(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、第１の色材及び第２の色材の、２つの色材を含有する着色組成物を含有するインクジェット記録用インクであって、
前記インクジェット記録用インクが水性媒体を含有し、
前記第１の色材が、下記一般式（Ｙ）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物であり、前記第２の色材の組成物中における含有量（質量％）が、前記第１の色材の組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．００１以上１．０以下である着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
一般式（Ｙ）
【化１０１】
0005850654.tif 000027
（一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子またはカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオンまたはＮＨ４＋イオンを表す。）
【化１０２】
0005850654.tif 000028
（群Ａ中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子またはカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオンまたはＮＨ４＋イオンを表す。）
【請求項２】
前記群Ａより選択される化合物が、１、２，３及び８から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
【請求項３】
前記一般式（Ｙ）で表される化合物において、Ｍの主成分がＫ＋イオンであり、群Ａより選択される化合物において、Ｍの主成分がＫ＋イオンである請求項１又は２に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
【請求項４】
前記一般式（Ｙ）で表される化合物及び群Ａより選択される化合物におけるＭが全てＫ＋イオンである請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
【請求項５】
前記第１の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、１質量％以上１５質量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
【請求項６】
前記第１の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、８質量％以上１２質量％以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
【請求項７】
前記第２の色材の着色組成物中における含有量（質量％）が、前記第１の色材の着色組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．００１以上０．２以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
【請求項８】
前記第２の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、０．０１質量％以上１．１質量％以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物及びアゾ化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピューターの普及に伴いインクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で紙、フィルム、布等に印字するために広く利用されている。
インクジェット記録方法には、ピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。これらのインクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。これらのインクのうち、製造・取り扱い性・臭気・安全性等の点から水性インクが主流となっている。
【０００３】
これらのインクジェット記録用インクに用いられる着色剤に対しては、溶剤に対する溶解性が高いこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、空気、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たす着色剤を捜し求めることは、極めて難しい。
【０００４】
画像保存性の中でも特に、画像の耐光性を向上させるために、従来から数多くの提案がなされている。例えば、シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクの中でも特に画像の耐光性が低いイエローインクにおいて、画像の耐光性を向上させることができ、かつ発色性に優れた画像を形成することができる色材が提案されている（特許文献１参照）。また、画像の堅牢性に優れる第１の色材と、該色材とは異なる構造の第２の色材を併用したインクにより、画像の耐光性を向上させ、色調に優れた画像を形成し、かつインク供給経路の目詰まり防止や保存安定性を向上させることに関する提案がある（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−０８３９０３号公報
【特許文献２】特開２００９−２９３０１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、本発明者らの検討の結果、上記で挙げたような特許文献に記載された技術を用いたとしても、以下の課題があることがわかった。
近年、インクの長期貯蔵保存性に対する要求が特に高まってきており、特許文献１に記載された色材を含有してなるインクを用いた際に、インクの長期貯蔵安定性とインクジェット記録画像の高湿下における濃度変化の両立が課題であることが判明した。また、特許文献２に記載された技術について本発明者らが検討したところ、第一の着色剤と類似の構造を有する第二の着色剤はその対応する化学構造式種類や量によっては、インクジェット画像保存性（光堅牢性、オゾンガス堅牢性、高湿度保存性、耐熱性）を著しく悪化させる場合があることが確認できた。
【０００７】
更に、インク中には、色材などの製造中に除去できずに残留した物質などに由来する不純物や、インクカートリッジやインク供給経路を構成する部材からインク中に溶出したと考えられる不純物が存在する場合がある。一方で、特許文献２のようにインクジェットインクの特性（例えば、液物性調整・画像保存性向上）を向上させる目的でインク中に着色剤の構造類似体を添加剤と併用する方法が一般的に知られている。インク中に混入した上記の物質は、インク供給経路の目詰まりやインク供給特性、更にはインク保存安定性の低下の要因となる場合があるため、特に、近年必要とされる高画質な記録を行う上では、信頼性の観点から解決すべき課題とされている。しかし、一般にこのような物質を除去することは困難であったり、除去可能であったとしても非常にコストがかかったりするため、過度な精製行程の追加は、安価にユーザーに商品を供給する上での妨げとなり、実用化に際しての重大な問題となる。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、耐光性、耐オゾンガス性及び耐湿性に優れた画像を与え、更には色調に優れた画像を形成でき、かつ、インク供給経路の目詰まり防止や保存安定性を十分満足させることができるイエローのインク組成物又はインクジェット記録用インクに有用な着色組成物及びアゾ化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。
＜１＞
少なくとも、第１の色材及び第２の色材の、２つの色材を含有する着色組成物を含有するインクジェット記録用インクであって、
前記インクジェット記録用インクが水性媒体を含有し、
前記第１の色材が、下記一般式（Ｙ）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物であり、前記第２の色材の組成物中における含有量（質量％）が、前記第１の色材の組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．００１以上１．０以下である着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
一般式（Ｙ）
【化１０３】
0005850654.tif 000002
（一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子またはカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオンまたはＮＨ４＋イオンを表す。）
【化１０４】
0005850654.tif 000003
（群Ａ中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子またはカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオンまたはＮＨ４＋イオンを表す。）
＜２＞
前記群Ａより選択される化合物が、１、２，３及び８から選ばれる少なくとも１種である＜１＞に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
＜３＞
前記一般式（Ｙ）で表される化合物において、Ｍの主成分がＫ＋イオンであり、群Ａより選択される化合物において、Ｍの主成分がＫ＋イオンである＜１＞又は＜２＞に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
＜４＞
前記一般式（Ｙ）で表される化合物及び群Ａより選択される化合物におけるＭが全てＫ＋イオンである＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
＜５＞
前記第１の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、１質量％以上１５質量％以下である＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
＜６＞
前記第１の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、８質量％以上１２質量％以下である＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
＜７＞
前記第２の色材の着色組成物中における含有量（質量％）が、前記第１の色材の着色組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．００１以上０．２以下である＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
＜８＞
前記第２の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、０．０１質量％以上１．１質量％以下である＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
本発明は、前記＜１＞〜＜８＞に係る発明であるが、以下、それ以外の事項についても参考のため記載している。
〔１〕
少なくとも、第１の色材及び第２の色材の、２つの色材を含有する着色組成物であって、
前記第１の色材が、下記一般式（Ｙ）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物であり、前記第２の色材の組成物中における含有量（質量％）が、前記第１の色材の組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．００１以上１．０以下である着色組成物。
一般式（Ｙ）
【化１】
0005850654.tif 000004
（一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）
【化２】
0005850654.tif 000005
（群Ａ中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）
〔２〕
前記群Ａより選択される化合物が、１、２，３及び８から選ばれる少なくとも１種である〔１〕に記載の着色組成物。
〔３〕
前記一般式（Ｙ）で表される化合物において、Ｍの主成分がＫ＋イオンであり、群Ａより選択される化合物において、Ｍの主成分がＫ＋イオンである〔１〕又は〔２〕に記載の着色組成物。
〔４〕
前記一般式（Ｙ）で表される化合物及び群Ａより選択される化合物におけるＭが全てＫ＋イオンである〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の着色組成物。
〔５〕
前記第１の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、１質量％以上１５質量％以下である〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の着色組成物。
〔６〕
前記第１の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、８質量％以上１２質量％以下である〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の着色組成物。
〔７〕
前記第２の色材の着色組成物中における含有量（質量％）が、前記第１の色材の着色組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．００１以上０．２以下である〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の着色組成物。
〔８〕
前記第２の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、０．０１質量％以上１．１質量％以下である〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の着色組成物。
〔９〕
下記式（Ｙ−１）で表される化合物。
【化３】
0005850654.tif 000006
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、保存性に優れた画像（特に、耐光性、耐オゾンガス性、耐湿性）を与え、更には色調に優れた画像を形成でき、かつ、インク供給経路の目詰まり防止や保存安定性を十分満足させることができるイエローの着色組成物及び該着色組成物に有用な新規なアゾ化合物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明の好ましい実施の形態を挙げて、詳細に説明する。
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、着色組成物及びそれを用いたインク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。式（Ｙ−１）で表される化合物は新規なアゾ化合物であり、一般式（Ｙ）で表される化合物、及び式（Ｙ−１）で表される化合物は本発明の着色組成物に有用である。また、以下の記載において、第１の色材である、一般式（Ｙ）で表される化合物、及び式（Ｙ−１）で表される化合物は、それぞれ「一般式（Ｙ）の化合物」、及び「式（Ｙ−１）の化合物」と省略して記載することがある。また、第２の色材である、群Ａから選択される少なくとも１種の化合物は、「群Ａの化合物」と省略して記載することがある。
【００１２】
本発明者らは、上述の従来技術の課題を踏まえて、イエローインクに用いる色材について、詳細な検討を行う必要があると考えた。
前記したように、インクジェット記録用インクとして広く用いられるイエロー、マゼンタ、及びシアンの各インクの中でも特に、イエローインクが、形成される画像の耐光性に劣る傾向がある。そこで、本発明者らはイエローインクに用いる色材について様々な検討を行った。その結果、特に、上記特許文献１に記載されている下記一般式（Ｙ）の化合物、及び、その中でも特に下記式（Ｙ−１）の化合物が、耐光性及び発色性が優れることに着目した。
【００１３】
更に、本発明者らは、色材として一般式（Ｙ）の化合物のみを含有する着色組成物及びそれを用いたインクを調製し、該インクを用いて形成した種々の画像や、インク供給経路の目詰まりや保存安定性の検討を行った。その結果、色材として一般式（Ｙ）の化合物のみを含有する着色組成物を用いて得られたインクジェット記録用インクは、ある一定以上の性能を有するものの、特にインクジェット記録用インクの貯蔵安定性においては、近年の高い要求を満足させるのには未だ不十分であるとの結論に至った。特に、該インクをインクジェット記録装置に搭載した状態でインクジェット記録装置を使用せずに長期間放置させると、インクジェット記録装置によっては吐出性の低下やインクの保存安定性の低下が起こることがわかった。
【００１４】
これらの現象について本発明者らが詳細に検討した結果、一般式（Ｙ）の化合物の含有量が多いインクをインクジェット記録装置に搭載した状態でインクジェット記録装置を使用せずに長期間放置した後に、記録ヘッドを観察したところ、ノズル内部に異物が発生しているものがあった。この異物について検討した結果、着色剤の結晶析出に由来するものであることがわかった。このような異物が発生している記録ヘッドを使用すると、異物によって吐出性が低下することや、また、異物に起因してインクの保存安定性が低下することがわかった。
【００１５】
すなわち、一般式（Ｙ）の化合物を含有するインクを用いて形成した画像について、優れた画像保存性と色再現範囲、更にインク供給経路の目詰まり防止や保存安定性を満足するという全ての性能を両立させることは、従来の技術では不十分であった。より具体的には、下記の３つの性能を同時に満足するインクの提供は、従来の技術では十分に達成できなかった。つまり、上記特定の色材を含むインクを用いた印画物の画像堅牢性を近年要求される高いレベルを満足させるまで向上させ、かつ、該インクとシアンやマゼンタのインクとを併用して形成した画像のレッドの色再現範囲を広げ、更にインク供給経路の目詰まり防止や保存安定性を満足したものにすることである。
【００１６】
本発明者らは、一般式（Ｙ）の化合物を使用した場合に生じる上記の技術課題を解決するために検討を行い、本発明を為すに至った。すなわち、本発明では、第１の色材である下記一般式（Ｙ）で表される化合物と、第２の色材である下記Ａ群から選択される少なくとも１種の化合物とを特定の質量比率で含有する着色組成物及びインクにより、上記技術課題の解決を図る。
一般式（Ｙ）
【００１７】
【化４】
0005850654.tif 000007
【００１８】
（一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）
【００１９】
【化５】
0005850654.tif 000008
【００２０】
（群Ａ中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）
【００２１】
本発明においては特に、第１の色材として、下記式（Ｙ−１）で表される化合物を用い、かつ、第２の色材として、上記群Ａにおける化合物１，２，３，５，６又は８が好ましく、１，２，３，６又は８がより好ましく、１、２，３又は８を用いることが更に好ましい。
【００２２】
上記のように、着色組成物に用いる色材を、特定の構造を有する化合物の組み合わせとし、これらの色材を特定の質量比率で着色組成物中に含有させることで、本発明の効果（インクの貯蔵安定性、インクの着色力、印画物の画像堅牢性）が特に顕著に得られる。以下に、本発明の着色組成物について詳細に説明する。
【００２３】
＜着色組成物＞
本発明の着色組成物はインクジェット記録用インクに用いることができる。
以下、本発明にかかる着色組成物及びインクジェット記録用インク（以下、単にインクと呼ぶこともある）を構成する成分や、インクの物性などについて詳細に述べる。
【００２４】
（色材）
〔第１の色材：一般式（Ｙ）で表される化合物、及び、式（Ｙ−１）で表される化合物〕
本発明の着色組成物及びそれを用いたインクは、貯蔵安定性、インクジェット記録画像の着色性及びインクジェット記録画像の保存安定性優れるという特徴を有する、下記一般式（Ｙ）の化合物を、第１の色材として含有することが必要である。
【００２５】
一般式（Ｙ）
【化６】
0005850654.tif 000009
【００２６】
（一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）
【００２７】
Ｍは、水素原子、Ｌｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、又はＮＨ４＋イオンを表し、特にＮａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンが好ましく、更にＮａ＋イオン、Ｋ＋イオンが好ましく、その中でも特にＫ＋イオンが最も好ましい。一般式（Ｙ）で表される染料において、少なくとも１つのＭがＫ＋イオンであることが好ましく、Ｍの主成分であるカウンターカチオンがＫ＋イオンであることがより好ましく、全てのＭがＫ＋イオンであることが更に好ましい。
一般式（Ｙ）で表される染料は複数種類のＭが存在する混合塩の状態であってもよい。混合塩である場合、インク中に含まれる全式（Ｙ）で表される染料が有するＭのうち、モル分率で好ましくは５０〜１００％、更に好ましくは８０〜１００％、その中でも特に９０〜１００％のＭがＫ＋イオンであることが好ましい。Ｋ＋イオン以外のＭとしては、Ｎａ＋イオン、ＮＨ４＋イオンが好ましく、Ｎａ＋イオンがより好ましい。  
【００２８】
また、混合塩ではなく、着色組成物中に含まれる全ての式（Ｙ）で表される染料のＭがＫ＋イオンであることが最も好ましい。全てのＭがＫ＋イオンであることにより、水溶液又はインク溶液中に溶解した分子分散状態において、イオン性親水性基であるカルボキシ基又はその塩（−ＣＯ２Ｍ）が解離して−ＣＯ２−とＭ＋にイオン化した状態でカチオン種が交換することにより、より水溶液又はインク溶液に対して溶解性の低い塩の状態を形成して着色剤の塩の状態で析出することを抑制し易いといった効果が得られるためである。
上記一般式（Ｙ）の化合物の中でも特に、下記式（Ｙ−１）の化合物を使用することが好ましい。
【００２９】
なお、本願は下記式（Ｙ−１）で表される化合物にも関する。
式（Ｙ−１）
【００３０】
【化７】
0005850654.tif 000010
【００３１】
一般式（Ｙ）及び式（Ｙ−１）で表される染料は、一般的な合成法で合成することが可能であり、例えば特開２００４−０８３９０３の［００６６］及び［００６７］の記載の方法と同様に合成することができる。
【００３２】
〔群Ａ〕
本発明の着色組成物は、第１の色材として使用する上記で説明した前記一般式（Ｙ）の化合物又は前記式（Ｙ−１）の化合物に加えて、着色組成物の貯蔵安定性、インクの着色性、印画物の画像堅牢性に優れるという特徴を有する第２の色材を含有してなることが必要である。本発明では、第２の色材として、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物を用いる。下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物の中でも、特に群Ａにおける化合物１、２、３、５、６又は８を用いることが好ましく、１、２、３、６又は８を用いることがより好ましく、１、２、３又は８を用いることが更に好ましい。
【００３３】
本発明においては、第２の色材として、群Ａから選択される少なくとも１種の化合物は、単独でも、又は複数を組み合わせて使用してもよい。本発明においては、第２の色材として、１と２と３と５と６と８とを組み合わせて使用することが好ましく、１と２と３と６と８とを組み合わせて使用することがより好ましく、１と２と３と８とを組み合わせて使用することが更に好ましい。
【００３４】
また、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物は、前記一般式（Ｙ）の化合物と組み合わせて用いることで相乗効果が発揮され、以下のような効果を得ることができる。すなわち、これらの色材を含有させることで、高い着色力を有するイエロー着色組成物とすることができるだけではなく、更に耐光性に優れた画像を与え、加えて、インク供給経路の目詰まり防止や保存安定性を十分満足させることができる。以下、これらの一般式について説明する。
【００３５】
【化８】
0005850654.tif 000011
【００３６】
（群Ａ中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）
群Ａから選択される少なくとも１種の化合物におけるＭは、水素原子、Ｌｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、又はＮＨ４＋イオンを表し、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、ＮＨ４＋イオン、が好ましく、更にＮａ＋イオン、Ｋ＋イオンが好ましく、Ｋ＋イオンがより好ましい。群Ａから選択される少なくとも１種の化合物において、カウンターカチオンＭの主成分がＫ＋イオンであることが好ましく、全てのＭがＫ＋イオンであることがより好ましい。
【００３７】
群Ａから選択される少なくとも１種の化合物は複数種類のＭが存在する混合塩の状態であってもよい。混合塩である場合、着色組成物中に含まれる群Ａから選択される化合物が有するＭのうち、モル分率で好ましくは５０〜１００％、更に好ましくは８０〜１００％、より好ましくは９０〜１００％のＭがＫ＋イオンであることが好ましい。Ｋ＋イオン以外のＭとしては、Ｎａ＋イオン、ＮＨ４＋イオンが好ましく、Ｎａ＋イオンがより好ましい。  
【００３８】
また、混合塩ではなく、着色組成物中に含まれる全ての群Ａから選択される化合物のＭがＫ＋であることが特に好ましい。全てのＭがＫ＋イオンであることにより、水溶液又はインク溶液中に溶解した分子分散状態において、イオン性親水性基であるカルボキシ基又はその塩（−ＣＯ２Ｍ）が解離して−ＣＯ２−とＭ＋にイオン化した状態でカチオン種が交換することにより、より水溶液又はインク溶液に対して溶解性の低い塩の状態を形成して着色剤の塩の状態で析出することを抑制し易いといった効果が得られるためである。
群Ａから選択される化合物は、一般的な合成法で合成することが可能であり、例えば特開２００４−０８３９０３公報中に記載のジアゾ成分及びカップリング成分を変更、種々組み合わせることで一般式（Ｙ）又は式（Ｙ−１）と同様に合成することができる。  
【００３９】
本発明においては、一般式（Ｙ）で表される化合物において、カウンターカチオンＭの主成分がＫ＋イオンであり、群Ａより選択される化合物においても、カウンターカチオンＭの主成分がＫ＋イオンであることが好ましい。ここで、カウンターカチオンＭの主成分とは、全カウンターカチオンＭ中、８０％以上を占めるイオン、好ましくは９０％以上を占めるイオンを意味する。
一般式（Ｙ）で表される化合物及び群Ａより選択される化合物のイオン性親水性基のカウンターカチオンＭの主成分がＫ＋イオンであれば、着色組成物中の溶解性が高くなり、塩の形成・析出を抑制し着色組成物の貯蔵安定性を大幅に向上することができるためである。
また、一般式（Ｙ）で表される化合物及び群Ａより選択される化合物におけるＭが全てＫ＋イオンであることがより好ましい。これにより着色組成物の貯蔵安定性を大幅に向上することができるためである。
【００４０】
〔色材の検証方法〕
本発明で用いる色材が着色組成物中に含まれているか否かの検証には、液体クロマトグラフ質量分析（ＬＣ−ＭＳ）を用いた下記（１）〜（３）の検証方法が適用できる。
（１）ピークの保持時間
（２）（１）のピークについての最大吸収波長
（３）（１）のピークについてのマススペクトルのｍ／ｚ（ｐｏｓｉ）、ｍ／ｚ（ｎｅｇａ）
【００４１】
液体クロマトグラフ質量分析の分析条件は、以下に示す通りである。純水で約１，０００倍に希釈した液体（インク）を測定用サンプルとした。そして、下記の条件で液体クロマトグラフ質量分析での分析を行い、ピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  ｔｉｍｅ）、及び、Ｍａｓｓ実測値ピークを測定した。
【００４２】
＜液体クロマトグラフ質量分析（ＬＣ−ＭＳ）測定条件＞
・装置：Ａｇｉｌｅｎｔ１１００（アジレント・テクノロジー社製）
・カラム：ＹＭＣ  ＡＭ−３１２  内径  ６．０  ｍｍ×  長さ  １５０  ｍｍ（ワイエムシー社製）
・溶離液：Ａ液  超純水＋０．１％酢酸、０．２％トリエチルアミン
Ｂ液  メタノール＋０．１％酢酸、０．２％トリエチルアミン
・移動相及びグラジエント条件：（表１）
表１中、Ｂ．Ｃｏｎｃ．はＢ液の濃度を表す。
【００４３】
【表１】
0005850654.tif 000012
【００４４】
また、マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークについて、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出されたｍ／ｚをｐｏｓｉ、ｎｅｇａそれぞれに対して測定する。
・装置：Ａｐｐｌｉｅｄ  ＢｉｏｓｙｓｔｅｍｓＴＭ  ＱＳＴＡＲ  ｐｕｌｓｅｒｉ（ライフテクノロジー社製）
・イオン化法：ＥＳＩ（ｐｏｓｉ）
・キャピラリ電圧：３．５ｋＶ
・脱溶媒ガス：３００℃
・イオン源温度：１２０℃
・検出法：ＴＯＦ−ＭＳ
・検出範囲：１２０〜１５００
【００４５】
上記の方法及び条件下で、それぞれの色材の代表例として、第１の色材化合物（Ｙ−１）、第２の色材の群Ａ中の化合物１〜８（Ｍ＝Ｋ＋）について測定を行った。その結果、得られた保持時間、Ｍａｓｓ実測値｛ｍ／ｚ（ｐｏｓｉ）｝を表２に示した。着色組成物及びインクについて、上記と同様の方法及び条件下で測定を行って、表２に示す値に該当する場合、本発明において用いる化合物に該当すると判断できる。
なお、Ｍは例えば、イオンクロマトグラフによる測定により検証することができる。
イオンクロマトグラフ測定条件：
装置：パーソナルイオンアナライザＰＩＡ−１０００（島津製作所製）
カラム：カチオン分析用セミミクロカラムＳｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＩＣ−Ｃ３（Ｓ）（内径２ｍｍ  ×  長さ１００ｍｍ）
移動相：２．５  ｍＭシュウ酸水溶液
カラム温度：３５℃
流速：０．２ｍＬ／分
【００４６】
【表２】
0005850654.tif 000013
【００４７】
〔色材の含有量〕
着色組成物中の第１の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、１質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。また、第１の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、８質量％以上１２質量％以下であることも好ましい。
本発明の着色組成物は、インク原料として、着色剤を高い濃度で含む濃厚水溶液とすることができる。濃厚水溶液の着色剤濃度は１５質量％以下、好ましくは１２質量％以下であることが染料の経時安定性、取り扱いの容易さ（粘度）の点で好ましく、染料の経時安定性の向上や輸送コストの抑制の観点から、８質量％以上の濃度であることが好ましい。
また、本発明の着色組成物は、インク組成物又はインクジェット用インクとすることもできる。インクジェット用インクの着色剤濃度はインク粘度や、印画物の濃度の点で、１〜１２質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましく、３〜６質量％が特に好ましい。
着色組成物中の第２の色材［群Ａから選択される少なくとも１種の化合物］の含有量は、以下のようにすることが好ましい。すなわち、第２の色材の含有量（質量％）は、着色組成物全質量を基準として、０．００１質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、０．００５質量％以上１．５質量％以下であることがより好ましく、０．０１質量％以上１．１質量％以下であることが更に好ましく、０．０５質量％以上０．８質量％以下であることが特に好ましい。
【００４８】
なお、この場合の第２の色材の含有量は、他の色材との関連において、下記のようにすることが、より好ましい。群Ａから選択される少なくとも１種の化合物のいずれかを単独で用いる場合はその含有量が、また、これらから選ばれる２種以上を併用する場合はその合計含有量が、それぞれ上記の範囲を満足するように構成することが好ましい。第１の色材及び／又は第２の色材の含有量を上述の範囲とすることで、画像の耐光性と色調を満足させるだけではなく、保存安定性や記録耐久性といった、着色組成物を用いたインクの信頼性の点も満足させることが可能となる。
群Ａ中の化合物１は、着色組成物全質量を基準として、０．００１〜１．０質量％含まれることが好ましく、０．０１〜１．０質量％含まれることがより好ましい。
群Ａ中の化合物２は、着色組成物全質量を基準として、０．００３〜３．０質量％含まれることが好ましく、０．１〜３．０質量％含まれることがより好ましい。
群Ａ中の化合物３は、着色組成物全質量を基準として、０．００１〜１．０質量％含まれることが好ましく、０．０１〜１．０質量％含まれることがより好ましい。
群Ａ中の化合物４は、着色組成物全質量を基準として、０．０〜０．５質量％含まれることが好ましい。
群Ａ中の化合物５は、着色組成物全質量を基準として、０．０〜０．５質量％含まれることが好ましい。
群Ａ中の化合物６は、着色組成物全質量を基準として、０．０〜０．５質量％含まれることが好ましい。
群Ａ中の化合物７は、着色組成物全質量を基準として、０．０〜０．５質量％含まれることが好ましい。
群Ａ中の化合物８は、着色組成物全質量を基準として、０．００２〜２．０質量％含まれることが好ましく、０．０５〜２．０質量％含まれることがより好ましい。
【００４９】
着色組成物全質量を基準とした、第２の色材の含有量（質量％）は、第１の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、（第２の色材／第１の色材）＝０．００１以上１．０以下であることが必要である。
【００５０】
本発明においては更に、第２の色材の含有量（質量％）は、第１の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、（第２の色材／第１の色材）＝０．００１以上０．３以下であることが好ましい。色材の含有量の質量比率を上記範囲となるように構成することで、第１の色材が有する溶解性・耐光性と第２の色材が有する溶解性・耐光性との組み合わせから予測される性能をはるかに上回る高いレベルの耐光性を有する画像を形成することができる。また、より好ましい色調の画像を得ることができる。第２の色材の含有量（質量％）は、第１の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、（第２の色材／第１の色材）＝０．００１以上０．２以下であることがより好ましく、０．０１以上０．２以下であることが更に好ましく、０．０２以上０．１２以下であることがより更に好ましい。色材の含有量の質量比率をこの範囲とすることで、上記の含有量の質量比率においても特に高いレベルの耐光性を有する画像を形成することができる。更には特に好ましい色調の画像を得ることができ、加えて、インクとしての信頼性も十分に満足することが可能となる。
【００５１】
質量比率が０．００１以上であると、インク溶液の保存安定性が向上し、１．０以下であれば、着色組成物の水溶液安定性に優れる。色材の含有量の質量比率を上記範囲となるように構成することで、第１の色材が有する溶解性・画像堅牢性と、第２の色材が有する溶解性・画像堅牢性との組み合わせから予測される性能を上回る高いレベルのインク液貯蔵安定性・印画物の画像堅牢性を達成することができる。また、好ましい色調の画像が得られ、インクとしての信頼性も満足できる。
【００５２】
第１の色材と第２の色材とを特定の質量比率で用いることで、相乗効果が発揮され、予測を上回るインクの貯蔵安定性付与と印画物の画像堅牢化を両立できる理由を本発明者らは以下のように推測している。第１の色材は、もともと水性媒体に対する溶解性が低い傾向があるため、これらの化合物を含有する着色組成物を用いたインクを記録媒体に付与すると、その直後から速やかに色材の会合や凝集が起こる。会合や凝集は、画像を形成している記録媒体上の色材の堅牢性を向上させる傾向がある。しかし、その一方で、過度の会合や凝集は、水溶液及びインク溶液への溶解性を低下させる場合がある。これに対し、第１の色材と第２の色材とを共存させることで、記録媒体上で、第１の色材が耐光性に関して最適な会合や凝集の状態を形成し、これにより、画像の耐光性が向上したものと考えられる。
【００５３】
また、第１の色材と第２の色材とを特定の質量比率で用いることで、相乗効果が発揮され、着色組成物を用いたインクの信頼性が達成される理由を本発明者らは以下のように推測している。上記で述べた通り、インク中には、インクカートリッジやインク供給経路を構成する部材から溶出したと考えられる不純物が混入し、インク供給経路の目詰まりやインク供給特性の低下、インク保存安定性の低下の原因となる場合がある。本発明者らは検討の結果、第一の色材構造に類似の第二の色材をインク中に共存させることにより、インクの着色力を低下させること無く、第一の色材の結晶化抑制を付与することができ、インクの貯蔵安定性を大幅に向上させることができたと考えている。つまり、色材として第１の色材のみを使用することでは達成が困難であったインクの信頼性に関して、第２の色材を併用することにより、予想を上回る効果が得られ、十分な信頼性を達成することができるのである。
【００５４】
また、着色組成物中の第１の色材と、第２の色材との含有量の合計（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、１．００質量％以上１２．００質量％以下であることが好ましく、特に３．００質量％以上８．０質量％以下であることが好ましい。含有量の合計が１．００質量％以上であれば、耐光性及び発色性が十分に得られ、含有量の合計が１２．００質量％以下であれば、インク中に不溶物の析出等が無くインクジェット吐出特性に優れる。
【００５５】
なお、本発明の着色組成物がインクジェット記録用インクのイエローインクである場合、イエローインクとして好ましい色調とは、以下の二つのことを意味する。すなわち、イエローインクのみを用いて形成した画像が赤味や緑味を帯びていないことを意味する。更に、これに加えて、イエローインクを用いて形成する２次色の画像、つまりレッドやグリーンの画像を形成する際に、レッド及びグリーンの色再現範囲をいずれも大きく損失することがない色調を有することを意味する。
【００５６】
［インクジェット記録用インク］
次に本発明の着色組成物を用いたインクジェット記録用インクについて説明する。
インクジェット記録用インク（以下単に「インク」と称する場合がある）は、親油性媒体や水性媒体中に本発明の色材１及び色材２を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【００５７】
乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【００５８】
乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【００５９】
浸透促進剤は、インクジェット用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【００６０】
紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００６１】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【００６２】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸または燐酸などの無機酸、酢酸または安息香酸などの有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化物、塩化アンモニウムなどのハロゲン化物、硫酸ナトリウムなどの硫酸塩、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどの炭酸塩、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムなどのリン酸塩、酢酸アンモニウムや安息香酸ナトリウムなどの有機酸塩、トリブチルアミンやトリエタノールアミンなどの各種有機アミンを使用することができる。特に、インクジェット用インクの吐出安定性及び保存安定性の観点から、緩衝作用を有するｐＨ調整剤が好ましく、炭酸水素カリウム、炭酸カリウムを用いることが好ましく、炭酸水素カリウム、炭酸カリウムがより好ましい。緩衝作用を持つｐＨ調整剤の使用によりインクジェット用インク液のｐＨの経時変動を抑制することができ、インク液のｐＨ下降によるインク液の粘度上昇に起因するインクの吐出不良や、ｐＨ上昇による染料の経時分解等の不具合を回避することができる。
また、ｐＨ調整剤の添加により得られるインクのｐＨは、ｐＨ６〜１０とするのが好ましく、ｐＨ７〜１０とするのがより好ましい。インク液のｐＨをこの範囲とすることで、インクの保存安定性が良好となる。
また、このｐＨ調整剤は、インクジェット用のみならず、本発明の着色組成物にｐＨの経時変動を抑制する目的で好適に使用される。
【００６３】
表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。なお、本発明のインクジェット用インクの表面張力は２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましい。更に２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明のインクジェット記録用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【００６４】
消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【００６５】
本発明の色材１及び色材２を水性媒体に分散させる場合は、特開平１１−２８６６３７号、特願平２０００−７８４９１号、同２０００−８０２５９号、同２０００−６２３７０号等の各公報に記載されるように、色素と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特願平２０００−７８４５４号、同２０００−７８４９１号、同２０００−２０３８５６号，同２０００−２０３８５７号の各明細書のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の化合物を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記特許公報等に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、本発明の化合物を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【００６６】
水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。なお、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【００６７】
本発明のインク１００質量部中は、本発明の色材１及び色材２を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましい。また、本発明のインクジェット用インクには、本発明の化合物とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【００６８】
本発明のインクは、粘度が４０ｃｐ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
【００６９】
本発明のインクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【００７０】
適用できるイエロー染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【００７１】
適用できるマゼンタ染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。
【００７２】
適用できるシアン染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。
【００７３】
前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【００７４】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法は、前記インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フイルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
【００７５】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物（ポリマーラテックスともいう）を併用してもよい。ポリマーラテックスを受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても、後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願２０００−３６３０９０号、同２０００−３１５２３１号、同２０００−３５４３８０号、同２０００−３４３９４４号、同２０００−２６８９５２号、同２０００−２９９４６５号、同２０００−２９７３６５号等の各明細書に記載された方法を好ましく用いることができる。
【００７６】
以下に、本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ２が望ましい。
支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体として、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【００７７】
支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。
【００７８】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
【００７９】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【００８０】
耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。
【００８１】
耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
【００８２】
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【００８３】
記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【００８４】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【００８５】
インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【００８６】
本発明のインクは、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【実施例】
【００８７】
（合成例）
以下、実施例に本発明の染料混合物の合成法を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００８８】
本発明の式（Ｙ−１）で表される染料は、例えば下記合成ル−トから誘導することができる。
以下の実施例において、λｍａｘは吸収極大波長であり、εｍａｘは吸収極大波長におけるモル吸光係数を意味する。また、単に％と記載しているものは質量％を表す。
【００８９】
【化９】
0005850654.tif 000014
【００９０】
（合成例１）
ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）４５０ｍＬと１，２−ジクロロエタン２４．７５ｇ中に、室温で化合物（ａ）（２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール（和光純薬工業（株）製／カタログ番号０１９−１１１２５））７６．５ｇを加え、炭酸カリウム７９．５ｇを添加後に７０℃まで昇温して同温度で３０分間撹拌した。引き続き、８０℃の温水３７５ｍＬを上記反応液中に１０分間かけて滴下し、内温２５℃まで冷却した。析出した結晶をろ別し、イオン交換水２５０ｍＬ、引き続きメタノール１５０ｍＬで洗浄後７０℃にて一晩乾燥して化合物（ｂ）６５．１ｇを得た。
【００９１】
（合成例２）
アミノイソフタル酸（（和光純薬工業（株）製／カタログ番号３２２−２６１７５））（Ａ）１８１．２ｇをイオン交換水１０００ｍｌに懸濁後、濃塩酸２５７ｍＬを添加し、氷浴で５℃に保った。そこへ亜硝酸ナトリウム６９．７ｇの水溶液１１６ｍｌを滴下した（反応液Ａ）。亜硫酸ナトリウム３７８．１ｇの水溶液１３００ｍｌを内温２５℃で攪拌し、そこへ上記反応液Ａを注入した。この状態で３０分攪拌した後、内温を３０℃まで加熱して、６０分攪拌した。この反応液に塩酸５００ｍＬを添加し、すぐに内温５０℃まで昇温した（反応液Ｂ）。この状態で９０分攪拌した後に、ピバロイルアセトニトリル（東京化成（株）製／カタログ番号Ｐ１１１２）１２５．２ｇとイソプロパノール１００ｍＬを上記反応液Ｂに添加後、内温を９３℃まで昇温し、２４０分間攪拌した。室温まで冷却後、析出した結晶（Ｃ）を吸引濾過し、結晶をイオン交換水１５００ｍＬ、続いてイソプロパノール１０００ｍＬで洗浄後乾燥した。単離収率２２３．５ｇ。収率７３．７％。
【００９２】
（合成例３）
メタンスルホン酸１００ｍＬ、酢酸１２０ｍＬ、プロピオン酸１８０ｍＬ中に、室温で化合物（ｂ）２９．２ｇを添加し、内温を４５℃まで昇温して均一溶液にした後に内温０℃まで冷却した。引き続き、ＮａＮＯ２１４．７ｇとイオン交換水２７ｍＬの溶液を上記均一溶液中に内温０〜１０℃を保ちながら滴下し、内温５℃で１５分間撹拌して、ジアゾニウム塩を調製した。合成例２で作成したカプラー成分（Ｃ）６０．６ｇ、メタノール６００ｍＬ、エチレングリコール６００ｍＬから予め作成した溶液に、内温０〜１０℃を保つ速度で上記ジアゾニウム塩溶液を滴下した。引き続き、内温２５℃で３０分間撹拌した。析出した結晶をろ過し、メタノール２５０ｍＬで洗浄後、粗結晶を６５０ｍＬの水に分散し、その後内温８０℃で３０分間撹拌後室温まで冷却し、ろ過、水３００ｍＬで洗浄後、６０℃で一晩乾燥して、６４．４７ｇの色素（Ｄ）を得た。
【００９３】
（合成例４）
予め調製したＫＯＨ（錠剤）１６．５ｇとイオン交換水４１４．９ｍＬの溶液中に、内温２０〜３０℃で上記合成例３で作成した色素（Ｄ）４６．１ｇを添加して溶解した。
引き続き、酢酸カリウム４０．０ｇとメタノール２００ｍＬの溶液を上記色素水溶液中に内温２５℃で滴下し、引き続き同温で１０分間撹拌した。その後、ＩＰＡ（イソプロパノール）２４８８ｍＬを滴下して造塩し、同温度で３０分間撹拌後にろ過、ＩＰＡ５００ｍＬで洗浄、７０℃で一晩乾燥して、４４ｇの式（Ｙ−１）で表される水溶性染料の粗結晶を得た。
【００９４】
（合成例５）
イオン交換水７８．３ｍＬに式（Ｙ−１）で表される水溶性染料の粗結晶８．７ｇを室温で溶解後、０．１Ｎ塩酸を用いて水溶液のｐＨ値を８．５に調整し、０．２μｍのメンブランフィルターでろ過後、ろ液中にＩＰＡ３９１．５ｍＬを内温２５℃で滴下した。析出した結晶をろ過、ＩＰＡ１００ｍＬで洗浄後、８０℃で一晩乾燥して、７．８ｇの式（Ｙ−１）で表される水溶性染料の精結晶を得た。｛λｍａｘ：４２８ｎｍ（Ｈ２Ｏ）、εｍａｘ：４．２０×１０４｝
【００９５】
（合成例６）
合成例４のＫＯＨをＮａＯＨに、酢酸カリウムを酢酸ナトリウムに変更した以外は、合成例４及び合成例５と同様の操作を行い、７．７ｇの水溶性染料（Ｙ−２：一般式（Ｙ）中のＭ＝Ｎａ＋）の精結晶を得た。
【００９６】
（合成例７）
合成例４のＫＯＨをＬｉＯＨに、酢酸カリウムを酢酸リチウムに変更した以外は、合成例４及び合成例５と同様の操作を行い、７．４ｇの水溶性染料（Ｙ−３：一般式（Ｙ）中のＭ＝Ｌｉ＋）の精結晶を得た。
【００９７】
（合成例８）
合成例４のＫＯＨをＮＨ４ＯＨに、酢酸カリウムを酢酸アンモニウムに変更した以外は、合成例４及び合成例５と同様の操作を行い、７．３ｇの水溶性染料（Ｙ−４：一般式（Ｙ）中のＭ＝ＮＨ４＋）の精結晶を得た。
【００９８】
〔実施例１〜４０、比較例１〜１４〕
＜インクの調製＞
上記合成例５〜８で得られた色材１である化合物（Ｙ−１）〜（Ｙ−４）及び色材２である群Ａ中の１〜８並びにＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２（色材２には該当しない）を用いて、下記のようにしてインクをそれぞれ調製した。先ず、下記表３〜１０に示した各成分をそれぞれ混合して、十分撹拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、実施例及び比較例の着色組成物を調製し、インク組成物とした。また、インク中における第１の色材の含有量（質量％）に対するインク中における第２の色材の含有量（質量％）の質量比率（〔群Ａから選択される少なくとも１種の化合物の含有量〕／〔一般式（Ｙ）、又は式（Ｙ−１）の化合物の含有量〕）を「色材２／色材１」として下記表３〜１０に示した。
さらに、表３〜１０に示したインク組成物にｐＨ調整剤を添加したインク組成物についても調製した。ｐＨ調整剤添加前のインク組成（実施例番号で記載）、用いたｐＨ調整剤及び濃度について、下記表１２に示した。
なお表３〜１０中において、各成分の数値はインク組成物の質量を１００％とした場合の各成分の質量％を示し、更に水の量を示す「残」は、水以外の成分とあわせて合計１００％になる量を示す。
【００９９】
【表３】
0005850654.tif 000015
【０１００】
【表４】
0005850654.tif 000016
【０１０１】
【表５】
0005850654.tif 000017
【０１０２】
【表６】
0005850654.tif 000018
【０１０３】
【表７】
0005850654.tif 000019
【０１０４】
【表８】
0005850654.tif 000020
【０１０５】
【表９】
0005850654.tif 000021
【０１０６】
【表１０】
0005850654.tif 000022
【０１０７】
＜評価＞
（１）耐光性
実施例１〜４０及び比較例１〜１４の各インクをそれぞれ、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。記録条件を、温度２３℃、相対湿度５５％、記録密度２，４００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉ、吐出量２．５ｐＬとした。
【０１０８】
記録媒体（商品名：キヤノン写真用紙  光沢  プロ［プラチナグレード］ＰＴ−１０１；キヤノン製）に記録デューティを５０％とした画像を形成して、画像を温度２３℃、相対湿度５５％で２４時間自然乾燥した。このようにして得られた記録物の画像の部分について、光学濃度を測定した（「試験前の光学濃度」とする）。更に、この記録物を、スーパーキセノン試験機（商品名：ＳＸ−７５；スガ試験機製）を用いて、照射強度１００キロルクス、槽内温度２４℃、相対湿度６０％で７２時間曝露した。その後、記録物の画像の部分について、光学濃度を測定した（「試験後の光学濃度」とする）。なお、光学濃度は、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。得られた試験前の光学濃度及び試験後の光学濃度の各値から、下記式に基づいて光学濃度の残存率を算出して、耐光性の評価を行った。耐光性の基準は以下の通りである。評価結果を表１１に示した。本発明においては、下記の評価基準でＡＡ、Ａを許容できるレベル、Ｂ及びＣを許容できないレベルとした。
【０１０９】
【数１】
0005850654.tif 000023
【０１１０】
ＡＡ：光学濃度の残存率が９０％以上。
Ａ：光学濃度の残存率が８０％以上９０％未満。
Ｂ：光学濃度の残存率が７０％以上８０％未満。
Ｃ：光学濃度の残存率が７０％未満。
【０１１１】
（２）色調
実施例１〜４０及び比較例１〜１４の各インクをそれぞれ、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。記録条件を、温度２３℃、相対湿度５５％、記録密度２，４００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉ、吐出量２．５ｐＬとした。そして、上記と同様の記録媒体に記録デューティを６０％とした画像を形成して、画像を温度２３℃、相対湿度５５％で２４時間自然乾燥した。このようにして得られた記録物の画像の部分について、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて色相角を測定し、色調の評価を行った。色調の評価基準は以下の通りである。評価結果を表１１に示した。本発明においては、下記の評価基準でＡＡ、Ａ及びＢを許容できるレベル、Ｃを許容できないレベルとした。
ＡＡ：色相角が８８°以上９０°以下。
Ａ：色相角が８５°以上８８°未満、又は９０°より大きく９２°以下。
Ｂ：色相角が８３°以上８５°未満、又は９２°より大きく９４°以下。
Ｃ：色相角が８３°未満、又は９４°より大きい。
【０１１２】
（３）インクの保存安定性
実施例１〜４０及び比較例１〜１４の各インクをそれぞれ、インクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）用のインクカートリッジに充填し、インクカートリッジ内のインクが蒸発しないようにインク供給口を閉じた。このインクカートリッジを密閉容器に入れて、温度６０℃の恒温槽の中で３ヶ月間保存した。その後、インクカートリッジを恒温槽から取り出し、上記インクジェット記録装置のヘッドカートリッジに装着した。そして、ヘッドカートリッジの吐出口を露出した状態で、温度３５℃、相対湿度１０％で２週間保存した。その後、ヘッドカートリッジを上記と同様のインクジェット記録装置に装着して、吸引を所定の回数行い、回復性を確認することで、インクの保存安定性の評価を行った。なお、吸引とは、前記インクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）に具備された機能の一つである、「プリントヘッドのクリーニング」のことである。保存安定性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表１１に示した。本発明においては、下記の評価基準でＡＡ及びＡを許容できるレベル、Ｂ及びＣを許容できないレベルとした。
ＡＡ：４回以下の吸引で全ての吐出口が問題なく吐出できる状態に回復した。
Ａ：５回の吸引で全ての吐出口が問題なく吐出できる状態に回復した。
Ｂ：６回の吸引で全ての吐出口が問題なく吐出できる状態に回復した。
Ｃ：７回以上の吸引を行っても吐出できない吐出口があった。
【０１１３】
（４）記録耐久性
実施例１〜４０及び比較例１〜１４のインクをそれぞれ、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（商品名：ＢＪ  Ｆ８９０；キヤノン製）のイエローインクの位置に搭載した。そして、Ａ４サイズの記録媒体（商品名：オフィスプランナー：キヤノン製）の全面に記録デューティを１００％とした画像を記録して、記録耐久性の評価を行った。記録耐久性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表１１に示した。本発明においては、下記の評価基準でＡＡ及びＡを許容できるレベル、Ｂ及びＣを許容できないレベルとした。
ＡＡ：２０，０００枚の記録を行ってもヨレやカスレが生じなかった。
Ａ：１５，０００枚〜１９，９９９枚の記録を行うと、微小ヨレによる若干のかすれが生じた。
Ｂ：１０，０００枚〜１４，９９９枚の記録を行うと、微小ヨレによる若干のかすれが生じた。
Ｃ：１０，０００枚の記録に至る前に、かすれが生じたか、断線による不吐出が生じた。
【０１１４】
（５）インクのｐＨ安定性
実施例１〜３５のインクのｐＨをｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ（東亜ディーケーケー株式会社製）、電極：複合電極  ＧＳＴ−５７２１Ｃ、温度：２５℃）を用いてそれぞれ測定した。ｐＨの測定後、（３）に示す保存安定性試験を行い、試験後に再びｐＨの測定を行った。
また、実施例１〜３５のインクに表１２に記載のｐＨ調整剤を添加した実施例４１〜６１のインクについても同様の測定を行った。本発明においては、下記の評価基準でＡＡ、Ａ及びＢを許容できるレベル、Ｃを許容できないレベルとした。
ＡＡ：試験前後のｐＨ差が０．１０未満
Ａ：試験前後のｐＨ差が０．１０以上０．１５未満
Ｂ：試験前後のｐＨ差が０．１５以上０．２０未満
Ｃ：試験前後のｐＨ差が０．２０以上
【０１１５】
【表１１】
0005850654.tif 000024
【０１１６】
【表１２】
0005850654.tif 000025
【０１１７】
【表１３】
0005850654.tif 000026
【０１１８】
なお、実施例８〜１７、実施例２５〜２８及び実施例３６〜４０のインクは、インクの保存安定性と記録耐久性の評価が共にＡランクであったが、実施例１〜７、実施例１８〜２４及び実施例２９〜３５のインクのほうが、イオン性親水基中のカウンターカチオンがＫ＋イオン単独系であることから優れていることが確認できた。
また、実施例１〜１８及び実施例２５〜４０のインクは、記録画像の耐光性の評価が共にＡランクであったが、実施例１９〜２４のインクのほうが、インク中の第１の色材の含有量（質量％）が高いことから、耐光性の程度が優れていることが確認できた。
また、実施例３３〜４０のインクは、記録画像の色調の評価がいずれもＡランクであったが、実施例１〜３２のインクは、インク中の第２の色材の含有量（質量％）が低いことから、色調の程度が優れていた。
実施例１〜３５のインクにｐＨ調整剤を添加した実施例４１〜６１のインクは、ｐＨ安定性がいずれもＡＡランクもしくはＡランクとなり、ｐＨ調整剤を添加しない実施例１〜３５のインクと比較してｐＨ安定性が向上していることが確認できた。
【０１１９】
表１１、表１２の結果から、本発明の着色組成物（インクジェット記録用インク）を使用した系がインクジェット記録画像の耐光性、色調、インクの保存安定性、インクの記録耐久性、インクのｐＨ安定性に優れていることが分かる。