(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
クエン酸塩、シュウ酸塩および酒石酸塩またはこれらの金属アルカリ塩から成る群から選択されたチタン錯体を含む組成物を少なくとも２回の継続した機会に毛髪に塗布する段階を含み、
前記組成物はバッファーを含まないか、または前記組成物のｐＨが３から６である、縮毛矯正方法。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物がクエン酸チタンまたはクエン酸チタンナトリウムである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
チタン錯体が、クエン酸塩対チタンのモル比が３：１から２：１のクエン酸チタンである請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
チタン化合物（錯体または塩）のレベルが０．０１から１０重量％である請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
さらにシリコーンを含む請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
製品が塗布され、その後１時間以内にすすぎ段階が行われない請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は縮毛矯正方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
少なからぬ消費者が真直ぐで健康な毛髪になりたいと考えている。毛髪のボリュームを抑えることができ柔らかく滑らかな感触や櫛通りの容易な毛髪を維持する製品が依然として要望されている。特に縮毛矯正剤と共に使用するための製品についてこのような要望が大きい。
【発明の概要】
【０００３】
本発明は多湿条件にあっても毛髪の真直ぐな見かけを維持する製品の塗布方法に関する。
【０００４】
本発明は、クエン酸塩、シュウ酸塩および酒石酸塩またはそれらの金属アルカリ塩から成る群から選択されたチタン錯体を含む組成物を少なくとも２回の継続した機会に毛髪に塗布する段階を含む縮毛矯正方法に関する。
【０００５】
チタン錯体はクエン酸チタンまたはその金属アルカリ塩が有利であり、特に有利なのはクエン酸チタンまたはクエン酸チタンナトリウムである。チタン錯体がクエン酸チタン、特にクエン酸塩対チタンのモル比が３：１から２：１のクエン酸チタンが好ましく、クエン酸塩対チタンのモル比が２．５：１のクエン酸チタンが特に好ましい。
【０００６】
全組成物中のチタン化合物（錯体または塩）のレベルは好ましくは全組成物の０．０１から１０重量％、より好ましくは０．１から５重量％、最も好ましくは０．５から３重量％である。
【０００７】
配合物は、界面活性剤、毛髪に適したカチオン性コンディショナー、第四級シリコーンポリマー、シリコーン基剤のコンディショナーおよびそれらのエマルジョン、アミノ官能性シリコーンおよびそれらのエマルジョンを含むことができる。シリコーン基剤の製品が特に好ましい。
【０００８】
適切なシリコーンはポリジオルガノシロキサン、特にジメチコーンというＣＴＦＡ名称をもつポリジメチルシロキサンを含む。ヒドロキシル末端基を有しているポリジメチルシロキサンも本発明の組成物（特にシャンプーおよびコンディショナー）における使用に適しており、これはジメチコノールというＣＴＦＡ名称を有している。また、たとえばＷＯ９６／３１１８８に記載されているような軽度の架橋を有しているシリコーンガムも本発明の組成物における使用に適している。
【０００９】
乳化シリコーン自体（エマルジョンでもなく最終的なヘアコンディショニング組成物でもない）の粘度は典型的には少なくとも１０，０００ｃｓｔである。シリコーン自体の粘度は好ましくは少なくとも６０，０００ｃｓｔ、最も好ましくは少なくとも５００，０００ｃｓｔ、理想的には少なくとも１，０００，０００ｃｓｔである。配合容易の観点から好ましくは粘度が１０９ｃｓｔを超過しない。
【００１０】
本発明に使用するための乳化シリコーンは典型的には組成物中で３０ミクロン未満、好ましくは２０ミクロン未満、より好ましくは１０ミクロン未満の平均シリコーン粒度を有している。最も好ましくは組成物中の乳化シリコーンの平均シリコーン粒度が２ミクロン未満、理想的には０．０１から１ミクロンの範囲である。≦０．１５ミクロンの平均シリコーン粒度を有しているシリコーンエマルジョンは一般にマイクロエマルジョンと呼ばれている。
【００１１】
粒度はＭａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社の２６００Ｄ粒度計を使用するレーザー光散乱技術によって測定し得る。
【００１２】
本発明に使用するための適切なシリコーンエマルジョンはまたプレ乳化形態で市販されている。
【００１３】
適切なプレ形成エマルジョンの例は、エマルジョンＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４およびマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５およびＤＣ−１８７０を含み、いずれもＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能である。これらはすべてジメチコノールのエマルジョン／マイクロエマルジョンである。架橋シリコーンガムもプレ乳化形態で入手可能でありこれらは配合容易という観点で有利である。好ましい例は、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣ  Ｘ２−１７８７として入手可能な材料であり、これは架橋ジメチコノールガムのエマルジョンである。別の好ましい例はＤｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣ  Ｘ２−１３９１として入手可能な材料であり、これは架橋ジメチコノールガムのマイクロエマルジョンである。
【００１４】
本発明に含有させ得るシリコーンの別の好ましいクラスはアミノ官能性シリコーンである。「アミノ官能性シリコーン」は、少なくとも１つの第一級、第二級もしくは第三級アミン基または第四級アンモニウム基を含有するシリコーンを意味する。
【００１５】
適切なアミノ官能性シリコーンの例を以下に挙げる。
（ｉ）「アモジメチコーン」というＣＴＦＡ名称を有しており一般式：
【００１６】
【化１】
0005894591.tif 000002
［式中、ｘおよびｙは、一般に分子量が約５，０００から５００，０００の範囲になるようにポリマーの分子量に従属する数値である］
で表されるポリシロキサン。
【００１７】
（ｉｉ）一般式：
【００１８】
【化２】
0005894591.tif 000003
［式中、
ＧはＨ、フェニル、ＯＨまたはＣ１−８アルキルたとえばメチルから選択され、
ａは０または１から３の整数、好ましくは０であり、
ｂは０または１、好ましくは１であり、
ｍおよびｎは（ｍ＋ｎ）が１から２０００の範囲、好ましくは５０から１５０の範囲になるような数であり、
ｍは１から２０００、好ましくは１から１０の数であり、
ｎは０から１９９９、好ましくは４９から１４９の数であり、
Ｒ’は式−ＣｑＨ２ｑＬの一価のラジカルであり、ここに
ｑは２から８の数であり、
Ｌは、
【００１９】
【化３】
0005894591.tif 000004
から選択されたアミノ官能基であり、
Ｒ”はＨ、フェニル、ベンジル、または飽和した一価の炭化水素ラジカルたとえばＣ１−２０アルキルから選択され、
Ａはハライドイオン、たとえばクロリドまたはブロミドである］
を有しているポリシロキサン。
【００２０】
上記の式に対応する適切なアミノ官能性シリコーンは、式：
【００２１】
【化４】
0005894591.tif 000005
［式中、ｘ＋ｙは約５０から５００の数であり、Ｒは２から５個の炭素原子を有しているアルキレン基である。好ましくはｘ＋ｙが約１００から約３００の範囲の数である］で表されて「トリメチルシリルアモジメチコーン」と命名され、本発明の組成物に使用できる程度に十分に水不溶性のポリシロキサンを含む。
【００２２】
（ｉｉｉ）一般式：
【００２３】
【化５】
0005894591.tif 000006
［式中、Ｒ１およびＲ１０は同じ基でも異なる基でもよく、Ｈ、飽和または不飽和の長鎖または短鎖のアルキル（アルケニル）、分枝状アルキル（アルケニル）およびＣ５−Ｃ８環の環系から独立に選択され、
Ｒ２からＲ９は同じ基でも異なる基でもよく、Ｈ、直鎖状または分枝状の低級アルキル（アルケニル）およびＣ５−Ｃ８環の環系から独立に選択され、
ｎは約６０から約１２０の範囲内の数、好ましくは約８０であり、
Ｘ−は好ましくはアセテートであるが、これに代えてたとえばハライド、有機カルボキシレート、有機スルホネートなどでもよい］
を有している第四級シリコーンポリマー。
【００２４】
このクラスの適切な第四級シリコーンポリマーはＥＰ−Ａ−０５３０９７４に記載されている。
【００２５】
本発明に使用するための適切なアミノ官能性シリコーンは典型的には約１．０から約８．０モル％、好ましくは約０．１から約５．０モル％、最も好ましくは約０．１から約２．０モル％の範囲のモル％アミン官能価を有するであろう。アミン濃度が高過ぎると総体的なシリコーン付着に不利であり従ってコンディショニング性能に不利であることが知見されたので一般的にアミン濃度は約８．０モル％を超過してはならない。
【００２６】
アミノ官能性シリコーンの粘度は約１００から約５００，０００ｃｓｔの範囲が適正であろう。
【００２７】
本発明に使用するための適切なアミノ官能性シリコーンの具体例はアミノシリコーンオイルＤＣ２−８２２０、ＤＣ２−８１６６、ＤＣ２−８４６６およびＤＣ２−８９５０−１１４、ＤＣ７１３４（すべてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）およびＧＥ１１４９−７５（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ製）である。
【００２８】
非イオン性および／またはカチオン性界面活性剤によるアミノ官能性シリコーンオイルのエマルジョンも適正である。
【００２９】
適正にはこのようなプレ形成エマルジョンはシャンプー組成物中で３０ミクロン未満、好ましくは２０ミクロン未満、より好ましくは１０ミクロン未満の平均アミノ官能性シリコーン粒度を有するであろう。最も好ましくは組成物中の平均アミノ官能性シリコーン粒度が２ミクロン未満であり、理想的には０．０１から１ミクロンの範囲である。≦０．１５ミクロンの平均シリコーン粒度を有しているシリコーンエマルジョンは一般にマイクロエマルジョンと呼ばれている。
【００３０】
アミノ官能性シリコーンのプレ形成エマルジョンもＤｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇおよびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃのようなシリコーンオイル供給業者から入手可能である。具体例は、ＤＣ９２９カチオン性エマルジョン、ＤＣ９３９カチオン性エマルジョンおよび非イオン性エマルジョンＤＣ２−７２２４、ＤＣ２−８４６７、ＤＣ２−８１７７、ＤＣ２−８１５４（いずれもＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）を含む。
【００３１】
本発明の組成物に組込ませるシリコーンの総量は所望のコンディショニングレベルおよび使用材料に従属する。好ましい量は全組成物の０．０１から約１０重量％である。
【００３２】
全組成物の０．３から５重量％、好ましくは１から８重量％というシリコーン総量が適正レベルであることをわれわれは知見した。
【００３３】
本発明のいくつかの目的においては組成物がスタイリング助剤を含んでいるのが望ましい。
【００３４】
本発明のスタイリング助剤として特に有用なものは毛髪スタイリングポリマーである。毛髪スタイリングポリマーは公知であり、ポリマーをカチオン性、アニオン性、両性または非イオン性にする部分を含有するこのようなポリマーが数多く市販されている。ポリマーは合成でもよくまたは天然由来でもよい。
【００３５】
本発明の方法で使用するための組成物は好ましくは毛髪スタイリングおよび／または縮毛矯正を主張する毛髪手入れ組成物に配合される。組成物は好ましくはヒトの毛髪を非永久的にスタイリングするために使用され、より好ましくはそういう製品として包装および明示される。非永久的にという用語はスタイリング過程でシスチン−ジスルフィド間結合が破壊されないことを意味する。これは、毛髪手入れ組成物中に好ましくも還元剤が存在しないことを意味する。組成物がチオグリコール酸およびチオ乳酸を含有しないのが好ましい。
【００３６】
また、組成物がポルフィリン、ナフタロシアニン、フタロシアニン、シアノバラミンおよびそれらの誘導体の金属錯体を含有しないのが好ましい。
【００３７】
塗布後に製品が毛髪に維持され直ちに（塗布後１０分以内に）洗い落とされないのが好ましい。直ちにすすぎ落とされないように配合されたこのような製品は普通にはリーブオン配合物として知られている。組成物が毛髪に塗布されてその後少なくとも１時間はすすぎ落とされないのが特に好ましい。好ましいリーブオン配合物は、ムース、ジェル、ワックス、スプレーおよびエアゾールである。非エアゾールのリーブオン製品の形態、特にクリームが特に好ましい。
【００３８】
毛髪スタイリングワックス、クリームまたはジェルはまた、典型的には構造化剤または増粘剤を典型的には全組成物の０．０１から１０重量％、より好ましくは０．１から５重量％の量で含有する。
【００３９】
適切な構造化剤または増粘剤の例は、カルボキシビニルポリマーのようなポリマー系増粘剤である。カルボキシビニルポリマーは、オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーと全モノマーの約０．０１から約１０重量％の多価アルコールのポリエーテルとを含むモノマー混合物のインターポリマーである。カルボキシビニルポリマーは液状の揮発性有機炭化水素に実質的に不溶性であり、空気に暴露されても寸法安定性である。カルボキシビニルポリマーの分子量は適正には少なくとも７５０，０００、好ましくは少なくとも１，２５０，０００、最も好ましくは少なくとも３，０００，０００である。好ましいカルボキシビニルポリマーは、米国特許２，７９８，０５３に記載されたようなアリルスクロースまたはアリルペンタエリトリトールで架橋されたアクリル酸のコポリマーである。これらのポリマーは、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  ＣｏｍｐａｎｙからたとえばＣＡＲＢＯＰＯＬ  ９３４、９４０、９４１および９８０として提供されている。同じく構造化剤または増粘剤として使用できる他の材料は、水溶性またはコロイド的に水溶性のポリマーのような組成物にゲル様粘度を付与できるもの、たとえば、セルロースエーテル（メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースなど）、グアーガム、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグアーガム、デンプンおよびデンプン誘導体、他の増粘剤、粘度調整剤、ゲル化剤などを含む。特に好ましい増粘剤はアクリル酸ナトリウムコポリマーのようなアクリレート基剤のものであり、このポリマーの市販例はＣｉｂａ社のＴｉｎｏｖｉｓ  ＣＤである。また、ベントナイトクレーまたはラポナイトクレーのような無機増粘剤を使用することも可能である。
このようなスタイリング製品は多くの場合担体と別の追加成分とを含む。このような製品の配合に必要な担体および追加成分は製品の種類によって様々に異なるが、当業者はそれらを常套的に選択できる。これらの担体および追加成分のいくつかについて以下に記述する。
【００４０】
配合物のｐＨは好ましくは２５℃で２．５から８である。より好ましくは３から６である。
【００４１】
本発明の毛髪手入れ組成物は毛髪に塗布するのに適した担体またはかかる担体の混合物を含むことができる。担体は組成物の約０．５％から約９９．５％、好ましくは約５．０％から約９９．５％、より好ましくは約１０．０％から約９８．０％で存在する。ここに使用した「毛髪に塗布するのに適した」という表現は、担体が毛髪の美観を損なったりマイナスの影響を与えたりしないことまたは下地の皮膚に炎症を起こしたりしないことを意味する。
【００４２】
本発明の組成物はバッファまたはｐＨ調整剤を含む。好ましいバッファまたはｐＨ調整剤は、グリシン／水酸化ナトリウム、クエン酸、乳酸、コハク酸、酢酸およびそれらの塩のような弱い酸および塩基を含む。多くの場合、クエン酸ナトリウムとクエン酸のような緩衝系の混合物が使用される。
【００４３】
本発明の毛髪手入れ組成物に使用するための適切な担体はたとえば、ヘアスプレー、ムース、トニック、ウォーター、クリーム、ジェル、シャンプー、コンディショナーおよびリンスの配合に使用される担体を含む。適切な担体の選択は配合すべき特定製品次第であろう。本発明に使用される担体は毛髪手入れ組成物に従来から使用されている広範囲の成分を含むことができる。担体は、使用されているスタイリング化合物を溶解または分散させる溶媒を含有でき、水、Ｃ１−Ｃ６アルコール、低級アルキルアセテートおよびそれらの混合物が好ましい。担体はまた、アセトン、炭化水素（イソブタン、ヘキサン、デセンなど）、ハロゲン化炭化水素（フレオンなど）、および、シクロメチコーンのような揮発性シリコーンなどの多様な追加材料を含有できる。
【００４４】
毛髪手入れ組成物がヘアスプレー、トニック、ジェルまたはムースであるとき、好ましい溶媒は、水、エタノール、揮発性シリコーン誘導体およびそれらの混合物を含む。そのような混合物に使用される溶媒は互いに混和性でもよく不混和性でもよい。ムースおよびエアゾールヘアスプレーはまた、材料を泡（ムースの場合）または微細均一噴霧（エアゾールヘアスプレーの場合）として送出するための慣用の噴射剤のいずれかを使用し得る。すべての製品形態に適した別の汎用成分は日光遮蔽剤、フケ防止活性物質、ヘアシャンプーおよびコンディショナー組成物用のカルボン酸ポリマー増粘剤、本発明の組成物の様々な担体成分を乳化するための乳化剤を含む。
【００４５】
本発明の組成物はまた、毛髪手入れに適切な補佐剤を含有し得る。一般にこのような成分は個々に全組成物の２重量％まで、好ましくは１重量％までのレベルで含有される。適切な毛髪手入れ補佐剤はアミノ酸、糖およびセラミドを含む。
【００４６】
組成物は好ましくは香料を含む。
【００４７】
本発明の組成物は界面活性剤を含み得る。界面活性剤は乳化剤としてまたシャンプーおよびコンディショナー中で特に有効である。
【００４８】
本発明の方法は、本発明の組成物を塗布し、好ましくは次いで５０℃を上回る温度、より好ましくは１００℃を上回る温度、いっそう好ましくは１８０℃を上回る温度まで加熱する段階を含む。
【００４９】
以下の非限定実施例は本発明の好ましい実施態様をより詳細に示す。実施例においておよび本明細書を通じて言及したすべてのパーセンテージは異なる指示がない限り全重量を基準とした重量パーセントである。
【実施例】
【００５０】
（実験１）
８個の暗褐色の欧米人の巻毛＃６ヘアピース（長さ２５ｃｍ、重さ２ｇｍ）を１４％ＳＬＥＳを含む基本洗剤で洗浄し、すすいだ後、以下に記載の製品で処理した。処理後、ヘアピースをアイロンで伸ばし、３０℃、８０％ＲＨの湿潤室に１時間静置した。この手順を１日１サイクルで連続５日間繰り返した。
【００５１】
【表１】
0005894591.tif 000007
【００５２】
ヘアピースを画像解析すると、ヘアピースの長さ、ボリュームなどが得られた。結果を表２および３に示す。これらの表から平均ボリュームと対応する標準誤差が得られる。
【００５３】
【表２】
0005894591.tif 000008
【００５４】
【表３】
0005894591.tif 000009
すべての「ボリューム」測定値はｍｍ２であり、実際に二次元投影したヘアピース像の面積である。
【００５５】
上掲の表から、クエン酸Ｔｉで５日間処理したすべてのヘアピースについて効果が漸増していったこと、すなわち、以下の表に示すように処理サイクルに伴って効果が増していったことが判明する。
【００５６】
【表４】
0005894591.tif 000010
この表からはまた、クエン酸Ｔｉの継続使用に伴って効果がほぼ５０％増加したことが判明する。
【００５７】
表５は継続使用のための適切な櫛梳き用クリームの例である。
【００５８】
【表５】
0005894591.tif 000011