(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式１で示される繰り返し単位を含むポリアルキレンカーボネート１００重量部に対して；
下記の化学式２で示される繰り返し単位を含むポリラクチド０．５乃至５０重量部；および
ポリアルキル（メタ）アクリレート０．５乃至３５重量部を含み、
０．１７乃至０．１９ｍｍの厚さでＡＳＴＭ  Ｄ１００３によって測定したヘイズ（ｈａｚｅ）値が４０％以下であり、
ＡＳＴＭ  Ｄ８８２によって測定した伸び率が３０乃至２５０％であり、
ＡＳＴＭ  Ｄ８８２によって測定した引張強度が１００乃至３００ｋｇｆ／ｃｍ2である樹脂組成物：
【化５】
0006031616.tif 000009
上記化学式１において、
Ｒ1乃至Ｒ4は、それぞれ独立して、水素、炭素数１乃至２０の線状または分枝型のアルキル基、炭素数６乃至２０のアリール基、炭素数２乃至２０のアルケニル基または炭素数３乃至２０のシクロアルキル基であり；Ｒ1乃至Ｒ4のうちの少なくともいずれか二つは互いに連結されて炭素数３乃至１０のシクロアルキル基を形成することができ；
ｍは１０乃至１，０００の整数であり；
【化６】
0006031616.tif 000010
上記化学式２において、
ｎは１０乃至１０００の整数である。
【請求項２】
前記ポリアルキレンカーボネートは、１０，０００乃至１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリアルキレンカーボネートは、ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、ポリペンテンカーボネート、ポリヘキセンカーボネート、ポリオクテンカーボネート、ポリシクロヘキセンカーボネートおよびこれらの共重合体からなる群より選択された１種以上である請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリラクチドは、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸（ラセミ体（ｒａｃｅｍａｔｅ））またはこれらの混合物を含む請求項１乃至３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリラクチドは、１００，０００乃至１，０００，０００の重量平均分子量を有するものである請求項４に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記ポリアルキル（メタ）アクリレートの単量体は、（メタ）アクリル酸と炭素数１−２０のアルキル基のエステルである請求項１乃至５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記樹脂組成物は、顔料、染料、カーボンブラック、酸化チタン、滑石、炭酸カルシウム、クレー、分散剤、潤滑剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、および結晶化促進剤からなる群より選択された１種以上の添加剤をさらに含む請求項１乃至６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７のうちのいずれか一項による樹脂組成物から製造される成形品。
【請求項９】
請求項１乃至７のうちのいずれか一項による樹脂組成物から製造されるフィルムを含むフィルム積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアルキレンカーボネートを含む樹脂組成物に係り、より詳しくは、ポリアルキレンカーボネート、ポリラクチドおよびポリアルキル（メタ）アクリレートを含み、優れた生分解性、機械的物性、および透明度を示す組成物に関する。
【０００２】
本出願は、２０１３年３月２７日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１３−００３３１０４号および２０１４年３月２７日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１４−００３５７１８号の出願日の利益を主張し、その内容全部は本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００３】
ポリアルキレンカーボネートは、非結晶性の透明樹脂であって、類似系列のエンジニアリングプラスチックである芳香族ポリカーボネートとは異なり、生分解性を示し低い温度で熱分解が可能なだけでなく、二酸化炭素と水に完全に分解され炭素残留物がないという長所を有している。
【０００４】
しかし、ポリアルキレンカーボネートは、優れた透明性、引張強度、弾性力、酸素遮断性などを有するが、ペレットやフィルム形態に加工する場合、ブロッキング（ｂｌｏｃｋｉｎｇ）現象が発生し取り扱いが容易でなく、寸法安定性が低下するなどの短所がある。
【０００５】
それにより、ポリアルキレンカーボネートの物性を改善することができる他の種類の樹脂、例えば、生分解性を有するポリラクチドなどを混合して使用しようとする試みが行われている。ポリラクチド（あるいはポリラクト酸またはポリ乳酸）樹脂は、既存の原油基盤の樹脂とは異なり、バイオマス（ｂｉｏｍａｓｓ）を基盤とするため、再生資源として活用可能であり、生産時に既存の樹脂に比べて地球温暖化ガスであるＣＯ２が少なく排出され、埋立時に水分および微生物によって生分解されるなどの環境に優しい属性を有しており、同時に既存の原油基盤樹脂に準ずる適切な機械的強度を有する素材である。
【０００６】
このようなポリラクチド樹脂は、主に使い捨て包装／容器、コーティング、発泡、フィルム／シートおよび繊維用途として使用されてきたが、最近はポリラクチド樹脂をＡＢＳ、またはポリプロピレンなどの従来の樹脂と混合して物性を補強した後、携帯電話機外装材または自動車内装材などの半永久的用途として使用しようとする努力が活発になっている。しかし、ポリラクチド樹脂は、製造時に使用された触媒や、空気中の水分などの因子によって自体的に生分解されるなど、ポリラクチド自体の物性的弱点によって現在まではその応用範囲が制限されている。
【０００７】
ポリアルキレンカーボネートとポリラクチドを含む樹脂組成物は、ポリラクチドの含量が増えるほど、ポリアルキレンカーボネートが有する固有の物性が急激に低下するなど物性相殺程度が大きく示され、物性改善の効果も十分でない限界がある。
【０００８】
例えば、ＪＰ−Ｈ０７−１０９４１３Ａでは、ポリラクチド樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂のブレンドが提案されている。しかし、ポリラクチドと芳香族ポリカーボネートを単純に溶融混練することのみでは両方の溶融粘度の差が大きいため均一な商用化が難しく、例えば、混練押出機のノズルから溶融樹脂が脈動を吐出され、安定なペレット化が困るという問題がある。また、外観が非真珠光沢を有しているため、直接樹脂に着色剤を混合して着色する場合、ヘイズが目立ち、着色が困って、用途が制限される。
【０００９】
ポリエチレンカーボネート樹脂のみからシートを製造して空気注入式（インフレータブル）（ｉｎｆｌａｔａｂｌｅ）製品に加工する場合は、シート間に融着問題が非常に深刻で作業性および製品保管性が大きく低下するという問題点がある。ポリエチレンカーボネートにポリラクチドを追加してシートを製造した場合は、シート間融着問題はある程度改善することができるが、透明性が低下する現象が発生する。したがって、 空気注入式（インフレータブル）（ｉｎｆｌａｔａｂｌｅ）製品などの製造に必要な融着問題がなく作業性および製品保管性が優れており、透明性の高い製品を製造するための樹脂組成物が必要であるのが実情である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、優れた生分解性、機械的物性をそのまま維持しながらも、顕著に向上した透明度を示すことができる樹脂組成物を提供する。
【００１１】
また、本発明は、前記樹脂組成物から製造される成形品、フィルム、フィルム積層体などの製品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、下記の化学式１で示される繰り返し単位を含むポリアルキレンカーボネート１００重量部に対して；下記の化学式２で示される繰り返し単位を含むポリラクチド０．５乃至５０重量部；およびポリアルキル（メタ）アクリレート０．５乃至３５重量部を含み、０．１７乃至０．１９ｍｍの厚さでＡＳＴＭ  Ｄ１００３によって測定したヘイズ（ｈａｚｅ）値が４０％以下であり、
ＡＳＴＭ  Ｄ８８２によって測定した伸び率が３０乃至２５０％であり、
ＡＳＴＭ  Ｄ８８２によって測定した引張強度が１００乃至３００ｋｇｆ／ｃｍ2である樹脂組成物を提供する。
【００１３】
【化１】
0006031616.tif 000002
【００１４】
上記化学式１において、
Ｒ1乃至Ｒ4は、それぞれ独立して、水素、炭素数１乃至２０の線状または分枝型のアルキル基、炭素数６乃至２０のアリール基、炭素数２乃至２０のアルケニル基または炭素数３乃至２０のシクロアルキル基であり；Ｒ1乃至Ｒ4のうちの少なくともいずれか二つは互いに連結されて炭素数３乃至１０のシクロアルキル基を形成することができ；
ｍは１０乃至１，０００の整数であり；
【００１５】
【化２】
0006031616.tif 000003
【００１６】
上記化学式２において、ｎは１０乃至１０００の整数である。
【００１７】
また、本発明は、前記樹脂組成物から製造される成形品を提供する。
【００１８】
また、本発明は、前記樹脂組成物から製造されるフィルムを含むフィルム積層体を提供する。
【００１９】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
【００２０】
本発明に使用されるポリアルキレンカーボネート樹脂は、下記の化学式１の繰り返し単位を含む樹脂である：
【００２１】
【化３】
0006031616.tif 000004
【００２２】
上記化学式１において、
Ｒ1乃至Ｒ4は、それぞれ独立して、水素、炭素数１乃至２０の線状または分枝型のアルキル基、炭素数６乃至２０のアリール基、炭素数２乃至２０のアルケニル基または炭素数３乃至２０のシクロアルキル基であり；Ｒ1乃至Ｒ4のうちの少なくともいずれか二つは互いに連結されて炭素数３乃至１０のシクロアルキル基を形成することができ；
ｍは１０乃至１，０００の整数である。
【００２３】
前記ポリアルキレンカーボネートは、具体的に例えば、ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、ポリペンテンカーボネート、ポリヘキセンカーボネート、ポリオクテンカーボネート、ポリシクロヘキセンカーボネートおよびこれらの共重合体からなる群より選択された１種以上であってもよい。
【００２４】
前記ポリアルキレンカーボネートは、有機金属触媒の存在下にエポキシド系化合物と二酸化炭素をモノマーとして使用して共重合によって得られる。この時、前記エポキシド系化合物は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１−ブテンオキシド、２−ブテンオキシド、イソブチレンオキシド、１−ペンテンオキシド、２−ペンテンオキシド、１−ヘキセンオキシド、１−オクテンオキシド、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシドまたはブタジエンモノオキシドなど、または、これらから選択された２種以上の多様なエポキシド系化合物であってもよい。
【００２５】
このようなポリアルキレンカーボネートは、前記化学式１で示される繰り返し単位を含む単一重合体であってもよく；または前記化学式１の範疇に属する２種以上の繰り返し単位を含む共重合体であるか、または、前記化学式１で示される繰り返し単位と共にアルキレンオキシド系繰り返し単位などを含む共重合体であってもよい。
【００２６】
但し、前記化学式１で示される繰り返し単位による特有の物性（例えば、生分解性または低いガラス転移温度など）が維持されるように、前記ポリアルキレンカーボネート樹脂は前記化学式１で示される繰り返し単位の１種以上を約４０モル％以上、好ましくは約６０モル％以上、より好ましくは約８０モル％以上に含む共重合体であってもよい。
【００２７】
前記化学式１で示される繰り返し単位において、Ｒ1乃至Ｒ4はそれぞれ独立して、水素、炭素数１乃至２０のアルキル基、炭素数６乃至２０のアリール基、炭素数２乃至２０のアルケニル基または炭素数３乃至２０のシクロアルキル基などの多様な作用基であり得；Ｒ1乃至Ｒ4のうちの少なくともいずれか二つは互いに連結されて炭素数３乃至１０のシクロアルキル基を形成することができる。
【００２８】
この時、前記Ｒ1乃至Ｒ4は、最終的に得ようとするポリアルキレンカーボネート樹脂の機械的物性または生分解性などを考慮して適切な作用基を選択することができる。例えば、前記作用基が水素であるか、または相対的に小さい炭素数を有する作用基である場合は生分解性の面からより有利であり、相対的に多くの炭素数を有する作用基である場合は樹脂の強度など機械的物性の面から有利である。具体的な例として、ポリエチレンカーボネートがポリプロピレンカーボネートに比べてより速く生分解されるのが報告されたことがある（Ｉｎｏｕｅ  ｅｔ  ａｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ｐｈａｒｍ．  Ｂｕｌｌ、Ｊｐｎ、１９８３、３１，１４００；Ｒｅｅ  ｅｔ  ａｌ．  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ｔｏｄａｙ、２００６、１１５、２８８−２９４）。
【００２９】
そして、前記ポリアルキレンカーボネートにおいて、前記化学式１で示される繰り返し単位の重合度ｍは１０乃至１，０００、好ましくは５０乃至５００であってもよい。そして、前記繰り返し単位を含むポリアルキレンカーボネートは約１０，０００乃至約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは約５０，０００乃至約５００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有してもよい。前記ポリアルキレンカーボネートが前記重合度および重量平均分子量を有することによって、これから得られる成形品が適切な強度などの機械的物性と共に生分解性を示すことができる。
【００３０】
本発明のポリアルキレンカーボネートの製造方法は特に限定されないが、例えば、アルキレンオキシドと二酸化炭素を共重合して得ることができる。または環状カーボネートの開環重合によっても得ることができる。前記アルキレンオキシドと二酸化炭素の共重合は亜鉛、アルミニウム、コバルトなどの金属錯化合物の存在下で行うことができる。
【００３１】
前記ポリアルキレンカーボネートがポリラクチドやポリアルキル（メタ）アクリレートに比べて過度に少量で含まれる場合、ポリアルキレンカーボネートが有する高い伸び率および柔軟性などのような固有の機械的物性を損失する。
【００３２】
本発明に使用されるポリラクチドは、下記の化学式２の繰り返し単位を含む単一重合体または共重合体である。
【００３３】
【化４】
0006031616.tif 000005
【００３４】
上記化学式２において、ｎは１０乃至１０００の整数である。
【００３５】
ポリラクチドの分子構造としては、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸のいずれかのモノマーを含有することができる。ポリラクチドはラクチドモノマーの開環重合によって下記繰り返し単位を形成する段階を含んで製造することができ、このような開環重合および下記繰り返し単位の形成工程が完了した後のポリマーを前記ポリラクチドまたはポリラクチド樹脂と称することができる。この時、ラクチドモノマーの範疇には前述のように全ての形態のラクチドが含まれる。
【００３６】
前記“ポリラクチド樹脂”と称することができるポリマーの範疇には、前記開環重合および繰り返し単位の形成工程が完了した後の全ての状態のポリマー、例えば、前記開環重合が完了した後の未精製または精製された状態のポリマー、製品成形前の液状または固状の樹脂組成物に含まれているポリマー、または製品成形が完了したプラスチックまたは織物などに含まれているポリマーなどが全て含まれる。
【００３７】
“ラクチドモノマー”は次の通り定義することができる。通常、ラクチドは、Ｌ−乳酸からなるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸からなるＤ−ラクチド、Ｌ−形態とＤ−形態のそれぞれ一つずつからなるｍｅｓｏ−ラクチドに区分することができる。また、Ｌ−ラクチドとＤ−ラクチドが５０：５０で混合されているものをＤＬ−ラクチドあるいはｒａｃ−ラクチドという。これらラクチドの中の光学的純度が高いＬ−ラクチドあるいはＤ−ラクチドのみを用いて重合を行うと、立体規則性が非常に高いＬ−あるいはＤ−ポリラクチド（ＰＬＬＡあるいはＰＤＬＡ）が得られると知られており、このようなポリラクチドは光学的純度が低いポリラクチドに比べて結晶化速度が速く結晶化度も高いと知られている。但し、本明細書において、“ラクチドモノマー”とは各形態によるラクチドの特性差およびこれから形成されたポリラクチドの特性差に関係なく全ての形態のラクチドを含むと定義される。
【００３８】
前記ポリラクチド樹脂において、前記化学式２の繰り返し単位の重合度ｎは１０乃至１０００、好ましくは５０乃至５００であってもよく、これを含むポリラクチド樹脂は約１０，０００乃至約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは約５０，０００乃至約５００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有してもよい。前記繰り返し単位およびポリラクチド樹脂がこのような範囲の重合度および重量平均分子量を有することによって、これから得られた樹脂層または使い捨て樹脂成形品が適切な強度などの機械的物性と共に生分解性を示すことができる。
【００３９】
ポリラクチド樹脂の製造方法としては、乳酸を直接縮重合するか、ラクチドモノマーを有機金属触媒下に開環重合（ｒｉｎｇ  ｏｐｅｎｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）する方法が知られている。この中、直接縮重合する方法は、縮重合が行われるにつれて粘度が急激に上昇し、反応副産物である水分を効果的に除去することが非常に難しくなる。したがって、重量平均分子量１０万以上の高分子量を有する重合体を得にくいため、ポリラクチド樹脂の物理的、機械的物性を十分に確保するのが難しい。
【００４０】
一方、ラクチドモノマーの開環重合方法は、乳酸からラクチドモノマーを先ず製造しなければならないため、縮重合に比べて製造工程が複雑であり、高い単価がかかる。しかし、有機金属触媒を用いたラクチド開環重合によって相対的に大きい分子量の樹脂を比較的に容易に得ることができ、重合速度の調節が有利で商業的に広く適用されている。
【００４１】
このように、本発明による樹脂組成物は、ポリアルキレンカーボネートおよび前記ポリラクチドを含むことによって、優れた物理的、機械的物性を示し、シート、食品包装フィルム、床材、電子製品パッケージングあるいは自動車内装材などの半永久的用途として好ましく用いることができる。
【００４２】
前記ポリラクチドは、ポリアルキレンカーボネート１００重量部に対して約０．５乃至約５０重量部、好ましくは約５乃至約４５重量部で含まれる。
【００４３】
ポリラクチドが約０．５重量部未満で含まれる場合、ポリラクチドが含まれることによって得られる前記のような優れた物理的、機械的物性が低下することがあり、寸法安定性および熱安定性が低下することがあり、ブロッキング現象がひどくなることがある。また、ポリラクチドが約５０重量部を超過して含まれる場合、ガスベリア特性および伸び率が低下することがあり、透明度が低下する問題が発生することがある。
【００４４】
一方、従来に知られたポリアルキレンカーボネートおよびポリラクチドを含む樹脂組成物は、ポリラクチドの含量が増えるほどポリアルキレンカーボネートが有する固有の機械的物性が急激に低下するなど、ポリラクチドの添加による物性相殺程度が大きく示される限界があった。このように、本発明による樹脂組成物は、ポリアルキレンカーボネート、ポリラクチドおよびポリアルキル（メタ）アクリレートを全て含むことによって、優れた物理的、機械的物性を示し、シート、食品包装フィルム、床材、電子製品パッケージングあるいは自動車内装材などの半永久的用途として好ましく用いることができる。
【００４５】
前記ポリアルキル（メタ）アクリレートの単量体は（メタ）アクリル酸と炭素数１−２０のアルキル基のエステルであって、前記アルキル基は炭素数１乃至２０の線状または分枝型の脂肪族アルキル基、または炭素数３乃至１０のシクロアルキル基であってもよい。前記単量体としてアルキル（メタ）アクリレートの例は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、およびステアリル（メタ）アクリレートなどを含み、好ましくはメチル（メタ）アクリレートである。
【００４６】
前記のようなポリアルキル（メタ）アクリレートは、ポリアルキレンカーボネート１００重量部に対して約０．５乃至約３５重量部で含まれ、好ましくは約１．０乃至約３０．０重量部で含まれてもよい。
【００４７】
ポリアルキル（メタ）アクリレートが約０．５重量部未満で含まれる場合、寸法安定性および熱安定性が低下することがあり、ブロッキング現象がひどくなることがあり、透明性が低下することがある。また、約３５重量部を超過して含まれる場合、ガスベリア特性および衝撃強度が低下することがある。
【００４８】
一方、本発明の実施形態による樹脂組成物は、前述のポリアルキレンカーボネート、ポリラクチドおよびポリアルキル（メタ）アクリレートを含み、０．１７乃至０．１９ｍｍ厚さの試片を製造した時、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３によって測定したヘイズ（ｈａｚｅ）値が４０％以下である。前記ヘイズ（ｈａｚｅ）値は約１０乃至約４０％であるのが好ましく、約２０乃至約４０％または約２０乃至約３０％であるのがさらに好ましい。本発明の樹脂組成物から製造された試片が前記範囲のヘイズ値を有する場合、本発明の樹脂組成物をプラスチックうつわや包装材などの成形品、フィルム、またはフィルム積層体など高透明性が要求される製品に適切に用いることができる。
【００４９】
また、本発明の一実施形態によれば、前記樹脂組成物は試片を製造した時、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２によって測定した伸び率が約３０乃至約２５０％、または約５０乃至約２５０％、または約１００乃至約２５０％であるのが好ましく、引張強度が約１００乃至約３００ｋｇｆ／ｃｍ2、または約１２０乃至約３００ｋｇｆ／ｃｍ2であるのが好ましい。本発明の一実施形態による樹脂組成物から製造された試片が前記範囲の伸び率および引張強度を備える時、成形品、フィルムなどの製品に要求される機械的物性を十分に満たすことができる。
【００５０】
一方、本発明の樹脂組成物には用途によって各種の添加剤を添加することができる。例えば、改質用添加剤、着色剤（顔料、染料など）、充填剤（カーボンブラック、酸化チタン、滑石、炭酸カルシウム、クレーなど）などが挙げられ、これに限定されない。改質用添加剤としては分散剤、潤滑剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、結晶化促進剤などが挙げられる。各種添加剤は、ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物からペレットを製造する時、またはペレットを成形して成形体を製造する時に添加することもできる。
【００５１】
樹脂組成物から製造される物品として、例えば、フィルム、シート、フィルム積層体、フィラメント、不織布、成形品などを含む。
【００５２】
前記物品の製造方法は、樹脂組成物を形成させる段階および樹脂をフイルムとして押出する段階を含む。本発明の樹脂組成物の製造方法としては公知の各種方法が挙げられる。均一な混合物を得る方法としては、例えば、ヘンゼルミキサー、リボン混合気（ｒｉｂｂｏｎ  ｂｌｅｎｄｅｒ）、混合気（ｂｌｅｎｄｅｒ）などによって混合する方法が挙げられる。溶融混練方法としては、バンバリーミキサー（ＶＡＮ  Ａｎｔｏｎｉｅ  Ｌｏｕｉｓ  Ｂａｒｙｅ  ｍｉｘｅｒ）、１軸または２軸圧縮機などを用いることができる。本発明の樹脂組成物の形状は特別な制限がなく、例えば、ストランド（ｓｔｒａｎｄ）、シート状、平板状、ペレット状などであってもよい。
【００５３】
本発明の樹脂組成物を成形して成形体を得る方法は、例えば、射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法、ガス注入射出成形法、発泡射出成形法、インフレーション法（ｉｎｆｌａｔｉｏｎ）、Ｔダイ法（Ｔｄｉｅ）、カレンダー法（Ｃａｌｅｎｄａｒ）、ブロー成形法（ｂｌｏｗ）、真空成形、圧空成形などが挙げられる。
【発明の効果】
【００５４】
本発明の樹脂組成物は、優れた生分解性と機械的物性を有しながらも顕著に向上した透明度を示すことができる。前記樹脂組成物を含むフィルムは、包装製品、生活用品フィルムおよびシートのような使い捨ての品だけでなく、電子製品パッケージング、自動車内装材などのような半永久的な使用を必要とする多様な分野の素材に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００５５】
以下、本発明の理解のために好ましい実施例を提示する。しかし、下記の実施例は本発明を例示するものに過ぎず、本発明をこれらのみに限定するのではない。
【実施例】
【００５６】
ポリエチレンカーボネート樹脂の製造
製造例１
ジエチル−亜鉛触媒を用いてエチレンオキシドと二酸化炭素を共重合してポリエチレンカーボネート樹脂を次の方法で製造した（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｂ  １９６９、７、２８７；Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｒｅｌｅａｓｅ  １９９７、４９、２６３）。
【００５７】
攪拌機が付けられたオートクレーブ反応器に乾燥したジエチル−亜鉛触媒（１ｇ）とジオキサン溶媒１０ｍＬを入れて徐々に攪拌しながら５ｍＬジオキサン溶媒に薄めた精製水０．１ｇを入れた。二酸化炭素を１０気圧程度充填した後、１２０℃で１時間攪拌した。その後、精製されたエチレンオキシド（１０ｇ）を入れ、二酸化炭素を再び５０気圧程度充填した後、温度を６０℃に調節して４８時間程度反応させた。反応後、未反応エチレンオキシドを低圧下に除去し、ジクロロメタン溶媒に溶かした。塩酸水溶液（０．１Ｍ）で洗浄しメタノール溶媒に沈殿させてポリエチレンカーボネート樹脂を得た。回収した樹脂は１５ｇ程度であり、その生成を核磁気共鳴スペクトルで確認し、ＧＰＣを通じて分析した重量平均分子量は２３０，０００ｇ／ｍｏｌであるのを確認した。
【００５８】
樹脂組成物の製造
実施例１
前記製造例１で製造したポリエチレンカーボネート９４ｇ、ポリラクチド５ｇ（ＰＬＡ、重量平均分子量：２３０，０００、製造会社：ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ）およびポリメチルメタクリレート１ｇ（ＰＭＭＡ、重量平均分子量：８６，０００、製造会社：ＬＧ  ＭＭＡ）を混合して樹脂組成物をそれぞれ準備した。
【００５９】
ポリエチレンカーボネートは４０℃真空オーブンで一晩乾燥したものを使用し、ポリラクチドとポリメチルメタクリレートは７０℃真空オーブンで４時間乾燥したものを使用した。
【００６０】
前記樹脂組成物をツインスクリュー押出機（ｔｗｉｎ  ｓｃｒｅｗ  ｅｘｔｒｕｄｅｒ、ＢＡ−１９、製造会社ＢＡＵＴＥＣＨ）を用いてペレット形態に製造した。製造されたペレット形態の樹脂組成物は４０℃の真空オーブンで一晩乾燥した後にドッグボーン（ｄｏｇ  ｂｏｒｎ）試片を製作し、万能試験機（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ、ＵＴＭ）を用いて機械的強度を測定した。
【００６１】
実施例２乃至６
ポリエチレンカーボネート、ポリラクチド、ポリメチルメタクリレートの含量を異にしたことを除いては、前記実施例１と同一に樹脂組成物を製造した。
【００６２】
比較例１乃至８
ポリエチレンカーボネート、ポリラクチド、ポリメチルメタクリレートの各成分を含むか否かおよび含量を異にしたことを除いては、前記実施例１と同一に樹脂組成物を製造した。
【００６３】
比較例３は、ポリメチルメタクリレートの代わりに、ポリプロピレン（ＰＰ、商品名：Ｈ７５００、製造会社：ＬＧ化学）を使用したことを除いては、前記実施例１と同一に樹脂組成物を製造した。
【００６４】
前記実施例および比較例に含まれている各成分およびその含量を下記表１に整理した。
【００６５】
【表１】
0006031616.tif 000006
【００６６】
物性評価試験
前記実施例および比較例で製造した樹脂組成物試片に対して、後述の方法により、押出性、ペレット状態、およびシート加工性を評価し、引張強度、伸び率およびヘイズを測定した。
【００６７】
（１）押出性：前記試片製造過程で樹脂組成物の押出過程を肉眼で観察し、非常に優秀（◎）、優秀（○）、普通（△）および不良（Ｘ）の四段階に評価した。
【００６８】
（２）ペレット状態：実施例および比較例によるそれぞれの樹脂組成物を含むペレット（Ｐｅｌｌｅｔ）約２０ｇにそれぞれ２００ｇの荷重を加えた状態で、約４０℃のコンベクションオーブン（Ｃｏｎｖｅｃｔｉｏｎ  ｏｖｅｎ）に入れて約３０分間熱処理した後、各樹脂組成物を含むペレットの状態、ブロッキング程度などを肉眼で観察し、非常に優秀（◎）、優秀（○）、普通（△）および不良（Ｘ）の四段階に評価した。
【００６９】
（３）シート加工性：ホットプレス（Ｈｏｔ  ｐｒｅｓｓ）機械を用いて温度１７０℃で１分間予熱した後に、３００ｂａｒ圧力下で２分間各試片を圧縮してシートを提供し、シート加工性を試験した。製造されたシートを肉眼で観察し、製造されたシート内に生成された気泡がない場合○、気泡が観察される場合Ｘと評価した。
【００７０】
（４）引張強度（ｔｅｎｓｉｌｅ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ、ＴＳ  ｍａｘ、ｋｇｆ／ｃｍ2）：ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に基づいてインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）社の万能試験機（ＵＴＭ）を用いて、製造した試片に対して引張強度を測定した。合計５回試験の平均値を結果として示した。
【００７１】
（５）伸び率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ、％）：前記引張強度測定と同様な条件下で試片が切断されるまでの伸び率を測定し、合計５回試験の平均値を結果として示した。
【００７２】
（６）ヘイズ（％）：横、縦５ｃｍ、厚さ０．１８ｍｍ試片を製作し、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３により、日本電色ヘーズメーター（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｈｏｋｕ  Ｈａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ）を用いて測定した。４００乃至７００ｎｍの波長を有する光を透過させ、この時、全透過光に対する散乱光を測定した不透明度（Ｈａｚｅ、％）値を示した。
【００７３】
前記評価および測定結果を下記表２に整理した。
【００７４】
【表２】
0006031616.tif 000007
【００７５】
上記表２を参照すれば、実施例１乃至６の場合、ポリエチレンカーボネート、ポリラクチドおよびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を含み、約２１乃至約３８の低いヘイズ値を有するのを確認することができ、大体優れた引張強度および伸び率を示すのを確認することができる。
【００７６】
これに比べて、比較例１乃至８の場合、大体実施例に比べて高いヘイズ値を有し、特に、ポリラクチドを含まない比較例５の場合、ヘイズ値が非常に高いのを確認することができる。
【００７７】
即ち、本願の場合、ポリアルキレンカーボネート、ポリラクチド、およびポリアルキル（メタ）アクリレートを含んで、押出性、ペレット状態、およびシート加工性など良好な加工性を有するようになり、伸び率や引張強度の低下が大きくないながらも、低いヘイズ値を有することが確認された。
【００７８】
積層フィルムの接合性評価試験
前記実施例１で製造した樹脂組成物のフィルムを製造した（ＣＡＭフィルム（ＰＥＣ／ＰＬＡ／ＰＭＭＡ）。フィルム積層体との接合性評価のために、接着対象フイルムとしてＰＥＣ１００％、およびＰＬＡ１００％のフィルムを製造した。ＰＥＣは前記製造例１で製造されたものであり、ポリラクチド（重量平均分子量：約２３０，０００、製造会社：ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ）を使用した。
【００７９】
前記実施例１のＣＡＭフィルムと前記接着対象の２種類のフィルム（ＰＥＣ、ＰＬＡ）それぞれに対して積層した後に熱融着方法でフィルム積層体を製造し、力を加えて積層体を分離させる時の接合強度を肉眼で観察する方法で接合特性を評価して下記表３に整理した。
【００８０】
＜評価基準＞
◎：非常に優秀（強い力を加えても絶対分離されない）
○：優秀（強い力を加えても容易に分離されない）
Ｘ：不良（少しの力を加えれば容易に分離される）
【００８１】
【表３】
0006031616.tif 000008
【００８２】
ＰＥＣのみから製造されたフィルムの場合、ＰＬＡから製造されたフィルムとの積層で接合性が不良と評価され、ＰＬＡのみから製造されたフィルムの場合、ＰＥＣから製造されたフィルムとの積層で接合性が不良と評価されたが、本願実施例の場合、ポリアルキレンカーボネート、ポリラクチド、ポリアルキル（メタ）アクリレートを全て含み、ＰＥＣまたはＰＬＡのみから製造されたフィルムとの積層において、両場合とも接合性に優れるのを確認することができた。