(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）炭酸塩、
（Ｂ）有機酸、
（Ｃ）油性成分、
（Ｄ）テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット  １質量％以上、及び
（Ｅ）アルキルエーテル基が炭素数１２〜２２であるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、又はＯ−アシル基が炭素数１２〜２２であるＯ−アシルカルボン酸塩
を含有し、かつ成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との質量比（（Ｃ）／（Ｄ））が０．００５〜０．５である浴用剤組成物。
【請求項２】
成分（Ｅ）と成分（Ｄ）との質量比（（Ｅ）／（Ｄ））が、０．００１〜０．３である請求項１に記載の浴用剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、浴用剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、炭酸塩と有機酸を配合した浴用剤は、浴水中で炭酸ガスの泡を発生し、かかる炭酸ガスによって血行促進効果が得られることから、優れた浴用剤として広く知られている。また、こうした浴用剤にさらに油性成分を配合すると、温浴効果やスキンケア効果をもたらすこともできる。
【０００３】
例えば、特許文献１には、炭酸塩及び有機酸に油性成分及びノニオン界面活性剤を組み合わせた入浴剤組成物が開示されており、これによって油性成分に炭酸ガスを溶解させ、高濃度の炭酸ガスを皮膚に供給してあたたまり感を高めるものである。また、特許文献２には、有機酸として酒石酸やリンゴ酸等を用い、発生する炭酸ガスの泡を微細化して、浴水への炭酸ガスの溶解を高める浴用剤が開示されている。さらに、特許文献３には、炭酸ガスが溶解した浴水に油剤を含ませることで、スキンケア効果の向上を図る技術が開示されている。
【０００４】
このように、浴用剤の一成分として油性成分を用いる場合、かかる成分を浴水中で良好に分散させるには、併用する界面活性剤の種類や組み合わせ、及びその配合量等を考慮しなければならず、こうした浴用剤の多くに界面活性剤としてアニオン界面活性剤が用いられている。ところが、炭酸塩と有機酸を配合した浴用剤の場合には、アニオン界面活性剤を用いても、その作用を十分に享受するのは困難である。
【０００５】
一方、浴用剤に炭酸塩と有機酸を配合する場合、有機酸は比較的溶解に時間を要するために浴水面での浮遊物となりやすく、炭酸ガス発生量が低減するおそれや浴水面の外観が損なわれるおそれがあることも考慮しなければならない。これらのおそれを回避する上で、ノニオン界面活性剤としてテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットを用いることが有効であることは、例えば特許文献４にて知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−９７２３８号公報
【特許文献２】特開２０１１−１６７５２号公報
【特許文献３】特開２００９−２６３３１１号公報
【特許文献４】特開２０１２−００１４６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来のような炭酸塩及び有機酸に油性成分を組み合わせた入浴剤において、単にテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットを配合し、またその配合量を増大させても、乳化粒子径が十分に微細化されずに浴水に濁りが生じやすくなることを、本発明者は今般、知見した。
【０００８】
したがって、本発明の課題は、炭酸塩、有機酸及び油性成分にテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットを組み合わせて用い、有機酸の溶解を促進させることで炭酸ガスを有効に発生させ、かつ油性成分を良好に分散させて透明性の高い浴水にすることができる浴用剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そこで本発明者は、種々検討したところ、炭酸塩、有機酸及び油性成分にテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットを組み合わせることで有機酸の溶解を促進させて炭酸ガスの発生を促し、これに特定のアニオン界面活性剤を併用することで浴水中での乳化粒子径を微細化して、浴水に高い透明性を付与することのできる浴用剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）炭酸塩、
（Ｂ）有機酸、
（Ｃ）油性成分、
（Ｄ）テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、及び
（Ｅ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩又はＯ−アシルカルボン酸塩
を含有する浴用剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の浴用剤組成物を浴水に投入すれば、有機酸の溶解を促進して浴水面での浮遊物の発現を抑制し、炭酸ガスを良好に発生させて温まり感を増大させることができるだけでなく、浴水中では極めて微細な乳化粒子となって高い透明性を付与することができる。また、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットの含有量を増大させても、油性成分の分散性が損なわれるおそれがなく、浴水の高い透明性を良好に保持することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の浴用剤組成物は、炭酸塩（Ａ）を含有する。炭酸塩（Ａ）は、本発明の浴用剤組成物を浴水に投入したときに、後述する有機酸（Ｂ）とともに炭酸ガスを発生させて、温まり感をもたらすことができる。かかる成分（Ａ）としては、炭酸ナトリウムや炭酸カリウム等の炭酸ジアルカリ金属塩、炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩；炭酸カルシウム等の二価以上の金属の炭酸塩が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、温まり効果の点から、炭酸ジアルカリ金属塩としては炭酸ナトリウムが好ましく、炭酸水素塩としては炭酸水素ナトリウムが好ましい。また、炭酸ガス発生量を確保する点から、少なくとも炭酸ジアルカリ金属塩を用いるのが好ましい。この際、成分（Ａ）の炭酸塩中の炭酸ジアルカリ金属塩の含有量は、好ましくは７５〜１００質量％であり、より好ましくは８０〜１００質量％であり、さらに好ましくは８５〜１００質量％である。
【００１３】
成分（Ａ）の含有量は、炭酸ガス発生量を確保する点及び保存安定性の点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは２０〜６０質量％であり、より好ましくは２５〜５０質量％である。
【００１４】
本発明の浴用剤組成物は、有機酸（Ｂ）を含有する。かかる成分（Ｂ）としては、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、コハク酸、フタル酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、安息香酸、サリチル酸及びシュウ酸等の室温（２５℃）で固体の有機酸が好ましい。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、フマル酸、リンゴ酸及び酒石酸が好ましい。
【００１５】
成分（Ｂ）の含有量は、炭酸ガス発生量を確保し、かつ浴水のｐＨを弱酸性とする点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは３０〜７０質量％であり、より好ましくは４０〜６５質量％であり、さらに好ましくは５０〜６０質量％である。
【００１６】
本発明の浴用剤組成物は、油性成分（Ｃ）を含有する。かかる成分（Ｃ）が炭酸ガスの泡とともに皮膚に接触することにより、皮膚への吸着量及び浸透量が顕著に増加して、炭酸ガスの皮膚からの吸収を促進しながら温まり感を増大させるとともに、入浴後の皮膚に対してしっとり感を著しく持続させ、優れたスキンケア効果をも発揮することができる。
【００１７】
かかる成分（Ｃ）としては、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸イソアミル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、リノール酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル等の脂肪酸エステル；ミリスチン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸グリセリル等のグリセリド；トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプリル酸グリセリル等の脂肪酸グリセリド；イソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２等の脂肪酸ポリグリセリド；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸；ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール等の高級アルコール；流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、スクアレン、ジオクチルシクロヘキサン、ブリスタン等の炭化水素油；大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油；ハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノキ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ベルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユーカリ油、レモン油、タイム油、ペパーミント油、ローズ油、セージ油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン、リモネン、テルペン系化合物等の精油；シリコーン油等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、温まり感を増大させるとともに、優れたスキンケア効果をも発揮することができるのみならず、乳化粒子径を微細化する点から、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸イソアミル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、リノール酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル等の脂肪酸エステルが好ましい。
【００１８】
成分（Ｃ）の含有量は、乳化粒子径の微細化の点、油浮きやぬるつきを防止する点及び温まり感を付与する点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは０．０１〜７質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％であり、さらに好ましくは０．２〜３質量％である。
【００１９】
本発明の浴用剤組成物は、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（Ｄ）を含有する。かかる成分（Ｄ）は、成分（Ａ）の有機酸の浴水への溶解を促進して、浴水面の浮遊物等の発現を抑制しながら炭酸ガス発生量を確保することができる。また、成分（Ｃ）の油性成分とともに、温まり感を増大させる効果も発揮することができる。
【００２０】
成分（Ｄ）のエチレンオキシ基の平均付加モル数は、有機酸の溶解を促進させる点及び入手容易性の点から、好ましくは１０〜１００であり、より好ましくは３０〜８０である。
【００２１】
成分（Ｄ）の含有量は、有機酸の溶解を促進して温まり感をも増大させる点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは１〜１５質量％であり、さらに好ましくは２〜１０質量％である。
【００２２】
成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との質量比（（Ｃ）／（Ｄ））は、本発明の浴用剤組成物を浴水に投入したときに、かかる組成物が良好に溶解・分散してより微細な乳化粒子径を形成し、浴水に良好な透明感を付与する点、及び温まり感を増大させる点から、好ましくは０．５以下であり、より好ましくは０.００５〜０．４であり、さらに好ましくは０．０５〜０．３である。
【００２３】
本発明の浴用剤組成物は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩又はＯ−アシルカルボン酸塩（Ｅ）を含有する。かかる成分（Ｅ）を含有することにより、本発明の浴用剤組成物を浴水に投入したときに乳化粒子径を微細化しながら、高い透明感を付与することができる。また、成分（Ｄ）のテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットの含有量を増大させても、成分（Ｃ）の油性成分等の分散性の低下が防止され、浴水中の乳化粒子の微細化を十分に図ることができる。
【００２４】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩のアルキルエーテル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、その炭素数は、乳化粒子径を微細化しつつ、高い透明感を付与する点から、好ましくは１２〜２２であり、より好ましくは１４〜２０である。また、ポリオキシエチレン基の平均付加モル数は、好ましくは１〜１２であり、より好ましくは３〜１０である。カルボン酸塩としては、好ましくは炭素数２〜４のカルボン酸の塩が挙げられ、具体的には、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、乳酸ナトリウム、乳酸カリウムが挙げられる。なかでも、酢酸ナトリウムが好ましい。具体的には、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウムが挙げられる。
【００２５】
Ｏ−アシルカルボン酸塩のＯ−アシル基は、飽和又は不飽和脂肪酸由来のものであり、その炭素数は、乳化粒子径を微細化しつつ、高い透明感を付与する点から、好ましくは１２〜２２であり、より好ましくは１４〜２０である。また、カルボン酸塩としては、好ましくは炭素数２〜４のカルボン酸の塩が挙げられ、具体的には、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、乳酸ナトリウム、乳酸カリウムが挙げられる。なかでも、乳酸ナトリウムが好ましい。具体的には、例えば、ラウロイル乳酸ナトリウム、イソステアロイル乳酸ナトリウム、ステアロイル乳酸ナトリウムが挙げられる。
【００２６】
成分（Ｅ）の含有量は、浴水面における浮遊物等の発生を効果的に抑制しつつ、浴水に良好な透明感を付与する点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは０．００５〜０．８質量％であり、より好ましくは０．００８〜０．５質量％であり、さらに好ましくは０．０２〜０．２５質量％である。
【００２７】
成分（Ｅ）と成分（Ｄ）との質量比（（Ｅ）／（Ｄ））は、浴水面における浮遊物等の発生を効果的に抑制する点、及び本発明の浴用剤組成物を浴水に投入したときに、かかる組成物が溶解・分散してより微細な乳化粒子径を形成する点から、好ましくは０．００１〜０．３であり、より好ましくは０．００５〜０．２であり、さらに好ましくは０．０１〜０．０８である。
【００２８】
本発明の浴用剤組成物は、さらに水溶性バインダーを含有してもよい。水溶性バインダーの含有量は、保存安定性に優れ、成型時における染み出し等を抑制して良好な外観を呈することができる観点、及び肌の感触の低下を抑制する点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは３〜１５質量％である。水溶性バインダー（Ｄ）は熱可塑性であり、水溶液でないことが好ましい。このような水溶性バインダー（Ｄ）としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフェノールエーテルが好ましく、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールがさらに好ましい。また、水溶性バインダーの数平均分子量は、製剤化の観点から、ポリスチレンを標準としたＧＰＣ法で４０００〜２００００が好ましく、６０００〜１３０００がより好ましく、７０００〜９０００がさらに好ましい。水溶性バインダーとしてポリエチレングリコールを測定する場合には、溶媒として水／エタノールを用いる。また、これらの水溶性バインダーを用いる場合には、数平均分子量の異なる水溶性バインダーを２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
本発明の浴用剤組成物は、保存安定性に優れ、成型時における染み出し等を抑制して良好な外観を呈することができる観点、浴水面での浮遊物等の抑制効果の向上を図る点から、さらにケイ酸カルシウム、ブドウ糖等の賦形剤を含有してもよい。賦形剤の含有量は、保存安定性に優れ、成型時における染み出し等を抑制して良好な外観を呈することができる観点、及び浴水面での浮遊物等の抑制効果の向上を図る点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは０．１〜７質量％であり、より好ましくは０．２〜５質量％である。
【００３０】
本発明の浴用剤組成物には、その他上記成分以外の成分として、通常浴用剤に用いられる成分を適宜含有させてもよい。かかる成分としては、例えば、上記成分（Ａ）に用いられ得る炭酸塩以外の無機塩、薬効成分、色素、香料等が挙げられる。
【００３１】
本発明の浴用剤組成物は、押出造粒等の圧縮造粒方法や、プレス打錠機やブリケットマシーンを用いた圧縮成形法等の常法に従って製造することができ、その形態は粉末、顆粒、粒状、ブリケット錠、錠剤等のいずれであってもよく、また成分の一部を予め造粒あるいは成型して、その余の成分と混合した後に成形した形態であってもよい。この場合、例えば、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及び成分（Ｅ）を含む造粒物としたものと、成分（Ａ）の炭酸塩とを含有する粒状の浴用剤とするのが好ましい。
【００３２】
本発明の浴用剤組成物は、浴水に投入したとき、炭酸ガスを発生させながら浴水面における浮遊物等の発生を効果的に抑制するとともに、浴水に高い透明感をもたらすことができる。具体的には、本発明の浴用剤組成物を浴水に溶解・分散させた後に形成される乳化粒子径の平均値は、メジアン径で好ましくは５〜１５０ｎｍ、より好ましくは１０〜１３０ｎｍである。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
【００３４】
［実施例１〜１９、比較例１〜１５］
表１〜３に示す成分（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を混合し、成分（Ｂ）及びポリエチレングリコールと共に押出造粒機を用いて造粒した。得られた造粒物と成分（Ａ）及びその他の成分とを混合し、浴用剤組成物を調製した。
なお、浴水の状態の評価及び乳化粒子径の測定は、以下の方法にしたがって行った。
【００３５】
《浴水面の状態の評価》
得られた浴用剤組成物５０ｇを４０℃１５０Ｌの浴水に投入し、湯かき棒にて撹拌して発泡させ、発泡終了後の浴水面の状態を下記基準にしたがって、目視により評価した。結果を表１〜３に示す。
◎：浴水面に浮遊物がない。
○：浴水面に浮遊物がほとんどない。
×：浴水面に浮遊物がある。
【００３６】
《浴水の状態の評価》
得られた浴用剤組成物５０ｇを４０℃１５０Ｌの浴水に投入し、湯かき棒にて撹拌して発泡させ、発泡終了後の浴水の状態を下記基準にしたがって、目視により評価した。結果を表１〜３に示す。
◎：浴水の濁りが全くなく透明である。
○：わずかに浴水の濁りが生じているが、透明である。
×：浴水に濁りが生じ、不透明である。
【００３７】
《乳化粒子径》
表１〜３に示す成分（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を表中の質量比にしたがって混合し、４０〜５０℃に加温した４５μＬと、成分（Ａ）０．２ｇ及び成分（Ｂ）０．３ｇを混合した粉末０．５ｇとを４０℃の浴水２００ｍＬに同時に投入した。次いで、スターラーを用いて撹拌して発泡させ、発泡終了後に５Ｃタイプのろ紙を用いてろ過し、ろ液を得た。動的光散乱式粒径分布測定装置（ＬＢ−５５０、堀場製作所製）を用い、得られたろ液の乳化粒子径の平均値としてメジアン径を測定した。結果を表１〜３に示す。
【００３８】
【表１】
0005945133.tif 000002
【００３９】
【表２】
0005945133.tif 000003
【００４０】
【表３】
0005945133.tif 000004
【００４１】
表１〜３の結果によれば、実施例１〜１９は、比較例１〜１５に比して、浴水面で浮遊物等が発生することなく、油性成分を浴水中に良好に分散させて微細な乳化粒子とすることができ、浴水の透明性を高めることができる。