(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）電解質、（Ｂ）エタノール、（Ｃ）メチルエステル化度（％）が５０％未満であるペクチン、並びに（Ｄ）ヒドロキシプロピル化ガラクトマンナン多糖増粘剤を含有し、
前記（Ｂ）成分の含有量が６〜４０質量％である皮膚用ジェル状組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）成分の含有量が０．１〜１．５質量％であり、前記（Ｄ）成分の含有量が０．２〜１．５質量％であり、且つ、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の質量含有比（Ｃ：Ｄ）が１：１〜１：９の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の皮膚用ジェル状組成物。
【請求項３】
前記（Ｄ）成分が、ヒドロキシプロピルグアーガムである請求項１又は２に記載の皮膚用ジェル状組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚用ジェル状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚に用いられる化粧料には、サッパリとした使用感を付与するためにエタノールが汎用されている。また、塗布時の使用感の観点から、化粧料の剤型もジェル状とされることが多い。このようなエタノールが配合された皮膚用ジェル状組成物は、通常、増粘させるためにカルボキシビニルポリマーやアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体などの増粘剤が汎用される（例えば、特許文献１〜２を参照）。【０００３】
しかしながら、このような組成物中に電解質、特に多価陽イオンが含まれる場合、カルボキシビニルポリマーやアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体などの増粘剤では、凝集を引き起こし易くなり本来の十分な増粘効果が得られず、ジェル化することができないといった問題がある。【０００４】
一方、電解質、特に多価陽イオンが配合された組成物を増粘させるには、電解質配合系の安定化に適していると称されるノニオン性多糖増粘剤が汎用されている。具体的には、ビタミンＣ誘導体、ガム質およびセルロース系高分子を含有する化粧料（例えば、特許文献３を参照）、化粧品用活性剤、電解質およびセチルヒドロキシエチルセルロースを含有するゲル化局所用組成物（例えば、特許文献４を参照）、キサンタンガム又はカッパカラギーナン、ローカストビーンガム、ヒアルロン酸若しくはその塩又はヒドロキシエチルセルロース、多価金属塩を含有する皮膚外用剤（例えば、特許文献５を参照）、メチルセルロース、乳化剤、液状油剤および電解質を含有する水中油型気泡含有化粧料（例えば、特許文献６を参照）などが提案されている。【０００５】
しかしながら、これら試みに拠って、ある程度増粘させることはできるものの、ノニオン性多糖増粘剤は、それ自体の増粘効果が非常に弱く、ジェル化させるためには高配合しなければならないため、ヌルつきやベタつきなど使用感に悪影響を及ぼすといった問題がある。また、このような組成物中にエタノールが含まれる場合には、ノニオン性多糖増粘剤による増粘効果が著しく低下し、ジェル化することができないといった問題もある。【０００６】
従来の増粘作用を有する汎用原料による試みでは、耐塩性（耐電解質）や耐アルコール性（耐エタノール）に劣ることから、電解質とエタノールの両成分が含まれる組成物を容易に増粘させてジェル化させることが非常に困難であり、技術的な課題も多い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−１３６４５５号公報
【特許文献２】特開２０１１−２０１８３４号公報
【特許文献３】特開平０４−０７７４０９号公報
【特許文献４】特開平０９−２０２７０８号公報
【特許文献５】特開平０７−２３３０４５号公報
【特許文献６】特開２００６−２７３７５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、電解質とエタノールが併存する環境下であっても容易にジェル化することができ、そのジェル化製剤の安定性に優れた効果を発揮するとともに、使用感にも優れる皮膚用ジェル状組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明は、
〔１〕（Ａ）電解質、（Ｂ）エタノール、（Ｃ）メチルエステル化度（％）が５０％未満であるペクチン、並びに（Ｄ）ヒドロキシプロピル化ガラクトマンナン多糖増粘剤を含有し、前記（Ｂ）成分の含有量が６〜４０質量％である皮膚用ジェル状組成物、
〔２〕前記（Ｃ）成分の含有量が０．１〜１．５質量％であり、前記（Ｄ）成分の含有量が０．２〜１．５質量％であり、且つ、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の質量含有比（Ｃ：Ｄ）が１：１〜１：９の範囲であることを特徴とする前記〔１〕に記載の皮膚用ジェル状組成物、並びに
〔３〕前記（Ｄ）成分が、ヒドロキシプロピルグアーガムである前記〔１〕又は〔２〕に記載の皮膚用ジェル状組成物
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の皮膚用ジェル状組成物は、例え、電解質とエタノールが併存する環境下であっても耐塩性・耐アルコール性に優れることから容易にジェル化することができ、その調製したジェル状組成物は、格段に優れた製剤安定性を有するという効果を奏する。【００１１】
また、本発明の皮膚用ジェル状組成物は、塗布時の肌馴染みが良く、ヌルつき感やベタつき感がなくサッパリとした使用感を有するという効果を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の皮膚用ジェル状組成物は、（Ａ）電解質、（Ｂ）エタノール、（Ｃ）メチルエステル化度（％）が５０％未満であるペクチン、並びに（Ｄ）ヒドロキシプロピル化ガラクトマンナン多糖増粘剤を含有する。
【００１３】
（Ａ）成分の電解質は、通常、美白効果、保湿効果、消炎効果、収斂効果、紫外線吸収効果などを期待して配合されるものである。本発明においては、通常、化粧料原料として使用できるものであれば特に限定されず、目的に応じて適宜配合すればよい。
【００１４】
用いられる（Ａ）成分としては、例えば、有機酸およびその塩、無機酸およびその塩が挙げられる。具体的には、無機カルシウム塩、無機カリウム塩、無機ナトリウム塩、無機マグネシウム塩などの無機塩；乳酸ナトリウム、乳酸マグネシウム、乳酸カルシウムなどの乳酸塩；コンドロイチン硫酸ナトリウム、ステアロイルコンドロイチン硫酸ナトリウムなどのコンドロイチン硫酸塩；デルマタン硫酸ナトリウムなどのデルマタン硫酸塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムなどのリン酸塩；グリチルリチン酸ジカリウム塩などのグリチルリチン酸塩；アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウムなどのアスコルビン酸塩；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸亜鉛などのピロリドンカルボン酸塩；グリシン、トレオニン、アラニン、チロシン、バリン、ロイシン、アルギニン、プロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、セリンなどのアミノ酸およびこれらの誘導体；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびそのナトリウム塩などの紫外線吸収剤；クロルヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛などの制汗剤などが挙げられる。これら（Ａ）成分は、１種を単独で用いても良く、２種以上を適宜組み合わせて用いても良い。
【００１５】
（Ａ）成分の含有量は、特に限定されないが、通常、望む効果を付与する観点から、組成物中、０．０１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上である。また、製剤安定性の観点から、１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。これらの観点から、（Ａ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜１５質量％、より好ましくは０．０５〜１０質量％である。
【００１６】
（Ｂ）成分のエタノールは、塗布時にサッパリとした使用感を与えることができる。本発明においては、上記した（Ａ）成分である電解質と併用したとしても、後述する（Ｃ）成分と（Ｄ）成分により、容易にジェル化することができることから、エタノールの効果を存分に発揮できる量を配合することができる。
【００１７】
（Ｂ）成分の含有量は、特に限定されないが、通常、塗布時のサッパリ感を付与する観点から、組成物中、３質量％以上が好ましく、より好ましくは６質量％以上である。また、製剤安定性の観点から、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４０質量％以下である。これらの観点から、（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは３〜５０質量％、より好ましくは６〜４０質量％である。
【００１８】
（Ｃ）成分のペクチンとは、柑橘類、リンゴ、ナシ、ブドウなどの果実やニンジン、豆類などの野菜に含まれるものであり、果実や野菜から抽出することによって得られる成分である。主成分はガラクツロン酸からなり、ガラクツロン酸が鎖状にα−１，４グリコシド結合したポリガラクツロン酸のカルボキシル基が部分的にメチルエステル化されている構造を有する。ペクチンには、抽出工程違いによるメチルエステル化度（％）（以下、ＤＥ値（％）と略す）の異なるペクチンがある。尚、本発明で言うＤＥ値（％）とは、総ガラクツロン酸数に対するメチルエステル化されたガラクツロン酸数の割合を示す。
【００１９】
本発明においては、上記したペクチンの中でも、ＤＥ値（％）が５０％未満（０％を超える５０％未満）のペクチンが用いられる。ＤＥ値（％）が５０％未満のペクチンを用いることにより、電解質とエタノールが併存する環境下であっても耐塩性・耐アルコール性に優れることから容易にジェル化することができるようになる。本発明においては、ＤＥ値（％）が５０％未満のペクチンを単独で用いても良く、ＤＥ値（％）が５０％未満の異なる２種以上のペクチンを適宜組み合わせて用いても良い。
【００２０】
尚、（Ｃ）成分は、市販品を用いることもできる。ＤＥ値（％）が５０％未満のペクチンの市販品としては、例えば、ネオソフト  Ｐ−３（商品名，太陽化学社製）、ＧＥＮＵ  ＰＥＣＴＩＮ  ＬＭ−１０６ＡＳ−ＹＡ−Ｊ、ＬＭ−１０４ＡＳ−ＢＧ−Ｊ、ＬＭ−１０４ＡＳ−ＦＳ−Ｊ、ＬＭ−１０４ＡＳ−Ｊ、Ｘ−２１１−０４、ＬＭ−８４ＡＳ、ＬＭ−１０２ＡＳ−Ｊ、ＬＭ−１０１ＡＳ−Ｊ、ＬＭ−１０１ＡＳ−ＪＳ−Ｊ、ＬＭ−１０５ＡＳ−Ｊ（商品名，何れもコペンハーゲン  ペクチンファクトリー社製）などが挙げられる。
【００２１】
（Ｃ）成分の含有量は、特に限定されないが、通常、容易に増粘させ、優れた製剤安定性を付与する観点、塗布時の肌馴染みを付与する観点、並びにヌルつきやベタつきを抑えて使用感を高める観点から、組成物中、０．０５質量％以上が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上である。また、使用感の観点から、２質量％以下が好ましく、より好ましくは１．５質量％以下である。これらの観点から、（Ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．０５〜２質量％、より好ましくは０．１〜１．５質量％である。
【００２２】
（Ｄ）成分のヒドロキシプロピル化ガラクトマンナン多糖増粘剤とは、ガラクトマンナン多糖の側鎖がヒドロキシプロピル基により修飾されたノニオン性の増粘剤のことを言う。
【００２３】
（Ｄ）成分を構成するガラクトマンナン多糖とは、マンノースを構成単位とする主鎖にガラクトース単位が側鎖として構成された多糖のことであり、例えば、マンノースとガラクトースの組成比が４：１であるローカストビーンガム、マンノースとガラクトースの組成比が３：１であるタラガム、マンノースとガラクトースの組成比が２：１であるグアーガムなどが挙げられる。
【００２４】
具体的な（Ｄ）成分としては、例えば、ヒドロキシプロピルローカストビーンガム、ヒドロキシプロピルタラガム、ヒドロキシプロピルグアーガムなどが挙げられる。これら（Ｄ）成分は、１種を単独で用いても良く、２種以上を適宜組み合わせて用いても良い。好適な（Ｄ）成分としては、容易にジェル化できる観点から、ヒドロキシプロピルグアーガムを用いることが好ましい。
【００２５】
尚、（Ｄ）成分は、市販品を用いることもできる。ヒドロキシプロピルグアーガムの市販品としては、例えば、ＪＡＧＵＡＲ  ＨＰ−８（商品名，三晶社製）などが挙げられる。
【００２６】
（Ｄ）成分の含有量は、特に限定されないが、通常、容易に増粘させ、優れた製剤安定性を付与する観点、並びにヌルつきやベタつきを抑えて使用感を高める観点から、組成物中、０．０５質量％以上が好ましく、より好ましくは０．２質量％以上である。また、使用感の観点から、１．５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以下である。これらの観点から、（Ｄ）成分の含有量は、好ましくは０．０５〜２質量％、より好ましくは０．２〜１．５質量％である。
【００２７】
本発明においては、上記した（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を併用することで、耐塩性（耐電解質）に優れるだけでなく、耐アルコール性（耐エタノール）にも優れた組成物とすることができる。これにより、例え（Ａ）成分である電解質や（Ｂ）成分であるエタノールが併存する環境下であっても容易にジェル化することができるようになる。さらに、調製されたジェル状組成物は、ジェル状を維持し続けるという格段に優れた製剤安定性を有する。
【００２８】
このような本発明の優れた効果を十分に発揮させるためには、上記した（Ｃ）成分の含有量０．０５〜２質量％、より好ましくは０．１〜１．５質量％と、（Ｄ）成分の含有量０．０５〜２質量％、より好ましくは０．２〜１．５質量％とを、質量含有比（Ｃ：Ｄ）として、３：２〜１：１９の範囲で調製することが好ましく、１：１〜１：９の範囲で調製することがより好ましい。
【００２９】
本発明の皮膚用ジェル状組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記した成分の他に通常化粧品に用いられる成分、例えば、精製水、界面活性剤、油剤、清涼剤、金属封鎖剤、防腐剤、植物抽出エキス、香料などを目的に応じて適宜配合することができる。
【００３０】
本発明の皮膚用ジェル状組成物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、公知の方法により製造することができる。具体的には、例えば、上記した成分を加えて、ディスパーミキサー、パドルミキサーなどの公知の混合装置を用いて混合する方法などが挙げられるが、本発明はこれら製造方法にのみ限定されるものではない。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。尚、配合量は、特記しない限り「質量％」を表す。また、評価はすべて、２３℃、湿度６０％の恒温恒湿の一定条件下で実施した。【００３２】
実施例および比較例では、下記の成分を用いた。
（（Ａ）電解質）
※１：パラフェノールスルホン酸亜鉛（マツモトファインケミカル社製，〔スルホ石炭酸亜鉛〕）
※２：クロルヒドロキシアルミニウム（Ｓｕｍｍｉｔ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｌａｂｓ社製，〔マイクロドライ３１１５〕）
※３：ピロリドンカルボン酸亜鉛（味の素社製，〔ＡＪＩＤＥＷ  ＺＮ−１００〕）
※４：乳酸カルシウム（武蔵野化学研究所社製，〔乳酸カルシウム〕）
※５：グリチルリチン酸ジカリウム（丸善製薬社製，〔グリチルリチン酸ジカリウム〕）
（（Ｃ）メチルエステル化度（％）が５０％未満であるペクチン）
※６：ペクチン（コペンハーゲン  ペクチンファクトリー社製，〔ＬＭ−１０４ＡＳ−Ｊ〕，ＤＥ値２７％）
※７：ペクチン（コペンハーゲン  ペクチンファクトリー社製，〔ＬＭ−１０１ＡＳ−Ｊ〕，ＤＥ値３５％）
（（Ｄ）ノニオン性多糖増粘剤）
ヒドロキシプロピルグアーガム（三晶社製，〔ＪＡＧＵＡＲ  ＨＰ−８〕）
（他成分）
※８：ペクチン（コペンハーゲン  ペクチンファクトリー社製，〔ＢＥＴＡ  ＢＩ−Ｊ〕，ＤＥ値５５％）
※９：ペクチン（コペンハーゲン  ペクチンファクトリー社製，〔ＪＭＪ−Ｊ〕，ＤＥ値７０％）
ヒドロキシプロピルセルロース（日本曹達社製，〔ヒドロキシプロピルセルロース〕）【００３３】
（試料の調製１）
表１に記した組成に従い、実施例１〜１０および比較例１〜７の皮膚用組成物を常法に準じてジェル状となるように調製し、下記評価に供した。結果を表１に併記する。尚、表中の配合量は、全て純分に換算した値である。【００３４】
（試験例１：製剤化の評価）
実施例および比較例で得られた各試料の製造直後の性状を目視観察して、以下の評価基準に従って評価した。【００３５】
＜製剤化の評価基準＞
○（良好）：析出物および離水を生じることなく製剤化できる（ジェル化できる）
△（不十分）：若干の析出物は生じるが製剤化できる、又は若干の離水は生じるが製剤化できる（ジェル化できる）
×（不良）：明らかな析出物が生じて製剤化できない、又は明らかな離水が生じて製剤化できない（ジェル化しない）【００３６】
（試験例２：製剤安定性の評価）
実施例および比較例で得られた各試料を、５０ｍＬ容の透明ガラス容器にそれぞれ封入し、４０℃の恒温槽に４週間保存したときの系の状態を目視観察して、以下の評価基準に従って評価した。尚、試験例１にてジェル化しないものについては、製剤安定性の評価に供していない。【００３７】
＜製剤安定性の評価基準＞
○（良好）：析出物は一切認められずジェル状態を維持している
△（不十分）：若干の析出物が認められるがジェル状態を維持している
×（不良）：明らかな析出物が認められジェル状態を維持していない、又は析出物が増加しておりジェル状態を維持していない【００３８】
（試験例３：肌馴染みの評価）
専門パネル２０名により、実施例および比較例で得られた各試料を顔面へ塗布して使用試験を行ってもらい、塗布時の肌馴染みに関し、以下の評価基準に従って官能評価した。尚、試験例１にてジェル化しないものについては、肌馴染みの評価に供していない。【００３９】
＜肌馴染みの評価基準＞
◎（非常に良好）：２０名中１６名以上が、肌馴染みに優れると回答
○（良好）：２０名中１１〜１５名が、肌馴染みに優れると回答
△（不十分）：２０名中６〜１０名が、肌馴染みに優れると回答
×（不良）：２０名中５名以下が、肌馴染みに優れると回答【００４０】
（試験例４：使用感の評価）
同パネル２０名により、試験例３の評価５分後、塗布部のヌルつき感およびベタつき感に関し、以下の評価基準に従って官能評価した。尚、試験例１にてジェル化しないものについては、使用感の評価に供していない。【００４１】
＜使用感の評価基準＞
◎（非常に良好）：２０名中１６名以上が、ヌルつき感やベタつき感はなく、サッパリとしていると回答
○（良好）：２０名中１１〜１５名が、ヌルつき感やベタつき感はなく、サッパリとしていると回答
△（不十分）：２０名中６〜１０名が、ヌルつき感やベタつき感はなく、サッパリとしていると回答
×（不良）：２０名中５名以下が、ヌルつき感やベタつき感はなく、サッパリとしていると回答【００４２】
【表１】
0005989227.tif 000002
【００４３】
表１に示された結果から、各実施例で得られた皮膚用ジェル状組成物は、各比較例で得られたものと対比して、耐塩性・耐アルコール性に優れることから、電解質とエタノールが併存する環境下であっても、析出物の発生を抑制して容易にジェル化することができ、その性状が安定に持続していることか分かる。また、塗布時の肌馴染みに優れるだけでなく、ヌルつき感やベタつき感がなくサッパリとした使用感を有していることが分かる。【００４４】
以下、本発明に係る皮膚用ジェル状組成物の処方例を示す。尚、含有量は質量％である。【００４５】
（処方例１）
クロルヒドロキシアルミニウム                    ５．０
１，３−ブチレングリコール                      ２．０
ヒドロキシプロピルグアーガム                    ０．８
ペクチン−※６                                  ０．２
イソプロピルメチルフェノール                    ０．１
塩化ベンザルコニウム                            ０．１
ＰＰＧ−６デシルテトラデセス−２０              ０．３
メチルパラベン                                  ０．１
フェノキシエタノール                            ０．１
エタノール                                    ２５．０
Ｌ−メントール                                ０．０５
精製水                                            残部
合計                                      １００．０【００４６】
（処方例２）
ピロリドンカルボン酸亜鉛                        １．０
濃グリセリン                                    ３．０
ジプロピレングリコール                          ２．０
１，３−ブチレングリコール                      ２．０
ヒドロキシプロピルグアーガム                    ０．６
ペクチン−※６                                  ０．２
ナイロン末                                      ０．５
エタノール                                    １５．０
１，２−オクタンジオール                        ０．２
フェノキシエタノール                            ０．１
Ｌ−メントール                                ０．０５
ＰＰＧ−６デシルテトラデセス−２０              ０．３
精製水                                            残部
合計                                      １００．０
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の皮膚用ジェル状組成物は、電解質とエタノールが併存する環境下であっても耐塩性・耐アルコール性に優れることから容易にジェル化することができ、その調製したジェル状組成物は、格段に優れた製剤安定性を有し、塗布時の肌馴染みが良く、ヌルつき感やベタつき感がなくサッパリとした使用感を奏することから、皮膚用の化粧料として好ましく用いられる。