(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フォトクロミック物品であって、
基材と；
第１のピーク吸光度波長と第１の末端最小吸光度波長を有する第１のフォトクロミック化合物を含み、前記第１の末端最小吸光度波長が、前記第１のピーク吸光度波長よりも長い波長であり、前記基材の上に配置されている、プライマー層と；
第２のピーク吸光度波長と第２の末端最小吸光度波長を有するフォトクロミック−二色化合物を含み、前記第２の末端最小吸光度波長が、前記第２のピーク吸光度波長よりも長い波長であり、前記プライマー層の上に配置されている、フォトクロミック−二色層とを含み、
前記第２のピーク吸光度波長が、前記第１のピーク吸光度波長よりも小さく、前記第２の末端最小吸光度波長が、前記第１の末端最小吸光度波長よりも小さく、
さらに、前記フォトクロミック−二色化合物が、前記第１のピーク吸光度波長で０．１以下の吸光度を有する、フォトクロミック物品。
【請求項２】
前記第２の末端最小吸光度波長が、以下の数式
（前記第１のピーク吸光度波長）×１．０５
によって計算される第１の重複波長値以下である、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項３】
前記第２の末端最小吸光度波長が、以下の数式
（前記第１のピーク吸光度波長）×１．０２５
によって計算される第１の重複波長値以下である、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項４】
前記第２の末端最小吸光度波長が、前記第１のピーク吸光度波長以下である、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項５】
前記第１のピーク吸光度波長、前記第１の末端最小吸光度波長、前記第２のピーク吸光度波長、および前記第２の末端最小吸光度波長は、それぞれ独立して、３００ｎｍ〜７８０ｎｍから選択される、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項６】
前記第１のピーク吸光度波長、前記第１の末端最小吸光度波長、前記第２のピーク吸光度波長、および前記第２の末端最小吸光度波長は、それぞれ独立して、３００ｎｍ〜５００ｎｍから選択される、請求項５に記載のフォトクロミック物品。
【請求項７】
前記第１のピーク吸光度波長は、４００ｎｍ〜４２０ｎｍから選択され、前記第２のピーク吸光度波長は、３５０ｎｍ〜３７０ｎｍから選択され、前記第２の末端最小吸光度波長は、以下の数式
（前記第１のピーク吸光度波長）×１．０５
から計算される第１の重複波長値以下である、請求項６に記載のフォトクロミック物品。
【請求項８】
前記プライマー層は、ポリウレタン結合を含む有機マトリックスをさらに含む、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項９】
前記フォトクロミック−二色層は、異方性材料をさらに含む、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１０】
前記異方性材料が液晶材料を含む、請求項９に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１１】
前記フォトクロミック−二色化合物が、少なくとも部分的に整列している、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１２】
前記フォトクロミック−二色層は、
少なくとも部分的に順に並んだマトリックス相と、
少なくとも部分的に順に並んだゲスト相と
を含む相分離したポリマーをさらに含み、
前記ゲスト相は、前記フォトクロミック−二色化合物を含み、前記フォトクロミック−二色化合物は、前記ゲスト相の少なくとも一部と少なくとも部分的に整列している、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１３】
前記フォトクロミック−二色層は、
少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料と、
ポリマー材料と
を含む、相互に貫入するポリマー網目構造をさらに含み、
前記異方性材料は、前記フォトクロミック−二色化合物を含み、前記フォトクロミック−二色化合物は、前記異方性材料の少なくとも一部と少なくとも部分的に整列している、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１４】
前記フォトクロミック−二色層は、染料、アライメント促進剤、速度向上添加剤、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定化剤、熱安定化剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤、遊離ラジカル捕捉剤、および接着促進剤から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１５】
前記フォトクロミック−二色層は、アゾメチン、インジゴイド、チオインジゴイド、メロシアニン、インダン、キノフタロン系染料、ペリレン、フタロペリン、トリフェノジオキサジン、インドロキノキサリン、イミダゾ−トリアジン、テトラジン、アゾ染料および（ポリ）アゾ染料、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノンおよび（ポリ）アントラキノン、アントラピリミジノン、ヨウ素およびヨウ素酸塩から選択される少なくとも１つの二色材料をさらに含む、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１６】
前記第１のフォトクロミック化合物および前記フォトクロミック−二色化合物が、それぞれ独立して、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、スピロフルオレノ［１，２−ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノリノピラン、フルオランテノピラン、スピロピラン、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノオキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジン、フルギド、フルギイミド、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、ジアリールアルケニルエテン、熱可逆性のフォトクロミック化合物、非熱可逆性のフォトクロミック化合物、およびこれらの混合物から選択される、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１７】
前記プライマー層と前記フォトクロミック−二色層との間に挟まれたアライメント層をさらに含み、前記フォトクロミック−二色化合物が、少なくとも部分的に整列している、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１８】
紫外光吸収剤を含むトップコート層をさらに含み、前記トップコート層が、前記フォトクロミック−二色層の上に存在する、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１９】
ハードコート層をさらに含み、前記ハードコート層が前記トップコート層の上に存在する、請求項１８に記載のフォトクロミック物品。
【請求項２０】
前記フォトクロミック物品が、眼科用物品、ディスプレイ物品、窓、鏡、アクティブ液晶セル物品、およびパッシブ液晶セル物品から選択される、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項２１】
フォトクロミック物品が、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズ、および遮光板から選択される、請求項２０に記載のフォトクロミック物品。
【請求項２２】
ディスプレイ物品が、スクリーン、モニタ、およびセキュリティエレメントから選択される、請求項２０に記載のフォトクロミック物品。
【請求項２３】
基材が、着色していない基材、着色した基材、フォトクロミック基材、着色したフォトクロミック基材、および直線偏光性基材から選択される、請求項１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項２４】
フォトクロミック物品であって、
基材と；
第１のピーク吸光度波長と第１の末端最小吸光度波長を有する第１のフォトクロミック化合物を含み、前記第１の末端最小吸光度波長が、前記第１のピーク吸光度波長よりも長い波長であり、前記基材の上に配置されている、プライマー層と；
第２のピーク吸光度波長と第２の末端最小吸光度波長を有するフォトクロミック−二色化合物を含み、前記第２の末端最小吸光度波長が、前記第２のピーク吸光度波長よりも長い波長であり、前記プライマー層の上に配置されている、フォトクロミック−二色層と；
第３のピーク吸光度波長と第３の末端最小吸光度波長を有する第２のフォトクロミック化合物を含み、前記第３の末端最小吸光度波長が、前記第３のピーク吸光度波長よりも長い波長であり、前記フォトクロミック−二色層の上に配置されている、トップコート層とを含み、
前記第２のピーク吸光度波長が、前記第１のピーク吸光度波長より短く、前記第２の末端最小吸光度波長が、前記第１の末端最小吸光度波長より短く、前記第３のピーク吸光度波長が、前記第２のピーク吸光度波長より短く、前記第３の末端最小吸光度波長が、前記第２の末端最小吸光度波長より短く、
さらに、前記フォトクロミック−二色化合物は、前記第１のピーク吸光度波長で０．１以下の吸光度を有し、
前記第２のフォトクロミック化合物は、前記第２のピーク吸光度波長で０．１以下の吸光度を有する、フォトクロミック物品。
【請求項２５】
前記第２の末端最小吸光度波長が、以下の数式
（前記第１のピーク吸光度波長）×１．０５
によって計算される第１の重複波長値以下であり、
前記第３の末端最小吸光度波長が、以下の数式
（前記第２のピーク吸光度波長）×１．０５
によって計算される第２の重複波長値以下である、請求項２４に記載のフォトクロミック物品。
【請求項２６】
前記第２の末端最小吸光度波長が、以下の数式
（前記第１のピーク吸光度波長）×１．０２５
によって計算される第１の重複波長値以下であり、
前記第３の末端最小吸光度波長が、以下の数式
（前記第２のピーク吸光度波長）×１．０２５
によって計算される第２の重複波長値以下である、請求項２４に記載のフォトクロミック物品。
【請求項２７】
前記第２の末端最小吸光度波長は、前記第１のピーク吸光度波長以下であり、前記第３の末端最小吸光度波長は、前記第２のピーク吸光度波長以下である、請求項２４に記載のフォトクロミック物品。
【請求項２８】
前記第１のピーク吸光度波長、前記第１の末端最小吸光度波長、前記第２のピーク吸光度波長、前記第２の末端最小吸光度波長、前記第３のピーク吸光度波長、および前記第３の末端最小吸光度波長が、それぞれ独立して、３００ｎｍ〜７８０ｎｍから選択される、請求項２４に記載のフォトクロミック物品。
【請求項２９】
前記第１のピーク吸光度波長、前記第１の末端最小吸光度波長、前記第２のピーク吸光度波長、前記第２の末端最小吸光度波長、前記第３のピーク吸光度波長、および前記第３の末端最小吸光度波長が、それぞれ独立して、３００ｎｍ〜５００ｎｍから選択される、請求項２８に記載のフォトクロミック物品。
【請求項３０】
前記第１のピーク吸光度波長が、４００ｎｍ〜４２０ｎｍから選択され、
前記第２のピーク吸光度波長が、３５０ｎｍ〜３７０ｎｍから選択され、
前記第３のピーク吸光度波長が、３１０ｎｍ〜３３０ｎｍから選択され、
さらに、前記第２の末端最小吸光度波長が、以下の数式
（前記第１のピーク吸光度波長）×１．０５
によって計算される第１の重複波長値以下であり、
前記第３の末端最小吸光度波長が、以下の数式
（前記第２のピーク吸光度波長）×１．０５
によって計算される第２の重複波長値以下である、請求項２９に記載のフォトクロミック物品。
【請求項３１】
前記第１のフォトクロミック化合物、前記フォトクロミック−二色化合物、および前記第２のフォトクロミック化合物は、それぞれ独立して、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、スピロフルオレノ［１，２−ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノリノピラン、フルオランテノピラン、スピロピラン、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノオキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジン、フルギド、フルギイミド、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、ジアリールアルケニルエテン、熱可逆性のフォトクロミック化合物、非熱可逆性のフォトクロミック化合物、およびこれらの混合物から選択される、請求項２４に記載のフォトクロミック物品。
【請求項３２】
前記トップコート層が、紫外光吸収剤をさらに含む、請求項２４に記載のフォトクロミック物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の引用）
本願は、米国特許出願番号１１／５９０，０５５（２００６年１０月３１日出願）の一部継続出願であり、これは、米国特許出願番号１０／８４６，６５０（２００４年５月１７日出願）（米国特許第７，２５６，９２１号として発行）の分割であり、これは、米国仮特許出願番号６０／４８４，１００（２００３年７月１日出願）に対する優先権を主張し、その優先権の利益を得る。これらの各々は、特に本明細書中に参考として援用される。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、基材と、第１のフォトクロミック化合物を含むプライマー層と、プライマー層の上に、フォトクロミック−二色化合物を含むフォトクロミック−二色層とを含み、第１のフォトクロミック化合物およびフォトクロミック−二色化合物が、それぞれ、フォトクロミック−二色化合物が、その下にある第１のフォトクロミック化合物のピーク吸光度の波長で０．１未満の吸光度を有するように選択される、フォトクロミック物品に関する。
【背景技術】
【０００３】
（発明の背景）
従来の直線偏光性エレメント、例えば、サングラス用の直線偏光性レンズおよび直線偏光性フィルターは、典型的には、二色材料（例えば、二色染料）を含有する延伸ポリマーシートから作られる。その結果、従来の直線偏光性エレメントは、１個の直線偏光状態を有する静的なエレメントである。したがって、従来の直線偏光性エレメントが、ランダムに偏光された放射線または適切な波長を有する反射した放射線のいずれかにさらされる場合、このエレメントを透過する放射線の一部は、直線偏光される。
【０００４】
それに加えて、従来の直線偏光性エレメントは、典型的には着色している。典型的には、従来の直線偏光性エレメントは、着色剤（すなわち、二色材料）を含み、化学放射線に応答して変わらない吸収スペクトルを有する。従来の直線偏光性エレメントの色は、そのエレメントを形成するために用いられる着色剤によって変わり、最も一般的には、中間色（例えば、ブラウンまたはグレー）である。したがって、従来の直線偏光性エレメントは、反射した光の光沢を減らすのに有用であるが、これらのエレメントは、その色合いのため、典型的には、低光条件で使用するのに十分に適していない。さらに、従来の直線偏光性エレメントがたった１個の着色した直線偏光状態しか有さないため、情報を格納または提示する能力に制限がある。
【０００５】
従来の直線偏光性エレメントは、典型的には、二色材料を含有する延伸ポリマー膜のシートを用いて作られる。これに対応して、二色材料は、透過する放射線の２つの直交する平面偏光成分のうち１つを優先的に吸収することができるが、もし、二色材料の分子が、適切に配置も整列もしていない場合には、透過する放射線の正味の直線偏光は達成されないだろう。いずれの理論によっても束縛されることを意図しないが、二色材料の分子をランダムに位置決めすることに起因して、個々の分子による選択的な吸収が、正味の直線偏光効果も全体的な直線偏光効果も達成されないように互いに打ち消されてしまうものと考えられる。従って、典型的には、二色材料の分子を別の材料とのアライメントによって、正味の直線偏光が達成されるような位置に置くか、または整列させることが必要である。
【０００６】
二色染料の分子を整列させる一般的な方法は、ポリビニルアルコール（「ＰＶＡ」）のシートまたは層を加熱してＰＶＡを軟化させ、次いで、このシートを延伸してＰＶＡポリマー鎖を配向させることを含む。その後、二色染料が延伸シートの中に含浸され、含浸された染料分子は、ポリマー鎖の配向に沿って変わる。この結果、それぞれの整列している染料分子の長軸が、配向したポリマー鎖とほぼ平行になるように、染料分子の少なくともいくらかが整列する。または、まず、二色染料がＰＶＡシートに含浸され得、その後、シートを上述のように加熱し、延伸し、ＰＶＡポリマー鎖および会合する染料を配向させることができる。この様式で、二色染料の分子は、ＰＶＡシートの配向したポリマー鎖の中で適切に配置されているか、または整列していてもよく、正味の直線偏光も対応して達成することができる。結果として、ＰＶＡシートは、透過する放射線を直線偏光させることができ、これに対応して、直線偏光性フィルターを形成することができる。
【０００７】
上述の二色エレメントとは対照的に、従来のフォトクロミックエレメント（例えば、従来の熱可逆性のフォトクロミック材料を用いて作られるフォトクロミックレンズ）は、一般的に、化学放射線に応答して、第１の状態、例えば「透明な状態」から、第２の状態、例えば「着色した状態」へと変化することができ、熱エネルギーに応答して、第１の状態に戻ることができる。したがって、従来のフォトクロミックエレメントは、一般的に、低光条件および明るい条件の両方で使用するのに十分に適している。しかし、直線偏光性フィルターを含まない従来のフォトクロミックエレメントは、一般的に、放射線を直線偏光させることはできない。どちらの状態でも従来のフォトクロミックエレメントの吸収比は、一般的に、２未満である。したがって、従来のフォトクロミックエレメントは、従来の直線偏光性エレメントと同じ程度まで反射光の光沢を減らすことはできない。それに加えて、従来のフォトクロミックエレメントは、情報を格納し、または提示する能力に制限がある。
【０００８】
適切に、少なくとも十分に整列している場合には、フォトクロミック性および二色性の両方を与えるフォトクロミック−二色化合物および材料が開発されてきた。しかし、着色した状態または暗くなった状態、例えば、化学線にさらされた状態では、フォトクロミック−二色化合物は、典型的には、等価な濃度およびサンプルの厚みで、非偏光型のフォトクロミック化合物または従来のフォトクロミック化合物よりも大きな透過率を有している。いずれの理論によっても束縛されることを意図しないが、手元にある証拠に基づき、フォトクロミック−二色材料の透過率が、暗くなった状態または着色した状態で大きいのは、透過率が、偏光放射線の２つの直交する平面偏光成分の平均であるためであると考えられる。フォトクロミック−二色材料は、入射するランダムな放射線の２つの直交する平面偏光成分のうち、１つをかなり強く吸収し、透過する偏光の平面のうち、１つが、他の直交する平面偏光成分よりも大きな透過率を有する（サンプルを通り、サンプルを出る）。２つの直交する平面偏光成分の平均は、典型的には、大きな値の平均透過率となる。一般的に、フォトクロミック−二色化合物の直線偏光の効率（吸収比という観点で定量することができる）が上がるにつれて、これに関連する透過率も上がる。
【０００９】
フォトクロミック−二色化合物を含み、着色した状態または暗くなった状態で（例えば、化学線にさらされたとき）、直線偏光性、透過率の低下を合わせて提供する新しい偏光性フォトクロミック物品を開発することが望ましい。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（発明の要旨）
本発明によれば、基材と、基材の上に配置されたプライマー層、プライマー層の上に配置されたフォトクロミック−二色層を含む少なくとも２つの層とを含むフォトクロミック物品が提供される。
【００１１】
プライマー層は、第１のピーク吸光度波長と第１の末端最小吸光度波長を有する第１のフォトクロミック化合物を含む。第１のフォトクロミック化合物の第１の末端最小吸光度波長は、その第１のピーク吸光度波長よりも波長が長い。
【００１２】
フォトクロミック−二色層は、第２のピーク吸光度波長と第２の末端最小吸光度波長を有するフォトクロミック−二色化合物を含む。フォトクロミック−二色化合物の第２の末端最小吸光度波長は、その第２のピーク吸光度波長よりも波長が長い。
【００１３】
フォトクロミック−二色化合物の第２のピーク吸光度波長は、第１のフォトクロミック化合物の第１のピーク吸光度波長よりも短い。フォトクロミック−二色化合物の第２の末端最小吸光度波長は、第１のフォトクロミック化合物の第１の末端最小吸光度波長よりも短い。
【００１４】
それに加えて、フォトクロミック−二色化合物は、その下にある第１のフォトクロミック化合物の第１のピーク吸光度に対応する波長（すなわち、第１のピーク吸光度波長）で０．１以下の吸光度を有する。
【００１５】
本発明のさらなる実施形態によれば、基材と、基材の上に配置されたプライマー層、プライマー層の上に配置されたフォトクロミック−二色層、フォトクロミック−二色層の上に配置されたトップコート層を含む基材上の少なくとも３つの層とを含むフォトクロミック物品が提供される。
【００１６】
プライマー層は、第１のピーク吸光度波長と第１の末端最小吸光度波長を有する第１のフォトクロミック化合物を含む。第１のフォトクロミック化合物の第１の末端最小吸光度波長は、その第１のピーク吸光度波長よりも波長が長い。
【００１７】
フォトクロミック−二色層は、第２のピーク吸光度波長と第２の末端最小吸光度波長を有するフォトクロミック−二色化合物を含む。フォトクロミック−二色化合物の第２の末端最小吸光度波長は、その第２のピーク吸光度波長よりも波長が長い。
【００１８】
少なくとも３層の実施形態のトップコート層は、任意構成要素の紫外光吸収剤と、第３のピーク吸光度波長と第３の末端最小吸光度波長を有する第２のフォトクロミック化合物とを含む。第２のフォトクロミック化合物の第３の末端最小吸光度波長は、その第３のピーク吸光度波長よりも長い。
【００１９】
少なくとも３層の実施形態では、フォトクロミック−二色化合物の第２のピーク吸光度波長は、その下にある第１のフォトクロミック化合物の第１のピーク吸光度波長より短い。フォトクロミック−二色化合物の第２の末端最小吸光度波長は、その下にある第１のフォトクロミック化合物の第１の末端最小吸光度波長より短い。第２のフォトクロミック化合物の第３のピーク吸光度波長は、その下にあるフォトクロミック−二色化合物の第２のピーク吸光度波長より短い。第２のフォトクロミック化合物の第３の末端最小吸光度波長は、その下にあるフォトクロミック−二色化合物の第２の末端最小吸光度波長より短い。
【００２０】
それに加えて、少なくとも３層の実施形態では、フォトクロミック−二色化合物は、その下にある第１のフォトクロミック化合物の第１のピーク吸光度に対応する波長（すなわち、第１のピーク吸光度波長）で０．１以下の吸光度を有する。さらに、第２のフォトクロミック化合物は、その下にあるフォトクロミック−二色化合物の第２のピーク吸光度に対応する波長（すなわち、第２のピーク吸光度波長）で０．１以下の吸光度を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、本発明にかかるフォトクロミック物品の代表的な側面立面断面図であり、プライマー層の第１のフォトクロミック化合物、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物、トップコート層の第２のフォトクロミック化合物について、吸光度  対  波長のプロットをあらわしたグラフを含む。
【図２】図２は、波長の関数として平均デルタ吸光度をあらわすグラフであり、本発明のフォトクロミック物品に含まれていてもよいフォトクロミック−二色化合物を含むフォトクロミック−二色層について得られた２種類の平均差吸収スペクトルを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
（発明の詳細な説明）
本明細書で使用する場合、「化学放射線」との用語は、材料の中で応答を起こさせることができる、例えば、限定されないが、以下にさらに詳細に記載するように、ある形または状態から別の形または状態へとフォトクロミック材料を変換させることができる電磁放射線を意味する。
【００２３】
本明細書で使用する場合、「フォトクロミック」との用語および類似の用語、例えば、「フォトクロミック化合物」は、少なくとも化学放射線の吸収に対して応答して変わる少なくとも可視光放射線の吸収スペクトルを有することを意味する。さらに、本明細書で使用する場合、「フォトクロミック材料」との用語は、フォトクロミック性を示すように調整され（すなわち、少なくとも化学放射線の吸収に応答して変わる少なくとも可視光放射線の吸収スペクトルを有するように調整され）、少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含む任意の物質を意味する。
【００２４】
本明細書で使用する場合、「フォトクロミック化合物」との用語は、熱可逆性のフォトクロミック化合物と非熱可逆性のフォトクロミック化合物を含む。「熱可逆性のフォトクロミック化合物／材料」との用語は、本明細書で使用する場合、化学放射線に応答して第１の状態（例えば、「透明な状態」）から第２の状態（例えば「着色した状態」）へと変わることが可能であり、熱エネルギーに応答して第１の状態に戻ることが可能な化合物／材料を意味する。「非熱可逆性のフォトクロミック化合物／材料」との用語は、本明細書で使用する場合、化学放射線に応答して第１の状態（例えば、「透明な状態」）から第２の状態（例えば「着色した状態」）へと変わることが可能であり、着色した状態の吸収と実質的に同じ波長の化学放射線に応答して（例えば、そのような化学放射線にさらすのを止めると）第１の状態に戻ることができる化合物／材料を意味する。
【００２５】
本明細書で使用する場合、「二色」との用語は、少なくとも透過する放射線の２つの直交する平面偏光成分のうち１つを他方よりももっと強く吸収することができることを意味する。
【００２６】
本明細書で使用する場合、「フォトクロミック−二色」との用語および同様の用語、例えば「フォトクロミック−二色材料」および「フォトクロミック−二色化合物」は、フォトクロミック性（すなわち、少なくとも化学放射線に応答して変わる少なくとも可視光放射線の吸収スペクトルを有する）、二色性（すなわち、少なくとも透過する放射線の２つの直交する平面偏光成分のうち１つを他方よりももっと強く吸収することができる）の両方を有するか、および／または提供する材料および化合物を意味する。
【００２７】
本明細書で使用する場合、「吸収比」との用語は、第１面に直線偏光する放射線の吸光度と、第１面に直交する面に直線偏光する同じ波長の放射線の吸光度との比率を指し、第１面は、最も高い吸光度を有する表面と考えられる。
【００２８】
「状態」との用語を修飾するために本明細書で使用する場合、「第１の」および「第２の」という用語は、いかなる特定の順序も時間的な先後も指すことを意図しているのではなく、その代わりに、２つの異なる条件または性質を指す。非限定的な説明のために、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物の第１の状態と第２の状態は、少なくとも１つの光学特性、例えば、限定されないが、可視放射線および／またはＵＶ放射線の吸収または直線偏光に関して異なっていてもよい。したがって、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、第１の状態と第２の状態それぞれで異なる吸収スペクトルを有していてもよい。例えば、本発明を限定しないが、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、第１の状態において透明であり、第２の状態では着色していてもよい。または、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、第１の状態で第１の色を有し、第２の状態で第２の色を有していてもよい。さらに、以下にさらに詳細に記載するように、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、第１の状態では非直線偏光性（または「非偏光性」）であってもよく、第２の状態では直線偏光性であってもよい。
【００２９】
本明細書で使用する場合、「光学」との用語は、光および／または視界に関するか、またはこれらに関連することを意味する。例えば、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態によれば、光学物品またはエレメントまたはデバイスは、眼科用物品、エレメントおよびデバイス、ディスプレイ物品、エレメントおよびデバイス、窓、鏡、アクティブ液晶セル物品およびパッシブ液晶セル物品、エレメントおよびデバイスから選択され得る。
【００３０】
本明細書で使用する場合、「眼科用」との用語は、目および視界に関するもの、またはこれらに関連するものを意味する。眼科用物品またはエレメントの非限定的な例としては、矯正レンズおよび非矯正レンズ（単焦点レンズまたは多焦点レンズ、部分に分けられた多焦点レンズであってもよく、部分に分けられていない多焦点レンズであってもよい（例えば、限定されないが、二焦点レンズ、三焦点レンズおよび多重焦点レンズを含む））、ならびに、限定されないが、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズおよび保護レンズ、または遮光板のような、視界を矯正し、保護し、または高める（化粧品的に、またはその他の目的で）ために用いられるおよび他のエレメントが挙げられる。
【００３１】
本明細書で使用する場合、「眼科用基材」との用語は、レンズ、部分的に形成したレンズ、レンズブランクを意味する。
【００３２】
本明細書で使用する場合、「ディスプレイ」との用語は、文字、数字、記号、デザインまたは図面の情報の目に見えるか、または機械によって読み取り可能な表現を意味する。ディスプレイ物品、エレメントおよびデバイスの非限定的な例としては、スクリーン、モニタ、セキュリティエレメント、例えば、セキュリティマークが挙げられる。
【００３３】
本明細書で使用する場合、「窓」との用語は、放射線がその中を透過することができるように調整された開口部を意味する。窓の非限定的な例としては、自動車用および航空用の透明部品、フィルター、シャッター、および光学スイッチが挙げられる。
【００３４】
本明細書で使用する場合、「鏡」との用語は、大量の入射光またはかなりの部分の入射光を鏡面的に反射する表面を意味する。
【００３５】
本明細書で使用する場合、「液晶セル」との用語は、順に並べることができる液晶材料を含む構造を指す。アクティブ液晶セルは、外力（例えば、電場または磁場）を加えることによって、液晶材料が、順に並んだ状態と順に並んでいない状態との間を可逆的かつ制御可能に切り替えもしくは転換することができるか、または２種類の順に並んだ状態の間を制御可能に切り替えもしくは転換することができるセルである。パッシブ液晶セルは、液晶材料が順に並んだ状態で維持されているセルである。アクティブ液晶セルエレメントまたはデバイスの非限定的な例は、液晶ディスプレイである。
【００３６】
本明細書で使用する場合、「コーティング」との用語は、流動可能な組成物から誘導され、均一な厚みを有していてもよく、有していなくてもよい、支持された膜を意味し、特定的にはポリマーシートを除外する。本発明のフォトクロミック物品のプライマー層、フォトクロミック−二色層、任意構成要素のトップコート層は、ある実施形態では、それぞれ独立してコーティングであってもよい。
【００３７】
本明細書で使用する場合、「シート」という用語は、ほぼ均一な厚みを有し、自立できるあらかじめ形成した膜を意味する。
【００３８】
本明細書で使用する場合、「〜に接続する」との用語は、ある目的物との直接的な接続、または少なくとも１つが物体と直接接触している１種類以上の他の構造もしくは材料を介しての、ある目的物と間接的な接触を意味する。非限定的な説明のために、例えば、プライマー層は、基材の少なくとも一部と直接的に接触してもよく（例えば、隣接接触）、１つ以上の他の間に挟まった構造または材料（例えば、カップリング剤もしくは接着剤の単分子層）を介して基材の少なくとも一部と間接的に接続してもよい。例えば、本発明を限定しないが、プライマー層を、１つ以上の他の間に挟まったコーティング、ポリマーシートまたはこれらの組み合わせと接触させてもよく、これらのうち、少なくとも１つは、基材の少なくとも一部と直接的に接触している。
【００３９】
本明細書で使用する場合、「感光性材料」との用語は、限定されないが、リン光発光材料および蛍光材料を含め、電磁放射線に対し物理的または化学的に応答する材料を意味する。
【００４０】
本明細書で使用する場合、「非感光性材料」との用語は、限定されないが、静的な染料を含め、電磁放射線に物理的にも化学的にも応答しない材料を意味する。
【００４１】
本明細書で使用する場合、ポリマーの分子量値、例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、適切な標準物質（例えば、ポリスチレン標準）を用いたゲル透過クロマトグラフィーによって決定される。
【００４２】
本明細書で使用する場合、多分散指数（ＰＤＩ）値は、ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比率をあらわす（すなわち、Ｍｗ／Ｍｎ）。
【００４３】
本明細書で使用する場合、「ポリマー」との用語は、ホモポリマー（例えば、単一のモノマー種から調製される）、コポリマー（例えば、少なくとも２種類のモノマー種から調製される）およびグラフトポリマーを意味する。
【００４４】
本明細書で使用する場合、「（メタ）アクリレート」との用語および類似の用語、例えば、「（メタ）アクリル酸エステル」は、メタクリレートおよび／またはアクリレートを意味する。本明細書で使用する場合、「（メタ）アクリル酸」との用語は、メタクリル酸および／またはアクリル酸を意味する。
【００４５】
他の意味であると示されていない限り、本明細書に開示するあらゆる範囲または比率は、その中に包含される任意のすべてのサブ範囲またはサブ比率を包含すると理解すべきである。例えば、「１〜１０」と述べられている範囲または比率は、最小値が１であり、最大値が１０であるその間の（境界値を含む）任意のすべてのサブ範囲、すなわち、最小値が１以上から始まり、最大値が１０以下で終わるあらゆるサブ範囲またはサブ比率、例えば、限定されないが、１〜６．１、３．５〜７．８、５．５〜１０を含むと考えるべきである。
【００４６】
本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、他の意味であると示されていない限り、接続基（例えば、二価の接続基）の左から右への表現は、他の適切な向き、例えば、限定されないが、右から左への向きを含む。非限定的な説明のために、二価の接続基の左から右への表現
【００４７】
【化１】
0005890897.tif 000002
または等価な−Ｃ（Ｏ）Ｏ−は、その右から左への表現
【００４８】
【化２】
0005890897.tif 000003
または等価な−Ｏ（Ｏ）Ｃ−もしくは−ＯＣ（Ｏ）−を含む。
【００４９】
本明細書で使用する場合、冠詞「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、「その（ｔｈｅ）」は、他の言い方で１個の言及物に明らかに、かつ明白に限定されている場合を除き、複数の言及物も含む。
【００５０】
本明細書で使用する場合、「第１のフォトクロミック化合物」との用語は、少なくとも１つのフォトクロミック化合物を意味する。２種類以上の第１のフォトクロミック化合物が存在する場合、これらの化合物が一緒になって、第１のピーク吸光度波長（例えば、平均）、第１の末端最小吸光度波長（例えば、平均）を有し、与える。
【００５１】
本明細書で使用する場合、「フォトクロミック−二色化合物」との用語は、少なくとも１つのフォトクロミック−二色化合物を意味する。２種類以上のフォトクロミック−二色化合物が存在する場合、これらの化合物が一緒になって、第２のピーク吸光度波長（例えば、平均）、第２の末端最小吸光度波長（例えば、平均）を有し、与える。
【００５２】
本明細書で使用する場合、「第２のフォトクロミック化合物」との用語は、少なくとも１つの第２のフォトクロミック化合物を意味する。２種類以上の第２のフォトクロミック化合物が存在する場合、これらの化合物が一緒になって、第３のピーク吸光度波長（例えば、平均）、第３の末端最小吸光度波長（例えば、平均）を有し、与える。
【００５３】
本明細書で使用する場合、「第１のピーク吸光度波長」との用語は、第１のフォトクロミック化合物がピーク（または極大）吸光度を有する波長を意味する。
【００５４】
本明細書で使用する場合、「第１の末端最小吸光度波長」との用語は、第１のフォトクロミック化合物が、末端（または上側の）最小吸光度を有する波長を意味する。第１の末端最小吸光度波長は、第１のピーク吸光度波長よりも長い波長である。
【００５５】
本明細書で使用する場合、「第２のピーク吸光度波長」との用語は、フォトクロミック−二色化合物がピーク（または極大）吸光度を有する波長を意味する。
【００５６】
本明細書で使用する場合、「第２の末端最小吸光度波長」との用語は、フォトクロミック−二色化合物が、末端（または上側の）最小吸光度を有する波長を意味する。第２の末端最小吸光度波長は、第２のピーク吸光度波長よりも長い波長である。
【００５７】
本明細書で使用する場合、「第３のピーク吸光度波長」との用語は、第２のフォトクロミック化合物がピーク（または極大）吸光度を有する波長を意味する。
【００５８】
本明細書で使用する場合、「第３の末端最小吸光度波長」との用語は、第２のフォトクロミック化合物が、末端（または上側の）最小吸光度を有する波長を意味する。第３の末端最小吸光度波長は、第３のピーク吸光度波長よりも長い波長である。
【００５９】
本明細書で使用する場合、「直線偏光する」は、光波の電気ベクトルの振動を１つの方向または平面に制限することを意味する。
【００６０】
上の操作例以外、または、他の意味であると示されている場合を除き、本明細書および特許請求の範囲で使用される成分の量、反応条件などをあらわすあらゆる数字は、あらゆる場合に「約」という用語で修飾されていると理解すべきである。
【００６１】
本明細書で使用する場合、空間または方向を示す用語、例えば、「左」、「右」、「内側」、「外側」、「上」、「下」などは、描かれている図面に示されている場合の本発明に関連する。しかし、本発明は、種々の代わりとなる配向を呈することができ、したがって、このような用語は、限定するものと考えられるべきではないことを理解すべきである。
【００６２】
本明細書で使用する場合、「〜の上に作られた」、「〜の上に堆積した」、「〜の上に提供された」、「〜の上に塗布された」、「〜の上に存在する」、または「〜の上に配置された」は、その下にあるエレメント、またはその下にあるエレメントの上に作られるか、堆積させられるか、与えられるか、塗布されるか、存在するか、または配置されるが、必ずしも、その表面と直接的に接触する（または隣接する）必要はないことを意味する。例えば、基材「の上に配置された」層は、配置された層または作られた層と基材との間に位置する、同じ組成または異なる組成の１種類以上の他の層、コーティングまたは膜が存在することを除外するものではない。
【００６３】
本明細書で言及しているあらゆる刊行物、例えば、限定されないが、登録特許および特許出願は、他に示されていない限り、その全体が「参考として組み込まれる」と考えられるべきである。
【００６４】
図１を参照し、非限定的な説明のために、本発明のフォトクロミック物品２が示されている。フォトクロミック物品２は、第１の表面１２と第２の表面１３を有する基材１１を含み、ここで、第１の表面１２と第２の表面１３は、互いに逆向きである。基材１１の第１の表面１２は、矢印１５によって示される入射化学放射線の方を向いている。フォトクロミック物品２は、さらに、基材１１の上に（例えば、隣接して）プライマー層１４を有し、特に、基材１１の第１の表面１２の上に（例えば、隣接して）プライマー層１４を有する。フォトクロミック物品２は、さらに、プライマー層１４の上にフォトクロミック−二色層１７と、フォトクロミック−二色層１７の上に任意構成要素のトップコート層２０とを含む。図１のフォトクロミック物品２は、他の任意構成要素の層を含み、これらの層は、本明細書でさらに説明する。
【００６５】
プライマー層１４は、グラフ２３によってあらわされる吸光度特性を有する第１のフォトクロミック化合物を含み、グラフ２３は、第１のフォトクロミック化合物について吸光度  対  波長のプロットである。図１のグラフ２３を参照すると、第１のフォトクロミック化合物は、第１のピーク吸光度波長２６と、第１の末端最小吸光度波長２９とを有する。第１のフォトクロミック化合物の第１の末端最小吸光度波長２９は、その第１のピーク吸光度波長２６より波長が長い。
【００６６】
フォトクロミック物品２のフォトクロミック−二色層１７は、グラフ３２によってあらわされる吸光度特性を有するフォトクロミック−二色化合物を含み、グラフ３２は、フォトクロミック−二色化合物の吸光度  対  波長のプロットである。図１のグラフ３２を参照すると、フォトクロミック−二色化合物は、第２のピーク吸光度波長３５と、第２の末端最小吸光度波長３８とを有する。フォトクロミック−二色化合物の第２の末端最小吸光度波長３８は、その第２のピーク吸光度波長３５より波長が長い。
【００６７】
フォトクロミック物品２の任意構成要素のトップコート層２０は、本発明のある実施形態では、グラフ４１によってあらわされる吸光度特性を有する第２のフォトクロミック化合物を含んでいてもよく、グラフ４１は、第２のフォトクロミック化合物の吸光度  対  波長のプロットである。図１のグラフ４１を参照すると、第２のフォトクロミック化合物は、第３のピーク吸光度４４と、第３の末端最小吸光度波長４７とを有する。第２のフォトクロミック化合物の第３の末端最小吸光度波長４７は、その第３のピーク吸光度波長４４より波長が長い。
【００６８】
図１のグラフ２３、３２、４１は、それぞれ、３００ｎｍ〜約４２０ｎｍの波長の関数として吸光度を示す。本明細書ですでに示したように、図１（グラフ２３、３２、４１を含む）は、非限定的な説明のために参照される。このように、第１のフォトクロミック化合物、フォトクロミック−二色化合物、第２のフォトクロミック化合物の吸光度は、本明細書で以下にさらに詳細に記載されるように、それぞれの場合に、３００ｎｍ〜４２０ｎｍの波長範囲に限定されない。
【００６９】
図１でグラフによって示されるように、フォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の第２のピーク吸光度波長３５は、その下にあるプライマー層１４の第１のフォトクロミック化合物の第１のピーク吸光度波長２６よりも短い。それに加えて、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物の第２の末端最小吸光度波長３８は、その下にあるプライマー層の第１のフォトクロミック化合物の第１の末端最小吸光度波長２９よりも短い。
【００７０】
フォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物と、その下にあるプライマー層１４の第１のフォトクロミック化合物は、それぞれ、上述の吸光度特性を有するように選択される。それに加え、これらは、フォトクロミック−二色化合物が、その下にあるプライマー層１４の第１のフォトクロミック化合物の第１のピーク吸光度波長２６に対応する波長または等価な波長（すなわち、第１のピーク吸光度波長２６）で０．１以下の吸光度を有するように選択される。本発明のいくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色化合物は、その下にあるプライマー層１４の第１のフォトクロミック化合物の第１のピーク吸光度波長２６で、吸光度が０．０５以下、または０．０２５以下、または０．０２以下、または０．０１５以下、または０．０１以下である。さらにいくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色化合物は、その下にあるプライマー層の第１のフォトクロミック化合物の第１のピーク吸光度波長で吸光度が実質的にゼロである。
【００７１】
トップコート層２０が存在しないか、または存在するものの第２のフォトクロミック化合物を含まない本発明のフォトクロミック物品によれば、入射化学放射線（例えば、図１の矢印１５で示されるような）は、フォトクロミック−二色層１７を通り、そのフォトクロミック−二色化合物によって部分的に吸収される。フォトクロミック−二色化合物と、第１のフォトクロミック化合物は、第１のピーク吸光度波長２６に対する第２のピーク吸光度波長３５および第２の末端最小吸光度波長３８の位置がそれぞれ、第１のピーク吸光度波長２６で０．１未満の吸光度を有するフォトクロミック−二色化合物を生じるように選択される。これにより、その下にあるプライマー層１４の第１のフォトクロミック化合物の第１のピーク吸光度波長２６に対し、フォトクロミック−二色層１７内でフォトクロミック−二色化合物によって吸収される入射化学放射線１５の吸光度が最小になる。この場合、それぞれの場合に、入射化学放射線１５にさらされることによる、着色した状態または暗くなった状態への、フォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の変換、およびその下にあるプライマー層１４の第１のフォトクロミック化合物の変換は、それぞれの場合に、実質的に最大になる。結果として、本発明のフォトクロミック物品は、例えば、上述のような第１のフォトクロミック化合物を含むその下にあるプライマー層が存在しない状態で、フォトクロミック−二色化合物を含むフォトクロミック−二色層を含む匹敵するフォトクロミック物品と同じ程度の入射化学放射線にさらされたとき、典型的には、もっと暗くなる。
【００７２】
本発明のいくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色化合物と、第１のフォトクロミック化合物は、第２の末端最小吸光度波長（例えば、フォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の３８）と、第１のピーク吸光度波長（例えば、プライマー層１４の第１のフォトクロミック化合物の２６）の重複がその間で最小限になるようにそれぞれ選択される。いくつかのさらなる実施形態では、第２の末端最小吸光度波長（例えば、フォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の３８）と、第１のピーク吸光度波長（例えば、プライマー層１４の第１のフォトクロミック化合物の２６）とが重複していない。
【００７３】
ある実施形態によれば、第２の末端最小吸光度波長（例えば、フォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の３８）は、以下の数式−（ａ１）
数式−（ａ１）
（第１のピーク吸光度波長）×１．０５
から計算される第１の重複波長値以下である。非限定的な説明のために、（第１のフォトクロミック化合物の）第１のピーク吸光度波長が４００ｎｍである場合、（フォトクロミック−二色化合物の）第２の末端最小吸光度波長は、数式−（ａ１）にしたがって決定される場合、４２０ｎｍ以下である。
【００７４】
本発明のいくつかのさらなる実施形態によれば、第２の末端最小吸光度波長（例えば、フォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の３８）は、以下の数式−（ａ２）
数式−（ａ２）
（第１のピーク吸光度波長）×１．０２５
から計算される第１の重複波長値以下である。非限定的な説明のために、（第１のフォトクロミック化合物の）第１のピーク吸光度波長が４００ｎｍである場合、（フォトクロミック−二色化合物の）第２の末端最小吸光度波長は、数式−（ａ２）にしたがって決定される場合、４１０ｎｍ以下である。
【００７５】
本発明のさらにいくつかの実施形態によれば、第２の末端最小吸光度波長（例えば、フォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の３８）は、第１のピーク吸光度波長（例えば、プライマー層１４の第１のフォトクロミック化合物の２６）以下である。さらなる実施形態では、第２の末端最小吸光度波長は、第１のピーク吸光度波長より短く、これに対応して、その間に重複は存在しない。
【００７６】
第１のピーク吸光度波長、第１の末端最小ピーク吸光度波長、第２のピーク吸光度波長、第２の末端最小波長は、それぞれ独立して、波長（例えば、紫外光、可視光、赤外光、およびこれらの組み合わせに対応する波長）の任意の適切な範囲から選択され得る。ある実施形態では、第１のピーク吸光度波長、第１の末端最小ピーク吸光度波長、第２のピーク吸光度波長、第２の末端最小波長は、それぞれ独立して、記載される波長値を含め、３００ｎｍ〜７８０ｎｍから選択される。
【００７７】
いくつかのさらなる実施形態によれば、第１のピーク吸光度波長、第１の末端最小ピーク吸光度波長、第２のピーク吸光度波長、第２の末端最小波長は、それぞれ独立して、記載される波長値を含め、３００ｎｍ〜５００ｎｍから選択される。
【００７８】
本発明のいくつかのさらなる実施形態によれば、（プライマー層の第１のフォトクロミック化合物の）第１のピーク吸光度波長は、記載される波長値を含め、４００ｎｍ〜４２０ｎｍから選択され；（フォトクロミック−二色層のフォトクロミック二色化合物の）第２のピーク吸光度波長は、記載される波長値を含め、３５０ｎｍ〜３７０ｎｍから選択され；（フォトクロミック−二色層のフォトクロミック二色化合物）の第２の末端最小吸光度波長は、数式−（ａ１）、すなわち、（第１のピーク吸光度）×１．０５、または数式−（ａ２）、すなわち、（第１のピーク吸光度）×１．０２５から計算される第１の重複波長値以下である。この実施形態では、第２の最小吸光度波長は、それぞれの場合に記載される値を含め、上限が４２０ｎｍ〜４４１ｎｍであるか、または４１０ｎｍ〜４３１ｎｍである。この実施形態によれば、（プライマー層の第１のフォトクロミック化合物の）第１の末端最小吸光度波長は、例えば、４２０ｎｍ〜４５０ｎｍより大きくてもよい。
【００７９】
本発明のいくつかの実施形態では、フォトクロミック物品は、上述のプライマー層およびフォトクロミック−二色層に加えて、トップコート層（例えば、２０）をさらに含み、トップコート層は、すでに本明細書で記載したように、第３のピーク吸光度波長（例えば、４４）と第３の末端最小吸光度波長（例えば、４７）を有する第２のフォトクロミック化合物を含む。
【００８０】
トップコート層２０が存在し、第２のフォトクロミック化合物を含む本発明のフォトクロミック物品によれば、入射化学放射線（例えば、図１の矢印１５で示されるような）は、トップコート層２０を通り、その第２のフォトクロミック化合物によって部分的に吸収される。これは、本明細書では、少なくとも３層の実施形態と呼ぶ。第２のフォトクロミック化合物と、フォトクロミック−二色化合物は、第２のピーク吸光度波長３５に対する第３のピーク吸光度波長４４および第３の末端最小吸光度波長４７の位置がそれぞれ、第２のピーク吸光度波長３５で０．１以下の吸光度を有する第２のフォトクロミック化合物を生じるように選択される。これにより、その下にあるフォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の第２のピーク吸光度波長３５に対し、トップコート層２０内の第２のフォトクロミック化合物によって吸収される入射化学放射線１５の吸光度が最小になる。
【００８１】
トップコート層２０の第２のフォトクロミック化合物と、その下にあるフォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物は、それぞれ、上述の吸光度特性を有するように、そして第２のフォトクロミック化合物は、その下にあるフォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の第２のピーク吸光度波長３５に対応する波長または等価な波長（すなわち、第２のピーク吸光度波長３５）で０．１以下の吸光度を有するように、選択される。本発明のいくつかの実施形態では、第２のフォトクロミック化合物は、その下にあるフォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の第２のピーク吸光度波長３５で、吸光度が０．０５以下、または０．０２５以下、または０．０２以下、または０．０１５以下、または０．０１以下である。いくつかのさらなる実施形態では、第２のフォトクロミック化合物は、その下にあるフォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物の第２のピーク吸光度波長で吸光度が実質的にゼロである。
【００８２】
入射化学放射線がトップコート層２０を通り、さらに下にあるフォトクロミック−二色層１７およびプライマー層１４を通るにつれて、フォトクロミック−二色化合物と、その下にある第１のフォトクロミック化合物との相対的な吸光度は、本明細書にすでに記載したとおりである（例えば、フォトクロミック−二色化合物は、第１のピーク吸光度波長２６で０．１以下の吸光度を有する）。このように、それぞれの場合に、入射化学放射線１５にさらされることによる、着色した状態または暗くなった状態への、トップコート層２０の第２のフォトクロミック化合物の変換、その下にあるフォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の変換、その下にあるプライマー層１４の第１のフォトクロミック化合物の変換は、それぞれの場合に、実質的に最大になる。結果として、少なくとも３個のフォトクロミック層を含む本発明のフォトクロミック物品は、例えば、上述のような第２のフォトクロミック化合物を含むその上にあるトップコート、第１のフォトクロミック化合物を含むその下にあるプライマー層が存在しない状態で、フォトクロミック−二色化合物を含むフォトクロミック−二色層を含む匹敵するフォトクロミック物品と同じ程度の入射化学放射線にさらされたとき、典型的には、もっと暗くなる。
【００８３】
本発明のいくつかの実施形態では、第２のフォトクロミック化合物と、フォトクロミック−二色化合物は、第３の末端最小吸光度波長（例えば、トップコート層２０の第２のフォトクロミック化合物の４７）と、第２のピーク吸光度波長（例えば、フォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の３５）の重複がその間で最小限になるようにそれぞれ選択される。いくつかのさらなる実施形態では、第３の末端最小吸光度波長（例えば、トップコート層２０の第２のフォトクロミック化合物の４７）と、第２のピーク吸光度波長（例えば、フォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の３５）とが重複していない。
【００８４】
ある実施形態によれば、第３の末端最小吸光度波長（例えば、トップコート層２０の第２のフォトクロミック化合物の４７）は、以下の数式−（ｂ１）
数式−（ｂ１）
（第２のピーク吸光度波長）×１．０５
から計算される第２の重複波長値以下である。非限定的な説明のために、（フォトクロミック−二色化合物の）第２のピーク吸光度波長が３６０ｎｍである場合、（第２のフォトクロミック化合物の）第３の末端最小吸光度波長は、数式−（ｂ１）にしたがって決定される場合、３７８ｎｍ以下である。（フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物の）第２の末端最小波長と、（その下にあるプライマー層の第１のフォトクロミック化合物の）第１のピーク吸光度波長の間の第１の重複波長は、上に記載したように、数式−（ａ１）に関し、同時に決定することができる。
【００８５】
本発明のいくつかのさらなる実施形態によれば、第３の末端最小吸光度波長（例えば、トップコート層２０の第２のフォトクロミック化合物の４７）は、以下の数式−（ｂ２）
数式−（ｂ２）
（第２のピーク吸光度波長）×１．０２５
から計算される第２の重複波長値以下である。非限定的な説明のために、（フォトクロミック−二色化合物の）第２のピーク吸光度波長が３６０ｎｍである場合、（第２のフォトクロミック化合物の）第３の末端最小吸光度波長は、数式−（ｂ２）にしたがって決定される場合、３６９ｎｍ以下である。第２の末端最小吸光度波長（例えば、フォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の３８）と、第１のピーク吸光度波長（例えば、その下にあるプライマー層１４の第１のフォトクロミック化合物の２６）との間の第１の重複波長は、上述のような数式−（ａ２）に関し、同時に決定することができる。
【００８６】
本発明のさらにいくつかの実施形態によれば、第３の末端最小吸光度波長（例えば、トップコート層２０の第２のフォトクロミック化合物の４７）は、第２のピーク吸光度波長（例えば、フォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の３５）以下である。さらなる実施形態では、第３の末端最小吸光度波長は、第２のピーク吸光度波長より短く、これに対応して、その間に重複はない。同時に、本明細書ですでに記載したように、第２の末端最小吸光度（例えば、フォトクロミック−二色層１７のフォトクロミック−二色化合物の３８）は、第１のピーク吸光度波長（例えば、その下にあるプライマー層１４の第１のフォトクロミック化合物の２６）以下でも（またはこれ未満でも）よい。
【００８７】
本発明のいくつかの実施形態では、トップコート層が存在し、第２のフォトクロミック化合物を含む場合、第１のピーク吸光度波長、第１の末端最小ピーク吸光度波長、第２のピーク吸光度波長、第２の末端最小波長、第３のピーク吸光度波長、第３の末端最小吸光度波長は、それぞれ独立して、任意の適切な範囲の波長、例えば、紫外光、可視光、赤外光に対応する波長、およびこれらの組み合わせから選択され得る。ある実施形態では、第１のピーク吸光度波長、第１の末端最小ピーク吸光度波長、第２のピーク吸光度波長、第２の末端最小波長、第３のピーク吸光度波長、第３の末端最小吸光度波長は、それぞれ独立して、記載される波長値を含め、３００ｎｍ〜７８０ｎｍから選択される。
【００８８】
本発明のいくつかの実施形態では、トップコート層が存在し、第２のフォトクロミック化合物を含む場合、第１のピーク吸光度波長、第１の末端最小ピーク吸光度波長、第２のピーク吸光度波長、第２の末端最小波長、第３のピーク吸光度波長、第３の末端最小波長は、それぞれ独立して、記載される波長値を含め、３００ｎｍ〜５００ｎｍから選択される。
【００８９】
本発明のさらにいくつかの実施形態によれば、トップコート層が存在し、第２のフォトクロミック化合物を含む場合、（プライマー層の第１のフォトクロミック化合物の）第１のピーク吸光度波長は、記載される波長値を含め、４００ｎｍ〜４２０ｎｍから選択され；（フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物の）第２のピーク吸光度波長は、記載される波長値を含め、３５０ｎｍ〜３７０ｎｍから選択され；（トップコート層の第２のフォトクロミック化合物の）第３のピーク吸光度波長は、記載される波長値を含め、３１０ｎｍ〜３３０ｎｍから選択される。それに加えて、（フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物の）第２の末端最小吸光度波長は、数式−（ａ１）、すなわち、（第１のピーク吸光度波長）×１．０５、または数式−（ａ２）、すなわち、（第１のピーク吸光度波長）×１．０２５から計算される第１の重複波長値以下である。さらに、（トップコート層の第２のフォトクロミック化合物の）第３の末端最小吸光度波長は、数式−（ｂ１）、すなわち、（第２のピーク吸光度波長）×１．０５、または数式−（ｂ２）、すなわち、（第２のピーク吸光度波長）×１．０２５から計算される第２の重複波長以下である。
【００９０】
この実施形態では、（トップコート層の第２のフォトクロミック化合物の）第３の末端最小吸光度波長は、それぞれの場合に記載される値を含め、上限が３６８ｎｍ〜３８９ｎｍ、または３５９ｎｍ〜３８０ｎｍである。さらにこの実施形態では、（フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物の）第２の末端最小吸光度波長は、それぞれの場合に記載される値を含め、上限が４２０ｎｍ〜４４１ｎｍ、または４１０ｎｍ〜４３１ｎｍである。この実施形態によれば、（プライマー層の第１のフォトクロミック化合物の）第１の末端最小吸光度波長は、例えば、記載される値を含め、４２０ｎｍ〜４５０ｎｍより大きくてもよい。
【００９１】
本発明のフォトクロミック物品の基材を選択することができる基材としては、限定されないが、有機材料、無機材料、またはこれらの組み合わせ（例えば、コンポジット材料）から作られる基材が挙げられる。本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態にしたがって使用可能な基材の非限定的な例を以下にさらに詳細に記載する。
【００９２】
本発明のフォトクロミック物品の基材を形成するために使用可能な有機材料の非限定的な例としては、ポリマー材料、例えば、米国特許第５，９６２，６１７号および米国特許第５，６５８，５０１号の第１５欄第２８行〜第１６欄第１７行（これらの米国特許の開示内容は、本明細書に具体的に参考として組み込まれる）に開示されているモノマーおよびモノマー混合物から調製されるホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。例えば、このようなポリマー材料は、熱可塑性ポリマー材料または熱硬化性ポリマー材料であり得、透明または光学的に透明であり得、必要な任意の屈折率を有し得る。このような開示されているモノマーおよびポリマーの非限定的な例としては、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、例えば、アリルジグリコールカーボネート、例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）が挙げられ、このモノマーは、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって商標名ＣＲ−３９で販売されている；ポリウレア−ポリウレタン（ポリウレア−ウレタン）ポリマー、例えば、ポリウレタンプレポリマーとジアミン硬化剤の反応によって調製され、１つのこのようなポリマーの組成物は、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって商標名ＴＲＩＶＥＸによって販売されている；末端がポリオール（メタ）アクリロイルのカーボネートモノマー；ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー；エトキシ化フェノールメタクリレートモノマー；ジイソプロペニルベンゼンモノマー；エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー；エチレングリコールビスメタクリレートモノマー；ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー；ウレタンアクリレートモノマー；ポリ（エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート）；ポリ（酢酸ビニル）；ポリ（ビニルアルコール）；ポリ（塩化ビニル）；ポリ（塩化ビニリデン）；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリウレタン；ポリチオウレタン；熱可塑性ポリカーボネート、例えば、ビスフェノールＡとホスゲンから誘導されるカーボネートが連結した樹脂、このような材料の１つが商標名ＬＥＸＡＮで販売されている；ポリエステル、例えば、商標名ＭＹＬＡＲとして販売されている材料；ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリビニルブチラール；ポリ（メタクリル酸メチル）、例えば、商標名ＰＬＥＸＩＧＬＡＳとして販売されている材料、ならびにホモポリマー化、またはポリチオール、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよび必要に応じてエチレン性不飽和のモノマーもしくはハロゲン化芳香族含有ビニルモノマーとのコポリマー化および／またはターポリマー化のいずれかで、多官能イソシアネートとポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーの反応によって調製されるポリマーが挙げられる。また、例えば、ブロックコポリマーまたは相互に貫入する網目構造生成物を形成するために、このようなモノマーのコポリマー、上述のポリマーおよびコポリマーと、他のポリマーとのブレンドも想定される。
【００９３】
基材は、ある実施形態では、眼科用基材であり得る。眼科用基材の形成に使用するのに適した有機材料の非限定的な例としては、限定されないが、眼科用基材として有用な当該技術分野で認識されているポリマーが挙げられ、例えば、光学用途（例えば、眼科用レンズ）のために光学的に透明なキャスト成型物を調製するために用いられる有機光学樹脂が挙げられる。
【００９４】
本発明のフォトクロミック物品の基材の形成に使用するのに適した有機材料の他の非限定的な例としては、合成および天然の有機材料が挙げられ、限定されないが、不透明または半透明のポリマー材料、天然および合成の繊維製品、セルロース材料（例えば、紙および木材）が挙げられる。
【００９５】
本発明のフォトクロミック物品の基材の形成に使用するのに適した無機材料の非限定的な例では、ガラス、鉱物、セラミック、金属が挙げられる。例えば、１つの非限定的な実施形態としては、基材は、ガラスを含み得る。他の非限定的な実施形態では、基材は、反射性表面を有し得、例えば、研磨したセラミック基材、金属基材、または鉱物基材であり得る。他の非限定的な実施形態では、反射性コーティングまたは層を、反射性にするか、または反射性を高めるために、無機基材または有機基材の表面に堆積させるか、または他の方法で塗布され得る。
【００９６】
さらに、本明細書に開示される特定の非限定的な実施形態によれば、基材は、保護コーティング、例えば、限定されないが、耐摩耗性コーティング、例えば、「ハードコート」をその外側表面に有していてもよい。例えば、市販されている熱可塑性ポリカーボネート眼科用レンズ基材は、これらの表面は簡単に傷つき、摩耗し、または擦り傷ができる傾向があるため、多くは、その外側表面に耐摩耗性コーティングがすでに塗布された状態で販売されている。このようなレンズ基材の例は、ＧＥＮＴＥＸＴＭポリカーボネートレンズ（Ｇｅｎｔｅｘ  Ｏｐｔｉｃｓから入手可能）である。したがって、本明細書で使用する場合、「基材」という用語は、保護コーティング（例えば、限定されないが、耐摩耗性コーティング）をその表面に有する基材を含む。
【００９７】
さらに、本発明のフォトクロミック物品の基材は、着色していなくてもよく、着色していてもよく、直線偏光性であってもよく、円偏光性であってもよく、楕円偏光性であってもよい、フォトクロミック基材、または着色したフォトクロミック基材であってもよい。本明細書で使用する場合、基材について言及する場合、「着色していない」という用語は、本質的に着色剤（例えば、限定されないが、従来の染料）を添加しておらず、化学放射線に応答して顕著に変化しない可視光放射線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。さらに、基材について言及する場合、「着色した」との用語は、着色剤（例えば、限定されないが、従来の染料）を添加しており、化学放射線に応答して顕著に変化しない可視光放射線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。
【００９８】
本明細書で使用する場合、基材に関し、「直線偏光性」との用語は、放射線を直線偏光するように調整された基材を意味する。本明細書で使用する場合、基材に関し、「円偏光性」との用語は、放射線を円偏光するように調整された基材を意味する。本明細書で使用する場合、基材に対し、「楕円偏光性」との用語は、放射線を楕円偏光するように調整された基材を意味する。本明細書で使用する場合、基材に関し、「フォトクロミック」という用語は、少なくとも化学放射線に応答して変化する可視光放射線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。さらに、本明細書で使用する場合、基材に関し、「着色したフォトクロミック」との用語は、着色剤の添加と、フォトクロミック材料を含み、少なくとも化学放射線に応答して変化する可視光放射線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。したがって、例えば、限定されないが、着色したフォトクロミック基材は、着色剤の第１の色特徴と、着色剤と化学放射線にさらされたときのフォトクロミック材料との組み合わせの第２の色特徴とを有していてもよい。
【００９９】
本発明のフォトクロミック物品は、フォトクロミック−二色化合物をさらに含むフォトクロミック−二色層を含む。フォトクロミック−二色層は、ある実施形態では、透過する放射線に関し、第１の状態では非偏光性であり得（すなわち、コーティングが、光波の電気ベクトルの振動を１方向に制限しない）、第２の状態では直線偏光性であり得る。本明細書で使用する場合、「透過する放射線」とは、物体の少なくとも一部分を通過する放射線を指す。本発明を限定しないが、透過する放射線は、紫外線放射線、可視光放射線、赤外線放射線、またはこれらの組み合わせであってもよい。したがって、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色層は、第１の状態では非偏光性であり得、第２の状態では、透過する紫外線放射線、透過する可視光放射線、またはこれらの組み合わせを直線偏光性であり得る。
【０１００】
さらに他の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色層は、第１の状態では第１の吸収スペクトルを有し得、第２の状態では第２の吸収スペクトルを有し得、第１の状態および第２の状態の両方で直線偏光性であり得る。
【０１０１】
ある実施形態では、フォトクロミック−二色層は、少なくとも１つの状態で平均吸収比が少なくとも１．５であり得る。いくつかのさらなる実施形態では、フォトクロミック−二色層は、少なくとも１つの状態で、平均吸収比が少なくとも１．５〜５０の範囲であり得る（またはこれより大きくてもよい）。「吸収比」という用語は、第１面に直線偏光した放射線の吸光度と、第１面に直交する面に直線偏光した放射線の吸光度との比率を指し、ここで、第１面は、最も高い吸光度を有する面であるとされる。したがって、吸収比（および以下に記載する平均吸収比）は、放射線の２つの直交する平面偏光成分のうちの１つが物体または材料によっていかに強く吸収されるかの指標である。
【０１０２】
フォトクロミック−二色化合物を含むフォトクロミック−二色層の平均吸収比を以下に記載するように決定することができる。例えば、フォトクロミック−二色化合物を含むフォトクロミック−二色層の平均吸収比を決定するために、コーティングを有する基材を光学ベンチに配置し、コーティングを、フォトクロミック−二色化合物の活性化することによって、直線偏光状態で配置する。活性化は、飽和状態またはほぼ飽和な状態（すなわち、コーティングの吸収特性が、測定が行われる時間間隔にわたって実質的に変化しない状態）に達するのに十分な時間、コーティングにＵＶ放射線をあてることによって達成される。吸光度の測定は、所定の時間（典型的には、１０〜３００秒）をかけて３秒間隔で、光学ベンチに垂直な面（０°偏光面または方向と呼ばれる）に直線偏光する光、および光学ベンチに平行な面（９０°偏光面または位置と呼ばれる）に直線偏光する光について、０°、９０°、９０°、０°などの順序で、行われる。コーティングによる直線偏光の吸光度は、試験される全波長について、それぞれの時間間隔で測定され、同じ波長範囲での活性化していない吸光度（すなわち、不活性な状態でのコーティングの吸光度）を引き算し、０°および９０°の偏光面それぞれで、活性化した状態でのコーティングの吸収スペクトルを得て、飽和状態またはほぼ飽和な状態のコーティングのそれぞれの偏光面における平均差吸収スペクトルを得る。
【０１０３】
例えば、図２を参照すると、本明細書に開示する１つの非限定的な実施形態のフォトクロミック−二色層について得られた１つの偏光面での平均差吸収スペクトル（一般的に、４で示す）が示されている。平均吸収スペクトル（一般的に、３で示す）は、同じフォトクロミック−二色層について直交偏光面で得られた平均差吸収スペクトルである。
【０１０４】
フォトクロミック−二色層について得られる平均差吸収スペクトルに基づき、フォトクロミック−二色層の平均吸収比は、以下のように得られる。λｍａｘ−ｖｉｓ±５ナノメートル（ここで、λｍａｘ−ｖｉｓは、任意の平面でコーティングが最も高い吸光度を有する波長である）に対応する所定の波長範囲（一般的に、図２で５として示す）におけるそれぞれの波長でのフォトクロミック−二色層の吸収比を、以下の数式（式１）にしたがって計算する。
【０１０５】
ＡＲλｉ＝Ａｂ１λｉ／Ａｂ２λｉ                                  式１
数式１について、ＡＲλｉは、波長λｉでの吸収比であり、Ａｂ１λｉは、高い吸光度を有する偏光方向（すなわち、０°または９０°）における、波長λｉでの平均吸光度であり、Ａｂ２λｉは、残りの偏光方向における、波長λｉでの平均吸光度である。すでに述べたように、「吸収比」は、第１面に直線偏光する放射線の吸光度と、第１面に直交する面に直線偏光する同じ波長の放射線の吸光度との比率を指し、第１面は、最も高い吸光度を有する面とされる。
【０１０６】
次いで、以下の数式（式２）にしたがって所定範囲の波長（すなわち、λｍａｘ−ｖｉｓ±５ナノメートル）にわたっての個々の吸収比を平均することによって、フォトクロミック−二色層の平均吸収比（「ＡＲ」）を計算する。
【０１０７】
ＡＲ＝（ΣＡＲλｉ）／ｎｉ                  式２
数式２について、ＡＲは、コーティングの平均吸収比であり、ＡＲλｉは、所定の波長範囲内のそれぞれの波長について個々の吸収比であり（式１で上で決定されるとおり）、ｎｉは、平均する個々の吸収比の数である。平均吸収比を決定するこの方法のさらに詳細な記載は、米国特許第７，２５６，９２１号の第１０２欄第３８行〜第１０３欄第１５行の実施例に記載されており、この開示内容は、本明細書に参考として明らかに組み込まれる。
【０１０８】
ある実施形態では、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、少なくとも部分的に整列していてもよい。すでに述べたように、「フォトクロミック−二色」という用語は、特定の条件でフォトクロミック特性および二色（すなわち、直線偏光）特性の両方を示すことを意味し、この特性は、少なくとも装置によって検出可能である。したがって、「フォトクロミック−二色化合物」は、特定の条件下でフォトクロミック特性および二色（すなわち、直線偏光）特性の両方を示す化合物であり、この特性は、少なくとも装置によって検出可能である。したがって、フォトクロミック−二色化合物は、少なくとも化学放射線に応答して変化する少なくとも可視光放射線の吸収スペクトルを有し、その他のものよりも少なくとも強く透過する放射線の２つの直交する平面偏光成分の１つを吸収することができる。さらに、上述の従来のフォトクロミック化合物のように、本明細書に開示するフォトクロミック−二色化合物は、熱可逆性であり得る。すなわち、フォトクロミック−二色化合物は、化学放射線に応答して第１の状態から第２の状態へと切り替わり得、熱エネルギーに応答して第１の状態に戻り得る。本明細書で使用する場合、「化合物」という用語は、２種類以上の元素、構成要素、成分、または部分の結合によって作られる物質を意味し、限定されないが、２種類以上の元素、構成要素、成分、または部分の結合によって作られる分子および高分子（例えば、ポリマーおよびオリゴマー）が挙げられる。
【０１０９】
例えば、フォトクロミック−二色層は、第１の吸収スペクトルを有する第１の状態と、第１の吸収スペクトルとは異なる第２の吸収スペクトルを有する第２の状態とを有し得、少なくとも化学放射線に応答して、第１の状態から第２の状態へと切り替わり、熱エネルギーに応答して第１の状態に戻るように調整され得る。さらに、フォトクロミック−二色化合物は、第１の状態および第２の状態の片方または両方で二色（すなわち、直線偏光性）であってもよい。例えば、必須ではないが、フォトクロミック−二色化合物は、活性化した状態で直線偏光性であり得、光退色または消光した（すなわち、活性化していない）状態では非偏光性であり得る。本明細書で使用する場合、「活性化した状態」との用語は、フォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部が第１の状態から第２の状態へと切り替わるのに十分な化学放射線にさらされたときのフォトクロミック−二色化合物を指す。さらに、必須ではないが、フォトクロミック−二色化合物は、第１の状態および第２の状態両方とも二色であってもよい。本発明を限定しないが、例えば、フォトクロミック−二色化合物は、活性化した状態および光退色した状態の両方で、可視光放射線を直線偏光し得る。さらに、フォトクロミック−二色化合物は、活性化した状態で、可視光放射線を直線偏光し得、光退色した状態で、ＵＶ放射線を直線偏光し得る。
【０１１０】
必須ではないが、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、ＣＥＬＬ方法によって決定する場合、活性化状態で平均吸収比が少なくとも１．５であり得る。本明細書に開示する他の非限定的な実施形態によれば、少なくとも１つのフォトクロミック−二色化合物は、ＣＥＬＬ方法にしたがって決定する場合、活性化した状態で平均吸収比が２．３より大きくてもよい。さらに他の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色層の少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物は、ＣＥＬＬ方法にしたがって決定する場合、活性化した状態で平均吸収比が１．５〜５０の範囲であり得る。他の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色層の少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物は、ＣＥＬＬ方法にしたがって決定する場合、平均吸収比が４〜２０であり得、さらに、平均吸収比が３〜３０であり得、さらに、活性化した状態で平均吸収比が２．５〜５０であり得る。しかし、より典型的には、少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物の平均吸収比は、本発明のフォトクロミック物品に望ましい特性を付与するのに十分な任意の平均吸収比であり得る。適切なフォトクロミック−二色化合物の非限定的な例を以下に詳細に記載する。
【０１１１】
フォトクロミック−二色化合物の平均吸収比を決定するためのＣＥＬＬ方法は、フォトクロミック−二色層の平均吸収比を決定するために用いられる方法と本質的に同じであるが、但し、コーティングされた基材の吸光度を測定する代わりに、整列している液晶材料とフォトクロミック−二色化合物とを含むセルアセンブリを試験する。さらに具体的には、セルアセンブリは、２０ミクロン±１ミクロン離れた２つの対向するガラス基材を備えている。基材を２つの対向する縁に沿って密閉し、セルを形成する。それぞれのガラス基材の内側表面をポリイミドコーティングでコーティングし、その表面を、擦ることによって少なくとも部分的に順に並べた。フォトクロミック−二色化合物のアライメントは、フォトクロミック−二色化合物と液晶媒体をセルアセンブリに導入し、ポリイミド表面を擦りつつ液晶媒体を整列させることによって達成される。液晶媒体およびフォトクロミック−二色化合物が整列したら、セルアセンブリを光学ベンチに置き（実施例に詳細に記載している）、コーティング基材についてすでに記載された様式で、但し、活性化していないセルアセンブリの吸光度を活性化した吸光度から引き算し、平均差吸収スペクトルを得て、平均吸収比を決定する。
【０１１２】
すでに述べたように、二色化合物は、平面偏光の２つの直交要素の１つを優先的に吸収することができるが、一般的に、正味の直線偏光効果を達成する目的で二色化合物の分子を適切に配置または整列させることが必要である。同様に、一般的に、正味の直線偏光効果を達成するために、フォトクロミック−二色化合物の分子を適切に配置または整列させることが必要である。すなわち、一般的に、活性化状態でフォトクロミック−二色化合物の分子の長軸が互いにほぼ平行になるように、フォトクロミック−二色化合物の分子を整列させることが必要である。したがって、上述のように、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色化合物は、少なくとも部分的に整列している。さらに、フォトクロミック−二色化合物の活性化した状態が、この材料の二色状態に対応する場合、フォトクロミック−二色化合物は、活性化状態でフォトクロミック−二色化合物の分子の長軸が互いにほぼ整列するように、少なくとも部分的に整列していてもよい。本明細書で使用する場合、「整列する」という用語は、別の材料、化合物または構造と相互作用することによって、適切な配置または位置にすることを意味する。
【０１１３】
さらに、本発明を限定しないが、本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック−二色層は、複数のフォトクロミック−二色化合物を含み得る。本発明を限定しないが、２種類以上のフォトクロミック−二色化合物を組み合わせて使用する場合、フォトクロミック−二色化合物は、望ましい色または色相を生じるように互いに相補的になるように選択することができる。例えば、フォトクロミック−二色化合物の混合物を、本明細書に開示する特定の非限定的な実施形態にしたがって使用し、活性化した特定の色、例えば、ほぼ中間色のグレーまたはほぼ中間色のブラウンを得てもよい。例えば、中間色のグレーおよびブラウンの色を定義するパラメーターを記述する米国特許第５，６４５，７６７号、第１２欄第６６行〜第１３欄第１９行を参照（その開示内容は、本明細書に参考として具体的に組み込まれる）。さらに、またはその代わりに、少なくとも部分的なコーティングは、相補的な直線偏光状態を有するフォトクロミック−二色化合物の混合物を含んでいてもよい。例えば、フォトクロミック−二色化合物は、望ましい波長範囲にわたって相補的な直線偏光状態を有し、望ましい波長範囲にわたって光を偏光させることができる光学エレメントを製造するように選択され得る。さらに、達成される全体的な直線偏光を強化するか、または高めるために、同じ波長で本質的に同じ偏光状態を有する相補的なフォトクロミック−二色化合物の混合物を選択することができる。例えば、１つの非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色層は、少なくとも２種類の少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物を含んでいてもよく、それぞれ、少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物は、相補的な色を有し、および／または相補的な直線偏光状態を有する。
【０１１４】
フォトクロミック−二色層は、さらに、少なくとも部分的なコーティングの処理、特性または性能のうち、１つ以上を促進し得る少なくとも１つの添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤の非限定的な例としては、染料、アライメント促進剤、速度向上添加剤、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定化剤（例えば、限定されないが、紫外光吸収剤および光安定化剤、例えば、ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ））、熱安定化剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤（例えば、限定されないが、界面活性剤）、遊離ラジカル捕捉剤、接着促進剤（例えば、ヘキサンジオールジアクリレートおよびカップリング剤）が挙げられる。
【０１１５】
フォトクロミック−二色層中に存在していてもよい染料の例としては、限定されないが、フォトクロミック−二色層に対して望ましい色または他の光学特性を付与することができる有機染料が挙げられる。
【０１１６】
本明細書で使用する場合、「アライメント促進剤」との用語は、それが加えられる材料のアライメントの速度および均一性のうち、少なくとも１つを容易にし得る添加剤を意味する。フォトクロミック−二色層中に存在していてもよいアライメント促進剤の非限定的な例としては、限定されないが、米国特許第６，３３８，８０８号および米国特許公開第２００２／００３９６２７号に記載されるものが挙げられ、これらは、本明細書に参考として具体的に組み込まれる。
【０１１７】
本発明のフォトクロミック物品の種々の層（例えば、フォトクロミック−二色層）中に存在し得る速度向上添加剤の非限定的な例としては、エポキシ含有化合物、有機ポリオール、および／または可塑剤が挙げられる。このような速度向上添加剤のさらに具体的な例は、米国特許第６，４３３，０４３号および米国特許公開第２００３／００４５６１２号に開示され、これらは、本明細書に参考として具体的に組み込まれる。
【０１１８】
本発明のフォトクロミック物品の種々の層（例えば、プライマー層、フォトクロミック−二色層、および／またはトップコート層）に存在し得る光開始剤の非限定的な例としては、限定されないが、開裂型光開始剤および引き抜き型の光開始剤が挙げられる。開裂型光開始剤の非限定的な例としては、アセトフェノン、α−アミノアルキルフェノン、ベンゾインエーテル、ベンゾイルオキシム、アシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、またはこのような開始剤の混合物が挙げられる。このような光開始剤の市販の例は、ＤＡＲＯＣＵＲＥ（登録商標）４２６５であり、Ｃｉｂａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能である。引き抜き型の光開始剤の非限定的な例としては、ベンゾフェノン、Ｍｉｃｈｌｅｒケトン、チオキサントン、アントラキノン、ショウノウキノン、フルオロン、ケトクマリン、またはこのような開始剤の混合物が挙げられる。
【０１１９】
本発明のフォトクロミック物品の層のうちの１つ以上（例えば、プライマー層、フォトクロミック−二色層、および／またはトップコート層）に存在し得る光開始剤の別の非限定的な例は、可視光光開始剤である。適切な可視光光開始剤の非限定的な例は、米国特許第６，６０２，６０３号の第１２欄第１１行〜第１３欄第２１行に記載されており、本明細書に参考として具体的に組み込まれる。
【０１２０】
熱開始剤の例としては、限定されないが、有機ペルオキシ化合物、アゾビス（有機ニトリル）化合物が挙げられる。熱開始剤として有用な有機ペルオキシ化合物の例としては、限定されないが、ペルオキシモノカーボネートエステル、例えば、三級ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート；ペルオキシジカーボネートエステル、例えば、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ（二級ブチル）ペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート；ジアシルペルオキシド、例えば、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、プロピオニルペルオキシド、アセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド；ペルオキシエステル、例えば、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシオクチレート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート；メチルエチルケトンペルオキシド、アセチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシドが挙げられる。１つの非限定的な実施形態では、使用される熱開始剤は、得られた重合物を変色させないものである。熱開始剤として使用可能なアゾビス（有機ニトリル）化合物の例としては、限定されないが、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、またはこれらの混合物が挙げられる。
【０１２１】
重合阻害剤の例としては、限定されないが、ニトロベンゼン、１，３，５，−トリニトロベンゼン、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ＤＰＰＨ、ＦｅＣｌ３、ＣｕＣｌ２、酸素、硫黄、アニリン、フェノール、ｐ−ジヒドロキシベンゼン、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、２，４，６−トリメチルフェノールが挙げられる。
【０１２２】
本発明のフォトクロミック物品の種々の層（例えば、プライマー層、フォトクロミック−二色層、および／またはトップコート層）を形成するときに存在し得る溶媒の例としては、限定されないが、コーティングの固体要素を溶解するもの、コーティングおよびエレメントおよび基材と適合性のもの、ならびに／またはコーティングが塗布される外側表面を均一に覆うことができるものが挙げられる。溶媒の例としては、限定されないが、以下のものが挙げられる。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートおよびその誘導体（ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）工業用溶媒として販売）、アセトン、プロピオン酸アミル、アニソール、ベンゼン、酢酸ブチル、シクロヘキサン、エチレングリコールのジアルキルエーテル、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテルおよびその誘導体（ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ（登録商標）工業用溶媒として販売）、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメトキシベンゼン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピオン酸メチル、炭酸プロピレン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、２−メトキシエチルエーテル、３−プロピレングリコールメチルエーテル、およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１２３】
別の非限定的な実施形態では、フォトクロミック−二色層は、少なくとも１つの従来の二色化合物を含んでいてもよい。適切な従来の二色化合物の例としては、限定されないが、アゾメチン、インジゴイド、チオインジゴイド、メロシアニン、インダン、キノフタロン系染料、ペリレン、フタロペリン、トリフェノジオキサジン、インドロキノキサリン、イミダゾ−トリアジン、テトラジン、アゾ染料および（ポリ）アゾ染料、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン（ａｎｔｈｒｏｑｕｉｎｏｎｅ）および（ポリ）アントラキノン、アントラピリミジノン（ａｎｔｈｒｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅ）、ヨウ素およびヨウ素酸塩が挙げられる。別の非限定的な実施形態では、二色材料は、別の材料と少なくとも１つの共有結合を形成することができる少なくとも１つの反応性官能基を含んでいてもよい。ある実施形態では、二色材料は、重合可能な二色化合物であってもよい。これに対応して、二色材料は、重合させることが可能な少なくとも１つの基（すなわち、「重合可能な基」）を含んでいてもよい。例えば、本発明を限定しないが、１つの非限定的な実施形態では、二色化合物は、末端に少なくとも１つの重合可能な基を有する少なくとも１つのアルコキシ、ポリアルコキシ、アルキルまたはポリアルキル置換基を有していてもよい。
【０１２４】
ある実施形態では、フォトクロミック−二色層は、少なくとも１つの従来のフォトクロミック化合物を含んでいてもよい。本明細書で使用する場合、「従来のフォトクロミック化合物」との用語は、熱可逆性フォトクロミック化合物と非熱可逆性（または光可逆性）フォトクロミック化合物との両方を含む。一般的に、本発明を限定しないが、２種類以上の従来のフォトクロミック材料を互いに組み合わせて、またはフォトクロミック−二色化合物と組み合わせて使用する場合、種々の材料は、望ましい色または色相を生じるように互いに相補性にあるように選択することができる。例えば、フォトクロミック化合物の混合物を、本明細書に開示する特定の非限定的な実施形態にしたがって使用し、特定の活性化した色（例えば、ほぼ中間色のグレーまたはほぼ中間色のブラウン）を得てもよい。例えば、中間色のグレーおよびブラウンの色を定義するパラメーターを記述する米国特許第５，６４５，７６７号、第１２欄第６６行〜第１３欄第１９行を参照（その開示内容は、本明細書に具体的に参考として組み込まれる）。
【０１２５】
ある実施形態によれば、フォトクロミック−二色層は、従来のフォトクロミック化合物を含まない。
【０１２６】
フォトクロミック−二色層は、１種類以上の適切なフォトクロミック−二色化合物を含んでいてもよい。本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック−二色層中に含まれてもよいフォトクロミック−二色化合物の例としては、限定されないが、以下のものが挙げられる。
【０１２７】
（ＰＣＤＣ−１）３−フェニル−３−（４−（４−（３−ピペリジン−４−イル−プロピル）ピペリジノ）フェニル）−１３，１３−ジメチル−インデノ［２’，３’：３，４］−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２）３−フェニル−３−（４−（４−（３−（１−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン−４−イル）プロピル）ピペリジノ）フェニル）−１３，１３−ジメチル−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−３）３−フェニル−３−（４−（４−（４−ブチル−フェニルカルバモイル）−ピペリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−フェニル−ピペラジン−１−イル）インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−４）３−フェニル−３−（４−（［１，４’］ビピペリジニル−１’−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（［１，４’］ビピペリジニル−１’−イル）インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−５）３−フェニル−３−（４−（４−フェニル−ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）−ピペリジン−１−イル）インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−６）３−フェニル−３−（４−（４−フェニル−ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４’−オクチルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル）インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−７）３−フェニル−３−（４−（４−フェニル−ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−｛４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ピペリジン−１−イル｝−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−８）３−フェニル−３−（４−｛４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ピペリジン−１−イル｝−フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−｛４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ピペリジン−１−イル｝−）インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−９）３−フェニル−３−（４−（４−フェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（４’−オクチルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１０）３−フェニル−３−（４−（４−フェニル−ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（４−ヘキシルオキシフェニルカルボニルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１１）３−フェニル−３−（４−（４−フェニル−ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（４−（２−フルオロベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１２）３−フェニル−３−（４−（ピロリジン−１−イル）フェニル）−１３−ヒドロキシ−１３−エチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１３）３−フェニル−３−（４−（ピロリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ）−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１４）３−フェニル−３−（４−（ピロリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ）インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１５）３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニル）−ピペラジン−１−イル））フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（３−フェニルプロパ−２−イノイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１６）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３−エチル−１３−ヒドロキシ−６−メトキシ−７−（４−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１７）３−フェニル−３−｛４−（ピロリジン−１−イル）フェニル）−１３−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシ］−１３−エチル−６−メトキシ−７−（４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ピペラジン−１−イル）−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１８）３−フェニル−３−（４−｛４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ピペリジン−１−イル｝−フェニル）−１３−エチル−１３−ヒドロキシ−６−メトキシ−７−｛４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ピペリジン−１−イル｝−）インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１９）３−フェニル−３−｛４−（ピロリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（４−（３−フェニル−３−｛４−（ピロリジン−１−イル）フェニル｝−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン−７−イル）−ピペラジン−１−イル）オキシカルボニル）フェニル）フェニル）カルボニルオキシ）−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２０）３−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−３−フェニル−７−メトキシカルボニル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２１）３−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−３−フェニル−７−ヒドロキシカルボニル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２２）３−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−３−フェニル−７−（４−フェニル−（フェノ−１−オキシ）カルボニル）−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２３）３−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−３−フェニル−７−（Ｎ−（４−（（４−ジメチルアミノ）フェニル）ジアゼニル）フェニル）カルバモイル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２４）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−ベンゾフロ［３’，２’：７，８］ベンゾ［ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２５）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−ベンゾチエノ［３’，２’：７，８］ベンゾ［ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２６）７−｛１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ｝−２−フェニル−２−（４−ピロリジン−１−イル−フェニル）−６−メトキシカルボニル−２Ｈ−ベンゾ［ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２７）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−９−ヒドロキシ−８−メトキシカルボニル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２８）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−９−ヒドロキシ−８−（Ｎ−（４−ブチル−フェニル））カルバモイル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２９）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−９−ヒドロキシ−８−（Ｎ−（４−フェニル）フェニル）カルバモイル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−３０）１，３，３−トリメチル−６’−（４−エトキシカルボニル）−ピペリジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−３１）１，３，３−トリメチル−６’−（４−［Ｎ−（４−ブチルフェニル）カルバモイル］−ピペリジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−３２）１，３，３−トリメチル−６’−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−３３）１，３，３−トリメチル−６’−（４−（４−ヒドロキシフェニル）ピペラジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−３４）１，３，３，５，６−ペンタメチル−７’−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−３５）１，３−ジエチル−３−メチル−５−メトキシ−６’−（４−（４’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−３６）１，３−ジエチル−３−メチル−５−［４−（４−ペンタデカフルオロヘプチルオキシ−フェニルカルバモイル）−ベンジルオキシ］−６’−（４−（４’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−３７）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−５−カルボメトキシ−８−（Ｎ−（４−フェニル）フェニル）カルバモイル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−３８）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−５−カルボメトキシ−８−（Ｎ−（４−フェニル）フェニル）カルバモイル−２Ｈ−フルオアンテノ［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−３９）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−５−カルボメトキシ−１１−（４−｛１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ｝フェニル）−２Ｈ−フルオアンテノ［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−４０）１−（４−カルボキシブチル）−６−（４−（４−プロピルフェニル）カルボニルオキシ）フェニル）−３，３−ジメチル−６’−（４−エトキシカルボニル）−ピペリジン−１−イル）−スピロ［（１，２−ジヒドロ−９Ｈ−ジオキソラノ［４’，５’：６，７］インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−４１）１−（４−カルボキシブチル）−６−（４−（４−プロピルフェニル）カルボニルオキシ）フェニル）−３，３−ジメチル−７’−（４−エトキシカルボニル）−ピペリジン−１−イル）−スピロ［（１，２−ジヒドロ−９Ｈ−ジオキソラノ［４’，５’：６，７］インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−４２）１，３−ジエチル−３−メチル−５−（４−｛１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ｝フェニル）−６’−（４−（４’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−４３）１−ブチル−３−エチル−３−メチル−５−メトキシ−７’−（４−（４’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−４４）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−５−メトキシカルボニル−６−メチル−２Ｈ−９−（４−（４−プロピルフェニル）カルボニルオキシ）フェニル）（１，２−ジヒドロ−９Ｈ−ジオキソラノ［４’，５’：６，７］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−４５）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３−エチル−１３−ヒドロキシ−６−メトキシ−７−（４−（４−プロピルフェニル）カルボニルオキシ）フェニル）−［１，２−ジヒドロ−９Ｈ−ジオキソラノ［４”，５”：６，７］［インデノ［２’，３’：３，４］］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−４６）３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３−エチル−１３−ヒドロキシ−６−メトキシ−７−（４−（４−ヘキシルフェニル）カルボニルオキシ）フェニル）−［１，２−ジヒドロ−９Ｈ−ジオキソラノ［４”，５”：５，６］［インデノ［２’，３’：３，４］］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−４７）４−（４−（（４−シクロヘキシリデン−１−エチル−２，５−ジオキソピロリン−３−イリデン）エチル）−２−チエニル）フェニル−（４−プロピル）ベンゾエート；
（ＰＣＤＣ−４８）４−（４−（（４−アダマンタン−２−イリデン−１−（４−（４−ヘキシルフェニル）カルボニルオキシ）フェニル）−２，５−ジオキソピロリン−３−イリデン）エチル）−２−チエニル）フェニル−（４−プロピル）ベンゾエート；
（ＰＣＤＣ−４９）４−（４−（（４−アダマンタン−２−イリデン−２，５−ジオキソ−１−（４−（４−（４−プロピルフェニル）ピペラジニル）フェニル）ピロリン−３−イリデン）エチル）−２−チエニル）フェニル（４−プロピル）ベンゾエート；
（ＰＣＤＣ−５０）４−（４−（（４−アダマンタン−２−イリデン−２，５−ジオキソ−１−（４−（４−（４−プロピルフェニル）ピペラジニル）フェニル）ピロリン−３−イリデン）エチル）−１−メチルピロール−２−イル）フェニル（４−プロピル）ベンゾエート；
（ＰＣＤＣ−５１）４−（４−（（４−アダマンタン−２−イリデン−２，５−ジオキソ−１−（４−｛１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ｝フェニル）ピロリン−３−イリデン）エチル）−１−メチルピロール−２−イル）フェニル（４−プロピル）ベンゾエート；
（ＰＣＤＣ−５２）４−（４−メチル−５，７−ジオキソ−６−（４−（４−（４−プロピルフェニル）ピペラジニル）フェニル）スピロ［８，７ａ−ジヒドロチアフェノ［４，５−ｆ］イソインドール−８，２’−アダマンタン（ａｄａｍｅｎｔａｎｅ）］−２−イル）フェニル（４−プロピル）フェニルベンゾエート；
（ＰＣＤＣ−５３）Ｎ−（４−｛１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ｝フェニル−６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−５４）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（４−（４−（４−プロピルフェニル）ピペラジニル）フェニル）−４−メチルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−５５）Ｎ−フェニルエチル−６，７−ジヒドロ−２−（４−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル−４−メチルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−５６）Ｎ−フェニルエチル−６，７−ジヒドロ−２−（４−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル−４−シクロプロピルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−５７）Ｎ−フェニルエチル−６，７−ジヒドロ−２−（４−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル−４−シクロプロピルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］フロジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−５８）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−（４−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−５９）Ｎ−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニル−６，７−ジヒドロ−２−（４−メトキシフェニル）フェニル−４−メチルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−６０）Ｎ−シアノメチル−２−（４−（６−（４−ブチルフェニル）カルボニルオキシ−（４，８−ジオキサビシクロ［３．３．０］オクタ−２−イル））オキシカルボニル）フェニル−６，７−ジヒドロ−４−シクロプロピルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−６１）６，７−ジヒドロ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル−４−（４−（６−（４−ブチルフェニル）カルボニルオキシ−（４，８−ジオキサビシクロ［３．３．０］オクタ−２−イル））オキシカルボニル）フェニル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；および
（ＰＣＤＣ−６２）３−フェニル−３−（４−ピロリジニルフェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（４−（４−（６−（４−（４−（４−オニルフェニルカルボニルオキシ）フェニル）オキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン。
【０１２８】
いくつかのさらなる実施形態では、本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック−二色化合物は、以下のものから選択され得る。
【０１２９】
（ＰＣＤＣ−ａ１）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル］−１３，１３−ジメチル−１２−ブロモ−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル］−６，１３，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ３）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１１，１３，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ６）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ７）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル］−１２−ブロモ−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ８）３−フェニル−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−１２−ブロモ−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ９）３−フェニル−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル］−１２−ブロモ−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１０）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１１）３，３−ビス（４−メトキシジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−１２−ブロモ−６，７−ジメトキシ−１１，１３，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１２）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１３）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ビス［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１４）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１５）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１６）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１７）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３−メチル−１３−ブチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１８）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１９）３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２０）３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２１）３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２２）３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２３）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ブトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２４）３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２５）３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２６）３−（４−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−フェニル−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２７）３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（（（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−イル）オキシ）カルボニル）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２８）３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−（４−ブトキシフェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２９）３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ３０）３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４０）１２−ブロモ−３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）オキシ）ベンズアミド）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４１）３−（４−ブトキシフェニル）−５，７−ジクロロ−１１−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４２）３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）オキシ）ベンズアミド）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４３）５，７−ジクロロ−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１１−メトキシ−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４４）６，８−ジクロロ−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１１−メトキシ−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４５）３−（４−ブトキシフェニル）−５，８−ジフルオロ−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４６）３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）ピペラジン−１−イル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４７）３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０，７−ビス［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５−フルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４８）３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル］−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４９）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル］−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５０）３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル］−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５１）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（２−メチル−４−（ｔｒａｎｓ−４−（（４’−（（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルオキシ）カルボニル）シクロヘキサンカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５２）３−（４−（４−（４−ブチルフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５３）３−（４−（４−（４−ブチルフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（２−メチル−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−７−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５４）３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−７，１０−ビス（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−フェニル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５５）３−ｐ−トリル−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−１３，１３−ジメチル−７−（４’−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチルビ（シクロヘキサン−４−）カルボニルオキシ）ビフェニルカルボニルオキシ）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５６）１０−（４−（（（３Ｓ，８Ｓ，９Ｓ，１０Ｒ，１３Ｒ，１４Ｓ，１７Ｒ）−１０，１３−ジメチル−１７−（（Ｒ）−６−メチルヘプタン−２−イル）−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシ）カルボニル）ピペラジン−１−イル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−モルホリノフェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５７）６−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５８）６−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル）−７−（４’−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチルビ（シクロヘキサン−４−）カルボニルオキシ）ビフェニルカルボニルオキシ）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；および
（ＰＣＤＣ−ａ５９）６−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル）−１０−（４−（（（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−６−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニルカルボニルオキシ）ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イルオキシ）カルボニル）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン。
【０１３０】
さらに一般的に、本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック−二色化合物は、（ａ）例えば、ピラン、オキサジン、フルギドから選択され得る、少なくとも１つのフォトクロミック基（ＰＣ）と；（ｂ）フォトクロミック基に接続する少なくとも１つの伸長剤または伸長基とを含む。伸長剤（Ｌ）は、以下の式Ｉによってあらわされる。
【０１３１】
式Ｉ
−［Ｓ１］ｃ−［Ｑ１−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｑ２−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｑ３−［Ｓ４］ｆ］ｆ’−Ｓ５−Ｐ
本明細書で使用する場合、フォトクロミック−二色化合物のフォトクロミック基に関し、「接続する」という用語は、直接結合するか、または別の基を介して間接的に結合することを意味する。したがって、例えば、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態によれば、Ｌは、ＰＣ上に置換基としてＰＣに直接結合していてもよく、または、Ｌは、ＰＣに直接結合している別の基（例えば、以下に記載するＲ１によってあらわされる基）の上の置換基であってもよい（すなわち、Ｌは、ＰＣに間接的に結合している）。本発明を限定しないが、種々の非限定的な実施形態によれば、Ｌは、伸びたＰＣ（すなわち、フォトクロミック化合物）の吸収比が、ＰＣ単独の場合と比較して高まるように、活性化した状態でＰＣを伸ばすか、または伸長するようにＰＣに接続していてもよい。本発明を限定しないが、種々の非限定的な実施形態によれば、ＰＣ上のＬの接続の位置は、ＰＣの活性化形態の理論的な過渡的双極子モーメントに平行な方向および垂直な方向のうちの少なくとも１つの方向にＬがＰＣを伸長するように選択することができる。本明細書で使用する場合、「理論的な過渡的双極子モーメント」という用語は、電磁放射線と分子との相互作用によって作られる過渡的双極子分極を指す。例えば、ＩＵＰＡＣ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第２版、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９９７）を参照。
【０１３２】
上記式Ｉを参照すると、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３は、それぞれ独立して、非置換または置換の芳香族基、非置換または置換の脂環式基、非置換または置換のヘテロ環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基の場合から選択されてもよく、ここで、置換基は、Ｐによってあらわされる基（以下に記載するような）、アリール、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、ポリ（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）、アミノ、アミノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレン、Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケン、Ｃ２−Ｃ１８アルキン、Ｃ１−Ｃ１８アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルカーボネート、アリールカーボネート、Ｃ１−Ｃ１８アセチル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、あるいはシアノ、ハロもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシで一置換されたかまたはハロで多置換された直鎖または分枝鎖のＣ１−Ｃ１８アルキル基、以下の式のいずれかによってあらわされる基：−Ｍ（Ｔ）（ｔ−１）および−Ｍ（ＯＴ）（ｔ−１）から選択され、ここで、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、ケイ素から選択され、Ｔは、有機官能基、有機官能基化した炭化水素基、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基から選択され、ｔは、Ｍの価数である。本明細書で使用する場合、接頭語「ポリ」は、少なくとも２を意味する。
【０１３３】
上記式Ｉを参照すると、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３は、それぞれの場合に、それぞれ独立して、非置換または置換の芳香族基、非置換または置換の脂環式基、非置換または置換のヘテロ環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基から選択され得、ここで、置換基は、Ｐによってあらわされる基（以下に記載するような）、アリール、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、ポリ（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）、アミノ、アミノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレン、Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケン、Ｃ２−Ｃ１８アルキン、Ｃ１−Ｃ１８アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルカーボネート、アリールカーボネート、Ｃ１−Ｃ１８アセチル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、あるいはシアノ、ハロ、もしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシで一置換されたかまたはハロで多置換された直鎖または分枝鎖のＣ１−Ｃ１８アルキル基、以下の式のいずれかによってあらわされる基：−Ｍ（Ｔ）（ｔ−１）および−Ｍ（ＯＴ）（ｔ−１）から選択され、ここで、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、ケイ素から選択され、Ｔは、有機官能基、有機官能基化した炭化水素基、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基から選択され、ｔは、Ｍの価数である。本明細書で使用する場合、接頭語「ポリ」は、少なくとも２を意味する。
【０１３４】
上述のように、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３は、独立して、それぞれの場合に、二価の基、例えば、非置換または置換の芳香族基、非置換または置換のヘテロ環基、非置換または置換の脂環式基から選択され得る。有用な芳香族基の非限定的な例としては、ベンゾ、ナフト、フェナントロ、ビフェニル、テトラヒドロナフト、ターフェニル、アントラセノが挙げられる。
【０１３５】
本明細書で使用する場合、「ヘテロ環基」という用語は、原子の環を有し、環を形成する少なくとも１つの原子が、環を形成する他の原子とは異なる化合物を意味する。さらに、本明細書で使用する場合、ヘテロ環基という用語は、特定的に、縮合したヘテロ環基を除外する。Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３を選択することができる適切なヘテロ環基の非限定的な例としては、イソソルビトール、ジベンゾフロ、ジベンゾチエノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノ、チエノ、フロ、ジオキシノ、カルバゾロ、アントラニリル、アゼピニル、ベンゾオキサゾリル、ジアゼピニル、ジオアズリル、イミダゾリジニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、インダゾリル、インドールエニニル、インドリニル、インドリジニル、インドリル、インドオキサジニル、イソベンゾアゾリル、イソインドリル、イソオキサゾリル、イソオキサジル、イソピローリル（ｉｓｏｐｙｒｒｏｙｌ）、イソキノリル、イソチアゾリル、モルホリノ、モルホリニル、オキサジアゾリル、オキサチアゾリル、オキサチアジル、オキサチオリル、オキサトリアゾリル、オキサゾリル、ピペラジニル、ピペラジル、ピペリジル、プリニル、ピラノピローリル、ピラジニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリル、ピラジル、ピリダジニル、ピリダジル、ピリジル、ピリミジニル、ピリミジル、ピリデニル、ピロリジニル、ピロリニル、ピローリル（ｐｙｒｒｏｙｌ）、キノリジニル、キヌクリジニル、キノリル、チアゾリル、トリアゾリル、トリアジル、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、アリールピペリジノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピリル（ｐｙｒｒｙｌ）、非置換、一置換または二置換Ｃ４−Ｃ１８スピロ二環アミン、および非置換、一置換または二置換Ｃ４−Ｃ１８スピロ三環アミンが挙げられる。
【０１３６】
上述のように、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３は、一置換または二置換のＣ４−Ｃ１８スピロ二環アミンおよびＣ４−Ｃ１８スピロ三環アミンから選択され得る。適切な置換基の非限定的な例としては、アリール、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシまたはフェニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルが挙げられる。一置換または二置換のスピロ二環アミンの具体的な非限定的な例としては、２−アザビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−イル；３−アザビシクロ［３．２．１］オクタ−３−イル；２−アザビシクロ［２．２．２］オクタ−２−イル；６−アザビシクロ［３．２．２］ノナン−６−イルが挙げられる。一置換または二置換の三環アミンの具体的な非限定的な例としては、２−アザトリシクロ［３．３．１．１（３，７）］デカン−２−イル；４−ベンジル−２−アザトリシクロ［３．３．１．１（３，７）］デカン−２−イル；４−メトキシ−６−メチル−２−アザトリシクロ［３．３．１．１（３，７）］デカン−２−イル；４−アザトリシクロ［４．３．１．１（３，８）］ウンデカン−４−イル；７−メチル−４−アザトリシクロ［４．３．１．１（３，８）］ウンデカン−４−イルが挙げられる。Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３を選択することができる脂環式基の例としては、限定されないが、シクロヘキシル、シクロプロピル、ノルボルネニル、デカリニル、アダマンタニル、ビシクロオクタン、ペルヒドロフルオレン、キュバニルが挙げられる。
【０１３７】
引き続き式Ｉを参照しつつ、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｓ５は、それぞれ独立して、それぞれの場合に、以下から選択されるスペーサー単位から選択される。
【０１３８】
（１）−（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｈ−、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−、−（Ｓｉ［（ＣＨ３）２］Ｏ）ｈ−であって、ここで、ｇは、独立して、それぞれの場合に１〜２０から選択され；ｈは、１〜１６から選択されるもの；
（２）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｚ’）−であって、ここで、Ｚは、独立して、それぞれの場合に、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、シクロアルキル、アリールから選択され、Ｚ’は、独立して、それぞれの場合に、Ｃ１−Ｃ６アルキル、シクロアルキル、アリールから選択されるもの；
（３）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、直鎖または分枝鎖のＣ１−Ｃ２４アルキレン残基であって、前記Ｃ１−Ｃ２４アルキレン残基は、非置換であるか、あるいはシアノもしくはハロによって一置換、またはハロによって多置換されているもの。
【０１３９】
しかし、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｓ５の選択は、ヘテロ原子を含む２個のスペーサー単位が一緒に接続する場合、ヘテロ原子が直接的に互いに接続しないようにスペーサー単位が接続され、Ｓ１およびＳ５をＰＣおよびＰにそれぞれ接続する場合、２個のヘテロ原子が直接的に互いに接続しないように接続されることを条件とする。本明細書で使用する場合、「ヘテロ原子」という用語は、炭素でも水素でもない原子を意味する。
【０１４０】
さらに、式Ｉにおいて、種々の非限定的な実施形態によれば、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは、それぞれ、独立して、１〜２０の範囲の整数から選択され得（境界値を含む）；ｄ’、ｅ’、ｆ’は、それぞれ独立して、０、１、２、３、４から選択され得、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は少なくとも１である。他の非限定的な実施形態によれば、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは、それぞれ独立して、０〜２０の範囲の整数から選択され得（境界値を含む）；ｄ’、ｅ’、ｆ’は、それぞれ独立して、０、１、２、３、４から選択され得、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は少なくとも２である。さらに他の非限定的な実施形態によれば、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは、それぞれ独立して、０〜２０の範囲の整数から選択され得（境界値を含む）；ｄ’、ｅ’、ｆ’は、それぞれ独立して、０、１、２、３、４から選択され得、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は少なくとも３である。さらに他の非限定的な実施形態によれば、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは、それぞれ独立して、０〜２０の範囲の整数から選択され得（境界値を含む）；ｄ’、ｅ’、ｆ’は、それぞれ独立して、０、１、２、３、４から選択され得、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は少なくとも１である。
【０１４１】
さらに、式Ｉにおいて、Ｐは、アジリジニル、水素、ヒドロキシ、アリール、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ニトロ、ポリアルキルエーテル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、エポキシ、イソシアネート、チオール、チオイソシアネート、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、主鎖および側鎖の液晶ポリマー、液晶メソゲン、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体、ケイ皮酸誘導体（メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも１つで置換されたもの）、置換および非置換のキラルおよび非キラルの一価または二価の基（ステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基から選択される）、ならびにこれらの混合物から選択され得、ここで、置換基は、独立して、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノアルキル、シアノアルコキシおよびこれらの混合物から選択される。
【０１４２】
さらに、本発明を限定しないが、Ｐが重合可能な基である場合、重合可能な基は、重合反応に関与するように調整される任意の官能基であり得る。重合反応の非限定的な例としては、Ｈａｗｌｅｙ’ｓ  Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ第１３版、１９９７、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、ページ９０１−９０２（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）の「重合」の定義に記載されるものが挙げられる。例えば、本発明を限定しないが、重合反応としては、遊離ラジカルが開始剤であり、片側に付加することによってモノマーの二重結合と反応し、同時に、他の側に新しい遊離電子が同時に生成する「付加重合」；２つの反応する分子が化合して、小さな分子（例えば、水分子）が脱離して大きな分子が生成する「縮重合」；「酸化的カップリング重合」が挙げられる。さらに、重合可能な基の非限定的な例としては、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、２−（アクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、イソシアネート、アジリジン、アリルカーボネート、エポキシ、例えば、オキシラニルメチルが挙げられる。
【０１４３】
ある実施形態によれば、Ｐは、主鎖または側鎖の液晶ポリマーおよび液晶メソゲンから選択されてもよい。本明細書で使用する場合、液晶「メソゲン」という用語は、硬い棒状または円板状の液晶分子を意味する。さらに、本明細書で使用する場合、「主鎖液晶ポリマー」という用語は、ポリマーの骨格（すなわち、主鎖）構造内に液晶メソゲンを有するポリマーを指す。本明細書で使用する場合、「側鎖液晶ポリマー」という用語は、側鎖でポリマーに接続する液晶メソゲンを有するポリマーを指す。本発明を限定しないが、一般的に、メソゲンは、液晶ポリマーの移動を制限する２個以上の芳香族環で構成されている。適切な棒状の液晶メソゲンの例としては、限定されないが、置換または非置換の芳香族エステル、置換または非置換の線形芳香族化合物、置換または非置換のターフェニルが挙げられる。別の具体的な非限定的な実施形態によれば、Ｐは、ステロイド、例えば、限定されないが、コレステロール化合物から選択されてもよい。
【０１４４】
本発明のいくつかの実施形態によれば、本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック−二色化合物のそれぞれの伸長剤Ｌは、それぞれ独立して、以下の式Ｌ（１）〜Ｌ（３７）によってあらわされる伸長基から選択される。
【０１４５】
【化３】
0005890897.tif 000004
【０１４６】
【化４】
0005890897.tif 000005
【０１４７】
【化５】
0005890897.tif 000006
【０１４８】
【化６】
0005890897.tif 000007
【０１４９】
【化７】
0005890897.tif 000008
【０１５０】
【化８】
0005890897.tif 000009
【０１５１】
【化９】
0005890897.tif 000010
【０１５２】
【化１０】
0005890897.tif 000011
いくつかのさらなる実施形態では、本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック−二色化合物の伸長基Ｌ（または剤）は、それぞれ独立して、以下の式Ｌ（ａ）〜Ｌ（ｕ）によってあらわされる伸長基から選択され得る。
【０１５３】
【化１１】
0005890897.tif 000012
【０１５４】
【化１２】
0005890897.tif 000013
【０１５５】
【化１３】
0005890897.tif 000014
【０１５６】
【化１４】
0005890897.tif 000015
さらなる実施形態では、本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック−二色化合物の伸長基Ｌ（または剤）は、それぞれ独立して、以下から選択され得る。
【０１５７】
（４−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル；
（４−（４−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル；
４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル；
４−（（ｔｒａｎｓ−（４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−イル）オキシ）カルボニル）フェニル；
４−（４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル；
４−（（４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）オキシ）ベンズアミド；
４−（４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）ピペラジン−１−イル；
４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル；
２−メチル−４−ｔｒａｎｓ−（４−（（４’−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルオキシ）カルボニル）シクロヘキサンカルボキサミド）フェニル；
４’−（４’−ペンチルビ（シクロヘキサン−４−）カルボニルオキシ）ビフェニルカルボニルオキシ；
４−（（（３Ｓ，８Ｓ，９Ｓ，１０Ｒ，１３Ｒ，１４Ｓ，１７Ｒ）−１０，１３−ジメチル−１７−（（Ｒ）−６−メチルヘプタン−２−イル）−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシ）カルボニル）ピペラジン−１−イル；および
４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル）−１０−（４−（（（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−６−（４’−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニルカルボニルオキシ）ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イルオキシ）カルボニル）フェニル。
【０１５８】
フォトクロミック−二色化合物のフォトクロミック（ＰＣ）基を選択することができる熱可逆性のフォトクロミックピランの非限定的な例としては、ベンゾピラン、ナフトピラン、例えば、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、インデノ縮合ナフトピラン、例えば、米国特許第５，６４５，７６７号に開示されるもの、ヘテロ環縮合ナフトピラン、例えば、米国特許第５，７２３，０７２号、第５，６９８，１４１号、第６，１５３，１２６号、第６，０２２，４９７号（本明細書に参考として組み込まれる）に開示されるもの；スピロ−９−フルオレノ［１，２−ｂ］ピラン；フェナントロピラン；キノピラン；フルオランテノピラン；スピロピラン、例えば、スピロ（ベンゾインドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ（インドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）キノピラン、スピロ（インドリン）ピランが挙げられる。ナフトピランおよび相補的な有機フォトクロミック物質のさらに具体的な例は、米国特許第５，６５８，５０１号に記載されており、本明細書に参考として具体的に組み込まれる。スピロ（インドリン）ピランは、Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第ＩＩＩ巻、「Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ」、第３章、Ｇｌｅｎｎ  Ｈ．Ｂｒｏｗｎ編者、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９７１（本明細書に参考として組み込まれる）のような文章にも記載されている。
【０１５９】
ＰＣを選択することができるフォトクロミックオキサジンの非限定的な例としては、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、スピロ−オキサジン、例えば、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンゾインドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンゾインドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノオキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジンが挙げられる。ＰＣを選択することができるフォトクロミックフルギドの非限定的な例としては、米国特許第４，９３１，２２０号（本明細書に参考として具体的に組み込まれる）に開示されているフルギイミド、３−フリルおよび３−チエニルのフルギドおよびフルギイミド、および上述のフォトクロミック材料／化合物のうちの任意のものの混合物が挙げられる。
【０１６０】
ある実施形態によれば、フォトクロミック−二色化合物は、少なくとも２種類のフォトクロミック化合物（ＰＣ）を含んでいてもよく、この場合は、ＰＣは、個々のＰＣ上にある接続置換基を介して互いに連結していてもよい。例えば、ＰＣは、重合可能なフォトクロミック基またはホスト材料と相溶化するように調整されたフォトクロミック基（「相溶化されたフォトクロミック基」）であり得る。ＰＣを選択することができ、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態と組み合わせて有用な重合可能なフォトクロミック基の非限定的な例は、米国特許第６，１１３，８１４号（本明細書に参考として組み込まれる）に開示されている。ＰＣを選択することができ、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態と組み合わせて有用な相溶化されたフォトクロミック基の非限定的な例は、米国特許第６，５５５，０２８号（本明細書に参考として具体的に組み込まれる）に開示されている。
【０１６１】
他の適切なフォトクロミック基および相補的なフォトクロミック基は、米国特許第６，０８０，３３８号の第２欄第２１行〜第１４欄第４３行；第６，１３６，９６８号の第２欄第４３行〜第２０欄第６７行；第６，２９６，７８５号の第２欄第４７行〜第３１欄第５行；第６，３４８，６０４号の第３欄第２６行〜第１７欄第１５行；第６，３５３，１０２号の第１欄第６２行〜第１１欄第６４行；第６，６３０，５９７号の第２欄第１６行〜第１６欄第２３行に記載されており、上述の特許の開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる。
【０１６２】
少なくとも１つの伸長剤（Ｌ）に加え、フォトクロミック化合物は、ＰＣに直接接続したＲ１によってあらわされる少なくとも１つの基をさらに含んでいてもよい。必須ではないが、すでに述べたように、少なくとも１つの伸長剤（Ｌ）は、Ｒ１によってあらわされる少なくとも１つの基を介し、ＰＣに間接的に結合していてもよい。すなわち、Ｌは、ＰＣに結合した少なくとも１つの基Ｒ１の上の置換基であってもよい。
【０１６３】
本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態によれば、各Ｒ１は、独立して、それぞれの場合に、（ｉ）水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ２−Ｃ１２アルキリデン、Ｃ２−Ｃ１２アルキリジン、ビニル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、アリル、ハロゲン、非置換であるかまたはＣ１−Ｃ１２アルキルおよびＣ１−Ｃ１２アルコキシのうちの少なくとも１つで一置換されたベンジルから選択され得る。
【０１６４】
ある実施形態では、各Ｒ１は、独立して、それぞれの場合に、（ｉｉ）パラ位でＣ１−Ｃ７アルコキシ、直鎖または分枝鎖のＣ１−Ｃ２０アルキレン、直鎖または分枝鎖のＣ１−Ｃ４ポリオキシアルキレン、環状Ｃ３−Ｃ２０アルキレン、フェニレン、ナフチレン、Ｃ１−Ｃ４アルキル置換フェニレン、モノ−またはポリ−ウレタン（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、モノ−またはポリ−エステル（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、モノ−またはポリ−カーボネート（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレン、およびこれらの混合物から選択される少なくとも１つの置換基で一置換されたフェニルから選択され得、ここで、少なくとも１つの置換基は、フォトクロミック材料のアリール基に接続する。
【０１６５】
さらなる実施形態によれば、各Ｒ１は、独立して、それぞれの場合に、（ｉｉｉ）−ＣＨ（ＣＮ）２および−ＣＨ（ＣＯＯＸ１）２から選択され得、式中、Ｘ１は、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、Ｈ、非置換またはフェニルで一置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルキルまたはＣ１−Ｃ１２アルコキシで一置換されたフェニル（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、非置換、一置換または二置換のアリール基のうち、少なくとも１つから選択され、ここで、各アリール置換基は、独立して、Ｃ１−Ｃ１２アルキルおよびＣ１−Ｃ１２アルコキシから選択される。
【０１６６】
さらなる実施形態によれば、各Ｒ１は、独立して、それぞれの場合に、（ｉｖ）−ＣＨ（Ｘ２）（Ｘ３）から選択され得、ここで
（Ａ）Ｘ２は、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、非置換、一置換または二置換のアリール基のうち、少なくとも１つから選択され、各アリール置換基は、独立して、Ｃ１−Ｃ１２アルキルおよびＣ１−Ｃ１２アルコキシから選択され；
（Ｂ）Ｘ３は、−ＣＯＯＸ１、−ＣＯＸ１、−ＣＯＸ４、−ＣＨ２ＯＸ５のうち、少なくとも１つから選択され、
ここで、
（１）Ｘ４は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはＣ１−Ｃ１２アルキルで一置換もしくは二置換されたアミノ、あるいはフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換、一置換または二置換の基のうち、少なくとも１つから選択され、各置換基は、独立して、Ｃ１−Ｃ１２アルキルまたはＣ１−Ｃ１２アルコキシから選択され；
（２）Ｘ５は、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｘ２、非置換または（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシまたはフェニルで一置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシで一置換されたフェニル（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、あるいは非置換、一置換または二置換のアリール基から選択され、それぞれのアリール置換基は、独立して、Ｃ１−Ｃ１２アルキルおよびＣ１−Ｃ１２アルコキシから選択される。
【０１６７】
さらなる実施形態によれば、各Ｒ１は、独立して、それぞれの場合に、（ｖ）非置換、一置換、二置換または三置換のアリール基、例えば、フェニル、ナフチル、フェナントリル、またはピレニル；９−ジュロリジニル；またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニル、フルオレニルから選択される非置換、一置換または二置換のヘテロ芳香族基から選択され得；ここで、置換基は、独立して、それぞれの場合に、以下のものから選択される。
【０１６８】
（Ａ）上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ；
（Ｂ）−Ｃ（Ｏ）Ｘ６であって、ここでＸ６は、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、非置換であるか、またはＣ１−Ｃ１２アルキルもしくはＣ１−Ｃ１２アルコキシで一置換もしくは二置換されたフェノキシ、非置換であるか、またはＣ１−Ｃ１２アルキルもしくはＣ１−Ｃ１２アルコキシで一置換もしくは二置換されたアリール基、非置換であるか、またはＣ１−Ｃ１２アルキルで一置換もしくは二置換されたアミノ基、非置換であるか、またはＣ１−Ｃ１２アルキルもしくはＣ１−Ｃ１２アルコキシで一置換もしくは二置換されたフェニルアミノ基のうち、少なくとも１つから選択されるもの、
（Ｃ）アリール、ハロアリール、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルアリール、あるいはＣ１−Ｃ１２アルキルまたはＣ１−Ｃ１２アルコキシで一置換または二置換されたアリール基；
（Ｄ）Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ハロアルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル；
（Ｅ）Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、Ｃ３−Ｃ７シクロアルコキシ；シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ；アリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ；
（Ｆ）アミド、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ハロゲン；
（Ｇ）−ＯＸ７および−Ｎ（Ｘ７）２であって、ここで、Ｘ７は、以下のものから選択されるもの：
（１）上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アシル、フェニル（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル；Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル；Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル；モノ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル置換Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、一置換ベンゾイル、ナフトイルまたは一置換ナフトイルであって、前記ベンゾイルおよびナフトイル置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシから選択されるもの；
（２）−ＣＨ（Ｘ８）Ｘ９であって、ここで、Ｘ８は、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、ＨまたはＣ１−Ｃ１２アルキルから選択され；Ｘ９は、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、または−ＣＯＯＸ１０から選択され、Ｘ１０は、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、ＨまたはＣ１−Ｃ１２アルキルから選択されるもの；
（３）−Ｃ（Ｏ）Ｘ６；
（４）トリ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルシリル、トリ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ）シリル、またはジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１２アルキル）シリル；
（Ｈ）−ＳＸ１１であって、ここでＸ１１は、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、非置換であるか、またはＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシもしくはハロゲンで一置換もしくは二置換されたアリール基から選択されるもの；
（Ｉ）式ｉによってあらわされる窒素含有環
【０１６９】
【化１５】
0005890897.tif 000016
であって、ここで、
（１）ｎは、０、１、２、３から選択される整数であり、但し、ｎが０の場合、Ｕ’はＵであり、各Ｕは、独立して、それぞれの場合に、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｘ１２）−、−Ｃ（Ｘ１２）２−、−ＣＨ（Ｘ１３）−、−Ｃ（Ｘ１３）２−、−Ｃ（Ｘ１２）（Ｘ１３）−から選択され、Ｘ１２は、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤ＬおよびＣ１−Ｃ１２アルキルから選択され、Ｘ１３は、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、フェニルおよびナフチルから選択され、
（２）Ｕ’は、Ｕ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｘ１２）−または−Ｎ（Ｘ１３）−から選択され、ｍは、１、２、３から選択される整数であり、但し、ｎが０の場合、ｍは、２または３から選択されるもの；
（Ｊ）式ｉｉまたは式ｉｉｉによってあらわされる基
【０１７０】
【化１６】
0005890897.tif 000017
であって、式中、Ｘ１４、Ｘ１５、Ｘ１６は、独立して、それぞれの場合に、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、フェニルおよびナフチルから選択されるか、または、Ｘ１４とＸ１５とを合わせて５〜８個の炭素原子を含む環を形成し；ｐは、０、１、または２から選択される整数であり、Ｘ１７は、独立して、それぞれの場合に、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシおよびハロゲンから選択されるもの。
【０１７１】
ある実施形態では、各Ｒ１は、独立して、それぞれの場合に、（ｖｉ）ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルおよびアクリジニルから選択される非置換または一置換の基から選択され得、各置換基は、独立して、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノおよびハロゲンから選択される。
【０１７２】
さらなる実施形態によれば、各Ｒ１は、独立して、それぞれの場合に、（ｖｉｉ）式ｉｖまたは式ｖによってあらわされる基から選択され得る。
【０１７３】
【化１７】
0005890897.tif 000018
式ｉｖおよび式ｖを参照すると、
（Ａ）Ｖ’は、独立して、それぞれの式において、−Ｏ−、−ＣＨ−、Ｃ１−Ｃ６アルキレン、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキレンから選択され、
（Ｂ）Ｖは、独立して、それぞれの式において、−Ｏ−または−Ｎ（Ｘ２１）−から選択され、Ｘ２１は、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ２−Ｃ１２アシルから選択され、但し、Ｖが−Ｎ（Ｘ２１）−である場合、Ｖ’は−ＣＨ２−であり、
（Ｃ）Ｘ１８およびＸ１９は、それぞれ独立して、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、水素およびＣ１−Ｃ１２アルキルから選択され、
（Ｄ）ｋは、０、１、２から選択され、各Ｘ２０は、独立して、それぞれの場合に、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される。
【０１７４】
いくつかのさらなる実施形態によれば、各Ｒ１は、独立して、それぞれの場合に、（ｖｉｉｉ）式ｖｉによってあらわされる基から選択され得る。
【０１７５】
【化１８】
0005890897.tif 000019
式ｖｉを参照すると、
（Ａ）Ｘ２２は、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、水素およびＣ１−Ｃ１２アルキルから選択され、
（Ｂ）Ｘ２３は、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、またはナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換、一置換または二置換の基から選択され、各置換基は、独立して、それぞれの場合に、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、ハロゲンから選択される。
【０１７６】
いくつかのさらなる実施形態では、各Ｒ１は、独立して、それぞれの場合に、（ｉｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｘ２４から選択され得、Ｘ２４は、上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、非置換であるか、またはＣ１−Ｃ１２アルキルもしくはＣ１−Ｃ１２アルコキシで一置換されたフェニル、非置換であるか、またはＣ１−Ｃ１２アルキル、フェニル、ベンジル、ナフチルのうちの少なくとも１つで一置換もしくは二置換されたアミノから選択される。
【０１７７】
いくつかのさらなる実施形態では、各Ｒ１は、独立して、それぞれの場合に、（ｘ）−ＯＸ７および−Ｎ（Ｘ７）２であって、ここでＸ７は上に記載したとおりであるもの；（ｘｉ）−ＳＸ１１であって、ここでＸ１１は上に記載したとおりであるもの；（ｘｉｉ）上に記載される、式ｉｖによってあらわされる窒素含有環；（ｘｉｉｉ）上に記載される、式ｖまたは式ｖｉのいずれかによってあらわされる基から選択され得る。
【０１７８】
いくつかのさらなる実施形態によれば、各Ｒ１は、独立して、それぞれの場合に、（ｘｉｖ）すぐ隣にあるＲ１基が、式ｖｉｉ、ｖｉｉｉ、ｉｘのうちの１つによってあらわされる基を一緒に形成するものから選択され得る。
【０１７９】
【化１９】
0005890897.tif 000020
式ｖｉｉ、ｖｉｉｉ、ｉｘを参照すると、
（Ａ）ＷおよびＷ’は、独立して、それぞれの場合に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｘ７）−、−Ｃ（Ｘ１４）−、−Ｃ（Ｘ１７）−（Ｘ７、Ｘ１４、Ｘ１７は、上に記載したとおりである）から選択され、
（Ｂ）Ｘ１４、Ｘ１５、Ｘ１７は、上に記載したとおりであり、
（Ｃ）ｑは、０、１、２、３、４から選択される整数である。
【０１８０】
ある実施形態によれば、フォトクロミック−二色化合物は、式ＩＩによってあらわされるフォトクロミックピランであり得る。
【０１８１】
【化２０】
0005890897.tif 000021
式ＩＩを参照すると、Ａは、ナフト、ベンゾ、フェナントロ、フルオランテノ、アンテノ、キノリノ、チエノ、フロ、インドロ、インドリノ、インデノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノ、チオフェノ、インデノ縮合ナフト、ヘテロ環縮合ナフト、ヘテロ環縮合ベンゾから選択される芳香族環または縮合芳香族環である。
【０１８２】
式ＩＩをさらに参照すると、ＢおよびＢ’は、それぞれ独立して、（ｉ）水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ２−Ｃ１２アルキリデン、Ｃ２−Ｃ１２アルキリジン、ビニル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、アリル、ハロゲン、非置換であるかまたはＣ１−Ｃ１２アルキルおよびＣ１−Ｃ１２アルコキシのうちの少なくとも１つで一置換されたベンジルから選択され得る。
【０１８３】
式ＩＩのＢ基およびＢ’基は、それぞれ独立して、さらに（ｉｉ）パラ位でＣ１−Ｃ７アルコキシ、直鎖または分枝鎖のＣ１−Ｃ２０アルキレン、直鎖または分枝鎖のＣ１−Ｃ４ポリオキシアルキレン、環状Ｃ３−Ｃ２０アルキレン、フェニレン、ナフチレン、Ｃ１−Ｃ４アルキル置換フェニレン、モノ−またはポリ−ウレタン（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、モノ−またはポリ−エステル（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、モノ−またはポリ−カーボネート（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびこれらの混合物から選択される少なくとも１つの置換基で一置換されたフェニルから選択され得、少なくとも１つの置換基は、フォトクロミック材料のアリール基に接続する。
【０１８４】
式ＩＩのＢ基およびＢ’基は、それぞれ独立して、さらに、（ｉｉｉ）−ＣＨ（ＣＮ）２および−ＣＨ（ＣＯＯＸ１）２（Ｘ１は上に記載したとおりである）；（ｉｖ）−ＣＨ（Ｘ２）（Ｘ３）（Ｘ２およびＸ３は、上に記載したとおりである）から選択され得る。
【０１８５】
式ＩＩのＢ基およびＢ’基は、それぞれ独立して、さらに、（ｖ）非置換、一置換、二置換または三置換のアリール基、例えば、フェニル、ナフチル、フェナントリルまたはピレニル；９−ジュロリジニル；またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニル、フルオレニルから選択される非置換、一置換または二置換のヘテロ芳香族基から選択され得る。置換基は、それぞれ独立して、それぞれの場合に、以下のものから選択され得る：
（Ａ）上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ；
（Ｂ）−Ｃ（Ｏ）Ｘ６であって、ここでＸ６は上に記載したとおりであるもの；
（Ｃ）アリール、ハロアリール、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルアリール、およびＣ１−Ｃ１２アルキルまたはＣ１−Ｃ１２アルコキシで一置換または二置換されたアリール基；
（Ｄ）Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ハロアルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル；
（Ｅ）Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、Ｃ３−Ｃ７シクロアルコキシ；シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ；アリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ；
（Ｆ）アミド、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ハロゲン；
（Ｇ）−ＯＸ７および−Ｎ（Ｘ７）２であって、ここでＸ７は上に記載したとおりであるもの；
（Ｈ）−ＳＸ１１であって、ここでＸ１１は上に記載したとおりであるもの；
（Ｉ）上に記載される式ｉによってあらわされる窒素含有環；
（Ｊ）上に記載される式ｉｉまたは式ｉｉｉのうちの１つによってあらわされる基。
【０１８６】
式ＩＩのＢ基およびＢ’基は、それぞれ独立して、さらに、（ｖｉ）ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、アクリジニルから選択される非置換または一置換の基であって、各置換基は、独立して、伸長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択されるもの；（ｖｉｉ）上に記載される式ｉｖまたはｖのうちの１つによってあらわされる基；（ｖｉｉｉ）上に記載される式ｖｉによってあらわされる基から選択され得る。
【０１８７】
ある代替的な実施形態によれば、ＢおよびＢ’が一緒になって、（ａ）非置換、一置換または二置換のフルオレン−９−イリデンであって、前記フルオレン−９−イリデン置換基は、それぞれ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、フルオロおよびクロロから選択されるもの；（ｂ）飽和Ｃ３−Ｃ１２スピロ単環炭化水素環、例えば、シクロプロピリデン、シクロブチリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、シクロオクチリデン、シクロノニリデン、シクロデシリデン、シクロウンデシリデン、シクロドデシリデン；（ｃ）飽和Ｃ７−Ｃ１２スピロ−二環炭化水素環、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプチリデン、すなわち、ノルボルニリデン、１，７，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプチリデン、すなわち、ボルニリデン、ビシクロ［３．２．１］オクチリデン、ビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イリデン、ビシクロ［４．３．２］ウンデカン；または（ｄ）飽和Ｃ７−Ｃ１２スピロ−三環炭化水素環、例えば、トリシクロ［２．２．１．０２，６］ヘプチリデン、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシリデン、すなわち、アダマンチリデン、トリシクロ［５．３．１．１２，６］ドデシリデンを形成していてもよい。さらに、以下にさらに詳細に記載する種々の非限定的な実施形態によれば、ＢおよびＢ’は、一緒になって、非置換であるかまたはＲ２によってあらわされる少なくとも１つの基で置換されたインドリノまたはベンゾインドリノを形成していてもよい。
【０１８８】
式ＩＩをさらに参照すると、種々の非限定的な実施形態によれば、下付文字（ｉ）は、０から、環Ａの利用可能なすべての位置から選択される整数であり得、各Ｒ２は、独立して、それぞれの場合に、（ｉ）式Ｉ（上記）によってあらわされる伸長剤Ｌ；（ｉｉ）Ｒ１（上記）によってあらわされる基から選択され得；但し、式ＩＩによってあらわされるフォトクロミック−二色化合物は、上記式Ｉによってあらわされる少なくとも１つの伸長剤（Ｌ）を含む。
【０１８９】
例えば、式ＩＩをさらに参照すると、下付文字（ｉ）は、少なくとも１であり得、Ｒ２基の少なくとも１つは、伸長剤Ｌであり得る。さらに、またはこれに代えて、フォトクロミック−二色化合物は、伸長剤Ｌで置換された、少なくとも１つのＲ２基、少なくとも１つのＢ基、または少なくとも１つのＢ’基を含んでいてもよい。例えば、制限されないが、Ｌは、ピラン基に直接結合していてもよく、例えば、このときは下付文字（ｉ）は少なくとも１であり、Ｒ２はＬである。または例えば、フォトクロミック化合物の吸収比が、伸びていないピラン基と比較して高まるように、活性化された状態でＬがピラン基を伸ばすようなＲ２、Ｂ、またはＢ’基の置換基として、Ｌがピラン基に間接的に結合していてもよい。例えば、本発明を限定しないが、ＢまたはＢ’基は、伸長剤Ｌで一置換されたフェニル基であり得る。
【０１９０】
ある実施形態によれば、フォトクロミック−二色化合物は、以下の式ＩＩＩによってあらわされるナフト［１，２−ｂ］ピランであってもよい。
【０１９１】
【化２１】
0005890897.tif 000022
式ＩＩＩを参照すると、（ａ）６位にあるＲ２置換基、８位にあるＲ２置換基、および／またはＢおよびＢ’のうちの少なくとも１つは、伸長剤Ｌを含むか；または（ｂ）６位にあるＲ２置換基は、５位にあるＲ２置換基とともに、式ｘ〜式ｘｉｖのうちの１つによってあらわされる基を形成する。
【０１９２】
【化２２】
0005890897.tif 000023
式ｘ〜式ｘｉｖを参照すると、Ｋは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｘ７）−；非置換Ｃまたはアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、オキソ、もしくはアリールで置換されたＣから選択され；Ｋ’は、−Ｃ−、−Ｏ−、または−Ｎ（Ｘ７）−であり；Ｋ”は、−Ｏ−または−Ｎ（Ｘ７）−から選択され；Ｘ２５は、Ｒ２によってあらわされる基であり（上に詳細に記載している）；Ｘ２６は、水素、アルキル、アリールから選択され得るか、または、一緒になってベンゾまたはナフトを形成し得；各Ｘ２７は、アルキルおよびアリールから選択されるか、または一緒になってオキソであり；但し、８位にあるＲ２置換基、Ｘ２５、Ｋ、Ｋ’、Ｋ”、ＢまたはＢ’のうち、少なくとも１つは伸長剤Ｌを含む。
【０１９３】
ある実施形態では、さらに式ＩＩを参照して、（ｃ）６位にあるＲ２置換基は、７位にあるＲ２置換基と一緒に、ベンゼノおよびナフトから選択される芳香族基を形成し、但し、８位にあるＲ２置換基、ＢおよびＢ’のうち、少なくとも１つは伸長剤Ｌを含む。
【０１９４】
いくつかのさらなる実施形態では、フォトクロミック−二色化合物は、式ＩＶによってあらわされるインデノ縮合ナフト［１，２−ｂ］ピランであってもよく、
【０１９５】
【化２３】
0005890897.tif 000024
式ＩＶを参照すると、Ｋは上に記載したとおりであり、１１位にあるＲ２置換基、７位にあるＲ２置換基、Ｋ、ＢおよびＢ’のうち、少なくとも１つは伸長剤Ｌを含む。いくつかのさらなる実施形態によれば、１１位にあるＲ２置換基、７位にあるＲ２置換基のうち、少なくとも１つは伸長剤Ｌである。
【０１９６】
さらなる実施形態では、フォトクロミック−二色化合物は、以下の式Ｖによってあらわされるナフト［２，１−ｂ］ピランであってもよい。
【０１９７】
【化２４】
0005890897.tif 000025
式Ｖを参照すると、６位にあるＲ２置換基、７位にあるＲ２置換基、ＢおよびＢ’のうち、少なくとも１つは伸長剤Ｌを含む。いくつかのさらなる実施形態によれば、式Ｖをさらに参照して、６位にあるＲ２置換基、７位にあるＲ２置換基のうち、少なくとも１つは伸長剤Ｌである。
【０１９８】
さらに、他の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色化合物は、式ＶＩによってあらわされるベンゾピランであってもよい。
【０１９９】
【化２５】
0005890897.tif 000026
式ＶＩを参照すると、（ａ）５位にあるＲ２置換基、７位にあるＲ２置換基、ＢまたはＢ’のうち、少なくとも１つは、伸長剤Ｌを含むか；または（ｂ）５位にあるＲ置換基、７位にあるＲ２置換基の少なくとも１つは、すぐ隣にあるＲ２置換基とともに（すなわち、７位にあるＲ２置換基と、６位または８位にあるＲ２置換基、または５位にあるＲ２置換基と、６位にあるＲ置換基）、式ｘ〜ｘｉｖによってあらわされる基を形成し（上に記載した）、但し、５位にあるＲ２置換基、７位にあるＲ２置換基の片方のみが６位のＲ２置換基と結合し、但し、５位にあるＲ２置換基、７位にあるＲ２置換基、Ｘ２５、Ｋ、Ｋ’、Ｋ”、ＢまたはＢ’のうち、少なくとも１つが伸長剤Ｌを含む。
【０２００】
本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態で使用することができ、上記式ＩＩによって一般的にあらわされるフォトクロミック−二色化合物を形成する一般的な反応シーケンスを以下の反応シーケンスＡに示す。
【０２０１】
反応シーケンスＡ
第１部：
【０２０２】
【化２６】
0005890897.tif 000027
反応シーケンスＡの第１部において、式α１によってあらわされる４−フルオロベンゾフェノンを、窒素下、無水溶媒ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中、式α２によってあらわされる伸長剤Ｌと反応させ、式α３によってあらわされるＬ置換ケトンを形成し得る。当業者は、４−フルオロベンゾフェノンを購入してもよく、または当該技術分野で公知のＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ法によって調製してもよいことを理解するだろう。例えば、Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、Ｇｅｏｒｇｅ  Ａ．Ｏｌａｈ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９６４、第３巻、第ＸＸＸＩ章（Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｋｅｔｏｎｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、および「Ｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ  Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ  Ａｃｙｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  １，２，３，４−Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｎｉｔｒｏｇｅｎ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ：Ｅｆｆｅｃｔ  ｏｎ  ＮＨ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ａｎｄ  Ｒｉｎｇ  Ｓｉｚｅ」、Ｉｓｈｉｈａｒａ、Ｙｕｇｉら、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１、ページ３４０１〜３４０６、１９９２といった刊行物を参照。
【０２０３】
第２部
【０２０４】
【化２７】
0005890897.tif 000028
反応シーケンスＡの第２部に示したように、式α３によってあらわされたＬ置換ケトンを、適切な溶媒（例えば、限定されないが、無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ））中、ナトリウムアセチリドと反応させ、対応するプロパルギルアルコール（式α４によってあらわされる）を形成することができる。
【０２０５】
第３部
【０２０６】
【化２８】
0005890897.tif 000029
反応シーケンスＡの第３部において、式α４によってあらわされるプロパルギルアルコールをヒドロキシ置換Ａ基（式α５によってあらわされる）とカップリングさせ、本明細書に開示する非限定的な一実施形態の式α６によってあらわされるフォトクロミックピランを形成してもよい。場合により、Ａ基は１つ以上のＲ２基で置換されてもよく、それぞれが、残りのＬ置換基と同じか、または異なる伸長剤Ｌを含んでいてもよい。本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態と組み合わせて使用するのに適したＡ基およびＲ２基の非限定的な例は、上に詳細に記載している。少なくとも１つの伸長剤Ｌで置換されたヒドロキシル化Ａ基を形成するための一般的な反応シーケンスの非限定的な例を、以下の反応シーケンスＢ、Ｃ、Ｄに示す。
【０２０７】
反応シーケンスＡは、式ＩＩによってあらわされ、Ｌ置換フェニルおよびフェニルから選択されるＢ基およびＢ’基を有するフォトクロミック化合物を形成するための一般的な反応シーケンスを示すが、一般的に式ＩＩによってあらわされ、上記式α６以外で示されるＢ基およびＢ’基を有し、場合により、１個以上のＬ基または１個以上のＬ含有Ｒ２基で置換されていてもよいフォトクロミック化合物は、市販されているケトンから、または、ハロゲン化アシルと置換または非置換の物質（例えば、ナフタレンまたはヘテロ芳香族化合物）との反応によって調製することができることは、当業者には理解されるだろう。本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態と組み合わせて使用するのに適したＢ置換基およびＢ’置換基の非限定的な例は、上に詳細に記載している。
【０２０８】
反応シーケンスＢ、Ｃ、Ｄは、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態のフォトクロミックピランの形成で使用可能な、少なくとも１つの伸長剤Ｌで置換されたヒドロキシル化Ａ基を形成するための３種類の異なる一般的な反応シーケンスを示す。例えば、本発明を限定しないが、上に反応シーケンスＡで記載したように、得られたＬ置換ヒドロキシル化Ａ基をプロパルギルアルコールとカップリングさせ、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態のフォトクロミックピランを形成し得る。さらに、上述のように、場合により、Ａ基は、１個以上のさらなるＲ２基で置換されていてもよく、これらはそれぞれ、残りのＬと同じか、または異なる伸長剤Ｌを含んでいてもよい。
【０２０９】
反応シーケンスＢ
【０２１０】
【化２９】
0005890897.tif 000030
反応シーケンスＢにおいて、式β１によってあらわされるヒドロキシル化Ａ基を、アルキルリチウム（例えば、限定されないが、メチルリチウム（ＭｅＬｉ））存在下、無水テトラヒドロフラン中、式β２によってあらわされるＬ置換ピペリジンと反応させ、式β３によってあらわされるヒドロキシル化Ａ基に接続するＬ置換Ｒ２基を生成する。さらに、上に示すように、Ａ基は、１個以上のさらなるＲ２基で置換されてもよく、これらはそれぞれ、残りのＬと同じか、または異なる伸長剤Ｌを含んでいてもよい。さらに、Ｋは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｘ７）−、または置換または非置換の炭素から選択されてもよい。例えば、Ｋは、メチルで二置換された炭素であってもよく、または、エチル基およびヒドロキシル基で置換された炭素であってもよい。
【０２１１】
反応シーケンスＣ
【０２１２】
【化３０】
0005890897.tif 000031
反応シーケンスＣにおいて、エステル化反応において、塩化メチレン中のジシクロヘキシルカルボジイミド存在下、式χ１によってあらわされるＲ２置換ヒドロキシル化Ａ基を、式χ２によってあらわされるＬ置換フェノールと反応させ、式χ３によってあらわされるヒドロキシル化Ａ基に接続するＬ置換Ｒ２基を生成する。さらに、反応シーケンスＣで示されるように、式χ３によってあらわされる基は、場合により、１種類以上のさらなるＲ２基で置換されていてもよく、これらはそれぞれ、残りのＬと同じか、または異なる伸長剤Ｌを含んでいてもよい。
【０２１３】
反応シーケンスＤ（下記）において、式δ１によってあらわされるヒドロキシ置換ナフトールを、塩素と反応させ、式δ２によってあらわされる化合物を形成する。式δ２によってあらわされる化合物を、式δ３によってあらわされるＬ置換ピペリジンと反応させ、式δ４によってあらわされる物質を形成する。式δ４によってあらわされる物質を、炭素担持型パラジウム触媒上、水素雰囲気下で還元し、式δ５によってあらわされるヒドロキシル化Ａ基に接続するＬ置換Ｒ２基を形成する。
【０２１４】
反応シーケンスＤ
【０２１５】
【化３１】
0005890897.tif 000032
反応シーケンスＥおよびＦは、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態にしたがうフォトクロミックナフトピランを形成するための、伸長剤Ｌで置換されたナフトピランを形成する２種類の異なる方法を示す。
【０２１６】
反応シーケンスＥ
【０２１７】
【化３２】
0005890897.tif 000033
反応シーケンスＥにおいて、少なくとも１つのＲ２基で場合により置換された、式ε１によってあらわされるヒドロキシ置換Ａ基を、アルキルリチウム（例えば、限定されないが、メチルリチウム（ＭｅＬｉ））存在下、無水テトラヒドロフラン中、式ε２によってあらわされるヒドロキシ置換ピペリジンと反応させ、式ε３によってあらわされるヒドロキシル化Ａ基に接続する４−ヒドロキシピペリジニルを生成する。次いで、式ε３によってあらわされる化合物を、式ε４によってあらわされるプロパルギルアルコールとカップリングさせ、式ε５によってあらわされるインデノ縮合ナフトピランに接続する４−ヒドロキシピペリジニルを形成する。反応シーケンスＥの経路（１）によって示されるように、アセチル化反応において三級アミン（限定されないが、トリエチルアミン）を用い、溶媒（例えば、限定されないが、塩化メチレン）中、式ε５によってあらわされるナフトピランを式ε６によってあらわされるＬ置換化合物とさらに反応させ、本明細書に開示する非限定的な一実施形態によって、式ε７によってあらわされるインデノ縮合ナフトピランに接続するＬ置換ピペリジニルを生成し得る。または、経路（２）によって示されるように、式ε５によってあらわされるナフトピランを、式ε８によってあらわされるＬ置換化合物と反応させ、本明細書に開示する非限定的な実施形態にしたがう、式ε９によってあらわされるインデノ縮合ナフトピランに接続したＬ置換ピペリジニルを生成し得る。さらに、反応シーケンスＥに示されるように、式ε７および式ε９によってあらわされるインデノ縮合ナフトピランに接続するＬ置換ピペリジニルは、場合により、１以上のさらなるＲ２基で置換されてもよく、これらはそれぞれ、残りのＬと同じか、または異なる伸長剤Ｌを含んでいてもよい。
【０２１８】
反応シーケンスＦ（下記）において、式φ１によってあらわされるヒドロキシル化Ａ基を、式φ２によってあらわされるプロパルギルアルコールとカップリングし、式φ３によってあらわされるナフトピランを生成する。次いで、式φ３によるナフトピランを式φ４のＬ置換フェニルアミンと反応させ、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態による、式φ５によってあらわされるナフトピランに接続するＬ置換フェニルアミンを生成する。適切なＢおよびＢ’置換基の非限定的な例は、上に詳細に記載したとおりである。
【０２１９】
反応シーケンスＦ
【０２２０】
【化３３】
0005890897.tif 000034
本発明を限定しないが、式β１およびε１によってあらわされるヒドロキシ置換Ａ基（それぞれ、反応シーケンスＢおよびＥに記載されている）において、Ｋは、メチルで二置換された炭素であって、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを形成し得る。当業者は、このようなヒドロキシ置換Ａ基を生成する多くの方法を認識するだろう。例えば、限定されないが、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを形成する１つの方法が、米国特許第６，２９６，７８５号の実施例９の工程２に記載されており、本明細書に参考として具体的に組み込まれる。さらに具体的に、米国特許第６，２９６，７８５号の実施例９の工程２に記載されるように、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを形成する１つの非限定的な方法は、以下のとおりである。
【０２２１】
第１の工程で、１，２−ジメトキシベンゼン（９２．５グラム）と、塩化ベンゾイル（８４．３グラム）を５００ミリリットル（ｍＬ）の塩化メチレンに溶かした溶液とを、窒素雰囲気下、固体滴下漏斗を備える反応フラスコに加える。時々、反応混合物を氷／水浴で冷却しつつ、固体の無水塩化アルミニウム（８９．７グラム）を反応混合物に加える。反応混合物を室温で３時間攪拌する。得られた混合物を、氷と１Ｎ塩酸の１：１混合物３００ｍＬに注ぎ、１５分間激しく攪拌する。この混合物を塩化メチレン１００ｍＬで２回抽出する。有機層を合わせ、５０ｍＬの１０重量％水酸化ナトリウムで洗浄し、次いで、５０ｍＬの水で洗浄する。塩化メチレン溶媒をロータリーエバポレーションによって除去し、黄色固体を得る。９５％エタノールからの再結晶によって、融点が１０３〜１０５℃のベージュ色の針状物１４７グラムを得る。この生成物は、３，４，−ジメトキシベンゾフェノンと一致する構造を有していると考えられる。
【０２２２】
第２の工程で、カリウムｔ−ブトキシド（６２グラム）、前の工程１からの生成物９０グラムを、窒素雰囲気下、３００ｍＬのトルエンを含む反応フラスコに加える。この混合物を加熱して還流させ、コハク酸ジメチル（１４４．８グラム）を１時間かけて滴下により添加する。この混合物を５時間還流させ、室温まで冷却する。反応混合物に水３００ｍＬを加え、２０分間激しく攪拌する。水相および有機相が分離し、有機層を１００ｍＬの水で３回抽出する。水層を合わせ、５０ｍＬのクロロホルムで３回洗浄する。水層を６Ｎ塩酸を用いてｐＨ２になるまで酸性にし、沈殿が生成し、濾過によって除去する。水層をクロロホルム１００ｍＬで３回抽出する。有機抽出物を合わせ、ロータリーエバポレーションによって濃縮する。得られた油は、（ＥおよびＺ）４−（３，４−ジメトキシフェニル）−４−フェニル−３−メトキシカルボニル−３−ブテン酸の混合物と一致する構造を有していると考えられる。
【０２２３】
第３の工程において、先の工程２からの生成物（８．６グラム）、５ｍＬの無水酢酸、５０ｍＬのトルエンを窒素雰囲気下、反応フラスコに加える。反応混合物を６時間かけて１１０℃まで加熱し、室温まで冷却し、溶媒（トルエンおよび無水酢酸）をロータリーエバポレーションによって除去する。残渣を３００ｍＬの塩化メチレンと２００ｍＬの水に溶解する。二相混合物に、泡の発生がやむまで固体の炭酸ナトリウムを加える。層を分離し、水層を塩化メチレン５０ｍＬで２回抽出する。有機層を合わせ、溶媒（塩化メチレン）をロータリーエバポレーションによって除去し、濃い赤色の油状物を得る。この油状物を温めたメタノールに溶解し、０℃で２時間冷却する。得られた結晶を減圧濾過によって集め、冷メタノールで洗浄し、融点が１７６〜１７７℃の生成物５グラムを得る。回収した固体生成物は、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−メトキシカルボニル−４−アセトキシナフタレンと１−フェニル−２−メトキシカルボニル−４−アセトキシ−６，７−ジメトキシナフタレンとの混合物と一致する構造を有すると考えられる。
【０２２４】
第４の工程では、先の工程３からの生成物混合物５グラム、５ｍＬの１２Ｍ塩酸、３０ｍＬのメタノールを反応フラスコ中で合わせ、加熱して１時間還流させる。反応混合物を冷却し、得られた沈殿を減圧濾過によって集め、冷メタノールで洗浄する。生成物を、ヘキサンと酢酸エチルの２：１混合物を溶出液として用い、シリカゲル栓を通して濾過することによって精製する。ロータリーエバポレーションによって濾液を濃縮し、ベージュ色の固体３グラムを得て、この固体は、１−フェニル−２−メトキシカルボニル−６，７−ジメトキシナフト−４−オールと一致する構造を有すると考えら得る。
【０２２５】
第５の工程では、反応フラスコに、先の工程４の生成物２．８グラムを窒素雰囲気下で入れる。このフラスコに、無水テトラヒドロフラン（４０ｍＬ）を加える。反応混合物をドライアイス／アセトン浴で冷却し、４１ｍＬのメチルマグネシウムクロリド溶液（テトラヒドロフラン中１Ｍ）を１５分かけて滴下により添加する。得られた黄色反応混合物を０℃で２時間攪拌し、室温までゆっくりと加温する。反応混合物を５０ｍＬの氷／水混合物に注ぐ。エーテル（２０ｍＬ）を加え、層を分離する。水層を２０ｍＬのエーテルで２回抽出し、有機部分を合わせ、水３０ｍＬで洗浄する。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーションによって濃縮する。得られた油状物を、２滴のドデシルベンゼンスルホン酸を加えた５０ｍＬのトルエンが入った反応容器（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを取り付けた）に入れる。反応混合物を加熱して２時間還流させ、冷却する。トルエンをロータリーエバポレーションによって除去し、所望の化合物２グラムを得る。
【０２２６】
さらなる実施形態によれば、フォトクロミック−二色化合物は、以下の式ＶＩＩによってあらわされるフォトクロミックスピロ−ピランまたはスピロ−オキサジンであってもよい。
【０２２７】
【化３４】
0005890897.tif 000035
式ＶＩＩを参照すると、
（ａ）Ａは、ナフト、ベンゾ、フェナントロ、フルオランテノ、アンテノ、キノリノ、チエノ、フロ、インドロ、インドリノ、インデノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノ、チオフェノ、インデノ縮合ナフト、ヘテロ環縮合ナフト、ヘテロ環縮合ベンゾから選択され；
（ｂ）Ｙは、ＣまたはＮであり；
（ｃ）ＳＰは、インドリノおよびベンゾインドリノから選択されるスピロ基であり；
（ｄ）ｉは、０から、Ａの利用可能な位置の合計数までから選択される整数であり、ｒは、０から、ＳＰの利用可能な位置の合計数までから選択される整数であるが、但し、ｉ＋ｒの合計は、少なくとも１であり、各Ｒ３は、独立して、それぞれの場合に、
（ｉ）上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ、および
（ｉｉ）上のＲ１によってあらわされる基
から選択される。それに加えて、式ＶＩＩによってあらわされるフォトクロミック−二色化合物は、上記式Ｉによってあらわされる少なくとも１つの伸長剤（Ｌ）を含むとの条件がある。
【０２２８】
式ＩＩによってあらわされるフォトクロミック化合物と同様に、式ＶＩＩによってあらわされるフォトクロミック化合物を、ＬまたはＬで置換されたＲ３基を用いた置換によって任意の利用可能な位置で、および／またはＬまたはＬで置換されたＲ３基を含む利用可能な位置の置換の多くの組み合わせによって任意の望ましい方向に、伸ばしてもよい。例えば、ＳＰ基（または環−ＳＰ）をＬまたはＬで置換されたＲ３基で置換するか、および／またはＡ基（または環−Ａ）をＬまたはＬで置換されたＲ３基で置換することによって、フォトクロミック化合物の望ましい平均吸収比を与えるように、式ＶＩＩによってあらわされるフォトクロミック化合物を伸ばすことができる。
【０２２９】
ある実施形態では、本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック−二色化合物は、以下の式ＶＩＩＩによってあらわされてもよい。
【０２３０】
【化３５】
0005890897.tif 000036
式ＶＩＩＩを参照すると、各Ｒ”は、独立して、それぞれの場合に、水素、置換または非置換のアルキル、シクロアルキル、アリールアルキルから選択されるか、または一緒になって、置換または非置換のシクロアルキルを形成し；Ｒ”’は、非置換であるか、または（ｉ）−ＣＨ（ＣＮ）２または−ＣＨ（ＣＯＯＸ１）２；（ｉｉ）−ＣＨ（Ｘ２）（Ｘ３）；（ｉｉｉ）−Ｃ（Ｏ）Ｘ２４（ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ２４は、上に記載したとおりである）；（ｉｖ）ハロゲン、ヒドロキシ、エステルまたはアミンのうち、少なくとも１つで置換された、アルキル、アリール、またはアリールアルキル基から選択される。下付文字（ｉ）および下付文字（ｒ）のうち、少なくとも１つは少なくとも１であり、少なくとも１つのＲ３は、Ｌを含む。いくつかのさらなる実施形態では、少なくとも１つのＲ３はＬである。式ＶＩＩに関し上に記載したように、式ＶＩＩＩのＹは、ＣまたはＮから選択され得る。例えば、ある実施形態では、Ｙは、Ｃであってもよく、フォトクロミック化合物は、スピロ（インドリノ）ピランであってもよい。さらなる実施形態によれば、Ｙは、Ｎであってもよく、フォトクロミック化合物は、スピロ（インドリノ）オキサジンであってもよい。
【０２３１】
さらなる実施形態によれば、本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック−二色化合物は、以下の式ＩＸによってあらわされてもよく、
【０２３２】
【化３６】
0005890897.tif 000037
式ＩＸを参照すると、６位にあるＲ３および／または７位にあるＲ３のうち、少なくとも１つは伸長剤Ｌを含む。いくつかのさらなる実施形態では、式ＩＸの６位にあるＲ３基および／または７位にあるＲ３基のうち、少なくとも１つは伸長剤Ｌである。
【０２３３】
さらなる実施形態によれば、本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック−二色化合物は、式Ｘによってあらわされてもよく、
【０２３４】
【化３７】
0005890897.tif 000038
式Ｘを参照すると、少なくとも７位にあるＲ３は伸長剤Ｌを含む。いくつかのさらなる実施形態では、７位にあるＲ３基は伸長剤Ｌである。
【０２３５】
さらなる実施形態では、本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック−二色化合物は、以下の式ＸＩによってあらわされてもよい。
【０２３６】
【化３８】
0005890897.tif 000039
式ＸＩを参照すると、少なくとも６位にあるＲ３基は伸長剤Ｌを含む。いくつかのさらなる実施形態では、６位にあるＲ３基は伸長剤Ｌである。
【０２３７】
式ＶＩＩによってあらわされるフォトクロミック−二色化合物を合成するための一般的な反応スキームを、以下の反応シーケンスＧに示す。
【０２３８】
反応シーケンスＧ
第１部：
【０２３９】
【化３９】
0005890897.tif 000040
反応シーケンスＧの第１部は、一般的なニトロソ化プロセスを示す。このプロセスにおいて、式γ１によってあらわされるヒドロキシル化Ａ基を、酸（例えば、限定されないが、酢酸）存在下、亜硝酸ナトリウムと反応させ、式γ２によってあらわされるニトロソ−置換Ａ基を生成する。Ａ基の適切な非限定的な例としては、ナフト、ベンゾ、フェナントロ、フルオランテノ、アンテノ、キノリノ、インデノ縮合ナフト、ヘテロ環縮合ナフト、ヘテロ環縮合ベンゾが挙げられる。場合により、Ａ基は、１個以上のＲ３基で置換されていてもよく、これらはそれぞれ、残りのＬと同じか、または異なる伸長剤Ｌを含み得る。
【０２４０】
第２部：
【０２４１】
【化４０】
0005890897.tif 000041
反応シーケンスＧの第２部において、式γ２によってあらわされるニトロソ置換Ａ基を式γ３によってあらわされるＦｉｓｃｈｅｒ塩基とカップリングさせる。溶媒（例えば、限定されないが、無水エタノール）中で、還流条件で加熱してカップリングを行い、式γ４によってあらわされる本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態のフォトクロミックオキサジンを生成する。
【０２４２】
反応シーケンスＧの第１部に示される一般的なニトロソ化プロセスは、もっと具体的には、以下の２つのシーケンス（反応シーケンスＨおよびＩ）に記載され、これらは一般的に、場合により少なくとも１個のＲ３で置換されていてもよいニトロソ置換Ａ基を生成する２つのニトロソフェノール合成プロセスを示し、これらのニトロソフェノールは、本発明のオキサジンを製造するカップリング反応で使用することができる。シーケンスＨおよびＩの経路（２）に示すように、ＮａＮＯ２との反応の前に、中間体化合物を、さらに１種類以上の他の反応剤と反応させ、Ａ基の上に適切な伸長剤Ｌを形成し得る。
【０２４３】
反応シーケンスＨ
【０２４４】
【化４１】
0005890897.tif 000042
さらに具体的には、反応シーケンスＨにおいて、式η１によってあらわされるヒドロキシル化Ａ基のカルボン酸を、式η２によってあらわされるヒドロキシル化Ａ基のエステルに変換する。次いで、式η２によってあらわされるヒドロキシル化Ａ基のエステルを、酸（例えば、限定されないが、酢酸）存在下、亜硝酸ナトリウムと反応させ、式η３のニトロソ置換Ａ基を生成し得る。または、経路（２）に示されるように、式η２によってあらわされるヒドロキシル化Ａ基のエステルを、塩基性条件下、４−ピペリジノアニリン（式η４によってあらわされる）と反応させ、式η５によってあらわされるＬ置換化合物を生成し得る。次いで、式η５によってあらわされるＬ置換化合物に対し、ニトロソ化反応を行い、式η６によってあらわされるＬとニトロソで置換されたＡ基を生成する。さらに、Ｌとニトロソで置換されたＡ基を、場合により、１個以上のＲ３基で置換してもよく、これらはそれぞれ、残りのＬと同じか、または異なる伸長剤Ｌを含んでいてもよい。
【０２４５】
反応シーケンスＨに関して上に記載したように、反応シーケンスＩ（下記）において、式ι１によってあらわされるヒドロキシル化Ａ基のカルボン酸を、式ι２によってあらわされるヒドロキシル化Ａ基のエステルへと変換する。次いで、式ι２によってあらわされるヒドロキシル化Ａ基のエステルを、酸（例えば、限定されないが、酢酸）存在下、亜硝酸ナトリウムと反応させ、式ι３のニトロソ置換Ａ基を生成し得る。または、経路（２）に示されるように、式ι２によってあらわされるヒドロキシル化Ａ基のエステルを、塩基性条件下、４−フェニルアニリン（式ι４によってあらわされる）と反応させ、式ι５によってあらわされるＬ置換４−フェニルアニリンを生成し得る。次いで、式ι５によってあらわされるＬ置換４−フェニルアニリンに対し、ニトロソ化反応を行い、式ι６によってあらわされるＬとニトロソで置換されたＡ基を生成する。上述のように、（Ｌ置換（ニトロソ置換Ａ基））は、場合により、１個以上のＲ３基で置換されてもよく、これらはそれぞれ、残りのＬと同じか、または異なる伸長剤Ｌを含んでいてもよい。
【０２４６】
反応シーケンスＩ
【０２４７】
【化４２】
0005890897.tif 000043
本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック化合物を合成するためのさらに具体的で非限定的な反応シーケンスを、以下の反応シーケンスＪおよびＫに示す。
【０２４８】
反応シーケンスＪ（下記）において、式ψ１によってあらわされるニトロソフェノールを、メタノール中、ピペラジノフェノール（式ψ２によってあらわされる）である伸長剤Ｌと反応させ、式ψ３によってあらわされるＬ置換ニトロソナフトールを形成する。反応シーケンスＪに示されるように、Ｌ置換ニトロソナフトールは、１つ以上のＲ基でさらに置換されてもよく、これらはそれぞれ、残りのＬと同じか、または異なる伸長剤Ｌを含んでいてもよい。次いで、式ψ３によってあらわされるＬ置換ニトロソナフトールを、式ψ４によってあらわされるＦｉｓｃｈｅｒ塩基と共に加熱することによってカップリングし、式ψ５によってあらわされるＬ置換ナフトオキサジンを生成する。
【０２４９】
反応シーケンスＪ
【０２５０】
【化４３】
0005890897.tif 000044
反応シーケンスＪをさらに参照すると、式ψ５によってあらわされるＬ置換ナフトオキサジンを、Ｌ置換ナフトオキサジンと、式ψ６によってあらわされる別のＬ置換化合物とを反応させることによって、さらに伸ばし、式ψ７によってあらわされる本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態のナフトオキサジンを生成し得る。さらに、反応シーケンスＪにおいてすでに記載し、図示したように、式ψ７によってあらわされるナフトオキサジンは、場合により、１個以上のＲ３基で置換されてもよく、これらはそれぞれ、残りのＬと同じか、または異なる伸長剤Ｌを含んでいてもよい。
【０２５１】
反応シーケンスＪにおいて上に示したように、一般的に、ニトロソフェノールとＦｉｓｃｈｅｒ塩基とをカップリングさせた後に、得られたナフトオキサジンを１種類以上の他の反応剤とさらに反応させ、伸長剤Ｌを用いてナフトオキサジンを伸ばしてもよい。しかし、当業者は、さらに、またはそれに代えて、ニトロソフェノールとＦｉｓｃｈｅｒ塩基とをカップリングさせる前に、ニトロソフェノールを１種類以上の伸長剤Ｌと反応させ、ニトロソフェノールを置換してもよいことを理解するだろう（例えば、上の反応シーケンスＨおよびＩに示されるとおり）。さらに、一般的に以下の反応シーケンスＫに示されるように、このようなＬ置換ニトロソフェノールをＦｉｓｃｈｅｒ塩基とカップリングさせ、Ｌ置換ナフトオキサジンを形成する。
【０２５２】
反応シーケンスＫ
【０２５３】
【化４４】
0005890897.tif 000045
さらに具体的には、反応シーケンスＫにおいて、式κ１によってあらわされるＬ置換ピペリジニルナフトールを、トリアルコキシメタンと反応させ、加熱し、式κ２によってあらわされるＬとホルミルで置換されたナフトールを形成する。次いで、式κ２によってあらわされる化合物をＦｉｓｃｈｅｒ塩基（式κ３によってあらわされる）と反応させ、式κ４によってあらわされる本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態のＬ置換スピロナフトピランを生成する。
【０２５４】
すでに述べたように、一般的に、ニトロソフェノールとＦｉｓｃｈｅｒ塩基とをカップリングさせた後に（例えば、反応シーケンスＪに示されるように）、得られたナフトオキサジンを、さらに１種類以上の他の反応剤と反応させ、伸長剤Ｌを用いてナフトオキサジンを伸ばしてもよい。このような伸長のいくつかの非限定的な例は、以下に一般化した反応シーケンスＭで与えられる。
【０２５５】
さらに具体的には、反応シーケンスＭ（下記）において、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態のフォトクロミックオキサジンを生成するためにナフトオキサジンに伸長剤Ｌを付加する３つの経路。第１の経路（１）において、式μ１であらわされるナフトオキサジンを、ヒドロキシフェニルピペラジンと反応させ、式μ２であらわされる物質を生成する。式μ２であらわされる物質を塩化ヘキシルベンゾイルでベンゾイル化し、式μ３であらわされる物質を生成する。第２の経路（２）において、式μ１であらわされる物質を加水分解し、式μ４の物質へと変換する。塩化メチレン中ジシクロヘキシルカルボジイミド存在下、フェノール様物質とのエステル化反応において、式μ４であらわされる物質を、テトラヒドロピラン保護基を有する式μ５であらわされる物質に変換する。塩酸をアルコール性溶媒（例えば、限定されないが、エタノール）で希釈した溶液によって、式μ５であらわされる物質を脱保護し、式μ６であらわされる物質を形成する。式μ６であらわされる物質をクロロギ酸コレステロールと反応させ、式μ７であらわされる物質を形成する。第３の経路（３）において、式μ６であらわされる物質を４−フェニルベンゾイルクロリドでベンゾイル化し、式μ８であらわされる物質を形成する。
【０２５６】
反応シーケンスＭ
【０２５７】
【化４５】
0005890897.tif 000046
本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック−二色化合物は、ある実施形態では、以下の式ＸＩＩによってあらわされてもよく、
【０２５８】
【化４６】
0005890897.tif 000047
式ＸＩＩを参照すると、（ａ）Ａ（環Ａ）は、ナフト、ベンゾ、フェナントロ、フルオランテノ、アンテノ、キノリノ、チエノ、フロ、インドロ、インドリノ、インデノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノ、チオフェノ、インデノ縮合ナフト、ヘテロ環縮合ナフト、ヘテロ環縮合ベンゾから選択される。
【０２５９】
さらに式ＸＩＩを参照すると、（ｂ）Ｊは、スピロ脂環式環であり；（ｃ）各Ｄは、独立して、Ｏ、Ｎ（Ｚ）、Ｃ（Ｘ４）、Ｃ（ＣＮ）２から選択され、Ｚは、独立して、それぞれの場合に、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、シクロアルキル、アリールから選択され；（ｄ）Ｇは、非置換であっても、少なくとも１つの置換基Ｒ４で置換されていてもよい、アルキル、シクロアルキル、アリールから選択される基である。
【０２６０】
引き続き式ＸＩＩを参照すると、（ｅ）Ｅは、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ５）−であり、Ｒ５は、（ｉ）水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ２−Ｃ１２アルケン、Ｃ２−Ｃ１２アルキン、ビニル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、アリル、ハロゲン、非置換であるかまたはＣ１−Ｃ１２アルキルおよびＣ１−Ｃ１２アルコキシのうちの少なくとも１つで一置換のベンジル；（ｉｉ）パラ位でＣ１−Ｃ７アルコキシ、直鎖または分枝鎖のＣ１−Ｃ２０アルキレン、直鎖または分枝鎖のＣ１−Ｃ４ポリオキシアルキレン、環状Ｃ３−Ｃ２０アルキレン、フェニレン、ナフチレン、Ｃ１−Ｃ４アルキル置換フェニレン、モノ−またはポリ−ウレタン（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、モノ−またはポリ−エステル（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、モノ−またはポリ−カーボネート（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびこれらの混合物から選択される少なくとも１つの置換基で一置換されたフェニル（ここで、少なくとも１つの置換基は、フォトクロミック材料のアリール基に接続する）；（ｉｉｉ）−ＣＨ（ＣＮ）２および−ＣＨ（ＣＯＯＸ１）２（ここで、Ｘ１は上に記載したとおりである）；（ｉｖ）−ＣＨ（Ｘ２）（Ｘ３）（ここで、Ｘ２およびＸ３は、上に記載したとおりである）から選択される。
【０２６１】
ある実施形態では、さらに式ＸＩＩを参照すると、Ｒ５は、（ｖ）非置換、一置換、二置換または三置換のアリール基、例えば、フェニル、ナフチル、フェナントリル、またはピレニル；９−ジュロリジニル；またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニル、フルオレニルから選択される非置換、一置換または二置換のヘテロ芳香族基から選択され得る。その置換基は、独立して、それぞれの場合に、（Ａ）上記式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ；（Ｂ）−Ｃ（Ｏ）Ｘ６であって、ここでＸ６は上に記載したとおりであるもの；（Ｃ）アリール、ハロアリール、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルアリール、およびＣ１−Ｃ１２アルキルまたはＣ１−Ｃ１２アルコキシで一置換または二置換されたアリール基；（Ｄ）Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ハロアルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル；（Ｅ）Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、Ｃ３−Ｃ７シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、アリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ；（Ｆ）アミド、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ハロゲン；（Ｇ）−ＯＸ７および−Ｎ（Ｘ７）２であって、ここでＸ７は上に記載したとおりであるもの；（Ｈ）−ＳＸ１１であって、ここでＸ１１は上に記載したとおりであるもの；（Ｉ）上に記載される、式ｉによってあらわされる窒素含有環；（Ｊ）上に記載される、式ｉｉまたはｉｉｉのうちの１つによってあらわされる基から選択される。
【０２６２】
ある実施形態では、式ＸＩＩをさらに参照すると、Ｒ５は、（ｖｉ）ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、またはアクリジニルから選択される非置換または一置換の基であって、各置換基は、独立して、伸長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択されるもの；（ｖｉｉ）上に記載される、式ｉｖまたはｖのうちの１つによってあらわされる基；（ｖｉｉｉ）上に記載される、式ｖｉによってあらわされる基；（ｉｘ）式Ｉ（上記）によってあらわされる伸長剤Ｌから選択されてもよい。
【０２６３】
さらに式ＸＩＩを参照すると、（ｆ）下付文字（ｉ）は、０から、Ａ（環Ａ）の利用可能なすべての位置から選択される整数であり、各Ｒ４は、独立して、それぞれの場合に、（ｉ）式Ｉによってあらわされる伸長剤Ｌ；（ｉｉ）Ｒ１によってあらわされる基から選択される。
【０２６４】
引き続き式ＸＩＩを参照すると、式ＸＩＩによってあらわされるフォトクロミック−二色化合物は、上記式Ｉによってあらわされる少なくとも１つの伸長剤（Ｌ）を含むことを条件とする。
【０２６５】
上に記載のフォトクロミック−二色化合物について記載されたように、一般的に、式ＸＩＩによってあらわされるフォトクロミック−二色化合物を、任意の利用可能な位置で、ＬまたはＬで置換されたＲ４基での置換を用いて、および／あるいはＬまたはＬで置換されたＲ４基での利用可能な位置の置換の多くの組み合わせによって任意の望ましい方向に、伸ばしてもよい。したがって、例えば、本発明を限定しないが、本明細書に開示するフルギドを、少なくとも活性化した状態でフルギドの平均吸収比を高めるように、Ｄ、Ｇ、および少なくとも１つのＲ４のうち、少なくとも１つを、ＬまたはＬで置換された基であるように選択することによって伸ばしてもよい。さらに、本発明を限定しないが、さらに以下に詳細に図示し、記載するように、ＥがＮ−Ｒ５である場合、Ｒ５は、Ｌであってもよく、またはＬで置換された基であってもよい。
【０２６６】
さらなる実施形態によれば、本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック−二色化合物は、式ＸＩＩＩによってあらわされてもよく、
【０２６７】
【化４７】
0005890897.tif 000048
式ＸＩＩＩを参照して、Ｒ５、ＧまたはＲ４のうち、少なくとも１つは伸長剤Ｌである。
【０２６８】
本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態で使用可能であり、上記式ＸＩＩによってあらわされるフォトクロミック−二色化合物を合成するための一般的な反応シーケンスを以下の反応シーケンスＮに示す。反応シーケンスＮ（下記）において、式ν１によってあらわされる脂環式ケトンを、Ｓｔｏｂｂｅ縮合で、式ν２によってあらわされるコハク酸ジメチルと反応させ、式ν３によってあらわされるハーフエステル生成物を生成する。式ν３によってあらわされるハーフエステル生成物をエステル化し、式ν４によってあらわされるジエステル生成物を形成する。式ν４のジエステルを、Ｓｔｏｂｂｅ縮合で、式ν５によってあらわされるカルボニル置換Ａ基と反応させ、式ν６によってあらわされるハーフエステル物質を生成する。式ν５に示されるように、カルボニル置換Ａ基は、１つ以上のＲ４基で置換されてもよく、これらはそれぞれ、残りのＬと同じか、または異なる伸長剤Ｌを含み得る。式ν７によってあらわされるハーフエステル物質を加水分解し、式ν７によってあらわされる二酸物質を生成する。エーテルおよび／またはテトラヒドロフラン溶媒中、式ν７の二酸を塩化アセチルと反応させ、式ν８によってあらわされる無水物を形成する。
【０２６９】
反応シーケンスＮ（下記）の経路（１）に示されるように、式ν８の無水物をアミノ置換伸長剤Ｌと反応させ、その後、還流条件で塩化アセチルと反応させ、本明細書に開示する非限定的な一実施形態の式ν９によってあらわされるフォトクロミックフルギイミド化合物を生成し得る。または、経路（２）で示されるように、式ν８の無水物をアンモニアと反応させた後、塩化アセチルと反応させ、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態の式ν１０によってあらわされるフォトクロミックフルギド化合物を生成し得る。さらに、式ν１０によってあらわされるフォトクロミックフルギド化合物を、適切な反応剤とさらに反応させ、窒素がＲ５基で置換された、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態の式ν１１のフォトクロミックフルギド化合物を形成し得る。さらに、種々の非限定的な実施形態によれば、Ｒ５基は、伸長剤Ｌであってもよく、または、伸長剤Ｌで置換された置換基を含んでいてもよい。
【０２７０】
反応シーケンスＮ
【０２７１】
【化４８】
0005890897.tif 000049
反応シーケンスＰ、Ｑ、Ｔは、フルギドの種々の位置で伸長剤Ｌを置換する３つの一般的な反応スキームを示す。
【０２７２】
反応シーケンスＰ
【０２７３】
【化４９】
0005890897.tif 000050
反応シーケンスＰにおいて、式π１によってあらわされるヒドロキシル化化合物がＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応を受け、式π２によってあらわされるカルボニルで置換された基を形成する。式π２によってあらわされる物質を、反応シーケンスＮでの式ν５によってあらわされる物質について上に述べたのと同じように反応させ、反応シーケンスＰ中で式π３によってあらわされるヒドロキシフェニル置換チオフェノ縮合フルギドを形成する。式π３によってあらわされるフルギドを４−フェニルベンゾイルクロリドでベンゾイル化し、本明細書に開示する非限定的な一実施形態にしたがう、式π４によってあらわされる熱可逆性のフォトクロミック化合物を形成する。上記式ＸＩＩをさらに参照すると、式π４で示されるように、Ａ基は、伸長剤Ｌで置換されたチオフェノである。すでに述べたように、種々の非限定的な実施形態によれば（以下に反応シーケンスＱに示すように）、式π４のＲ５基は、伸長剤Ｌであってもよく、または、伸長剤Ｌで置換された別の置換基を含んでいてもよい。さらに、基Ｇは、伸長剤Ｌであってもよく、または伸長剤Ｌで置換された別の置換基であってもよい（例えば、以下の反応シーケンスＴで示されるように）。
【０２７４】
反応シーケンスＱ
【０２７５】
【化５０】
0005890897.tif 000051
反応シーケンスＱにおいて、式θ１によってあらわされるフルギドは、当業者が認識するだろう適切な改変を行った反応シーケンスＮにしたがって製造することができる。式θ１において、窒素原子に接続するＲ５基は、パラ−アミノ安息香酸のメチルエステルである。次いで、パラ−アミノ安息香酸のメチルエステルを４−アミノジアゾベンゼンと反応させ、本明細書に開示する非限定的な一実施形態の式θ２によってあらわされる熱可逆性のフォトクロミック化合物を形成する。すでに述べたように、Ｒ５基は、伸長剤Ｌであってもよく、またはＬで置換された別の置換基であってもよい。さらに、すでに述べたように（そして上で反応シーケンスＰで示したように）、式θ２によってあらわされる熱可逆性のフォトクロミック化合物のＡ基は、場合により、１つ以上のＲ４基で置換されてもよく、それぞれが、残りのＬ置換基と同じか、または異なる伸長剤Ｌを含んでいてもよい。さらに、以下の反応シーケンスＴ（下記）で示すように、式θ２のＧ基もまた、伸長剤Ｌであってもよく、または伸長剤Ｌで置換された別の置換基であってもよい。
反応シーケンスＴ
【０２７６】
【化５１】
0005890897.tif 000052
反応シーケンスＴにおいて、式τ１によってあらわされるフルギドは、当業者が認識するだろう適切な改変を行った反応シーケンスＮにしたがって製造することができる。次いで、式τ１によってあらわされるフルギドをパラ−アミノベンゾイルクロリドと反応させ、本明細書に開示する非限定的な一実施形態であり、式τ２によってあらわされる熱可逆性のフォトクロミック化合物を形成し得る。すでに述べたように（そして上で反応シーケンスＱで示したように）、式τ２によってあらわされる熱可逆性のフォトクロミック化合物のＲ５基は、伸長剤Ｌであってもよく、またはＬで置換された別の置換基であってもよい。さらに、すでに述べたように（そして上で反応シーケンスＰで示したように）、式τ２によってあらわされる熱可逆性のフォトクロミック化合物のＡ基は、場合により、１つ以上のＲ４基で置換されてもよく、これらはそれぞれが、残りのＬ置換基と同じか、または異なる伸長剤Ｌを含んでいてもよい。
【０２７７】
フォトクロミック−二色層は、それぞれに同じであってもよく、異なっていてもよいフォトクロミック−二色化合物を含む単一層または複数層を含んでいてもよい。限定されないが、例えば、１つ以上のプラスチックシートまたは膜の積層、型の中での成型、例えば、型内コーティング、フィルムキャスト成型、コーティング法のような当該技術分野で認識されている方法によって、フォトクロミック−二色層を形成することができる。ある実施形態では、フォトクロミック−二色層は、フォトクロミック−二色コーティング組成物から作られる。フォトクロミック−二色コーティング組成物は、硬化性フォトクロミック−二色コーティング組成物であってもよく、例えば、２成分コーティング組成物の場合には周囲温度、熱硬化するコーティング組成物の場合には、高温（例えば、１５０℃〜１９０℃で５〜６０分）、または紫外線硬化可能なコーティング組成物の場合には、化学放射線への曝露によって硬化させることができる。
【０２７８】
フォトクロミック−二色層は、典型的には、有機マトリックス、例えば、熱可塑性有機マトリックスおよび／または架橋した有機マトリックスを含む。フォトクロミック−二色層の有機トリックスの少なくとも一部は、ある実施形態では、本明細書でさらに詳細に記載しているように、異方性材料、例えば、液晶材料、添加剤、オリゴマー、および／またはポリマーを含んでいてもよい。有機マトリックスに加えて、またはこれに代えて、フォトクロミック−二色層は、例えば、シラン結合、シロキサン結合および／またはチタネート結合を含む無機マトリックスを含んでいてもよい。フォトクロミック−二色層の有機マトリックスは、例えば、アクリレート残基（またはモノマー単位）および／またはメタクリレート残基；ビニル残基；エーテル結合；モノスルフィド結合および／またはポリスルフィド結合を含む、スルフィド結合；カルボン酸エステル結合；カーボネート結合（例えば、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）ウレタン結合（例えば、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）；および／またはチオウレタン結合（例えば、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−）を含んでいてもよい。
【０２７９】
フォトクロミック−二色層は、任意の適切な厚みを有していてもよい。ある実施形態では、フォトクロミック−二色層は、厚みが０．５〜５０ミクロン、例えば、１〜４５ミクロン、または２〜４０ミクロン、または５〜３０ミクロン、または１０〜２５ミクロンである。
【０２８０】
ある実施形態では、フォトクロミック物品のフォトクロミック−二色層は、さらに、少なくとも部分的に順に並んだマトリックス相と、少なくとも部分的に順に並んだゲスト相とを含む相分離したポリマーを含む。ゲスト相は、フォトクロミック−二色化合物を含み、フォトクロミック−二色化合物は、ゲスト相の少なくとも一部と少なくとも部分的に整列している。
【０２８１】
本発明のさらなる実施形態によれば、フォトクロミック−二色層は、さらに、少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料と、ポリマー材料とを含む相互に貫入するポリマー網目構造を含む。異方性材料は、フォトクロミック−二色化合物を含み、フォトクロミック−二色化合物は、異方性材料の少なくとも一部と少なくとも部分的に整列している。
【０２８２】
本発明のいくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層は、異方性材料も含む。本明細書で使用する場合、「異方性」という用語は、少なくとも異なる方向で測定したときに値が異なる少なくとも１つの特性を有することを意味する。したがって、「異方性材料」は少なくとも異なる方向で測定したときに値が異なる少なくとも１つの特性を有する材料である。フォトクロミック−二色層に含まれていてもよい異方性材料の限定的な例としては、限定されないが、本発明のフォトクロミック物品の任意構成要素のアライメント層について本明細書にさらに記載される、液晶材料が挙げられる。
【０２８３】
ある実施形態では、フォトクロミック−二色層は、（ｉ）少なくとも一部はモノマーメソゲン化合物から調製された液晶オリゴマーおよび／またはポリマーを含み；そして／または（ｉｉ）メソゲン化合物を含み、それぞれの場合において、米国特許第７，９１０，０１９  Ｂ２号の第４３欄〜第９０欄の表１に開示されている（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）。
【０２８４】
本発明のいくつかの実施形態によれば、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、それ自身が少なくとも部分的に順に並んでいる異方性材料と相互作用することによって、少なくとも部分的に整列していてもよい。例えば、本発明を限定しないが、フォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部は、二色状態でフォトクロミック−二色化合物の長軸が、異方性材料の一般的な方向と本質的に平行になるように整列させることができる。さらに、必須ではないが、フォトクロミック−二色化合物を、少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料の少なくとも一部と結合させてもよく、または反応させてもよい。
【０２８５】
フォトクロミック−二色層の異方性材料を順に並べるか、または順序を導入する方法としては、限定されないが、異方性材料を、磁場、電場、直線偏光した紫外放射線、直線偏光した赤外放射線、直線偏光した可視光放射線、剪断力のうち、少なくとも１つにさらすことを含む。代わりに、または、さらに、異方性材料は、異方性材料の少なくとも一部と別の材料または構造とを整列させることによって、少なくとも部分的に順に並べられてもよい。例えば、異方性材料は、異方性材料と、アライメント層（または配向設備）、例えば、限定されないが、本明細書で以下にさらに詳細に記載するアライメント層とを整列させることによって、少なくとも部分的に順に並べられ得る。
【０２８６】
異方性材料の少なくとも一部を順に並べることによって、フォトクロミック−二色層の異方性材料の中に含まれるか、またはこれに他の方法で接続するフォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部を少なくとも部分的に整列させることが可能である。必須ではないが、フォトクロミック−二色化合物は、活性化した状態である間、少なくとも部分的に整列していてもよい。ある実施形態では、プライマー層の上にフォトクロミック−二色層を塗布する前、塗布している間、または塗布した後に、異方性材料を順に並べるか、および／またはフォトクロミック−二色化合物を整列させてもよい。
【０２８７】
プライマー層の上にフォトクロミック−二色層を塗布している間に、フォトクロミック−二色化合物および異方性材料を整列させ、順に並べてもよい。例えば、フォトクロミック−二色層を、塗布中に異方性材料に剪断力を導入するコーティング技術を用いて塗布してもよく、その結果、異方性材料は、加えた剪断力の方向にほぼ平行に少なくとも部分的に順に並ぶようになる。非限定的な説明のために、フォトクロミック−二色化合物と異方性材料とを含む溶液または混合物（場合により、溶媒中または担体中）を、プライマー層の上にカーテンコーティングしてもよく、その結果、塗布される材料に対する基材表面の相対的な移動に起因して、塗布される材料に剪断力が導入される。少なくとも十分な剪断力を導入することができるコーティングプロセスの一例は、カーテンコーティングプロセスである。剪断力は、異方性材料の少なくとも一部を、表面移動の方向に実質的に平行な一般的な方向に順に並べる。上述のように、異方性材料の少なくとも一部分をこの様式で順に並べることによって、フォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部を整列させられ得る。それに加えて、場合により、カーテンコーティングプロセス中に、フォトクロミック−二色化合物が活性化状態に変わるように、フォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部に化学放射線をあてることによって、活性化状態中にフォトクロミック−二色化合物の少なくとも部分的なアライメントも達成することができる。
【０２８８】
プライマー層の上にフォトクロミック−二色層を塗布した後に、フォトクロミック−二色化合物および異方性材料を整列させ、順に並ばせてもよい。例えば、フォトクロミック−二色化合物と異方性材料の溶液または混合物（場合により、溶媒中または担体中）を、プライマー層の少なくとも一部にスピンコーティングしてもよい。その後、例えば、異方性材料を磁場、電場、直線偏光した紫外放射線、直線偏光した赤外放射線、直線偏光した可視光放射線、および／または剪断力にさらすことによって、異方性材料の少なくとも一部を順に並べ得る。代わりに、または、さらに、異方性材料を、別の材料または構造、例えば、アライメント層とのアライメントによって、少なくとも部分的に順に並べてもよい。
【０２８９】
フォトクロミック−二色化合物および異方性材料を、プライマー層の上にフォトクロミック−二色層を塗布する前に整列させ、順に並べてもよい。例えば、フォトクロミック−二色化合物と異方性材料の溶液または混合物（場合により、溶媒中または担体中）を、順に並んだポリマーシートの上に塗布し、その上に層を形成してもよい。その後、異方性材料の少なくとも一部を、その下にある順に並んだポリマーシートと整列させてもよい。ポリマーシートを、その後、例えば、当該技術分野で認識されている積層方法および結合方法によって、プライマー層の上に塗布してもよい。または、順に並んだフォトクロミック−二色層を、当該技術分野で認識されている方法、例えば、熱スタンプ加工によって、ポリマーシートからプライマー層に／プライマー層の上に移してもよい。
【０２９０】
ある実施形態では、フォトクロミック−二色層は、マトリックス相と；マトリックス相に分散したゲスト相とを含む、相分離したポリマーを含んでいてもよい。マトリックス相は、少なくとも部分的に順に並んだ液晶ポリマーを含んでいてもよい。ゲスト相は、少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料と、フォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部（これは、少なくとも部分的に整列していてもよい）を含んでいてもよい。少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物は、少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料との相互作用によって、少なくとも部分的に整列させることができる。
【０２９１】
ある実施形態では、液晶材料を含むマトリックス相形成材料と、異方性材料およびフォトクロミック−二色化合物を含むゲスト相形成材料とを含む相分離ポリマー系を、プライマー層の上に塗布する。相分離ポリマー系を塗布した後、マトリックス相の液晶材料の少なくとも一部およびゲスト相の異方性材料の少なくとも一部が、少なくとも部分的に順に並び、その結果、フォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部が、ゲスト相の少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料の少なくとも一部と整列する。相分離ポリマー系のマトリックス相形成材料とゲスト相形成材料を順に並べる方法としては、限定されないが、磁場、電場、直線偏光した赤外放射線、直線偏光した紫外放射線、直線偏光した可視光放射線、剪断力のうち、少なくとも１つに、塗布した層をさらすことを含む。代替的に、またはさらに、マトリックス相形成材料とゲスト相形成材料を順に並べることは、本明細書でさらに詳細に記載するように、その下にあるアライメント層と相互作用することによるアライメントを含んでいてもよい。
【０２９２】
マトリックス相形成材料とゲスト相形成材料を順に並べた後、重合により誘導される相分離および／または溶媒により誘導される相分離によって、ゲスト相形成材料を、マトリックス相形成材料から分離してもよい。マトリックス相形成材料とゲスト相形成材料の分離は、マトリックス相形成材料からゲスト相形成材料を分離するという観点で本明細書に記載されているが、この語句は、これらの２つの相形成材料の間の任意の分離を包含することを意図していると理解すべきである。すなわち、この語句は、マトリックス相形成材料からゲスト相形成材料を分離すること、ゲト相形成材料からマトリックス相形成材料を分離すること、両方の相形成材料を同時に分離すること、およびこれらの任意の組み合わせを包含することを意図される。
【０２９３】
ある実施形態によれば、マトリックス相形成材料は、液晶モノマー、液晶プレポリマー、液晶ポリマーから選択される液晶材料を含んでいてもよい。ゲスト相形成材料は、ある実施形態では、液晶メソゲン、液晶モノマー、液晶ポリマーおよびプレポリマーから選択される液晶材料を含んでいてもよい。このような材料の例としては、限定されないが、上述のもの、さらに、任意要素のアライメント層に関して本明細書中に記載されるものが挙げられる。
【０２９４】
ある実施形態では、相分離ポリマー系は、液晶モノマーを含むマトリックス相形成材料、液晶メソゲンおよびフォトクロミック−二色化合物を含むゲスト相形成材料の混合物を含んでいてもよい。この実施形態では、マトリックス相形成材料からゲスト相形成材料を分離することは、重合により誘導される相分離を含んでいてもよい。典型的には、マトリックス相の液晶モノマーを重合させてもよく、それによって、ゲスト相形成材料の液晶メソゲンの少なくとも一部から分離することができる。重合方法の例としては、限定されないが、光によって誘導される重合および熱によって誘導される重合が挙げられる。
【０２９５】
いくつかのさらなる実施形態では、相分離ポリマー系は、液晶モノマーを含むマトリックス相形成材料、マトリックス相の液晶モノマーとは異なる粘度を有する低粘度液晶モノマーおよびフォトクロミック−二色化合物を含むゲスト相形成材料の混合物を含んでいてもよい。本明細書で使用する場合、「低粘度液晶モノマー」という用語は、室温で自由に流動する液晶モノマー混合物または溶液を指す。典型的には、マトリックス相形成材料からゲスト相形成材料を分離することは、重合により誘導される相分離が挙げられる。例えば、マトリックス相の液晶モノマーの少なくとも一部を、ゲスト相の液晶モノマーが重合しないような条件で重合させ得る。マトリックス相形成材料の重合中に、ゲスト相形成材料を、典型的には、マトリックス相形成材料から分離する。その後、ゲスト相形成材料の液晶モノマーを別個の重合プロセスで重合させ得る。
【０２９６】
相分離ポリマー系は、ある実施形態では、液晶ポリマーを含むマトリックス相形成材料、マトリックス相形成材料の液晶ポリマーとは異なる液晶ポリマーおよびフォトクロミック−二色化合物を含むゲスト相形成材料の少なくとも１つの共通溶媒中の溶液を含んでいてもよい。マトリックス相形成材料からゲスト相形成材料を分離することは、典型的には、溶媒により誘導される相分離を含む。典型的には、共通の溶媒の少なくとも一部を液晶ポリマーの混合物から蒸発させ、それによって、２相を互いに分離させる。
【０２９７】
さらなる実施形態では、フォトクロミック−二色層は、相互に貫入するポリマー網目構造を含んでいてもよい。少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料とポリマー材料とが相互に貫入するポリマー網目構造を生成してもよく、ここでポリマー材料の少なくとも一部が、少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料の少なくとも一部に相互に貫入する。本明細書で使用する場合、「相互に貫入するポリマー網目構造」という用語は、少なくとも１つは架橋しており、互いに結合していないポリマーの絡み合った組み合わせを意味する。したがって、本明細書で使用する場合、相互に貫入するポリマー網目構造という用語には、相互に半分貫入するポリマー網目構造も含まれる。例えば、Ｌ．Ｈ．Ｓｐｅｒｌｉｎｇ、Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９８６）ページ４６を参照。それに加えて、少なくとも１つの少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部が、少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料と少なくとも部分的に整列していてもよい。さらに、ポリマー材料は、等方性であってもよく、または異方性であってもよく、但し、全体として、フォトクロミック−二色層は異方性である。このようなフォトクロミック−二色層を形成する方法を本明細書で以下にさらに詳細に記載する。
【０２９８】
ある実施形態によれば、フォトクロミック−二色化合物が所望の速度で第１の状態から第２の状態に切り替わるように、異方性材料を調整することができる。一般的に、従来のフォトクロミック化合物は、化学放射線に応答して、ある異性体形態から別の異性体形態へと変換することができ、それぞれの異性体形態は、特徴的な吸収スペクトルを有する。本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック−二色化合物は、同様の異性体変換を受ける。いずれの理論によっても束縛されることを意図しないが、異性体変換（および逆変換）が起こる率または速度は、一部には、フォトクロミック−二色化合物（すなわち、「ホスト」）を取り巻く局所的な環境の性質に依存する。本発明を限定しないが、フォトクロミック−二色化合物の変換速度は、一部には、ホストの鎖セグメントの柔軟性、さらに具体的には、ホストの鎖セグメントの移動性または粘度によって変わるという証拠に基づいて考えられている。これに対応して、いずれの理論によっても束縛されることを意図しないが、フォトクロミック−二色化合物の変換速度は、一般的に、硬くて剛性の鎖セグメントを含むホストよりも柔軟性の高い鎖セグメントを有するホストの方が速いと考えられる。このように、ある実施形態によれば、異方性材料がホストである場合、異方性材料は、フォトクロミック−二色化合物が、望ましい速度で種々の異性体状態の間で転換するように調整することができる。例えば、異方性材料の分子量および／または架橋密度を調節することによって、異方性材料を調整することができる。
【０２９９】
ある実施形態では、フォトクロミック−二色層は、液晶ポリマーを含むマトリックス相と、マトリックス相に分散したゲスト相とを含む、相分離したポリマーを含む。ゲスト相は、異方性材料を含んでいてもよい。典型的には、大部分のフォトクロミック−二色化合物は、相分離したポリマーのゲスト相の中に含まれていてもよい。すでに述べたように、フォトクロミック−二色化合物の変換速度は、一部には、含まれるホストによって変わるため、フォトクロミック−二色化合物の変換速度は、実質的には、ゲスト相の性質によって変わる。
【０３００】
ある実施形態では、本明細書でさらに詳細に記載するように、本発明のフォトクロミック物品は、プライマー層とフォトクロミック−二色化合物層との間に挟まれたアライメント層を含んでいてもよい（アライメントまたは配向設備とも呼ばれる）。フォトクロミック−二色層の相分離したポリマーは、少なくとも一部がアライメント層と少なくとも部分的に整列しているマトリックス相と、異方性材料を含むゲスト相とを含んでいてもよく、ゲスト相は、マトリクス相の中に分散している。ゲスト相の異方性材料の少なくとも一部は、アライメント層の少なくとも一部と少なくとも部分的に整列していてもよく、フォトクロミック−二色化合物は、異方性材料の少なくとも一部と少なくとも部分的に整列していてもよい。それに加えて、相分離したポリマーのマトリックス相は、液晶ポリマーを含んでいてもよく、ゲスト相の異方性材料は、液晶ポリマーおよび液晶メソゲンから選択されてもよい。このような材料の非限定的な例は、上に詳細に記載されている。上述の相分離したポリマーを含む場合、フォトクロミック−二色層は、実質的に濁りがなくてもよい。濁りは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３の透明プラスチックの濁りおよび発光透過度の標準試験法にしたがって、入射光から平均で２．５°より大きくずれて透過した光の割合であると定義される。ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３にしたがって濁りを測定することが可能な装置の一例は、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｅｎｅｒによって製造されたＨａｚｅ−Ｇａｒｄ  ＰｌｕｓＴＭである。
【０３０１】
ある実施形態によれば、フォトクロミック−二色化合物は、比較的柔軟性のある鎖セグメントを含む異方性材料（例えば、液晶材料）で封入されてもよく、または上からコーティングされてもよく、その後、比較的剛性の鎖セグメントを含む別の材料に分散または分布させてもよい。封入する異方性材料は、少なくとも部分的に順に並んでいてもよい。例えば、封入されたフォトクロミック−二色化合物を、比較的剛性の鎖セグメントを有する液晶ポリマーに分散または分布させ、その後、この混合物を基材に塗布し、フォトクロミック−二色層を形成してもよい。
【０３０２】
さらなる実施形態では、フォトクロミック−二色層は、フォトクロミック−二色化合物を含むポリマーシートであってもよい。ポリマーシートは、一軸延伸または二軸延伸であってもよい。ポリマーシートの延伸は、典型的には、フォトクロミック−二色材料を整列させ、順に並べる。フォトクロミック−二色層は、ある実施形態では、それぞれがフォトクロミック−二色化合物を含む２種類以上のポリマーシートを含んでいてもよく、それぞれのシートは、同じ方向に延伸されても異なる（例えば、直交する）方向に延伸されてもよい。
【０３０３】
フォトクロミック−二色層として、またはフォトクロミック−二色層を形成するために、使用可能なポリマーシートの例としては、限定されないが、延伸（例えば、一軸延伸または二軸延伸）ポリマーシート、順に並んだ液晶ポリマーシート、光によって整列するポリマーシートが挙げられる。フォトクロミック−二色層のポリマーシートを形成するときに使用可能な、液晶材料および光配向材料以外のポリマー材料の例としては、限定されないが、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリカプロラクタムが挙げられる。ポリマーシートを少なくとも部分的に順に並べる方法の非限定的な例は、以下にさらに詳細に記載する。
【０３０４】
ある実施形態によれば、フォトクロミック−二色層は、プライマー層の上に少なくとも１つの異方性材料を塗布することと、すでに塗布した異方性材料にフォトクロミック−二色化合物を入れることと、異方性材料を順に並べることと、フォトクロミック−二色化合物と、順に並んだ異方性材料の少なくとも一部とを整列させることによって作ることができる。フォトクロミック−二色化合物を入れる前、入れている間、または入れた後に、異方性材料は、順に並べられ得る。ある実施形態では、フォトクロミック−二色化合物は、活性化した状態である間に整列させることができる。
【０３０５】
すでに塗布した異方性材料にフォトクロミック−二色化合物を入れることは、ある実施形態では、すでに塗布した異方性材料に対し、担体中のフォトクロミック−二色化合物の溶液または混合物を塗布すること、および例えば、加熱しつつ、または加熱せずに、フォトクロミック−二色化合物を異方性材料に拡散させることを含み得る。すでに塗布した異方性材料は、上述のように、相分離したポリマーコーティングの一部であってもよい。
【０３０６】
本発明のフォトクロミック物品は、プライマー層（例えば、図１のプライマー層１４）を含む。プライマー層は、同じであってもよく、異なっていてもよい第１のフォトクロミック化合物をそれぞれ含む単一の層または複数の層を含んでいてもよい。プライマー層は、典型的には、有機マトリックス、例えば、熱可塑性有機マトリックスおよび／または架橋した有機マトリックスを含む。有機マトリックスに加え、またはこれに代えて、プライマー層は、例えば、シラン結合、シロキサン結合および／またはチタネート結合を含む無機マトリックスを含んでいてもよい。有機マトリックスとしては、例えば、アクリレート残基（またはモノマー単位）および／またはメタクリレート残基；ビニル残基；エーテル結合；モノスルフィド結合および／またはポリスルフィド結合を含むスルフィド結合；カルボン酸エステル結合；カーボネート結合（例えば、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）ウレタン結合（例えば、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）；および／またはチオウレタン結合（例えば、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−）を挙げることができる。
【０３０７】
限定されないが、例えば、１つ以上のプラスチックシートまたは膜の積層、型の中での成型、例えば、型内コーティング、フィルムキャスト成型、コーティング法のような当該技術分野で認識されている方法によって、プライマー層を形成することができる。典型的には、プライマー層は、プライマーコーティング組成物から作られる。プライマーコーティング組成物は、硬化性プライマーコーティング組成物であってもよく、例えば、２成分コーティング組成物の場合には周囲温度、熱硬化するコーティング組成物の場合には、高温（例えば、１５０℃〜１９０℃で５〜６０分）、または紫外線硬化可能なコーティング組成物の場合には、化学放射線への曝露によって硬化させることができる。
【０３０８】
プライマー層は、任意の適切な厚みを有していてもよい。ある実施形態では、プライマーは、記載される値を含め、厚みが０．５ミクロン〜２０ミクロン、例えば、１〜１０ミクロン、または２〜８ミクロン、または３〜５ミクロンである。
【０３０９】
ある実施形態では、プライマー層は、ウレタン結合を含む有機マトリックスを含む。ある実施形態によれば、ウレタン結合を含むプライマー層は、ヒドロキシル、チオール、一級アミン、二級アミン、およびこれらの組み合わせから選択される活性水素官能基を有する（メタ）アクリレートコポリマー；ブロックイソシアネート、例えば、適切なブロッキング基または脱離基、例えば、３，５−ジメチルピラゾールを用いてブロック化したジイソシアネートおよび／またはトリイソシアネート；１種類以上の添加剤（限定されないが、接着促進剤、カップリング剤、紫外光吸収剤、熱安定化剤、触媒、遊離ラジカル捕捉剤、可塑剤、流動添加剤、および／または静的な着色剤または静的な染料（すなわち、フォトクロミックではない着色剤または染料）が挙げられる）を含む硬化性コーティング組成物から作られる。
【０３１０】
活性水素官能基を有する（メタ）アクリレートコポリマーを調製することができる（メタ）アクリレートモノマーの例としては、限定されないが、ヒドロキシル、チオール、一級アミン、二級アミンから選択される少なくとも１個の活性水素官能基を有する、Ｃ１−Ｃ２０（メタ）アクリレートおよびＣ１−Ｃ２０（メタ）アクリレートが挙げられる。（メタ）アクリレートのＣ１−Ｃ２０基は、例えば、Ｃ１−Ｃ２０線形アルキル、Ｃ３−Ｃ２０分岐アルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ２０縮合環ポリシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ２０アリール、Ｃ１０−Ｃ２０縮合環アリールから選択されてもよい。
【０３１１】
プライマー層が調製されるプライマーコーティング組成物中で使用可能なさらなるポリオールとしては、限定されないが、当該技術分野で認識されている材料、例えば、米国特許第７，４６５，４１４号の第１５欄第２２行〜第１６欄第６２行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に記載されている材料が挙げられる。プライマー層が調製されるプライマーコーティング組成物中で使用可能なイソシアネートとしては、限定されないが、当該技術分野で認識されている材料、例えば、米国特許第７，４６５，４１４号の第１６欄第６３行〜第１７欄第３８行に開示されている材料が挙げられる（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）。プライマー層が調製されるプライマーコーティング組成物で使用可能な触媒としては、限定されないが、当該技術分野で認識されている材料、例えば、米国特許第７，４６５，４１４号の第１７欄第３９行〜第６２行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に記載されている材料が挙げられる。
【０３１２】
プライマー層は、第１のフォトクロミック化合物の性能を高めるさらなる添加剤を含んでいてもよい。このようなさらなる添加剤としては、限定されないが、紫外光吸収剤、安定化剤、例えば、ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）、酸化防止剤、例えば、ポリフェノール酸化防止剤、非対称ジアリールオキサルアミド（オキサニリド）化合物、一重項酸素クエンチャー、例えば、有機配位子とのニッケルイオン錯体、このようなフォトクロミック性能を高める添加剤材料の混合物および／または組み合わせが挙げられ得る。
【０３１３】
限定されないが、スプレー塗布、スピンコーティング、ドクター（またはドローダウン）ブレード塗布、カーテン塗布を含む、当該技術分野で認識されている方法によって、プライマー層を基材の上に塗布することができる。
【０３１４】
プライマー層は、カップリング剤の少なくとも部分的な加水分解生成物、およびこれらの混合物を含んでいてもよい。本明細書で使用する場合、「カップリング剤」は、少なくとも１つの表面にある基と反応し、結合し、および／または会合することができる少なくとも１つの基を有する材料を意味する。ある実施形態では、カップリング剤は、同様な表面であっても同様ではない表面であってもよい少なくとも２つの表面の界面で分子架橋として役立ち得る。カップリング剤は、さらなる実施形態では、モノマー、オリゴマー、プレポリマーおよび／またはポリマーであってもよい。このような材料としては、限定されないが、有機金属、例えば、シラン、チタネート、ジルコネート、アルミネート、ジルコニウムアルミネート、これらの加水分解生成物およびこれらの混合物が挙げられる。本明細書で使用する場合、「カップリング剤の少なくとも部分的な加水分解生成物」は、カップリング剤の加水分解可能な基の少なくとも一部から全部が加水分解されることを意味する。
【０３１５】
カップリング剤および／またはカップリング剤の加水分解生成物に加え、またはこれに代えて、プライマー層は、他の接着促進成分を含んでいてもよい。例えば、本発明を限定しないが、プライマー層は、接着を促進する量のエポキシ含有材料をさらに含んでいてもよい。接着を促進する量のエポキシ含有材料は、プライマー層に含まれる場合、その後に塗布されるコーティングまたは層の接着性を高めることができる。プライマー層が作られる組成物に含まれてもよいエポキシ（またはオキシラン）官能基の接着促進剤群としては、限定されないが、オキシラン官能性アルキルトリアルコキシシラン、例えば、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが挙げられる。
【０３１６】
プライマー層の第１のフォトクロミック化合物は、当該技術分野で認識されているフォトクロミック化合物から選択されてもよい。ある実施形態では、第１のフォトクロミック化合物は、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、スピロフルオレノ［１，２−ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノリノピラン、フルオランテノピラン、スピロピラン、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノオキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジン、フルギド、フルギイミド、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、ジアリールアルケニルエテン、熱可逆性のフォトクロミック化合物、非熱可逆性のフォトクロミック化合物、およびこれらの混合物から選択される。
【０３１７】
プライマー層の第１のフォトクロミック化合物は、ある実施形態では、特定のインデノ縮合ナフトピラン化合物、例えば、米国特許第６，２９６，７８５号の第３欄第６６行〜第１０欄第５１行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に記載されているものから選択されてもよい。
【０３１８】
第１のフォトクロミック化合物を選択することができるインデノ縮合ナフトピラン化合物のさらに具体的な例としては、限定されないが、以下のものが挙げられる。
【０３１９】
（Ｐ−ａ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７，１０，１１−テトラメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｂ）３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７，１０，１１−テトラメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｃ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７，１０，１１−テトラメトキシ−１３−ヒドロキシ−１３−エチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｄ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｅ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−ヒドロキシ−１３−エチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２、１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｆ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７，１０，１１−テトラメトキシ−１３，１３−ジエチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｇ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−フェニル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｈ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−フェニル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｉ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｊ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｋ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７，８−トリメトキシ−１３−フェニル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｌ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７，１０，１１−テトラメトキシ−１３−ヒドロキシ−１３−エチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｍ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７，１０，１１−テトラメトキシ−１３−ヒドロキシ−１３−ブチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｎ）３−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−６，７−ジメトキシ−１３−ヒドロキシ−１３−エチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１，−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｏ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−ヒドロキシ−１３−ブチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１，−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｐ）３−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−６，７−ジメトキシ−１３−ヒドロキシ−１３−ブチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１，−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｑ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−ヒドロキシ−１３−エチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｒ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−エチル−１３−メトキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｓ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−ヒドロキシ−１３−メチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｔ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−メトキシ−１３−メチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；およびこれら２つ以上の組み合わせ。
【０３２０】
プライマー層の第１のフォトクロミック化合物は、いくつかのさらなる実施形態では、π共役伸長基（例えば、ハロゲンまたはハロゲン置換基）がインデノ縮合ナフトピランの１１位に接続した１種類以上のインデノ縮合ナフトピラン化合物から選択されてもよい。１１位に結合したπ共役伸長を有するインデノ縮合ナフトピラン化合物の例としては、限定されないが、米国特許出願公開第２０１１／００４９４４５  Ａ１号の［００３０］〜［００８０］段落に開示されているものが挙げられる。
【０３２１】
プライマー層の第１のフォトクロミック化合物を選択することができる、１１位に結合したπ共役伸長を有するインデノ縮合ナフトピラン化合物のさらに具体的な例としては、限定されないが、以下のものが挙げられる。
【０３２２】
（Ｐ−ｉ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−トリフルオロメチル）フェニル−１３−，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｉｉ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｉｉｉ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（２−トリフルオロメチル）フェニル−１３，１３−−ジエチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｉｖ）３，３−ジ−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−ピペリジノ−１１−（４−トリフルオロメチル）フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｖ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−トリフルオロメチル）フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｖｉ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６−メトキシ−７−ピペリジノ−１１−（４−トリフルオロメチル）フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｖｉｉ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６−メトキシ−７−モルホリノ−１１−（４−トリフルオロメチル）フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，’：３，４ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｖｉｉｉ）３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１’−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｉｘ）３，３−ジ−（４−メトキシフェニル−６−メトキシ−７−モルホリノ−１’−（４−トリフルオロメチル）フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｘ）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（２−トリフルオロメチル）フェニル−１３，１３−−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｘｉ）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−ピペリジノ−１１−（２−トリフルオロメチル）フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｘｉｉ）３−フェニル−３’−（４−モルホリノフェニル）−１’−（４−トリフルオロメチル）フェニル−１３，１３−−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｘｉｉｉ）３−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−１’−（２−トリフルオロメチル）−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｘｉｖ）３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（３−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；およびこれら２つ以上の組み合わせ。
【０３２３】
プライマー層の第１のフォトクロミック化合物は、ある実施形態では、プライマー層のマトリックス（例えば、有機マトリックス）に共有結合していてもよい。ある実施形態では、第１のフォトクロミック化合物は、１種類以上の反応性基、例えば、１種類以上の重合可能な基を含んでいてもよい。ある実施形態では、第１のフォトクロミック化合物は、別の官能基（例えば、少なくとも１つの重合可能な基、例えば、置換基あたり、１〜５０個のアルコキシ単位を含み、末端が重合可能な基でキャップされている（終了している）少なくとも１つのポリアルコキシ化置換基）と共有結合を形成することができる少なくとも１つの官能基をそれぞれ有する、２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピランおよび／またはインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランから選択されてもよい。第１のフォトクロミック化合物を選択することができるこのようなフォトクロミック化合物の例としては、限定されないが、米国特許第６，１１３，８１４号の第２欄第５２行〜第８欄第４０行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に開示されているものが挙げられる。
【０３２４】
プライマー層の第１のフォトクロミック化合物を選択することができる、反応性官能基を有するフォトクロミック化合物のさらに具体的な例としては、限定されないが、以下のものが挙げられる。
【０３２５】
（Ｐ−ａ’）２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−（２−ヒドロキシエトキシカルボニル）−６−フェニル−［２Ｈ］−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｂ’）２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシカルボニル）−６−フェニル−［２Ｈ］−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｃ’）２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−（２−（２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）エトキシ）エトキシカルボニル）−６−フェニル−［２Ｈ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｄ’）２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−（２−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシカルボニル）−６−フェニル−［２Ｈ］−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｅ’）２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシカルボニル−６−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ−［２Ｈ］−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｆ’）２−（４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−メチル−９−メトキシ−［２Ｈ］−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｇ’）２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシカルボニル−６−フェニル−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−［２Ｈ］−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｈ’）２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシカルボニル−６−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−［２Ｈ］−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−Ｉ’）２−フェニル−２−（４−（２−（２−メチルプロパ−２−エノイルオキシ）エトキシ）フェニル）−５−（メトキシカルボニル）−６−（２−（２−メチルプロパ−２−エノキシルオキシ）エトキシ）−［２Ｈ］−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｊ’）２，２，６−トリフェニル−５−（２−（２−（２−（２−メチルプロパ−２−エノキシルオキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシカルボニル）−［２Ｈ］−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｋ’）２，２，６−トリフェニル−５−（２−（２−（２−（オキシラン−２−イルメトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシカルボニル）−［２Ｈ］−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｌ’）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｍ’）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｎ’）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−９−メトキシカルボニル−８−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ−［３Ｈ］−ナフト［２，１−ｂ］ピラン；
（Ｐ−ｏ’）３−（４−（２−（２−ヒドロキシエチル）エトキシ）エトキシフェニル）−３−フェニル−９−メトキシカルボニル−８−メトキシ−［３Ｈ］−ナフト［２，−１−ｂ］ピラン；およびこれら２つ以上の組み合わせ。
【０３２６】
本発明のフォトクロミック物品は、トップコート層（例えば、図１のトップコート層２０）を含む。トップコート層は、同じか、または異なっていてもよい第２のフォトクロミック化合物をそれぞれ含む単一層または複数層を含んでいてもよい。トップコート層は、典型的には、有機マトリックス、例えば、熱可塑性有機マトリックスおよび／または架橋した有機マトリックスを含む。有機マトリックスに加えて、またはこれに代えて、トップコート層は、例えば、シラン結合、シロキサン結合および／またはチタネート結合を含む無機マトリックスを含んでいてもよい。有機マトリックスは、例えば、アクリレート残基（またはモノマー単位）および／またはメタクリレート残基；ビニル残基；エーテル結合；モノスルフィド結合および／またはポリスルフィド結合を含む、スルフィド結合；カルボン酸エステル結合；カーボネート結合（例えば、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）ウレタン結合（例えば、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）；および／またはチオウレタン結合（例えば、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−）を含んでいてもよい。
【０３２７】
限定されないが、例えば、１つ以上のプラスチックシートまたは膜の積層、型の中での成型、例えば、型内コーティング、フィルムキャスト成型、コーティング法のような当該技術分野で認識されている方法によって、トップコート層を形成することができる。典型的には、トップコート層は、トップコートコーティング組成物から作られる。トップコートコーティング組成物は、硬化性トップコートコーティング組成物であってもよく、例えば、２成分コーティング組成物の場合には周囲温度、熱硬化するコーティング組成物の場合には、高温（例えば、１５０℃〜１９０℃で５〜６０分）、または紫外線硬化可能なコーティング組成物の場合には、化学放射線への曝露によって、硬化させることができる。
【０３２８】
トップコート層は、任意の適切な厚みを有し得る。ある実施形態では、トップコートは、記載される値を含め、厚みが０．５ミクロン〜１０ミクロン、例えば、１〜８ミクロン、または２〜５ミクロンである。
【０３２９】
ある実施形態では、トップコート層は、放射線硬化されるアクリレート系組成物から作られた有機マトリクスを含み、これに対応して、トップコート層は、アクリレート系トップコート層と記述することができる。
【０３３０】
（メタ）アクリレートモノマーおよび／または（メタ）アクリル酸モノマーを用い、アクリレート系トップコート層を調製することができる。（メタ）アクリレートモノマーは、１個、２個、３個、４個、または５個の（メタ）アクリレート基を含んでいてもよい。さらなる共重合可能なモノマー、例えば、エポキシモノマー、例えば、エポキシ（またはオキシラン）官能基を含むモノマー、（メタ）アクリレート官能基とエポキシ官能基を両方含むモノマーなどもまた、（メタ）アクリレート系トップコート層を調製するために用いられる配合物中に存在していてもよい。（メタ）アクリレート系トップコート層を調製するために用いられるモノマーは、複数の、例えば、過半量の、すなわち、５０重量％を超える（メタ）アクリレートモノマーを含み、したがって、「（メタ）アクリレート系トップコート層」と呼ばれる。（メタ）アクリレート系トップコート層を調製するために用いられる配合物はまた、少なくとも１つのイソシアネート（−ＮＣＯ）基を有する構成要素、例えば、有機モノイソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネートを含んでいてもよく、それによって、ウレタン結合がトップコート層に組み込まれてもよい。
【０３３１】
（メタ）アクリレート系トップコート層は、典型的には、例えば、透明度、その下にあるフォトクロミック−二色層への接着性、アルカリ金属水酸化物水溶液による除去耐性、表面に塗布される任意要素の耐摩耗性コーティング（例えば、ハードコート）との適合性、耐引っ掻き性のような物理特性を有する。いくつかの実施形態では、（メタ）アクリレート系トップコート層は、フォトクロミック−二色層よりも大きい硬度を有する。
【０３３２】
（メタ）アクリレート系ポリマー系の放射線硬化は、例えば、電子線硬化（ＥＢ）および／または紫外光（ＵＶ）放射線を用いて達成することができる。紫外線硬化は、典型的には、少なくとも１つの光開始剤の存在を必要とし、一方、ＥＢ技術による硬化は、光開始剤を必要としない。光開始剤が存在するか存在しないかを除き、ＵＶ放射線技術によって硬化される（メタ）アクリレート系配合物とＥＢ放射線技術によって硬化される（メタ）アクリレート系配合物は、同じであろう。
【０３３３】
放射線硬化性（メタ）アクリレート系ポリマー系は、ポリマー分野で周知であり、任意のこのような系を用い、本発明のフォトクロミック物品の（メタ）アクリレート系トップコート層を製造してもよい。ある実施形態によれば、（メタ）アクリレート系トップコート層は、１種類以上の遊離ラジカルによって開始する（メタ）アクリレートモノマーおよび／または（メタ）アクリレートオリゴマーと、１種類以上のカチオンによって開始するエポキシモノマーとの組み合わせまたは混和性ブレンドを含む組成物から作られる。このモノマーブレンドを硬化させる場合、重合物の形態の（メタ）アクリレート系トップコート層が作られ、ポリマー構成要素の相互に貫入する網目構造を含む。
【０３３４】
（メタ）アクリレート系トップコート層を作ることができる組成物に含まれてもよい（メタ）アクリレートモノマーの例としては、限定されないが、例えば、１、２、３、４または５個の（メタ）アクリレート基を含む多官能（メタ）アクリレート、一官能（メタ）アクリレート、例えば、１個の（メタ）アクリレート基を含むモノマー、ヒドロキシ置換（メタ）アクリレートおよびアルコキシシリルアルキルアクリレート、例えば、トリアルコキシシリルプロピルメタクリレートが挙げられる。他の反応性モノマー／希釈剤、例えば、エチレン性官能基を含むモノマー（（メタ）アクリレートモノマー以外）も存在していてもよい。
【０３３５】
（メタ）アクリレート系トップコート層を形成することができる組成物、このような組成物を塗布し、硬化させる方法は、米国特許第７，４５２，６１１  Ｂ２号の第１６欄第１４行〜第２５欄第３行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に開示されている。
【０３３６】
トップコート層が作られる組成物は、限定されないが、接着促進剤、カップリング剤、紫外光吸収剤、熱安定化剤、触媒、遊離ラジカル捕捉剤、可塑剤、流動添加剤、および／または静的な着色剤または静的な染料（すなわち、フォトクロミックではない着色剤または染料）のような１種類以上の添加剤を含むことができる。
【０３３７】
ある実施形態では、（メタ）アクリレート系トップコート層を作ることができる組成物は、さらに接着促進剤を含んでいてもよい。接着促進剤は、例えば、有機シラン、例えば、アミノ有機シラン、有機チタネートカップリング剤、有機ジルコネートカップリング剤、およびこれらの組み合わせから選択され得る。アクリレート系トップコート層を作ることができる組成物中に含まれてもよい接着促進剤の例としては、限定されないが、米国特許第７，４１０，６９１  Ｂ２号の第５欄第５２行〜第８欄第１９行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に開示されているものが挙げられる。
【０３３８】
トップコート層は、ある実施形態では、紫外光吸収剤および／または第２のフォトクロミック化合物を含む。ある実施形態では、トップコート層は、紫外光吸収剤を含み、第２のフォトクロミック化合物を含まない。いくつかのさらなる実施形態では、トップコート層は、紫外光吸収剤と第２のフォトクロミック化合物の両方を含む。いくつかのさらなる実施形態では、トップコート層は、第２のフォトクロミック化合物を含み、紫外光吸収剤を含まない。紫外光吸収剤は、限定されないが、例えば、１個以上の２，２，６，６−テトラメチルＮ置換ピペリジン基を含んでいてもよいヒンダードアミン；ベンゾフェノン；および／またはベンゾトリアゾールを含む、１種類以上の当該技術分野で認識されている種類の紫外光吸収剤から選択されてもよい。紫外光吸収剤は、典型的には、少なくとも有効な量で、例えば、トップコート層が調製されるコーティング組成物の合計固形重量を基準として０．１〜１０重量％、または０．２〜５重量％、または０．３〜３重量％の量で存在する。
【０３３９】
第２のフォトクロミック化合物は、ある実施形態では、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、スピロフルオレノ［１，２−ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノリノピラン、フルオランテノピラン、スピロピラン、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノオキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジン、フルギド、フルギイミド、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、ジアリールアルケニルエテン、熱可逆性のフォトクロミック化合物、非熱可逆性のフォトクロミック化合物、およびこれらの混合物から選択され得る。
【０３４０】
トップコート層の第２のフォトクロミック化合物は、ある実施形態では、トップコート層のマトリックス（例えば、有機マトリックス）に共有結合していてもよい。ある実施形態では、第２のフォトクロミック化合物は、１個以上の反応性基、例えば、１個以上の重合可能な基を含んでいてもよい。ある実施形態では、第２のフォトクロミック化合物は、別の官能基と共有結合を形成することができる少なくとも１つの官能基、例えば、少なくとも１つの重合可能な基、例えば、置換基あたり、１〜５０個のアルコキシ単位を含み、末端が重合可能な基でキャップされている（終了している）少なくとも１つのポリアルコキシ化置換基を含んでいてもよい。
【０３４１】
第２のフォトクロミック化合物は、あるさらなる実施形態によれば、少なくとも１つの開環する環状モノマーを含む。開環する環状モノマーの例としては、限定されないが、環状エステル、環状カーボネート、環状エーテル、環状シロキサンが挙げられる。開環する環状モノマーのさらに具体的な例としては、限定されないが、ｅ−カプロラクトンおよび６−バレロラクトンが挙げられる。
【０３４２】
第２のフォトクロミック化合物を選択することができる少なくとも１つの開環する環状モノマーを含むフォトクロミック化合物としては、限定されないが、米国特許第７，４６５，４１５  Ｂ２号の第２欄第３２行〜第６欄第６０行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に開示されているものが挙げられる。第２のフォトクロミック化合物を選択することができる、少なくとも１つの開環するモノマーが共有結合しているフォトクロミック化合物のさらに具体的な例としては、限定されないが、米国特許第７，４６５，４１５  Ｂ２号の第８６欄〜第１０３欄に開示され、式１７〜２８によってあらわされるもの（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）が挙げられる。
【０３４３】
第２のフォトクロミック化合物を選択することができる、少なくとも１つの開環するモノマーが共有結合しているフォトクロミック化合物を形成するために使用可能な開環する環状モノマーの例としては、限定されないが、米国特許第７，４６５，４１５  Ｂ２号の第１０欄第４３行〜第１２欄第２６行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に開示されるものが挙げられる。第２のフォトクロミック化合物を選択することができる、少なくとも１つの開環するモノマーが共有結合しているフォトクロミック化合物を形成するように開環する環状モノマーと反応することができるフォトクロミック開始剤の例としては、限定されないが、米国特許第７，４６５，４１５  Ｂ２号の第１４欄〜第５９欄の表１（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に開示されるものが挙げられる。
【０３４４】
トップコート層の第２のフォトクロミック化合物を選択することができる、少なくとも１つの開環するモノマーが共有結合しているフォトクロミック化合物を形成するように開環する環状モノマー（限定されないが、上述の環状エステル、環状カーボネート、環状エーテル、および／または環状シロキサンを含む）と反応することができるフォトクロミック開始剤のさらに具体的な例としては、限定されないが、以下のものが挙げられる。
【０３４５】
（ＴＣ−１）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−メチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−２）３，３−ｄ（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（（３−ヒドロキシメチル）ピペリジニル）−１３−エチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−３）３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−エチル−１−３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−４）３−フェニル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−６−メトキシ−７−（３−メチルピペリジン−イル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−５）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−６−メトキシ−７−（ピペリジノ）−１３−ブチル−−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−６）３−フェニル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−６−メトキシ−７−ピペリジノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−７）３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−（２−ヒドロキシエチル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−８）３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−ヒドロキシメチル−１３−（２−ヒドロキシエチル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−９）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６−メトキシ−７−ピロリジノ−１３−エチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−１０）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−６−メトキシ−７−モルホリノ−１３−エチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−１１）３，３−ジ−（４−メトキシフェニル）−１３−プロピル−１３−ヒドロキシメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−１２）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−フルオロ−１３−ブチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−１３）３−フェニル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−６，１１−ジメトキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（１４）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−ヒドロキシメチル−１３−（２−ヒドロキシエチル−）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−１５）３−フェニル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−６，１１−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−１６）３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−エチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−１７）３，３−ジ−（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２，２−ジ（ヒドロキシメチル）ブトキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−１８）２，２−ジ（４−メトキシフェニル）−５−メトキシカルボニル−６−（２−ヒドロキシエトキシ）−［２Ｈ］−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−１９）３−フェニル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−２０）３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（（３−ヒドロキシメチル）ピペリジノ）−１３，−１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−２１）３−（４−メトキシフェニル）−３（４−モルホリン−１−イル−フェニル）−６，１１−ジメチル−１３−ブチル−１３−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−２２）３−フェニル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−６−メトキシ−７−（モルホリノ）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−２３）３−フェニル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−６，７−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３−Ｈ−インデノ［２，１−］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（２ＴＣ−４）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−６−メトキシ−７−（（４−ヒドロキシメチル）ピペリジノ）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−２５）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（ピペリジン−１−イル）−１３−ブチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−２６）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメチル−１３−ヒドロキシメチル−１３−（２−ヒドロキシプロピル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−２７）３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−６−メトキシ−７−（（３−ヒドロキシメチル）ピペリジノ）−−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−２８）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−６−メトキシ−７−（モルホリン−１−イル）−１３−ブチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−２９）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−３０）２，２−ジ（４−メトキシフェニル）−５−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシカルボニル）−６−フェニル−［２−Ｈ］−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−３１）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−エチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−３２）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−モルホリノ−１３−エチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−３３）３−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−６，７−ジメトキシ−１３−ブチル−１３−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−３４）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（３−ヒドロキシメチル）ピペリジノフェニル）−６−メトキシ−７−ヒドロキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−３５）３−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−６，７−ジメトキシ−１３−エチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−３６）２，２−ジフェニル−５−ヒドロキシメチル−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−３７）３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−３８）３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−３９）２，２−ジフェニル−５−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシカルボニル）−８，９−ジメトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−４０）３，３−ジ（４−フルオロフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−ブチル−１３−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−ＴＣ−４１）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−エチル−１３−（２−（２ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−４２）２，２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−６−フェニル−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−４３）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−エチル−１３−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−４４）３−（４−メトキシフェニル）−３−フェニル−６，１１−ジメトキシ−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ−）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−４５）３−（４−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジノフェニル）−３−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−４６）２，２−ジ（４−メトキシフェニル）−５−（２−ヒドロキシエトキシ）カルボニル−６−フェニル−２Ｈ−ナフト［１−，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−４７）３−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−１３−エチル−１３−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−４８）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（３−ヒドロキシメチル）ピペリジノフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−４９）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−５０）２，２−ジフェニル−５−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシカルボニル）−６−（４−メトキシ）フェニル−９−メトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−５１）２，２−ジフェニル−５−ヒドロキシメチル−７，８−ジメトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−５２）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（１０−ヒドロキシデコキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−５３）２，２ジ（４−メトキシフェニル）−５−メトキシカルボニル−６−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−５４）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−（２−ヒドロキシエトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−５５）３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−（２−ヒドロキシエトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−５６）２，２−ジ（４−メトキシフェニル）−５−メトキシカルボニル−６−フェニル−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−５７）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメチル−１３−ヒドロキシ−１３−（２−ヒドロキシエチル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−５８）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（５−ヒドロキシペントキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−５９）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１１−（２−ヒドロキシエトキシ）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−６０）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメチル−１３−ヒドロキシ−１３−（３−ヒドロキシプロピル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−６１）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメチル−１３−（２−ヒドロキシエトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−６２）３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−メチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−６３）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメチル−１３−ヒドロキシ−１３−ヒドロキシメチル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−６４）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−６５）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−メチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−６６）２，２−ジフェニル−５−（２，３−ジヒドロキシ）プロポキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−６７）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−ヒドロキシ−１３−（４−ヒドロキシブチル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−６８）５，５−ジ（４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）−８−（３−クロロプロポキシ）カルボニル−５Ｈ−フルオランテノ［３，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−６９）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−ブチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−７０）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−ヒドロキシ−１３−（３−ヒドロキシプロピル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−７１）３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−１３−メチル−１３−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−７２）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−７３）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−メチル−１３−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−７４）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−ヒドロキシエトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−７５）２−（４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−メチル−９−メトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−７６）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（２，２−ビス［２−ヒドロキシエトキシ）−メチル］−３−ヒドロキシプロピルオキシ）エトキシ）−３Ｈ  １３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−７７）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（２−（２−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−７８）２，２−ジフェニル−５−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１，−２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−７９）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（２−（２−（２ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−８０）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−８１）２，２−ジ（４−メトキシフェニル）−５−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシカルボニル）−６−フェニル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−８２）２，２−ジ（４−メトキシフェニル）−５−メトキシカルボニル−６−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−８３）２，２ジ（４−メトキシフェニル）−５−（２−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシカルボニル）−６−フェニル−２Ｈ−ナフト［２−ｂ］ピラン；
（ＴＣ−８４）２，２−ジ（４−メトキシフェニル）−５−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ナフト［２−ｂ］ピラン；およびこれら２つ以上の組み合わせ。
【０３４６】
本発明のフォトクロミック物品は、ある実施形態では、プライマー層とフォトクロミック−二色層の間に挟まれたアライメント層を含んでいてもよい。図１を参照すると、フォトクロミック物品２は、プライマー層１４とフォトクロミック−二色層１７の間に挟まれたアライメント層５０を含む。アライメント層は、本明細書中で、配光設備と呼ばれることもある。フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、その下にあるアライメント層との相互作用によって、少なくとも部分的に整列させられ得る。
【０３４７】
本明細書で使用する場合、「アライメント層」という用語は、少なくともその一部に直接的および／または間接的にさらされた１種類以上の他の構造の位置決めを容易にすることができる層を意味する。本明細書で使用する場合、「順に並べる」という用語は、ある種の他の力または効果によって、適切な配置または位置にすること、例えば、別の構造または材料とともに整列することを意味する。したがって、本明細書で使用する場合、「順に並べる」という用語は、例えば、別の構造または材料と整列することによる、材料を順に並べる接触方法と、例えば、外力または外からの効果によって、材料を順に並べる非接触方法の両方を包含する。順に並べるという用語は、接触方法および非接触方法の組み合わせも包含する。
【０３４８】
例えば、アライメント層との相互作用によって少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物は、活性状態でのフォトクロミック−二色化合物の長軸が、アライメント層の少なくとも第１の一般的な方向に本質的に平行であるように、少なくとも部分的に整列させることができる。ある実施形態では、アライメント層との相互作用によって少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物は、アライメント層と結合するか、またはアライメント層と反応する。本明細書で使用する場合、材料または構造の順序またはアライメントについて言及する場合、「一般的な方向」という用語は、材料、化合物または構造の優勢な配列または配向を指す。さらに、材料、化合物または構造が少なくとも１つの優勢な配列を有する限り、材料、化合物または構造の配列の範囲内のある程度の変動が存在していても、材料、化合物または構造は、一般的な方向を有するだろうということを当業者なら理解するだろう。
【０３４９】
アライメント層は、ある実施形態では、少なくとも第１の一般的な方向を有していてもよい。例えば、アライメント層は、第１の一般的な方向を有する第１の順に並んだ領域と、第１の一般的な方向とは異なる第２の一般的な方向を有し、第１の順に並んだ領域に隣接する少なくとも１つの第２の順に並んだ領域とを含んでいてもよい。さらに、アライメント層は、複数の領域を有していてもよく、それぞれが、望ましい模様またはデザインを生成するように、残りの領域と同じか、または異なる一般的な方向を有する。アライメント層は、例えば、少なくとも部分的に順に並んだアライメント媒体、少なくとも部分的に順に並んだポリマーシート、少なくとも部分的に処理された表面、Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ膜、およびこれらの組み合わせを含むコーティングを含んでいてもよい。
【０３５０】
アライメント層は、ある実施形態では、少なくとも部分的に順に並んだアライメント媒体を含むコーティングを含んでいてもよい。アライメント層と組み合わせて使用することができる適切なアライメント媒体の例としては、限定されないが、光配向材料、擦りによる配向材料、液晶材料が挙げられる。アライメント媒体の少なくとも一部を少なくとも順に並べる方法が、本明細書中で以下にさらに詳細に記載される。
【０３５１】
アライメント層のアライメント媒体は、液晶材料であってもよく、アライメント層は、液晶アライメント層と呼ばれることがある。液晶材料は、その構造のため、一般的に、一般的な方向を取るように順に並ぶまたは整列することができる。さらに具体的には、液晶分子は、棒状または円板状の構造、硬い長軸、および強い双極子を有するため、液晶分子は、分子の長軸が、共通の軸にほぼ共通の配向をとるように、外力または別の構造との相互作用によって順に並ぶか、または整列させることができる。例えば、磁場、電場、直線偏光した赤外放射線、直線偏光した紫外放射線、直線偏光した可視光放射線、または剪断力を用い、液晶材料の分子を整列させることができる。また、配向した表面を用い、液晶分子を整列させることもできる。例えば、液晶分子を、例えば、擦り合わせ、溝切り、または写真によるアライメント方法を用い、配向した表面に塗布し得、次いで、液晶分子それぞれの長軸が、表面の配向の一般的な方向にほぼ平行な配向を与えるように整列させ得る。アライメント媒体として使用するのに適した液晶材料の例としては、限定されないが、液晶ポリマー、液晶プレポリマー、液晶モノマー、液晶メソゲンが挙げられる。本明細書で使用する場合、「プレポリマー」という用語は、部分的に重合した材料を意味する。
【０３５２】
アライメント層と組み合わせて使用するのに適した種類の液晶モノマーとしては、限定されないが、一官能性および多官能性の液晶モノマーが挙げられる。液晶モノマーは、ある実施形態では、架橋可能な液晶モノマー、例えば、光架橋可能な液晶モノマーから選択されてもよい。本明細書で使用する場合、「光架橋可能な」という用語は、化学放射線をあてると架橋させることができる材料、例えば、モノマー、プレポリマーまたはポリマーを意味する。例えば、光架橋可能な液晶モノマーとしては、限定されないが、重合開始剤を使用する場合、使用しない場合、いずれであっても、紫外放射線および／または可視放射線をあてると架橋可能な液晶モノマーが挙げられる。
【０３５３】
アライメント層に含まれてもよい架橋可能な液晶モノマーの例としては、限定されないが、アクリレート、メタクリレート、アリル、アリルエーテル、アルキン、アミノ、無水物、エポキシド、ヒドロキシド、イソシアネート、ブロックイソシアネート、シロキサン、チオシアネート、チオール、尿素、ビニル、ビニルエーテルおよびこれらのブレンドから選択される官能基を有する液晶モノマーが挙げられる。アライメント層に含まれてもよい光架橋可能な液晶モノマーの例としては、限定されないが、アクリレート、メタクリレート、アルキン、エポキシド、チオール、およびこれらのブレンドから選択される官能基を有する液晶モノマーが挙げられる。
【０３５４】
アライメント層に含まれてもよい液晶ポリマーおよびプレポリマーとしては、限定されないが、主鎖液晶ポリマーおよびプレポリマーならびに側鎖液晶ポリマーおよびプレポリマーが挙げられる。主鎖液晶ポリマーおよびプレポリマーの場合、棒状または円板状の液晶メソゲンは、主に、ポリマー骨格の中に位置する。側鎖液晶ポリマーおよびプレポリマーの場合、棒状または円板状の液晶メソゲンは、主に、ポリマーの側鎖の中に位置する。さらに、液晶ポリマーまたはプレポリマーは、架橋可能であってもよく、さらに光架橋可能であってもよい。
【０３５５】
アライメント層に含まれてもよい液晶ポリマーおよびプレポリマーの例としては、限定されないが、アクリレート、メタクリレート、アリル、アリルエーテル、アルキン、アミノ、無水物、エポキシド、ヒドロキシド、イソシアネート、ブロックイソシアネート、シロキサン、チオシアネート、チオール、尿素、ビニル、ビニルエーテル、およびこれらのブレンドから選択される官能基を有する主鎖および側鎖のポリマーおよびプレポリマーが挙げられる。アライメント層に含まれてもよい光架橋可能な液晶ポリマーおよびプレポリマーの例としては、限定されないが、アクリレート、メタクリレート、アルキン、エポキシド、チオール、およびこれらのブレンドから選択される官能基を有するポリマーおよびプレポリマーが挙げられる。
【０３５６】
アライメント層に含まれてもよい液晶メソゲンとしては、限定されないが、サーモトロビック液晶メソゲンおよびリオトロピック液晶メソゲンが挙げられる。アライメント層に含まれてもよい液晶メソゲンのさらなる種類としては、限定されないが、円柱状（または棒状）の液晶メソゲンおよび円板（または円板状）液晶メソゲンが挙げられる。
【０３５７】
アライメント層に含まれてもよい光配向材料の例としては、限定されないが、光配向可能なポリマー網目構造が挙げられる。光配向可能なポリマー網目構造のさらに具体的な例としては、限定されないが、アゾベンゼン誘導体、ケイ皮酸誘導体、クマリン誘導体、フェルラ酸誘導体、ポリイミドが挙げられる。ある実施形態では、アライメント層は、アゾベンゼン誘導体、ケイ皮酸誘導体、クマリン誘導体、フェルラ酸誘導体、および／またはポリイミドから選択される少なくとも部分的に順に並んだ光配向可能なポリマー網目構造を含んでいてもよい。アライメント層に含まれてもよいケイ皮酸誘導体の例としては、限定されないが、ポリ桂皮酸ビニル、パラメトキシ桂皮酸のポリビニルエステルが挙げられる。
【０３５８】
本明細書で使用する場合、「擦りによる配向材料」という用語は、別の適切な質感の材料を用いて材料表面の少なくとも一部を擦ることによって少なくとも部分的に順に並ばせることができる材料を意味する。例えば、擦りによる配向材料は、適切な質感の布またはベルベットブラシで擦ることができる。アライメント層に含まれてもよい擦りによる配光材料の例としては、限定されないが、（ポリ）イミド、（ポリ）シロキサン、（ポリ）アクリレート、（ポリ）クマリンが挙げられる。ある実施形態では、アライメント層は、ポリイミドを含んでいてもよく、アライメント層を、アライメント層の表面の少なくとも一部を少なくとも部分的に並べるように、ベルベットまたは綿の布を用いて擦ることができる。
【０３５９】
ある実施形態では、アライメント層は、少なくとも部分的に順に並んだポリマーシートを含んでいてもよい。例えば、ポリビニルアルコールのシートは、シートを延伸する（例えば、一軸延伸する）ことによって少なくとも部分的に順に並ばせることができ、その後に、延伸シートを、光学基材の表面の少なくとも一部に結合させ、配向設備を形成し得る。または、順に並んだポリマーシートは、加工中、例えば、押出成形中にポリマー鎖を少なくとも部分的に並べる方法によって製造することができる。さらに、少なくとも部分的に順に並んだポリマーシートは、液晶材料のシートをキャスト成型するか、または他の方法で形成し、その後、シートを例えば磁場、電場および／または剪断力にさらして、このシートを少なくとも部分的に順に並べることによって形成することができる。さらに、少なくとも部分的に順に並んだポリマーシートを、光配向方法を用いて製造することができる。例えば、キャスト成型し、その後、直線偏光した紫外放射線をあてることによって少なくとも部分的に順に並べることによって、光配向材料のシートを形成することができる。
【０３６０】
本発明のフォトクロミック物品のアライメント層は、少なくとも部分的に処理された表面を含んでいてもよい。本明細書で使用する場合、「処理された表面」という用語は、表面の少なくとも一部の上に、少なくとも１つの順に並んだ領域を形成するように物理的に変えられた表面の少なくとも一部を指す。処理された表面の例としては、限定されないが、擦られた表面、エッチングされた表面、エンボス加工された表面が挙げられる。さらに、例えば、フォトリソグラフィープロセスまたはインターフェログラフィープロセスによって、処理された表面にパターン形成してもよい。ある実施形態では、アライメント層の表面は、例えば、化学的にエッチングされた表面、プラズマエッチングされた表面、ナノエッチングされた表面（例えば、走査型トンネル顕微鏡または原子間力顕微鏡を用いてエッチングされた表面）、レーザーエッチングされた表面、および／または電子線エッチングされた表面から選択される処理された表面であってもよい。
【０３６１】
ある実施形態によれば、アライメント層が処理された表面を含む場合、金属塩（例えば、金属酸化物または金属フッ化物）を、表面の少なくとも一部（例えば、アライメント層自身の表面、またはプライマー層の表面）に堆積させ、その後、この堆積物をエッチングし、処理された表面を形成することによって、処理された表面を形成することができる。金属塩を堆積させる当該技術分野で認識されている方法としては、限定されないが、プラズマ蒸着、化学蒸着、スパッタリングが挙げられる。当該技術分野で認識されている方法、例えば、本明細書ですでに記載された方法にしたがって、エッチングを行ってもよい。
【０３６２】
本明細書で使用する場合、「Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ膜」という用語は、表面上の１種類以上の少なくとも部分的に順に並んだ分子膜を意味する。例えば、基材を、分子膜に少なくとも部分的におおわれるように、液体に１回以上浸し、次いで、この基材を液体から取り出すことによって、Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ膜を形成することができ、液体と基材の相対的な表面張力に起因して、分子膜の分子は、実質的に１つの（または単一の）一般的な方向に少なくとも部分的に順に並んでいる。本明細書で使用する場合、分子膜という用語は、単分子膜（すなわち、単層）および１つより多い単層を含む膜を指す。
【０３６３】
本発明のフォトクロミック物品は、ある実施形態では、アライメント層とフォトクロミック−二色層の間に挟まれたアライメント移動材料をさらに含む。アライメント移動材料は、アライメント層との相互作用によって整列させることができ、それに対応して、フォトクロミック−二色化合物を、アライメント移動材料との相互作用によって整列させることができる。アライメント移動材料は、ある実施形態では、アライメント層から、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物への適切な整列または位置の伝搬または移動を容易にし得る。
【０３６４】
アライメント移動材料の例としては、限定されないが、本明細書に開示するアライメント媒体と組み合わせた上述の液晶材料が挙げられる。配向した表面を用い、液晶材料の分子を整列させることができる。例えば、液晶材料を、配向している表面に塗布し得、次いで、表面の配向と同じ一般的な方向にほぼ平行な配向になるように液晶分子の長軸を合わせるように整列させ得る。アライメント移動材料の液晶材料を、アライメント層との整列によって、少なくとも部分的に順に並べてもよく、その結果、液晶材料の分子の長軸は、例えば、配向設備の第１の一般的な方向にほぼ平行である。この様式で、アライメント層の一般的な方向を、液晶材料に移動させることができ、次いで、その一般的な方向を別の構造または材料に移動させることができる。さらに、アライメント層が、一緒になってあるデザインまたは模様を形成する一般的な方向を有する複数の領域を含む場合、液晶材料と、アライメント層の種々の領域とを整列させることによって、そのデザインまたは模様を液晶材料に移動させることができる。さらに、必須ではないが、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態によれば、アライメント移動材料の液晶材料の少なくとも一部は、アライメント層の少なくとも一部と少なくとも部分的に整列しつつ、磁場、電場、直線偏光した赤外放射線、直線偏光した紫外放射線、直線偏光した可視光放射線のうち、少なくとも１つにさらされてもよい。
【０３６５】
本発明のフォトクロミック物品は、ある実施形態では、トップコート層の上に存在するハードコート層を含む。図１を参照すると、フォトクロミック物品２は、トップコート層２０の上に存在するハードコート層５３を含む。ハードコートは、単一層または複数層を含んでいてもよい。
【０３６６】
ハードコート層は、有機シランを含む耐摩耗性コーティング、放射線硬化したアクリレート系薄膜を含む耐摩耗性コーティング、シリカ、チタニアおよび／またはジルコニアのような無機材料に基づく耐摩耗性コーティング、紫外線硬化型の有機耐摩耗性コーティング、酸素障壁コーティング、ＵＶ遮蔽コーティング、およびこれらの組み合わせから選択され得る。ある実施形態では、ハードコート層は、放射線硬化するアクリレート系薄膜の第１のコーティングと、有機シランを含む第２のコーティングとを含んでいてもよい。市販のハードコーティング製品の非限定的な例としては、それぞれＳＤＣ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．およびＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＳＩＬＶＵＥ（登録商標）１２４およびＨＩ−ＧＡＲＤ（登録商標）コーティングが挙げられる。
【０３６７】
ハードコート層は、当該技術分野で認識されるハードコート材料、例えば、有機シラン耐摩耗性コーティングから選択されてもよい。有機シラン耐摩耗性コーティングは、ハードコートまたはシリコーン系ハードコーティングと呼ばれることも多く、当該技術分野で周知であり、ＳＤＣ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．およびＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．のような種々の製造業者から市販されている。米国特許第４，７５６，９７３号の第５欄第１〜４５行；米国特許第５，４６２，８０６号の第１欄第５８行〜第２欄第８行および第３欄第５２行〜第５欄第５０行が参照され、これらの開示内容は、有機シランハードコーティングについて記載しており、その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる。さらに、有機シランハードコーティングの開示については、米国特許第４，７３１，２６４号、第５，１３４，１９１号、第５，２３１，１５６号、国際特許公開第ＷＯ  ９４／２０５８１号が参照され、その開示内容も、本明細書に参考として組み込まれる。ハードコート層は、プライマー層に関して本明細書にすでに記載したようなコーティング方法（例えば、スピンコーティング）によって塗布されてもよい。
【０３６８】
ハードコート層を形成するために使用可能な他のコーティングとしては、限定されないが、多官能アクリルハードコーティング、メラミン系ハードコーティング、ウレタン系ハードコーティング、アルキド系コーティング、シリカゾル系ハードコーティングまたは他の有機または無機／有機ハイブリッドハードコーティングが挙げられる。
【０３６９】
ハードコート層は、ある実施形態では、有機シラン型ハードコーティングから選択される。本発明のフォトクロミック物品のハードコート層を選択することができる有機シラン型ハードコーティングとしては、限定されないが、米国特許第７，４６５，４１４  Ｂ２号の第２４欄第４６行〜第２８欄第１１行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に開示されるものが挙げられる。
【０３７０】
本発明のフォトクロミック物品は、さらなるコーティング、例えば、反射防止性コーティングを含んでいてもよい。ある実施形態では、反射防止性コーティングは、ハードコート層の上に塗布されてもよい。反射防止性コーティングの例は、米国特許第６，１７５，４５０号および国際特許公開第ＷＯ  ００／３３１１１号に記載されており、この開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる。
【０３７１】
本発明のさらなる実施形態によれば、本発明のフォトクロミック物品は、眼科用物品またはエレメント、ディスプレイ物品またはエレメント、窓、鏡、包装材料、例えば、伸縮包装、アクティブ液晶セル物品およびパッシブ液晶セル物品またはエレメントから選択されてもよい。
【０３７２】
眼科用物品またはエレメントの例としては、限定されないが、矯正レンズおよび非矯正レンズ（単焦点レンズまたは多焦点レンズ、部分に分けられた多焦点レンズであってもよく、部分に分けられていない多焦点レンズであってもよい（例えば、限定されないが、二焦点レンズ、三焦点レンズおよび多重焦点レンズを含む））、ならびに、限定されないが、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズおよび保護レンズ、または遮光板のような、視界を矯正し、保護し、または高める（化粧品的に、またはその他の目的で）ために用いられる他のエレメントが挙げられる。
【０３７３】
ディスプレイ物品、エレメントおよびデバイスの例としては、限定されないが、スクリーン、モニタ、セキュリティエレメントが挙げられ、限定されないが、セキュリティマークおよび認証マークが挙げられる。
【０３７４】
窓の例としては、限定されないが、自動車用および航空用の透明部品、フィルター、シャッター、光学スイッチが挙げられる。
【０３７５】
ある実施形態では、フォトクロミック物品は、セキュリティエレメントであってもよい。セキュリティエレメントの例としては、限定されないが、基材、例えば、アクセスカードおよびパス、例えば、切符、バッジ、身分証明カードまたはメンバーシップカード、デビットカードなど；流通証券および流通禁止証券、例えば、手形、小切手、債券、約束手形、譲渡性預金証書、株券など；政府書類、例えば、通貨、ライセンス、身分証明カード、ベネフィットカード（ｂｅｎｅｆｉｔ  ｃａｒｄ）、ビザ、パスポート、公式証明書、証書など；消費者向け物品、例えば、ソフトウエア、コンパクトディスク（「ＣＤ」）、デジタルビデオディスク（「ＤＶＤ」）、家庭用機器、消費者向け電子機器、スポーツ用品、車など；クレジットカード；商品タグ、ラベル、包装の少なくとも一部に接続したセキュリティマークおよび認証マークが挙げられる。
【０３７６】
さらなる実施形態では、セキュリティエレメントは、透明基材および反射性基材から選択される基材の少なくとも一部に接続されてもよい。または、反射性基材が必要なさらなる実施形態によれば、基材が反射性ではないか、または意図する用途では十分に反射性ではない場合、まず、セキュリティマークを塗布する前に、基材の少なくとも一部に反射性材料を塗布してもよい。例えば、基材の上にセキュリティエレメントを形成する前に、反射性アルミニウムコーティングを基材の少なくとも一部に塗布してもよい。さらに、または、代わりに、セキュリティエレメントは、着色していない基材、着色した基材、フォトクロミック基材、着色したフォトクロミック基材、直線偏光性基材、円偏光性基材、楕円偏光性基材から選択される基材の少なくとも一部に接続してもよい。
【０３７７】
さらに、上述の実施形態のセキュリティエレメントは、例えば、米国特許第６，６４１，８７４に記載されるように、見る角度によって変わる特徴を有する多層反射性セキュリティエレメントを形成するために、１種類以上の他のコーティングまたは膜またはシートをさらに含んでいてもよい。
【０３７８】
本発明は、以下の実施例にさらに具体的に記載されるが、多くの改変および変更が当業者には明らかであると思われるため、これらの実施例は、単なる説明のみを目的としている。他の意味であると明記していない限り、すべての部および百分率は重量基準である。
【実施例】
【０３７９】
第１部は、プライマー層配合物（ＰＬＦ）の調製について記載する。第２部は、液晶アライメント配合物（ＬＣＡＦ）の調製について記載する。第３部は、コーティング層配合物（ＣＬＦ）の調製について記載する。第４部は、トップコート層配合物（ＴＬＦ）の調製について記載する。第５部は、ハードコート配合物（ＨＣＦ）の調製について記載する。第６部は、基材の調製および表１に列挙したコーティングのスタックのために使用する手順を記載する。第７部は、比較例（ＣＥ）１〜６、実施例１〜４について表１に報告した、吸収比および光学応答の測定を含むフォトクロミック性能試験を記載する。
【０３８０】
（第１部−ＰＬＦの調製）
適切な容器に磁気撹拌棒を取り付け、これに以下の材料を記載した量加えた：
ポリアクリレートポリオール（１４．６９ｇ）（米国特許第６，１８７，４４４号の実施例１の組成物Ｄ、ポリオールの開示内容は、本明細書に参考として組み込まれるが、ただし、Ｃｈａｒｇｅ  ２において、スチレンをメタクリル酸メチルで置き換え、合計モノマー重量を基準として０．５重量％のトリフェニルホスファイトを加えた）；
ポリアルキレンカーボネートジオール（３６．７０ｇ）Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ製のＰＯＬＹＭＥＧ（登録商標）１０００；
Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ製のＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）ＰＬ  ３４０（４８．２３ｇ）；
Ｂａｘｅｎｄｅｎ製のＴＲＩＸＥＮＥ（登録商標）ＢＩ  ７９６０（３４．３９ｇ）；
ポリエーテル改質されたポリジメチルシロキサン（０．０８ｇ）ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ、ＵＳＡ製のＢＹＫ（登録商標）−３３３；
ウレタン触媒（１．００ｇ）Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製のＫＫＡＴ（登録商標）３４８；
Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（３．９６ｇ）Ａ−１８７；
光安定化剤（８．０７ｇ）Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）９２８；
ＡＲＯＭＡＴＩＣ  １００（３６．００ｇ）Ｔｅｘａｃｏから入手可能な高沸点溶媒の混合物；
Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製の１−メチル−２−ピロリジノン（６１．８８ｇ））。
【０３８１】
混合物を室温で２時間撹拌し、溶液の合計重量を基準として最終的な固形分が約４６．８２重量％の溶液を得た。この溶液に、撹拌しながら、以下のフォトクロミック化合物を指定量加えた。
【０３８２】
フォトクロミック化合物−１（ＰＣ−１）（０．０９ｇ）７，７−ジフェニル−２−ペンチル−４−オキソ−４Ｈ−７Ｈ−［１，３］ジオキシノ［５’，４’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであると報告されており、米国特許第６，０２２，４９７号の実施例５の手順にしたがって調製した（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）。
【０３８３】
ＰＣ−２（２．１０ｇ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト−［１，２−ｂ］ピランであると報告され、米国特許第７，２６２，２９５  Ｂ２号の実施例１の手順に従って調製した（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）。
【０３８４】
ＰＣ−３（０．８１ｇ）７−（４−メトキシフェニル）−７−（２−フルオロ−４−モルホリノフェニル（ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｏｐｐｈｅｎｙｌ））−２−ペンチル−４−オキソ−４Ｈ−７Ｈ−［１，３］ジオキシノ［５’，４’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであると報告され、米国特許第６，０２２，４９７号の実施例５の手順にしたがって調製したが、但し、１，１−ジフェニル）−２−プロピン−１−オールの代わりに、１−（４−メトキシフェニル）−１−（２−フルオロ−４−モルホリノフェニル）−２−プロピン−１−オールを使用した。
【０３８５】
比較例４および５で使用するために、フォトクロミック化合物を含まないプライマーも調製した。
【０３８６】
（第２部−ＬＣＡＦの調製）
Ｖｅｎｔｉｃｏから購入したＳｔａｒａｌｉｇｎ  ２２００ＣＰ１０を、シクロペンタノン溶媒を用いて２％溶液になるまで希釈した。
【０３８７】
（第３部−ＣＬＦの調製）
ＣＬＦ中、液晶モノマー（ＬＣＭ）材料を以下のように調製した。
【０３８８】
ＬＣＭ−１は、米国特許第７，９１０，０１９号の実施例１７（液晶モノマーの開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に記載される手順にしたがって調製した１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（８−（４−（４−（４−（８−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキサン−１−オールである。
【０３８９】
ＬＣＭ−２は、４−（３−アクリロイルオキシプロピルオキシ）−安息香酸２−メチル−１，４−フェニレンエステルであると報告されており、ＥＭＤ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ．から入手可能であり、分子式がＣ３３Ｈ３２Ｏ１０である市販されているＲＭ２５７である。
【０３９０】
ＬＣＭ−３  米国特許第７，９１０，０１９号の実施例１の手順１にしたがって、但し、ｎ＝０で調製した（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）、１−（６−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン。
【０３９１】
ＬＣＭ−４は、米国特許第７，９１０，０１９号（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）の手順にしたがって調製した１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（８−（４−（４−（４−ヘキシルオキシベンゾイルオキシ）フェノキシカルボニル）−フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オンである。
【０３９２】
ＣＬＦを以下のように調製した。
【０３９３】
アニソール（３．９９ｇ）とＢＹＫ（登録商標）−３２２添加剤０．００４ｇ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ、ＵＳＡから入手可能であり、アラルキル修飾したポリ−メチル−アルキル−シロキサンであると報告されている）の混合物が入った適切なフラスコに、ＬＣＭ−１（１．０８ｇ）、ＬＣＭ−２（２．４ｇ）、ＬＣＭ−３（１．０８ｇ）、ＬＣＭ−４（１．４４ｇ）、４−メトキシフェノール（０．００６ｇ）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９（０．０９ｇ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な光開始剤）を加えた。得られた混合物は、混合物の合計重量を基準として６０重量％のモノマー固形分を含有するが、この混合物を８０℃で２時間撹拌し、約２６℃まで冷却し、以下のフォトクロミック化合物を加えた。ＰＣ−４を、モノマー固形分を基準として４．８重量％の量で加えた。ＰＣ−４は、２０１０年１２月１６日に出願された米国特許出願第１２／９２８６８７号の実施例１９（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）の手順にしたがって調製した３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであると報告されている。ＰＣ−５（７−２３８４）を、モノマー固形分を基準として７．２重量％の量で加えた。ＰＣ−５は、２０１０年１２月１６日に出願した米国特許出願第１２／９２８６８１号の手順にしたがって調製した３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１３−メトキシ−１３−エチル−７−［２−メチル−４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−メトキシ−１３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであると報告されている。
【０３９４】
（第４部：ＴＬＦの調製）
ＴＬＦを以下のようにして調製した。
【０３９５】
５０ｍＬの褐色ガラス瓶に磁気撹拌棒を取り付け、以下の材料を加えた：
Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製のヒドロキシメタクリレート（１．２４２ｇ）；
Ｓａｒｔｏｍｅｒ製のネオペンチルグリコールジアクリレート（１３．７１７５ｇ）ＳＲ２４７；
Ｓａｒｔｏｍｅｒ製のトリメチロールプロパントリメタクリレート（２．５８２５ｇ）ＳＲ３５０；
Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ製のＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）ＰＬ  ３４０（５．０２ｇ）；
Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）−８１９（０．０６２８ｇ）；
Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ  （０．０６２８ｇ）；
ポリブチルアクリレート（０．１２５ｇ）、
Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製の３−アミノプロピルプロピルトリメトキシシラン（１．４５７０ｇ）Ａ−１１００；
２００プルーフのＰｈａｒｍａｃｏ−Ａａｐｅｒ製の完全無水エタノール（１．４５７０ｇ）。
【０３９６】
混合物を室温で２時間撹拌した。実施例４で使用したＴＬＦに、紫外光吸収剤（ＵＶＡ）を、溶液の合計重量を基準として１重量％の量で加えた。ＵＶＡは、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール群であるＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３８４であった。
【０３９７】
（第５部：ＨＣＦの調製）
ＨＣＦを以下のように調製した。Ｃｈａｒｇｅ  １を綺麗な乾燥ビーカーに加え、５℃の氷浴中に撹拌しながら置いた。Ｃｈａｒｇｅ  ２を加えると発熱が起こり、反応混合物の温度が５０℃まで上がった。得られた反応混合物の温度を２０〜２５℃まで冷却し、Ｃｈａｒｇｅ  ３を撹拌しつつ加えた。Ｃｈａｒｇｅ  ４を加え、ｐＨを約３〜約５．５に調整した。Ｃｈａｒｇｅ  ５を加え、溶液を３０分混合した。得られた溶液を公称０．４５ミクロンのカプセルフィルターで濾過し、使用するまで４℃で保存した。
【０３９８】
Ｃｈａｒｇｅ１
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン                          ３２．４グラム
メチルトリメトキシシラン                                      ３４５．５グラム
Ｃｈａｒｇｅ２
脱イオン水（ＤＩ）と硝酸の溶液（硝酸  １ｇ／７０００ｇ）          ２９２グラム
Ｃｈａｒｇｅ３
ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ溶媒                                ２２８グラム
Ｃｈａｒｇｅ４
ＴＭＡＯＨ（メタノール中２５％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）０．４５グラム
Ｃｈａｒｇｅ５
ＢＹＫ（登録商標）−３０６界面活性剤                               ２．０グラム。
【０３９９】
（第６部−基材の調製と、表１に報告したコーティングのスタックに使用する手順）
（基材の調製）
ＣＲ−３９（登録商標）モノマーから調製した５．０８ｃｍ×５．０８ｃｍ×０．３１８ｃｍ（２インチ（ｉｎ．）×２インチ×０．１２５インチ）の寸法の四角形の基材をＨｏｍａｌｉｔｅ，Ｉｎｃ．から得た。それぞれの基材を、アセトンを浸したティッシュで拭くことによってきれいにし、空気流で乾燥させ、そして高電圧変換器を備えたＴａｎｔｅｃ  ＥＳＴ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｓｅｒｉａｌ  Ｎｏ．０２０２７０  Ｐｏｗｅｒ  Ｇｅｎｅｒａｔｏｒ  ＨＶ  ２０００シリーズのコロナ処理装置のコンベアベルトの上を通過させることによってコロナ処理した。ベルト速度３ｆｔ／分でコンベア上を移動させつつ、基材に、５３．９９ＫＶ、５００ワットで発生したコロナをあてた。
【０４００】
（プライマー層のためのコーティング手順）
約１．５ｍＬの溶液を分注し、基材を毎分５００回転（ｒｐｍ）で３秒間回転させ、その後、１，５００ｒｐｍで７秒間、その後２，５００ｒｐｍで４秒間回転させることによって、試験基材表面の一部にスピンコーティングすることによって、試験基材にＰＬＦを塗布した。Ｌａｕｒｅｌｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．製のスピンプロセッサ（ＷＳ−４００Ｂ−６ＮＰＰ／ＬＩＴＥ）をスピンコーティングに使用した。その後で、コーティングされた基材を、１２５℃に維持したオーブンに６０分間入れた。コーティングされた基材を約２６℃まで冷却した。この基材を、高電圧変換器を備えたＴａｎｔｅｃ  ＥＳＴ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｓｅｒｉａｌ  Ｎｏ．０２０２７０  Ｐｏｗｅｒ  Ｇｅｎｅｒａｔｏｒ  ＨＶ  ２０００シリーズのコロナ処理装置のコンベアベルトに通すことによってコロナ処理した。乾燥したプライマー層に、ベルト速度３ｆｔ／分でコンベア上を移動させつつ、５３．００ＫＶ、５００ワットで発生したコロナをあてた。
【０４０１】
（液晶アラインメント層のためのコーティング手順）
約１．０ｍＬの溶液を分注し、基材を毎分８００回転（ｒｐｍ）で３秒間回転させ、その後、１，０００ｒｐｍで７秒間、その後２，５００ｒｐｍで４秒間回転させることによって、試験基材表面の一部にスピンコーティングすることによって、試験基材にＬＣＡＦを塗布した。Ｌａｕｒｅｌｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．製のスピンプロセッサ（ＷＳ−４００Ｂ−６ＮＰＰ／ＬＩＴＥ）をスピンコーティングに使用した。その後で、コーティングされた基材を、１２０℃に維持したオーブンに３０分間入れた。コーティングされた基材を約２６℃まで冷却した。
【０４０２】
それぞれの基材の上にある乾燥した光アラインメント層に、直線偏光した紫外放射線をあてることによって、少なくとも部分的に順に並ばせた。光源は、放射線を基材表面に対して垂直な面に直線偏光するように配置した。それぞれのアラインメント層にあてられる紫外放射線の量を、ＥＩＴ  Ｉｎｃ製のＵＶ  Ｐｏｗｅｒ  ＰｕｃｋＴＭ高エネルギー線量計（Ｓｅｒｉａｌ  Ｎｏ．２０６６）を用いて測定し、この測定は以下のとおりであった。ＵＶＡ  ０．０１８Ｗ／ｃｍ２および５．３６１Ｊ／ｃｍ２；ＵＶＢ  ０Ｗ／ｃｍ２および０Ｊ／ｃｍ２；ＵＶＣ  ０Ｗ／ｃｍ２および０Ｊ／ｃｍ２；ＵＶＶ  ０．００５Ｗ／ｃｍ２および１．５４１Ｊ／ｃｍ２。光配向可能なポリマー網目構造の少なくとも一部を順に並べた後、基材を約２６℃まで冷却し、覆っておいた。
【０４０３】
（コーティング層のためのコーティング手順）
試験基材の上にある少なくとも部分的に順に並んだ光アライメント材料に対し、毎分４００回転（ｒｐｍ）で６秒間、その後、８００ｒｐｍで６秒間の速度でＣＬＦをスピンコーティングした。それぞれのコーティングされた基材を、６０℃のオーブンに３０分間置いた。その後で、ベルト速度２ｆｔ／分でコンベア上を移動させつつ、Ｂｅｌｃａｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇによって設計されたＵＶ  Ｃｕｒｉｎｇ  Ｏｖｅｎ  Ｍａｃｈｉｎｅ中、窒素雰囲気下、ＵＶＡのピーク強度が０．３８８ワット／ｃｍ２、ＵＶＶが０．１６５ワット／ｃｍ２であり、ＵＶ線量が、ＵＶＡについて７．３８６ジュール／ｃｍ２、ＵＶＶについて３．３３７ジュール／ｃｍ２という条件で、２種類の紫外線ランプによって硬化させた。コーティングされた基材にトップコート層を付与する予定の場合、ベルト速度３ｆｔ／分でコンベア上を移動させつつ、硬化した層に５３．００ＫＶ、５００ワットで発生したコロナをあてた。コーティングされた基材に、トップコート層を付与しない場合、１０５℃で３時間かけて、後硬化を終了させた。
【０４０４】
（トップコート層のためのコーティング手順）
硬化したＣＬＦコーティング基材に対し、毎分１，４００回転（ｒｐｍ）で７秒間かけてＴＬＦをスピンコーティングした。その後で、ベルト速度６ｆｔ／分でコンベアベルト上を移動させつつ、Ｂｅｌｃａｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇによって設計され、構築されたＵＶ  Ｃｕｒｉｎｇ  Ｏｖｅｎ  Ｍａｃｈｉｎｅ中、窒素雰囲気下、ＵＶＡのピーク強度が１．８８７ワット／ｃｍ２、ＵＶＶが０．６９４ワット／ｃｍ２であり、ＵＶ線量が、ＵＶＡについて４．６９９ジュール／ｃｍ２、ＵＶＶについて１．７８７ジュール／ｃｍ２という条件で、２種類の紫外線ランプによって基材を硬化させた。コーティングされた基材にハードコート層を付与する予定の場合、ベルト速度３ｆｔ／分でコンベア上を移動させつつ、硬化した層に５３．００ＫＶ、５００ワットで発生したコロナをあてた。コーティングされた基材に、ハードコート層を付与しない場合、１０５℃で３時間かけて、後硬化を終了させた。
【０４０５】
（ハードコートのためのコーティング手順）
トップコート層をコーティングして硬化した基材に対し、毎分２，０００回転（ｒｐｍ）で１０秒間かけてＨＣＦをスピンコーティングした。１０５℃で３時間かけて、コーティングされた基材の後硬化を終了させた。
【０４０６】
（第７部−吸収比および光学応答の測定を含む、フォトクロミック性能試験）
それぞれ、フォトクロミック二色染料（ＰＣＤＤ）を含むコーティングを有する基材について、吸収比（ＡＲ）を以下のように決定した。Ｃａｒｙ  ６０００ｉ  ＵＶ−可視光分光計に、回転ステージ上に設置された自己センタリング機能をもつサンプルホルダー（Ｐｏｌｙｔｅｃｈ、ＰＩ製のＭｏｄｅｌ  Ｍ−０６０−ＰＤ）を取り付け、適切なソフトウエアをつないだ。サンプルの前のサンプル光線中に、偏光分析機（Ｍｏｘｔｅｋ  ＰＲＯＦＬＵＸ（登録商標）偏光機）を置いた。この装置を以下のパラメーターに設定した。スキャン速度＝６００ｎｍ／分；データ間隔＝１．０ｎｍ；積算時間＝１００ｍｓ；吸光度範囲＝０〜６．５；Ｙモード＝吸光度；Ｘモード＝ナノメートル；スキャン範囲は３８０〜８００ｎｍであった。オプションは３．５ＳＢＷ（スリット帯の幅）に設定し、ビームモードはダブルに設定した。ベースラインのオプションは、ゼロ／ベースライン補正に設定した。また、１．１と１．５（合わせて約２．６）のＳｃｒｅｅｎ  Ｎｅｕｔｒａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙフィルターをすべてのスキャンについてリファレンス経路に置いた。コーティングされた基材サンプルを、空気中、実験室の空調システムによって維持された室温（２２．７℃±２．４℃）で試験した。
【０４０７】
以下の様式で、サンプル偏光機の配向を、偏光分析機にとって平行および垂直になるようにした。Ｃａｒｙ  ６０００ｉを、ＤＤ−２を含むサンプルについて４４３ｎｍに設定し、ＤＤ−１を含むサンプルについて６７５ｎｍに設定し、サンプルを少しずつ（０．１〜５°、例えば、５、１、０．５、および０．１°）回転させて吸光度を監視した。吸光度が極大になるまでサンプルの回転を続けた。この位置を、垂直または９０°の位置と定義した。平行な位置は、ステージを時計回りまたは反時計回りに９０°回転させることによって得た。サンプルのアライメントは、±０．１°で達成した。
【０４０８】
それぞれのサンプルについて、９０°および０°で吸収スペクトルを集めた。ＷａｖｅＭｅｔｒｉｃｓから入手可能なＩｇｏｒ  Ｐｒｏソフトウエアを用い、データ分析を取り扱った。これらのスペクトルをＩｇｏｒ  Ｐｒｏに読み込み、吸光度を使用し、４４３ｎｍと６７５ｎｍでの吸光比を計算した。計算した吸収比を表７に列挙している。
【０４０９】
光学ベンチでの応答試験の前に、フォトクロミック分子をあらかじめ活性化させておくために、光源から約１４ｃｍの距離で、３６５ｎｍの紫外光を１０分間あてることによって、基材を調整した。サンプルへのＵＶＡ照度は、Ｌｉｃｏｒ  Ｍｏｄｅｌ  Ｌｉ−１８００スペクトロラジオメーターで測定し、２２．２ワット／平方メートルであることがわかった。次いで、サンプル中のフォトクロミック化合物を脱色するか、または不活性化するために、サンプルをハロゲンランプ（５００Ｗ、１２０Ｖ）の下に、ランプから約３６ｃｍの距離で約１０分間置いた。Ｌｉｃｏｒスペクトロラジオメーターを用いてサンプルでの照度を測定し、２１．９Ｋｌｕｘであることがわかった。次いで、冷却し、基底状態へと戻すために、試験前に、サンプルを暗環境に少なくとも１時間保持した。
【０４１０】
光学ベンチを使用し、コーティングされた基材の光学特性を測定し、吸収比とフォトクロミック性を誘導した。それぞれの試験サンプルを、活性化光源（Ｎｅｗｐｏｒｔ／Ｏｒｉｅｌ  Ｍｏｄｅｌ  ６６４８５  ３００−ワット  キセノンアークランプに、迷光がデータ収集プロセスを妨害しないように、データ収集中に瞬時に閉じるＵＮＩＢＬＩＴＺ（登録商標）ＶＳ−２５高速コンピューター制御付きシャッターと、短波長の放射線を除去するＳＣＨＯＴＴ（登録商標）３ｍｍ  ＫＧ−１バンドパスフィルターと、強度を弱めるための中密度フィルターと、光線の照準を合わせるための集光レンズとを備えたもの）を、試験サンプル表面に対して３０°〜３５°の入射角になるように配置した光学ベンチに置いた。このアークランプには、光強度制御器（Ｎｅｗｐｏｒｔ／Ｏｒｉｅｌ  ｍｏｄｅｌ  ６８９５０）を取り付けておいた。
【０４１１】
応答の測定を監視するための広帯域光源を、試験サンプル表面に対して垂直になるような様式で配置した。先端が分かれて二股になった光ファイバーケーブルを用い、１００ワットのタングステンハロゲンランプ（ＬＡＭＢＤＡ（登録商標）ＵＰ６０−１４一定電圧供給によって制御）からの光を別個にフィルタリングしたものを集め、合わせることによって、短い可視光波長の大きなシグナルを得た。タングステンハロゲンランプの片側からの光をＳＣＨＯＴＴ（登録商標）ＫＧ１フィルターでフィルタリングして熱を吸収し、短い波長を通過させるためにＨＯＹＡ（登録商標）Ｂ−４４０フィルターでフィルタリングした。もう一方の側からの光は、ＳＣＨＯＴＴ（登録商標）ＫＧ１フィルターでフィルタリングするか、またはフィルタリングしなかった。ランプの片側からの光を、先端が分かれて二股になった光ファイバーケーブルの別個の端に集光し、光を集めた後、ケーブルの１個の端から出る１つの光源に合わせた。適切な混合を確保するために、ケーブルの１個の端に４インチの光導体を接続した。データ収集中に瞬時に開くＵＮＩＢＬＩＴＺ（登録商標）ＶＳ−２５高速コンピューター制御付きシャッターに、広帯域光源を取り付けた。
【０４１２】
ケーブルの１個の端からの光を、コンピューター制御によって開始し、駆動する回転ステージ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈ、ＰＩ製のＭｏｄｅｌ  Ｍ−０６１−ＰＤ）中に置いたＭｏｘｔｅｋ、ＰＲＯＦＬＵＸ（登録商標）Ｐｏｌａｒｉｚｅｒを通すことによって、光源の偏光を達成した。光線の監視は、ある偏光面（０°）が、光学ベンチ台の平面に垂直であり、第２の偏光面（９０°）が、光学ベンチ台の平面に平行であるように設定した。サンプルを空気中、温度制御した空気セルによって維持した２３℃±０．１℃で実行した。
【０４１３】
それぞれのサンプルを整列させるために、第２の偏光機を光学通路に追加した。第２の偏光機は、第１の偏光機に対して９０°に設定した。回転ステージ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈ、ＰＩ製のＭｏｄｅｌ  Ｎｏ  Ｍ−０６１．ＰＤ）に取り付けた自己センタリング機能をもつホルダー中の空気セルにサンプルを置いた。レーザー光線（Ｃｏｈｅｒｅｎｔ−ＵＬＮ  ６３５ダイオードレーザー）を、交差する偏光機およびサンプルを通るように向けた。最小透過率を見つけるために、サンプルを回転させた（粗い移動の場合には３°ずつ、微細な移動のときは０．１°ずつ）。この時点で、サンプルは、Ｍｏｘｔｅｋ偏光機および第２の偏光機に平行または垂直に整列しており、ダイオードレーザー光線は光学通路から取り除かれていた。活性化前に、サンプルは±０．２°で整列していた。
【０４１４】
測定を行うために、各試験サンプルに、活性化光源からのＵＶＡを６．７Ｗ／ｍ２で１０〜２０分間あて、フォトクロミック化合物を活性化させた。検出システム（Ｍｏｄｅｌ  ＳＥＤ０３３検出器、Ｂフィルター、拡散体）を取り付けたＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｉｇｈｔ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｒａｄｉｏｍｅｔｅｒ（Ｍｏｄｅｌ  ＩＬ−１７００）を用い、それぞれの１日の初めに露光を確認した。次いで、０°偏光面に偏光した監視光源からの光を、コーティングされたサンプルに通し、１インチの球状部分に光を集めた。この球を、単一の機能を有する光ファーバーケーブルを用い、ＯＣＥＡＮ  ＯＰＴＩＣＳ（登録商標）Ｓ２０００分光光度計に接続した。サンプルを通った後のスペクトル情報をＯＣＥＡＮ  ＯＰＴＩＣＳ（登録商標）ＯＯＩＢａｓｅ３２およびＯＯＩＣｏｌｏｒソフトウエア、ＰＰＧの専用ソフトウエアを用いて集めた。フォトクロミック材料を活性化している間、偏光シートの位置を前後に回転させ、監視光源からの光を９０°偏光面に偏光させ、戻した。活性化中に５秒間隔で約６００〜１２００秒間、データを集めた。それぞれの試験について、偏光面：０°、９０°、９０°、０°などのシーケンスでデータを集めるように、偏光機の回転を調節した。
【０４１５】
それぞれの試験サンプルについて、吸収スペクトルを得て、Ｉｇｏｒ  Ｐｒｏソフトウエア（ＷａｖｅＭｅｔｒｉｃｓから入手可能）を用いて分析した。それぞれの試験サンプルについて、試験したそれぞれの波長について、０時（すなわち、活性化していないとき）のサンプルの吸光度測定値を引き算することによって、それぞれの偏光方向での吸光度の変化を計算した。それぞれのサンプルについてフォトクロミック化合物のフォトクロミック応答が飽和するか、またはほぼ飽和した活性化プロフィール領域（すなわち、測定した吸光度が時間経過にともなって増加しないか、または顕著に増加しない領域）で、この領域でそれぞれの時間間隔での吸光度を平均することによって、吸光度の平均値を得た。λｍａｘ−ｖｉｓ±５ｎｍに対応する所定の波長範囲での平均吸光度値は、０°および９０°の偏光について抽出し、この範囲で、大きな平均吸光度を小さな平均吸光度で割ることによって、それぞれの波長の吸収比を計算した。それぞれの抽出した波長について、５〜１００のデータ点を平均した。次いで、これらの個々の吸収比を平均することによって、フォトクロミック化合物の平均吸収比を計算した。
【０４１６】
初期の透過度を確立し、キセノンランプからのシャッターを開け、紫外放射線を与え、試験レンズを脱色した状態から活性化した（すなわち、暗くなった）状態まで変化させることによって、脱色した状態から暗くなった状態までの光学密度の変化（ΔＯＤ）を決定した。所定の時間間隔でデータを集め、活性化した状態で透過度を測定し、式：ΔＯＤ＝ｌｏｇ（％Ｔｂ／％Ｔａ）（式中、％Ｔｂは、脱色した状態での透過率の％であり、％Ｔａは、活性化した状態での透過率の％であり、対数は底が１０である）にしたがって光学密度の変化を計算した。明所（Ｐｈｏｔ）の波長ならびに平均が４４０ｎｍおよび５７０ｎｍの波長で測定を行い、表１に報告している。
【０４１７】
消光半減時間（Ｔ１／２）は、試験サンプル中のフォトクロミック化合物の活性化形態のΔＯＤが、１５分後に測定したΔＯＤの半分に達する秒単位での時間間隔であるか、または、飽和またはほぼ飽和に達した後に、室温で活性化光の光源を除去した（例えば、シャッターを閉じることによって）後にΔＯＤの半分に達する秒単位での時間間隔である。
【０４１８】
実施例１〜４およびＣＥ１〜６の結果を表１に列挙している。それぞれの波長について、実施例１〜４のΔＯＤは、ＣＥ１〜６の値よりも大きい。
【０４１９】
【表１】
0005890897.tif 000053
本発明を、特定的な実施形態の具体的な詳細を参照して記載してきた。このような詳細は、添付の特許請求の範囲に含まれる程度を除き、本発明の範囲を限定するとみなされることを意図していない。
【図１】
0005890897.tif 000054
【図２】
0005890897.tif 000055