(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１−１）で表されるアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物。
【化１】
0005867840.tif 000123
（１−１）
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、少なくともＸ１、Ｘ２、Ｘ３のいずれかひとつは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であるものとする。Ａｒ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表し、Ｒ１〜Ｒ６、Ｒ９〜Ｒ１４は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項２】
下記一般式（１ａ−１）で表される請求項１記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物。
【化２】
0005867840.tif 000124
（１ａ−１）
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、少なくともＸ１、Ｘ２、Ｘ３のいずれかひとつは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であるものとする。Ａｒ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表し、Ｒ１〜Ｒ６、Ｒ９〜Ｒ１４は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項３】
前記一般式（１−１）において、Ｘ１が置換もしくは無置換のカルバゾリル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、または芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基である請求項１記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物。
【請求項４】
前記一般式（１−１）において、Ｘ２が置換もしくは無置換のカルバゾリル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、または芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基である請求項１記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物。
【請求項５】
前記一般式（１−１）において、Ｘ３が置換もしくは無置換のカルバゾリル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、または芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基である請求項１記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物。
【請求項６】
前記一般式（１−１）において、Ｘ１およびＸ２が置換もしくは無置換のカルバゾリル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、または芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基である請求項１記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物。
【請求項７】
前記一般式（１−１）において、Ａｒ１が置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基である、請求項１記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物。
【請求項８】
前記一般式（１−１）において、Ｘ３が水素原子である、請求項１記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物。
【請求項９】
前記一般式（１−１）において、Ａｒ１が無置換の芳香族炭化水素の２価基、または無置換の縮合多環芳香族の２価基である、請求項７または請求項８記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物。
【請求項１０】
前記請求項１に記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物からなる発光材料。
【請求項１１】
遅延蛍光を放射する請求項１０記載の発光材料。
【請求項１２】
一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記請求項１に記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられている有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
前記した有機層が発光層である請求項１２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
前記した有機層が遅延蛍光を放射する請求項１３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１５】
前記した有機層が正孔輸送層である請求項１２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１６】
前記した有機層が電子阻止層である請求項１２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の表示装置に好適な自己発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子に適した化合物と該素子に関するものであり、詳しくはアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物と、該化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子は自己発光性素子であるので、液晶素子に比べて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であるため、活発な研究がなされてきた。【０００３】
近年、素子の発光効率を上げる試みとして、燐光発光体を用いて燐光を発生させる、すなわち三重項励起状態からの発光を利用する素子が開発されている。励起状態の理論によれば、燐光発光を用いた場合には、従来の蛍光発光の約４倍の発光効率が可能になるという、顕著な発光効率の向上が期待される。
１９９３年にプリンストン大学のＭ．Ａ．Ｂａｌｄｏらは、イリジウム錯体を用いた燐光発光素子によって８％の外部量子効率を実現させた。
また、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた（例えば、非特許文献１参照）。【０００４】
有機エレクトロルミネッセンス素子においては、正負の両電極より発光物質にキャリアを注入し、励起状態の発光物質を生成し、発光させる。通常、キャリア注入型の有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、生成した励起子のうち、励起一重項状態に励起されるのは２５％であり、残り７５％は励起三重項状態に励起されると言われている。従って、励起三重項状態からの発光である燐光を利用するほうが、エネルギーの利用効率が高いことが考えられる。しかしながら、燐光は、励起三重項状態の寿命が長いため、励起状態の飽和や励起三重項状態の励起子との相互作用によるエネルギーの失活が起こるため、一般に量子収率が高くない場合が多い。
そこで、遅延蛍光を示す材料を利用する有機エレクトロルミネッセンス素子が考えられる。ある種の蛍光物質は、系間交差などにより励起三重項状態へとエネルギーが遷移した後、三重項−三重項消滅あるいは熱エネルギーの吸収により、励起一重項状態に逆系間交差され蛍光を放射する。有機エレクトロルミネッセンス素子においては、後者の熱活性化型の遅延蛍光を示す材料が特に有用であると考えられる。ここで、有機エレクトロルミネッセンス素子に遅延蛍光材料を利用した場合、励起一重項状態の励起子は通常通り蛍光を放射する。一方、励起三重項状態の励起子は、デバイスが発する熱を吸収して励起一重項へ系間交差され蛍光を放射する。この場合、励起一重項からの発光であるため蛍光と同波長での発光でありながら、励起三重項状態から励起一重項状態への逆系間交差により、生じる光の寿命、すなわち発光寿命は通常の蛍光や燐光よりも長くなるため、これらよりも遅延した蛍光として観察される。これを遅延蛍光として定義できる。このような熱活性化型の励起子移動機構を用いること、すなわち、キャリア注入後に熱エネルギーの吸収を経ることにより、通常は２５％しか生成しなかった励起一重項状態の化合物の比率を２５％以上に引き上げることが可能となる。１００℃未満の低い温度でも強い蛍光および遅延蛍光を発する化合物を用いれば、デバイスの熱で充分に励起三重項状態から励起一重項状態への系間交差が生じ、遅延蛍光を放射することから、発光効率が飛躍的に向上する（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。【０００５】
スピロ化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子としては、これまでにも、スピロビフルオレン構造を有する化合物を正孔阻止層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（例えば、特許文献３参照）、フルオレン構造とジアザフルオレン構造をスピロ結合した化合物を発光層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（例えば、特許文献４参照）、フルオレン構造とアクリジン構造がスピロ結合した化合物を発光層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（例えば、特許文献５参照）、アクリジン構造とアントロン構造をスピロ結合した化合物を発光層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（例えば、特許文献６参照）などが提案されている。【０００６】
しかしながら、スピロ構造を有する化合物のすべてについての網羅的な研究がなされているとは言えず、スピロ構造を有する化合物の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料としての利用は、一部の化合物について可能性が示唆されているに過ぎない。まして、遅延蛍光をもたらすことについては開示も示唆もなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−２４１３７４号公報
【特許文献２】特開２００６−０２４８３０号公報
【特許文献３】特表２００６−５２８８３６号公報
【特許文献４】国際公開２００３−０２０８４７号公報
【特許文献５】国際公開２００６−０３３５６４号公報
【特許文献６】米国特許公開２０１２−０００１５３７号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３０２（２０１１）
【非特許文献２】Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１１，５１３（１９８１）
【非特許文献３】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，１０１，０９３３０６（２０１２）
【非特許文献４】Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，４８，１１３９２（２０１２）
【非特許文献５】ＮＡＴＵＲＥ  ４９２，２３５（２０１２）
【非特許文献６】有機ＥＬ討論会第１回例会予稿集、１９（２００５）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、高効率の有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として、蛍光および遅延蛍光を放射する化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、有機フォトルミネッセンス（以後、ＰＬと略称する）素子や高効率、高輝度の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、アザフルオレン環構造を有するスピロ化合物に着目し、理論計算より得られる励起三重項エネルギーと励起一重項エネルギーの差（ΔＥＳＴ）および振動子強度（ｆ）を指標に化合物を設計して化学合成し、実際に発光（ＰＬ）スペクトルを測定することによって遅延蛍光を放射する新規なアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物を見出した。そして、該化合物を用いた種々の有機エレクトロルミネッセンス素子を試作し、素子の特性評価を鋭意行った結果、本発明を完成するに至った。【００１１】
１）すなわち本発明は、下記一般式（１）で表される、アザフルオレン環構造を有するスピロ化合物である。【００１２】
【化１】
0005867840.tif 000002
（１）【００１３】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、少なくともＸ１、Ｘ２、Ｘ３のいずれかひとつは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であるものとする。Ａｒ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表し、Ｒ１〜Ｒ１４は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ１〜Ｚ８は炭素原子もしくは窒素原子であって、Ｚ１〜Ｚ８の少なくとも１つが窒素原子であるものとし、この場合の窒素原子はＲ４〜Ｒ１１の水素原子もしくは置換基を有さないものとする。）【００１４】
２）また本発明は、下記一般式（１ａ）で表される、上記１）記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物である。【００１５】
【化２】
0005867840.tif 000003
（１ａ）【００１６】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、少なくともＸ１、Ｘ２、Ｘ３のいずれかひとつは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であるものとする。Ａｒ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表し、Ｒ１〜Ｒ１４は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ１〜Ｚ８は炭素原子もしくは窒素原子であって、Ｚ１〜Ｚ８の少なくとも１つが窒素原子であるものとし、この場合の窒素原子はＲ４〜Ｒ１１の水素原子もしくは置換基を有さないものとする。）【００１７】
３）また本発明は、下記一般式（１−１）で表される、上記１）記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物である。【００１８】
【化３】
0005867840.tif 000004
（１−１）【００１９】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、少なくともＸ１、Ｘ２、Ｘ３のいずれかひとつは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であるものとする。Ａｒ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表し、Ｒ１〜Ｒ６、Ｒ９〜Ｒ１４は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）【００２０】
４）また本発明は、下記一般式（１ａ−１）で表される、上記１）記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物である。【００２１】
【化４】
0005867840.tif 000005
（１ａ−１）【００２２】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、少なくともＸ１、Ｘ２、Ｘ３のいずれかひとつは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であるものとする。Ａｒ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表し、Ｒ１〜Ｒ６、Ｒ９〜Ｒ１４は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）【００２３】
５）また本発明は、前記一般式（１）において、Ｘ１が置換もしくは無置換のカルバゾリル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、または芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基である、上記１）記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物である。【００２４】
６）また本発明は、前記一般式（１）において、Ｘ２が置換もしくは無置換のカルバゾリル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、または芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基である、上記１）記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物である。【００２５】
７）また本発明は、前記一般式（１）において、Ｘ３が置換もしくは無置換のカルバゾリル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、または芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基である、上記１）記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物である。【００２６】
８）また本発明は、前記一般式（１）において、Ｘ１およびＸ２が置換もしくは無置換のカルバゾリル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、または芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基である、上記１）記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物である。【００２７】
９）また本発明は、前記一般式（１）において、Ａｒ１が置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基である、上記１）記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物である。【００２８】
１０）また本発明は、前記一般式（１）において、Ｘ３が水素原子である、上記１）記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物である。【００２９】
１１）また本発明は、前記一般式（１）において、Ａｒ１が無置換の芳香族炭化水素の２価基、または無置換の縮合多環芳香族の２価基である、上記９）または１０）記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物である。【００３０】
１２）また本発明は、上記１）記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物からなる発光材料である。【００３１】
１３）また本発明は、熱活性化遅延蛍光を放射することを特徴とする、上記１２）記載の発光材料である。【００３２】
１４）また本発明は、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、上記１）記載のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００３３】
１５）また本発明は、前記した有機層が発光層である上記１４）記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００３４】
１６）また本発明は、前記した有機層が遅延蛍光を放射する、上記１５）記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００３５】
１７）また本発明は、前記した有機層が正孔輸送層である上記１４）記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００３６】
１８）また本発明は、前記した有機層が電子阻止層である上記１４）記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００３７】
一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、などをあげることができる。【００３８】
一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００３９】
一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基などをあげることができる。【００４０】
一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「置換基」としては、上記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４１】
一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、アクリジニル、フェナジニル、フェノキサジニル基、フェノセレナジニル、フェノチアジニル基、フェノテルラジニル、フェノホスフィナジニルおよびカルボリニル基などをあげることができる。【００４２】
一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基などのジアラルキルアミノ基；ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基などの芳香族複素環基で置換されたジ置換アミノ基；ジアリルアミノ基などのジアルケニルアミノ基；アルキル基、芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基、アラルキル基、芳香族複素環基またはアルケニル基から選択される置換基で置換されたジ置換アミノ基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４３】
一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができる。【００４４】
一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換アリールオキシ基」における「置換基」としては、上記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４５】
一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、上記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様の基をあげることができる。また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、上記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４６】
一般式（１）中のＸ１、Ｘ２としては、「芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基、もしくは芳香族複素環基を置換基として有する芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」、「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」、または「芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基」であることが好ましく、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」、または「芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基」であることがより好ましく、特にカルバゾリル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、または「芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基」であることが好ましい。
また、これらの基が有する置換基としては、カルバゾリル基、芳香族炭化水素基で置換されたジ置換アミノ基が好ましく、カルバゾリル基、ジフェニルアミノ基がより好ましい。【００４７】
一般式（１）中のＸ３としては、水素原子、「芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基、もしくは芳香族複素環基を置換基として有する芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」、「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」、または「芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基」であることが好ましく、水素原子、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」、または「芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基」であることがより好ましく、特に水素原子、カルバゾリル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、または「芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基」であることが好ましい。
また、これらの基が置換基を有する場合、置換基としてはカルバゾリル基、芳香族炭化水素基で置換されたジ置換アミノ基が好ましく、カルバゾリル基、ジフェニルアミノ基がより好ましい。【００４８】
一般式（１）中のＡｒ１で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基」の「芳香族炭化水素」、「芳香族複素環」または「縮合多環芳香族」としては、具体的に、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、テトラキスフェニル、スチレン、ナフタレン、アントラセン、アセナフチレン、フルオレン、フェナントレン、インダン、ピレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、フラン、ピロール、チオフェン、キノリン、イソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリン、カルバゾール、カルボリン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ナフチリジン、フェナントロリン、アクリジンなどをあげることができる。
そして、一般式（１）中のＡｒ１で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基」は、上記「芳香族炭化水素」、「芳香族複素環」または「縮合多環芳香族」から水素原子を２個取り除いてできる２価基を表す。【００４９】
一般式（１）中のＡｒ１で表される「置換芳香族炭化水素の２価基」、「置換芳香族複素環の２価基」または「置換縮合多環芳香族の２価基」における「置換基」としては、上記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５０】
一般式（１）中のＡｒ１としては、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基」が好ましく、「無置換の芳香族炭化水素の２価基」または「無置換の縮合多環芳香族の２価基」がより好ましい。【００５１】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ１４で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、上記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００５２】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ１４で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、上記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５３】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ１４で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、上記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００５４】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ１４で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「置換基」としては、上記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００５５】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ１４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、上記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００５６】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ１４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、上記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５７】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ１４で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、上記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００５８】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ１４で表される「置換アリールオキシ基」における「置換基」としては、上記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００５９】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ１４で表される「芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、上記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様の基をあげることができる。また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、上記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００６０】
一般式（１）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のいずれかひとつ以上（すなわち、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のいずれかひとつ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のいずれかふたつ、もしくは、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のすべて）は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であるものとする。
一般式（１）において、Ｘ１およびＸ２が置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基である態様、もしくは、Ｘ３のみが置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基である態様、が好ましく、Ｘ１およびＸ２が置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基である態様がより好ましい。【００６１】
一般式（１）において、Ｚ１〜Ｚ８は炭素原子もしくは窒素原子であって、Ｚ１〜Ｚ８の少なくとも１つが窒素原子であるものとし、この場合の窒素原子はＲ４〜Ｒ１１の（Ｚ１が窒素原子である場合Ｒ４が、Ｚ２が窒素原子である場合Ｒ５が、Ｚ３が窒素原子である場合Ｒ６が、Ｚ４が窒素原子である場合Ｒ７が、Ｚ５が窒素原子である場合Ｒ８が、Ｚ６が窒素原子である場合Ｒ９が、Ｚ７が窒素原子である場合Ｒ１０が、Ｚ８が窒素原子である場合Ｒ１１が）水素原子もしくは置換基を有さないものとする。
一般式（１）において、Ｚ４およびＺ５が窒素原子である態様（この場合、Ｚ４およびＺ５がＲ７およびＲ８の水素原子もしくは置換基を有さない、すなわち、Ｒ７およびＲ８が存在しないことを意味する）が好ましい。【００６２】
本発明の一般式（１）で表される、アザフルオレン環構造を有するスピロ化合物は、理論計算より得られる励起三重項エネルギーと励起一重項エネルギーの差（ΔＥＳＴ）が小さく、かつ、振動子強度（ｆ）が比較的大きいため、発光効率が高く、かつ、遅延蛍光を放射することができ、また、薄膜状態が安定である。【００６３】
本発明の一般式（１）で表される、アザフルオレン環構造を有するスピロ化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と呼ぶことがある。）の発光層の構成材料として使用することができる。遅延蛍光を放射する本発明の化合物を用いることにより、発光効率が飛躍的に向上するという作用を有する。【００６４】
本発明の一般式（１）で表される、アザフルオレン環構造を有するスピロ化合物は、有機ＥＬ素子の正孔輸送層の構成材料として使用することができる。従来の材料に比べて正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、しかも電子に対する安定性が高い材料を用いることによって、発光層内で生成した励起子を閉じ込めることができ、さらに正孔と電子が再結合する確率を向上させ、高発光効率を得ることができるとともに、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性が向上するという作用を有する。【００６５】
本発明の一般式（１）で表される、アザフルオレン環構造を有するスピロ化合物は、有機ＥＬ素子の電子阻止層の構成材料としても使用することができる。優れた電子の阻止能力とともに従来の材料に比べて正孔輸送性に優れ、かつ薄膜状態の安定性の高い材料を用いることにより、高い発光効率を有しながら、駆動電圧が低下し、電流耐性が改善されて、有機ＥＬ素子の最大発光輝度が向上するという作用を有する。
【発明の効果】
【００６６】
本発明の一般式（１）で表される、アザフルオレン環構造を有するスピロ化合物は、有機ＥＬ素子の発光層の発光材料（ドーパント化合物）あるいは正孔輸送層または電子阻止層の構成材料として有用であり、遅延蛍光を放射することができ、薄膜状態が安定で、耐熱性に優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、高効率、高輝度、低駆動電圧の有機ＥＬ素子を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明実施例１の化合物（化合物１）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図２】本発明実施例２の化合物（化合物２）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図３】本発明実施例３の化合物（化合物３）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図４】本発明実施例４の化合物（化合物４）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図５】実施例１０の有機ＥＬ素子構成を示した図である。
【図６】実施例１０の有機ＥＬ素子の電流密度−電圧特性、輝度−電圧特性を示したグラフである。
【図７】実施例１０の有機ＥＬ素子の電流密度−外部量子効率特性を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００６８】
本発明の一般式（１）で表される、アザフルオレン環構造を有するスピロ化合物は新規な化合物であり、これらの化合物は例えば、以下のように合成できる。まず、トリアリールアミンのハロゲン置換体に、グリニャール試薬を反応させ、続いて、アザフルオレノンを反応させることによって、カルビノール体を合成することができる。このカルビノール体を、酸触媒などを用いた閉環反応を行うことによって、アザフルオレン環構造を有するスピロ化合物を合成することができる。
また、このアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物をＮ−ブロモコハク酸イミドなどによるブロモ化を行うことによって、ブロモ置換体を合成し、このブロモ置換体と種々のジアリールアミンとをブッフバルド・ハートウィッグ反応などの縮合反応を行うことによって、本発明のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物を合成することができる。
【００６９】
同様に、前記ブロモ置換体と種々のボロン酸またはボロン酸エステルとをＳｕｚｕｋｉカップリングなどのクロスカップリング反応（例えば、非特許文献２参照）を行うことによって、本発明のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物を合成することができる。
【００７０】
一般式（１）で表されるアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【００７１】
【化５】
0005867840.tif 000006
（化合物１）
【００７２】
【化６】
0005867840.tif 000007
（化合物２）
【００７３】
【化７】
0005867840.tif 000008
（化合物３）
【００７４】
【化８】
0005867840.tif 000009
（化合物４）
【００７５】
【化９】
0005867840.tif 000010
（化合物５）
【００７６】
【化１０】
0005867840.tif 000011
（化合物６）
【００７７】
【化１１】
0005867840.tif 000012
（化合物７）
【００７８】
【化１２】
0005867840.tif 000013
（化合物８）
【００７９】
【化１３】
0005867840.tif 000014
（化合物９）
【００８０】
【化１４】
0005867840.tif 000015
（化合物１０）
【００８１】
【化１５】
0005867840.tif 000016
（化合物１１）
【００８２】
【化１６】
0005867840.tif 000017
（化合物１２）
【００８３】
【化１７】
0005867840.tif 000018
（化合物１３）
【００８４】
【化１８】
0005867840.tif 000019
（化合物１４）
【００８５】
【化１９】
0005867840.tif 000020
（化合物１５）
【００８６】
【化２０】
0005867840.tif 000021
（化合物１６）
【００８７】
【化２１】
0005867840.tif 000022
（化合物１７）
【００８８】
【化２２】
0005867840.tif 000023
（化合物１８）
【００８９】
【化２３】
0005867840.tif 000024
（化合物１９）
【００９０】
【化２４】
0005867840.tif 000025
（化合物２０）
【００９１】
【化２５】
0005867840.tif 000026
（化合物２１）
【００９２】
【化２６】
0005867840.tif 000027
（化合物２２）
【００９３】
【化２７】
0005867840.tif 000028
（化合物２３）
【００９４】
【化２８】
0005867840.tif 000029
（化合物２４）
【００９５】
【化２９】
0005867840.tif 000030
（化合物２５）
【００９６】
【化３０】
0005867840.tif 000031
（化合物２６）
【００９７】
【化３１】
0005867840.tif 000032
（化合物２７）
【００９８】
【化３２】
0005867840.tif 000033
（化合物２８）
【００９９】
【化３３】
0005867840.tif 000034
（化合物２９）
【０１００】
【化３４】
0005867840.tif 000035
（化合物３０）
【０１０１】
【化３５】
0005867840.tif 000036
（化合物３１）
【０１０２】
【化３６】
0005867840.tif 000037
（化合物３２）
【０１０３】
【化３７】
0005867840.tif 000038
（化合物３３）
【０１０４】
【化３８】
0005867840.tif 000039
（化合物３４）
【０１０５】
【化３９】
0005867840.tif 000040
（化合物３５）
【０１０６】
【化４０】
0005867840.tif 000041
（化合物３６）
【０１０７】
【化４１】
0005867840.tif 000042
（化合物３７）
【０１０８】
【化４２】
0005867840.tif 000043
（化合物３８）
【０１０９】
【化４３】
0005867840.tif 000044
（化合物３９）
【０１１０】
【化４４】
0005867840.tif 000045
（化合物４０）
【０１１１】
【化４５】
0005867840.tif 000046
（化合物４１）
【０１１２】
【化４６】
0005867840.tif 000047
（化合物４２）
【０１１３】
【化４７】
0005867840.tif 000048
（化合物４３）
【０１１４】
【化４８】
0005867840.tif 000049
（化合物４４）
【０１１５】
【化４９】
0005867840.tif 000050
（化合物４５）
【０１１６】
【化５０】
0005867840.tif 000051
（化合物４６）
【０１１７】
【化５１】
0005867840.tif 000052
（化合物４７）
【０１１８】
【化５２】
0005867840.tif 000053
（化合物４８）
【０１１９】
【化５３】
0005867840.tif 000054
（化合物４９）
【０１２０】
【化５４】
0005867840.tif 000055
（化合物５０）
【０１２１】
【化５５】
0005867840.tif 000056
（化合物５１）
【０１２２】
【化５６】
0005867840.tif 000057
（化合物５２）
【０１２３】
【化５７】
0005867840.tif 000058
（化合物５３）
【０１２４】
【化５８】
0005867840.tif 000059
（化合物５４）
【０１２５】
【化５９】
0005867840.tif 000060
（化合物５５）
【０１２６】
【化６０】
0005867840.tif 000061
（化合物５６）
【０１２７】
【化６１】
0005867840.tif 000062
（化合物５７）
【０１２８】
【化６２】
0005867840.tif 000063
（化合物５８）
【０１２９】
【化６３】
0005867840.tif 000064
（化合物５９）
【０１３０】
【化６４】
0005867840.tif 000065
（化合物６０）
【０１３１】
【化６５】
0005867840.tif 000066
（化合物６１）
【０１３２】
【化６６】
0005867840.tif 000067
（化合物６２）
【０１３３】
【化６７】
0005867840.tif 000068
（化合物６３）
【０１３４】
【化６８】
0005867840.tif 000069
（化合物６４）
【０１３５】
【化６９】
0005867840.tif 000070
（化合物６５）
【０１３６】
【化７０】
0005867840.tif 000071
（化合物６６）
【０１３７】
【化７１】
0005867840.tif 000072
（化合物６７）
【０１３８】
【化７２】
0005867840.tif 000073
（化合物６８）
【０１３９】
【化７３】
0005867840.tif 000074
（化合物６９）
【０１４０】
【化７４】
0005867840.tif 000075
（化合物７０）
【０１４１】
【化７５】
0005867840.tif 000076
（化合物７１）
【０１４２】
【化７６】
0005867840.tif 000077
（化合物７２）
【０１４３】
【化７７】
0005867840.tif 000078
（化合物７３）
【０１４４】
【化７８】
0005867840.tif 000079
（化合物７４）
【０１４５】
【化７９】
0005867840.tif 000080
（化合物７５）
【０１４６】
【化８０】
0005867840.tif 000081
（化合物７６）
【０１４７】
【化８１】
0005867840.tif 000082
（化合物７７）
【０１４８】
【化８２】
0005867840.tif 000083
（化合物７８）
【０１４９】
【化８３】
0005867840.tif 000084
（化合物７９）
【０１５０】
【化８４】
0005867840.tif 000085
（化合物８０）
【０１５１】
【化８５】
0005867840.tif 000086
（化合物８１）
【０１５２】
【化８６】
0005867840.tif 000087
（化合物８２）
【０１５３】
【化８７】
0005867840.tif 000088
（化合物８３）
【０１５４】
【化８８】
0005867840.tif 000089
（化合物８４）
【０１５５】
【化８９】
0005867840.tif 000090
（化合物８５）
【０１５６】
【化９０】
0005867840.tif 000091
（化合物８６）
【０１５７】
【化９１】
0005867840.tif 000092
（化合物８７）
【０１５８】
【化９２】
0005867840.tif 000093
（化合物８８）
【０１５９】
【化９３】
0005867840.tif 000094
（化合物８９）
【０１６０】
【化９４】
0005867840.tif 000095
（化合物９０）
【０１６１】
【化９５】
0005867840.tif 000096
（化合物９１）
【０１６２】
【化９６】
0005867840.tif 000097
（化合物９２）
【０１６３】
【化９７】
0005867840.tif 000098
（化合物９３）
【０１６４】
【化９８】
0005867840.tif 000099
（化合物９４）
【０１６５】
【化９９】
0005867840.tif 000100
（化合物９５）
【０１６６】
【化１００】
0005867840.tif 000101
（化合物９６）
【０１６７】
【化１０１】
0005867840.tif 000102
（化合物９７）
【０１６８】
【化１０２】
0005867840.tif 000103
（化合物９８）
【０１６９】
これらの化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行った。物性値として、仕事関数の測定を行った。仕事関数は発光層材料としてのエネルギー準位の指標となるものである。
【０１７０】
仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、大気中光電子分光装置（理研計器製、ＡＣ−３型）を用いて測定した。
【０１７１】
本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、陰極からなるもの、また、電子輸送層と陰極の間にさらに電子注入層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略することが可能であり、例えば基板上に順次に、陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極とすることや、陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、陰極とすることもできる。
【０１７２】
前記発光層、前記正孔輸送層、前記電子輸送層においては、それぞれが２層以上積層された構造であってもよい。
【０１７３】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層として、銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物の他、ナフタレンジアミン誘導体、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、分子中にトリフェニルアミン構造を３個以上、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物などのトリフェニルアミン３量体および４量体、ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物や塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１７４】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層として、本発明の一般式（１）で表されるアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物の他、ｍ−カルバゾリルフェニル基を含有する化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（ＴＰＤ）やＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）−ベンジジン（ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、種々のトリフェニルアミン３量体および４量体やカルバゾール誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。また、正孔の注入・輸送層として、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）／ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳＳ）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１７５】
また、正孔注入層あるいは正孔輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモンをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
【０１７６】
本発明の有機ＥＬ素子の電子阻止層として、本発明の一般式（１）で表されるアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物の他、４，４’,４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、９，９−ビス［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］フルオレン、１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン（ｍＣＰ）、２，２−ビス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アダマンタン（Ａｄ−Ｃｚ）などのカルバゾール誘導体、９−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−９−［４−（トリフェニルシリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１７７】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層として、本発明の一般式（１）で表されるアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物の他、ＰＩＣ−ＴＲＺ（例えば、非特許文献１参照）、ＣＣ２ＴＡ（例えば、非特許文献３参照）、ＰＸＺ−ＴＲＺ（例えば、非特許文献４参照）、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体（例えば、非特許文献５参照）などの遅延蛍光を放射する材料、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ３）をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体などの各種金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成してもよく、この場合、ホスト材料として、本発明の一般式（１）で表されるアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物、ｍＣＰ、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、本発明の一般式（１）で表されるアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物、ＰＩＣ−ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ−ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体、などの遅延蛍光を放射する材料、キナクリドン、クマリン、ルブレン、アントラセン、ペリレンおよびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。
【０１７８】
また、発光材料として燐光性の発光材料を使用することも可能である。燐光性の発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）、Ｉｒ（ｐｉｑ）３などの赤色の燐光発光体などが用いられ、このときのホスト材料としては、正孔注入・輸送性のホスト材料として、４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢＰ）やＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などを用いることができる。電子輸送性のホスト材料として、ｐ−ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン（ＵＧＨ２）や２，２’,２’’−（１，３，５−フェニレン）−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）（ＴＰＢI）などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。
【０１７９】
燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
【０１８０】
これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１８１】
また、本発明の化合物を用いて作製した発光層に、仕事関数の異なる化合物をホスト材料として用いて作製した発光層を隣接させて積層した構造の素子を作製することができる（例えば、非特許文献６参照）。
【０１８２】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層として、バソクプロイン（ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体や、アルミニウム（III）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−フェニルフェノレート（ＢＡｌｑ）などのキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の希土類錯体、オキサゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体など、正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１８３】
本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層として、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体、ＴＰＢＩなどのベンズイミダゾール誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１８４】
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層として、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
【０１８５】
さらに、電子注入層あるいは電子輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにセシウムなどの金属をＮドーピングしたものを用いることができる。
【０１８６】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【０１８７】
以下に、本発明の有機ＥＬ素子に用いることのできる好ましい材料を具体的に例示する。ただし、本発明において用いることのできる材料は以下の例示化合物によって限定的に解釈されることはない。また、特定の機能を有する材料として例示した化合物であっても、その他の機能を有する材料として転用することも可能である。なお、以下の例示化合物の構造式におけるＲ、Ｒ２〜Ｒ７は、各々独立に水素原子または置換基を表す。ｎは３〜５の整数を表す。
【０１８８】
まず、発光層のホスト材料としても用いることができる好ましい化合物例をあげる。
【０１８９】
【化１０３】
0005867840.tif 000104
【０１９０】
【化１０４】
0005867840.tif 000105
【０１９１】
【化１０５】
0005867840.tif 000106
【０１９２】
【化１０６】
0005867840.tif 000107
【０１９３】
【化１０７】
0005867840.tif 000108
【０１９４】
次に、正孔注入層の材料としても用いることができる好ましい化合物例をあげる。
【０１９５】
【化１０８】
0005867840.tif 000109
【０１９６】
次に、正孔輸送層の材料としても用いることができる好ましい化合物例をあげる。
【０１９７】
【化１０９】
0005867840.tif 000110
【０１９８】
【化１１０】
0005867840.tif 000111
【０１９９】
【化１１１】
0005867840.tif 000112
【０２００】
【化１１２】
0005867840.tif 000113
【０２０１】
【化１１３】
0005867840.tif 000114
【０２０２】
【化１１４】
0005867840.tif 000115
【０２０３】
次に、電子阻止層の材料としても用いることができる好ましい化合物例をあげる。
【０２０４】
【化１１５】
0005867840.tif 000116
【０２０５】
次に、正孔阻止層の材料としても用いることができる好ましい化合物例をあげる。
【０２０６】
【化１１６】
0005867840.tif 000117
【０２０７】
次に、電子輸送層の材料としても用いることができる好ましい化合物例をあげる。
【０２０８】
【化１１７】
0005867840.tif 000118
【０２０９】
【化１１８】
0005867840.tif 000119
【０２１０】
【化１１９】
0005867840.tif 000120
【０２１１】
次に、電子注入層の材料としても用いることができる好ましい化合物例をあげる。
【０２１２】
【化１２０】
0005867840.tif 000121
【０２１３】
さらに添加可能な材料として好ましい化合物例をあげる。例えば、安定化材料として添加することなどが考えられる。
【０２１４】
【化１２１】
0005867840.tif 000122
【０２１５】
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【０２１６】
＜２，７−ビス（ジフェニルアミノ）−１０−フェニル−１０Ｈ−スピロ｛アクリジン−９，９’−（４，５−ジアザフルオレン）｝（化合物１）の合成＞
窒素置換した反応容器に、１．３Ｍのイソプロピルマグネシウムクロリド−塩化リチウム錯体のＴＨＦ溶液を加え、−２０℃まで冷却した。２−ヨードトリフェニルアミン８．２ｇをＴＨＦ１２ｍｌに溶解したものを、−２０℃で滴下した後、さらに３０分間撹拌した。続いて、４，５−ジアザフルオレノンをＴＨＦ７０ｍｌに溶解したものを、−２０℃で滴下した後、室温まで昇温し、さらに２時間撹拌した。２０％（ｗ／ｖ）塩化アンモニウム水溶液１００ｍｌを加え、減圧下で濃縮した後、析出する粗製物をろ過によって採取した。メタノールを用いた加熱還流洗浄を行うことによって、９−｛２−（ジフェニルアミノ）フェニル−４，５−ジアザフルオレン−９−オールの白色粉体７．８ｇ（収率８３％）を得た。【０２１７】
得られた、９−｛２−（ジフェニルアミノ）フェニル−４，５−ジアザフルオレン−９−オール７．８ｇ、イートン試薬１５ｍＬを窒素置換した反応容器に加えて加熱し、６０℃で２４時間撹拌した。水５０ｍｌを加えた後、２０％（ｗ／ｖ）水酸化ナトリウム水溶液を加え、析出する粗製物をろ過よって採取した。カラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン／酢酸エチル）を用いて精製した後、トルエン／メタノール混合液で晶析精製することによって、１０−フェニル−１０Ｈ−スピロ｛アクリジン−９，９’−（４，５−ジアザフルオレン）｝の白色粉体５．５ｇ（収率７４％）を得た。【０２１８】
得られた、１０−フェニル−１０Ｈ−スピロ｛アクリジン−９，９’−（４，５−ジアザフルオレン）｝５．０ｇ、クロロホルム１００ｍＬを窒素置換した反応容器に加え、室温で撹拌しながら、Ｎ−ブロモコハク酸イミド４．４ｇを加え、さらに６時間撹拌した。メタノールを加えた後、減圧下での濃縮、続いて、メタノールを用いた加熱還流洗浄を行うことによって、２，７−ジブロモ−１０−フェニル−１０Ｈ−スピロ｛アクリジン−９，９’−（４，５−ジアザフルオレン）｝の白色粉体６．５ｇ（収率９４％）を得た。【０２１９】
得られた、２，７−ジブロモ−１０−フェニル−１０Ｈ−スピロ｛アクリジン−９，９’−（４，５−ジアザフルオレン）｝１．５ｇ、ジフェニルアミン１．８ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム１．１ｇ、酢酸パラジウム０．０９ｇ、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル０．１ｇ、ｏ−キシレン３０ｍｌを窒素置換した反応容器に加えて加熱し、４８時間還流した。トルエン１００ｍｌを加えて加熱し、１００℃で撹拌した後、熱ろ過を行ってろ液を採取し、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：トルエン／酢酸エチル）を用いて精製した後、トルエン／メタノールの混合溶媒を用いた晶析精製を行うことによって、２，７−ビス（ジフェニルアミノ）−１０−フェニル−１０Ｈ−スピロ｛アクリジン−９，９’−（４，５−ジアザフルオレン）｝（化合物１）の黄色粉体０．８ｇ（収率４２％）を得た。【０２２０】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１に示した。【０２２１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）で以下の３７個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．５８（２Ｈ）、７．９２（２Ｈ）、７．７６（２Ｈ）、７．６４（３Ｈ）、７．３８（２Ｈ）、７．０８（８Ｈ）、６．８６（４Ｈ）、６．６８（１０Ｈ）、６．２７（２Ｈ）、５．９２（２Ｈ）。
【実施例２】
【０２２２】
＜２，７−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−１０−フェニル−１０Ｈ−スピロ｛アクリジン−９，９’−（４，５−ジアザフルオレン）｝（化合物２）の合成＞
実施例１で合成した２，７−ジブロモ−１０−フェニル−１０Ｈ−スピロ｛アクリジン−９，９’−（４，５−ジアザフルオレン）｝１．２ｇ、カルバゾール１．４ｇ、リン酸三カリウム２．０ｇ、ヨウ化銅（I）０．４ｇ、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル０．１ｇ、ｏ−キシレン２４ｍｌを窒素置換した反応容器に加えて加熱し、４８時間還流した。トルエン１００ｍｌを加えて加熱し、１００℃で撹拌した後、熱ろ過を行ってろ液を採取し、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：トルエン／酢酸エチル）を用いて精製した後、トルエン／メタノールの混合溶媒を用いた晶析精製を行うことによって、２，７−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−１０−フェニル−１０Ｈ−スピロ｛アクリジン−９，９’−（４，５−ジアザフルオレン）｝（化合物２）の薄黄色粉体０．８ｇ（収率５０％）を得た。【０２２３】
得られた薄黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図２に示した。【０２２４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．６０（２Ｈ）、８．３２（２Ｈ）、８．１３（４Ｈ）、７．９５（４Ｈ）、７．７５（１Ｈ）、７．５８（２Ｈ）、７．４３（２Ｈ）、７．２５（４Ｈ）、７．１７（４Ｈ）、６．９８（４Ｈ）、６．６８（２Ｈ）、６．４５（２Ｈ）。
【実施例３】
【０２２５】
＜２，７−ビス｛９，９−ジメチルアクリダン−１０−イル｝−１０−フェニル−１０Ｈ−スピロ｛アクリジン−９，９’−（４，５−ジアザフルオレン）｝（化合物３）の合成＞
実施例１で合成した２，７−ジブロモ−１０−フェニル−１０Ｈ−スピロ｛アクリジン−９，９’−（４，５−ジアザフルオレン）｝１．２ｇ、９，９−ジメチルアクリダン１．８ｇ、炭酸カリウム１．３ｇ、ヨウ化銅（I）０．４ｇ、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル０．１ｇ、ｏ−キシレン２４ｍｌを窒素置換した反応容器に加えて加熱し、４８時間還流した。トルエン１００ｍｌを加えて加熱し、１００℃で撹拌した後、熱ろ過を行ってろ液を採取し、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：トルエン／酢酸エチル）を用いて精製した後、トルエン／メタノールの混合溶媒を用いた晶析精製を行うことによって、２，７−ビス｛９，９−ジメチルアクリダン−１０−イル｝−１０−フェニル−１０Ｈ−スピロ｛アクリジン−９，９’−（４，５−ジアザフルオレン）｝（化合物３）薄黄色粉体０．５ｇ（収率２７％）を得た。【０２２６】
得られた薄黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図３に示した。【０２２７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）で以下の４５個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．６４（２Ｈ）、８．１７（２Ｈ）、７．８９（４Ｈ）、７．７４（１Ｈ）、７．４５（２Ｈ）、７．３６（４Ｈ）、７．０６（２Ｈ）、６．８０（８Ｈ）、６．６６（２Ｈ）、６．１１（２Ｈ）、５．８８（４Ｈ）、３．３５（１２Ｈ）。
【実施例４】
【０２２８】
＜２，７−ビス（１０Ｈ−フェノキサジン−１０−イル）−１０−フェニル−１０Ｈ−スピロ｛アクリジン−９，９’−（４，５−ジアザフルオレン）｝（化合物４）の合成＞
実施例１で合成した２，７−ジブロモ−１０−フェニル−１０Ｈ−スピロ｛アクリジン−９，９’−（４，５−ジアザフルオレン）｝１．５ｇ、フェノキサジン１．９ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム１．１ｇ、酢酸パラジウム０．０９ｇ、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル０．１ｇ、ｏ−キシレン３０ｍｌを窒素置換した反応容器に加えて加熱し、４８時間還流した。トルエン１００ｍｌを加えて加熱し、１００℃で撹拌した後、熱ろ過を行ってろ液を採取し、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：トルエン／酢酸エチル）を用いて精製した後、トルエンを用いた再結晶を行うことによって、２，７−ビス（１０Ｈ−フェノキサジン−１０−イル）−１０−フェニル−１０Ｈ−スピロ｛アクリジン−９，９’−（４，５−ジアザフルオレン）｝（化合物４）の薄黄緑色粉体０．６ｇ（収率３０％）を得た。【０２２９】
得られた薄黄緑色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図４に示した。【０２３０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．６７（２Ｈ）、８．１１（２Ｈ）、７．８６（２Ｈ）、７．８１（２Ｈ）、７．７１（１Ｈ）、７．４４（２Ｈ）、７．１２（２Ｈ）、６．６２−６．５５（１０Ｈ）、６．４９（４Ｈ）、６．１７（２Ｈ）、５．６０（４Ｈ）。
【実施例５】
【０２３１】
本発明の化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、大気中光電子分光装置（理研計器製、ＡＣ−３型）で仕事関数を測定した。
仕事関数
本発明実施例１の化合物          ５．１２ｅＶ
本発明実施例２の化合物          ５．５２ｅＶ
ＣＢＰ                          ６．００ｅＶ【０２３２】
このように本発明の化合物は、発光ホストとして一般的に用いられるＣＢＰと同程度の、発光層の材料として好適なエネルギー準位を有している。
【実施例６】
【０２３３】
本発明実施例１の化合物（化合物１）について、１０−５ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液を調製した。このトルエン溶液について、窒素を通気しながら３００Ｋで紫外光を照射したところ、ピーク波長が５２７ｎｍの蛍光を観測した。【０２３４】
また、このトルエン溶液について、窒素の通気前後における小型蛍光寿命測定装置（浜松ホトニクス（株）製Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ−ｔａｕ）を用いた時間分解スペクトルを測定したところ、発光寿命が０．０８０μｓの短寿命成分（蛍光）と、２．３５μｓの長寿命成分（遅延蛍光）を観測した。【０２３５】
また、このトルエン溶液について、窒素の通気前後におけるＰＬ量子効率を絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス（株）製Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ−ＱＹ）を用いて、３００Ｋで測定したところ、窒素通気前で４．４％、窒素通気後で３３．５％であった。
【実施例７】
【０２３６】
実施例６において、本発明実施例１の化合物（化合物１）に代えて本発明実施例２の化合物（化合物２）の１０−５ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液を調製し、同様の操作で特性評価を行った。その結果、ピーク波長が４４５ｎｍの蛍光を観測し、発光寿命が０．０１６μｓの短寿命成分（蛍光）と、１５．０μｓの長寿命成分（遅延蛍光）を観測した。また、ＰＬ量子効率は、窒素通気前で１．２％、窒素通気後で４．８％であった。
【実施例８】
【０２３７】
実施例６において、本発明実施例１の化合物（化合物１）に代えて本発明実施例３の化合物（化合物３）の１０−５ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液を調製し、同様の操作で特性評価を行った。その結果、ピーク波長が４８９ｎｍの蛍光を観測し、発光寿命が０．０５４μｓの短寿命成分（蛍光）と、発光寿命が９．０μｓの長寿命成分（遅延蛍光）を観測した。また、ＰＬ量子効率は、窒素通気前で５．８％、窒素通気後で１３．８％であった。
【実施例９】
【０２３８】
実施例６において、本発明実施例１の化合物（化合物１）に代えて本発明実施例４の化合物（化合物４）の１０−５ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液を調製し、同様の操作で特性評価を行った。その結果、ピーク波長が５０７ｎｍの蛍光を観測し、発光寿命が０．０１４μｓの短寿命成分（蛍光）と、０．１２２μｓの長寿命成分（遅延蛍光）を観測した。また、ＰＬ量子効率は、窒素通気前で３．９％、窒素通気後で２１．１％であった。
【実施例１０】
【０２３９】
有機ＥＬ素子は、図５に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔輸送層３、発光層４、電子輸送層５、電子注入層６、陰極（アルミニウム電極）７の順に蒸着して作製した。【０２４０】
具体的には、膜厚１００ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒で洗浄した後に、ＵＶオゾン処理にて表面を洗浄した。その後、このＩＴＯ電極付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。
続いて、透明陽極２を覆うように正孔輸送層３として、ＮＰＤを蒸着速度２．０Å／ｓｅｃで膜厚３５ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層３の上に、発光層４としてｍＣＰと本発明実施例１の化合物（化合物１）を、蒸着速度比がｍＣＰ：本発明実施例１の化合物（化合物１）＝９５：５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚１５ｎｍとなるように形成した。この発光層４の上に、電子輸送層５として前記ＴＰＢＩを蒸着速度２．０Å／ｓｅｃで膜厚５０ｎｍとなるように形成した。この電子輸送層５の上に、電子注入層６としてフッ化リチウムを蒸着速度０．１Å／ｓｅｃで膜厚０．８ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを膜厚７０ｎｍとなるように蒸着して陰極７を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。【０２４１】
本発明の実施例１の化合物（化合物１）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を測定した。図６に電流密度−電圧特性と輝度−電圧特性を示し、図７に外部量子効率−電流密度特性を示した。【０２４２】
電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの輝度は１３９３ｃｄ／ｍ２、発光効率は１３．６ｃｄ／Ａと高い値を示した。また、外部量子効率は最大で９．６％に達し、通常の蛍光材料を用いた場合の理論外部量子効率の５％を大きく上回る値を示した。【０２４３】
以上のように、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子は、高い発光効率や外部量子効率を達成できることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０２４４】
本発明のアザフルオレン環構造を有するスピロ化合物は、遅延蛍光を放射することができ、薄膜安定性も良好なため、発光層の材料、特に発光層のドーパント材料として優れている。また、該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、高い発光効率および外部量子効率を得ることができる。このため本発明は産業上の利用可能性が高い。
【符号の説明】
【０２４５】
１  ガラス基板
２  透明陽極
３  正孔輸送層
４  発光層
５  電子輸送層
６  電子注入層
７  陰極
【要約】
【課題】高効率の有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として、蛍光および遅延蛍光を放射する化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、有機フォトルミネッセンス素子や高効率、高輝度の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供すること。
【解決手段】一般式（１）で表される、アザフルオレン環構造を有するスピロ化合物であり、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。
【化１】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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