(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、キャビネットと、前記キャビネットに取り付けられたスピーカーユニットと、前記キャビネット内部に配設されたスピーカー装置用気体吸着材料とを有する音響スピーカー装置であって、前記スピーカー装置用気体吸着材料は、少なくとも、多孔性炭素材料と、シート状水分吸着剤とを備え、前記シート状水分吸着剤が、少なくとも銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトと、熱可塑性樹脂成分とを含むものであり、熱可塑性樹脂成分に対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトの配合部数を、４０重量部以下としたことを特徴とする音響スピーカー装置。
【請求項２】
シート状気体吸着剤が、加熱成形によって成形され、加熱成型時の熱可塑性樹脂温度が、前記熱可塑性樹脂の軟化温度より６０℃高い温度以下であることを特徴とする請求項１に記載の音響スピーカー装置。
【請求項３】
銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトが、成型までに予め加熱乾燥処理がなされていることを特徴とする請求項２に記載の音響スピーカー装置。
【請求項４】
銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトが、成型までに予め真空熱処理がなされていることを特徴とする請求項２に記載の音響スピーカー装置。
【請求項５】
シート状水分吸着剤が、キャビネット内壁に貼付されていることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の音響スピーカー装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、音響スピーカー装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、音響機器の小型化が進むとともに、スピーカーシステムも小型・薄型化が進められてきている。しかし、小型スピーカーではスピーカーキャビネットの容積が小さいため低音域の再生が困難であるという課題を有している。
【０００３】
スピーカーに電気信号が印加されるとスピーカーの振動によりキャビネット内の空気が圧縮され、これが空気バネとなってスピーカーの動きを妨げるが、キャビネット容積が小さい程この影響が大きく発現し、特に低音領域において音圧レベルが低下し、最低共振周波数が高まるためである。
【０００４】
そこで、小型スピーカーシステムの短所である低音域の再生限界を高める様々な技術が提案されている。
【０００５】
例えば、スピーカーキャビネットの壁面に複数の音響フィンが傾斜して取り付けられ、音響フィンの終端に開口部を設けた構成とすることにより、低音域の量感を増す技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
また、スピーカーキャビネット内に活性炭などの吸着材を配設し、活性炭が、スピーカーの振動により発生するキャビネット内の気体の圧縮・膨張を急速に吸着・脱離することにより、キャビネット内の圧力変動を抑制し、低音部における音質レベルの低下を防ぐ技術が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００７】
また、同様にスピーカーキャビネット内に活性炭を配設する場合、活性炭が水分を含まないことが望ましいとして、少なくとも部分的に疎水性であるか、疎水性になるよう処理された活性炭を適用する技術が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００８】
また、一方で、有機物にゼオライトを混錬したものをフィルム状に加工し、アンモニア、水分、炭酸ガスなどを吸着除去する技術が多数提案されている。
【０００９】
例えば、アンモニアや、硫化水素を吸着するように、ゼオライト系吸着剤を１から５０重量％配合した合成樹脂をフィルム状に押出した後、延伸させたフィルム状気体吸着剤が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【００１０】
また、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム、アルミ箔及びＰＥ（ポリエチレン）フィルムをラミネートした多層フィルムの周囲をヒートシールして袋状にし、その内部に骨材として粉末のシリカなどを充填し内部を真空排気後、開口部をヒートシールした真空断熱材において、前記ＰＥＴフィルムとＰＥフィルムにゲッター剤としてゼオライトや活性炭を混練し、外部から侵入する水分、炭酸ガスがフィルム内に侵入する前に吸着させる技術が提案されている（例えば、特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００８−７９２６８号公報
【特許文献２】特表昭６０−５００６４５号公報
【特許文献３】特表２００４−５３７９３８号公報
【特許文献４】特開昭６３−２５６１３３号公報
【特許文献５】特開平７−１０３３８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、特許文献１の構成では、音響フィンの設置空間を必要とするため、小型・薄型スピーカーには適さない場合がある。
【００１３】
また、特許文献２の構成においては、乾燥した環境下では、活性炭は、スピーカーの振動により発生するキャビネット内の気体の圧縮・膨張を急速に吸着・脱離することができるが、高湿環境では、水分子が活性炭の細孔に吸着することにより吸着飽和し、キャビネット内の空気を吸着しにくくなり、その結果、キャビネット内の圧力変動の抑制に対応できなくなり、音質レベルの低下を招く場合がある。
【００１４】
そのため、キャビネット内のスピーカーと活性炭との間に水分を通さない隔壁を設けることも提案しているが、構造が複雑化するとともに、その設置空間も必要となる。
【００１５】
また、水分吸着による活性炭の吸着飽和を抑制するために、予めキャビネット内へ乾燥ガスを導入しておくことも考えられるが、徐々に大気との置換が生じるため、長期的に効果が持続するものではない。
【００１６】
また、特許文献３に記載の技術は、特許文献２と同様の課題を踏まえて、活性炭細孔内への水分子吸着を抑制したものではあるが、文献に示されており、また一般的な疎水化処理にも用いられている珪素含有化合物による疎水化プロセスは、比較的高価である。また、疎水化処理によっても活性炭の水分子吸着を十分に抑制できないことが我々の検討により明らかとなった。
【００１７】
図１に、吸着容量法によるＢＥＬＳＯＲＰ−１８（日本ベル社製）にて、活性炭（疎水化未処理）と、表面を疎水化処理した活性炭における２５℃の水の吸着等温線を評価した結果を示す。疎水化処理は、特許文献３に準じた方法にて実施し、疎水化材としてヘキサメチルジシロキサンを用いた。
【００１８】
図１は、横軸に水の吸着平衡圧を、縦軸に水の吸着量を示しており、活性炭（疎水化未処理）と、表面を疎水化処理した活性炭のそれぞれに低圧から水（気体状態）を接触させ、吸着を開始する水分圧から２５℃の飽和水分圧である３１６９Ｐａ付近において、吸着平衡に達する水分量を定量したものである。
【００１９】
図１より、疎水化未処理活性炭では、吸着開始圧が８０Ｐａであり、平衡水分圧が１０００Ｐａを越える付近から急激に吸着量が増大し、３１６９Ｐａ付近での吸着量は７５０ｍｌ／ｇにまで達することがわかる。
【００２０】
また一方で、疎水化処理した活性炭では、未処理活性炭と同様に吸着開始圧は８０Ｐａ、平衡圧が１５００Ｐａを越える付近から急激に吸着量が増大する傾向も変化はなく、１０００Ｐａ以上の吸着量のみが低減することがわかった。
【００２１】
ここで、水の平衡圧１０００Ｐａについて、説明を加える。一例として大阪の平均気温、平均相対湿度から算出した年間水分圧変化を図２に示す。
【００２２】
図２より、大阪においては概ね４月から１１月の期間において、水分圧が１０００Ｐａ
以上となることがわかり、１０００Ｐａの水分圧は、スピーカーの使用環境として一般的な環境であるといえる。
【００２３】
よって、疎水化未処理活性炭、表面を疎水化処理した活性炭ともに、水分圧１０００Ｐａ近傍にて急激な水吸着が生じることは、通常の使用環境において、活性炭が、キャビネット内の気体の圧縮・膨張を急速に吸着・脱離する機能に対する課題であると考える。
【００２４】
よって、活性炭による低音再生能力改善効果を発現するためには、音響スピーカー装置のキャビネット内の水分圧を１０００Ｐａ以下に抑制し、活性炭に水分を吸着させないことが重要と考える。
【００２５】
一方で、有機物に単にゼオライトを混錬したものをフィルム状に加工したものでは、大容量に水を吸着できるものではなく、音響スピーカー装置にとって、最も問題になる気体である水分を１０００Ｐａ以下まで吸着除去することはできない。
【００２６】
そこで、ゼオライトを高活性化することにより大容量に気体を吸着できるように、ゼオライトにイオン交換などにより金属イオンを導入する方法が考えられるが、樹脂成分を基材としたシート状成形の場合は、製造条件によっては、導入した金属イオンが、その触媒作用により、基材となる樹脂成分を侵食し、成形を阻害することがあることが、我々の検討により判明した。
【００２７】
例えば、特許文献４にて提案されているゼオライト含有フィルムは、アンモニアおよび硫化水素を吸着対象ガスとしており、ゼオライトの型、及び、ゼオライトに導入されている陽イオンの種別の限定はなく、ゼオライトの添加量を規定しているのみである。
【００２８】
また、フィルム化工程の加熱温度は、樹脂としてポリプロピレンを用いた実施例において２３０℃〜２５０℃とされているが、この条件では、樹脂組成物が金属イオンによる触媒作用により劣化し、フィルムに裂け、割れ、変色が生じる可能性がある。
【００２９】
よって、特許文献４に記載の構成では、音響スピーカー装置のキャビネット内の水を大容量に吸着することに適した構成とは言えない。
【００３０】
また、特許文献５にて提案されている外被材は、ＰＥＴフィルムとＰＥフィルムにゲッター剤としてゼオライトや活性炭を混練しているが、水および炭酸ガスを吸着対象ガスとしており、ゼオライトの型、及び、ゼオライトに導入されている陽イオンの種別の限定はない。
【００３１】
また、樹脂との混錬工程の加熱温度は特に指定はないが、大容量に気体を吸着できるように、金属イオンを含み、加熱温度が不適切な場合、樹脂組成物が、金属イオンによる触媒作用により劣化し、フィルムに裂け、割れ、変色が生じる可能性がある。
【００３２】
よって、特許文献５に記載の構成では、音響スピーカー装置のキャビネット内の水を大容量に吸着することに適した構成とは言えない。
【００３３】
本発明は、上記従来の課題を解決するもので、キャビネット内の圧力変動を抑制し、低音域における音質レベルの低下を防ぐ、小型で、かつ、きわめて優れた低音域再生能力を有する音響スピーカー装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００３４】
上記目的を達成するために、本発明の音響スピーカー装置は、スピーカーユニットが取り付けられるキャビネットの内部に配設するスピーカー装置用気体吸着材料として、少なくとも銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトと熱可塑性樹脂成分とを含むシート状
水分吸着剤と、多孔性炭素材料とを備え、熱可塑性樹脂成分に対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトの配合部数を、４０重量部以下としたものである。
【００３５】
これにより、大気の水分圧が１０００Ｐａを超える環境であっても、水に対して高い吸着活性を有する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトを含むシート状水分吸着剤が、キャビネット内の水分を迅速に吸着除去し、音響スピーカー装置のキャビネット内を水分圧１０００Ｐａ未満に保ち、多孔性炭素材料が、水分を吸着して飽和することを抑制する。
【００３６】
その結果、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域再生効果が十分に発揮でき、また、シート状水分吸着剤は、音響スピーカー装置に適用する際に、設置に要する空間容積が小さいので、小型音響スピーカー装置の低音域音質を向上することが可能となる。
また、本構成により、熱可塑性樹脂成分に対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトの配合部数が適正化され、シート状水分吸着剤は、割れや裂けが生じることなく、１〜１０μｍ厚程度まで薄肉化可能な、十分な強度を有するものとなる。
【発明の効果】
【００３７】
本発明の音響スピーカー装置は、大気の水分圧が１０００Ｐａを超える環境であっても、シート状水分吸着剤が、キャビネット内の水分を迅速に吸着除去し、多孔性炭素材料が、水分を吸着して吸着飽和することを抑制するので、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域再生効果が十分に発揮できる。
【００３８】
また、そのため、多孔性炭素材料に高価な疎水化処理を施す、キャビネット内へ乾燥ガスを導入する、などの工数を排除できるものである。
【００３９】
また、水分吸着剤がシート状であるため、キャビネット内壁に設置することができ、設置に要する空間容積が小さく、音響スピーカー装置の一層の小型化が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】活性炭と疎水化処理を施した活性炭における水吸着等温線を示す特性図
【図２】大阪の年間水分圧変化を示す特性図
【図３】本発明の実施の形態１における音響スピーカー装置の模式断面図
【図４】同実施の形態の音響スピーカー装置に用いたシート状水分吸着剤の断面図
【図５】同実施の形態の音響スピーカー装置に用いたシート状水分吸着剤における水吸着等温線を示す特性図
【図６】同実施の形態の音響スピーカー装置における音圧測定結果を示す特性図
【発明を実施するための形態】
【００４１】
第１の発明は、少なくとも、キャビネットと、前記キャビネットに取り付けられたスピーカーユニットと、前記キャビネット内部に配設されたスピーカー装置用気体吸着材料とを有する音響スピーカー装置であって、前記スピーカー装置用気体吸着材料が、少なくとも、多孔性炭素材料と、シート状水分吸着剤とを備え、前記シート状水分吸着剤が、少なくとも銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトと、熱可塑性樹脂成分とを含むものである。
【００４２】
これにより、大気の水分圧が１０００Ｐａを超える環境であっても、水に対して高い吸着活性を有する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトを含むシート状水分吸着剤が、キャビネット内の水分を迅速に吸着除去し、音響スピーカー装置のキャビネット内を水分圧１０００Ｐａ未満に保ち、多孔性炭素材料が、水分を吸着して飽和することを抑制する。
【００４３】
その結果、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域再生効果が十分に発揮でき、また、シート状水分吸着剤は、音響スピーカー装置に適用する際に、設置に要する空間容積が小さいので、小型音響スピーカー装置の低音域音質を向上することが可能となる。
【００４６】
第２の発明は、特に、第１の発明において、シート状気体吸着剤が、加熱成形によって成形され、加熱成型時の熱可塑性樹脂温度が、前記熱可塑性樹脂の軟化温度より６０℃高い温度以下であるものである。
【００４７】
シート状水分吸着剤を加熱成形によって成形し、加熱時の熱可塑性樹脂温度を、熱可塑性樹脂の軟化温度より６０℃高い温度以下にすることにより、割れや裂けが生じることなく、１〜１０μｍ厚程度まで薄肉化可能な、十分な強度を有するシート状水分吸着剤が容易に作製できる。
【００４８】
第３の発明は、特に、第２の発明において、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトが、成形までに予め加熱乾燥処理がなされているものである。
【００４９】
本構成により、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトに予め含まれる水分を脱離させ、さらに常温・低分圧下の大容量水分吸着が可能となる。
【００５０】
第４の発明は、特に、第２の発明において、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトが、成形までに予め真空熱処理がなされているものである。
【００５１】
本構成により、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトに予め含まれる水分を脱離させ、水分吸着機能を向上させるとともに、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトに含まれるＣｕ2+をＣｕ+へと還元することで、より高い吸着活性を発現し、水分吸着機能を向上させることができる。その結果、音響スピーカー装置のキャビネット内に存在する水分を一層高度に吸着除去することができる。
【００５２】
第５の発明は、特に、第１から第４のいずれかひとつの音響スピーカー装置において、シート状水分吸着剤を、キャビネット内壁に貼付したものである。
【００５３】
本構成により、設置に要する空間容積が小さく、音響スピーカー装置の一層の小型化が可能となる。
【００５４】
以下、本発明の断熱体の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、この実施の形態によって本発明が限定されるものではない。
【００５５】
（実施の形態１）
図３は、本発明の実施の形態１における音響スピーカー装置の模式断面図である。
【００５６】
図３に示すように、本実施の形態の音響スピーカー装置１は、スピーカーユニット３が取り付けられるキャビネット２の内部に、多孔性炭素材料４Ａとシート状水分吸着剤４Ｂ
とからなるスピーカー装置用気体吸着材料を配設している。
【００５７】
ここで、多孔性炭素材料４Ａは、通気性を有する不織布の四方シール袋に封入されたものであり、キャビネット２内の床部に配置している。
【００５８】
また、シート状水分吸着剤４Ｂは、少なくとも銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトと熱可塑性樹脂成分とを含んでおり、キャビネット２の内壁の床面と天面に貼付されている。
【００５９】
図３における音響スピーカー装置１は、密封方式の音響スピーカー装置であるが、特に限定するものではなく、バスレフ式の音響スピーカー装置であっても、低音域の再生効果を必要する音響スピーカー装置であれば利用できる。
【００６０】
図３において、スピーカーユニット３に電気信号を印加するとボイスコイルに圧力が発生し、コーン型振動板を振動させて音が発生する。このコーン型振動板で発生した音圧は、キャビネット２の内部圧力を上昇させる。
【００６１】
本実施の形態では、キャビネット２内には、多孔性炭素材料４Ａとシート状水分吸着剤４Ｂとからなる音響スピーカー装置用気体吸着材料が配設されているため、高湿度下であっても、シート状水分吸着剤４Ｂが、キャビネット２内の水分を迅速に吸着除去し、多孔性炭素材料４Ａが、水分を吸着して飽和することを抑制するので、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られることとなる。
【００６２】
その結果、キャビネット２内の圧力変動が抑制され、等価的に大きな容積となるため、音響スピーカー装置１においては、充分な低音域の再生効果が得られ、大容量のキャビネット２を用いた場合と同等の音響効果が得られるものである。
【００６３】
また、水分吸着剤がシート状であるため、キャビネット２内壁に設置することができ、外観を損なうことなく、かつ、設置に要する空間容積が小さく、音響スピーカー装置１の一層の小型化が可能となる。
【００６４】
ここで、多孔性炭素材料４Ａとは、特に指定するものではないが、鉱物原料系活性炭、植物原料系活性炭、合成原料系活性炭や、カーボンブラック、カーボンナノチューブなど、主として炭素系材料からなる多孔性構造を有するものである。
【００６５】
安価で、かつ、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られる多孔性炭素材料４Ａの材料としては、活性炭が好ましい。また、２種以上の多孔性炭素材料４Ａを混合して利用しても良い。
【００６６】
多孔性炭素材料４Ａの形状は、特に指定するものではないが、粉末状、ペレット状、繊維状など種々の形状のものを利用することが可能である。粉末状、ペレット状の多孔性炭素材料４Ａを用いる場合は、本実施の形態に示すように、通気性を有する袋に封入して使用することも可能である。
【００６７】
一般的な多孔性炭素材料４Ａの吸着開始水分圧は、８０〜５００Ｐａ程度、また、水分を大量に、また、急激に吸着し始める水分圧は、１２００〜２０００Ｐａ程度であるため、シート状水分吸着剤４Ｂの水分吸着開始水分圧が、多孔性炭素材料４Ａより低いものを用いることによって、多孔性炭素材料４Ａの水分吸着をほぼ完全に抑制することが可能である。
【００６８】
図４は、本実施の形態の音響スピーカー装置１に用いたシート状水分吸着剤４Ｂの断面図である。
【００６９】
図４に示すように、本実施の形態の音響スピーカー装置１に用いるシート状水分吸着剤４Ｂは、熱可塑性樹脂成分６中に銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５が分散されてシート化されている。
【００７０】
シート状水分吸着剤４Ｂとしては、少なくとも銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と、熱可塑性樹脂成分６とが含まれていればよく、さらに他の気体吸着剤や、複数の熱可塑性樹脂成分を含んでいてもよい。
【００７１】
またシート状とは、厚さがおおよそ１ｍｍ以下、１μｍ以上のものを指し、幅などは特に指定するものではない。
【００７２】
さらに、本実施の形態で用いるシート状水分吸着剤４Ｂの作製方法の一例について説明する。
【００７３】
本発明に利用できる熱可塑性樹脂成分６は、特に指定するものではないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロンなど、熱可塑性の樹脂組成物を使用することができる。
【００７４】
はじめに、熱可塑性樹脂成分６の原料ペレットに所定量の銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５を混合する。この混合の際、両者の分散性を向上するための潤滑剤、例えばパラフィンのようなものを使用しても良い。
【００７５】
この熱可塑性樹脂成分６の原料ペレットと、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５との混合物をシート状に成形するために用いる装置としては、特に指定するものではないが、押出し成形機やフィルムキャスト装置などを用いることができる。
【００７６】
ここで、シート状水分吸着剤４Ｂが、加熱成形によって成形される場合、加熱時の熱可塑性樹脂温度が、熱可塑性樹脂成分６の軟化温度より６０℃高い温度以下であることとは、一例として、軟化温度が１３０℃である高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）では、加熱時の樹脂温度１９０℃以下を指している。
【００７７】
しかし、ポリエチレン組成物であっても、重合度などにより軟化温度に１００〜１４０℃程度の幅があり、その際は、使用した熱可塑性樹脂成分６ごとの軟化温度を基準として、「軟化温度より６０℃高い温度以下」を考慮する。
【００７８】
また、本発明に利用できる銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５は、その細孔径と細孔形状が水吸着に適していることに加え、イオン交換により導入した銅イオンを減圧下での加熱処理により活性化させ、化学的水分吸着に類した挙動で低分圧領域における水分吸着に優れた活性を発現することができるものであり、市販のＺＳＭ−５型ゼオライトの銅イオン交換工程と、水洗工程と、乾燥工程のプロセスを経て調製する。
【００７９】
銅イオン交換は、既知の方法にて行うことができるが、塩化銅水溶液や硝酸銅水溶液など銅の可溶性塩の水溶液に浸漬する方法が一般的であり、中でもプロピオン酸銅（II）や酢酸銅（II）などカルボキシラトを含むＣｕ2+溶液を用いた方法で調整されたものは、水分吸着活性が高い。
【００８０】
水洗は、イオン交換後に十分に行う。
【００８１】
次いで、加熱乾燥または減圧下乾燥を行い、表面付着水を除去する。
【００８２】
このように調製された銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５を、熱可塑性樹脂成分６に対し４０重量部以下の配合部数としたシート状水分吸着剤４Ｂでは、割れや裂けが生じることなく、十分な強度を有することができる。
【００８３】
もし、熱可塑性樹脂成分６に対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数が、４０重量部よりも多い場合は、シート状水分吸着剤４Ｂに割れや裂けが生じ、外観が損なわれる場合がある。
【００８４】
また、調製された銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５は、そのまま熱可塑性樹脂成分６とともにシート状に成形されてもよいが、調製後、シート状に成形するまでの保管期間に空気中の水分を吸着している場合もあるため、シート状に成形する前に加熱乾燥処理がなされていてもよい。
【００８５】
加熱乾燥することにより、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に予め含まれる水分を脱離させ、さらに大容量の水分吸着が可能となる。なお、加熱乾燥の条件は、特に指定するものではないが、１００℃〜３００℃程度の加熱乾燥により、含まれる水分の約９０〜９５％を乾燥除去することができる。
【００８６】
また、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５は、成形までに真空熱処理がなされていてもよい。
【００８７】
真空熱処理することにより、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に予め含まれる水分を脱離させることができるとともに、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に含まれるＣｕ2+をＣｕ+へと還元し、より高い水分吸着活性を発現し、水分吸着機能を向上させることができるため、水分吸着量を多く望む用途には、真空熱処理されていることが望ましい。
【００８８】
この際の真空熱処理の条件は、圧力が１０ｍＰａ以下、好ましくは１ｍＰａ以下であり、温度はＣｕ+への還元を進行させるため、３００℃以上、好ましくは５００℃〜６００℃程度である。
【００８９】
また、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５は、粉体状であっても、顆粒状に加工を施してあっても良い。
【００９０】
また、シート状水分吸着剤４Ｂが、キャビネット２内壁に貼付されていることにより、設置に要する空間容積が小さく、音響スピーカー装置１の一層の小型化が可能となる。
【００９１】
ここで、キャビネット２内壁とは、キャビネット２内側の壁面を指し、音響スピーカー装置１を構成する部材の設置を阻害しない面が望ましい。貼付の方法は特に指定するものではないが、各種接着剤や、両面テープによる貼付などが利用できる。
【００９２】
以上のプロセスを経て作製された、少なくとも銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と、熱可塑性樹脂成分６とを含むシート状水分吸着剤４Ｂは、大気と接触すると大気中の窒素や酸素などを吸着してしまうが、窒素や酸素より水への吸着活性の方が高いため、窒素や酸素と水との置換が生じ、キャビネット２内の水分を迅速に吸着除去することができる。
【００９３】
その結果、多孔性炭素材料４Ａが、水分を吸着して飽和することを抑制し、音響スピー
カー装置１の振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域の再生効果が十分に発揮できるものである。
【００９４】
ここで、吸着開始水分圧とは、吸着容量法により２５℃の条件にて測定した水分吸着等温線において、おおむね０．１ｍｌ／ｇ以上の吸着量が測定される平衡圧のことである。０．１ｍｌ／ｇ未満の場合は、多孔性炭素材料４Ａの水分吸着抑制に対して不十分となり、多孔性炭素材料４Ａが、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果を発揮することができない。
【００９５】
以下、本実施の形態について、実施例１から実施例９と、比較例１から比較例３として、シート状水分吸着剤４Ｂに含まれる樹脂の種類、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の前処理条件などを可変して、押出し成形機にて作製したシート状水分吸着剤４Ｂの単体評価、および多孔性炭素材料４Ａとしてヤシ殻を原料とした活性炭と、シート状水分吸着剤４Ｂとを適用した音響スピーカー装置１の低音域再生能力の評価を行った結果を、（表１）に示す。
【００９６】
【表１】
0005873963.tif 000002
各シート状水分吸着剤４Ｂについて、外観評価、水分吸着開始圧と、引っ張り強度の評価、製造可能なシートの厚さの評価を実施した。
【００９７】
外観評価については、シート状水分吸着剤４Ｂの割れや裂けの発生有無、変色を目視にて評価した。
【００９８】
吸着開始水分圧の評価は、気体吸着容量を測定可能なオートソーブ１−Ｃ（カンタクロム社製）を用い、２５℃条件での水の吸着等温線を測定し、０．１ｍｌ／ｇ以上の吸着量が測定される平衡圧として、吸着開始水分圧を求めた。
【００９９】
ここで、水の吸着等温線の測定方法を簡単に説明する。
【０１００】
まず、評価に用いるシート状水分吸着剤４Ｂの重量を秤量し、既知の容積のサンプル管にサンプルを挿入する。次にサンプル管と、既知の容積のマニホールドとを、開閉部（コック）を介して接続する。そしてマニホールドとサンプル管の温度が測定温度になるように温度調節する。
【０１０１】
本実施の形態では２５℃で測定しているため、マニホールドを恒温槽に、サンプル管を恒温水槽に入れて温度を一定とする。
【０１０２】
次に開閉部を開けた状態でマニホールドとサンプル管との内部を真空にする。この後、開閉部を閉じて、マニホールド内に所定量の水分を導入する。この量は、以上と同じ操作をサンプルがサンプル管に入っていない状態で開閉部を開いたときに所定の圧力になる量である。
【０１０３】
例えば後述するように１０Ｐａでの吸着量を測定する場合には、マニホールドとサンプル管の容積を基に、マニホールド内に１０Ｐａより少し大きな圧力になるまで気体を導入する。
【０１０４】
この状態で開閉部を開き、マニホールドからサンプル管へ気体を導入し、所定時間経過後にマニホールド内の圧力を測定する。この時の圧力低下からサンプルに吸着した気体の量を算出し、予め測定しておいたシート状水分吸着剤４Ｂの重量で除することで、単位重量あたりの吸着容量を求める。
【０１０５】
なお、以下の説明において、サンプルに吸着した気体の量は２５℃１気圧の標準状態における体積として、吸着容量を表示する。
【０１０６】
また、引っ張り強度の評価は、島津社製オートグラフにて、ＪＩＳＫ７１２７に準じて行った。
【０１０７】
製造可能なシートの厚さの評価は、以下の手順で行った。シート状水分吸着剤４Ｂ作製の際に、当初はシート厚さ３００μｍの条件にて作製を開始し、割れ、裂けの発生がないかを目視で確認しつつ、徐々にシート厚を薄くしていき、割れ、裂けが発生する直前のシート厚を製造可能なシート厚さとした。
【０１０８】
シート厚さは、ミツトヨ製スーパキャリパーにて計測した。本実施例では、厚さ１０μｍまでの製造を行った。よって、評価結果として１０μｍが得られた実施例においては、より一層の薄肉化成形が可能であると考える。
【０１０９】
音響スピーカー装置１の低音域再生能力の評価は、実施の形態１における音響スピーカー装置１を、夏季を想定した、気温３０℃、相対湿度７０％、すなわち水分圧２９７０Ｐａの環境に設置し、音響スピーカー装置１に正弦波１Ｗの入力を加え、音響スピーカー装置１から１ｍの距離にて音圧測定を実施した。この評価は、設置直後、および１日後に実施した。表１には、低音域の代表値として、１日後の２０ｄＢおよび５０ｄＢの計測値を示した。
【０１１０】
（実施例１）
実施例１においては、熱可塑性樹脂成分６として、軟化温度１３０℃のＨＤＰＥを使用し、ＨＤＰＥに対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数は４０重量部とした。
【０１１１】
また、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５は、予め６００℃４時間の真空熱処理を施したものを用い、押出し成形機にて、シート状水分吸着剤４Ｂを作製した。作製時の樹脂温度は、１９０℃であった。
【０１１２】
このようにして得られたシート状水分吸着剤４Ｂの水の吸着等温線を図５に示す。図５
より、活性炭では確認されなかった１０００Ｐａ以下の領域においても、水吸着が生じていることがわかる。
【０１１３】
さらに、このシート状水分吸着剤４Ｂを適用した音響スピーカー装置１を、実施の形態１に準じて、スピーカー装置用気体吸着材料は、通気性を有する不織布の四方シール袋に封入された多孔性炭素材料４Ａはキャビネット内床部に設置し、シート状水分吸着剤４Ｂはキャビネット内壁に貼付して作製した。
【０１１４】
評価結果を（表１）に示す。
【０１１５】
シート状水分吸着剤４Ｂの外観評価においては、特にシートに割れや裂けが生じることなく、また変色も見られなく、良好であった。
【０１１６】
これは、熱可塑性樹脂成分６に対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数が４０重量部以下であるため、シート状水分吸着剤４Ｂに割れや裂けが生じることなく、十分な強度を有するシート状水分吸着剤４Ｂが作製できたためである。
【０１１７】
また、水分吸着開始圧は３Ｐａであった。実施例１のシート状水分吸着剤４Ｂは、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と、熱可塑性樹脂成分６とを含むため、水分吸着剤の適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく４０重量部添加した比較例３と比べると、水分吸着開始圧が顕著に低く、水分吸着活性が高いことがわかる。
【０１１８】
また、後に述べる、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に前処理として２００℃４時間の加熱処理を施した実施例２、および、前処理を加えていない同配合部数の実施例６と比較しても、水分吸着開始圧が顕著に低く、水分吸着活性が高いことがわかる。
【０１１９】
これは、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に予め真空熱処理がなされたため、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に予め含まれる水分を脱離させるとともに、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に含まれるＣｕ2+をＣｕ+へと還元し、より高い水分吸着活性を発現できたものと考える。
【０１２０】
また、シート状水分吸着剤４Ｂの引っ張り強度は、３３．１ＭＰａ、製造可能なシートの厚さは、１０μｍであった。押出し成形機による加熱成形によって成形され、加熱時の熱可塑性樹脂温度が、熱可塑性樹脂成分６の軟化温度より６０℃高い温度以下の範囲であるため、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に含まれる銅イオンにより熱可塑性樹脂成分６が侵食されて銅蝕、すなわち、シート状水分吸着剤４Ｂに、変色や割れ、裂けが生じることを抑制し、十分な強度を有する薄肉のシート状水分吸着剤４Ｂが容易に作製できた。
【０１２１】
次に、音響スピーカー装置１の音圧測定評価結果を図６に示す。
【０１２２】
図６より、スピーカー装置用気体吸着材料を設置したものでは、活性炭のみを設置した比較例１の音響スピーカー装置と比較して、３０〜１００Ｈｚの低周波数領域において良好な音圧レベルを示すことがわかる。また、設置直後および１日後には、ほとんど変化が見られなかった。
【０１２３】
一日後の２０Ｈｚおよび５０Ｈｚの音圧は、それぞれ５４ｄＢおよび６９ｄＢであり、シート状水分吸着剤４Ｂの適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく４０重量部添加した比較例３と比べると、高い値が得られていることがわか
る。
【０１２４】
これは、キャビネット２内の水分が活性炭に達するまでに、シート状水分吸着剤４Ｂによって吸着除去されるため、活性炭が水分を吸着して吸着飽和することを効果的に抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域の再生効果が十分に発揮できているためであると考える。
【０１２５】
以上のことから、本実施例１においては、大気の水分圧が１０００Ｐａを超える環境であっても、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と熱可塑性樹脂成分６を含むシート状水分吸着剤４Ｂが、キャビネット２内の水分を迅速に吸着除去するため、多孔性炭素材料４Ａが水分を吸着して吸着飽和することを抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域再生効果が十分に得られることを確認できた。
【０１２６】
（実施例２）
実施例２においては、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５は、予め２００℃４時間の加熱乾燥処理を施したものを用い、他の条件は実施例１と同様とした。
【０１２７】
さらに、このシート状水分吸着剤４Ｂを適用した音響スピーカー装置１を、実施例１と同様の手順で作製した。
【０１２８】
評価結果を（表１）に示す。
【０１２９】
シート状水分吸着剤４Ｂの外観評価においては、特にシートに割れや裂けが生じることなく、また変色も見られなく、良好であった。
【０１３０】
これは、熱可塑性樹脂成分６に対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数が４０重量部以下であるため、シート状水分吸着剤４Ｂに割れや裂けが生じることなく、十分な強度を有するシート状水分吸着剤４Ｂが作製できたためである。
【０１３１】
また、水分吸着開始圧は５Ｐａであった。
【０１３２】
実施例２のシート状水分吸着剤４Ｂは、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と、熱可塑性樹脂成分６とを含むものであるため、水分吸着剤の適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく４０重量部添加した比較例３と比べると、水分吸着開始圧が顕著に低く、水分吸着活性が高いことがわかる。
【０１３３】
また、実施例１より水分吸着開始圧がやや高いが、これは、前処理として２００℃４時間の加熱処理を施したため、６００℃４時間の加熱処理を施した実施例１のように、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に含まれるＣｕ2+をＣｕ+へと還元することがないためであると考える。
【０１３４】
しかしながら、後に述べる同配合部数の実施例６と比較すると水分吸着開始圧が低いことが分かる。これは、前処理として２００℃４時間の加熱処理を施したため、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に予め含まれる水分が脱離し、より低圧領域からの水分吸着が可能となったものと考える。
【０１３５】
また、シート状水分吸着剤４Ｂの引っ張り強度は、３３ＭＰａ、製造可能なシートの厚さは、１０μｍであった。
【０１３６】
押出し成形機による加熱成形によって成形され、加熱時の熱可塑性樹脂温度が、熱可塑
性樹脂成分６の軟化温度より６０℃高い温度以下の範囲であるため、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に含まれる銅イオンにより熱可塑性樹脂成分６が侵食されて銅蝕、すなわち、シート状水分吸着剤４Ｂに、変色や割れ、裂けが生じることを抑制し、十分な強度を有する薄肉のシート状水分吸着剤４Ｂが容易に作製できた。
【０１３７】
また、実施例２における、一日後の音圧測定結果から得られた２０Ｈｚおよび５０Ｈｚの値は、それぞれ５３ｄＢおよび６７ｄＢであり、シート状水分吸着剤４Ｂの適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく４０重量部添加した比較例３と比べると、高い値が得られていることがわかる。
【０１３８】
これは、キャビネット２内の水分が活性炭に達するまでに、シート状水分吸着剤４Ｂによって吸着除去されるため、活性炭が、水分を吸着して吸着飽和することを効果的に抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域の再生効果が十分に発揮できているためであると考える。
【０１３９】
以上のことから、本実施例２においては、大気の水分圧が１０００Ｐａを超える環境であっても、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と熱可塑性樹脂成分６を含むシート状水分吸着剤４Ｂが、キャビネット２内の水分を迅速に吸着除去するため、多孔性炭素材料４Ａが水分を吸着して吸着飽和することを抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域再生効果が十分に得られることを確認できた。
【０１４０】
（実施例３）
実施例３においては、熱可塑性樹脂成分６として、軟化温度１６０℃のポリプロピレン（ＰＰ）を使用し、他の条件は実施例１と同様とした。
【０１４１】
作製時の樹脂温度は、２００℃であった。
【０１４２】
さらに、このシート状水分吸着剤４Ｂを適用した音響スピーカー装置１を、実施例１と同様の手順で作製した。
【０１４３】
評価結果を（表１）に示す。
【０１４４】
シート状水分吸着剤４Ｂの外観評価においては、特にシートに割れや裂けが生じることなく、また変色も見られなく、良好であった。
【０１４５】
これは、熱可塑性樹脂成分６に対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数が４０重量部以下であるため、シート状水分吸着剤４Ｂに割れや裂けが生じることなく、十分な強度を有するシート状水分吸着剤４Ｂが作製できたためである。
【０１４６】
また、水分吸着開始圧は２Ｐａであった。
【０１４７】
実施例３のシート状水分吸着剤４Ｂは、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と、熱可塑性樹脂成分６とを含むものであるため、水分吸着剤の適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく４０重量部添加した比較例３と比べると、水分吸着開始圧が顕著に低く、水分吸着活性が高いことがわかる。
【０１４８】
また、前処理として２００℃４時間の加熱処理を施した実施例２および、後に述べる銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に前処理を加えていない、同配合部数の実施例６と比較しても、水分吸着開始圧が顕著に低く、水分吸着活性が高いことがわかる。
【０１４９】
これは、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に予め真空熱処理がなされたため、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に予め含まれる水分を脱離させるとともに、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に含まれるＣｕ2+をＣｕ+へと還元し、より高い水分吸着活性を発現できたものと考える。
【０１５０】
また、シート状水分吸着剤４Ｂの引っ張り強度は、１００ＭＰａ、製造可能なシートの厚さは、１０μｍであった。
【０１５１】
押出し成形機による加熱成形によって成形され、加熱時の熱可塑性樹脂温度が、熱可塑性樹脂成分６の軟化温度より６０℃高い温度以下の範囲であるため、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に含まれる銅イオンにより熱可塑性樹脂成分６が侵食されて銅蝕、すなわち、シート状水分吸着剤４Ｂに、変色や割れ、裂けが生じることを抑制し、十分な強度を有する薄肉のシート状水分吸着剤４Ｂが容易に作製できた。
【０１５２】
また、実施例３における、一日後の音圧測定結果から得られた２０Ｈｚおよび５０Ｈｚの値は、それぞれ５５ｄＢおよび６９ｄＢであり、シート状水分吸着剤４Ｂの適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく４０重量部添加した比較例３と比べると、高い値が得られていることがわかる。
【０１５３】
これは、キャビネット２内の水分が活性炭に達するまでに、シート状水分吸着剤４Ｂによって吸着除去されるため、活性炭が、水分を吸着して吸着飽和することを効果的に抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域の再生効果が十分に発揮できているためであると考える。
【０１５４】
実施例３のシート状水分吸着剤４Ｂは、熱可塑性樹脂成分６としてポリプロピレンを適用したものであるが、実施例１とほぼ同様の結果が得られた。
【０１５５】
以上のことから、本実施例３においては、大気の水分圧が１０００Ｐａを超える環境であっても、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトと熱可塑性樹脂成分６を含むシート状水分吸着剤４Ｂが、キャビネット２内の水分を迅速に吸着除去するため、多孔性炭素材料４Ａが水分を吸着して吸着飽和することを抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域再生効果が十分に得られることを確認できた。
【０１５６】
（実施例４）
実施例４においては、熱可塑性樹脂成分６として、軟化温度２２５℃のナイロン（Ｎｙ）を使用し、他の条件は実施例１と同様とした。
【０１５７】
作製時の樹脂温度は、２５０℃であった。
【０１５８】
さらに、このシート状水分吸着剤４Ｂを適用した音響スピーカー装置１を、実施例１と同様の手順で作製した。
【０１５９】
評価結果を（表１）に示す。
【０１６０】
シート状水分吸着剤４Ｂの外観評価においては、特にシートに割れや裂けが生じることなく、また変色も見られなく、良好であった。
【０１６１】
これは、熱可塑性樹脂成分６に対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数が４０重量部以下であるため、シート状水分吸着剤４Ｂに割れや裂けが生じることなく、十分な強度を有するシート状水分吸着剤４Ｂが作製できたためである。
【０１６２】
また、水分吸着開始圧は２Ｐａであった。実施例４のシート状水分吸着剤４Ｂは、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と、熱可塑性樹脂成分６とを含むものであるため、水分吸着剤の適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく４０重量部添加した比較例３と比べると、水分吸着開始圧が顕著に低く、水分吸着活性が高いことがわかる。
【０１６３】
また、前処理として２００℃４時間の加熱処理を施した実施例２、および、後に述べる銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に前処理を加えていない、同配合部数の実施例６と比較しても、水分吸着開始圧が顕著に低く、水分吸着活性が高いことがわかる。
【０１６４】
これは、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に予め真空熱処理がなされたため、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に予め含まれる水分を脱離させるとともに、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に含まれるＣｕ2+をＣｕ+へと還元し、より高い水分吸着活性を発現できたものと考える。
【０１６５】
また、シート状水分吸着剤４Ｂの引っ張り強度は、１８０ＭＰａ、製造可能なシートの厚さは、１０μｍであった。
【０１６６】
押出し成形機による加熱成形によって成形され、加熱時の熱可塑性樹脂温度が、熱可塑性樹脂成分６の軟化温度より６０℃高い温度以下の範囲であるため、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に含まれる銅イオンにより熱可塑性樹脂成分６が侵食されて銅蝕、すなわち、シート状水分吸着剤４Ｂに、変色や割れ、裂けが生じることを抑制し、十分な強度を有する薄肉のシート状水分吸着剤４Ｂが容易に作製できた。
【０１６７】
これは、キャビネット２内の水分が活性炭に達するまでに、シート状水分吸着剤４Ｂによって吸着除去されるため、活性炭が、水分を吸着して吸着飽和することを効果的に抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域の再生効果が十分に発揮できているためであると考える。
【０１６８】
また、実施例４における、一日後の音圧測定結果から得られた２０Ｈｚおよび５０Ｈｚの値は、それぞれ５５ｄＢおよび６８ｄＢであり、シート状水分吸着剤４Ｂの適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく４０重量部添加した比較例３と比べると、高い値が得られていることがわかる。
【０１６９】
これは、キャビネット２内の水分が活性炭に達するまでに、シート状水分吸着剤４Ｂによって吸着除去されるため、活性炭が、水分を吸着して吸着飽和することを効果的に抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域の再生効果が十分に発揮できているためであると考える。
【０１７０】
実施例４のシート状水分吸着剤４Ｂは、熱可塑性樹脂成分６としてナイロンを適用したものであるが、実施例１および実施例３とほぼ同様の結果が得られた。
【０１７１】
以上のことから、本実施例４においては、大気の水分圧が１０００Ｐａを超える環境であっても、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と熱可塑性樹脂成分６を含むシート状水分吸着剤４Ｂが、キャビネット２内の水分を迅速に吸着除去するため、多孔性炭素材料４Ａが水分を吸着して吸着飽和することを抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域再生効果が十分に得られることを確認できた。
【０１７２】
（実施例５）
実施例５においては、熱可塑性樹脂成分６として、軟化温度１３０℃のＨＤＰＥを使用し、ＨＤＰＥに対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数は２０重量部とした。また、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５は、特に前処理を施すことなく、押出し成形機にて、シート状水分吸着剤４Ｂを作製した。作製時の樹脂温度は、１９０℃であった。
【０１７３】
さらに、このシート状水分吸着剤４Ｂを適用した音響スピーカー装置１を、実施例１と同様の手順で作製した。
【０１７４】
評価結果を（表１）に示す。
【０１７５】
シート状水分吸着剤４Ｂの外観評価においては、特にシートに割れや裂けが生じることなく、また変色も見られなく、良好であった。
【０１７６】
これは、熱可塑性樹脂成分６に対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数が４０重量部以下であるため、シート状水分吸着剤４Ｂに割れや裂けが生じることなく、十分な強度を有するシート状水分吸着剤４Ｂが作製できたためである。
【０１７７】
また、水分吸着開始圧は１０Ｐａであった。実施例５のシート状水分吸着剤４Ｂは、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と、熱可塑性樹脂成分６とを含むものであるため、水分吸着剤の適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく２０重量部添加した比較例２と比べると、水分吸着開始圧が顕著に低く、水分吸着活性が高いことがわかる。
【０１７８】
実施例１から４よりは水分吸着開始圧がやや高いが、これは、前処理として２００℃４時間の加熱処理や、６００℃４時間の真空加熱処理を施していないため、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に予め含まれる水分の脱離や、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に含まれるＣｕ2+をＣｕ+へと還元することがないためであると考える。
【０１７９】
しかしながら、比較的低圧領域からの水吸着活性を有するのは、成形時の高熱により水分が一部脱離しているためと考えられる。
【０１８０】
シート状水分吸着剤４Ｂの引っ張り強度は、３０．２ＭＰａ、製造可能なシートの厚さは、１０μｍであった。
【０１８１】
押出し成形機による加熱成形によって成形され、加熱時の熱可塑性樹脂温度が、熱可塑性樹脂成分６の軟化温度より６０℃高い温度以下の範囲であるため、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に含まれる銅イオンにより熱可塑性樹脂成分６が侵食されて銅蝕、すなわち、シート状水分吸着剤４Ｂに、変色や割れ、裂けが生じることを抑制し、十分な強度を有する薄肉のシート状水分吸着剤４Ｂが容易に作製できた。
【０１８２】
また、実施例５における、一日後の音圧測定結果から得られた２０Ｈｚおよび５０Ｈｚの値は、それぞれ５３ｄＢおよび６７ｄＢであり、シート状水分吸着剤４Ｂの適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく２０重量部添加した比較例２と比べると、高い値が得られていることがわかる。
【０１８３】
これは、キャビネット２内の水分が活性炭に達するまでに、シート状水分吸着剤４Ｂによって吸着除去されるため、活性炭が、水分を吸着して吸着飽和することを効果的に抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域の再生効果が十分
に発揮できているためであると考える。
【０１８４】
以上のことから、本実施例５においては、大気の水分圧が１０００Ｐａを超える環境であっても、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と熱可塑性樹脂成分６を含むシート状水分吸着剤４Ｂが、キャビネット２内の水分を迅速に吸着除去するため、多孔性炭素材料が水分を吸着して吸着飽和することを抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域再生効果が十分に得られることを確認できた。
【０１８５】
（実施例６）
実施例６においては、ＨＤＰＥに対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数は４０重量部とし、その他の条件は実施例５と同様とした。
【０１８６】
作製時の樹脂温度は、１９０℃であった。
【０１８７】
さらに、このシート状水分吸着剤４Ｂを適用した音響スピーカー装置１を、実施例１と同様の手順で作製した。
【０１８８】
評価結果を（表１）に示す。
【０１８９】
シート状水分吸着剤４Ｂの外観評価においては、特にシートに割れや裂けが生じることなく、また変色も見られなく、良好であった。
【０１９０】
これは、熱可塑性樹脂成分６に対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数が４０重量部以下であるため、シート状水分吸着剤４Ｂに割れや裂けが生じることなく、十分な強度を有するシート状水分吸着剤４Ｂが作製できたためである。
【０１９１】
また、水分吸着開始圧は１０Ｐａであった。実施例６のシート状水分吸着剤４Ｂは、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と、熱可塑性樹脂成分６とを含むものであるため、水分吸着剤の適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく４０重量部添加した比較例３と比べると、水分吸着開始圧が顕著に低く、水分吸着活性が高いことがわかる。
【０１９２】
実施例１から４よりは水分吸着開始圧がやや高いが、これは実施例５と同様の要因であると考える。
【０１９３】
シート状水分吸着剤４Ｂの引っ張り強度は、３２．２ＭＰａ、製造可能なシートの厚さは、１０μｍであった。
【０１９４】
押出し成形機による加熱成形によって成形され、加熱時の熱可塑性樹脂温度が、熱可塑性樹脂成分６の軟化温度より６０℃高い温度以下の範囲であるため、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に含まれる銅イオンにより熱可塑性樹脂成分６が侵食されて銅蝕、すなわち、シート状水分吸着剤４Ｂに、変色や割れ、裂けが生じることを抑制し、十分な強度を有する薄肉のシート状水分吸着剤４Ｂが容易に作製できた。
【０１９５】
また、実施例６における、一日後の音圧測定結果から得られた２０Ｈｚおよび５０Ｈｚの値は、それぞれ５３ｄＢおよび６７ｄＢであり、シート状水分吸着剤４Ｂの適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく４０重量部添加した比較例３と比べると、高い値が得られていることがわかる。
【０１９６】
これは、キャビネット内の水分が活性炭に達するまでに、シート状水分吸着剤４Ｂによ
って吸着除去されるため、活性炭が、水分を吸着して吸着飽和することを効果的に抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域の再生効果が十分に発揮できているためであると考える。
【０１９７】
以上のことから、本実施例６においては、大気の水分圧が１０００Ｐａを超える環境であっても、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と熱可塑性樹脂成分６を含むシート状水分吸着剤４Ｂが、キャビネット２内の水分を迅速に吸着除去するため、多孔性炭素材料４Ａが水分を吸着して吸着飽和することを抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域再生効果が十分に得られることを確認できた。
【０１９８】
（実施例７）
実施例７においては、ＨＤＰＥに対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数は４２重量部とし、その他の条件は実施例５と同様とした。
【０１９９】
作製時の樹脂温度は、１９０℃であった。
【０２００】
さらに、このシート状水分吸着剤４Ｂを適用した音響スピーカー装置１を、実施例１と同様の手順で作製した。
【０２０１】
評価結果を（表１）に示す。
【０２０２】
シート状水分吸着剤４Ｂの外観評価においては、シートの一部に裂けの発生を確認した。
【０２０３】
これは、熱可塑性樹脂成分６に対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数が４０重量部以上であるためと考えられる。
【０２０４】
また、水分吸着開始圧は１５Ｐａであった。実施例７のシート状水分吸着剤４Ｂは、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と、熱可塑性樹脂成分６とを含むシート状水分吸着剤４Ｂであるため、水分吸着剤の適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく４０重量部添加した比較例３と比べると、水分吸着開始圧が顕著に低く、水分吸着活性が高いことがわかる。
【０２０５】
実施例１から４よりは水分吸着開始圧がやや高いが、これは実施例５と同様の要因であると考える。
【０２０６】
シート状水分吸着剤４Ｂの引っ張り強度は、３０．８ＭＰａ、シートの一部に裂けが生じる直前の製造可能なシートの厚さは１２３μｍであった。
【０２０７】
また、引っ張り強度は、実施例１および実施例２と比較して、シート厚さが１２３μｍと厚かったにも関わらず、ほぼ同等の３０．８ＭＰａであった。
【０２０８】
シートの厚さが、添加重量部数以外の作製条件が同一である実施例５および６と比較すると肉厚の１２３μｍと高い値であったのは、熱可塑性樹脂成分６に対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数が４０重量部以上であるためと考えられる。
【０２０９】
一方、押出し成形機による加熱成形によって成形され、加熱時の熱可塑性樹脂温度が、熱可塑性樹脂成分６の軟化温度より６０℃高い温度以下の範囲であるため、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に含まれる銅イオンにより熱可塑性樹脂成分６が侵食されて銅蝕起因による変色や割れ、裂けの発生は抑制された。
【０２１０】
また、シート厚さが実施例６と比較すると厚かったにも関わらず、引っ張り強度が同等であった。これは、おそらく、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数が過剰なため発生した裂けにより、相対的な樹脂強度が低下したためと考えられる。
【０２１１】
また、実施例７における、一日後の音圧測定結果から得られた２０Ｈｚおよび５０Ｈｚの値は、それぞれ５２ｄＢおよび６６ｄＢであり、シート状水分吸着剤４Ｂの適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく４０重量部添加した比較例３と比べると、高い値が得られていることがわかる。
【０２１２】
これは、キャビネット２内の水分が活性炭に達するまでに、シート状水分吸着剤４Ｂによって吸着除去されるため、活性炭が、水分を吸着して吸着飽和することを効果的に抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域の再生効果が発揮できているためであると考える。
【０２１３】
以上のことから、実施例７の条件においても、大気の水分圧が１０００Ｐａを超える環境であっても、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と熱可塑性樹脂成分６を含むシート状水分吸着剤４Ｂが、キャビネット２内の水分を迅速に吸着除去するため、多孔性炭素材料４Ａが、水分を吸着して吸着飽和することを抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域再生効果が十分に発揮できるといえるが、シートに裂けが生じてしまう場合があり、その結果、音響スピーカー装置１の外観および低音域再生能力に影響を及ぼすこともあるため、シート状水分吸着剤４Ｂに含まれる熱可塑性樹脂成分６に対する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の配合部数は、４０部以下にすることが望ましいことがわかる。
【０２１４】
（実施例８）
実施例８においては、実施例５と同様の条件にて、作製時の樹脂温度のみ２００℃と変更した。
【０２１５】
さらに、このシート状水分吸着剤４Ｂを適用した音響スピーカー装置１を、実施例１と同様の手順で作製した。
【０２１６】
評価結果を（表１）に示す。
【０２１７】
シート状水分吸着剤４Ｂの外観評価においては、シートに茶褐色の変色が確認できた。
【０２１８】
これは、加熱時の熱可塑性樹脂温度が、熱可塑性樹脂成分６の軟化温度より６０℃高い温度以下の範囲を超えた２００℃であったため、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に含まれる銅イオンにより熱可塑性樹脂成分６が銅蝕を生じたためと考えられる。
【０２１９】
また、水分吸着開始圧は１２Ｐａであった。実施例８のシート状水分吸着剤４Ｂは、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と、熱可塑性樹脂成分６とを含むシート状水分吸着剤４Ｂであるため、水分吸着剤の適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく４０重量部添加した比較例３と比べると、水分吸着開始圧が顕著に低く、水分吸着活性が高いことがわかる。
【０２２０】
実施例１から４よりは水分吸着開始圧がやや高いが、これは実施例５と同様の要因であると考える。
【０２２１】
また、シート状水分吸着剤４Ｂの引っ張り強度は、５０ＭＰａ、製造可能なシートの厚
さは１５０μｍであった。
【０２２２】
おそらくは銅蝕のため、熱可塑性樹脂成分６の脆化が生じ、シートの厚さを薄肉化すると割れや裂けが生じ、製造可能なシートの厚さは、実施例６と比較すると肉厚の１５０μｍであり、これ以上の薄肉化は困難であった。
【０２２３】
また、シート厚さが実施例５と比較すると厚かったにも関わらず、引っ張り強度の増大幅が小さく、銅蝕により相対的な樹脂強度が低下していると考えられる。
【０２２４】
また、実施例８における、一日後の音圧測定結果から得られた２０Ｈｚおよび５０Ｈｚの値は、それぞれ５２ｄＢおよび６７ｄＢであり、シート状水分吸着剤４Ｂの適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく２０重量部添加した比較例２と比べると、高い値が得られていることがわかる。
【０２２５】
これは、キャビネット２内の水分が活性炭に達するまでに、シート状水分吸着剤４Ｂによって吸着除去されるため、活性炭が、水分を吸着して吸着飽和することを効果的に抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域の再生効果が発揮できているためであると考える。
【０２２６】
以上のことから、実施例８の条件においても、大気の水分圧が１０００Ｐａを超える環境であっても、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と熱可塑性樹脂成分６を含むシート状水分吸着剤４Ｂが、キャビネット２内の水分を迅速に吸着除去するため、多孔性炭素材料４Ａが、水分を吸着して吸着飽和することを抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域再生効果が十分に発揮できるといえるが、シートに変色が生じ、その結果シート厚さが増すことによって、その結果、音響スピーカー装置の外観および低音域再生能力に影響を及ぼす場合があるため、加熱時の熱可塑性樹脂温度を、熱可塑性樹脂成分６の軟化温度より６０℃高い温度以下とすることが望ましいことがわかる。
【０２２７】
（実施例９）
実施例９においては、実施例５と同様の条件にて、作製時の樹脂温度のみ２２０℃と変更した。
【０２２８】
さらに、このシート状水分吸着剤４Ｂを適用した音響スピーカー装置１を、実施例１と同様の手順で作製した。
【０２２９】
評価結果を（表１）に示す。
【０２３０】
シート状水分吸着剤４Ｂの外観評価においては、シートに濃い茶褐色へ変色し、さらに割れを確認した。
【０２３１】
これは、加熱時の熱可塑性樹脂温度が、熱可塑性樹脂成分６の軟化温度より６０℃高い温度以下の範囲を超えた２２０℃であることにより、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５に含まれる銅イオンにより熱可塑性樹脂成分６が銅蝕を生じ、シート状水分吸着剤４Ｂに、変色だけであった実施例８の現象に加えて、割れも生じた。
【０２３２】
また、水分吸着開始圧は１８Ｐａであった。実施例８のシート状水分吸着剤４Ｂは、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と、熱可塑性樹脂成分６とを含むものであるため、水分吸着剤の適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく２０重量部添加した比較例２と比べると、水分吸着開始圧が顕著に低く、水分吸着
活性が高いことがわかる。
【０２３３】
実施例１から４よりは水分吸着開始圧がやや高いが、これは実施例５と同様の要因であると考える。
【０２３４】
また、シート状水分吸着剤４Ｂの引っ張り強度は、３４．５ＭＰａ、製造可能なシートの厚さは１８０μｍであった。
【０２３５】
おそらくは銅蝕のため、熱可塑性樹脂成分６の脆化が生じ、製造可能なシートの厚さは、実施例８と比較しても肉厚の１８０μｍであり、これ以上の薄肉化は困難であった。
【０２３６】
また、シート厚さが実施例５と比較すると厚かったにも関わらず、引っ張り強度の増大幅が小さく、銅蝕により相対的な樹脂強度が低下していると考えられる。
【０２３７】
また、実施例９における、一日後の音圧測定結果から得られた２０Ｈｚおよび５０Ｈｚの値は、それぞれ５２ｄＢおよび６６ｄＢであり、シート状水分吸着剤４Ｂの適用のない比較例１、および、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを同じく２０重量部添加した比較例２と比べると、高い値が得られていることがわかる。
【０２３８】
これは、キャビネット２内の水分が活性炭に達するまでに、シート状水分吸着剤４Ｂによって吸着除去されるため、活性炭が、水分を吸着して吸着飽和することを効果的に抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域の再生効果が発揮できているためであると考える。
【０２３９】
以上のことから、実施例９の条件においても、大気の水分圧が１０００Ｐａを超える環境であっても、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５と熱可塑性樹脂成分６を含むシート状水分吸着剤４Ｂが、キャビネット２内の水分を迅速に吸着除去するため、多孔性炭素材料４Ａが、水分を吸着して吸着飽和することを抑制し、スピーカーの振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域再生効果が十分に発揮できるといえるが、シートに変色が生じ、その結果シート厚さが増すことによって、その結果、音響スピーカー装置１の外観および低音域再生能力に影響を及ぼす場合があるため、加熱時の熱可塑性樹脂温度を、熱可塑性樹脂の軟化温度より６０℃高い温度以下とすることが望ましいことがわかる。
【０２４０】
次に本発明の実施の形態の比較例として、比較例１から比較例３を説明する。
【０２４１】
（比較例１）
比較例１においては、実施例と同じ手順で、スピーカー用気体吸着材料は、多孔性炭素材料４Ａとしてヤシ殻を原料とした活性炭を用い、シート状水分吸着剤４Ｂや、他の水分吸着材を適用することなく、音響スピーカー装置を作製した。
【０２４２】
本構成により、活性炭は、水分圧１００Ｐａから水分の吸着を開始し、１０００Ｐａを超えると急激に大量吸着し、２０００Ｐａでは約８０％の細孔が水分子吸着により吸着飽和となり、キャビネット２内の気体を十分に吸着・脱離できない状態となった。
【０２４３】
また、比較例１における、音圧測定結果から得られた２０Ｈｚおよび５０Ｈｚの値は、それぞれ５０ｄＢおよび６４ｄＢであり、実施例と比較すると低い値であった。
【０２４４】
（比較例２）
比較例２においては、水分吸着剤としても利用されている汎用ゼオライトであるＸ型ゼ
オライトに銅イオン交換を施した、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを用いた。熱可塑性樹脂成分６として、軟化温度１３０℃のＨＤＰＥを使用し、ＨＤＰＥに対する銅イオン交換されたＸ型ゼオライトの配合部数は２０重量部とした。
【０２４５】
また、銅イオン交換されたＸ型ゼオライトは、予め６００℃４時間の真空熱処理を施したものを用い、押出し成形機にて、シート状水分吸着剤を作製した。作製時の樹脂温度は、１９０℃であった。
【０２４６】
さらに、このシート状水分吸着剤を適用した音響スピーカー装置を、実施例１と同様の手順で作製した。
【０２４７】
評価結果を（表１）に示す。
【０２４８】
比較例２では、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の代わりに銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを用いたため、水分吸着開始圧は２００Ｐａであった。
【０２４９】
本構成により、活性炭は、水分圧１００Ｐａから水分の吸着を開始し、２００Ｐａ付近からは銅イオン交換されたＸ型ゼオライト、および、活性炭の両方が水分吸着を生じる。
【０２５０】
しかしながら、活性炭は、１０００Ｐａを超えると急激に大量吸着し、２０００Ｐａではキャビネット内の気体を十分に吸着・脱離できない状態となった。
【０２５１】
また、比較例２における、音圧測定結果から得られた２０Ｈｚおよび５０Ｈｚの値は、それぞれ５０ｄＢおよび６４ｄＢであり、比較例１と同等、実施例と比較すると低い値であった。
【０２５２】
この結果から、水分吸着剤としても利用されている汎用ゼオライトであるＸ型ゼオライトは、熱可塑性樹脂成分６とともにシート状水分吸着剤として成形しても、音響スピーカー装置内の水分を吸着することに不適合であり、比較例２の音響スピーカー装置は、低音域の再生効果が十分に発揮できなかったと判断した。
【０２５３】
（比較例３）
比較例３においては、ＨＤＰＥに対する銅イオン交換されたＸ型ゼオライトの配合部数は４０重量部とし、その他の条件は、比較例２と同様とした。
【０２５４】
作製時の樹脂温度は、１９０℃であった。
さらに、このシート状水分吸着剤を適用した音響スピーカー装置を、実施例１と同様の手順で作製した。
【０２５５】
評価結果を（表１）に示す。
【０２５６】
比較例２では、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト５の代わりに銅イオン交換されたＸ型ゼオライトを用いたため、水分吸着開始圧は１８０Ｐａであった。
【０２５７】
本構成により、活性炭は、水分圧１００Ｐａから水分の吸着を開始し、１８０Ｐａ付近からは、銅イオン交換されたＸ型ゼオライト、および、活性炭の両方が水分吸着を生じる。
【０２５８】
しかしながら、活性炭は、１０００Ｐａを超えると急激に大量吸着し、２０００Ｐａではキャビネット内の気体を十分に吸着・脱離できない状態となった。
【０２５９】
また、比較例３における、音圧測定結果から得られた２０Ｈｚおよび５０Ｈｚの値は、それぞれ５０ｄＢおよび６４ｄＢであり、比較例１および２と同等、実施例と比較すると低い値であった。
【０２６０】
この結果から、水分吸着剤としても利用されている汎用ゼオライトであるＸ型ゼオライトは、熱可塑性樹脂成分６とともにシート状水分吸着剤として成形しても、音響スピーカー装置内の水分を吸着することに不適合であり、比較例３の音響スピーカー装置は、低音域の再生効果が十分に発揮できなかったと判断した。
【産業上の利用可能性】
【０２６１】
本発明にかかる音響スピーカー装置は、高湿環境であっても、音響スピーカー装置の振動時に十分な気体吸着・脱着効果が得られ、低音域の再生効果が十分に発揮できるものである。そのため、密封式スピーカーやバフレス式スピーカーなどの低音域の音質の改善に利用することができ、高湿環境下でも良好な低音域の再生効果を有する音響スピーカー装置を提供できるものである。
【符号の説明】
【０２６２】
１  音響スピーカー装置
２  キャビネット
３  スピーカーユニット
４Ａ  多孔性炭素材料
４Ｂ  シート状水分吸着剤
５  銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト
６  熱可塑性樹脂成分
【図１】
0005873963.tif 000003
【図２】
0005873963.tif 000004
【図３】
0005873963.tif 000005
【図４】
0005873963.tif 000006
【図５】
0005873963.tif 000007
【図６】
0005873963.tif 000008