(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと、
ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子と
を含む、縮合硬化型シリコーン組成物であって、
前記粒状固体上に配置された窒素含有超強塩基の量が、前記粒状固体上の少なくとも９０％の酸性部位を中和するのに十分な量であり、および前記粒状固体上の酸性部位の少なくとも９０％が、配置された窒素含有超強塩基で中和される、縮合硬化型シリコーン組成物。
【請求項２】
前記粒状固体上に配置された窒素含有超強塩基の量が、前記縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が１５０℃で３０秒から１時間であるために十分な量である、請求項１に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【請求項３】
前記粒状固体が、粒状蛍光体である、請求項１または２に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【請求項４】
前記粒状蛍光体が、セリウムドープ蛍光体、アルミン酸塩蛍光体、ケイ酸塩蛍光体、ガーネット蛍光体、および窒化物蛍光体のうちの少なくとも１つを含む、請求項３に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【請求項５】
前記窒素含有超強塩基が、一般式：
【化１】
0005956038.tif 000023
（式中、Ｘは、ＣＨ２またはＮＲであり、この場合のＲは、水素、アルキル、またはアリールであり；および下付き文字ｎは、１から３の整数である）の環式脂肪族イミンである、請求項１から４のいずれか一項に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【請求項６】
前記窒素含有超強塩基が、
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；
１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；
１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）；および
７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）のうちの少なくとも１つである、請求項１から５のいずれか一項に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【請求項７】
縮合触媒をさらに含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【請求項８】
前記縮合触媒が、独立して窒素含有超強塩基である、請求項７に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【請求項９】
前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンが、
０から１０モルパーセントの式［Ｒ３ＳｉＯ１／２］のＭ構成単位と、
４０から９０モルパーセントの式［Ｒ２ＳｉＯ２／２］のＤ構成単位と、
１０から６０モルパーセントの式［ＲＳｉＯ３／２］のＴ構成単位と、
０．５から３５モルパーセントのケイ素結合ヒドロキシ（ＳｉＯＨ）と
を含み；
Ｍ、ＤおよびＴ構成要素のモルパーセントの合計が、１００モルパーセントであり；
各Ｒが、独立して、Ｃ１からＣ３０ヒドロカルビルであり；
前記Ｄ構成単位［Ｒ２ＳｉＯ２／２］が、１線状ブロックにつき平均５０から３００のＤ構成単位［Ｒ２ＳｉＯ２／２］を有する線状ブロックに配列されており；
前記Ｔ構成単位［ＲＳｉＯ３／２］が、少なくとも５００ｇ／モルのブロック重量を有する非線状ブロックに配列されており；
前記Ｍ構成単位［Ｒ３ＳｉＯ１／２］が、Ｔ単位に連結されており；
前記非線状ブロックの少なくとも３０％が、互いに架橋しており；
各線状ブロックが、−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合によって少なくとも１つの非線状ブロックに結合されている、オルガノシロキサンブロックコポリマーを含み、
前記オルガノシロキサンブロックコポリマーが、少なくとも２０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する、
請求項１から８のいずれか一項に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載の縮合硬化型シリコーン組成物の縮合硬化の硬化生成物。
【請求項１１】
硬化ポリオルガノシロキサンを調製するための方法であって、
請求項１から１０のいずれか一項に記載の縮合硬化型シリコーン組成物を、縮合触媒の存在下で縮合硬化させて、硬化ポリオルガノシロキサンを得る工程を含み、
前記処理粒子上に配置された窒素含有超強塩基の量が、未処理粒子上の少なくとも９０％の酸性部位を中和させるのに十分な量である、方法。
【請求項１２】
複数の酸性部位を有する粒状固体を処理するための方法であって、
前記粒状固体を窒素含有超強塩基と接触させて、ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された処理粒子を得る工程を含み、前記粒状固体上に配置された前記窒素含有超強塩基の量が、前記粒状固体上の少なくとも９０％の酸性部位を中和するのに十分な量であり、前記粒状固体が窒化物または蛍光体である、方法。
【請求項１３】
複数の酸性部位を有する粒状固体を処理するための方法であって、
前記粒状固体を窒素含有超強塩基と接触させて、ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された処理粒子を得る工程を含み、前記粒状固体上に配置された前記窒素含有超強塩基の量が、前記粒状固体上の少なくとも９０％の酸性部位を中和するのに十分な量であり、
ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された前記処理粒子を単離して、単離された処理粒子を得る工程；
ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された前記単離された処理粒子を、配置された窒素含有超強塩基の、すべてでないが、一部分をそれらから除去するように加工して、加工された処理粒子を得る工程
をさらに含み；
前記加工が、ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された前記単離された処理粒子を、配置された窒素含有超強塩基の、すべてでないが、一部分をそれらから除去するために十分な温度で十分な時間加熱して、加工された処理粒子を得ることを含み、その結果、ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された前記加工された処理粒子を含む縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、１５０℃で３０秒から１時間になる、方法。
【請求項１４】
ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された粒状フィラーを含み、前記粒状フィラー上に配置された窒素含有超強塩基の量が、前記粒状フィラー上の少なくとも９０％の酸性部位を中和するのに十分な量であり、および前記粒状フィラー上の酸性部位の少なくとも９０％が、配置された窒素含有超強塩基で中和され、前記粒状フィラーが窒化物である、処理フィラー粒子。
【請求項１５】
前記窒素含有超強塩基が、一般式：
【化２】
0005956038.tif 000024
（式中、Ｘは、ＣＨ２またはＮＲであり、この場合のＲは、水素、アルキル、またはアリールであり；および下付き文字ｎは、１から３の整数である）の環式脂肪族イミンである、請求項１４に記載の処理フィラー粒子。
【請求項１６】
ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された粒状蛍光体を含む処理蛍光体粒子であって、前記粒状蛍光体上に配置された窒素含有超強塩基の量が、前記粒状蛍光体上の少なくとも９０％の酸性部位を中和するのに十分な量であり、および前記粒状蛍光体上の酸性部位の少なくとも９０％が、配置された窒素含有超強塩基で中和され；前記粒状蛍光体上に配置された窒素含有超強塩基の量が、前記処理蛍光体粒子を、縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと前記処理蛍光体粒子とを含む縮合硬化型シリコーン組成物で使用したときに、前記縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１５０℃で１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理蛍光体粒子（すなわち、前記窒素含有超強塩基を含有しない蛍光体粒子）とを含む比較対照縮合硬化型シリコーン組成物に必要な時間より少なくとも２０秒短くなるために十分な量であることを特徴とする、処理蛍光体粒子。
【請求項１７】
前記窒素含有超強塩基が、一般式：
【化３】
0005956038.tif 000025
（式中、Ｘは、ＣＨ２またはＮＲであり、この場合のＲは、水素、アルキル、またはアリールであり；および下付き文字ｎは、１から３の整数である）の環式脂肪族イミンである、請求項１６に記載の処理蛍光体粒子。
【請求項１８】
前記窒素含有超強塩基が、
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；
１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；
１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）；および
７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）
のうちの少なくとも１つである、請求項１６または１７に記載の処理蛍光体粒子。
【請求項１９】
ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された粒状蛍光体を含む処理蛍光体粒子であって、前記粒状蛍光体上に配置された窒素含有超強塩基の量が、前記粒状蛍光体上の少なくとも９０％の酸性部位を中和するのに十分な量であり、および前記粒状蛍光体上の酸性部位の少なくとも９０％が、配置された窒素含有超強塩基で中和され；ならびに前記窒素含有超強塩基が、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）；１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）；および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）のうちの少なくとも１つである、処理蛍光体粒子。
【請求項２０】
単離された粉末の形態である、請求項１９に記載の処理蛍光体粒子。
【請求項２１】
蛍光体粒子の表面に超強塩基のモノリシックコーティングまたはフィルムを含有しない、請求項１９または２０に記載の処理蛍光体粒子。
【請求項２２】
窒素含有超強塩基を未処理蛍光体粒子に送達するための送達組成物であって、窒素含有超強塩基と有機溶媒とを含み、前記窒素含有超強塩基が、一般式：
【化４】
0005956038.tif 000026
（式中、Ｘは、ＣＨ２またはＮＲであり、この場合のＲは、水素、アルキル、またはアリールであり；および下付き文字ｎは、１から３の整数である）の環式脂肪族イミンである、送達組成物。
【請求項２３】
縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと処理蛍光体粒子とを含む縮合硬化型シリコーン組成物を製造するための方法において処理蛍光体粒子を縮合硬化型ポリオルガノシロキサンに送達するための送達組成物であって、前記縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１５０℃で１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理蛍光体粒子（すなわち、窒素含有超強塩基を含有しない蛍光体粒子）とを含む比較対照縮合硬化型シリコーン組成物に必要な時間より少なくとも２０秒短く；請求項１６から１９および２１のいずれか一項に記載の処理蛍光体粒子と有機溶媒とを含むものである送達組成物。
【請求項２４】
ポリオルガノシロキサンと処理蛍光体粒子とを含む縮合硬化型シリコーン組成物の硬化の硬化生成物を含む縮合硬化シリコーン組成物を製造するための方法において処理蛍光体粒子を縮合硬化ポリオルガノシロキサンに送達するための送達組成物であって、前記縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１５０℃で１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理蛍光体粒子（すなわち、窒素含有超強塩基を含有しない蛍光体粒子）とを含む比較対照縮合硬化型シリコーン組成物に必要な時間より少なくとも２０秒短く；請求項１６から１９および２１のいずれか一項に記載の処理蛍光体粒子と有機溶媒とを含むものである送達組成物。
【請求項２５】
請求項１６から１９および２１のいずれか一項に記載の処理蛍光体粒子を製造するための方法において窒素含有超強塩基を未処理蛍光体粒子に送達するための送達組成物の使用であって、前記送達組成物が、窒素含有超強塩基および有機溶媒を含み、前記窒素含有超強塩基が、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）；および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）のうちの少なくとも１つである使用。
【請求項２６】
縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと処理蛍光体粒子とを含む縮合硬化型シリコーン組成物を製造するための方法において処理蛍光体粒子を縮合硬化型ポリオルガノシロキサンに送達するための送達組成物の使用であって、前記縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１５０℃で１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理蛍光体粒子（すなわち、窒素含有超強塩基を含有しない蛍光体粒子）とを含む比較対照縮合硬化型シリコーン組成物に必要な時間より少なくとも２０秒短く；前記送達組成物が、請求項１６から１９および２１のいずれか一項に記載の処理蛍光体粒子と有機溶媒とを含むものである使用。
【請求項２７】
ポリオルガノシロキサンと処理蛍光体粒子とを含む縮合硬化型シリコーン組成物の硬化の硬化生成物を含む縮合硬化シリコーン組成物を製造するための方法において処理蛍光体粒子を縮合硬化ポリオルガノシロキサンに送達するための送達組成物の使用であって、前記縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１５０℃で１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理蛍光体粒子（すなわち、窒素含有超強塩基を含有しない蛍光体粒子）とを含む比較対照縮合硬化型シリコーン組成物に必要な時間より少なくとも２０秒短く；前記送達組成物が、請求項１６から１９および２１のいずれか一項に記載の処理蛍光体粒子と有機溶媒とを含むものである使用。
【請求項２８】
硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理粒子とを含む組成物を処理するための方法であって、
縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理粒子とを含む組成物を、溶媒と、前記未処理粒子上の少なくとも９０％の酸性部位を中和するのに十分な量の窒素含有超強塩基とを含む溶液で処理する工程を含み；
前記窒素含有超強塩基を含む溶液が、前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンを実質的に溶解しないものである方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと、有効量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子とを含む、縮合硬化型シリコーン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
縮合硬化型シリコーン組成物は、数ある中でも、光を変換する（例えば、蛍光体）、補強する、屈折率を増加させる；バリア性を改善する；ならびに／または縮合硬化型組成物から誘導される硬化型シリコーン組成物および硬化組成物の熱伝導性を向上させる、粒状固体を含有することがある。
【０００３】
表面処理用蛍光体は、一般に、限られた特定の用途または目的で知られている。例えば、一部の表面処理剤は、蛍光体とバインダー材料とを含むバインダー層に、そのバインダー層が最終使用デバイス中で湿分に曝露されたとき、耐湿性を付与することがある。または一部の表面処理剤は、バインダー材料への蛍光体の混合中、バインダー材料への蛍光体の分散性を改善することがある。一部のそのような表面処理剤は、蛍光体をコーティングして、コアが蛍光体であり、シェルがモノリシックコーティング層であるコア−シェル型粒子である、コーティングされた蛍光体をもたらし、これは疎水性であり得る。
【０００４】
Ａ．Ｃｚｅｉｌｅｒらの特許文献１は、発光材料を表面処理するプロセス、および低圧放電管、特に低圧水銀蒸気放電管のある一定の製造方法の欠点を無くすことに関する。場合によってはより多くの色の成分から成る発光材料（単数または複数）を活性剤（単数または複数）の溶液に懸濁させ、その発光材料の重量に基づいて算出された０．５から１０重量％のガラス形成性酸またはそれらの混合物、好ましくは、ホウ酸またはリン酸で処理する。その後、発光材料の重量に基づいて算出された１から１５重量％の脂肪族アミンを含む溶液を添加し、かくして得られた混合物を均質化する。前記脂肪族アミンは、好ましくは炭素原子数１から８のアミンであり、特に、ｎ−ブチルアミンおよびｎ−オクチルアミンが好ましい。前記プロセスの基本要件の一部は、二重酸−アルキルアミン層が粒子を疎水性にし、したがって、発光材料を容易に噴霧および放電できるようになること、製造プロセスの一部を構成する熱処理の過程で、不都合な炭素質汚染物質を［放電管の中に］一切残さずにアミンを除去し、蒸発させること、ならびに熱処理中に遊離するガラス形成性酸化物が粒子を互いにおよびガラスに付着させることである。
【０００５】
Ｙ．Ｔａｇｕｃｈｉらの特許文献２は、光半導体ケースを成形するための白色熱硬化性シリコーン樹脂と、光半導体ケースと、優れた白さ、コンシステンシー、ならびに耐熱、光、黄変および反り性を有する組成物の提供とに関する。前記光半導体は、ＬＥＤであってよい。前記組成物は、（Ａ）熱硬化性有機ポリシロキサン、（Ｂ）白色顔料、（Ｃ）無機フィラー（白色顔料を除外する）、（Ｄ）縮合触媒、および（Ｅ）次の式によって表されるカップリング剤：Ｒ３ｄＳｉ（ＯＲ２）ｅ（式中、Ｒ３は、メルカプト基、グリシジル基またはアミノ基を含有する有機基を表し、Ｒ２は、Ｃ１−４有機基を表し、ｄは、１または２を表し、およびｅは、２または３を表す）を含み、前記顔料（Ｂ）の含有量は、全組成物中１から５０重量％のであり、および白色顔料（Ｂ）と無機フィラー（Ｃ）の合計含有量は、全組成物中７０から９３重量％である。縮合触媒（Ｄ）は、塩基性化合物、金属含有化合物、および有機チタンキレート化合物であってよい。前記塩基性化合物は、数ある中でも、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ｎ−ヘキシルアミン、トリブチルアミン、ジアザビシクロウンデセン、またはジシアニドジアミドであってよい。前記縮合触媒、好ましくは、ある一定の金属含有化合物またはある一定の有機チタンキレート化合物である。前記組成物は、他の適切な添加剤（Ｆ）、例えば、ウィスカー、シリコーンパウダー、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、有機合成ゴム、内部離型剤、または酸化防止剤を含んでよい。前記酸化防止剤は、フェノール系、蛍光体または硫黄系酸化防止剤であってよい。前記組成物の基本要件の一部は、硬化されたとき、それが優れた白さ、コンシステンシー、ならびに耐熱、光、黄変および反り性を有することである。
【０００６】
Ｙ．Ｔａｇｕｃｈｉらの特許文献３は、樹脂素子組成物、発光半導体デバイス用の反射材、および発光半導体ユニットを提供すること、ならびに白さ、耐熱性、耐湿性および耐光性を保持することができ、均一であり、大きな黄変を受けず、３００から５００ｎｍの波長範囲で８０％以上の反射率を有し、硬化時の撓みが小さく、かつ発光半導体デバイス用の反射材の成形に有効である、硬化生成物を提供することに関する。前記樹脂組成物は、１００重量部の有機樹脂および５０から１，０００重量部の無機フィラーを含み、前記無機フィラーの１０から１００％は、希土類元素の酸化物から成る。前記有機樹脂は、ポリフタルアミド、エポキシまたはシリコーン樹脂であってよい。前記シリコーン樹脂は、縮合硬化型または付加硬化型熱硬化性シリコーン樹脂であることができる。前記縮合硬化型熱硬化性シリコーン樹脂組成物は、そのようなシリコーン樹脂および縮合触媒を含んでよい。前記縮合触媒は、塩基性化合物、金属含有化合物、および有機チタンキレート化合物であってよい。前記塩基性化合物は、数ある中でも、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ｎ−ヘキシルアミン、トリブチルアミン、ジアザビシクロウンデセン、またはジシアニドジアミドであってよい。前記縮合触媒、好ましくは、ある一定の金属含有化合物またはある一定の有機チタンキレート化合物である。前記硬化生成物で製造された発光半導体および反射材に加えて、前記発光デバイスは、発光半導体を封止するためのシーラントも含むことがある。前記シーラントは、前記反射材の硬化生成物とは異なる。前記発光半導体を透明樹脂で、または蛍光体を含む透明樹脂で封止してもよい。前記透明樹脂は、蛍光体が場合により中に組み込まれている、透明シリコーン樹脂であってもよい。蛍光体が中に組み込まれている前記透明シリコーン樹脂を、例えば１２０℃で１時間、そしてその後、１５０℃で２時間、加熱して硬化させてもよい。前記硬化生成物の基本要件の一部は、それが耐熱性、耐湿性および耐光性を有し、均一であり、大きな黄変を受けず、３００から５００ｎｍの波長範囲で８０％以上の反射率を有し、かつ撓みが小さいことである。
【０００７】
Ｍ．Ｋａｎｅｙｏｓｈｉらの特許文献４は、蛍光体の表面処理方法に関する。前記蛍光体は、次の式を有するＭｎ賦活複フッ化物の形態の赤色蛍光体である：Ａ２ＭＦ６：Ｍｎ（式中、Ｍは、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、ＧｅおよびＳｎから選択される１つ以上の四価元素であり、およびＡは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣＳから選択される１つ以上のアルカリ金属であって、少なくともＮａおよび／またはＫを含有する）。前記蛍光体の表面を、有機アミン、第四級アンモニウム塩、アルキルベタインまたはフルオロケミカル界面活性剤、アルコキシシランおよびフッ素化ポリマーから選択される表面処理剤を含有する処理溶液で処理する。前記有機アミンは、式（２）を有してよい：ＮＲ１Ｒ２Ｒ３（２）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、置換または非置換一価炭化水素基であり、残りは水素である）。前記置換一価炭化水素基は、フッ素原子または他のラジカルで置換されている。前記有機アミンは、それが式（２）を満たす限り、第一級であってもよいし、第二級であってもよいし、または第三級であってもよい。好ましくは、前記有機アミンは、比較的高疎水性の化合物である。すなわち、水溶性の低い化合物が好ましい。前記一価炭化水素基は、飽和脂肪族基（例えば、アルキル）であってもよいし、もしくは不飽和脂肪族基であってもよく；直鎖であってもよいし、もしくは分岐していてもよく、または媒介炭素環を含有してもよいが、直鎖基が好ましい。適する有機アミンの例としては、数ある中でも、メチルアミン、ヘキシルアミン、オクタデシルアミン、ジメチルアミン、ジオクチルアミン、ｎ−プロピル−ｎ−ブチルアミン、トリメチルアミンおよびトリヘキシルアミンが挙げられる。前記蛍光体処理方法の基本要件の一部は、疎水性を呈示する炭化水素基などの疎水性基を有するが赤色蛍光体の表面に強く吸着される表面処理剤を使用することによって、蛍光体の耐湿気性（耐空気湿分性）を改善することである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第４，６８９，１７２号明細書
【特許文献２】米国特許第８，０１３，０５７号Ｂ２明細書
【特許文献３】米国特許第８，４５５，８９９号Ｂ２明細書
【特許文献４】欧州特許第２  ７７４  ９６６号Ａ１明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の様々な実施形態は、数ある中でも、窒素含有塩基を含む組成物と粒状固体を接触させて、ある量の窒素含有塩基が表面に配置された（例えば、吸収または吸着された）処理粒子を得ることに関する。様々な実施形態は、数ある中でも、前記処理粒子、前記処理粒子と少なくとも１つの他の配合成分とを含む組成物、および前記処理粒子および組成物の使用方法にも関する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の目的は、
縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと、
ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子と
を含む、縮合硬化型シリコーン組成物であって、
前記した粒状固体上に配置された窒素含有超強塩基の量が、前記した粒状固体上の複数の酸性部位の実質的な数を中和するのに十分な量であり、および前記した粒状固体上の酸性部位の実質的な数が、配置された窒素含有塩基で中和される、縮合硬化型シリコーン組成物により、達成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
「発明の概要」および「要約」は、参照により本明細書に援用されている。下で参照するすべての米国特許出願公開明細書および特許明細書、または一部分のみを参照する場合にはそれらの一部分は、援用される主題が本明細書と矛盾しない程度に、本明細書中での参照により本明細書に援用されており、何らかのそのような矛盾がある場合、本明細書が支配することになる。
【００１２】
本発明の説明は、ある一定の用語および表現を用いている。本明細書において用いる場合、「あるいは」は、独立した別個の実施形態を指す。「接触」は、物理的に接触させることを意味する。「動作可能な」は、機能的に有効であることを意味し、その効果は直接効果であってもよいし、あるいは間接的効果（indirect affect）であってもよい。例えば、反応体を、触媒を用いてまたは用いずにそれらの反応中に直接物理的に接触させてもよく；および物品またはデバイスの成分を「動作可能に接触」させてもよく、この「動作可能な接触」は、直接物理的に触れていること、あるいは１つ以上の媒介成分によって間接的に触れていることを含む。「場合により」は、不在であること、あるいは存在することを意味する。属および亜属をその中に含むいずれのマーカッシュ群も、その属中の亜属を包含し、例えば、「Ｒがヒドロカルビルまたはアルキルである」場合、Ｒは、アルケニルであってもよく、あるいはＲは、ヒドロカルビルであってもよく、このヒドロカルビルには、数ある亜属の中でもアルケニルが含まれる。本明細書において用いる場合、「〜してもよい」は、選択肢であり、絶対に必要な物ではない。高分子材料の「分子量」、例えば、ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）または重量平均分子量（Ｍｗ）は、本明細書中に別段の断り書きがない限りゲル透過クロマトグラフィーおよびポリスチレン標準物質を使用して決定される。「シリコーン」は、線状ポリオルガノシロキサン高分子、分岐ポリオルガノシロキサン高分子、または線状ポリオルガノシロキサン高分子と分岐ポリオルガノシロキサン高分子の混合物を包含する。すべての「重量％」（重量パーセント）は、別段の断り書きがない限り、合計１００重量％となる、組成物または配合物を作るために使用されたすべての配合成分または成分の総重量に基づく。
【００１３】
本発明者らは、蛍光体などの粒状固体を含有する一部の縮合硬化型組成物が、発光ダイオード（ＬＥＤ）業界で使用されるものなどの大量製造プロセスにおいて許容される硬化速度で硬化しないか、または有用でなくなるほど遅く硬化するという本発明者らが注視した問題を解決するための本発明者らの研究中に本発明をなした。多くの研究および洞察の後、本発明者らは前記問題の新たな技術的解決策を発見した。本発明者らの技術的解決策のこの問題への適用は、蛍光体にも、縮合硬化型組成物にも、硬化速度にも限定されない。
【００１４】
水素の電位（ｐＨ）の点から見て、縮合触媒は、塩基性化合物である傾向がある。本発明者らは、縮合硬化型シリコーン組成物中に含まれる粒状固体が、数ある中でもそのような組成物の硬化速度に、マイナス影響を及ぼし得ることを発見した。最初、この観察の理由は不明であったが、本発明者らは、粒状固体、特に、それらの表面に酸性部位を有するものが、縮合硬化型シリコーン組成物を硬化させるために使用される硬化触媒（例えば、縮合触媒）を吸収または吸着できることを見いだした。そしてまた硬化触媒の（例えば、粒状固体の表面の酸性部位への）吸収または吸着は、縮合硬化型シリコーン組成物を硬化させるために利用可能な硬化触媒の量の減少および／または硬化させる際の触媒の活性の低下をもたらすことができ、その結果、縮合硬化型シリコーン組成物の硬化速度は、硬化触媒を含有するが粒状固体を欠く（すなわち、含有しない）比較対照縮合硬化型シリコーン組成物の硬化速度と比較して有意に低下される。この発見は、縮合硬化型シリコーン組成物の量に比べて粒子表面の酸性部位の相対的に少ない量を考えると意外である。
【００１５】
本発明は、ある量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された（例えば吸収または吸着された）粒状固体を含む処理粒子に関する。用語「塩基」は、支持層または構造を指さない。用語「窒素含有塩基」は、原子番号７を有する少なくとも１つの元素を含有する分子、またはそのような分子の集まりを意味し、この場合、原子番号７を有する少なくとも１つの元素は、水素カチオン（プロトン）を受容するためにまたはルイス酸に孤立電子対を供与してルイス付加物を形成するために利用可能な孤立電子対を有することから塩基性窒素原子である。その孤立電子対がπ結合を固定する窒素原子、例えば、アセトアミド（ＣＨ３ＣＯＮＨ２）またはピロール中の窒素原子は、このために塩基性窒素原子と見なされない。一部の実施形態において、窒素含有塩基は、後で説明するような窒素含有超強塩基である。本明細書において用いる場合、「配置された」は、窒素含有塩基と粒状固体の表面との物理的接触を指す。その物理的接触は、その表面の酸性官能基との相互作用をもたらし、その物理的接触を任意の適するメカニズム、例えば、付着、浸透、（部分的）溶解、表面張力またはそれらの組み合わせによって得てもよい。一部の実施形態において、「配置された」は、吸収された、あるいは吸着された、あるいは、「吸収された」と「吸着された」の組み合わせを意味する。一部の実施形態において、「配置された」は、物理吸着（例えば、ファンデルワールス力による付着）として分類される、あるいは化学吸着（例えば、ファンデルワールス力以外の結合、例えば、水素結合および／またはイオン結合による付着）として分類される吸着を包含する。
【００１６】
一部の実施形態において、前記処理粒子の有用性および恩恵は、縮合硬化型組成物、例えば縮合硬化型シリコーン組成物または縮合硬化型有機組成物（例えば、ポリアミドを作るための縮合硬化のためのジエステルモノマーおよびジアミンモノマー；ポリウレタンを作るための縮合硬化のためのポリイソシアネートおよびジオールモノマー；またはポリエステルを作るための縮合硬化のためのジ無水物モノマーおよびジオールモノマー）におけるそれらの使用および前記組成物に対する恩恵に関する。以下の説明では、縮合硬化型シリコーン組成物に関して縮合硬化型組成物を詳述するが、本発明は、そのような組成物に限定されず、むしろ縮合硬化型有機組成物も包含する。以下の説明では、それらの使用および恩恵を詳述する。しかし、前記処理粒子の有用性および恩恵は、縮合硬化型組成物に限定されず、任意の酸感受性材料、特に、酸により助長または増進されるメカニズムによって劣化または分解されやすい材料をさらに包含する。一部の実施形態において、本発明は、酸感受性材料と前記処理粒子の混合物を含む非硬化型組成物に関する。加えて、前記処理粒子の有用性および恩恵は、酸感受性でない材料を伴う使用および酸感受性でない材料に伴う恩恵、例えば、前記非酸感受性材料によるまたは前記非酸感受性を通した色または光透過率の調節における使用および恩恵を包含する。一部の実施形態において、本発明は、非酸感受性材料と前記処理粒子の混合物を含む組成物に関する。
【００１７】
一部の実施形態において、本発明は、縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと、ある量の窒素含有塩基が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子とを含む、縮合硬化型シリコーン組成物に関し；前記粒状固体上に配置された窒素含有塩基の量は、前記粒状固体上の複数の酸性部位の実質的な数を中和するのに十分な量であり、前記粒状固体上の酸性部位の実質的な数が、配置された窒素含有塩基で中和される。
【００１８】
一部の実施形態において、硬化されたとき、本発明の縮合硬化型シリコーン組成物は、前記処理粒子ではなく未処理粒状固体を含有する比較対照縮合硬化型シリコーン組成物の硬化速度と比較して増加された硬化速度を有益に有することがある。硬化速度は、任意の適する方法を用いて測定してよい。一部の実施形態では、縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１であるタンデルタ値に達するために必要な時間として硬化速度を測定する。タンデルタは、貯蔵弾性率で割った損失弾性率である。タンデルタ値は、粘弾性材料の弾性応答に対する粘性応答の比として粘弾性材料のエネルギー散逸ポテンシャルを表す。すべての他のことが同じなら、材料は、流体状であるほど、その損失弾性率が大きく、固体状であるほど、その貯蔵弾性率が大きい。材料の硬化が進むにつれて、タンデルタは、タンデルタ＞１から下方に減少しはじめ、最終的に材料は硬化されてタンデルタ＝１に達する。すべての他の条件（例えば、硬化温度）が同じなら、硬化速度が速いほど、縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１であるタンデルタ値に達するために要する時間は短い。
【００１９】
一部の実施形態において、前記粒状固体上に配置された窒素含有塩基の量は、前記縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、１５０℃で約３０秒（ｓ）から約１時間（例えば、約１分から約３０分；約５分から約３０分；約２分から約３０分；約１０分から約４５分；または約１５分から約１時間）であるために十分な量である。これらの測定中、前記縮合硬化型シリコーン組成物は、周囲温度（約２３℃）から１５０℃の標的温度へと加熱される。一部の実施形態において、前記縮合硬化型シリコーン組成物は、１５０℃に達することができる前に１であるタンデルタ値に達するような硬化速度で硬化する。そのような速硬性実施形態では、組成物が硬化して１であるタンデルタ値に達する前に標的温度に達するように、標的温度を、必要に応じて、例えば１４０℃、または１３０℃、または１２０℃、またはそれ以下に低下させることができる。縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が上で定義したとおりである場合、それは、粒状固体上の酸性部位の実質的な数が、配置された窒素含有塩基で実際に中和されることを意味する。言い換えると、粒状固体上の酸性部位の実質的な数が、配置された窒素含有塩基で実際に中和されることを、間接的にレオロジー測定によって判定することができる。
【００２０】
あるいは、または加えて、粒状固体上の酸性部位の実質的な数が、配置された窒素含有塩基で中和されることを、当該技術分野において一般に公知の他の分析法によって判定することができる。例えば、Ｆｏｏ，Ｋ．Ｙ．，ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｊ．１５６：２〜１０（２０１０）；およびＬａｎｇｍｕｉｒ，Ｉ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．３８：２２２１〜２２９５（１９１６）を参照されたい。簡単に言うと、例えば、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）グレードのトルエンで系列希釈して、一連のＤＢＵ溶液を生成することができる。それらの溶液を任意の適する容器、例えば、ポリプロピレンボトルの中で調製することができる。その後、蛍光体粒子のアリコートを各ＤＢＵ溶液のアリコートと同じ重量／重量比（例えば、１ｇ蛍光体対８ｇ溶液）で、ポリエチレン遠心管の中で混合する。その後、その混合物を３０分間、連続タンブリングさせ、その後、約３，０００回転毎分（ｒｐｍ）で５から１５分間、遠心分離する。その後、蛍光体粒子上に配置されたＤＢＵの量の定量のために、上清を希釈してエレクトロスプレーイオン化質量分析（ＥＳＩ−ＭＳ）によって分析する。それらの結果を用いてラングミュア吸着等温曲線を作成する。それらの曲線が飽和点を定義する。飽和点は、ＤＢＵの最低レベルが上清中で検出される、処理蛍光体粒子中のＤＢＵ濃度（μｇ  ＤＢＵ／ｇ蛍光体）と定義される。すなわち、飽和点は、前記分析法を用いてトルエン溶液中の遊離ＤＢＵ（または任意の他の窒素含有塩基）の量を検出できる平衡反応を表す。飽和点で蛍光体粒子上に配置されている例えば、吸着されている）ＤＢＵ（または任意の他の窒素含有塩基）の量は、平衡反応の関数である。ＤＢＵの校正標準物質をトルエン中で調製する。校正標準物質および試料を水中の８０％イソプロピルアルコールに流体圧入し、エレクトロスプレー（ＥＳＩ）イオン化チャンバーに直接噴霧する。Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓによって発行されたＭａｓｓ  Ｈｕｎｔｅｒ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ、バージョンＢ．０６を定量分析に用いることができる。
【００２１】
本明細書において用いる場合、用語「窒素含有塩基」は、プロトンと共有結合を形成することができる（すなわち、窒素含有塩基がブロンステッド塩基である態様）、または金属イオンなどの空の軌道を有する何らかの他の種（ルイス酸）の空の軌道と共有結合を形成することができる（すなわち、窒素含有塩基がルイス塩基である態様）利用可能な電子対を有する原子番号７の元素を有する化学種または分子エンティティーを意味する。
【００２２】
窒素含有塩基は、１分子につき１個の塩基性窒素原子、１分子につき２個の塩基性窒素原子、または１分子につき３個以上の塩基性窒素原子（例えば、３から５個の塩基性窒素原子、あるいは３個、あるいは４個、あるいは５個）を有してよい。
【００２３】
１分子につき１個しか塩基性窒素原子を有さない窒素含有塩基を本明細書ではモノアミンと呼び、それらは、オクチルアミン、ジオクチルアミン、第三級ブチルアミン、モルホリン、ピペリジン、Ｎ−メチル−ピペリジン、３，４，５，６−テトラヒドロピリジン、アニリン、ピリジン、アセトンメチルイミン（ＣＨ３Ｃ（＝ＮＣＨ３）ＣＨ３）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロプロピルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−３−ペンチルアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピリジン、キヌクリジン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ペムピジン、トリブチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン、およびトリス（トリメチルシリル）アミンなどの化合物によって例示される。一部の実施形態において、窒素含有塩基は、１分子につき１個の塩基性窒素原子を有する。一部の実施形態において、窒素含有塩基は、１分子につき１個の塩基性窒素原子を有する単環式脂肪族化合物であり；あるいは窒素含有塩基は、１分子につき１個の窒素原子を有する単環式脂肪族化合物であり、この１個の窒素原子は塩基性窒素原子であり；あるいは窒素含有塩基は、１分子１個の窒素原子を有する単環式脂肪族化合物であり、この１個の窒素原子は、塩基性窒素原子であり、かつ炭素−窒素二重結合（Ｃ＝Ｎ）の窒素原子である。
【００２４】
１分子につき２個以上の塩基性窒素原子を有する窒素含有塩基を本明細書では多官能性アミンと呼ぶ。多官能性アミンは、ポリアミン、グアニジン、ジアザ単環式炭化水素、ジアザ二環式炭化水素、トリアザ二環式炭化水素、トリアザ二環式炭化水素、テトラアザ三環式炭化水素（例えば、ヘキサメチレンテトラアミン）などによって例示される。本明細書において用いる場合、ポリアミンは、１分子につき２個以上の第一級アミノ基（−ＮＨ２基）を有する（例えば、エチレンジアミン、スペルミン、およびトリス（２−アミノエチル）アミン）。一部の実施形態において、窒素含有塩基は、１分子につき２個以上の塩基性窒素原子、あるいは１分子につき２または３個の塩基性窒素原子、あるいは１分子につき４個以上の塩基性窒素原子、あるいは１分子につき４または５個の塩基性窒素原子、あるいは１分子につき４個の塩基性窒素原子、あるいは１分子につき３個の塩基性窒素原子、あるいは１分子につき２個の塩基性窒素原子を有する。一部のそのような実施形態において、窒素含有塩基は、１分子につき４または５個の窒素原子を有し、それらのすべてが塩基性窒素原子であり；あるいは窒素含有塩基は、１分子につき４の窒素原子を有し、それらのすべてが塩基性窒素原子であり；あるいは窒素含有塩基は、１分子につき３個の窒素原子を有し、それらのすべてが塩基性窒素原子であり；あるいは窒素含有塩基は、１分子につき２個の窒素原子を有し、それらのすべてが塩基性窒素原子である。
【００２５】
窒素含有塩基は、窒素、炭素および水素原子からのみ成ってもよく；あるいは窒素含有塩基は、少なくとも１個の窒素原子と、ハロゲン、酸素、硫黄およびリンから選択される少なくとも１個のヘテロ原子；あるいはハロゲン、酸素およびリン；あるいはハロゲンおよび酸素；あるいはリンおよび酸素；あるいはハロゲン；あるいは酸素；あるいはリンとを含有してもよい。窒素含有塩基は、非環式であってもよく、あるいは環式であってもよい。環式窒素含有塩基は、単環式であってもよく、あるいは多環式であってもよい。多環式窒素含有塩基は、二環式であってもよく、あるいは三環式であってもよい。窒素含有塩基は、脂肪族であってもよく、あるいは芳香族であってもよい。脂肪族窒素含有塩基は、炭素−炭素二重結合および炭素−炭素三重結合を欠いてもよく（含有しなくてもよく）、あるいは脂肪族窒素含有塩基は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結合を含有してもよい。窒素含有塩基は、７０から２，０００グラム毎モル（ｇ／ｍｏｌ）、あるいは８０から１，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは１００から７５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有してよい。窒素含有塩基は、液体または固体、あるいは固体、あるいは液体であってよい。窒素含有塩基は、５０℃から５００℃、あるいは６０℃から３５０℃、あるいは７０℃から２５０℃の沸点を有してよい。粒状固体を処理して、ある量の窒素含有塩基が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子を得るために使用することができる窒素含有塩基としては、一般式Ｒ３Ｎの窒素含有塩基が挙げられ、この式中の各Ｒは、独立して水素、アルキルまたはアリールであるが、少なくとも１つのＲ基がアルキルまたはアリールであることを条件とする。一般式Ｒ３Ｎの窒素含有塩基の例としては、ｎ−ヘキシルアミン、トリエチルアミン、およびトリブチルアミンが挙げられる。
【００２６】
本明細書において用いる場合の用語「アルキル」は、１から３０個の炭素原子、１０から３０個の炭素原子、１２から１８個の炭素原子、１から約２０個の炭素原子、１から１０個の炭素原子、１から８個の炭素原子、１から５個の炭素原子または１から３個の炭素原子を有する直鎖および分岐一価飽和炭化水素基；ならびに３から１０個の炭素原子を有する環式一価飽和炭化水素基（シクロアルキル基）を指す。直鎖アルキル基の例としては、１から８個の炭素原子を有するもの、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル基が挙げられる。直鎖アルキル基の例としては、１０から３０個の炭素原子を有するもの、例えば、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−イコシルなどが挙げられる。分岐アルキル基の例としては、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、イソペンチル、２，２−ジメチルプロピル、およびイソステアリル基が挙げられる。シクロアルキル基の例としては、シクロブチル、シクロペンチル、およびシクロヘキシル基が挙げられる。アルキル基は、非置換である場合があり、または例えばヒドロキシ、アルコキシ（例えば、Ｃ１〜Ｃ３０アルコキシ）基、およびハロゲン原子で、１回以上置換されている場合がある。一部の態様では、すべてのアルキル基が非置換であり；他の態様では、少なくとも１つのアルキル基は置換されている。
【００２７】
本明細書において用いる場合の用語「アリール」は、環式芳香族炭化水素であるアレーンから水素原子を除去することによって誘導される一価の基を指す。一部の実施形態において、アリール基は、それらの基の環部分に６から約３０個の炭素（例えば、６から３０個、６から２６個、６から２０個、６から１４個、６から１０個の炭素、１２個の炭素、１０個の炭素、または６個の炭素）を含有する。したがって、アリール基としては、フェニル、アズレニル、ビフェニル、インダセニル、フルオレニル、フェナントレニル、トリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、クリセニル、ビフェニレニル、アントラセニル、およびナフチル基が挙げられる。アリール基の好ましい例は、フェニル、ナフチルまたはビフェニル；あるいはビフェニル；あるいはナフチル；あるいはフェニルである。アリール基は、本明細書中で定義するように、非置換である場合もあり、または置換されている場合もある。代表的な置換アリール基は、一置換されている、または１回以上置換されている、例えば二、三および四置換されている基であることができる。アリール基は、非置換である場合もあり、または例えばヒドロキシ、アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ３０アルコキシ）基、およびハロゲン原子で１回以上置換されている場合もある。一部の態様では、すべてのアリール基が非置換であり；他の態様では、少なくとも１つのアリール基が置換されている。
【００２８】
一部の実施形態において、粒状固体を処理して、処理粒子を得るために使用される窒素含有塩基は、少なくとも１個の橋頭窒素原子を含有する多官能性有機アミンである。一部の実施形態において、前記窒素含有塩基は、少なくとも１つの炭素−窒素二重結合（Ｃ＝Ｎ）を含有する、好ましくは式Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＮＲ３のものである、多官能性有機イミン、例えば、アミジン、グアニジンであるか、または少なくとも１つのＣ＝Ｎ二重結合を有する少なくとも１つの環を含有する多官能性環式脂肪族イミンである。一部の態様では、前記窒素含有塩基は、少なくとも１つのＣ＝Ｎ二重結合を有する少なくとも１つの環と少なくとも１個の橋頭窒素原子とを含有する多官能性環式脂肪族イミンである。一部の実施形態において、前記窒素含有塩基は、少なくとも１つのリン−窒素二重結合（Ｐ＝Ｎ）を含有する、好ましくは式Ｒ１Ｒ２Ｐ＝ＮＲ３のものである、多官能性有機ホスファゼンである。各式において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも１つは、独立して、アザヒドロカルビルであり、任意の残りのＲ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、もしくは（Ｃ７〜Ｃ３０）アラルキルであり；またはＲ１、Ｒ２およびＲ３のうちの１つは、独立して、アザ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル）、アザ（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル）、もしくはアザ（Ｃ７〜Ｃ３０）アラルキルであり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの他の２つは互いに結合して（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンを形成し；またはＲ１、Ｒ２およびＲ３のうちの１つは、独立して、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、もしくは（Ｃ７〜Ｃ３０）アラルキルであり、およびＲ１、Ｒ２およびＲ３のうちの他の２つは互いに結合してアザ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンを形成する。一部の実施形態において、Ｒ３は、独立して、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、または（Ｃ７〜Ｃ３０）アラルキルであり、およびＲ１とＲ２は互いに結合して、アザ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンである−Ｒ１−Ｒ２−を形成し；またはＲ１は、独立して、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、もしくは（Ｃ７〜Ｃ３０）アラルキルであり、およびＲ２とＲ３は互いに結合して、アザ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンである−Ｒ２−Ｒ３−を形成し；またはＲ２は、独立して、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、または（Ｃ７〜Ｃ３０）アラルキルであり、およびＲ１とＲ３は互いに結合して、アザ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンである−Ｒ１−Ｒ３−を形成する。一部の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの１つは、独立してアザ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルであり；またはＲ３は、独立して、アザ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルであり、およびＲ１とＲ２は互いに結合して、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンである−Ｒ１−Ｒ２−を形成し；またはＲ１は、独立して、アザ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルであり、およびＲ２とＲ３は互いに結合して、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンである−Ｒ２−Ｒ３−を形成し；またはＲ２は、独立して、アザ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルであり、およびＲ１とＲ３は互いに結合して、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンである−Ｒ１−Ｒ３−を形成する。
【００２９】
用語「アザヒドロカルビル」は、接頭語アザが修飾している対応するヒドロカルビル基中のＣ−Ｈ基を窒素原子が形式的に置換している（例えば、アザアルキル、アザシクロアルキル、およびアザアラルキルでは、それぞれ、アルキル、シクロアルキルおよびアラルキル中のＣ−Ｈ基がＮによって置換されている）ことを意味する。アザヒドロカルビルは、アルキル置換について前に説明したように、非置換であってもよいし、または置換されていてもよい。非置換アザヒドロカルビルは、Ｃ、ＨおよびＮ原子から成る。
【００３０】
アザ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルの例は、アザ（Ｃ２１〜Ｃ３０）アルキル、アザ（Ｃ１１〜Ｃ２０）アルキル、アザ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、アザ（Ｃ１〜Ｃ７）アルキル、アザ（Ｃ２〜Ｃ７）アルキル、アミノメチル、アミノエチル、メチルアミノエチル、ブチルアミノエチル、およびペンチルアミノである。アザ（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキルの例は、アザ（Ｃ２１〜Ｃ３０）シクロアルキル、アザ（Ｃ１１〜Ｃ２０）シクロアルキル、アザ（Ｃ３〜Ｃ１０）シクロアルキル、アザ（Ｃ３〜Ｃ７）シクロアルキル、アザ（Ｃ５〜Ｃ７）シクロアルキル、アジリジン−１−イル（ａｚｉｒｉｄｙｎ−１−ｙｌ）、アジリジン−２−イル、アゼチジン−１−イル、アゼチジン−３−イル、ピロリジニル、ピペリジニル、およびモルホリニルである。アザ（Ｃ７〜Ｃ３０）アラルキルの例は、アザ（Ｃ２１〜Ｃ３０）アラルキル、アザ（Ｃ１１〜Ｃ２０）アラルキル、アザ（Ｃ７〜Ｃ１０）アラルキル、アザ（Ｃ７〜Ｃ８）アラルキル、１−ナフチルメチルアミノ、１−ナフチルアミノメチル、ベンジルアミノ、および２−フェニルアミノエチルである。アザ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンの例は、アザ（Ｃ１１〜Ｃ３０）アルキレン、アザ（Ｃ１２〜Ｃ２０）アルキレン、アザ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキレン、アザ（Ｃ２〜Ｃ１０）アルキレン、アザ（Ｃ２〜Ｃ７）アルキレン、アザ（Ｃ３〜Ｃ７）アルキレン、−Ｎ（Ｈ）−、アミノエチレン（−ＮＨＣＨ２ＣＨ２−）、２−アザプロピレン（−ＣＨ２ＮＨＣＨ２−）、２−メチルアザプロピレン（−ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２−）、１−アザブチレン（−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、２−アザブチレン（−ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−）、３−アザヘキシレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、および４−アザヘプチレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）である。一部の実施形態において、アザ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、アザ（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、アザ（Ｃ７〜Ｃ３０）アラルキルおよびアザ（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキレン基のうちの少なくとも１つは、独立して、上で説明したように置換されていてもよく；あるいはアザ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、アザ（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、アザ（Ｃ７〜Ｃ３０）アラルキルおよびアザ（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキレン基の各々は、非置換である。
【００３１】
（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルの例は、（Ｃ２１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ７）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ７）アルキル、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、およびヘプチルである。（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキルの例は、（Ｃ２１〜Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ１１〜Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ１０）シクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ７）シクロアルキル、（Ｃ５〜Ｃ７）シクロアルキル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチルである。（Ｃ７〜Ｃ３０）アラルキルの例は、（Ｃ２１〜Ｃ３０）アラルキル、（Ｃ１１〜Ｃ２０）アラルキル、（Ｃ７〜Ｃ１０）アラルキル、（Ｃ７〜Ｃ８）アラルキル、１−ナフチルメチル、２−ナフチルメチル、ベンジル、および２−フェニルエチルである。（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンの例は、（Ｃ２１〜Ｃ３０）アルキレン、（Ｃ１１〜Ｃ２０）アルキレン、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキレン、（Ｃ２〜Ｃ１０）アルキレン、（Ｃ２〜Ｃ７）アルキレン、（Ｃ３〜Ｃ７）アルキレン、メチレン（−ＣＨ２−）、エチレン（−ＣＨ２ＣＨ２−）、プロピレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、１−メチルエチレン（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−）、ブチレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、２−メチルプロピレン（−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−）、ペンチレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ヘキシレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、およびヘプチレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）である。一部の実施形態において、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ７〜Ｃ３０）アラルキルおよび（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキレン基の少なくとも１つは、独立して、上で説明したように置換されていてよく；あるいは（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ７〜Ｃ３０）アラルキルおよび（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキレン基の各々は、非置換である。
【００３２】
粒状固体を処理して、ある量の窒素含有塩基が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子を得るために使用することができる窒素含有塩基としては、次の一般式の窒素含有塩基も挙げられる：
【化１】
0005956038.tif 000002
（式中、Ｘは、ＣＨ２またはＮＲ１であり、各Ｒ１は、独立して、水素もしくはアルキルであるか、または２つのＲ１基が一緒になって−（ＣＨ２）ｐ−基を形成することができ；下付き文字ｎは、１、２または３であり；および下付き文字ｐは、１、２または３である）。一部の実施形態において、ｎおよびｐの少なくとも一方は、２または３である。一部の実施形態において、Ｘは、ＣＨ２またはＮＲ１であり、この場合、各Ｒ１は、水素であるか、または２つのＲ１基は、−（ＣＨ２）ｐ−基を形成することができ；下付き文字ｎは、１、２または３であり；および下付き文字ｐは、１、２または３である。一部の実施形態において、ｎおよびｐの少なくとも一方は、２または３である。一部の実施形態において、Ｘは、ＮＲ１である。ＸがＮＲ１であるとき、前記一般式は、１分子につき２個の塩基性窒素原子を有する多官能性アミンの態様である。そのような窒素含有塩基の例ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、キヌクリジン、および下記構造を有する１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）：
【化２】
0005956038.tif 000003
【００３３】
多官能性アミンの態様であり、かつ粒状固体を処理して、ある量の窒素含有塩基が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子を得るために使用することができる、他の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）としては、次の一般式の環式脂肪族イミンである窒素含有塩基も挙げられる：
【化３】
0005956038.tif 000004
（式中、Ｘは、ＣＨ２またはＮＲであり、この場合のＲは、本明細書中で定義されており；および下付き文字ｎは、１から３の整数である）。そのような化合物は、いわゆるヒンダードアミン塩基の例である。一部の実施形態において、Ｘは、ＣＨ２である。ＸがＣＨ２であるとき、前記一般式は、１分子につき２個の塩基性窒素原子を有する多官能性アミン（環式アミン）の態様である。一部の実施形態において、Ｘは、ＮＲである。ＸがＮＲであるとき、前記一般式は、１分子につき３個の塩基性窒素原子を有する多官能性アミンの態様である。そのような窒素含有塩基は、後で説明する窒素含有超強塩基の例である。そのようなヒンダードアミン塩基の例としては、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ；ＸがＣＨ２であり；およびｎが３であるとき）；１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ；ＸがＮＲであり；Ｒが水素であり；およびｎが２であるとき）；７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ；ＸがＮＲであり；ＲがＣＨ３であり；およびｎが２であるとき）；および１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ；ＸがＣＨ２であり；およびｎが１であるとき）が挙げられる。
【００３４】
多官能性アミンの態様であり、かつ粒状固体を処理して、ある量の窒素含有塩基が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子を得るために使用することができる、さらに他の窒素含有塩基としては、次の一般式の窒素含有塩基も挙げられる：
【化４】
0005956038.tif 000005
（式中、各Ｒ’は、独立して、水素またはアルキルである）。そのような塩基の例としては、両方のＲ’基が水素であるときのビスピジンが挙げられる。前記一般式は、１分子につき２個の塩基性窒素原子を有する多官能性アミノの態様である。
【００３５】
多官能性アミンの態様であり、かつ粒状固体を処理して、ある量の窒素含有塩基が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子を得るために使用することができる、さらに他の窒素含有塩基としては、次の一般式の窒素含有塩基（グアニジン）も挙げられる：
【化５】
0005956038.tif 000006
（式中、各Ｒ’は、独立して、水素またはアルキルであり；およびＲ”は、水素またはアルキルである）。前記一般式は、１分子につき２個の塩基性窒素原子を有する多官能性アミノの態様である。一部の実施形態において、各Ｒ’は、ＣＨ３であり、およびＲ”は、水素である。例えば、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン。
【００３６】
多官能性アミンの態様であり、かつ粒状固体を処理して、ある量の窒素含有塩基が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子を得るために使用することができる、さらに他の窒素含有塩基としては、以下の一般式のリン含有化合物も挙げられる：
【化６】
0005956038.tif 000007
前記一般式は、１分子につき４個以上の塩基性窒素原子を有する多官能性アミンの態様である。
【００３７】
多官能性アミンの態様であり、かつ粒状固体を処理して、ある量の窒素含有塩基が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子を得るために使用することができる、さらに他の窒素含有塩基としては、アミジン；１，５，７−トリアザビシクロ（４．４．０）デカ−５−エン；７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ（４．４．０）デカ−５−エン；１，５−ジアザビシクロ（４．３．０）ノナ−５−エン；３，３，６，９，９−ペンタメチル−２，１０−ジアザビシクロ−（４．４．０）デカ−１−エン；およびＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチル−１，８−ナフタレンジアミンも挙げられる。例えば、米国特許第７，５０４，４４２号明細書を参照されたい。前記特許文献は、本明細書に完全に記述されているかのごとく参照により援用されている。粒状固体を処理して、ある量の窒素含有塩基が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子を得るために使用することができる、および「超強塩基」と呼ばれることもある、さらなる多官能性アミンタイプ窒素含有塩基、例えば、さらなるグアニジン、アミジンおよびホスファゼンについては、Ｓｕｐｅｒｂａｓｅｓ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ：Ｇｕａｎｉｄｉｎｅｓ，Ａｍｉｄｉｎｅｓ，Ｐｈｏｓｐｈａｚｅｎｅｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｏｒｇａｎｏｃａｔａｌｙｓｔｓ（Ｔｓｕｔｏｍｕ  Ｉｓｈｉｋａｗａ  ｅｄ；２００９）も参照されたい。
【００３８】
ＩＵＰＡＣは、「超強塩基」を、非常に高い塩基性を有する化合物、例えばリチウムジイソプロピルアミン、として定義している（Ｔｈｅ  Ｇｏｌｄ  Ｂｏｏｋ，Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）。本明細書において用いる場合、用語「超強塩基」は、２００℃より高い沸点（ｂ．ｐ．）と、アセトニトリル中での対数酸解離定数（ｐＫａ）＞２４とを有する窒素含有塩基を意味する。あるいは、ｐＫａは、水中で≧１２．０である。一部の実施形態において、ｐＫａ≧２５（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ≧２５（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ≧２６（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ≧２７（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ≧２８（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ≧２９（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ≧３０（アセトニトリル）；および一部の実施形態において、ｐＫａ＜４０（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ＜３６（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ＜３０（アセトニトリル）。一部の実施形態において、ｂ．ｐ．＞２００℃、あるいは＞２３０℃、あるいは２４０℃、あるいは＞２５０℃、あるいは２５９℃；および一部の実施形態において、沸点は、＜４００℃、あるいは＜３５０℃、あるいは＜３００℃、あるいは＜２９０℃、あるいは２８０℃、あるいは＜２７０℃でもある。略して超強塩基は、本明細書では「窒素含有超強塩基」と呼ぶこともある。
【００３９】
一部の実施形態において、粒状固体を処理して、処理粒子を得るために使用される窒素含有超強塩基は、少なくとも１つの炭素−窒素二重結合（Ｃ＝Ｎ）を含有する少なくとも１つの多官能性有機イミンの少なくとも１つ；式Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＮＲ３（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、上で定義したとおりである）の多官能性有機イミンの少なくとも１つ；アミジンの少なくとも１つ；次の一般式のグアニジン：
【化７】
0005956038.tif 000008
（式中、Ｒ’およびＲ”は、上で定義したとおりである）の少なくとも１つ；少なくとも１つのＣ＝Ｎ二重結合を有する少なくとも１つの環を含有する多官能性環式脂肪族イミンの少なくとも１つ；少なくとも１つのＣ＝Ｎ二重結合を有する少なくとも１つの環と少なくとも１個の橋頭窒素原子とを含有する多官能性環式脂肪族イミンの少なくとも１つ；または次の一般式の環式脂肪族イミン：
【化８】
0005956038.tif 000009
（式中、Ｘおよび下付き文字ｎは、上で定義したとおりである）の少なくとも１つである。一部の実施形態において、前記窒素含有超強塩基は、少なくとも１つの炭素−窒素二重結合（Ｃ＝Ｎ）を含有する多官能性有機イミンであり；あるいは前記窒素含有超強塩基は、式Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＮＲ３（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、上で定義したとおりである）の多官能性有機イミンであり；あるいは、前記窒素含有超強塩基は、アミジンであり；あるいは、前記窒素含有超強塩基は、上記一般式（式中のＲ’およびＲ”は、上で定義したとおりである）のグアニジンであり；あるいは前記窒素含有超強塩基は、少なくとも１つのＣ＝Ｎ二重結合を有する少なくとも１つの環を含有する多官能性環式脂肪族イミンであり；あるいは前記窒素含有超強塩基は、少なくとも１つのＣ＝Ｎ二重結合を有する少なくとも１つの環と少なくとも１つの橋頭窒素原子とを含有する多官能性環式脂肪族イミンであり；あるいは前記窒素含有超強塩基は、上記一般式（式中のＸおよび下付き文字ｎは、上で定義したとおりである）の環式脂肪族イミンである。
【００４０】
一部の実施形態において、粒状固体を処理して、処理粒子を得るために使用される窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）は、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）；１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）；および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）のうちの少なくとも１つである。一部の実施形態において、粒状固体を処理して、処理粒子を得るために使用される窒素含有塩基は、ＤＢＵ、ＴＢＤ、ＴＭＧおよびＤＢＮのうちの少なくとも１つ；あるいはＤＢＵ、ＴＢＤ、ＴＭＧおよびＭＴＢＤのうちの少なくとも１つ；あるいはＤＢＵ、ＴＢＤ、ＤＢＮおよびＭＴＢＤのうちの少なくとも１つ；あるいはＤＢＵ、ＴＢＤ、ＴＭＧ、ＤＢＮおよびＭＴＢＤのうちの少なくとも１つ；あるいはＤＢＵ、ＴＭＧ、ＤＢＮおよびＭＴＢＤのうちの少なくとも１つ；あるいはＴＢＤ、ＴＭＧ、ＤＢＮおよびＭＴＢＤのうちの少なくとも１つである。一部の実施形態において、粒状固体を処理して、処理粒子を得るために使用される窒素含有塩基は、ＴＭＧの少なくとも１つである。一部の実施形態において、粒状固体を処理して、処理粒子を得るために使用される窒素含有塩基は、ＤＢＵ、ＴＢＤ、ＤＢＮおよびＭＴＢＤのうちの少なくとも１つである。一部の実施形態において、粒状固体を処理して、処理粒子を得るために使用される窒素含有塩基は、ＤＢＵおよびＤＢＮのうちの少なくとも１つである。一部の実施形態において、粒状固体を処理して、処理粒子を得るために使用される窒素含有塩基は、ＴＢＤおよびＭＴＢＤのうちの少なくとも１つである。一部の実施形態において、粒状固体を処理して、処理粒子を得るために使用される窒素含有塩基は、ＤＢＵおよびＴＢＤのうちの少なくとも１つ；あるいはＤＢＵの少なくとも１つ；あるいはＤＢＵおよびＴＭＧのうちの少なくとも１つ；あるいはＤＢＵおよびＤＢＮのうちの少なくとも１つ；あるいはＤＢＵおよびＭＴＢＤのうちの少なくとも１つである。一部の実施形態において、粒状固体を処理して、処理粒子を得るために使用される窒素含有塩基は、ＤＢＮおよびＴＢＤのうちの少なくとも１つ；あるいはＤＢＮの少なくとも１つ；あるいはＤＢＮおよびＴＭＧのうちの少なくとも１つ；あるいはＤＢＮおよびＭＴＢＤのうちの少なくとも１つである。一部の実施形態において、前記窒素含有塩基は、ＤＢＵおよびＤＢＮのうちの少なくとも１つである。
【００４１】
前記窒素含有超強塩基は、前記窒素含有超強塩基を欠くまたは含有しないことを除いて同じである、本発明のものでない組成物と比較して、縮合硬化型シリコーン組成物の硬化の硬化速度を向上させる。例えば、前記窒素含有超強塩基は、一切の窒素含有塩基を欠くもしくは含有しないことを除いて同じである本発明のものでない組成物と比較して、または超強塩基でない窒素含有塩基、例えば非環式飽和アミンを有することを除いて同じである組成物と比較して、縮合硬化型シリコーン組成物の硬化の硬化速度を向上させる。超強塩基でないそのような非環式飽和アミンの例は、ブチルアミン、ジオクチルアミン、およびトリヘキシルアミンである。理論により拘束されないが、硬化型シリコーン組成物の硬化の硬化速度は、処理粒子中の粒状固体の表面の酸性官能基を実質的に中和するように、あるいは中和するように機能する窒素含有超強塩基によって向上されると考えられる。また、縮合硬化型シリコーン組成物の硬化の硬化速度は、さらに、追加量の同じ窒素含有超強塩基を縮合硬化型シリコーン組成物における縮合触媒として使用したときでさえ、または異なる窒素含有超強塩基を縮合硬化型シリコーン組成物における縮合触媒として使用したときでさえ、向上されると考えられる。縮合硬化型シリコーン組成物の硬化の硬化速度の向上は、超強塩基でない窒素含有塩基では見いだせない窒素含有超強塩基の１つ以上の特性に起因し得る。これらの特性の例としては、アセトニトリルなどの有機溶媒中での強い塩基性、高い脱離温度、低い揮発性、オルガノシロキサンへの高い溶解度、および縮合硬化反応における高い触媒活性が挙げられる。アセトニトリルなどの有機溶媒中での高い塩基性が支配的要因であり得、そして高温脱離および／または低い揮発性とともに高い触媒活性が相補的に硬化速度向上に寄与し得る。
【００４２】
一部の実施形態において、前記窒素含有超強塩基は、アセトニトリルなどの有機溶媒中で高い塩基性を有する。アセトニトリルなどの有機溶媒中での高い塩基性は、粒状固体の表面の酸性官能基に対するならびに縮合硬化型シリコーン組成物中のオルガノシロキサン成分上のＳｉＯＨ基および／またはその硬化の硬化生成物のシリコーンマトリックス中のＳｉＯＨ基に対する強い結合強度をもたす窒素含有塩基の特性である。窒素含有塩基をその塩基性によって特性づけするには、その共役酸形態、特にモノプロトン化窒素含有塩基、の酸性を測定することが適便である。例えば、窒素含有超強塩基が１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）である場合、そのモノプロトン化共役酸形態は、［（ＤＢＵ）−Ｈ］］＋である。すべての他のことが同じなら、窒素含有塩基（窒素含有超強塩基）の塩基性が強いほど、その共役酸形態の酸性は弱く、逆もまた同じである。共役酸形態の酸性をそのｐＫａで適便に表してもよい。共役酸形態のｐＫａが高いほど、共役酸形態の酸性は弱く、窒素含有塩基（窒素含有超強塩基）の塩基性は強い。ｐＫａは、最も一般的には水中で測定されるが、窒素含有超強塩基の塩基性を最もよく例証するｐＫａは、本方法または組成物において使用される窒素含有塩基（窒素含有超強塩基）が経験する環境により近似している溶媒中で測定される。アセトニトリルなどの有機溶媒がそれに適している。一部の実施形態において、前記窒素含有超強塩基の共役酸形態は、ｐＫａ≧２０（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ≧２１（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ≧２１（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ≧２２（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ≧２３（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ≧２４（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ≧２５（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ＜４０（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ≦３６（アセトニトリル）、あるいはｐＫａ≦３０（アセトニトリル）を有する。あるいは、ｐＫａは、水中で≧１２．０である。
【００４３】
あるいは、または高い塩基性を有することに加えて、前記窒素含有超強塩基は、単離された処理粒状固体から１２０℃未満、あるいは１５０℃未満、あるいは１８０℃未満、あるいは２００℃未満の温度で脱離しない。低い脱離は、縮合硬化型シリコーン組成物中の粒状固体の表面に結合した窒素含有超強塩基を、特にその縮合硬化型シリコーン組成物の硬化中に（この硬化は、多くの場合、１２０℃以上の硬化温度で行われる）、維持するために有利である。
【００４４】
あるいは、またはアセトニトリルなどの有機溶媒中での高い塩基性、および高い脱離温度に加えて、前記窒素含有超強塩基は、低い揮発性を有する。低い揮発性は、前記縮合硬化型シリコーン組成物中の窒素含有超強塩基をその縮合硬化型シリコーン組成物の硬化中に（この硬化は、多くの場合、１２０℃以上の硬化温度で行われる）維持するために有利である。揮発性は、窒素含有超強塩基の蒸気圧または沸点に関係する。一部の実施形態において、前記窒素含有超強塩基は、沸点（ｂ．ｐ．）＞２００℃、あるいは＞２３０℃、あるいは＞２４０℃、あるいは＞２５０℃、あるいは＞２５９℃を有し；および一部の実施形態において、前記沸点は、＜４００℃、あるいは＜３５０℃、あるいは＜３００℃、あるいは＜２９０℃、あるいは２８０℃、あるいは＜２７０℃でもある。
【００４５】
あるいは、または高い脱離温度、アセトニトリルなどの有機溶媒中での高い塩基性、および低い揮発性に加えて、前記窒素含有超強塩基は、オルガノシロキサンへの適切な溶解度も有することがある。適切な溶解度は、前記窒素含有超強塩基を縮合硬化型シリコーン組成物のオルガノシロキサン構成要素とその硬化中に密接に接触している状態に保ち、およびそれによって調製された硬化生成物のシリコーンマトリクスと密接に接触している状態に保つのに有利である。前記窒素含有超強塩基の溶解度は、それが前記縮合硬化型シリコーン組成物のオルガノシロキサン成分の１つ以上にまたはその硬化の硬化生成物のシリコーンマトリックスに部分的に混和性であるか、または混和性である場合、適切である。
【００４６】
あるいは、または高い脱離温度、アセトニトリルなどの有機溶媒中での高い塩基性、低い揮発性、および適切な溶解度に加えて、前記窒素含有超強塩基は、前記縮合硬化型シリコーン組成物の縮合硬化を触媒するための高い縮合触媒活性も有することがある。縮合触媒活性は、縮合硬化型シリコーン組成物が上記の期間中にタンデルタ＝１に硬化する場合、高い。
【００４７】
アセトニトリルなどの有機溶媒中で高い塩基性を有する窒素含有超強塩基の、有さない窒素含有塩基に勝る利点および恩恵は、本発明の実施例における超強塩基、ＤＢＵ、の性能と比較例における非超強塩基、ジオクチルアミン（ＤＯＡ）、の性能とを比較することによって例証され得る。ＤＢＵの共役酸のモノプロトン化形態は、ｐＫａ＞２４（アセトニトリル）を有するのに対して、ＤＯＡの共役酸のモノプロトン化形態は、ｐＫａ  １８．８（アセトニトリル）を有し、したがって、有利なことに、ＤＢＵはＤＯＡよりアセトニトリル中での塩基性が５桁を超えて高い。この比較は、異なる縮合硬化型シリコーン組成物の硬化速度の比較を含むことがあり、その場合、１つのそのような本発明の組成物では、ＤＢＵを別々の量で、処理粒子に関する処理剤としても、縮合触媒としても使用する一方で、第一の比較対照組成物では、ＤＢＵを縮合触媒として使用するが、第一の比較対照組成物に使用する前に先ずＤＯＡ処理プロセスから単離したＤＯＡを処理粒子に関する処理剤として使用する。後で実施例１４（表５）において示すように、ＤＢＵは、実施例１４ａ〜１４ｅにおいてＤＢＵを縮合触媒としても使用したとき、蛍光体を処理するための窒素含有超強塩基として、後で実施例１５ａ〜１５ｂ（表６）に示すようにＤＢＵを第一の比較対照組成物において縮合触媒として使用したときに蛍光体を処理するための窒素含有塩基としてＤＯＡが動作するのより有意に良好に機能する。すなわち、ＤＢＵを本発明の組成物、実施例１４ａ〜１４ｅ（表５）において蛍光体処理剤と縮合触媒の両方として使用すると、ＤＢＵは、縮合硬化型シリコーン組成物について１５０℃でタンデルタ＝１までのそれぞれの時間によって測定して、硬化速度を増加させる。しかし、第一の比較対照組成物においてＤＯＡを蛍光体処理剤として使用し、ＤＢＵを縮合触媒として使用すると、縮合硬化型シリコーン組成物は硬化しなかった。
【００４８】
理論により拘束されることを望まないが、ＤＢＵは、ＤＯＡ処理蛍光体粒子からＤＯＡを迅速に外して、インサイチューで生成されたＤＢＵ処理蛍光体粒子と（劣った）縮合触媒としてのＤＯＡとをもたらすと考えられる。類似の結果が、未処理蛍光体を使用し、ＤＢＵを縮合触媒として使用する第二の比較対照組成物から予想され、この場合、ＤＢＵは、未処理蛍光体粒子にインサイチューで結合し、それによって第二の比較対照組成物を硬化できなくさせるか、または少なくとも、蛍光体を欠く（含有しない）ことを除いて第二の比較対照組成物と同じである第三の比較対照組成物より遅く硬化する（すなわち、遅い硬化速度を有する）と予想された。すなわち、縮合触媒としてＤＢＵを含む縮合硬化型シリコーン組成物における未処理蛍光体のインサイチューでの処理は、未処理蛍光体が触媒を有効に被毒させ、前記組成物が硬化できなくなるか、または未処理蛍光体を含有しない組成物に比べて硬化が少なくとも抑制されることになるため、失敗することになる。高塩基性アミンＤＢＵでの結果に基づき、他の高塩基性アミン、例えば、ＴＢＤ、ＭＴＢＤ、ＴＭＧおよびＤＢＮは、蛍光体処理剤と縮合触媒の両方として使用したとき、縮合触媒としてのＴＢＤ、ＭＴＢＤ、ＴＭＧおよびＤＢＮとともに蛍光体処理剤として使用したときに動作するジオクチルアミン（ＤＯＡ）などのより塩基性の低いアミンより、同じ方法によって測定して硬化速度の点で、有意に良好に動作することも予想される。
【００４９】
粒状固体を処理して、処理粒子を得るために使用される窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）は、上述の窒素含有塩基のいずれか１つであってもよいし、またはそれらのいずれか２つ以上のものの組み合わせであってもよい。上に図示した構造を有する窒素含有塩基は、図示した配座異性体に限定されず、それらの任意の配座異性体（例えば、シスおよびトランス異性体、船型および椅子型異性体など）を包含する。
【００５０】
粒状固体を処理して、処理粒子を得るために使用される窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）は、処理粒子を調製するために使用される未処理粒状固体１ｇにつき１マイクログラム（μｇ）から３，０００μｇの窒素含有塩基；あるいは使用される未処理粒状固体１ｇにつき５μｇから２，０００μｇの窒素含有塩基；あるいは使用される未処理粒状固体１ｇにつき１０μｇから１，０００μｇの窒素含有塩基での濃度（負荷量）であってよい。前記未処理粒状固体は、未処理粒状フィラー、あるいは未処理蛍光体であってもよい。
【００５１】
一部の実施形態において、前記縮合硬化型シリコーン組成物は、ある量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子を含む。前記粒状固体は、窒素含有塩基を吸収することができる。前記粒状固体は、その表面に酸性部位を有することがある。配置された窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）は、粒状固体の表面の酸性部位に、例えば、水素カチオン（プロトン）交換反応などの酸−塩基反応、またはルイス酸−ルイス塩基結合によって、結合されることもある。前記粒状固体は、粒状フィラーおよび粒状蛍光体の少なくとも一方である。粒状フィラーは、少なくとも１つの特性、例えば、組成、蛍光体として機能する能力、粒径、負荷量などの点で、粒状蛍光体とは異なる。「蛍光体」は、第一の波長で光を吸収し、応答して第一の波長とは異なる第二の波長で光を放出する、波長変換器の１タイプである。例えば、ネオジムドープイットリウム・アルミニウム・ガーネット（Ｎｄ：ＹＡＧ）蛍光体は、白色光、または黄色光以外のその一部に曝露されると、応答して黄色光を放出することになる。本明細書において用いる場合の粒状フィラーは、粒状蛍光体以外の任意の微粉有機または無機固体を意味する。前記縮合硬化型シリコーン組成物において有用な粒状フィラーの例としては、チキソトロープフィラー、補強用フィラー、伝導性フィラー（熱および／または電気伝導性）、顔料（蛍光体ではない）、および増量用フィラーが挙げられる。前記粒状フィラーまたは粒状蛍光体は、ナノ粒状フィラーまたはナノ粒状蛍光体（例えば、０ｎｍ超から約５０ｎｍ未満までの、あるいは約５ｎｍから約２０ｎｍ未満までの；あるいは約５ｎｍから約１０ｎｍ未満までの；あるいは約１ｎｍから約５ｎｍ未満までの最大寸法または平均最大寸法を有する、ナノ粒状フィラーまたはナノ粒状蛍光体）を含む、任意の適する粒状フィラーまたは粒状蛍光体であることができる。
【００５２】
前記処理粒子は、前記縮合硬化型シリコーン組成物中に、その縮合硬化型シリコーン組成物の総重量に基づき約０．１％から＜１００％、例えば、約２％から＜１００％、あるいは約１％から約６０％；あるいは約３％から約６０％；あるいは約５％から約６０％；あるいは約１０％から約６０％；あるいは約１５％から約６０％；あるいは２０％から約６０％；あるいは約２５％から約６０％；あるいは約３０％から約６０％；あるいは約４０％から約６０％；あるいは約５０％から約６０％；あるいは約２５％から約５０％；あるいは約２５％から約４０％；あるいは約２５％から約３０％；あるいは約３０％から約４０％；あるいは約３０％から約５０％；あるいは約４０％から約５０％の範囲の量（負荷量）で存在してよい。一部の実施形態において、前記処理粒子は、前記縮合硬化型シリコーン組成物中に、その縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１５０℃で１であるタンデルタ値に達するために必要な時間を、縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理粒子（すなわち、窒素含有塩基を含有しない粒子）とを含む比較対照縮合硬化型シリコーン組成物に必要な時間と比較して、少なくとも２０秒、あるいは少なくとも３０秒、あるいは少なくとも１分、あるいは少なくとも１０分、あるいは少なくとも１０％、あるいは少なくとも５０％、あるいは少なくとも６０％短縮させるのに有効な量で存在する。縮合硬化型シリコーン組成物が硬化してタンデルタ値＝１に達するのに必要な時間の短縮が大きいほど、硬化生成物を得るために縮合硬化型シリコーン組成物を硬化させる硬化速度に対する窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の有利な向上は大きい。
【００５３】
ある量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された粒状／ナノ粒状フィラーを含む処理粒子を得るために使用される適切な粒状／ナノ粒状フィラーの例としては、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、鉄、タンタル、ケイ素、亜鉛の金属酸化物、ならびにバリウム、チタンおよびストロンチウム（例えば、バリウムとチタンおよびストロンチウムとチタン）を含む金属酸化物を含む混合金属酸化物を含む、粒状／ナノ粒状フィラーが挙げられる。一部の実施形態において、適する粒状／ナノ粒状フィラーは、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＢａＴｉＯ３、Ｔａ２Ｏ５、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｎＯ、およびＳｒＴｉＯ３のうちの少なくとも１つを含む。適する粒状／ナノ粒状フィラーとしては、フュームド粒状／ナノ粒状フィラー酸化物、例えば、フュームドＡｌ２Ｏ３も挙げられる。一部の実施形態において、前記粒状／ナノ粒状フィラーは、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、およびＡｌ２Ｏ３のうちの少なくとも１つを含む。他の実施形態において、適する粒状／ナノ粒状フィラーは、窒化物、例えば、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４、およびＢＮを含む。一部の実施形態において、上述のフィラーは、酸性である表面ヒドロキシル基を有することを特徴とする。例えば、空気中の湿分は、フィラーの遷移金属酸化物または酸化ケイ素と反応して、酸性ＭＦ−ＯＨ基（ここでのＭＦは、遷移金属またはＳｉ（例えば、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｂａ、Ｔａ、Ｆｅ、ＺｎまたはＳｒ）を有するフィラーの遷移金属またはＳｉを表す）をもたらす。
【００５４】
ある量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された粒状／ナノ粒状蛍光体を含む処理粒子を得るために使用される適切な粒状／ナノ粒状蛍光体の例としては、セリウムドープ蛍光体、アルミン酸塩蛍光体、ケイ酸塩蛍光体、ガーネット蛍光体および窒化物蛍光体のうちの少なくとも１つを含む粒状／ナノ粒状蛍光体が挙げられる。これらの蛍光体タイプは、当該技術分野において公知であり、例えば、カリフォルニア州フリーモントのＩｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｃｏｒｐ．から一般に市販されている。あるいはまたは加えて、前記粒状／ナノ粒状蛍光体は、着色されていてもよく、その色は、赤、オレンジ色、黄色、緑色、青色、インジゴまたは紫であり；あるいはその色は、オレンジ色、黄色、緑色、青色、インジゴまたは紫色であり；あるいはその色は赤色であり；あるいはその色は黄色であり；あるいはその色は緑色であり；あるいはその色は青色であり；あるいはその色はインジゴであり；あるいはその色は紫色であり；あるいはその色はシアンである。一部の実施形態において、上述の蛍光体は、酸性である表面ヒドロキシル基を有することを特徴とする。例えば、空気中の湿分は、適切な蛍光体の遷移金属酸化物と反応して、酸性ＭＰ−ＯＨ基（ここでのＭＰは、蛍光体の遷移金属（例えば、Ｃｅ、Ｙ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｇ、ＣｕｍＥｕ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ａｓ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｂ、Ｐｂ、Ｗ、Ｓｒ、Ｌａ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｂ、またはＴｌ）を表す）をもたらす。
【００５５】
適する粒状／ナノ粒状蛍光体の例は、以下のものの少なくとも１つを含む：Ｃｅ：ＹＡＧ；Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ（ケイ酸亜鉛鉱）；ＺｎＳ：Ａｇ＋（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ；ＺｎＳ：Ａｇ＋ＺｎＳ：Ｃｕ＋Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ；ＺｎＯ：Ｚｎ；ＫＣｌ；ＺｎＳ：Ａｇ，ＣｌまたはＺｎＳ：Ｚｎ；（ＫＦ，ＭｇＦ２）：Ｍｎ；（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇまたは（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ；Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ＋Ｆｅ２Ｏ３、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ；ＺｎＳ：Ａｇ＋Ｃｏ−ｏｎ−Ａｌ２Ｏ３；（ＫＦ，ＭｇＦ２）：Ｍｎ；（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ，Ｃｌ；ＺｎＳ：ＣｕまたはＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｇ；ＭｇＦ２：Ｍｎ；（Ｚｎ，Ｍｇ）Ｆ２：Ｍｎ；Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ，Ａｓ；ＺｎＳ：Ａｇ＋（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ；Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ；Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ；Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ；Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ；Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｔｂ；ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ；ＺｎＳ：Ａｇ；ＺｎＳ：Ｃｕ，ＡｌまたはＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌ；（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ，Ｃｌ＋（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ，Ｃｌ；Ｙ２ＳｉＯ５：Ｔｂ；Ｙ２ＯＳ：Ｔｂ；Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ；Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｔｂ；ＩｎＢＯ３：Ｔｂ；ＩｎＢＯ３：ＥＵ；ＩｎＢＯ３：Ｔｂ＋ＩｎＢＯ３：Ｅｕ；ＩｎＢＯ３：Ｔｂ＋ＩｎＢＯ３：Ｅｕ＋ＺｎＳ：Ａｇ；（Ｂａ，Ｅｕ）Ｍｇ２Ａｌ１６Ｏ２７；（Ｃｅ，Ｔｂ）ＭｇＡｌ１１Ｏ１９；ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ；ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ（ＩＩ）；ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ；ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ（ＩＩ），Ｍｎ（ＩＩ）；Ｃｅ０．６７Ｔｂ０．３３ＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｃｅ，Ｔｂ；Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ，Ｓｂ２Ｏ３；ＣａＳｉＯ３：Ｐｂ，Ｍｎ；ＣａＷＯ４（灰重石）；ＣａＷＯ４：Ｐｂ；ＭｇＷＯ４；（Ｓｒ，Ｅｕ，Ｂａ，Ｃａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ；Ｓｒ５Ｃｌ（ＰＯ４）３：Ｅｕ（ＩＩ）；（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）３（ＰＯ４）２Ｃｌ２：Ｅｕ；（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ；Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｓｎ（ＩＩ）；Ｓｒ６Ｐ５ＢＯ２０：Ｅｕ；Ｃａ５Ｆ（ＰＯ４）３：Ｓｂ；（Ｂａ，Ｔｉ）２Ｐ２Ｏ７：Ｔｉ；３Ｓｒ３（ＰＯ４）２．ＳｒＦ２：Ｓｂ，Ｍｎ；Ｓｒ５Ｆ（ＰＯ４）３：Ｓｂ，Ｍｎ；Ｓｒ５Ｆ（ＰＯ４）３：Ｓｂ，Ｍｎ；ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ；（Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）ＰＯ４；（Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）ＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ；Ｃａ３（ＰＯ４）２．ＣａＦ２：Ｃｅ，Ｍｎ；（Ｃａ，Ｚｎ，Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｓｎ；（Ｚｎ，Ｓｒ）３（ＰＯ４）２：Ｍｎ；（Ｓｒ，Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｓｎ；（Ｓｒ，Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｓｎ（ＩＩ）；Ｃａ５Ｆ（ＰＯ４）３：Ｓｂ，Ｍｎ；Ｃａ５（Ｆ，Ｃｌ）（ＰＯ４）３：Ｓｂ，Ｍｎ；（Ｙ，Ｅｕ）２Ｏ３；Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ（ＩＩＩ）；Ｍｇ４（Ｆ）ＧｅＯ６：Ｍｎ；Ｍｇ４（Ｆ）（Ｇｅ，Ｓｎ）Ｏ６：Ｍｎ；Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ４：Ｅｕ；ＹＶＯ４：Ｅｕ；Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ；３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２・ＧｅＯ２：Ｍｎ；Ｍｇ５Ａｓ２Ｏ１１：Ｍｎ；ＳｒＡｌ２Ｏ７：Ｐｂ；ＬａＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｃｅ；ＬａＰＯ４：Ｃｅ；ＳｒＡｌ１２Ｏ１９：Ｃｅ；ＢａＳｉ２Ｏ５：Ｐｂ；ＳｒＦＢ２Ｏ３：Ｅｕ（ＩＩ）；ＳｒＢ４Ｏ７：Ｅｕ；Ｓｒ２ＭｇＳｉ２Ｏ７：Ｐｂ；ＭｇＧａ２Ｏ４：Ｍｎ（ＩＩ）；Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ；Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ；Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｐｒ；Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｐｒ，Ｃｅ，Ｆ；Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ；Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ；Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｐｒ；Ｚｎ（０．５）Ｃｄ（０．４）Ｓ：Ａｇ；Ｚｎ（０．４）Ｃｄ（０．６）Ｓ：Ａｇ；ＣｄＷＯ４；ＣａＷＯ４；ＭｇＷＯ４；Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ；ＹＡｌＯ３：Ｃｅ；Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ；Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ；ＣｄＳ：Ｉｎ；ＺｎＯ：Ｇａ；ＺｎＯ：Ｚｎ；（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ，Ａｌ；ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ，Ａｕ；ＺｎＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｕ；ＺｎＳ：Ａｇ；アントラセン、ＥＪ−２１２、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ；ＺｎＳ：Ｃｕ；ＮａＩ：Ｔｌ；ＣｓＩ：Ｔｌ；ＬｉＦ／ＺｎＳ：Ａｇ；ＬｉＦ／ＡｎＳＣｕ，Ａｌ，Ａｕ；ならびに窒化物、例えば、ＬａＡｌ（Ｓｉ６Ａｌ３）Ｎ７Ｏ３：Ｃｅ３＋；Ｃａ０．８９８Ｃｅ０．０６８Ｓｉ９Ａｌ３ＯＮ１５；Ｌａ４．９Ｃｅ０．１Ｓｉ３Ｏ１２Ｎ；Ｌａ０．９６Ｃｅ０．０４ＳｉＯ２Ｎ；Ｌａ２．８２Ｃｅ０．１８Ｓｉ８Ｏ４Ｎ１１；（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）Ｓｉ２Ｏ２Ｎ２：Ｅｕ２＋；（Ｓｒ，Ｂａ）ＹＳｉ４Ｎ７：Ｅｕ２＋；（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ２＋；（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ２＋など。一部の実施形態において、上述の蛍光体は、表面ヒドロキシル基、例えば酸性ＭＰ−ＯＨ基（ここでのＭは、その適切な遷移金属を表す）を特徴とする。例えば、蛍光体Ｃｅ：ＹＡＧの場合、ＹＡＧは、イットリウム・アルミニウム・ガーネット（Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２）であり、ＭＰは、セリウム（Ｃｅ）、イットリウム（Ｙ）、またはアルミニウム（Ａｌ）であってよい。
【００５６】
一部の実施形態において、前記縮合硬化型シリコーン組成物は、縮合触媒をさらに含む。一部の実施形態において、前記縮合触媒は、縮合硬化型有機組成物の縮合硬化を果たすことが当該技術分野において公知の任意の触媒から選択してよい。一部の実施形態において、前記縮合触媒は、オルガノシロキサンの縮合硬化を果たすことが当該技術分野において公知の任意の触媒から選択してよい。縮合触媒は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合（および副生成物水分子）を形成して縮合硬化生成物を得るためのケイ素結合ヒドロキシ（シラノール）基の縮合反応を促進するために使用してよい、任意の化学エンティティーまたは分子であることができる。
【００５７】
適する縮合触媒の例としては、本明細書に記載する窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）、および鉛、スズ、チタン、亜鉛および鉄の錯体、例えば、様々なスズまたはチタン触媒が挙げられる。他の例としては、他の塩基性化合物、例えば、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、および金属含有化合物、例えば、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラブチル、アセチルアセトネートチタン、アルミニウムトリイソブトキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、テトラ（アセチルアセトナト）ジルコニウム、ジルコニウムテトラブチレート、オクチル酸コバルト、アセチルアセトナトコバルト、アセチルアセトナト鉄、アセチルアセトナトスズ、オクチル酸ジブチルスズ、ラウリン酸ジブチルスズ、オクチル酸亜鉛、安息香酸亜鉛、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、リン酸アルミニウムおよびアルミニウムトリイソプロポキシド；有機アルミニウムキレート、例えば、アルミニウムトリスアセチルアセトネートおよびアルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネート；ならびに有機チタンキレート、例えば、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタンおよびジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタンが挙げられる。
【００５８】
一部の実施形態において、前記縮合触媒は、オクチル酸亜鉛、安息香酸亜鉛、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、およびアルミニウムトリイソプロポキシドを含む。例えば、米国特許第８，１９３，２６９号明細書を参照されたい。前記特許文献の全開示は、本明細書に完全に記述されているかのごとく参照により援用されている。縮合触媒の他の例としては、アルミニウムアルコキシド、アンチモンアルコキシド、バリウムアルコキシド、ホウ素アルコキシド、カルシウムアルコキシド、セリウムアルコキシド、エルビウムアルコキシド、ガリウムアルコキシド、ケイ素アルコキシド、ゲルマニウムアルコキシド、ハフニウムアルコキシド、インジウムアルコキシド、鉄アルコキシド、ランタンアルコキシド、マグネシウムアルコキシド、ネオジムアルコキシド、サマリウムアルコキシド、ストロンチウムアルコキシド、タンタルアルコキシド、チタンアルコキシド、スズアルコキシド、バナジウムアルコキシドオキシド、イットリウムアルコキシド、亜鉛アルコキシド、ジルコニウムアルコキシド、チタンまたはジルコニウム化合物、特に、チタンおよびジルコニウムアルコキシド、ならびに上記アルコキシドのキレートおよび有機縮合体および重縮合体、二酢酸ジアルキルスズ、オクタン酸スズ（ＩＩ）、ジアクリル酸ジアルキルスズ、ジアルキルスズオキシドならびに二重金属アルコキシドが挙げられるが、これらに限定されない。二重金属アルコキシドは、２つの異なる金属を特定の比率で含有するアルコキシドである。一部の実施形態において、縮合触媒としては、チタンテトラエチレート、チタンテトラプロピレート、チタンテトライソプロピレート、チタンテトラブチレート、チタンテトライソオクチレート、チタンイソプロピレートトリステアロイレート、チタントリイソプロピレートステアロイレート、チタンジイソプロピレートジステアロイレート、ジルコニウムテトラプロピレート、ジルコニウムテトライソプロピレート、ジルコニウムテトラブチレートが挙げられる。例えば、米国特許第７，００５，４６０号明細書を参照されたい。この特許文献の全開示は、本明細書に完全に記述されているかのごとく参照により援用されている。加えて、縮合触媒としては、ドイツ特許第４４２７５２８号Ｃ２明細書および欧州特許第０  ６３９  ６２２号Ｂ１明細書に記載されているようなチタン酸塩、ジルコン酸塩およびハフニウム酸塩が挙げられ、前記特許文献は両方とも、本明細書に完全に記述されているかのごとく参照により援用されている。
【００５９】
一部の実施形態において、縮合触媒は、独立して、窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）である。一部の実施形態において、前記窒素含有塩基および前記縮合触媒は、同じ窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）化合物である（例えば、縮合触媒と、粒状固体を処理して、処理粒子を調製するために使用される窒素含有塩基の両方が、ＤＢＵである）。他の実施形態において、縮合触媒と、粒状固体を処理して、処理粒子を調製するために使用される窒素含有塩基とは、異なる窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）化合物である（例えば、縮合触媒がＤＢＵであり、粒状固体を処理して、処理粒子を調製するために使用される窒素含有塩基がＤＢＮであるか、または縮合触媒がＤＢＮであり、粒状固体を処理して、処理粒子を調製するために使用される窒素含有塩基がＤＢＵである）。一部の実施形態において、窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）および縮合触媒は、同じ化合物である（例えば、各々がＤＢＵである）。縮合触媒が、窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の実施形態であるとき、その縮合硬化型シリコーン組成物は、第一の量の前記縮合触媒と、粒状固体を処理するために使用される第二の量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）とを独立して含有する。前記縮合触媒の第一の量は、前記組成物の縮合硬化を触媒するのに十分な量であり、前記粒状固体を処理するために使用される窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の第二の量は、その粒状固体を処理するのに十分な量、例えば、その組成物の硬化時にタンデルタ＝１までの時間を短縮するために十分な量である。
【００６０】
縮合硬化型シリコーン組成物中の縮合触媒の量は様々であってよく、限定されない。一部の実施形態において、縮合触媒の量は、縮合硬化型シリコーン組成物の縮合反応または硬化を促進（増進）するのに触媒的に有効な量である。触媒的に有効な量は、数ある要因の中でも、選択される縮合触媒；および縮合硬化型シリコーン組成物中の、もしあれば、残留シラノール基の濃度に依存して変動し得る。一般的に言うと、縮合触媒の触媒的に有効な量は、縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、１５０℃で約３０秒から約１時間（例えば、あるいは約１分から約３０分；あるいは約５分から約３０分；あるいは約２分から約３０分；あるいは約１０分から約４５分；あるいは約１５分から約１時間）であるために十分な量である。
【００６１】
一部の実施形態において、処理粒子を含む縮合硬化型シリコーン組成物に必要な時間に対して処理粒子を欠く縮合硬化型シリコーン組成物に必要な時間は、１５０℃で、互いに１時間以内、あるいは互いに３０分以内、あるいは互いに１５分以内、あるいは実質的に同じになる。
【００６２】
一部の実施形態では、縮合硬化型シリコーン組成物中に存在する縮合触媒の量を百万分率（ｐｐｍ）で記載する。縮合硬化型シリコーン組成物に添加される縮合触媒の量は、その縮合硬化型シリコーン組成物の重量で約０．１から約１．０００ｐｐｍ（例えば、あるいは約１から約５００ｐｐｍ、あるいは約１０から約１００ｐｐｍ、あるいは約１０から約５０ｐｐｍ、あるいは約５から約３０ｐｐｍ、あるいは約５から２５ｐｐｍ）の範囲であってよい。一部の実施形態では、縮合硬化型ポリオルガノシロキサンおよび処理粒子に添加する前に縮合触媒を有機溶媒で希釈して、縮合触媒と有機溶媒とをさらに含む縮合硬化型シリコーン組成物の実施形態を得てもよい。場合により、有機溶媒を縮合硬化型シリコーン組成物から、その組成物を硬化させる前に除去してもよい。この除去は、蒸発および／またはストリッピングなどの任意の適する手段によるものであってよい。
【００６３】
（Ｃ６〜Ｃ１０）炭化水素、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコール、またはそれらのいずれか２つ以上のものの組み合わせを含めて、あらゆる有機溶媒が適する。一部の実施形態において、前記有機溶媒は、（Ｃ６〜Ｃ１０）炭化水素であり；あるいは前記有機溶媒は、トルエンまたはヘプタンである。一部の実施形態において、前記有機溶媒は、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコールであり；あるいは前記有機溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール（すなわち、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）、１−メチルエタノール（別名２−プロパノールもしくはイソプロピルアルコール）、またはブタノールである。他の実施形態において、前記有機溶媒は、エーテル、カルボン酸エステル、ケトン、有機ニトリル、またはそれらのいずれか２つ以上のものの組み合わせである。一部の実施形態において、前記有機溶媒は、テトラヒドロフランまたは１，４−ジオキサンであるエーテルであり；あるいは、前記有機溶媒は、酢酸エチル、酢酸プロピルまたはプロピオン酸エチルであるエステルであり；あるいは前記有機溶媒は、アセトンまたはメチルエチルケトンであるケトンであり；あるいは前記有機溶媒は、アセトニトリルまたはプロピオニトリルである有機ニトリルである。一部の実施形態において、前記有機溶媒は、トルエン、ヘプタン、プロパノールまたは１−メチルエタノール；あるいはヘプタンまたはプロパノール；あるいはトルエンまたは１−メチルエタノール；あるいはヘプタン；あるいはプロパノール；あるいはトルエン；あるいは１−メチルエタノールである。
【００６４】
一部の実施形態において、前記縮合硬化型シリコーン組成物は、希釈剤をさらに含む。一部の実施形態において、前記希釈剤は、有機溶媒である。前記希釈剤が有機溶媒であるとき、それは、（Ｃ６〜Ｃ１０）炭化水素、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコール、またはそれらのいずれか２つ以上のものの組み合わせを含めて、上記の任意の適する有機溶媒、例えば、トルエン、ヘプタン、プロパノールまたは１−メチルエタノールであることができる。あるいは、前記有機溶媒は、エーテル、カルボン酸エステル、ケトン、有機ニトリル、またはそれらのいずれか２つ以上のものの組み合わせである。本発明の実施形態は、前記縮合硬化型シリコーン組成物と前記処理粒子とを含む水性エマルジョンおよび懸濁液も含む。
【００６５】
一部の実施形態において、前記縮合硬化型シリコーン組成物の硬化の硬化生成物は、オルガノシロキサンブロックコポリマーを含む。一部の実施形態において、前記オルガノシロキサンブロックコポリマーは、式［Ｒ１３ＳｉＯ１／２］のＭ構成単位を０から１０モルパーセント、式［Ｒ１２ＳｉＯ２／２］のＤ構成単位を４０から９０モルパーセント、式［Ｒ１ＳｉＯ３／２］のＴ構成単位を１０から６０モルパーセント、およびケイ素結合ヒドロキシ（ＳｉＯＨ）を０．５から３５モルパーセント含み、ここで、Ｍ、ＤおよびＴ構成単位のモルパーセントの合計は１００モルパーセントであり；各Ｒ１は、独立して、Ｃ１からＣ３０ヒドロカルビル基であり；Ｄ構成単位［Ｒ１２ＳｉＯ２／２］は、線状ブロック１つにつき平均５０から３００のＤ構成単位［Ｒ１２ＳｉＯ２／２］を有する線状ブロックに配列されており；Ｔ構成単位［Ｒ１ＳｉＯ３／２］は、少なくとも５００ｇ／モルのブロック重量を有する非線状ブロックに配列されており；Ｍ構成単位［Ｒ１３ＳｉＯ１／２］は、Ｔ単位に連結されており；前記非線状ブロックの少なくとも３０％は、互いに架橋しており；各線状ブロックは、少なくとも１つの非線状ブロックに−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合によって結合しており；および前記オルガノシロキサンブロックコポリマーは、少なくとも２０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。そのようなオルガノシロキサンブロックコポリマーは、少なくとも米国特許出願公開第２０１３／０１６８７２７号明細書；米国特許出願公開第２０１３／０１７１３５４号（現在、米国特許第８，９２１，４９３号）明細書；米国特許出願公開第２０１３／０２４５１８７号（現在、米国特許第８，９５７，１４７号）明細書；および米国特許出願公開第２０１３／０１６５６０２号（現在、米国特許第８，９２１，４９４号）明細書に記載されており、前記特許文献のすべてが、本明細書に完全に記述されているかのごとく参照により援用されている。
【００６６】
本明細書において用いる場合、用語「Ｃ１からＣ３０ヒドロカルビル基」または単に「（Ｃ１〜Ｃ３０）ヒドロカルビル」は、１から３０個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖炭化水素に由来する、または３から３０個の炭素原子（またはアリールについては６から３０個の炭素原子）を含む環式炭化水素に由来する一価の官能基を指し、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはそれらの任意の組み合わせであることができる。
【００６７】
前記縮合硬化型シリコーン組成物を硬化させて硬化生成物を得てもよい。前記縮合硬化型シリコーン組成物の縮合硬化からの硬化生成物は、本明細書に含まれている。前記縮合硬化型シリコーン組成物を、本明細書に記載する縮合触媒の存在下、当該技術分野において公知の縮合硬化条件下で硬化させて、固体硬化組成物を得てもよい。例えば、米国特許出願公開第２０１３／０１６８７２７号明細書；米国特許出願公開第２０１３／０１７１３５４号（現在、米国特許第８，９２１，４９３号）明細書；米国特許出願公開第２０１３／０２４５１８７号（現在、米国特許第８，９５７，１４７号）明細書；および米国特許出願公開第２０１３／０１６５６０２号（現在、米国特許第８，９２１，４９４号）明細書を参照されたい。前記特許文献のすべてが、本明細書に完全に記述されているかのごとく参照により援用されている。縮合硬化条件としては、例えば、縮合硬化型シリコーン組成物の５０℃から２５０℃、あるいは１００℃から２５０℃、あるいは１２０℃から１８０℃の温度での加熱が挙げられる。硬化を果たすのに十分な期間、例えば１０分から１０時間この加熱を行ってよく、ここで、すべての他のことが同じなら、温度が高いほどその期間は短く、温度が低いほど、その期間は長い。後で説明するように、縮合硬化型シリコーン組成物を処理粒子含有フィルムとして形成し、その後、その処理粒子含有フィルムを１０分から１０時間、１００℃から２５０℃（例えば、３時間、１２０℃から１８０℃）の温度の温度制御炉／オーブンに入れることによって硬化させてもよい。
【００６８】
一部の実施形態、例えば、硬化生成物がオルガノシロキサンブロックコポリマーを含む実施形態において、縮合硬化型シリコーン組成物の縮合硬化からの硬化生成物は、約２０メガパスカル（ＭＰａ）から約５００ＭＰａ、例えば、あるいは約２０ＭＰａから約２００ＭＰａ、あるいは約２０ＭＰａから約１５０ＭＰａ、あるいは約４０ＭＰａから約１５０ＭＰａ、あるいは約５０ＭＰａから約１２０ＭＰａ、あるいは約４０ＭＰａから約１００ＭＰａ、あるいは約８０ＭＰａから約１２０ＭＰａ、あるいは約５０ＭＰａから約１５０ＭＰａのヤング率を有する。上述のヤング率を本明細書では熱老化前のヤング率と呼ぶこともある。すべてのヤング率値は、試験材料の１ｍｍ厚試料フィルムを用い、前記フィルムをドッグボーン形試験片に切断し、その後、Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｂｌｕｅｈｉｌｌ計器を使用して引張測定することで決定する。
【００６９】
一部の実施形態、例えば、硬化生成物がオルガノシロキサンブロックコポリマーを含む実施形態において、縮合硬化型シリコーン組成物の縮合硬化からの硬化生成物は、４８時間、２２５℃で熱老化に付され、熱老化した生成物は、約２０ＭＰａから約５００ＭＰａ、例えば、あるいは約５０ＭＰａから約５００ＭＰａ、あるいは約５０ＭＰａから約４００ＭＰａ、あるいは約５０ＭＰａから約３５０ＭＰａ、あるいは約１００ＭＰａから約３５０ＭＰａ、あるいは約１５０ＭＰａから約３００ＭＰａ、あるいは約１００ＭＰａから約２５０ＭＰａのヤング率を有する。上述のヤング率を本明細書では熱老化後のヤング率と呼ぶこともある。
【００７０】
一部の実施形態、例えば、硬化生成物がオルガノシロキサンブロックコポリマーを含む実施形態において、縮合硬化型シリコーン組成物の縮合硬化からの硬化生成物は、０超から４未満までの、２２５℃で４８時間の熱老化後の硬化生成物のヤング率の２２５℃で４８時間の熱老化前の硬化生成物のヤング率に対する比を有する。一部の実施形態において、その最大比は、例えば、あるいは３．５未満、あるいは３未満、あるいは２．５未満、あるいは２未満、あるいは１．５未満、あるいは１．０未満、あるいは０．５未満であってよい。一部の実施形態において、ヒドロシリル化硬化型組成物の硬化生成物は、約１：１から約４：１、あるいは約１：１から約３：１、あるいは約１：１から約２：１、あるいは約１：１の、２２５℃で４８時間の熱老化後の硬化生成物のヤング率の２２５℃で４８時間の熱老化前の硬化生成物のヤング率に対する比を有する。
【００７１】
本発明をなす前、本発明者らは、多過ぎる窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）での蛍光体の処理が、多少の塩基が高温で周囲に残存し、ことによると硬化生成物を分解する結果となることを懸念した。有益なことに、熱老化前および後のヤング率の上述の比は、有益なことにそのような分解が起こらない実施形態、例えば、硬化生成物がオルガノシロキサンブロックコポリマーを含む実施形態を明らかにした。さらに、比較対照硬化型組成物において未処理蛍光体とともに使用される一部の縮合触媒は、その比較対照組成物または結果として生ずる比較対照硬化生成物を分解することがある。ヤング率値のこの比は、比較対照硬化生成物の熱安定性と比較して、縮合触媒および処理蛍光体を用いて得られる本発明の硬化生成物の熱安定性の改善も説明する。この熱安定性改善は、窒素含有塩基、特に窒素含有超強塩基での蛍光体処理に起因する。
【００７２】
一部の実施形態において、前記縮合硬化型シリコーン組成物の縮合硬化からの硬化生成物は、約２０％から約３００％、例えば、あるいは約２０％から約２５０％、あるいは約２０％から約２００％、あるいは約２０％から約１５０％、あるいは約５０％から約２００％、あるいは約１００％から約２００％、あるいは約５０％から約１５０％、あるいは約８０％から約１６０％の破断点伸びを有する。上述の破断点伸びを本明細書では熱老化前の破断点伸びと呼ぶこともある。すべての破断点伸び値は、試験材料の１ｍｍ厚試料フィルムを用い、ドッグボーン形試験片に切断し、その後、Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｂｌｕｅｈｉｌｌ計器を使用して引張測定することで決定する。
【００７３】
一部の実施形態では、前記縮合硬化型シリコーン組成物の縮合硬化からの硬化生成物を、２２５℃で４８時間の熱老化に付し、その熱老化生成物は、約１％から２００％、例えば、あるいは約２％から約１５０％、あるいは約４％から約１００％、あるいは約４％から約７５％、あるいは約４％から約５０％、あるいは約１０％から約６０％、あるいは約１０％から約７５％、あるいは約１５％から約５０％、あるいは約１５％から約６０％の破断点伸びを有する。上述の破断点伸びを本明細書では熱老化後の破断点伸びと呼ぶこともある。
【００７４】
本発明の前、本発明者らは、蛍光体を含有するシリコーン硬化生成物の熱不安定性について懸念した。有益なことに、熱老化前および後の上述の破断点伸び値は、有益なことにそのような熱不安定性が起こらない実施形態、例えば、硬化生成物がオルガノシロキサンブロックコポリマーを含む実施形態を明らかにした。それらの破断点伸び値は、硬化生成物が良好な熱安定性を有することを示し、この良好な熱安定性は、理論により拘束されないが、存在する窒素含有塩基、特に窒素含有超強塩基、蛍光体熱処理に起因し得る。
【００７５】
一部の実施形態において、前記縮合硬化型シリコーン組成物の縮合硬化からの硬化生成物は、７２時間の２２５℃での熱老化後、０から約７、例えば、あるいは約６以下、あるいは約４以下、あるいは約３以下、あるいは約２以下、あるいは約１以下、あるいは約１から約７、あるいは約１から約４、あるいは約２から約６、あるいは約１から約３、あるいは約２から約５である国際照明委員会（ＣＩＥ）ｂ＊値を有する。すべてのＣＩＥ  Ｂ＊値は、各試料の１ｍｍ厚フィルムを使用し、前記フィルムを２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ試験片に切断し、その後、２２５℃で７２時間熱老化させ、その後、ＢＹＫ比色計、ＢＹＫ  Ｓｐｅｃｔｒｏ−Ｇｕｉｄｅ計器、を使用してｂ＊値を測定することで測定する。
【００７６】
一部の実施形態において、前記縮合硬化型シリコーン組成物の縮合硬化からの硬化生成物は、フィルムが１ミリメートル（ｍｍ）の厚さほども厚いときでさえ９５％超から１００％の可視光の光透過率を有するコーティングおよびフィルムを形成することができる。一部の実施形態において、前記縮合硬化型シリコーン組成物の縮合硬化からの硬化生成物から誘導されるコーティングおよびフィルムは、約３５０ナノメートル（ｎｍ）から約１０００ｎｍの波長を有する光の、少なくとも９５％から１００％、例えば、あるいは少なくとも９６％；あるいは少なくとも９７％；あるいは少なくとも９８％；あるいは少なくとも９９％光透過率；あるいは可視光の１００％透過率を、フィルムが約５０μｍから約５００μｍ以上（例えば１ｍｍ）の厚さに達するときでさえ、有することができる。
【００７７】
一部の実施形態において、前記縮合硬化型シリコーン組成物の縮合硬化からの硬化生成物は、以下のものから選択される上述の特性のいずれか２つ以上のものの組み合わせ、あるいはそれらのすべてを有することができる：熱老化前のヤング率；熱老化後のヤング率；熱老化後のヤング率の熱老化前のヤング率に対する比；熱老化前の破断点伸び；熱老化後の破断点伸び；熱老化後の（ＣＩＥ）ｂ＊値；および可視光の光透過率。それぞれのそのような特性は、その上述の範囲または値のいずれか１つを有し得る。
【００７８】
本明細書に記載する温度および期間（２２５℃、７２時間）などの熱老化条件は、一部の実施形態では、温度および期間などの硬化条件とは異なる。一部の実施形態において、硬化条件は、１２０℃で１時間およびその後、１６０℃で３時間の縮合硬化型シリコーン組成物の加熱を含む。他の実施形態において、熱老化条件は、硬化条件と同じである。
【００７９】
本発明の様々な実施形態は、本明細書では硬化ポリオルガノシロキサンとも呼ばれる硬化生成物を調製するための方法にも関し、この方法は、本明細書では縮合硬化型ポリオルガノシロキサンとも呼ばれる縮合硬化型シリコーン組成物を、縮合触媒と、ある量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された処理粒子との存在下で縮合硬化させ、硬化生成物（硬化ポリオルガノシロキサン）を得る工程を含み；前記処理粒子上に配置された窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の量は、未処理粒子上の複数の酸性部位の実質的な数を中和するのに十分な量である。
【００８０】
本発明の様々な実施形態は、硬化ポリオルガノシロキサンを調製するための方法にも関し、この方法は、縮合硬化型ポリオルガノシロキサンを、縮合触媒と、ある量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子との存在下で縮合硬化させて、硬化ポリオルガノシロキサンを得る工程を含み；前記粒状固体上に配置された窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の量は、その粒状固体上の複数の酸性部位の実質的な数を中和するのに十分な量である。
【００８１】
本発明の様々な実施形態は、複数の酸性部位を有する粒状固体を処理するための方法にも関し、この方法は、前記粒状固体と窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）を接触させて、ある量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された処理粒子を得る工程であって、前記窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の量が、前記粒状固体上に配置されており、および前記粒状固体上の複数の酸性部位の実質的な数を中和するのに十分な量である工程；およびある量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された前記処理粒子を単離する工程を含む。一部の実施形態において、前記接触は、粒状固体と、液体または蒸気形態の、あるいは液体形態の、あるいは蒸気形態の、ニート窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）とを接触させることを含む。一部の実施形態において、前記接触は、粒状固体と、窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）および溶媒、例えば上記の有機溶媒、例えば、（Ｃ６〜Ｃ１０）炭化水素、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコールまたはそれらのいずれか２つ以上のものの組み合わせ、例えば、トルエン、ヘプタン、プロパノールまたは１−メチルエタノールを含む組成物とを接触させることを含む。あるいは、前記有機溶媒は、エーテル、カルボン酸エステル、ケトン、有機ニトリル、またはそれらのいずれか２つ以上のものの組み合わせである。場合により、溶媒を処理粒子から除去してもよい。
【００８２】
一部の実施形態では、単離された処理粒子を「そのまま」縮合硬化型シリコーン組成物ならびに関連する方法および硬化生成物に使用する。「そのまま」は、単離されたまま、または過剰な窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）を除去するためのさらなる加工を伴わないことを意味する。粒状固体を処理するために望まれる量より過剰な何らかの窒素含有超強塩基が、前記縮合硬化型シリコーン組成物において縮合触媒として有利に機能することもある。
【００８３】
一部の実施形態では、処理粒子が含有する窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の量を制御することが望ましいこともある。処理粒子中のあまりにも過剰な窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）は、縮合硬化型シリコーン組成物の他の成分中に溶出し、それらの分解または早期硬化の引き金になる可能性がある。一部の実施形態では、縮合硬化型シリコーン組成物の、その組成物が流動し得るまたはある一定の形状に（例えば、フィルムまたは他の所望の形状）に成形され得る前の、早期硬化を回避することが望ましい。単離された処理粒子を、それらから窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の、すべてではないが、一部を除去するようにさらに加工した後、（単離され、さらに加工された）処理粒子とその縮合硬化型シリコーン組成物の他の成分とを接触させ、その結果、前記さらなる加工後の処理粒子（すなわち、加工され、単離された処理粒子）を実質的に中和する、または中和することによって、分解および早期硬化を回避してもよい。一部の実施形態では、前記さらなる加工は、処理粒子中に過剰な窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が残っていないが、すべてのそれらの酸性部位が窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）で中和されていることから実質的にｐＨ中性または完全にｐＨ中性である処理粒子をもたらす。一部の実施形態において、前記処理粒子は、中和された処理粒子であり、縮合硬化型シリコーン組成物、およびそれを縮合硬化することによって得られる硬化生成物は、中性の処理粒子のみを含有する。そのような実施形態では、既知量の縮合触媒を縮合硬化型シリコーン組成物の他の成分に添加して、既知濃度の縮合触媒を含有する縮合硬化型シリコーン組成物の実施形態を得ることができる。縮合硬化型シリコーン組成物中の縮合触媒の濃度の制御は、制御された硬化速度および／または保管寿命を有するようにその組成物を配合するために有利であり得る。この利点は、添加される縮合触媒と窒素含有超強塩基が同じ化合物であるときでさえ得られる。
【００８４】
一部の実施形態において、前記方法は、ある量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された前記単離された処理粒子を、配置された窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の、すべてでないが、一部分をそれらから除去するように加工（例えば、加熱、真空への曝露、およびブロッティングのうちの少なくとも１つ）して、加工された処理粒子を得る工程をさらに含む。前記加工は、配置された窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の、すべてでないが、一部分のそれらから除去であって、ある量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された前記加工された処理粒子を含む縮合硬化型シリコーン組成物が、硬化して１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、１５０℃で約３０秒から約１時間になるような除去を含む。前記加工は、配置された窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の、すべてでないが、十分な除去であって、処理粒子から前記超強塩基をすべてでないが多少除去して、表面に配置された多少の超強塩基を含有する加工された処理粒子（例えば、加工された処理蛍光体粒子）を得るためにさらに加工された処理粒子（例えば、処理蛍光体粒子）が、それらの粒子の表面に超強塩基のモノリシックコーティングまたはフィルムを含有しないような除去を含むこともある。前記単離された処理粒子から、配置された窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の、すべてでないが、一部分を除去ために適する任意の技法を用いて前記加工を行って、加工された処理粒子を得てもよい。適する技法の例は、蒸発、凍結乾燥、吸収材料でのブロッティング、および前記技法のいずれか２つ以上のものの組み合わせである。
【００８５】
一部の実施形態において、前記加工は、ある量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された前記単離された処理粒子を、配置された窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の、すべてでないが、一部分をそれらから除去するのに十分な温度で十分な時間加熱して、加工された処理粒子を得ることを含み、その結果、ある量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された前記加工された処理粒子を含む縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１であるタンデルタ値に達するために必要な時間は、１５０℃で約３０秒から約１時間になる。
【００８６】
配置された窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の、すべてでないが、一部分を除去するための他の方法は、本明細書に含まれている。例えば、前記加工は、単離された処理粒子を、配置された窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の、すべてでないが、一部分をそれらから除去するのに十分な時間、減圧（例えば、真空）に曝露して、加工された処理粒子を得ることを含むことができ、その結果、ある量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された前記加工された処理粒子を含む縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１であるタンデルタ値に達するために必要な時間は、１５０℃で約３０秒から約１時間になる。前記単離された処理粒子の減圧（例えば、真空）への曝露を単独で用いて、または配置された窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の、すべてでないが、一部分をそれらから除去するために十分な温度での十分な時間の加熱に加えて用いて、加工された処理粒子を得ることができ、その結果、ある量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された前記加工された処理粒子を含む縮合硬化型シリコーン組成物が、硬化して１であるタンデルタ値に達するために必要な時間は、１５０℃で約３０秒から約１時間になる。あるいは、一部の実施形態において、前記加工は、単離された処理粒子を凍結乾燥に付すことを含むことができる。
【００８７】
本発明の様々な実施形態は、硬化型ポリオルガノシロキサン粒子含有組成物を処理するための方法であって、縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理粒子とを含む組成物を、溶媒と、前記未処理粒子上の複数の酸性部位の実質的な数を中和するために十分な量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）とを含む溶液で処理する工程を含み、前記窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）を含む溶液が、その縮合硬化型ポリオルガノシロキサンを実質的に溶解しないものである方法にも関する。一部の実施形態において、硬化型ポリオルガノシロキサン粒子含有組成物を処理するための前記方法は、縮合触媒の存在下で前記硬化型ポリオルガノシロキサン粒子含有組成物を硬化させる工程をさらに含む。前記溶媒は、揮発性シリコーン油であってもよいし、または有機溶媒であってもよい。一部の実施形態において、前記溶媒は、上記の有機溶媒、例えば、（Ｃ６〜Ｃ１０）炭化水素、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコールまたはそれらのいずれか２つ以上のものの組み合わせ、例えば、トルエン、ヘプタン、プロパノールまたは１−メチルエタノールである。あるいは、前記有機溶媒は、エーテル、カルボン酸エステル、ケトン、有機ニトリル、またはそれらのいずれか２つ以上のものの組み合わせである。
【００８８】
本発明の様々な実施形態は、硬化型ポリオルガノシロキサン粒子含有組成物を処理するための方法であって、縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと粒状固体とを含む組成物を、溶媒と、前記粒状固体上の複数の酸性部位の実質的な数を中和するために十分な量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）とを含む溶液で処理する工程（これによって処理粒子がインサイチューで得られる）を含み、前記窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）を含む溶液が、その縮合硬化型ポリオルガノシロキサンを実質的に溶解しないものである方法にも関する。そのような実施形態では、さらなる窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）を添加して、縮合硬化型シリコーン組成物を得る。一部の実施形態において、硬化型ポリオルガノシロキサン粒子含有組成物を処理するための前記方法は、縮合触媒、前記さらなる窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）の存在下で、前記硬化型ポリオルガノシロキサン粒子含有組成物を硬化させる工程をさらに含む。前記溶媒は、上記の有機溶媒、例えば、トルエンまたは１−メチルエタノールであってよい。
【００８９】
一部の実施形態では、硬化型ポリオルガノシロキサン粒子含有組成物を、当該技術分野において一般に公知の方法によって形成することができるコーティングまたはフィルムの形態で配置または適用することができる。例えば、フィルムまたはコーティングは、縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと処理粒状固体とを、希釈剤（例えば、溶媒、例えば、上記のものなどの有機溶媒、例えばトルエンまたは１−メチルエタノール）の存在下で併せる工程、結果として得られた混合物を基板上に配置する工程、および希釈剤を除去して、前記基板上の前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと前記処理粒状固体とを含む組成物（例えば、コーティングまたはフィルム）を得る工程によって形成してもよい。前記コーティングまたはフィルムを前記基板上で硬化させてもよく、あるいは、前記コーティングまたはフィルム硬化させる前に前記コーティングまたはフィルムを前記基板から除去してもよい。一部の実施形態では、前記コーティングまたはフィルムを基板から除去した後にそのコーティングまたはフィルムを硬化させてもよく、したがって、除去されるコーティングまたはフィルムは、自立したコーティングまたはフィルムであり得る。硬化後、コーティングまたはフィルムの形態で得られた硬化生成物を基板から除去して、自立した硬化コーティングまたはフィルムを得てもよい。
【００９０】
一部の実施形態において、前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンを実質的に溶解しない窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）を含む溶液は、窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）と溶媒としての水とを含む水溶液であることができ、または窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）と水および水でない水混和性溶媒（例えば、２５℃で混和可能な水混和性有機溶媒）を含む溶媒とを含む実質的に水性の溶液であることができる。前記水混和性溶媒は、有機溶媒、例えば、アセトニトリル、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、プロパノール、１−メチルエタノールなどであってもよい。あるいは、前記溶媒は、部分的水混和性であってもよい。一部の実施形態において、前記縮合硬化型シリコーン組成物は、縮合触媒をさらに含み、前記方法は、縮合触媒の存在下で硬化型ポリオルガノシロキサン粒子含有組成物を硬化させる工程をさらに含む。窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）を含む溶液に関して言えば、窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）は、前記溶媒に実質的に溶解するが、その溶媒は、縮合硬化型ポリオルガノシロキサンを溶解しない。
【００９１】
一部の実施形態は、以下の番号の付いた態様のうちのいずれか１つを含む。
【００９２】
態様１．縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと、ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子とを含む、縮合硬化型シリコーン組成物であって、前記粒状固体上に配置された窒素含有超強塩基の量が、前記粒状固体上の複数の酸性部位の実質的な数を中和するのに十分な量であり、および前記粒状固体上の酸性部位の実質的な数が、配置された窒素含有超強塩基で中和される、縮合硬化型シリコーン組成物。
【００９３】
態様２．前記粒状固体上に配置された窒素含有超強塩基の量が、前記縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１であるタンデルタ値に達するためにかかる時間が、１５０℃で約３０秒から約１時間であるために十分な量である、態様１に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【００９４】
態様３．前記粒状固体が、粒状フィラーである、態様１または２に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【００９５】
態様４．前記粒状フィラーが、ナノ粒状フィラーである、態様３に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【００９６】
態様５．前記粒状フィラーが、Ｔｉ２、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、およびＡｌ２Ｏ３のうちの少なくとも１つを含む、態様３または４に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【００９７】
態様６．前記粒状固体が、粒状蛍光体である、態様１または２に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【００９８】
態様７．前記粒状蛍光体が、ナノ粒状蛍光体である、態様６に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【００９９】
態様８．前記粒状蛍光体が、セリウムドープ蛍光体、アルミン酸塩蛍光体、ケイ酸塩蛍光体、ガーネット蛍光体、および窒化物蛍光体のうちの少なくとも１つを含む、態様６または７に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【０１００】
態様９．前記窒素含有超強塩基が、一般式：
【化９】
0005956038.tif 000010
（式中、Ｘは、ＣＨ２またはＮＲであり、この場合のＲは、本明細書中で定義されており；および下付き文字ｎは、１から３の整数である）の環式脂肪族イミンである、態様１から８に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【０１０１】
態様１０．前記窒素含有超強塩基が、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）；および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）のうちの少なくとも１つである、態様１から９のいずれか１つに記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【０１０２】
態様１１．前記含有超強塩基が、ＤＢＵおよびＤＢＮの少なくとも一方である、態様１０に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【０１０３】
態様１２．前記窒素含有超強塩基が、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、態様１から８のいずれか１つに記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【０１０４】
態様１３．縮合触媒をさらに含む、態様１から１２のいずれか１つに記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【０１０５】
態様１４．前記縮合触媒が、独立して窒素含有超強塩基である、態様１３に記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【０１０６】
態様１５．希釈剤をさらに含む、態様１から１４いずれか１つに記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【０１０７】
態様１６．前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンが、式［Ｒ３ＳｉＯ１／２］のＭ構成単位を０から１０モルパーセント、式［Ｒ２ＳｉＯ２／２］のＤ構成単位を４０から９０モルパーセント、式［ＲＳｉＯ３／２］のＴ構成単位を１０から６０モルパーセント、およびケイ素結合ヒドロキシ（ＳｉＯＨ）を０．５から３５モルパーセント含むオルガノシロキサンブロックコポリマーを含み、ここで、Ｍ、ＤおよびＴ構成単位のモルパーセントの合計が１００モルパーセントであり；各Ｒが、独立して、Ｃ１からＣ３０ヒドロカルビルであり；Ｄ構成単位［Ｒ２ＳｉＯ２／２］が、線状ブロック１つにつき平均５０から３００のＤ構成単位［Ｒ２ＳｉＯ２／２］を有する線状ブロックに配列されており；Ｔ構成単位［ＲＳｉＯ３／２］が、少なくとも５００ｇ／モルのブロック重量を有する非線状ブロックに配列されており；Ｍ構成単位［Ｒ３ＳｉＯ１／２］が、Ｔ単位に連結されており；前記非線状ブロックの少なくとも３０％が、互いに架橋しており；各線状ブロックが、少なくとも１つの非線状ブロックに−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合によって結合しており；および前記オルガノシロキサンブロックコポリマーが、少なくとも２０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する、態様１から１５のいずれか１つに記載の縮合硬化型シリコーン組成物。
【０１０８】
態様１７．態様１から１６のいずれか１つに記載の縮合硬化型シリコーン組成物の縮合硬化の硬化生成物。
【０１０９】
態様１８．硬化ポリオルガノシロキサンを調製するための方法であって、処理粒子上に配置された窒素含有超強塩基の量が、未処理粒子上の複数の酸性部位の実質的な数を中和するのに十分な量である、態様１から１６のいずれか１つに記載の縮合硬化型シリコーン組成物を、縮合触媒の存在下で縮合硬化させて硬化ポリオルガノシロキサンを得る工程を含む方法。
【０１１０】
態様１９．複数の酸性部位を有する粒状固体を処理するための方法であって、前記粒状固体を窒素含有超強塩基と接触させて、ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された処理粒子を得る工程を含み、前記窒素含有超強塩基の量が、前記粒状固体上に配置されており、および前記粒状固体上の複数の酸性部位の実質的な量を中和するのに十分な量である方法。
【０１１１】
態様２０．ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された前記処理粒子を単離して、単離された処理粒子を得る工程をさらに含む、態様１９に記載の方法。
【０１１２】
態様２１．ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された前記単離された処理粒子を、配置された窒素含有超強塩基の、すべてでないが、一部分をそれらから除去するように加工して、加工された処理粒子を得る工程をさらに含む、態様２０に記載の方法。
【０１１３】
態様２２．前記加工が、配置された窒素含有超強塩基の、すべてでないが、一部分をそれらから除去して、加工された処理粒子を得ることを含み、その結果、ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された前記加工された処理粒子を含む縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、１５０℃で約３０秒から約１時間になる、態様２１に記載の方法。
【０１１４】
態様２３．前記加工が、ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された前記単離された処理粒子を、配置された窒素含有超強塩基の、すべてでないが、一部分をそれらから除去するのに十分な温度で十分な時間加熱して、加工された処理粒子を得ることを含み、その結果、ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された前記加工された処理粒子を含む縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、１５０℃で約３０秒から約１時間になる、態様２１に記載の方法。
【０１１５】
態様２４．ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された粒状フィラーを含む、処理フィラー粒子。
【０１１６】
態様２５．前記窒素含有超強塩基が、一般式：
【化１０】
0005956038.tif 000011
（式中、Ｘは、ＣＨ２またはＮＲであり、この場合のＲは、本明細書中で定義されており；および下付き文字ｎは、１から３の整数である）の環式脂肪族イミンである、態様２４に記載の処理フィラー粒子。
【０１１７】
態様２６．前記窒素含有超強塩基が、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）；および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）のうちの少なくとも１つである、態様２５に記載の処理フィラー粒子。
【０１１８】
態様２７．前記粒状フィラーが、ナノ粒状フィラーであるか；または前記粒状フィラーが、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、およびＡｌ２Ｏ３のうちの少なくとも１つを含むか；または前記粒状フィラーが、ナノ粒状フィラーであり、かつ前記ナノ粒状フィラーが、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、およびＡｌ２Ｏ３のうちの少なくとも１つを含む、態様２４から２６のいずれか１つに記載の処理フィラー粒子。
【０１１９】
態様２８．前記粒状フィラー上に配置された窒素含有超強塩基の量が、前記粒状フィラー上の複数の酸性部位の実質的な数を中和するのに十分な量であり、および前記粒状フィラー上の酸性部位の実質的な数が、配置された窒素含有超強塩基で中和され；前記粒状フィラー上に配置された窒素含有超強塩基の量が、前記処理フィラー粒子が、縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと前記処理フィラー粒子とを含む縮合硬化型シリコーン組成物中にあるとき、前記縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１５０℃で１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理フィラー粒子（すなわち、前記窒素含有超強塩基を含有しないフィラー粒子）とを含む比較対照縮合硬化型シリコーン組成物に必要な時間より少なくとも２０秒短くなるために十分な量であることを特徴とする、態様２４から２７のいずれか１つに記載の処理フィラー粒子。
【０１２０】
態様２９．単離された粉末の形態である、態様２４から２８のいずれか１つに記載の処理フィラー粒子。
【０１２１】
態様３０．ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された粒状蛍光体を含む処理蛍光体粒子であって、前記粒状蛍光体上に配置された窒素含有超強塩基の量が、前記粒状蛍光体上の複数の酸性部位の実質的な数を中和するのに十分な量であり、および前記粒状蛍光体上の酸性部位の実質的な数が、配置された窒素含有超強塩基で中和され；前記粒状蛍光体上に配置された窒素含有超強塩基の量が、前記処理蛍光体粒子を、縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと前記処理蛍光体粒子とを含む縮合硬化型シリコーン組成物で使用したときに、前記縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１５０℃で１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理蛍光体粒子（すなわち、前記窒素含有超強塩基を含有しない蛍光体粒子）とを含む比較対照縮合硬化型シリコーン組成物に必要な時間より少なくとも２０秒短くなるために十分な量であることを特徴とする、処理蛍光体粒子。
【０１２２】
態様３１．前記縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１５０℃で１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理粒子（すなわち、前記窒素含有超強塩基を含有しない蛍光体粒子）とを含む比較対照縮合硬化型シリコーン組成物に必要な時間より少なくとも５０％短い、態様３０に記載の処理蛍光体粒子。
【０１２３】
態様３２．前記粒状蛍光体が、ナノ粒状蛍光体であるか；または前記粒状蛍光体が、セリウムドープ蛍光体、アルミン酸塩蛍光体、ケイ酸塩蛍光体、ガーネット蛍光体、および窒化物蛍光体のうちの少なくとも１つを含むか；または前記粒状蛍光体が、ナノ粒状蛍光体であり、かつ前記ナノ粒状蛍光体が、セリウムドープ蛍光体、アルミン酸塩蛍光体、ケイ酸塩蛍光体、ガーネット蛍光体、および窒化物蛍光体のうちの少なくとも１つを含む、態様３０または３１に記載の処理蛍光体粒子。
【０１２４】
態様３３．前記窒素含有超強塩基が、一般式：
【化１１】
0005956038.tif 000012
（式中、Ｘは、ＣＨ２またはＮＲであり、この場合のＲは、本明細書中で定義されており；および下付き文字ｎは、１から３の整数である）の環式脂肪族イミンである、態様３０から３２のいずれか１つに記載の処理蛍光体粒子。
【０１２５】
態様３４．前記窒素含有超強塩基が、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）；および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）のうちの少なくとも１つである、態様３０から３３のいずれか１つに記載の処理蛍光体粒子。
【０１２６】
態様３５．ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された粒状蛍光体を含む処理蛍光体粒子であって、前記粒状蛍光体上に配置された窒素含有超強塩基の量が、前記粒状蛍光体上の複数の酸性部位の実質的な数を中和するのに十分な量であり、および前記粒状蛍光体上の酸性部位の実質的な数が、配置された窒素含有超強塩基で中和され；ならびに前記窒素含有超強塩基が、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）；１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）；および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）のうちの少なくとも１つである、処理蛍光体粒子。
【０１２７】
態様３６．前記粒状蛍光体が、ナノ粒状蛍光体であるか；または前記粒状蛍光体が、セリウムドープ蛍光体、アルミン酸塩蛍光体、ケイ酸塩蛍光体、ガーネット蛍光体、および窒化物蛍光体のうちの少なくとも１つを含むか；または前記粒状蛍光体が、ナノ粒状蛍光体であり、かつ前記ナノ粒状蛍光体が、セリウムドープ蛍光体、アルミン酸塩蛍光体、ケイ酸塩蛍光体、ガーネット蛍光体、および窒化物蛍光体のうちの少なくとも１つを含む、態様３５に記載の処理蛍光体粒子。
【０１２８】
態様３７．前記窒素含有超強塩基が、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）；および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）のうちの少なくとも１つである、態様３５または３６に記載の処理蛍光体粒子。
【０１２９】
態様３８．前記窒素含有超強塩基が、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）および１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）の少なくとも一方である、態様２４から３７のいずれか１つに記載の処理蛍光体粒子。
【０１３０】
態様３９．前記窒素含有超強塩基が、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）の少なくとも一方である、態様２４から３７のいずれか１つに記載の処理蛍光体粒子。
【０１３１】
態様４０．単離された粉末の形態である、態様２４から３９のいずれか１つに記載の処理蛍光体粒子。
【０１３２】
態様４１．前記超強塩基をすべてでないが多少それらから除去して、表面に配置された多少の超強塩基を含有する加工された処理蛍光体粒子を得るためにさらに加工された前記処理蛍光体粒子が、前記蛍光体粒子の表面に超強塩基のモノリシックコーティングまたはフィルムを含有しない、態様２４から４０のいずれか１つに記載の処理蛍光体粒子。
【０１３３】
態様４２．窒素含有超強塩基を未処理蛍光体粒子に送達するための送達組成物であって、窒素含有超強塩基と有機溶媒とを含み、前記窒素含有超強塩基が、一般式：
【化１２】
0005956038.tif 000013
（式中、Ｘは、ＣＨ２またはＮＲであり、この場合のＲは、本明細書中で定義されており；および下付き文字ｎは、１から３の整数である）の環式脂肪族イミンである、送達組成物。
【０１３４】
態様４３．前記窒素含有超強塩基が、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）；および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）のうちの少なくとも１つである、態様４２に記載の送達組成物。
【０１３５】
態様４４．前記未処理蛍光体粒子をさらに含む、態様４２または４３に記載の送達組成物。
【０１３６】
態様４５．縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと処理蛍光体粒子とを含む縮合硬化型シリコーン組成物を製造するための方法において処理蛍光体粒子を縮合硬化型ポリオルガノシロキサンに送達するための送達組成物であって、前記縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１５０℃で１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理蛍光体粒子（すなわち、窒素含有超強塩基を含有しない蛍光体粒子）とを含む比較対照縮合硬化型シリコーン組成物に必要な時間より少なくとも２０秒短く；態様２４から４１のいずれか１つに記載の処理蛍光体粒子と有機溶媒とを含むものである送達組成物。
【０１３７】
態様４６．ポリオルガノシロキサンと処理蛍光体粒子とを含む縮合硬化型シリコーン組成物の硬化の硬化生成物を含む縮合硬化シリコーン組成物を製造するための方法において処理蛍光体粒子を縮合硬化ポリオルガノシロキサンに送達するための送達組成物であって、前記縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１５０℃で１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理蛍光体粒子（すなわち、窒素含有超強塩基を含有しない蛍光体粒子）とを含む比較対照縮合硬化型シリコーン組成物に必要な時間より少なくとも２０秒短く；態様２４から４１のいずれか１つに記載の処理蛍光体粒子と有機溶媒とを含むものである送達組成物。
【０１３８】
態様４７．前記窒素含有超強塩基が、一般式：
【化１３】
0005956038.tif 000014
（式中、Ｘは、ＣＨ２またはＮＲであり、この場合のＲは、本明細書中で定義されており；および下付き文字ｎは、１から３の整数である）の環式脂肪族イミンである、態様４５または４６に記載の送達組成物。
【０１３９】
態様４８．前記窒素含有超強塩基が、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）；および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）のうちの少なくとも１つである、態様４７に記載の送達組成物。
【０１４０】
態様４９．前記窒素含有超強塩基が、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；および１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）の少なくとも一方である、態様４２から４８のいずれか１つに記載の送達組成物。
【０１４１】
態様５０．前記窒素含有超強塩基が、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）の少なくとも一方である、態様４２から４８のいずれか１つに記載の送達組成物。
【０１４２】
態様５１．前記有機溶媒が、（Ｃ６〜Ｃ１０）炭化水素、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコール、またはそれらのいずれか２つ以上のものの組み合わせである、態様４２から５０のいずれか１つに記載の送達組成物。
【０１４３】
態様５２．前記有機溶媒が、トルエンまたは１−メチルエタノールである、態様５１に記載の送達組成物。
【０１４４】
態様５３．態様２４から３７のいずれか１つに記載の処理蛍光体粒子を製造するための方法において窒素含有超強塩基を未処理蛍光体粒子に送達するための送達組成物の使用であって、前記送達組成物が、窒素含有超強塩基および有機溶媒を含み、前記窒素含有超強塩基が、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）；および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）のうちの少なくとも１つである使用。
【０１４５】
態様５４．縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと処理蛍光体粒子とを含む縮合硬化型シリコーン組成物を製造するための方法において処理蛍光体粒子を縮合硬化型ポリオルガノシロキサンに送達するための送達組成物の使用であって、前記縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１５０℃で１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理蛍光体粒子（すなわち、窒素含有超強塩基を含有しない蛍光体粒子）とを含む比較対照縮合硬化型シリコーン組成物に必要な時間より少なくとも２０秒短く；前記送達組成物が、態様２４から３７のいずれか１つに記載の処理蛍光体粒子と有機溶媒とを含むものである使用。
【０１４６】
態様５５．ポリオルガノシロキサンと処理蛍光体粒子とを含む縮合硬化型シリコーン組成物の硬化の硬化生成物を含む縮合硬化シリコーン組成物を製造するための方法において処理蛍光体粒子を縮合硬化ポリオルガノシロキサンに送達するための送達組成物の使用であって、前記縮合硬化型シリコーン組成物が硬化して１５０℃で１であるタンデルタ値に達するために必要な時間が、前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理蛍光体粒子（すなわち、窒素含有超強塩基を含有しない蛍光体粒子）とを含む比較対照縮合硬化型シリコーン組成物に必要な時間より少なくとも２０秒短く；前記送達組成物が、態様２４から３７のいずれか１つに記載の処理蛍光体粒子と有機溶媒とを含むものである使用。
【０１４７】
態様５６．前記縮合硬化型シリコーン組成物が、態様１から１６のいずれか１つに記載のものである、態様５４または５５に記載の使用。
【０１４８】
態様５７．前記窒素含有超強塩基が、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）；および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）のうちの少なくとも１つである、態様５４から５６のいずれか１つに記載の使用。
【０１４９】
態様５８．前記窒素含有超強塩基が、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）；および１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）の少なくとも一方である、態様５３から５７のいずれか１つに記載の使用。
【０１５０】
態様５９．前記窒素含有超強塩基が、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）；および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）の少なくとも一方である、態様５３から５７のいずれか１つに記載の使用。
【０１５１】
態様６０．前記有機溶媒が、（Ｃ６〜Ｃ１０）炭化水素、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコール、またはそれらのいずれか２つ以上のものの組み合わせである、態様５３から５９のいずれか１つに記載の使用。
【０１５２】
態様６１．前記有機溶媒が、トルエンまたは１−メチルエタノールである、態様６０に記載の使用。
【０１５３】
態様６２．硬化型ポリオルガノシロキサン粒子含有組成物を処理するための方法であって、縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと未処理粒子とを含む組成物を、溶媒と、前記未処理粒子上の複数の酸性部位の実質的な数を中和するために十分な量の窒素含有超強塩基とを含む溶液で処理する工程を含み、前記窒素含有超強塩基を含む溶液が、前記縮合硬化型ポリオルガノシロキサンを実質的に溶解しないものである方法。
【０１５４】
態様６３．前記硬化型ポリオルガノシロキサン粒子含有組成物が、コーティングまたはフィルムである、態様６２に記載の方法。
【０１５５】
態様６４．縮合触媒の存在下で前記硬化型ポリオルガノシロキサン粒子含有組成物を硬化させる工程をさらに含む、態様６２または６３に記載の方法。
【０１５６】
本明細書において用いる場合の用語「実質的に」は、少なくとも約９０％、あるいは少なくとも９５％、あるいは少なくとも９６％、あるいは少なくとも９７％、あるいは少なくとも９８％、あるいは少なくとも９９％、あるいは少なくとも９９．５％、あるいは少なくとも９９．９％、あるいは少なくとも９９．９９％、あるいは少なくとも少なくとも約９９．９９９％以上の場合のような、大多数の、または大部分；および一部の実施形態では１００％、あるいは多くても＜１００％を指す。
【０１５７】
本明細書において用いる場合の用語「実質的に〜ない」は、約１０％未満、あるいは５％未満、あるいは４％未満、あるいは３％未満、あるいは２％未満、あるいは１％未満、あるいは０．５％未満、あるいは０．１％未満、あるいは０．０１％未満、あるいは約０．００１以下未満の場合のような、少数の；および一部の実施形態では０％、あるいは少なくとも＞０％を指す。
【０１５８】
本明細書において用いる場合の用語「約」は、値または範囲の変動度、例えば、規定の値の、または範囲の規定の限度の、１０％以内、あるいは５％以内、あるいは１％以内を可能ならしめることができる。
【０１５９】
範囲形式で表されている値は、その範囲の限度として明確に挙げられている数値のみを含むのではなく、その範囲内に含まれるすべての個々の数値または部分範囲も、あたかも各数値および部分範囲が明確に挙げられているかのごとく含むと、柔軟に解釈すべきである。例えば、「約０．１％から約５％」または約「０．１％から５％」の範囲は、約０．１％から約５％ばかりでなく、この指示範囲内の個々の値（例えば、１％、２％、３％および４％）および部分範囲（例えば、０．１％から０．５％、１．１％から２．２％）も含むと解釈すべきである。
【０１６０】
本明細書において記載し、特許請求する本発明の実施形態は、本明細書において開示する特定の実施形態によって範囲が限定されない。これらの実施形態は、本開示のいくつかの態様の例証として意図されたものであるからである。いずれの等価実施形態も本開示の範囲内であることが意図される。実際、本明細書において示し、記載するものに加えて、それらの実施形態の様々な変更形態が、上述の説明から当業者に明らかになるだろう。そのような変更実施形態の例は、いずれか２つの実施形態を組み合わせて第三の実施形態を形成すること；または特定の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）と特定の蛍光体を組み合わせて、処理粒子の実施形態を形成すること；または特定の縮合触媒と、粒状固体を処理して処理粒子を調製するために使用される特定の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）とを組み合わせて、縮合硬化型シリコーン組成物の実施形態を形成することを含む。そのような変更実施形態も添付の請求項の範囲に入ることが意図される。
【０１６１】
読み手が本技術的開示の性質を素早く確かめることを可能にするために要約書を提供する。本要約書を、それが本請求項の範囲または意味を解釈または限定するために用いられないという了解のもとで提出する。
【実施例】
【０１６２】
以下の実施例は、本発明の特定の実施形態を実証するために含めるものである。しかし、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、開示する特定の実施形態に多くの変更を加え、なお同様のまたは類似の結果を得ることができる。
（実施例１）（ＰｈＭｅＳｉＯ２／２）０．５２（ＰｈＳｉＯ３／２）０．４２（４５重量％フェニル−Ｔ）の調製
【０１６３】
５００ｍＬ  ４つ口丸底フラスコにＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ２１７  Ｆｌａｋｅ（４５．０ｇ、０．３２９モルＳｉ）およびトルエン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、７０．３８ｇ）を入れた。そのフラスコに温度計と、テフロン撹拌パドルと、水冷凝縮器に取り付けられたディーン・スターク装置とを装着した。窒素ブランケットを適用し、ディーン・スターク装置にトルエンを予備充填し、加熱には油浴を使用した。反応混合物を３０分間、還流させながら加熱した。反応混合物を１０８℃に冷却した後、ジアセトキシ末端ＰｈＭｅシロキサンを迅速に添加した。このジアセトキシ末端ＰｈＭｅシロキサンは、トルエン（２９．６２ｇ）に溶解した１４０ｄｐ（重合度）シラノール末端ＰｈＭｅシロキサン（５５．０ｇ、０．４０４モルＳｉ）の溶液に５０／５０重量％  ＭＴＡ／ＥＴＡ（メチルトリアセトキシシラン／エチルトリアセトキシシラン）（１．２１ｇ、０．００５２３モルＳｉ）混合物を添加することによって調製した。その溶液を２時間、室温で、窒素雰囲気下で混合した。ジアセトキシ末端ＰｈＭｅシロキサンを添加した後、反応混合物を２時間、還流させながら加熱した。この段階で、５０／５０重量％  ＭＴＡ／ＥＴＡ（７．９９ｇ、０．０３４６モルＳｉ）を１０８℃で添加した。反応混合物をさらに１時間、還流させながら加熱した。その反応混合物を９０℃に冷却し、その後、脱イオン（ＤＩ）水（１２ｍＬ）を添加した。温度を上昇させて還流させ、水を共沸蒸留によって除去した。その反応混合物を再び９０℃に冷却し、その後、さらなるＤＩ水（１２ｍＬ）を添加した。その反応混合物をもう一度加熱して還流させ、水を除去した。その後、多少のトルエン（５６．９ｇ）を蒸留によって除去して、固形物含有量を増加させた。その材料を室温に冷却し、その後、５．０μｍフィルターによって加圧濾過した。
（実施例２）
【０１６４】
１，８−ジアザビシクロウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）溶液（０．１重量％）を、９９．９ｇトルエンに１００ｍｇ  ＤＢＵを溶解することによって調製した。Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  ＲＲ６４３６蛍光体（ＲＲ６４３６−０２Ａ−１２、１ｇ；Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｃｏｒｐ．、カリフォルニア州フリーモント；Ｅｕドープ窒化物蛍光体）をガラスバイアルに投入した。その後、トルエン中の０．１重量％  ＤＢＵ溶液１０ｇをそのバイアルに投入した。バイアルをキャップし、２０時間、ロータリーミキサー上に置いた。その後、その得られた処理蛍光体を、濾紙を使用してその溶液から濾過して除去した。その湿潤蛍光体ケーキをオーブンに移し、１５０℃で４時間、乾燥させる。
（実施例３）
【０１６５】
Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｏ５４４６蛍光体（５ｇ；Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｃｏｒｐ．、カリフォルニア州フリーモント；Ｅｕドープケイ酸塩蛍光体）をガラスバイアルに投入した。その後、トルエン中の０．５重量％  ＤＢＵ溶液１０ｇ溶液をそのバイアルに投入した。バイアルをキャップし、２時間、ロータリーミキサー上に置いた。その後、その得られた処理蛍光体を、濾紙を使用してその溶液から濾過して除去した。湿潤蛍光体ケーキをオーブンに移し、１５０℃で４時間、乾燥させた。
（実施例４）
【０１６６】
Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  ＧＡＬ５３５−Ｌ蛍光体（２０ｇ；Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｃｏｒｐ．、カリフォルニア州フリーモント；ＥｕまたはＣｅドープアルミン酸塩蛍光体）をガラスバイアルに投入した。その後、トルエン中の１重量％  ＤＢＵ溶液２０ｇをそのバイアルに投入した。バイアルをキャップし、２時間、ロータリーミキサー上に置いた。その後、その得られた処理蛍光体を、濾紙を使用してその溶液から濾過して除去した。湿潤蛍光体ケーキをオーブンに移し、１５０℃で１６時間、乾燥させた。
（実施例５）
【０１６７】
ＴｉＯ２（５ｇ；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、ミズーリ州セントルイス）をガラスバイアルに投入した。その後、トルエン中の１重量％  ＤＢＵ溶液１０ｇをそのバイアルに投入した。バイアルをしっかりとキャップし、２時間、ロータリーミキサー上に置いた。その後、得られた処理ＴｉＯ２粒子を、濾紙を使用してその溶液から濾過して除去した。湿潤ＴｉＯ２ケーキをオーブンに移し、１５０℃で１６時間、乾燥させた。
比較例（ＣＥ）Ａ（１）：塩基ではなくトルエンでの処理
【０１６８】
Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  ＲＲ６４３６−０２Ａ−１２蛍光体（２ｇ；Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｃｏｒｐ．、カリフォルニア州フリーモント）をガラスバイアルに投入した。その後、２ｇのトルエンをそのバイアルに投入した。バイアルをキャップし、２時間、ロータリーミキサー上に置いた。その後、濾紙を使用してその溶液から蛍光体を濾過して除去した。その湿潤蛍光体ケーキをオーブンに移し、１５０℃で１６時間、乾燥させた。
（実施例６）レオロジー測定
【０１６９】
ＩＴ  ＬＦ−１０００蛍光体フィルムバインダー（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ、ミシガン州ミッドランド）を基礎原料として使用した。トルエン中の１０００ｐｐｍ溶液として調製した硬化触媒としてのＤＢＵ（実施例２の試料２に関して下に記載）をＩＴ  ＬＦ−１０００に、乾燥樹脂に対して５ｐｐｍの負荷量で添加した。実施例１からの蛍光体を、触媒を伴うそのバインダーに、乾燥樹脂１００部につき２部（２％）の負荷量で混ぜ入れた。ＤＢＵと実施例１からの処理蛍光体とを含有するバインダーを薄膜に調製し、７０℃で半時間乾燥させて溶媒を除去した。また、ＤＢＵと実施例５からの蛍光体とを含有するバインダーフィルムも調製した。
比較例（ＣＥ）Ｂ（１）：
【０１７０】
ＤＢＵを含有するが蛍光体を含有しないブランクバインダーフィルムも調製した。比較例（ＣＥ）Ｃ（１）：最後に、ＤＢＵと未処理ＲＲ６４３６（すなわち、実施例５の場合のように、トルエン中のＤＢＵで、またはトルエンだけで処理していないもの）とを含有するバインダーフィルムを２％負荷量で調製した。
【０１７１】
それらのフィルムを使用して、Ａｒｅｓレオメーター（ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、米国）で７０℃から２０℃／分で１５０℃への上昇、その後、１５０℃で４０分間の停留という温度プロファイルを用いて、硬化およびレオロジー特性を測定した。最小Ｇ’、最大ｔａｎ  δ、および温度が１５０℃に達した時点からフィルムが硬化してｔａｎ  δ＝１に達する時間を記録した。結果を表１に収載する。
【表１】
0005956038.tif 000015
【０１７２】
表１からわかるように、未処理蛍光体ＰＲ６４３６（試料３、ＣＥ  Ｃ（１））またはトルエン処理蛍光体ＰＲ６４３６（試料４、ＣＥ  Ａ（１））の５ｐｐｍ  ＤＢＵ負荷樹脂への添加の結果、ｔａｎ  ｄ＝１への時間＞１０００分となり、これは、これらの比較対照試料が硬化しないことを意味する。蛍光体を伴わないブランク（試料１、ＣＥ  Ｂ（１））は２２．９分で硬化するので、表１のデルタは、試料３（ＣＥ  Ｃ（１））および試料４（ＣＥ  Ａ（１））中の蛍光体粒子が硬化を抑制するようであることを示唆している。対照的に、試料２の本発明の処理蛍光体粒子（実施例２）は、硬化生成物をもたらす。
実施例７〜９ならびに比較例Ｂ（２）からＢ（４）およびＣ（２）からＣ（４）：
【０１７３】
他の蛍光体および他の粒子、すなわち、Ｏ５４４６、ＧＡＬ５３５、およびＴｉＯ２を使用して、実施例６と同じ様式でのレオロジー試験用の樹脂薄膜を調製した。すべてが２％負荷量であった。触媒レベルは、５ｐｐｍであった。ブランク、未処理および処理のレオロジー特性を表２において比較した。
【表２】
0005956038.tif 000016
【０１７４】
表１から決定したのと同じ結論を表２から導き出すことができる：蛍光体またはＴｉＯ２の処理は、急速な硬化を可能にするのに対して、未処理粒子についてはより遅い硬化が見られる。
実施例１０〜１２ならびに比較例Ｂ（５）およびＣ（５）からＣ（７）：
【０１７５】
蛍光体および他の粒子を使用して、レオロジー試験用の樹脂薄膜を調製した。すべてが、（一切の有機溶媒の重量をカウントせずに）シリコーンマトリックス形成性前駆体１００部につき１５０部の粒子負荷量であった。触媒レベルは、２０ｐｐｍであった。ブランク、未処理および処理のレオロジー特性を表３において比較した。
【表３】
0005956038.tif 000017
【０１７６】
実施例１３  水溶液での蛍光体の処理および比較例Ｂ（６）
【０１７７】
１，８−ジアザビシクロウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）溶液（０．５重量％）を、１９．９ｇ脱イオン水に１００ｍｇ  ＤＢＵを溶解することによって調製した。Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  ＲＲ６４３６蛍光体（ＲＲ６４３６−０２Ａ−１２；２ｇ；Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｃｏｒｐ．、カリフォルニア州フリーモント）をガラスバイアルに投入した。その後、水中の０．５重量％ＤＢＵ溶液１０ｇをそのバイアルに投入した。バイアルをキャップし、４時間、ロータリーミキサー上に置いた。その後、濾紙を使用してその溶液から蛍光体を濾過して除去した。湿潤蛍光体ケーキをオーブンに移し、１５０℃で１６時間、乾燥させる。処理蛍光体を使用して、５ｐｐｍ  ＤＢＵを伴う２％負荷量で樹脂フィルムを調製した。結果を表４に収載する。
【表４】
0005956038.tif 000018
【０１７８】
実施例１４ａから１４ｅ:窒素含有超強塩基溶液での蛍光体含有ポリオルガノシロキサンフィルムの処理
【０１７９】
この実施例は、ＤＢＵの水溶液の使用、この溶液への固体フィルムの異なる時間量にわたる曝露、および異なるＤＢＵ濃度の使用により、トルエン溶液からの固体蛍光体含有フィルムキャストの硬化を引き起こす方法を記載するものである。
【０１８０】
次の配合成分を使用した：実施例１からのポリオルガノシロキサン、トルエン、ＤＢＵ、水およびシリコン処理ＰＥＴ剥離フィルム、およびＩｎｔｅｍａｔｉｘからのＮＹＡＧ４４５４Ｌ。
【０１８１】
蛍光体をトルエン中のポリオルガノシロキサン溶液と７５重量％固形分で混合した。かくして達成される蛍光体負荷量は、固形分（＝蛍光体およびポリオルガノシロキサン）と比較して６０重量％の蛍光体に相当する。遊星形ミキサーを使用して、このスラリーを混合した。混合後、ドクターブレード法を用いて三菱（Mitsubishi）からのシリコン処理ＰＥＴフィルム上にそのスラリーを塗布した。その湿潤フィルムを３０分間、７０℃の強制空気炉に入れてトルエンを除去した。シリコン処理ＰＥＴ担体上のその得られた蛍光体フィルムを、異なる時間量にわたって異なる濃度のＤＢＵ／水溶液に導入した。曝露後、フィルムを豊富な量の脱イオン水ですすぎ、空気中で２０分間乾燥させた。下の表は、濃度または曝露時間いずれかの増加が、どれ程の硬化速度の増加（または１５０℃でタンデルタ＝１までの時間の短縮）をもたらすかを秒で示すものである。
【表５】
0005956038.tif 000019
【０１８２】
実施例１５ａおよび１５ｂならびに比較例Ｂ（７）およびＣ（８）：トルエン中のジオクチルアミンから成る窒素含有塩基溶液での蛍光体含有ポリオルガノシロキサンフィルムの処理
【０１８３】
Ｉｎｔｅｒｍａｔｉｘ  ＮＹＡＧ４４５４−Ｓ蛍光体をトルエン中の１重量％ジオクチルアミン（ＤＯＡ）で４時間処理し、その後、その混合物をオーブンの中で１５０℃で１６時間乾燥させてＤＯＡ処理蛍光体を得た。
【０１８４】
異なる実験では、２ｇの処理蛍光体と４ｇの固体ポリオルガノシロキサンとをトルエン中の溶液中、７５重量％固形分で、および５ｐｐｍ  ＤＢＵを添加して、またはせずに混合した。かくして達成される蛍光体負荷量は、６ｇ固形分（＝２ｇ蛍光体および４ｇポリオルガノシロキサン）と比較して３３重量％の蛍光体に相当する。遊星形ミキサーを使用して、このスラリーを混合した。混合後、ドクターブレード法を用いて三菱（Mitsubishi）からのシリコン処理ＰＥＴフィルム上にそのスラリーを塗布した。その湿潤フィルムを強制空気炉の中で３０分間、７０℃で乾燥させてトルエンを除去した。１５０℃タンデルタ＝１試験のために、その乾燥フィルムを折り畳み、１ｍｍ厚フィルムとしてプレスした。下の表中のデータは、蛍光体のＤＯＡ処理が、蛍光体の表面へのＤＢＵの結合を妨げないことの例証となる。
【表６】
0005956038.tif 000020
【０１８５】
表６中のデータに対する表５中のデータによって示されるように、ＤＢＵは、実施例１４ａ〜１４ｅにおいてＤＢＵを縮合触媒として併用すると、後で実施例１５ａ〜１５ｂに関して示したようにＤＢＵを縮合触媒として併用したときにジオクチルアミン（ＤＯＡ）などの非環式アミンが蛍光体処理剤として動作する（表６）のより、有意に良好に蛍光体処理剤として動作する。すなわち、ＤＢＵを蛍光体処理剤と縮合触媒の両方として使用すると（実施例１４ａ〜１４ｅ（表５））、ＤＢＵは、縮合硬化型シリコーン組成物についての１５０℃でタンデルタ＝１までのそれぞれの時間によって測定して、硬化速度を増加させる。しかし、ＤＯＡを蛍光体処理剤として使用し、ＤＢＵを縮合触媒として使用すると、縮合硬化型シリコーン組成物は硬化しなかった。ＤＢＵでの結果に基づき、ＴＢＤ、ＤＡＢＣＯ、ＴＭＧ、ＤＢＮおよびＭＴＢＤは、蛍光体処理剤と縮合触媒の両方として使用したとき、縮合触媒としてのそれぞれＴＢＤ、ＤＡＢＣＯ、ＴＭＧ、ＤＢＮおよびＭＴＢＤとともに蛍光体処理剤として使用したジオクチルアミン（ＤＯＡ）などの非環式アミンより、同じ方法によって測定して硬化速度の点で有意に良好に動作することも予想される。理論により拘束されることを望まないが、ＤＢＵは、ＤＯＡ処理蛍光体粒子からＤＯＡを迅速に外して、インサイチューで生成されたＤＢＵ処理蛍光体粒子と（劣った）縮合触媒としてのＤＯＡとをもたらすと考えられる。
【０１８６】
表中のデータは、粒状蛍光体などの粒状固体を処理するために使用したジオクチルアミンなどの弱いアミンが、縮合硬化型シリコーン組成物などの縮合硬化型組成物の硬化の硬化速度に対して測定可能なプラス効果を及ぼさないことを示す。言い換えると、超強塩基を含有する上述の処理粒子を超強塩基縮合触媒と併用するのとは対照的に、弱いアミンを含有する処理粒子を縮合硬化型シリコーン組成物などの縮合硬化型組成物において超強塩基縮合触媒と併用すると、縮合触媒である超強塩基が処理粒子からインサイチューで弱いアミンを外し、その硬化速度は改善されない。したがって、一部の実施形態では、追加の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）を添加して縮合硬化型シリコーン組成物を得、処理粒子および縮合触媒の窒素含有超強塩基は、各々独立して、縮合硬化型シリコーン組成物などの縮合硬化型組成物中の上述の超強塩基であり、したがって、前記縮合硬化組成物は、向上された硬化速度を有する。
（実施例１６）（予測例、prophetic）
【０１８７】
１，８−ジアザビシクロウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）溶液（０．１重量％）を、９９．９ｇ  １−メチルエタノールに１００ｍｇ  ＤＢＵを溶解することによって調製する。Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  ＲＲ６４３６蛍光体（ＲＲ６４３６−０２Ａ−１２、１ｇ；Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｃｏｒｐ．、カリフォルニア州フリーモント；Ｅｕドープ窒化物蛍光体）をガラスバイアルに投入する。その後、１−メチルエタノール中の０．１重量％  ＤＢＵ溶液１０ｇをそのバイアルに投入する。バイアルをキャップし、２０時間、ロータリーミキサー上に置く。その後、その得られた処理蛍光体を、濾紙を使用してその溶液から濾過して除去する。湿潤蛍光体ケーキをオーブンに移し、１５０℃で４時間、乾燥させる。
（実施例１７）（prophetic）
【０１８８】
Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｏ５４４６蛍光体（５ｇ；Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｃｏｒｐ．、カリフォルニア州フリーモント；Ｅｕドープケイ酸塩蛍光体）をガラスバイアルに投入する。その後、１−メチルエタノール中の０．５重量％  ＤＢＵ溶液１０ｇをそのバイアルに投入する。バイアルをキャップし、２時間、ロータリーミキサー上に置く。その後、その得られた処理蛍光体を、濾紙を使用してその溶液から濾過して除去する。湿潤蛍光体ケーキをオーブンに移し、１５０℃で４時間、乾燥させる。
（実施例１８）（prophetic）
【０１８９】
Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  ＧＡＬ５３５−Ｌ蛍光体（２０ｇ；Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｃｏｒｐ．、カリフォルニア州フリーモント；ＥｕまたはＣｅドープアルミン酸塩蛍光体）をガラスバイアルに投入する。その後、１−メチルエタノール中の１重量％  ＤＢＵ溶液２０ｇをそのバイアルに投入する。バイアルをキャップし、２時間、ロータリーミキサー上に置く。その後、その得られた処理蛍光体を、濾紙を使用してその溶液から濾過して除去する。湿潤蛍光体ケーキをオーブンに移し、１５０℃で１６時間、乾燥させる。
（実施例１９）（prophetic）
【０１９０】
ＴｉＯ２（５ｇ；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、ミズーリ州セントルイス）をガラスバイアルに投入する。その後、１−メチルエタノール中の１重量％  ＤＢＵ溶液１０ｇをそのバイアルに投入する。バイアルをしっかりとキャップし、２時間、ロータリーミキサー上に置く。その後、その得られた処理ＴｉＯ２粒子を、濾紙を使用してその溶液から濾過して除去する。湿潤ＴｉＯ２ケーキをオーブンに移し、１５０℃で１６時間、乾燥させる。
（実施例２０）（prophetic）
【０１９１】
１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）溶液（０．１重量％）を、９９．９ｇ  １−メチルエタノールに１００ｍｇ  ＤＢＮを溶解することによって調製する。Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  ＲＲ６４３６蛍光体（ＲＲ６４３６−０２Ａ−１２、１ｇ；Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｃｏｒｐ．、カリフォルニア州フリーモント；Ｅｕドープ窒化物蛍光体）をガラスバイアルに投入する。その後、１−メチルエタノール中の０．１重量％ＤＢＮ溶液１０ｇをそのバイアルに投入する。バイアルをキャップし、２０時間、ロータリーミキサー上に置く。その後、その得られた処理蛍光体を、濾紙を使用してその溶液から濾過して除去する。湿潤蛍光体ケーキをオーブンに移し、１５０℃で４時間、乾燥させる。
（実施例２１）（prophetic）
【０１９２】
Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｏ５４４６蛍光体（５ｇ；Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｃｏｒｐ．、カリフォルニア州フリーモント；Ｅｕドープケイ酸塩蛍光体）をガラスバイアルに投入する。その後、１−メチルエタノール中の０．５重量％  ＤＢＵ溶液１０ｇをそのバイアルに投入する。バイアルをキャップし、２時間、ロータリーミキサー上に置く。その後、その得られた処理蛍光体を、濾紙を使用してその溶液から濾過して除去する。湿潤蛍光体ケーキをオーブンに移し、１５０℃で４時間、乾燥させる。
（実施例２２）（prophetic）
【０１９３】
Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  ＧＡＬ５３５−Ｌ蛍光体（２０ｇ；Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｃｏｒｐ．、カリフォルニア州フリーモント；ＥｕまたはＣｅドープアルミン酸塩蛍光体）をガラスバイアルに投入する。その後、トルエン中の１重量％１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）溶液２０ｇをそのバイアルに投入する。バイアルをキャップし、２時間、ロータリーミキサー上に置く。その後、その得られた処理蛍光体を、濾紙を使用してその溶液から濾過して除去する。湿潤蛍光体ケーキをオーブンに移し、１５０℃で１６時間、乾燥させる。
（実施例２３）（prophetic）
【０１９４】
ＳｉＯ２（５ｇ；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、ミズーリ州セントルイス）をガラスバイアルに投入する。その後、トルエン中の１重量％ＤＢＵ溶液１０ｇをそのバイアルに投入する。バイアルをしっかりとキャップし、２時間、ロータリーミキサー上に置く。その後、得られた処理ＳｉＯ２粒子を、濾紙を使用してその溶液から濾過して除去する。湿潤ＳｉＯ２ケーキをオーブンに移し、１５０℃で１６時間、乾燥させる。
実施例２４ａおよび２４ｂならびに比較例Ｂ（８）およびＣ（９）：ＤＢＵのイソプロパノール溶液で蛍光体を処理、蛍光体なし、または未処理蛍光体
【０１９５】
実施例２４ａ：１００ｍｇ量のＤＢＵを１９．９ｇイソプロパノール（ＩＰＡ）に溶解して、１，８−ジアザビシクロウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）（０．５重量％）の溶液を得た。Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  ＹＡＧ蛍光体（ＮＹＡＧ４４５４Ｓ、１５ｇ；Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｃｏｒｐ．、カリフォルニア州フリーモント）をガラスバイアルに投入した。その後、ＩＰＡ中の０．５重量％  ＤＢＵ溶液１５ｇをそのバイアルに投入した。バイアルをキャップし、４時間、ロータリーミキサー上に置いた。その後、その得られた処理蛍光体を、濾紙を使用してその溶液から濾過して除去した。処理蛍光体の湿潤ケーキをオーブンに移し、１５０℃で１６時間、乾燥させて、０．５０重量％  ＤＢＵを含有する実施例２４ａのＤＢＵ処理蛍光体を得た。実施例２４ｂ：その処理蛍光体を使用して、１０％負荷量および追加の５ｐｐｍ  ＤＢＵ縮合触媒で樹脂を調製した。比較例Ｂ（８）：蛍光体およびＤＢＵを欠く（含有しない）フィルムを調製した。比較例Ｃ（９）：未処理ＮＹＡＧ４４５４Ｓ蛍光体を含有するフィルムを調製した。実施例２４ｂ（処理蛍光体）ならびに比較例Ｂ（８）（蛍光体なし）およびＣ（９）（未処理蛍光体）についてのレオロジー結果を下の表７に収載する。
【表７】
0005956038.tif 000021
【０１９６】
実施例２５ａ１から２５ａ１１および２５ｂ１から２５ｂ１１ならびに比較例Ｂ（９）およびＣ（１０）からＣ（１２）：
【０１９７】
実施例２５ａ１から２５ａ１１：３つの蛍光体（ＧＡＬ５３５、ＮＹＡＧ４１５６およびＲ６８３２、すべてＩｎｔｅｍａｔｉｘからのもの）を使用して、レオロジー試験用の樹脂薄膜を調製した。ＤＢＵでの蛍光体処理は、上の実施例２４ａの処理に類似しているが、それぞれ、乾燥温度を１２０℃から２２５℃に変え、乾燥時間を４時間から１２０時間に変えて、実施例２５ａ１から２５ａ１１のＤＢＵ処理蛍光体を得た。実施例２５ｂ１から２５ｂ１１：実施例２５ａ１から２５ａ１１の処理蛍光体を使用して、追加の５ｐｐｍ  ＤＢＵ縮合触媒を用いて、それぞれ、実施例２５ｂ１から２５ｂ１１の樹脂フィルムを調製した。Ｒ６８３２についての処理蛍光体負荷量は５重量％であり、ＧＡＬ５３５およびＮＹＡＧ４１５６についての処理蛍光体負荷量は、各々５０重量％であった。比較例Ｂ（９）：蛍光体およびＤＢＵを欠く（含有しない）フィルムを調製した。比較例Ｃ（１０）からＣ（１２）：未処理蛍光体を含有するフィルムを調製した。実施例２４ｂ（処理蛍光体）ならびに比較例Ｂ（９）（蛍光体なし）およびＣ（１０）からＣ（１２）（未処理蛍光体）についてのレオロジー結果を下の表８に収載する。
【表８】
0005956038.tif 000022
【０１９８】
表８中のデータからわかるように、異なる条件下で乾燥させたＤＢＵ処理蛍光体を含有する実施例２５ｂ１から２５ｂ１１は、処理蛍光体の表面のＤＢＵ濃度が異なる結果となった。より高い乾燥温度およびより長い乾燥時間は、より低い乾燥温度および／またはより短い乾燥時間で追い出すより多くのＤＢＵを処理蛍光体の表面から追い出した。ＤＢＵを追い出し過ぎると、縮合硬化型シリコーン組成物のフィルムに使用したとき、そのフィルムは、より遅い硬化速度を有する処理蛍光体をもたらすことがある。結局、ＤＢＵの沸点および／または蒸気圧を基準にして乾燥温度が高すぎるおよび／または乾燥時間が長すぎると、処理蛍光体が過乾燥されたその処理蛍光体の表面からＤＢＵの大半が脱離することになる。過乾燥された処理蛍光体を用いて調製した縮合硬化型シリコーン組成物のフィルムは、向上された硬化速度を呈示しないことがある。この向上された硬化速度の欠如は、過乾燥された処理蛍光体が、フィルムに使用された５ｐｐｍの添加ＤＢＵ縮合触媒を吸着し過ぎるような過剰な自由酸性部位を有する過乾燥された処理蛍光体に起因し得る。過乾燥された処理蛍光体を使用するフィルムに向上された硬化速度を回復させるために、追加のｐｐｍのＤＢＵ縮合触媒を縮合硬化型シリコーン組成物に添加してもよく、それらから調製されるフィルムは、向上された硬化速度を有することになる。前に説明したように、処理蛍光体表面がほぼ中性であるか、中性である（酸性部位がなく、過剰なＤＢＵを含有しない）、最適処理条件がある。本発明者らは、そのような最適に処理された蛍光体はもちろん、最適に満たない処理が施された蛍光体も企図している。最適に満たない処理が施された蛍光体を含有する縮合硬化型シリコーン組成物のフィルムが、なお、硬化速度の多少の向上を呈示することもある。
【０１９９】
用いた用語および表現は、説明用語として用いており、限定用語として用いておらず、そのような用語および表現の使用には、示されているおよび記載されている特徴のいずれの等価物も除外する意図がなく、様々な変更形態が本発明の実施形態の範囲内で可能であると認識される。したがって、本発明を特定の実施形態および任意選択の特徴によって具体的に開示したが、本明細書において開示する概念の変更形態および変形形態が通常の当業者によって用いられることがあること、およびそのような変更形態および変形形態が本発明の実施形態の範囲内であるとみなされることを理解されたい。
【０２００】
下記請求項は、参照によりここに援用されており、用語「請求項（単数）および「請求項（複数）」は、用語「態様（単数）または「態様（複数）」によってそれぞれ置き換えられる。本発明の実施形態は、これらの結果として生ずる番号付き態様も包含する。
【要約】
【課題】縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと、ある量の窒素含有塩基（例えば、窒素含有超強塩基）が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子とを含む、縮合硬化型シリコーン組成物を得ること。
【解決手段】縮合硬化型ポリオルガノシロキサンと、ある量の窒素含有超強塩基が表面に配置された粒状固体を含む処理粒子とを含む、縮合硬化型シリコーン組成物であって、前記した粒状固体上に配置された窒素含有超強塩基の量が、前記した粒状固体上の複数の酸性部位の実質的な数を中和するのに十分な量であり、および前記した粒状固体上の酸性部位の実質的な数が、配置された窒素含有塩基で中和される、縮合硬化型シリコーン組成物により、上記した課題を解決する。
【選択図】なし