(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と接着剤を主成分とする塗工液を調製し、調製された塗工液を塗料ストレージタンクに貯蔵した後、該塗工液をロッドメタリングサイズプレスコーターを用いて原紙上に塗工する塗工紙の製造方法において、前記ロッドメタリングサイズプレスコーターが、ポリエチレンを主原料とするロッドホルダを具備し、該塗工液は炭酸カルシウムを必須とする少なくとも１種類の顔料を有し、かつ塗料ストレージタンクにおける該塗工液中の顔料の粒子径が下記（Ａ）及び（Ｂ）を満たすように該塗工液が調製されることを特徴とする塗工紙の製造方法。
（Ａ）レーザー回折法による粒度分布曲線の５０体積％粒子径（Ｄ５０）が０．２〜１．１μｍ
（Ｂ）レーザー回折法による粒度分布曲線の９０体積％粒子径（Ｄ９０）と１０体積％粒子径（Ｄ１０）の比（Ｄ９０／Ｄ１０）が１５以下
【請求項２】
塗料ストレージタンクにおける前記塗工液中の顔料の粒子径が下記（ａ）及び（ｂ）を満たすように前記塗工液が調製されることを特徴とする請求項１に記載の塗工紙の製造方法。
（ａ）レーザー回折法による粒度分布曲線の５０体積％粒子径（Ｄ５０）が０．２〜０．８μｍ
（ｂ）レーザー回折法による粒度分布曲線の９０体積％粒子径（Ｄ９０）と１０体積％粒子径（Ｄ１０）の比（Ｄ９０／Ｄ１０）が１０以下
【請求項３】
前記塗工液中の顔料１００質量部当たり、炭酸カルシウムを３０質量部以上含有することを特徴とする請求項１または２に記載の塗工紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗工紙の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、塗工紙は、原紙上に顔料と接着剤を主成分とする塗工液を塗工、乾燥して製造され、塗工液の塗工量や塗工紙の仕上げ方法により、キャストコート紙、アート紙、コート紙、微塗工紙等に分類される。これら塗工紙は、多色印刷又は単色印刷を施し、チラシ、パンフレット等の商業用印刷物として、あるいは書籍、雑誌等の出版物として広く使用されている。
近年では、印刷物のビジュアル化、カラー化の進歩とともに印刷用塗工紙の高品質化の要望が高まっており、白紙光沢度、平滑度、白色度等の白紙品質、また印刷後平滑性等の印刷仕上りなどが重要視されてきている。特に、商業用印刷物の中でもチラシやパンフレット等は、宣伝の媒体としての目的から、低コストであり印刷仕上がりのよいものが要求されており、塗工紙の製造者にとって生産性を上げつつ高い品質を維持することが重要な技術課題となっている。
【０００３】
塗工紙の製造方法としては、抄紙工程と塗工工程が分離されたオフマシン方式と、抄紙工程と塗工工程を一貫して行うオンマシン方式とがあり、一般にオンマシン方式の方が生産効率が高く、製造コストを抑えることができる。このため、生産性の向上が強く求められる軽量塗工紙を生産する設備としては、一般にオンマシン方式が採用されており、フィルムトランスファー方式の塗工装置を用いて原紙上に塗工層を設けて塗工紙を製造するか、あるいはフィルムトランスファー方式の塗工装置で塗工層を設けた後にフィルムトランスファー方式又はファウンテン方式の塗工装置で上塗り塗工層を設けて塗工紙を製造する。
フィルムトランスファー方式の塗工装置としては、ゲートロールコーターやロッドメタリングサイズプレスコーターが多く用いられており、特に、高速塗工時にミストやボイリングなどの発生を抑えることができるロッドメタリングサイズプレスコーターが好ましく用いられている。
【０００４】
ロッドメタリングサイズプレスコーターを用いて塗工紙を製造する方法として、例えば、特許文献１には、平均粒子径が１．０〜３．５μｍであり、かつ粒度分布測定曲線の７５質量％に該当する粒子径と２５質量％に該当する粒子径の比が１．５〜４．０である軽質炭酸カルシウムを含有する顔料塗工液を下塗り塗工する方法が開示されている。特許文献１に記載の方法で得た塗工紙は、平滑性に優れ、かつインキ着肉性等の印刷品質に優れるとされる。
また、特許文献２には、特定の数値範囲の硬度のカバー材を有するアプリケーターロールを備えたロッドメタリングサイズプレスコーターを用いて、平均粒子径が０．１〜０．８μｍである炭酸カルシウムを含有する顔料塗工液を塗工する方法が開示されている。特許文献２に記載の方法では、製造中に問題となるアプリケーターロール表面の傷つきを抑制し、さらにまた得られる塗工紙の表面性に優れるとされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２２１６１３号公報
【特許文献２】特開２００９−８４７７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載の方法について本発明者らが確認したところ、白紙光沢、印刷光沢の発現性が十分ではなく、また仕上がり塗工液中に大粒径の顔料粒子が含まれていると、塗工の際にロッドメタリングサイズプレスコーターに具備するロッドホルダの磨耗が早期に進むという新たな問題が確認された。
【０００７】
また、特許文献２に記載の方法では、仕上がり塗工液中に不定形の粗大顔料粒子が存在すると、表面平滑性が低下するおそれがあるとともに、塗工の際にロッドホルダの磨耗が早期に進むという問題が確認された。
【０００８】
ここで、本発明者らによって確認されたロッドホルダの早期磨耗が生産性に及ぼす影響について説明する。ロッドメタリングサイズプレスコーターにおいて、回転するロッドを支持するロッドホルダの表面磨耗が進行すると、アプリケーターロール表面に形成される塗工液膜がロール面長方向で不均一となり、塗工ムラの要因となるばかりではなく、ロッドの支持性（ホールド性）が低下し、ロッドとロッドホルダ間で振動が発生することで、一定の周期を有する塗工ムラをも引き起こす。このため、ロッドホルダの磨耗が進んだ際には、塗工設備の稼動を停止し、ロッドホルダの取替えを行うことになるが、磨耗の進行が早いと、塗工設備の停止頻度が上がり、生産性が低下する。特に、抄紙工程と塗工工程を一貫して行うオンマシン方式においては、ロッドホルダの取替えに伴う塗工設備の停止は、抄紙工程の生産中断も必要とすることから、生産性に与える影響が大きい。
【０００９】
以上の事情に鑑み、本発明は、ロッドメタリングサイズプレスコーターのロッドホルダの磨耗が少なく、かつ優れた白紙光沢、表面平滑性を有する塗工紙の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、ロッドメタリングサイズプレスコーターのロッドホルダの磨耗性低減と白紙ないし印刷品質を両立させる塗工紙の製造方法について鋭意研究を重ねた結果、特定の種類の顔料を含有し、かつ仕上がり塗工液中の顔料粒子径が特定の数値範囲を満たすように調製された塗工液を塗工することが重要な技術要素であることを見出した。
【００１１】
本発明は以下の構成を有している。
［１］ロッドメタリングサイズプレスコーターを用いて顔料と接着剤を主成分とする塗工液を原紙上に塗工する塗工紙の製造方法において、該塗工液は炭酸カルシウムを必須とする少なくとも１種類の顔料を有し、かつ塗料ストレージタンクにおける該塗工液中の顔料の粒子径が下記（Ａ）及び（Ｂ）を満たすように該塗工液が調製されることを特徴とする塗工紙の製造方法。
（Ａ）レーザー回折法による粒度分布曲線の５０体積％粒子径（Ｄ５０）が０．２〜１．１μｍ
（Ｂ）レーザー回折法による粒度分布曲線の９０体積％粒子径（Ｄ９０）と１０体積％粒子径（Ｄ１０）の比（Ｄ９０／Ｄ１０）が１５以下
［２］塗料ストレージタンクにおける前記塗工液中の顔料の粒子径が下記（ａ）及び（ｂ）を満たすように前記塗工液が調製されることを特徴とする［１］に記載の塗工紙の製造方法。
（ａ）レーザー回折法による粒度分布曲線の５０体積％粒子径（Ｄ５０）が０．２〜０．８μｍ
（ｂ）レーザー回折法による粒度分布曲線の９０体積％粒子径（Ｄ９０）と１０体積％粒子径（Ｄ１０）の比（Ｄ９０／Ｄ１０）が１０以下
［３］前記塗工液中の顔料１００質量部当たり、炭酸カルシウムを３０質量部以上含有することを特徴とする［１］または［２］に記載の塗工紙の製造方法。
［４］前記ロッドメタリングサイズプレスコーターが、ポリエチレンを主原料とするロッドホルダを具備することを特徴とする［１］から［３］のいずれか一項に記載の塗工紙の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、ロッドメタリングサイズプレスコーターのロッドホルダ取替え周期を延命でき、かつ、塗工紙製造時の断紙が少なく、白紙光沢、平滑性等の白紙品質、また、印刷後平滑性や着肉性等といった印刷適性に優れる塗工紙を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜塗工液＞
本発明の塗工紙の製造方法において、ロッドメタリングサイズプレスコーターで塗工する塗工液は、顔料と接着剤を主成分とし、その他必要に応じて助剤を添加する。
【００１４】
［顔料］
本発明において、ロッドメタリングサイズプレスコーターで塗工する塗工液は、炭酸カルシウムを必須とする少なくとも１種類の顔料を有し、かつ塗料ストレージタンクにおける塗工液中の顔料の粒子径が下記（Ａ）及び（Ｂ）を満たすように調製されることを特徴とする。
（Ａ）レーザー回折法による粒度分布曲線の５０体積％粒子径（Ｄ５０）が０．２〜１．１μｍ
（Ｂ）レーザー回折法による粒度分布曲線の９０体積％粒子径（Ｄ９０）と１０体積％粒子径（Ｄ１０）の比（Ｄ９０／Ｄ１０）が１５以下
【００１５】
本発明における重要な技術要素は、仕上がり塗工液中の顔料粒子径の数値範囲であるが、仕上がり塗工液は塗料ストレージタンクに貯蔵されるものであるから、塗料ストレージタンクにおける塗工液中の顔料粒子径の数値範囲を規定するに至った。
【００１６】
本発明において、ロッドメタリングサイズプレスコーターで塗工する塗工液は、塗料ストレージタンクにおける塗工液中の顔料のＤ５０が０．２〜１．１μｍであり、好ましくは０．２〜０．８μｍであり、さらに好ましくは０．３〜０．６μｍである。Ｄ５０が０．２μｍ未満では、接着強度が低下するため、接着剤の含有量を増やす必要が生じ、それに伴いインキセット性が低下するおそれがある。また、原紙に塗工した場合、原紙への浸透が大きくなり、被覆性が低下して表面平滑性が悪化するおそれがある。一方、Ｄ５０が１．１μｍを超えると、ロッドメタリングサイズプレスコーターのロッドホルダに与える摩擦力が大きくなり、ロッドホルダの磨耗が早期に進み、生産中のロッドホルダの取替えが多くなるため、生産性が低下するとともに、表面平滑性の悪化、白紙光沢が低下するおそれがあるためである。
【００１７】
更に、塗料ストレージタンクにおける塗工液中の顔料のＤ９０／Ｄ１０が１５以下であり、好ましくは１０以下であり、さらに好ましくは８以下である。Ｄ９０／Ｄ１０が１５を超えると、粒度分布が不均一となり、表面平滑性の悪化、白紙光沢が低下するおそれがあり、さらにまたロッドメタリングサイズプレスコーターのロッドホルダに与える摩擦力が大きくなり、ロッドホルダの磨耗が早期に進み、生産中のロッドホルダの取替えが多くなるため、生産性が低下することによる。なお、Ｄ９０／Ｄ１０の下限値については限定するものではないが、Ｄ９０／Ｄ１０が３以上であると、原紙に塗工した場合の原紙への浸透を防ぎ、被覆性が向上して表面平滑性が優れ、好ましい。
【００１８】
本発明において、ロッドメタリングサイズプレスコーターで塗工する塗工液は、炭酸カルシウムを必須とする少なくとも１種類の顔料を有する。
顔料として炭酸カルシウムを必須とするのは、炭酸カルシウムは白色度が高く、印刷品質に優れ、かつ塗料流動性に優れるためである。炭酸カルシウムの配合量は特に制約されるものではないが、好ましくは顔料１００質量部当り３０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上である。
【００１９】
炭酸カルシウムとしては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムをそれぞれ単独あるいは併用して使用することができるが、粒子自体が柔らかく、ロッドメタリングサイズプレスコーターのロッドホルダに与える摩擦が小さいことから、軽質炭酸カルシウムを単独又は重質炭酸カルシウムと併用して使用することが好ましい。
炭酸カルシウムとして軽質炭酸カルシウムを単独又は重質炭酸カルシウムと併用して使用する場合、軽質炭酸カルシウムの粒子径は、本発明で規定する塗料ストレージタンクにおける塗工液中の顔料の粒子径を満たす限りにおいて特に制約はないが、好ましくはレーザー回折法による粒度分布曲線の５０体積％の粒子径（Ｄ５０）が０．２〜０．８μｍであり、かつ９０体積％の粒子径（Ｄ９０）と１０体積％の粒子径（Ｄ１０）の比（Ｄ９０／Ｄ１０）が８以下である。Ｄ５０が前記下限値以上であれば、高い接着強度が得られるため、接着剤の含有量を増やすことなく経済的であり、また、良好なインキセット性が得られる。Ｄ５０が前記上限値以下であれば、塗工液中の軽質炭酸カルシウムが局在化することなく、良好な表面平滑性と白紙光沢が得られる。Ｄ９０／Ｄ１０が前記上限値以下であれば、優れた表面平滑性と白紙光沢が得られるとともに、ロッドホルダに与える摩擦力が極めて小さくなる。
また、炭酸カルシウムとして軽質炭酸カルシウムを単独又は重質炭酸カルシウムと併用して使用する場合、軽質炭酸カルシウムの形状は特に限定するものでなく、針状、立方状、紡錘状、柱状等いずれも使用することができるが、針状および／または柱状の軽質炭酸カルシウムを使用することで、塗工層表面および塗工層中において配向し易く、また塗工層中において適度な空隙を有し易いため、原紙表面の凹凸部の被覆性に優れるとともに、光沢発現性や表面平滑性に優れるので好ましい。
【００２０】
本発明において、炭酸カルシウムと併用する顔料は特に限定するものではなく、例えば、カオリン、タルク、シリカ、サチンホワイト、ホワイトカーボン、水酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、製紙スラッジを原料とした再生顔料等の無機系顔料、あるいはプラスチックピグメント等の有機系顔料等、一般の塗工紙用として知られている顔料の中から、１種類又は２種類以上を適宜選択して使用することができる。炭酸カルシウム以外の顔料を適宜選択して併用する場合は、混合した顔料が、本発明で規定する数値範囲、すなわち塗料ストレージタンクにおける塗工液中の顔料のＤ５０が０．２〜１．１μｍ、かつＤ９０／Ｄ１０が１５以下となるように選択し、調製する必要がある。
【００２１】
［接着剤］
本発明において、ロッドメタリングサイズプレスコーターで塗工する塗工液に使用する接着剤としては、水溶性接着剤や水分散性接着剤を単独又は併用して使用することができる。
水溶性接着剤と水分散性接着剤を併用する場合の配合比率は特に限定されるものではないが、ロッドメタリングサイズプレスコーターで塗工する塗工層が原紙と接する塗工層（以下、下塗り塗工層とも呼ぶ）に該当する場合は、水溶性接着剤を多く配合することが好ましい。水溶性接着剤を多く配合する理由としては、上塗り塗工層が下塗り塗工層へ浸透することを抑制するためである。
【００２２】
（水溶性接着剤）
水溶性接着剤としては、例えば、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、デキストリン、冷水可溶性澱粉などの澱粉誘導体、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロール誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品などが使用できるが、その中でも、塗工液の流動性が良好である澱粉誘導体が好ましい。
【００２３】
（水分散性接着剤）
水分散性接着剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルまたは、メタクリル酸エステルの重合体または共重合体ラテックス等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性した重合体または共重合体ラテックス等が挙げられる。
【００２４】
［助剤］
本発明において、ロッドメタリングサイズプレスコーターで塗工する塗工液に使用する助剤としては、分散剤、消泡剤、防腐剤、粘性改良剤、着色剤、潤滑剤、耐水化剤、ｐＨ調製剤等の中から、１種類又は２種類以上を適宜選択して使用することができる。
【００２５】
＜塗工液の調製＞
塗工液の調製は、特に限定しないが、例えば、顔料を水に分散して顔料スラリーを作成する顔料分散工程、水溶性接着剤を水に溶解して接着剤溶液を作成する水溶性接着剤調製工程、所望とする品質になるように塗工液原材料を攪拌・混合する塗工液ミキシング工程、スクリーン装置によって塗工液を精製するスクリーニング工程に分けられる。
【００２６】
［顔料分散工程］
顔料分散工程は、２次凝集した顔料凝集物に分散剤を添加して、機械的せん断力によって１次結晶体に再分散する工程である。
顔料を分散する方法としては、顔料を単独で分散し、顔料スラリータンクに貯蔵して塗工液ミキシング工程で数種の顔料をスラリー状で混合する方法（顔料単独分散方法）と、所定の処方の顔料を分散工程で混合分散する方法（顔料混合分散方法）の２方法があるが、本発明においてはいずれの方法も適宜選択することができる。
顔料分散工程において、分散剤を添加した顔料凝集物に機械的せん断力を作用させる装置としては、ハイスピードミキサー、コーレスミキサー、セリエミキサー、シグマブレードミキサー、スピードミル、ケディ・ミル等の従来公知の装置を適宜選択して使用することができる。
分散時の顔料スラリーの固形分濃度は特に制約されないが、分散効果を得られやすいことから、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。
顔料凝集物に添加する分散剤としては、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、テトラリン酸塩、メタリン酸塩等の縮合リン酸塩や、ポリアクリル酸アルカリ塩、ポリカルボン酸アルカリ塩等の従来公知の分散剤を適宜選択して使用できるが、顔料分散の経時安定性と温度安定性の点から、ポリアクリル酸ナトリウム塩あるいはポリカルボン酸ナトリウム塩が好ましい。
分散剤の添加量は特に規定されず、分散剤の種類によって適宜選択されるが、分散剤としてポリアクリル酸アルカリ塩を使用する場合には、顔料分散性や顔料粒子の再凝集防止、沈降生成抑制の点から、顔料に対して、０．０１〜１．５質量部添加するのが好ましい。
また、分散時のｐＨは、使用する分散剤にも依るが、ｐＨ６以上であることが好ましく、顔料の分散性、凝集性防止を考慮すると、８以上であることがより好ましい。ｐＨ調整剤は、顔料分散時の水に予め添加することで、顔料が凝集せずに良好に分散することができる。
顔料分散工程を経た顔料スラリーは、塗工液ミキシング工程へ送る前に、各種スクリーン装置により予めスラリー中の混入異物や粗大未分散粒子を除去しておくことが好ましい。顔料スラリー中の混入異物や粗大未分散粒子の存在は、ロッドメタリングサイズプレスコーターのロッドホルダを磨耗させる原因となるためである。
【００２７】
［水溶性接着剤調製工程］
水溶性接着剤は、乾燥粉体のまま塗工液ミキサーに投入して、塗工液原材料中で機械せん断力と熱により溶解する方法と、水溶性接着剤溶液を作成して塗工液ミキサーに投入する方法とがあるが、前者の方法では均一な溶解が得られ難く、継粉（だま）を生成しやすくなるため、本発明においては後者の方法を選択することが好ましい。
本発明において、水溶性接着剤としては、前述したとおり、従来公知の水溶性接着剤を適宜選択して使用することができるが、塗工液の流動性が良好である澱粉誘導体を好ましく使用する。
澱粉誘導体を調製する工程は、澱粉誘導体の水溶液を作成し、該水溶液をクッキングタンク内で一定時間加熱して行われるが、加熱温度としては６０〜９０℃であり、加熱時間としては２０〜４０分である。クッキング装置としては、間接加熱式クッカー、間接加熱式連続クッカー、直接加熱式クッカー、ジェット・クッカー等の従来公知の装置を適宜選択して使用できる。
【００２８】
［塗工液ミキシング工程］
塗工液ミキシング工程は、顔料分散工程で得られた顔料スラリー、水溶性接着剤調製工程で得られた水溶性接着剤溶液、水分散性接着剤、各種の助剤を、所望とする品質になるように攪拌・混合する工程である。
本発明において、塗工液ミキシング工程でコントロールする塗工液のｐＨ、粘度、固形分濃度は特に規定されないが、ｐＨとしては、６〜１２の範囲であることが好ましく、顔料の分散性、再凝集防止を考慮すると、７〜１１の範囲であることがより好ましい。なお、ｐＨ調整を塗工液ミキシング工程で行う場合は、急激にｐＨを変化させると顔料が凝集するので、徐々にｐＨ調整を行う必要がある。前記の事象を避けるために、ｐＨ調整は顔料分散工程で行うことが好ましい。Ｂ型粘度としては、３００〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、操業性を考慮すると、４００〜２５００ｍＰａ・ｓの範囲であることがより好ましい。固形分濃度としては、２０〜６０質量％の範囲であることが好ましく、塗工量の調製や操業性を考慮すると、３０〜６０質量％の範囲であることがより好ましい。
【００２９】
［スクリーニング工程］
塗工液ミキシング工程で得られた塗工液は、塗料ストレージタンクへ送られるが、ストレージタンクへ送る前に予め塗工液中の異物、未溶解接着剤を除去した方がよい。塗工液中の異物の存在は、ロッドメタリングサイズプレスコーターのロッドホルダを磨耗させる原因となり、また未溶解接着剤の存在は、顔料粒子を巻き込んで凝集し、粗大な２次粒子を生成させる原因となるためである。
塗工液中の異物、未溶解接着剤を除去する装置としては、オープンタイプのスクリーン装置が好適に用いられる。
【００３０】
かくして調製された塗工液は、仕上がり塗工液として塗料ストレージタンクへ貯蔵される。塗料ストレージタンクでは、タンク内の塗工液の温度が３０〜７０℃となるように加温される。また、タンク内の塗工液は、攪拌装置により適宜攪拌される。
塗工の際には、塗工液は塗料ストレージタンクからサービスタンク（供給タンク）へ中継され、次いでサービスタンクからコーターヘッドへ供給される。
【００３１】
本発明では、塗料ストレージタンクにおける塗工液中の顔料の粒子径、すなわち仕上がり塗工液中の顔料の粒子径の数値範囲を規定しているが、斯かる規定は、ロッドメタリングサイズプレスコーターでの塗工の際にロッドホルダの磨耗性に影響を与えるのは、仕上がり塗工液中での顔料粒子径であると本発明者らが見出したことに基づく。
【００３２】
本発明において、塗料ストレージタンクにおける塗工液中の顔料の粒子径は、レーザー回折法によって粒度分布を測定することにより得られるが、顔料粒子の状態がすべて１次粒子である場合には１次粒子の粒度分布を、すべて２次粒子である場合には２次粒子の粒度分布を、１次粒子と２次粒子の共存状態である場合は１次粒子と２次粒子をあわせた粒度分布を測定することにより粒子径を得る。
【００３３】
なお、本発明において、塗料貯蔵時間（塗料ストレージタンクに仕上がり塗工液が充填された時から、塗工液がコーターヘッドから噴射されるまでの時間）については特に制約しないが、５０時間以内であることが好ましく、仕上がり塗工液中の顔料分散の経時安定性、再凝集防止を考慮すると４０時間以内であることがより好ましく、２５時間以内であることがさらに好ましい。
【００３４】
＜原紙＞
本発明に使用する原紙としては、特に限定するものではないが、原料パルプとして化学パルプ（ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ等）、機械パルプ（ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＧＰ、ＴＭＰ等）、古紙パルプ（ＤＩＰ等）の１種類以上が適宣混合され、紙料の調製が行われる。紙料中に必要に応じてホワイトカーボン、クレー、無定形シリカ、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム等の填料を添加し、さらに必要に応じて紙力増強剤、歩留り向上剤、強化ロジンサイズ剤、エマルジョンサイズ剤などの内添サイズ剤、耐水化剤、紫外線防止剤などの一般に公知公用の抄紙用薬品が添加された酸性紙又は中性紙であればよい。
原紙の坪量は、一般的には３０〜１００ｇ／ｍ２程度であり、さらにまた、抄紙機は特に限定されることはなく、例えば、長網式抄紙機、オントップフォーマー式抄紙機、ツインワイヤー式抄紙機、ギャップフォーマー式抄紙機、円網式抄紙機、短網式抄紙機等の抄紙機を使用することができるが、表裏差の小さい塗工紙が得られることからギャップフォーマー式抄紙機が好ましい。
また、本発明に使用する原紙には、必要に応じてクリア塗工層を設けることもできる。原紙にクリア塗工層を施す場合、塗工装置としてはロッドメタリングサイズプレスコーター、ゲートロールコーター、インクラインドサイズプレスコーター等の従来公知の装置を適宜使用することができる。クリア塗工層は接着剤を主成分とするが、接着剤として、酸化澱粉、酵素変性澱粉、リン酸エステル化澱粉、カチオン化澱粉等の澱粉系、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白系、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系、ポリビニルアルコール等の合成物、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の合成ゴム系、酢酸ビニル系共重合体、アクリル系共重合体等のビニルポリマー系の中から、１種類又は２種類以上を適宜選択して使用することができる。
なお、本発明の塗工紙の製造装置は、オンマシンであっても、オフマシンであっても構わないが、生産効率の観点からオンマシンが好ましい。
【００３５】
＜塗工＞
本発明では、ロッドメタリングサイズプレスコーターを用いて本発明に規定する塗工液を塗工する。
ロッドメタリングサイズプレスコーターとは、塗工液をコーターヘッドからアプリケーターロール表面へ供給し、余剰塗工液を回転するロッドで掻き取ることにより一定量の塗工液膜をアプリケーターロール表面に形成させ、この塗工液膜を紙に転写する塗工装置である。前記ロッドは、ロッドホルダにより支持される。
【００３６】
［ロッド］
本発明において、ロッドメタリングサイズプレスコーターのロッドとしては表面が平滑なロッド（プレーンロッドともいう）、溝付きロッド、ワイヤー線巻き付けロッド等が使用できるが、操業性と品質等を考慮すると、表面が平滑なロッドが好ましい。
また、表面が平滑なロッドの径は、特に限定されるものではないが、１０〜５０ｍｍが好ましい。ロッドの径が前記下限値以上であれば優れた塗工面感が得られ、前記上限値以下であれば塗工量を好適に調整できる。
【００３７】
［ロッドホルダ］
本発明において、ロッドメタリングサイズプレスコーターに用いるロッドホルダとしては、ゴム、ポリウレタン、ポリエチレン等を含有する従来公知の材質から成るロッドホルダを好適に使用することができるが、耐摩耗性の観点からポリエチレンを主原料とするロッドホルダが好ましい。本発明でいう主原料とは、当該原料の成分割合が５０％以上であることをいう。
本発明で使用する塗工液は、仕上がり塗工液中の顔料の粒子径が小さく、かつ粒度分布が揃っており、粗大な粒子が含まれないという特徴を有しているため、ロッドホルダに対して塗工液が与える摩擦を低減できる。斯かる塗工液を、耐摩耗性に優れる原料を主原料とする材質から成るロッドホルダと併用することにより、ロッドホルダの耐用寿命が著しく向上し、生産中にロッドホルダを取り替える周期が大幅に延びるという効果を奏する。
【００３８】
本発明の製造方法で提供する塗工紙は、塗工層を１層のみ有する単層塗工紙でもよく、２層以上の塗工層を有する多層塗工紙であってもよい。
２層以上の塗工層を有する多層塗工紙である場合、本発明において規定する塗工液をロッドメタリングサイズプレスコーターで塗工して設ける塗工層は、特に限定するものではないが、下塗り塗工層であることが好ましい。下塗り塗工層が好ましい理由は、本発明において規定する塗工液が原紙表面の凹凸部の被覆性に優れるためである。
２層以上の塗工層を有する多層塗工紙であって、本発明において規定する塗工液をロッドメタリングサイズプレスコーターを用いて塗工して設ける塗工層が下塗り塗工層である場合、上塗り塗工層に使用される塗工液および上塗り塗工層を設ける塗工装置は特に限定されず、一般に塗工紙に使用されている顔料と接着剤を主成分とする塗工液を適宜選択して使用することができ、また従来公知の塗工装置を適宜選択して用いることができるが、上塗り塗工層も本発明において規定する塗工液をロッドメタリングサイズプレスコーターで塗工して設けることが好ましい。上塗り塗工層も本発明において規定する塗工液をロッドメタリングサイズプレスコーターで塗工して設けることが好ましい理由は、ロッドメタリングサイズプレスコーターは断紙発生頻度が低く、さらにまた本発明において規定する塗工液はロッドホルダの寿命を延命することができることから、塗工工程全体のロッドホルダ取替え周期を延ばすことができるためである。
【００３９】
ロッドメタリングサイズプレスコーターを用いて両面塗工する場合は、両面同時に塗工することもできるし、あるいは一方の面に塗工、乾燥後、他方の面に塗工、乾燥することもできる。
【００４０】
本発明において、オンマシンによる塗工であれ、オフマシンによる塗工であれ、塗工速度に特に制約はないが、本発明の方法によれば高速塗工においてもロッドホルダの延命と優れた塗工品質（白紙光沢、平滑性）を享受できることから、好ましくは１３００ｍ／分以上、より好ましくは１４００ｍ／分以上、さらに好ましくは１５００ｍ／分以上である。
【００４１】
塗工層を乾燥する方法としては、特に限定するものではなく、スチームシリンダー方式乾燥、エアードライヤー方式乾燥、赤外線方式乾燥、誘電発熱方式乾燥、マイクロ派式乾燥等の各種方式を単独あるいは適宜組み合せて使用することができる。
【００４２】
原紙と接する塗工層の乾燥塗工量としては、片面あたり１〜１０ｇ/ｍ２であり、好ましくは２〜８ｇ/ｍ２である。塗工量が１ｇ/ｍ２未満の場合、塗工液の表面被覆性が劣るため所望とする品質が得がたい。また、１０ｇ/ｍ２以上を超える場合はミスティング等の操業上の問題が発生する場合があるとともに、塗工した際の塗工ムラが生じやすい。
【００４３】
上塗り塗工層の乾燥塗工量としては、片面あたり２〜１２ｇ/ｍ２であり、好ましくは４〜１０ｇ/ｍ２である。塗工量が２ｇ/ｍ２未満の場合、光沢度や平滑性等、所望する品質が得られない。また１２ｇ/ｍ２を超えると、塗工操業上の問題が発生するおそれがあり、塗工ムラも発生し易く好ましくない。
【００４４】
＜仕上げ＞
本発明は、原紙と接する塗工層を形成、または原紙と接する塗工層の上に上塗り塗工層を形成したのち、各種カレンダー装置にて平滑化処理が施されるが、かかるカレンダー装置としては、マルチニップカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、コンパクトカレンダー、マットカレンダー等、従来公知のカレンダー装置が適宣使用される。
カレンダー仕上げ条件としては、剛性ロールの表面温度、カレンダー圧力、カレンダーニップ数、カレンダーロール速度、カレンダー前水分などが要求される品質に応じて適宣選択される。使用するカレンダー装置の材質は、剛性ロールでは、金属若しくはその表面に硬質クロムメッキなどで鏡面処理したロールである。また弾性ロールはウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂ポリアクリレート樹脂などの樹脂ロール、コットン、ナイロン、アラミド樹脂などを形成したロールが適宣使用される。
なお、カレンダーによる仕上げ後の塗工紙の調湿、加湿のための水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加湿装置などを適宣組み合わせて使用することも可能である。
【００４５】
以下に、具体例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらによって制約を受けるものではない。また、例中の部および％は特に限らない限り、それぞれ質量部および質量％を示す。
【００４６】
（実施例１）
塗工液Ａの調製
＜顔料分散工程＞
［微粒カオリンＡの調製］
微粒カオリンＡ（商品名：ミラグロスJ，ＢＡＳＦ社製）に、ポリアクリル酸ソーダ分散剤（商品名：アロンＴ−５０，東亜合成社製）を０．０５部添加し、微粒カオリンＡスラリーを調製した。
［重質炭酸カルシウムの調製］
液化分散機を用いて、重質炭酸カルシウム（石灰石原料の乾式粉砕品、Ｄ５０＝８μｍ）１００部に対して、水３３部、ポリアクリル酸ソーダ分散剤（商品名：アロンＴ−５０，前出）を０．２部添加し、液化分散スラリーを調製した。引き続き、上記分散スラリーに対して、ポリアクリル酸ソーダ分散剤（商品名：アロンＴ−５０，前出）を０．８部添加し、解砕メディアとして直径１．０〜１．４ｍｍのガラスビーズを用いてサンドグラインダーで湿式粉砕処理を９０分間行い、固形分濃度７５％の重質炭酸カルシウムスラリーを調製した。
［紡錘状軽質炭酸カルシウムの調製］
攪拌機付容器に６０℃の消和水９ｋｇを仕込み、攪拌しながら工業用生石灰（ＣＯ２含有率０．３％）を１ｋｇ添加して、１２０分間消化した。得られた消石灰スラリーに炭酸ガス（ガス濃度１００％）を１２ｌ／ｍｉｎの流量でｐＨ＝７〜８となるまで炭酸化させ、軽質炭酸カルシウムスラリーを得た。前記炭酸カルシウムスラリーをフィルタープレス（株式会社栗田機械製作所）により脱水・操作を行い、固形分濃度７０％のケーキを得た。次いで、インテンシブミキサを用いて軽質炭酸カルシウムに対し、ポリアクリル酸ソーダ分散剤（商品名：アロンＴ−５０，前出）を１．０部加えて分散し、軽質炭酸カルシウムスラリーを調製した。
［針状軽質炭酸カルシウムＡの調製］
攪拌機付容器に６０℃の消和水９ｋｇを仕込み、攪拌しながら工業用生石灰（ＣＯ２含有率０．３％）を１ｋｇ添加して、１２０分間消化した。得られた消石灰スラリーを４０℃まで冷却し、１２％の消石灰スラリー１０ｋｇを調製した。次に、消石灰スラリーに種結晶としてアラゴナイト系針状軽質炭酸カルシウムを固形分換算で消石灰：針状軽質炭酸カルシウム＝９９：１となる比率で添加した。攪拌周速５．０ｍ／ｓ、炭酸ガス（ガス濃度１００％）を１２ｌ／ｍｉｎの流量でｐＨ＝７〜８となるまで炭酸化させ、軽質炭酸カルシウムスラリーを得た。前記炭酸カルシウムスラリーをフィルタープレス（株式会社栗田機械製作所）により脱水・操作を行い、固形分濃度７０％のケーキを得た。次いで、インテンシブミキサを用いて軽質炭酸カルシウムに対し、ポリアクリル酸ソーダ分散剤（商品名：アロンＴ−５０，東亜合成社製）を１．０部加えて分散し、軽質炭酸カルシウムスラリーを調製した。さらに、上記軽質炭酸カルシウムスラリーを、解砕メディアとして直径１．０〜１．４ｍｍのガラスビーズを用いてサンドグラインダーで湿式粉砕処理を６０分間行い、固形分濃度７１％の軽質炭酸カルシウムスラリーを調製した。
＜水溶性接着剤調製工程＞
酸化澱粉（商品名：エースＡ，王子コーンスターチ社製）溶液を調製した。
＜塗工液ミキシング工程＞
微粒カオリンＡスラリーを５０部、重質炭酸カルシウムスラリーを３０部、紡錘状軽質炭酸カルシウムスラリーを１０部、針状軽質炭酸カルシウムＡスラリーを１０部、酸化澱粉を６部、水分散性接着剤としてスチレン−ブタジエン共重合ラテックス（商品名：ＯＪ３０００Ｈ，ＪＳＲ社製）を８部（いずれの部数も固形分換算）、さらに助剤として消泡剤および染料を順次加えてミキシングを行い、固形分濃度５８％の塗工液Ａを調製した。
得られた塗工液Ａをスクリーン装置で精選し、塗料ストレージタンクに貯蔵した。
【００４７】
印刷用塗工紙の製造
広葉樹漂白クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）５０部、針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）１５部、チラシを含む新聞脱墨パルプ（ＤＩＰ）３５部の割合で混合して離解し、リファイナーで叩解処理したパルプスラリー１０％に、カチオン化澱粉（商品名：エースＫ、王子コーンスターチ社製）を０．５％、アルキルケテンダイマーサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−２８７，荒川科学工業社製）０．１％、ポリアクリルアミド（商品名：ポリストロン８５１，荒川化学工業社製）０．０２％、填料として軽質炭酸カルシウム（商品名：タマパールＴＰ−１２１，奥多摩工業社製）を紙中灰分が１０％になるように順次添加し、紙料を調製した。この紙料を運転抄速１３００ｍ／分でギャップフォーマーによる抄紙を行った後、２基のタンデムシュープレスで脱水、乾燥し、米坪３９．２ｇ／ｍ２の原紙を得た。
引き続き、オンマシンコーターに装備してあるロッドメタリングサイズプレスコーター（ロッド種類：表面が平滑なロッド、ロッド径：２４ｍｍ、ロッドホルダ材質：ポリエチレン）を用いて、乾燥後重量が片面当たり６ｇ／ｍ２になるように、塗工液Ａを一方の面に塗工、乾燥後、他方の面に塗工、乾燥を行った。このようにして得られた両面塗工紙を、１８０℃に加熱した金属ロールと樹脂ロールからなる熱カレンダーによって、線圧２００ｋＮ／ｃｍの加圧条件で、片面が金属ロールと樹脂ロールにそれぞれ４回ずつ接触するように合計８ニップの通紙を行い、５１．２ｇ／ｍ２の塗工紙を得た。
【００４８】
（実施例２）（参考例）
実施例１のロッドメタリングサイズプレスコーターのロッドホルダ材質をポリウレタンに変更した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００４９】
（実施例３）
実施例１の塗工液Ａを下記塗工液Ｂとした以外は、実施例１と同様に印刷用塗工紙を得た。
【００５０】
塗工液Ｂの調製
塗工液Ａの微粒カオリンＡ（商品名：ミラグロスＪ，前出）を微粒カオリンＢ（商品名：ハイドラグロス９０，ＫＡＭＩＮ社製）とした以外は、塗工液Ａと同様にして塗工液Ｂを調製した。
【００５１】
（実施例４）（参考例）
実施例２（参考例）の塗工液Ａを塗工液Ｂとした以外は、実施例２（参考例）と同様に印刷用塗工紙を得た。
【００５２】
（実施例５）
実施例１の塗工液Ａを下記塗工液Ｃとした以外は、実施例１と同様に印刷用塗工紙を得た。
【００５３】
塗工液Ｃの調製
塗工液Ａの顔料を微粒カオリンＡ（商品名：ミラグロスＪ，前出）１０部、針状軽質炭酸カルシウムＡ９０部とした以外は、塗工液Ａと同様にして塗工液Ｃを調製した。
【００５４】
（実施例６）
実施例１の塗工液Ａを下記塗工液Ｄとした以外は、実施例１と同様に印刷用塗工紙を得た。
【００５５】
塗工液Ｄの調製
塗工液Ａの顔料を微粒カオリンＡ（商品名：ミラグロスＪ，前出）１０部、立方状軽質炭酸カルシウム（商品名：ブリリアントＳ１５，白石工業社製）９０部とした以外は、塗工液Ａと同様にして塗工液Ｄを調製した。
【００５６】
（実施例７）
実施例１の塗工液Ａを下記塗工液Ｅとした以外は、実施例１と同様に印刷用塗工紙を得た。
【００５７】
塗工液Ｅの調製
［針状軽質炭酸カルシウムＢの調製］
混合機としてチョッパー羽根を取外し、全てをショベル羽根にした連続式プロシェアミキサＷＡ１５０型（大平洋機工社製）を用いて、混合機の一端から工業用生石灰（ＣＯ２含有率０．３％）を４ｋｇ／ｍｉｎ投入し、他端から消石灰が排出されるまでの滞留時間を８分とし、ショベル羽根周速３．０ｍ／ｓ、３０℃の消和水を２．５８ｋｇ／ｍｉｎをノズル方式で２箇所から添加した。得られた消石灰をカットポイント３５μｍで分級した後、３５℃の水と混合し１０％消石灰スラリー１０ｋｇを調製した。攪拌周速５．０ｍ／ｓ、炭酸／空気混合ガス（ガス濃度２０％）を１６Ｌ／ｍｉｎの流量でｐＨ＝７〜８になるまで炭酸化し、軽質炭酸カルシウムスラリーを得た。
前記炭酸カルシウムスラリーをフィルタープレス・ドライヤーロールフィット（株式会社宇野澤組鐵工所製）により脱水・操作を行い、固形分濃度７３％のケーキを得た。次いで、インテンシブミキサを用いて軽質炭酸カルシウムに対し、ポリアクリル酸ソーダ分散剤（商品名：アロンＴ−５０，前出）を１．０部加えて分散し、軽質炭酸カルシウムスラリーを調製した。さらに、上記軽質炭酸カルシウムスラリーを、解砕メディアとして直径１．０〜１．４ｍｍのガラスビーズを用いてサンドグラインダーで湿式粉砕処理を６０分間行い、固形分濃度７１％の軽質炭酸カルシウムスラリーを調製した。
【００５８】
塗工液Ａの顔料を微粒カオリンＡ（商品名：ミラグロスＪ，前出）２０部、重質炭酸カルシウム２０部、針状軽質炭酸カルシウムＢ６０部とした以外は、塗工液Ａと同様にして塗工液Ｅを調製した。
【００５９】
（実施例８）
実施例１の塗工液Ａを下記塗工液Ｆとした以外は、実施例１と同様に印刷用塗工紙を得た。
【００６０】
塗工液Ｆの調製
塗工液Ａの顔料を重質炭酸カルシウム１０部、針状軽質炭酸カルシウムＢ９０部とした以外は、塗工液Ａと同様にして塗工液Ｆを調製した。
【００６１】
（実施例９）（参考例）
実施例２（参考例）の塗工液Ａを塗工液Ｆとした以外は、実施例２（参考例）と同様に印刷用塗工紙を得た。
【００６２】
（比較例１）
実施例１の塗工液Ａを下記塗工液Ｇとした以外は、実施例１と同様に印刷用塗工紙を得た。
【００６３】
塗工液Ｇの調製
塗工液Ａの顔料を微粒カオリンＡ（商品名：ミラグロスＪ，前出）８０部、重質炭酸カルシウム２０部とした以外は、塗工液Ａと同様にして塗工液Ｇを調製した。
【００６４】
（比較例２）
実施例１の塗工液Ａを下記塗工液Ｈとした以外は、実施例１と同様に印刷用塗工紙を得た。
【００６５】
塗工液Ｈの調製
塗工液Ａの顔料を微粒カオリンＡ（商品名：ミラグロスＪ，前出）１０部、重質炭酸カルシウム９０部とした以外は、塗工液Ａと同様にして塗工液Ｈを調製した。
【００６６】
（比較例３）
実施例１の塗工液Ａを下記塗工液Ｉとした以外は、実施例１と同様に印刷用塗工紙を得た。
【００６７】
塗工液Ｉの調製
［針状軽質炭酸カルシウムＣの調製］
攪拌機付容器に６０℃の消和水９ｋｇを仕込み、攪拌しながら工業用生石灰（ＣＯ２含有率０．３％）を１ｋｇ添加して、１２０分間消化した。得られた消石灰を４０メッシュ（４２５μｍ）の篩で粗粒分を除去し、消石灰スラリーを５０℃まで冷却し、１２％の消石灰スラリー１０ｋｇを調製した。次に、消石灰スラリーに種結晶としてアラゴナイト系針状軽質炭酸カルシウムを固形分換算で消石灰：針状軽質炭酸カルシウム＝９９：１となる比率で添加した。攪拌周速５．０ｍ／ｓ、炭酸ガス（ガス濃度１００％）を１２ｌ／ｍｉｎの流量でｐＨ＝７〜８となるまで炭酸化させ、軽質炭酸カルシウムスラリーを得た。前記炭酸カルシウムスラリーをフィルタープレス（株式会社栗田機械製作所）により脱水・操作を行い、固形分濃度７０％のケーキを得た。次いで、インテンシブミキサを用いて軽質炭酸カルシウムに対し、ポリアクリル酸ソーダ分散剤（商品名：アロンＴ−５０，東亜合成社製）を１．０部加えて分散し、軽質炭酸カルシウムスラリーを調製した。
【００６８】
塗工液Ａの顔料を針状軽質炭酸カルシウムＣ１００部とした以外は、塗工液Ａと同様にして塗工液Ｉを調製した。
【００６９】
実施例および比較例で調製した塗工液について、塗料ストレージタンクから塗工液のサンプルを採取し、下記の測定を行い、その結果を表１に示した。
また、実施例および比較例で使用した各々の顔料スラリーについても、同様に測定を行い、その結果を表２に示した。
【００７０】
顔料粒径測定
レーザー回折法（マイクロトラックＨＲＡＸ−１００，日機装社製）を使用して粒度分布を測定した。累積体積が１０％、５０％、９０％に相当する粒径をＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０として、５０体積％（Ｄ５０）の粒子径を平均粒子径とし、さらに９０体積％（Ｄ９０）と１０体積％（Ｄ１０）の比（Ｄ９０／Ｄ１０）を求めた。
【００７１】
【表１】
0005867286.tif 000002
【００７２】
【表２】
0005867286.tif 000003
【００７３】
実施例、比較例で得られた塗工紙について、下記の評価を行い、その結果を表３に示した。
【００７４】
（白色度）
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４８：２００１に準じて、分光白色度測定計（ＳＣ−１０ＷＴ，スガ試験機社製）を用いて測定した。
【００７５】
（白紙光沢）
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２：１９９３に準じて、光沢度計（ＧＭ−２５，村上色彩研究所社製）を用いて７５度光沢度を測定した。
【００７６】
（ＰＰＳ平滑度）
パーカープリントサーフ（ＰＰＳ）表面平滑度試験機（ＭＯＤＥＬ  Ｍ−５６９型，ＭＥＳＳＭＥＲ  ＢＵＣＨＥＬ社製）を用いて５回測定し、その平均値を求めた。なお、数値が小さいほど平滑性が高くなる。
【００７７】
（印刷光沢）
ＲＩ印刷試験機（石川島産業機械製）でオフセット輪転機用新聞印刷インキ（ＮＥＷＳ  ＷＥＢＭＡＳＴＥＲ／プロセス黒Ｇ２，サカタインクス社製）を０．７ｃｃ練った後、印刷を行い、印刷面光沢を目視評価した。
◎：印刷光沢が高く、良好。
○：印刷光沢はあるが、個人差などにより十分とは言えない場合あり。
△：印刷光沢が低く、光沢感としては不十分。
×：印刷光沢がほとんどなく、劣る。
【００７８】
（印刷着肉）
ＲＩ印刷試験機（石川島産業機械製）にて１色目に印刷インキ（ＴＯＹＯＫＩＮＧ  ＴＫＵ  ＣＣ藍，東洋インキ製造社製）を０．５ｃｃ使用して印刷を行い、その後２色目に印刷インキ（紙試験用インキ紅，東洋インキ製造社製）を０．３ｃｃ使用して経過時間を変えながら重ね刷りした際の２色目紅インキの着肉ムラを目視評価した。
◎：着肉ムラが無く、着肉性がよい。
○：着肉ムラが若干見られるが、実用上問題ないレベル。
△：着肉ムラが見られ、実用上許容できないレベル。
×：着肉ムラがひどく、劣る。
【００７９】
（表面強度）
ＲＩ印刷試験機（石川島産業機械製）にてタック値１３のインキを０．６ｃｃ練り印刷を行い、ブランケットに残ったインキをコート紙に転写して白抜け部分を目視評価した。
◎：パイリングが発生せず、良好。
○：パイリングが少し発生するが、実用上問題ないレベル。
△：パイリングが発生し、実用上許容できないレベル。
×：パイリングが多く発生し、劣る。
【００８０】
（ロッドホルダ磨耗）
各実施例、比較例の原紙と接する塗工液を用い、ロッドメタリングサイズプレスコーターにて１０日間、塗工速度１５００ｍ／分で２４時間塗工を行い、各ロッドホルダの磨耗度合いを目視評価した。
◎：ロッドホルダ磨耗がなく、良好。
○：若干のロッドホルダ磨耗が確認されるが、継続して使用可能なレベル。
△：ロッドホルダ磨耗が発生し、早期に取替えが必要なレベル。
×：ロッドホルダ磨耗がひどく、継続使用できないレベル。
【００８１】
【表３】
0005867286.tif 000004
【００８２】
表３より、本発明の製造方法にて作製した印刷用塗工紙（実施例１〜９）は、ロッドホルダ磨耗が少なく、表面平滑性も優れる。
【００８３】
（実施例１０）
下塗り塗工液Ａの調製
＜塗工液ミキシング工程＞
針状軽質炭酸カルシウムＢスラリーを１００部、酸化澱粉を２５部、水分散性接着剤としてスチレン−ブタジエン共重合ラテックス（商品名：ＯＪ３０００Ｈ，前出）を５部（いずれの部数も固形分換算）、さらに助剤として消泡剤および染料を順次加えてミキシングを行い、固形分濃度３０％の下塗り塗工液Ａを調製した。
得られた下塗り塗工液Ａをスクリーン装置で精選し、塗料ストレージタンクに貯蔵した。
【００８４】
上塗り塗工液Ａの調製
＜塗工液ミキシング工程＞
針状軽質炭酸カルシウムＢスラリーを７５部、重質炭酸カルシウムスラリーを２５部、酸化澱粉を５部、水分散性接着剤としてスチレン−ブタジエン共重合ラテックス（商品名：ＯＪ３０００Ｈ，前出）を１０部（いずれの部数も固形分換算）加え、さらに助剤として消泡剤および染料を順次加えてミキシングを行い、固形分濃度６０％の上塗り塗工液Ａを調製した。
得られた上塗り塗工液Ａをスクリーン装置で精選し、塗料ストレージタンクに貯蔵した。
【００８５】
印刷用塗工紙の製造
実施例１の方法で米坪４２ｇ／ｍ２の原紙を得た。引き続き、オンマシンコーターに装備してあるロッドメタリングサイズプレスコーター（ロッド種類：表面が平滑なロッド、ロッド径：２４ｍｍ、ロッドホルダ材質：ポリエチレン）を用いて、上記原紙と接する塗工液Ａを乾燥後重量が片面当たり３ｇ／ｍ２になるように両面同時に塗工、乾燥後、ソフトニップカレンダーで平滑化処理を施した。このようにして得られた下塗り塗工層上に上塗り塗工液Ａをファウンテンアプリケーションタイプのブレードコーターを用いて片面あたり８ｇ/ｍ２（固形分）となるように一方の面に塗工、乾燥後、他方の面に塗工乾燥を行った。このようにして得られた両面塗工紙を、１８０℃に加熱した金属ロールと樹脂ロールからなる熱カレンダーに、線圧２００ｋＮ／ｃｍの加圧条件で、片面が金属ロールと樹脂ロールにそれぞれ４回ずつ接触するように合計８ニップの通紙を行い、６４ｇ／ｍ２の印刷用塗工紙を得た。
【００８６】
（実施例１１）
実施例１０の上塗り塗工液Ａを下記上塗り塗工液Ｂに変更し、上塗り塗工層をロッドメタリングサイズプレスコーターで塗工した以外は、実施例１０と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００８７】
上塗り塗工液Ｂの調製
針状軽質炭酸カルシウムＢ１００部（固形分換算）に対して、接着剤として酸化澱粉（商品名：エースＡ，前出）５部、スチレン−ブタジエン共重合ラテックス（商品名：ＯＪ３０００Ｈ，前出）１０部（いずれも固形分換算）を加え、さらに助剤として消泡剤および染料を順次加えて固形分濃度３０％の上塗り塗工液Ｂを調製した。
【００８８】
印刷用塗工紙の製造
実施例１０と同一の方法で作成した原紙上に、オンマシンコーターに装備してあるロッドメタリングサイズプレスコーター（ロッド種類：表面が平滑なロッド、ロッド径：２４ｍｍ、ロッドホルダ材質：ポリエチレン）を用いて、上記原紙と接する塗工液Ａを乾燥後重量が片面当たり３ｇ／ｍ２になるように両面同時に塗工、乾燥後、ソフトニップカレンダーで平滑化処理を施した。このようにして得られた下塗り塗工層上に上塗り塗工液Ｂをロッドメタリングサイズプレスコーター（ロッド種類：表面が平滑なロッド、ロッド径：２４ｍｍ、ロッドホルダ材質：ポリエチレン）を用いて片面あたり８ｇ/ｍ２（固形分）となるように一方の面に塗工、乾燥後、他方の面に塗工乾燥を行った。このようにして得られた両面塗工紙を、１８０℃に加熱した金属ロールと樹脂ロールからなる熱カレンダーに、線圧２００ｋＮ／ｃｍの加圧条件で、片面が金属ロールと樹脂ロールにそれぞれ４回ずつ接触するように合計８ニップの通紙を行い、６４ｇ／ｍ２の印刷用塗工紙を得た。
【００８９】
（比較例４）
実施例１０の下塗り塗工液Ａを下記下塗り塗工液Ｂとした以外は、実施例１０と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００９０】
下塗り塗工液Ｂの調製
下塗り塗工液Ａの針状軽質炭酸カルシウムＢを重質炭酸カルシウムとした以外は、下塗り塗工液Ａと同様にして下塗り塗工液Ｂを得た。
【００９１】
（比較例５）
比較例４の下塗り塗工液Ｂの塗工方法をロッドメタリングサイズプレスコーターからファウンテンアプリケーションタイプのブレードコーターに変更した以外は、比較例４と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００９２】
（操業性）
５日間、塗工速度１５００ｍ／分で２４時間操業した場合の各塗工装置部での断紙回数について評価した。
◎：５日間での断紙回数が０〜５回
○：５日間での断紙回数が６〜８回
×：５日間での断紙回数が９回以上
【００９３】
【表４】
0005867286.tif 000005
【００９４】
表４より、本発明の製造方法にて作製した印刷用塗工紙（実施例１０、１１）は、操業性が良好で、優れた白紙品質を有し、印刷適性に優れる。