(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コバルト含有炭化水素合成触媒前駆体を調製する方法であって、前記方法は、コバルト塩を担持している触媒担体を含む充填済触媒担体を焼成することを含んでおり、前記焼成は、前記コバルト塩を分解すること、及び／又は前記コバルト塩を酸素と反応させることを含んでおり、前記焼成はコバルト塩をコバルト酸化物へと変換し、並びに前記焼成は、
前記充填済触媒担体を、１０℃／分未満の加熱速度で、２２０℃の温度Ｔまで加熱することと；
前記２２０℃の温度Ｔまでの加熱の少なくとも一部の間、前記充填済触媒担体の上に、少なくとも１９ｍ３ｎ／ｋｇコバルト塩／時の空間速度で、気体流を生じさせることと
によって、前記充填済触媒担体を熱処理することを含んでおり、これによって前記コバルト含有炭化水素合成触媒前駆体を製造する、方法。
【請求項２】
前記熱処理の間、前記加熱を、２２０℃超〜２５０℃以下の温度で続ける、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記熱処理の間、前記加熱速度が６℃／分未満である、請求項１又は２のいずれかに記載の方法。
【請求項４】
前記加熱の前記少なくとも一部の間に、前記充填済触媒担体の上に生じる気体流の前記空間速度が、少なくとも２９ｍ３ｎ／ｋｇコバルト塩／時である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記加熱の前記少なくとも一部の間、前記充填済触媒担体の上に生じる気体流の空間速度が、最高９８ｍ３ｎ／ｋｇコバルト塩／時である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
温度Ｔまでの前記熱処理の全体にわたって、少なくとも１９ｍ３ｎ／ｋｇコバルト塩／時の空間速度を生じさせる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記焼成の間に使用する前記気体が空気である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記焼成を、流動床焼成装置内で行う、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に従って触媒前駆体を調製することと、前記触媒前駆体を還元して、触媒を得ることとを含む、炭化水素合成触媒を調製する方法。
【請求項１０】
前記炭化水素合成触媒が、フィッシャー―トロプシュ合成触媒である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項９又は１０のいずれかに従って炭化水素合成触媒を調製すること、並びに炭化水素、及び任意に炭化水素の酸素化物を製造するために、水素と一酸化炭素とを、１００℃を越える温度、及び少なくとも１０ｂａｒの圧力で、前記触媒と接触させることを含む、炭化水素を合成する方法。
【請求項１２】
前記炭化水素、及び任意に前記炭化水素の酸素化物を、液体燃料、及び／又は化学品へと変換するための、水素化処理工程を含む、請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、触媒に関する。具体的には、本発明は、炭化水素合成触媒を調製する方法のための、及び上記の炭化水素合成触媒を使用することを含む、炭化水素を製造する方法のための、コバルト含有炭化水素合成触媒前駆体を調製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
触媒担体上へのコバルト塩の含浸に加え、含浸担体を乾燥すること、続いて得られた乾燥した含浸担体を焼成して、フィッシャー―トロプシュ合成（ＦＴＳ）触媒前駆体を得ることによって、担持されたコバルト含有フィッシャー―トロプシュ合成（ＦＴＳ）触媒を調製できることが知られている。触媒前駆体を還元して、担体上に分散したコバルト微結晶を含有するＦＴＳ触媒が得られる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
焼成工程を実施する態様が、触媒の最終的な活性に影響することがあることもまた知られている。例えば、国際公開第２０１０／０１１３３２号は、均一に分散した小さな微結晶を有する、担持されたコバルト含有触媒を調製する方法を開示している。その方法は、触媒担体上に硝酸コバルトを堆積することと、酸素を含み、実質的に水を含まない雰囲気中で、約１６０℃まで担体を加熱して、中間分解生成物を形成することとを含んでいる。この中間分解生成物を焼成し、還元して、均一に分散した小さな微結晶を有する触媒を製造している。
【０００４】
コバルト含有ＦＴＳ触媒の活性は、６ｎｍより大きいコバルト粒子のサイズに比例することが知られており（例えば、国際公開第２０１０／０１１３３２号より）、したがって、小さな微結晶、及びその高分散体は、改善された触媒活性につながることが期待される。
【０００５】
米国特許第６，８０６，２２６号明細書は、焼成工程の間、全ての還元可能なコバルトが式単位ＣｏＯａＨｂであるような態様で焼成された、コバルト含有触媒を開示している。そのように調製した触媒が、改善された活性を有することが分かった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
現在、コバルト含有触媒の調製において、本発明に従い、ある値より大きい空間速度、及びある値未満の加熱速度で焼成を実施する場合、小さな微結晶を有する触媒が得られることが分かった。
【０００７】
本発明の第一の側面によれば、コバルト含有炭化水素合成触媒前駆体を調製する方法であって、方法は、コバルト化合物を担持した触媒担体を含む充填済触媒担体を焼成すること含んでおり、焼成は、
充填済触媒担体を、１０℃／分未満の加熱速度で、少なくとも２２０℃の温度Ｔまで加熱することと、
加熱の少なくとも一部の間、充填済触媒担体上に、少なくとも９ｍ３ｎ／ｋｇコバルト化合物／時の空間速度で気体流を生じさせることと
によって、充填済触媒担体を熱処理することを含んでおり、これによってコバルト含有炭化水素合成触媒前駆体を製造する、方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、例２８の表２及び４についての、空間速度に対するコバルト微結晶サイズのプロットを示す。
【図２】図２は、例２８の表４についての、空間速度に対する相対的なＦＴ活性のプロットを示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
〈焼成〉
充填済触媒担体の焼成は、コバルト化合物を分解すること、及び／又はコバルト化合物を酸素と反応させることを含んでもよい。焼成の間、コバルト化合物、例えば硝酸コバルトは、コバルト酸化物、好ましくはＣｏＯ、ＣｏＯ（ＯＨ）、Ｃｏ３Ｏ４、Ｃｏ２Ｏ３、又はこれらの一つ以上の混合物から選択されるコバルト酸化物に変換されることがある。
【００１０】
当然のことながら、焼成の間の加熱は、２２０℃より高い温度、例えば２３０℃まで、２５０℃まで、又は更には２７０℃までに達してもよい。
【００１１】
加熱速度は、好ましくは７℃／分未満、好ましくは６℃／分未満、好ましくは３℃／分未満である。
【００１２】
焼成の間の上記の空間速度は、好ましくは、少なくとも１９ｍ３ｎ／ｋｇコバルト化合物／時、より好ましくは、少なくとも２９ｍ３ｎ／ｋｇコバルト化合物／時である。上記の空間速度は、９８ｍ３ｎ／ｋｇコバルト化合物／時と同じ程度高くてもよい。
【００１３】
本発明の１つの好ましい実施形態において、２２０℃まで、又は更には２２０℃を超える熱処理の全体を通じて、少なくとも９ｍ３ｎ／ｋｇコバルト化合物／時の空間速度を生じさせる。
【００１４】
焼成の間に使用する気体は、任意の適切な気体、例えば不活性気体、又は酸素含有気体とすることができる。不活性気体は、窒素でもよい。酸素含有気体は、空気でもよい。
【００１５】
焼成は、流動床焼成装置内で行ってもよい。当然のことながら、少なくとも２２０℃の温度までの加熱は、焼成装置内の床温度を意味し、すなわち、焼成装置内の充填済触媒担体床の温度を意味する。
【００１６】
〈触媒担体〉
触媒担体は、その上に活性触媒成分、又は活性触媒成分の前駆体化合物を担持することに適する、任意の触媒担体とすることができる。触媒担体は、好ましくは、少なくとも水素及び一酸化炭素から、炭化水素及び／又は炭化水素の酸素化物を合成するための触媒における、担体としての使用に適している。好ましくは、触媒は、フィッシャー―トロプシュ（ＦＴ）合成触媒である。ＦＴ合成触媒は、固定床反応器、スラリー床反応器、又は更には固定流動床反応器で行う方法のためのものであってもよい。好ましくは、方法は、三相スラリー床ＦＴ合成反応器において行うものである。
【００１７】
触媒担体は通常、多孔質担体であり、また好ましくは予め成形されている。担体は、好ましくは８〜５０ナノメートル、より好ましくは１０〜１５ナノメートルの平均孔直径を有する。担体の細孔体積は、０．１〜１ｍＬ／ｇ触媒担体、好ましくは０．３〜０．９ｍＬ／ｇ触媒担体であってよい。予め形成された担体は、好ましくは１〜５００マイクロメートル、より好ましくは１０〜２５０マイクロメートル、さらにより典型的には４５〜２００マイクロメートルの平均粒径を有する粒子の担体であってよい。
【００１８】
触媒担体は、触媒担体基材、及び任意に一つ以上の変性成分を含んでもよい。触媒担体基材は、一つ以上のアルミニウム酸化物の形態のアルミナ、シリカ（ＳｉＯ２）、チタニア（ＴｉＯ２）、マグネシア（ＭｇＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、及びこれらの混合物からなる群から選択してもよい。好ましくは、担体基材は、一つ以上のアルミニウム酸化物の形態のアルミナ、チタニア（ＴｉＯ２）、及びシリカ（ＳｉＯ２）からなる群から選択される。より好ましくは、担体基材は、一つ以上のアルミニウム酸化物の形態のアルミナである。担体基材は、商業的に入手可能な製品、例えばＰｕｒａｌｏｘ（登録商標）（サソールジャーマニー社（Sasol Germany GmbH）から入手可能）でもよい。
【００１９】
好ましくは、触媒担体は、一つ以上の変性成分を含む。これは特に、担体基材が中性及び／若しくは酸性の水溶液に溶解する場合、又は後述のように担体基材が水熱攻撃に影響されやすい場合である。
【００２０】
変性成分は、結果として以下の一つ以上につながる構成部分を含んでもよい。
（ｉ）水性の環境における触媒担体の溶解を低減すること、
（ｉｉ）（特にフィッシャー―トロプシュ合成の間の）水熱攻撃に対する触媒担体の感受性を抑制すること、
（ｉｉｉ）触媒担体の細孔体積を増加させること、
（ｉｖ）触媒担体の強度、及び／又は摩擦抵抗、及び／又は摩耗抵抗を増加させること。
【００２１】
本発明の好ましい実施形態において、変性成分は、水性の環境への触媒担体の溶解を低減し、及び／又は（特にフィッシャー―トロプシュ合成の間の）水熱攻撃に対する触媒担体の感受性を抑制する。そのような水性の環境は、酸性水溶液、及び／又は中性水溶液が挙げられ、特にそのような環境は、水性相含浸触媒調製工程の間に発生する。水熱攻撃は、高温及び水への露出による、炭化水素合成、特にフィッシャー―トロプシュ合成の間の、触媒担体（例えばアルミニウム酸化物について）の焼結であると考えられる。
【００２２】
変性成分は、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｌｉ、Ｔｉ、Ｓｒ、Ｇａ、Ｓｂ、Ｖ、Ｈｆ、Ｔｈ、Ｃｅ、Ｇｅ、Ｕ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗ、Ｌａ、及びこれらの二つ以上の混合物を含んでもよく、又はこれらから成ってもよい。
【００２３】
変性成分は、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｂａ、Ｌａ、Ｗ、Ｎｉ、及びその一つ以上の混合物からなる群から選択してもよい。好ましくは、変性成分は、Ｓｉ、及びＺｒからなる群から選択される。本発明の好ましい実施形態において、変性成分は、Ｓｉである。
【００２４】
変性成分がＳｉである場合、得られる触媒担体のシリコン濃度は、触媒担体１平方ナノメートル当たりに少なくとも０．０６個のＳｉ原子、好ましくは、触媒担体１平方ナノメートル当たりに少なくとも０．１３個のＳｉ原子、及びより好ましくは、触媒担体１平方ナノメートル当たりに少なくとも０．２６個のＳｉ原子であってよい。好ましくは、触媒担体の濃度の上限は、２．８個のＳｉ原子／ｎｍ２である。
【００２５】
本発明の１つの好ましい実施形態において、触媒担体は、任意にＳｉ及びＺｒから選択された変性成分を含む触媒担体基材を含み、並びに触媒担体基材は、一つ以上のアルミニウム酸化物の形態のアルミナ、シリカ（ＳｉＯ２）、及びチタニア（ＴｉＯ２）からなる群から選択される。好ましくは、触媒担体基材は、一つ以上のアルミニウム酸化物の形態のアルミナであり、好ましくは、触媒担体基材は、好ましくはＳｉ及びＺｒ、好ましくはＳｉから選択された変性成分を含む。本発明の１つの好ましい実施形態において、触媒担体は、一つ以上のアルミニウム酸化物の形態のアルミナ、シリカ（ＳｉＯ２）、チタニア（ＴｉＯ２）、マグネシア（ＭｇＯ）、シリカ変性アルミニウム酸化物、及びこれらの混合物から選択してもよい。好ましくは、担体は、シリカ変性アルミニウム酸化物、例えばサソールジャーマニー社（Sasol Germany GmbH）の登録商標Ｓｉｒａｌｏｘの下で入手可能な製品である。Ｓｉｒａｌｏｘは、噴霧乾燥シリカを含むアルミニウム酸化物の担体である。シリカ変性アルミニウム酸化物の担体は、米国特許第５，０４５，５１９号明細書に記載されている製品とすることができ、引用により本明細書中に含まれる。
【００２６】
一つ以上のアルミニウム酸化物は、ガンマアルミナ、デルタアルミナ、シータアルミナ、及びこれらの二つ以上の混合物を含む（好ましくはこれらから成る）群から選択してもよい。好ましくは、群は、ガンマアルミナ、デルタアルミナ、並びにガンマアルミナ及びデルタアルミナの混合物を含み、又は好ましくはこれらから成る。アルミニウム酸化物の触媒担体は、サソールジャーマニー社（Sasol Germany GmbH）からの、登録商標Ｐｕｒａｌｏｘ、好ましくはＰｕｒａｌｏｘ  ＳＣＣａ２／１５０の下で入手可能なものであってよい。Ｐｕｒａｌｏｘ  ＳＣＣａ２／１５０（登録商標）は、ガンマアルミニウム酸化物及びデルタアルミニウム酸化物の混合物からなる、噴霧乾燥アルミニウム酸化物の担体である。
【００２７】
アルミニウム酸化物は、好ましくは、式Ａｌ２Ｏ３・ｘＨ２Ｏによって記載することができる結晶化合物であり、ここで０＜ｘ＜１である。したがって、用語、アルミニウム酸化物は、Ａｌ（ＯＨ）３、及びＡｌＯ（ＯＨ）を除くが、ガンマアルミナ、デルタアルミナ、及びシータアルミナなどの化合物を含む。
【００２８】
〈触媒担体に担持されたコバルト化合物〉
コバルト化合物は、コバルト塩を含んでもよい。
【００２９】
コバルト化合物は、有機コバルト化合物を含んでもよいが、好ましくは無機コバルト化合物を含む。無機コバルト化合物は、コバルト塩、好ましくは硝酸コバルトを含んでもよく、特にＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏとすることができる。
【００３０】
活性触媒成分の還元性を強化することができるドーパントを触媒担体上に提供してもよい。ドーパントは、パラジウム（Ｐｄ）、プラチナ（Ｐｔ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、及びこれらの一つ以上の混合物を含む群から選択される金属化合物であるドーパント化合物の形態であってもよい。ドーパントの金属（特にパラジウム金属、又はプラチナ金属）：コバルトの質量比は、０．０１：１００〜３：１００であってよい。
【００３１】
本発明の一実施形態において、触媒担体に担持されたコバルト化合物は、コバルト化合物を、触媒担体上に、及び／又は触媒担体内に導入することによって調製してもよい。コバルト化合物は、任意の適切な方法によって、触媒担体上に、及び／又は触媒担体内に導入してもよいが、含浸によることが好ましい。好ましくは、触媒担体は、触媒前駆体化合物と、触媒前駆体化合物のための液体キャリアと、触媒担体との混合物を形成することによって、コバルト化合物によって含浸される。
【００３２】
液体キャリアは、触媒前駆体化合物のための溶媒を含んでもよく、好ましくは、触媒前駆体化合物は液体キャリア中に溶解している。液体キャリアは、水でもよい。
【００３３】
〈触媒前駆体〉
触媒前駆体のコバルトは、オキシヒドロキシル化合物（oxy hydroxyl compound）を含むコバルト酸化物化合物でもよい。コバルト酸化物は、ＣｏＯ、ＣｏＯ（ＯＨ）、Ｃｏ３Ｏ４、Ｃｏ２Ｏ３、又はこれらの一つ以上の混合物からなる群から選択してもよい。
【００３４】
触媒前駆体は、５〜７０ｇＣｏ／１００ｇ触媒担体、好ましくは２０〜４０ｇＣｏ／１００ｇ触媒担体、及びより好ましくは、２５〜３５ｇＣｏ／１００ｇ触媒担体の充填量で、コバルトを含んでもよい。
【００３５】
コバルト酸化物化合物は、担持面上に分布した粒子、又は微結晶の形態であってもよい。
【００３６】
炭化水素合成触媒前駆体は、フィッシャー―トロプシュ合成触媒前駆体でもよい。
【００３７】
〈触媒〉
本発明の第二の側面によれば、本発明の第一の側面に従って触媒前駆体を調製することと、上記の触媒前駆体を還元して触媒を得ることとを含む、炭化水素合成触媒を調製する方法が提供される。
【００３８】
炭化水素合成触媒は、フィッシャー―トロプシュ合成触媒でもよい。
【００３９】
好ましくは触媒前駆体を還元気体で処理して、触媒前駆体を活性化させる。好ましくは、還元気体は、水素、又は水素含有気体である。水素含有気体は、水素、及び活性触媒に関して不活性な一つ以上の不活性気体から成ってもよい。水素含有気体は、好ましくは少なくとも９０体積％の水素を含む。
【００４０】
還元気体は、任意の適切な方法で、触媒前駆体と接触させてもよい。好ましくは、触媒前駆体は、粒子の床の中を流れている還元気体を伴う、床の形態で提供される。粒子の床は固定床でもよいが、好ましくは流動床であり、好ましくは、還元気体は、触媒前駆体粒子の床の流動媒体として機能する。
【００４１】
還元は、０．６〜１．５ｂａｒ（絶対圧）、好ましくは０．８〜１．３ｂａｒ（絶対圧）の圧力で行ってもよい。代替として、圧力は、１．５ｂａｒ（絶対圧）〜２０ｂａｒ（絶対圧）であってもよい。より好ましくは、圧力は約大気圧である。
【００４２】
還元は、好ましくは、触媒前駆体が活性形態へと還元される温度より高い、２５℃より高い温度で行う。特に活性触媒成分がコバルトである場合、好ましくは、活性化は、１５０℃より高く、及び好ましくは６００℃未満の温度で行う。好ましくは、還元は、５００℃未満、好ましくは４５０℃未満の温度で行う。
【００４３】
活性化の間、温度を変化させてもよく、好ましくは、温度を上述の最大温度まで上昇させる。
【００４４】
好ましくは、触媒床を通る還元気体の流れを制御して、還元の間に生ずる混入物が、十分に低濃度に確実に維持されるようにする。還元気体はリサイクルしてもよく、好ましくは、リサイクルした還元気体を処理して、還元の間に生ずる一つ以上の混入物を除去する。混入物は、水、及びアンモニアの一つ以上を含むことがある。
【００４５】
活性化は、加熱速度、及び還元気体の空間速度の、一方又は両方を変化させる、２以上の工程で行ってもよい。
【００４６】
本発明の一実施形態において、温度Ｔ１にあり、及びＴ２＜Ｔ１となるようなより低い温度Ｔ２で固まる又は凝結する、融解している有機材料の形態の活性触媒粒子と、被覆媒体との混合物を、少なくとも一つの型の中に導入することと、Ｔ３≦Ｔ２である温度Ｔ３へと有機材料を冷却するように、型を少なくとも部分的に冷却液内に浸漬することとによって、活性触媒を被覆してもよい。
【００４７】
〈炭化水素の合成〉
本発明の第三の側面によれば、上記に述べた炭化水素合成触媒を調製することと、１００℃より高い温度、及び少なくとも１０ｂａｒの圧力で、水素と一酸化炭素とを、上記の触媒と接触させて、炭化水素、及び任意に炭化水素の酸素化物を製造することとを含む、炭化水素の合成方法が提供される。
【００４８】
水素を一酸化炭素と接触させる温度は、１８０℃〜２５０℃、好ましくは２２０℃〜２３０℃であってよい。水素を一酸化炭素と接触させる圧力は、１０ｂａｒ〜４０ｂａｒであってよい。
【００４９】
好ましくは、炭化水素の合成方法としては、フィッシャー―トロプシュ法、より好ましくは、三相フィッシャー―トロプシュ法、更により好ましくはワックス製品を製造するためのスラリー床フィッシャー―トロプシュ法である。
【００５０】
炭化水素の合成方法は、炭化水素、及び任意に炭化水素の酸素化物を、液体燃料、及び／又は化学品へと変換するための、水素化処理工程を含んでもよい。
【００５１】
本発明はまた、本発明の第三の側面の、炭化水素を合成する方法によって製造された製品にも及ぶ。
【００５２】
ここで、添付の図面を参照しながら、及び以下の非限定的な例を用いて、本発明を更に記載する。
【実施例】
【００５３】
〈例１（比較）（Ｃ１１０７／１Ｔ）〉
粒子に担持された、コバルトに基づく、又はコバルト含有フィッシャー―トロプシュ合成触媒前駆体であって、活性化すると、１６ｇＣｏ／１００ｇＡｌ２Ｏ３の、出願人の専有するスラリー相フィッシャー―トロプシュ合成触媒を製造する、触媒前駆体を調査した。
【００５４】
（コバルトの含浸）
代表的な、前還元した触媒前駆体のバッチを、具体的には以下の通りに調製した。すなわち、Ｕｂｅｒｓｅｅｒｉｎｇ  ４０、２２２９７  ハンブルグ、ドイツのサソールジャーマニー社（SASOL Germany GmbH）からの、０．４８ｍｌ／ｇの細孔体積の、Ｐｕｒａｌｏｘ  ＳＣＣａを、シリコン（エタノール中のＴＥＯＳを使用）によって、最終的なシリコン濃度が、担体の１．３質量％Ｓｉ／ｇとなるように、変性した。硝酸コバルト含有前駆体（又は充填済触媒担体）を、スラリー含浸によって調製した。上記のシリカ変性ガンマアルミナ担体の５０．０ｇを、５０．０ｇのＨ２Ｏ、３９．５ｇのＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ、及び０．０２４８ｇのＰｔ（ＮＨ３）４（ＮＯ３）２の溶液で含浸し、６０〜８５℃に上昇させた温度、及び２６０〜５０ｍｂａｒの減圧の下、６時間乾燥させた。前駆体を以下のように焼成した。
【００５５】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体の焼成）
乾燥前駆体を、流動床焼成装置内に充填した。焼成は、大気圧で行った。空気流を、１．９７ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定した。温度を１℃／分で室温から２５０℃へと上昇させ、及び２５０℃に６時間維持した。焼成前駆体、すなわち粒子に担持されたコバルト含有フィッシャー―トロプシュ合成触媒前駆体を、室温へと放冷して取り出した。
【００５６】
〈例２（比較）（Ｃ１４６３／１Ｔ）〉
この例は、例１と同様の方法で調製した。
【００５７】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、９．８７ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定したことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。したがって、粒子に担持された本発明によるコバルト含有フィッシャー―トロプシュ合成触媒前駆体が得られた。
【００５８】
〈例３（本発明）（Ｃ１４６２／１Ｔ）〉
この例は、例１と同様の方法で調製した。
【００５９】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、１９．７４ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定したことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００６０】
〈例４（本発明）（Ｃ１４６１／１Ｔ）〉
この例は、例１と同様の方法で調製した。
【００６１】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、２９．６１ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２．６Ｈ２Ｏ／時に設定したことを除いて、この例の前駆体を、例１と同様の方法で焼成した。
【００６２】
〈例５（本発明）（Ｃ１３６５／１Ｔ）〉
この例は、例１と同様の方法で調製した。
【００６３】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、９８．７ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定し、加熱速度を０．５℃／分としたことを除いて、この例の前駆体を、例１と同様の方法で焼成した。
【００６４】
〈例６（比較）（Ｃ１４６６／１Ｐ）〉
代表的な、前還元した触媒前駆体のバッチを、具体的には以下の通りに調製した。すなわち、Ｕｂｅｒｓｅｅｒｉｎｇ  ４０、２２２９７  ハンブルグ、ドイツのサソールジャーマニー社（SASOL Germany GmbH）からの、０．４８ｍｌ／ｇの細孔体積の、Ｐｕｒａｌｏｘ  ＳＣＣａを用い、Ｓｉを加えなかったことを除いて例１と同様の方法で、１６ｇＣｏ／１００Ａｌ２Ｏ３触媒前駆体を調製した。
【００６５】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、９．８７ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定したことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００６６】
〈例７（本発明）（Ｃ１４６５／１Ｐ）〉
この例は、例６と同様の方法で調製した。
【００６７】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、１９．７４ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定したことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００６８】
〈例８（本発明）（Ｃ１４６４／１Ｐ）〉
この例は、例６と同様の方法で調製した。
【００６９】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、２９．６ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定したことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００７０】
〈例９（比較）（Ｃ１４５６／１Ｍ）〉
代表的な、前還元した触媒前駆体のバッチを、具体的には以下の通りに調製した。すなわち、Ｕｂｅｒｓｅｅｒｉｎｇ  ４０、２２２９７ハンブルグ、ドイツのサソールジャーマニー（SASOL Germany GmbH）社からの、０．４８ｍｌ／ｇの細孔体積の、Ｐｕｒａｌｏｘ  ＳＣＣａを、水性のモノケイ酸を用いて変性し、及び１．６質量％のＳｉ充填量を含ませた。触媒前駆体の例を、例１と同様の方法で調製した。
【００７１】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、９．８７ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定したことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００７２】
〈例１０（本発明）（Ｃ１４５７／１Ｍ）〉
この例は、例９と同様の方法で調製した。
【００７３】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、１９．７４ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定したことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００７４】
〈例１１（本発明）（Ｃ１４５８／１Ｍ）〉
この例は、例９と同様の方法で調製した。
【００７５】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、２９．６１ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定したことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００７６】
〈例１２（本発明）（Ｃ１４２８／１Ｓ）〉
代表的な、前還元した触媒前駆体のバッチを、具体的には以下の通りに調製した。すなわち、Ｕｂｅｒｓｅｅｒｉｎｇ  ４０、２２２９７  ハンブルグ、ドイツのサソールジャーマニー（SASOL Germany GmbH）社からの、０．４８ｍｌ／ｇの細孔体積の、Ｐｕｒａｌｏｘ  ＳＣＣａを、水性のモノケイ酸を用いて変性し、及び１．９質量％のＳｉ充填量を含ませた。この例は、例１と同様の方法で調製した。
【００７７】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を９８．７ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定し、及び加熱速度を０．５℃／分に設定したことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００７８】
〈 例１３（比較）（Ｃ１４２９／１Ｓ）〉
この例は、例１２と同様の方法で調製した。
【００７９】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、３．９５ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定したことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００８０】
〈例１４（比較）（Ｃ１４５３／１Ｓ）〉
この例は、例１２と同様の方法で調製した。
【００８１】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、９．８７ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定したことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００８２】
〈例１５（本発明）（Ｃ１４５４／１Ｓ）〉
この例は、例１２と同様の方法で調製した。
【００８３】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、１９．７４ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定したことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００８４】
〈例１６（本発明）（Ｃ１４５５／１Ｓ）〉
この例は、例１２と同様の方法で調製した。
【００８５】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、２９．６１ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２．６Ｈ２Ｏ／時に設定したことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００８６】
〈例１７（本発明）（Ｃ１４３９／１Ｓ）〉
この例は、例１２と同様の方法で調製した。
【００８７】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、９８．７ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定したことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００８８】
〈例１８（比較）（Ｃ７４２／１Ｔ）〉
粒子に担持されたコバルトに基づくフィッシャー―トロプシュ合成触媒前駆体であって、活性化すると、１６ｇＣｏ／１００ｇＡｌ２Ｏ３の、出願人の専有するスラリー相フィッシャー―トロプシュ合成触媒を製造する、触媒前駆体を調査した。
【００８９】
（コバルトを含浸して１６ｇＣｏ／１００ｇ担体の前駆体を得る）
代表的な、前還元した触媒前駆体のバッチを、具体的には以下の通りに調製した。すなわち、Ｕｂｅｒｓｅｅｒｉｎｇ  ４０、２２２９７  ハンブルグ、ドイツのサソールジャーマニー社（SASOL Germany GmbH）からの、０．４８ｍｌ／ｇの細孔体積の、Ｐｕｒａｌｏｘ  ＳＣＣａを、シリコンを用いて、最終的なシリコン濃度が、担体の０〜１．９質量％Ｓｉ／ｇとなるように変性した。硝酸コバルト含有前駆体を、スラリー含浸によって調製した。上述のシリカ変性ガンマアルミナ担体１５ｋｇを、１５ｋｇの蒸留水、１１．９ｋｇのＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ、及び７．４４ｇのＰｔ（ＮＨ３）４（ＮＯ３）２の溶液に含浸した。このスラリーの温度を６０℃に上昇させ、その後２０ｋＰａ（絶対圧）の圧力を適用した。乾燥工程の最初の３時間、温度をゆっくりと上昇させ、３時間後に９５℃に達した。３時間後、圧力を３〜１５ｋＰａ（絶対圧）まで減少させ、初期水分の位置における２．５質量％／ｈの乾燥速度を用いた。完全な含浸及び乾燥工程に９時間がかかり、その後、処理した非焼成硝酸コバルト含有前駆体（又は充填済触媒担体）を取り出した。この前駆体を以下のように焼成した。
【００９０】
硝酸コバルト含有前駆体バッチを、フィーダーホッパーに充填することによって、非焼成硝酸コバルト含有前駆体を、トルベド（Torbed）（登録商標）流動床反応器内で焼成した。トルベド反応器の温度を２７０℃に設定し、空気流を７５ｍ３・ｈ−１に設定し、振動フィーダーの速度を１０ｋｇ・ｈ−１に設定した。温度が安定した後、振動フィーダーへの弁を開き、硝酸コバルト前駆体（室温）を、振動によって、トルベド反応器内に供給した。前駆体の加熱速度は２５５℃まで７７℃／分であり、空間速度は２０ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時であった。その後、前駆体を、トルベド反応器内で、温度を１．１℃／分の加熱速度で、２５５から２７０℃へと上昇させつつ、及び２０ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時の空間速度で、約１４分間処理した。コバルト酸化物前駆体、又は粒子に担持されたコバルトに基づくフィッシャー―トロプシュ合成触媒前駆体を、反応器ホッパー、及びサイクロンホッパーから取り出した。
【００９１】
コバルトの含浸、及び前駆体の焼成は、パイロットプラントにおいて行った。充填済触媒担体（又は処理した非焼成硝酸コバルト含有前駆体）は、トルベド反応器のフィーダーホッパーの中に充填する際、パイロットプラントの温度であった。パイロットプラントの温度は、季節及び天気に応じて、典型的に４℃〜３０℃の範囲であり、その温度は上記において「室温」として示している。
【００９２】
〈例１９（比較）（Ｃ１６７５／１Ｓ）〉
この例は、例１２と同様の方法で調製した。
【００９３】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、４．０ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定し、加熱速度を４．３℃／分としたことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００９４】
〈例２０（比較）（Ｃ１６７６／１Ｓ）〉
この例は、例１２と同様の方法で調製した。
【００９５】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、１０．０ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定し、加熱速度を５℃／分としたことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００９６】
〈例２１（本発明）（Ｃ１６７４／１Ｓ）〉
この例は、例１２と同様の方法で調製した。
【００９７】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、２０．０ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定し、加熱速度を４．５℃／分としたことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【００９８】
〈例２２（本発明）（Ｃ１６７３／１Ｓ）〉
この例は、例１２と同様の方法で調製した。
【００９９】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、１００．０ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定し、加熱速度を４．７℃／分としたことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【０１００】
〈例２３（比較）（Ｃ１７５１／１Ｔ）〉
この例は、例１と同様の方法で調製した。
【０１０１】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
４．０ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時の空気流、及び５．５℃／分の加熱速度として、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【０１０２】
〈例２４（比較）（Ｃ１７５０／１Ｔ）〉
この例は、例１と同様の方法で調製した。
【０１０３】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、１０．０ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定し、加熱速度を５℃／分としたことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【０１０４】
〈例２５（本発明）（Ｃ１７４９／１Ｔ）〉
この例は、例１と同様の方法で調製した。
【０１０５】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、２０．０ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定し、加熱速度を５℃／分としたことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【０１０６】
〈例２６（本発明）（Ｃ１７４８／１Ｔ）〉
この例は、例１と同様の方法で調製した。
【０１０７】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、１００．０ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定し、加熱速度を６℃／分としたことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【０１０８】
〈例２７（比較）（Ｃ１８７８／１Ｓ）〉
この例は、例１２と同様の方法で調製した。
【０１０９】
（乾燥硝酸コバルト含有前駆体、又は充填済触媒担体の焼成）
空気流を、１０ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時に設定し、加熱速度を８．６℃／分としたことを除いて、例１と同様の方法で、この例の前駆体を焼成した。
【０１１０】
〈例２８（ＸＲＤ分析）〉
例１〜２７の焼成サンプルについて、以下のように粉末Ｘ線回折分析を行った。
【０１１１】
サンプルをステンレススチールのホルダに包んだ。フィリップスＸ’パートプロ（Philips X'Pert Pro）多目的回折装置（ＸＲＤ―２システム）を用いて分析した。機器の設定は、以下のとおりであった。
【０１１２】
管電圧：４０ｋＶ
管電流：４０ｍＡ
ソース：コバルト（波長１．７８８９７Å）
ソーラースリット：０．０４ラジアン
光線マスク：１０ｍｍ
自動発散スリット照射長：１０ｍｍ
散乱防止スリット：２°
フィルタ：鉄
検出器：Ｘ’Ｃｅｌｅｒａｔｏｒ
走査始点：５°２θ
走査終点：１０５°２θ
ステップサイズ：０．０１６７°２θ
ステップ当たりの時間：１５０秒
走査継続時間：２時間
【０１１３】
Ｘ’パートハイスコアプラス（X'Pert HighScore Plus）ソフトウェアを用いて、サンプル中に存在する結晶相を識別した。基本的なパラメータ法を用いた定量的な相分析のために、トパス（Topas）を使用した。完全なパターン精製技術を使用して、平均微結晶サイズを決定した。試料吸着は、１０ｃｍ−１に固定した。
【０１１４】
平均微結晶サイズを、表１、２、３、４、５、及び６に掲げる。
【０１１５】
【表１】
0005956562.tif 000002
【０１１６】
【表２】
0005956562.tif 000003
【０１１７】
【表３】
0005956562.tif 000004
【０１１８】
【表４】
0005956562.tif 000005
【０１１９】
【表５】
0005956562.tif 000006
【０１２０】
【表６】
0005956562.tif 000007
【０１２１】
表２及び４のデータは、図１にも表している。図１から、本発明に従って、すなわち、９ｍ３ｎ／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時を超える空間速度、及び１０℃／分未満の加熱速度を使用して調製した触媒について、コバルト微結晶のサイズがより小さいことを、明確に認めることができる。より小さなコバルト微結晶は、より高いＦＴ活性、及びしたがって、より良好なＦＴ性能を与えうる。
【０１２２】
表５及び６はまた、１℃／分の代わりに約５℃／分の加熱速度を使用した場合に、９Ｎｍ３空気／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時間より速い空間速度を用いて、より小さいコバルト微結晶を得られたことを示している。
【０１２３】
〈例２９〉
フィッシャー―トロプシュ活性試験を、高処理量固定床反応器内で、例１３、１４、１５、及び１７について行った。まず、反応器系をアルゴンで置換した。大気圧で２０００ｍｌ水素／ｍｌ触媒／時のＨ２の流れを使用し、及び触媒前駆体を、１℃／分の速度で室温から４２５℃まで加熱して、固定床反応器内で、インサイチュ（in-situ）で、焼成前駆体を還元した。４２５℃において１０時間後に、反応器を水素の下で１９０℃まで冷却した。１９０℃で、反応器をアルゴンで１５ｂａｒａに加圧した。
【０１２４】
３５０００ｍｌ／ｍｌ触媒／時の合成気体の空間速度を使用し、また、水を共に供給して入口供給気体流における３ｂａｒの水蒸気を達成し、フィッシャー―トロプシュ合成を開始した。３０分後に、反応器温度を、０．２５℃／分の加熱速度で、２３０℃に上昇させた。２３０℃に達した後に、気体流及び水の添加を調整して、２２〜２５％のＣＯ変換率に達した。
【０１２５】
例１３に対して表したフィッシャー―トロプシュ活性データを、表４に示す。活性データを、図２にも示す。これらのデータから、（１０℃／分未満の加熱速度を保ちつつ、）空間速度を９Ｎｍ３空気／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時より増加させた場合に、ＦＴ活性が強化されることを認めることができる。
【０１２６】
〈例３０〉
焼成工程の後の触媒前駆体サンプルの粒度分布を、商業的に入手可能なサターンデジサイザー（Saturn DigiSizer)ＴＭ５２００によって分析した。これは、例１５、１８、及び２７について行った。
【０１２７】
触媒前駆体中の４５マイクロメートルより小さい微細な材料のパーセンテージを、表７に示す。
【０１２８】
【表７】
0005956562.tif 000008
【０１２９】
表７から認められるように、高い空間速度（例えば例１５、１８、及び２７の、２０Ｎｍ３空気／ｋｇＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ／時）の焼成方法を使用した場合、結果として、比較的小さなコバルト酸化物微結晶（すなわち、それぞれ１１２Å、８８Å、１００Å）、及びしたがって、高いＦＴ活性を有する触媒になる。しかしながら、高すぎる加熱速度（例えば例１８の７７℃／分）を使用した場合、結果として、触媒の崩壊につながり（すなわち、４５マイクロメートルより小さい微粒子が１２．４％）、一方、加熱速度を十分に低く保つことは、触媒の崩壊を妨げるが、それでもなお小さなコバルト微結晶サイズ、及び高いＦＴ活性が確保される。本発明の例示的な態様を、下記の〈１〉〜〈１４〉項に列記する。
〈１〉
コバルト含有炭化水素合成触媒前駆体を調製する方法であって、前記方法は、コバルト化合物を担持している触媒担体を含む充填済触媒担体を焼成することを含んでおり、前記焼成は、
前記充填済触媒担体を、１０℃／分未満の加熱速度で、少なくとも２２０℃の温度Ｔまで加熱することと；
前記加熱の少なくとも一部の間、前記充填済触媒担体の上に、少なくとも９ｍ３ｎ／ｋｇコバルト化合物／時の空間速度で、気体流を生じさせることと
によって、前記充填済触媒担体を熱処理することを含んでおり、これによって前記コバルト含有炭化水素合成触媒前駆体を製造する、方法。
〈２〉
前記熱処理の間、前記充填済触媒担体が加熱される温度Ｔが、約２５０℃である、〈１〉項に記載の方法。
〈３〉
前記熱処理の間、前記加熱速度が６℃／分未満である、〈１〉又は〈２〉項のいずれかに記載の方法。
〈４〉
前記加熱の前記少なくとも一部の間に、前記充填済触媒担体の上に生じる気体流の前記空間速度が、少なくとも１９ｍ３ｎ／ｋｇコバルト化合物である、〈１〉〜〈３〉項のいずれか一項に記載の方法。
〈５〉
前記加熱の前記少なくとも一部の間に、前記充填済触媒担体の上に生じる気体流の空間速度が、少なくとも２９ｍ３ｎ／ｋｇコバルト化合物である、〈４〉項に記載の方法。
〈６〉
前記加熱の前記少なくとも一部の間、前記充填済触媒担体の上に生じる気体流の空間速度が、最高９８ｍ３ｎ／ｋｇコバルト化合物である、〈５〉項に記載の方法。
〈７〉
温度Ｔまでの前記熱処理の全体にわたって、少なくとも９ｍ３ｎ／ｋｇコバルト化合物の空間速度を生じさせる、〈１〉〜〈６〉項のいずれか一項に記載の方法。
〈８〉
前記焼成の間に使用する前記気体が空気である、〈１〉〜〈７〉項のいずれか一項に記載の方法。
〈９〉
前記焼成を、流動床焼成装置内で行う、〈１〉〜〈８〉項のいずれか一項に記載の方法。
〈１０〉
〈１〉〜〈９〉項のいずれか一項に従って触媒前駆体を調製することと、前記触媒前駆体を還元して、触媒を得ることとを含む、炭化水素合成触媒を調製する方法。
〈１１〉
前記炭化水素合成触媒が、フィッシャー―トロプシュ合成触媒である、〈１０〉項に記載の方法。
〈１２〉
〈１０〉又は〈１１〉項のいずれかに従って炭化水素合成触媒を調製すること、並びに炭化水素、及び任意に炭化水素の酸素化物を製造するために、水素と一酸化炭素とを、１００℃を越える温度、及び少なくとも１０ｂａｒの圧力で、前記触媒と接触させることを含む、炭化水素を合成する方法。
〈１３〉
前記炭化水素、及び任意に前記炭化水素の酸素化体を、液体燃料、及び／又は化学品へと変換するための、水素化処理工程を含む、〈１２〉項に記載の方法。
〈１４〉
炭化水素を合成する〈１２〉又は〈１３〉項に記載の方法によって製造された、製品。
【図１】
0005956562.tif 000009
【図２】
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