(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に染料とバインダー樹脂を含む染料層が設けられた熱転写シートであって、
前記染料層は、ポリエチレンワックスとリン酸エステルとを更に含有し、
前記ポリエチレンワックスは、前記バインダー樹脂と染料の固形分総量に対し、０．０１質量％以上０．２５質量％未満の範囲で含有され、
前記リン酸エステルは、前記バインダー樹脂の固形分総量に対し、１質量％以上４質量％以下の範囲内で含有されていることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記熱転写シートが、水系の染料受容層を備える熱転写受像シートに印画を行うときに用いられることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
基材の一方の面にバインダー樹脂と染料を含む染料層が設けられた熱転写シートと、他の基材の一方面に染料受容層が設けられた熱転写受像シートを組合せて使用して熱転写受像シート上に画像を形成する画像形成方法であって、
前記染料層は、ポリエチレンワックスとリン酸エステルとを更に含有し、
前記ポリエチレンワックスは、前記バインダー樹脂と染料の固形分総量に対し、０．０１質量％以上０．２５質量％未満の範囲で含有され、
前記リン酸エステルは、前記バインダー樹脂の固形分総量に対し、１質量％以上４質量％以下の範囲内で含有され、
前記染料受容層が、水系の染料受容層であることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シート、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像の形成方法として、記録材としての昇華型染料をプラスチックフィルム等の基材上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材上に染料受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する昇華型熱転写方式が知られている。この方法は昇華性染料を色材としているため中間調の再現性や階調性に優れており、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
【０００３】
熱転写時に染料の移行性を考慮して、昇華型熱転写方式で用いられる熱転写シートを構成する染料層は一般的に平滑に形成されていることから、熱転写シートの染料層と熱転写受像シートの染料受容層との離型性が低い場合には、染料層が層として転写する異常転写の問題が発生する。また、染料層と染料受容層との間における摩擦力が大きすぎる場合には、染料層にシワが発生し得られる画像の品位が低下する問題がある。この染料層のシワによる画像の品質低下の問題は、染料層と染料受容層との間における摩擦力が大きすぎる場合のみならず、摩擦力が小さすぎる場合にも生じうる。したがって、染料層のシワの発生を防止するためには、染料層と染料受容層との摩擦力を最適化することが必要となる。
【０００４】
昇華型熱転写方式に用いられる熱転写受像シートとしては、溶剤系の染料受容層を備えた溶剤系の熱転写受像シートや、水系の染料受容層を備える水系の熱転写受像シートが知られている。溶剤系の熱転写受像シート上に形成された画像は、水系の熱転写受像シート上に形成された画像に対して光沢度が低く、また廃液等の処理による環境への影響等の問題等から、水系の熱転写受像シートの使用が増加傾向にある。ところで、水系の染料受容層は、溶剤系の染料受容層と比較して、染料層との離型性が低いことから、水系の染料受容層を備える熱転写受像シートと組合せて画像を形成する場合には、熱転写シートの染料層には、特に高い離型性が要求される。
【０００５】
このような状況下、例えば、特許文献１には、熱転写受像シートとの離型性に優れるシリコーンオイルを染料層に含有させた熱転写シートが提案されている。このような熱転写シートによれば、染料層にシリコーンオイルを含有させることで、上記水系の染料受容層を備える熱転写受像シート上に印画を行った場合であっても、異常転写を生じさせることなく画像の形成が可能となると考えられる。しかしながら、シリコーンオイルは少量の添加で染料受容層との摩擦力が非常に小さくなり、画像形成時に染料層にシワが生じ得られる画像の品質が低下してしまう問題がある。
【０００６】
また、特許文献２には、染料層にマイクロパウダータイプのポリエチレンワックスを含有させて離型性を向上させた熱転写シートが提案されている。しかしながら、上記の水系の染料受容層との間で望ましい摩擦力となるように、ポリエチレンワックスの配合量を調整した場合には、今度は離型性が不十分となってしまい、異常転写等の問題が発生することとなる。
【０００７】
つまり、熱転写シートの染料層に高い離型性を付与することと、染料受容層との間の摩擦力を最適化することはトレードオフの関係にあり、離型性を満足させようとした場合には、摩擦力を最適化させることができず、一方、摩擦力を最適化させようとした場合には、離型性が不十分となる。特に、水系の染料受容層を備える熱転写受像シート上に画像を形成する場合には、この双方の要求を同時に満足させることが困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９−２５７４３９号公報
【特許文献２】特許第３１２３６６３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明はこのような状況においてなされたものであり、染料受容層からの離型性が高く、かつ染料受容層との間の摩擦力を最適化することができ、異常転写やシワの発生を防止し得る熱転写シート、及び、異常転写やシワを防止し、印画品質の高い画像を形成することができる画像形成方法を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に染料とバインダー樹脂を含む染料層が設けられた熱転写シートであって、前記染料層は、ポリエチレンワックスとリン酸エステルとを更に含有し、前記ポリエチレンワックスは、前記バインダー樹脂と染料の固形分総量に対し、０．０１質量％以上０．２５質量％未満の範囲で含有され、前記リン酸エステルは、前記バインダー樹脂の固形分総量に対し、１質量％以上４質量％以下の範囲内で含有されていることを特徴とする。
【００１１】
また、前記熱転写シートが、水系の染料受容層を備える熱転写受像シートに印画を行うときに用いられるものであってもよい。
【００１２】
また、上記課題を解決するための本発明の方法は、基材の一方の面にバインダー樹脂と染料を含む染料層が設けられた熱転写シートと、他の基材の一方面に染料受容層が設けられた熱転写受像シートを組合せて使用して熱転写受像シート上に画像を形成する画像形成方法であって、前記染料層は、ポリエチレンワックスとリン酸エステルとを更に含有し、前記ポリエチレンワックスは、前記バインダー樹脂と染料の固形分総量に対し、０．０１質量％以上０．２５質量％未満の範囲で含有され、前記リン酸エステルは、前記バインダー樹脂の固形分総量に対し、１質量％以上４質量％以下の範囲内で含有され、前記染料受容層が、水系の染料受容層であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の熱転写シートによれば、染料受容層との離型性を向上させつつ、染料受容層との間の摩擦力を最適化することで異常転写やシワの発生を防止することができる。また、本発明の画像形成方法によれば、異常転写やシワの発生を防止することで、印画品質の高い画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の画像形成方法に用いられる熱転写受像シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、本発明の熱転写シートについて詳細に説明する。図１に示すように本発明の熱転写シート１０は、基材１の一方の面にバインダー樹脂と染料とを含有する染料層２が設けられている。そして、本発明では、染料層２が、ポリエチレンワックスとリン酸エステルとを更に含有し、ポリエチレンワックスは、バインダー樹脂と染料の固形分総量に対し、０．０１質量％以上０．２５質量％以下の範囲で含有され、リン酸エステルは、バインダー樹脂の固形分総量に対し、１質量％以上４質量％以下の範囲内で含有されている点に特徴を有する。図１は、本発明の熱転写シート１０の一例を示す概略断面図である。なお、図１では、基材の他方の面に背面層５が設けられているが、背面層５は本発明の熱転写シート１０における任意の構成である。以下、本発明の熱転写シート１０の各構成について具体的に説明する。
【００１６】
（基材）
本発明の熱転写シート１０に用いられる基材１としては、ある程度の耐熱性と強度に加え、透明性を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材１として、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。
【００１７】
（染料層）
図１に示すように基材１上には染料層２が設けられている。染料層２は、バインダー樹脂、染料、ポリエチレンワックス、リン酸エステルを含有する。
【００１８】
＜バインダー樹脂＞
染料層２に含有されるバインダー樹脂について特に限定されることはなく、従来公知のバインダー樹脂を適宜選択して用いることができる。好ましいバインダー樹脂としては、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性、染料の移行性等の観点から、ポリビニルアセタール樹脂や、ポリビニルブチラール樹脂を特に好適に使用することができる。
【００１９】
＜染料＞
染料層２には染料が含有されている。染料としては従来公知のものを適宜選択して用いることができる。染料としては、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料が挙げられる。
【００２０】
染料は、染料層２のバインダー樹脂の固形分総量に対し、５０質量％以上３５０質量％、好ましくは８０質量％以上３００質量％であることが好ましい。昇華性染料の含有量が、上記範囲未満であると印字濃度が低くなることがあり、上記範囲を超えると保存性等が低下することがある。
【００２１】
＜ポリエチレンワックス＞
染料層２には、上記バインダー樹脂、染料とともに、ポリエチレンワックスが、バインダー樹脂と染料の固形分総量に対し、０．０１質量％以上０．２５質量％以下の範囲で含有されている。
【００２２】
本発明では、染料層２にポリエチレンワックスを上記の量で含有させることで、染料層２と染料受容層との間の摩擦力の最適化が図られている。換言すれば、染料層２と染料受容層との摩擦力を最適化することによって、画像形成時に染料層２にシワが生ずることを防止できる。なお、ポリエチレンワックスの含有量が、バインダー樹脂と染料の固形分総量に対し、０．０１質量％未満である場合には、染料層２と染料受容層との間の摩擦力が重くなりすぎてしまい、画像形成時に染料層２にシワが生じ、形成される画像の印画品質が低下する。一方で、ポリエチレンワックスの含有量が、バインダー樹脂と染料の固形分総量に対し、０．２５質量％よりも多い場合には、染料層２と染料受容層との間の摩擦力が軽くなりすぎてしまい、含有量が０．０１質量％未満の場合と同様に、画像形成時に染料層２にシワが生じ、形成される画像の印画品質が低下する。
【００２３】
ポリエチレンワックスの粒子径について特に限定はないが、平均粒子径が８μｍよりも大きくなるにつれ、染料層２の表面からのポリエチレンワックスの突出量が多くなる。これに伴い染料受容層との間の摩擦力は軽くなり、染料層２にシワ等が発生しやすくなる。このような点を考慮すると、ポリエチレンワックスはその平均粒子径が８μｍ以下であることが好ましい。好ましい下限値について特に限定はないが２μｍ程度である。なお、本願明細書におけるポリエチレンワックスの平均粒子径とは、平均一次粒子径のことをいう。
【００２４】
ポリエチレンワックスの形状について特に限定はなく、球状、角状、柱状、針状、板状、不定形状等のあらゆる形態をとることができるが、摩擦力の最適化の点からポリエチレンワックスは球状粒子の形態をとることが好ましい。
【００２５】
ポリエチレンワックスとしては、密度が０．９４〜０．９７のポリエチレンワックス粒子、例えば、ポリエチレンワックスを粒状に微粉末化したものを好適に使用できる。ポリエチレンワックスとしては、高密度または低密度ポリエチレンワックスがあり、低密度ポリエチレンは構造上、エチレン重合体で分岐が存在しているのが多く含まれ、これに対し、高密度ポリエチレンは比較的、ポリエチレンの直鎖状構造を主体に構成されているものである。
【００２６】
＜リン酸エステル＞
上記で説明したように、染料層２に、ポリエチレンワックスを上記の量含有せしめることで、染料層２と染料受容層との摩擦力が最適化され、染料受容層が水系の染料受容層である場合でも、印画時に染料層２にシワが生ずることを防止することができる。一方で、染料層２にポリエチレンワックスを上記の範囲内で含有せしめたとしても、このままで、染料層２の離型性を十分に満足させることができない。特に高い離型性が要求させる水系の染料受容層上に画像を形成する場合には、画像形成時に異常転写が発生する問題が生じうる。
【００２７】
このような点を考慮した本発明では、染料層２に、バインダー樹脂の固形分総量に対し１質量％以上４質量％以下の範囲内でリン酸エステルが含有されている。
【００２８】
リン酸エステルは、染料層２と染料受容層との間の摩擦力に殆ど影響を与えることなく、離型性を向上させることができる特徴を有する。したがって、リン酸エステルを上記の範囲内で含有させることで、染料層２の離型性を向上させることができる。換言すれば、染料層２にリン酸エステルを上記所定の範囲内で含有させることで、ポリエチレンワックスを含有せしめることで最適化された摩擦力を維持しつつ、染料層２の離型性を向上させることができる。これにより、相反する関係にある、染料層２に高い離型性を付与することと、染料受容層との間の摩擦力の最適化することの双方が満たされる。なお、リン酸エステルの含有量が、バインダー樹脂の固形分総量に対し、１質量％未満である場合には、染料受容層との離型性を向上させることができず、また、４質量％を超えると、染料層２と染料受容層との間の摩擦力に影響を及ぼす場合があるほか、染料層２の保存性が低下する。
【００２９】
好ましいリン酸エステルとしては、例えば、（１）炭素数６〜２０の飽和または不飽和高級アルコールのリン酸モノエステルまたはジエステル、（２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルのリン酸モノエステルまたはジエステル、（３）上記飽和または不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（平均付加モル数１〜８）のリン酸モノエステルまたはジエステル、（４）炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノールまたはアルキルナフトールのリン酸モノエステルまたはジエステル等が挙げられる。
【００３０】
上記（１）および（３）における飽和または不飽和高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。上記（４）におけるアルキルフェノールとしては、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等が挙げられる。
【００３１】
染料層２には、本発明の趣旨を妨げない範囲内で、各種の添加剤、例えば、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等の無機微粒子が含有されていてもよい。
【００３２】
染料層２の形成方法についても特に限定はなく、バインダー樹脂、染料、上記の範囲内で含有されるポリエチレンワックス、及びリン酸エステル、必要に応じて添加される各種添加剤を、トルエン、エチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノール、シクロヘキサノン、ＤＭＦなどの適当な有機溶剤に溶解、あるいは有機溶剤や水に分散した塗工液を調整し、この塗工液をグラビア印刷、ダイコート印刷、バーコート印刷、スクリーン印刷、又はグラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷等の手段により基材１上に塗工・乾燥することで形成できる。染料層２の塗工量は、乾燥固形基準で０．２〜４．０ｇ／ｍ2、好ましくは０．２〜３．０ｇ／ｍ2程度である。
【００３３】
なお、図１に示す形態では、基材１上に単一の染料層２が設けられた構成をとっているが、異なる染料を含む染料層を同一基材の同一面に面順次に繰り返し設けることも可能である。また、同一面上に転写性保護層を設けることとしてもよい。
【００３４】
（下引き層）
本発明においては、基材１と染料層２との間に下引き層６が設けられていることが好ましい。下引き層６を設けることで基材１と染料層２との密着性を向上させ、熱転写時に熱転写受像シートへの染料層２の異常転写を防止することができる。
【００３５】
下引き層６を構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
【００３６】
また、下引き層６をコロイド状無機顔料超微粒子から構成することもできる。これにより熱転写時の熱転写受像シートへ染料層２の異常転写を防止できるだけでなく、印画時の染料層２から下引き層６への染料の移行を防止し、熱転写受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことができ、印画濃度を高めることができる。
【００３７】
コロイド状無機顔料超微粒子として、従来公知の化合物が使用できる。例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、平均一次粒子径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下で用いることが好ましい。
【００３８】
下引き層６は、上記で例示した樹脂や、コロイド状無機顔料超微粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散した下引き層用塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗布・乾燥して形成することができる。下引き層用塗工液の塗工量は、０．０２〜１．０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。
【００３９】
（背面層）
図１に示すように、基材１の他方の面に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層３を設けてもよい。なお、背面層３は本発明の熱転写シートにおける任意の構成である。
【００４０】
背面層３は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。
【００４１】
また、上記した樹脂に硬化剤を添加してもよい。硬化剤として機能するポリイソシアネート樹脂としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。このようなポリイソシアネート樹脂は、上記した水酸基含有熱可塑性樹脂をその水酸基を利用して架橋させ、背面層の塗膜強度や耐熱性を向上させる。
【００４２】
また、背面層３には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【００４３】
背面層３は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加剤を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１の染料層２の反対側の面上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層３の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、乾燥後塗工量が３ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、０．１〜２ｇ／ｍ2にすることがより好ましい。
【００４４】
（転写性保護層）
また、本発明の熱転写シート１０において、基材１上に上記で説明した染料層２と転写性保護層（図示しない）とを面順次に設けることもできる。転写性保護層は、多層構造をとっていてもよいし、単層構造をとっていてもよい。多層構造をとる場合には、画像に各種の耐久性を付与するための主体となる主保護層のほか、転写性保護層と印画物の受像面との接着性を高めるために転写性保護層の最表面に配置される接着層や、補助的な保護層や、保護層本体の機能以外の機能を付加するための層などが含まれていてもよい。主保護層とその他の層の順序は任意であるが、通常は、転写後に主保護層が受像面の最表面層となるように、接着層と主保護層との間に他の層を配置する。
【００４５】
多層構造の転写性保護層を構成する主保護層又は単層構造の転写性保護層は、従来から保護層形成用樹脂として知られている各種の樹脂で形成することができる。保護層形成用樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例示することができる。
【００４６】
電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用することができる。
【００４７】
紫外線遮断性樹脂を含有する保護層は、印画物に耐光性を付与することを主目的とする。紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。
【００４８】
単層構造の転写性保護層又は多層構造の転写性保護層中に設けられた主保護層は、保護層形成用樹脂の種類にもよるが、通常は０．５〜１０μｍ程度の厚さであることが好ましい。
【００４９】
転写性保護層の最表面には接着層が形成されていてもよい。接着層は、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂のような加熱時接着性の良好な樹脂で形成することができる。接着層の厚さは、通常０．１〜５μｍ程度である。また、転写性保護層と基材との間に離型層を設けてもよい。
【００５０】
以上説明した本発明の熱転写シート１０によれば、上記所定の範囲内で含有されるポリエチレンワックスとリン酸エステルによって、染料受容層との間の摩擦力の最適化と、染料受容層からの離型性の向上が図られている。したがって、本発明の熱転写シート１０を用いた画像形成時に、染料層２にシワや、異常転写が生ずることがなく、印画品質の高い画像の形成が可能となる。特に、本発明の熱転写シート１０は、水系の染料受容層上に画像を形成する場合に特に好適に使用することができる。水系の染料受容層は、特に、染料層２との高い離型性が求められるとともに、染料層２にシワが生じやすい染料受容層であるが、本発明では、上述したように、染料受容層との間の摩擦力の最適化と、染料受容層からの離型性の向上が図られていることから、水系の染料受容層上に画像を形成する場合であっても、シワや異常転写を生じさせることなく、光沢性や印画品質の高い画像を形成することができる。
【００５１】
次に、本発明の画像形成方法について説明する。本発明の画像形成方法は、基材の一方の面にバインダー樹脂と染料を含む染料層が設けられた熱転写シートと、他の基材の一方面に染料受容層が設けられた熱転写受像シートを組合せて使用して熱転写受像シート上に画像を形成する画像形成方法であって、熱転写シートの染料層が、ポリエチレンワックスとリン酸エステルとを更に含有し、ポリエチレンワックスが、バインダー樹脂と染料の固形分総量に対し、０．０１質量％以上０．２５質量％以下の範囲で含有され、リン酸エステルが、バインダー樹脂の固形分総量に対し、１質量％以上４質量％以下の範囲内で含有された熱転写シートであり、染料受容層が、水系の染料受容層である熱転写受像シートである点に特徴を有する。
【００５２】
本発明の画像形成方法では、上記所定の範囲内で染料層にポリエチレンワックスとリン酸エステルとが含有されている熱転写シートが用いられることから、水系の染料受容層上に印画品質の高い画像を形成することができる。印画品質の高い画像が形成できる理由は、上記本発明の熱転写シート１０で説明した通りである。
【００５３】
（熱転写シート）
本発明の画像形成方法で用いられる熱転写シートは、上記本発明の熱転写シートをそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００５４】
（熱転写受像シート）
次に、本発明の画像形成方法に用いられる熱転写受像シートについて説明する。図２に示すように、本発明で用いられる熱転写受像シート３０は、他の基材２１の一方面に染料受容層２２が設けられた構成をとる。そして本発明の画像形成方法では、染料受容層２２が、水系の染料受容層である熱転写受像シート３０が用いられる点に特徴を有する。なお、図２では、他の基材２１上と染料受容層２２との間に、断熱層２５が設けられているが断熱層２５は、本発明に用いられる熱転写受像シート３０における任意の構成である。以下、熱転写受像シート３０の各構成について具体的に説明する。
【００５５】
（他の基材）
他の基材２１は本発明で用いられる熱転写受像シート３０における必須の構成であり、染料受容層２２、或いは任意の構成である断熱層２５やプライマー層を保持するために設けられる。他の基材２１について特に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリオレフィン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムや、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用できる。
【００５６】
これ以外にも、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等も使用することができる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムと合成紙が挙げられる、本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、ＲＣ紙ペーパー（三菱製紙（株）製、商品名：ＳＴＦ−１５０）等が好ましい。なお、本願明細書では熱転写シートを構成する基材１と区別するために熱転写受像シート３０を構成する基材のことを他の基材２１と称しているが、熱転写シート１０を構成する基材１と、熱転写受像シート３０を構成する他の基材２１とは同一のものであってもよく、異なるものであってもよい。
【００５７】
他の基材２１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常５０μｍ〜１０００μｍ、好ましくは６０μｍ〜３００μｍ程度である。
【００５８】
（染料受容層）
他の基材２１上には染料受容層２２が設けられている。染料受容層２２は本発明で用いられる熱転写受像シート３０における必須の構成である。
【００５９】
本発明では染料受容層２２が水系の染料受容層２２であることを特徴とする。水系の染料受容層２２を有する熱転写受像シートを用いて画像を形成することにより光沢感の高い画像を形成することができる。なお、水系の染料受容層２２は、染料層との離型性が悪く、また、染料層にシワを生じさせやすい性質を有するが、本発明では上記で説明した熱転写シート１０と組合せて画像が形成されることから、画像形成時に染料層にシワや、異常転写が生ずることを防止することができ、水系の染料受容層２２の利点である光沢性を有し、印画品質の高い画像を形成することができる。
【００６０】
本発明において、水系の染料受容層とは、水系溶媒に溶解或いは分散可能な樹脂、例えば水溶性樹脂、水溶性高分子、若しくは水系樹脂等を、水系溶媒に溶解或いは分散させた水系塗工液を用いて形成された染料受容層のことをいう。水溶性樹脂、水溶性高分子としてはポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒドロエチルセルロース、カルボキシメチルセルロス、フェノール樹脂、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリメタクリル酸などの水溶性のアクリル樹脂、ゼラチン、澱粉、カゼインおよびそれらの変性物など挙げられる。水系樹脂とは塩化ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル−アクリル樹脂エマルジョンなどの塩ビ系樹脂エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョン、塩ビ系樹脂ディスパージョン、アクリル系樹脂ディスパージョン、ウレタン系樹脂ディスパージョンなど溶媒の一部が水で構成されているものを挙げることができる。なお、上記水系樹脂は、例えば、溶剤系樹脂を含む溶液をホモジナイザーなどの方法によって分散し調整することで形成することができる。
【００６１】
水溶性樹脂、水溶性高分子、或いは水系樹脂は、染料受容層２２の固形分総量に対し、５０質量％以上９５質量％以下の範囲内で含有されていることが好ましい。水溶性樹脂、水溶性高分子、或いは水系樹脂の含有量を上記範囲内とすることで、形成される画像により高い光沢感を付与することができる。
【００６２】
染料受容層２２には、シリコーンオイル（シリコーン樹脂と称されるものも含む）；ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類；弗素系、リン酸エステル等の離型剤が含有されていてもよい。
【００６３】
染料受容層２２は水溶性樹脂、水溶性高分子、或いは水系樹脂、その他必要に応じて添加する添加剤を水あるいは水溶液に分散または溶解して水系塗工液を他の基材２１上にワイヤーバーコート、グラビアコート、スライドコート、ロール塗布法などを用いて塗工・乾燥することにより形成される。水系塗工液を調製する場合は、水溶性樹脂、水溶性高分子、或いは水系樹脂の水に対する溶解性または分散性に応じて、該樹脂を水に溶解または分散させることが望ましい。染料受容層２２の厚みについて特に限定はないが、０．５〜１０μｍの範囲が一般的である。
【００６４】
（目止め層）
染料受容層２２は水系塗工液を用いて形成されることから、他の基材２１として、例えば、コート紙を用いた場合には、コート紙が水を吸い、その結果、熱転写受像シート３０にカールが発生する虞が生じうる。したがって、他の基材２１が吸水性の高い基材である場合には、基材１と染料受容層２２との間に目止め層（図示しない）を設けることが好ましい。なお、他の基材２１と染料受容層２２との間に他の任意の層を設け、当該層が水系の塗工液を用いないで形成される場合には目止め層は不要である。一方、他の任意の層、例えば後述する断熱層２５を水系の塗工液を用いて他の基材２１上に直接的に形成する場合には、上記の同様の理由により目止め層を設けることが好ましい。
【００６５】
目止め層は、防水性を有するとの機能を奏すれば、その材料等について特に限定はなく、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アクリル−ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等からなるものや、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単独重合体系エマルジョン、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−スチレン共重合体系エマルジョン、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン、セメントフィラーエマルジョン等のエマルジョンからなるものを挙げることができる。
【００６６】
目止め層の厚さについても特に限定はないが、０．２ｇ／ｍ2〜１０．０ｇ／ｍ2程度が好ましい。
【００６７】
（断熱層）
他の基材２１と染料受容層２２との間に断熱層２５が設けられていてもよい。断熱層２５を設けることで、サーマルヘッドから染料受容層２２に加えられた熱が他の基材２１等へ伝熱することによって損失され印画濃度が低下することを防止することができる。以下、断熱層の一例について説明するが、これ以外にも「断熱層」、「中空（粒子）層」、「断熱層」と称される従来公知のあらゆるものを適宜選択して用いることができる。
【００６８】
断熱層２５には一般的に断熱性やクッション性を付与する機能を有する中空粒子が含有されている。中空粒子は発泡粒子であってもよく、あるいは、非発泡粒子であってもよい。また、発泡粒子は、独立発泡粒子であってもよく、あるいは、連続発泡粒子であってもよい。さらに、中空粒子は、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。
【００６９】
中空粒子を構成する樹脂としては、例えば、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。中空粒子の平均粒子径は、中空粒子を構成する樹脂の種類等に応じて、断熱層に所望の断熱性およびクッション性を付与できる範囲であれば特に限定されるものではないが、通常、０．１μｍ〜１５μｍの範囲内であることが好ましく、特に０．１μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。平均粒子径が小さすぎると、中空粒子の使用量が増えコストが高くなり、平均粒子径が大きすぎると、平滑な断熱層を形成することが困難になるからである。
【００７０】
本発明において、断熱層２５に含まれる中空粒子の量としては、所望の断熱性およびクッション性を有する断熱層を得ることができれば特に限定されるものではないが、例えば３０質量％〜９０質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも５０質量％〜８０質量％の範囲内であることが好ましい。含有量が少なすぎると、断熱層における空隙が少なくなり、充分な断熱性およびクッション性が得られない場合があり、含有量が多すぎると、接着性が劣るからである。
【００７１】
熱転写受像シート３０は、各種の機能層を有していてもよい。各種の機能層としては、例えば、他の基材２１と染料受容層２２、或いは断熱層２５との密着性を向上させるためのプライマー層や、耐溶剤性を付与するためのバリア層等を挙げることができる。また、他の基材２１の染料受容層２２が設けられている面とは異なる面に、熱転写受像シートの搬送性向上機能や、カール防止機能を有する裏面層を設けることもできる。本発明に用いられる熱転写受像シート３０は、上記で説明したように、水系溶媒に分散或いは溶解可能な水性樹脂を含有する染料受容層２２を必須の構成として有していればよく、それ以外の各種機能層についていかなる限定もされることはない。
【００７２】
（画像の形成）
本発明では、上記で説明した熱転写シート１０の染料層２と、熱転写受像シート３０の水系の染料受容層２２とを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シート１０の背面側から熱を印加して、染料層２に含まれる染料を染料受容層２２に転移させることで画像を形成することができる。
【実施例】
【００７３】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明する。なお、文中の「部」は特に断りの内限り質量基準である。
【００７４】
（実施例１）
基材として厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラー  東レ（株）製）を用い、該基材の一方の面上に、下記組成のイエロー染料層用塗工液１、マゼンタ染料層用塗工液１、シアン染料層用塗工液１を、グラビアコーティング法により、乾燥塗布量が０．５ｇ／ｍ2となるように塗布し、８０℃で２分間乾燥して、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層を面順次に形成した。また基材の他方の面に、下記組成の背面層用塗工液を、ワイヤーバーにより、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、背面層を形成することで実施例１の熱転写シートを得た。
【００７５】
＜イエロー染料層用塗工液１＞
・下式（Ｙ−１）で示される染料                                              ２部
・下式（Ｙ−２）で示される染料                                              ２部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス（平均粒子径；７．６μｍ）                  ０．００７５部
（ＡＣｕｍｉｓｔ−１２０４  Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）
・リン酸エステル                                                    ０．１０５部
（プライサーフ  Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）混合溶剤を加え１００部とした。
【００７６】
＜マゼンタ染料層用塗工液１＞
・下式（Ｍ−１）で示される染料                                              ２部
・下式（Ｍ−２）で示される染料                                              ２部
・下式（Ｍ−３）で示される染料                                              ３部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス（平均粒子径；７.６μｍ）                  ０．０１０５部
（ＡＣｕｍｉｓｔ−１２０４  Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）
・リン酸エステル                                                    ０．１０５部
（プライサーフ  Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）混合溶剤を加え１００部とした。
【００７７】
＜シアン染料層用塗工液１＞
・下式（Ｃ−１）で示される染料                                              ３部
・下式（Ｃ−２）で示される染料                                              ３部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス（平均粒子径；７.６μｍ）                  ０．００９５部
（ＡＣｕｍｉｓｔ−１２０４  Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）
・リン酸エステル                                                    ０．１０５部
（プライサーフ  Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）混合溶剤を加え１００部とした。
【００７８】
【化１】
0005867228.tif 000002
【００７９】
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                            １３．６部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート硬化剤                                              ０．６部
（タケネートＤ２１８  武田薬品工業（株）製
・リン酸エステル                                                        ０．８部
（プライサーフ  Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株）製）
・メチルエチルケトン                                                  ４２．５部
・トルエン                                                            ４２．５部
【００８０】
（実施例２）
イエロー染料層用塗工液１のポリエチレンワックスの配合量を０．００７５部から０．０１８７５部に変更したイエロー染料層用塗工液２、マゼンタ染料層用塗工液１のポリエチレンワックスの配合量を０．０１０５部から０．０２６２５部に変更したマゼンタ染料層用塗工液２、シアン染料層用塗工液１のポリエチレンワックスの配合量を０．００９５部から０．０２３７５部に変更したシアン染料層用塗工液２を使用した以外は実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
【００８１】
（実施例３）
イエロー染料層用塗工液１、マゼンタ染料層用塗工液１、シアン染料層用塗工液１のリン酸エステルの配合量を０．１０５部から０．０３５部に変更したイエロー染料層用塗工液３、マゼンタ染料層用塗工液３、シアン染料層用塗工液３を使用した以外は実施例１と同様にして実施例３の熱転写シートを得た。
【００８２】
（実施例４）
イエロー染料層用塗工液１、マゼンタ染料層用塗工液１、シアン染料層用塗工液１のリン酸エステルの配合量を０．１０５部から０．１４部に変更したイエロー染料層用塗工液４、マゼンタ染料層用塗工液４、シアン染料層用塗工液４を使用した以外は実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。
【００８３】
（実施例５）
イエロー染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、ポリエチレンワックス（平均粒子径；５．２μｍ）（ＦＡ−３４１−７  （株）岐阜セラック製）を０.０１８７５部配合したイエロー染料層用塗工液５、マゼンタ染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、ポリエチレンワックス（平均粒子径；５．２μｍ）（ＦＡ−３４１−７  （株）岐阜セラック製）を０.０２６２５部配合したマゼンタ染料層用塗工液５、シアン染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、ポリエチレンワックス（平均粒子径；５．２μｍ）（ＦＡ−３４１−７  （株）岐阜セラック製）を０.０２３７５部配合したシアン染料層用塗工液５を使用した以外は実施例１と同様にして実施例５の熱転写シートを得た。
【００８４】
（実施例６）
イエロー染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、ポリエチレンワックス（平均粒子径；４．５μｍ）（Ｔ−１０Ｐ−３  （株）岐阜セラック製）を０.０１８７５部配合したイエロー染料層用塗工液６、マゼンタ染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、ポリエチレンワックス（平均粒子径；４．５μｍ）（Ｔ−１０Ｐ−３  （株）岐阜セラック製）を０.０２６２５部配合したマゼンタ染料層用塗工液６、シアン染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、ポリエチレンワックス（平均粒子径；４．５μｍ）（Ｔ−１０Ｐ−３  （株）岐阜セラック製）を０.０２３７５部配合したシアン染料層用塗工液６を使用した以外は実施例１と同様にして実施例６の熱転写シートを得た。
【００８５】
（実施例７）
イエロー染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、ポリエチレンワックス（平均粒子径；２．６μｍ）（Ｔ−１５Ｐ−２  （株）岐阜セラック製）を０.０１８７５部配合したイエロー染料層用塗工液７、マゼンタ染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、ポリエチレンワックス（平均粒子径；２．６μｍ）（Ｔ−１５Ｐ−２  （株）岐阜セラック製）を０.０２６２５部配合したマゼンタ染料層用塗工液７、シアン染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、ポリエチレンワックス（平均粒子径；２．６μｍ）（Ｔ−１５Ｐ−２  （株）岐阜セラック製）を０.０２３７５部配合したシアン染料層用塗工液７を使用した以外は実施例１と同様にして実施例７の熱転写シートを得た。
【００８６】
（実施例８）
イエロー染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、ポリエチレンワックス（平均粒子径；１０μｍ）（ＡＦ３１  ＢＡＳＦ（株）製）０．０１８７５部配合したイエロー染料層用塗工液８、マゼンタ染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、ポリエチレンワックス（平均粒子径；１０μｍ）（ＡＦ３１  ＢＡＳＦ（株）製）０．０２６２５部配合したマゼンタ染料層用塗工液８、シアン染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、ポリエチレンワックス（平均粒子径；１０μｍ）（ＡＦ３１  ＢＡＳＦ（株））０．０２３７５部配合したシアン染料層用塗工液８を使用した以外は実施例１と同様にして実施例８の熱転写シートを得た。
【００８７】
（比較例１）
イエロー染料層用塗工液１、マゼンタ染料層用塗工液１、シアン染料層用塗工液１を、下記組成のイエロー染料層用塗工液Ａ、マゼンタ染料層用塗工液Ａ、シアン染料層用塗工液Ａに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。
【００８８】
＜イエロー染料層用塗工液Ａ＞
・上式（Ｙ−１）で示される染料                                              ２部
・上式（Ｙ−２）で示される染料                                              ２部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）混合溶剤を加え１００部とした。
【００８９】
＜マゼンタ染料層用塗工液Ａ＞
・上式（Ｍ−１）で示される染料                                              ２部
・上式（Ｍ−２）で示される染料                                              ２部
・上式（Ｍ−３）で示される染料                                              ３部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）混合溶剤を加え１００部とした。
【００９０】
＜シアン染料層用塗工液Ａ＞
・上式（Ｃ−１）で示される染料                                              ３部
・上式（Ｃ−２）で示される染料                                              ３部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）混合溶剤を加え１００部とした。
【００９１】
（比較例２）
イエロー染料層用塗工液１、マゼンタ染料層用塗工液１、シアン染料層用塗工液１を、下記組成のイエロー染料層用塗工液Ｂ、マゼンタ染料層用塗工液Ｂ、シアン染料層用塗工液Ｂに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。
【００９２】
＜イエロー染料層用塗工液Ｂ＞
・上式（Ｙ−１）で示される染料                                              ２部
・上式（Ｙ−２）で示される染料                                              ２部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス（平均粒子径；７．６μｍ）                  ０．００７５部
（ＡＣｕｍｉｓｔ−１２０４  Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）混合溶剤を加え１００部とした。
【００９３】
＜マゼンタ染料層用塗工液Ｂ＞
・上式（Ｍ−１）で示される染料                                              ２部
・上式（Ｍ−２）で示される染料                                              ２部
・上式（Ｍ−３）で示される染料                                              ３部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス（平均粒子径；７．６μｍ）                  ０．０１０５部
（ＡＣｕｍｉｓｔ−１２０４  Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）混合溶剤を加え１００部とした。
【００９４】
＜シアン染料層用塗工液Ｂ＞
・上式（Ｃ−１）で示される染料                                              ３部
・上式（Ｃ−２）で示される染料                                              ３部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス（平均粒子径；７．６μｍ）                  ０．００９５部
（ＡＣｕｍｉｓｔ−１２０４  Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）混合溶剤を加え１００部とした。
【００９５】
（比較例３）
イエロー染料層用塗工液Ｂのポリエチレンワックスを０．００７５部から０．０１８７５部に変更したイエロー染料層用塗工液Ｃ、マゼンタ染料層用塗工液Ｂのポリエチレンワックスを０．０１０５部から０．０２６２５部に変更したマゼンタ染料層用塗工液Ｃ、シアン染料層用塗工液Ｂのポリエチレンワックスを０．００９５部から０．０２３７５部に変更したシアン染料層用塗工液Ｃを使用した以外は比較例２と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。
【００９６】
（比較例４）
イエロー染料層用塗工液１のポリエチレンワックスを０．００７５部から０．０３７５部に変更したイエロー染料層用塗工液Ｄ、マゼンタ染料層用塗工液１のポリエチレンワックスを０．０１０５部から０．０５２５部に変更したマゼンタ染料層用塗工液Ｄ、シアン染料層用塗工液１のポリエチレンワックスを０．００９５部から０．０４７５部に変更したシアン染料層用塗工液Ｄを使用した以外は実施例１と同様にして比較例４の熱転写シートを得た。
【００９７】
（比較例５）
イエロー染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、シリコーン樹脂（平均粒子径；２μｍ）（トスパール１２０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）を０.０１８７５部配合したイエロー染料層用塗工液Ｅ、マゼンタ染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、シリコーン樹脂（平均粒子径；２μｍ）（トスパール１２０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）を０.０２６２５部配合したマゼンタ染料層用塗工液Ｅ、シアン染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、シリコーン樹脂（平均粒子径；２μｍ）（トスパール１２０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）を０.０２３７５部配合したシアン染料層用塗工液Ｅを使用した以外は実施例１と同様にして比較例５の熱転写シートを得た。
【００９８】
（比較例６）
イエロー染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、シリコーン樹脂（平均粒子径；４μｍ）（トスパール２４０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）を０.０１８７５部配合したイエロー染料層用塗工液Ｆ、マゼンタ染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、シリコーン樹脂（平均粒子径；４μｍ）（トスパール２４０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）を０.０２６２５部配合したマゼンタ染料層用塗工液Ｆ、シアン染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、シリコーン樹脂（平均粒子径；４μｍ）（トスパール２４０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）を０.０２３７５部配合したシアン染料層用塗工液Ｆを使用した以外は実施例１と同様にして比較例６の熱転写シートを得た。
【００９９】
（比較例７）
イエロー染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物（平均粒子径；１〜３μｍ）（エポスターＭＳ  （株）日本触媒製）を０.０１８７５部配合したイエロー染料層用塗工液Ｇ、マゼンタ染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物（平均粒子径；１〜３μｍ）（エポスターＭＳ  （株）日本触媒製）を０.０２６２５部配合したマゼンタ染料層用塗工液Ｇ、シアン染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物（平均粒子径；１〜３μｍ）（エポスターＭＳ  （株）日本触媒製）を０.０２３７５部配合したシアン染料層用塗工液Ｇを使用した以外は実施例１と同様にして比較例７の熱転写シートを得た。
【０１００】
（比較例８）
イエロー染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、架橋ポリメタクリル酸メチル（平均粒子径；２.５μｍ）（エポスターＭＡ−１００２  （株）日本触媒製）を０.０１８７５部配合したイエロー染料層用塗工液Ｈ、マゼンタ染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、架橋ポリメタクリル酸メチル（平均粒子径；２.５μｍ）（エポスターＭＡ−１００２  （株）日本触媒製）を０.０２６２５部配合したマゼンタ染料層用塗工液Ｈ、シアン染料層用塗工液１のポリエチレンワックスにかえて、架橋ポリメタクリル酸メチル（平均粒子径；２.５μｍ）（エポスターＭＡ−１００２  （株）日本触媒製）を０.０２３７５部配合したシアン染料層用塗工液Ｈを使用した以外は実施例１と同様にして比較例８の熱転写シートを得た。
【０１０１】
（比較例９）
イエロー染料層用塗工液１、マゼンタ染料層用塗工液１、シアン染料層用塗工液１を、下記組成のイエロー染料層用塗工液Ｉ、マゼンタ染料層用塗工液Ｉ、シアン染料層用塗工液Ｉに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例９の熱転写シートを得た。
【０１０２】
＜イエロー染料層用塗工液Ｉ＞
・上式（Ｙ−１）で示される染料                                              ２部
・上式（Ｙ−２）で示される染料                                              ２部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・シリコーンオイル                                                  ０．０３５部
（ＫＦ１０１  信越化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）混合溶剤を加え１００部とした。
【０１０３】
＜マゼンタ染料層用塗工液Ｉ＞
・上式（Ｍ−１）で示される染料                                              ２部
・上式（Ｍ−２）で示される染料                                              ２部
・上式（Ｍ−３）で示される染料                                              ３部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・シリコーンオイル                                                  ０．０３５部
（ＫＦ１０１  信越化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）混合溶剤を加え１００部とした。
【０１０４】
＜シアン染料層用塗工液Ｉ＞
・上式（Ｃ−１）で示される染料                                              ３部
・上式（Ｃ−２）で示される染料                                              ３部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・シリコーンオイル                                                  ０．０３５部
（ＫＦ１０１  信越化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）混合溶剤を加え１００部とした。
【０１０５】
（比較例１０）
イエロー染料層用塗工液Ｉ、マゼンタ染料層用塗工液Ｉ、シアン染料層用塗工液Ｉのシリコーンオイルの配合量を０．０３５部から０．０７部に変更したイエロー染料層用塗工液Ｊ、マゼンタ染料層用塗工液Ｊ、シアン染料層用塗工液Ｊを使用した以外は比較例９と同様にして比較例１０の熱転写シートを得た。
【０１０６】
（比較例１１）
イエロー染料層用塗工液１、マゼンタ染料層用塗工液１、シアン染料層用塗工液１を、下記組成のイエロー染料層用塗工液Ｋ、マゼンタ染料層用塗工液Ｋ、シアン染料層用塗工液Ｋに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例１１の熱転写シートを得た。
【０１０７】
＜イエロー染料層用塗工液Ｋ＞
・上式（Ｙ−１）で示される染料                                              ２部
・上式（Ｙ−２）で示される染料                                              ２部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス（平均粒子径；７．６μｍ）                ０．０１８７５部
（ＡＣｕｍｉｓｔ−１２０４  Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）
・シリコーンオイル                                                  ０．０３５部
（ＫＦ１０１  信越化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）混合溶剤を加え１００部とした。
【０１０８】
＜マゼンタ染料層用塗工液Ｋ＞
・上式（Ｍ−１）で示される染料                                              ２部
・上式（Ｍ−２）で示される染料                                              ２部
・上式（Ｍ−３）で示される染料                                              ３部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス（平均粒子径；７．６μｍ）                ０．０２６２５部
（ＡＣｕｍｉｓｔ−１２０４  Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）
・シリコーンオイル                                                  ０．０３５部
（ＫＦ１０１  信越化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）混合溶剤を加え１００部とした。
【０１０９】
＜シアン染料層用塗工液Ｋ＞
・上式（Ｃ−１）で示される染料                                              ３部
・上式（Ｃ−２）で示される染料                                              ３部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス（平均粒子径；７．６μｍ）                ０．０２３７５部
（ＡＣｕｍｉｓｔ−１２０４  Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）
・シリコーンオイル                                                  ０．０３５部
（ＫＦ１０１  信越化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）混合溶剤を加え１００部とした。
【０１１０】
（比較例１２）
イエロー染料層用塗工液Ｋ、マゼンタ染料層用塗工液Ｋ、シアン染料層用塗工液Ｋのシリコーンオイルの配合量を０．０３５部から０．１０５部に変更したイエロー染料層用塗工液Ｌ、マゼンタ染料層用塗工液Ｌ、シアン染料層用塗工液Ｌを使用した以外は比較例１１と同様にして比較例１２の熱転写シートを得た。
【０１１１】
（摩擦力の評価）
昇華型熱転写プリンタ（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ（株）製）、型式；ＣＷ−０１）のメディアセットＣＷ−ＭＳ４６のＹ領域，Ｍ領域，Ｃ領域に、各実施例及び比較例の熱転写シートをそれぞれ貼り付け、上記プリンタと、ＣＷ−ＭＳ４６用熱転写受像シートを低温低湿環境下（５℃、２０％）に３時間放置した後に、熱転写受像シートに、（１）黒ベタ画像、（２）右黒画像（左白）、（３）左黒画像（右白）、（４）中黒画像（左右白）を各５枚（計２０枚）印画し、下記の評価基準に基づいて摩擦力（印画シワ）の評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、黒画像は（２５５／２５５階調）、白画像は（０／２５５階調）で形成した画像である。
【０１１２】
「評価基準」
○：全ての画像（（１）〜（４））でシワの発生がない。
△：（１）〜（４）のいずれか１〜３種の画像でシワが発生したが、実使用上問題なし。
×：（１）〜（４）の全ての画像でシワが発生。
【０１１３】
（剥離力の評価）
昇華型熱転写プリンタ（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ（株）製、型式：ＣＷ−０１）のメディアセットＣＷ−ＭＳ４６のＹ領域，Ｍ領域，Ｃ領域に、実施例及び比較例の熱転写シートをそれぞれ貼り付け、上記プリンタと、ＣＷ−ＭＳ４６用熱転写受像シートを用いて黒ベタ画像（２５５／２５５階調）を印画し、印画物を得た。得られた印画物に剥離痕があるかを目視により確認し、下記の評価基準に基づいて剥離力の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【０１１４】
「評価基準」
○：印画物に剥離痕がない。
△：印画物にうっすらと剥離痕が見える。
×：印画物に剥離痕がある。
【０１１５】
【表１】
0005867228.tif 000003
【符号の説明】
【０１１６】
１０…熱転写シート
１…基材
２…染料層
３…背面層
３０…熱転写受像シート
２１…他の基材
２２…水系の染料受容層
２５…断熱層
【図１】
0005867228.tif 000004
【図２】
0005867228.tif 000005