(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるグリセリントリエステル化合物を含有する湿し水組成物。
【化１】
0006031209.tif 000012
（ここで、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して炭素数１〜４の炭化水素基であるか、またはＲ１、Ｒ２およびＲ３のうちのどれか２つがそれぞれ独立して炭素数１〜４の炭化水素基であり、かつ残りの１つが炭素数１〜１７の炭化水素基である。）
【請求項２】
前記グリセリントリエステル化合物が、トリアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、トリバレリン、トリイソバレリン、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレートから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の湿し水組成物。
【請求項３】
さらに、酸、塩類および下記一般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の湿し水組成物。
Ｒ４−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎ−Ｈ          （２）
（ここで、式中、Ｒ４は炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｒ５は水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜３の整数である。）
【請求項４】
前記酸が、リン酸、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、コハク酸およびマレイン酸から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項３に記載の湿し水組成物。
【請求項５】
前記塩類が、硝酸アンモニウム、リン酸塩、クエン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項３または４に記載の湿し水組成物。
【請求項６】
さらに、ホウ酸、三酸化二ホウ素および四ホウ酸ナトリウムから選ばれる少なくとも１種のホウ酸類またはフタル酸水素カリウムを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の湿し水組成物。
【請求項７】
さらに、下記一般式（３）で表されるピロリドン誘導体を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の湿し水組成物。
【化２】
0006031209.tif 000013
（ここで、式中、Ｒ６は炭素数が２〜１２のアルキル基である。）
【請求項８】
下記一般式（４）で表されるグリセリントリエステル化合物を１０〜１００質量％含有する湿し水用添加剤。
【化３】
0006031209.tif 000014
（ここで、式中、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して炭素数１〜４の炭化水素基であるか、またはＲ７、Ｒ８およびＲ９のうちのどれか２つがそれぞれ独立して炭素数１〜４の炭化水素基であり、かつ残りの１つが炭素数１〜１７の炭化水素基である。）
【請求項９】
前記グリセリントリエステル化合物が、トリアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、トリバレリン、トリイソバレリン、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレートから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項８に記載の湿し水用添加剤。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれかに記載の湿し水組成物を水で２５〜２００倍に希釈した希釈液を使用する印刷工程を含むことを特徴とするオフセット印刷方法。
【請求項１１】
請求項８または９に記載の湿し水用添加剤を０．１〜１０質量％含有する水溶液を使用する印刷工程を含むことを特徴とするオフセット印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷に使用する湿し水組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷は、本質的に水と油が混じり合わない性質を利用した印刷方式であり、オフセット印刷の版面は、水を受容し油性インキを反撥する範囲である非画線部と、水を反撥し油性インキを受容する範囲である画線部からなる。非画線部と画線部とは、界面化学的な差を拡大して、非画線部のインキ反撥性と画線部のインキ受容性とを増大させることがなされる。そのために、非画線部の形成に用いられる湿し水には、様々な化学物質を添加し、その性能を最大限に発揮できるように鋭意検討されてきた。
【０００３】
従来、その機能性の高さから、主な成分としてイソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡともいう）を加えた水溶液を湿し水として使用していた。ＩＰＡ含有の湿し水は、非画線部への濡れが良く、湿し水の使用量を抑えることができ、油性インキと湿し水の供給バランスの調整が容易であり、油性インキと湿し水の乳化を抑えられるなど、様々な利点があった。一方、ＩＰＡは蒸発しやすく、湿し水中のＩＰＡ濃度を一定に保つことが難しかった。さらに、ＩＰＡには独特の不快臭があり、また危険物第４類に該当し、火気にも細心の注意が必要で、さらに有機溶剤中毒予防規則（有機則）第２種有機溶剤であるため作業環境上好ましくない。
【０００４】
このような問題を解決するために、近年ではＩＰＡを使用しない湿し水の開発が進められてきた。例えば、特許文献１には、特定のプロピレングリコール系化合物を含有する平版印刷版用湿し水組成物が開示されており、ＩＰＡの代替ができ、動的表面張力が低く、高速印刷条件下でも安定した印刷適性を有するものが提案されている。特許文献２には、エチレンジアミンにエチレンオキサイドとプロピレンオキササイドを付加した化合物を有する平版印刷版用湿し水組成物が、また特許文献３には、ジエチレントリアミンにエチレンオキサイドとプロピレンオキササイドを付加した化合物を有する平版印刷版用湿し水組成物が開示されており、ＩＰＡ代替でき、印刷版の汚れ、ブラインディング、水負けが起こらず、安定した連続印刷適性を有するものが提案されている。
【０００５】
しかしながら、オフセット印刷は前記した通り、版面上に油性インキと湿し水が供給され、画線部に油性インキが付着し、非画線部に湿し水が付着することによって画像が形成され、その形成された版面上の画像がブランケットに転移し、さらにブランケットから基材である紙に転移することによって印刷されている。このとき、長時間の連続印刷を行うと、油性インキの成分（樹脂、顔料など）と紙の成分（繊維、填料など）が混じり合ったものが、ブランケット上の非画線部分に徐々に堆積してくる、いわゆる「ブランケットパイリング」が発生する。特に、オフセット輪転（オフ輪）印刷は長時間連続運転が可能で、生産性が高いことを特徴とするが、このブランケットパイリングが発生しやすいという問題があった。
【０００６】
「ブランケットパイリング」は、特に回転するブランケット胴の後ろ側（くわえ尻側という）に画線部の油性インキが押し出されるようにして堆積しやすく、その堆積物の高さが大きくなると、ブランケットから紙へ油性インキの転移が阻害され、油性インキの着肉が不良の印刷物となってしまう。しかも、このときには印刷を停止してブランケットを洗浄し、堆積物を除去しなければならず、損紙の増大、生産性の低下が非常に大きく、改良が望まれている。
【０００７】
前記した特許文献１〜３はいずれもブランケットパイリングについて、記載も示唆もなく、これを解消するには至っていない。
【０００８】
特許文献４には、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールを含有する平版印刷版用湿し水組成物が、また特許文献５には、２個のＯＨ基を有し総炭素数が６〜８であるジオールであって、該２個のＯＨ基がそれぞれ１位及び２位の炭素原子に結合しているジオールを含有する平版印刷版用湿し水組成物が提案されており、ブランケットパイリングの発生を抑制し、長時間連続印刷しても良好な印刷品質を安定して得られ、さらにＩＰＡのような揮発性有機溶剤を使用することなく、よって、湿し水の供給量の調節などを簡便に行うことができ、また、作業環境上好ましい上、給水ローラー汚れなどの悪化も見られず、良好な印刷性能が得られるものであるが、どちらもブランケットパイリング評価としては、印刷枚数を固定した印刷終了後のブランケット上の堆積物の高さを測定し、上記特定のジオールを含有していないものと相対比較をしている。
【０００９】
しかし、実際の印刷では長時間の連続印刷（ロングラン印刷）時にブランケット上の非画線部に徐々に堆積し、ついには油性インキの着肉不良が起こり、印刷物に明らかな画像劣化が発生したときに印刷停止となり、ブランケットパイリングの状態について確認され、良否が判定される。さらに、再度印刷を再開するために、このときに発生した堆積物を、ブランケットからよりきれいに、より早く取り除くこと（良好なブランケット洗浄性）が必要である。しかし、特許文献４および５には、ブランケット洗浄性についての記載や示唆はなく、ブランケット洗浄性が劣るおそれがあり、改善が望まれていた。
【００１０】
また、特許文献６には、特定の酸、塩類および水溶性有機溶剤を含有し、ｐＨ緩衝性が７ｍｌ以上である湿し水組成物が提案されており、ｐＨ緩衝性が７ｍｌ以上であることにより、刷り出し汚れが生じにくくし、損紙の低減を可能にし、給水ローラー汚れが少なく、良好な乳化適性を有し、さらに版面の保護効果も有するものであるが、ブランケットパイリングについての記載や示唆はなく、ブランケットパイリングが発生するおそれがあり、改善が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００１−１３８６５５号公報
【特許文献２】特開２００７−５０６６５号公報
【特許文献３】特許２００７−５５１８２号公報
【特許文献４】特許２００９−９６１７７号公報
【特許文献５】特許２００９−９６１７８号公報
【特許文献６】特許２０１４−３７１３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
そこで、本発明は、ブランケットパイリングの発生を抑制するため、長時間の連続印刷（ロングラン印刷）が可能で、その結果生じる堆積物についても良好な洗浄性を有し、給水ローラー汚れも抑えられ（汚れ耐性に優れ）、乳化耐性および版面への耐性を有し、良好な印刷適性を有する湿し水組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、鋭意検討した結果、特定のグリセリントリエステルを含有することにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、
（１）下記一般式（１）で表されるグリセリントリエステル化合物を含有する湿し水組成物、
【００１５】
【化１】
0006031209.tif 000002
（ここで、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して炭素数１〜４の炭化水素基であるか、またはＲ１、Ｒ２およびＲ３のうちのどれか２つがそれぞれ独立して炭素数１〜４の炭化水素基であり、かつ残りの１つが炭素数１〜１７の炭化水素基である。）
【００１６】
（２）前記グリセリントリエステル化合物が、トリアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、トリバレリン、トリイソバレリン、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレートから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする（１）に記載の湿し水組成物、
（３）さらに、酸、塩類および下記一般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とする（１）または（２）に記載の湿し水組成物、
Ｒ４−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎ−Ｈ          （２）
（ここで、式中、Ｒ４は炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｒ５は水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜３の整数である。）
（４）前記酸が、リン酸、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、コハク酸およびマレイン酸から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする（３）に記載の湿し水組成物、
（５）前記塩類が、硝酸アンモニウム、リン酸塩、クエン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする（３）または（４）に記載の湿し水組成物、
（６）さらに、ホウ酸、三酸化二ホウ素および四ホウ酸ナトリウムから選ばれる少なくとも１種のホウ酸類またはフタル酸水素カリウムを含有することを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の湿し水組成物、
（７）さらに、下記一般式（３）で表されるピロリドン誘導体を含有することを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の湿し水組成物、
【００１７】
【化２】
0006031209.tif 000003
（ここで、式中、Ｒ６は炭素数が２〜１２のアルキル基である。）
（８）下記一般式（４）で表されるグリセリントリエステル化合物を１０〜１００質量％含有する湿し水用添加剤、
【００１８】
【化３】
0006031209.tif 000004
（ここで、式中、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して炭素数１〜４の炭化水素基であるか、またはＲ７、Ｒ８およびＲ９のうちのどれか２つがそれぞれ独立して炭素数１〜４の炭化水素基であり、かつ残りの１つが炭素数１〜１７の炭化水素基である。）
（９）前記グリセリントリエステル化合物が、トリアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、トリバレリン、トリイソバレリン、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレートから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする（８）に記載の湿し水用添加剤、
（１０）（１）〜（７）のいずれかに記載の湿し水組成物を水で２５〜２００倍に希釈した希釈液を使用する印刷工程を含むことを特徴とするオフセット印刷方法、
（１１）（８）または（９）に記載の湿し水用添加剤を０．１〜１０質量％含有する水溶液を使用する印刷工程を含むことを特徴とするオフセット印刷方法、
である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、ブランケットパイリングの発生を抑制するため、長時間の連続印刷（ロングラン印刷）が可能で、その結果生じる堆積物についても良好な洗浄性を有し、給水ローラー汚れも抑えられ（汚れ耐性に優れ）、乳化耐性および版面への耐性を有し、良好な印刷適性を有する湿し水組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更実施の形態が可能である。
【００２１】
本発明の湿し水組成物は、下記一般式（１）で表されるグリセリントリエステル化合物を含有することが好ましい。
【００２２】
【化４】
0006031209.tif 000005
（ここで、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して炭素数１〜４の炭化水素基であるか、またはＲ１、Ｒ２およびＲ３のうちのどれか２つがそれぞれ独立して炭素数１〜４の炭化水素基であり、かつ残りの１つが炭素数１〜１７の炭化水素基である。）
【００２３】
一般式（１）で表されるグリセリントリエステル化合物は、具体的にはトリアセチン、１，２，３−プロパントリオール２−プロピオナート１，３−ジアセタート、１，２，３−プロパントリオール１−プロピオナート２，３−ジアセタート、１，２，３−プロパントリオール１，３−ジプロピオナート２−アセタート、１，２，３−プロパントリオール１，２−ジプロピオナート３−アセタート、トリプロピオニン、ヘキサン酸２，３−ビス（アセチルオキシ）プロピル、ヘキサン酸２−アセチルオキシ−１−［（アセチルオキシ）メチル］エチル、トリブチリン、グリセロールトリイソブチラート、オクタン酸２−アセチルオキシ−１−［（アセチルオキシ）メチル］エチル、トリバレリン、トリイソバレリン、［Ｓ，（−）］−２−Ｏ，３−Ｏ−ジバレリル−１−Ｏ−ビバロイル−Ｌ−グリセロール、［Ｒ，（＋）］−２−Ｏ，３−Ｏ−ジバレリル−１−Ｏ−ビバロイル−Ｄ−グリセロール、１−Ｏ，２−Ｏ−ジアセチル−３−Ｏ−ラウロイルグリセロール、１，３，１０−トリアセトキシ２，４，６−トリメチルデカン、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレートトリアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、トリバレリン、トリイソバレリン、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレートなどが挙げられる。なかでも、トリアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、トリバレリン、トリイソバレリン、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレートトリアセチンがより好ましく、トリアセチンがさらに好ましい。
これらの中から選ばれる少なくとも１種であり、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
これらは、関東化学（株）、有機合成薬品工業（株）、大八化学工業（株）、理研ビタミン（株）、東京化成工業（株）などから入手することができる。
【００２５】
グリセリントリエステル化合物の含有量は、湿し水組成物に対し０．１〜５０質量％であり、１〜３０質量％であることがより好ましく、３〜１０質量％であることがさらに好ましい。前記範囲内であることにより、ブランパイリングを抑制でき、良好なブラン洗浄性、給水ローラー汚れ抑制、良好な乳化適性を有する。５０質量％を超えると、水との相溶性が落ち、白濁したり、他の溶剤分が少なくなるため印刷版への濡れ性が落ち、汚れやすくなるおそれがある。
【００２６】
湿し水組成物には、さらに酸、塩類および下記一般式（２）で表される化合物を含有することが好ましい。
Ｒ４−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎ−Ｈ          （２）
（ここで、式中、Ｒ４は炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｒ５は水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜３の整数である。）
【００２７】
前記酸としては、具体的には、有機酸では、クエン酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、酢酸、グルコン酸、コハク酸、マレイン酸、ヒドロキシ酢酸、蓚酸、マロン酸、レブリン酸、スルファニル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸などが挙げられ、無機酸では、例えばリン酸、硝酸、硫酸、ポリリン酸などが挙げられる。なかでも、リン酸、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、コハク酸およびマレイン酸がより好ましい。
これらの中から選ばれる少なくとも１種であり、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
酸の含有量は、湿し水組成物に対し０．１〜１０質量％であり、０．５〜５質量％であることがより好ましく、１〜３質量％であることがさらに好ましい。０．１質量％より少ないと、整面性が落ち、汚れやすくなる。１０質量％を超えると、ｐＨが下がり、乾燥が遅れるおそれがある。
【００２９】
前記塩類としては、上記有機酸および／または無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩あるいはアンモニウム塩、有機アミン塩などが挙げられ、具体的には、硝酸アンモニウム、リン酸塩、クエン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩が好ましい。
これらの中から選ばれる少なくとも１種であり、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
塩類の含有量は、湿し水組成物に対し０．１〜１０質量％であり、０．５〜５質量％であることがより好ましく、１〜３質量％であることがさらに好ましい。０．１質量％より少ないと、整面性が落ち、汚れやすくなる。１０質量％を超えると、水に溶けにくくなり、白濁や分離が生じるおそれがある。
【００３１】
前記一般式（２）で表される化合物としては、Ｒ４の例として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基があり、ジオール系化合物の溶解性を高め、かつブランケットパイリングを抑制する観点から、ｎ−ブチル基あるいはｔ−ブチル基であることが特に好ましい。Ｒ５は、水素原子またはメチル基であることが好ましく、メチル基がより好ましい。ｎは１〜４の整数であることが好ましく、１〜３の整数であることが特に好ましい。
具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、ジエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、トリエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、テトラプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、テトラプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテルなどが挙げられ、なかでもエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールなどがより好ましい。
これらの中から選ばれる少なくとも１種であり、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
一般式（２）で表される化合物の含有量は、湿し水組成物に対し１〜８０質量％であり、５〜７０質量％であることがより好ましく、１０〜６０質量％であることがさらに好ましい。１質量％より少ないと、表面張力が下がらず、汚れやすくなる。８０質量％を超えると、印刷インキとの相溶性が上がり、過乳化しやすくなる。
【００３３】
湿し水組成物には、さらにホウ酸類またはフタル酸水素カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸類としては、ホウ酸、三酸化二ホウ素（無水または水和物）、四ホウ酸ナトリウム（無水物または水和物）、メタホウ酸ナトリウムなどが挙げられ、なかでもホウ酸、三酸化二ホウ素、四ホウ酸ナトリウムがより好ましい。
これらの中から選ばれる少なくとも１種であり、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
ホウ酸類またはフタル酸水素カリウムの含有量は、湿し水組成物に対し０．１〜１０質量％であり、０．５〜５質量％であることがより好ましく、１〜４質量％であることがさらに好ましい。
【００３５】
湿し水組成物には、さらに下記一般式（３）で表されるピロリドン誘導体を含有することが好ましい。
【００３６】
【化５】
0006031209.tif 000006
（ここで、式中、Ｒ６は炭素数が２〜１２のアルキル基である。）
【００３７】
一般式（３）で表されるピロリドン誘導体としては、エチルピロリドン、ブチルピロリドン、ペンタピロリドン、ヘキサピロリドン、オクチルピロリドン、ラウリルピロリドンなどが挙げられ、なかでもオクチルピロリドンがより好ましい。
【００３８】
一般式（３）で表されるピロリドン誘導体の含有量は、湿し水組成物に対し０．０１〜１０質量％であり、０．１〜５質量％であることがより好ましく、０．５〜３質量％であることがさらに好ましい。
【００３９】
湿し水組成物には、グリコール類および／またはアルコール類などの水溶性有機溶媒を含有してもよい。グリコール類としては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコールおよびペンタプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどが挙げられ、なかでもプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールがより好ましい。アルコール類としては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ベンジルアルコール、ペンタエリスリトール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノールなどが挙げられる。
これらの中から選ばれる少なくとも１種であり、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
これら水溶性有機溶媒の含有量は、湿し水組成物に対し１〜５０質量％であり、１０〜４０質量％であることがより好ましい。
【００４１】
湿し水組成物には、２個のＯＨ基を有し、該２個のＯＨ基間の最短の炭素数が２〜６であり、かつ総炭素数が９であるジオール系非環状炭化水素化合物を含有してもよい。ＯＨ基間の最短の炭素数が２のものとして、具体的には、１，２−ノナンジオール、２，３−ノナンジオール、３，４−ノナンジオール、２−メチルオクタン−２，３−ジオール、２−メチル−３，４−オクタンジオール、２，２，５−トリメチル−３，４−ヘキサンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ヘプタンジオール、２−エチルヘプタン−１，２−ジオール、３−エチル−５−メチル−１，２−ヘキサンジオール、２，３−ジメチルヘプタン−２，３−ジオール、３−エチル−４−メチルヘキサン−３，４−ジオール、４−メチル−４，５−オクタンジオール、３−イソプロピル−４−メチル−２，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。ＯＨ基間の最短の炭素数が３のものとして、具体的には、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチルヘプタン−３，５−ジオール、１，３−ノナンジオール、２，４−ノナンジオール、４，６−ノナンジオール、２，４−ジメチルヘプタン−１，３−ジオール、２，４−ジメチル−３，５−ヘプタンジオール、２，２−ジメチル−３，５−ヘプタンジオール、２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオール、３，４−ジメチル−３，５−ヘプタンジオール、２−メチルオクタン−３，５−ジオール、２，６−ジメチルヘプタン−３，５−ジオール、２−［（１Ｒ）−１−メチル−３−メチルブチル］−１，３−プロパンジオール、２−ｓｅｃ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、２−ヘキシルプロパン−１，３−ジオール、２−メチル−２−（１−メチルブチル）−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−ペンチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−オクタンジオール、２−メチルオクタン−１，３−ジオール、２，２−ジプロピル−１，３−プロパンジオール、２，４，５−トリメチルヘキサン−２，４−ジオール、２，２，４，４−テトラメチルペンタン−１，３−ジオール、２，４−ジメチルヘプタン−２，４−ジオール、３−プロピル−１，３−ヘキサンジオールなどが挙げられる。ＯＨ基間の最短の炭素数が４のものとして、具体的には、１，４−ノナンジオール、２，５−ノナンジオール、３−メチルオクタン−１，４−ジオール、４，６−ジメチル−２，５−ヘプタンジオール、２−（１，２−ジメチルプロピル）ブタン−１，４−ジオール、２−イソペンチル−１，４−ブタンジオール、２−エチル−１，４−ヘプタンジオール、２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ペンタンジオール、２，４−ジメチルヘプタン−１，４−ジオール、４−メチルオクタン−１，４−ジオール、６，６−ジメチル−２，５−ヘプタンジオールなどが挙げられる。ＯＨ基間の最短の炭素数が５のものとして、具体的には、１，５−ノナンジオール、２，６−ノナンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、４，６−ジメチルヘプタン−１，５−ジオール、２，６−ジメチルヘプタン−１，５−ジオール、２−イソプロピル−１，５−ヘキサンジオール、２−エチル−１，５−ヘプタンジオール、２，６−ジメチル−２，６−ヘプタンジオール、３，３，５−トリメチルヘキサン−１，５−ジオール、６，６−ジメチル−１，５−ヘプタンジオール、７−メチル−１，５−オクタンジオールなどが挙げられる。ＯＨ基間の最短の炭素数が６のものとして、具体的には、１，６−ノナンジオール、２−メチル−２，７−オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオールなどが挙げられる。なかでも、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールおよび２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールが好ましい。
これらの中から選ばれる少なくとも１種であり、２種以上を併用してもよく、前記水溶性有機溶媒と併用してもよい。
【００４２】
湿し水組成物には、水溶性高分子化合物を含有してもよい。水溶性高分子化合物としては、具体的には、アラビアゴム、澱粉誘導体（例えばデキストリン、酵素分解デキストリン、ヒドロキシプロピル化酵素分解デキストリン、カルボキシメチル化澱粉、燐酸澱粉、オクテニルコハク化澱粉など）、アルギン酸塩、繊維素誘導体（例えばカルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、それらのグリオキサール変性体など）の天然物とその変性体およびポリビニルアルコールおよびその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドおよびその共重合体、ポリアクリル酸およびその共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体などの合成物などが挙げられる。
これらの中から選ばれる少なくとも１種であり、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
水溶性高分子化合物の含有量は、湿し水組成物に対し０〜５質量％であり、０〜３質量％であることがより好ましく、０．５〜２質量％であることがさらに好ましい。
【００４４】
湿し水組成物には、糖類およびグリセリンからなる群を含有してもよい。糖類としては、単糖類、二糖類及びオリゴ糖類などから選択することができ、水素添加によって得られる糖アルコールもこれに含まれる。具体例としてＤ−エリトロース、Ｄ−スレオース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−キシロース、Ｄ−エリスロ−ペンテュロース、Ｄ−アルロース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース、Ｄ−タロース、β−Ｄ−フラクトース、α−Ｌ−ソルボース、６−デオキシ−Ｄ−グルコース、Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクトース、α−Ｄ−アルロ−ヘプチュロース、β−Ｄ−アルトロ−３−ヘプチュロース、サッカロース、ラクトース、Ｄ−マルトース、イソマルトース、イヌロビオース、ヒアルビオウロン、マルトトリオース、Ｄ，Ｌ−アラビット、リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズルシット、アロズルシット、マルチトール、還元水あめなどが挙げられる。
これらの中から選ばれる少なくとも１種であり、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
糖類およびグリセリンからなる群の含有量は、湿し水組成物に対し０〜５質量％であり、０〜４質量％であることがより好ましく、１〜３質量％であることがさらに好ましい。
【００４６】
湿し水組成物には、キレート化合物を含有してもよい。キレート化合物としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウ  ム塩；ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ニトリロトリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのようなアミノポリカルボン酸類や２−ホスホノブタントリカルボン酸−１，２，４，そのカリウム塩、そのナトリウム塩；２−ホスホノブタントリカルボン酸−２，３，４，そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１−ホスホノエタントリカルボン酸−１，２，２，そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのような有機ホスホン酸類あるいはホスホノアルカントリカルボン酸類を挙げることができ、湿し水組成物中に安定に存在し、印刷性を阻害しないものが好ましい。上記のキレート剤のナトリウム塩あるいはカリウム塩の代わりに有機アミンの塩も有効である。
キレート化合物を添加することにより、通常、濃縮液である湿し水組成物に水道水、井戸水等を加えて希釈し、湿し水として使用する際の希釈する水道水や井戸水に含まれているカルシウムイオン等が印刷物を汚れ易くする欠点を解消することができる。
キレート化合物の含有量は、湿し水組成物に対し０．０１〜３質量％であり、０．０１〜２質量％であることがより好ましく、０．０５〜１質量％であることがさらに好ましい。
【００４７】
湿し水組成物には、着色剤、防錆剤、消泡剤などを含有してもよい。着色剤としては、食品用色素等が好ましく使用できる。例えば、黄色色素としてはＣＩＮｏ．１９１４０、１５９８５、赤色色素としてはＣＩＮｏ．１６１８５、４５４３０、１６２５５、４５３８０、４５１００、紫色色素としてはＣＩＮｏ．４２６４０、青色色素としてはＣＩＮｏ．４２０９０、７３０１５、緑色色素としてはＣＩＮｏ．４２０９５などが挙げられる。
防錆剤としては、例えばベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、チオサリチル酸、ベンゾイミダゾール及びその誘導体等が挙げられる。
消泡剤としてはシリコン消泡剤が好ましく、その中で乳化分散型及び可溶化型などのいずれも使用することができる。
【００４８】
湿し水組成物には、少量の界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤として、アニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこはく酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム類、Ｎ−アルキルスルホこはく酸モノアミド２ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硬化ひまし油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類などが挙げられ、なかでもジアルキルスルホこはく酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類が好ましく用いられる。
ノニオン型界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸部分エステル類、蔗糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどが挙げられ、なかでもポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー類、アセチレングリコール類やアセチレンアルコール類およびこれらの酸化エチレンおよび／または酸化プロピレン付加物などが好ましく用いられる。
カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などが挙げられる。
また両性界面活性剤の例としては、アルキルイミダゾリン類が挙げられる。
さらに、フッ素系界面活性剤が挙げられる。フッ素系アニオン界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、フッ素系ノニオン界面活性剤としては、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルプロピレンオキサイド付加物、フッ素系カチオン界面活性剤としては、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などが挙げられる。
これらの界面活性剤の含有量は、発泡の問題やインキとの乳化を考慮すると、湿し水組成物に対し５質量％以下が好ましく、０．１〜２質量％が適当である。
【００４９】
残余は水である。上述の各種成分を水、好ましくは脱塩水に溶解し、湿し水組成物を得ることができる。この湿し水組成物は低温にさらされたりすると場合によっては含有している塩類が析出したり、不均一となることがあるので適宜水で希釈した希釈液としてもよい。
【００５０】
本発明の湿し水組成物は、水道水、井戸水等で２５〜２００倍に希釈した希釈液として用いる。その際、希釈液中のグリセリントリエステル化合物の含有量が、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましく、１〜３質量％であることがさらに好ましい。前記範囲内であることにより、ブランケットパイリングを抑制でき、良好なブランケット洗浄性、給水ローラー汚れ抑制、良好な乳化適性および版画線部への耐性を有する。１０質量％を超えると、水との相溶性が落ち、白濁したり、他の溶剤分が少なくなるため印刷版への濡れ性が落ち、汚れやすくなるおそれがある。
【００５１】
湿し水用添加剤は、下記一般式（４）で表されるグリセリントリエステル化合物を１０〜１００質量％含有することが好ましい。
【００５２】
【化７】
0006031209.tif 000007
（ここで、式中、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して炭素数１〜４の炭化水素基であるか、またはＲ７、Ｒ８およびＲ９のうちのどれか２つがそれぞれ独立して炭素数１〜４の炭化水素基であり、かつ残りの１つが炭素数１〜１７の炭化水素基である。）
【００５３】
本発明の湿し水用添加剤は、従来のイソプロピルアルコールの代替として利用することが可能であり、グリセリントリエステル化合物が相溶する溶剤を用いることができる。
溶剤としては、前記水溶性有機溶媒、一般式（２）で表される化合物、水溶性高分子化合物および水などである。なかでも、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−アミルアルコール、エチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、水などが好ましく、水がより好ましい。
グリセリントリエステル化合物の含有量は、湿し水用添加剤に対し１０〜１００質量％であり、３０〜９５質量％であることがより好ましく、５０〜９０質量％であることがさらに好ましい。すなわち、湿し水用添加剤として、グリセリントリエステル化合物がそのまま使用することが可能であり、水などと混合し、前記範囲内の含有量とすることが好ましい。１０質量％未満では、ブランケットパイリング抑制効果を出すためには添加量を多量にしなければならないため、現実的ではない。
水を主溶剤とし、適宜前記水溶性有機溶媒、一般式（２）で表される化合物、水溶性高分子化合物、着色剤、防錆剤、消泡剤、界面活性剤などを選択して添加することができる。
【００５４】
一般式（４）で表されるグリセリントリエステル化合物は、具体的にはトリアセチン、１，２，３−プロパントリオール２−プロピオナート１，３−ジアセタート、１，２，３−プロパントリオール１−プロピオナート２，３−ジアセタート、１，２，３−プロパントリオール１，３−ジプロピオナート２−アセタート、１，２，３−プロパントリオール１，２−ジプロピオナート３−アセタート、トリプロピオニン、ヘキサン酸２，３−ビス（アセチルオキシ）プロピル、ヘキサン酸２−アセチルオキシ−１−［（アセチルオキシ）メチル］エチル、トリブチリン、グリセロールトリイソブチラート、オクタン酸２−アセチルオキシ−１−［（アセチルオキシ）メチル］エチル、トリバレリン、トリイソバレリン、［Ｓ，（−）］−２−Ｏ，３−Ｏ−ジバレリル−１−Ｏ−ビバロイル−Ｌ−グリセロール、［Ｒ，（＋）］−２−Ｏ，３−Ｏ−ジバレリル−１−Ｏ−ビバロイル−Ｄ−グリセロール、１−Ｏ，２−Ｏ−ジアセチル−３−Ｏ−ラウロイルグリセロール、１，３，１０−トリアセトキシ２，４，６−トリメチルデカン、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレートトリアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、トリバレリン、トリイソバレリン、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレートなどが挙げられる。なかでも、トリアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、トリバレリン、トリイソバレリン、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレートトリアセチンがより好ましく、トリアセチンがさらに好ましい。
これらの中から選ばれる少なくとも１種であり、２種以上を併用してもよい。  
【００５５】
本発明の湿し水用添加剤は、水道水、井戸水等で２５〜２００倍に希釈し、水溶液として用いるか、あるいは既存の湿し水に添加して用いる。その際、水溶液中または湿し水中のグリセリントリエステル化合物の含有量が、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましく、１〜３質量％であることがさらに好ましい。前記範囲内であることにより、ブランパケットイリングを抑制でき、良好なブランケット洗浄性、給水ローラー汚れ抑制、良好な乳化適性および版画線部への耐性を有する。
【００５６】
本発明の湿し水組成物は、種々のオフセット印刷版に対して使用することができる。
例えば、アルミニウム板を支持体とし、その上に感光層を有する感光性オフセット印刷版（あらかじめ感光性を付与した印刷版で、ＰＳ版と呼ばれる。）を画像露光及び現像して得られたオフセット印刷版に対して好適に使用できる。
可視や赤外線のレーザーで直接露光するＣＴＰ用のオフセット印刷版（ＣＴＰプレート）にも好適に使用することができる。具体例としてはフォトポリマータイプデジタルプレート（例えば、コダック合同会社製：エクスサーモＴＰ−Ｗ）や、サーマルポジタイプデジタルプレート（例えば、富士フイルムグローバルグラフィックシステムズ（株）製：ＸＰシリーズ）などが挙げられる。
無処理型オフセット印刷版にも好適に使用できる。無処理型オフセット印刷版では、印刷機上で可視や赤外線のレーザーで直接露光し、露光部分以外の非画線部を湿し水組成物（希釈液）で洗い流し、その後、通常のオフセット印刷方法により印刷する。従って、無処理型オフセット印刷版では、従来のＰＳ版やＣＴＰ版で使用されてきた現像処理、水洗、リンス液処理等の後処理工程が不要となるため、これらの廃棄物が排出されない。無処理型オフセット印刷版としては、例えば、ブルーアース（コニカミノルタビジネスソリューションズ（株）製）、ＸＺ−Ｒ（富士フイルムグローバルグラフィックシステムズ（株）製）、アズーラシリーズ（日本アグファ・ゲバルト（株）製）、Ｓｏｎｏｌａ  ＸＪ（コダック合同会社製）などが挙げられる。
【００５７】
また、本発明の湿し水用添加剤も、同様に上述した種々のオフセット印刷版に対して使用することができる。
【００５８】
上述したＰＳ版、ＣＴＰ版および無処理型オフセット印刷版を用いるには、これらの版に対して画像を露光して得られたオフセット印刷版を作製し、これを用いて一般的なオフセット印刷方法による印刷工程を経て、印刷物が形成される。
【００５９】
本発明の印刷物に用いる基材としては、通常のオフセット印刷が可能な用紙であれば使用できるが、特に、オフセット印刷に適する更紙（非塗工紙）、微塗工紙、コート紙、アート紙などが好ましく用いられる。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を示す。
【００６１】
［湿し水組成物の作製］
表１の処方にしたがって、湿し水組成物を各々作製した。
【００６２】
【表１】
0006031209.tif 000008
【００６３】
表１の湿し水組成物について、水道水にて５０倍に希釈し、下記の条件にて印刷試験を行なった。ブランケットパイリング、給水ローラー汚れ、乳化性、ブランケット洗浄性、版画線部への耐性について、評価し、その結果を表２に示した。なお、上記評価は目視で観察しやすい紅インキにて行なった。
印刷機：（株）小森コーポレーション製  システム３５  ４色オフセット輪転機
印刷回転数：８００ｒｐｍ
印刷版：富士フイルムグローバルグラフィックシステムズ（株）製  ＸＰ−Ｆ（ＣＴＰ版）  ＡＭ１７５線
印刷インキ：東京インキ（株）製  ガイア墨、藍、紅、黄
用紙：日本製紙（株）製  ＯＫコート
【００６４】
［ブランケットパイリング］
上記印刷試験時において、１万部ごとに印刷物をサンプリングし、印刷画像を目視にて観察し、ブランケットパイリングの発生状況を確認した。
ブランケットパイリングの発生について、○：７万部以上印刷しても発生しない、△：７万部未満、５万部以上印刷した時点で発生はみられるが、印刷物として許容できる（実用上問題ない）、×：５万部未満の印刷で発生し印刷物として許容できない、の３段階で評価した。
【００６５】
［給水ローラー汚れ］
上記印刷試験時において、１０万部印刷時に給水ローラーの汚れを目視にて観察し、評価した。ただし、ブランケットパイリングの発生が顕著で、印刷物として許容できずに１０万部に満たなかったものについては、その時点で観察を行ない、評価した。
汚れについて、○：ほとんど汚れなし、△：やや汚れあり（実用上問題ない）、×：明らかに汚れがみられる、の３段階で評価した。
【００６６】
［乳化性］
上記印刷試験において、印刷を終了した時点において、該印刷機のインキ練りローラー上のインキの乳化状態を目視により観察し、乳化性を評価した。
インキ練りローラーの状態について、○：適正な乳化がみられる状態、△：やや乳化がみられる状態（実用上問題ない）、×：過剰な乳化がみられる状態、の３段階で評価した。
【００６７】
［ブランケット洗浄性］
上記印刷試験において、印刷を終了した時点において、該印刷ユニットに据付のブランケット自動洗浄機による自動洗浄を行なった後にブランケットの表面状態を観察し、ブランケット洗浄性を評価した。
ブランケットの表面状態について、○：汚れがほとんど取れ、きれいな状態、△：汚れは多少残るが、使用に支障がない状態（平常状態）、×：汚れが残り、手拭きが必要な状態、の３段階で評価した。
【００６８】
［版画線部への耐性］
上記印刷試験終了後、印刷版を取り外し、該印刷版の画線部上のインキをクリーナーにて洗浄後、水洗し、乾燥後、ベタ画線部上に各湿し水組成物１０μｌを滴下し、６０分間静置後、ベタ画線部上の各湿し水組成物を柔らかい布で拭き取り、当該画線部の状態を目視により観察し、版画線部への耐性を評価した。
画線部の状態について、○：まったく侵されず変化がない状態、△：やや液滴の跡が認められ、やや侵されている状態、×：明らかに液滴の跡が認められる、あるいは画線部がなくなってしまった状態、の３段階で評価した。
【００６９】
【表２】
0006031209.tif 000009
【００７０】
表２より、実施例１は、特許文献６に類似の従来例である参考例１よりも、ブランケットパイリング、給水ローラー汚れ、ブランケット洗浄性が良好であることが明確であり、実印刷においてより優れる。また、版画線部も侵すことがないため、長時間に亘り良好な印刷物が得られる。比較例については、概ね実用上問題のない程度のブランケットパイリングではあったが、印刷部数が増加してくると、印刷物として画像の劣化が顕著で、またその際のブランケット洗浄性はかなり劣る傾向があった。
特許文献２に類似の比較例１は、乳化性については改善されてはいるが十分ではなく、ブランケットパイリングは劣り、洗浄性も劣った、さらに版画像部への耐性も劣った。特許文献４に類似の比較例２および特許文献５に類似の比較例３〜７は、２個のＯＨ基を有する炭素数が９または８の特定のジオールを含有するものであるが、どちらもブランケットパイリングは改善されるものの、印刷部数が増加してくると、印刷物として画像の劣化が顕著になり、またその際のブランケット洗浄性がかなり劣った。特許文献５の比較例の例である比較例８は、２個のＯＨ基が１位と２位の炭素原子に結合しない炭素数が８のジオールを含有するものであるが、ブランケットパイリング、給水ローラー汚れ、乳化性、ブランケット洗浄性が著しく劣った。
【００７１】
これらの結果より、ブランケットパイリングにおいて、特定のジオールは一定の改善効果はあるものの、印刷部数の増加（ロングラン印刷）においては、不十分である。さらに、堆積物を除去するためのブランケット洗浄性が劣るため、作業性も落ちる。一方、本発明の湿し水組成物は、ブランケットパイリングを低減させる効果を有するとともに、ロングラン印刷適性、ブランケット洗浄性、乳化適性、印刷版への耐性にも優れるため、生産性向上や作業性向上に寄与する。
【００７２】
［湿し水用添加剤の作製］
表３の処方にしたがって、湿し水用添加剤を各々作製した。
【００７３】
【表３】
0006031209.tif 000010
【００７４】
表３の湿し水用添加剤を、湿し水用添加剤として含有率が２％あるいは５％になるように、下記湿し水に添加して、下記の条件にて印刷試験を行ない、ブランケットパイリング、給水ローラー汚れ、乳化性、ブランケット洗浄性、版画線部への耐性について、評価し、その結果を表４に示した。なお、上記評価は目視で観察しやすい紅インキにて行なった。
なお、実施例７として、トリアセチンのみを同様に２％になるように下記湿し水に添加および実施例８として、トリアセチンのみを１０％になるように添加したもの、ならびに比較例９としてトリアセチン添加なしのもので印刷試験を行なった。
印刷機：（株）小森コーポレーション製  システム３５  ４色オフセット輪転機
印刷回転数：８００ｒｐｍ
印刷版：富士フイルムグローバルグラフィックシステムズ（株）製  ＸＰ−Ｆ（ＣＴＰ版）  ＡＭ１７５線
印刷インキ：東京インキ（株）製  ガイア墨、藍、紅、黄
用紙：日本製紙（株）製  ＯＫコート
湿し水：東京インキ（株）製  プロテック１０１  定量管理１．５％  （実施例２〜１１）
【００７５】
［ブランケットパイリング］
上記印刷試験時において、１万部ごとに印刷物をサンプリングし、印刷画像を目視にて観察し、ブランケットパイリングの発生状況を確認した。
ブランケットパイリングの発生について、○：７万部以上印刷しても発生しない、△：７万部未満、５万部以上印刷した時点で発生はみられるが、印刷物として許容できる（実用上問題ない）、×：５万部未満の印刷で発生し印刷物として許容できない、の３段階で評価した。
【００７６】
［給水ローラー汚れ］
上記印刷試験時において、１０万部印刷時に給水ローラーの汚れを目視にて観察し、評価した。ただし、ブランケットパイリングの発生が顕著で、印刷物として許容できずに１０万部に満たなかったものについては、その時点で観察を行ない、評価した。
汚れについて、○：ほとんど汚れなし、△：やや汚れあり（実用上問題ない）、×：明らかに汚れがみられる、の３段階で評価した。
【００７７】
［乳化性］
上記印刷試験において、印刷を終了した時点において、該印刷機のインキ練りローラー上のインキの乳化状態を目視により観察し、乳化性を評価した。
インキ練りローラーの状態について、○：適正な乳化がみられる状態、△：やや乳化がみられる状態（実用上問題ない）、×：過剰な乳化がみられる状態、の３段階で評価した。
【００７８】
［ブランケット洗浄性］
上記印刷試験において、印刷を終了した時点において、該印刷ユニットに据付のブランケット自動洗浄機による自動洗浄を行なった後にブランケットの表面状態を観察し、ブランケット洗浄性を評価した。
ブランケットの表面状態について、○：汚れがほとんど取れ、きれいな状態、△：汚れは多少残るが、使用に支障がない状態（平常状態）、×：汚れが残り、手拭きが必要な状態、の３段階で評価した。
【００７９】
［版画線部への耐性］
上記印刷試験終了後、印刷版を取り外し、該印刷版の画線部上のインキをクリーナーにて洗浄後、水洗し、乾燥後、ベタ画線部上に各湿し水用添加剤およびトリアセチン１０μｌを滴下し、６０分間静置後、ベタ画線部上の各湿し水用添加剤およびトリアセチンを柔らかい布で拭き取り、当該画線部の状態を目視により観察し、版画線部への耐性を評価した。
画線部の状態について、○：まったく侵されず変化がない状態、△：やや液滴の跡が認められ、やや侵されている状態、×：明らかに液滴の跡が認められる、あるいは画線部がなくなってしまった状態、の３段階で評価した。
【００８０】
【表４】
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【００８１】
表４より、実施例２〜６の湿し水用添加剤は、含有率に係らず、ブランケットパイリング、給水ローラー汚れ、ブランケット洗浄性が良好であることが明確であり、長時間印刷においても乳化性、版画線部へのダメージを与えず、実印刷において有用である。また、トリアセチンのみを添加（実施例７〜８）した印刷においても、ブランケットパイリング、ブランケット洗浄性に効果があることが明確である。給水ローラー汚れ、乳化性、版画線部へのダメージについても未添加（比較例９）のものとほぼ同等であり、添加することによるデメリットはないことが明確である。
【要約】
【課題】本発明は、ブランケットパイリングの発生を抑制するため、長時間の連続印刷（ロングラン印刷）が可能で、その結果生じる堆積物についても良好な洗浄性を有し、給水ローラー汚れも抑えられ（汚れ耐性に優れ）、乳化耐性および版面への耐性を有し、良好な印刷適性を有する湿し水組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】所定の式で表されるグリセリントリエステル化合物を含有する湿し水組成物。
【選択図】なし