Ｂ（ＣＮ］アニオンおよびテトラエチルアンモニウム［（フェニル）３Ｂ（ＣＮ）］の、配位化学におけるさらなる適用のための合成が記載されている。
【発明の概要】
【００１０】
本発明の目的は、新規であり、熱的に、および電気化学的に安定であり、イオン液体の合成のために、またはイオン液体として、もしくは伝導性塩として使用することができ、特にイオン液体の合成のために、または電気化学的もしくは光電子デバイスにおける適用のためのイオン液体もしくは有機塩として有用である代替の化合物を提供することにあった。本発明の目的はさらに、工業的規模で経済的な方法において生産することができる、代替の塩、特に以下に記載する式Ｉで表される化合物の調製のための方法を提供することにあった。
【００１１】
当該目的は、アルキル−シアノ−、アルケニル−シアノ−、アルケニル−シアノ−フルオロ−またはアルキル−シアノ−フルオロ−ボレートアニオンを有する本発明の式Ｉで表される塩およびそれらの調製のための記載した方法によって達成される。
【００１２】
したがって、本発明は、式Ｉ
［Ｋｔ］ｚ＋ｚ［（Ｒ１）４−ｘ−ｙ−ｖＢ（ＣＮ）ｘ（ＮＣ）ｙＦｖ］−      Ｉ
式中、
Ｒ１は、各々独立して
１〜２０個のＣ原子を有し、任意に少なくとも１個のＣｌ、ＢｒもしくはＩ原子、少なくとも１つのＣＮ基および／または１個もしくは２個以上の酸素もしくは硫黄原子を含んでいてもよい、直鎖状または分枝状アルキル基、
２〜２０個のＣ原子を有し、１つまたは２つ以上の二重結合を有し、任意に少なくとも１個のＣｌ、ＢｒもしくはＩ原子および／または１個もしくは２個以上の酸素もしくは硫黄原子を含んでいてもよい、直鎖状または分枝状アルケニル基、
１〜２０個のＣ原子を有し、１つまたは２つ以上の三重結合を有し、任意に少なくとも１個のＣｌ、ＢｒもしくはＩ原子および／または１個もしくは２個以上の酸素もしくは硫黄原子を含んでいてもよく、任意に二重結合を有していてもよい、直鎖状または分枝状アルキニル基、
あるいは非置換フェニル
を示し、
ｚは１、２、３または４であり、ｘは１、２または３であり、ｙは０、１または２であり、ｖは０、１または２であり、ｘ＋ｙ＋ｖの合計は２または３であり、
【００１３】
ここで［Ｋｔ］ｚ＋は、
ＮＯ＋、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、またはＭｇ２＋、Ｃｕ＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ａｇ＋、Ｃａ２＋、Ｙ＋３、Ｙｂ＋３、Ｌａ＋３、Ｓｃ＋３、Ｃｅ＋３、Ｎｄ＋３、Ｔｂ＋３、Ｓｍ＋３、または希土類、遷移金属もしくは貴金属、例えばロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム、白金、オスミウム、コバルト、ニッケル、鉄、クロム、モリブデン、タングステン、バナジウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、トリウム、ウラン、金を含む錯体（配位子含有）金属カチオンの群から選択された無機カチオン、
あるいは
【００１４】
フェニル基が１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニルまたは２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の三重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルキニルによって置換されていてもよい、トリチリウムカチオン、
【００１５】
式（１）で表されるオキソニウムカチオンまたは式（２）で表されるスルホニウムカチオン
［（Ｒ０）３Ｏ］＋      （１）
［（Ｒ０）３Ｓ］＋      （２）、
式中、Ｒ０は、各々、互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基、非置換フェニルまたはＲ１*、ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）２、ＣＮもしくはハロゲンによって置換されているフェニルを示し、および式（２）で表されるスルホニウムカチオンの場合においては、さらに、各々独立して（Ｒ’’’）２Ｎを示し、Ｒ’は、互いに独立して、Ｈ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｒ１*は、互いに独立してフッ素化されていない、部分的にフッ素化されたかまたはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｒ’’’は、互いに独立して直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；
【００１６】
式（３）
［ＮＲ４］＋      （３）、
式中、
Ｒは、各場合において互いに独立して、
Ｈ、ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）２（ただし式（３）中の最大１つのＲは、ＯＲ’またはＮ（Ｒ’）２である）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキルを示し、
【００１７】
ここで１つまたは２つのＲは、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒの１つまたは２つ以上は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＣＮ、−Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＮＯ２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである；
に適合するアンモニウムカチオン；
【００１８】
式（４）
［ＰＲ２４］＋      （４）
式中、
Ｒ２は、各場合において互いに独立して、
Ｈ、ＯＲ’またはＮ（Ｒ’）２、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
【００１９】
ここで１つまたは２つのＲ２は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ２の１つまたは２つ以上は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＣＮ、−Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＮＯ２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ２中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するホスホニウムカチオン；
【００２０】
式（５）
［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＯＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋      （５）、
式中、
Ｒ３〜Ｒ７は、各々、互いに独立して、
Ｈ（ここでＨはＲ５については除外される）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
【００２１】
ここで置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つは、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つ以上は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ３〜Ｒ７中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するウロニウムカチオン；
【００２２】
式（６）
［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＳＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋      （６）、
式中、
Ｒ３〜Ｒ７は、各々、互いに独立して、
Ｈ（ここでＨはＲ５については除外される）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
【００２３】
ここで置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つは、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つ以上は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ３〜Ｒ７中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するチオウロニウムカチオン；
【００２４】
式（７）
［Ｃ（ＮＲ８Ｒ９）（ＮＲ１０Ｒ１１）（ＮＲ１２Ｒ１３）］＋      （７）、
式中、
Ｒ８〜Ｒ１３は、各々、互いに独立して、
Ｈ、−ＣＮ、Ｎ（Ｒ’）２、−ＯＲ’、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
【００２５】
ここで置換基Ｒ８〜Ｒ１３の１つまたは２つは、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ８〜Ｒ１３の１つまたは２つ以上は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ８〜Ｒ１３中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するグアニジニウムカチオン；
【００２６】
式（８）
［ＨｅｔＮ］ｚ＋      （８）
式中、
ＨｅｔＮｚ＋は、以下の群
【化１】
0005980918.tif 000002
【００２７】
【化２】
0005980918.tif 000003
から選択された複素環式カチオンを示し、
【００２８】
式中、置換基
Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々、互いに独立して、
Ｈ、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル；
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル；
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル
を示し、
【００２９】
Ｒ２’は、さらにＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ’）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）２、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’および／またはＮＯ２を示し、ただしＲ１’、Ｒ３’、Ｒ４’は、この場合において互いに独立して、Ｈおよび／または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニルであり、
【００３０】
ここで１つ〜３つの置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌによって完全に置換されていてもよく、１つまたは２つ以上の置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよいが、ここでＲ１’およびＲ４’は、ハロゲンによって同時には完全に置換され得ず、かつここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’において、ヘテロ原子に結合していない１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、
【００３１】
ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合する複素環式カチオン、あるいは
【００３２】
式（９）
【化３】
0005980918.tif 000004
式中、
アリール基Ａｒは、各々、互いに独立して、６〜３０個のＣ原子を有し、非置換であるか、または少なくとも１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基、２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル基、２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル基、Ｒ１*、ＮＯ２、ＳＲ’、Ｎ（Ｒ’）２、ＣＮおよび／またはハロゲンで置換されているアリールを示し、ならびに
【００３３】
式中、Ｒ’は、各々独立して、Ｈ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化されたかまたはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、ならびに
式中、Ｒ１*は、各々独立して、フッ素化されていない、部分的にフッ素化されたかまたはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、
ならびにハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである、
に適合するヨードニウムカチオン
の群から選択された有機カチオン
を示し、
【００３４】
ただし、カリウム（１８−クラウン−６）トリシアノ−ｎ−オクチルボレートおよびテトラエチルアンモニウムフェニル−トリシアノボレートは、除外される、
で表される化合物に関する。
【００３５】
ハロゲンは、好ましくはＦ、ＣｌまたはＢｒ、特に好ましくはＦ、Ｃｌである。
Ｒ１は、好ましくは、各々独立して、１〜４個のＣ原子を有し、任意に少なくとも１個のＢｒ原子もしくは少なくとも１つのＣＮ基もしくは少なくとも１個の酸素原子を含んでいてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキル基または２〜４個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニルを示す。Ｒ１は、特に好ましくは、各々独立してメチル、エチル、ｎ−ブチル、ブロモメチル、シアノメチル、メトキシメチル、エトキシメチル、ビニルまたはアリルである。Ｒ１は、極めて特に好ましくは、各々独立してメチル、エチル、ｎ−ブチル、ビニルもしくはアリル、または極めて特に好ましくはメチル、エチル、ビニルもしくはアリル、または極めて特に好ましくはメチル、エチルもしくはビニルである。
【００３６】
特に好ましい化合物は、
式ＩＡ
［Ｋｔ］ｚ＋ｚ［（Ｒ１）Ｂ（ＣＮ）２Ｆ］−      ＩＡ
式中、ｖは１であり、ｙは０であり、ｘは２であり、
式中、［Ｋｔ］ｚ＋、ｚおよびＲ１は、上に定義した意味を有する、
で表される化合物；
式ＩＢ
［Ｋｔ］ｚ＋ｚ［（Ｒ１）Ｂ（ＣＮ）３］−      ＩＢ
式中、ｖは０であり、ｙは０であり、ｘは３であり、
式中、［Ｋｔ］ｚ＋、ｚおよびＲ１は、上に定義した意味を有する、
で表される化合物；
【００３７】
式ＩＣ
［Ｋｔ］ｚ＋ｚ［（Ｒ１）Ｂ（ＣＮ）２（ＮＣ）］−      ＩＣ
式中、ｖは０であり、ｙは１であり、ｘは２であり、
式中、［Ｋｔ］ｚ＋、ｚおよびＲ１は、上に定義した意味を有する、
で表される化合物；
式ＩＤ
［Ｋｔ］ｚ＋ｚ［（Ｒ１）Ｂ（ＣＮ）Ｆ２］−      ＩＤ
式中、ｖは２であり、ｙは０であり、ｘは１であり、
式中、［Ｋｔ］ｚ＋、ｚおよびＲ１は、上に定義した意味を有する、
で表される化合物または
式ＩＥ
［Ｋｔ］ｚ＋ｚ［（Ｒ１）２Ｂ（ＣＮ）２］−      ＩＥ
式中、ｖは０であり、ｙは０であり、ｘは２であり、
式中、［Ｋｔ］ｚ＋、ｚおよびＲ１は、上に定義した意味を有する、
で表される化合物である。
【００３８】
式ＩＡで表される化合物中のＲ１は、好ましくは、１〜４個のＣ原子を有し、任意に少なくとも１個のＢｒ原子または少なくとも１つのＣＮ基または少なくとも１個の酸素原子を含んでいてもよいアルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、ブロモメチル、シアノメチル、メトキシメチルまたはエトキシメチル、極めて特に好ましくはメチルを示す。
別の態様において、式ＩＡで表される化合物中のＲ１は、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルケニル基、特に好ましくはビニルまたはアリルを示す。
【００３９】
式ＩＢで表される化合物中のＲ１は、好ましくは、１〜４個のＣ原子を有し、任意に少なくとも１個のＢｒ原子もしくは少なくとも１つのＣＮ基もしくは少なくとも１個の酸素原子を含んでいてもよいアルキル基または２〜４個のＣ原子を有するアルケニル基、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、ブロモメチル、シアノメチル、メトキシメチル、エトキシメチル、ビニルもしくはアリル、極めて特に好ましくはメチル、エチルもしくはアリルまたは極めて特に好ましくはメチルもしくはアリルを示す。
【００４０】
式ＩＣで表される化合物中のＲ１は、好ましくは、１〜４個のＣ原子を有するアルキル基または２〜４個のＣ原子を有するアルケニル基、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、ビニルもしくはアリル、極めて特に好ましくはメチル、ｎ−ブチルもしくはビニルまたは極めて特に好ましくはメチル、エチル、ビニルもしくはアリルを示す。
【００４１】
式ＩＤで表される化合物中のＲ１は、好ましくは、１〜４個のＣ原子を有し、任意に少なくとも１個のＢｒ原子または少なくとも１つのＣＮ基または少なくとも１個の酸素原子を含んでいてもよいアルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、ブロモメチル、シアノメチル、メトキシメチルもしくはエトキシメチル、極めて特に好ましくはメチルもしくはエチルまたは極めて特に好ましくはメチルを示す。
【００４２】
式ＩＥで表される化合物中のＲ１は、好ましくは、１〜４個のＣ原子を有し、任意に少なくとも１個のＢｒ原子または少なくとも１つのＣＮ基または少なくとも１個の酸素原子を含んでいてもよいアルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、ブロモメチル、シアノメチル、メトキシメチルもしくはエトキシメチル、極めて特に好ましくはメチルおよびエチルまたはメチルもしくはエチルを示す。
別の態様において、式ＩＥで表される化合物中のＲ１は、好ましくは、２〜４個のＣ原子を有するアルケニル基、特に好ましくはビニルまたはアリルを示す。
【００４３】
本発明の好ましいアニオンは、メチルトリシアノボレート、エチルトリシアノボレート、アリルトリシアノボレート、メチルエチルジシアノボレート、ジメチルジシアノボレートおよびジエチルジシアノボレートである。
【００４４】
有機カチオンを有する式Ｉで表される化合物、好ましくは式ＩＡ〜ＩＥで表される化合物は、良好な熱的および電気化学的安定性を所有し、例えば色素または量子ドット増感太陽電池（ＤＳＳＣ）における実用的応用のために興味深い。有機カチオンを有する式ＩＡ〜ＩＥで表される数種の化合物は、同一の有機カチオンを有する対応するテトラシアノボレートと比較して尚より粘度が低い。例えば、１−エチル−３−メチル−イミダゾリウムテトラシアノボレート（ｅｍｉｍ  ＴＣＢ）は、２２ｍＰａｓ（２０℃で）の動粘性係数を有し、対応する１−エチル−３−メチル−イミダゾリウムメチル−トリシアノ−ボレートは、２１．１ｍＰａｓ（２０℃で）の粘度を有する。１つのシアノ基のアルキル基との置換の、有機カチオンを有する式Ｉで表される化合物の、同一の有機カチオンを有するテトラシアノボレートアニオンを有する化合物と比較しての粘度に対する正の影響は、予期されない。
【００４５】
ボレートアニオンの負電荷を有効に非局在化することができる電子求引基、例えばフルオロ、パーフルオロアルキルまたはシアノ基に対する比較において、アルキル基は、実際にはボレートアニオンの安定化に関与しない。１つのアルキル基のホウ素への導入によって、アルキル−トリシアノ−ボレートアニオンの配位能力が増大し、このアニオンを有するイオン液体の粘度の増大が生じなければならない。しかし、実験結果は、理論的観点と完全に反対である。
【００４６】
当該理論によって束縛されずに、１つのアルキル基のホウ素への導入によって、テトラシアノ−ボレートアニオンの対称性が破壊され、イオン液体粘度の低下がもたらされると見られる。
【００４７】
式Ｉで表される化合物の別の利点は、それらを商業的に入手できる出発物質から単純な反応プロトコルによって調製することができることである。
【００４８】
好ましい無機カチオン［Ｋｔ］ｚ＋は、金属カチオン、例えばＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、またはＭｇ２＋、Ｃｕ＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ａｇ＋、Ｃａ２＋であり、ここで銅−トリシアノ−ｎ−オクチルボレートは、化合物としての保護から除外され、ｚは１または２である。
アルカリ金属は、好ましくは、好ましくは電池、キャパシタ、センサーにおける適用のための、または電気化学的プロセスのための電解質の伝導性塩および／もしくはコンポーネントとして使用するリチウム、ならびに、好ましくは本明細書中に記載した式Ｉで表される化合物の合成のために使用するナトリウムまたはカリウムであり、ここでカチオン［Ｋｔ］ｚ＋は、特に好ましくは式Ｉで表され、式中カチオン［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンである化合物のために使用するナトリウムまたは使用するカリウム以外のカチオンである。
【００４９】
［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンである場合には、有機カチオンは、好ましくはヨードニウム、トリチリウム、スルホニウム、オキソニウム、アンモニウム、ホスホニウム、ウロニウム、チオウロニウム、グアニジニウムカチオンまたは複素環式カチオンを含む群から選択される。
有機カチオンの例はまた、４の荷電の程度を有し、それがｚが４を示すことを意味するポリアンモニウムイオンである。
【００５０】
有機カチオンについて、以下のことが該当する：
［（Ｒ０）３Ｏ］＋カチオン（式（１））のＲ０は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖状アルキル、特にメチルまたはエチル、極めて特に好ましくはエチルである。
【００５１】
［（Ｒ０）３Ｓ］＋カチオン（式（２））のＲ０は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖状アルキル、特にメチルまたはエチル、極めて特に好ましくはエチルである。この定義は、好ましくは電解質のコンポーネントとしての技術的適用のため、例えばＤＳＳＣのためである。この適用のための好ましいカチオンは、ジエチル−メチルスルホニウムおよびトリエチルスルホニウムである。
【００５２】
式（２）で表されるスルホニウムカチオン内の少なくとも１つの置換基Ｒ０は、スルホニウムカチオンを本発明のアニオンと一緒にカチオン重合開始剤、光重合開始剤または光酸発生剤として選択する場合には、好ましくはフェニルまたは置換フェニルである。特に好ましくは、式（２）中のすべての置換基Ｒ０は、この適用のために各々独立してフェニルおよび／またはＳＲ’で置換されたフェニルであり、ここでＲ’は、前に記載した意味を有する。
【００５３】
この適用のための式（２）で表される好ましいカチオンは、トリフェニルスルホニウム、ジフェニルトリルスルホニウム、ジフェニルエチルスルホニウム、ジフェニル−２，２，２−トリフルオロエチルスルホニウム、ジフェニル−２−エトキシ−エチルスルホニウム、ジフェニル−２−クロロエチルスルホニウム、ジフェニル−３−ブロモプロピルスルホニウム、ジフェニル−３−クロロプロピルスルホニウム、ジフェニル−３−シアノプロピルスルホニウム、ジフェニルアリルスルホニウム、ジフェニル−４−ペンテニルスルホニウム、ジフェニルプロパルギルスルホニウム、ジフェニルベンジルスルホニウム、ジフェニル（ｐ−シアノベンジル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−メチルベンジル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−フェニルチオベンジル）スルホニウム、ジフェニル（３，３−ジシアノ−２−フェニル−２−プロペニル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−メチルフェナシル）スルホニウム、ジフェニル（エチルカルボキシ）メチルスルホニウム、ジフェニル（ｎ−オクチル）スルホニウム、ジフェニル（ｎ−オクタデシル）スルホニウム、ジフェニル（ω−カルボキシトリデシル）スルホニウム、ジフェニル（３−オキシプロピル）スルホニウム、ジフェニル（ω−カルボキシドデシル）スルホニウム、ジヘキシル−フェニルスルホニウム、ジトリルフェニルスルホニウム、トリトリルスルホニウム、ｍ−またはｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル−ジフェニルスルホニウム、ｍ−またはｐ−メトキシフェニル−ジフェニルスルホニウム、ｍ−またはｐ−ＣＮ−フェニル−ジフェニルスルホニウム、ｍ−またはｐ−Ｃ６Ｈ１３Ｓ−フェニル−ジフェニルスルホニウム、ｍ−またはｐ−Ｃ６Ｈ５Ｓ−フェニル−ジフェニルスルホニウム、トリ（ｐ−メトキシフェニル）スルホニウム、トリ［４−（４−アセチル−フェニルスルファニル）フェニル］スルホニウム、トリ（４−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）スルホニウムである。
【００５４】
本発明の目的のために、完全に不飽和のシクロアルキル置換基はまた、芳香族置換基を意味するものと解釈される。
本発明において、式（３）〜（７）で表される化合物の好適な置換基ＲおよびＲ２〜Ｒ１３は、好ましくは以下のものである：Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０、特にＣ１〜Ｃ１４アルキル基、およびＣ１〜Ｃ６アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、または不飽和（すなわち芳香族も）の、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル基、特にＣ１〜Ｃ６アルキル基によって置換されていてもよいフェニル。
【００５５】
式（３）または（４）で表される化合物中の置換基ＲおよびＲ２は、同一であっても異なっていてもよい。置換基ＲおよびＲ２は、好ましくは異なっている。
置換基ＲおよびＲ２は、特に好ましくはメチル、エチル、イソ−プロピル、プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシルまたはテトラデシルである。
【００５６】
グアニジニウムカチオン［Ｃ（ＮＲ８Ｒ９）（ＮＲ１０Ｒ１１）（ＮＲ１２Ｒ１３）］＋の４つまでの置換基はまた、単環式、二環式または多環式カチオンが生成するように、対に接合していてもよい。
【００５７】
一般性を制限せずに、かかるグアニジニウムカチオンの例は、以下のものである：
【化４】
0005980918.tif 000005
ここで置換基Ｒ８〜Ｒ１０およびＲ１３は、上に示した意味または特に好ましい意味を有することができる。
【００５８】
所望により、上に示したグアニジニウムカチオンの炭素環または複素環はまた、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＯ３Ｈ、置換もしくは非置換フェニルまたは非置換もしくは置換複素環によって置換されていてもよく、ここでＸおよびＲ’は、上に示した意味を有する。
【００５９】
ウロニウムカチオン［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＯＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋またはチオウロニウムカチオン［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＳＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋の４つまでの置換基はまた、単環式、二環式または多環式カチオンが生成するように、対に接合していてもよい。
【００６０】
一般性を制限せずに、かかるカチオンの例を以下に示し、ここでＹ＝ＯまたはＳである：
【化５】
0005980918.tif 000006
ここで置換基Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は、上に示した意味または特に好ましい意味を有することができる。
【００６１】
所望により、上に示したカチオンの炭素環または複素環はまた、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＯ３Ｈ、置換もしくは非置換フェニルまたは非置換もしくは置換複素環によって置換されていてもよく、ここでＸおよびＲ’は、上に示した意味を有する。
【００６２】
置換基Ｒ３〜Ｒ１３は、各々、互いに独立して、好ましくは１〜１６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基である。式（５）〜（７）で表される化合物中の置換基Ｒ３およびＲ４、Ｒ６およびＲ７、Ｒ８およびＲ９、Ｒ１０およびＲ１１ならびにＲ１２およびＲ１３は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ３〜Ｒ１３は、特に好ましくは、各々、互いに独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、フェニル、ヘキシルまたはシクロヘキシル、極めて特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチルまたはヘキシルである。
【００６３】
本発明において、式（８）で表される化合物の好適な置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々、互いに独立して、好ましくは、
Ｈ、
１〜２０個のＣ原子を有し、任意にフッ素化もしくはパーフルオロ化されていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の三重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキニル、または
２〜８個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルコキシアルキル
であり、
ただしＲ１’およびＲ４’は、同時にはパーフルオロ化されていない。
【００６４】
置換基Ｒ１’およびＲ４’は、各々、互いに独立して、特に好ましくは、１〜２０個のＣ原子を有し、任意にフッ素化もしくはパーフルオロ化されていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキル、または２〜８個のＣ原子を有し、Ｒ１’およびＲ４’は同時にはパーフルオロ化されていないという想定の下での直鎖状もしくは分枝状アルコキシアルキルである。
【００６５】
置換基Ｒ１’およびＲ４’は、各々、互いに独立して、特に好ましくはメチル、エチル、アリル、イソ−プロピル、プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、シクロヘキシル、メトキシエチル、メトキシメチル、エトキシエチルまたはエトキシメチルである。それらは、極めて特に好ましくはメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチルまたはメトキシエチルである。ピロリジニウム、ピペリジニウムまたはインドリニウム化合物において、２つの置換基Ｒ１’およびＲ４’は、好ましくは異なっている。
【００６６】
本発明において、式（８）で表される化合物の好適な置換基Ｒ２’およびＲ３’は、特に好ましくは以下のものである：Ｈ、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ２０、特にＣ１〜Ｃ１２アルキル基。
【００６７】
置換基Ｒ２’またはＲ３’は、各場合において互いに独立して、特にＨ、メチル、エチル、イソ−プロピル、プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである。Ｒ２’は、特に好ましくはＨ、メチル、エチル、イソ−プロピル、プロピル、ｎ−ブチルまたはｓｅｃ−ブチルである。Ｒ３’は、特に好ましくはＨである。Ｒ２’およびＲ３’は、極めて特に好ましくはＨである。
【００６８】
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９または２０個のＣ原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、イソ−プロピル、ｎ−プロピル、イソ−ブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−、２−または３−メチルブチル、１，１−、１，２−または２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシルまたはエイコシルを示し、それは、任意にフッ素化またはパーフルオロ化されていてもよい。用語「パーフルオロ化」は、所与のアルキル基においてすべてのＨ原子がＦ原子によって置換されていることを意味する。用語「フッ素化」は、所与のアルキル基の少なくとも１個のＨ原子がＦ原子によって置換されていることを意味する。
【００６９】
２〜２０個のＣ原子を有し、ここで複数の二重結合がまた存在してもよい直鎖状または分枝状アルケニルは、例えばアリル、２−または３−ブテニル、イソ−ブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、さらに４−ペンテニル、イソ−ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、−Ｃ９Ｈ１７、−Ｃ１０Ｈ１９〜−Ｃ２０Ｈ３９、好ましくはアリル、２−または３−ブテニル、イソ−ブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、さらに好ましくは４−ペンテニル、イソ−ペンテニルまたはヘキセニルであり、それは、任意に部分的にフッ素化されていてもよい。
【００７０】
２〜２０個のＣ原子を有し、ここで複数の三重結合がまた存在してもよい直鎖状または分枝状アルキニルは、例えばエチニル、１−または２−プロピニル、２−または３−ブチニル、さらに４−ペンチニル、３−ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、−Ｃ９Ｈ１５、−Ｃ１０Ｈ１７〜−Ｃ２０Ｈ３７、好ましくはエチニル、１−または２−プロピニル、２−または３−ブチニル、４−ペンチニル、３−ペンチニルまたはヘキシニルであり、それは、任意に部分的にフッ素化されていてもよい。
【００７１】
２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルコキシアルキルは、例えばメトキシメチル、１−メトキシエチル、１−メトキシプロピル、１−メトキシ−２−メチル−エチル、２−メトキシ−プロピル、２−メトキシ−２−メチル−プロピル、１−メトキシブチル、１−メトキシ−２，２−ジメチル−エチル、１−メトキシ−ペンチル、１−メトキシヘキシル、１−メトキシ−ヘプチル、エトキシメチル、１−エトキシエチル、１−エトキシプロピル、１−エトキシ−２−メチル−エチル、１−エトキシブチル、１−エトキシ−２，２−ジメチル−エチル、１−エトキシペンチル、１−エトキシヘキシル、１−エトキシヘプチル、プロポキシメチル、１−プロポキシエチル、１−プロポキシプロピル、１−プロポキシ−２−メチル−エチル、１−プロポキシブチル、１−プロポキシ−２，２−ジメチル−エチル、１−プロポキシペンチル、ブトキシメチル、１−ブトキシエチル、１−ブトキシプロピルまたは１−ブトキシブチルである。特に好ましいのは、メトキシメチル、１−メトキシエチル、２−メトキシ−プロピル、１−メトキシプロピル、２−メトキシ−２−メチル−プロピルまたは１−メトキシブチルである。記数を、アルキル鎖中の最後の炭素から開始する。
【００７２】
６〜３０個のＣ原子を有するアリールは、６〜３０個のＣ原子を有するアリール基を示し、芳香族非局在化電子を有し、任意にＲ１*、ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）２、ＣＮ、ＮＯ２またはハロゲンによって１回または２回以上置換されている芳香族基である。６〜３０個のＣ原子を有する、好ましくは６〜２４個のＣ原子を有するアリール基は、例えば１−、２−、３−、４−、５−もしくは６−フェニル、１−、２−、３−、４−、６−、７−もしくは８−ナフチル、１−、２−、３−、４−、６−、７−もしくは８−フェナントレニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−もしくは１０−アントラセニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−もしくは１２−テトラセニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−もしくは１２−ベンゾ［ａ］アントラセニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−もしくは１５−ペンタセニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−もしくは１２−クリセニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−もしくは１０−ピレニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−もしくは１２−ベンゾ［ａ］ピレニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−アズレニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−もしくは１０−フルオロアントレニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−もしくは１２−ペリレニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−インデニルまたは１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−フルオレニルであり、それは、好ましくは非置換であるか、またはＲ１*、ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）２、ＣＮもしくはハロゲンによって置換されている。好ましくは、アリールは、１−、２−、３−、４−、５−または６−フェニルおよび１−、２−、３−、４−、６−、７−または８−ナフチルを示し、それは、非置換であるか、またはＲ１*、ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）２、ＣＮもしくはハロゲンによって置換されている。Ｒ１*およびＲ’は、上に記載した意味を有する。
【００７３】
アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、例えばベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルブチル、フェニルペンチルまたはフェニルヘキシルを示し、ここでフェニル環およびまたアルキレン鎖の両方は、上に記載したように、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって部分的にもしくは完全に、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよく、ならびにＲ’およびＸは、上に記載した意味を有する。
【００７４】
３〜７個のＣ原子を有する非置換の飽和の、または部分的に、もしくは完全に不飽和のシクロアルキル基は、したがってシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロペンタ−１，３−ジエニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサ−１，３−ジエニル、シクロヘキサ−１，４−ジエニル、フェニル、シクロヘプテニル、シクロヘプタ−１，３−ジエニル、シクロヘプタ−１，４−ジエニルまたはシクロヘプタ−１，５−ジエニルであり、その各々は、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基によって置換されていてもよく、ここでシクロアルキル基または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基によって置換されたシクロアルキル基は、次にまたハロゲン原子、例えばＦ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩ、特にＦもしくはＣｌによって、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって置換されていてもよく、ならびにＲ’およびＸは、上に記載した意味を有する。
【００７５】
置換基Ｒ、Ｒ２〜Ｒ１３またはＲ１’〜Ｒ４’において、α位においてヘテロ原子に結合していない１個または２個の隣接していない炭素原子はまた、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルである。
【００７６】
一般性を制限せずに、このようにして修飾された置換基Ｒ、Ｒ２〜Ｒ１３およびＲ１’〜Ｒ４’の例は、以下のものである：
−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ２Ｈ４ＳＣ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ４ＳＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｓ（Ｏ）ＣＨ３、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＯ２Ｃ６Ｈ５、−ＳＯ２Ｃ３Ｈ７、−ＳＯ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＳＯ２ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３、−Ｏ−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−Ｃ４Ｆ９、−Ｃ（ＣＦ３）３、−ＣＦ２ＳＯ２ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ４Ｎ（Ｃ２Ｆ５）Ｃ２Ｆ５、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ２Ｈ３、−Ｃ３ＦＨ６、−ＣＨ２Ｃ３Ｆ７、−Ｃ（ＣＦＨ２）３、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−Ｃ（Ｏ）Ｃ６Ｈ５またはＰ（Ｏ）（Ｃ２Ｈ５）２。
【００７７】
Ｒ’において、またはＲ１*において、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルは、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチルである。
【００７８】
Ｒ’において、またはＲ１*において、置換フェニルは、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｎ（Ｒ’’）２、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’’、−ＳＯ２Ｘ’、−ＳＲ’’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’’、−ＳＯ２Ｒ’’、ＳＯ２Ｎ（Ｒ’’）２またはＳＯ３Ｈによって置換されているフェニルを示し、
【００７９】
ここでＸ’は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを示し、Ｒ’’は、Ｒ’について定義した、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ３〜Ｃ７シクロアルキル、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−エチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−プロピルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−イソプロピルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ニトロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−メトキシフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−エトキシフェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメチル）フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−フルオロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ブロモフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヨードフェニル、
【００８０】
さらに好ましくは２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジメチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジヒドロキシフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジフルオロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジクロロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジブロモフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジメトキシフェニル、５-フルオロ−２−メチルフェニル、３，４，５−トリメトキシフェニルまたは２，４，５−トリメチルフェニルを示す。
【００８１】
ＨｅｔＮｚ＋は、好ましくは
【化６】
0005980918.tif 000007
であり、
ここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々、互いに独立して上に記載した意味を有する。
【００８２】
ＨｅｔＮｚ＋は、特に好ましくは
【化７】
0005980918.tif 000008
であり、
ここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々、互いに独立して上に記載した意味を有する。
【００８３】
ＨｅｔＮｚ＋は、極めて特に好ましくは
【化８】
0005980918.tif 000009
であり、
ここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々、互いに独立して上に記載した意味を有する。イミダゾリウムまたはピロリジニウムカチオン内のＲ１’〜Ｒ４’の好ましい意味を、以下の用語において定義する：
【００８４】
好ましい１，１−ジアルキルピロリジニウムカチオンは、例えば１，１−ジメチルピロリジニウム、１−メチル−１−エチルピロリジニウム、１−メチル−１−プロピルピロリジニウム、１−メチル−１−ブチルピロリジニウム、１−メチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−メチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−メチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−メチル−１−オクチルピロリジニウム、１−メチル−１−ノニルピロリジニウム、１−メチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジエチルピロリジニウム、１−エチル−１−プロピルピロリジニウム、１−エチル−１−ブチルピロリジニウム、１−エチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−エチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−エチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−エチル−１−オクチルピロリジニウム、１−エチル−１−ノニルピロリジニウム、１−エチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジプロピルピロリジニウム、１−プロピル−１−メチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ブチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ペンチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−プロピル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−プロピル−１−オクチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ノニルピロリジニウム、１−プロピル−１−デシルピロリジニウム、
【００８５】
１，１−ジブチルピロリジニウム、１−ブチル−１−メチルピロリジニウム、１−ブチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−ブチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−ブチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ブチル−１−オクチルピロリジニウム、１−ブチル−１−ノニルピロリジニウム、１−ブチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジペンチルピロリジニウム、１−ペンチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−ペンチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ペンチル−１−オクチルピロリジニウム、１−ペンチル−１−ノニルピロリジニウム、１−ペンチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジヘキシルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−オクチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ノニルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジヘキシルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−オクチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ノニルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジヘプチルピロリジニウム、１−ヘプチル−１−オクチルピロリジニウム、１−ヘプチル−１−ノニルピロリジニウム、１−ヘプチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジオクチルピロリジニウム、１−オクチル−１−ノニルピロリジニウム、１−オクチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジノニルピロリジニウム、１−ノニル−１−デシルピロリジニウムまたは１，１−ジデシルピロリジニウムである。
【００８６】
好ましい１−アルキル−１−アルコキシアルキルピロリジニウムカチオンは、例えば１−メトキシメチル−１−メチル−ピロリジニウム、１−メトキシメチル−１−エチル−ピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−メチルピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−エチルピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−プロピルピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−ブチルピロリジニウム、１−（２−エトキシエチル）−１−メチルピロリジニウム、１−エトキシメチル−１−メチルピロリジニウム、１−エトキシメチル−１−エチル−ピロリジニウムである。極めて特に好ましいのは、１−（２−メトキシエチル）−１−メチルピロリジニウムである。
【００８７】
好ましい１，３−ジアルキルイミダゾリウムカチオンは、例えば１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ペンチルイミダゾリウム、１−エチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−ブチル−３−エチルイミダゾリウム、１−エチル−３−ペンチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−プロピルイミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，３−ジプロピルイミダゾリウム、１，３−ジブチルイミダゾリウム、１，３−ジペンチルイミダゾリウム、１，３−ジヘキシルイミダゾリウム、１，３−ジヘプチルイミダゾリウム、１，３−ジオクチルイミダゾリウム、１，３−ジノニルイミダゾリウム、１，３−ジデシルイミダゾリウム、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ヘプチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ノニルイミダゾリウム、１−デシル−３−メチルイミダゾリウム、１−エチル−３−ヘキシルイミダゾリウム、１−エチル−３−ヘプチルイミダゾリウム、１−エチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−エチル−３−ノニルイミダゾリウムまたは１−デシル−３−エチルイミダゾリウムである。特に好ましいカチオンは、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムまたは１−メチル−３−プロピルイミダゾリウムである。
【００８８】
好ましい１−アルコキシアルキル−３−アルキルイミダゾリウムカチオンは、例えば１−メトキシメチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メトキシメチル−３−エチルイミダゾリウム、１−メトキシメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−プロピルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（２−エトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−エトキシメチル−３−メチルイミダゾリウムである。
好ましい１−アルケニル−３−アルキルイミダゾリウムカチオンは、例えば１−アリル−３−メチル−イミダゾリウムまたは１−アリル−２，３−ジメチルイミダゾリウムである。
【００８９】
本発明の式Ｉで表される化合物または式ＩＡ〜ＩＥで表される化合物の有機カチオンは、好ましくは、スルホニウム、アンモニウム、式（２）、（３）および（４）で表されるホスホニウムカチオンまたは式（８）で表される複素環式カチオン、特に好ましくは上に記載した式（２）で表されるスルホニウムカチオンまたは式（８）で表される複素環式カチオンである。
【００９０】
本発明の式Ｉで表される化合物の有機カチオンは、極めて特に好ましくは、電解質コンポーネントとしての適用のための、式（８）で表され、式中ＨｅｔＮｚ＋が上に定義した通りであり、ここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’が各々、互いに独立して上に記載した意味を有する複素環式カチオンである。式Ｉで表される化合物の有機カチオンは、極めて特に好ましくはイミダゾリウムであり、ここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々、互いに独立して上に記載した意味を有するか、または上に記載した１，３−ジアルキルイミダゾリウム、１−アルケニル−３−アルキルイミダゾリウムもしくは１−アルコキシアルキル−３−アルキルイミダゾリウムの特に好ましい意味の１つを有する。
【００９１】
式Ｉで表される特に好適な有機カチオンは、この適用のために、１−ブチル−１−メチルピロリジニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、トリブチル−メチルアンモニウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、トリブチル−メチルホスホニウム、テトラ−フェニルホスホニウム、ジエチル−メチルスルホニウム、Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルイソチオウロニウム、１−アリル−３−メチルイミダゾリウム、１−アリル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−シアノメチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピニルイミダゾリウム、１，１−ジメチルピロリジニウムまたはトリメチルスルホニウムである。
【００９２】
本発明の化合物中の置換基、例えばＣ、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体によって置き換えられていてもよいことは、当業者には言うまでもない。
【００９３】
式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がＬｉ＋である化合物を、好ましくは、一次電池、二次電池、キャパシタ、スーパーキャパシタ(supercapacitor)または電気化学セルにおける伝導性塩として、任意にまたさらなる伝導性塩および／または添加剤と組み合わせて、高分子電解質または相転移媒体の構成要素として使用することができる。
【００９４】
式Ｉまたは式ＩＡ〜ＩＥで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がＮａ＋またはＫ＋である化合物を、好ましくは、式Ｉまたは式ＩＡ〜ＩＥで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンまたはナトリウムもしくはカリウム以外の別の無機カチオンである化合物のための出発物質として使用することができる。
【００９５】
式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が上に記載したかまたは上に好ましく記載した式（２）、（５）、（６）、（９）、トリチリウム、ピリリウム、１−ベンゾピリリウムまたは２−ベンゾピリリウムに相当する化合物を、好ましくはカチオン重合開始剤、光重合開始剤または光酸発生剤として使用する。
【００９６】
この技術的適用のために使用するべき特に好ましい有機カチオンは、トリアリールスルホニウムまたはジアリールヨードニウムカチオンに相当し、ここでアリールは、式（９）で表されるカチオンについて上に記載したように定義される。
【００９７】
カチオン重合開始剤、光重合開始剤または光酸発生剤としてこの技術的適用のために使用するべき極めて特に好ましい有機カチオンは、トリフェニルスルホニウム、トリトリルスルホニウム、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル−ジフェニルスルホニウム、ｐ−メトキシフェニル−ジフェニルスルホニウム、ｐ−Ｃ６Ｈ１３Ｓ−フェニル−ジフェニルスルホニウム、ｍ−もしくは（ｐ−Ｃ６Ｈ５Ｓ−フェニル）−ジフェニルスルホニウム、トリ［４−（４−アセチル−フェニルスルファニル）フェニル］スルホニウム、トリ（４−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）スルホニウム、ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウム、フェニルトリルヨードニウム、ジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ｍ−もしくは（ｐ−Ｃ６Ｈ５Ｓ−フェニル）−フェニルヨードニウムまたはトリル−（４−ｓｅｃ．−ブチルフェニル）ヨードニウムである。
【００９８】
さらに、本発明は、前に記載した式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がアルカリ金属カチオンであり、ｚが１を示し、ｘ＋ｙ＋ｖの合計が３を示し、それが式Ｉ−１
［Ｍｅ］＋［（Ｒ１）４−ｘ−ｙ−ｖＢ（ＣＮ）ｘ（ＮＣ）ｙＦｖ］−      Ｉ−１
式中、［Ｍｅ］＋はアルカリ金属カチオンを示し、Ｒ１、ｘ、ｙおよびｖは記載したかまたは好ましく記載した意味を有する、
で表される化合物を示す化合物の調製方法であって、
【００９９】
式ＩＩ
［Ｍｅ］＋［（Ｒ１）ＢＦ３］−      ＩＩ
式中、［Ｍｅ］＋はアルカリ金属カチオンを示し、Ｒ１は上に記載したかまたは好ましく記載した意味を有する、
で表される化合物の、アルキル基が各々互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであるトリアルキルシリルシアニドとの反応を含む、
前記方法に関する。
【０１００】
式ＩＩで表される化合物は、ほとんどの場合において商業的に入手できるかまたは既知のプロセスによって合成することができる。
【０１０１】
アルキル基が独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示すトリアルキルシリルシアニドは、いくつかの場合において商業的に入手できるか、または既知のプロセスによって合成することができる。例えば、トリアルキルシリルシアニドを、アルカリ金属シアン化物のトリアルキルシリルクロリドとの、アルカリ金属ヨウ化物および任意に元素状ヨウ素の存在下での反応によって発生させることが可能である(M.T. Reetz, I. Chatziiosifidis, Synthesis, 1982, p. 330；J.K. Rasmussen, S. M. HeilmannおよびL.R. Krepski, The Chemistry of Cyanotrimethylsilane in G.L. Larson（編）、 "Advances in Silicon Chemistry“, Vol. 1, p. 65-187, JAI Press Inc., 1991；WO 2008/102661 A1)。
【０１０２】
シアン化ナトリウムおよびヨウ化ナトリウムまたはシアン化カリウムまたはヨウ化カリウムの使用が、特に好ましい。好ましくは、アルカリ金属ヨウ化物を、１ｍｏｌ／ｌのアルカリシアン化物およびトリアルキルシリルクロリドに関して０．１ｍｏｌ／ｌにおいて使用するであろう。当該反応を、乾燥雰囲気中で、例えば乾燥空気、窒素またはアルゴンの下で行わなければならない。
【０１０３】
トリアルキルシリルシアニドのアルキル基は、同一であっても異なっていてもよい。好ましくは、それらは同一である。トリアルキルシリルシアニドの例は、例えばトリメチルシリルシアニド、トリエチルシリルシアニド、ジメチルエチルシリルシアニド、トリイソプロピルシリルシアニド、トリプロピルシリルシアニドまたはトリブチルシリルシアニドである。特に好ましいのは、トリメチルシリルシアニドの使用である。
【０１０４】
このプロセスを、空気中で、好ましくは乾燥雰囲気中で、例えば乾燥空気、窒素またはアルゴンの下で行うことができる。
【０１０５】
トリアルキルシリルクロリドを、上に記載したプロセスにおいて、他の記載した試薬に対して０．１ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％の過剰において添加剤として使用することができる。触媒量（０．１ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％）または過剰のトリアルキルシリルクロリドの添加によって、トリアルキルシリルシアニドがin situで発生する場合には、上に記載した式ＩＩで表される化合物のトリアルキルシリルシアニドとの反応が促進される。前記の理論によって束縛されずに、トリアルキルシリルクロリドはこの反応において触媒として作用すると考えられる。
【０１０６】
上に記載した式ＩＡで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がアルカリ金属カチオンである化合物の合成のための反応を、溶媒を伴わずに、または溶媒を伴って、少なくとも２当量の上に記載したトリアルキルシリルシアニドを使用して行う。
好ましい有機溶媒は、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、モノグライム、ジグライム、テトラヒドロフランまたはジオキサン、好ましくはアセトニトリルである。
【０１０７】
上に記載した式ＩＡで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がアルカリ金属カチオンである化合物の合成のための溶媒を伴わない反応を、３０℃〜７０℃の温度で、好ましくは５０℃で行い、反応時間は、数分から数時間の範囲内、好ましくは３０分である。反応を有機溶媒中で行う場合には、反応温度は７０℃〜１２０℃、好ましくは１００℃であり、反応時間は数時間の範囲内、好ましくは４時間である。この反応をエトキシトリメチルシランの存在下で行い、一方反応温度がこの場合において室温であり、反応時間が数時間の範囲内、好ましくは１２時間であることが、可能である。反応時間を、触媒量のトリアルキルシリルクロリドの前に記載した添加剤としての添加によって減少させることができる。
【０１０８】
上に記載した式ＩＢまたはＩＣで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がアルカリ金属カチオンである化合物の合成のための反応を、溶媒を伴わずに、または溶媒を伴って、少なくとも３当量の上に記載したトリアルキルシリルシアニドを使用して行う。
このタイプの反応において、反応を、好ましくは溶媒を伴わずに行う。
【０１０９】
上に記載した式ＩＢで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がアルカリ金属カチオンである化合物の合成のための溶媒を伴わない反応を、７０℃〜１２０℃の温度で、好ましくは１１０℃で行い、反応時間は数日の範囲内、好ましくは３日であり、水性Ｈ２Ｏ２（５〜３０重量％）での酸化的精製を後続させる。
【０１１０】
さらに、上に記載した式ＩＣで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がアルカリ金属カチオンである化合物を、７０℃〜１２０℃の温度で加熱することによって異性化し、出発物質と同一のアルカリ金属カチオンを有する式ＩＢで表される対応する化合物を得ることが、可能である。反応条件、特に反応温度および反応時間は、置換基Ｒ１の種類に強度に依存する。わずかな修正は、調製化学の分野における当業者の一般的知識に属する。
【０１１１】
上に記載した式ＩＣで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がアルカリ金属カチオンである化合物の合成のための溶媒を伴わない反応を、３０℃〜１００℃の温度で、好ましくは５０℃〜８０℃で行い、反応時間は数日の範囲内、好ましくは３日である。
【０１１２】
さらに、本発明は、前に記載した式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンであり、ｘ＋ｙ＋ｖの合計が３を示す化合物の調製方法であって、
式ＩＩＩ
［Ｋｔ］ｚ＋［（Ｒ１）ＢＦ３］−      ＩＩＩ
式中、［Ｋｔ］ｚ＋は有機カチオンを示し、Ｒ１は上に記載した意味を有する、
で表される化合物の、アルキル基が各々互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであるトリアルキルシリルシアニドとの反応を含む、
前記方法に関する。反応時間を、前に記載した触媒量のトリアルキルシリルクロリドの添加剤としての添加によって減少させることができる。
【０１１３】
式ＩＤで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンである化合物の、前に記載した式ＩＩＩで表される化合物の上に記載した反応による合成のための反応を、溶媒を伴って、１当量の前に記載したトリアルキルシリルシアニドを使用して行う。この反応を、室温で、数日、好ましくは３日の反応時間内で行う。反応時間を、前に記載した触媒量のトリアルキルシリルクロリドの添加剤としての添加によって減少させることができる。
【０１１４】
式ＩＣで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンである化合物の、前に記載した式ＩＩＩで表される化合物の上に記載した反応による合成のための反応を、溶媒を伴って、３当量の上に記載したトリアルキルシリルシアニドを使用して行う。この反応を、室温で、および９０℃まで加熱して、数日、好ましくは３日の反応時間内で行う。反応時間を、前に記載した触媒量のトリアルキルシリルクロリドの添加剤としての添加によって減少させることができる。
【０１１５】
さらに、本発明は、前に記載した式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がアルカリ金属カチオンであり、ｚが１を示し、ｘ＋ｙ＋ｖの合計が２を示す化合物の調製方法であって、式ＩＶ
（Ｒ１）２ＢＯＣＨ３      ＩＶ
式中、Ｒ１は、上に記載した意味を有する、
で表される化合物のトリアルキルシリルシアニドとの、アルカリ金属フッ化物の存在下での反応を含み、ここでトリアルキルシリルシアニド内のアルキル基が各々互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルである、
前記方法に関する。
【０１１６】
このプロセスは、特に式ＩＥで表される化合物の合成を記載する。
商業的に入手できる式ＩＶで表される化合物を、少なくとも２当量のトリアルキルシリルシアニドと、アルカリ金属フッ化物の存在下で反応させ、続いて水性Ｈ２Ｏ２（５〜３０重量％）での酸化的精製を行う。この反応を、有機溶媒、好ましくはアセトニトリル中で行い、反応温度は室温であり、反応時間は数時間、好ましくは１２時間である。
【０１１７】
さらに、本発明は、上に記載した式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が出発物質における使用したアルカリ金属カチオン以外の別のカチオンである化合物の、塩交換反応における調製方法であって、式Ｉ−１
［Ｍｅ］＋［（Ｒ１）４−ｘ−ｙ−ｖＢ（ＣＮ）ｘ（ＮＣ）ｙＦｖ］−      Ｉ−１
式中、［Ｍｅ］＋はアルカリ金属カチオンであり、Ｒ１、ｘ、ｙ、ｖおよびｘ＋ｙ＋ｖの合計は前の１で記載したかまたは好ましく記載した意味を有する、
で表されるアルカリ金属塩を、式Ｖ
【０１１８】
ＫｔＡ      Ｖ
式中、
Ｋｔは、有機カチオンまたは式Ｉ−１で表される化合物のアルカリ金属カチオン以外の無機カチオンの意味を有し、
【０１１９】
Ａは、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＯＨ−、［ＨＦ２］−、［ＣＮ］−、［ＳＣＮ］−、［Ｒ１ＣＯＯ］−、［Ｒ１ＯＣ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｒ１ＳＯ３］−、［Ｒ２ＣＯＯ］−、［Ｒ２ＳＯ３］−、［Ｒ１ＯＳＯ３］−、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＨＳＯ４］１−、［ＮＯ３］−、［（Ｒ２）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｒ２Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−、［（Ｒ１Ｏ）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［（Ｒ１Ｏ）Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−、［（Ｒ１Ｏ）Ｒ１Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよいトシラート、マロナート、［ＨＯＣＯ２］−または［ＣＯ３］２−（単に出発物質以外の他のアルカリ金属カチオンを有する式Ｉ−１で表される他の化合物の合成のため）を示し、
【０１２０】
ここでＲ１は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基であり、
Ｒ２は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基であり、かつここで電気的中性を、塩ＫｔＡの式において考慮するべきである、
で表される化合物と反応させることを特徴とする、前記方法に関する。
【０１２１】
Ｒ２は、特に好ましくはトリフルオロメチル、ペンタフルオロエチルまたはノナフルオロブチル、極めて特に好ましくはトリフルオロメチルまたはペンタフルオロエチルである。
Ｒ１は、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシルまたはｎ−オクチル、極めて特に好ましくはメチルまたはエチルである。
【０１２２】
上に記載した式Ｉ−１で表される化合物を、好ましくは、上に記載したメタセシス反応において使用する。
置換マロナートは、例えばマロン酸メチルまたはマロン酸エチルである。
【０１２３】
式Ｖで表される化合物は、ほとんどの場合において商業的に入手できるかまたは既知のプロセスによって合成することができる。式Ｖで表される化合物の調製のための既知のプロセスは、例えばP. Wasserscheid, T. Welton（編）、Ionic Liquids in Synthesis、第２版、WILEY-VCH, Weinheim, 2008に記載されている。
【０１２４】
式Ｖ中のアニオンは、好ましくはＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、［ＨＦ２］−、［ＣＮ］−、［ＳＣＮ］−、［ＣＨ３ＯＣ（Ｏ）Ｏ］−、［ＣＨ３Ｃ（Ｏ）Ｏ］−、［ＣＨ３ＳＯ３］−、［ＣＦ３Ｃ（Ｏ）Ｏ］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［ＳｉＦ６］２−、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＨＳＯ４］−、［ＮＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｃ２Ｆ５Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−、トシラート、マロナートまたは［ＣＯ３］２−であり、ただし［ＣＯ３］２−を、式Ｉ−１で表される化合物のアルカリ金属カチオン以外の別の金属カチオンを有する式Ｉで表される化合物の合成のためにのみ使用し、特に好ましくはＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、［ＣＨ３ＳＯ３］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＯＯ］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−または［ＣＯ３］２−である。
【０１２５】
式Ｖ中のアニオンは、極めて特に好ましくは、無機カチオンを有する式Ｉで表される化合物の合成のためにＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＣＨ３ＳＯ３］−であり、式Ｖ中のアニオンは、極めて特に好ましくは、有機カチオンを有する式Ｉで表される化合物の合成のためにＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、［ＰＦ６］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＣＨ３ＳＯ３］−または［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、あるいはまた極めて特に好ましくは、有機カチオンを有する式Ｉで表される化合物の合成のためにＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＣＨ３ＳＯ３］−または［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−である。
【０１２６】
式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンである化合物の調製に適している有機塩は、式（１）〜（９）で表されるカチオンもしくはトリチリウムまたはそれらの好ましい態様を上に記載したＡとして定義したアニオンまたはその好ましい態様と一緒に有する塩であり、それは、式（１）〜（９）で表されるカチオンまたはそれらの好ましい態様およびＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、［ＰＦ６］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＣＨ３ＳＯ３］−または［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−  アニオンの塩を意味する。
【０１２７】
式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がＨ＋である化合物の調製に適している物質は、有機溶媒中の、好ましくはジエチルエーテル中の水性Ｈ［ＢＦ４］およびＨ［ＰＦ６］またはＨ［ＢＦ４］およびＨ［ＰＦ６］である。Ｋ［Ｒ１Ｂ（ＣＮ）３］またはＮａ［Ｒ１Ｂ（ＣＮ）３］のＨ［ＢＦ４］またはＨ［ＰＦ６］との反応の結果、Ｒ１が上に記載したかまたは好ましくは記載した意味を有する溶媒和した形態におけるＨ［Ｒ１Ｂ（ＣＮ）３］および乏しく可溶性のカリウムまたはナトリウムヘキサフルオロホスフェートまたはテトラフルオロボレートが生成する。
【０１２８】
式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が例えば銀、マグネシウム、銅、亜鉛およびカルシウムの群からの金属カチオンである化合物の調製に適している無機塩は、例えばＡｇ２Ｏ、Ａｇ２ＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、Ｚｎ［ＨＣＯ３］２、ＣａＣＯ３またはＣａ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３）２である。
カリウム以外の式Ｉで表される別のアルカリ金属塩へのメタセシス反応のための有用な塩は、例えばＬｉＢＦ４またはＬｉＰＦ６である。
【０１２９】
当該反応を、有利には、式Ｉ−１で表される化合物の場合においては水中で、または有機溶媒中で行い、ここで１０°〜１００℃、好ましくは１５°〜６０℃、特に好ましくは室温の温度が、好適である。
【０１３０】
しかしながら、当該反応を、あるいはまた、式Ｉで表される化合物について、有機溶媒中で１０°〜１００℃の温度で行うことができる。ここでの好適な溶媒は、アセトニトリル、ジアルキルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロメタン、ジメトキシエタンまたはアルコール、例えばメタノール、エタノールもしくはイソ−プロパノールである。
【０１３１】
本発明はさらに、上に記載した式Ｉで表される化合物の、化学反応のための媒体としての、触媒としての、および／または触媒的プロセスにおける媒体としての、伝導性塩としての、電気化学セルにおける適用のための電解質のコンポーネントとしての、電気化学的プロセスのための支持電解質のコンポーネントとしての、界面活性剤としての、相間移動触媒としての、添加溶剤としての、抽出剤としての；帯電防止添加剤としての、可塑剤としての；伝熱媒体としての；膜および織物材料のための改質剤としての；潤滑剤としての、潤滑剤組成物への、もしくは他の工学流体への添加剤としての；油圧油としての、または油圧油への添加剤としての使用に関する。
【０１３２】
好ましくは、上に記載した無機カチオンを有する式Ｉで表される化合物は、触媒として、伝導性塩として、電気化学セルにおける適用のための電解質のコンポーネントとして、電気化学的プロセスのための支持電解質のコンポーネントとして、界面活性剤として、相間移動触媒として、または帯電防止添加剤として有用である。
【０１３３】
好ましくは、上に記載した有機カチオンまたはＨ＋を有する式Ｉで表される化合物は、化学反応のための媒体として、触媒として、および／または触媒的プロセスにおける媒体として、伝導性塩として、電気化学セルにおける適用のための電解質のコンポーネントとして、電気化学的プロセスのための支持電解質のコンポーネントとして、界面活性剤として、相間移動触媒として、添加溶剤として、抽出剤として；帯電防止添加剤として、可塑剤として；伝熱媒体として；膜および織物材料のための改質剤として；潤滑剤として、潤滑剤組成物への、もしくは他の工学流体への添加剤として；油圧油として、または油圧油への添加剤として有用である。
【０１３４】
式Ｉで表される前記有機塩の触媒的プロセスにおける媒体としての、または溶媒としての使用の場合において、これらは、当業者に知られているあらゆるタイプの反応において、例えば遷移金属または酵素触媒反応、例えばヒドロホルミル化反応、オリゴマー化反応、エステル化または異性化のために好適であり、ここで前記リストは完全ではない。
【０１３５】
抽出剤としての使用の際に、式Ｉで表される有機塩を使用して、イオン液体中のそれぞれのコンポーネントの可溶性に依存して反応生成物を分離し、しかしまた不純物を分離することができる。さらに、イオン液体はまた、複数のコンポーネントの分離において、例えば混合物の複数のコンポーネントの蒸留的(distillative)分離において分離媒体としての役割を果たし得る。
【０１３６】
さらなる可能な適用は、ポリマー材料中の可塑剤としての、および様々な電気化学セルおよび適用における、例えばガルバーニ電池における、キャパシタキャパシタにおける、または燃料電池における伝導性塩または添加剤としての使用である。
【０１３７】
本発明の式Ｉで表される有機塩の適用のさらなる分野は、炭水化物含有固体、特に生体高分子およびそれらの誘導体または分解生成物のための溶媒である。さらに、これらの新たな化合物を、潤滑剤、機械、例えばコンプレッサ、ポンプまたは水力装置のための作動流体として適用することができる。さらなる適用の分野は、粒子またはナノ材料合成の分野であり、ここでこれらのイオン液体は、媒体または添加剤としての役割を果たすことができる。
【０１３８】
式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が上に記載したかまたは上に好ましく記載した式（２）、（５）、（６）、（９）、トリチリウム、ピリリウム、１−ベンゾピリリウムまたは２−ベンゾピリリウムに相当するる化合物を、好ましくはカチオン重合開始剤、光重合開始剤または光酸発生剤として使用する。
【０１３９】
カチオン重合開始剤は、少なくとも１種のモノマーの重合、例えばカチオン性重合性化合物、例えばイソ−ブチレン、スチレン、ビニルエーテル、ラクトン、ラクタム、環状エーテルまたはエポキシ含有化合物の重合を開始することができる。
【０１４０】
重合のプロセスを、光重合開始剤を使用する場合においては放射線によって開始し、それは、光開始剤および少なくとも１種のモノマーの混合物をエネルギー光線、例えば光、電子またはガンマ線によって照射することを意味する。この種の光重合によって、通常は特に迅速に架橋した最終生産物が得られる。上に記載した式（２）、（５）、（６）、（９）、トリチリウム、ピリリウム、１−ベンゾピリリウムまたは２−ベンゾピリリウムのカチオンを有する式Ｉで表される化合物は、カチオン性光重合開始剤である。特に、式（２）および（９）で表されるカチオンを有する式Ｉで表される化合物が、好ましい。
【０１４１】
光重合開始剤はしばしば、わずかな量の秒における硬化をしばしば必要とするラッカーまたは樹脂の配合物のコンポーネントである。硬化を、光、レーザー、電子またはガンマ線によって、特にＵＶ光によって開始してもよい。
【０１４２】
光重合を、しばしば、様々な技術的適用において、例えば塗膜を硬化させ、平版印刷版、樹脂活版印刷板および印刷回路板を形成し、フォトレジストおよびフォトマスクを調製し、白黒または色転写シートおよび着色シートを作製するために使用する。
【０１４３】
式（２）、（５）、（６）、（９）で表されるカチオン、トリチリウム、ピリリウム、１−ベンゾピリリウムまたは２−ベンゾピリリウムを有する式Ｉで表される化合物を光、レーザー、電子またはガンマ線で照射する場合において、それらは、対応するブレンステッド酸またはルイス酸を、触媒量におけることを意味するスポットにおいて構築することができ、およびしたがって重合をこの酸によって開始することができる。かかる特性を示すかかる化合物は、光酸発生剤（ＰＡＧ）として一般的に知られている。ＰＡＧは高度に活性であり、良好な光速度(photospeed)を有する酸感受性の有機官能基の脱保護を触媒することが示されている。ＰＡＧは、レジストにおいて極めて頻繁に使用される。
【０１４４】
本発明の別の目的は、したがって、前に記載した式（２）、（５）、（６）、（９）で表されるカチオン、トリチリウム、ピリリウム、１−ベンゾピリリウムまたは２−ベンゾピリリウムを有する少なくとも１種の式Ｉで表される化合物および少なくとも１種の重合性化合物を含む硬化可能な組成物である。
【０１４５】
本発明の別の目的は、したがって、前に記載したかまたは好ましく記載した式（２）および（９）で表されるカチオンを有する少なくとも１種の式Ｉで表される化合物および少なくとも１種の重合性化合物を含む硬化可能な組成物である。
【０１４６】
有機カチオンを有する式Ｉで表される化合物、例えば本発明のイオン液体を、好ましくは電気化学的および／または光電子デバイスにおいて、特に電解質配合物において使用してもよい。
本発明は、したがってさらに、上に記載したかまたは好ましく記載した式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む電解質配合物に関する。
【０１４７】
式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がＬｉ＋または有機カチオンである化合物を含む電解質配合物を、好ましくは、一次電池、二次電池、キャパシタ、スーパーキャパシタまたは電気化学セルにおいて、任意にまたさらなる伝導性塩および／または添加剤と組み合わせて、高分子電解質または相間移動媒体の構成要素として使用することができる。好ましい電池は、リチウム電池またはリチウムイオン電池である。好ましいキャパシタは、リチウムイオンキャパシタである。
【０１４８】
前に記載したかまたは好ましく記載した式Ｉで表される化合物を含む電解質配合物を、好ましくは、電気化学的および／または光電子デバイス、例えば光電池、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミック(photo-electrochromic)デバイス、電気化学的センサーおよび／またはバイオセンサーにおいて、特に好ましくは色素増感太陽電池において使用することができる。
【０１４９】
かかる電解質配合物は、開示したデバイスの重大な部分を形成し、デバイスの性能は、これらの電解質の様々なコンポーネントの物理的および化学的特性に大いに依存する。
【０１５０】
多くの電気化学的および／または光電子デバイスの、ならびに特に色素もしくは量子ドット増感太陽電池の技術的適用を尚妨げている要因は、有機溶媒に基づく電解質の揮発性によって生じた信頼性の問題である。例えば、電解質の毎日の昼夜サイクルの温度差および付随する熱膨張に耐えなければならないＤＳＣパネルにおける電解質の密封を維持するのは、極めて困難である。略語ＤＳＣは、色素増感太陽電池を意味する。この問題を、原則的にイオン液体に基づく電解質の使用によって解決することができる。レビュー“Ionic liquid electrolytes for dye-sensitized solar cells”のために、William R Pitner et al., “Application of Ionic Liquids in Electrolyte System” Green Chemistry. vol.6, (2010)を参照。
【０１５１】
イオン液体または液体塩は、典型的には有機カチオンおよび通常は３７３Ｋより低い融点を有する一般的に無機のアニオンからなるイオン種である。様々な二成分のイオン液体電解質が、色素増感太陽電池に最近適用されている。WO 2007/093961およびWO 2009/083901には、テトラシアノボレート（ＴＣＢ）アニオンを有する相当な量の有機塩を含むＤＳＣのためのイオン液体に基づく電解質における現在のところ最良の電力変換効率が記載されている。
【０１５２】
本発明の電解質配合物は、既に知られている電解質配合物に対する代替である。それらは、特に色素増感太陽電池の電解質配合物の分野において特に高温下での良好な性能を示す。有機カチオンおよびアルキル−シアノ−ボレートまたはアルキル−シアノフルオロボレートアニオンを有する式Ｉで表される化合物の使用の利点は、それらの低い粘度および良好な熱安定性である。
【０１５３】
化学において、電解質は、物質を電気的に伝導性にする遊離のイオンを含むあらゆる物質である。最も典型的な電解質はイオン性溶液であるが、溶融した電解質および固体電解質もまた、可能である。
【０１５４】
本発明の電解質配合物は、したがって、基本的に溶解した状態において、およびまたは溶融した状態において存在し、イオン種への解離を受ける、すなわちイオン種の運動によって電気伝導性を支持する少なくとも１種の物質の存在により電気的に伝導性の媒体である。しかしながら、前記電気伝導率は、色素増感太陽電池の電解質の役割に対して主な関連を有しない場合がある。したがって、本発明の範囲は、高度に伝導性の電解質媒体に限定されない。
【０１５５】
電解質の用語を、同様に電解質配合物について開示したすべての成分を含む電解質配合物の用語について使用してもよい。
【０１５６】
上に記載した式Iおいて、または上に記載した式IA〜IDにおいて開示したボレートアニオンの電解質配合物中での典型的なモル濃度は、０．１〜５．５Ｍ、好ましくは０．８〜３．５Ｍの範囲内である。電解質中のこのモル濃度は、式Ｉで表され、式中Ｋｔｚ＋が上に記載したかまたは好ましく記載した意味を有する１種または２種以上の化合物で達成され得る。
【０１５７】
好ましくは、当該モル濃度を、上に記載したかまたは好ましく記載した式Ｉで表される少なくとも１種の化合物で達成する。
本発明の目的のために、モル濃度は、２５℃での濃度を指す。
【０１５８】
本発明はさらに、上に記載したかまたは好ましく記載した少なくとも１種の式Ｉで表される化合物をレドックス活性種、例えばヨウ化物／三ヨウ化物、フェロセン誘導体またはＣｏ（ＩＩ）／Ｃｏ（ＩＩＩ）錯体対、例えばＣｏ（ＩＩ）／Ｃｏ（ＩＩＩ）（ｄｂｂｉｐ）２と一緒に含む電解質配合物に関し、ここでｄｂｂｉｐは、２，６−ビス（１’−ブチルベンズイミダゾール−２’−イル）ピリジン、Ｃｏ（ＩＩ）／Ｃｏ（ＩＩＩ）（ｂｐｙ）３を意味し、ここでｂｐｙは、ビピリジンまたはそのアルキル化ビピリジン誘導体を示し、対アニオンは、過塩素酸、フルオロパーフルオロアルキルホスフェート、例えばパーフルオロエチルペンタフルオロホスフェート、または（フルオロ）シアノボレート、特にテトラシアノボレート、好ましくはヨウ素のレドックス対および少なくとも１種のヨウ化物塩のいずれかである。
【０１５９】
本発明の電解質配合物は、好ましくはヨウ素（Ｉ２）を含む。好ましくは、それは、０．０００５〜７ｍｏｌ／ｄｍ３、より好ましくは０．０１〜５ｍｏｌ／ｄｍ３および最も好ましくは０．０５〜１ｍｏｌ／ｄｍ３のＩ２を含む。
【０１６０】
ヨウ化物塩は、無機または有機カチオンおよびアニオンとしてのＩ−からなる。カチオンの種類に限定は存在しない。しかしながら、特にＤＳＣのための電解質配合物中の様々なカチオンの量を限定するために、有機カチオンを、好ましくは、式Ｉで表される化合物について既に記載したように使用する。特に好ましくは、電解質配合物は、少なくとも１種のヨウ化物塩を含み、ここで有機カチオンは、以下の群
【化９】
0005980918.tif 000010
から独立して選択され、
【０１６１】
式中、置換基
Ｒ２’およびＲ３’は各々、互いに独立してＨまたは１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルを示し、
Ｒ１’およびＲ４’は、各々、互いに独立して、
１〜２０個のＣ原子を有し、任意に部分的にフッ素化されているかまたはパーフルオロ化されていてもよい直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝状アルキニル
を示す。
【０１６２】
少なくとも１種のヨウ化物塩の特に好ましい例は、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（ｅｍｉｍ  Ｉ）、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（ｐｍｉｍ  Ｉ）、１−ブチル−３−メチル−イミダゾリウムヨージド（ｂｍｉｍ  Ｉ）、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（ｈｍｉｍ  Ｉ）、１，３−ジメチル−イミダゾリウムヨージド（ｍｍｉｍ  Ｉ）、１−アリル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（ａｍｉｍ  Ｉ）、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチル−ピロリジニウムヨージド（ｂｍｐｌ  Ｉ）またはＮ，Ｎ−ジメチル−ピロリジニウムヨージド（ｍｍｐｌ  Ｉ）である。
電解質配合物の他のコンポーネントは、１種または数種のさらなる塩、溶媒およびさらに以下に示す他のものである。
【０１６３】
電解質配合物が二成分系である場合には、それは、２種の塩、１種のさらなる塩またはヨウ化物塩および上に記載した式Ｉで表される化合物を含む。電解質配合物が三成分系である場合には、それは、２種のさらなる塩および／またはヨウ化物塩および上に記載した式Ｉで表される化合物を含む。二成分系は、９０〜１０重量％、好ましくは７０〜３０重量％、より好ましくは５５〜４０重量％のさらなる塩またはヨウ化物塩および１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％またはより好ましくは４５〜６０重量％の上に記載した式Ｉで表される化合物を含む。
【０１６４】
このパラグラフ中の百分率を、本発明の電解質配合物中に存在する塩の合計（＝１００重量％）に関して表現する。以下に示すさらなる一般的に任意のコンポーネント（添加剤）、例えば非共有電子対を有するＮ含有化合物、ヨウ素、溶媒、ポリマーおよびナノ粒子の量は、そこでは考慮しない。同一の百分率は、三成分系または四成分系に該当し、それは、さらなる塩の合計を所与の範囲において使用しなければならない、例えば２種のさらなるイオン性液体が本発明の電解質配合物中で例えば９０〜１０重量％において含まれることを意味する。
【０１６５】
本発明の他の態様において、電解質配合物は、第四級窒素を含む有機カチオンおよびＦ−、Ｃｌ−、ポリハロゲン化物イオン、フルオロアルカンスルホネート、フルオロアルカンカルボキシレート、トリス（フルオロアルキルスルホニル）メチド、ビス（フルオロアルキルスルホニル）イミド、ビス（フルオロスルホニル）イミド、硝酸、ヘキサフルオロホスフェート、トリス、ビスおよびモノ（フルオロアルキル）フルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、ジシアナミド、トリシアノメチド、テトラシアノボレート、チオシアン酸、アルキルスルホン酸またはアルキル硫酸から選択されたアニオンを有する少なくとも１種のさらなる塩を含み、フルオロアルカン鎖は１〜２０個のＣ原子を有し、好ましくはパーフルオロ化されており、フルオロアルキルは１〜２０個のＣ原子を有し、アルキルは１〜２０個のＣ原子を有する。フルオロアルカン鎖またはフルオロアルキルは、好ましくはパーフルオロ化されている。
【０１６６】
好ましくは、さらなる塩は、アニオン、例えばチオシアン酸またはテトラシアノボレートを含む塩から選択され、特に好ましいさらなる塩は、テトラシアノボレートである。
【０１６７】
当該少なくとも１種のさらなる塩または好ましいさらなる塩のカチオンを、また好ましい意味を含む式Ｉで表される化合物について上に定義した有機カチオンから選択してもよい。
本発明の他の態様において、グアニジニウムチオシアネートを、本発明の電解質配合物に加えてもよい。
【０１６８】
好ましい態様において、本発明の電解質配合物はさらに、非共有電子対を有する窒素原子を含む少なくとも１種の化合物を含む。そのような化合物の例は、EP 0 986 079 A2中で、２頁４０〜５５行で開始し、再び３頁１４行から７頁５４行にわたって見出され、それは、参照によって本明細書中に明確に組込まれる。非共有電子対を有する化合物の好ましい例は、イミダゾールおよびその誘導体、特にベンゾイミダゾールおよびその誘導体を含む。
【０１６９】
本発明の電解質配合物は、５０容量％未満の有機溶媒を含む。好ましくは、電解質配合物は、４０％未満、より好ましくは３０％未満、尚より好ましくは２０％未満およびさらに１０％未満を含む。最も好ましくは、電解質配合物は、５％未満の有機溶媒を含む。例えば、それは、有機溶媒を実質的に含まない。百分率を、重量％を基準として示す。
【０１７０】
有機溶媒を、上に示したような量において存在する場合には、文献中に開示されているものから選択してもよい。好ましくは、溶媒は、存在する場合には摂氏１６０度より高い、より好ましくは１９０度より高い沸点を有し、例えばプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ガンマ−ブチロラクトン、ガンマ−バレロラクトン、グルタロニトリル、アジポニトリル、Ｎ−メチルオキサゾリジノン、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、環状尿素、好ましくは１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンまたは１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン、グライム、好ましくはテトラグライム、スルホラン、好ましくは非対称的に置換されているスルホン、例えば２−エタンスルホニル−プロパン、１−エタンスルホニル−２−メチル−プロパンまたは２−（プロパン−２−スルホニル）−ブタン、３−メチルスルホラン、ジメチルスルホキシド、トリメチルホスフェートおよびメトキシ置換ニトリルである。他の有用な溶媒は、アセトニトリル、ベンゾニトリルおよびまたはバレロニトリルである。
【０１７１】
溶媒が電解質配合物中に存在する場合には、ゲル化剤としてのポリマーがさらに含まれていてもよく、ここでポリマーは、ポリビニリデンフルオリド、ポリビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン、ポリビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体、ナフィオン(nafion)、ポリエチレンオキシド、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンである。これらのポリマーを電解質配合物に加える目的は、液体電解質を疑似固体(quasi-solid)または固体電解質とし、それにより特に熟成の間の溶剤残留を改善することである。
【０１７２】
本発明の電解質配合物はさらに、金属酸化物ナノ粒子、例えばＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯまたはＺｎＯを含んでいてもよく、例えばそれはまた、固体性およびしたがって溶剤残留を増大させることが可能である。
【０１７３】
本発明の電解質配合物は、多くの用途を有する。例えば、それを、光電子デバイスおよび／または電気化学的デバイス、例えば光電池、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学的センサーおよび／またはバイオセンサーにおいて使用してもよい。
【０１７４】
したがって、本発明はさらに、上に詳細に記載した電解質配合物の光電池、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学的センサーおよび／またはバイオセンサーである、電気化学的デバイスおよび／または光電子デバイスにおける使用に関する。好ましくは、電解質配合物を、色素増感太陽電池において使用してもよい。
【０１７５】
したがって、本発明はさらに、上に記載したかまたは好ましく記載した式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む電解質配合物を含む光電池、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学的センサーおよび／またはバイオセンサーである、電気化学的デバイスおよび／または光電子デバイスに関する。
【０１７６】
好ましくは、式Ｉで表される化合物は、色素増感太陽電池における適用のための、式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がすべての好ましい意味を含む上に記載した有機カチオンである化合物である。
好ましい態様において、本発明のデバイスは、色素または量子ドット増感太陽電池、特に好ましくは色素増感太陽電池である。
【０１７７】
量子ドット増感太陽電池は、例えばUS 6,861,722に開示されている。色素増感太陽電池において、色素を使用して、太陽光を吸収して、電気的エネルギーに変換する。ＬＵＭＯエネルギー状態が増感するべき光電極の伝導バンド端よりわずかに高い限り、色素の選択に関して制限はそれ自体ない。色素の例は、EP 0 986 079 A2、EP 1 180 774 A2またはEP 1 507 307 A1に開示されている。
【０１７８】
好ましい色素は、有機色素、例えばＭＫ−１、ＭＫ−２またはＭＫ−３（その構造は、N. Koumura et al, J.Am.Chem.Soc. Vol 128, no.44, 2006, 14256-14257の図１に記載されている）、Ｄ１０２(CAS no. 652145-28-3)、Ｄ−１４９(CAS no. 786643-20-7)、Ｄ２０５(CAS no. 936336-21-9)、Ｄ３５８(CAS no. 1207638-53-6)、T. Bessho et al, Angew. Chem. Int. Ed. Vol 49, 37, 6646-6649, 2010に記載されているＹＤ−２、Ｙ１２３(CAS no. 1312465-92-1)、ビピリジン−ルテニウム色素、例えばＮ３(CAS no. 141460-19-7)、Ｎ７１９(CAS no. 207347-46-4)、Ｚ９０７(CAS no. 502693-09-6)、Ｃ１０１(CAS no. 1048964-93-7)、Ｃ１０６(CAS no. 1152310-69-4)、Ｋ１９(CAS no. 847665-45-6)、ＨＲＳ−１（CAS no. 906061-30-1、K.J. Jiang et al, Chem. Comm. 2460, 2006に開示されている）またはテルピリジン−ルテニウム色素、例えばＮ７４９(CAS no. 359415-47-7)である。
【０１７９】
Ｄ２０５の構造は、
【化１０】
0005980918.tif 000011
である。
【０１８０】
Ｄ３５８の構造は、
【化１１】
0005980918.tif 000012
である。
【０１８１】
特に好ましい色素は、共に両親媒性ルテニウム増感剤であるＺ９０７またはＺ９０７Ｎａ、Ｃ１０６、Ｄ３５８またはＨＲＳ−１である。色素Ｚ９０７Ｎａは、ＮａＲｕ（２，２’−ビピリジン−４−カルボン酸−４’−カルボキシレート）（４，４’ジノニル−２，２’−ビピリジン）（ＮＣＳ）２を意味する。
極めて特に好ましい色素は、Ｚ９０７もしくはＺ９０７Ｎａおよび／またはＤ３５８である。極めて極めて特に好ましい色素は、Ｚ９０７またはＺ９０７Ｎａである。
【０１８２】
好ましい態様において、色素は、ホスフィン酸と共に共吸着される。ホスフィン酸の好ましい例は、M. Wang et al, Dalton Trans., 2009, 10015-10020に開示されているビス（３，３−ジメチル−ブチル）−ホスフィン酸（ＤＩＮＨＯＰ）である。
色素Ｚ９０７Ｎａは、ＮａＲｕ（２，２’−ビピリジン−４−カルボン酸−４’−カルボキシレート）（４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン）（ＮＣＳ）２を意味する。
【０１８３】
例えば、色素増感太陽電池は、光電極、対電極および、光電極と対電極との間に電解質配合物または荷電輸送材料を含み、かつここで増感色素は、対電極に面する側で光電極の表面上に吸収される。
【０１８４】
本発明のデバイスの好ましい態様において、それは、半導体、上に記載した電解質配合物および対電極を含む。
本発明の好ましい態様において、半導体は、Ｓｉ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＷＯ３、ＺｎＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＣｄＳ、ＺｎＳ、ＰｂＳ、Ｂｉ２Ｓ３、ＣｄＳｅ、ＧａＰ、ＩｎＰ、ＧａＡｓ、ＣｄＴｅ、ＣｕＩｎＳ２および／またはＣｕＩｎＳｅ２の群から選択された材料に基づく。好ましくは、半導体は、メソ多孔性表面を含み、それにより任意に色素によって被覆され、電解質と接触する表面が増大する。好ましくは、半導体は、ガラス支持体またはプラスチックもしくは金属箔上に存在する。好ましくは、当該支持体は伝導性である。
【０１８５】
本発明のデバイスは、好ましくは対電極を含む。例えば、Ｐｔ、好ましくは伝導性同素体の炭素、ポリアニリンまたはポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）で被覆されたガラス（それぞれＦＴＯまたはＩＴＯガラス）上のフッ素ドープ酸化スズまたはスズドープ酸化インジウム。金属基板、例えばステンレス鋼またはチタンシートは、ガラス以外の可能な基板であり得る。
【０１８６】
本発明のデバイスを、従来技術の対応するデバイスとして、単に電解質を本発明の電解質配合物で交換することにより製造してもよい。例えば、色素増感太陽電池の場合において、デバイスアセンブリは、多数の特許文献、例えばWO 91/16719（例３４および３５）、しかしまた科学文献、例えばBarbe, C.J., Arendse, F., Comte, P., Jirousek, M., Lenzmann, F., Shklover, V., Graetzel, M. J. Am. Ceram. Soc. 1997, 80, 3157；およびWang, P., Zakeeruddin, S. M., Comte, P., Charvet, R., Humphry-Baker, R., Graetzel, M. J. Phys. Chem. B 2003, 107, 14336に開示されている。
【０１８７】
好ましくは、増感半導体材料は、フォトアノード(photoanode)として作用する。好ましくは、対電極はカソードである。
本発明は、本発明の電解質配合物を半導体の表面と接触させるステップを含み、前記表面が任意に増感剤で被覆されている、光電池を製造する方法を提供する。好ましくは、半導体は、上に示した材料から選択され、増感剤は、好ましくは上に開示した量子ドットおよび／または色素から選択され、特に好ましくは色素から選択される。
【０１８８】
好ましくは、電解質配合物を、単に半導体上に注いでもよい。好ましくは、それを、既に対電極を含む他の方法で完成したデバイスに、真空をセルの内腔中に対電極の穴部を通って作成し、電解質配合物をWang et al., J. Phys. Chem. B 2003, 107, 14336の参考文献において開示されているように加えることにより適用する。
【０１８９】
本発明をここで、その範囲を限定せずに、以下の例によって例示する。さらなるコメントがなくても、当業者は、上記の記載を最も広い範囲において利用することができるであろうことが推測される。したがって、好ましい態様および例は、単に記載的な開示であると見なされるべきであり、それはいかなる方法においても絶対に限定するものではない。
【０１９０】
例：
ＮＭＲ試料を、５ｍｍの精密ガラスＮＭＲ管中で、２５℃で、９．３９８０Ｔの超電導磁石を装備したBruker Avance III分光計上で測定した。１Ｈおよび１９Ｆ  ＮＭＲスペクトルを、それぞれ４００．１７および３７６．５４ＭＨｚで作動する５ｍｍ組み合わせ１Ｈ／１９Ｆプローブを使用して得た。３１Ｐ  ＮＭＲスペクトルを、１６１．９９ＭＨｚで作動する５ｍｍの広帯域逆プローブを使用して得た。１Ｈ  ＮＭＲ化学シフトを、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）に関して、溶媒アセトン−Ｄ６について化学シフト２．０５ｐｐｍを使用して参照した。１３Ｃ−ＮＭＲ化学シフトを、溶媒アセトン−Ｄ６について化学シフト２９．９ｐｐｍに対して参照した。１９Ｆ  ＮＭＲスペクトルを、内部標準Ｃ６Ｈ５ＣＦ３（−６３．９ｐｐｍ）を使用して、ＣＦＣｌ３に関して参照した。３１Ｐ  ＮＭＲスペクトルを、水性Ｈ３ＰＯ４（８５％）に関して参照した。
【０１９１】
アセトン−Ｄ６を、それを別個に示さない場合には溶媒および重水素ロック(Deuterium lock)として使用した。
開示した粘度を、Anton Paar Stabinger Viskosimeter SV 3000によって測定する。
【０１９２】
例１：カリウムメチルジシアノフルオロボレート−Ｋ［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］
Ａ）
【化１２】
0005980918.tif 000013
カリウムメチルトリフルオロボレート、Ｋ［ＣＨ３ＢＦ３］（１００ｍｇ、０．８２ｍｍｏｌ）を、トリメチルシリルシアニド（２０ｍｌ、１４９．９ｍｍｏｌ）に懸濁させ、５０℃で３０分間撹拌する。すべての揮発性構成要素を真空中で除去し、無色固体を得る。未反応のトリメチルシリルシアニドを、トリメチルフルオロシランとの混合物として回収し、さらなる反応のために使用することができる。
【０１９３】
カリウムメチルジシアノフルオロボレート、Ｋ［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］の収量は、１１０ｍｇ（０．８１ｍｍｏｌ）である。純度は約９０％であり、約１０％のＫ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）２（ＮＣ）］が副産物として存在する。
【０１９４】
【数１】
0005980918.tif 000014
【０１９５】
副産物Ｋ［ＭｅＢ（ＣＮ）２（ＮＣ）］をＮＭＲ分光法によって検出し、データは例３において示すものと同一である。
【０１９６】
Ｂ）
【化１３】
0005980918.tif 000015
カリウムメチルトリフルオロボレート（９３．６ｍｇ、０．７６８ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル（５ｍｌ）中に吸収させ、トリメチルシリルシアニド（１．０ｍｌ、７．４９９ｍｍｏｌ）を加え、混合物を１００℃で４時間撹拌する。すべての揮発性構成要素をその後真空中で除去し、残留物をアセトン（１ｍｌ）に溶解する。カリウムメチルジシアノフルオロボレートを、クロロホルム（１０ｍｌ）の添加によって沈殿させる。
カリウムメチルジシアノフルオロボレートの収量は、９４ｍｇ（０．６９１ｍｍｏｌ）である。
分光学的データは、例１Ａからのものに相当する。
【０１９７】
Ｃ）
カリウムメチルトリフルオロボレート、Ｋ［ＣＨ３ＢＦ３］（５００ｍｇ、４．１０ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル（５ｍｌ）中に吸収させる。トリメチルシリルシアニド（１０ｍｌ、７４．９９ｍｍｏｌ）およびエトキシトリメチルシラン（１．０ｍｌ、６．４０ｍｍｏｌ）を懸濁液に加え、混合物を室温で１２時間撹拌する。すべての揮発性構成要素を、その後除去する。残留物をアセトン（５ｍｌ）に溶解し、Ｋ［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］をＣＨ２Ｃｌ２（２０ｍｌ）の添加によって沈殿させ、濾別する。
カリウムメチルジシアノフルオロボレートの収量は、４９２ｍｇ（３．６２ｍｍｏｌ）である。
分光学的データは、例１Ａからのものに相当する。
【０１９８】
Ｄ）
【化１４】
0005980918.tif 000016
ＫＣＮ（４００ｍｇ、６．１５ｍｍｏｌ）およびＫ［ＣＨ３ＢＦ３］（１００ｍｇ、０．８１９ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル（２ｍＬ）に懸濁させ、トリメチルクロロシラン（０．３ｍＬ、２．３８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（５ｍＬ）に溶解した溶液を、ゆっくり加える。懸濁液を、室温で２０分間撹拌する。反応混合物を濾過して、すべての固体物質（過剰のＫＣＮおよび副産物ＫＣｌ）を除去する。固体物質をアセトニトリル（２ｍＬ）で洗浄し、有機相を合わせる。すべての揮発性物質を、減圧下で５０℃で除去する。
【０１９９】
カリウムメチルジシアノフルオロボレートの収量は、８５ｍｇ（０．６３ｍｍｏｌ）である。
生成物の分光学的データは、例１Ａからのものに相当する。
【０２００】
例２：カリウムメチルトリシアノボレート−Ｋ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］
【化１５】
0005980918.tif 000017
Ａ）  カリウムメチルトリフルオロボレート、Ｋ［ＣＨ３ＢＦ３］（７．００ｇ、５７．４２ｍｍｏｌ）を、トリメチルシリルシアニド（４５．０ｍｌ、３３７．４５ｍｍｏｌ）に懸濁させ、８０℃で１時間加温し、その後１１０℃で３日間撹拌する。すべての揮発性構成要素を真空中で除去し、残留物をアセトン（１０ｍｌ）に溶解し、ＣＨＣｌ３（５０ｍｌ）の添加によって沈殿させる。粗生成物を２０％水性過酸化水素溶液（５０ｍｌ）中に吸収させ、一晩撹拌する。メタ重亜硫酸カリウムＫ２Ｓ２Ｏ５を、過酸化物がもはや検出可能ではないまで（Merckoquant（登録商標）過酸化物試験）加える。生成物を、次にＴＨＦ（３×２５ｍｌ）で抽出し、合わせた有機相を、Ｋ２ＣＯ３を使用して乾燥し、濾過し、真空中で約５ｍｌの容積に蒸発させる。ＣＨ２Ｃｌ２（１００ｍｌ）を激しく撹拌しながら加え、生成した白色沈殿物を濾別し、真空中で乾燥する。
カリウムメチルトリシアノボレート、Ｋ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］の収量は、５．１ｇ（３５．６７ｍｍｏｌ）である。
【０２０１】
Ｋ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］のＮＭＲスペクトルを、ＣＤ３ＣＮ中で測定した。
【数２】
0005980918.tif 000018
【０２０２】
Ｂ）  カリウムメチルトリフルオロボレート（７．９ｇ、６４．８１ｍｍｏｌ）を、再循環させたトリメチルシリルシアニド（９０ｍｏｌ％）、フルオロトリメチルシラン（４ｍｏｌ％）、クロロトリメチルシラン（２ｍｏｌ％）、アセトニトリル（４ｍｏｌ％）およびトリメチルシリルシアニド（ＣＨ３）３ＳｉＣＮ（１０．０ｍＬ、７４．９９ｍｍｏｌ）の混合物（１００ｍＬ）に懸濁させ、（ＣＨ３）３ＳｉＣｌ（触媒として、１０．０ｍＬ、７９．１６ｍｍｏｌ）を加える。混合物を７５℃に加熱し、９時間撹拌する。すべての揮発性の化合物を真空中で除去し、残留物を水に溶解し、水性Ｈ２Ｏ２（３０％、１５ｍＬ）およびＫ２ＣＯ３（〜５ｇ）と共に２時間撹拌し、溶液を得る。
【０２０３】
過酸化物を、Ｋ２Ｓ２Ｏ５によって還元する。混合物のｐＨは、炭酸カリウムの添加を通じて依然として塩基性である。混合物を次にテトラヒドロフラン（５×７５ｍＬ）で抽出し、有機相を炭酸カリウムで乾燥し、濾過し、有機溶媒を真空において除去する。得られた濃溶液をＣＨＣｌ３に加え、カリウム塩Ｋ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］が沈殿し、濾過し、真空において乾燥する。
【０２０４】
カリウムメチルトリシアノボレートの収量は、７．８ｇ（５４．５４ｍｍｏｌ）である。
元素分析：
計算値  Ｃ  ３３．６０；Ｈ  ２．１１；Ｎ  ２９．３９
観測値：Ｃ  ３３．２９；Ｈ  ２．５９；Ｎ  ２７．１６
生成物の分光学的データは、例２Ａからのものに相当する。
【０２０５】
例３：カリウムメチルジシアノイソシアノボレート−Ｋ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）２（ＮＣ）］
【化１６】
0005980918.tif 000019
カリウムメチルトリフルオロボレート、Ｋ［ＣＨ３ＢＦ３］（５００ｍｇ、４．１０ｍｍｏｌ）を、トリメチルシリルシアニド（２０ｍｌ、１４９．９ｍｍｏｌ）に懸濁させる。反応混合物を、５０℃で２日間およびその後８０℃で２４時間撹拌する。生成した過剰のトリメチルシリルシアニドおよびトリメチルフルオロシランを蒸留して除去し、さらなる反応のために使用することができる。わずかに帯赤色の固体が得られる。
【０２０６】
カリウムメチルジシアノイソシアノボレート、Ｋ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）２（ＮＣ）］の収量は、５８３ｍｇ（４．０８ｍｍｏｌ）である。生成物は、約１０％のカリウムメチルトリシアノボレートを含む。
【０２０７】
Ｋ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）２（ＮＣ）］のＮＭＲスペクトル：
【数３】
0005980918.tif 000020
【０２０８】
副産物Ｋ［ＭｅＢ（ＣＮ）３］をＮＭＲ分光法によって検出し、データは例２において示した値と同一である。
生成物、Ｋ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）２（ＮＣ）］は、カリウムメチルトリシアノボレート、Ｋ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］中で、固体状態において、または有機溶媒中で約１００℃で加熱することで異性化する。
【０２０９】
例４：カリウムｎ−ブチルジシアノイソシアノボレート−Ｋ［ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｂ（ＣＮ）２（ＮＣ）］
【化１７】
0005980918.tif 000021
カリウムｎ−ブチルトリフルオロボレート、Ｋ［ｎ−Ｃ４Ｈ９ＢＦ３］（２０ｍｇ、０．１２２ｍｍｏｌ）を、弁を備え、テフロン（登録商標）スピンドル(Young, London)を備えたＮＭＲ管中に量り分け、トリメチルシリルシアニド（１．０ｍｌ、７．４９ｍｍｏｌ）中に吸収させる。懸濁液を、室温で２日間およびその後８０℃で７時間保存する。得られた溶液を、真空中で蒸発乾固させる。
カリウムｎ−ブチルジシアノイソシアノボレート、Ｋ［ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｂ（ＣＮ）２（ＮＣ）］の収量は、２２ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）である。生成物は、約７％のカリウムｎ−ブチルトリシアノボレート、Ｋ［ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｂ（ＣＮ）３］を含む。
【０２１０】
Ｋ［ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｂ（ＣＮ）２（ＮＣ）］の１１Ｂ−ＮＭＲスペクトル：
【数４】
0005980918.tif 000022
【０２１１】
生成物、Ｋ［ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｂ（ＣＮ）２（ＮＣ）］は、カリウムｎ−ブチルトリシアノボレート、Ｋ［ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｂ（ＣＮ）３］中で、固体状態において、または有機溶媒中で約１００℃で加熱することで異性化する。
【０２１２】
例５：カリウムｎ−ブチルトリシアノボレート−Ｋ［ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｂ（ＣＮ）３］
【化１８】
0005980918.tif 000023
カリウムｎ−ブチルトリフルオロボレート（５．２ｇ、３１．７ｍｍｏｌ）を、再循環させたトリメチルシリルシアニド（８６ｍｏｌ％）、フルオロトリメチルシラン（４ｍｏｌ％）、クロロトリメチルシラン（３ｍｏｌ％）、アセトニトリル（４ｍｏｌ％）の混合物（１５０ｍＬ）に懸濁させる。混合物を６０℃に加熱し、１２時間撹拌する。すべての揮発性の化合物を真空中で除去し、残留物を水（３０ｍＬ）に溶解し、水性Ｈ２Ｏ２（３０％、３０ｍＬ）およびＫ２ＣＯ３  （〜５ｇ）と共に４時間撹拌し、溶液を得る。
【０２１３】
過酸化物を、Ｋ２Ｓ２Ｏ５によって還元する。混合物のｐＨは、炭酸カリウムの添加を通じて依然として塩基性である。混合物を次にテトラヒドロフラン（５×７５ｍＬ）で抽出し、有機相を炭酸カリウムで乾燥し、濾過し、有機溶媒を真空において除去する。得られた濃溶液をヘキサンに加え、カリウム塩Ｋ［ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｂ（ＣＮ）３］が沈殿し、濾過し、真空において乾燥する。
【０２１４】
カリウムｎ−ブチルトリシアノボレートの収量は、４．８ｇ（２５．９４ｍｍｏｌ）である。
【数５】
0005980918.tif 000024
元素分析：
計算値：Ｃ  ４５．４３；Ｈ  ４．９０；Ｎ  ２２．７０
観測値：Ｃ  ４４．１０；Ｈ  ４．９５；Ｎ  ２２．１４
【０２１５】
例６：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムｎ−ブチルトリシアノボレート−ＥＭＩＭ［ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｂ（ＣＮ）３］
【化１９】
0005980918.tif 000025
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、（ＥＭＩＭＣｌ）（３．５７ｇ、２４．３６ｍｍｏｌ）およびＫ［ｎＣ４Ｈ９Ｂ（ＣＮ）３］（４．１ｇ、２２．１５ｍｍｏｌ）を脱イオン水（５０ｍＬ）に溶解し、混合物をＣＨ２Ｃｌ２（５０ｍＬ）で希釈する。水相を除去し、有機相を水（ＶＥ、５×１ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。濾過および塩化メチレンの蒸留の後、イオン液体を真空において５０℃で３日間乾燥する。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムｎ−ブチルトリシアノボレートの収量は、５．１ｇ（１９．８３ｍｍｏｌ）である。
【０２１６】
【数６】
0005980918.tif 000026
元素分析：
計算値：Ｃ  ６０．７２；Ｈ  ７．８４；Ｎ  ２７．２４
観測値：Ｃ  ６０．０３；Ｈ  ８．１２；Ｎ  ２７．６３
【０２１７】
動粘性係数：
【表１】
0005980918.tif 000027
分解の温度：２９０℃。
【０２１８】
例７：カリウムアリルトリシアノボレート−Ｋ［ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｂ（ＣＮ）３］
【化２０】
0005980918.tif 000028
カリウムアリルトリフルオロボレート、Ｋ［ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＢＦ３］（２０ｍｇ、０．１３５ｍｍｏｌ）を、最初に、弁を備え、テフロン（登録商標）スピンドルを備えたＮＭＲ管(Young, London)中に導入し、トリメチルシリルシアニド（１．０ｍｌ、７．４９ｍｍｏｌ）中に吸収させる。懸濁液を、室温で２日間およびその後８０℃で７時間、１００℃で８時間および次に１２０℃で１２時間保持する。すべての揮発性構成要素を、真空中で除去する。
カリウムアリルトリシアノボレート、Ｋ［ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｂ（ＣＮ）３］の収量は、２１ｍｇ（０．１２４ｍｍｏｌ）である。生成物は、約２％の不純物を含む。
【０２１９】
Ｋ［ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｂ（ＣＮ）３］の１１Ｂ−ＮＭＲスペクトル：
【数７】
0005980918.tif 000029
ＭＡＬＤＩ−ＭＳ  ｍ／ｅ［Ｃ６Ｈ５ＢＮ３］−：
計算値：１３０．０（１００．０％）、１２９．０（２４．８％）、１３１．０（６．７％）。
観測値：１２９．７（１００．０％）、１２８．７（３１．７％）、１３０．７（５．２％）。
【０２２０】
例８：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルジシアノフルオロボレート−ＥＭＩＭ［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］
【化２１】
0005980918.tif 000030
カリウムメチルジシアノフルオロボレート（５０ｍｇ、０．３６７ｍｍｏｌ）および１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、ＥＭＩＭ  Ｃｌ（１００ｍｇ、０．６８４ｍｍｏｌ）を、脱イオン水（１ｍｌ）中で合わせ、混合する。反応溶液をＣＨ２Ｃｌ２（２×１ｍｌ）で抽出し、ＣＨ２Ｃｌ２をその後真空中で除去する。残留する液体を、真空中で１２時間乾燥する。
ＥＭＩＭ［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］の収量は、５４ｍｇ（０．２５９ｍｍｏｌ）である。
【０２２１】
ＥＭＩＭ［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］のＮＭＲスペクトル：
【数８】
0005980918.tif 000031
【０２２２】
例９：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルシアノジフルオロボレート−ＥＭＩＭ［ＣＨ３ＢＦ２（ＣＮ）］
【化２２】
0005980918.tif 000032
カリウムメチルトリフルオロボレート（５．２２ｇ、４２．８１ｍｍｏｌ）をＨ２Ｏ（１０ｍｌ）に懸濁させた懸濁液を、［ＥＭＩＭ］Ｃｌ（６．５ｇ、４４．３４ｍｍｏｌ）の水溶液に加え、混合し、溶液を蒸発乾固させる。残留物をジクロロメタン（２０ｍｌ）中に吸収させ、未溶解の沈殿物を分離し、ＣＨ２Ｃｌ２を真空中で除去する。得られたイオン液体［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３ＢＦ３］（７．９３ｇ、４０．８７ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１５ｍｌ）に溶解し、トリメチルシリルシアニド（５．４５ｍｌ、４０．８７ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を、室温で３日間撹拌する。すべての揮発性構成要素を、その後真空中で除去する。
［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３ＢＦ２（ＣＮ）］の収量は、８．２ｇ（４０．７９ｍｍｏｌ）である。
（純度は約７０％である；生成物は約２２％の［ＥＭＩＭ］［ＭｅＢＦ３］−および８％のさらなる不純物を含む。）
【０２２３】
［ＣＨ３ＢＦ２（ＣＮ）］−アニオン（７０％）のＮＭＲデータ：
【数９】
0005980918.tif 000033
［ＣＨ３ＢＦ３］−アニオン（２２％）のＮＭＲデータ：
【数１０】
0005980918.tif 000034
［ＥＭＩＭ］＋カチオンのＮＭＲデータ：
【数１１】
0005980918.tif 000035
【数１２】
0005980918.tif 000036
【０２２４】
例１０：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリシアノメチルボレート−［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］
【化２３】
0005980918.tif 000037
エチルメチルイミダゾリウムクロリド、［ＥＭＩＭ］Ｃｌ（４．５０ｇ、３０．６９ｍｍｏｌ）を２回蒸留水（１０ｍｌ）に溶解した溶液およびカリウムメチルトリシアノボレート（４．３３ｇ、３０．２８ｍｍｏｌ）を２回蒸留水（５ｍｌ）に溶解した溶液を、合わせ、混合する。反応溶液を、ＣＨ２Ｃｌ２（４×５０ｍＬ）で抽出する。合わせたジクロロメタン相を、ＭｇＳＯ４を使用して乾燥し、溶媒を、ロータリーエバポレーターを使用して除去する。得られたイオン液体を、真空中で乾燥する。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリシアノメチルボレートの収量は、６．３５ｇ（２９．５３ｍｍｏｌ）である。
【０２２５】
ＥＭＩＭ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］のＮＭＲスペクトル：
【数１３】
0005980918.tif 000038
【０２２６】
分析：
含水量（Karl-Fischer滴定）：３７ｐｐｍ。
ハロゲン不純物（イオンクロマトグラフィー）：Ｃｌ−＝９７ｐｐｍ。
【０２２７】
動粘性係数：
【表２】
0005980918.tif 000039
【０２２８】
例１１：１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメチルトリシアノボレート−ＢＭＩＭ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］
【化２４】
0005980918.tif 000040
カリウムメチルトリシアノボレート（５．０ｇ、３４．９６ｍｍｏｌ）および１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（６．７２ｇ；３８．４５ｍｍｏｌ）を脱イオンＨ２Ｏ（１０ｍｌ）に懸濁させた懸濁液を調製し、ＣＨ２Ｃｌ２（５０ｍＬ）を加える。水相を除去し、有機相を脱イオンＨ２Ｏ（５×１ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。濾過の後、有機溶媒ＣＨ２Ｃｌ２を、減圧下で除去する。得られた液体を、真空において５０℃で３日間乾燥する。
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメチルトリシアノボレートの収量は、６．９ｇ（２８．３８ｍｍｏｌ）である。
【０２２９】
【数１４】
0005980918.tif 000041
【０２３０】
元素分析：
計算値：Ｃ  ５９．０４；Ｈ  ７．８４；Ｎ  ２８．６９
観測値：Ｃ  ５８．５３；Ｈ  ７．６４；Ｎ  ２９．４０
【０２３１】
動粘性係数：
【表３】
0005980918.tif 000042
分解の温度：２４０℃。
【０２３２】
例１２：トリエチルスルホニウムメチルトリシアノボレート−［（Ｃ２Ｈ５）３Ｓ］［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］
【化２５】
0005980918.tif 000043
トリエチルスルホニウムヨージド、［（Ｃ２Ｈ５）３Ｓ］Ｉ（８．６ｇ、３４．９６ｍｍｏｌ）およびＡｇＣｌ（１０．０ｇ、６９．７８ｍｍｏｌ）の脱イオン水（５０ｍＬ）中の混合物を、暗中で４時間撹拌する。懸濁液を次に濾過し、濾液をＫ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］（５．０ｇ、３４．９６ｍｍｏｌ）で処理し、したがって２つの相が生成する。混合物をジクロロメタン（３×２５ｍＬ）で抽出し、合わせた有機相を脱イオン水（５×２５ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。濾過の後、有機溶媒ＣＨ２Ｃｌ２を、減圧下で除去する。得られた液体を、真空において５０℃で３日間乾燥する。
トリエチルスルホニウムメチルトリシアノボレートの収量は、５．８ｇ（２５．９９ｍｍｏｌ）である。
【０２３３】
【数１５】
0005980918.tif 000044
元素分析：
計算値：Ｃ  ５３．８２；Ｈ  ８．１３；Ｎ  １８．８３；Ｓ  １４．３７
観測値：Ｃ  ５３．１３；Ｈ  ８．２０、Ｎ  １８．９、Ｓ  １４．０７
【０２３４】
動粘性係数：
【表４】
0005980918.tif 000045
分解の温度：１６０℃。
【０２３５】
例１３：メチルジフェニルスルホニウムメチルトリシアノボレート−［（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）２Ｓ］［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］
【化２６】
0005980918.tif 000046
メチルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、［（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）２Ｓ］［ＢＦ４］（４．５０ｇ、３０．６９ｍｍｏｌ）、１００ｍｇ、０．３４７ｍｍｏｌをアセトニトリル（２ｍｌ）に溶解した溶液およびカリウムメチルトリシアノボレート（５０ｍｇ、０．３４７ｍｍｏｌをアセトニトリル（２ｍｌ）に溶解した溶液を、合わせ、混合する。塩カリウムテトラフルオロボレートを０℃で濾過し、すべての揮発性構成要素を減圧下で除去し、化合物メチルジフェニルスルホニウムメチルトリシアノボレートが得られる。
メチルジフェニルスルホニウムメチルトリシアノボレートの収量は、１０１ｍｇ（０．３３ｍｍｏｌ）である。生成物は、２％のテトラフルオロボレートを含む。
【０２３６】
【数１６】
0005980918.tif 000047
【０２３７】
例１４：トリフェニルスルホニウムメチルトリシアノボレート−［（Ｃ６Ｈ５）３Ｓ］［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］
【化２７】
0005980918.tif 000048
Ｋ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］（７０ｍｇ、０．４８９ｍｍｏｌ）を、トリフェニルスルホニウムクロリド、［（Ｃ６Ｈ５）３Ｓ］Ｃｌ、（５０ｍｇ、０．１６７ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＣＨ２Ｃｌ２に溶解した溶液に加える。懸濁液を２時間激しく撹拌し、濾過する。揮発性コンポーネントを減圧下で除去し、結晶性生成物トリフェニルスルホニウムメチルトリシアノボレートを受ける。
トリフェニルスルホニウムメチルトリシアノボレートの収量は、５７ｍｇ（０．１５５ｍｍｏｌ）である。
【０２３８】
【数１７】
0005980918.tif 000049
【０２３９】
例１５：ジフェニルヨードニウムメチルトリシアノボレート−［（Ｃ６Ｈ５）２Ｉ］［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］
【化２８】
0005980918.tif 000050
Ｋ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］（５０ｍｇ、０．１５７ｍｍｏｌ）を、ジフェニルヨードニウムクロリド、［（Ｃ６Ｈ５）２Ｉ］Ｃｌ、（５０ｍｇ、０．１５７ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＣＨ２Ｃｌ２に懸濁させた懸濁液に加える。懸濁液を２時間激しく撹拌し、濾過する。揮発性コンポーネントを減圧下で除去し、結晶性生成物ジフェニルヨードニウムメチルトリシアノボレートを受ける。
ジフェニルヨードニウムメチルトリシアノボレートの収量は、５８ｍｇ（０．１５０ｍｍｏｌ）である。
【０２４０】
【数１８】
0005980918.tif 000051
【０２４１】
例１６：２，４，６−トリフェニルピリリウムメチルトリシアノボレート−ＴＰＰ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］
【化２９】
0005980918.tif 000052
トリフェニルピリリウムテトラフルオロボレート、［ＴＰＰ］［ＢＦ４］（１００ｍｇ、０．２５２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２ｍｌ）に溶解した溶液およびカリウムメチルトリシアノボレート（３６ｍｇ、０．２５２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２ｍｌ）に溶解した溶液を、合わせ、混合する。塩カリウムテトラフルオロボレートを０℃で濾過し、すべての揮発性構成要素を減圧下で除去し、固体化合物２，４，６−トリフェニルピリリウムメチルトリシアノボレートが得られる。
２，４，６−トリフェニルピリリウムメチルトリシアノボレートの収量は、９５ｍｇ（０．２２９８ｍｍｏｌ）であり、１％の［ＢＦ４］−を含む。
【０２４２】
【数１９】
0005980918.tif 000053
【０２４３】
例１７：トリフェニルカルベニウムメチルトリシアノボレート−［Ｐｈ３Ｃ］［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］
【化３０】
0005980918.tif 000054
トリフェニルカルベニウム（トリチリウム）テトラフルオロボレート、［Ｐｈ３Ｃ］［ＢＦ４］、（１００ｍｇ、０．３０３ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２ｍｌ）に溶解した溶液およびカリウムメチルトリシアノボレート（４３ｍｇ、０．３０１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２ｍｌ）に溶解した溶液を、合わせ、混合する。塩カリウムテトラフルオロボレートを０℃で濾過し、すべての揮発性構成要素を減圧下で除去し、化合物トリチリウムメチルトリシアノボレートが得られる。
トリフェニルカルベニウムメチルトリシアノボレートの収量は、１０２ｍｇ（０．２９ｍｍｏｌ）であり、１％の［ＢＦ４］−および１９％の未知のホウ素種を含む。
【０２４４】
【数２０】
0005980918.tif 000055
【０２４５】
例１８：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビニルトリシアノボレート−ＥＭＩＭ［Ｈ２Ｃ＝ＨＣＢ（ＣＮ）３］
【化３１】
0005980918.tif 000056
トリメチルシリルシアニド（８６ｍｏｌ％）、フルオロトリメチルシラン（４ｍｏｌ％）、クロロトリメチルシラン（３ｍｏｌ％）およびアセトニトリル（４ｍｏｌ％）の混合物を、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビニルトリフルオロボレート、ＥＭＩＭ［Ｈ２Ｃ＝ＨＣＢＦ３］（１．４８ｇ、７．１８ｍｍｏｌ）に加え、室温で１２時間撹拌する。すべての揮発性構成要素を、減圧下で除去する。
ＥＭＩＭ［Ｈ２Ｃ＝ＨＣＢ（ＣＮ）３］の収量は、１．５５ｇ（６．８２ｍｍｏｌ）であり、２％の［Ｈ２Ｃ＝ＨＣＢＦ２（ＣＮ）］−および２．５％の［Ｈ２Ｃ＝ＨＣＢ（ＮＣ）（ＣＮ）２］−を含む。
【０２４６】
【数２１】
0005980918.tif 000057
【０２４７】
例１９。ブチルメチルピロリジニウムトリシアノメチルボレート−［ＢＭＰＬ］［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］
【化３２】
0005980918.tif 000058
ブチルメチルピロリジニウムクロリド、［ＢＭＰＬ］Ｃｌ（１９０ｍｇ、１．０７ｍｍｏｌ）およびカリウムメチルトリシアノボレート（１６８ｍｇ、１．１８ｍｍｏｌ）を、クロロホルム（５ｍｌ）に懸濁させ、１時間撹拌する。生成した塩化カリウムおよび過剰のカリウムメチルトリシアノボレートを、その後濾別する。濾液を真空中で蒸発させ、イオン液体を得る。
【０２４８】
収量：２４３ｍｇ（０．９８７ｍｍｏｌ）。
ＢＭＰＬ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］のＮＭＲスペクトル：
【数２２】
0005980918.tif 000059
【０２４９】
例２０。テトラブチルアンモニウムトリシアノメチルボレート−［ＴＢＡ］［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］
【化３３】
0005980918.tif 000060
テトラブチルアンモニウムブロミド、［ＴＢＡ］Ｂｒ（２００ｍｇ、０．６２０ｍｍｏｌ）およびカリウムメチルトリシアノボレート（９８ｍｇ、０．６８５ｍｍｏｌ）を、クロロホルム（５ｍｌ）に懸濁させ、１時間撹拌する。生成した塩化カリウムおよび過剰のカリウムメチルトリシアノボレートをその後濾別し、濾液を真空中で蒸発させる。わずかに黄色の固体が得られる。
テトラブチルアンモニウムトリシアノメチルボレートの収量は２１１ｍｇ（０．６０９ｍｍｏｌ）であり、使用した［ＴＢＡ］Ｂｒを基準として９８％に相当する。
【０２５０】
ＴＢＡ［ＣＨ３Ｂ（ＣＮ）３］のＮＭＲスペクトル：
【数２３】
0005980918.tif 000061
【０２５１】
例２１。テトラフェニルホスホニウムジエチルジシアノボレート−［ＰＰｈ４］［（Ｃ２Ｈ５）２Ｂ（ＣＮ）２］
【化３４】
0005980918.tif 000062
フッ化カリウム、ＫＦ（１．０ｇ、１７．２４ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル（４ｍｌ）に懸濁させる。（Ｃ２Ｈ５）２ＢＯＣＨ３（２．２６ｍｌ、１．７２ｇ、１７．２４ｍｍｏｌ）およびトリメチルシリルシアニド（５．０ｍｌ、３７．４９ｍｍｏｌ）を、０℃で加える。反応混合物を室温で一晩撹拌し、得られた黄色の懸濁液を、次に水性Ｈ２Ｏ２（２０％、１５ｍｌ）中に吸収させる。テトラフェニルホスホニウムブロミド、［ＰＰｈ４］Ｂｒ（７．５ｇ、１７．８８ｍｍｏｌ）を撹拌しながら溶液に加え、反応混合物を３０分の撹拌の後にＣＨ２Ｃｌ２（２×２０ｍｌ）で抽出する。合わせたジクロロメタン相を、ＭｇＳＯ４を使用して乾燥し、蒸発乾固させる。得られた残留物をアセトン（５ｍｌ）に溶解し、Ｅｔ２Ｏ（１５ｍｌ）の添加によって沈殿させ、その後濾過する。
固体テトラフェニルホスホニウムジエチルジシアノボレートの収量は、３．５２ｇ（７．６４ｍｍｏｌ）である。
【０２５２】
［ＰＰｈ４］［（Ｃ２Ｈ５）２Ｂ（ＣＮ）２］のＮＭＲスペクトル：
【数２４】
0005980918.tif 000063
【０２５３】
ＭＡＬＤＩ−ＭＳ  ｍ／ｅ［Ｃ６Ｈ１０ＢＮ２］−：
計算値：１２０（２４％）、１２１（１００％）、１２２（７％）。
観測値：１２０（２６％）、１２１（１００％）、１２２（１０％）。
【数２５】
0005980918.tif 000064
融点（ＤＳＣ、開始）：１１６℃
分解（ＤＳＣ、開始）：３３６℃
【０２５４】
例２２。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビニルジシアノイソシアノボレート−［ＥＭＩＭ］［（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｂ（ＣＮ）２（ＮＣ）］
【化３５】
0005980918.tif 000065
トリメチルシリルシアニド（１５ｍｌ、１１２．４８ｍｍｏｌ）を、−１９６℃で、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビニルトリフルオロボレート、［ＥＭＩＭ］［（ＣＨ２＝ＣＨ）ＢＦ３］（０．５ｇ、２．４２ｍｍｏｌ）を充填した反応容器中に凝縮させ、混合物を室温に加温する。得られた溶液を一晩撹拌し、次に６５℃で３時間、８０℃で２時間および最後に９０℃で４時間加温する。過剰のトリメチルシリルシアニドを、その後生成したトリメチルフルオロシランとの混合物として蒸留（回収）し、さらなる反応のために使用する。無色のイオン液体を、単離する。
【０２５５】
エチルメチルイミダゾリウムビニルジシアノイソシアノボレート、［ＥＭＩＭ］［（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｂ（ＣＮ）２（ＮＣ）］（９３％純度）の収量は、０．５２ｇ（２．４１ｍｍｏｌ）である。液体は、約３％の［ＥＭＩＭ］［（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｂ（ＣＮ）３］、３％の［ＥＭＩＭ］［（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｂ（ＣＮ）２Ｆ］および約１％の［ＥＭＩＭ］［Ｂ（ＣＮ）２Ｆ２］を含む。
【０２５６】
［（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｂ（ＣＮ）２（ＮＣ）］−アニオンのＮＭＲデータ：
【数２６】
0005980918.tif 000066
【０２５７】
［（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｂ（ＣＮ）３］−アニオンのＮＭＲデータ：
【数２７】
0005980918.tif 000067
［（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｂ（ＣＮ）２Ｆ］−アニオンのＮＭＲデータ：
【数２８】
0005980918.tif 000068
【０２５８】
［ＢＦ２（ＣＮ）２］−アニオンのＮＭＲデータ：
【数２９】
0005980918.tif 000069
【０２５９】
［ＥＭＩＭ］＋カチオンのＮＭＲデータ：
【数３０】
0005980918.tif 000070
【０２６０】
例２３。カリウムメチルジシアノフルオロボレート−Ｋ［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］
Ａ）
【化３６】
0005980918.tif 000071
カリウムメチルトリフルオロボレート（３．００ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）を、トリメチルシリルシアニド（４０．０ｍｌ、３００．０ｍｍｏｌ）に懸濁させ、室温で３日間撹拌する。３日後、反応混合物を、反応混合物が透明となるまで６０℃で１時間および７０℃で２時間撹拌する。すべての揮発性構成要素を、真空中で除去する。未反応のトリメチルシリルシアニドおよびトリメチルフルオロシランを、さらなる反応のために使用することができる。残留物を、アセトン（３０ｍｌ）に溶解し、濾過する。ＣＨＣｌ３（１００ｍｌ）を有機相に加え、Ｋ［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］が沈殿する（バッチＩ）。前記沈殿物を、真空中で乾燥する。濾液の有機溶媒を、５ｍｌを受けるまで真空中で蒸留させ、５０ｍｌのＣＨＣｌ３を加える。Ｋ［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］が沈殿する（バッチＩＩ）。
【０２６１】
バッチＩ：２．３ｇ（１６．９ｍｍｏｌ）、例１Ａに記載した副産物を含まない。分光学的データは、例１Ａからのものに相当する。
バッチＩＩ：０．５３ｇのＫ［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］（８２％）およびＫ［ＣＨ３Ｂ（ＮＣ）（ＣＮ）２］（１７％）および他の不純物（１％）の混合物。
【０２６２】
Ｂ）
カリウムメチルトリフルオロボレート（８．００ｇ、６５．６ｍｍｏｌ）を、トリメチルシリルシアニド（１２０．０ｍｌ、９００．０ｍｍｏｌ、例２２から回収した３０ｍｌのトリメチルシリルシアニド）に懸濁させ、溶液がほぼ透明となるまで７０℃で２時間撹拌する。すべての揮発性構成要素を、真空中で除去する。残留物を、アセトン（４０ｍｌ）に溶解し、濾過する。濾液を撹拌し、４００ｍｌのＣＨＣｌ３を４５分以内に加える。Ｋ［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］の沈殿物を濾過し、真空中で乾燥する（６．７１ｇ（４９．３ｍｍｏｌ））。分光学的データは、例１Ａからのものに相当する。
【０２６３】
例２４。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルジシアノフルオロボレート−ＥＭＩＭ［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］
【化３７】
0005980918.tif 000072
Ｋ［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］（６．０ｇ、４４．１ｍｍｏｌ）および１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、［ＥＭＩＭ］Ｃｌ（６．４５ｇ、４４．０ｍｍｏｌ）を、ＣＨ２Ｃｌ２（５０ｍＬ）に懸濁させ、室温で５時間撹拌する。硫酸マグネシウムを加え（１ｇ）、反応混合物を３０分間撹拌し、濾過する。沈殿物を１５ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２で洗浄し、有機相を合わせる。すべての揮発性化合物を真空中で除去し、得られたイオン液体を真空中で２日間乾燥する。
【０２６４】
８．８ｇ（４２．３１ｍｍｏｌ）のＥＭＩＭ［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］
分光学的データは、例８に相当する。
動粘性係数：
【表５】
0005980918.tif 000073
【０２６５】
例２５。１−ブチル−１−メチルピロリジニウムメチルジシアノフルオロボレート−［ＢＭＰＬ］［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］
【化３８】
0005980918.tif 000074
Ｋ［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］（２．８ｇ、２０．６ｍｍｏｌ）および１−ブチル−１−メチルピロリジニウムクロリド、［ＢＭＰＬ］Ｃｌ（３．６ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）を、ＣＨ２Ｃｌ２（２５ｍＬ）に懸濁させ、室温で５時間撹拌する。硫酸マグネシウムを加え（１ｇ）、反応混合物を３０分間撹拌し、濾過する。沈殿物を１０ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２で洗浄し、有機相を合わせる。すべての揮発性化合物を真空中で除去し、得られたイオン液体を真空中で２日間乾燥する。
［ＢＭＰＬ］［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］の収量は、４．３ｇ（１８．０ｍｍｏｌ）である。
【０２６６】
［ＢＭＰＬ］［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］のＮＭＲスペクトル：
【数３１】
0005980918.tif 000075
【０２６７】
動粘性係数：
【表６】
0005980918.tif 000076
【０２６８】
例２６。カリウムシアノメチルジシアノフルオロボレート−Ｋ［ＮＣＣＨ２ＢＦ（ＣＮ）２］
Ａ）
【化３９】
0005980918.tif 000077
Ｋ［ＢｒＣＨ２ＢＦ３］（８６ｍｇ、０．４２８ｍｍｏｌ）およびＫＣＮ（２００ｍｇ、３．０７ｍｍｏｌ）を、トリメチルシリルシアニド（２．０ｍＬ、１４．９９ｍｍｏｌ）に懸濁させる。反応混合物を、６０℃に一晩、７０℃に５日間および８０℃にさらに２日間加温する。すべての揮発性物質を減圧下で除去し、残留する固体物質をアセトン（５ｍＬ）で抽出する。抽出物を真空において蒸発させ、薄茶色固体を得る。
カリウムシアノメチルジシアノフルオロボレートの収量は、５５ｍｇ（０．３４ｍｍｏｌ）である。
【０２６９】
Ｋ［ＮＣＣＨ２ＢＦ（ＣＮ）２］の分光学的データ：
【数３２】
0005980918.tif 000078
【０２７０】
ＭＡＬＤＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ［Ｃ４Ｈ２ＢＦＮ３］−：
計算値：１２２（１００％）、１２１（２５％）、１２３（５％）
観測値：１２２（１００％）、１２１（２６％）、１２３（４％）
【０２７１】
Ｂ）
【化４０】
0005980918.tif 000079
トリメチルシリルシアニド（８６ｍｏｌ％）、フルオロトリメチルシラン（４ｍｏｌ％）、クロロトリメチルシラン（３ｍｏｌ％）およびアセトニトリル（４ｍｏｌ％）ならびに１５ｍｌのトリメチルシリルシアニド（１１２．５ｍｍｏｌ）の混合物（５０ｍＬ）を、カリウムシアノメチルトリフルオロボレート（５．７ｇ、３８．７７ｍｍｏｌ）に加え、懸濁液を、室温で２時間撹拌する。すべての揮発性コンポーネントを、減圧下で除去する。これらの揮発性コンポーネントを保存し、さらなる合成のために使用することができる。残留する生成物が尚［ＮＣＣＨ２ＢＦ３］−および［ＮＣＣＨ２ＢＦ２（ＣＮ）］−を含む場合には、混合物を、［（ＣＨ３）３ＳｉＣＮ、（ＣＨ３）３ＳｉＦ、（ＣＨ３）３ＳｉＣｌ、ＣＨ３ＣＮ］および純粋な（ＣＨ３）３ＳｉＣＮの混合物（１５ｍＬ、１１２．５ｍｍｏｌ）に加え、前記懸濁液を、さらに２日間撹拌するべきである。すべての揮発性化合物を、再び減圧下で除去する。残りをアセトン（１０ｍＬ）に溶解し、１２０ｍＬのジクロロメタンを加える。カリウムシアノメチルジシアノフルオロボレートの得られた沈殿物を濾過し、減圧下で乾燥する。
【０２７２】
カリウムシアノメチルジシアノフルオロボレートの収量は、４．５ｇ（２７．９５ｍｍｏｌ）である。
元素分析：
計算値：Ｃ  ２９．８４；Ｈ  １．２５；Ｎ  ２６．１０
観測値：Ｃ  ３０．０８；Ｈ  １．１６；Ｎ  ２６．０６
生成物の分光学的データは、例２６Ａからのものに相当する。
【０２７３】
例２７：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシアノメチルジシアノフルオロボレート−ＥＭＩＭ［ＮＣＣＨ２ＢＦ（ＣＮ）２］
【化４１】
0005980918.tif 000080
ジクロロメタン（６０ｍＬ）を、カリウムシアノメチルジシアノフルオロボレート、Ｋ［ＮＣＣＨ２ＢＦ（ＣＮ）２］（４．３ｇ、２６．７１ｍｍｏｌ）および１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（ＥＭＩＭＣｌ）（４．３ｇ、２９．３２ｍｍｏｌ）のＨ２Ｏ（脱イオン、３０ｍＬ）中の混合物に加える。水相を除去し、有機相を脱イオン水（５×１ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。硫酸塩を濾過し、ジクロロメタンを減圧下で除去する。生成物を、５０℃で３日間真空において乾燥する。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシアノメチルジシアノフルオロボレートの収量は、４．９ｇ（２１．０３ｍｍｏｌ）である。
【０２７４】
【数３３】
0005980918.tif 000081
元素分析：
計算値：Ｃ  ５１．５４；Ｈ  ５．６２；Ｚ  ３０．０５
観測値：Ｃ  ５０．８６；Ｈ  ５．７９、Ｎ、３０．３５。
【０２７５】
動粘性係数：
【表７】
0005980918.tif 000082
分解の温度：１８０℃。
【０２７６】
例２８。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシアノメチルシアノジフルオロボレート−［ＥＭＩＭ］［ＮＣＣＨ２ＢＦ２（ＣＮ）］
【化４２】
0005980918.tif 000083
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシアノメチルトリフルオロボレート、ＥＭＩＭ［ＢｒＣＨ２ＢＦ３］、（１２０ｍｇ、０．４３９ｍｍｏｌ）およびＫＣＮ（５００ｍｇ、７．６７８ｍｍｏｌ）を、トリメチルシリルシアニドをアセトニトリル（２．５ｍｏｌ／Ｌ、２ｍＬ、５．０ｍｍｏｌ）に溶解した撹拌した溶液に加える。反応混合物を、７５℃（油浴における温度）で２４時間および１００℃で４日撹拌する。すべての揮発性物質を真空において除去し、残留物を２ｍＬのアセトンに溶解する。可溶性でない固体（おそらく過剰のＫＣＮおよびＫＢｒ）を濾別し、溶液を真空において蒸発させる。残留物（油性物質）をアセトン−Ｄ６に溶解し、質量分析およびＮＭＲ分光法によって分析する。ＮＭＲスペクトルによって、［ＥＭＩＭ］［ＮＣＣＨ２ＢＦ２（ＣＮ）］の９０％の収率における生成が確認される。生成物は、約７％の［ＥＭＩＭ］［ＮＣＣＨ２ＢＦ（ＣＮ）２］を含む。
【０２７７】
アニオン［ＮＣＣＨ２ＢＦ２（ＣＮ）］−の分光学的データ：
【数３４】
0005980918.tif 000084
カチオン［ＥＭＩＭ］＋のＮＭＲ分光学的データ：
【数３５】
0005980918.tif 000085
ＭＡＬＤＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ［Ｃ３Ｈ２ＢＦ２Ｎ２］−：
計算値：１１５（１００％）、１１４（２５％）、１１６（４％）
観測値：１１５（１００％）、１１４（２３％）、１１６（２％）
【０２７８】
約７％の収率において生成したアニオン［ＮＣＣＨ２ＢＦ（ＣＮ）２］−のＮＭＲ分光学的データは、例２６においてＫ［ＮＣＣＨ２ＢＦ（ＣＮ）２］について見出されたアニオンのものと整合している。
【０２７９】
例２９：カリウムジエチルジシアノボレート−Ｋ［（Ｃ２Ｈ５）２Ｂ（ＣＮ）２］
【化４３】
0005980918.tif 000086
シアン化カリウム（３５．０ｇ、５３７．４６ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１００ｍＬ）に懸濁させた懸濁液を調製し、（Ｃ２Ｈ５）２ＢＯＣＨ３（２５．０ｍＬ、１９２．３１ｍｍｏｌ）を加え（中程度の発熱反応）、前記混合物に、クロロトリメチルシラン（３０．０ｍＬ、２３７．４８ｍｍｏｌ）を加える（発熱反応）。懸濁液を６５℃で２日間撹拌し、濾過する。濾液を、１００ｍＬのアセトニトリルで洗浄する。アセトニトリルの含量を、合わせた有機相内で、減圧下での蒸留によって減少させる。ペンタンの添加の後、生成物カリウムジエチルジシアノボレートが沈殿し、濾過し、真空において乾燥する。
【０２８０】
カリウムジエチルジシアノボレートの収量は、２９．１ｇ（１８１．８５ｍｍｏｌ）である。
【数３６】
0005980918.tif 000087
【０２８１】
例３０。１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムジエチルジシアノボレート−ＢＭＩＭ［（Ｃ２Ｈ５）２Ｂ（ＣＮ）２］
【化４４】
0005980918.tif 000088
ジクロロメタン（５０ｍＬ）を、カリウムジエチルジシアノボレート（６．０ｇ、３７．４８ｍｍｏｌ）および１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（ＢＭＩＭＣｌ）（６．５ｇ、３７．２１ｍｍｏｌ）のＨ２Ｏ（脱イオン、２０ｍＬ）中の混合物に加える。水相を除去し、有機相を脱イオン水（５×１ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。硫酸塩を濾過し、ジクロロメタンを減圧下で除去する。生成物を、５０℃で３日間真空において乾燥する。
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムジエチルジシアノボレートの収量は、８．９ｇ（３４．２１ｍｍｏｌ）である。
【０２８２】
【数３７】
0005980918.tif 000089
【０２８３】
元素分析：
計算値：Ｃ  ６４．６３；Ｈ  ９．６８；Ｎ  ２１．５３
観測値：Ｃ  ６３．３８；Ｈ  ９．８２；Ｎ  ２１．４１
【０２８４】
動粘性係数：
【表８】
0005980918.tif 000090
分解の温度：１９０℃。
【０２８５】
例３１。Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムジエチルジシアノボレート−ＢＭＰＬ［（Ｃ２Ｈ５）２Ｂ（ＣＮ）２］
【化４５】
0005980918.tif 000091
ジクロロメタン（５０ｍＬ）を、カリウムジエチルジシアノボレート（５．０ｇ、３１．２３ｍｍｏｌ）および１−ブチル−１−メチルピロリジニウムクロリド（ＢＭＰＬＣｌ）（５．５ｇ、３１．２３ｍｍｏｌ）のＨ２Ｏ（脱イオン、５０ｍＬ）中の混合物に加える。水相を除去し、有機相を脱イオン水（５×１ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。硫酸塩を濾過し、ジクロロメタンを減圧下で除去する。生成物を、５０℃で３日間真空において乾燥する。
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムジエチルジシアノボレートの収量は、７．５ｇ（２８．４９ｍｍｏｌ）である。
【０２８６】
元素分析：
計算値：Ｃ  ６８．４４；Ｈ  １１．４９；Ｎ  １５．９６
観測値：Ｃ  ６７．９１；Ｈ  １１．５７；Ｎ  １５．９９
【０２８７】
【数３８】
0005980918.tif 000092
【０２８８】
動粘性係数：
【表９】
0005980918.tif 000093
分解の温度：１９０℃。
【０２８９】
例３２。Ｎ−ブチルピリジニウムジエチルジシアノボレート−ＢＰＹＲ［（Ｃ２Ｈ５）２Ｂ（ＣＮ）２］
【化４６】
0005980918.tif 000094
ジクロロメタン（５０ｍＬ）を、カリウムジエチルジシアノボレート（６．０ｇ、３７．４８ｍｍｏｌ）およびＮ−ブチルピリジニウムクロリド（ＢＰＹＲＣｌ）（６．５ｇ、３７．８６ｍｍｏｌ）のＨ２Ｏ（脱イオン、３０ｍＬ）中の混合物に加える。水相を除去し、有機相を脱イオン水（５×１ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。硫酸塩を濾過し、ジクロロメタンを減圧下で除去する。生成物を、５０℃で３日間真空において乾燥する。
Ｎ−ブチルピリジニウムジエチルジシアノボレートの収量は、９．２ｇ（３５．７７ｍｍｏｌ）である。
【０２９０】
【数３９】
0005980918.tif 000095
【０２９１】
元素分析：
計算値：Ｃ  ７０．０５；Ｈ  ９．４１；Ｎ  １６．３４
観測値：Ｃ  ６９．２２；Ｈ  ９．４６；Ｎ  １６．５０
【０２９２】
動粘性係数：
【表１０】
0005980918.tif 000096
分解の温度：１６０℃。
【０２９３】
例Ａ：
以下の電解質配合物を合成して、色素増感太陽電池における本発明の電解質配合物のｅｍｉｍ  ＴＣＢを含む従来技術の電解質配合物に対する適用を例証する。
【０２９４】
電解質配合物を、１，３−ジメチルイミダゾリウムヨージド（ｍｍｉｍＩ）、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（ｐｍｉｍＩ）、ヨウ素、Ｎ−ブチルベンズイミダゾール（ＮＢＢ）およびグアニジニウムチオシアネート（ｇｕａＳＣＮ）の１種または２種以上ならびに示した対応するイオン液体、例えばｅｍｉｍ  ＴＣＢおよびＥＭＩＭ［（ＣＨ）３ＢＦ（ＣＮ）２］（Ｎ−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルフルオロジシアノ−ボレートまたはｂｍｐｌ  ＴＣＢおよびＢＭＰＬ［（ＣＨ３）ＢＦ（ＣＮ）２］（Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムメチルフルオロジシアノボレートを以下に列挙した重量％において混合することによって調製する。
【０２９５】
電解質１          重量％
Ｉ２              １．６
ｍｍｉｍ  Ｉ      ３５
ｇｕａＳＣＮ      ０．７
ＮＢＢ            ２．７
ｅｍｉｍ  ＴＣＢ  ６０
合計              １００
【０２９６】
電解質２                            重量％
Ｉ２                                １．６
ｍｍｉｍ  Ｉ                        ３５
ｇｕａＳＣＮ                        ０．７
ＮＢＢ                              ２．７
ｅｍｉｍ［（ＣＨ３）ＢＦ（ＣＮ）２］  ６０
合計                                １００
【０２９７】
電解質３          重量％
Ｉ２              １．６
ｍｍｉｍ  Ｉ      ３５
ｇｕａＳＣＮ      ０．７
ＮＢＢ            ２．７
ｂｍｐｌ  ＴＣＢ  ６０
合計              １００
【０２９８】
電解質４                            重量％
Ｉ２                                １．６
ｍｍｉｍ  Ｉ                        ３５
ｇｕａＳＣＮ                        ０．７
ＮＢＢ                              ２．７
ｂｍｐｌ［（ＣＨ）３ＢＦ（ＣＮ）２］  ６０
合計                                １００
【０２９９】
電解質５                            重量％
Ｉ２                                １．６
ｍｍｉｍ  Ｉ                        ３５
ｇｕａＳＣＮ                        ０．７
ＮＢＢ                              ２．７
ｅｍｉｍ［（ＣＨ３）Ｂ（ＣＮ）３］    ６０
合計                                １００
【０３００】
電解質１〜５を、２種の異なる色素（Ｚ９０７およびＤ２０５）を使用して１０℃および２５℃で測定する。
上記の引用した化合物は、商業的に入手できるか、または既知の文献の方法に従って合成する。
色素増感太陽電池を、US 5,728,487またはWO 2007/093961に開示されているように製作する：
【０３０１】
二重層のメソ多孔性ＴｉＯ２電極を、二重層構造からなるフォトアノード(photoanode)を得るために、Wang P et al., J. Phys. Chem. B 2003, 107, 14336、特に１４３３７頁に開示されているように調製した。透明なナノ多孔性ＴｉＯ２電極を調製するために、テルピネオール溶媒を含むスクリーン印刷ペーストおよび２０ｎｍの直径を有するアナターゼ相のナノ粒子ＴｉＯ２を、透明な伝導性基板上に、５ｍｍ×５ｍｍの正方形形状に、ハンドプリンターを使用することにより堆積させた。ペーストを、摂氏１２０度で１０分間乾燥した。
【０３０２】
４００ｎｍの直径を有するＴｉＯ２を含む別のスクリーン印刷ペーストを、次にナノ多孔性層の最上部上に堆積させて、不透明層を調製する。二重層フィルムを、次に摂氏５００度で１時間焼結し、その結果下部の透明層（厚さ７ミクロン）および最上部の不透明層（厚さ４ミクロン）が得られた。焼結後に、電極を、ＴｉＣｌ４の４０ｍＭ水溶液(Merck)に摂氏７０度で３０分間浸漬し、次に純水で十分にすすいだ。
【０３０３】
したがって、ＴｉＣｌ４で処理した電極を、色素増感の直前に摂氏５００度で３０分間乾燥した。電極を、アセトニトリル（MerckＨＰＬＣ階級）およびｔｅｒｔ−ブチルアルコール(Merck)、ｖ：ｖ＝１：１の０．３ｍＭのＺ９０７色素溶液中に、摂氏１９度で６０時間浸漬した。対電極を、上記の参照文献中に開示されている熱分解方法で調製した。白金酸の５ｍＭ溶液(Merck)の小滴を、８μｌ／ｃｍ２で流し込み、伝導性基板上で乾燥した。色素増感太陽電池を、厚さ３０ミクロンのBynel (DuPont, USA)ホットメルトフィルムを使用することにより組み立てて、加熱により密封した。内部空間を上に記載した電解質配合物の各々で満たして、対応するデバイスを製造した。
【０３０４】
色素Ｚ９０７は、両親媒性ルテニウム増感剤Ｒｕ（２，２’−ビピリジン４，４’−ジカルボン酸）（４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン）（ＮＣＳ）２または同義的に［Ｒｕ（Ｈ２ｄｃｂｐｙ）（ｄｎｂｐｙ）（ＮＣＳ）２］である。
インドリン色素Ｄ２０５は、前に記載されている。
【０３０５】
正確な光強度レベルを得るために、Air Mass 1.5 Global（ＡＭ１．５Ｇ）模倣太陽光を、Seigo Ito et al, “Calibration of solar simulator for evaluation of dye-sensitized solar cells”, Solar Energy Materials & Solar Cells, 82, 2004, 421に従ってスペクトル的に補正する。
【０３０６】
光電流−電圧曲線の測定を、Air Mass 1.5模倣太陽光（ＡＭ１．５）の下で、1 Sun照射の下で２５℃まで冷却した黒色板上に配置した電解質１〜４を含む上に記載したように製作したデバイスについての温度制御を伴って行う。４ｍｍ×４ｍｍのフォトマスクをデバイスの最上部上に配置して、光投影領域を規定する。セルギャップは、約２０ミクロンである。
【０３０７】
エネルギー変換効率は、一般的には、調整可能な耐性負荷(resistant load)を使用して電力出力を最適化することにより決定された、エネルギー用語におけるエネルギー変換機械の有効出力と光放射の入力との間の比率である。
【０３０８】
表１は、上記で引用した電解質配合物の１０℃での測定の結果を要約する：
【表１１】
0005980918.tif 000097
【０３０９】
表２は、上記で引用した電解質配合物の２５℃での測定の結果を要約する：
【表１２】
0005980918.tif 000098
【０３１０】
表１および２は、メチルフルオロジシアノボレートをアニオンとして含む電解質が、粘度の前述のより低い負の温度係数により、同一のカチオンを特により低い温度、例えば摂氏１０度で使用する場合に、ＴＣＢをアニオンとして含む電解質より良好な、またはそれと等しい性能を発揮することを実証する。
【０３１１】
例Ｂ：
以下の電解質配合物を合成して、本発明の電解質配合物の、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムＴＣＢおよびＮ−ブチル−ピリジニウムＴＣＢを含む従来技術の電解質配合物に対する、色素増感太陽電池における適用を例証する。
【０３１２】
電解質配合物を、１，３−ジメチルイミダゾリウムヨージド（ｍｍｉｍＩ）、ヨウ素、Ｎ−ブチルベンズイミダゾール（ＮＢＢ）およびグアニジニウムチオシアネート（ｇｕａＳＣＮ）の１種または２種以上ならびに対応するイオン液体を以下に列挙した重量％において混合することによって調製する。
【０３１３】
電解質６                                        重量％
Ｉ２                                            １．３
ｍｍｉｍ  Ｉ                                    ３５
ｇｕａＳＣＮ                                    ０．７
ＮＢＢ                                          ３．０
トリエチルスルホニウムメチルトリシアノボレート  ６０
合計                                            １００
【０３１４】
電解質７                          重量％
Ｉ２                              １．３
ｍｍｉｍ  Ｉ                      ３５
ｇｕａＳＣＮ                      ０．７
ＮＢＢ                            ３．０
ｂｍｐｌジエチルジシアノボレート  ６０
合計                              １００
【０３１５】
電解質８*        重量％
Ｉ２              １．３
ｍｍｉｍ  Ｉ      ３５
ｇｕａＳＣＮ      ０．７
ＮＢＢ            ３．０
ｂｍｐｌ  ＴＣＢ  ６０
合計              １００
【０３１６】
電解質９                                重量％
Ｉ２                                    １．３
ｍｍｉｍ  Ｉ                            ３５
ｇｕａＳＣＮ                            ０．７
ＮＢＢ                                  ３．０
ｅｍｉｍ  ｎ−ブチルトリシアノボレート  ６０
合計                                    １００
【０３１７】
電解質１０                          重量％
Ｉ２                                １．３
ｍｍｉｍ  Ｉ                        ３５
ｇｕａＳＣＮ                        ０．７
ＮＢＢ                              ３．０
ｂｍｉｍ  ジエチルジシアノボレート  ６０
合計                                １００
【０３１８】
電解質１１                        重量％
Ｉ２                              １．３
ｍｍｉｍ  Ｉ                      ３５
ｇｕａＳＣＮ                      ０．７
ＮＢＢ                            ３．０
ＢＰＹＲジエチルジシアノボレート  ６０
合計                              １００
【０３１９】
電解質１２*        重量％
Ｉ２              １．３
ｍｍｉｍ  Ｉ      ３５
ｇｕａＳＣＮ      ０．７
ＮＢＢ            ３．０
ＢＰＹＲ  ＴＣＢ  ６０
合計              １００
【０３２０】
*で印をした電解質は、本発明によるものではない。
電解質６〜１２を、０．３ｍＭのＺ９０７溶液を使用して２５℃で測定する。
上記の引用した化合物は、商業的に入手できるか、または既知の文献の方法に従って合成する。
色素増感太陽電池を、例Ａにおいて開示したように製作し、測定を、例Ａにおいて開示したように行う。
【０３２１】
表３は、上記で引用した電解質配合物の２５℃での測定の結果を要約する：
【表１３】
0005980918.tif 000099
【０３２２】
表３は、ジエチルジシアノボレートをアニオンとして含む電解質が、同一のカチオンまたは同様の複素環式カチオンを使用する場合に、ＴＣＢをアニオンとして含む電解質より良好な、またはそれと等しい性能を発揮することを実証する。