(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散組成物であって、
ポリマー酸と親水性アミンの反応生成物を含有して成る高分子量分散剤、ただし、前記ポリマー酸はアクリル酸とマレイン酸の共重合体を含有して成り、また前記ポリマー酸は中和を受けさせておかないものであり、かつ、前記親水性アミンは少なくとも１００の分子量を有するポリエーテルモノアミンである、
および
少なくとも１種の分散粒子、ただし、前記分散粒子は無機顔料を含有して成る、
を含有して成ることを特徴とする分散組成物。
【請求項２】
前記無機顔料が酸化鉄を含んで成る請求項１記載の分散組成物。
【請求項３】
前記ポリマー酸と前記親水性アミンをポリマー酸と親水性アミンの比率が０.５−２.０：１.０になるように反応させたものである請求項１記載の分散組成物。
【請求項４】
更に少なくとも１種のグリコールも含有して成る請求項１記載の分散組成物。
【請求項５】
更に少なくとも１種の添加剤も含有して成る請求項１記載の分散組成物。
【請求項６】
少なくとも１種の粒子を水性媒体中に分散させる方法であって、
少なくとも１種の粒子を準備し、
アクリル酸とマレイン酸の共重合体を含有して成るポリマー酸、ただし前記ポリマー酸は中和を受けさせておかないものである、と分子量が少なくとも１００のポリエーテルモノアミンから成る親水性アミンの反応生成物を含有して成る少なくとも１種の高分子量分散剤を準備し、そして
前記少なくとも１種の粒子と前記少なくとも１種の高分子量分散剤を水性媒体中で接触させる、
段階を含んで成る方法。
【請求項７】
高分子量分散剤の製造方法であって、
アクリル酸とマレイン酸の共重合体を含有して成る少なくとも１種のポリマー酸、ただし
前記ポリマー酸は中和を受けさせておかないものである、および分子量が少なくとも１００のポリエーテルモノアミンから成る少なくとも１種の親水性アミンを準備し、そして
前記少なくとも１種のポリマー酸と少なくとも１種の親水性アミンを温度が１００℃未満の非縮合反応で反応させる、
ことを含んで成る方法。
【請求項８】
前記親水性アミンの分子量が少なくとも１００から３,０００である請求項１記載の分
散組成物。
【請求項９】
前記親水性アミンの分子量が１,０００である請求項１記載の分散組成物。
【請求項１０】
前記ポリエーテルモノアミンがモノ−第一級アミンである請求項１記載の分散組成物。
【請求項１１】
前記ポリマー酸と前記親水性アミンをポリマー酸と親水性アミンの比率が０.８−１.２：１.０になるように反応させたものである請求項１記載の分散組成物。
【請求項１２】
前記ポリマー酸と前記親水性アミンをポリマー酸と親水性アミンの比率が１.０：１.０になるように反応させたものである請求項１記載の分散組成物。
【請求項１３】
前記アクリル酸とマレイン酸の共重合体がアクリル酸とマレイン酸を１.０：１.０−７.５のモル比で含有して成る請求項１記載の分散組成物。
【請求項１４】
前記反応生成物が非縮合性反応生成物を含んで成る請求項１記載の分散組成物。
【発明の詳細な説明】
【関連出願に対する相互参照】
【０００１】
本出願は、２００９年１２月２日付けで出願した米国特許出願番号６１／２６６，０４９（引用することによって本明細書に組み入れられる）による優先権を請求するものである。
【政府援助研究開発に関する供述】
【０００２】
該当なし。
【技術分野】
【０００３】
本発明は一般に高分子量分散剤組成物、特にポリマー酸と親水性アミンの反応生成物から生じさせた新規な組成物およびそれらを水性分散液用途で用いることに関する。
【背景技術】
【０００４】
今よりも良い分散配合物を提供することに関する注目が増していることから、水性系の使用の方が油が基になった対応物の使用よりも好適である。しかしながら、現在の水性分散液は、顔料充填率が低いこと、要求される粒径が大きいこと、発泡性能が劣ることおよび不安定であることなどの如き欠点を有する。
【０００５】
この上に挙げた問題を克服しようとして特許文献１に示されている如き分散剤が開発された。特許文献１には硫黄を含有する一連の分散剤が記述されており、それらの製造は縮合反応で行われる。そのような縮合反応は高い温度が必要でありかつ反応を完了させるには水を除去する必要があると言った欠点を有する。水除去の補助として、その反応を減圧下で実施する必要があり得る。そのような欠点が理由で他の分散剤が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第６，８４６，８８２号
【いくつかの好適な態様の簡単な要約】
【０００７】
本発明の態様では、ポリマー酸と親水性アミンの反応生成物である組成物を開示する。前記ポリマー酸はアクリル酸とマレイン酸の共重合体である。前記親水性アミンの分子量は少なくとも約１００である。
【０００８】
本発明の態様では、また、高分子量分散剤および少なくとも１種の分散粒子を含有する分散組成物も開示する。前記高分子量分散剤はポリマー酸と親水性アミンの反応生成物である。前記ポリマー酸はアクリル酸とマレイン酸の共重合体である。前記親水性アミンの分子量は少なくとも１００である。
【０００９】
本発明の態様では、更に、少なくとも１種の粒子を水性媒体中に分散させる方法も開示する。この方法では、少なくとも１種の粒子および少なくとも１種の高分子量分散剤を準備する。この方法では、少なくとも１種の粒子と高分子量分散剤を水性媒体中で一緒にする。前記高分子量分散剤はポリマー酸と親水性アミンの反応生成物である。前記ポリマー酸はアクリル酸とマレイン酸の共重合体である。前記親水性アミンの分子量は少なくとも１００である。
【００１０】
本発明の態様では、更に、高分子量分散剤を製造する方法も開示する。この方法では、アクリル酸とマレイン酸の共重合体を含有して成る少なくとも１種のポリマー酸および分
子量が少なくとも約１００の少なくとも１種の親水性アミンを準備する。この方法では、前記少なくとも１種のポリマー酸と少なくとも１種の親水性アミンを温度が１００℃未満の非縮合反応で反応させる。１つの態様では、前記ポリマー酸に中和を受けさせておかない。
【００１１】
前記は、以下に行う本発明の詳細な説明の理解がより良好になり得るように本発明の特徴および技術的利点の概略をかなり幅広く示したものである。本発明の請求項の主題を構成する本発明の追加的特徴および利点を本明細書の以下に記述する。当業者は本発明の同じ目的を実施する目的でその開示する概念および具体的態様を他の構造物を修正または考案するための基礎として容易に利用することができることを理解すべきである。当業者は、また、そのような相当する構造物は添付請求項に示す如き本発明の精神からも範囲からも逸脱しないことも認識すべきである。
【好適な態様の詳細な説明】
【００１２】
本発明の態様では、ポリマー酸と親水性アミンの反応生成物である組成物を開示する。前記ポリマー酸は、アクリル酸とマレイン酸の共重合体を含んで成る。アクリル酸（また２−プロペン酸とも呼ぶ）は式ＣＨ２ＣＨＣＯ２Ｈで表される。これは不飽和カルボン酸である。前記共重合体の２番目の部分はマレイン酸である。マレイン酸はまた（Ｚ）−ブテン二酸、シス−ブテン二酸、マレン酸、マレイン酸またはトキシル酸とも呼ばれる。マレイン酸は式Ｃ４Ｈ４Ｏ４で表され、それはジカルボン酸（カルボキシル基を２個有する分子）である。アクリル酸とマレイン酸を反応させて共重合体を生じさせるが、それを本発明のポリマー酸と呼ぶ。本発明の態様では、そのようなアクリル酸とマレイン酸の共重合体のアクリル酸とマレイン酸のモル比を約１：１から約１：７．５のいずれかの比率にしてもよい。そのようなポリマー酸はＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．（セントルイス、ＭＯ）からカタログ番号４１６０５３の下でポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）が５０％の溶液として商業的に入手可能である。
【００１３】
本発明の態様では、前記ポリマー酸を分子量が少なくとも約１００の親水性アミンと反応させる。本発明の態様における親水性アミンはモノ−第一級アミン、即ち第一級アミンを１個のみ有するアミンである。１つの態様における親水性アミンはポリエーテルモノアミンである。そのポリエーテルモノアミンのエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（ＥＯ／ＰＯ）の比率は約５８：８から約１９：３であってもよい。別の態様では、そのような親水性アミンをジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエトキシプロピルアミン、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノールおよびこれらの組み合わせから選択してもよい。そのような親水性アミンが含有するアミンは１個以上であり得る。いくつかの態様における親水性アミンの分子量は少なくとも約１００から約３，０００である。１つの態様における親水性アミンの分子量は約１，０００である。別の態様における親水性アミンの分子量は約２，０００である。市販されている適切な親水性アミンの例には、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｔｈｅ  Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ、ＴＸ）から商業的に入手可能なＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−２０７アミン（これは分子量が約２，０００の比較的親水性のポリエーテルモノアミンである）が含まれる（ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥはＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの登録商標である）。ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ  Ｌ−１００アミンは、分子量が約１０００の親水性ポリエーテルモノアミンであり、これもまたＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｔｈｅ
Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ、ＴＸ）から商業的に入手可能である。本開示の利点を習得した当業者は、本発明で用いるに適した他の親水性アミンを認識するであろう。
【００１４】
本発明の態様では、更に、高分子量分散剤の製造方法も開示する。この方法では、少なくとも１種のポリマー酸と分子量が少なくとも約１００の少なくとも１種の親水性アミンを温度が１００℃未満の非縮合反応で反応させる。１つの態様では、前記ポリマー酸に中
和を受けさせておかない。
【００１５】
そのような高分子量分散剤の製造は以下の様式で実施可能である。前記ポリマー酸を前記親水性アミンに徐々に添加してもよい。この段階で高分子量触媒、例えばＡＭＢＥＲＬＹＳＴＴＭ  ３６高分子量触媒などを用いてもよい。ＡＭＢＥＲＬＹＳＴＴＭ  ３６高分子量触媒はＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（フィラデルフィア、ＰＡ）から商業的に入手可能である。ＡＭＢＥＲＬＹＳＴはＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙの登録商標である。前記親水性アミンを約５０℃から１００℃未満に加熱しながらそれに前記ポリマー酸の溶液を添加する。いくつかの態様では、その混合物を６０℃、７０℃、９０℃および９５℃に加熱する。その温度に到達した後、その温度を維持する。ポリマー酸の添加が終了した後の溶液を窒素下でその設定した温度に４時間加熱する。水性無機顔料分散液の配合が容易になるように、その反応の生成物を脱イオン水で希釈してもよい。
【００１６】
そのような高分子量分散剤の製造は前記ポリマー酸と前記親水性アミンの非縮合反応で実施可能である。非縮合反応は、この反応中に水が生じないことを意味する。このような方法は現在の方法、例えば米国特許第６，８４６，８８２号に記述されている方法（それには反応を完了させる目的で除去する必要がある水が生じる方法が記述されている）などより有利である。
【００１７】
前記ポリマー酸と親水性アミンの比率は生成物に望まれる結果に応じて調整可能である。いくつかの態様では、ポリマー酸と親水性アミンの比率を約０．５−２．０：１．０にする。他の態様では、前記ポリマー酸と親水性アミンをポリマー酸と親水性アミンの比率が約０．８−１．２：１．０になるように反応させる。１つの態様では、ポリマー酸と親水性アミンの比率を約１．０：１．０にする。当業者は、所望の特徴、例えば所望のｐＨなどを示す高分子量分散剤が得られるように前記比率を調整する方法を認識するであろう。
【００１８】
本発明の高分子量分散剤に持たせる分子量は約４５，０００から約５０，０００であってもよい。他の態様では、本発明の分散剤の分子量を約１００，０００未満にする。
【００１９】
本発明の高分子量分散剤は、反応温度がより低いことが理由で、主に塩である生成物をもたらし得る。他の態様では、塩とアミドの混合物がもたらされ得る。このことは、米国特許第６，８４６，８８２号の下に開示されている分散剤（これは反応温度がより高いことが理由で主にアミドの生成物がもたらされると考えている）のそれとは異なる。
【００２０】
本発明の態様では、また、高分子量分散剤および少なくとも１種の粒子を含有する分散組成物も開示する。前記少なくとも１種の粒子、即ち分散粒子には、有機もしくは無機材料のいずれも含まれ得る。無機材料には如何なる無機酸化物も含まれ得る。無機顔料が適切な粒子である。１つの態様における無機顔料は酸化鉄である。商業的に適切な無機顔料には、透明な酸化鉄（Ｒｏｃｋｗｏｏｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｂｅｌｔｓｖｉｌｌｅ、ＭＤ）から商標ＡＣ１０００の下で商業的に入手可能）、赤色酸化鉄（硫酸鉄酸化鉄、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．（Ｅａｓｔ  Ｓｔ  Ｌｏｕｉｓ、ＩＬ）から名称Ｒ１５９９Ｄの下で商業的に入手可能）および黄色酸化鉄（Ｒｏｃｋｗｏｏｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｂｅｌｔｓｖｉｌｌｅ、ＭＤ）から名称ＹＯ１８８８Ｄの下で入手可能）が含まれる。他の態様では、セメント質粒子、粘土（例えばカオリン、タルク、他のケイ酸塩）、ナノ粒子（例えばナノチューブおよびフラーレン）、チョークガラス繊維、ガラスビード、金属粉末および窒化ホウ素などの如き粒子を用いることも可能である。分散液に入れて用いるに適した如何なる粒子も本発明の教示に従って使用可能である。
【００２１】
本発明の態様では、水性分散組成物を開示する。本発明の典型的な分散組成物は下記の如くであり得る（重量パーセント）：
高分子量分散剤              ４−１６％
無機顔料                  １５−６０％
水                        ２５−８５％
【００２２】
本発明の分散液にまたグリコールを入れることも可能である。適切なグリコールには、ＰＯＧＯＬ（登録商標）  ４００ポリエチレングリコール、分子量が４００のポリエチレングリコール（これはＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｔｈｅ  Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ、Ｔｅｘａｓ）から商業的に入手可能である）が含まれる。ＰＯＧＯＬはＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの登録商標である。
【００２３】
本発明の態様に更に少なくとも１種の添加剤を含有させることも可能である。そのような添加剤には、共溶媒、界面活性剤、消泡剤、充填材剤、防腐剤、湿潤剤、抗沈降剤、ワックス、流動学的添加剤、増粘剤、合体剤、チキソトロピー剤、界面活性剤、被覆剤、殺生物剤、金属イオン封鎖剤およびこれらの組み合わせが含まれ得る。本開示の利点を習得した当業者は、本発明の態様で用いるに適した他の添加剤を認識するであろう。
【００２４】
本分散組成物を生じさせた時点で、顔料粒子が充分に湿るようにそれを激しく混合してもよい。本分散組成物を粉砕して粒径をより小さくする目的で粉砕用媒体を用いることも可能である。本開示の利点を習得した当業者は、所望の大きさおよび形状を有する分散組成物を生じさせるに適した他の方法および技術を認識するであろう。
【００２５】
本発明の態様では、更に、少なくとも１種の粒子を水性媒体中に分散させる方法を教示する。この方法では、少なくとも１種の粒子および少なくとも１種の高分子量分散剤を準備する。この方法では、前記少なくとも１種の粒子と高分子量分散剤を水性媒体中で接触させる。水性媒体は、主要な溶媒が水である溶液を意味する。
【００２６】
本発明の高分子量分散剤ばかりでなく本明細書に開示する分散組成物は、塗料、染料、色濃縮液、インクおよび塗装用途で適切に使用可能である。加うるに、本発明の態様は他の用途、例えば建設（セメント質および石膏ボード材料）、鉱業、農業および油田などの用途でも使用可能である。本開示の利点を習得した当業者は、本発明の高分子量分散剤の他の適切な用途を認識するであろう。
【００２７】
本発明の態様を以下の実施例を考慮することで更に説明するが、本実施例は本発明の例示を意図したものである。
【実施例】
【００２８】
高分子量分散剤の製造実施例：
製造番号１：（８４５３−２６）：１５０．４８ｇのポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）（５０％の溶液）を１０２．２８ｇのジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）［ポリマー酸と親水性アミンの当量比が１．０：１．０］と５．０ｇのＡＭＢＥＲＬＹＳＴＴＭ  ３６高分子量触媒に徐々に添加した。そのポリマー酸の溶液を前記親水性アミンにそれを９０℃に加熱しながら加えた。その温度に到達した後、その温度を維持した。ポリマー酸の添加が終了した後の溶液を窒素下で９０℃に４時間加熱した。
【００２９】
製造番号２：（８６６７−０７４−Ａ）：２１９．４５ｇのポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）（５０％の溶液）を３０７．０６ｇのジメチルアミノエトキシプロピルアミン（ＤＭＡＥＰＡ）［ポリマー酸と親水性アミンの当量比が１．０：１．０］と１５．０ｇ
のＡＭＢＥＲＬＹＳＴＴＭ  ３６高分子量触媒に徐々に加えた。そのポリマー酸の溶液を前記親水性アミンにそれを９０℃に加熱しながら加えた。その温度に到達した後、その温度を維持した。ポリマー酸の添加が終了した後の溶液を窒素下で９０℃に４時間加熱した。
【００３０】
製造番号３：（８７４０−０８１−Ａ）：６０．０ｇのポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）（５０％の溶液）を８００．０ｇのＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−２０７  アミン［ポリマー酸と親水性アミンの当量比が１．０：１．０］に加えた。そのポリマー酸の溶液を前記親水性アミンにそれを９０℃に加熱しながら加えた。その温度に到達した後、その温度を維持した。ポリマー酸の添加が終了した後の溶液を窒素下で９０℃に４時間加熱した。
【００３１】
製造番号４：（８７４０−０８８−Ａ）：６０．０ｇのポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）（５０％の溶液）を４００．０ｇのＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−１００  アミン［ポリマー酸と親水性アミンの当量比が１．０：１．０］に加えた。そのポリマー酸の溶液を前記親水性アミンにそれを９０℃に加熱しながら加えた。その温度に到達した後、その温度を維持した。ポリマー酸の添加が終了した後の溶液を窒素下で９０℃に４時間加熱した。
【００３２】
製造番号５：（８７３９−０１６−Ａ）：この製造ではポリマー酸中のマレイン酸を全く用いないように制御した。２８．８ｇのポリアクリル酸（ＮＯＶＥＲＩＴＥＴＭ  Ｋ−７０５８ポリアクリレート（７３００ｍｗ））を４００．０ｇのＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−１００  アミン［ポリマー酸と親水性アミンの当量比が１．０：１．０］に加えた。ＮＯＶＥＲＩＴＥＴＭ  Ｋ−７０５８ポリアクリレートは水溶性であり、ある程度中和されたアクリル酸重合体である。ＮＯＶＥＲＩＴＥＴＭ  Ｋ−７０５８ポリアクリレートはＴｈｅ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、Ｏｈｉｏ）から商業的に入手可能である。ＮＯＶＥＲＩＴＥはＴｈｅ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標である。そのポリマー酸の溶液を前記親水性アミンにそれを７０℃に加熱しながら加えた。その温度に到達した後、その温度を維持した。ポリマー酸の添加が終了した後の溶液を窒素下で７０℃に４時間加熱した。
【００３３】
製造番号６：（８７３９−０１７−Ａ）：６４．７ｇのポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）（５０％の溶液）を３６０．０ｇのＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−１００  アミン［ポリマー酸と親水性アミンの当量比が１．２：１．０］に加えた。そのポリマー酸の溶液を前記親水性アミンにそれを７０℃に加熱しながら加えた。その温度に到達した後、その温度を維持した。ポリマー酸の添加が終了した後の溶液を窒素下で７０℃に４時間加熱した。
【００３４】
製造番号７：（８７３９−０１８−Ａ）：５２．９２ｇのポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）（５０％の溶液）を４４０．０ｇのＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−１００  アミン［ポリマー酸と親水性アミンの当量比が０．８：１．０］に加えた。そのポリマー酸の溶液を前記親水性アミンにそれを７０℃に加熱しながら加えた。その温度に到達した後、その温度を維持した。ポリマー酸の添加が終了した後の溶液を窒素下で７０℃に４時間加熱した。
【００３５】
製造番号８：（８７３９−０１９−Ａ）：１２０．０ｇのポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）（５０％の溶液）を４００．０ｇのＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−１００  アミン［ポリマー酸と親水性アミンの当量比が２．０：１．０］に加えた。そのポリマー酸の溶液を前記親水性アミンにそれを７０℃に加熱しながら加えた。その温度に到達した後、その温度を維持した。ポリマー酸の添加が終了した後の溶液を窒素下で７０
℃に４時間加熱した。
【００３６】
製造番号９：（８７３９−０２１−Ａ）：１１６．３ｇのポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）（５０％の溶液）を７７６．０ｇのＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−１００  アミン［ポリマー酸と親水性アミンの当量比が１．０：１．０］に加えた。そのポリマー酸の溶液を前記親水性アミンにそれを７０℃に加熱しながら加えた。その温度に到達した後、その温度を維持した。ポリマー酸の添加が終了した後の溶液を窒素下で７０℃に４時間加熱した。
【００３７】
以下の比較実施例では下記の手順を用いた。
【００３８】
Ｅｉｇｅｒミル手順：Ｅｉｇｅｒ製実験室用小型ミル（Ｍｉｎｉ−１００−ＶＳＥ−ＴＥＦＶ、Ｅｉｇｅｒ  Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ，Ｉｎｃ．（Ｇｒａｙｓｌａｋｅ、ＩＬ）から商業的に入手可能）を用いた。１番目として、冷却装置（ＶＷＲ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，ＬＬＣ．（Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ、Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）から入手可能なＶＷＲ  Ｃｈｉｌｌｅｒ）の温度を１５℃に設定した。それによってビード室を冷却することでミルベースが過熱されないようにした。２番目として、前記高分子量分散剤、消泡剤および水をステンレス鋼製カップに加えた後、Ｗａｒｉｎｇの実験室用可変速混合装置（Ｃｏｎａｉｒ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＷａｒｉｎｇ部（Ｅａｓｔ  Ｗｉｎｄｓｏｒ、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から商業的に入手可能）で１分間混合した。３番目として、前記粒子（無機顔料）を前記混合物に三等分して添加しそして各添加後に３０秒間混合した。４番目として、前記混合装置内の混合物全体を約１６００ｒｐｍで１０分間混合した。５番目として、その後、前記混合物をＥｉｇｅｒミルに移した。６番目として、前記混合物を５０００ｒｐｍで１０分間粉砕した。７番目として、粉砕されたサンプルを取り出した。８番目として、前記ミルを脱イオン水で綺麗になるまで洗浄した。
【００３９】
ＦＬＡＣＫＴＥＫＴＭ  ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ手順：ＦＬＡＣＫＴＥＫＴＭ  ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（ＦｌａｃｋＴｅｋ  Ｉｎｃ．（Ｌａｎｄｒｕｍ、ＳＣ）から商業的に入手可能なモデルＤＡＣ１５０  ＦＶＺ；ＦＬＡＣＫＴＥＫはＦｌａｃｋＴｅｋ  Ｉｎｃ．の商標である）。この手順では公認容器（ＦＬＡＣＫＴＥＫＴＭ  ５０１  ２２３Ｔ  Ｍａｘ  ４０カップ）を用いた。１番目として、本発明の高分子量分散剤、消泡剤および水をプラスチック製容器に加えた。２番目として、その混合物を３０００ｒｐｍで２０秒間混合した。３番目として、前記容器を取り外した後、粒子（無機顔料）を加えた。４番目として、次にその混合物を３０００ｒｐｍで２０秒間混合した。５番目として、前記容器を取り外した後、２０ｇのガラスビードを加えた。６番目として、その混合物を３０００ｒｐｍで２分間混合した。
【００４０】
比較実施例番号１：（８７４０−０４７）
５種類の配合物の調製を分散剤、水、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）および粒子（無機顔料：透明な酸化鉄（ＡＣ１０００））を用いて実施した。分散組成物の調製をＥｉｇｅｒミル手順を用いて実施した。比較する分散剤は下記であった。
１）製造番号２、ジメチルアミノエトキシプロピル−アミンおよびアクリル酸とマレイン酸の共重合体（３０００ｍｗ）（５０％の溶液）。
２）製造番号１、ジメチルアミノプロピルアミンおよびアクリル酸とマレイン酸の共重合体（３０００ｍｗ）（５０％の溶液）。
３）市販対照分散剤番号１、低分子量ポリカルボン酸重合体のアルキロールアンモニウム塩（Ｔｈｅ  ＡＬＴＡＮＡ  ＧｒｏｕｐのＢｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ部（Ｗｅｓｅｌ、ドイツ）から製品コードＬＰ−Ｎ２０８９７の下で商業的に入手可能）。
【００４１】
【表１】
0005873437.tif 000002
【００４２】
ＤＯＰ％は顔料を基にした活性分散剤のパーセントである。
【００４３】
【表２】
0005873437.tif 000003
【００４４】
ミルベースは粉砕された顔料と添加剤の混合物であると定義する。
【００４５】
ＨｅｇｍａｎはＨｅｇｍａｎゲージを用いた粒径測定値である。Ｈｅｇｍａｎ  ８は１ｕｍ未満である。
【００４６】
この比較実施例番号１は、本発明の分散剤が製造時に示す取り扱いの方がより容易であることを示している、と言うのは、粒径がより小さくかつ粘度がより低いからである。塗料および染料の用途における顔料の添加および混合の容易さに関して、粒径がより小さいことは当該粒子がどれくらい良好に分散するかの指標である。また、低分子量アミンである分散剤は透明な酸化鉄顔料と一緒にした時に向上した貯蔵安定性も示した。
【００４７】
比較実施例番号２：（＃８７３９−０６９）
９種類の配合物の調製を分散剤、水、消泡剤（以下の表３に示す如き）および無機顔料（赤色酸化鉄（Ｒ１５９９Ｄ））を用いて実施した。分散組成物の調製をＥｉｇｅｒミル手順を用いて実施した。比較する分散剤は下記であった。
１）市販対照分散剤番号３：ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ（登録商標）  １２００顔料分散添加剤（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ、ＰＡ）から商業的に入手可能）。ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥはＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．の登録商標である。
２）市販対照分散剤番号４：親水性共重合体である高分子電解質（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（フィラデルフィア、ＰＡ）からＴＡＭＯＬＴＭ  ＳＧ−１分散剤として商業的に入手可能）。ＴＡＭＯＬはＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙの商標である。
３）市販対照分散剤番号５：ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−１００アミン（５０％の溶液）。
４）市販対照分散剤番号６：構造化アクリレート共重合体（ＡＬＴＡＮＡ  Ｇｒｏｕｐ
のＢｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ部（Ｗｅｓｅｌ、ドイツ）から商標ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−２０１０高分子量湿潤および分散添加剤として商業的に入手可能）。ＤＩＳＰＥＲＢＹＫはＡＬＴＡＮＡ  Ｇｒｏｕｐの登録商標である。
５）市販対照分散剤番号７：ポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）（５０％の溶液）。これはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．からカタログ番号４１６０５３の下で商業的に入手可能である。
６）８７３４−６０−３８  ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−１００アミンとポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）（３０００ｍｗ）（５０％の溶液）。５０％の高分子量分散剤。
７）製造番号３：ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−２０７アミンとポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）（３０００ｍｗ）（５０％の溶液）。
８）８７３９−０５８−Ｂ  ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−１００アミンとポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）［この場合のポリマー酸はアクリル酸とマレイン酸を１．０：７．５のモルで有する］（５０％の溶液）。前記ポリマー酸はＡｃｃｅｓｓ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ（香港）から商業的に入手可能である。
９）８７３９−０６７−Ｂ  ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−１００アミンとポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）［ポリマー酸と親水性アミンが１．０：１．０のモル当量比］（５０％の溶液）。５０％の高分子量分散剤。
【００４８】
前記分散剤組成物６、８および９の調製をこの上に示した製造に概略を示した手順に従って実施した。
【００４９】
【表３】
0005873437.tif 000004
【００５０】
ＤＦは、水系の目的で考案されたオイルフリーの非シリコーン系消泡剤であり、これはＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ、ＰＡ）から名称ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）  ＤＦ−７５消泡剤の下で商業的に入手可能である。ＳＵＲＦＹＮＯＬはＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．の登録商標である。
【００５１】
ＤＯＰ％は顔料を基にした活性分散剤のパーセントである。
【００５２】
【表４】
0005873437.tif 000005
【００５３】
粘度の測定をＢ型粘度計のモデルＤＶ−ＩＩ＋と番号３のスピンドルを用いて３０ｒｐｍで実施した（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ、ＭＡ）から商業的に入手可能）。
【００５４】
Ｈｅｇｍａｎ  ８＝１ｕｍ、Ｈｅｇｍａｎ  ６＝２５ｕｍ。１番目の数値は初期粒径であり、２番目の数値は２４時間後の粒径である。
【００５５】
比較実施例番号２では、本発明の高分子量分散剤の性能の方が市販対照分散剤のそれよりもずっと良好であった。対照番号４、対照番号５および対照番号７は、この実験で良好な性能を示さなかった。全部が混合装置内で最初に混合した後の粘度があまりにも高く過ぎたことでＥｉｇｅｒミルに入れることができなかった。本発明のサンプルの粘度の方が市販対照分散剤よりも若干高かったが、粒径は実質的により小さく、２０−２５ｕｍに対比して１ｕｍであった。Ｈｅｇｍａｎ粒径測定を粉砕後最初に実施しかつ２４時間後にも実施した。サンプル８７３４−６０−３８および製造番号３は２４時間後に若干の粒径増大を示しはしたが、粒径は＜５ｕｍのままであった。粉砕サンプルは各々が２４時間後に目に見えるほどの沈降をいくらか示した。粉砕サンプルの粘度は全部が極めて低かった。
【００５６】
比較実施例番号３：（８７３９−０２８）
６種類の配合物の調製を以下に示す分散剤、水および無機顔料（赤色酸化鉄（Ｒ１５９９Ｄ））を用いて実施した。これらの材料のより詳細な説明はこの上に示した。分散液の調製をＥｉｇｅｒミル手順を用いて実施した。比較する分散剤は下記であった。
１）８７４０−０８８−Ｃ、ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−１００アミンおよびアクリル酸とマレイン酸の共重合体（ＡＡＭＡ）（３０００ｍｗ）（５０％の溶液）［ポリマー酸と親水性アミンの当量比が０．５：１．０］。９０℃の反応温度（５１％の高分子量分散剤）。
２）８７３９−０２５−Ｂ、ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−１００アミンおよびＡＡＭＡ（５０％の溶液）［ポリマー酸と親水性アミンの比率が０．５：１．０］。７０℃の反応温度（５１％の高分子量分散剤）。
３）８７３９−０１９−Ｂ、ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−１００アミンおよびＡＡＭＡ（５０％の溶液）［ポリマー酸と親水性アミンの比率が２．０：１．０］。７０℃の反応温度（５０％の高分子量分散剤）。
４）８７３９−０１６−Ｂ、ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−１００アミンおよびポリアクリル酸（ＮＯＶＥＲＩＴＥＴＭ  Ｋ−７０５８ポリアクリレート）（７３００ｍｗ）（５０％の溶液）［ポリマー酸と親水性アミンの比率が１．０：１．０］。７０℃の反応温度（５２％の高分子量分散剤）。
５）市販対照分散剤番号４
６）市販対照分散剤番号３
【００５７】
前記分散剤１−４の調製をこの上に示した製造に概略を示した手順に従って実施した。
【００５８】
【表５】
0005873437.tif 000006
【００５９】
【表６】
0005873437.tif 000007
【００６０】
＊顔料が分散せず-粒径も粘度も試験しなかった。
【００６１】
比較実施例番号３は、分散剤を製造する時の反応温度がミルベースの粘度特性に若干の影響を与えることを示している（反応温度を９０℃にした８７４０−０８８−Ｃと反応温度を７０℃にした８７３９−０２５−Ｂを比較）。また、親水性アミンに対するポリマー酸の比率を高くする（８７３９−０１９−Ｂ  ２：１）と結果として容認されない性能を示す配合物がもたらされる可能性がある。マレイン酸を用いなかった分散剤（８７３９−０１６−Ｂ）は良好な性能を示さなかった。７．５（約５ｕｍ）のＨｅｇｍａｎを示した８７４０−０８８−Ｃおよび８７３９−０２５−Ｂは対照が示した６．５（約１５ｕｍ）に比べて粒径が改善されていた。２４時間後の観察により、市販対照の方が８７４０−０８８−Ｃおよび８７３９−０２５−Ｂに比べて顔料沈降の度合が高くかつ粒径が大きいことが分かる。
【００６２】
比較実施例番号４：（８７３９−０４４）
２１種類の分散液の調製を以下の無機顔料を用いて実施した：比較実施例１ではこの上に示した如き透明な酸化鉄（ＴＩＯ）、比較実施例２ではこの上に示した如き赤色酸化鉄（ＲＥＤ）、および黄色酸化鉄（ＹＥＬ）（ＹＯ１８８８Ｄ）。分散液の調製をＦＬＡＣＫＴＥＫＴＭ  ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ手順を用いて実施した。比較する分散剤は下記であった。
１）市販対照分散剤番号７
２）市販対照分散剤番号５
３）市販対照分散剤番号４
４）市販対照分散剤番号３
５）８７３４−６０−３８、ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｌ−１００アミンおよびＡＡＭＡ（５０％の溶液）［７０℃の反応温度］、これの調製をこの上に示した製造の手順に従って実施した。
【００６３】
【表７】
0005873437.tif 000008
【００６４】
【表８】
0005873437.tif 000009
【００６５】
比較実施例番号４は、本発明の高分子量分散剤が示す性能特徴の方がそれの個々の部分（個別に用いたポリマー酸および個別に用いた親水性アミン）のそれに比べて向上したことを示している。市販対照番号５（水で希釈した親水性アミン-ポリマー酸が全く入っていないサンプル）、市販対照番号７（親水性アミンが入っていないポリマー酸溶液）および本発明の高分子量分散剤（８７３４−６０−３８）が示した性能を比べることで、本発明の高分子量分散剤が透明な酸化鉄、硫酸鉄酸化鉄および黄色酸化鉄の分散液中で向上した性能を示すことが分かる（混合物中の顔料充填率を７０％にした時を包含）。
【００６６】
比較実施例番号５：（８７３９−００７）
赤色酸化鉄（Ｒ１５９９Ｄ）、この上に示した消泡剤および以下に示す分散剤を添加することで以下の分散組成物を生じさせたが、それの調製をＥｉｇｅｒミル手順を用いて実施した。比較する分散剤は下記であった。
１）製造番号３．
２）８７３９−０６−Ｂ  Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ  Ｌ−１００およびポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）（３０００ｍｗ）（５０％の溶液）（５０％の高分子量分散剤）。
３）市販対照分散剤番号３
【００６７】
【表９】
0005873437.tif 000010
【００６８】
ＤＯＰ％は顔料を基にした活性分散剤のパーセントである。
【００６９】
【表１０】
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【００７０】
粉砕してから２４時間後の観察：製造番号３−Ａ、番号３−Ｂおよび番号３−Ｃは沈降をいくらか起こしはしたが、市販対照分散剤番号３のそれよりも少なかった。８７３９−００６−Ｂ２には沈降が全く観察されず、８７３９−００６−Ｂ１（４％ＤＯＰ）が起こした沈降の度合は市販対照分散剤番号３のそれより低かった。サンプルは全部が低い粘度を示し、商業的に許容されるであろう。しかしながら、安定性が向上している（即ち、顔料が沈降する度合が低い）ことは本発明の高分子量分散剤の利点である。
【００７１】
本発明および本発明の利点を詳細に記述してきたが、本明細書では添付請求項で定義する如き本発明の精神および範囲から逸脱しない限り様々な変更、置換および代替を行うことは可能であると理解されるべきである。