(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤アグリゲートを含む構造を有する送達系であって、該送達系が
ａ）非イオン性界面活性剤及び両性イオン性界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤系であり、該界面活性剤は、送達系の全質量を基準として、１〜２０質量％未満の量であって、且つ臨界ミセル濃度と同じか又はそれより多い量で存在する、前記界面活性剤系、
ｂ）送達系の全質量を基準として、１０質量％以上の、水及び／又は水溶性溶媒で形成された親水性相、
ｃ）送達系の全質量を基準として、０．０００１〜５質量％の、以下の構造
【化１】
0005840682.tif 000015
を有する化合物又はその塩及び／又は溶媒和物（「化合物１」）
を含み、
その際、化合物１の少なくとも一部が界面活性剤アグリゲート内でカプセル化される、前記送達系。
【請求項２】
界面活性剤アグリゲートがベシクル及び／又はミセルである、請求項１に記載の送達系。
【請求項３】
界面活性剤アグリゲートがミセルである、請求項２に記載の送達系。
【請求項４】
油で形成された油相、２０質量％未満の親水性相を更に含み且つマイクロエマルションの形である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の送達系。
【請求項５】
化合物１の連続相保護成分を更に含む請求項１から４までのいずれか１項に記載の送達系。
【請求項６】
連続相保護剤がアスコルビン酸を含む、請求項５に記載の送達系。
【請求項７】
連続相保護剤がクエン酸、リン酸又はそれらの混合物を含む、請求項５又は６に記載の送達系。
【請求項８】
化合物１が、送達系の質量を基準として、０．２〜２質量％の量で存在する、請求項１に記載の送達系。
【請求項９】
界面活性剤が非イオン性界面活性剤を含む、請求項１から８までのいずれか１項に記載の送達系。
【請求項１０】
界面活性剤が両性イオン性界面活性剤を含む、請求項１から９までのいずれか１項に記載の送達系。
【請求項１１】
界面活性剤が脂肪酸の糖エステル、ポリオキシエチレンベースの界面活性剤、ポリオキシエチレンソルビタンベースの界面活性剤、アルキルポリグルコシド及びサポニン含有界面活性剤からなる群から選択される、請求項１に記載の送達系。
【請求項１２】
界面活性剤が、送達系の質量を基準として、２５質量％以下の量で存在する、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の送達系。
【請求項１３】
送達系の全質量を基準として、２０質量％を上回る水を含む、請求項１から４までのいずれか１項に記載の送達系。
【請求項１４】
塩基性化合物を更に含む、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の送達系。
【請求項１５】
請求項１から１４までのいずれか１項に記載の送達系の、化合物１の光安定性を改善するための使用。
【請求項１６】
請求項１から１４までのいずれか１項に記載の送達系を含む食料又は飲料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、香味料工業に関する。更に詳細には、味覚改質成分をカプセル化する界面活性剤アグリゲートを含む成分送達系に関する。本発明は送達系の使用にも関する。
【０００２】
発明の背景
以下の構造
【化１】
0005840682.tif 000002
を有する化合物又は塩、及び/又はそれらの溶媒和化合物（式１による化合物、その塩及びその溶媒和化合物をまとめて「化合物１」と呼ぶ）を含む固体及び液体組成物は、甘み増強、特にスクロースの甘みを増強することで知られている。これは室温で固体である。
【０００３】
例えば、ＷＯ２０１０／０１４６６６号は、化合物並びにその製造方法、及びかかる化合物を含む組成物を開示している。
【０００４】
しかしながら、この化合物は、紫外線照射に敏感であるため、保管時に太陽光に曝される食品及び飲料用途での使用に適していないことが知られている。これは特に、化合物１が溶液に存在し且つ包装が透明又は少なくとも半透明である飲料及び他の食品において問題である。かかる条件下では、式１による化合物は不安定であるため、長期の貯蔵安定性が要求される場合に、かかる製品には適していないことが認められた。
【０００５】
本発明はこの問題を解決することに努める。
【０００６】
先行技術は、多くの手段を用いて他の材料の安定性に対処している。例えば、ＵＳ−Ａ１−２００９／１９６９７２号は、風味剤組成物をカプセル化するためのナノエマルションの形の食品エマルションを記載している。存在する界面活性剤の量は、第１６段落では少なくとも２０質量％であり、実施態様には、風味剤対界面活性剤の比が１：５〜１：１２であることが記載されている。このような高濃度の界面活性剤を避けることが望ましい。ＪＰ−Ａ−２００６／３０４６６５号は、光に曝露された食品の水中油型エマルションの形成を記載している。特に、泡立ちが非常に望ましくない、飲料などの最終用途の場合、エマルションの泡立ちを妨げることが望ましい。ＷＯ−Ａ１−９５／３３４４８号は、光吸収剤の添加によってリポソーム内に保持された感光性材料の安定性について言及している。同様に、ＵＳ５１３９８０３号は、親油性材料をリン脂質中に溶解することによって製造された安定なリポソームに関する。しかしながら、本発明者らの知る限りでは、脂質とリポソームは式（Ｉ）による化合物の光安定性を改善しない。
【０００７】
従って、式（Ｉ）による化合物の安定な送達系を提供する必要性が残っている。
【０００８】
発明の要旨
従って、本発明によれば、界面活性剤アグリゲートを含む構造を有する送達系であって、該送達系は、
ａ）非イオン性界面活性剤及び両性イオン性界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤系、該界面活性剤は臨界ミセル濃度と同じか又はそれより多い量で存在する、
ｂ）送達系の全質量を基準として、１０質量％以上の、水及び／又は水溶性溶媒で形成された親水性相、
ｃ）送達系の全質量を基準として、０．０００１〜５質量％の、上で規定された式（１）による化合物
を含み、
その際、化合物１の少なくとも一部が、界面活性剤アグリゲート内でカプセル化されるか又は界面活性剤アグリゲートと親水性相との境界面にある、前記送達系が提供される。
【０００９】
本発明は更に式（１）による化合物の感光性を改善するための前述の送達系の使用を提供する。
【００１０】
本発明はまた前述の送達系を含む食料又は飲料も提供する。
【００１１】
発明の詳細な説明
本発明による送達系は、界面活性剤アグリゲートを含む構造から構成されており、これは少なくとも、水及び／又は水溶性溶媒と一緒になった界面活性剤を含む。「界面活性剤アグリゲート」とは、界面活性剤分子が、界面活性剤分子の一部と水及び／又は水溶性溶媒とのエネルギー的に好ましくない接触を最小限にするように規定された構造を有する構造物に自己集合することを意味する。
【００１２】
本発明による好ましい界面活性剤アグリゲートは、ミセル及びベシクルを含む。最も好ましいものはミセルである。
【００１３】
界面活性剤アグリゲートの構造は球状、ディスク状、球顆状又は棒状（円柱状）であってよい。好ましくは界面活性剤アグリゲートは棒状である。
【００１４】
本発明によるアグリゲートを形成するために、１種以上の界面活性剤が臨界ミセル濃度よりも多い量で存在することが重要である。臨界ミセル濃度は、本願明細書では「ＣＭＣ」と略記される。
【００１５】
この濃度では、式（１）による化合物に付与された光防護が顕著に高まる。いかなる理論にも拘束されることを望むものではないが、単純な界面活性剤、水及び／又は水溶性溶媒系の場合、化合物１の光分解からの保護は、界面活性剤の濃度に依存し、界面活性剤のＣＭＣよりも低い場合、式（１）による化合物の全分子は崩壊を起こしやすいと考えられる。従って、界面活性剤アグリゲート（例えば、ミセル）内に含まれるか、又は界面活性剤アグリゲートと親水性相との境界面にある分子のみが崩壊から保護される。
【００１６】
ＣＭＣは界面活性剤についての周知の値であり、これは容易に測定される。ＣＭＣのリストも多くの刊行物で入手可能である。特に関連する刊行物は、７２０個の化合物のＣＭＣをリストする、Mukerjee, P., Mysels, K. J. Critical Micelle concentrations of Aqueous Surfactant System; NSRDS-NBS 36, US, Government Printing Office: Washington, DC, 1971年である。
【００１７】
本発明の目的のために、界面活性剤系は、非イオン性及び両性イオン性界面活性剤又はその混合物からなる群から選択されてよい。更に好ましくは、界面活性剤は非イオン性界面活性剤である。
【００１８】
好ましい界面活性剤は、脂肪酸の糖エステル、ポリオキシエチレンベースの界面活性剤、ポリオキシエチレンソルビタンベースの界面活性剤、アルキルポリグルコシド及びサポニン含有界面活性剤からなる群から選択される。
【００１９】
好適な非イオン性界面活性剤の例として、ポリソルベート、例えば、Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ  ８０（Ｔｗｅｅｎ８０（登録商標）として市販されているポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレアート、ex AP Chemicals Ltd, UK）、脂肪酸の糖エステル、例えば、Ｒｙｏｔｏシリーズ、ex Mitsubishi Chemicals、脂肪酸のジグリセリド、及びデカグリセリル脂肪酸、アルキルポリグルコシド、サポニン含有抽出物、例えば、Ｑ−Ｎａｔｕｒａｌが挙げられるが、これらに限定されない。最も好ましくは、非イオン性界面活性剤は、糖ベースの界面活性剤である。
【００２０】
好ましくは、界面活性剤は、送達系の全質量を基準として、１〜８５質量％、更に好ましくは２０質量％未満、更に一層好ましくは１８質量％未満、最も好ましくは１５質量％未満の量で存在する。食品ベース用途の場合、高濃度の界面活性剤を避けることが望ましく、また特に、先行技術は通常、より高い濃度の界面活性剤が必要であることを教示しているため、このような低濃度の界面活性剤が式（１）による化合物を光分解から保護できることは驚くことである。
【００２１】
驚くことに、カチオン性及びアニオン性の界面活性剤が、式（１）による化合物の光安定性の改善に適していないことが判明した。従って、送達系は実質的に、好ましくは完全に、かかる界面活性剤を含んでいない。
【００２２】
更に、驚くことに、脂質及びリン脂質界面活性剤（例えば、レシチン）が、式（１）による化合物の光分解からの保護を改善せず、更にそれらが上記の非イオン性界面活性剤と組み合わせて使用される場合、かかる非イオン性界面活性剤が単独で使用される時に比べて保護を低減させ得ることが判明した。従って、それらがたとえ他の目的のために存在しても、それらが送達系の一部として存在することは、光安定性を改善する目的にとって有益ではない。
【００２３】
送達系は連続相と分散した相を含む。過剰な水及び／又は水溶性溶媒では、界面活性剤アグリゲートと任意の疎水性成分が分散した相を形成するが、過剰の疎水性成分では、水及び／又は水溶性溶媒が分散した相に含まれる。それにもかかわらず、連続相は、好ましくは水及び／又は水溶性溶媒から形成された親水性相である。かかる送達系の場合、親水性相は、本願明細書では水性相をも意味し、好ましくは少なくとも５０質量％の送達系を含む。
【００２４】
送達系の水性相は、水溶性溶媒と一緒に水を含んでよい。あるいは、該相は水溶性溶媒のみを含んでよい。本発明の文脈において、「水溶性溶媒」との語句は、単独の溶媒並びに２種以上の水溶性溶媒の混合物の両方を包含する。
【００２５】
本発明の使用に好ましい水溶性溶媒としては、プロピレングリコール、単糖類及び二糖類並びに糖アルコール、例えば、ソルビトール、キシリトール、マンニトール及びグリセロール、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリアルコールが挙げられる。
【００２６】
更に好ましくは、水溶性溶媒はプロピレングリコール、グリセリン（グリセロール）及びそれらの混合物である。
【００２７】
界面活性剤アグリゲート内でカプセル化されているか又はアグリゲート及び親水性相の表面にある化合物１の量を最大にすることが好ましいが、それにもかかわらず、化合物１の一部は、連続相中の界面活性剤アグリゲートの外側に残り得る。従って、親水性相が連続相を形成する場合、これは、送達系が更に連続相中の化合物１を保護する水溶性成分を含むならば有利である。
【００２８】
連続相中の化合物１を保護するのに適した成分は酸である。好ましい酸としては、アスコルビン酸、クエン酸、リン酸又はそれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。クエン酸及びリン酸は、炭酸清涼飲料に特有の低いｐＨで特に有効であることが分かっている。アスコルビン酸も高いｐＨ値で有効であることが分かっているため、化合物１を、広範の用途での貯蔵時に安定にすることができる。従って、１種以上のかかる酸は、好ましくは送達系の一部として存在する。
【００２９】
化合物１は好ましくは送達系の質量を基準として、０．０００１〜５質量％、更に好ましくは０．２〜２質量％、更に一層好ましくは０．３〜１．８質量％の量で存在する。
【００３０】
化合物１は、通常、室温で粉末の形の固体材料であり、その製造方法は、公報のＷＯ−Ａ２−２０１０／０１４６６６号（Senomyx, Inc）の第２９頁第２５行〜第４８頁第２７行に記載されており、その内容は本願明細書に援用されている。
【００３１】
送達系の全質量を基準として、０．３質量％よりも高い化合物１が送達系に存在する場合、送達系にｐＨを上昇させる成分を提供することが有利である。例えば、塩基性成分、例えば、重炭酸ナトリウムが存在してよい。ｐＨ上昇剤は、化合物１がこのような高められた濃度で存在する時に、化合物１の溶解性を相当に改善することが判明している。
【００３２】
送達系はエマルション又はマイクロエマルションの形であってよい。更に好ましくは、送達系はマイクロエマルションの形である。従って、油も送達系の一部として存在することが有利である。それにもかかわらず、送達系がエマルションの形である場合、泡の存在が多数の食品及び飲料用途、特に一定の飲料用途にとって不適格であるため、これは発泡エマルションではないことが特に望ましい。
【００３３】
送達系が油、例えば、フレーバー油を含む場合、界面活性剤、親水性相及び油相を、当業者に知られた相対量で混合することによりマイクロエマルションが瞬時に提供される。
【００３４】
送達系は好ましくは透明である。「透明」とは、好ましくは、２５℃で２．５ｃｍのセル内で４００〜６００ｎｍの間で測定される時に、０〜２０ＮＴＵの間に含まれる混濁度を示す送達系を意味する。
【００３５】
好ましくは、油は、送達系の全質量を基準として３０質量％未満の量で存在する。
【００３６】
送達系がマイクロエマルションの形である時、連続相の量は好ましくは、送達系の全質量を基準として、５０質量％を上回る。その一方で、油状相の不在下で、送達系はマイクロエマルションから構成されておらず、連続相の量は、送達系の全質量を基準として、７０質量％を超えてよい。
【００３７】
本発明の送達系において単独で又は混合物で使用され得る特定の油の例としては、フルーツ又は植物の天然抽出物、例えば、レモン、ストロベリー、ブルーベリー又は他のベリー、ヘーゼルナッツ、コーラ、バナナ、パンチ、ピーチ、ライム、オレンジ、グレープフルーツ、バニラ、紅茶、タンジェリン、マンダリン、キンカン、ベルガモット油又はそれらの混合物が挙げられる。当然ながら、本願明細書に記載されていない他の油も、熟練したフレーバリストの要求に応じて送達系で使用されてよい。
【００３８】
本発明による送達系の好適な製造方法は以下の通りである。
【００３９】
第１に、連続相を、水、多価アルコール及び界面活性剤を一緒に混合し、必要であれば、混合物を５０℃まで加熱することによって調製する。任意に、ｐＨ上昇成分、例えば、重炭酸ナトリウムと一緒になった化合物１を、次に穏やかに撹拌しながら添加して、透明な分散液を提供する。化合物１を完全に可溶化した後、分散液を室温まで冷却し、油相成分を添加する。混濁溶液を穏やかに撹拌して、自発的に、透明なマイクロエマルションを形成する。
【００４０】
本発明による送達系の代替的な製造方法は、化合物１を、任意にｐＨ上昇剤、例えば、重炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム又は水酸化ナトリウムの存在下で、水と界面活性剤との混合物に添加し、必要であれば、溶液を５０℃まで加熱して化合物１の可溶化を達成することを含む。この方法では、界面活性剤がＣＭＣを超える量で存在することが重要である。
【００４１】
送達系は更にカプセル化されてよい。例えば、送達系は押出されてよい。「押出される」とは、本願明細書では、通常、押出される素材の押出し及びクエンチ前に溶融状態まで加熱され且つ活性成分と合わされて、前記成分を保護するガラスを形成する炭水化物マトリックス材料の使用による方法を意味する。多くの先行技術が、ＵＳ３，７０４，１３７号、ＵＳ４，７０７，３６７号、ＵＳ４，６１０，８９０号、ＷＯ９９／２７７９８号、ＵＳ４，９７７，９３４号、及びＥＰ２０２４０９号（全て本願明細書に援用されている）などの押出し技術を記載しており、当業者がかかる技術とこれらをどのように実施するかを熟知しているので、かかる押出し方法の更に詳細な説明は保証されていない。
【００４２】
あるいは、送達系は、噴霧乾燥されてよく、これは送達系を液滴として無水キャリアの凝固マトリックス中に閉じ込め、一般的には炭水化物、例えば、デンプン、加水分解デンプン（マルトデキストリン）、化学変性デンプン、乳化ポリマー（アラビアゴム）及び場合により単純なアルドヘキソースのモノマー及びダイマー、又はそれらの組み合わせからなる。従来の噴霧乾燥技術は、先行技術に完全に十分に文書化されている。例えば、Handbook, 第4版, K. Masters, (1985)、又は対象物についての他の参照文献を参照されたい。
【００４３】
本発明は目下、次の例を用いて説明されるが、これらの例に限定されない。温度は摂氏度で示され、略記は当該技術分野における通常の意味を有する。
【００４４】
実施例
実施例１
本発明による送達系の製造
マイクロエマルションの連続相を、水、プロピレングリコール及び界面活性剤を混合することによって調製した。この混合物を５０℃に加熱し、次いでＷＯ−Ａ２−２０１０／０１４６６６号（Ｓｅｎｏｍｙｘ，Ｉｎｃ）、第２９頁第２５行〜第４８頁第２７行に示された方法によって調製された粉末状化合物１と重炭酸ナトリウムとを混合し、これを加熱した連続相に添加して溶液を形成する。得られた混合物を、化合物１が完全に溶解するまで穏やかに撹拌した。溶液を室温まで冷却し、次に種々のマイクロエマルションを、以下の異なるフレーバー（それぞれのフレーバーは別々のマイクロエマルションを作るために使用されている）の添加によって形成した。穏やかな撹拌下で、溶液は完全に透明なマイクロエマルションになった。全ての量を以下の表に示す。
【表１】
0005840682.tif 000003
【００４５】
全てのフレーバーはＦｉｒｍｅｎｉｃｈ社、スイスから入手可能である。参照コードは、それぞれのフレーバー名の後の括弧内にある。
【００４６】
群Ａ及びＡ’フレーバー：ストロベリー（０５２３１２Ａ）、ブルーベリーＡ（５０４２５３Ａ）、ヘーゼルナッツ（５０２８６６Ａ）、コーラ（０５２１１８Ｔ７）、バナナ（８８５０４３）、バニラ（５５５３７０Ｔ）、パンチ（７６５６４０  ０１  ＮＡ）、ピーチ（５０４０２１Ｔ）、紅茶（５９６７２０Ｔ）。
【００４７】
群Ｂ及びＢ’フレーバー：レモン（５４０３７４Ｔ）、オレンジ（５４０３２０  ＴＪＰ）。
【００４８】
実施例２
本発明による更なる送達系の製造
成分を以下の表に示した量で含む４つのマイクロエマルション送達系を製造した。
【表２】
0005840682.tif 000004
【００４９】
それぞれの送達系は、水、化合物１、プロピレングリコール、及び水溶性界面活性剤を最初に混合して、マイクロエマルションの連続相を形成することによって調製した。次に油状相を、種々のフレーバーと油溶性界面活性剤（レシチン及びシトレム（citrem））とを混合することによって調製した。最終的に、それぞれの油状相を別々に、穏やかに撹拌しながら連続した水性相に添加して種々のマイクロエマルションを形成した。マイクロエマルションを室温で調製し、全ての量を以下の表に示す。
【００５０】
実施例３
異なる温度での送達系の物理的安定性
実施例１で調製されたマイクロエマルションの貯蔵安定性を異なる温度で試験した。相分離が発生せず且つそれらの均一性と透明度が維持される場合、マイクロエマルションは「安定である」と認識された。
【表３】
0005840682.tif 000005
【００５１】
実施例４
光安定性試験
ＵＶ照射下の化合物１の光安定性を、以下の通り試験した。照射されるべき試料を透明なガラス瓶に導入し、プレート上に置いて、次にこれをキセノンランプ（キセノンランプSuntest XLS+, Atlas Material Testing Technology LLC）を用いて照射した。ランプを６５０Ｗ/ｍ２に設定し、温度を４５℃で一定に維持し、試料全体の均質なＵＶ暴露を保証するためにプレートをゆっくりと裏返した。一定間隔の後、試料を取り出し、残っている化合物１の含有率を、ＨＰＬＣ及び蛍光測定法によって測定した。
【００５２】
ＨＰＬＣ／ＵＶ−ＤＡＤ測定
最初に、１１  ＬＣ−ＭＳグレードのメタノール中に２６．４４ｍｇのカフェインを含有する標準溶液を調製した。１０ｐｐｍの化合物１を含有する試料の場合、試料をバイアル内に置いて、５００μｌまで希釈し、５０μｌの標準溶液を添加した；２５ｐｐｍの化合物１を含有する試料の場合、試料をバイアル内に置いて、４００μｌまで希釈し、２００μｌの標準溶液を添加した。それぞれのバイアルを、アルミニウム箔で包むことによって光への曝露から保護した。
【００５３】
非照射参照試料（１００％に設定）に対する照射試料中の化合物１の相対的な含量を、デガッサーＧ１３７９Ｂ、バイナリポンプＧ１３１２Ｂ（大容量ミキサに側管をつけた）、ウェルプレート高性能オートサンプラーＧ１３６７Ｄ、サーモスタット付きカラム室Ｇ１３１６Ｂ及びＵＶ（ＤＡＤ）検出器Ｇ１３１５Ｃを備えたアジレント・テクノロジー社製の１２００シリーズＨＰＬＣを用いて計算した。カラム（ＺＯＲＢＡＸ  Ｅｃｌｉｐｓｅ  Ｐｌｕｓ  Ｃ１８  ６００Ｂａｒ  ２．１×１００ｍｍ、１．８μｍ（＃９５９７６４−９０２）を、６０℃±０．１℃に設定した。２種の溶媒を使用した：溶媒「Ａ」は水中のギ酸０．１％、ＵＬＣ／ＭＳ、バイオソルブ（Ｂｉｏｓｏｌｖｅ）（混合済みのＣａｔ番号２３２４４１０２）であり；溶媒「Ｂ」はアセトニトリル中のギ酸０．１％、ＵＬＣ／ＭＳ、バイオソルブ（混合済みのＣａｔ番号０１９３４１２５）であった。溶媒の流量は０．５００ｍｌ/分であった；注入：２μｌ。
【００５４】
溶媒勾配：０分〜１分：９５％  Ａ
１分〜８分：９５％  Ａ／１００％  Ｂ
８分〜１０分：１００％  Ｂ
１０分〜１２分：１００％  Ｂ／９５％  Ａ
平衡後１分
検出器：ＵＶ−ＤＡＤ：
カフェイン（内標準）：シグナル２７３ｎｍ、Ｂｗ１６
化合物１：            シグナル２６４ｎｍ、Ｂｗ８
シグナル２３０ｎｍ、Ｂｗ８
【００５５】
２６４ｎｍのシグナルを定量計算に用いた。
【００５６】
蛍光測定法
試験されるべき試料を石英セル（幅１ｃｍ）内に置いた。蛍光を、Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ−３分光蛍光計（ＦＬ３−２２型、Ｊｏｂｉｎ  Ｙｖｏｎ−Ｓｐｅｘ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＳＡ，Ｉｎｃ）を用いて入射励起ビームに対して９０°の角度で検出した。光源は、４５０Ｗに設定されたキセノンランプであった（ランプの強さは、これが確実に式（１）による化合物の更なる分解を誘発しないことが確認された）。それぞれの試料の励起及び発光スペクトルがもたらされた。
【００５７】
較正のために、化合物１溶液の励起及び発光スペクトルを、照射の前後に測定した。未照射の溶液の放射最大強さを１００％の値として示した。照射試料と未照射試料との間の放射最大強さの比を測定し、結果をパーセンテージとして計算した。
【００５８】
実施例４ａ
時間に対する化合物１の光安定性
２５ｐｐｍの化合物１の水溶液を調製し、上記の通り照射した。残留している化合物１の量を様々な間隔で測定した。この結果を以下の表に示す。
【表４】
0005840682.tif 000006
【００５９】
実施例４ｂ
化合物１の濃度の光分解反応速度への影響
分解の反応速度を、異なる濃度の水中の化合物１についてＨＰＬＣを用いて測定した。完全な分解は、残留％が０に達した時に起こると考えられた。
【表５】
0005840682.tif 000007
【００６０】
実施例５
ＵＶ照射に曝した送達系の安定性
ヘーゼルナッツ風味のマイクロエマルションを実施例１、群Ａに従って調製した。次にマイクロエマルションを水で１０００倍に希釈して、５ｐｐｍの化合物１の最終濃度が得られた。これを試料１と呼ぶ。
【００６１】
プロピレングリコール、水及び化合物１を、実施例１のマイクロエマルションと同じ割合で含有する比較試料（試料Ａ）を調製した。試料を４５分間照射した。残留している化合物１の濃度を蛍光測定法によって測定した。この結果を以下の表に示す。
【表６】
0005840682.tif 000008
【００６２】
実施例６
種々の界面活性剤濃度の効果
界面活性剤濃度の化合物１の保護への影響をポリソルベート８０を用いて試験した。以下の表に示した界面活性剤濃度と２５ｐｐｍの化合物１の濃度を得るために必要な量で、水、ポリソルベート８０及び化合物１を混合することによって溶液を調製した。
【００６３】
最初に溶液をアルミニウムで覆われた暗色の瓶内で調製し、これを化合物１が完全に溶解するまで５０℃で加熱しながら撹拌した。室温まで冷却した後、それぞれの溶液の固定容積を透明でクリアなガラス瓶に移し、直ちに１２０分間照射した。化合物１の濃度として表した、ＵＶ照射に対する化合物１分子の保護のレベルを、ＨＬＰＣによって分析した。この結果を以下の表に示す。
【表７】
0005840682.tif 000009
【００６４】
水中のポリソルベート８０のＣＭＣを、ペンダントドロップ法を用いて測定した。０．０１質量％のツイーン８０のＣＭＣ値が得られた。従って、結果は、界面活性剤がそのＣＭＣよりも高い濃度で存在しなければならないことを実証する。
【００６５】
実施例７
界面活性剤アグリゲートと連続相保護剤との組み合わせ効果
２５ｐｐｍの化合物１及び界面活性剤又は界面活性剤／酸化防止剤−酸混合物を以下の表に示した量で含む種々の水性溶液を、単純な混合によって調製した。
【表８】
0005840682.tif 000010
【００６６】
試料を１２０分間照射し、化合物１の残留パーセンテージをＨＰＬＣで分析した。結果は以下の通りであった：
【表９】
0005840682.tif 000011
【００６７】
実施例８
種々の界面活性剤の効果
試料を実施例６に記載された方法を用いて調製した。化合物１の濃度は２５ｐｐｍと同じであった。界面活性剤混合物を含有する溶液では、界面活性剤Ｉの濃度は４質量％であり、界面活性剤ＩＩの濃度は表１０に示した通りである。
【表１０】
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【００６８】
結果は、アニオン性及びカチオン性界面活性剤（ＳＤＳ及びＣＴＡＢ）の存在により光分解保護が殆ど行われない又は全く行われないことを明確に示す。
【００６９】
実施例９
粉末状ソフトドリンクの評価
以下の表の粉末状ソフトドリンク調製物は、粉末状成分を混合し、次にそれらを水（１リットル）に溶解することによって調製した。次に、例えば、試料１、２及び３、化合物１を、１０ｐｐｍで穏やかに撹拌しながら完全に溶解するまで添加した。試料４、５及び６の場合、マイクロエマルションを、１０ｐｐｍの化合物１の最終濃度を得るために必要な量で添加した。以下の表に示した量は、特に示した場合を除いてグラムである。
【表１１】
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【００７０】
次に飲料を６０分間照射し、化合物１の残留％をＨＬＰＣで分析した。この結果を以下の表に示す：
【表１２】
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【００７１】
結果は、式（Ｉ）による化合物が送達系によって保護されることを示す。