(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素油を水素処理し接触分解する、改善された組合せ方法であって：
残油、接触分解サイクル油を、蒸留油の存在下または非存在下で、水素処理触媒と、水素の存在下、水素処理条件下で接触させ、その後、反応生成物を分離して、ガス、水素化ナフサ、水素化ディーゼル油、および水素化テール油を得るステップ；
前記水素化テール油または水素化テール油と通常の接触分解供給原料油の組合せと、接触分解触媒とを、接触分解条件下で接触させ、その後、反応生成物を分離して、乾燥ガス、液化石油ガス、接触分解ガソリン、接触分解ディーゼル油、および接触分解サイクル油を得るステップを含み；
ここで、該残油は減圧残油および／または常圧残油であり、そして該蒸留油は、コーカーガス油、脱アスファルト油、真空ガス油および溶媒抽出ラフィネートのうちの１種もしくは複数種から選択され；
ここで、
前記分解触媒との接触反応は、反応物の流動方向に沿って少なくとも２つの反応ゾーンＩおよびＩＩを有する反応器内で実施され；
前記水素化テール油または水素化テール油と通常の接触分解供給原料油の組合せは、少なくとも２種の留分、前記水素化テール油の軽質および重質留分または通常の接触分解重質供給原料油および通常の接触分解軽質供給原料油に分離され、その後、前記水素化テール油または水素化テール油と通常の接触分解供給原料油の組合せと、前記分解触媒とを接触させ、ここで、該分離した重質留分は５００℃よりも高い沸点を有する炭化水素油であり、そして該分離した軽質留分は３５０℃〜５００℃の蒸留範囲の沸点を有する炭化水素油であり；
前記分解触媒との接触反応は：前記反応ゾーンＩに、前記水素化テール油の軽質留分および重質留分の一方を、通常の接触分解供給原料油、および／または通常の接触分解重質供給原料油、通常の接触分解軽質供給原料油を伴うかまたは伴わずに投入するステップ；それに対して、前記反応ゾーンＩＩには、前記水素化テール油の軽質留分および重質留分の他方を、通常の接触分解供給原料油、および／または通常の接触分解重質供給原料油、通常の接触分解軽質供給原料油を伴うかまたは伴わずに投入するステップを含み、あるいは、前記分解触媒との接触反応は：前記反応ゾーンＩに、通常の接触分解重質供給原料油および通常の接触分解軽質供給原料油の一方を、分離されていない水素化テール油、および／または前記水素化テール油の軽質留分もしくは重質留分を伴うかまたは伴わずに投入するステップ；それに対して、前記反応ゾーンＩＩには、通常の接触分解重質供給原料油および通常の接触分解軽質供給原料油の他方を、分離されていない水素化テール油、および／または前記水素化テール油の軽質留分もしくは重質留分を伴うかまたは伴わずに投入するステップを含み、ここで、ゾーンＩおよびゾーンＩＩ中に添加された前記水素化テール油および／または前記水素化テール油の軽質留分または前記水素化テール油の重質留分を伴うかまたは伴わずに混合した前記軽質／重質供給原料油の混合済み供給原料中の水素化テール油の含量は同時に０ではなく、
ここで、該通常の接触分解供給原料油は真空ガス油、常圧残油、該減圧残油とブレンドした真空ガス油、または、コーカーガス油、脱アスファルト油、フルフラル抽出ラフィネートの１種もしくは複数種から選択される２次加工した後の他の炭化水素油であり、
ここで、該通常の接触分解重質供給原料油は、５００℃よりも高い沸点を有する炭化水素油であり、
そしてここで、該通常の接触分解軽質供給原料油は、３５０〜５００℃の蒸留範囲を有する炭化水素油である、
方法。
【請求項２】
再生触媒の送出装置が、前記反応ゾーンＩＩと分解触媒再生器との間に設けられている、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
再生触媒の前記送出装置が、前記反応ゾーンＩＩでの炭化水素油の滞留時間が０．２秒未満にならないように前記反応ゾーンＩＩの位置に備えられている、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
再生触媒の前記送出装置が、前記反応ゾーンＩＩでの炭化水素油の滞留時間が１秒未満にならないように前記反応ゾーンＩＩの位置に備えられている、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
接触分解サイクル油から分解触媒粒子を除去して、前記接触分解サイクル油中の固体粒子の含量を３０重量ｐｐｍ未満にするステップであって、前記固体粒子の粒度が１０μｍ未満であるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記接触分解サイクル油中の前記固体粒子の含量が、１５重量ｐｐｍ未満であり、前記固体粒子の粒度が５μｍ未満である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
接触分解サイクル油から分解触媒粒子を除去する前記ステップが、蒸留および／または濾過によって実施される、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記濾過中の操作温度が１００〜３５０℃である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記濾過中の操作温度が２００〜３２０℃である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記接触分解サイクル油が、分解触媒粒子が除去されている重質サイクル油、分解触媒粒子が除去されているクラリファイド油、分解触媒粒子および接触分解ディーゼル油が除去されている全接触分解生成物重油、または上記油の１種もしくは複数種の混合物から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記接触分解サイクル油の量が、前記残油、前記接触分解サイクル油の、前記水素処理触媒と接触する蒸留油を伴うかまたは伴わない合計重量に対して、５〜４０重量％である、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比４〜５０、反応時間０．５秒から１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比３〜５０、反応時間０．２秒から８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
分解触媒との前記接触反応が、反応ゾーンＩに、前記水素化テール油の重質留分を投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、前記水素化テール油の軽質留分を投入することによって実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記水素化テール油の前記軽質留分の量が、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜７０重量％である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比５〜２０、反応時間０．５秒から１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比７〜２０、反応時間０．２秒から８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
分解触媒との前記接触反応が、前記反応ゾーンＩに前記水素化テール油の軽質留分を投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、前記水素化テール油の重質留分を投入することによって実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記水素化テール油の前記軽質留分の量が、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比５〜２０、反応時間０．５秒から１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比７〜２０、反応時間０．２秒から８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項１８に記載の方法。
【請求項２２】
再生触媒が前記反応ゾーンＩＩ内に導入される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２３】
分解触媒との前記接触反応が、前記反応ゾーンＩに、水素化テール油の重質留分を通常の接触分解供給原料油の存在下または不存在下で投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、水素化テール油の軽質留分を投入することによって実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
前記水素化テール油の前記軽質留分の量が、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％である、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比５〜２０、反応時間０．５〜１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比３〜２０、反応時間０．２〜８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項２３に記載の方法。
【請求項２７】
分解触媒との前記接触反応が、前記反応ゾーンＩに、水素化テール油の軽質留分を、通常の接触分解供給原料油の存在下もしくは不存在下で投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、水素化テール油の重質留分を投入することによって実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項２８】
前記水素化テール油の前記軽質留分の量が、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％である、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比５〜２０、反応時間０．５〜１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項２７に記載の方法。
【請求項３０】
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比７〜２０、反応時間０．２〜８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項２７に記載の方法。
【請求項３１】
再生触媒が、前記反応ゾーンＩＩ内に導入される、請求項２７に記載の方法。
【請求項３２】
接触分解触媒との前記接触反応が、前記反応ゾーンＩに、水素化テール油の重質留分、通常の接触分解重質供給原料油を投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、水素化テール油の軽質留分および通常の接触分解軽質供給原料油を投入することによって実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項３３】
前記水素化テール油の前記軽質留分の量が、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％である、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比４〜２０、反応時間０．５〜１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項３２に記載の方法。
【請求項３５】
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比３〜２０、反応時間０．２〜８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項３２に記載の方法。
【請求項３６】
接触分解触媒との前記接触反応が、前記反応ゾーンＩに、水素化テール油の軽質留分、通常の接触分解重質供給原料油を投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、水素化テール油の重質留分および通常の接触分解軽質供給原料油を投入することによって実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項３７】
前記水素化テール油の前記軽質留分の量が、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％である、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比５〜２０、反応時間０．５〜１０秒、噴霧化水蒸気が供給原料の２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項３６に記載の方法。
【請求項３９】
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比７〜５０、反応時間０．２〜８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項３６に記載の方法。
【請求項４０】
再生触媒は、前記反応ゾーンＩＩ内に導入される、請求項３６に記載の方法。
【請求項４１】
接触分解触媒との前記接触反応が、前記反応ゾーンＩに、通常の接触分解重質供給原料油および分離されていない水素化テール油を投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、前記通常の接触分解軽質供給原料油を投入することによって実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項４２】
水素化テール油の量が、通常の接触分解重質供給原料油および分離されていない水素化テール油の混合供給原料に対して９０重量％以下である、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比４〜２０、反応時間０．５〜１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項４１に記載の方法。
【請求項４４】
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比７〜５０、反応時間０．２〜８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項４１に記載の方法。
【請求項４５】
接触分解触媒との前記接触反応が、前記反応ゾーンＩに前記通常の接触分解重質供給原料油を投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、前記通常の接触分解軽質供給原料油および分離されていない水素化テール油を投入することによって実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項４６】
水素化テール油の量が、前記通常の接触分解軽質供給原料油および分離されていない水素化テール油の混合供給原料に対して、５０重量％以下である、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比４〜２０、反応時間０．５〜１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項４５に記載の方法。
【請求項４８】
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比７〜５０、反応時間０．２〜８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａである、請求項４５に記載の方法。
【請求項４９】
再生触媒を、前記反応ゾーンＩＩ内に導入することができる、請求項４５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素処理および接触分解を組み合わせたプロセスを用いて炭化水素油を変換するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在のところ、原油がより重質化しより低質化することは、世界的な傾向であるが、重質燃料油に対する需要が徐々に減少しているのに対し、軽油に対する需要はかなり増大している。したがって、多くの石油精製企業は、残油から、自動車用ガソリン、ディーゼル油、および液化石油ガスなどの製品への最大限の変換を、模索中である。上記目標を達成する効率的な方法は、低質重油または残油の水素処理であり、この処理によって、硫黄、窒素、および金属などの不純物の量と、残留炭素の数値も著しく低下し、それによって、接触分解器での通常プロセスで原材料に求められる要件が満たされる。
【０００３】
特許文献１は、残油の通常の水素処理と接触分解との組合せを基にした方法を開示する。この方法では、接触分解器（ガス油接触分解器および重油接触分解器を含む。）重質サイクル油（ＨＣＯ）を残油水素処理ユニットに再循環させ、残油と混合し、次いで接触分解器（主に、ガス油接触分解器）に供給して、水素処理後にさらに加工する。そのような技術的改善は、接触分解器に水素化残油が原材料として投入されかつＨＣＯそのものが接触分解器に再循環される通常の操作モードに比べ、生成物分布を大幅に変化させる。新しい組合せプロセスが、本質的に類似している主な操作パラメータと共に利用される、この特許に示される実施例に関し、接触分解器の全変換率は３体積％上昇し、液化石油ガスの質量収率は２５．７％上昇し、ガソリンの質量収率は１．０７％上昇し、ディーゼル油の質量収率は３．９７％低下し、重質サイクル油の質量収率は１５．６１％低下し、コークスの質量収率は５．５６％低下する。
【０００４】
特許文献２は、残油の水素処理および重油の接触分解のための組合せプロセスを開示しており、接触分解器で生成された重質サイクル油および油スラリーからのクラリファイド油を、残油装置用の供給原料の一部として一緒に混合し、水素化流をその他の供給原料と共に接触分解器に再循環させる。そのようなプロセスは、接触分解器からのガソリンおよびディーゼル油の収率を上昇させることができる。
【０００５】
特許文献３は、低分子オレフィンおよびガソリンの収率を上昇させるための方法を開示しており、接触分解装置で生成されたＨＣＯを水素化しまたはナフサと混合し、次いで外付けの独立した接触分解装置に導入する。特許請求の範囲に記載されている方法では、外付けの第２のライザ接触分解反応器内でサイクル油を再分解することにより、他の供給原料を用いて単一のライザ反応器でサイクル油を再分解した場合に生じ得る、水素転移という望ましくない反応を抑制できることが提示されている。軽質オレフィンの収率をさらに上昇させることが、有益である。上述の特許に基づき、特許文献４は、外付けの独立した第２の接触分解反応器で用いられるＺＳＭ−５構造を有するメソポーラスモレキュラーシーブの接触分解触媒が、軽質オレフィンの収率をさらに上昇し得ることも開示する。特許文献３に基づき、特許文献５は、水素化反応器内で、異なる水素化触媒を含有する組成物を用いることによって、また、外付けの独立した第２の接触分解反応器内で、異なる結晶セルサイズを有するモレキュラーシーブの接触分解触媒を含有する組成物を用いることによって、軽質オレフィンの収率を上昇させるための方法を開示する。
【０００６】
特許文献６は、残油を水素処理し接触分解するための組合せプロセスを開示し、このプロセスは、残油およびクラリファイド油を残油水素処理装置に導入するステップと、水素および水素処理触媒の存在下で反応混合物を水素化するステップと、接触分解装置に水素化残油を投入するステップと、分解触媒の存在下で分解反応を実施するステップと、重質サイクル油を接触分解装置内に再循環させるステップと、得られた油スラリーを、分離器を介して反応混合物から分離して、クラリファイド油を得るステップと、クラリファイド油を水素処理装置に再循環させるステップとを含んでいる。
【０００７】
自動車用ガソリン、ディーゼル油、および液化石油ガスなどの生成物の収率は、重質サイクル油、クラリファイド油、または全接触分解生成物である重油を含む、接触分解生成物である重油を水素処理し、その後、これらを接触分解器に再循環して再加工することにより、さらに上昇させることができる。しかし、従来技術の欠点は、生成物分布の調節可能性が乏しいこと、および生成物分布におけるガソリンまたはディーゼル油の選択性が乏しいことにある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第４，７１３，２２１号明細書
【特許文献２】中国特許出願公開第１３８２７７６Ａ号明細書
【特許文献３】中国特許出願公開第１４２２３２７Ａ号明細書
【特許文献４】中国特許出願公開第１４２３６８９Ａ号明細書
【特許文献５】中国特許出願公開第１４２５０５５Ａ号明細書
【特許文献６】中国特許出願公開第１２６２３０６Ａ号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の目的は、従来技術における生成物分布の乏しい調節可能性と生成物分布でのガソリンまたはディーゼル油の乏しい選択性に対処するために、炭化水素油を水素処理し接触分解するための、改善された組合せ方法を提供することである。
【００１０】
本発明は：
残油、接触分解サイクル油、および任意選択の蒸留油と、水素処理触媒とを、水素ガスの存在下、水素処理条件下で接触させ、その後、反応生成物を分離して、ガス、水素化ナフサ、水素化ディーゼル油、および水素化テール油を得るステップ；
水素化テール油および／または通常の接触分解供給原料油と、接触分解触媒とを、接触分解条件下で接触させ、その後、反応生成物を分離して、乾燥ガス、液化石油ガス、接触分解されたガソリン、接触分解されたディーゼル油、および接触分解サイクル油を得るステップ
を含む、炭化水素油を水素処理し接触分解するための、改善された組合せ方法を提供する。
【００１１】
分解触媒との接触反応が、反応混合物の流動方向に沿って配置された少なくとも２つの反応ゾーンＩおよびＩＩを有する反応器内で実施される場合、
水素化テール油および／または通常の接触分解供給原料油は、少なくとも２つの留分、即ち水素化テール油の軽質および重質留分または通常の接触分解重質供給原料油および通常の接触分解軽質供給原料油に分離され、その後、水素化テール油および／または通常の接触分解供給原料油と分解触媒とを接触させる。
【００１２】
分解触媒との接触反応は：反応ゾーンＩに、水素化テール油の軽質留分および重質留分の一方を投入し、かつ任意選択で、分離されていない水素化テール油、通常の接触分解供給原料油、および／または通常の接触分解重質供給原料油、または通常の接触分解軽質供給原料油も投入するステップ；それに対して、反応ゾーンＩＩには、水素化テール油の軽質留分および重質留分の他方を投入し、かつ任意選択で、分離されていない水素化テール油、通常の接触分解供給原料油、および／または通常の接触分解重質供給原料油、または通常の接触分解軽質供給原料油も投入するステップを含む。
【００１３】
あるいは、分解触媒との接触反応は：反応ゾーンＩに、通常の接触分解重質供給原料油および通常の接触分解軽質供給原料油の一方を投入し、かつ任意選択で、分離されていない水素化テール油、通常の接触分解供給原料油、および／または水素化テール油の軽質留分もしくは重質留分も一緒に投入するステップ；それに対して、反応ゾーンＩＩには、通常の接触分解重質供給原料油および通常の接触分解軽質供給原料油の他方を投入し、かつ任意選択で、分離されていない水素化テール油、通常の接触分解供給原料油、および／または水素化テール油の軽質留分もしくは重質留分も一緒に投入するステップを含み、水素化テール油および／または水素化テール油の軽質留分もしくは重質留分と任意選択で混合した軽質／重質供給原料油の混合供給原料中の水素化テール油含量は、それぞれ同時に０ではない。
【００１４】
本発明の方法によれば、水素化テール油は、沸騰範囲が水素化ディーゼル油よりも高い留分を指し、例えば、沸点が３５０℃よりも高い留分を指す。前記分離は、水素化テール油の全重量に対して、軽質留分を１０〜８０％、好ましくは２０〜７０％、より好ましくは３０〜６０％もたらすことが好ましい。
【００１５】
本発明の方法によれば、水素化テール油を通常の接触分解軽質供給原料油と混合した場合、水素化テール油の量は、５０重量％以下であり、好ましくは４０重量％以下であり、水素化テール油を通常の接触分解重質供給原料油と混合した場合、水素化テール油の量は、９０重量％以下であり、好ましくは８０重量％以下である。
【００１６】
前記通常の接触分解供給原料油は、当業者に周知であり、例えば、真空ガス油、常圧残油、減圧残油とブレンドした真空ガス油、または、コーカーガス油、脱アスファルト油、フルフラル抽出ラフィネートの１種または複数など、２次加工した後のその他の炭化水素油であってもよい。前記軽質供給原料油および前記重質供給原料油は、従来技術におけるいずれか１つまたは複数のプロセスを介して分離することにより、得ることができる。例えば、これらの油は、大気圧蒸留および／または真空蒸留を介して分離することにより、得ることができる。
【００１７】
通常の接触分解重質供給原料油は、沸点が５００℃よりも高い炭化水素油であり、それに対して通常の接触分解軽質供給原料油は、蒸留範囲が３５０〜５００℃の炭化水素油である。
【００１８】
前記接触分解サイクル油は、大きな分解触媒粒子が除去されたＨＣＯ、大きな触媒粒子が除去されたクラリファイド油、または大きな触媒粒子および接触分解されたディーゼル油が除去された全接触分解重油の、１種または複数であってもよい。
【００１９】
テール油および／または通常の接触分解供給原料油を分離するための方法は、軽質留分を重質留分から分離し得る、当技術分野の任意の方法にすることができる。例えば、前記方法は、真空蒸留、フラッシュ蒸留、または上記方法の１つまたは複数の組合せなどの、蒸留であってもよい。好ましい実施形態では、テール油および／または通常の接触分解供給原料油を軽質および重質留分に分離する方法は、真空蒸留である。分離した重質留分は、沸点が５００℃よりも高い炭化水素油であり、それに対して分離した軽質留分は、蒸留範囲が３５０〜５００℃の炭化水素油である。
【００２０】
当技術分野で周知のように、固定床水素処理反応器に投入するための供給原料油に含有される固体不純物の粒子が、２５μｍよりも小さい場合、これらの粒子は、圧力降下を引き起こすことなく、残油用の水素処理触媒の床層を通過することができる（「Improvement of Feeding Filter in Residua Hydrogenation Unit」、MuHaitao、Sun Zhenguang、Petroleum Refinery Engineering、３１巻（５号）、２００１年）。したがって、残油に含有される固体不純物の粒子の粒度は、残油の従来の水素処理反応中に２５μｍ未満になるように、典型的には制御される。しかし本発明者らは、そのケースが、接触分解サイクル油を含有する供給原料油を水素処理反応器内に導入する場合に異なることを見出す。研究によれば、水素処理反応器内に導入された供給原料油が接触分解サイクル油を含有する場合、接触分解サイクル油中の固体含量と、固体粒子の粒度との両方が、水素処理反応器の動作の安定性に影響を及ぼすことが示されている。このように、１つの好ましい実施形態では、大きな分解触媒粒子が除去されたＨＣＯ、大きな分解触媒粒子が除去されたクラリファイド油、または分解触媒粒子が除去された全接触分解重油中の固体粒子の含量が、３０重量ｐｐｍ未満であり、固体粒子の粒度が１０μｍ未満であり、さらに好ましくは、この含量が１５重量ｐｐｍ未満であり、固体粒子の粒度が５μｍ未満であり、より好ましくは、この含量が５重量ｐｐｍ未満であり、固体粒子の粒度が２μｍ未満である。
【００２１】
粒度は、レーザ光散乱粒度分析器で測定される。前記粒子の粒度は、粒径に関してある範囲内の分布を有し、この粒径は、前記分布内にある固体粒子の９０％（体積）の粒径が、値よりも小さいことを意味する。固体粒子の含量は、か焼を介した計量方法によって測定され、この方法は：接触分解サイクル油サンプルのある重量を石英カップに量り取るステップと；サンプル（窒素によって保護された）を、燃焼炉内で、６００℃よりも低い温度で炭化させるステップと；空気アッシングするステップと；窒素の保護下で冷却するステップと；残留固体粒子を量り取るステップと；接触分解サイクル油中の固体粒子の含量を計算するステップとを含み、この反復測定結果のばらつきは、０．０２％以下である。
【００２２】
固体粒子不純物を接触分解サイクル油から除去するための前記方法は、従来技術において油からの固体粒子の分離を実現することができる、任意の方法にすることができる。例えば、その方法は、濾過、遠心分離、蒸留、およびフラッシュ蒸留、または上述の方法の１つまたは複数の組合せにすることができる。１つの好ましい実施形態では、固体粒子不純物を接触分解サイクル油から除去するための方法は、好ましくは濾過である。例えば、固−液分離のためのフィルタの場合、フィルタ要素の濾過アパーチャサイズは、分離のために所望の濾過精度が実現されるよう選択することができ、このフィルタ要素は、焼結した金属粉末プレート、焼結したワイヤウェブにすることができ、または当技術分野の任意の方法により作製することができる。濾過効率を高めるために、もう１つの好ましい実施形態では、濾過中の動作温度が１００〜３５０℃であり、より好ましくは２００〜３２０℃である。
【００２３】
反応のため水素処理触媒と接触する残油は、減圧残油および／または常圧残油にすることができる。反応のため水素処理触媒と接触する蒸留油は、コーカーガス油、脱アスファルト油、真空ガス油、および溶媒抽出ラフィネートの１種または複数から選択される。
【００２４】
本発明の方法によれば、水素処理するための、接触分解サイクル油と供給原料油中の残油との混合比に制約はない。この混合比は、反応ユニット容量および材料源に依存し、一般に接触分解サイクル油は、全炭化水素油供給原料に対して、好ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは６〜３０重量％、より好ましくは８〜２５重量％である。
【００２５】
水素処理ユニットは、従来の残油水素処理反応器である。水素処理反応器は、典型的には固定床反応器であり、あるいは、この水素処理反応器は、移動床反応器または沸騰床反応器にすることができる。
【００２６】
残油水素処理反応条件は、以下の通りである：水素圧力５〜２２ＭＰａ、反応温度３３０〜４５０℃、体積空間速度０．１〜３／時、水素と油との体積比３５０〜２０００Ｎｍ３／ｍ３。
【００２７】
使用される水素処理触媒は、従来の触媒または当技術分野の触媒の組合せであり、例えば、水素処理触媒は、第ＶＩＢ族の金属および／または第ＶＩＩＩ族の卑金属から選択された活性金属成分と、アルミナ、シリカ、および非晶質Ｓｉ−Ａｌから選択されたキャリア材料とからなる触媒の１種または複数である。金属成分は、好ましくはニッケル−タングステン、ニッケル−タングステン−コバルト、ニッケル−モリブデン、またはコバルト−モリブデン組成物である。
【００２８】
残油加工技法およびそこで使用される触媒は、参照により本明細書に組み込まれるＣＮ１６２６６２５Ａ、ＣＮ１６４８２１５Ａ、ＣＮ１４００２８５Ａ、ＣＮ１４００２８８Ａ、ＣＮ１２６２３０６Ａ、ＣＮ１３８２７７６Ａ、ＣＮ１６９０１７２Ａ、およびＣＮ１７８２０３１Ａに記載されている。
【００２９】
残油水素処理の生成物において、得られたガスは、水素または精油所ガスを調製するための原材料として使用することができ；水素化ナフサは、エチレンを生成するための、接触改質または水蒸気分解用の原材料として使用することができ；水素化ディーゼルは、ディーゼル製品に関する理想的なブレンド済み成分であり；水素化テール油の沸点は３５０℃よりも高く、全ては接触分解器の供給原料として使用することができる。
【００３０】
本発明の方法によれば、前記接触分解器は、当技術分野で従来から使用されており、例えば接触分解器は、重油流動接触分解器（ＲＦＣＣ）、または、接触分解器（ＤＣＣ、ライザおよび稠密床反応器の組合せ）およびプロリフィックイソパラフィン接触分解器（ＭＩＰ、ライザおよび高速床反応器の直列組合せ）などのいずれか一組もしくは複数の組であってもよい。ライザ反応器およびＭＩＰ反応器の接触分解器（中国特許第９９１０５９０３．４号に記載されている。）が、本発明では好ましい。接触分解器内の反応器は、好ましくはライザ反応器であり、この反応器は、垂直方向に沿って上方に、少なくとも２つの反応ゾーンＩおよびＩＩを含む。他の好ましい接触分解器では、再生触媒の送出装置が、前記反応ゾーンＩＩと分解触媒再生器との間に設けられている。操作の厳格性の制御（反応温度と、触媒および油の比を含む。）および最終製品の分配のその他の制御は、装置を通してまたは通さずに、高温再生触媒を反応ゾーンＩＩに導入することによって実現することができる。
【００３１】
さらに、本明細書で使用される前記反応圧力は、他に特に指示しない限り、通常はゲージ圧を指す。
【００３２】
前記接触分解器の反応ゾーンＩでは、反応温度が５５０〜７００℃であり、触媒と油との比が４〜５０であり、反応時間が０．５秒から１０秒であり、噴霧化水蒸気が供給原料の２〜５０重量％であり、反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは反応温度が５６０〜６５０℃であり、触媒と油との比が７〜２０であり、反応時間が１秒から２秒であり、噴霧化水蒸気が供給原料の５〜１０重量％であり、反応圧力が１００〜３００ｋＰａである。
【００３３】
前記接触分解器の反応ゾーンＩＩでは、反応温度が５００〜６００℃であり、触媒と油との比が３〜５０であり、反応時間が０．２秒から８秒であり、噴霧化水蒸気が供給原料の２〜２０重量％であり、反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは反応温度が５１０〜５６０℃であり、触媒と油との比が５〜４０であり、反応時間が０．５秒から１．５秒であり、噴霧化水蒸気が供給原料の４〜８重量％であり、反応圧力が１００〜３００ｋＰａである。
【００３４】
前記接触分解触媒は、従来技術の１種の触媒または複数の触媒の組合せにすることができる。従来技術で利用可能な分解触媒は、一般に、ゼオライト、無機酸化物、および任意選択のクレーを含有し、各成分の量は、それぞれ、ゼオライトが５重量％から５０重量％、無機酸化物が５重量％から９５重量％、クレーが０重量％から７０重量％である。
【００３５】
前記ゼオライトは、マクロポーラスゼオライトおよび任意選択のメソポーラスゼオライトから選択された活性成分であり、マクロポーラスゼオライトは、活性成分の２５から１００重量％、好ましくは５０から１００重量％を構成し、メソポーラスゼオライトは、活性成分の０から７５重量％、好ましくは０から５０重量％を構成する。
【００３６】
前記マクロポーラスゼオライトは、Ｙ−ゼオライト、希土類Ｙ−ゼオライト（ＲＥＹ）、希土類水素Ｙ−ゼオライト（ＲＥＨＹ）、超安定Ｙ−ゼオライト（ＵＳＹ）、希土類超安定Ｙ−ゼオライト（ＲＥＵＳＹ）、およびこれらの１種または複数の混合物から選択される。
【００３７】
前記メソポーラスゼオライトは、ＺＳＭ系列ゼオライトおよび／またはＺＲＰゼオライトから選択され、これらは、リンなどの非金属元素および／または鉄、コバルト、ニッケルなどの遷移金属元素で変性させることもできる。ＺＳＭ系列ゼオライトは、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−３８、ＺＳＭ−４８、および類似した構造を有するその他のゼオライト、またはこれらの混合物から選択される。
【００３８】
前記無機酸化物は、結合剤として使用され、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）および／または酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）から選択してもよい。
【００３９】
前記クレーは、母材として、即ち担体として使用され、カオリンおよび／またはハロイサイトから選択してもよい。
【００４０】
接触分解加工技術およびそこで使用される触媒は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，４９５，０２８号、ＣＮ１１０１１６、ＣＮ１１０１１６Ｃ、ＣＮ１０７２０３２Ｃ、ＣＮ１８１４７０５、ＣＮ１８１４７０７、ＣＮ１８５４２５１、およびＣＮ１８５４２５４に記載されている。
【００４１】
本発明の方法によれば、水素処理反応からの製品油または接触分解からの製品油を、蒸留を介して分離して、水素化ナフサ、水素化ディーゼル油、水素化テール油、または液化石油ガスや接触分解ガソリン、接触分解ディーゼル油、接触分解サイクル油などの製品を得ることができる。前記蒸留は、当技術分野で周知であり、一般に、所望の分離を行うために、フラッシュ蒸留、通常の蒸留、および真空蒸留の１つまたは複数の操作ユニットを含む。
【００４２】
従来技術と比較すると、本発明の有益な効果は、主に下記の通りである：
（１）水素化テール油は軽質留分および重質留分に分離され、これらは接触分解器内の異なる反応ゾーンに導入され、水素化した炭化水素油の分解反応は、異なる反応ゾーンの操作条件を調節することによって制御することができ、それによって、所望の生成物分布が得られる。
【００４３】
例えば、前記重質留分は、単独でまたはその他の外来の重質炭化水素油と一緒になって接触分解反応ゾーンＩに導入されるが、このとき、触媒と油とのより大きな比（７〜１６など）と、触媒および油のより高い接触温度（例えば、５８０〜６５０℃）とを用いて、重油分解の変換深さを高め、それによって、接触分解生成物中の軽油の収率が改善する。前記軽質留分は、単独でまたはその他の外来の軽質炭化水素油と一緒になって接触分解反応ゾーンＩＩに導入され、次いで反応ゾーンＩから生じた流れと混合され、その内部で分解触媒によってさらに接触分解される。分解触媒は、最初に反応ゾーンＩ内で重質留出物と接触し反応するので、ある量のコークスは触媒上に生成され、その結果、触媒活性が抑制されることになる。そのような抑制は、軽質留出物分解の変換深さを減少させることになり、ガソリンおよびディーゼルの収率の上昇とガス製品の収率の低下を促進させることになる。
【００４４】
（２）水素化テール油とその他の軽油または重油供給原料との組合せを、接触分解器の反応器内の少なくとも２つのボトムアップ反応ゾーンＩおよびＩＩに導入することにより、炭化水素油の分解反応を制御することができ、それによって、所望の生成物分布が得られる。例えば、前記水素化テール油およびその他の重質接触分解供給原料油を接触分解反応ゾーンＩに導入した場合、前記水素化テール油は、重油の希釈剤として機能することができ、水素化テール油中に含有される水素変性接触分解サイクル油のより高い芳香族性によって、重質炭化水素中のアスファルテンと芳香族ミセルとの解離をさらに強化することができ、したがって、残油と触媒との間の接触反応の効率を、著しく改善することができる。一方、触媒と油とのより高い比（５〜１２など）と、触媒と油との間のより高い接触温度（例えば、５８０〜６５０℃）が使用され、反応保持時間は１から１．５秒の範囲内で制御され、それによって、重油分解の変換深さが高められ、これは、接触分解製品中の軽油の収率を改善するのに有益である。その後、軽質炭化水素油は接触分解反応ゾーンＩＩに導入され、次いで反応ゾーンＩから生じた流れと混合され、そこで分解触媒によってさらに接触分解される。反応ゾーンＩＩの操作条件は、下記の通りであることが好ましい：それぞれ、反応温度は５１０〜５４０℃、触媒と油との比は９〜４０、反応保持時間は１．０〜１．８秒である。分解触媒は、まず反応ゾーンＩ内で重質留出物と接触し反応するので、ある量のコークスは触媒上に生成して、触媒を不動態化することになる。そのような不動態化は、軽質留出物分解の変換深さを低下させ、ガソリンおよびディーゼルの収率の上昇とガス製品の収率の低下を促進させることになる。
【００４５】
（３）再生触媒の送出装置は、反応器の反応ゾーンＩＩと分解触媒再生器との間に備えられ、したがって、新鮮な高温再生触媒の流れを反応器ゾーンＩＩ内に導入して、それらの反応の厳格性を調節することができ、同時に、比較的穏やかな条件が反応器ゾーンＩで使用され、それによって、乾燥ガスの収率が効果的に低下し、高価値製品の収率が効果的に上昇する。
【００４６】
例えば、前記重油を単独で接触分解反応ゾーンＩに導入し、触媒と油とのより高い比（１０〜１８など）と、触媒と油との間の穏やかな接触温度（例えば、５５０〜６００℃）を使用し、反応保持時間は０．９秒から１．３秒として制御し、それによって、重油分解の変換深さを高め、同時に、乾燥ガスの収率を低下させ；その後、前記水素化テール油とその他の外来の軽質炭化水素油との混合物を、接触分解反応ゾーンＩＩに導入し、次いで反応ゾーンＩから生じた流れと混合し、そこで、分解触媒によってさらに接触分解する。最初に分解触媒は反応ゾーンＩ内で重質留出物と接触し反応するので、ある量のコークスが触媒上に生成されて、触媒を不動態化することになる。しかし、新鮮な再生触媒が再生器から反応器ゾーンＩＩに導入され、したがって、反応器ゾーンＩＩ内の触媒の変換能は高められる。反応ゾーンＩＩの操作条件は、下記の通りであることが好ましい：それぞれ、反応温度は５２０〜５８０℃、触媒と油との比は９〜１８、反応保持時間は１．３〜２．０秒である。その結果、重油の変換率とガソリンおよびディーゼル油などの高価値製品の収率は高まり、それに対して乾燥ガスの収率が低下する。
【００４７】
本発明の方法は、ガソリンやディーゼル油などのより軽質な油製品に向けた炭化水素油の変換に、特に適切である。
本発明は、例えば以下の項目を提供する。
（項目１）
炭化水素油を水素処理し接触分解する、改善された組合せ方法であって：
残油、接触分解サイクル油、および任意選択の留出油と、水素処理触媒とを、水素の存在下、水素処理条件下で接触させ、その後、反応生成物を分離して、ガス、水素化ナフサ、水素化ディーゼル油、および水素化テール油を得るステップ；
前記水素化テール油および／または通常の接触分解供給原料油と、接触分解触媒とを、接触分解条件下で接触させ、その後、反応生成物を分離して、乾燥ガス、液化石油ガス、接触分解ガソリン、接触分解ディーゼル油、および接触分解サイクル油を得るステップを含み；
前記分解触媒との接触反応は、反応物の流動方向に沿って少なくとも２つの反応ゾーンＩおよびＩＩを有する反応器内で実施され；
前記水素化テール油および／または通常の接触分解供給原料油は、少なくとも２種の留分、前記水素化テール油の軽質および重質留分または通常の接触分解重質供給原料油および通常の接触分解軽質供給原料油に分離され、その後、前記水素化テール油および／または通常の接触分解供給原料油と、前記分解触媒とを接触させ；
前記分解触媒との接触反応は：前記反応ゾーンＩに、前記水素化テール油の軽質留分および重質留分の一方を投入し、分離されていない水素化テール油、通常の接触分解供給原料油、および／または通常の接触分解重質供給原料油、通常の接触分解軽質供給原料油を任意選択で投入するステップ；それに対して、前記反応ゾーンＩＩには、前記水素化テール油の軽質留分および重質留分の他方を投入し、分離されていない水素化テール油、通常の接触分解供給原料油、および／または通常の接触分解重質供給原料油、通常の接触分解軽質供給原料油を任意選択で投入するステップを含み、
あるいは、前記分解触媒との接触反応は：前記反応ゾーンＩに、通常の接触分解重質供給原料油および通常の接触分解軽質供給原料油の一方を、分離されていない水素化テール油、通常の接触分解供給原料油、および／または前記水素化テール油の軽質留分もしくは重質留分と共に任意選択で投入するステップ；それに対して、前記反応ゾーンＩＩには、通常の接触分解重質供給原料油および通常の接触分解軽質供給原料油の他方を、分離されていない水素化テール油、通常の接触分解供給原料油、および／または前記水素化テール油の軽質留分もしくは重質留分と共に任意選択で投入するステップを含み、前記水素化テール油および／または前記水素化テール油の軽質留分または前記水素化テール油の重質留分と任意選択で混合した前記軽質／重質供給原料油の混合済み供給原料中の水素化テール油の含量は同時に０ではない、
方法。
（項目２）
再生触媒の送出装置が、前記反応ゾーンＩＩと分解触媒再生器との間に設けられている、項目１に記載の方法。
（項目３）
再生触媒の前記送出装置が、前記反応ゾーンＩＩでの炭化水素油の滞留時間が０．２秒未満にならないように前記反応ゾーンＩＩの位置に備えられている、項目２に記載の方法。
（項目４）
再生触媒の前記送出装置が、前記反応ゾーンＩＩでの炭化水素油の滞留時間が１秒未満にならないように前記反応ゾーンＩＩの位置に備えられている、項目３に記載の方法。
（項目５）
接触分解サイクル油から分解触媒粒子を除去して、前記接触分解サイクル油中の固体粒子の含量を３０重量ｐｐｍ未満にするステップであって、前記固体粒子の粒度が１０μｍ未満であるステップをさらに含む、項目１に記載の方法。
（項目６）
前記接触分解サイクル油中の前記固体粒子の含量が、１５重量ｐｐｍ未満であり、前記固体粒子の粒度が５μｍ未満である、項目５に記載の方法。
（項目７）
接触分解サイクル油から分解触媒粒子を除去する前記ステップが、蒸留および／または濾過によって実施される、項目５に記載の方法。
（項目８）
前記濾過中の操作温度が１００〜３５０℃である、項目７に記載の方法。
（項目９）
前記濾過中の操作温度が２００〜３２０℃である、項目８に記載の方法。
（項目１０）
前記接触分解サイクル油が、分解触媒粒子が除去されている重質サイクル油、分解触媒粒子が除去されているクラリファイド油、分解触媒粒子および接触分解ディーゼル油が除去されている全接触分解生成物重油、または上記油の１種もしくは複数の混合物から選択される、項目１に記載の方法。
（項目１１）
前記接触分解サイクル油の量が、前記残油、前記接触分解サイクル油、および前記水素処理触媒と接触する前記任意選択の留出油の合計重量に対して、５〜４０重量％、好ましくは６〜３０重量％、より好ましくは８〜２５重量％である、項目１に記載の方法。
（項目１２）
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比４〜５０、反応時間０．５秒から１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５６０〜６５０℃、触媒と油との比７〜２０、反応時間１秒から２秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量５〜１０重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目１に記載の方法。
（項目１３）
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比３〜５０、反応時間０．２秒から８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５１０〜５６０℃、触媒と油との比５〜４０、反応時間０．５秒から１．５秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量４〜８重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目１に記載の方法。
（項目１４）
分解触媒との前記接触反応が、反応ゾーンＩに、前記水素化テール油の重質留分および任意選択の分離されていない水素化テール油を投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、前記水素化テール油の軽質留分を投入することによって実施される、項目１に記載の方法。
（項目１５）
前記水素化テール油の前記軽質留分の量が、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％であり；前記分離は、水素化テール油の全重量に対して２０〜４５重量％の軽質留分をもたらすことが好ましく；前記分離は、水素化テール油の全重量に対して２５〜３５重量％の軽質留分をもたらすことがより好ましい、項目１４に記載の方法。
（項目１６）
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比５〜２０、反応時間０．５秒から１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５６０〜６５０℃、触媒と油との比７〜１６、反応時間１秒から２秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量５〜１０重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目１４に記載の方法。
（項目１７）
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比７〜２０、反応時間０．２秒から８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５１０〜５６０℃、触媒と油との比１０〜１８、反応時間０．５秒から１．５秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量４〜８重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目１４に記載の方法。
（項目１８）
分解触媒との前記接触反応が、前記反応ゾーンＩに前記水素化テール油の軽質留分を投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、前記水素化テール油の重質留分および任意選択の分離されていない水素化テール油を投入することによって実施される、項目１に記載の方法。
（項目１９）
前記水素化テール油の前記軽質留分の量が、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％であり；前記分離は、水素化テール油の全重量に対して２０〜４５重量％の軽質留分をもたらすことが好ましく；前記分離は、水素化テール油の全重量に対して２５〜３５重量％の軽質留分をもたらすことがより好ましい、項目１８に記載の方法。
（項目２０）
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比５〜２０、反応時間０．５秒から１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５６０〜６５０℃、触媒と油との比７〜１６、反応時間１秒から１．５秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量５〜１０重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目１８に記載の方法。
（項目２１）
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比７〜２０、反応時間０．２秒から８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５２０〜５６０℃、触媒と油との比１０〜１８、反応時間１秒から２秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量４〜８重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目１８に記載の方法。
（項目２２）
再生触媒が前記反応ゾーンＩＩ内に導入される、項目１８に記載の方法。
（項目２３）
分解触媒との前記接触反応が、前記反応ゾーンＩに、水素化テール油の重質留分、任意選択の分離されていない水素化テール油、および／または通常の接触分解供給原料油を投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、水素化テール油の軽質留分を投入することによって実施される、項目１に記載の方法。
（項目２４）
前記水素化テール油の前記軽質留分の量が、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％であり；前記分離は、水素化テール油の全重量に対して２０〜４５重量％の軽質留分をもたらすことが好ましく；前記分離は、水素化テール油の全重量に対して２５〜３５重量％の軽質留分をもたらすことがより好ましい、項目２３に記載の方法。
（項目２５）
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比５〜２０、反応時間０．５〜１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５６０〜６５０℃、触媒と油との比７〜１６、反応時間１〜２秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量５〜１０重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目２３に記載の方法。
（項目２６）
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比３〜２０、反応時間０．２〜８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５１０〜５６０℃、触媒と油との比６〜１４、反応時間０．５〜１．５秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量４〜８重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目２３に記載の方法。
（項目２７）
分解触媒との前記接触反応が、前記反応ゾーンＩに、水素化テール油の軽質留分および任意選択の通常の接触分解供給原料油を投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、水素化テール油の重質留分および任意選択の分離されていない水素化テール油を投入することによって実施される、項目１に記載の方法。
（項目２８）
前記水素化テール油の前記軽質留分の量が、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％であり；前記分離は、水素化テール油の全重量に対して２０〜４５重量％の軽質留分をもたらすことが好ましく；前記分離は、水素化テール油の全重量に対して２５〜３５重量％の軽質留分をもたらすことがより好ましい、項目２７に記載の方法。
（項目２９）
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比５〜２０、反応時間０．５〜１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５６０〜６５０℃、触媒と油との比７〜１６、反応時間１〜１．５秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量５〜１０重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目２７に記載の方法。
（項目３０）
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比７〜２０、反応時間０．２〜８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５２０〜５６０℃、触媒と油との比１０〜１８、反応時間１〜２秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量４〜８重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目２７に記載の方法。
（項目３１）
再生触媒が、前記反応ゾーンＩＩ内に導入される、項目２７に記載の方法。
（項目３２）
接触分解触媒との前記接触反応が、前記反応ゾーンＩに、水素化テール油の重質留分、通常の接触分解重質供給原料油、および任意選択の分離されていない水素化テール油を投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、水素化テール油の軽質留分および通常の接触分解軽質供給原料油を投入することによって実施される、項目１に記載の方法。
（項目３３）
前記水素化テール油の前記軽質留分の量が、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％であり；前記分離は、水素化テール油の全重量に対して２０〜４５重量％の軽質留分をもたらすことが好ましく；前記分離は、水素化テール油の全重量に対して２５〜３５重量％の軽質留分をもたらすことがより好ましい、項目３２に記載の方法。
（項目３４）
前記通常の接触分解重質供給原料油が、５００℃よりも高い沸点を有する炭化水素油であり、それに対して前記通常の接触分解軽質供給原料油が、３５０〜５００℃の蒸留範囲を有する炭化水素油である、項目３２に記載の方法。
（項目３５）
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比４〜２０、反応時間０．５〜１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５６０〜６５０℃、触媒と油との比５〜１６、反応時間１〜２秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量５〜１０重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目３２に記載の方法。
（項目３６）
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比３〜２０、反応時間０．２〜８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５１０〜５６０℃、触媒と油との比６〜１４、反応時間０．５〜１．５秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量４〜８重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目３２に記載の方法。
（項目３７）
接触分解触媒との前記接触反応が、前記反応ゾーンＩに、水素化テール油の軽質留分、通常の接触分解重質供給原料油、および任意選択の分離されていない水素化テール油を投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、水素化テール油の重質留分および通常の接触分解軽質供給原料油を投入することによって実施される、項目１に記載の方法。
（項目３８）
前記水素化テール油の前記軽質留分の量が、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％であり；前記分離は、水素化テール油の全重量に対して２０〜４５重量％の軽質留分をもたらすことが好ましく；前記分離は、水素化テール油の全重量に対して２５〜３５重量％の軽質留分をもたらすことがより好ましく；水素化テール油の軽質留分の、関与している割合が、少なくとも０より大きく、最大限の割合に制約を課していない、項目３７に記載の方法。
（項目３９）
前記通常の接触分解重質供給原料油が、５００℃よりも高い沸点を有する炭化水素油であり、それに対して前記通常の接触分解軽質供給原料油が、３５０〜５００℃の蒸留範囲を有する炭化水素油である、項目３７に記載の方法。
（項目４０）
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比５〜２０、反応時間０．５〜１０秒、噴霧化水蒸気が供給原料の２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５６０〜６５０℃、触媒と油との比７〜１６、反応時間１〜１．５秒、噴霧化水蒸気が供給原料の５〜１０重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目３７に記載の方法。
（項目４１）
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比７〜５０、反応時間０．２〜８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５２０〜５６０℃、触媒と油との比８〜４０、反応時間１〜２秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量４〜８重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目３７に記載の方法。
（項目４２）
再生触媒は、前記反応ゾーンＩＩ内に導入される、項目３７に記載の方法。
（項目４３）
接触分解触媒との前記接触反応が、前記反応ゾーンＩに、通常の接触分解重質供給原料油および分離されていない水素化テール油を投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、前記通常の接触分解軽質供給原料油を投入することによって実施される、項目１に記載の方法。
（項目４４）
水素化テール油の量が、通常の接触分解重質供給原料油および分離されていない水素化テール油の混合供給原料に対して９０重量％以下であり、好ましくは８０重量％以下である、項目４３に記載の方法。
（項目４５）
前記通常の接触分解重質供給原料油が、５００℃よりも高い沸点を有する炭化水素油であり、それに対して前記通常の接触分解軽質供給原料油が、３５０〜５００℃の蒸留範囲を有する炭化水素油である、項目４３に記載の方法。
（項目４６）
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比４〜２０、反応時間０．５〜１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５６０〜６５０℃、触媒と油との比５〜１６、反応時間１〜２秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量５〜１０重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目４３に記載の方法。
（項目４７）
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比７〜５０、反応時間０．２〜８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５１０〜５６０℃、触媒と油との比８〜４０、反応時間０．５〜１．５秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量４〜８重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目４３に記載の方法。
（項目４８）
接触分解触媒との前記接触反応が、前記反応ゾーンＩに前記通常の接触分解重質供給原料油および任意選択の通常の接触分解供給原料油を投入し、それに対して前記反応ゾーンＩＩには、前記通常の接触分解軽質供給原料油および分離されていない水素化テール油を投入することによって実施される、項目１に記載の方法。
（項目４９）
水素化テール油の量が、前記通常の接触分解軽質供給原料油および分離されていない水素化テール油の混合供給原料に対して、５０重量％以下であり、好ましくは４０重量％以下である、項目４８に記載の方法。
（項目５０）
前記通常の接触分解重質供給原料油が、５００℃よりも高い沸点を有する炭化水素油であり、それに対して前記通常の接触分解軽質供給原料油が、３５０〜５００℃の蒸留範囲を有する炭化水素油である、項目４８に記載の方法。
（項目５１）
前記反応ゾーンＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５５０〜７００℃、触媒と油との比４〜２０、反応時間０．５〜１０秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜５０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５６０〜６５０℃、触媒と油との比５〜１６、反応時間１〜１．５秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量５〜１０重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目４８に記載の方法。
（項目５２）
前記反応ゾーンＩＩでの反応条件が、下記の通りであり、即ち：反応温度５００〜６００℃、触媒と油との比７〜５０、反応時間０．２〜８秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量２〜２０重量％、および反応圧力が標準圧から３００ｋＰａであり；好ましくは、反応温度５２０〜５６０℃、触媒と油との比８〜４０、反応時間１〜２秒、供給原料中の噴霧化水蒸気の量４〜８重量％、および反応圧力１００〜３００ｋＰａである、項目４８に記載の方法。
（項目５３）
再生触媒を、前記反応ゾーンＩＩ内に導入することができる、項目４８に記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】図１は、本発明の、炭化水素油の水素処理および接触分解の組合せプロセスを示す、概略図である。
【図２】図２は、本発明の、炭化水素油の水素処理および接触分解の組合せプロセスを示す、概略図である。
【図３】図３は、本発明の、炭化水素油の水素処理および接触分解の、より柔軟な組合せプロセスを示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００４９】
本発明の一実施形態によれば、接触分解触媒との前記接触反応は、反応ゾーンＩに、水素化テール油の重質留分および任意選択の分離されていない水素化テール油を投入し、一方反応ゾーンＩＩには、水素化テール油の軽質留分を投入することによって実施される。水素化テール油の前記軽質留分の量は、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜７０重量％であり；前記分離によって、水素化テール油の全重量に対して２０〜５５重量％の軽質留分が得られることが好ましく；前記分離によって、水素化テール油の全重量に対して２５〜３５重量％の軽質留分が得られることがより好ましい。
【００５０】
反応ゾーンＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５５０〜７００℃であり、触媒と油との比は５〜２０であり、反応時間は０．５〜１０秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜５０重量％であり、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。反応ゾーンＩでの反応条件は、下記の通りであることが好ましい：反応温度は５６０〜６５０℃であり、触媒と油との比は７〜１６であり、反応時間は１〜２秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の５〜１０重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。
【００５１】
反応ゾーンＩＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５００〜６００℃であり、触媒と油との比は７〜２０であり、反応時間は０．２〜８秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜２０重量％であり、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。反応ゾーンＩＩでの反応条件は、下記の通りであることが好ましい：反応温度は５１０〜５６０℃であり、触媒と油との比は１０〜１８であり、反応時間は０．５〜１．５秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の４〜８重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。
【００５２】
本発明の一実施形態によれば、接触分解触媒との前記接触反応は、反応ゾーンＩに水素化テール油の軽質留分を投入し、一方反応ゾーンＩＩには、水素化テール油の重質留分および任意選択の分離されていない水素化テール油を投入することによって実施される。水素化テール油の前記軽質留分の量は、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％であり；前記分離によって、水素化テール油の全重量に対して２０〜４５重量％の軽質留分が得られることが好ましく；前記分離によって、水素化テール油の全重量に対して２５〜３５重量％の軽質留分が得られることがより好ましい。
【００５３】
この実施形態では、反応ゾーンＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５５０〜７００℃であり、触媒と油との比は５〜２０であり、反応時間は０．５〜１０秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜５０重量％であり、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。好ましくは、反応ゾーンＩ内の反応温度は５６０〜６５０℃であり、触媒と油との比は７〜１６であり、反応時間は１〜１．５秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の５〜１０重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。
【００５４】
この実施形態では、反応ゾーンＩＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５００〜６００℃であり、触媒と油との比は７〜２０であり、反応時間は０．２〜８秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜２０重量％であり、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。好ましくは、反応ゾーンＩＩでの反応温度は５２０〜５６０℃であり、触媒と油との比は１０〜１８であり、反応時間は１〜２秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の４〜８重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。再生触媒を、前記反応ゾーンＩＩに導入してもよい。
【００５５】
本発明の一実施形態によれば、接触分解触媒との前記接触反応は、反応ゾーンＩに水素化テール油の重質留分、任意選択の分離されていない水素化テール油、および／または通常の接触分解供給原料油を投入し、一方反応ゾーンＩＩには、水素化テール油の軽質留分を投入することによって実施される。水素化テール油の前記軽質留分の量は、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％であり；前記分離によって、水素化テール油の全重量に対して２０〜４５重量％の軽質留分が得られることが好ましく；前記分離によって、水素化テール油の全重量に対して２５〜３５重量％の軽質留分が得られることがより好ましい。
【００５６】
この実施形態では、反応ゾーンＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５５０〜７００℃であり、触媒と油との比は５〜２０であり、反応時間は０．５〜１０秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜５０重量％であり、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。反応ゾーンＩ内の反応条件は、下記の通りであることが好ましく：反応温度は５６０〜６５０℃であり、触媒と油との比は７〜１６であり、反応時間は１〜２秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の５〜１０重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。
【００５７】
この実施形態では、反応ゾーンＩＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５００〜６００℃であり、触媒と油との比は３〜２０であり、反応時間は０．２〜８秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜２０重量％を構成し、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。反応ゾーンＩＩでの反応条件は、下記の通りであることが好ましく：反応温度は５１０〜５６０℃であり、触媒と油との比は６〜１４であり、反応時間は０．５〜１．５秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の４〜８重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。
【００５８】
本発明の一実施形態によれば、接触分解触媒との前記接触反応は、反応ゾーンＩに水素化テール油の軽質留分および任意選択の通常の接触分解供給原料油を投入し、一方反応ゾーンＩＩには、水素化テール油の重質留分および任意選択の分離されていない水素化テール油を投入することによって実施される。水素化テール油の前記軽質留分の量は、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％であり；前記分離によって、水素化テール油の全重量に対して２０〜４５重量％の軽質留分が得られることが好ましく；前記分離によって、水素化テール油の全重量に対して２５〜３５重量％の軽質留分が得られることがより好ましい。
【００５９】
この実施形態では、反応ゾーンＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５５０〜７００℃であり、触媒と油との比は５〜２０であり、反応時間は０．５〜１０秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜５０重量％であり、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。好ましくは、反応ゾーンＩでの反応温度は５６０〜６５０℃であり、触媒と油との比は７〜１６であり、反応時間は１〜１．５秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の５〜１０重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。
【００６０】
この実施形態では、反応ゾーンＩＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５００〜６００℃であり、触媒と油との比は７〜２０であり、反応時間は０．２〜８秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜２０重量％であり、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。好ましくは、反応ゾーンＩＩでの反応温度は５２０〜５６０℃であり、触媒と油との比は１０〜１８であり、反応時間は１〜２秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の４〜８重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。再生触媒を、前記反応ゾーンＩＩに導入してもよい。
【００６１】
本発明の一実施形態によれば、接触分解触媒との前記接触反応は、反応ゾーンＩに水素化テール油の重質留分、通常の接触分解重質供給原料油、および任意選択の分離されていない水素化テール油を投入し、一方反応ゾーンＩＩには、水素化テール油の軽質留分および通常の接触分解軽質供給原料油を投入することによって実施される。水素化テール油の前記軽質留分の量は、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％であり；前記分離によって、水素化テール油の全重量に対して２０〜４５重量％の軽質留分が得られることが好ましく；前記分離によって、水素化テール油の全重量に対して２５〜３５重量％の軽質留分が得られることがより好ましい。
【００６２】
この実施形態では、反応ゾーンＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５５０〜７００℃であり、触媒と油との比は４〜２０であり、反応時間は０．５〜１０秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜５０重量％であり、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。好ましくは、反応ゾーンＩでの反応条件は下記の通りである：反応温度は５６０〜６５０℃であり、触媒と油との比は５〜１６であり、反応時間は１〜２秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の５〜１０重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。
【００６３】
この実施形態では、反応ゾーンＩＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５００〜６００℃であり、触媒と油との比は３〜２０であり、反応時間は０．２〜８秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜２０重量％であり、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。好ましくは、反応ゾーンＩＩでの反応条件は下記の通りである：反応温度は５１０〜５６０℃であり、触媒と油との比は６〜１４であり、反応時間は０．５〜１．５秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の４〜８重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。
【００６４】
本発明の一実施形態によれば、接触分解触媒との前記接触反応は、反応ゾーンＩに水素化テール油の軽質留分、通常の接触分解重質供給原料油、および任意選択の分離されていない水素化テール油を投入し、一方反応ゾーンＩＩには、水素化テール油の重質留分および通常の接触分解軽質供給原料油を投入することによって実施される。水素化テール油の前記軽質留分の量は、分離される水素化テール油の全重量に対して１０〜５０重量％であり；前記分離によって、水素化テール油の全重量に対して２０〜４５重量％の軽質留分が得られることが好ましく；前記分離によって、水素化テール油の全重量に対して２５〜３５重量％の軽質留分が得られることがより好ましい。水素化テール油の軽質留分の割合は、少なくとも０よりも多く、最大の割合に制限はない。
【００６５】
この実施形態では、反応ゾーンＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５５０〜７００℃であり、触媒と油との比は５〜２０であり、反応時間は０．５〜１０秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜５０重量％であり、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。好ましくは、反応ゾーンＩでの反応温度は５６０〜６５０℃であり、触媒と油との比は７〜１６であり、反応時間は１〜１．５秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の５〜１０重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。
【００６６】
この実施形態では、反応ゾーンＩＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５００〜６００℃であり、触媒と油との比は７〜５０であり、反応時間は０．２〜８秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜２０重量％であり、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。好ましくは、反応ゾーンＩＩでの反応温度は５２０〜５６０℃であり、触媒と油との比は８〜４０であり、反応時間は１〜２秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の４〜８重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。再生触媒を、前記反応ゾーンＩＩに導入してもよい。
【００６７】
本発明の一実施形態によれば、接触分解触媒との前記接触反応は、反応ゾーンＩに通常の接触分解重質供給原料油、および分離されていない水素化テール油を投入し、一方反応ゾーンＩＩには、前記通常の接触分解軽質供給原料油を投入することによって実施される。通常の接触分解重質供給原料油と分離されていない水素化テール油とを混合したものに含まれる前記水素化テール油の量は、９０重量％以下であり、好ましくは８０重量％以下である。
【００６８】
この実施形態では、反応ゾーンＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５５０〜７００℃であり、触媒と油との比は４〜２０であり、反応時間は０．５〜１０秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜５０重量％であり、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。好ましくは、反応ゾーンＩでの反応条件は下記の通りである：反応温度は５６０〜６５０℃であり、触媒と油との比は５〜１６であり、反応時間は１〜２秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の５〜１０重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。
【００６９】
この実施形態では、反応ゾーンＩＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５００〜６００℃であり、触媒と油との比は７〜５０であり、反応時間は０．２〜８秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜２０重量％であり、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。好ましくは、反応ゾーンＩＩでの反応条件は下記の通りである：反応温度は５１０〜５６０℃であり、触媒と油との比は８〜４０であり、反応時間は０．５〜１．５秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の４〜８重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。
【００７０】
本発明の一実施形態によれば、接触分解触媒との前記接触反応は、反応ゾーンＩに前記通常の接触分解重質供給原料油、および任意選択の通常の接触分解供給原料油を投入し、一方反応ゾーンＩＩには、前記通常の接触分解軽質供給原料油および分離されていない水素化テール油を投入することによって実施される。前記通常の接触分解軽質供給原料油と分離されていない水素化テール油とを混合したものに含まれる前記水素化テール油の量は、５０重量％以下であり、好ましくは４０重量％以下である。
【００７１】
この実施形態では、反応ゾーンＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５５０〜７００℃であり、触媒と油との比は４〜２０であり、反応時間は０．５〜１０秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜５０重量％であり、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。好ましくは、反応ゾーンＩでの反応温度は５６０〜６５０℃であり、触媒と油との比は５〜１６であり、反応時間は１〜１．５秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の５〜１０重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。
【００７２】
この実施形態では、反応ゾーンＩＩでの反応条件は、下記の通りである：反応温度は５００〜６００℃であり、触媒と油との比は７〜５０であり、反応時間は０．２〜８秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の２〜２０重量％であり、反応圧力は標準圧から３００ｋＰａである。好ましくは、反応ゾーンＩＩでの反応温度は５２０〜５６０℃であり、触媒と油との比は８〜４０であり、反応時間は１〜２秒であり、噴霧化水蒸気は供給原料の４〜８重量％であり、反応圧力は１００〜３００ｋＰａである。再生触媒を、前記反応ゾーンＩＩに導入してもよい。
【００７３】
図１に示される概略図によれば、８を介して導入された水素、９を介して導入された残油、および固体粒子が除去された接触分解サイクル油１０が、水素処理ユニット２に供給され、水素処理触媒と接触するようになり；この反応生成物は、ライン３１を介して生成物分離装置３０に導入されて分離され；１１を介した生成物ガス、１２を介した水素化ナフサ、および１３を介した水素化ディーゼル油が、それぞれこの装置から引き出される。水素化テール油は、部分的にまたは完全に、１４を介して水素化テール油分留塔４に導入されて、軽質留分と重質留分に分離される。前記分離によって、水素化テール油の全重量に対して１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％の軽質留分が得られる。前記重質留分は、単独で、またはその他の外来の分解供給原料油４１および／または分離のために水素化テール油分留塔４に導入されていない水素化テール油と混合されて、１６を介して接触分解反応ゾーンＩに導入されて反応が行われ；前記軽質留分は、単独で、またはその他の分解供給原料油４０および／または分離のために水素化テール油分留塔４に導入されていない水素化テール油と混合されて、１５を介して接触分解反応ゾーンＩＩに導入され、反応が行われる。接触分解反応生成物は、接触分解反応沈降器５内で触媒から単離され、１８を介して接触分解生成物分離装置３に導入され、分離が行われる。１９を介した生成物ガス、２０を介した接触分解ガソリン、および２１を介した接触分解ディーゼル油は、この装置から除去される。接触分解サイクル油は、部分的にまたは完全に、２２を介して接触分解サイクル油フィルタ１に導入され、濾過される。そのような濾過の後、１０を介して水素処理反応装置２に導入される接触分解サイクル油中の固体粒子は、３０重量ｐｐｍ未満の含量および１０μｍ未満の粒度を有し、好ましくは１５重量ｐｐｍ未満の含量および５μｍ未満の粒度を有する。接触分解サイクル油の一部が濾過され、水素処理装置に導入されて水素処理およびその後の反応が行われている間、その他の部分は２３を介して引き出され、燃料油、針状の精油所コークス、およびカーボンブラックを生成するための原材料として使用することができる。接触分解反応沈降器５内の分解生成物から分離された触媒は、２４を介して触媒再生器７に導入され、再生が行われ、再生された触媒は、２５を介して接触分解反応器６に再循環し、反応を行うことができる。
【００７４】
図１に示される概略図によれば：水素処理装置に導入された接触分解サイクル油の量を変化させ；水素化テール油の真空蒸留から得られた軽質留分と重質留分との比を調節し；１５を介した軽質留分および１６を介した重質留分が接触分解反応器に導入される位置を変化させ；および操作条件を変化させることなどによって、分解反応の生成物分布を制御することが容易であり、その結果、分解原材料の十分な変換を確かなものにした状態で、高い収率でガソリン油およびディーゼル油を生成するという目的が実現される。
【００７５】
図２に示される概略図によれば、８を介して導入された水素、９を介して導入された残油および任意選択の分留油、および１０を介して導入された、固体粒子が除去されている接触分解サイクル油が、一緒に水素処理ユニット装置２に供給されて、水素処理触媒と接触し、反応が行われ；反応生成物は、３１を介して生成物分離装置３０に導入されて分離され；１１を介した生成物ガス、１２を介した水素化ナフサ、および１３を介した水素化ディーゼル油が、それぞれこの装置から引き出される。１４を介した水素化テール油および１６を介した重質供給原料油は、接触分解反応ゾーンＩに供給されて、接触分解触媒と接触し、反応が行われ、軽質分解供給原料油１５は接触分解反応ゾーンＩＩに導入されて、接触分解触媒と接触し、反応が行われる。接触分解反応生成物は、接触分解反応沈降器５内の触媒から単離され、１８を介して接触分解生成物分離装置３に導入され、分離が行われる。１９を介した生成物ガス、２０を介した接触分解ガソリン、および２１を介した接触分解ディーゼル油は、この装置から引き出される。接触分解サイクル油（重質サイクル油、クラリファイド油、および接触分解ディーゼル油が分離された残留接触分解重油の全ての１種または複数を含む。）は、一部または全体が、２２を介して接触分解サイクル油／固体粒子分離器１に導入されて、そこで固体粒子が除去される。そのような除去により、１０を介して水素処理反応装置２に導入された接触分解サイクル油中の固体粒子は、３０重量ｐｐｍ未満の含量と１０μｍ未満の粒度を有し、好ましくは１５重量ｐｐｍ未満の含量と５μｍ未満の粒度を有する。接触分解サイクル油の一部が濾過され、水素処理装置に導入されて水素処理およびその後の反応が行われている間、その他の部分は２３を介して引き出され、燃料油、針状の精油所コークス、およびカーボンブラックを生成するための原材料として使用することができる。接触分解反応沈降器５内の分解生成物から分離された触媒は、２４を介して触媒再生器７に導入され、再生が行われ、再生された触媒は、２５を介して接触反応器６に再循環され、反応が行われる。
【００７６】
１４を介した水素化テール油および１６を介して導入された重質供給原料油が一緒に接触分解反応ゾーンＩに供給されて、接触分解触媒と接触し反応が行われる、図２に例示される供給手法に加え、１４を介した水素化テール油を従来の接触分解供給原料油と混合することができ、次いで接触分解反応ゾーンに導入して接触分解触媒と接触させ、反応させることができる、２つの任意選択の手法、即ち：１）水素化テール油を、１５を介して導入された軽質分解供給原料油と共に、接触分解反応ゾーンＩＩに供給して、接触分解触媒と接触させ、反応を行う手法；２）水素化テール油を、軽質留分および重質留分の２つの流れに分離することができ、但しこの水素化テール油の重質留分および軽質留分の一方は、１５を介して導入された軽質分解供給原料油と共に接触分解反応ゾーンＩＩに供給されて、接触分解触媒と接触し、反応が行われ、一方、水素化テール油の重質留分および軽質留分の他方は、１６を介して導入された重質供給原料油と共に接触分解反応ゾーンＩに供給されて、接触分解触媒と接触し、反応が行われる手法もある。
【００７７】
図３は、本発明による、炭化水素油を水素処理し接触分解するための組合せプロセスの概略図である。
【００７８】
図３と図２との相違は、下記の通りである：図３において、高温再生触媒は、追加の２６を介して再生器から反応ゾーンＩＩに導入され、１４を介した水素化テール油は、１５を介して導入された軽質供給原料油と共に、接触分解反応ゾーンＩＩに供給されて、触媒と接触し、反応が行われ、一方、重質供給原料油は、１６を介して接触分解反応ゾーンＩに導入されて、触媒と接触し、反応が行われる。この場合、高温再生触媒は、反応ゾーンＩＩ内の炭化水素の滞留時間が０．２秒以上になるような、好ましくは１秒以上になるような位置で、２６を介して反応ゾーンＩＩに導入される。反応ゾーンＩＩ内の反応温度、触媒と油との操作比、および反応時間などは、高温再生触媒を再生器から反応器６の反応ゾーンＩＩに導入することによって、柔軟に調節し修正することができ、それによって、分解生成物分布を、様々な要求が満たされるようにより良く調節し修正することができる。
【００７９】
１４を介した水素化テール油および１５を介して導入された軽質供給原料油が接触分解反応ゾーンＩＩに供給されて、接触分解触媒と接触し反応が行われる、図３に示された概略図によって提供される供給手法に加え、１４を介した水素化テール油を従来の接触分解供給原料油と混合することができ、次いで接触分解反応ゾーンに導入して接触分解触媒と接触させ、反応させることができる、２つの任意選択の手法、即ち：１）水素化テール油を、１６を介して導入された重質分解供給原料油と共に、接触分解反応ゾーンＩに供給して接触分解触媒と接触させ、反応を行う手法；２）水素化テール油を２つの流れに分離することができ、但しこの水素化テール油の重質留分および軽質留分の一方は、１５を介して導入された軽質分解供給原料油と共に接触分解反応ゾーンＩＩに供給されて、接触分解触媒と接触し、反応が行われ、一方、水素化テール油の重質留分および軽質留分の他方は、１６を介して導入された重質供給原料油と共に接触分解反応ゾーンＩに供給されて、接触分解触媒と接触し、反応が行われる手法もある。
【００８０】
本発明の開示の実施形態は、上記実施形態と、それに対応する文脈および図に関して記述されているが、本発明の開示を、これら記述中の実施形態に限定するものではない。反対に、本発明の開示の実施形態の精神および範囲内に含まれる、全ての代替例、修正例、および均等物を包含するものである。
【００８１】
本発明について、以下の実施例を参照しながらさらに例示するが、それによって限定されるものではない。
【００８２】
供給原料油は、図１に示される概略図によって加工され、水素処理装置内の原材料は、それぞれ、残油および接触分解サイクル油（即ち、希釈油）を異なる比で混合することによって得られた供給原料油ＡおよびＢであり、供給原料油ＡおよびＢの割合を、表１に示す。
【００８３】
水素処理反応は、３つの固定床を含む反応装置で実施される。その場合、第１の反応器、即ちアップフロー反応器（ＵＦＲ）には、底部から上部に向けて触媒ＲＵＦ−１およびＲＵＦ−２を１：２の比で投入し、第１の反応器内の触媒が、水素処理装置の触媒の全投入体積の約４４％を占めるようにする。第２および第３の反応器は、ダウンフロー固定床反応器である。第２の反応器には、脱金属化触媒ＲＤＭ−２を投入し、第２の反応器内の触媒が、水素処理装置の触媒の全充填体積の約１２％を占めるようにする。第３の反応器には、脱硫触媒ＲＭＳ−１を投入し、第３の反応器内の触媒が、水素処理装置の触媒の全充填体積の約４４％を占めるようにする。上述の触媒は、中国、ＳＩＮＯＰＥＣのＣｈａｎｇｌｉｎ触媒プラントから入手可能である。
【００８４】
前記接触分解反応は、２つの反応ゾーンを有するライザ反応器で実施され、前記接触分解触媒は、ＲＭＳ−８（中国、ＳＩＮＯＰＥＣのＱｉｌｕ触媒プラントから入手可能）である。
【００８５】
接触分解サイクル油（接触分解重質サイクル油とクラリファイド油との混合物）中の固体粒子は、濾過装置を通して除去され、この濾過装置で使用されるフィルタ要素の濾過アパーチャサイズは、０．１から５μｍであり、濾過温度は２５０℃である。濾過後の接触分解サイクル油中の固体粒子の粒度および含量を、表１に示す。
【実施例】
【００８６】
（実施例１）
この実施例は、本発明によって提供される方法の効果を例示する。
【００８７】
この実施例では、供給原料油Ａを供給原料油として使用して、水素処理反応装置に導入し、水素処理反応の反応条件と、水素処理によって生成された油の生成物分布とを、表２に示す。水素化テール油の軽油留分（水素化テール油の全重量に対して、５５重量％）および重油留分（即ち、底部の重油であり、水素化テール油の全重量に対して４５重量％）は、それぞれ真空蒸留によって生成され、これら２種の留分の性質を、表３に示す。水素化テール油の前記重油留分は、接触分解反応ゾーンＩに導入され、それに対して水素化テール油の前記軽油留分は、接触分解反応ゾーンＩＩに導入される。これらの留分は、それぞれ、接触分解触媒に接触して反応する。接触分解反応条件およびその結果を、表４に示す。
【００８８】
（比較例１）
この比較例の、加工される供給原料油、使用される触媒、および操作条件は、この比較例において水素化テール油を分離せず、接触分解反応ゾーンＩに直接導入して接触分解触媒と接触させ、反応を行うこと以外、実施例１の場合と同じである。水素化テール油の性質を表３に示し、接触分解条件およびその結果を表４に示す。
【００８９】
（実施例２）
この実施例は、本発明によって提供される方法の効果を例示する。
【００９０】
この実施例では、供給原料油Ｂを供給原料油として使用して、水素処理反応装置に導入し、水素処理反応の反応条件と、水素処理によって生成された油の生成物分布とを、表２に示す。水素化テール油の軽油留分（水素化テール油の全重量に対して、３９重量％）および重油留分（即ち、底部の重油であり、水素化テール油の全重量に対して６１重量％）は、それぞれ真空蒸留によって生成され、これら２種の留分の性質を、表３に示す。水素化テール油の前記重油留分は、接触分解反応ゾーンＩに導入され、それに対して水素化テール油の前記軽油留分は、接触分解反応ゾーンＩＩに導入される。これらの留分は、それぞれ、接触分解触媒に接触して反応する。接触分解反応条件およびその結果を、表４に示す。
【００９１】
（比較例２）
この比較例の、加工される供給原料油、使用される触媒、および操作条件は、この比較例において水素化テール油を分離せず、接触分解反応ゾーンＩに直接導入して接触分解触媒と接触させ、反応を行うこと以外、実施例２の場合と同じである。水素化テール油の性質を表３に示し、接触分解条件およびその結果を表４に示す。
【００９２】
【表１】
0005840840.tif 000002
【００９３】
【表２】
0005840840.tif 000003
【００９４】
【表３】
0005840840.tif 000004
【００９５】
【表４】
0005840840.tif 000005
表４で提供される結果によって示されるように、生成物分布でのガソリンおよびディーゼル油の選択性は、変換のため水素化テール油を接触分解反応装置に直接導入する方法に比べ、本発明によって提供される方法により著しく改善される。例えば、実施例１の供給原料油は、実施例１の水素化テール油が減圧下で軽質留分と重質留分とに分離され、次いでそれぞれ２つの異なる反応ゾーンで接触分解されること以外、比較例１の場合と同じである。これら２つの異なる方法によって得られた結果を比較すると、実施例１では、変換率が約４％上昇し、ガソリンの収率が３．９７％上昇し、コークスの収率が０．１４％低下し、全液体収率が４．１８％上昇する。実施例２の供給原料油は、比較例２の場合と同じである。実施例２および比較例２においてこれら２つの異なる方法により得られた結果を比較すると、実施例２では、変換率が約１％上昇し、ディーゼル油の収率が２．１０％上昇し、ガソリンの収率が１．２％上昇し、コークスの収率が０．３％低下し、全液体収率が３．５％上昇する。
【００９６】
実施例１と実施例２の間の相違は、水素処理供給原料、水素化テール油の真空蒸留によって得られた軽質留分と重質留分との比、および接触分解反応条件にある。反応結果からわかるように、これらの生成物分布も異なっている。この場合、実施例１では変換率が上昇し、分解生成物がより軽くなるのに対し、実施例２では、ディーゼル油の収率がかなり上昇する。結果が示すように、精製油の生成物分布は、水素処理供給原料（供給原料Ａおよび供給原料Ｂ）中の接触分解サイクル油の量、水素化テール油の真空蒸留から得られた軽質留分と重質留分の比、および接触分解反応条件を変化させることによって、調節することができ、それと同時に、供給原料のより高い変換率が確実になる。
【００９７】
（実施例３）
この実施例は、図２に示される概略図による方法の効果を示す。
【００９８】
この実施例では、水素処理反応装置に導入される供給原料油として供給原料油Ａを使用し、水素処理反応の反応条件と水素処理によって生成された油の生成物分布を表２に示す。ここで生成される水素化テール油を水素化テール油Ｃと呼び、供給原料Ｅは、従来の接触分解供給原料である。供給原料の全重量に対して、それぞれ、水素化テール油Ｃは２０重量％であり供給原料Ｅは８０重量％である。接触分解供給原料油の軽油留分Ｈ（３５０から５００℃の蒸留範囲を有し、供給原料Ｅに対して４４重量％である。）および重油留分Ｇ（５００℃よりも高い蒸留点を有し、供給原料Ｅに対して５６重量％である。）は、それぞれ、供給原料Ｅの真空蒸留によって得られる。各供給原料の性質を、表５−１に示す。前記重油留分Ｇおよび水素化テール油Ｃは、一緒に接触分解反応ゾーンＩに導入されるのに対し、前記軽油留分Ｈは、接触分解反応ゾーンＩＩに導入される。これらは接触分解触媒と接触して反応し、反応ゾーンＩでの水素化テール油Ｃと重油留分Ｇとの重量比は３１：６９である。接触分解反応条件およびその結果を、表６−１に示す。
【００９９】
（比較例３）
この比較例の、加工される供給原料油、使用される触媒、および操作条件は、実施例３の場合と同じであり、供給原料の全重量に対してそれぞれ、水素化テール油Ｃはやはり２０重量％であり、供給原料Ｅはやはり８０重量％である。この比較例と実施例３との間の相違は、供給原料Ｅが分離されず、水素化テール油Ｃと共に接触分解反応ゾーンＩに直接導入されて、分解触媒と接触し、反応することである。各供給原料の性質を、表５−１に示す。接触分解反応条件およびその結果を、表６−１に示す。
【０１００】
（実施例４）
この実施例は、図２に示される概略図による方法の効果を示す。
【０１０１】
この実施例では、水素処理反応装置に導入される供給原料油として供給原料油Ｂを使用し、水素処理反応の反応条件と水素処理によって生成された油の生成物分布を表２に示す。ここで生成される水素化テール油を水素化テール油Ｄと呼び、供給原料Ｅは、従来の接触分解供給原料である（実施例３の場合と同じ。）。供給原料の全重量に対して、それぞれ、水素化テール油Ｄは７０重量％であり供給原料Ｅは３０重量％である。接触分解供給原料油の軽油留分Ｈ（３５０から５００℃の蒸留範囲を有し、供給原料Ｅに対して４４重量％である。）および重油留分Ｇ（５００℃よりも高い蒸留範囲を有し、供給原料Ｅに対して５６重量％である。）は、それぞれ、供給原料Ｅの真空蒸留によって得られる。各供給原料の性質を、表５−１に示す。前記重油留分Ｇおよび水素化テール油Ｄは、一緒に接触分解反応ゾーンＩに導入されるのに対し、前記軽油留分Ｈは、接触分解反応ゾーンＩＩに導入される。これらは接触分解触媒と接触して反応し、反応ゾーンＩでの水素化テール油Ｄと重油留分Ｇとの重量比は８１：１９である。接触分解反応条件およびその結果を、表６−１に示す。
【０１０２】
（比較例４）
この比較例の、加工される供給原料油、使用される触媒、および操作条件は、実施例４の場合と同じであり、供給原料の全重量に対してそれぞれ、水素化テール油Ｄはやはり７０重量％であり、供給原料Ｅはやはり３０重量％である。この比較例と実施例４との間の相違は、供給原料Ｅが分離されず、水素化テール油Ｃと共に接触分解反応ゾーンＩに直接導入されて、接触分解触媒と接触し、反応することである。各供給原料の性質を、表５−１に示す。接触分解反応条件およびその結果を、表６−１に示す。
【０１０３】
（実施例５）
この実施例は、図３に示される概略図による方法の効果を示す。
【０１０４】
この実施例では、水素処理反応装置に導入される供給原料油として供給原料油Ａを使用し、水素処理反応の反応条件と水素処理によって生成された油の生成物分布を表２に示す。ここで生成される水素化テール油を水素化テール油Ｃと呼び、供給原料Ｅは、従来の接触分解供給原料である（実施例３の場合と同じ。）。供給原料の全重量に対して、それぞれ、水素化テール油Ｃは２０重量％であり供給原料Ｅは８０重量％である。接触分解供給原料油の軽油留分Ｈ（３５０から５００℃の蒸留範囲を有し、供給原料Ｅに対して４４重量％である。）および重油留分Ｇ（５００℃よりも高い蒸留範囲を有し、供給原料Ｅに対して５６重量％である。）は、それぞれ、供給原料Ｅの真空蒸留によって得られる。各供給原料の性質を、表５−２に示す。前記重油留分Ｇは、単独で接触分解反応ゾーンＩに導入されるのに対し、前記軽油留分Ｈおよび水素化テール油Ｃは、接触分解反応ゾーンＩＩに導入される。これらは接触分解触媒と接触して反応し、反応ゾーンＩＩでの水素化テール油Ｃと軽油留分Ｈとの重量比は３４：６６である。接触分解反応条件およびその結果を、表６−２に示す。
【０１０５】
（比較例５）
この比較例の、加工される供給原料油、使用される触媒、および操作条件は、実施例５の場合と同じであり、供給原料の全重量に対してそれぞれ、水素化テール油Ｃはやはり２０重量％であり、供給原料Ｅはやはり８０重量％である。これらの間の相違は、供給原料Ｅが分離されず、水素化テール油Ｃと共に接触分解反応ゾーンＩに直接導入されて、接触分解触媒と接触し、反応することである。各供給原料の性質を、表５−２に示す。接触分解反応条件およびその結果を、表６−２に示す。
【０１０６】
（実施例６）
この実施例は、図３に示される概略図による方法の効果を示す。
【０１０７】
この実施例では、水素処理反応装置に導入される供給原料油として供給原料油Ｂを使用し、水素処理反応の反応条件と水素処理によって生成された油の生成物分布を表２に示す。ここで生成される水素化テール油を水素化テール油Ｄと呼び、供給原料Ｅは、従来の重油接触分解供給原料である（実施例３の場合と同じ。）。供給原料の全重量に対して、それぞれ、水素化テール油Ｄは３０重量％であり供給原料Ｅは７０重量％である。接触分解供給原料油の軽油留分Ｈ（３５０から５００℃の蒸留範囲を有し、供給原料Ｅに対して４４重量％である。）および重油留分Ｇ（５００℃よりも高い蒸留範囲を有し、供給原料Ｅに対して５６重量％である。）は、それぞれ、供給原料Ｅの真空蒸留によって得られる。各供給原料の性質を、表５−２に示す。前記重油留分Ｇは、単独で接触分解反応ゾーンＩに導入されるのに対し、前記軽油留分Ｈおよび水素化テール油Ｄは、接触分解反応ゾーンＩＩに一緒に導入される。これらは接触分解触媒と接触して反応し、反応ゾーンＩＩでの水素化テール油Ｄと軽油留分Ｈとの重量比は４９：５１である。接触分解反応条件およびその結果を、表６−２に示す。
【０１０８】
（比較例６）
この比較例の、加工される供給原料油、使用される触媒、および操作条件は、実施例６の場合と同じであり、供給原料の全重量に対してそれぞれ、水素化テール油Ｄはやはり３０重量％であり、供給原料Ｅはやはり７０重量％である。これらの間の相違は、供給原料Ｅが分離されず、水素化テール油Ｄと共に接触分解反応ゾーンＩに直接導入されて、接触分解触媒と接触し、反応することである。各供給原料の性質を、表５−２に示す。接触分解反応条件およびその結果を、表６−２に示す。
【０１０９】
（実施例７）
この実施例は、図１に示される概略図による方法の効果を示す。
【０１１０】
この実施例では、水素処理反応装置に導入される供給原料油として供給原料油Ｂを使用し、水素処理反応の反応条件と水素処理によって生成された油の生成物分布を表２に示す。ここで生成される水素化テール油を水素化テール油Ｄと呼び、供給原料Ｅは、従来の重油接触分解供給原料である。供給原料の全重量に対して、それぞれ、水素化テール油Ｄは３０重量％であり供給原料Ｅは７０重量％である。接触分解供給原料油の軽油留分Ｈ（３５０から５００℃の蒸留範囲を有し、供給原料Ｅに対して４４重量％である。）および重油留分Ｇ（５００℃よりも高い蒸留範囲を有し、供給原料Ｅに対して５６重量％である。）は、供給原料Ｅの真空蒸留によって得られる。水素化テール油Ｄの軽油留分（水素化テール油Ｄの全重量に対して３９重量％）および重油留分（水素化テール油Ｄの全重量に対して６１重量％）は、真空蒸留によって生成される。各供給原料の性質を、表５−３に示す。前記重油留分Ｇと、水素化テール油Ｄの前記重油留分は、接触分解反応ゾーンＩに導入されるのに対し、前記軽油留分Ｈと、水素化テール油Ｄの前記軽油留分は、接触分解反応ゾーンＩＩに導入される。これらは接触分解触媒と接触して反応し、接触分解反応条件およびその結果を、表６−３に示す。
【０１１１】
（比較例７）
この比較例の、加工される供給原料油、使用される触媒、および操作条件は、実施例７の場合と同じであり、供給原料の全重量に対してそれぞれ、水素化テール油Ｄはやはり３０重量％であり、供給原料Ｅはやはり７０重量％である。比較例７と実施例７との相違は、供給原料Ｅおよび水素化テール油Ｄが分離されておらず、混合することにより接触分解反応ゾーンＩに直接導入されて、接触分解触媒と接触し、反応することである。各供給原料の性質を、表５−３に示す。接触分解反応条件およびその結果を、表６−３に示す。
【０１１２】
【表５−１Ａ】
0005840840.tif 000006
【０１１３】
【表５−１Ｂ】
0005840840.tif 000007
【０１１４】
【表５−２Ａ】
0005840840.tif 000008
【０１１５】
【表５−２Ｂ】
0005840840.tif 000009
【０１１６】
【表５−３】
0005840840.tif 000010
【０１１７】
【表６−１Ａ】
0005840840.tif 000011
【０１１８】
【表６−１Ｂ】
0005840840.tif 000012
【０１１９】
【表６−２Ａ】
0005840840.tif 000013
【０１２０】
【表６−２Ｂ】
0005840840.tif 000014
【０１２１】
【表６−３】
0005840840.tif 000015
表６−１で与えられた結果により示されるように、生成物分布でのガソリンとディーゼル油の選択性は、水素化テール油を接触分解反応装置に直接導入して変換する方法に比べ、本発明により提供された方法によって著しく改善される。例えば、実施例３で加工された供給原料油は、実施例３の炭化水素油が減圧下で軽質留分と重質留分とに分離され、この重質留分が水素化テール油と組み合わされ、次いでそれぞれ２つの異なる反応ゾーンで接触分解されること以外、比較例３の場合と同じである。前記２つの異なる方法によって提供された結果を比較すると、実施例３において、変換率は約１．８５％上昇し、ガソリンおよびディーゼル油の収率は２．１２％上昇し、コークスの収率は０．２８％低下し、全液体収率は２．５１％上昇する。油スラリーの収率は２．２０％低下するが、これは、重油の変換能が著しく上昇することを示す。比較例４で加工された供給原料油は、実施例４の場合と同じである。実施例４と比較例４のこれらの２つの異なる方法によって提供された結果を比較すると、実施例４では、変換率が約１％上昇し、ディーゼル油の収率が２．１０％上昇し、ガソリンの収率が１．２％上昇し、コークスの収率が０．３％低下し、全液体収率が３．５％上昇する。
【０１２２】
表６−２で提供された結果により示されるように、炭化水素油を接触分解反応装置に直接導入して変換させる方法と比較すると、生成物分布でのガソリンおよびディーゼル油の選択性は、高温再生触媒を添加することによって反応ゾーンＩＩの反応条件の調節を強化した本発明の方法により著しく改善され、同時に、低価値生成物が減少し、特に乾燥ガスの収率が低下し、それが接触分解装置の変換効率をさらに上昇させている。
【０１２３】
例えば、実施例５で加工された供給原料油は比較例５の場合と同じであり、相違は、実施例５の炭化水素油が減圧下で軽質留分と重質留分とに分離し、この軽質留分が水素化テール油と組み合わされ、次いでそれぞれ、２つの異なる反応ゾーンで接触分解することにある。これら２つの異なる方法によって得られた結果を比較すると、実施例５では、変換率が約１．９５％上昇し、ガソリンおよびディーゼル油の収率が２．７５％上昇し、コークスの収率が０．３０％低下し、全液体収率が２．９５％上昇し、乾燥ガスの収率が０．７０％低下し、生成物分布効率が著しく上昇する。実施例６で加工された供給原料油は、比較例６の場合と同じである。前記２つの異なる方法によって得られた結果を比較すると、実施例６では、変換率が約０．８％上昇し、ディーゼル油の収率が２．１０％上昇し、ガソリンの収率が１．１９％上昇し、コークスの収率が０．１３％低下し、全液体収率が３．７９％上昇し、乾燥ガスの収率が０．８０％低下する。油スラリーの収率は２．９０％低下するが、これは、重油の変換能が著しく上昇することを示す。
【０１２４】
表６−３で提供される結果により示されるように、炭化水素油を接触分解反応装置に直接導入して変換する方法と比較すると、生成物分布でのガソリンおよびディーゼル油の選択性は、より低い反応温度であっても、本発明の方法により著しく改善される。例えば、実施例７で加工された供給原料油は比較例７の場合と同じであり、相違は、実施例７の供給原料が減圧下で軽質および重質留分に分離され、これら軽質および重質留分がそれぞれ、２つの異なる反応ゾーンで接触分解することにある。これら２つの異なる方法によって得られた結果を比較すると、変換率は約２．５９％上昇し、ガソリンおよびディーゼル油の収率は３．５０％上昇し、コークスの収率は０．４１％低下し、全液体収率は３．９０％上昇し、油スラリーの収率は３．５９％低下するが、これは、重油の変換能およびガソリンの収率が、著しく上昇することを示す。
【０１２５】
実施例３と実施例４との相違は、水素処理供給原料、水素化テール油と全供給原料との比、接触分解反応条件にある。反応結果からわかるように、これらの生成物分布は異なっている。実施例３では、変換率が上昇し、分解生成物がより軽くなっているのに対し、実施例４では、ディーゼル油の収率がかなり上昇している。結果が示すように、精製油の生成物分布は、水素処理供給原料（供給原料Ａおよび供給原料Ｂ）中の接触分解サイクル油の量、水素化テール油と重質分留油との比、接触分解反応条件を変えることによって調節することができ、それと同時に、供給原料のより高い変換率が確実になる。
【０１２６】
実施例５、６、および実施例３、４を比較すると、異なる反応ゾーンの作動条件を強化するため触媒が反応に寄与するモードを調節することによって、低価値生成物の収率をさらに低下させることができかつ接触分解装置の変換効率を上昇させることができることがわかった。
【０１２７】
多くの変更および修正を、上述の実施形態に行うことができる。そのような修正および変更の全ては、本明細書では本発明の開示の範囲内に含まれかつ以下の特許請求の範囲によって保護されるものとする。
【図１】
0005840840.tif 000016
【図２】
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【図３】
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