(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルデヒドを除去するために食用油を処理する方法であって、該食用油をアミノ酸及び吸着剤と接触させることを含み、アミノ酸及び吸着剤が、別々に又は混合物として油に接触させられ、アミノ酸は、油の重量に基づき、０．０５〜０．５重量％の量で使用される方法。
【請求項２】
油が経口消費用である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
油が魚油である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
油が、コンジュゲートしたリノール酸の一又は複数のグリセリドを含有する、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
油のアニシジン値（ＡＶ）が未処理の油と比較して、低減されている、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
油のアニシジン値（ＡＶ）が処理前の油のＡＶと比較して、少なくとも５０％低減されている、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
アミノ酸が、リジン、システイン、アルギニン、又はその混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
アミノ酸がリジンである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
吸着剤が、油の重量に基づき、１〜５重量％の量で使用されている、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
吸着剤が、シリカ、漂白土、クレー、又はそれらの混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
吸着剤がシリカである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
アミノ酸と吸着剤が油に添加される、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
アミノ酸と吸着剤が５０〜８０℃の範囲の温度で油に添加される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
アミノ酸が油に添加され、続いて吸着剤が添加される、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、食用油の処理方法に関する。特に、本発明は、経口消費用である油からの、好ましくない又は所望されない物質の除去に関する。
【０００２】
通常、グリセリドエステルの形態の、多価不飽和脂肪酸（ＰＵＦＡ）を含む食用油は、有益な健康的効果を有していることが示されている。これらの健康的効果には、コレステロールレベルの低減、冠動脈心疾患に対する保護及び血小板凝固の抑制が含まれる。例えば、オメガ-３及びオメガ-６脂肪酸であるドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）及びエイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）を含む魚油は、その健康への有益性のために、食品及び栄養製品に使用されている。魚油は、米国特許出願公開第２００６／０１３４１７８号及び米国特許出願公開第２００９／０２０２６７９号のような文献に記載されている。
【０００３】
また、ＤＨＡは、例えば米国特許出願公開第２００９／００９９２６０号及び米国特許出願公開第２００８／０１０７７９１号に記載されているような、微生物油として入手可能である。
【０００４】
コンジュゲートしたリノール酸（ＣＬＡ）は、ＰＵＦＡの他の例であり、１８の炭素原子を有するコンジュゲートしたジエン脂肪酸である。ＣＬＡには２つの二重結合が存在するため、幾何異性が可能であり、ＣＬＡ分子又は部分は、多くの異性体の形で存在しうる。ＣＬＡのシス９,トランス１１（「ｃ９ｔ１１」）及びトランス１０,シス１２（「ｔ１０ｃ１２」）異性体は、一般的に最も豊富であり、これらの異性体のそれぞれについて有益な薬理学的効果が同定されている。
【０００５】
ＰＵＦＡに伴う一つの問題は、それらが酸化を受ける傾向にあり、その結果、好ましくない味及び／又は臭いを発する可能性があることである。味及び／又は臭いは、アルデヒドが形成されるためでありうる。アルデヒドは、しばしば「揮発性」又は「非揮発性」と分類される。揮発性アルデヒドは標準的なプロセス、例えば脱臭により除去することができる。しかしながら、非揮発性アルデヒドは、比較的沸点が高く、除去するのがより困難である。油において難分解性の問題を引き起こすおそれがあるのがこれら非揮発性アルデヒドであり、通常、比較的高いアニシジン価に反映される。油のアニシジン値（ＡＶ）は、アルデヒドなどの二次酸化生成物の含有量を評価するために使用される標準的な測定値である。
【０００６】
米国特許出願公開第２００６／０１１０５２１号は、高濃度のＰＵＦＡを有する油組成物に関する。本公報には、油のＡＶを、アミノ官能化樹脂等の、支持体上のアミンと油を接触させることにより低減させる方法が記載されている。
【０００７】
国際公開第２００７／０７５６３２号には、油のＡＶを低減可能な活性物質を用いて、油を処理することが開示されている。一例では、活性物質はアミノ酸、例えばリジンでありうる。活性物質は例えば液体として使用することができ、又は固形支持体に結合され、包埋され、又は分散されうる。記載されているプロセスは、油と接触させる前に、活性物質で支持体を前処理しておくことを含む。
【０００８】
驚くべきことに、我々は、上述の既知のプロセスよりも、より効率的及び／又はより効果的に、食用油からアルデヒドを除去するための方法を今見いだした。吸着剤とは別個に非支持のアミノ酸を使用することで、予期しない利点があることが見いだされた。
【０００９】
本発明によれば、アミノ酸及び吸着剤に油を接触させることを含む、食用油を処理してアルデヒドを除去する方法であって、アミノ酸及び吸着剤が、別々に又は混合物として油と接触させられる方法が提供される。
【００１０】
他の態様では、本発明は、食用油から汚染アルデヒドを除去するために、別々に又は混合物として、アミノ酸及び吸着剤を使用することを提供する。
【００１１】
他の態様において、本発明でまた提供されるものは、グリセリド中に存在する脂肪酸残基の重量で３７〜６０％のＥＰＡ及びＤＨＡを有する、一又は複数のグリセリドを含有し、ＤＨＡに対するＥＰＡの比率が１以上であり、全酸価（Ｔｏｔｏｘ）値が１５未満の食用油である。
【００１２】
本発明のさらなる態様は、グリセリドに存在する脂肪酸残基の重量で少なくとも５０％のコンジュゲートしたリノール酸含有量を有する、一又は複数のグリセリドの形態のコンジュゲートしたリノール酸（ＣＬＡ）を含有し、全酸価値が２未満の食用油である。
【００１３】
本発明において、油は、アミノ酸及び吸着剤に接触させられる。これら２つの物質が共同して作用し、油中のアルデヒドレベル、よってそのアニシジン値を低減させる。理論に縛られることを望むものではないが、アミノ酸がアルデヒドと反応し、続いて吸着剤により除去される化合物を形成すると考えられる。
【００１４】
アミノ酸と吸着剤は、別々に又は混合物として、油と接触させられる。これは、アミノ酸と吸着剤が別々の段階で（例えば、一方が油に添加され、続いて他方が添加されることによる）、又は混合物として一段階で（例えば、アミノ酸と吸着剤の混合物を油に添加することによる）、油と接触させられることを意味する。混合物なる用語は、例えば相又は粒子を粉砕する必要がなく、物理的に分離可能であるそれぞれの異なった材料の別々の粒子又は相の組み合わせというその通常の意味で使用される。よって、アミノ酸及び吸着剤は、それらが物理的又は化学的に付着するようには互いに前処理はなされていない。例えば、吸着剤は、アミノ酸が吸着体に支持され又はコーティングされるように、アミノ酸で前処理はなされていない。混合物は、好ましくはアミノ酸のバラバラの粒子と吸着剤のバラバラの粒子を含む粉末、又はアミノ酸を含有する液状相に固形の吸着剤が懸濁したもの（例えば、水溶液の形態）である。
【００１５】
本発明は、従来技術のプロセスと比較して、より少量のアミノ酸及び／又は吸着剤を使用することができるという利点を有する。付加的又は代替的に、所定量のアミノ酸及び／又は吸着剤が、ＡＶで決定して、アルデヒドの高い除去度合いをもたらす。また、本発明は、前処理又はコーティング工程の必要がなく、よってプロセス全体を簡略化できるという利点を有する。
【００１６】
好ましくは、油は経口消費用である。典型的には、油はヒトによって消費されるであろう。
【００１７】
油は、食用であり、汚染アルデヒドを含む任意の油でありうる。
【００１８】
油は、好ましくはグリセリドを含み、典型的には、油の少なくとも５０重量％、例えば油の少なくとも７５重量％、少なくとも８５重量％、又は少なくとも９５重量％の組合せ量で、主要成分としてジ-及びトリ-グリセリドを一般的に含有するであろう。油は、モノグリセリド及び遊離のカルボン酸を、典型的には油の５重量％未満の全体量で含有しうる。
【００１９】
グリセリド類は、好ましくは主として脂肪酸残基を含むグリセリドである。ここで使用される「脂肪酸」なる用語は、１２〜２４の炭素原子と、場合によっては１、２、３又はそれ以上の不飽和炭素-炭素二重結合を有する、飽和及び不飽和、直鎖状鎖のカルボン酸を含む。典型的には、脂肪酸は、グリセリド中に存在する少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％のカルボン酸を構成するであろう。
【００２０】
好ましくは、油は、存在する全脂肪酸残基の重量に基づき、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、例えば少なくとも３０重量％又は少なくとも４０重量％の量で、多価不飽和脂肪酸のグリセリドを含む。
【００２１】
好ましくは、油は、存在する全脂肪酸残基の重量に基づき、少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％、例えば少なくとも２５重量％、又は少なくとも３５重量％の組合せた量で、ＥＰＡ及びＤＨＡを含有する。ＥＰＡ：ＤＨＡの比率は、好ましくは１より大きい。
【００２２】
好ましくは、油は天然油、例えば動物性油又は植物性油である油である。最も好ましくは、油は海産油、より好ましくは魚油である。魚油は、本発明の特に好ましい油である。
【００２３】
代替的(又は付加的な)油は、コンジュゲートしたリノール酸(ＣＬＡ)の一又は複数のグリセリドを含有する。ＣＬＡは：シス,シス；シス,トランス；トランス,シス；トランスを含む、一異性体又は２又はそれ以上の異なる異性体の混合物を含みうる。好ましい異性体は、トランス１０,シス１２、及びシス９,トランス １１異性体（ここでは、それぞれｔ１０ｃ１２及びｃ９ｔ１１と称される）であり、これらの異性体は、比較的純粋な形態、並びに互いの混合物及び／又は他方の異性体との混合物を含む。より好ましくは、コンジュゲートしたリノール酸は、トランス１０,シス１２、及びシス９,トランス１１の異性体を含んでいてもよく、シス９,トランス１１異性体に対するトランス１０,シス１２の重量比、又はその逆は、少なくとも１．２：１、例えば１．３：１、さらに好ましくは少なくとも１．５：１、例えば１．５：１〜１００：１、又は１．５：１〜１０：１の範囲内、例えばトランス１０,シス１２: シス９,トランス１１異性体の６０：４０又は８０：２０混合物でありうる。トランス１０,シス１２異性体及び／又はシス９,トランス１１異性体は、主要な異性体成分であり、すなわち、コンジュゲートしたリノール酸の全量に基づき、少なくとも５５重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、さらに好ましくは少なくとも７５重量％、最も好ましくは少なくとも８０重量％、例えば少なくとも９０重量％、又は１００重量％の量で存在する。例えば、ＣＬＡはｃ９ｔ１１及びｔ１０ｃ１２異性体を含み得、ｔ１０ｃ１２に対するｃ９ｔ１１異性体の重量比は、９９：１〜１：９９、好ましくは９０：１０〜１０：９０、最も好ましくは８０：２０〜２０：８０でありうる。ＣＬＡは一般的な方法で生成することができる。例えば、ＣＬＡは既知の方法、例えばその内容が出典明示によりここに援用される欧州特許出願公開第９０２０８２号に記載されているようにして生成することができる。一又は複数の異性体に富むＣＬＡ生成物は、その内容が出典明示によりここに援用される国際公開第９７／１８３２０号に開示されている。
【００２４】
また油はアルデヒド類を含む。これらは、典型的には低レベル、例えば油の２重量％未満又は１重量％未満で存在する。アルデヒドは、典型的にはＣ１２〜Ｃ２４のアルキル又はアルケニル基を有するアルデヒドである（ここでアルケニル基は一又は複数の炭素-炭素二重結合を有しうる）。
【００２５】
本発明の方法では、油のアニシジン値（ＡＶ）は、未処理の油と比較して低い。好ましくは、ＡＶは、処理前の油のＡＶと比較して、少なくとも５０％まで低下している。アニシジン値は、AOCS, Cd 18-90, p-Anisidine Value, 1997に従って決定できる。
【００２６】
また、本発明の方法は、過酸化物価（ＰＶ）を低下させることもできる。ＰＶは、AOCS; Cd 8b-90; Peroxide value; 1997に従って決定できる。
【００２７】
本発明で使用されるアミノ酸は、単一のアミノ酸、又は２又はそれ以上のアミノ酸の混合物でありうる。好ましくは、アミノ酸は、油の重量に基づき、０．０５〜０．１重量％の量で使用される。アミノ酸がこれらのレベルであることで、ＡＶの低下により決定される、アルデヒドの効果的な除去が得られることが見いだされた。
【００２８】
好ましいアミノ酸は自然に生じたアミノ酸である。アミノ酸は、典型的には、食品等級の純度で使用されるであろう。より好ましいアミノ酸は、リジン、システイン、アルギニン、又はその混合物であり、リジンが最も好ましいアミノ酸である。アミノ酸は、遊離のアミノ酸の形態であることが好ましいが、遊離のアミノ基を有するペプチドの形態（例えば、タンパク質加水分解物）であってもよい。また、遊離のアミノ酸とペプチドの混合物が使用されてもよい。
【００２９】
アミノ酸は、固体状、例えばパウダー、又は液体、例えば水溶液、スラリー又はエマルションの形態で使用されうる。
【００３０】
本発明で使用される吸着剤は、単一の吸着剤、又は２又はそれ以上の吸着剤の混合物であってもよい。吸着剤は、油の重量に基づき、好ましくは１〜５重量％の量で使用される。
【００３１】
適切な吸着剤には、シリカ、漂白土、クレー、又は２又はそれ以上のこれらの混合物が含まれる。好ましくは、吸着剤はシリカである。
【００３２】
本発明の方法は、アミノ酸及び吸着剤と油を接触させることを含む。好ましくは、アミノ酸と吸着剤が、油に添加される。より好ましくは、アミノ酸と吸着剤は、別々に油に添加される。例えば、まずアミノ酸が油に添加され、続いて吸着剤が添加される。
【００３３】
本発明の代替的方法では、アミノ酸と吸着剤が混合され、得られた混合物が油に添加される。
【００３４】
本発明の方法では、アミノ酸と吸着剤は、好ましくは２０〜９０℃、より好ましくは５０〜８０℃の範囲の温度で油に添加される。
【００３５】
本発明の方法は、好ましくは、
（ａ）油にアミノ酸を添加し；
（ｂ）（ａ）で形成されたアミノ酸と油の混合物に吸着剤を添加する
工程を含む。
【００３６】
好ましくは、（ａ）の後、アミノ酸と油の混合物を、（ｂ）の前に１〜６０分（より好ましくは５〜４０分）、場合によっては攪拌しつつ放置する。
【００３７】
典型的には、（ｂ）の後に形成された混合物は、１〜６０分（より好ましくは５〜４０分）放置される。
【００３８】
工程（ｂ）の後、混合物を好ましくは乾燥又は濾過する。乾燥は、好ましくは減圧下、より好ましくは２５０ｍｂａｒ未満、最も好ましくは５０〜８０℃の範囲の、実質的一定温度で実施される。濾過は、好ましくは５μｍ未満の孔径を有するフィルターを使用して実施される。
【００３９】
工程（ｂ）の後の乾燥に対して付加的に又は代替的に、混合物を工程（ａ）の後に乾燥させてもよい。乾燥は、好ましくは減圧下、より好ましくは２５０ｍｂａｒ未満、最も好ましくは５０〜８０℃の範囲のような、実質的に一定の温度で実施される。
【００４０】
よって、最も好ましい本発明の方法は、
（ａ）（好ましくは５０〜８０℃の範囲の温度で）油にアミノ酸を添加し；
（ｂ）（ａ）で形成されたアミノ酸と油の混合物に吸着剤を添加し；そして
（ｃ）（ｂ）で形成された混合物を乾燥し、濾過する
ことを含む。
【００４１】
本発明の他の好ましい方法は、
（ａ）ＣＬＡを含むグリセリド（すなわち、グリセリドに結合したもの）又は魚油にアミノ酸を添加し、ここでアミノ酸は、油の重量に基づき、０．０５〜１．０重量％の量で使用され；
（ｂ）（ａ）で形成されたアミノ酸と油の混合物に吸着剤を添加し；そして
（ｃ）（ｂ）で形成された混合物を乾燥する
ことを含む。
【００４２】
本発明の方法は、魚油精製のための全体プロセスの一部を形成し得、それは、
−粗魚油を提供し；
−粗魚油を中和し、存在する少なくともある程度の遊離脂肪酸を除去し；
−漂白土で油を処理し；さらに
−漂白油を脱臭する
ことを含み、ここで、本発明の方法は、漂白土で油を処理する工程の前又は後で実施される。
【００４３】
魚油を中和し、漂白土で魚油を処理し、魚油を脱臭する技術は、当業者によく知られている。
【００４４】
驚くべきことに、本発明により、低い全酸価値を有する油の形成が可能になる。全酸価値は、油の全酸化を定める方法として、当該技術分野でよく知られており、全酸価＝(２×ＰＶ)＋ＡＶとして定義される。
【００４５】
例えば、食用油は、グリセリドに存在する脂肪酸残基の少なくとも５０重量％のコンジュゲートしたリノール酸（ＣＬＡ）（すなわち、グリセリドに結合したＣＬＡ）含有量を有する、一又は複数のグリセリド（すなわち、モノ-、ジ-及び／又はトリ-グリセリド）の形態でコンジュゲートしたリノール酸（ＣＬＡ）を含有し、全酸価値が２未満である。好ましくは、ＣＬＡの含有量は、グリセリドに存在する脂肪酸残基の重量に基づき、少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも７５％である。好ましくは、全酸価値は、１．８未満、又は１．６未満、又は１．４未満、又は１．２未満、又は１．１未満である。例えば、油は、少なくとも７５％のＣＬＡ含有量と、１．２未満、又は１．１未満の全酸価を有する。
【００４６】
他の態様において、食用油は、グリセリドに存在する脂肪酸残基の重量で、３７〜６０％（好ましくは３８％以上６０％まで）のＥＰＡ及びＤＨＡを有する、一又は複数のグリセリド（すなわち、モノ-、ジ-及び／又はトリ-グリセリド）を含有し、ＤＨＡに対するＥＰＡの比率が１以上（好ましくは１．１以上）であり、全酸価値が１５未満である食用油である。典型的には、組成物は魚油である。驚くべきことに、１４未満、例えば１３未満、又は１２未満、例えば１１未満の全酸価値を得ることが可能であることが見いだされた。例えば、食用油は、グリセリドに存在する脂肪酸残基の重量で、３８％以上６０％までの全ＥＰＡ及びＤＨＡを有する、一又は複数のグリセリド（すなわち、モノ-、ジ-及び／又はトリ-グリセリド）を含有し、ＤＨＡに対するＥＰＡの比率が１．１以上であり、全酸価値が１５未満である。
【００４７】
本発明の方法で生成された食用油は、食品、栄養補助食品、又は医薬品に使用することができる。よって、本発明は、本発明の食用油を含有する食品、栄養補助食品、又は医薬品を考慮するものである。栄養補助食品又は医薬品は、腸内又は非経口適用に適したカプセルの形態又は他の形態であってもよい。
【００４８】
栄養補助食品（本用語は栄養剤を含む）が特に好ましい。栄養補助食品の例には、ゼラチン、デンプン、加工デンプン、デンプン誘導体、例えばグルコース、スクロース、ラクトース及びフルクトースからなる群から選択されるカプセル化物質を好ましくは含有する軟質ゲル又は硬質カプセルの形態の製品が含まれる。カプセル化物質は、架橋剤又は重合剤、安定剤、酸化防止剤、光感受性充填物(fill)を保護するための光吸収剤、保存料等を含んでいてもよい。好ましくは、栄養補助食品におけるコンジュゲートした脂肪酸の単位用量は、１ｍｇ〜１０００ｍｇ（より好ましくは１００ｍｇ〜７５０ｍｇ）である。
【００４９】
食品は、場合によっては、補完用脂肪とのブレンド物として食用油を含んでいる。混合物は、ＭＣＴ-油、トウモロコシ油、高オレインべニバナ油、ベニバナ油、魚油、綿実油、菜種油、大豆油、高オレインヒマワリ油、 ヒマワリ油から選択される液状油、前記脂肪又はそのフラクションのエステル交換混合物、パーム核油又はそのフラクション、パーム油又はそのフラクション、ココアバター等価物、ココアバターから好ましくは選択される補完用脂肪を９９．７−５重量％、好ましくは９８−２０重量％、最も好ましくは９５−６０重量％、本発明の食用油を０．３−９５重量％、好ましくは２−８０重量％、最も好ましくは５−４０重量％含有しうる。
【００５０】
食品（本用語は動物飼料を含む）は脂肪相を含有していてよく、ここで脂肪相は本発明の食用油を含有する。適切な食品の例には、マーガリン、脂肪コンティニュアス（脂肪相）又は水コンティニュアス（水相）又はビスコンティニュアス（二相）スプレッド、低脂肪スプレッド、菓子製品、例えばチョコレート又はチョコレートコーティング又はチョコレートフィリング又はベーカリーフィリング、アイスクリーム、アイスクリームコーティング、アイスクリーム包含物、ドレッシング、マヨネーズ、チーズ、クリーム、クリーム代替物、ドライスープ、ソース、飲み物、シリアルバー、ソース、スナックバー、乳製品、ベーカリー製品、臨床栄養食品、及び乳児食又は乳児用処方物からなる群から選択されるものが含まれる。
【００５１】
医薬品には、例えば、錠剤、丸剤、カプセル、カプレット、マルチ微粒子(multiparticulates)、顆粒、ビーズ、ペレット及びマクロ-カプセル化粒子；パウダー、エリキシル、シロップ、懸濁液及び溶液の形態の薬学的組成物が含まれる。薬学的組成物は、好ましくは薬学的に許容可能な希釈剤又は担体を含有する。薬学的組成物は、好ましくは非経口（又は経口）投与に適している。経口投与用組成物は固体状又は液状の形態であってよく、錠剤、パウダー、懸濁液又はシロップの形態をとることができる。場合によっては、組成物は、一又は複数の調味料及び／又は着色料を含有する。このような組成物における使用に適した製薬的に許容可能な担体は、薬学の分野でよく知られている。組成物は一般的に単位用量形態に調製される。好ましい単位用量は１ｍｇ〜１０００ｍｇ（より好ましくは、１００ｍｇ〜７５０ｍｇ）である。これらの組成物の調製に使用される賦形剤には、当該技術分野で知られている賦形剤を含めることができる。
【００５２】
本発明は、次の非限定的実施例を参照して以下に記載される。実施例において、またこの明細書を通して、全てのパーセンテージ、部及び比は、特に示さない限りは、重量基準である。
【実施例】
【００５３】
実施例において、アニシジン値（ＡＶ）は、AOCS, Cd 18-90, p-Anisidine Value, 1997に従って決定される。過酸化物価（ＰＶ）は、AOCS; Cd 8b-90; Peroxide value; 1997に従って決定される。
【００５４】
実施例１
シリカとリジンを別々に添加することによる油の処理
この実施例では、ＡＶ２２．６を有する未精製魚油のＡＶ低減に対してリジンブロス（飼料等級で、５０％のＬ-リジンを含有）（味の素）とトリシルシリカ（Grace）を別々に添加した効果を研究した。
１００ｇの油を７０℃まで加熱し、リジンブロスと混合した。２０分後、トリシルを添加し、さらに混合した。再度２０分後、減圧下(約１００ｍｂａｒ)で混合物を３０分乾燥させた。終了時にサンプルを取り出し、１μｍのミリポアフィルターを通して濾過した。サンプルをＡＶ及びＰＶについて分析した。結果を表１にまとめる。
0005850866.tif 000002
＊ブロスとして添加、量は純粋なリジンをベースに算出
【００５５】
実施例２(比較例)
リジンがプレコートされたシリカの調製
この実施例においては、リジンブロスをシリカにコーティングした。１４．２５ｇのリジンブロスを１１０ｍｌの脱塩水に添加した。この溶液に、１００ｇのトリシルを添加し、４０℃で攪拌した。１５分後、減圧下７０℃で水を除去した。
使用したトリシルは約５０％の水分を含んでいる。完全に乾燥させた後、シリカ上にプレコートされたリジンブロスは１３％のリジンを含んでいる。
【００５６】
実施例３（比較例）
リジンがプレコートされたシリカを使用しての油の処理
プレコートリジン（実施例２に従い生成）を、ＡＶ２２．６を有する未精製魚油のＡＶ低減に使用した。
１００ｇの油を７０℃まで加熱し、プレコートされたリジンと３０分混合した。３０分後、サンプルを取り出し、１μｍのミリポアフィルターを通して濾過した。サンプルをＡＶ及びＰＶについて分析した。結果を表２にまとめる。
0005850866.tif 000003
＊ブロスとして添加、量は純粋なリジンをベースに算出
【００５７】
実施例４（比較例）
リジンでの油の処理
この実験においては、液状のリジンブロスを、未精製魚油のＡＶ低下に使用した。
１００ｇの油を７０℃まで加熱し、０．４ｇのリジンブロスと混合した。３０分後、サンプルを取り出し、遠心分離（４５００ｒｐｍで５分）により油相を分離させた。油相を１μｍのミリポアフィルターを通して濾過した。サンプルをＡＶ及びＰＶについて分析した。結果を表３にまとめる。
この実験で取り出された油は、トリシルシリカを用いた比較実験（実施例１）よりも、かなり暗色であった。
0005850866.tif 000004
＊ブロスとして添加、量は純粋なリジンをベースに算出
【００５８】
実施例５
精製魚油の処理
２ｋｇの精製魚油（中和され、漂白され及び脱臭されたもの）を、Ｎ２下、７０℃まで加熱した。ついで、その油を以下のａ又はｂに従って処理した：
ａ．  ０．２％のリジンブロス（味の素）を添加し、１００ｒｐｍで混合した。これは０．１％のリジンを送達する。２０分後、混合物を、減圧下(１００ｍｂａｒ)で１０分乾燥させた。ついで、１．４％のトリシルと０．５％のハイフロー(Hiflow)フィルターエイドを添加し、また１００ｒｐｍで２０分混合した。その混合物を再び減圧下（１００ｍｂａｒ）で３０分乾燥させた。最後に、混合物を濾過した。
ｂ．  未処理
処理後、温度を８０℃まで上昇させ、サンプルを、１％のトンシル(Tonsil)２１５ＦＦ漂白土、及び０．５％のハイフローフィルターエイドを用い、大気圧で３０分、１００ｍｂａｒ(１００ｒｐｍ)で１５分漂白した。漂白後、サンプルを濾過し、１９５℃で２時間脱臭した。サンプルをＡＶについて分析した。結果を表４にまとめる。
0005850866.tif 000005
【００５９】
実施例６
処理された油の味覚試験
訓練された味覚パネルを使用し、ミルクに実施例５で生成された製品が入ったものの味見をした。
４ｇの油を１９６ｇのスキムミルクと５０℃で混合し、ウルトラトゥラックス(Ultraturrax)を使用して約２分攪拌した。２分後、混合物を２００／５０バールで２段階ホモジナイザー(Niro Soavi, type NS1001L2K)を用いてホモジナイズした。
４０ｇのこのエマルションを、味見の約３０分前に、１６０ｇのスキンミルク（１０−１５℃）と混合した。訓練されたパネルは、数種の特性について、ＪＡＲスケール(Just About Right scale)でエマルションのミルクサンプルを評価した。スケールは０−１００で付けられ；５０は試験サンプルがだいたい丁度適度であり、よって参照サンプル(スキンミルク)と等しいことを示し；１００はあまりに特性が多すぎることを示し；０は特性がほとんどないことを示す。
結果を表５にまとめる。
0005850866.tif 000006
【００６０】
実施例７
コンジュゲートしたリノール酸（ＣＬＡ）の処理
２ｋｇの未精製ＣＬＡ（Clarinol G80, Lipid Nutrition, Wormerveer, NL）を、Ｎ２下、７０℃まで加熱した。ついで、その油を以下のａ又はｂに従って処理した：
ａ．  ０．４％のリジンブロス（味の素）を添加し、１００ｒｐｍで混合した。これは０．２％のリジンを送達する。２０分後、混合物を、減圧下（１００ｍｂａｒ）で１０分乾燥させた。ついで、２．８％のトリシル（５６ｇ）と０．５％のハイフローフィルターエイド（１０ｇ）を添加し、また１００ｒｐｍで２０分混合した。その混合物を再び減圧下（１００ｍｂａｒ）で３０分乾燥させた。最後に、混合物を濾過した。
ｂ．  未処理
処理後、温度を８０℃まで上昇させ、酸化防止剤混合物（０．４％）を添加した。ついで、サンプルを、１％のトンシル（Tonsil）２１５ＦＦ漂白土、０．５％のトリシル、及び０．５％のハイフローフィルターエイドを用い、大気圧で１５分間、及び１００ｍｂａｒ（１００ｒｐｍ）で１５分間、漂白した。漂白後、サンプルを濾過し、１３５℃で２．５時間脱臭した。サンプルをＡＶ及びＰＶについて分析した。結果を表６にまとめる。
0005850866.tif 000007
【００６１】
実施例８
処理されたＣＬＡの味覚試験
訓練された味覚パネルを使用し、実施例７で製造された製品の味見をした。
このために、油を約５０℃まで加熱し、パネルが味見した。訓練されたパネルは、数種の特性について、ＪＡＲスケール(Just About Right scale)でサンプルを評価した。スケールは０−１００で付けられ；５０は試験サンプルがだいたい丁度適度であり、よって参照サンプル(臭みと味のない油)と等しいことを示し；１００はあまりに特性が多すぎることを示し；０は特性がほとんどないことを示す。結果を表７にまとめる。
0005850866.tif 000008
【００６２】
実施例９（比較例）
ＡＶに対するシリカ単独の効果
未精製魚油での実験では、トリシルが、油の重量で添加されたシリカ１％当たり、油のＡＶを約１．２のＡＶ単位だけ油のＡＶを低下させることが示された。よって、単独で使用されるシリカのＡＶに対する効果は最小である。