(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方の基板が透明な一対の基板からなり、該一対の基板間に挟持された透明電極、少なくとも反応性モノマーまたはオリゴマーを含む配向剤、および液晶層を備え、配向剤に含まれる反応性モノマーまたはオリゴマーを重合して配向層とし、液晶層が、第一成分として式（１）で表される液晶化合物の群から選択された少なくとも１つの液晶化合物を含有する液晶組成物である液晶表示素子。
【化９７】
0005903890.tif 000104
ここで、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−フルオロ−３−クロロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−６−メチル−１，４−フェニレン、２，６−ナフタレンジイル、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルであり、ここで、環Ａおよび環Ｂの少なくとも１つは２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−フルオロ−３−クロロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−６−メチル−１，４−フェニレン、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルであり；Ｚ１は独立して単結合、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＦ２Ｏ−であり；ｊは１、２、または３である。
【請求項２】
一対の基板がいずれも透明である請求項１記載の液晶表示素子。
【請求項３】
液晶層を構成する液晶組成物の液晶分子の配向が基板面に対して垂直配向である請求項１または２に記載の液晶表示素子。
【請求項４】
液晶層を構成する液晶組成物の液晶分子の配向が基板面に対して垂直配向であり、配向層により配向分割された複数の画素を有する請求項１から３のいずれかに記載の液晶表示素子。
【請求項５】
配向層を、所定の電圧で液晶分子が反応性モノマーまたはオリゴマーによって配向させ、その後紫外線照射により重合させて形成した請求項１から４のいずれかに記載の液晶表示素子の製造方法。
【請求項６】
液晶組成物が、第一成分が式（１−１）から式（１−３１）で表される液晶化合物の群から選択された少なくとも１つの液晶化合物である、請求項１に記載の液晶表示素子。
【化９８】
0005903890.tif 000105
【化９９】
0005903890.tif 000106
【化１００】
0005903890.tif 000107
ここで、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ｂ１、および環Ｂ２は独立して、１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ１１およびＺ１２は独立して単結合、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−である。
【請求項７】
液晶組成物が、第一成分が式（１−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、請求項６記載の液晶表示素子。
【請求項８】
液晶組成物が、第一成分が式（１−２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、請求項６記載の液晶表示素子。
【請求項９】
液晶組成物が、第一成分が式（１−４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、請求項６記載の液晶表示素子。
【請求項１０】
液晶組成物が、第一成分が式（１−６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、請求項６記載の液晶表示素子。
【請求項１１】
液晶組成物が、第一成分が式（１−７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、請求項６記載の液晶表示素子。
【請求項１２】
液晶組成物が、第一成分が、式（１−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１−４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物である、請求項６記載の液晶表示素子。
【請求項１３】
液晶組成物が、第一成分が、式（１−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１−７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物である、請求項６記載の液晶表示素子。
【請求項１４】
液晶組成物が、第一成分が、式（１−２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１−４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物である、請求項６記載の液晶表示素子。
【請求項１５】
液晶組成物が、第一成分が、式（１−２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１−７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物である、請求項６記載の液晶表示素子。
【請求項１６】
液晶組成物が、第一成分が、式（１−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１−１２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物である、請求項６記載の液晶表示素子。
【請求項１７】
液晶組成物が、第二成分として式（２）で表される液晶化合物をさらに含有した請求項１から４、および６から１６のいずれかに記載の液晶表示素子。
【化１０１】
0005903890.tif 000108
ここで、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｃおよび環Ｄは独立して、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサンジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ナフタレンジイルであり；Ｚ２は独立して単結合、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＦ２Ｏ−であり；ｋは１、２、または３である。
【請求項１８】
液晶組成物が、第二成分が式（２−１）から式（２−１３）で表される液晶化合物の群から選択された少なくとも１つの液晶化合物である、請求項１７に記載の液晶表示素子。
【化１０２】
0005903890.tif 000109
ここで、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
【請求項１９】
液晶組成物が、第二成分が式（２−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、請求項１８記載の液晶表示素子。
【請求項２０】
液晶組成物が、第二成分が式（２−７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、請求項１８記載の液晶表示素子。
【請求項２１】
液晶組成物が、第二成分が式（２−８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、請求項１８記載の液晶表示素子。
【請求項２２】
液晶組成物が、第二成分が式（２−１３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、請求項１８記載の液晶表示素子。
【請求項２３】
液晶組成物が、第二成分が、式（２−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（２−５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物である、請求項１８記載の液晶表示素子。
【請求項２４】
液晶組成物が、第二成分が、式（２−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（２−７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物である、請求項１８記載の液晶表示素子。
【請求項２５】
液晶組成物が、第一成分の割合が２０重量％から８０重量％の範囲であり、第二成分の割合が２０重量％から８０重量％の範囲である、請求項１７から２４のいずれかに記載の液晶表示素子。
【請求項２６】
配向剤が、表面に異方性を発現させ、光照射により固定化させる表示素子用の配向剤であって、ジアミンとテトラカルボン酸二無水物を反応させて得られるポリイミド、その前駆体であるポリアミック酸およびポリアミック酸誘導体から選択される少なくとも１つ（固形分Ａ）と、光重合性モノマーおよび／または光重合性オリゴマー（固形分Ｂ）を含有し、光重合性モノマーおよび／または光重合性オリゴマー（固形分Ｂ）の含有割合が配向剤固形分（固形分Ａ＋固形分Ｂ）を１００重量％として１０重量％以上である請求項１から４、および６から２５のいずれかに記載の液晶表示素子。
【請求項２７】
光重合性モノマーおよび／または光重合性オリゴマーの含有量が、２０重量％以上である請求項２６記載の液晶表示素子。
【請求項２８】
反応性モノマーが、式（３）で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である光重合性モノマーである請求項１から４、および６から２７のいずれかに記載の液晶表示素子。
Ｒａ１−Ｚ−（Ｅ−Ｚ）ｍ１−Ｒａ１          （３）
ここで、Ｒａ１は、独立に下記式（３−１−１）から（３−１−６）で表される重合性基、水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓまたは炭素数１から２０のアルキルであり、該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素は、ハロゲンまたはシアノで置き換えられてもよく、Ｒａ１の少なくとも１つは、式（３−１−１）から（３−１−６）で表される重合性基であり；環Ｅは、炭素数３から１０の飽和または不飽和の独立環、縮合環、またはスピロ環式の二価基であり、これらの環において、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、任意の水素は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、イソシアノ、イソチオシアナト、炭素数１から４のアルキルで１から３置換されたシリル、炭素数１から１０の直鎖または分岐のアルキルまたは炭素数１から１０のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；Ｚは、独立に単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；ｍ１は１から６の整数である。ｍ１が２から６の整数であるとき、括弧内の複数のＥ−Ｚは同じであっても異なってもよい。
【化１２５】
0005903890.tif 000110
ここで、Ｒｂは水素、ハロゲン、−ＣＦ３または炭素数１から５のアルキルである。
【請求項２９】
光重合性モノマーが式（３）においてＲａ１が独立に、アクリレート、メタクリレート、スチレン、アクリルアミド、またはメタクリルアミドである請求項２８記載の液晶表示素子。
【請求項３０】
配向剤または液晶層が、さらに開始剤や重合禁止剤を含有している、請求項１から４、および６から２９のいずれかに記載の液晶表示素子。
【請求項３１】
反応性モノマーまたはオリゴマーが、光重合性モノマーまたはオリゴマー、または熱重合性モノマーまたはオリゴマーである、請求項１から４、および６から２７のいずれかに記載の液晶表示素子。
【請求項３２】
光重合性モノマーを、１，０００〜１００，０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射により光重合化させる、請求項２８または２９に記載の液晶表示素子の製造方法。
【請求項３３】
光重合性モノマーを、光重合化する前に、１００〜２３０℃の焼成温度により、５０重量％以上が熱重合させずにモノマーのまま残存させる、請求項３２に記載の液晶表示素子の製造方法。
【請求項３４】
焼成温度が１８０〜２３０℃である、請求項３３に記載の液晶表示素子の製造方法。
【請求項３５】
請求項１から４、および６から２５のいずれかに記載の液晶表示素子における液晶組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子および液晶表示素子に用いられる液晶組成物並びに配向剤に関し、特に、液晶表示素子は配向剤に含まれる反応性モノマーまたはオリゴマーを重合して配向層とし、主として液晶プロジェクター、液晶テレビなどに好適なＡＭ（ａｃｔｉｖｅ  ｍａｔｒｉｘ）液晶表示素子、液晶組成物及び配向剤並びに液晶表示素子の製造方法及びその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子において、液晶の動作モードに基づいた分類は、ＰＣ（ｐｈａｓｅ  ｃｈａｎｇｅ）、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ
ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）などである。素子の駆動方式に基づいた分類は、ＰＭ（ｐａｓｓｉｖｅ  ｍａｔｒｉｘ）とＡＭ（ａｃｔｉｖｅ  ｍａｔｒｉｘ）である。ＰＭはスタティック（ｓｔａｔｉｃ）とマルチプレックス（ｍｕｌｔｉｐｌｅｘ）などに分類され、ＡＭはＴＦＴ（ｔｈｉｎ  ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、ＭＩＭ（ｍｅｔａｌ  ｉｎｓｕｌａｔｏｒ  ｍｅｔａｌ）などに分類される。ＴＦＴの分類は非晶質シリコン（ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ｓｉｌｉｃｏｎ）および多結晶シリコン（ｐｏｌｙｃｒｙｓｔａｌ  ｓｉｌｉｃｏｎ）である。後者は製造工程によって高温型と低温型とに分類される。光源に基づいた分類は、自然光を利用する反射型、バックライトを利用する透過型、そして自然光とバックライトの両方を利用する半透過型である。【０００３】
これらの素子には適切な特性を有するネマチック相を有する液晶組成物が使用され、良好な特性を有するＡＭ素子を得るには、液晶組成物の一般的特性を向上させる必要がある。ＡＭ素子と液晶組成物の一般的特性における関連を下記の表１に示す。【０００４】
液晶組成物の一般的特性を、市販されているＡＭ素子に基づいてさらに説明する。ネマチック相の温度範囲は、素子の使用できる温度範囲に関連し、ネマチック相の好ましい上限温度は７０℃以上であり下限温度は−１０℃以下である。液晶組成物の粘度及び回転粘度は素子の応答時間に関連するため動画を表示するためには短い応答時間が好ましく、したがって、液晶組成物の粘度は小さな方が好ましい。さらに低温度においても、粘度は小さい方がより好ましい。【０００５】
【表１】
0005903890.tif 000002
【０００６】
液晶組成物の光学異方性は、素子のコントラスト比に関連するため、組成物の光学異方性（Δｎ）と素子のセルギャップ（ｄ）との積（Δｎ×ｄ）は、コントラスト比を最大にするように設計される。適切な積の値は動作モードの種類に依存するが、ＶＡモードでは０．３０μｍから０．４０μｍの範囲、ＩＰＳモードの素子では０．２０μｍから０．３０μｍの範囲である。この場合、小さなセルギャップの素子には大きな光学異方性を有する組成物が好ましい。液晶組成物の誘電率異方性の絶対値が大きいほど、素子における低いしきい値電圧、小さな消費電力と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、絶対値の大きな誘電率異方性が好ましい。【０００７】
組成物における比抵抗は、大きいほど素子における大きな電圧保持率と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、初期段階において室温だけでなく高温でも大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。また、長時間使用したあとでも、室温及び高温で大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。【０００８】
紫外線および熱に対する組成物の安定性は、液晶表示素子の寿命に関する。これらの安定性が高いとき、この素子の寿命は長い。このような特性は、液晶プロジェクター、液晶テレビなどに用いるＡＭ素子に好ましい。【０００９】
ＴＮモードを有するＡＭ素子においては正の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。一方、ＶＡモードを有するＡＭ素子においては負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。また、ＩＰＳモードを有するＡＭ素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。高分子支持配向（ＰＳＡ）技術を適用したＡＭ素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。【００１０】
以上から、ＡＭ素子は、使用できる温度範囲が広く、応答時間が短く、コントラスト比が大きく、しきい値電圧が低く、電圧保持率が大きく、寿命が長い、等の特性を有するＡＭ素子が望ましい。特に、応答時間は１ｍｓでも短い方、さらに、ムラまたは焼き付きなどの表示不良が起こりにくいＡＭ素子が望ましい。【００１１】
一方、液晶表示素子の技術の発展は、液晶表示素子の駆動方式や液晶表示素子の構造の改良のみならず、液晶表示素子に使用される構成部材の改良によっても達成されている。
液晶表示素子は、通常は、液晶層中の液晶組成物を特定の方向に配向させるための配向層を有する。配向層は、液晶表示素子の表示品位に係わる重要な要素の一つであり、液晶表示素子の高品質化に伴って配向層の役割が年々重要になってきている。【００１２】
配向層は、配向剤より調製される。現在、主として用いられている配向剤は、ポリアミック酸または可溶性のポリイミドを有機溶媒に溶解させた溶液である。配向層は、このような溶液を基板に塗布した後、加熱等の手段により成膜することにより形成される。【００１３】
成膜された配向層は、レーヨンやコットンなどの布で特定の方向へ擦るラビング方法を施すことにより異方性が発現され、液晶が所定の方向へ配列するようになる。
しかしながら、ラビングによる配向制御の方法には以下に示す問題点がある。【００１４】
１）ラビング方法が機械的な手法であるため、液晶の初期配向状態を精密に調節しにくく、微細な領域においては、お互いに異なる配向方向を発現させにくい。
２）ラビング時に発生するスクラッチや傷は、歩留まり低下の原因となる。
３）液晶表示装置に駆動電圧を印加して液晶分子の配向が完了した後に駆動電圧を切り、再度駆動電圧を印加した場合、液晶分子の最終配向状態が前回の駆動電圧印加時と異なる。そのため、駆動電圧を印加する度に液晶分子の最終配向状態が不規則に変化するため、液晶分子が最終配向状態になるまでに長い時間がかかる。従って、液晶の応答時間が長くなる。
４）ＶＡ方式の場合、単一方向の配向を用いることによって視野角が悪くなる。【００１５】
上述のラビング方法が有する問題を解決するために、特にＶＡ表示素子にＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ
ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）技術を用いることによって応答速度とコントラストを改善する方法が提案されている。【００１６】
このＰＳＡ方式は高保持率を要求される液晶材料に反応性の高いモノマーを添加する必要が有る（図２及び、特許文献１〜５）。しかしながら、液晶材料へ反応性化合物を添加することは未反応のモノマーが液晶材料中に残留し液晶表示不良の原因ともなりうるものであった。【００１７】
一方、前記欠点を改善するものとして、反応性モノマーを配向剤に含有させ電圧を印加し、重合させる方法が提案されている（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】特開平１０−１８６３３０号公報
【特許文献２】特開２００３−３０７７２０号公報
【特許文献３】特開２００４−１３１７０４号公報
【特許文献４】特開２００６−１３３６１９号公報
【特許文献５】欧州特許出願公開１８８９８９４号明細書
【非特許文献】
【００１９】
【非特許文献１】ＯＰＴＩＣＳ  ＥＸＰＲＥＳＳ，Ｖｏｌ．１７，Ｎｏ．１２，１０２９８−１０３０３頁（２００９年６月８日発行）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
上記非特許文献１に示された液晶表示装置の製造方法は、ＰＳＡ技術による上記欠点を改善しようとするものと考えられるが、主として応答時間の短縮化に着目し、表示焼き付き、配向剤中の未反応モノマーの液晶層への溶け出し等、液晶表示素子としての他の必要な特性については何ら考慮していないものである。【００２１】
上述したように、液晶表示素子は、応答時間の短縮化のみならず、他の諸特性の向上も求められる。本発明は、上記課題を解決するためになされたもので、反応性モノマーを配向剤に含有させ電圧を印加し、重合させてなる液晶表示素子において、特定の配向剤及び液晶組成物あるいは、それらの組み合わせとすることにより、上記諸特性、特に表示焼き付きが少なく、配向剤中の未反応モノマーの液晶層への溶け出しが少ない優れた液晶表示素子、液晶組成物及び配向剤並びに液晶表示素子の製造方法及びその使用を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
上記課題を解決するために、本発明に係る液晶表示素子は、少なくとも一方の基板が透明な一対の基板からなり、該一対の基板間に挟持された透明電極、少なくとも反応性モノマーまたはオリゴマーを含む配向剤、および液晶層を備え、配向剤に含まれる反応性モノマーまたはオリゴマーを重合して配向層とし、液晶層が、第一成分として式（１）で表される液晶化合物の群から選択された少なくとも１つの液晶化合物を含有する液晶組成物である液晶表示素子。
【化９７】
0005903890.tif 000003
ここで、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−フルオロ−３−クロロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−６−メチル−１，４−フェニレン、２，６−ナフタレンジイル、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルであり、ここで、環Ａおよび環Ｂの少なくとも１つは２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−フルオロ−３−クロロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−６−メチル−１，４−フェニレン、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルであり；Ｚ１は独立して単結合、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＦ２Ｏ−であり；ｊは１、２、または３である。
【発明の効果】
【００２３】
本発明にかかる液晶表示素子は、表示焼き付きが少なく、配向剤中の未反応モノマーの液晶層への溶け出しが少ない優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明をＶＡ素子に適用した原理を説明する図。
【図２】従来の液晶層中に反応性モノマーが含有されたＶＡ素子を表す図。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。本発明の配向剤は、重合開始前の反応性モノマーまたはオリゴマーを含有し、ジアミンとテトラカルボン酸二無水物を反応させて得られるポリイミド、その前駆体であるポリアミック酸およびポリアミック酸誘導体からなる混合物であり、配向層は反応性モノマーまたはオリゴマーを重合してなり、液晶表示素子内にあって分子配向能を持つ層である。本発明の液晶組成物または本発明の液晶表示素子をそれぞれ「組成物」または「素子」と略すことがある。本発明の液晶層は液晶表示素子内にあって液晶組成物からなる層である。液晶表示素子は液晶表示パネル、液晶表示モジュール、および液晶表示装置の総称である。「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物または液晶相を有さないが組成物の成分として有用な化合物を意味する。この有用な化合物は例えば１，４−シクロヘキシレンや１，４−フェニレンのような六員環を含有し、棒状（ｒｏｄ  ｌｉｋｅ）の分子構造を有する。
光学活性な化合物および式（１）の化合物以外の重合可能な化合物は組成物に添加されることがある。これらの化合物が液晶性化合物であったとしても、ここでは添加物として分類される。式（１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を「化合物（１）」と略すことがある。「化合物（１）」は、式（１）で表される１つの化合物または２つ以上の化合物を意味する。他の式で表される化合物についても同様である。「任意の」は、位置だけでなく個数についても任意であることを示すが、個数が０である場合を含まない。
【００２６】
ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。「比抵抗が大きい」は、組成物が初期段階において室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有することを意味する。「電圧保持率が大きい」は、素子が初期段階において室温だけでなく高い温度でも大きな電圧保持率を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有することを意味する。光学異方性などの特性を説明するときは、実施例に記載した方法で測定した値を用いる。組成物に供される第一成分などの各成分は、１つの化合物または２つ以上の化合物である。
【００２７】
成分化合物の化学式において、Ｒ１の記号を複数の化合物に用いた。これらのうちの任意の２つの化合物において、Ｒ１の意味は同じであっても、異なってもよい。例えば、化合物（１）のＲ１がエチルであり、化合物（１−１）のＲ１がエチルであるケースがある。化合物（１）のＲ１がエチルであり、化合物（１−１）のＲ１がプロピルであるケースもある。このルールは、Ｒ２、Ｚ１、などにも適用される。
【００２８】
成分化合物の化学式において二価基であるＺ１、Ｚ２、Ｚ１１およびＺ１２は記述された定義の向きに限定されることはなく、例えば−ＣＨ２Ｏ−の場合は−ＯＣＨ２−であっても良く、−ＣＯＯ−は−ＯＣＯ−であっても良く、−ＣＦ２Ｏ−は−ＯＣＦ２−であってもよい。
【００２９】
成分化合物の化学式において二置換の環である環ＡからＤ、環Ａ１１からＡ１５は、記述された定義の向きに限定されることはなく、例えば２−フルオロ−１，４−フェニレンの場合は３−フルオロ−１，４−フェニレンオキシメチレンであってもよい。
【００３０】
また、成分化合物の化学式において構造の繰り返しを意味するｊ、ｋ、ｊ１、ｋ１、ｎ、ｍ、ｖ、ｍ１が２以上の値を持つ場合、複数の二価基や二置換の環を選択することが可能であるが、これらは同一であっても異なっていてもよい。
【００３１】
例えば化合物（１）においてｊが２のとき、環Ａは２つの２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンであってもよいし、または１，４−シクロヘキシレンと２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンの組み合わせでもよい。Ｚ１も同様に、例えば単結合と単結合が選択されてもよいし、単結合と−ＣＯＯ−が選択されてもよい。
【００３２】
本発明は、下記の項などである。
１．  少なくとも一方の基板が透明な一対の基板からなり、該一対の基板間に挟持された透明電極、少なくとも反応性モノマーまたはオリゴマーを含む配向剤、および液晶層を備え、配向剤に含まれる反応性モノマーまたはオリゴマーを重合して配向層とし、液晶層が少なくとも１つのフッ素原子を含むハロゲン原子で二置換されたベンゼン環を少なくとも１つ分子中に有する化合物を含んでなる液晶組成物である液晶表示素子。
【００３３】
２．  一対の基板がいずれも透明である項１記載の液晶表示素子。
【００３４】
３．  液晶層を構成する液晶組成物の液晶分子の配向が基板面に対して垂直配向である項１または２に記載の液晶表示素子。
【００３５】
４．  液晶層を構成する液晶組成物の液晶分子の配向が基板面に対して垂直配向であり、配向層により配向分割された複数の画素を有する項１から３のいずれかに記載の液晶表示素子。
【００３６】
５．  配向層が、所定の電圧で液晶分子が反応性モノマーまたはオリゴマーによって配向され、その後紫外線照射により重合されることにより形成した項１から４のいずれかに記載の液晶表示素子。
【００３７】
６．  液晶層が、誘電率異方性が負の液晶化合物で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含んでなる液晶組成物を含有する項１から５のいずれかに記載の液晶表示素子。
【００３８】
７．  液晶組成物が、第一成分として式（１）で表される液晶化合物の群から選択された少なくとも１つの液晶化合物を含有する項６記載の液晶表示素子。
【化１】
0005903890.tif 000004
ここで、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４−シクロヘキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−フルオロ−３−クロロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−６−メチル−１，４−フェニレン、２，６−ナフタレンジイル、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルであり、ここで、環Ａおよび環Ｂの少なくとも１つは２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−フルオロ−３−クロロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−６−メチル−１，４−フェニレン、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルであり；Ｚ１は独立して単結合、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＦ２Ｏ−であり；ｊは１、２、または３である。
【００３９】
８．  液晶組成物が、第一成分が式（１−１）から式（１−３１）で表される液晶化合物の群から選択された少なくとも１つの液晶化合物である、項７に記載の液晶表示素子。
【化２】
0005903890.tif 000005
【化３】
0005903890.tif 000006
【化４】
0005903890.tif 000007
ここで、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ｂ１、および環Ｂ２は独立して、１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ１１およびＺ１２は独立して単結合、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−である。
【００４０】
９．  液晶組成物が、第一成分が式（１−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、項８記載の液晶表示素子。
【００４１】
１０．  液晶組成物が、第一成分が式（１−２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、項８記載の液晶表示素子。
【００４２】
１１．  液晶組成物が、第一成分が式（１−４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、項８記載の液晶表示素子。
【００４３】
１２．  液晶組成物が、第一成分が式（１−６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、項８記載の液晶表示素子。
【００４４】
１３．  液晶組成物が、第一成分が式（１−７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、項８記載の液晶表示素子。
【００４５】
１４．  液晶組成物が、第一成分が、式（１−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１−４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物である、項８記載の液晶表示素子。
【００４６】
１５．  液晶組成物が、第一成分が、式（１−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１−７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物である、項８記載の液晶表示素子。
【００４７】
１６．  液晶組成物が、第一成分が、式（１−２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１−４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物である、項８記載の液晶表示素子。
【００４８】
１７．  液晶組成物が、第一成分が、式（１−２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１−７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物である、項８記載の液晶表示素子。
【００４９】
１８．  液晶組成物が、第一成分が、式（１−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１−１２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物である、項８記載の液晶表示素子。
【００５０】
１９．  液晶組成物が、第二成分として式（２）で表される液晶化合物をさらに含有した項７から１８のいずれかに記載の液晶表示素子。
【００５１】
【化５】
0005903890.tif 000008
ここで、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｃおよび環Ｄは独立して、１，４−シクロヘキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサンジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ナフタレンジイルであり；Ｚ２は独立して単結合、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＦ２Ｏ−であり；ｋは１、２、または３である。
【００５２】
２０．  液晶組成物が、第二成分が式（２−１）から式（２−１３）で表される液晶化合物の群から選択された少なくとも１つの液晶化合物である、項１９に記載の液晶表示素子。
【００５３】
【化６】
0005903890.tif 000009
ここで、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
【００５４】
２１．  液晶組成物が、第二成分が式（２−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、項２０記載の液晶表示素子。
【００５５】
２２．  液晶組成物が、第二成分が式（２−７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、項２０記載の液晶表示素子。
【００５６】
２３．  液晶組成物が、第二成分が式（２−８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、項２０記載の液晶表示素子。
【００５７】
２４．  液晶組成物が、第二成分が式（２−１３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、項２０記載の液晶表示素子。
【００５８】
２５．  液晶組成物が、第二成分が、式（２−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（２−５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物である、項２０記載の液晶表示素子。
【００５９】
２６．  液晶組成物が、第二成分が、式（２−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（２−７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物である、項２０記載の液晶表示素子。
【００６０】
２７．  液晶組成物が、第一成分の割合が２０重量％から８０重量％の範囲であり、第二成分の割合が２０重量％から８０重量％の範囲である、項１９から２６のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
【００６１】
２８．  配向剤が、表面に異方性を発現させ、光照射により固定化させる表示素子用の配向剤であって、ジアミンとテトラカルボン酸二無水物を反応させて得られるポリイミド、その前駆体であるポリアミック酸およびポリアミック酸誘導体から選択される少なくとも１つ（固形分Ａ）と、光重合性モノマーおよび／または光重合性オリゴマー（固形分Ｂ）を含有し、光重合性モノマーおよび／または光重合性オリゴマー（固形分Ｂ）の含有割合が配向剤固形分（固形分Ａ＋固形分Ｂ）を１００重量％として１０重量％以上である項１から２７のいずれかに記載の液晶表示素子。
【００６２】
２９．  光重合性モノマーおよび／または光重合性オリゴマーの含有量が、２０％重量％以上である項２８記載の液晶表示素子。
【００６３】
３０．  配向剤が、ジアミンとテトラカルボン酸二無水物の組合せから成るポリイミドまたはその前駆体であるポリアミック酸が、以下の構造（Ｉ）または（ＩＩ）で表される、項２８に記載の液晶表示素子に用いられる配向剤。
【化７】
0005903890.tif 000010
ここで、ｎは１０以上の整数であり；Ｒ１１は２価の有機基であり；Ｒ１２は４価の有機基であり、これらは構成単位ごとに異なっていても良く；Ｒ１３は１価の有機基であり；Ｒ’は独立して水素または炭素数１から４のアルキルである。
【００６４】
３１．  配向剤が、ジアミンが、式（ＩＩＩ−１）から式（ＩＩＩ−１４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つのジアミン、またはこの（これらの）ジアミンとその他のジアミンとの混合物である、項３０に記載の配向剤。
【００６５】
【化８】
0005903890.tif 000011
ここで、ｍは独立して１から１２の整数であり；Ｇ１は独立して単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＨ２）ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、または−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−であり；Ｇ２は独立して単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−または炭素数１から３のアルキレンであり；シクロヘキサン環およびベンゼン環の任意の水素は、フッ素または−ＣＨ３で置き換えられていてもよく、そして、シクロヘキサン環またはベンゼン環に対するＮＨ２基の結合位置は、Ｇ１またはＧ２の結合位置を除く任意の位置である。
【００６６】
【化９】
0005903890.tif 000012
ここで、式（ＩＩＩ−８）においてＧ３は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または−（ＣＨ２）ｍ−であり、ｍは１から１２の整数であり；Ｒ１４は炭素数３から２０のアルキル、フェニル基または式（ＩＩＩ−８−ａ）で表される基であり、このアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、このフェニルの水素は、−Ｆ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２または−ＯＣＦ３で置き換えられてもよく；ベンゼン環へのＮＨ２基の結合位置は任意である。
【００６７】
【化１０】
0005903890.tif 000013
ここで、Ｒ１５は水素、フッ素、炭素数１から２０のアルキル、炭素数１から２０のフッ素置換アルキル、炭素数１から２０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２または−ＯＣＦ３であり；Ｇ４、Ｇ５およびＧ６は結合基であって、これらは独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１から１２のアルキレンであり；Ａ１１、Ａ１２およびＡ１３は環であって、これらは独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイルまたはアントラセン−９，１０−ジイルであり、すべての環において、任意の水素はフッ素または−ＣＨ３で置き換えられてもよく；ａ、ｂおよびｃは独立して０から２の整数であり、これらの合計は１から５であり、ａ、ｂまたはｃが２であるとき、２つの結合基は同じであっても異なってもよく、そして２つの環は同じであっても異なってもよい。
【００６８】
【化１１】
0005903890.tif 000014
ここで、式（ＩＩＩ−９）および式（ＩＩＩ−１０）において、Ｒ１８は水素または炭素数１から２０のアルキルであり、このアルキルにおける任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；Ｒ１９は炭素数６から２２のアルキルであり；Ｒ２０は水素または炭素数１から２２のアルキルであり；Ｇ８は−Ｏ−または炭素数１から６のアルキレンであり；Ａ１４は１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｇ９は単結合または炭素数１から３のアルキレンであり；ｄは０または１であり；ベンゼン環へのアミノ基の結合位置は任意である。
【００６９】
【化１２】
0005903890.tif 000015
ここで、式（ＩＩＩ−１１）においてＲ２１およびＲ２２は独立して炭素数１から３のアルキルまたはフェニルであり；Ｇ１０はメチレン、フェニレンまたはアルキル置換されたフェニレンであり；ｊ１は１から６の整数であり；ｋ１は１から１０の整数である。
【００７０】
【化１３】
0005903890.tif 000016
ここで、式（ＩＩＩ−１２）および式（ＩＩＩ−１３）において、Ｒ１６は独立して水素または−ＣＨ３であり；Ｒ１７は独立して水素、炭素数１から２０のアルキル、または炭素数２から２０のアルケニルであり；Ｇ７は独立して単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ２−であり；式（ＩＩＩ−１３）におけるベンゼン環の１つの水素は、炭素数１から２０のアルキルまたはフェニルで置き換えられてもよく；そして、環を構成するいずれかの炭素原子に結合位置が固定されていない基は、その結合位置が任意である。
【００７１】
【化１４】
0005903890.tif 000017
ここで、式（ＩＩＩ−１４）においてＧ３ａは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または−（ＣＨ２）ｍ−であり、ｍは１から１２の整数であり；Ｒ４ａは式（ＩＩＩ−１４−ａ）から式（ＩＩＩ−１４−ｄ）のいずれか一つで表される基である。
【００７２】
【化１５】
0005903890.tif 000018
【００７３】
３２．  配向剤が、ジアミンが式（ＩＩＩ−１）から式（ＩＩＩ−１１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項３１に記載の配向剤。
【００７４】
３３．  配向剤が、ジアミンが式（ＩＩＩ−１２）から式（ＩＩＩ−１４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項３１に記載の配向剤。
【００７５】
３４．  配向剤が、式（Ｉ）または（ＩＩ）において、テトラカルボン酸二無水物の残基が下記式（ＩＶ−１）から（ＩＶ−１２）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つのテトカラルボン酸酸二無水物、またはこの（これらの）テトラカルボン酸二無水物とその他のテトラカルボン酸二無水物との混合物である、項３０に記載の配向剤。
【００７６】
【化１６】
0005903890.tif 000019
ここで、式（ＩＶ−１）においてＧ１１は単結合、炭素数１から１２のアルキレン、１，４−フェニレン、または１，４−シクロヘキシレンであり；Ｘ１はそれぞれ独立して単結合または−ＣＨ２−である。
【００７７】
【化１７】
0005903890.tif 000020
ここで、式（ＩＶ−２）においてＲ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、およびＲ２６は独立して水素、メチル、エチル、またはフェニルである。
【００７８】
【化１８】
0005903890.tif 000021
ここで、式（ＩＶ−３）において環Ａ１５はシクロヘキサン環、またはベンゼン環である。
【００７９】
【化１９】
0005903890.tif 000022
ここで、式（ＩＶ−４）においてＧ１２は単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＳＯ−，または−Ｃ（ＣＦ３）２−であり；環Ａ１５はそれぞれ独立してシクロヘキサン環もしくはベンゼン環である。
【００８０】
【化２０】
0005903890.tif 000023
ここで、式（ＩＶ−５）においてＲ２７は水素、またはメチルである。
【００８１】
【化２１】
0005903890.tif 000024
ここで、式（ＩＶ−６）においてＸ１はそれぞれ独立して単結合または−ＣＨ２−であり；ｖは１または２である。
【００８２】
【化２２】
0005903890.tif 000025
ここで、式（ＩＶ−７）においてＸ１は単結合または−ＣＨ２−である。
【００８３】
【化２３】
0005903890.tif 000026
ここで、式（ＩＶ−８）においてＲ２８は水素、メチル、エチル、またはフェニルであり；環Ａ１６はシクロヘキサン環またはシクロヘキセン環である。
【００８４】
【化２４】
0005903890.tif 000027
ここで、式（ＩＶ−９）においてｗ１およびｗ２は０もしくは１である。
【００８５】
【化２５】
0005903890.tif 000028
【００８６】
【化２６】
0005903890.tif 000029
ここで、式（ＩＶ−１１）において環Ａ１５はそれぞれ独立してシクロヘキサン環またはベンゼン環である。
【００８７】
【化２７】
0005903890.tif 000030
ここで、式（ＩＶ−１２）においてＸ２は独立して炭素数２から６のアルキルである。
【００８８】
３５．  配向剤が、式（Ｉ）または式（ＩＩ）において、テトラカルボン酸二無水物の残基が以下の式（ＩＶ−１−１）から（ＩＶ−１２−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項３０に記載の配向剤。
【００８９】
【化２８】
0005903890.tif 000031
【００９０】
３６．  反応性モノマーが、式（３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である光重合性モノマーである項６から２９のいずれかに記載の液晶表示素子。
Ｒａ１−Ｚ−（Ｅ−Ｚ）ｍ１−Ｒａ１                    （３）
【００９１】
ここで、Ｒａ１は、独立に下記式（３−１−１）から（３−１−６）で表される重合性基、水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓまたは炭素数１から２０のアルキルであり、該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素は、ハロゲンまたはシアノで置き換えられてもよく、Ｒａ１の少なくとも１つは、式（３−１−１）から（３−１−６）で表される重合性基であり；環Ｅは、炭素数３から１０の飽和または不飽和の独立環、縮合環、またはスピロ環式の二価基であり、これらの環において、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、任意の水素は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、イソシアノ、イソチオシアナト、炭素数１から４のアルキルで１から３置換されたシリル、炭素数１から１０の直鎖または分岐のアルキルまたは炭素数１から１０のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；Ｚは、独立に単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；ｍ１は１から６の整数である。ｍ１が２から６の整数であるとき、括弧内の複数のＥ−Ｚは同じであっても異なってもよい。
【００９２】
【化２９】
0005903890.tif 000032
ここで、Ｒｂは水素、ハロゲン、−ＣＦ３または炭素数１から５のアルキルである。
【００９３】
３７．  光重合性モノマーが式（３）においてＲａ１が独立に、アクリレート、メタクリレート、スチレン、アクリルアミド、またはメタクリルアミドである項３６記載の液晶表示素子。
【００９４】
３８．  配向剤または液晶層が、さらに開始剤や重合禁止剤を含有している、項６から２９、３６、または３７のいずれかに記載の液晶表示素子。
【００９５】
３９．  反応性モノマーまたはオリゴマーが、光重合性モノマーまたはオリゴマー、または熱重合性モノマーまたはオリゴマーである、項１から２９のいずれかに記載の液晶表示素子。
【００９６】
４０．  光重合性モノマーまたはオリゴマーが、１，０００〜１００，０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射により光重合化させる、項３６または３７に記載の液晶表示素子。
【００９７】
４１．  光重合性モノマーまたはオリゴマーが、光重合化する前に、１００〜２３０℃の焼成温度により、５０重量％以上が熱重合せずにモノマーまたはオリゴマーのまま残存させる、項４０に記載の液晶表示素子。
【００９８】
４２．  焼成温度が１８０〜２３０℃である、項４１に記載の液晶表示素子。
【００９９】
４３．  項６から２７のいずれかに記載の液晶表示素子における液晶組成物。
【０１００】
４４．  項１から２９、または３６から４２のいずれかに記載の液晶表示素子の製造方法。
【０１０１】
４５．  項６から２７のいずれかに記載の液晶表示素子における液晶組成物の使用。
【０１０２】
本発明は、次の項も含む。１）光学活性な化合物をさらに含有する上記の組成物を用いた素子、２）酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤などの添加物をさらに含有する上記の組成物を用いた素子、３）上記の組成物を含有するＡＭ素子、４）上記の組成物を含有し、そしてＴＮ、ＥＣＢ、ＩＰＳ、またはＶＡのモードを有する素子、５）上記の組成物を含有する透過型の素子、６）上記の素子における、ネマチック相を有する液晶組成物としての使用、７）上記の組成物に光学活性な化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用。
【０１０３】
下記に示したように、本発明に使用する液晶組成物は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性または正に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、熱や紫外線に対する高い安定性、少ない不純物などの特性を有する組成物であり、少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物である。さらに、本発明に用いられる反応性モノマーまたはオリゴマーは、配向剤に対する溶解性、液晶分子を配向させる高い能力を有する。
【０１０４】
さらに本発明の反応性モノマーまたはオリゴマーを用いることによってセル製造工程に幅広く対応することが可能となり、また液晶組成物に未反応のモノマーまたはオリゴマーなどの不純物が少ないことで、さらに表示不良が少なく、高品位な液晶表示素子を製造することが可能となった。
【０１０５】
本発明の素子に使用する組成物を次の順で説明する。第一に、組成物における成分化合物の構成を説明する。第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物に及ぼす主要な効果を説明する。第三に、組成物における成分の組み合わせ、成分化合物の好ましい割合およびその根拠を説明する。第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。
第五に、成分化合物の具体的な例を示す。第六に、組成物に混合してもよい添加物を説明する。第七に、成分化合物の合成法を説明する。最後に、組成物の用途を説明する。
【０１０６】
第一に、組成物における成分化合物の構成を説明する。本発明の組成物は組成物Ａと組成物Ｂに分類される。組成物Ａはその他の液晶性化合物、添加物、不純物などをさらに含有してもよい。「その他の液晶性化合物」は、化合物（１）、および化合物（２）とは異なる液晶性化合物である。このような化合物は、特性をさらに調整する目的で組成物に混合される。その他の液晶性化合物の中で、シアノ化合物は熱または紫外線に対する安定性の観点から少ない方が好ましい。シアノ化合物のさらに好ましい割合は０重量％である。
添加物は、光学活性な化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合可能な化合物、重合開始剤などである。不純物は成分化合物の合成などの工程において混入した化合物などである。この化合物が液晶性化合物であったとしても、ここでは不純物として分類される。
【０１０７】
組成物Ｂは、実質的に化合物（１）、および化合物（２）のみからなる。「実質的に」は、添加物および不純物を除いて、これらの化合物と異なる液晶性化合物を組成物が含有しないことを意味する。組成物Ｂは組成物Ａに比較して成分の数が少ない。コストを下げるという観点から、組成物Ｂは組成物Ａよりも好ましい。その他の液晶性化合物を混合することによって物性をさらに調整できるという観点から、組成物Ａは組成物Ｂよりも好ましい。
【０１０８】
第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物の特性に及ぼす主要な効果を説明する。成分化合物の主要な特性を本発明の液晶化合物の諸特性に基づいて表２にまとめる。表２の記号において、Ｌは大きいまたは高い、Ｍは中程度の、Ｓは小さいまたは低い、を意味する。記号Ｌ、Ｍ、Ｓは、成分化合物の間の定性的な比較に基づいた分類である。
【０１０９】
【表２】
0005903890.tif 000033
【０１１０】
成分化合物を液晶組成物に混合したとき、成分化合物が液晶組成物の特性に及ぼす主要な効果は次のとおりである。化合物（１）は誘電率異方性の絶対値を上げ、そして下限温度を下げる。化合物（２）は粘度を下げ、そして上限温度を上げる。
【０１１１】
第三に、組成物における成分の組み合わせ、成分化合物の好ましい割合およびその根拠を説明する。組成物における成分の組み合わせは、第一成分、第一成分＋第二成分、である。
【０１１２】
第一成分の好ましい割合は、誘電率異方性の絶対値を上げるために２０重量％以上であり、下限温度を下げるために８０重量％以下である。さらに好ましい割合は３０重量％から７０重量％の範囲である。特に好ましい割合は４０重量％から６０重量％の範囲である。
【０１１３】
第二成分の好ましい割合は、粘度を下げるため、または上限温度を上げるために２０重量％以上であり、誘電率異方性の絶対値を上げるために８０重量％以下である。さらに好ましい割合は３０重量％から７５重量％の範囲である。特に好ましい割合は４０重量％から７０重量％の範囲である。
【０１１４】
第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。好ましいＲ１またはＲ２は、紫外線または熱に対する安定性などを上げるために炭素数１から１２のアルキル、または誘電率異方性の絶対値を上げるために炭素数１から１２のアルコキシである。好ましいＲ３またはＲ４は、紫外線または熱に対する安定性などを上げるために炭素数１から１２のアルキル、または粘度を下げるために炭素数２から１２のアルケニルである。
【０１１５】
好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルである。さらに好ましいアルキルは、粘度を下げるためにエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、またはヘプチルである。
【０１１６】
好ましいアルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、またはヘプチルオキシである。粘度を下げるために、さらに好ましいアルコキシは、メトキシまたはエトキシである。
【０１１７】
好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、または５−ヘキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、粘度を下げるためにビニル、１−プロペニル、３−ブテニル、または３−ペンテニルである。これらのアルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。粘度を下げるためなどから１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ペンテニル、３−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましい。２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシスが好ましい。これらのアルケニルにおいては、分岐よりも直鎖のアルケニルが好ましい。
【０１１８】
任意の水素がフッ素で置き換えられたアルケニルの好ましい例は、２，２−ジフルオロビニル、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル、５，５−ジフルオロ−４−ペンテニル、および６，６−ジフルオロ−５−ヘキセニルである。さらに好ましい例は、粘度を下げるために２，２−ジフルオロビニル、および４，４−ジフルオロ−３−ブテニルである。
【０１１９】
環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４−シクロヘキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−フルオロ−３−クロロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−６−メチル−１，４−フェニレン、２，６−ナフタレンジイル、７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルであり、ここで、環Ａおよび環Ｂの少なくとも１つは２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−フルオロ−３−クロロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−６−メチル−１，４−フェニレン、７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルであり、ｊが２または３である時、任意の２つの環Ａは同じであっても異なってもよい。好ましい環Ａおよび環Ｂはそれぞれ、誘電率異方性を上げるために２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンまたはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり、粘度を下げるために１，４−シクロヘキシレンである。
【０１２０】
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ｂ１、および環Ｂ２は独立して、１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンである。好ましい環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ｂ１、および環Ｂ２はそれぞれ、粘度を下げるために１，４−シクロヘキシレンである。
【０１２１】
環Ｃおよび環Ｄは独立して、１，４−シクロヘキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサンジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ナフタレンジイルであり、ｋが２または３である時、任意の２つの環Ｃは同じであっても異なってもよい。
好ましい環Ｃおよび環Ｄはそれぞれ、光学的異方性を上げるために１，４−フェニレンであり、粘度を下げるために１，４−シクロヘキシレンである。
【０１２２】
Ｚ１およびＺ２は、独立して単結合、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−であり、ｊが２または３である時、任意の２つのＺ１は同じであっても異なってもよく、ｋが２または３である時、任意の２つのＺ２は同じであっても異なってもよく、好ましいＺ１およびＺ２は誘電率異方性を上げるために−ＣＨ２Ｏ−であり、粘度を下げるために単結合である。
【０１２３】
Ｚ１１およびＺ１２は、独立して単結合、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−である。好ましいＺ１１およびＺ１２は誘電率異方性を上げるために−ＣＨ２Ｏ−であり、粘度を下げるために単結合である。
【０１２４】
ｊは、１、２、または３である。好ましいｊは下限温度を下げるために１であり、上限温度を上げるために２である。ｋは１、２、または３である。好ましいｋは粘度を下げるために１であり、上限温度を上げるために３である。
【０１２５】
第五に、成分化合物の具体的な例を示す。下記の好ましい化合物において、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ、炭素数１から１２を有する直鎖のアルキル、炭素数１から１２を有する直鎖のアルコキシ、または炭素数２から１２を有する直鎖のアルケニルである。Ｒ７は、炭素数１から１２を有する直鎖のアルキルまたは炭素数２から１２を有する直鎖のアルケニルである。Ｒ８は、炭素数１から１２を有する直鎖のアルキル、炭素数２から１２を有する直鎖のアルケニル、または炭素数１から１２を有する直鎖のアルコキシである。これらの化合物において１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置は、上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好ましい。
【０１２６】
好ましい化合物（１）は、化合物（１−１−１）から化合物（１−３１−１）である。
さらに好ましい化合物（１）は、化合物（１−１−１）から化合物（１−１８−１）、および化合物（１−２１−３）である。特に好ましい化合物（１）は、化合物（１−１−１）から化合物（１−７−１）、化合物（１−１１−１）から化合物（１−１７−１）および化合物（１−２１−３）である。
【０１２７】
好ましい化合物（２）は、化合物（２−１−１）から化合物（２−１３−１）である。
さらに好ましい化合物（２）は、化合物（２−１−１）から化合物（２−３−１）、化合物（２−５−１）から化合物（２−１３−１）である。特に好ましい化合物（２）は、化合物（２−１−１）、化合物（２−５−１）、化合物（２−７−１）、化合物（２−８−１）、および化合物（２−１３−１）である。
【０１２８】
【化３０】
0005903890.tif 000034
【０１２９】
【化３１】
0005903890.tif 000035
【０１３０】
【化３２】
0005903890.tif 000036
【０１３１】
【化３３】
0005903890.tif 000037
【０１３２】
【化３４】
0005903890.tif 000038
【０１３３】
配向剤は、表面に異方性を発現させ、光照射により固定化させる表示素子用の配向剤であって、ジアミンとテトラカルボン酸二無水物を反応させて得られるポリイミド、その前駆体であるポリアミック酸およびポリアミック酸誘導体から選択される少なくとも１つと、光重合性モノマーおよび／または光重合性オリゴマーを含有する配向剤を成分として構成される。
【０１３４】
好ましいジアミンの例は、式（ＩＩＩ−１）から式（ＩＩＩ−７）のそれぞれで表される化合物の群から選択される化合物である。そして、これらのジアミンの中から少なくとも１つを選択して用いてもよいし、またはこの（これらの）ジアミンとその他のジアミン（化合物（ＩＩＩ−１）から化合物（ＩＩＩ−７）以外のジアミン）とを混合して用いてもよい。
【０１３５】
【化３５】
0005903890.tif 000039
式（ＩＩＩ−１）から式（ＩＩＩ−７）において、ｍは１から１２の整数であり；Ｇ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＨ２）ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、または−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−であり、ｍは１から１２の整数であり；Ｇ２は独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−または炭素数１から３のアルキレンであり；シクロヘキサン環およびベンゼン環の任意の水素は、フッ素または−ＣＨ３で置き換えられていてもよく；シクロヘキサン環またはベンゼン環に対するＮＨ２基の結合位置は、Ｇ１またはＧ２の結合位置を除く任意の位置である。
【０１３６】
化合物（ＩＩＩ−１）から化合物（ＩＩＩ−３）の例を次に示す。
【化３６】
0005903890.tif 000040
【０１３７】
化合物（ＩＩＩ−４）の例を次に示す。
【化３７】
0005903890.tif 000041
【０１３８】
化合物（ＩＩＩ−５）の例を次に示す。
【化３８】
0005903890.tif 000042
【化３９】
0005903890.tif 000043
【０１３９】
化合物（ＩＩＩ−６）の例を次に示す。
【化４０】
0005903890.tif 000044
【０１４０】
化合物（ＩＩＩ−７）の例を次に示す。
【化４１】
0005903890.tif 000045
【０１４１】
化合物（ＩＩＩ−１）から化合物（ＩＩＩ−７）に関する上記の具体例のうち、より好ましい例は化合物（ＩＩＩ−４−１）から化合物（ＩＩＩ−４−５）、化合物（ＩＩＩ−５−１）から化合物（ＩＩＩ−５−１２）、化合物（ＩＩＩ−５−２６）、化合物（ＩＩＩ−５−２７）、化合物（ＩＩＩ−６−１）、化合物（ＩＩＩ−６−２）、化合物（ＩＩＩ−６−６）、および化合物（ＩＩＩ−７−１）から化合物（ＩＩＩ−７−５）であり、特に好ましい例は化合物（ＩＩＩ−４−１）、化合物（ＩＩＩ−４−２）、および化合物（ＩＩＩ−５−１）から化合物（ＩＩＩ−５−１２）である。
【０１４２】
本発明で化合物（ＩＩＩ−１）から化合物（ＩＩＩ−７）を用いるとき、使用するジアミンの全量に対する化合物（ＩＩＩ−１）から化合物（ＩＩＩ−７）の割合は、選択されたジアミンの構造と、所望する電圧保持率および残留ＤＣ低減効果に応じて調整される。その好ましい割合は２０から１００モル％であり、より好ましい割合は５０から１００モル％であり、更に好ましい割合は７０から１００モル％である。
【０１４３】
好ましいジアミンのもう１つの例は側鎖構造を有するジアミンである。これらのジアミンは、特にＶＡ型液晶表示素子等の大きなプレチルト角が要求されるような用途で用いられる。なお、本明細書において、側鎖構造を有するジアミンは、２つのアミノ基を結ぶ鎖を主鎖としたときに、この主鎖に対して側方に位置する置換基を有するジアミンを意味する。すなわち、側鎖構造を有するジアミンは、テトラカルボン酸二無水物と反応することで、高分子主鎖に対して側方位に置換基を有するポリアミック酸またはポリイミド（分岐ポリアミック酸または分岐ポリイミド）を提供することができる。このようなポリアミック酸またはポリイミドを含有する配向剤から形成される配向層は、液晶表示素子におけるプレチルト角を大きくすることができる。
【０１４４】
従って、側鎖構造を有するジアミンにおける側方置換基は、要求されるプレチルト角に応じて適宜選択すればよい。例えば、この側方置換基は炭素数３以上の基が好ましく挙げられる。具体的には、
１）置換基を有していてもよいフェニル、置換基を有していてもよいシクロヘキシル、置換基を有していてもよいシクロヘキシルフェニル、置換基を有していてもよいビス（シクロヘキシル）フェニル、または炭素数３以上のアルキル、アルケニルもしくはアルキニル、
２）置換基を有していてもよいフェニルオキシ、置換基を有していてもよいシクロヘキシルオキシ、置換基を有していてもよいビス（シクロヘキシル）オキシ、置換基を有していてもよいフェニルシクロヘキシルオキシ、置換基を有していてもよいシクロヘキシルフェニルオキシ、または炭素数３以上のアルキルオキシ、アルケニルオキシもしくはアルキニルオキシ、
３）フェニルカルボニル、または炭素数３以上のアルキルカルボニル、アルケニルカルボニルもしくはアルキニルカルボニル、
４）フェニルカルボニルオキシ、または炭素数３以上のアルキルカルボニルオキシ、アルケニルカルボニルオキシもしくはアルキニルカルボニルオキシ、
５）置換基を有していてもよいフェニルオキシカルボニル、置換基を有していてもよいシクロヘキシルオキシカルボニル、置換基を有していてもよいビス（シクロヘキシル）オキシカルボニル、置換基を有していてもよいビス（シクロヘキシル）フェニルオキシカルボニル、置換基を有していてもよいシクロヘキシルビス（フェニル）オキシカルボニル、または炭素数３以上のアルキルオキシカルボニル、アルケニルオキシカルボニルもしくはアルキニルオキシカルボニル、
６）フェニルアミノカルボニル、または炭素数３以上のアルキルアミノカルボニル、アルケニルアミノカルボニルもしくはアルキニルアミノカルボニル、
７）炭素数３以上の環状アルキル、
８）置換基を有していてもよいシクロヘキシルアルキル、置換基を有していてもよいフェニルアルキル、置換基を有していてもよいビス（シクロヘキシル）アルキル、置換基を有していてもよいシクロヘキシルフェニルアルキル、置換基を有していてもよいビス（シクロヘキシル）フェニルアルキル、置換基を有していてもよいフェニルアルキルオキシ、アルキルフェニルオキシカルボニル、またはアルキルビフェニリルオキシカルボニル、
９）置換基を有してもよいベンゼン環および／または置換基を有してもよいシクロヘキサン環が、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−若しくは炭素数１から３のアルキレンを介して結合した、２個以上の環を有する基、あるいはステロイド骨格を有する基などが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４５】
上記の置換基の例として、アルキル、フッ素置換アルキル、アルコキシ、およびアルコキシアルキルを挙げることができる。なお、本明細書において、特に説明せずに用いられた「アルキル」は、直鎖アルキルおよび分岐鎖アルキルのどちらでもよいことを示す。「アルケニル」および「アルキニル」についても同様である。
【０１４６】
側鎖構造を有するジアミンの好ましい例は、式（ＩＩＩ−８）から式（ＩＩＩ−１０）、式（ＩＩＩ−１２）および式（ＩＩＩ−１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される化合物である。
【化４２】
0005903890.tif 000046
【０１４７】
式（ＩＩＩ−８）における記号の意味は次の通りである。Ｇ３は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または−（ＣＨ２）ｍ−であって、ｍは１から１２の整数である。Ｒ１４は炭素数３から２０のアルキル、フェニル、ステロイド骨格を有する基、または下記の式（ＩＩＩ−８−ａ）で表される基である。このアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよい。このフェニルの水素は、−Ｆ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２または−ＯＣＦ３で置き換えられてもよい。ベンゼン環へのＮＨ２基の結合位置は任意であるが、２つのＮＨ２基の結合位置関係はメタまたはパラであることが好ましい。即ち、基「Ｒ１４−Ｇ３−」の結合位置を１位としたとき、２つのＮＨ２基はそれぞれ、３位と５位、または２位と５位に結合していることが好ましい。
【化４３】
0005903890.tif 000047
【０１４８】
式（ＩＩＩ−８−ａ）における記号の意味は次の通りである。Ｒ１５は水素、フッ素、炭素数１から２０のアルキル、炭素数１から２０のフッ素置換アルキル、炭素数１から２０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２または−ＯＣＦ３であり；Ｇ４、Ｇ５およびＧ６は結合基であり、これらは独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１から１２のアルキレンであり；Ａ１１、Ａ１２およびＡ１３は環であって、これらは独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルまたはアントラセン−９，１０−ジイルであり；すべての環において、任意の水素はフッ素または−ＣＨ３で置き換えられてもよく；ａ、ｂおよびｃは独立して０から２の整数であって、これらの合計は１から５であり；ａ、ｂまたはｃが２であるとき、２つの結合基は同じであっても異なってもよく、そして２つの環は同じであっても異なってもよい。
【化４４】
0005903890.tif 000048
【０１４９】
式（ＩＩＩ−９）および式（ＩＩＩ−１０）における記号の意味は次の通りである。Ｒ１８は水素または炭素数１から２０のアルキルであって、このアルキルのうち炭素数２から２０のアルキルにおける任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。Ｒ１９は炭素数６から２２のアルキルであり、そしてＲ２０は水素または炭素数１から２２のアルキルである。Ｇ８は−Ｏ−または炭素数１から６のアルキレンである。Ａ１４は１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、Ｇ９は単結合または炭素数１から３のアルキレンであり、そしてｄは０または１である。ベンゼン環へのＮＨ２基の結合位置は任意であるが、Ｇ８の結合位置に対してメタ位またはパラ位であることが好ましい。
【化４５】
0005903890.tif 000049
【０１５０】
式（ＩＩＩ−１２）および式（ＩＩＩ−１３）における記号の意味は次の通りである。Ｒ１６は独立して水素または−ＣＨ３である。Ｒ１７は独立して水素、炭素数１から２０のアルキル、または炭素数２から２０のアルケニルである。Ｇ７は独立して単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ２−である。式（ＩＩＩ−１３）におけるベンゼン環の１つの水素は、炭素数１から２０のアルキルまたはフェニルで置き換えられてもよい。そして、環を構成するいずれかの炭素原子に結合位置が固定されていない基は、その環における結合位置が任意であることを示す。
【０１５１】
式（ＩＩＩ−１２）における２つの基「ＮＨ２−フェニレン−Ｇ７−Ｏ−」の一方はステロイド核の３位に結合し、もう一方はステロイド核の６位に結合していることが好ましい。式（ＩＩＩ−１３）における２つの基「ＮＨ２−フェニレン−Ｇ７−Ｏ−」のベンゼン環への結合位置は、ステロイド核の結合位置に対して、それぞれメタ位またはパラ位であることが好ましい。式（ＩＩＩ−１２）および式（ＩＩＩ−１３）において、ベンゼン環に対するＮＨ２基の結合位置は、Ｇ７の結合位置に対してメタ位またはパラ位であることが好ましい。
【０１５２】
本発明において化合物（ＩＩＩ−８）から化合物（ＩＩＩ−１３）をジアミン原料として用いるとき、これらのジアミンの中から少なくとも１つを選択して用いてもよいし、またはこの（これらの）ジアミンとその他のジアミン（化合物（ＩＩＩ−８）から化合物（ＩＩＩ−１３）以外のジアミン）とを混合して用いてもよい。このとき、その他のジアミンの選択範囲には前記の化合物（ＩＩＩ−１）から化合物（ＩＩＩ−７）も含まれる。
【０１５３】
化合物（ＩＩＩ−８）の例を次に示す。
【化４６】
0005903890.tif 000050
【０１５４】
これらの式において、Ｒ２９は炭素数３から２０のアルキルまたは炭素数３から２０のアルコキシであり、好ましくは炭素数５から２０のアルキルまたは炭素数５から２０のアルコキシである。Ｒ３０は炭素数１から１８のアルキルまたは炭素数１から１８のアルコキシであり、好ましくは炭素数３から１８のアルキルまたは炭素数３〜１８のアルコキシである。
【０１５５】
【化４７】
0005903890.tif 000051
これらの式において、Ｒ３１は炭素数４から１６のアルキルであり、好ましくは炭素数６から１６のアルキルである。Ｒ３２は炭素数６から２０のアルキルであり、好ましくは炭素数８から２０のアルキルである。
【０１５６】
【化４８】
0005903890.tif 000052
これらの式において、Ｒ３３は炭素数１から２０のアルキル、または炭素数１から２０のアルコキシであり、好ましくは炭素数３から２０のアルキル、または炭素数３から２０のアルコキシである。Ｒ３４は水素、フッ素、炭素数１から２０のアルキル、炭素数１から２０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２または−ＯＣＦ３であり、好ましくは炭素数３から２０のアルキルまたは炭素数３から２０のアルコキシである。そして、Ｇ１４は炭素数１から２０のアルキレンである。
【０１５７】
【化４９】
0005903890.tif 000053
化合物（ＩＩＩ−８）に関する上記の具体例のうち、化合物（ＩＩＩ−８−１）から化合物（ＩＩＩ−８−１１）が好ましく、化合物（ＩＩＩ−８−２）、化合物（ＩＩＩ−８−４）、化合物（ＩＩＩ−８−５）、および化合物（ＩＩＩ−８−６）がより好ましい。
【０１５８】
化合物（ＩＩＩ−１２）の例を次に示す。
【化５０】
0005903890.tif 000054
【０１５９】
化合物（ＩＩＩ−１３）の例を次に示す。
【化５１】
0005903890.tif 000055
【０１６０】
化合物（ＩＩＩ−９）の例を次に示す。
【化５２】
0005903890.tif 000056
これらの式において、Ｒ３５は水素または炭素数１から２０のアルキル、好ましくは水素または炭素数１から１０のアルキルであり、そしてＲ３６は水素または炭素数１から１０のアルキルである。
【０１６１】
化合物（ＩＩＩ−１０）の例を次に示す。
【化５３】
0005903890.tif 000057
これらの式において、Ｒ３７は炭素数６から２０のアルキルであり、Ｒ３８は水素または炭素数１から１０のアルキルである。
【０１６２】
さらに詳しくは以下のジアミンである。
【化５４】
0005903890.tif 000058
一般式（ＩＩＩ−１０）で表される特に好ましいジアミンとしては、式（ＩＩＩ−１０−４）、（ＩＩＩ−１０−６）、（ＩＩＩ−１０−７）、（ＩＩＩ−１０−８）、（ＩＩＩ−１０−１５）、（ＩＩＩ−１０−１６）が挙げられる。
【０１６３】
本発明で化合物（ＩＩＩ−８）から化合物（ＩＩＩ−１３）を用いるとき、使用するジアミンの全量に対する化合物（ＩＩＩ−８）から化合物（ＩＩＩ−１３）の割合は、選択された側鎖構造を有するジアミンの構造と、所望するプレチルト角に応じて調整される。その割合は１から１００モル％であり、好ましい割合は５から８０モル％である。
【０１６４】
本発明では、化合物（ＩＩＩ−１）から化合物（ＩＩＩ−７）でもなく、化合物（ＩＩＩ−８）から化合物（ＩＩＩ−１０）、式（ＩＩＩ−１２）および式（ＩＩＩ−１３）でもないジアミンを用いることができる。このようなジアミンの例は、ナフタレン系ジアミン、フルオレン環を有するジアミン、シロキサン結合を有するジアミンなどであり、化合物（ＩＩＩ−８）から化合物（ＩＩＩ−１３）以外の側鎖構造を有するジアミンを挙げることもできる。
【０１６５】
シロキサン結合を有するジアミンの例は、下記の式（ＩＩＩ−１１）で表されるジアミンである。
【化５５】
0005903890.tif 000059
ここに、Ｒ２１およびＲ２２は独立して炭素数１から３のアルキルまたはフェニルであり、Ｇ１０はメチレン、フェニレンまたはアルキル置換されたフェニレンである。ｊ１は１から６の整数を表し、ｋ１は１から１０の整数を表す。）
化合物（ＩＩＩ−１）から化合物（ＩＩＩ−１３）以外の側鎖構造を有するジアミンの例を次に示す。
【０１６６】
【化５６】
0005903890.tif 000060
ここに、Ｒ３９およびＲ４０は独立して炭素数３〜２０のアルキルである。
【０１６７】
本発明に用いられるテトラカルボン酸二無水物としては、前記一般式（ＩＶ−１）から（ＩＶ−１２）で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【化５７】
0005903890.tif 000061
【０１６８】
一般式（ＩＶ−１）中、Ｇ１１は単結合、炭素数１から１２のアルキレン、１，４−フェニレン環、もしくは１，４−シクロヘキシレン環を表し、Ｘ１はそれぞれ独立して単結合もしくはＣＨ２を表し、例えば下記構造式で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【０１６９】
【化５８】
0005903890.tif 000062
【化５９】
0005903890.tif 000063
【０１７０】
一般式（ＩＶ−２）中、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、およびＲ２６は水素、メチル、エチル、もしくはフェニルを表し、下記構造式で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【０１７１】
【化６０】
0005903890.tif 000064
【化６１】
0005903890.tif 000065
【０１７２】
一般式（ＩＶ−３）中、環Ａ１５はシクロヘキサン環もしくはベンゼン環を表し、例えば下記構造式で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【化６２】
0005903890.tif 000066
【化６３】
0005903890.tif 000067
【０１７３】
一般式（ＩＶ−４）中、Ｇ１２は単結合、ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２、Ｏ、Ｓ、Ｃ（ＣＨ３）２、ＳＯ，又はＣ（ＣＦ３）２を表し、環Ａ１５はそれぞれ独立してシクロヘキサン環もしくはベンゼン環を表し、例えば下記構造式で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【０１７４】
【化６４】
0005903890.tif 000068
【化６５】
0005903890.tif 000069
【０１７５】
一般式（ＩＶ−５）中、Ｒ２７は水素、もしくはメチルを表し、例えば下記構造式で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【化６６】
0005903890.tif 000070
【化６７】
0005903890.tif 000071
【０１７６】
一般式（ＩＶ−６）中、Ｘ１はそれぞれ独立して単結合もしくはＣＨ２を表し、ｖは１または２を表し、例えば下記構造式で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【化６８】
0005903890.tif 000072
【化６９】
0005903890.tif 000073
【０１７７】
一般式（ＩＶ−７）中、Ｘ１は単結合もしくはＣＨ２を表し、例えば下記構造式で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【化７０】
0005903890.tif 000074
【化７１】
0005903890.tif 000075
【０１７８】
一般式（ＩＶ−８）中、Ｒ２８は水素、メチル、エチル、もしくはフェニルを表し、環Ａ１６はシクロヘキサン環もしくはシクロヘキセン環を表し、例えば下記構造式で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【化７２】
0005903890.tif 000076
【化７３】
0005903890.tif 000077
【０１７９】
一般式（ＩＶ−９）中、ｗ１及びｗ２は０もしくは１である。例えば下記構造式で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【化７４】
0005903890.tif 000078
【０１８０】
一般式（ＩＶ−１０）は以下のテトラカルボン酸二無水物である。
【化７５】
0005903890.tif 000079
【化７６】
0005903890.tif 000080
【０１８１】
一般式（ＩＶ−１１）中、環Ａ１５はそれぞれ独立してシクロヘキサン環またはベンゼン環を表す。例えば下記構造式で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【化７７】
0005903890.tif 000081
【化７８】
0005903890.tif 000082
【０１８２】
一般式（ＩＶ−１２）中、Ｘ２は炭素数２から６のアルキレンを表し、例えば下記構造式で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【化７９】
0005903890.tif 000083
【０１８３】
好ましいテトラカルボン酸二無水物としては、以下の構造を挙げることができる。
【化８０】
0005903890.tif 000084
【０１８４】
本発明に用いられる光重合性モノマーまたはオリゴマーは、一般式（３）で表される少なくとも１種の化合物である。
Ｒａ１−Ｚ−（Ｅ−Ｚ）ｍ１−Ｒａ１    （３）
式（３）中、
Ｒａ１は、独立に下記式（３−１−１）から（３−１−６）で表される重合性基、水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓまたは炭素数１から２０のアルキルであり、該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素は、ハロゲンまたはシアノで置き換えられてもよく、Ｒａ１の少なくとも１つは、式（３−１−１）から（３−１−６）で表される重合性基であり；
環Ｅは、炭素数３から１０の飽和または不飽和の独立環、縮合環、またはスピロ環式の二価基であり、これらの環において、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、任意の水素は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、イソシアノ、イソチオシアナト、炭素数１から４のアルキルで１から３置換されたシリル、炭素数１から１０の直鎖または分岐のアルキルまたは炭素数１から１０のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｚは、独立に単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
ｍ１は１から６の整数である。
【０１８５】
【化８１】
0005903890.tif 000085
式（３−１−１）から（３−１−６）中、Ｒｂは水素、ハロゲン、−ＣＦ３または炭素数１から５のアルキルである。
【０１８６】
光重合性モノマーまたはオリゴマーの好ましい構造としては、前記式（３）中、Ｒａ１の少なくとも一つが、前記式（３−１−１）、（３−１−２）または（３−１−３）のいずれかで表される構造が挙げられる。
【０１８７】
前記式（３）中、Ｅが１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−３，６−ジイルで表される２価の基であり、これらの環において、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、任意の水素は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、イソシアノ、イソチオシアナト、炭素数１から４のアルキルまたはフェニルで１から３置換されたシリル、炭素数１から１０の直鎖または分岐のアルキルまたは炭素数１から１０のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【０１８８】
前記式（３）中、Ｅが以下の式（３−２−１）から（３−２−２１）であることが好ましい。
【化８２】
0005903890.tif 000086
式（３−２−１）から式（３−２−２１）中、Ｌはハロゲン原子または炭素数１から３のアルキルを表す。
【０１８９】
光重合性モノマーまたはオリゴマーのより好ましい構造としては、以下の構造が挙げられる。
【化８３】
0005903890.tif 000087
式中、Ｒｃは水素またはメチルを示し、ｍ２は１から６の整数、ｍ３は１から６の整数を示す。
【０１９０】
光重合性モノマーまたはオリゴマーの更に好ましい構造としては、以下の構造が挙げられる。
【化８４】
0005903890.tif 000088
【０１９１】
【化８５】
0005903890.tif 000089
【０１９２】
【化８６】
0005903890.tif 000090
【０１９３】
【化８７】
0005903890.tif 000091
【０１９４】
【化８８】
0005903890.tif 000092
【０１９５】
光重合性モノマーまたはオリゴマーの最も好ましい構造としては、（３−３−２−３）、（３−３−２−６）、（３−３−３−６）、（３−３−４−６）、（３−３−５−６）および以下の構造が挙げられる。
【化８９】
0005903890.tif 000093
【０１９６】
ポリイミドまたはポリアミック酸に含有させる光重合性モノマーまたはオリゴマーは、ポリイミドまたはポリアミック酸の固形分濃度の０．０１から３０重量％混合することができる。
【０１９７】
光重合性モノマーまたはオリゴマーは、重合後の液晶の傾斜方向を決める効果を発現させるために、０．０１重量％以上であることが望ましい。また、重合後のポリマーの配向効果を適切なものとするため、或いは紫外線照射後に、未反応のモノマーまたはオリゴマーが液晶に溶出することを避けるために、３０重量％以下であることが望ましい。
【０１９８】
上記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）において、構成単位中の０．０５から０．５の割合でＲ１１、Ｒ１２、またはＲ１３に光によりラジカルを発生する基を持つ、ポリイミドまたはポリアミック酸を含んでもよい。
【０１９９】
上記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）において、構成単位中の０．０５から０．５の割合でＲ１１、Ｒ１２、またはＲ１３にベンゾフェノン、マレイミド、シンナメート骨格を有する基を持つ、ポリイミドまたはポリアミック酸を含むことが好ましい。
【０２００】
上記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）において、Ｒ１１、Ｒ１２、またはＲ１３として、以下のそれぞれ２価、４価、または１価の基（ＶＩ−１）から（ＶＩ−５）、（ＶＩＩ−１）、（ＶＩＩＩ−１）から（ＶＩＩＩ−２）が挙げられる。
【化９０】
0005903890.tif 000094
【０２０１】
式中Ｒ３５は水素または炭素数１から２５の炭化水素基で、炭化水素基の任意の水素はＦに置き換えられても良く、Ｒ３６は水素、メチル、またはフェニルであり、Ｘ３、Ｘ４は単結合、−ＣＯＯ−、または−Ｏ−であり、Ｘ５は−ＣＯＯ−、または−Ｏ−であり、Ｇ１３は炭素数２から６のアルキレンを表す。
【化９１】
0005903890.tif 000095
Ｒ３７は水素、メチル、またはフェニルである。
【０２０２】
（ＶＩ−１）から（ＶＩ−５）、（ＶＩＩ−１）、（ＶＩＩＩ−１）から（ＶＩＩＩ−２）として、好ましくは以下の化合物が挙げられる。
【化９２】
0005903890.tif 000096
前記一般式中、Ｒ３８は水素または炭素数１から２５のアルキルである。
【０２０３】
前記ポリイミド又はポリアミック酸の分子量は、例えばゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、好ましくは１０，０００〜５００，０００、更に好ましくは２０，０００〜２００，０００である。
【０２０４】
前記ポリイミド又はポリアミック酸は、前述したテトラカルボン酸二無水物とジアミンとを用いる以外は、ポリイミドの膜の形成に用いられる公知のポリイミド又はポリアミック酸と同様に製造することができる。例えば、原料投入口、窒素導入口、温度計、攪拌機及びコンデンサーを備えた反応容器に、一般式（ＩＩＩ−１）から（ＩＩＩ−５）で表されるジアミンの一種又は二種以上と、場合によって他のジアミンから選択される一種又は二種以上のジアミン、さらに必要に応じてモノアミンの所望量を仕込む。
【０２０５】
次に、溶剤（例えばアミド系極性溶剤であるＮ−メチル−２−ピロリドンやジメチルホルムアミド等）及びテトラカルボン酸二無水物の一種又は二種以上、さらに必要に応じてカルボン酸無水物を投入する。このときテトラカルボン酸二無水物の総仕込み量は、ジアミンの総モル数とほぼ等モル（モル比０．９から１．１程度）とすることが好ましい。
【０２０６】
光重合性モノマーまたはオリゴマーは上記テトラカルボン酸二無水物とジアミンを混合する際に同時に添加してもよく、またテトラカルボン酸二無水物とジアミンを混合した後に添加しても良い。
【０２０７】
前記ポリイミド又はポリアミック酸における一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される構造は、ポリマーの構造の特定における通常の技術によって特定することができ、より具体的には、ＩＲやＮＭＲによって特定することができる。
【０２０８】
より詳しくは、本発明におけるポリアミック酸又はその誘導体は、多量の貧溶剤で沈殿させ、固形分と溶剤とを濾過等により完全に分離し、ＩＲ、ＮＭＲで分析することにより同定され得る。さらには、ＫＯＨやＮａＯＨ等の強アルカリの水溶液で、固形分のポリアミック酸又はその誘導体を分解後、有機溶剤で抽出し、ＧＣ、ＨＰＬＣもしくはＧＣ−ＭＳで分析することにより、使用されているモノマーを同定することができる。
【０２０９】
本発明において配向剤中の前記ポリアミック酸又はその誘導体を含む高分子成分の濃度は、特に限定されないが、０．１から４０重量％が好ましい。該配向剤を基板に塗布するときには、膜厚調整のため含有されている高分子成分を予め溶剤により希釈する操作が必要とされることがある。前記高分子成分の濃度が４０重量％以下であることが、膜厚調整のために配向剤を希釈する必要があるときに、配向剤に対して溶剤を容易に混合するのに適した粘度に配向剤の粘度を調整する観点から好ましい。
【０２１０】
また配向剤中における前記高分子成分の濃度は、配向剤の塗布方法によって調整される場合もある。配向剤の塗布方法がスピンナー法や印刷法のときには、膜厚を良好に保つために、前記高分子成分の濃度を通常１０重量％以下とすることが多い。その他の塗布方法、例えばディッピング法やインクジェット法では更に低濃度とすることもあり得る。一方、前記高分子成分の濃度が０．１重量％以上であると、得られる配向層の膜厚が最適となり易い。したがって前記高分子成分の濃度は、通常のスピンナー法や印刷法等では０．１重量％以上、好ましくは０．５から１０重量％である。しかしながら、配向剤の塗布方法によっては、更に希薄な濃度で使用してもよい。
【０２１１】
なお、配向層の作製に用いる場合において、本発明の配向剤の粘度は、この配向剤の膜を形成する手段や方法に応じて決めることができる。例えば、印刷機を用いて配向剤の膜を形成する場合は、十分な膜厚を得る観点から５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、また印刷ムラを抑制する観点から１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１０から８０ｍＰａ・ｓである。スピンコートによって配向剤を塗布して配向剤の膜を形成する場合は、同様の観点から、５から２００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１０から１００ｍＰａ・ｓである。配向剤の粘度は、溶剤による希釈や攪拌を伴う養生によって小さくすることができる。
【０２１２】
本発明の素子に用いる配向剤は、いわゆるポリマーブレンドの形態であってもよい。このような形態の配向剤には、テトラカルボン酸二無水物ＡとジアミンＡとの反応生成物であるポリアミック酸又はその誘導体Ａと、テトラカルボン酸二無水物ＢとジアミンＢとの反応生成物であるポリアミック酸又はその誘導体Ｂとを含有する配向剤において、ジアミンＡは一般式（ＩＩＩ−１）から（ＩＩＩ−１３）で表されるジアミンを含み、ジアミンＢは一般式（ＩＩＩ−１）から（ＩＩＩ−１３）で表されるジアミンを含まない配向剤が挙げられる。
【０２１３】
ポリアミック酸又はその誘導体Ａは、前述した本発明における素子に用いるポリアミック酸又はその誘導体と同じである。ポリアミック酸又はその誘導体Ｂは、前記ジアミンに一般式（ＩＩＩ−１）から（ＩＩＩ−１３）で表されるジアミンを含まない以外、すなわち前記ジアミンに前記他のジアミンを用いる以外は、前述した本発明におけるポリアミック酸又はその誘導体と同じである。
【０２１４】
テトラカルボン酸二無水物Ａ及びＢには、前述したテトラカルボン酸を用いることができる。前記ジアミンＡには、一般式（ＩＩＩ−１）から（ＩＩＩ−１３）で表されるジアミンが含まれればよく、前述した他のジアミンがさらに含まれていてもよい。前記ジアミンＢには、一般式（ＩＩＩ−１）から（ＩＩＩ−１３）で表されるジアミン以外の、前述した他のジアミンを用いることができる。
【０２１５】
本発明の素子に用いる前述の配向剤におけるポリアミック酸又はその誘導体Ｂの含有量は、本発明の効果が発現される量であれば特に限定されないが、配向剤中の重合体全量に対して１から５０重量％であることが、本発明の効果の発現と配向性の調整とを両立させる観点から好ましく、２から３０重量％がさらに好ましい。
【０２１６】
本発明の素子に用いる配向層は、前述した本発明の配向剤から得られる。本発明の配向層は、本発明の配向剤の塗膜を形成する工程と、これを加熱して焼成する工程と、液晶を注入して液晶表示素子を調整した後、電場により配向剤の液晶界面に異方性を発現させ、光照射によりそれを固定化する工程によって得ることができる。
【０２１７】
前記塗膜は、通常の配向層の作製と同様に、液晶表示素子における基板に本発明の配向剤を塗布することによって形成することができる。前記基板には、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）電極等の電極やカラーフィルタ等が設けられていてもよいガラス製の基板が挙げられる。
【０２１８】
配向剤を基板に塗布する方法としてはスピンナー法、印刷法、ディッピング法、滴下法、インクジェット法等が一般に知られている。これらの方法は本発明においても同様に適用可能である。
【０２１９】
前記塗膜の焼成は、前記ポリアミック酸又はその誘導体が脱水・閉環反応を呈するのに必要な条件で行うことができる。前記塗膜の焼成は、オーブン又は赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。これらの方法も本発明において同様に適用可能である。一般に１００から３００℃程度の温度で１分間から３時間行うことが好ましく、１００℃から２３０℃の焼成により、光重合性モノマーまたはオリゴマーの５０重量％以上が熱重合せずにそのまま残存することがより好ましく、１８０から２３０℃の焼成により、光重合性モノマーまたはオリゴマーの５０重量％以上が熱重合せずにそのまま残存することが更に好ましい。
【０２２０】
本発明の配向層は、前述した工程以外の他の工程をさらに含む方法によって好適に得られる。このような他の工程としては、前記塗膜を乾燥させる工程や、膜を洗浄液で洗浄する工程等が挙げられる。
【０２２１】
前記乾燥工程は、前記焼成工程と同様に、オーブン又は赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。これらの方法も前記乾燥工程に同様に適用可能である。乾燥工程は溶剤の蒸発が可能な範囲内の温度で実施することが好ましく、前記焼成工程における温度に対して比較的低い温度で実施することがより好ましい。
【０２２２】
配向層の洗浄液による洗浄方法としては、ブラッシング、ジェットスプレー、蒸気洗浄又は超音波洗浄等が挙げられる。これらの方法は単独で行ってもよいし、併用してもよい。洗浄液としては純水又は、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン等のハロゲン系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類を用いることができるが、これらに限定されるものではない。もちろん、これらの洗浄液は十分に精製された不純物の少ないものが用いられる。このような洗浄方法は、本発明の配向層の形成における前記洗浄工程にも適用することができる。
【０２２３】
本発明の配向層の膜厚は、特に限定されないが、１０から３００ｎｍであることが好ましく、３０から１５０ｎｍであることがより好ましい。本発明の配向層の膜厚は、段差計やエリプソメータ等の公知の膜厚測定装置によって測定することができる。
【０２２４】
本発明の液晶表示素子は、一対の基板と、液晶分子を含有し、前記一対の基板の間に形成される液晶層と、液晶層に電圧を印加する電極と、前記液晶分子を所定の方向に配向させる配向層とを有する。前記配向層には前述の本発明の配向層が用いられる。
【０２２５】
前記基板には、本発明の配向層で前述したガラス製の基板を用いることができ、前記電極には、本発明の配向層で前述したようにガラス製の基板に形成されるＩＴＯ電極を用いることができる。
【０２２６】
前記液晶層は、前記一対の基板の一方の基板における配向層が形成されている面が他方の基板に向かうように対向する一対の基板間の隙間に密封される液晶組成物によって形成される。
【０２２７】
本発明の液晶表示素子は、一対の基板の少なくとも一方に本発明の配向層を形成し、得られた一対の基板を、配向層を内向きにスペーサーを介して対向させ、基板間に形成された隙間に液晶組成物を封入して液晶層を形成することによって得られる。本発明の液晶表示素子における製造には、必要に応じて基板に偏光フィルムを貼り付ける等のさらなる工程が含まれていてもよい。
【０２２８】
光重合性モノマーまたはオリゴマーを重合させる際には、通常、紫外線または可視光線が用いられる。光照射に用いられる光の波長は、１５０から５００ｎｍ、好ましくは２５０から４５０ｎｍ、より好ましくは３００から４００ｎｍの範囲である。光照射の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）およびショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）などが挙げられる。
これらの中では、メタルハライドランプ、キセノンランプおよび高圧水銀ランプが好ましい。
【０２２９】
上記光源からの光は、フィルターなどを設置して特定の波長領域のみを通すことにより、照射光源の波長領域を選択してもよい。光源から照射する光量は、１，０００から１００，０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは２，０００から５０，０００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは５，０００から３０，０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲である。
【０２３０】
本発明の液晶表示素子は、種々の電界方式用の液晶表示素子を形成することができる。
このような電界方式用の液晶表示素子には、基板の表面に対して水平方向に電極が液晶層に電圧を印加する横電界方式用の液晶表示素子や、基板の表面に対して垂直方向に電極が液晶層に電圧を印加する縦電界方式用の液晶表示素子が挙げられる。
【０２３１】
横電界方式用の液晶表示素子は、比較的大きなプレチルト角を発現しなくてもよいことから、側鎖を有するジアミンを含まないジアミンから得られる本発明の配向剤による配向層が好適に用いられる。
【０２３２】
縦電界方式用の液晶表示素子は、比較的大きなプレチルト角の発現を要することから、側鎖を有するジアミンを含むジアミンから得られるか、又は、前記ジアミンＢに側鎖を有するジアミンを含む本発明の配向剤による配向層が好適に用いられる。
【０２３３】
このように、本発明の配向剤を原料として作製される配向層は、その原料であるポリマーを適宜選択することにより、種々の表示駆動方式の液晶表示素子に適用させることができる。
【０２３４】
第六に、混合してもよい添加物を説明する。まず液晶組成物に混合してもよい添加物を説明する。このような添加物は、光学活性な化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤などである。液晶のらせん構造を誘起してねじれ角を与える目的で光学活性な化合物が組成物に混合される。このような化合物の例は、化合物（４−１）から化合物（４−４）である。光学活性な化合物の好ましい割合は５重量％以下である。さらに好ましい割合は０．０１重量％から２重量％の範囲である。
【化９３】
0005903890.tif 000097
【０２３５】
大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するために、または素子を長時間使用したあと、室温だけではなく高い温度でも大きな電圧保持率を維持するために、酸化防止剤が液晶組成物に混合される。
【化９４】
0005903890.tif 000098
【０２３６】
酸化防止剤の好ましい例は、ｗが１から９の整数である化合物（５）などである。化合物（５）において、好ましいｗは、１、３、５、７、または９である。さらに好ましいｗは１または７である。ｗが１である化合物（５）は、揮発性が大きいので、大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するときに有効である。ｗが７である化合物（５）は、揮発性が小さいので、素子を長時間使用したあと、室温だけではなく高い温度でも大きな電圧保持率を維持するのに有効である。酸化防止剤の好ましい割合は、その効果を得るために５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように６００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、１００ｐｐｍから３００ｐｐｍの範囲である。
【０２３７】
紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などである。立体障害のあるアミンのような光安定剤もまた好ましい。これらの吸収剤や安定剤における好ましい割合は、その効果を得るために５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように１００００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は１００ｐｐｍから１００００ｐｐｍの範囲である。
【０２３８】
ＧＨ（Ｇｕｅｓｔ  ｈｏｓｔ）モードの素子に適合させるためにアゾ系色素、アントラキノン系色素などのような二色性色素（ｄｉｃｈｒｏｉｃ  ｄｙｅ）が組成物に混合される。色素の好ましい割合は、０．０１重量％から１０重量％の範囲である。
【０２３９】
泡立ちを防ぐために、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの消泡剤が組成物に混合される。消泡剤の好ましい割合は、その効果を得るために１ｐｐｍ以上であり、表示の不良を防ぐために１０００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、１ｐｐｍから５００ｐｐｍの範囲である。
【０２４０】
ラジカルまたはイオンを容易に生じ、連鎖重合反応を開始させるのに必要な物質として、重合開始剤が混合される。例えば光重合開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ  Ｊａｐａｎ  Ｋ．Ｋ．）がラジカル重合に対して適切である。重合可能な化合物は、好ましくは光重合開始剤を０．１重量％から５重量％の範囲で含む。特に好ましくは光重合開始剤を１重量％から３重量％の範囲で含む。
【０２４１】
ラジカル重合系において、重合開始剤あるいは単量体から生じたラジカルと速やかに反応して安定なラジカルまたは中性の化合物に変化し、その結果重合反応を停止させる目的で重合禁止剤が混合される。重合禁止剤は構造上いくつかに分類される。その一つは、トリ−ｐ−ニトロフェニルメチル、ジ−ｐ−フルオロフェニルアミンなどのようなそれ自身安定なラジカルで、もう一方は、重合系に存在するラジカルと容易に反応して安定なラジカルに変わるもので、ニトロ、ニトリソ、アミノ、ポリヒドロキシ化合物などがその代表である。後者の代表としてはヒドロキノン、ジメトキシベンゼンなどがあげられる。重合禁止剤の好ましい割合は、その効果を得るために５ｐｐｍ以上であり、表示の不良を防ぐために１０００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、５ｐｐｍから５００ｐｐｍの範囲である。
【０２４２】
次に配向剤に混合してもよい添加物を説明する。本発明の配向剤は、前記ポリイミドまたはポリアミック酸と光重合性モノマー又はオリゴマー以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分は、一種であっても二種以上であってもよい。
【０２４３】
例えば、前記ポリイミドまたはポリアミック酸と光重合性モノマーまたはオリゴマーには、重合開始剤や重合禁止剤を添加することができる。
重合開始剤は必ずしも添加させる必要はないが、重合開始剤を添加することで、重合を速やかに行うことができる。
【０２４４】
重合開始剤としては、特に限定されず、公知のものを使用することができ、例えば、４−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（４−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物などが挙げられる。市販のものとしては、たとえば、チバ・スペシャリティー（株）製「ダロキュアーシリーズ１１７３、４２６５」、「イルガキュアーシリーズ１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、２９５９」などが挙げられる、単独で使用しても良いし、適切に混合して使用しても良い。
【０２４５】
また、重合開始剤の添加量は、光重合性モノマーまたはオリゴマーに対して１０重量％以下が望ましい。１０重量％より多く添加すれば重合開始剤が不純物として作用して、表示素子の表示品位が低下してしまう場合がある。
【０２４６】
重合禁止剤も必ずしも添加させる必要はないが、前記光重合性モノマーまたはオリゴマーは高い重合性を有するので、取扱いを容易にするために、重合禁止剤を添加してもよい。
【０２４７】
このような安定剤としては、公知のものを制限なく使用でき、例えば、ハイドロキノン、４−エトキシフェノールおよび３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）などが挙げられ、単独で使用しても良いし、適切に混合して使用しても良い。
【０２４８】
また、重合禁止剤の添加量は、光重合性モノマーまたはオリゴマーに対して１０重量％以下が望ましい。１０重量％を超えて添加した場合、重合禁止剤が不純物として作用してしまう場合がある。
【０２４９】
また例えば、本発明の素子に用いる配向剤は、例えば配向層における耐久性を向上させる観点から、エポキシ化合物をさらに含有していてもよい。前記エポキシ化合物は、エポキシを有すれば特に限定されないが、オキシランを二つ以上有する化合物が好ましい。前記エポキシ化合物は、一種の化合物であってもよいし、二種以上の化合物であってもよい。
【０２５０】
本発明において配向剤中の前記エポキシ化合物の含有量は特に限定されないが、配向剤に対して０．１〜４０重量％であることが、配向剤から形成された配向層において、耐久性を良好にする観点から好ましく、０．２から３０重量％であることがさらに好ましい。
【０２５１】
前記エポキシ化合物としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、オキシランを有するモノマーの重合体、及びオキシランを有するモノマーと他のモノマーとの共重合体、下記構造式（Ｅ１）から（Ｅ３）、（Ｅ５）で表される化合物、及び下記一般式（Ｅ４）で表される化合物、等が挙げられる。
【化９５】
0005903890.tif 000099
一般式（Ｅ４）中、ｎは０から１０の整数を表す。
【０２５２】
さらに具体的には、前記エポキシ樹脂としては、商品名「エピコート８０７」、「エピコート８１５」、「エピコート８２５」、「エピコート８２７」が挙げられる。
一般式（Ｅ４）で表される化合物としては、商品名「エピコート８２８」、「エピコート１９０Ｐ」、「エピコート１９１Ｐ」、商品名「エピコート１００４」、「エピコート１２５６」（以上、ジャパンエポキシレジン（株）製）、商品名「アラルダイトＣＹ１７７」が挙げられる。
【０２５３】
構造式（Ｅ１）で表される化合物としては、商品名「アラルダイトＣＹ１８４」（チバ・ジャパン（株）製）が挙げられる。
構造式（Ｅ２）で表される化合物としては、商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」、「ＥＨＰＥ−３１５０」（ダイセル化学工業（株）製）が挙げられる。
【０２５４】
構造式（Ｅ３）で表される化合物としては、商品名「テクモアＶＧ３１０１Ｌ」（三井化学（株）製）が挙げられる。
構造式（Ｅ５）で表される化合物としては、「４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）」（シグマ・アルドリッチ社製）が挙げられる。
【０２５５】
これらの中でも、前記エポキシ化合物が、一般式（Ｅ４）で表される化合物（ｎ＝０から４の化合物の混合物）である「エピコート８２８」、構造式（Ｅ１）で表される化合物である「アラルダイトＣＹ１８４」（日本チバガイギー（株）製）、構造式（Ｅ２）で表される化合物である商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」（ダイセル化学工業（株）製）、構造式（Ｅ３）で表される化合物である商品名「テクモアＶＧ３１０１Ｌ」（三井化学（株）製）、及び構造式（Ｅ５）で表される化合物「４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）」（シグマ・アルドリッチ社製）を含むことが、配向層における透明性と平坦性を良好にする観点から好ましい。
【０２５６】
また例えば、本発明の配向剤は、基板への密着性を良くする観点から、シランカップリング剤、チタン系のカップリング剤、及びアミノシリコン化合物等のカップリング剤をさらに含有していてもよい。前記カップリング剤は一種の化合物であってもよいし、二種以上の化合物であってもよい。
【０２５７】
前記アミノシリコン化合物としては、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
前記カップリング剤の含有率は、配向剤中、０．０１から６重量％であることが好ましい。
【０２５８】
また例えば、本発明の配向剤は、本発明の特性を損なわない範囲（好ましくは前記ポリアミック酸又はその誘導体の２０重量％以内）で、ポリエステル、アクリル酸ポリマー、アクリレートポリマー等のポリマー成分をさらに含有していてもよい。
【０２５９】
また例えば、本発明の配向剤は、ジカルボン酸又はその誘導体とジアミンとの反応生成物であるポリアミドや、テトラカルボン酸二無水物、ジカルボン酸又はその誘導体とジアミンとの反応生成物であるポリアミドイミド等の他のポリマー成分を本発明の目的を損なわない範囲でさらに含有していてもよい。
【０２６０】
また例えば、本発明の配向剤は、配向剤の塗布性の向上を図る観点からその目的に沿った界面活性剤をさらに含有していてもよいし、配向剤の帯電防止性を向上させる観点から帯電防止剤をさらに含有していてもよい。
【０２６１】
また例えば、本発明の配向剤は、配向剤の塗布性や前記ポリアミック酸又はその誘導体の濃度の調整の観点から、溶剤をさらに含有していてもよい。前記溶剤は、高分子成分を溶解する能力を持った溶剤であれば格別制限なく適用可能である。前記溶剤は、ポリアミック酸、可溶性ポリイミド等の高分子成分の製造工程や用途面で通常使用されている溶剤を広く含み、使用目的に応じて、適宜選択できる。前記溶剤は一種でも二種以上の混合溶剤であってもよい。
前記溶剤としては、前記ポリアミック酸又はその誘導体の親溶剤や、塗布性改善を目的とした他の溶剤が挙げられる。
【０２６２】
前記ポリアミック酸又はその誘導体に対し親溶剤である非プロトン性極性有機溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン等のラクトンが挙げられる。
【０２６３】
前記塗布性改善等を目的とした他の溶剤の例としては、乳酸アルキル、３−メチル−３−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキル又はフェニルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル、マロン酸ジエチル等のマロン酸ジアルキル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、これらアセテート類等のエステル化合物が挙げられる。
【０２６４】
これらの中で、前記溶剤には、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル等を特に好ましく用いることができる。
【０２６５】
第七に、成分化合物の合成法を説明する。
液晶性化合物の合成法を説明する。これらの化合物は既知の方法によって合成できる。
合成法を例示する。化合物（１−１−１）、化合物（１−２−１）および化合物（１−４−１）は、特表平２−５０３４４１号公報に掲載された方法で合成する。化合物（２−１−１）は、特開昭５９−７０６２４号公報に記載された方法で合成する。化合物（２−６−１）は、特開昭５９−１７６２２１号公報に記載された方法で合成する。酸化防止剤は市販されている。式（５）のｗが１である化合物は、アルドリッチ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手できる。ｗが７である化合物（５）などは、米国特許３６６０５０５号明細書に記載された方法によって合成する。
【０２６６】
合成法を記載しなかった化合物は、オーガニック・シンセシス（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ）、オーガニック・リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載された方法によって合成できる。組成物は、このようにして得た化合物から公知の方法によって調製される。例えば、成分化合物を混合し、そして加熱によって互いに溶解させる。
【０２６７】
反応性モノマーまたはオリゴマーは電圧を印加した状態で配向層中に於いて配向剤を重合させることにより重合または架橋される。好ましい重合方法は例えば熱、または光重合で、好ましくは光重合である。必要であればここに一種以上の重合開始剤を加えることもできる。重合条件および開始剤の適当な種類は当業者に公知である。
【０２６８】
本発明の反応性モノマーまたはオリゴマーは特に開始剤を用いることなく、速やかに反応する点で優れている。これによって系中に残存する光開始剤またはその残渣に由来する表示不良を低減することおよび製品寿命の長期化を達成できる。
【０２６９】
本発明の反応性モノマーまたはオリゴマーは単独で用いても、その他の反応性モノマーまたはオリゴマーと混合して用いてもよい。併せて用いることのできる反応性モノマーまたはオリゴマーとしては市販または公知のモノマー、例えば特開２００４−１２３８２９号公報などに記載の液晶表示素子に好適である既存の単官能または多官能の液晶性モノマーなどが挙げられる。
【０２７０】
本発明の液晶表示素子は透明電極と液晶分子を配向させる配向層を備えた二枚の基板を有し、配向層は、これらの基板と液晶層の間に反応性モノマーまたはオリゴマーを含む配向剤を配置し、これらの基板の相対する透明電極の間に電圧を印加しながら反応性モノマーまたはオリゴマーを重合する工程を経て形成されてなる液晶表示装置である。
【０２７１】
本発明の液晶表示素子において、上下一対の基板に設けられた各透明電極はそれぞれが不連続部分と連続部分を有し、一方の透明電極の不連続部分が他方の透明電極の連続部分と対向するとともに、該対向部分において液晶層が区画されて複数の画素に形成されたＶＡ型表示素子において好適であり、スリット型電極を用いたＶＡ素子用に特に好ましい。
本発明に適切で好ましい素子の構造は、例えば前記先行技術に挙げた素子構造に適用されることはもちろんであるが、本発明はこれらの構造によって制限されず、様々なＶＡ型表示素子に適用可能である。
【０２７２】
最後に、組成物の用途を説明する。大部分の組成物は、−１０℃以下の下限温度、７０℃以上の上限温度、そして０．０７から０．２０の範囲の光学異方性を有する。この組成物を含有する素子は大きな電圧保持率を有する。この組成物はＡＭ素子に適する。この組成物は透過型のＡＭ素子に特に適する。成分化合物の割合を制御することによって、またはその他の液晶性化合物を混合することによって、０．０８から０．２５の範囲の光学異方性を有する組成物を調製してもよい。この組成物は、ネマチック相を有する組成物としての使用、光学活性な化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用が可能である。
【０２７３】
この組成物はＡＭ素子への使用が可能である。さらにＰＭ素子への使用も可能である。
この組成物は、ＰＣ、ＴＮ、ＥＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡなどのモードを有するＡＭ素子およびＰＭ素子への使用が可能である。これらの素子が反射型、透過型または半透過型であってもよい。透過型の素子への使用は好ましい。非結晶シリコン−ＴＦＴ素子または多結晶シリコン−ＴＦＴ素子への使用も可能である。
【０２７４】
［実施例］
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によっては制限されない。なお特に断りのない限り、「％」は「重量％」を意味する。
【０２７５】
合成によって得られた化合物は、プロトン核磁気共鳴分光法（１Ｈ−ＮＭＲ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、紫外／可視分光度法（ＵＶ／Ｖｉｓ）などにより同定した。化合物の融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により決定した。また、液晶組成物中の特定物質の組成比は、ＩＲ測定により求めた。
【０２７６】
まず、各分析方法について説明をする。
１Ｈ−ＮＭＲ分析：測定装置は、ＤＲＸ−５００（ブルカーバイオスピン製）を用いた。測定は、実施例などで製造したサンプルを、ＣＤＣｌ３などのサンプルが可溶な重水素化溶媒に溶解し、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数２４回などの条件で行った。なお、得られた核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｍはマルチプレットであることを意味する。また、化学シフトδ値のゼロ点の基準物質としてはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。
【０２７７】
ＨＰＬＣ分析：測定装置は、島津製作所製のＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（ＬＣ−２０ＡＤ；ＳＰＤ−２０Ａ）を用いた。カラムはワイエムシー製のＹＭＣ−Ｐａｃｋ  ＯＤＳ−Ａ（長さ１５０ｍｍ、内径４．６ｍｍ、粒子径５μｍ）を用いた。溶出液はアセトニトリル／水（容量比：８０／２０）を用い、流速は１ｍＬ／分に調整した。検出器としてはＵＶ検出器、ＲＩ検出器、ＣＯＲＯＮＡ検出器などを適宜用いた。ＵＶ検出器を用いた場合、検出波長は２５４ｎｍとした。
【０２７８】
試料はアセトニトリルに溶解して、０．１重量％の溶液となるように調製し、得られた溶液１μＬを試料室に導入した。
記録計としては島津製作所製のＣ−Ｒ７Ａｐｌｕｓを用いた。得られたクロマトグラムには成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積値が示されている。
【０２７９】
ＨＰＬＣより得られたクロマトグラムにおけるピークの面積比は成分化合物の割合に相当する。一般には、分析サンプルの成分化合物の重量％は、分析サンプルの各ピークの面積％と完全に同一ではないが、本発明において上述したカラムを用いる場合には、実質的に補正係数は１であるので、分析サンプル中の成分化合物の重量％は、分析サンプル中の各ピークの面積％とほぼ対応している。成分の液晶性化合物における補正係数に大きな差異がないからである。クロマトグラムにより液晶組成物中の液晶性化合物の組成比をより正確に求めるには、クロマトグラムによる内部標準法を用いる。一定量正確に秤量された各液晶性化合物成分（被検成分）と基準となる液晶性化合物（基準物質）を同時にＨＰＬＣにより測定して、得られた被検成分のピークと基準物質のピークとの面積比の相対強度をあらかじめ算出する。基準物質に対する各成分のピーク面積の相対強度を用いて補正すると、液晶組成物中の液晶性化合物の組成比をクロマトグラムより正確に求めることができる。
【０２８０】
ＵＶ／Ｖｉｓ分析：測定装置は、島津製作所製のＰｈａｒｍａＳｐｅｃ  ＵＶ‐１７００用いた。検出波長は１９０ｎｍから７００ｎｍとした。
試料はアセトニトリルに溶解して、０．０１ｍｍｏｌ／Ｌの溶液となるように調製し、石英セル（光路長１ｃｍ）に入れて測定した。
【０２８１】
ＤＳＣ測定：パーキンエルマー社製走査熱量計ＤＳＣ−７システム、またはＤｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣシステムを用いて、３℃／分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求め（ｏｎ
ｓｅｔ）、融点を決定した。
【０２８２】
ＩＲ測定：測定装置は、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製のＮｉｃｏｌｅｔ  ６７００ＦＴ−ＩＲを用い、顕微ＩＲシステムであるＮｉｃｏｌｅｔ  Ｃｏｎｔｉｎｕμｍ  Ｉｎｆｒａｒｅｄ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅを併用した。検出波数は７５０から４０００ｃｍ−１とした。
【０２８３】
得られた被検成分のピーク位置から特定物質の有無がわかる。被検成分のピークと基準物質のピークにおける吸光度の相対強度をあらかじめ算出する。基準物質に対する各成分の吸光度の相対強度を用いて補正すると、液晶組成物中の特定物質の組成比を正確に求めることができる。
【０２８４】
次に、各特性値の測定方法について説明する。
組成物および組成物に含有させる化合物の特性を評価するために、組成物およびこの化合物を測定目的物とする。測定目的物が組成物のときはそのままを試料として測定し、得られた値を記載した。測定目的物が化合物のときは、この化合物（１５重量％）を母液晶（８５重量％）に混合することによって測定用試料を調製した。測定によって得られた値から外挿法によって化合物の特性値を算出した。（外挿値）＝｛（測定用試料の測定値）−０．８５×（母液晶の測定値）｝／０．１５。この割合でスメクチック相（または結晶）が２５℃で析出するときは、化合物と母液晶の割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更した。この外挿法によって化合物に関する上限温度、光学異方性、粘度および誘電率異方性の値を求めた。
【０２８５】
母液晶の組成は下記のとおりである。
【化９６】
0005903890.tif 000100
【０２８６】
特性値の測定は下記の方法にしたがった。それらの多くは、日本電子機械工業会規格（Ｓｔａｎｄａｒｄ
ｏｆ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ）ＥＩＡＪ・ＥＤ−２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。
【０２８７】
ネマチック相の上限温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。
【０２８８】
ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）：ネマチック相を有する試料をガラス瓶に入れ、０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを≦−２０℃と記載した。
【０２８９】
粘度（η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定にはＥ型回転粘度計を用いた。
【０２９０】
光学異方性（屈折率異方性；Δｎ；２５℃で測定）：測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率ｎ‖は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率ｎ⊥は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。
【０２９１】
誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。誘電率（ε‖およびε⊥）は次のように測定した。
【０２９２】
１）誘電率（ε‖）の測定：よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン（０．１６ｍＬ）のエタノール（２０ｍＬ）溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、１５０℃で１時間加熱した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであるＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤で密閉した。
この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。
【０２９３】
２）誘電率（ε⊥）の測定：よく洗浄したガラス基板にポリイミド溶液を塗布した。このガラス基板を焼成した後、得られた配向膜にラビング処理をした。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、ツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。
【０２９４】
しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。本願実施例に記載のＶＡ素子に印加する電圧（６０Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が１０％になったときの電圧である。
【０２９５】
電圧保持率（ＶＨＲ−１；２５℃；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ｍｓの間測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。
【０２９６】
電圧保持率（ＶＨＲ−２；８０℃；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ｍｓの間測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。
【０２９７】
電圧保持率（ＶＨＲ−３；２５℃；％）：紫外線を照射したあと、電圧保持率を測定し、紫外線に対する安定性を評価した。大きなＶＨＲ−３を有する組成物は紫外線に対して大きな安定性を有する。測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そしてセルギャップは５μｍである。この素子に試料を注入し、光を２０分間照射した。光源は超高圧水銀ランプＵＳＨ−５００Ｄ（ウシオ電機製）であり、素子と光源の間隔は２０ｃｍである。ＶＨＲ−３の測定では、減衰する電圧を１６．７ｍｓの間測定した。ＶＨＲ−３は９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。
【０２９８】
電圧保持率（ＶＨＲ−４；２５℃；％）：試料を注入したＴＮ素子を８０℃の恒温槽内で５００時間加熱したあと、電圧保持率を測定し、熱に対する安定性を評価した。大きなＶＨＲ−４を有する組成物は熱に対して大きな安定性を有する。ＶＨＲ−４の測定では、減衰する電圧を１６．７ｍｓの間測定した。
【０２９９】
応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。ローパス・フィルター（Ｌｏｗ−ｐａｓｓ  ｆｉｌｔｅｒ）は５ｋＨｚに設定した。本願実施例に記載のＶＡ素子を作製した。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、１０Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である。立ち上がり時間（τｒ：ｒｉｓｅ  ｔｉｍｅ）は、透過率が１０％から９０％に変化するのに要した時間である。立下がり時間（τｆ：ｆａｌｌ  ｔｉｍｅ）は、透過率９０％から１０％に変化するのに要した時間である。応答時間は、このようにして求めた立ち上がり時間である。
【０３００】
比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）：電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。
【０３０１】
イオン密度（２５℃で測定；ｐＣ／ｃｍ２）：測定には株式会社東陽テクニカ製のＭＴＲ−１型液晶セルイオン密度測定システムを用いた。０．０５Ｈｚの±１０Ｖの三角波を素子に印加し、電流・電圧信号のリサージュ波形を解析することにより、素子内のイオン密度を求めた。イオン密度は反応性モノマーの溶け出しが多いと大きくなり、焼付きを引き起こすので、小さなイオン密度は焼付きが少なく、焼付き評価が良いことを示す。
【０３０２】
焼付き評価（ＩＳＬ；２５℃で測定；％）：素子に所定のＡＣおよびＤＣ電圧を印加し、チェッカーパターンを表示させた。一定時間後の素子を透過する光強度から焼付き評価（ＩＳＬ：Ｉｍａｇｅ  Ｓｔｉｃｋｉｎｇ  Ｌｅｖｅｌ）を次式により行った。
ＩＳＬ＝｜Ｂｓ−Ｂｒ｜／Ｂｒ×１００
【０３０３】
ここで、Ｂｒは参照部分の光量、Ｂｓは素子に電圧を印加し負荷を与えた部分の光量を表す。小さなＩＳＬは焼付きが少なく、焼付き評価が良いことを示す。
実施例において用いる化合物の略号および物質名は次の通りである。
【０３０４】
＜テトラカルボン酸二無水物＞
ＰＭＤＡ：ピロメリット酸無水物（ＩＶ−３−２）
ＣＢＤＡ：１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物（ＩＶ−２−１）
ＢＴＤＡ：１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物（ＩＶ−１−１）
ＣＨＤＡ：１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（ＩＶ−３−１）ＴＣＭＰ：２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物（ＩＶ−７−２）
ＢＣＯＤＡ：ビシクロ［３．３．０］オクタン−２，４，６，８−テトラカルボン酸二無水物（ＩＶ−１０）
ＰＳＱ１：１８，２１−ビス（３−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）プロピル）−１８，２１−ジメチル−１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタフェニル−ペンタシクロ［１０．５．１．２５，１３．１７，１１．１９，１５］デカシロキサン（ＩＶ−１２−１）
ＢＰｈＤＡ：ベンゾフェノン−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸二無水物（ＶＩＩ−１−１）
【０３０５】
＜ジアミン＞
５ＨＨＰ１ＰＤＡ：５−［４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］フェニルメチル−１，３−ジアミノベンゼン（ＩＩＩ−８−５）
７Ｈ２ＨＢＡ：１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−４−［（４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］シクロヘキサン（ＩＩＩ−９−７）
７ＨＢＺ：１，１−ビス［４−（４−アミノフェニル）メチルフェニル］−４−ｎ−ヘプチルシクロヘキサン（ＩＩＩ−９−２）
ＣｈＤＡ：コレステリル  ３，５−ジアミノベンゾエート（ＩＩＩ−８−４０）
５ＨＨＰＯＰＤＡ：４−［４−（４’−ペンチル−（１−１’）−ビシクロヘキサン−４−イル）フェノキシ］−１，３−ジアミノベンゼン（ＩＩＩ−８−３９）
ＤＢＰｈ：４，４’−ジアミノベンゾフェノン（ＶＩ−１−１）
１４ＤＢＰｈ：（３，５−ジアミノフェニル）（４−テトラデシルフェニル）メタノン（ＶＩ−２−１：Ｒ３８＝−Ｃ１４Ｈ２９）
ＰｈＭＩ２ＥＰＤＡ：Ｎ−（２−（３，５−ジアミノベンゾイル）オキシエチル）−α−フェニルマレイミド（ＶＩ−３−１）
５ＣＩＤＡ：（Ｅ）−６−（３−（４−ペンチルフェニル）アクリロイルオキシ）ヘキシル−３，５−ジアミノベンゾアート（ＶＩ−４−５）
６ＣＩＤＡ：（Ｅ）−７−（４−ヘキシルオキシフェニル）−５−オキソヘプト−６−エニル−３，５−ジアミノベンゾアート（ＶＩ−５−１）
【０３０６】
＜光重合性モノマー＞
ＢＭＢ：４，４’−ビス（メタクリロイルオキシ）ビフェニル（３−３−１−１）
ＲＭ−２５７：１，４−ビス−（４−（３−アクリロイルオキシプロピル）オキシベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（３−３−２−３）
ＭＬＣ−１０２６：１，４−ビス［４−（６−アクリロイルオキシヘキシル）オキシベンゾイルオキシ］−２−メチルベンゼン（３−３−２−６）
ＢＡＢ６：４，４’−ビス（６−アクリロイルオキシヘキシル）オキシビフェニル（３−３−３−６）
ＣＰｈ：４−シアノフェニル−４’−（６−アクリロイルオキシヘキシル）オキシベンゾエート（３−３−４−６）
９Ｃｌ：４−メトキシフェニル−４−［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ］ベンゾアート（３−３−５−６）
【０３０７】
＜重合開始剤＞
チバ・スペシャリティー（株）製イルガキュア６５１
【０３０８】
＜溶剤＞
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＢＣ：ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）
【０３０９】
＜液晶組成物＞
比較例および実施例における液晶性化合物は、下記の表３の定義に基づいて記号により表した。
【０３１０】
表３において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスであり、２，５−テトラヒドロピラン環の立体配置は（Ｒ，Ｒ）と（Ｓ，Ｓ）の混合物である。実施例において記号の後にあるかっこ内の番号は好ましい化合物の番号に対応する。（−）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合（百分率）は、液晶組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）であり、液晶組成物にはこの他に不純物が含有している。
【０３１１】
【表３】
0005903890.tif 000101
【０３１２】
＜１．ポリアミック酸の合成＞
［合成例１］
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口及び窒素ガス導入口を備えた１００ｍＬの四つ口フラスコに５ＨＨＰ１ＰＤＡを４．０５７７ｇ、および脱水ＮＭＰを８０．０ｇ入れ、乾燥窒素気流下で攪拌溶解した。次いでＣＢＤＡを０．９１９６ｇとＰＭＤＡを１．０２２７ｇ入れ、室温環境下で３０時間反応させた。反応中に反応温度が上昇する場合は、反応温度を約７０℃以下に抑えて反応させた。得られた溶液に、ＢＣを１４．０ｇ加えて、濃度が６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１）を得た。尚、ＰＡ１の重量平均分子量は６５，０００であった。
【０３１３】
ポリアミック酸の重量平均分子量は、得られたポリアミック酸をリン酸−ＤＭＦ混合溶液（リン酸／ＤＭＦ＝０．６／１００：重量比）でポリアミック酸濃度が約１重量％になるように希釈し、２６９５セパレーションモジュール・２４１４示差屈折計（Ｗａｔｅｒｓ製）を用いて、上記混合溶液を展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。なお、カラムはＨＳＰｇｅｌ  ＲＴ  ＭＢ−Ｍ（Ｗａｔｅｒｓ製）を使用し、カラム温度４０℃、流速０．３５ｍＬ／ｍｉｎの条件で測定した。
【０３１４】
［合成例２から２０］
表４に示したようにテトラカルボン酸二無水物及びジアミンを変更した以外は、合成例１に準拠してポリアミック酸溶液（ＰＡ２）から（ＰＡ２０）を調製した。合成例１を含めて、結果を表４にまとめた。
【０３１５】
【表４】
0005903890.tif 000102
【０３１６】
＜２．液晶表示素子の作製＞
［実施例１］
合成例１で合成したポリアミック酸（固形分Ａ）溶液（ＰＡ１）に、ＲＭ−２５７（固形分Ｂ）をＰＡ１の固形分濃度の１０重量％、つまり、光重合性モノマー（固形分Ｂ）の含有割合が配向剤固形分（固形分Ａ＋固形分Ｂ）を１００重量％として１０重量％含有するよう添加し、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えて全体を４重量％に希釈して配向剤とした。
【０３１７】
配向剤を、二枚のＩＴＯ電極付きガラス基板にスピンナーて塗布し、膜厚１００ｎｍの膜を形成した。塗膜後８０℃にて約１０分間加熱乾燥した後、１８０℃にて６０分間加熱処理を行い、配向膜を形成した。
【０３１８】
一方のガラス基板に４．２５μｍのギャップ材を散布し、もう一方の基板には周辺を液晶の注入口を残してエポキシ系接着剤でシールし、配向膜を形成した面を内側にして貼り合わせた。該セルに、［実施例１の液晶組成物］で示す液晶組成物を真空注入し、注入口を光硬化剤で封止して、紫外線を照射して光硬化剤を硬化した。次いで、１１０℃で３０分間加熱処理を行い、液晶表示素子を作製した。（図１参照）
【０３１９】
作製した液晶表示素子に±２．８Ｖの矩形波を５分間印加して、次いで±５．６Ｖの矩形波を５分間印加した後、±５．６Ｖの矩形波を印加しながら１０，０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、最終的に液晶表示素子とした。
【０３２０】
［比較例１］
比較例１の液晶表示素子を実施例１に準拠して作製した。液晶組成物は下記の［比較例１の液晶組成物］で示す液晶組成物を用いた。結果を表５にまとめた。
【０３２１】
【表５】
0005903890.tif 000103
【０３２２】
ここで、電圧印加と紫外線照射の有りは、電圧印加と紫外線照射を両方行ったことを示す。また、焼き付き評価については○：ＩＳＬが２％未満、△：ＩＳＬが２％以上５％未満、×：ＩＳＬが５％以上を示す。モノマーの溶け出し評価については○：イオン密度が５００ｐＣ／ｃｍ２未満、△：イオン密度が５００以上１，０００ｐＣ／ｃｍ２未満、×：イオン密度が１，０００ｐＣ／ｃｍ２以上を示す。
【０３２３】
表５に示すように、本願液晶組成物、および本願光重合性モノマーを含むポリアミック酸を含有する配向剤から得られる配向層を使用した液晶表示素子を、電圧印加させながら紫外線照射して光重合モノマーを反応させると、焼付き及びモノマーの溶け出しの改善された効果が顕著に発揮された。
【０３２４】
［比較例１の液晶組成物］
本願と同じ配向剤ＰＡ１と光重合性モノマーＲＭ−２５７（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。
液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３２５】
３−ＨＢ（２Ｃｌ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （−）              １５％
４−ＨＢ（２Ｃｌ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （−）              １５％
５−ＨＢ（２Ｃｌ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （−）              ２０％
３−ＨＨＥＢ（２Ｃｌ，３Ｃｌ）−３      （−）                ７％
５−ＨＨＥＢ（２Ｃｌ，３Ｃｌ）−３      （−）              １０％
５−ＨＨＥＢ（２Ｃｌ，３Ｃｌ）−５      （−）              １０％
Ｖ−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ５％
Ｖ−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）        ６％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                    （２−７−１）        ２％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                  （２−１３−１）    １０％
ＮＩ＝７８．０℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝−３．１．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝１６．０ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は×であった。
【０３２６】
［実施例１の液晶組成物］
本願配向剤ＰＡ１と光重合性モノマーＲＭ−２５７（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３２７】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）        １５％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４            （１−１−１）        １０％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          １％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）        １０％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）        １０％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （１−１７−１）        ２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （１−１７−１）        ３％
４−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （１−１７−１）        ３％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （１−１７−１）        ３％
２−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ２７％
３−ＨＢ−Ｏ２                          （２−２−１）          ２％
３−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）          ６％
３−ＨＨＢ−３                          （２−５−１）          ５％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                        （２−５−１）          ３％
ＮＩ＝７４．７℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．０９０；Δε＝−２．９；ＶＨＲ−１＝９９．１％；ＶＨＲ−２＝９８．１％；ＶＨＲ−３＝９８．１％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝３．９ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３２８】
実施例１と同様にして以下のように実施例２から２８を行った。
［実施例２］
本願配向剤ＰＡ１と光重合性モノマーＲＭ−２５７（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３２９】
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−２−１）        １７％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−２−１）        １６％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）        １２％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ６％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）        １０％
２−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ２０％
３−ＨＨ−４                            （２−１−１）          ４％
５−ＨＢ−Ｏ２                          （２−２−１）          ４％
３−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）          ４％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                  （２−１３−１）        ７％
ＮＩ＝７８．２℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝−３．１；ＶＨＲ−１＝９９．２％；ＶＨＲ−２＝９８．６％；ＶＨＲ−３＝９８．８％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝４．１ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３３０】
［実施例３］
本願配向剤ＰＡ１と光重合性モノマーＢＭＢ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３３１】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−１−１）        １１％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４          （１−１−１）        １０％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２−１）        １５％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２−１）          ５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−７−１）        １０％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−７−１）          ６％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−７−１）          ６％
３−ＨＨ−４                          （２−１−１）        １４％
３−ＨＨＢ−１                        （２−５−１）          ４％
３−ＨＨＢ−３                        （２−５−１）          ５％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                      （２−５−１）          ３％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                （２−１３−１）        ６％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                （２−１３−１）        ５％
ＮＩ＝８６．０℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．１１８；Δε＝−３．６；ＶＨＲ−１＝９９．０％；ＶＨＲ−２＝９８．６％；ＶＨＲ−３＝９８．８％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝５．３ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３３２】
［実施例４］
本願配向剤ＰＡ１と光重合性モノマーＲＭ−２５７（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３３３】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）        １３％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４            （１−１−１）        １３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）        １０％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ６％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ８％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５    （１−２１−３）        ５％
２−ＨＨ−５                            （２−１−１）          ８％
３−ＨＨ−４                            （２−１−１）        １４％
５−ＨＢ−Ｏ２                          （２−２−１）          ８％
３−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）          ３％
３−ＨＨＢ−３                          （２−５−１）          ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                        （２−５−１）          ２％
３−ＨＨＥＢＨ−３                      （２−１０−１）        ２％
３−ＨＨＥＢＨ−５                      （２−１０−１）        ２％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                  （２−１３−１）        ２％
ＮＩ＝８５．４℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝−３．２；ＶＨＲ−１＝９９．２％；ＶＨＲ−２＝９８．６％；ＶＨＲ−３＝９８．８％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝５．２ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３３４】
［実施例５］
本願配向剤ＰＡ１と光重合性モノマーＭＬＣ−１０２６（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３３５】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）        １０％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４            （１−１−１）        １０％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−２−１）        １３％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−２−１）        １２％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）        １１％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ４％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ９％
３−ＨＨ−４                            （２−１−１）          ２％
３−ＨＨＥＨ−３                        （２−４−１）          ２％
３−ＨＨＥＨ−５                        （２−４−１）          ２％
４−ＨＨＥＨ−３                        （２−４−１）          ２％
４−ＨＨＥＨ−５                        （２−４−１）          ２％
３−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）          ４％
３−ＨＨＢ−３                          （２−５−１）          ７％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                        （２−５−１）          ４％
３−ＨＨＥＢＨ−３                      （２−１０−１）        ３％
３−ＨＨＥＢＨ−５                      （２−１０−１）        ３％
ＮＩ＝９０．９℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝−４．４；ＶＨＲ−１＝９９．３％；ＶＨＲ−２＝９８．６％；ＶＨＲ−３＝９８．９％
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝５．６ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３３６】
［実施例６］
本願配向剤ＰＡ１と光重合性モノマーＢＡＢ６（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３３７】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）        １１％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４            （１−１−１）        １０％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）        １１％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ４％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ７％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５    （１−２１−３）        ８％
２−ＨＨ−３                            （２−１−１）        １７％
３−ＨＨ−４                            （２−１−１）          ８％
３−ＨＨ−５                            （２−１−１）          ４％
５−ＨＢ−Ｏ２                          （２−２−１）          ６％
３−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）          ５％
３−ＨＨＢ−３                          （２−５−１）          ６％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                        （２−５−１）          ３％
ＮＩ＝７９．２℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．０９２；Δε＝−２．９；ＶＨＲ−１＝９９．３％；ＶＨＲ−２＝９８．５％；ＶＨＲ−３＝９８．５％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝３．９ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３３８】
［実施例７］
本願配向剤ＰＡ１と光重合性モノマーＣＰｈ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３３９】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）        １３％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４            （１−１−１）        １３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ６％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ６％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ６％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５    （１−２１−３）        ５％
２−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ２６％
５−ＨＢ−Ｏ２                          （２−２−１）          ５％
３−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）          ４％
３−ＨＨＢ−３                          （２−５−１）          ７％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                        （２−５−１）          ４％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                  （２−１３−１）        ５％
ＮＩ＝７５．０℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．０９５；Δε＝−２．７；ＶＨＲ−１＝９９．３％；ＶＨＲ−２＝９８．５％；ＶＨＲ−２＝９８．５％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝３．６ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３４０】
［実施例８］
本願配向剤ＰＡ４と光重合性モノマー９Ｃｌ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３４１】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）        １４％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４            （１−１−１）        １３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）        １０％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ４％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ５％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５    （１−２１−３）        ７％
２−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ２６％
４−ＨＨＥＨ−３                        （２−４−１）          ３％
４−ＨＨＥＨ−５                        （２−４−１）          ３％
３−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）          ６％
３−ＨＨＢ−３                          （２−５−１）          ６％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                        （２−５−１）          ３％
ＮＩ＝７５．６℃；Δｎ＝０．０９０；Δε＝−３．１；Ｖｔｈ＝２．０７Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．２％；ＶＨＲ−２＝９８．５％；ＶＨＲ−３＝９８．５％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝４．２ｍｓで、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３４２】
［実施例９］
本願配向剤ＰＡ２と光重合性モノマーＢＭＢ（１０重量％）、および重合開始剤イルガキュア６５１（光重合性モノマーに対して１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３４３】
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２−１）        １５％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２−１）        １５％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−７−１）          ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−７−１）          ９％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−７−１）          ９％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２      （１−１７−１）        ５％
２−ＨＨ−５                          （２−１−１）          ３％
３−ＨＨ−４                          （２−１−１）        １５％
３−ＨＨ−５                          （２−１−１）          ４％
３−ＨＢ−Ｏ２                        （２−２−１）        １２％
３−ＨＨＢ−１                        （２−５−１）          ３％
３−ＨＨＢ−３                        （２−５−１）          ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                      （２−５−１）          ３％
ＮＩ＝７６．１℃；Δｎ＝０．０９８；Δε＝−２．８；Ｖｔｈ＝２．３９Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．２％；ＶＨＲ−２＝９８．５％；ＶＨＲ−３＝９８．５％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝４．３ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３４４】
［実施例１０］
本願配向剤ＰＡ３と光重合性モノマーＢＭＢ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３４５】
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−２−１）        １７％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−２−１）        １７％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （１−１７−１）        ４％
４−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （１−１７−１）        ３％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （１−１７−１）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （１−１８−１）        ８％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （１−１８−１）        ９％
Ｖ−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ２７％
Ｖ−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）        １０％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                    （２−７−１）          ２％
ＮＩ＝７０．３℃；Δｎ＝０．０９５；Δε＝−２．８；Ｖｔｈ＝２．３４Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．２％；ＶＨＲ−２＝９８．６％；ＶＨＲ−３＝９８．６％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝４．２ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３４６】
［実施例１１］
本願配向剤ＰＡ４と光重合性モノマーＢＭＢ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３４７】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）        １０％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−４−１）        １５％
Ｖ２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−４−１）        １５％
３−ＨＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５          （１−１９−１）        ３％
２Ｏ−Ｃｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）Ｈ−３        （１−２０−１）        ３％
３−ＨＨＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５        （１−２１−１）        ３％
２Ｏ−Ｃｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）ＨＨ−５      （１−２２−１）        ３％
Ｖ−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ２５％
１Ｖ−ＨＨ−３                          （２−１−１）          ８％
Ｖ−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）          ５％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                    （２−７−１）        １０％
ＮＩ＝７６．３℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．０９６；Δε＝−３．１；ＶＨＲ−１＝９９．１％；ＶＨＲ−２＝９８．５％；ＶＨＲ−３＝９８．６％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝５．７ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３４８】
［実施例１２］
本願配向剤ＰＡ５と光重合性モノマーＢＭＢ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３４９】
Ｖ２−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−１−１）        １５％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）        １２％
３−Ｈ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５      （１−１９−３）        ５％
５−Ｈ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−４      （１−１９−３）        ５％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５    （１−２１−３）        ４％
５−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５    （１−２１−３）        ６％
３−ＢＢＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５        （１−２１−５）        ５％
Ｖ−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ３０％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                        （２−５−１）        １０％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                  （２−７−１）          ８％
ＮＩ＝７８．３℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．１１１；Δε＝−３．０；ＶＨＲ−１＝９９．２％；ＶＨＲ−２＝９８．５％；ＶＨＲ−３＝９８．６％．
本願記載のＰＶＡ素子における応答時間はτ＝５．８ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３５０】
［実施例１３］
本願配向剤ＰＡ６と光重合性モノマーＢＭＢ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３５１】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）        １０％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−４−１）        １０％
１Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−４−１）          ５％
１Ｖ２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−４−１）          ５％
Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−７−１）        １０％
３−Ｈ２Ｃｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５        （１−１９−２）        ５％
２−Ｃｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）２Ｈ−３        （１−２０−２）        ５％
２−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ２２％
３−ＨＨ−Ｏ１                          （２−１−１）          ３％
７−ＨＢ−１                            （２−２−１）          ５％
３−ＨＨＥＨ−５                        （２−４−１）          ３％
Ｖ−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）          ７％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                  （２−７−１）          ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                  （２−１３−１）        ５％
ＮＩ＝８１．１℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝−２．７；ＶＨＲ−１＝９９．３％；ＶＨＲ−２＝９８．４％；ＶＨＲ−２＝９８．６％．
本願記載のＰＶＡ素子における応答時間はτ＝４．１ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３５２】
［実施例１４］
本願配向剤ＰＡ７と光重合性モノマーＢＭＢ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３５３】
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）          ５％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）        １１％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４            （１−１−１）        １２％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−４−１）        １０％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４          （１−４−１）        １０％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ５％
３−ＢＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５          （１−１９−４）        ３％
３−ＨＢＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５        （１−２１−４）        ４％
Ｖ−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ２５％
Ｖ２−ＢＢ−１                          （２−３−１）          ６％
１Ｖ−ＨＢＢ−２                        （２−６−１）          ４％
５−ＨＢＢＨ−３                        （２−１１−１）        ５％
ＮＩ＝７０．１℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝−３．１；ＶＨＲ−１＝９９．３％；ＶＨＲ−２＝９８．５％；ＶＨＲ−２＝９８．５％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝３．９ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３５４】
［実施例１５］
本願配向剤ＰＡ８と光重合性モノマーＢＭＢ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３５５】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）        １６％
１Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４          （１−１−１）          ６％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−２−１）          ３％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−４−１）          ３％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−４−１）        １０％
Ｖ２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−４−１）          ７％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）        １０％
３−ＨＨ２Ｃｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−３      （１−２１−２）        ３％
３−ＨＨ２Ｃｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５      （１−２１−２）        ４％
３−Ｃｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）２ＨＨ−５      （１−２２−２）        ３％
Ｖ−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ２０％
１Ｖ−ＨＨ−３                          （２−１−１）          ７％
５−ＨＨＥＢＨ−３                      （２−１０−１）        ４％
５−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                  （２−１２−１）        ４％
ＮＩ＝９０．１℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．０９５；Δε＝−３．６；ＶＨＲ−１＝９９．２％；ＶＨＲ−２＝９８．５％；ＶＨＲ−３＝９８．６％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝３．９ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３５６】
［実施例１６］
本願配向剤ＰＡ９と光重合性モノマーＢＭＢ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３５７】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）        １５％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４            （１−１−１）          ７％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ３％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）        １０％
Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−７−１）        １０％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５    （１−２１−３）        ８％
２−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ２９％
３−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）          ６％
３−ＨＨＢ−３                          （２−５−１）          ６％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                        （２−５−１）          ６％
ＮＩ＝８１．０℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．０９４；Δε＝−３．１；ＶＨＲ−１＝９９．３％；ＶＨＲ−２＝９８．５％；ＶＨＲ−３＝９８．６％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝４．４ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３５８】
［実施例１７］
本願配向剤ＰＡ１０と光重合性モノマーＢＭＢ（１５重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３５９】
３−ＤｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１）                ５％
５−ＤｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１）                ４％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−１−１）        ５％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−１−１）        ５％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−４−１）        ５％
３−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−５−１）        ７％
３−ＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−８−１）        ６％
５−ＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−８−１）        ６％
３−Ｄｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１−１０−１）      ５％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２      （１−１８−１）      ５％
３−ＨＨ−ＶＦＦ                      （２−１）            ３％
Ｖ−ＨＨ−３                          （２−１−１）      ２８％
１Ｖ２−ＢＢ−１                      （２−３−１）        ４％
３−ＨＨＥＨ−３                      （２−４−１）        ３％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                （２−７−１）        ４％
３−ＨＢ（Ｆ）ＨＨ−５                （２−９−１）        ５％
ＮＩ＝７２．２℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．０９６；Δε＝−２．４；ＶＨＲ−１＝９９．１％；ＶＨＲ−２＝９８．４％；ＶＨＲ−３＝９８．５％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝３．５ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３６０】
［実施例１８］
本願配向剤ＰＡ１１と光重合性モノマーＢＭＢ（２０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３６１】
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−３−１）          ５％
５−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−３−１）          ５％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−６−１）          ５％
５−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−６−１）          ５％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （１−１８−１）        ６％
３−ＤｈＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−１１−１）        ６％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−１２−１）      １０％
３−ＢＢ（２Ｆ，５Ｆ）Ｂ−２            （２）                  ３％
Ｖ−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ３７％
１Ｖ−ＨＨ−３                          （２−１−１）          ６％
３−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）          ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                        （２−５−１）          ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                    （−）                  ４％
ＮＩ＝９２．１℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．０８５；Δε＝−２．４；ＶＨＲ−１＝９９．２％；ＶＨＲ−２＝９８．５％；ＶＨＲ−３＝９８．５％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝３．２ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３６２】
［実施例１９］
本願配向剤ＰＡ１２と光重合性モノマーＢＭＢ（２０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３６３】
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−６−１）          ６％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ６％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ６％
３−Ｄｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−９−１）          ９％
３−Ｄｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−１０−１）        ６％
３−ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１−１３−１）        ６％
３−Ｈ２Ｃｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５        （１−１９−２）        ３％
３−Ｈ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５      （１−１９−３）        ４％
３−ＨＨＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５        （１−２１−１）        ３％
Ｖ−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ３２％
１Ｖ−ＨＨ−３                          （２−１−１）          ７％
３−ＨＢ−Ｏ２                          （２−２−１）          ３％
１Ｖ−ＨＢＢ−２                        （２−６−１）          ４％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                    （２−７−１）          ５％
ＮＩ＝７２．０℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．０９２；Δε＝−２．９；ＶＨＲ−１＝９９．２％；ＶＨＲ−２＝９８．５％；ＶＨＲ−３＝９８．６％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝３．３ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３６４】
［実施例２０］
本願配向剤ＰＡ１３と光重合性モノマーＢＭＢ（１５重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３６５】
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）          ５％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）          ５％
Ｖ−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−３−１）          ４％
Ｖ２−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−３−１）          ４％
Ｖ−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−５−１）          ５％
Ｖ２−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−５−１）          ５％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−６−１）          ５％
４−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−６−１）          ３％
５−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−６−１）          ５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２          （１−１６−１）        ５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （１−１８−１）        ２％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （１−１８−１）        ３％
Ｖ−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ２８％
３−ＨＨ−４                            （２−１−１）        １０％
Ｖ２−ＢＢ−１                          （２−３−１）          ４％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                  （２−１３−１）        ４％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                  （２−１３−１）        ３％
ＮＩ＝７４．５℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．０８７；Δε＝−３．４；ＶＨＲ−１＝９９．２％；ＶＨＲ−２＝９８．６％；ＶＨＲ−３＝９８．６％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝３．７ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３６６】
［実施例２１］
本願配向剤ＰＡ１４と光重合性モノマーＢＭＢ（１５重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３６７】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−１−１）      ３％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４−１）      ８％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４−１）    １０％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４              （１−４−１）      ４％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２    （１−２５−１）    ５％
５−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２    （１−２５−１）    ５％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２  （１−２８−１）    ５％
５−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２  （１−２８−１）    ５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２      （１−２９−１）    ５％
Ｖ−ＨＨ−５                                （２−１−１）    ２０％
１Ｖ２−ＢＢ−１                            （２−３−１）    １０％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              （２−５−１）      ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                      （２−７−１）      ３％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                      （２−７−１）      ７％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                      （２−１３−１）    ５％
ＮＩ＝９０．５℃；Ｔｃ≦−３０℃；Δｎ＝０．１２９；Δε＝−３．０；ＶＨＲ−１＝９９．２％；ＶＨＲ−２＝９８．５％；ＶＨＲ−３＝９８．５％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝３．７ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３６８】
［実施例２２］
本願配向剤ＰＡ１５と光重合性モノマーＢＭＢ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３６９】
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−７−１）      ５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−７−１）    １２％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−７−１）      ４％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２      （１−２４−１）    ４％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２    （１−２５−１）    ５％
５−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２    （１−２５−１）    ３％
３−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２    （１−２７−１）    ５％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２  （１−２８−１）    ６％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５        （１−２１−３）    ４％
Ｖ−ＨＨ−４                                （２−１−１）    １５％
Ｖ−ＨＨ−５                                （２−１−１）    ２３％
１Ｖ−ＨＨ−３                              （２−１−１）      ６％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              （２−５−１）      ５％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                            （２−５−１）      ３％
ＮＩ＝８５．４℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．０９２；Δε＝−２．８；ＶＨＲ−１＝９９．３％；ＶＨＲ−２＝９８．６％；ＶＨＲ−３＝９８．６％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝５．１ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３７０】
［実施例２３］
本願配向剤ＰＡ１６と光重合性モノマーＢＭＢ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３７１】
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−１−１）      ８％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４−１）    １０％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−７−１）    １１％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｅ）−Ｏ２              （１−７−１）      ５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２        （１−２３−１）    ４％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２      （１−２４−１）    ４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２      （１−２６−１）    ５％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２  （１−２８−１）    ６％
Ｖ−ＨＨ−３                                （２−１−１）    ４０％
３−ＨＨＥＢＨ−３                          （２−１０−１）    ４％
３−ＨＨＥＢＨ−４                          （２−１０−１）    ３％
ＮＩ＝８２．９℃；Δｎ＝０．０８８；Δε＝−３．０；ＶＨＲ−１＝９９．１％；ＶＨＲ−２＝９８．６％；ＶＨＲ−３＝９８．６％．
本願記載のＰＶＡ素子における応答時間はτ＝３．９ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３７２】
［実施例２４］
本願配向剤ＰＡ１７と光重合性モノマーＢＭＢ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３７３】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−１−１）    １２％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４                （１−１−１）    １０％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−２−１）    １５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−７−１）      ７％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−７−１）      ６％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−７−１）      ６％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４                （１−１５−１）    ３％
４Ｏ−Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ６（１−３０−１）    ４％
３−ＨＨ−４                                （２−１−１）    １４％
３−ＨＨＢ−１                              （２−５−１）      ４％
３−ＨＨＢ−３                              （２−５−１）      ５％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                            （２−５−１）      ３％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                      （２−１３−１）    ６％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                      （２−１３−１）    ５％
ＮＩ＝８３．９℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．１２０；Δε＝−３．７；ＶＨＲ−１＝９９．１％；ＶＨＲ−２＝９８．６％；ＶＨＲ−２＝９８．６％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝５．２ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３７４】
［実施例２５］
本願配向剤ＰＡ１８と光重合性モノマーＢＭＢ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３７５】
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−２−１）        １５％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−２−１）        １５％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ９％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ５％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ９％
２−ＨＨ−５                            （２−１−１）          ３％
３−ＨＨ−４                            （２−１−１）        １５％
３−ＨＨ−５                            （２−１−１）          ４％
３−ＨＢ−Ｏ２                          （２−２−１）        １２％
３−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）          ３％
３−ＨＨＢ−３                          （２−５−１）          ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                        （２−５−１）          ３％
ＮＩ＝７６．０℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝−２．８；ＶＨＲ−１＝９９．３％；ＶＨＲ−２＝９８．６％；ＶＨＲ−３＝９８．７％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝４．０ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３７６】
［実施例２６］
本願配向剤ＰＡ１９と光重合性モノマーＢＭＢ（２０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３７７】
５−ＤｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１）                  ４％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）          ５％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）          ５％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−４−１）          ５％
３−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−５−１）          ７％
３−ＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−８−１）          ６％
５−ＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−８−１）          ６％
３−Ｄｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−１０−１）        ５％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−１４−１）        ５％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２        （１−１７−１）        ５％
３−ＨＨ−ＶＦＦ                        （２−１）              ３％
Ｖ−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ２８％
１Ｖ２−ＢＢ−１                        （２−３−１）          ４％
３−ＨＨＥＨ−３                        （２−４−１）          ３％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                  （２−７−１）          ４％
３−ＨＢ（Ｆ）ＨＨ−５                  （２−９−１）          ５％
ＮＩ＝７３．１℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．０９７；Δε＝−２．５；ＶＨＲ−１＝９９．１％；ＶＨＲ−２＝９８．３％；ＶＨＲ−３＝９８．５％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝３．４ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３７８】
［実施例２７］
本願配向剤ＰＡ２０と光重合性モノマーＢＭＢ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３７９】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）        １５％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４            （１−１−１）          ７％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ３％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）        １０％
Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−７−１）        １０％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５    （１−２１−３）        ８％
Ｖ−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ２９％
３−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）          ６％
３−ＨＨＢ−３                          （２−５−１）          ６％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                        （２−５−１）          ６％
ＮＩ＝８５．５℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝−３．２；ＶＨＲ−１＝９９．５％；ＶＨＲ−２＝９８．８％；ＶＨＲ−３＝９８．８％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝４．１ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３８０】
［実施例２８］
本願配向剤ＰＡ９と光重合性モノマーＢＭＢ（１０重量％）を用いて、電圧印加と紫外線照射有りでＶＡ素子を作成した。液晶組成物の成分および特性は下記のとおりである。
【０３８１】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１−１）        １５％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−２−１）          ７％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−４−１）          ５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−７−１）          ３％
Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−７−１）        １０％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−１２−１）        ５％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５    （１−２１−３）        ８％
２−ＨＨ−３                            （２−１−１）        ２９％
３−ＨＨＢ−１                          （２−５−１）          ６％
３−ＨＨＢ−３                          （２−５−１）          ６％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                        （２−５−１）          ６％
ＮＩ＝８１．９℃；Ｔｃ≦−２０℃；Δｎ＝０．０８７；Δε＝−３．２；ＶＨＲ−１＝９９．２％；ＶＨＲ−２＝９８．５％；ＶＨＲ−３＝９８．３％．
本願記載のＶＡ素子における応答時間はτ＝４．３ｍｓ、焼付き評価及び溶け出し評価は○であった。
【０３８２】
実施例１から実施例２８の組成物は、比較例１のそれと比べて短い応答時間を有し、焼付き評価及び溶け出し評価が優れている。よって、本発明による液晶表示素子は、比較例１に示した液晶表示素子よりも、さらに優れた特性を有する。
【符号の説明】
【０３８３】
１…ガラス基板、２…透明電極、３…配向剤、４…液晶化合物、５…反応性モノマーまたはオリゴマー
【図１】
0005903890.tif 000111
【図２】
0005903890.tif 000112