(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン酸のヒドロキシ置換ジエステルの塩を調製するためのプロセスであって、
（ａ）五酸化リンを含むリン酸処理剤を、６から１０個の炭素原子を有する一価アルコールおよび１，２−アルキレンジオールと反応させる工程であって、一価アルコール：１，２−アルキレンジオールのモル比は、０．２：０．８から０．８：０．２であり、それにより、形成される生成物混合物は、リン含有酸官能基を含有する工程；および
（ｂ）前記工程（ａ）の生成物混合物を、少なくとも１種のアルキル第一級アミンまたは少なくとも１種のアルキル第二級アミンを含むアミンと反応させる工程
を含むプロセス。
【請求項２】
前記一価アルコールが、２−エチルヘキサノールを含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記１，２−アルキレンジオールが、１，２−プロピレングリコールを含む、請求項１または請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記一価アルコール：１，２−アルキレンジオールのモル比が、０．４：０．６から０．７：０．３である、請求項１から３までのいずれかに記載のプロセス。
【請求項５】
前記リン酸処理剤が、五酸化リンを含み、前記五酸化リン１モル（Ｐ２Ｏ５として計算した）当たり、一価アルコールと１，２−アルキレンジオールとの合計２から３．５モルを反応させる、請求項１から４までのいずれかに記載のプロセス。
【請求項６】
初期の投入量の五酸化リン１モル当たり、一価アルコールと１，２−アルキレンジオールとの合計２．５から３．５モルを反応させ、それにより形成される中間生成物を、その後に第２の投入量の五酸化リンと反応させる、請求項５に記載のプロセス。
【請求項７】
前記１，２−アルキレンジオールが前記反応混合物に導入される前に、前記一価アルコールの少なくとも一部を前記リン酸処理剤と反応させる、請求項１から６までのいずれかに記載のプロセス。
【請求項８】
前記工程（ａ）により調製された生成物混合物が、式
【化１１】
0005981919.tif 000015
（ここで、Ｒは、前記一価アルコールにより与えられるアルキル基であり、それぞれのＸは、独立して、Ｒ、またはＨ、または−Ｃ３Ｈ６ＯＨ基であり、但し、少なくとも１個のＸは、Ｈであることを条件とする）で表される少なくともいくつかの分子を含む、請求項１から７までのいずれかに記載のプロセス。
【請求項９】
前記工程（ａ）の反応が、４０℃から１１０℃で行われる、請求項１から８までのいずれかに記載のプロセス。
【請求項１０】
前記アミンが、６から１８個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルキル第一級アミンを含む、請求項１から９までのいずれかに記載のプロセス。
【請求項１１】
前記アミンが、１０から２２個の炭素原子を有する少なくとも１種の第二級アミンを含む、請求項１から１０までのいずれかに記載のプロセス。
【請求項１２】
前記工程（ａ）により調製された生成物混合物を、アミンに加えて塩基性金属含有化合物と反応させる、請求項１から１１までのいずれかに記載のプロセス。
【請求項１３】
式
【化１２】
0005981919.tif 000016
［ここで、Ｒは、６から１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、それぞれのＱは、独立して、水素、または１から６個の炭素原子のアルキル基であり、それぞれのＸは、独立して、Ｒ、またはＨ、または−Ｒ’ＯＨ基（ここで、Ｒ’は、２から６個の炭素原子のアルキレン基である）であり、但し、少なくとも１個のＸは、Ｈであることを条件とする］
で表される少なくともいくつかの分子を含むリン含有組成物のアルキル第一級アミン塩またはアルキル第二級アミン塩を含む組成物であって、さらに、前記組成物は、アルキレンオキシドのダイマー化またはオリゴマー化に由来するダイマーまたはオリゴマー部分を含有する種を前記リン含有組成物の量に基づいて５重量％未満含むことを条件とする、組成物。
【請求項１４】
潤滑粘度の油、および請求項１３に記載の組成物を含む潤滑剤。
【請求項１５】
ギア、車軸、またはトランスミッションを潤滑する方法であって、それらに請求項１４に記載の潤滑剤を供給する工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
開示される技術は、耐摩耗剤およびその潤滑組成物、ならびに該耐摩耗剤を調製するための改善された方法に関する。本発明はさらに、該耐摩耗剤を含有する潤滑組成物を用いることによって、動力伝達系デバイスまたはグリース適用を潤滑する方法を提供する。該潤滑組成物は、産業用潤滑および金属加工用途にも有用である。
【背景技術】
【０００２】
動力伝達系の動力伝達デバイス（例えば、ギアまたはトランスミッション、特に車軸流体およびマニュアルトランスミッション流体（ＭＴＦ））およびグリース適用は、複数のしばしば矛盾する潤滑要求を満足させながら、一方耐久性および清浄度を与えるための、非常に挑戦的な技術的問題および解決策を提起する。
【０００３】
ギアオイルのような用途のための新しい耐摩耗化学の進展は、現代の潤滑要求を満たし、熱−酸化安定性および清浄度を与え、好ましい臭いを有する化学物質を与えるという要望によって推進されてきた。多くの現在のリン耐摩耗または極圧添加剤は硫黄を含有する。ますます増大する環境に関する懸念のために、耐摩耗または極圧添加剤中の硫黄の存在はますます望ましくないものとなってきている。さらに、硫黄含有耐摩耗または極圧添加剤の多くは、揮発性硫黄種を発生させ、臭いを有する耐摩耗または極圧添加剤を含有する潤滑組成物をもたらし、これはまた、環境に有害であり得るか、またはますますより厳しくなりつつある健康および安全の法律が規定するよりも、高いことがあり得る排出ガスを発生させ得る。
【０００４】
これらの問題の一部に対処するための近年の進展の一つは、特許文献１（２００８年、８月７日、Ｒａｍｓｅｙ）に開示されており、これには、潤滑粘度の油と、（ｉ）リン酸のヒドロキシル置換ジエステル、または（ｉｉ）リン酸のリン酸化ヒドロキシ置換ジもしくはトリエステルのいずれかの硫黄不含アミン塩との潤滑組成物が報告されている。一実施形態において、リン酸のヒドロキシ置換ジエステルの塩を、（ｉ）リン酸化剤（ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌａｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）をアルコールと反応させて、一および／または二リン酸エステルを形成する工程；該リン酸エステルをアルキレンオキシドと反応させて、リン酸のヒドロキシ置換ジエステルを形成する工程；ならびに該リン酸のヒドロキシ置換ジエステルをアミンおよび／または金属で塩化する工程を含むプロセスによって調製され得る。
【０００５】
特許文献２（Ｓｍｉｔｈら、１９４６年１１月２６日）には、泡形成に耐性な鉱油組成物、および以下の式：
【０００６】
【化１】
0005981919.tif 000002
（式中、Ｒは、１から１８個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、Ｙは、一価金属およびアルキル基からなるクラスの置換基であり、Ｘは、金属、ならびにヘテロ環式窒素塩基およびジアルキルアリールアミンからなるクラス由来の有機アンモニウム基からなるクラスの構成要素を表し、ｍは、Ｘの価数に相当する数であり、ｎは、２から６である）
を有するアルキルアルキレンジホスフェートを組み込むことによって、泡形成を抑制する方法が開示されている。一例は、ジメチルアニリントリオクチルエチレンジホスフェート消泡剤の調製を記載すると言われている。塩の量は、組成物の０．０１から１．０重量パーセントの間であり得る。
【０００７】
特許文献１に記載されたものなどの物質を調製するためのプロセスを改善するための継続する要望がある。特に、プロピレンオキシドを取り扱う必要性を回避し、プロピレンオキシドの望ましくないオリゴマー化を最少化し、より短い反応時間で望ましい生成物へのより高い変換をもたらすプロセスが望まれている。
【０００８】
したがって、開示される技術により、以下に記載されるとおりのプロセスの使用によって、上に特定された問題の１つまたは複数が解決される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２００８／０９４７５９号
【特許文献２】米国特許第２，４１１，６７１号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
開示される技術は、リン酸のヒドロキシ置換ジエステルの塩を調製するためのプロセスであって、（ａ）リン酸処理剤（ｐｈｏｓｐｈａｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を一価アルコールおよびアルキレンポリオールと反応させる工程であって、一価アルコール：アルキレンポリオールのモル比は、約０．２：０．８から約０．８：０．２であり、それにより、形成される生成物混合物は、リン含有酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄ）官能基を含有する（すなわち、Ｐ−ＯＨ基のすべてがエステル化されるわけではない）工程；ならびに（ｂ）工程（ａ）の生成物混合物を、アミンと反応させる工程を含むプロセスを提供する。一実施形態において、アミンは、少なくとも１種のアルキル第一級アミンまたは少なくとも１種のアルキル第二級アミンを含む。一実施形態において、過剰のリン酸処理剤を用いてもよい。
【００１１】
開示される技術は、耐摩耗剤を調製するための上記プロセスの使用も提供する。
【００１２】
開示される技術は、上記プロセスによって調製された生成物、ならびに潤滑粘度の油およびそのように調製された生成物を含む潤滑剤も提供する。この技術は、ギア、車軸、またはトランスミッションを潤滑する方法であって、それらにこのような潤滑剤を供給する工程を含む方法も提供する。
【００１３】
開示される技術は、式
【００１４】
【化２】
0005981919.tif 000003
（ここで、Ｒは、４から２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、それぞれのＱは、独立してアルキル基であり、それぞれのＸは、独立して、Ｒ、またはＨ、または−Ｒ’ＯＨ基（ここで、Ｒ’は、２から６個の炭素原子のアルキレン基である）であり、但し、少なくとも１個のＸは、Ｈであることを条件とする）で表される少なくともいくつかの分子を含む、リン含有組成物のアルキル第一級アミン塩またはアルキル第二級アミン塩を含む組成物であって、さらに、前記組成物は、アルキレンオキシドのダイマー化またはオリゴマー化に由来するダイマーまたはオリゴマー部分を含有する種を実質的に含まないことを条件とする、組成物も提供する。
【００１５】
開示される技術は、潤滑組成物に耐摩耗性能を与えるための本明細書で記載されるとおりの製品の使用も提供する。
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
（項目１）
リン酸のヒドロキシ置換ジエステルの塩を調製するためのプロセスであって、
（ａ）リン酸処理剤を、一価アルコールおよびアルキレンポリオールと反応させる工程であって、一価アルコール：アルキレンポリオールのモル比は、約０．２：０．８から約０．８：０．２であり、それにより、形成される生成物混合物は、リン含有酸官能基を含有する工程；および
（ｂ）前記工程（ａ）の生成物混合物を、少なくとも１種のアルキル第一級アミンまたは少なくとも１種のアルキル第二級アミンを含むアミンと反応させる工程
を含むプロセス。
（項目２）
前記リン酸処理剤が、五酸化リンを含む、項目１に記載のプロセス。
（項目３）
前記一価アルコールが、約４から約２０個の炭素原子を有する、項目１または項目２に記載のプロセス。
（項目４）
前記一価アルコールが、２−エチルヘキサノールを含む、項目１から３までのいずれかに記載のプロセス。
（項目５）
前記アルキレンポリオールが、１，２−プロピレングリコールを含む、項目１から４までのいずれかに記載のプロセス。
（項目６）
前記一価アルコール：ポリアルキレンポリオールのモル比が、約０．４：０．６から約０．７：０．３である、項目１から５までのいずれかに記載のプロセス。
（項目７）
前記一価アルコール：ポリアルキレンポリオールのモル比が、約０．４５：０．５５から約０．６７：０．３３である、項目１から６までのいずれかに記載のプロセス。
（項目８）
前記一価アルコール：ポリアルキレンポリオールのモル比が、約０．４５：０．５５から約０．５５：０．４５である、項目１から７までのいずれかに記載のプロセス。
（項目９）
前記リン酸処理剤が、五酸化リンを含み、前記五酸化リン１モル（Ｐ２Ｏ５として計算した）当たり、一価アルコールとアルキレンポリオールとの合計約２から約３．５モルを反応させる、項目１から８までのいずれかに記載のプロセス。
（項目１０）
初期の投入量の五酸化リン１モル当たり、一価アルコールとアルキレンポリオールとの合計約２．５から約３．５モルを反応させ、それにより形成される中間生成物を、その後に第２の投入量の五酸化リンと反応させる、項目９に記載のプロセス。
（項目１１）
前記アルキレンポリオールが前記反応混合物に導入される前に、前記一価アルコールの少なくとも一部を前記リン酸処理剤と反応させる、項目１から１０までのいずれかに記載のプロセス。
（項目１２）
前記工程（ａ）により調製された生成物混合物が、式
【化１１】
0005981919.tif 000004
（ここで、Ｒは、前記一価アルコールにより与えられるアルキル基であり、それぞれのＸは、独立して、Ｒ、またはＨ、または−Ｃ３Ｈ６ＯＨ基であり、但し、少なくとも１個のＸは、Ｈであることを条件とする）で表される少なくともいくつかの分子を含む、項目１から１１までのいずれかに記載のプロセス。
（項目１３）
前記工程（ａ）の反応が、約４０℃から約１１０℃で行われる、項目１から１２までのいずれかに記載のプロセス。
（項目１４）
前記工程（ａ）により調製された生成物混合物が、アルキレンオキシドのダイマー化またはオリゴマー化に由来するダイマーまたはオリゴマー部分を含有する種を実質的に含まない、項目１から１３までのいずれかに記載のプロセス。
（項目１５）
前記アミンが、約６から約１８個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルキル第一級アミンを含む、項目１から１４までのいずれかに記載のプロセス。
（項目１６）
前記アミンが、約１０から約２２個の炭素原子を有する少なくとも１種の第二級アミンを含む、項目１から１５までのいずれかに記載のプロセス。
（項目１７）
前記工程（ａ）により調製された生成物混合物を、アミンに加えて塩基性金属含有化合物と反応させる、項目１から１６までのいずれかに記載のプロセス。
（項目１８）
項目１から１７までのいずれかに記載のプロセスにより調製された生成物。
（項目１９）
式
【化１２】
0005981919.tif 000005
［ここで、Ｒは、約４から約２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、それぞれのＱは、独立して、水素、または１から約６個の炭素原子のアルキル基であり、それぞれのＸは、独立して、Ｒ、またはＨ、または−Ｒ’ＯＨ基（ここで、Ｒ’は、２から６個の炭素原子のアルキレン基である）であり、但し、少なくとも１個のＸは、Ｈであることを条件とする］
で表される少なくともいくつかの分子を含むリン含有組成物のアルキル第一級アミン塩またはアルキル第二級アミン塩を含む組成物であって、さらに、前記組成物は、アルキレンオキシドのダイマー化またはオリゴマー化に由来するダイマーまたはオリゴマー部分を含有する種を実質的に含まないことを条件とする、組成物。
（項目２０）
潤滑粘度の油、および項目１８または項目１９に記載の生成物を含む潤滑剤。
（項目２１）
ギア、車軸、またはトランスミッションを潤滑する方法であって、それらに項目２０に記載の潤滑剤を供給する工程を含む方法。
（項目２２）
耐摩耗剤を調製するための、項目１から１７までのいずれか一項に記載のプロセスの使用。
（項目２３）
潤滑組成物に耐摩耗性能を与えるための、項目１８または項目１９に記載の生成物の使用。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
様々な好ましい特徴および実施形態が、非限定的な例証によって以下に説明される。
【００１７】
開示される技術は、リン酸のヒドロキシ置換ジエステルの塩を調製するためのプロセスであって、（ａ）リン酸処理剤を一価アルコールおよびアルキレンポリオールと反応させる工程であって、一価アルコール：アルキレンポリオールのモル比は、約０．２：０．８から約０．８から０．２であり、過剰のリン酸処理剤を用い、その結果それにより形成される生成物混合物は、リン含有酸官能基を含有する工程；ならびに（ｂ）工程（ａ）の生成物混合物をアミンと反応させる工程を含む方法を提供する。
【００１８】
用いられ得るリン酸処理剤は、典型的には五酸化リンまたはその反応性等価物である。五酸化リンは、少なくとも部分的にＰ４Ｏ１０などのより複雑な分子からなると考えられるとしても、通常その実験式であるＰ２Ｏ５と見なされる。このような物質は両方とも、その＋５の酸化状態でリンを有する。用いられ得る他のリン物質には、ポリリン酸およびオキシ三塩化リンなどのオキシ三ハロゲン化リンが含まれる。
【００１９】
リン酸処理剤は、一価アルコールおよびアルキレンポリオールと反応される。一価アルコールは、一般に１から３０個の炭素原子のヒドロカルビル基、または典型的には４から２０個の炭素原子、例えば、６から１８個、または６から１２個、または６から１０個、または１２から１８個、または１４から１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基を有し得る。一価アルコールは、直鎖または分岐であってもよく、同様に飽和または不飽和であってもよい。
【００２０】
本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、当業者に周知である、その通常の意味で使用される。具体的には、分子の残部に直接結合した（アルコールの場合は、アルコールの−ＯＨ基に直接結合した）炭素原子を有し、主に炭化水素の特性を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には、以下が含まれる：
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、ならびに芳香族−、脂肪族−、および脂環式−置換芳香族置換基、ならびに環が分子の別の部分を介して完成される（例えば、２つの置換基が一緒になって環を形成する）環状置換基；
置換炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈において、その置換基の主に炭化水素の性質を変更しない、非炭化水素基を含有する置換基［例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ］；
ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈において、主に炭化水素の特性を有するが、それ以外は炭素原子から構成される環または鎖中に炭素以外を含有し、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する置換基。ヘテロ原子には、硫黄、酸素、および窒素が含まれる。ヒドロカルビル基中に炭素原子１０個当たり、一般に、２個以下、または１個以下の非炭化水素置換基が存在し；あるいは、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基が存在していなくてもよい。
【００２１】
好適な一価アルコールには、オクチルアルコールの様々な異性体、例えば、特に２−エチルヘキサノールが含まれる。好適なアルコールの他の例には、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、オクタデセノール（オレイルアルコール）、ノナデカノール、エイコシル−アルコール、およびそれらの混合物が含まれる。好適なアルコールの例には、例えば、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチルヘキサノール、イソオクタノール、およびそれらの混合物が含まれる。
【００２２】
市販のアルコールの例には、ＭｏｎｓａｎｔｏのＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９１１、Ｏｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９００およびＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）１１００；ＩＣＩのＡｌｐｈａｎｏｌ（登録商標）７９；Ｃｏｎｄｅａ（現在Ｓａｓｏｌ）のＮａｆｏｌ（登録商標）１６２０、Ａｌｆｏｌ（登録商標）６１０およびＡｌｆｏｌ（登録商標）８１０；Ａｆｔｏｎ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＥｐａｌ（登録商標）６１０およびＥｐａｌ（登録商標）８１０；Ｓｈｅｌｌ  ＡＧのＬｉｎｅｖｏｌ（登録商標）７９、Ｌｉｎｅｖｏｌ（登録商標）９１１およびＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）２５Ｌ；Ｃｏｎｄｅａ  Ａｕｇｕｓｔａ、ＭｉｌａｎのＬｉａｌ（登録商標）１２５；Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ（現在Ｃｏｇｎｉｓ）のＤｅｈｙｄａｄ（登録商標）およびＬｏｒｏｌ（登録商標）、ならびにＵｇｉｎｅ  ＫｕｈｌｍａｎｎのＬｉｎｏｐｏｌ（登録商標）７−１１およびＡｃｒｏｐｏｌ（登録商標）９１が含まれる。
【００２３】
リン酸処理剤は、アルキレンポリオールとも反応される。アルキレンポリオールは、例えば、１から１６個、または１から１０個、または２から６個、または２から４個の炭素原子を有し得る。注目すべき実施形態の一つにおいて、アルキレンポリオールは、１，２−プロピレングリコールを含む。ポリオールは一般に、２個以上のアルコール性ヒドロキシ基を有するアルコール、例えば、ジオール、トリオール、およびテトラオール、特にジオールである。アルキレンジオールには、２個のアルコール性ＯＨ基が隣接する炭素原子上にあるもの、例えば、１，２−アルキレンジオールが含まれる。例には、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール；同様に、１，３−プロピレンジオール、１，３−ブチレンジオール、１，４−ブチレンジオール、１，２−ヘキシレンジオール、１，２−ドデシレンジオール、および１，２−オクタデシレンジオールが含まれる。必要に応じて、ジオールと組み合わせて、ならびに起こり得る架橋の量を制限するように容易に決定され得るような量でおよび反応条件下で、トリオールおよびテトラオールを用いてもよい。トリオールには、グリセロールが含まれる。テトラオールには、ペンタエリトリトールが含まれる。
【００２４】
一価アルコールとアルキレンポリオールとの相対的な量は、一価アルコール：アルキレンポリオールのモル比が、０．２：０．８から０．８：０．２、または他の実施形態において、０．４：０．６から０．７：０．３、もしくは０．４５：０．５５から０．６７：０．３３、もしくは０．４：０．６から０．６から０．４、もしくは０．４５：０．５５から０．５５：０．４５、もしくは０．４８：０．５５から０．５２：０．４８、もしくは約０．５：０．５、すなわち、１：１であるように選択される。当量基準で表す場合、モノオール：ジオールの１：１モル比は、−ＯＨ基の１：２の比に相当する。したがって、ほぼ等しいモル量の一価アルコールおよびアルキレンポリオールを用いる場合、一価アルコールによるヒドロキシ基よりもポリオールによるヒドロキシ基が多いであろう。
【００２５】
一価アルコールおよびアルキレンポリオールは、それにより形成される生成物混合物が、リン含有酸官能基を含有するような全体量でリン酸処理剤（これは、リン酸化剤としても知られている）と反応される。すなわち、リン酸処理剤は、そのエステル形態に完全には変換されないが、Ｐ−ＯＨ酸性官能基の少なくともいくつかを保有し、これは、必要に応じて、アルコールおよびポリオールの当量の量と比べて十分な量のリン酸処理剤を用いることによって行われ得る。特に、ある種の実施形態において、リン酸処理剤（五酸化リンを含み得る）は、一価アルコールおよびアルキレンポリオールと、リン酸処理剤からのリン１モル当たりヒドロキシル基１から３モル、または１から２．５モル（または１．２５から２モル、または１．５から２．５モル、または２．５から３．５モル）の比率で反応され得る。他の実施形態において、リン酸処理剤は、一価アルコールおよびアルキレンポリオールと、リン酸処理剤のリン原子１モル当たり一価アルコールとアルキレンポリオールとの合計１から１．７５モルの比率で反応され得る。リン酸処理剤が、リン酸処理剤１モル当たり２個のＰ原子が存在するように、五酸化リンＰ２Ｏ５であると見なされる場合、この比率は、Ｐ２Ｏ５１モル当たり（アルコール＋ポリオール）２から３．５モルと表され得る。他の実施形態において、五酸化リン１モル当たり、アルコールとポリオールとの合計２．５から３モル、または３から３．５モルを用い得る。（これは、五酸化リンが、代替の式Ｐ４Ｏ１０ではなく、式Ｐ２Ｏ５を有すると仮定し；適切な比率は、いずれかの式に対応して容易に計算し得る）。Ｐ原子１個当たりのアルコール性ＯＨ基の数も、用いるモノオールおよびジオール（またはより高級なアルコール）の相対的な量に依存し得る。例えば、１：１のモル比のモノオールとジオールが存在する場合、全アルコール１モル当たり１．５モルのＯＨ基が存在し、Ｐ原子１モル当たりアルコール１から１．７５モルの上述の範囲が、Ｐ原子１個当たりＯＨ基１．５から２．６２５個に相当する。
【００２６】
いくらか簡単にし過ぎた概略表示の一つにおいて、リン酸処理剤とアルコール（単数または複数）との反応は、以下のとおり表され得る：
３ＲＯＨ  ＋  Ｐ２Ｏ５  →  （ＲＯ）２Ｐ（＝Ｏ）ＯＨ  ＋  ＲＯ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２
（ここで、ＲＯＨは、一価アルコールもしくはアルキレンポリオールの一部を表すか、または２個のＲ基はともに、アルキレンポリオールのアルキレン部分を表してもよい）。以下でわかるように、残存するリン酸の官能基は、アミンと少なくとも部分的に反応され得る。
【００２７】
リン酸処理剤は、一価アルコールおよびアルキレンポリオールと任意の順序で混合および反応され得る。ある種の実施形態において、リン酸処理剤の合計の電荷は、単一の混合物中一価アルコールとアルキレンポリオールとの合計の電荷と反応される。
【００２８】
リン酸処理剤それ自体も、一回分で反応混合物中に導入され得るか、または複数回に分けて導入され得る。したがって、一実施形態において、リン酸処理剤の一部を一価アルコールおよびアルキレンポリオールと反応させ、その後、リン酸処理剤の第２の投入量が添加されて、反応生成物（または中間体）は調製される。
【００２９】
リン酸処理剤と、一価アルコールおよびアルキレンポリオールとからの反応生成物は、個々の種の混合物であり、特定の詳細な組成物は、反応物質の添加の順序に、ある程度依存し得る。しかし、反応混合物は、典型的には式（Ｉ）または式（ＩＩ）
【００３０】
【化３】
0005981919.tif 000006
（ここで、Ｒは、一価アルコールによって与えられるアルキル基またはヒドロカルビル基であり、Ｒ’は、アルキレンジオールによって与えられるアルキレン基であり、それぞれのＸは、独立して、Ｒ、またはＨ、または−Ｒ’ＯＨ基であり、但し、少なくとも１個のＸは、Ｈである）
で表される少なくともいくつかの分子を含有する。アルキレンジオールが、１，２−プロピレングリコールである場合、対応する構造は、
【００３１】
【化４】
0005981919.tif 000007
（プロピレングリコール部分のいずれかの配向が許され；そのメチル基は、代替として他の炭素原子上にあってもよい）
で表され得る。同様に、アルキレンジオールが１，２−ブチレングリコールである場合、対応する構造は、
【００３２】
【化５】
0005981919.tif 000008
（ここで、前のとおりに、エチル基は、代替として他の炭素原子上にあってもよい）
で表され得る。５個以上の炭素原子を含有するジオールを用いる場合、生成物は、当然に、ジオールの構造を反映する、相応してより長いペンダントヒドロカルビル基を有する。これらは、
【００３３】
【化６】
0005981919.tif 000009
（ここで、それぞれのＱは、独立して、例えば、１から６、または１から４、または１から２個の炭素原子のヒドロカルビルまたはアルキル基、例えば、メチルまたはエチルであり、これは、指した炭素原子のいずれかに結合していてもよい）として、総称的に記載され得る（１，２ジオール構造を想定して）。あるいは、Ｑは、水素であってもよい。したがって、残存するＰ−ＯＨ基が存在し、一価アルコールからのＲ基およびアルキレングリコール由来の別の基の両方が存在する、少なくともいくつかの、または大部分の、または実質的にすべての、またはすべての分子が存在する。「実質的にすべての」は、少なくとも９０重量パーセント、または少なくとも９５重量パーセント、もしくは９８重量パーセント、もしくは９９重量パーセント、もしくは９９．５重量パーセント、最大１００もしくは９９．９重量パーセントを意味する。
【００３４】
他の構造、例えば、部分エステル化物質；または完全エステル化物質：
【００３５】
【化７】
0005981919.tif 000010
などの他の構造で表される可変量の生成物が存在してもよく、
【００３６】
【化８】
0005981919.tif 000011
などの環状エステル、およびプロピレングリコール由来の環中に１つより多くの単位を含有する他のもの、ならびにＰ−Ｏ−Ｐ結合を有する物質（ピロホスフェート）が含まれる。同様に、
【００３７】
【化９】
0005981919.tif 000012
などのより高度の縮合を有する一部のより長鎖の物質も存在する。
【００３８】
しかし、本明細書で記載されるとおりの反応の生成物は、同様に、（エーテルタイプの）アルキレンオキシドダイマーもしくはオリゴマー、またはアルキレングリコール（またはジオール）ダイマーもしくはオリゴマー（リン含有酸により開始される）を含有する物質をあまり、またはまったく含有しない。このようなダイマー性またはオリゴマー性物質は、アルキレンオキシドが、本技術のアルキレンジオールの代わりに用いられる場合に、形成されるようである。本発明の技術は、より少ない量の「アルキレンオキシド」（または「エーテルタイプ」）ダイマーまたはオリゴマーを特徴とし、したがって、以下に示されるようにアミン塩に変換される場合に耐摩耗性能を与えるのに特に有用である物質を提供する。ある種の実施形態において、反応生成物は、アルキレンオキシドのダイマー化またはオリゴマー化由来のダイマーまたはオリゴマー部分を含有する種を実質的に含まない。「実質的に含まない」によって、このようなダイマーまたはオリゴマー部分を含む種が、リン含有種のすべての５重量パーセント未満、または１重量パーセント未満、または０．１重量パーセント未満、または０．０１から０．０５重量パーセントの割合を占め得ることが意味される。
【００３９】
リン酸処理剤と、一価アルコールおよびアルキレンポリオールとの反応は、反応物質の混合物を、４０から１１０℃、または５０から１００℃、または６０から９０℃で、１から１０、または２から８、または３から５時間反応させることによって行われ得る。このプロセスは、減圧、大気圧でまたは大気圧を超える圧力で行われ得る。反応の任意の水は、蒸留、または不活性ガスによるパージによって除去され得る。
【００４０】
リン酸処理剤と、一価アルコールおよびアルキレンポリオールとの反応から調製される生成物または中間体を、アミンとさらに反応させて、アミンの塩（単数）または塩（複数）を含むと特徴付けられ得る物質の混合物を形成し；それは、Ｐ−Ｎ結合の存在を特徴とする物質も含有し得る。生成物は、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、またはそれらの混合物のアミン塩を含む。一実施形態において、第一級アミンには、第三級−脂肪族第一級アミンが含まれる。一実施形態において、アミンは、芳香族アミンではなく、別の実施形態において、それは、ヘテロ環内にアミンの窒素を含有しない。一実施形態において、アミンは、アルキルアミン、例えば、ジアルキルアミンまたはモノアルキルアミンである。好適なジアルキルアミン（すなわち、第二級アミン）は、ビス−２−エチルヘキシルアミンであり得る。好適なモノアルキルアミン（すなわち、第一級アミン）は、２−エチルヘキシルアミンであり得る。ある種の実施形態において、アミンは、少なくとも１種のアルキル第一級アミンまたは少なくとも１種のアルキル第二級アミンを含む。一実施形態において、アミンは、６から１８個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルキル第一級アミンを含む。上に示されたとおりの、アミンの適当な選択は、比較的低い毒性の生成物を保証し得る。
【００４１】
好適な第一級アミンの例には、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、およびドデシルアミン、ならびにｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミンおよびオレイルアミンのような脂肪アミンが含まれる。他の有用な脂肪アミンには、市販の脂肪アミン、例えば、「Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）」アミン（Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｃｈｉｃａｇｏ、イリノイ州から入手可能な製品）、例えば、Ａｒｍｅｅｎ  Ｃ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ  ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ  ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ  ＳおよびＡｒｍｅｅｎ  ＳＤ（ここで、文字記号表示は、脂肪族基、例えば、ココ基、オレイル基、タロウ基、またはステアリル基に関連する）が含まれる。
【００４２】
好適な第二級アミンの例には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ビス−２−エチルヘキシルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミン、Ｎ−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）２Ｃおよびエチルアミルアミンが含まれる。第二級アミンは、ピペリジン、ピペラジンおよびモルホリンなどの環状アミンであってもよい。第三級アミンの例には、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−デシルアミン、トリ−ラウリルアミン、トリ−ヘキサデシルアミン、およびジメチルオレイルアミン（Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）ＤＭＯＤ）が含まれる。
【００４３】
一実施形態において、アミンは、混合物の形態である。好適なアミンの混合物の例には、（ｉ）第三級アルキル第一級基上に１１から１４個の炭素原子を有するアミン（すなわち、第三級アルキル基中に１１から１４個の炭素原子を有する第一級アミン）、（ｉｉ）第三級アルキル第一級基上の１４から１８個の炭素原子を有するアミン（すなわち、第三級アルキル基中に１４から１８個の炭素原子を有する第一級アミン）、または（ｉｉｉ）第三級アルキル第一級基上に１８から２２個の炭素原子を有するアミン（すなわち、第三級アルキル基中に１８から２２個の炭素原子を有する第一級アミン）が含まれる。第三級アルキル第一級アミンの他の例には、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン（１，１−ジメチルヘキシルアミンなど）、ｔｅｒｔ−デシルアミン（１，１−ジメチルオクチルアミンなど）、ｔｅｒｔ−ドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコサニルアミン、およびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンが含まれる。一実施形態において、有用なアミンの混合物は、「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１Ｒ」または「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ」である。Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１ＲおよびＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ（両方とも、Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓにより製造販売される）は、それぞれ、Ｃ１１からＣ１４第三級アルキル第一級アミン、およびＣ１８からＣ２２第三級アルキル第一級アミンの混合物である。
【００４４】
ある種の実施形態において、アミンは、合計で、１０から２２個の炭素原子、または１２から２０個、もしくは１４から１８個、もしくは１６個の炭素原子を有する少なくとも１種の第二級アミンを含む。ある種の実施形態において、第二級アミンは、それぞれ、５から１１個の炭素原子、または６から１０個、もしくは７から９個の炭素原子を有する２個のアルキル基を含有する。一例は、ビス−２−エチルヘキシルアミンである。
【００４５】
ある種の実施形態において、開示される技術の混合物の調製に用いるアミンの量は、理論的に、上記のリン生成物の酸性度のすべてまたは実質的にすべて、例えば、酸性度の９０〜１００％または９２〜９８％または約９５％を中和するために必要な量である。一実施形態において、一例として、リン生成物の酸性度の量は、ブロモフェノールブルー指示薬を用いて滴定によって決定され得、用いるアミンの量は、当量基準で、存在すると決定された酸性度の量の９５パーセントであり得る。酸性度の量は、必要に応じて、全酸価、ＴＡＮ（ＡＳＴＭ  Ｄ６６３または６６４または９７４）として表され得る。
【００４６】
ある種の実施形態において、アミン塩は、式（ＩＩＩ）
【００４７】
【化１０】
0005981919.tif 000013
（式中、ＡおよびＡ’は、独立して、Ｈ、または１から３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり；それぞれのＲおよびＲ”基は、独立してヒドロカルビル基であり；それぞれのＲ’は、独立して、Ｒ、Ｈ、またはヒドロキシアルキル基であり；Ｙは、独立して、Ｒ’またはＲＯ（Ｒ’Ｏ）Ｐ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ（Ａ’）ＣＨ（Ａ）−によって表される基（例えば、ＲＯ（Ｒ’Ｏ）Ｐ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）であり；ｘは、０から３であり、但し、ｘ＝０である場合、Ｒ’はヒドロキシアルキル基であることを条件とし；ｍおよびｎは、両方とも正のゼロでない整数であり、但し、（ｍ＋ｎ）の合計は、４に等しいことを条件とする）
のいくらか理想化された構造によって表される一部の分子を含む物質の混合物を含む。
【００４８】
式（ＩＩＩ）の左側のアニオン部分が、式（Ｉ）、式（Ｉａ）、式（ＩＩ）、または式（ＩＩａ）の物質から誘導されたアニオンの表示であり、それらの式に関連した前述の表示および説明のそれぞれは、式（ＩＩＩ）のアニオン部分にも適用できることは明らかである。同様に、式（ＩＩＩ）の右側のカチオン部分は、上記のとおりのアミンから誘導されたカチオンの表示である。
【００４９】
一事例として、式（ＩＩＩ）の物質を含むアミン塩は、１種または複数の金属イオンの一部も含有し得る。すなわち、それは、混合されたアミンおよび金属塩であり得る。ある種の実施形態において、アニオン部分の価数の少なくとも半分は、または少なくとも７５％または少なくとも９０％は、アミンカチオンによって満たされる。一実施形態において、その塩は、金属イオンを含まない。金属イオンは、存在する場合、一価もしくは二価の金属、またはそれらの混合物からであってもよい。一実施形態において、金属イオンは二価である。一実施形態において、金属イオンの金属には、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、銅、ニッケル、スズ、または亜鉛が含まれる。一実施形態において、金属イオンの金属には、リチウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、または亜鉛が含まれる。一実施形態において、金属イオンの金属は亜鉛である。
【００５０】
上記された物質の一部は、最終配合物中で相互に作用してもよく、その結果、最終配合物の成分は、当初に加えられるものと異なっていてもよいことは公知である。例えば、金属イオン（例えば、清浄剤の）は、上記された生成物などの他の分子の他の酸性もしくはアニオン性部位に移動し得る。それにより形成される生成物は、その意図された用途において本発明の組成物を用いた場合に形成される生成物を含めて、容易な説明が可能であり得ない。それにもかかわらず、このような変更および反応生成物のすべては、本技術の範囲内に含まれ；本技術は、上記された成分を混合することによって調製される組成物を包含する。
【００５１】
上記されたアミン塩組成物は、典型的には潤滑組成物で用いる。その量は、典型的には潤滑剤に対して耐摩耗性能を与えるために適切な量である。このような量は、典型的には、０．３から３重量パーセント、もしくは０．５から１重量パーセント、もしくは１超から１．９重量パーセント、もしくは１．１から１．８重量パーセント、もしくは１．２から１．８重量パーセント、もしくは１．３から１．７重量パーセント、またはさらには、ある種の実施形態において、１．４４から１．６２重量パーセントであり得る。
【００５２】
潤滑組成物の成分の一つは、潤滑粘度の油である。これらには、潤滑粘度の天然油および合成油、水素化分解、水素化、または水素化仕上げ由来の油、ならびに未精製油、精製油、および再精製油、ならびにそれらの混合物が含まれる。
【００５３】
天然油には、動物油、植物油、鉱油およびそれらの混合物が含まれる。合成油には、炭化水素油、シリコン系油（ｓｉｌｉｃｏｎ−ｂａｓｅｄ  ｏｉｌ）、およびリン含有酸の液体エステルが含まれる。合成油は、他のガスツーリキッド（ｇａｓ  ｔｏ  ｌｉｑｕｉｄ）油と同様に、フィッシャー−トロプシュのガスツーリキッド合成手順によって製造され得る。一実施形態において、本発明の組成物は、ガス−ツーリキッド油で用いる場合に有用である。しばしば、フィッシャー−トロプシュ炭化水素またはワックスは、水素異性化され得る。一実施形態において、基油は、ＰＡＯ−２、ＰＡＯ−４、ＰＡＯ−５、ＰＡＯ−６、ＰＡＯ−７、またはＰＡＯ−８を含むポリアルファオレフィンを含む。一実施形態におけるポリアルファオレフィンは、ドデセンから、別の実施形態において、デセンから調製される。一実施形態において、潤滑粘度の油は、アジペートなどのエステルを含む。
【００５４】
潤滑粘度の油はまた、アメリカ石油協会（ＡＰＩ）基油互換可能指針（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  （ＡＰＩ）  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ）に特定されたとおりに定義され得る。一実施形態において、潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩの基油、またはそれらの混合物、および別の実施形態において、ＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶの基油、またはそれらの混合物を含む。別の実施形態において、潤滑粘度の油は、グループＩＩＩまたはＩＶの基油、および別の実施形態において、グループＩＶの基油である。
【００５５】
存在する潤滑粘度の油の量は、典型的には、約１００重量％から、本技術の化合物ならびに他の列挙される成分、例えば、摩擦調整剤、慣用的なリン耐摩耗剤および／または極圧剤、有機スルフィド、ならびに他の性能添加剤の量の合計を差し引いた後に残る残余である。一実施形態において、潤滑組成物は、濃縮物および／または完全に配合された潤滑剤の形態である。リン含有添加剤および任意の他の性能添加剤が、濃縮物（これは、さらなる油と混ぜ合わされて、全体的または部分的に、完成潤滑剤を形成し得る）の形態である場合、潤滑組成物の成分の合計と、潤滑粘度の油および／または希釈油との比は、重量で１：９９から約９９：１、または重量で８０：２０から１０：９０の範囲を含む。
【００５６】
潤滑配合物は、粘度調整剤（これは、潤滑粘度の油の成分の一部と見なされることもある）を含有し得る。粘度調整剤（ＶＭ）および分散性粘度調整剤（ＤＶＭ）は、周知である。ＶＭおよびＤＶＭの例には、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリオレフィン、スチレン−マレイン酸エステルコポリマー、および同様のポリマー物質（ホモポリマー、コポリマー、およびグラフトコポリマーを含む）が含まれ得る。ＤＶＭは、窒素含有メタクリレートポリマー、例えば、メチルメタクリレートおよびジメチルアミノプロピルアミン由来の窒素含有メタクリレートポリマーを含み得る。
【００５７】
市販のＶＭ、ＤＶＭおよびそれらの化学製品タイプの例には以下が含まれ得る：ポリイソブチレン（ＢＰ  Ａｍｏｃｏ製Ｉｎｄｏｐｏｌ（商標）またはＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ製Ｐａｒａｐｏｌ（商標）など）；オレフィンコポリマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（商標）７０６０、７０６５、および７０６７、ならびにＭｉｔｓｕｉ製Ｌｕｃａｎｔ（商標）ＨＣ−２０００ＬおよびＨＣ−６００など）；水素化スチレン−ジエンコポリマー（Ｓｈｅｌｌ製Ｓｈｅｌｌｖｉｓ（商標）４０および５０、ならびにＬｕｂｒｉｚｏｌ製ＬＺ（登録商標）７３０８、および７３１８など）；分散性コポリマーである、スチレン／マレエートコポリマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製ＬＺ（登録商標）３７０２および３７１５など）；ポリメタクリレート、これの一部は、分散特性を有する（ＲｏｈＭａｘ製Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ（商標）シリーズにおけるもの、Ａｆｔｏｎ製Ｈｉｔｅｃ（商標）粘度調整剤、ならびにＬｕｂｒｉｚｏｌ製ＬＺ（登録商標）７７０２、ＬＺ（登録商標）７７２７、ＬＺ（登録商標）７７２５、ＬＺ（登録商標）７７２０Ｃ、およびＬＺ（登録商標）７７２３など）；オレフィン−グラフト−ポリメタクリレートポリマー（ＲｏｈＭａｘ製Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ（商標）２−５００および２−６００など）；ならびに水素化ポリイソプレン星型ポリマー（Ｓｈｅｌｌ製Ｓｈｅｌｌｖｉｓ（商標）２００および２６０など）。用いられ得る粘度調整剤は、米国特許第５，１５７，０８８号、同第５，２５６，７５２号および同第５，３９５，５３９号に記載されている。他の粘度調整剤には、ＰＣＴ公開第ＷＯ２０１０／０１４６５５号に開示されたとおりの、αオレフィン−無水マレイン酸エステルコポリマーが含まれる。ＶＭおよび／またはＤＶＭは、最大２０重量％、またはさらには最大６０重量％もしくは７０重量％の濃度で機能性流体中に用いられ得る。１から１２重量％、または３から１０重量％の濃度も用いてもよい。
【００５８】
潤滑配合物は、上記されたリン塩組成物に加えて、１種または複数の慣用的なリン耐摩耗剤および／または極圧剤を含有し得る。あるいは、潤滑配合物は、このような慣用的な剤を含まなくてもよい。慣用的なリン耐摩耗剤および／または極圧剤は、潤滑組成物の０重量％から１０重量％、０重量％から８重量％、０重量％から６重量％、０．０５重量％から２．５重量％、１重量％から２重量％、および０．０５重量％から４重量％の量で存在し得る。好適な剤には、米国特許第３，１９７，４０５号に記載されたものが含まれ；例えば、その実施例１から実施例２５を参照されたい。
【００５９】
慣用的なリン耐摩耗剤および／または極圧剤には、非イオン性リン化合物、上に開示されたもの以外のリン化合物のアミン塩（例えば、モノアルキルおよびジアルキルのリン酸エステルの混合物のアミン塩）、上に開示されたもの以外のリン化合物のアンモニウム塩、金属ジアルキルジチオホスフェート、金属ジアルキルホスフェート、またはそれらの混合物が含まれ得る。一実施形態において、慣用的なリン耐摩耗剤または極圧剤は、非イオン性リン化合物、金属ジアルキルジチオホスフェート、金属ジアルキルホスフェート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００６０】
一実施形態において、慣用的なリン耐摩耗剤および／または極圧剤には、金属ジアルキルジチオホスフェートが含まれる。ジアルキルジチオホスフェートのアルキル基は、直鎖または分岐であってもよく、２から２０個の炭素原子を含有し得るが、但し、炭素の合計数は、金属ジアルキルジチオホスフェート油を油溶性にさせるのに十分であることを条件とする。金属ジアルキルジチオホスフェートの金属には、典型的には一価または二価の金属が含まれる。好適な金属の例には、ナトリウム、カリウム、銅、カルシウム、マグネシウム、バリウム、または亜鉛が含まれる。一実施形態において、リン含有酸、塩またはエステルは、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートである。好適な亜鉛ジアルキルホスフェート（しばしば、ＺＤＤＰ、ＺＤＰまたはＺＤＴＰと称される）の例には、亜鉛ジ−（２−メチルプロピル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（アミル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（１，３−ジメチルブチル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ヘプチル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（オクチル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（２−エチルヘキシル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ノニル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（デシル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ドデシル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ドデシルフェニル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ヘプチルフェニル）ジチオホスフェート、および（メチルプロピルアルコールおよびアミルアルコール、２−エチルヘキシルアルコールおよびイソプロピルアルコール、または４−メチル−２−ペンチルアルコールおよびイソプロピルアルコールなどの）混合アルコールから調製されたＺＤＤＰ；またはそれらの混合物が含まれる。
【００６１】
一実施形態において、慣用的なリン耐摩耗剤および／または極圧剤には、金属ヒドロカルビルホスフェートまたはジヒドロカルビルホスフェートが含まれる。金属ジアルキルホスフェートのヒドロカルビル基には、直鎖もしくは分岐のアルキル基、環状アルキル基、直鎖もしくは分岐のアルケニル基、アリール基、またはアリールアルキル基が含まれる。一実施形態において、金属ジアルキルホスフェートのヒドロカルビル基は、油溶性アルキル基である。アルキル基は、典型的には約１から約４０個、または約４から約４０個、または約４から約２０個、または約６から約１６個の炭素原子を含む。好適なヒドロカルビル基またはアルキル基の例は、国際公開第２００８／０９４７５９号、段落００６９から段落００７６までに記載されている。
【００６２】
一実施形態において、金属ヒドロカルビルホスフェートまたはジヒドロカルビルホスフェートには、モノ−アルキルホスフェートの金属塩、および別の実施形態において、ジ−アルキルホスフェートの金属塩が含まれる。一実施形態において、金属ヒドロカルビルホスフェートまたはジヒドロカルビルホスフェートの金属は、一価の金属であり、別の実施形態において、金属は二価であり、別の実施形態において、金属は三価である。金属ヒドロカルビルホスフェートまたはジヒドロカルビルホスフェートの金属には、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、スズ、マンガン、銀、またはそれらの混合物が含まれ得る。一実施形態において、金属は亜鉛である。
【００６３】
一実施形態において、潤滑組成物は、有機スルフィドをさらに含む。一実施形態において、有機スルフィドは、ポリスルフィド、チアジアゾール化合物、またはそれらの混合物の少なくとも１種を含む。異なる実施形態において、有機スルフィドは、潤滑組成物の０重量％から１０重量％、０．０１重量％から１０重量％、０．１重量％から８重量％、０．２５重量％から６重量％、２重量％から５重量％、または３重量％から５重量％の範囲で存在する。
【００６４】
チアジアゾールの例には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそのオリゴマー、ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、ヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそれらのオリゴマーが含まれる。ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのオリゴマーは、典型的には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール単位間の硫黄−硫黄結合を形成して、前記チアジアゾール単位の２つ以上のオリゴマーを形成することによって形成する。チアジアゾール化合物のさらなる例は、国際公開第２００８／０９４７５９号、段落００８８から段落００９０までに見られる。
【００６５】
有機スルフィドは、代替としてポリスルフィドであってもよい。一実施形態において、ポリスルフィド分子の少なくとも約５０重量％は、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。他の実施形態において、ポリスルフィド分子の少なくとも約５５重量％、または少なくとも約６０重量％は、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。ポリスルフィドは、油、脂肪酸もしくはエステル、オレフィンまたはポリオレフィン由来の硫化有機ポリスルフィドを含む。
【００６６】
硫化され得る油には、天然油または合成油、例えば、鉱油、ラード油、脂肪族アルコールと脂肪酸または脂肪族カルボン酸とから誘導されたカルボキシレートエステル（例えば、ミリスチルオレエートおよびオレイルオレエート）、および合成不飽和エステルまたはグリセリドが含まれる。
【００６７】
脂肪酸は、８から３０、または１２から２４個の炭素原子を含有するものを含む。脂肪酸の例には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、およびトール油が含まれる。硫化脂肪酸エステルは、混合不飽和脂肪酸エステル（トール油、アマニ油、大豆油、菜種油、および魚油を含む、動物脂肪および植物油から得られるようなもの）から調製される。
【００６８】
ポリスルフィドは、典型的には１つまたは複数の二重結合を有する、広範なアルケンから誘導されるオレフィンからも誘導されてもよい。一実施形態におけるオレフィンは、３から３０個の炭素原子を含有する。他の実施形態において、オレフィンは、３から１６個、または３から９個の炭素原子を含有する。一実施形態において、硫化オレフィンには、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、またはそれらの混合物から誘導されるオレフィンが含まれる。一実施形態において、ポリスルフィドは、上記されたとおりのオレフィンを、公知の技術によって重合させることから誘導されるポリオレフィンを含む。一実施形態において、ポリスルフィドには、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化ジシクロペンタジエン、硫化テルペン、および硫化Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加体；リン硫化炭化水素（ｐｈｏｓｐｈｏｓｕｌｆｕｒｉｚｅｄ  ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ）が含まれる。
【００６９】
一実施形態において、潤滑組成物は、摩擦調整剤をさらに含む。異なる実施形態において、摩擦調整剤は、潤滑組成物の０重量％から７重量％、０．１重量％から６重量％、０．２５重量％から５重量％、または０．５重量％から５重量％の量で存在する。
【００７０】
摩擦調整剤には、脂肪アミン、ホウ酸化（ｂｏｒａｔｅｄ）グリセロールエステル、脂肪酸アミド、非ホウ酸化脂肪エポキシド、ホウ酸化脂肪エポキシド、アルコキシ化脂肪アミン、ホウ酸化アルコキシ化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪イミダゾリン、アルキルサリチレートの金属塩（これは、清浄剤とも称され得る）、スルホネートの金属塩（これは、清浄剤とも称され得る）、カルボン酸もしくはポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物、またはヒドロキシアルキル化合物のアミドが含まれる。一実施形態において、摩擦調整剤は、グリセロールの脂肪酸エステルを含む。脂肪酸は、６から２４個、または８から１８個の炭素原子を含有し得る。一実施形態において、摩擦調整剤は、イソステアリン酸とテトラエチレンペンタミンとの生成物を含み得る。可能な摩擦調整剤のより詳細なリストは、国際公開第２００８／０９４７５９号、段落０１００から段落０１１３までに見られる。
【００７１】
本発明の組成物は、少なくとも１種の他の性能添加剤を場合によってさらに含む。他の性能添加剤には、金属不活性化剤、清浄剤、分散剤、ホウ酸化分散剤、酸化防止剤、腐食防止剤、抑泡剤、解乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、およびそれらの混合物が含まれる。抑泡剤は、一部の実施形態において、特にリン化合物がより高い濃度、例えば、重量で０．５パーセント以上、または１．０パーセント以上、例えば、１．１から３パーセントで存在する場合、本技術のリン化合物が泡形成の強化をもたらす傾向があり得る点で、有用であり得る。異なる実施形態において、他の性能添加剤化合物の合計の合わせた量は、潤滑組成物の０重量％から２５重量％、約０．１重量％から１５重量％、または０．５重量％から１０重量％である。１種または複数の他の性能添加剤が存在してもよいが、他の性能添加剤が、互いに対して異なる量で存在することが一般的である。
【００７２】
酸化防止剤には、モリブデンジチオカルバメートなどのモリブデン化合物、硫化オレフィン、ヒンダードフェノール、アミン化合物、例えば、アルキル化ジフェニルアミン（典型的にはジ−ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、またはジ−オクチルジフェニルアミン）が含まれる。
【００７３】
清浄剤には、中性または過塩基性清浄剤、（フェネート、硫化フェネート、スルホネート、カルボン酸、リン含有酸、モノおよび／もしくはジチオリン酸、サリゲニン、アルキルサリチレート、ならびにサリキサレートの１種または複数と一緒の）アルカリ金属、アルカリ土類金属または遷移金属のニュートニアンまたは非ニュートニアンの塩基性塩が含まれる。
【００７４】
分散剤には、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミド、およびマンニッヒ縮合生成物、ならびにそれらの後処理されたバージョンが含まれる。後処理された分散剤には、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、およびリン化合物との反応によるものが含まれる。一実施形態において、分散剤には、ホウ酸化ポリイソブチレンスクシンイミドが含まれる。典型的には、ポリイソブチレンの数平均分子量は、約４５０から５０００、または５５０から２５００の範囲である。異なる実施形態において、分散剤は、潤滑組成物の０重量％から１０重量％、０．０１重量％から１０重量％、または０．１重量％から５重量％の量で存在する。
【００７５】
腐食防止剤には、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸もしくは無水コハク酸の縮合生成物、オレイン酸などの脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物、または上記されたチアジアゾール化合物が含まれる。金属不活性化剤には、ベンゾトリアゾール（典型的にはトリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体が含まれる。
【００７６】
抑泡剤には、アクリル酸エチルと、アクリル酸２−エチルヘキシルと、場合によって酢酸ビニルとのコポリマーが含まれる。解乳化剤には、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーが含まれる。流動点降下剤には、無水マレイン酸のエステル−スチレン、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、またはポリアクリルアミドが含まれる。シール膨潤剤には、Ｅｘｘｏｎ  Ｎｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ１３８０）およびＥｘｘｏｎ  Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｓｅａｌ  Ｏｉｌ（ＦＮ３２００）が含まれる。
【００７７】
一実施形態において、本明細書で記載される潤滑組成物は、グリースであってもよく、このような組成物は、典型的にはグリース増粘剤をさらに含む。グリース増粘剤には、（ｉ）無機粉末（例えば、クレー、有機クレー、ベントナイト、ヒュームドシリカ、方解石、カーボンブラック、顔料、銅フタロシアニンまたはそれらの混合物）、（ｉｉ）カルボン酸および／またはエステル（例えば、モノカルボン酸もしくはポリカルボン酸および／またはそれらのエステル）、（ｉｉｉ）ポリ尿素またはジ尿素、あるいは（ｉｖ）それらの混合物から誘導される物質が含まれる。具体的なグリース増粘剤の詳細な説明は、国際公開第２００８／０９４７５９号、段落０１３５から段落０１４５までに見られる。グリース組成物は、１種または複数の金属不活性化剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、錆止め剤、粘度調整剤、極圧剤（上記のとおりの）またはそれらの２種以上の混合物も含有し得る。
【００７８】
一実施形態において、本技術は、動力伝達系デバイス（例えば、ギア、車軸、またはトランスミッション）を潤滑する方法であって、該動力伝達系デバイスに本明細書で開示される潤滑組成物を供給する工程を含む方法を提供する。動力伝達系デバイスは、ギア、ギアボックス、車軸ギア、トラクションドライブトランスミッション、オートマチックトランスミッションまたはマニュアルトランスミッションの少なくとも１種を含み得る。一実施形態において、動力伝達系デバイスは、マニュアルトランスミッション、またはギア、ギアボックス、または車軸ギアである。オートマチックトランスミッションは、連続可変トランスミッション（ＣＶＴ）、無段可変トランスミッション（ＩＶＴ）、トロイダルトランスミッション、連続滑りトルク変換クラッチ（ＣＳＴＣＣ）、多段オートマチックトランスミッション、または二段クラッチトランスミッション（ＤＣＴ）であってもよい。
【００７９】
一実施形態において、本発明は、耐摩耗性能、極圧性能、許容される堆積物制御、許容される酸化安定性、および臭い減少の少なくとも１つを与えるための、ギアおよびトランスミッションにおける本明細書で開示される潤滑組成物の使用を提供する。
【００８０】
記載されるそれぞれの化学成分の量は、特に断りのない限り、市販用物質に通例は存在し得る任意の溶媒または希釈油を除いて、すなわち、活性化学物質基準で示される。しかし、特に断りのない限り、本明細書で言及されるそれぞれの化学物質または組成物は、異性体、副生成物、誘導体、および市販用グレードで存在すると通常は理解されるような他の物質を含有し得る市販用グレードの物質であると解釈されるべきである。
【実施例】
【００８１】
（調製実施例１）
２−エチルヘキサノール（１００ｇ）および１，２−プロパンジオール（５８．５ｇ）を反応フラスコ中で混合し、窒素の穏やかな流れ下で撹拌しながら６０℃に加熱する。五酸化リン（７４ｇ）を、撹拌しながら数回に分けて添加する。五酸化リンの添加の終了後、反応混合物を９０℃に加熱し、この温度で３時間維持し、次いで、４８℃に冷却する。反応混合物の約半分をさらなる反応のために取り；この量に、ビス−２−エチルヘキシルアミン（１１０ｇ）を１時間にわたって滴下する。得られた混合物を７５℃に加熱し、この温度で３時間維持する。反応生成物をさらに精製することなく用いる。
【００８２】
（調製実施例２）
２−エチルヘキサノール（２００ｇ）および１，２−プロパンジオール（１１７ｇ）を反応フラスコ中で混合し、窒素の穏やかな流れ下で撹拌しながら６０℃に加熱する。五酸化リン（１４６ｇ）を、撹拌しながら数回に分けて添加する。五酸化リンの添加の終了後、反応混合物を９０℃に加熱し、この温度で５．５時間維持する。反応混合物を８０℃に冷却し、五酸化リン（４４ｇ）を撹拌しながら数回に分けて再度添加する。五酸化リンの添加の終了後、反応混合物を８０℃で３時間維持し、次いで、４８℃に冷却する。反応混合物の約３分の２をさらなる反応のために取り；この量に、ビス−２−エチルヘキシルアミン（３１４ｇ）を、撹拌しながら５０分間にわたって滴下する。得られた混合物を７５℃に加熱し、この温度で３時間維持する。反応生成物をさらに精製することなく用いる。
【００８３】
（参考調製実施例３）（プロピレンオキシドを用いる）
Ｃ８アルコールを、窒素の穏やかな流れ下で撹拌しながら６０℃に加熱する。五酸化リンを撹拌しながら数回に分けて添加する。五酸化リンの添加の終了後、反応混合物を９０℃に加熱し、この温度で６時間維持する。反応混合物を５０℃に冷却し、プロピレンオキシドを１．５時間にわたって添加する。反応混合物を７０℃に加温し、この温度で２時間維持する。次いで、反応混合物を、７０℃で１時間真空ストリッピングする。反応混合物を５０℃に冷却し、さらなる五酸化リンを数回に分けて１．５時間にわたって添加する。反応混合物を８０℃に加熱し、３時間撹拌し、ろ過する。ろ液を窒素の穏やかな流れ下で４５℃に加熱する。ビス−２−エチルヘキシルアミンを２時間にわたって滴下する。反応混合物を７５℃に加温し、この温度で２．５時間維持する。反応生成物をさらに精製することなく用いる。
【００８４】
（調製実施例４）
９０．１２ｇの１，２−ブタンジオールおよび１３０ｇの２−エチルヘキサノールを反応フラスコ中で混合し、窒素の穏やかな流れ下で撹拌しながら６０℃に加熱する。９４．６ｇの五酸化リンを撹拌しながら数回に分けて添加する。五酸化リンの添加の終了後、反応混合物を９０℃に加熱し、この温度で３時間維持し、次いで、４８℃に冷却する。２９０ｇのビス−２−エチルヘキシルアミンを反応混合物に撹拌しながら５０分間にわたって滴下する。この混合物を７５℃に加熱し、この温度で３時間維持する。反応生成物をさらに精製することなく用いる。
【００８５】
（調製実施例５）
９０．１２ｇの１，２−ブタンジオールおよび１３０ｇの２−エチルヘキサノールを反応フラスコ中で混合し、窒素の穏やかな流れ下で撹拌しながら６０℃に加熱する。９４．６ｇの五酸化リンを撹拌しながら数回に分けて添加する。五酸化リンの添加の終了後、反応混合物を９０℃に加熱し、この温度で３時間維持する。反応混合物を８０℃に冷却し、３２ｇの五酸化リンを撹拌しながら数回に分けて添加する。五酸化リンの添加の終了後、反応混合物を８０℃で３時間維持し、次いで、４８℃に冷却する。３９９ｇのビス−２−エチルヘキシルアミンを反応混合物に撹拌しながら５０分間にわたって滴下する。この混合物を７５℃に加熱し、この温度で３時間維持する。反応生成物をさらに精製することなく用いる。
【００８６】
（調製実施例６）
１５２ｇのプロピレングリコール（すなわち、１，２−プロパンジオール）および１３０ｇの２−エチルヘキサノールを反応フラスコ中で混合し、窒素の穏やかな流れ下で撹拌しながら６０℃に加熱する。１４１．９ｇの五酸化リンを撹拌しながら数回に分けて添加する。五酸化リンの添加の終了後、反応混合物を９０℃に加熱し、この温度で３時間維持し、次いで、４８℃に冷却する。４０２．２ｇのビス−２−エチルヘキシルアミンを反応混合物に撹拌しながら５０分間にわたって滴下する。この混合物を７５℃に加熱し、この温度で３時間維持する。反応生成物をさらに精製することなく用いる。
【００８７】
（調製実施例７）
２５８ｇの１，２−ヘキサデカンジオールおよび１３０ｇの２−エチルヘキサノールを反応フラスコ中で混合し、窒素の穏やかな流れ下で撹拌しながら６０℃に加熱する。９５ｇの五酸化リンを撹拌しながら数回に分けて添加する。五酸化リンの添加の終了後、反応混合物を９０℃に加熱し、この温度で３時間維持し、次いで、４８℃に冷却する。２７８ｇのビス−２−エチルヘキシルアミンを反応混合物に撹拌しながら５０分間にわたって滴下する。この混合物を７５℃に加熱し、この温度で３時間維持する。反応生成物をさらに精製することなく用いる。
【００８８】
（調製実施例８）
（ａ）２−エチルヘキサノール（１１９９．４ｇ）および１，２−プロパンジオール（すなわち、プロピレングリコール、７００ｇ）を、機械式撹拌機、窒素入口、熱電対、および還流凝縮器を備えたフラスコ中で混合する。これらのアルコールを窒素の穏やかな流れ下で撹拌しながら６０℃に加熱する。五酸化リン（８７２．７ｇ）を撹拌しながら１１回に分けて約２．５時間の過程にわたって添加する。五酸化リンの添加の終了後、反応混合物を９０℃に加熱し、この温度で３時間維持し、次いで、室温に冷却する。生成物は、無色で透明な液体である。
【００８９】
（ｂ）工程（ａ）からの物質２７４４．１ｇを６０℃に加熱し、２８８．３ｇの五酸化リンを３回に分けて１時間にわたって添加し、次いで、この混合物を８０℃で３時間維持する。
【００９０】
（ｃ）工程（ｂ）からの物質４７６ｇを、機械式撹拌機、窒素入口、水冷凝縮器、および熱電対を備えた１Ｌの丸底フラスコに入れる。２−エチルヘキシルアミン２４８．４ｇを、１．５時間にわたって滴下し、もたらされた発熱性反応を、冷水で容器を冷却することによって調節する。その後、反応混合物を７５℃に加熱し、この温度で３時間維持する。得られた生成物は、淡黄色で、粘着性の液体である。
【００９１】
（調製実施例９）
（ａ）２−エチルヘキサノールの量が、１５４．９ｇであり、１，２−プロパンジオールの量が１８２ｇであり、また反応混合物中に１２１．６ｇの４−メチル−２−ペンタノールが当初に存在すること以外は、調製実施例８を実質的に繰り返す。用いた五酸化リンの量は、２２５．６ｇである。
【００９２】
（ｂ）工程（ａ）からの物質６４４ｇを６０℃に加熱し、５６．６ｇの五酸化リンを３回に分けて１時間にわたって添加し、次いで、この混合物を８０℃で３時間維持する。
【００９３】
（ｃ）工程（ｂ）からの物質６０４．７ｇを、機械式撹拌機、窒素入口、水冷凝縮器、および熱電対を備えた１Ｌの丸底フラスコに入れる。２−エチルヘキシルアミン３０９．７ｇを１．５時間にわたって滴下し、もたらされた発熱反応を、冷水で容器を冷却することによって調節する。その後、反応混合物を７５℃に加熱し、この温度で３時間維持する。得られた生成物は、淡黄色で粘着性の液体である。
【００９４】
（調製実施例１０）
（ａ）プロピレングリコールの量が１８２ｇであり、リン無水物の量が２２５．３ｇであり、２−エチルヘキサノールを２４４．５ｇの２−メチル−２−ペンタノールで置き換えること以外は、調製実施例８を実質的に繰り返す。
【００９５】
（ｂ）工程（ａ）からの物質６１１．１ｇを６０℃に加熱し、７０．２ｇの五酸化リンを３回に分けて１時間にわたって添加し、次いで、この混合物を８０℃で３時間維持する。
【００９６】
（ｃ）工程（ｂ）からの物質６１８ｇを、機械式撹拌機、窒素入口、水冷凝縮器、および熱電対を備えた１Ｌの丸底フラスコに入れる。２−エチルヘキシルアミン３７９ｇを、１．５時間にわたって滴下し、もたらされた発熱反応を、冷水で容器を冷却することによって調節する。その後、反応混合物を７５℃に加熱し、この温度で３時間維持する。得られた生成物は、淡黄色で粘着性の液体である。
【００９７】
（調製実施例１１）
工程（ａ）において、２−エチルヘキサノールの量が２７６ｇであり、プロピレングリコールの量が８０．７ｇであり、五酸化リンの量が１５０ｇであること以外は、調製実施例８を実質的に繰り返す。得られた混合物から、４８２．７ｇを取り、第２の添加の４７．８ｇの五酸化リンと反応させる（工程（ｂ））。第２の添加からの反応物（４９９ｇ）を、４７．８ｇの２−エチルヘキシルアミンと反応させる（工程（ｃ））。
【００９８】
（調製実施例１２）
工程（ａ）において、２−エチルヘキサノールの量が１３７．６ｇであり、プロピレングリコールの量が８０．３ｇであり、五酸化リンの量が１５０ｇであり、また１０７．８ｇの２−メチル−２−ペンタノールが存在すること以外は、調製実施例８を実質的に繰り返す。第２の添加において、４７．８ｇの五酸化リンを添加する。生成物を４４０．１ｇの２−エチルヘキシルアミンと反応させる。
【００９９】
（調製実施例１３）
工程（ａ）において、プロピレングリコールの量が８０．３ｇであり、五酸化リンの量が１５０ｇであり、２１６．１ｇの２−メチル−２−ペンタノールを２−エチルヘキサノールの代わりに用いること以外は、調製実施例８を実質的に繰り返す。得られた混合物から４１７．６ｇを取り、第２の添加の４８ｇの五酸化リンと反応させる（工程（ｂ））。第２の添加からの反応物（４４０．１ｇ）を、２６１．５ｇの２−エチルヘキシルアミンと反応させる（工程（ｃ））。
【０１００】
（調製実施例１４）
工程（ａ）において、プロピレングリコールの量が３２．１７ｇであり、五酸化リンの量が１００ｇであり、２−エチルヘキサノールの量が２２０．０７ｇであること以外は、調製実施例８を実質的に繰り返す。第２の添加において、２２．０１ｇのリン無水物を添加する。生成物を、反応混合物のＴＡＮの９５％を中和するために計算した量の２−エチルヘキシルアミンと反応させる。
【０１０１】
（調製実施例１５）
工程（ａ）において、２−エチルヘキサノールの量が１１０．０４ｇであり、プロピレングリコールの量が３２．１７ｇであり、五酸化リンの量が１００ｇであり、また、８６．３３ｇの２−メチル−２−ペンタノールが存在すること以外は、調製実施例１２を実質的に繰り返す。第２の添加において、２２．０１ｇの五酸化リンを添加する。生成物を、反応混合物のＴＡＮの９５％を中和するために計算した量の２−エチルヘキシルアミンと反応させる。
【０１０２】
（調製実施例１６）
工程（ａ）において、プロピレングリコールの量が３２．１７ｇであり、五酸化リンの量が１００ｇであり、２−エチルヘキサノールを１７２．６５ｇの２−メチル−２−ペンタノールで置き換えること以外は、調製実施例８を実質的に繰り返す。第２の添加において、２２．０１ｇの五酸化リンを添加する。生成物を、反応混合物のＴＡＮの９５％を中和するために計算した量の２−エチルヘキシルアミンと反応させる。
【０１０３】
（調製実施例１７）
調製実施例８のものと類似の装置中、「ワンポット」手順において、４５．６ｇのプロピレングリコールおよび７７．８ｇの２−エチルヘキサノールを混合し、７５ｇの五酸化リンを２時間にわたって添加する。この混合物を９０℃に加熱し、温度で３時間維持する。反応混合物を室温で一晩放置し、次いで、４８℃に加熱する。これに、７１．９ｇの２−エチルヘキシルアミンを滴下し、この混合物を７５℃に加温し、その温度で３時間維持する。
【０１０４】
調製実施例１および調製実施例２の物質をそれぞれ、以下のさらなる成分を含む試験配合物に、示す量で与えた：
潤滑粘度のポリアルファオレフィン油（合計を１００％にするための残余）
官能基化メタクリル系コポリマー粘度調整剤、２０．４％（２１％の希釈油を含む）
ポリイソブチレン粘度調整剤、１１．４％
硫化オレフィン耐摩耗剤（単数または複数）、４％
コハク酸エステル腐食防止剤、２．５％（４９％の油を含む）
ホウ酸化スクシンイミド分散剤、１．２５％（３３％の油を含む）
長鎖第一級アミン、０．５％
市販用消泡剤（単数または複数）、０．１〜０．１５％
さらなる希釈油、約１％
【０１０５】
【表１】
0005981919.tif 000014
ａ：ポリプロピレンオキシドを用いて調製した参考調製実施例３に類似の市販用物質
ｂ：ＡＳＴＭ  Ｄ１３０：燃料油、潤滑油、および他の石油製品の腐食性を測定する試験
ＡＳＴＭ  Ｄ４１７２：４個のボール摩耗試験機（ｆｏｕｒ−ｂａｌｌ  ｗｅａｒ  ｔｅｓｔ  ｍａｃｈｉｎｅ）によって滑り接触において流体潤滑剤の耐摩耗特性を評価する試験
ＡＳＴＭ  Ｄ６６５  Ａ：水が油と混合されるようになる場合、鉄部分の錆びることを防止するのに役立つ油の能力を評価する試験
ＡＳＴＭ  Ｄ６６５  Ｂ：海水が油と混合されるようになる場合、鉄部分の錆びることを防止するのに役立つ油の能力を評価する試験
ＡＳＴＭ  Ｄ６１２１：非潤滑性（ｎｏｎ−ｌｕｂｒｉｔｅｄ）ギアバッチＶ１Ｌ５００／Ｐ４Ｔ８１３のための手順を用いて、高速／低トルクおよび低速／高トルクの条件下で車軸における負荷摩耗を評価するためのＬ−３７（非潤滑性）として産業界に公知のハイポイド摩耗試験
結果は、本技術の物質が、プロピレンオキシドを用いて調製した市販用物質と比較して、腐食試験において同等の性能、およびＤ４１７２試験および上記スクリーン試験により測定して同等またはより良好な摩耗性能を与えることを示す。さらに、上に示されるように、本技術の物質を調製するためのプロセスは、市販用物質のものと比較して、反応サイクル時間および合成の複雑さの点で著しく改善される。
【０１０６】
上記に言及される文書のそれぞれは、参照により本明細書に組み込まれる。いずれの文書の言及も、このような文書が従来技術として資格があることまたはいかなる権利範囲においても当業者の一般的知識を構成することの承認ではない。実施例においてまたは別に明示的に示される場合を除いて、物質、反応条件、分子量、炭素原子の数などの量を特定する、本説明における数量はすべて、「約」という語句によって修飾されると理解されるべきである。本明細書で示される上限および下限の量、範囲、および比率の限定は、独立して組み合わせてもよい。同様に、本発明のそれぞれの要素についての範囲および量は、他の要素のいずれかについての範囲または量と一緒に用いることができる。本明細書で使用される場合、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」という表現は、考慮中の本組成物の基本的および新規な特徴に実質的に影響を与えない物質の包含を容認する。