(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレンブタジエンゴムラテックス、ニトリルゴムラテックス、アクリルゴムラテックス、ポリブタジエンゴムラテックス、ブチルゴムラテックス、ＣＲラテックス、ＩＲラテックス、多硫化ゴムラテックス、及びビニルピリジンラテックスの少なくとも１種である合成ゴムラテックスと、
一分子内に含まれるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の総数が３０以上６０以下のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールであるノニオン系界面活性剤と、
炭素数１０以上４０以下の炭素鎖を有するアニオン系界面活性剤と、
を含むパンクシーリング剤。
【請求項２】
前記ノニオン系界面活性剤が、下記一般式（１）で表されるノニオン系界面活性剤である請求項１に記載のパンクシーリング剤。
【化１】
0006031233.tif 000008
［前記一般式（１）中、ＥＯはエチレンオキシドを示し、ＰＯはプロピレンオキシドを示し、ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立に０〜４０の整数を示す。但し、３０≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦６０である。］
【請求項３】
前記アニオン系界面活性剤が、脂肪酸金属塩又はロジン酸金属塩である請求項１又は２に記載のパンクシーリング剤。
【請求項４】
前記アニオン系界面活性剤の含有量が、パンクシーリング剤の全量に対して０．１〜１０質量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項５】
前記ノニオン系界面活性剤の含有量が、パンクシーリング剤の全量に対して０．０１〜１０質量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項６】
前記合成ゴムラテックスがスチレンブタジエンゴムラテックスである請求項１〜５のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パンクしたタイヤの穴をシールする際に使用されるパンクシーリング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
パンクが発生した際にその発生箇所をシールするための補修剤として、種々のパンクシーリング剤が知られている。これらパンクシーリング剤は、シーリング剤注入時のバルブ詰まり等を改善するために、陰イオン性界面活性剤の一種であるラウリン酸アンモニウムやラウリン酸トリエタノールアミンを含有している（例えば、下記特許文献１参照）。
【０００３】
これに対し、バルブ注入性及びシール性が良好で、更にタイヤ材料への腐食が低いパンクシーリング剤として、対イオンが金属イオンである陰イオン性界面活性剤を用いたパンクシーリング剤が提案されている（例えば、下記特許文献２参照）。同様に、バルブ注入性及びシール性が良好で、更にタイヤ材料への腐食が低いパンクシーリング剤として、非イオン性界面活性剤又は両性界面活性剤を含むパンクシーリング剤が提案されている（例えば、下記特許文献３参照）。
【０００４】
更に、カルボキシル変性アクリロニトリルラバーラテックス、ポリブデンエマルジョン、界面活性剤、凝固点降下剤及び噴射剤等を含むタイヤパンク修理用組成物が提案されている（下記特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１９８９８６号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００８／１４９８９９公報
【特許文献３】国際公開ＷＯ２００８／１４９８９８公報
【特許文献４】特開昭５０−１１１７０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述のように、ノニオン系界面活性剤（非イオン性界面活性剤）やアニオン系界面活性剤（陰イオン性界面活性剤）を含むパンクシーリング剤は多く提案されている。
しかし、ノニオン系界面活性剤は、高温になると分子運動が激しくなって水との水和を維持することが難しくなり析出しやすくなるため高温耐性が不十分なものが多い。例えば、ノニオン系界面活性剤は６０℃以上の高温環境下で析出しやすいものが多く、これを用いたパンクシーリング剤のバルブ注入性を低下させてしまうこともある。
一方、アニオン系界面活性剤は、一般に温度を下げると水に溶けにくくなり温度を上げると溶けやすくなるというように低温耐性が不十分なものが多い。例えば、アニオン系界面活性剤は氷点下（例えば、−２５℃）で保存された場合などに結晶が生成され、パンクシーリング剤の液広がり性を低下させてしまうことがある。
このため、低温域から高温域にかけて広い温度領域に対して優れた効果を発揮しうるパンクシーリング剤の開発が望まれていた。
【０００７】
本発明は、低温耐性及び高温耐性の双方に優れたパンクシーリング剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  スチレンブタジエンゴムラテックス、ニトリルゴムラテックス、アクリルゴムラテックス、ポリブタジエンゴムラテックス、ブチルゴムラテックス、ＣＲラテックス、ＩＲラテックス、多硫化ゴムラテックス、及びビニルピリジンラテックスの少なくとも１種である合成ゴムラテックスと、一分子内に含まれるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の総数が３０以上６０以下のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールであるノニオン系界面活性剤と、炭素数１０以上４０以下の炭素鎖を有するアニオン系界面活性剤と、を含むパンクシーリング剤である。
【００１０】
＜２＞  前記ノニオン系界面活性剤が、下記一般式（１）で表されるノニオン系界面活性剤である＜１＞に記載のパンクシーリング剤である。
ただし、下記一般式（１）中、ＥＯはエチレンオキシドを示し、ＰＯはプロピレンオキシドを示し、ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立に０〜４０の整数を示す。また、３０≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦６０である。
【００１１】
＜３＞  前記アニオン系界面活性剤が、脂肪酸金属塩又はロジン酸金属塩である＜１＞又は＜２＞に記載のパンクシーリング剤である。
【００１３】
＜４＞  前記アニオン系界面活性剤の含有量が、パンクシーリング剤の全量に対して０．１〜１０質量％である＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のパンクシーリング剤である。
【００１４】
＜５＞  前記ノニオン系界面活性剤の含有量が、パンクシーリング剤の全量に対して０．０１〜１０質量％である＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のパンクシーリング剤である。
【００１５】
＜６＞  前記合成ゴムラテックスがスチレンブタジエンゴムラテックスである＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のパンクシーリング剤である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、低温耐性及び高温耐性の双方に優れたパンクシーリング剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の実施形態に係るパンクシーリング剤をタイヤに充填するために用いられるシーリング・ポンプアップ装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のパンクシーリング剤は、合成ゴムラテックスと、ノニオン系界面活性剤と、アニオン系界面活性剤と、を含むものであり、パンクしたタイヤの穴をシールする用途で用いられる。
【００１９】
本発明のパンクシーリング剤は、合成ゴムラッテクスに加えて界面活性剤として、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤とを併用することで、低熱耐性及び高熱耐性の双方を向上させることができる。
ただし、本発明では、下記パンクシーリング剤の中でも、スチレンブタジエンゴムラテックス、ニトリルゴムラテックス、アクリルゴムラテックス、ポリブタジエンゴムラテックス、ブチルゴムラテックス、ＣＲラテックス、ＩＲラテックス、多硫化ゴムラテックス、及びビニルピリジンラテックスの少なくとも１種である合成ゴムラテックスと、エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の少なくとも一方を有し、一分子内に含まれる前記エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の総数が３０以上６０以下であるノニオン系界面活性剤と、炭素数１０以上４０以下の炭素鎖を有するアニオン系界面活性剤と、を含むパンクシーリング剤を適用する。
【００２０】
（合成ゴムラテックス）
前記パンクシーリング剤は、合成ゴムラテックスを含む。天然ゴムラテックスには、若干量のたんぱく質が内在している。これらは、親水性のものであり、界面活性剤の疎水性基が吸着しにくいという欠点を有する。一方で、合成ゴムラテックスはたんぱく質を全く含んでいないため、上述した欠点はない。
【００２１】
合成ゴムラテックスとしては、例えば、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）ラテックス、ＮＢＲ（ニトリルゴム）ラテックス、ＭＢＲ（アクリルゴム）ラテックス、ＢＲ（ポリブタジエンゴム）ラテックス、ＩＩＲ（ブチルゴム）ラテックス、ＣＲラテックス、ＩＲラテックス、及び多硫化ゴムラテックス、ビニルピリジンラテックス等が挙げられる。
合成ゴムラテックスは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。前記合成ゴムラテックスの中でも、貯蔵安定性の観点から、ＳＢＲラテックス、ＩＩＲラテックス、ＮＢＲラテックス、及びＢＲラテックスが好ましく、機械的性能、保存安定性を考慮すると、ＳＢＲラテックスが特に好ましい。
【００２２】
また、界面活性剤の吸着性を考慮すると、分散粒子の粒径の小さいＳＢＲラテックスが好ましい。具体的には、平均粒径５０〜８００ｎｍが好ましく、７０〜３００ｎｍがさらに好ましい。これは、分散粒子の比表面積が大きくなるからである。
合成ゴムラテックスの含有量は、パンクシーリング剤中、固形分量で５〜４０質量％とすることが好ましく、１０〜３０質量％とすることが更に好ましい。
【００２３】
本発明のパンクシーリング剤は、本発明の効果を損なわない限度において、前記合成ゴムラテックスの他に、ＮＲ（天然ゴム）ラテックスや合成樹脂ラテックス等の合成ゴムラテックス以外のラテックスを併用してもよい。
【００２４】
（ノニオン系界面活性剤）
前記パンクシーリング剤は、後述するアニオン系界面活性剤と共にノニオン系界面活性剤が用いられる。ここで、「ノニオン系界面活性剤」とは、界面活性を呈する化合物であって、水に溶解してもイオン性を示さない化合物を意味する。
前記ノニオン系界面活性剤としては、一分子内にエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位から選ばれる少なくとも一方を含む化合物であることが好ましい。前記ノニオン系界面活性剤としては、一分子内に含まれるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の総数が２５以上６０以下である化合物が好ましく、前記総数が３０以上６０以下の化合物が更に好ましく、前記総数が３５以上５０以下の化合物がより好ましく、前記総数が４０以上４５以下の化合物が特に好ましい。前記ノニオン系界面活性剤として、一分子内に含まれるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の総数が２５以上６０以下を有する化合物を用いると、後述のアニオン系界面活性剤（特に炭素数１０以上４０以下の炭素鎖を含むアニオン系界面活性剤）と併用することで、パンクシーリング剤の低温耐性及び高温耐性の双方を効果的に向上させることができる。
【００２５】
前記ノニオン系界面活性剤の重量平均分子量としては、パンクシーリング剤の低温耐性を高めつつ高温耐性を高め、さらにシール性を向上させるとの観点から、１３７６〜３４２４であることが好ましく、１４４０〜３３６８が更に好ましく、１５１６〜３２００が特に好ましい。
【００２６】
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のＰＯＥ（ポリオキシエチレン）系界面活性剤を用いることができる。
【００２７】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、例えば、下記一般式（１）で表されるノニオン系界面活性剤（ＰＯ−ＥＯ縮合物）を好適に用いることができる。
【００２８】
【化１】
0006031233.tif 000002
［一般式（１）中、ＥＯはエチレンオキシドを示し、ＰＯはプロピレンオキシドを示す。また、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立に０〜４０の整数を示す。但し、２５≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦６０である。］
【００２９】
一般式（１）中、ＥＯで示されるエチレンオキシドは、「−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−」で表すことができる。前記ＰＯで示されるプロピレンオキシドは、「−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−」「−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−」「−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−」のいずれであってもよいが、直鎖型の「−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−」であることが好ましい。これら前記ノニオン系界面活性剤に含まれるプロピレンオキシドは、一分子中の全てが同種であってもよいし、異なっていてもよい。
また、前記一般式（１）で表されるノニオン系界面活性剤の末端は水素分子がエチレンオキシド又はポリオキシドの酸素分子に結合して水酸基（−ＯＨ）を構成している。
【００３０】
一般式（１）において、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立に０〜４０の整数を示す。前記ｘ及びｚとしてはそれぞれ独立して１〜１４が好ましく、３〜１２が更に好ましく、５〜１０が特に好ましい。また、ｙとしては、２〜５８が好ましく、６〜５４が更に好ましく、２０〜５０が特に好ましい。但し、２５≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦６０である。ｘ＋ｙ＋ｚとしては、３０以上６０以下が好ましく、３５以上５０以下がより好ましく、４０以上４５以下が特に好ましい。
【００３１】
前記一般式（１）で表されるノニオン系界面活性剤としては、例えば、ＥＯ６ＰＯ３０ＥＯ６で示される化合物を挙げることができる。
【００３２】
前記ノニオン系界面活性剤の含有量は、パンクシーリング剤の低温耐性を高めつつ高温耐性高め、更に、シール性を向上させる観点から、パンクシーリング剤の全量に対して０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５．０質量％であることが更に好ましい。
【００３３】
（アニオン系界面活性剤）
前記パンクシーリング剤は、上述のノニオン系界面活性剤と共にアニオン系界面活性剤が用いられる。ここで、「アニオン系界面活性剤」とは、陰イオン性の親水基を有し界面活性を呈する化合物を意味する。
前記アニオン系界面活性剤は、炭素数１０以上４０以下の炭素鎖を有することが好ましく、炭素数１０以上３０以下の炭素鎖を有することが更に好ましく、炭素数１０以上２５以下の炭素鎖を有することがより好ましく、炭素数１５以上２０以下の炭素鎖を有することが特に好ましい。前記炭素鎖は直鎖であることが好ましい。前記炭素鎖はアニオン系界面活性剤の親油基として作用する。また、前記単素鎖は不飽和結合を含んでいてもよい。前記アニオン系界面活性剤として、炭素数１０以上４０以下の炭素鎖を含むアニオン系界面活性剤を用いると、上述のノニオン系界面活性剤（特に、一分子内に含まれるエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの総数は２５以上６０以下を有するノニオン系界面活性剤）と併用することで、パンクシーリング剤の低温耐性及び高温耐性の双方を効果的に向上させることができる。
【００３４】
このように、例えば、一分子内に含まれるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の総数は２５以上６０以下を有するノニオン系界面活性剤と、炭素数１０以上４０以下の炭素鎖を有するアニオン系界面活性剤とを併用することで、合成ゴムラッテクスを含むパンクシーリング剤の低温耐性と高温耐性との双方を向上させることができる理由は定かではないが、パンクシーリング剤中でノニオン系界面活性剤がコイル状になり、そのコイル内側にアニオン系界面活性剤が侵入してからまり、ノニオン系界面活性剤の親油部にアニオン系界面活性剤の親油部が引きつけられるためだと推測される。即ち、アニオン系界面活性剤がノニオン系界面活性剤と相互作用によって物理的にからまることで、低温時におけるアニオン系界面活性剤の結晶の生成が抑制されると共に、高温時において水との親和性の低下によってノニオン系界面活性剤が凝集して析出するのをコイル内に潜入したアニオン系界面活性剤の存在によって抑制しているものと推測される。
【００３５】
前記アニオン系界面活性剤の重量平均分子量としては、パンクシーリング剤の低温耐性を高めつつ高温耐性を高め、さらにシール性を向上させるの観点から、１９２〜６１３であることが好ましく、１９２〜４７３が更に好ましく、１９２〜４０３が特に好ましい。
【００３６】
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、α−スルホ脂肪酸エステル金属塩、α−オレフィンスルホン酸金属塩、アルキル硫酸金属塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸金属塩、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル硫酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルナフタレンスルホン酸金属塩、ジアルキルスルホコハク酸金属塩、アルキル燐酸金属塩、ロジン酸金属塩等を用いることができるが、安定性の観点から、脂肪酸金属塩又はロジン酸金属塩を用いることが好ましい。
【００３７】
−脂肪酸金属塩−
前記脂肪酸金属塩としては、例えば、脂肪酸（例えば、オレイン酸、ステアリン酸、パルチミン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、ラウリン酸、その他有機酸等の脂肪酸と、例えばカリウム、ナトリウム、リチウム、カルシウム、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、鉄、銅、鉛等の金属との、金属塩が挙げられる。前記脂肪酸の炭素数としては、１０以上４０以下が好ましく、炭素数１０以上３０以下が更に好ましく、炭素数１０以上２５以下がより好ましく、炭素数１５以上２０以下が特に好ましい。前記脂肪酸は、オレイン酸のようにアルキル鎖に不飽和結合を有するものであってもよい。
【００３８】
前記脂肪酸金属塩として具体的には、例えば、オレイン酸カリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉄、ステアリン酸銅、パルチミン酸マグネシウム、パルチミン酸カルシウム、オイレン酸マンガン、オイレン酸鉛等が挙げられる。
【００３９】
−ロジン酸金属塩−
前記ロジン酸金属塩としては、例えば、下記ロジン酸と下記金属塩とがイオン交換することによって生成したロジン酸金属塩を用いることができる。ロジン酸金属塩は、炭素数１０以上４０以下の炭素鎖を有することが好ましく、炭素数１０以上３０以下の炭素鎖を有することが更に好ましく、炭素数１０以上２５以下の炭素鎖を有することがより好ましく、炭素数１５以上２０以下の炭素鎖を有することが特に好ましい。前記炭素鎖は直鎖であることが好ましい。前記炭素鎖はアニオン系界面活性剤の親油基として作用する。また、前記単素鎖は不飽和結合を含んでいてもよい。
前記ロジン酸としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの天然ロジン；不均化ロジン、α， β−エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジン、水素化ロジン、重合ロジン、脱水素化ロジン、などの各種変性ロジン；前記天然ロジンの精製物、変性ロジンの精製物などが挙げられる。なお、前記α， β−エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンの調製に用いられる不飽和カルボン酸としては、たとえばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸などを挙げることができる。
【００４０】
これらの中では、天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンの精製物及び変性ロジンの精製物からなる群より選択される少なくとも一種のロジン酸が好ましい。
本発明においては、ロジン酸として、特に、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸もしくはジヒドロピマル酸、又はこれらの誘導体（金属塩を除く）から選ばれる少なくとも１種のロジン酸を用いることが好ましく、下記式（（１））で表される化合物〔化合物（１）〕又は下記式（２）で表される化合物〔化合物（２）〕を用いることがより好ましい。
【００４１】
【化２】
0006031233.tif 000003
［式（１）及び式（２）中、Ｒ1 、Ｒ2、及びＲ3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基を表す。］
【００４２】
前記アルキル基としては、炭素数が１〜８のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘプチル、オクチルなどのアルキル基が挙げられる。これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよい。
【００４３】
前記シクロアルキル基として炭素数が５〜８のシクロアルキル基が挙げられ、具体的には、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどのシクロアルキル基が挙げられる。これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよい。
【００４４】
前記アリール基としては炭素数が６〜１０のアリール基が挙げられ、具体的には、フェニル基、トリル基、ナフチル基などのアリール基が挙げられる。これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよい。
【００４５】
このような化合物（１）及び化合物（２）においては、Ｒ1 、Ｒ2、及びＲ3 がそれぞれ、同一又は異なるアルキル基である化合物が好ましく、Ｒ1がｉ−プロピル基であり、Ｒ2及びＲ3がメチル基である化合物がより好ましい。
【００４６】
化合物（１）として具体的には、デヒドロアビエチン酸などが挙げられ、該デヒドロアビエチン酸は、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンなどの天然ロジンを不均化又は脱水素化し、次いで精製することにより得られる。
【００４７】
化合物（２）で表される化合物として具体的には、ジヒドロアビエチン酸などが挙げられる。
なお、天然ロジンには、ピマル酸、サンダラコピマル酸、パラストリン酸、イソピマル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸などの樹脂酸が、通常複数種類含まれている。
【００４８】
前記金属塩としては、少なくとも１種類以上の金属元素を含有する有機化合物（金属元素含有有機化合物）、及び少なくとも１種類以上の金属元素を含有する無機化合物（金属元素含有無機化合物）が挙げられる。
【００４９】
金属元素含有有機化合物としては、たとえば高級脂肪酸金属塩、芳香族カルボン酸金属塩、アルキルホスホン酸金属塩などが挙げられる。
金属元素含有有機化合物が含有する金属元素としては、Ｉ族、ＩＩ族、ＩＩＩ族の金属元素から選ばれる少なくとも１種の元素が好ましく、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ及びＡｌから選ばれる少なくとも１種の元素がより好ましく、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ及びＡｌから選ばれる少なくとも１種の元素がさらに好ましく、Ｃａ、Ｍｇが最も好ましい。
【００５０】
金属元素含有有機化合物として具体的には、ステアリン酸、ラウリン酸、パルチミン酸、モンタン酸、オレイン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル−安息香酸のマグネシウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩、リチウム塩などが挙げられる。これらの中では、ステアリン酸マグネシウムが好ましい。
【００５１】
金属元素含有無機化合物としては、金属単体の他、金属の硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、硫化物、酸化物などが挙げられる。
無機金属元素含有化合物が含有する金属元素としては、Ｉ族、ＩＩ族、ＩＩＩ族の金属元素から選ばれる少なくとも１種の元素が好ましく、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｂａ及びＡｌから選ばれる少なくとも１種の元素がより好ましく、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ及びＡｌから選ばれる少なくとも１種の元素がさらに好ましく、Ｍｇが最も好ましい。
【００５２】
無機金属元素含有化合物として具体的には、ハイドロタルサイト、タルク、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウムなどが挙げられる。
【００５３】
このような金属元素含有化合物は、単独で用いてもよく、２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００５４】
前記アニオン系界面活性剤の含有量は、パンクシーリング剤の低温耐性を高めつつ高温耐性高め、更に、シール性を向上させる観点から、パンクシーリング剤の全量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５．０質量％であることが更に好ましい。
【００５５】
以上のような本発明のパンクシーリング剤は、その効果を阻害しない限り、又は、その他の特性を向上させることを目的として、種々の添加剤を含有させることができる。以下、添加剤について説明する。
【００５６】
（不凍液）
本発明のパンクシーリング剤には、不凍液（凍結防止剤）を含有することができる。不凍液としては、特に限定されず、エチレングリコール、プロピレングリコール等を使用することができる。不凍液の含有量は、パンクシーリング剤中、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることがより好ましい。５質量％以上あれば、低温での凍結防止性が十分に得られる。また、５０質量％以下であれば、ゴムラテックスの量に対するグリコールの量が抑えられるため、ゴムラテックス粒子の凝集を防止することができ、シール特性を損なわない。
【００５７】
（樹脂系接着剤）
樹脂系接着剤としては、テルペンフェノール樹脂等のテルペン樹脂や、ロジン酸エステル樹脂を使用することができる。テルペンフェノール樹脂としては、α−ピネンフェノール樹脂、ジペンテンフェノール樹脂、テルペンビスフェノール樹脂、又はこれらを水素添化したものなどが使用できる。また、市販のものを使用することもできる。なお、本発明のパンクシーリング剤が低分子量天然ゴムラテックスを併用する場合は、低分子量天然ゴムラテックスが樹脂系接着剤と同じ作用をするために、当該樹脂系接着剤は、必ずしも必要ではない。
【００５８】
樹脂系接着剤の含有量は、パンクシーリング剤中、３〜３０質量％の範囲であることが好ましく、５〜２５質量％の範囲であることがより好ましく、７〜２０質量％の範囲であることがさらに好ましい。３〜３０質量％の範囲とすることで、実用的で良好なシール性を発揮することができる。樹脂系接着剤は、シール性の向上を考慮して、前記ゴムラテックスの水性分散剤又は前記ゴムラテックスの水性乳剤の状態で加えられてなることが好ましい。
【００５９】
（短繊維）
短繊維は、パンクによりタイヤに発生した穴（欠陥部）に入り込んで目詰まりを生じさせて、この穴を迅速、かつ確実に塞ぐ役割を果たす。パンクシーリング剤中の短繊維の含有量は、０．１〜５質量％であることが好ましい。
【００６０】
前記短繊維の含有量が０．１質量％以上であれば、シール性を十分に発揮することができ、５質量％以下であれば、短繊維の絡み合いを防止し、粘性を抑制することができるので、注入が容易で既述の役割を十分に発揮することでき、シール性を発揮することができる。短繊維の含有量は、０．３〜４質量％とすることが更に好ましく、０．５〜３質量％とすることが特に好ましい。
【００６１】
また、既述のような役割を十分に発揮させるため、短繊維についても種々の設計をすることが好ましい。そこで、短繊維の比重（Ｓ）、長さ（Ｌ）、直径（Ｄ）、及び長さと直径との比（Ｌ／Ｄ）は、それぞれ、下記の範囲とすることが好ましい。
【００６２】
（１）比重（Ｓ）：０．８≦Ｓ≦１．４（より好ましくは、０．９≦Ｓ≦１．３、さらに好ましくは、１．０≦Ｓ≦１．２）。
比重が０．８以上あれば、短繊維が上に浮いてしまうことを防止することができ、また１．４以下であれば、短繊維が下に沈んでしまうことを防止することができるので、上記範囲内であれば、長期の分離安定性に優れる。
【００６３】
（２）長さ（Ｌ）：０．０５≦Ｌ≦１０ｍｍ（より好ましくは、０．０８≦Ｌ≦８ｍｍ、さらに好ましくは、０．１≦Ｌ≦６ｍｍ）。
長さが０．０５ｍｍ以上であれば、短繊維がパンクによる欠陥部に目詰まりを生じさせてシール性を向上させる効果を発揮させることができ、１０ｍｍ以下であれば、短繊維の相対的な数を適度に保つことができるので、シール性の低下を防止することができる。
【００６４】
（３）直径（Ｄ）：１≦Ｄ≦１００μｍ（より好ましくは、３≦Ｄ≦８０μｍ、さらに好ましくは、５≦Ｄ≦５０μｍ）。
直径（太さ）が１μｍ以上あれば、上記目詰まりを生じさせてシール性を向上させる短繊維の役割を発揮することができ、１００μｍ以下であれば、短繊維の相対的な数を適度に保つことができるので、シール性の低下を防止することができる。
【００６５】
（４）長さと直径との比（Ｌ／Ｄ）：５≦Ｌ／Ｄ≦２０００（より好ましくは、２０≦Ｌ／Ｄ≦１６００、さらに好ましくは、５０≦Ｌ／Ｄ≦１２００、特に好ましくは、１００≦Ｌ／Ｄ≦３００）。
Ｌ／Ｄが５以上あれば、上記目詰まりを生じさせてシール性を向上させる短繊維の役割を発揮することができる。また、２０００以下であれば、短繊維の絡み合いによるダマの発生を防止することができ、シール性及び注入容易性の低下を抑制することができる。
なお、短繊維は、一の材質からなるものを一定の形状で使用することができるが、既述の範囲で複数の材質からなるものを種々の形状で使用することもできる。
【００６６】
短繊維は、その材質に特に制限はないが、ポリエステル、ポリエチレン、ナイロン、ポリプロピレン、及びこれら２以上の複合体のいずれかからなることが好ましく、ポリエチレン、ナイロン、ポリプロピレン、及びこれら２以上の複合体のいずれかからなることがより好ましい。かかる短繊維を使用することで、より良好な分離安定性が得られる。
【００６７】
短繊維は、その全量若しくはその一部（好ましくは全量）を、高級アルコール系誘導体及び／又はベタイン系活性剤等の溶剤で処理しておくことが好ましい。かかる処理により、溶剤が活剤として作用し、短繊維の分散性を向上させることができる。当該処理は、パンクシーリング剤に含有させる前でも後でもよい。処理方法としては、短繊維を上記溶剤に含浸したり、上記溶剤を吹き付けたりして行うことができる。高級アルコール誘導体としては、ポリグリコール系ポリエステル等が好適である。
【００６８】
溶剤の添加量（上記処理により短繊維に吸収される量）としては、短繊維質量の０．２〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましく、１〜６％であることがさらに好ましい。添加量が短繊維質量の０．２質量％以上あれば、短繊維の十分な分散効果が得られ、上記処理を施すことができるが、添加量が多すぎても、それ以上の効果の向上は期待できない。
【００６９】
以上のようなパンクシーリング剤において、当該パンクシーリング剤中の固体成分（以下、「固形分」ということがある）の含有量は、５〜７０質量％であることが好ましい。
【００７０】
「固形分の含有量」は、以下のようにして求めることができる。まず、パンクシーリング剤１００ｇを３０分間、２００℃の状態で放置する。放置後の残留分の質量を測定し、当該残留分の質量をパンクシーリング剤の質量で除する（残留分の質量／放置前のパンクシーリング剤の質量）ことで求めることができる。
【００７１】
固形分の含有量が５質量％以上あれば、ゴムラテックスの割合が少なくならず、十分なシール性を確保することができる。また、７０質量％以下であれば、シール性以外の特性を発揮することができる。
上記範囲内での固形分含有量のより好ましい上限は６０質量％であり、さらに好ましくは５０質量％であり、特に好ましくは４０質量％である。また、上記範囲内で固形分の含有量のより好ましい下限は８質量％であり、さらに好ましくは１０質量％である。
【００７２】
また、パンクシーリング剤の粘度は、実際の使用条件として想定される条件（少なくとも、タイヤへの充填前であって６０℃〜−３０℃の範囲）において、３〜６０００ｍＰａ・ｓであること好ましく、５〜４５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、８〜３０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、１０〜３０００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましく、１５〜１５００ｍＰａ・ｓであることが最も好ましい。
３ｍＰａ・ｓ以上あれば、バルブへの注入時の液漏れを防止することができる。一方、６０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、注入時の抵抗が抑えられ、注入が容易であり、また、タイヤ内面への広がり易いので、高いシール性を得ることができる。なお、当該粘度は、Ｂ型粘度計等により測定することができる。
【００７３】
本発明のパンクシーリング剤では、希薄化のために、水を含有させることができる。さらにパンクシーリング剤に、通常の分散剤、乳化剤、発泡安定剤、苛性ソーダ等のｐＨ調整剤を添加してもよい。また、本発明のパンクシーリング剤の液性は、アニオン系界面活性剤の効果を十分に発揮する観点から、ｐＨ１０〜ｐＨ１３であることが好ましく、ｐＨ１０．５〜１２が特に好ましい。
【００７４】
また迅速にシールしかつ大きな穴でも確実にシールできるように、パンクシーリング剤に１種又はそれ以上のフィラーを混合してもよい。安定したフィラーとしては、例えばケイ酸、チョーク、カーボンブラック、グラスファイバーで補強された合成樹脂、ポリスチレン粒子、タイヤ等の加硫成品の粉砕による粉末ゴム、おがくず、モスラバー粒子、カットフラワー用の発泡粒子等が採用できる。この中でも特に好ましいフィラーは、ケイ酸と結合したゴム粉末、及びグラスファイバーで補強された合成樹脂である。
【００７５】
前記フィラーは、パンクシーリング剤に直接添加され得る。しかしながら、フィラーが、バルブサイズを変更することなくバルブをへてパンクシーリング剤を導くのを困難又は不可能にする大きさを有する限りにおいては、これらのフィラーは、一般的にタイヤをリム組するときにタイヤの内部に導入され、タイヤにパンクが発生した際にパンクシーリング剤が注入されることによってシーリングを成し遂げる。
【００７６】
前記フィラーは、パンクシーリング剤中に、好ましくは約２０〜２００ｇ／リットル、より好ましくは６０〜１００ｇ／リットル加えられ、あるいはタイヤのリム組においてタイヤ内部に配される。他方、液体成分として、樹脂系接着剤用の分散剤又は乳化剤、好ましくは水が添加されてもよく、必要により液状樹脂系接着剤を用いてもよい。
【００７７】
パンクシーリング剤は、既述の材料を公知の方法で混合等して製造することができる。また、パンクシーリング剤の製造、保管、充填は、酸化等を避けるため、好ましくは窒素又は希ガスの雰囲気で行われる。
【００７８】
以上のようなパンクシーリング剤によるパンクの修理方法としては、公知の方法を適用することができる。すなわち、まず、パンクシーリング剤が充填された容器をタイヤのバルブ口に差し込み、適量を注入する。その後、パンクシーリング剤がタイヤ内面に広がりパンク穴をシールできるようにタイヤを回転させればよい。
【００７９】
このようなパンクシーリング剤は、種々のポンプアップ装置を用いてタイヤの内部に注入することができる。例えば、図１に示すようなポンプアップ装置２０によってタイヤの内部に注入することができる。
【００８０】
図１に示されるポンプアップ装置２０では、圧力源として小型のエアコンプレッサ１を用いている。このエアコンプレッサ１は、ホース２を介して耐圧容器４のガス導入部３に接続されている。ガス導入部３は、栓バルブ５で閉止できかつ耐圧容器４に収納されたパンクシーリング剤６の液面上までのびるライザーチューブとして形成されている。
【００８１】
また、耐圧容器４は、パンクシーリング剤６を取出すための出口バルブ７を有し、この出口バルブ７にホース８の一端が接続されるとともに、該ホース８の他端には、タイヤバルブ１０にねじ止めされるねじアダプタ９が取付けられている。
【００８２】
耐圧容器４は、フィリングスタブ１２を有し、かつ水が充填されたジャケット１１を具える。必要に応じて加熱源としての塩化カルシウムがフィリングスタブ１２内に充填されうる。パンクシーリング剤６が低温で凍結すると、この加熱源の水和作用で解放される熱によって、利用できる温度にパンクシーリング剤６が加熱される。
【００８３】
エアコンプレッサ１には、電気ケーブル１３が接続され、そのプラグ１４は、例えば、シガレットライターに差込まれる。
【００８４】
タイヤにパンクが発生すると、ねじアダプタ９がタイヤバルブ１０にねじ止めされ、かつエアコンプレッサ１がシガレットライターに接続されるとともに、耐圧容器４のガス導入部３において栓バルブ５が開かれる。そしてエアコンプレッサ１から耐圧容器４内にガス導入部３をへて導入される圧縮空気が、出口バルブ７からパンクシーリング剤６を押出し、タイヤバルブ１０をへてタイヤの内部に導入させる。然る後、空気がタイヤの内部に再充填され、タイヤを特定の内圧で膨張させる。これが終わると、ねじアダプタ９をタイヤバルブ１０から取外し、エアコンプレッサ１を止める。この直後に、一定距離に亘って予備走行し、タイヤ内部にパンクシーリング剤６を散布しつつパンク穴をシールした後、ポンプアップ装置２０が再び接続されてタイヤを要求される内圧まで再度、ポンプアップする。
【００８５】
本発明のパンクシーリング剤は、種々の空気入りタイヤのパンク修理に適用することができる。例えば、自動車用タイヤ、二輪車用タイヤ、一輪車用タイヤ、車いす用タイヤ、農地作業や庭園作業に使用する車両用タイヤ等が挙げられる。
【実施例】
【００８６】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００８７】
下記表１に記載の材料を混合して、参考例、実施例及び比較例に関するパンクシーリング剤を調製した。
【００８８】
［評価］
（高温耐性：バルブ注入性）
６０℃環境下、４５０ｍｌの補修液を用いて、作製したパンクシーリング剤をバルブから注入した。バルブ注入性の評価は、実施例及び比較例のパンクシーリング剤を使用した際に注入に要した時間が、参考例のパンクシーリング剤を使用した際に注入に要した時間（参考例時間）を基準として、当該注入時間（参考例時間）の何％になるかにより行った。具体的基準は下記のとおりである。
Ａ：当該注入時間（参考例時間）の５０％未満内
Ｂ：当該注入時間（参考例時間）の５０％以上８０％未満内
Ｃ：当該注入時間（参考例時間）の８０％以上１００％未満内
Ｄ：当該注入時間（参考例時間）の１００％以上
結果を下記表１に示す。
【００８９】
（パンク穴シール性の評価）
１つのタイヤのタイヤトレッド溝部に、φ２．３ｍｍの穴をドリルであけ、作製したパンクシーリング剤を注入し、車に装着した。その後、０．２ＭＰａの空気圧を維持しながら、約５０ｋｍ／ｈで車を走行させ、何ｋｍ走行時にシールが完了するかにより、パンク穴シール性の評価を行った。具体的基準は下記のとおりである。
Ａ：３ｋｍ未満
Ｂ：３ｋｍ以上５ｋｍ未満
Ｃ：５ｋｍ以上８ｋｍ未満
Ｄ：８ｋｍ以上
【００９０】
（低温耐性：液広がり性）
経時させたパンクシーリング剤について、−３０℃の温度環境下における粘度測定し、経時安定性を評価した。本評価に優れることは、タイヤ内部にパンクシーリング剤を注入した際における液広がり性に優れることを示す。評価方法及び評価基準は以下の通りである。
得られたパンクシーリング剤を密閉容器に入れ、恒温槽に、９０℃で、１１日間保管した。保存後のパンクシーリング剤を、更に、−３０℃の温度環境下に、５時間保管した後、Ｂ型粘度計（製品名：ＴＶＢ１０、東機産業（株）製）を用いて粘度を測定した。
−評価基準−
Ａ：４５０ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ：４５０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満
Ｃ：５００ｍＰａ・ｓ以上７００ｍＰａ・ｓ未満
Ｄ：７００ｍＰａ・ｓ以上
【００９１】
【表１】
0006031233.tif 000004
【００９２】
【表２】
0006031233.tif 000005
【００９３】
【表３】
0006031233.tif 000006
【００９４】
【表４】
0006031233.tif 000007
【００９５】
表１中、界面活性剤の種類は以下の通りである。
Ａ：オレイン酸カリウム（アニオン系界面活性剤、東京化成工業（株）製）
Ｂ：ＰＯ−ＥＯ縮合物（ノニオン系界面活性剤、製品名Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ−６２、ＡＤＥＫＡ(株)製）
【００９６】
表１〜４の結果から、アニオン系界面活性剤又はノニオン系界面活性剤のいずれかのみを用いた比較例のパンクシーリング剤は、バルブ注入性（高温耐性）又は液広がり性（低温耐性）のいずれかがＣ以下であり、高温耐性と低温耐性とのいずれかに劣っていた。
これに対し、アニオン系界面活性剤又はノニオン系界面活性剤を併用した実施例のパンクシーリング剤は、バルブ注入性（高温耐性）及び液広がり性（低温耐性）がいずれもＢ以上の評価であり、高温耐性と低温耐性との双方が良好であった。
また、実施例の結果から、ノニオン系界面活性剤の含有量が１０質量％以下であるとシール性に優れていることがわかる。
【符号の説明】
【００９７】
１  エアコンプレッサ
２  ホース
３  ガス導入部
４  耐圧容器
５  栓バルブ
６  パンクシーリング剤
７  出口バルブ
８  ホース
９  ねじアダプタ
１０  タイヤバルブ
１１  ジャケット
１２  フィリングスタブ
１３  電気ケーブル
１４  プラグ
２０  ポンプアップ装置
【図１】
0006031233.tif 000009