(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
３０ｗｔ％〜４０ｗｔ％のエチレンモノマー及び炭素原子３〜３０の直鎖状又は分岐状のα−オレフィンからなるエチレン／α−オレフィン多元ブロックコポリマーと、
４５ｗｔ％〜５５ｗｔ％の油分と、
１０ｗｔ％〜３０ｗｔ％の沈降シリカと
を含む、油展オレフィンブロックコポリマー組成物。
【請求項２】
油分／沈降シリカ予備混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
３０未満の、２３℃において３週間後の規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）を有する、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
プロピレン系ポリマー
をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記油分／沈降シリカ予備混合物が、
６０ｗｔ％〜８０ｗｔ％の油分と、
４０ｗｔ％〜２０ｗｔ％の沈降シリカと
を含む、請求項２に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、油分ブリードが低減された又は油分ブリードがない油展ＯＢＣ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）は、柔らかい触感の物品等の、柔らかい配合物を製造するに当たり有用である。ＯＢＣのブロック構造は、良好な引張強さ、圧縮歪み及び耐熱性をもたらす。柔らかい触感の組成物（すなわち、低いデュロメータ値及び／又は低いショアＡ硬さ値を有する組成物）を製造するためには、ＯＢＣを油分と混合する。油分の量が増加すると、油分ブリードの可能性もまた増加する。油分ブリードは、これらの配合物から作製される物品において好ましくない触覚を生み出すため、問題となる。
【０００３】
そのため、油分ブリードが低減された、柔らかい油展ＯＢＣ組成物に対するニーズが存在する。
【発明の概要】
【０００４】
本開示は、油分ブリードが低減された又は油分ブリードがない油展ＯＢＣ組成物に関するものである。本開示の組成物は、油分ブリードの抑制剤である沈降シリカを含有する。沈降シリカの存在が、組成物の柔らかさを維持し、同時に油分ブリードを低減又は除去する。
【０００５】
本開示は、組成物を提供する。１つの実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマー組成物が提供され、該組成物はオレフィンブロックコポリマー、油分、及び沈降シリカを含む。
【０００６】
本開示は、別の組成物を提供する。１つの実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマー組成物が提供され、該組成物はオレフィンブロックコポリマー、１００ｐｈｒ〜２５０ｐｈｒの油分、及び３０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの沈降シリカを含む。組成物は、５〜３０のショアＡ硬さ及び３０未満の、２３℃において３週間後の規格化油分ブリード指数を有する。
【０００７】
本開示は、別の組成物を提供する。１つの実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマー組成物が提供され、該組成物はオレフィンブロックコポリマー、プロピレン系ポリマー、油分、及び沈降シリカを含む。
【０００８】
本開示の利点は、油分ブリードが低減された又は油分ブリードがない柔らかい油展ＯＢＣ組成物の提供にある。
【０００９】
本開示の利点は、ハロゲンを含まない油展ＯＢＣ組成物の提供にある。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本開示の１つの実施形態に基づく、規格化油分ブリード指数に使用する種々のグレースケールの例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本開示は、油展オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）組成物を提供する。本願明細書において使用する「油展ＯＢＣ組成物」は、（ｉ）ＯＢＣ及び（ｉｉ）全組成物の重量を基準として、少なくとも２５ｗｔ％の油分を含有するＯＢＣ組成物である。１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、少なくとも３０ｗｔ％、又は少なくとも４０ｗｔ％から７０ｗｔ％、若しくは６０ｗｔ％、若しくは５０ｗｔ％までの油分を含有する。１つの実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマー組成物が提供され、該組成物はオレフィンブロックコポリマー、油分、及び沈降シリカを含む。
【００１２】
１．ＯＢＣ
用語「オレフィンブロックコポリマー」又は「ＯＢＣ」は、エチレン／α−オレフィン多元ブロックコポリマーであり、重合した形態のエチレン及び１種又は複数の共重合可能なα−オレフィンコモノマーを含み、２種以上の重合したモノマー単位からなり、化学的又は物理的特性が異なる多元的なブロック又はセグメントにより特徴付けられる。本願明細書において、用語「インターポリマー」及び「コポリマー」は互換的に用いられる。幾つかの実施形態において、多元ブロックコポリマーは次式で表すことができる。
（ＡＢ）ｎ
ここで、ｎは少なくとも１、好ましくは２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、又はそれを超えるなどの１を超える整数であり、「Ａ」はハードブロック又はセグメントを表し、「Ｂ」はソフトブロック又はセグメントを表す。好ましくは、ＡとＢとは、実質的に分岐状の様式又は実質的に星形の様式に対抗する実質的に直鎖状の様式で結合する。その他の実施形態において、Ａブロック及びＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布する。言い換えると、ブロックコポリマーは通常、次の構造を有してはいない。
ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ
【００１３】
更にその他の実施形態において、ブロックコポリマーは通常、異なるコモノマー（複数可）を含む第三の型のブロックを有してはいない。更にその他の実施形態において、ブロックＡ及びブロックＢのそれぞれは、ブロック内において実質的にランダムに分布するモノマー（複数）又はコモノマー（複数）を有する。言い換えると、ブロックＡもブロックＢも、端部セグメントのような、ブロックの他の部分と実質的に異なる組成を有する、別個の組成の２種以上のサブセグメント（又はサブブロック）を含まない。
【００１４】
オレフィンブロックコポリマーは様々な量の「ハード」及び「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、ポリマー重量を基準として、約９５重量パーセントを超える、又は約９８重量パーセントを超える量のエチレンが存在する、重合した単位のブロックである。言い換えると、ハードセグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）は、ポリマー重量を基準として約５重量パーセント未満、又は約２重量パーセント未満である。幾つかの実施形態において、ハードセグメントは全て、又は実質的に全てエチレン由来の単位を含む。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマー重量を基準として約５重量パーセントを超える、又は約８重量パーセントを超える、約１０重量パーセントを超える、若しくは約１５重量パーセントを超える、重合した単位のブロックである。幾つかの実施形態において、ソフトセグメント中のコモノマー含有量は、約２０重量パーセントを超える、約２５重量パーセントを超える、約３０重量パーセントを超える、約３５重量パーセントを超える、約４０重量パーセントを超える、約４５重量パーセントを超える、約５０重量パーセントを超える、又は約６０重量パーセントを超えるものであることができる。
【００１５】
ソフトセグメントはＯＢＣ中に、ＯＢＣの全重量の約１重量パーセント〜約９９重量パーセント、又はＯＢＣの全重量の約５重量パーセント〜約９５重量パーセント、約１０重量パーセント〜約９０重量パーセント、約１５重量パーセント〜約８５重量パーセント、約２０重量パーセント〜約８０重量パーセント、約２５重量パーセント〜約７５重量パーセント、約３０重量パーセント〜約７０重量パーセント、約３５重量パーセント〜約６５重量パーセント、約４０重量パーセント〜約６０重量パーセント、若しくは約４５重量パーセント〜約５５重量パーセント存在することができる。逆に、ハードセグメントは同様の範囲で存在することができる。ソフトセグメントの重量パーセンテージ及びハードセグメントの重量パーセンテージは、ＤＳＣ又はＮＭＲから得られるデータに基づいて計算することができる。そのような方法及び計算は、「エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー」との名称で、２００６年３月１５日にＣｏｌｉｎ  Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ、Ｌｏｎｎｉｅ  Ｈａｚｌｉｔｔらの名により出願され、そしてＤｏｗ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．に譲渡された、その開示の全てが参照により本願明細書に組み込まれる、米国特許出願第１１／３７６，８３５号に開示される。
【００１６】
用語「結晶性の」とは、もし使用されるならば、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）又はそれと等価な技法により決定される１次転移、すなわち結晶の融点（Ｔｍ）を有するポリマーをいう。該用語は、用語「半結晶性の」と互換的に用い得る。用語「非晶性の」とは、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）又はそれと等価な技法により決定される結晶の融点をもたないポリマーをいう。
【００１７】
用語「多元ブロックコポリマー」又は「分割型のコポリマー」は、好ましくは直鎖状の様式で結合した２種以上の化学的に異なる領域又はセグメント（「ブロック」と呼ぶ）を含むポリマー、すなわち、重合したエチレン型官能基に関して、ペンダント型又はグラフト型ではなく、むしろエンド−トウ−エンドで結合した、化学的に区別される単位を含むポリマーである。１つの実施形態において、ブロック間で、組み込まれるコモノマーの量若しくは型、密度、結晶化度の量、当該組成物のポリマーに起因する結晶子径、タクティシティ（アイソタクティック又はシンジオタクティック）の型若しくは程度、位置規則性若しくは位置不規則性、分岐の量（長鎖分岐若しくはハイパーブランチを含む）、均一性又はその他の何らかの化学的若しくは物理的特性における相違がある。逐次的モノマー添加、フラクショナル触媒（fluxional catalysts）、又はアニオン重合技術により製造されるインターポリマーを含む従来技術のブロックインターポリマーと比較して、本開示に係るＯＢＣは、１つの実施形態において、その調製において複合的な触媒との組み合わせで使用するシャトリング剤（複数可）の効果による、ポリマーの多分散性（ＰＤＩ、又はＭｗ／Ｍｎ又はＭＷＤ）、ブロック長分布、及び／又はブロック数分布の両方の独特の分布によって特徴付けられる。
【００１８】
１つの実施形態において、ＯＢＣは連続プロセスによって製造され、約１．７〜約３．５、又は約１．８〜約３、又は約１．８〜約２．５、又は約１．８〜約２．２のＰＤＩを有する。回分式又は半回分式プロセスにて製造される場合には、ＯＢＣは約１．０〜約３．５、又は約１．３〜約３、又は約１．４〜約２．５、又は約１．４〜約２のＰＤＩを有する。
【００１９】
加えて、オレフィンブロックコポリマーはポアソン分布よりもむしろシュルツ−フローリー分布に合致するＰＤＩを有する。本開示に係るＯＢＣは、多分散性のブロックの大きさの分布だけでなく、多分散性のブロック分布も共に有する。このことが、改良され、他と区別可能な物理的特性を有するポリマー製品の形成をもたらす。多分散性のブロック分布の理論的な利点は、Potemkin, Physical Review E (1998) 57(6), pp. 6902-6912及びDobrynin, J. Chem. Phys. (1997) 107(21), pp 9234-9238において、既にモデル化され議論されている。
【００２０】
１つの実施形態において、本開示に係るオレフィンブロックコポリマーは、最も蓋然的なブロック長さの分布を有する。１つの実施形態において、オレフィンブロックコポリマーが、下記を有するように規定される。
【００２１】
すなわち、（Ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎと、少なくとも１つの摂氏度で表される融点Ｔｍ、及びグラム／立法センチメートルで表される密度ｄであって、Ｔｍ及びｄの数値が
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２
の関係に相当するＴｍ及びｄとを有し、及び／又は、
【００２２】
（Ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、Ｊ／ｇで表される融解熱ΔＨ、及びＤＳＣにおける最高ピークと結晶化分析分別（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）における最高ピークとの温度差と定義され、摂氏度で表される差分ΔＴであって、ΔＴ及びΔＨの数値が次の関係
ゼロを超えて１３０Ｊ／ｇまでのΔＨに対しては、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇを超えるΔＨに対しては、ΔＴ≧４８℃
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦのピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して決定され、仮にポリマーの５パーセント未満が確認可能なＣＲＹＳＴＡＦのピークを有する場合は、ＣＲＹＳＴＡＦ温度を３０℃とする、を有するΔＴ及びΔＨにより特徴付けられ、及び／又は、
【００２３】
（Ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムを用い、３００パーセント歪み及び１サイクルにて測定され、パーセントで表される弾性回復Ｒｅ、及びグラム／立法センチメートルで表される密度ｄであって、Ｒｅ及びｄの数値が、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが実質的に架橋相をもたないときに次の関係
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満たすＲｅ及びｄを有し、及び／又は、
【００２４】
（Ｄ）ＴＲＥＦを用いて分別を行うときに、４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子量画分であって、該画分が、同一の温度範囲で溶出する同等のランダムエチレンインターポリマー、但し、前記同等のランダムエチレンインターポリマーは、同一のコモノマー（複数可）を有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのコモノマー含有量の１０パーセント以内のメルトインデックス、密度及びコモノマーのモル含有量（全ポリマーを基準として）を有する、の画分のコモノマー含有量よりも少なくとも５パーセント高いコモノマーのモル含有量を有することにより特徴付けられる前記画分を有し、及び／又は、
【００２５】
（Ｅ）２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）及び１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）であって、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比率が約１：１から約９：１の範囲にあるＧ’（２５℃）及びＧ’（１００℃）を有する、
と規定される。
【００２６】
オレフィンブロックコポリマーはまた以下を有してもよい。
【００２７】
（Ｆ）ＴＲＥＦを用いて分別を行うときに、４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子画分であって、前記画分は少なくとも０．５であり約１までのブロック指数及び約１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有することにより特徴付けられる分子画分であり、及び／又は、
【００２８】
（Ｇ）ゼロを超え約１．０までの平均ブロック指数及び約１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ。オレフィンブロックコポリマーは特性（Ａ）〜（Ｇ）の１つ、幾つか、全て、又は任意の組み合わせを有してよいことが理解される。
【００２９】
本発明に係るＯＢＣの調製に使用する好適なモノマーは、エチレン及びエチレン以外の１種又は複数の付加重合可能なモノマーを含む。好適なコモノマーの例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン及び１−エイコセンなどの、炭素原子３〜３０、好ましくは３〜２０の直鎖状又は分岐状のα−オレフィン、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、及び２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンなどの、炭素原子３〜３０、好ましくは３〜２０のシクロオレフィン、ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、及び５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエンなどのジ−及びポリオレフィン、並びに、３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、及び３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンが挙げられる。
【００３０】
１つの実施形態において、ＯＢＣは約０．９０ｇ／ｃｃ以下、又は約０．８９ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。そのような低密度のＯＢＣは、一般的に、非晶性であること、柔軟であること並びに良好な光学特性、例えば高い可視及び紫外光の透過性並びに低い曇り度を有することで特徴付けられる。
【００３１】
１つの実施形態において、オレフィンブロックコポリマーは、約０．８５ｇ／ｃｃ〜約０．８８ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００３２】
１つの実施形態において、オレフィンブロックコポリマーは、約０．１ｇ／１０分〜約１０ｇ／１０、又は約０．１ｇ／１０分〜約１．０ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分〜約０．５ｇ／１０分の、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）により測定されるメルトインデックス（ＭＩ）を有する。
【００３３】
オレフィンブロックコポリマーは、ゼロを超え約１５０ＭＰａ未満、又は約１４０ＭＰａ未満、又は約１２０ＭＰａ未満、又は約１００ＭＰａ未満の、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２−０２の手順により測定される２％正割弾性率を有する。
【００３４】
本開示に係るＯＢＣは約１２５℃未満の融点を有する。融点は、その全内容が参照により本願明細書に組み込まれるＷＯ２００５／０９０４２７（ＵＳ２００６／０１９９９３０）に記載される示差走査熱量分析（ＤＳＣ）法によって測定される。
【００３５】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、約２０ｗｔ％〜約６０ｗｔ％のＯＢＣ、又は約２０ｗｔ％、若しくは約３０ｗｔ％から約６０ｗｔ％、若しくは約５０ｗｔ％、若しくは約４０ｗｔ％、若しくは約３５ｗｔ％までのＯＢＣを含む。
【００３６】
２．油分
油展ＯＢＣ組成物は油分を含む。油分は、芳香族油、鉱油、ナフテン系油、パラフィン系油、ひまし油などのトリグリセリド系植物油、ポリプロピレン油などの合成炭化水素油、シリコーン油、又はそれらの任意の組み合わせとすることができる。好適な油分の限定されない例としては、ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ（登録商標）５５０（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ）、Ｋａｙｄｏｌ（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ）、Ｂｒｉｔｏｌ  ５０Ｔ（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ）、Ｃｌａｒｉｏｎ  ２００（Ｃｉｔｇｏ）、及びＣｌａｒｉｏｎ  ５００（Ｃｉｔｇｏ）の商品名で販売される鉱油が挙げられる。
【００３７】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、少なくとも２５ｗｔ％、又は少なくとも３０ｗｔ％、又は少なくとも４０ｗｔ％、又は少なくとも４５ｗｔ％から７０ｗｔ％、又は５５ｗｔ％までの油分を含有する。重量パーセントは、油展ＯＢＣ組成物の全重量を基準とする。
【００３８】
３．沈降シリカ
油展ＯＢＣ組成物は沈降シリカを含む。本願明細書において用いる用語「沈降シリカ」（又は「ｐ−シリカ」）は、酸性化したケイ酸ナトリウムの反応生成物を、続いてアルカリ性条件下で沈殿させたものである。限定されない沈降シリカの合成手順は、初めにケイ酸ナトリウム溶液を硫酸などの酸によって酸性化することを含む。標準的な条件下で、水が入っている撹拌槽に、ケイ酸ナトリウム溶液及び硫酸を同時に供給する。アルカリ性条件下で沈殿を行う。撹拌、沈殿の継続時間、反応物の添加速度、それらの温度及び濃度、並びにｐＨの選択により、シリカの性状を変化させることができる。高い温度で撹拌することにより、ゲル段階の形成が回避される。
【００３９】
次の段階で、沈降シリカのスラリーを洗浄して可溶性の塩を除去する。フィルタプレス、ロータリーフィルタ又はベルトフィルタなどの異なる型のフィルタを用いることができる。次に、得られる、典型的には固形分含有量１５〜２５％であるフィルタケーキを乾燥する。最も一般的な乾燥技法は噴霧乾燥及び回転乾燥であるが、これらは異なる粒子形状、凝集度合、及びより少ない程度ではあるが異なる多孔性を引き起こす。乾燥したシリカを、摩砕及び分級ステップに供して、特定の粒子径分布を得てもよい。
【００４０】
沈降シリカは、シリカゲル、石英シリカ、及びフュームドシリカと区別される。シリカゲル、石英シリカ、及びフュームドシリカは非多孔質であるのに対して、沈降シリカは多孔質である。他のシリカは一般的に、より狭いミクロ多孔性又はメソ多孔性構造を有するのに対して、沈降シリカは、典型的には、細孔径分布に反映される広いメソ／マクロ多孔性の細孔構造を有する。沈降シリカ粒子は、５〜１００ｎｍの平均径、５〜１００ｍ２／ｇの表面積、及び１．９〜２．１ｇ／ｃｍ３の密度を有する。凝集体径は１〜４０μｍであり、３０ｎｍを超える平均細孔径を有する。
【００４１】
好適な沈降シリカの限定されない例としては、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）２２、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）３３、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）２２００（Ｄｅｇｕｓｓａ／Ｅｖｏｎｉｋ）及びＨｉ−Ｓｉｌ（登録商標）ＡＢＳ（ＰＰＧ）が挙げられる。
【００４２】
対照的に、用語「フュームドシリカ」は、非結晶性、微粒子、低嵩密度及び高表面積のシリカである。フュームドシリカの１次粒子径は５〜５０ｎｍである。フュームドシリカ粒子は非多孔性であり、典型的には５０〜６００ｍ２／ｇの表面積及び２．２ｇ／ｃｍ３の密度を有する。フュームドシリカは、四塩化ケイ素の火炎熱分解により、又は３０００℃の電気アーク中で蒸発させた石英砂から製造する。沈降シリカは小体の３次元的な凝集体から成るのに対して、フュームドシリカは鎖状の形状の凝集体から成るため、沈降シリカを密に充填したときの体積はフュームドシリカのそれよりも小さい。
【００４３】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、約３０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％のオレフィンブロックコポリマー、約４５ｗｔ％〜約５５ｗｔ％の油分、及び約１０ｗｔ％〜約３０ｗｔ％の沈降シリカを含む。
【００４４】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、約５、又は約１０、又は約１５、又は約２０から約５０、又は３５、又は３０、又は２５までのショアＡ硬さを有する。
【００４５】
油展ＯＢＣ組成物は、追加の充填材を含んでも含まなくてもよい。言い換えれば、ｐ−シリカは組成物中に存在する唯一の充填材であっても、そうでなくともよい。１つの実施形態において、ｐ−シリカが組成物中の唯一の充填材であり、組成物には別の充填材が欠ける、又はない。追加の充填剤を含まないことによって、油展ＯＢＣ組成物の柔らかさが増加する。（組成物中に存在してもよいししなくてもよい）追加の充填材の限定されない例としては、タルク、炭酸カルシウム、白亜、硫酸カルシウム、クレー、カオリン、ガラス、マイカ、ケイ灰石、長石、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミナ、三水和アルミナのような水和アルミナ、ガラス小球、セラミック小球、熱可塑性小球、重晶石、木粉、ガラス繊維、炭素繊維、大理石ダスト、セメントダスト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン、及びチタン酸塩が挙げられる。
【００４６】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物はハロゲンを含まない。
【００４７】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物はフタル酸エステルを含まない。
【００４８】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、油分／沈降シリカ予備混合物を含む。「油分／沈降シリカ予備混合物」（又は「予備混合物」）は、任意の前述の油分及び任意の前述の沈降シリカのブレンドであって、ＯＢＣにブレンドする前に調製する。予備混合物は、例えば、沈降シリカ粉末中に油分を撹拌しながら混ぜ入れる、油分中に沈降シリカ粉末を撹拌しながら混ぜ入れる、油分と沈降シリカとを共に転倒混合する、又は好ましくは、混練機又は混合機中で混合しつつ、シリカ粉末上に油分を噴霧することなどによる、沈降シリカと共に油分を均一に分散させる任意の好適な方法により調製することができる。好適な混合機としては、パドルミキサ、プローシェアミキサ、ヘンシェルミキサなどが挙げられる。代わりに、その後に混合物をポリマーとよく混合するとの条件で、非均一な混合物を調製することもできる。その他の予備混合物の調製方法としては、油分と沈降シリカの両方を容器内に入れ、時間をかけ、及び場合により熱をかけて、油分を沈降シリカ中に選別させる（ｓｏｒｔｅｄ）などの、撹拌を殆ど又は全く伴わない方法が挙げられる。好適な油分／ｐ−シリカ予備混合物の限定されない例としては、Ｐｏｌｙｃｈｅｍ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．より入手可能なＰｏｌｙｄｅｘ  ＨＳ（Ｂｒｉｔｏｌ）７０及びＰｏｌｙｄｅｘ  ＨＳ（５５０）７０が挙げられる。
【００４９】
１つの実施形態において、予備混合物は、予備混合物の全重量を基準として、６０〜８０ｗｔ％の油分及び４０〜２０ｗｔ％のｐ−シリカを含有する。更なる実施形態において、予備混合物は、７０ｗｔ％の油分及び３０ｗｔ％のｐ−シリカを含有する。
【００５０】
本出願人らは、驚くべきことに、油展ＯＢＣ組成物において、沈降シリカを供給することで、予想外にも、柔らかさを維持しつつ、油分ブリードが低減することを見出した。用語「油分ブリードアウト」又は「油分ブリード」は、それにより、油分が高分子成分の内部から高分子成分の表面へ移動する現象である。油分ブリードにより、表面がべとつきやすく、及び／又は滑りやすくなる。油分ブリードは、典型的には、好ましくない「感触」（触覚）及び／又は好ましくない「光学的性質」（外観）をもたらす。用語「油分のにじみ出し」は、高分子成分の内部の位置から高分子成分の表面への油分の移動過程である。油分のにじみ出しが油分ブリードをもたらす。言い換えれば、油分ブリードは油分のにじみ出しの最終的な結果である。油分ブリードは温度の上昇によって加速される。
【００５１】
油分ブリードは、規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）を通して評価される。ＮＯＢＩは、油分含有高分子組成物から紙巻タバコ用紙に吸収される油分の量の光学的な測定値である。ＮＯＢＩは次式に従って計算される。
規格化油分ブリード指数＝１００＊（％グレースケール試料−％グレースケール対照）／（１００−％グレースケール対照）
【００５２】
用語「％グレースケール試料」は、エイジングした試料について測定した、パーセント表示グレースケールであり、「％グレースケール対照」は、エイジングしていない、未処理の紙巻タバコ用紙シートについての測定値である。用語「％グレースケール」は、紙巻タバコ用紙の２元（黒と白）ディジタル画像の黒画素のパーセンテージに等しい。画像は、例えば紙巻タバコ用紙シートをディジタル走査する、又はディジタル写真の撮影を行うことで得ることができる。ＮＯＢＩは０〜１００の範囲を有する。ＮＯＢＩ＝１００のときは紙が飽和しており、この試験はそのレベルを超えて油分ブリードを記録することはない。ＮＯＢＩ＝０のとき、紙には油分の痕跡がなく、その外観は未処理の紙巻タバコ用紙のそれと同様である。標準的な実験誤差が、対照試料（未処理の紙巻タバコ用紙シート）に対して、低い油分吸収の処理試料に対するよりも高い値のＮＯＢＩをもたらし、その結果負のＮＯＢＩ値となることがあり得る。
【００５３】
図１は、下記表１に述べる、（上記のＮＯＢＩ式を用いて）相当するＮＯＢＩ指数に転換した４段階のグレースケールを示す。
【００５４】
【表１】
0005883884.tif 000002
【００５５】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、３０未満、又は０、若しくは１、若しくは２、若しくは５から３０未満、若しくは２０未満、若しくは１５未満、若しくは１０未満までの、２３℃において２４時間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００５６】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、３０未満、又は０、若しくは１、若しくは２、若しくは５から３０未満、若しくは２０未満、若しくは１５未満、若しくは１０未満までの、２３℃において１週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００５７】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、３０未満、又は１、若しくは２、若しくは５から３０未満、若しくは２０未満、若しくは１５未満、若しくは１０未満までの、２３℃において３週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００５８】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、５、又は１０から５０、又は３０、又は２５、又は２０までのショアＡ硬さを有する。
【００５９】
本出願人らは、驚くべきことに、油展ＯＢＣ組成物において、沈降シリカを供給することで、予想外にも、柔らかさを維持しつつ、油分ブリードが低減することを見出した。特定の理論に拘束されるものではないが、沈降シリカの多孔性格子の表面が油分を吸収し、保持すると考えられる。このように、沈降シリカを供給することで、油分及びＯＢＣのみを含有する組成物において明らかな、（ｉ）油分と（ｉｉ）ＯＢＣハードセグメント及びソフトセグメントとの間で生じる油分の分配の現象を抑制する、さもなければ回避する。むしろ、本開示の組成物中において、沈降シリカの結晶子は油分と安定な構造を形成し、それにより、好都合なことに、油分のにじみ出しを防止する。加えて、沈降シリカの柔軟性及び小さな結晶径が、本開示の組成物の透明性、柔軟性及び柔らかさに寄与する。
【００６０】
本開示は、別の組成物を提供する。１つの実施形態において、油展高分子組成物が提供され、該組成物はオレフィンブロックコポリマー、１００ｐｈｒ〜２５０ｐｈｒの油分、及び３０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの沈降シリカを含む。この組成物は５〜３０のショアＡ硬さを有する。この組成物はまた、３０以下の、２３℃において３週間後の規格化油ブリード指数を有する。
【００６１】
本願明細書において使用する用語「ｐｈｒ」すなわち「１００部当たりの部」は、１００ｐｈｒのＯＢＣを有する組成物を基準としている。言い換えれば、組成物は、１００ｐｈｒのＯＢＣを含有する。用語「ｐｈｒ」は、組成物中に存在するかも知れない他の任意成分とは無関係に、ＯＢＣ、油分、及び沈降シリカの間の固有な関係を特定する手法を提供する。
【００６２】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、１５０ｐｈｒの油分を含む。
【００６３】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、２１４ｐｈｒの油分を含む。
【００６４】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの沈降シリカを含有する。
【００６５】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、３０未満、又は０、若しくは１、若しくは２、若しくは５から３０未満、若しくは２０未満、若しくは１５未満、若しくは１０未満までの、２３℃において２４時間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００６６】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、３０未満、又は１、若しくは２、若しくは５から３０未満、若しくは２０未満、若しくは１５未満、若しくは１０未満までの、２３℃において１週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００６７】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、３０未満、又は１、若しくは２、若しくは５から３０未満、若しくは２０未満、若しくは１５未満、若しくは１０未満までの、２３℃において３週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００６８】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、５、又は１０から５０、又は４０、又は３０、又は２５、又は２０までのショアＡ硬さを有する。
【００６９】
本開示は、別の組成物を提供する。１つの実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマー組成物が提供され、該組成物は、オレフィンブロックコポリマー、オレフィン系ポリマー、油分、及び沈降シリカを含む。オレフィン系ポリマーは、エチレン系ポリマー又はプロピレン系ポリマーであってよい。更なる実施形態において、オレフィン系ポリマーは、プロピレンホモポリマー又はプロピレンコポリマーなどのプロピレン系ポリマーである。
【００７０】
１つの実施形態において、プロピレン系ポリマーはプロピレンホモポリマーである。
【００７１】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、１０ｗｔ％〜４０ｗｔ％のＯＢＣ、５ｗｔ％〜２０ｗｔ％のプロピレンホモポリマー、２０ｗｔ％〜６０ｗｔ％の油分、及び５ｗｔ％〜２５ｗｔ％のｐ−シリカを含有する。重量パーセントは、油展組成物の全重量を基準としている。
【００７２】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、３０未満、又は０、若しくは１、若しくは２、若しくは５から３０未満、若しくは２０未満、若しくは１５未満、若しくは１０未満までの、２３℃において２４時間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００７３】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、３０未満、又は１、若しくは２、若しくは５から３０未満、若しくは２０未満、若しくは１５未満、若しくは１０未満までの、２３℃において１週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００７４】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、３０未満、又は１、若しくは２、若しくは５から３０未満、若しくは２０未満、若しくは１５未満、若しくは１０未満までの、２３℃において３週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００７５】
上述の油展オレフィンブロックコポリマー組成物のいずれかは、任意で、１種又は複数の以下の添加剤、すなわち、滑剤、抗ブロッキング剤、可塑剤油、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、着色剤又は顔料、充填材、潤滑剤、防霧剤、流動助剤、カップリング剤、架橋剤、造核剤、界面活性剤、溶剤、難燃剤、帯電防止剤、及びそれらの任意の組み合わせを含んでもよい。合計の添加剤（複数可）の量は、ポリマーブレンドの全重量の約０を超える量、又は約０．００１％、又は約０．０１％、又は約０．１％、又は約１％、又は約１０％から約８０％、又は約７０％、又は約６０％、又は約５０％、又は約４０％までの範囲とすることができる。
【００７６】
上述の油展オレフィンブロックコポリマー組成物のいずれかは、２つ以上の本願明細書に開示する実施形態を含んでよい。
【００７７】
上述の油展オレフィンブロックコポリマー組成物のいずれも、１種又は複数の以下の物品、すなわち、成型品、押出成形品、被覆成型された把手、乳幼児用前掛け、ガスケットの成分でもよい。本願明細書において開示する油展ＯＢＣ組成物は、自動車、建設、医療、食品及び飲料、電機、家庭用器具、事務機、及び消費者市場向けの耐久財の製造に使用することができる。幾つかの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、玩具、把手、柔らかい感触の取っ手、バンパーラブストリップ、床材、自動車用床マット、車輪、キャスタ、家具や家庭用器具の足部、標識札、シール、静的及び動的ガスケットなどのガスケット、自動車ドア、バンパフェイシア、グリル構成部品、ロッカーパネル、ホース、裏張り、事務用消耗品、シール、裏地、ダイアフラム、チューブ、蓋、栓、プランジャチップ、配送システム、台所用品、履物、靴用エアクッション及び靴底から選択される、柔軟性のある耐久部品又は物品の製造に使用される。その他の実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、高い引張強さ及び低い圧縮歪みを要求する耐久部品又は物品の製造に使用することができる。更なる実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、高い最高使用温度及び低い弾性率を要求する耐久部品又は物品の製造に使用することができる。
【００７８】
定義
本願明細書における全ての元素の周期表に関する言及は、２００３年、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．により出版され版権が所有される元素の周期表を参照すべきである。また、この元素の周期表における、如何なる１つ又は複数の族に関する言及も、族の番号付けに関するＩＵＰＡＣシステムを用いるこの元素の周期表に反映される、１つ又は複数の族に対してなされるべきである。別段の記載、文脈からの暗黙の理解、又は本分野における慣例がない限り、全ての部及びパーセントは重量を基準とする。合衆国での特許実務のために、本願明細書において引用されるいずれの特許、特許出願、又は刊行物の内容も、特に、合成の技法の開示、定義（本願明細書においてなされる如何なる定義とも相反しない範囲において）及び本分野における一般的な知識の点において、それらの全てが参照により本願明細書に組み込まれる（又は、それらの等価なＵＳ版が、参照によりそのように組み込まれる）。
【００７９】
本願明細書において挙げられる任意の数値範囲は、任意の下側の値と任意の上側の値との間が少なくとも２単位離れていると仮定して、下側の値から上側の値までの全ての値を１単位刻みで包含する。例として、例えば仮に、ブレンド成分の量、軟化温度、メルトインデックス、等といった、成分の量、又は組成上の若しくは物理的な特性の値が、１と１００との間にあるということを述べるとすると、本明細書において、例えば１、２、３、等といった全ての個々の値、及び１〜２０、５５〜７０、１９７〜１００、等といった全ての部分範囲が明示的に列挙されることを意図する。１未満である値に対しては、１単位は、適宜、０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１であるとみなされる。これらは具体的に意図するものの例に過ぎず、列挙される最低値と最高値との間の数値の全ての可能な組み合わせが、本出願において明示的に述べられているとみなされるべきである。言い換えると、本願明細書において挙げられる任意の数値範囲は、記載された範囲内の任意の値又は部分範囲を包含する。
【００８０】
本願明細書において使用される用語「ブレンド」又は「ポリマーブレンド」は、２種以上の成分（又は２種以上のポリマー）のブレンドである。該ブレンドは、混和性（分子レベルで相分離しない）であっても、混和性でなくてもよい。該ブレンドは、相分離していても、相分離していなくてもよい。該ブレンドは、透過型電子分光分析、光散乱、Ｘ線散乱、及びその他の本分野で公知の方法により特定される、１つ又は複数のドメイン構造を含んでも、含まなくてもよい。
【００８１】
本願明細書において使用される用語「組成物」は、組成物のみならず、組成物の物質から形成される反応生成物及び分解生成物を含む物質の混合物を包含する。
【００８２】
用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」及びその派生語は、追加の成分、ステップ、又は手順の存在を、それらが本願明細書に開示されているか否かに拘わらず、いずれをも排除することを意図するものではない。如何なる疑義も避けるために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用によって本発明において請求する全ての組成物は、別段の記載のない限り、高分子かそれ以外かに拘わらず、如何なる追加の添加剤、補助剤、又は化合物を含んでもよい。これに対して、用語「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」は、実施可能性に対して本質的でないものを除いて、他の如何なる成分、ステップ、又は手順をも、それに続く如何なる列挙の範囲からも排除する。用語「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、具体的に表示又は列挙されていない如何なる成分、ステップ、又は手順をも排除する。用語「又は（ｏｒ）」は、別段の記載のない限り、列挙された要素を、個別にのみならず任意の組み合わせにても指す。
【００８３】
本願明細書において使用される用語「エチレン系ポリマー」は、（重合可能なモノマーの全重量を基準として）大部分の重量パーセントの重合したエチレンモノマーを含むポリマー、及び、任意に、少なくとも１種の重合したコモノマーを含んでもよいポリマーを指す。
【００８４】
規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）は、油分含有ポリマー組成物から紙巻タバコ用紙に吸収された油分の量の光学的な測定値である。ＮＯＢＩは、油分の表面への移動速度に関係するのみならず、紙による油分の吸収速度及びそれにより誘起される半透明化にも関係する、現象論的測定値である。ＮＯＢＩは、表面上の油分の量には直接的に比例するものではない。
【００８５】
用語「オレフィン系ポリマー」は、ポリマーの全重量を基準として、重合した形態での、大部分の重量パーセントの、例えばエチレン又はプロピレンであるオレフィンを含有するポリマーである。オレフィン系ポリマーの限定されない例としては、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーが挙げられる。
【００８６】
用語「ポリマー」は、同種又は異種のモノマーを重合することによって調製される高分子化合物である。「ポリマー」は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、インターポリマー等々を包含する。用語「インターポリマー」は、少なくとも２種のモノマー又はコモノマーを重合することにより調製されるポリマーを意味する。「インターポリマー」は、それに限定されないが、コポリマー（通常は異なる２種のモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを指す）、ターポリマー（通常は異なる３種のモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを指す）、テトラポリマー（通常は異なる４種のモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを指す）、及び同様のものを包含する。
【００８７】
本願明細書において使用される用語「プロピレン系ポリマー」は、（重合可能なモノマーの全重量を基準として）大部分の重量パーセントの重合したプロピレンモノマーを含むポリマー、及び、任意に、少なくとも１種の重合したコモノマーを含んでもよいポリマーを指す。
【００８８】
試験方法
ハードセグメント／ソフトセグメントの重量パーセントを測定するために、ＯＢＣポリマーに対して１３Ｃ  ＮＭＲを行う。
【００８９】
Ａ．１３Ｃ  ＮＭＲ試料調製
１０ｍｍのＮＭＲ管中で、０．２１ｇの試料におおよそ２．７ｇの保存溶媒を加え、次にＮ２ボックス中で２時間パージすることで試料を調製する。保存溶媒は、４ｇのＰＤＣＢを３９．２ｇの０．０２５Ｍのクロムアセチルアセトナート（緩和剤）を有するＯＤＣＢに溶解して作製する。ＮＭＲ管及びその内容物を１４０〜１５０℃に加熱して試料を溶解、均一化する。
【００９０】
Ｂ．データ採取パラメータ
Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えるＢｒｕｋｅｒ  ４００ＭＨｚ分光分析装置を用いてデータを収集する。１データファイル当たり積算回数３２０、パルス繰り返し遅延時間７．３秒（遅延時間６秒＋採取時間１．３秒）、フリップ角９０度、及びインバースゲートデカップリング法を用いて、１２０℃の試料温度にてデータを採取する。全ての測定は、ロックモードで、スピンなしの試料について実施する。試料を、加熱した（１２５℃）ＮＭＲ試料交換装置に挿入する直前に均一化し、データ採取の前に測定子中で１５分間熱的平衡化させる。
【００９１】
示差走査熱量分析（ＤＳＣ）は、圧縮成型した試験片に対して、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１００又はＱ１０００  ＤＳＣ及びかしめて封じたＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒパンを使用して実施する。試料を−９０℃にて５分間平衡化し、その後１０℃／分にて１８０℃まで加熱し（「１次昇温ＤＳＣ曲線」の取得）、５分間保持し、その後１０℃／分にて−９０℃まで冷却し（「結晶化曲線」の取得）、５分間保持し、その後１０℃／分にて１８０℃まで加熱する（「２次昇温ＤＳＣ曲線」の取得）。運転完了後にＴＡ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓソフトウェアを用いてデータの解析を行う。
【００９２】
メルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、１９０℃／２．１６ｋｇの条件、に従って測定する。
【００９３】
規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）は、油分ブリード特性を比較するための光学的な測定値である。光学的測定値は、以下の手順により得られる。
１．おおよそ３×６-１／８×０．１２５インチ試験片の形態の試験片を圧縮成型板から切り出す。試験片は、気泡や窪みが最も少ない領域から切り出す。
２．圧縮成型から２時間以内に、横に並べた３枚のジグザグ社紙巻タバコ用紙を、試験片の長手方向に対して紙の長手方向を直角にして、試験片上に重ねる。紙の反対側に１枚のマイラーフィルムを置き、マイラーフィルム−紙−板のサンドイッチを形成する。
３．マイラーフィルム層を下にして、サンドイッチを、４０若しくは６０℃のオーブン中又は実験室中で室温に置く。そして試料を２４時間、１週間、及び２週間、又は３週間エイジングする。試料板の上に質量は存在しない、すなわち、紙に掛かる力は板の質量及び重力によるものである。試料は、実験室の実験台の天板、オーブン内の底板、又は熱オーブン内の金属線棚により支持される。金側線棚上には追加の支持面がないため、力は、マイラーシートが幾分分散させるとはいえ、棚の金属線に集中する。金属線はおおよそ１／８インチの直径であり、（中心から中心の距離で）３／４インチの間隔をもつ。
４．エイジングに続いて、３枚の紙の内の１枚を試験片から取り除き、エイジング期間の終了時に３番目の紙を取り除くまで試験片をオーブンに戻す。相当の油分ブリードがある試料の場合、紙が破れやすくなるため、紙の取り除きが困難となり、もし必要であれば、破れた紙を可能な限り繋ぎ合わせる。所定の試験片から取り除いた紙を（両面テープを使用して）、光沢のない黒い配合物からできた、おおよそ９×１２インチの標準シートに貼り付ける。
５．以下のようにして、紙を走査し分析する。最初に、対照試料（板に張り付けていない新品の紙巻タバコ用紙シート）を走査する。次に、板サンドイッチからの紙試料をサンドイッチから取り除き、前述の黒い板上に載せて、走査する。これを他の試料についても繰り返す。スキャナの変動の可能性を最小限にするために、全ての試料を、順次、可能な限り素早く走査する。全ての試料に対して、同一の黒い板を使用することに注意すべきで、従って、紙の装着及び分析は順次行う。
６．走査は、Ｘｅｒｏｘ  ＷｏｒｋＣｅｎｔｒｅ  Ｍ１１８ｉコピー／ファックス／スキャナ機を用いて行う。２００ｄｐｉにて、「テキスト」モードで画像を走査し、ＴＩＦＦファイルとして保存する。
７．方法Ａ．ＴＩＦＦファイルをマイクロソフトペイント中で開き、２つの側部をクロッピングし、保存する。次に、画像をアドビフォトショップＣＳ２（ｖ．９）中で開き、残りの２つの側部をクロッピングする。「テキストモード」の画像は、白黒の画像である。画像中の黒画素のパーセンテージが求める結果であった。これは、このソフトウェア中で、最初にそれを８ビットグレースケール画像に変換することにより簡便に得られ、０（黒）から２５５（白）の正に２レベルのグレースケールを用いてグレースケールヒストグラムが創り出され得る。ヒストグラム中の０グレースケールレベルの百分位数は、黒画素のパーセンテージと同一である。（この値を「％グレースケール」と呼んだが、実際は百分位数であり、記載したような方法に対しては、白黒の画像中の「％黒画素」に等しい。フォトショップＣＳ２は、キャッシュレベル２を使用するときに、４画素を１つのグレースケール画素に結び付けることにより大きな画像を圧縮し、全白から全黒までの範囲の５つのグレースケール色を創り出すので、この方法はうまく機能する；ヒストグラム中のグレースケール百分位数は、このように、白黒の画像中のパーセント黒画素と等価である。）
方法Ｂ．方法Ａの代替、及び方法Ａよりもより直接的な方法として、ＩｍａｇｅＪソフトウェア（ｖ．１．４１）（アメリカ国立衛生研究所）を用い、また、選択ツールを使用して選択した紙巻タバコ用紙の領域を用いて、白黒の画像を開く。解析／測定設定メニューを用い、所望の出力として「Ａｒｅａ  Ｆｒａｃｔｉｏｎ」を選択する。次に、解析／測定メニューを使用して、％Ａｒｅａを選択された画像領域について報告する。この％Ａｒｅａが、選択された領域における％黒画素である。
８．対照シート及びポリマー試験片と接触させた紙シートの両方について、この「％グレースケール」（％黒画素に等しい）を画像に沿ってエクセル表計算シートに記録する。
【００９４】
成型された板を、ジグザグ社紙巻タバコ用紙のシート上に載せた状態で、２４時間、１週間及び２週間又は３週間（２３℃及び６０℃において）エイジングする。エイジングの後、紙巻タバコ用紙を取り除き、黒い背景に対して光学的に走査して、油分ブリードの程度を測定する。規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）を次式に従って算出する。
規格化油分ブリード指数＝１００＊（％グレースケール試料−％グレースケール対照）／（１００−％グレースケール対照）
【００９５】
用語「％グレースケール試料」は、エイジングした試料について測定した百分位数グレースケール（％黒画素）であり、「％グレースケール対照」は、エイジングしていない、未処理の紙巻タバコ用紙のシートについての測定値である。ＮＯＢＩは０〜１００の範囲を有する。ＮＯＢＩ＝１００のときは紙が飽和しており、この試験はそのレベルを超えて油分ブリードを記録することはない。図１は、２０．１％、３４．６％、５１．６％、及び１００％グレースケールの４種のグレースケールの例を示す。仮に最初の例（２０．１％）が規格化のための対照に使用される場合は、これら４種の画像に相当するＮＯＢＩ値は、０％、１８．１％、４６．０％及び１００％となる。
【００９６】
ショアＡ硬さは成型板に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定する。この試験法では、初期の凹みに基づく、又は特定の経過時間の後での凹みに基づく、又はそれらの両方に基づく硬さの測定値を認めている。本願の実施例においては、特定の時間として１０秒を用いている。
【００９７】
限定としてではなく例として、本開示の実施例をここに提示する。
【実施例】
【００９８】
実施例１  ｐ−シリカと他のシリカとの比較
実施例１で使用する材料の特性を下記表２に提示する。
【００９９】
【表２】
0005883884.tif 000003
【０１００】
試料は次のようにして調製する。
【０１０１】
油分／シリカ予備混合物を使用する実施例以外においては、５０〜６０℃にて、最短でも一晩かけて油分をＯＢＣポリマーに吸収させる。
【０１０２】
配合は、１９０℃のＲｈｅｏｍｉｘ  ３０００Ｅ混合ボウル及びローラ型の混合翼を備えるＨＡＡＫＥのトルクレオメータを用いて、名目混合速度６０ｒｐｍにて、混合ボウルに全ての処方成分を添加してから５〜６分の間実施する。
【０１０３】
圧縮成型は、おおよそ１２５ミル厚さの金枠を用い、次のプログラムを用いて１９０℃において行う。
○  ３０００ｐｓｉにて２分間
○  ５０００ｐｓｉにて２分間
○  ４０，０００ｐｓｉにて５分間
○  ４０，０００ｐｓｉにて５分間冷却
試料を、前述の硬さ及び油分ブリードに関して試験する。
【０１０４】
成型された板を、ジグザグ社紙巻タバコ用紙のシート上に載せた状態で、エイジングする（２３℃及び６０℃において２４時間、１週間及び３週間）。エイジングの後、紙巻タバコ用紙を取り除き、黒い背景に対して光学的に走査して、油分ブリードの程度を測定する。規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）を算出する。
【０１０５】
各試料の硬さを測定する。結果を下記の表３Ａ〜３Ｄに示す。
【０１０６】
【表３】
0005883884.tif 000004
【０１０７】
実施例１の結果
本出願人らは、予想外にも、沈降シリカは、フュームドシリカ及び／又は石英シリカを有する油展ＯＢＣ組成物と比較して、ショアＡ硬さの増加を最小限にしつつ、同等又はより良好な抗油分ブリード性（すなわち、特に２３℃での低いＮＯＢＩ指数）を提供することを見出した。
【０１０８】
フュームドシリカの取り扱いは、それが微細であること、細長いこと及び空中に飛散しやすいことにより、困難であることが知られている。フュームドシリカはまた、容易に吸引されるために、健康に対するリスクを引き起こす。沈降シリカは、油展ＯＢＣ組成物に適用すると、同等又はより良好な抗ブリード特性を提供しながら、フュームドシリカにまつわる前述の取り扱いの困難性及び健康に対するリスクを回避するので、沈降シリカはフュームドシリカに対して有利である。沈降シリカを提供することにより、更に、油展ＯＢＣ組成物に対して好ましい柔らかさをもたらす。
【０１０９】
沈降シリカは、表３Ａ〜３Ｄに示すように、石英シリカと比較してより良好な抗油分ブリード性を提供する。
【０１１０】
実施例２  ｐ−シリカ濃度の影響
実施例２で使用する材料の特性を以下に提示する。
【０１１１】
Ｄ９００７−実施例１に同じ。
【０１１２】
Ｃ１１Ｒ０７（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）−エチレン／オクテンブロックコポリマーであり、ＭＩ０．４８、密度０．８７７ｇ／ｃｃのＯＢＣ、１４８ｐｐｍのＺｎ、ハード／ソフトセグメント分配が１５／８５、ソフトセグメント中のオクテン１２．６モル％、及び全オクテン１０．５６モル％。
【０１１３】
Ｈｙｄｒｏｂｒｉｔｅ  ５５０（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ）−実施例１に同じ。
【０１１４】
Ｋａｙｄｏｌ（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ）−名目値で５７％のパラフィン炭素及び４３％のナフテン炭素を有し、ＭＷ４３０の白鉱油。
【０１１５】
Ｃｌａｒｉｏｎ  ２００（Ｃｉｔｇｏ）−白鉱油。名目粘度（ＳＵＳ＠１００°Ｆ）は１９３。
【０１１６】
Ｃｌａｒｉｏｎ  ５００（Ｃｉｔｇｏ）−白鉱油。名目粘度（ＳＵＳ＠１００°Ｆ）は５６２。
【０１１７】
Ｂｒｉｔｏｌ  ５０Ｔ（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ）−白鉱油。
【０１１８】
Ｐｏｌｙｄｅｘ  ＨＳ（Ｂｒｉｔｏｌ）７０（Ｐｏｌｙｃｈｅｍ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．）−沈降シリカ担体（ＨｉＳｉｌ  ＡＢＳ）上に７０％のＢｒｉｔｏｌ  ５０Ｔ油。
【０１１９】
試料調製
１９０℃の、ローラ型の混合翼を備えるＨａａｋｅ  Ｒｈｅｏｍｉｘ  ３０００Ｅ混合機中で、実施例１において提示した一般的な手順に従って配合物を調製する。ＯＢＣペレットに油分を予備吸収させることで、滑り及び混合時間が最小化した。
【０１２０】
成型された板を、ジグザグ社紙巻タバコ用紙のシート上に載せた状態で、エイジングする（２３℃及び６０℃において２４時間、１週間及び３週間）。エイジングの後、紙巻タバコ用紙を取り除き、黒い背景に対して光学的に走査して、油分ブリードの程度を測定する。規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）を算出する。
【０１２１】
各試料の硬さを測定する。結果を下記の表４Ａ〜４Ｄに示す。
【０１２２】
【表４】
0005883884.tif 000005
【０１２３】
実施例２の結果
ソフトセグメント中のオクテン濃度がより低いＯＢＣ  Ｃ１１Ｒ０７は、Ｄ９００７と比較すると（Ｃ１１Ｒ０７  約１３モル％対Ｄ９００７  約１８モル％）、Ｄ９００７よりも低い油分ブリードを有する。Ｄ９００７と対照的に、Ｃ１１Ｒ０７に関する油分ブリードの速度は２３℃と６０℃とで類似しており、これはおそらく、より低いオクテン濃度から生じる低融点のソフトセグメント結晶子の効果を示すものであろう。ソフトセグメント中のオクテン含有量がより低いことが、油分ブリードを改良する一方、それはまた硬さを増加させる。Ｄ９００７にｐ−シリカを添加することにより、改良された抗油分ブリード性を有しながらＣ１１Ｒ０７と同様の硬さを可能とする。代わりに、Ｄ９００７中で油分対ｐ−シリカ比を高めることにより、Ｃ１１Ｒ０７に基づく配合物と比較して、硬さを低減しつつ、２３℃における抗油分ブリード性が維持される。
【０１２４】
シリカの担持能力を超える油分濃度はブリードしやすい。１５０ｐｈｒの油分を含むＤ９００７において、３週間２３℃の規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）は、油分ｐ−シリカが４３ｐｈｒのときの７９と比較して、ｐ−シリカが６４ｐｈｒのときは１８であり、６４ｐｈｒは、１５０ｐｈｒの油分をその中に全て吸収できるｐ−シリカの濃度である。ｐ−シリカなしのＤ９００７及び１５０ｐｈｒの油分は同一の条件下で９３のＮＯＢＩを有する。
【０１２５】
実施例３  ｐ−シリカ及びポリオレフィン
実施例３で使用する材料の特性を以下に提示する。
【０１２６】
Ｄ９００７−実施例１に同じ。
【０１２７】
Ｃ１１Ｒ０７−実施例２に同じ。
【０１２８】
Ｃ１１Ｒ０２  エチレン／オクテンコポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）であり、ＭＩ０．４６、密度０．８５３５ｇ／ｃｃのＯＢＣ、１３１ｐｐｍのＺｎ、全オクテンが２０．８モル％、Ｍｎ７０，０３０、Ｍｗ１７４，６８０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４９。
【０１２９】
イソタクティックプロピレンホモポリマー（ｉＰＰ）  ＰＰ  ５Ｅ１６Ｓ（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＭＦＲ３５（２．１６ｋｇ／２３０℃）、密度０．８８０〜０．９１３ｇ／ｃｃ。
【０１３０】
Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ１６５１（Ｋｒａｔｏｎ  Ｃｏｒｐ．）−名目密度０．９１ｇ／ｃｃ、スチレン３３％、エチレン−ブタジエン直鎖ブロックコポリマー６７％。
【０１３１】
Ｈｙｄｒｏｂｒｉｔｅ  ５５０（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ）−実施例１に同じ。
【０１３２】
Ｐｏｌｙｄｅｘ  ＨＳ（５５０）７０（Ｐｏｌｙｃｈｅｍ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．）−沈降シリカ担体（ＨｉＳｉｌ  ＡＢＳ）上に７０％のＨｙｄｒｏｂｒｉｔｅ  ５５０油。
【０１３３】
Ａｔｏｍｉｔｅ（Ｉｍｅｒｙｓ）−平均粒子径３ミクロンまで微摩砕した炭酸カルシウム。
【０１３４】
ＨｉＳｉｌ  ＡＢＳ（ＰＰＧ）−担体グレードの沈降シリカ。表面未処理（担持能力を最大化するため）の軽く補強した噴霧乾燥粉体。
【０１３５】
試料調製
１９０℃の、ローラ型の混合翼を備えるＨａａｋｅ  Ｒｈｅｏｍｉｘ  ３０００Ｅ混合機中で、実施例１において提示した一般的な手順に従って配合物を調製する。ＯＢＣペレットに油分を予備吸収させることで、滑り及び混合時間が最小化した。シリカ上に担持された油分を含有する系は、回分式の混合機中で滑ることなく、容易に配合できることが判明した。
【０１３６】
成型された板を、ジグザグ社紙巻タバコ用紙のシート上に載せた状態で、エイジングする（２３℃及び６０℃において２４時間、１週間及び３週間）。エイジングの後、紙巻タバコ用紙を取り除き、黒い背景に対して光学的に走査して、油分ブリードの程度を測定する。規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）を算出する。
【０１３７】
各試料の硬さを測定する。結果を下記の表５Ａ〜５Ｄに示す。
【０１３８】
【表５】
0005883884.tif 000006
0005883884.tif 000007
【０１３９】
実施例３の結果
ｐ−シリカとポリプロピレン（ＰＰ）との組み合わせ、及び過剰なｐ−シリカを、それらのオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）柔軟配合物からの油分ブリードに及ぼす効果に関して評価する。評価は、実験室における回分式の混合機／圧縮成型の規模で行う。１５０ｐｈｒのＨｙｄｒｏｂｒｉｔｅ  ５５０油を有するＤ９００７において、６４ｐｈｒのｐ−シリカ単独に対してよりも、５０ｐｈｒのＰＰと６４ｐｈｒのｐ−シリカとの組み合わせに関して、規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）が２０単位増加し、ｐ−シリカとＰＰとの組み合わせは、ｐ−シリカ又はＰＰ単独よりもより良好な耐油性をもたらす。組み合わせたｐ−シリカ及びＰＰの有効性により、２３℃、３週間後で１０未満、６０℃で３５未満のＮＯＢＩにて、Ｄ９００７中に２３３ｐｈｒの油分を使用することが可能となる。
【０１４０】
Ｃ１１Ｒ０７（ソフトセグメント中に約１３モル％のオクテンを含有し、ソフト／ハードセグメント分配が８５／１５）に基づく配合物は、Ｄ９００７（ソフトセグメント中に１８モル％のオクテンを含有し、ソフト／ハードセグメント分配が８９／１１）に基づく配合物よりも高い６０℃での抗油分ブリード性を有するが、硬さも高い。Ｄ９００７と同等の結晶化度となるまでランダムコポリマーＣ１１Ｒ０２（１８〜２０モル％のオクテンを有するＯＢＣのソフトセグメントの組成に類似）とブレンドすると、硬さが同等となり、油分ブリードがおおよそ等しくなる（又は２３℃では多少悪くなる）。一般的に、Ｃ１１Ｒ０７はＤ９００７と異なり、多くの場合、６０℃における油分ブリードと殆ど同じ程度に重度の室温における油分ブリードを有する。２３３ｐｈｒの油分処方において、抗ブリード剤としてｐ−シリカ及びＰＰを使用すると、Ｄ９００７配合物は、Ｃ１１Ｒ０７配合物に対してより低い硬さ及び同等の油分ブリードを有する。
【０１４１】
過剰のｐ−シリカ（油分の担体として必要な量を超える）は、更に油分ブリードを低減することが判明しているが、不十分な成型性をももたらし、圧縮成型板に割れを生じる結果となる。このように、ＰＰとｐ−シリカとの混合物は、ｐ−シリカ単独によって達成され得るものを超える利点を提供する。
【０１４２】
実施例４  異なる型のｐ−シリカ
実施例４で使用する材料の特性を以下に提示する。
【０１４３】
Ｄ９００７−実施例１に同じ。
【０１４４】
Ｈｙｄｒｏｂｒｉｔｅ  ５５０（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ）−実施例１に同じ。
【０１４５】
Ｐｏｌｙｄｅｘ  ＨＳ（５５０）７０（Ｐｏｌｙｃｈｅｍ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．）−沈降シリカ担体（Ｈｉ−Ｓｉｌ  ＡＢＳ）上に７０％のＨｙｄｒｏｂｒｉｔｅ  ５５０油。
【０１４６】
Ｈｉ−Ｓｉｌ  ＡＢＳ（ＰＰＧ）−担体グレードの沈降シリカ。表面未処理（担持能力を最大化するため）の噴霧乾燥された粉体、軽く補強。凝集体のメジアン径３５ミクロン、表面積（ＢＥＴ５）１４２ｍ２／ｇ、油分吸収３０５ｍｌ／１００ｇ、嵩密度８ｌｂ／ｆｔ２、出荷時点での１０５℃水分減量４％。
【０１４７】
Ｓｉｐｅｒｎａｔ  ２２（Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｅｖｏｎｉｋ）−担体グレードの沈降シリカ。平均粒子径おおよそ１００ミクロン、ｄ５０が１１０ミクロン、比表面積（Ｎ２）１９０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収２６０ｇ／１００ｇ、担持能力おおよそ６５〜６７％、乾燥減量（１０５℃、２時間）６％。
【０１４８】
Ｓｉｐｅｒｎａｔ  ３３（Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｅｖｏｎｉｋ）−沈降シリカ、ｄ５０が１２５ミクロン、比表面積（Ｎ２）１９０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収３００ｇ／１００ｇ、担持能力おおよそ７２％、乾燥減量（１０５℃、２時間）６％。
【０１４９】
Ｓｉｐｅｒｎａｔ  ２２００（Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｅｖｏｎｉｋ）−沈降シリカ。ｄ５０が３２０ミクロン、比表面積（Ｎ２）１８５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収２５０ｇ／１００ｇ、担持能力おおよそ６５〜６７％、乾燥減量（１０５℃、２時間）５％。
【０１５０】
Ｐｅｒｋａｓｉｌ  ＳＭ６６０（Ｇｒａｃｅ  Ｄａｖｉｓｏｎ）−沈降シリカ、平均粒子径１６ミクロン、比表面積（ＢＥＴ）１９０ｍ２／ｇ、２４０％の油分吸収（ｇ／ｇ）、細孔容積２ｃｃ／ｇ。
【０１５１】
ＤＥ  ＭＮ２（Ｅａｇｌｅ  Ｐｉｃｈｅｒ）−珪藻土。ＤＥ  ＭＮ２はおおよそ１８０％の油分吸収を有するグレードで、乾燥し、大きさを整えた触媒担持用の粉体として販売されている。０．１ｗｔ％未満の結晶性シリカを含有する。表面未処理。
【０１５２】
Ｐｅｒｌｉｔｅ  ＣＰ１２００（Ｅａｇｌｅ  Ｐｉｃｈｅｒ）−発泡パーライトの微粒子（約３０ミクロン）グレードであり、おおよそ３５０％の油分を吸収する。結晶性シリカを含まず。表面未処理。
【０１５３】
【表６】
0005883884.tif 000008
【０１５４】
試料調製
１９０℃の、ローラ型の混合翼を備えるＨａａｋｅ  Ｒｈｅｏｍｉｘ  ３０００Ｅ混合機中で、実施例１において提示した一般的な手順に従って配合物を調製する。ＯＢＣペレットに油分を予備吸収させることで、滑り及び混合時間が最小化した。予備吸収させたペレットをＨａａｋｅ混合機中で充填材と混合した。
【０１５５】
【表７】
0005883884.tif 000009
0005883884.tif 000010
【０１５６】
実施例４の結果
全ての試験した沈降シリカグレードは、油分ブリードを顕著に低減する点において有効であるが、全体を通して最も優れた性能は、Ｓｉｐｅｒｎａｔ  ２２（Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｅｖｏｎｉｋ）によるものであり、近接してそれに続くのが、Ｈｉ−Ｓｉｌ  ＡＢＳ及びＰｅｒｋａｓｉｌ  ＳＭ６６０によるものである。
【０１５７】
珪藻土及びパーライトは、油分ブリードに対して、程度の小さな抑制をもたらすが、沈降シリカに比較して大幅に効果が小さい。特定の理論に拘束されるものではないが、より高度な構造の（より補強効果の大きい）充填材は、配合物中でのより大きな油分吸収能力、又はより大きな界面表面を有し、そのため、より大きな抗油分ブリード性を与えると考えられる。パーライトは非常に高い油分吸収能力を有するにも拘わらず、ｐ−シリカ程効果的ではない。
【０１５８】
本開示は、本願明細書に含まれる実施形態及び説明に限定されるものではなく、以下の特許請求の範囲の範囲内に入る、実施形態の一部及び異なる実施形態の要素の組み合わせを含む、それらの実施形態の改変された形態を包含することが特に意図される。
なお、本発明には、以下の実施形態が包含される。
［１］オレフィンブロックコポリマーと、
油分と、
沈降シリカと
を含む、油展オレフィンブロックコポリマー組成物。
［２］前記オレフィンブロックコポリマーが約０．８５ｇ／ｃｃ〜約０．８８ｇ／ｃｃの密度を有する、［１］に記載の組成物。
［３］約３０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％のオレフィンブロックコポリマー、約４５ｗｔ％〜約５５ｗｔ％の油分、及び約１０ｗｔ％〜約３０ｗｔ％の沈降シリカを含む、［１］〜［２］のいずれか一項に記載の組成物。
［４］前記沈降シリカが唯一の充填材である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の組成物。
［５］油分／沈降シリカ予備混合物を含む、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の組成物。
［６］前記予備混合物が、約６０ｗｔ％〜約８０ｗｔ％の油分及び約４０ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の沈降シリカを含む、［５］に記載の組成物。
［７］約５〜約５０のショアＡ硬さを有する、［１］〜［６］のいずれか一項に記載の組成物。
［８］２０未満の、２３℃において１週間後の規格化油分ブリード指数を有する、［１］〜［７］のいずれか一項に記載の組成物。
［９］３０未満の、２３℃において３週間後の規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）を有する、［１］〜［８］のいずれか一項に記載の組成物。
［１０］オレフィンブロックコポリマーと、
１００ｐｈｒ〜２５０ｐｈｒの油分と、
３０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの沈降シリカと
を含む油展オレフィンブロックコポリマー組成物であって、
５〜３０のショアＡ硬さ及び３０以下の、２３℃において３週間後の規格化油分ブリード指数を有する前記組成物。
［１１］１５０ｐｈｒの油分を含む、［１０］に記載の組成物。
［１２］６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの沈降シリカを含む、［１０］〜［１１］のいずれか一項に記載の組成物。
［１３］オレフィンブロックコポリマーと、
プロピレン系ポリマーと、
油分と、
沈降シリカと
を含む、油展オレフィンブロックコポリマー組成物。
［１４］前記プロピレン系ポリマーがプロピレンホモポリマーである、［１３］に記載の組成物。
［１５］約１０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％のオレフィンブロックコポリマーと、
約５ｗｔ％〜約２０ｗｔ％のプロピレンホモポリマーと、
約２０ｗｔ％〜約６０ｗｔ％の油分と、
約５ｗｔ％〜約２５ｗｔ％の沈降シリカと
を含む、［１３］〜［１４］のいずれか一項に記載の組成物。
【図１】
0005883884.tif 000011