(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機ガラスと、
該無機ガラスの片側または両側に、接着層を介して、貼合された樹脂フィルムとを備え、
該無機ガラスの厚みが、３５μｍ〜１００μｍであり、
該接着層の単層厚みが、１０μｍより大きく、かつ、（無機ガラスの厚み×０．３）μｍ以下であり、
該接着層の２５℃における引っ張り弾性率が、１．２ＧＰａ〜１０ＧＰａであり、
該樹脂フィルムの総厚の割合が、該無機ガラスの厚みに対して０．９〜４である、
透明シート。
【請求項２】
前記樹脂フィルムの２５℃における引っ張り弾性率が、１．５ＧＰａ〜１０ＧＰａである、請求項１に記載の透明シート。
【請求項３】
前記樹脂フィルムが、ガラス転移温度が１５０℃〜３５０℃である樹脂を含む、請求項１または２に記載の透明シート。
【請求項４】
前記樹脂フィルムが、熱可塑性樹脂を含む、請求項１から３のいずれかに記載の透明シート。
【請求項５】
前記接着層が、紫外線硬化性樹脂により形成される、請求項１から４のいずれかに記載の透明シート。
【請求項６】
総厚が、１５０μｍ以下である、請求項１から５のいずれかに記載の透明シート。
【請求項７】
表示素子または太陽電池の基板として用いられる、請求項１から６のいずれかに記載の透明シート。
【請求項８】
表示素子または太陽電池の防湿カバーとして用いられる、請求項１から６のいずれかに記載の透明シート。
【請求項９】
無機ガラスまたは樹脂フィルム上に、接着層形成用の樹脂溶液を塗布して塗布層を形成する工程と、
該塗布層を介して該無機ガラスと該樹脂フィルムとを積層し、その後、塗布層を硬化して接着層を形成し、該無機ガラスと該樹脂フィルムとを貼合する工程とを含む、透明シートの製造方法であって、
該無機ガラスの厚みが、３５μｍ〜１００μｍであり、
該接着層の単層厚みが、１０μｍより大きく、かつ、（無機ガラスの厚み×０．３）μｍ以下であり、
該接着層の２５℃における引っ張り弾性率が、１．２ＧＰａ〜１０ＧＰａであり、
該樹脂フィルムの総厚の割合が、該無機ガラスの厚みに対して０．９〜４である、
透明シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明シートおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ：例えば、液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子）のような表示素子および太陽電池は、搬送性、収納性、デザイン性等の観点から、軽量・薄型化が進んでおり、また可撓性の向上も求められている。さらに、生産性の観点から、表示素子および太陽電池の部材には、ロール・ツー・ロールプロセスにより連続生産し得る高い可撓性が求められている。従来、表示素子および太陽電池に用いられる透明基板には、多くの場合ガラス基板が用いられている。ガラス基板は、透明性や耐溶剤性、ガスバリア性、耐熱性に優れる。しかし、ガラス基板を構成するガラスの軽量・薄型化を図り、ロール状に巻き取り得るほどの可撓性を得ると、ガラスが顕著に脆くなり、ハンドリングが困難となる問題が生じる。
【０００３】
薄型のガラス基板のハンドリング性を向上させるため、ガラス表面に樹脂層が形成された基板が開示されている（例えば、特許文献１、２）。また、引用文献２に示されるように、このような樹脂層を構成する樹脂としては、強靱な熱可塑性樹脂が好ましい。しかし、ガラス表面に樹脂溶液を直接塗工する場合、樹脂溶液を乾燥する際の樹脂層の収縮により、ガラス基板にカールが生じやすいという問題がある。一方、ガラス表面に、接着層を介して、樹脂フィルムを貼合する方法であれば、カールの問題は生じ難い。しかし、このように貼合する場合、接着層が薄いとガラス表面の異物（例えば、カレット）による外観欠点が生じやすく、接着層が厚いと樹脂層の強靱性がガラスに伝わりにくく、樹脂層によるガラスの補強効果が十分ではなくなるという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４３３２５７９号
【特許文献２】特開２０１０−１３２５２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、カールの発生が防止され、外観に優れ、ガラスのクラックの進展および破断が防止され、かつ、可撓性に優れる透明シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の透明シートは、無機ガラスと、該無機ガラスの片側または両側に、接着層を介して、貼合された樹脂フィルムとを備え、該無機ガラスの厚みが、３５μｍ〜１００μｍであり、該接着層の単層厚みが、１０μｍより大きく、かつ、（無機ガラスの厚み×０．３）μｍ以下であり、該接着層の２５℃における弾性率が、１．２ＧＰａ〜１０ＧＰａであり、該樹脂フィルムの総厚の割合が、該無機ガラスの厚みに対して０．９〜４である。
好ましい実施形態においては、樹脂フィルムの２５℃における弾性率が、１．５ＧＰａ〜１０ＧＰａである。
好ましい実施形態においては、ガラス転移温度が１５０℃〜３５０℃である樹脂を含む。
好ましい実施形態においては、上記樹脂フィルムが、熱可塑性樹脂を含む。
好ましい実施形態においては、上記接着層が、紫外線硬化性樹脂により形成される。
好ましい実施形態においては、本発明の透明シートは、総厚が、１５０μｍ以下である。
好ましい実施形態においては、本発明の透明シートは、表示素子または太陽電池の基板として用いられる。
本発明の別の局面によれば、透明シートの製造方法が提供される。この製造方法は、無機ガラスまたは樹脂フィルム上に、接着層形成用の樹脂溶液を塗布して塗布層を形成させる工程と、該塗布層を介して該無機ガラスと該樹脂フィルムとを積層し、その後、塗布層を硬化して接着層を形成し、該無機ガラスと該樹脂フィルムとを貼合する工程とを含む、透明シートの製造方法であって、該無機ガラスの厚みが、３５μｍ〜１００μｍであり、該接着層の単層厚みが、１０μｍより大きく、かつ、（無機ガラスの厚み×０．３）μｍよりも小さく、該接着層の２５℃における弾性率が、１．２ＧＰａ〜１０ＧＰａであり、該樹脂フィルムの総厚の割合が、該無機ガラスの厚みに対して０．９〜４である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、無機ガラスの片側または両側に特定の厚み樹脂フィルムを備え、さらに、当該無機ガラスと樹脂フィルムとの間に特定の厚みおよび弾性率を有する接着層を備えることにより、無機ガラスと樹脂フィルムとを接着層を介して貼合した場合であっても、外観に優れ、ガラスのクラックの進展および破断が防止され、かつ、可撓性に優れる透明シートを提供することができる。また、本発明の透明シートは、無機ガラスと樹脂フィルムとを接着層を介して貼合することにより、カールの発生が防止される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の好ましい実施形態による透明シートの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
Ａ．透明シートの全体構成
図１は、本発明の好ましい実施形態による透明シートの概略断面図である。この透明シート１００は、無機ガラス１０と、無機ガラス１０の片側または両側（好ましくは、図示例のように両側）に配置された樹脂フィルム１１、１１´とを備え、無機ガラス１０と樹脂フィルム１１，１１´との間に接着層１２、１２´を備える。図示しないが、上記透明シートは、必要に応じて、上記樹脂フィルムの上記無機ガラスとは反対側に、任意の適切なその他の層を備え得る。上記その他の層としては、例えば、透明導電性層、ハードコート層等が挙げられる。
【００１０】
上記透明シートの総厚は、好ましくは１５０μｍ以下であり、さらに好ましくは１４０μｍ以下であり、特に好ましくは８０μｍ〜１３５μｍである。本発明によれば、上記のように樹脂フィルムを有することにより、無機ガラスの厚みを、従来のガラス基板よりも格段に薄くすることができる。
【００１１】
上記無機ガラスの厚みは、３５μｍ〜１００μｍであり、好ましくは４０μｍ〜８０μｍであり、さらに好ましくは４５μｍ〜７０μｍである。本発明においては、無機ガラスの片側または両側に樹脂フィルムを有することによって、無機ガラスの厚みを薄くしても、耐衝撃性に優れる透明シートを得ることができる。
【００１２】
上記樹脂フィルムの単膜厚みは、好ましくは１６μｍ〜４００μｍであり、さらに好ましくは２０μｍ〜２００μｍであり、特に好ましくは３０μｍ〜１５０μｍであり、最も好ましくは３０μｍ〜８０μｍである。上記樹脂フィルムが上記無機ガラスの両側に配置される場合、それぞれの樹脂フィルムの厚みは同一であってもよく異なっていてもよい。好ましくは、それぞれの樹脂フィルムの厚みは同一である。さらに、それぞれの樹脂フィルムは、同一の樹脂または同一の特性を有する樹脂で構成されてもよく、異なる樹脂で構成されてもよい。好ましくは、それぞれの樹脂フィルムは、同一の樹脂で構成される。したがって、最も好ましくは、それぞれの樹脂フィルムは、同一の樹脂で同一の厚みになるように構成される。このような構成であれば、加熱処理されても、無機ガラスの両面に熱応力が均等に掛かるため、反りやうねりがきわめて生じ難くなる。
【００１３】
上記樹脂フィルムの総厚の割合は、上記無機ガラスの厚みに対して、０．９〜４であり、好ましくは０．９〜３であり、さらに好ましくは０．９〜２．２である。上記樹脂フィルムの総厚の割合がこのような範囲であれば、屈曲性に優れる透明シートを得ることができる。なお、本発明の透明シートが上記無機ガラスの両側に樹脂フィルムを備える場合、本明細書において「樹脂フィルムの総厚」とはそれぞれの樹脂フィルムの厚みの和を意味する。
【００１４】
上記接着層の単層厚みの下限は、１０μｍより大きく、好ましくは１１μｍより大きい。上記接着層の単層厚みの上限は、（無機ガラスの厚み×０．３）μｍ以下であり、好ましくは（無機ガラスの厚み×０．２５）μｍよりも小さい。上記接着層の単層厚みがこのような範囲であれば、上記無機ガラスと樹脂フィルムとを良好に密着させることができる。また、外観に優れ、かつ、無機ガラスが良好に補強されて耐衝撃性に優れる透明シートを得ることができる。好ましい実施形態においては、上記接着層の単層厚みは１０μｍより大きく２０μｍ以下である。さらに好ましい実施形態においては、上記接着層の単層厚みは１０μｍより大きく１５μｍ以下である。
【００１５】
上記透明シートにクラックを入れ屈曲させた際の破断直径は、好ましくは５０ｍｍ以下であり、さらに好ましくは４０ｍｍ以下であり、特に好ましくは３０ｍｍ以下である。
【００１６】
無機ガラスの片側にのみ樹脂フィルムを備え、サイズが幅３０ｍｍ×長さ１２５ｍｍである透明シートの曲率半径は、好ましくは１０００ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２０００ｍｍ以上である。本発明の透明シートは、無機ガラスと樹脂フィルムとを接着層を介して貼合することにより、カールが抑制される。
【００１７】
上記透明シートの波長５５０ｎｍにおける光透過率は、好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは８５％以上である。好ましくは、上記透明シートは、１８０℃で２時間の加熱処理を施した後の光透過率の減少率が５％以内である。このような減少率であれば、例えば、表示素子および太陽電池の製造プロセスにおいて必要な加熱処理を施しても、実用上許容可能な光透過率を確保できるからである。
【００１８】
上記透明シートは、その線膨張係数が、好ましくは１５ｐｐｍ／℃以下であり、さらに好ましくは１０ｐｐｍ／℃以下であり、特に好ましくは１ｐｐｍ／℃〜１０ｐｐｍ／℃である。上記透明シートは、上記無機ガラスを備えることにより、優れた寸歩安定性（例えば、上記のような範囲の線膨張係数）を示す。
【００１９】
Ｂ．無機ガラス
本発明の透明シートに用いられる無機ガラスは、板状のものであれば、任意の適切なものが採用され得る。上記無機ガラスは、組成による分類によれば、例えば、ソーダ石灰ガラス、ホウ酸ガラス、アルミノ珪酸ガラス、石英ガラス等が挙げられる。また、アルカリ成分による分類によれば、無アルカリガラス、低アルカリガラスが挙げられる。上記無機ガラスのアルカリ金属成分（例えば、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ）の含有量は、好ましくは１５重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以下である。
【００２０】
上記無機ガラスの波長５５０ｎｍにおける光透過率は、好ましくは８５％以上である。上記無機ガラスの波長５５０ｎｍにおける屈折率は、好ましくは１．４〜１．６５である。
【００２１】
上記無機ガラスの密度は、好ましくは２．３ｇ／ｃｍ３〜３．０ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは２．３ｇ／ｃｍ３〜２．７ｇ／ｃｍ３である。上記範囲の無機ガラスであれば、軽量の透明シートが得られる。
【００２２】
上記無機ガラスの成形方法は、任意の適切な方法が採用され得る。代表的には、上記無機ガラスは、シリカやアルミナ等の主原料と、芒硝や酸化アンチモン等の消泡剤と、カーボン等の還元剤とを含む混合物を、１４００℃〜１６００℃の温度で溶融し、薄板状に成形した後、冷却して作製される。上記無機ガラスの薄板成形方法としては、例えば、スロットダウンドロー法、フュージョン法、フロート法等が挙げられる。これらの方法によって板状に成形された無機ガラスは、薄板化したり、平滑性を高めたりするために、必要に応じて、フッ酸等の溶剤により化学研磨されてもよい。
【００２３】
上記無機ガラスは、市販のものをそのまま用いてもよく、あるいは、市販の無機ガラスを所望の厚みになるように研磨して用いてもよい。市販の無機ガラスとしては、例えば、コーニング社製「７０５９」、「１７３７」または「ＥＡＧＬＥ２０００」、旭硝子社製「ＡＮ１００」、ＮＨテクノグラス社製「ＮＡ−３５」、日本電気硝子社製「ＯＡ−１０」、ショット社製「Ｄ２６３」または「ＡＦ４５」等が挙げられる。
【００２４】
Ｃ．樹脂フィルム
上記樹脂フィルムの２５℃における弾性率は、好ましくは１．５ＧＰａ〜１０ＧＰａであり、さらに好ましくは１．７ＧＰａ〜８ＧＰａであり、特に好ましくは１．９ＧＰａ〜６ＧＰａである。上記樹脂フィルムの弾性率がこのような範囲であれば、無機ガラスを薄くした場合でも、当該樹脂フィルムが変形時の欠陥への引き裂き方向の局所的な応力を緩和するので、無機ガラスへのクラックや破断が生じ難くなる。
【００２５】
上記樹脂フィルムの２５℃における破壊靭性値は、１．５ＭＰａ・ｍ１／２〜１０ＭＰａ・ｍ１／２であり、好ましくは２ＭＰａ・ｍ１／２〜６ＭＰａ・ｍ１／２であり、さらに好ましくは２ＭＰａ・ｍ１／２〜５ＭＰａ・ｍ１／２である。破壊靭性値がこのような範囲であれば、樹脂フィルムは、十分な粘り強さを有するので、上記無機ガラスを補強して無機ガラスのクラックの進展および破断を防ぎ、屈曲性に優れる透明シートを得ることができる。また、仮に無機ガラスが透明シート内部で破断した場合においても、樹脂フィルムは破断し難いので、樹脂フィルムにより無機ガラスの飛散が防止され、かつ透明シートの形状が保たれるため、表示素子および太陽電池の製造工程における施設の汚染を防止し得、歩留まりを向上させることができる。
【００２６】
上記樹脂フィルムの波長５５０ｎｍにおける光透過率は、好ましくは８０％以上である。上記樹脂フィルムの波長５５０ｎｍにおける屈折率は、好ましくは１．３〜１．７である。
【００２７】
上記樹脂フィルムを構成する材料は、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な樹脂が採用され得る。上記樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱または活性エネルギー線により硬化する硬化性樹脂等が挙げられる。好ましくは、熱可塑性樹脂である。上記樹脂の具体例としては、ポリエーテルサルホン系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；アクリル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリオレフィン系樹脂；ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリイミドアミド系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリサルホン系樹脂；ポリエーテルイミド系樹脂等が挙げられる。
【００２８】
上記樹脂フィルムに含まれる樹脂のガラス転移温度は、好ましくは１５０℃〜３５０℃であり、さらに好ましくは１８０℃〜３２０℃であり、特に好ましくは２１０℃〜２９０℃である。上記樹脂フィルムに含まれる樹脂のガラス転移温度が、このような範囲であれば、耐熱性に優れる透明シートを得ることができる。
【００２９】
上記樹脂フィルムは、好ましくは、下記一般式（１）および／または（２）で表される繰り返し単位を有する熱可塑性樹脂（Ａ）を含む。熱可塑性樹脂（Ａ）を含む樹脂フィルムは、上記接着層との密着性に優れ、かつ靭性にも優れる。このような樹脂フィルムを用いることにより、切断時にクラックが進展し難い透明シートを得ることができる。また、接着層との密着性に優れる熱可塑性樹脂（Ａ）を含む樹脂フィルムは、無機ガラスに強力に拘束されて、寸法変動が小さくなる。その結果、熱可塑性樹脂（Ａ）を含む樹脂フィルムを備える透明シートは、優れた寸法安定性を示す。
【００３０】
【化１】
0005883333.tif 000002
式（１）中、Ｒ１は炭素数６〜２４の置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基、炭素数４〜１４の脂環式炭化水素基または炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基であり、好ましくは炭素数６〜２０の置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基、炭素数４〜１２の脂環式炭化水素基または炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数６〜１８の置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基、炭素数５〜１０の脂環式炭化水素基または炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基である。Ｒ２は炭素数６〜２４の置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基、炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１２の脂環式炭化水素基、または水素原子であり、好ましくは炭素数６〜２０の置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１０の脂環式炭化水素基、または水素原子である。式（２）中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基、水素原子、または炭素数５〜１２の脂環式炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜５の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基、水素原子、または炭素数５〜１０の脂環式炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基、水素原子、または炭素数５〜８の脂環式炭化水素基である。Ａはカルボニル基または炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基であり、好ましくはカルボニル基または炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基であり、さらに好ましくはカルボニル基または炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基である。ｍは０〜８の整数を表し、好ましくは０〜６の整数を表し、さらに好ましくは０〜３の整数を表す。ｎは０〜４の整数を表し、好ましくは０〜２の整数を表す。
【００３１】
上記熱可塑性樹脂（Ａ）の重合度は、好ましくは１０〜６０００であり、さらに好ましくは２０〜５０００であり、特に好ましくは５０〜４０００である。
【００３２】
上記熱可塑性樹脂（Ａ）の具体例としては、例えば、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、エステル基含有シクロオレフィンポリマーが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００３３】
上記樹脂フィルムは、好ましくは、１つ以上の下記一般式（３）で表される繰り返し単位を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む。熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む樹脂フィルムは、上記接着層との密着性に優れ、かつ靭性にも優れる。このような樹脂フィルムを用いることにより、切断時にクラックが進展し難い透明シートを得ることができる。また、接着層との密着性に優れる熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む樹脂フィルムは、無機ガラスに強力に拘束されて、寸法変動が小さくなる。その結果、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む樹脂フィルムを備える透明シートは、優れた寸法安定性を示す。
【００３４】
【化２】
0005883333.tif 000003
式（３）中、Ｒ５は炭素数６〜２４の置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基、炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜１４の脂環式炭化水素基または酸素原子であり、好ましくは炭素数６〜２０の置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜１２の脂環式炭化水素基または酸素原子であり、さらに好ましくは炭素数６〜１８の置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１０の脂環式炭化水素基または酸素原子である。Ｒ６は炭素数６〜２４の置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基、炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１２の脂環式炭化水素基または水素原子であり、好ましくは炭素数６〜２０の置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１０の脂環式炭化水素基または水素原子である。
【００３５】
上記熱可塑性樹脂（Ｂ）の重合度は、好ましくは１０〜６０００であり、さらに好ましくは２０〜５０００であり、特に好ましくは５０〜４０００である。
【００３６】
上記熱可塑性樹脂（Ｂ）の具体例としては、例えば、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネートが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００３７】
上記樹脂フィルムは、好ましくは、末端に水酸基を有する熱可塑性樹脂（Ｃ）を有する。熱可塑性樹脂（Ｃ）の具体例としては、ポリイミド、ポリイミドアミド、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリサルホン、ポリアリレート、ポリカーボネート等を末端水酸基変性した熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。このような熱可塑性樹脂を用いれば、靭性に優れる樹脂フィルムを得ることができる。その結果、切断時にクラックが進展し難い透明シートを得ることができる。なお、上記末端水酸基変性は、任意の適切な方法が用いられ得る。
【００３８】
上記熱可塑性樹脂（Ｃ）の重合度は、好ましくは９０〜６２００であり、さらに好ましくは１３０〜４９００であり、特に好ましくは１５０〜３７００である。
【００３９】
上記熱可塑性樹脂（Ｃ）の重量平均分子量は、ポリエチレンオキサイド換算で、好ましくは２．０×１０４〜１５０×１０４であり、さらに好ましくは３×１０４〜１２０×１０４であり、特に好ましくは３．５×１０４〜９０×１０４である。上記熱可塑性樹脂（Ｃ）の重量平均分子量が２．０×１０４未満であると、上記樹脂フィルムの靭性が不足し、無機ガラスを補強するという効果が不十分となるおそれがあり、１５０×１０４を超えると高粘度になりすぎるためハンドリング性が悪くなるおそれがある。
【００４０】
上記水酸基は、好ましくは、フェノール性水酸基である。
【００４１】
上記水酸基の含有量は、熱可塑性樹脂（Ｃ）１００重合度あたり、好ましくは０．３以上であり、さらに好ましくは０．５〜２．０である。水酸基の含有量がこのような範囲であれば、エポキシ基末端カップリング剤との反応性に優れる熱可塑性樹脂を得ることができる。
【００４２】
上記樹脂フィルムが熱可塑性樹脂（Ｃ）を含む場合、上記樹脂フィルムは、好ましくは、イミダゾール類、エポキシ類および／またはオキセタン類をさらに含有する。上記イミダゾール類の含有量としては、熱可塑性樹脂（Ｃ）に対して、好ましくは０．５重量％〜５重量％、さらに好ましくは１重量％〜４重量％である。上記エポキシ類の含有量としては、熱可塑性樹脂（Ｃ）に対して、好ましくは１重量％〜１５重量％、さらに好ましくは３重量％〜１０重量％である。上記オキセタン類の含有量としては、熱可塑性樹脂（Ｃ）に対して、好ましくは０．５重量％〜１０重量％、さらに好ましくは１重量％〜５重量％である。
【００４３】
上記イミダゾール類としては、例えば、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、エポキシイミダゾールアダクト、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ[１，２−ａ]ベンズイミダゾール、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライド、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、２，４−ジアミノ−６−［２´−メチルイミダゾリル−（１´）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２´−ウンデシルイミダゾリル−（１´）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２´−エチル−４´−メチルイミダゾリル−（１´）］−エチル−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【００４４】
上記エポキシ類としては、分子中にエポキシ基を持つものであれば、任意の適切なものが使用できる。上記エポキシ類としては、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型及びこれらの水添加物等のビスフェノール型；フェノールノボラック型やクレゾールノボラック型等のノボラック型；トリグリシジルイソシアヌレート型やヒダントイン型等の含窒素環型；脂環式型；脂肪族型；ナフタレン型、ビフェニル型等の芳香族型；グリシジルエーテル型、グリシジルアミン型、グリシジルエステル型等のグリシジル型；ジシクロペンタジエン型等のジシクロ型；エステル型；エーテルエステル型；およびこれらの変性型等のエポキシ系樹脂が挙げられる。これらのエポキシ系樹脂は、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。好ましくは、上記エポキシ類は、ビスフェノールＡ型エポキシ系樹脂、脂環式型エポキシ系樹脂、含窒素環型エポキシ系樹脂、またはグリシジル型エポキシ系樹脂である。
【００４５】
上記オキセタン類は、好ましくは、下記一般式（４）、（５）または（６）で表わされる化合物である。
【００４６】
【化３】
0005883333.tif 000004
【００４７】
上記式（４）中、Ｒ７は水素原子、脂環式炭化水素基、フェニル基、ナフチル基または炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基を表わす。
【００４８】
【化４】
0005883333.tif 000005
【００４９】
【化５】
0005883333.tif 000006
【００５０】
上記式（６）中、Ｒ８は脂環式炭化水素基、フェニル基、ナフチル基または炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基を表わす。ｐは１から５までの整数を表す。
【００５１】
上記オキセタン類としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（オキセタンアルコール）、２−エチルヘキシシルオキセタン、キシリレンビスオキセタン、３−エチル−３（（（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ）メチル）オキセタン等が挙げられる。
【００５２】
上記熱可塑性樹脂（Ａ）、上記熱可塑性樹脂（Ｂ）および上記熱可塑性樹脂（Ｃ）は、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００５３】
上記樹脂フィルムは、単層体であってもよく、多層体であってもよい。１つの実施形態においては、上記樹脂フィルムは、上記熱可塑性樹脂（Ａ）を含む層と上記一般式（１）および（２）で表される繰り返し単位を有さない熱可塑性樹脂を含む層とを有する多層体である。別の実施形態においては、上記樹脂フィルムは、上記熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層と上記一般式（３）で表される繰り返し単位を有さない熱可塑性樹脂を含む層とを有する多層体である。樹脂フィルムがこれらのような多層体であれば、機械的強度および耐熱性に優れる透明シートを得ることができる。
【００５４】
上記樹脂フィルムは、耐薬品性を有することが好ましい。具体的には、表示素子および太陽電池作製の際の洗浄工程、レジスト剥離工程等に用いられる溶剤に対して、耐薬品性を有することが好ましい。表示素子作製の際の洗浄工程等に用いられる溶剤としては、イソプロピルアルコール、アセトン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等が挙げられる。
【００５５】
上記樹脂フィルムは、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。上記添加剤としては、例えば、希釈剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、安定剤、可塑剤、消泡剤、補強剤等が挙げられる。上記樹脂フィルムに含有される添加剤の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
【００５６】
Ｄ．接着層
上記接着層の２５℃における弾性率は、１．２ＧＰａ〜１０ＧＰａであり、さらに好ましくは１．５ＧＰａ〜８ＧＰａであり、特に好ましくは２ＧＰａ〜５ＧＰａである。上記接着層の弾性率がこのような範囲であれば、無機ガラスが良好に補強されて屈曲性および耐衝撃性に優れる透明シートを得ることができる。
【００５７】
上記接着層を構成する材料としては、上記の弾性率を有する接着層を形成し得る限り、任意の適切な樹脂を採用し得る。上記接着層を構成する材料としては、例えば、熱硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂等が挙げられる。好ましくは活性エネルギー線硬化性樹脂であり、特に好ましくは紫外線硬化性樹脂である。活性エネルギー線硬化性樹脂を用いれば、加熱することなく接着層を硬化させることができるので、樹脂フィルムの膨張を防止して表面平滑性に優れる透明シートを得ることができる。
【００５８】
上記接着層にカップリング剤を添加してもよい。上記接着層は、カップリング剤を添加することにより、無機ガラスおよび／または樹脂層との接着性が向上し得る。
【００５９】
上記接着層を構成する樹脂の具体例としては、例えば、エポキシ基、グリシジル基またはオキセタニル基等を有する環状エーテル類、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６０】
Ｅ．その他の層
上記透明シートは、必要に応じて、上記樹脂フィルムの上記無機ガラスとは反対側に、任意の適切な他の層を備え得る。上記他の層としては、例えば、透明導電性層、ハードコート層等が挙げられる。
【００６１】
上記透明導電性層は、上記透明シートを表示素子および太陽電池の基板として使用する際に、電極または電磁波シールドとして機能し得る。
【００６２】
上記透明導電性層に用いられ得る材料としては、例えば、銅、銀等の金属；インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）等の金属酸化物；ポリチオフェン、ポリアニリン等の導電性高分子；カーボンナノチューブを含む組成物等が挙げられる。
【００６３】
上記ハードコート層は、上記透明シートに耐薬品性、耐擦傷性および表面平滑性を付与させる機能を有する。
【００６４】
上記ハードコート層を構成する材料としては、任意の適切なものを採用し得る。上記ハードコート層を構成する材料としては、例えば、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂およびこれらの混合物が挙げられる。なかでも好ましくは、耐熱性に優れるエポキシ系樹脂である。上記ハードコート層はこれらの樹脂を熱または活性エネルギー線により硬化させて得ることができる。
【００６５】
Ｆ．透明シートの製造方法
本発明の透明シートの製造方法としては、例えば、無機ガラスと樹脂フィルムとを、接着層形成用の樹脂溶液を含む塗布層を介して積層し、その後、塗布層を硬化して接着層を形成し、無機ガラスと樹脂フィルムとを貼合する方法が挙げられる。
【００６６】
（塗布層の形成）
この製造方法においては、まず、無機ガラスまたは樹脂フィルム上に、接着層形成用の樹脂溶液を塗布して塗布層を形成させる。無機ガラスとしては、上記Ａ項およびＢ項で説明した無機ガラスが用いられ得る。樹脂フィルムとしては、上記Ａ項およびＣ項で説明した樹脂フィルムが用いられ得る。接着層形成用の樹脂溶液に含まれる樹脂としては、上記Ｄ項で説明した樹脂が用いられ得る。接着層形成用の樹脂溶液は、任意の適切な溶媒を含んでいてもよい。当該溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、トルエン等が挙げられる。また、接着層形成用の樹脂溶液は、重合開始剤、硬化剤、カップリング剤、光増感剤等の任意の適切な添加剤を含み得る。
【００６７】
上記無機ガラスおよび樹脂フィルムとして、易接着処理を行った無機ガラスおよび樹脂フィルムを用いてもよい。易接着処理を行うことにより、接着層に対する接着力を高めることができる。易接着処理としては、コロナ処理、プラズマ処理等の非接触式の表面処理；カップリング剤処理等が挙げられる。
【００６８】
上記カップリング処理の方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。具体的には、例えば、上記カップリング剤の溶液を上記無機ガラスまたは樹脂フィルムの表面に塗工した後、熱処理する方法が挙げられる。
【００６９】
カップリング剤としては、例えば、アミノ系カップリング剤、エポキシ系カップリング剤、イソシアネート系カップリング剤、ビニル系カップリング剤、メルカプト系カップリング剤、（メタ）アクリロキシ系カップリング剤等が挙げられる。樹脂フィルムがエステル結合を有する樹脂を含む場合、エポキシ系カップリング剤、アミノ系カップリング剤および／またはイソシアネート系カップリング剤が好ましく用いられる。樹脂フィルムが水酸基を有する樹脂を含む場合、エポキシ系カップリング剤が好ましく用いられる。
【００７０】
上記アミノ系カップリング剤は、好ましくはアミノ基を有するアルコキシシランまたはアミノ基を有するハロゲン化シランである。特に好ましくはアミノ基を有するアルコキシシランである。
【００７１】
上記アミノ基を有するアルコキシシランの具体例としては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、６−アミノへキシルトリメトキシシラン、６−アミノへキシルトリエトキシシラン、１１−アミノウンデシルトリメトキシシラン、１１−アミノウンデシルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミンが挙げられる。
【００７２】
上記アミノ基を有するハロゲン化シランの具体例としては、３−アミノプロピルトリクロロシラン、３−アミノプロピルメチルジクロロシラン、３−アミノプロピルジメチルクロロシラン、６−アミノへキシルトリクロロシラン、１１−アミノウンデシルトリクロロシランが挙げられる。
【００７３】
上記エポキシ系カップリング剤の具体例としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランが挙げられる。
【００７４】
上記イソシアネート系カップリング剤の具体例としては、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランが挙げられる。
【００７５】
上記カップリング剤の溶液を調製する際に使用する溶媒としては、カップリング剤と反応しない溶媒であれば、任意の適切な溶媒を使用できる。該溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘキサデカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；塩化メチレン、１，１，２−トリクロロエタン等のハロゲン炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒；メタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒；アセトン、２−ブタノン等のケトン系溶媒および水が挙げられる。  
【００７６】
上記カップリング処理の際の熱処理方法は、任意の適切な熱処理方法が採用され得る。代表的には、熱処理温度は５０℃〜１５０℃であり、熱処理時間は１分〜１０分である。熱処理により、カップリング剤と上記無機ガラス表面とを化学結合により結合させることができる。
【００７７】
また、上記樹脂フィルムとして、アニール処理を行った樹脂フィルムを用いてもよい。アニール処理を行うことにより残存溶媒や未反応のモノマー成分等の不純物を効率的に除去することができる。上記アニール処理の温度は、好ましくは、１００℃〜２００℃である。また、上記アニール処理の処理時間は、好ましくは、５分〜２０分である。
【００７８】
上記塗布層の厚みの下限は、好ましくは１０μｍより大きく、さらに好ましくは１１μｍより大きい。上記塗布層の厚みの上限は（無機ガラスの厚み×０．５）μｍよりも小さく、（無機ガラスの厚み×０．４）μｍよりも小さい。上記塗布層の厚みは、接着層形成用の樹脂溶液に含まれる溶媒の量を考慮して、所望の接着層厚みより厚く設定され得る。
【００７９】
（無機ガラスと樹脂フィルムとの貼合）
塗布層を形成した後、当該塗布層を介して無機ガラスと樹脂フィルムとを積層し、その後、塗布層を硬化して、上記無機ガラスと樹脂フィルムとを貼合する。樹脂フィルムは、あらかじめ、任意の適切な基材上に形成しておいて、これを無機ガラス上に転写して、積層してもよい。なお、無機ガラスと樹脂フィルムとを積層するタイミングは、上記塗布層の形成とほぼ同時であってもよい。すなわち、無機ガラスと樹脂フィルムとの間に接着層形成用の樹脂溶液を供給しながら、無機ガラスと樹脂フィルムとを積層してもよい。
【００８０】
上記塗布層の硬化方法としては、例えば、熱硬化法、活性エネルギー線硬化法が挙げられる。好ましくは活性エネルギー線硬化法が用いられ、より好ましくは紫外線硬化法が用いられる。活性エネルギー線により塗布層を硬化すれば、硬化に加熱を必要としないので、樹脂フィルムの膨張を抑制して、樹脂フィルム面の平滑性に優れる透明シートを得ることができる。
【００８１】
上記紫外線硬化法における、上記紫外光照射の照射条件は、代表的には、照射積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２〜２０００ｍＪ／ｃｍ２で、照射時間が５分〜３０分である。なお、上記無機ガラスまたは樹脂フィルムの表面に接着層形成用の樹脂溶液を塗布して塗布層を形成した後、無機ガラスと樹脂フィルムとを積層させる前に、塗布層を半硬化させてもよい。半硬化は、例えば、１ｍＪ／ｃｍ２〜１０ｍＪ／ｃｍ２の紫外光を１秒〜６０秒間照射させて行うことができる。
【００８２】
上記熱硬化法における、上記加熱処理の条件は、代表的には、加熱温度が１００℃〜２００℃で、加熱時間が５分〜３０分である。
【００８３】
Ｇ．用途
本発明の透明シートは、表示素子または太陽電池の基板として好適に用いられ得る。また、本発明の透明シートは、表示素子または太陽電池の基板の防湿シートとして好適に用いられ得る。表示素子としては、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等が挙げられる。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、厚みはアンリツ製デジタルマイクロメーター「ＫＣ−３５１Ｃ型」を使用して測定した。
【００８５】
［実施例１］
ポリアリレート（Ｕ−ポリマー  Ｕ−１００、ユニチカ社製）、トリクロロエタンおよびレベリング剤（ＢＹＫ−３０２  ビックケミー社製）を重量比（ポリアリレート：トリクロロエタン：レベリング剤）１５：８５：０．０１で混合し、キャスティング溶液（Ａ）を得た。
ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面にキャスティング溶液（Ａ）を塗工し、１１０℃で１０分間乾燥した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、２５μｍの樹脂フィルム（Ｉ）を得た。その後、得られた樹脂フィルム（Ｉ）を１５０℃で１０分間のアニール処理を行った。
エポキシ系樹脂（セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学工業社製）、オキセタン系樹脂（アロンオキセタン  ＯＸＴ−２２１、東亜合成社製）、重合開始剤（アデカオプトマー  ＳＰ−１７０、ＡＤＥＫＡ社製）およびメチルエチルケトンを重量比（エポキシ系樹脂：オキセタン系樹脂：重合開始剤：メチルエチルケトン）９０：１０：３：１００の割合で混合して得られた混合溶液（接着層形成用の樹脂溶液）を上記樹脂フィルム（Ｉ）に塗工し、４０℃で１分間乾燥し、上記樹脂フィルム（Ｉ）上に厚み１１μｍの塗布層を形成した。
別途、厚み５０μｍ、縦１０ｃｍ×横４ｃｍの無機ガラス（Ｄ２６３、ショット社製）の片面表面をメチルエチルケトンで洗浄後、コロナ処理を行い、続けてエポキシ基末端カップリング剤（ＫＢＭ−４０３  信越化学工業社製）を塗工し、１１０℃で５分間熱処理した。このようにカップリング処理された上記無機ガラスの表面に、上記樹脂フィルム（Ｉ）を上記塗布層側から貼着し、高圧水銀ランプにより紫外光を照射（波長：３６５ｎｍ、強度：１０００ｍＪ／ｃｍ２以上）することにより塗布層を硬化させて接着層（厚み：１１μｍ）を形成し、さらに１５０℃で１５分間熱処理した。同様の処理を無機ガラスのもう一方の表面にも行い、総厚み１２２μｍの透明シート（樹脂フィルム／接着層／無機ガラス／接着層／樹脂フィルム）を得た。
なお、無機ガラスに貼着した樹脂フィルム（Ｉ）は、それぞれ縦１０ｃｍ×横３ｃｍの大きさとし、上記無機ガラスの縦１０ｃｍ×横１ｃｍ部分は露出させた。
【００８６】
［実施例２］
エポキシ系樹脂（セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学工業社製）、オキセタン系樹脂（アロンオキセタン  ＯＸＴ−２２１、東亜合成社製）、光カチオン重合開始剤（アデカオプトマー  ＳＰ−１７０、ＡＤＥＫＡ社製）およびメチルエチルケトンを重量比（エポキシ系樹脂：オキセタン系樹脂：光カチオン重合開始剤：メチルエチルケトン）９０：１０：３：１００の割合で混合して得られた混合溶液（接着層形成用の樹脂溶液）を、厚み２５μｍのポリエチレンナフタレートフィルム（テオネックス  Ｑ５１ＤＷ、帝人デュポンフィルム社製）に塗工した後、４０℃で１分間乾燥し、上記ポリエチレンナフタレートフィルム上に厚み１１μｍの塗布層を形成した。次に、塗布層のポリエチレンナフタレートフィルムとは反対側に紫外光を照射（５ｍＪ／ｃｍ２以下）し、塗布層を半硬化状態にした。
別途、厚み５０μｍ、縦１０ｃｍ×横４ｃｍの無機ガラス（Ｄ２６３、ショット社製）の片面表面をメチルエチルケトンで洗浄後、コロナ処理を行い、続けてエポキシ基末端カップリング剤（ＫＢＭ−４０３、信越化学工業社製）を塗工し、１１０℃で５分間熱処理した。このようにカップリング処理された上記無機ガラスの表面に、上記ポリエチレンナフタレートフィルムを上記塗布層側から貼着し、１５０℃で１５分間熱処理することにより塗布層を硬化させて接着層（厚み：１１μｍ）を形成させた。同様の処理を無機ガラスのもう一方の表面にも行い、総厚み１２２μｍの透明シート（樹脂フィルム／接着層／無機ガラス／接着層／樹脂フィルム）透明シートを得た。
なお、無機ガラスに貼着した樹脂フィルム（ポリエチレンナフタレートフィルム）は、それぞれ縦１０ｃｍ×横３ｃｍの大きさとし、上記無機ガラスの縦１０ｃｍ×横１ｃｍ部分は露出させた。
【００８７】
［実施例３］
接着層の厚みを１５μｍとした以外は、実施例１と同様にして、総厚み１３０μｍの透明シート（樹脂フィルム（２５μｍ）／接着層（１５μｍ）／無機ガラス（５０μｍ）／接着層（１５μｍ）／樹脂フィルム（２５μｍ））を得た。
【００８８】
［実施例４］
１０℃でメチルエチルケトン１００ｍＬ中の４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデンジフェノール（２３．５３ｇ、０．０７モル）、４，４’−（２−ノルボルニリデン）ビスフェノール（８．４ｇ、０．０３モル）およびトリエチルアミン（２２．３ｇ、０．２２モル）の撹拌混合物に、メチルエチルケトン６０ｍＬ中の塩化テレフタロイル（１９．２９ｇ、０．０９５モル）と塩化イソフタロイル（１．０２ｇ、０．００５モル）との溶液を添加した。添加後に、温度を室温まで上昇させ、溶液を４時間窒素下で撹拌し、その間に塩酸トリエチルアミンがゼラチン形態で沈降し、溶液は粘性をもつようになった。その後、溶液をトルエン１６０ｍＬで希釈し、希塩酸（２％の酸２００ｍＬ）で洗浄しその後水２００ｍＬで３回洗浄した。その後溶液を勢いよく撹拌してエタノール中に注ぎ込み、ビーズ様の樹脂を沈殿させ、これを収集して５０℃で乾燥した。この樹脂のガラス転移温度を示差走査熱量測定法で測定すると２７０℃であった。
得られた樹脂、シクロペンタノンおよびレベリング剤（ＢＹＫ−３０２  ビックケミー社製）を重量比（樹脂：シクロペンタノン：レベリング剤）１０：９０：０．０１で混合し、キャスティング溶液（Ｃ）を得た。
ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面にキャスティング溶液（Ｃ）を塗工し、１１０℃で１０分間乾燥した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、３０μｍの樹脂フィルム（ＩＩ）を得た。その後、得られた樹脂フィルム（ＩＩ）を１５０℃で１０分間のアニール処理を行った。
樹脂フィルム（Ｉ）に代えて、樹脂フィルム（ＩＩ）を用いた以外は、実施例１と同様にして総厚み１３２μｍの透明シート（樹脂フィルム（３０μｍ）／接着層（１１μｍ）／無機ガラス（５０μｍ）／接着層（１１μｍ）／樹脂フィルム（３０μｍ））を得た。
【００８９】
［実施例５］
ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に上記キャスティング溶液（Ｃ）を塗工し、１１０℃で１０分間乾燥した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、４５μｍの樹脂フィルム（ＩＩＩ）を得た。その後、得られた樹脂フィルム（ＩＩＩ）を１５０℃で１０分間のアニール処理を行った。
樹脂フィルム（Ｉ）に代えて樹脂フィルム（ＩＩＩ）を用い、該樹脂フィルム（ＩＩＩ）を無機ガラスの片側のみに貼合した以外は、実施例１と同様にして、総厚み１０６μｍの透明シート（樹脂フィルム（４５μｍ）／接着層（１１μｍ）／無機ガラス（５０μｍ））を得た。
【００９０】
［比較例１］
樹脂フィルムとして、実施例１で作製した樹脂フィルム（Ｉ）を用いた。
ゴム粒子分散エポキシ樹脂（カネエース  ＭＸ９５１、カネカ社製）１００重量部（固形分）と光カチオン重合開始剤（アデカオプトマー  ＳＰ−１７０、ＡＤＥＫＡ社製）３重量部とを混合して得られた混合溶液（接着層形成用の樹脂溶液）を上記樹脂フィルム（Ｉ）に塗工し、４０℃で１分間乾燥し、上記樹脂フィルム（Ｉ）上に厚み１５μｍの塗布層を形成した。
別途、厚み５０μｍ、縦１０ｃｍ×横４ｃｍの無機ガラス（Ｄ２６３、ショット社製）の片面表面をメチルエチルケトンで洗浄後、コロナ処理を行い、続けてエポキシ基末端カップリング剤（ＫＢＭ−４０３  信越化学工業社製）を塗工し、１１０℃で５分間熱処理した。このようにカップリング処理された上記無機ガラスの表面に、上記樹脂フィルム（Ｉ）を上記塗布層側から貼着し、高圧水銀ランプにより紫外光を照射（波長：３６５ｎｍ、強度：１０００ｍＪ／ｃｍ２以上）することにより塗布層を硬化させて接着層（厚み：１５μｍ）を形成した、さらに１５０℃で１５分間熱処理した。同様の処理を無機ガラスのもう一方の表面にも行い、総厚み１３０μｍの透明シート（樹脂フィルム／接着層／無機ガラス／接着層／樹脂フィルム）を得た。
なお、無機ガラスに貼着した樹脂フィルム（Ｉ）は、それぞれ縦１０ｃｍ×横３ｃｍの大きさとし、上記無機ガラスの縦１０ｃｍ×横１ｃｍ部分は露出させた。
【００９１】
［比較例２］
接着層の厚みを３０μｍとした以外は、比較例１と同様にして、総厚み１６０μｍの透明シート（樹脂フィルム（２５μｍ）／接着層（３０μｍ）／無機ガラス（５０μｍ）／接着層（３０μｍ）／樹脂フィルム（２５μｍ））を得た。
【００９２】
［比較例３］
接着層の厚みを５μｍとした以外は、実施例１と同様にして、総厚み１１０μｍの透明シート（樹脂フィルム（２５μｍ）／接着層（５μｍ）／無機ガラス（５０μｍ）／接着層（５μｍ）／樹脂フィルム（２５μｍ））を得た。
【００９３】
［比較例４］
接着層の厚みを３０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、総厚み１６０μｍの透明シート（樹脂フィルム（２５μｍ）／接着層（３０μｍ）／無機ガラス（５０μｍ）／接着層（３０μｍ）／樹脂フィルム（２５μｍ））を得た。
【００９４】
［比較例５］
厚み５０μｍ、縦１０ｃｍ×横４ｃｍの無機ガラス（Ｄ２６３、ショット社製）の片面表面をメチルエチルケトンで洗浄後、コロナ処理を行い、続けてエポキシ基末端カップリング剤（ＫＢＭ−４０３  信越化学工業社製）を塗工し、１１０℃で５分間熱処理した。このようにカップリング処理された上記無機ガラスの表面に、上記キャスティング溶液（Ｃ）を塗工し、１１０℃で１０分間乾燥して厚み４５μｍの樹脂層を形成し、総厚み９５μｍの透明シート（樹脂層（４５μｍ）／無機ガラス（５０μｍ））を得た。
【００９５】
〈評価〉
上記で得られた透明シートを下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
（１）破断直径
（ａ）実施例および比較例で得られた透明シートを評価用試料として準備した。
（ｂ）無機ガラス露出部分の縦辺端部の中央に５ｍｍ以下のクラックを入れた。
（ｃ）評価用試料の縦辺を屈曲させ、クラックが、無機ガラス露出部分を進展し、さら樹脂等の積層領域において１ｃｍ進展した時点での、縦辺を円周とする円の直径を破断直径とした。なお、無機ガラスの片側に樹脂フィルムを備える透明シート（実施例５）は、樹脂フィルム側が凸となるよう（樹脂フィルム側が外側となるよう）に、屈曲させた。
（２）外観
２０Ｗの蛍光灯下、透明シートより３０ｃｍ離れた場所から目視により欠点（異物による局所的な厚みムラ）を確認した。１０ｃｍ２あたりの欠点数が、３個以下である場合は○、４個以上である場合は×とした。
【００９６】
実施例および比較例で得られた透明シートを構成する接着層および樹脂フィルムの弾性率を以下の方法で評価した。
（３）弾性率
厚み５０μｍ、幅２ｃｍ、長さ１５ｃｍの短冊状樹脂サンプルを作製し、オートグラフ（島津製作所社製、ＡＧ−Ｉ）を用いて、２５℃における短冊状樹脂サンプルの長手方向の伸びと応力から弾性率を測定した。試験条件は、チャック間距離を１０ｃｍ、引っ張り速度を１０ｍｍ／ｍｉｎとした。
【００９７】
【表１】
0005883333.tif 000007
【００９８】
表１から明らかなように、本発明によれば、無機ガラスの片側または両側に特定の厚み樹脂フィルムを備え、さらに、当該無機ガラスと樹脂フィルムとの間に特定の厚みおよび弾性率を有する接着層を備えることにより、無機ガラスと樹脂フィルムとを接着層を介して貼合した場合であっても、外観に優れ、ガラスのクラックの進展および破断が防止され、かつ、可撓性に優れる透明シートを提供することができる。
【００９９】
また、本発明の透明シートは、無機ガラスの両側に樹脂フィルムを備える場合はもとより、実施例５のように無機ガラスの片側に樹脂フィルムを備える場合であっても、カールの発生がなかった。一方、比較例５のように、無機ガラスの片側に樹脂溶液を直接塗工する場合は、樹脂層が乾燥する際に収縮して、大きなカールが発生した。
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明の透明シートは、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ等の表示素子および太陽電池に広く用いられ得る。
【符号の説明】
【０１０１】
１０                  無機ガラス
１１、１１´          樹脂フィルム
１２、１２´          接着層
【図１】
0005883333.tif 000008