(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基価が１０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、（メタ）アクリル当量が１００〜８００ｇ／ｅｑであり、重量平均分子量が１０，０００〜２００，０００であり、ガラス転移点が５０〜１１０℃であり、且つ側鎖に光重合性基及び水酸基を有している（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、
平均粒子径が１０ｎｍ〜５００ｎｍである無機粒子（Ｂ）と、
平均粒子径が１０ｎｍ〜５００ｎｍである有機粒子（Ｃ）と、
１分子中に２個以上の光重合性基を有している光重合性多官能化合物（Ｄ）と、
を含んでおり、且つ
上記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、上記無機粒子（Ｂ）、上記有機粒子（Ｃ）、及び上記光重合性多官能化合物（Ｄ）の総重量に対して、
上記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の含有量が１０〜４０重量％であり、
上記無機粒子（Ｂ）の含有量が５〜４０重量％であり、
上記有機粒子（Ｃ）の含有量が０．５〜１０重量％であり、
上記光重合性多官能化合物（Ｄ）の含有量が２０〜７０重量％であることを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
上記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレート成分を１０〜９０重量％含有していることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
上記無機粒子（Ｂ）が金属粒子及び金属酸化物粒子のうちの少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
上記有機粒子（Ｃ）が（メタ）アクリル系樹脂粒子であることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
光重合開始剤を含んでいることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物を硬化させてなることを特徴とする硬化膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコート層の形成に好適に用いられる光硬化性樹脂組成物及びその硬化膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、携帯型ゲーム機、デジタルカメラ、パーソナルコンピュータ、及びテレビなどの情報端末装置が知られている。近年、このような情報端末装置では、表示パネルの前面にタッチパネルが搭載されている。タッチパネルは、指やペンなどにより表面パネルを押圧することによって、データ情報など必要な情報を情報端末装置に入力することができる。【０００３】
タッチパネルの分類としては、光学方式、超音波方式、静電容量方式、及び抵抗膜方式などが挙げられる。静電容量方式のタッチパネルでは、透明基材と、この透明基材上に配設された、ストライプ形状などのパターン形状を有する透明導電層とを有する積層フィルムが用いられている。【０００４】
透明基材表面に傷が付くと透明性が低下する。そのため、透明基材表面にコーティング剤を塗工することによってハードコート層が形成されており、このハードコート層上に透明導電層が配設されている。また、ハードコート層と透明導電層との密着性が低い場合には、透明導電層はハードコート層上に接着層を介して配設される。ハードコート層によれば、透明基材表面に耐傷付き性を付与することができる。このようなハードコート層では、タッチパネルの視認性を確保するために、高い透明性を有していることが必要とされる。【０００５】
従来から、ハードコート層の形成に用いられるコーティング剤について様々な検討がされている。特許文献１では、（Ａ）アクリル樹脂３〜４０質量％、（Ｂ）ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体０．１〜５質量％、および（Ｃ）１分子中に２以上の光重合性基を有する光重合性多官能化合物５５〜９５質量％を含む樹脂成分を含有する光硬化型親水性コーティング剤が開示されている。【０００６】
特許文献２では、分子中にエポキシ基を有するビニル化合物を含有する重合成分（ａ１）を重合して得られた重合体にカルボキシル基含有（メタ）アクリル化合物（ａ２）を付加反応させてなる反応生成物（Ａ）、コロイダルシリカ（Ｂ）、分子中に１または２個のビニル基を含有するリン酸化合物（Ｃ）、および多官能（メタ）アクリル化合物（Ｄ）を含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が開示されている。【０００７】
特許文献３では、透明基材の少なくとも一方の面に機能層を有し、機能層が、透明樹脂に透光性無機粒子及び／又は透光性有機粒子を分散させてなる光学シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０１３４９７号明細書
【特許文献２】特開２００９−２８６９７２号公報
【特許文献３】特開２０１０−６６５４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１の光硬化型親水性コーティング剤を用いて形成されたハードコート層は耐ブロッキング性が低い。そのため、ハードコート層を有する透明基材をロール状に巻き取ったり、重ねたりして保管した場合、透明基材同士が密着して剥がれ難くなる。【００１０】
特許文献２の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、無機粒子としてコロイダルシリカを含んでいる。活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて形成されたハードコート層の表面には無機粒子により凹凸が形成されており、これによりハードコート層に耐ブロッキング性が付与されている。しかしながら、無機粒子のみの使用ではハードコート層の耐ブロッキング性を十分に向上させることができないだけでなく、ハードコート層の透明性を低下させる。【００１１】
特許文献３の光学シートでは、機能層の表面に透光性無機粒子及び／又は透光性有機粒子により凹凸が形成される。しかしながら、このような凹凸の形成は光学シートに防眩性を付与するために行われており、そのためには大きな粒子径を有する透光性無機粒子及び透光性有機粒子が用いられる。このような透光性無機粒子及び透光性有機粒子の使用は、機能層の透明性を低下させる。【００１２】
また、ハードコート層上への透明導電層や接着層の形成には、例えば、導電ペーストや接着剤を含有する組成物などのインクをハードコート層に塗工することにより行うことができる。しかしながら、ハードコート層はインクとの馴染み性が低いため、ハードコート層上にインクを塗工すると、ハードコート層がインクをはじいてしまう。そのため、インクを精度良く印刷することができず、所望のパターン形状や均一な厚みを有する透明導電層や接着層をハードコート層上に形成することができない。したがって、ハードコート層の印刷性の向上も必要とされている。【００１３】
そこで、本発明の目的は、透明性を低下させずに耐ブロッキング性が向上されており、さらに優れた印刷性も有しているハードコート層を形成することが可能な光硬化性樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、
水酸基価が１０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、（メタ）アクリル当量が１００〜８００ｇ／ｅｑであり、重量平均分子量が１０，０００〜２００，０００であり、ガラス転移点が５０〜１１０℃であり、且つ側鎖に光重合性基及び水酸基を有している（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、
平均粒子径が１０ｎｍ〜５００ｎｍである無機粒子（Ｂ）と、
平均粒子径が１０ｎｍ〜５００ｎｍである有機粒子（Ｃ）と、
１分子中に２個以上の光重合性基を有している光重合性多官能化合物（Ｄ）と、
を含んでおり、且つ
上記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、上記無機粒子（Ｂ）、上記有機粒子（Ｃ）、及び上記光重合性多官能化合物（Ｄ）の総重量に対して、
上記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の含有量が１０〜４０重量％であり、
上記無機粒子（Ｂ）の含有量が５〜４０重量％であり、
上記有機粒子（Ｃ）の含有量が０．５〜１０重量％であり、
上記光重合性多官能化合物（Ｄ）の含有量が２０〜７０重量％であることを特徴とする。【００１５】
上記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレート成分を１０〜９０重量％含有していることが好ましい。【００１６】
上記無機粒子（Ｂ）は金属粒子及び金属酸化物粒子のうちの少なくとも一種であることが好ましい。【００１７】
上記有機粒子（Ｃ）は（メタ）アクリル系樹脂粒子であることが好ましい。【００１８】
上記光硬化性樹脂組成物は、光重合開始剤を含んでいることが好ましい。【００１９】
また、本発明の硬化膜は、上記光硬化性樹脂組成物を硬化させてなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の光硬化性樹脂組成物によれば、透明性を低下させずに耐ブロッキング性が向上されており、さらに優れた印刷性も有しているハードコート層を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
［光硬化性樹脂組成物］
本発明の光硬化性樹脂組成物は、側鎖に光重合性基及び水酸基を有している（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、無機粒子（Ｂ）、有機粒子（Ｃ）、及び１分子中に２個以上の光重合性基を有している光重合性多官能化合物（Ｄ）を含んでいる。
【００２２】
（（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ））
本発明の光硬化性樹脂組成物は、側鎖に光重合性基及び水酸基を有している（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を少なくとも一種含んでいる。（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を用いることにより、透明性に優れているハードコート層を形成することができる。また、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、光重合性多官能化合物（Ｄ）と光重合性基によりラジカル重合して架橋構造を形成することができる。これにより、高い硬度を有し、耐傷付き性にも優れているハードコート層を形成することができる。
【００２３】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、側鎖に光重合性基及び水酸基をそれぞれ少なくとも１個有していればよいが、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、側鎖に光重合性基及び水酸基をそれぞれ２個以上有していることが好ましい。なお、本発明において、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００２４】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の光重合性基は、後述する光重合性多官能化合物（Ｄ）の光重合性基とラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有していればよい。光重合性基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基、ビニル基、アリル基などが挙げられ、アクリロイル基、メタクリロイル基が好ましい。
【００２５】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）としては、下記の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ１）〜（Ａ３）が好ましく挙げられる。
グリシジル基を有するラジカル重合性モノマー、及び必要に応じてグリシジル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー組成物（Ｉ）をラジカル重合させることにより得られるグリシジル基を有する重合体（I'）に、カルボキシル基及び光重合性基を有する化合物を付加することにより得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ１）；
水酸基を有するラジカル重合性モノマー、及び必要に応じて水酸基を有していないアルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー組成物（II）をラジカル重合させることにより得られる水酸基を有する重合体（II'）に、イソシアネート基及び光重合性基を有する化合物を付加させることにより得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ２）；及び
カルボキシル基を有するラジカル重合性モノマー、及び必要に応じてカルボキシル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー組成物（III）をラジカル重合させることにより得られるカルボキシル基を有する重合体（III'）に、グリシジル基及び光重合性基を有する化合物を付加させることにより得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ３）。
【００２６】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ１）〜（Ａ３）は、例えば、下記（１）〜（３）の方法によって製造することができる。
（１）グリシジル基を有するラジカル重合性モノマー、及び必要に応じてグリシジル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー組成物（Ｉ）をラジカル重合開始剤の存在下にてラジカル重合させることによってグリシジル基を有する重合体（I'）を得る工程と、この重合体（I'）にカルボキシル基及び光重合性基を有する化合物を付加させることによって（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ１）得る工程とを有する方法、
（２）水酸基を有するラジカル重合性モノマー、及び必要に応じて水酸基を有していないアルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー組成物（II）をラジカル重合開始剤の存在下にてラジカル重合させることによって水酸基を有する重合体（II'）を得る工程と、この重合体（II'）にイソシアネート基及び光重合性基を有する化合物を付加させることによって（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ２）得る工程とを有する方法、及び
（３）カルボキシル基を有するラジカル重合性モノマー、及び必要に応じてカルボキシル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー組成物（III）をラジカル重合開始剤の存在下にてラジカル重合させることによってカルボキシル基を有する重合体（III'）を得る工程と、この重合体（III'）にグリシジル基及び光重合性基を有する化合物を付加させることによって（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ３）得る工程とを有する方法。
【００２７】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ１）の製造方法（１）について具体的な一例を以下に説明する。グリシジル基を有するラジカル重合性モノマー、及び必要に応じてグリシジル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー組成物（Ｉ）をラジカル重合開始剤の存在下にて反応容器中でラジカル重合することによって、グリシジル基を有する重合体（I'）を製造する。次に、カルボキシル基及び光重合性基を有する化合物、及び必要に応じて触媒を反応容器中に添加する。なお、必要に応じて、反応容器中にｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン（ＨＱ）などの重合禁止剤を添加してもよい。しかる後、反応容器中に必要に応じて酸素を吹き込みながら、例えば、反応液を３０〜１５０℃となるように制御しながら、６〜１２時間に亘って反応させることにより、側鎖に光重合性基及び水酸基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ１）を製造することができる。
【００２８】
グリシジル基を有するラジカル重合性モノマーとしては、グリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、及びアリルグリシジルエーテルなどが挙げられるが、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。なお、グリシジル基を有するラジカル重合性モノマーは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００２９】
モノマー組成物（Ｉ）中におけるグリシジル基を有するラジカル重合性モノマーの含有量は、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましい。グリシジル基を有するラジカル重合性モノマーの含有量を上記下限値以上とすることにより、架橋密度が高く且つ優れた硬度を有するハードコート層を形成することができる。また、グリシジル基を有するラジカル重合性モノマーの含有量を上記上限値以下とすることにより、（メタ）アクリル系ポリマーの合成時におけるゲル化を抑制することができる。
【００３０】
モノマー組成物（Ｉ）は、グリシジル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートを含んでいることが好ましい。グリシジル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートは、水酸基も有していないことが好ましい。このようなアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なかでも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、及びブチル（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレートがより好ましい。なお、アルキル（メタ）アクリレートは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００３１】
モノマー組成物（Ｉ）中におけるグリシジル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましい。グリシジル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートの含有量を上記下限値以上とすることにより、（メタ）アクリル系ポリマーの合成時におけるゲル化を抑制することができる。また、グリシジル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートの含有量を上記上限値以下とすることにより、架橋密度が高く且つ優れた硬度を有するハードコート層を形成することができる。
【００３２】
モノマー組成物（Ｉ）は、水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートを含んでいてもよい。水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートを用いることにより、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ１）の水酸基価を調整することができる。水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なかでも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。なお、水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００３３】
モノマー組成物（Ｉ）中における水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、８０重量％以下が好ましく、６０重量％以下がより好ましい。水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートの含有量を上記上限値以下とすることにより、無機粒子（Ｂ）及び有機粒子（Ｃ）の凝集によるハードコート層の透明性の低下を抑制することができる。
【００３４】
モノマー組成物（Ｉ）は、脂環基を有している（メタ）アクリレートを含んでいてもよい。脂環基を有している（メタ）アクリレートとしては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３５】
モノマー組成物（Ｉ）中における脂環基を有している（メタ）アクリレートの含有量は、８０重量％以下が好ましく、６０重量％以下がより好ましい。脂環基を有している（メタ）アクリレートの含有量を上記上限値以下とすることにより、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ１）の分子量の低下を抑制して、これにより耐ブロッキング性や透明性に優れているハードコート層を形成することができる。
【００３６】
グリシジル基を有する重合体（I'）にカルボキシル基及び光重合性基を有する化合物を付加する。カルボキシル基及び光重合性基を有する化合物としては、エチレン性不飽和カルボン酸又はその無水物が挙げられる。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられ、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。なお、カルボキシル基及び光重合性基を有する化合物は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。これらの化合物が有しているカルボキシル基と重合体（I'）が有しているグリシジル基とが反応して、エステル結合を形成すると共に新たな水酸基を生成させることができる。これと同時に、光重合性基の導入を行うことができる。これにより側鎖に光重合性基及び水酸基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ１）が得られる。
【００３７】
グリシジル基を有する重合体（I'）にカルボキシル基及び光重合性基を有する化合物を付加させる際、重合体（I'）の製造に用いたグリシジル基を有するラジカル重合性モノマー中のグリシジル基に対する、カルボキシル基及び光重合性基を有する化合物中のカルボキシル基のモル比（カルボキシル基のモル数／グリシジル基のモル数）は、０．３〜１．５が好ましく、０．５〜１．２がより好ましく、１．０が特に好ましい。モル比が低過ぎると、側鎖の光重合性基が少なくなり、そのためハードコート層の硬度が低下する虞れがある。モル比が高過ぎると、未反応の酸が残存し、そのためハードコート層の耐水性が低下することがある。また、上述したように、グリシジル基はカルボキシル基と反応してエステル結合を形成すると共に水酸基を生成する。したがって、モル比を調整することによって（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ１）の水酸基価を調整することができる。
【００３８】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ２）の製造方法（２）についてより具体的な製造方法の一例を説明する。水酸基を有するラジカル重合性モノマー、及び必要に応じて水酸基を有していないアルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー組成物（II）をラジカル重合開始剤の存在下にて反応容器中でラジカル重合することによって、水酸基を有する重合体（II'）を製造する。次に、イソシアネート基及び光重合性基を有する化合物、及び必要に応じて触媒を反応容器中に添加する。なお、必要に応じて、反応容器中にｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン（ＨＱ）などの重合禁止剤を添加してもよい。しかる後、反応容器中に必要に応じて酸素を吹き込みながら、例えば、反応液を３０〜１５０℃となるように制御しながら、６〜１２時間に亘って反応させることにより、側鎖に光重合性基及び水酸基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ２）を製造することができる。
【００３９】
水酸基を有するラジカル重合性モノマーとしては、水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレート、アクリル酸Ｎ−ヒドロキシメチルアミド、メタクリル酸Ｎ−ヒドロキシメチルアミド、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、アルキル基に水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なお、水酸基を有するラジカル重合性モノマーは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００４０】
水酸基を有するラジカル重合性モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクレートが好ましく、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）がより好ましい。水酸基を有するラジカル重合性モノマーを用いることにより、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ２）の水酸基価を容易に調整することができる。
【００４１】
モノマー組成物（II）中における水酸基を有するラジカル重合性モノマーの含有量は、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましい。水酸基を有するラジカル重合性モノマーの含有量を上記下限値以上とすることにより、架橋密度が高く且つ優れた硬度を有するハードコート層を形成することができる。また、水酸基を有するラジカル重合性モノマーの含有量を上記下限値以上とすることにより、無機粒子（Ｂ）や有機粒子（Ｃ）を高分散させて、これによりハードコート層の透明性や印刷性を向上させることもできる。一方、水酸基を有するラジカル重合性モノマーの含有量を上記上限値以下とすることにより、無機粒子（Ｂ）や有機粒子（Ｃ）の凝集によるハードコート層の透明性の低下を抑制することができる。
【００４２】
モノマー組成物（II）は、水酸基を有していないアルキル（メタ）アクリレートをさらに含んでいることが好ましい。水酸基を有していないアルキル（メタ）アクリレートとして、具体的には、上述した（１）の方法におけるグリシジル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートと同様のものが挙げられる。なかでも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、及びブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４３】
モノマー組成物（II）中における水酸基を有していないアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましい。水酸基を有していないアルキル（メタ）アクリレートの含有量を上記下限値以上とすることにより、無機粒子（Ｂ）や有機粒子（Ｃ）の凝集によるハードコート層の透明性の低下を抑制することができる。一方、水酸基を有していないアルキル（メタ）アクリレートの含有量を上記上限値以下とすることにより、無機粒子（Ｂ）や有機粒子（Ｃ）を高分散させて、ハードコート層の透明性や印刷性を向上させることができる。また、水酸基を有していないアルキル（メタ）アクリレートの含有量を上記上限値以下とすることにより、架橋密度が高く且つ優れた硬度を有するハードコート層を形成することができる。
【００４４】
モノマー組成物（II）は、脂環基を有している（メタ）アクリレートを含んでいてもよい。脂環基を有している（メタ）アクリレートとして具体的には、上述した（１）の方法における脂環基を有している（メタ）アクリレートと同様のものが挙げられる。
【００４５】
モノマー組成物（II）中における脂環基を有している（メタ）アクリレートの含有量は、８０重量％以下が好ましく、６０重量％以下がより好ましい。脂環基を有している（メタ）アクリレートの含有量を上記上限値以下とすることにより、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ２）の分子量の低下を抑制して、これにより耐ブロッキング性や透明性に優れているハードコート層を形成することができる。
【００４６】
重合体（II'）にイソシアネート基及び光重合性基を有する化合物を付加させる。重合体（II'）が有している水酸基の一部に、イソシアネート基及び光重合性基を有する化合物を付加することによって、側鎖に水酸基及び光重合性基を有している（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ２）が得られる。
【００４７】
イソシアネート基及び光重合性基を有する化合物としては、例えば、２−イソシアナトエチルメタクリレート（例えば、昭和電工（株）製の商品名「カレンズＭＯＩ」など）、１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート（例えば、昭和電工（株）製の商品名「カレンズＢＥＩ」など）、２−イソシアナトエチルアクリラート（例えば、昭和電工（株）製の商品名「カレンズＡＯＩ」など）、（メタ）アクリロイル基が炭素数２〜６のアルキレン基を介してイソシアネート基と結合した（メタ）アクリロイルイソシアネート、及びこれらの誘導体などが挙げられる。（メタ）アクリロイルイソシアネートとしては、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどが挙げられる。
【００４８】
誘導体としては、例えば、ブロック剤でマスキングしたイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。具体例としては、メタクリル酸２−（Ｏ−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（例えば、昭和電工（株）製の商品名「カレンズＭＯＩ−ＢＭ」など）、２−[（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ]エチルメタクリレート（例えば、昭和電工（株）製の商品名「カレンズＭＯＩ−ＢＰ」など）等が挙げられる。なお、イソシアネート基及び光重合性基を有する化合物は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なかでも、２−イソシアナトエチルメタクリレートが好ましい。
【００４９】
水酸基を有する重合体（II'）に、イソシアネート基及び光重合性基を有する化合物を添加するにあたって、重合体（II'）の製造に用いた水酸基を有するラジカル重合性モノマー中の水酸基（−ＯＨ）のモル数に対する、イソシアネート基（−ＮＣＯ）のモル数の割合（−ＮＣＯ／−ＯＨ）は、０．０５〜０．９が好ましく、０．１〜０．９がより好ましい。また、モル比を調整することによっても、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ２）の水酸基価を調整することができる。
【００５０】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ３）の製造方法（３）についてより具体的な製造方法の一例を説明する。カルボキシル基を有するラジカル重合性モノマー、及び必要に応じてカルボキシル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー組成物（III）をラジカル重合開始剤の存在下にて反応容器中でラジカル重合することによって、重合体（III'）を製造する。次に、グリシジル基及び光重合性基を有する化合物、並びに必要に応じて触媒を反応容器中に添加する。なお、必要に応じて、反応容器中にｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン（ＨＱ）などの重合禁止剤を添加してもよい。しかる後、反応容器中に必要に応じて酸素を吹き込みながら、例えば、反応液を３０〜１５０℃となるように制御しながら、６〜１２時間に亘って反応させることにより、側鎖に光重合性基及び水酸基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ３）を製造することができる。
【００５１】
上記（３）の方法において用いられるカルボキシル基を有するラジカル重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸又はその無水物が挙げられる。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのα，β−不飽和カルボン酸またはその塩；ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられ、アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。なお、カルボキシル基を有するラジカル重合性モノマーは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００５２】
モノマー組成物（III）中におけるカルボキシル基を有するラジカル重合性モノマーの含有量は、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましい。カルボキシル基を有するラジカル重合性モノマーの含有量を上記下限値以上とすることにより、架橋密度が高く且つ優れた硬度を有するハードコート層を形成することができる。また、カルボキシル基を有するラジカル重合性モノマーの含有量を上記上限値以下とすることにより、（メタ）アクリル系ポリマーの合成時におけるゲル化を抑制することができる。
【００５３】
モノマー組成物（III）は、カルボキシル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートをさらに含んでいることが好ましい。カルボキシル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートとして、具体的には、上述した（１）の方法におけるグリシジル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートと同様のものが挙げられる。
【００５４】
モノマー組成物（III）中におけるカルボキシル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましい。カルボキシル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートの含有量を上記下限値以上とすることにより、（メタ）アクリル系ポリマーの合成時におけるゲル化を抑制することができる。また、カルボキシル基を有していないアルキル（メタ）アクリレートの含有量を上記上限値以下とすることにより、架橋密度が高く且つ優れた硬度を有するハードコート層を形成することができる。
【００５５】
モノマー組成物（III）は、水酸基を有しているアルキル（メタ）アクリレートを含んでいてもよい。水酸基を有しているアルキル（メタ）アクリレートとして具体的には、上述した（１）の方法における水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートと同様のものが挙げられる。水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートを用いることにより、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ３）の水酸基価を調整することができる。
【００５６】
モノマー組成物（III）中における水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、９０重量％以下が好ましく、８０重量％以下がより好ましく、１０〜９０重量％が特に好ましく、２０〜８０重量％が最も好ましい。水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートの含有量を上記下限値以上とすることにより、無機粒子（Ｂ）や有機粒子（Ｃ）を高分散させて、ハードコート層の透明性や印刷性を向上させることができる。一方、水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートの含有量を上記上限値以下とすることにより、無機粒子（Ｂ）及び有機粒子（Ｃ）の凝集によるハードコート層の透明性の低下を抑制することができる。
【００５７】
モノマー組成物（III）は、脂環基を有している（メタ）アクリレートを含んでいてもよい。脂環基を有している（メタ）アクリレートとして具体的には、上述した（１）の方法における脂環基を有している（メタ）アクリレートと同様のものが挙げられる。
【００５８】
モノマー組成物（III）中における脂環基を有している（メタ）アクリレートの含有量は、８０重量％以下が好ましく、６０重量％以下がより好ましい。脂環基を有している（メタ）アクリレートの含有量を上記上限値以下とすることにより、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ３）の分子量の低下を抑制して、これにより耐ブロッキング性や透明性に優れているハードコート層を形成することができる。
【００５９】
重合体（III'）にグリシジル基及び光重合性基を有する化合物を付加させる。重合体（III'）が有しているカルボキシル基と、上記化合物が有しているグリシジル基とが反応して、エステル結合を形成すると共に新たな水酸基を生成させることができる。これと同時に、光重合性基の導入を行うことができる。これにより側鎖にビニル基などの光重合性基及び水酸基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ３）が得られる。
【００６０】
グリシジル基及び光重合性基を有する化合物として、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、及びアリルグリシジルエーテルなどが挙げられるが、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。なお、グリシジル基及び光重合性基を有する化合物は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００６１】
グリシジル基を有する重合体（III'）にグリシジル基及び光重合性基を有する化合物を付加させる際、重合体（III'）の製造に用いたカルボキシル基を有するラジカル重合性モノマー中のカルボキシル基に対する、グリシジル基及び光重合性基を有する化合物中のグリシジル基のモル比（グリシジル基のモル数／カルボキシル基のモル数）は、０．３〜１．５が好ましく、０．５〜１．２がより好ましく、１．０がさらに好ましい。上述したように、グリシジル基は、カルボキシル基と反応して、エステル結合を形成すると共に水酸基を生成する。したがって、上記モル比を調整することによって（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ３）の水酸基価を調整することができる。
【００６２】
上述した（１）〜（３）の方法では、モノマー組成物（Ｉ）、（II）又は（III）を、ラジカル重合開始剤の存在下で、ラジカル重合させる。ラジカル重合開始剤としては、ラジカル重合において汎用されるものが用いられる。ラジカル重合開始剤として、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレートなどの有機過酸化物；２,２−アゾビス−イソブチロニトリル、２,２−アゾビス−２,４−ジメチルバレロニトリル、２,２−アゾビス−４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル、アゾビス−２−メチルブチロニトリル（日本ヒドラジン工業（株）製の商品名「ＡＢＮ−Ｅ」）などのアゾ化合物が挙げられ、アゾ化合物が好ましい。なお、ラジカル重合開始剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００６３】
モノマー組成物（Ｉ）、（II）及び（III）の各重合方法としては、汎用の方法が用いられるが、乳化重合（懸濁重合を含む）及び溶液重合が好ましい。
【００６４】
乳化重合及び溶液重合では、溶剤中でモノマー組成物（Ｉ）、（II）又は（III）を重合させる。溶剤としては、上記した各モノマーに対して安定であれば特に制限されず、例えば、ヘキサン、ミネラルスピリットなどの石油系炭化水素溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、γ―ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジンなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。溶剤は、単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。なお、溶剤の配合割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００６５】
また、溶剤は、市販品を用いることもできる。具体的には、石油系炭化水素溶剤としては、新日本石油社製  ＡＦソルベント４〜７号などが挙げられる。芳香族炭化水素系溶剤として、新日本石油社製  インキソルベント０号、エクソン化学社製のソルベッソ１００、１５０、２００などが挙げられる。
【００６６】
上述した（１）〜（３）の方法では、各反応器中に触媒を添加することが好ましい。触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、トリフェニルホスフィン、ビスマス系触媒などが挙げられる。
【００６７】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の水酸基価は、１０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇに限定されるが、３０〜３３０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。水酸基価が上記下限値以上である（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）によれば、ハードコート層に優れた印刷性を付与することができる。さらに、水酸基価が上記範囲内である（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）によれば、無機粒子（Ｂ）や有機粒子（Ｃ）を高く分散させることができ、これにより無機粒子（Ｂ）や有機粒子（Ｃ）の添加によるハードコート層の透明性の低下を抑制することができる。なお、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の水酸基価は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【００６８】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の（メタ）アクリル当量は、１００〜８００ｇ／ｅｑに限定されるが、２００〜７００ｇ／ｅｑが好ましく、３００〜６００ｇ／ｅｑがより好ましい。（メタ）アクリル当量が上記上限値以下である（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）によれば、高い硬度を有するハードコート層を形成することができる。さらに、（メタ）アクリル当量が上記範囲内である（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）によれば、無機粒子（Ｂ）や有機粒子（Ｃ）を高く分散させることができ、これにより無機粒子（Ｂ）や有機粒子（Ｃ）の添加によるハードコート層の透明性の低下を抑制することができる。
【００６９】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の（メタ）アクリル当量とは、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が有している（メタ）アクリロイル基１モルあたりの（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）のグラム数を意味する。
【００７０】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の（メタ）アクリル当量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の原料であるモノマー組成から、下記式（Ｉ）により算出することができる。
【００７１】
【数１】
0006031195.tif 000002
［式中、
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の原料に用いたモノマーの全使用量（ｇ）を「Ｗ」とし、
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の合成時において、最終的に得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の主鎖に側鎖として（メタ）アクリロイル基を導入するために用いられたモノマーのうちから、任意に選択されたモノマーのモル数（ｍｏｌ）を「Ｍ」とし、任意に選択された上記モノマー１分子あたりの（メタ）アクリロイル基の個数を「Ｎ」とし、
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の合成時において、最終的に得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の主鎖に側鎖として（メタ）アクリロイル基を導入するために用いられたモノマー種の数を「ｋ」とする。］
【００７２】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、１０，０００〜２００，０００に限定されるが、３０，０００〜１７０，０００が好ましく、５０，０００〜１５０，０００がより好ましく、６５，０００〜１５０，０００が特に好ましい。重量平均分子量が上記範囲内である（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、無機粒子（Ｂ）及び有機粒子（Ｃ）を高く分散させることができ、耐ブロッキング性及び透明性に優れているハードコード層を形成することができる。
【００７３】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いてポリスチレン換算により測定することができる。ＧＰＣを用いた重量平均分子量の測定は、具体的には、次の通りにして行うことができる。先ず、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の分子量分布を測定しクロマトグラム（チャート）を得る。そして、このクロマトグラムから、標準ポリスチレンを検量線として、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量を算出することができる。なお、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【００７４】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）は、５０〜１１０℃に限定されるが、５５〜１０７℃が好ましく、６０〜１０５℃がより好ましい。ガラス転移点が上記下限値以上である（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）によれば、硬度が高く、耐傷付き性及び耐ブロッキング性に優れているハードコート層を形成することができる。また、ガラス転移点が上記範囲内である（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）によれば、無機粒子（Ｂ）及び有機粒子（Ｃ）を高く分散させることができ、耐ブロッキング性及び透明性に優れているハードコード層を形成することができる。（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移点は、フォックスの式により算出することができる。
【００７５】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、モノマー成分としてアルキル（メタ）アクリレート成分を１０〜９０重量％含有していることが好ましい。このような（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレートを１０〜９０重量％含むモノマー組成物をラジカル重合させることにより得られる。アルキル（メタ）アクリレート成分によれば、有機粒子（Ｃ）を高分散させることができ、これによりハードコート層の透明性を向上させることができる。
【００７６】
モノマー成分として用いられるアルキル（メタ）アクリレートは、グリシジル基や水酸基を有していないことが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートとして、具体的には、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なかでも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、及びブチル（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレートがより好ましい。メチル（メタ）アクリレートによれば、有機粒子（Ｃ）を高分散させることができるだけでなく、高い硬度を有しているハードコート層を形成することができる。
【００７７】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中におけるアルキル（メタ）アクリレート成分の含有量は、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましく、３０〜８０重量％が特に好ましく、４０〜７０重量％が最も好ましい。すなわち、モノマー組成物中におけるアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましく、３０〜８０重量％が特に好ましく、４０〜７０重量％が最も好ましい。アルキル（メタ）アクリレート成分の含有量を上記範囲内とすることにより、透明性及び硬度に優れているハードコート層を形成することができる。
【００７８】
光硬化性樹脂組成物中における（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の含有量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、無機粒子（Ｂ）、有機粒子（Ｃ）、及び光重合性多官能化合物（Ｄ）の総重量に対して、１０〜４０重量％に限定されるが、１２〜３７重量％が好ましく、１５〜３５重量％がより好ましい。（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の含有量を上記下限値以上とすることによって、無機粒子（Ｂ）や有機粒子（Ｃ）を高く分散させることができ、これにより耐ブロッキング性及び透明性に優れているハードコード層を形成することができる。（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の含有量を上記上限値以下とすることによって、ハードコート層の高い硬度を確保することができる。
【００７９】
（無機粒子（Ｂ））
本発明の光硬化性樹脂組成物は、少なくとも一種の無機粒子（Ｂ）を含んでいる。無機粒子（Ｂ）によれば、硬度が高く、耐傷つき性及び耐ブロッキング性に優れているハードコート層を形成することができる。さらに、無機粒子（Ｂ）の表面には水酸基などの極性基が存在していることが多い。上述した所定の水酸基価を有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）も側鎖に水酸基を有している。したがって、無機粒子（Ｂ）と（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）とは、相互に極性が近く、静電気的な反発が抑制されている。そのため、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を用いることによって、無機粒子（Ｂ）を高度に分散させることができ、これにより無機粒子（Ｂ）の添加によるハードコート層の透明性の低下を抑制しながら、ハードコート層の耐傷つき性及び耐ブロッキング性を向上させることができる。なお、上記メカニズムは本発明者等により推測されたものであり、したがって、本発明は上記メカニズムに限定されない。
【００８０】
無機粒子（Ｂ）としては、金属粒子、金属酸化物粒子、金属硫酸塩粒子、金属珪酸塩粒子、金属リン酸塩粒子、金属炭酸塩粒子、金属水酸化物粒子、及びフッ素化合物粒子などが挙げられる。なかでも、金属粒子及び金属酸化物粒子が好ましく、金属酸化物粒子がより好ましい。金属粒子及び金属酸化物粒子は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と極性が近く、したがって、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）により高度に分散させることができる。無機粒子（Ｂ）は、一種単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。
【００８１】
金属粒子に含まれている金属としては、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｉｎ、及びＡｌなどが挙げられる。金属酸化物粒子に含まれている金属酸化物としては、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｉｎ、及びＡｌなどの金属の酸化物が挙げられる。金属酸化物粒子として、具体的には、酸化ケイ素粒子、酸化チタン粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化スズ粒子、酸化インジウム粒子、ＩＴＯ粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子、及び酸化マグネシウム粒子が挙げられる。また、これら金属酸化物粒子に、例えば、Ａｂ、Ｓｎ、Ｆ、Ｐ、Ａｌなどの異種元素がドープされた異種元素ドープ金属酸化物の微粒子なども挙げられる。
【００８２】
無機粒子（Ｂ）としては、酸化ケイ素粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化ジルコニウム粒子、及び酸化チタン粒子が好ましく、酸化ケイ素粒子がより好ましい。
【００８３】
無機粒子（Ｂ）は、コロイド状に分散されている無機粒子を用いることができる。また、無機粒子（Ｂ）は公知の方法により表面処理されていてもよい。
【００８４】
無機粒子（Ｂ）の形状としては、特に制限されず、例えば、塊状、球状、中空状、多孔質状、棒状、板状、繊維状、及び不定形状などが挙げられる。異なる形状の無機粒子（Ｂ）を組合せて用いてもよい。
【００８５】
無機粒子（Ｂ）の平均粒子径は、１０ｎｍ〜５００ｎｍに限定されるが、１０ｎｍ〜４００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ〜２００ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記下限値未満である無機粒子（Ｂ）では、高分散させることが困難となり、ハードコート層の透明性や耐ブロッキング性を低下させる虞れがある。また、平均粒子径が上記上限値を超過する無機粒子（Ｂ）では、ハードコート層の透明性、硬度、耐ブロッキング性及び印刷性を低下させる虞れがある。なお、光硬化性樹脂組成物中では、無機粒子（Ｂ）は一次粒子又は二次粒子などの凝集粒子として存在している。したがって、無機粒子（Ｂ）の平均粒子径とは、後述する測定方法によって測定された値とする。
【００８６】
なお、無機粒子（Ｂ）の平均粒子径の測定は、次の通りにして行うことができる。まず、光硬化性樹脂組成物をメチルイソブチルケトンで希釈して希釈液を得る。なお、希釈液中における無機粒子（Ｂ）の濃度は０．１〜１重量％とする。次に、希釈液を用いて、レーザー光回折・散乱式粒度分布測定装置（例えば、日機装社製  Ｎａｎｏｔｒａｃ ＵＰＡ−ＥＸ１５０）により、無機粒子（Ｂ）の体積粒度分布を測定し、この体積粒度分布の累積５０％の値を無機粒子（Ｂ）の平均粒子径として算出することができる。具体的な測定条件は下記に示す通りである。下記測定条件により得られた無機粒子の平均粒子径の測定値を、無機粒子（Ｂ）の平均粒子径とする。
測定回数：１回
測定時間：１８０秒
測定温度：２３℃
測定溶媒：メチルイソブチルケトン
ＣＩ値：０．４〜０．８
粒子透過性：透過
感度：スタンダード
フィルタ：Ｓｔａｎｄ：Ｎｏｒｍ
ナノレンジ補正：無効
【００８７】
光硬化性樹脂組成物中における無機粒子（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、無機粒子（Ｂ）、有機粒子（Ｃ）、及び光重合性多官能化合物（Ｄ）の総重量に対して、５〜４０重量％に限定されるが、６〜３５重量％が好ましく、７〜３０重量％がより好ましい。無機粒子（Ｂ）の含有量が上記下限値未満であると、ハードコート層に優れた耐ブロッキング性を付与できない虞れがある。また、無機粒子（Ｂ）の含有量が上記上限値を超過すると、ハードコート層の透明性や印刷性が低下する虞れがある。さらに、無機粒子（Ｂ）の含有量が上記上限値を超過すると、ハードコート層が硬くなり過ぎて、ひび割れが発生し易くなる虞れもある。
【００８８】
（有機粒子（Ｃ））
本発明の光硬化性樹脂組成物は、少なくとも一種の有機粒子（Ｃ）を含んでいる。本発明では、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の存在下に、無機粒子（Ｂ）及び有機粒子（Ｃ）を組み合わせて用いることによって、ハードコート層の印刷性を向上させることができる。このような効果が得られるメカニズムは明らかではないが、以下の通り推測することができる。なお、下記メカニズムは本発明者等により推測されたものであり、したがって、本発明は下記メカニズムに限定されない。
【００８９】
上述した通り、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の水酸基によって無機粒子（Ｂ）を高分散させることができるが、無機粒子（Ｂ）の存在によって（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の水酸基の多くは、ハードコート層の内側に向かって存在することとなる。有機粒子（Ｃ）は疎水性を有しており、このような有機粒子（Ｃ）の疎水性によって、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の水酸基のうち無機粒子（Ｂ）の分散に寄与していない水酸基をハードコート層の外側に向けて存在させることができる。したがって、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の存在下に、無機粒子（Ｂ）及び有機粒子（Ｃ）を組み合わせて用いることによって、ハードコート層表面にその外側に向かって存在する水酸基を多くすることができる。このようなハードコート層は、表面に多くの水酸基が存在していることによって、インクに対する馴染み性が向上されており、これによりインクをはじくことなく精度良く印刷することが可能となる。
【００９０】
有機粒子（Ｃ）としては、合成樹脂を含む粒子が挙げられる。合成樹脂としては、ポリアミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、メラミン樹脂、（メタ）アクリル−スチレン共重合体、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ベンゾグアナミン−メラミンホルムアルデヒド、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂、架橋（メタ）アクリル系樹脂、架橋ポリスチレン系樹脂、架橋ポリウレタン系樹脂、及びエポキシ樹脂などが挙げられる。有機粒子（Ｃ）は、一種単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。
【００９１】
なかでも、有機粒子（Ｃ）としては、（メタ）アクリル系樹脂粒子が好ましく、ポリアルキル（メタ）アクリレート粒子がより好ましい。（メタ）アクリル系樹脂粒子は、低い極性を有するため、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が有する水酸基をハードコート層表面に多く存在させることができる。ポリアルキル（メタ）アクリレート粒子としては、ポリメチル（メタ）アクリレート粒子、ポリエチル（メタ）アクリレート粒子、ポリプロピル（メタ）アクリレート粒子、ポリブチル（メタ）アクリレート粒子、ポリペンチル（メタ）アクリレート粒子、ポリヘキシル（メタ）アクリレート粒子、ポリヘプチル（メタ）アクリレート粒子、ポリオクチル（メタ）アクリレート粒子、ポリ２−エチルへキシル（メタ）アクリレート粒子、ポリノニル（メタ）アクリレート粒子、ポリデシル（メタ）アクリレート粒子、ポリベンジル（メタ）アクリレート粒子、及びポリジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート粒子が挙げられる。なかでも、ポリメチル（メタ）アクリレート粒子が好ましい。
【００９２】
有機粒子（Ｃ）の平均粒子径は、１０ｎｍ〜５００ｎｍに限定されるが、１０ｎｍ〜４００ｎｍが好ましく、５０ｎｍ〜３００ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記範囲内である有機粒子（Ｃ）は、高度に分散して、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の水酸基のうち無機粒子（Ｂ）の分散に寄与していない水酸基をハードコート層の外側に向けて存在させることができる。これにより表面に水酸基が多く存在しているハードコート層を形成することができる。また、平均粒子径が上記上限値を超過する有機粒子（Ｃ）は、ハードコート層の透明性、硬度を低下させる虞れがある。
【００９３】
なお、有機粒子（Ｃ）の平均粒子径の測定は、上述した無機粒子（Ｂ）の平均粒子径の測定方法と同様の要領にて行うことができる。なお、光硬化性樹脂組成物中では、有機粒子（Ｃ）は一次粒子又は二次粒子などの凝集粒子として存在している。したがって、有機粒子（Ｃ）の平均粒子径とは、上述した無機粒子（Ｂ）の平均粒子径の測定方法と同じ方法によって測定された値とする。なお、希釈液中における有機粒子（Ｃ）の濃度は０．１〜１重量％とする。
【００９４】
光硬化性樹脂組成物中における有機粒子（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、無機粒子（Ｂ）、有機粒子（Ｃ）、及び光重合性多官能化合物（Ｄ）の総重量に対して、０．５〜１０重量％に限定されるが、０．７〜９重量％が好ましく、１〜８重量％がより好ましい。有機粒子（Ｃ）の含有量を上記下限値以上とすることによって、耐ブロッキング性及び印刷性に優れているハードコート層を形成することができる。また、有機粒子（Ｃ）の含有量を上記上限値以下とすることにより、ハードコート層の優れた透明性を確保することができる。
【００９５】
（光重合性多官能化合物（Ｄ））
本発明の光硬化性樹脂組成物は、１分子中に２個以上の光重合性基を有する光重合性多官能化合物（Ｄ）を少なくとも一種含んでいる。光重合性多官能化合物（Ｄ）は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）とラジカル重合することができる。これにより光重合性多官能化合物（Ｄ）が（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の分子鎖間を架橋して、緻密な網目構造を形成することができる。このような緻密な網目構造中に無機粒子（Ｂ）や有機粒子（Ｃ）を取り込むことができ、これにより無機粒子（Ｂ）や有機粒子（Ｃ）がこれらの凝集を抑制して高分散されているハードコート層を形成することができる。このようなハードコート層は、無機粒子（Ｂ）及び有機粒子（Ｃ）が高分散されていることによって、透明性、耐ブロッキング性及び印刷性に優れている。
【００９６】
光重合性多官能化合物（Ｄ）に含まれている光重合性基としては、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の光重合性基とラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有していればよく、アクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基、ビニル基、アリル基などが挙げられ、アクリロリル基、メタクリロイル基が好ましい。
【００９７】
１分子中に二個の光重合性基を有する光重合性多官能化合物（Ｄ）としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどのアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡＥＯ付加ジアクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート又はそれらのアルキレンオキシド変性体、ジビニルベンゼン、ブタンジオール−１，４−ジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテルジプロピレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、フェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンオリゴマー（共栄社化学（株）製の商品名「ＡＨ−６００」）、フェニルグリシジルエーテルアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンオリゴマー（共栄社化学（株）製の商品名「ＡＴ−６００」）などが挙げられる。なお、光重合性多官能化合物（Ｄ）は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００９８】
１分子中に三個の光重合性基を有する光重合性多官能化合物（Ｄ）としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、又はそれらのアルキレンオキシド変性体、イソシアヌル酸アルキレンオキシド変性体のトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００９９】
１分子中に四個の光重合性基を有する光重合性多官能化合物（Ｄ）としては、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート又はそれらのアルキレンオキシド変性体などが挙げられる。
【０１００】
１分子中に五個の光重合性基を有する光重合性多官能化合物（Ｄ）としては、例えば、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート又はそれらのアルキレンオキシド変性体などが挙げられる。
【０１０１】
１分子中に六個の光重合性基を有する光重合性多官能化合物（Ｄ）としては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンオリゴマー（共栄社化学（株）製の商品名「ＵＡ−３０６Ｈ」）、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート又はそれらのアルキレンオキシド変性体などが挙げられる。
【０１０２】
光重合性多官能化合物（Ｄ）としては、１分子中に２個以上の光重合性基を有するオリゴマーが好ましい。オリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なかでも、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーがより好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリオール類及びポリイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを、１分子中に少なくとも１個の水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーと反応させることにより得られる。
【０１０３】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、フェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンオリゴマー、フェニルグリシジルエーテルアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンオリゴマー、及びペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンオリゴマーなどが挙げられる。
【０１０４】
光重合性多官能化合物（Ｄ）が１分子中に有している光重合性基の数は、３〜２０個が好ましく、４〜２０個がより好ましく、５〜１５個が特に好ましい。光重合性基の数が上記範囲内である光重合性多官能化合物（Ｄ）によれば、緻密な架橋構造を形成することができ、これにより透明性、硬度、耐ブロッキング性及び印刷性に優れているハードコート層を提供することができる。
【０１０５】
光硬化性樹脂組成物中における光重合性多官能化合物（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、無機粒子（Ｂ）、有機粒子（Ｃ）、及び光重合性多官能化合物（Ｄ）の総重量に対して、２０〜７０重量％に限定されるが、２３〜６５重量％が好ましく、２５〜６０重量％がより好ましい。光重合性多官能化合物（Ｄ）の含有量を上記下限値以上とすることによって、ハードコート層の優れた硬度を確保することができる。また、光重合性多官能化合物（Ｄ）の含有量を上記上限値以下とすることにより、無機粒子（Ｂ）及び有機粒子（Ｃ）が高分散されており、これにより透明性、耐ブロッキング性及び印刷性に優れているハードコート層を形成することができる。
【０１０６】
（光重合開始剤）
本発明の光硬化性樹脂組成物は、光重合開始剤をさらに含んでいることが好ましい。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤、ジアゾフェニルアミン系光重合開始剤、ナフトキノンジアゾスルホン酸系光重合開始剤、ジメチルアミノ安息香酸系光重合開始剤などが挙げられる。なお、光重合開始剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【０１０７】
ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【０１０８】
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルサルファイド、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１０９】
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１１０】
アルキルフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１，２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンなどが挙げられる。
【０１１１】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【０１１２】
チタノセン系光重合開始剤としては、例えば、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウムなどが挙げられる。
【０１１３】
オキシムエステル系光重合開始剤としては、例えば、１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルなどが挙げられる。
【０１１４】
光硬化性樹脂組成物中における光重合開始剤の含有量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜２０重量部が好ましく、０．１〜１０重量部がより好ましく、１〜５重量部が特に好ましい。光重合開始剤の含有量を上記下限値以上とすることによって、光硬化性樹脂組成物の光硬化を十分に進行させることができる。また、光重合開始剤の含有量を上記上限値以下とすることによって、光重合開始剤の分解物によるハードコート層の硬度の低下を抑制することができる。
【０１１５】
（光重合性単官能化合物）
本発明の光硬化性樹脂組成物は、１分子中に光重合性基を１個有する光重合性単官能化合物を含んでいてもよい。光重合性単官能化合物は、光硬化性樹脂組成物の粘度を調整すると共に、固形分濃度を高めることにより光硬化性樹脂組成物の乾燥性を向上させるために用いられる。
【０１１６】
光重合性単官能化合物としては、例えば、脂肪族系（メタ）アクリレート、脂環式系（メタ）アクリレート、芳香族系（メタ）アクリレート、エーテル系（メタ）アクリレート、ビニル系モノマー、（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。なお、本発明において、（メタ）アクリルアミドは、アクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。
【０１１７】
光重合性単官能化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、エトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−カルビトール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルフォリンなどが挙げられる。
【０１１８】
（界面活性剤）
本発明の光硬化性樹脂組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤を用いることにより、ハードコート層の印刷性を向上させることができる。
【０１１９】
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は活性水素を有する官能基を有していることが好ましい。活性水素を有する官能基としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、及びアミド基等が挙げられる。
【０１２０】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ヒマシ油モノサルフェート、ヒマシ油モノホスフェート、ソルビタン脂肪酸エステルサルフェート、ソルビタン脂肪酸エステルホスフェート、ポリオキシアルキレングリセリンエーテルモノサルフェート、ポリオキシアルキレングリセリンエーテルモノホスフェート、パーフルオロアルキルエステルホスフェートなどが挙げられる。
【０１２１】
カチオン系界面活性剤としては、例えば、ジアルカノールアミン塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミンエーテル塩、ポリオキシアルキレンアルキルアンモニウム塩、ポリオキシアルキレンジアルカノールアミンエーテル塩などが挙げられる。
【０１２２】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【０１２３】
両性界面活性剤としては、例えば、Ｎ,Ｎ−ジ（β−ヒドロキシアルキル）Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシアルキルアンモニウムベタイン、Ｎ,Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）−Ｎ−アルキル−Ｎ−スルホアルキルアンモニウムベタイン、パーフルオロアルキルベタインなどが挙げられる。
【０１２４】
（シランカップリング剤）
本発明の光硬化性樹脂組成物は、シランカップリング剤を含んでいてもよい。シランカップリング剤を用いることにより、ハードコート層の印刷性を向上させることができる。
【０１２５】
シランカップリング剤としては、例えば、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤；アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ基含有シランカップリング剤；メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト基含有シランカップリング剤；ウレイドプロピルトリエトキシシランなどのウレタン基含有シランカップリング剤；イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤などが挙げられる。
【０１２６】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、溶剤を含んでいてもよい。溶剤を用いることにより、光硬化性樹脂組成物の粘度を調整でき、これにより光硬化性樹脂組成物の取り扱い性や塗工性を向上させることができる。溶剤としては、特に制限されず、上述した乳化重合及び溶液重合においてモノマー組成物の重合に用いられる溶剤と同様のものが挙げられる。
【０１２７】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、その物性を損なわない範囲内において、必要に応じて他の添加剤が添加されていてもよい。他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、光安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、消泡剤などが挙げられる。
【０１２８】
本発明の光硬化性組成物は、基材の一面に硬化膜を形成するために好ましく用いられる。光硬化性組成物を硬化させてなる硬化膜は、透明性、硬度、耐傷付き性、耐ブロッキング性、及び印刷性に優れている。したがって、このような硬化膜は、ハードコート層として用いることができる。
【０１２９】
光硬化性樹脂組成物の硬化膜の形成方法としては、光硬化性樹脂組成物を基材の少なくとも一面に塗工する工程と、塗工した光硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射することにより光硬化させて硬化膜を得る工程とを有する方法が用いられる。活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、α線、β線、及びγ線などが挙げられるが、紫外線及び電子線が好ましい。光重合開始剤を含まない光硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射する場合、活性エネルギー線として電子線が好ましく用いられる。
【０１３０】
紫外線の照射は、キセノンランプ、高圧水銀灯、及びメタルハライドランプなどの光源を有する紫外線照射装置を用いて行うことができる。光源として高圧水銀灯を用いる場合には、光硬化性樹脂組成物が塗工された基材を、高圧水銀灯１灯に対して５〜５０ｍ／分の搬送速度で搬送させて紫外線を照射することが好ましい。この時、高圧水銀灯の光量は８０〜１６０Ｗ／ｃｍが好ましい。
【０１３１】
光源として電子線を用いる場合には、光硬化性樹脂組成物が塗工された基材を、好ましくは１０〜３００ｋＶの加速電圧を有する電子線加速装置を用いて、５〜５０ｍ／分の搬送速度で搬送させて電子線を照射することが好ましい。
【０１３２】
基材の材質としては、特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、トリアセチルセルロース、及びオレフィン系樹脂などの合成樹脂、ガラスなどの無機材料、ステンレス、鋼、アルミニウムなどの金属などが挙げられる。
【０１３３】
光硬化性樹脂組成物を基材に塗工する方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、ドクターブレード法、スクリーン印刷法などによる塗布方法、バーコーター、アプリケーターなどを用いたキャスティングなどが挙げられる。
【０１３４】
基材上に塗工した光硬化性樹脂組成物の乾燥後の塗膜の膜厚は、特に限定されないが、２〜９０μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。
【０１３５】
塗工された光硬化性樹脂組成物を、光照射前に、加熱することにより光硬化性樹脂組成物に含まれている溶剤などを除去してもよい。
【０１３６】
光硬化性樹脂組成物の硬化膜は、上述した通り、無機粒子（Ｂ）及び有機粒子（Ｃ）を組み合わせて用いることによって、硬度、耐傷付き性、耐ブロッキング性、透明性、印刷性などの物性が向上されている。本来、無機粒子と有機粒子とは屈折率が異なる上、無機粒子と有機粒子とを組み合わせて用いると、両者の静電気的な反発により無機粒子同士及び有機粒子同士が凝集しやすくなる。その結果、無機粒子と有機粒子との併用は、硬化膜の透明性を低下させる。しかしながら、本発明では、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を用いて無機粒子（Ｂ）及び有機粒子（Ｃ）を高分散させることによって、無機粒子（Ｂ）と有機粒子（Ｃ）との併用による硬化膜の透明性の低下を高く低減することができる。
【０１３７】
光硬化性樹脂組成物の硬化膜は優れた透明性を有している。光硬化性樹脂組成物の硬化膜のヘーズは、１．０％以下が好ましく、０．８％以下がより好ましい。なお、硬化膜のヘーズは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６（２０００）に準拠して測定される値である。
【０１３８】
光硬化性樹脂組成物の硬化膜は優れた硬度を有している。光硬化性樹脂組成物の硬化膜の硬度は、鉛筆硬度として、Ｈ以上が好ましく、２Ｈ以上がより好ましい。なお、鉛筆硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４（１９９９）に準拠して、鉛筆硬度試験により測定された値をいう。
【０１３９】
光硬化性樹脂組成物の硬化膜は、動摩擦係数が低く、優れた耐ブロッキング性を有している。光硬化性樹脂組成物の硬化膜の動摩擦係数は、０．６Ｎ以下が好ましく、０．５Ｎ以下がより好ましい。なお、動摩擦係数は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２５（１９９９）に準拠して測定された値をいう。
【０１４０】
光硬化性樹脂組成物の硬化膜は、インキに対する馴染み性に優れており、印刷性が向上されている。光硬化性樹脂組成物の硬化膜表面のぬれ張力は、３５ｄｙｎ／ｃｍ以上が好ましく、４０ｄｙｎ／ｃｍ以上がより好ましい。なお、光硬化性樹脂組成物の硬化膜表面のぬれ張力は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６８（１９９９）に準拠して測定された値とする。
【０１４１】
光硬化性樹脂組成物の硬化膜の厚みは、硬度、耐傷付き性、耐ブロッキング性、及び印刷性に優れている硬化膜を得る観点から、２〜９０μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。
【０１４２】
本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化膜は、ハードコート層として基材表面を保護するために好適に用いられる。硬化膜上には、ハードコート層以外の機能層が積層一体化されていることが好ましい。光硬化性樹脂組成物の硬化膜は、優れた印刷性を有していることから、硬化膜上に所望のパターン形状や均一な厚みを有する機能層を形成することができる。
【０１４３】
機能層としては、例えば、電磁波シールド層、熱線反射層、紫外線遮蔽層、ガスバリア層、反射防止層、導電層、ハードコート保護層、防眩層、接着層、帯電防止層などが挙げられる。これらの機能層は、公知の方法により形成できる。
【０１４４】
例えば、光硬化性樹脂組成物の硬化膜上に透明導電層が積層一体化されている導電性積層フィルムは、タッチパネルに好適に用いられる。本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化膜は、印刷性だけでなく、透明性にも優れていることから、このような硬化膜上に微細なパターン形状を有し且つ優れた透明性を有する透明導電層を形成することができ、これにより透明導電層が視認され難く且つ可視光の透過率が高い導電性積層フィルムを提供することができる。
【０１４５】
導電性積層フィルムは、透明基材と、この透明基材の一面に積層一体化されている光硬化性樹脂組成物の硬化膜と、この硬化膜の一面に積層一体化されている透明導電層とを含んでいる。
【０１４６】
透明基材は、透明合成樹脂を含んでいる。透明合成樹脂としては、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂などが挙げられる。透明基材の厚みは、２〜２００μｍが好ましく、２〜１００μｍがより好ましい。
【０１４７】
透明導電層は、光硬化性樹脂組成物の硬化膜上に接着層を介して積層一体化されていてもよい。接着層は、公知の接着剤を含んでいる。接着剤としては、例えば、アクリル系接着剤、シリコーン系接着剤、ポリエステル系接着剤などが用いられる。硬化膜上に接着剤を含有する組成物を塗布することにより、均一な厚みを有する接着剤層を形成することができる。
【０１４８】
透明導電層の構成材料としては、例えば、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、チタン、珪素、ジルコニウム、マグネシウム、アルミニウム、金、銀、銅、パラジウム、及びタングステンからなる群より選択される少なくとも１種の金属の酸化物が挙げられる。透明導電層は、導電性積層フィルムが用いられる用途に応じて、ストライプ状などのパターン形状を有する。
【０１４９】
透明導電層の形成方法としては、公知の方法が用いられる。例えば、導電ペーストを印刷する方法が好ましい。光硬化性樹脂組成物の硬化膜は、上述した通り、表面に水酸基が多く存在していることによって、高い極性を有している。これにより、光硬化性樹脂組成物の硬化膜と、透明導電層とを強固に積層一体化させることができる。したがって、透明導電層の形成方法としては、印刷法に限定されず、蒸着法やスパッタリング法なども好適に用いられる。
【０１５０】
導電性積層フィルムは、静電容量方式のタッチパネルに好適に用いられる。タッチパネルは、特に制限されないが、情報端末装置の表示パネルの前面に配設される。情報端末装置としては、例えば、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、携帯型ゲーム機、デジタルカメラ、パーソナルコンピュータ、及びテレビなどが挙げられる。
【実施例】
【０１５１】
以下に、本発明を実施例を用いてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。【０１５２】
（実施合成例１〜９及び比較合成例１〜８）
（メタ）アクリル系ポリマーの合成
反応容器中に、溶剤としてメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）４００重量部を供給して９０℃まで加熱し維持した。【０１５３】
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、及びラジカル重合開始剤としてアゾビス−２−メチルブチロニトリル（ＡＢＮ−Ｅ）を、表１及び２に示した配合量で混合し、モノマー組成物を得た。【０１５４】
次に、モノマー組成物を２時間に亘って徐々に反応容器中に滴下しながら混合し、４時間に亘って放置した後、１２０℃で１時間に亘って加熱することにより、ラジカル重合させることにより重合体を得た。【０１５５】
次に、重合体を６０℃まで冷却した後、重合体に、アクリル酸（ＡＡ）、２−イソシアナトエチルメタクリレート（ＭＯＩ）、重合禁止剤としてパラメトキシフェノール（ＭＱ）、触媒としてトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）及びジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）を、それぞれ表１及び２に示した配合量で混合し、混合物を得た。その後、反応容器中に酸素を吹き込みながら、混合物を１１０℃で８時間に亘って加熱して、重合体にアクリル酸（ＡＡ）又は２−イソシアナトエチルメタクリレート（ＭＯＩ）を付加させ、これにより側鎖に光重合性基及び水酸基を有している（メタ）アクリル系ポリマーを製造した。【０１５６】
得られた（メタ）アクリル系ポリマーの水酸基価、（メタ）アクリル当量、重量平均分子量、及びガラス転移点を下記要領で測定した。その結果を表１及び２に示した。【０１５７】
（水酸基価）
（メタ）アクリル系ポリマーの水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１：２００７（ＩＳＯ  １４９００：２００１）「プラスチック−ポリウレタン原料ポリオール試験方法−第１部：水酸基価の求め方」の４．２  Ｂ法に準拠して測定した。なお、（メタ）アクリル系ポリマーの水酸基価は、固形分の水酸基価をいう。【０１５８】
（（メタ）アクリル当量）
（メタ）アクリル系ポリマーの（メタ）アクリル当量は、（メタ）アクリル系ポリマーの原料であるモノマー組成から、上記式（Ｉ）により算出した。【０１５９】
（重量平均分子量）
（メタ）アクリル系ポリマーからサンプルとして０．２ｍｇを採取し、これをテトラヒドロフラン１０ミリリットルに溶解させ、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によってサンプルの分子量分布を測定し、クロマトグラム（チャート）を得た。【０１６０】
次に、得られたクロマトグラム（チャート）から、標準ポリスチレンを検量線として、サンプルの重量平均分子量及び数平均分子量を算出した。測定装置及び測定条件を以下に示す。
データ処理装置：製品名  HLC-8220GPC（東ソー社製）
示差屈折率検出器：製品名  HLC-8220GPCに内蔵されたＲＩ検出器
カラム：製品名  TSKgel GMHXL（東ソー社製）３本
移動相：テトラヒドロフラン
カラム流量：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：２０μＬ
測定温度：４０℃
標準ポリスチレン分子量：１２５０、３２５０、９２００、２８５００、６８０００、１６５０００、４７５０００、９５００００、１９０００００【０１６１】
（ガラス転移点）
（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移点は、フォックスの式により算出した。【０１６２】
【表１】
0006031195.tif 000003
【０１６３】
【表２】
0006031195.tif 000004
【０１６４】
（実施例１〜２５及び比較例１〜２０）
表３〜７に示した配合量で、無機粒子（Ｂ）として、平均粒子径（ＭＤ）が１０ｎｍである酸化ケイ素粒子（Ｂ１）、平均粒子径が１００ｎｍである酸化ケイ素粒子（Ｂ２）、平均粒子径が４００ｎｍである酸化ケイ素粒子（Ｂ３）、平均粒子径が１００ｎｍである酸化チタン粒子（Ｂ４）、平均粒子径が１００ｎｍである酸化ジルコニウム粒子（Ｂ５）、平均粒子径が１０００ｎｍである酸化ケイ素粒子（Ｂ６）、有機粒子（Ｃ）として、平均粒子径が２０ｎｍであるポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）粒子（Ｃ１）、平均粒子径が１００ｎｍであるポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）粒子（Ｃ２）、平均粒子径が４００ｎｍであるポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）粒子（Ｃ３）、平均粒子径が１００ｎｍであるスチレン系樹脂粒子（Ｃ４）、平均粒子径が１００ｎｍであるメラミン樹脂粒子（Ｃ５）、平均粒子径が１０００ｎｍであるポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）粒子（Ｃ６）、光重合性多官能化合物（Ｄ）としてペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンオリゴマー（共栄社化学（株）の商品名「ＵＡ−３０６Ｈ」）、及びメチルイソブチルケトンを均一に混合して予備混合液を作製した。【０１６５】
予備混合液に、実施合成例１〜９及び比較合成例１〜８で製造した（メタ）アクリル系ポリマーを、固形分換算で、表３〜７に示した配合量となるように、１０分かけて徐々に滴下した。滴下が終了した後、予備混合液を３０℃で３０〜６０分間に亘って攪拌した。【０１６６】
次に、攪拌した予備混合液に、光重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社の製品名「ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３」）を表３〜７に示した配合量で添加し、これらを混合することによって光硬化性樹脂組成物を得た。なお、得られた光硬化性樹脂組成物中の無機粒子（Ｂ１）〜（Ｂ６）及び有機粒子（Ｃ１）〜（Ｃ６）の各平均粒子径を上述した測定方法により測定したところ、各平均粒子径の測定値は予備混合液の作製に用いた無機粒子（Ｂ１）〜（Ｂ６）及び有機粒子（Ｃ１）〜（Ｃ６）の上記した各平均粒子径と同一の値であった。【０１６７】
光硬化性樹脂組成物を、乾燥膜厚が５μｍになるように、バーコーターを用いてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗布した。その後、光硬化性樹脂組成物を８０℃で２分に亘って加熱して溶剤を除去した後、光硬化性樹脂組成物に高圧水銀灯（光量１２０Ｗ／ｃｍ）を用いて５００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量で紫外線を照射して、光硬化性樹脂組成物を光硬化させて硬化膜（厚み５μｍ）を形成した。【０１６８】
［評価］
硬化膜の外観、鉛筆硬度、ヘーズ、耐ブロッキング性、及び印刷性を下記要領に従って評価した。これらの結果を表３〜７に示した。
【０１６９】
（外観）
硬化膜の外観を、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−１−１の４．４「塗膜の外観」の試験法に準拠して評価した。表３〜７において「優」及び「劣」はそれぞれ下記に示す通りである。
優：硬化膜が、無色透明であり且つクラックの発生がなかった。
劣：硬化膜において、白濁の発生及びクラックの発生のうち少なくとも一方が発生していた。【０１７０】
（鉛筆硬度）
硬化膜の鉛筆硬度を、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４（１９９９）に準拠した鉛筆硬度試験により測定した。【０１７１】
（ヘーズ）
硬化膜のヘーズ（％）を、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６（２０００）に準拠して、ヘーズメーターにより測定した。【０１７２】
（耐ブロッキング性）
硬化膜が形成されているＰＥＴフィルムを２枚用意した。これらのＰＥＴフィルムを、硬化膜が対向するようにして積層して積層体を得た。この積層体上に５ｋｇ荷重をかけながら、積層体を８０℃で１２時間に亘って加熱した。その後、一方のＰＥＴフィルムを、硬化膜表面に対して平行方向に引張速度１０ｍｍ／分で引っ張り、この時の動摩擦係数（Ｎ）をＪＩＳ  Ｋ  ７１２５（１９９９）に準拠して測定した。【０１７３】
（印刷性）
硬化膜の印刷性を、硬化膜表面のぬれ張力（ｄｙｎ／ｃｍ）を、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６８（１９９９）に準拠して測定することにより評価した。【０１７４】
【表３】
0006031195.tif 000005
【０１７５】
【表４】
0006031195.tif 000006
【０１７６】
【表５】
0006031195.tif 000007
【０１７７】
【表６】
0006031195.tif 000008
【０１７８】
【表７】
0006031195.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【０１７９】
本発明によれば、透明性を低下させずに耐ブロッキング性が向上されており、さらに優れた印刷性も有しているハードコート層を形成することが可能な光硬化性樹脂組成物を提供することができる。