(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分、アロマオイル、シリカ及びカーボンブラックを含み、
前記ゴム成分１００質量％中の前記天然ゴム及び前記ブタジエンゴムの合計含有量が３０質量％以上であり、
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記アロマオイルの含有量が１２〜８５質量部であり、
前記シリカ及び前記カーボンブラックの合計１００質量％中の該シリカの含有量が４５質量％以上であり、
前記シリカとして、チッ素吸着比表面積が２０〜１００ｍ２／ｇであるシリカ（１）を１種類以上、及びチッ素吸着比表面積が１８０〜３００ｍ２／ｇであるシリカ（２）を１種類以上含み、シリカ（１）及び（２）の合計含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、３０〜１５０質量部であり、
シリカ（１）の含有量及びシリカ（２）の含有量が以下の式を満たすスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
〔シリカ（１）の含有量〕×０．２≦〔シリカ（２）の含有量〕≦〔シリカ（１）の含有量〕×６．５
【請求項２】
請求項１記載のゴム組成物をトレッドに用いたスタッドレスタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
氷雪路面走行用としてスパイクタイヤの使用やタイヤへのチェーンの装着がされてきたが、粉塵問題等の環境問題が発生するため、これに代わる氷雪路面走行用タイヤとしてスタッドレスタイヤが開発された。スタッドレスタイヤは、一般路面に比べ氷雪上路面で路面凹凸が大きく、材料面及び設計面での工夫がなされている。例えば、低温特性に優れたジエン系ゴムを配合し、軟化効果を高めるために軟化剤を増量したゴム組成物が提案されている。ここで、軟化剤としては、低温特性を高めるために、一般にミネラルオイルが配合されることが多い。【０００３】
しかしながら、低温特性を改善する目的でミネラルオイルを増量すると、一般に耐摩耗性能が悪化する。このような問題を解決する手法として、ミネラルオイルをアロマオイルに変更する方法が考えられるが、低温特性が低下し、充分満足できる氷雪上性能を得ることは難しい。これに対し、アロマオイルとシリカを併用することで耐摩耗性能を低下させることなく、低温特性を改善できるが、性能は未だ不十分である。また、低温特性や耐摩耗性能の他に、ウェットグリップ性能の向上も望まれている。【０００４】
例えば、特許文献１には、アロマオイル及びシリカを多量に配合し、耐摩耗性能、氷雪上性能、ウェットグリップ性能がバランス良く改善されたスタッドレスタイヤ用ゴム組成物が開示されている。しかし、近年では、これらの性能の更なる改善が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−３８０５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、氷雪上性能、ウェットグリップ性能、耐摩耗性能をバランス良く改善できるスタッドレスタイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いて作製したトレッドを有するスタッドレスタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、天然ゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分、アロマオイル、シリカ及びカーボンブラックを含み、上記ゴム成分１００質量％中の上記天然ゴム及び上記ブタジエンゴムの合計含有量が３０質量％以上であり、上記ゴム成分１００質量部に対して、上記アロマオイルの含有量が１２〜８５質量部であり、上記シリカ及び上記カーボンブラックの合計１００質量％中の該シリカの含有量が４５質量％以上であり、上記シリカとして、チッ素吸着比表面積が１００ｍ２／ｇ以下であるシリカ（１）を１種類以上、及びチッ素吸着比表面積が１８０ｍ２／ｇ以上であるシリカ（２）を１種類以上含み、シリカ（１）及び（２）の合計含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、３０〜１５０質量部であり、シリカ（１）の含有量及びシリカ（２）の含有量が以下の式を満たすスタッドレスタイヤ用ゴム組成物に関する。
〔シリカ（１）の含有量〕×０．２≦〔シリカ（２）の含有量〕≦〔シリカ（１）の含有量〕×６．５【０００８】
本発明はまた、上記ゴム組成物をトレッドに用いたスタッドレスタイヤに関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、天然ゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分、アロマオイル、シリカ及びカーボンブラックを含み、上記ゴム成分１００質量％中の上記天然ゴム及び上記ブタジエンゴムの合計含有量が３０質量％以上であり、上記ゴム成分１００質量部に対して、上記アロマオイルの含有量が１２〜８５質量部であり、上記シリカ及び上記カーボンブラックの合計１００質量％中の該シリカの含有量が４５質量％以上であり、上記シリカとして、チッ素吸着比表面積が１００ｍ２／ｇ以下であるシリカ（１）を１種類以上、及びチッ素吸着比表面積が１８０ｍ２／ｇ以上であるシリカ（２）を１種類以上含み、シリカ（１）及び（２）の合計含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、３０〜１５０質量部であり、シリカ（１）の含有量及びシリカ（２）の含有量が特定の式を満たすスタッドレスタイヤ用ゴム組成物であるので、これをトレッドに使用することにより、氷雪上性能、ウェットグリップ性能、耐摩耗性能（特に、氷雪上性能、ウェットグリップ性能）がバランス良く改善されたスタッドレスタイヤを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のゴム組成物は、天然ゴム、ブタジエンゴム、アロマオイル、シリカ及びカーボンブラックを所定量含み、更にシリカとして、チッ素吸着比表面積が特定範囲のシリカ（１）及び（２）を所定量含む。このように、アロマオイルなどを所定量含むゴムに、チッ素吸着比表面積が異なる２種以上のシリカ（シリカ（１）、（２））を配合することで、氷雪上性能、ウェットグリップ性能、耐摩耗性能を更に高いレベルでバランス良く改善（良好な耐摩耗性能を維持しつつ、氷雪上性能、ウェットグリップ性能を更に改善）することができる。また、アロマオイルやシリカなどを所定量含まないゴム組成物にチッ素吸着比表面積が異なる２種以上のシリカを配合した場合と比較して、各性能を大きく改善することができる。特に、オイルとしてミネラルオイルを配合したゴム組成物のシリカをチッ素吸着比表面積が異なる２種以上のシリカに置き換えた場合には、逆に、ウェットグリップ性能、耐摩耗性能は低下してしまう。
【００１１】
（ゴム成分）
本発明では、ゴム成分として、天然ゴム及びブタジエンゴムが併用される。これにより、低温特性を改善し、氷雪上性能を向上できる。特にブタジエンゴムは、氷雪上性能の確保のための重要な成分である。
【００１２】
天然ゴム（ＮＲ）としては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ＃３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、天然ゴム（ＮＲ）には、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＨＰＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴムも含まれる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
ブタジエンゴム（ＢＲ）としては、シス含量が８０質量％以上のものを用いることが好ましい。これにより、耐摩耗性能を高めることができる。シス含量は、８５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上が最も好ましい。
【００１４】
また、ＢＲは、２５℃における５質量％トルエン溶液粘度が３０ｃｐｓ以上のものが好ましい。３０ｃｐｓ未満であると、加工性が大幅に悪化し、また耐摩耗性能も悪化するおそれがある。該トルエン溶液粘度は、好ましくは１００ｃｐｓ以下、より好ましくは７０ｃｐｓ以下が好ましい。１００ｃｐｓを超えると、かえって加工性が悪化するおそれがある。
更に、加工性の改善と耐摩耗性能の改善を両立できる点から、Ｍｗ／Ｍｎが３．０〜３．４のＢＲを使用することが好ましい。なお、重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めたものである。
【００１５】
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。
【００１６】
ゴム成分１００質量％中のＮＲ含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは５５質量％以上である。３０質量％未満であると、破断強度が大幅に低下し、耐摩耗性能の確保が困難となるおそれがある。該ＮＲ含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下である。８０質量％を超えると、低温特性が低下し、スタッドレスタイヤに必要な氷雪上性能を確保できないおそれがある。
【００１７】
ゴム成分１００質量％中のＢＲ含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは３５質量％以上である。１０質量％以上含むことにより、スタッドレスタイヤとして必要な氷雪上性能を発揮することができる。該ＢＲ含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下である。８０質量％を超えると、加工性の大幅な悪化、薬品のブリードによる白化が発生するおそれがある。
【００１８】
ゴム成分１００質量％中のＮＲ及びＢＲの合計含有量は、３０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であり、１００質量％が最も好ましい。ＮＲ及びＢＲの合計量が多いほど低温特性に優れ、必要な氷雪上性能を発揮できる。
【００１９】
本発明の効果を阻害しない範囲で他のゴム成分を配合してもよい。他のゴム成分としては、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）などが挙げられる。
【００２０】
（オイル）
本発明では、比較的多量のアロマオイルが使用される。ミネラルオイルの場合、低温特性に優れるため、氷雪上性能は確保できるが、耐摩耗性能が悪化する。ミネラルオイルを減量することで耐摩耗性能は確保できても、低温特性の低下による氷雪上性能の低下が起こり、背反性能である氷雪上性能と耐摩耗性能を両立できない。これに対して、アロマオイルは多量に配合しても耐摩耗性能の低下が少ないため、氷雪上性能と耐摩耗性能の両立が可能となる。更に、多量のシリカ（シリカ（１）、（２））と、カーボンブラックとともに配合することにより、更に高いレベルで氷雪上性能と耐摩耗性能を両立できるとともに、良好なウェットグリップ性能も得ることができる。
【００２１】
本発明において、アロマオイルとしては、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ２１４０に準拠して求められた芳香族系炭化水素の質量百分率が１５質量％以上のものが好適に使用される。即ち、プロセスオイルは、その分子構造的に芳香族系炭化水素（ＣＡ）、パラフィン系炭化水素（ＣＰ）、ナフテン系炭化水素（ＣＮ）を含有し、その含有比率ＣＡ（質量％）、ＣＰ（質量％）、ＣＮ（質量％）に応じてアロマオイル、パラフィンオイル、ナフテンオイルに大別されるところ、本発明では、ＣＡ含有比率が１５質量％以上のものが好ましく、１７質量％以上のものがより好ましい。また、アロマオイル中のＣＡ含有比率は、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
【００２２】
アロマオイルの市販品としては、例えば、出光興産（株）製のＡＣ−１２、ＡＣ−４６０、ＡＨ−１６、ＡＨ−２４、ＡＨ−５８、ＪＸ日鉱日石エネルギ−（株）製のプロセスＮＣ３００Ｓなどが挙げられる。
【００２３】
アロマオイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１２質量部以上、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは４５質量部以上、特に好ましくは６０質量部以上である。アロマオイルの含有量が多いほど軟化効果が得られ、低温特性が高められるため、氷雪上性能を改善できる。該アロマオイルの含有量は、８５質量部以下、好ましくは８０質量部以下である。８５質量部を超えると、加工性の悪化、耐摩耗性能の低下、老化物性の低下などのおそれがある。
【００２４】
（シリカ）
本発明のゴム組成物は、シリカとして、チッ素吸着比表面積が１００ｍ２／ｇ以下であるシリカ（１）を１種類以上、及びチッ素吸着比表面積が１８０ｍ２／ｇ以上であるシリカ（２）を１種類以上使用する。
比較的多量のシリカ（１）、シリカ（２）をアロマオイルとともに配合することにより、耐摩耗性能及び氷雪上性能を両立できるとともに、スタッドレスタイヤの弱点とされていたウェットグリップ性能を同時に向上できる。
なお、本発明では、本発明の効果を阻害しない範囲でシリカ（１）、（２）以外のシリカを配合してもよい。
【００２５】
シリカ（１）、（２）としては、乾式法により調製されたシリカ（無水シリカ）や湿式法により調製されたシリカ（含水シリカ）などがあげられ、表面のシラノール基が多く、シランカップリング剤との反応点が多いという理由から、湿式法により調製されたシリカが好ましい。
【００２６】
シリカ（１）のチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は１００ｍ２／ｇ以下、好ましくは８０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは６０ｍ２／ｇ以下である。シリカ（１）のＮ２ＳＡが１００ｍ２／ｇをこえると、シリカ（２）とブレンドすることによる効果が小さい。また、シリカ（１）のＮ２ＳＡは２０ｍ２／ｇ以上が好ましく、３０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。シリカ（１）のＮ２ＳＡが２０ｍ２／ｇ未満では、得られるゴム組成物の破壊強度が低下し、耐摩耗性能や操縦安定性も劣る傾向がある。
なお、本明細書において、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００２７】
シリカ（１）としては、窒素吸着比表面積が１００ｍ２／ｇ以下のシリカであれば特に限定されず、たとえば、デグッサ社製のウルトラジル３６０、ローディア社製のＺ４０、ローディア社製のＲＰ８０などとして入手できる。シリカ（１）としては、１種のみを用いてもよいが、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
シリカ（１）の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、３５質量部以上が更に好ましく、５０質量部以上が特に好ましい。シリカ（１）の含有量が１０質量部未満では、充分な氷雪上性能、ウェットグリップ性能が得られない傾向がある。また、シリカ（１）の含有量は１２０質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましい。シリカ（１）の含有量が１２０質量部をこえると、ウェットグリップ性能を向上させることはできても、氷雪上性能、耐摩耗性能が低下する傾向がある。
【００２９】
シリカ（２）のＮ２ＳＡは１８０ｍ２／ｇ以上、好ましくは１９０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以上である。シリカ（２）のＮ２ＳＡが１８０ｍ２／ｇ未満では、シリカ（１）とブレンドすることによる効果が小さい。また、シリカ（２）のＮ２ＳＡは３００ｍ２／ｇ以下が好ましく、２４０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、２２０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。シリカ（２）のＮ２ＳＡが３００ｍ２／ｇをこえると、加工性が悪化するだけでなく、シリカの分散性が低下し、耐摩耗性能も低下する傾向がある。
【００３０】
シリカ（２）としては、窒素吸着比表面積が１８０ｍ２／ｇ以上のシリカであれば特に限定されず、たとえば、ローディア社製のゼオシル１２０５ＭＰなどとして入手できる。シリカ（２）としては、１種のみを用いてもよいが、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
シリカ（２）の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましい。シリカ（２）の含有量が５質量部未満では、充分なウェットグリップ性能が得られない傾向がある。また、シリカ（２）の含有量は１００質量部以下が好ましく、６０質量部以下がより好ましく、５０質量部以下が更に好ましく、３０質量部以下が特に好ましい。シリカ（２）の含有量が１００質量部をこえると、加工性が大幅に悪化する傾向がある。
【００３２】
シリカ（１）とシリカ（２）の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して３０質量部以上、好ましくは４０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上である。シリカ（１）とシリカ（２）の合計含有量が３０質量部未満では、シリカ（１）とシリカ（２）をブレンドすることによる充分な補強効果が得られない。また、シリカ（１）とシリカ（２）の合計含有量は１５０質量部以下、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下である。シリカ（１）とシリカ（２）の合計含有量が１５０質量部をこえると、ゴム組成物中において、シリカが均一に分散することが困難となり、ゴム組成物の加工性が悪化するだけでなく、耐摩耗性能も低下する。
【００３３】
シリカ（１）の含有量およびシリカ（２）の含有量は、以下の式を満たす。
〔シリカ（１）の含有量〕×０．２≦〔シリカ（２）の含有量〕≦〔シリカ（１）の含有量〕×６．５
【００３４】
シリカ（２）の含有量は、シリカ（１）の含有量の０．２倍以上、好ましくは０．５倍以上である。シリカ（２）の含有量がシリカ（１）の含有量の０．２倍未満では、耐摩耗性が低下する。また、シリカ（２）の含有量は、シリカ（１）の含有量の６．５倍以下、好ましくは４倍以下、より好ましくは等倍（１倍）以下である。シリカ（２）の含有量がシリカ（１）の含有量の６．５倍をこえると、加工性が低下する。
【００３５】
（シランカップリング剤）
本発明では、シリカとともに、シランカップリング剤を使用することが好ましい。シランカップリング剤としては特に限定されず、従来からタイヤ分野において汎用されているものを使用でき、例えば、スルフィド系、メルカプト系、ビニル系、アミノ系、グリシドキシ系、ニトロ系、クロロ系シランカップリング剤などが挙げられる。なかでも、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィドなどのスルフィド系を好適に使用できる。なかでも、ゴム組成物の補強性改善効果などの点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド及び３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィドが好ましい。これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。シランカップリング剤の含有量が１質量部未満では、未加硫ゴム組成物の粘度が高く、加工性が悪くなる傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対し、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。シランカップリング剤の含有量が２０質量部を超えると、その含有量ほどのシランカップリング剤の配合効果が得られず、高コストになる傾向がある。
【００３７】
（カーボンブラック）
本発明では、カーボンブラックが配合される。これにより、補強性が付与される。また、アロマオイル及びシリカ（シリカ（１）、（２））とともに、ＮＲ及びＢＲに配合することで、耐摩耗性能、氷雪上性能、ウェットグリップ性能をバランス良く向上できる。カーボンブラックとしては特に限定されず、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＧＰＦなどを使用できる。
【００３８】
カーボンブラックとしては、平均粒子径が３１ｎｍ以下及び／又はＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上のものが好ましい。このようなカーボンブラックを配合することによって、必要な補強性を付与し、ブロック剛性、耐偏摩耗性、破壊強度を確保することもできる。また、本発明の効果も良好に得られる。
【００３９】
カーボンブラックの平均粒子径が３１ｎｍを超えると、破断強度が大幅に悪化し、耐摩耗性能の確保が困難になるおそれがある。カーボンブラックの平均粒子径は、より好ましくは２５ｎｍ以下、更に好ましくは２３ｎｍ以下である。また、カーボンブラックの平均粒子径は、好ましくは１５ｎｍ以上、より好ましくは１９ｎｍ以上である。１５ｎｍ未満であると、配合したゴムの粘度が大幅に上昇し、加工性が悪化するおそれがある。本発明において平均粒子径は数平均粒子径であり、透過型電子顕微鏡により測定される。
【００４０】
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量（ジブチルフタレート吸油量）が１００ｍｌ／１００ｇ未満であると、補強性が低く、耐摩耗性能の確保が困難となるおそれがある。上記ＤＢＰ吸油量は、より好ましくは１０５ｍｌ／１００ｇ以上、更に好ましくは１１０ｍｌ／１００ｇ以上である。また、上記ＤＢＰ吸油量は、好ましくは１６０ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１５０ｍｌ／１００ｇ以下、更に好ましくは１４０ｍｌ／１００ｇ以下である。１６０ｍｌ／１００ｇを超えると、カーボンブラック自体の製造が困難である。
なお、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４：２００１の測定方法によって求められる。
【００４１】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１１０ｍ２／ｇ以上である。８０ｍ２／ｇ未満であると、破断強度が大幅に悪化し、耐摩耗性能の確保が困難になるおそれがある。また、該カーボンブラックのＮ２ＳＡは、好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以下である。２００ｍ２／ｇを超えると、配合したゴムの粘度が大幅に上昇し、加工性が悪化するおそれがある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２：２００１によって求められる。
【００４２】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましく５質量部以上である。２質量部未満では、耐候性、耐オゾン性が大幅に劣るおそれがある。また、該含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１５質量部以下である。５０質量部を超えると、低温特性が悪化し、スタッドレスタイヤに必要な氷雪上性能が確保できないおそれがある。
【００４３】
シリカ（好ましくはシリカ（１）及び（２））とカーボンブラックとの合計１００質量％中のシリカの含有量（好ましくはシリカ（１）及び（２）の合計含有量）は、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上であり、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９６質量％以下である。上記範囲内であれば、氷雪上性能、ウェットグリップ性能、耐摩耗性能を高次元でバランス良く改善することができる。
【００４４】
（その他配合剤）
上記ゴム組成物には、上記成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、他の充填剤、ステアリン酸、酸化防止剤、老化防止剤、酸化亜鉛、過酸化物、硫黄、含硫黄化合物等の加硫剤、加硫促進剤等を含有してもよい。
【００４５】
本発明のゴム組成物は、スタッドレスタイヤのトレッドに好適に用いることができる。また、トラック・バス用等にも適用することが出来るが、特に、雪上や氷上での操縦安定性が重要である乗用車用スタッドレスタイヤに用いることが好ましい。
【００４６】
本発明のスタッドレスタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどのタイヤの各部材の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造することができる。
【実施例】
【００４７】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。【００４８】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９７質量％、ＭＬ１＋４（１００℃）：４０、２５℃における５質量％トルエン溶液粘度：４８ｃｐｓ、Ｍｗ／Ｍｎ：３．３）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１２０ｍ２／ｇ、平均粒子径：２３ｎｍ、ＤＢＰ吸油量：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ（１）：デグッサ社製のウルトラジル３６０（Ｎ２ＳＡ：５０ｍ２／ｇ）
シリカ（２）：ローディア社製のゼオシル１２０５ＭＰ（Ｎ２ＳＡ：２００ｍ２／ｇ）
シリカ（３）：デグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
ミネラルオイル：出光興産（株）製のＰＳ−３２（パラフィン系プロセスオイル）
アロマオイル：ＪＸ日鉱日石エネルギ−（株）製のプロセスオイルＮＣ３００Ｓ（芳香族系炭化水素（ＣＡ）量：２９質量％）
ステアリン酸：日油（株）製の桐
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエースワックス
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＴＢＢＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤ＤＰＧ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）【００４９】
実施例１〜５及び比較例１〜３
バンバリーミキサーを用いて、表１の工程１に示す配合量の薬品を投入して、排出温度が約１５０℃となるよう５分間混練りした。その後、工程１により得られた混合物に対して、工程２に示す配合量の硫黄及び加硫促進剤を加え、オープンロールを用いて、約８０℃の条件下で３分間混練りして、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で１０分間プレス加硫することにより、加硫ゴム組成物（加硫ゴムシート）を作製した。
また、得られた未加硫ゴム組成物をトレッド形状に成形して、他のタイヤ部材と貼り合わせ、１７０℃で１５分間加硫することにより、試験用スタッドレスタイヤ（タイヤサイズ１９５／６５Ｒ１５、ＤＳ−２パターンの乗用車用スタッドレスタイヤ）を作製した。
以下に示す方法により、未加硫ゴム組成物、加硫ゴムシート、試験用スタッドレスタイヤを評価した。【００５０】
＜硬度＞
ＪＩＳ  Ｋ６２５３：２００６の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に従って、タイプＡデュロメーターにより、上記加硫ゴムシートの硬度を０℃にて測定した。結果は、比較例１を１００として指数表示した。指数が低いと、柔らかく、氷雪上性能に優れる。【００５１】
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
上記加硫ゴムシートから、所定サイズの試験片を作製し、（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータＶＥＳを用いて、初期歪１０％、動歪０．５％、周波数１０Ｈｚ及び振幅±０．２５％、昇温速度２℃／分の条件下で測定した温度−１００〜１００℃のｔａｎδの温度分散曲線から、ｔａｎδピーク温度を測定し、その温度をＴｇとした。【００５２】
＜氷雪上性能＞
上記試験用スタッドレスタイヤを国産２０００ｃｃのＦＲ車に装着し、下記の条件の下、氷雪上で実車性能を評価した。試験場所は住友ゴム工業株式会社の北海道名寄テストコースで行い、氷上気温は−１〜−６℃、雪上気温は−２〜−１０℃であった。
制動性能（氷上制動停止距離）：時速３０ｋｍ／ｈでロックブレーキを踏み停止させるまでに要した氷上の停止距離を測定した。結果は、比較例１をリファレンスとして、下記式により指数表示した。
（氷雪上性能指数）＝（比較例１の制動停止距離）／（各配合の制動停止距離）×１００
指数が大きいほど、氷雪上での制動性能が良好であることを示す。【００５３】
＜ウェットグリップ性能＞
上記試験用スタッドレスタイヤを用いて、ウェットアスファルト路面のテストコースにて実車走行を行い、この際におけるグリップ性能（グリップ感、ブレーキ性能、トラクション性能）について、フィーリング評価を行った。
フィーリング評価は、比較例１を１００として基準とし、明らかに性能が向上したとテストドライバーが判断したものを１２０、これまでで全く見られなかった良いレベルであるものを１４０とするような評点付けをした。【００５４】
＜耐摩耗性能＞
上記試験用スタッドレスタイヤ（タイヤサイズ１９５／６５Ｒ１５）を国産ＦＦ車に装着し、走行距離８０００ｋｍ後のタイヤトレッド部の溝深さを測定した。測定値からタイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離を算出し、下記式により指数化した。
（耐摩耗性能指数）＝（各配合の１ｍｍ溝深さが減るときの走行距離）／（比較例１のタイヤ溝が１ｍｍ減るときの走行距離）×１００
指数が大きいほど、耐摩耗性能が良好であることを示す。【００５５】
【表１】
0005894182.tif 000002
【００５６】
表１において、天然ゴム、ブタジエンゴム、アロマオイル、シリカ及びカーボンブラックを所定量含み、更にシリカとして、チッ素吸着比表面積が特定範囲のシリカ（１）及び（２）を所定量含む実施例は、氷雪上性能、ウェットグリップ性能、耐摩耗性能をバランス良く改善できた。一方、比較例２、３より、ミネラルオイルを配合したゴム組成物のシリカをチッ素吸着比表面積が異なる２種以上のシリカに置き換えた場合には、ウェットグリップ性能、耐摩耗性能が低下した。