(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光ＵＶを照射して得られた光配向膜であって、前記光配向膜は、（ａ）光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位、及び（ｂ）光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーを含有し、
前記ポリマーが一般式（Ｉ）
【化１】
0006002996.tif 000121
（式中、Ｌは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、
Ａは
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒは、０、１又は２を表すが、ｒが２を表す場合に、複数存在するＡは同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｚは、一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）
【化２】
0006002996.tif 000122
（式中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す。）で表される構造を含有し、膜厚１μｍあたりのΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に垂直方向の吸光度を示す）が、２３０ｎｍ〜３８０ｎｍの領域で０．３５以上の極大値を持つ光配向膜。
【請求項２】
偏光ＵＶを照射して得られた光配向膜であって、膜厚１μｍあたりのΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に垂直方向の吸光度を示す）が３６０ｎｍにおいて、光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位に基づく、０．０３以上の値を持つ請求項１に記載の光配向膜。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の光配向膜の製造方法であって、偏光ＵＶを照射した後に、８０℃以上の温度で加熱することにより得られる光配向膜の製造方法。
【請求項４】
偏光ＵＶの照射量が２００ｍＪ／ｃｍ２以下であることを特徴とする請求項３に記載の光配向膜の製造方法。
【請求項５】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、
請求項１に記載の光配向膜。
【請求項６】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｃ）
【化３】
0006002996.tif 000123
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
Ｗ１は、メチレン基（前記メチレン基の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１から５のアルキル基で置換されていても良い）、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ３は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ４は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す、請求項１に記載の光配向膜。
【請求項７】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、
請求項１記載の光配向膜。
【請求項８】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｄ）、（ＩＩｆ）
【化４】
0006002996.tif 000124
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
Ｗ２は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ７は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ８は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い）を表し、
Ｒ５は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い）を表し、
Ｒ６は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す、
請求項１に記載の光配向膜。
【請求項９】
一般式（Ｉ）において、Ｓｐが下記一般式（ＩＶａ）
【化５】
0006002996.tif 000125
（式中、左の破線はＬへの結合を表し、右の破線はＡへの結合又はＸが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される、請求項１、２、５〜８のいずれか一項に記載の光配向膜。
【請求項１０】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
かつ一般式（Ｉ）において、Ｓｐが一般式（ＩＶｃ）
【化６】
0006002996.tif 000126
（式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＡ２は一般式（ＩＶａ）におけるものと同じ意味を表す）で表され、Ａ７が
１，４−フェニレン基（この基中に存在する３個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられている）、１，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｐは１を表し、ｑは１又は２を表すが、ｑが２を表す場合に、複数存在するＡ２及びＺ３は同一であっても異なっていても良い。）
を表す、請求項１に記載の光配向膜。
【請求項１１】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されており、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
かつ一般式（Ｉ）において、Ｓｐが一般式（ＩＶｂ）
【化７】
0006002996.tif 000127
（式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ａ２、ｐおよびｑは一般式（ＩＶａ）におけるものと同じ意味を表す）で表され、Ａ８が
トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、及び１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）であり、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。）
を表す、請求項１に記載の光配向膜。
【請求項１２】
一般式（Ｉ）において、Ｌがポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、ポリイミドのいずれか一つを構成する原料単位であることを特徴とする請求項１、２、５〜１１のいずれか一項に記載の光配向膜。
【請求項１３】
一般式（Ｉ）において、Ｌが一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１７）
【化８】
0006002996.tif 000128
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）からなる群より選ばれる何れかの置換基を表す、請求項１、２、５〜１１のいずれか一項に記載の光配向膜。
【請求項１４】
一般式（Ｉ）において、Ｘ及びＹが水素原子を表す、請求項１、２、５〜１３のいずれか一項に記載の光配向膜。
【請求項１５】
一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）および（ＩＶｃ）において、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Ｚ３は単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、ｑが１を表す、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の光配向膜。
【請求項１６】
一般式（Ｉ）において、Ａは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、請求項１に記載の光配向膜。
【請求項１７】
一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）および（ＩＶｃ）において、Ａ２は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の光配向膜。
【請求項１８】
一般式（Ｉ）において、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）又は（ＩＩＩ−２）で表される、請求項１３に記載の光配向膜。
【請求項１９】
一般式（ＩＶｃ）において、Ａ７は２，６−ナフチレン基を表し、前記２，６−ナフチレン基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい、請求項１０に記載の光配向膜。
【請求項２０】
光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位が、下記一般式（Ｑ）
【化９】
0006002996.tif 000129
（式中、破線はポリマー主鎖への結合を表し、Ｓａ及びＳａａは各々異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｐは光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位を表し、Ｖａは側鎖末端を表す。）、
で表される構造を含む、請求項１に記載の光配向膜。
【請求項２１】
下記一般式（ＱＰ）
【化１０】
0006002996.tif 000130
（式中、Ｓｐ、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｒは一般式（Ｉ）におけるものと同じ意味を表し、Ｓａ、Ｐ、Ｓａａ及びＶａは一般式（Ｑ）におけるものと同じ意味を表し、Ｍａ、Ｍｂ及びＭｄは各々異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、ｘ、ｙ及びｗはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも０＜ｘ≦１かつ０＜ｙ≦１かつ０≦ｗ＜１であり、ｎは４〜１００００００を表し、Ｍａ、Ｍｂ及びＭｄの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Ｍａ、Ｍｂ及びＭｄのモノマー単位は各々独立して１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）
で表される構成単位を含む、請求項１に記載の光配向膜。
【請求項２２】
一般式（ＱＰ）において、ＭａおよびＭｂが、一般式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）〜（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）
【化１１】
0006002996.tif 000131
（式中、破線はＳａ又はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、請求項２１に記載の光配向膜。
【請求項２３】
一般式（ＱＰ）において、Ｍｄが、一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）
【化１２】
0006002996.tif 000132
（式中、破線は水素原子又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、請求項２１に記載の光配向膜。
【請求項２４】
一般式（Ｑ）又は（ＱＰ）において、Ｓａ及びＳａａが、下記一般式（ＶＩ）
【化１３】
0006002996.tif 000133
（式中、破線はポリマー主鎖、もしくは、Ｍａ、Ｐ又はＶａへの結合を表し；
Ｚ１１、Ｚ１２及びＺ１３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される、請求項２０又は請求項２１に記載の光配向膜。
【請求項２５】
一般式（Ｑ）または（ＱＰ）において、Ｖａが、下記一般式（ＶＩＩ）
【化１４】
0006002996.tif 000134
（式中、破線はＳａａへの結合を表し；
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ１２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基若しくは２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）
で表される、請求項２０又は請求項２１に記載の光配向膜。
【請求項２６】
一般式（Ｑ）又は（ＱＰ）において、Ｐが、下記一般式（ＶＩＩＩ）
【化１５】
0006002996.tif 000135
（式中、破線はＳａ及びＳａａへの結合を表し；
Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５は、それぞれ独立的に１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、−ＮＲ２１Ｒ２２によって、又は１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換又は多置換されており、アルキル残基は非置換であるか、フッ素によって１置換又は多置換され、ここで非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒ、Ｒ２１及びＲ２２は、独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
ｐ１、ｑ１、ｒ１、ｓ１及びｔ１は、それぞれ独立的に０又は１を表すが、０＜ｑ１＋ｒ１＋ｓ１＋ｔ１を表す。）
で表される、請求項２０又は請求項２１に記載の光配向膜。
【請求項２７】
一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）において、一価の有機基が一般式（ＱＩＶ）
【化１６】
0006002996.tif 000136
（式中、破線はＭｄへの結合を表し、Ｓａは一般式（ＶＩ）で表される構造を表し、Ｖａは一般式（ＶＩＩ）で表される構造を表す。）で表される、請求項２６に記載の光配向膜。
【請求項２８】
光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位が、その部位単独で光配向膜として使用された場合、照射された偏光紫外線の振動方向に対して、垂直方向に液晶を配向させる性質を有する請求項１、２、５〜２７のいずれか一項に記載の光配向膜。
【請求項２９】
光化学的に架橋可能な部位が、その部位単独で光配向膜として使用された場合、照射された偏光紫外線の振動方向に対して平行方向に液晶を配向させる性質を有する請求項１、２、５〜２８のいずれか一項に記載の光配向膜。
【請求項３０】
偏光ＵＶの照射量が１５０ｍＪ／ｃｍ２以下である請求項３に記載の光配向膜の製造方法。
【請求項３１】
請求項１、２、５〜２９のいずれか一項に記載の光配向膜を用いた液晶表示素子。
【請求項３２】
請求項１、２、５〜２９のいずれか一項に記載の光配向膜を含有する光学異方体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子及び光学異方体に関する。
【背景技術】
【０００２】
光配向膜は、ラビングによる微小傷がなく、機械的接触が無いために発塵及びＴＦＴ素子の破壊の危険性が小さく、パターニングが容易で、高精細化が可能という優れた特徴があることから、種々の液晶ディスプレイへの応用検討が精力的に進められている。特に、ＩＰＳ／ＦＦＳディスプレイに用いる水平配向（プラナー配向）用の光配向膜に対する需要は強い。しかしながら、ＩＰＳ／ＦＦＳ用の光配向膜には、十分な配向規制力を持っていないと、表示素子としてＡＣ焼付きと呼ばれる焼付きを生じてしまうという問題があった。ＡＣ焼付きとは、液晶に対して電圧を印加した状態が続いたあとに電圧無印加状態にしても、光配向膜製造時に規定した配向方向に完全に戻らないことを原因とする不良モードである。コントラストの深刻な低下も伴うため、解決が切望されている。【０００３】
このような問題を解決する手段として、配向規制力と配向膜の異方性の関係に着目し、その吸収異方性パラメータを規定した光配向膜が開示されている（特許文献１）。前記の吸収異方性パラメータは、ＡＣ焼付きを低減可能な光配向膜のスクリーニングに有用である。また、光配向膜製造の際のプロセス条件管理という点からも有用である。しかしながら、この方法を用いても十分にＡＣ焼き付きを改善できないことがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開２０１３／０５０１２０号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ＡＣ焼付きを改善できる光配向膜として、より信頼性の高い吸収異方性パラメータを具備する光配向膜を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するためにＡＣ焼付きと光配向膜の吸収異方性の関係について鋭意検討した結果、特定の吸収異方性パラメータをもつ状態が特に優れたＡＣ焼付き低減をもたらすことを見出し、本発明の完成に至った。【０００７】
即ち、本発明は、偏光ＵＶを照射して得られた光配向膜であって、膜厚１μｍあたりのΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に垂直方向の吸光度を示す）が、２３０ｎｍ〜３８０ｎｍの領域で０．３５以上の極大値を持つことを特徴とする光配向膜を提供する。
また、偏光ＵＶを照射して得られた光配向膜であって、膜厚１μｍあたりのΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に垂直方向の吸光度を示す）が３６０ｎｍにおいて、光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位に基づく０．０３以上の値を持つことを特徴とする光配向膜を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の光配向膜を用いることにより、十分な配向規制力を実現でき、表示素子としてＡＣ焼付きと呼ばれる焼付きを回避することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、部分構造をもつ櫛歯電極に対して、電圧を印加しない状態において液晶分子が電極に対して１０°の角度をもつ配向方向を模式的に表す図である。
【図２】図２は、光配向膜の偏光ＵＶ吸収スペクトルの実験結果を示す。
【図３】図３は、光配向膜の偏光ＵＶ吸収スペクトルの実験結果を示す。
【図４】図４は、光配向膜の偏光ＵＶ吸収スペクトルの実験結果を示す。
【図５】図５は、光配向膜の偏光ＵＶ吸収スペクトルの実験結果を示す。
【図６】図６は、光配向膜の偏光ＵＶ吸収スペクトルの実験結果を示す。
【図７】図７は、光配向膜の偏光ＵＶ吸収スペクトルの実験結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に本願発明の好ましい例について詳細に説明する。
【００１１】
光配向膜において、加熱する前には、膜厚１μｍあたりのΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に垂直方向の吸光度を示す）が、２８０ｎｍ〜３４０ｎｍの領域で０以下の極小値を持つことを特徴とする配向膜を利用することは好ましい。
【００１２】
本発明の光配向膜、偏光ＵＶを照射して得られた光配向膜であって、膜厚１μｍあたりのΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に垂直方向の吸光度を示す）が波長３６０ｎｍで、光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位に基づく０．０３以上の値を持つことを特徴とする。ΔＡは、０．０５以上が更に好ましく、０．０７以上が特に好ましい。この値が大きいほど、ＡＣ焼き付きが改善する傾向にある。しかし、ΔＡが大きすぎると配向膜の着色が強くなる傾向があるので、ΔＡは０．５以下が好ましく、０．４以下が更に好ましく、特に好ましくは０．２以下が特に好ましい。
【００１３】
偏光ＵＶを照射して得られた光配向膜であって、膜厚１μｍあたりのΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に垂直方向の吸光度を示す）が波長３６０ｎｍで、光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位に基づく０．０３以上の値を持つことを特徴とするものは、光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部分が偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向に配向している状態にある。このような状態にあると、配向規制力が強くなり、ＡＣ焼付きを低減可能であることを見出した。これは、光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部分の配向規制力が強いためと考えられる。光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部分としては特にアゾベンゼン骨格が好適であることも見出した。通常、光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部分は、偏光ＵＶの振動方向に垂直方向に配向することが知られている。これに対して本発明は、それと異なる状態の光配向材料がＡＣ焼付き低減に有用であることを見出したもので、このような状態を達成できる材料を提供するものである。これを達成するための手段として、特定の光化学的に架橋可能な部位の導入・偏光ＵＶ照射後の熱処理も提供する。特定の光化学的に架橋可能な部位としては桂皮酸骨格が特に有用であることを見出した。
【００１４】
光配向膜は、偏光ＵＶを照射した後に、８０℃以上の温度で加熱した後に、上述の吸収異方性パラメータの範囲になるものが好ましい。温度は１００℃以上が好ましく、１２０以上が特に好ましい。上限温度は２５０℃以下が好ましく、２３０℃以下が更に好ましい。加熱時間は１分以上が好ましく、１０分以上が特に好ましく、２０分以上が特に好ましい。上限時間は、２時間以下が好ましく、１時間以下が特に好ましい。
【００１５】
光配向膜において、加熱する前には、膜厚１μｍあたりのΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に垂直方向の吸光度を示す）が波長３６０ｎｍで、０以下の値であることを特徴とする配向膜を利用することが好ましい。ＡＣ焼付きを改善する観点から、このときのΔＡは−０．０１より小さいことが更に好ましく、−０．０２より小さいことが特に好ましい。つまり、偏光ＵＶ照射後には光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部分が偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向に配向していることは必須ではなく、その後の熱処理によって、偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向に配向するようになれば良い。
【００１６】
また、光化学的に架橋可能な部位も、加熱前と加熱後で配向方向が異なっていても良い。偏光ＵＶを照射しても架橋せずに残存した光化学的に架橋可能な部位は、加熱前は偏光ＵＶの振動方向と垂直方向に配向していても良い。膜厚１μｍあたりのΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に垂直方向の吸光度を示す）が波長３１７ｎｍで、光化学的に架橋可能な部位に基づく‐０．０２以下の値であることが好ましく、−０．０３以下であることが更に好ましく、−０．０４以下であることが特に好ましい。加熱後は、偏光ＵＶを照射しても架橋せずに残存した光化学的に架橋可能な部位は、ＡＣ焼付きを改善する観点から偏光ＵＶの振動方向と平行方向に配向していることが好ましい。膜厚１μｍあたりのΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に垂直方向の吸光度を示す）が波長３１７ｎｍで０．０４以上の値であることが好ましく、０．０５以上であることが更に好ましく、０．０６以上であることが特に好ましい。
【００１７】
偏光ＵＶの照射量としては、７００ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましく、５００ｍＪ／ｃｍ２が更に好ましく、２００ｍＪ／ｃｍ２が特に好ましく、１５０ｍＪ／ｃｍ２以下が最も好ましい。
【００１８】
本発明の光配向膜では、光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位のモル濃度をｘ、光化学的に架橋可能な部位のモル濃度をｙとした時、ｘ＝ｘ／（ｘ＋ｙ）の値は、０．０２〜０．３５の範囲にあるのが好ましく、０．０５〜０．３の範囲にあるのが更に好ましく、０．０７〜０．２の範囲にあるのが特に好ましい。
【００１９】
本発明の光配向膜としては、（ａ）光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位、及び（ｂ）光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーであり、前記ポリマーが一般式（Ｉ）で表される構造を含むことが好ましい。一般式（I）で表される構造は、（ｂ）光化学的に架橋可能な部位として好適なものである。
【００２０】
【化１】
0006002996.tif 000002
【００２１】
一般式（Ｉ）中、ＳｐはＡとＬ（上記式には図示せず）に結合し、Ｌは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、
Ａは
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒは、０、１又は２を表すが、ｒが２を表す場合に、複数存在するＡは同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｚは、一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）で表される。
【００２２】
【化２】
0006002996.tif 000003
【００２３】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す。
【００２４】
＜Ｚについて＞
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表すことが好ましい。
【００２５】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｃ）
【００２６】
【化３】
0006002996.tif 000004
【００２７】
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
Ｗ１は、メチレン基（前記メチレン基の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１から５のアルキル基で置換されていても良い）、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ３は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ４は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表すことも好ましい。
【００２８】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表すことも好ましい。
【００２９】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｄ）〜（ＩＩｇ）
【００３０】
【化４】
0006002996.tif 000005
【００３１】
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
Ｗ２は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ７は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ８は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い）を表し、
Ｒ５は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い）を表し、
Ｒ６は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表すことも好ましい。
【００３２】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表すことも好ましい。またこのとき、
一般式（Ｉ）において、Ｓｐが後述する一般式（ＩＶｃ）
を表すことも好ましい。
【００３３】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されており、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表すことも好ましい。またこのとき、一般式（Ｉ）において、Ｓｐが後述する一般式（ＩＶｂ）を表すことも好ましい。
【００３４】
Ｒ２で表される炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は環員数３から８のシクロアルキル基であることが好ましい。
【００３５】
本明細書及び特許請求の範囲において、前記「２以上の非隣接ＣＨ２基」とは、「互いに隣接しない２以上のＣＨ２基」を意味する。
【００３６】
＜Ａについて＞
一般式（Ｉ）、（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、本発明の液晶配向層の液晶配向性を改善するためには、Ａはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、本発明のポリマーの溶解性を改善するためにはＡは１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【００３７】
又、本発明の液晶配向層における液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためには、Ａはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【００３８】
又、本発明の液晶配向層において、より長波長での光配向を行うためには、Ａはピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、Ｘ及びＹはフッ素原子、塩素原子又はシアノ基が好ましい。
【００３９】
又、本発明の液晶配向層における電圧保持率を改善するためにはＸ及びＹは水素原子が好ましく、Ｗは単結合又は−ＣＨ２−が好ましく、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基であって、１つのＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていることが好ましい。
【００４０】
又、本発明の液晶配向層における残留電荷を少なくするためには、Ｗは−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−が好ましく、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基であって、１つのＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていることが好ましい。
【００４１】
本発明の一般式（Ｉ）で表されるポリマーにおいて、Ａは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基であることが好ましい。
【００４２】
＜Ｘ及びＹについて＞
一般式（Ｉ）で表されるポリマーにおいて、Ｘ及びＹは水素原子であることが好ましい。当前記ポリマーを使用した本発明の液晶配向層における電圧保持率を向上させられる。
【００４３】
＜Ｓｐについて＞
一般式（Ｉ）において、Ｓｐが下記一般式（ＩＶａ）で表される構造であることが好ましい。
【００４４】
【化５】
0006002996.tif 000006
【００４５】
一般式（ＩＶａ）中、左の破線はＬへの結合を表し、右の破線はＡへの結合又はＸが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される。
【００４６】
一般式（ＩＶａ）中、左の破線はポリマー主鎖への結合を表し、右の破線はＡへの結合又はＸが結合する炭素原子への結合を表し、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表すことも好ましい。
【００４７】
Ｓｐを示す一般式（ＩＶａ）は、以下の一般式（ＩＶｂ）であることも好ましい。
【００４８】
【化６】
0006002996.tif 000007
【００４９】
（式中、Ｚ１，Ｚ２，Ｚ３，Ａ２，ｐおよびｑは一般式（ＩＶａ）におけるものと同じ意味を表す）で表され、Ａ８が
トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、及び１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）であり、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。）
【００５０】
Ｓｐは、以下の一般式（ＩＶｃ）であることも好ましい。
【００５１】
【化７】
0006002996.tif 000008
【００５２】
（式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＡ２は一般式（ＩＶａ）におけるものと同じ意味を表す）で表され、Ａ７が
１，４−フェニレン基（この基中に存在する３個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられている）、１，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｐは１を表し、ｑは１又は２を表すが、ｑが２を表す場合に、複数存在するＡ２及びＺ３は同一であっても異なっていても良い。）
一般式（ＩＶｃ）において、Ａ７は２，６−ナフチレン基を表し、前記２，６−ナフチレン基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換される事が好ましい。
【００５３】
一般式（ＩＶａ）において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。
【００５４】
一般式（ＩＶａ）において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−がより好ましい。
【００５５】
一般式（ＩＶａ）において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−が特に好ましい。
【００５６】
ここで、前記「非隣接のＣＨ２基の１つ以上」とは、「互いに隣接しない１以上のＣＨ２基」を意味する。
【００５７】
一般式（ＩＶａ）において、ｑは１であることが好ましい。一般式（ＩＶａ）において、ｐは０であることが好ましい。
【００５８】
一般式（ＩＶａ）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
【００５９】
一般式（ＩＶａ）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることがより好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
【００６０】
一般式（ＩＶａ）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが特に好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
【００６１】
一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）および（ＩＶｃ）において、Ａ２は１，４−フェニレン基を表し、これ基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが最も好ましい。前記１，４−フェニレン基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
【００６２】
本発明の液晶配向層における液晶配向性を改善するためには、一般式（ＩＶａ）において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ又は２つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【００６３】
又、本発明の液晶配向層における配向の熱安定性を改善するためには、一般式（ＩＶａ）において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【００６４】
又、本発明のポリマーの溶解性を改善するためには、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【００６５】
一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）において、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Ｚ３は単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、ｑが１を表すことも好ましい。
【００６６】
一般式（ＩＶａ）で表されるＳｐとしては、例えば、以下の化学式（Ｓｐ−ａ−１）〜化学式（Ｓｐ−ａｈ１−８）で表されるものが好ましい。これらの化学式中、左の破線はポリマー主鎖への結合を表し、右の破線はＡへの結合又はＸが結合する炭素原子への結合を表す。
【００６７】
必要に応じて選択可能であるが、これらの中でも、化学式（Ｓｐ−ａ−６）〜（Ｓｐ−ａ−１６）、化学式（Ｓｐ−ｂ−３）〜（Ｓｐ−ｂ−１０）、化学式（Ｓｐ−ｃ−３）〜（Ｓｐ−ｃ−１０）、化学式（Ｓｐ−ｄ−３）〜（Ｓｐ−ｄ−１２）、化学式（Ｓｐ−ｋ−４）〜（Ｓｐ−ｋ−７）、化学式（Ｓｐ−ｌ−１３）〜（Ｓｐ−ｌ−１７）、化学式（Ｓｐ−ｏ−３）〜（Ｓｐ−ｏ−１４）、化学式（Ｓｐ−ｐ−２）〜（Ｓｐ−ｐ−１３）、化学式（Ｓｐ−ｓ−１）〜（Ｓｐ−ｓ−８）、化学式（Ｓｐ−ｔ−１）〜（Ｓｐ−ｔ−８）、化学式（Ｓｐ−ｙ−１）〜（Ｓｐ−ｙ−９）及び化学式（Ｓｐ−ａａ−１）〜（Ｓｐ−ａａ−９）で表されるものがより好ましい。
【００６８】
【化８】
0006002996.tif 000009
【００６９】
【化９】
0006002996.tif 000010
【００７０】
【化１０】
0006002996.tif 000011
【００７１】
【化１１】
0006002996.tif 000012
【００７２】
【化１２】
0006002996.tif 000013
【００７３】
【化１３】
0006002996.tif 000014
【００７４】
【化１４】
0006002996.tif 000015
【００７５】
【化１５】
0006002996.tif 000016
【００７６】
【化１６】
0006002996.tif 000017
【００７７】
【化１７】
0006002996.tif 000018
【００７８】
【化１８】
0006002996.tif 000019
【００７９】
【化１９】
0006002996.tif 000020
【００８０】
【化２０】
0006002996.tif 000021
【００８１】
【化２１】
0006002996.tif 000022
【００８２】
【化２２】
0006002996.tif 000023
【００８３】
【化２３】
0006002996.tif 000024
【００８４】
【化２４】
0006002996.tif 000025
【００８５】
【化２５】
0006002996.tif 000026
【００８６】
【化２６】
0006002996.tif 000027
【００８７】
【化２７】
0006002996.tif 000028
【００８８】
【化２８】
0006002996.tif 000029
【００８９】
【化２９】
0006002996.tif 000030
【００９０】
【化３０】
0006002996.tif 000031
【００９１】
【化３１】
0006002996.tif 000032
【００９２】
【化３２】
0006002996.tif 000033
【００９３】
【化３３】
0006002996.tif 000034
【００９４】
【化３４】
0006002996.tif 000035
【００９５】
【化３５】
0006002996.tif 000036
【００９６】
【化３６】
0006002996.tif 000037
【００９７】
【化３７】
0006002996.tif 000038
【００９８】
【化３８】
0006002996.tif 000039
【００９９】
【化３９】
0006002996.tif 000040
【０１００】
【化４０】
0006002996.tif 000041
【０１０１】
【化４１】
0006002996.tif 000042
【０１０２】
光配向膜として使用される好ましいポリマーは、一般式（ＩＶａ）で表されるＳｐを有し、前記一般式（ＩＶａ）において、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、Ｚ３は単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていても良く、ｑが１を表す、ポリマーである。当前記ポリマーを用いることによって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層及び当前記液晶配向層を用いた液晶表示素子が得られる。
【０１０３】
＜Ｌについて＞
一般式（Ｉ）において、Ｌが一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１７）
【０１０４】
【化４２】
0006002996.tif 000043
【０１０５】
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）からなる群より選ばれる何れかの置換基を表すことが好ましい。）
Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）又は（ＩＩＩ−１３）で表されることが好ましい。Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）又は（ＩＩＩ−２）で表されることがより好ましい。
【０１０６】
＜光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位、及びこの部分を含むポリマーについて＞
光配向膜として使用される好ましいポリマーにおいて、光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位が、下記一般式（Ｑ）で表される構造を含むことが好ましい。
【０１０７】
【化４３】
0006002996.tif 000044
【０１０８】
（式中、破線はポリマー主鎖への結合を表し、Ｓａ及びＳａａは各々異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｐは光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位を表し、Ｖａは側鎖末端を表す。）
【０１０９】
また、光配向膜として使用される好ましいポリマーにおいて、下記一般式（ＱＰ）で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０１１０】
【化４４】
0006002996.tif 000045
【０１１１】
（式中、Ｓｐ、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｒは一般式（Ｉ）におけるものと同じ意味を表し、Ｓａ、Ｐ、Ｓａａ及びＶａは一般式（Ｑ）におけるものと同じ意味を表し、Ｍａ、Ｍｂ及びＭｄは各々異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、ｘ、ｙ及びｗはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも０＜ｘ≦１かつ０＜ｙ≦１かつ０≦ｗ＜１であり、ｎは４〜１００００００を表し、Ｍａ、Ｍｂ及びＭｄの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Ｍａ、Ｍｂ及びＭｄのモノマー単位は各々独立して１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）
光配向膜として使用される好ましいポリマーは、水平配向モードや垂直配向モードの液晶表示素子用の液晶配向層の形成や、光学異方体用の液晶配向層の形成に好ましく使用できる。また得られた液晶配向層は、水平配向モードや垂直配向モードの液晶表示素子に好ましく使用できる。
【０１１２】
光配向膜として使用される好ましいポリマーにおいて、光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位としては、アゾ基を有することが好ましい。
【０１１３】
一般式（ＱＰ）において、Ｍａ及びＭｂが、それぞれ独立して式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）〜（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）
【０１１４】
【化４５】
0006002996.tif 000046
【０１１５】
（式中、破線はＳａ又はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい）からなる群より選ばれる何れかの基を有する化合物であることが好ましい。式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）、（ＱＩＩＩ−Ａ−２）、（ＱＩＩＩ−Ａ−３）、（ＱＩＩＩ−Ａ−４）、（ＱＩＩＩ−Ａ−６）、（ＱＩＩＩ−Ａ−７）、（ＱＩＩＩ−Ａ−８）、（ＱＩＩＩ−Ａ−９）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１０）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１１）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１３）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１６）又は（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）が好ましく、式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）、（ＱＩＩＩ−Ａ−２）、（ＱＩＩＩ−Ａ−３）、（ＱＩＩＩ−Ａ−６）、（ＱＩＩＩ−Ａ−７）、（ＱＩＩＩ−Ａ−８）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１３）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１６）又は（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）がより好ましく、式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）、（ＱＩＩＩ−Ａ−２）、（ＱＩＩＩ−Ａ−３）、（ＱＩＩＩ−Ａ−６）、（ＱＩＩＩ−Ａ−７）又は（ＱＩＩＩ−Ａ−１３）が特に好ましい。
【０１１６】
ポリマーの溶解性を改善するためには式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）、（ＱＩＩＩ−Ａ−２）、（ＱＩＩＩ−Ａ−３）、（ＱＩＩＩ−Ａ−６）、（ＱＩＩＩ−Ａ−７）、（ＱＩＩＩ−Ａ−８）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１０）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１２）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１４）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１６）又は（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）が好ましく、中でも式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）、（ＱＩＩＩ−Ａ−２）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１０）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１２）又は（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）が特に好ましい。又、重合速度を改善するためには式（ＱＩＩＩ−Ａ−３）、（ＱＩＩＩ−Ａ−８）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１０）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１２）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１３）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１４）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１５）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１６）又は（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）が好ましく、中でも式（ＱＩＩＩ−Ａ−３）、（ＱＩＩＩ−Ａ−８）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１０）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１２）又は（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）がより好ましい。又、ポリマーの分子量分布を狭くするためには式（ＱＩＩＩ−Ａ−２）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１０）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１１）又は（ＱＩＩＩ−Ａ−１２）が好ましい。又、配向の安定性を改善するためには式（ＱＩＩＩ−Ａ−２）、（ＱＩＩＩ−Ａ−４）、（ＱＩＩＩ−Ａ−５）、（ＱＩＩＩ−Ａ−７）、（ＱＩＩＩ−Ａ−９）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１３）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１４）又は（ＱＩＩＩ−Ａ−１５）が好ましい。又、基板への密着性を改善するためには式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）、（ＱＩＩＩ−Ａ−６）、（ＱＩＩＩ−Ａ−７）、（ＱＩＩＩ−Ａ−８）、（ＱＩＩＩ−Ａ−９）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１０）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１２）、（ＱＩＩＩ−Ａ−１３）又は（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）が好ましく、中でも式（ＱＩＩＩ−Ａ−６）、（ＱＩＩＩ−Ａ−７）、（ＱＩＩＩ−Ａ−８）又は（ＱＩＩＩ−Ａ−１３）が特に好ましい。
【０１１７】
一般式（Ｑ）又は（ＱＰ）において、Ｍａ又はＭｂとして、例えば、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸誘導体類、シロキサン類、エポキシド類、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、２−クロロアクリロイルオキシ基、２−フェニルアクリロイルオキシ基、２−フェニルオキシアクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、２−クロロメタクリルアミド基、２−フェニルアクリルアミド基、ビニルオキシ基、スチリル基、ビニルオキシカルボニル基、マレイミド基、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、シロキサン類、ビニル基、又はエポキシ基を使用してもよい。
【０１１８】
一般式（ＱＰ）において、Ｍｄが、それぞれ独立して式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）
【０１１９】
【化４６】
0006002996.tif 000047
【０１２０】
（式中、破線は水素原子又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。）を表すことが好ましい。
【０１２１】
一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）において、一価の有機基が一般式（ＱＩＶ）
【０１２２】
【化４７】
0006002996.tif 000048
【０１２３】
（式中、破線はＭｄへの結合を表し、Ｓａは一般式（ＶＩ）で表される構造を表し、Ｖａは一般式（ＶＩＩ）で表される構造を表す。）で表されることも好ましい。
【０１２４】
一般式（Ｑ）又は（ＱＰ）において、Ｓａ及びＳａａが、下記一般式（ＶＩ）で表される構造であることが好ましい。
【０１２５】
【化４８】
0006002996.tif 000049
【０１２６】
（式中、破線はポリマー主鎖、もしくは、Ｍａ、Ｐ又はＶａへの結合を表し；
Ｚ１１、Ｚ１２及びＺ１３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
【０１２７】
上記一般式（ＶＩ）において、破線はポリマー主鎖、もしくは、Ｍａ、Ｐ又はＶａへの結合を表し；
Ｚ１１、Ｚ１２及びＺ１３は、それぞれ独立的に単結合、−（ＣＨ２）ｕ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、ｕは１〜２０を表し、ここでアルキル基の非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く；
ｐ及びｑは、０又は１を表してもよい。
【０１２８】
Ｚ１１、Ｚ１２及びＺ１３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜１２を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されていても良く、Ｒは水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが好ましい。Ｚ１１、Ｚ１２及びＺ１３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜１０を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良く、Ｒは水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−がより好ましい。Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることがより好ましい。Ｚ１１１、Ｚ１２及びＺ１３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜６を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−が特に好ましい。Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが特に好ましい。
【０１２９】
一般式（ＶＩ）は、液晶配向性を改善するためにはＺ１１、Ｚ１２及びＺ１３はそれぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜６を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ又は２つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い。）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０１３０】
又、配向の熱安定性を改善するためにはＺ１１、Ｚ１２及びＺ１３はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましい。Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０１３１】
又、ポリマーの溶解性を改善するためにはそれぞれ独立してＺ１１、Ｚ１２及びＺ１３は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましい。Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【０１３２】
一般式（ＶＩ）には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の式（Ｓ−ａ−１）〜式（Ｓ−ａｄ−９）
【０１３３】
【化４９】
0006002996.tif 000050
【０１３４】
【化５０】
0006002996.tif 000051
【０１３５】
【化５１】
0006002996.tif 000052
【０１３６】
【化５２】
0006002996.tif 000053
【０１３７】
【化５３】
0006002996.tif 000054
【０１３８】
【化５４】
0006002996.tif 000055
【０１３９】
【化５５】
0006002996.tif 000056
【０１４０】
【化５６】
0006002996.tif 000057
【０１４１】
【化５７】
0006002996.tif 000058
【０１４２】
【化５８】
0006002996.tif 000059
【０１４３】
【化５９】
0006002996.tif 000060
【０１４４】
【化６０】
0006002996.tif 000061
【０１４５】
【化６１】
0006002996.tif 000062
【０１４６】
【化６２】
0006002996.tif 000063
【０１４７】
【化６３】
0006002996.tif 000064
【０１４８】
【化６４】
0006002996.tif 000065
【０１４９】
【化６５】
0006002996.tif 000066
【０１５０】
【化６６】
0006002996.tif 000067
【０１５１】
【化６７】
0006002996.tif 000068
【０１５２】
【化６８】
0006002996.tif 000069
【０１５３】
【化６９】
0006002996.tif 000070
【０１５４】
【化７０】
0006002996.tif 000071
【０１５５】
【化７１】
0006002996.tif 000072
【０１５６】
【化７２】
0006002996.tif 000073
【０１５７】
【化７３】
0006002996.tif 000074
【０１５８】
【化７４】
0006002996.tif 000075
【０１５９】
【化７５】
0006002996.tif 000076
【０１６０】
【化７６】
0006002996.tif 000077
【０１６１】
【化７７】
0006002996.tif 000078
【０１６２】
【化７８】
0006002996.tif 000079
【０１６３】
で表される化合物が特に好ましい。
【０１６４】
これらの中でも、式（Ｓ−ａ−６）〜（Ｓ−ａ−１６）、式（Ｓ−ｂ−３）〜（Ｓ−ｂ−１０）、式（Ｓ−ｃ−３）〜（Ｓ−ｃ−１０）、式（Ｓ−ｄ−３）〜（Ｓ−ｄ−１２）、式（Ｓ−ｋ−４）〜（Ｓ−ｋ−７）、式（Ｓ−ｌ−１３）〜（Ｓ−ｌ−１７）、式（Ｓ−ｏ−３）〜（Ｓ−ｏ−１４）、式（Ｓ−ｐ−２）〜（Ｓ−ｐ−１３）、式（Ｓ−ｓ−１）〜（Ｓ−ｓ−８）、式（Ｓ−ｔ−１）〜（Ｓ−ｔ−８）、式（Ｓ−ｙ−１）〜（Ｓ−ｙ−９）及び式（Ｓ−ａａ−１）〜（Ｓ−ａａ−９）で表される化合物がさらに好ましい。
【０１６５】
一般式（Ｑ）又は（ＱＰ）において、Ｖａが、下記一般式（ＶＩＩ）
【０１６６】
【化７９】
0006002996.tif 000080
【０１６７】
（式中、破線はＳａａへの結合を表し；
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ１２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基若しくは２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）
で表される構造であることが好ましい。
【０１６８】
一般式（ＶＩＩ）において、破線はＳａａへの結合を表し；
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、それぞれ独立的に単結合、−（ＣＨ２）ｕ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、ｕは１〜２０を表し、ここでアルキル基の非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く；
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１は、０又は１を表し；
Ｒ１２は、水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基（適宜フッ素置換されていても良く、また適宜１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い）を表すことも好ましい。
【０１６９】
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜１２を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されていても良く、Ｒは独立して水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが好ましい。
【０１７０】
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１はｒ１＋ｓ１＋ｔ＋ｕが０以上３以下であることが好ましく、Ｒ２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜１８のアルキル基（前記アルキル基中の１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）で表される構造であることが好ましい。
【０１７１】
液晶配向性を改善するためにはＺ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ又は２つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い。）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０１７２】
又、配向の熱安定性を改善するためにはＺ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましい。Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはＺ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましい。Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【０１７３】
又、８０度以上のプレチルト角を付与するためにはＺ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基及び１，４−フェニレン基が好ましく、Ｒ１２は炭素数１から１０までのアルキル基、アルコキシ基、フッ素、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基が好ましい。
【０１７４】
一般式（ＶＩＩ）には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の式（ＶＩＩ−ａ−１）〜式（ＶＩＩ−ｑ−１０）
【０１７５】
【化８０】
0006002996.tif 000081
【０１７６】
【化８１】
0006002996.tif 000082
【０１７７】
【化８２】
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【０１７８】
【化８３】
0006002996.tif 000084
【０１７９】
【化８４】
0006002996.tif 000085
【０１８０】
【化８５】
0006002996.tif 000086
【０１８１】
【化８６】
0006002996.tif 000087
【０１８２】
【化８７】
0006002996.tif 000088
【０１８３】
【化８８】
0006002996.tif 000089
【０１８４】
【化８９】
0006002996.tif 000090
【０１８５】
【化９０】
0006002996.tif 000091
【０１８６】
【化９１】
0006002996.tif 000092
【０１８７】
【化９２】
0006002996.tif 000093
【０１８８】
【化９３】
0006002996.tif 000094
【０１８９】
【化９４】
0006002996.tif 000095
【０１９０】
【化９５】
0006002996.tif 000096
【０１９１】
【化９６】
0006002996.tif 000097
【０１９２】
で表される化合物が特に好ましい。
【０１９３】
これらの中でも式（ＶＩＩ−ａ−１）〜（ＶＩＩ−ａ−１５）、式（ＶＩＩ−ｂ−１１）〜（ＶＩＩ−ｂ−１５）、式（ＶＩＩ−ｃ−１）〜（ＶＩＩ−ｃ−１１）、式（ＶＩＩ−ｄ−１０）〜（ＶＩＩ−ｄ−１５）、式（ＶＩＩ−ｆ−１）〜（ＶＩＩ−ｆ−１０）、式（ＶＩＩ−ｇ−１）〜（ＶＩＩ−ｇ−１０）、式（ＶＩＩ−ｈ−１）〜（ＶＩＩ−ｈ−１０）、式（ＶＩＩ−ｊ−１）〜（ＶＩＩ−ｊ−９）、式（ＶＩＩ−ｌ−１）〜（ＶＩＩ−ｌ−１１）又は式（ＶＩＩ−ｍ−１）〜（ＶＩＩ−ｍ−１１）がさらに好ましい。
【０１９４】
一般式（Ｑ）又は（ＱＰ）において、Ｐが、下記一般式（ＶＩＩＩ）
【０１９５】
【化９７】
0006002996.tif 000098
【０１９６】
（式中、破線はＳａ及びＳａａへの結合を表し；Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５は、それぞれ独立的に１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、−ＮＲ２１Ｒ２２によって、又は１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換又は多置換されており、アルキル残基は非置換であるか、フッ素によって１置換又は多置換され、ここで非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、
Ｒ、Ｒ２１及びＲ２２は、独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；ｐ１、ｑ１、ｒ１、ｓ１及びｔ１は、それぞれ独立的に０又は１を表すが、０＜ｑ１＋ｒ１＋ｓ１＋ｔ１を表す。）
【０１９７】
Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５は、それぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基で置換されていることが好ましい。Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５は、それぞれ独立して２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基で置換されていることがより好ましい。ｑ１＋ｒ１＋ｓ１＋ｔ１は１以上２以下がより好ましい。Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５は、それぞれ独立して２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基で置換されていることが特に好ましい。ｐ１及びｑ１＋ｒ１＋ｓ１＋ｔ１は１であることが特に好ましい。
【０１９８】
液晶配向性を改善するためにはＡ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５はそれぞれ独立してピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためには、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５はそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。又、液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためにはＡ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５はピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましく、ｑ１＋ｒ１＋ｓ１＋ｔ１は１から２が好ましい。又、より長波長での光配向を行うためにはＡ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５はピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、ｑ１＋ｒ１＋ｓ１＋ｔ１は１から３が好ましい。
【０１９９】
一般式（ＶＩＩＩ）には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の式（Ｐ−ａ−１）〜式（Ｐ−ｅ−７）で表される構造であることが好ましい。
【０２００】
【化９８】
0006002996.tif 000099
【０２０１】
【化９９】
0006002996.tif 000100
【０２０２】
【化１００】
0006002996.tif 000101
【０２０３】
【化１０１】
0006002996.tif 000102
【０２０４】
【化１０２】
0006002996.tif 000103
【０２０５】
これらの中でも式（Ｐ−ａ−１）〜（Ｐ−ａ−９）、式（Ｐ−ｂ−１）〜（Ｐ−ｂ−８）、式（Ｐ−ｃ−１）又は式（Ｐ−ｅ−５）で表される化合物がさらに好ましい。
【０２０６】
光配向膜として使用される好ましいポリマーにおいて、化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位が、その部位単独で光配向膜として使用された場合、照射された偏光紫外線の振動方向に対して、垂直方向に液晶を配向させる性質を有するものを利用すると優れた配向規制力が得られるため好ましい。
【０２０７】
また、光配向膜として使用される好ましいポリマーにおいて、光化学的に架橋可能な部位が、その部位単独で光配向膜として使用された場合、照射された偏光紫外線の振動方向に対して平行方向に液晶を配向させる性質を有するものを利用すると優れた配向規制力が得られるため好ましい。
【０２０８】
光配向膜として使用される好ましいポリマーにおいて、（ａ）光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位と、（ｂ）光化学的に架橋可能な部位とは、グラフト重合しても、共重合していてもよい。
［本発明の光配向膜において好ましく含まれるポリマーの調製］
本発明の光配向膜において好ましく含まれるポリマーの調製について以下に説明する。（ａ）光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位を構成する化合物を含む組成物（以下、「モノマー組成物（ａ）」と言う。）と（ｂ）光化学的に架橋可能な部位を構成する化合物を含む組成物（以下、「モノマー組成物（ｂ）」と言う。）との混合割合は、ポリマー中の光化学的に架橋可能な部位１００倍モルに対して、ポリマー中の光化学的に異性化可能な部位が０．１〜３０倍モルであることが好ましい。又、ポリマー中の光化学的に架橋可能な部位１００倍モルに対して、ポリマー中の光化学的に異性化可能な部位が２〜１０倍モルであることがさらに好ましい。又、これらの化合物は液晶性化合物であることが好ましい。
【０２０９】
本発明の光配向膜において好ましく含まれるポリマーを調製する際には、重合官能基の重合様式に合わせて任意的に重合開始剤を用いることができ、重合開始剤の例は、高分子の合成と反応（高分子学会編、共立出版）などに公知である。
【０２１０】
ラジカル重合における熱重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物が例として挙げられる。
【０２１１】
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、キサントン、チオキサントンなどの芳香族ケトン化合物、２−エチルアントラキノンなどのキノン化合物、アセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシー２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノンなどのアセトフェノン化合物、ベンジル、メチルベンゾイルホルメートなどのジケトン化合物、１−フェニルー１，２−プロパンジオンー２−（ｏ−ベンゾイル）オキシムなどのアシルオキシムエステル化合物、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドなどのアシルホスフィンオキシド化合物、テトラメチルチウラム、ジチオカーバメートなどのイオウ化合物、過酸化ベンゾイルなどの有機化酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物が例として挙げられる。又、カチオン重合における熱重合開始剤としては、芳香族スルホニウム塩化合物などが挙げられる。又、光重合開始剤としては、有機スルホニウム塩化合物、ヨードニウム塩化合物、フォスフォニウム化合物などが挙げられる。
【０２１２】
前記重合開始剤の添加量は、モノマー組成物（ａ）とモノマー組成物（ｂ）との混合物中、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜６質量％であることがより好ましく、０．１〜３質量％であることがさらに好ましい。又、ポリシロキサン化合物のように、ポリマー主鎖への付加反応により、目的とするポリマーを合成することも出来る。
【０２１３】
本発明の光配向膜において好ましく含まれるポリマーは、あらかじめガラス製、ステンレス製などの反応容器中で重合反応を行った後、生成したポリマーを精製することで得られる。重合反応は、原料となるモノマーを溶媒中に溶解させて行うこともでき、好ましい溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、２−ブタノン、アセトン、テトラヒドロフラン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ、又、二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
又、本発明のポリマーは、モノマー組成物（ａ）とモノマー組成物（ｂ）を溶媒中に溶解させ、基板上に塗布して溶媒を乾燥除去した後、加熱又は光照射により重合反応を行って得ることもできる。
【０２１４】
［液晶配向層の形成方法］
本発明の光配向膜において好ましく含まれるポリマーに対し、光照射を行うことによって、液晶分子に対する配向制御能力の付与および配向の熱及び光に対する安定性の付与が可能である。本発明では、水平配向又は垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層、及び、前記層を含む水平配向又は垂直配向モード液晶表示素子を提供できる。本発明の光配向膜において好ましく含まれるポリマーより得られる液晶配向層の形成方法の例としては、前記ポリマーを溶媒に溶解させ、基板上に塗布した後、塗膜を光照射して配向制御能力を発現させて液晶配向層とする方法が挙げられる。ポリマーを溶解させるために使用する溶媒は、本発明の光配向膜において好ましく含まれるポリマーおよび任意的に使用される他の成分を溶解し、これらと反応しないものが好ましい。例えば、１，１，２−トリクロロエタン、Ｎ−メチルピロリドン、ブトキシエタノール、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、フェノキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、メチルイソブチルケトン、及びシクロヘキサノンなどが挙げられ、二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【０２１５】
又、本発明の液晶配向膜の形成方法の例としては、モノマー組成物（ａ）とモノマー組成物（ｂ）を溶媒に溶解させて得られた溶液を、基板上に塗布した後、その塗膜を加熱するか又はその塗膜に光照射してポリマーを重合し、このポリマーに光照射して配向制御能力を発現させ、液晶配向層とする方法を挙げることもできる。
【０２１６】
前記モノマー組成物を溶解させるために使用する溶媒としては、前記ポリマーを溶解させるために使用する溶媒と同様の溶媒を用いることができる。又、光照射によりポリマーの調製と配向制御能力の発現を同時に行っても良く、又、加熱と光照射の併用、波長の異なる２種類以上の光の併用などの方法によりポリマーの調製と配向制御能力の発現を別々に行ってもよい。さらに、前記液晶配向層の形成方法のいずれの場合においても、あらかじめ配向層を形成した基板上にさらに光配向層を製造することで、本発明のポリマーによる配向方向および配向角度の制御能力を基板に対して付与することもできる。
【０２１７】
前記基板の材料としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート及びトリアセチルセルロースなどが挙げられる。
【０２１８】
液晶表示素子に用いる場合、これらの基板には、Ｃｒ、Ａｌ、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２からなるＩＴＯ膜、またはＳｎＯ２からなるＮＥＳＡ膜などの電極層が設けられていても良く、これらの電極層のパターニングには、フォト・エッチング法や電極層を形成する際にマスクを用いる方法等が用いられる。
さらに、前記基板には、カラーフィルタ層などが形成されていてもよい。
【０２１９】
本発明の光配向膜において好ましく含まれるポリマーを含む溶液を基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの方法が挙げられる。
【０２２０】
塗布する際の溶液の固形分濃度は、０．５〜１０重量％が好ましい。基板上に溶液を塗布する方法、粘性、揮発性等を考慮してこの範囲より選択することがさらに好ましい。
又、溶液を基板上に塗布した後、前記塗布面を加熱する事により、溶媒を除去するのが好ましい。乾燥条件は、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは８０〜２００℃において、好ましくは２〜２００分、より好ましくは２〜１００分である。
【０２２１】
本発明の光配向膜において好ましく含まれるポリマーを、前記モノマー組成物（ａ）及び前記モノマー組成物（ｂ）を用いた場合、上記加熱工程で熱重合を行い、基板上でポリマーを調製することもできる。この場合はモノマー組成物（ａ）又はモノマー組成物（ｂ）中に重合開始剤を含有させておくことが好ましい。あるいは、上記加熱工程で溶媒を除去した後に、非偏光を照射して光重合によりポリマーを調製することもでき、又、熱重合と光重合を併用することもできる。
【０２２２】
基板上で、熱重合により本発明のポリマーを調製する場合、加熱温度は、重合が進行するのに十分であれば特に制限されない。一般的には、５０〜２５０℃程度であり、７０〜２００℃程度であることがさらに好ましい。又、組成物中に重合開始剤を添加しても添加しなくてもよい。
【０２２３】
基板上で、光重合により本発明の光配向膜において好ましく含まれるポリマー調製する際、光照射には非偏光の紫外線を用いることが好ましい。
【０２２４】
又、前記組成物には重合開始剤を含有させておくことが好ましい。
【０２２５】
非偏光の紫外線の照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ２〜８Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、４０ｍＪ／ｃｍ２〜５Ｊ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。
【０２２６】
非偏光の紫外線の照度は、１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましく、２０〜５００ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましい。
【０２２７】
非偏光の紫外線の照射波長としては、２５０〜４５０ｎｍにピークを有することが好ましい。
【０２２８】
次いで、前記方法により形成した前記塗膜に、塗膜面法線方向からの直線偏光照射、斜め方向からの非偏光又は直線偏光照射により、光異性化反応及び光架橋反応を行うことで配向制御能を発現させることができ、又、これらの照射方法を組み合わせてもよい。所望のプレチルト角を付与するためには斜め方向からの直線偏光照射が好ましい。なお、本発明において、斜め方向からの照射とは、光の照射方向と基板面とがなす角度が１度以上８９度以下の場合であるとする。垂直配向用の液晶配向層として用いる場合、一般的には、プレチルト角は７０〜８９．８°であるのが好ましい。また、水平配向用の液晶配向層として用いる場合、一般的には、プレチルト角は０〜２０°であるのが好ましい。
【０２２９】
前記塗膜に照射する光は、例えば、１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長の光を含む紫外線および可視光線を用いることができるが、２７０ｎｍから４５０ｎｍの紫外線が特に好ましい。
【０２３０】
光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、及びメタルハライドランプなどが挙げられる。これらの光源からの光に対して、偏光フィルターや偏光プリズムを用いることで直線偏光が得られる。又、このような光源から得た紫外光及び可視光は、干渉フィルターや色フィルターなどを用いて、照射する波長範囲を制限してもよい。
【０２３１】
形成される液晶配向層の膜厚は、１０〜２５０ｎｍ程度が好ましく、１０〜１００ｎｍ程度がより好ましい。
【０２３２】
［液晶表示素子の製造方法］
上記の方法で形成された液晶配向層を用いて、例えば、以下のようにして、一対の基板間に液晶組成物を挟持する液晶セル及びこれを用いた液晶表示素子を製造することができる。
【０２３３】
本発明における上記液晶配向層が形成された基板を２枚準備し、この２枚の基板間に液晶を配置することで液晶セルを製造することができる。又、２枚の基板のうち１枚のみに上記液晶配向層が形成されていてもよい。
【０２３４】
液晶セルの製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、それぞれの液晶配向層が対向するように２枚の基板を配置し、２枚の基板の間に一定の間隙（セルギャップ）を保った状態で周辺部を、シール剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填した後、注入孔を封止することにより、液晶セルを製造することができる。
【０２３５】
又、液晶セルはＯＤＦ（Ｏｎｅ  Ｄｒｏｐ  Ｆｉｌｌ）方式と呼ばれる手法でも製造することができる。手順としては、例えば、液晶配向層を形成した基板上の所定の場所に、例えば、紫外光硬化性のシール剤を塗布し、さらに液晶配向層上に液晶を滴下した後、液晶配向層が対向するようにもう１枚の基板を貼り合わせ、次いで、基板の全面に紫外光を照射してシール剤を硬化することにより、液晶セルを製造することができる。
【０２３６】
いずれの方法により液晶セルを製造する場合でも、用いた液晶が等方相をとる温度まで加熱した後、室温まで徐冷することにより、注入時の流動配向を除去することが望ましい。
【０２３７】
前記シール剤としては、例えば、エポキシ樹脂等を用いることができる。
【０２３８】
又、前記セルギャップを一定に保つためには、２枚の基板を張り合わせるのに先立って、スペーサーとしてシリカゲル、アルミナ、アクリル樹脂などのビーズを用いることができる。これらのスペーサーは配向膜塗膜上に散布してもよいし、シール剤と混合した上で２枚の基板を張り合わせてもよい。
【０２３９】
前記液晶としては、例えば、ネマチック型液晶を用いることができる。垂直配向型液晶セルの場合には、負の誘電異方性を有するものが好ましい。水平配向型液晶セルの場合には、正の誘電異方性を有するものが好ましい。用いられる液晶としては、例えば、ジシアノベンゼン系液晶、ピリダジン系液晶、シッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ナフタレン系液晶、ビフェニル系液晶、及びフェニルシクロヘキサン系液晶等を挙げることができる。
こうして製造した上記液晶セルの外側表面に偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示素子を得ることができる。
【０２４０】
偏光板の例としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながらヨウ素を吸収させた「Ｈ膜」からなる偏光板、又はＨ膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板等を挙げることができる。
【０２４１】
［光学異方体の製造方法］
上記の方法で形成された液晶配向層を用いて、例えば、以下のようにして、液晶表示素子の光学補償等に使用する光学異方性フィルムに有用な光学異方体を製造することができる。すなわち、本発明では、重合性液晶組成物の重合体により構成される光学異方体において、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、本発明のポリマーを用いて配向させた、光学異方体を提供できる。
【０２４２】
重合性液晶組成物を液晶配向層上に塗布して、光学異方体を製造する場合は、バーコーティング、スピンコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ダイコーティング、キャップコーティング、ディッピング法等の公知慣用のコーティング法を利用すればよい。このとき、塗工性を高めるために、重合性液晶組成物に公知慣用の有機溶媒を添加しても良い。この場合は、重合性液晶組成物を液晶配向層上に塗布後、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等を行うことで有機溶媒を除去する。
【０２４３】
本発明の液晶配向層を使用して光学異方体を得るには、前記記載の液晶配向層上に重合性液晶組成物を塗布し、配向させた状態で重合させる。本発明において、重合性液晶組成物を重合させる方法としては、重合性液晶組成物に活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられる。
【０２４４】
重合性液晶組成物の重合操作が、活性エネルギー線を照射する方法の場合は、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射し光重合する方法が好ましい。重合性液晶組成物の重合操作が、光重合の場合は、前記液晶配向層を光重合で形成する場合と同様に行えば良い。重合性液晶組成物に対する紫外線照射強度は、１Ｗ／ｍ２〜１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましく、５Ｗ／ｍ２〜２ｋＷ／ｍ２の範囲が特に好ましい。
【０２４５】
加熱による重合性液晶組成物の重合は、重合性液晶組成物が液晶相を示す温度又はそれより低温で行うことが好ましく、特に加熱によりラジカルを放出する熱重合開始剤を使用する場合にはその開裂温度が上記の温度域内にあるものを使用することが好ましい。
【０２４６】
また、前記熱重合開始剤と光重合開始剤とを併用することもできる。加熱温度は、重合性液晶組成物の液晶相から等方相への転移温度にもよるが、熱による不均質な重合が誘起されてしまう温度よりも低い温度で行うことが好ましく、２０℃〜３００℃が好ましく、３０℃〜２００℃がさらに好ましく、３０℃〜１２０℃が特に好ましい。また、例えば、重合性基が（メタ）アクリロイルオキシ基である場合は、９０℃よりも低い温度で行うことが好ましい。
【０２４７】
本発明において光学異方体の光学軸は、光配向層によりプレチルト角を制御することによって調節することが可能であるが、光学軸が基板面に対して成す角度を０度から４５度にするためには、プレチルト角が０度から４５度であることが好ましく、又、光学軸が基板面に対して成す角度を４５度から９０度にするためには、プレチルト角が４５度から９０度であることが好ましい。
【０２４８】
液晶配向層と光学異方体の製造工程としては、例えば、以下の方法が挙げられる。第一工程として、基板上に、前記ポリマーからなる膜を形成する。第二工程として、異方性を有する光を照射して、前記ポリマーからなる膜に配向制御能を付与し、液晶配向層を形成する。第三工程として、前記液晶配向層上に重合性液晶組成物膜を形成する。第四工程として、重合性液晶組成物膜を重合させて光学異方体を形成する。この時、第四工程において、液晶配向層内で重合反応や架橋反応が同時に進行してもよい。前記製造工程においては、前記ポリマーからなる膜に直接光を照射するので、より液晶配向能の高い液晶配向層を得ることができる。
【０２４９】
また、別の製造方法として以下の方法が挙げられる。
【０２５０】
第一工程として基板上に、前記ポリマーからなる膜を形成する。第二工程として、前記ポリマーからなる膜上に重合性液晶組成物膜を形成する。第三工程として、異方性を有する光を照射して、前記ポリマーからなる膜に配向制御能を付与し、液晶配向層を形成する。第四工程として、重合性液晶組成物膜を重合させて光学異方体を形成する。この時、光照射等により第三工程と第四工程が同時に進行しても良く、前記製造工程では工程数を削減することができる。
【０２５１】
場合によっては、光学異方体を数層にわたり積層することもできる。その場合は前記工程を複数繰り返せば良く、光学異方体の積層体を形成することができる。前記液晶配向上に前記光学異方体を形成した後、さらに光学異方体上に液晶配向と光学異方体を積層しても良く、前記液晶配向上に前記光学異方体を形成した後、さらに光学異方体を積層してもよい。こうして得られた、複数の光学異性体層を有する光学異方体は、液晶表示素子の液晶層と偏光板の光学補償を同時に行う、あるいは液晶表示素子の液晶層の光学補償と輝度向上を同時に行う、あるいは液晶表示素子の偏光板の光学補償と輝度向上を同時に行うなどの用途に用いることができる。
【０２５２】
マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、前記未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後前記未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることもできる。
【０２５３】
また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の前記モノマー組成物（ａ）及び前記モノマー組成物（ｂ）に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることができる。
【０２５４】
得られた光学異方体の耐溶剤特性や耐熱性の安定化のために、光学異方体を加熱エージング処理することもできる。この場合、前記重合性液晶組成物膜のガラス転移点以上で加熱することが好ましい。通常は、５０〜３００℃が好ましく、８０〜２４０℃がさらに好ましく、１００〜２２０℃が特に好ましい。
【０２５５】
以上の工程により得られた光学異方体は、基板から光学異方体層を剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
【０２５６】
［重合性液晶組成物の調製］
本発明で光学異方体を製造する場合に使用する重合性液晶組成物は、単独又は他の液晶化合物との組成物において液晶性を示す、重合性液晶を含む液晶組成物である。例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  （Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行、１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編、１９９４年）、あるいは、特開平７−２９４７３５号公報、特開平８−３１１１号公報、特開平８−２９６１８号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、特開２０００−１７８２３３号公報、特開２００２−３０８８３１号公報、特開２００２−１４５８３０号公報に記載されているような、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、エポキシ基といった重合性官能基とを有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−１４９５２２号公報に記載されているようなアリルエーテル基を有する棒状重号性液晶化合物、あるいは、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行、１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編、１９９４年）や、特開平０７−１４６４０９号公報に記載されているディスコティック重合性化合物があげられる。中でも、重合性基を有する棒状液晶化合物が、液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。
【０２５７】
前記重合性液晶組成物に使用する溶剤としては、特に限定はないが、前記化合物が良好な溶解性を示す溶媒が使用できる。例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、等のアミド系溶剤、γ−ブチロラクトン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。また、添加剤を添加することもできる。
【０２５８】
前記重合性液晶組成物は、重合性基を有していない液晶化合物を必要に応じて添加してもよい。しかし、添加量が多すぎると、得られた光学異方体から液晶化合物が溶出して積層部材を汚染する恐れがあり、加えて光学異方体の耐熱性が下がるおそれがあるので、添加する場合は、重合性液晶化合物全量に対して３０質量％以下とすることが好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
【０２５９】
前記重合性液晶組成物は、重合性基を有するが重合性液晶化合物ではない化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、この技術分野で重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。添加する場合は、本発明の重合性液晶組成物に対して、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下が更に好ましい。
【０２６０】
前記重合性液晶組成物は、光学活性を有する化合物、すなわちキラル化合物を添加してもよい。前記キラル化合物は、それ自体が液晶相を示す必要は無く、また、重合性基を有していても、有していなくても良い。また、キラル化合物の螺旋の向きは、重合体の使用用途によって適宜選択することができる。
【０２６１】
具体的には、例えば、キラル基としてコレステリル基を有するペラルゴン酸コレステロール、ステアリン酸コレステロール、キラル基として２−メチルブチル基を有するビーディーエイチ社製の「ＣＢ−１５」、「Ｃ−１５」、メルク社製の「Ｓ−１０８２」、チッソ社製の「ＣＭ−１９」、「ＣＭ−２０」、「ＣＭ」、キラル基として１−メチルヘプチル基を有するメルク社製の「Ｓ−８１１」、チッソ社製の「ＣＭ−２１」、「ＣＭ−２２」などを挙げることができる。
【０２６２】
キラル化合物を添加する場合は、前記重合性液晶組成物の重合体の用途によるが、得られる重合体の厚み（ｄ）を重合体中での螺旋ピッチ（Ｐ）で除した値（ｄ／Ｐ）が０．１〜１００の範囲となる量を添加することが好ましく、０．１〜２０の範囲となる量がさらに好ましい。
【０２６３】
前記重合性液晶組成物には、保存安定性を向上させるために安定剤を添加することもできる。安定剤として例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類等が挙げられる。添加する場合は、本発明の重合性液晶組成物に対して１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。
【０２６４】
本発明の前記ポリマーおよび前記重合性液晶組成物より得られる光学異方体を、例えば、偏光フィルムや配向膜の原料、又は印刷インキ及び塗料、保護膜等の用途に利用する場合には、本発明で使用する重合性液晶組成物にはその目的に応じて、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物、などを添加してもよい。
【実施例】
【０２６５】
以下、例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。化合物の構造は、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）等により確認した。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（ＡＣ焼付きの測定方法）
ＡＣ焼付きは、ライン／スペース＝１０μｍ／１０μｍの櫛歯電極を備えた、セルギャップ４μｍのＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）液晶セルを用いて行った。電極と液晶の配向方向は、図１のような部分構造をもつ櫛歯電極に対して、液晶は電圧を印加しない時に図中に示したように電極に対して１０°の角度をもつように配向方向を設定した。【０２６６】
この液晶セルに液晶材料を注入した後、９２℃で２分間エージング処理を行った。この後、液晶セルの上下に偏光板を貼り付けた。上下の偏光板は直交配置とし、電圧を印加しない時の液晶配向方向と、上下の偏光板の透過軸のどちらかが平行になるように設定した。このような液晶セルに室温で４Ｖの交流電圧（６４Ｈｚの矩形波）を印加した時の透過率をＴ１と定義した。更に、６０℃の温度で１０Ｖの交流電圧（６０Ｈｚの矩形波）を６４時間印加した後、室温まで温度を下げて、液晶セル４Ｖの交流電圧（６０Ｈｚの矩形波）を印加した時の透過率をＴ２と定義した。この時、Ｔ２をＴ１で除した値をＡＣ焼付きの評価パラメータとして定義した。ＡＣ焼付きが無い理想的な状態では、評価パラメータが１となり、理想的な状態から離れると評価パラメータは１より大きくなる。【０２６７】
（参考例１）
ＷＯ２０１３／００２２６０を参考にして下記のポリマー（ｅｘ−１）を合成した。【０２６８】
【化１０３】
0006002996.tif 000104
【０２６９】
重量平均分子量はＧＰＣを用いて測定したところ、約２６万であった。【０２７０】
（参考例２）
下記のポリマー（ｅｘ−２）を合成した。【０２７１】
【化１０４】
0006002996.tif 000105
【０２７２】
重量平均分子量はＧＰＣを用いて測定したところ、約３万であった。【０２７３】
（参考例３−１）
下記のポリマー（ｅｘ−５）を合成した。【０２７４】
【化１０５】
0006002996.tif 000106
【０２７５】
重量平均分子量はＧＰＣを用いて測定したところ、約３７万であった。
その他の合成例
下記の３種のポリマーを上記と同様にＷＯ２０１３／００２２６０を参考にして合成した。【０２７６】
【化１０６】
0006002996.tif 000107
【０２７７】
【化１０７】
0006002996.tif 000108
【０２７８】
【化１０８】
0006002996.tif 000109
【０２７９】
（参考例３）
下記のポリマー（ｅｘ−３−２）を合成した。【０２８０】
【化１０９】
0006002996.tif 000110
【０２８１】
重量平均分子量はＧＰＣを用いて測定したところ、約３９万であった。【０２８２】
（参考例４）
下記表１に示した化合物を、同表に記載の割合で混合し、液晶組成物Ａを調製した。得られた液晶組成物Ａに対する熱分析の結果、ネマチック−等方性液体相転移温度（透明点）は８５．６℃であった。また、波長５８９ｎｍにおける異常光屈折率ｎｅは１．５９６、波長５８９ｎｍにおける常光屈折率ｎоは１．４９１であった。また、誘電率異方性は＋７．０、Ｋ２２は７．４ｐＮであった。【０２８３】
【表１】
0006002996.tif 000111
【０２８４】
（参考例５）
ポリマー（ｅｘ−１）をＮ−メチルピロリジノン：２−ブトキシエタノール＝５０：５０（質量比）の混合溶媒に固形分濃度５％で溶解させた。この溶液を用いて、電極無しガラス基板及び櫛歯電極（ライン／スペース＝１０μｍ／１０μｍ）付きガラス基板上にスピンコート後、８０℃で３分加熱、更に１５０℃で５分間加熱乾燥させることによって、ガラス基板上に１００ｎｍの厚みを持ってポリマー（ｅｘ−１）の薄膜を形成した。この薄膜に波長３１３ｎｍ、強度２０ｍＷ／ｃｍ２の偏光紫外線を１５０ｍＪ／ｃｍ２照射して、ガラス基板上に光配向膜を形成した。このようにして形成した光配向膜付きの電極無しガラス基板と櫛歯電極付きガラス基板を用いてＩＰＳ液晶セルを作製した。ＩＰＳ液晶セルの構造は、上述の（ＡＣ焼付きの測定方法）に示したとおりとした。ＩＰＳ液晶セル作製の際に用いたシール剤は１５０℃で１時間加熱して硬化させた。この液晶セルに参考例４で調製した液晶組成物Ａを用いて、上述の（ＡＣ焼付きの測定方法）に従って測定したところ、評価パラメータは１．２１であった。また、液晶の配向方向は、偏光ＵＶの振動方向に対して平行であった。【０２８５】
（参考例６）
ポリマー（ｅｘ−１）をＮ−メチルピロリジノン：２−ブトキシエタノール＝５０：５０（質量比）の混合溶媒に固形分濃度５％で溶解させた。この溶液を用いて、厚み１ｍｍの石英ガラス基板にスピンコート後、８０℃で３分加熱、更に１５０℃で５分間加熱乾燥させることによって、ガラス基板上に１００ｎｍの厚みを持ってポリマー（ｅｘ−１）の薄膜を形成した。この薄膜に波長３１３ｎｍ、強度２０ｍＷ／ｃｍ２の偏光紫外線を１５０ｍＪ／ｃｍ２照射して、ガラス基板上に光配向膜を形成した。この光配向膜の偏光ＵＶ吸収スペクトルを測定した。偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向のＵＶ吸収をＡ１、偏光ＵＶの振動方向に対して垂直方向のＵＶ吸収をＡ２とした時、ΔＡ（Ａ１−Ａ２）を図２に示す。なお、このΔＡは厚み１μｍあたりに換算して示した。【０２８６】
当該図２は、ポリマー（ｅｘ−１）に波長３１３ｎｍの偏光ＵＶを１５０ｍＪ／ｃｍ２照射したポリマー（ｅｘ−１）の光配向膜のΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に垂直方向の吸光度を示す）を示す。【０２８７】
波長２６０ｎｍ付近のピークが正の値を示しているのは、ポリマー（ｅｘ−１）の桂皮酸部分の２量化物が偏光ＵＶの振動方向に平行に配向している（下記の化学構造１）ものが、そうでないものと比較して優勢であることを示している。
（化学構造１）【０２８８】
【化１１０】
0006002996.tif 000112
【０２８９】
波長３１７ｎｍ付近のピークが負の値を示しているのは、ポリマー（ｅｘ−１）の桂皮酸部分が偏光ＵＶの振動方向に対して垂直に並んでいる（下記の化学構造２参照）ものが、そうでないものと比較して優勢であることを示している。
（化学構造２）【０２９０】
【化１１１】
0006002996.tif 000113
【０２９１】
この光配向膜を１５０℃で１時間加熱した後に、偏光ＵＶ吸収スペクトルを測定した。偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向のＵＶ吸収をＡ１、偏光ＵＶの振動方向に対して垂直方向のＵＶ吸収をＡ２とした時、ΔＡ（Ａ１−Ａ２）を図３に示す。なお、このΔＡは厚み１μｍあたりに換算して示した。【０２９２】
当該図３は、ポリマー（ｅｘ−１）に波長３１３ｎｍの偏光ＵＶを１５０ｍＪ／ｃｍ２照射し、更に１５０℃で１時間加熱した後の光配向膜のΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に垂直方向の吸光度を示す）を示す。【０２９３】
加熱前後の偏光ＵＶスペクトルの比較から、加熱によって、ポリマー（ｅｘ−１）の桂皮酸部分が偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向に並んだものが、そうでないものと比較して優勢になった、つまり再配向したことを示している。【０２９４】
（参考例７）
ポリマー（ｅｘ−１）に代えてポリマー（ｅｘ−２）を用いた以外は参考例５と同様にしてＩＰＳ液晶セルを作製した。液晶の配向方向は偏光ＵＶの振動方向に対して垂直方向であった。【０２９５】
（実施例１）
ポリマー（ｅｘ−１）に代えてポリマー（ｅｘ−３−１）を用いた以外は参考例５と同様にしてＡＣ焼付きの評価パラメータを測定したところ、１．０２であった。また、液晶の配向方向は偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向であった。【０２９６】
（実施例２）
ポリマー（ｅｘ−３−１）をＮ−メチルピロリジノン：２−ブトキシエタノール＝５０：５０（質量比）の混合溶媒に固形分濃度５％で溶解させた。この溶液を用いて、厚み１ｍｍの石英ガラス基板にスピンコート後、８０℃で３分加熱、更に１５０℃で５分間加熱乾燥させることによって、ガラス基板上に１００ｎｍの厚みを持ってポリマー（ｅｘ−３−１）の薄膜を形成した。この薄膜に波長３１３ｎｍ、強度２０ｍＷ／ｃｍ２の偏光紫外線を１５０ｍＪ／ｃｍ２照射して、ガラス基板上に光配向膜を形成した。この光配向膜の偏光ＵＶ吸収スペクトルを測定した。偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向のＵＶ吸収をＡ１、偏光ＵＶの振動方向に対して垂直方向のＵＶ吸収をＡ２とした時、ΔＡ（Ａ１−Ａ２）を図４に示す。なお、このΔＡは厚み１μｍあたりに換算して示した。【０２９７】
当該図４は、ポリマー（ｅｘ−３−１）に波長３１３ｎｍの偏光ＵＶを１５０ｍＪ／ｃｍ２照射した時の光配向膜のΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度を示す）を示す。【０２９８】
波長２６０ｎｍ付近のピークが正の値を示しているのは、ポリマー（ｅｘ−３−１）の桂皮酸部分の２量化物が偏光ＵＶの振動方向に平行に配向している（下記化学構造１）ものが、そうでないものと比較して優勢であることを示している。ポリマー（ｅｘ−１）と比較すると、このピークが高いので、より秩序度が高い状態になっていることがわかる。
（化学構造１）【０２９９】
【化１１２】
0006002996.tif 000114
【０３００】
波長３１７ｎｍ付近のピークが負の値を示しているのは、ポリマー（ｅｘ−１）の桂皮酸部分が偏光ＵＶの振動方向に対して垂直に並んでいる（化学構造２）ものが、そうでないものと比較して優勢であることを示している（化学構造２）。
（化学構造２）【０３０１】
【化１１３】
0006002996.tif 000115
【０３０２】
この光配向膜を１５０℃で１時間加熱した後に、偏光ＵＶ吸収スペクトルを測定した。偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向のＵＶ吸収をＡ１、偏光ＵＶの振動方向に対して垂直方向のＵＶ吸収をＡ２とした時、ΔＡ（Ａ１−Ａ２）を図５に示す。なお、このΔＡは厚み１μｍあたりに換算して示した。【０３０３】
当該図５は、ポリマー（ｅｘ−３−１）に波長３１３ｎｍの偏光ＵＶを１５０ｍＪ／ｃｍ２照射し、更に１５０℃で１時間加熱した後の光配向膜のΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度を示す。【０３０４】
加熱前後の偏光ＵＶスペクトルの比較から、加熱によって、ポリマー（ｅｘ−３−１）の桂皮酸部分が偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向に並んだものが、そうでないものと比較して優勢になった、つまり再配向したことを示している。【０３０５】
また、ポリマー（ｅｘ−１）のスペクトルの比較から、ポリマー（ｅｘ−３−１）の方が桂皮酸部分の２量化物、及び桂皮酸部分（偏光ＵＶ照射しても２量化せずに残存したもの）のどちらとも秩序度が高いことがわかる。この秩序度の高さが、ＡＣ焼付きが改善している（評価パラメータが小さくなっている）ことに貢献していると考えられる。【０３０６】
偏光ＵＶを照射することによって、偏光の振動方向に対して平行方向に液晶を配向させる桂皮酸部位と偏光の振動方向に対して垂直方向に液晶を配向させるアゾ部位を持つ共重合体が、偏光ＵＶの照射と加熱処理によって、アゾ部位を持たないものと比較して、高い秩序度をもたらし、ＡＣ焼付きを改善することも見出した。【０３０７】
（実施例３）
ポリマー（ｅｘ−１）に代えてポリマー（ｅｘ−３−２）を用いた以外は参考例５と同様にしてＡＣ焼付きの評価パラメータを測定したところ、１．０５であった。また、液晶の配向方向は偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向であった。【０３０８】
（実施例４）
ポリマー（ｅｘ−３−２）をＮ−メチルピロリジノン：２−ブトキシエタノール＝５０：５０（質量比）の混合溶媒に固形分濃度５％で溶解させた。この溶液を用いて、厚み１ｍｍの石英ガラス基板にスピンコート後、８０℃で３分加熱、更に１５０℃で５分間加熱乾燥させることによって、ガラス基板上に１００ｎｍの厚みを持ってポリマー（ｅｘ−３−２）の薄膜を形成した。この薄膜に波長３１３ｎｍ、強度２０ｍＷ／ｃｍ２の偏光紫外線を１５０ｍＪ／ｃｍ２照射して、ガラス基板上に光配向膜を形成した。この光配向膜の偏光ＵＶ吸収スペクトルを測定した。偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向のＵＶ吸収をＡ１、偏光ＵＶの振動方向に対して垂直方向のＵＶ吸収をＡ２とした時、ΔＡ（Ａ１−Ａ２）を図６に示す。なお、このΔＡは厚み１μｍあたりに換算して示した。【０３０９】
当該図６は、ポリマー（ｅｘ−３−２）に波長３１３ｎｍの偏光ＵＶを１５０ｍＪ／ｃｍ２照射したときのの光配向膜のΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に垂直方向の吸光度を示す）を示す。【０３１０】
波長２６０ｎｍ付近のピークがほぼ０に近い値を示しているのは、ポリマー（ｅｘ−３−２）の桂皮酸部分の２量化物の配向方向にほとんど偏りがないことを示している。
（化学構造１）【０３１１】
【化１１４】
0006002996.tif 000116
【０３１２】
波長３１７ｎｍ付近のピークが負の値を示しているのは、ポリマー（ｅｘ−３−２）の桂皮酸部分が偏光ＵＶの振動方向に対して垂直に並んでいる（化学構造２）ものが、そうでないものと比較して優勢であることを示している。
（化学構造２）【０３１３】
【化１１５】
0006002996.tif 000117
【０３１４】
波長３６０ｎｍ付近のピークが負の値を示しているのは、ポリマー（ｅｘ−３−２）のアゾベンゼン部分が偏光ＵＶの振動方向に対して垂直に並んでいる（化学構造３）ものが、そうでないものと比較して優勢であることを示している。
（化学構造３）【０３１５】
【化１１６】
0006002996.tif 000118
【０３１６】
この光配向膜を１５０℃で１時間加熱した後に、偏光ＵＶ吸収スペクトルを測定した。偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向のＵＶ吸収をＡ１、偏光ＵＶの振動方向に対して垂直方向のＵＶ吸収をＡ２とした時、ΔＡ（Ａ１−Ａ２）を図７に示す。なお、このΔＡは厚み１μｍあたりに換算して示した。【０３１７】
当該図７は、ポリマー（ｅｘ−３−２）に波長３１３ｎｍの偏光ＵＶを１５０ｍＪ／ｃｍ２照射し、更に１５０℃で１時間加熱した後の光配向膜のΔＡ（＝Ａ１−Ａ２：Ａ１は、該偏光ＵＶの振動方向に平行方向の吸光度、Ａ２は該偏光ＵＶの振動方向に垂直方向の吸光度を示す）を示す。【０３１８】
加熱前後の偏光ＵＶスペクトルの比較から、加熱によって、ポリマー（ｅｘ−３−２）の桂皮酸の２量化物、桂皮酸部分、アゾベンゼン骨格が、偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向に並んだものが、そうでないものと比較して優勢になった、つまり再配向したことを示している。【０３１９】
このアゾベンゼン部分が配向規制力が強いと考えられ、この部分が、桂皮酸の２量化物、桂皮酸部分と同じ方向（偏光ＵＶの振動方向と平行方向）に配向することによって、ＡＣ焼付きが改善している（評価パラメータが小さくなっている）ことに貢献していると考えられる。
（比較例１）【０３２０】
ポリマー（ｅｘ−３−１）をＮ−メチルピロリジノン：２−ブトキシエタノール＝５０：５０（質量比）の混合溶媒に固形分濃度５％で溶解させた。この溶液を用いて、電極無しガラス基板及び櫛歯電極（ライン／スペース＝１０μｍ／１０μｍ）付きガラス基板上にスピンコート後、８０℃で３分加熱、更に１５０℃で５分間加熱乾燥させることによって、ガラス基板上に１００ｎｍの厚みを持ってポリマー（ｅｘ−３−１）の薄膜を形成した。この薄膜に波長３１３ｎｍ、強度２０ｍＷ／ｃｍ２の偏光紫外線を１５０ｍＪ／ｃｍ２照射して、ガラス基板上に光配向膜を形成した。このようにして形成した光配向膜付きの電極無しガラス基板と櫛歯電極付きガラス基板を用いてＩＰＳ液晶セルを作製した。ＩＰＳ液晶セルの構造は、上述の（ＡＣ焼付きの測定方法）に示したとおりとした。ＩＰＳ液晶セル作製の際に用いたUV硬化型シール剤は、強度４０ｍＷ／ｃｍ2の波長３６０ｎｍの紫外線を５００ｍＪ／ｃｍ2照射して硬化させた。この際に、シール剤部分以外には紫外線に曝露されないようマスクを使用して室温にて露光させた。この液晶セルに参考例４で調製した液晶組成物Ａを用いて、（ＡＣ焼付きの測定方法）に従って測定したところ、評価パラメータは１．３３であった。また、液晶の配向方向は、偏光ＵＶの振動方向に対して平行であった。
（比較例２）【０３２１】
ポリマー（ｅｘ−３−１）をＮ−メチルピロリジノン：２−ブトキシエタノール＝５０：５０（質量比）の混合溶媒に固形分濃度５％で溶解させた。この溶液を用いて、電極無しガラス基板及び櫛歯電極（ライン／スペース＝１０μｍ／１０μｍ）付きガラス基板上にスピンコート後、８０℃で３分加熱、更に１５０℃で５分間加熱乾燥させることによって、ガラス基板上に１００ｎｍの厚みを持ってポリマー（ｅｘ−３−１）の薄膜を形成した。この薄膜に波長３１３ｎｍ、強度２０ｍＷ／ｃｍ２の偏光紫外線を１５０ｍＪ／ｃｍ２照射して、ガラス基板上に光配向膜を形成した。このようにして形成した光配向膜付きの電極無しガラス基板と櫛歯電極付きガラス基板を用いてＩＰＳ液晶セルを作製した。ＩＰＳ液晶セルの構造は、上述の（ＡＣ焼付きの測定方法）に示したとおりとした。ＩＰＳ液晶セル作製の際に用いたUV硬化型シール剤は、強度４０ｍＷ／ｃｍ2の波長３６０ｎｍの紫外線を５００ｍＪ／ｃｍ2照射して硬化させた。この際に、シール剤部分以外には紫外線に曝露されないようマスクを使用して室温にて露光させた。更に、この液晶セルを４０℃で１時間加熱した。この液晶セルを室温まで冷却後、参考例４で調製した液晶組成物Ａを用いて、（ＡＣ焼付きの測定方法）に従って測定したところ、評価パラメータは１．２７であった。また、液晶の配向方向は、偏光ＵＶの振動方向に対して平行であった。
（比較例３）【０３２２】
比較例２において、シール剤硬化後の加熱温度を６０℃に変えた以外は同様にして液晶セルを作製したところ、評価パラメータは１．２５であった。また、液晶の配向方向は、偏光ＵＶの振動方向に対して平行であった。
（実施例５）【０３２３】
比較例２において、シール剤硬化後の加熱温度を８０℃に変えた以外は同様にして液晶セルを作製したところ、評価パラメータは１．０４であった。また、液晶の配向方向は、偏光ＵＶの振動方向に対して平行であった。
（実施例６）【０３２４】
比較例２において、シール剤硬化後の加熱温度を１００℃に変えた以外は同様にして液晶セルを作製したところ、評価パラメータは１．０３であった。また、液晶の配向方向は、偏光ＵＶの振動方向に対して平行であった。
（実施例７）【０３２５】
比較例２において、シール剤硬化後の加熱温度を１２０℃に変えた以外は同様にして液晶セルを作製したところ、評価パラメータは１．０３であった。また、液晶の配向方向は、偏光ＵＶの振動方向に対して平行であった。
材料としてポリマー（ｅｘ−３−１）を用いた場合の実験結果を以下の表に示す。【０３２６】
【表２】
0006002996.tif 000119
【０３２７】
80℃以上に加熱すると、ΔＡの極大値（230〜280nmの波長範囲）が０．３５以上より大きな値となり、また温度上昇と共にΔＡ（波長360nm）も大きくなる傾向がわかる。また、80℃以上の加熱により、評価パラメータが1.04以下と焼付きが極めて小さい良好な状態が得られていることがわかる。
（実施例８）【０３２８】
ポリマー（ｅｘ−１）に代えてポリマー（ｅｘ−４）を用いた以外は参考例５と同様にしてＡＣ焼付きの評価パラメータを測定したところ、１．０２であった。また、液晶の配向方向は偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向であった。
（実施例９）【０３２９】
ポリマー（ｅｘ−１）に代えてポリマー（ｅｘ−５）を用いた以外は参考例５と同様にしてＡＣ焼付きの評価パラメータを測定したところ、１．００であった。また、液晶の配向方向は偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向であった。
（実施例１０）【０３３０】
ポリマー（ｅｘ−１）に代えてポリマー（ｅｘ−６）を用いた以外は参考例５と同様にしてＡＣ焼付きの評価パラメータを測定したところ、１．０２であった。また、液晶の配向方向は偏光ＵＶの振動方向に対して平行方向であった。
実施例８〜１０の結果まとめとΔＡの極大値（波長230〜280nm）とΔＡ（波長360nm）を以下の表に示す。【０３３１】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【０３３２】
本発明の光配向膜を用いることにより、十分は配向規制力を実現でき、表示素子としてＡＣ焼付きと呼ばれる焼付きを回避することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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