(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される長鎖ジ（メタ）アクリレート（Ａ）と、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）とを含有するアクリル系組成物であって、該アクリル系組成物の重合物の下記方法で測定されるガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）が４０℃以下であるアクリル系組成物。
【化１】
0005867085.tif 000010
〔上記式中、（Ｘ）は、繰り返し単位数が９以上のポリプロピレングリコール、繰り返し単位数が７以上のポリブチレングリコール、エステルジオール及びカーボネートジオールから選ばれる少なくとも１種のジオールから２つのＯＨ基が除去された二価基の繰り返し単位を含む、数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上の二価基であり、Ｒ1は、Ｈ又はＣＨ3である。
ガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）の測定方法は以下の通りである：
前記アクリル系組成物１００質量部に、光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン０．３質量部を添加し減圧下で脱気処理を行う。０．４ｍｍ間隔で相対向させた２枚のガラス板及びガスケットからなる鋳型に、上記のアクリル系組成物を注入する。鋳型内のアクリル系組成物に対して、ケミカルランプを用いてピーク照度２．１ｍＷ／ｃｍ2で６０分間、紫外線を照射してアクリル系組成物を光重合させる。このようにして得られたシート状物から厚み４００μｍ、幅６ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片を得る。動的粘弾性測定装置（商品名：ＥＸＳＴＡＲ  ＤＭＳ６１００、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を使用して、窒素雰囲気下、周波数１Ｈｚ、温度範囲−５０〜１５０℃、昇温速度２℃／分の測定条件で前記試験片の動的粘弾性を測定する。その結果得られた温度−ｔａｎδ曲線の極大値を示す温度が、ＴｇＤＭＳである。〕
【請求項２】
前記モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の重合物の下記方法で算出されるガラス転移温度（ＴｇＦＯＸ）が９０℃以下である請求項１に記載のアクリル系組成物。
〔ガラス転移温度（ＴｇＦＯＸ）の算出方法は以下の通りである：
前記モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の重合物のガラス転移温度（ＴｇＦＯＸ）は、「ポリマーハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  １９９９年版）」（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ社）に記載の各単量体の単独重合体のガラス転移温度を用いて、下記Ｆｏｘの式で算出される。
【数１】
0005867085.tif 000011
上記数式中、ｉはモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）を構成する単量体の数であり、Ｗ１、Ｗ２、・・・、及びＷｉは、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）中の各単量体の質量分率であり、ＴｇＦＯＸ１、ＴｇＦＯＸ２、・・・、及びＴｇＦＯＸｉは、各単量体の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）である。〕
【請求項３】
さらに、下記式（２）で表される短鎖ジ（メタ）アクリレート（Ｃ）を含む請求項１又は２に記載のアクリル系組成物。
【化２】
0005867085.tif 000012
〔上記式中、（Ｘ’）は、アルキレングリコール、エステルジオール及びカーボネートジオールから選ばれる少なくとも１種のジオールから２つのＯＨ基が除去された二価基、または、その繰り返し単位を含む数平均分子量５００未満の二価基であり、Ｒ2はＨ又はＣＨ3である。〕
【請求項４】
下記式（１）で表される長鎖ジ（メタ）アクリレート（Ａ）と、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）とを含有するアクリル系組成物を重合して得られる成形体であって、下記方法で測定されるガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）が４０℃以下である成形体。
【化３】
0005867085.tif 000013
〔上記式中、（Ｘ）は、繰り返し単位数が９以上のポリプロピレングリコール、繰り返し単位数が７以上のポリブチレングリコール、エステルジオール及びカーボネートジオールから選ばれる少なくとも１種のジオールから２つのＯＨ基が除去された二価基の繰り返し単位を含む、数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上の二価基であり、Ｒ1は、Ｈ又はＣＨ3である。
ガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）の測定方法は以下の通りである：
前記成形体から、厚み４００μｍ、幅６ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片を得る。動的粘弾性測定装置（商品名：ＥＸＳＴＡＲ  ＤＭＳ６１００、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を使用して、窒素雰囲気下、周波数１Ｈｚ、温度範囲−５０〜１５０℃、昇温速度２℃／分の測定条件で前記試験片の動的粘弾性を測定する。その結果得られた温度−ｔａｎδ曲線の極大値を示す温度が、ＴｇＤＭＳである。〕
【請求項５】
前記モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の重合物の下記方法で算出されるガラス転移温度（ＴｇＦＯＸ）が９０℃以下である請求項４に記載の成形体。
〔ガラス転移温度（ＴｇＦＯＸ）の算出方法は以下の通りである：
前記モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の重合物のガラス転移温度（ＴｇＦＯＸ）は、「ポリマーハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  １９９９年版）」（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ社）に記載の各単量体の単独重合体のガラス転移温度を用いて、下記Ｆｏｘの式で算出される。
【数２】
0005867085.tif 000014
上記数式中、ｉはモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）を構成する単量体の数であり、Ｗ１、Ｗ２、・・・、及びＷｉは、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）中の各単量体の質量分率であり、ＴｇＦＯＸ１、ＴｇＦＯＸ２、・・・、及びＴｇＦＯＸｉは、各単量体の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）である。〕
【請求項６】
前記アクリル系組成物が、更に、下記式（２）で表される短鎖ジ（メタ）アクリレート（Ｃ）を含む請求項４又は５に記載の成形体。
【化４】
0005867085.tif 000015
〔上記式中、（Ｘ’）は、アルキレングリコール、エステルジオール及びカーボネートジオールから選ばれる少なくとも１種のジオールから２つのＯＨ基が除去された二価基、または、その繰り返し単位を含む数平均分子量５００未満の二価基であり、Ｒ2はＨ又はＣＨ3である。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアクリル系組成物、成形体、携帯電話キーシート及び導光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル樹脂は、その優れた光学特性により、レンズ、自動車部品、照明部品、各種電子ディスプレイ等の各種用途に使用されている。しかしながら、従来のアクリル樹脂は可撓性が低いという欠点を有していた。【０００３】
可撓性を有するアクリル樹脂を得る方法として、例えば、特許文献１には、特定のポリ（メタ）アクリレートとモノビニル単量体とを主成分とする重合性組成物を注型重合する方法が提案されている。しかしながら、前記重合性組成物を注型重合することによって得られるアクリル樹脂は室温での可撓性は改良されるものの、−３０℃付近の低温での可撓性は低いという問題点があった。【０００４】
また、低温での可撓性が優れたアクリル樹脂の成形体を得ることができる組成物として、例えば、特許文献２には、（Ａ）アクリル酸誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）高分子量架橋剤を含有する光学用樹脂組成物が提案されている。しかしながら、特許文献２で得られる成形体は粘着性が強いため、光学部材として導光板等に用いるのに不適である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−１６４９１０号公報
【特許文献２】特開２００８−２４８２２１公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、低温での可撓性が優れ、室温における粘着性が抑制された成形体を得ることができるアクリル系組成物、その成形体並びにその成形体から得られる携帯電話キーシート及び導光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的は以下の本発明〔１〕、〔２〕、〔３〕または〔４〕によって達成される。
〔１〕第一の発明は、下記式（１）で表される長鎖ジ（メタ）アクリレート（Ａ）と、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）とを含有するアクリル系組成物であって、該アクリル系組成物の重合物の下記方法で測定されるガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）が４０℃以下であるアクリル系組成物である。【０００８】
【化１】
0005867085.tif 000002
上記式中、（Ｘ）は、アルキレングリコール、エステルジオール及びカーボネートジオールから選ばれる少なくとも１種のジオールから２つのＯＨ基が除去された二価基の繰り返し単位を含む、数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上の二価基であり、Ｒ１は、Ｈ又はＣＨ３である。【０００９】
ガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）の測定方法は以下の通りである：
前記アクリル系組成物１００質量部に、光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン０．３質量部を添加し減圧下で脱気処理を行う。０．４ｍｍ間隔で相対向させた２枚のガラス板及びガスケットからなる鋳型に、上記のアクリル系組成物を注入する。鋳型内のアクリル系組成物に対して、ケミカルランプを用いてピーク照度２．１ｍＷ／ｃｍ２で６０分間、紫外線を照射してアクリル系組成物を光重合させる。このようにして得られたシート状物から厚み４００μｍ、幅６ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片を得る。動的粘弾性測定装置（商品名：ＥＸＳＴＡＲ  ＤＭＳ６１００、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を使用して、窒素雰囲気下、周波数１Ｈｚ、温度範囲−５０〜１５０℃、昇温速度２℃／分の測定条件で前記試験片の動的粘弾性を測定する。その結果得られた温度−ｔａｎδ曲線の極大値を示す温度が、ＴｇＤＭＳである。【００１０】
〔２〕第二の発明は、下記式（１）で表される長鎖ジ（メタ）アクリレート（Ａ）と、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）とを含有するアクリル系組成物を重合して得られる成形体であって、下記方法で測定されるガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）が４０℃以下である成形体である。【００１１】
【化２】
0005867085.tif 000003
上記式中、（Ｘ）は、アルキレングリコール、エステルジオール及びカーボネートジオールから選ばれる少なくとも１種のジオールから２つのＯＨ基が除去された二価基の繰り返し単位を含む、数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上の二価基であり、Ｒ１は、Ｈ又はＣＨ３である。【００１２】
ガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）の測定方法は以下の通りである：
前記成形体から、厚み４００μｍ、幅６ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片を得る。動的粘弾性測定装置（商品名：ＥＸＳＴＡＲ  ＤＭＳ６１００、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を使用して、窒素雰囲気下、周波数１Ｈｚ、温度範囲−５０〜１５０℃、昇温速度２℃／分の測定条件で前記試験片の動的粘弾性を測定する。その結果得られた温度−ｔａｎδ曲線の極大値を示す温度が、ＴｇＤＭＳである。【００１３】
〔３〕第三の発明は、前記成形体から得られる携帯電話キーシートである。【００１４】
〔４〕第四の発明は、前記成形体から得られる導光体である。
【発明の効果】
【００１５】
前記アクリル系組成物を重合して得られる成形体は、低温での可撓性に優れ、室温における粘着性が抑制されたものであり、更に光学特性に優れている。このため、この成形体は、フレネルレンズ、偏光フィルム、偏光子保護フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルム、視野角拡大フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、プリズムシート、マイクロレンズアレイ、タッチパネル用導電フィルム、道路標識等に用いられる反射材、太陽電池用フィルム、携帯電話前面保護フィルム、携帯電話コントラスト向上用フィルム、薄型の液晶ディスプレイ、フラットパネルディスプレイ、プラズマディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、携帯電話ディスプレイ、携帯電話キーパッド照明、パソコンキーボード照明及び看板等に用いられるサイドライト型導光板等の各種光学部材に好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のアクリル系組成物（以下「本組成物」という場合がある。）は、前記の長鎖ジ（メタ）アクリレート（Ａ）（以下「（Ａ）成分」という場合がある。）と、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）（以下「（Ｂ）成分」という場合がある。）とを含有する。尚、本発明において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の一方または両方を意味する。
【００１７】
〔（Ａ）成分〕
（Ａ）成分は、成形体中に架橋構造を導入して低温での可撓性と高温での形状保持を両立させるための単量体である。（Ａ）成分は単独で又は２種以上を併せて使用できる。（Ａ）成分は、アルキレングリコール、エステルジオール及びカーボネートジオールから選ばれる少なくとも１種のジオールから２つのＯＨ基が除去された二価基の繰り返し単位を含む、数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上の二価基（Ｘ）を含む。
【００１８】
式（１）中の（Ｘ）のＭｎとしては５００〜１０，０００が好ましく、５５０〜３，０００がより好ましく、６００〜１，５００が更に好ましい。（Ｘ）のＭｎを５００以上とすることにより、重合物のＴｇＤＭＳを低下させ、成形体の低温での可撓性を良好とすることができる。また、（Ｘ）のＭｎとしては、成形体の透明性を向上させる観点から、１０，０００以下が好ましい。（Ｘ）のＭｎを５５０〜３，０００、より好ましくは６００〜１，５００とすることで更に成形体の低温での可撓性を良好とし、及び、透明性に優れた成形体を得ることができる。
【００１９】
式（１）中の（Ｘ）としては、例えば以下のジオールから２つのＯＨ基が除去された二価基が挙げられる。エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール等のモノアルキレングリコール、ドデカエチレングリコール、トリデカエチレングリコール、テトラデカエチレングリコール、ペンタデカエチレングリコール、ヘキサデカエチレングリコール等の繰り返し単位数が１２以上のポリエチレングリコール、ノナプロピレングリコール、デカプロピレングリコール、ウンデカプロピレングリコール、ドデカプロピレングリコール、トリデカプロピレングリコール等の繰り返し単位数が９以上のポリプロピレングリコール、ヘプタブチレングリコール、オクタブチレングリコール、ノナブチレングリコール、デカブチレングリコール、ウンデカブチレングリコール等の繰り返し単位数が７以上のポリブチレングリコール等のポリアルキレングリコール；前記ポリアルキレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の低分子量ジオールとアジピン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テレフタル酸等の二塩基酸又はその無水物等の酸成分との反応物であるポリエステルジオール；及び前記ポリアルキレングリコール、前記低分子量ジオール等のジオールと炭酸ジメチル等の炭酸エステルとの反応物であるポリカーボネートジオール。
【００２０】
（Ｘ）としては、成形体の低温での可撓性を良好とする観点から、ポリアルキレングリコールに由来する二価基が好ましい。また、成形体の吸水率を低減させる点で、オクタブチレングリコール、ノナブチレングリコール、デカブチレングリコール、ウンデカブチレングリコール等の繰り返し単位数ｎが７以上のポリブチレングリコールに由来する二価基がより好ましい。
【００２１】
（Ｘ）の形態としては、単独構造単位の繰返し又は２以上の構造単位の繰返しのいずれでも良い。また、（Ｘ）の構造が２以上の構造単位の繰返しの場合、構造単位の並び方は、各構造単位がランダムに存在するもの、各構造単位がブロックで存在するもの、又は各構造単位が交互に存在するもののいずれでも良い。
【００２２】
（Ａ）成分の具体例としては、以下のものが挙げられる。三菱レイヨン（株）製のアクリエステルＰＢＯＭ（ポリブチレングリコールジメタクリレート、（Ｘ）のＭｎ＝６５０、）、ＫＰＢＭ（２−ブチル−２−エチル１，３−プロパンジオールとアジピン酸のポリエステルを繰り返し単位としたジメタクリレート、（Ｘ）のＭｎ＝１８００）、日油（株）製のブレンマーＰＤＥ−６００（ポリエチレングリコールジメタクリレート、ｎ＝１４、（Ｘ）のＭｎ＝６１６）、ブレンマーＰＤＰ−７００（ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ｎ＝１２、（Ｘ）のＭｎ＝６９６）、ブレンマーＰＤＴ−６５０（ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート、ｎ＝９、（Ｘ）のＭｎ＝６４８）、ブレンマー４０ＰＤＣ１７００Ｂ（ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのランダム共重合体のジメタクリレート、（Ｘ）のＭｎ＝１，７００）及びブレンマーＡＤＥ−６００（ポリエチレングリコールジアクリレート、ｎ＝１４、（Ｘ）のＭｎ＝６１６）、新中村化学工業（株）製のＮＫエステルＡ−ＰＴＮＧ６５（ポリエチレングリコールジアクリレート、ｎ＝９、（Ｘ）のＭｎ＝６００）、ＮＫエステルＡ−６００（ポリエチレングリコールジアクリレート、ｎ＝１４、（Ｘ）のＭｎ＝６００）、ＮＫエステルＡ−１０００（ポリエチレングリコールジアクリレート、ｎ＝２３、（Ｘ）のＭｎ＝１，０００）、ＮＫエステルＡＰＧ−７００（ポリプロピレングリコールジアクリレート、ｎ＝１２、（Ｘ）のＭｎ＝７００）、ＮＫエステル１４Ｇ（ポリエチレングリコールジメタクリレート、ｎ＝１４、（Ｘ）のＭｎ＝６００）及びＮＫエステル２３Ｇ（ポリエチレングリコールジメタクリレート、ｎ＝２３、（Ｘ）のＭｎ＝１，０００）、並びに、宇部興産（株）製のＵＨ−１００ＤＭ（ポリヘキサンカーボネートジオールジメタクリレート、（Ｘ）のＭｎ＝８００）（いずれも商品名）。
【００２３】
〔（Ｂ）成分〕
本発明において、（Ｂ）成分は、成形体に強度を付与するための単量体である。（Ｂ）成分としては、（Ｂ）成分の重合物のガラス転移温度（ＴｇＦＯＸ）（以下、「ＴｇＦＯＸ」という）が９０℃以下であるものが好ましく、４０℃以下であるものがより好ましい。（Ｂ）成分のＴｇＦＯＸを９０℃以下とすることで、本組成物中において高価な（Ａ）成分の含有量を少なくしても、本組成物のＴｇＤＭＳを４０℃以下とすることができる。
【００２４】
尚、ＴｇＦＯＸは、「ポリマーハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）１９９９年版」（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ社）に記載の（Ｂ）成分を構成する各単量体の単独重合体のガラス転移温度を用いて、下記Ｆｏｘの式で算出される値をいう。
【００２５】
【数１】
0005867085.tif 000004
上記数式中、ｉはモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）を構成する単量体の数であり、Ｗ１、Ｗ２、・・・、及びＷｉは、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）中の各単量体の質量分率であり、ＴｇＦＯＸ１、ＴｇＦＯＸ２、・・・、及びＴｇＦＯＸｉは、各単量体の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）である。
【００２６】
（Ｂ）成分としては、例えば、以下のものが挙げられる。メチルアクリレート（ＴｇＦＯＸ：１０℃）、メチルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：１０５℃）、エチルアクリレート（ＴｇＦＯＸ：−２４℃）、エチルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：６５℃）、ｎ−プロピルアクリレート（ＴｇＦＯＸ：−４０℃）、ｎ−プロピルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：３５℃）、イソプロピルアクリレート（ＴｇＦＯＸ：−６℃）、イソプロピルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：８１℃）、ｎ−ブチルアクリレート（ＴｇＦＯＸ：−５４℃）、ｎ−ブチルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：２０℃）、イソ−ブチルアクリレート（ＴｇＦＯＸ：−２４℃）、イソ−ブチルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：５３℃）、ｔ−ブチルアクリレート（ＴｇＦＯＸ：−２３℃）、ｔ−ブチルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：１１８℃）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＴｇＦＯＸ：−５０℃）、２−エチルヘキシルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：−１０℃）、ラウリルアクリレート（ＴｇＦＯＸ：−３℃）、ラウリルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：−６５℃）、トリデシルアクリレート、テトラデシルアクリレート（ＴｇＦＯＸ：−５５〜−２４℃）、トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：−７３〜−１３℃）、ステアリルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：−１００℃）、ドデシルメタクリレート、等のアルキル（メタ）アクリレート；フェニルアクリレート（ＴｇＦＯＸ：５７℃）、フェニルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：１１０℃）、ベンジルアクリレート（ＴｇＦＯＸ：６℃）、ベンジルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：５４℃）等の芳香族（メタ）アクリレート；イソボルニルアクリレート（ＴｇＦＯＸ：９４℃）、イソボルニルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：１１０℃）、シクロヘキシルアクリレート（ＴｇＦＯＸ：１９℃）、シクロヘキシルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：８３℃）、ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：８３℃）、１−アダマンチルアクリレート（ＴｇＦＯＸ：１５３℃）、１−アダマンチルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ  ：１４１℃）、等の脂環式（メタ）アクリレート；及びグリシジルメタクリレート（ＴｇＦＯＸ：４６℃）等の複素環式（メタ）アクリレート。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００２７】
これらの中でも、高温での粘着性が良好で、光重合を行う場合に重合の進行が良好な点でアクリレートよりメタクリレートが好ましい。また、これらの中でも、成形体の低温での可撓性が良好な点で、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート及びテトラデシル（メタ）アクリレートが好ましく、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、トリデシルメタクリレート及びテトラデシルメタクリレートが特に好ましい。
【００２８】
（Ｂ）成分として２種以上の単量体を併せて使用する例として、例えば、メチルメタクリレート５０質量％及びｎ−ブチルメタクリレート５０質量％の混合成分（ＴｇＦＯＸ：５７．１℃）並びにトリデシルメタクリレートとドデシルメタクリレートの混合物５０質量％及びｎ−ブチルメタクリレート５０質量％の混合成分（ＴｇＦＯＸ：−３５．２〜２．５℃）が挙げられる。
【００２９】
本組成物のＴｇＤＭＳが４０℃以下であることから、低温での可撓性に優れた成形体を得ることができる。本組成物のＴｇＤＭＳは、３０℃以下であることが好ましく、２０℃以下であることがより好ましい。
【００３０】
本発明において、低温での可撓性が良好な成形体としては−３０℃での貯蔵弾性率が２，０００ＭＰａ以下のものが好ましい。
【００３１】
本組成物中の（Ａ）成分の含有量としては、成形体の低温での可撓性を優れたものとする観点から、５〜８５質量％が好ましく、１０〜８５質量％がより好ましい。
【００３２】
本組成物中の（Ｂ）成分の含有量としては、成形体の耐脆化及び強度を優れたものとする観点から、１５〜９５質量％が好ましく、１５〜９０質量％がより好ましい。
【００３３】
本発明においては、本組成物を用いた塗膜の厚み精度向上のための粘度調整、本組成物の取扱い性の向上、又は成形体の透明性の向上を目的として、本組成物中に後述する重合体を含有させることができる。
【００３４】
〔（Ｃ）成分〕
本発明においては、成形体の低温での可撓性を維持し、且つ室温だけでなく高温での成形体の粘着性の抑制効果も高める点で、本組成物中に下記式（２）で表される短鎖ジ（メタ）アクリレート（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」という場合がある。）を含有させることが好ましい。
【００３５】
【化３】
0005867085.tif 000005
上記式中、（Ｘ’）は、アルキレングリコール、エステルジオール及びカーボネートジオールから選ばれる少なくとも１種のジオールから２つのＯＨ基が除去された二価基、または、その繰り返し単位を含む数平均分子量５００未満の二価基であり、Ｒ２はＨ又はＣＨ３である。
【００３６】
式（２）中の（Ｘ’）としては、例えば以下のジオールから２つのＯＨ基が除去された二価基が挙げられる。エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール等のモノアルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール等の繰り返し単位数が１１以下のポリエチレングリコール；ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ペンタプロピレングリコール、ヘキサプロピレングリコール等の繰り返し単位数が８以下のポリプロピレングリコール；ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、テトラブチレングリコール、ペンタブチレングリコール、ヘキサブチレングリコール等の繰り返し単位数が６以下のポリブチレングリコール等のポリアルキレングリコール。
【００３７】
（Ｘ’）の形態としては、単独構造単位の繰返し又は２以上の構造単位の繰返しのいずれでも良い。また、（Ｘ’）の構造が２以上の構造単位の繰返しの場合、構造単位の並び方は、各構造単位がランダムに存在するもの、各構造単位がブロックで存在するもの、又は各構造単位が交互に存在するもののいずれでも良い。
【００３８】
（Ｃ）成分の具体例としては、以下のものが挙げられる。プロピレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ジメチロールエタンジメタクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びジプロピレングリコールジメタクリレート。（Ｃ）成分は単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００３９】
本組成物中の（Ｃ）成分の含有量としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましく、０．５〜８質量部がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量を０．１質量部以上とすることにより、高温での成形体の粘着性の抑制効果を高めることができる。また、（Ｃ）成分の含有量を１０質量部以下とすることにより、架橋密度の増加による成形体の脆化と低温での可撓性の喪失を防ぐことができる。
【００４０】
本発明においては、（Ｂ）成分として、ＴｇＦＯＸが９０℃以下、好ましくは−３０℃〜４０℃となるようメチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、またはテトラデシルメタクリレートを使用し、（Ｃ）成分として１、３−ブチレングリコールジメタクリレートや１、６−ヘキサンジオールジメタクリレートを併用することが好ましい。これによって、比較的高価な（Ａ）成分の含有量を１５〜４０質量％に低減させると共に、成形体の低温での可撓性を維持しながら高温での成形体の粘着性を改善することが可能となる。特に、（Ａ）成分を７０〜２０質量％、（Ｂ）成分としてｎ−ブチルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、またはテトラデシルメタクリレートの合計を０〜８０質量％とし、（Ｃ）成分を（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して０．１〜１０質量部用いることがさらに好ましい。
【００４１】
〔重合体〕
本発明においては、本組成物の粘度調整による成形体の厚み精度の向上、及び本組成物の取扱い性の向上または成形体の透明性の向上のために、本組成物が重合体を含有してもよい。使用される重合体としては、例えば、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分から選ばれる少なくとも１種に溶解するものが挙げられる。
【００４２】
重合体の具体例としては、（Ａ）成分である単量体、（Ｂ）成分である単量体、並びに（Ａ）成分及びまたは（Ｂ）成分と共重合可能な単量体から選ばれる少なくとも１種の単量体から得られる重合体が挙げられる。
【００４３】
重合体の製造方法としては、例えば、懸濁重合法、乳化重合法及び塊状重合法が挙げられる。重合時には連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン及びαメチルスチレンダイマーが挙げられる。
【００４４】
本組成物中に重合体を含有させる場合、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分から選ばれる少なくとも１種の単量体を、一部重合して得られる、単量体と重合体を含有する組成物（Ｄ）を使用することができる。
【００４５】
組成物（Ｄ）を得るための単量体原料中の（Ａ）成分の含有量としては１〜６０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が１質量％以上であれば重合体と（Ａ）成分の相溶性が良好となり、透明性の良好な成形体を得ることができる。また、（Ａ）成分の含有量が６０質量％以下であれば、組成物（Ｄ）中の重合体の架橋ゲル化が抑制されて組成物（Ｄ）の流動性を良好とすることができる。
【００４６】
また、組成物（Ｄ）を得るための単量体原料中の（Ｂ）成分の含有量としては４０〜９９質量％が好ましく、７０〜９５質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が９９質量％以下であれば、重合体と（Ｂ）成分の相溶性が良好となり、透明性の良好な成形体を得ることができる。また、（Ｂ）成分の含有量が４０質量％以上であれば、組成物（Ｄ）中の重合体の架橋ゲル化が抑制されて組成物（Ｄ）の流動性を良好とすることができる。
【００４７】
本発明においては、組成物（Ｄ）中の重合体の含有量としては５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。重合体の含有量を５質量％以上とすることにより、組成物（Ｄ）の粘度を適正なレベルにすることができ、重合体の含有量を５０質量％以下とすることで、重合体の架橋ゲル化が抑制され、透明性の高い成形体を製造することができる。
【００４８】
本発明においては、組成物（Ｄ）を得るために使用される単量体原料中に重合開始剤（β）を含有させることができる。重合開始剤（β）としては、例えば以下のものが挙げられる。過酸化ベインゾイル、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等の有機過酸化物系重合開始剤；及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等。
【００４９】
重合開始剤（β）の添加量としては、重合体の架橋ゲル化を防ぐ点で、組成物（Ｄ）を得るために使用される単量体成分１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましく、０．００５〜１質量部がより好ましく、０．０１〜０．１質量部が更に好ましい。
【００５０】
単量体と重合体を含有する組成物（Ｄ）を得る際には、重合体の架橋ゲル化を防ぐ目的で、必要に応じて単量体原料中に連鎖移動剤を添加することができる。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン及びαメチルスチレンダイマーが挙げられる。
【００５１】
連鎖移動剤の含有量としては、単量体原料１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましく、０．１〜５質量部がより好ましく、０．２〜０．５質量部が更に好ましい。連鎖移動剤の含有量が０．０１質量部以上で重合体の架橋ゲル化を抑制できる。また、連鎖移動剤の含有量が１０質量部以下で組成物（Ｄ）の粘度を適正なレベルにできる。
【００５２】
本発明においては、単量体と重合体を含有する組成物（Ｄ）の着色や自然硬化を避けるために必要に応じて単量体原料中に重合禁止剤を添加することができる。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノールが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００５３】
単量体と重合体を含有する組成物（Ｄ）の製造方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する単量体混合物の一部を重合させてシラップ状の組成物（Ｄ）を得る方法、並びに、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分から選ばれる少なくとも１種の単量体混合物（ｍ１）の一部を重合させたシラップ状物に、本組成物に必要な残りの単量体成分として（Ａ）成分及び（Ｂ）成分から選ばれる少なくとも１種の単量体混合物（ｍ２）を添加、溶解してシラップ状の組成物（Ｄ）を得る方法。
【００５４】
組成物（Ｄ）の製造方法の具体例としては、冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器に単量体原料を仕込み、撹拌しながら加熱を開始し、所定温度になった時点で重合開始剤を添加し、反応器内の温度を一定にして所定時間保持した後、減圧冷却等によって室温付近まで急冷して重合停止させる方法が挙げられる。
【００５５】
本組成物の粘度としては１００〜５，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。本組成物の粘度を１００ｍＰａ・ｓ以上とすることにより、連続するシート状物上に本組成物の塗膜を連続的に形成した後に、加熱又は活性エネルギー線を照射して連続塗膜を形成している本組成物を重合して成形体を製造する際に、良好な厚み精度が得られる。また、本組成物の粘度を５，０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで、本組成物の各構成成分間の相溶性が適正なレベルとなり、透明性の高い成形体を製造することができる。また、本組成物として前記組成物（Ｄ）を使用する場合には、本組成物の粘度を５，０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで、組成物（Ｄ）中の重合体の架橋ゲル化が抑制され、透明性の高い成形体を製造することができる。
【００５６】
〔重合開始剤（α）〕
本組成物を重合させて成形体を形成するための重合開始剤（α）としては、熱重合又は活性エネルギー線重合で使用される熱重合開始剤又は光重合開始剤が挙げられる。熱重合開始剤としては、前述の重合開始剤（β）と同様のものが挙げられる。
【００５７】
光重合開始剤としては、例えば以下のものが挙げられる。１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、メチルフェニルグリオキシレート、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−フェニル−１，２−プロパン−ジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２−メチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド及びベンゾイルジメトキシフォスフィンオキサイド。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００５８】
重合開始剤（α）の含有量としては、本組成物１００質量部に対して０．００５〜５質量部が好ましく、０．０１〜１質量部がより好ましく、０．０５〜０．５質量部が更に好ましい。重合開始剤（α）の含有量が５質量部以下であれば成形体の着色を抑制できる。また、重合開始剤（α）の含有量が０．００５質量部以上であれば重合時間が長すぎず適正な重合時間となる。
【００５９】
本発明においては、重合開始剤（α）として、必要に応じて熱重合開始剤及び光重合開始剤を併用することができる。
【００６０】
本発明においては、アクリル系組成物中に、必要に応じて離型剤を配合することができる。離型剤の配合量としては、本組成物１００質量部に対して０．００５〜０．５質量部が好ましい。離型剤の配合量が０．００５質量部以上であれば、得られた成形体を、鋳型として使用するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムやステンレス板等のシート状物から剥離する際の離型性を良好とすることができる。また、離型剤の配合量が０．５質量部以下であれば、成形体の吸水性や表面状態を良好とすることができる。
【００６１】
離型剤としては、例えば、三井サイテックス（株）製のＡ−ＯＴ（商品名、スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム）及び城北化学工業（株）製のＪＰ−５０２（商品名、リン酸ジエチルエステルとリン酸モノエチルエステルの５５：４５の混合物）が挙げられる。
【００６２】
本発明においては、目的に応じて、本組成物中に滑剤、可塑剤、抗菌剤、防カビ剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、染料、帯電防止剤、熱安定剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００６３】
〔成形体〕
成形体は本組成物を重合して得られるものである。成形体としては、フィルム状物もしくはシート状物等の板状体、繊維、多孔質体等が挙げられる。
【００６４】
成形体の−３０℃での貯蔵弾性率としては、２，０００ＭＰａ以下が好ましく、１，５００ＭＰａ以下がより好ましい。成形体の−３０℃での貯蔵弾性率を２，０００ＭＰａ以下にすることで成形体の低温での可撓性を良好とすることができる。
【００６５】
成形体の８０℃での貯蔵弾性率としては８ＭＰａ以上が好ましく、１０ＭＰａ以上がより好ましい。成形体の８０℃での貯蔵弾性率を８ＭＰａ以上とすることにより、常温及び高温での粘着性を抑制することができる。
【００６６】
本発明においては、成形体をＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠してダンベル状１号型の試験片を用いて２５℃で５００ｍｍ／分で引張試験を行ったときの成形体の切断時の伸び率（破断点伸び率）は１０％以上が好ましく、３０％以上がより好ましい。成形体の破断点伸び率を１０％以上とすることで、成形体としてフィルム状物を製造した場合、取り扱い時のフィルム状物の破断が抑制され、フィルム状物を連続的に製造する際に紙管、プラスチックコア等のロールに巻いた状態にして回収することができる。
【００６７】
本発明においては、縦横各５ｃｍ長に切り出した成形体について、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して、ＮＤＨ２０００（日本電色工業（株）製、商品名）を用いて測定した際のヘーズ値は１％以下が好ましく、０．５％以下がより好ましい。このヘーズ値が１％以下の成形体は、光学部材として好適に使用することができる。
【００６８】
上記の光学部材としては、例えば以下のものが挙げられる。フレネルレンズ、偏光フィルム、偏光子保護フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルム、視野角拡大フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、プリズムシート、マイクロレンズアレイ、タッチパネル用導電フィルム、道路標識等に用いられる反射材、太陽電池用フィルム、携帯電話前面保護フィルム、携帯電話コントラスト向上用フィルム、薄型の液晶ディスプレイ、フラットパネルディスプレイ、プラズマディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、携帯電話ディスプレイ、携帯電話キーパッド照明、パソコンキーボード照明及び看板等に用いられるサイドライト型導光板。
【００６９】
成形体の厚さとしては１０００μm以下が好ましく、５００μｍ以下がより好ましく、１０〜５００μｍが更に好ましく、２５〜４００μｍが特に好ましい。厚さが１０００μｍ以下の成形体は、光学部材、特に薄型の導光板用途への使用に好適である。
【００７０】
成形体の製造方法としては、例えば、ガラス板、フィルム等の２枚のシート状物の間にガスケットを介在させて得た鋳型内に本組成物を注入して本組成物の塗膜を形成した後に、その鋳型の片側又は両側からの活性エネルギー線照射や加熱処理により鋳型内の本組成物を重合し、得られた成形体を鋳型から剥離する方法が挙げられる。
【００７１】
シート状物としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム及びステンレス鋼板が挙げられる。ＰＥＴフィルムとしては、成形体の表面の平滑性の点で、表面の平滑性が優れたものが好ましい。ＰＥＴフィルムの具体例としては、東洋紡エステルフィルムＥ５００１（東洋紡績（株）製、商品名）、コスモシャインＡ４１００（東洋紡績（株）製、商品名）及びルミラーＴ６０（東レ（株）製、商品名）が挙げられる。
【００７２】
照射により本組成物を重合させる場合に使用される活性エネルギー線としては例えば、可視光、紫外線、赤外線、Ｘ線、α線、β線、電子線及びγ線等が挙げられる。これらの中で、製造の際の安全性や重合装置の費用の点で、可視光及び紫外線が好ましい。
【００７３】
また、上記の成形体の製造方法として、連続するシート状物を使用して鋳型を形成し、その連続シート状物の上に本組成物の連続する塗膜を形成して成形体を製造する方法が挙げられる。連続シート状物としては、例えば、０．０１〜３ｍｍの厚さのものが挙げられる。製造方法の具体例としては以下の方法が挙げられる。
【００７４】
まず、ステンレス鋼製ベルト上に本組成物を供給して本組成物の連続塗膜を形成した後に、ステンレス鋼製ベルトと同一方向及び同速度で移送されるフィルムを前記連続塗膜の表面に積層し、積層体を形成させる。得られた積層体に対して加熱又は活性エネルギー線を照射して本組成物を重合させて成形体を形成し、次いで前記フィルムを連続的に剥離すると共に、得られた成形体をステンレス鋼製ベルトから連続的に剥離して成形体を単離する。
【００７５】
連続的に製造された成形体は、紙管、プラスチックコア等のロールに巻いた状態にして回収することができる。本発明の成形体は、特に携帯電話キーシートや導光体として有用である。
【００７６】
本発明の成形体は、その可撓性を失わない範囲で、その少なくとも一方の表面上に、以下の熱可塑性樹脂または架橋樹脂等からなる樹脂層を積層させた積層体として使用することができる。アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂；及びモノ（メタ）アクリレートと分子内に２つ以上のラジカル重合性不飽和基を有する単量体との共重合体等の架橋樹脂等が挙げられる。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明を実施例により説明する。尚、アクリル系組成物及び成形体は以下の方法により評価した。また、以下において、「部」は「質量部」を示す。【００７８】
（１）重合物ＴｇＤＭＳ
アクリル系組成物１００部に、光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン０．３部を添加した。縦３００ｍｍ長、横３００ｍｍ長、厚み６ｍｍのガラス板２枚、及び、厚み約０．４ｍｍのポリ塩化ビニル製ガスケットを用意し、０．４ｍｍ間隔で相対向させた２枚のガラス板の周囲にガスケットを配置して鋳型を形成した。形成された鋳型内に、減圧下で脱気処理を行った上記のアクリル系組成物を注入した。【００７９】
鋳型内のアクリル系組成物に対して、ケミカルランプ（東芝ライテック（株）製、商品名：ＦＬ２０ＳＢＬ）を用いてピーク照度２．１ｍＷ／ｃｍ２で６０分間、紫外線を照射してアクリル系組成物を光重合させた。その後、鋳型を室温まで冷却し、鋳型を構成するガラス板及びガスケットを除去して、厚み４００μｍのシート状重合物を製造し、幅６ｍｍ、長さ５０ｍｍの「試験片１」を得た。動的粘弾性測定装置（商品名：ＥＸＳＴＡＲ  ＤＭＳ６１００、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を使用して、窒素雰囲気下、周波数１Ｈｚ、温度範囲−５０〜１５０℃、昇温速度２℃／分の測定条件で、前記試験片の動的粘弾性を測定し、得られた温度−ｔａｎδ曲線の極大値を示す温度を重合物ＴｇＤＭＳとした。【００８０】
（２）（Ｂ）成分ＴｇＦＯＸ
（Ｂ）成分の重合物のＴｇＦＯＸ（（Ｂ）成分ＴｇＦＯＸ）は「ポリマーハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）１９９９年版」（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ社）に記載の（Ｂ）成分を構成する単量体成分の単独重合体のガラス転移温度を用いて下記Ｆｏｘの式で算出した。【００８１】
【数２】
0005867085.tif 000006
上記数式中、ｉはモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）を構成する単量体の数であり、Ｗ１、Ｗ２、・・・、及びＷｉは、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）中の各単量体の質量分率であり、ＴｇＦＯＸ１、ＴｇＦＯＸ２、・・・、及びＴｇＦＯＸｉは、各単量体の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）である。【００８２】
（３）貯蔵弾性率
前記ＴｇＤＭＳの測定の場合と同様の「試験片１」を用い、同様の条件で操作して貯蔵弾性率を測定した。【００８３】
（４）粘着性
ガラス板上に縦横各４ｃｍ長に切り出したＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ、Ｒａ＝０．２１μｍ）（東レ（株）製、商品名：ルミラーＥ６ＳＲ）を貼り付けた。平均厚さ約４００μｍの成形体を縦横各４ｃｍ長に切り出し、この成形体を前記ＰＥＴフィルムの上に置き、得られた積層体を「試験片２」とした。【００８４】
上記の試験片２を室温（２３℃）に１時間静置した状態で、室温における粘着性として、以下の基準で目視にて成形体とＰＥＴフィルムとの粘着性を評価した。また、上記と同様にして得られた他の試験片２を乾燥機中に２４時間静置した後に、８５℃における粘着性として、以下の基準で目視にて成形体とＰＥＴフィルムとの粘着性を評価した。
Ａ：成形体とＰＥＴフィルムとの張り付きが一切見られなかった。
Ｂ：成形体とＰＥＴフィルムとが接する面積の半分未満の部分に張り付きが見られた。
Ｃ：成形体とＰＥＴフィルムとが接する面積の半分以上の部分に張り付きが見られた。【００８５】
（５）破断点伸び率
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、スーパーダンベルカッター（（株）ダンベル製、ＳＤＫ−１００Ｄ（商品名））を用いてダンベル状１号型の成形体の「試験片３」を５枚作成した。得られた試験片３について、テンシロン（（株）オリエンテック製、商品名）を使用して室温２５℃及び引張速度５００ｍｍ／分で５回の引張試験を実施し、得られた値の平均値を破断点伸び率とした。【００８６】
（６）全光線透過率
縦横各５ｃｍ長に切り出した平均厚さ約４００μｍの成形体を、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して、ＮＤＨ２０００（日本電色工業（株）製、商品名）を用いて全光線透過率を測定した。【００８７】
（７）ヘーズ値
縦横各５ｃｍ長に切り出した平均厚さ約４００μｍの成形体を、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して、ＮＤＨ２０００（日本電色工業（株）製、商品名）を用いてヘーズ値を測定した。【００８８】
（８）ＹＩ値
縦横各５ｃｍ長に切り出した平均厚さ約４００μｍの成形体を、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して、分光式差計ＳＥ−２０００（日本電色工業（株）製、商品名）を用いてＹＩ値を測定した。【００８９】
［実施例１］
長鎖ジ（メタ）アクリレート（Ａ）としてポリブチレングリコールジメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、（Ｘ）のＭｎ＝６５０、商品名：アクリエステルＰＢＯＭ）８０部、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）としてメチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、ＴｇＦＯＸ：１０５℃、商品名：アクリエステルＭ）２０部、重合開始剤（α）として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン０．３部及び剥離剤としてスルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム０．０５部（５００ｐｐｍ）を混合し、アクリル系組成物を得た。【００９０】
一方、縦３００ｍｍ長、横３００ｍｍ長、厚み６ｍｍのガラス板２枚、及び、厚み約０．４ｍｍのポリ塩化ビニル製ガスケットを用意した。０．４ｍｍ間隔で相対向させた２枚のガラス板の周囲にガスケットを配置して鋳型を形成した。形成された鋳型内に、減圧下で脱気処理を行った上記のアクリル系組成物を注入した。【００９１】
鋳型内のアクリル系組成物に対して、ケミカルランプ（東芝ライテック（株）製、商品名：ＦＬ２０ＳＢＬ）を用いてピーク照度２．１ｍＷ／ｃｍ２で６０分間紫外線を照射してアクリル系組成物を光重合させた。その後、鋳型を室温まで冷却し、鋳型を構成するガラス板及びガスケットを除去して、平均厚さ約４００μｍの成形体を得た。評価結果を表１に示す。【００９２】
［実施例２〜１４及び比較例１］
アクリル系組成物の組成を表１または表２に示す組成としたこと以外は、実施例１と同様にして平均厚さ約４００μｍの成形体を得た。評価結果を表１または表２に示す。尚、実施例６〜１４においては、短鎖ジ（メタ）アクリレート（Ｃ）を含有するアクリル系組成物を用いた。尚、表１または表２中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の略号は、表３に示す化合物である。【００９３】
［実施例１５］
この実施例は、アクリル系組成物として、単量体と重合体を含有する組成物を用いた実施例である。
冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器にアクリエステルＰＢＯＭ７部、ｎ−ブチルメタクリレート９１部及び連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタン（関東化学（株）製）０．３部を仕込み、攪拌しながら加熱を開始した。反応器内の温度が９０℃になった時点で反応器内に、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業（株）製、商品名：Ｖ−６５）０．０８部をｎ−ブチルメタクリレート２部に溶解させた溶液を添加した。重合開始剤投入直後に加熱を停止し、６０分間保持した。この後、多量の氷水によって反応器内を室温まで急冷して、単量体の一部が重合した、単量体と重合体を含有する組成物（重合率２５％）を得た。【００９４】
得られた組成物（重合体溶液）７５．２７部にアクリエステルＰＢＯＭ２４．７３部を溶解させ、更に１，３−ブチレングリコールジメタクリレート５部を溶解して組成物（Ｄ−１）（粘度３５０ｍＰａ・ｓ）を得た。
この組成物（Ｄ−１）１０５部に重合開始剤（β）として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン０．３部及び剥離剤としてスルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム０．０５部（５００ｐｐｍ）を添加し、重合体を含有するアクリル系組成物を得た。上記のアクリル系組成物の、重合体の原料を含めた全体の単量体成分の組成は、アクリエステルＰＢＯＭ３０部、ｎ−ブチルメタクリレート７０部及び１，３−ブチレングリコールジメタクリレート５部を含むものである。【００９５】
上記のアクリル系組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして平均厚さ約４００μｍの成形体を得た。評価結果を表２に示す。【００９６】
［実施例１６］
単量体と重合体を含有する組成物（重合率２５％）６４．５２部にアクリエステルＰＢＯＭ３５．４８部及び１，３−ブチレングリコールジメタクリレート５部を溶解した組成物（Ｄ−２）（粘度４００ｍＰａ・ｓ）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして平均厚さ約４００μｍの成形体を得た。評価結果を表２に示す。上記のアクリル系組成物の、重合体の原料を含めた全体の単量体成分の組成は、アクリエステルＰＢＯＭ４０部、ｎ−ブチルメタクリレート６０部及び１，３−ブチレングリコールジメタクリレート５部を含むものである。【００９７】
【表１】
0005867085.tif 000007
【００９８】
【表２】
0005867085.tif 000008
【００９９】
【表３】
0005867085.tif 000009
【０１００】
評価結果から明らかなように、実施例１〜１６の成形体はいずれも低温での可撓性が良好であり、室温での粘着性も良好であった。また、成形体の８０℃における貯蔵弾性率が８ＭＰａ以上のものについては高温での粘着性も良好であった。また成形体の８０℃における貯蔵弾性率が８ＭＰａ未満であっても、短鎖の架橋剤である（Ｃ）成分が含まれるアクリル系組成物から得られる成形体は、架橋構造が形成されていることにより、高温での粘着性が良好となった。
これに対して、アクリル系組成物の重合物のガラス転移温度ＴｇＤＭＳが４０℃以上である比較例１の成形体は、低温での可撓性が不良であった。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明のアクリル系組成物は、光学材料として有用であり、携帯電話キーシート及び導光体等の成形体が提供される。