(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
・少なくとも１種のヒドロキシル基含有化合物（Ａ）、
・化合物（Ｈ）と異なる少なくとも１種のイソシアネート基含有化合物（Ｂ）及び
・前記化合物（Ｂ）と異なる少なくとも１種の尿素基含有化合物（Ｈ）
を含有する、非プロトン性溶剤をベースとする被覆剤において、
（ｉ）前記尿素基含有化合物（Ｈ）は、少なくとも１つの、式（Ｉ）の構造単位：
【化１】
0005850916.tif 000021
及び付加的に少なくとも１つの更なる構造単位を有し、当該更なる構造単位は、
（ａ）少なくとも１つの、次の式（ＩＩ）の構造単位（ＩＩ）：
【化２】
0005850916.tif 000022
であるか、又は
（ｂ）少なくとも１つの、次の式（ＩＩＩ）の構造単位（ＩＩＩ）：
【化３】
0005850916.tif 000023
であるか、又は
（ｃ）少なくとも１つの前記式（ＩＩ）の構造単位（ＩＩ）、及び少なくとも１つの前記式（ＩＩＩ）の構造単位（ＩＩＩ）であり、かつ
（ｉｉ）前記尿素基含有化合物（Ｈ）は、イソシアネート基含有化合物（ＨＧ）とアミノ基含有化合物との反応により得られ、かつ
（ｉｉｉ）前記尿素基含有化合物（Ｈ）において、前記イソシアネート基含有化合物（ＨＧ）中に当初存在したイソシアネート基の９０モル％超が前記構造単位（Ｉ）及び（ＩＩ）、又は前記構造単位（Ｉ）及び（ＩＩＩ）、又は前記構造単位（Ｉ）及び（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）に変換されており、
前記式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、
Ｒ'''＝水素、アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルであり、この際、炭素鎖は、非隣接の酸素基、硫黄基又はＮＲａ基で中断されていてよく、ここで、Ｒａ＝アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルであり、
Ｒ、Ｒ''＝アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルであり、この際、炭素鎖は、非隣接の酸素基、硫黄基又はＮＲａ基で中断されていてよく、ここで、Ｒａ＝アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルであり、
Ｒ’＝水素、アルキル又はシクロアルキルであり、この際、炭素鎖は、非隣接の酸素基、硫黄基又はＮＲａ基で中断されていてよく、
Ｘ、Ｘ’＝１〜２０個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分枝鎖のアルキル基又はシクロアルキル基であり、
ｘ＝０〜２であり、ｙ＝０〜２であり、かつｎ＝０〜２であり、ｍ＝０〜２であり、ｍ＋ｎ＝２である、
ことを特徴とする被覆剤。
【請求項２】
前記化合物（Ｈ）は、
・少なくとも１つの前記式（Ｉ）の構造単位、及び
・少なくとも１つの前記式（ＩＩ）の構造単位、及び
・少なくとも１つの前記式（ＩＩＩ）の構造単位
を有することを特徴とする、請求項１に記載の被覆剤。
【請求項３】
前記化合物（Ｈ）は、前記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の全体に対して、少なくとも１つの前記式（Ｉ）の構造単位１０〜６０モル％を有し、かつ
前記構造単位（ＩＩ）＋前記構造単位（ＩＩＩ）の合計は、前記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の全体に対して、９０〜４０モル％であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の被覆剤。
【請求項４】
前記化合物（Ｈ）において、当初存在したイソシアネート基の９５モル％超が、前記構造単位（Ｉ）及び（ＩＩ）、又は前記構造単位（Ｉ）及び（ＩＩＩ）、又は前記構造単位（Ｉ）及び（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）に変換されていることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の被覆剤。
【請求項５】
前記化合物（Ｈ）は、前記イソシアネート基含有化合物（ＨＧ）と、式（Ｉａ）の一級モノアルコキシシリルアミン（Ｉａ）：
【化４】
0005850916.tif 000024
及び式（ＩＩａ）の二級モノアルコキシシリルアミン（ＩＩａ）：
【化５】
0005850916.tif 000025
及び／又は式（ＩＩＩａ）のビスアルコキシシリルアミン（ＩＩＩａ）：
【化６】
0005850916.tif 000026
を反応させることによって製造可能であり、
前記式中、Ｒ'''、Ｒ、Ｒ’、Ｘ、Ｘ’、Ｒ''、ｘ、ｙ、ｍ及びｎは、前記のものである、
ことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の被覆剤。
【請求項６】
前記イソシアネート基含有化合物（ＨＧ）は、脂肪族及び／又は環状脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレートトリマーであることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の被覆剤。
【請求項７】
前記化合物（ＨＧ）は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、及び４，４’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、及び／又は前記のポリイソシアネートのイソシアヌレートトリマーの群から選択されることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の被覆剤。
【請求項８】
前記被覆剤の成分（Ｂ）の非揮発性成分に対して、前記少なくとも１種の尿素含有化合物（Ｈ）１〜２０質量％を含有することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の被覆剤。
【請求項９】
前記化合物（Ｈ）とは異なる、前記被覆剤の１種以上の成分は、少なくとも１つの式（ＩＶ）の構造単位（ＩＶ）：
【化７】
0005850916.tif 000027
及び／又は少なくとも１つの式（Ｖ）の構造単位（Ｖ）：
【化８】
0005850916.tif 000028
を有し、
前記式中、Ｒ’、Ｘ、Ｘ’、Ｒ''、ｘ、ｙ、ｍ及びｎは、前記のものである、
ことを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の被覆剤。
【請求項１０】
前記イソシアネート基含有化合物（Ｂ）の少なくとも一部は、少なくとも１つの前記式（ＩＶ）の構造単位、及び少なくとも１つの前記式（Ｖ）の構造単位を有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の被覆剤。
【請求項１１】
ポリイソシアネート（Ｂ）において、
・ポリイソシアネート基体中のイソシアネート基の０〜９０モル％が、前記構造単位（ＩＶ）に変換されている、かつ／又は
・ポリイソシアネート基体中のイソシアネート基の０〜９０モル％が前記構造単位（Ｖ）に変換されている、かつ／又は
・ポリイソシアネート基体中で前記構造単位（ＩＶ）及び（Ｖ）に変換されたイソシアネート基の全割合は０〜９０モル％である
ことを特徴とする、請求項１０に記載の被覆剤。
【請求項１２】
ポリオールＡは、少なくとも１種のポリ（メタ）アクリレートポリオール及び／又は少なくとも１種のヒドロキシ官能性ポリエステルを含有し、
当該ヒドロキシ官能性ポリエステルの平均して少なくとも１個のヒドロキシル官能基が、異性体のＣ８モノカルボン酸〜Ｃ９モノカルボン酸の群から選択される少なくとも１種の酸でエステル化されている、
ことを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の被覆剤。
【請求項１３】
任意に予備被覆された支持体上に顔料着色ベースコート層を塗布し、かつその後に、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の被覆剤の層を塗布することを特徴とする多段階被覆法。
【請求項１４】
少なくとも１つの顔料着色被覆物、及びその上に配置されたクリアコート塗装から構成される効果付与及び／又は着色塗装において、
前記クリアコート塗装は、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の被覆剤から製造されていることを特徴とする、前記効果付与及び／又は着色塗装。
【請求項１５】
自動車生産ライン塗装、実用車塗装及び／又は補修塗装用の、及び／又は車体内部構造部材及び／又は車体外部構造部材の被覆のためのクリアコートとしての、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の被覆剤の使用、又は
自動車生産ライン塗装、実用車塗装及び／又は補修塗装用の及び／又は車体内部構造部材及び／又は車体外部構造部材の被覆のための請求項１３に記載の方法の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオール（Ａ）及びポリイソシアネート（Ｂ）並びに尿素基含有化合物（Ｈ）を含有する非プロトン性溶剤をベースとする熱硬化可能な被覆剤に関する。
【０００２】
ＥＰ−Ａ−１２７３６４０は、ポリオール成分及び、脂肪族及び／又は環状脂肪族ポリイソシアネートを含む架橋結合剤成分を含む２Ｋ被覆剤を記載し、この際、当初存在した遊離イソシアネート基の０．１〜９５モル％が、ビスアルコキシシリルアミンと反応している。この被覆剤は、ＯＥＭ生産ライン塗装に使用することができ、かつ良好な引掻耐性を、同時に環境影響に対する良好な耐性を有する。しかし、この被覆剤は、塗布後の熱硬化における変換が不十分であるので、特に強い後架橋結合傾向を有する。このことは、特に耐候性に否定的に作用する。
【０００３】
ＤＥ−Ａ−１００６０３２７は、その当初存在した遊離イソシアネート基の１〜９０モル％が、少なくとも１種の二級３−アミノプロピルトリアルコキシシランと反応している、ブロックされたイソシアネートを含有する架橋結合剤として、１Ｋ被覆剤を記載している。この変性されたブロック化イソシアネートは、生じる被覆物の引掻硬度を改善する。更に、変性されたブロック化イソシアネートは、相応する非変性化イソシアネートに比べて、改善された溶解性又は減少された結晶化傾向を示す。
【０００４】
ＷＯ０８／０７４４９１は、ポリオール及びポリイソシアネートを含有する非プロトン性溶剤をベースとする熱硬化可能な被覆剤を記載し、この際、イソシアネート基の一部が、ビスアルコキシシリルアミン（Ｉａ）、有利にビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−アミン、及びモノアルコキシシリルアミン（ＩＩａ）、有利にＮ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−ブチルアミンを含む混合物と反応している。この被覆剤は、高い引掻硬度及び耐酸性の被覆物を生じさせ、かつ層厚＞４０μｍでも引裂が生じることなく、被覆物及び塗装、殊にクリアコーティングを、製造することができる。
【０００５】
ＥＰ−Ａ−１２７３６４０、ＤＥ−Ａ−１００６０３２７及びＷＯ０８／０７４４９１から公知のこれらの被覆剤は、通常の流動助剤を含有することができる。しかし、他の記載、例えば、より高い層厚で出現する被覆の流れ傾向の問題が影響され得ることは、明細書に含まれていない。
【０００６】
つまり、被覆の層厚が増せば増すほど、層厚及び粘度の３乗と比例して関連する流れ傾向Ｆ：
Ｆ〜ｄ３／η
［この際、ｄは被覆の層厚であり、かつηは被覆剤の粘度である］が増加する。
【０００７】
従って、所定の層厚における流れ傾向を減少させるために、被覆剤の粘度を高めなければならない。他方で、工業においては、できるだけ塗布過程を少なくして、所望の目標層厚を達成するための要求があり、このことは、塗布段階ごとに高められた層厚と同義である。自動車工業及びその供給側工業の範囲では、殊に、着色及び／又は効果付与被覆物用の被覆剤は射出により塗布され、このことから、出口ノズルでの被覆剤の粘度が比較的低くあるべきであるという結果が生じる。
【０００８】
この要求されたコートの粘度特性は、通例、被覆剤に流動助剤を添加することによって得られる。この際、特に様々な尿素誘導体、例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートとベンジルアミン又はメトキシプロピルアミンとの反応によって得られる尿素誘導体が実証されている。この種の流動助剤は、例えば、ＤＥ−Ａ−２７５１７６１、ＥＰ−Ａ−１９２３０４及びＥＰ−Ａ−１９８５１９に記載されている。
【０００９】
これらの流動助剤の更なる展開は、例えば、ＷＯ０５／００５５５８に記載されている、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートとキラルアミノ酸との反応によって得られる尿素誘導体である。これらの尿素誘導体は、生じる被覆物の改善された表面品質を生じさせる。
【００１０】
更に、ＷＯ０２／０９８９４３から、ジイソシアネートと、一級及び／又は二級ジアミン、例えば、エチレンジアミン、及び一級及び／又は二級モノアミン、例えば、ｎ−ヘキシルアミン又はメトキシプロピルアミンの混合物との反応によって得られる、尿素ベースの流動助剤を含有する被覆剤が公知である。この被覆剤から得られる被覆物は、改善された光学特性を特徴とする。しかしこの明細書には、流動助剤の製造のためのシラン基含有アミンの使用は記載されていない。
【００１１】
最後に、ＷＯ０６／１３１３１４に、シラン変性化尿素誘導体及びその、シラン架橋結合染料、コート及び被覆物中での使用が記載されている。このシラン変性化尿素誘導体は、ジイソシアネートと一級又は二級アミノシランとの化学量論的反応によって、有利にジイソシアネートと一級アミノシランとの化学量論的反応によって得られる。
【００１２】
流動助剤として使用されるこの尿素誘導体は、通例、結合剤又は担体物質、例えば、ポリアクリレート樹脂又はポリエステル樹脂中に与えられ、次いでこの材料を被覆剤に、又は２成分コートの場合には基本コートに添加される。従って、この流動助剤によって、被覆剤に更なる結合剤が供給され、このことは、場合により、問題、例えば、非相容性を生じさせる。選択的に、多くの異なった流動助剤が、各々被覆剤に適合した結合剤と共に製造されかつ貯蔵されねばならない。
【００１３】
更に、最高９０℃の低温で焼付けられる被覆剤では、いわゆる透明な尿素誘導体だけしか使用することができず、それというのも、不透明な種類は塗膜の混濁を引き起こすからである。最後に、殊に、改善された特性を生じさせる新種の流動助剤は、正に高価な製品である。
【００１４】
課題
従って、本発明の基礎には、公知の、例えば、尿素誘導体をベースとする流動助剤を添加しなくても、改善された流れ傾向を有するべき、即ち、より高い層厚＞４０μｍ、殊に＞５０μｍでも塗布可能であるべき、長さ＞＝１ｃｍの流れが生じることのない被覆剤を製造するという課題があった。この際、被覆剤は、例えば、自動車付属部品用のプラスチック部品の被覆範囲で、又は自動車補修塗料の範囲で通常である、最高９０℃の低温での硬化でも、光学的に極めて良好な品質及び高い透明性の被覆物を生じさせるべきである。
【００１５】
更に、被覆剤は、使用目的に応じて、高度の引掻硬度及び耐酸性の被覆物を生じさせるべきである。更に、層厚＞４０μｍでも引裂が生じることなく、被覆物及びコーティング、殊にクリアコーティングが生じ得るべきである。このことは、技術的及び美的に特に要求の高い自動車生産ライン塗装（ＯＥＭ）の範囲における、被覆物及び塗装、殊にクリアコーティングの使用のための重要な前提である。更に、新規の被覆剤は、簡単でかつ極めて良好に再現可能で製造可能であるべきであり、かつコート塗布の間に、生態学的問題を惹起させるべきでない。
【００１６】
課題の解明
前記の課題状況に照らして、少なくとも１種のヒドロキシル基含有化合物（Ａ）、化合物（Ｈ）と異なる少なくとも１種のイソシアネート基含有化合物（Ｂ）及び化合物（Ｂ）と異なる少なくとも１種の尿素基含有化合物（Ｈ）を含有する、非プロトン性溶剤をベースとする被覆剤が見出され、この被覆剤は、次のことを特徴とする：
（ｉ）尿素基含有化合物（Ｈ）は、少なくとも１つの、式（Ｉ）：
【化１】
0005850916.tif 000002
の構造単位及び付加的に少なくとも１つの更なる構造単位を有し、この際、この更なる構造単位は、
（ａ）少なくとも１つの、次の式（ＩＩ）：
【化２】
0005850916.tif 000003
の構造単位（ＩＩ）又は
（ｂ）少なくとも１つの、次の式（ＩＩＩ）：
【化３】
0005850916.tif 000004
の構造単位（ＩＩＩ）又は
（ｃ）少なくとも１つの式（ＩＩ）の構造単位（ＩＩ）及び少なくとも１つの式（ＩＩＩ）の構造単位（ＩＩＩ）であり、かつ
（ｉｉ）尿素基含有化合物（Ｈ）は、イソシアネート基含有化合物（ＨＧ）とアミノ基含有化合物との反応により得られ、かつ
（ｉｉｉ）尿素基含有化合物（Ｈ）において、イソシアネート基含有化合物（ＨＧ）中に当初存在したイソシアネート基の９０モル％超が構造単位（Ｉ）及び（ＩＩ）又は（Ｉ）及び（ＩＩＩ）又は（Ｉ）及び（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）に変換されている［この際、式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、
Ｒ'''＝水素、アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルであり、この際、炭素鎖は、非隣接の酸素基、硫黄基又はＮＲａ基で中断されていてよく、ここで、Ｒａ＝アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルであり、
Ｒ、Ｒ''＝アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルであり、この際、炭素鎖は、非隣接の酸素基、硫黄基又はＮＲａ基で中断されていてよく、ここで、Ｒａ＝アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルであり、
Ｒ’＝水素、アルキル又はシクロアルキルであり、この際、炭素鎖は、非隣接の酸素基、硫黄基又はＮＲａ基で中断されていてよく、
Ｘ、Ｘ’＝１〜２０個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分枝鎖のアルキル基又はシクロアルキル基であり、
ｘ＝０〜２であり、ｙ＝０〜２であり、かつｎ＝０〜２であり、ｍ＝０〜２であり、ｍ＋ｎ＝２である］。
【００１７】
公知技術水準の見地からは、本発明の基礎にある課題が、非プロトン性溶剤をベースとする本発明による被覆剤によって解明され得たことは、驚異的でありかつ当業者には予知し得なかったことである。
【００１８】
即ち、本発明による被覆剤が、尿素誘導体をベースとする公知の流動助剤を添加しなくても、改善された流れ傾向を有する、即ち、より高い層厚＞４０μｍ、殊に＞５０μｍでも、長さ＞＝１の流れが生じることなく塗布可能であることは殊に驚異的である。ＷＯ２００８／０７４４９１に記載されているように、つまり、シラン基含有化合物が構造単位（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ）だけを有し、同時には構造単位（Ｉ）を有しない場合には、相応する被覆剤はニュートン流れを示し、構造粘性を示さない。この場合には、構造粘性の達成のために、通例使用される流動助剤の添加が必要である。
【００１９】
しかし、通常使用される流動助剤は、周知のように、イソシアネートとアミン、例えば、ベンジルアミン又はメトキシプロピルアミンとを、結合剤が存在して反応させることによって製造され、それというのも、流動助剤の製造で結合剤を併用しなければ、成分のゲル化が起こり得るからである。従って、この流動助剤によって、被覆剤に、更なる結合剤が添加され、このことは、場合によって、問題、例えば、非相容性を引き起こし得る。選択的に、多くの異なった流動助剤が、各々被覆剤に適合した結合剤と共に製造されかつ貯蔵されねばならない。それに対して、本発明により使用される化合物（Ｈ）は、結合剤を使用しなくても問題なく製造可能であり、従って、問題、例えば、非相容性を引き起こすことなく、多数の被覆剤において使用可能である。
【００２０】
この際、本発明により使用される化合物（Ｈ）は、驚異的にも、良好な流動活性を示し、かつ極めて様々な被覆剤中に良好に加入混合可能である。
【００２１】
更に、被覆剤が、例えば、自動車付属部品用のプラスチック部品の被覆範囲で又は自動車補修塗料の範囲で通常である、最高９０℃の低温での硬化でも、光学的に極めて良好な品質及び高い透明性の被覆物を生じさせることは驚異的である。
【００２２】
更に、本発明による被覆剤を用いて、その引掻硬度及び耐酸性が、使用目的に応じて、照準的に調整され得る被覆物を得ることができる。
【００２３】
更に、本発明による被覆物及び塗装、特にクリアコーティングは、層厚＞４０μｍでも、引裂が生じることなく製造され得る。従って、本発明による被覆物及び塗装、特にクリアコーティングは、技術的及び美的に特に要求の高い自動車生産ライン塗装（ＯＥＭ）の範囲で使用され得る。
【００２４】
最後に、本発明による成分は、特に簡単でかつ極めて良好に再現可能で製造することができ、コート塗布の際に、著しい毒物学的及び生態学的問題を惹起させない。
【００２５】
本発明の説明
本発明の本質的な尿素基含有化合物（Ｈ）
非プロトン性溶剤をベースとする被覆剤の流動特性の調整及び構造粘性の達成のために、被覆剤が、化合物（Ｂ）と異なる少なくとも１種の尿素基含有化合物（Ｈ）を含有することが本発明の本質であり、この際、
（ｉ）尿素基含有化合物（Ｈ）は、少なくとも１つの、式（Ｉ）：
【化４】
0005850916.tif 000005
の構造単位及び付加的に少なくとも１つの更なる構造単位を有し、この際、この更なる構造単位は、
（ａ）少なくとも１つの、次の式（ＩＩ）：
【化５】
0005850916.tif 000006
の構造単位（ＩＩ）又は
（ｂ）少なくとも１つの、次の式（ＩＩＩ）：
【化６】
0005850916.tif 000007
の構造単位（ＩＩＩ）又は
（ｃ）少なくとも１つの式（ＩＩ）の構造単位（ＩＩ）及び少なくとも１つの式（ＩＩＩ）の構造単位（ＩＩＩ）であり、かつ
（ｉｉ）尿素基含有化合物（Ｈ）は、イソシアネート基含有化合物（ＨＧ）とアミノ基含有化合物との反応により得られ、かつ
（ｉｉｉ）尿素基含有化合物（Ｈ）において、イソシアネート基含有化合物（ＨＧ）中に当初存在したイソシアネート基の９０モル％超が、構造単位（Ｉ）及び（ＩＩ）又は（Ｉ）及び（ＩＩＩ）又は（Ｉ）及び（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）に変換されている［この際、式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、
Ｒ'''＝水素、アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルであり、この際、炭素鎖は、非隣接の酸素基、硫黄基又はＮＲａ基で中断されていてよく、ここで、Ｒａ＝アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルであり、有利にＲ'''＝水素又は殊に１〜６個の炭素原子を有するアルキルであり、特に有利にＲ'''＝水素であり、
Ｒ＝アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルであり、この際、炭素鎖は、非隣接の酸素基、硫黄基又はＮＲａ基で中断されていてよく、ここで、Ｒａ＝アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルであり、有利にＲ＝殊に１〜６個の炭素原子を有するアルキル基又はシクロアルキル基であり、
Ｒ’＝水素、アルキル又はシクロアルキルであり、この際、炭素鎖は、非隣接の酸素基、硫黄基又はＮＲａ基で中断されていてよく、ここで、Ｒａ＝アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルであり、有利にＲ’＝殊に１〜６個のＣ原子を有するアルキル基であり、極めて特にＲ’＝エチル及び／又はメチルであり、
Ｘ、Ｘ’＝１〜２０個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分枝鎖のアルキル又はシクロアルキル基であり、有利にＸ＝１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ''＝アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルであり、この際、炭素鎖は、非隣接の酸素基、硫黄基又はＮＲａ基で中断されていてよく、ここで、Ｒａ＝アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルであり、有利にＲ''＝殊に１〜６個のＣ原子を有するアルキル基であり、
ｘ＝０〜２であり、ｙ＝０〜２であり、かつｎ＝０〜２であり、ｍ＝０〜２であり、ｍ＋ｎ＝２であり、この際、ｘ、ｙ、ｎ及びｍは、殊に、正整数の数量の素数である］。
【００２６】
化合物（Ｈ）における構造単位（Ｉ）と構造単位（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ）との本発明による組合せにより、驚異的にも、通常の流動助剤を添加しなくても、構造粘性である被覆剤を製造することができ、一方で、構造単位（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ）だけを有し、（Ｉ）を持たない被覆剤は、構造粘性を示さない。従って本発明により、化合物（Ｈ）の使用によって、多数の被覆剤の流動性を調整することができる。
【００２７】
本発明による被覆剤中で、少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位及び少なくとも１つの式（ＩＩ）の構造単位及び少なくとも１つの式（ＩＩＩ）の構造単位を有する化合物（Ｈ）を使用することが有利である。
【００２８】
同様に、イソシアネート基含有化合物（ＨＧ）中に当初存在したイソシアネート基の９５モル％超、殊に少なくとも９８モル％及び特に有利に１００モル％が構造単位（Ｉ）及び（ＩＩ）又は（Ｉ）及び（ＩＩＩ）又は（Ｉ）及び（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）に変換している化合物（Ｈ）を使用することが有利である。
【００２９】
殊に、化合物（Ｈ）の構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ）の含量の照準的調整は、被覆剤の各々の使用目的に要求される特性又は引掻硬度、耐候性及び特に流動性を問題なくかつ簡単に調整することを可能にする。
【００３０】
この際、殊に、被覆剤における化合物（Ｈ）が、各々構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の全体に対して、少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位１０〜６０モル％、殊に２０〜５０モル％、特に有利に３０〜５０モル％を有し、かつ
構造単位（ＩＩ）＋構造単位（ＩＩＩ）の合計が、各々構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の全体に対して、９０〜４０モル％、殊に８０〜５０モル％、特に有利に７０〜５０モル％である被覆剤が有利である。
【００３１】
本発明による被覆剤中で使用される化合物（Ｈ）は、殊に、イソシアネート基含有化合物（ＨＧ）と、式（Ｉａ）：
【化７】
0005850916.tif 000008
の一級モノアルコキシシリルアミン（Ｉａ）と、及び式（ＩＩａ）：
【化８】
0005850916.tif 000009
の二級モノアルコキシシリルアミン（ＩＩａ）と、及び／又は式（ＩＩＩａ）：
【化９】
0005850916.tif 000010
［各式中、Ｒ、Ｒ’、Ｘ、Ｘ’、Ｒ''、ｘ、ｙ、ｍ及びｎは、前記のものである］のビスアルコキシシリルアミン（ＩＩＩａ）と反応させることによって得られる。
【００３２】
好適な化合物（Ｉａ）の例は、一級アミノアルキルアルコキシシラン、例えば、２−アミノエチルトリメトキシシラン、２−アミノエチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン及び／又は４−アミノブチルトリエトキシシランである。３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び３−アミノプロピルトリエトキシシランが特に有利である。
【００３３】
好適な化合物（ＩＩａ）の例は、二級アミノアルキルアルコキシシラン、例えば、Ｎ−（２−（トリメトキシシリル）エチル）アルキルアミン、Ｎ−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アルキルアミン、Ｎ−（４−（トリメトキシシリル）ブチル）アルキルアミン、Ｎ−（２−（トリエトキシシリル）エチル）アルキルアミン、Ｎ−（３−（トリエトキシシリル）プロピル）アルキルアミン及び／又はＮ−（４−（トリエトキシシリル）ブチル）アルキルアミンである。Ｎ−（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ブチルアミン及びＮ−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）ブチルアミンが特に有利である。
【００３４】
好適な化合物（ＩＩＩａ）の例は、ビスアルコキシシリルアミン、例えば、ビス（２−エチルトリメトキシシリル）アミン、ビス（３−プロピルトリメトキシシリル）アミン、ビス（４−ブチルトリメトキシシリル）アミン、ビス（２−エチルトリエトキシシリル）アミン、ビス（３−プロピルトリエトキシシリル）アミン及び／又はビス（４−ブチルトリエトキシシリル）アミンである。ビス（３−プロピルトリメトキシシリル）アミンが極めて特に有利である。
【００３５】
好適なアミノシラン（Ｉａ）、（ＩＩａ）及び（ＩＩＩａ）は、例えば、Fa. DEGUSSA, Rheinfeldenの商品名DYNASYLAN（登録商標）、Firma Wacker, BurghausenのGeniosil（登録商標）及びFa. OSIのSilquest（登録商標）で得られる。
【００３６】
イソシアネート基含有化合物（ＨＧ）は、有利に自体公知の置換又は非置換の芳香族、脂肪族、環状脂肪族及び／又は複素環のポリイソシアネートである。有利なポリイソシアネートの例は、次のものである：２，４−トルオールジイソシアネート、２，６−トリオールジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニレンジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ヘキサヒドロトルオール−２，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルオール−２，６−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−１，３−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−１，４−ジイソシアネート、ペルヒドロジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、４，４’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（例えば、Fa. Bayer AGのDesmodur（登録商標）W）、テトラメチルキシリルジイソシアネート（例えば、Fa. American CyanamidのTMXDI（登録商標））及び前記のポリイソシアネートの混合物。
【００３７】
尿素基含有化合物（Ｈ）の製造のために、イソシアネート基含有化合物（ＨＧ）として、トリマー、殊に脂肪族及び／又は環状脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレートトリマー、特に有利に脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレートトリマーを使用することが有利である。尿素基含有化合物（Ｈ）の製造のために、イソシアネート基含有化合物（ＨＧ）として、直鎖脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレートトリマーを使用することが極めて特に有利であり、それというのも、高い流動活性を有する尿素含有化合物（Ｈ）が得られ得るからである。
【００３８】
特に有利なイソシアネート基含有化合物（ＨＧ）は、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート及び４，４’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート及びそのイソシアヌレートトリマーである。極めて特に有利なイソシアネート基含有化合物（ＨＧ）は、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート及びそのイソシアヌレートトリマーである。
【００３９】
イソシアネート基含有化合物（ＨＧ）と化合物（Ｉａ）、（ＩＩａ）及び／又は（ＩＩＩａ）との反応は、有利に不活性ガス雰囲気中最高７０℃、有利に最高６０℃の温度で行われる。
【００４０】
この際、イソシアネート基含有化合物（ＨＧ）と、（α）式（Ｉａ）の一級モノアルコキシシリルアミン（Ｉａ）及び（β）式（ＩＩａ）の二級モノアルコキシシリルアミン（ＩＩａ）及び／又は式（ＩＩＩａ）のビスアルコキシシリルアミン（ＩＩＩａ）を含む混合物との反応が極めて特に有利であり、それというのも、化合物（Ｈ）の製造の際にそのゲル化の回避を考慮して、これが極めて有効であると実証されたからである。
【００４１】
つまり、周知のように、一級アミンとイソシアネートとの反応ではゲル化の危険が生じ、従って、反応は、通例、例えば、ＷＯ０６／１３１３１４に記載されているように、結合剤又は反応性又は非反応性担体物質が存在して実施される。本発明により使用される化合物（Ｂ）製造のために、一級モノアルコキシシリルアミン（Ｉａ）及び二級モノアルコキシシリルアミン（ＩＩａ）及び／又はビスアルコキシシリルアミン（ＩＩＩａ）を含む混合物を使用する場合には、驚異的にも、通常の保護手段を使用しなくても、ゲル化は出現せず、所望の構造体が得られるので、この方法が極めて特に有利である。
【００４２】
多くの場合に、化合物（Ｈ）を被覆剤の他の成分とは別々に、要するにイソシアネート基含有化合物（Ｂ）とは別々に製造することが特に有利であると実証されたので、これが有利である。成分（Ｂ）が構造単位（ＩＶ）及び／又は（Ｖ）を有する場合には、成分（Ｈ）を成分（Ｂ）と一緒に製造することも可能であるが、有利ではない。
【００４３】
本発明による被覆剤は、各々被覆剤のイソシアネート基含有化合物（Ｂ）の非揮発性成分に対して、有利に少なくとも１種の尿素含有化合物（Ｈ）１〜２０質量％、特に有利に５〜１５質量％を含有する。尿素含有化合物（Ｈ）中で、化合物（ＨＧ）のＮＣＯ基の全体に対して、化合物（ＨＧ）のイソシアネート基の１０〜６０モル％、殊に２０〜５０モル％が、式（Ｉ）の構造単位に変換されていることが有利である。
【００４４】
イソシアネート基含有化合物（Ｂ）
本発明による被覆剤は、成分（Ｂ）として、遊離の、即ち、非ブロック化の、及び／又はブロック化のイソシアネート基を有する１種以上の化合物を含有する。本発明による被覆剤は、遊離イソシアネート基を有する化合物（Ｂ）を含有することが有利である。しかし、イソシアネート基含有化合物（Ｂ）のイソシアネート基は、ブロック化された形で使用されることもできる。これは、本発明による被覆剤が単一成分系として使用される場合には有利である。
【００４５】
化合物（Ｂ）として用いられるジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートは、有利に、自体公知の置換された又は非置換の芳香族、脂肪族、環状脂肪族及び／又は複素環のジイソシアネート及びポリイソシアネートである。好適な化合物（Ｂ）の例は、次のものである：既に化合物（ＨＧ）の説明で挙げたジイソシアネート及びポリイソシアネート。
【００４６】
更に有利な化合物（Ｂ）は、前記のジイソシアネートのダイマー及びトリマー、殊にビウレットダイマー及びイソシアヌレートトリマーである。
【００４７】
特に有利な化合物（Ｂ）は、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及び４，４’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、そのビウレットダイマー及び／又はイソシアヌレートトリマーである。
【００４８】
本発明のもう１つの実施態様において、ポリイソシアネートは、ウレタン構造単位を有するポリイソシアネートプレポリマーであり、これはポリオールと前記のポリイソシアネートの化学量論的過剰量との反応によって得られる。そのようなポリイソシアネートプレポリマーは、例えば、ＵＳ−Ａ−４５９８１３１に記載されている。
【００４９】
イソシアネート基含有化合物（Ｂ）の少なくとも一部は、有利に、少なくとも１つの、式（ＩＶ）：
【化１０】
0005850916.tif 000011
の構造単位及び／又は少なくとも１つの、式（Ｖ）：
【化１１】
0005850916.tif 000012
［式中、Ｒ、Ｒ’、Ｘ、Ｘ’、Ｒ''、ｘ、ｙ、ｍ及びｎは、式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で前記したものである］の構造単位を有する。
【００５０】
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）中の、構造単位（ＩＶ）及び／又は（Ｖ）に変換されるイソシアネート基の全割合は、ポリイソシアネート基体中のイソシアネート基の０〜９０モル％、有利に１０〜６０モル％である。
【００５１】
イソシアネート基含有化合物（Ｂ）の少なくとも一部は、少なくとも１つの式（ＩＶ）の構造単位及び少なくとも１つの式（Ｖ）の構造単位を有することが極めて特に有利である。そうして照準的に調整すべき様々な特性を有し異なった被覆剤の幅広いパレットが製造され、これは、普遍的結合剤、及び需要の際に更に他の架橋結合剤、例えば、アミノプラスト樹脂と組み合わせることも可能な、その都度で特別に決められるイソシアネート成分を特徴とする。
【００５２】
本発明により極めて特に有利な、構造単位（ＩＶ）及び（Ｖ）で官能化されたイソシアネート基含有化合物（Ｂ）の場合には、イソシアネート基含有化合物（Ｂ）において、
ポリイソシアネート基体中のイソシアネート基の０〜９０モル％、有利に１０〜６０モル％、特に有利に２０〜５０モル％が構造単位（ＩＶ）に、及び／又は
ポリイソシアネート基体中のイソシアネート基の０〜９０モル％、有利に１０〜６０モル％、特に有利に２０〜５０モル％が構造単位（Ｖ）に変換されている。
【００５３】
本発明により有利な、構造単位（ＩＶ）及び／又は（Ｖ）で官能化された化合物（Ｂ）は、化合物（Ｈ）と同様に、特に有利に、化合物（Ｂ）のイソシアネート基の一部を、式（ＩＩａ）：
【化１２】
0005850916.tif 000013
の二級アミノアルキルアルコキシシラン（ＩＩａ）と、及び／又は化合物（Ｂ）のイソシアネート基の一部を、式（ＩＩＩａ）：
【化１３】
0005850916.tif 000014
［式中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ''、Ｘ、Ｘ’及びｘ、ｙ、ｎ及びｍは、前記のものである］の二級ビスアルコキシシリルアミンと反応させることによって製造される。
【００５４】
極めて特に有利なイソシアネート基含有化合物（Ｂ）は、殊に、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート及び／又はイソホロンジイソシアネート、及び／又はそのイソシアヌレートトリマーと、Ｎ−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）ブチルアミン及びビス（３−プロピルトリメトキシシリル）アミンとの反応生成物である。
【００５５】
イソシアネート基含有化合物（Ｂ）の残留遊離イソシアネート基は、ブロック形で使用されることもできる。これは、本発明による被覆剤が単一成分系として使用される場合に有利である。ブロック化のために、原則的には、ポリイソシアネートのブロック化に使用可能な、十分に低い脱ブロック化温度を有する各ブロック剤が使用され得る。そのようなブロック化剤は、当業者に周知されている。例えば、ＥＰ−Ａ−０６２６８８８及びＥＰ−Ａ−０６９２００７に記載されているブロック剤が有利に使用される。
【００５６】
本発明により使用されるポリイソシアネート硬化剤は、有利に、少なくとも１種の吸水剤、例えば、水に対してイソシアネートよりも高い反応性を有する反応性シランを含有する。吸水剤として、殊にオルト蟻酸トリアルキルエステルを使用することが有利である。吸水剤として、特に有利に、トリエチルオルトホルミエートが使用される。被覆剤の非揮発性成分の全含量に対して、少なくとも１種の吸水剤０．０１質量％〜１０質量％、有利に０．０３質量％〜５．０質量％が添加されることが有利である。
【００５７】
ヒドロキシル基含有化合物（Ａ）
ヒドロキシル基含有化合物（Ａ）として、有利に低分子ポリオールもオリゴマー及び／又はポリマーのポリオールも使用される。
【００５８】
低分子ポリオールとして、例えば、ジオール、例えば、有利にエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及び１，２−シクロヘキサンジメタノール、及びポリオール、例えば、有利にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールヘキサン、１，２，４−ブタントリオール、ペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトールが使用される。
【００５９】
そのような低分子ポリオールは、オリゴマー及び／又はポリマーのポリオール成分（Ａ）に下位の割合で混合されることが有利である。有利なオリゴマー及び／又はポリマーのポリオール（Ａ）は、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）により測定される、質量平均分子量ＭＷ＞５００ダルトン、有利に８００〜１０００００ダルトン、殊に１０００〜５００００ダルトンを有する。
【００６０】
特に有利に、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリシロキサンポリオール及び殊に、ポリアクリレートポリオール及び／又はポリメタクリレートポリオール及びその共重合体、以下でポリアクリレートポリオールが挙げられる。
【００６１】
ポリオールは、ＫＯＨ３０〜４００ｍｇ／ｇ、殊にＫＯＨ１００〜３００ｍｇ／ｇのＯＨ価を有することが有利である。
【００６２】
DIN-EN-ISO 11357-2によるＤＳＣ（示差熱分析（Differential-Thermo-analyse））により測定される、ポリオールのガラス転移温度は、有利に−１５０〜１００℃、特に有利に−１２０℃〜８０℃である。
【００６３】
好適なポリエステルポリオールは、例えば、ＥＰ−Ａ−０９９４１１７及びＥＰ−Ａ−１２７３６４０に記載されている。更に、ヒドロキシ官能性ポリエステルを使用することができ、その場合、ヒドロキシ官能性ポリエステルの平均して少なくとも１個のヒドロキシ官能基が、異性体のＣ８〜Ｃ９モノカルボン酸の群から選択される少なくとも１種の酸でエステル化されている。殊にそうして、得られる被覆物の所望の残留光沢が達成され得る。前記の少なくとも１種のＣ８〜Ｃ９カルボン酸でのエステル化は、同義的にも''酸変性化''として表示される。
【００６４】
異性体のＣ８〜Ｃ９モノカルボン酸の基は飽和していることが有利である。そのようなクリアコート組成物は、良好な耐候性を有する。
【００６５】
Ｃ８〜Ｃ９モノカルボン酸の基が、オクタン酸又はイソノナン酸の基である場合に、本発明の意における特に有利な特性が得られる。Ｃ８〜Ｃ９モノカルボン酸として、イソノナン酸が特に有利に使用される。
【００６６】
異性体のＣ８〜Ｃ９モノカルボン酸でのエステル化には、超分枝鎖の樹枝状ヒドロキシ官能性ポリエステルが有利に使用される。この変性化された超分枝鎖の樹枝状ポリエステルの例は、ＷＯ−Ａ−０８／１４８５５５、４〜８頁に記載されている。
【００６７】
ポリウレタンポリオールは、ポリエステルポリオールプレポリマーと、好適なジイソシアネート又はポリイソシアネートとの反応によって有利に製造され、例えば、ＥＰ−Ａ−１２７３６４０に記載されている。好適なポリシロキサンポリオールは、例えば、ＷＯ−Ａ−０１／０９２６０に記載されていて、この際、そこに挙げられたポリシロキサンポリオールは、有利に、他のポリオール、殊により高いガラス転移温度を有するポリオールと組み合わせて使用することができる。
【００６８】
本発明により極めて特に有利なポリアクリレートポリオールは、通例、共重合体であり、かつポリスチレン標準に対して、各々ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される、有利に質量平均分子量ＭＷ１０００〜２００００ダルトン、殊に１５００〜１００００ダルトンを有する。
【００６９】
ポリアクリレートポリオールのガラス転移温度Ｔｇは、通例、−１００〜１００℃である。成分（Ａ）として使用されるポリアクリレートポリオールは、ガラス転移温度Ｔｇ１０℃以下、有利に−６０℃〜５℃、特に有利に−３０℃〜＜０℃を有することが有利である。ガラス転移温度は、DIN-EN-ISO 11357-2によるＤＳＣ測定によって測定される。
【００７０】
ポリアクリレートポリオールは、有利にＫＯＨ６０〜３００ｍｇ／ｇ、殊にＫＯＨ１００〜２５０ｍｇ／ｇ、極めて特に有利にＫＯＨ１５０〜２００ｍｇ／ｇのＯＨ価を有する。
【００７１】
ヒドロキシル価（ＯＨ価）は、水酸化カリウムの何ｍｇが、アセチル化の際に物質１ｇによって結合される酢酸量に相当しているかを示す。測定の際に、試料を無水酢酸−ピリジンと共に煮沸し、生じる酸を水酸化カリウム溶液で滴定する（DIN 53240-2）。
【００７２】
ポリアクリレートポリオール（Ａ）は、有利に酸価ＫＯＨ０〜３０ｍｇ／ｇを有する。この際、酸価は、各成分（ｂ）の化合物１ｇを中和するために使用される水酸化カリウムのｍｇ数を示す（DIN EN ISO 2114）。
【００７３】
ヒドロキシル基含有モノマー構成要素として、有利にヒドロキシアルキルアクリレート及び／又はヒドロキシアルキルメタクリレート、例えば、殊に２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート及び殊に４−ヒドロキシルブチルアクリレート及び／又は４−ヒドロキシブチルメタクリレートが使用される。
【００７４】
ポリアクリレートポリオールの更なるモノマー構成要素として、有利にアルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレート、例えば、有利にエチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、アミルアクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、３，３，５−トリメチルヘキシルアクリレート、３，３，５−トリメチルヘキシルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルアクリレート又はラウリルメタクリレート、シクロアルキルアクリレート及び／又はシクロアルキルメタクリレート、例えば、シクロペンチルアクリレート、シクロペンチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート又は殊にシクロヘキシルアクリレート及び／又はシクロヘキシルメタクリレートが使用される。
【００７５】
ポリアクリレートポリオールの更なるモノマー構成要素として、ビニル芳香族炭化水素、例えば、ビニルトルオール、α−メチルスチレン又は殊にスチレン、アクリル酸又はメタクリル酸のアミド又はニトリル、ビニルエステル又はビニルエーテル、及び下位量で、殊にアクリル酸及び／又はメタクリル酸が使用される。
【００７６】
本発明のもう１つの実施態様で、ヒドロキシル基含有化合物（Ａ）は、ヒドロキシル基のほかに、式（ＩＶ）及び／又は（Ｖ）の構造単位を有し得る。
【００７７】
式（Ｖ）の構造単位は、化合物（Ａ）中に、例えば、そのような構造単位を有するモノマー単位を組み込むことによって、又は更なる官能基を有するポリオールと、前記式（ＩＩＩａ）［式中、置換基は前記のものである］のビスシランとの反応によって導入され得る。
【００７８】
式（ＩＶ）の構造単位は、化合物（Ａ）中に、例えば、そのような構造単位を有するモノマー単位の取り込みによって、又は更なる官能基を有するポリオールと前記式（ＩＩａ）のモノシランとの反応によって導入され得る。
【００７９】
しかし、成分（Ａ）は、式（ＩＶ）の構造単位も、かつ式（Ｖ）の構造単位も含有しないことが有利である。
【００８０】
被覆剤の成分Ａ及びＢ及び更なる成分の組合せ
イソシアネート基含有化合物Ｂの質量割合に対する、使用すべきヒドロキシル基含有化合物Ａの質量割合は、ポリオールのヒドロキシ当量及びポリイソシアネートＢの遊離イソシアネート基の当量に依存している。
【００８１】
本発明による被覆剤は、被覆剤中の非揮発性物質の含量に対して、有利にヒドロキシル基含有化合物（Ａ）２．５〜９７．５質量％、特に有利に５〜９５質量％、極めて特に有利に１０〜９０質量％、殊に２０〜８０質量％及び被覆剤中の非揮発性物質の含量に対して、有利にイソシアネート基含有化合物（Ｂ）２．５〜９７．５質量％、特に有利に５〜９５質量％、極めて特に有利に１０〜９０質量％、殊に２０〜８０質量％を含有する。
【００８２】
熱硬化に直接関連する高い引掻硬度、高い光沢及び曝候後の高い光沢保持と組み合わせた、CAM180試験（DIN EN ISO 11341 Feb 98及びDIN EN ISO 4892-2 Nov 00による）を用いた、ＵＶ線及び湿潤乾燥交互作用による亀裂形成に対する、本発明による被覆物の更なる改善された耐性を保証するために、更に、本発明による被覆剤が、各々被覆剤の固体含量に対して、構造単位（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び／又は（Ｖ）のＳｉ６．５質量％以下、極めて特に有利に構造単位（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び／又は（Ｖ）のＳｉ最高６．０質量％を含有するほどに最高に高く、構造単位（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び／又は（Ｖ）の含量を選択することが有利である。この際、シラン含量Ｓｉ質量％は、構造単位（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）を有する化合物又は化合物（ＩＩａ）又は（ＩＩＩａ）の使用量から計算して調べられる。
【００８３】
本発明のもう１つの実施態様で、構造要素（ＩＶ）及び／又は（Ｖ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）と異なった他の１種以上の成分（Ｃ）であってもよく、この際、前記の規準を適用すべきである。
【００８４】
通例、そのような成分（Ｃ）は、被覆剤の非揮発性成分に対して、４０質量％まで、有利に３０質量％まで、特に有利に２５質量％までの割合で使用される。
【００８５】
ポリオールＡ及びポリイソシアネートＢの質量割合は、有利に、イソシアネート含有化合物（Ｂ）の未反応イソシアネート基対ヒドロキシル基含有化合物（Ａ）のヒドロキシル基のモル当量比が、０．９：１〜１：１．１、有利に０．９５：１〜１．０５：１、特に有利に０．９８：１〜１．０２：１であるように選択される。
【００８６】
単一成分の被覆剤が重要である場合には、その遊離イソシアネート基が前記のブロック剤でブロックされているイソシアネート基含有化合物（Ｂ）が選択される。
【００８７】
本発明により有利な２成分（２Ｋ）被覆剤の場合には、被覆剤の塗布直前に、ヒドロキシル基含有化合物（Ａ）及び次に記載の更なる成分を含有するコート成分を、イソシアネート基含有化合物（Ｂ）、尿素基含有化合物（Ｈ）及び場合により次に記載の更なる成分を含有するもう１種のコート成分と自体公知の方法で混合させ、この際、通例、化合物（Ａ）を含有するコート成分は、触媒及び溶剤の一部を含有する。
【００８８】
アルコキシシリル単位の架橋結合のための、及び化合物（Ａ）のヒドロキシル基と化合物（Ｂ）の遊離イソシアネート基との間の反応のための触媒（Ｄ）として、自体公知の化合物を使用することができる。例は、リュイス酸（電子不足化合物）、例えば、錫ナフテネート、錫ベンゾエート、錫オクトエート、錫ブチレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫オキシド、鉛オクトエート、及び例えば、ＷＯ−Ａ−０６／０４２５８５に記載された触媒である。
【００８９】
触媒（Ｄ）として、特に有利に燐含有の、殊に燐含有及び窒素含有の触媒が使用される。この際、２種以上の異なった触媒を含む混合物を使用することもできる。
【００９０】
好適な燐含有触媒の例は、有利に非環状ホスホン酸ジエステル、環状ホスホン酸ジエステル、非環状ジホスホン酸ジエステル及び環状ジホスホン酸ジエステルを含む群からの置換されたホスホン酸ジエステル及びジホスホン酸ジエステルである。このような触媒は、例えば、ドイツ国特許出願ＤＥ−Ａ−１０２００５０４５２２８に記載されている。
【００９１】
しかし、有利に非環状燐酸ジエステル及び環状燐酸ジエステルを含む群からの置換された燐酸モノエステル及び燐酸ジエステルが極めて特に有利に使用され、燐酸モノエステル及び燐酸ジエステルのアミン付加体が特に有利に使用される。殊に、相応するアミンブロック化燐酸エステルが使用され、この際、有利にアミンブロック化燐酸エチルヘキシルエステル及びアミンブロック化燐酸フェニルエステル、極めて特に有利にアミンブロック化燐酸−ビス（２−エチルヘキシル）エステルが使用される。
【００９２】
この際、触媒（Ｄ）として使用される燐酸モノエステル及び燐酸ジエステルのアミン付加体のアミンは、有利に、ｐＫｂ値＞３及び沸点＞１００℃を有するアミンの群から選択され、例えば、それはドイツ国特許ＤＥ１０２００７０６１８５４に記載されている。
【００９３】
この燐酸モノエステル及び燐酸ジエステルのアミン付加体のアミンとして、特に有利に、環状三級アミン、例えば、Ｎ−ジメチルベンジルアミン及びＮ−メチル−モルホリン、殊に二環状三級アミン、殊にジアザビシクロオクタン（DABCO）が使用される。
【００９４】
アミンでブロックされた一定の燐酸触媒は、商業的にも得られる（例えば、Fa. King IndustriesのNacure-Typen）。例えば、Firma King Industriesから、商品名Nacure 4167が、アミンブロック化燐酸部分エステルをベースとする特に好適な触媒として挙げられる。
【００９５】
触媒（Ｄ）は、本発明による被覆剤の非揮発性成分に対して、有利に０．０１〜２０質量％の割合で、特に有利に０．１〜１０質量％の割合で使用される。この際、触媒のより少ない有効性は、相応するより高い使用量によって補償され得る。
【００９６】
本発明による被覆剤の溶剤として、殊に、被覆剤中で化合物（Ａ）及び（Ｂ）に対して化学的に不活性であり、かつ被覆剤の硬化の際も（Ａ）及び（Ｂ）と反応しない溶剤が好適である。そのような溶剤の例は、脂肪族及び／又は芳香族炭化水素、例えば、トルオール、キシロール、ソルベントナフサ、Solvesso 100又はHydrosol（登録商標）（Fa. ARAL）、ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトン又はメチルアミルケトン、エステル、例えば、エチルアセテート、ブチルアセテート、ペンチルアセテート又はエチルエトキシプロピオネート、エーテル又は前記の溶剤を含む混合物である。非プロトン性溶剤又は溶剤混合物は、溶剤に対して、有利に最高１質量％、特に有利に最高０．５質量％の水分含量を有する。
【００９７】
化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のほかに、なお更なる結合剤（Ｅ）を使用することができ、これは、有利に化合物（Ａ）のヒドロキシル基と、及び／又は化合物（Ｂ）の遊離イソシアネート基と、及び／又は化合物（Ａ）、（Ｂ）及び／又は（Ｃ）のアルコキシシリル基と反応して、架橋結合点を形成することができる。
【００９８】
成分（Ｅ）として、例えば、アミノプラスト樹脂及び／又はエポキシ樹脂が使用可能である。そのメチロール基及び／又はメトキシメチル基が部分的にカルバメート基又はアロファネート基で脱官能化され得る、慣用で公知のアミノプラスト樹脂が重要である。この種類の架橋結合剤は、特許出願ＵＳ−Ａ−４７１０５４２及びＥＰ−Ｂ−０２４５７００及びB. Singh及び共著者の論文"Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry"in Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, Band 13, 193-207頁に記載されている。
【００９９】
そのような成分（Ｅ）は、被覆剤の非揮発性成分に対して、通例４０質量％まで、有利に３０質量％まで、特に有利に２５質量％までの割合で使用される。
【０１００】
更に、本発明による被覆剤は、少なくとも１種の慣用で公知のコート添加剤を有効量で、即ち、各々被覆剤の非揮発性成分に対して、有利に３０質量％まで、特に有利に２５質量％まで及び殊に２０質量％までの量で含有し得る。
【０１０１】
好適なコート添加剤の例は、次のものである：
殊に、ＵＶ吸収剤；
殊に、耐光剤、例えば、HALS化合物、ベンズトリアゾール又はオキサルアニリド；
ラジカル受容体；
スリップ添加剤；
重合抑制剤；
消泡剤；
−Ｓｉ（ＯＲ）３基に対して有利に不活性である、公知水準から一般に公知である反応性希釈剤；
湿潤剤、例えば、シロキサン、弗素含有化合物、カルボン酸半エステル、燐酸エステル、ポリアクリル酸及びそのコポリマー又はポリウレタン；
付着助剤、例えば、トリシクロデカンジメタノール；
流れ剤；
被膜形成助剤、例えば、セルロース誘導体；
充填剤、例えば、二酸化珪素、酸化アルミニウム又は酸化ジルコニウムをベースとするナノ粒子；補足的に、更にRoempp Lexikon >Lacke und Druckfarben< Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, 250-252頁が参照される；
流動調整添加剤、例えば、特許明細書ＷＯ９４／２２９６８、ＥＰ−Ａ−０２７６５０１、ＥＰ−Ａ−０２４９２０１又はＷＯ９７／１２９４５から公知の添加剤；例えば、ＥＰ−Ａ−０００８１２７で公開されている、架橋結合化ポリマー微粒子；無機積層珪酸塩、例えば、モンモリロナイト型の珪酸マグネシウムアルミニウム、積層珪酸マグネシウムナトリウム及び積層珪酸リチウム弗素マグネシウムナトリウム；珪酸、例えば、エーロジル；又はイオン性及び／又は会合作用基を有する合成ポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリビニルピロリドン、スチレンマレイン酸アンヒドリドコポリマー又はエチレンマレイン酸アンヒドリドコポリマー及びその誘導体又は疎水性に変性されたエトキシル化ウレタン又はポリアクリレート；
及び／又は防炎剤。
【０１０２】
本発明のもう１つの実施態様で、本発明による被覆剤は、なお更なる顔料及び／又は充填剤を含有することができ、着色トップコートの製造に用いられ得る。そのために使用される顔料及び／又は充填剤は当業者に公知である。
【０１０３】
本発明による被覆剤から製造される本発明による被覆物は、既に硬化した電気浸漬塗装、中塗り塗装、ベース塗装又は慣用で公知のクリアコーティング上にも付着するので、自動車生産ライン（ＯＥＭ）塗装での使用のほかに、卓越的に、既に塗装した自動車車体の自動車補修塗装又はモジュールの引掻耐性装備のために好適である。
【０１０４】
本発明による被覆剤の塗布は、慣用の全ての塗布法によって、例えば、射出、ナイフ塗布、はけ塗り、注入、浸漬、浸透、滴下又はローラー掛けによって行われ得る。この際、被覆すべき支持体はそのものとして静止していてよく、この際、塗布装置又は塗布設備を移動させる。しかし、被覆すべき支持体、殊にコイルを移動させることもでき、その場合には、塗布装置を支持体に相対的に静止させ、又は好適な方法で移動させる。
【０１０５】
射出塗布法、例えば、圧縮空気射出、エアーレス射出、高回転、静電噴霧塗布（ESTA）を、場合により熱射出塗布、例えば、ホットエアー熱射出塗布と連結させて適用することが有利である。
【０１０６】
塗布された本発明による被覆剤の硬化は、一定の静止時間後に行われ得る。静止時間は、例えば、コート層の流れのため及びガス抜きのため、又は揮発成分、例えば溶剤の蒸発のために用いられる。静止時間は、この際、コート層の損傷又は変化、例えば、時期尚早の完全な架橋結合が生じない限り、高められた温度の使用によって及び／又は減少された空気湿度によって支持され及び／又は短縮され得る。
【０１０７】
被覆剤の熱硬化は、方法上の特別性を有することなく、慣用で公知の方法により、例えば、循環空気炉中での加熱又はＩＲランプの照射により行なわれる。この際、熱硬化は段階的に行なうこともできる。もう１つの有利な硬化法は、近赤外線（NIR線）での硬化である。
【０１０８】
熱硬化は、有利に３０〜２００℃、特に有利に４０〜１９０℃及び殊に５０〜１８０℃の温度で、１分間〜１０時間、特に有利に２分間〜５時間及び殊に３分間〜３時間の間で行われ、この際、自動車補修塗装用及び付属部品の塗装用に適用される、有利に３０〜９０℃である温度では、より長い硬化時間を適用することもできる。
【０１０９】
本発明による被覆剤は、公知の流動助剤を添加しなくても、改善された流れ傾向を特徴とし、即ち、これは、長さ＞＝１ｃｍの流れが生じることなく、より高い層厚＞４０μｍ、殊に＞５０μｍでも塗布可能である。被覆剤は、例えば、自動車付属部品用のプラスチック部品の被覆の範囲で、又は自動車補修塗装の範囲で慣例である、例えば、最高９０℃の低温での硬化でも、極めて良好な光学的品質を有する被覆物を生じさせる。同時に、本発明による被覆剤は良好な流れを示し、これは殊に自動車初塗装及び自動車補修塗装及び自動車付属部品の被覆の範囲で高い重要性を有する。
【０１１０】
更に、本発明による被覆剤から、高度に引掻耐性でかつ殊に化学品耐性及び耐候性である新規の硬化被覆物、殊に塗装、特にクリアコーティング、成形部材、特に光学的成形部材、及び自立シートが得られる。殊に、本発明による被覆物及び塗装、特にクリアコーティングは、層厚＞４０μｍでも引裂が生じることなく、製造され得る。
【０１１１】
従って、本発明による被覆剤は、移動手段の車体（殊に自動車、例えば、オートバイ、バス、ＬＫＷ又はＰＫＷ）又はその部品；内範囲及び外範囲における建築物；家具、窓及びドア；プラスチック成形部品、殊にＣＤｓ及び窓；工業的小型部品、コイル、コンテナー及び包装材料；白色品物；シート；光学的、電気技術的及び機械的建築部材及びガラス中空体及び日用の対象物の装飾的、保護的及び／又は効果付与の、高度に引掻耐性の被覆物及び塗装として卓越的に好適である。
【０１１２】
本発明による被覆剤及び塗装、殊にクリアコーティングは、殊に、技術的及び美的に特別に要求の高い、自動車生産ライン塗装（ＯＥＭ）及び自動車補修塗装の範囲で使用される。本発明による被覆剤は、特に有利に、多段階被覆法で、殊に場合により予備被覆された支持体上に先ず顔料着色ベースコート層を、次いで本発明による被覆剤を有する層を塗布する方法で使用される。
【０１１３】
水で希釈可能なベースコートも有機溶剤をベースとするベースコートも使用することができる。好適なベースコートは、例えば、ＥＰ−Ａ−０６９２００７に、その３欄、５０行以降に挙げられた文書に記載されている。塗布されたベースコートを有利に先ず乾燥させ、即ち、ベースコート膜から、有機溶剤又は水の少なくとも一部を蒸発相で除去させる。乾燥は、有利に室温〜８０℃で行われる。乾燥後に、本発明による被覆剤を塗布させる。引き続いて、二層塗装を、有利に自動車生産ライン塗装で適用される条件下に、３０〜２００℃、特に有利に４０〜１９０℃及び殊に５０〜１８０℃で、１分間〜１０時間、特に有利に２分間〜５時間及び殊に３分間〜３時間焼き付け、この際、自動車補修塗装に及び付属部品の塗装に適用される、有利に３０〜９０℃の温度で、より長い硬化時間も使用することができる。
【０１１４】
本発明のもう１つの有利な実施態様で、本発明による被覆剤は、透明なクリアコートとしてプラスチック支持体、殊に透明なプラスチック支持体の被覆に使用される。この場合には、被覆剤は、プラスチック支持体の有効なＵＶ保護にも量及び種類で解釈されるＵＶ吸収剤を含有する。そのように被覆されたプラスチック支持体は、自動車構成におけるガラス成分の代用にも使用され、この際、プラスチック支持体は有利にポリメチルメタクリレート又はポリカルボネートから成る。
【０１１５】
実施例
ポリ（メタ）アクリレートポリオールＡ１の製造
温度計、アンカー攪拌器、２個の滴下漏斗及び還流冷却器を備えた、油循環サーモスタットで加熱可能な、二重壁の４ｌ入り精鋼釜に、重合のための溶剤を前以て装入する。一方の滴下漏斗にモノマー混合物を、もう一方の滴下漏斗に好適な重合開始剤（i.d.R.ペルオキシド）を含有する重合開始剤溶液を前以て装入する。前与体を重合温度１４０℃に加熱する。重合温度の達成後に、先ず重合開始剤の送入を開始する。重合開始剤送入の開始１５分間後に、モノマー送入（持続時間２４０分間）を開始する。重合開始剤送入を、モノマー送入の終了後に更にもう３０分間送入を続けるようにして調整する。重合開始剤送入の終了後に、混合物を更に２時間１４０℃で攪拌し、引き続いて室温に冷却させる。続いて、反応混合物を溶剤（Shellsol A）で固体含量６５質量％に調整する。
【０１１６】
表１：結合剤（Ａ１）のモノマー組成（質量部）
【表１】
0005850916.tif 000015
【０１１７】
ポリアクリレートポリオール（Ａ１）は、フォックス式により計算されたガラス転移温度−２６℃、ヒドロキシル基含有モノマーの量から出発して計算されたＯＨ価 ＫＯＨ１７５ｍｇ／ｇ及びアクリル酸の量から出発して計算された酸価 ＫＯＨ８〜１２ｍｇ／ｇを有する。
【０１１８】
結合剤（Ａ１）と表２に挙げた添加剤及び溶剤との混合によって、基本コート成分が製造される：
表２：基本コート成分の組成（質量部）
【表２】
0005850916.tif 000016
表２についての説明：
１）Solvesso 200＝Exxon Mobile Petroleum & Chemicalから得られる商慣習のガソリン留分
２）Tinuvin 282＝CIBA/BASFから得られる商慣習の耐光剤
３）Tinuvin 382＝CIBA/BASFから得られる商慣習の耐光剤
４）Dynoadd F1＝Firma Hertfelder GmbH, Bielefeldの商慣習の多官能性界面活性添加剤
【０１１９】
イソシアネート基の変換度ｃ＝３０モル％及びモノシラン構造単位（ＩＶ）１０モル％及びビスシラン構造単位（Ｖ）９０モル％の割合を有する硬化剤（Ｂ１）の製造
還流冷却器及び温度計を備えた３頸ガラス製フラスコに、三量体化ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）（Desmodur（登録商標）N3300, Firma Bayer Material Science）４６．２１部、ブチルアセテート２８．２部及びトリエチルオルトホルミエート２．０７部を前以て装入させる。窒素遮蔽及び攪拌下に、ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン（Dynasylan（登録商標）1124, Firma Degussa, Rheinfelden）２１．８５部及びＮ−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］−ブチルアミン（Dynasylan（登録商標）1189, Firma Degussa, Rheinfelden）１．６７部を含む混合物を、５０℃を越えないように添加する。添加終了後に、反応温度を５０℃で保持する。ブロック化度を滴定によって調べる。硬化剤は、計算された非揮発成分７０質量％及びＮＣＯ含量（固体(fest)）１０質量％を有する。
【０１２０】
一級構造単位（Ｉ）４５モル％の割合、二級構造単位（ＩＩ）５モル％の割合及びビスアルコキシシリルアミン構造単位（ＩＩＩ）５０モル％の割合を有し（この際、モル％の表示は、各々構造単位（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）の全体に対している）、かつイソシアネート基（ＨＧ）の変換度ｃ＝１００モル％を有する尿素基含有化合物（Ｈ１）の製造
還流冷却器及び温度計を備えた３頸ガラス製フラスコに、三量体化ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）（Desmodur（登録商標）N3600, Firma Bayer Material Science）３１．２部及びソルベントナフサ２０．０部を前以て装入させる。窒素遮蔽及び攪拌下に、ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン（Dynasylan（登録商標）1124, Firma Degussa, Rheinfelden）２９．６部、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］−ブチルアミン（Dynasylan（登録商標）1189, Firma Degussa, Rheinfelden）２．０部及び３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Dynasylan（登録商標）AMEO, Firma Degussa, Rheinfelden）１７．０部を含む混合物を２０〜３０℃で、４０℃を超えないように添加する。添加終了後に、反応温度を２０〜３０℃で保持する。イソシアネート基の完全な変換を滴定によって確認する。空気を含んでやや混濁している、高粘性の透明な物質を得る。化合物（Ｈ１）は、計算された非揮発成分８０質量％及びＮＣＯ含量（固体(fest)）０質量％を有する。
【０１２１】
イソシアネート基を有し、かつ一級構造単位（Ｉ）５６モル％の割合、二級構造単位（ＩＩ）６モル％の割合及びビスアルコキシシリルアミン構造単位（ＩＩＩ）３８モル％の割合を有し（この際、モル％の表示は、各々構造単位（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）の全体に対している）、かつイソシアネート基（ＨＧ）の変換度ｃ＝８０モル％を有する尿素基含有化合物（ＨＶ１）の製造
還流冷却器及び温度計を備えた３頸ガラス製フラスコに、三量体化ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）（Desmodur（登録商標）N3600, Firma Bayer Material Science）３６．６０部及びソルベントナフサ１９．９５部を前以て装入させる。窒素遮蔽及び攪拌下に、ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン（Dynasylan（登録商標）1124, Firma Degussa, Rheinfelden）２０．８３部、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］−ブチルアミン（Dynasylan（登録商標）1189, Firma Degussa, Rheinfelden）２．３９部及び３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Dynasylan（登録商標）AMEO, Firma Degussa, Rheinfelden）２０．２２部を含む混合物を２０〜３０℃で、４０℃を超えないように添加する。添加終了後に、反応温度を２０〜３０℃で保持する。イソシアネート基の変換を滴定によって確認する。空気を含んでやや混濁している、高粘性の透明な物質を得る。化合物（ＨＶ１）は、計算された非揮発成分８０質量％及びＮＣＯ含量（固体(fest)）２．０質量％を有する。
【０１２２】
一級構造単位（Ｉ）４５モル％の割合及びビスアルコキシシリルアミン構造単位（ＩＩＩ）５５モル％の割合を有し（この際、モル％の表示は、各々構造単位（Ｉ）＋（ＩＩＩ）の全体に対している）、かつイソシアネート基（ＨＧ）の変換度ｃ＝１００モル％を有する尿素基含有化合物（Ｈ２）の製造
還流冷却器及び温度計を備えた３頸ガラス製フラスコに、三量体化ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）（Desmodur（登録商標）N3600, Firma Bayer Material Science）３０．８３部及びソルベントナフサ１９．９６部を前以て装入させる。窒素遮蔽及び攪拌下に、ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン（Dynasylan（登録商標）1124, Firma Degussa, Rheinfelden）３２．１７部及び３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Dynasylan（登録商標）AMEO, Firma Degussa, Rheinfelden）１７．０３部を含む混合物を２０〜３０℃で、４０℃を超えないように添加する。添加終了後に、反応温度を２０〜３０℃で保持する。イソシアネート基の完全な変換を滴定によって確認する。空気を含んでやや混濁している、高粘性の透明な物質を得る。化合物（Ｈ２）は、計算された非揮発成分８０質量％及びＮＣＯ含量（固体(fest)）０質量％を有する。
【０１２３】
イソシアネート基を有し、かつ一級構造単位（Ｉ）５６モル％の割合及びビスアルコキシシリルアミン構造単位（ＩＩＩ）４４モル％の割合を有し（この際、モル％の表示は、各々構造単位（Ｉ）＋（ＩＩＩ）の全体に対している）、かつイソシアネート基（ＨＧ）の変換度ｃ＝８０モル％を有する尿素基含有化合物（ＨＶ２）の製造
還流冷却器及び温度計を備えた３頸ガラス製フラスコに、三量体化ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）（Desmodur（登録商標）N3600, Firma Bayer Material Science）３６．１０部及びソルベントナフサ１９．９９部を前以て装入させる。窒素遮蔽及び攪拌下に、ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン（Dynasylan（登録商標）1124, Firma Degussa, Rheinfelden）２３．９７部及び３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Dynasylan（登録商標）AMEO, Firma Degussa, Rheinfelden）１９．９４部を含む混合物を２０〜３０℃で、４０℃を超えないように添加する。添加終了後に、反応温度を２０〜３０℃で保持する。イソシアネート基の変換を滴定によって確認する。空気を含んでやや混濁している、高粘性の透明な物質を得る。化合物（ＨＶ２）は、計算された非揮発成分８０質量％及びＮＣＯ含量（固体(fest)）２．０質量％を有する。
【０１２４】
一級構造単位（Ｉ）３５モル％の割合、二級構造単位（ＩＩ）１５モル％の割合及びビスアルコキシシリルアミン構造単位（ＩＩＩ）５０モル％の割合を有し（この際、モル％の表示は、各々構造単位（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）の全体に対している）、かつイソシアネート基（ＨＧ）の変換度ｃ＝１００モル％を有する尿素基含有化合物（Ｈ３）の製造
還流冷却器及び温度計を備えた３頸ガラス製フラスコに、三量体化ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）（Desmodur（登録商標）N3600, Firma Bayer Material Science）３１．１部及びソルベントナフサ２０部を前以て装入させる。窒素遮蔽及び攪拌下に、ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン（Dynasylan（登録商標）1124, Firma Degussa, Rheinfelden）２９．５部、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］−ブチルアミン（Dynasylan（登録商標）1189, Firma Degussa, Rheinfelden）６．１部及び３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Dynasylan（登録商標）AMEO, Firma Degussa, Rheinfelden）１３．４部を含む混合物を２０〜３０℃で、４０℃を超えないように添加する。添加終了後に、反応温度を２０〜３０℃で保持する。イソシアネート基の完全な変換を滴定によって確認する。空気を含んでやや混濁している、高粘性の透明な物質を得る。化合物（Ｈ３）は、計算された非揮発成分８０質量％及びＮＣＯ含量（固体(fest)）０質量％を有する。
【０１２５】
一級構造単位１００モル％の割合を有する（この際、モル％の表示は各々構造単位（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）に対している）ＷＯ０６／１３１３１４による尿素基含有化合物（ＨＶ３）の製造
還流冷却器及び温度計を備えた３頸ガラス製フラスコに、モノマーの環状脂肪族ジイソシアネートＨ１２ＭＤＩ（Desmodur W）１３．１０部を前以て装入させる。窒素遮蔽及び攪拌下に、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Dynasylan（登録商標）AMEO, Firma Degussa, Rheinfelden）２２．１０部を、５０℃を超えないように添加する。添加終了後に、反応温度を２０〜３０℃で保持する。滴定不可能である高粘性の物質を得る。従って、更なる作業を放棄する。
【０１２６】
一級構造単位１００モル％の割合を有する（この際、モル％の表示は各々構造単位（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）に対している）ＷＯ０６／１３１３１４による尿素基含有化合物（ＨＶ４）の製造
還流冷却器及び温度計を備えた３頸ガラス製フラスコに、三量体化ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）（Desmodur（登録商標）N3300, Firma Bayer Material Science）２８．８０部を前以て装入させる。窒素遮蔽及び攪拌下に、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Dynasylan（登録商標）AMEO, Firma Degussa, Rheinfelden）３５．３６部を、５０℃を超えないように添加する。添加終了後に、反応温度を２０〜３０℃で保持する。完全なブロック化を滴定によって確認する。滴定不可能である高粘性の物質を得る。従って、更なる作業を放棄する。
【０１２７】
一級構造単位（Ｉ）４５モル％の割合、二級構造単位（ＩＩ）５５モル％の割合及びビスアルコキシシリルアミン構造単位（ＩＩＩ）０モル％の割合を有し（この際、モル％の表示は、各々構造単位（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）の全体に対している）、かつイソシアネート基（ＨＧ）の変換度ｃ＝１００モル％を有する尿素基含有化合物（Ｈ４）の製造
還流冷却器及び温度計を備えた３頸ガラス製フラスコに、三量体化ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）（Desmodur（登録商標）N3600, Firma Bayer Material Science）３０．８部及びソルベントナフサ１６．０部を前以て装入させる。窒素遮蔽及び攪拌下に、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−ブチルアミン（Dynasylan（登録商標）1189, Firma Degussa, Rheinfelden）２０．７部及び３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Dynasylan（登録商標）AMEO, Firma Degussa, Rheinfelden）１５．９部を含む混合物を２０〜３０℃で、４０℃を超えないように添加する。添加終了後に、反応温度を２０〜３０℃で保持する。イソシアネート基の完全な変換を滴定によって確認する。化合物（Ｈ４）は、計算された非揮発成分８０質量％及びＮＣＯ含量（固体(fest)）０質量％を有する。
【０１２８】
一級構造単位（Ｉ）１５モル％の割合、二級構造単位（ＩＩ）３５モル％の割合及びビスアルコキシシリルアミン構造単位（ＩＩＩ）５０モル％の割合を有し（この際、モル％の表示は、各々構造単位（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）の全体に対している）、かつイソシアネート基（ＨＧ）の変換度ｃ＝１００モル％を有する尿素基含有化合物（Ｈ５）の製造
還流冷却器及び温度計を備えた３頸ガラス製フラスコに、三量体化ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）（Desmodur（登録商標）N3600, Firma Bayer Material Science）３１．０部及びソルベントナフサ２０部を前以て装入させる。窒素遮蔽及び攪拌下に、ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン（Dynasylan（登録商標）1124, Firma Degussa, Rheinfelden）２８．０部、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］−ブチルアミン（Dynasylan（登録商標）1189, Firma Degussa, Rheinfelden）１３．５部及び３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Dynasylan（登録商標）AMEO, Firma Degussa, Rheinfelden）５．３部を含む混合物を２０〜３０℃で、４０℃を超えないように添加する。添加終了後に、反応温度を２０〜３０℃で保持する。イソシアネート基の完全な変換を滴定によって確認する。化合物（Ｈ５）は、計算された非揮発成分８０質量％及びＮＣＯ含量（固体(fest)）０質量％を有する。
【０１２９】
硬化剤（Ｂ１）及び尿素基含有化合物（Ｈ１）〜（Ｈ５）及び（ＨＶ１）〜（ＨＶ２）を含む様々な混合物（Ｍ１）〜（Ｍ５）及び（ＭＶ０）〜（ＭＶ３）の製造
広頸ガラス製容器（２００ｍｌ）に、硬化剤（Ｂ１）９０部を、表３に挙げた各々の尿素含有化合物（Ｈ）１０部と共に、KPG攪拌器及び翼状刃を用いた強力攪拌下に、３時間混合させる。
【０１３０】
【表３】
0005850916.tif 000017
【０１３１】
例１〜５及び比較例Ｖ１〜Ｖ３の被覆剤の製造
表４に挙げた成分から、本発明による例１〜５のクリアコート及び比較例Ｖ１〜Ｖ３のクリアコートを、表４に挙げた成分を合一させ、均一な混合物が生じるまで攪拌することによって製造する。この際、基本コート成分の組成は表２に挙げてある。
【０１３２】
【表４】
0005850916.tif 000018
【０１３３】
表４についての説明：
Nacure（登録商標）4167＝Firma King Industriesのアミンブロック化燐酸部分エステルをベースとする触媒、非揮発性成分２５％
【０１３４】
続いて、商慣習のFirma BASF Catingsの水性ベースコート単一黒色（schwarz uni）で被覆されているコイル板上に、材料を静電的に楔形で塗布する。塗布は、２度塗りで、一度目はESTA高回転により、かつ二回目は空気圧塗布で行なわれる。各クリアコートの塗布の塗布パラメーターは次の通りである：
【表５】
0005850916.tif 000019
【０１３５】
流れ傾向を試験するために、次第により大きくなる層厚の楔状物を実現させる。これは、塗布の間に、鐘状物に対する薄板の垂直移動によって達成する。流れ誘導のために、薄板の一定間隔に穴を備える。層厚に依る流れの各々の長さ（ｍｍ）を測定する。流れ限度として、１０ｍｍを実質的関連値として採用する。合計して約５０μｍの層しか構成されないので、離散的な流れの長さが測定され、流れ長さ対層厚の一次関数が回帰によって調べられる。１０ｍｍの流れ限度への外挿法は、所属する層厚値を生じさせる。この層厚値を表５に挙げる。塗膜は、一貫して光学的に優れた品質である。
【０１３６】
【表６】
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【０１３７】
表５の結果は、本発明による尿素含有化合物（Ｈ１）又は（Ｈ２）又は（Ｈ３）又は（Ｈ４）の使用によって、明らかに改善された流れ傾向を有する被覆剤、及び本発明による尿素含有化合物（Ｈ５）の使用によってやや改善された流れ傾向を有する被覆剤が得られることを示す。この際、取得した本発明による被覆物は、これらの尿素含有化合物（Ｈ１）又は（Ｈ２）又は（Ｈ３）又は（Ｈ４）又は（Ｈ５）の使用にもかかわらず、極めて高い透明性を特徴とする。被覆物のそのほかの特性、例えば、引掻硬度及び耐化学薬品性も悪化されない。それに対して、比較例ＭＶ１及びＭＶ２の被覆剤は、ゲル粒子が生成するので塗布することはできない。