(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）遊離型の炭素数３０又は３１の四環性トリテルペンアルコール  ０．４〜６質量％、
（Ｂ）β−シトステロールを２０質量％以上含有する遊離型の炭素数２８又は２９の４−デスメチルステロール  ０．２〜２．５質量％、
を含有し、且つ（Ａ）の遊離型トリテルペンアルコールと（Ｂ）の遊離型デスメチルステロールの含有質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．９以上である油脂組成物。
【請求項２】
トリアシルグリセロールを７８〜９９．４質量％含有する請求項１記載の油脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）遊離型の炭素数２８又は２９の４−デスメチルステロールが、更にカンペステロールを含有するものである請求項１又は２記載の油脂組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）遊離型の炭素数３０又は３１の四環性トリテルペンアルコールが、シクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール及びシクロブラノールから選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜３のいずれか１項記載の油脂組成物。
【請求項５】
γ−オリザノールの含有量が、０．７質量％未満である請求項１〜４いずれか１項記載の油脂組成物。
【請求項６】
γ−オリザノールの含有量が、０．００３４質量％未満である請求項５記載の油脂組成物。
【請求項７】
脂肪酸エステル型の炭素数３０又は３１の四環性トリテルペンアルコールの含有量が１．４質量％未満である請求項１〜６いずれか１項記載の油脂組成物。
【請求項８】
脂肪酸エステル型の炭素数３０又は３１の四環性トリテルペンアルコールの含有量が０．０５質量％未満である請求項７記載の油脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、植物ステロールを溶解状態で含有する油脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
植物ステロールは、遊離状態或いは脂肪酸エステル、配糖体、フェルラ酸エステル等の形態で広く植物に存在するステロイドアルコールである。植物ステロールは、優れた血中コレステロール低下作用を有するため、これを食用油脂に配合することが行われている。植物ステロールのなかでもβ−シトステロールのコレステロール低下作用は優れているとされている（非特許文献１、２）。
しかし、植物ステロールは、天然物からの抽出、濃縮及び精製の段階で加水分解され、ほとんどが遊離の状態となるが、この遊離状態の植物ステロールは食用油脂に対して極めてわずかしか溶解しないという問題がある。
【０００３】
そこで、植物ステロールを食用油脂に可溶化させる技術が検討され、例えば、多量のビタミンＥ及び乳化剤を用いて植物ステロールを油に可溶化する方法（特許文献１）、植物ステロールを脂肪酸エステルの形で油脂に添加する方法（特許文献２）等が提案されている。また、植物ステロールと同様な生理効果のあるオリザノールとトリテルペンアルコールを植物ステロールとともに含有する食用油脂において、トリテルペンアルコールと植物ステロールの遊離型のものの含量が一定量以下である場合、食用油脂として優れていることが報告されている（特許文献３）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１７９０８６号公報
【特許文献２】特開平１１−１２７７７９号公報
【特許文献３】特開２００１−２２４３０９号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ａｔｈｅｒｏｓｃｌｅｒｏｓｉｓ，２８、３２５−３３８（１９７７）
【非特許文献２】Ｔｈｅ  ｌｉｐｉｄ  ｖｏｌ．５，Ｎｏ．１，１０１−１０５（１９９４）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来の植物ステロールを配合した食用油脂は、調製時には清澄な外観を保っているものの、その保存中、特に低温下や高温高湿条件下で保存すると植物ステロールの結晶を生じてしまう問題があった。不溶化した植物ステロールは体内で吸収され難く、血中コレステロール低下作用を有効に発揮することは難しい。
【０００７】
したがって、本発明の課題は、植物ステロールを高濃度に溶解しており、低温下や高温高湿条件下での保存においても結晶化が抑制された油脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、遊離型トリテルペンアルコールが植物ステロールに対して優れた結晶抑制効果を発揮し、油脂中に遊離型トリテルペンアルコールを一定範囲で共存させると、遊離の植物ステロール、特にβ−シトステロールが高濃度に溶解した油脂組成物が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）遊離型トリテルペンアルコール  ０．４〜６質量％、
（Ｂ）β−シトステロールを２０質量％以上含有する遊離型植物ステロール  ０．２〜３質量％、
を含有し、且つ（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールと（Ｂ）遊離型植物ステロールの含有質量比[（Ａ）／（Ｂ）]が０．９以上である油脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、植物ステロール、特にβ−シトステロール含量が高く、生理効果に優れるものでありながら、低温下等における結晶化が抑制された油脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書においてトリテルペンアルコールとは、炭素数３０又は３１の四環性トリテルペンアルコールである。
トリテルペンアルコールは、米、米糠、米油等のトリテルペンアルコールを含有する油脂及び油脂加工品からの抽出、γ−オリザノールの加水分解等によって得ることができる。また、市販品を用いることができる。
【００１２】
また、本明細書において植物ステロールとは、炭素数２８又は２９の４−デスメチルステロールである。当該植物ステロールと前記トリテルペンアルコールは、明確に相違する化合物である。
植物ステロールは、野菜、豆類、穀物等の植物からの抽出、γ−オリザノールの加水分解、公知の有機化学合成法等によって得ることができる。また、市販品を用いることができる。
【００１３】
トリテルペンアルコールと植物ステロールには、遊離型と脂肪酸エステル型とフェルラ酸エステル型がある。本明細書において遊離型とはステロイド核のＣ−３位に水酸基をもつものを指す。
【００１４】
本発明で用いられる（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールとしては、例えば、シクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール、シクロブラノール、シクロアルタノール、シクロサドール、シクロラウデノール、ブチロスペリモール、パルケオール等が挙げられる。遊離型トリテルペンアルコールは、単一化合物として用いることもできるし、混合物として用いることもできる。なかでも、生理効果の点から、シクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール及びシクロブラノールから選ばれる１種又は２種以上であるのが好ましく、シクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール又はこれらの組み合わせであるのがより好ましい。
遊離型トリテルペンアルコールは、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８２（６），４３９（２００５）に記載の方法に従って測定することができる。
【００１５】
本発明の油脂組成物は、（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールを０．４〜６質量％（以下、単に「％」とする）含有する。成分（Ａ）の含有量を斯かる一定範囲とすることで、油脂への遊離型植物ステロールの溶解性を高めることができ、保存中、特に低温保存によっても遊離型植物ステロールの結晶化を抑制することができる。すなわち、（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールは、β−シトステロールを２０％以上含む遊離型植物ステロールの油脂への溶解性向上のために使用でき、また、常温、低温又は高温高湿条件下における当該遊離型植物ステロールの結晶化抑制のために使用できる。また、（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールは、当該遊離型植物ステロールを０．２〜３％含有する油脂の常温、低温又は高温高湿条件下における安定性向上のために使用できる。
油脂組成物中の（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールの含有量は、更に０．８５％以上、更に０．９％以上、更に１．２％以上、更に１．６％以上、更に２．１％以上であるのが生理効果の点から好ましく、また、６％以下、更に５％以下、更に０．４〜５％、更に０．４〜４％であるのが、耐冷性を良好にする点、高温高湿条件での安定性を良好にする点から好ましい。
【００１６】
また、（Ａ）遊離型トリテルペンアルコール中、シクロアルテノールの含有量は、１５〜１００％、更に２０〜９０％、更に２５〜８０％であるのが生理効果の点で好ましい。
【００１７】
本発明の油脂組成物は、（Ｂ）遊離型植物ステロールを０．２〜３％含有するが、更に０．２〜２．５％、更に０．２〜２％含有するのが、保存安定性を良好にする点から好ましい。
【００１８】
本発明で用いられる（Ｂ）遊離型植物ステロールは、β−シトステロールを２０％以上含有するものである。遊離型植物ステロール中のβ−シトステロールの含有量は、更に２０〜１００％、更に２０〜９０％、更に２０〜８０％、更に２０〜７０％、更に２０〜６０％、更に２０〜４０％であるのが、耐冷性を良好にする点から好ましい。
【００１９】
（Ｂ）遊離型植物ステロールは、β−シトステロールの他にカンペステロールを含有するのが結晶化の抑制の点から好ましい。
（Ｂ）遊離型植物ステロール中のカンペステロールの含有量は、５〜８０％、更に１０〜８０％、更に２０〜７５％、更に３０〜７０％であるのが、高温高湿条件での安定性を良好にする点から好ましい。
【００２０】
（Ｂ）遊離型植物ステロールには、β−シトステロールとカンペステロール以外の植物ステロール、例えば、α−シトステロール、スチグマステロール、α−シトスタノール、β−シトスタノール、スチグマスタノール、カンペスタノール、ブラシカステロール、フコステロール、イソフコステロール、スピナステロール、アベナステロール等から選ばれる１種又は２種以上が含有されていてもよい。
遊離型植物ステロールは、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８２（６），４３９（２００５）に記載の方法に従って測定することができる。
【００２１】
本発明の油脂組成物において、（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールと（Ｂ）遊離型植物ステロールの含有質量比[（Ａ）／（Ｂ）]は０．９以上であるが、更に０．９〜６、更に０．９〜５、更に０．９〜４、更に０．９〜３．５、０．９〜３であるのが、遊離型植物ステロールの溶解性を高め、該植物ステロールの結晶化を抑制する点から好ましい。
【００２２】
本発明の油脂組成物において、脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールの含有量は、１．４％未満、更に０．５％未満、更に０．１％未満、更に０．０５％未満、更に０．０１％未満、更に０〜１．４％、更に０．０００１〜０．５％、更に０．０００１〜０．０８％、更に０．０００１〜０．０４％であるのが、風味を良好にする点から好ましい。脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールは、Ｊ．Ｆｏｏｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，６５（８），１３９５（２０００）に記載の方法に従って測定することができる。
また、脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールは、総トリテルペンアルコール量、遊離型トリテルペンアルコール量、フェルラ酸エステル型トリテルペンアルコール量から算出することができる。総トリテルペンアルコール量はＪ．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８２（６），４３９（２００５）に記載の方法に従って測定することができ、フェルラ酸エステル型トリテルペンアルコールは、Ｊ．Ｆｏｏｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，６５（８），１３９５（２０００）やＬｉｐｉｄｓ，３０（３），２６９（１９９５）に記載の方法に従って測定することができる。
なお、脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールとは、遊離型トリテルペンアルコールのＣ−３位の水酸基に脂肪酸がエステル結合したトリテルペンアルコールを指す。
【００２３】
また、本発明の油脂組成物において、γ−オリザノールの含有量は、０．７％未満、更に０．５％未満、更に０．１５％未満、更に０．１％未満、更に０．０５％未満、更に０．０１％未満、更に０．００３４％未満、更に０．００１％未満、更に０．０００２％未満、更に０〜０．５％、更に０．０００００１〜０．１％、更に０．０００００１〜０．０１％であり、更に０．０００００１〜０．００３％、尚更０．０００００１〜０．０００１％であるのが、風味を良好とする点から好ましい。
ここで、γ−オリザノールは、米油、トウモロコシ油、その他の穀類の糠油中に存在する物質で、上記トリテルペンアルコールやステロールのフェルラ酸（３−メトキシ−４−ヒドロキシ桂皮酸）エステルの総称である。γ−オリザノールは、Ｊ．Ｆｏｏｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，６５（８），１３９５（２０００）やＬｉｐｉｄｓ，３０（３），２６９（１９９５）に記載の方法に従って測定することができる。
【００２４】
本発明の油脂組成物に使用できる油脂（食用油脂）に特に制限はなく、例えば、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、米油、コーン油、パーム油、ヒマワリ油、綿実油、オリーブ油、ゴマ油、落花生油、ハトムギ油、小麦胚芽油、シソ油、アマニ油、エゴマ油、サチャインチ油、クルミ油、キウイ種子油、サルビア種子油、ブドウ種子油、マカデミアナッツ油、ヘーゼルナッツ油、カボチャ種子油、椿油、茶実油、ボラージ油、パーム油、パームオレイン、パームステアリン、やし油、パーム核油、カカオ脂、サル脂、シア脂、藻油等の植物性油脂；魚油、ラード、牛脂、バター脂等の動物性油脂；あるいはそれらのエステル交換油、水素添加油、分別油等の油脂類を挙げることができる。これらの油は、それぞれ単独で用いてもよく、あるいは適宜混合して用いてもよい。なかでも、使用性の点から、植物性油脂を用いるのが好ましく、更に低温耐性に優れた液状油脂を用いるのが好ましい。液状油脂とは、基準油脂分析試験法２．３．８−２７による冷却試験を実施した場合、２０℃で液状である油脂をいう。また、食用油脂は、精製工程を経た精製油脂であるのが好ましい。
【００２５】
本発明の油脂組成物中、油脂の含有量は９０〜９９．４％であることが好ましく、更に９４〜９９％、更に９７〜９９％であることが使用上の点から好ましい。
本発明の油脂は、モノアシルグリセロール、ジアシルグリセロール、及びトリアシルグリセロールのいずれか１種以上を含むものであるが、油脂組成物中、ジアシルグリセロールの含有量は、１９％以下が好ましく、更に９％以下、更に０．１〜７％、更に０．２〜５％であるのが油脂の工業的生産性の点から好ましい。また、モノアシルグリセロールの含有量は風味を良好とする点から、３％以下が好ましく、更に０〜２％が好ましい。トリアシルグリセロールの含有量は７８〜９９．４％が好ましく、更に８８〜９９．４％、更に９０〜９９．４％、更に９２〜９９％であるのが油脂の工業的生産性の点から好ましい。
【００２６】
また、本発明の油脂組成物に含まれる遊離脂肪酸又はその塩の含有量は、５％以下が好ましく、更に０〜２％、更に０〜１％であるのが風味、油脂の工業的生産性の点で好ましい。
【００２７】
本発明の油脂組成物中の油脂を構成する脂肪酸は、特に限定されず、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のいずれであってもよいが、６０〜１００％が不飽和脂肪酸であることが好ましく、より好ましくは７０〜１００％、更に７５〜１００％、更に８０〜９８％であるのが外観、油脂の工業的生産性の点で好ましい。不飽和脂肪酸の炭素数は１４〜２４、更に１６〜２２であるのが生理効果の点から好ましい。
【００２８】
また、油脂組成物中の油脂を構成する脂肪酸のうち、飽和脂肪酸の含有量は４０％以下であることが好ましく、より好ましくは０〜３０％、更に０〜２５％、更に２〜２０％であるのが、外観、生理効果、油脂の工業的生産性の点で好ましい。飽和脂肪酸としては、炭素数１４〜２４、更に１６〜２２のものが好ましい。
【００２９】
更に、本発明の油脂組成物は、保存時及び調理時の酸化安定性の点より、油脂組成物中に抗酸化剤を０．０１〜２％含有するのが好ましく、更に０．０１〜１％、更に０．０１〜０．５％含有するのが好ましい。抗酸化剤としては、天然抗酸化剤、トコフェロール、アスコルビルパルミテート、アスコルビルステアレート、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）及びブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、より好ましい例としては、天然抗酸化剤、トコフェロール及びアスコルビルパルミテートから選ばれる１種又は２種以上の抗酸化剤である。そのなかでも、アスコルビルパルミテートとトコフェロールの併用が好ましい。
【００３０】
本発明の油脂組成物は、一般の食用油脂と同様に使用でき、油脂を用いた各種飲食物に広範に適用することができる。
【００３１】
上述した実施形態に関し、本発明は以下の油脂組成物、或いは使用を開示する。
＜１＞次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）遊離型トリテルペンアルコール  ０．４〜６％、
（Ｂ）β−シトステロールを２０％以上含有する遊離型植物ステロール  ０．２〜３％、を含有し、且つ（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールと（Ｂ）遊離型植物ステロールの含有質量比[（Ａ）／（Ｂ）]が０．９以上である油脂組成物。
＜２＞（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールの含有量が、好ましくは０．８５％以上、更に好ましくは０．９％以上、更に好ましくは１．２％以上、更に好ましくは１．６％以上、更に好ましくは２．１％以上である、前記＜１＞に記載の油脂組成物。
＜３＞（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールの含有量が、好ましくは６％以下、更に好ましくは５％以下である前記＜１＞又は＜２＞に記載の油脂組成物。
＜４＞（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールの含有量が、好ましくは０．４〜５％、更に好ましくは０．４〜４％である前記＜１＞に記載の油脂組成物。
【００３２】
＜５＞（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールが、シクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール、シクロブラノール、シクロアルタノール、シクロサドール、シクロラウデノール、ブチロスペリモール及びパルケオールから選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくはシクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール及びシクロブラノールから選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくはシクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール又はこれらの組み合わせである、前記＜１＞〜＜４＞の１に記載の油脂組成物。
【００３３】
＜６＞（Ｂ）遊離型植物ステロールの含有量が、好ましくは０．２〜２．５％、更に好ましくは０．２〜２％である、前記＜１＞〜＜５＞の１に記載の油脂組成物。
＜７＞（Ｂ）遊離型植物ステロール中のβ−シトステロールの含有量が、好ましくは２０〜１００％、更に好ましくは２０〜９０％、更に好ましくは２０〜８０％、更に好ましくは２０〜７０％、更に好ましくは２０〜６０％、更に好ましくは２０〜４０％である、前記＜１＞〜＜６＞の１に記載の油脂組成物。
＜８＞（Ｂ）遊離型植物ステロールが、β−シトステロールの他にカンペステロールを含有するものである前記＜１＞〜＜７＞の１に記載の油脂組成物。
＜９＞（Ｂ）遊離型植物ステロール中のカンペステロールの含有量が、５〜８０％、好ましくは１０〜８０％、更に好ましくは２０〜７５％、更に好ましくは３０〜７０％である、前記＜８＞に記載の油脂組成物。
＜１０＞（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールと（Ｂ）遊離型植物ステロールの含有質量比[（Ａ）／（Ｂ）]が、好ましくは０．９〜６、更に好ましくは０．９〜５、更に好ましくは０．９〜４、更に好ましくは０．９〜３．５、更に好ましくは０．９〜３である、前記＜１＞〜＜９＞の１に記載の油脂組成物。
＜１１＞油脂の含有量が、９０〜９９．４％、好ましくは９４〜９９％、更に好ましくは９７〜９９％である、前記＜１＞〜＜１０＞の１に記載の油脂組成物。
【００３４】
＜１２＞トリアシルグリセロールの含有量が、７８〜９９．４％、好ましくは８８〜９９．４％、更に好ましくは９０〜９９．４％、更に好ましくは９２〜９９％である、前記＜１＞〜＜１１＞の１に記載の油脂組成物。
＜１３＞油脂組成物中の油脂を構成する脂肪酸の６０〜１００％、好ましくは７０〜１００％、更に好ましくは７５〜１００％、更に好ましくは８０〜９８％が不飽和脂肪酸である、前記＜１＞〜＜１２＞の１に記載の油脂組成物。
＜１４＞油脂組成物中の油脂を構成する脂肪酸の４０％以下、好ましくは０〜３０％、更に好ましくは０〜２５％、更に好ましくは２〜２０％が飽和脂肪酸である、前記＜１＞〜＜１３＞の１に記載の油脂組成物。
【００３５】
＜１５＞脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールの含有量が、１．４％未満、好ましくは０．５％未満、更に好ましくは０．１％未満、更に好ましくは０．０５％未満、更に好ましくは０．０１％未満である、前記＜１＞〜＜１４＞の１に記載の油脂組成物。
＜１６＞脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールの含有量が、０〜１．４％、好ましくは０．０００１〜０．５％、更に好ましくは０．０００１〜０．０８％、更に好ましくは０．０００１〜０．０４％である、前記＜１＞〜＜１４＞の１に記載の油脂組成物。
＜１７＞γ−オリザノールの含有量が、０．７％未満、好ましくは０．５％未満、更に好ましくは０．１５％未満、更に好ましくは０．１％未満、更に好ましくは０．０５％未満、更に好ましくは０．０１％未満、更に好ましくは０．００３４％未満、更に好ましくは０．００１％未満、更に好ましくは０．０００２％未満である、前記＜１＞〜＜１６＞の１に記載の油脂組成物。
＜１８＞γ−オリザノールの含有量が、０〜０．５％、好ましくは０．０００００１〜０．１％、更に好ましくは０．０００００１〜０．０１％、更に好ましくは０．０００００１〜０．００３％、更に好ましくは０．０００００１〜０．０００１％である、前記＜１＞〜＜１６＞の１に記載の油脂組成物。
＜１９＞更に抗酸化剤を、０．０１〜２％、好ましくは０．０１〜１％、更に好ましくは０．０１〜０．５％含有する、前記＜１＞〜＜１８＞の１に記載の油脂組成物。
＜２０＞抗酸化剤が、天然抗酸化剤、トコフェロール、アスコルビルパルミテート、アスコルビルステアレート、ジブチルヒドロキシトルエン及びブチルヒドロキシアニソールから選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくはトコフェロール、アスコルビルパルミテート及びアスコルビルステアレートから選ばれる１種又は１種以上であり、更に好ましくはトコフェロールとアスコルビルパルミテートの併用である、前記＜１９＞に記載の油脂組成物。
【００３６】
＜２１＞前記＜１＞〜＜２０＞の１に記載の油脂組成物の食用油脂としての使用。
＜２２＞β−シトステロールを２０％以上含む遊離型植物ステロールの油脂への溶解性向上のための遊離型トリテルペンアルコールの使用。
＜２３＞β−シトステロールを２０％以上含む遊離型植物ステロールの常温、低温又は高温高湿条件下における油脂中での結晶化抑制のための遊離型トリテルペンアルコールの使用。
＜２４＞β−シトステロールを２０％以上含む遊離型植物ステロールを０．２〜３％含有する油脂の常温、低温又は高温高湿条件下における安定性向上のための遊離型トリテルペンアルコールの使用。
＜２５＞遊離型植物ステロール中のβ−シトステロールの含有量が、好ましくは２０〜１００％、更に好ましくは２０〜９０％、更に好ましくは２０〜８０％、更に好ましくは２０〜７０％、更に好ましくは２０〜６０％、更に好ましくは２０〜４０％である、前記＜２２＞〜＜２４＞の１に記載の使用。
＜２６＞遊離型植物ステロールが、β−シトステロールの他にカンペステロールを含有するものである前記＜２２＞〜＜２５＞の１に記載の使用。
＜２７＞遊離型植物ステロール中のカンペステロールの含有量が、５〜８０％、好ましくは１０〜８０％、更に好ましくは２０〜７５％、更に好ましくは３０〜７５％である、前記＜２６＞に記載の使用。
＜２８＞遊離型トリテルペンアルコールが、シクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール、シクロブラノール、シクロアルタノール、シクロサドール、シクロラウデノール、ブチロスペリモール及びパルケオールから選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくはシクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール及びシクロブラノールから選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくはシクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール又はこれらの組み合わせである、前記＜２２＞〜＜２７＞の１に記載の使用。
＜２９＞油脂中の遊離型植物ステロールの含有量が、好ましくは０．２〜２．５％、更に好ましくは０．２〜２％である、前記＜２２＞〜＜２９＞の１に記載の使用。
＜３０＞遊離型トリテルペンアルコールの含有量が、０．４％以上、好ましくは０．８５％以上、更に好ましくは０．９％以上、更に好ましくは１．２％以上、更に好ましくは１．６％以上、更に好ましくは２．１％以上となるように、遊離型トリテルペンアルコールを油脂に含有させるものである、前記＜２２＞〜＜２９＞の１に記載の使用。
＜３１＞遊離型トリテルペンアルコールの含有量が６％以下、好ましくは５％以下となるように、遊離型トリテルペンアルコールを油脂に含有させるものである、前記＜２２＞〜＜３０＞の１に記載の使用。
＜３２＞遊離型トリテルペンアルコールの含有量が０．４〜６％、好ましくは０．４〜５％、更に好ましくは０．４〜４％以下となるように、遊離型トリテルペンアルコールを油脂に含有させるものである、前記＜２２＞〜＜２９＞の１に記載の使用
＜３３＞遊離型トリテルペンアルコールと遊離型植物ステロールの含有質量比[（Ａ）／（Ｂ）]が０．９以上、好ましくは０．９〜６、更に好ましくは０．９〜５、更に好ましくは０．９〜４、更に好ましくは０．９〜３．５、更に好ましくは０．９〜３となるように、遊離型トリテルペンアルコールと遊離型植物ステロールを油脂に含有させるものである、前記＜２２＞〜＜３２＞の１に記載の使用。
【実施例】
【００３７】
〔分析方法〕
（ｉ）油脂のグリセリド組成
ガラス製サンプル瓶に、油脂サンプル約１０ｍｇとトリメチルシリル化剤（「シリル化剤ＴＨ」、関東化学製）０．５ｍＬを加え、密栓し、７０℃で１５分間加熱した。これに水１．０ｍＬとヘキサン１．５ｍＬを加え、振とうした。静置後、上層をガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）に供して分析した。
＜ＧＬＣ分析条件＞
（条件）
装置：アジレント６８９０シリーズ（アジレントテクノジー社製）
インテグレーター：ケミステーションＢ  ０２．０１  ＳＲ２（アジレントテクノジー社製）
カラム：ＤＢ−１ｈｔ（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｊ＆Ｗ社製）
キャリアガス：１．０ｍＬ  Ｈｅ／ｍｉｎ
インジェクター：Ｓｐｌｉｔ（１：５０）、Ｔ＝３４０℃
ディテクター：ＦＩＤ、Ｔ＝３５０℃
オーブン温度：８０℃から１０℃／分で３４０℃まで昇温、１５分間保持
【００３８】
(ii)油脂の構成脂肪酸組成
日本油化学会編「基準油脂分析試験法」中の「脂肪酸メチルエステルの調製法（２．４．１．−１９９６）」に従って脂肪酸メチルエステルを調製し、得られた油脂サンプルを、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ．  Ｓｏｃｉｅｔｙ  Ｏｆｆｉｃｉａｌ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｃｅ  １ｆ−９６（ＧＬＣ法）により測定した。
＜ＧＬＣ分析条件＞
カラム：ＣＰ−ＳＩＬ８８  １００ｍ×０．２５ｍｍ×０．２μｍ （ＶＡＲＩＡＮ）
キャリアガス：１．０ｍＬ  Ｈｅ／ｍｉｎ
インジェクター：Ｓｐｌｉｔ（１：２００）、Ｔ＝２５０℃
ディテクター：ＦＩＤ、Ｔ＝２５０℃
オーブン温度：１７４℃で５０分保持後、５℃／分で２２０℃まで昇温、２５分間保持
【００３９】
（iii）遊離型トリテルペンアルコール及び遊離型植物ステロール
Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８２（６），４３９（２００５）に従ってサンプルを調製し、ＧＬＣに供して分析した。具体的には下記の方法で測定した。
油脂サンプル約５００ｍｇをヘキサン約５ｍＬに溶解し、ＳＰＥカートリッジ（Ｓｅｐ−Ｐａｋ  Ｓｉｌｉｃａ、５ｇ、ＧＬサイエンス社）にチャージした。ヘキサン／エーテル（体積比９５／５）約４０ｍＬで洗浄した後、エタノール／エーテル／ヘキサン（体積比５０／２５／２５）約４０ｍＬで溶出し、エタノール／エーテル／ヘキサン溶出画分を分取した。得られた画分から溶媒を留去し、ＰＴＬＣ（Ｓｉ６０、２０×２０×０．１ｃｍ、Ｍｅｒｃｋ社）にチャージした。ヘキサン／エーテル／酢酸（体積比９０／１０／２）、クロロホルム／エーテル（体積比９５／５）で順に展開した後、遊離型トリテルペンアルコール部分と遊離型植物ステロール部分を分取した。分取した遊離型トリテルペンアルコール画分、又は遊離型植物ステロール画分と、トリメチルシリル化剤（「シリル化剤ＴＨ」、関東化学製）０．５ｍＬを加え、密栓し、７０℃で３０分間加熱した。これに水１．０ｍＬとヘキサン１．５ｍＬを加え、振とうした。静置後、上層をガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）に供して分析し、遊離型トリテルペンアルコール量及び遊離型植物ステロール量（質量％）を測定した。
＜ＧＬＣ分析条件＞
カラム：ＤＢ−１ｈｔ  １０．０ｍ×０．２５ｍｍ×０．１０μｍ (Ａｇｉｌｅｎｔ)
キャリアガス：１．０ｍＬ  Ｈｅ／ｍｉｎ
インジェクター：Ｓｐｌｉｔ（１：８０）、Ｔ＝３４０℃
ディテクター：ＦＩＤ、Ｔ＝３５０℃
オーブン温度：２００℃から１０℃／分で３４０℃まで昇温、１０分間保持
【００４０】
（iv）総トリテルペンアルコール
Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８２（６）４３９（２００５）に従ってサンプルを調製し、ＧＬＣにより測定した。具体的には下記の方法で測定した。
三角フラスコに、油脂サンプル約５ｇと２Ｎ水酸化カリウム／エタノール溶液約２０ｍＬを加え、８０℃で６０分間加熱した。室温まで放冷した後、内部標準（コレステロール）と水１５ｍＬとヘキサン１０ｍＬを加え、振とうした。静置後、上層を分取し、濃縮した。濃縮物にトリメチルシリル化剤（「シリル化剤ＴＨ」、関東化学製）０．５ｍＬを加え、密栓し、７０℃で３０分間加熱した。これに水１．０ｍＬとヘキサン１．５ｍＬを加え、振とうした。静置後、上層をガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）に供して分析し、総トリテルペンアルコール量（質量％）を測定した。ＧＬＣ分析条件は、（iii）と同じものを用いた。
【００４１】
（v）γ−オリザノール
Ｌｉｐｉｄｓ，３０（３），２６９（１９９５）に従ってサンプルを調製し、ＨＰＬＣ−ＵＶにより測定した。具体的には下記の方法で測定した。
油脂サンプル約１００ｍｇを酢酸エチルに溶解して１０ｍＬとし、ＨＰＬＣ法により分析した。
＜ＨＰＬＣ分析条件＞
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＯＤＳ−３    ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ、５μｍ（ＧＬサイエンス）
カラム温度：４０℃
流速：１．２ｍＬ／分
検出：ＵＶ３２５ｎｍ
溶離液：アセトニトリル／ブタノール／酢酸（体積比８２／３／２）
【００４２】
（vi）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコール
総トリテルペンアルコール量から、遊離型トリテルペンアルコール量と、遊離型に換算したγ―オリザノール量を減算し、遊離型に換算した脂肪酸エステル型トリテルペンアルコール量を算出した。遊離型から脂肪酸エステル型へ換算を行い、脂肪酸エステル型トリテルペンアルコール量（質量％）とした。なお、遊離型から脂肪酸エステル型への換算を行う場合には、結合脂肪酸をオレイン酸と仮定して計算した。
【００４３】
〔遊離型トリテルペンアルコール及び遊離型植物ステロール〕
遊離型トリテルペンアルコールは、市販のオリザノール（和光純薬（株））を加水分解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離・精製して調製した。調製品の組成は、シクロアルテノール４０％、２４−メチレンシクロアルタノール６０％であった。
遊離型植物ステロール（４−デスメチルステロール）は、市販のオリザノール（和光純薬（株））を加水分解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離・精製して調製したもの、市販の植物ステロール製剤（ＡＤＭ（株））、試薬のβ−シトステロール及びカンペステロール（どちらもタマ生化学（株）製、純度９９％）を用いた。オリザノールからの調製品の組成は、カンペステロール６２％、β−シトステロール３１％、スチグマステロール６％であった。植物ステロール製剤（ＡＤＭ（株））の組成は、カンペステロール２６％、β−シトステロール５１％、スチグマステロール２０％であった。
【００４４】
〔原料油脂〕
菜種白絞油のグリセリド組成及び脂肪酸組成は、表１に示すとおりであった。また、菜種白絞油中の遊離型及び脂肪酸エステル型トリテルペンアルコール含量及びγ−オリザノール含量は０％であった。
【００４５】
【表１】
0006002383.tif 000002
【００４６】
〔油脂組成物の調製〕
実施例１〜１４及び比較例１〜９
菜種白絞油（日清オイリオグループ(株)製）に対して、表２に示した割合で、遊離型トリテルペンアルコール、試薬のβ−シトステロール、試薬のカンペステロールをそれぞれ配合し、５０℃の温度を保ちながら撹拌機を用いて全体が清澄になるまで混合・溶解を行い、油脂組成物をそれぞれ調製した。各油脂組成物中の遊離型トリテルペンアルコール、遊離型植物ステロール、β−シトステロール及びカンペステロールの含有量は表２に示したとおりである。
【００４７】
実施例１５〜２７及び比較例１０〜１７
菜種白絞油（日清オイリオグループ(株)製）に対して、表３に示した割合で、遊離型トリテルペンアルコール、オリザノールからの調製品（実施例１５〜２４及び比較例１０〜１７）、市販の植物ステロール製剤（実施例２５〜２７）をそれぞれ配合し、５０℃の温度を保ちながら撹拌機を用いて全体が清澄になるまで混合・溶解を行い、油脂組成物をそれぞれ調製した。各油脂組成物中の遊離型トリテルペンアルコール、遊離型植物ステロール、β−シトステロール及びカンペステロールの含有量は表３に示したとおりである。
なお、いずれの油脂組成物も脂肪酸エステル型トリテルペンアルコール含量及びγ−オリザノール含量は、０％であった。
【００４８】
上記で調製した油脂組成物を３０ｍＬバイヤルに２０ｇ入れて静置し、次のとおり保存安定性を目視にて評価した。
〔２５℃での保存安定性の評価〕
２５℃で１週間保存した際の外観をパネル９名が下記の評価基準で評価し、その平均値を保存安定性の評点とした。結果を表２及び３に示す。
（保存安定性）
４：良好
３：概ね良好だが、僅かに霞がかっている
２：やや劣り、若干霞がかっている
１：劣り、白濁している
【００４９】
〔耐冷性の評価〕
０℃で１週間保存した際の外観をパネル９名が下記の評価基準で評価し、その平均値を保存安定性の評点とした。結果を表２及び３に示す。
（耐冷性）
４：良好
３：概ね良好だが、僅かに霞がかっている
２：やや劣り、若干霞がかっている
１：劣り、白濁している
【００５０】
〔高温加湿条件における保存安定性の評価〕
湿度８０％、４０℃で１週間保存した際の外観をパネル９名が下記の評価基準で評価し、その平均値を保存安定性の評点とした。結果を表２及び３に示す。
（高温加湿条件における保存安定性）
４：良好
３：概ね良好だが、液面に若干結晶が析出している
２：やや劣り、液面に結晶が析出している
１：劣り、全体に結晶が析出して白濁している
【００５１】
【表２】
0006002383.tif 000003
【００５２】
【表３】
0006002383.tif 000004
【００５３】
表２及び表３に示すとおり、本発明の油脂組成物は、比較例のものと比べて保存安定性、特に耐冷性、高温加湿条件における保存安定性に優れることが確認された。