(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
発光粒子であって、
受光光の一部分に対して光子下方変換を実施するように構成され、窒化物を含む発光化合物と、
発光粒子に吸収される受光光の部分を増大させるように作動可能な発光粒子上の反射率低減外面と、
を含み、
複数の前記発光粒子は、４５０ｎｍの主波長で、３８パーセント未満の第１の拡散反射率を有し、
前記反射率低減外面は、粒子の原子構造内の構成要素の間の境界において粒子材料を反応させることによって面応力及び粒子内の欠陥の少なくとも１つを低減し、
前記発光粒子は、該発光粒子の外面上に不動態化領域を含み、該不動態化領域は前記発光粒子の内部部分よりも高い百分率の酸素を含むことを特徴とする発光粒子。
【請求項２】
請求項１に記載の発光粒子と、
発光源と、
を含むことを特徴とする発光装置。
【請求項３】
前記発光粒子は、シリコーン封入剤内に分散され、
前記発光源は、３８０から４７０ｎｍの範囲の波長で最大発光を有する放射線を放出し、
前記発光粒子は、前記発光源から放出された前記光の少なくとも一部を吸収し、かつ５００から７００ｎｍの範囲の波長で最大発光を有する光を放出する、
ことを特徴とする請求項２に記載の発光装置。
【請求項４】
前記窒化物は、Ｃａ1-xＳｒxＡｌＳｉＮ3、Ｃａ2Ｓｉ5Ｎ8、Ｓｒ2Ｓｉ5Ｎ8、Ｂａ2Ｓｉ5Ｎ8、ＢａＳｉ7Ｎ10、ＢａＹＳｉ4Ｎ7、Ｃａ1.5Ｓｉ9Ａｌ3Ｎ16、及びＣａＳｉＮ2を含む群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の発光粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
〔関連出願〕
本出願は、２００８年１１月１７日出願の米国特許出願第１２／２７１，９４５号明細書及び２００９年５月１５日出願の米国特許出願第１２／４６６，７８２号明細書の一部継続出願であり、これらの出願の開示内容は、本明細書において完全に開示されていると同様に引用によって本明細書に組み込まれている。
【０００２】
本発明は、発光粒子及び発光粒子を含む発光装置に関する。より具体的には、本発明は、発光装置において有用とすることができる発光粒子に関する。
【背景技術】
【０００３】
発光ダイオード及びレーザダイオードは、十分な電圧の印加を受けて光を発生させることができる公知の固体照明要素である。発光ダイオードとレーザダイオードとを一般的に発光ダイオード（ＬＥＤ）と呼ぶ場合がある。一般的にＬＥＤは、基板上に成長させたサファイア、シリコン、シリコンカーバイド、及びヒ化ガリウムなどのようなエピタキシャル層内に形成されたｐ−ｎ接合部を含む。ＬＥＤによって発生する光の波長分布は、一般的に、ｐ−ｎ接合部を製作する原材料、及び装置の活性領域を構成する薄いエピタキシャル層の構造に依存する。
【０００４】
ＬＥＤは、例えば、ディスプレイの背面照明を与える装置に使用することができる。ＬＥＤは、照明／照射用途において、例えば、従来の白熱照明及び／又は蛍光照明の代替品として使用することができる。一部の照明用途では、特定の性質を有する光を発生させる光源を設けることが望ましい場合がある。例えば、照明によって照射される物体をより自然に見せることができるように、比較的高い演色評価数（ＣＲＩ）を有する白色光を発生させる光源を設けることは望ましいであろう。光源の演色評価数は、光源によって発生する光の広範囲の色を正確に照射する機能の客観的な基準である。演色評価数は、単色光源における本質的なゼロから白熱光源におけるほぼ１００までの範囲を有する。
【０００５】
更に、特定の光源の色度を光源の「色点」と呼ぶ場合がある。白色光源では、色度を光源の「白色点」と呼ぶ場合がある。白色光源の白色点は、所定の温度まで加熱された黒体放射体によって発光される光の色に対応する色度点の軌跡の上に乗るとすることができる。従って、白色点は、加熱された黒体放射体が白色光源の色又は色相と一致する温度である光源の相関色温度（ＣＣＴ）によって識別することができる。一般的に白色光は、約４０００Ｋと８０００Ｋの間のＣＣＴを有する。４０００というＣＣＴを有する白色光は、黄色がかった色を有する。８０００ＫのＣＣＴを有する白色光は、より青色がかっており、「冷白色」と呼ばれる場合がある。約２５００Ｋと３５００Ｋの間のＣＣＴを有する白色光を表す上で「温白色」を使用する場合があり、この白色光は赤色がかっている。
【０００６】
白色光を生成するために、異なる光色の光を放出する複数のＬＥＤを使用することができる。望ましい強度及び／又は色の白色光を生成するために、ＬＥＤによって発光される光を組み合わせることができる。例えば、赤色発光ＬＥＤと緑色発光ＬＥＤと青色発光ＬＥＤとが同時に活性化された場合には、得られる結合光は、赤色光源の成分と、緑色光源の成分と、及び青色光源の成分との相対強度に依存して白色又はほぼ白色に見せることができる。しかし、赤色、緑色、及び青色のＬＥＤを含むＬＥＤランプでは、構成要素ＬＥＤのスペクトルパワー分布は、比較的幅狭（例えば、約１０〜３０ｎｍの半値全幅（ＦＷＨＭ））である可能性がある。そのようなランプを使用するとある程度高い発光効果及び／又は演色を得ることを可能にすることができるが、高い効率を得るのが困難である場合がある波長範囲（例えば、約５５０ｎｍ）が存在すると考えられる。
【０００７】
更に、単色ＬＥＤからの光を発光材料のような波長変換材料でＬＥＤを取り囲むことによって白色光に変換することができる。発光材料の一部の例は、例えば、燐光体で表される材料を含むことができ、燐光体粒子を含むことができる。燐光体粒子は、吸収と再発光の間のリターデーション及び含まれる波長に関わらず、１つの波長の光を吸収し、異なる波長の光を再発光するいずれかの材料を指すとすることができる。従って、本明細書では、「燐光体」という用語は、時に蛍光及び／又は燐光と呼ぶ材料を指すのに使用する場合がある。一般的に燐光体は、第１の波長を有する光を吸収し、第１の波長とは異なる第２の波長を有する光を再発光することができる。例えば、下方変換燐光体は、短い波長を有する光を吸収し、長い波長を有する光を再発光することができる。従って、ＬＥＤによって第１の波長で放出された光の一部又は全ては、燐光体粒子によって吸収することができ、それに応じて燐光体粒子は、第２の波長の光を放出することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第６，２０１，２６２号明細書
【特許文献２】米国特許第６，１８７，６０６号明細書
【特許文献３】米国特許第６，１２０，６００号明細書
【特許文献４】米国特許第５，９１２，４７７号明細書
【特許文献５】米国特許第５，７３９，５５４号明細書
【特許文献６】米国特許第５，６３１，１９０号明細書
【特許文献７】米国特許第５，６０４，１３５号明細書
【特許文献８】米国特許第５，５２３，５８９号明細書
【特許文献９】米国特許第５，４１６，３４２号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，３９３，９９３号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，３３８，９４４号明細書
【特許文献１２】米国特許第５，２１０，０５１号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，０２７，１６８号明細書
【特許文献１４】米国特許第５，０２７，１６８号明細書
【特許文献１５】米国特許第４，９６６，８６２号明細書
【特許文献１６】米国特許第４，９１８，４９７号明細書
【特許文献１７】米国特許出願公開第ＵＳ２００３／０００６４１８  Ａ１号明細書
【特許文献１８】米国特許出願公開第ＵＳ２００２／０１２３１６４  Ａ１号明細書
【特許文献１９】米国特許出願第１０／６５９，２４１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
一部の環境では、発光粒子は、その環境における反応からの得られる劣化に影響を受け易い場合がある。そのような劣化は、例えば、時間経過に伴う発光色変化を含む性能変化をもたらす場合がある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一部の実施形態は、受光光の一部分に対して光子下方変換を実施するように構成された発光化合物を含む発光粒子を含む。これらの粒子は、受光光のうちで発光粒子に吸収される部分を増大させるように作動可能な発光粒子の反射率低減外面含むことができる。一部の実施形態は、第１のサイズ範囲及び光の主波長での第１の拡散反射率を含むことができる上述の発光粒子を含む複数の第１の発光粒子と、第２のサイズ範囲及び光の主波長での第２の拡散反射率を含むことができる上述の発光粒子を含まない複数の第２の発光粒子とを含む。
【００１１】
一部の実施形態は、光の主波長が約４５０ｎｍであり、第１のサイズ範囲と第２のサイズ範囲とが実質的に類似であり、第１の拡散反射率が第２の拡散反射率よりも実質的に低いということを提供する。一部の実施形態では、第１の拡散反射率は、第２の拡散反射率の約９５パーセントを含む。一部の実施形態は、第１の拡散反射率が第２の拡散反射率の約９２パーセントを含むということを提供する。一部の実施形態では、第１の拡散反射率は、第２の拡散反射率の約９０パーセントを含む。
【００１２】
一部の実施形態は、光の主波長が約４５０ｎｍであり、第１のサイズ範囲が、第２のサイズ範囲の粒子よりも小さい粒子を含み、第１の拡散反射率が、第２の拡散反射率に実質的に類似であるということを提供する。一部の実施形態では、第１の拡散反射率と第２の拡散反射率の間の差は、約５パーセントよりも小さい。
【００１３】
一部の実施形態は、光の主波長が可視スペクトル内の実質的に青色の光に対応し、第１の重量パーセントの第１の粒子が封入剤と混合されて主波長と第１の粒子から第１の粒子の光子下方変換特性を通じて放出された光との組合せである発光色を生じるということを提供する。第２の重量パーセントの第２の粒子が封入剤と混合され、主波長と第２の粒子から第２の粒子の光子下方変換特性を通じて放出された光との組合せである発光色をもたらす。一部の実施形態は、第１の重量パーセントが第２の重量パーセントよりも少ないということを提供する。一部の実施形態では、第１の重量パーセントは、第２の重量パーセントの約９０パーセントである。一部の実施形態は、第１の重量パーセントは、第２の重量パーセントの約７５パーセントであるということを提供する。一部の実施形態では、第１の重量パーセントは、第２の重量パーセントの約６７パーセントである。
【００１４】
一部の実施形態は、光の主波長が可視スペクトル内の実質的に青色の光に対応し、第１の粒子に対する第１の比を有する複数の黄色放出光変換粒子が光の主波長の発光経路に配置されて主波長と、第１の粒子から第１の粒子の光子下方変換特性を通じて放出された光と、黄色放出光変換粒子から放出された光との組合せである温白色発光をもたらすということを提供する。一部の実施形態では、第２の粒子に対する第２の比を有する黄色放出光変換粒子が光の主波長の発光経路に配置され、主波長と、第２の粒子から第２の粒子の光子下方変換特性を通じて放出された光と、黄色放出光変換粒子から放出された光との組合せである温白色発光をもたらす。一部の実施形態は、第１の比は、第２の比よりも実質的に大きいということを提供する。一部の実施形態では、第１の比は、第１のパーセント重量比を含み、第２の比は、第２のパーセント重量比を含む。一部の実施形態は、第２の比は、第１の比の約８０パーセントを含むということを提供する。一部の実施形態では、第２の比は、第１の比の約６５パーセントを含む。一部の実施形態は、第２の比は、第１の比の約５０パーセントを含むということを提供する。
【００１５】
本発明の一部の実施形態は、発光粒子における励起特性に対する有効性を識別する方法を含む。そのような方法は、本明細書に説明する発光粒子による発光粒子を含む第１の群の発光粒子の光子下方変換性能を本明細書に説明する発光粒子を含まない第２の群の発光粒子と比較する段階を含むことができる。一部の実施形態は、光子下方変換性能を比較する段階が、第１及び第２の群の発光粒子の各々に対応するそれぞれの反射率形跡を推定する段階を含むということを提供する。
【００１６】
一部の実施形態では、光子下方変換性能を比較する段階は、第１及び第２の群の発光粒子の各々に対応する推定反射率形跡を比較し、第１及び第２の群のうちのいずれが高い吸収率を含むかを判断する段階を更に含む。一部の実施形態は、吸収率が反射率に対して実質的に逆の関係にあるということを提供する。
【００１７】
一部の実施形態では、推定反射率形跡を比較する段階は、第１の群の発光粒子の第１の拡散反射率を推定する段階と、第２の群の発光粒子の第２の拡散反射率を推定する段階と、第１の拡散反射率が第２の拡散反射率よりも小さいことを励起特性に対して第１の群の発光粒子が第２の群の発光粒子よりも高い有効性を含むことの指示として識別する段階とを含む。
【００１８】
一部の実施形態は、第１の拡散反射率を推定する段階が、光の主波長を含む光を第１の群の発光粒子に向ける段階と、第１の群の発光粒子から光の主波長を含む反射光を受光する段階と、拡散反射率を第１の群の発光粒子からの受光反射光の関数として推定する段階とを含むということを提供する。第２の拡散反射率を推定する段階は、光の主波長を含む光を第２の群の発光粒子に向ける段階と、第２の群の発光粒子から光の主波長を含む反射光を受光する段階と、拡散反射率を第２の群の発光粒子からの受光反射光の関数として推定する段階とを含むことができる。
【００１９】
一部の実施形態は、光の主波長が可視スペクトル内の実質的に青色の光に対応するということを提供する。一部の実施形態では、光の主波長は、約３８０ｎｍから約４７０ｎｍの範囲にあり、発光粒子は、光源から放出された光の少なくとも一部を吸収し、約５００ｎｍから約７００ｎｍの範囲の波長で最大発光を有する光を放出する。一部の実施形態は、光の主波長が約４５０ｎｍであるものとする。
【００２０】
一部の実施形態では、第１の群の発光粒子は、第１の粒子サイズ範囲に対応し、第２の群の発光粒子は、第２の粒子サイズ範囲に対応し、第１の粒子サイズ範囲は、第２の粒子サイズ範囲と実質的に類似である。一部の実施形態は、第１の粒子サイズ範囲が、第１の群の粒子の約５０パーセントが第１のサイズよりも小さいということを提供するということを提供する。第２の粒子サイズ範囲は、第２の群の粒子の約５０パーセントが、約１．０マイクロメートルよりも小さくて第１のサイズとは異なる第２のサイズよりも小さいということを提供することができる。一部の実施形態は、光の主波長が約４５０ｎｍであり、第１の群の発光粒子の光子下方変換性能が第１の拡散反射率に対応し、第２の群の光子下方変換性能が第２の拡散反射率に対応するということを提供する。そのような実施形態では、第１の拡散反射率は、第２の拡散反射率の約９５パーセントを含むことができる。
【００２１】
一部の実施形態は、光の主波長が約４５０ｎｍであり、第１の群の発光粒子の光子下方変換性能が第１の拡散反射率に対応し、第２の群の光子下方変換性能が第２の拡散反射率に対応するということを提供する。そのような実施形態では、第１の拡散反射率は、第２の拡散反射率の約９２パーセントを含むことができる。
【００２２】
一部の実施形態では、光の主波長は、約４５０ｎｍであり、第１の群の発光粒子の光子下方変換性能は、第１の拡散反射率に対応し、第２の群の光子下方変換性能は、第２の拡散反射率に対応する。そのような実施形態では、第１の拡散反射率は、第２の拡散反射率の約９０パーセントを含むことができる。
【００２３】
一部の実施形態は、第１の群の発光粒子が第１の粒子サイズ範囲に対応し、第２の群の発光粒子が第２の粒子サイズ範囲に対応し、第１の粒子サイズ範囲が、第２の粒子サイズ範囲の粒子よりも実質的に小さい粒子を含むということを提供する。一部の実施形態では、第１の粒子サイズ範囲は、第１の群の粒子の約５０パーセントが第１のサイズよりも小さいということを提供し、第２の粒子サイズ範囲は、第２の群の粒子の約５０パーセントが第２のサイズよりも小さいということを提供する。一部の実施形態では、第１のサイズは、第２のサイズの値の約７５パーセントである。一部の実施形態は、第１のサイズが約６．４マイクロメートルであり、第２のサイズが約８．６マイクロメートルであるということを提供する。
【００２４】
一部の実施形態では、光の主波長は、約４５０ｎｍであり、第１の群の発光粒子の光子下方変換性能は、第１の拡散反射率に対応し、第２の群の光子下方変換性能は、第２の拡散反射率に対応する。一部の実施形態は、第１の拡散反射率と第２の拡散反射率の間の差が、第２の拡散反射率の約５パーセントであるということを提供する。
【００２５】
一部の実施形態は、第１の群の発光粒子が第１の粒子サイズ範囲に対応し、第２の群の発光粒子が第２の粒子サイズ範囲に対応するということを提供する。第１の粒子サイズ範囲は、第２の粒子サイズ範囲の粒子よりも実質的に大きい粒子を含むことができる。一部の実施形態では、第１の粒子サイズ範囲は、第１の群の粒子の約５０パーセントが第１のサイズよりも小さいということを提供し、第２の粒子サイズ範囲は、第２の群の粒子の約５０パーセントが第２のサイズよりも小さいということを提供する。一部の実施形態は、第２のサイズの値が、第１のサイズの値の約５０パーセントであるということを提供する。一部の実施形態では、第１のサイズは、約１２．８マイクロメートルであり、第２のサイズは、約６．４マイクロメートルである。
【００２６】
一部の実施形態は、光の主波長が約４５０ｎｍであり、第１の群の発光粒子の光子下方変換性能が第１の拡散反射率に対応し、第２の群の光子下方変換性能が第２の拡散反射率に対応するということを提供する。一部の実施形態では、第１の拡散反射率の間の差は、第２の拡散反射率の約９０パーセントである。
【００２７】
一部の実施形態は、光の主波長が約４５０ｎｍであり、第１の群の発光粒子の光子下方変換性能が第１の拡散反射率に対応し、第２の群の光子下方変換性能が第２の拡散反射率に対応するということを提供する。一部の実施形態では、第１の拡散反射率の間の差は、第２の拡散反射率の約８０パーセントである。
【００２８】
一部の実施形態では、発光粒子は、可視スペクトルの青色部分において吸収を行い、かつ可視スペクトルの赤色部分において発光を行う燐光体組成を含む。一部の実施形態は、発光粒子が、光源の光路に存在し、かつ光源から受光する光の一部分に対して光子下方変換を実施するように構成されるということを提供する。
【００２９】
本発明の一部の実施形態は、本明細書に説明する発光粒子と光源とを含む発光装置を含む。一部の実施形態は、発光粒子がシリコーン封入剤内に分散されるということを提供する。一部の実施形態では、光源は、約３８０ｎｍから約４７０ｎｍの範囲の波長で最大発光を有する放射線を放出する。発光粒子は、光源から放出された光の少なくとも一部を吸収し、約５００ｎｍから約７００ｎｍの範囲の波長で最大発光を有する光を放出することができる。
【００３０】
一部の実施形態では、本明細書に説明する発光粒子を含む複数の第１の発光粒子は、第１のサイズ範囲及び光の主波長での第１の拡散反射率を含むことができ、本明細書に説明する発光粒子を含まない複数の第２の発光粒子は、第１のサイズ範囲と実質的に類似の第２のサイズ範囲、及び光の主波長での第２の拡散反射率を含むことができる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の一部の実施形態による発光粒子を準備する方法を示す流れ図である。
【図２Ａ】本発明の一部の実施形態による発光粒子の断面図である。
【図２Ｂ】本発明の一部の実施形態による安定化済み発光粒子の断面図である。
【図３】本発明の一部の実施形態による発光粒子のＸ線粉末回折データと、Ｈ2Ｏを用いて安定化された発光粒子のＸ線粉末回折データと、酸溶液を用いて安定化された発光粒子のＸ線粉末回折データとを比較するグラフである。
【図４】本発明の一部の実施形態による発光粒子の色シフト及び相対輝度の信頼性と、Ｈ2Ｏを用いて安定化された発光粒子の色シフト及び相対輝度の信頼性と、酸溶液を用いて安定化された発光粒子の色シフト及び相対輝度の信頼性とを比較するグラフである。
【図５】本発明の一部の実施形態による相対輝度を液体媒体中の酸濃度の関数として例示するグラフである。
【図６】本発明の一部の実施形態による発光粒子の輝度変動性と、Ｈ2Ｏを用いて安定化された発光粒子の輝度変動性と、０．１Ｍ硝酸溶液を用いて安定化された発光粒子の輝度変動性とを比較するグラフである。
【図７】本発明の一部の実施形態による発光粒子の色変動性と、Ｈ2Ｏを用いて安定化された発光粒子の色変動性と、０．１Ｍ硝酸溶液を用いて安定化された発光粒子の色変動性とを比較するグラフである。
【図８】本発明の一部の実施形態による安定化済み発光粒子を含む発光装置の側面図である。
【図９】本発明の一部の実施形態による発光粒子を準備する方法を示す流れ図である。
【図１０】本発明の一部の実施形態による異なるサイズの粒子のパーセント反射率を比較するグラフである。
【図１１Ａ】本発明の一部の実施形態による異なるサイズの粒子の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１１Ｂ】本発明の一部の実施形態による異なるサイズの粒子の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１１Ｃ】本発明の一部の実施形態による異なるサイズの粒子の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１２】本発明の一部の実施形態による発光粒子における励起特性に対する有効性を識別する方法を示す流れ図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
ここで本発明を本発明の実施形態を示している添付図面を参照してより完全に以下に説明する。しかし、本発明を本明細書に示す実施形態に限定するものと解釈すべきではない。逆に、これらの実施形態は、本発明の開示が網羅的で完全なものになり、本発明の範囲を当業者に完全に伝えることになるように提供するものである。図面内では、層及び領域の厚みを明瞭化のために誇張している。全体を通じて類似の番号は類似の要素を指す。本明細書に対して使用する「及び／又は」という用語は、関係する列記項目のうちの１つ又はそれよりも多くのもののいずれかの組合せ及び全ての組合せを含む。
【００３３】
本明細書に対して使用する術語は、特定的な実施形態のみを説明する目的のものであり、本発明の限定であるように考えられているものではない。本明細書に対して使用する単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、状況が明確にそうではないことを示さない限り、単数形及び複数形の両方を含むように意図したものである。「ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ」及び／又は「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」という用語は、本明細書に対して使用する場合に、説明する特徴、整数、段階、作動、要素、及び／又は構成要素の存在を指定するが、１つ又はそれよりも多くの他の特徴、整数、段階、作動、要素、構成要素、及び／又はこれらの群の存在又は追加を除外しないことは更に理解されるであろう。
【００３４】
層、領域、又は基板のような要素が別の要素「上」に存在するか又はその「上に」延びると記す場合には、この要素は、他方の要素上に直接に存在するか又はその上に直接に延びるとすることができ、又は介在要素が存在することができることは理解されるであろう。それとは対照的に、要素が別の要素「上に直接に」存在するか又はその「上に直接に」延びると記す場合には、いかなる介在要素も存在しない。要素が別の要素に「接続された」又は「結合された」と記す場合には、この要素は、他方の要素に直接に接続又は結合することができ、又は介在要素が存在することができることも理解されるであろう。それとは対照的に、要素が別の要素に「直接に接続された」又は「直接に結合された」と記す場合には、いかなる介在要素も存在しない。本明細書全体を通じて類似の番号は類似の要素を指す。
【００３５】
本明細書では第１、第２等という用語を様々な要素、構成要素、領域、層、及び／又は区画を説明するのに使用する場合があるが、これらの要素、構成要素、領域、層、及び／又は区画をこれらの用語によって限定すべきではないことは理解されるであろう。これらの用語は、１つの要素、構成要素、領域、層、又は区画を別の領域、層、又は区画から区別するためだけに使用するものである。従って、本発明の教示から逸脱することなく、以下に解説する第１の要素、構成要素、領域、層、又は区画を第２の要素、構成要素、領域、層、又は区画と呼ぶことができる。
【００３６】
更に、本明細書では「下側」又は「下部」、及び「上側」又は「上部」という相対用語を１つの要素の図に例示している別の要素に対する関係を表す上で使用する場合がある。相対用語は、図に示す向きに加えて、異なる装置の向きを含むように意図したものであることは理解されるであろう。例えば、図内の装置が転置された場合には、他の要素の「下」側に存在するように表した要素は、他の要素の「上」側を向くことになる。従って、「下側」という例示的な用語は、図の特定の向きに依存して「下側」と「上側」の両方の向きを含むことができる。同様に図のうちの１つにおける装置が転置された場合には、他の要素の「下方」又は「下」にあるように表した要素は、この場合、この他の要素の「上方」を向くことになる。従って、「下方」又は「下」という例示的な用語は、上方と下方の両方の向きを含むことができる。
【００３７】
本明細書では本発明の実施形態を本発明の理想的な実施形態の概略図である断面図を参照して説明する。従って、例えば、製造技術及び／又は公差の結果として図の形状からの変動が予想される。従って、本発明の実施形態を本明細書に例示する領域の特定の形状に限定するものと解釈すべきではなく、これらの実施形態は、例えば、製造からもたらされる形状偏位を含むべきものである。従って、図に例示する領域は本質的に概略的であり、その形状は、装置の領域の精密な形状を示すように意図したものではなく、本発明の範囲を限定するように意図したものではない。
【００３８】
別途定めない限り、本明細書に対して使用する全ての用語（技術用語及び科学用語を含む）は、本発明が属する技術の熟練者によって一般的に理解されるものと同じ意味を有する。一般的に使用される辞書において定められるもののような用語は、本明細書の関連におけるこれらの用語の意味と関連技術の関連におけるものとで一貫する意味を有すると解釈すべきであり、本明細書でそうであることを指定的に定めない限り、理想化された又は過度に形式的な意味で解釈されることにはならないことは更に理解されるであろう。
【００３９】
本発明の一部の実施形態により、与えられる発光粒子は、発光窒化物粒子を含むことができ、燐光体として有用であるとすることができる。本明細書では、亜鉛、カドミウム、マンガン、アルミニウム、シリコン、及び／又は様々な希土類金属の窒化物、酸窒化物、硫化物、セレン化物、ハロゲン化物、及び／又はケイ酸塩を含むホスト材料から作られた燐光体粒子を表す上で「発光粒子」という用語を使用する。例えば、燐光体は、特に、ＣｅドープのＹＡＧ（ＹＡＧ：Ｃｅ3+又はＹ3Ａｌ5Ｏ12：Ｃｅ3+）、オルトケイ酸Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、及び／又はＴＡＧ：Ｃｅを含むことができる。本明細書では、アニオンが主に窒化物であり、基本的に窒化物によって形成された結晶構造から結晶構造を変化させるのを防ぐ程に結晶構造に存在する酸素量が非常に少ない燐光体を含む粒子を表す上で「発光窒化物粒子」という用語を使用する。
【００４０】
存在する酸素量を定めるいかなる高輝度線又は明確な境界も存在せず、それによって組成が窒化物として分類されることは認識されるが、一般的にはごく僅かな量の酸素が存在する可能性がある。具体的に本発明の一部の実施形態は、温白色固体発光装置において有用とすることができる安定化済み燐光体材料を提供する。
【００４１】
例えば、単一の青色発光ＬＥＤを黄色燐光体との組合せに使用することができ、青色光と黄色光との組合せは、観察者に対しては白色に見える可能性があることは公知である。演色性を改善し、すなわち、光を「温かく」見せるために、光の赤色発光燐光体粒子を追加することができる。全部が引用によって組み込まれている係属中の米国特許出願第１２／２７１，９４５号明細書に説明されているように、青色発光固体ダイを含むＬＥＤに使用された場合に温白色光を生成することができる一部の化合物を燐光体として有用であるとすることができる。
【００４２】
発光粒子は、例えば、高熱及び／又は高湿度を含む環境条件からもたらされる物理変化及び／又は反応に依存する可能性がある。そのような反応は、光出力の主波長及び／又は光出力の輝度においてシフトをもたらす可能性がある。本明細書において説明する一部の実施形態では、環境変化及び／又は反応に起因する波長及び／又は輝度の変化を低減することができるように、そのような発光粒子を安定化することができる。本明細書に説明する発光粒子の一部の実施形態に対して本明細書に説明する１つ又はそれよりも多くの作動が実施されたことを示す上でこれらの実施形態を反応済み及び／又は安定化済みで表す場合がある。同様に、本明細書に説明する一部の作動が実施されていない可能性がある粒子を表す上で発光粒子の一部の実施形態を未反応及び／又は未安定化で表す場合がある。
【００４３】
発光粒子の性質（例えば、Ｘ線粉末回折）の特徴付けに関して本明細書に説明する技術は、公知であり、当業者は過度の実験なしにこれらの技術を実施することができる。従って、そのような公知の特徴付け技術に対しては、詳細には説明していない。
【００４４】
例えば、ここで、本発明の一部の実施形態による発光粒子を提供する方法を示す流れ図である図１を参照されたい。方法は、発光粒子を準備する段階を含む（ブロック１０２）。一部の実施形態は、発光粒子を準備する段階が、発光粒子を形成する段階及び／又は発光粒子を取得する段階を含むことができるということを提供する。一部の実施形態では、発光粒子を形成する段階は、摂氏１５００度と摂氏１８５０度の間の範囲の温度に実施することができる。一部の実施形態は、発光粒子を形成する段階が、摂氏約１６５０度と摂氏約１７５０度の間の範囲の温度に実施することができるということを提供する。
【００４５】
一部の実施形態では、発光粒子は、ホスト化合物と少なくとも１つの活性剤から形成された燐光体を含む。一部の実施形態は、ホスト化合物を特にＣａ2Ｓｉ5Ｎ8、Ｓｒ2Ｓｉ5Ｎ8、Ｂａ2Ｓｉ5Ｎ8、ＢａＳｉ7Ｎ10、ＢａＹＳｉ4Ｎ7、Ｙ5（ＳｉＯ4）3Ｎ、Ｙ4Ｓｉ2Ｏ7Ｎ2、ＹＳｉＯ2Ｎ、ＣａＳｉ2Ｏ2Ｎ2、ＳｒＳｉ2Ｏ2Ｎ2、ＢａＳｉ2Ｏ2Ｎ2、Ｙ2Ｓｉ3Ｏ3Ｎ4、Ｙ2Ｓｉ3-xＡｌxＯ3+xＮ4-x、Ｃａ1.5Ｓｉ9Ａｌ3Ｎ16、Ｙ0.5Ｓｉ9Ａｌ3Ｏ1.5Ｎ14.5、ＣａＳｉＮ2、Ｙ2Ｓｉ4Ｎ6Ｃ、及び／又はＹ6Ｓｉ11Ｎ20Ｏを含む群から選択することができるということを提供する。一部の実施形態では、活性剤は、特に、Ｃｅ、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｇｄ、及び／又はＴｂを含む群から選択することができる。一部の実施形態は、ホスト化合物がＣａ1-xＳｒxＡｌＳｉＮ3であるということを提供する。
【００４６】
一部の実施形態による方法は、安定化のために発光粒子を加熱する段階を含むことができる（ブロック１０４）。一部の実施形態は、発光粒子を加熱する段階が、加熱された液体媒体中で発光粒子を反応させる段階を含むということを提供する。本明細書において説明する反応段階は、化学反応、物理反応、構造反応、及び／又は面反応を含むことができる。一部の実施形態は、発光粒子を反応させる段階が、発光粒子の外面の反応特性を変更及び／又は低減することができるということを提供する。例えば、一部の実施形態では、反応特性を低減する段階は、発光粒子の外面上に不動態化層を形成する段階を含むことができる。
【００４７】
一部の実施形態では、不動態化層は、発光粒子の内部部分と比較して高い酸素含有量を含む。例えば、反応工程は、発光粒子の外面の上に高温及び／又は高湿度のような環境条件に起因するその後の反応を制限及び／又は低減する保護酸化物層を設けることができる。一部の実施形態は、発光粒子を反応させる段階が、発光粒子の外面から少なくとも１つの材料を除去する段階を含むということを提供する。例えば、一部の実施形態では、不動態化層は、発光粒子の内部部分と比較して低いパーセントの窒素を含む。
【００４８】
一部の実施形態では、加熱された液体媒体中で発光粒子を反応させる段階は、水溶液中で発光粒子を沸騰させる段階を含む。一部の実施形態では、水溶液は、他の構成成分が実質的に不在である水とすることができる。例えば、一部の実施形態は、発光粒子を脱イオン水中で沸騰させることができるということを提供する。この点に関して、水溶液の温度を指定された継続時間にわたってこの水溶液の沸点に維持することができる。一部の実施形態では、沸騰作動の継続時間は約１時間とすることができる。しかし、本明細書の実施形態は、そのように限定されない。例えば、継続時間は、１時間よりも短い又は長いとすることができる。一部の実施形態では、継続時間は、特に、約１分から約６０分、約１０分から約５０分、約２０分から約４０分、約５０分から約７０分、及び／又は約４０分から約８０分の範囲にあるとすることができる。
【００４９】
一部の実施形態では、発光粒子を反応させる段階は、例えば、硝酸溶液を含む酸溶液中で発光粒子を沸騰させる段階を含むことができる。一部の実施形態は、発光粒子に対する化学的侵食を低減するために酸溶液の濃度を制限することができるということを提供する。例えば、一部の実施形態は、発光粒子を約０．１モル／リットルよりも低い濃度を有する硝酸溶液中で沸騰させることによって反応させることができるということを提供する。
【００５０】
上述のように、発光粒子の一部の実施形態は、可視スペクトルの青色及び／又は紫外部分における受光光子を可視スペクトルの長い波長部分における光子に下方変換するように構成することができる燐光体を含む。例えば、発光粒子は、可視スペクトルの青色部分において吸収を行い、可視スペクトルの赤色部分において発光を行う燐光体組成である赤色窒化物を含むことができる。
【００５１】
本発明の一部の実施形態による発光粒子及び安定化済み発光粒子それぞれの断面図である図２Ａ及び図２Ｂを簡単に参照されたい。図２Ａを参照すると、発光粒子２００は、粒子の面及び内部部分にわたって発光化合物を含むことができる。図２Ｂを参照すると、安定化済み発光粒子２０２は、発光粒子２００と実質的に同じ発光化合物を含む内部部分２１０を含むことができる。一部の実施形態では、発光化合物は雰囲気中に存在する材料及び／又は状態と反応する可能性がある。例えば、発光化合物は、例えば、高湿度及び／又は高温度条件下で雰囲気中に存在する水蒸気と反応する可能性がある。一部の実施形態は、この反応が１つ又はそれよりも多くの結果的な気体を生成する可能性があるということを提供する。例えば、一部の実施形態では、得られる気体は、ＮＨ3を含む場合がある。
【００５２】
一部の実施形態は、安定化済み発光粒子２０２が、安定化済み発光粒子２０２の外面上に不動態化領域２２０を含むということを提供する。一部の実施形態では、不動態化領域２２０は、高湿度及び／又は高温条件の下で発光化合物と雰囲気中に存在する成分の間の反応を抑制するように作動可能にすることができる。一部の実施形態は、不動態化領域２２０が不動態化層を含むということを提供する。
【００５３】
一部の実施形態では、不動態化領域２２０は、閾値温度まで加熱された液体媒体への発光粒子の露出中に形成することができる酸化物を含む。一部の実施形態は、不動態化領域２２０が発光粒子の内部部分よりも高い百分率の酸素を含むということを提供する。一部の実施形態では、不動態化領域２２０は、安定化済み発光粒子の内部部分よりも低い百分率の窒素を含む。このようにして、そうでなければ、例えば、高湿度及び／又は高温度環境内で反応する可能性がある窒素をそのような反応に対して利用し難くすることができる。
【００５４】
一部の実施形態は、発光粒子が露出される加熱された液体媒体が水溶液を含むということを提供する。一部の実施形態では、閾値温度は、水溶液の沸点を含む。一部の実施形態は、液体媒体が水であり、閾値温度が水の沸点であるということを提供する。いくつかの非限定的な実施形態は、発光粒子が、加熱された液体媒体に約１時間露出されるということを提供する。一部の実施形態では、加熱された液体媒体への露出の継続時間を調節することによって不動態化領域２２０の厚みを調整することができる。
【００５５】
一部の実施形態は、液体媒体が酸溶液を含むということを提供する。一部の実施形態では、酸溶液は硝酸を含むことができる。酸の濃度は、発光粒子を侵食するのを回避するのに十分に希薄な濃度を含むことができる。例えば、一部の実施形態は、約０．１モル／リットルよりも低い濃度を有する硝酸溶液を使用することができる。
【００５６】
一部の実施形態では、不動態化領域２２０は、閾値温度まで加熱された液体媒体への発光化合物粒子の露出中に形成される低窒素層を含む。一部の実施形態は、低窒素層が、発光粒子から液体媒体中を通じた面材料の一部分の転移によってもたらされるということを提供する。
【００５７】
一部の実施形態は、発光化合物が、ホスト化合物と少なくとも１つの活性剤とから形成された燐光体を含むということを提供する。一部の実施形態は、ホスト化合物を特にＣａ2Ｓｉ5Ｎ8、Ｓｒ2Ｓｉ5Ｎ8、Ｂａ2Ｓｉ5Ｎ8、ＢａＳｉ7Ｎ10、ＢａＹＳｉ4Ｎ7、Ｙ5（ＳｉＯ4）3Ｎ、Ｙ4Ｓｉ2Ｏ7Ｎ2、ＹＳｉＯ2Ｎ、Ｙ2Ｓｉ3Ｏ3Ｎ4、Ｙ2Ｓｉ3-xＡｌxＯ3+xＮ4-x、Ｃａ1.5Ｓｉ9Ａｌ3Ｎ16、Ｙ0.5Ｓｉ9Ａｌ3Ｏ1.5Ｎ14.5、ＣａＳｉＮ2、Ｙ2Ｓｉ4Ｎ6Ｃ、及び／又はＹ6Ｓｉ11Ｎ20Ｏを含む群から選出することができるということを提供する。一部の実施形態では、活性剤は、特に、Ｃｅ、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｇｄ、及び／又はＴｂを含む群から選出することができる。一部の実施形態は、ホスト化合物が、Ｃａ1-xＳｒxＡｌＳｉＮ3であるということを提供する。
【００５８】
本明細書に説明する実施形態により、安定化済み発光粒子の光子下方変換性能を発光化合物と比較して実質的に維持することができる。例えば、実験データは、不動態化領域２２０が、発光光の輝度をごく僅かしか低減せず、発光光の色においていずれかのシフトがあったとしても僅かしかもたらされなかったことを示している。一部の実施形態では、発光粒子は、反応の前に部分的に酸化された面を含むことができる。一部の実施形態は、この部分酸化を発光粒子を形成するのに使用される調製法の形跡とすることができるということを提供する。例えば、一部の実施形態では、Ｃａ1-x-yＳｒxＥｕyＡｌＳｉＮ3を含む発光粒子が、そのような形跡を含むことができる。
【００５９】
一部の実施形態は、第１の成分に反応する発光化合物と高濃度の第１の成分を含む外面とを含む。一部の実施形態では、外面内の高濃度の第１の成分の存在は、第１の成分と比較して低い発光粒子の反応特性を与えることができる。
【００６０】
次に、本発明の一部の実施形態による発光粒子試料のＸ線粉末回折データと、Ｈ2Ｏを用いて安定化された発光粒子試料のＸ線粉末回折データと、酸溶液を用いて安定化された発光粒子試料のＸ線粉末回折データのＸ線粉末回折データとを比較するグラフである図３を参照されたい。発光化合物Ｃａ1-x-yＳｒxＥｕyＡｌＳｉＮ3の試料を用いて従来方式で粉末回折を実施したが、一般的にその結果は、当業者に公知のはずである。
【００６１】
発光粒子（この場合、燐光体）によって発生した回折ピークを識別するために数字１を付与し、Ｓｉ2Ａｌ4Ｏ4Ｎ4に対応する回折ピークを識別するために数字２を付与し、数字３は、ＡＩＮピークに対応し、ＵＮＫピークは、未知の（現在までの位置）材料を識別する。
【００６２】
Ｘ線回折データは、発光粒子のプロット３１０と、沸騰水によって安定化済み発光粒子のプロット３２０と、沸騰硝酸溶液によって安定化済み発光粒子のプロット３３０とを含む。ｙ軸は強度に対応するが、このグラフは異なる粒子種類の間の比較目的のものでしかないので、値を含まない。更に、沸騰水のプロット３２０と発光粒子のプロット３１０とが実質的に同じ回折パターンを含むことに注意されたい。それとは対照的に、沸騰酸のプロット３３０は、未知材料に対応するピークＵＮＫが、沸騰酸作動によって分解離散したと見られるので、発光粒子のプロット３１０及び沸騰水のプロット３２０とは異なる。従って、未知材料に関する変化以外には、未安定化粒子の回折プロットと安定化済み粒子の回折プロットとは実質的に同じである。
【００６３】
本発明の一部の実施形態による発光粒子の相対輝度及び色シフトの信頼性と、Ｈ2Ｏによって安定化済み発光粒子の相対輝度及び色シフトの信頼性と、酸溶液を用いて安定化された発光粒子の相対輝度及び色シフトの信頼性とを比較するグラフである図４を参照されたい。図４の上部は、各試料に対して、時間＝０時間に対応する初期値と比較した各試料における輝度の変動性を表す実験データを含む。具体的には、データは、未反応発光粒子４１０Ａと、沸騰水を用いて反応させた安定化済み発光粒子４１０Ｂと、０．１Ｍ硝酸溶液を用いて反応させた安定化済み発光粒子４１０Ｃとを含むＣａ1-x-yＳｒxＥｕyＡｌＳｉＮ3発光粒子に対応する。輝度という用語で一般的に表すが、測定値は、特定の指定期間で測定された光束のパーセント比に対応することができる。例えば、高湿度及び高温環境内で、発光粒子試料の種類の各々に対して、０、１６８、３３６、３６０、及び５０４時間の位置で光束測定値を取得した。
【００６４】
未反応発光粒子のプロット４１０Ａは、試験の継続時間にわたって輝度が比較的不変に留まることを示しており、時間の関数として改善された輝度に向ういくらかの傾向を示していることに注意されたい。安定化済み発光粒子のプロット４１０Ｂ、４１０Ｃの両方は、時間の関数として輝度のいくらかの低下を表すが、比較的安定していた。
【００６５】
図４の下部は、輝度データに関して上述したものと同じ試料種類及び継続時間に対応する色シフト信頼性データを含む。色シフトデータを未反応発光粒子の試料の色シフト４２０Ａ、沸騰水を用いて反応させた安定化済み発光粒子の試料の色シフト４２０Ｂ、及び０．１Ｍ硝酸溶液を用いて反応させた安定化済み発光粒子の試料の色シフト４２０Ｃとして表す。具体的には、色シフトは、ｕｖシフトを用いて表され、この場合ｕ及びｖは、ＹＵＶ色空間内の色差成分を表すことができる。
【００６６】
試料の相対性能に関しては、未反応発光粒子のプロット４２０Ａが、試験の継続時間にわたって有意な色シフトを指定していることに注意されたい。それとは対照的に、沸騰水を用いて反応させた安定化済み発光粒子のプロット４２０Ｂは、未反応発光粒子と比較して有意に低い色シフトを示している。更に、酸溶液を用いて反応させた安定化済み発光粒子のプロット４２０Ｃもまた、未反応発光粒子と比較して有意に低い色シフトを示している。この点に関して、安定化済み発光粒子試料の両方が、未反応発光粒子よりも有意に良好な色信頼性を提供した。
【００６７】
次に、本発明の一部の実施形態による相対輝度を液体媒体中の酸濃度の関数として例示するグラフである図５を簡単に参照されたい。沸騰酸溶液を用いて発光粒子を反応させるための作動範囲を判断するために様々な濃度の酸を分析した。例示しているように、約０．１モル／リットルまでの硝酸濃度は、発光粒子の輝度に対して悪影響を与えなかった。しかし、濃度が約０．１モル／リットルを超えた状態で、恐らくは酸が発光粒子を侵食する結果として輝度は低減した。
【００６８】
次に、本発明の一部の実施形態による発光粒子の輝度変動性と、Ｈ2Ｏを用いて安定化された発光粒子の輝度変動性と、０．１Ｍ硝酸溶液を用いて安定化された発光粒子の輝度変動性とを比較するグラフである図６を簡単に参照されたい。例示している例示的な輝度変動性データは、Ｃａ1-xＳｒxＥｕxＡｌＳｉＮ3化合物に対応する。各未安定化試料、Ｈ2Ｏ安定化済み試料、及び酸安定化済み試料における範囲は、試験対象となった個々のデータ変動性に対応することに注意されたい。比較目的のために、試料セットの各々に対して平均輝度値が識別される。Ｈ2Ｏ安定化済み６２０及び酸安定化済み６３０の粒子試料の各々は、未安定化（未処理）６１０の粒子試料と比較して確かに低い平均輝度値を有するが、輝度は、依然として許容可能な範囲にあることに注意されたい。
【００６９】
次に、本発明の一部の実施形態による発光粒子の色変動性と、Ｈ2Ｏを用いて安定化された発光粒子の色変動性と、０．１Ｍ硝酸溶液を用いて安定化された発光粒子の色変動性とを比較するグラフである図７を簡単に参照されたい。例示している例示的な色変動性データは、Ｃａ1-xＳｒxＥｕxＡｌＳｉＮ3化合物に対応する。色変動性は、異なる試料における色値シフトの範囲として例示している。例えば、安定化済み発光粒子７２０及び７３０の色値変動性範囲は、未反応発光粒子７１０の色値変動性範囲と比較して実質的にいかなる色変化も例示していない。従って、Ｈ2Ｏ安定化及び酸安定化の結果として、ほぼいかなる色変化も存在しない。
【００７０】
次に、本発明の一部の実施形態による安定化済み発光粒子を含む発光装置１０の側面図である図８を参照されたい。一部の実施形態では、発光装置８１０は、光源を含むことができる。例えば、光源は、半田付け接合部又は導電エポキシを用いて反射カップ８１３上に装着することができるＬＥＤチップ８１２を含むことができる。１つ又はそれよりも多くのワイヤ接合部８１１は、ＬＥＤチップ８１２のオーミック接点をリード８１５Ａ及び／又は８１５Ｂに接続することができ、リード８１５Ａ及び／又は８１５Ｂは、反射カップ８１３に取り付けられ、及び／又はそれと一体化させることができる。
【００７１】
発光装置は、本明細書に説明する安定化済み発光粒子を含むことができる。一部の実施形態では、安定化済み発光粒子を反射カップ８１３を満たすのに使用することができる封入剤材料８１６内に含めることができる。例えば、一部の実施形態では、封入剤材料８１６は、シリコーン封入剤とすることができる。一部の実施形態は、本明細書に説明する発光装置が、装置を外部回路に電気的に接続するための電気リード、接点、又はトレースを含むことができるということを提供する。一部の実施形態では、次に、発光装置を透明の保護樹脂８１４内に封入することができる。一部の実施形態は、ＬＥＤチップ８１２から放出された光を平行化するために、透明保護樹脂８１４をレンズ形状に成形することができるということを提供する。
【００７２】
一部の実施形態では、光源は、ＬＥＤチップ８１２とすることができ、安定化済み発光粒子を様々な燐光体コーティング技術のうちのいずれかを用いて直接に被覆することができる。一部の実施形態は、安定化済み発光粒子を例えば特に電気泳動堆積を用いてＬＥＤチップ８１２に付加することができるということを提供する。
【００７３】
一部の実施形態では、光源は、約３８０ｎｍから約４７０ｎｍの範囲の波長で最大発光を有する放射線を放出し、安定化済み発光粒子は、光源から放出された光の少なくとも一部を吸収し、約５００ｎｍから約７００ｎｍの範囲の波長で最大発光を有する光を放出する。しかし、そのような実施形態は、単に例示的なものに過ぎず、従って、異なる組合せの主波長で作動する光源が、本明細書に開示する範囲にある。
【００７４】
光源は、発光ダイオード、レーザダイオード、及び／又はシリコン、シリコンカーバイド、窒化ガリウム、及び／又は他の半導体材料を含むことができる１つ又はそれよりも多くの半導体層と、サファイア、シリコン、シリコンカーバイド、及び／又は他のマイクロ電子基板を含むことができる基板と、金属及び／又は他の導電層を含むことができる１つ又はそれよりも多くの接点層とを含む他の半導体装置を含むことができる。半導体発光装置の設計及び製作は当業者には公知であり、本明細書において詳細に説明する必要はない。
【００７５】
例えば、本発明の一部の実施形態による発光装置は、米国ノースカロライナ州ダーラムの「Ｃｒｅｅ，  Ｉｎｃ．」によって製造販売されている装置のような窒化ガリウムシステムＬＥＤのような構造、及び／又はシリコンカーバイド基板上に製作されたレーザ構造を含むことができる。本発明は、米国特許第６，２０１，２６２号明細書、第６，１８７，６０６号明細書、第６，１２０，６００号明細書、第５，９１２，４７７号明細書、第５，７３９，５５４号明細書、第５，６３１，１９０号明細書、第５，６０４，１３５号明細書、第５，５２３，５８９号明細書、第５，４１６，３４２号明細書、第５，３９３，９９３号明細書、第５，３３８，９４４号明細書、第５，２１０，０５１号明細書、第５，０２７，１６８号明細書、第５，０２７，１６８号明細書、第４，９６６，８６２号明細書、及び／又は第４，９１８，４９７号明細書に説明されているもののような活性領域を与えるＬＥＤ及び／又はレーザ構造との併用に適切なものとすることができ、これらの開示内容は、本明細書において完全に公開されているかのようにその全部が引用によって本明細書に組み込まれている。他の適切なＬＥＤ及び／又はレーザ構造は、２００３年１月９日に公開された「量子井戸及び規則格子を有するＩＩＩ族窒化物システム発光ダイオード構造、ＩＩＩ群窒化物システム量子井戸構造、及びＩＩＩ群窒化物システム規則格子構造（Ｇｒｏｕｐ  ＩＩＩ  Ｎｉｔｒｉｄｅ  Ｂａｓｅｄ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ  Ｗｉｔｈ  ａ  Ｑｕａｎｔｕｍ  Ｗｅｌｌ  ａｎｄ  Ｓｕｐｅｒｌａｔｔｉｃｅ，  Ｇｒｏｕｐ  ＩＩＩ  Ｎｉｔｒｉｄｅ  Ｂａｓｅｄ  Ｑｕａｎｔｕｍ  Ｗｅｌｌ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ  ａｎｄ  Ｇｒｏｕｐ  ＩＩＩ  Ｎｉｔｒｉｄｅ  Ｂａｓｅｄ  Ｓｕｐｅｒｌａｔｔｉｃｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ）」という名称の米国特許出願公開第ＵＳ２００３／０００６４１８  Ａ１号明細書、並びに「光抽出における修正を含む発光ダイオード及びそれのための製造方法（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅｓ  Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  Ｔｈｅｒｅｆｏｒ）」という名称の米国特許出願公開第ＵＳ２００２／０１２３１６４  Ａ１号明細書に説明されており、これらの開示内容は、本明細書において完全に公開されているかのようにその全部が引用によって本明細書に組み込まれている。更に、完全に公開されているかのように開示内容のその全部が引用によって本明細書に組み込まれている２００３年９月９日出願の「テーパ付き側壁を含む燐光体被覆発光ダイオード及びそれのための製作法（Ｐｈｏｓｐｈｏｒ−Ｃｏａｔｅｄ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅｓ  Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  Ｔａｐｅｒｅｄ  Ｓｉｄｅｗａｌｌｓ  ａｎｄ  Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  Ｔｈｅｒｅｆｏｒ）」という名称の米国特許出願第１０／６５９，２４１号明細書に説明されているもののような燐光体被覆ＬＥＤも、本発明の一部の実施形態における使用に適切なものとすることができる。ＬＥＤ及び／又はレーザは、発光が基板を通過して発生するように作動するように構成することができる。そのような実施形態では、例えば、上記に引用した米国特許出願公開第ＵＳ２００２／０１２３１６４  Ａ１号明細書に説明されているように、装置の光出力を高めるように基板をパターン形成することができる。本明細書では、以上の説明及び図面に関連して多くの異なる実施形態を開示している。これらの実施形態の全ての組合せ及び部分組合せを逐一説明し、例示するのは過度に反復的で不明瞭にすることになることは理解されるであろう。従って、図面を含む本明細書は、本明細書に説明する実施形態、並びにこれらの実施形態を作成及び使用する方式及び工程の全ての組合せ及び部分組合せの完全な明細書を構成すると解釈すべきであり、あらゆるそのような組合せ又は部分組合せに対する請求を支持するものとする。
【００７６】
次に、本発明の一部の実施形態による発光粒子を準備する方法を示す流れ図である図９を簡単に参照されたい。方法は、発光粒子を準備する段階を含む（ブロック９０２）。一部の実施形態では、発光粒子は、第１の化合物と反応することができる。一部の実施形態は、発光粒子を準備する段階が、発光粒子を形成する段階及び／又は発光粒子を取得する段階を含むことができるということを提供する。一部の実施形態では、発光粒子を形成する段階は、摂氏１５００度と摂氏１８５０度の間の範囲の温度に実施することができる。一部の実施形態は、発光粒子を形成する段階を摂氏約１６５０度と摂氏約１７５０度の間の範囲の温度に実施することができるということを提供する。
【００７７】
一部の実施形態は、発光粒子が、ホスト化合物と少なくとも１つの活性剤とから形成された燐光体を含むことができるということを提供する。ホスト化合物及び／又は活性剤の様々な実施形態に対しては上記に解説しており、従って、図９に関しては重複して説明しない。
【００７８】
一部の実施形態による方法は、反応特性を低減するように発光粒子を反応させる段階を含むことができる（ブロック９０４）。一部の実施形態は、外面が、発光粒子の内部部分と比較して低い反応特性を含む不動態化領域を含むということを提供する。
【００７９】
一部の実施形態では、発光粒子を媒体中で反応させることによって発光粒子の外面上で反応特性を低減することができる。一部の実施形態は、媒体中で発光粒子を反応さる段階が、発光粒子の外面の反応特性を低減し、発光粒子の外面上に不動態化領域を形成するということを提供する。一部の実施形態では、不動態化領域は、発光粒子の内部部分よりも高い百分率の第１の成分を含む。
【００８０】
一部の実施形態は、媒体中で発光粒子を反応させる段階が、発光粒子の外面から少なくとも１つの材料の濃度を低減する段階を含むということを提供する。一部の実施形態では、媒体は水溶液を含み、発光粒子を反応させる段階は、液体水溶液を加熱する段階を含む。一部の実施形態は、水溶液が、実質的にこの水溶液の沸騰点に温度を維持するように加熱されるということを提供する。例えば、一部の実施形態は、発光粒子を脱イオン水中で沸騰させることができるということを提供する。この点に関して、水溶液の温度を指定された継続時間にわたってこの水溶液の沸騰点に維持することができる。
【００８１】
一部の実施形態では、不動態化領域は、発光粒子の内部部分と比較して高い酸素含有量を含む。例えば、反応工程は、発光粒子の外面の上に高温及び／又は高湿度のような環境条件に起因するその後の反応を制限及び／又は低減する保護酸化物層を設けることができる。一部の実施形態は、発光粒子を反応させる段階が、発光粒子の外面から少なくとも１つの材料を除去する段階を含むということを提供する。例えば、一部の実施形態では、不動態化領域は、発光粒子の内部部分と比較して低いパーセントの窒素を含む。
【００８２】
一部の実施形態は、発光粒子が、受光光の一部分に対して光子下方変換を実施するように構成された発光化合物と、受光光のうちで発光粒子中に吸収される部分を増大させるように作動可能な発光粒子の反射率低減外面とを含むということを提供する。一部の実施形態は、サイズ範囲に従って発光粒子の群を集合で定めることができるということを提供する。サイズ範囲は、粒子の特定の百分率に対応する値に従って定量化することができる。例えば、値／パーセントの組合せは、粒子群の定められた百分率よりも大きいサイズを定めることができる。粒子群のサイズ範囲は、特定のＤ５０値を有するものとして定めることができ、この値は、この群内の粒子の５０パーセントがこの値よりも小さいことを示している。例えば、粒子群が、１２．５ミクロンのＤ５０値を有するものとして定められる場合には、群内の粒子のうちの５０パーセントは１２．５ミクロンよりも小さい。
【００８３】
一部の実施形態では、粒子群は、特定の反射特性を提供することができる。反射率は、相対的な光子下方変換の有効性に相関することができる。一部の実施形態では、反射率を拡散反射率として推定及び／又は測定することができる。一部の実施形態は、発光粒子群が、特定の主波長で特定の拡散反射率を提供することができるということを提供する。拡散反射率は、粒子又は粒子群によって受光された光のうちで反射された百分率によって判断することができる。低い拡散反射率値は、高い吸収百分率に対応することができる。発光粒子の場合、高い吸収百分率は、高い下方光子変換率に対応することができる。異なる拡散反射特性をもたらすことができる異なる材料を含めるのに加えて、粒子サイズも同様に拡散反射特性に影響を与えることができる。このようにして、同じ粒子材料から構成されるが、異なるサイズ範囲を有する異なる群は、異なる相対拡散反射特性をもたらすことができる。例えば、粒子サイズが細かくなる程、同じ材料の粒子における拡散反射率を増大させることができる。粒子サイズと拡散反射率の間のこの逆の関係は、より小さいサイズの粒子に関連する面積の増大に起因すると考えられる。
【００８４】
一部の実施形態は、特定の波長の光及び／又は特定の主波長を有する光を粒子群の面に向けて誘導することによって拡散反射率を判断することができるということを提供する。測定は、測定の条件及び／又は技術に関連する変動を低減するために、標準の試料ホルダを準備する段階を含むことができる。特定の波長及び／又は光の主波長は、試料ホルダ内の粒子群に向けて粒子群の面に対して固定された入射角で誘導することができる。同じ波長及び／又は光の主波長における反射光の百分率の測定を実施することができる。
【００８５】
一部の実施形態は、主波長を約４５０ナノメートル（ｎｍ）とすることができ、可視スペクトル内で実質的に青色の光を含むことができるということを提供する。異なる種類の粒子の間で拡散反射率を判断する段階は、発光粒子における青色励起の有効性のインジケータを与えることができる。
【００８６】
一部の実施形態では、本明細書に説明する一部の実施形態による粒子を含む第１の群のサイズ範囲及び／又は拡散反射率と、従来の粒子から構成される第２の群のサイズ範囲及び／又は拡散反射率とを判断することにより、本明細書に説明する実施形態による発光粒子と、市販のものとすることができる従来の粒子との間で有意な区別を付けることができる。例えば、以下に提供する従来の発光粒子に対応する粒子サイズ及び拡散反射率のデータと本明細書の実施形態による３つの異なる発光粒子サイズとを含む表１を参照されたい。
【００８７】
（表１）
0005989542.tif 000002
【００８８】
従来の発光粒子とＲ２発光粒子とを比較すると、サイズ領域は、実質的に類似のＤ５０値、すなわち、それぞれ８．６ｕｍ及び９．４ｕｍを含む。それとは対照的に、Ｒ２粒子の拡散反射率（％反射率）は３４．２％であり、この拡散反射率は、従来試料の３８％の反射率よりも実質的に小さい。この点に関して、Ｒ２発光粒子は、青色励起に対して従来の発光粒子よりも高い有効性を有するように判断することができる。
【００８９】
従来の発光粒子とＲ１発光粒子とを比較すると、Ｒ１発光粒子は、６．４ｕｍというＤ５０値を含み、この値は、従来の発光粒子の８．６ｕｍというＤ５０値よりも小さい。Ｒ１発光粒子の拡散反射率は３９．８％であり、この拡散反射率は、従来の発光粒子の３８％という拡散反射率に比較的近い。上述のように、粒子サイズの減少は、拡散反射率の増大に対応する。例えば、Ｒ１発光粒子は、Ｒ２発光粒子よりも小さいサイズを有し、相応に大きい拡散反射率を有する。このようにして、青色励起に対して高い有効性を有する発光粒子を識別することができる。
【００９０】
更に、１２．８というＤ５０値を有するＲ３発光粒子は、従来、Ｒ１、又はＲ２の発光粒子のいずれよりも大きい。従って、拡散反射率は３１．１％であり、この拡散反射率は、従来、Ｒ１、又はＲ２の発光粒子よりも低い。本明細書に説明する発光粒子に典型的な低い拡散反射率値を有するのに加えて、Ｒ３発光粒子の大きいサイズも同様に低い拡散反射率値に寄与する。
【００９１】
次に、本発明の一部の実施形態による異なるサイズの粒子のパーセント反射率と従来法で生成された粒子のパーセント反射率とを比較するグラフである図１０を参照されたい。上記に解説した約４５０ｎｍの主波長における単一の拡散反射率値を列記した表１とは対照的に、図１０には、４００ｎｍから６８０ｎｍの優勢波長における従来の発光粒子、Ｒ１発光粒子、Ｒ２発光粒子、及びＲ３発光粒子の各々の拡散反射率を提供している。上述のように、従来の発光粒子及び従来の粒子よりも小さいＲ１発光粒子の拡散反射率プロットは、Ｒ１が小さい粒子を含むことにも関わらず実質的に類似であることに注意されたい。Ｒ２発光粒子は、従来の発光粒子と比較して、これらの粒子サイズが実質的に類似であるにも関わらず有意に小さい拡散反射率を提供する。この点に関して、Ｒ２発光粒子の吸収、従って、下方光子変換率は、類似のサイズを有する従来の粒子と比較して高い。更に、より大きいＲ３発光粒子は、従来、Ｒ１、及びＲ２の発光粒子に対する材料と粒子サイズの両方の差に起因して、一層低い拡散反射率を有することに注意されたい。
【００９２】
本発明の一部の実施形態による異なるサイズの粒子の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である図１１Ａ〜図１１Ｃを簡単に参照されたい。具体的には、図１１Ａ、図１１Ｂ、及び図１１Ｃの各々は、同じ倍率レベルで撮影された発光粒子Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３それぞれのＳＥＭ画像である。例示しているように、粒子サイズは、図１１Ａに例示しているＲ１の小さい粒子サイズから、図１１Ｂに例示しているＲ２の次に大きい粒子サイズに増大し、図１１Ｃに例示しているＲ３の最大粒子サイズに増大する。
【００９３】
使用時及び作動時には、励起に対する有効性は高まり、同じ光量を変換するのに使用される相対的な発光粒子量を低減することができる。例えば、青色光を赤色光に変換するのに使用される発光粒子の場合には、低い拡散反射率（すなわち、高い吸収性／変換率／有効性）を有する発光粒子を使用すると、望ましい色点を得るのに使用される発光粒子量を低減することができる。望ましい色点は、特に、例えば、ＣＩＥ１９３１のような数学的に定められた色空間内の所定の範囲及び／又は領域を用いて識別することができる。望ましい色点は、例えば、中心点のような領域／ビンのいずれか所定の点の座標値に基づくとすることができる指定を有する領域及び／又はビンとして指定することができる。
【００９４】
光源から放出された青色光と、受光した青色光を赤色光に下方変換する発光粒子から発光された赤色光との組合せを含む光の色点は、可視スペクトル内の紫がかった色に対応することができる。発光粒子の有効性が高いので、所定の色点に対して封入剤で混合される粒子の重量パーセントを低減することができる。例えば、従来の発光粒子をＲ２発光粒子に対して比較する中で、試験結果は、約６．０重量パーセントのＲ２発光粒子しか必要としなかった望ましい色点を得る上で約８．３重量パーセントの従来の発光粒子が必要とされたことを示している。この点に関して、Ｒ２発光粒子は、青色励起に対して従来の発光粒子と比較して高い有効性を提供した。
【００９５】
一部の実施形態は、発光粒子を黄色放出発光粒子と組み合わせることができるということを提供する。温白色光を生成するために、黄色放出発光粒子及び赤色放出発光粒子から放出された光を青色光と組み合わせることができる。公知のように、赤色発光の発光粒子の量を変更することにより、白色光の温かさを変更することができる。この点に関して、数学的に定められた色空間内に定めることができる特定の色点を生成するように黄色対赤色の重量パーセント比を判断することができる。例えば、一部の実施形態では、温白色光は、特にＣＩＥ１９３１のＥ８ビン又はＥ９ビンに対応することができる。
【００９６】
従来の発光粒子の有効性とＲ２発光粒子の有効性との比較結果は、従来の発光粒子を用いた黄色／赤色比が約２．４であったのに対して、Ｒ２発光粒子を用いた黄色／赤色比が約４．２であったことを示している。従って、望ましい色点を得るのに使用されたＲ１の量は、同じ色点を得るのに使用された従来の粒子の量の半分よりも若干多かった。従って、低い拡散反射率に示す本明細書に説明する実施形態による発光粒子の高い有効性は、同じ色点に達するのに少ない発光変換材料しか必要とされないという結果をもたらした。
【００９７】
１次発光光（この場合、青色光）と相互作用する変換材料の量を低減することにより、少ない発光変換材料を使用することで達成することができる経済的な利点に加えて、生成される光の見かけの量である光束を増大させることができる。
【００９８】
次に、本発明の一部の実施形態による発光粒子における励起特性に対する有効性を識別するための作動を示す流れ図である図１２を参照されたい。作動は、本明細書に説明する第１の群の発光粒子の下方光子変換性能を従来の発光粒子を含む第２の群の発光粒子と比較する段階を含むことができる（ブロック１２０２）。光子下方変換性能を比較する段階は、第１の群の発光粒子及び第２の群の発光粒子の各々に対応するそれぞれの拡散反射率形跡を推定する段階を含む。一部の実施形態では、拡散反射率に対して逆の関係にあるとすることができる吸収率を第１の群及び第２の群のうちのいずれが高く含むかを判断するために、推定拡散反射率形跡を比較することができる。
【００９９】
一部の実施形態は、推定拡散反射率形跡を比較する段階が、２つの異なる種類の発光粒子群の拡散反射率を推定し、２つの群のうちで励起特性に対してより高い有効性を有する群として低い拡散反射率を有するいずれかの１つを識別する段階を含むということを提供する。発光粒子群の拡散反射率を推定する段階は、光の主波長を含む光をそれぞれの群に誘導し、それぞれの発光粒子群から反射された光の主波長を有する光を受光する段階を含むことができる。一部の実施形態では、拡散反射率をパーセント反射率を用いて表すことができる。
【０１００】
一部の実施形態は、主波長が、可視スペクトル内の実質的に青色の光に対応することができるということを提供する。例えば、主波長は、約３８０ｎｍから約４７０ｎｍの範囲にあるとすることができる。一部の実施形態では、発光光は、約４５０ｎｍの主波長を有することができる。発光粒子は、吸収光を約５００ｎｍから約７００ｎｍの範囲の波長で最大発光を有する発光光に下方変換するように作動可能にすることができる。例えば、一部の実施形態では、発光粒子は、可視スペクトルのうちの青色部分における光を吸収し、可視スペクトルのうちの赤色部分における光を放出する組成を含む。
【０１０１】
本明細書に説明する実施形態による発光粒子は、反射率低減外面が、粒子面上の隣接領域の間で角度偏位の低下を含むことができる面効果の結果として、従来の粒子と比較して励起に対する改善された有効性をもたらすことができる。言い換えれば、反射率低減外面は、従来法で生成された粒子と比較して実質的により連続的な外形を含み、従って、滑らかな外形を有する面形態を有することができる。更に、本発明の一部の実施形態による反射率低減外面は、粒子の原子構造内の構成要素の間の境界において粒子材料を反応させることによって面応力及び／又は粒子内の欠陥を低減することができる。
【０１０２】
受光光の反射率を低減するのに加えて、そのような面形態は、粒子内で変換された光子に対応する内部反射を低減することができる。このようにして、受光光のうちで変換され、発光される部分を劇的に増大させることができる。
【０１０３】
本明細書に提供したように、特定の発光目標を提供するのに使用することができる発光粒子の相対量に関する変換効率の漸増的な改善でさえも、実質的に増幅することができる。
【０１０４】
図面及び本明細書において本発明の実施形態を開示し、特定の用語を用いたが、これらの用語は、一般的で説明的な意味でのみ用いたものであり、限定目的に用いたものではなく、本発明の範囲は、以下に続く特許請求の範囲に示されている。
【符号の説明】
【０１０５】
１０２  発光粒子を準備する段階のブロック
１０４  安定化を与えるために発光粒子を加熱する段階のブロック
【図１】
0005989542.tif 000003
【図２Ａ】
0005989542.tif 000004
【図２Ｂ】
0005989542.tif 000005
【図３】
0005989542.tif 000006
【図４】
0005989542.tif 000007
【図５】
0005989542.tif 000008
【図６】
0005989542.tif 000009
【図７】
0005989542.tif 000010
【図８】
0005989542.tif 000011
【図９】
0005989542.tif 000012
【図１０】
0005989542.tif 000013
【図１１Ａ】
0005989542.tif 000014
【図１１Ｂ】
0005989542.tif 000015
【図１１Ｃ】
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【図１２】
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