(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
0005980431.tif 000086
〔式中、
ｎは、１であり、
Ｒ13およびＲ14は、同一であるかまたは異なり、かつＮＨＲ310、ＮＲ311Ｒ312、ＯＲ313およびＳＲ314からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ310、Ｒ311、Ｒ312、Ｒ313およびＲ314は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3010Ｒ3011、Ｏ−Ｒ3012およびＳ−Ｒ3013からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3014Ｒ3015、Ｏ−Ｒ3016およびＳ−Ｒ3017からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3010、Ｒ3011、Ｒ3012、Ｒ3013、Ｒ3014、Ｒ3015、Ｒ3016およびＲ3017は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ13とＲ14は、一緒になって、
【化２】
0005980431.tif 000087
からなる群から選択されており、
ここで、
Ｌ1およびＬ2は、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ6〜Ｃ14アリーレンまたはＣ1〜Ｃ6アルキレン−Ｃ6〜Ｃ14アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ25は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルまたはＣ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3030Ｒ3031、Ｏ−Ｒ3032およびＳ−Ｒ3033からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3034Ｒ3035、Ｏ−Ｒ3036およびＳ−Ｒ3037からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3030、Ｒ3031、Ｒ3032、Ｒ3033、Ｒ3034、Ｒ3035、Ｒ3036およびＲ3037は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
Ｌ3は、直接結合、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ6〜Ｃ14アリーレンまたはＣ1〜Ｃ6アルキレン−Ｃ6〜Ｃ14アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ300、ＯＲ301、ＳＲ302、ＯＣ（Ｏ）Ｒ303、Ｃ（Ｏ）ＯＲ304およびＮＲ305Ｒ306からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ300、Ｒ301、Ｒ302、Ｒ303、Ｒ304、Ｒ305およびＲ306は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3000Ｒ3001、Ｏ−Ｒ3002、Ｓ−Ｒ3003、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3004Ｒ3005、Ｏ−Ｒ3006、Ｓ−Ｒ3007、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3000、Ｒ3001、Ｒ3002、Ｒ3003、Ｒ3004、Ｒ3005、Ｒ3006およびＲ3007は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ17とＲ19、Ｒ18とＲ20は、それぞれ、一緒になって、
【化３】
0005980431.tif 000088
であり、
および
Ｒ23とＲ24は、一緒になって、
【化４】
0005980431.tif 000089
であり、
ここで、
Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｍ1は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3020Ｒ3021Ｒ3022Ｒ3023）であり、
ここで、Ｒ3020、Ｒ3021、Ｒ3022およびＲ3023は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルであり、
或いは
Ｒ27およびＲ28は、単位
【化５】
0005980431.tif 000090
と一緒になって、ＣＯＯＭ2、ＳＯ3Ｍ2、ＰＯ3Ｍ2、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい５員または６員の環を形成し、
ここで、Ｍ2は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3024Ｒ3025Ｒ3026Ｒ3027）であり、
ここで、Ｒ3024、Ｒ3025、Ｒ3026およびＲ3027は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルである〕の化合物の製造法であって、
式
【化６】
0005980431.tif 000091
〔式中、
ｎは、式（３）の記載と同じ意味を有し、
Ｒ9およびＲ10は、同一であるかまたは異なり、かつＣＯＯＨまたはＣＯＯＲ29であり、
ここで、Ｒ29は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ2010Ｒ2011、Ｏ−Ｒ2012およびＳ−Ｒ2013からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ2014Ｒ2015、Ｏ−Ｒ2016およびＳ−Ｒ2017からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ2010、Ｒ2011、Ｒ2012およびＲ2013、Ｒ2014、Ｒ2015、Ｒ2016およびＲ2017は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ9とＲ10は、一緒になって、
【化７】
0005980431.tif 000092
であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ200、ＯＲ201、ＳＲ202、ＯＣ（Ｏ）Ｒ203、Ｃ（Ｏ）ＯＲ204およびＮＲ205Ｒ206からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ200、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ203、Ｒ204、Ｒ205およびＲ206は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ2000Ｒ2001、Ｏ−Ｒ2002、Ｓ−Ｒ2003、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ2004Ｒ2005、Ｏ−Ｒ2006、Ｓ−Ｒ2007、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ2000、Ｒ2001、Ｒ2002、Ｒ2003、Ｒ2004、Ｒ2005、Ｒ2006およびＲ2007は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ3とＲ5、Ｒ4とＲ6は、それぞれ、一緒になって、
【化８】
0005980431.tif 000093
であり、
および
Ｒ11とＲ12は、一緒になって、
【化９】
0005980431.tif 000094
である〕の化合物を、
ａ）Ｍ3ＯＨ〔ただし、Ｍ3は、アルカリ金属、Ｎ（Ｒ400Ｒ401Ｒ402Ｒ403）、Ｐ（Ｒ400Ｒ401Ｒ402Ｒ403）またはグアニジウムであるものとし、
ここで、Ｒ400、Ｒ401、Ｒ402およびＲ403は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｃ1〜Ｃ20アルキルおよびＣ6〜Ｃ14アリールからなる群から選択されており、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキルは、フェニルで置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキルで置換されていてよい〕、
ｂ）酸
および
ｃ）Ｘ供与体〔ただし、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであるものとする〕で処理し、
式
【化１０】
0005980431.tif 000095
〔式中、
ｎは、式（３）の記載と同じ意味を有し、
Ｘは、Ｘ供与体の記載と同じ意味を有し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ11およびＲ12は、式（２）の記載と同じ意味を有する〕の化合物を得る工程を含む、前記方法。
【請求項２】
Ｒ9とＲ10は、一緒になって、
【化１１】
0005980431.tif 000096
である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ7およびＲ8は、Ｈであり、およびＲ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ200、ＯＲ201、ＳＲ202、ＯＣ（Ｏ）Ｒ203、Ｃ（Ｏ）ＯＲ204およびＮＲ205Ｒ206からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ200、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ203、Ｒ204、Ｒ205およびＲ206は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ2000Ｒ2001、Ｏ−Ｒ2002、Ｓ−Ｒ2003、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ2004Ｒ2005、Ｏ−Ｒ2006、Ｓ−Ｒ2007、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ2000、Ｒ2001、Ｒ2002、Ｒ2003、Ｒ2004、Ｒ2005、Ｒ2006およびＲ2007は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ3とＲ5、Ｒ4とＲ6は、それぞれ、一緒になって、
【化１３】
0005980431.tif 000097
であり、
および
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21およびＲ22は、Ｈであり、およびＲ17、Ｒ18、Ｒ19およびＲ20は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ300、ＯＲ301、ＳＲ302、ＯＣ（Ｏ）Ｒ303、Ｃ（Ｏ）ＯＲ304およびＮＲ305Ｒ306からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ300、Ｒ301、Ｒ302、Ｒ303、Ｒ304、Ｒ305およびＲ306は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3000Ｒ3001、Ｏ−Ｒ3002、Ｓ−Ｒ3003、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3004Ｒ3005、Ｏ−Ｒ3006、Ｓ−Ｒ3007、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3000、Ｒ3001、Ｒ3002、Ｒ3003、Ｒ3004、Ｒ3005、Ｒ3006およびＲ3007は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ17とＲ19、Ｒ18とＲ20は、それぞれ、一緒になって、
【化１４】
0005980431.tif 000098
である、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ7およびＲ8は、Ｈであり、およびＲ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、同一であるかまたは異なり、かつＨまたはＣｌであり、およびＲ15、Ｒ16、Ｒ21およびＲ22は、Ｈであり、およびＲ17、Ｒ18、Ｒ19およびＲ20は、同一であるかまたは異なり、かつＨまたはＣｌである、請求項３記載の方法。
【請求項５】
Ｒ13とＲ14は、同一であり、かつＮＨＲ310およびＮＲ311Ｒ312からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ310、Ｒ311およびＲ312は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3010Ｒ3011、Ｏ−Ｒ3012およびＳ−Ｒ3013からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3014Ｒ3015、Ｏ−Ｒ3016およびＳ−Ｒ3017からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3010、Ｒ3011、Ｒ3012、Ｒ3013、Ｒ3014、Ｒ3015、Ｒ3016およびＲ3017は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ13とＲ14は、一緒になって、
【化１５】
0005980431.tif 000099
であり、
ここで、
Ｌ2は、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ6〜Ｃ14アリーレンまたはＣ1〜Ｃ6アルキレン−Ｃ6〜Ｃ14アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ25は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3030Ｒ3031、Ｏ−Ｒ3032およびＳ−Ｒ3033からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3034Ｒ3035、Ｏ−Ｒ3036およびＳ−Ｒ3037からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3030、Ｒ3031、Ｒ3032、Ｒ3033、Ｒ3034、Ｒ3035、Ｒ3036およびＲ3037は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルである、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
Ｒ13およびＲ14は、同一であるかまたは異なり、かつＮＨＲ310であり、
ここで、
Ｒ310は、Ｃ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、ＮＲ3014Ｒ3015で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3014およびＲ3015は、フェニルであり、
或いは
Ｒ13とＲ14は、一緒になって、
【化１６】
0005980431.tif 000100
であり、
ここで、
Ｌ2は、Ｃ1〜Ｃ6アルキレンまたはＣ6〜Ｃ14アリーレンであり、
Ｒ25は、ＨまたはＣ6〜Ｃ14アリールである、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
Ｒ23とＲ24は、一緒になって、
【化１７】
0005980431.tif 000101
であり、
ここで、
Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキルは、フェニル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｍ1は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3020Ｒ3021Ｒ3022Ｒ3023）であり、
ここで、Ｒ3020、Ｒ3021、Ｒ3022およびＲ3023は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルであり、
或いは
Ｒ27およびＲ28は、単位
【化１８】
0005980431.tif 000102
と一緒になって、ＣＯＯＭ2、ＳＯ3Ｍ2、ＰＯ3Ｍ2、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい５員または６員の環を形成し、
ここで、Ｍ2は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3024Ｒ3025Ｒ3026Ｒ3027）であり、
ここで、Ｒ3024、Ｒ3025、Ｒ3026およびＲ3027が、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルである、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
Ｒ23とＲ24は、一緒になって、
【化１９】
0005980431.tif 000103
であり、
ここで、
Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキルは、ＣＯＯＭ1で置換されていてよく、
ここで、Ｍ1は、Ｈであり、
或いは
Ｒ27およびＲ28は、単位
【化２０】
0005980431.tif 000104
と一緒になって、ＣＯＯＭ2およびＣＮからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい５員の環を形成し、
ここで、Ｍ2は、Ｈである、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
式
【化２１】
0005980431.tif 000105
〔式中、
ｎは、１であり、
Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ200、ＯＲ201、ＳＲ202、ＯＣ（Ｏ）Ｒ203、Ｃ（Ｏ）ＯＲ204およびＮＲ205Ｒ206からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ200、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ203、Ｒ204、Ｒ205およびＲ206は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ2000Ｒ2001、Ｏ−Ｒ2002、Ｓ−Ｒ2003、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ2004Ｒ2005、Ｏ−Ｒ2006、Ｓ−Ｒ2007、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ2000、Ｒ2001、Ｒ2002、Ｒ2003、Ｒ2004、Ｒ2005、Ｒ2006およびＲ2007は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ3とＲ5、Ｒ4とＲ6は、それぞれ、一緒になって、
【化２２】
0005980431.tif 000106
であり、
および
Ｒ11とＲ12は、一緒になって、
【化２３】
0005980431.tif 000107
である〕の化合物。
【請求項１０】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ7およびＲ8が、Ｈであり、およびＲ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ200、ＯＲ201、ＳＲ202、ＯＣ（Ｏ）Ｒ203、Ｃ（Ｏ）ＯＲ204およびＮＲ205Ｒ206からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ200、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ203、Ｒ204、Ｒ205およびＲ206が、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルが、フェニル、ＮＲ2000Ｒ2001、Ｏ−Ｒ2002、Ｓ−Ｒ2003、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールが、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ2004Ｒ2005、Ｏ−Ｒ2006、Ｓ−Ｒ2007、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ2000、Ｒ2001、Ｒ2002、Ｒ2003、Ｒ2004、Ｒ2005、Ｒ2006およびＲ2007が、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ3とＲ5、Ｒ4とＲ6が、それぞれ、一緒になって、
【化２７】
0005980431.tif 000108
である、請求項９記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ7およびＲ8が、Ｈであり、およびＲ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が、同一であるかまたは異なり、かつＨまたはＣｌである、請求項１０記載の化合物。
【請求項１２】
式
【化２８】
0005980431.tif 000109
〔式中、
ｎは、１であり、
Ｒ13およびＲ14は、同一であるかまたは異なり、かつＮＨＲ310、ＮＲ311Ｒ312、ＯＲ313およびＳＲ314からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ310、Ｒ311、Ｒ312、Ｒ313およびＲ314は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3010Ｒ3011、Ｏ−Ｒ3012およびＳ−Ｒ3013からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3014Ｒ3015、Ｏ−Ｒ3016およびＳ−Ｒ3017からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3010、Ｒ3011、Ｒ3012、Ｒ3013、Ｒ3014、Ｒ3015、Ｒ3016およびＲ3017は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ13とＲ14は、一緒になって、
【化２９】
0005980431.tif 000110
からなる群から選択されており、
ここで、
Ｌ1およびＬ2は、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ6〜Ｃ14アリーレンまたはＣ1〜Ｃ6アルキレン−Ｃ6〜Ｃ14アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ25は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3030Ｒ3031、Ｏ−Ｒ3032およびＳ−Ｒ3033からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3034Ｒ3035、Ｏ−Ｒ3036およびＳ−Ｒ3037からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3030、Ｒ3031、Ｒ3032、Ｒ3033、Ｒ3034、Ｒ3035、Ｒ3036およびＲ3037は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
Ｌ3は、直接結合、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ6〜Ｃ14アリーレンまたはＣ1〜Ｃ6アルキレン−Ｃ6〜Ｃ14アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ300、ＯＲ301、ＳＲ302、ＯＣ（Ｏ）Ｒ303、Ｃ（Ｏ）ＯＲ304およびＮＲ305Ｒ306からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ300、Ｒ301、Ｒ302、Ｒ303、Ｒ304、Ｒ305およびＲ306は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3000Ｒ3001、Ｏ−Ｒ3002、Ｓ−Ｒ3003、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3004Ｒ3005、Ｏ−Ｒ3006、Ｓ−Ｒ3007、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3000、Ｒ3001、Ｒ3002、Ｒ3003、Ｒ3004、Ｒ3005、Ｒ3006およびＲ3007は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ17とＲ19、Ｒ18とＲ20は、それぞれ、一緒になって、
【化３０】
0005980431.tif 000111
であり、
および
Ｒ23とＲ24は、一緒になって、
【化３１】
0005980431.tif 000112
であり、
ここで、
Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｍ1は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3020Ｒ3021Ｒ3022Ｒ3023）であり、
ここで、Ｒ3020、Ｒ3021、Ｒ3022およびＲ3023は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルであり、
或いは
Ｒ27およびＲ28は、単位
【化３２】
0005980431.tif 000113
と一緒になって、ＣＯＯＭ2、ＳＯ3Ｍ2、ＰＯ3Ｍ2、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい５員または６員の環を形成し、
ここで、Ｍ2は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3024Ｒ3025Ｒ3026Ｒ3027）であり、
ここで、Ｒ3024、Ｒ3025、Ｒ3026およびＲ3027は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルであり、
ただし、Ｒ13およびＲ14は、Ｎ（フェニル）2で置換されたフェニルであり、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ21およびＲ22は、Ｈであり、Ｒ19およびＲ20の一方は、Ｎ（フェニル）2で置換されたフェニルであり、およびＲ19およびＲ20の他方は、Ｈ、またはＮ（フェニル）2で置換されたフェニルであり、さらにＲ23とＲ24は、一緒になって、
【化３３】
0005980431.tif 000114
ではなく、
ここで、Ｒ26は、２−エチルヘキシルである〕の化合物。
【請求項１３】
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21およびＲ22が、Ｈであり、およびＲ17、Ｒ18、Ｒ19およびＲ20が、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ300、ＯＲ301、ＳＲ302、ＯＣ（Ｏ）Ｒ303、Ｃ（Ｏ）ＯＲ304およびＮＲ305Ｒ306からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ300、Ｒ301、Ｒ302、Ｒ303、Ｒ304、Ｒ305およびＲ306は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3000Ｒ3001、Ｏ−Ｒ3002、Ｓ−Ｒ3003、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3004Ｒ3005、Ｏ−Ｒ3006、Ｓ−Ｒ3007、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3000、Ｒ3001、Ｒ3002、Ｒ3003、Ｒ3004、Ｒ3005、Ｒ3006およびＲ3007は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ17とＲ19、Ｒ18とＲ20が、それぞれ、一緒になって、
【化３４】
0005980431.tif 000115
である、請求項１２記載の化合物。
【請求項１４】
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21およびＲ22が、Ｈであり、およびＲ17、Ｒ18、Ｒ19およびＲ20が、同一であるかまたは異なり、かつＨまたはＣｌである、請求項１３記載の化合物。
【請求項１５】
Ｒ13およびＲ14が、同一であるかまたは異なり、かつＮＨＲ310およびＮＲ311Ｒ312からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ310、Ｒ311およびＲ312は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3010Ｒ3011、Ｏ−Ｒ3012およびＳ−Ｒ3013からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3014Ｒ3015、Ｏ−Ｒ3016およびＳ−Ｒ3017からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3010、Ｒ3011、Ｒ3012、Ｒ3013、Ｒ3014、Ｒ3015、Ｒ3016およびＲ3017は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ13とＲ14が、一緒になって、
【化３５】
0005980431.tif 000116
からなる群から選択されており、
ここで、
Ｌ2は、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ6〜Ｃ14アリーレンまたはＣ1〜Ｃ6アルキレン−Ｃ6〜Ｃ14アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ25は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3030Ｒ3031、Ｏ−Ｒ3032およびＳ−Ｒ3033からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3034Ｒ3035、Ｏ−Ｒ3036およびＳ−Ｒ3037からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3030、Ｒ3031、Ｒ3032、Ｒ3033、Ｒ3034、Ｒ3035、Ｒ3036およびＲ3037は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルである、請求項１２から１４までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１６】
Ｒ13およびＲ14が、同一であるかまたは異なり、かつＮＨＲ310であり、
ここで、
Ｒ310は、Ｃ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、ＮＲ3014Ｒ3015で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3014およびＲ3015は、フェニルであり、
或いは
Ｒ13とＲ14が、一緒になって、
【化３６】
0005980431.tif 000117
であり、
ここで、
Ｌ2は、Ｃ1〜Ｃ6アルキレンまたはＣ6〜Ｃ14アリーレンであり、
Ｒ25は、ＨまたはＣ6〜Ｃ14アリールである、請求項１２から１５までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１７】
Ｒ23とＲ24が、一緒になって、
【化３７】
0005980431.tif 000118
であり、
ここで、
Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキルは、フェニル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｍ1は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3020Ｒ3021Ｒ3022Ｒ3023）であり、
ここで、Ｒ3020、Ｒ3021、Ｒ3022およびＲ3023は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルであり、
或いは
Ｒ27およびＲ28は、単位
【化３８】
0005980431.tif 000119
と一緒になって、ＣＯＯＭ2、ＳＯ3Ｍ2、ＰＯ3Ｍ2、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい５員または６員の環を形成し、
ここで、Ｍ2は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3024Ｒ3025Ｒ3026Ｒ3027）であり、
ここで、Ｒ3024、Ｒ3025、Ｒ3026およびＲ3027は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルである、請求項１２から１６までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１８】
Ｒ23とＲ24が、一緒になって、
【化３９】
0005980431.tif 000120
であり、
ここで、
Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキルは、ＣＯＯＭ1で置換されていてよく、
ここで、Ｍ1は、Ｈであり、
或いは
Ｒ27およびＲ28は、単位
【化４０】
0005980431.tif 000121
と一緒になって、ＣＯＯＭ2およびＣＮからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい５員の環を形成し、
ここで、Ｍ2は、Ｈである、請求項１２から１７までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１９】
電子デバイスにおける、請求項１２から１８までのいずれか１項に記載の式（３）の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナフタレン誘導体およびペリレン誘導体に関する。
【０００２】
数多くのナフタレン誘導体およびペリレン誘導体は、重要な着色剤である。この伝統的な用途に加えて、ナフタレン誘導体および殊に、ペリレン誘導体は、他の用途、例えば有機電界効果トランジスター、有機発光素子、光起電力素子、例えば色素増感型太陽電池（ＤＳＣｓ）およびキセログラフィー（ｘｅｒｏｇｒａｐｈｙ）においてますます関心をもたれている。
【０００３】
特別な用途に適するように調整される、ナフタレン誘導体およびペリレン誘導体の設計および製造は、活発な研究分野である。
【０００４】
電子を引き付ける基、例えばイミド基または無水物基を３，４位に有しかつ電子を押し出す基、例えばアリール基を９，１０位に有するペリレン誘導体を製造するための方法は、数多くは知られていない。
【０００５】
例えば、Ｋｅｅｒｔｈｉ，Ａ．；Ｌｉｕ，Ｙ．；Ｗａｎｇ，Ｑ．；Ｖａｌｉｙａｖｅｅｔｔｉｌ，Ｓ．Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２０１２，００には、イミド基または無水物基を３，４位に有しかつ置換アリール基を９，１０位に有するペリレン誘導体を製造する方法が記載されている。この方法は、３つの臭素化されたペリレン誘導体の混合物を生じる臭素化工程を含むという点で不利であり、したがって、この方法も純粋なペリレン誘導体を得るために別々の工程を必要とする。さらに、９位および１０位での臭素化は、それぞれ、１位での臭素化と１位および６位での臭素化によっても達成される。したがって、前記方法は、９位および１０位での選択的な臭素化を提供しない。
【０００６】
ドイツ連邦共和国特許第１１５４７９９号明細書には、無水物基を１，８位に有しかつＢｒまたはＣｌを４，５位に有するナフタレン誘導体を製造するための次の方法が記載されている。
【０００７】
【化１】
0005980431.tif 000002
【０００８】
４，５位のＢｒまたはＣｌを、電子を押し出す基でさらに置換することは、記載されていない。
【０００９】
本発明の目的は、全部で４つの周辺結合位置で置換されている、ナフタレン誘導体およびペリレン誘導体を提供することであった。本発明のさらなる目的は、電子を引き付ける基を１，８位に有しかつ電子を押し出す基を４，５位に有するナフタレン誘導体および電子を押し出す基を３，４位に有しかつ電子を押し出す基を９，１０位に有するペリレン誘導体を提供することであった。
【００１０】
前記目的は、請求項１記載の方法、請求項１１記載の化合物および請求項１６記載の化合物によって解決される。
【００１１】
式
【化２】
0005980431.tif 000003
〔式中、
ｎは、０または１であり、
Ｒ13およびＲ14は、同一であるかまたは異なり、かつＮＨＲ310、ＮＲ311Ｒ312、ＯＲ313、ＳＲ314およびＲ315からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ310、Ｒ311、Ｒ312、Ｒ313、Ｒ314およびＲ315は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3010Ｒ3011、Ｏ−Ｒ3012およびＳ−Ｒ3013からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3014Ｒ3015、Ｏ−Ｒ3016およびＳ−Ｒ3017からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3010、Ｒ3011、Ｒ3012、Ｒ3013、Ｒ3014、Ｒ3015、Ｒ3016およびＲ3017は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ13とＲ14は、一緒になって、
【化３】
0005980431.tif 000004
からなる群から選択されており、
ここで、
Ｌ1およびＬ2は、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ6〜Ｃ14アリーレンまたはＣ1〜Ｃ6アルキレン−Ｃ6〜Ｃ14アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ25は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3030Ｒ3031、Ｏ−Ｒ3032およびＳ−Ｒ3033からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3034Ｒ3035、Ｏ−Ｒ3036およびＳ−Ｒ3037からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3030、Ｒ3031、Ｒ3032、Ｒ3033、Ｒ3034、Ｒ3035、Ｒ3036およびＲ3037は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
Ｌ3は、直接結合、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ6〜Ｃ14アリーレンまたはＣ1〜Ｃ6アルキレン−Ｃ6〜Ｃ14アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ300、ＯＲ301、ＳＲ302、ＯＣ（Ｏ）Ｒ303、Ｃ（Ｏ）ＯＲ304およびＮＲ305Ｒ306からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ300、Ｒ301、Ｒ302、Ｒ303、Ｒ304、Ｒ305およびＲ306は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3000Ｒ3001、Ｏ−Ｒ3002、Ｓ−Ｒ3003、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3004Ｒ3005、Ｏ−Ｒ3006、Ｓ−Ｒ3007、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3000、Ｒ3001、Ｒ3002、Ｒ3003、Ｒ3004、Ｒ3005、Ｒ3006およびＲ3007は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ17とＲ19、Ｒ18とＲ20は、それぞれ、一緒になって、
【化４】
0005980431.tif 000005
であり、
および
Ｒ23とＲ24は、一緒になって、
【化５】
0005980431.tif 000006
であり、
ここで、
Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｍ1は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3020Ｒ3021Ｒ3022Ｒ3023）であり、
ここで、Ｒ3020、Ｒ3021、Ｒ3022およびＲ3023は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルであり、
或いは
Ｒ27およびＲ28は、単位
【化６】
0005980431.tif 000007
と一緒になって、ＣＯＯＭ2、ＳＯ3Ｍ2、ＰＯ3Ｍ2、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい５員または６員の環を形成し、
ここで、Ｍ2は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3024Ｒ3025Ｒ3026Ｒ3027）であり、
ここで、Ｒ3024、Ｒ3025、Ｒ3026およびＲ3027は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルである〕の化合物を製造するための本発明の方法は、
式
【化７】
0005980431.tif 000008
〔式中、
ｎは、０または１であり、
Ｒ9およびＲ10は、同一であるかまたは異なり、かつＣＯＯＨまたはＣＯＯＲ29であり、
ここで、Ｒ29は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ2010Ｒ2011、Ｏ−Ｒ2012およびＳ−Ｒ2013からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ2014Ｒ2015、Ｏ−Ｒ2016およびＳ−Ｒ2017からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ2010、Ｒ2011、Ｒ2012およびＲ2013、Ｒ2014、Ｒ2015、Ｒ2016およびＲ2017は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ9とＲ10は、一緒になって、
【化８】
0005980431.tif 000009
であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ200、ＯＲ201、ＳＲ202、ＯＣ（Ｏ）Ｒ203、Ｃ（Ｏ）ＯＲ204およびＮＲ205Ｒ206からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ200、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ203、Ｒ204、Ｒ205およびＲ206は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ2000Ｒ2001、Ｏ−Ｒ2002、Ｓ−Ｒ2003、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ2004Ｒ2005、Ｏ−Ｒ2006、Ｓ−Ｒ2007、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ2000、Ｒ2001、Ｒ2002、Ｒ2003、Ｒ2004、Ｒ2005、Ｒ2006およびＲ2007は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ3とＲ5、Ｒ4とＲ6は、それぞれ一緒になって、
【化９】
0005980431.tif 000010
であり、
および
Ｒ11とＲ12は、一緒になって、
【化１０】
0005980431.tif 000011
であり、
ここで、Ｒ30は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい〕の化合物を、
ａ）Ｍ3ＯＨ〔ただし、Ｍ3は、アルカリ金属、Ｎ（Ｒ400Ｒ401Ｒ402Ｒ403）、Ｐ（Ｒ400Ｒ401Ｒ402Ｒ403）またはグアニジウムであるものとし、
ここで、Ｒ400、Ｒ401、Ｒ402およびＲ403は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｃ1〜Ｃ20アルキルおよびＣ6〜Ｃ14アリールからなる群から選択されており、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキルは、フェニルで置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキルで置換されていてよい〕、
ｂ）酸
および
ｃ）Ｘ供与体〔ただし、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであるものとする〕で処理し、
式
【化１１】
0005980431.tif 000012
〔式中、
Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
ｎは、０または１であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ200、ＯＲ201、ＳＲ202、ＯＣ（Ｏ）Ｒ203、Ｃ（Ｏ）ＯＲ204およびＮＲ205Ｒ206からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ200、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ203、Ｒ204、Ｒ205およびＲ206は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ2000Ｒ2001、Ｏ−Ｒ2002、Ｓ−Ｒ2003、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ2004Ｒ2005、Ｏ−Ｒ2006、Ｓ−Ｒ2007、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ2000、Ｒ2001、Ｒ2002、Ｒ2003、Ｒ2004、Ｒ2005、Ｒ2006およびＲ2007は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ3とＲ5、Ｒ4とＲ6は、それぞれ、一緒になって、
【化１２】
0005980431.tif 000013
であり、
および
Ｒ11とＲ12は、一緒になって、
【化１３】
0005980431.tif 000014
であり、
ここで、Ｒ30は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい〕の化合物を得る工程を含む。
【００１２】
Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよびＣ1〜Ｃ20アルキルは、分枝鎖状または非分枝鎖状であってよい。Ｃ1〜Ｃ10アルキルの例は、メチル、エチル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、１，１−ジメチル−３，３−ジメチルブチル、ノニルおよびデシルである。Ｃ1〜Ｃ20アルキルの例は、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよびエイコシルである。
【００１３】
Ｃ2〜Ｃ20アルケニルは、分枝鎖状または非分枝鎖状であってよい。Ｃ2〜Ｃ20アルケニルの例は、ビニル、プロペニル、シス−２−ブテニル、トランス−２−ブテニル、３−ブテニル、シス−２−ペンテニル、トランス−２−ペンテニル、シス−３−ペンテニル、トランス−３−ペンテニル、４−ペンテニル、２−メチル−３−ブテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニルおよびドセニル、リノレイル（Ｃ18）、リノレニル（Ｃ18）、オレイル（Ｃ18）およびアラキドニル（Ｃ20）である。
【００１４】
Ｃ2〜Ｃ20アルキニルは、分枝鎖状または非分枝鎖状であってよい。Ｃ2〜Ｃ20アルキニルの例は、エチニル、２−プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、へプチニル、オクチニル、ノニニル、デシニル、ウンデシニル、ドデシニル、ウンデシニル、ドデシニル、トリデシニル、テトラデシニル、ペンタデシニル、ヘキサデシニル、ヘプタデシニル、オクテデシニル、ノナデシニルおよびイコシニル（ｉｃｏｓｙｎｙｌ）（Ｃ20）である。
【００１５】
Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルの例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチルである。
【００１６】
Ｃ6〜Ｃ14アリールの例は、フェニルおよびナフチルである。
【００１７】
ヘテロアリールの例は、１個のヘテロ原子を含む５員の単環式ヘテロアリール、例えばピロリル、フリルおよびチオフェニル、２個のヘテロ原子を含む５員の単環式ヘテロアリール、例えばイミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、３個のヘテロ原子を含む５員の単環式ヘテロアリール、例えば１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリルおよびオキサジアゾリル、４個のヘテロ原子を含む５員の単環式ヘテロアリール、例えばテトラゾリル、１個のヘテロ原子を含む６員の単環式ヘテロアリール、例えばピリジル、２個のヘテロ原子を含む６員の単環式ヘテロアリール、例えばピラジニル、ピラジニル、ピリミジニルおよびピリダジニル、３個のヘテロ原子を含む６員の単環式ヘテロアリール、例えば１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジニルおよび１，３，５−トリアジニル、１個のヘテロ原子を含む７員の単環式ヘテロアリール、例えばアゼピニル、および２個のヘテロ原子を含む７員の単環式ヘテロアリール、例えば１，２−ジアゼピニルである。好ましくは、ヘテロアリールは、５〜７員のヘテロアリールである。
【００１８】
ハロゲンの例は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩである。
【００１９】
Ｃ1〜Ｃ6アルキレンの例は、メチレン、エチレン、プロピレンおよびブチレンである。
【００２０】
Ｃ6〜Ｃ14アリーレンの例は、フェニレンおよびナフタレンである。
【００２１】
アルカリ金属の例は、Ｎａ、ＫおよびＬｉである。
【００２２】
Ｎ（Ｒ400Ｒ401Ｒ402Ｒ403）の例は、テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムおよびデシル−メチル−ジオクチル−アンモニウムである。
【００２３】
ヘキサ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）グアニジニウムの例は、ヘキサメチルグアニジニウムおよびヘキサエチルグアニジニウムである。
【００２４】
酸の例は、ブレンステッド酸、例えばＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4および酢酸である。
【００２５】
Ｘ供与体の例は、Ｘ−Ｘ、ＸスクシンイミドおよびＮ，Ｎ’−ジ−Ｘイソシアヌル酸である。
【００２６】
好ましくは、Ｒ13とＲ14は、同一であり、かつＮＨＲ310、ＮＲ311Ｒ312およびＲ315からなる群から選択され、
ここで、
Ｒ310、Ｒ311、Ｒ312およびＲ315は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3010Ｒ3011、Ｏ−Ｒ3012およびＳ−Ｒ3013からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3014Ｒ3015、Ｏ−Ｒ3016およびＳ−Ｒ3017からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3010、Ｒ3011、Ｒ3012、Ｒ3013、Ｒ3014、Ｒ3015、Ｒ3016およびＲ3017は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ13とＲ14は、一緒になって、
【化１４】
0005980431.tif 000015
であり、
ここで、
Ｌ2は、Ｃ1〜Ｃ6アリーレン、Ｃ6〜Ｃ14アリーレンまたはＣ1〜Ｃ6アルキレン−Ｃ6〜Ｃ14アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ25は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3030Ｒ3031、Ｏ−Ｒ3032およびＳ−Ｒ3033からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3034Ｒ3035、Ｏ−Ｒ3036およびＳ−Ｒ3037からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3030、Ｒ3031、Ｒ3032、Ｒ3033、Ｒ3034、Ｒ3035、Ｒ3036およびＲ3037は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルである。
【００２７】
より好ましくは、Ｒ13とＲ14は、同一であり、かつＮＨＲ310、ＮＲ311Ｒ312およびＲ315からなる群から選択され、
ここで、
Ｒ310、Ｒ311、Ｒ312およびＲ315は、Ｃ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3014Ｒ3015、Ｏ−Ｒ3016およびＳ−Ｒ3017からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3010、Ｒ3011、Ｒ3012、Ｒ3013、Ｒ3014、Ｒ3015、Ｒ3016およびＲ3017は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ13とＲ14は、一緒になって、
【化１５】
0005980431.tif 000016
であり、
ここで、
Ｌ2は、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ6〜Ｃ14アリーレンまたはＣ1〜Ｃ6アルキレン−Ｃ6〜Ｃ14アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ25は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキルは、フェニル、ＮＲ3030Ｒ3031、Ｏ−Ｒ3032およびＳ−Ｒ3033からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3034Ｒ3035、Ｏ−Ｒ3036およびＳ−Ｒ3037からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3030、Ｒ3031、Ｒ3032、Ｒ3033、Ｒ3034、Ｒ3035、Ｒ3036およびＲ3037は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルである。
【００２８】
最も好ましくは、Ｒ13とＲ14は、同一であり、かつＮＨＲ310およびＲ315からなる群から選択され、
ここで、
Ｒ310およびＲ315は、Ｃ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、ＮＲ3014Ｒ3015で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3014およびＲ3015は、フェニルであり、
或いは
Ｒ13とＲ14は、一緒になって、
【化１６】
0005980431.tif 000017
であり、
ここで、
Ｌ2は、Ｃ1〜Ｃ6アルキレンまたはＣ6〜Ｃ14アリーレンであり、
Ｒ25は、ＨまたはＣ6〜Ｃ14アリールである。
【００２９】
好ましくは、Ｒ23とＲ24は、一緒になって、
【化１７】
0005980431.tif 000018
であり、
ここで、
Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキルは、フェニル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、ここで、Ｍ1は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3020Ｒ3021Ｒ3022Ｒ3023）であり、
ここで、Ｒ3020、Ｒ3021、Ｒ3022およびＲ3023は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルであり、
Ｒ27およびＲ28は、単位
【化１８】
0005980431.tif 000019
と一緒になって、ＣＯＯＭ2、ＳＯ3Ｍ2、ＰＯ3Ｍ2、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい、５員または６員の環を形成し、
ここで、Ｍ2は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3024Ｒ3025Ｒ3026Ｒ3027）であり、
ここで、Ｒ3024、Ｒ3025、Ｒ3026およびＲ3027は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルである。
【００３０】
より好ましくは、Ｒ23とＲ24は、一緒になって、
【化１９】
0005980431.tif 000020
であり、
ここで、
Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキルは、フェニルおよびＣＯＯＭ1からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＣＯＯＭ1からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｍ1は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3020Ｒ3021Ｒ3022Ｒ3023）であり、
ここで、Ｒ3020、Ｒ3021、Ｒ3022およびＲ3023は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルであり、
或いは
Ｒ27およびＲ28は、単位
【化２０】
0005980431.tif 000021
と一緒になって、ＣＯＯＭ2およびＣＮからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい、５員または６員の環を形成し、
ここで、Ｍ2は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3024Ｒ3025Ｒ3026Ｒ3027）であり、
ここで、Ｒ3024、Ｒ3025、Ｒ3026およびＲ3027は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルである。
【００３１】
最も好ましくは、Ｒ23とＲ24は、一緒になって、
【化２１】
0005980431.tif 000022
であり、
ここで、
Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキルは、ＣＯＯＭ1で置換されていてよく、
ここで、Ｍ1は、Ｈであり、
或いは
Ｒ27およびＲ28は、単位
【化２２】
0005980431.tif 000023
と一緒になって、ＣＯＯＭ2およびＣＮからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい、５員の環を形成し、
ここで、Ｍ2は、Ｈである。
【００３２】
好ましくは、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＣＮからなる群から選択されている。より好ましくは、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、同一であるかまたは異なり、かつＨまたはＣｌである。
【００３３】
好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＣＮからなる群から選択されている。より好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、同一であるかまたは異なり、かつＨまたはＣｌである。
【００３４】
好ましくは、ｎは、１である。
【００３５】
好ましくは、ｎが１である場合、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21およびＲ22は、Ｈであり、かつＲ17、Ｒ18、Ｒ19およびＲ20は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ300、ＯＲ301、ＳＲ302、ＯＣ（Ｏ）Ｒ303、Ｃ（Ｏ）ＯＲ304およびＮＲ305Ｒ306からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ300、Ｒ301、Ｒ302、Ｒ303、Ｒ304、Ｒ305およびＲ306は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3000Ｒ3001、Ｏ−Ｒ3002、Ｓ−Ｒ3003、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3004Ｒ3005、Ｏ−Ｒ3006、Ｓ−Ｒ3007、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3000、Ｒ3001、Ｒ3002、Ｒ3003、Ｒ3004、Ｒ3005、Ｒ3006およびＲ3007は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ17とＲ19、Ｒ18とＲ20は、それぞれ一緒になって、
【化２３】
0005980431.tif 000024
である。
【００３６】
より好ましくは、ｎが１である場合、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21およびＲ22は、Ｈであり、かつＲ17、Ｒ18、Ｒ19およびＲ20は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＣＮからなる群から選択されている。
【００３７】
最も好ましくは、ｎが１である場合、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21およびＲ22は、Ｈであり、かつＲ17、Ｒ18、Ｒ19およびＲ20は、同一であるかまたは異なり、かつＨまたはＣｌである。
【００３８】
好ましくは、ｎが１である場合、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ7およびＲ8は、Ｈであり、かつＲ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ２００、ＯＲ201、ＳＲ202、ＯＣ（Ｏ）Ｒ203、Ｃ（Ｏ）ＯＲ204およびＮＲ205Ｒ206からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ200、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ203、Ｒ204、Ｒ205およびＲ206は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ2000Ｒ2001、Ｏ−Ｒ2002、Ｓ−Ｒ2003、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ2004Ｒ2005、Ｏ−Ｒ2006、Ｓ−Ｒ2007、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ2000、Ｒ2001、Ｒ2002、Ｒ2003、Ｒ2004、Ｒ2005、Ｒ2006およびＲ2007は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ3とＲ5、Ｒ4とＲ6は、それぞれ、一緒になって、
【化２４】
0005980431.tif 000025
である。
【００３９】
より好ましくは、ｎが１である場合、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ7およびＲ8は、Ｈであり、かつＲ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＣＮからなる群から選択されている。
【００４０】
最も好ましくは、ｎが１である場合、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ7およびＲ8は、Ｈであり、かつＲ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、ＨまたはＣｌである。
【００４１】
好ましくは、Ｒ9とＲ10は、同一であり、かつＣＯＯＨであるか、またはＲ9とＲ10は、一緒になって、
【化２５】
0005980431.tif 000026
である。
【００４２】
より好ましくは、Ｒ9とＲ10は、一緒になって、
【化２６】
0005980431.tif 000027
である。
【００４３】
好ましくは、Ｒ11とＲ12は、一緒になって、
【化２７】
0005980431.tif 000028
であり、
ここで、Ｒ30は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキルは、フェニル、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい。
【００４４】
より好ましくは、Ｒ11とＲ12は、一緒になって、
【化２８】
0005980431.tif 000029
であり、
ここで、Ｒ30は、Ｃ1〜Ｃ20アルキルである。
【００４５】
最も好ましくは、Ｒ11とＲ12は、一緒になって、
【化２９】
0005980431.tif 000030
である。
【００４６】
好ましくは、Ｘは、ＣｌまたはＢｒであり、より好ましくは、Ｂｒである。
【００４７】
好ましくは、Ｘ供与体は、Ｘ−Ｘである。より好ましくは、Ｘ供与体は、Ｘ−Ｘであり、ここで、Ｘは、ＣｌまたはＢｒである。最も好ましくは、Ｘ供与体は、Ｘ−Ｘであり、ここで、Ｘは、Ｂｒである。
【００４８】
好ましくは、Ｍ3は、アルカリ金属であり、より好ましくは、Ｎａである。
【００４９】
好ましくは、酸は、ブレンステッド酸であり、より好ましくは、酸は、酢酸である。
【００５０】
式（２）の化合物は、商業的に入手可能であるか、または刊行物中に公知の方法によって製造されうる。
【００５１】
好ましくは、式（２）の化合物は、最初にＭ3ＯＨで処理され、続いて前記酸で処理され、かつＸ供与体で処理される。しかし、Ｘ供与体の添加前、Ｘ供与体と同時に、および／またはＸ供与体の添加後に、前記酸を添加することができる。通常、前記方法は、任意の中間体生成物の単離なしに、いわゆる“ワンポット反応”で実施される。
【００５２】
好ましくは、Ｍ3ＯＨでの処理、前記酸での処理およびＸ供与体での処理は、水性溶剤中、例えば水または水と適当な有機溶剤、例えばテトラヒドロフランまたはジオキサンとの混合物中で実施される。より好ましくは、Ｍ3ＯＨでの処理、前記酸での処理およびＸ供与体での処理は、溶剤としての水中で実施される。
【００５３】
好ましくは、Ｍ3ＯＨでの処理は、２０〜１６０℃、より好ましくは４０〜１４０℃、最も好ましくは６０〜１２０℃の温度で実施される。
【００５４】
好ましくは、Ｍ3ＯＨ／一般式（２）の化合物のモル比は、４／１〜２０／１、より好ましくは４／１〜１０／１、最も好ましくは４／１〜７／１である。
【００５５】
前記酸がプロトンを供与する１つのブレンステッド酸、好ましくは、酢酸である場合には、前記酸／一般式（２）の化合物の好ましいモル比は、４／１〜１０／１、より好ましくは４／１〜７／１である。
【００５６】
好ましくは、前記酸での処理は、２０〜１６０℃、より好ましくは４０〜１４０℃、最も好ましくは６０〜１２０℃の温度で実施される。
【００５７】
好ましくは、Ｘ供与体／一般式（２）の化合物のモル比は、２／１〜３／１、より好ましくは２／１〜２．８／１、最も好ましくは２．１／１〜２．６／１である。
【００５８】
好ましくは、Ｘ供与体での処理は、２０〜１６０℃、より好ましくは４０〜１４０℃、最も好ましくは６０〜１２０℃の温度で実施される。
【００５９】
式（１）の化合物は、刊行物中に公知の方法によって、例えばろ過によって単離されうる。
【００６０】
式（３）の化合物は、直接に式（１）の化合物から得ることができるかまたは刊行物中に公知の方法によって多段階法で中間体化合物を経て得ることができる。
【００６１】
例えば、式
【化３０】
0005980431.tif 000031
の化合物は、以下のように、式
【化３１】
0005980431.tif 000032
の化合物から製造されうる：
式（１ａ）の化合物は、アニリンと反応されて式（３ａ）の化合物を得ることができ、式（３ａ）の化合物は、パラホルムアルデヒドと反応されて式（３ｂ）の化合物を得ることができ、式（３ｂ）の化合物は、カリウムおよび１，２−エタンジオール中の水酸化カリウムで処理して式（３ｃ）の化合物を得ることができ、式（３ｃ）の化合物は、ｔ−ブタノール中の水酸化カリウムおよび１，４−ジオキサンで処理して式（３ｄ）の化合物を得ることができ、式（３ｄ）の化合物は、イミダゾールの存在下でグリシンで処理して式（３ｅ）の化合物を得ることができる。
【００６２】
例えば、式
【化３２】
0005980431.tif 000033
の化合物は、式
【化３３】
0005980431.tif 000034
の化合物から、式（１ｂ）を１，２−ジアミノベンゼンで処理することによって製造されて式（３ｆ）の化合物を得ることができる。
【００６３】
例えば、式
【化３４】
0005980431.tif 000035
の化合物は、式
【化３５】
0005980431.tif 000036
の化合物から次の方法で製造されうる：
式（１ｃ）の化合物は、４−（ジフェニルアミノ）フェニルホウ酸でＰｄ［Ｐ（Ｐｈ）3］4の存在下で処理されて式（３ｇ）の化合物を得ることができ、式（３ｇ）の化合物は、２，３−ジアミノマレオニトリルと反応されて式（３ｈ）の化合物を得ることができ、式（３ｈ）の化合物は、水酸化ナトリウムで処理されて式（３ｉ）の化合物を得ることができる。
【００６４】
また、本発明の一部は、式
【化３６】
0005980431.tif 000037
〔式中、
Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
ｎは、０または１であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ200、ＯＲ201、ＳＲ202、ＯＣ（Ｏ）Ｒ203、Ｃ（Ｏ）ＯＲ204およびＮＲ205Ｒ206からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ200、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ203、Ｒ204、Ｒ205およびＲ206は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ2000Ｒ2001、Ｏ−Ｒ2002、Ｓ−Ｒ2003、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ2004Ｒ2005、Ｏ−Ｒ2006、Ｓ−Ｒ2007、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ2000、Ｒ2001、Ｒ2002、Ｒ2003、Ｒ2004、Ｒ2005、Ｒ2006およびＲ2007は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ3とＲ5、Ｒ4とＲ6は、それぞれ、一緒になって、
【化３７】
0005980431.tif 000038
であり、
および
Ｒ11とＲ12は、一緒になって、
【化３８】
0005980431.tif 000039
であり、
ここで、Ｒ30は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい〕の化合物であり、
ただし、
ｎが０である場合、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、Ｈであり、かつＸは、ＣｌまたはＢｒであり、さらに、Ｒ11とＲ12は、一緒になって、
【化３９】
0005980431.tif 000040
ではなく、
ｎが０である場合、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、Ｂｒであり、かつＸは、Ｂｒであり、さらに、Ｒ11とＲ12は、一緒になって、
【化４０】
0005980431.tif 000041
ではなく、
および
ｎが１である場合、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、Ｈであり、Ｒ5およびＲ6の一方は、Ｂｒであり、およびＲ5およびＲ6の他方は、ＨまたはＢｒであり、かつＸは、Ｂｒであり、さらにＲ11とＲ12は、一緒になって、
【化４１】
0005980431.tif 000042
ではなく、
ここで、Ｒ30は、２−エチルヘキシルである。
【００６５】
式（３）の化合物の製造法のために上記されたｎ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＸは、好ましくは、式（１）の化合物にも適用される。
【００６６】
式
【化４２】
0005980431.tif 000043
の化合物が殊に好ましい。
【００６７】
式（１）の化合物は、用途の広い構成単位である。
【００６８】
また、本発明の一部は、式
【化４３】
0005980431.tif 000044
〔式中、
ｎは、０または１であり、
Ｒ13およびＲ14は、同一であるかまたは異なり、かつＮＨＲ310、ＮＲ311Ｒ312、ＯＲ313、ＳＲ314およびＲ315からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ310、Ｒ311、Ｒ312、Ｒ313、Ｒ314およびＲ315は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3010Ｒ3011、Ｏ−Ｒ3012およびＳ−Ｒ3013からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3014Ｒ3015、Ｏ−Ｒ3016およびＳ−Ｒ3017からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3010、Ｒ3011、Ｒ3012、Ｒ3013、Ｒ3014、Ｒ3015、Ｒ3016およびＲ3017は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ13とＲ14は、一緒になって、
【化４４】
0005980431.tif 000045
からなる群から選択されており、
ここで、
Ｌ1およびＬ2は、Ｃ1〜Ｃ6アリーレン、Ｃ6〜Ｃ14アリーレンまたはＣ1〜Ｃ6アルキレン−Ｃ6〜Ｃ14アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ25は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルまたはＣ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3030Ｒ3031、Ｏ−Ｒ3032およびＳ−Ｒ3033からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3034Ｒ3035、Ｏ−Ｒ3036およびＳ−Ｒ3037からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3030、Ｒ3031、Ｒ3032、Ｒ3033、Ｒ3034、Ｒ3035、Ｒ3036およびＲ3037は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
Ｌ3は、直接結合、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ6〜Ｃ14アリーレンまたはＣ1〜Ｃ6アルキレン−Ｃ6〜Ｃ14アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、
および
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ300、ＯＲ301、ＳＲ302、ＯＣ（Ｏ）Ｒ303、Ｃ（Ｏ）ＯＲ304およびＮＲ305Ｒ306からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ300、Ｒ301、Ｒ302、Ｒ303、Ｒ304、Ｒ305およびＲ306は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ3000Ｒ3001、Ｏ−Ｒ3002、Ｓ−Ｒ3003、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＮＲ3004Ｒ3005、Ｏ−Ｒ3006、Ｓ−Ｒ3007、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ3000、Ｒ3001、Ｒ3002、Ｒ3003、Ｒ3004、Ｒ3005、Ｒ3006およびＲ3007は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ17とＲ19、Ｒ18とＲ20は、それぞれ一緒になって、
【化４５】
0005980431.tif 000046
であり、
および
Ｒ23とＲ24は、一緒になって、
【化４６】
0005980431.tif 000047
であり、
ここで、
Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、フェニル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールまたはヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｍ1は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3020Ｒ3021Ｒ3022Ｒ3023）であり、
ここで、Ｒ3020、Ｒ3021、Ｒ3022およびＲ3023は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルであり、
或いは
Ｒ27およびＲ28は、単位
【化４７】
0005980431.tif 000048
と一緒になって、ＣＯＯＭ2、ＳＯ3Ｍ2、ＰＯ3Ｍ2、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい５員または６員の環を形成し、
ここで、Ｍ2は、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3024Ｒ3025Ｒ3026Ｒ3027）であり、
ここで、Ｒ3024、Ｒ3025、Ｒ3026およびＲ3027は、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルである〕の化合物であり、
ただし、
ｎが０である場合、Ｒ13およびＲ14は、フェニルであり、かつＲ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は、Ｈであり、さらに、Ｒ23とＲ24は、一緒になって、
【化４８】
0005980431.tif 000049
ではなく、
ｎが１である場合、Ｒ13およびＲ14は、Ｎ（フェニル）2で置換されたフェニルであり、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ21およびＲ22は、Ｈであり、Ｒ19およびＲ20の一方は、Ｎ（フェニル）2で置換されたフェニルであり、およびＲ19およびＲ20の他方は、Ｈ、またはＮ（フェニル）2で置換されたフェニルであり、Ｒ23とＲ24は、一緒になって、
【化４９】
0005980431.tif 000050
ではなく、
ここで、Ｒ26は、２−エチルヘキシルであり、
および
ｎが１である場合、Ｒ13およびＲ14は、メチルであり、およびＲ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、Ｈであり、さらに、Ｒ23とＲ24は、一緒になって、
【化５０】
0005980431.tif 000051
ではなく、
ここで、Ｒ26は、ｎ−ヘキシルである。
【００６９】
式（３）の化合物の製造法のために上記されたｎ、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ24は、好ましくは、ｎが０である式（３）の化合物を除いて、
Ｒ23とＲ24が、一緒になって、有利に、
【化５１】
0005980431.tif 000052
であり、
ここで、
Ｒ27およびＲ28が、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキルが、フェニル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールが、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＣＯＯＭ1、ＳＯ3Ｍ1、ＰＯ3Ｍ1、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、ここで、Ｍ1が、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3020Ｒ3021Ｒ3022Ｒ3023）であり、
ここで、Ｒ3020、Ｒ3021、Ｒ3022およびＲ3023が、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルであり、
或いは
Ｒ27およびＲ28が、単位
【化５２】
0005980431.tif 000053
と一緒になって、ＣＯＯＭ2、ＳＯ3Ｍ2、ＰＯ3Ｍ2、ＮＯ2、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい５員または６員の環を形成し、
ここで、Ｍ2が、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3024Ｒ3025Ｒ3026Ｒ3027）であり、
ここで、Ｒ3024、Ｒ3025、Ｒ3026およびＲ3027が、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルであり、
より好ましくは、
【化５３】
0005980431.tif 000054
であるものとし、
ここで、
Ｒ27およびＲ28が、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキルが、フェニルおよびＣＯＯＭ1からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ6〜Ｃ14アリールが、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ＣＯＯＭ1からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｍ1が、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3020Ｒ3021Ｒ3022Ｒ3023）であり、
ここで、Ｒ3020、Ｒ3021、Ｒ3022およびＲ3023が、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルであり、
或いは
Ｒ27およびＲ28が、単位
【化５４】
0005980431.tif 000055
と一緒になって、ＣＯＯＭ2およびＣＮからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい５員または６員の環を形成し、
ここで、Ｍ2が、Ｈ、アルカリ金属またはＮ（Ｒ3024Ｒ3025Ｒ3026Ｒ3027）であり、
ここで、Ｒ3024、Ｒ3025、Ｒ3026およびＲ3027が、同一であるかまたは異なり、かつＣ1〜Ｃ10アルキルであり；
最も好ましくは、
【化５５】
0005980431.tif 000056
ここで、
Ｒ27およびＲ28が、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
ここで、
Ｃ1〜Ｃ20アルキルが、ＣＯＯＭ1で置換されていてよく、
ここで、Ｍ1が、Ｈであり、
或いは
Ｒ27およびＲ28が、単位
【化５６】
0005980431.tif 000057
と一緒になって、ＣＯＯＭ2およびＣＮからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよい５員の環を形成し、
ここで、Ｍ2がＨである、式（３）の化合物にも適用される。
【００７０】
式
【化５７】
0005980431.tif 000058
【００７１】
【化５８】
0005980431.tif 000059
【００７２】
【化５９】
0005980431.tif 000060
の化合物は、好ましい。
【００７３】
式（３）の化合物は、さまざまな用途、例えば着色剤として、または電子デバイス、例えば有機電界効果トランジスターにおいて、有機発光素子において、および光起電力素子、例えば色素増感型太陽電池（ＤＳＣｓ）において使用されうる。
【００７４】
式３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｄ、３ｅおよび３ｉの化合物は、約４００〜７５０ｎｍの波長範囲内で幅広の吸収量を示す。ＣＯＯＨアンカー基を有する式３ｅおよび３ｉの化合物ならびに無水物アンカー基を有する式３ｄおよび３ｇの化合物は、色素増感型太陽電池（ＤＳＣｓ）のための色素として特に適している。
【００７５】
また、本発明の一部は、電子デバイスにおける式（３）の化合物の使用である。
【００７６】
本発明の方法は、式（３）の化合物の有利な製造を可能にするという利点を有する。
【００７７】
式（３）の化合物を製造するための本発明の方法の基本となる中間体は、２個のＸ基、ただし、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであるものとし、を、９位および１０位（ｎが１である場合）または４位および５位（ｎが０である場合）に有する式（１）の化合物である。式（１）の化合物は、用途の広い構成単位であり、これは、刊行物中に公知の方法によって、さまざまな置換基を９位および１０位（ｎが１である場合）または４位および５位（ｎが０である場合）に簡単に導入することを可能にする。式（１）の化合物も適当な置換基、例えばＣｌを、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7および／またはＲ8の位置に有する場合には、これらの置換基は、他の置換基で簡単に置き換えられうる。
【００７８】
式（１）の化合物は、極めて有利で経済的な方法において、式（２）の化合物から製造されうる。式（２）の化合物、殊にＲ9とＲ10、Ｒ11とＲ12がそれぞれ一緒になって、
【化６０】
0005980431.tif 000061
である、式（２）の化合物は、低価格で直ちに入手可能である。式（１）の化合物は、通常、高い収率（例えば、８０％を上回る）で得られる。Ｘ基は、９位および１０位（ｎが１である場合）または４位および５位（ｎが０である場合）に選択的に導入される。工程ａ）、ｂ）およびｃ）は、適度な温度、例えば１２０℃を下回る温度で実施されうる。さらに、工程ａ）、ｂ）およびｃ）は、水性溶剤中、例えば水中で、いわゆる“ワンポット反応”で実施されうる。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】３５０〜８００ｎｍの範囲内の波長に対する、ジクロロメタン中の式３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｄおよび３ｅの化合物の吸光度を示すグラフ。
【図２】前記波長に対する、対向電極としての銀２００ｎｍの蒸発により固体型色素増感型太陽電池（ｓｓＤＳＣ）の製造を完結させる前の、式３ｅの化合物を含む例１４のデバイスの吸光度を示すグラフ。
【図３】式３ｅの化合物を含む例１４の固体型色素増感型太陽電池（ｓｓＤＳＣ）の電圧に対する電流密度Ｉを示す線図。
【図４】式３ｅの化合物を含む例１４の固体型色素増感型太陽電池（ｓｓＤＳＣ）の波長に対する外部量子効率ＥＱＥを示すグラフ。
【図５】前記波長に対する、対向電極としての銀２００ｎｍの蒸発により固体型色素増感型太陽電池（ｓｓＤＳＣ）の製造を完結させる前の、式３ｉの化合物を含む例１５のデバイスの吸光度を示すグラフ。
【図６】式３ｉの化合物を含む例１５の固体型色素増感型太陽電池（ｓｓＤＳＣ）の電圧に対する電流密度Ｉを示す線図。
【図７】式３ｉの化合物を含む例１５の固体型色素増感型太陽電池（ｓｓＤＳＣ）の波長［ｎｍ］に対する外部量子効率ＥＱＥを示すグラフ。
【実施例】
【００８０】
例
例１
化合物１ａの製造
【化６１】
0005980431.tif 000062
【００８１】
１ＭのＮａＯＨ３０ｍｌを水１００ｍｌ中の化合物２ａ（２．６５ｇ、５．００ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加し、この混合物を攪拌して清澄な溶液を得た。この混合物を加熱し（８０℃）、酢酸３０ｍｍｏｌを添加した。臭素（１１ｍｌ、０．５７ｍｌ）を１回分で添加し、この反応混合物を８０℃で２時間、攪拌した。沈殿物をろ過し、水で洗浄し、かつ乾燥させた。固体をメタノール５０ｍｌおよび酢酸５０ｍｌ中に懸濁させ、かつ１００℃で５時間攪拌した。混合物をメタノール（２００ｍｌ）中に注入し、沈殿物をろ過し、メタノールで洗浄し、かつ乾燥させた。収量２．６５ｇ（８６％）。
【００８２】
0005980431.tif 000063
【００８３】
例２
化合物３ａの製造
【化６２】
0005980431.tif 000064
【００８４】
アニリン８ｍｌ中の化合物１ａ（０．６４ｇ、２．０ｍｍｏｌ）の懸濁液を１８０℃でアルゴンの下で５時間攪拌した。混合物を１０％の塩化水素酸および氷中に注入した。沈殿物をろ過し、水で洗浄し、かつ水／メタノール１：１で洗浄した。粗製化合物３ａをシリカ上で溶離剤としてのジクロロメタンを用いてクロマトグラフィーにより精製した。収量１．０１ｇ（７０％）。
【００８５】
0005980431.tif 000065
【００８６】
例３
化合物３ｂの製造
【化６３】
0005980431.tif 000066
【００８７】
トリフルオロ酢酸０．１０ｍｌを化合物３ａ（０．７２ｇ、１．００ｍｍｏｌ）およびクロロホルム１００ｍｌ中のパラホルムアルデヒド（０．１２０ｇ、４．０ｍｍｏｌ）の溶液に添加し、反応混合物をアルゴンの下で１．５時間還流させた。溶剤を真空下に除去し、粗製固体をシリカ上で溶離剤としてのジクロロメタンを用いてカラムクロマトグラフィーにより精製した。収量０．７０ｇ（９６％）。
【００８８】
0005980431.tif 000067
【００８９】
例４
化合物３ｃの製造
【化６４】
0005980431.tif 000068
【００９０】
水酸化カリウム（３．０ｇ）と１，２−エタンジオール３０ｍｌ中の化合物３ｂ（０．６８ｇ、１．０８ｍｍｏｌ）との混合物を１６５℃で４時間攪拌した。この混合物を冷却し、かつ１０％の塩化水素酸５０ｍｌで希釈した。沈殿物をろ過し、水で洗浄し、かつ乾燥させた。粗製固体をシリカ上で溶離剤としてのジクロロメタン／アセトンを用いてカラムクロマトグラフィーにより精製した。収量０．４０ｇ（６３％）。
【００９１】
0005980431.tif 000069
【００９２】
例５
化合物３ｄの製造
【化６５】
0005980431.tif 000070
【００９３】
水酸化カリウム（１．０ｇ）をｔ−ブタノール（３０ｍｌ）中の化合物３ｃ（０．３０ｇ、０．５１ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン（１０ｍｌ）の溶液に添加し、反応混合物をアルゴンの下で一晩中、還流させた。この混合物を１０％の塩化水素酸および氷中に注入した。沈殿物をろ過し、水で洗浄し、かつ水／メタノール１：１で洗浄した。粗製生成物をＴＨＦ／ＡｃＯＨ（５：１）中に溶解し、かつ５時間還流させた。溶剤を減圧下に除去し、粗製化合物３ｄを後精製なしに使用した。収量０．２５ｇ（９５％）。
【００９４】
0005980431.tif 000071
【００９５】
例６
化合物３ｅの製造
【化６６】
0005980431.tif 000072
【００９６】
化合物３ｄ（０．２５ｇ、０．４８ｍｍｏｌ）とグリシン（０．２０ｇ）とイミダゾール（２．０ｇ）との混合物を、１４０℃でアルゴン雰囲気下で４時間攪拌した。この混合物を１０％の塩化水素酸および氷中に注入した。沈殿物をろ過し、水で洗浄し、かつ水／メタノール１：１で洗浄した。粗製化合物３ｅをＴＨＦ中に溶解し、かつ水／メタノール１：２中で沈殿させた。収量０．２４ｇ（８７％）。
【００９７】
0005980431.tif 000073
【００９８】
例７
化合物１ｂの製造
【化６７】
0005980431.tif 000074
【００９９】
ペンタデカン−８−アミン（４．０ｍｍｏｌ、０．９１ｇ）をＮＭＰ２０ｍｌ中の化合物１ａ（２．０ｍｍｏｌ、１．２４ｇ）および酢酸１０ｍｌの懸濁液に添加した。反応混合物を１１０℃で１５時間攪拌した。室温への冷却後、この反応混合物を水中へ注入した。沈殿物をろ過し、メタノールで洗浄し、乾燥させ、かつ溶離剤としてのヘキサン／ジクロロメタンを用いてカラムクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製した（０．８０ｇ、４８％）。
【０１００】
0005980431.tif 000075
【０１０１】
例８
化合物３ｆの製造
【化６８】
0005980431.tif 000076
【０１０２】
化合物１ｂ（０．４１５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）とＮＭＰ１０ｍｌ中の１，２−ジアミノベンゼン（０．２２ｇ、２．０ｍｍｏｌ）との混合物を、１８０℃でアルゴンの下で５時間攪拌した。この混合物を１０％の塩化水素酸および氷中に注入した。沈殿物をろ過し、水で洗浄し、かつメタノールで洗浄した。粗製化合物３ｆを溶離剤としてのジクロロメタンを用いてカラムクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製した。収量０．１７ｇ（４３％）。
【０１０３】
0005980431.tif 000077
【０１０４】
例９
化合物１ｃの製造
【化６９】
0005980431.tif 000078
【０１０５】
１ＭのＮａＯＨ２０ｍｌを水２０ｍｌ中の化合物２ｂ（４．００ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加し、この混合物を攪拌して清澄な溶液を得た。この混合物を加熱し（９０〜９５℃）、酢酸２０ｍｍｏｌを添加した。臭素（０．５ｍｌ、１．５６ｇ、１０ｍｍｏｌ、２．５当量）を一回分で添加し、反応混合物を９０〜９５℃で２４時間攪拌した。沈殿物をろ過し、アセトンで洗浄し、かつ乾燥させた。収量１．３５ｇ（９５％）。純度８５％を上回る。
【０１０６】
例１０
化合物３ｇの製造
【化７０】
0005980431.tif 000079
【０１０７】
Ｐｄ［Ｐ（Ｐｈ）3］4（３モル％）を化合物１ｃ（２．００ｍｍｏｌ）と４−（ジフェニルアミノ）−フェニルホウ酸（３．５ｍｍｏｌ）と１，４−ジオキサン５０ｍｌ中の１Ｍ  Ｋ2ＣＯ3１０ｍｌ（１０．０ｍｍｏｌ）との混合物にアルゴン雰囲気下に添加した。混合物を９５℃でアルゴン雰囲気下に６時間攪拌した。溶剤を減圧下で除去した。固体を酢酸およびジクロロメタン中に溶解し、かつ一晩中還流させた。溶剤を減圧下で除去した。粗製化合物３ｇを溶離剤としてのジクロロメタンを用いてカラムクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製した。収量１．０６５ｇ（７８％）。
【０１０８】
0005980431.tif 000080
【０１０９】
例１１
化合物３ｈの製造
【化７１】
0005980431.tif 000081
【０１１０】
化合物３ｇ（０．６０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）と２，３−ジアミノマレオニトリル（０．３８ｇ、３．５ｍｍｏｌ）とピリジン２０ｍｌ中のＣａＯ（２０当量）との混合物を、攪拌し、かつアルゴン雰囲気下で２４時間還流させた。溶剤を減圧下で除去した。粗製化合物３ｈを溶離剤としてのヘキサン／ジクロロメタンを用いてカラムクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製した。収量０．１３０ｇ（２４％）。
【０１１１】
0005980431.tif 000082
【０１１２】
例１２
化合物３ｉの製造
【化７２】
0005980431.tif 000083
【０１１３】
水３ｍｌ中のＮａＯＨ（１．０ｇ）を１，４−ジオキサン（１５ｍｌ）中の化合物３ｈ（１３０ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。反応混合物を７０℃で一晩中攪拌した。この反応混合物を室温へ冷却し、かつ希釈されたＨＣｌ中に注入した。沈殿物をろ過し、洗浄し、かつ乾燥させた。粗製化合物３ｉをメタノールの再結晶化により精製した。収量０．１０ｇ（７４％）。
【０１１４】
0005980431.tif 000084
【０１１５】
例１３
ジクロロメタン中の式３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｄおよび３ｅの化合物の吸光度を３５０〜８００ｎｍの波長範囲内で測定した。結果は、図１中に示されている。
【０１１６】
例１４
色素としての式（３ｅ）の化合物を含む固体型色素増感型太陽電池（ｓｓＤＳＣ）の製造
ＴｉＯ2遮断層をフッ素でドープした酸化錫（ＦＴＯ）被覆ガラス基板上に噴霧熱分解を用いて製造した（Ｐｅｎｇ，Ｂ．；Ｊｕｎｇｍａｎｎ，Ｇ．；Ｊａｇｅｒ，Ｃ．；Ｈａａｒｅｒ，Ｄ．；Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｈ．Ｗ．；Ｔｈｅｌａｋ−ｋａｔ，Ｍ．Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００４，２４８，１４７９）。さらに、テルピン油で希釈したＴｉＯ2ペースト（Ｄｙｅｓｏｌ）をスクリーン印刷によって塗布し、１．７μｍの皮膜厚さを生じた。次に、全ての皮膜を４５０℃で４５分間焼結させ、続いてＴｉＣｌ4の４０ｍＭの水溶液中で６０℃で３０分間処理し、続いて他の焼結工程で処理した。こうして得られた、ＴｉＯ2層を有するＦＴＯ被覆ガラス基板を、エタノール中の２−（ｐ−ブトキシフェニル）アセトヒドロキサム酸ナトリウム塩（２−（ｐ−ブトキシフェニル）アセトヒドロキサム酸ナトリウム塩は、ＷＯ  ２０１２／００１６２８Ａ１の第５２頁に“実施例Ｎｏ．６”として記載されている）で前処理し、続いてＣＨ2Ｃｌ2中の式（３ｅ）の化合物の０．５ｍＭの溶液中で染色した。次に、２，２’，７，７’−テトラキス−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−メトキシフェニルアミン）−９，９’−スピロフルオレン（Ｓｐｉｒｏ−ＭｅＯＴＡＤ）を回転塗布により、２０ｍＭのＬｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎも含む、ＣＨ2Ｃｌ2（２００ｍｇ／ｍｌ）中の溶液から塗布した。前記ｓｓＤＳＣｓの製造を、対向電極としての銀２００ｎｍの蒸発により、完結させた。前記ｓｓＤＳＣｓの活性領域をコンタクトの寸法（０．１３ｃｍ2）によって規定し、および前記ｓｓＤＳＣを測定用の同じ領域のアパーチャーによってマスクした。
【０１１７】
例１５
色素としての式（３ｉ）の化合物を含む固体型色素増感型太陽電池（ｓｓＤＳＣ）の製造
色素としての式（３ｉ）の化合物を含む固体型色素増感型太陽電池（ｓｓＤＳＣ）を例１４と同様に製造した。
【０１１８】
例１６
前記波長に対する、例１４および１５のデバイスの吸光度を、双方とも、対向電極としての銀２００ｎｍの蒸発による、前記ｓｓＤＳＣｓの製造の完結前に、測定した。
【０１１９】
前記ｓｓＤＳＣｓの製造を、対向電極としての銀２００ｎｍの蒸発により完結させる前に、前記波長に対してプロットした、式３ｅの化合物を含む、例１４のデバイスの吸光度は、図２中に示されている。
【０１２０】
前記ｓｓＤＳＣｓの製造を、対向電極としての銀２００ｎｍの蒸発により完結させる前に、前記波長に対してプロットした、式３ｉの化合物を含む、例１５のデバイスの吸光度は、図５中に示されている。
【０１２１】
例１７
例１４および１５の前記ｓｓＤＳＣｓの電流電圧特性を、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  ２４００を用いて１０００Ｗ／ｍ2、ＡＭ  １．５Ｇの条件（ＬＯＴ  ＯＲＩＥＬ  ４５０Ｗ）下で測定した。
【０１２２】
例１４の前記ｓｓＤＳＣの電圧に対してプロットした電流密度Ｉは、図３中に示されている。
【０１２３】
例１５の前記ｓｓＤＳＣの電圧に対してプロットした電流密度Ｉは、図６中に示されている。
【０１２４】
例１４および１５の前記ｓｓＤＳＣｓの短絡電流Ｉｓｃ、無負荷電圧Ｖｏｃ、パワー変換効率ＥＴＡおよび曲線因子ＦＦを測定した。
【０１２５】
前記短絡電流Ｉｓｃは、Ｖ＝０でＩである。
【０１２６】
前記無負荷電圧Ｖｏｃは、Ｉ＝０でＶである。
【０１２７】
前記曲線因子ＦＦは、（Ｉmpp  ×  Ｖmpp）／（Ｉsc  ×  Ｖoc）であり、ここで、ｍｐｐは、最大電力点である。
【０１２８】
前記パワー変換効率ＥＴＡは、電池が晒されているソーラーエネルギーが電気エネルギーに変換される百分率である。
【０１２９】
結果は、第１表中に示されている。
【０１３０】
【表１】
0005980431.tif 000085
【０１３１】
例１８
前記外部量子効率ＥＱＥを、アクトンリサーチ（Ａｃｔｏｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ）社製モノクロメーターで、さらなる白背景の光照明を用いて得た。
【０１３２】
この外部量子効率ＥＱＥは、外側から太陽電池に当たる所定の太陽光のエネルギーのフォトン（入射フォトン）数に対する太陽電池によって捕集された電荷キャリアの数の比である。
【０１３３】
例１４の前記ｓｓＤＳＣの波長に対してプロットした外部量子効率ＥＱＥは、図４中に示されている。
【０１３４】
例１５の前記ｓｓＤＳＣの波長［ｎｍ］に対してプロットした外部量子効率ＥＱＥは、図７中に示されている。
【図１】
0005980431.tif 000122
【図２】
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【図３】
0005980431.tif 000124
【図４】
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【図５】
0005980431.tif 000126
【図６】
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【図７】
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