(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（II）の化合物。
【化１】
0005840613.tif 000053
（式中：出現する記号と添え字には以下が適用される：
Ｍは、ＩｒまたはＰｔであり；
Ｅは、Ｃ（ＲＢ）２であり、
Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、ＮまたはＰであり、
Ｑ１、Ｑ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=ＮＲＢ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＣＲＢ=ＣＲＢ、ＰＲＢ、Ｐ（ＲＢ）=Ｏまたは夫々一以上の基ＲＢにより随意に置換されるフェニレン、ナフチレンもしくはフェナントレニレンであり、ここで、一以上の置換基Ｑ１は、一以上の置換基Ｑ２に結合してよく、
リガンドＧは、出現毎に同一であるか異なり、一酸化炭素、アルキルシアニド、アリールシアニド、アルキルイソシアニド、アリールイソシアニド、アミン、ホスフィン、ホスフィット、アルシン、スチビン、窒素含有ヘテロ環、カルベン、水素化物、重水素化物、ハロゲン化物Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、およびＩ−、アルキルアセチリド、アリールアセチリド、シアニド、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、脂肪族もしくは芳香族アルコレート、脂肪族もしくは芳香族チオアルコレート、アミド、カルボキシレート、アリール基、アニオン、窒素原子含有ヘテロ環、Ｏ２−、Ｓ２−、カーバイド、ニトレーン、Ｎ３−、ジアミン、イミン、二個の窒素原子含有ヘテロ環、ジホスフィン、1,3-ジケトン由来1,3-ジケトネート、3-ケトエステル由来3-ケトネート、アミノカルボン酸由来カルボキシレート、サリシリミン由来サリシリミリネート、ジアルコール由来ジアルコレート、ジチオール由来ジチオレート、窒素含有ヘテロ環のボレート、η５-シクロペンタジエニル、η５-ペンタメチルシクロペンタジエニル、η６-ベンゼンあるいはη７-シクロヘプタトリエニルであって、夫々は、一以上のＲＢによって置換されてよいものから選択され；ここで、リガンドＧは、芳香族環、基Ｅ、Ｙ、Ｌ、Ｑ１あるいはＱ２に結合してもよいものであり、
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＣまたはＮであり、ここで、Ｍに結合する二個の基Ｘの少なくとも一つは、炭素原子を表し、基Ｘ上の自由結合位置は、置換基ＲＣにより飽和され、
Ｙは、Ｃ（ＲＢ）２であり、ここで、Ｙ上の一以上の置換基ＲＢは、隣接する芳香族環と脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族縮合環を形成してもよく、
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、任意の所望のカウンターイオンであり、
ｅは、０、１、２または３であり、ｅ＝０に対しては、その時はｅは、存在せず、基Ｘ上の自由結合位置は、置換基ＲＣにより飽和され、
ｇは、出現毎に同一であるか異なり、０または１であり、
ｑ１、ｑ２は、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３または４であり、ここで、置換基Ｑ１およびＱ２は、Ｌ上の自由結合位置の範囲で出現するだけでよく、ｑ１＝０もしくはｑ２＝０の場合には、Ｌ上に出現する自由結合位置は、置換基ＲＢにより飽和されてよく、ここで、添え字ｅ、ｑ１およびｑ２の合計値は１以上であり、
ａは、０、１、２、３または４であり、
ｐは、−４、−３、−２、−１、０、１、２、３または４であり、基Ａの電荷数を表し、
ｒは、−４、−３、−２、−１、０、１、２、３または４であり、式（II）中の括弧記号中の錯体の電荷数を表し、
ｓは、１、２、３または４であり、
ＲＢ、ＲＣは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ１、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ１、ＣＲ１=Ｃ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、ＯＳＯ２Ｒ１、ＯＨ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記した基は、夫々、１以上の基Ｒ１により置換されてよく、ここで、さらに、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１で置き代えられてよく、また、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するモノ-あるいはポリ環状芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれら構造の組み合わせであって、さらに、二個以上のＲＢとＲＣは、互いに結合し、モノ-あるいはポリ環状、脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよく、さらに、一以上のＲＣは、随意に追加的に、基ＥもしくはＹと結合してもよく；
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ２、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ２、ＣＲ２=Ｃ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、ＯＳＯ２Ｒ２、ＯＨ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（夫々は、１以上の基Ｒ２により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ=ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２で置き代えられてよく、また、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に１以上の非芳香族基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するモノ-あるいはポリ環状芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の非芳香族基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれら構造の組み合わせであって、ここで、二個以上のＲ１は、互いに結合し、モノ-あるいはポリ環状、脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してよく、
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族有機基であって、さらに、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられてよく；ここで、２以上の同一であるか異なる置換基Ｒ２は、互いに結合し、モノ-あるいはポリ環状脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよく、
化学量論的添え字ｓとａは、式（II）中の括弧記号の錯体中またはカウンターイオンＡ中に存在する電荷数ｒおよびｐの電荷数に応じて、全体として電荷中性化合物が生じるように、ｒ＝０、ａ＝０に対してはカウンターイオンＡが存在しないように選択され、
ここで、以下の化合物は除外される。
【化２】
0005840613.tif 000054
）
【請求項２】
添え字ｅの値は、少なくとも１であるか、または、添え字ｑ１およびｑ２の合計値は、少なくとも１であるか、または、添え字ｅの値が、少なくとも１であり、添え字ｑ１およびｑ２の合計値が、少なくとも１であることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
ｑ１およびｑ２は、同一であるか異なり、値１、２、３または４であり、ここで、一以上の置換基Ｑ１は、一以上の置換基Ｑ２に結合していることを特徴とする、請求項１または２記載の化合物。
【請求項４】
一個または二個の両方の基Ｙが、隣接する芳香族基とさらなる縮合環を形成することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項記載の化合物。
【請求項５】
式（VIII）、（IX）および（XVII）の、請求項１〜４何れか１項記載の化合物。
【化３】
0005840613.tif 000055
（式中：出現する記号と添え字は、請求項１で定義されるのと同じ意味を有し、基Ｘ上の自由結合位置は、置換基ＲＣにより飽和される。）
【請求項６】
Ｍに結合する両方の基Ｘは炭素原子をあらわすことを特徴とする、請求項１〜５何れか１項記載の化合物。
【請求項７】
Ｑ１およびＱ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=ＮＲＢ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、-ＣＲＢ=ＣＲＢ-、ＰＲＢ、Ｐ（ＲＢ）=Ｏ、または夫々一以上の基ＲＢにより随意に置換されるフェニレン、ナフチレンもしくはフェナントレニレンから選らばれ、ここで、一以上の置換基Ｑ１は、一以上の置換基Ｑ２に結合してよいことを特徴とする、請求項１〜６何れか１項記載の化合物。
【請求項８】
隣接するモノマー単位への少なくとも一つの結合が、化合物中に存在し、この結合がＲＢもしくはＲＣへの結合に代えて出現する、請求項１〜７何れか１項記載の１以上の化合物を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー。
【請求項９】
請求項１〜７何れか１項記載の少なくとも一つの化合物、または、請求項８記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーおよび少なくとも一つの溶媒を含む調合物。
【請求項１０】
式（IIa）の化合物。
【化４】
0005840613.tif 000056
（式中：出現する記号と添え字には以下が適用される：
Ｅは、Ｃ（ＲＢ）２であり、
Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、ＮまたはＰであり、
Ｑ１、Ｑ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=ＮＲＢ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＣＲＢ=ＣＲＢ、ＰＲＢ、Ｐ（ＲＢ）=Ｏまたは夫々一以上の基ＲＢにより随意に置換されるフェニレン、ナフチレンもしくはフェナントレニレンであり、ここで、一以上の置換基Ｑ１は、一以上の置換基Ｑ２に結合してよく、
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＣまたはＮであり、基Ｘ上の自由結合位置は、置換基ＲＣにより飽和され、
Ｙは、Ｃ（ＲＢ）２であり、ここで、Ｙ上の一以上の置換基ＲＢは、隣接する芳香族環と脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族縮合環を形成してもよく、
ｅは、０、１、２または３であり、ｅ＝０に対しては、その時はｅは、存在せず、基Ｘ上の自由結合位置は、置換基ＲＣにより飽和され、
ｑ１、ｑ２は、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３または４であり、ここで、置換基Ｑ１およびＱ２は、Ｌ上の自由結合位置の範囲で出現するだけでよく、ｑ１＝０もしくはｑ２＝０の場合には、Ｌ上に出現する自由結合位置は、置換基ＲＢにより飽和されてよく、ここで、添え字ｅ、ｑ１およびｑ２の合計値は１以上であり、
ＲＢ、ＲＣは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ１、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ１、ＣＲ１=Ｃ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、ＯＳＯ２Ｒ１、ＯＨ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記した基は、夫々、１以上の基Ｒ１により置換されてよく、ここで、さらに、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１で置き代えられてよく、また、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するモノ-あるいはポリ環状芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれら構造の組み合わせであって、さらに、二個以上のＲＢとＲＣは、互いに結合し、モノ-あるいはポリ環状、脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよく、さらに、一以上のＲＣは、随意に追加的に、基ＥもしくはＹと結合してもよく；
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ２、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ２、ＣＲ２=Ｃ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、ＯＳＯ２Ｒ２、ＯＨ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（夫々は、１以上の基Ｒ２により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ=ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２で置き代えられてよく、また、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に１以上の非芳香族基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するモノ-あるいはポリ環状芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の非芳香族基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれら構造の組み合わせであって、ここで、二個以上のＲ１は、互いに結合し、モノ-あるいはポリ環状、脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してよく、
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族有機基であって、さらに、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられてよく；ここで、２以上の同一であるか異なる置換基Ｒ２は、互いに結合し、モノ-あるいはポリ環状脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよい。）
【請求項１１】
式（IIａ）のフリーリガンドが、金属化合物と反応することを特徴とする、請求項１〜７何れか１項記載の化合物の製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜７何れか１項記載の化合物、または、請求項８記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーの、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光学検査素子、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）もしくは有機レーザーダイオードでの使用。
【請求項１３】
請求項１〜７何れか１項記載の一以上の化合物、または、請求項８記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーを含む、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光学検査素子、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）もしくは有機レーザーダイオード。
【請求項１４】
請求項１〜７何れか１項記載の化合物、または、請求項８記載のオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーが、発光層中で発光化合物として、または、電荷輸送層もしくは電荷注入層中で電荷輸送化合物として使用される、請求項１３記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（I）の遷移金属錯体、それの電子素子、特に、エミッター材料としての使用、金属錯体の調製のためのリガンドの使用、少なくとも一つの式（I）の化合物を含む電子素子および本発明による化合物の調製に関する。
【０００２】
キレート錯体および有機金属化合物は、最も広い意味での電子産業に帰することのできる多くの異なる用途において機能性材料として使用されている。有機エレクトロルミネセンス素子の場合には（ＯＬＥＤ、構造の一般的説明については、US 4539507およびUS 5151629参照。）、有機化合物を基礎としているが、すでに達成された成功にもかかわらず、さらなる改善への必要性が未だ存在する。
【０００３】
近年、蛍光発光ではなく燐光発光を示す有機金属錯体は、重要性を増してきた（M.A.aldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6）。理論的スピン統計的理由により、エネルギーとパワー効率における４倍までの増加が、燐光発光エミッターとして有機金属化合物を使用して可能である。携帯応用と高い色純度を促進するために、言及されてもよい実際の用途のための重要な条件は、長い駆動寿命、加熱に対する高い安定性、低い使用および駆動電圧である。
【０００４】
中心金属が、二個の芳香族Ｎ原子と二個のＣ原子(WO 2004/108857、WO 2005/042550、WO 2005/042444、US 2006/0134461 A1)または二個のフェノール性Ｏ原子と組み合わせた二個のイミン様Ｎ原子（WO 2004/108857）または二個の芳香族Ｎ原子と二個の塩基性Ｎ原子（WO 2004/108857）を介して結合する１０族（Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ）からの遷移金属の金属錯体が、ＯＬＥＤ技術で知られている。公知の化合物は、特に、電磁気スペクトルの青色、赤色および緑色領域においてエレクトロルミネセンスを有する。
【０００５】
さらに、文献（U. Fekl et al., Organometallics 2008, 27, 1765-1779）は、窒素原子を介して金属原子に結合する二座ジフェニルメチレンリガンドとさらなる二座リガンドとを含むルミネセンス配位化合物を記載している。しかしながら、文献は、ヘテロ原子系リガンドへの芳香族環の結合も、電子素子におけるその化合物の使用データも開示していない。
【０００６】
しかしながら、有機エレクトロルミネッセンス素子の分野で三重項発光の使用により得られる利点は、多くの問題と困難に遭遇する。改善のために必要ないくつかの特に関連する分野が、以下に言及される：
１）公知の金属錯体の多くは、低い熱安定性を有する。これは、真空堆積中の有機熱分解物の遊離をもたらし、いくつかの場合で、少量といえども、ＯＬＥＤの駆動寿命を減少させる。
【０００７】
２）同様に、固体中の錯体単位、特に、白金（II）等のｄ８金属の平面錯体の場合の強い相互作用は、ドープ度が現在の技術水準にしたがう場合である約０．１％を超えると、エミッター層中の錯体単位の凝集を引き起こす。凝集物は、（光学的もしくは電子的）励起時の、いわゆる、エクシマーもしくはエキシプレックスの形成を生じる。これらの凝集物は、組織だっていない広い発光を生じることが多く、純原色（ＲＧＢ）の生成をかなりより困難にする。一般的に、この遷移効率も低下する。したがって、発光色はドープ度に依存するが、このパラメータは、特に、大量生産プラントにおいて、相当な技術的努力によって正確に制御することができるだけである。
【０００８】
３）高品質ディスプレイもしくは発光素子になされる技術的要請を満足する非青色発光三重項エミッターは、これまでは知られていない。
【０００９】
要するに、上記不具合を有さず、これらの分野での改善に付随し、好ましくは、電磁気スペクトルの青色、赤色および緑色領域においてエレクトロルミネセンスを示す有機エレクトロルミネッセンス素子のための新規な官能性化合物に対する需要が存在する。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、ＯＬＥＤにおける使用のためのエミッターとして適切である新規な金属錯体を提供することである。
【００１１】
式（I）の化合物が、有機エレクトロルミネセンス素子における官能性材料として、特に、青色燐光発光ＯＬＥＤのためのエミッター材料としてみならず、他の発光色のためのエミッター材料としての使用のために適切であることが今回見出された。
【００１２】
したがって、本発明は式（I）の化合物に関する。
【化１】
0005840613.tif 000002
【００１３】
式中：使用される記号と添え字には以下が適用される：
Ｍは、金属であり；
Ｃｙは、出現毎に同一であるか異なり、各場合に１以上の基ＲＣにより置換されてよい５〜６０個の環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基であり、ただし、Ｘにより示される基は、基Ｃｙの構成成分であり、
Ｅは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（ＲＢ）２、-ＣＲＢ=ＣＲＢ-、随意に一以上の基ＲＢにより置換されてよい1,2-、1,3-あるいは1,4-フェニレン、またはＣ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=ＮＲＢ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＰＲＢまたはＰ（ＲＢ）=Ｏであり、
Ｇは、出現毎に同一であるか異なり、一以上の基Ｃｙ、Ｅ、Ｙ、Ｌ、Ｑ１あるいはＱ２に結合してもよい中性、カチオン性もしくはアニオン性リガンドであり、
Ｑ１、Ｑ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（ＲＢ）２、-（ＲＢ）Ｃ=（ＲＢ）-、夫々が１以上の基ＲＢにより置換されてよい５〜６０個の環原子を有するフェニレン基もしくはアリーレンあるいはヘテロアリーレン基、またはＣ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=ＮＲＢ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＰＲＢまたはＰ（ＲＢ）=Ｏであり、ただし、一以上の置換基Ｑ１は、一以上の置換基Ｑ２に結合してよく、
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ、Ｎ、Ｐ、ＯまたはＳであり、ＹもしくはＥに結合する基Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＣおよびＮから選ばれ、ここで、Ｍに結合する二個の基Ｘの少なくとも一つは、炭素原子を表し、
Ｙは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=ＮＲＢ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＰＲＢまたはＰ（ＲＢ）=Ｏであり、ここで、Ｙ上の一以上の置換基ＲＢは、隣接する環Ｃｙと脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族縮合環を形成してもよく、
Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ、Ｎ、Ｐ、Ｏ、ＳまたはＳｅであり、
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、任意の所望のカウンターイオンであり、
ｅは、０、１、２、３または４であり、Ｘ上の各自由結合位置は、置換基ＲＣにより飽和され、ここで、添え字ｅ、ｑ１およびｑ２の合計値は１以上であり、
ｇは、出現毎に同一であるか異なり、０または１であり、
ｑ１、ｑ２は、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３または４であり、ここで、置換基Ｑ１およびＱ２は、Ｌ上の自由結合位置の範囲で出現するだけであり、ｑ１＝０もしくはｑ２＝０の場合には、Ｌ上に出現する自由結合位置は、置換基ＲＢにより飽和されてよく、ここで、添え字ｅ、ｑ１およびｑ２の合計値は１以上であり、
ｙは、出現毎に同一であるか異なり、１または２であり、
ａは、０、１、２、３または４であり、
ｐは、−４、−３、−２、−１、０、１、２、３または４であり、基Ａの電荷数を表し、
ｒは、−４、−３、−２、−１、０、１、２、３または４であり、式（I）中での括弧記号中の錯体の電荷数を表し、
ｓは、１、２、３または４であり、
ＲＢ、ＲＣは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ１、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ１、ＣＲ１=Ｃ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、ＯＳＯ２Ｒ１、ＯＨ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよく、ここで、さらに、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１で置き代えられてよく、また、さらに、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するモノ-あるいはポリ環状芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれら構造の組み合わせであって、さらに、二個以上の同一であるか異なる基ＲＢとＲＣは、互いに結合し、モノ-あるいはポリ環状、脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよく、さらに、一以上のＲＢは、随意に追加的に、基Ｃｙと結合してもよく、さらに、一以上のＲＣは、随意に追加的に、基ＥもしくはＹと結合してもよく、；
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ２、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ２、ＣＲ２=Ｃ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、ＯＳＯ２Ｒ２、ＯＨ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（夫々は、１以上の基Ｒ２により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ=ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２で置き代えられてよく、また、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に１以上の非芳香族基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するモノ-あるいはポリ環状芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の非芳香族基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれら構造の組み合わせであって、ここで、二個以上の基Ｒ１は、互いに結合し、モノ-あるいはポリ環状、脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよく、
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族有機基であって、さらに、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられてよく；ここで、２以上の同一であるか異なる置換基Ｒ２は、互いに結合し、モノ-あるいはポリ環状脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよく、
化学量論的添え字ｓとａは、式（I）中の括弧記号中の錯体中にまたはカウンターイオン中に存在する電荷数ｒおよびｐの電荷数に応じて、全体として電荷中性化合物が生じ、ｒ＝０、ａ＝０に対してはカウンターイオンＡが存在しないように選択され、
以下の化合物は除外される。
【化２】
0005840613.tif 000003
【００１４】
式（I）の化合物のためにおよび以下に示されるすべての他の式のために、基（Ｅ）ｅ、（Ｙ）ｙ、（Ｑ１）ｑ１および（Ｑ２）ｑ２中の個々の部分Ｅ、Ｙ、Ｑ１およびＱ２は、同じ型である必要はないが、上記示される定義にしたがう異なる化学基をあらわしてもよい。
【００１５】
たとえば、本出願の目的のための基（Ｅ）ｅは、式Ｅのｅ基が次々に配置される基を意味するものと解される。ここで、基Ｅは、同一であるか、異なる。Ｅが式Ｃ（ＲＢ）２を表し、ｅが２である特別な場合のために、（Ｅ）ｅは、式Ｃ（ＲＢ）２-Ｃ（ＲＢ）２-の基を表わす。
【００１６】
以下の一般的定義が、本発明の説明に使用される。
【００１７】
本発明の意味でのアリール基は、６〜６０個のＣ原子、好ましくは、６〜３０個のＣ原子、特に、好ましくは、６〜２０個のＣ原子を含む；本発明の意味でのヘテロアリール基は、２〜６０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子、好ましくは、３〜３０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子、および、特に、好ましくは、３〜２０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含むが、但し、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。ここで、アリール基もしくはヘテロアリール基は、単純な芳香族環、すなわち、ベンゼン、または、単純な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または、縮合アリールもしくはヘテロリール基、たとえば、ナフタレン、アントラセン、ピレン、キノリン、イソキノリン等の何れかを意味するものと解される。
【００１８】
本発明の意味での芳香族環構造は、６〜６０個の炭素原子、好ましくは、６〜３０個の炭素原子、特に、好ましくは、６〜２０個の炭素原子を含む。本発明の意味での芳香族環構造は、必ずしも芳香族基のみを含む構造ではなく、その代わりに、加えて、複数の芳香族基が、たととば、ｓｐ３混成のＣ、Ｏ、Ｎのような短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子は、好ましくは、１０％より少ない）により連結されていてもよい構造を意味するものと解される。これらの芳香族環構造は、モノ-あるいはポリ環状であってよく、換言すれば、一つの環（たとえば、フェニル）または二個以上の環を含むことができ、縮合（たとえば、ナフチル）または共有結合（たとえば、ビフェニル）または縮合環と連結環の組み合わせであってもよい。
【００１９】
好ましい芳香族環構造は、たとえば、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、ナフタレン、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ベンズアントラセン、ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレンおよびインデンである。
【００２０】
本発明の意味での複素環式芳香族環構造は、５〜６０個の芳香族環原子、好ましくは、５〜３０個の芳香族環原子、特に、好ましくは、５〜２０個の芳香族環原子を含む。さらに、複素環式芳香族環構造は、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれる少なくとも一つのヘテロ原子を含む。複素環式芳香族環構造は、必ずしも芳香族もしくは複素環式芳香族基のみを含む構造ではなく、その代わりに、加えて、複数の芳香族もしくは複素環式芳香族基が、たとえば、ｓｐ３混成のＣ、Ｏ、Ｎのような短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子は、好ましくは、１０％より少ない）により連結されていてもよい構造を意味するものと解される。これらの複素環芳香族環構造は、モノ-あるいはポリ環状であってよく、換言すれば、一つの環（たとえば、ピリジル）または二個以上の環を含むことができ、縮合または共有結合または縮合環と連結環の組み合わせであってもよい。
【００２１】
好ましい複素環式芳香族環構造は、たとえば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール等の五員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン等の六員環、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾ-オキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、ベンズイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ[2,3b]チオフェン、チエノ[3,2b]チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン等の縮合基またはこれらの基の組み合わせである。
【００２２】
本発明の意味での１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基は、ここで、加えて、個々のＨ原子もしくはＣＨ２基は、ＲＢ、ＲＣおよびＲ１の元に定義される上記した基により置換されていてよく、好ましくは、基メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、シクロペンチル、ｎ-ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ-ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ-オクチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルあるいはオクチニルを意味するものと解される。１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシもしくはチオアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、n-ペントキシ、s-ペントキシ、２-メチルブトキシ、n-ヘキソキシ、シクロヘキソキシ、n-ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、n-オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ-プロピルチオ、ｉ-プロピルチオ、ｎ-ブチルチオ、ｉ-ブチルチオ、ｓ-ブチルチオ、ｔ-ブチルチオ、ｎ-ペンチルチオ、ｓ-ペンチルチオ、ｎ-ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ-ヘプチチオル、シクロヘプチルチオ、ｎ-オクチルチオ、シクロオクチルチオ、2-エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、2,2,2-トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニチオル、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオあるいはオクチニルチオを意味するものと解される
本発明にしたがって、Ａは、正または負に帯電してよい任意の所望のカウンターイオンを表す。Ａは、好ましくは、本発明によるキレート錯体と反対の電荷を有し、すなわち、錯体が負電荷を有するならば正荷電であり、錯体が正電荷を有するならば負荷電である。
【００２３】
Ａは、たとえば、Ｎａ＋、Ｃａ２＋もしくはＣｌ−等の単純イオンまたは、たとえば、ＮＨ４＋、ＳＯ４２−、ＰＦ６−等の多価イオン、または、たとえば、アセテート、オキサレート、トリエチルアンモニウム等の有機化合物のイオン、または、Ｆｅ（ＣＮ）６４−もしくはＣｕ（Ｃｌ４）２−等の錯体イオンを表す。本発明の一つの可能な具体例では、Ａは、金属Ｍのキレート錯体を表す。
【００２４】
本発明の好ましい具体例では、本発明による錯体は、電気的に中性である化合物、すなわち、電荷ｒが０であり、カウンターイオンＡが存在しないものを表す。
【００２５】
さらなる好ましい具体例では、リガンドＧは、出現毎に同一であるか異なり、一酸化炭素、アルキルシアニド、アリールシアニド、アルキルイソシアニド、アリールイソシアニド、アミン、ホスフィン、ホスフィット、アルシン、スチビン、窒素含有ヘテロ環、カルベン、水素化物、重水素化物、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−およびＩ−、アルキルアセチリド、アリールアセチリド、シアニド、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、脂肪族もしくは芳香族アルコレート、脂肪族もしくは芳香族チオアルコレート、アミド、カルボキシレート、アリール基、窒素原子含有ヘテロ環、Ｏ２−、Ｓ２−、カーバイド、ニトレーン、Ｎ３−、ジアミン、イミン、二個の窒素原子含有ヘテロ環、ジホスフィン、1,3-ジケトン由来1,3-ジケトネート、3-ケトエステル由来3-ケトネート、アミノカルボン酸由来カルボキシレート、サリシリミン由来サリシリミリネート、ジアルコール由来ジアルコレート、ジチオール由来ジチオレート、窒素含有ヘテロ環のボレート、η５-シクロペンタジエニル、η５-ペンタメチルシクロペンタジエニル、η６-ベンゼンあるいはη７-シクロヘプタトリエニルであって、夫々は、一以上のＲＢによって置換されてよいものより成る群から選択され；ここで、リガンドＧは、基Ｃｙ、Ｅ、Ｙ、Ｌ、Ｑ１あるいはＱ２に結合してもよい。
【００２６】
式（I）のさらに好ましい化合物は、金属原子の電子価の合計が、四配位錯体で１６、五配位錯体で１６あるいは１８および六配位錯体で１８であることを特徴とする。この選好は、これら金属錯体の特別な安定性に基づいている（Elschenbroich, Salzer, Organo-metallchemie [Organometallic Chemistry], Teubner Studienboecher, Stuttgart 1993参照。）。
【００２７】
本発明の好ましい具体例では、金属Ｍは、周期律表３〜１３族からの遷移金属をあらわす。Ｍは、特に、好ましくは、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、ＡｇまたはＡｕであり、金属Ｍは、非常に、特に、好ましくは、Ｉｒ、Ｐｔ、ＣｕもしくはＡｕである。
【００２８】
金属Ｍに結合する二個の基のうちの少なくとも一つは、炭素原子を表す。本発明の好ましい具体例では、金属Ｍに結合する二個の基の両方が、炭素原子を表す。
【００２９】
本発明の好ましい具体例では、式（I）の化合物中の二個の基Ｙの一個もしくは両方は、夫々隣接する基Ｃｙとともに縮合環を形成する。この好ましい具体例にしたがう化合物は、たとえば、以下のセクションに示す式（VIII）〜（XVII）の化合物を表す。
【００３０】
さらに好ましい具体例では、二個の置換基ＲＢは、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２もしくはＹを表す一以上の基Ｃ（ＲＢ）２に連結する。ここで、非常に、特に、好ましいものは、二価基-Ｃ（ＲＢ）２-が、以下に言及する式（Ａ１）〜（Ａ３）の一つの構造を有し、ここで、構造は、同一であるか異なり、任意の所望の位置で、一以上のＲ１により置換されてもよく、Ｒ１は、上記に示されるとおりに定義され、Ｚは、同一であるか異なり、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２およびＮＲ１から選択される。
【化３】
0005840613.tif 000004
【００３１】
本発明による化合物において、添え字ｅ、ｑ１およびｑ２の合計値は、少なくとも１である。本発明によるすべての化合物において、キレートする四座配位リガンドは、このように、金属Ｍに配位して存在するか、開鎖であってもよいか、閉鎖環を形成してもよいかのいずれかである。好ましい具体例では、添え字ｅの値は、少なくとも１である。さらに好ましい具体例では、添え字ｑ１およびｑ２の合計値が、少なくとも１である。
【００３２】
さらに好ましい具体例では、添え字ｅの両方の値は、少なくとも１であり、添え字ｑ１およびｑ２の合計値が、少なくとも１であり、その結果、本発明による式（I）の化合物は、モノ環状のキレートリガンドを含む。
【００３３】
モノ環状リガンドが存在するならば、これは、好ましくは、１２〜２０員、特に、好ましくは、１４〜１６員、非常に、特に、好ましくは、１５員である。
【００３４】
１５員モノ環状リガンドは、たとえば、以下の化合物を含む；キレート環を形成する原子は、番号付けシステムを示すために番号付けられる。
【化４】
0005840613.tif 000005
【００３５】
本発明の好ましい具体例では、添え字ｅは、さらに、１、２または３の値、特に、好ましくは、１または２の値を有する。
【００３６】
添え字ｑ１およびｑ２は、特に、好ましくは、同一であるか異なり、値１、２、３または４である。
【００３７】
さらに、一以上の置換基Ｑ１は、さらに、特に、好ましくは、一以上の置換基Ｑ２に結合している。これらの場合に、以下に示される基は、
【化５】
0005840613.tif 000006
【００３８】
好ましくは、式（I）の部分として、以下の式（Ｂ）および（Ｃ）から選ばれる化学構造であり、ここで、Ｅは、上記に定義されるとおりであり、式（Ｂ）および（Ｃ）の構造は、一以上のＲＢで置換されてよい。
【化６】
0005840613.tif 000007
【００３９】
ここで、式（Ｂ）および（Ｃ）の、特に、好ましい具体例は、以下に示される式（ａ）〜（ｈ）であり、構造は、一以上のＲＢで置換されてよい。
【化７】
0005840613.tif 000008
【００４０】
式（I）の化合物の好ましい具体例には、互いに独立して、以下が適用される。
【００４１】
Ｅは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（ＲＢ）２、-ＣＲＢ=ＣＲＢ-、随意に一以上の基ＲＢにより置換されてよい1,2-フェニレン、またはＣＯ、ＮＲＢ、ＯまたはＳであり、
Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、ＮまたはＰであり、
Ｑ１、Ｑ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=ＮＲＢ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、-ＣＲＢ=ＣＲＢ-、ＰＲＢまたはＰ（ＲＢ）=Ｏまたは夫々１以上の基ＲＢにより置換されてよいフェニレン、ナフチレンもしくはフェナントレンであり、ここで、一以上の置換基Ｑ１は、一以上の置換基Ｑ２に結合してもよく、
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ、ＮまたはＳであり、ここで、ＹまたはＥに結合する基Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＣおよびＮから選ばれ、ここで、Ｍに結合する二個の基Ｘの少なくとも一つは、炭素原子を表し、
Ｙは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（ＲＢ）２であり、
ｅは、０、１、２または３であり、
ｑ１、ｑ２は、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３または４であり、
ｙは、１であり、
添え字ｅ、ｑ１およびｑ２の値の合計は、１以上である。
【００４２】
Ｅは、非常に、特に、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（ＲＢ）２である。
【００４３】
Ｑ１およびＱ２は、非常に、特に、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（ＲＢ）２、-ＣＲＢ=ＣＲＢ-、または夫々随意に１以上の基ＲＢにより置換されてよい1,2-フェニレン、1,2-ナフチレン2,3-ナフチレン1,8-ナフチレンもしくは9,10-フェナントレンである。
【００４４】
Ｘは、非常に、特に、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、ＣまたはＮである。
【００４５】
さらに、上記言及した、非常に、特に、好ましい具体例は、好ましくは、互いに組み合わせて出現する。
【００４６】
本発明による化合物のさらに好ましい具体例は、以下に示される式（II）〜（VII）の化合物であり、
【化８】
0005840613.tif 000009
【００４７】
ここで、記号と添え字は上記で示される意味を有し、示される環は、芳香族もしくは複素環式芳香族性を有し、基Ｘ上の自由結合位置は、置換基ＲＣにより飽和される。
【００４８】
ここで、特に、好ましいものは、式（II）、（III）および（VI）の化合物である。
【００４９】
式（II）〜（VII）の化合物に対して、特に、好ましいものは、Ｅ、Ｌ、Ｑ１、Ｑ２、ｅ、ｑ１およびｑ２は、以下に定義されるとおりであり、使用される他の記号と添え字は、式（I）と関連して、記載されるのと同じ意味を有する：
Ｅは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（ＲＢ）２、ＯまたはＳであり、
Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、ＮまたはＰであり、
Ｑ１、Ｑ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=ＮＲＢ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、-ＣＲＢ=ＣＲＢ-、ＰＲＢ、Ｐ（ＲＢ）=Ｏ、または夫々一以上の基ＲＢにより随意に置換されるフェニレン、ナフチレンもしくはフェナントレニレンであり、ここで、一以上の置換基Ｑ１は、一以上の置換基Ｑ２に結合してもよく、
ｅは、０、１、２または３であり、
ｑ１、ｑ２は、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３または４であり、
ここで、添え字ｅ、ｑ１およびｑ２の合計値は、１以上である。
【００５０】
さらに、式（I）に対するのと同じ記号と添え字の好ましい具体例が適用される。
【００５１】
式（VIII）〜（XVII）の化合物は、本発明による化合物のさらに好ましい具体例を表す。
【化９−１】
0005840613.tif 000010
【化９−２】
0005840613.tif 000011
【００５２】
ここで、出現する記号は、式（I）と関連して、記載されるのと同じ意味を有し、さらに、示される環は、芳香族もしくは複素環式芳香族性を有し、基Ｘ上の自由結合位置は、置換基ＲＣにより飽和される。
【００５３】
式（VIII）〜（XVII）の化合物の特に、好ましい具体例において、
Ｑ１、Ｑ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｃ（ＲＢ）２、Ｃ=ＮＲＢ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、-ＣＲＢ=ＣＲＢ-、ＰＲＢ、Ｐ（ＲＢ）=Ｏ、または夫々一以上の基ＲＢにより随意に置換されるフェニレン、ナフチレンもしくはフェナントレニレンであり、ここで、一以上の置換基Ｑ１は、一以上の置換基Ｑ２に結合してもよい。
【００５４】
本発明による式（I）の化合物の例は、構造式１〜１２０を有する以下の化合物である。
【化１０−１】
0005840613.tif 000012
【化１０−２】
0005840613.tif 000013
【化１０−３】
0005840613.tif 000014
【化１０−４】
0005840613.tif 000015
【化１０−５】
0005840613.tif 000016
【化１０−６】
0005840613.tif 000017
【化１０−７】
0005840613.tif 000018
【化１０−８】
0005840613.tif 000019
【化１０−９】
0005840613.tif 000020
【化１０−１０】
0005840613.tif 000021
【化１０−１１】
0005840613.tif 000022
【００５５】
本発明は、同様に式（Iａ）の化合物に関する。
【化１１】
0005840613.tif 000023
【００５６】
それらは、式（I）の配位化合物のフリーリガンドをあらわし、それゆえに、本発明による金属錯体の調製における重要な中間体である。
【００５７】
ここで使用される記号と添え字は、式（I）に記載されるとおりに定義され、式（I）の化合物と関連して上記に既に示された同じ好ましい具体例が適用される。式（Iａ）の化合物は、正に荷電してもよいし、負に荷電してもよいし、荷電してなくてもよいが、好ましくは、荷電してなくてもよい。
【００５８】
本発明による式（I）の化合物は、原則として、多くの異なるプロセスで調製することができる。しかしながら、以下に記載されるプロセスが、特に、有利であることが判明した。
【００５９】
リガンド合成は、たとえば、アリールメチル-Ｙ１化合物との二級アミン、二級ホスフィン、アルコール、チオアルコールもしくはセレノアルコールとの反応により実行することができ、ここで、Ｙ１は、適切な脱離基を表す（スキーム１）。脱離基Ｙ１の例は、特に、-ＯＴｓ、-ＯＭｓ、-ＯＴｆ、-Ｃｌ、-Ｂｒおよび-Ｉである。このために、縮合試薬、たとえば、酸結合助剤もしくは触媒を添加することができる。異なるリガンド前駆体の使用で出現するアイソマーは、分画再結晶化もしくはクロマトグラフ等の標準的方法により分離することができる。
【００６０】
スキーム１：
【化１２】
0005840613.tif 000024
【００６１】
ビスピジン由来の二環状リガンドの場合に、非対称リガンドは、二重マンニッヒ反応による対称リガンドへの付加で特別に合成することができる（スキーム２）。
【００６２】
スキーム２：
【化１３】
0005840613.tif 000025
【００６３】
スキーム３で示されるリガンド化合物は、3,3’-ハロゲン-置換ジアリールメタン、-アミン、エーテル、チオエーテル等から出発して、リチウム化、ホルミル化およびアルコールへの還元と、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＭｓ、ＯＴｓ、ＯＴｆ等の脱離基への水酸基の引き続く変性およびＮもしくはＰ求核試薬によるこの脱離基の置換のシーケンスにより得ることができる。最終工程で使用される求核試薬が、二級モノアミンもしくは二級モノホスフィンに代えて、二級ジアミン、二級アミノホスフィンもしくは二級ジホスフィンであれば、環状四座リガンドが得られる。同様の反応は、アミンとホスフィンだけでなく、アルコール、チオアルコールもしくはセレノアルコールでも可能であり、ここで、再度、開鎖四座リガンドが、モノ官能性求核試薬で得られ、環状四座リガンドが、二官能性求核試薬で得られる。
【００６４】
スキーム３：
【化１４】
0005840613.tif 000026
【００６５】
金属錯体の調製のための一般的合成手順が、スキーム４および５に示される。・
通常は、適切な金属塩、たとえば、Ｋ２ＰｔＣｌ４、Ｐｔ（ＮＣＭｅ）２Ｃｌ２、Ｋ２ＰｄＣｌ４、Ｐｔ（ＤＭＳＯ）２Ｃｌ２、ＩｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｎａ［Ｉｒ（ａｃａｃ）２Ｃｌ２］、ＡｕＣｌ３の溶液として、または、有機金属前駆体、たとえば、Ｐｔ（ＣＨ３）２（ＤＭＳＯ）２、Ｐｔ（ＰＰｈ３）４、Ｉｒ（ＰＰｈ３）２（ＣＯ）Ｃｌ、［Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ］２もしくはＩｒ（ＣＯＤ）２ＢＦ４の形態で使用される対応する金属化合物とのリガンドの反応は、本発明による式（I）の化合物を生じる。反応は、酸（たとえば、ハロゲン化水素酸、燐酸もしくは有機カルボン酸）または塩基（たとえば、有機カルボキシレート、カルボネート、ホスフェート、アルコレート、アルコキシド）の存在下実行することができる。所望であれば、ルイス酸（たとえば、アルミニウムハライドもしくは銀塩）が、オルト-金属化を活性化するために添加される。所望であれば、中間体化合物もそれ自体単離することができ、ついで、本発明による化合物にさらに変換することができる。ＨＸの形式的除去による反応は、溶液中、溶融物中もしくは固体状態の反応として、純粋に熱的に誘起される方法で実行することもできる。
【００６６】
プロセスは、スキーム４および５では示されないＯ-、Ｓ-もしくはＳｅ-含有リガンドに対しても類似して使用することができる。
【化１５】
0005840613.tif 000027
【００６７】
したがって、本発明は、本発明による式（Iａ）のリガンド化合物の調製方法に関し、好ましくは、上記スキーム１〜３に記載される反応経路の一つにしたがう。
【００６８】
同様に、本発明は、本発明による化合物の調製方法に関し、好ましくは、上記スキーム４および５に示される二個の反応経路の一つにしたがい、式（Iａ）のフリーリガンドは、金属化合物、特に、上記言及した化合物と反応することを特徴とする。
【００６９】
さらに、アルコレートに加えて、ハロゲン化物および/または水酸基とケトケネート基を有してもよい金属化合物、特に、イリジウム化合物を使用することも可能である。これらの化合物は、帯電していてもよい。出発材料として特に適切であるイリジウム化合物は、WO 04/085449に開示されている。たとえば、Ｎａ［ＩｒＣｌ２（ａｃａｃ）２］が、特に適している。
【００７０】
これらのプロセスは、本発明による式（I）の化合物を、高純度で、好ましくは、９９％超の純度で得ることを可能にする（１Ｈ−ＮＭＲおよび/またはＨＰＬＣにより測定。）。
【００７１】
上記記載の本発明による化合物、特に、反応性基により置換され、もしくは官能化された化合物は、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーの調製のためのモノマーとして使用することもできる。
【００７２】
本発明の意味でのオリゴマーは、３〜９個の反復単位を有する化合物を示す。本発明の意味でのポリマーは、１０個以上の反復単位を有する化合物を意味するものと解される。
【００７３】
したがって、本発明は、さらに、一以上の式（I）の化合物を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーに関し、ここで、本発明による化合物は、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの一以上の結合を有する。ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマー中での隣接するモノマー単位へのこれらの結合は、ＲＢ、ＲＣもしくはＲ１への任意の所望の結合場所で出現することができる。したがって、式（I）の化合物の結合に応じて、化合物は、オリゴマーもしくはポリマーの側鎖の構成成分または主鎖の構成成分である。ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役、部分共役もしくは非共役であってよい。オリゴマーもしくはポリマーは、直鎖、分岐鎖もしくは樹状であってよい。
【００７４】
オリゴマーもしくはポリマーの調製のために、式（I）の官能性化合物は、さらなるモノマーとホモ重合するか共重合する。好ましいコポリマーは、式（I）の化合物が、好ましくは、０．０１〜５０モル％の割合で、特に、好ましくは、０．１〜２０モル％の割合で存在する。ポリマー骨格を形成する適切で好ましいコモノマーは、フルオレン（たとえば、EP842208もしくはWO00/22026にしたがう）、スピロビフルオレン（たとえば、EP707020、EP894107もしくはWO06/061181にしたがう）、パラ-フェニレン（たとえば、WO92/18552にしたがう）、カルバゾール（たとえば、WO04/070772もしくはWO04/113468にしたがう）、チオフェン（たとえば、EP1028136にしたがう）、ジヒドロフェナントレン（たとえば、WO 05/014689にしたがう）、シス-およびトランス-インデノフルオレン（たとえば、WO4/041901もしくはWO04/113412にしたがう）、ケトン（たとえば、WO05/040302にしたがう）、フェナントレン（たとえば、WO05/104264もしくはWO07/017066にしたがう）、または複数のこれらの単位から選ばれる。全体中のこれらの単位の割合は、好ましくは、少なくとも５０モル％の領域である。ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、さらなる単位、たとえば、正孔輸送単位、特に、トリアリールアミン系のものおよび/または電子輸送単位を含んでもよい。
【００７５】
式（I）の化合物を含むこの型のポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、電子素子中で、特に、ＯＬＥＤ中で、特に、発光層中で使用することができる。ポリマーエミッター層は、たとえば、溶液から（スピンコーティングもしくは印刷プロセスで）製造することができる。
【００７６】
本発明は、さらに、式（I）の化合物、または、上記オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーの、有機電子素子、好ましくは、発光化合物としての使用に関する。電子素子の好ましい具体例は、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光学検査素子、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）または有機レーザーダイオード、特に、好ましくは、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）である。
【００７７】
本発明は、さらに、本発明による化合物の電荷輸送材料および/または電荷注入材料としての、好ましくは、電子素子の対応する層中での使用に関する。層は、たとえば、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層もしくは電子注入層であり得る。電荷障壁材料としてのまたはマトリックス材料としての本発明による化合物の使用も可能である。
【００７８】
本発明は、同様に、一以上の式（I）の化合物を含む、有機電子素子、好ましくは、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光学検査素子、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）および有機レーザーダイオード、特に、好ましくは、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）に関する。ここで、電子素子は、アノード、カソードおよび少なくとも一つの有機もしくは有機金属化合物を含む少なくとも一つの層を含む。しかしながら、素子は、無機材料を追加的に含んでもよい。
【００７９】
本発明による化合物は、好ましくは、電子素子中で一以上の層内に存在する。
【００８０】
したがって、本発明は、少なくとも一つの式（I）の化合物を含む層に関する。
【００８１】
有機エレクトロルミネセンス素子は、カソード、アノードおよび少なくとも一つの発光層を含む。これらの層とは別に、さらなる層、たとえば、各場合に、一以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔障壁層、電子輸送層、電子注入層、励起子障壁層、電荷生成層および/または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合である。たとえば、励起子障壁機能を有する中間層も、同様に二個の発光層の間に導入されてよい。しかしながら、これらの層の夫々は、必ずしも存在する必要がないことに留意する必要がある。これらの層は、特に、式（I）の化合物を含んでもよい。
【００８２】
本発明の好ましい具体例では、本発明による化合物は、発光層中でエミッターとして、または電荷輸送層中で電荷輸送化合物として使用される。有機エレクトロルミネセンス素子は、一つの発光層または複数の発光層を含んでもよく、ここで、少なくとも一つの層は発光層か、別の層であってもよく、少なくとも一つの式（I）の化合物を含む。複数の発光層が存在するならば、これらは、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光長を有し、全体として、白色発光が生じるものであり、ここで、白色発光は、０．２８／０．２９〜０．４５／０．４１の範囲のＣＩＥ色座標によりにより特徴付けられ、換言すれば、蛍光もしくは燐光を発することができる種々の発光化合物が、発光層に使用される。特に、好ましいのは、その３層は青色、緑色及びオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、たとえば、WO 05/011013参照。）。
【００８３】
式（I）の化合物が、発光層中で発光化合物として使用されるならば、好ましくは、一以上のマトリックス材料と併用して使用される。しかしながら、化合物は、発光層中で純粋物質として使用されてもよい。
【００８４】
エミッター材料とマトリックス材料の混合物は、エミッターとマトリックス材料の混合物全体を基礎として、エミッター化合物を１〜９９ｖｏｌ％、好ましくは、２〜９０ｖｏｌ％、特に、好ましくは、３〜４０ｖｏｌ％、特に、５〜１５ｖｏｌ％を含む。対応して、混合物は、エミッターとマトリックス材料の混合物全体を基礎として、マトリックス材料を９９〜１ｖｏｌ％、好ましくは、９８〜１０ｖｏｌ％、特に、好ましくは、９７〜６０ｖｏｌ％、特に、９５〜８５ｖｏｌ％を含む。
【００８５】
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層は、複数のマトリックス材料（混合マトリックス系）および/または複数のドーパントを含む系を含んでもよい。この場合も、ドーパントは、一般的に、系中のその割合がより少ない材料であり、マトリックス材料は、系中のその割合がより多い材料である。したがって、個々の場合では、系中の個々のマトリックス材料の割合は、個々のドーパントの割合より少ないかもしれない。
【００８６】
本発明の好ましい具体例では、電子素子の発光層は、二以上の異なる、特に、好ましくは、二個の異なるマトリックス化合物（混合マトリックス系）を含む。発光層が二個の異なるマトリックス材料を含むならば、これらは、好ましくは、１：１０〜１：１の比で、特に、好ましくは、１：４〜１：１の比で存在する。混合マトリックス系は、一以上の異なるドーパントを含んでよい。好ましいドーパントは、本発明による式（I）の化合物である。本発明にしたがうと、ドーパント化合物もしくは複数のドーパント化合物はともに、全体として混合物中で、０．１〜５０．０ｖｏｌ％、好ましくは、全体として混合物中で、０．５〜２０．０ｖｏｌ％の割合を有する。対応して、マトリックス成分はともに全体として混合物中で、５０．０〜９９．９ｖｏｌ％、好ましくは、全体として混合物中で、８０．０〜９９．５ｖｏｌ％の割合を有する。
【００８７】
好ましいマトリックス材料は、カルバゾール誘導体、（たとえば、ＣＢＰ（N.N-ビスカルバゾリルビフェニル）またはWO05/039246、US2005/0069729、JP 2004/288381、EP1205527もしくはWO08/086851にしたがう化合物、トリアリールアミン、アザカルバゾール（たとえば、EP1617710、EP1617711、EP1731584、JP 2005/347160にしたがう）、たとえば、WO07/063754もしくはWO08/056746にしたがうインドロカルバゾール誘導体、ケトン（たとえば、WO 04/093207 もしくはDE 102008033943にしたがう）、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン（たとえば、WO 05/003253にしたがう）、オリゴフェニレン、芳香族アミン（たとえば、US 2005/0069729にしたがう）、バイポーラーマトリックス材料（たとえば、WO 07/137725にしたがう）、シラン（たとえば、WO05/111172にしたがう）、たとえば、WO 06/117052にしたがうアザボロールもしくはボロン酸エステル、未公開出願DE102008036982、WO07/063754もしくはWO08/056746にしたがうトリアジン誘導体、亜鉛錯体（たとえば、DE 102007053771にしたがう）、アルミニウム錯体（たとえば、ＢＡｌｑ）、たとえば、DE 102008056688にしたがう、ジアザシロール誘導体およびテトラアザシロール誘導体、未公開出願DE 102009023155.2.および DE 102009031021.5にしたがう、インデノカルバゾール誘導体、未公開出願DE 102009022858.6にしたがう、ジアザホスホールである。
【００８８】
本発明による電子素子中で各機能のためにまたは各機能層中で好ましくは使用される材料は、以下に示される。
【００８９】
好ましい蛍光発光材料は、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテルおよびアリールアミンの種から選択される。モノスチリルアミンは、１個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１個の、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。ジスチリルアミンは、２個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１個の、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。トリスチリルアミンは、３個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１個の、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。テトラスチリルアミンは、４個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。スチリル基は、特に好ましくは、スチルベンであり、さらに置換されていてもよい。対応するホスフィンとエーテルはアミンと同様に定義される。本発明の意味でのアリールアミンもしくは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３個の置換あるいは非置換芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を含む。これら芳香族もしくは複素環式芳香族環構造の少なくとも１個は、好ましくは、縮合環構造、特に、好ましくは、少なくとも１４個の芳香族環原子を有する縮合環構造である。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンもしくは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、一個のジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接、好ましくは、9-位で結合する化合物を意味するものと解される。芳香族アントラセンジアミンは、二個のジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接、好ましくは、9.10-位で結合する化合物を意味するものと解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、好ましくは、ピレンに、1位もしくは1.6-位で結合する。さらに好ましいエミッター材料は、たとえば、WO 06/122630にしたがうインデノフルオレンアミンあるいはインデノフルオレンジアミン、たとえば、WO 08/006449にしたがうベンゾインデノフルオレンアミンあるいはベンゾインデノフルオレンジアミン、および、たとえば、WO 07/140847にしたがうジベンゾインデノフルオレンアミンあるいはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。スチリルアミンの種からのエミッター材料の例は、置換あるいは非置換トリスチルベンアミン、または、たとえば、WO 06/000388、WO 06/058737、WO 06/000389、WO 07/065549およびWO 07/115610に記載されるエミッター材料である。さらに好ましいものは、出願DE102008035413に開示された縮合炭化水素である。
【００９０】
適切なエミッター材料は、さらに、以下の表に示された構造とJP 06/001973、WO04/047499、WO06/098080、WO 07/065678、US 2005/0260442およびWO 04/092111に開示されたこれらの構造の誘導体である。
【化１６−１】
0005840613.tif 000028
【化１６−２】
0005840613.tif 000029
【化１６−３】
0005840613.tif 000030
【化１６−４】
0005840613.tif 000031
【００９１】
好ましくは、蛍光ドーパントのために使用することのできるマトリックス材料は、種々な物質種からの材料である。好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン（たとえば、EP 676461に記載されるとおりの2,2’,7,7’-テトラフェニルスピロビフルオレンもしくはジナフチルアントラセン）、特に、縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば、ＤＰＶＢｉもしくはEP 676461にしたがうスピロ-ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえば、WO 04/081017にしたがう）、正孔伝導化合物（たとえば、WO 04/058911にしたがう）、電子伝導化合物、特に、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（たとえば、WO 05/084081およびWO 05/084082にしたがう）、アトロプ異性体（たとえば、WO 06/048268にしたがう）、ボロン酸誘導体（たとえば、WO 06/177052にしたがう）またはベンゾアントラセン（たとえば、WO 08/145239にしたがう）の種から選択される。適切なマトリックス材料は、さらに、好ましくは、本発明による化合物である。本発明による化合物とは別に、特に、好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドの種から選択される。非常に、特に、好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体の種から選択される。本発明の意味でのオリゴアリーレンは、少なくとも３個のアリールあるいはアリーレン基が互いに結合する化合物を意味するものと解されることを意図している。
【００９２】
好ましくは、蛍光ドーパントのための適切なマトリックス材料は、以下の表に示される材料およびWO 04/018587、WO 08/006449、US 5935721、US 2005/0181232、JP 2000/273056、EP 681019、US 2004/0247937およびUS 2005/0211958に開示されたとおりのこれら材料の誘導体である。
【化１７−１】
0005840613.tif 000032
【化１７−２】
0005840613.tif 000033
【化１７−３】
0005840613.tif 000034
【００９３】
本発明の化合物に加えて、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔注入層あるいは正孔輸送層あるいは電子輸送層で使用することができる適切な電荷輸送材料は、たとえば、Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010に開示される化合物または先行技術にしたがって、これらの層中で使用されるとおりの他の材料である。
【００９４】
本発明のエレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層あるいは正孔注入層で使用することができる好ましい正孔輸送材料の例は、インデノフルオレンアミンおよび誘導体（たとえば、WO 06/122630もしくはWO 06/100896にしたがう）、EP 1661888に開示されたアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（たとえば、WO 01/049806にしたがう）、縮合芳香族環構造を有するアミン誘導体（たとえば、US 5,061,569にしたがう）、WO 95/09147に開示されたアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（たとえば、WO 08/006449にしたがう）またはジベンゾインデノフルオレンジアミン（たとえば、WO 07/140847にしたがう）である。他の適切な正孔輸送および正孔注入材料は、JP 2001/226331、EP 676461、EP 650955、WO 01/049806、US 4780536、WO 98/30071、EP 891121、EP 1661888、JP 2006/253445、EP 650955、WO 06/073054およびUS 5061569に記載されたとおりの化合物の誘導体である。
【００９５】
適切な正孔輸送もしくは正孔注入材料は、さらに、たとえば、以下の表に示される材料である。
【化１８】
0005840613.tif 000035
【００９６】
本発明のエレクトロルミネッセンス素子で使用することのできる適切な電子輸送あるいは電子注入材料は、たとえば、以下の表で示される材料である。他の適切である電子輸送および電子注入材料は、ＡｌＱ３、ＢＡｌＱ、ＬｉＱおよびＬｉＦである。
【化１９−１】
0005840613.tif 000036
【化１９−２】
0005840613.tif 000037
【００９７】
有機エレクトロルミネッセンス素子のカソードは、好ましくは、低い仕事関数を有する金属、たとえば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属あるいはランタノイド金属（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）のような種々の金属を含む金属合金もしくは多層構造を含む。アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属を含む適切な合金、たとえば、マグネシウムと銀を含む合金もである。多層構造の場合、たとえば、ＡｇあるいはＡｌのような比較的高い仕事関数を有するさらなる金属を前記金属に加えて使用することもでき、たとえば、Ｃａ/Ａｇ、Ｍｇ/ＡｇもしくはＢａ/Ａｇのような金属の組み合わせが一般的に使用される。高い誘電定数を有する材料の薄い中間層を金属カソードと有機半導体との間に挿入することも好ましいかもしれない。この目的のために適切なものは、たとえば、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属フッ化物だけでなく対応する酸化物もしくは炭酸塩である（たとえば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）。リチウムキノリナート（ＬｉＱ）が、さらに、この目的のために使用することができる。この層の層厚は、好ましくは、０．５〜５ｎｍである。
【００９８】
アノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する材料を含む。アノードは、好ましくは、真空に対して４．５ｅＶ超の高い仕事関数を有する。この目的に適切なものは、一方で、たとえば、Ａｇ、ＰｔもしくはＡｕのような高い還元電位を有する金属である。他方で、金属/金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ/Ｎｉ/ＮｉＯｘ、Ａｌ/ＰｔＯｘ）も好ましいかもしれない。いくつかの用途のためには、少なくとも一つの電極は、有機材料の照射（有機太陽電池）もしくは光のアウトカップリング（ＯＬＥＤ/Ｏ−ｌａｓｅｒ）の何れかを可能とするために、透明であるか、部分的に透明でなければならない。ここで、好ましいアノード材料は、伝導性混合金属酸化物である。特に、好ましいものは、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）もしくはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。さらに好ましいものは、伝導性のドープされた有機材料、特に、伝導性のドープされたポリマーである。
【００９９】
素子は（用途に応じて）適切に構造化され、接点を供され、本発明による素子の寿命が水および/または空気の存在で短くなることから、最後に封止される。
【０１００】
更に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、昇華プロセスにより適用され、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中で真空気相堆積されることを特徴とする。しかしながら、初期圧力は、さらにより低くても、たとえば、１０−７mbar未満でも可能である。
【０１０１】
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスもしくはキャリアガス昇華により適用され、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。このプロセスの特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相インクジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルにより直接適用され、そして構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
【０１０２】
更に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷あるいはオフセット印刷、特に、好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、あるいはインクジェット印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。たとえば、適切な置換により得られた可溶性の化合物が、この目的のために必要である。
【０１０３】
これらのプロセスは、当業者に一般的に知られており、少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子を、当業者により大きな実験的努力もなく適用することができる。
【０１０４】
最後に、本発明の上記言及する化合物のすべての好ましい特徴と上記好ましいと明示的に言及されないすべての特徴と、それらの電子素子での使用と電子素子自体は、所望により互いに組み合わせることができることに留意すべきである。すべての得られる組み合わせも、同様に、本発明の一部である。
【０１０５】
本発明による化合物は、一以上の以下の優位性により、先行技術を超えて特徴付けられる。
【０１０６】
・昇華中に部分的もしくは完全な熱分解を受ける先行技術にしたがう多くの金属錯体とは対照的に、本発明による化合物は、高い熱安定性を有する。
【０１０７】
・発光材料として本発明による化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子は、長い寿命を有する。
【０１０８】
・深青色、効率的赤色もしくは緑色発光色を有し、有機エレクトロルミネッセンス素子での長い使用寿命を有する青色、赤色および緑色燐光発光錯体が入手可能である。特に、青色燐光発光素子の場合には、先行技術を超える改善の必要性が、特に、色座標と寿命に関して未だ存在する。
【０１０９】
次の例は、本発明を説明することを意図しているが、それにより限定することを望むものではない。当業者は、進歩性を要することなく、本発明によるさらなる化合物を合成し、これらを電子素子で使用することができるだろう。
【０１１０】
特に、関連する例が基礎とする定義された化合物の特徴、性質と優位性は、詳細には示されない他の化合物にも適用することができ、他に断らない限り、クレームの保護範囲内のものである。
【０１１１】
［例］
以下の合成は、他に断らない限り、無水溶媒中で保護ガス雰囲気下で行われる。溶媒と試薬は、アルドリッチ(ALDRICH)またはＡＢＣＲから購入することができる。
【０１１２】
例１：Ｐｔ錯体１
Ａ）N,N’-ジメチル-N,N’-ビスナフチレン-1-イルメチルプロパン-1,3-ジアミン：
【化２０】
0005840613.tif 000038
【０１１３】
３．５ｇ（１４７ミリモル）の水素化ナトリウムが、１００ｍｌのＤＭＦ中に懸濁される。５．０ｇ（４９ミリモル）のN,N’-ジメチル-1,3-プロパンジアミンと５０ｍｌのＤＭＦの混合物が、この懸濁液に滴下される。添加が終わると、１８．７ｇ（１０６ミリモル）の1-クロロメチルナフタレンが、ゆっくりと滴下され、混合物は段階的に１００℃まで加熱され、１００℃で４時間攪拌され、ついで冷却され、バッチは、１ｌの水性２ＮＮａＯＨ中に注がれ、水性相は３００ｍｌのＤＣＭで三度抽出され、結合した有機相は、５００ｍｌの水で二度洗浄され、引き続いて、有機相は硫酸マグネシウムで乾燥され、真空蒸発される。収率：１７．３ｇ（４５ミリモル）、９２．３％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９５％。
【０１１４】
Ｂ）N,N’-ジメチル-N,N’-ビスナフチレン-1-イルメチルプロパン-1,3-ジアミンノ-ビスヨード白金（II）：
【化２１】
0005840613.tif 000039
【０１１５】
３．２ｇ（７．７ミリモル）の四塩化白金酸カリウムが、１２０ｍｌの水中に溶解され、６．９ｇの５７重量％の水性ヨウ化水素溶液が撹拌されながら添加される。混合物は２時間撹拌された後、１２０ｍｌのメタノールが添加され、３０ｍｌの水中の９５０ｍｇ（１４．４ミリモル）の水酸化カリウムペレット（８５％）が、ついで、溶液に添加され、混合物は、さらに、５分間撹拌され、１００ｍｌのメタノール中の３．０ｇ（７．７ミリモル）のN,N’-ジメチル-N,N’-ビスナフチレン-1-イルメチルプロパン-1,3-ジアミンが、ついで、３０分間にわたり、滴下され、混合物は、ついで、４時間還流下加熱される。冷却後、オリーブ色の固形物が吸引ろ過され、１００ｍｌのメタノール／水（1:1,v/v）混合物でそのたびごとに三度洗浄され、１００ｍｌのメタノールでそのたびごとに三度洗浄され、ついで、真空乾燥される。収率：５．６ｇ（６．８ミリモル）、８８．３％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９％。
【０１１６】
Ｃ）白金錯体１： 
【化２２】
0005840613.tif 000040
【０１１７】
１０ｍｌのスルホラン中の１．６７ｇ（２．０ミリモル）のN,N’-ジメチル-N,N’-ビスナフチレン-1-イルメチルプロパン-1,3-ジアミンノ-ビスヨード白金（II）と２５４ｍｇ（２．１ミリモル）のフッ化銀（I）の懸濁液が、５０℃で、２４時間撹拌される。混合物は、引き続き、ＴＨＦによりシリカゲル上でクロマトグラフされ、得られた固形物は、３３０℃で真空中（１０−５mbar）で昇華される。収率：２０８ｍｇ（０．３６ミリモル）、１８．１％、立体異性体の混合物、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．５％。
【０１１８】
例２：Ｐｔ錯体２
Ａ）： 1,4-ビスナフタレン-1-イルメチルジアゼパン
【化２３】
0005840613.tif 000041
【０１１９】
２５．０ｇ（２５０ミリモル）のホモピペラジン、６３．６ｇ（６００ミリモル）の炭酸ナトリウム、９１．９ｇ（５２０ミリモル）の1-クロロメチルナフタレン、１０００ｍｌのエタノールの混合物が、還流下１６時間加熱される。冷却後、反応混合物は、真空中溶媒から解放され、５００ｍｌのＤＣＭと３００ｍｌの０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液が残留物に添加され、有機相は、分離され、３００ｍｌの水で一度洗浄され、硫酸マグネシウムで乾燥され、真空蒸発される。収率：８６．４ｇ（２２７ミリモル）、９０．８％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９５％。
【０１２０】
Ｂ）1,4-ビスナフタレン-1-イルメチルヒアゼパンビスヨード白金（II）： 
【化２４】
0005840613.tif 000042
【０１２１】
３．０ｇ（７．７ミリモル）のN,N’-ジメチル-N,N’-ビスナフチレン-1-イルメチルプロパン-1,3-ジアミンに代えて、２．９ｇ（７．７ミリモル）の1,4-ビスナフタレン-1-イルメチルヒアゼパンを使用して、例１Ｂ）と同様の手順。収率：５．３ｇ（６．４ミリモル）、８３．１％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９％。
【０１２２】
Ｃ）白金錯体２： 
【化２５】
0005840613.tif 000043
【０１２３】
１．６７ｇ（２．０ミリモル）のN,N’-ジメチル-N,N’-ビスナフチレン-1-イルメチルプロパン-1,3-ジアミノビスヨード白金（II）に代えて、１．６６ｇ（２．０ミリモル）の1,4-ビスナフタレン-1-イルメチルヒアゼパンビスヨード白金（II）を使用して、例１Ｃ）と同様の手順。昇華：Ｐ＝１０−５mbar、Ｔ＝３２５℃、収率：２５１ｍｇ（０．４４ミリモル）、２１．８％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．５％。
【０１２４】
例３：Ｐｔ錯体３
Ａ）1,4-ビスフェニレン-1-イルメチルヒビスピジノビスヨード白金（II）： 
【化２６】
0005840613.tif 000044
【０１２５】
３．０ｇ（７．７ミリモル）のN,N’-ジメチル-N,N’-ビスナフチレン-1-イルメチルプロパン-1,3-ジアミンに代えて、２．４ｇ（７．７ミリモル）のN,N’-ジベンジルビスピジン［59009-71-9］を使用して、例１Ｂ）と同様の手順。収率：５．５ｇ（７．３ミリモル）、９４．８％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．５％。
【０１２６】
Ｂ）白金錯体３： 
【化２７】
0005840613.tif 000045
【０１２７】
１．６７ｇ（２．０ミリモル）のN,N’-ジメチル-N,N’-ビスナフチレン-1-イルメチルプロパン-1,3-ジアミノビスヨード白金（II）に代えて、１．５１ｇ（２．０ミリモル）の1,4-ビスフェニレン-1-イルメチルヒビスピジノビスヨード白金（II）を使用して、例１Ｃ）と同様の手順。昇華：Ｐ＝１０−５mbar、Ｔ＝３３５℃、収率：３７０ｍｇ（０．７４ミリモル）、３７．０％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．５％。
【０１２８】
例４：Ｐｔ錯体４
Ａ）9,9-ビス(3-ブロモフェニル)-9H-フルオレン
【化２８】
0005840613.tif 000046
【０１２９】
４００ｍｌのＴＨＦ、５５０ｍｌのトルエン、４５ｍｌの1,2-ジメトキシエタンと２．６ｍｌの1,2-ブロモエタンと混合された６２．９ｇ（２７０ミリモル）の2-ブロモビフェニルが、６．６ｇ（２５０ミリモル）のマグネシウムと反応して、対応するグリニャール試薬を得る。６００ｍｌのＴＨＦ中の６０．０ｇ（１７６ミリモル）のビス（3-ブロモフェニル）ケトンが、冷却されたグリニャール試薬に滴下される。添加が終わると、反応混合物は４時間還流下加熱され、ついで、溶媒は真空除去され、残留物は７００ｍｌの氷酢酸中に溶解され、３０％氷酢酸中の１０ｍｌの臭化水素が添加され、混合物は６時間還流下加熱される。撹拌冷却後、沈殿した固形物が吸引ろ過され、２００ｍｌの氷酢酸でそのたびごとに二度洗浄され、３００ｍｌのメタノールでそのたびごとに三度洗浄され、ついで、真空乾燥される。収率：６９．０ｇ（１４５ミリモル）、８２．１％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９％。
【０１３０】
Ｂ）9,9-ビス-(3-ヒドロキシメチルフェニル)-9H-フルオレン
【化２９】
0005840613.tif 000047
【０１３１】
ヘキサン中２．５Ｍの４８．０ｍｌ（１２０ミリモル）のn-ブチルリチウムが、２６．０ｇ（５４．６ミリモル）の9,9-ビス(3-ブロモフェニル)-9H-フルオレンの−７８℃に冷却された溶液に滴下される。混合物が−７８℃で１時間撹拌された後、１３．２ｍｌのＤＭＦと２０ｍｌのＴＨＦの混合物が、迅速に添加され、混合物は、さらに１５分攪拌され、１００ｍｌのメタノール、６．５ｍｌの酢酸と４．５ｇの臭化水素ナトリウムが、ついで添加され、ついで、混合物は、ゆっくりと室温に暖められる。混合物が、室温で１６時間撹拌された後、５００ｍｌの飽和水性塩化アンモニウム溶液が添加され、有機相が分離され、水性相が、３００ｍｌの酢酸エチルで一度抽出される。結合した有機相は、５００ｍｌの飽和塩化ナトリウム溶液で一度洗浄され、ついで、硫酸マグネシウムで乾燥される。最後に、溶媒は真空除去される。この方法で得られた粘性油状物は、精製せずに、さらに、反応される。収率：２０．０ｇ（５２．９ミリモル）、９７．１％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９０％。
【０１３２】
Ｃ）9,9-ビス(3-クロロメチルフェニル)-9H-フルオレン
【化３０】
0005840613.tif 000048
【０１３３】
２０．０ｇ（５２．９ミリモル）の9,9-ビス(3-ヒドロキシメチルフェニル)-9H-フルオレンが、３００ｍｌのＤＣＭ中に溶解される。１００ｍｌのジクロロメタン中の１６．０ｍｌの塩化チオニルの混合物が、溶液に滴下され、混合物は、ガス展開が終わるまで、引き続き室温で撹拌される。溶液は、２００ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウム溶液でそのたび毎に三度洗浄され、２００ｍｌの水でそのたび毎に二度洗浄され、ついで、硫酸マグネシウムで乾燥される。溶媒の真空除去後得られた油状残留物は、少量のアセトンを有するエタノールから二度再結晶化される。収率：１６．０ｇ（３８．５ミリモル）、７２．８％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９７％。
【０１３４】
Ｄ）9,9-ビス(3-ジフェニルホスフィノフェニル)-9H-フルオレン
【化３１】
0005840613.tif 000049
【０１３５】
ヘキサン中２．５Ｍの１９．２ｍｌ（５０ミリモル）のn-ＢｕＬｉが、９．３ｇ（５０ミリモル）のジフェニルホスフィンの−４０℃に冷却された混合物に撹拌されながら滴下される。添加が終わると、混合物は１５分間攪拌され、ＴＨＦ中の１０．４ｇ（２５ミリモル）の9,9-ビス-(3-クロロメチルフェニル)-9H-フルオレンが、ついで、滴下される。室温に暖められた後、ＴＨＦは真空除去され、残留物は、メタノール/トルエンから三度再結晶化される。収率：１２．２ｇ（１７ミリモル）、６８．２％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９７％。
【０１３６】
Ｅ）Ｐｔ錯体４
【化３２】
0005840613.tif 000050
【０１３７】
２．９ｇ（４．０ミリモル）の9,9-ビス(3-ジフェニルホスフィノフェニル)-9H-フルオレンが、５ｍｌのアセトニトリルと１００ｍｌのトルエン中の１．３９ｇ（４．０ミリモル）のジビスアセトニトリル白金（II）クロライドの溶液に添加され、ついで、混合物は還流下６時間加熱される。冷却後、溶媒は真空除去され、残留物は、ＤＣＭによりシリカゲル上でクロマトグラフされ、ついで、ＤＣＭ/ＭｅＯＨから再結晶化される。精製結晶粉末は、真空中２８０℃で４時間加熱され、ついで、３９０℃まで昇温する間に昇華される。収率：２．６ｇ（２．９ミリモル）、６５．８％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．５％。
【０１３８】
例５〜７：本発明による化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子の製造と特性決定
本発明によるエレクトロルミネッセンス素子が、たとえば、WO 05/003253に記載されたとおりに製造することができる。種々のＯＬＥＤの結果が、ここで比較される。基本構造、使用される材料、ドープ度とそれの層厚は、より良い比較のために同一とする。
【０１３９】
以下の素子構造が使用される：
正孔注入層（ＨＩＬ）  ２０ｎｍの2,2’,7,7’-テトラキス（ジ-パラ-トリル-アミノ）スピロ-9,9’-ビフルオレン
正孔輸送層（ＨＴＬ）  ５ｎｍのＮＰＢ（N-ナフチル-N-フェニル-4,4’-ジアミノビフェニル）
電子障壁層（ＥＢＬ）  １５ｎｍの9,9-ビス-(3,5-ジフェニルアミノフェニル)フルオレン（ＥＢＬ）
発光層（ＥＭＬ）      ４０ｎｍのマトリックス材料：3,6-ビス-N-カルバゾリルジベンゾフラン（Ｍ）
ドーパント/エミッター：８Ｖｏｌ％ドーピング
化合物例１、２および４
電子伝導層（ＥＴＬ）  ２０ｎｍのＢＡｌｑ
カソード              １ｎｍのＬｉＦ、頂上に１００ｎｍＡｌ
化合物ＥＢＬとＭの構造は、明確さのために、以下に示される。
【化３３】
0005840613.tif 000051
【０１４０】
上記未最適化ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトルと外部量子効率（％で測定）が、電流-電圧-輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算された輝度の関数として決定される。
【０１４１】
表１  素子の結果
【表１】
0005840613.tif 000052