(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス質であり赤外線放射に対して光学的に透明な材料を得るための方法であって、前記方法が、
アモルファス粉末（１２５）を形成することを可能にするための、少なくとも１つの金属元素と少なくとも１つのカルコゲニド元素とを含む一連の初期元素（１１５）をメカノケミカル合成によりアモルファス化する（１２０）ステップと、
ガラスを得ることを可能にするための、所定の寸法の成形装置において前記アモルファス粉末を高温で緻密化する（１３０）ステップと、
冷却後、ガラス−セラミックタイプの塊状ガラス（１４５）を得ることを可能にするための、前記高温緻密化ステップの間または後に行われ、前記ガラスが前記ガラスの一部をアモルファス状態から実質的に結晶状態に変換する温度まで加熱する熱処理（１４０）ステップと
を含むことを特徴とする、方法。
【請求項２】
前記少なくとも１つの金属元素が、３５ｍｏｌ％以下の含有量のＧｅ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｇａ、Ｓｎ、Ｉｎを含む群に属し、
前記少なくとも１つのカルコゲニド元素が、４０〜９０ｍｏｌ％の含有量のＳ、Ｓｅ、Ｔｅを含む群に属することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記一連の初期元素が、
１５ｍｏｌ％以下の含有量の希土類元素であるＥｒ、Ｎｄ、Ｄｙ、Ｙｂ、Ｔｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍと、
６０ｍｏｌ％以下の含有量のハロゲン化アルカリであるＣｓＸ、ＫＸ、ＮａＸ、ＬｉＸ（式中、ＸがＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆのうち少なくとも１つの元素を表す）と、
２０ｍｏｌ％以下の含有量の金属であるＣｕ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ａｇと
を含む群に属する少なくとも１つの元素をさらに含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記高温緻密化ステップが、一軸加圧成形により行われることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記高温緻密化ステップが、静水圧プレス成形により行われることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記高温緻密化ステップが、放電プラズマ焼結（ＳＰＳ）技術により行われることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野は、赤外線電磁放射を透過する光学材料の分野である。
【０００２】
より詳細には、本発明は、カルコゲニドベースで赤外線放射に対する透明性を有するガラスまたはガラス−セラミックなどのガラス質材料を得るための技術に関する。
【０００３】
このような材料は、とりわけ熱的イメージングの分野で多数の用途があり、特に、赤外線システム（熱カメラ、熱センサなど）のための受動的光学要素の設計と、例えば赤外線レーザ装置、光スイッチあるいは光学増幅器などの放射あるいは非線形性の光学的特性を使用する能動的光学要素の製造とに多数の用途がある。
【背景技術】
【０００４】
例えば赤外線透過材料として使用されるカルコゲニドガラスは現在、赤外線で働く大型光学要素の製造のために必要な単結晶ゲルマニウムの代りとなる経済的に貴重な代替物である。
【０００５】
カルコゲニドガラスを調製する技術は当業者に周知であり、科学記事「熱的イメージングのための成形による複雑なカルコゲニドガラス光学光学要素の生産」（Journal of Non-Crystalline Solids, vol. 326 & 327, p. 519-523 - X. H. Zhang, Y. Guimond, Y. Bellec)、および石英管の使用に頼る仏国特許第２８５７３５４号に記載されている。この技術は主に、
カルコゲニドガラスを合成するのに必要な初期元素を所望の化学量論的割合で石英管に導入し前記石英管を真空密封するステップと、
石英管を主初期元素の融点（以下Ｔｆと記載）より高い温度にするためにこの石英管を数時間加熱するステップであって、Ｔｆは例えば７００〜１０００℃の範囲内にある可能性が高いステップと、
ガラスを得るために水または空気中で石英管の熱的急冷を行うステップと、
冷却後石英管からガラスを抽出するステップとを含む。
【０００６】
したがって、石英管中でのカルコゲニドガラスの合成は、制約的で高コストの技術である。実際、この周知の技術は、以下に説明するいくつかの欠点がある。
【０００７】
まず初めに、数時間にわたる非常な高温での熱的サイクルを実現すると、エネルギー消費量が非常に大きくなり、したがってガラスの生産コストが比較的高くなる。
【０００８】
次いで、石英管からガラスを除去するステップは非常に頻繁に、石英管を切開する必要が生じ、これにより石英管は修復不能に劣化する。このようにして、いったんガラスが合成されると、石英管はもはや再使用されず、したがってガラスの原価が高くなる。さらに、所望の用途のための理想的な直径を得るために、ガラスは、例えば事前合成されたガラスからコアリング作業により（材料の損失または再使用の場合には初期の純度の損失を伴って）抽出される。
【０００９】
熱的アモルファス化プロセスに関連する別の欠点は、石英管が比較的低い熱伝導率を有するので、第１に、合成の間に想定できるガラス組成の範囲が制限され、第２に、製造されるガラスの寸法が制限される事実にある。実際、石英管の熱伝導率が低いことは、特に結晶化における安定性が低く直径が大きいガラスなどのある特定のガラス組成を調製するのに必要な十分に高い急冷速度を得る妨げとなる。
【００１０】
ガラス転移温度Ｔｇとその結晶化温度（以下Ｔｘと示される）との差が１００℃より低いとガラスは結晶化における安定性が低いと見なされることを思い出されたい。このようにして、熱的急冷が行われると、「急冷される」材料内に現れる温度勾配は、石英管の壁の最も遠い部分内の分子の再編成を促しひいては結晶化を促すことがある。同一の理由から、石英管の直径が大きいほど、最終的に形成された塊状材料が結晶状態にあるリスクも大きくなる。
【００１１】
したがって、カルコゲニドベースのガラス質材料の合成を、比較的簡単にかつ合成された材料の寸法あるいは組成の範囲を制限せずに可能にすることは特に価値あることである。
【発明の概要】
【００１２】
本発明の目的は、少なくとも１つの実施形態において、特に従来技術のこれらの異なる欠点を克服することにある。
【００１３】
より詳細には、本発明の少なくとも１つの実施形態の目的は、赤外線放射に対して光学的に透明であり簡単であり低コストで実現できるガラス質材料を得るための技術を提供することにある。
【００１４】
本発明の少なくとも１つの実施形態の別の目的は、結晶化が安定している材料のみに材料の調製を制限しないこの種の技術を提供することにある。換言すれば、この目的は、ある特定のガラス組成の結晶化における不安定性の特徴を除去し、したがって産業界で利用できる新規のガラス組成物を調製することにある。
【００１５】
本発明の少なくとも１つの実施形態の目的は、調製された材料の寸法に関してなんらの制約もないこの種の技術を提供することにある。
【００１６】
本発明の１つの特定の実施形態は、ガラス質であり赤外線放射に対して光学的に透明な材料を得るための方法であって、
アモルファス粉末を形成することを可能にするための、少なくとも１つの金属元素と少なくとも１つのカルコゲニド元素とを含む一連の初期元素をメカノケミカル合成（ｍｅｃｈａｎｏｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）によりアモルファス化するステップと、
冷却後塊状ガラスを得ることを可能にするための、所定の寸法の成形装置において前記アモルファス粉末を高温で緻密化するステップとを含む方法を提供する。
【００１７】
したがってこの実施形態の一般原理は、赤外線放射に対して光学的に透明な塊状ガラス質材料を調製することにあり、このガラス質材料のアモルファス化プロセスは、メカノケミカル合成により達成される、すなわち低温で機械的エネルギーを加えてアモルファス粉末を形成することにより達成される。ガラス質材料は、前もって形成されたアモルファス粉末を成形装置内で高温緻密化するメカニズムにより形成され、この粉末の寸法は、成形装置の寸法の関数である。
【００１８】
このようにして、本発明のこの特定の実施形態は、ガラスを得るためにメカノケミカル合成により結晶学的構造を変更するすなわち混合物を結晶状態（初期元素）から非結晶状態（アモルファス粉末）へ転移させる完全に新規であり進歩性を有するアプローチに頼る。
【００１９】
このようにして、石英管を使用して非常に高温で熱処理を行い次いで急冷を行う必要がある熱的酸化プロセスによりガラス質材料を調製する代りに、本発明は、雰囲気温度で達成される機械的アモルファス化プロセスに頼る。したがってこのようなプロセスは、エネルギー消費量がはるかに小さく実行が簡単である。
【００２０】
なおまた、石英管使用に関する欠点を克服することにより、利用可能なガラス質材料を得ることを可能にする化学的組成は、結晶化が安定している材料のみにもはや制限されず、これまで調製不可能であったガラス質材料を含むいかなるタイプのガラス質材料にまで広げることが可能である。
【００２１】
加えて、機械的アモルファス化プロセスでは、高温緻密化ステップで使用されるモールドの寸法を除き、最終的に得られるガラス質材料の最大寸法には何ら制限はない。
【００２２】
有利には、前記高温緻密化ステップに続いて、得られた前記塊状ガラスの一部をアモルファス状態から実質的に結晶状態に変換する温度まで加熱する熱処理ステップが行われ、冷却後、ガラス−セラミックが得られる。
【００２３】
したがって、ガラス−セラミックは、同一の組成を有するが結晶はない非結晶状態を有するガラスに特定の熱処理を行うことにより得られる。したがってガラス−セラミックは、結晶またはナノ結晶が均一に分布するガラス母材（アモルファス状態）の形をとる。セラミックと利点とガラスの利点とを組み合わせると、ガラス質材料の機械的および熱的特性が改善され、一方、同時に赤外線スペクトル内での透明性が維持される。
【００２４】
代替実施形態では、本方法は、冷却後、ガラス−セラミックを得ることを可能にするための、前記高温緻密化ステップの間に行われ、得られた前記塊状ガラスの一部をアモルファス状態から実質的に結晶状態に変換する温度まで加熱する熱処理ステップを含む。
【００２５】
熱処理が高温緻密化ステップと同時に行われるので、ガラス−セラミックを得るのに必要な時間が最適化される。
【００２６】
１つの有利な特徴では、前記少なくとも１つの金属元素が、０〜３５ｍｏｌ％の含有量のＧｅ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｇａ、Ｓｎ、Ｉｎを含む群に属し、前記少なくとも１つのカルコゲニド元素が、４０〜９０ｍｏｌ％の含有量のＳ、Ｓｅ、Ｔｅを含む群に属する。
【００２７】
これらの初期元素は、（例えば赤外線レンズなどの）光学特性を使用する構成要素を設計するためのガラスまたはガラス−セラミックを調製することを可能にする。
【００２８】
有利には、前記一連の初期元素が、
０〜１５ｍｏｌ％の含有量の希土類元素であるＥｒ、Ｎｄ、Ｄｙ、Ｙｂ、Ｔｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍと、
０〜６０ｍｏｌ％の含有量のハロゲン化アルカリであるＣｓＸ、ＫＸ、ＮａＸ、ＬｉＸ（式中、ＸがＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆのうち少なくとも１つの元素を表す）と、
０〜２０ｍｏｌ％の含有量の金属であるＣｕ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ａｇとを含む群に属する少なくとも１つの元素をさらに含む。
【００２９】
これらの初期元素は、（例えばレーザ源および光学増幅器などの）能動的光学特性に基づいて働く構成要素の設計のためのガラスおよびガラス−セラミックを調製することを可能にする。
【００３０】
有利には前記高温緻密化ステップは、一軸加圧成形により行われる。
【００３１】
この技術は簡単で低コストで実現できる。
【００３２】
代替実施形態では前記高温緻密化ステップは、静水圧プレス成形により行われる。
【００３３】
この技術も簡単で低コストで実現できる。
【００３４】
別の代替実施形態では前記高温緻密化ステップは、放電プラズマ焼結（ＳＰＳ）技術により行われる。
【００３５】
この技術は、ガラス質材料を得るのに必要な時間をさらに最適化する。
【００３６】
別の実施形態では本発明は、（その異なる実施形態のうちのいずれかにおける）前述の方法により得られた赤外線放射に対して光学的に透明なガラス質材料を備える光学装置であって、４００ｎｍ〜２５μｍの赤外線波長の範囲内で働く光学装置を提案する。
【００３７】
本発明のその他の特徴および利点は、説明的でありすべてを網羅しているのではない例により与えられる次の説明と、添付図面とから分かるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明に係る方法の特定の実施形態のフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
図１は、本発明に係る方法の特定の実施形態のフローチャート１００である。
【００４０】
本方法は、赤外線に対して光学的に透明であり、機械的エネルギーを付加することによりアモルファス化相が得られるガラス質材料を合成することから成る。
【００４１】
以下の説明で、「ガラス質材料」は、カルコゲニドベースのガラスまたは、赤外線スペクトル内で透明性を有するガラス−セラミックを意味する。
【００４２】
ステップ１１０は、機械的処理のために一連の初期元素１１５を遊星ボールミルに導入する。初期元素１１５は、ガラス質材料を得るために必要な（粉または小塊の形の）基本的製品であり、
０〜３５ｍｏｌ％の含有量で一般的に存在するＧｅ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｇａ、Ｓｎ、Ｉｎから選択された１つ以上の金属元素と、
４０〜９０ｍｏｌ％の含有量で一般的に存在するＳ、Ｓｅ、Ｔｅから選択された１つ以上のカルコゲニド元素と
を含む。
【００４３】
これらの初期元素は、得ようとする化学組成にしたがって化学量論的割合で導入される。
【００４４】
遊星ボールミルは、タングステンカーバイドから成り、同様にタングステンカーバイドから成る複数のボール１１２を備える１つ以上の粉砕ジャーにより構成される。
【００４５】
ステップ１２０で各粉砕ジャー１１１は２つの回転運動を受ける、すなわち、１方向にボール自身にかかる第１の回転運動と、逆方向に（例えば２００〜５５０ｒｐｍ−１の）同一の速度でそのジャーを支持するトレー（不図示）にかかる第２の回転運動とである。これらの２つの回転運動に起因する遠心力が、ボール１１２自身の間におよびジャーに対して非常に高エネルギーの効果を伴う衝撃および摩擦を起して、ジャー１１１に主に導入されたすべての初期元素１１５を細かく粉砕する。ボール１１２の機械的衝撃は、メカノケミカル合成により初期元素により構成される混合物をアモルファス化し、最終的にアモルファス均一粉末１２５が得られる。実際、この技術により提供される機械的エネルギーは、初期に結晶性である初期元素の混合物をアモルファス粉末へ徐々に変換し、このアモルファス粉末の化学的組成は、ジャー１１１に導入された各元素の量に依存する。アモルファス粉末１２５の粒子は一般に、１ミクロンより小さい寸法を有する。メカノケミカル合成によるアモルファス化のステップは雰囲気温度で行われることに注意されたい。
【００４６】
例えばセラミック上で行われるような古典的粉砕と異なり、ステップ１２０の機械的処理は、粒子の粒径を変える（すなわち粒子の寸法または形状を変更する）だけを目的としているのではなく、初期元素の混合物の結晶学的構造を変更する、すなわち混合物を結晶状態から非結晶状態すなわちアモルファス状態へ転移させることも目的としている。
【００４７】
このようにして熱的アモルファス化（従来技術では非常に高温で熱処理を行い、次いで急冷を行う）によりガラス質材料を調製する代りに、本発明は、エネルギー消費がはるかに小さい、雰囲気温度で行われる機械的アモルファス化のプロセスに頼る。
【００４８】
加えて、石英管が不要なので、化学的組成は、結晶化が安定しているガラス質材料にもはや制限されず、これまで調製が不可能であったか、または少なくとも前述の従来技術が利用できなかったすべてのタイプのガラス質材料に広がる。
【００４９】
最後に、機械的アモルファス化では、以下詳細に説明されるステップ１３０で使用されるモールドの寸法を除き、最終的に得られるガラス質材料の最大寸法には何ら制限はない。
【００５０】
アモルファス粉末１２５の形成後、アモルファス粉末１２５は、直径２０ｍｍの円筒形モールド１３２に導入され、ステップ１３０において、（通常焼結とも呼ばれる）高温緻密化の熱的および機械的処理を経る。このステップでアモルファス粉末１２５は、混合物の種元素の融点Ｔｆより低い温度Ｔにされる。同時に液圧ジャッキ１３１により（数トン台の）一軸応力を印加することにより成形され、このようにして、混合物の主元素が融点に達することなしに粒子間の結合を促進する。より詳細にはアモルファス粉末１２５は、ガラス転移温度より高い緻密化温度Ｔｄでモールド１３２内で（数時間台の）所定の期間加熱され、所定の期間と温度Ｔｄは、調製されたガラス質材料の化学的組成の関数として定義される。
【００５１】
例えば、組成ＧｅＳｅ４を有するガラスにおいてアモルファス粉末は、好ましくは３５０℃に等しい温度Ｔｄで約１時間高温緻密化される。
【００５２】
ガラス転移温度Ｔｇは、ＤＳＣ（すなわち示差走査熱量測定）として知られる示差熱分析技術により古典的に決定できる。
【００５３】
次いで粉末の緻密化が高温成形により生じて、展性のアモルファス材料が得られ、アモルファス材料の形状および寸法は、アモルファス材料がそのガラス転移温度Ｔｇより高く加熱されてモールド内で容易に形状形成できるようになったとき、モールド１３２の圧痕と、ガラス質材料の粘塑性とにより定められる。このようにして、モールドの寸法を適応させるだけで、所望の寸法どおりの塊状のガラス質材料が得られる。
【００５４】
冷却後、ガラスペレット１３５が、直径２０ｍｍで得られる。
【００５５】
ここにおいて高温緻密化ステップは一軸加圧成形により得られる。しかしながら代替的にこのステップは、静水圧プレス成形かあるいはＳＰＳ（放電プラズマ焼結）技術によっても得られる。
【００５６】
特定の実施形態ではガラスペレット１３５は、セラミック化を目的として熱処理の付加的ステップ１４０を経る。このためにガラスペレット１３５は、（所望の結晶の寸法および量に依存して数時間から数十時間台の）種々の長さの期間、ガラス転移温度Ｔｇより高いがステップ１３０の間に主に適用された緻密化温度Ｔｄより低いセラミック化温度Ｔｃにかけられる。
【００５７】
冷却後、直径２０ｍｍのガラス−セラミックペレット１４５が得られる。
【００５８】
したがってガラス−セラミックは、同一の組成を有するが結晶はないガラス（ガラスペレット１３５）すなわちアモルファス（非結晶）状態を有し、したがってその部分的結晶化を促進できるガラスの特定の熱処理により得られる。ガラス質材料は、それがＸＲＤ（Ｘ線回折）の下で回折せず、電子顕微鏡下での観察が結晶あるいはナノ結晶のいかなる存在も示さない場合にはアモルファスと見なされる。したがってガラス−セラミックは、結晶が均一に分布しているガラス母材（アモルファス状態）を有する。これらの結晶は一般に、１ミクロンより小さい寸法を有する。
【００５９】
例えば、組成８０ＧｅＳｅ２−２０Ｇａ２Ｇｅ３を有するガラスからほぼ６０％のＧａ４ＧｅＳｅ８タイプ結晶の結晶化率（結晶化体積）を得ることが可能であり、Ｇａ４ＧｅＳｅ８結晶は約１００ナノメートル台の寸法を有する。
【００６０】
このようにして、セラミックの利点とガラスの利点とを組み合わせて、この主の熱処理は、材料の機械的および熱的特性（頑健性、低い熱膨張など）を改善し、同時に赤外線適用との適合性を維持する。
【００６１】
代替実施形態では熱的セラミック化処理と高温緻密化のステップ１３０とは、ガラス質材料の合成時間を最適化するために同一のステップで同時に行われる。この場合、アモルファス粉末１２５は温度Ｔｄにかけられ、１時間あるいは２時間高温緻密化され、次いで所望の結晶の寸法および量に依存する（数時間〜数十時間台の）種々の長さの時間温度Ｔｃにかけられる。
【００６２】
このようにしてガラス−セラミックペレットは、高温緻密化プロセスとセラミック化プロセスとの組み合わせのステップの実行後直接に得られる。
【００６３】
以下、本発明の方法によりＧｅＳｅ４組成を有するカルコゲニドガラスを得るのに必要なパラメータの例を示す。
【００６４】
メカノケミカル合成によるアモルファス化のステップへ行くために、ゲルマニウム片およびセレン片（初期製品）が、金属の形でかつ化学量論的割合で１２５ｍｌ粉砕ジャーまたはボウルに導入される。この組成においてこの４０ｇの初期製品は、７．４８ｇのゲルマニウム（４０ｇ×０．２０）および３５．５２ｇのセレン（４０ｇ×０．８０）を示す。初期製品の質量とタングステンボールの質量との比は、好ましくは１０％に等しい。この場合、次の粉砕パラメータが適用される。
粉砕ジャーの回転速度：４００ｒｐｍ、
２０ｍｍ直径タングステンボール、
１方向に３分、次いで３分の休止、次いで逆方向に３分から成る粉砕サイクル、
全粉砕時間：雰囲気温度で１００時間。
【００６５】
次いで、次のパラメータで一軸加圧成形により高温緻密化のステップが行われる。
アモルファス化ステップの終わりで得られ、内径２０ｍｍの円筒形モールドに導入された２ｇのＧｅＳｅ４アモルファス粉末、
液圧ジャッキがかける圧力：約４ＭＰａ（１トン質量がかける圧力）、
緻密化温度Ｔｄ＝３５０℃、
高温緻密化の全時間：１時間。
【００６６】
冷却後、得られた材料は、ＧｅＳｅ４組成を有するガラスであり、直径２０ｍｍのペレットの形をとる。この材料は、３〜５μｍおよび８〜１３μｍの雰囲気透明性ウィンドウ内で働く、例えば熱的イメージング装置などの光学装置内に組み込むことが可能である。実際、ＧｅＳｅ４ガラスは、７００ｎｍ〜１６μｍの透明性ウィンドウを有する。
【００６７】
メカノケミカル合成および高温緻密化によるアモルファス化のステップの間に適用するパラメータは、当業者の範囲内にあることに注意されたい。これらのパラメータは、調製した材料の組成に依存する。
【００６８】
特定の実施形態では、初期元素は、前述の金属元素およびカルコゲニドに加えて、次の元素（リストはすべてを網羅していない）： 
０〜１５ｍｏｌ％の含有量の希土類元素であるＥｒ、Ｎｄ、Ｄｙ、Ｙｂ、Ｔｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、
０〜６０ｍｏｌ％の含有量で存在するハロゲン化アルカリであるＣｓＸ、ＫＸ、ＮａＸ、ＬｉＸ（式中、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆから選択された少なくとも１つの元素である）、
０〜２０ｍｏｌ％の含有量で存在する金属であるＣｕ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ａｇ、
のうちの少なくとも１つを含む。
【００６９】
これらの元素は「活性」と言われる、何故ならば初期混合物に組み込まれると、それらは合成後得られたガラス質材料をドープすることを可能にし、このようにしてガラス質材料に、例えばレーザ源および光学増幅器に基づく光学要素の製造のためなどのある特定の赤外線用途にとって特に貴重である特性を与える。
【００７０】
純粋に説明的であり全部を網羅していない次の例は、本発明の方法により得ることが可能であるガラス及び／又はガラス−セラミックの基礎を形成する組成のうちのいくつかを説明する、すなわちＧｅＳｅ４、ＧｅＳｅ２、８０ＧｅＳｅ２−２０Ｇａ２Ｓｅ３、８０ＧｅＳｅ２−２０Ｇａ２Ｓ３、６２．５ＧｅＳ２−１２．５Ｓｂ２Ｓ３−２５ＣｓＣｌ、ＧｅＳ１．８。ＧｅＳ２、８０ＧｅＳ２−２０Ｇａ２Ｓ３および６２．５ＧｅＳ２−１２．５Ｓｂ２Ｓ３−２５ＣｓＣｌ組成において、従来技術により得られた最大直径は、１０ｍｍであり、本発明の方法により得られる直径は、高温緻密化ステップの間に使用されるモールドの寸法のみに依存することに注意されたい。ＧｅＳ１．８組成（低安定ガラス）において、従来技術により得られた直径は８ｍｍを超えず、一方、本発明の方法により得られる最大直径は、高温緻密化ステップの間に使用されるモールドのみに依存する。このようにして、メカノケミカル合成によるアモルファス化のプロセスは、熱的アモルファス化に関連する欠点を除くので、大きい直径すなわち５０ｍｍより大きい直径を有するカルコゲニドベースのガラスまたはガラスセラミックを得ることが可能であり、このようにして現在の赤外線適用の関連でのすべての産業要件を満足する。
【００７１】
本発明の方法により得られるガラス質材料は、赤外線波長の範囲内、少なくとも４００ｎｍ〜２５μｍで働く光学装置で使用できる。
【図１】
0005850945.tif 000002