(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極、多孔質のセパレータ、及び負極が積層された電極積層体と、前記正極に接続された正極端子と、前記負極に接続された負極端子と、金属層及び該金属層の内側に配置された熱融着可能な絶縁性の樹脂層を含み、前記正極端子及び前記負極端子の一端を外部に突出させた状態で前記電極積層体及び電解液を内部に収納し密封する外装体とを有するリチウムイオン二次電池の製造方法であって、
前記外装体は、前記金属層及び前記樹脂層を含むラミネートフィルムからなり、前記正極端子及び前記負極端子の一部が外部に突出した状態で前記ラミネートフィルムの周縁部同士が接合されることによって形成されており、
複数の前記正極及び前記負極と複数の前記セパレータとを交互に積層して前記電極積層体を形成する、電極積層体形成ステップと、
前記電極積層体形成ステップによって形成された前記電極積層体の両面を前記ラミネートフィルムによって覆い、前記ラミネートフィルムの前記周縁部同士の一部を互いに接合し、かつ前記周縁部の他の部分を非接合のままにしておく、電極積層体格納ステップと、
前記電極積層体格納ステップの後に、前記電解液を注入していない状態で、前記正極端子と前記負極端子との間に第１の電圧を印加して耐電圧判定を行う第１の耐電圧判定ステップと、
前記電極積層体格納ステップの後に、前記電解液を注入していない状態で、前記ラミネートフィルムの前記周縁部同士の接続部分における一方の前記ラミネートフィルムの前記金属層及び他方の前記ラミネートフィルムの前記金属層と前記負極端子との間に前記第１の電圧よりも高い第２の電圧を印加して耐電圧判定を行う第２の耐電圧判定ステップと、
前記第１の耐電圧判定ステップと前記第２の耐電圧判定ステップの両方において良好と判定された場合に、前記ラミネートフィルムの前記周縁部の非接合の部分から電解液を注入する電解液注入ステップと、
前記電解液注入ステップの後に、前記ラミネートフィルムの前記周縁部の前記非接合の部分を互いに接合する封止ステップと、
を含み、
前記第２の耐電圧判定ステップにおいて、前記ラミネートフィルム同士が接合された前記周縁部を貫通するよう針状のプローブが用いられる、リチウムイオン二次電池の製造方法。
【請求項２】
前記正極端子、前記負極端子、及び前記金属層の３箇所にそれぞれ異なるプローブを接触させて前記第１の耐電圧判定ステップと前記第２の耐電圧判定ステップを行う、請求項１に記載のリチウムイオン二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はリチウムイオン二次電池の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
正極とセパレータと負極とが積層された電極積層体を１対のラミネートフィルムで封止した構成の電池が存在する。このような電池において、正極と負極の短絡が生じると、電池としての機能を果たせない。特許文献１，２には、ラミネートフィルムからなる外装体の内部に電極積層体を挿入し電解液を注入する前の状態で、正極端子と負極端子の間に電圧を印加して電流を測定し、短絡の有無を検知することが記載されている。
【０００３】
特許文献１，２によると、正極と負極の短絡を検知して不良品を取り除くことができる。しかし、通常、ラミネートフィルムは、その内層にアルミニウム層などの金属層を含んでおり、このラミネートフィルム内の金属層と正極または負極との短絡が生じた場合にも、電池として十分な機能を果たせないおそれがある。
【０００４】
そこで、特許文献３，４には、ラミネートフィルムからなる外装体の内部に電極積層体および電解液を挿入して外装体を封止し電池が完成した状態で、ラミネートフィルム内の金属層と正極端子または負極端子との間の絶縁抵抗を測定して短絡の有無を検知することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−３２３４６号公報
【特許文献２】特開２００１−２３６９８５号公報
【特許文献３】特開２００２−３２４５７２号公報
【特許文献４】特開２００５−２５１６８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献３，４に記載されているように、電解液の注入後に絶縁抵抗を測定する場合には、電解液が一種の導電経路として機能することに伴って絶縁性が低下している場合にも、短絡が生じたと判断される。その結果、不良品ではない（構造上の不具合がない）電池であっても不良と判断されて取り除かれてしまう可能性がある。また、絶縁抵抗の測定では、短絡に至った状態は判別できたとしても、短絡に至る可能性（潜在短絡）のある状態は判別することができない。すなわち、絶縁抵抗が正常な値を示していても将来短絡が生じる可能性が高い状態を検知することはできない。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、電気的短絡が生じている状態および電気的短絡の生じる可能性のある状態を効率よく検知することができるリチウムイオン二次電池の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、正極、多孔質のセパレータ、及び負極が積層された電極積層体と、正極に接続された正極端子と、負極に接続された負極端子と、金属層及び金属層の内側に配置された熱融着可能な絶縁性の樹脂層を含み、正極端子及び負極端子の一端を外部に突出させた状態で電極積層体及び電解液を内部に収納し密封する外装体とを有するリチウムイオン二次電池の製造方法において、外装体は、金属層及び樹脂層を含むラミネートフィルムからなり、正極端子及び負極端子の一部が外部に突出した状態でラミネートフィルムの周縁部同士が接合されることによって形成されており、複数の正極及び負極と複数のセパレータとを交互に積層して電極積層体を形成する、電極積層体形成ステップと、電極積層体形成ステップによって形成された電極積層体の両面をラミネートフィルムによって覆い、ラミネートフィルムの周縁部同士の一部を互いに接合し、かつ周縁部の他の部分を非接合のままにしておく、電極積層体格納ステップと、電極積層体格納ステップの後に、電解液を注入していない状態で、正極端子と負極端子との間に第１の電圧を印加して耐電圧判定を行う第１の耐電圧判定ステップと、電極積層体格納ステップの後に、電解液を注入していない状態で、ラミネートフィルムの周縁部同士の接続部分における一方のラミネートフィルムの金属層及び他方のラミネートフィルムの金属層と負極端子との間に第１の電圧よりも高い第２の電圧を印加して耐電圧判定を行う第２の耐電圧判定ステップと、第１の耐電圧判定ステップと第２の耐電圧判定ステップの両方において良好と判定された場合に、ラミネートフィルムの周縁部の非接合の部分から電解液を注入する電解液注入ステップと、電解液注入ステップの後に、ラミネートフィルムの周縁部の非接合の部分を互いに接合する封止ステップと、を含み、第２の耐電圧判定ステップにおいて、ラミネートフィルム同士が接合された周縁部を貫通するよう針状のプローブが用いられる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によると、耐電圧判定により絶縁不良が発生しているか、または将来に絶縁不良が発生する可能性が高い製品を、事前に検知して取り除くことができ、製造工程の無駄を減らすことができ、生産効率の向上と製造コストの低減が図れる。しかも過検出することなく、十分な検査ができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】（ａ）は本発明の電池の検査方法を示す概略平面図、（ｂ）はそのＸ−Ｘ線断面図である。
【図２】本発明の製造方法を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１２】
まず、本発明の検査方法の対象である電池の構造について説明する。ここではリチウムイオン電池の例で説明する。図１（ａ）は平面図、図１（ｂ）は図１（ａ）のＸ−Ｘ線断面図である。図１（ａ），１（ｂ）に示すように、電池Ａは、複数の電極１と複数のセパレータ２が交互に積層された電極積層体３が、互いに接合された１対のラミネートフィルム４からなるパッケージ（外装体）内に封入された構成である。なお、ここでは、ラミネートフィルム４の全周が接合されて完全に封止された状態のものだけでなく、製造過程においてラミネートフィルム４の周縁部の一部が非接合のまま残されているものも、「パッケージ（外装体）」と称している。
【００１３】
図示しないが、具体的には、正極１Ａは、アルミニウム等からなる正極集電箔上に正極活物質が塗布されたものであり、正電極活物質としてリチウムマンガン酸化物やリチウムニッケル酸化物を使用することができる。負極１Ｂは、銅等からなる負極集電箔上に負極活物質が塗布されたものであり、負極活物質として黒鉛や非晶質炭素などの炭素系の材料を使用することができる。正極１Ａと負極１Ｂとがセパレータ２を間に挟んで重なり合うように積み重ねられて、電極積層体３が構成され、この電極積層体３が１対のラミネートフィルム４に包囲されている。正極１Ａの正極集電箔には正極端子５Ａが電気的に接合され、負極１Ｂの負極集電箔には負極端子５Ｂが電気的に接合されている。そして、図１（ａ），１（ｂ）に示すように、正極端子５Ａと負極端子５Ｂのそれぞれの一部がラミネートフィルム４の外部に突出するようにしつつ、１対のラミネートフィルム４は、周縁部同士が重ね合わされ熱融着等によって互いに接合されている。このように周縁部同士が互いに接合された１対のラミネートフィルム４によって、電極積層体３を収容するパッケージが構成されている。
【００１４】
ラミネートフィルム４は、金属層（例えばアルミニウム層）４ａの一方の面（完成状態のパッケージにおいて内側に位置する面）を、熱融着可能な絶縁性の樹脂層（内層４ｂ）で被覆し、他方の面（完成状態のパッケージにおいて外側に位置する面）を、保護層となる樹脂層（外層４ｃ）で被覆した構成である。
【００１５】
セパレータ２としては種々の材料を使用できるが、ポリプロピレンなどが一般的である。また、電解液としては、ポリカーボーネート、エチレンカーボネート、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル等を使用できる。
【００１６】
次に電池Ａの製造および検査の方法について、その手順を、図２に示すフローチャートを参照して説明する。この電池Ａの検査方法には、図１に概略的に示す検査装置を用いる。この検査装置は、３つのプローブ６Ａ，６Ｂ，６Ｃと、各プローブ６Ａ，６Ｂ，６Ｃに接続されて電気特性の測定や判定が可能な測定装置７と、を有する。本実施形態では、電池Ａの製造工程の途中、すなわち、電解液の注入前の段階で、２つの耐電圧判定を行う。
【００１７】
具体的には、まず、電極積層体３を形成し電極端子５Ａ，５Ｂを電気的に接続する（ステップＳ１）。この電極積層体３の両面を１対のラミネートフィルム４によって覆い、ラミネートフィルムの３辺の周縁部同士を熱融着などの方法で互いに接合させる（ステップＳ２）。その際、電極端子５Ａ，５Ｂの一部をラミネートフィルムの外側に突出した状態で熱融着させる。ラミネートフィルムの１辺は、後で電解液の注入口として用いるために非接合のままにしておく。
【００１８】
その状態で、検査装置のプローブ６Ａを一方の電極端子（本実施形態では負極１Ｂに接続された負極端子５Ｂ）に当接させ、プローブ６Ｂを１対のラミネートフィルム４の金属層４ａに当接させ、プローブ６Ｃを他方の電極端子（本実施形態では正極１Ａに接続された正極端子５Ａ）に当接させる。プローブ６Ｂを金属層４ａに当接させる方法としては、ラミネートフィルム４の外層４ｃである保護層を剥離してプローブ６Ｂを金属層４ａに直接接触させてもよいし、針状のプローブ６Ｂを使用しラミネートフィルム４の外層４ｃである保護層を貫通させて金属層４ａに接触させてもよい。ここでは、プローブ６Ｂは、図１（ｂ）に示すように、１対のラミネートフィルム４の周縁部（電極積層体３が存在しない位置）同士の接合部分を貫通している。すなわち、針状のプローブ６Ｂは、上側のラミネートフィルム４の金属層４ａにも、下側のラミネートフィルム４の金属層４ａにも接している。この状態で、以下の２つの耐電圧判定ステップを行う。
【００１９】
第１の耐電圧判定ステップ（ステップＳ３）では、正極端子５Ａと負極端子５Ｂの間の耐電圧判定を行う。具体的には、プローブ６Ａとプローブ６Ｃとの間に、予め決められた所定の電圧（セパレータの耐電圧より低い第１の電圧、例えば５００Ｖ）を印加して、絶縁破壊が生じるか否かを確認する。絶縁破壊が生じた場合には、作業を中止して不良品として取り除く（ステップＳ７）。プローブ６Ａとプローブ６Ｃとの間に第１の電圧を印加しても絶縁破壊が生じなかった場合には、正極電子５Ａと負極端子５Ｂとの間の絶縁が良好であると判断し、製造工程を続行する。
【００２０】
第２の耐電圧判定ステップ（ステップＳ４）では、負極端子５Ｂとラミネートフィルム４の金属層４ａの間の耐電圧判定を行う。具体的には、プローブ６Ａとプローブ６Ｂとの間に、予め決められた所定の電圧（第１の電圧より高い第２の電圧、例えば１０００Ｖ）を印加して、絶縁破壊が生じるか否かを確認する。絶縁破壊が生じた場合には、作業を中止して不良品として取り除く（ステップＳ７）。
【００２１】
プローブ６Ａとプローブ６Ｂとの間に第２の電圧を印加しても絶縁破壊が生じなかった場合には、負極端子５Ｂとラミネートフィルム４の金属層４ａとの絶縁が良好であると判断し、製造工程を続行する。具体的には、１対のラミネートフィルム４の周縁部の、非接合である１辺から両ラミネートフィルム４間に電解液を注入する（ステップＳ５）。そして、このラミネートフィルム４の周縁部の、非接合である１辺を、熱融着などの方法によって互いに接合させて封止する（ステップＳ６）。こうして、電極積層体３が１対のラミネートフィルム４によって封止された電池Ａが完成する。それから、この電池Ａに対して充電を行う。
【００２２】
本実施形態では、電池Ａの製造工程の途中であって電解液を注入する前の時点、すなわち、パッケージ内に電極積層体３を収容し、かつ電解液を注入していない状態で、２つの耐電圧判定ステップＳ３，Ｓ４を行って、絶縁不良が発生していたか、または将来に絶縁不良が発生する可能性が高かった製品を検知して取り除く。従って、それらの製品に関しては電解液を注入するステップＳ５とその後のステップＳ６は行わないため、製造工程の無駄を減らすことができ、生産効率の向上と製造コストの低減が図れる。
【００２３】
なお、正極端子５Ａと負極端子５Ｂの間の耐電圧判定を行うステップＳ３と、負極端子５Ｂとラミネートフィルム４の金属層４ａの間の耐電圧判定を行うステップＳ４を行う順番を入れ替えてもよく、可能であればステップＳ３とステップＳ４を同時に行ってもよい。
【００２４】
本発明では、電池Ａの製造工程の途中であって電解液を注入する前に、正極端子５Ａと負極端子５Ｂとの間の耐電圧判定（ステップＳ３）と、ラミネートフィルム４の金属層４ａと負極端子５Ｂとの間の耐電圧判定（ステップＳ４）とを行うことにより、電気的短絡の可能性があるものを検出することができる。ただし、ステップＳ３を、ステップＳ４と同様に高い電圧を印加して行うと、過検出となってしまい、セパレータの多孔質のため、短絡に至る可能性のある欠陥がないにも関わらず、不良品として取り除いてしまう。従って、不良率が高くなって製造コストの上昇につながる。一方、前述した熱融着可能な絶縁性の樹脂層（内層４ｂ）は、熱融着された後でも漏液がない等の高い信頼性が要求されるため、空隙がない又は極めて少ないものが使用される。よって、ステップＳ４を、ステップＳ３と同様に低い電圧を印加して行うと、将来に絶縁不良が発生する可能性がある製品（潜在的不具合のある製品）を良品と判定してしまうおそれがある。本出願人は、このようにステップＳ３とステップＳ４とを同じ電圧条件で行うと、良好な精度で検査を行うことができないという問題に気づいた。そこで、前記したように、ステップＳ４を、ステップＳ３における印加電圧（第１の電圧）よりも高い第２の電圧を印加して行うようにした。これにより、ステップＳ３においては、潜在的不具合を検出できる電圧を印加することで、将来不良になる可能性があるものを不良品として取り除くことができ、ステップＳ４においては、より高い電圧を印加することで内層４ｂでの短絡の可能性を確実に検出することができる。
【００２５】
なお、将来に短絡が発生する可能性が高い状態としては、例えば、ラミネートフィルム４の樹脂層に導電性の異物が刺さっているがその角度などにより短絡にはいたっておらず、その後、異物の角度が変わることなどにより短絡が生じる可能性がある状態などが挙げられる。このような場合に、高い電圧を印加することによって異物が刺さっている部分に積極的に絶縁破壊を生じさせて、不良品として取り除くことができる。このように、将来電気的短絡が発生するおそれが大きいものを予め取り除いてしまい、短絡が発生するおそれが小さい電池を完成させることにより、電池製造の信頼性を高めることができる。また、無駄な製造工程を行わずに済み、製造コストを低く抑えることができる。
【００２６】
以上の説明では、複数の正極１Ａ及び負極１Ｂと複数のセパレータ２とを交互に積層した電極積層体３を例に挙げたが、正極１Ａ、セパレータ２、負極１Ｂを１層ずつ積層し、これを巻回した巻回型の電極積層体３も使用できる。
【００２７】
パッケージは、一対のラミネートフィルム４を重ねて周縁部を接合するタイプのものに限られず、１枚のラミネートフィルム４を折り曲げた状態で周縁部を接合するタイプのものであってもよい。さらに、パッケージは、ラミネートフィルム４からなる袋状のものに限らず、缶ケースとキャップ部から構成された缶状のものであってもよい。その場合、缶ケースは、内側に樹脂層が形成された金属層から構成されていてよい。そして、正極端子５Ａと負極端子５Ｂの一方が缶ケースに接続され、他方がキャップ部から突出することが好ましい。
【００２８】
本発明は、以上例示した個々の構成に限られず、発明の趣旨を逸脱しない範囲で組み合わせた構成にすることが可能である。
【符号の説明】
【００２９】
１Ａ    正極
１Ｂ    負極
２      セパレータ
３      電極積層体
４      ラミネートフィルム
４ａ    金属層
５Ａ    正極端子
５Ｂ    負極端子
６Ａ，６Ｂ，６Ｃ      プローブ
７      測定装置
Ａ      電池
【図１】
0005945405.tif 000002
【図２】
0005945405.tif 000003