(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和ポリエステル樹脂、熱可塑性樹脂、無機充填材、中空フィラー及び繊維強化材を含むランプリフレクター用成形材料であって、
該中空フィラーは、不活性微粒子であって、かつ下記式（ａ）及び（ｂ）を満たし（但し、中空フィラーとして不活性微粒子を２種以上用いる場合には、そのいずれかが下記式（ａ）及び（ｂ）を満たせばよいのではなく、該成形材料に含有される全ての不活性微粒子からなる中空フィラー全体として、下記式（ａ）及び（ｂ）を満たす必要がある）、
該中空フィラーの占める割合（体積割合）は、該成形材料の総量１００体積％に対して２０〜５０体積％であることを特徴とするランプリフレクター用成形材料。
（ａ）ｄ５０＜１５μｍ
（ｂ）α≦１．４
但し、
α：粒子径の均一性（シャープネス指数）を意味し、下記式により求められる値である。
α＝（ｄ９０−ｄ１０）／ｄ５０
ｄ１０、ｄ５０及びｄ９０（いずれも、単位：μｍ）：コールターカウンター法粒度分布計による電気抵抗測定によって求められる、粒子の累積１０体積％径、累積５０体積％径及び累積９０体積％径に、それぞれ該当する。
【請求項２】
前記中空フィラーの真密度は、０．７０ｇ／ｃｍ３より大きいことを特徴とする請求項１に記載のランプリフレクター用成形材料。
【請求項３】
前記中空フィラーと無機充填材との体積含有比（中空フィラー／無機充填材）は、０．５〜５０であることを特徴とする請求項１又は２に記載のランプリフレクター用成形材料。
【請求項４】
前記中空フィラーは、耐圧強度が６０ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のランプリフレクター用成形材料。
【請求項５】
前記無機充填材の含有量は、前記不飽和ポリエステル樹脂及び熱可塑性樹脂の総量１００質量部に対して５〜２００質量部であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のランプリフレクター用成形材料。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のランプリフレクター用成形材料を成形して得られることを特徴とする成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ランプリフレクター用成形材料及び成形品に関する。より詳しくは、自動車の他、住宅設備や電気機器等の分野で用いられるランプリフレクターを形成するための成形材料、及び、それを用いて得られる成形品に関する。  
【背景技術】
【０００２】
ランプリフレクターは、ランプ反射鏡とも称され、自動車の他、住宅設備や電気機器等の分野で、ランプの照度向上のために用いられる部材である。ランプリフレクターを形成するための成形材料としては、その使用環境や使用目的等から耐熱性や強度物性が要求されるため、従来は鋼板等の金属材料やガラス材料が汎用されていたが、近年では、デザインの多様化や車体等の軽量化への要望の高まりから、ガラス繊維等の繊維状強化材で補強された樹脂材料に代替されつつある。【０００３】
このような樹脂材料として、例えば、特許文献１に、不飽和ポリエステル樹脂を主成分とするマトリックス樹脂に、無機充填材としてガラス繊維及びガラス中空体を添加混練したＢＭＣ材料が開示されている。また、特許文献２に、不飽和ポリエステル樹脂、架橋剤、特定粒子径の無機充填材及び中空フィラーを含むランプリフレクター用低比重不飽和ポリエステル樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１３８９３２号公報
【特許文献２】国際公開第２００５／０９７８９５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述したように、近年では、軽量化へのニーズに応えるべく、ランプリフレクター用成形材料としての樹脂材料の開発が進んでいる。しかし、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂を主成分とする場合、耐熱性や剛性等には優れるものの、成形時にバリが生じ、その処理のために生産性に課題を有する。また、特許文献１や２等に記載の樹脂材料では、バリの発生の他、成形品の機械的強度や表面平滑性、ピンホールの発生の点でも課題を有するため、軽量化を実現するとともに各種物性を充分に発揮できる成形品を、生産性よく得るための工夫の余地があった。【０００６】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、軽量で、かつ充分な機械的強度を有するうえ、表面平滑性及び寸法安定性に優れる成形品を与えることができ、しかも成形時のピンホールやバリの発生を充分に抑制して生産性を高めることができるランプリフレクター用成形材料、並びに、これを成形して得られる成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、ランプリフレクター用成形材料について種々検討したところ、不飽和ポリエステル樹脂、熱可塑性樹脂、無機充填材、中空フィラー及び繊維強化材を含む構成において、中空フィラーとして使用される不活性微粒子の、α（粒子径の均一性を示すシャープネス指数）及び５０体積％粒子径（ｄ５０）が、成形品の比重や各種物性に重要な影響を与えることを新たに見いだした。そして、α及びｄ５０を各々所定の範囲に設定することで、近年のニーズに適合できるほど充分に軽量（低比重）で、かつ充分な機械的強度（剛性）及び寸法安定性を有する成形品が得られることを見いだした。それと同時に、この成形品が表面平滑性に極めて優れることも見いだし、更に、成形時にピンホールやバリが生じにくいために、これらの処理工程を簡素化又は省略できることも見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到した。また、中空フィラーとして、５０体積％粒子径（ｄ５０）が１５μｍ未満、かつ／又は、真密度が０．７０ｇ／ｃｍ３を超える微粒子を用いることによって、成形品の軽量化は充分に達成しつつ、機械的強度や平滑性をより一層優れたものとすることができるうえ、ピンホールやバリの発生をより充分に抑制できることを見いだし、本発明に到達した。【０００８】
すなわち本発明は、不飽和ポリエステル樹脂、熱可塑性樹脂、無機充填材、中空フィラー及び繊維強化材を含むランプリフレクター用成形材料であって、該中空フィラーは、不活性微粒子であって、かつ下記式（ａ）及び（ｂ）を満たすランプリフレクター用成形材料である。
（ａ）ｄ５０≦２０μｍ 
（ｂ）α≦１．４
但し、
α：粒子径の均一性（シャープネス指数）を意味し、下記式により求められる値である。
α＝（ｄ９０−ｄ１０）／ｄ５０
ｄ１０、ｄ５０及びｄ９０（いずれも、単位：μｍ）：コールターカウンター法粒度分布計による電気抵抗測定によって求められる、粒子の累積１０体積％径、累積５０体積％径及び累積９０体積％径に、それぞれ該当する。【０００９】
本発明はまた、上記ランプリフレクター用成形材料を成形して得られる成形品でもある。
以下に本発明を詳述する。なお、以下において段落に分けて記載される本発明の好ましい形態の２つ又は３つ以上を組み合わせたものも本発明の好ましい形態である。【００１０】
〔ランプリフレクター用成形材料〕
本発明のランプリフレクター用成形材料（単に成形材料とも称す）は、不飽和ポリエステル樹脂、熱可塑性樹脂（低収縮剤とも称す）、無機充填材、中空フィラー及び繊維強化材を含むが、これらを必須とする限り他の成分を含むものであってもよい。また、各含有成分を、それぞれ１種又は２種以上含んでいてもよい。【００１１】
＜不飽和ポリエステル樹脂＞
上記不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステル（オリゴマーであることが好ましい。）を重合性不飽和単量体に溶解させたものが好適である。なお、不飽和ポリエステル及び重合性不飽和単量体は、それぞれ１種又は２種以上を使用することができる。【００１２】
上記不飽和ポリエステルは、α，β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸若しくはその無水物と、グリコールとの付加反応又は脱水縮合反応によって合成される化合物が好適である。このような不飽和ポリエステルの合成には、更に、飽和ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及びこれらの無水物；ジカルボン酸と反応するジシクロペンタジエン；等を併用することもできる。ジシクロペンタジエンを併用することは、耐熱性、フィラーの高充填性の点で好ましい。なお、これら原料化合物は各々１種又は２種以上を用いることができる。【００１３】
上記α，β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸及びこれらジカルボン酸の無水物が挙げられ、これらの中でマレイン酸、フマル酸が反応性の点で好ましい。また、これらα，β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸と併用可能なジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、フタル酸無水物、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラクロロフタル酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、イソフタル酸及び／又はテレフタル酸が、耐水性、耐食性の点で好ましい。【００１４】
上記グリコール（ジオールとも称す）としては、例えば、アルカンジオール；オキサアルカンジオール；水素添加ビスフェノールＡやビスフェノールＡにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したジオール又はその水素添加物；等を用いることができる。また、これらに加えて１価アルコール（モノオール）や３価アルコール（トリオール）を併用することもできる。
上記アルカンジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール等が挙げられる。
上記オキサアルカンジオールとしては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等が挙げられる。
上記モノオール又はトリオールとしては、例えば、オクチルアルコール、オレイルアルコール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。【００１５】
上記不飽和ポリエステルの合成は、通常の手法で行えばよい。一般に、加熱下で実施し、副生する水を除去しながら合成反応を進めることが好適である。【００１６】
上記不飽和ポリエステルの分子量としては特に限定されないが、分子量が低過ぎると、耐熱性がより充分なものとはならず、反対に分子量が高すぎると高粘度の原因となり得るため、例えば、数平均分子量が６００〜１００００であることが好ましい。より好ましくは８００〜５０００である。
数平均分子量は、例えば、東ソーＧＰＣシステム８１２０シリーズを使用して測定することができる。なお、詳細な分析・測定条件としては以下のとおりである。
使用カラム：ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＳＵＰＥＲ  ＨＭ−Ｈ（６ｍｍ  ｉｄ．Ｘ  １５０ｍｍ）４本直列接続
溶媒：テトラヒドロフラン
測定温度：４０℃
検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
標準物質：ポリスチレン（分子量５００、２５００、９８００、３７２００、１８９０００、７０７０００、１１１００００）【００１７】
上記不飽和ポリエステルはまた、エステル酸価が５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましい。より好ましくは１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
エステル酸価は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６９０１（２００８年）に記載の方法に準拠して測定することができる。【００１８】
上記重合性不飽和単量体としては、単官能ビニルモノマーを使用することが好適である。単官能ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、ｐ−クロルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族系単量体；アクリル酸、アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸、メタクリル酸メチルエステル、アクリロニトリル等のアクリル系単量体；等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、スチレンを少なくとも使用することがより好ましい。【００１９】
上記重合性不飽和単量体としてはまた、多価の重合性不飽和単量体を併用することも好適である。多価の重合性不飽和単量体としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレー卜、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート等の炭素数２〜１２を有するアルカンポリオールのジメタクリレート又はジアクリレート；トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセリントリメタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の炭素数３〜１２を有するアルカンポリオールのポリメタクリレート又はポリアクリレート；ジアリルフタレート、ジアリルフタレートプレポリマー等が挙げられる。【００２０】
上記重合性不飽和単量体は、不飽和ポリエステルの架橋性モノマーとして一括で処方中へ投入してもよいし、分割投入してもよいし、また、希釈剤として本発明の成形材料処方中に加えてもよい。【００２１】
上記成形材料において、不飽和ポリエステルの含有量は、不飽和ポリエステル樹脂（すなわち、不飽和ポリエステル及び重合性不飽和単量体の合計量）及び熱可塑性樹脂の総量を１００質量部とすると、２０〜６０質量部であることが好ましい。より好ましくは、２５〜５０質量部である。
また重合性不飽和単量体の含有量は、不飽和ポリエステル樹脂及び熱可塑性樹脂の総量を１００質量部とすると、３０〜７０質量部であることが好ましい。この範囲にあることで、成形材料の粘度がより適切なものとなって作業性により優れたものとなり、また、硬化性を充分なものとすることができる。また、残留単量体量の増大がより抑制され、成形品からの放散量をより充分に抑制することが可能になる。より好ましくは４０〜６０質量部である。【００２２】
＜熱可塑性樹脂＞
上記熱可塑性樹脂は、低収縮剤として好適に作用するものであり、例えば、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、架橋ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル−ポリスチレンブロックコポリマー、ＳＢＳ（ゴム）、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、変性ＡＢＳ樹脂、ポリカプロラクトン、変性ポリウレタン、ポリスチレン−ポリオレフィンのブロック共重合体及びその変性体等が挙げられる。
このような熱可塑性樹脂は、ポリスチレン溶液であるポリホープ９９６５のような重合性不飽和単量体に溶解して使うのが一般的であるが、重合性不飽和単量体を含まない形態で用いてもよい。
上記熱可塑性樹脂の含有量は、不飽和ポリエステル樹脂及び熱可塑性樹脂の総量を１００質量部とすると、５〜４０質量部であることが好ましい。より好ましくは１０〜３０質量部である。【００２３】
＜無機充填材＞
上記無機充填材とは、本明細書中では、中空フィラーと区別するために、密度が２．０（ｇ／ｃｍ３）以上のものを意味するものとする。例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラスフリット、ガラスパウダー、タルク、ベントナイト、有機ベントナイト（好ましくは、脂肪族系化合物で処理されたベントナイト）等が挙げられ、これらの中でも、安価で高充填することにより成形品の表面平滑性をより向上させる観点から、炭酸カルシウムが好適である。また、更にシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の表面改質剤で表面処理したものも用いることができる。
なお、無機充填材の密度は、例えば、炭酸カルシウムは約２．７（ｇ／ｃｍ３）、水酸化アルミニウムは約２．４（ｇ／ｃｍ３）、ガラスパウダーは約２．５（ｇ／ｃｍ３）である。【００２４】
上記無機充填材の平均粒径（平均粒子径とも称す）は、０．５〜５０μｍのものが好ましい。より好ましくは１〜１０μｍである。
無機充填材の平均粒径は、例えば、後述する中空フィラーと同様に、コールターカウンター法により測定することができる。【００２５】
上記無機充填材の含有量は、中空フィラーと無機充填材との体積含有比（中空フィラー／無機充填材）が後述する好適な範囲となるように適宜設定すればよい。なお、重量に関していえば、例えば、不飽和ポリエステル樹脂及び熱可塑性樹脂の総量を１００質量部とすると、５〜２００質量部であることが好適である。この範囲にあることで、成形材料の粘度がより適切なものとなって作業性により優れたものとなり、また、より高外観を呈する成形品を得ることができる。より好ましくは１０〜２００質量部、更に好ましくは１５〜１５０質量部である。【００２６】
＜中空フィラー＞
上記中空フィラーは、不活性微粒子であって、かつ下記式（ａ）及び（ｂ）を満たすものである。なお、中空フィラーとして不活性微粒子を２種以上用いる場合には、そのいずれかが下記式（ａ）及び（ｂ）を満たせばよいのではなく、本発明の成形材料に含有される全ての不活性微粒子からなる中空フィラー全体として、下記式（ａ）及び（ｂ）を満たす必要がある。
（ａ）ｄ５０≦２０μｍ 
（ｂ）α≦１．４
ここで、ｄ１０、ｄ５０及びｄ９０（いずれも、単位：μｍ）は、コールターカウンター法粒度分布計による電気抵抗測定によって求められる、粒子の累積１０体積％径、累積５０体積％径及び累積９０体積％径に、それぞれ該当する。コールターカウンター法粒度分布計としては、例えば、ベックマン・コールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ＩＩ（分散溶媒：ＩＳＯＴＯＮ ＩＩ）を用いることができる。【００２７】
上記式（ａ）中、ｄ５０（累積５０体積％径）は、一般に、平均粒子径やＭｅｄｉａｎ径とも称される径である。ｄ５０が２０μｍを超えると、成形体にピンホールやバリが発生しやすくなるとともに、平滑性が充分に優れたものとはならず、更に、機械的強度も充分なものとはならないおそれがある。一方、２０μｍ以下であると、軽量化を充分に達成しながらも、ピンホールやバリの発生を抑制し、平滑性や機械的強度、寸法安定性を高めることができるため、極めて好適である。上記ｄ５０として好ましくは１５μｍ未満であり、これによって、当該効果をより一層発揮できるとともに、成形品の軽量化も充分に実現できる。このように上記ｄ５０が１５μｍ未満である形態は、本発明の好適な形態の１つである。より好ましくは１４μｍ以下である。また、下限は特に限定されないが、例えば、１０μｍ以上であることが好適である。軽量化の観点から、より好ましくは１１μｍ以上、更に好ましくは１２μｍ以上である。【００２８】
上記式（ｂ）中、αとは、粒子径の均一性（シャープネス指数）を意味し、「α＝（ｄ９０−ｄ１０）／ｄ５０」により求められる値である。このαの数値が低いほど粒度分布の幅が狭く、大きいほど分布幅が広くなる。αが１．４を超えると、寸法安定性や平滑性、機械的強度が充分なものとはならないうえ、成形体にピンホールやバリが発生しやすくなるおそれがある。好ましくは１．３５以下、より好ましくは１．３３以下である。また、下限は特に限定されないが、例えば、０．８以上であることが好適である。【００２９】
上記中空フィラーはまた、真密度が通常０．６ｇ／ｃｍ３より大きいものが好ましく、０．７０ｇ／ｃｍ３より大きいものがより好適である。このように上記中空フィラーの真密度が０．７０ｇ／ｃｍ３より大きい形態は、本発明の好適な形態の１つである。これによって、上記成形材料を用いて得られる成形品の軽量化を充分に達成しながら、成形時にピンホールやバリが発生するおそれをより充分に低減することができ、また、平滑性及び強度物性により優れる成形品となる。より好ましくは０．７５ｇ／ｃｍ３以上、更に好ましくは０．７８ｇ／ｃｍ３以上である。また、中空フィラーを上記無機充填材と区別するという観点から、中空フィラーの真密度の上限は１．５ｇ／ｃｍ３未満が好適である。より好ましくは１．２ｇ／ｃｍ３以下、更に好ましくは１．１ｇ／ｃｍ３以下である。
なお、真密度が既知である二種以上の中空フィラーを混合して使用する場合は、構成フィラーの真密度とそれらの混合比から求められる計算値を真密度とする。【００３０】
上記中空フィラーは更に、耐圧強度が６０ＭＰａ以上であるものが好適である。これにより、成形品の機械的強度がより高まるとともに、成形品の比重をより低減することが可能になる。より好ましくは６５ＭＰａ以上、更に好ましくは６９ＭＰａ以上である。
中空フィラーの耐圧強度は、例えば、真密度を測定した中空粒子を圧力容器に入れ、乾燥窒素ガスにより加圧し、加圧後、真密度を再測定し、真密度が１０％上昇したときの圧力を耐圧強度とする方法等がある。
なお、二種以上の中空フィラーを混合して使用する場合、該混合体の耐圧強度は、強度の低い方の耐圧強度に支配（コントロール）される傾向がある。【００３１】
上記中空フィラーとして具体的には、スコッチライト（登録商標）、グラスバブルズ（商品名、住友スリーエム社製）、セルスター（商品名、旭硝子社製）、ガラスマイクロバルーン（商品名、富士デヴィソン化学社製）等のガラス中空体（ガラスバルーンとも称す）；シリカバルーン；アルミナバルーン；等が挙げられ、１種又は２種以上を使用することができる。また、密着性等の向上のため、中空フィラーは、アミノシラン系、グリシドシラン系、（メタ）アクリルシラン系等のカップリング剤の１種又は２種以上で処理されていてもよい。【００３２】
上記中空フィラーと無機充填材との体積含有比（中空フィラー／無機充填材）は、０．５〜５０であることが好適である。この範囲にあることで、成形時にピンホールやバリが発生するおそれをより充分に低減することができると同時に、平滑性や機械的強度がより高められた成形品を得ることができる。上記体積含有比の下限としてより好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上である。また、上限としてより好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下である。【００３３】
上記成形材料中の中空フィラーが占める割合（体積割合）は、成形材料の総量を１００体積％とすると、１０〜５０体積％であることが好適である。これにより、成形材料から得られる成形品をより軽量化することが可能になるとともに、機械的強度をより高めることができる。上記中空フィラーが占める割合としてより好ましくは２０．０体積％以上、更に好ましくは３０．０体積％以上、特に好ましくは３８．０体積％以上である。また、４９．０体積％以下がより好ましく、更に好ましくは４８．０体積％以下、特に好ましくは４７．０体積％以下である。【００３４】
＜繊維強化材＞
上記繊維強化材とは、無機物や有機物を繊維状にしたものであり、通常の繊維強化プラスチックにおいて使用されるものを用いればよい。例えば、ガラス繊維、炭素繊維等の無機繊維；アラミド繊維、ポリエステル繊維、フェノール繊維、ナイロン繊維等の有機繊維；等を用いることができる。これらの中でも、加工性や経済性の観点から、ガラス繊維を用いることが好適である。また、繊維強化材の形状は、含浸性の向上の観点から、チョップドストランド状のものが好適である。【００３５】
上記繊維強化材はまた、繊維長が１〜５０ｍｍであることが好ましい。この範囲にあることで、成形品の機械的強度がより高められるとともに、成形品の外観をより優れたものとすることができる。より好ましくは３〜２６ｍｍ、更に好ましくは４〜１３ｍｍである。【００３６】
上記成形材料において、繊維強化材の体積含有量としては、成形材料の総量を１００体積％とすると、１〜３０体積％であることが好適である。この範囲にあることで、得られる成形品の機械的強度がより充分なものとなり、また、含浸不良をより抑制して成形品の外観を更に優れたものとすることが可能になる。より好ましくは５〜２０体積％、更に好ましくは７〜１５体積％である。【００３７】
＜他の成分＞
上記ランプリフレクター用成形材料はまた、必要に応じ、硬化剤、硬化促進剤、禁止剤、離型剤（内部離型剤とも称す）、顔料、増粘剤等の添加剤を１種又は２種以上含んでいてもよい。【００３８】
上記硬化剤としては、通常、不飽和ポリエステル樹脂の硬化剤として使用されるものを用いればよく、例えば、有機過酸化物が好ましく挙げられる。具体的には、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（ＴＢＰＢ）、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート（ＴＢＰＯ）、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート（ＴＨＰＢ）、ｔ−ヘキシルパーオキシオクトエート（ＴＨＰＯ）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）シクロヘキサン（ＤＤＢＰＨ）、ｔ−アミルパーオキシオク卜エート（ＴＡＰＯ）、ｔ−ブチルイソプロピルパーオキシカーボネート（ＴＢＩＰＣ）等が挙げられる。
上記硬化剤は、不飽和ポリエステル樹脂及び熱可塑性樹脂の総量を１００質量部とすると、０．１〜５質量部配合されることが好ましく、より好ましくは１〜３質量部である。【００３９】
上記硬化促進剤は、硬化剤とともに使用することが好適である。例えば、コバルト、銅、マンガンの有機金属化合物が好ましく挙げられる。具体的には、それぞれのオクトエート、ナフテネート、アセチルアセトネート等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。【００４０】
上記禁止剤としては特に限定されず、例えば、ＰＢＱ（パラベンゾキノン）、ＭＴＢＨＱ（モノｔ−ブチルハイドロキノン）、ＢＨＴ（ジｔ−ブチルヒドロキシトルエン、又は、２，５−ジｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＨＱ（ハイドロキノン）、ＴＢＣ（ｔ−ブチルカテコール）、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジン−１−オキシル  フリーラジカル等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。【００４１】
上記離型剤としては特に限定されず、例えば、ステアリン酸亜鉛（ＺｎＳｔ）、ステアリン酸カルシウムのような金属石鹸、フッ素系の有機化合物、リン酸系の化合物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
上記離型剤は、不飽和ポリエステル樹脂及び熱可塑性樹脂の総量を１００質量部とすると、１〜１０質量部配合されることが好ましく、より好ましくは２〜７質量部である。【００４２】
上記顔料としては特に限定されず、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、弁柄、フタロシアニンブルー等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。【００４３】
上記増粘剤としては特に限定されず、例えば、マグネシウム、カルシウム等の酸化物又は水酸化物、トリレンイソシアネート（ＴＤＩ）等のイソシアネート類が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。中でも、酸化マグネシウムが好ましい。【００４４】
本発明のランプリフレクター用成形材料は、上述した含有成分を通常の手段にて含浸することにより、シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）、シックモールディングコンパウンド（ＴＭＣ）のようなシート状の成形材料、又は、バルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）のようなバルク状の成形材料として得ることができる。【００４５】
〔成形品〕
上記成形材料はまた、通常の成形手法にて成形することにより、成形品を与えることができる。このように上記成形材料を成形して得られる成形品もまた、本発明の１つである。
上記成形材料から成形品を得る工程、すなわち成形工程は、金型（金属製、セラミック製、樹脂製等の型）を用いた硬化工程であることが好ましく、例えば、射出成形法、圧縮成形法により行うことが好ましい。このように上記成形材料を射出成形又は圧縮成形して得られる成形品は、本発明の好ましい形態の１つである。より好ましくは、上記成形材料を射出成形して得られる射出成形品である。【００４６】
上記硬化工程は、加熱硬化工程であることが好ましい。例えば、加熱硬化の温度は、１８０℃未満とすることが好ましく、より好ましくは７５℃以上１８０℃未満である。これにより、硬化速度が充分なものとなり、また、成形品の外観をより良好なものとすることができる。更に好ましくは１００℃以上１７５℃未満、特に好ましくは１２０℃以上１７０℃以下である。なお、上記の温度範囲内で、上金型と下金型に温度差をつけて加熱してもよい。また、加熱時間は、重合開始剤の１０時間半減期温度、成形品の厚さ等により適宜選択することができ、特に限定されるものではない。
また加熱成形（加熱硬化）時に加圧する場合、成形品にかかる圧力は、好ましくは０．３〜２０ＭＰａ、より好ましくは２〜１５ＭＰａ程度にすることが望ましい。【００４７】
本発明の成形品は、充分に軽量化が達成されたものである。具体的には、例えば、圧縮成形品及び射出成形品の両者の比重が１．７未満となり得る。好ましくは１．６８以下、より好ましくは１．６以下、更に好ましくは１．５以下となることである。なお、機械的物性等の観点から、下限は１．０以上であることが好ましい。
成形品比重は、ＪＩＳ Ｋ６９１１（１９９５年）に準拠して測定することができる。【００４８】
上記成形品はまた、成形収縮率が−０．０５〜０．１０であることが好適である。この範囲にあることで、より効率的に、平滑性により優れた成形品を得ることができる。より好ましくは−０．０３〜０．０７、更に好ましくは−０．０１〜０．０５である。
成形収縮率は、ＪＩＳ Ｋ６９１１（１９９５年）に準拠して測定することができる。【００４９】
上記成形品はまた、線膨張係数が５〜２５（×１０−６／Ｋ）であることが好適である。この範囲にあることで、寸法安定性や平滑性により優れ、より高外観を呈する成形品をクラック等が生じることなく容易に得ることが可能になる。より好ましくは１０〜２０（×１０−６／Ｋ）、更に好ましくは１３〜１８（×１０−６／Ｋ）である。
線膨張係数は、ＪＩＳ Ｋ６９１１（１９９５年）に準拠して測定することができる。【００５０】
上記成形品はまた、曲げ強度が７０ＭＰａ以上であることが好適であり、より好ましくは８０ＭＰａ以上、更に好ましくは９０ＭＰａ以上である。また、曲げ弾性率が７ＧＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは８ＧＰａ以上である。更に、Ｉｚｏｄ衝撃値が１０ＫＪ／ｍ２以上であることが好ましく、より好ましくは１２ＫＪ／ｍ２以上、更に好ましくは１３ＫＪ／ｍ２以上である。これらの機械物性が好適範囲にあることで、ランプリフレクターとして充分な強度物性を有することになり、自動車分野等の各種分野でより有用なものとなる。
曲げ強度及び曲げ弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７０５５（１９９５年）に準拠して測定することができ、Ｉｚｏｄ衝撃値は、ＪＩＳ Ｋ７１１０（１９９９年）に準拠して測定することができる。【００５１】
上記成形品は更に、表面平滑性に優れたものであるが、表面平滑性の評価は、例えば、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製、Ｗａｖｅ  Ｓｃａｎ  ＤＯＩを使用して行うことができる。測定はＬｏｎｇ  ｔｅｒｍ  ｗａｖｅ及びＳｈｏｒｔ  ｔｅｒｍ  ｗａｖｅで行い、測定値が小さいほど表面平滑性に優れる。なお、成形板表面の光沢で数値がばらつき、そのままの測定では比較が困難な場合には、測定部分に産業用テープ（例えば、ポリエチレンフィルム等）を貼り付けて測定を行ってもよい。
このような条件では、ランプリフレクター用途では、Ｌｏｎｇ  ｔｅｒｍ  ｗａｖｅ：１５以下（単位無し）、Ｓｈｏｒｔ  ｔｅｒｍ  ｗａｖｅ：３０以下（単位無し）となることが好適である。より好ましくはＬｏｎｇ  ｔｅｒｍ  ｗａｖｅ：１４以下、Ｓｈｏｒｔ  ｔｅｒｍ  ｗａｖｅ：２９以下、更に好ましくはＬｏｎｇ  ｔｅｒｍ  ｗａｖｅ：１３以下、Ｓｈｏｒｔ  ｔｅｒｍ  ｗａｖｅ：２８以下である。
【発明の効果】
【００５２】
本発明のランプリフレクター用成形材料は、上述のような構成であるので、軽量で、かつ充分な機械的強度を有するうえ、表面平滑性及び寸法安定性に優れる成形品を与えることができ、しかも成形時のピンホールやバリの発生を充分に抑制して生産性を高めることができるものである。したがって、このようなランプリフレクター用成形材料を用いれば、自動車、住宅設備や電気機器等の分野で極めて有用な成形品（ランプリフレクター）を効率的かつ容易に得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００５３】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「ｗｔ％」は「質量％」を、「ｖｏｌ％」は「体積％」を、それぞれ意味するものとする。
【００５４】
実施例１
表１に示す不飽和ポリエステル樹脂、熱可塑性樹脂、硬化剤、離型剤、無機充填材及び中空フィラーを、表１に示す配合量にてニーダーを用いて充分に混合した。続いて所定量のチョップドストランドガラスを添加して充分混合することで、成形材料（１）を得た。
この成形材料（１）を用い、下記の各成形方法にて圧縮成形板（厚み：３ｍｍ）及び射出成形板（厚み：３ｍｍ）を各々得た後、下記の評価方法にて各種物性を評価した。結果を表２に示す。
【００５５】
＜成形方法＞
１、圧縮成形方法 
成形圧：１０ＭＰａ、成形温度：１５０℃、保圧時間：３分
３００ｍｍ×３００ｍｍ試験型
２、射出成形方法
松田製作所社製、ＥＭ２００−ＰＳ５０／９０Ｆ−Ｃを使用
射出圧力（背圧）：９０％（約１２ＭＰａ）
成形温度：１６０℃、保圧時間：１分
１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ試験型（ジャパンコンポジット社保有のもの）
【００５６】
＜物性評価方法＞
１、成形体の密度（真比重）
圧縮成形板及び射出成形板を各々用い、ＪＩＳ Ｋ６９１１（１９９５年）に準拠して測定した。
２、成形収縮率
圧縮成形板を用い、ＪＩＳ Ｋ６９１１（１９９５年）に準拠して測定した。
３、線膨張係数
圧縮成形板を用い、ＪＩＳ Ｋ６９１１（１９９５年）に準拠して測定した。
４、機械的強度
圧縮成形板を用い、ＪＩＳ Ｋ７０５５（１９９５年）に準拠して、曲げ強度及び曲げ弾性率を測定した。また、圧縮成形板を用い、ＪＩＳ Ｋ７１１０（１９９９年）に準拠して、Ｉｚｏｄ衝撃値を測定した。
【００５７】
５、平滑性（表面平滑性）
圧縮成形板について、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製  Ｗａｖｅ  Ｓｃａｎ  ＤＯＩを使用して、成形板表面の平滑性を評価した。
測定は、Ｌｏｎｇ  ｔｅｒｍ  ｗａｖｅ及びＳｈｏｒｔ  ｔｅｒｍ  ｗａｖｅで行った。ただし、成形板表面の光沢で数値がばらつき、そのままの測定では比較が困難なため、測定部分に産業用テープ（寺岡製作所社製、ポリエチレンフィルム６０９♯２５（黒））を貼り付けて測定を行った。
【００５８】
６、ピンホール数
圧縮成形板（３００×３００ｍｍ平板）について、中心の２００×２００ｍｍ部分を評価の対象とした。評価方法は、下記のとおりである。
主剤：オレスターＱ７２３（三井化学社製）１００部に対して、硬化剤：タケネートＤ−１０３Ｈ（三井化学社製）１４．５部をフォードカップで２０〜３０秒程度になるよう希釈溶剤（酢酸ブチル／メチルイソブチルケトン＝２／８）に調整・混合し、スプレーにて塗装する。５分間セッティングした後、８０℃で３０分間硬化する。更に１晩放置した後、熱風乾燥機にて１８０℃で２時間放置し、室温まで冷却し、ピンホールの数を目視にて数えた。
【００５９】
７、バリ量
射出成形板（平板成形品）を用い、バリ量を評価した。評価方法は以下のとおりである。
射出成形板（平板成形品）の１辺（１００ｍｍ）のバリ部分をＮＴカッターにて注意深くカットし、カットしたバリ部分を、画像処理システムＸＧ−７０００（キーエンス社製）を用いて面積（ｃｍ２）を測定した。この面積をバリ量とした。
【００６０】
実施例又は参考例２〜１０、比較例１〜６
表１に示す不飽和ポリエステル樹脂、熱可塑性樹脂、硬化剤、離型剤、無機充填材及び中空フィラーを、表１に示す配合量にて用いたこと以外は、実施例１と同様にして各成形材料を得た。
得られた成形材料を各々用い、実施例１と同様にして、圧縮成形板（厚み：３ｍｍ）及び射出成形板（厚み：３ｍｍ）を得た後、各種物性を評価した。結果を表２に示す。
【００６１】
【表１】
0005903488.tif 000002
【００６２】
【表２】
0005903488.tif 000003
【００６３】
表１中の略号等は、以下のとおりである。
９８０２：不飽和ポリエステル樹脂（スチレン含有率３６ｗｔ％、ジャパンコンポジット社製）
９９６５：ポリスチレン溶液（スチレン含有率７４ｗｔ％、ジャパンコンポジット社製）
ＴＢＰＢ：ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
中空フィラーの詳細は、表３に示す。また、中空フィラーの２種ブレンド品の詳細を表４に示す。ここで、中空フィラーの粒子径及びαの測定は、コールターカウンター法粒度分布計（ベックマン・コールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ＩＩ、分散溶媒：ＩＳＯＴＯＮ ＩＩ）による電気抵抗測定によって行った。なお、測定の詳細は以下の通りである。
（１）アパチャーチューブ（チューブのサイズ：１００μｍ）を使用する。
（２）２００ｍｌビーカーに試料０．５０ｇを精秤し、超純水を１５０ｍｌ加える。
（３）上記（２）を撹拌しながら超音波を１分間かける。なお、測定が終わるまで撹拌を続ける。
（４）上記（３）で得た調整試料を３００μｌ採取し試料容器に加え、測定を開始する。
また中空フィラーの真密度及び耐圧強度は、各製造メーカーのカタログ値を採用した。
※１：繊維強化材含有率とは、全含有成分の総量を１００ｗｔ％としたときの、繊維強化材の含有割合（ｗｔ％）である。
※２：スチレン含有率とは、全含有成分の総量を１００ｗｔ％としたときの、スチレンの含有割合（ｗｔ％）である。
【００６４】
【表３】
0005903488.tif 000004
【００６５】
【表４】
0005903488.tif 000005
【００６６】
上述した実施例及び比較例から、本発明の数値範囲の臨界的意義については、次のようにいえることがわかった。すなわち、不飽和ポリエステル樹脂、熱可塑性樹脂、無機充填材、中空フィラー及び繊維強化材を含むランプリフレクター用成形材料において、中空フィラーを、不活性微粒子であって、かつ、ｄ５０≦２０μｍ及びα≦１．４を満たすものとすることにより、軽量性、寸法安定性、機械的強度、表面平滑性、ピンホール及びバリの発生量等の点において有利な効果を発揮し、それが顕著であることがわかった。
【００６７】
ｄ５０及びαの上限の技術的意義については、例えば、実施例又は参考例１〜１０（特に実施例１〜６）と、比較例３（ｄ５０＝２１μｍ、α＝１．０５）及び比較例４（ｄ５０＝４０μｍ、α＝１．５０）とを比較すると明らかである。比較例４は、本発明のｄ５０及びαのいずれも満たさない中空フィラーを用いた例であるが、この場合、軽量性を示す成形品密度は実施例とほぼ同程度に低いものの、機械的強度、平滑性、並びに、ピンホール及びバリ発生量の点で顕著な差を有する。また、αが本発明の範囲内であっても、ｄ５０が本発明の上限値をやや上回る２１μｍである中空フィラーを用いた比較例３では、ｄ５０が１９μｍの中空フィラーを用いた参考例８と比較して、軽量性を示す成形品密度はほぼ同等といえるものの、機械的強度、平滑性、並びに、ピンホール及びバリ発生量の点で著しく大きな差を有することが分かる。
【００６８】
また実施例又は参考例１〜７と参考例８との比較から、中空フィラーとして耐圧強度が６０ＭＰａ以上である粒子を用いることで、軽量化効果は維持又はより向上されるとともに、機械的強度、平滑性、並びに、ピンホール及びバリ発生抑制効果がより一層発揮されることが分かる。また、実施例１〜６と参考例７との比較から、中空フィラーとしてｄ５０が１５μｍ未満であったり、真密度が０．６０ｇ／ｃｍ３を超えるものを用いることによっても、このような本発明の効果がより充分に発現されることが分かる。更に、実施例１〜６と参考例９及び実施例１０との比較から、中空フィラーと無機充填材との体積含有比（中空フィラー／無機充填材）が０．５〜５０である場合にも、本発明の効果がより一層発現されることが分かる。