(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
相乗的な殺微生物性組成物であり、（ａ）銀イオンと、（ｂ）ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンと、を含み、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンに対する銀イオンの重量比は１／０．００８〜１／０．１、１／０．１３〜１／８、又は１／１２０〜１／２８０であることを特徴とする組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物であって、銀イオンは、モノマーＸとモノマーＹとの重合単位を有するコポリマーとの錯体として存在し、モノマーＸは、Ｎ、Ｏ、Ｓの中から選択される１以上のヘテロ原子を含む不飽和又は芳香族の複素環基から選択される置換基を有するエチレン性不飽和化合物であり、モノマーＹは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫黄酸類、有機硫黄酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類、１以上の環外エチレン性不飽和を含むＣ８−Ｃ２０芳香族モノマー、及びこれらの組み合わせから選択されるエチレン性不飽和化合物であることを特徴とする、組成物。
【請求項３】
請求項２に記載の組成物であって、前記コポリマーが、コポリマーと銀との総重量に対して６．５〜８．５重量％の銀を含むことを特徴とする、組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の組成物であって、前記コポリマーが、モノマーＸ由来の単位を３５〜５５重量％と、モノマーＹ由来の単位を４５〜６５重量％含むことを特徴とする、組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の組成物であって、モノマーＸがＮ−ビニルイミダゾールであることを特徴とする、組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の組成物であって、モノマーＹが１以上のアルキル（メタ）アクリレートを含むことを特徴とする、組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀とジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン（ＤＩＭＴＳ）とを含む殺微生物剤の組み合わせに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＤＩＭＴＳと亜鉛との組み合わせは、米国特許出願第２００６／０１７１９１１号に開示されている。しかしながら、上記出願には、本出願が開示する組み合わせは記載されていない。
【０００３】
２以上の殺微生物性化合物の組み合わせを用いることで、潜在市場の拡大、使用濃度の低減、コストの削減、廃棄物の減量が可能となる。市販の殺微生物性化合物は、特定の種類の微生物（一部の殺微生物化合物への抵抗を持つ微生物）に対して効果が弱く、高濃度で使用しても、微生物を効果的に抑制できない場合がある。特定の最終用途環境において微生物を総合的に抑制するために、異なる殺微生物性化合物の組み合わせが用いられる場合がある。本発明で解決される課題は、相乗的な殺微生物性化合物の組み合わせを新たに提供することである。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、相乗的な殺微生物性組成物に関する。上記組成物は、（ａ）銀イオンと、（ｂ）ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンと、を含み、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンに対する銀の重量比は１：１／０．００８〜１／０．１、１／０．１３〜１／８、又は１／１２０〜１／２８０である。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
上記銀イオン（Ａｇ（Ｉ））はポリマー送達システムとの錯体の形で組成物中に存在するのが好ましく、該錯体は、好ましくはモノマーＸとモノマーＹとの重合単位を有するコポリマーとの錯体であり、ここでモノマーＸは、Ｎ、Ｏ、Ｓの中から選択される１以上のヘテロ原子を含む不飽和又は芳香族の複素環基から選択される置換基を有するエチレン性不飽和化合物であり、該置換基は、好ましくは１以上のヘテロＮ原子を含む不飽和又は芳香族の複素環基から選択され、モノマーＹは、カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸エステル（好ましくは、アルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステル、ポリエチレングリコールエステル等）、有機硫黄酸、有機硫黄酸塩、スルホン酸、スルホン酸塩、ホスホン酸、ホスホン酸塩、ビニルエステル（例えばビニルＣ１−Ｃ８アルカノエート類）、（メタ）アクリルアミド、１以上の環外エチレン性不飽和を含むＣ８Ｃ２０芳香族モノマー、及びこれらの組み合わせから選択されるエチレン性不飽和化合物である。
【０００６】
本明細書内で用いる用語「コポリマー」は、２以上の異なるモノマーから重合されたポリマーを指す。本明細書内では、特に指定がない限り、パーセンテージは重量パーセントである。重合単位のパーセンテージはコポリマーの総重量に対するものである。
【０００７】
本明細書内で用いる用語「水性」は、実質的に水及び水混和性の溶媒から構成される水及び混合物を指す。
【０００８】
本明細書内と請求の範囲内で、アクリル、アクリレート、アクリルアミド等の他の用語の前に用いられる用語「（メタ）」は、例えば、アクリルとメタクリル、アクリレートとメタクリレート、アクリルアミドとメタクリルアミド、等の両方を意味する。
【０００９】
本発明のコポリマーと感圧接着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で求められる。ＤＳＣでは、熱流対温度転移の中点をＴｇ値として求める。
【００１０】
上記コポリマーは、モノマーＸ由来の単位を１５重量％以上含むことが好ましい。上記コポリマーは、モノマーＸ由来の単位を更に好ましくは２０重量％以上、更に好ましくは２５重量％以上、更に好ましくは３０重量％以上、更に好ましくは３５重量％以上、更に好ましくは４０重量％以上含む。上記コポリマーは、モノマーＸ由来の単位を好ましくは６０重量％以下、更に好ましくは５５重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下含む。
【００１１】
モノマーＸは、ビニルイミダゾール類、ビニルイミダゾリン類、ビニルピリジン類、ビニルピロール類、これらの誘導体、及びこれらの組み合わせ、から選択されることが好ましい。モノマーＸは、ビニルイミダゾール類、ビニルピリジン類、これらの誘導体、及びこれらの組み合わせ、から選択されることが更に好ましい。モノマーＸは、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、及びこれらの組み合わせから選択されることが更に好ましい。更に好ましくは、モノマーＸはＮ−ビニルイミダゾール（ＶＩ）である。
【００１２】
モノマーＹは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫黄酸類、有機硫黄酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類、１以上の環外エチレン性不飽和を含むＣ８−Ｃ２０芳香族モノマー類、及びこれらの組み合わせから選択されることが好ましい。モノマーＹは、カルボン酸類、カルボン酸エステル類（例えばアルキル（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリルアミド類、１以上の環外エチレン性不飽和を含むＣ８−Ｃ２０芳香族モノマー類、及びこれらの組み合わせから選択されることが更に好ましい。モノマーＹは、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、及びこれらの組み合わせから選択されることが更に好ましい。モノマーＹは、１以上のＣ２−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート、若しくはｎ−ブチル（メタ）アクリレート、若しくはモノマーＹはｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）及びアクリル酸を含むことが好ましい。
【００１３】
上記コポリマーは、エポキシド機能を含むエチレン性不飽和モノマー由来の単位を５重量％以下、好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．５重量％以下、更に好ましくは０．１重量％以下、更に好ましくは０．０５重量％以下で含有する。
【００１４】
コポリマーを含有する上記組成物のｐＨは、３．５〜１０、好ましくは４〜１０、好ましくは４〜１０、更に好ましくは４．５〜１０、更に好ましくは４〜９、更に好ましくは４〜８、更に好ましくは４．５〜７．５、更に好ましくは５〜１０、更に好ましくは６〜１０、更に好ましくは７〜１０、更に好ましくは８〜１０である。
【００１５】
コポリマーを含有する上記組成物は、２０重量％以上の固体物を含むことが好ましい。コポリマーを含有する上記組成物は、２５重量％以上の固体物を含むことが更に好ましい。コポリマーを含有する上記組成物は、３０重量％以上の固体物を含むことが更に好ましい。
【００１６】
上記コポリマーが架橋剤由来の重合単位を含む場合、該架橋剤は多エチレン性不飽和モノマーであることが好ましく、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼン、及びＮ−アリルアクリルアミドから選択されることが好ましい。上記架橋剤由来の重合単位は、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレートから選択された架橋剤に由来することが好ましい。架橋剤が存在する場合、上記コポリマーは好ましくは０．０１〜１０重量％（固体ベース）、更に好ましくは０．０１〜５重量％、更に好ましくは０．０１〜１重量％の架橋剤を含む。
【００１７】
好ましくは、上記コポリマーは、コポリマーと銀との総重量に対して１．５〜２０重量％、あるいは２．５〜１５重量％、あるいは５〜１１．５重量％、あるいは６．５〜８．５重量％の銀を含む。銀は、一般的には硝酸銀の形で導入される銀（Ｉ）イオンの形で含まれる。上記コポリマーを調製する方法は、米国特許第７，３３５，６１３号に開示されている。
【００１８】
本発明の組成物が、微生物の繁殖を抑制又は制御するために必要な使用時の分量は様々である。一般的に、微生物の繁殖を制御するための本発明の組成物の分量としては、組成物の有効成分（銀と殺微生物剤との組み合わせとして）が０．１〜２５，０００ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｍｉｌｌｉｏｎ）となる量であれば十分である。使用箇所において存在する組成物の有効成分は、０．１ｐｐｍ以上、より好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは５０ｐｐｍ以上、最も好ましくは５００ｐｐｍ以上である。本発明の実施形態では、２，０００ｐｐｍ以上の有効成分が存在する。使用箇所において存在する組成物の有効成分は、２０，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１５，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５，０００ｐｐｍ以下である。好ましくは、有効成分の存在量は１５，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは８，０００ｐｐｍ以下、最も好ましくは３，０００ｐｐｍ以下である。
【実施例】
【００１９】
以下の実施例で試験される銀含有コポリマーは、ポリマー重量に対して４５％のＢＡモノマー単位、４５％のＶＩモノマー単位、及び１０％のＡＡモノマー単位を有するポリマーと、ポリマーと銀との総重量に対して７．８％の銀イオンを含む。銀含有ポリマーは、３９％固形分、ｐＨ１１で水中で調製された。
【００２０】
上記組み合わせを、相乗作用指数（Ｓｙｎｅｒｇｙ  Ｉｎｄｅｘ、Ｓ．Ｉ．）相乗作用の面で評価した。相乗作用指数は、２種類の殺微生物剤（Ａ及びＢ）のそれぞれの最小阻止濃度（ｍｉｎｉｍｕｍ  ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｙ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ、ＭＩＣ）と、組み合わせた際の最小阻止濃度とを基に算出される。Ｓ．Ｉ．値が低いほど、相乗作用が高い。
【００２１】
高分解能最小阻止濃度（Ｈｉｇｈ  Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｍｉｎｉｍｕｍ  Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｙ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ、ＨＲＭＩＣ）法を行い、組み合わせの潜在的な相乗作用を判断した。試験で用いられた微生物はグラム陰性菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、グラム陽性菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）、酵母（Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ）、及びカビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ）であった。接触時間は、菌が２４及び４８時間、酵母が４８及び７２時間、カビが３及び７日間であった。試験は、９６穴マイクロプレート上で実施した。
【００２２】
ＭＩＣの組み合わせによる相乗作用を示す試験結果を、表１〜４に示す。各表には、２つの要素の組み合わせによる対象微生物に対する結果とそれぞれの培養時間、ＭＩＣによって測定された、化合物Ａ単独の終点活性（ｐｐｍ）（ＣＡ）、化合物Ｂ単独の終点活性（ＣＢ）、混合物の終点活性（Ｃａ）及び（Ｃｂ）、算出されたＳＩ値、試験対象の各組み合わせにおける相乗作用指数の範囲、が示されている。
Ｃａ／ＣＡ＋Ｃｂ／ＣＢ＝相乗作用指数（ＳＩ）
ここで、
ＣＡ＝単独使用で、終点を生じた化合物Ａの濃度（ｐｐｍ）（化合物ＡのＭＩＣ）
Ｃａ＝混合物内での使用で、終点を生じた化合物Ａの濃度（ｐｐｍ）
ＣＢ＝単独使用で、終点を生じた化合物Ｂの濃度（ｐｐｍ）（化合物ＢのＭＩＣ）
Ｃｂ＝混合物内での使用で、終点を生じた化合物Ｂの濃度（ｐｐｍ）
【００２３】
Ｃａ／ＣＡとＣｂ／ＣＢとの和が１より大きい場合、拮抗作用が示される。上記和が１と等しい場合は相加性が示され、１より小さい場合には相乗効果が実証される。
【００２４】
【表１】
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【００２５】
【表２】
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【００２６】
【表３】
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【００２７】
【表４】
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【００２８】
【表５】
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【００２９】
以上のデータにより、銀とＤＩＭＴＳとの間に、予測されない相乗的相互作用がもたらされることが示された。割合は１／０．００８〜１／０．１（Ｃ．ａｌｂｉｃａｎｓ、４８時間）、１／０．１３〜１／８（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ、４８時間、１／０．１３〜１／５及びＣ．ａｌｂｉｃａｎｓ、７２時間、１／１−１／８）、１／１２０〜１／２８０（Ｐｓ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）であった。