(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
再分散器を充填物層の下方に設置した充填塔において、
該再分散器は、前記充填塔の内壁に接触した状態で周回して配置する樋状の環状本体部と、該環状本体部から塔内中央部に向かって延びる樋状の分岐部とを有し、該分岐部の端部は排液口を有し、
前記充填塔の塔内高さＨと塔内径Ｄとの比（Ｈ／Ｄ）が２０以上であることを特徴とする充填塔用再分散器を設置した充填塔。
【請求項２】
前記分岐部は、前記排液口を設けた端部側が、前記環状本体部への固定箇所よりも下方となる方向に傾斜していることを特徴とする請求項１に記載の充填塔用再分散器を設置した充填塔。
【請求項３】
前記充填塔が充填物層を有しており、該充填物層が支持部に載せられており、該支持部が前記充填塔の内壁に固定された支持部用フレーム上に載せられており、前記支持部用フレームの内側の縁が、前記環状本体部及び該環状本体部からその溝の幅分だけ内側に延長した領域の真上の空間内に位置していることを特徴とする請求項１又は２に記載の充填塔用再分散器を設置した充填塔。
【請求項４】
前記分岐部が複数等間隔で前記環状本体部に固定されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載の充填塔用再分散器を設置した充填塔。
【請求項５】
前記環状本体部の外周により囲まれた面積をＳ１とし、前記環状本体部の中心から半径Ｒの円領域Ｐの面積をＳ２とするとき、数１を満たす円領域Ｐを横断面とする円筒空間内に、前記排液口を配置していることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載の充填塔用再分散器を設置した充填塔。
（数１）０．０１≦Ｓ２／Ｓ１≦０．９０
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一つに記載の充填塔用再分散器を設置した充填塔を用いて、塩化ビニリデンの粗モノマーを蒸留し、精製モノマーを得ることを特徴とする塩化ビニリデンモノマーの蒸留方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、充填塔に用いる再分散器（再分散板又はディストリビューターとも言われる。）、それを用いた充填塔及びその充填塔による塩化ビニリデンモノマーの蒸留方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
多成分を含む原液から目的とする成分の精製は、例えば、低沸点成分を除去する蒸留塔及び高沸点成分を除去する蒸留塔の二段階で行われる。二段階の精製に用いられる蒸留塔システムとしては、例えば、高沸点成分を除去するための第１充填カラム及び低沸点成分を除去するための第２充填カラムを並列して、これらの２本の充填カラムを上部の充填部において互いに連結し、かつ、コンデンサを共用させた一体型構造を有する蒸留塔が提案されている（例えば、特許文献１を参照。）。モノマーを合成した後の粗モノマーは、未反応物、副生成物などの不純物を含む。高純度のモノマーは、通常、二段階の精製で取り出される。
【０００３】
蒸留塔は、一般に、棚段塔（例えば、特許文献２〜４を参照。）と充填塔（例えば、特許文献５〜７を参照。）に分類される。
【０００４】
蒸留物が反応性物質である場合、蒸留中に蒸留物が塔内で重合して付着し、塔内の経路の一部が閉塞することがある。このような重合反応を抑制するために、棚段塔の棚段の形状に工夫を凝らした技術がある（例えば、特許文献２又は４を参照。）。一方、充填塔においても、同様の蒸留物の重合の問題があり、２つの充填物層の空隙率の関係を定めた技術がある（例えば、特許文献５を参照。）。
【０００５】
また、充填塔の再分散器は、多種多様な形状を有しており、特許文献６又は７に具体的な形状の開示がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１７９００２号公報
【特許文献２】特開２００４−１３０２３２号公報
【特許文献３】特開２０００−３００９０３号公報
【特許文献４】特開２００５−６０３３１号公報
【特許文献５】特開２００１−１１３１０１号公報
【特許文献６】特開平０９−２３９２０２号公報
【特許文献７】特開２０１１−２０６６８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
塩化ビニリデンモノマーの蒸留には、蒸留塔内での重合の問題がある。塩化ビニリデンモノマーは反応性が高く、蒸留塔内で重合（ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、「ポリメリ」と略称で呼ばれることがある。）化しやすいため、重合禁止剤を添加する。しかし、蒸留塔内での重合を完全に防止することが極めて難しい。例えば、重合禁止剤を多量に添加すれば、蒸留塔内での重合を抑制できると予想される。重合禁止剤は沸点が高いので、通常、ガス側（蒸留された塩化ビニリデンモノマー側）にはほとんど移行しない。したがって、塩化ビニリデン系樹脂を製造するときに、当該重合禁止剤に起因する重合の支障はほとんどないと考えられる。しかし、蒸留中にフラッディングなどのトラブルが発生すると、蒸留された塩化ビニリデンモノマーに重合禁止剤が入り込んでしまうこともありうる。そこで、重合禁止剤を大量に使うことは避けることが望ましい。
【０００８】
蒸留塔において、塩化ビニリデンモノマーの重合化が発生すると、重合物が気化したガス体及び液化した液の流路を塞いでしまい、蒸留（精製）効率が低下する。特に工業生産における連続蒸留においては、重合物を除去するための清掃作業時間が多くかかり、蒸留の運転時間が低下してしまう問題があった。
【０００９】
そこで、本発明の目的は、充填塔において、蒸留対象であるモノマーの重合化が発生したとしても、閉塞せずに長時間の安定運転を可能とする再分散器及びそれを備えた充填塔を提供することである。そして、本発明の他の目的は、この再分散器を備えた充填塔で、塩化ビニリデンの粗モノマーの蒸留を長時間、安定的に行なうことによって、効率良く、精製したモノマーを得る精製方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、小孔を多数有するタイプの再分散器が閉塞しやすいため、閉塞が生じにくい再分散器の形状を検討した結果、小孔を多数有するタイプの再分散器とは全く別の形状を見出し、本発明を完成させた。本発明に係る充填塔用再分散器を設置した充填塔は、再分散器を充填物層の下方に設置した充填塔において、該再分散器は、前記充填塔の内壁に接触した状態で周回して配置する樋状の環状本体部と、該環状本体部から塔内中央部に向かって延びる樋状の分岐部とを有し、該分岐部の端部は排液口を有し、前記充填塔の塔内高さＨと塔内径Ｄとの比（Ｈ／Ｄ）が２０以上であることを特徴とする。
【００１１】
本発明に係る充填塔用再分散器を設置した充填塔では、前記分岐部は、前記排液口を設けた端部側が、前記環状本体部への固定箇所よりも下方となる方向に傾斜していることが好ましい。再分散器に流れ込んだ液体を効率よく排液口へ導くことができる。
【００１２】
本発明に係る充填塔用再分散器を設置した充填塔では、前記充填塔が充填物層を有しており、該充填物層が支持部に載せられており、該支持部が前記充填塔の内壁に固定された支持部用フレーム上に載せられており、前記支持部用フレームの内側の縁が、前記環状本体部及び該環状本体部からその溝の幅分だけ内側に延長した領域の真上の空間内に位置していることが好ましい。支持部用フレームの縁から滴り落ちる液体を再分散器で回収することができ、より多くの量の液体を充填塔の中心側に戻すことができる。
【００１３】
本発明に係る充填塔用再分散器を設置した充填塔では、前記分岐部が複数等間隔で前記環状本体部に固定されていることが好ましい。再分散器に流れ込んだ液体を、その流れ込みの場所によらず、同様の滞留時間で排液口へ導くことができる。
【００１４】
本発明に係る充填塔用再分散器を設置した充填塔では、前記環状本体部の外周により囲まれた面積をＳ１とし、前記環状本体部の中心から半径Ｒの円領域Ｐの面積をＳ２とするとき、数１を満たす円領域Ｐを横断面とする円筒空間内に、前記排液口を配置していることが好ましい。
（数１）０．０１≦Ｓ２／Ｓ１≦０．９０
充填塔の内壁に伝わり落ちる液体を充填塔の中心側に戻すこととなり、充填物層における気液接触を多くすることができる。
【００１５】
本発明に係る塩化ビニリデンモノマーの蒸留方法は、本発明に係る充填塔用再分散器を設置した充填塔を用いて、塩化ビニリデンの粗モノマーを蒸留し、精製モノマーを得ることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の再分散器によれば、充填塔において、蒸留対象であるモノマーの重合化が発生したとしても、閉塞しづらく長時間の安定運転が可能である。本発明の充填塔によれば、Ｈ／Ｄが大きいと、充填塔は細長形状となるが、この様な形状の場合、充填塔の内壁に伝わり落ちる液体がより多くなるところ、本発明に係る充填塔用再分散器を配置することによってこれを減らすことができ、充填物層における気液接触を多くすることができる。本発明の塩化ビニリデンモノマーの蒸留方法によれば、蒸留中に重合化しやすい塩化ビニリデンモノマーを長期間安定的に蒸留することができる。よって、効率良く精製したモノマーを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本実施形態に係る再分散器の一例を示す平面図である。
【図２】本実施形態に係る再分散器の一例を示すＡ−Ａ断面図である。
【図３】充填塔への再分散器の取り付け状態を説明する塔の縦断面部分拡大図である。
【図４】本実施形態に係る充填塔の一例を示す概念図である。
【図５】比較例１で用いた再分散器の一例を示す平面図である。
【図６】比較例１で用いた再分散器の一例を示すＢ−Ｂ断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
次に、本発明について実施形態を示して詳細に説明するが本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。
【００２０】
図３に示すように、本実施形態に係る充填塔用再分散器１は、充填塔１００の充填物層５の下方に設置する。図１、２及び３に示すように、再分散器１は、充填塔１００の内壁６に接触した状態で周回して配置する樋状の環状本体部１１と、環状本体部１１から塔内中央部に向かって延びる樋状の分岐部１２（１２ａ，１２ｂ，１２ｃ，１２ｄ）とを有し、分岐部１２の端部は排液口１３（１３ａ，１３ｂ，１３ｃ，１３ｄ）を有する。
【００２１】
環状本体部１１は、樋状であり、上方が開放された溝１５を有している。溝１５は、充填塔１００の内壁６を周回する。環状本体部１１の外周面１４は、塔の内壁の横断の形状に対してわずかに小さな相似形状となっていることが好ましい。これにより、再分散器１を充填塔１００に組み込んだときに充填塔１００の内壁６に環状本体部１１の外周面１４を接触させた状態とすることができる。その結果、塔の内壁を伝わり落ちる液滴を、環状本体部１１の溝１５にもれなく流れ込ませ、回収することができる。溝１５の幅は、環状本体部１１の直径に対して１．４％以上１４．３％以下（例えば直径７００ｍｍに対して１０ｍｍ以上１００ｍｍ以下）とすることが好ましく、５．７％以上１１．５％（例えば直径７００ｍｍに対して４０ｍｍ以上８０ｍｍ以下）とすることがより好ましい。溝１５の深さは、溝１５の幅の３０％以上２００％以下の長さとすることが好ましく、溝１５の幅の５０％以上１５０％以下の長さとすることがより好ましい。
【００２２】
溝１５の底面は、平坦状とすることが好ましい。溝１５内での収液の効率を高めるために、環状本体部１１の内周面側が低くなるように溝１５の底面に傾斜を持たせても良い。さらに、溝１５に集まった液体を、分岐部１２に効率的に流すために、溝１５の底面に、分岐部１２が取り付けられた箇所の溝１５の底面が最も低くなるように、傾斜を持たせても良い。
【００２３】
分岐部１２（１２ａ，１２ｂ，１２ｃ，１２ｄ）は、環状本体部１１の内周面側から、環状本体部１１の中心部、すなわち充填塔に設置したときには塔内中央部に向かって延びる。分岐部１２（１２ａ，１２ｂ，１２ｃ，１２ｄ）は、樋状であるため、溝１６を有している。溝１５と溝１６のそれぞれの底面は、液の流れを阻害しないために、同じ高さとするか、溝１６の底面を溝１５の底面よりも低くすることが好ましい。溝１６の幅は、環状本体部１１の直径に対して２．８％以上２８．６％以下（例えば直径７００ｍｍに対して２０ｍｍ以上２００ｍｍ以下）とすることが好ましく、５．７％以上１７．２％以下（例えば直径７００ｍｍに対して４０ｍｍ以上１２０ｍｍ以下）とすることがより好ましい。溝１６の深さは、溝１６の幅の０％以上２００％以下の長さとすることが好ましく、溝１５の幅の３０％以上１５０％以下の長さとすることがより好ましい。
【００２４】
排液口１３（１３ａ，１３ｂ，１３ｃ，１３ｄ）は、環状本体部１１への取り付け側とは反対側である、分岐部１２の先端に設けることが好ましい。集めた液体をより塔内中央に戻すことができる。排液口１３の形状は、液溜まりがなく排液できるかぎり、いかなる形状でも良いが、図２に示すように、樋状の分岐部１２の先端を塞がずに、そのまま開放口とした形状であることが好ましい。また、分岐部１２の端部の溝１６の底面に孔を設け、当該孔を排液口１３としても良い。
【００２５】
図２に示すように、分岐部１２は、排液口１３を設けた端部側が、環状本体部１１への固定箇所よりも下方となる方向に傾斜していることが好ましい。再分散器に流れ込んだ液体を効率よく排液口１３へ導くことができる。傾斜させる始端１７は、図２に示したように、環状本体部１１と分岐部１２との境界を基準として分岐部１２側のいずれかの箇所とすることが好ましい。または、傾斜させる始端１７は環状本体部１１と分岐部１２との境界としても良い。分岐部１２の傾斜角度は、水平を基準として、３〜４５°とすることが好ましく、１０〜３０°とすることがより好ましい。
【００２６】
分岐部１２は、一つの環状本体部１１に対して、２〜８個固定されていることが好ましく、３〜４個固定されていることがより好ましい。再分散器１に流れ込んだ液体を、早期に再分散させることができる。そして、分岐部１２を複数個固定する場合、複数等間隔で環状本体部１１に固定されていることが好ましい。再分散器１に流れ込んだ液体を、その流れ込みの場所によらず、同様の滞留時間で排液口へ導くことができる。
【００２７】
再分散器１は、環状本体部１１の外周面１４上の外周によって囲まれた面積をＳ１とし、環状本体部１１の中心Ｘから半径Ｒの円領域Ｐの面積をＳ２とするとき、数１を満たす円領域Ｐを横断面とする円筒空間Ｔ内に、排液口１３を配置していることが好ましい。
（数１）０．０１≦Ｓ２／Ｓ１≦０．９０
充填塔の内壁に伝わり落ちる液体を充填塔の中心側に戻すことなり、充填物層における気液接触を多くすることができる。数１において、０．０５≦Ｓ２／Ｓ１≦０．６４とすることがより好ましく、０．１５≦Ｓ２／Ｓ１≦０．５０とすることがさらに好ましい。
【００２８】
次に、図３及び図４を参照して、再分散器１を配置した充填塔１００について説明する。本実施形態に係る充填塔１００は、充填塔１００の塔内高さＨと塔内径Ｄとの比（Ｈ／Ｄ）が２０以上である。好ましくは２４以上である。Ｈ／Ｄがこのように大きな値であるということは、充填塔は細長形状をしており、本実施形態に係る再分散器１は、細長形状の充填塔に適用することが好ましい。細長い充填塔の場合、充填物層５の中を流れ落ちる液は、一度塔の内壁を伝うと中心方向には戻りづらく、充填物層５の中において液体‐気体の接触が悪化する。内壁を伝う液体を再分散器１が強制的に中央部に戻すことで、液体‐気体の接触の機会が低下することを防止できる。
【００２９】
塔内の液体は落下中に内壁側に移動していくため、図４に示すように充填物層５と再分散器１とを一セットとして、上下に複数段に並べることが好ましい。例えば、３〜７段とする。
【００３０】
小さな穴が多数開いた再分散器を用いると、内壁への到達が速く、また、小さな穴が閉塞して短時間で機能しなくなる。
【００３１】
本実施形態に係る充填塔１００では、充填物層５の下方かつ再分散器１の上方に収液器（コレクターともいう。）を設置しても良いが、本実施形態に係る再分散器１は、再分散器の機能と収液器の機能の両方を有しているので、収液器を設置しないことが好ましい。
【００３２】
充填塔１００における再分散器１と充填物層５の組み付けは例えば次のとおりである。図３に示すように、充填塔１００の内壁には、塔の横断面と並行に支持部用フレーム４が周回して固定されていて、支持部用フレーム４に、グレーチング、サポートグリッド、パッキングサポート又は充填物支持板などと呼ばれる支持部３が載せられている。支持部用フレーム４は連続して周回するタイプが好ましい。支持部用フレーム４は断続部分があっても良い。支持部３の上には規則充填物又は不規則充填物が配置されている。規則充填物又は不規則充填物は、充填物層５を形成している。充填物層５及び支持部３の下方において、充填塔１００の内壁に塔の横断面と並行にサポートリング２が周回して固定されている。サポートリング２に再分散器１が載せられている。サポートリング２は連続して周回するタイプが好ましい。サポートリング２は断続部分があっても良い。
【００３３】
図３に示すように、本実施形態に係る充填塔１００では、支持部用フレーム４の内側の縁４ａが、環状本体部及び該環状本体部からその溝の幅分だけ内側に延長した領域の真上の空間Ｕ内に位置していることが好ましい。支持部用フレーム４の内側の縁４ａから滴り落ちる液体を再分散器１で回収することができ、より多くの量の液体を充填塔の中心側に戻すことができる。
【００３４】
図４に示すように、充填塔１００は、複数個のスパン３０ｃを直列に接続して塔体をなしている。スパン３０ｃは、それぞれ再分散器１を有することが好ましい。充填塔１００の塔頂部３０ａはラインＬ３０を介して凝縮器（リフラックスコンデンサ）３４につながる。充填塔１００は、不図示の還流ラインを有していてもよい。充填塔１００の塔底部３０ｂにはリボイラ３５が設けられる。塔底部３０ｂは、ラインＬ３３を介して蒸留残渣用タンク５２につながる。蒸留対象物は、フィード口３１から塔内に供給する。
【００３５】
充填塔１００は、複数直列に接続し、精製効率を高めることができる。充填塔１００は、複数並列に接続し、蒸留量を高めることができる。
【００３６】
本実施形態に係る塩化ビニリデンモノマー（１，１‐ジクロロエチレン）の蒸留方法は、塩化ビニリデンモノマーを合成した後に得られる粗塩化ビニリデンモノマーの精製に関する。すなわち、この蒸留方法は、本実施形態に係る充填塔用再分散器１を備えた充填塔１００を用いて、塩化ビニリデンの粗モノマーを蒸留し、精製モノマーを得る蒸留方法である。例えば、充填塔１００を２基直列に接続する。第１の充填塔を、粗塩化ビニリデンモノマー中に含まれる低沸点成分を除去する充填塔とし、第２の充填塔を、低沸点成分を除去した粗塩化ビニリデンモノマーから、精製した塩化ビニリデンモノマーを回収する充填塔とする。
【００３７】
工程１では、第１の充填塔に粗塩化ビニリデンモノマーを供給し、第１の充填塔の塔頂部から低沸点成分を分離し、第１の充填塔の塔底部から低沸点成分を除去した粗塩化ビニリデンモノマーを回収する。次に工程２では、第２の充填塔に低沸点成分を除去した粗塩化ビニリデンモノマーを供給し、第２の充填塔の塔頂部から精製した塩化ビニリデンモノマーを回収し、第２の充填塔の塔底部からハイボイラーを回収する。
【００３８】
上記の工程１及び工程２による塩化ビニリデンモノマー蒸留方法は例示であり、本実施形態に係る充填塔用再分散器１を備えた充填塔１００を用いる限り、変形しても良い。例えば、工程２と同様の精製工程である工程３を続けて行なっても良い。
【００３９】
塩化ビニリデンモノマー（以降、ＶＤということもある。）は、通常、塩化ビニル（以降、ＶＣということもある。）又は１，２‐ジクロロエタン（以降、ＥＤＣということもある。）を塩素化して、１，１，２‐トリクロロエタン（以降、１１２ＴＣＥということもある。）とし、次いでアルカリで脱塩化水素をして合成される。この合成後の粗塩化ビニリデンモノマーの塩化ビニリデンモノマーの純度は、例えば、９０質量％以上である。不純物は、例えば、ＶＣ、ジクロロエチレン（以降、ＤＣＥということもある。）トリクロロエチレン（以降、Ｔｒｉｃｌということもある。）、１１２ＴＣＥである。低沸点成分はＶＤ（沸点３１．７℃）の沸点よりも沸点が低い成分であり、例えば、ＶＣ（沸点−１３．７℃）である。高沸点成分はＶＤよりも沸点が高い成分であり、例えば、ＤＣＥ（沸点４７．５〜６０．４℃）、Ｔｒｉｃｌ（沸点８６．６℃）、１１２ＴＣＥ（沸点１１３．３℃）である。
【００４０】
ＶＤの蒸留の作用を説明する。まず、沸点が３１．７℃未満の成分と３１．７℃以上の成分とに分ける（低沸点成分の除去）。次に、沸点が３１．７℃以下の成分と３１．７℃を超える成分とに分ける（高沸点成分を残してＶＤを回収）。
【００４１】
本実施形態に係る塩化ビニリデンモノマーの蒸留方法では、第２の充填塔に供給する低沸点成分を除去した粗塩化ビニリデンモノマーに重合抑制剤を添加することが好ましい。第２の充填塔のメンテナンスの回数を削減することができる。
【実施例】
【００４２】
次に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００４３】
（実施例１）
充填塔内に図１に示した再分散器を用いて、塩化ビニリデンモノマーの蒸留方法を蒸留した。再分散器の外径は７００ｍｍ、環状本体部の溝の幅は３０ｍｍ、環状本体部の溝の深さは３０ｍｍ、分岐部の溝の幅は６０ｍｍ、分岐部の溝の深さは３０ｍｍ、分岐部の傾斜角度は１５°、（数１）で求められるＳ２／Ｓ１を０．２９とした。分岐部の先端を開放口とし、それを排液口（６０×３０ｍｍ）とした。その結果、６ヶ月間、塩化ビニリデンモノマーの塔内での重合化による閉塞がなく、連続運転できた。
【００４４】
（比較例１）
充填塔内に図５及び図６に示した小孔５０を有するタイプの再分散器を用いて、塩化ビニリデンモノマーの蒸留方法を蒸留した。再分散器の外径は７００ｍｍ、小孔５０の孔径は８ｍｍとした。その結果、２ヶ月経過後、小孔５０が閉塞し、運転停止となった。
【符号の説明】
【００４５】
１  再分散器
２  サポートリング
３  支持部
４  支持部用フレーム
４ａ  支持部用フレームの内側の縁
５  充填物層
６  充填塔の内壁
１１  環状本体部
１２（１２ａ，１２ｂ，１２ｃ，１２ｄ）  分岐部
１３（１３ａ，１３ｂ，１３ｃ，１３ｄ）  排液口
１４  環状本体部の外周面
１５，１６  溝
１７  傾斜させる始端
Ｌ３０，Ｌ３３  ライン
３０ａ  塔頂部
３０ｂ  塔底部
３０ｃ  スパン
３１  フィード口
３４  凝縮器
３５  リボイラ
５２  蒸留残渣用タンク
１００  充填塔
Ｔ  円筒空間
Ｘ  環状本体部の中心
Ｐ  環状本体部の中心Ｘから半径Ｒの円領域
Ｕ  環状本体部及び環状本体部からその溝の幅分だけ内側に延長した領域の真上の空間
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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