(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱転写によって表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたフィルム用組成物であって、
前記組成物が、架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の存在下に単量体成分（ａ−２）を重合してなるアクリル系重合体（Ａ）、および熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）を含み、
前記組成物の流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）が１〜１４であり、
前記アクリル系重合体（Ａ）および前記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）の総和１００重量％におけるゲル含有率が２５〜５０重量％である、組成物。
【請求項２】
前記アクリル系重合体（Ａ）が、架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の存在下に、メタクリル酸エステル８０重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体２０〜０重量％を含む単量体成分（ａ−２）を重合してなるものであり、
前記アクリル系重合体（Ａ）は、重量平均粒子径が３００〜３０００オングストロームの粒子状であり、
前記アクリル系重合体（Ａ）のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分の還元粘度（０．３％Ｎ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド溶液を３０℃で測定）が０．３５ｄｌ／ｇ以下であり、
前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）は、アクリル系単量体、および、前記アクリル系単量体と共重合しうる１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体を含む単量体成分（ａ−１）を共重合してなるものであり、前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）は、１層又は多層の構造を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記単量体成分（ａ−１）は、前記多官能性単量体を、前記多官能性単量体以外の単量体１００重量部に対して０．２〜２重量部含有する、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）に対する前記単量体成分（ａ−２）のグラフト率が５０〜１４０重量％である、請求項２又は３記載の組成物。
【請求項５】
前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）を構成する各層は、ガラス転移温度が０℃未満である、請求項２〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）が、
メタクリル酸エステル９５重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体５重量％以下を含む単量体成分を共重合してなり、８以下の流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）を示す熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）、並びに
メタクリル酸エステル９２重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体８重量％以下を含む単量体成分を共重合してなり、１５以上の流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）を示す熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）からなり、前記（Ｂ１）／前記（Ｂ２）の重量比が１０／９０〜９０／１０である、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）が、
メタクリル酸エステル８０重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体０〜２０重量％を含む単量体成分を共重合してなり、０．３５ｄｌ／ｇ以下の還元粘度（０．３％Ｎ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド溶液を３０℃で測定）を示す熱可塑性アクリル重合体（Ｂ３）である、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物のＶｉｃａｔ軟化温度が８５℃以上である、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
熱転写によって表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたフィルム用組成物であって、
前記組成物が、下記アクリル系重合体（Ａ）、下記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）および下記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）を含有し、
前記（Ｂ１）／前記（Ｂ２）の重量比が１０／９０〜９０／１０であり、
前記アクリル系重合体（Ａ）、前記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）および前記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）の総和１００重量％におけるゲル含有率が２５〜５０重量％である、組成物。
アクリル系重合体（Ａ）：
架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の存在下に、メタクリル酸エステル８０重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体２０〜０重量％を含む単量体成分（ａ−２）を重合してなるものであり、
重量平均粒子径が３００〜３０００オングストロームの粒子状であり、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分の還元粘度（０．３％Ｎ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド溶液を３０℃で測定）が０．３５ｄｌ／ｇ以下である。
ただし、前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）は、アクリル酸エステル、および、前記アクリル酸エステルと共重合しうる１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体を含む単量体成分（ａ−１）を共重合してなるものであり、１層又は多層の構造を有する。
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）：
メタクリル酸エステル９５重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体５重量％以下を含む単量体成分を共重合してなり、８以下の流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）を示す。
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）：
メタクリル酸エステル９２重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体８重量％以下を含む単量体成分を共重合してなり、１５以上の流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）を示す。
【請求項１０】
熱転写によって表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたフィルム用組成物であって、
前記組成物が、下記アクリル系重合体（Ａ）および下記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ３）を含有し、
前記アクリル系重合体（Ａ）および前記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ３）の総和１００重量％におけるゲル含有率が２５〜５０重量％である、組成物。
アクリル系重合体（Ａ）：
架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の存在下に、メタクリル酸エステル８０重量％以上およびアクリル酸エステル２０〜０重量％を含む単量体成分（ａ−２）を重合してなるものであり、
前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）に対する前記単量体成分（ａ−２）のグラフト率が５０〜１４０重量％であり、
重量平均粒子径が３００〜３０００オングストロームの粒子状であり、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分の還元粘度（０．３％Ｎ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド溶液を３０℃で測定）が０．３５ｄｌ／ｇ以下である。
ただし、前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）は、アクリル系単量体１００重量部、および、前記アクリル系単量体と共重合しうる１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体０．２〜２重量部を含む単量体成分（ａ−１）を共重合してなるものであり、１層又は多層の構造を有し、前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）を構成する各層は、ガラス転移温度が０℃未満である。
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ３）：
メタクリル酸エステル８０重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体０〜２０重量％を含む単量体成分を共重合してなり、０．３５ｄｌ／ｇ以下の還元粘度（０．３％Ｎ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド溶液を３０℃で測定）を示す。
【請求項１１】
さらに、着色剤を含有する、請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物から得られる、熱転写によって表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたアクリルフィルム。
【請求項１３】
厚さが１０〜５００μｍである、請求項１２に記載のアクリルフィルム。
【請求項１４】
請求項１２又は１３に記載のアクリルフィルムから構成される再帰反射シート。
【請求項１５】
請求項１２又は１３に記載のアクリルフィルムと、前記アクリルフィルムの、前記プリズム型再帰反射構造が形成されていない側の面に積層された表面保護フィルムと、から構成される、再帰反射シート。
【請求項１６】
表面にプリズム型再帰反射構造を有するアクリルフィルムの製造方法であって、
前記製造方法は、組成物から平坦フィルムを成形する工程、及び、前記平坦フィルムの片面に対し金型を用いてプリズム型再帰反射構造を熱転写する工程を含み、
前記組成物が、架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の存在下に単量体成分（ａ−２）を重合してなるアクリル系重合体（Ａ）、および熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）を含み、
前記組成物の流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）が１〜１４であり、
前記アクリル系重合体（Ａ）および前記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）の総和１００重量％におけるゲル含有率が２５〜５０重量％である、製造方法。
【請求項１７】
表面にプリズム型再帰反射構造を有するアクリルフィルムの製造方法であって、
前記製造方法は、組成物から平坦フィルムを成形する工程、及び、前記平坦フィルムの片面に対し金型を用いてプリズム型再帰反射構造を熱転写する工程を含み、
前記組成物が、下記アクリル系重合体（Ａ）、下記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）および下記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）を含有し、
前記（Ｂ１）／前記（Ｂ２）の重量比が１０／９０〜９０／１０であり、
前記アクリル系重合体（Ａ）、前記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）および前記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）の総和１００重量％におけるゲル含有率が２５〜５０重量％である、製造方法。
アクリル系重合体（Ａ）：
架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の存在下に、メタクリル酸エステル８０重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体２０〜０重量％を含む単量体成分（ａ−２）を重合してなるものであり、
重量平均粒子径が３００〜３０００オングストロームの粒子状であり、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分の還元粘度（０．３％Ｎ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド溶液を３０℃で測定）が０．３５ｄｌ／ｇ以下である。
ただし、前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）は、アクリル酸エステル、および、前記アクリル酸エステルと共重合しうる１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体を含む単量体成分（ａ−１）を共重合してなるものであり、１層又は多層の構造を有する。
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）：
メタクリル酸エステル９５重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体５重量％以下を含む単量体成分を共重合してなり、８以下の流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）を示す。
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）：
メタクリル酸エステル９２重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体８重量％以下を含む単量体成分を共重合してなり、１５以上の流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）を示す。
【請求項１８】
表面にプリズム型再帰反射構造を有するアクリルフィルムの製造方法であって、
前記製造方法は、組成物から平坦フィルムを成形する工程、及び、前記平坦フィルムの片面に対し金型を用いてプリズム型再帰反射構造を熱転写する工程を含み、
前記組成物が、下記アクリル系重合体（Ａ）および下記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ３）を含有し、
前記アクリル系重合体（Ａ）および前記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ３）の総和１００重量％におけるゲル含有率が２５〜５０重量％である、製造方法。
アクリル系重合体（Ａ）：
架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の存在下に、メタクリル酸エステル８０重量％以上およびアクリル酸エステル２０〜０重量％を含む単量体成分（ａ−２）を重合してなるものであり、
前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）に対する前記単量体成分（ａ−２）のグラフト率が５０〜１４０重量％であり、
重量平均粒子径が３００〜３０００オングストロームの粒子状であり、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分の還元粘度（０．３％Ｎ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド溶液を３０℃で測定）が０．３５ｄｌ／ｇ以下である。
ただし、前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）は、アクリル系単量体１００重量部、および、前記アクリル系単量体と共重合しうる１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体０．２〜２重量部を含む単量体成分（ａ−１）を共重合してなるものであり、１層又は多層の構造を有し、前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）を構成する各層は、ガラス転移温度が０℃未満である。
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ３）：
メタクリル酸エステル８０重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体０〜２０重量％を含む単量体成分を共重合してなり、０．３５ｄｌ／ｇ以下の還元粘度（０．３％Ｎ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド溶液を３０℃で測定）を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたフィルム用組成物、当該組成物から得られるフィルム、及び当該フィルムを含む再帰反射シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な再帰反射シートは、表面保護層、必要に応じて中間層、および反射素子層から構成される積層構造を有する。再帰反射性を達成する手段として、上記反射素子層の片面に微細なプリズムを多数設ける（以下、プリズム型再帰反射構造ともいう）ことで所望の再帰反射性を達成する方法が知られている。【０００３】
プリズム型再帰反射構造を有する反射素子層（以下、プリズム型再帰反射素子層ともいう）を製造するには、プリズム成形用金型を用いて平坦なフィルムに対し熱転写をすることによりフィルム表面に微細なプリズムを多数形成する。そのため、反射素子層を構成する材料には、熱転写性（プリズム成形性）が要求される。ここで熱転写性とは、熱転写により微細なプリズムが良好な形状に形成され、得られた反射素子層が充分な再帰反射性を達成できるよう求められる性能をいう。【０００４】
反射素子層を構成する材料としては、熱転写性の観点から、ポリカーボネート樹脂が従来から使用されている。しかし、ポリカーボネート樹脂は耐候性に問題があった。そのため、ポリカーボネート樹脂からなる反射素子層上に、アクリル樹脂からなるフィルムを表面保護層として積層することで、耐候性の良好な再帰反射シートが製品化されている。【０００５】
また、プリズム型再帰反射シートの工業的生産にあたっては、長尺のプリズム型再帰反射シートを製造した後に裁断して適度なサイズとする必要があるが、その裁断時に、シート表面の微細なプリズムがクラックの開始点となりやすく、シートに割れが入りやすいという問題があった。【０００６】
一方、アクリル樹脂は上記表面保護層に使用されていることからも分かるように、耐候性に優れており、また透明性にも優れるという利点がある。しかし、アクリルフィルムには、これを起伏の有る基材に装着し又は貼付けると、生じる曲面部に割れが生じやすいという問題があった。【０００７】
特許文献１及び２では、架橋弾性アクリル樹脂を用いることで、透明性を確保しながら、成形性に優れたアクリルフィルムが報告されている。しかしこれらの文献ではインモールド成形における成形性のみが検討されており、熱転写性については何ら示唆されていない。また、アクリル樹脂を、プリズム型再帰反射構造を有する反射素子層の構成材料として使用することも記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−８０６７８号公報
【特許文献２】特開平１１−６０８７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記現状に鑑み、耐候性及び透明性に優れたアクリル樹脂を使用しながらも、プリズム型再帰反射構造を熱転写により良好に形成することができ、しかも耐割れ性を有する、プリズム型再帰反射構造を備えたフィルムを製造するために用いられる組成物を提供することを課題とする。【００１０】
また本発明は、再帰反射特性および生産性に優れた、プリズム型再帰反射構造を備えたフィルム及び再帰反射シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、ゴムたる架橋アクリル重合体と熱可塑性アクリル重合体とを、ゲル含有率が特定範囲になるよう混合し、かつ流動性が特定範囲に収まるように前記組成物を構成することで、透明性および耐候性に優れる上、優れたプリズム熱転写性、及び耐割れ性を有する、プリズム型再帰反射構造を備えたフィルムを製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１２】
すなわち、本発明は、表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたフィルム用組成物であって、前記組成物が、架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の存在下に単量体成分（ａ−２）を重合してなるアクリル系重合体（Ａ）、および熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）を含み、前記組成物の流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）が１〜１４であり、前記アクリル系重合体（Ａ）および前記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）の総和１００重量％におけるゲル含有率が２５〜５０重量％である、組成物に関する。
本発明では、前記アクリル系重合体（Ａ）が、架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の存在下に、メタクリル酸エステル８０重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体２０〜０重量％を含む単量体成分（ａ−２）を重合してなるものであり、
重量平均粒子径が３００〜３０００オングストロームの粒子状であり、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分の還元粘度（０．３％Ｎ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド溶液を３０℃で測定）が０．３５ｄｌ／ｇ以下であり、
前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）は、アクリル系単量体、および、前記アクリル系単量体と共重合しうる１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体を含む単量体成分（ａ−１）を共重合してなるものであり、１層又は多層の構造を有することが好ましい。【００１３】
さらに、前記単量体成分（ａ−１）は、前記多官能性単量体を、前記多官能性単量体以外の単量体１００重量部に対して０．２〜２重量部含有することが好ましい。【００１４】
さらに、前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）に対する前記単量体成分（ａ−２）のグラフト率が５０〜１４０重量％であることが好ましい。【００１５】
さらに、前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）を構成する各層は、ガラス転移温度が０℃未満であることが好ましい。【００１６】
本発明では、熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）が、
メタクリル酸エステル９５重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体５重量％以下を含む単量体成分を共重合してなり、８以下の流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）を示す熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）、並びに
メタクリル酸エステル９２重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体８重量％以下を含む単量体成分を共重合してなり、１５以上の流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）を示す熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）からなり、前記（Ｂ１）／前記（Ｂ２）の重量比が１０／９０〜９０／１０であることが好ましい。この構成により、優れた熱転写性、及び耐割れ性に加え、良好な金型離型性を達成することができるため、プリズム型再帰反射構造を備えたフィルムの生産性が優れたものとなる。【００１７】
本発明では、熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）が、
メタクリル酸エステル８０重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体０〜２０重量％を含む単量体成分を共重合してなり、０．３５ｄｌ／ｇ以下の還元粘度（０．３％Ｎ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド溶液を３０℃で測定）を示す熱可塑性アクリル重合体（Ｂ３）であることが好ましい。【００１８】
本発明では、前記組成物のＶｉｃａｔ軟化温度が８５℃以上であることが好ましい。この構成により、熱転写直後、８５℃という高温で、プリズム型再帰反射構造を備えたフィルムを金型から剥離しようとする際にあっても、良好な金型離型性を達成することができる。
本発明の第一実施形態は、表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたフィルム用組成物であって、
前記組成物が、下記アクリル系重合体（Ａ）、下記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）および下記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）を含有し、
前記（Ｂ１）／前記（Ｂ２）の重量比が１０／９０〜９０／１０であり、
前記アクリル系重合体（Ａ）、前記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）および前記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）の総和１００重量％におけるゲル含有率が２５〜５０重量％である、組成物に関する。【００１９】
アクリル系重合体（Ａ）：
架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の存在下に、メタクリル酸エステル８０重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体２０〜０重量％を含む単量体成分（ａ−２）を重合してなるものであり、
重量平均粒子径が３００〜３０００オングストロームの粒子状であり、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分の還元粘度（０．３％Ｎ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド溶液を３０℃で測定）が０．３５ｄｌ／ｇ以下である。【００２０】
ただし、前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）は、アクリル酸エステル、および、前記アクリル酸エステルと共重合しうる１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体を含む単量体成分（ａ−１）を共重合してなるものであり、１層又は多層の構造を有する。【００２１】
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）：
メタクリル酸エステル９５重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体５重量％以下を含む単量体成分を共重合してなり、８以下の流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）を示す。【００２２】
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）：
メタクリル酸エステル９２重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体８重量％以下を含む単量体成分を共重合してなり、１５以上の流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）を示す。【００２３】
本発明の第二実施形態は、表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたフィルム用組成物であって、
前記組成物が、下記アクリル系重合体（Ａ）および下記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ３）を含有し、
前記アクリル系重合体（Ａ）および前記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ３）の総和１００重量％におけるゲル含有率が２５〜５０重量％である、組成物に関する。【００２４】
アクリル系重合体（Ａ）：
架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の存在下に、メタクリル酸エステル８０重量％以上およびアクリル酸エステル２０〜０重量％を含む単量体成分（ａ−２）を重合してなるものであり、
前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）に対する前記単量体成分（ａ−２）のグラフト率が５０〜１４０重量％であり、
重量平均粒子径が３００〜３０００オングストロームの粒子状であり、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分の還元粘度（０．３％Ｎ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド溶液を３０℃で測定）が０．３５ｄｌ／ｇ以下である。【００２５】
ただし、前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）は、アクリル系単量体１００重量部、および、前記アクリル系単量体と共重合しうる１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体０．２〜２重量部を含む単量体成分（ａ−１）を共重合してなるものであり、１層又は多層の構造を有し、前記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）を構成する各層は、ガラス転移温度が０℃未満である。【００２６】
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ３）：
メタクリル酸エステル８０重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体０〜２０重量％を含む単量体成分を共重合してなり、０．３５ｄｌ／ｇ以下の還元粘度（０．３％Ｎ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド溶液を３０℃で測定）を示す。【００２７】
本発明の組成物は、さらに、着色剤を含有することが好ましい。【００２８】
また本発明は、前記組成物から得られる、表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたアクリルフィルムにも関する。当該アクリルフィルムは、厚さが１０〜５００μｍであることが好ましい。
さらに本発明は、前記アクリルフィルムから構成される再帰反射シート、並びに、アクリルフィルムと、前記アクリルフィルムの、前記プリズム型再帰反射構造が形成されていない側の面に積層された表面保護フィルムと、から構成される、再帰反射シートにも関する。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の組成物によれば、透明性および耐候性に優れる上、優れた熱転写性、及び耐割れ性を有する、プリズム型再帰反射構造を備えたアクリルフィルムを製造することができる。【００３０】
本発明のフィルム及び再帰反射シートは、アクリル系樹脂を用いながらも、再帰反射特性に優れ、しかも耐割れ性が改善されているため生産後のフィルム切断時に割れが生じにくく生産性に優れている。また、フィルムの折り曲げ時に割れが生じにくい利点もある。本発明によれば、表面保護層を用いずに再帰反射シートを構成することが可能となるため、再帰反射シートの薄層化が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】表面保護層を含む再帰性反射シートの構成図である。
【図２】表面保護層を含まない再帰反射シートの構成図である。
【図３】プリズム型再帰反射構造が熱転写により片面に形成されたアクリルフィルムの断面図である。
【図４】ＪＩＳ  Ｚ８７１４による再帰性反射係数の測定方法の概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
本発明の組成物は、アクリル系重合体（Ａ）および熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）を含む。
【００３３】
アクリル系重合体（Ａ）とは、架橋アクリル系重合体粒子（Ａ−１）の存在下に単量体成分（ａ−２）を重合してなるものをいう。架橋アクリル系重合体粒子とはアクリル系重合体粒子を多官能性単量体によって架橋したものをいう。単なるアクリル系重合体粒子ではなく、架橋アクリル系重合体粒子を使用することで、組成物に粘弾性が付与されるため、耐割れ性の改善が可能になる。なお、本発明でいう「アクリル系重合体」又は「アクリル系単量体」には「メタクリル系重合体」又は「メタクリル系単量体」が含まれる。
【００３４】
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）とは、熱可塑性を示すアクリル重合体である。熱可塑性アクリル系重合体を配合することで、加熱時の組成物の流動性が向上するため、熱転写性（熱転写によるプリズム成形性、ひいては再帰反射特性）の改善が可能になる。熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）としては、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。後述する流動性及びＶｉｃａｔ軟化温度の調整の観点から２種類を併用することが最も好ましい。なお、本発明でいう「熱可塑性アクリル重合体」には「熱可塑性メタクリル重合体」も含まれる。
【００３５】
本発明の組成物が示す流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）は１〜１４の範囲である。組成物の流動性をこの範囲に制御することによって、プリズム型再帰反射構造を形成する際の熱転写性が良好な範囲に維持され、優れた再帰反射特性を有するプリズム型再帰反射シートを得ることが可能になる。流動性が１未満であると、流動性が低いために、熱転写により所望の形状を有する微細プリズム構造が形成されず、優れた再帰反射特性を有するプリズム型再帰反射シートを得ることができない。より低温で熱転写を行なっても熱転写性が優れていることから、本発明の組成物が示す前記流動性は３〜１４の範囲が好ましく、５〜１４の範囲がより好ましい。前記流動性の数値は、アクリル系重合体（Ａ）および熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）の構成及び配合比の調整により満足させることができる。
【００３６】
本発明における流動性（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、ヒーターで加熱された円筒容器内で一定量の試料（重合体又は組成物）を、２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧し、容器底部に設けられた開口部（ノズル）から１０分間あたりに押出された樹脂量を測定した値である（単位：ｇ／１０ｍｉｎ）。試験機械はＪＩＳ  Ｋ６７６０で定められた押出し形プラストメータを用いる。
【００３７】
本発明の組成物において、アクリル系重合体（Ａ）および熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）の総和１００重量％におけるゲル含有率が２５〜５０重量％である。ゲル含有率は、組成物に含まれるゴム成分、すなわち架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の配合率の指標となる。ゲル含有率がこの範囲にあることで、優れた熱転写性、及び耐割れ性を達成することができる。ゲル含有率が２５重量％未満であると、前記架橋アクリル系重合体粒子の配合比（（Ａ）と（Ｂ）合計に対する配合比）が少ないために、耐割れ性を改善することができない。ゲル含有率が５０重量％を超えると、前記架橋アクリル系重合体粒子の配合比が多いために流動性が低下し、結果、良好な熱転写性を達成できない。前記ゲル含有率は、好ましくは３０〜５０重量％であり、より好ましくは３０〜４５重量％である。
【００３８】
アクリル系重合体（Ａ）および熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）の総和１００重量％におけるゲル含有率（重量％）は、熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）のゲル含有率が０であるために、アクリル系重合体（Ａ）のゲル含有率（重量％）にアクリル系重合体（Ａ）の配合比（（Ａ）と（Ｂ）合計に対する配合比）を乗じて算出することができる。
【００３９】
アクリル系重合体（Ａ）のゲル含有率は、アクリル系重合体（Ａ）の乾燥樹脂粉末を１００メッシュ金網上に所定量採取し、メチルエチルケトンに４８時間浸漬し、メッシュ金網上に残存したサンプルを減圧乾燥してメチルエチルケトンを除去した後の重量が恒量になった時点の重量を読み取り、次式（１）により算出される。
アクリル系重合体（Ａ）のゲル含有率（重量％）
＝（減圧乾燥後の重量／乾燥樹脂粉末の重量）×１００        （１）
アクリル系重合体（Ａ）および熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）の総和１００重量％におけるゲル含有率（重量％）は、アクリル系重合体（Ａ）のゲル含有率（重量％）にアクリル系重合体（Ａ）の配合比率を乗じて、次式（２）より算出される。ここで、アクリル系重合体（Ａ）の配合比率とは、アクリル系重合体（Ａ）及び熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）の総量に対するアクリル系重合体（Ａ）の配合比率（重量比）を指す。
アクリル系重合体（Ａ）および熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）の総和１００重量％におけるゲル含有率（重量％）
＝（アクリル系重合体（Ａ）のゲル含有率（重量％））×（アクリル系重合体（Ａ）の配合比率）  （２）
また、アクリル系重合体（Ａ）および熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）の混合物をゲル含有率の測定対象として、上記式（１）に準じて測定及び計算を行なうことで、アクリル系重合体（Ａ）および熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）の総和１００重量％におけるゲル含有率を算出することもできる。
【００４０】
本発明の組成物は、Ｖｉｃａｔ軟化温度が８５℃以上を示すことが好ましい。Ｖｉｃａｔ軟化温度がこの範囲にあることにより、熱転写工程直後に、プリズム型再帰反射構造が形成されたフィルムを金型から剥離する際、その金型剥離性が良好になる。特に生産性を高めるため剥離を比較的高温（例えば８５℃）で行なう場合、組成物が軟化している状態にあると、剥離時の応力によって微細なプリズムが変形し、再帰反射特性が低下しやすい。Ｖｉｃａｔ軟化温度が８５℃以上であると、前記高温で剥離を行なってもプリズム組成物が軟化しないため、剥離により再帰反射特性が低下するのを抑制できる。より高温で剥離する場合の金型剥離性を向上させるために、Ｖｉｃａｔ軟化温度は８８℃以上であることがより好ましく、９０℃以上であることがさらに好ましい。Ｖｉｃａｔ軟化温度はＪＩＳ  Ｋ７２０６に準じた方法により測定される。具体的には、加熱浴槽の中に規定された寸法の試験片を据え、荷重５ｋｇｆ／ｃｍ2で、中央部に一定の断面積（１ｍｍ2）の端面を押し当てた状態で浴槽の温度を上昇させる。試験片に端面が一定（１ｍｍ）の深さまで食い込んだ時の温度をＶｉｃａｔ軟化温度（単位：°Ｃ）とする。
【００４１】
本発明のアクリル系重合体（Ａ）は、架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の存在下に、メタクリル酸エステル８０重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体２０〜０重量％を含む単量体成分（ａ−２）を重合して得られるものであることが好ましい。この重合において、単量体成分（ａ−２）の一部は架橋アクリル系重合体粒子（Ａ−１）にグラフト重合し、これにより、単量体成分（ａ−２）からなる重合体鎖が、架橋アクリル系重合体粒子（Ａ−１）に結合することになる。単量体成分（ａ−２）の残部は、架橋アクリル系重合体粒子（Ａ−１）にグラフト重合せず、フリーポリマーを構成し、当該フリーポリマーとしてアクリル系重合体（Ａ）に含まれる。
【００４２】
架橋アクリル系重合体（Ａ−１）は、アクリル系単量体、および、当該アクリル系単量体と共重合しうる１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体を含む単量体成分（ａ−１）を共重合して得られるものであり、１層又は多層の構造を有する架橋アクリル系重合体である。
【００４３】
ここでアクリル系単量体とは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルを含む意味である。
【００４４】
アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−ｎ−オクチルなどが挙げられる。中でも、アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数は１〜８がより好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００４５】
メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどが挙げられる。中でも、メタクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数は１〜４がより好ましく、さらに好ましくは炭素数１である。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００４６】
単量体成分（ａ−１）は、さらに、共重合可能な他のビニル単量体を含有してもよい。
【００４７】
共重合可能な他のビニル単量体としては、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、ｏ−クロルエチレン、ｍ−クロルエチレンなどの芳香族ビニル誘導体、塩化ビニリデン、弗化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カルシウム等のアクリル酸およびその塩、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸グリシジル、アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド等のアクリル酸アルキルエステル誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸カルシウム等のメタクリル酸およびその塩、メタクリルアミド、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸アルキルエステル誘導体等が挙げられる。中でも、高屈折率単量体による屈折率調整の観点から芳香族ビニル誘導体が好ましい。これら共重合可能なビニル単量体は単独で使用してもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００４８】
前記アクリル系単量体と共重合しうる１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体（以下、単に「多官能性単量体」ともいう）は、架橋アクリル系重合体（Ａ−１）のゲル含有率、および、架橋アクリル系重合体（Ａ−１）へのグラフト率に影響を及ぼし、架橋剤、及び、グラフト交叉剤として作用する成分である。具体例としては、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルアジペートなどのビニル基含有多官能性単量体、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどのアリル基含有多官能性単量体などが挙げられる。これらは単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
単量体成分（ａ−１）は、アクリル酸エステルを、ビニルモノマー成分１００重量％中、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上含有することが好ましい。アクリル酸エステルの配合比が４０重量％未満になると耐割れ性が低下する傾向がある。ここで、ビニルモノマー成分とは、多官能性単量体を除いた単量体成分をさす。
【００５０】
単量体成分（ａ−１）は、メタクリル酸エステルを、ビニルモノマー成分１００重量％中、好ましくは０〜４０重量％、より好ましくは０〜２０重量％含有することが好ましい。
【００５１】
共重合可能な他のビニル単量体を使用する場合、単量体成分（ａ−１）は、共重合可能な他のビニル単量体を、ビニルモノマー成分１００重量％中、好ましくは０〜２０重量％、より好ましくは０〜１０重量％含有することが好ましい。
【００５２】
多官能性単量体の使用量は、単量体成分（ａ−１）に含まれる、前記多官能性単量体以外の単量体１００重量部に対して、好ましくは０．２〜２重量部であり、より好ましくは０．３〜１．５量部である。使用量が０．２重量部より少ない場合には、耐割れ性が低下する傾向がある。一方、２重量部を超える場合は熱転写性が低下する傾向がある。
【００５３】
本発明における架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の製造方法は特に限定されず、公知の乳化重合法、乳化−懸濁重合法、懸濁重合法、塊状重合法または溶液重合法が適用可能である。中でも、乳化重合法が特に好ましい。
【００５４】
架橋アクリル系重合体（Ａ−１）を製造する乳化重合法では、単量体成分または多官能性単量体の種類、及び比率を変化させて、架橋アクリル系重合体（Ａ−１）を多層化することができる。各層に使用する単量体成分の屈折率差は小さいほど好ましく、その差が大きいと透明性が低下し易くなる場合がある。
【００５５】
架橋アクリル系重合体（Ａ−１）を構成する各層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満であることが好ましく、−５℃未満であることがより好ましい。Ｔｇが０℃以下であると、フィルムの耐割れ性がより優れる。
【００５６】
ここでのＴｇは、「ポリマー・ハンドブック〔Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄ  Ｂｏｏｋ（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９８９〕」に記載されている値をフオックス（Ｆｏｘ）の式を用いた算出値である。但し、多官能性単量体、開始剤、界面活性剤は含めずに算出するものとする。
【００５７】
単量体成分（ａ−２）に含まれるメタクリル酸エステルは、上記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）に使用されるメタクリル酸エステルと同様のものを使用できる。中でも、メタクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数は１〜４がより好ましく、炭素数１がさらに好ましい。
【００５８】
単量体成分（ａ−２）に含まれるアクリル酸エステルとしては、上記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）に使用されるアクリル酸エステルと同様のものを使用できる。中でも、アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数は１〜８がより好ましい。
【００５９】
単量体成分（ａ−２）に使用できる共重合可能な他のビニル単量体としては、上記単量体成分（ａ−１）に使用できる共重合可能な他のビニル単量体と同様のものが挙げられる。
【００６０】
これらメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、および共重合可能な他のビニル単量体は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００６１】
単量体成分（ａ−２）は、メタクリル酸エステルを８０重量％以上含むことが好ましい。耐溶剤性、耐熱性の観点から、８５重量％以上がより好ましく、９０重量％以上がさらに好ましい。上限値は１００重量％になってもよい。
【００６２】
単量体成分（ａ−２）は、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体を２０〜０重量％含むことが好ましい。耐溶剤性、耐熱性の観点から、１５〜０重量％がより好ましく、１０〜０重量％がさらに好ましい。
【００６３】
アクリル系重合体（Ａ）の製造方法は懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、乳化重合法が好ましい。
【００６４】
乳化重合法の場合は、通常の重合開始剤、とくに遊離基を発生する重合開始剤を使用するのが好ましい。このような重合開始剤の具体例としては、たとえば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどの無機過酸化物や、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどの有機過酸化物などが挙げられる。さらに、アゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性開始剤も使用される。これらは単独で又は２種以上組み合わせて用いられる。
【００６５】
これら重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート、アスコルビン酸、硫酸第一鉄などの還元剤と組み合わせた通常のレドックス型重合開始剤として使用してもよい。
【００６６】
乳化重合法に使用される界面活性剤にも特に限定はなく、通常の乳化重合用の界面活性剤であれば使用することができる。例えば、アルキル硫酸ソーダ、アルキルベンゼンスルフォン酸ソーダ、ラウリン酸ソーダなどの陰イオン性界面活性剤や、アルキルフェノール類とエチレンオキサイドとの反応生成物などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は単独で用いてもよく、２種類以上併用してもよい。さらに、必要に応じて、アルキルアミン塩酸塩などの陽イオン性界面活性剤を使用してもよい。
【００６７】
乳化重合法により得られる重合体ラテックスから、通常の凝固（たとえば、塩を用いた凝固）と洗浄により、または噴霧、凍結乾燥などによる処理により、重合体を水から分離し、回収する。
【００６８】
単量体成分（ａ−２）は、連鎖移動剤を加えて共重合させてもよい。連鎖移動剤は通常ラジカル重合に用いられるものの中から選択して用いるのが好ましい。具体的には、たとえば、炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノール、四塩化炭素などが挙げられる。これらは単独で又は２種以上組み合わせて用いられる。
【００６９】
架橋アクリル系重合体（Ａ−１）に対する単量体成分（ａ−２）のグラフト率は５０〜１４０重量％であることが好ましく、より好ましくは６０〜１２０重量％である。グラフト率を５０〜１４０重量％とすることで、熱転写性、及び耐割れ性の双方をより優れたものとすることができる。グラフト率は、多官能性単量体の使用量や、重合温度等の条件を調整することで制御できる。
【００７０】
ここで、グラフト率とは、架橋アクリル系重合体粒子（Ａ−１）に結合したグラフト鎖（単量体成分（ａ−２）からなる重合体鎖）の、架橋アクリル系重合体粒子（Ａ−１）に対する割合をいう。具体的には、アクリル系重合体（Ａ）の乾燥樹脂粉末１ｇをメチルエチルケトン５０ｍｌに分散溶解させ、遠心分離器（３０，０００ｒｐｍ×２Ｈｒｓ）で不溶分と可溶分とを分離し、不溶分を真空乾燥により充分に乾燥させたものをゴム・グラフト分として重量を測定し、次式により算出される値をいう。
グラフト率（％）
＝（（ゴム・グラフト分の重量−架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の重量）／架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の重量）×１００
アクリル系重合体（Ａ）は、重量平均粒子径が３００〜３０００オングストロームの粒子状であることが好ましい。この範囲により、より優れた透明性と耐割れ性を達成することができる。より好ましくは５００〜２０００オングストローム、さらに好ましくは６００〜１８００オングストローム、最も好ましくは７００〜１５００オングストロームである。
【００７１】
アクリル系重合体（Ａ）の重量平均粒子径は、アクリル系重合体（Ａ）ラテックスを固形分濃度０．０２％に希釈したものを試料として、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％にて、分光光度計（ＨＩＴＡＣＨＩ製、Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  Ｕ−２０００）を用いて５４６ｎｍの波長での光線透過率より測定される値である。
【００７２】
アクリル系重合体（Ａ）のメチルエチルケトン可溶分が示す還元粘度は０．３５ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは０．３２ｄｌ／ｇ以下である。０．３５ｄｌ／ｇ以下であると、熱転写性に優れる。還元粘度は、アクリル系重合体（Ａ）のメチルエチルケトン可溶分を、Ｎ，Ｎ′−ジメチルホルムアミドに溶解させ０．３％Ｎ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド溶液を調製し、当該溶液について３０℃で測定した値である。この還元粘度は、アクリル系重合体（Ａ）に含まれる前記フリーポリマーの含有率の指標となる。還元粘度が低いほど、前記フリーポリマーの含有率が低いことを示す。
【００７３】
本発明の熱可塑性アクリル重合体（Ｂ）としては、前記組成物の流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）が１〜１４となるものであれば、種々の熱可塑性アクリル重合体を使用することができる。以下に２つの実施形態を記載する。
【００７４】
まず、第一実施形態について説明する。
【００７５】
本発明の第一実施形態の熱可塑性重合体（Ｂ）は、２種類の熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）及び（Ｂ２）からなる。
【００７６】
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）は、メタクリル酸エステル９５重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体５重量％以下を含む単量体成分を共重合して得られるものである。
【００７７】
メタクリル酸エステルとしては、上記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）に使用されるメタクリル酸エステルと同様のものが使用できる。メタクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキルの炭素数は１〜４がより好ましく、さらに好ましくは炭素数１である。メタクリル酸エステルは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７８】
メタクリル酸エステルの含有量は、単量体成分１００重量％において９５重量％以上であり、好ましくは９７重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。メタクリル酸エステル比率が高いほど、Ｖｉｃａｔ軟化温度が高くなり熱転写後の剥離時における変形を抑制できる。
【００７９】
アクリル酸エステルとしては、上記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）に使用されるアクリル酸エステルと同様のものを使用できる。中でも、解重合が抑制されて熱安定性が向上する点から、アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数１〜８のものがより好ましい。アクリル酸エステルは、単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００８０】
共重合可能な他のビニル単量体としては、上記単量体成分（ａ−１）で使用できる共重合可能な他のビニル単量体と同様のものが挙げられ、これらは単独で又は２種以上組み合わせて用いられうる。
【００８１】
アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体の総含有量は、単量体成分１００重量％において５重量％以下である。しかし、解重合を抑制でき熱安定性が向上する点からアクリル酸アルキルエステルを１重量％以上含むことが好ましい。
【００８２】
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）は、流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）が８以下を示す。好ましくは５以下である。流動性が低いと、分子量が大きくなり、分子末端数が相対的に少なくなるため、解重合による熱分解が抑制される。なお重合体の流動性は、単量体の種類および組成や、分子量を調整することで容易に制御できる。
【００８３】
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）は、メタクリル酸エステル９２重量％以上と、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体８重量％以下とを含む単量体成分を共重合して得られるものである。
【００８４】
メタクリル酸エステルとしては、上記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）に使用されるメタクリル酸エステルと同様のものが使用できる。メタクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数は１〜４がより好ましく、炭素数１がさらに好ましい。メタクリル酸エステルは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００８５】
メタクリル酸エステルの含有量は、単量体成分１００重量％において９２重量％以上であり、好ましくは９４重量％以上、より好ましくは９５重量％以上である。メタクリル酸エステル比率が高いほど、Ｖｉｃａｔ軟化温度が高くなり熱転写後の剥離時における変形を抑制できる。
【００８６】
アクリル酸エステルおよび共重合可能な他のビニル単量体は、上記熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）に使用されるアクリル酸エステルおよび共重合可能な他のビニル単量体と同様のものを使用できる。
【００８７】
アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体の総含有量は、単量体成分１００重量％において８重量％以下である。しかし、解重合を抑制でき、熱安定性が向上する点から、アクリル酸アルキルエステルを５重量％以上含むことが好ましい。
【００８８】
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）は、流動性（ＭＦＲ：２３０℃加熱および３７．３Ｎ加圧下で測定）が１５以上を示す。好ましくは２０以上である。流動性を高くすることで、プリズム熱転写性を向上することができる。しかし、重合体の分子量が大きくなるため、分子末端数が相対的に増加し、解重合による熱分解が進行し易くなる場合がある。そのため、解重合抑制に有効な単量体（例えば、アクリル酸アルキルエステル）を５重量％以上使用することが好ましい。解重合による熱分解が進行すると、残存モノマーが増加し、ガス発生によりボイドが生じ、目脂発生によりフィルム生産性およびフィルム外観が低下するという不利益が生じる。
【００８９】
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）および熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）は、各単量体成分を重合して得られる。その重合方法は特に限定されず、例えば、懸濁重合、乳化重合、塊状重合が挙げられる。連鎖移動剤を適宜使用することができる。連鎖移動剤としては、従来知られる各種のものを使用できるが、特にメルカプタン類が好ましい。連鎖移動剤の使用量は、単量体の種類および組成に応じて適宜調製できる。
【００９０】
本発明の第一実施形態では熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）と熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）を特定割合で併用することで、本発明の組成物が示す流動性を所定範囲のものとし、さらにはＶｉｃａｔ軟化温度、及び熱安定性を容易に調整することが可能になる。
【００９１】
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ１）／熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）の重量比は（Ｂ１）／（Ｂ２）＝１０／９０〜９０／１０であり、好ましくは２０／８０〜８０／２０、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０である。熱可塑性アクリル重合体（Ｂ２）は極めて流動性が高い熱可塑性重合体であるため、滑剤的効果を期待することができる。そのため、高いＶｉｃａｔ軟化温度を維持しつつ、組成物の高流動化を実現できる。
【００９２】
次に、第二実施形態について説明する。
【００９３】
本発明の第二実施形態の熱可塑性重合体（Ｂ）は、１種類の熱可塑性アクリル重合体（Ｂ３）からなる。
【００９４】
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ３）は、メタクリル酸エステル８０重量％以上、並びに、アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体を０〜２０重量％を含む単量体成分を共重合して得られるものである。
【００９５】
メタクリル酸エステルとしては、上記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）に使用されるメタクリル酸エステルと同様のものが使用できる。メタクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキルの炭素数が１〜４であるものがより好ましい。メタクリル酸エステルは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９６】
メタクリル酸エステルの含有量は、単量体成分１００重量％において８０重量％以上であり、好ましくは８５重量％以上である。８０重量％未満になると、耐溶剤性が低下する。
【００９７】
アクリル酸エステルとしては、上記架橋アクリル系重合体（Ａ−１）に使用されるアクリル酸エステルと同様のものを使用できる。中でも、アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数１〜８のものがより好ましい。アクリル酸エステルは、単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００９８】
共重合可能な他のビニル単量体としては、上記単量体成分（ａ−１）で使用できる共重合可能な他のビニル単量体と同様のものが挙げられ、これらは単独で又は２種以上組み合わせて用いられうる。
【００９９】
アクリル酸エステルおよび／または共重合可能な他のビニル単量体の総含有量は、単量体成分１００重量％において０〜２０重量％であり、好ましくは０〜１０重量％である。
【０１００】
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ３）は、これらの単量体成分を重合して得られる。その重合方法は特に限定されず、例えば、懸濁重合、乳化重合、塊状重合が挙げられる。
【０１０１】
熱可塑性アクリル重合体（Ｂ３）のメチルエチルケトン可溶分が示す還元粘度は０．３５ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは０．３４ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは０．３２ｄｌ／ｇ以下である。０．３５ｄｌ／ｇを超える場合は熱転写性が低下する傾向がある。ここでの還元粘度の測定方法は、上記アクリル系重合体（Ａ）についての還元粘度の測定方法と同様である。重合体の還元粘度を上記範囲内にするには、重合時に連鎖移動剤を使用するとよい。連鎖移動剤としては、従来知られる各種のものが使用できるが、特にメルカプタン類が好ましい。連鎖移動剤の使用量は、単量体の種類および組成により適宜決定すればよい。
【０１０２】
本発明の組成物には、フィルムの目的に応じて、熱や光に対する安定性を増すため、抗酸化剤、紫外線吸収剤などの添加剤を単独で又は２種以上組み合わせて添加してもよい。また、着色の目的で着色剤を添加してもよい。着色剤の具体例としては、チオキサンテン系、クマリン系、ペリレン系、メチン系、ベンゾピラン系、チオインジゴ系、アンスラキノン系等の有機染料や、フタロシアニン等の有機顔料が挙げられる。さらに、アクリル系樹脂以外のポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂等を適宜併用してもよい。
【０１０３】
本発明の組成物は、表面にプリズム型再帰反射構造が形成されたアクリルフィルムの材料として用いられる。当該フィルムは、前記組成物から平坦なフィルムを成形した後、この平坦フィルムの片面に対し金型を用いてプリズム型再帰反射構造を熱転写することにより製造される。プリズム型再帰反射構造とは、透明フィルムの表面に微細なプリズムが多数形成されてなり、これによって透明フィルムが再帰反射特性を持つことが可能になる構造をいう。前記平坦フィルムは、例えば、通常の溶融押出法、例えばインフレーション法、Ｔ型ダイ押出法、カレンダー法を用いることで成形できる。
【０１０４】
前記フィルムの厚みは、最大厚み部分で１０〜５００μｍ程度が適当であり、３０〜３００μｍが好ましく、７５〜２００μｍが更に好ましい。
【０１０５】
本発明のフィルムは、熱転写によりプリズム型再帰反射構造が表面に形成されているものである。反射構造における各素子の形状としては、半球、四角錐、三角錐台などが挙げられる。図３では、三角錐プリズムが形成されたフィルムの断面を示している。各素子の高さは１００μｍ以下が好ましい。
【０１０６】
本発明の再帰反射シートは、図１に示すように、表面保護層１０と再帰反射層１１と裏打ちフィルム１３とを積層してなる積層シートである。表面保護層と再帰反射層のあいだには中間層を設けてもよい（図示せず）。再帰反射層として、上述した表面にプリズム型再帰反射構造１２が形成されたアクリルフィルムを使用する。表面保護層１０は、再帰反射層１１の、再帰反射構造１２が設けられていない側の面に積層される。裏打ちフィルム１３は、再帰反射層１１の、再帰反射構造１２が設けられた側の面に積層される。裏打ちフィルムは、接合箇所（凸状支持部）１４により再帰反射層１１と接触しており、それ以外の箇所では空気層１５が介在している。表面保護層１０としては、再帰反射シートの耐候性を高めるため、アクリル樹脂からなるフィルムを使用することが好ましい。
【０１０７】
本発明のアクリルフィルムはこれ自体耐候性に優れているため、本発明によれば、表面保護層１０の使用を省略し、図２に示すような積層構造を有する再帰反射シートを提供することができる。当該再帰反射シートは表面保護層１０を含まないため、表面保護層１０を含む再帰反射シートと比較して安価に製造できる上に、シート総体の厚みを薄くすることが可能である。
【０１０８】
本発明の再帰性反射シートは、道路標識、工事標識等の標識類、自動車やオートバイ等の車輛のナンバープレート、追突防止板類、衣料、救命具等の安全資材類に好適に使用されうる。
【実施例】
【０１０９】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、これらは本発明を何ら限定するものではない。尚、以下の記載において、「部」又は「％」は、特に断らない限り、それぞれ「重量部」、「重量％」を表す。【０１１０】
実施例及び比較例中の測定及び評価は次の条件および方法を用いて行った。【０１１１】
（１）重合転化率
得られたアクリル系重合体（Ａ）ラテックスを、熱風乾燥機内にて１２０℃で１時間乾燥して固形分量を求め、１００×固形分量／仕込み単量体量により重合転化率（％）を算出した。【０１１２】
（２）アクリル系樹脂組成物のゲル含有率
アクリル系樹脂組成物中のゲル含有率は、アクリル系重合体（Ａ）のゲル含有率（％）にアクリル系重合体（Ａ）の配合比率を乗じて算出した。【０１１３】
アクリル系重合体（Ａ）のゲル含有率は、アクリル系重合体（Ａ）の乾燥樹脂粉末を１００メッシュ金網上に所定量採取し、メチルエチルケトンに４８時間浸漬し、減圧乾燥してメチルエチルケトンを除去した後、恒量になった時点の重量を読み取り、次式（１）により算出した。【０１１４】
アクリル系重合体（Ａ）のゲル含有率（％）
＝（再乾燥後の重量／採取サンプルの重量）×１００  （１）
アクリル系樹脂組成物中のゲル含有率（％）は、アクリル系重合体（Ａ）のゲル含有率（％）にアクリル系重合体（Ａ）の配合比率を乗じて、次式（２）より算出した。
アクリル系樹脂組成物中のゲル含有率（％）
＝（アクリル系重合体（Ａ）のゲル含有率（％））×（アクリル系重合体（Ａ）の比率）    （２）
（３）ガラス転移温度
「ポリマー・ハンドブック〔Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄ  Ｂｏｏｋ（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９８９〕」に記載されている値（ＭＭＡ；１０５℃、ＢＡ；−５４℃、ＳＴ；１００℃）をフオックス（Ｆｏｘ）の式を用いて算出した。但し、多官能性単量体、開始剤、界面活性剤は含めずに算出した。【０１１５】
（４）グラフト率
アクリル系重合体（Ａ）の乾燥樹脂粉末１ｇをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）５０ｍｌに分散溶解させ、遠心分離器（３０，０００ｒｐｍ×２Ｈｒｓ）で不溶分と可溶分とを分離し、不溶分を真空乾燥により充分に乾燥させたものをゴム・グラフト分として重量を測定し、次式により算出した。
グラフト率（％）
＝（（ゴム・グラフト分の重量−架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の重量）／架橋アクリル系重合体（Ａ−１）の重量）×１００
（５）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均粒子径
得られたアクリル系重合体（Ａ）ラテックスを固形分濃度０．０２％に希釈したものを試料として、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％にて、分光光度計（ＨＩＴＡＣＨＩ製、Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  Ｕ−２０００）を用いて５４６ｎｍの波長での光線透過率より、重量平均粒子径を求めた。【０１１６】
（６）還元粘度
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分をＮ，Ｎ′−ジメチルホルムアミドに溶解させ０．３％Ｎ，Ｎ'−ジメチルホルムアミド溶液を調製し、当該溶液について３０℃で測定した。単位はｄｌ／ｇである。【０１１７】
（７）透明性
日本電色工業株式会社製のヘイズメーター（ＨＡＺＥ  ＭＥＴＥＲ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６により、１５０μｍ厚のフィルムの全光線透過率、および曇価を測定した。２３℃で測定し、単位は％である。【０１１８】
（８）耐割れ性
２３℃で、得られたフィルムをカッターでＭＤ方向に１０ｃｍ長さのキズを入れ、切断部の割れ状態を下記の基準により評価した。カッターによる切断は、カッター刃先をフィルムに対して４５°に傾け、２秒で１０ｃｍ長さを切断した。
○：切断部に割れの大きさが１ｍｍ未満。
△：切断部に割れの大きさが１−５ｍｍ。
×：切断部に割れの大きさが５ｍｍを超える。【０１１９】
（９）プリズム型再帰反射構造の熱転写性
下記の三角錐プリズムが最密充填状に配列された雌型金型（１００ｍｍ×１００ｍｍ）にアクリルフィルム（透明、厚さ１５０μｍ）を重ね合わせて熱転写を行い、フィルム表面が図３のような三角錐プリズムを持つよう加工した。熱プレス条件は樹脂温度が２３０℃、２０ｋｇ/ｃｍ2圧で２秒間プレスし、樹脂温度を５０℃まで冷却した後に、金型からプリズムフィルムをゆっくり剥離した。得られたプリズムフィルムについて下記法（１２）に記載の方法によって再帰反射係数を測定し、次の基準で熱転写性を評価した。
○：再帰反射係数が２００以上
×：再帰反射係数が２００未満
（１０）熱転写後の金型剥離性
下記の三角錐プリズムが最密充填状に配列された雌型金型（１００ｍｍ×１００ｍｍ）にアクリルフィルム（透明、厚さ１５０μｍ）を重ね合わせて熱転写を行い、フィルム表面が図３のような三角錐プリズムを持つよう加工した。熱プレス条件は樹脂温度が２３０℃、２０ｋｇｆ/ｃｍ2圧で２秒間プレスし、その後金型を８５℃まで冷却し、金型を８５℃に維持したまま、金型からプリズムフィルムを２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した。このとき、金型に対してフィルムがＴ字になるように剥離した。得られたプリズムフィルムについて下記法（１２）に記載の方法によって再帰反射係数を測定し、次の基準で金型剥離性を評価した。
○：再帰反射係数が１５０以上
×：再帰反射係数が１５０未満
（１１）プリズム金型作製
上記雌型金型の作製法を説明する。この金型の三角錐プリズム形状は、下記に示す各寸法から計算される下底面と各側面の成す角度に従って、該先端角度を有するダイアモンドバイト(刃)を製作し、以下の工程により、高さ１００μｍの凸形状である多数の三角錐プリズムが、最密充填状に配置された銅製雄型を作製した。この銅製雄型を用いて、電鋳法によりニッケル製の形状が反転された凹形状の雌型金型を作製した。先端角度が６４．２４°、６４．５４°、８２．１８°の３種類のダイアモンドバイトを用意し、表面を平坦に研削した１００ｍｍ×１００ｍｍの銅板上に、先端角度が６４．２４°のダイアモンドバイトを用いて、繰り返しピッチが２２２μｍ、溝の深さが１００μｍとなるように、断面形状がＶ字の平行溝を、繰り返しパターンで切削した。その後、先端角度が６４．５４°のダイアモンドバイトを用いて、繰り返しピッチが２２１μｍ、深さ１００μｍであって、辺ａ１との交差角度が６６．６４°となるように、断面形状・BR>ェＶ字の平行溝を、繰り返しパターンで切削した。さらに、先端角度が８２．１８°のダイアモンドバイトを用いて、繰り返しピッチが２０２μｍ、深さ１００μｍであって、辺ａ１との交差角度が５６．８１°、辺ａ３との交差角度が５６．５６°となるように、断面形状がＶ字の平行溝を、繰り返しパターンで切削した。
（１２）再帰反射性評価
得られたプリズムフィルムを用い、下記の条件に基づき、再帰反射性を評価した。【０１２０】
ＪＩＳ  Ｚ８７１４に準拠し、図４に示す配置図にて次の各項目を測定し、式（１）および式（２）に従い、再帰反射係数を算出した（単位：Ｃｄ／Ｌｘ・ｍ2）。
Ｉ  ＝  Ｅｒ＊Ｌ2            （１）
Ｒ’＝  Ｉ／（Ｅｎ＊Ａ）      （２）
Ｒ’：再帰反射係数
Ｉ  ：受光位置から観測する試料の光度（単位：Ｃｄ）
Ｅｒ：図４の配置（入射角α：−４°、観測角β：０．２°）における、受光器上での照度（単位：Ｌｘ）
Ｅｎ：試料中心位置における、入射光に垂直な平面上の照度（単位：Ｌｘ）
Ｌ：試料表面中心から受光器間の距離（単位：ｍ）
Ａ  ：試料面の面積（単位：ｍ2）
（１３）流動性（ＭＦＲ）
ヒーターで加熱された円筒容器内で一定量の合成樹脂を、２３０℃加熱・３７．３Ｎ加圧し、容器底部に設けられた開口部（ノズル）から１０分間あたりに押出された樹脂量を測定した。値は単位：ｇ／１０ｍｉｎで表示し、流動しない場合は×で表示した。試験機械はＪＩＳ  Ｋ６７６０で定められた押出し形プラストメータを用い、測定方法はＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠した。測定機は株式会社  島津製作所製  島津フローテスター  型番：ＣＦＴ-５００Ｃ、測定量は１．４ｇ、最初に洗い樹脂として１．４ｇを使用した。【０１２１】
（１４）Ｖｉｃａｔ軟化温度
ＪＩＳ  Ｋ７２０６に準じて、加熱浴槽の中に規定された寸法の試験片を据え、荷重５ｋｇｆ／ｃｍ2で、中央部に一定の断面積（１ｍｍ2）の端面を押し当てた状態で浴槽の温度を上昇させた。試験片に端面は一定（１ｍｍ）の深さまで食い込んだ時の温度をビカット軟化温度（単位：°Ｃ）とした。測定機は株式会社  東洋精機製作所製  型番：Ｓ−６Ｍを使用した。各実施例および比較例いずれでも、各重合体、紫外線吸収剤、および酸化防止剤をブレンドし、ベント式押出機の２４０℃設定で押し出し、ペレット化したものを、２３０℃でプレスして得られた３ｍｍ厚板を各試験片とした。【０１２２】
（１５）耐溶剤性
得られたフィルムを幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの短冊状に切取り、２．３ｇの錘を吊るして、トルエン中に浸漬し、フィルムが切れる時間を測定した。単位は秒である。【０１２３】
（１６）耐折曲げ白化性
２３℃で、得られたフィルムを１回１８０度折り曲げて、折り曲げ部の変化を目視で下記の基準により評価した。
○：割れ（白化）が認められない。
×：割れ（白化）が認められる。【０１２４】
（１７）フィルム製膜性
Ｔダイ押出成形法にて、１５０μｍ厚のフィルムを押出しして下記の基準により評価した。
〇；フィルム切れがなく、厚みが均一で安定に押し出すことができる。
×；フィルム切れがあり、押し出しが不安定である。【０１２５】
（１８）表面性
得られたフィルムの表面を肉眼で下記の基準により評価した。
〇；フィッシュアイ、焼け、および異物がほとんど観察されない。
×；フィッシュアイ、焼け、および異物のいずれかが観察され、表面が不均一である。【０１２６】
（合成例１）アクリル系重合体（Ａ）の合成：Ｐ−１
攪拌器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー供給管、および還流冷却器を備えた８リットル重合器に水  ２００重量部およびＯＳＡを表１に示す配合量で仕込み、器内を窒素ガスで充分に置換して実質的に酸素のない状態とした。その後、内温を４０℃にし、表１に示す混合物（ａ−１−１）を５重量部一括添加し、１０分間攪拌後に、以下の物質
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート    ０．１１重量部
硫酸第一鉄・２水塩                            ０．００４重量部
エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム        ０．００１重量部
を仕込んだ。さらに、表１に示す混合物（ａ−１−２）を１０重量部／時間の割合で連続的に添加し、重合させた後、更に０．５時間重合を継続した。次に、表１に示す混合物（ａ−１−３）を１２．７重量部／時間の割合で連続的に添加し、重合させた後、更に１．０時間重合を継続した。重合転化率を９２％以上にし、内温を６０℃にし、表１に示す混合物（ａ−２−１）を１６．７重量部／時間の割合で連続的に添加し重合させた後、更に１．０時間重合を継続した。重合転化率を９８％以上にして重合を終了させ、アクリル系重合体（Ａ）のラテックスを得た。【０１２７】
得られたラテックスを塩化カルシウムで塩析し、水洗、乾燥を行い、アクリル系重合体（Ａ）の乾燥粉末（Ｐ−１）を得た。【０１２８】
（合成例２）アクリル系重合体（Ａ）の合成：Ｐ−２
攪拌器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー供給管、および還流冷却器を備えた８リットル重合器に以下の物質：
水                                            ２００重量部
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート    ０．１５重量部
硫酸第一鉄・２水塩                            ０．００６重量部
エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム        ０．００１５重量部
とＯＳＡを表１に示した配合量で仕込み、器内を窒素ガスで充分に置換して実質的に酸素のない状態とした。その後、内温を６０℃にし、表１に示す混合物（ａ−１−１）を１２．０重量部／時間の割合で連続的に添加し、重合させた。重合転化率を９０％以上にし、更に０．５時間重合を継続し、表１に示す混合物（ａ−２−１）を１５．６重量部／時間の割合で連続的に添加し、重合させた。更に１．０時間重合を継続後に重合転化率を９８％以上にして重合を終了させ、ラテックスを得た。【０１２９】
得られたラテックスを塩化カルシウムで塩析し、水洗、乾燥を行い、アクリル系重合体（Ａ）の乾燥粉末（Ｐ−２）を得た。【０１３０】
（合成例３〜７）アクリル系重合体（Ａ）の合成：Ｐ−３〜Ｐ−７
合成例２において、混合物（ａ−１−１）、混合物（ａ−２−１）およびこれらの配合量を表１に示すようにした他は合成例２と同様にして、アクリル系重合体（Ａ）の乾燥粉末（Ｐ−３）〜（Ｐ−７）を得た。【０１３１】
【表１】
0005894435.tif 000002
【０１３２】
表中の各略号は、それぞれ下記の物質を示す。
ＯＳＡ；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
ＢＡ；アクリル酸ブチル
ＭＭＡ；メタクリル酸メチル
ＳＴ；スチレン
ＣＨＰ；クメンハイドロパーオキサイド
ＡＭＡ；メタクリル酸アリル
ｔＤＭ；ターシャリードデシルメルカプタン
（実施例１〜１１、比較例１〜７）
アクリル系重合体（Ａ）であるＰ−１〜７の乾燥粉末、および熱可塑性重合体（Ｂ）を表２および３に示す配合割合でブレンドした。次いで、アクリル系重合体（Ａ）、および熱可塑性重合体（Ｂ）の総和１００部に対して紫外線吸収剤：ＴＩＮＵＶＩＮ２３４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）を１部、酸化防止剤：ＡＯ６０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）を０．４部ブレンドした。得られた混合物を、ベント式押出機の２４０℃設定で押し出し、ペレット化し、更に、Ｔダイ押出成形機で押出し機２２０℃、ダイス２４０℃設定でフィルム化（厚さ  １５０μｍ）した。得られたフィルムの各種物性を上記方法で評価した。その結果を表２および３に示す。【０１３３】
【表２】
0005894435.tif 000003
【０１３４】
【表３】
0005894435.tif 000004
【０１３５】
表２および３における、熱可塑性重合体（Ｂ）である各メタクリル系樹脂（Ｂ１−１）、（Ｂ１−２）、（Ｂ２−１）、および（Ｂ２−２）の各々は、次の樹脂を示す。
メタクリル系樹脂（Ｂ１−１）：スミペックスＥＸ−Ａ（住友化学社製、ＭＭＡ／ＭＡ＝９５／５、ＭＦＲ=１．５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ３７．３Ｎ））
メタクリル系樹脂（Ｂ１−２）：パラビーズＨＲ−Ｌ（クラレ社製、ＭＭＡ／ＭＡ＝９９／１、ＭＦＲ=２ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ３７．３Ｎ））
メタクリル系樹脂（Ｂ２−１）：スミペックスＬＧ３５（住友化学社製、ＭＭＡ／ＭＡ＝９１／９、ＭＦＲ=３５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ３７．３Ｎ））
メタクリル系樹脂（Ｂ２−２）：スミペックスＬＧ２１（住友化学社製、ＭＭＡ／ＭＡ＝９４／６、ＭＦＲ=２１ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ３７．３Ｎ））
表２および３に示されるとおり、実施例で得られたフィルムは、透明性に優れる上、プリズム型再帰反射構造の熱転写性に優れ、耐割れ性も良好である。よって、本発明のフィルムは、再帰反射シートに好適であることが明らかである。さらに、実施例１〜７のフィルムは、熱転写後の金型剥離性にも優れており、生産性が良好である。【０１３６】
（合成例８）アクリル系重合体（Ａ）の合成：Ｐ−８
攪拌器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー供給管、および還流冷却器を備えた８リットル重合器に水  ２００重量部およびＯＳＡを表４に示す配合量で仕込み、器内を窒素ガスで充分に置換して実質的に酸素のない状態とした。その後、内温を４０℃にし、表４に示す混合物（ａ−１−１）を５重量部一括添加し、１０分間攪拌後に、以下の物質
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート    ０．１１重量部
硫酸第一鉄・２水塩                            ０．００４重量部
エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム        ０．００１重量部
を仕込んだ。さらに、表４に示す混合物（ａ−１−２）を１０重量部／時間の割合で連続的に添加し、重合させた後、更に０．５時間重合を継続した。次に、表４に示す混合物（ａ−１−３）を１２．７重量部／時間の割合で連続的に添加し、重合させた後、更に１．０時間重合を継続した。重合転化率を９８％以上にし、内温を６０℃にし、表４に示す混合物（ａ−２−１）を１６．７重量部／時間の割合で連続的に添加し重合させた後、更に１．０時間重合を継続した。重合転化率を９８％以上にして重合を終了させ、アクリル系重合体（Ａ）のラテックスを得た。【０１３７】
得られたラテックスを塩化カルシウムで塩析し、水洗、乾燥を行い、アクリル系重合体（Ａ）の乾燥粉末（Ｐ−８）を得た。【０１３８】
（合成例９）アクリル系重合体（Ａ）の合成：Ｐ−１０〜Ｐ−１１
合成例８において、混合物（ａ−１−１）〜（ａ−２−１）およびこれらの配合量を表４に示すようにした他は合成例８と同様にして、アクリル系重合体（Ａ）の乾燥粉末（Ｐ−１０）〜（Ｐ−１１）を得た。【０１３９】
（合成例１０）アクリル系重合体（Ａ）の合成：Ｐ−９
攪拌器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー供給管、および還流冷却器を備えた８リットル重合器に以下の物質：
水                                            ２００重量部
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート    ０．１５重量部
硫酸第一鉄・２水塩                            ０．００６重量部
エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム        ０．００１５重量部
とＯＳＡを表４に示した配合量で仕込み、器内を窒素ガスで充分に置換して実質的に酸素
のない状態とした。その後、内温を６０℃にし、表４に示す混合物（ａ−１−１）を１２．０重量部／時間の割合で連続的に添加し、重合させた。重合転化率を９８％以上にし、更に０．５時間重合を継続し、表４に示す混合物（ａ−２−１）を１５．６重量部／時間の割合で連続的に添加し、重合させた。更に１．０時間重合を継続後に重合転化率を９８％以上にして重合を終了させ、ラテックスを得た。【０１４０】
得られたラテックスを塩化カルシウムで塩析し、水洗、乾燥を行い、アクリル系重合体（Ａ）の乾燥粉末（Ｐ−９）を得た。【０１４１】
（合成例１１）アクリル系重合体（Ａ）の合成：Ｐ−１２〜Ｐ−１６
合成例１０において、混合物（ａ−１−１）、混合物（ａ−２−１）およびこれらの配合量を表４に示すようにした他は合成例１０と同様にして、アクリル系重合体（Ａ）の乾燥粉末（Ｐ−１２）〜（Ｐ−１６）を得た。【０１４２】
【表４】
0005894435.tif 000005
【０１４３】
表４中の各略号は、表１中と同様である。【０１４４】
（実施例１２〜１８、比較例９〜２１）
アクリル系重合体（Ａ）であるＰ−８〜１６の乾燥粉末、および熱可塑性重合体（Ｂ）を表５および６に示す配合割合でブレンドした後に、さらに、アクリル系重合体（Ａ）と熱可塑性重合体（Ｂ）の総和１００重量部に対して紫外線吸収剤：ＴＩＮＵＶＩＮ２３４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）を１部、酸化防止剤：ＡＯ６０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）を０．４部ブレンドした。得られた混合物を、ベント式押出機の２１０℃設定で押し出し、ペレット化し、更に、Ｔダイ押出成形機で押出し機２１０℃、ダイス２４０℃設定でフィルム化（厚さ  １５０μｍ）した。得られたフィルムの各種物性を上記方法で評価した。その結果を表５および６に示す。【０１４５】
【表５】
0005894435.tif 000006
【０１４６】
【表６】
0005894435.tif 000007
【０１４７】
表５および６における、熱可塑性重合体（Ｂ）であるメタクリル系樹脂（Ｂ３−１）〜（Ｂ３−４）の各々は、次の樹脂を示す。
メタクリル系樹脂（Ｂ３−１）：スミペックスＥＸ−Ａ（住友化学社製、ＭＭＡ／ＭＡ＝９５／５）
メタクリル系樹脂（Ｂ３−２）：スミペックスＬＧ６−Ａ（住友化学社製、ＭＭＡ／ＭＡ＝９４／６）
メタクリル系樹脂（Ｂ３−３）：スミペックスＬＧ２１（住友化学社製、ＭＭＡ／ＭＡ＝９４／６）
メタクリル系樹脂（Ｂ３−４）：スミペックスＬＧ３５（住友化学社製、ＭＭＡ／ＭＡ＝９１／９）
表５および６に示されるとおり、実施例で得られたフィルムは、耐折曲げ白化性および耐割れ性といったフィルム加工性、透明性、耐溶剤性、およびフィルム製膜性に優れる上、プリズム型再帰反射構造の熱転写性に優れる。よって、本発明のアクリルフィルムは、再帰反射シートに好適であることが明らかである。
【符号の説明】
【０１４８】
１０：表面保護層
１１：再帰反射層（三角錐プリズム層）
１２：プリズム型再帰反射構造
１３：裏打ちフィルム
１４：接合箇所（凸状支持部）
１５：空気層
２１：光源
２２：再帰反射体試料（再帰反射シート）
２３：受光開口
２４：分光測光器
α：  観測角
β：  照射角（入射角）
Ｌ：  観測距離
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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