(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
タデ科（Ｐｏｌｙｇｏｎａｃｅａｅ）に由来する１種以上のアントラキノン誘導体と、ラウリル硫酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、および／またはプロピオン酸カルシウムとを少なくとも水に溶解させた液体製剤であって、
アントラキノン誘導体が、構造：
【化１】
0005883388.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、水素、ヒドロキシル、ヒドロキシルアルキル、ハロゲン、カルボキシル、アルキル、アルキオキシル、アルケニル、アルケニルオキシル、アルキニル、アルキニルオキシル、ヘテロシクリル、もしくはアリール基である）を有することを特徴とする液体製剤。
【請求項２】
前記１種以上のアントラキノン誘導体が０．００１％〜４５％の量で存在し、前記ラウリル硫酸ナトリウムが０．０１％〜１５％の量で存在し、かつ前記プロピオン酸カルシウムまたはソルビン酸カリウムが０．００１％〜１０％の量で存在する、請求項１に記載の液体製剤。
【請求項３】
（ａ）成分が、タデ科（Ｐｏｌｙｇｏｎａｃｅａｅ）に由来する１種以上のアントラキノン誘導体を含む調製物であって
アントラキノン誘導体が、構造：
【化２】
0005883388.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、水素、ヒドロキシル、ヒドロキシルアルキル、ハロゲン、カルボキシル、アルキル、アルキオキシル、アルケニル、アルケニルオキシル、アルキニル、アルキニルオキシル、ヘテロシクリル、もしくはアリール基である）
を有する調製物；
（ｂ）ラウリル硫酸ナトリウム；
（ｃ）２−［２−［３，４−ビス（２−メトキシエトキシ）オキソラン−２−イル］−２−（２メトキシエトキシ）エトキシ］エチルヘキサデカノエート；
（ｄ）プロピオン酸カルシウムまたはソルビン酸カリウム；
（ｅ）プロピレングリコールおよび
（ｆ）水
を含むマイクロエマルジョン。
【請求項４】
前記アントラキノン誘導体が０．００１％〜４５％の量で存在し、前記プロピレングリコールが１％〜８％の量で存在し、ラウリル硫酸ナトリウムが０．０１％〜１５％の量で存在し、かつプロピオン酸カルシウムまたはソルビン酸カリウムが０．０１％〜１０％の量で存在する、請求項３に記載のマイクロエマルジョン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
アントラキノン誘導体（例えば、フィスシオン、エモジン、クリソファノール、およびベンチロキノンなど）をバイオ農薬として含有する調製物を処方するための組成物および方法を本明細書で開示する。
【背景技術】
【０００２】
合成殺真菌剤に対する植物病原体集団の耐性の急速な拡大や環境汚染に対するヒトの意識の高まりに伴い、植物疾患を防除する代替手段が極めて必要とされている。最も効果的な手段は、植物の誘導抵抗性［Ｌ．Ｃ．ｖａｎ  Ｌｏｏｎ，Ｐ．Ａ．Ｈ．Ｍ．Ｂａｋｋｅｒ，ａｎｄ  Ｃ．Ｍ．Ｊ．Ｐｉｅｔｅｒｓｅ，Ｓｙｓｔｅｍｉｃ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｉｎｄｕｃｅｄ  ｂｙ  Ｒｈｉｚｏｓｐｈｅｒｅ  ｂａｃｔｅｒｉａ，Ａｎｎｕ．Ｒｅｖ．Ｐｈｙｔｏｐａｔｈｏｌ．１９９８．３６：４５３−８３（非特許文献１）］および／または全身獲得抵抗性［Ｗ．Ｅ．Ｄｕｒｒａｎｔ  ａｎｄ  Ｘ．Ｄｏｎｇ，Ｓｙｓｔｅｍｉｃ  ａｃｑｕｉｒｅｄ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，Ａｎｎｕ．Ｒｅｖ．Ｐｈｙｔｏｐａｔｈｏｌ．，２００４，４２：１８５−２０９（非特許文献２）］によって植物防御機構を強化することである。したがって、病原体耐性の形成を低下および／または遅延させ、かつ環境を保護する。
【０００３】
誘導抵抗性は、適切な刺激を受けたときに植物が発現する強化された防御能の状態である［Ｋｕｃ，Ｊ．，Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ａｎｄ  ｆｕｔｕｒｅ  ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｉｎｄｕｃｅｄ  ｓｙｓｔｅｍｉｃ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｉｎ  ｐｌａｎｔｓ，Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，２０００，１９，８５９−８６１（非特許文献３）］。植物の誘導抵抗性は、化学物質、非病原体、非病原性形態の病原体によって誘発されることもある。誘導抵抗性が全身性であるとき、それは一般に、全身獲得抵抗性と呼ばれる［Ｌ．Ｃ．ｖａｎ  Ｌｏｏｎ，Ｐ．Ａ．Ｈ．Ｍ．Ｂａｋｋｅｒ，ａｎｄ  Ｃ．Ｍ．Ｊ．Ｐｉｅｔｅｒｓｅ，Ｓｙｓｔｅｍｉｃ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｉｎｄｕｃｅｄ  ｂｙ  Ｒｈｉｚｏｓｐｈｅｒｅ  ｂａｃｔｅｒｉａ，Ａｎｎｕ．Ｒｅｖ．Ｐｈｙｔｏｐａｔｈｏｌ．１９９８．３６：４５３−８３（非特許文献１）］。
【０００４】
レイン、エモジン、アロエ−エモジン、パリエチン、フィスシオン、エモジン−グリコシド、フィスシオン−グリコシド、クリソファノールおよびクリソファノール−グリコシドなどのアントラキノン誘導体も同様に、病原体に対する植物抵抗性を誘導する１つの化学物質ファミリーに属する。この部類の化学物質の誘導抵抗性は、ミルサナ（登録商標）（大虎杖の抽出物に与えられた商品名）を用いて十分に研究された［Ｂ．Ｆｏｆａｎａ，Ｄ．Ｊ．ＭｃＮａｌｌｙ，Ｃ．Ｌａｂｂｅ，Ｒ．Ｂｏｕｌａｎｇｅｒ，Ｎ．Ｂｅｎｈａｍｏｕ，Ａ．Ｓｅｇｕｉｎ，Ｒ．Ｒ．Ｂｅｌａｎｇｅｒ，Ｍｉｌｓａｎａ（登録商標）−ｉｎｄｕｃｅｄ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｉｎ  ｐｏｗｄｅｒｙ  ｍｉｌｄｅｗ−ｉｎｆｅｃｔｅｄ  ｃｕｃｕｍｂｅｒ  ｐｌａｎｔｓ  ｃｏｒｒｅｌａｔｅｓ  ｗｉｔｈ  ｔｈｅ  ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃｈａｌｃｏｎｅ  ｓｙｎｔｈａｓｅ  ａｎｄ  ｃｈａｌｃｏｎｅ  ｉｓｏｍｅｒａｓｅ，Ｐｈｙｓｉｏｌ．Ｍｏｌｅｃ．Ｐｌａｎｔ  Ｐａｔｈｏｌ．２００２，６１，１２１−１３２（非特許文献４）］。フィスシオンおよびエモジンは、バイオアッセイに基づく分画によって本発明者らの実験室で確認されたミルサナ（登録商標）中の主要な生体活性アントラキノン誘導体である。フィスシオンおよびエモジンのグリコシド誘導体は活性にとって重要ではない。農業分野の他の数多くの研究により、多くのアントラキノン誘導体が抗真菌活性、摂食阻害活性、抗微生物活性、軟体動物駆除活性などの強力な生体活性を示すことが示された［Ｓ．Ｋ．Ａｇａｒｗａｌ，Ｓ．Ｓ．Ｓｉｎｇｈ，Ｓ．Ｖｅｒｍａ，Ｓ．Ｋｕｍａｒ，Ａｎｔｉｆｕｎｇａｌ  ａｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ  ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ  ｆｒｏｍ  Ｒｈｅｕｍ  ｅｍｏｄｉ，Ｊ．Ｅｔｈｎｏｐｈａｒｍａｃｏｌ．７２（２０００）４３−４６Ｓ（非特許文献５）；Ｊ．Ｄ．Ｄ．Ｔａｍｏｋｏｕａ，Ｍ．Ｆ．Ｔａｌａ，Ｈ．Ｋ．Ｗａｂｏ，Ｊ．Ｒ．Ｋｕｉａｔｅａ，Ｐ．Ｔａｎｅ，Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ  ｏｆ  ｍｅｔｈａｎｏｌ  ｅｘｔｒａｃｔ  ａｎｄ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ｆｒｏｍ  ｓｔｅｍ  ｂａｒｋ  ｏｆ  Ｖｉｓｍｉａ  ｒｕｂｅｓｃｅｎｓ，Ｊ．Ｅｔｈｎｏｐｈａｒｍａｃｏｌ，２００９，印刷中（非特許文献６）；Ｇ．Ｎ．Ｋｒｉｓｈｎａｋｕｍａｒｉ，Ｂ．Ｂｈｕｖａｎｅｓｗａｒｉ，Ｉ．Ｒ．Ｓｗａｐｎａ，Ａｎｔｉｆｅｅｄａｎｔ  ａｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  ｑｕｉｎｏｎｅｓ  ｆｒｏｍ  Ｖｅｎｔｉｌａｇｏ  ｍａｄａｒａｓｐａｔａｎａ，Ｆｉｔｏｔｅｒａｐｉａ，７２（２００１）６７１−６７５（非特許文献７）；Ｙ．Ｌｉｕ，Ｆ．Ｓｐｏｒｅｒ，Ｍ．Ｗｉｎｋ，Ｊ．Ｊｏｕｒｄａｎｅ，Ｒ．Ｈｅｎｎｉｎｇ，Ｙ．Ｌ．Ｌｉ  ａｎｄ  Ａ．Ｒｕｐｐｅｌ，Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅｓ  ｉｎ  Ｒｈｅｕｍ  ｐａｌｍａｔｕｍ  ａｎｄ  Ｒｕｍｅｘ  ｄｅｎｔａｔｕｓ（Ｐｏｌｙｇｏｎａｃｅａｅ），ａｎｄ  ｐｈｏｒｂｏｌ  ｅｓｔｅｒｓ  ｉｎ  Ｊａｔｒｏｐｈａ  ｃｕｒｃａｓ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ）  ｗｉｔｈ  ｍｏｌｌｕｓｃｉｃｉｄａｌ  ａｃｔｉｖｉｔｙ  ａｇａｉｎｓｔ  ｔｈｅ  ｓｃｈｉｓｔｏｓｏｍｅ  ｖｅｃｔｏｒ  ｓｎａｉｌｓ  Ｏｎｃｏｍｅｌａｎｉ���，Ｂｉｏｍｐｈａｌａｒｉａ  ａｎｄ  Ｂｕｌｉｎｕｓ，Ｔｒｏｐｉｃａｌ  Ｍｅｄｉｃｉｎｅ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｈｅａｌｔｈ，１９９７，２（２），１７９−１８８（非特許文献８）］。これらの化合物の相互作用、例えば、フィスシオンとクリソファノールの相互作用には、相乗効果も存在する［Ｘ−Ｊ．，Ｙａｎｇ，Ｌ−Ｊ．，Ｙａｎｇ，Ｓ−Ｎ．，Ｗａｎｇ，Ｄ−Ｚ．，Ｙｕ，Ｈ−Ｗ．，Ｎｉ，Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ  ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｈｙｓｃｉｏｎ  ａｎｄ  ｃｈｒｙｓｏｐｈａｎｏｌ  ｏｎ  ｐｌａｎｔ  ｐｏｗｄｅｒｙ  ｍｉｌｄｅｗ，Ｐｅｓｔ  Ｍａｎａｇ  Ｓｃｉ  ６３：５１１−５１５（２００７）（非特許文献９）］。
【０００５】
環境を保護するために、オオイタドリ（Ｒｅｙｎｏｕｔｒｉａ  ｓａｃｈａｌｉｎｅｎｓｉｓ）に由来する製品であるミルサナ（登録商標）が、水性懸濁濃縮液（ＳＣ）として処方され、バイオ化学農薬として登録された（米国特許第４，８６３，７３４号、Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  ｃｏｍｂａｔｉｎｇ  ｆｕｎｇｉ（特許文献１）；米国特許第５，９８９，４２９号、Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ  ｆｏｒ  ｆｏｒｍｉｎｇ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ  ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ（特許文献２））。ミルサナ（登録商標）は、うどん粉病の防除用の非常に効果的な製品である。しかしながら、それを優れた商業用農薬製品にするのを妨げる２つの大きな問題は、工業的再現性と製剤の不安定性である。そのような製剤を作製する再現性は工業では乏しい。抽出物中の多くの化学物質（例えば、クロロフィルおよびアントラキノン誘導体）が疎水性化合物であるので、時間の経過とともに、これらの化合物は凝集して、より大きい粒子を形成することがある。多くの困難はそのような大きい粒子と関連している。それらは水に溶けにくい。さらに、散布溶液中の活性成分の有効濃度が減少し、効力が低下する。大きい粒子はスプレー容器に付着することもあり、水で洗い流すことが難しい。大きい粒子はノズルを塞ぐことすらある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４，８６３，７３４号、Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  ｃｏｍｂａｔｉｎｇ  ｆｕｎｇｉ
【特許文献２】米国特許第５，９８９，４２９号、Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ  ｆｏｒ  ｆｏｒｍｉｎｇ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ  ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｌ．Ｃ．ｖａｎ  Ｌｏｏｎ，Ｐ．Ａ．Ｈ．Ｍ．Ｂａｋｋｅｒ，ａｎｄ  Ｃ．Ｍ．Ｊ．Ｐｉｅｔｅｒｓｅ，Ｓｙｓｔｅｍｉｃ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｉｎｄｕｃｅｄ  ｂｙ  Ｒｈｉｚｏｓｐｈｅｒｅ  ｂａｃｔｅｒｉａ，Ａｎｎｕ．Ｒｅｖ．Ｐｈｙｔｏｐａｔｈｏｌ．１９９８．３６：４５３−８３
【非特許文献２】Ｗ．Ｅ．Ｄｕｒｒａｎｔ  ａｎｄ  Ｘ．Ｄｏｎｇ，Ｓｙｓｔｅｍｉｃ  ａｃｑｕｉｒｅｄ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，Ａｎｎｕ．Ｒｅｖ．Ｐｈｙｔｏｐａｔｈｏｌ．，２００４，４２：１８５−２０９
【非特許文献３】Ｋｕｃ，Ｊ．，Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ａｎｄ  ｆｕｔｕｒｅ  ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｉｎｄｕｃｅｄ  ｓｙｓｔｅｍｉｃ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｉｎ  ｐｌａｎｔｓ，Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，２０００，１９，８５９−８６１
【非特許文献４】Ｂ．Ｆｏｆａｎａ，Ｄ．Ｊ．ＭｃＮａｌｌｙ，Ｃ．Ｌａｂｂｅ，Ｒ．Ｂｏｕｌａｎｇｅｒ，Ｎ．Ｂｅｎｈａｍｏｕ，Ａ．Ｓｅｇｕｉｎ，Ｒ．Ｒ．Ｂｅｌａｎｇｅｒ，Ｍｉｌｓａｎａ（登録商標）−ｉｎｄｕｃｅｄ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｉｎ  ｐｏｗｄｅｒｙ  ｍｉｌｄｅｗ−ｉｎｆｅｃｔｅｄ  ｃｕｃｕｍｂｅｒ  ｐｌａｎｔｓ  ｃｏｒｒｅｌａｔｅｓ  ｗｉｔｈ  ｔｈｅ  ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃｈａｌｃｏｎｅ  ｓｙｎｔｈａｓｅ  ａｎｄ  ｃｈａｌｃｏｎｅ  ｉｓｏｍｅｒａｓｅ，Ｐｈｙｓｉｏｌ．Ｍｏｌｅｃ．Ｐｌａｎｔ  Ｐａｔｈｏｌ．２００２，６１，１２１−１３２
【非特許文献５】Ｓ．Ｋ．Ａｇａｒｗａｌ，Ｓ．Ｓ．Ｓｉｎｇｈ，Ｓ．Ｖｅｒｍａ，Ｓ．Ｋｕｍａｒ，Ａｎｔｉｆｕｎｇａｌ  ａｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ  ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ  ｆｒｏｍ  Ｒｈｅｕｍ  ｅｍｏｄｉ，Ｊ．Ｅｔｈｎｏｐｈａｒｍａｃｏｌ．７２（２０００）４３−４６Ｓ
【非特許文献６】Ｊ．Ｄ．Ｄ．Ｔａｍｏｋｏｕａ，Ｍ．Ｆ．Ｔａｌａ，Ｈ．Ｋ．Ｗａｂｏ，Ｊ．Ｒ．Ｋｕｉａｔｅａ，Ｐ．Ｔａｎｅ，Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ  ｏｆ  ｍｅｔｈａｎｏｌ  ｅｘｔｒａｃｔ  ａｎｄ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ｆｒｏｍ  ｓｔｅｍ  ｂａｒｋ  ｏｆ  Ｖｉｓｍｉａ  ｒｕｂｅｓｃｅｎｓ，Ｊ．Ｅｔｈｎｏｐｈａｒｍａｃｏｌ，２００９，印刷中
【非特許文献７】Ｇ．Ｎ．Ｋｒｉｓｈｎａｋｕｍａｒｉ，Ｂ．Ｂｈｕｖａｎｅｓｗａｒｉ，Ｉ．Ｒ．Ｓｗａｐｎａ，Ａｎｔｉｆｅｅｄａｎｔ  ａｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  ｑｕｉｎｏｎｅｓ  ｆｒｏｍ  Ｖｅｎｔｉｌａｇｏ  ｍａｄａｒａｓｐａｔａｎａ，Ｆｉｔｏｔｅｒａｐｉａ，７２（２００１）６７１−６７５；
【非特許文献８】Ｙ．Ｌｉｕ，Ｆ．Ｓｐｏｒｅｒ，Ｍ．Ｗｉｎｋ，Ｊ．Ｊｏｕｒｄａｎｅ，Ｒ．Ｈｅｎｎｉｎｇ，Ｙ．Ｌ．Ｌｉ  ａｎｄ  Ａ．Ｒｕｐｐｅｌ，Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅｓ  ｉｎ  Ｒｈｅｕｍ  ｐａｌｍａｔｕｍ  ａｎｄ  Ｒｕｍｅｘ  ｄｅｎｔａｔｕｓ（Ｐｏｌｙｇｏｎａｃｅａｅ），ａｎｄ  ｐｈｏｒｂｏｌ  ｅｓｔｅｒｓ  ｉｎ  Ｊａｔｒｏｐｈａ  ｃｕｒｃａｓ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ）  ｗｉｔｈ  ｍｏｌｌｕｓｃｉｃｉｄａｌ  ａｃｔｉｖｉｔｙ  ａｇａｉｎｓｔ  ｔｈｅ  ｓｃｈｉｓｔｏｓｏｍｅ  ｖｅｃｔｏｒ  ｓｎａｉｌｓ  Ｏｎｃｏｍｅｌａｎｉａ，Ｂｉｏｍｐｈａｌａｒｉａ  ａｎｄ  Ｂｕｌｉｎｕｓ，Ｔｒｏｐｉｃａｌ  Ｍｅｄｉｃｉｎｅ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｈｅａｌｔｈ，１９９７，２（２），１７９−１８８
【非特許文献９】Ｘ−Ｊ．，Ｙａｎｇ，Ｌ−Ｊ．，Ｙａｎｇ，Ｓ−Ｎ．，Ｗａｎｇ，Ｄ−Ｚ．，Ｙｕ，Ｈ−Ｗ．，Ｎｉ，Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ  ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｈｙｓｃｉｏｎ  ａｎｄ  ｃｈｒｙｓｏｐｈａｎｏｌ  ｏｎ  ｐｌａｎｔ  ｐｏｗｄｅｒｙ  ｍｉｌｄｅｗ，Ｐｅｓｔ  Ｍａｎａｇ  Ｓｃｉ  ６３：５１１−５１５（２００７）
【非特許文献１０】全米有機プログラム（ＮＯＰ）  ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用
【非特許文献１１】漢方薬データベース  ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｔｃｍｌｉｂ．ｃｏｍ／２００９年７月２０日引用
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
アントラキノン誘導体（例えば、フィスシオン、エモジン、クリソファノール、およびベンチロキノンなど）をバイオ農薬として含有する調製物を処方するための組成物および方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
植物害虫、特に、植物病原性の細菌、真菌、昆虫、線虫などの植物の植物病原体に対して用いられる生化学的農業製品としておよび／または軟体動物駆除剤としてのアントラキノン誘導体の製剤、ならびに雑草に対する出芽前および出芽後除草剤の使用を本明細書で開示する。特定の実施形態では、本明細書で開示された組成物および方法で用いられるアントラキノン誘導体は、主要活性成分または主要活性成分のうちの１つである。
【００１０】
特に、（ａ）植物害虫に対する活性を有する１種以上のアントラキノン誘導体を含む調製物と、（ｂ）１種以上のＣ２−Ｃ７脂肪族アルコールまたはグリコールおよびラクトンと、（ｃ）硫酸塩、エトキシ化脂肪酸エステルからなる群から選択される１種以上の界面活性剤と、場合により植物における植物病原性感染を調節するのに使用し得る不凍剤または担体のうちの少なくとも１つとを含む製剤を提供する。製剤は、液体（濃縮液もしくは即時使用可能製品）、エマルジョンまたは固体の形態であり得る。
【００１１】
特定の実施形態では、製剤は、ヘキサノールおよびエタノールに溶解された植物害虫に対する活性を有する１種以上のアントラキノン誘導体を含む調製物を含み、かつラウリル硫酸ナトリウムおよびプロピオン酸カルシウムをさらに含む。アントラキノン誘導体は約０．００１％〜４５％の量で存在する可能性があり、ヘキサノールは約０．１％〜１０％の量で存在する可能性があり、エタノールは約０．１％〜２０％の量で存在する可能性があり、ラウリル硫酸ナトリウムは約０．０１％〜１５％の量で存在する可能性があり、かつプロピオン酸カルシウムは約０．００１％〜１０％の量で存在する可能性がある。また別の特定の実施形態では、製剤は、（ａ）植物害虫に対する活性を有する１種以上のアントラキノン誘導体を含む調製物と、（ｂ）ヘキサノールと、（ｃ）ラウリル硫酸ナトリウムと、（ｄ）２−［２−［３，４−ビス（２−メトキシエトキシ）オキソラン−２−イル］−２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチルヘキサデカノエートと、（ｅ）プロピオン酸カルシウム；（ｆ）プロピレングリコールと、（ｇ）水とを含み、かつ場合により、マイクロエマルジョンの形態である。アントラキノンは、約０．００１％〜４５％の量で存在する可能性があり、ヘキサノールは約０．１〜１０％の量で存在し、２−［２−［３，４−ビス（２−メトキシエトキシ）オキソラン−２−イル］−２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチルヘキサデカノエートは０．１〜３５％の量で存在し、プロピレングリコールは約１％〜８％の量で存在し、ラウリル硫酸ナトリウムは約０．０１％〜１５％の量で存在し、かつプロピオン酸カルシウムは約０．００１％〜１０％の量で存在する。本発明はさらに、（ａ）植物害虫に対する活性を有する１種以上のアントラキノン誘導体を含む調製物と、（ｂ）１種以上の塩基と、（ｃ）１種以上の水混和性共溶媒とを含む水性製剤を提供する。（ａ）の調製物は約０．０１〜４５重量％の量で存在する可能性があり、塩基は約０．１〜１０％の量で存在し、共溶媒は０．１％〜３０％の量で存在する。
【００１２】
特定の実施形態では、製剤は、該誘導体と、グリコール（例えば、プロピレングリコール）と、有機酸（例えば、ギ酸）と、塩基（例えば、水酸化ナトリウムまたは炭酸ナトリウム）とを含む。調製物は約０．０１〜約４５重量％の量で存在する可能性があり、塩基は約０．１％〜５％の量で存在し、プロピレングリコールは約０．１％〜８％の量で存在し、かつ有機酸は約０．１％〜５％の量で存在する。
【００１３】
特定の実施形態では、製剤は、懸濁濃縮液（ＳＣ）、マイクロエマルジョン（ＭＥ）、ナノエマルジョン（ＮＥ）、可溶性液体（ＳＬ）、即時使用可能製品（ＲＴＵ）、水中エマルジョン（ＥＷ）、マイクロカプセル化またはナノカプセル化製剤などの水性製剤を含むが、これらに限定されない。製剤は、乳化可能濃縮液（ＥＣ）などの油性製剤、および水溶性粉末（ＷＳＰ）、水分散性顆粒（ＷＤＧ）または水分散性錠剤（ＷＧＴ）などの粉末製剤も含む。
【００１４】
また別の特定の実施形態では、製剤は、化学農薬および／またはバイオ農薬であり得る抗微生物剤をさらに含む。
【００１５】
植物における植物病原体感染（例えば、真菌または細菌）を調節するための上で示した製剤を用いる方法であって、植物および／もしくはその種子ならびに／または該植物を生育するために用いられる基板に、該植物病原体感染を調節するのに有効な量の本明細書で開示された製剤を適用することを含む方法も提供する。
【００１６】
植物害虫に対して用いられる製剤を調製するための（ａ）植物害虫に対する活性を有する１種以上のアントラキノン誘導体を含む調製物；（ｂ）１種以上のＣ２−Ｃ７脂肪族アルコール、もしくはＣ２−Ｃ７グリコールもしくはＣ２−Ｃ７ラクトンおよび（ｃ）硫酸塩からなる群から選択される１種以上の界面活性剤の使用、またはあるいは植物害虫に対して用いられる製剤を調製するための（ａ）植物害虫に対する活性を有する１種以上のアントラキノン誘導体を含む調製物；（ｂ）１種以上の塩基；（ｃ）１種以上の水混和性共溶媒の使用を提供する。
【００１７】
特定の実施形態では、該植物害虫侵入を調節するのに有効な量の上で開示された製剤を土壌に適用することによって、上で示した製剤を用いて土壌中の植物害虫の侵入を調節する方法を提供する。
【００１８】
上で示し、本明細書で開示した製剤は、タンク混合でまたは生育期に所定の順序および適用間隔にしたプログラム（ローテーションと呼ばれる連続適用）でバイオ農薬または化学農薬などの抗微生物剤と同時に用いることができる。したがって、上で示した製剤と抗微生物剤を含む組合せも提供する。
【００１９】
あるいは、上で示した製剤は抗微生物剤をさらに含み得る。特定の実施形態では、抗微生物剤は、約０．００１重量％〜約１０重量％の量で存在する。
【００２０】
上で示した成分および抗微生物剤を含む製剤および組合せを用いて、植物および／または土壌への植物害虫の侵入を調節し、かつ植物病原性の真菌および細菌感染をさらに調節し得る。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
値の範囲が提供されている場合、その範囲の上限と下限の間の、文脈から明らかにそうでないと示されない限り、下限の１０分の１の位までの、各々の介在する値、および任意の他の記述された範囲またはその記述された範囲内の介在する値は、本発明に包含されることが理解される。記述された範囲内の特に除外される限度次第で、これらのより小さい範囲の上限および下限がそれより小さい範囲内に独立に含まれ得ることも本発明に包含される。記述された範囲がこれらの限度の一方または両方を含む場合、その含まれた限度のどちらか一方または両方を除外する範囲も本発明に含まれる。
【００２２】
別途定義しない限り、本明細書で使用される全ての技術用語および科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者に一般に理解されているものと同じ意味を有する。本明細書に記載されているものと同様または同等の任意の方法および材料を本発明の実施または試験において用いることもできるが、好ましい方法および材料がここに記載されている。
【００２３】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用されるように、単数形の「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」および「その（ｔｈｅ）」は、文脈から明らかにそうでないことが示されない限り、複数の指示対象を含むことに留意しなければならない。例えば、「真菌（ａ  ｆｕｎｇｕｓ）」は、「真菌（ｆｕｎｇｉ）」も包含する。
【００２４】
本明細書で定義されるように、「調節する」という用語は、植物病原性の細菌もしくは真菌感染の量、植物害虫侵入の量、または植物病原性の細菌もしくは真菌感染または植物害虫侵入の蔓延速度を変化させることを意味するために用いられる。
【００２５】
アントラキノン誘導体
アントラキノン誘導体としては、フィスシオン、エモジン、クリソファノール、ベンチロキノン、エモジングリコシド、クリソファノールグリコシド、フィスシオングリコシド、３，４−ジヒドロキシ−１−メトキシアントラキノン−２−カルボキシアルデヒド、ダムナカンタールが挙げられるが、これらに限定されない。これらの誘導体は、以下と同様の構造を共有する：
【００２６】
【化１】
0005883388.tif 000002
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、水素、ヒドロキシル、ヒドロキシルアルキル、ハロゲン、カルボキシル、アルキル、アルキオキシル、アルケニル、アルケニルオキシル、アルキニル、アルキニルオキシル、ヘテロシクリル、芳香族、またはアリール基、糖（例えば、グルコース）である。
【００２７】
特定の実施形態では、本発明は、限定するものではないが、タデ科（Ｐｏｌｙｇｏｎａｃｅａｅ）、クロウメモドキ科（Ｒｈａｍｎａｃｅａｅ）、マメ科（Ｆａｂａｃｅａｅ）、ツルボラン科（Ａｓｐｈｏｄｅｌａｃｅａｅ）、およびアカネ科（Ｒｕｂｉａｃｅａｅ）を含む、植物の科に由来する抽出物中に含まれるアントラキノン誘導体に関する。これらの化合物は、葉、茎、樹皮、根および果実などの植物の任意の部分から単離または入手することができる。植物材料は湿っていても乾燥していてもよいが、乾燥した植物材料が好ましい。生化学的農業製品に適合するために、抽出および精製で用いられる溶媒およびプロセスは、全米有機プログラム（ＮＯＰ）［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］の要件を満たさなければならない。
【００２８】
より具体的な実施形態では、植物抽出物は、タデ科のメンバーに由来する。本明細書で定義されるように、「に由来する」は、特定の源から直接単離もしくは入手されることまたはあるいは特定の源から直接単離もしくは入手された物質もしくは生物の特徴を同定したことを意味する。特定の実施形態では、該組合せ中の抽出物は、フィスシオンおよび場合によりエモジンなどの少なくとも１種のアントラキノン誘導体を含有する。タデ科のメンバーとしては、限定するものではないが、アセトセッラ（Ａｃｅｔｏｓｅｌｌａ）、アンティゴノン（Ａｎｔｉｇｏｎｏｎ）、アリストカプサ（Ａｒｉｓｔｏｃａｐｓａ）、ビルデルディキア（Ｂｉｌｄｅｒｄｙｋｉａ）、ブルンニキア（Ｂｒｕｎｎｉｃｈｉａ）、ケントロステギア（Ｃｅｎｔｒｏｓｔｅｇｉａ）、コリザンテ（Ｃｈｏｒｉｚａｎｔｈｅ）、コッコロバ（Ｃｏｃｃｏｌｏｂａ）、コッコロビス（Ｃｏｃｃｏｌｏｂｉｓ）、コッコロボ（Ｃｏｃｃｏｌｏｂｏ）、コルクルム（Ｃｏｒｃｕｌｕｍ）、デデクケラ（Ｄｅｄｅｃｋｅｒａ）、デロピルム（Ｄｅｌｏｐｙｒｕｍ）、デントケラス（Ｄｅｎｔｏｃｅｒａｓ）、ドデカエマ（Ｄｏｄｅｃａｈｅｍａ）、エメクス（Ｅｍｅｘ）、エリオゴヌム（Ｅｒｉｏｇｏｎｕｍ）、ファフォピルム（Ｆａｆｏｐｙｒｕｍ）、ファゴピルム（Ｆａｇｏｐｙｒｕｍ）、ファロピア（Ｆａｌｌｏｐｉａ）、ギルマニア（Ｇｉｌｍａｎｉａ）、ゴオドマニア（Ｇｏｏｄｍａｎｉａ）、アルフォルディア（Ｈａｒｆｏｒｄｉａ）、オルリステリア（Ｈｏｌｌｉｓｔｅｒｉａ）、コエニギア（Ｋｏｅｎｉｇｉａ）、ラスタッリアエア（Ｌａｓｔａｒｒｉａｅａ）、ムクロネア（Ｍｕｃｒｏｎｅａ）、ムエレンベッキア（Ｍｕｅｈｌｅｎｂｅｃｋｉａ）、ネマカウリス（Ｎｅｍａｃａｕｌｉｓ）、オキシリア（Ｏｘｙｒｉａ）、オキシテカ（Ｏｘｙｔｈｅｃａ）、ペルスカリオア（Ｐｅｒｓｃａｒｉｏａ）、ペルシカリア（Ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ）、プレウロプテルス（Ｐｌｅｕｒｏｐｔｅｒｕｓ）、ポドプテルス（Ｐｏｄｏｐｔｅｒｕｓ）、ポリゴネッラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｅｌｌａ）、ポリゴヌム（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、プテロステギア（Ｐｔｅｒｏｓｔｅｇｉａ）、レウム（Ｒｈｅｕｍ）、ルメクス（Ｒｕｍｅｘ）、ルプレクティア（Ｒｕｐｒｅｃｈｔｉａ）、ステノゴヌム（Ｓｔｅｎｏｇｏｎｕｍ）、システノテカ（Ｓｙｓｔｅｎｏｔｈｅｃａ）、ティサネッラ（Ｔｈｙｓａｎｅｌｌａ）、トウァラ（Ｔｏｖａｒａ）、トラカウロン（Ｔｒａｃａｕｌｏｎ）、トリプラリス（Ｔｒｉｐｌａｒｉｓ）が挙げられ、さらにより具体的な実施形態では、抽出物は、レイノウトリア（別称、ファロピア）属の種またはレウム種に由来していてもよい。最も具体的な実施形態では、抽出物は、オオイタドリに由来する。
【００２９】
またより具体的な実施形態では、これらの製剤中のアントラキノン誘導体のパーセント濃度は、０．００１〜９９．９９％の範囲を取る。特定の実施形態では、濃度範囲は、約０．０１〜９５％である。濃度は、約０．０１％〜約４５％であることが好ましい。
【００３０】
アントラキノン誘導体は、いくつかの植物、真菌、地衣類、および昆虫に天然に存在する。上で述べたように、植物では、アントラキノン誘導体は、タデ科、クロウメモドキ科、マメ科、ツルボラン科、アカネ科などの様々な科に存在する［Ｓｕｂａｓｈ  Ｃ．Ｖｅｒｍａ，Ｎａｒｅｎｄｒａ  Ｐ．Ｓｉｎｇｈ，Ａｒｕｎ  Ｋ．Ｓｉｎｈａ，Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｌｏｃａｔｉｏｎａｌ  ｖａｒｉａｔｉｏｎｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｑｕａｎｔｉｔｙ  ｏｆ  ｈｙｄｒｏｘｙａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅｓ  ａｎｄ  ｔｈｅｉｒ  ｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓ  ｉｎ  ｒｈｉｚｏｍｅｓ  ｏｆ  Ｒｈｅｕｍ  ｅｍｏｄｉ  ｕｓｉｎｇ  ｈｉｇｈ−ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ａ，１０９７（２００５）５９−６５］。アントラキノン誘導体は、葉、茎、樹皮、根および果実などの様々な植物組織に広く分布している。一例として、フィスシオンは、例えば、チャイニーズ・グーズベリー（またはキウイフルーツ、シナサルナシ（Ａｃｔｉｎｉｄｉａ  ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ  Ｐｌａｎｃｈ））、鶏骨草（アブルス・カントニエンシス（Ａｂｒｕｓ  Ｃａｎｔｏｎｉｅｎｓｉｓ  Ｈａｎｃｅ））、山麻根（ｓｈａｎ  ｍａ  ｇｅｎ）（Ｂｏｅｈｍｅｒｉａ  ｔｒｉｃｕｓｐｉｓ  Ｈａｎｃｅ）、ハブソウの種子（Ｃａｓｓｉａ  ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ  Ｌ．）、カッシアの種子（すなわち、エビスグサのカッシア・オブツシフォリアＬ．（Ｃａｓｓｉａ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ  Ｌ．）の種子）、センナの葉（チンネベリセンナ（Ｃａｓｓｉａ  ａｎｇｕｓｔｉｆｏｌｉａ  Ｖａｈｌ．））、ハネセンナ（カッシア・アラタ（Ｃａｓｓｉａ  ａｌａｔａ  Ｌ．））の葉、一般的なディソスマティスの根茎および根（ディソスマ・ウェルシペッリス（Ｄｙｓｏｓｍａ  ｖｅｒｓｉｐｅｌｌｉｓ  Ｈａｎｃｅ））、白八角蓮（ｂａｉ  ｂａ  ｊｉａｏ  ｌｉａｎ）（ディソスマ・マジョレンシス（Ｄｙｓｏｓｍａ  ｍａｊｏｒｅｎｓｉｓ  Ｇａｇｎｅｐ．））、ヒゲノカズラの木（ｔｒｅｅ  ｃｌｕｂｍｏｓｓ）（マンネンスギ（Ｌｙｃｏｐｏｄｉｕｍ  ｏｂｓｃｕｒｕｍ  Ｌ．））の草本、薬用のヤエヤマアオキ（モリンダ・オフィシナリス（Ｍｏｒｉｎｄａ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ  Ｈｏｗ））、アダン（シマタコノキ（Ｐａｎｄａｎｕｓ  ｔｅｃｔｏｒｉｕｓ  Ｓｏｌａｎｄ））の根、何首烏（ｈｅ  ｓｈｏｕ  ｗｕ）（ツルドクダミ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ  ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ  Ｔｈｕｎｂ））、鶏雪七（ｊｉ  ｘｕｅ  ｑｉ）（ポリゴヌム・アンプレクシカウレ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ  ａｍｐｌｅｘｉｃａｕｌｅ））、雪三七（ｘｕｅ  ｓａｎ  ｑｉ）（レウム・リキアンゲンセ（Ｒｈｅｕｍ  ｌｉｋｉａｎｇｅｎｓｅ  Ｓａｎ．））、西蔵酸模（ｘｉ  ｚａｎｇ  ｓｕａｎ  ｍｏ）（ルメクス・パティエンティア（Ｒｕｍｅｘ  ｐａｔｉｅｎｔｉａ  Ｌ．））、毛脉酸模（ｍａｏ  ｍａｉ  ｓｕａｎ  ｍｏ）（カラフトノダイオウ（Ｒｕｍｅｘ  ｇｍｅｌｉｎｉｉ  Ｔｕｒｃｚ．））、牛舌草（ｎｉｕ  ｓｈｅ  ｃａｏ）（コギシギシ（Ｒｕｍｅｘ  ｄｅｎｔａｔｕｓ  Ｌ．））、酸模（ｓｕａｎ  ｍｏ）（スイバ（Ｒｕｍｅｘ  ａｃｅｔｏｓａ  Ｌ．））、虎杖（ｈｕ  ｚｈａｎｇ）（シロバナサクラタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ  Ｃｕｓｐｉｄａｔｉｕｍ））、土大黄（ｔｕ  ｄａ  ｈｕａｎｇ）（エゾノギシギシ（Ｒｕｍｅｘ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉｕｓ  Ｌ．））、塔黄（ｔａ  ｈｕａｎｇ）（セイタカダイオウ（Ｒｈｅｕｍ  ｎｏｂｉｌｅ  Ｈｏｏｋ．））、羊蹄（ｙａｎｇ  ｔｉ）（ギシギシ（Ｒｕｍｅｘ  ｊａｐｏｎｉｃｕｓ  Ｈｏｕｔｔ．））、東洋のクロウメモドキ（イソノキ（Ｒｈａｍｎｕｓ  ｃｒｅｎａｔａ  Ｓｉｅｂ．））の根、茜草（ｑｉａｎ  ｃａｏ）（アカネ（Ｒｕｂｉａ  ｃｏｒｄｉｆｏｌｉａ  Ｌ．））、大風葯（ｄａ  ｆｅｎｇ  ｙａｏ）（ラムヌス・ナペレンシス（Ｒｈａｍｎｕｓ  ｎａｐｅｌｅｎｓｉｓ  Ｗａｌｌ．））、大血藤（サルゲントドクサ・クネアータ（Ｓａｒｇｅｎｔｏｄｏｘａ  ｃｕｎｅａｔａ  Ｏｌｉｖ．））の茎、雪蓮花（サウスレア・ラニケプス（Ｓａｕｓｓｕｒｅａ  ｌａｎｉｃｅｐｓ  Ｈａｎｄ．））などの多くの薬草に存在する［漢方薬データベースｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｔｃｍｌｉｂ．ｃｏｍ／２００９年７月２０日引用（非特許文献１１）］。
【００３１】
アントラキノン誘導体は、全米有機プログラム［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ．２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］によって使用が許可されている任意の無機または有機溶媒によって植物材料から抽出することができる。例えば、これらの材料をすりつぶした後、塩基溶液で抽出し、次に、酸溶液で酸性化し、最後に酢酸エチル、ブタノールなどの有機溶媒で抽出することができるし、またはすりつぶした材料をエタノール、もしくは酢酸エチルなどの有機溶媒；もしくは植物材料からアントラキノン誘導体を抽出するための任意の他の方法およびその組合せを用いて直接抽出することができる。次に、抽出溶液を２０〜１００℃などの適当な温度、好ましくは３０〜７０℃において真空下で濃縮するかまたは乾燥させる。
【００３２】
製剤
抽出方法によって、アントラキノン誘導体を含有する抽出物は、極めて水溶性の化合物（例えば、遊離の糖、グリコシド、酸、アミン酸など）から極めて疎水性の化合物（例えば、クロロフィル、長鎖脂肪酸、アントラキノン誘導体など）までを含んでもよい。これらの抽出物の物理的特性は、従来の油性製剤にとって問題となる可能性がある。なぜなら、親水性化合物は油に溶けることはできないが、水に溶けることはでき、疎水性化合物は、水に溶けることはできないが、油に溶けることができるからである。酢酸エチルまたはブタノールなどの疎水性溶媒を用いて得られる抽出物だけが、乳化可能濃縮液（ＥＣ）などの油性製剤に好適である。したがって、粉末および水性製剤は、どの抽出物にとっても最良の選択である。水性製剤としては、懸濁濃縮液（ＳＣ）、マイクロエマルジョン（ＭＥ）、ナノエマルジョン（ＮＥ）、可溶性液体（ＳＬ）、水中エマルジョン（ＥＷ）、即時使用可能製品（ＲＴＵ）およびマイクロカプセルまたはナノカプセル製剤が挙げられる。粉末製剤としては、限定するものではないが、水溶性粉末（ＷＳＰ）、水分散性顆粒（ＷＤＧ）および水分散性錠剤（ＷＧＴ）が挙げられる。ミルサナ（登録商標）ＳＣと簡単に比較するために、無水エタノール抽出物粉末を大虎杖オオイタドリ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ  ｓａｃｈａｌｉｎｅｎｓｅ）の粉末を以下の全ての製剤例で用いた。
【００３３】
懸濁濃縮液
懸濁濃縮液（「ＳＣ」とも表す）は、使用前に水で希釈することが意図される液体中の固体微粒子活性成分の安定な懸濁液と定義される。この製剤は、活性成分、不凍剤、分散剤、安定剤、水およびその他、抗微生物剤、消泡成分などを含有してもよい。
【００３４】
フィスシオンおよびエモジンは、大虎杖オオイタドリの無水エタノール抽出物粉末中の主要な工業用活性成分である。その融点は２００℃を上回り、それらは水中で極めて安定である。したがって、活性成分に基づくと、タデエタノール抽出物はＳＣ製剤に好適である。
【００３５】
水混和性有機溶媒は、疎水性化合物の一部を溶解するのに役立つことができ、凝集または大きい粒子に関する問題を解決した。基本的に、ＮＯＰ［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］の認可物質のリストからの水混和性溶媒は全て、最大推奨散布量で植物毒性が示されない限り、可能である。そのような溶媒としては、限定するものではないが、Ｃ２−Ｃ７脂肪族アルコール（例えば、エタノール、イソプロパノール）、グリコール（例えば、プロピレングリコール）を含み得るアルコール、酸（例えば、酢酸、プロパン酸）およびラクトン（例えば、γ−ブチロラクトン）が挙げられるが、これらに限定されない。ＳＣ中の水混和性有機溶媒の最大パーセント含有量は、最大限の疎水性化合物を溶解させるが、最大推奨散布量での植物毒性を生じさせないことを可能にするべきである。そのような製剤中の活性成分は、０．００１％〜９０％、好ましくは０．０１％〜４５％の範囲を取る。
【００３６】
調製物は、エタノール量を調整することによって最適化してもよい。エタノールの重量パーセントを最終製剤中１、２、４、６、８および１０％で調べた。懸濁した粒子のサイズおよび沈殿などの最終製剤の物理的特性に基づくと、１０％（Ｗ／Ｗ）エタノールを含む製剤が最良の製剤であった。
【００３７】
マイクロエマルジョン
マイクロエマルジョン（「ＭＥ」とも表す）は、分散相の個々の液滴が直径１００ナノメートル未満であるために透明である、熱力学的に安定なエマルジョンである。ＭＥの組成物は、通常、活性成分、不凍剤、共溶媒、界面活性剤、水およびその他、抗微生物剤などからなる。そのような製剤の活性成分は、０．１〜５０％、好ましくは１〜３０％の範囲にある。
【００３８】
抗微生物剤は、微生物が貯蔵の間にＭＥ中で増殖するのを妨げることができる。ＮＯＰ［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］の認可物質に記載されている化学物質はどれも、そのような目的に好適である。例えば、重炭酸塩、炭酸塩、プロピオン酸塩、ソルビン酸塩、安息香酸塩など。抗微生物剤の量は、０．１〜１５％、好ましくは２〜１０％の範囲を取る。抗微生物剤は化学農薬であってもよく、特に、クロロニトリル、キノキサリン、スルファミド、ホスホネート、ホスファイト、ジチオカルバメート、クロロアルキチオ、フェニルピリジン−アミン、シアノ−アセトアミドオキシムからなる群から選択される非無機系の化学的マルチサイト殺真菌剤であってもよい。あるいは、化学農薬は、限定するものではないが、カルバメート、オルガノホスフェート、シクロジエンオルガノクロライド、フェニルピラゾール、ピレスロイド、ピレトリン、ネオニコチノイド、ニトログアナジン、ニコチン、スピノシン、グリコシド、幼若ホルモン類似体および他の昆虫増殖調節因子、ピリジンアゾメチン、ピリジンカルボキサミド、テトラジン、チアゾリジノン、２，４−ジフェニルオキシゾリン誘導体、有機スズ、ピロール、ブプロフェジン、ヒドラメチルノン、ナフトキノン誘導体、ピリダジノン、フェノキシピラゾール、テトロン酸、カルバゼート、ロテノン、有機塩素化合物−ジフェニル脂肪族化合物をはじめとする、殺昆虫剤または抗菌剤であってもよい。抗微生物剤は、ストレプトミセス、バークホルデリア、トリコデルマ、グリオクラディウムなどの微生物に由来するバイオ農薬であってもよく、または殺真菌および／もしくは殺昆虫活性を有する天然油もしくは油製品（例えば、パラフィン油、ティーツリー油、レモングラス油）であってもよい。
【００３９】
不凍剤は、通常、ＮＯＰ［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］の認可物質に記載されているアルコール（例えば、イソプロパノール、ブタノール、グリセリンまたはグリコール（例えば、プロピレングリコール））、および糖（例えば、グルコース）である。不凍剤は毒性の低い任意の化学物質、特に、天然化学物質をさらに含んでもよく、この目的に好適である。ＭＥ中の不凍剤の含有率は化学的特性によって決まり、通常、０．１〜１５％の範囲、好ましくは２〜８％の範囲である。
【００４０】
共溶媒は、活性成分を溶解させるのに役立つ。共溶媒は、通常、ＮＯＰ［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］の認可物質に記載されている、限定するものではないが、Ｃ２−Ｃ７脂肪族アルコール（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール）をはじめとするアルコール、ケトンおよびエステル（例えば、グリセリルトリアセテート、γ−ブチロラクトン）である。しかしながら、共溶媒は、これらの化学物質に限定されない。毒性の低い任意の化学物質、特に、天然化学物質がこの目的に好適である。ＭＥ中の共溶媒の含有率は化学的特性によって決まり、通常０．１〜２０％、好ましくは１〜１５％である。
【００４１】
界面活性剤の組合せは、マイクロエマルジョンを安定化するのに役立つ。通常、この組合せは、非イオン性界面活性剤および非アニオン性界面活性剤またはカチオン性界面活性剤を含む。通常、ＮＯＰ［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］の認可物質に記載されている任意の界面活性剤組合せの親水性−親油性−バランス（ＨＬＢ）は、１３〜４０の範囲に収まり、この目的に好適である。これらの界面活性剤としては、例えば、硫酸塩、リン酸塩、エトキシ化アルコール、エトキシ化脂肪酸エステル、エトキシ化フェノール、エトキシ化脂肪酸などが挙げられるが、これらに限定されない。特定の実施形態では、界面活性剤は、２−［２−［３，４−ビス（２−メトキシエトキシ）オキソラン−２−イル］−２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチルヘキサデカノエートまたはラウリル硫酸ナトリウムのうちの少なくとも１つである。組み合わせた界面活性剤の量は、０．１〜５０％、好ましくは１０〜４０％の範囲を取る。
【００４２】
可溶性液体または可溶性濃縮液
可溶性液体（「ＳＬ」とも表す）（または「ＳＣ」とも表す可溶性濃縮液）は、均質な液体製剤である。活性成分は、共溶媒および界面活性剤の助けを借りてまたは借りずに液体溶媒（特に、水）に溶解している。その後、適用するときに、濃縮液を水で希釈する。本発明の組成物で用いられるアントラキノン誘導体（例えば、フィスシオン、エモジン、クリソファノール、ベンチロキノン）の大部分は、芳香族環上に１つまたは複数のヒドロキシル基を有し、これにより、塩基性条件下で容易に脱プロトン化する。塩を形成した後、これらのアントラキノン誘導体は、より高い水溶解度を有することになる。エモジンやフィスシオンなどの脱プロトン化したアントラキノン誘導体は依然として非常に活性があり、かつそれらは塩基性条件下で安定である。活性成分の含有量は、約０．００１〜８０％、好ましくは０．０１〜４５％、より好ましくは約０．０２〜２５％の範囲を取る。
【００４３】
塩基としては、炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなど）、水酸化物塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）が挙げられるが、これらに限定されない。フェノールヒドロキシル基を脱プロトン化するかまたはそれらと塩を形成することができる、ＮＯＰ［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］によって使用が許されている認可された塩基性化学物質はどれも、この目的に適合する。塩基の含有量は、約０．１〜１０％、好ましくは０．２〜５％の範囲を取る。
【００４４】
そのような製剤のための共溶媒は、アルコール（例えば、エタノール、イソプロパノール）、酸（例えば、酢酸、プロパン酸）およびラクトン（例えば、γ−ラクトン）などの水混和性溶媒である。特定の実施形態では、それは、Ｃ２−Ｃ７アルコールまたはグリコールである。ＮＯＰ［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］に記載されている水混和性溶媒はどれも、この目的に好適である。共溶媒の含有量は、約０．１〜２０％、好ましくは０．１〜１５％の範囲を取る。
【００４５】
界面活性剤は、ＮＯＰ［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］によって使用が許されている任意の分散剤であってもよい。分散剤としては、フミン酸、ヴァニスパースＣＢなどが挙げられるが、これらに限定されない。そのような製剤のための界面活性剤は、高いＨＬＢ値、通常、１２を超える、好ましくは１３を超えるＨＬＢ値を有するものであることができる。ＮＯＰ［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］によって使用が許されている界面活性剤はどれも、そのような目的に好適である。これらの界面活性剤としては、例えば、硫酸塩、リン酸塩、エトキシ化アルコール、エトキシ化脂肪酸エステル、エトキシ化フェノール、エトキシ化脂肪酸などが挙げられるが、これらに限定されない。界面活性剤の量は、０．５〜３５％、好ましくは３〜８％の範囲を取る。
【００４６】
即時使用可能製品（ＲＴＵ）
即時使用可能製品（「ＲＴＵ」とも表す）は、濃度が極めて低く、希釈または混合しないで用いられる製剤である。これは、固体（例えば、餌）またはあるいはトリガースプレイヤーボトルを介して適用されることが多い液体であることができる。液体ＲＴＵは、通常、水を担体として用いる。ＲＴＵは、例えば、ＭＥ、ＳＬ、ＳＣなどの製剤のいずれか１つであることができる。そのような製剤の組成物は、上で記載したようなＭＥ、ＳＬまたはＳＣと類似している。
【００４７】
抗微生物剤は、微生物が貯蔵の間にＲＴＵ中で増殖するのを妨げることができる。ＮＯＰ［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］の認可物質に記載されている化学物質はどれも、そのような目的に好適である。例えば、重炭酸塩、炭酸塩、プロピオン酸塩、ソルビン酸塩、安息香酸塩など。抗微生物剤の量は、０．００１〜２％、好ましくは０．０１〜０．５％の範囲を取る。
【００４８】
安定剤は、水中でアントラキノン誘導体を安定化することができる、ＮＯＰ［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］の認可物質に記載されている任意の化学物質であることができる。これには、エタノールなどの水混和性溶媒、またはＥＤＴＡなどの無機塩またはＮＯＰ［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］の認可物質に記載されている任意の界面活性剤が含まれるが、これらに限定されない。安定剤の量は、約０．００１〜２％、好ましくは０．０１〜０．１％の範囲を取る。
【００４９】
そのような製剤のための界面活性剤は、高いＨＬＢ値、通常、１２を超える、好ましくは１３を超えるＨＬＢ値を有する分散剤または任意の界面活性剤であることができる。ＮＯＰ［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］によって使用が許されている分散剤または界面活性剤はどれも、そのような目的に好適である。これらの界面活性剤としては、例えば、硫酸塩、リン酸塩、エトキシ化アルコール、エトキシ化脂肪酸エステル、エトキシ化フェノール、エトキシ化脂肪酸などが挙げられるが、これらに限定されない。界面活性剤の量は、０．００１〜１％、好ましくは０．０１〜０．５％の範囲を取る。
【００５０】
水溶性粉末（ＷＳＰ）
ＷＳＰは、水に直接溶解し、スプレー溶液を生じることができる粉末化濃縮物である。アントラキノン誘導体を含有する植物抽出物は、水混和性共溶媒の代わりに固体担体を用いることを除き、可溶性液体（ＳＬ）製剤の場合と同様の方法で処方してもよい。固体担体は、重炭酸塩、炭酸塩およびデキストリンなど、水溶性である。
【００５１】
水分散性顆粒（ＷＤＧ）および水分散性錠剤（ＷＧＴ）
これらは、活性成分を吸収するかまたは活性成分に付着する担体（例えば、カオリン、石灰光、ホワイトカーボンブラック、シリカ土壌藻類）を用い、かつ水に分散するのを助ける分散剤および他の補助剤を用いて、スプレー溶液を生じる製剤である。
【００５２】
乳化可能濃縮液（ＥＣ）
これは、水と混合して、スプレー溶液を生成する液体濃縮形態の農薬である。植物由来のアントラキノン誘導体を、ＮＯＰ［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ＡＭＳｖ１．０／ｎｏｐ、２００９年７月２０日引用（非特許文献１０）］による認可物質に記載されている疎水性溶媒で抽出し、この抽出物をＥＣとして処方することができる。疎水性溶媒としては、ブタノール、ヘキサノールおよび酢酸エチルも同様に挙げられるが、これらに限定されない。
【実施例】
【００５３】
以下の実施例は、本発明の好ましい実施形態および有用性を説明するために提示されるのであって、本明細書に付随する特許請求の範囲で別途記載しない限り、本発明を限定することを意図するものではない。
【００５４】
実施例１：可溶性濃縮液
５％オオイタドリＳＣ製品（以下、「５％ＭＢＩ  ＳＣ製品」と表す）の調製：Ａ）５０グラムの乾燥したタデ（オオイタドリ）エタノール抽出物を６００ｒｐｍで少なくとも５分間、１００グラムの変性エタノール中でホモジナイズする；Ｂ）３７８グラムの硝酸カルシウムを４６３グラムの水中にて６００ｒｐｍで少なくとも５分間ホモジナイズする；  Ｃ）ＡおよびＢを合わせ、その後、混合物を２５００ｒｐｍで少なくとも５分間ホモジナイズする。最後に、最終製剤の温度は約４４〜５０℃であった。
【００５５】
５％オオイタドリＳＣの物理的特性の評価：新しい５％ＳＣの分散および安定性を標準的な硬水での２００倍希釈で評価した（注：２００倍希釈は推奨散布量である）。不溶性の沈殿はごくわずかであった（全乾燥固体の＜１％）。４℃および５４℃での２週間の貯蔵試験により、ボトルの下にわずかな沈殿層があることが示されたが、この層はボトルを少し振ることによって再び懸濁された。しかしながら、米国特許第５，９８９，４２９号（特許文献２）に記載されている手順を用いて調製され、ＫＨＨからミルサナ（登録商標）として市販されている５％オオイタドリＳＣとは異なり、凝集や大きな粒子は認められなかった。５％ＭＢＩ  ＳＣ製品とともに適用したとき、ノズルの詰まりはなかった。
【００５６】
キュウリうどん粉病バイオアッセイ：キュウリ植物は処置時に２週齢であった。開いた第１本葉は、全ての植物で活発に増殖していた。ＫＨＨ製の２００倍希釈のミルサナ（登録商標）を陽性対照として用いた。５つの異なるバッチの５％レガリア（登録商標）ＳＣ試料を２００倍希釈で評価した。処置剤を０．０２％（ｖ／ｖ）Ｎｕ−Ｆｉｌｍ  Ｐを含有する水の中で調製した。処置剤を２オンス霧吹きを用いて噴霧した。各々の植物を３．５〜４ｍｌ（表側に２．５〜３ｍｌおよび裏側に１ｍｌ）で処置した。処置してから３時間後、全ての植物に、水に懸濁した１ｍｌ当たり約８．４×１０５個の分生子の新鮮な分生子懸濁液を植菌した。処置／植菌してから７日後、うどん粉病病変の数を決定した。
【００５７】
バイオアッセイ結果の比較：結果（表１）は、５％ＭＢＩ  ＳＣ製品のＳＣの平均効力が５％ミルサナ（登録商標）ＳＣの平均効力よりも遙かに大きいことを示した。さらに、５％ＭＢＩ  ＳＣ製品のＳＣの効力はバッチ間で再現性があった。
【００５８】
【表１】
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【００５９】
実施例２：マイクロエマルジョン（以下、「ＭＥ」と表す）
５％オオイタドリＭＥ（以下、５％ＭＢＩ  ＭＥ製品）と表す）の調製：１）５グラムの乾燥したタデ（オオイタドリ）エタノール抽出物を２グラムのヘキサノールおよび２グラムのプロピレングリコールと９００ｒｐｍで５分間混合する；２）２２グラムの２−［２−［３，４−ビス（２−メトキシエトキシ）オキソラン−２−イル］−２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチルヘキサデカノエートおよび３グラムのラウリル硫酸ナトリウムを混合物に添加し、９００ｒｐｍで５分間混合する；３）３グラムのプロピオン酸カルシウムを６３グラムの水と混合する；４）９００ｒｐｍで１０分間撹拌することによって、工程３の混合物を工程２の混合物に添加し、透明な製剤を形成させる。この製剤は分散および安定性試験に適合し、４℃と５４℃の両方における２週間の貯蔵安定性試験にも合格した。
【００６０】
２０％オオイタドリＭＥ（以下、２０％ＭＢＩ  ＭＥ製品と表す）の調製：１）２０グラムの乾燥したタデ（オオイタドリ）エタノール抽出物を７グラムのヘキサノールおよび４グラムのプロピレングリコールと９００ｒｐｍで５分間混合する；２）３０グラムの２−［２−［３，４−ビス（２−メトキシエトキシ）オキソラン−２−イル］−２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチルヘキサデカノエートおよび６グラムのラウリル硫酸ナトリウムを混合物に添加し、全ての成分を９００ｒｐｍで５分間混合する；３）６グラムのソルビン酸カリウムを２７グラムの水と混合する；４）９００ｒｐｍで１０分間撹拌することによって、工程３の混合物を工程２の混合物に添加し、透明な製剤を形成させる。この製剤は分散および安定性試験に適合し、４℃と５４℃の両方における２週間の貯蔵安定性試験にも合格した。
【００６１】
キュウリうどん粉病バイオアッセイ：植物に１ｍｌ当たり２．４×１０５個の分生子の分生子懸濁液を植菌することを除き、上に記載したようにバイオアッセイを実施した。２つのバッチの５％ＭＢＩ  ＭＥ製品を２００倍、８００倍および３２００倍で希釈した。２０％ＭＢＩ  ＭＥ製品の１つのバッチを２０００倍希釈で試験した。
【００６２】
バイオアッセイ結果の比較：結果（表２）は、８００倍希釈の５％ＭＢＩ  ＭＥ製品の平均効力が、２００倍希釈の５％ミルサナ（登録商標）ＳＣの平均効力と同じかまたはそれよりも良好であることを示した。同様に、２０００倍希釈の２０％ＭＢＩ  ＭＥ製品の平均効力（表３）は、２００倍希釈の５％ミルサナ（登録商標）ＳＣの平均効力と同じかまたはそれよりも良好であった。
【００６３】
【表２】
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【００６４】
【表３】
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【００６５】
実施例３：可溶性液体（ＳＬ）
２０％ＭＢＩ  ＳＬ製品の調製：１）２グラムの水酸化ナトリウム（または５グラムの炭酸ナトリウム）を４グラムのプロピレングリコールとともに５０グラムの水に溶解させる；２）５グラムの液体ギ酸を添加して溶解させる；３）均一な溶液が得られるまで９００ｒｐｍで撹拌しながら、２０グラムの乾燥したタデ（オオイタドリ）エタノール抽出物をゆっくりと添加する。この製剤は分散および安定性試験に適合し、４℃と５４℃の両方における２週間の貯蔵安定性試験にも合格した。そのような製剤のｐＨ値は８〜８．５前後である。
【００６６】
キュウリうどん粉病バイオアッセイ：植物に１ｍｌ当たり５×１０５個の分生子の分生子懸濁液を植菌することを除き、上に記載したようにバイオアッセイを実施した。４つのバッチの２０％ＭＢＩ  ＳＬ製品を２０００倍で希釈した。
【００６７】
バイオアッセイ結果の比較：結果（表４）は、２０００倍希釈の２０％ＭＢＩ  ＳＬ製品の平均効力が、２００倍希釈の５％ミルサナ（登録商標）ＳＣの平均効力と同じかまたはそれよりも良好であることを示した。
【００６８】
【表４】
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【００６９】
実施例４：即時使用可能性品（ＲＴＵ）
０．０２５％ＭＢＩ  ＲＴＵ−０１製品の調製：１）０．２５グラムの乾燥したタデ（オオイタドリ）エタノール抽出物を０．２グラムのヘキサノールおよび１００グラムのエタノールに溶解させる；２）０．３グラムのラウレス硫酸ナトリウムを混合物に添加し、よく混合する；３）８９９．２５グラムの水を混合物に添加し、この混合物を均一な溶液が得られるまで９００ｒｐｍで撹拌する。この製剤は、４℃と５４℃での２週間の貯蔵安定性試験に合格した。それはまた、多くの花に対する植物毒性を示さなかった。
【００７０】
０．０２５％ＭＢＩ  ＲＴＵ−０２製品の調製：１）０．２５グラムの乾燥したタデ（オオイタドリ）エタノール抽出物を０．２グラムのヘキサノールおよび０．２グラムのエタノールに溶解させる；２）０．０９グラムのラウレス硫酸ナトリウムを混合物に添加し、よく混合する；３）９９８．９６グラムの水を混合物に添加し、なおもよく混合する；４）０．３グラムのプロピオン酸カルシウムを添加して、均一な溶液が得られるまで９００ｒｐｍで撹拌することにより、よく混合する。この製剤は、４℃と５４℃での２週間の貯蔵安定性試験に合格した。それはまた、多くの花に対する植物毒性を示さなかった。
【００７１】
キュウリうどん粉病バイオアッセイ：植物に１ｍｌ当たり５×１０５個の分生子の分生子懸濁液を植菌したことを除き、上に記載したようにバイオアッセイを実施した。同じ容量の０．０２５％ＭＢＩ  ＲＴＵ製品を５％ＭＢＩ  ＭＥ製品の２００倍希釈物としてキュウリ植物の各々の鉢に噴霧した。
【００７２】
バイオアッセイ結果の比較：結果（表５）は、０．０２５％ＭＢＩ  ＲＴＵ製品の平均効力が２００倍希釈の５％ミルサナ（登録商標）ＭＥの平均効力と同じであることを示した。
【００７３】
【表５】
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【００７４】
本発明は、特定の実施形態を参照して記載されているが、様々な等価物、変更および修正を用いることができ、かつそれらも依然として本発明の範囲内にあることが明白であるので、その詳細は、限定的なものとみなされるべきではない。
【００７５】
様々な参考文献が本明細書の全体を通して引用されており、その各々は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。