(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
［Ｋｔ］ｚ＋ｚ［（Ｒ１）Ｂ（ＣＮ）２（ＯＲ*）］−      Ｉ
式中、
Ｒ１は、１〜２０個のＣ原子を有し、任意に少なくとも１個のＣｌ、ＢｒもしくはＩ原子、少なくとも１つのＣＮ基および／または１個もしくは２個以上の酸素もしくは硫黄原子を含んでいてもよい直鎖状または分枝状アルキル基、２〜２０個のＣ原子を有し、１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル基あるいは１〜２０個のＣ原子を有し、１つまたは２つ以上の三重結合を有し、任意に二重結合を有してもよい直鎖状または分枝状アルキニル基を示し、
ｚは、１、２、３または４であり、
Ｒ*は、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示し、ならびに
［Ｋｔ］ｚ＋は、無機または有機カチオンである、
で表される化合物。
【請求項２】
［Ｋｔ］ｚ＋が
希土類、遷移金属または貴金属を含む錯体（配位子含有）金属カチオンの群から選択されるカチオン、ＮＯ＋、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、Ｍｇ２＋、Ｃｕ＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ａｇ＋、Ｃａ２＋、Ｙ３＋、Ｙｂ３＋、Ｌａ３＋、Ｓｃ３＋、Ｃｅ３＋、Ｎｄ３＋、Ｔｂ３＋およびＳｍ３＋の群から選択された無機カチオン、
あるいは
フェニル基が１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニルまたは２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の三重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルキニルによって置換されていてもよい、トリチリウムカチオン、
式（１）で表されるオキソニウムカチオンまたは式（２）で表されるスルホニウムカチオン
［（Ｒｏ）３Ｏ］＋      （１）
［（Ｒｏ）３Ｓ］＋      （２）、
式中、Ｒｏは、各々、互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基、非置換フェニルまたはＲ’、ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）２、ＣＮもしくはハロゲンによって置換されているフェニルを示し、および式（２）で表されるスルホニウムカチオンの場合においては、さらに、各々独立して（Ｒ’’’）２Ｎ−を示し、Ｒ’は、互いに独立して、Ｈ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｒ’’’は、互いに独立して、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；
式（３）
［ＮＲ４］＋      （３）、
式中、
Ｒは、各場合において互いに独立して、
Ｈ、ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）２（ただし式（３）中の最大１つのＲは、ＯＲ’またはＮ（Ｒ’）２である）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキルを示し、
ここで１つまたは２つのＲは、ハロゲンによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒの１つまたは２つ以上は、ハロゲンによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＣＮ、−Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＮＯ２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである；
に適合するアンモニウムカチオン；
式（４）
［ＰＲ２４］＋      （４）
式中、
Ｒ２は、各場合において互いに独立して、
Ｈ、ＯＲ’またはＮ（Ｒ’）２、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
ここで１つまたは２つのＲ２は、ハロゲンによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ２の１つまたは２つ以上は、ハロゲンによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＣＮ、−Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＮＯ２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ２中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するホスホニウムカチオン；
式（５）
［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＯＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋      （５）、
式中、
Ｒ３〜Ｒ７は、各々、互いに独立して、
Ｈ（ここでＨはＲ５については除外される）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
ここで置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つは、ハロゲンによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つ以上は、ハロゲンによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ３〜Ｒ７中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するウロニウムカチオン；
式（６）
［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＳＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋      （６）、
式中、
Ｒ３〜Ｒ７は、各々、互いに独立して、
Ｈ（ここでＨはＲ５については除外される）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
ここで置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つは、ハロゲンによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つ以上は、ハロゲンによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ３〜Ｒ７中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するチオウロニウムカチオン；
式（７）
［Ｃ（ＮＲ８Ｒ９）（ＮＲ１０Ｒ１１）（ＮＲ１２Ｒ１３）］＋      （７）、
式中、
Ｒ８〜Ｒ１３は、各々、互いに独立して、
Ｈ、−ＣＮ、Ｎ（Ｒ’）２、−ＯＲ’、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
ここで置換基Ｒ８〜Ｒ１３の１つまたは２つは、ハロゲンによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ８〜Ｒ１３の１つまたは２つ以上は、ハロゲンによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ８〜Ｒ１３中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するグアニジニウムカチオン；
式（８）
［ＨｅｔＮ］ｚ＋      （８）
式中、
ＨｅｔＮｚ＋は、以下の群
【化１】
0005985626.tif 000040
【化２】
0005985626.tif 000041
から選択された複素環式カチオンを示し、
式中、置換基
Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々、互いに独立して、
Ｈ、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル；
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル；
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル；
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的に、または完全に不飽和のシクロアルキル、
飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のヘテロアリール、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル
を示し、
Ｒ２’は、さらにＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ’）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）２、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’および／またはＮＯ２を示し、ただしＲ１’、Ｒ３’、Ｒ４’は、この場合において互いに独立して、Ｈおよび／または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニルであり、
ここで置換基Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’および／またはＲ４’は、一緒にまた環系を形成してもよく、
ここで１つ〜３つの置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、ハロゲンによって完全に置換されていてもよく、１つまたは２つ以上の置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、ハロゲンによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよいが、ここでＲ１’およびＲ４’は、ハロゲンによって同時には完全に置換され得ず、かつここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’において、ヘテロ原子に結合していない１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、
ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである
に適合する複素環式カチオン
の群から選択された有機カチオン
を示すことを特徴とする、請求項１に記載の式Ｉで表される化合物。
【請求項３】
式Ｉ中のＲ１が各々独立して１〜４個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基または１〜４個のＣ原子を有し、ここで１個のＨ原子がＢｒもしくはＣＮによって置換されている直鎖状もしくは分枝状アルキル基または１〜４個のＣ原子を有し、１個の酸素原子を含む直鎖状もしくは分枝状アルキル基であることを特徴とする、請求項１または２に記載の式Ｉで表される化合物。
【請求項４】
請求項１に記載の式Ｉで表される化合物の調製方法であって、
式ＩＩ
［Ｋｔ］ｚ＋［（Ｒ１）ＢＦ３］−      ＩＩ
式中、［Ｋｔ］ｚ＋およびＲ１は、請求項１に記載の意味を有する、
で表される化合物の、
式ＩＩＩ
（Ａｌｋｙｌ）３ＳｉＯＲ*      ＩＩＩ、
式中、「Ａｌｋｙｌ」は、各々独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルを示し、Ｒ*は、請求項１に記載の意味を有する、
で表される化合物、
ならびにアルキル基が各々互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであるトリアルキルシリルシアニド
との反応を含む、前記方法。
【請求項５】
請求項１に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンである化合物の調製方法であって、
式ＩＩ−１
［Ｍｅ］＋［（Ｒ１）ＢＦ３］−      ＩＩ−１
式中、［Ｍｅ］＋はアルカリ金属カチオンを示し、Ｒ１は請求項１に記載の意味を有する、
で表される化合物の、
式ＩＩＩ
（Ａｌｋｙｌ）３ＳｉＯＲ*      ＩＩＩ、
式中、「Ａｌｋｙｌ」は、各々独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルを示し、Ｒ*は、請求項１に記載の意味を有する、
で表される化合物および、アルキル基が各々互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであるトリアルキルシリルシアニドとの、
触媒としてのトリアルキルシリルクロリドの存在または不存在下での、さらに式ＩＶ
ＫｔＡ      ＩＶ、
式中、
Ｋｔは、有機カチオン［Ｋｔ］ｚ＋の意味を有し、
Ａは、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＯＨ−、［ＨＦ２］−、［ＣＮ］−、［ＳＣＮ］−、［Ｒ１ＣＯＯ］−、［Ｒ１ＯＣ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｒ１ＳＯ３］−、［Ｒ２ＣＯＯ］−、［Ｒ２ＳＯ３］−、［Ｒ１ＯＳＯ３］−、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＨＳＯ４］１−、［ＮＯ３］−、［（Ｒ２）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｒ２Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−、［（Ｒ１Ｏ）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［（Ｒ１Ｏ）Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−、［（Ｒ１Ｏ）Ｒ１Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよいトシラート、マロナートまたは［ＨＯＣＯ２］−を示し、
ここでＲ１は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基であり、
Ｒ２は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基である、で表される化合物、ここで化合物ＫｔＡは電気的中性である、
との反応を含む、前記方法。
【請求項６】
請求項１に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンである化合物の調製方法であって、
式Ｖ
［Ｋｔ］ｚ＋［（Ｒ１）ＢＦ２（ＣＮ）］−      Ｖ
式中、［Ｋｔ］ｚ＋およびＲ１は、請求項１に記載の意味を有する、
で表される化合物の、
式ＩＩＩ
（Ａｌｋｙｌ）３ＳｉＯＲ*      ＩＩＩ、
式中、Ａｌｋｙｌは、各々独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルを示し、Ｒ*は、請求項１に記載の意味を有する、
で表される化合物
および、アルキル基が各々互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであるトリアルキルシリルシアニドとの反応を含む、前記方法。
【請求項７】
請求項１に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が出発物質において使用したアルカリ金属カチオン以外の別のカチオンである化合物の、塩交換反応における調製方法であって、式Ｉ−１
［Ｍｅ］＋［（Ｒ１）Ｂ（ＣＮ）２（ＯＲ*）］−      Ｉ−１
式中、［Ｍｅ］＋はアルカリ金属カチオンであり、Ｒ１およびＲ*は請求項１に記載の意味を有する、
で表されるアルカリ金属塩を、
式ＩＶ
ＫｔＡ      ＩＶ、
式中、
Ｋｔは、有機カチオンまたは式Ｉ−１で表される化合物のアルカリ金属カチオン以外の無機カチオンの意味を有し、
Ａは、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＯＨ−、［ＨＦ２］−、［ＣＮ］−、［ＳＣＮ］−、［Ｒ１ＣＯＯ］−、［Ｒ１ＯＣ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｒ１ＳＯ３］−、［Ｒ２ＣＯＯ］−、［Ｒ２ＳＯ３］−、［Ｒ１ＯＳＯ３］−、［ＳｉＦ６］２−、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＨＳＯ４］１−、［ＮＯ３］−、［（Ｒ２）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｒ２Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−、［（Ｒ１Ｏ）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［（Ｒ１Ｏ）Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−、［（Ｒ１Ｏ）Ｒ１Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよいトシラート、マロナート、［ＨＯＣＯ２］−または［ＣＯ３］２−を示し、但し、Ａが［ＣＯ３］２−の場合は、Ｋｔは式Ｉ−１で表される化合物のアルカリ金属カチオンとは異なるアルカリ金属カチオンであり、
ここでＲ１は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基であり、
Ｒ２は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基である、で表される化合物、ここで化合物ＫｔＡは電気的中性である、
と反応させることを特徴とする、前記方法。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む、電解質配合物。
【請求項９】
請求項８に記載の電解質配合物を含む、電気化学的および／または光電子デバイス。
【請求項１０】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンであり、ｚが１、２、３または４である化合物の、化学反応のための媒体としての、触媒としての、および／または触媒的プロセスにおける媒体としての、伝導性塩としての、電気化学セルにおける適用のための電解質のコンポーネントとしての、電気化学的プロセスのための支持電解質のコンポーネントとしての、界面活性剤としての、相間移動触媒としての、添加溶剤としての、抽出剤としての；帯電防止添加剤としての、可塑剤としての；伝熱媒体としての；膜および織物材料のための改質剤としての；潤滑剤としての、潤滑剤組成物への；油圧油としての、油圧油への添加剤としての；難燃剤としての、または火炎抑制組成物への添加剤としての使用。
【請求項１１】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が無機カチオンである化合物の、触媒としての、伝導性塩としての、電気化学セルにおける適用のための電解質のコンポーネントとしての、電気化学的プロセスのための支持電解質のコンポーネントとしての、界面活性剤としての、相間移動触媒としての、または帯電防止添加剤としての使用。
【請求項１２】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がＬｉ＋である化合物の、伝導性塩および／または電解質のコンポーネントとしての使用。
【請求項１３】
式Ｉ−１
［Ｍｅ］＋［（Ｒ１）Ｂ（ＣＮ）２（ＯＲ*）］−      Ｉ−１
式中、Ｍｅはアルカリ金属カチオンであり、Ｒ１およびＲ*は請求項１〜３のいずれか一項に記載の意味を有する、
で表される化合物の、請求項１〜３のいずれか一項に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンであり、ｚが１、２、３もしくは４であるか、または式Ｉ−１で表される化合物のアルカリ金属カチオン以外の無機カチオンである化合物の合成のための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキル−アルコキシ−シアノ−ボレートアニオンを含む新たな化合物、それらの調製および、特に電気化学的または光電子デバイスのための電解質配合物の一部としてのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の塩を、一方でイオン液体の合成のために使用することができ、他方で塩を、それ自体でイオン液体として使用することができる。
イオン性液体または液体塩は、有機カチオンおよび一般的に無機アニオンからなるイオン種である。それらはいかなる中性分子をも含まず、通常３７３Ｋより低い融点を有する。
【０００３】
潜在的な用途が多種多様であるので、イオン性液体の領域は、現在集中的な研究の対象である。イオン性液体に関する調査記事は、例えばR. Sheldon "Catalytic reactions in ionic liquids“, Chem. Commun., 2001, 2399-2407；M.J. Earle, K.R. Seddon “Ionic liquids. Green solvent for the future”, Pure Appl. Chem., 72 (2000), 1391-1398；P. Wasserscheid, W. Keim "Ionische Fluessigkeiten - neue Loesungen fuer die Uebergangsmetallkatalyse“ [Ionic Liquids - Novel Solutions for Transition-Metal Catalysis], Angew. Chem., 112 (2000), 3926-3945；T. Welton "Room temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis”, Chem. Rev., 92 (1999), 2071-2083またはR. Hagiwara, Ya. Ito "Room temperature ionic liquids of alkylimidazolium cations and fluoroanions”, J. Fluorine Chem., 105 (2000), 221-227である。
【０００４】
イオン性液体の特性、例えば融点、熱的および電気化学的安定性、粘度は、アニオンの性質によって強度に影響される。
E. Bernhardt et al, Z. Anorg. Allg. Chem. 2000, 626, 560、E. Bernhardt et al, Chem. Eur. J. 2001, 7, 4696およびE. Bernhardt et al, Z. Anorg. Allg. Chem. 2003, 629, 1229には、式中ｘ＝１〜３である新規な化学的に、および電気化学的に安定なホウ酸アニオン［Ｂ（ＣＮ）４］−、［ＦｘＢ（ＣＮ）４−ｘ］−および［Ｂ（ＣＦ３）４］−が開示されている。
【０００５】
EP 1205480 A1には、テトラキスフルオロアルキルボレート塩および伝導性塩またはイオン性液体としてのその使用が記載されている。
【発明の概要】
【０００６】
本発明の目的は、新規であり、熱的に、および電気化学的に安定であり、イオン液体の合成のために、またはイオン液体として、もしくは伝導性塩として使用することができ、特にイオン液体の合成のために、または電気化学的もしくは光電子デバイスにおける適用のためのイオン液体もしくは有機塩として有用である代替の化合物を提供することにあった。本発明の目的はさらに、工業的規模で経済的な方法において生産することができる、代替の塩、特に以下に記載する式Ｉで表される化合物の調製のための方法を提供することにあった。
【０００７】
当該目的は、アルキル−アルコキシ−シアノ−ボレートアニオンを有する本発明の式Ｉで表される塩およびそれらの調製のための記載した方法によって達成される。
【０００８】
したがって、本発明は、式Ｉ
［Ｋｔ］ｚ＋ｚ［（Ｒ１）Ｂ（ＣＮ）２（ＯＲ*）］−      Ｉ
式中、
Ｒ１は、１〜２０個のＣ原子を有し、任意に少なくとも１個のＣｌ、ＢｒもしくはＩ原子、少なくとも１つのＣＮ基および／または１個もしくは２個以上の酸素もしくは硫黄原子を含んでいてもよい直鎖状または分枝状アルキル基、２〜２０個のＣ原子を有し、１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル基あるいは１〜２０個のＣ原子を有し、１つまたは２つ以上の三重結合を有し、任意に二重結合を有してもよい直鎖状または分枝状アルキニル基を示し、
ｚは、１、２、３または４であり、
Ｒ*は、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示し、ならびに
［Ｋｔ］ｚ＋は、無機または有機カチオンである、
で表される化合物に関する。
【０００９】
本発明はさらに、好ましくは、上に記載した式Ｉで表され、式中、
［Ｋｔ］ｚ＋が
ＮＯ＋、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、またはＭｇ２＋、Ｃｕ＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ａｇ＋、Ｃａ２＋、Ｙ＋３、Ｙｂ＋３、Ｌａ＋３、Ｓｃ＋３、Ｃｅ＋３、Ｎｄ＋３、Ｔｂ＋３、Ｓｍ＋３、または希土類、遷移金属もしくは貴金属、例えばロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム、白金、オスミウム、コバルト、ニッケル、鉄、クロム、モリブデン、タングステン、バナジウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、トリウム、ウラン、金を含む錯体（配位子含有）金属カチオンの群から選択された無機カチオン、
あるいは
【００１０】
フェニル基が１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニルまたは２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の三重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルキニルによって置換されていてもよい、トリチリウムカチオン、
【００１１】
式（１）で表されるオキソニウムカチオンまたは式（２）で表されるスルホニウムカチオン
［（Ｒｏ）３Ｏ］＋      （１）
［（Ｒｏ）３Ｓ］＋      （２）、
【００１２】
式中、Ｒｏは、各々、互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基、非置換フェニルまたはＲ’、ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）２、ＣＮもしくはハロゲンによって置換されているフェニルを示し、および式（２）で表されるスルホニウムカチオンの場合においては、さらに、各々独立して（Ｒ’’’）２Ｎ−を示し、Ｒ’は、互いに独立して、Ｈ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｒ’’’は、互いに独立して、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；
【００１３】
式（３）
［ＮＲ４］＋      （３）、
式中、
Ｒは、各場合において互いに独立して、
Ｈ、ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）２（ただし式（３）中の最大１つのＲは、ＯＲ’またはＮ（Ｒ’）２である）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキルを示し、
【００１４】
ここで１つまたは２つのＲは、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒの１つまたは２つ以上は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＣＮ、−Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＮＯ２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである；
に適合するアンモニウムカチオン；  
【００１５】
式（４）
［ＰＲ２４］＋      （４）
式中、
Ｒ２は、各場合において互いに独立して、
Ｈ、ＯＲ’またはＮ（Ｒ’）２、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
【００１６】
ここで１つまたは２つのＲ２は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ２の１つまたは２つ以上は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＣＮ、−Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＮＯ２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ２中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するホスホニウムカチオン；
【００１７】
式（５）
［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＯＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋      （５）、
式中、
Ｒ３〜Ｒ７は、各々、互いに独立して、
Ｈ（ここでＨはＲ５については除外される）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
【００１８】
ここで置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つは、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つ以上は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ３〜Ｒ７中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するウロニウムカチオン；
【００１９】
式（６）
［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＳＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋      （６）、
式中、
Ｒ３〜Ｒ７は、各々、互いに独立して、
Ｈ（ここでＨはＲ５については除外される）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
【００２０】
ここで置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つは、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ３〜Ｒ７の１つまたは２つ以上は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ３〜Ｒ７中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するチオウロニウムカチオン；
【００２１】
式（７）
［Ｃ（ＮＲ８Ｒ９）（ＮＲ１０Ｒ１１）（ＮＲ１２Ｒ１３）］＋      （７）、
式中、
Ｒ８〜Ｒ１３は、各々、互いに独立して、
Ｈ、−ＣＮ、Ｎ（Ｒ’）２、−ＯＲ’、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、
【００２２】
ここで置換基Ｒ８〜Ｒ１３の１つまたは２つは、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌによって完全に置換されていてもよく、置換基Ｒ８〜Ｒ１３の１つまたは２つ以上は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ８〜Ｒ１３中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するグアニジニウムカチオン；
【００２３】
式（８）
［ＨｅｔＮ］ｚ＋      （８）
式中、
［ＨｅｔＮ］ｚ＋は、以下の群
【化１】
0005985626.tif 000002
【００２４】
【化２】
0005985626.tif 000003
から選択された複素環式カチオンを示し
【００２５】
式中、置換基
Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々、互いに独立して、
Ｈ、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル；
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル；
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル；
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的に、または完全に不飽和のシクロアルキル、
飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のヘテロアリール、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル
を示し、
【００２６】
Ｒ２’は、さらにＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ’）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）２、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’および／またはＮＯ２を示し、ただしＲ１’、Ｒ３’、Ｒ４’は、この場合において互いに独立して、Ｈおよび／または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニルであり、
【００２７】
ここで置換基Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’および／またはＲ４’は、一緒にまた環系を形成してもよく、
ここで１つ〜３つの置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌによって完全に置換されていてもよく、１つまたは２つ以上の置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって、ならびに／または−ＯＨ、−ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよいが、ここでＲ１’およびＲ４’は、ハロゲンによって同時には完全に置換され得ず、かつここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’において、ヘテロ原子に結合していない１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋（Ｒ’）２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（Ｎ（Ｒ’）２）ＮＲ’−、−Ｐ（Ｒ’）２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、
【００２８】
ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである
に適合する複素環式カチオン
の群から選択された有機カチオン
を示す、
化合物に関する。
【００２９】
Ｒ１は、好ましくは、１〜４個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基または１〜４個のＣ原子を有し、ここで１個のＨ原子がＢｒもしくはＣＮによって置換されている直鎖状もしくは分枝状アルキル基または１〜４個のＣ原子を有し、１個の酸素原子を含む直鎖状もしくは分枝状アルキル基を示す。Ｒ１は、特に好ましくはメチル、エチル、１−ブロモメチル、１−シアノメチルまたはメトキシメチル、極めて特に好ましくは１−シアノメチル、１−ブロモメチルまたはメトキシメチルである。
【００３０】
Ｒ*は、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示す。Ｒ*は、特に好ましくはメチル、エチルまたはｎ−ブチル、極めて特に好ましくはメチルまたはエチルを示す。
【００３１】
有機カチオンを有する本明細書中に記載したかまたは好ましく記載した式Ｉで表される化合物は、良好な熱的および電気化学的安定性を所有し、例えば色素もしくは量子ドット増感太陽電池（ＤＳＳＣ）、ＬｉおよびＬｉイオン電池ならびに二重層キャパシタにおける、または触媒における実用的応用のために興味深い。驚くべきことに、アルキル、アルコキシおよびシアノ基を有するアルキル−アルコキシ−ジシアノボレートアニオンを有するイオン液体は、テトラフルオロボレートアニオンを有するイオン液体の粘度と比較してはるかに低い粘度を所有する。アルキル、アルコキシおよびシアノ基のアルキル−アルコキシ−ジシアノボレートアニオンを有するイオン液体の特性（粘度）に対するこの相乗効果は、完全に予想外であり、既存の知識に基づいて予測可能ではない。
【００３２】
式Ｉで表される化合物の別の利点は、それらを商業的に入手できる出発物質から単純な反応プロトコルによって調製することができることである。
【００３３】
好ましい無機カチオン［Ｋｔ］ｚ＋は、金属カチオン、例えばＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、またはＭｇ２＋、Ｃｕ＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ａｇ＋、Ｃａ２＋であり、ｚは１または２である。
アルカリ金属は、好ましくは、好ましくは電池、キャパシタ、センサーにおける適用のための、または電気化学的プロセスのための電解質の伝導性塩および／もしくはコンポーネントとして使用するリチウム、ならびに、好ましくは本明細書中に記載した式Ｉで表される化合物の合成のために使用するナトリウムまたはカリウムであり、ここでカチオン［Ｋｔ］ｚ＋は、特に好ましくは式Ｉで表され、式中カチオン［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンである化合物のために使用するナトリウムまたは使用するカリウム以外のカチオンである。
【００３４】
有機カチオンについて、以下のことが該当する：
［（Ｒｏ）３Ｏ］＋カチオン（式（１））または［（Ｒｏ）３Ｓ］＋カチオン（式（２））のＲｏは、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖状アルキル、特にメチルまたはエチル、極めて特に好ましくはエチルである。特に好ましいスルホニウムカチオンは、ジエチル−メチルスルホニウムである。
【００３５】
本発明の目的のために、完全に不飽和のシクロアルキル置換基はまた、芳香族置換基を意味するものと解釈される。
本発明において、式（３）〜（７）で表される化合物の好適な置換基ＲおよびＲ２〜Ｒ１３は、好ましくは以下のものである：Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０、特にＣ１〜Ｃ１４アルキル基、およびＣ１〜Ｃ６アルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、または不飽和（すなわち芳香族も）の、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル基、特にＣ１〜Ｃ６アルキル基によって置換されていてもよいフェニル。
【００３６】
式（３）または（４）で表される化合物中の置換基ＲおよびＲ２は、同一であっても異なっていてもよい。置換基ＲおよびＲ２は、好ましくは異なっている。
置換基ＲおよびＲ２は、特に好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシルまたはテトラデシルである。
【００３７】
グアニジニウムカチオン［Ｃ（ＮＲ８Ｒ９）（ＮＲ１０Ｒ１１）（ＮＲ１２Ｒ１３）］＋の４つまでの置換基はまた、単環式、二環式または多環式カチオンが生成するように、対に接合していてもよい。
【００３８】
一般性を制限せずに、かかるグアニジニウムカチオンの例は、以下のものである：
【化３】
0005985626.tif 000004
ここで置換基Ｒ８〜Ｒ１０およびＲ１３は、上に示した意味または特に好ましい意味を有することができる。
【００３９】
所望により、上に示したグアニジニウムカチオンの炭素環または複素環はまた、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＯ３Ｈ、置換もしくは非置換フェニルまたは非置換もしくは置換複素環によって置換されていてもよく、ここでＸおよびＲ’は、上に示した意味を有する。
【００４０】
ウロニウムカチオン［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＯＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋またはチオウロニウムカチオン［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＳＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋の４つまでの置換基はまた、単環式、二環式または多環式カチオンが生成するように、対に接合していてもよい。
【００４１】
一般性を制限せずに、かかるカチオンの例を以下に示し、ここでＹ＝ＯまたはＳである：
【化４】
0005985626.tif 000005
ここで置換基Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は、上に示した意味または特に好ましい意味を有することができる。
【００４２】
所望により、上に示したカチオンの炭素環または複素環はまた、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＯ３Ｈ、置換もしくは非置換フェニルまたは非置換もしくは置換複素環によって置換されていてもよく、ここでＸおよびＲ’は、上に示した意味を有する。
【００４３】
置換基Ｒ３〜Ｒ１３は、各々、互いに独立して、好ましくは１〜１６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基である。式（５）〜（７）で表される化合物中の置換基Ｒ３およびＲ４、Ｒ６およびＲ７、Ｒ８およびＲ９、Ｒ１０およびＲ１１ならびにＲ１２およびＲ１３は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ３〜Ｒ１３は、特に好ましくは、各々、互いに独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、フェニル、ヘキシルまたはシクロヘキシル、極めて特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチルまたはヘキシルである。
【００４４】
本発明において、式（８）で表される化合物の好適な置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々、互いに独立して、好ましくは、
Ｈ、
１〜２０個のＣ原子を有し、任意にフッ素化もしくはパーフルオロ化されていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の三重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキニル、または
２〜８個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルコキシアルキル
であり、
ただしＲ１’およびＲ４’は、同時にはパーフルオロ化されていない。
【００４５】
置換基Ｒ１’およびＲ４’は、各々、互いに独立して、特に好ましくは、１〜２０個のＣ原子を有し、任意にフッ素化もしくはパーフルオロ化されていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキル、または２〜８個のＣ原子を有し、Ｒ１’およびＲ４’は同時にはパーフルオロ化されていないという想定の下での直鎖状もしくは分枝状アルコキシアルキルである。
【００４６】
置換基Ｒ１’およびＲ４’は、各々、互いに独立して、特に好ましくはメチル、エチル、アリル、イソ−プロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、シクロヘキシル、メトキシエチル、メトキシメチル、エトキシエチルまたはエトキシメチルである。それらは、極めて特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはメトキシエチルである。ピロリジニウム、ピペリジニウムまたはインドリニウム化合物において、２つの置換基Ｒ１’およびＲ４’は、好ましくは異なっている。
【００４７】
本発明において、式（８）で表される化合物の好適な置換基Ｒ２’およびＲ３’は、特に好ましくは以下のものである：Ｈ、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ２０、特にＣ１〜Ｃ１２アルキル基。
【００４８】
置換基Ｒ２’またはＲ３’は、各場合において互いに独立して、特にＨ、メチル、エチル、イソ−プロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである。Ｒ２’は、特に好ましくはＨ、メチル、エチル、イソ−プロピル、プロピル、ブチルまたはｓｅｃ−ブチルである。Ｒ３’は、特に好ましくはＨである。Ｒ２’およびＲ３’は、極めて特に好ましくはＨである。
【００４９】
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９または２０個のＣ原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、イソ−プロピル、ｎ−プロピル、イソ−ブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−、２−または３−メチルブチル、１，１−、１，２−または２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシルまたはエイコシルを示し、それは、任意にフッ素化またはパーフルオロ化されていてもよい。用語「パーフルオロ化」は、所与のアルキル基においてすべてのＨ原子がＦ原子によって置換されていることを意味する。用語「フッ素化」は、所与のアルキル基の少なくとも１個のＨ原子がＦ原子によって置換されていることを意味する。
【００５０】
２〜２０個のＣ原子を有し、ここで複数の二重結合がまた存在してもよい直鎖状または分枝状アルケニルは、例えばアリル、２−または３−ブテニル、イソ−ブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、さらに４−ペンテニル、イソ−ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、−Ｃ９Ｈ１７、−Ｃ１０Ｈ１９〜−Ｃ２０Ｈ３９、好ましくはアリル、２−または３−ブテニル、イソ−ブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、さらに好ましくは４−ペンテニル、イソ−ペンテニルまたはヘキセニルであり、それは、任意に部分的にフッ素化されていてもよい。
【００５１】
２〜２０個のＣ原子を有し、ここで複数の三重結合がまた存在してもよい直鎖状または分枝状アルキニルは、例えばエチニル、１−または２−プロピニル、２−または３−ブチニル、さらに４−ペンチニル、３−ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、−Ｃ９Ｈ１５、−Ｃ１０Ｈ１７〜−Ｃ２０Ｈ３７、好ましくはエチニル、１−または２−プロピニル、２−または３−ブチニル、４−ペンチニル、３−ペンチニルまたはヘキシニルであり、それは、任意に部分的にフッ素化されていてもよい。
【００５２】
２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルコキシアルキルは、例えばメトキシメチル、１−メトキシエチル、１−メトキシプロピル、１−メトキシ−２−メチル−エチル、２−メトキシ−プロピル、２−メトキシ−２−メチル−プロピル、１−メトキシブチル、１−メトキシ−２，２−ジメチル−エチル、１−メトキシ−ペンチル、１−メトキシヘキシル、１−メトキシ−ヘプチル、エトキシメチル、１−エトキシエチル、１−エトキシプロピル、１−エトキシ−２−メチル−エチル、１−エトキシブチル、１−エトキシ−２，２−ジメチル−エチル、１−エトキシペンチル、１−エトキシヘキシル、１−エトキシヘプチル、プロポキシメチル、１−プロポキシエチル、１−プロポキシプロピル、１−プロポキシ−２−メチル−エチル、１−プロポキシブチル、１−プロポキシ−２，２−ジメチル−エチル、１−プロポキシペンチル、ブトキシメチル、１−ブトキシエチル、１−ブトキシプロピルまたは１−ブトキシブチルである。特に好ましいのは、メトキシメチル、１−メトキシエチル、２−メトキシ−プロピル、１−メトキシプロピル、２−メトキシ−２−メチル−プロピルまたは１−メトキシブチルである。
【００５３】
アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、例えばベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルブチル、フェニルペンチルまたはフェニルヘキシルを示し、ここでフェニル環およびまたアルキレン鎖の両方は、上に記載したように、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって部分的にもしくは完全に、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって部分的に置換されていてもよく、ならびにＲ’およびＸは、上に記載した意味を有する。
【００５４】
３〜７個のＣ原子を有する非置換の飽和の、または部分的に、もしくは完全に不飽和のシクロアルキル基は、したがってシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロペンタ−１，３−ジエニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサ−１，３−ジエニル、シクロヘキサ−１，４−ジエニル、フェニル、シクロヘプテニル、シクロヘプタ−１，３−ジエニル、シクロヘプタ−１，４−ジエニルまたはシクロヘプタ−１，５−ジエニルであり、その各々は、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基によって置換されていてもよく、ここでシクロアルキル基または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基によって置換されたシクロアルキル基は、次にまたハロゲン原子、例えばＦ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩ、特にＦもしくはＣｌによって、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって置換されていてもよく、ならびにＲ’およびＸは、上に記載した意味を有する。
【００５５】
置換基Ｒ、Ｒ２〜Ｒ１３またはＲ１’〜Ｒ４’において、α位においてヘテロ原子に結合していない１個または２個の隣接していない炭素原子はまた、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、飽和Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルである。
【００５６】
一般性を制限せずに、このようにして修飾された置換基Ｒ、Ｒ２〜Ｒ１３およびＲ１’〜Ｒ４’の例は、以下のものである：
−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ２Ｈ４ＳＣ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ４ＳＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｓ（Ｏ）ＣＨ３、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＯ２Ｃ６Ｈ５、−ＳＯ２Ｃ３Ｈ７、−ＳＯ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＳＯ２ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３、−Ｏ−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−Ｃ４Ｆ９、−Ｃ（ＣＦ３）３、−ＣＦ２ＳＯ２ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ４Ｎ（Ｃ２Ｆ５）Ｃ２Ｆ５、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ２Ｈ３、−Ｃ３ＦＨ６、−ＣＨ２Ｃ３Ｆ７、−Ｃ（ＣＦＨ２）３、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−Ｃ（Ｏ）Ｃ６Ｈ５またはＰ（Ｏ）（Ｃ２Ｈ５）２。
【００５７】
Ｒ’において、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルは、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチルである。
【００５８】
Ｒ’において、置換フェニルは、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｎ（Ｒ’’）２、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’’、−ＳＯ２Ｘ’、−ＳＲ’’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’’、−ＳＯ２Ｒ’’、ＳＯ２Ｎ（Ｒ’’）２またはＳＯ３Ｈによって置換されているフェニルを示し、
【００５９】
ここでＸ’は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを示し、Ｒ’’は、Ｒ’について定義した、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ３〜Ｃ７シクロアルキル、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−エチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−プロピルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−イソ−プロピルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ニトロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−メトキシフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−エトキシフェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメチル）フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−フルオロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ブロモフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヨードフェニル、
【００６０】
さらに好ましくは２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジメチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジヒドロキシフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジフルオロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジクロロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジブロモフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジメトキシフェニル、５−フルオロ−２−メチルフェニル、３，４，５−トリメトキシフェニルまたは２，４，５−トリメチルフェニルを示す。
【００６１】
Ｒ１’〜Ｒ４’において、ヘテロアリールは、５〜１３の環要素を有し、ここで１個、２個もしくは３個のＮおよび／または１個もしくは２個のＳもしくはＯ原子が存在してもよく、複素環式ラジカルが直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ’’）２、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’’、−ＳＯ２Ｘ’、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’’）２、−ＳＲ’’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’’、−ＳＯ２Ｒ’’またはＳＯ３Ｈによって単置換または多置換されてもよく、ここでＸ’およびＲ’’が上に示した意味を有する、飽和の、または不飽和の単環式または二環式の複素環式基を意味するものと解釈される。
【００６２】
複素環式基は、好ましくは置換または非置換２−または３−フリル、２−または３−チエニル、１−、２−または３−ピロリル、１−、２−、４−または５−イミダゾリル、３−、４−または５−ピラゾリル、２−、４−または５−オキサゾリル、３−、４−または５−イソキサゾリル、２−、４−または５−チアゾリル、３−、４−または５−イソチアゾリル、２−、３−または４−ピリジル、２−、４−、５−または６−ピリミジニル、
【００６３】
さらに好ましくは１，２，３−トリアゾール−１−、−４−もしくは−５−イル、１，２，４−トリアゾール−１−、−４−もしくは−５−イル、１−もしくは５−テトラゾリル、１，２，３−オキサジアゾール−４−もしくは−５−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３−もしくは−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−もしくは−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−もしくは−５−イル、１，２，３−チアジアゾール−４−もしくは−５−イル、２−、３−、４−、５−もしくは６−２Ｈ−チオピラニル、２−、３−もしくは４−４Ｈ−チオピラニル、３−もしくは４−ピリダジニル、ピラジニル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾフリル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾチエニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−１Ｈ−インドリル、１−、２−、４−もしくは５−ベンズイミダゾリル、１−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾピラゾリル、２−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾキサゾリル、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンズイソキサゾリル、２−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾチアゾリル、２−、４−、５−、６−もしくは７−ベンズイソチアゾリル、４−、５−、６−もしくは７−ベンズ−２，１，３−オキサジアゾリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−キノリニル、１−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−イソキノリニル、１−、２−、３−、４−もしくは９−カルバゾリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−アクリジニル、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−シンノリニル、２−、４−、５−、６−、７−もしくは８−キナゾリニルまたは１−、２−もしくは３−ピロリジニルである。
【００６４】
ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキルと同様に、例えばピリジニルメチル、ピリジニルエチル、ピリジニルプロピル、ピリジニルブチル、ピリジニルペンチル、ピリジニルヘキシルを意味するものと解釈され、ここで上記の複素環は、さらにアルキレン鎖にこのようにして結合していてもよい。
【００６５】
ＨｅｔＮｚ＋は、好ましくは
【化５】
0005985626.tif 000006
であり、
ここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々、互いに独立して上に記載した意味を有する。
【００６６】
ＨｅｔＮｚ＋は、特に好ましくは
【化６】
0005985626.tif 000007
であり、
ここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々、互いに独立して上に記載した意味を有する。
【００６７】
ＨｅｔＮｚ＋は、極めて特に好ましくは
【化７】
0005985626.tif 000008
であり、
ここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々、互いに独立して上に記載した意味を有する。イミダゾリウムまたはピロリジニウムカチオン内のＲ１’〜Ｒ４’の好ましい意味を、以下の用語において定義する：
【００６８】
好ましい１，１−ジアルキルピロリジニウムカチオンは、例えば１，１−ジメチルピロリジニウム、１−メチル−１−エチルピロリジニウム、１−メチル−１−プロピルピロリジニウム、１−メチル−１−ブチルピロリジニウム、１−メチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−メチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−メチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−メチル−１−オクチルピロリジニウム、１−メチル−１−ノニルピロリジニウム、１−メチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジエチルピロリジニウム、１−エチル−１−プロピルピロリジニウム、１−エチル−１−ブチルピロリジニウム、１−エチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−エチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−エチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−エチル−１−オクチルピロリジニウム、１−エチル−１−ノニルピロリジニウム、１−エチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジプロピルピロリジニウム、１−プロピル−１−メチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ブチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ペンチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−プロピル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−プロピル−１−オクチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ノニルピロリジニウム、１−プロピル−１−デシルピロリジニウム、
【００６９】
１，１−ジブチルピロリジニウム、１−ブチル−１−メチルピロリジニウム、１−ブチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−ブチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−ブチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ブチル−１−オクチルピロリジニウム、１−ブチル−１−ノニルピロリジニウム、１−ブチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジペンチルピロリジニウム、１−ペンチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−ペンチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ペンチル−１−オクチルピロリジニウム、１−ペンチル−１−ノニルピロリジニウム、１−ペンチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジヘキシルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−オクチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ノニルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジヘキシルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−オクチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ノニルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジヘプチルピロリジニウム、１−ヘプチル−１−オクチルピロリジニウム、１−ヘプチル−１−ノニルピロリジニウム、１−ヘプチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジオクチルピロリジニウム、１−オクチル−１−ノニルピロリジニウム、１−オクチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジノニルピロリジニウム、１−ノニル−１−デシルピロリジニウムまたは１，１−ジデシルピロリジニウムである。
【００７０】
好ましい１−アルキル−１−アルコキシアルキルピロリジニウムカチオンは、例えば１−メトキシメチル−１−メチル−ピロリジニウム、１−メトキシメチル−１−エチル−ピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−メチルピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−エチルピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−プロピルピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−ブチルピロリジニウム、１−（２−エトキシエチル）−１−メチルピロリジニウム、１−エトキシメチル−１−メチルピロリジニウム、１−エトキシメチル−１−エチル−ピロリジニウムである。極めて特に好ましいのは、１−（２−メトキシエチル）−１−メチルピロリジニウムである。
【００７１】
好ましい１，３−ジアルキルイミダゾリウムカチオンは、例えば１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ペンチルイミダゾリウム、１−エチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−ブチル−３−エチルイミダゾリウム、１−エチル−３−ペンチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−プロピルイミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，３−ジプロピルイミダゾリウム、１，３−ジブチルイミダゾリウム、１，３−ジペンチルイミダゾリウム、１，３−ジヘキシルイミダゾリウム、１，３−ジヘプチルイミダゾリウム、１，３−ジオクチルイミダゾリウム、１，３−ジノニルイミダゾリウム、１，３−ジデシルイミダゾリウム、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ヘプチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ノニルイミダゾリウム、１−デシル−３−メチルイミダゾリウム、１−エチル−３−ヘキシルイミダゾリウム、１−エチル−３−ヘプチルイミダゾリウム、１−エチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−エチル−３−ノニルイミダゾリウムまたは１−デシル−３−エチルイミダゾリウムである。特に好ましいカチオンは、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムまたは１−メチル−３−プロピルイミダゾリウムである。
【００７２】
好ましい１−アルコキシアルキル−３−アルキルイミダゾリウムカチオンは、例えば１−メトキシメチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メトキシメチル−３−エチルイミダゾリウム、１−メトキシメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−プロピルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（２−エトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−エトキシメチル−３−メチルイミダゾリウムである。
好ましい１−アルケニル−３−アルキルイミダゾリウムカチオンは、例えば１−アリル−３−メチル−イミダゾリウムまたは１−アリル−２，３−ジメチルイミダゾリウムである。
【００７３】
本発明の式Ｉで表される化合物の有機カチオンは、好ましくは、スルホニウム、アンモニウム、式（２）、（３）および（４）で表されるホスホニウムカチオンまたは式（８）で表される複素環式カチオン、特に好ましくは上に記載した式（２）で表されるスルホニウムカチオンまたは式（８）で表される複素環式カチオンである。
【００７４】
本発明の式Ｉで表される化合物の有機カチオンは、極めて特に好ましくは、式（８）で表され、式中ＨｅｔＮｚ＋が上に定義した通りであり、ここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’が各々、互いに独立して上に記載したかまたは好ましく記載した意味を有する複素環式カチオンである。式Ｉで表される化合物の有機カチオンは、極めて特に好ましくはイミダゾリウムであり、ここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々、互いに独立して上に記載した意味を有するか、または上に記載した１，３−ジアルキルイミダゾリウム、１−アルケニル−３−アルキルイミダゾリウムもしくは１−アルコキシアルキル−３−アルキルイミダゾリウムの特に好ましい意味の１つを有する。
【００７５】
式Ｉで表される特に好適な有機カチオンは、１−ブチル−１−メチルピロリジニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、トリブチル−メチルアンモニウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、トリブチル−メチルホスホニウム、テトラ−フェニルホスホニウム、ジエチル−メチルスルホニウム、Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルイソチオウロニウム、１−アリル−３−メチルイミダゾリウム、１−アリル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−シアノメチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピニルイミダゾリウム、１，１−ジメチルピロリジニウムまたはトリメチルスルホニウムである。
【００７６】
本発明の化合物中の置換基、例えばＣ、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体によって置き換えられていてもよいことは、当業者には言うまでもない。
【００７７】
式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がＬｉ＋である化合物を、好ましくは、一次電池、二次電池、キャパシタ、スーパーキャパシタ(supercapacitor)または電気化学セルにおける伝導性塩として、任意にまたさらなる伝導性塩および／または添加剤と組み合わせて、高分子電解質または相転移媒体の構成要素として使用することができる。
【００７８】
式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がＮａ＋またはＫ＋である化合物を、好ましくは、式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンまたはナトリウムもしくはカリウム以外の別の無機カチオンである化合物のための出発物質として使用することができる。
【００７９】
さらに、本発明は、前に記載したかまたは好ましく記載した式Ｉで表される化合物の調製方法であって、式ＩＩ
［Ｋｔ］ｚ＋［（Ｒ１）ＢＦ３］−      ＩＩ
式中、［Ｋｔ］ｚ＋およびＲ１は、前に記載したかまたは好ましく記載した意味を有する、
で表される化合物の、
式ＩＩＩ
（Ａｌｋｙｌ）３ＳｉＯＲ*      ＩＩＩ、
式中、用語「Ａｌｋｙｌ」は、各々独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示し、Ｒ*は、上に記載したかまたは好ましく記載した意味を有する、
で表される化合物、
ならびにアルキル基が各々互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであるトリアルキルシリルシアニド
との反応を含む、前記方法に関する。
【００８０】
式ＩＩで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がアルカリ金属カチオンである化合物は、ほとんどの場合において商業的に入手できる。式ＩＩで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がアルカリ金属カチオンである官能化された化合物を、文献[Molander, G. A.およびB. Canturk. "Preparation of Potassium Alkoxymethyltrifluoroborates and Their Cross-Coupling with Aryl Chlorides." Organic Letters 10 (2008), pp. 2135-2138；Molander, G. A.およびJ. Ham "Synthesis of Functionalized Organotrifluoroborates via Halomethyltrifluoroborates." Organic Letters 8 (2006), pp. 2031-2034]に記載されている手順に従って調製することができる。式ＩＩで表される他の化合物を、以下に記載するメタセシス反応によって、式ＩＩで表される商業的に入手できる化合物を出発物質として使用して容易に合成することができる。
【００８１】
式ＩＩＩ
（Ａｌｋｙｌ）３ＳｉＯＲ*      ＩＩＩ、
式中、用語「Ａｌｋｙｌ」は、各々独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示し、Ｒ*は、上に記載したかまたは好ましく記載した意味を有する、
で表される化合物は、ほとんどの場合において商業的に入手できる。用語「Ａｌｋｙｌ」は、好ましくは、各々独立して１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基、特に好ましくはメチル、エチルまたはｎ−ブチル、極めて特に好ましくはメチルまたはエチルを示す。好ましくは、式ＩＩＩで表される化合物内のすべての３つのアルキル基は、等しい。
【００８２】
アルキル基が独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示すトリアルキルシリルシアニドは、いくつかの場合において商業的に入手できるか、または既知のプロセスによって合成することができる。
【００８３】
例えば、トリアルキルシリルシアニドを、アルカリ金属シアン化物のトリアルキルシリルクロリドとの、アルカリ金属ヨウ化物および任意に元素状ヨウ素の存在下での反応によって発生させることが可能である(M.T. Reetz, I. Chatziiosifidis, Synthesis, 1982, p. 330；J.K. Rasmussen, S. M. HeilmannおよびL.R. Krepski, The Chemistry of Cyanotrimethylsilane in G.L. Larson（編）、 "Advances in Silicon Chemistry“, Vol. 1, p. 65-187, JAI Press Inc., 1991；WO 2008/102661 A1)。
【００８４】
シアン化ナトリウムおよびヨウ化ナトリウムまたはシアン化カリウムまたはヨウ化カリウムの使用が、特に好ましい。好ましくは、アルカリ金属ヨウ化物を、１ｍｏｌ／ｌのアルカリシアン化物およびトリアルキルシリルクロリドに関して０．１ｍｏｌ／ｌで使用するであろう。当該反応を、乾燥雰囲気中で、例えば乾燥空気、窒素またはアルゴンの下で行わなければならない。
【００８５】
トリアルキルシリルシアニドのアルキル基は、同一であっても異なっていてもよい。好ましくは、それらは同一である。トリアルキルシリルシアニドの例は、例えばトリメチルシリルシアニド、トリエチルシリルシアニド、ジメチルエチルシリルシアニド、トリイソプロピルシリルシアニド、トリプロピルシリルシアニドまたはトリブチルシリルシアニドである。特に好ましいのは、トリメチルシリルシアニドの使用である。
【００８６】
このプロセスを、空気中で、好ましくは乾燥雰囲気中で、例えば乾燥空気、窒素またはアルゴンの下で行うことができる。
【００８７】
トリアルキルシリルクロリドを、上に記載したプロセスにおいて、他の記載した試薬に対して０．１ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％の過剰において添加剤として使用することができる。触媒量（０．１ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％）または過剰のトリアルキルシリルクロリドの添加によって、トリアルキルシリルシアニドがin situで発生する場合には、上に記載した式ＩＩで表される化合物の式ＩＩＩで表される化合物およびトリアルキルシリルシアニドとの反応が促進される。前記の理論によって束縛されずに、トリアルキルシリルクロリドはこの反応において触媒として作用すると考えられる。
【００８８】
上に記載した式Ｉで表される化合物の合成のための反応を、溶媒なしで、または溶媒を伴って、少なくとも２当量の上に記載したトリアルキルシリルシアニドおよび少なくとも１当量の上に記載した式ＩＩＩで表される化合物を使用して行う。当該反応を、好ましくは有機溶媒中で行う。
【００８９】
好ましい有機溶媒は、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、モノグライム、ジグライム、テトラヒドロフランまたはジオキサン、特に好ましくはアセトニトリルである。
上に記載した式Ｉで表される化合物の合成のための反応を、１０℃〜４０℃の温度で、好ましくは室温でを意味する２０℃〜２５℃で行い、反応時間は、数時間〜数日の範囲内、好ましくは１２〜２４時間である。反応時間を、触媒量のトリアルキルシリルクロリドの添加によって減少させることができる。
【００９０】
さらに、本発明は、上に記載した式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンである化合物の調製方法であって、
式ＩＩ−１
［Ｍｅ］＋［（Ｒ１）ＢＦ３］−      ＩＩ−１
式中、［Ｍｅ］＋はアルカリ金属カチオンを示し、Ｒ１は上に記載したかまたは好ましく記載した意味を有する、
で表される化合物の、
【００９１】
式ＩＩＩ
（Ａｌｋｙｌ）３ＳｉＯＲ*      ＩＩＩ、
式中、「Ａｌｋｙｌ」は、各々独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルを示し、Ｒ*は、上に記載したかまたは好ましく記載した意味を有する、
で表される化合物および、アルキル基が各々互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであるトリアルキルシリルシアニドとの、
【００９２】
触媒としてのトリアルキルシリルクロリドの存在または不存在下での、さらに式ＩＶ
ＫｔＡ      ＩＶ、
式中、
Ｋｔは、有機カチオン［Ｋｔ］ｚ＋の意味を有し、
Ａは、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＯＨ−、［ＨＦ２］−、［ＣＮ］−、［ＳＣＮ］−、［Ｒ１ＣＯＯ］−、［Ｒ１ＯＣ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｒ１ＳＯ３］−、［Ｒ２ＣＯＯ］−、［Ｒ２ＳＯ３］−、［Ｒ１ＯＳＯ３］−、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＨＳＯ４］１−、［ＮＯ３］−、［（Ｒ２）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｒ２Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−、［（Ｒ１Ｏ）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［（Ｒ１Ｏ）Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−、［（Ｒ１Ｏ）Ｒ１Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよいトシラート、マロナートまたは［ＨＯＣＯ２］−を示し、
【００９３】
ここでＲ１は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基であり、
Ｒ２は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基であり、かつここで電気的中性を、塩ＫｔＡの式において考慮しなければならない、
で表される化合物との反応を含む、前記方法に関する。
【００９４】
この反応を、前に記載したプロセスと同様にして、しかしワンポット手順において行い、式ＫｔＡで表される化合物を、少なくとも１当量において式ＩＩ−１で表される化合物に加える。
【００９５】
さらに、本発明は、式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が上に記載したかまたは上に好ましく記載した有機カチオンである化合物の調製方法であって、式Ｖ
［Ｋｔ］ｚ＋［（Ｒ１）ＢＦ２（ＣＮ）］−      Ｖ
式中、［Ｋｔ］ｚ＋およびＲ１は、上に記載したかまたは好ましく記載した意味を有する、
で表される化合物の、
【００９６】
式ＩＩＩ
（Ａｌｋｙｌ）３ＳｉＯＲ*      ＩＩＩ、
式中、「Ａｌｋｙｌ」は、各々独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルを示し、Ｒ*は、上に記載したかまたは好ましく記載した意味を有する、
で表される化合物
および、アルキル基が各々互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであるトリアルキルシリルシアニドとの反応を含む、前記方法に関する。
【００９７】
式Ｖで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンである化合物は、商業的に入手できない。式Ｖで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンである化合物を合成することができ、それは、式ＩＩ
［Ｋｔ］ｚ＋［（Ｒ１）ＢＦ３］−      ＩＩ
式中、［Ｋｔ］ｚ＋は有機カチオンを示し、Ｒ１は上に記載した意味を有する、
で表される化合物の、アルキル基が各々互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであるトリアルキルシリルシアニドとの、有機溶媒中での、１当量の上に記載したトリアルキルシリルシアニドを使用した反応を含む。この反応を、室温で数日、好ましくは３日の反応時間内に行う。
【００９８】
上に記載したように調製した式Ｖで表される化合物を、少なくとも１当量のトリアルキルシリルシアニドおよび少なくとも１当量の上に記載した式ＩＩＩで表される化合物と反応させる。この反応を、上に列挙した有機溶媒、好ましくはアセトニトリル中で行い、反応温度は室温であり、反応時間は数時間、好ましくは１２時間である。
【００９９】
さらに、本発明は、請求項１に記載の式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が出発物質における使用したアルカリ金属カチオン以外の別のカチオンである化合物の、塩交換反応における調製方法であって、式Ｉ−１
［Ｍｅ］＋［（Ｒ１）Ｂ（ＣＮ）２（ＯＲ*）］−      Ｉ−１
式中、［Ｍｅ］＋はアルカリ金属カチオンであり、Ｒ１およびＲ*は上に記載したかまたは上に好ましく記載した意味を有する、
で表されるアルカリ金属塩を、
【０１００】
式ＩＶ
ＫｔＡ      ＩＶ、
式中、
Ｋｔは、有機カチオンまたは式Ｉ−１で表される化合物のアルカリ金属カチオン以外の無機カチオンの意味を有し、
【０１０１】
Ａは、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＯＨ−、［ＨＦ２］−、［ＣＮ］−、［ＳＣＮ］−、［Ｒ１ＣＯＯ］−、［Ｒ１ＯＣ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｒ１ＳＯ３］−、［Ｒ２ＣＯＯ］−、［Ｒ２ＳＯ３］−、［Ｒ１ＯＳＯ３］−、［ＳｉＦ６］２−、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＨＳＯ４］１−、［ＮＯ３］−、［（Ｒ２）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｒ２Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−、［（Ｒ１Ｏ）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［（Ｒ１Ｏ）Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−、［（Ｒ１Ｏ）Ｒ１Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基によって置換されていてもよいトシラート、マロナート、［ＨＯＣＯ２］−または［ＣＯ３］２−（単に出発物質以外の他のアルカリ金属カチオンを有する式Ｉ−１で表される他の化合物の合成のため）を示し、
【０１０２】
ここでＲ１は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基であり、
Ｒ２は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基であり、かつここで電気的中性を、塩ＫｔＡの式において考慮しなければならない、
で表される化合物と反応させることを特徴とする、前記方法に関する。
【０１０３】
Ｒ２は、特に好ましくはトリフルオロメチル、ペンタフルオロエチルまたはノナフルオロブチル、極めて特に好ましくはトリフルオロメチルまたはペンタフルオロエチルである。
Ｒ１は、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシルまたはｎ−オクチル、極めて特に好ましくはメチルまたはエチルである。
【０１０４】
上に記載した式Ｉ−１で表される化合物を、好ましくは、上に記載したメタセシス反応において使用する。
置換マロナートは、例えばマロン酸メチルまたはマロン酸エチルである。
【０１０５】
式ＩＶで表される化合物は、ほとんどの場合において商業的に入手できるかまたは既知のプロセスによって合成することができる。式ＩＶで表される化合物の調製のための既知のプロセスは、例えばP. Wasserscheid, T. Welton（編）、Ionic Liquids in Synthesis、第２版、WILEY-VCH, Weinheim, 2008に記載されている。
【０１０６】
式ＩＶ中のアニオンは、好ましくはＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、［ＨＦ２］−、［ＣＮ］−、［ＳＣＮ］−、［ＣＨ３ＯＣ（Ｏ）Ｏ］−、［ＣＨ３Ｃ（Ｏ）Ｏ］−、［ＣＨ３ＳＯ３］−、［ＣＦ３Ｃ（Ｏ）Ｏ］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［ＳｉＦ６］２−、［ＢＦ４］−、［ＨＳＯ４］１−、［ＮＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｃ２Ｆ５Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−、トシラート、マロナート、［ＨＣＯ３］−および［ＣＯ３］２−であり、ただし［ＣＯ３］２−を、式Ｉ−１で表される化合物のアルカリ金属カチオン以外の別のアルカリ金属カチオンを有する式Ｉで表される化合物の合成のためにのみ使用し、または式ＩＶ中のアニオンは、好ましくはＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、［ＨＦ２］−、［ＳＣＮ］−、［ＣＨ３ＯＣ（Ｏ）Ｏ］−、［ＣＨ３Ｃ（Ｏ）Ｏ］−、［ＣＨ３ＳＯ３］−、［ＣＦ３Ｃ（Ｏ）Ｏ］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［ＳｉＦ６］２−、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＨＳＯ４］１−、［ＮＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｃ２Ｆ５Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−、トシラート、マロナート、［ＨＣＯ３］−および［ＣＯ３］２−であり、ただし［ＣＯ３］２−を、式Ｉ−１で表される化合物のアルカリ金属カチオン以外の別のアルカリ金属カチオンを有する式Ｉで表される化合物の合成のためにのみ使用する。
【０１０７】
式ＩＶ中のアニオンは、特に好ましくはＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、［ＣＨ３ＳＯ３］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＯＯ］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−または［ＣＯ３］２−であり、ただし［ＣＯ３］２−を、式Ｉ−１で表される化合物のアルカリ金属カチオン以外の別のアルカリ金属カチオンを有する式Ｉで表される化合物の合成のためにのみ使用する。
【０１０８】
式ＩＶ中のアニオンは、特に好ましくはＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、［ＣＨ３ＳＯ３］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＯＯ］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−または［ＣＯ３］２−であり、ただし［ＣＯ３］２−を、式Ｉ−１で表される化合物のアルカリ金属カチオン以外の別のアルカリ金属カチオンを有する式Ｉで表される化合物の合成のためにのみ使用する。
【０１０９】
式ＩＶ中のアニオンは、極めて特に好ましくは、無機カチオンを有する式Ｉで表される化合物の合成のためにＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＣＨ３ＳＯ３］−であり、式ＩＶ中のアニオンは、極めて特に好ましくは、有機カチオンを有する式Ｉで表される化合物の合成のためにＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＣＨ３ＳＯ３］−、［ＰＦ６］−または［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−である。
【０１１０】
式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が有機カチオンである化合物の調製に適している有機塩は、式（１）〜（８）で表されるカチオンまたはそれらの好ましい態様を上に記載したＡとして定義したアニオンまたはその好ましい態様と一緒に有する塩であり、それは、式（１）〜（８）で表されるカチオンまたはそれらの好ましい態様およびＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＣＨ３ＳＯ３］−、［ＰＦ６］−  または［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−の塩を意味する。
【０１１１】
式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がＨ＋である化合物の調製に適している物質は、有機溶媒中の、好ましくはジエチルエーテルまたは無水ＨＦ中の、特に好ましくはジエチルエーテル中の水性Ｈ［ＢＦ４］およびＨ［ＰＦ６］またはＨ［ＢＦ４］およびＨ［ＰＦ６］である。Ｋ［ＣＨ３Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］またはＮａ［ＣＨ３Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］のＨ［ＢＦ４］またはＨ［ＰＦ６］との反応の結果、溶媒和形態におけるＨ［ＣＨ３Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］および乏しく可溶性のカリウムまたはナトリウムヘキサフルオロホスフェートまたはテトラフルオロボレートが生成する。
【０１１２】
式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋が例えば銀、マグネシウム、銅、亜鉛およびカルシウムの群からの金属カチオンである化合物の調製に適している無機塩は、例えばＡｇ２Ｏ、Ａｇ２ＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、Ｚｎ［ＨＣＯ３］２、ＣａＣＯ３またはＣａ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３）２である。
カリウム以外の式Ｉで表される別のアルカリ金属塩へのメタセシス反応のための有用な塩は、例えばＬｉＢＦ４またはＬｉＰＦ６である。
【０１１３】
当該反応を、有利には、式Ｉ−１で表される化合物の場合においては水中で、または有機溶媒中で行い、ここで１０°〜１００℃、好ましくは１５°〜６０℃、特に好ましくは室温の温度が、好適である。
【０１１４】
しかしながら、当該反応を、あるいはまた、式Ｉで表される化合物について、有機溶媒中で１０°〜１００℃の温度で行うことができる。ここでの好適な溶媒は、アセトニトリル、ジアルキルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロメタン、ジメトキシエタンまたはアルコール、例えばメタノール、エタノールもしくはイソ−プロパノールである。
【０１１５】
本発明はさらに、上に記載した式Ｉで表される化合物の、化学反応のための媒体としての、触媒としての、および／または触媒的プロセスにおける媒体としての、伝導性塩としての、電気化学セルにおける適用のための電解質のコンポーネントとしての、電気化学的プロセスのための支持電解質のコンポーネントとしての、界面活性剤としての、相間移動触媒としての、添加溶剤としての、抽出剤としての；帯電防止添加剤としての、可塑剤としての；伝熱媒体としての；膜および織物材料のための改質剤としての；潤滑剤としての、潤滑剤組成物への、もしくは他の工学流体への添加剤としての；油圧油としての、または油圧油への添加剤としての使用に関する。
【０１１６】
好ましくは、上に記載した無機カチオンを有する式Ｉで表される化合物は、触媒として、伝導性塩として、電気化学セルにおける適用のための電解質のコンポーネントとして、電気化学的プロセスのための支持電解質のコンポーネントとして、界面活性剤として、相間移動触媒として、または帯電防止添加剤として有用である。
【０１１７】
好ましくは、上に記載した有機カチオンまたはＨ＋を有する式Ｉで表される化合物は、化学反応のための媒体として、触媒として、および／または触媒的プロセスにおける媒体として、伝導性塩として、電気化学セルにおける適用のための電解質のコンポーネントとして、電気化学的プロセスのための支持電解質のコンポーネントとして、界面活性剤として、相間移動触媒として、添加溶剤として、抽出剤として；帯電防止添加剤として、可塑剤として；伝熱媒体として；膜および織物材料のための改質剤として；潤滑剤として、潤滑剤組成物への、もしくは他の工学流体への添加剤として；油圧油として、または油圧油への添加剤として有用である。
【０１１８】
式Ｉで表される前記有機塩の触媒的プロセスにおける媒体としての、または溶媒としての使用の場合において、これらは、当業者に知られているあらゆるタイプの反応において、例えば遷移金属または酵素触媒反応、例えばヒドロホルミル化反応、オリゴマー化反応、エステル化または異性化のために好適であり、ここで前記リストは完全ではない。
【０１１９】
抽出剤としての使用の際に、式Ｉで表される有機塩を使用して、イオン液体中のそれぞれのコンポーネントの可溶性に依存して反応生成物を分離し、しかしまた不純物を分離することができる。さらに、イオン液体はまた、複数のコンポーネントの分離において、例えば混合物の複数のコンポーネントの蒸留的(distillative)分離において分離媒体としての役割を果たし得る。
【０１２０】
さらなる可能な適用は、ポリマー材料中の可塑剤としての、および様々な電気化学セルおよび適用における、例えばガルバーニ電池における、キャパシタにおける、または燃料電池における伝導性塩または添加剤としての使用である。
【０１２１】
本発明の式Ｉで表される有機塩の適用のさらなる分野は、炭水化物含有固体、特に生体高分子およびそれらの誘導体または分解生成物のための溶媒である。さらに、これらの新たな化合物を、潤滑剤、機械、例えばコンプレッサ、ポンプまたは水力装置のための作動流体として適用することができる。さらなる適用の分野は、粒子またはナノ材料合成の分野であり、ここでこれらのイオン液体は、媒体または添加剤としての役割を果たすことができる。
【０１２２】
有機カチオンを有する式Ｉで表される化合物、例えば本発明のイオン液体を、好ましくは電気化学的および／または光電子デバイスにおいて、特に電解質配合物において使用してもよい。
本発明は、したがってさらに、上に記載したかまたは好ましく記載した式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む電解質配合物に関する。
【０１２３】
式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がＬｉ＋または有機カチオンである化合物を含む電解質配合物を、好ましくは、一次電池、二次電池、キャパシタ、スーパーキャパシタまたは電気化学セルにおいて、任意にまたさらなる伝導性塩および／または添加剤と組み合わせて、高分子電解質または相間移動媒体の構成要素として使用することができる。好ましい電池は、リチウム電池またはリチウムイオン電池である。好ましいキャパシタは、リチウムイオンキャパシタである。
【０１２４】
式Ｉで表される化合物を含む電解質配合物を、好ましくは、電気化学的および／または光電子デバイス、例えば光電池、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミック(photo-electrochromic)デバイス、電気化学的センサーおよび／またはバイオセンサーにおいて、特に好ましくは色素増感太陽電池において使用することができる。
【０１２５】
かかる電解質配合物は、開示したデバイスの重大な部分を形成し、デバイスの性能は、これらの電解質の様々なコンポーネントの物理的および化学的特性に大いに依存する。
【０１２６】
多くの電気化学的および／または光電子デバイスの、ならびに特に色素もしくは量子ドット増感太陽電池の技術的適用を尚妨げている要因は、有機溶媒に基づく電解質の揮発性によって生じた信頼性の問題である。例えば、電解質の毎日の昼夜サイクルの温度差および付随する熱膨張に耐えなければならないＤＳＣパネルにおける電解質の密封を維持するのは、極めて困難である。略語ＤＳＣは、色素増感太陽電池を意味する。この問題を、原則的にイオン液体に基づく電解質の使用によって解決することができる。レビュー“Ionic liquid electrolytes for dye-sensitized solar cells”のために、William R Pitner et al., “Application of Ionic Liquids in Electrolyte System” Green Chemistry. vol.6, (2010)を参照。
【０１２７】
イオン液体または液体塩は、典型的には有機カチオンおよび通常は３７３Ｋより低い融点を有する一般的に無機のアニオンからなるイオン種である。様々な二成分のイオン液体電解質が、色素増感太陽電池に最近適用されている。WO 2007/093961およびWO 2009/083901には、テトラシアノボレート（ＴＣＢ）アニオンを有する相当な量の有機塩を含むＤＳＣのためのイオン液体に基づく電解質における現在のところ最良の電力変換効率が記載されている。
【０１２８】
本発明の電解質配合物は、既に知られている電解質配合物に対する代替である。それらは、特に色素増感太陽電池の電解質配合物の分野において特に高温下での良好な性能を示す。有機カチオンおよびアルキル−アルコキシ−ジシアノ−ボレートアニオンを有する式Ｉで表される化合物の使用の利点は、それらの低い粘度および熱安定性である。
【０１２９】
化学において、電解質は、物質を電気的に伝導性にする遊離のイオンを含むあらゆる物質である。最も典型的な電解質はイオン性溶液であるが、溶融した電解質および固体電解質もまた、可能である。
【０１３０】
本発明の電解質配合物は、したがって、基本的に溶解した状態において、およびまたは溶融した状態において存在し、イオン種への解離を受ける、すなわちイオン種の運動によって電気伝導性を支持する少なくとも１種の物質の存在により電気的に伝導性の媒体である。しかしながら、前記電気伝導率は、色素増感太陽電池の電解質の役割に対して主な関連を有しない場合がある。したがって、本発明の範囲は、高度に伝導性の電解質媒体に限定されない。
【０１３１】
電解質の用語を、同様に電解質配合物について開示したすべての成分を含む電解質配合物の用語について使用してもよい。
【０１３２】
アルキル−アルコキシ−ジシアノボレートの電解質配合物中での典型的なモル濃度は、０．１〜５．５Ｍ、好ましくは０．８〜３．５Ｍの範囲内である。電解質中のこのモル濃度は、式Ｉで表され、式中Ｋｔｚ＋が上に記載したかまたは好ましく記載した意味を有する１種または２種以上の化合物で達成され得る。
【０１３３】
好ましくは、当該モル濃度を、上に記載したかまたは好ましく記載した式Ｉで表される少なくとも１種の化合物で達成する。
本発明の目的のために、モル濃度は、２５℃での濃度を指す。
【０１３４】
本発明はさらに、上に記載したかまたは好ましく記載した少なくとも１種の式Ｉで表される化合物をレドックス活性種、例えばヨウ化物／三ヨウ化物、フェロセン誘導体またはＣｏ（ＩＩ）／Ｃｏ（ＩＩＩ）錯体対、例えばＣｏ（ＩＩ）／Ｃｏ（ＩＩＩ）（ｄｂｂｉｐ）２と一緒に含む電解質配合物に関し、ここでｄｂｂｉｐは、２，６−ビス（１’−ブチルベンズイミダゾール−２’−イル）ピリジン、Ｃｏ（ＩＩ）／Ｃｏ（ＩＩＩ）（ｂｐｙ）３を意味し、ここでｂｐｙは、ビピリジンまたはそのアルキル化ビピリジン誘導体を示し、対アニオンは、過塩素酸、フルオロパーフルオロアルキルホスフェート、例えばパーフルオロエチルペンタフルオロホスフェート、または（フルオロ）シアノボレート、特にテトラシアノボレート、好ましくはヨウ素のレドックス対および少なくとも１種のヨウ化物塩のいずれかである。
【０１３５】
本発明の電解質配合物は、好ましくはヨウ素（Ｉ２）を含む。好ましくは、それは、０．０００５〜７ｍｏｌ／ｄｍ３、より好ましくは０．０１〜５ｍｏｌ／ｄｍ３および最も好ましくは０．０５〜１ｍｏｌ／ｄｍ３のＩ２を含む。
【０１３６】
ヨウ化物塩は、無機または有機カチオンおよびアニオンとしてのＩ−からなる。カチオンの種類に限定は存在しない。しかしながら、特にＤＳＣのための電解質配合物中の様々なカチオンの量を限定するために、有機カチオンを、好ましくは、式Ｉで表される化合物について既に記載したように使用するものとする。特に好ましくは、電解質配合物は、少なくとも１種のヨウ化物塩を含み、ここで有機カチオンは、以下の群
【化８】
0005985626.tif 000009
から独立して選択され、
【０１３７】
式中、置換基
Ｒ２’およびＲ３’は各々、互いに独立してＨまたは１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルを示し、
Ｒ１’およびＲ４’は、各々、互いに独立して、
１〜２０個のＣ原子を有し、任意に部分的にフッ素化されているかまたはパーフルオロ化されていてもよい直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝状アルキニル
を示す。
【０１３８】
少なくとも１種のヨウ化物塩の特に好ましい例は、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（ｅｍｉｍ  Ｉ）、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（ｐｍｉｍ  Ｉ）、１−ブチル−３−メチル−イミダゾリウムヨージド（ｂｍｉｍ  Ｉ）、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（ｈｍｉｍ  Ｉ）、１，３−ジメチル−イミダゾリウムヨージド（ｍｍｉｍ  Ｉ）、１−アリル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（ａｍｉｍ  Ｉ）、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチル−ピロリジニウムヨージド（ｂｍｐｌ  Ｉ）またはＮ，Ｎ−ジメチル−ピロリジニウムヨージド（ｍｍｐｌ  Ｉ）である。
電解質配合物の他のコンポーネントは、１種または数種のさらなる塩、溶媒およびさらに以下に示す他のものである。
【０１３９】
電解質配合物が二成分系である場合には、それは、２種の塩、１種のさらなる塩またはヨウ化物塩および上に記載した式Ｉで表される化合物を含む。電解質配合物が三成分系である場合には、それは、２種のさらなる塩および／またはヨウ化物塩および上に記載した式Ｉで表される化合物を含む。二成分系は、９０〜１０重量％、好ましくは７０〜３０重量％、より好ましくは５５〜４０重量％のさらなる塩またはヨウ化物塩および１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％またはより好ましくは４５〜６０重量％の上に記載した式Ｉで表される化合物を含む。
【０１４０】
このパラグラフ中の百分率を、本発明の電解質配合物中に存在する塩の合計（＝１００重量％）に関して表現する。以下に示すさらなる一般的に任意のコンポーネント（添加剤）、例えば非共有電子対を有するＮ含有化合物、ヨウ素、溶媒、ポリマーおよびナノ粒子の量は、そこでは考慮しない。同一の百分率は、三成分系または四成分系に該当し、それは、さらなる塩の合計を所与の範囲において使用しなければならない、例えば２種のさらなるイオン性液体が本発明の電解質配合物中で例えば９０〜１０重量％において含まれることを意味する。
【０１４１】
本発明の他の態様において、電解質配合物は、第四級窒素を含む有機カチオンおよびＦ−、Ｃｌ−、ポリハロゲン化物イオン、フルオロアルカンスルホネート、フルオロアルカンカルボキシレート、トリス（フルオロアルキルスルホニル）メチド、ビス（フルオロアルキルスルホニル）イミド、ビス（フルオロスルホニル）イミド、硝酸、ヘキサフルオロホスフェート、トリス、ビスおよびモノ（フルオロアルキル）フルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、ジシアナミド、トリシアノメチド、テトラシアノボレート、チオシアン酸、アルキルスルホン酸またはアルキル硫酸から選択されたアニオンを有する少なくとも１種のさらなる塩を含み、フルオロアルカン鎖は１〜２０個のＣ原子を有し、好ましくはパーフルオロ化されており、フルオロアルキルは１〜２０個のＣ原子を有し、アルキルは１〜２０個のＣ原子を有する。フルオロアルカン鎖またはフルオロアルキルは、好ましくはパーフルオロ化されている。
【０１４２】
好ましくは、さらなる塩は、アニオン、例えばチオシアン酸またはテトラシアノボレートを含む塩から選択され、特に好ましいさらなる塩は、テトラシアノボレートである。
【０１４３】
当該少なくとも１種のさらなる塩または好ましいさらなる塩のカチオンを、また好ましい意味を含む式Ｉで表される化合物について上に定義した有機カチオンから選択してもよい。
本発明の他の態様において、グアニジニウムチオシアネートを、本発明の電解質配合物に加えてもよい。
【０１４４】
好ましい態様において、本発明の電解質配合物はさらに、非共有電子対を有する窒素原子を含む少なくとも１種の化合物を含む。そのような化合物の例は、EP 0 986 079 A2中で、２頁４０〜５５行で開始し、再び３頁１４行から７頁５４行にわたって見出され、それは、参照によって本明細書中に明確に組込まれる。非共有電子対を有する化合物の好ましい例は、イミダゾールおよびその誘導体、特にベンゾイミダゾールおよびその誘導体を含む。
【０１４５】
本発明の電解質配合物は、５０容量％未満の有機溶媒を含む。好ましくは、電解質配合物は、４０％未満、より好ましくは３０％未満、尚より好ましくは２０％未満およびさらに１０％未満を含む。最も好ましくは、電解質配合物は、５％未満の有機溶媒を含む。例えば、それは、有機溶媒を実質的に含まない。百分率を、重量％を基準として示す。
【０１４６】
有機溶媒を、上に示したような量において存在する場合には、文献中に開示されているものから選択してもよい。好ましくは、溶媒は、存在する場合には摂氏１６０度より高い、より好ましくは１９０度より高い沸点を有し、例えばプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ガンマ−ブチロラクトン、ガンマ−バレロラクトン、グルタロニトリル、アジポニトリル、Ｎ−メチルオキサゾリジノン、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、環状尿素、好ましくは１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンまたは１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン、グライム、好ましくはテトラグライム、スルホラン、好ましくは非対称的に置換されているスルホン、例えば２−エタンスルホニル−プロパン、１−エタンスルホニル−２−メチル−プロパンまたは２−（プロパン−２−スルホニル）−ブタン、３−メチルスルホラン、ジメチルスルホキシド、トリメチルホスフェートおよびメトキシ置換ニトリルである。他の有用な溶媒は、アセトニトリル、ベンゾニトリルおよびまたはバレロニトリルである。
【０１４７】
溶媒が電解質配合物中に存在する場合には、ゲル化剤としてのポリマーがさらに含まれていてもよく、ここでポリマーは、ポリビニリデンフルオリド、ポリビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン、ポリビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体、ナフィオン(nafion)、ポリエチレンオキシド、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンである。これらのポリマーを電解質配合物に加える目的は、液体電解質を疑似固体(quasi-solid)または固体電解質とし、それにより特に熟成の間の溶剤残留を改善することである。
【０１４８】
本発明の電解質配合物はさらに、金属酸化物ナノ粒子、例えばＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯまたはＺｎＯを含んでいてもよく、例えばそれはまた、固体性およびしたがって溶剤残留を増大させることが可能である。
【０１４９】
本発明の電解質配合物は、多くの用途を有する。例えば、それを、光電子デバイスおよび／または電気化学的デバイス、例えば光電池、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学的センサーおよび／またはバイオセンサーにおいて使用してもよい。
【０１５０】
したがって、本発明はさらに、上に詳細に記載した電解質配合物の光電池、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学的センサーおよび／またはバイオセンサーである、電気化学的デバイスおよび／または光電子デバイスにおける使用に関する。好ましくは、電解質配合物を、色素増感太陽電池において使用してもよい。
【０１５１】
したがって、本発明はさらに、上に記載したかまたは好ましく記載した式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む電解質配合物を含む光電池、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学的センサーおよび／またはバイオセンサーである、電気化学的デバイスおよび／または光電子デバイスに関する。
【０１５２】
好ましくは、式Ｉで表される化合物は、色素増感太陽電池における適用のための、式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］ｚ＋がすべての好ましい意味を含む上に記載した有機カチオンである化合物である。
好ましい態様において、本発明のデバイスは、色素または量子ドット増感太陽電池、特に好ましくは色素増感太陽電池である。
【０１５３】
量子ドット増感太陽電池は、例えばUS 6,861,722に開示されている。色素増感太陽電池において、色素を使用して、それを電気的エネルギーに変換するべき太陽光を吸収する。ＬＵＭＯエネルギー状態が増感するべき光電極の伝導バンド端よりわずかに高い限り、色素の選択に関して制限はそれ自体ない。色素の例は、EP 0 986 079 A2、EP 1 180 774 A2またはEP 1 507 307 A1に開示されている。
【０１５４】
好ましい色素は、有機色素、例えばＭＫ−１、ＭＫ−２またはＭＫ−３（その構造は、N. Koumura et al, J.Am.Chem.Soc. Vol 128, no.44, 2006, 14256-14257の図１に記載されている）、Ｄ１０２(CAS no. 652145-28-3)、Ｄ−１４９(CAS no. 786643-20-7)、Ｄ２０５(CAS no. 936336-21-9)、T. Bessho et al, Angew. Chem. Int. Ed. Vol 49, 37, 6646-6649, 2010に記載されているＹＤ−２、Ｙ１２３(CAS no. 1312465-92-1)、ビピリジン−ルテニウム触媒、例えばＮ３(CAS no. 141460-19-7)、Ｎ７１９(CAS no. 207347-46-4)、Ｚ９０７(CAS no. 502693-09-6)、Ｃ１０１(CAS no. 1048964-93-7)、Ｃ１０６(CAS no. 1152310-69-4)、Ｋ１９(CAS no. 847665-45-6)またはテルピリジン−ルテニウム色素、例えばＮ７４９(CAS no. 359415-47-7)である。
【０１５５】
特に好ましい色素は、Ｚ９０７またはＺ９０７Ｎａであり、それは共に、両親媒性ルテニウム増感剤またはＤ２０５である。
Ｄ２０５の構造は、
【化９】
0005985626.tif 000010
である。
極めて特に好ましい色素は、Ｚ９０７またはＺ９０７Ｎａである。
【０１５６】
好ましい態様において、色素は、ホスフィン酸と共に共吸着される。ホスフィン酸の好ましい例は、M. Wang et al, Dalton Trans., 2009, 10015-10020に開示されているビス（３，３−ジメチル−ブチル）−ホスフィン酸（ＤＩＮＨＯＰ）である。
色素Ｚ９０７Ｎａは、ＮａＲｕ（２，２’−ビピリジン−４−カルボン酸−４’−カルボキシレート）（４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン）（ＮＣＳ）２を意味する。
【０１５７】
例えば、色素増感太陽電池は、光電極、対電極および、光電極と対電極との間に電解質配合物または荷電輸送材料を含み、かつここで増感色素は、対電極に面する側で光電極の表面上に吸収される。
【０１５８】
本発明のデバイスの好ましい態様において、それは、半導体、上に記載した電解質配合物および対電極を含む。
本発明の好ましい態様において、半導体は、Ｓｉ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＷＯ３、ＺｎＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＣｄＳ、ＺｎＳ、ＰｂＳ、Ｂｉ２Ｓ３、ＣｄＳｅ、ＧａＰ、ＩｎＰ、ＧａＡｓ、ＣｄＴｅ、ＣｕＩｎＳ２および／またはＣｕＩｎＳｅ２の群から選択された材料に基づく。好ましくは、半導体は、メソ多孔性表面を含み、それにより任意に色素によって被覆され、電解質と接触する表面が増大する。好ましくは、半導体は、ガラス支持体またはプラスチックもしくは金属箔上に存在する。好ましくは、当該支持体は伝導性である。
【０１５９】
本発明のデバイスは、好ましくは対電極を含む。例えば、Ｐｔ、好ましくは伝導性同素体の炭素、ポリアニリンまたはポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）で被覆されたガラス（それぞれＦＴＯまたはＩＴＯガラス）上のフッ素ドープ酸化スズまたはスズドープ酸化インジウム。金属基板、例えばステンレス鋼またはチタンシートは、ガラス以外の可能な基板であり得る。
【０１６０】
本発明のデバイスを、従来技術の対応するデバイスとして、単に電解質を本発明の電解質配合物で交換することにより製造してもよい。例えば、色素増感太陽電池の場合において、デバイスアセンブリは、多数の特許文献、例えばWO 91/16719（例３４および３５）、しかしまた科学文献、例えばBarbe, C.J., Arendse, F., Comte, P., Jirousek, M., Lenzmann, F., Shklover, V., Graetzel, M. J. Am. Ceram. Soc. 1997, 80, 3157；およびWang, P., Zakeeruddin, S. M., Comte, P., Charvet, R., Humphry-Baker, R., Graetzel, M. J. Phys. Chem. B 2003, 107, 14336に開示されている。
【０１６１】
好ましくは、増感半導体材料は、フォトアノード(photoanode)として作用する。好ましくは、対電極はカソードである。
本発明は、本発明の電解質配合物を半導体の表面と接触させるステップを含み、前記表面が任意に増感剤で被覆されている、光電池を製造する方法を提供する。好ましくは、半導体は、上に示した材料から選択され、増感剤は、好ましくは上に開示した量子ドットおよび／または色素から選択され、特に好ましくは色素から選択される。
【０１６２】
好ましくは、電解質配合物を、単に半導体上に注いでもよい。好ましくは、それを、既に対電極を含む他の方法で完成したデバイスに、真空をセルの内腔中に対電極の穴部を通って作成し、電解質配合物をWang et al., J. Phys. Chem. B 2003, 107, 14336の参考文献において開示されているように加えることにより適用する。
【０１６３】
本発明をここで、その範囲を限定せずに、以下の例によって例示する。さらなるコメントがなくても、当業者は、上記の記載を最も広い範囲において利用することができるであろうことが推測される。したがって、好ましい態様および例は、単に記載的な開示であると見なされるべきであり、それはいかなる方法においても絶対に限定するものではない。
【０１６４】
例：
ＮＭＲ試料を、５ｍｍの精密ガラスＮＭＲ管中で、２５℃で、９．３９８０Ｔの超電導磁石を装備したBruker Avance III分光計上で測定した。１Ｈおよび１９Ｆ  ＮＭＲスペクトルを、それぞれ４００．１７および３７６．５４ＭＨｚで作動する５ｍｍ組み合わせ１Ｈ／１９Ｆプローブを使用して得た。３１Ｐ  ＮＭＲスペクトルを、１６１．９９ＭＨｚで作動する５ｍｍの広帯域逆プローブを使用して得た。１Ｈ  ＮＭＲ化学シフトを、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）に関して、溶媒アセトン−Ｄ６について化学シフト２．０５ｐｐｍを使用して参照した。１３Ｃ−ＮＭＲ化学シフトを、溶媒アセトン−Ｄ６について化学シフト２９．９ｐｐｍに対して参照した。１９Ｆ  ＮＭＲスペクトルを、内部標準Ｃ６Ｈ５ＣＦ３（−６３．９ｐｐｍ）を使用して、ＣＦＣｌ３に関して参照した。３１Ｐ  ＮＭＲスペクトルを、水性Ｈ３ＰＯ４（８５％）に関して参照した。
【０１６５】
アセトン−Ｄ６を、それを別個に示さない場合には溶媒および重水素ロック(Deuterium lock)として使用した。
開示した粘度を、Anton Paar Stabinger Viskosimeter SV 3000によって測定する。
【０１６６】
例１：
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジシアノメトキシメチルボレート−［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］
【化１０】
0005985626.tif 000011
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシアノジフルオロメチルボレート、［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３ＢＦ２（ＣＮ）］、１２１ｍｇ、０．６０ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル（２．５ｍｌ）に溶解し、メトキシトリメチルシラン、（ＣＨ３）３ＳｉＯＣＨ３（１．０ｍｌ、７．２８ｍｍｏｌ）およびトリメチルシリルシアニド（０．１ｍｌ、０．７４ｍｍｏｌ）を、室温で加える。２時間後、すべての揮発性構成要素を減圧下で除去し、イオン液体を得た。［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］は、３％の［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］および２％のさらなる不純物を含む。
【０１６７】
［ＣＨ３Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］−アニオンのＮＭＲデータ：
【数１】
0005985626.tif 000012
［ＥＭＩＭ］＋カチオンのＮＭＲデータ：
【数２】
0005985626.tif 000013
【数３】
0005985626.tif 000014
【０１６８】
例２：
カリウムブロモメチルメトキシジシアノボレート、Ｋ［ＢｒＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］
Ａ）
【化１１】
0005985626.tif 000015
Ｋ［ＢｒＣＨ２ＢＦ３］（３．３５ｇ、１６．６８ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル（９０ｍＬ）およびトリメチルシリルシアニド（１１．１２ｍＬ、８３．４０ｍｍｏｌ）に懸濁させ、メトキシトリメチルシラン（２０．６０ｍＬ、１５０．１１ｍｍｏｌ）を、得られた懸濁液に加える。トリメチルクロロシラン（０．５０ｍＬ、３．９６ｍｍｏｌ）を、この混合物に触媒として加える。反応混合物を、３０分間室温で撹拌する。すべての揮発性化合物を減圧下で除去し、後の合成のための出発物質として使用する。残留する淡黄色固体をアセトン（１５ｍＬ）に溶解し、ＣＨＣｌ３（１５０ｍＬ）の添加によって白色Ｋ［ＢｒＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］が沈殿する。生成物を濾過によって採集し、真空中で乾燥する。
【０１６９】
カリウムブロモメチルメトキシジシアノボレートの収量は、３．５５ｇ（１５．６５ｍｍｏｌ）である。
生成物Ｋ［ＢｒＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］を、ＣＤ３ＣＮ中のＮＭＲ分光法によって特徴づけする。
【０１７０】
【数４】
0005985626.tif 000016
【０１７１】
Ｂ）
Ｋ［ＢｒＣＨ２ＢＦ３］（０．５０ｇ、２．４９ｍｍｏｌ）を、約１０．７４ｍｍｏｌの（ＣＨ３）３ＳｉＣＮ、２８．９８ｍｍｏｌの（ＣＨ３）３ＳｉＯＣＨ３および０．８６ｍｍｏｌの（ＣＨ３）３ＳｉＣｌを含む前の合成（Ａ）から再循環させたトリメチルシリルシアニド、メトキシトリメチルシランおよびトリメチルクロロシランの混合物（２５ｍＬ）と３０分間反応させる。すべての揮発性物質を真空中で除去し、得られた固体をアセトン（５ｍＬ）に溶解する。ＣＨＣｌ３（５０ｍＬ）の添加の結果白色固体が沈殿し、それを濾別し、真空中で乾燥する。
【０１７２】
カリウムブロモメチルメトキシジシアノボレートの収量は、０．４９ｇ（２．１６ｍｍｏｌ）である。得られたカリウムブロモメチルメトキシジシアノボレートのＮＭＲスペクトルは、Ａ）において記載したスペクトルと同一である。
【０１７３】
Ｃ）
Ｋ［ＢｒＣＨ２ＢＦ３］（２．６０ｇ、１２．９５ｍｍｏｌ）を、約３８．６６ｍｍｏｌの（ＣＨ３）３ＳｉＣＮ、１０４．３０ｍｍｏｌの（ＣＨ３）３ＳｉＯＣＨ３および３．０９ｍｍｏｌの（ＣＨ３）３ＳｉＣｌを含む前の合成（Ｂ）から再循環させたトリメチルシリルシアニド、メトキシトリメチルシランおよびトリメチルクロロシランの混合物（９０ｍＬ）と１．５時間反応させる。すべての揮発性物質を真空中で除去し、得られた固体をアセトン（１５ｍＬ）に溶解する。ＣＨＣｌ３（８０ｍＬ）の添加の結果白色固体が沈殿し、それを濾別し、真空中で乾燥する。
【０１７４】
カリウムブロモメチルメトキシジシアノボレートの収量は、２．７７ｇ（１２．２１ｍｍｏｌ）である。得られたカリウムブロモメチルメトキシジシアノボレートのＮＭＲスペクトルは、Ａ）において記載したスペクトルと同一である。
【０１７５】
例３：
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロモメチルメトキシジシアノボレート−［ＥＭＩＭ］［ＢｒＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］
【化１２】
0005985626.tif 000017
Ｋ［ＢｒＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］（６．６３ｇ、２９．２２ｍｍｏｌ）をＣＨ２ＣＬ２（１００ｍＬ）に懸濁させ、［ＥＭＩＭ］Ｃｌ（４．２８ｇ、２９．２２ｍｍｏｌ）を加える。当該懸濁液を２時間激しく撹拌し、その後濾過して、生成したＫＣｌを除去する。ＫＣｌを、ジクロロメタン（５０ｍＬ）で洗浄する。合わせた有機相を、水性dest.（３×５ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ４（１５ｇ）で乾燥する。硫酸マグネシウムを、濾過によって除去する。溶媒を４０℃で減圧下で除去した後、得られたイオン液体を、一晩３５℃で真空中で乾燥する。
【０１７６】
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロモメチルメトキシジシアノボレートの収量は、７．５０ｇ（２５．０８ｍｍｏｌ）である。
【数５】
0005985626.tif 000018
【０１７７】
例４：
カリウムブロモメチルエトキシジシアノボレート−Ｋ［ＢｒＣＨ２Ｂ（ＯＥｔ）（ＣＮ）２］
【化１３】
0005985626.tif 000019
カリウムブロモメチルトリフルオロボレート、Ｋ［ＢｒＣＨ２ＢＦ３］（１００ｍｇ、０．４９８ｍｍｏｌ）を、トリメチルシリルシアニド（３．０ｍｌ、２２．４９ｍｍｏｌ）およびエトキシトリメチルシラン、（ＣＨ３）３ＳｉＯＣ２Ｈ５（３．０ｍｌ、１９．２０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３．０ｍｌ）中の混合物に溶解し、混合物を５０℃で一晩、および続いて６５℃で３時間撹拌する。すべての揮発性構成要素を減圧下で蒸留して除去し、さらなる反応のために使用する。得られた残留物を、アセトン（２ｍｌ）に溶解する。淡い茶色のカリウムブロモメチルエトキシジシアノボレートをクロロホルム（２０ｍｌ）の添加によって沈殿させ、濾別し、真空中で乾燥する。Ｋ［ＢｒＣＨ２Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＮ）２］は、２１％のＫ［ＢｒＣＨ２ＢＦ（ＣＮ）２］および２％のさらなる未知の種を含む。生成物、Ｋ［ＢｒＣＨ２Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＮ）２］を、既知の方法によって精製することができる。
【０１７８】
［ＢｒＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ２ＣＨ３）（ＣＮ）２］−  アニオンのＮＭＲデータ：
【数６】
0005985626.tif 000020
【０１７９】
例５：
テトラフェニルホスホニウムブロモメチルエトキシジシアノボレート−［Ｐｈ４Ｐ］［ＢｒＣＨ２Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＮ）２］
【化１４】
0005985626.tif 000021
カリウムブロモメチルトリフルオロボレート、Ｋ［ＢｒＣＨ２ＢＦ３］（２０ｍｇ、０．０９９ｍｍｏｌ）を、弁およびテフロン（登録商標）スピンドル(Young, London)を備えたＮＭＲ管中に量り分け、トリメチルシリルシアニド（０．３ｍｌ、２．２４９ｍｍｏｌ）およびエトキシトリメチルシラン、（ＣＨ３）３ＳｉＯＣ２Ｈ５（０．２ｍｌ、１．２８０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（０．５ｍｌ）中の混合物に溶解し、混合物を、３５℃で５分間加温する。すべての揮発性構成要素を、真空中で除去する。残留物を脱イオン水に溶解し、［Ｐｈ４Ｐ］Ｂｒ（５０ｍｇ、０．１１９ｍｍｏｌ）を脱イオン水（２０ｍｌ）に溶解した溶液を加える。生成した沈殿物を濾別し、真空中で乾燥する。［Ｐｈ４Ｐ］［ＢｒＣＨ２Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＮ）２］は、２９％の［Ｐｈ４Ｐ］［ＢｒＣＨ２ＢＦ（ＣＮ）２］を含む。生成物、［Ｐｈ４Ｐ］［ＢｒＣＨ２Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＮ）２］を、既知の方法によって精製することができる。
【０１８０】
［ＢｒＣＨ２Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＮ）２］−アニオンのＮＭＲデータ：
【数７】
0005985626.tif 000022
［Ｐｈ４Ｐ］＋カチオンのＮＭＲデータ：
【数８】
0005985626.tif 000023
【０１８１】
例６：
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジシアノメトキシメチルボレート−［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］
【化１５】
0005985626.tif 000024
トリメチルシリルシアニド（０．１５ｍｌ、１．１３ｍｍｏｌ）およびメトキシトリメチルシラン、（ＣＨ３）３ＳｉＯＣＨ３（１．０ｍｌ、７．２８ｍｍｏｌ）を、０℃で、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルトリフルオロボレート、［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３ＢＦ３］（１１０ｍｇ、０．５６７ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３ｍｌ）に溶解した溶液に加え、混合物を室温で一晩撹拌する。揮発性構成要素の除去によって、イオン液体が得られる。［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］は、１４％のさらなる種、とりわけ２％の［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］を含む。
［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］のＮＭＲデータは、例１におけるものと同様である。
【０１８２】
例７：
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジシアノエトキシメチルボレート−［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＮ）２］
【化１６】
0005985626.tif 000025
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルトリフルオロボレート、［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３ＢＦ３］（１１０ｍｇ、０．５６７ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３ｍｌ）に溶解し、トリメチルシリルシアニド（０．１５ｍｌ、１．１３ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を１時間撹拌し、アセトニトリル（１ｍｌ）中のエトキシトリメチルシラン、（ＣＨ３）３ＳｉＯＣ２Ｈ５  （０．５ｍｌ、３．２０ｍｍｏｌ）を次に加え、混合物を一晩撹拌する。揮発性構成要素の除去によって、イオン液体が得られる。
［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＮ）２］は、２５％の［ＥＭＩＭ］［ＣＨ３ＢＦ（ＣＮ）２］を含む。
【０１８３】
［ＣＨ３Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＮ）２］−アニオンのＮＭＲデータ：
【数９】
0005985626.tif 000026
［ＥＭＩＭ］＋カチオンのＮＭＲデータ：
【数１０】
0005985626.tif 000027
【数１１】
0005985626.tif 000028
【０１８４】
例８：
テトラブチルアンモニウムジシアノエトキシメチルボレート−［ＴＢＡ］［ＣＨ３Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＮ）２］
【化１７】
0005985626.tif 000029
テトラブチルアンモニウムメチルトリフルオロボレート、［ＴＢＡ］［ＣＨ３ＢＦ３］（２５０ｍｇ、０．７６８ｍｍｏｌ）を、エトキシトリメチルシラン、（ＣＨ３）３ＳｉＯＣ２Ｈ５をアセトニトリル（２．１Ｍ、４．０ｍｌ、８．４ｍｍｏｌ）に溶解した溶液中に吸収させ、混合物を１２時間撹拌する。トリメチルシリルシアニドをアセトニトリル（１．７Ｍ、０．９ｍｌ、１．５３ｍｍｏｌ）に溶解した溶液を懸濁液に加え、混合物を１２時間撹拌する。アセトニトリル（２．１Ｍ、２．０ｍｌ、４．２ｍｍｏｌ）およびトリメチルシリルシアニド（０．５ｍｌ、３．７５ｍｍｏｌ）に溶解したさらなるエトキシトリメチルシランを、その後加え、混合物を１日間撹拌する。反応混合物を濾過し、濾液のすべての揮発性構成要素を真空中で除去し、液体残留物を得る。生成物、テトラブチルアンモニウムジシアノエトキシメチルボレート、［ＴＢＡ］［ＣＨ３Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＮ）２］を、特徴づけする：
【０１８５】
【数１２】
0005985626.tif 000030
【０１８６】
例９：
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムジシアノエトキシメチルボレート−［ＢＭＰＬ］［ＣＨ３Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＮ）２］
【化１８】
0005985626.tif 000031
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムメチルトリフルオロボレート、［ＢＭＰＬ］［ＣＨ３ＢＦ３］（２５０ｍｇ、１．１１ｍｍｏｌ）を、エトキシトリメチルシラン（ＣＨ３）３ＳｉＯＣ２Ｈ５をアセトニトリルに溶解した溶液（２．１Ｍ、４．０ｍｌ、８．４ｍｍｏｌ）に溶解し、混合物を１２時間撹拌する。トリメチルシリルシアニドをアセトニトリルに溶解した溶液（１．７Ｍ、１．３ｍｌ、２．２１ｍｍｏｌ）を反応混合物に加え、それを次に１２時間撹拌する。アセトニトリル（２．１Ｍ、２．０ｍｌ、４．２ｍｍｏｌ）およびトリメチルシリルシアニド（０．５ｍｌ、３．７５ｍｍｏｌ）に溶解したさらなるエトキシトリメチルシランをその後加え、混合物を１日間撹拌する。すべての揮発性構成要素を真空中で除去し、液体残留物を得る。
【０１８７】
生成物、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムジシアノエトキシメチルボレート、［ＢＭＰＬ］［ＣＨ３Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＮ）２］を、特徴づけする：
【数１３】
0005985626.tif 000032
【０１８８】
例１０：
カリウムメトキシメチルジシアノメトキシボレート−Ｋ［ＣＨ３ＯＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］
【化１９】
0005985626.tif 000033
Ｋ［ＣＨ３ＯＣＨ２ＢＦ３］（７０ｍｇ、０．４６１ｍｍｏｌ）を、１０ｍＬの（ＣＨ３）３ＳｉＣＮ（４．２９ｍｍｏｌ、０．５７ｍＬ）、（ＣＨ３）３ＳｉＯＣＨ３（１１．５８ｍｍｏｌ、１．５９ｍＬ）、（ＣＨ３）３ＳｉＣｌ（０．７９ｍｍｏｌ、０．１ｍＬ）およびアセトニトリルの混合物に懸濁させ、室温で３０分間撹拌する。その後、すべての揮発性物質を真空中で除去し、白色固体を得る。
【０１８９】
カリウムメトキシメチルジシアノメトキシボレートの収量は、８０ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）である。
Ｋ［ＣＨ３ＯＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］のＮＭＲスペクトルを、ＣＤ３ＣＮ中で測定する。
【数１４】
0005985626.tif 000034
【０１９０】
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメトキシメチルジシアノメトキシボレートおよびＮ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムメトキシメチルジシアノメトキシボレートの合成は、例３および９と同様である。
【０１９１】
例１１：
カリウムシアノメチルジシアノメトキシボレート−Ｋ［ＣＮＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］
Ａ）  ＫＣＮ（６．１５ｍｍｏｌ）およびＫ［ＢｒＣＨ２ＢＦ３］（０．８１９ｍｍｏｌ、商業的に入手できる）を、アセトニトリル（２ｍＬ）に懸濁させ、トリメチルクロロシラン（０．３ｍＬ、２．３８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（５ｍＬ）に溶解した溶液を、ゆっくり加える。当該懸濁液を、室温で２０分間撹拌する。反応混合物を濾過して、すべての固体物質（過剰のＫＣＮおよび副産物ＫＣｌ）を除去する。固体物質をアセトニトリル（２ｍＬ）で洗浄し、有機相を合わせる。すべての揮発性物質を、減圧下で５０℃で除去する。得られたＫ［ＮＣＣＨ２ＢＦ（ＣＮ）２］を、次に例６によるアセトニトリル中のメトキシトリメチルシランと反応させ、生成物Ｋ［ＮＣＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］が得られる。
【０１９２】
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシアノメチルジシアノメトキシボレートおよびＮ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムシアノメチルジシアノメトキシボレートの合成は、例３および９と同様である。
【０１９３】
Ｂ）
【化２０】
0005985626.tif 000035
Ｋ［ＮＣＣＨ２ＢＦ３］（６．８ｇ、４６．２６ｍｍｏｌ）を、再循環させた（ＣＨ３）３ＳｉＣＮ、（ＣＨ３）３ＳｉＣｌ、（ＣＨ３）３ＳｉＦ、ＣＨ３ＣＮ（１００ｍＬ、８６：４：７：３ｍｏｌ％）および（ＣＨ３）３ＳｉＯＣＨ３（３０．０ｍＬ、２１８．４ｍｍｏｌ）の混合物に溶解し、室温で２４時間撹拌する。反応混合物を濾過し、固体Ｋ［ＮＣＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］をＣＨ２Ｃｌ２（３０ｍＬ）で洗浄し、減圧下で乾燥する。
【０１９４】
Ｋ［ＮＣＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］の収量は、７．２ｇ（４１．６１ｍｍｏｌ）であり、それは、ホウ素を含む出発物質を基準として９０％の収率に相当する。生成物は、１０％のＫ［ＣＨ３ＯＢ（ＣＮ）３］および３％のＫ［ＮＣＣＨ２ＢＦ（ＣＮ）２］を含む。
【数１５】
0005985626.tif 000036
元素分析
計算値：Ｃ  ３４．７１；Ｈ  ２．９１；Ｎ  ２４．２９
観測値：Ｃ  ３４．３５；Ｈ  ２．６８；Ｎ  ２３．８５
【０１９５】
Ｃ）
Ｋ［ＮＣＣＨ２ＢＦ３］（１００ｍｇ、０．６８ｍｍｏｌ）を、再循環させたトリメチルシリルシアニド（８６ｍｏｌ％）、フルオロトリメチルシラン（４ｍｏｌ％）、クロロトリメチルシラン（３ｍｏｌ％）およびアセトニトリル（４ｍｏｌ％）の混合物（３ｍＬ）に溶解する。１．０ｍＬの（ＣＨ３）３ＳｉＯＣＨ３（７．２８ｍｍｏｌ）を混合物に加え、懸濁液を室温で１２時間撹拌する。すべての揮発性化合物を真空において除去し、固体Ｋ［ＮＣＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］を同定する。
収量は１１６ｍｇ（６７ｍｍｏｌ）であり、それはホウ素を含む出発物質を基準として９９％に相当する。
生成物の分光学的データは、例１１Ｂのものに相当する。
【０１９６】
例１２：
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシアノメチルジシアノメトキシボレート−ｅｍｉｍ［ＮＣＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］
【化２１】
0005985626.tif 000037
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（ｅｍｉｍＣｌ）（６．６ｇ、４５．４０ｍｍｏｌ）およびＫ［ＮＣＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］（７．１ｇ、４１．２７ｍｍｏｌ）を脱イオン水（５０ｍＬ）に溶解し、混合物をＣＨ２Ｃｌ  ２（７０ｍＬ）で希釈する。水相を除去し、有機相を水（ＶＥ、５×１ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。塩化メチレンの濾過および蒸留の後、イオン液体を、真空中で５０℃で３日間乾燥する。
【０１９７】
生成物、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシアノメチルジシアノメトキシボレート、［ｅｍｉｍ］［ＮＣＣＨ２Ｂ（ＯＣＨ３）（ＣＮ）２］を、特徴づけする：
収量：５．１ｇ（２０．８１ｍｍｏｌ、出発ボレートを基準として５０％に対応する。液体は、１０％のｅｍｉｍ［ＣＨ３ＯＢ（ＣＮ）３］および２％のｅｍｉｍ［ＮＣＣＨ２ＢＦ（ＣＮ）２］−）を含む。
【数１６】
0005985626.tif 000038
【０１９８】
動粘度係数：
【表１】
0005985626.tif 000039
【０１９９】
分解の温度：１５０℃。
元素分析：
計算値：Ｃ  ５３．９１；Ｈ  ６．５８；Ｎ  ２８．５７；
観測値：Ｃ  ５２．１８；Ｈ  ６．６５；Ｎ  ２８．５０。
【０２００】
例Ａ：
配合物およびデバイス
以下の電解質配合物を合成して、本発明の電解質配合物の、ｅｍｉｍ  ＴＣＢを色素増感太陽電池中に含む従来技術の電解質配合物に対する適用を例証する。
【０２０１】
電解質配合物を、１，３−ジメチルイミダゾリウムヨージド（ｍｍｉｍＩ）、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（ｐｍｉｍＩ）、ヨウ素、Ｎ−ブチルベンズイミダゾール（ＮＢＢ）およびグアニジニウムチオシアネート（ｇｕａＳＣＮ）の１種または２種以上および示した対応するイオン液体、例えばｅｍｉｍ  ＴＣＢおよびｅｍｉｍメトキシメチルジシアノメトキシボレートまたはｂｍｐｌ  ＴＣＢおよびｂｍｐｌメトキシメチルジシアノメトキシボレート（Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムメトキシメチルジシアノメトキシボレート）を以下に列挙した重量％において混合することによって調製する。
【０２０２】
電解質１          重量％
Ｉ２              １．３
ｍｍｉｍ  Ｉ      ３５
ｇｕａＳＣＮ      ０．７
ＮＢＢ            ３
ｅｍｉｍ  ＴＣＢ  ６０
合計              １００
【０２０３】
電解質２                                        重量％
Ｉ２                                            １．３
ｍｍｉｍ  Ｉ                                    ３５
ｇｕａＳＣＮ                                    ０．７
ＮＢＢ                                          ３
ｅｍｉｍ［ＣＨ３ＯＣＨ２Ｂ（ＣＮ）２（ＯＣＨ３）］  ６０
合計                                            １００
【０２０４】
電解質３          重量％
Ｉ２              １．３
ｍｍｉｍ  Ｉ      ３５
ｇｕａＳＣＮ      ０．７
ＮＢＢ            ３
ｂｍｐｌ  ＴＣＢ  ６０
合計              １００
【０２０５】
電解質４                                            重量％
Ｉ２                                                １．３
ｍｍｉｍ  Ｉ                                      ３５
ｇｕａＳＣＮ                                      ０．７
ＮＢＢ                                            ３
ｂｍｐｌ［ＣＨ３ＯＣＨ２Ｂ（ＣＮ）２（ＯＣＨ３）］    ６０
合計                                              １００
【０２０６】
上記の引用した化合物は、商業的に入手できるか、または既知の文献の方法に従って、もしくは上に記載したように合成する。
【０２０７】
測定のための色素増感太陽電池（マスタープレート(masterplate)）は、ISE (Institut fuer solare Energiesysteme, Freiburg)、製造番号０１０３１１から商業的に入手でき、それを、US 5,728,487またはWO 2007/093961の開示に基づいて製作する：
【０２０８】
使用した二酸化チタンペーストは、Dyesol, Australia、製造番号DSL 18 NRTおよびDSL 18NRT AOから商業的に入手できる。
【０２０９】
二酸化チタンを、３回スクリーン印刷する：二酸化チタンペーストDSL 18 NRT（各々層の厚さ＝２μｍ）で２回および二酸化チタンペースト DSL 18NRT AO（層の厚さ５〜６μｍ）で１回。
【０２１０】
マスタープレートを、３０ｍｇのＺ９０７色素を６２．５ｍｌのエタノールに溶解した溶液で６時間活性化する。
上に記載した電解質配合物を、調製したマスタープレートの内部空間中に満たして、対応するデバイスを製造する。
【０２１１】
色素Ｚ９０７は、両親媒性ルテニウム増感剤Ｒｕ（２，２’−ビピリジン４，４’−ジカルボン酸）（４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン）（ＮＣＳ）２または同義的に［Ｒｕ（Ｈ２ｄｃｂｐｙ）（ｄｎｂｐｙ）（ＮＣＳ）２］である。
【０２１２】
光電流−電圧曲線の測定を、Abet TechnologiesからのSolarsimulator Sun 2000、Model 11018の下で、1 Sun照明の下で２５℃まで冷却した黒色板上に配置した電解質１〜６を含む、上に記載したように製作したデバイスについての温度制御を伴って行う。太陽電池の測定した領域は、５ｍｍ〜２５ｍｍである。
【０２１３】
エネルギー変換効率は、一般的には、調整可能な耐性負荷(resistant load)を使用して電力出力を最適化することにより決定された、エネルギー用語におけるエネルギー変換機械の有効出力と光放射の入力との間の比率である。
以下のパラメーターは、測定を特徴づける：ＪＳＣ＝短絡回路電流［ｍＡｃｍ−２］、ＶＯＣ＝開路電圧［Ｖ］、ＦＦ＝曲線因子［％］、η＝電力変換効率［％］。