(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種類のカラー顔料、顔料分散剤および有機溶剤を含む非水系インクジェットインクであって、前記顔料がウォッチングレッド顔料とイエローのベンズイミダゾロン顔料であることを特徴する非水系インクジェットインク。
【請求項２】
前記ウォッチングレッド顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：１またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：３の少なくともいずれか一方であることを特徴とする請求項１記載の非水系インクジェットインク。
【請求項３】
前記ベンズイミダゾロン顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０であることを特徴とする請求項１または２記載の非水系インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録システムの使用に適した非水系インクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録システムは、流動性の高い液体インクを微細なノズルから噴射し、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行なう印刷システムである。このシステムは、比較的安価な装置で、高解像度、高品位の画像を、高速かつ低騒音で印刷可能という特徴を有し、最近急速に普及している。インクジェット記録システムに用いられるインクの色材は、高画質印刷に必要な耐光性、耐候性および耐水性に優れていることから、顔料を色材とするインクが増加する傾向にある。【０００３】
インクジェット記録においてカラー印刷は、通常、減法混色の３原色であるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）およびシアン（Ｃ）の３色の顔料インクを備えた３色のインクセット、あるいはこれにブラック（Ｋ）を加えた４色のインクセットを用いて種々の色相を表現することが行われている。顔料はその構造や表面処理が異なっていたり、あるいは粒径が異なっていたりするので、１つのインク（例えば、Ｙインク）に２種類の顔料を用いると、顔料の分散状態が変化して貯蔵安定性が悪くなったり、色味が変化する。このため、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋのインクには通常、それぞれ１つの顔料が用いられている。【０００４】
一方、水系インクにおいては、発色性や光沢性といった観点から１つのインクに複数種類の顔料を用いることが試みられている。例えば特許文献１においては、異なる分散手段によって分散させた顔料分散液を混合して用いることにより水系インクの発色性を改善することが記載されている。また、特許文献２には、複数種の有機顔料からなる顔料混合物を分散機能を有する樹脂を用いてマイクロカプセル化することにより、光沢紙に印刷した場合の光沢性を改善できる水系インクが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１８７５７７号公報
【特許文献２】特開２０１０−８４０６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記水系インクは非水系インクと比較してカールが多いため、乾燥工程が必要であり、高速で搬送させようとすると機構が複雑になりコストも高くなるという問題がある。このため、高速印刷の要求が高い市場においては非水系インクを用いたいという要求が高い。また、印刷コストの低減を図る等のために、例えば黒と朱といった２色のみで印刷を行いたいという要望もある。さらに、従来の３色あるいは４色インクセットでは色の表現範囲が狭いため、これを広げたいという要望もある。【０００７】
しかし、非水系インクは水系インクと比較して、色材と溶媒の離脱性が悪く、溶媒と共に色材が紙へ浸透し易いため、紙表面に色材が残りにくい。このため、非水系インクでは２種類以上の顔料を組合せて調色しても、画像濃度および彩度が低下するという問題がある。例えば、従来の４色インクセットのＭインクとＹインクの調色で朱色をだそうとすると、青味が強く、彩度が低い色味しか出せない。さらに、混合色とした場合には、色再現範囲が狭くなってしまうという問題がある。【０００８】
インクに占める顔料の割合を多くすれば画像濃度の高い印刷物は得られるが、この場合彩度はさらに低くなる。特にこの現象は紙、とりわけ普通紙において浸透しやすい非水系インクの方が水系インクよりも顕著である。また、インクに占める顔料の割合を多くすることは顔料分散安定性、貯蔵安定性の低下を招く。分散剤の割合を増やせば顔料分散性を向上させることは可能であるが、そうとすると粘度が上昇してインクジェット装置のノズルの目詰りをひき起こすおそれがある。【０００９】
本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、高彩度の印刷が可能であって、貯蔵安定性の良好な非水系インクジェットインクを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の非水系インクジェットインクは、少なくとも２種類のカラー顔料、顔料分散剤および有機溶剤を含む非水系インクジェットインクであって、前記顔料がウォッチングレッド顔料とベンズイミダゾロン顔料であることを特徴とするものである。【００１１】
前記ウォッチングレッド顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：１またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：３の少なくともいずれか一方であることが好ましい。
前記ベンズイミダゾロン顔料はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の非水系インクジェットインクは、少なくとも２種類のカラー顔料、顔料分散剤および有機溶剤を含む非水系インクジェットインクであって、２種類のカラー顔料がウォッチングレッド顔料とベンズイミダゾロン顔料であるので、高彩度の朱色印刷物を得ることができるとともに、貯蔵安定性の良好なインクとすることができる。【００１３】
また、本発明の非水系インクジェットインクと、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクまたはブラックインクの中から選ばれる少なくとも１つの非水系インクジェットインクとを組み合わせたインクセットによれば、本発明の非水系インクジェットインクの彩度が向上しているため、混合色とした場合に色の表現範囲である色域を広げることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の非水系インクジェットインクは、少なくとも２種類のカラー顔料、顔料分散剤および有機溶剤を含む非水系インクジェットインク（以下、単にインクともいう）であって、２種類のカラー顔料がウォッチングレッド顔料とベンズイミダゾロン顔料であることを特徴とする。
【００１５】
ウォッチングレッド顔料とはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８のことであるが、より詳細にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：５が挙げられ、これらのウォッチングレッド顔料は単独でも適宜混合しても用いることができる。分散性、安定性の観点からすればＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：１またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：３の少なくともいずれか一方であることがより好ましい。
【００１６】
ベンズイミダゾロン顔料としては、Ｐ．Ｙ．１８０、Ｐ．Ｙ．１７５、Ｐ．Ｙ．１５４、Ｐ．Ｙ．１５１、Ｐ．Ｙ．１２０、Ｐ．Ｙ．１８１、Ｐ．Ｙ．１９４等が挙げられ、これらのベンズイミダゾロン顔料は単独でも適宜混合しても用いることができる。分散性、安定性の観点からすればＰ．Ｙ．１８０がより好ましい。
【００１７】
ベンズイミダゾロン顔料はモノアゾまたはジスアゾ構造を有しており、ウォッチングレッド顔料と構造が近いことが貯蔵安定性を確保できる一因と考えられる。ウォッチングレッド顔料の代わりに、マゼンタ顔料として広く使用されているＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（キナクリドン）やＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９（ナフトール）を用いても貯蔵安定性が確保できず、彩度も得られない。また、ウォッチングレッド顔料の代わりに、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）を用いると貯蔵安定性は確保できるものの、彩度が得られない。ベンズイミダゾロン顔料もその種類によって彩度、着色力は多少は変わるものの、その差はウォッチングレッド顔料の方がはるかに大きく、色味、彩度については、ウォッチングレッド顔料が効いているためであると考えられる。
【００１８】
ウォッチングレッド顔料とベンズイミダゾロン顔料の混合比率（質量％比）は、９０：１０〜１０：９０であることが好ましく、より好ましくは９０：１０〜２０：８０、さらには９０：１０〜５０：５０であることがより好ましい。ベンズイミダゾロン顔料の質量比が大きくなりすぎると、彩度が高くなりすぎ、質量比を変えたことによる彩度の差が目視で得られにくくなる。これら顔料の合計量はインク全量に対して、１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１５質量％であることがより一層好ましい。
【００１９】
本発明のインクは、ウォッチングレッド顔料とベンズイミダゾロン顔料以外の各種公知の顔料を含むことにより、彩度や明度を微調整することができる。このような顔料としては、各種公知の顔料を使用できるが、少量で微調整できるためカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等を好ましく挙げることができる。顔料全量に対するカーボンブラック顔料の含有量は１．０質量％以下であることが好ましく、０．６質量％以下であることがさらに好ましい。添加量が多すぎると彩度が大きく低下するため好ましくない。
【００２０】
本発明のインクに使用される有機溶剤としては特に限定されず、例えば、非極性有機溶剤、極性有機溶剤等の従来公知のものが使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。２種以上を混合して使用する場合には、混合液は単一の連続する相を形成する必要がある。
【００２１】
非極性有機溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤等の炭化水素溶剤が挙げられる。脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素系溶剤としては、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製「テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−６、ＡＦ−７、アイソゾール２００、アイソゾール３００、アイソゾール４００、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０」（いずれも商品名）、エクソンモービル社製「ＩｓｏｐａｒＧ、ＩｓｏｐａｒＨ、ＩｓｏｐａｒＬ、ＩｓｏｐａｒＭ、ＥｘｘｏｌＤ４０、ＥｘｘｏｌＤ８０、ＥｘｘｏｌＤ１００、ＥｘｘｏｌＤ１４０、ＥｘｘｏｌＤ１４０」（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００２２】
極性有機溶剤としては、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤、およびこれらの混合溶剤を用いることができる。たとえば、炭素数８〜２０の高級脂肪酸と炭素数１〜２４のアルコールとのエステルであるエステル系溶剤、炭素数８〜２４の高級アルコール、および炭素数８〜２０の高級脂肪酸からなる群から選ばれた１種以上を好ましく使用できる。エステル系溶剤としては、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２エチルヘキサン酸グリセリル等が挙げられる。
【００２３】
アルコール溶剤としては、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
高級脂肪酸溶剤としては、イソノナン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
【００２４】
本発明のインクは、上記有機溶剤以外に、これと相溶して単一の連続する液相を形成可能な範囲で水溶性有機溶剤を添加することができる。この水溶性有機溶剤としては特に限定されず、低級アルコール等の従来公知のものを使用することができる。
【００２５】
顔料分散剤としては、使用する顔料を溶剤中に安定に分散させるものであれば特に制限されないが、中でも高分子分散剤を使用することが好ましい。たとえば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等が好適に使用され、そのうち、高分子分散剤の使用が好ましい。これらは単独で用いられるほか、複数種を組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
市販されている顔料分散剤の具体例としては、日本ルーブリゾール社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２２０００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）、共栄社化学株式会社製「フローレンＤＯＰＡ−１５Ｂ」（商品名）、楠本化成株式会社製「ＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７３００、ＤＡ２３４」（いずれも商品名）、ＢｙｋＣｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１」(商品名)、川研ファインケミカル株式会社製「ヒノアクト」（商品名）、ＩＳＰ社製「Ａｎｔａｒｏｎ  Ｖ−２１６、Ｇａｎｅｘ  Ｖ−２１６、Ａｎｔａｒｏｎ  Ｖ−２２０、Ｇａｎｅｘ  Ｖ−２２０」（いずれも商品名）、Ｉｎｄｕｃｈｅｍ社製「Ｕｎｉｍｅｒ  Ｕ−１５１、Ｕｎｉｍｅｒ  Ｕ−１５」（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００２７】
上記各成分に加えて、本発明のインクには慣用の添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、界面活性剤、例えばアニオン性、カチオン性、両性、もしくはノニオン性の界面活性剤、酸化防止剤、例えばジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、及びノルジヒドログアヤレチック酸等、が挙げられる。
【００２８】
本発明のインクは、例えばビーズミル等の公知の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。
【００２９】
インクの粘度は、吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。ここで粘度は、２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける値を表す。
【００３０】
本発明のインクは、高い画像濃度および彩度で印刷することができるので、高速印刷が可能な、１パスで画像形成するライン方式のインクジェットシステムに好適に用いることができる。また、本発明のインクは彩度が向上しているため、混合色とした場合であっても色の表現範囲である色域を広げることができるので、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクまたはブラックインクの中から選ばれる少なくとも１つの非水系インクジェットインクと組み合わせて、インクジェットプリンタ用非水系インクセットとして好適に用いることができる。
【００３１】
ここでインクセットとは、インクカートリッジが複数一体になっているインクカートリッジ自体はもちろんのこと、単独のインクカートリッジを複数組み合わせて使用する場合も含み、さらに、インクカートリッジと記録ヘッドを一体としたものも含まれる。
以下に本発明の非水系インクジェットインクの実施例を示す。
【実施例】
【００３２】
下記表１に示す配合（表１に示す数値は質量部である）でインク原材料を混合し、ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）を入れ、ロッキングミル（（株）セイワ技研製）により１２０分間分散した。分散後、ジルコニアビーズを除去し、３．０μｍおよび０．８μｍのメンブレンフィルターで順に濾過してゴミ及び粗大粒子を除去してインク組成物を作製した。【００３３】
【表１】
0006002760.tif 000002
【００３４】
（実施例および比較例）
作製したインク組成物を用いて表２に示す配合で混合し、実施例および比較例のインクを調製した。準備したインクを、ライン型ヘッドによる１パスで印刷するインクジェット方式で、ＣＢ２ヘッド（東芝テック（株）製）を用い普通紙（理想用紙薄口、理想科学工業（株）製）に印刷し、印刷物を作製した。【００３５】
（評価）
（インク粘度）
インク粘度は、２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける粘度であり、ハーケ社製応力制御式レオメーターＲＳ７５（コーン角度１°、直径６０ｍｍ）で測定した。なお、表２に示す粘度の単位はｍＰａ・ｓである。【００３６】
（貯蔵安定性）
作製したインクを密閉容器に入れ、７０℃の環境下で４週間放置し、その後インクの粘度変化を測定し、その測定結果を以下のように評価した。
粘度変化率：［（４週間後の粘度×１００）／（粘度の初期値）］―１００（％）
Ａ：粘度変化率が１０％未満
Ｂ：粘度変化率が１０％以上【００３７】
（彩度）
印刷物作製１日後、東京電色製カラーアナライザーＴＣ−１８００ＭＫ−IIで彩度を測定し、その測定結果を以下の基準で評価した。なお、彩度は国際照明委員会によるＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の規定に従って、下記式により表わされる。
彩度ｃ* ＝｛（ａ*）2＋（ｂ*）2｝1/2
Ａ：比較例１との彩度の差が１０以上
Ｂ：比較例１との彩度の差が３以上１０未満
Ｃ：比較例１との彩度の差が３未満
各インクの処方と評価の結果を表２に示す。【００３８】
【表２】
0006002760.tif 000003
【００３９】
表２に示すように、実施例１〜６のインクは良好な彩度が得られるとともに、貯蔵安定性も確保することができた。また、実施例７および８のインクはカーボンブラック顔料を含んでいても良好な彩度を得ることができた。なお、実施例５および６はベンズイミダゾロン顔料の含有量が減少したために若干彩度は低下した。これに対し、ウォッチングレッド顔料の代わりに、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）を用いた比較例１〜３のインクでは貯蔵安定性は確保できるものの、充分な彩度は得られなかった。また、ウォッチングレッド顔料の代わりに、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（キナクリドン）を用いた比較例４では、貯蔵安定性が確保できず、充分な彩度も得られなかった。