(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホストポリマーおよびリン光発光ドーパントを含む発光組成物であって、
前記ホストポリマーがポリマーの骨格に共役反復単位および非共役反復単位を含み、前記共役反復単位がそれに結合する反復単位間に少なくとも１つの共役経路を提供し、ならびに前記非共役反復単位が、非共役反復単位が存在しないポリマーと比較して、ポリマーの最高被占分子軌道レベルが真空準位から少なくとも０．１ｅＶ離れ、ならびに／またはポリマーの最低空分子軌道レベルが真空準位に少なくとも０．１ｅＶ近づくように、非共役反復単位と結合する反復単位間の任意の共役経路を遮断する少なくとも１つの環原子を有する少なくとも部分的に飽和した環を含み、
前記リン光発光ドーパントの三重項励起状態エネルギーレベルが、前記ホストポリマーの当該励起状態エネルギーレベルよりも低く、及び
前記非共役反復単位の量が、前記ホストポリマーにおける反復単位総数の百分率として５〜３０モル％の範囲である、発光組成物。
【請求項２】
少なくとも１つの環原子が炭素原子である、請求項１に記載の発光組成物。
【請求項３】
少なくとも部分的に飽和した環が炭素環である、請求項２に記載の発光組成物。
【請求項４】
少なくとも部分的に飽和した環がシクロアルカンである、請求項２に記載の発光組成物。
【請求項５】
少なくとも部分的に飽和した環がさらに少なくとも１つの環と縮合する、請求項１から４のいずれかに記載の発光組成物。
【請求項６】
少なくとも１つの更なる環が芳香環である、請求項５に記載の発光組成物。
【請求項７】
少なくとも１つの更なる環が非芳香環である、請求項５に記載の発光組成物。
【請求項８】
非共役反復単位がアダマンタンを含む、請求項７に記載の発光組成物。
【請求項９】
前記非共役反復単位の量が、５〜２０モル％の範囲である、請求項１から７のいずれかに記載の発光組成物。
【請求項１０】
発光ドーパントがホストポリマーと混合される、請求項１から９のいずれかに記載の発光組成物。
【請求項１１】
発光ドーパントがホストポリマーと結合する、請求項１から９のいずれかに記載の発光組成物。
【請求項１２】
発光ドーパントがポリマーの骨格またはポリマーの側鎖もしくは末端基に存在する、請求項１１に記載の発光組成物。
【請求項１３】
ポリマーが正孔輸送反復単位を含む、請求項１から１２のいずれかに記載の発光組成物。
【請求項１４】
式（Ｖ）の正孔輸送反復単位
【化１】
0005890829.tif 000022
（式中、Ａｒ１およびＡｒ２は各出現において置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基から独立して選択され、ｎは１以上であり、好ましくは１または２であり、ＲはＨまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｐおよびｑはそれぞれ独立して１、２または３であり、式（Ｖ）のアリールまたはヘテロアリール基のいずれかは直接結合または２価結合基により結合してもよい）である、請求項１３に記載の発光組成物。
【請求項１５】
ポリマーが電子輸送反復単位を含む、請求項１から１４のいずれかに記載の発光組成物。
【請求項１６】
電子輸送反復単位が式（ＩＩ）を含む
−（Ａｒ１）ｒ−Ｈｅｔ−（Ａｒ２）ｒ−    （ＩＩ）
（式中、Ａｒ１およびＡｒ２は請求項１４に定義される通りであり、ｒは少なくとも１であり、好ましくは１−３であり、Ｈｅｔは置換されてもよく高い電子親和力をもつヘテロアリール基を表し、Ａｒ１、Ａｒ２およびＨｅｔは独立して各出現において置換されてもよい）、請求項１５に記載の発光組成物。
【請求項１７】
アノード、カソード、およびアノードとカソード間の発光層を含む有機発光装置であって、前記発光層が請求項１から１６のいずれかに記載の発光組成物を含む装置。
【請求項１８】
ホストポリマーおよびリン光発光ドーパントを含む発光組成物であって、
前記ホストポリマーがポリマーの骨格に共役反復単位および非共役反復単位を含み、前記共役反復単位がそれに結合する反復単位間に少なくとも１つの共役経路を提供し、前記非共役反復単位が非共役反復単位と結合する反復単位間の任意の共役経路を遮断する環原子を有する少なくとも部分的に飽和した環を含み、前記環原子の少なくとも１つが炭素原子であり、
前記リン光発光ドーパントの三重項励起状態エネルギーレベルが、前記ホストポリマーの当該励起状態エネルギーレベルよりも低く、及び
前記非共役反復単位の量が、前記ホストポリマーにおける反復単位総数の百分率として５〜３０モル％の範囲である、発光組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に有機発光装置で用いる電荷移動ポリマーおよび発光ポリマーおよびポリマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性有機材料を含む電子装置は、有機発光ダイオード、有機光応答装置（特に有機光起電装置および有機光センサー）、有機トランジスタおよびメモリアレイ装置などの装置で使用するためにますます注目を集めている。有機材料を含む装置は、低重量、低消費電力および柔軟性などの利点を与える。さらに、可溶性有機材料の使用により、装置製造において溶解処理、例えばインクジェットプリンティングおよびスピンコーティングを用いることができる。
【０００３】
図１を参照すると、有機発光装置（ＯＬＥＤ）は、アノード２、カソード４およびアノードとカソードとの間に発光材料を含む有機発光層３を担持する基板１を含んでもよい。
【０００４】
装置の操作中、正孔はアノード２を通って装置内に注入され、電子はカソード４を通って注入される。発光材料の最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）の正孔および最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）の電子は、発光層を組み合わせ、そのエネルギーを光として放出する励起子を形成する。
【０００５】
適切な発光材料は、小分子、ポリマー材料およびデンドリマー材料を含む。層３で用いる適切な発光ポリマーは、ポリ（アリーレンビニレン）、例えばポリ（ｐ−フェニレンビニレン）、およびポリアリーレン、例えばポリフルオレンを含む。
【０００６】
発光層は、半導体母材および発光ドーパントを含んでもよく、エネルギーは該母材から発光ドーパントに移動する。例えば、「Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５，３６１０，１９８９」は、蛍光性発光ドーパント（即ち、一重項励起子の崩壊により光が放出される発光材料）でドープされた母材を開示し、「Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，２０００，７７，９０４」は、リン光性発光ドーパント（即ち、三重項励起子の崩壊により光が放出される発光材料）でドープされた母材を開示している。
【０００７】
幅広い材料が母材としての用途に知られており、「小分子」材料、例えばトリス−（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（「Ａｌｑ３」）、および非共役ポリマー、例えばポリビニルカルバゾール（「ＰＶＫ」）を含む。
【０００８】
共役ポリマー（即ち、ポリマー骨格の少なくとも幾つかの隣接反復単位が互いに共役するポリマー）も母材として使用してよい。このような共役ポリマーは、多数の有利な性質、例えば溶解度（スピンコーティングまたはインクジェットプリンティングなどの方法を含む溶液コーティングまたはプリンティング技術により該材を堆積できる）、および高伝導度を有し得る。
【０００９】
ホストとして有効に機能するために、母材の関連する励起状態エネルギーレベルが、母材と共に使用される発光ドーパントのレベル（例えば、蛍光性エミッタの一重項励起状態エネルギーレベルＳ１、およびリン光性エミッタの三重項励起状態エネルギーレベルＴ１）より高いことが必要である。しかしながら、共役ポリマーの隣接反復単位間の共役は、これらの反復単位が由来するモノマーの励起状態エネルギーレベルと比較して、該ポリマーの励起状態エネルギーレベルを低下させる効果を有する。
【００１０】
国際公開第２００５／０１３３８６号は、ホストポリマー材料および発光金属錯体を含む有機発光装置を開示し、該ポリマー材料は非平面反復単位または部分的もしくは完全非共役反復単位を含み得る。
【００１１】
「Ｌｉ  ｅｔ  ａｌ，Ｔｈｉｎ  Ｓｏｌｉｄ  Ｆｉｌｍｓ  ２００６，Ｖｏｌｕｍｅ  ５１５，Ｉｓｓｕｅ  ４，ｐａｇｅｓ  ２６８６−２６９１」は、フルオレン反復単位およびアダマンタン反復単位を含む青色発光ポリマーを開示している。大きなアダマンタン単位は、フルオレン鎖間の相互作用を減らし且つポリマーを含む装置の青色安定性および電流効率を高めるために提供される。
【００１２】
「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９９８，３１，１０９９−１１０３」は、フルオレン環の２−および７−位を介して結合する９，９−ジヘキシルフルオレン反復単位ならびにフェニル基を介して結合する９，９−ジフェニルフルオレン反復単位を含む青色発光ポリマーを開示している。
【００１３】
「Ｐｏｌｙｍｅｒ  ２００７（４８）ｐ７０８７」は、多置換ペンタフェニレン部分を含むポリ（アリーレンエーテル）を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】国際公開第２００５／０１３３８６号
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５，３６１０，１９８９
【非特許文献２】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，２０００，７７，９０４
【非特許文献３】Ｌｉ  ｅｔ  ａｌ，Ｔｈｉｎ  Ｓｏｌｉｄ  Ｆｉｌｍｓ  ２００６，Ｖｏｌｕｍｅ  ５１５，Ｉｓｓｕｅ  ４，ｐａｇｅｓ  ２６８６−２６９１
【非特許文献４】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９９８，３１，１０９９−１１０３
【非特許文献５】Ｐｏｌｙｍｅｒ  ２００７（４８）ｐ７０８７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
第１実施態様において、本発明は、ホストポリマーおよび発光ドーパントを含む発光組成物であって、該ホストポリマーはポリマーの骨格に共役反復単位および非共役反復単位を含み、共役反復単位はそれに結合する反復単位間に少なくとも１つの共役経路を提供し、ならびに非共役反復単位は、非共役反復単位が存在しないポリマーと比較して、ポリマーの最高被占分子軌道レベルが真空準位から少なくとも０．１ｅＶ離れ、ならびに／またはポリマーの最低空分子軌道レベルが真空準位に少なくとも０．１ｅＶ近づくように、非共役反復単位に結合する反復単位間の任意の共役経路を遮断する少なくとも１つの環原子を有する少なくとも部分的に飽和した環を含む発光組成物を提供する。
【００１７】
少なくとも１つの環原子は炭素原子でもよい。
【００１８】
少なくとも部分的に飽和した環は炭素環式でもよく、好ましくはシクロアルカンである。
【００１９】
少なくとも部分的に飽和した環はさらに少なくとも１つの環と縮合してもよい。
【００２０】
少なくとも１つの更なる環は芳香環であってもよい。
【００２１】
少なくとも１つの更なる環は非芳香環であってもよい。
【００２２】
非共役反復単位はアダマンタンを含んでもよい。
【００２３】
発光ドーパントは蛍光性ドーパントであってもよい。
【００２４】
発光ドーパントはリン光性ドーパントであってもよい。
【００２５】
発光ドーパントはホストポリマーと混合してもよい。
【００２６】
発光ドーパントはホストポリマーと結合してもよい。
【００２７】
発光ドーパントはポリマーの骨格またはポリマーの側鎖もしくは末端基に存在してもよい。
【００２８】
ポリマーは正孔輸送反復単位を含んでもよく、式（Ｖ）の反復単位を含んでもよく、
【００２９】
【化１】
0005890829.tif 000002
式中、各出現におけるＡｒ１およびＡｒ２は置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基から独立して選択され、ｎは１以上であり、好ましくは１または２であり、ＲはＨまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｐおよびｑはそれぞれ独立して１、２または３であり、式（Ｖ）のアリールまたはヘテロアリール基のいずれかは直接結合または２価結合基により結合してもよい。
【００３０】
ポリマーは電子輸送反復単位を含んでもよく、式（ＩＩ）の反復単位を含んでもよく、
−（Ａｒ１）ｒ−Ｈｅｔ−（Ａｒ２）ｒ−    （ＩＩ）
式中、Ａｒ１およびＡｒ２は上記の通りであり、ｒは少なくとも１であり、好ましくは１−３であり、Ｈｅｔは置換されてもよく高い電子親和力をもつヘテロアリール基を表し、Ａｒ１、Ａｒ２およびＨｅｔは各出現において独立して置換されてもよい。
【００３１】
第２実施態様において、本発明は、アノード、カソード、およびアノードとカソード間の発光層を含む有機発光装置を提供し、該発光層は第１実施態様に従う発光組成物を含む。
【００３２】
第３実施態様において、本発明は、ポリマーの骨格に共役反復単位、非共役反復単位およびアミン反復単位を含むポリマーであって、
共役反復単位はそれに結合する反復単位間に少なくとも１つの共役経路を提供し、非共役反復単位は、非共役反復単位が存在しないポリマーと比較して、ポリマーの最高被占分子軌道レベルが真空準位から少なくとも０．１ｅＶ離れ、ならびに／またはポリマーの最低空分子軌道レベルが真空準位に少なくとも０．１ｅＶ近づくように、非共役反復単位に結合する反復単位間の任意の共役経路を遮断する少なくとも１つの環原子を含む少なくとも部分的に飽和した環を含み、アミン反復単位は式（Ｖ）の反復単位を含み、
【００３３】
【化２】
0005890829.tif 000003
式中、各出現におけるＡｒ１およびＡｒ２は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基から独立して選択され、ｎは１以上であり、好ましくは１または２であり、ＲはＨまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｐおよびｑはそれぞれ独立して１、２または３であり、式（Ｖ）のアリールまたはヘテロアリール基のいずれかは直接結合または２価結合基により結合してもよいポリマーを提供する。
【００３４】
第４実施態様において、本発明は、アノード、カソード、およびアノードとカソード間の発光層を含む少なくとも１つの有機層を含む有機発光装置を提供し、有機層の少なくとも１つは第３実施態様に従うポリマーを含む。
【００３５】
第４実施態様に従って、ポリマーは装置の発光層における発光ポリマーであってもよい。この場合、有機層の１つは正孔輸送層であり、ポリマーは正孔輸送層の正孔輸送ポリマーであってもよい。
【００３６】
第５実施態様において、本発明は、ポリマーの骨格に共役反復単位および非共役反復単位を含むポリマーのＨＯＭＯ−ＬＵＭＯバンドギャップを調整するための非共役反復単位の使用であって、
共役反復単位はそれに結合する反復単位間に少なくとも１つの共役経路を提供し、非共役反復単位は非共役反復単位に結合する反復単位間の任意の共役経路を遮断する少なくとも１つの環原子を有する少なくとも部分的に飽和した環を含み、該使用により、非共役反復単位が存在しないポリマーと比較して、ポリマーのＨＯＭＯレベルを真空準位から少なくとも０．１ｅＶ遠ざけ、ならびに／またはポリマーのＬＵＭＯレベルを真空準位に少なくとも０．１ｅＶ近づける、非共役反復単位の使用を提供する。
【００３７】
第６実施態様において、本発明は、ポリマーの骨格に共役反復単位および非共役反復単位を含むポリマーのバンドギャップを調整する方法であって、共役反復単位は、それに結合する反復単位間に少なくとも１つの共役経路を提供し、非共役反復単位は非共役反復単位に結合する反復単位間の任意の共役経路を遮断する少なくとも１つの環原子を有する少なくとも部分的に飽和した環を含み、非共役反復単位が存在しないポリマーのバンドギャップより少なくとも０．１ｅＶ大きいポリマーの最小標的バンドギャップを決定する工程、ならびに非共役単位を含む第１モノマーおよび共役単位を含む第２モノマーを含む重合混合物を重合する工程を含む方法であって、第１モノマーと第２モノマーの割合が最小標的バンドギャップを有するポリマーを形成するように選択される方法を提供する。
【００３８】
第７実施態様において、本発明は、ホストポリマーおよび発光ドーパントを含む発光組成物であって、該ホストポリマーはポリマーの骨格に共役反復単位および非共役反復単位を含み、共役反復単位はそれに結合する反復単位間に少なくとも１つの共役経路を提供し、非共役反復単位は非共役反復単位に結合する反復単位間の任意の共役経路を遮断する少なくとも１つの環原子を有する少なくとも部分的に飽和した環を含み、少なくとも１つの環原子は炭素原子である発光組成物を提供する。
【００３９】
第３、第５、第６および第７実施態様に記載したポリマーは、第１実施態様に関して記載したポリマーのいずれかの特性を有してもよい。
【００４０】
本発明は図面を参照してより詳細に説明される。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】有機発光装置を解説する。
【図２ａ】比較ポリマーのＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップを解説する。
【図２ｂ】本発明の実施形態に従うポリマーのＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップを解説する。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
非共役環状スペーサー単位を含むポリマーは、発光材料として、または発光層の発光ドーパント用の母材、アノードと発光層との間の正孔輸送層で用いる正孔輸送材料、もしくはカソードと発光層との間の電子輸送層で用いる電子輸送材料として使用してもよい。
【００４３】
環状非共役単位
ポリマーの環状非共役反復単位を形成するのに適した例示モノマーは、Ｉａ、Ｉｂ、ＩｃおよびＩｄモノマーを含み、
【００４４】
【化３】
0005890829.tif 000004
式中、
Ａｒは置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり、好ましくは置換されてもよいフェニルであり、ｙは０または整数であり、好ましくは０または１であり、Ｃｙは、芳香環を含まず且つ非共役反復単位に結合した反復単位間の任意の共役経路を遮断する環原子を有する少なくとも部分的に飽和した環系であり、該環原子の少なくとも１つは炭素原子であり、Ｘは重合反応に関与できる脱離基であり、特に金属挿入重合用の脱離基であり、例えば臭素、ヨウ素、ボロン酸もしくはエステルまたはスルホン酸もしくはエステルである。
【００４５】
Ａｒは単環または縮合アリールもしくはヘテロアリール基でありうる。
【００４６】
Ｃｙは単環、縮合またはスピロ環の環系でありうる。
【００４７】
具体的なモノマーは以下のモノマー１−２８を含む。
【００４８】
【化４】
0005890829.tif 000005
0005890829.tif 000006
特定の置換基Ｘを有するモノマーの例は以下に解説する。
【００４９】
【化５】
0005890829.tif 000007
0005890829.tif 000008
0005890829.tif 000009
0005890829.tif 000010
0005890829.tif 000011
二臭化物およびジエステルは当技術分野で公知の標準的手法により合成してもよい。例えば、１，３−ジブロモ−アダマンタンは４−トリメチルシランブロモベンゼンとフリーデルクラフツ条件下で反応させ、ジアリールアダマンチルブロマイドを得た。
【００５０】
該ポリマーは下記のモノマーに由来する非共役反復単位を含まなくてもよい。
【００５１】
【化６】
0005890829.tif 000012
重合の際に、環状非共役反復単位の１またはそれ以上の環炭素原子は任意の隣接共役反復単位間でポリマーの骨格に沿って共役遮断（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ  ｂｒｅａｋ）を形成し；換言すれば、環状非共役単位は、結合し得る共役反復単位間に共役経路を提供しない（特に、交互飽和および不飽和結合の経路、例えば交互一重および二重結合）。
【００５２】
隣接反復単位間の全経路が同一の環原子を通過する場合、その環原子は共役の遮断を提供し得る。あるいは、隣接反復単位間に２以上の経路が存在し、異なる経路は全て同一の環原子を通過しない場合、隣接反復単位間に共役経路が存在しないように異なる環原子が提供されてもよい。
【００５３】
環状非共役単位は飽和であってもよく、または該単位が上記のようにポリマーの骨格に沿って共役の遮断を提供するという条件で、１またはそれ以上の不飽和炭素−炭素結合を含んでもよい。例えば、環状非共役反復単位は、上記で解説したように１５〜２８単位までの芳香環を含んでもよい。
【００５４】
しかしながら、環状非共役単位それ自体は拡張共役を含まないのが好ましいと理解され、２以上の芳香環を含む場合、２またはそれ以上の芳香環間で共役の遮断が存在することが好ましい。
【００５５】
該ポリマーは異なる環状非共役反復単位を含んでもよい。
【００５６】
特定のＸ置換位置は上記で解説したが、得られる環状非共役単位が結合し得る共役反復単位間に共役経路を提供しないという条件で、Ｘ基はモノマーのどこにでも位置してよいと理解される。
【００５７】
環状非共役反復単位のＡｒおよびＣｙ基は、１またはそれ以上の置換基で置換されてもよい。任意の置換基には、置換されてもよいアルキル基を含み、該アルキル基の１またはそれ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−、ならびに置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールで置換されてもよい。環状基がアルキルで置換される場合、アルキル基の任意の置換基はアリール、ヘテロアリールおよびＦを含む。好ましい置換基はアルキルである。
【００５８】
共役反復単位
例示共役反復単位は、置換されてもよいポリアリーレンまたはポリヘテロアリーレン、例えば置換されてもよいポリフルオレン、特に２，７−結合したフルオレン反復単位を含むポリマー、ポリインデノフルオレン、特に２，７−結合したポリインデノフルオレン、およびポリフェニレン、特にポリ−１，４−フェニレンを含む。このようなポリマーは、例えば「Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２０００  １２（２３）１７３７−１７５０」およびその中の参照文献に開示されている。これらの反復単位の例示置換基は、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ジアルキルアミノ、ならびに置換されてもよいアリールおよびヘテロアリール基を含む。
【００５９】
特に好ましい共反復（ｃｏ−ｒｅｐｅａｔ）単位は置換されてもよいフルオレン、例えば式ＩＶの反復単位を含み、
【００６０】
【化７】
0005890829.tif 000013
式中、Ｒ１およびＲ２は独立してＨまたは置換基であり、式中、Ｒ１およびＲ２は結合して環を形成してもよい。
【００６１】
Ｒ１およびＲ２は、水素、置換されてもよいアルキルから成る群から選択されてもよく、アルキル基の１またはそれ以上の非隣接Ｃ原子はＯ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−、ならびに置換されてもよい（Ａｒ３）ｒで置換されてもよく、式中、Ａｒ３は各出現においてアリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、ｒは各出現において独立して少なくとも１であり、１、２または３であってもよい。
【００６２】
Ｒ１またはＲ２がアルキルを含む場合、アルキル基の任意置換基は、Ｆ、ＣＮ、ニトロ、および１またはそれ以上のＲ４基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールを含み、個々のＲ４は、独立して、１またはそれ以上の非隣接Ｃ原子がＯ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置換されてもよいアルキルであり、アルキル基の１またはそれ以上のＨ原子はＦで置換されてもよい。
【００６３】
Ｒ１またはＲ２がアリールまたはヘテロアリールを含む場合、個々のアリールまたはヘテロアリール基は独立して置換されてもよい。アリールまたはヘテロアリール基の好ましい任意の置換基は、下記から成る１またはそれ以上の置換基Ｒ３を含み、アルキル（１またはそれ以上の非隣接Ｃ原子はＯ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置換されてもよく、アルキル基の１またはそれ以上のＨ原子は、Ｆ、または１もしくはそれ以上のＲ４基で置換されてもよいアリールもしくはヘテロアリールで置換されてもよい）、１またはそれ以上のＲ４基で置換されてもよいアリールもしくはヘテロアリール、ＮＲ５２、ＯＲ５、ＳＲ５、ならびにフッ素、ニトロおよびシアノ（式中、個々のＲ５はアルキルおよび１またはそれ以上のアルキル基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールから成る群から独立して選択される）。
【００６４】
式（ＩＶ）の反復単位における置換Ｎは、存在する場合、各出現において独立してＮＲ５またはＮＲ６であってもよく、式中、Ｒ６はアルキルまたは置換されてもよいアリールもしくはヘテロアリールである。アリールまたはヘテロアリール基Ｒ６の任意置換基はＲ４またはＲ５から選択されてもよい。
【００６５】
フルオレン単位の任意置換基は、置換基Ｒ１およびＲ２以外で、１またはそれ以上の非隣接Ｃ原子が、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−、置換されてもよいアリール、置換されてもよいヘテロアリール、フッ素、シアノおよびニトロで置換されてもよいアルキルから成る群から選択されるのが好ましい。
【００６６】
１つの好ましい配置において、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは置換されてもよいＣ１−Ｃ２０アルキルまたは置換されてもよいアリール基、特に１またはそれ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されるフェニルを含む。
【００６７】
共役反復単位は電子輸送官能基を提供してもよい。典型的な電子輸送材料は、強い電子親和力（３ｅＶ以上、好ましくは３．２ｅＶ以上）および高いイオン化ポテンシャル（５．８ｅＶ以上）をもつポリマーを提供する。適切な電子輸送基は、例えば「Ｓｈｉｒｏｔａ  ａｎｄ  Ｋａｇｅｙａｍａ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７，１０７，９５３−１０１０」に開示されている基を含む。
【００６８】
共役電子輸送基は、式（ＩＩ）を含む基を含み、
−（Ａｒ１）ｒ−Ｈｅｔ−（Ａｒ２）ｒ−    （ＩＩ）
式中、Ａｒ１およびＡｒ２は上記で定義した通りであり、ｒは少なくとも１であり、好ましくは１〜３であり、Ｈｅｔは強い電子親和力をもつ置換されてもよいヘテロアリール基を表す。Ｈｅｔの任意置換基は、上記のＲについて記載した通りである。Ｈｅｔがアリールまたはヘテロアリール基で置換される場合、これは上記の−（Ａｒ３）ｒ基であってもよい。
【００６９】
強い電子親和力をもつ適切なヘテロアリールは、トリアジン、ピリミジン、オキサジアゾール、ピリジン、トリアゾール、トリアリールボラン、スルホキシドおよびシロールを含む。例示の電子輸送基は下記を含み、
【００７０】
【化８】
0005890829.tif 000014
0005890829.tif 000015
0005890829.tif 000016
式中、Ｒ’は上記の通りである。
【００７１】
他の適切な電子輸送材料は、置換されてもよいケトン、ジアリールスルホキシド、およびホスフィンオキシドを含み、
【００７２】
【化９】
0005890829.tif 000017
式中、個々のＲはＨまたは置換基であり、好ましくはＨまたはアルキルまたはアリールである。
【００７３】
さらに母材としてまたは発光材料として用いるポリマーの包接に適した反復単位は、アリールアミン反復単位、例えば式（Ｖ）の反復単位を含み、
【００７４】
【化１０】
0005890829.tif 000018
式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各出現において、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基から独立して選択され、ｎは１以上であり、好ましくは１または２であり、ＲはＨまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｐおよびｑはそれぞれ独立して１、２または３である。
【００７５】
Ｒは、好ましくはアルキルまたは−（Ａｒ３）ｒであり、式中Ａｒ３およびｒは上記の通りである。
【００７６】
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３のいずれかは独立して１またはそれ以上の置換基で置換されてもよい。好ましい置換基は上記のＲ３から選択される。
【００７７】
式（Ｖ）の反復単位におけるアリールまたはヘテロアリール基のいずれかは直接結合または２価結合の原子または基により結合してもよい。好ましい２価結合の原子および基は、Ｏ、Ｓおよび置換Ｎを含む。
【００７８】
置換Ｎまたは２価結合基は、存在する場合、独立して各出現においてＮＲ６であってもよい。
【００７９】
１つの好ましい配置において、ＲはＡｒ３であり、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３はそれぞれ独立して１またはそれ以上のＣ１−２０アルキル基で置換してもよい。
【００８０】
式１を満たす好ましい単位は式１〜３の単位を含み、
【００８１】
【化１１】
0005890829.tif 000019
式中、Ａｒ１およびＡｒ２が上記の通りであり、Ａｒ３は置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールである。Ａｒ３の任意置換基は、存在する場合、式（Ｖ）について上述した通りであってもよい。
【００８２】
他の好ましい配置において、式（Ｖ）のアリールまたはヘテロアリール基はフェニルであり、個々のフェニル基は１またはそれ以上のアルキル基で置換されてもよい。
【００８３】
他の好ましい配置において、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３はフェニルであり、それぞれ１またはそれ以上のＣ１−２０アルキル基で置換してもよく、ｒ＝１である。
【００８４】
さらに他の好ましい配置において、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３はフェニルであり、それぞれ１またはそれ以上のＣ１−２０アルキル基で置換してもよく、ｒ＝１であり、Ａｒ１およびＡｒ２はＯまたはＳ原子により結合する。
【００８５】
アリールアミン反復単位は正孔輸送および／または発光機能を提供し、アリールアミン反復単位の量は、アリールアミン反復単位が使用される層によって選択され得る。例えば、発光層で使用される場合、アリールアミン反復単位の割合はポリマー反復単位の総数の約３０モル％まででもよく、一方、該割合はポリマーが正孔輸送層で使用する場合にはより高くてもよい。
【００８６】
ポリマーの１またはそれ以上の反復単位は架橋性基で置換されてもよく、特に、装置製造中である場合、装置層は溶液から該ポリマーを含む層上に堆積する（例えば、ポリマーが正孔輸送層で提供される場合および発光層が溶媒溶液（ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｉｎ  ａ  ｓｏｌｖｅｎｔ）から正孔輸送層上に堆積する場合）。
【００８７】
例示の架橋性基は、二重結合を含む基、例えばビニルもしくはアクリレート部分を含む基、またはシクロブタン部分を含む基、例えばベンゾシクロブタンを含む。ポリマーは、堆積後、架橋性基の架橋により架橋してもよい。
【００８８】
非共役反復単位、共役反復単位およびさらに上記で解説した反復単位全ては、互いに重合する場合、直鎖ポリマーを形成する唯２つの結合位置を有する。しかしながら、これらの反復単位のいずれかは、例えばスターバーストポリマーを形成するために、３以上の結合配置を備えて提供してもよいと理解される。モノマーの結合配置の最大可能数は、それが置換される重合性脱離基の数に対応する。
【００８９】
ポリマー合成
ポリマーの好ましい調製方法は、「金属挿入」を含み、金属錯体触媒の金属原子はアリールまたはヘテロアリール基とモノマーの脱離基との間に挿入される。例示の金属挿入法は、例えば国際公開第００／５３６５６号に記載されるスズキ重合、および、例えば「Ｔ．Ｙａｍａｍｏｔｏ，「Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  Ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｓｔａｂｌｅ  π  −  Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌｅｎｅ）ｓ  Ｐｒｅｐａｒｅｄ  ｂｙ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９３，１７，１１５３−１２０５」に記載されるヤマモト重合である。ヤマモト重合の場合、ニッケル錯体触媒が使用され、スズキ重合の場合、パラジウム錯体触媒が使用される。
【００９０】
例えば、ヤマモト重合による直鎖ポリマーの合成において、２つの反応性ハロゲン基を有するモノマーが使用される。同様に、スズキ重合の方法に従って、少なくとも１つの反応基は、ホウ素誘導体基、例えばボロン酸またはボロン酸エステルであり、他の反応基はハロゲンである。好ましいハロゲンは、塩素、臭素およびヨウ素であり、最も好ましくは臭素である。
【００９１】
従って、本出願にわたって解説される反復単位は適切な脱離基を担うモノマーに由来してもよいと理解されよう。同様に、末端基または側基は、適切な脱離基の反応により、ポリマーと結合してもよい。
【００９２】
スズキ重合は、レジオレギュラー、ブロック、およびランダムコポリマーを調製するために用いてもよい。特に、ホモポリマーまたはランダムコポリマーは、一方の反応基がハロゲンであり、他方の反応基が臭素誘導基である場合に調製してもよい。あるいは、ブロックまたはレジオレギュラーコポリマーは、第１モノマーの両反応基が臭素であり、第２モノマーの両反応基がハロゲンである場合に調製してもよい。
【００９３】
ハロゲン化物の代替として、金属挿入に関与できる他の脱離基は、スルホン酸およびスルホン酸エステル、例えばトシラート、メシラートおよびトリフラートを含む。
【００９４】
ポリマーチューニング（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｔｕｎｉｎｇ）
非共役反復単位、共役反復単位および更なる反復単位の割合は、ポリマーの１またはそれ以上の特性（例えば発光色または一重項もしくは三重項励起状態エネルギーレベルを含む）を調整するために選択してもよい。特に、ポリマーの非共役反復単位の割合が増すと、共役反復単位鎖の平均長が縮小し、ひいてはポリマーの励起状態エネルギーレベルが増大する。これは図２ａおよび２ｂで解説し、共役芳香またはヘテロ芳香基Ａｒを含むポリマー鎖への環状非共役基Ｃｙの導入は、ポリマー鎖に沿った共役の遮断効果を有し、これによりＨＯＭＯレベルを少なくとも０．１ｅＶまで深める（即ち、ＨＯＭＯレベルを真空準位から遠ざける）ことにより（図２ｂの変化ｘにより解説される）、ならびに／またはＬＵＭＯレベルを少なくとも０．１ｅＶまでの真空準位に近づけることにより（図２ｂの変化ｙにより解説される）、ポリマーのＨＯＭＯ−ＬＵＭＯバンドギャップを増大させる。ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのレベルはサイクリックボルタンメトリーにより測定してもよい。
【００９５】
他方で、ポリマーの伝導率をできる限り高く保つことが望ましい。従って、ポリマーの非共役反復単位の適切な量は、ポリマーの反復単位総数の百分率として、５〜３０モル％、最も好ましくは５〜２０％の範囲でありうる。
【００９６】
発光ドーパント
蛍光性またはリン光性発光ドーパントとして使用され得る材料は、ポリマーが母材として使用される場合、置換されてもよい式（ＩＩＩ）の錯体を含む金属錯体を含み、
ＭＬ１ｑＬ２ｒＬ３ｓ    （ＩＩＩ）
式中、Ｍは金属であり、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３はそれぞれ配位基であり、ｑは整数であり、ｒおよびｓはそれぞれ独立して０または整数であり、（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の合計はＭで使用できる配位部位の数に等しく、ａはＬ１の配位部位の数であり、ｂはＬ２の配位部位の数であり、ｃはＬ３の配位部位の数である。
【００９７】
重金属Ｍはスピン軌道結合を誘導し、急速な項間交差および三重項以上の状態（リン光）からの発光を可能にする。適切な重金属Ｍは、下記を含む：
−ランタニド金属、例えばセリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、ジスプロシウム、ツリウム、エルビウムおよびネオジム；ならびに
−ｄ−ブロック金属、特に第２および第３周期の金属、即ち３９から４８および７２から８０の元素、特に、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金および金。イリジウムが特に好ましい。
【００９８】
ｆ−ブロック金属に適切な配位基は、酸素または窒素供与系、例えばカルボン酸、１，３−ジケトナート、ヒドロキシカルボン酸、アシルフェノールを含むシッフ塩基およびイミノアシル基を含む。公知であるように、発光ランタニド金属錯体は、金属イオンの第１励起状態より高い三重項励起エネルギーレベルを有する感作基（ｓｅｎｓｉｔｉｚｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）を必要とする。金属のｆ−ｆ遷移から発光し、従って発光色は金属の選択により決まる。くっきりした発光は一般に狭く、ディスプレイの応用に有用な純色発光をもたらす。
【００９９】
ｄ−ブロック金属は三重項励起状態からの発光に特に適している。これらの金属は、炭素または窒素供与体との有機金属錯体、例えばポルフィリンまたは式（ＩＶ）の二座配位子を形成し、
【０１００】
【化１２】
0005890829.tif 000020
式中、Ａｒ４およびＡｒ５は同一または相違してもよく、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、Ｘ１およびＹ１は同一または相違してもよく、炭素または窒素から独立して選択され、ならびにＡｒ４およびＡｒ５はともに縮合してもよい。Ｘ１が炭素であり且つＹ１が窒素である配位子が特に好ましい。
【０１０１】
二座配位子の例は下記に解説する。
【０１０２】
【化１３】
0005890829.tif 000021
Ａｒ４およびＡｒ５はそれぞれ１またはそれ以上の置換基を担持してもよい。これらの置換基の２またはそれ以上は結合して環、例えば芳香環を形成してもよい。特に好ましい置換基は、国際公開第０２／４５４６６号、同第０２／４４１８９号、米国特許出願公開第２００２−１１７６６２号明細書および同第２００２−１８２４４１号明細書に開示されるように錯体の発光を青方偏移するために使用され得るフッ素またはトリフルオロメチル、ＪＰ２００２−３２４６７９に開示されるアルキルまたはアルコキシ基、国際公開第０２／８１４４８号で開示されるように発光材料として使用する場合に錯体への正孔輸送を補助するために使用され得るカルバゾール、国際公開第０２／６８４３５号および欧州特許第１２４５６５９号明細書に開示されるように更なる基を結合するために配位子を官能基化するのに役立ち得る臭素、塩素またはヨウ素、ならびに国際公開第０２／６６５５２号に開示されるように金属錯体の溶解処理性を得るためまたは強化するために使用され得るデンドロンを含む。
【０１０３】
発光デンドリマーは典型的には１またはそれ以上のデンドロンに結合した発光核を含み、各デンドロンは分岐点および２またはそれ以上の樹状枝を含む。好ましくは、デンドロンは少なくとも部分的に共役し、核および樹状枝の少なくとも１つはアリールまたはヘテロアリール基を含む。
【０１０４】
ｄ−ブロック元素との使用に適した他の配位子は、ジケトナート、特にアセチルアセトナート（ａｃａｃ）、トリアリールホスフィンおよびピリジンを含み、これらはそれぞれ置換されてもよい。
【０１０５】
主族金属錯体は配位子に基づく、または電荷移動発光を示す。これらの錯体について、発光色は配位子および金属の選択により決まる。
【０１０６】
幅広い蛍光低分子量金属錯体が公知であり、有機発光装置「例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍ．１２５（１９９７）１−４８，米国特許第５，１５０，００６号明細書，同第６，０８３，６３４号明細書および同第５，４３２，０１４号明細書を参照」で証明されている。２価または３価の金属に適切な配位子は、例えば酸素−窒素または酸素−酸素供与原子とのオキシノイド、一般に置換酸素原子をもつ環状窒素原子、または置換窒素原子または置換酸素原子をもつ酸素原子、例えば８−ヒドロキシキノレートおよびヒドロキシキノキサリノール−１０−ヒドロキシベンゾ（ｈ）キノリナート（ＩＩ）、ベンザゾール（ＩＩＩ）、シッフ塩基、アゾインドール、クロモン誘導体、３−ヒドロキシフラボン、ならびにカルボン酸、例えばサリチラトアミノカルボキシレートおよびエステルカルボキシレートを含む。任意の置換基は、発光色を改変し得る（ヘテロ）芳香環にハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、シアノ、アミノ、アミド、スルホニル、カルボニル、アリールまたはヘテロアリールを含む。
【０１０７】
ホストポリマーおよび発光ドーパントは物理的に混合してもよい。あるいは、発光ドーパントはポリマーと化学的に結合してもよい。発光ドーパントは、例えば欧州特許第１２４５６５９号明細書、国際公開第０２／３１８９６号、同第０３／１８６５３号および同第０３／２２９０８号に開示されるように、ポリマー骨格に結合する置換基として化学的に結合し得る、ポリマー骨格の反復単位として組み込まれ得る、またはポリマーの末端基として提供され得る。
【０１０８】
この結合は、対応する混合システムに利用できない分子内励起子移動経路を提供し得るため、ホストポリマーから発光ドーパントへのより効率的な励起子の移動をもたらし得る。
【０１０９】
さらに、結合は処理理由にとって有益でありうる。例えば、発光ドーパントの溶解度が低い場合、可溶性ポリマーに結合することにより、発光ドーパントは溶液中で電荷輸送材料により担持され、溶解処理技術を用いた装置製造を可能にする。さらに、発光ドーパントをポリマーに結合することにより、装置性能に有害でありうる溶解処理した装置の相分離効果を防止し得る。
【０１１０】
２以上の発光ドーパントを使用してもよい。例えば、赤、緑および青色発光ドーパントを白色発光を得るために使用してもよい。本発明のポリマーは、光、特に青色光を放出してもよく、これは１またはそれ以上の更なるドーパントからの発光と組み合わせて白色光を得てもよい。
【０１１１】
正孔注入層
導電性正孔注入層は、導電性の有機または無機材料から形成されてもよく、アノードから半導体ポリマーの層または複数層への正孔注入を補助するためにアノード２と発光層３との間に提供されてもよい。ドープした有機正孔注入材料の例には、置換されてもよいドープしたポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、特に電荷平衡ポリ酸、例えば欧州特許第０９０１１７６号明細書および同第０９４７１２３号明細書に開示されるポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）、ポリアクリル酸またはフッ化スルホン酸、例えばＮａｆｉｏｎ（登録商標）、米国特許第５７２３８７３号明細書および同第５７９８１７０号明細書に開示されるポリアニリン、ならびに置換されてもよいポリチオフェンまたはポリ（チエノチオフェン）でドープしたＰＥＤＴを含む。導電性無機材料の例には、遷移金属酸化物、例えば「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｄ：Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ（１９９６），２９（１１），２７５０−２７５３」に開示されるＶＯｘ  ＭｏＯｘおよびＲｕＯｘを含む。
【０１１２】
電荷輸送層
正孔輸送層はアノードと発光層との間に提供されてもよい。同様に、電子輸送層はカソードと発光層との間に提供されてもよい。
【０１１３】
同様に、電子ブロッキング層がアノードと発光層との間に提供されてもよく、正孔ブロッキング層がカソードと発光層との間に提供されてもよい。輸送層およびブロッキング層は組み合わせて使用してもよい。そのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯレベルに応じて、単層は正孔および電子の一方を輸送し且つ正孔および電子の他方を遮断し得る。
【０１１４】
アノード２と発光層３との間に位置する正孔輸送層は、存在する場合、好ましくは５．５ｅＶ以下、より好ましくは約４．８−５．５ｅＶのＨＯＭＯレベルを有する。ＨＯＭＯレベルは、例えばサイクリックボルタンメトリーにより測定してもよい。
【０１１５】
発光層３とカソード４との間に位置する電子輸送層は、存在する場合、約３−３．５ｅＶのＬＵＭＯレベルを有するのが好ましい。例えば、一酸化ケイ素もしくは二酸化ケイ素の層または０．２−２ｎｍの範囲の厚さを有する他の誘電体薄層が発光層３と層４との間に提供される。
【０１１６】
正孔輸送層は式（Ｉ）の正孔輸送反復単位を含むポリマーを含み、同様に、電子輸送層は式（Ｉ）の電子輸送反復単位を含むポリマーを含んでもよい。
【０１１７】
カソード
カソード４は、電子を発光層に注入できる仕事関数を有する材料から選択される。他の因子は、カソードの選択、例えばカソードと発光材料との逆相互作用の可能性に影響を及ぼす。カソードは、単一材料、例えばアルミニウムの１層から構成され得る。あるいは、複数の金属、例えば低仕事関数材料と高仕事関数材料の２層、例えば国際公開第９８／１０６２１号に開示されるカルシウムおよびアルミニウム、国際公開第９８／５７３８１号、「Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４），６３４」および国際公開第０２／８４７５９号に開示されるバリウム元素、または電子注入を補助するために金属化合物の薄層、特にアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物もしくはフッ化物、例えば国際公開第００／４８２５８号に開示されるフッ化リチウム、「Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９（５），２００１」に開示されるフッ化バリウム、および酸化バリウムを含む。電子を効率的に装置へ注入するために、カソードは、好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。金属の仕事関数は、例えば「Ｍｉｃｈａｅｌｓｏｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１），４７２９，１９７７」で見出すことができる。
【０１１８】
カソードは不透明または透明であってもよい。アクティブマトリクス装置での透明アノードによる発光は放出ピクセル下に位置する駆動回路により少なくとも部分的に遮断されるため、透明カソードは特に該装置に有利である。透明カソードは、透明であるのに十分なほど薄い電子注入材料の層を含む。典型的には、この層の側部伝導率（ｌａｔｅｒａｌ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ）は、その薄さの結果として、低い。この場合、電子注入材料の層は、インジウムスズ酸化物などの透明導電材料のより厚い層と組み合わせて使用する。
【０１１９】
透明カソード装置は透明アノードを有する必要はない（無論、完全透明装置を所望しない限り）と理解され、従って、底部発光装置に用いる透明アノードは、反射材料の層、例えばアルミニウムの層と交換または補完してもよい。透明カソード装置の例は、例えば独国特許第２３４８３１６号明細書に開示されている。
【０１２０】
封止
有機光電子装置は湿気および酸素に敏感な傾向がある。従って、基板は、装置への湿気および酸素の侵入を防止するために優れたバリア特性を有することが好ましい。基板は通常ガラスであるが、特に装置の柔軟性が望ましい場合、代替の基板を使用してもよい。例えば、基板は、代わりのプラスチックとバリア層の基板を開示する米国特許第６２６８６９５号明細書にあるようなプラスチックまたは欧州特許第０９４９８５０号明細書で開示されるような薄ガラスとプラスチックの積層体を含んでもよい。
【０１２１】
装置は湿気および酸素の侵入を防ぐために封止材（示していない）で封止されてもよい。適切な封止材は、ガラス板、適切なバリア特性を有するフィルム、例えば二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、窒化ケイ素、または、例えば国際公開第０１／８１６４９号に開示されるようなポリマーと誘電材料の交互積層、または例えば国際公開第０１／１９１４２号に開示されるような密閉容器を含む。透明カソード装置の場合、例えば一酸化ケイ素または二酸化ケイ素などの透明封止層をミクロンレベルの厚さに重ねてもよいが、１つの好ましい実施形態において、係る層の厚さは２０−３００ｎｍの範囲である。基板に浸透し得る大気水分および／または酸素を吸収するためのゲッタ材料または封止材は、基板と封止材との間に配置してもよい。
【０１２２】
溶解処理
溶解処理用のポリマー組成物を形成するのに適切な溶媒は、多数の一般有機溶媒、例えばモノ−またはポリ−アルキルベンゼン、例えばトルエンおよびキシレンを含む。
【０１２３】
特に好ましい溶液堆積技術は、プリンティングおよびコーティング技術、例えばスピンコーティングおよびインクジェットプリンティングを含む。
【０１２４】
スピンコーティングは、エレクトロルミネセンス材料のパターニングが不必要な装置、例えば照明の応用または単モノクロ・セグメント・ディスプレイに特に適している。
【０１２５】
インクジェットプリンティングは、高情報量ディスプレイ、特にフルカラーディスプレイに特に適している。装置は、第１電極上にパターン層を与え、１色（モノクロ装置の場合）または多色（多色、特にフルカラー装置の場合）のプリンティング用のウェルを規定することにより、インクジェットプリントしてもよい。パターン層は、典型的には例えば、欧州特許第０８８０３０３号明細書に記載されるように、ウェルを規定するためにパターン化されるフォトレジストの層である。
【０１２６】
ウェルの代替として、インクはパターン層内に規定されるチャネル内にプリントされてもよい。特に、フォトレジストはパターン化され、ウェルとは違って、複数のピクセルに広がり且つチャネル末端で開閉し得るチャネルを形成し得る。
【０１２７】
他の溶液堆積技術は、浸漬被覆、ロールプリンティングおよびスクリーンプリンティングを含む。
【実施例】
【０１２８】
式（ＩＶ）の共役フルオレン反復単位を含むポリマー、式（Ｖ）の正孔輸送アミン反復単位および非共役反復単位は、国際公開第００／５３６５６号に記載されるように、スズキ重合により調製した。
実施例１
７９％の共役反復単位、６％の正孔輸送単位、１５％の共役ブレーカー単位
実施例２
８９％の共役反復単位、６％の正孔輸送単位、５％の共役ブレーカー単位
応用
ポリマーは、一重項励起状態エネルギーレベル（蛍光ドーパント用）または三重項励起状態エネルギーレベル（リン光ドーパント用）がポリマーのそれよりも低いという条件で、蛍光性またはリン光性発光ドーパント用の母材として使用してもよい。ホストとドーパントの励起状態エネルギーレベル間の差は、ドーパントから母材への励起子の逆移動を回避するために、少なくともｋＴであることが好ましい。
【０１２９】
非共役反復単位は、共役ポリマーと比較して、ポリマーのＨＯＭＯ−ＬＵＭＯバンドギャップを増加するのに役立ち、従って、ポリマーに油性またはろう質を与えポリマーの精製を厄介にし得るアルキル鎖などのスペーサー基の使用を必要とすることなく、ポリマーがホストとして使用できるドーパントの範囲を広げる。さらに、本発明の環状非共役単位はポリマーに剛性を与え、ポリマーのガラス転移温度を上昇させ得る。環状非共役単位の大部分はポリマー鎖の凝集も妨げる。
【０１３０】
さらに、該ポリマーは、非共役反復単位を含まない対応ポリマーと比較して、青色偏移する発光色を有する発光ポリマーとして使用してもよい。
【０１３１】
ポリマーは、電荷輸送材料、特に正孔輸送材料としても使用してよい。
【０１３２】
本発明は具体的な例示実施形態に関して記載したが、本明細書に開示する特性の様々な改変、交替および／または組み合わせは、下記の特許請求の範囲に記載する発明の範囲から逸脱することなく、当業者に明白であることが理解されよう。
【図１】
0005890829.tif 000023
【図２ａ】
0005890829.tif 000024
【図２ｂ】
0005890829.tif 000025