(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶質有機材料またはそれらの混合物を含有する毛髪スタイリング用毛髪手入れ組成物であって、前記結晶質有機材料またはそれらの混合物が、ピペコリン酸を含む前記毛髪スタイリング用毛髪手入れ組成物。
【請求項２】
前記結晶質有機材料が糖をさらに含む請求項１に記載の毛髪スタイリング用毛髪手入れ組成物。
【請求項３】
前記糖が二糖または三糖である請求項２に記載の毛髪スタイリング用毛髪手入れ組成物。
【請求項４】
前記糖がイソマルト、トレハロース、ラフィノース、ラクツロースおよびそれらの混合物から成る群から選択された糖である、請求項３に記載の毛髪スタイリング用毛髪手入れ組成物。
【請求項５】
前記糖がラクツロースである請求項４に記載の毛髪スタイリング用毛髪手入れ組成物。
【請求項６】
全組成物中の前記結晶質有機材料またはそれらの混合物の含有量が０．１から５重量％である請求項１から５のいずれかに記載の毛髪スタイリング用毛髪手入れ組成物。
【請求項７】
さらにシリコーンを含む請求項１から６のいずれかに記載の毛髪スタイリング用毛髪手入れ組成物。
【請求項８】
縮毛を矯正するための請求項１に記述されている、ピペコリン酸を含む結晶質有機材料の使用。
【請求項９】
毛髪に耐湿性を付与するための請求項１に記述されている、ピペコリン酸を含む結晶質有機材料の使用。
【請求項１０】
請求項１から７のいずれかに記載の毛髪スタイリング用毛髪手入れ組成物を毛髪に塗布する段階を含む毛髪のスタイリング方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪のスタイリング方法に関する。本発明は縮毛矯正（直毛化）に関して特に有効である。
【背景技術】
【０００２】
整髪用商品は所望のスタイリング効果に基づいて様々なサブセットに分類できる。このようなサブセットの１つが縮毛矯正用製品である。
【０００３】
直毛化した毛髪に関する問題は、直毛化処理をいったん行った後では毛髪のボリュームが増し、毛髪がふくらんで見えるようになり易いことである。多湿条件においてはこれが特に厄介な問題である。
【０００４】
糖および糖誘導体は、毛髪手入れ組成物に添加されている無数の化合物の１つのクラスである。
【０００５】
ＷＯ２００４／０３７２１７は、糖と皮膜形成剤とを含む熱活性化持続性スタイリング組成物を記載している。
【０００６】
ＷＯ２００８／１１０３９９は、ラクツロースを含む縮毛矯正用組成物を記載している。しかしながら、このような系によって達成される直毛化効果の増強が必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２００４／０３７２１７号
【特許文献２】国際公開第２００８／１１０３９９号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、直毛化した毛髪の耐湿性を改善でき、したがってヘアスタイルを維持できる縮毛矯正用組成物に関する。
【０００９】
本発明は以下の段階、
（ｉ）２５℃、７０％ＲＨで０．１％ＲＨにおけるその全重量の少なくとも１０重量％の水分を吸収するという固有特性を有している結晶質有機材料またはそれらの混合物を使用して毛髪手入れ組成物を製造する段階と、
（ｉｉ）このような毛髪手入れ組成物を毛髪に塗布する段階と、
を含む毛髪のスタイリング方法に関する。
【００１０】
本発明はさらに、縮毛を矯正し毛髪に耐湿性を付与するための上記に記述されている結晶質有機材料の使用に関する。
【００１１】
本発明は、２５℃、７０％相対湿度で０．１％相対湿度におけるその全重量の少なくとも１０重量％の全水分吸収率を有している結晶質有機材料またはそれらの混合物に関する。好ましくは、結晶質有機材料またはそれらの混合物が２５℃、９０％相対湿度で０．１％相対湿度におけるその全重量の少なくとも１０重量％の全水分吸収率を有している。
【００１２】
結晶質有機材料が、常態では毛髪手入れ組成物中で溶解しているが、毛髪に塗布されて溶媒が除去されると（ヘアスタイリング段階中）、再結晶化できることに注目されたい。過度の熱が使用されると、材料が毛髪上でガラス状態に転移できると考えられる。
【００１３】
好ましくは結晶質有機材料が４０℃よりも高温、より好ましくは５０℃よりも高温の融点を有している。
【００１４】
毛髪のボリュームの特に良好な抑制は、本発明の結晶質有機材料が糖および／またはアミノ酸を含むとき、より好ましくは結晶質有機材料がピペコリン酸（ピペリジン−２−カルボン酸）を含むときに達成される。
【００１５】
上記に記載の結晶質有機材料の混合物は、スタイリング効果に関して相乗的な結果を示すので有利である。少なくとも１つの成分が糖である混合物が特に有利であり、とりわけ糖が二糖または三糖であるのが有利である。
【００１６】
ボリュームの抑制に関する相乗効果はピペリコン酸を糖と併用するときに観察できる。特に好ましい糖は、イソマルトおよびその構成糖グルコースマンニトールもしくはグルコースソルビトール、トレハロース、ラフィノース、ラクツロースまたはそれらの混合物から成る群から選択され、ラクツロースまたはラフィノースが特に好ましい。とりわけラクツロースが効果的である。
【００１７】
ピペコリン酸対糖の比は１：４から４：１、より好ましくは２：１から１：２、最も好ましくは３：３から２：３であるのが好ましい。
【００１８】
全組成物中の有機結晶質材料のレベルは好ましくは０．００１から１０重量％、より好ましくは０．１から５重量％、最も好ましくは０．２から３重量％である。
【００１９】
配合物は、界面活性剤、毛髪に適したカチオン性コンディショナー、第四級シリコーンポリマー、シリコーン基剤コンディショナーおよびそれらのエマルジョン、アミノ官能性シリコーンおよびそれらのエマルジョンのようなコンディショニング材料を含み得る。
【００２０】
配合物は、界面活性剤、毛髪に適したカチオン性コンディショナー、第四級シリコーンポリマー、シリコーン基剤コンディショナーおよびそれらのエマルジョン、アミノ官能性シリコーンおよびそれらのエマルジョンのようなコンディショニング材料を含み得る。シリコーン基剤の物質が特に好ましい。
【００２１】
適当なシリコーンは、ポリジオルガノシロキサン、特にジメチコーンというＣＴＦＡ名称を有しているポリジメチルシロキサンを含む。ヒドロキシル末端基を有しているポリジメチルシロキサンも本発明の組成物（特にシャンプーおよびコンディショナー）に使用するのに適しており、これはジメチコノールというＣＴＦＡ名称を有している。また、たとえばＷＯ９６／３１１８８に記載されているような軽度の架橋を有しているシリコーンガムも本発明の組成物に使用するのに適している。
【００２２】
（エマルジョンでもなく最終ヘアコンディショニング組成物でもない）乳化シリコーン自体の粘度は典型的には少なくとも１０，０００ｃｓｔである。シリコーン自体の粘度は好ましくは少なくとも６０，０００ｃｓｔ、極めて好ましくは少なくとも５００，０００ｃｓｔ、理想的には少なくとも１，０００，０００ｃｓｔである。配合容易性の観点から粘度が１０９ｃｓｔを超過しないのが好ましい。
【００２３】
本発明に使用される乳化シリコーンは組成物中で典型的には３０ミクロン未満、好ましくは２０ミクロン未満、より好ましくは１０ミクロン未満の平均シリコーン粒度を有するであろう。極めて好ましくは組成物中の乳化シリコーンの平均シリコーン粒度が２ミクロン未満であり、理想的には０．０１から１ミクロンの範囲である。０．１５ミクロン以下の平均シリコーン粒度を有しているシリコーンエマルジョンは一般にマイクロエマルジョンと呼ばれている。
【００２４】
粒度は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製の２６００Ｄ粒度計を使用しレーザー光散乱技術によって測定し得る。
【００２５】
本発明に使用するための適当なシリコーンエマルジョンはまたプレ乳化形態で市販されている。
【００２６】
適当な既製エマルジョンの例は、エマルジョンＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４、ならびに、マイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５およびＤＣ２−１８７０を含む。これらはいずれもＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能である。これらはすべてジメチコノールのエマルジョン／マイクロエマルジョンである。架橋シリコーンガムもプレ乳化形態で入手可能であり、これは配合容易性の観点から有利である。好ましい例はＤｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣ  Ｘ２−１７８７として入手可能な材料であり、これは架橋ジメチコノールガムのエマルジョンである。別の好ましい例は、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣ  Ｘ２−１３９１として入手可能な材料であり、これは架橋ジメチコノールガムのマイクロエマルジョンである。
【００２７】
本発明に含有させ得るシリコーンの別の好ましいクラスは、アミノ官能性シリコーンである。“アミノ官能性シリコーン”とは、少なくとも１つの第一級、第二級もしくは第三級アミノ基または第四級アンモニウム基を含有するシリコーンを意味する。
【００２８】
適当なアミノ官能性シリコーンの例は以下を含む：
（ｉ）“アモジメチコーン”というＣＴＦＡ名称を有しており、一般式：
【００２９】
【化１】
0005890775.tif 000002
で示されるポリシロキサン。式中のｘおよびｙはポリマーの分子量に従属する数であり、一般には分子量が約５，０００から５００，０００の範囲となるような数である；
（ｉｉ）一般式：
【００３０】
【化２】
0005890775.tif 000003
を有しているポリシロキサン。式中の、
ＧはＨ、フェニル、ＯＨまたはＣ１−８アルキルたとえばメチルから選択され、
ａは０または１から３の整数、好ましくは０であり、
ｂは０または１、好ましくは１であり、
ｍおよびｎは、（ｍ＋ｎ）が１から２０００、好ましくは５０から１５０の範囲になるような数であり、
ｍは１から２０００まで、好ましくは１から１０までの数であり、
ｎは０から１９９９まで、好ましくは４９から１４９までの数であり、
Ｒ’は式−ＣｑＨ２ｑＬの一価の基であり、ここに、ｑは２から８までの数であり、Ｌは
【００３１】
【化３】
0005890775.tif 000004
から選択されたアミノ官能基であり、式中の、
Ｒ”は、Ｈ、フェニル、ベンジルまたは飽和した一価の炭化水素基たとえばＣ１−２０アルキルから選択され、
Ａはハライドイオン、たとえばクロリドまたはブロミドである。
【００３２】
上の式に対応する適当なアミノ官能性シリコーンは、“トリメチルシリルアモジメチコーン”と命名されており本発明の組成物中で機能するように十分に水不溶性である以下の式：
【００３３】
【化４】
0005890775.tif 000005
で示されるポリシロキサンを含み、式中の、ｘ＋ｙは約５０から約５００までの数であり、Ｒは２から５個の炭素原子を有するアルキレン基である。好ましくは数ｘ＋ｙが約１００から約３００の範囲である；
（ｉｉｉ）一般式：
【００３４】
【化５】
0005890775.tif 000006
を有している第四級シリコーンポリマー。
【００３５】
式中のＲ１およびＲ１０は同じでも異なってもよく、Ｈ、飽和または不飽和の長鎖または短鎖アルキル（アルケニル）、分枝状アルキル（アルケニル）、および、Ｃ５−Ｃ８サイクリック環系から独立に選択でき、
Ｒ２からＲ９は同じでも異なってもよく、Ｈ、直鎖状または分枝状低級アルキル（アルケニル）、および、Ｃ５−Ｃ８サイクリック環系から独立に選択でき、
ｎは約６０から約１２０の範囲内の数、好ましくは約８０であり、
Ｘ−は好ましくはアセテートであるが、その代わりにたとえばハライド、有機カルボキシレート、有機スルホネートなどでもよい。
【００３６】
このクラスの適当な第四級シリコーンポリマーはＥＰ−Ａ−０５３０９７４に記載されている。
【００３７】
本発明に使用するための適当なアミノ官能性シリコーンは典型的には、約０．１から約８．０モル％、好ましくは約０．１から約５．０モル％、最も好ましくは約０．１から約０．２モル％の範囲のモル％アミン官能価を有するであろう。一般的にアミン濃度は約８．０モル％を超過してはならない。過度に高いアミン濃度はシリコーンの全付着量を低下させ従ってコンディショニング性能を低下させることが知見されたからである。
【００３８】
アミノ官能性シリコーンの粘度は約１００から約５００，０００ｃｓｔが適正範囲であろう。
【００３９】
本発明に使用するための適当なアミノ官能性シリコーンの具体例は、アミノシリコーンオイルＤＣ２−８２２０、ＤＣ２−８１６６、ＤＣ２−８４６６およびＤＣ２−８９５０−１４、ＤＣ７１３４（すべてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）ならびに、ＧＥ１１４９−７５（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ製）である。
【００４０】
非イオン性および／またはカチオン性界面活性剤を用いたアミノ官能性シリコーンのエマルジョンも適当である。
【００４１】
このような既製エマルジョンは適正にはシャンプー組成物中のアミノ官能性シリコーンが３０ミクロン未満、好ましくは２０ミクロン未満、より好ましくは１０ミクロン未満の平均粒度を有するであろう。極めて好ましくは組成物中のアミノ官能性シリコーンの平均粒度が２ミクロン未満であり、理想的には０．０１から１ミクロンの範囲であろう。０．１５ミクロン以下の平均シリコーン粒度を有しているシリコーンエマルジョンは一般にマイクロエマルジョンと呼ばれている。
【００４２】
アミノ官能性シリコーンの既製エマルジョンはまた、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇおよびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃのようなシリコーンオイルの供給業者から入手可能である。具体例は、ＤＣ９５９エマルジョン、ＤＣ９２９カチオン性エマルジョン、ＤＣ９３９カチオン性エマルジョン、ならびに、非イオン性エマルジョンＤＣ２−７２２４、ＤＣ２−８４６７、ＤＣ２−８１７７およびＤＣ２−８１５４（すべてＤ０ｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）を含む。
【００４３】
本発明の組成物に混合するシリコーンの全量は所望のコンディショニングレベルおよび使用される材料に従属する。好ましい量は全組成物の０．０１から約１０重量％である。
【００４４】
シリコーン全量が全組成物の０．３から５重量％、好ましくは１から８重量％というのが適正レベルであることをわれわれは知見した。
【００４５】
組成物がスタイリング助剤を含んでもよい。本発明のスタイリング助剤としてはヘアスタイリングポリマーが特に有用である。ヘアスタイリングポリマーは公知の商品であり、ポリマーをカチオン性、アニオン性、両性または非イオン性にする部分を含有しているこのようなポリマーは数多く市販されている。ポリマーは合成でもよく天然由来でもよい。
【００４６】
本発明の組成物は毛髪手入れ組成物、特にヘアスタイリング効果を主張できる製品として配合される。組成物は好ましくはヒトの毛髪スタイリング用であり、より好ましくはそのような商品として包装され表示される。
【００４７】
製品が塗布後に直ちに洗い落とされることなく毛髪に維持される（塗布後１０分以内、好ましくは塗布後２時間以内に毛髪をすすがない）のが好ましい。
【００４８】
好ましい製品形態はジェル、ムース、スプレーおよびエアゾールのようなリーブオン配合物である。
【００４９】
このようなスタイリング製品は担体とまた別の追加成分とを高頻度で含む。このような製品を配合するために必要な担体および追加成分は製品の種類次第で異なっており、当業者が慣例的に選択できる。これらの担体および追加成分のいくつかについて以下に記載する。
【００５０】
本発明の毛髪手入れ組成物は毛髪に塗布するための適当な担体またはこのような担体の混合物を含むことができる。担体は組成物の約０．５から約９９．５重量％、好ましくは約５．０から約９９．５重量％、より好ましくは約１０．０から約９８．０重量％で存在する。ここに使用した“毛髪に塗布するための適当な”という表現は担体が毛髪を傷めないこと、または毛髪の美感にマイナスの効果を与えないことまたは下地の皮膚に炎症を起こさないことを意味する。
【００５１】
本発明の組成物は緩衝剤またはｐＨ調整剤を含み得る。好ましい緩衝剤またはｐＨ調整剤は、グリシン／水酸化ナトリウム、クエン酸、乳酸、コハク酸、酢酸およびそれらの塩のような弱い酸および塩基を含む。クエン酸ナトリウムとクエン酸とのような緩衝系の混合物が高頻度で使用される。
【００５２】
本発明の毛髪手入れ組成物に使用するための適当な担体はたとえば、ヘアスプレー、ムース、トニック、ウォーター、クリーム、ジェル、シャンプー、コンディショナーおよびリンスの配合に使用されるものを含む。適切な担体の選択は配合すべき個々の製品に従属する。ここに使用される担体は毛髪手入れ組成物に慣用の広範囲の成分を含むことができる。担体は、使用されるスタイリング化合物を溶解または分散させる溶媒を含有でき、水、Ｃ１−Ｃ６アルコール、低級アルキルアセテートおよびそれらの混合物が好ましい。担体はまた、アセトン、炭化水素（イソブタン、ヘキサン、デセンなど）、ハロゲン化炭化水素（フレオンなど）、揮発性シリコーンたとえばシクロメチコーンのような多様な追加材料を含有できる。
【００５３】
毛髪手入れ組成物がヘアスプレー、トニック、ジェルまたはムースであるとき、好ましい溶媒は水、エタノール、揮発性シリコーン誘導体およびそれらの混合物を含む。このような混合物に使用される溶媒はたがいに混和性でもよくまたは不混和性でもよい。ムースおよびエアゾールヘアスプレーはまた、材料を泡（ムースの場合）または微細均一噴霧（エアゾールヘアスプレーの場合）として送出するために慣用の噴射剤のいずれかを利用できる。適当な噴射剤の例はトリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、プロパン、ｎ−ブタンまたはイソブタンのような材料を含む。トニックまたは低粘度を有するヘアスプレー製品には乳化剤を利用してもよい。適当な乳化剤の例は、非イオン性、カチオン性、アニオン性界面活性剤またはそれらの混合物を含む。このような乳化剤を使用するとき、乳化剤は好ましくは組成物の全重量を基準として約０．０１から約７．５重量％のレベルで存在する。噴射剤のレベルは必要に応じて調整できるが一般的にムース組成物の場合は全重量を基準として約３から約３０重量％、エアゾールヘアスプレー組成物の場合は全重量を基準として約１５から約５０重量％である。
【００５４】
ヘアスタイリングクリームまたはジェルはさらに典型的には構造化剤または増粘剤を典型的には０．０１から１０重量％の量で含有する。
【００５５】
適当なスプレー容器は当業界で公知であり、慣用の非エアゾールポンプスプレーすなわち“アトマイザー”、上記に記載のような噴射剤を収容しているエアゾール容器または缶、および、圧縮空気を噴射剤として利用するポンプエアゾール容器を含む。
【００５６】
すべての製品形態に適当なまた別の汎用成分は、日光遮蔽剤、フケ止め剤、毛髪のシャンプーおよびコンディショナー組成物用のカルボン酸ポリマー増粘剤、本発明の組成物の様々な担体成分を乳化するための乳化剤を含む。
【００５７】
本発明の組成物はまた毛髪手入れのための適当な添加剤を含有し得る。一般的にこのような成分はおのおのが全組成物の２重量％まで、好ましくは１重量％までのレベルで含有されている。適当な毛髪手入れ用添加剤はアミノ酸、糖およびセラミドを含む。
【００５８】
本発明の方法は本発明の組成物を塗布する段階および好ましくは次いで加熱する段階を含む。
【００５９】
トリートメントした毛髪を１００℃よりも高温、好ましくは１５０℃よりも高温、より好ましくは１８０℃よりも高温に加熱するのが有利であろう。縮毛矯正用アイロンの使用は上記温度に到達する１つの方法である。
【００６０】
以下の非限定実施例は本発明の好ましい実施態様をより詳細に説明する。実施例および本明細書を通じて言及したすべてのパーセンテージは異なる指示がない限り全重量基準の値である。
【実施例】
【００６１】
７０％相対湿度および９０％相対湿度における単独使用の場合および組合せ使用（おのおのを等重量で使用）の場合の活性成分の水分吸収率を、Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍｓ．（ＳＭＳ  Ｌｔｄ．）の動的蒸気収着測定器（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｖａｐｏｕｒ  Ｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）を使用して測定した。ＤＶＳシステムは、コンピューター制御水蒸気発生器の付いた微量天秤から構成されていた。サンプル（典型的には２０から６０ミリグラム）を天秤から吊るし、一定温度（２５℃）の流動気流（２００ｃｃ／分の窒素）中の１範囲の湿度に順次に暴露した。対応する質量変化を％ＲＨおよび温度と共に記録した。
【００６２】
以下の結果が得られた。
【００６３】
【表１】
0005890775.tif 000007
【００６４】
欧米人の２グラムの暗褐色の縮毛ヘアピース（縮れ度＃６）に、ラクツロースおよび／またはピペコリン酸を含有する０．５ｇｍの溶液を塗布し、ヘアドライヤー（温度６０℃から１００℃）を使用して直毛にスタイリングした。スタイリングしたヘアピースを高湿度下で１時間維持した（８０％ＲＨ、３０℃）。溶液（水だけ）でトリートメントした場合およびシリコーン溶液でトリートメントした場合の最終ボリュームを表に示す。
【００６５】
【表２】
0005890775.tif 000008
表からは、ピペコリン酸は単独で使用されたときに耐湿効果を示すが、ピペコリン酸と糖との併用は相乗効果を示すことが明らかである。
【００６６】
上記の実施例に使用したピペコリン酸はＤＬ−ピペコリン酸（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）であり、ＤＣ９５９は、ジメチルシロキサンをアミノエチルアミノプロピルシルセスキオキサン、ヒドロキシ末端化ポリエトキシル化アルコール、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド  ＆  メタノールと共に含有するＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇのアミノシリコーンエマルジョンである。