(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
Ｒ１ＭｇＸ                       （１）
（式中Ｒ１はメチル基、エチル基、炭素数３〜６の直鎖または分岐のアルキル基、Ｘはハロゲン原子を示す）
で表されるアルキルマグネシウムハライドと、下記一般式（２）
【化１】
0005894739.tif 000052
（式中Ｍはチタン原子またはジルコニウム原子を示し、Ｘはハロゲン原子を示す）
で表されるメタロセンジハライド及び下記一般式（３）
Ｒｆ−Ｉ                        （３）
（式中Ｒｆはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、炭素数３〜９の直鎖、分岐若しくは環式のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロアリール基を示す）
で表されるパーフルオロアルキルアイオダイドを反応させることにより調製されるパーフルオロアルキル化剤。
【請求項２】
請求項１に記載のパーフルオロアルキル化剤と下記一般式（４）
【化２】
0005894739.tif 000053
（式中Ｒ２及びＲ３は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基又は炭素数３〜８の直鎖、分岐若しくは環式のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、フェニルエチレニル基、置換アルキル基、置換フェニル基を示し、Ｒ２とＲ３は縮環しても良く、Ｒ２及びＲ３共に水素原子であることはない）
で表されるカルボニル化合物類を反応させることを特徴とする下記一般式（５）
【化３】
0005894739.tif 000054
（式中、Ｒｆ、Ｒ２及びＲ３は前記に同じ）
で表される含フッ素アルコール類の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載のパーフルオロアルキル化剤と下記一般式（６）
Ｒ４−ＣＮ                          （６）
（式中Ｒ４はメチル基、エチル基又は炭素数３〜８の直鎖、分岐若しくは環式のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、フェニルエチレニル基、置換アルキル基、置換フェニル基を示す）
で表されるシアノ化合物類または、下記一般式（７）
Ｒ４−ＣＯ２Ｒ５                      （７）
（式中はＲ４前記に同じ、Ｒ５はメチル基又はエチル基を示す）
で表されるエステル類を反応させた後、加水分解することを特徴とする下記一般式（８）
【化４】
0005894739.tif 000055
（式中、Ｒ４及びＲｆは前記に同じ）
で表されるパーフルオロアルキルケトン類の製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載のパーフルオロアルキル化剤と下記一般式（９）
【化５】
0005894739.tif 000056
（式中Ｒ６及びＲ７は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基又は炭素数３〜８の直鎖、分岐若しくは環式のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、メトキシカルボニル基、フェニルエチニル基、置換アルキル基、置換フェニル基、置換アルケニル基、置換アセチレン基を示す）
で表されるエポキシ化合物類を反応させることを特徴とする下記一般式（１０）
【化６】
0005894739.tif 000057
（式中Ｒ６、Ｒ７及びＲｆは前記に同じ）
で表される含フッ素化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規パーフルオロアルキル化剤及びそれを用いたパーフルオロアルキル基含有化合物の製造方法に関する。パーフルオロアルキル基含有化合物は各種、医農薬の製造中間体として有用な化合物である。
【背景技術】
【０００２】
本発明の新規パーフルオロアルキル化剤は知られていない。
【０００３】
従来より、フッ素含有化合物の合成試剤としてはパーフルオロアルキルマグネシウムハライドが知られており、該試剤を用いた各種含フッ素化合物の合成法等が知られている（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｊ．  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  （１９７５），５（２），１１５−１２５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来より知られているパーフルオロアルキルマグネシウムハライドは−３０℃以下の温度においてのみ安定に存在し、温度を上げることにより分解するため、その使用条件が限定されていた。また、アセトアルデヒドやアセトンに代表されるカルボニル化合物のみのパーフルオロアルキル化に反応が限定されていた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決する方法について鋭意検討した結果、アルキルマグネシウムハライド、パーフルオロアルキルアイオダイド及びメタロセンジハライドより調製される新規なパーフルオロアルキル化剤を見出し、該パーフルオロアルキル化剤が各種カルボニル化合物類に対して高い反応性を示し、また、これまで知られていなかったシアノ化合物類並びにエステル類に対しても、高い反応性を示し、高収率でパーフルオロアルキル化物を与えることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、
［項１］  下記一般式（１）
Ｒ１ＭｇＸ                      （１）
（式中Ｒ１はメチル基、エチル基、炭素数３〜６の直鎖または分岐のアルキル基、Ｘはハロゲン原子を示す）
で表されるアルキルマグネシウムハライドと、下記一般式（２）
【０００８】
【化１】
0005894739.tif 000002
【０００９】
（式中Ｍはチタン原子またはジルコニウム原子を示し、Ｘはハロゲン原子を示す）
で表されるメタロセンジハライド及び下記一般式（３）
Ｒｆ−Ｉ                        （３）
（式中Ｒｆはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、炭素数３〜９の直鎖、分岐若しくは環式のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロアリール基を示す）
で表されるパーフルオロアルキルアイオダイドを反応させることにより調製されるパーフルオロアルキル化剤。
【００１０】
［項２］  項１に記載のパーフルオロアルキル化剤と下記一般式（４）
【００１１】
【化２】
0005894739.tif 000003
【００１２】
（式中Ｒ２及びＲ３は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基又は炭素数３〜８の直鎖、分岐若しくは環式のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、フェニルエチレニル基、置換アルキル基、置換フェニル基を示し、Ｒ２とＲ３は縮環しても良く、Ｒ２及びＲ３共に水素原子であることはない）
で表されるカルボニル化合物類を反応させることを特徴とする下記一般式（５）
【００１３】
【化３】
0005894739.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｒｆ、Ｒ２及びＲ３は前記に同じ）
で表される含フッ素アルコール類の製造方法。
【００１５】
［項３］  項１に記載のパーフルオロアルキル化剤と下記一般式（６）
Ｒ４−ＣＮ                          （６）
（式中Ｒ４はメチル基、エチル基又は炭素数３〜８の直鎖、分岐若しくは環式のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、フェニルエチレニル基、置換アルキル基、置換フェニル基を示す）
で表されるシアノ化合物類または、下記一般式（７）
Ｒ４−ＣＯ２Ｒ５                      （７）
（式中はＲ４前記に同じ、Ｒ５はメチル基又はエチル基を示す）
で表されるエステル類を反応させた後、加水分解することを特徴とする下記一般式（８）
【００１６】
【化４】
0005894739.tif 000005
【００１７】
（式中、Ｒ４及びＲｆは前記に同じ）
で表されるパーフルオロアルキルケトン類の製造方法。
【００１８】
［項４］  項１に記載のパーフルオロアルキル化剤と下記一般式（９）
【００１９】
【化５】
0005894739.tif 000006
【００２０】
（式中Ｒ６及びＲ７は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基又は炭素数３〜８の直鎖、分岐若しくは環式のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、メトキシカルボニル基、フェニルエチニル基、置換アルキル基、置換フェニル基、置換アルケニル基、置換アセチレン基を示す）
で表されるエポキシ化合物類を反応させることを特徴とする下記一般式（１０）
【００２１】
【化６】
0005894739.tif 000007
【００２２】
（式中Ｒ６、Ｒ７及びＲｆは前記に同じ）
で表される含フッ素化合物の製造方法
を提供するものである。
【発明の効果】
【００２３】
本発明のパーフルオロアルキル化剤は、これまでパーフルオロアルキル化が困難であったカルボニル化合物類、シアノ化合物類並びにエポキシ化合物類に対しても、パーフルオロアルキル化が可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００２５】
本発明の置換アルキル基とは２−（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ）エチル基を示す。
【００２６】
本発明の置換アルケニル基とは３−ベンジルオキシ−１−プロピニル基、１−ブロモ−２−フェニルエチテニル基を示す。
【００２７】
本発明の置換フェニル基とは４−メトキシフェニル基、４−ニトロフェニル基、４−メトキシカルボニルフェニル基を示す。
【００２８】
本発明の置換アセチレン基とはフェニルエチニル基、４−メトキシフェニルエチニル基、４−（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ）−１−ブチニル基を示す。
【００２９】
本発明の式（１）で表されるアルキルマグネシウムハライドとしては、具体的には例えば、メチルマグネシウムクロライド、メチルマグネシクウムブロマイド、メチルマグネシクムアイオダイド、エチルマウネシクムクロライド、エチルマグネシウムブロマイド、エチルマグネシウムアイオダイド、ｎ−プロピルマグネシウムクロライド、ｎ−プロピルマグネシウムブロマイド、ｎ−プロピルマグネシウムアイオダイド、ｉｓｏ−プロピルマグネシウムクロライド、ｉｓｏ−プロピルマグネシウムブロマイド、ｉｓｏ−プロピルマグネシウムアイオダイド、ｎ−ブチルマグネシムクロライド、ｎ−ブチルマグネシウムブロマイド、ｎ−ブチルマグネシウムアイオダイド、ｉｓｏ−ブチルマグネシムクロライド、ｉｓｏ−ブチルマグネシウムブロマイド、ｉｓｏ−ブチルマグネシウムアイオダイド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシムクロライド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムブロマイド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムアイオダイド等が挙げられる。
【００３０】
本発明の一般式（２）で表されるメタロセンジハライドとは、チタンセンジクロライド、ジルコノセンジクロライドである。
【００３１】
本発明の一般式（３）で表されるパーフルオロアルキルアイオダイドとしては、具合的には例えば、トリフルオロメチルアイオダイド、ペンタフルオロエチルアイオダイド、ｎ−ヘプタフルオロプロピルアイオダイド、ｉｓｏ−ヘプタフルオロプロピルアイオダイド、ｎ−ノナフルオロブチルアイオダイド、ｉｓｏ−ノナフルオロブチルアイオダイド、ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチルアイオダイド、ｎ−ウンデカフルオロペンチルアイオダイド、ｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイド、ｎ−ペンタデカフルオロヘプチルアイオダイド、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルアイオダイド等が挙げられる。
【００３２】
本発明のパーフルオロアルキル化剤は、反応に不活性な溶剤中、−４０℃以下の温度で一般式（１）で表されるアルキルマグネシウムハライド、一般式（２）で表されるメタロセンジハライド及び一般式（３）で表されるパーフルオロアルキルアイオダイドを混合の後、０〜−３０℃に昇温し、所定の時間攪拌することにより調製される。
【００３３】
本発明のパーフルオロアルキル化剤の調製に当たって、一般式（１）で表されるアルキルマグネシウムハライドは、一般式（２）で表されるメタロセンジハライドに対して、２．０モル量以上の使用であれば問題ないが、通常２．０〜２．２モル量使用する。
【００３４】
本発明のパーフルオロアルキル化剤の調製に当たって、一般式（３）で表されるパーフルオロアルキルアイオダイドは、一般式（２）で表されるメタロセンジハライドに対して、等モル以上で十分であるが、好ましくは１．２〜２．０モル量を使用する。
【００３５】
本発明のパーフルオロアルキル化剤の調製に適用可能な溶剤としては、反応に不活性なものであればあらゆるものが可能であるが、好ましくはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤で、反応に具する一般式（２）で表されるメタロセンジハライドに対して１０〜２００重量倍量使用する。
【００３６】
本発明のパーフルオロアルキル化剤の調製時間は、−４０℃以下で一般式（１）で表されるアルキルマグネシウムハライド、一般式（２）で表されるメタロセンジハライド及び一般式（３）で表されるパーフルオロアルキルアイオダイドを混合の後、１〜３時間保持の後、０〜−３０℃に昇温し、１〜３時間保持することにより調製される。
【００３７】
本発明のパーフルオロアルキル化剤は調製後、単離精製することなく、各種基質との反応に用いる。
【００３８】
本発明の一般式（４）で表されるカルボニル化合物類としては、具体的には例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、２−メチルプロピオンアルデヒド、２，２−ジメチルプロピオンアルデヒド、ｎ−ブタナール、ｎ−ペンタナール、ｎ−ヘキサナール、ｎ−ヘプタナール、ｎ−オクタナール、ｎ−ノナナール、シクロペンタンカルボアルデヒド、シクロヘキサンカルボアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド、１−ナフトアルデヒド、２−ナフトアルデヒド、アセトン、２−ブタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、２−ヘプタノン、２−オクタノン、２−ノナノン、２−デカノン、シクロペンタノン、シクロ−２−ペンテノン、シクロヘキサノン、シクロ−２−ヘキセノン、２−アダマンタノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、２−アセチルピリジン、３−アセチルピリジン、４−アセチルピリジン、ベンザルアセトン、１−インダノン、２−インダノン、α−テトラロン、β−テトラロン、２−ｎ−ペンチル−２−シクロペンテノン、２−フェニルプロピオンアルデヒド、３−Ｏ−メチルエステロン等があげられる。
【００３９】
本発明の一般式（５）で表される含フッ素アルコール類としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシブタン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−３−メチルブタン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−３，３−ジメチルブタン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシペンタン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシヘキサン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシヘプタン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシオクタン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシノナン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシデカン、２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロペンチルエタン、２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロヘキシルエタン、２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−１−フェニルエタン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−４−フェニル−３−ブテン、２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（１−ナフチル）エタン、２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（２−ナフチル）エタン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−メチルブタン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−メチルペンタン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−メチルヘキサン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−メチルヘプタン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−メチルオクタン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−メチルノナン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−メチルデカン、１−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシシクロペンタン、１−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシ−２−シクロペンテン、１−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシシクロヘキサン、１−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン、２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（２−アダマンチル）エタン、２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−フェニルエタン、２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−１，１−ジフェニルエタン、２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（２−ピリジル）エタン、２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（３−ピリジル）エタン、２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（４−ピリジル）エタン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−メチル−４−フェニル−３−ブテン、１−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシインダン、２−トリフルオロメチル−２−ヒドロキシインダン、１−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、２−トリフルオロメチル−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、１−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシ−２−ｎ−ペンチル−２−シクロペンテン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−３−フェニルブタン、（８Ｒ，９Ｓ，１３Ｓ，１４Ｓ，１７Ｓ）−３−メトキシ−１３−メチル−１７−トリフルオロメチル−７，８，９，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−デカヒドロ−６Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−１７−オール、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシブタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシペンタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−４−メチルペンタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−４，４−ジメチルブタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシヘキサン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシヘプタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシオクタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシノナン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシウンデカン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロペンチルプロパン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロヘキシルプロパン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−フェニルプロパン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−５−フェニル−４−ペンテン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（１−ナフチル）プロパン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（２−ナフチル）プロパン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−３−メチルブタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−３−メチルペンタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−３−メチルヘプタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−３−メチルオクタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−３−メチルノナン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−３−メチルデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−３−メチルウンデカン、１−ペンタフルオロエチル−１−ヒドロキシシクロペンタン、１−ペンタフルオロエチル−１−ヒドロキシ−２−シクロペンテン、１−ペンタフルオロエチル−１−ヒドロキシシクロヘキサン、１−ペンタフルオロエチル−１−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（２−アダマンチル）プロパン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−フェニルプロパン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−ヒドロキシ−１，１−ジフェニルプロパン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（２−ピリジル）プロパン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（３−ピリジル）プロパン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（４−ピリジル）プロパン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−３−メチル−５−フェニル−４−ペンテン、１−ペンタフルオロエチル−１−ヒドロキシインダン、２−ペンタフルオロエチル−２−ヒドロキシインダン、１−ペンタフルオロエチル−１−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、２−ペンタフルオロエチル−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、１−ペンタフルオロエチル−１−ヒドロキシ−２−ｎ−ペンチル−２−シクロペンテン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−４−フェニルペンタン、（８Ｒ，９Ｓ，１３Ｓ，１４Ｓ，１７Ｓ）−３−メトキシ−１３−メチル−１７−ペンタフルオロエチル−７，８，９，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−デカヒドロ−６Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−１７−オール、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシペンタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシヘキサン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−５−メチルヘキサン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−５，５−ジメチルペンタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシヘキサン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシオクタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシノナン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシウンデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシドデカン、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロペンチルブタン、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロヘキシルブタン、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−フェニルブタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−６−フェニル−５−ヘキセン、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（１−ナフチル）ブタン、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（２−ナフチル）ブタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−４−メチルペンタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−４−メチルヘキサン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−４−メチルヘプタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−４−メチルオクタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−４−メチルノナン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−４−メチルデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−４−メチルウンデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−４−メチルドデカン、１−ヘプタフルオロプロピル−１−ヒドロキシシクロペンタン、１−ヘプタフルオロプロピル−１−ヒドロキシ−２−シクロペンテン、１−ヘプタフルオロプロピル−１−ヒドロキシシクロヘキサン、１−ヘプタフルオロプロピル−１−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（２−アダマンチル）ブタン、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−フェニルブタン、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ヒドロキシ−１，１−ジフェニルブタン、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（２−ピリジル）ブタン、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（３−ピリジル）ブタン、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（４−ピリジル）ブタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−４−メチル−６−フェニル−５−ヘキセン、１−ヘプタフルオロプロピル−１−ヒドロキシインダン、２−ヘプタフルオロプロピル−２−ヒドロキシインダン、１−ヘプタフルオロプロピル−１−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、２−ヘプタフルオロプロピル−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、１−ヘプタフルオロプロピル−１−ヒドロキシ−２−ｎ−ペンチル−２−シクロペンテン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−５−フェニルヘキサン、（８Ｒ，９Ｓ，１３Ｓ，１４Ｓ，１７Ｓ）−３−メトキシ−１３−メチル−１７−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−７，８，９，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−デカヒドロ−６Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−１７−オール、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−６−メチルヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−６，６−ジメチルヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，
４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシトリデカン、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロペンチルペンタン、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロヘキシルペンタン、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ヒドロキシ−１−フェニルペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−７−フェニル−６−ヘプテン、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（１−ナフチル）ペンタン、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（２−ナフチル）ペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−５−メチルヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−５−メチルヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−５−メチルオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−５−メチルノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−５−メチルデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−５−メチルウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−５−メチルドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−５−メチルトリデカン、１−ｎ−ノナフルオロブチル−１−ヒドロキシシクロペンタン、１−ｎ−ノナフルオロブチル−１−ヒドロキシ−２−シクロペンテン、１−ｎ−ノナフルオロブチル−１−ヒドロキシシクロヘキサン、１−ｎ−ノナフルオロブチル−１−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（２−アダマンチル）ペンタン、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−フェニルペンタン、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ヒドロキシ−１，１−ジフェニルペンタン、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（２−ピリジル）ペンタン、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（３−ピリジル）ペンタン、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（４−ピリジル）ペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−５−メチル−７−フェニル−６−ヘプテン、１−ノナフルオロブチル−１−ヒドロキシインダン、２−ノナフルオロブチル−２−ヒドロキシインダン、１−ノナフルオロブチル−１−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、２−ノナフルオロブチル−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、１−ノナフルオロブチル−１−ヒドロキシ−２−ｎ−ペンチル−２−シクロペンテン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−６−フェニルヘプタン、（８Ｒ，９Ｓ，１３Ｓ，１４Ｓ，１７Ｓ）−３−メトキシ−１３−メチル−１７−ｎ−ノナフルオロブチル−７，８，９，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−デカヒドロ−６Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−１７−オール、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−７−メチルオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−７，７−ジメチルヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシテトラデカン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロペンチルヘキサン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロヘキシルヘキサン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−フェニルヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−８−フェニル−７−オクテン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（１−ナフチル）ヘキサン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（２−ナフチル）ヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−６−メチルヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−６−メチルオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−６−メチルノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−６−メチルデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−６−メチルウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−６−メチルドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−６−メチルトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−６−メチルテトラデカン、１−ｎ−ウンデカフルオロペンチル−１−ヒドロキシシクロペンタン、１−ｎ−ウンデカフルオロペンチル−１−ヒドロキシ−２−シクロペンテン、１−ｎ−ウンデカフルオロペンチル−１−ヒドロキシシクロヘキサン、１−ｎ−ウンデカフルオロペンチル−１−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（２−アダマンチル）ヘキサン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−フェニルヘキサン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１，１−ジフェニルヘキサン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（２−ピリジル）ヘキサン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（３−ピリジル）ヘキサン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（４−ピリジル）ヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−６−メチル−８−フェニル−７−オクテン、１−ウンデカフルオロペンチル−１−ヒドロキシインダン、２−ウンデカフルオロペンチル−２−ヒドロキシインダン、１−ウンデカフルオロペンチル−１−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、２−ウンデカフルオロペンチル−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、１−ウンデカフルオロペンチル−１−ヒドロキシ−２−ｎ−ペンチル−２−シクロペンテン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−７−フェニルオクタン、（８Ｒ，９Ｓ，１３Ｓ，１４Ｓ，１７Ｓ）−３−メトキシ−１３−メチル−１７−ｎ−ウンデカフルオロペンチル−７，８，９，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−デカヒドロ−６Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−１７−オール、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−８−メチルオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−８，８−ジメチルオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシペンタデカン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロペンチルヘプタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロヘキシルヘプタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−フェニルヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−９−フェニル−８−ノネン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（１−ナフチル）ヘプタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（２−ナフチル）ヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−７−メチルオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−７−メチルノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−７−メチルデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−７−メチルウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−７−メチルドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−７−メチルトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−７−メチルテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−７−メチルペンタデカン、１−ｎ−トリデカフルオロヘキシル−１−ヒドロキシシクロペンタン、１−ｎ−トリデカフルオロヘキシル−１−ヒドロキシ−２−シクロペンテン、１−ｎ−トリデカフルオロヘキシル−１−ヒドロキシシクロヘキサン、１−ｎ−トリデカフルオロヘキシル−１−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（２−アダマンチル）ヘプタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−フェニルヘプタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１，１−ジフェニルヘプタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−ヒドロキシ−
１−メチル−１−（２−ピリジル）ヘプタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（３−ピリジル）ヘプタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（４−ピリジル）ヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−７−メチル−９−フェニル−８−ノネン、１−トリデカフルオロヘキシル−１−ヒドロキシインダン、２−トリデカフルオロヘキシル−２−ヒドロキシインダン、１−トリデカフルオロヘキシル−１−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、２−トリデカフルオロヘキシル−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、１−トリデカフルオロヘキシル−１−ヒドロキシ−２−ｎ−ペンチル−２−シクロペンテン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−８−フェニルノナン、（８Ｒ，９Ｓ，１３Ｓ，１４Ｓ，１７Ｓ）−３−メトキシ−１３−メチル−１７−ｎ−トリデカフルオロヘキシル−７，８，９，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−デカヒドロ−６Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−１７−オール、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−９−メチルデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−９，９−ジメチルノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシヘキサデカン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロペンチルオクタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロヘキシルオクタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−フェニルオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−１０−フェニル−９−デセン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（１−ナフチル）オクタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（２−ナフチル）オクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−８−メチルノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−８−メチルデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−８−メチルウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−８−メチルドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−８−メチルトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−８−メチルテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−８−メチルペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−８−メチルヘキサデカン、１−ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル−１−ヒドロキシシクロペンタン、１−ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル−１−ヒドロキシ−２−シクロペンテン、１−ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル−１−ヒドロキシシクロヘキサン、１−ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル−１−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（２−アダマンチル）オクタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−フェニルオクタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１，１−ジフェニルオクタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（２−ピリジル）オクタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（３−ピリジル）オクタン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（４−ピリジル）オクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−８−メチル−１０−フェニル−９−デセン、１−ペンタデカフルオロヘプチル−１−ヒドロキシインダン、２−ペンタデカフルオロヘプチル−２−ヒドロキシインダン、１−ペンタデカフルオロヘプチル−１−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、２−ペンタデカフルオロヘプチル−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、１−ペンタデカフルオロヘプチル−１−ヒドロキシ−２−ｎ−ペンチル−２−シクロペンテン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−９−フェニルデカン、（８Ｒ，９Ｓ，１３Ｓ，１４Ｓ，１７Ｓ）−３−メトキシ−１３−メチル−１７−ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル−７，８，９，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−デカヒドロ−６Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−１７−オール、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−１０−メチルウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−１０，１０−ジメチルデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシヘプタデカン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロペンチルノナン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−シクロヘキシルノナン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−フェニルノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−１１−フェニル−１０−ウンデセン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（１−ナフチル）ノナン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（２−ナフチル）ノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−９−メチルデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−９−メチルウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−９−メチルドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−９−メチルトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−９−メチルテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−９−メチルペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−９−メチルヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−９−メチルヘプタデカン、１−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−１−ヒドロキシシクロペンタン、１−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−１−ヒドロキシ−２−シクロペンテン、１−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−１−ヒドロキシシクロヘキサン、１−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−１−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（２−アダマンチル）ノナン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−フェニルノナン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１，１−ジフェニルノナン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（２−ピリジル）ノナン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（３−ピリジル）ノナン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−メチル−１−（４−ピリジル）ノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−９−メチル−１１−フェニル−１０−ウンデセン、１−ヘプタデカフルオロオクチル−１−ヒドロキシインダン、２−ヘプタデカフルオロオクチル−２−ヒドロキシインダン、１−ヘプタデカフルオロオクチル−１−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒド
ロナフタレン、２−ヘプタデカフルオロオクチル−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、１−ヘプタデカフルオロオクチル−１−ヒドロキシ−２−ｎ−ペンチル−２−シクロペンテン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−１０−フェニルウンデカン、（８Ｒ，９Ｓ，１３Ｓ，１４Ｓ，１７Ｓ）−３−メトキシ−１３−メチル−１７−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−７，８，９，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−デカヒドロ−６Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−１７−オール等が挙げられる。
【００４０】
本発明の一般式（６）で表されるシアノ化合物類としては、具体的には例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル，ｎ−ブチロニトリル、１−シアノ−ｎ−ブタン、１−シアノ−ｎ−ペンタン、シアノシクロペンタン、１−シアノ−ｎ−ヘキサン、シアノシクロヘキサン、１−シアノ−ｎ−ヘプタン、１−シアノ−ｎ−オクタン、ベンゾニトリル、１−ナフトニトリル、２−ナフトニトリル、１−シアノピリジン、２−シアノピリジン、３−シアノピリジン、１−シアノ−２−フェニルエタン等が挙げられる。
【００４１】
本発明の一般式（７）で表されるエステル類としては、具体的には例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、ｎ−プロピオン酸エチル、ｎ−ブタン酸メチル、ｎ−ブタン酸エチル、ｎ−ペンタン酸メチル、シクロペンタンカルボン酸メチル、シクロペンタンカルボン酸エチル、ｎ−ヘキサン酸メチル、ｎ−ヘキサン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸メチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、ｎ−ヘプタン酸メチル、ｎ−ヘプタン酸エチル、ｎ−オクタン酸メチル、ｎ−ノナン酸メチル、ｎ−ノナン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、フタリド、５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−オン、シュウ酸ジエチル、メチル  １−メチル−２−シクロペンタノン−１−カルボキシレート、フタリド等が挙げられる。
【００４２】
本発明の一般式（８）で表されるパーフルオロアルキルケトン類としては、具体的には例えば、トリフルオロメチル  メチルケトン、トリフルオロメチル  エチルケトン、トリフルオロメチル  ｎ−プロピルケトン、トリフルオロメチル  ｎ−ブチルケトン、トリフルオロメチル  ｎ−ペンチルケトン、トリフルオロメチル  シクロペンチルケトン、トリフルオロメチル  ｎ−ヘキシルケトン、トリフルオロメチル  シクロヘキシルケトン、トリフルオロメチル  ｎ−ヘプチルケトン、トリフルオロメチル  ｎ−オクチルケトン、トリフルオロメチル  フェニルケトン、１，１，１−トリフルオロ−４−フェニル−３−ブテン−２−オン、１−トリフルオロメチル−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−１−オール、２−トリフルオロメチル−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−オール、３，３，３−トリフルオロ−２，２−ジヒドロキシプロピオン酸エチル、メチル  ２−ヒドロキシ−１−メチル−２−（トリフルオロメチル）シクロペンタンカルボキシレート、１−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン、ペンタフルオロエチル  メチルケトン、ペンタフルオロエチル  エチルケトン、ペンタフルオロエチル  ｎ−プロピルケトン、ペンタフルオロエチル  ｎ−ブチルケトン、ペンタフルオロエチル  ｎ−ペンチルケトン、ペンタフルオロエチル  シクロペンチルケトン、ペンタフルオロエチル  ｎ−ヘキシルケトン、ペンタフルオロエチル  シクロヘキシルケトン、ペンタフルオロエチル  ｎ−ヘプチルケトン、ペンタフルオロエチル  ｎ−オクチルケトン、ペンタフルオロエチル  フェニルケトン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−５−フェニル−４−ブテン−３−オン、１−ペンタフルオロエチル−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−１−オール、２−ペンタフルオロエチル−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−オール、３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−２，２−ジヒドロキシブタン酸エチル、メチル  ２−ヒドロキシ−１−メチル−２−（ペンタフルオロエチル）シクロペンタンカルボキシレート、１−ペンタフルオロエチル−１−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン、ｎ−ヘプタフルオロプロピル  メチルケトン、ｎ−ヘプタフルオロプロピル  エチルケトン、ｎ−ヘプタフルオロプロピル  ｎ−プロピルケトン、ｎ−ヘプタフルオロプロピル  ｎ−ブチルケトン、ｎ−ヘプタフルオロプロピル  ｎ−ペンチルケトン、ｎ−ヘプタフルオロプロピル  シクロペンチルケトン、ｎ−ヘプタフルオロプロピル  ｎ−ヘキシルケトン、ｎ−ヘプタフルオロプロピル  シクロヘキシルケトン、ｎ−ヘプタフルオロプロピル  ｎ−ヘプチルケトン、ｎ−ヘプタフルオロプロピル  ｎ−オクチルケトン、ｎ−ヘプタフルオロプロピル  フェニルケトン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−６−フェニル−５−ブテン−４−オン、１−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−１−オール、２−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−オール、３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−２，２−ジヒドロキシペンタン酸エチル、メチル  ２−ヒドロキシ−１−メチル−２−（ｎ−ヘプタフルオロプロピル）シクロペンタンカルボキシレート、１−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−１−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン、ｎ−ノナフルオロブチル  メチルケトン、ｎ−ノナフルオロブチル  エチルケトン、ｎ−ノナフルオロブチル  ｎ−プロピルケトン、ｎ−ノナフルオロブチル  ｎ−ブチルケトン、ｎ−ノナフルオロブチル  ｎ−ペンチルケトン、ｎ−ノナフルオロブチル  シクロペンチルケトン、ｎ−ノナフルオロブチル  ｎ−ヘキシルケトン、ｎ−ノナフルオロブチル  シクロヘキシルケトン、ｎ−ノナフルオロブチル  ｎ−ヘプチルケトン、ｎ−ノナフルオロブチル  ｎ−オクチルケトン、ｎ−ノナフルオロブチル  フェニルケトン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−７−フェニル−６−ブテン−５−オン、１−ｎ−ノナフルオロブチル−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−１−オール、２−ｎ−ノナフルオロブチル−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−オール、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−２，２−ジヒドロキシヘキサン酸エチル、メチル  ２−ヒドロキシ−１−メチル−２−（ｎ−ノナフルオロブチル）シクロペンタンカルボキシレート、１−ｎ−ノナフルオロブチル−１−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン、ｎ−ウンデカフルオロペンチル  メチルケトン、ｎ−ウンデカフルオロペンチル  エチルケトン、ｎ−ウンデカフルオロペンチル  ｎ−プロピルケトン、ｎ−ウンデカフルオロペンチル  ｎ−ブチルケトン、ｎ−ウンデカフルオロペンチル  ｎ−ペンチルケトン、ｎ−ウンデカフルオロペンチル  シクロペンチルケトン、ｎ−ウンデカフルオロペンチル  ｎ−ヘキシルケトン、ｎ−ウンデカフルオロペンチル  シクロヘキシルケトン、ｎ−ウンデカフルオロペンチル  ｎ−ヘプチルケトン、ｎ−ウンデカフルオロペンチル  ｎ−オクチルケトン、ｎ−ウンデカフルオロペンチル  フェニルケトン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−８−フェニル−７−ブテン−６−オン、１−ｎ−ウンデカフルオロペンチル−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−１−オール、２−ｎ−ウンデカフルオロペンチル−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−オール、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−ウンデカフルオロ−２，２−ジヒドロキヘプタン酸エチル、メチル  ２−ヒドロキシ−１−メチル−２−（ｎ−ウンデカフルオロペンチル）シクロペンタンカルボキシレート、１−ｎ−ウンデカフルオロペンチル−１−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン、ｎ−トリデカフルオロヘキシル  メチルケトン、ｎ−トリデカフルオロヘキシル  エチルケトン、ｎ−トリデカフルオロヘキシル  ｎ−プロピルケトン、ｎ−トリデカフルオロヘキシル  ｎ−ブチルケトン、ｎ−トリデカフルオロヘキシル  ｎ−ペンチルケトン、ｎ−トリデカフルオロヘキシル  シクロペンチルケトン、ｎ−トリデカフルオロヘキシル  ｎ−ヘキシルケトン、ｎ−トリデカフルオロヘキシル  シクロヘキシルケトン、ｎ−トリデカフルオロヘキシル  ｎ−ヘプチルケトン、ｎ−トリデカフルオロヘキシル  ｎ−オクチルケトン、ｎ−トリデカフルオロヘキシル  フェニルケトン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカ��ルオロ−９−フェニル−８−ブテン−７−オン、１−ｎ−トリデカフルオロヘキシル−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−１−オール、２−ｎ−トリデカフルオロヘキシル−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−オール、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−２，２−ジヒドロキオクタン酸エチル、メチル  ２−ヒドロキシ−１−メチル−２−（ｎ−トリデカフルオロヘキシル）シクロペンタンカルボキシレート、１−ｎ−トリデカフルオロヘキシル−１−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン、ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル  メチルケトン、ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル  エチルケトン、ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル  ｎ−プロピルケトン、ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル  ｎ−ブチルケトン、ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル  ｎ−ペンチルケトン、ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル  シクロペンチルケトン、ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル  ｎ−ヘキシルケトン、ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル  シクロヘキシルケトン、ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル  ｎ−ヘプチルケトン、ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル  ｎ−オクチルケトン、ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル  フェニルケトン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−１０−フェニル−９−ブテン−８−オン、１−ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−１−オール、２−ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−オール、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ペンタデカフルオロ−２，２−ジヒドロキノナン酸エチル、２−ヒドロキシ−１−メチル−２−（ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル）シクロペンタンカルボキシレート、１−ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル−１−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル  メチルケトン、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル  エチルケトン、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル  ｎ−プロピルケトン、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル  ｎ−ブチルケトン、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル  ｎ−ペンチルケトン、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル  シクロペンチルケトン、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル  ｎ−ヘキシルケトン、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル  シクロヘキシルケトン、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル  ｎ−ヘプチルケトン、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル  ｎ−オクチルケトン、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル  フェニルケトン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１１−フェニル−１０−ブテン−９−オン、１−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−１−オール、２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−オール、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロ−２，２−ジヒドロキデカン酸エチル、２−ヒドロキシ−１−メチル−２−（ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル）シクロペンタンカルボキシレート、１−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−１���ヒドロキシ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン等が挙げられる。
【００４３】
本発明の一般式（９）で表されるエポキシ化合物類としては、具体的には例えば、スチレンオキシド、４−メトキシスチレンオキシド、４−ニトロスチレンオキシド、１，２−エポキシ−４−フェニル−１，３−ブタジエン、１，２−エポキシ−３−ブロモ−４−フェニル−１，３−ブタジエン、エポキシインデン、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−スピロ［ナフタレン］−１，２´−オキシラン、２−フェニルエチレニルオキシラン、２−（４−メトキシフェニル）エチレニルオキシラン、ｔｅｒｔ−ブチル［［４−（２−メチルオキシラン−２−イル）ブット−３−イン−１−イル］オキシ］ジフェニルシラン等が挙げられる。
【００４４】
本発明の一般式（１０）で表される含フッ素化合物類としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−３−フェニルプロパン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェニル）プロパン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−３−（４−ニトロフェニル）プロパン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−５−フェニル−４−ペンテン、１，１，１−トリフルオロ−４−ブロモ−２−ヒドロキシ−５−フェニル−４−ペンテン、２−トリフルオロメチル−２−ヒドロキシインデン、２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−１−［１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）］エタン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−５−フェニル−４−ペンチン、１，１，１−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−５−（４−メトキシフェニル）−４−ペンチン、８−［（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル）オキシ］−１，１，１−トリフルオロ−３−ヒドロキシ−４−メチル−５−ヘプチン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−４−フェニルブタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−４−（４−メトキシフェニル）ブタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−４−（４−ニトロフェニル）ブタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−６−フェニル−５−ヘキセン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−５−ブロモ−３−ヒドロキシ−６−フェニル−５−ヘキセン、２−ペンタフルオロエチル−２−ヒドロキシインデン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−［１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）］プロパン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−６−フェニル−５−ヘキチン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−６−（４−メトキシフェニル）−５−ヘキチン、８−［（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル）オキシ］−１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−４−メチル−５−オクチン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−５−フェニルペンタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−５−（４−メトキシフェニル）ペンタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−５−（４−ニトロフェニル）ペンタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−７−フェニル−６−ヘプテン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−６−ブロモ−４−ヒドロキシ−７−フェニル−６−ヘプテン、２−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−２−ヒドロキシインデン、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−［１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）］ブタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−７−フェニル−６−ヘプチン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−７−（４−メトキシフェニル）−６−ヘプチン、８−［（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル）オキシ］−１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−ヒドロキシ−４−メチル−５−ノニン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−６−フェニルヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−６−（４−メトキシフェニル）ヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−６−（４−ニトロフェニル）ヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−８−フェニル−７−オクテン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−７−ブロモ−５−ヒドロキシ−８−フェニル−７−オクテン、２−ｎ−ノナフルオロブチル−２−ヒドロキシインデン、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ヒドロキシ−１−［１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）］ペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−８−フェニル−７−オクチン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−８−（４−メトキシフェニル）−７−オクチン、８−［（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル）オキシ］−１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−３−ヒドロキシ−４−メチル−５−デチン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−７−フェニルヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−７−（４−メトキシフェニル）ヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−７−（４−ニトロフェニル）ヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−９−フェニル−８−ノネン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−８−ブロモ−６−ヒドロキシ−９−フェニル−８−ノネン、２−ｎ−ウンデカフルオロペンチル−２−ヒドロキシインデン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−［１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）］ヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−９−フェニル−８−ノニン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−６−ヒドロキシ−９−（４−メトキシフェニル）−８−ノニン、８−［（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル）オキシ］−１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−３−ヒドロキシ−４−メチル−５−ウンデチン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−８−フェニルオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−８−（４−メトキシフェニル）オクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−８−（４−ニトロフェニル）オクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−１０−フェニル−９−デセン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−９−ブロモ−７−ヒドロキシ−１０−フェニル−９−デセン、２−ｎ−トリデカフルオロヘキシル−２−ヒドロキシインデン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−［１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）］ヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−１０−フェニル−９−デシン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−１０−（４−メトキシフェニル）−９−デシン、８−［（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル）オキシ］−１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−３−ヒドロキシ−４−メチル−５−ドデチン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−９−フェニルノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−９−（４−メトキシフェニル）ノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−９−（４−ニトロフェニル）ノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−１１−フェニル−１０−ウンデセン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−１０−ブロモ−８−ヒドロキシ−１１−フェニル−１０−ウンデセン、２−ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル−２−ヒドロキシインデン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−［１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）］オクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−１１−フェニル−１０−ウンデシン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−８−ヒドロキシ−１１−（４−メトキシフェニル）−１０−ウンデシン、８−［（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル）オキシ］−１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−３−ヒドロキシ−４−メチル−５−トリデチン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−１０−フェニルデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−１０−（４−メトキシフェニル）デカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−１０−（４−ニトロフェニル）デカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−１２−フェニル−１１−ドデセン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１１−ブロモ−９−ヒドロキシ−１２−フェニル−１１−ドデセン、２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−２−ヒドロキシインデン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカフルオロ−１−ヒドロキシ−１−［１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）］デカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−１２−フェニル−１１−ドデシン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−９−ヒドロキシ−１２−（４−メトキシフェニル）−１１−ドデシン、８−［（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル）オキシ］−１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−３−ヒドロキシ−４−メチル−５−テトラデチン等が挙げられる。
【００４５】
本発明のパーフルオロアルキル化剤と、各種基質との反応は、前述の所定の操作で調製したパーフルオロアルキル化剤に０〜−４０℃の温度範囲で、０．５〜１．０モル量の基質を添加し、０〜４０℃の温度範囲で、０．５〜４．０時間反応を行うことにより、反応は完結する。
【００４６】
本発明のパーフルオロアルキル化剤と、各種基質との反応に当たっては、副生するマグネシウムハライドの悪影響を阻害するため、本発明のパーフルオロアルキル化剤に対して、１．０〜３．０モル量の１，４−ジオキサンを添加しても良く、また反応を促進する目的で本発明のパーフルオロアルキル化剤に対して、１．０〜３．０モル量のジエチルアルミニウムクロライドや、メチルアルミノキサン等のアルミニウム系ルイス酸を添加しても良い。
【００４７】
本発明のパーフルオロアルキル化剤と、各種基質との反応後の後処理としては周知の操作で実施可能で、例えば、１Ｎ−塩酸を添加し反応を停止した後、エーテルで抽出、有機層を合わせて硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過、減圧下溶媒を留去し、粗製物を得、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製する等の方法により目的物を得る。
【実施例】
【００４８】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４９】
実施例１  ２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−フェニル−１−ヒドロキシヘプタンの調製
【００５０】
【化７】
0005894739.tif 000008
【００５１】
−７８℃に冷却したチタンセンジクロリド（Ｃｐ２ＴｉＣｌ２，５９．８ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ）のエーテル（２．４ｍＬ）溶液にｉ−プロピルマグネシウムクロライド（２．０ Ｍ −エーテル溶液，０．２４ｍＬ，０．４８ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン（４６μＬ，０．５４ｍｍｏｌ）及びｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイド（Ｃ６Ｆ１３Ｉ，７８μＬ，０．３６ｍｍｏｌ）を仕込んだ後、−５０℃とし、２時間攪拌した。次いで、ベンズアルデヒド（２０μＬ，０．２０ｍｍｏｌ）を添加した後、昇温し、室温下で１時間攪拌した。
【００５２】
反応終了後、１Ｎ−塩酸を添加し反応を停止した後、エーテルで３回抽出、有機層を合わせて硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過、減圧下溶媒を留去し、粗製物を得た。得られた粗製物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１（ｖ/ｖ））で精製し、目的物の２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−フェニル−１−ヒドロキシヘプタンを得た（８５．２ｍｇ，収率：＞９９%）。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２．５４（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ），５．２１（ｄｄｄ，ＪＨＦ＝１７．７  ａｎｄ  ５．４Ｈｚ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４１−７．４９（ｍ，５Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７２．３（ｄｄ，ＪＣＦ＝２８．５  ａｎｄ  ２２．５Ｈｚ），１０４．６−１２２．９（ｍ，（ＣＦ２）５ＣＦ３），１２８．０，１２８．６，１２９．７，１３３．９。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．９ （ｔ，ＪＦＦ＝９．３Ｈｚ，３Ｆ），−１１７．４−（−１２７．３）（ｍ，１０Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１３Ｈ６Ｆ１３Ｏ［Ｍ−Ｈ］−：４２５．０２１１，Ｆｏｕｎｄ：４２５．０１９８。
ＩＲ（ＫＢｒ）７０２，８１９，１０６０，１２０３，１３５５，１４５１，１４５８，１９５９，３０３８，３４１６ｃｍ−１。
【００５３】
実施例２  ２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（１−ナフチル）−１−ヒドロキシブタンの調製
【００５４】
【化８】
0005894739.tif 000009
【００５５】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ヘプタフルオロプロピルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて１−ナフトアルデヒドを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物の２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（１−ナフチル）−１−ヒドロキシブタンを８１％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２．７０（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ），６．１２（ｄｄｄ，ＪＨＦ＝１９．８  ａｎｄ  ３．９Ｈｚ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５１−７．６１（ｍ，３Ｈ），７．８３−８．０３（ｍ，４Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ６７．５（ｄｄ，ＪＣＦ＝３０．０  ａｎｄ  ２１．８Ｈｚ），１０６．４−１２８．５（ｍ，（ＣＦ２）２ＣＦ３），１２２．７，１２４．８，１２５．２，１２６．６，１２６．９，１２９．０，１３０．２，１３０．３，１３１．４，１３３．７。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．７（ｔ，ＪＦＦ＝１０．２Ｈｚ，３Ｆ），−１１５．９−（−１１７．０）（ｍ，１Ｆ），−１２４．４−（−１２７．９）（ｍ，３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１４Ｈ８Ｆ７Ｏ［Ｍ−Ｈ］−：３２５．０４６３，Ｆｏｕｎｄ：３２５．０４５４。
ＩＲ（ＫＢｒ）７８５，９６３，１２３１，１３４８，１５１３，１６９８，１９３２，３０５２，３５１３ｃｍ−１。
【００５６】
実施例３  １，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−６−フェニル−ヘプタンの調製
【００５７】
【化９】
0005894739.tif 000010
【００５８】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ノナフルオロブチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて２−フェニルプロピオンアルデヒドを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物の１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−６−フェニル−ヘプタンを７９％収率で得た。生成物は２種の異性体混合物で、その比は６７／３３であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．４４（ｄｄ，Ｊ＝６．９  ａｎｄ  １．２Ｈｚ，３Ｈ，ｍａｊｏｒ），１．４７（ｄｄ，Ｊ＝７．５  ａｎｄ  ２．１Ｈｚ，３Ｈ，ｍｉｎｏｒ），１．８５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ，ｍｉｎｏｒ），２．１１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ｍａｊｏｒ），３．２９−３．３７（ｍ，１Ｈ），４．１８−４．３４（ｂｒｍ，１Ｈ），７．２８−７．４０（ｍ，５Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１３．９，１８．９，３９．１，３９．８，７２．５（ｄｄ，ＪＣＦ＝２６．３  ａｎｄ  ２０．３Ｈｚ），７３．１（ｄｄ，ＪＣＦ＝２７．８  ａｎｄ  ２１．８Ｈｚ），１０４．９−１２３．６（ｍ，（ＣＦ２）３ＣＦ３），１２７．２，１２７．６，１２８．５，１２８．８，１２８．８，１２８．９，１４０．０，１４３．１。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．０（ｓ，３Ｆ），−１１６．０−（−１２７．８）（ｍ，６Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１３Ｈ１０Ｆ９Ｏ［Ｍ−Ｈ］−：３５３．０５８８，Ｆｏｕｎｄ：３５３．０５８３。
ＩＲ（ｎｅａｔ）７０６，１０２５，１１３４，１２３５，１３５８，１４５３，１６０３，１７１７，２９４０，３３４１ｃｍ−１。
【００５９】
実施例４  ３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロ−２−ヒドロキシ−２−（２−ピリジル）デカンの調製
【００６０】
【化１０】
0005894739.tif 000011
【００６１】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ヘプタデカフルオロヘプチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて２−アセチルピリジンを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物の３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロ−２−ヒドロキシ−２−（２−ピリジル）デカンを５２％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．７５（ｓ，３Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），７．３６（ｄｄ，Ｊ＝７．８  ａｎｄ  ４．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｔｄ，Ｊ＝７．８  ａｎｄ  １．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５８（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２３．０，７５．４（ｔ，ＪＣＦ＝２４．０Ｈｚ），１０４．５−１２４．１（ｍ，（ＣＦ２）７ＣＦ３），１２１．６（ｔ，ＪＣＦ＝３．０Ｈｚ），１２３．８，１３７．５，１４７．１，１５５．９。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．９（ｔ，ＪＦＦ＝９．９Ｈｚ，３Ｆ），−１１５．９−（−１１９．０）（ｍ，４Ｆ），−１２１．８−（−１２２．０ ）（ｍ，６Ｆ），−１２２．８（ｓ，２Ｆ），−１２６．２（ｓ，２Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１５Ｈ７Ｆ１７ＮＯ［Ｍ−Ｈ］−：５４０．０２５６，Ｆｏｕｎｄ：５４０．０２７０。
ＩＲ（ＫＢｒ）６６１，７６４，９６３，１１４２，１２０３，１４１０，１５９６，１７１９，２９６３，３２８５ｃｍ−１。
【００６２】
実施例５  １−ｎ−ノナフルオロブチル−１−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンの調製
【００６３】
【化１１】
0005894739.tif 000012
【００６４】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ノナフルオロブチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて１−テトラロンを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物の１−ノナフルオロブチル−１−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンを９９％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．８９−２．１６（ｍ，３Ｈ），２．３６−２．４３（ｍ，１Ｈ），２．５１（ｓ，１Ｈ），２．８３−２．８７（ｍ，２Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２０−７．３４（ｍ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１８．５，２９．５，３３．０（ｄｄ，ＪＣＦ＝７．５  ａｎｄ  ３．８Ｈｚ），７４．８（ｄｄ，ＪＣＦ＝２２．５  ａｎｄ  ２１．０Ｈｚ），１０４．２−１２３．８（ｍ，（ＣＦ２）３ＣＦ３），１２６．６，１２７．６（ｔ，ＪＣＦ＝３．８Ｈｚ），１２９．１，１２９．５，１３４．０，１３８．９。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．８（ｔ，ＪＦＦ＝７．９Ｈｚ，３Ｆ），−１１０．４（ｄ，ＪＦＦ＝２８６．５Ｈｚ，１Ｆ），−１１６．８−（−１１８．８）（ｍ，２Ｆ），−１２０．３−（−１２１．４）（ｍ，１Ｆ），−１２４．２−（−１２５．４）（ｍ，１Ｆ），−１２６．５−（−１２７．７）（ｍ，１Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１４Ｈ１０Ｆ９Ｏ［Ｍ−Ｈ］−：３６５．０５８８，Ｆｏｕｎｄ：３６５．０５９７。
ＩＲ（ｎｅａｔ）６９２，７３３，１０２５，１１３４，１２３５，１３５８，１４４６，１４８７，２９５４，３４８４ｃｍ−１。
【００６５】
実施例６  ２−ｎ−ペンチル−１−ヘプタデカフルオロオクチル−１−ヒドロキシ−２−シクロペンテンの調製
【００６６】
【化１２】
0005894739.tif 000013
【００６７】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ヘプタデカフルオロオクチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて２−ｎ−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オンを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物の２−ｎ−ペンチル−１−ヘプタデカフルオロオクチル−１−ヒドロキシ−２−シクロペンテンを８０％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９０（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．３１−１．３６（ｍ，３Ｈ），１．４６−１．６３（ｍ，２Ｈ），１．９９−２．１７（ｍ，３Ｈ），２．２５（ｓ，１Ｈ），２．３０−２．５８（ｍ，３Ｈ），５．８３（ｓ１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１４．０，２２．５，２６．８，２７．８，２９．２，３１．８，３４．５，８７．７（ｄｄ，ＪＣＦ＝２５．５  ａｎｄ  ２０．３Ｈｚ），１０４．１−１２２．９（ｍ，（ＣＦ２）７ＣＦ３），１３２．５，１４２．６。
１９− ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．０（ｔ，ＪＦＦ＝９．６Ｈｚ，３Ｆ），−１１６．８−（−１１９．７）（ｍ，４Ｆ），−１２１．８（ｂｒｍ，６Ｆ），−１２２．８（ｓ，２Ｆ），−１２６．３（ｓ，２Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１８Ｈ１６Ｆ１７Ｏ［Ｍ−Ｈ］ −：５７１．０９３０，Ｆｏｕｎｄ：５７１．０９３７。
ＩＲ（ｎｅａｔ）１０７２，１１４７，１２０８，１２４２，１３７１，１４６７，１６０９，２８５９，２９３３，３４６４ｃｍ−１。
【００６８】
実施例７  １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−７−メチル−９−フェニル−８−ノネンの調製
【００６９】
【化１３】
0005894739.tif 000014
【００７０】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えてベンザルアセトンを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物の１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−７−メチル−９−フェニル−８−ノネンを９４％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．６３（ｓ，３Ｈ），２．３９（ｓ，１Ｈ），６．３４（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２６−７．４４（ｍ，５Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２３．３，７６．１（ｔ，ＪＣＦ＝２４．０Ｈｚ），１０４．８−１２３．６（ｍ，（ＣＦ２）５ＣＦ３），１２６．７，１２７．０，１２８．５，１２８．９，１３１．５，１３６．０。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．９（ｔ，ＪＦＦ＝９．９Ｈｚ，３Ｆ），−１１７．８−（−１２１．９）（ｍ，６Ｆ），−１２２．８（ｓ，２Ｆ），−１２６．２（ｓ，２Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１６Ｈ１０Ｆ１３Ｏ［Ｍ−Ｈ］ −：４６５．０５２４，Ｆｏｕｎｄ：４６５．０５０４。
ＩＲ（ＫＢｒ）５６５，７４３，９７７，１２３８，１３６８，１４９３，１７０６，１９５３，３０２５，３６３６ｃｍ−１。
【００７１】
実施例８  １−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−１−ヒドロキシシクロヘキサンの調製
【００７２】
【化１４】
0005894739.tif 000015
【００７３】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ヘプタデカフルオロオクチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えてシクロヘキサノンを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物の１−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−１−ヒドロキシシクロヘキサンを７６％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．１８−１．２５（ｍ，１Ｈ），１．６３−１．７４（ｍ，７Ｈ），１．８３−１．９２（ｍ，３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２０．３，２５．０，２９．９（ｔ，ＪＣＦ＝２．３Ｈｚ），７５．３（ｔ，ＪＣＦ＝２２．５Ｈｚ），１０５．１−１２３．３（ｍ，（ＣＦ２）７ＣＦ３）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．０（ｔ，ＪＦＦ＝９．９Ｈｚ，３Ｆ），−１１９．１（ｓ，２Ｆ），−１２１．６−（−１２６．２）（ｍ，６Ｆ），−１２２．９（ｓ，２Ｆ），−１２２．９（ｓ，２Ｆ），−１２６．２（ｓ，２Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１４Ｈ１０Ｆ１７Ｏ［Ｍ−Ｈ］ −：５１７．０４６０，Ｆｏｕｎｄ：５１７．０４５６。
ＩＲ（ＫＢｒ）６４４，９０９，９９１，１０５２，１２２８，１４６４，１７１７，２９４７，３４５７，３６０６ｃｍ−１。
【００７４】
実施例９  ２−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−２−ヒドロキシアダマンタンの調製
【００７５】
【化１５】
0005894739.tif 000016
【００７６】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ヘプタフルオロプロピルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて２−アダマンタノンを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物の２−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−２−ヒドロキシアダマンタンを９２％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６）δ１．２１−１．２６（ｍ，３Ｈ），１．４３−１．５８（ｍ，６Ｈ），１．９５−２．０４（ｍ，６Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２６．３，２７．０，３３．０，３３．２（ｔ，ＪＣＦ＝３．８Ｈｚ），３３．５， ３８．４，７６．７（ｔ，ＪＣＦ＝２１．８Ｈｚ），１０７．１−１２５．０（ｍ，（ＣＦ２）２ＣＦ３）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６）δ−８０．３（ｔ，ＪＦＦ＝１０．２Ｈｚ，３Ｆ），−１１３．０（ｂｒｍ，２Ｆ），−１２２．９（ｓ，２Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１３Ｈ１４Ｆ７Ｏ［Ｍ−Ｈ］−：３１９．０９３３，Ｆｏｕｎｄ：３１９．０９２８。
ＩＲ（ＫＢｒ）５５８，７３０，８８１，９４３，１２２５，１３３５，１４５８，１７１９，２９２８，３４７８ ｃｍ−１。
【００７７】
実施例１０  （８Ｒ，９Ｓ，１３Ｓ，１４Ｓ，１７Ｓ）−３−メトキシ−１３−メチル−１７−ペンタフルオロエチル−７，８，９，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−デカヒドロ−６Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−１７−オールの調製
【００７８】
【化１６】
0005894739.tif 000017
【００７９】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてペンタフルオロエチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて３−Ｏ−メチルエステロンを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物の（８Ｒ，９Ｓ，１３Ｓ，１４Ｓ，１７Ｓ）−３−メトキシ−１３−メチル−１７−ペンタフルオロエチル−７，８，９，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−デカヒドロ−６Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−１７−オールを９５％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．００（ｓ，３Ｈ），１．２８−１．６０（ｍ，４Ｈ），１．７１−１．９６（ｍ，６Ｈ），２．０９（ｂｒｓ，３Ｈ），２．２６（ｔｄ，Ｊ＝１１．１  ａｎｄ  ４．２，１Ｈ），２．３３−２．４９（ｍ，２Ｈ），２．８６−２．９１（ｍ，２Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ），６．６５（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），６．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．４  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８．４ Ｈｚ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１５．２，２４．５，２６．７，２７．６，２９．７，３３．２（ｄｄ，ＪＣＦ＝６．８  ａｎｄ  ２．３Ｈｚ），３３．５（ｔ，ＪＣＦ＝３．０Ｈｚ），３９．５，４３．１，５０．４，５１．２，５５．２，８４．５（ｔ，ＪＣＦ＝２２．５Ｈｚ），１１１．５，１１２．７−１２６．６ ｍ，ＣＦ２ＣＦ３），１１３．８，１２６．３，１３２．２，１３７．８，１５７．６。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−７７．１（ｓ，３Ｆ），−１１８．５（ｄ，ＪＦＦ＝２７２．７Ｈｚ，１Ｆ），−１１９．９（ｄ，ＪＦＦ＝２７２．７Ｈｚ，１Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ２１Ｈ２４Ｆ５Ｏ２［Ｍ−Ｈ］−：４０３．１６９７，Ｆｏｕｎｄ：４０３．１６９３。
ＩＲ（ＫＢｒ）７３７，９０８，１２１８，１５０６，１６０９，１７１９，１８７１，２０６９，２９２８，３６２９ｃｍ−１。
【００８０】
実施例１１  ペンタフルオロエチル  １−ナフチルケトンの調製
【００８１】
【化１７】
0005894739.tif 000018
【００８２】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてペンタフルオロエチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて１−ナフタレンカルボン酸メチルを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物のペンタフルオロエチル  １−ナフチルケトンを７１％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．５５−７．７１（ｍ，３Ｈ），７．９２−７．９５（ｍ，１Ｈ），８．１３−８．１７（ｍ，２Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１０４．２−１２９．８（ｍ，ＣＦ２ＣＦ３），１２４．２，１２５．０，１２７．３，１２８．２，１２９．１，１２９．４，１３０．６（ｔ，ＪＣＦ＝６．０Ｈｚ），１３１．０，１３４．１，１３５．７，１８６．０（ｔ，ＪＣＦ＝２５．５Ｈｚ）。
１９Ｆ ＮＭＲ−（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．１（ｓ，３Ｆ），−１１４．３（ｓ，２Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１３Ｈ７Ｆ５Ｏ［Ｍ］−：２７４．０４１７，Ｆｏｕｎｄ：２７４．０４１０。
ＩＲ（ｎｅａｔ）７１９，７７３，８８９，１００５，１２２８，１３４４，１５０７，１５７６，１７０４，３０５６ｃｍ−１。
【００８３】
実施例１２  ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル  ｎ−ヘキシルケトンの調製
【００８４】
【化１８】
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【００８５】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ヘプタデカフルオロオクチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えてオクタン酸メチルを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物のｎ−ヘプタデカフルオロオクチル  ｎ−ヘキシルケトンを＞９９％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９ Ｈｚ，３Ｈ），１．２８−１．３１（ｍ，８Ｈ），１．６２−１．６９（ｍ，２Ｈ），２．７４（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１３．９，２２．４，２２．５，２８．６，２８．８，３１．５，３７．９，１０４．０−１２３．２（ｍ，（ＣＦ２）７ＣＦ３），１９４．１（ｔ，ＪＣＦ＝２５．５Ｈｚ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．９（ｔ，ＪＦＦ＝９．９Ｈｚ，３Ｆ），−１２０．４（ｔ，ＪＦＦ＝１２．７Ｈｚ，２Ｆ），−１２１．４（ｓ，２Ｆ），−１２２．０−（−１２２．３）（ｍ，６Ｆ），−１２２．８（ｓ，２Ｆ），−１２６．２（ｓ，２Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１６Ｈ１４Ｆ１７Ｏ［Ｍ−Ｈ］−：５４５．０７７３，Ｆｏｕｎｄ：５４５．０７５３。
ＩＲ（ｎｅａｔ）６５９，１０７９，１１４７，１２３５，１３３０，１３６４，１４６７，１７５９，２８６６，２９３３ｃｍ−１。
【００８６】
実施例１３  ｎ−トリデカフルオロヘキシル  シクロヘキシルケトンの調製
【００８７】
【化１９】
0005894739.tif 000020
【００８８】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えてシクロヘキサンカルボン酸メチルを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物のｎ−トリデカフルオロヘキシル  シクロヘキシルケトンを８０％収率で得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．２１−１．４８（ｍ，５Ｈ），１．６９−１．７３（ｍ，１Ｈ），１．８２−１．９０（ｍ，４Ｈ），２．８９（ｔ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２５．３，２５．５，２８．３，４６．３，１０４．３−１２３．５（ｍ，（ＣＦ２）５ＣＦ３），１９７．６（ｔ，ＪＣＦ＝２４．８Ｈｚ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．２（ｔ，ＪＦＦ＝９．９Ｈｚ，３Ｆ），−１１９．９（ｔ，ＪＦＦ＝１２．４Ｈｚ，２Ｆ），−１２１．７（ｓ，２Ｆ），−１２２．２（ｓ，２Ｆ），−１２３．１（ｓ，２Ｆ），−１２６．５（ｓ，２Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１３Ｈ１０Ｆ１３Ｏ［Ｍ−Ｈ］ −：４２９．０５２４，Ｆｏｕｎｄ：４２９．０５１９。
ＩＲ（ｎｅａｔ）７３３，９９１，１１４７，１２０１，１２３５，１３６４，１４５３，１７４５，２８５９，２９４０ｃｍ−１。
【００８９】
実施例１４  ３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０、１０−ヘプタデカフルオロ−２，２−ジヒドキシデカン酸エチルの調製
【００９０】
【化２０】
0005894739.tif 000021
【００９１】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ペンタデカフルオロオクチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えてシュウ酸ジエチルを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物の水和物とて３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０、１０−ヘプタデカフルオロ−２，２−ジヒドキシデカン酸エチルを６９％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．３７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），４．４１（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），４．６２（ｂｒｓ，２Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１３．９，６５．０，９２．０（ｔ，ＪＣＦ＝１９．５Ｈｚ），１０７．８−１２３．５（ｍ，（ＣＦ２）７ＣＦ３），１６７．１。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．０（ｔ，ＪＦＦ＝９．９Ｈｚ，３Ｆ），−１２０．４（ｓ，２Ｆ），−１２１．２（ｓ，２Ｆ），−１２２．０（ｓ，２Ｆ），−１２２．９（ｓ，２Ｆ），−１２６．３（ｓ，２Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１２Ｈ６Ｆ１７Ｏ４［Ｍ−Ｈ］−：５３６．９９９５，Ｆｏｕｎｄ：５３７．００１２。
ＩＲ（ｎｅａｔ）６５８，７２６，８５５，１０１８，１１４７，１２３５，１３７１，１７４５，２９９５，３４５０ｃｍ−１。
【００９２】
実施例１５  １−ｎ−ノナフルオロブチル−１−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロイソベンゾフランの調製
【００９３】
【化２１】
0005894739.tif 000022
【００９４】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ノナフルオロブチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えてフタリドを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物の１−ｎ−ノナフルオロブチル−１−ヒドロキシ−１，３−ジヒドロイソベンゾフランを９０％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ３．６２（ｂｒｓ，１Ｈ），５．１８（ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ），５．２８（ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７３．６，１０６．７（ｄｄ，ＪＣＦ＝３０．８  ａｎｄ  ２４．８Ｈｚ），１０７．４−１３０．５（ｍ，（ＣＦ２）３ＣＦ３），１２１．１，１２４．２，１２８．４，１３０．９，１３４．８，１３７．１，１３９．９。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．９（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，３Ｆ），−１１９．１−（−１２２．３）（ｍ，４Ｆ），−１２５．６（ｄｔ，ＪＦＦ＝２９１．６  ａｎｄ  １３．３Ｈｚ，１Ｆ），−１２６．９（ｄｔ，ＪＦＦ＝２９５．５  ａｎｄ  １４．７Ｈｚ，１Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１２Ｈ６Ｆ９Ｏ２［Ｍ−Ｈ］−：３５３．０２２４，Ｆｏｕｎｄ：３５３．０２４１。
ＩＲ（ＫＢｒ）６１７，７２６，９７１，１２０１，１３５８，１４６７，１７１１，１９２２，２９０６，３３６８ｃｍ−１。
【００９５】
実施例１６  ２−ｎ−トリデカフルオロヘキシル−２−ヒドロキシ−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピランの調製
【００９６】
【化２２】
0005894739.tif 000023
【００９７】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−オンを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物の２−ｎ−トリデカフルオロヘキシル−２−ヒドロキシ−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピランを６９％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．９６−２．０４（ｍ，１Ｈ），２．３１−２．４３（ｍ，１Ｈ），３．０９（ｓ，１Ｈ），３．９４−４．０８（ｓ，２Ｈ），５．８５（ｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１Ｈ），６．２９−６．３４（ｍ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２３．７，５９．２，９３．２（ｔ，ＪＣＦ＝２５．５Ｈｚ），１０６．８−１１９．６（ｍ，（ＣＦ２）５ＣＦ３），１２１．７，１３２．８。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．９（ｔ，ＪＦＦ＝９．３Ｈｚ，３Ｆ），−１１９．０−（−１２６．２）（ｍ，１０Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１１Ｈ６Ｆ１３Ｏ２［Ｍ−Ｈ］−：４１７．０１６０，Ｆｏｕｎｄ：４１７．０１５５。
ＩＲ（ＫＢｒ）６７２，９９８，１２３５，１４７３，１６５７，１７１７，２３９０，２９４７，３０１５，３４９１ｃｍ−１。
【００９８】
実施例１７  ４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−１−フェニルノナン−３−オンの調製
【００９９】
【化２３】
0005894739.tif 000024
【０１００】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて２−フェニル−１−シアノエタンを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物の４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−１−フェニルノナン−３−オンを８３％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ３．０２（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），３．１０（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２１−７．３６（ｍ，５Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２８．４，３９．７，１０４．１−１２３．３（ｍ，（ＣＦ２）５ＣＦ３），１２６．７，１２８．２，１２８．７，１３９．２，１９３．１（ｔ，ＪＣＦ＝２５．５Ｈｚ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．０（ｔ，ＪＦＦ＝１８．３Ｈｚ，３Ｆ），−１２０．４（ｔ，ＪＦＦ＝１６．１Ｈｚ，２Ｆ），−１２１．７（ｓ，２Ｆ），−１２２．３（ｓ，２Ｆ），−１２２．９（ｓ，２Ｆ），−１２６．３（ｓ，２Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１５Ｈ８Ｆ１３Ｏ［Ｍ−Ｈ］−：４５１．０３６８，Ｆｏｕｎｄ：４５１．０３５６。
ＩＲ（ｎｅａｔ）６９９，７４６，１１４７，１２４２，１３６４，１３７１，１５００，１７５９，２９４０，３０３５ｃｍ−１。
【０１０１】
実施例１８  ３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−フェニル−２−ヒドロキシオクタンの調製
【０１０２】
【化２４】
0005894739.tif 000025
【０１０３】
実施例１のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えてスチレンオキシドを用いた以外実施例１と同じ操作を行い、目的物の３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−フェニル−２−ヒドロキシオクタンを５４％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２．２８（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），２．８７（ｄｄ，Ｊ＝１４．１  ａｎｄ  １０．５Ｈｚ，１Ｈ），３．１５（ｄ，Ｊ＝１４．１Ｈｚ，１Ｈ），４．２６−４．３８（ｍ，１Ｈ），７．２７−７．４２（ｍ，５Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ３５．５，７１．１（ｄｄ，ＪＣＦ＝２８．５  ａｎｄ  ２１．８Ｈｚ），１０４．２−１２３．４（ｍ，（ＣＦ２）５ＣＦ３），１２７．２，１２８．８，１２９．５，１３５．７。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．１（ｔ，ＪＦＦ＝９．９Ｈｚ，３Ｆ），−１１９．９−（−１２７．６），（ｍ，１０Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１４Ｈ８Ｆ１３Ｏ［Ｍ−Ｈ］−：４３９．０３６８，Ｆｏｕｎｄ：４３９．０３５３。
ＩＲ（ｎｅａｔ）６５１，７０６，１１４７，１２０１，１２４９，１３５８，１４６０，１５００，３０３５，３５３１ｃｍ−１。
【０１０４】
実施例１９  ２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−フェニル−１−ヒドロキシヘプタンの調製
【０１０５】
【化２５】
0005894739.tif 000026
【０１０６】
−７８℃に冷却したジルコノセンジクロリド（Ｃｐ２ＺｒＣｌ２，７０．２ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ）のエーテル（２．４ｍＬ）溶液にｎ−プロピルマグネシウムクロライド（２．０ Ｍ −エーテル溶液，０．１２ｍＬ，０．２４ｍｍｏｌ）を添加した後、０℃に昇温し３０分攪拌した。次いで、再度−７８℃に冷却の後、１，４−ジオキサン（２３μＬ，０．２７ｍｍｏｌ）及びｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイド（Ｃ６Ｆ１３Ｉ，７８μＬ，０．３６ｍｍｏｌ）を仕込に、同温度で１時間攪拌の後、ベンズアルデヒド（２０μＬ，０．２０ｍｍｏｌ）を添加した後、昇温し、室温下で２時間攪拌した。
【０１０７】
反応終了後、１Ｎ−塩酸を添加し反応を停止した後、エーテルで３回抽出、有機層を合わせて硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過、減圧下溶媒を留去し、粗製物を得た。得られた粗製物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１（ｖ/ｖ））で精製し、目的物の２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−フェニル−１−ヒドロキシヘプタンを得た（８５．２ｍｇ，収率：＞９９%）。
【０１０８】
実施例２０  ２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（１−ナフチル）−１−ヒドロキシブタンの調製
【０１０９】
【化２６】
0005894739.tif 000027
【０１１０】
実施例１９のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ヘプタフルオロプロピルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて１−ナフトアルデヒドを用いた以外実施例１９と同じ操作を行い、目的物の２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（１−ナフチル）−１−ヒドロキシブタンを９７％収率で得た。
【０１１１】
実施例２１  １，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−６−フェニル−ヘプタンの調製
【０１１２】
【化２７】
0005894739.tif 000028
【０１１３】
実施例１９のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ノナフルオロブチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて２−フェニルプロピオンアルデヒドを用いた以外実施例１９と同じ操作を行い、目的物の１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−５−ヒドロキシ−６−フェニル−ヘプタンを９６％収率で得た。生成物は２種の異性体混合物で、その比は６７／３３であった。
【０１１４】
実施例２２  ３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロ−２−ヒドロキシ−２−（２−ピリジル）デカンの調製
【０１１５】
【化２８】
0005894739.tif 000029
【０１１６】
実施例１９のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ヘプタデカフルオロヘプチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて２−アセチルピリジンを用いた以外実施例１９と同じ操作を行い、目的物の３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロ−２−ヒドロキシ−２−（２−ピリジル）デカンを７２％収率で得た。
【０１１７】
実施例２３  １−ｎ−ノナフルオロブチル−１−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンの調製
【０１１８】
【化２９】
0005894739.tif 000030
【０１１９】
実施例１９のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ノナフルオロブチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて１−テトラロンを用いた以外実施例１９と同じ操作を行い、目的物の１−ノナフルオロブチル−１−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンを９３％収率で得た。
【０１２０】
実施例２４  ２−ｎ−ペンチル−１−ヘプタデカフルオロオクチル−１−ヒドロキシ−２−シクロペンテンの調製
【０１２１】
【化３０】
0005894739.tif 000031
【０１２２】
実施例１９のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ヘプタデカフルオロオクチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて２−ｎ−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オンを用いた以外実施例１９と同じ操作を行い、目的物の２−ｎ−ペンチル−１−ヘプタデカフルオロオクチル−１−ヒドロキシ−２−シクロペンテンを９５％収率で得た。
【０１２３】
実施例２５  １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−７−メチル−９−フェニル−８−ノネンの調製
【０１２４】
【化３１】
0005894739.tif 000032
【０１２５】
実施例１９のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えてベンザルアセトンを用いた以外実施例１９と同じ操作を行い、目的物の１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−７−ヒドロキシ−７−メチル−９−フェニル−８−ノネンを８４％収率で得た。
【０１２６】
実施例２６  １−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−１−ヒドロキシシクロヘキサンの調製
【０１２７】
【化３２】
0005894739.tif 000033
【０１２８】
実施例１９のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ヘプタデカフルオロオクチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えてシクロヘキサノンを用いた以外実施例１９と同じ操作を行い、目的物の１−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−１−ヒドロキシシクロヘキサンを８３％収率で得た。
【０１２９】
実施例２７  ２−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−２−ヒドロキシアダマンタンの調製
【０１３０】
【化３３】
0005894739.tif 000034
【０１３１】
実施例１９のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ヘプタフルオロプロピルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて２−アダマンタノンを用いた以外実施例１９と同じ操作を行い、目的物の２−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−２−ヒドロキシアダマンタンを８４％収率で得た。
【０１３２】
実施例２８  （８Ｒ，９Ｓ，１３Ｓ，１４Ｓ，１７Ｓ）−３−メトキシ−１３−メチル−１７−ペンタフルオロエチル−７，８，９，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−デカヒドロ−６Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−１７−オールの調製
【０１３３】
【化３４】
0005894739.tif 000035
【０１３４】
実施例１９のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてペンタフルオロエチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて３−Ｏ−Ｍｅｔｈｙｌｅｓｔｒｏｎｅを用いた以外実施例１９と同じ操作を行い、目的物の（８Ｒ，９Ｓ，１３Ｓ，１４Ｓ，１７Ｓ）−３−メトキシ−１３−メチル−１７−ペンタフルオロエチル−７，８，９，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−デカヒドロ−６Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−１７−オールを９１％収率で得た。
【０１３５】
実施例２９  ペンタフルオロエチル  １−ナフチルケトンの調製
【０１３６】
【化３５】
0005894739.tif 000036
【０１３７】
実施例１９のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてペンタフルオロエチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて１−ナフタレンカルボン酸メチルを用いた以外実施例１９と同じ操作を行い、目的物のペンタフルオロエチル  １−ナフチルケトンを３９％収率で得た。
【０１３８】
実施例３０  ３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０、１０−ヘプタデカフルオロ−２，２−ジヒドロキシデカン酸エチルの調製
【０１３９】
【化３６】
0005894739.tif 000037
【０１４０】
実施例１９のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ペンタデカフルオロオクチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えてシュウ酸ジエチルを用いた以外実施例１９と同じ操作を行い、目的物の水和物として３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０、１０−ヘプタデカフルオロ−２，２−ジヒドキシデカン酸エチルを８１％収率で得た。
【０１４１】
実施例３１  メチル  ４−（２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ヒドロキシペンチル）ベンゾエートの調製
【０１４２】
【化３７】
0005894739.tif 000038
【０１４３】
実施例１９のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ノナフルオロブチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えて４−メトキシカルボニルベンズアルデヒドを用いた以外実施例１９と同じ操作を行い、目的物のメチル  ４−（２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ヒドロキシペンチル）ベンゾエートを５６％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ３．０９（ｂｒｓ，１Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），５．２８（ｄｄ，ＪＨＦ＝１７．１  ａｎｄ  ６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ５２．５，７２．０（ｄｄ，ＪＣＦ＝２８．５  ａｎｄ  ２２．５Ｈｚ），１０４．６−１３０．６（ｍ，（ＣＦ２）３ＣＦ３），１２８．２，１２９．９，１３１．３，１３８．９，１６６．９。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．９（ｔ，ＪＦＦ＝８．３Ｈｚ，３Ｆ），−１１７．３−（−１２７．５）（ｍ，６Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１３Ｈ８Ｆ９Ｏ３［Ｍ−Ｈ］−：３８３．０３３０，Ｆｏｕｎｄ：３８３．０３２９。
ＩＲ（ＫＢｒ）５３７，７２３，８８８，１２１１，１３０７，１４４４，１７０６，１９５３，２９７０，３４５８ｃｍ−１。
【０１４４】
実施例３２  メチル  （１Ｓ，２Ｓ）−２−ヒドロキシ−１−メチル−２−（ペンタフルオロエチル）シクロペンタンカルボキシレートの調製
【０１４５】
【化３８】
0005894739.tif 000039
【０１４６】
実施例１９のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてペンタルフオロエチルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えてメチル  （１Ｓ）−１−メチル−２−シクロペンタノン−１−カルボキシレートを用いた以外実施例１９と同じ操作を行い、目的物のメチル  （１Ｓ，２Ｓ）−２−ヒドロキシ−１−メチル−２−（ペンタフルオロエチル）シクロペンタンカルボキシレートを５６％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．４１（ｓ，３Ｈ），１．７１−１．８１（ｍ，１Ｈ），１．８４−２．２０（ｍ，４Ｈ），２．４２−２．５２（ｍ，１Ｈ），２．４５（ｓ，１Ｈ），３．６９（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１８．８，２０．６，３３．２（ｔ，ＪＣＦ＝５．３Ｈｚ），５２．３，５６．８，８５．６（ｄｄ，ＪＣＦ＝２６．３  ａｎｄ  ２１．０Ｈｚ），１０６．５−１２３．１（ｍ，（ＣＦ２）５ＣＦ３），１７５．２。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．９（ｔ，ＪＦＦ ＝９．２Ｈｚ，３Ｆ），−１１４．７−（−１１５．９）（ｍ，１Ｆ），−１１９．５−（−１２１．４）（ｍ，２Ｆ），−１２１．７−（−１２１．８）（ｂｒｍ，２Ｆ），−１２２．８（ｓ，２Ｆ），−１２６．２（ｓ，２Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１４Ｈ１２Ｆ１３Ｏ３［Ｍ−Ｈ］−：４７５．０５７９，Ｆｏｕｎｄ：４７５．０５９０。
ＩＲ（ＫＢｒ）６４４，８５５，１００５，１１４１，１２３５，１３６４，１４６７，１７１７，２９６８，３４７７ｃｍ−１。
【０１４７】
実施例３３  ３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−フェニル−２−ヒドロキシオクタンの調製
【０１４８】
【化３９】
0005894739.tif 000040
【０１４９】
実施例１９のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイド、ベンズアルデヒドに替えてスチレンオキシドを用いた以外実施例１９と同じ操作を行い、目的物の３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−フェニル−２−ヒドロキシオクタンを４３％収率で得た。
【０１５０】
実施例３４  ３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−フェニル−２−ヒドロキシオクタンの調製
【０１５１】
【化４３】
0005894739.tif 000041
【０１５２】
実施例３３と同じ条件で、さらにジエチルアルミニウムクロリド（１．２モル量）添加した以外、実施例３３と同じ操作を行い、目的物の３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−フェニル−２−ヒドロキシオクタンを７５％収率で得た。
【０１５３】
実施例３５  ３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−フェニル−２−ヒドロキシオクタンの調製
【０１５４】
【化４０】
0005894739.tif 000042
【０１５５】
−７８℃に冷却したジルコノセンジクロリド（Ｃｐ２ＺｒＣｌ２，７０．２ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ）のエーテル（２．４ｍＬ）溶液にｎ−プロピルマグネシウムクロライド（２．０ Ｍ −エーテル溶液，０．１２ｍＬ，０．２４ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン（２３μＬ，０．２７ｍｍｏｌ）及びｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイド（Ｃ６Ｆ１３Ｉ，７８μＬ，０．３６ｍｍｏｌ）を添加した後、同温度で１時間攪拌した。次いで、メチルアルミノキサン（１０％トルエン溶液、０．１６ｍＬ，０．２４ｍｍｏｌ）を添加した後、０℃まで昇温し、２分攪拌した。これに、スチレンオキシド（２３μＬ，０．２０ｍｍｏｌ）を添加の後、室温まで昇温し、１時間攪拌を行った。
【０１５６】
反応終了後、１Ｎ−塩酸を添加し反応を停止した後、エーテルで３回抽出、有機層を合わせて硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過、減圧下溶媒を留去し、粗製物を得た。得られた粗製物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１（ｖ/ｖ））で精製し、目的物の３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−フェニル−２−ヒドロキシオクタンを得た（７７．５ｍｇ，収率：８８%）。
【０１５７】
実施例３６  ３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）−２−ヒドロキシオクタンの調製
【０１５８】
【化４１】
0005894739.tif 000043
【０１５９】
実施例３５のスチレンオキシドに替えて４−メトキシスチレンオキシドを用いた以外実施例３５と同じ操作を行い、目的物の３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−フェニル−２−ヒドロキシオクタンを４３％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２．０９（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），２．８２（ｄｄ，Ｊ＝１４．１  ａｎｄ  １０．２Ｈｚ，１Ｈ），３．０７（ｄ，Ｊ＝１４．１Ｈｚ，１Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），４．２８−４．３１（ｍ，１Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ３４．６，５５．３，７１．１（ｄｄ，ＪＣＦ＝２８．５  ａｎｄ  ２３．３Ｈｚ），１００．２−１２３．４（ｍ，（ＣＦ２）５ＣＦ３），１１４．３，１２７．３，１３０．６，１５８．９。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．９（ｔ，ＪＦＦ＝９．６Ｈｚ，３Ｆ），−１１９．８−（−１２７．３）（ｍ，１０Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１５Ｈ１０Ｆ１３Ｏ２［Ｍ−Ｈ］−：４６９．０４７３，Ｆｏｕｎｄ：４６９．０４８８。
ＩＲ（ｎｅａｔ）７４８，８８５，９６７，１１２４，１１３１，１２４０，１３５７，２９２１，３０３０，３４５４ｃｍ−１。
【０１６０】
実施例３７  （Ｅ）−５，５，６，６，７，７，８，８，８−ノナフルオロ−１−フェニル−４−ヒドロキシ−１−オクテンの調製
【０１６１】
【化４２】
0005894739.tif 000044
【０１６２】
実施例３５のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ノナフルオロブチルアイオダイド、スチレンオキシドに替えて３，４−エポキシ−１−フェニル−１，３−ブタジエンを用いた以外実施例３５と同じ操作を行い、目的物の（Ｅ）−５，５，６，６，７，７，８，８，８−ノナフルオロ−１−フェニル−４−ヒドロキシ−１−オクテンを７１％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２．２４（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．５８−２．６８（ｍ，１Ｈ），２．７２−２．７９（ｍ，１Ｈ），４．２１−４．３５（ｍ，１Ｈ），６．１８−６．２８（ｍ，１Ｈ），６．６１（ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，１Ｈ），７．２６−７．４２（ｍ，５Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ３３．２，９３．２（ｄｄ，ＪＣＦ＝２７．８  ａｎｄ  ２２．５Ｈｚ），１０７．１−１１９．８（ｍ，（ＣＦ２）３ＣＦ３），１２２．７，１２６．３，１２７．９，１２８．７，１３５．３，１３６．５。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．９（ｔ，ＪＦＦ＝９．０Ｈｚ，３Ｆ），−１２０．１−（−１２７．６）（ｍ，６Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１４Ｈ１０Ｆ９Ｏ［Ｍ−Ｈ］−：３６５．０５８８，Ｆｏｕｎｄ：３６５．０５８４。
ＩＲ（ＫＢｒ）７４８，８８５，９６７，１１２４，１１３１，１２４０，１３５７，２９２１，３０３０，３４５４ｃｍ−１。
【０１６３】
実施例３８  （Ｚ）−２−ブロモ−５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−トリデカフルオロ−１−フェニル−４−ヒドロキシ−１−デセンの調製
【０１６４】
【化４３】
0005894739.tif 000045
【０１６５】
実施例３５のスチレンオキシドに替えて３，４−エポキシ−２−ブロモ−１−フェニル−１，３−ブタジエンを用いた以外実施例３５と同じ操作を行い、目的物の（Ｚ）−２−ブロモ−５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−トリデカフルオロ−１−フェニル−４−ヒドロキシ−１−デセンを７８％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２．３７（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），２．９２−３．０７（ｍ，２Ｈ），４．５７−４．７１（ｍ，１Ｈ），６．９５（ｓ，１Ｈ），７．３０−７．４１（ｍ，３Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ４３．５，６８．２（ｄｄ，ＪＣＦ＝２８．９  ａｎｄ  ２３．３Ｈｚ），１０７．０−１２３．２（ｍ，（ＣＦ２）５ＣＦ３），１１９．５，１２８．４，１２８．５，１２９．１，１３２．９，１３５．２。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．８（ｔ，ＪＦＦ＝９．６Ｈｚ，３Ｆ），−１１９．７−（−１２７．３）（ｍ，１０Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１６Ｈ９ＢｒＦ１３Ｏ［Ｍ−Ｈ］−：５４２．９６２９，Ｆｏｕｎｄ：５４５．９６３０。
ＩＲ（ｎｅａｔ）６９２，７５３，９１６，１１４７，１２４２，１３１７，１３７１，１４４６，３０５６，３４１０ｃｍ−１。
【０１６６】
実施例３９  （Ｅ）−８−ベンジルオキシ−１、１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−６−オクテンの調製
【０１６７】
【化４４】
0005894739.tif 000046
【０１６８】
実施例３５のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ヘプタフルオロプロピルアイオダイド、スチレンオキシドに替えて１，２−エポキシ−５−ベンジルオキシ−１，３−ペンタジエンを用いた以外実施例３５と同じ操作を行い、目的物の（Ｅ）−８−ベンジルオキシ−１、１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４−ヒドロキシ−６−オクテンを７８％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２．３５−２．４５（ｍ，１Ｈ），２．５０−２．５７（ｍ，１Ｈ），２．７８（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．５３（ｓ，３Ｈ），５．６８−５．８６（ｍ，２Ｈ），７．２８−７．３９（ｍ，５Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ３２．４，６８．９（ｄｄ，ＪＣＦ＝２８．５  ａｎｄ  ２３．３Ｈｚ），７２．５，１０６．１−１２３．５（ｍ，（ＣＦ２）２ＣＦ３），１２７．１，１２７．８，１２７．８，１２８．５，１３１．７，１３７．９。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．９（ｔ，ＪＦＦ＝１０．２Ｈｚ，３Ｆ），−１２１．０（ｄｄ，ＪＦＦ＝２８２．４Ｈｚ  ａｎｄ  ＪＦＨ＝５．５Ｈｚ，１Ｆ），−１２４．７−（−１２８．３）（ｍ，３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１５Ｈ１４Ｆ７Ｏ２［Ｍ−Ｈ］−：３５９．０８８２，Ｆｏｕｎｄ：３５９．０８７１。
ＩＲ（ｎｅａｔ）７３３，９１６，９７８，１１１４，１２２８，１３５１，１４６０，２８５９，２９３３，３３９５ｃｍ−１。
【０１６９】
実施例４０  ２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−２−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデンの調製
【０１７０】
【化４５】
0005894739.tif 000047
【０１７１】
実施例３５のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ヘプタデカフルオロプオクチルアイオダイド、スチレンオキシドに替えて１，２−エポキシインデンを用いた以外実施例３５と同じ操作を行い、目的物の２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−２−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデンを７３％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２．２３（ｓ，１Ｈ），３．１０（ｄ，Ｊ＝１６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５８（ｄ，Ｊ＝１６．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２４−７．３１（ｍ，４Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ４２．８， ８４．０（ｔ，ＪＣＦ＝２５．５Ｈｚ），１０４．８−１２０．７（ｍ，（ＣＦ２）７ＣＦ３），１２５．２，１２７．５，１３８．４。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．９（ｔ，ＪＦＦ＝９．６Ｈｚ，３Ｆ），−１１８．４（ｓ，２Ｆ），−１１９．４（ｓ，２Ｆ），−１２１．８−（−１２１．８）（ｂｒｍ，６Ｆ），−１２２．８（ｓ，２Ｆ），−１２６．２（ｓ，２Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１７Ｈ８Ｆ１７Ｏ［Ｍ−Ｈ］−：５５１．０３０４，Ｆｏｕｎｄ：５５１．０３００。
ＩＲ（ＫＢｒ）６５９，７５３，１０７２，１２０８，１４８０，１７２５，１９３５，２３９０，３０３５，３５７９ｃｍ−１。
【０１７２】
実施例４１  ２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（１−１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）プロパンの調製
【０１７３】
【化４６】
0005894739.tif 000048
【０１７４】
実施例３５のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてペンタフルオロエチルアイオダイド、スチレンオキシドに替えて３，４−ジヒドロ−２Ｈ−スピロ［ナフタレン］−１，２´−オキシランを用いた以外実施例３５と同じ操作を行い、目的物の２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル−２−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデンを７８％収率で得た。得られた目的物は異性体の混合物で、その比は５２／４８であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．５９−１．７１（ｍ，１Ｈ），１．８７−２．０９（ｍ，４Ｈ），２．６８−２．９２（ｍ，２Ｈ），３．３８−３．４３（ｂｒｍ，１Ｈ），４．０２−４．１５（ｍ，１Ｈ，ｍａｊｏｒ），４．５７−４．６９（ｍ，１Ｈ，ｍｉｎｏｒ），７．１２−７．２４（ｍ，４Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１８．４，２１．８，２２．６（ｄ，ＪＣＦ＝３．８Ｈｚ），２８．１（ｄ，ＪＣＦ＝３．０Ｈｚ），２８．５，２９．９，３７．５，３８．２，７１．７（ｄｄ，ＪＣＦ＝２８．５  ａｎｄ  ２２．５Ｈｚ），７２．３（ｄｄ，ＪＣＦ＝２７．０  ａｎｄ  １９．５Ｈｚ），１１０．４−１２５．０（ｍ，ＣＦ２ＣＦ３），１２６．０，１２６．６，１２６．７，１２７．５，１２７．９，１２９．９，１３０．２，１３０．９（ｄ，ＪＣＦ＝３．８Ｈｚ），１３２．３，１３５．１，１３９．１，１４０．２。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．８（ｓ，３Ｆ，ｍｉｎｏｒ），−８２．８（ｓ，３Ｆ，ｍａｊｏｒ），−１２０．１（ｄ，ＪＦＦ＝２７６．０Ｈｚ，１Ｆ，ｍａｊｏｒ），−１２３．０（ｄ，ＪＦＦ＝２７６．１Ｈｚ，１Ｆ，ｍｉｎｏｒ），−１２７．９（ｄｄ，ＪＦＦ＝２７６．１Ｈｚ  ａｎｄ  ＪＦＨ＝２２．３Ｈｚ，１Ｆ，ｍｉｎｏｒ），−１３１．６（ｄｄ，ＪＦＦ＝２７６．０Ｈｚ  ａｎｄ  ＪＦＨ＝２２．４Ｈｚ，１Ｆ，ｍａｊｏｒ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１３Ｈ１２Ｆ５Ｏ［Ｍ−Ｈ］−：２７９．０８０８，Ｆｏｕｎｄ：２７９．０８０６。
ＩＲ（ｎｅａｔ）７４０，１０３８，１１２０，１１９５，１２４４，１４５３，１４９３，２８７２，２９４７，３５３８ｃｍ−１。
【０１７５】
実施例４２  ５，５，６，６，７，７，８，８，８−ノナフロオロ−１−フェニル−４−ヒドロキシ−１−オクチンの調製
【０１７６】
【化４７】
0005894739.tif 000049
【０１７７】
実施例３５のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてノナフロオロブチルアイオダイド、スチレンオキシドに替えて２−（フェニルエチニル）オキシランを用いた以外実施例３５と同じ操作を行い、目的物の５，５，６，６，７，７，８，８，８−ノナフロオロ−１−フェニル−４−ヒドロキシ−１−オクチンを５５％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２．６９（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），２．８６−３．０２（ｍ，２Ｈ），４．３８−４．４４（ｍ，１Ｈ），７．２９−７．４５（ｍ， ５Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２１．８（ｔ，ＪＣＦ＝０．４Ｈｚ），６８．３（ｄｄ，ＪＣＦ＝２９．３  ａｎｄ  ２２．５Ｈｚ），８２．５，８４．４，９９．８−１２９．５（ｍ，（ＣＦ２）３ＣＦ３），１２２．６，１２８．５，１２８．７，１３１．９。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．９（ｔ，ＪＦＦ＝８．３Ｈｚ，３Ｆ），−１１９．６−（−１２８．５）（ｍ，６Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１４Ｈ８Ｆ９Ｏ［Ｍ−Ｈ］−：３６３．０４３１，Ｆｏｕｎｄ：３６３．０４３３。
ＩＲ（ｎｅａｔ）７５５，８８５，１１３１，１２３３，１３５０，１４９３，１６７８，２９２７，３０６４，３４８８ｃｍ−１。
【０１７８】
実施例４３  ５，５，６，６，７，７，８，８，８−ノナフロオロ−１−（４−メトキシフェニル）−４−ヒドロキシ−１−オクチンの調製
【０１７９】
【化４８】
0005894739.tif 000050
【０１８０】
実施例３５のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてｎ−ノナフルオロブチルアイオダイド、スチレンオキシドに替えて２−［４−メトキシフェニル）エチニル］オキシランを用いた以外実施例３５と同じ操作を行い、目的物の５，５，６，６，７，７，８，８，８−ノナフロオロ−１−（４−メトキシフェニル）−４−ヒドロキシ−１−オクチンを５4％収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２．７０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．８４−３．００（ｍ，２Ｈ），３．９１（ｓ，３Ｈ），４．３４−４．４６（ｍ，１Ｈ），６．８４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ２１．８，５５．４，６８．３（ｄｄ，ＪＣＦ＝２９．３  ａｎｄ  ２２．５Ｈｚ），８１．０，８４．４，１０６．４−１２９．０（ｍ，（ＣＦ２）５ＣＦ３），１１４．１，１１４．７，１３３．３，１５９．９。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８０．８（ｔ，ＪＦＦ＝９．３Ｈｚ，３Ｆ），−１１９．８−（−１２８．３）（ｍ，１０Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ１７Ｈ１０Ｆ１３Ｏ２［Ｍ−Ｈ］−：４９３．０４７３，Ｆｏｕｎｄ：４９３．０４５９。
ＩＲ（ＫＢｒ）６９５，８２６，１０３２，１２４５，１５０６，１６０３，１７１９，２８５２，１９７０，３３１３ｃｍ−１。
【０１８１】
実施例４４  ８−［（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル）オキシ］−１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−４−メチル−５−オクチンの調製
【０１８２】
【化４９】
0005894739.tif 000051
【０１８３】
実施例３５のｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイドに替えてペンタフルオロエチルアイオダイド、スチレンオキシドに替えてｔｅｒｔ−ブチル［［４−（２−メチルオキシラン−２−イル）ブット−３−イン−１−イル］オキシ］ジフェニルシランを用いた以外実施例３５と同じ操作を行い、目的物の８−［（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル）オキシ］−１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ヒドロキシ−４−メチル−５−オクチンを８４％収率で得た。得られた目的物は異性体の混合物で、その比は６４／３６であった。
Ｍａｊｏｒ
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０７（ｓ，９Ｈ），１．２８（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），２．３８−２．４６（ｍ，３Ｈ），２．９８−３．０１（ｂｒｍ，１Ｈ），３．７６（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），４．０７−４．１９（ｍ，１Ｈ），７．３７−７．４７（ｍ，６Ｈ），７．６７−７．７０（ｍ，４Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１５．０，１９．２，２２．８，２６．７，２８．０，６２．５，７０．５（ｄｄ，ＪＣＦ＝２７．０  ａｎｄ  ２０．３Ｈｚ），８０．６，８０．７，１０９．５−１２４．６（ｍ，ＣＦ２ＣＦ３），１２７．７，１２９．７，１３３．６，１３５．６。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８２．７（ｓ，３Ｆ），−１２１．４（ｄ，ＪＦＦ＝２７６．９Ｈｚ，１Ｆ），−１３０．０（ｄｄ，ＪＦＦ＝２７６．９Ｈｚ  ａｎｄ  ＪＦＨ＝２０．９Ｈｚ，１Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ２５Ｈ２８Ｆ５Ｏ２Ｓｉ［Ｍ−Ｈ］−：４８３．１７７９，Ｆｏｕｎｄ：４８３．１７６４。
ＩＲ（ｎｅａｔ）６９９，７３３，８２２，１０５９，１１０６，１１９５，１４２６，２８５９，２９３３，３５２４ｃｍ−１。
Ｍｉｎｏｒ
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６（ｓ，９Ｈ），１．３３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），２．４４（ｔｄ，Ｊ＝６．６  ａｎｄ  ２．１Ｈｚ，２Ｈ），２．６９（ｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１Ｈ），３．０３−３．０６（ｍ，１Ｈ），３．７５（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７９−３．８４（ｍ，１Ｈ），７．３６−７．４７（ｍ，６Ｈ），７．６６−７．６９（ｍ，４Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１９．２，１９．４，２２．８，２６．７，２７．３，６２．４，７０．８（ｄｄ，ＪＣＦ＝２８．５  ａｎｄ  ２１．８Ｈｚ），７７．９，８３．５，１１２．７−１２６．３（ｍ，ＣＦ２ＣＦ３），１２７．７，１２９．７，１３３．５，１３５．５。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８２．３（ｓ，３Ｆ），−１２２．０（ｄ，ＪＦＦ＝２７６．１Ｈｚ，１Ｆ），−１３２．６（ｄｄ，ＪＦＦ＝２７６．１Ｈｚ  ａｎｄ  ＪＦＨ＝１９．９Ｈｚ，１Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ−ＴＯＦ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒＣ２５Ｈ２８Ｆ５Ｏ２Ｓｉ［Ｍ−Ｈ］−：４８３．１７７９，Ｆｏｕｎｄ：４８３．１７６１。
ＩＲ（ｎｅａｔ）６９９，７３３，１０１８，１１０６，１２０１，１４２６，１５８９，２８５９，２９３３，３４９１ｃｍ−１。
【産業上の利用可能性】
【０１８４】
本発明により、新規なパーフルオロアルキル化剤が提案でき、それを用いた各種含フッ素化合物の製造が可能となった。