(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに対向する２枚の光学シート又は光学フィルム（Ａ２）との間に、フォトクロミック化合物を含むポリウレタン樹脂層（Ａ１）を有するフォトクロミック積層体（Ａ）と、少なくとも一方の前記光学シート又は光学フィルム（Ａ２）上に形成される塗膜層（Ｃ）と、前記塗膜層（Ｃ）上に形成される合成樹脂層（Ｂ）とを有するフォトクロミックレンズであって、
前記塗膜層（Ｃ）が、（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（ただし、ケイ素原子を含む重合性モノマーは除く）（Ｃ１）、及び下記式（２）
0005956726.tif 000013
（式中、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基であり、
Ｒ６、及びＲ７は、それぞれ、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数３〜１０のポリメチレン基、又はフェニレン基であり、
Ｘは、（メタ）アクリル基と反応しうる基であり、
ｄは０〜２の整数であり、
ｅ、及びｆは、それぞれ独立に０または１の整数であり、
ｅ＝１の時、ｆ＝１である。）
で示される（メタ）アクリル基と反応しうる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）を含む硬化性組成物の硬化体からなることを特徴とするフォトクロミックレンズ。
【請求項２】
前記加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）の（メタ）アクリル基と反応しうる基が、エポキシ基、（メタ）アクリル基、ビニル基、アミノ基、及びメルカプト基から選ばれる基であることを特徴とする請求項１に記載のフォトクロミックレンズ。
【請求項３】
前記硬化性組成物が、さらに、前記加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）以外の加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ３）を含むことを特徴とする請求項１に記載のフォトクロミックレンズ。
【請求項４】
前記硬化性組成物が、さらに、無機酸化物微粒子（Ｃ４）を含むことを特徴とする請求項１に記載のフォトクロミックレンズ。
【請求項５】
前記ポリウレタン樹脂層（Ａ１）と前記光学シート又は光学フィルム（Ａ２）との間に、さらに、前記塗膜層（Ｃ）を有することを特徴とする請求項１に記載のフォトクロミックレンズ。
【請求項６】
請求項１に記載のフォトクロミックレンズを製造する方法であって、
前記（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）、及び前記加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）を含む硬化性組成物を光学シート又は光学フィルム（Ａ２）上に塗布し、硬化させることにより、前記硬化性組成物の硬化体よりなる塗膜層（Ｃ）を形成する工程を含むことを特徴とするフォトクロミックレンズの製造方法。
【請求項７】
互いに対向する２枚の光学シート又は光学フィルム（Ａ２）との間に、フォトクロミック化合物を含むポリウレタン樹脂層（Ａ１）を有するフォトクロミック積層体（Ａ）の少なくとも一方の該光学シート又は光学フィルム（Ａ２）上に、
（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（ただし、ケイ素原子を含む重合性モノマーは除く）（Ｃ１）、及び下記式（２）
0005956726.tif 000014
（式中、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基であり、
Ｒ６、及びＲ７は、それぞれ、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数３〜１０のポリメチレン基、又はフェニレン基であり、
Ｘは、（メタ）アクリル基と反応しうる基であり、
ｄは０〜２の整数であり、
ｅ、及びｆは、それぞれ独立に０または１の整数であり、
ｅ＝１の時、ｆ＝１である。）
で示される（メタ）アクリル基と反応しうる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）を含む硬化性組成物の硬化体からなる塗膜層（Ｃ）を積層してなる積層体。
【請求項８】
前記加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）の（メタ）アクリル基と反応しうる基が、エポキシ基、（メタ）アクリル基、ビニル基、アミノ基、及びメルカプト基から選ばれる基であることを特徴とする請求項７に記載の積層体。
【請求項９】
前記硬化性組成物が、さらに、前記加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）以外の加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ３）を含むことを特徴とする請求項７に記載の積層体。
【請求項１０】
前記硬化性組成物が、さらに、無機酸化物微粒子（Ｃ４）を含むことを特徴とする請求項７に記載の積層体。
【請求項１１】
請求項７に記載の積層体において、前記光学シート又は光学フィルム（Ａ２）と前記ポリウレタン樹脂層（Ａ１）との間に、前記塗膜層（Ｃ）を有する積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光照射により吸収スペクトルが可逆的に変化する現象、すなわちフォトクロミズムを付与した新規なフォトクロミックレンズに関する。具体的には、特定の塗膜層を介してフォトクロミック積層体と合成樹脂とが接合された、フォトクロミック特性、接合性に優れた新規なフォトクロミックレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、眼鏡レンズにおいては、防眩性を有するサングラスの需要が急速に高まっている。このサングラスの母材としては、ガラス製レンズに比べて軽量であること、および割れ難さの点で安全性が高いことから、プラスチック製レンズが使用されるようになっている。そして、このようなプラスチック製サングラスには、フォトクロミック化合物を含有させることによって、周囲の明るさに応じて透過率が変化して防眩性を調節できる、フォトクロミックレンズが適用されている。
【０００３】
このようなプラスチック製のフォトクロミックレンズは、様々な方法で製造されている。具体的には、プラスチックレンズの表面にフォトクロミック化合物を含むコーティング組成物を塗布する方法、プラスチックレンズの材質自体にフォトクロミック化合物を混合し、レンズを形成する方法などが挙げられる。
【０００４】
また、母材となるプラスチック材料の特性を損なうことなく、安価にフォトクロミック特性を付与できる方法として、下記のような手法も検討されている。つまり、フォトクロミック化合物を接着性ポリウレタン樹脂中に分散させて接着シートを形成し、該接着シートに、ポリカーボネート樹脂のような光学シートを積層したフォトクロミック積層体を使用する方法である。このフォトクロミック積層体を使用する方法としては、該積層体に、熱可塑性樹脂を射出成型により積層してフォトクロミックレンズを製造する方法が知られている。また、機能性のレンズを容易に製造できるという点で、重合して熱硬化性樹脂を形成する組成物（以下、「レンズ形成用モノマー組成物」とする場合もある）中に該積層体を埋設し、該レンズ形成用モノマー組成物を重合することにより、フォトクロミックレンズを製造する方法が知られている。このレンズ形成用モノマー組成物を使用する方法は、比較的低温でフォトクロミックレンズを製造することができ、また、モノマーの種類を変えることによって、様々な機能をレンズに付与することができため、多くの検討がなされている（特許文献１〜３参照）。
【０００５】
しかしながら、従来の方法では、以下の点で改善の余地があった。例えば、特許文献１、及び２に記載された方法によって得られるプラスチックレンズでは、母材となる熱硬化性樹脂（合成樹脂）と光学シートとの密着性、及び光学シートとフォトクロミック層（接着シート）との密着性が十分ではない場合があり、フォトクロミックレンズ成形後に、剥離等の問題が生じることがあった。さらに、使用する光学シートによっては耐薬品性が十分ではないため、レンズ形成用モノマー組成物を重合して熱硬化性樹脂（母材）を形成する際、白化や黄変といった外観不良が生じるといった問題があった。
【０００６】
このような問題を解決するため、特許文献３に記載された方法では、光学シートの耐薬品（溶剤）性や密着性改良のために、以下の方法が採用されている。具体的には、該フォトクロミック積層体の光学シート表面に塗膜層を積層し、この塗膜層上に、レンズ形成用モノマー組成物の重合体よりなる合成樹脂層を形成してフォトクロミックレンズを作製している。この特許文献３には、塗膜層として、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートからなる層が例示されている。
【０００７】
しかしながら、この塗膜層を設けたフォトクロミックレンズにおいても、熱硬化性樹脂（母材）や光学シートの種類によっては、熱硬化性樹脂（母材）と光学シートとの密着性が改善されない場合があり改善の余地があった。このような場合、フォトクロミック積層体の端面が熱硬化性樹脂（母材）の端面と同一面上に存在すると、フォトクロミックレンズ自体が剥離するおそれがあり改善の余地があった。
【０００８】
上述の通り、これまでの方法で得られるプラスチック製のフォトクロミックレンズでは、複数形成された層のいずれかの界面で剥離が生じる問題を解消することができない場合があった。該フォトクロミックレンズは、日常生活で使用するにあたり、高湿度下や、温水と接触する場合があり、このような状況下におかれても、各層間の界面において、高い密着性が保持されなければならない。そのため、高いフォトクロミック特性を維持したまま、例えば、熱水と接触させた後、各層間の密着性が高く、剥離の問題がないフォトクロミックレンズの開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭６１−２３６５２１号公報
【特許文献２】特開２００５−１８１４２６号公報
【特許文献３】特開２００５−２１５６４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、本発明の目的は、母材となる熱可塑樹脂、又は熱硬化性樹脂である合成樹脂と、光学シート又は光学フィルムとの密着性に優れ、さらに透明性、フォトクロミック特性に優れたフォトクロミックレンズを提供することにある。
【００１１】
さらに、本発明の他の目的は、光学シート又は光学フィルムと、フォトクロミック化合物を含有するポリウレタン樹脂層との密着性をより向上したフォトクロミック積層体をも提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は上記課題を解決すべく、鋭意検討を行った。そして、フォトクロミックレンズにおいて、光学シート又は光学フィルム上に形成され、それを介して母材となる合成樹脂と接合する塗膜層について、様々な材料を検討した。その結果、該塗膜層として、（メタ）アクリル基を有する重合性単量体（Ｃ１）と、（メタ）アクリル基と反応しうる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）とを含む硬化性組成物の硬化体からなる塗膜層を用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
互いに対向する２枚の光学シート又は光学フィルム（Ａ２）との間に、フォトクロミック化合物を含むポリウレタン樹脂層（Ａ１）を有するフォトクロミック積層体（Ａ）と、少なくとも一方の前記光学シート又は光学フィルム（Ａ２）上に形成される塗膜層（Ｃ）と、前記塗膜層（Ｃ）上に形成される合成樹脂層（Ｂ）とを有するフォトクロミックレンズであって、
前記塗膜層（Ｃ）が、（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（ただし、ケイ素原子を含む重合性モノマーは除く）（Ｃ１）、及び下記式（２）
0005956726.tif 000002
（式中、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基であり、
Ｒ６、及びＲ７は、それぞれ、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数３〜１０のポリメチレン基、又はフェニレン基であり、
Ｘは、（メタ）アクリル基と反応しうる基であり、
ｄは０〜２の整数であり、
ｅ、及びｆは、それぞれ独立に０または１の整数であり、
ｅ＝１の時、ｆ＝１である。）
で示される（メタ）アクリル基と反応しうる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）を含む硬化性組成物の硬化体からなることを特徴とするフォトクロミックレンズである。なお、（メタ）アクリル基とは、メタクリル基、又はアクリル基を指す。
【００１４】
前記加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）の（メタ）アクリル基と反応しうる基は、エポキシ基、（メタ）アクリル基、ビニル基、アミノ基、及びメルカプト基から選ばれる基であることが好ましい。
【００１５】
また、該硬化性組成物には、さらに、前記加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）以外の有機分解性有機ケイ素化合物（Ｃ３）を含むこともできる。また、該硬化性組成物には、無機酸化物微粒子（Ｃ４）を含むこともできる。
【００１６】
さらに、本発明は、前記ポリウレタン樹脂層（Ａ１）と前記光学シート又は光学フィルム（Ａ２）との間に、さらに、塗膜層（Ｃ）を有するフォトクロミックレンズである。
【００１７】
他の本発明は、前記フォトクロミックレンズを製造する方法であって、（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）、及び前記加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）を含む硬化性組成物を光学シート又は光学フィルム（Ａ２）上に塗布し、硬化させることにより、前記硬化性組成物の硬化体よりなる塗膜層（Ｃ）を形成する工程を含むことを特徴とするフォトクロミックレンズの製造方法である。
【００１８】
さらに、他の発明は、前記フォトクロミック積層体（Ａ）の少なくとも一方の該光学シート又は光学フィルム（Ａ２）上に、
（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（ただし、ケイ素原子を含む重合性モノマーは除く）（Ｃ１）、及び下記式（２）
0005956726.tif 000003
（式中、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基であり、
Ｒ６、及びＲ７は、それぞれ、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数３〜１０のポリメチレン基、又はフェニレン基であり、
Ｘは、（メタ）アクリル基と反応しうる基であり、
ｄは０〜２の整数であり、
ｅ、及びｆは、それぞれ独立に０または１の整数であり、
ｅ＝１の時、ｆ＝１である。）
で示される（メタ）アクリル基と反応しうる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）を含む硬化性組成物の硬化体からなる塗膜層（Ｃ）を積層してなる積層体である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のフォトクロミックレンズは、（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）と、（メタ）アクリル基と反応しうる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）とを含む硬化性組成物の硬化体からなる塗膜層（Ｃ）を設けることにより、母材となる合成樹脂と、光学シート又は光学フィルムとの密着性を向上させることができる。さらには、光学シート又は光学フィルムと、フォトクロミック化合物を含有するポリウレタン樹脂層（接着層）との間に、該塗膜層を設けることにより、両者の密着性をより向上させることができる。
【００２０】
そのため、本発明のフォトクロミックレンズは、長期間使用可能な優れたフォトクロミック特性を有するプラスチックレンズとして有用である。
【００２１】
さらに、重合して熱硬化性樹脂（母材）となるレンズ形成用モノマー組成物中に、該塗膜層を有するフォトクロミック積層体（積層体）を埋設してフォトクロミックレンズを製造する場合には、該フォトクロミック積層体は、耐溶剤性に優れるため、レンズ形成用モノマー組成物中に光学シート又は光学フィルムの樹脂が溶出することを防止できる。そのため、白濁などが生じない、透明なフォトクロミックレンズを得ることができる。また、該塗膜層を有するフォトクロミック積層体（積層体）は、上記の通り、耐溶剤性に優れるため、有機溶媒を用いてフォトクロミックレンズを製造することも可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明のフォトクロミックレンズの一態様を示す。
【図２】本発明のフォトクロミックレンズの他の態様を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明のフォトクロミックレンズは、互いに対向する２枚の光学シート又は光学フィルム（Ａ２）の間に、フォトクロミック化合物を含むポリウレタン樹脂層（Ａ１）を有するフォトクロミック積層体（Ａ）を有し、その該光学シート又は光学フィルム（Ａ２）の少なくとも一方の面上に合成樹脂層（Ｂ）を有するフォトクロミックレンズである。
【００２４】
そして、本発明は、該光学シート又は光学フィルム（Ａ２）と合成樹脂層（Ｂ）との間に、
（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（ただし、ケイ素原子を含む重合性単量体は除く）（Ｃ１）と、（メタ）アクリル基と反応しうる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）とを含む硬化性組成物の硬化体からなる塗膜層（Ｃ）を有することを特徴とするものである。
【００２５】
以下、これらのフォトクロミック積層体（Ａ）、塗膜層（Ｃ）、合成樹脂（Ｂ）について説明する。
【００２６】
フォトクロミック積層体（Ａ）
本発明のフォトクロミック積層体は、互いに対向する２枚の光学シート又は光学フィルム（Ａ２）の間に、フォトクロミック化合物を含むポリウレタン樹脂層（Ａ１）を有するものである。以下、本発明において、このフォトクロミック積層体（Ａ）における密着性とは、１）母材となる合成樹脂（Ｂ）と光学シート又は光学フィルム（Ａ２）との密着性、さらには、２）前記ポリウレタン樹脂層（Ａ１）と光学シート又は光学フィルム（Ａ２）との密着性の両者を意味する。先ず、フォトクロミック積層体（Ａ）を構成する、ポリウレタン樹脂層（Ａ１）について説明する。
【００２７】
（フォトクロミック化合物を含むポリウレタン樹脂層（Ａ１））
（（Ａ１）を構成するポリウレタン樹脂）
本発明において、フォトクロミック化合物を含むポリウレタン樹脂層（Ａ１）に使用される該ポリウレタン樹脂は、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）を接合する接着剤の役割を果たす。そのため、互いに対向する２枚の光学シート又は光学フィルム（Ａ２）の間に存在し、両者を接合できる樹脂であれば、特に制限されるものではなく、熱硬化性ポリウレタン、または熱可塑性ポリウレタンであってもよい。
【００２８】
前記ポリウレタン樹脂は、公知の方法で製造することができる。中でも、ポリイソシアネート化合物、ポリオール化合物、及び鎖延長剤から合成されるポリマーであることが好ましい。以下、これら各成分について説明する。
【００２９】
（ポリイソシアネート化合物）
該ポリウレタン樹脂に使用されるポリイソシアネート化合物としては、耐候性の観点から脂肪族ポリイソシアネート化合物、または脂環式ポリイソシアネート化合物を用いることが好ましい。具体的には、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、オクタメチレン−１，８−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート化合物、シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、２，４−メチルシクロヘキシルジイソシアネート、２，６−メチルシクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）の異性体混合物、ヘキサヒドロトルエン−２，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン−２，６−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−１，３−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−１，４−ジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート化合物を挙げることができ、特にイソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネートを用いることが好ましい。
【００３０】
（ポリオール化合物）
該ポリウレタン樹脂に使用されるポリオール化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオールなどのポリオール化合物を使用することできる。中でも、耐熱性、密着性、耐候性、耐加水分解性などの観点から、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオールを使用することが好ましい。該ポリオール化合物の数平均分子量は、４００〜３０００であることが好ましい。中でも、得られるポリウレタン樹脂層の耐熱性、フォトクロミック特性（発色濃度、退色速度、耐候性など）、特にフォトクロミック化合物の耐候性の観点から、数平均分子量は４００〜２５００であることが好ましく、４００〜１５００であることがより好ましい。
【００３１】
（鎖延長剤）
該ポリウレタン樹脂に使用される鎖延長剤としては、分子内に２つ以上のイソシアネート基と反応しうる官能基を有する分子量５０〜３００の化合物である。具体的には、ジアミン化合物、トリアミン化合物、アミノアルコール化合物、アミノカルボン酸化合物、アミノチオール化合物、ジオール化合物、及びトリオール化合物を使用できる。特に、密着性、耐熱性、及びフォトクロミック特性の観点から、イソホロンジアミン、エチレンジアミン、ピペラジン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ノルボルネンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミンなどのジアミン化合物を使用することが好ましい。
【００３２】
（ポリウレタン樹脂を構成するその他の成分）
上述のポリイソシアネート化合物、ポリオール化合物、及び鎖延長剤から得られるポリウレタン樹脂の末端は、イソシアネート基であってもよいし、該イソシアネート基を反応停止剤によりキャップしていてもよい。該反応停止剤は、１つのイソシアネート基と反応しうる基と、その他、様々な機能を発揮できる基、構造を有する化合物を使用することができる。具体的には、４−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンのようなイソシアネート基と反応する基を有する化合物を反応停止剤として使用することができる。
【００３３】
（ポリウレタン樹脂の製造方法）
該ポリウレタン樹脂は、前記成分を用い、公知の方法で製造することができる。具体的には、所謂ワンショット法又はプレポリマー法を採用することができる。例えば、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物と反応させ、次いで、鎖延長剤を反応させ、必要に応じて、反応停止剤を反応させる方法を採用することができる。これら成分の反応条件は、公知の条件を採用することができる。精製方法等も、公知の方法を採用することができる。
【００３４】
このようにして得られたポリウレタン樹脂は、次に説明するフォトクロミック化合物と混合されて、フォトクロミック化合物を含むポリウレタン樹脂層（Ａ１）を形成する。この際、粘度調節のために、テトラヒドロフランやプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの有機溶媒を使用することができる。
【００３５】
（フォトクロミック化合物）
次に、このポリウレタン樹脂中に混合され、ポリウレタン樹脂層（Ａ１）に含まれるフォトクロミック化合物について説明する。
【００３６】
本発明で使用されるフォトクロミック化合物としては、クロメン化合物、フルギミド化合物、スピロオキサジン化合物、スピロピラン化合物などの公知のフォトクロミック化合物を何ら制限なく使用することが出来る。これらは、単独使用でもよく、２種類以上を併用しても良い。
【００３７】
上記のフルギミド化合物、スピロオキサジン化合物、スピロピラン化合物およびクロメン化合物としては、例えば特開平２−２８１５４号公報、特開昭６２−２８８８３０号公報、ＷＯ９４／２２８５０号パンフレット、ＷＯ９６／１４５９６号パンフレットなどに記載されている化合物を挙げることができる。
【００３８】
特に、クロメン化合物としては上記特許文献に記載されたもの以外にも、優れたフォトクロミック性を有するクロメン化合物が知られており、このようなクロメン化合物はＢ成分として好適に使用できる。このようなクロメン化合物としては、特開２００１−０３１６７０号、特開２００１−０１１０６７号、特開２００１−０１１０６６号、特開２０００−３４４７６１号、特開２０００−３２７６７５号、特開２０００−２５６３４７号、特開２０００−２２９９７６号、特開２０００−２２９９７５号、特開２０００−２２９９７４号、特開２０００−２２９９７３号、特開２０００−２２９９７２号、特開２０００−２１９６７８号、特開２０００−２１９６８６号、特開平１１−３２２７３９号、特開平１１−２８６４８４号、特開平１１−２７９１７１号、特開平０９−２１８３０１号、特開平０９−１２４６４５号、特開平０８−２９５６９０号、特開平０８−１７６１３９号、特開平０８−１５７４６７号、米国特許５６４５７６７号公報、米国特許５６５８５０１号公報、米国特許５９６１８９２号公報、米国特許６２９６７８５号公報、日本国特許第４４２４９８１号公報、日本国特許第４４２４９６２号公報、ＷＯ２００９／１３６６６８号パンフレット、ＷＯ２００８／０２３８２８号パンフレット、日本国特許第４３６９７５４号公報、日本国特許第４３０１６２１号公報、日本国特許第４２５６９８５号公報、ＷＯ２００７／０８６５３２号パンフレット、特開平２００９−１２０５３６号、特開２００９−６７７５４号、特開２００９−６７６８０号、特開２００９−５７３００号、日本国特許４１９５６１５号公報、日本国特許４１５８８８１号公報、日本国特許４１５７２４５号公報、日本国特許４１５７２３９号公報、日本国特許４１５７２２７号公報、日本国特許４１１８４５８号公報、特開２００８−７４８３２号、日本国特許３９８２７７０号公報、日本国特許３８０１３８６号公報、ＷＯ２００５／０２８４６５号パンフレット、ＷＯ２００３／０４２２０３号パンフレット、特開２００５−２８９８１２号、特開２００５−２８９８０７号、特開２００５−１１２７７２号、日本国特許３５２２１８９号公報、ＷＯ２００２／０９０３４２号パンフレット、日本国特許第３４７１０７３号公報、特開２００３−２７７３８１号、ＷＯ２００１／０６０８１１号パンフレット、ＷＯ００／７１５４４号パンフレット等に開示されている。
【００３９】
これら他のフォトクロミック化合物の中でも、発色濃度、初期着色、耐久性、退色速度などのフォトクロミック特性の観点から、インデノナフト「２，１−ｆ」ナフト「２，１−ｂ」ピラン骨格を有するクロメン化合物を１種類以上用いることがより好ましい。
【００４０】
（フォトクロミック化合物を含むポリウレタン樹脂層（Ａ１）の製造方法）
本発明において、フォトクロミック化合物を含むポリウレタン樹脂層（Ａ１）は、前記方法で得られるポリウレタン樹脂、及びフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック組成物を用いて形成できる。
【００４１】
このフォトクロミック組成物は、特に制限されるものではないが、ポリウレタン樹脂１００質量部当たり、フォトクロミック化合物を１質量部以上１０質量部以下含むことが好ましい。
【００４２】
また、形成されるポリウレタン樹脂層（Ａ１）耐久性の向上、発色速度の向上、退色速度の向上や製膜性のために、該フォトクロミック組成物に、界面活性剤、ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェーノール酸化防止剤、フェノール系ラジカル補足剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料、可塑剤等の添加剤を配合することもできる。これら添加剤としては、公知の化合物が何ら制限なく使用され、これらは２種以上を混合して使用してもよい。上記添加剤の添加量は、ポリウレタン樹脂１００質量部に対し、合計で０．００１〜１０質量部の範囲が好ましい。
【００４３】
さらに、該フォトクロミック組成物には、フォトクロミック接着シートと光学シートの密着性を向上させる目的で、粘着剤を配合することもできる。具体的には、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、フェノール樹脂、水添テルペン樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤などが挙げられる。また、該フォトクロミック組成物には、フォトクロミック接着シートの耐熱性の向上、及び重合性モノマーへの溶解性を低減させる目的で、無機酸化物微粒子、及び有機／無機複合材料などを配合することもできる。無機酸化物微粒子としては、メタノール、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどの等の有機溶剤に分散したシリカゾルなどの金属酸化物ゾル、有機／無機ハイブリッド材料としては、シリカ／メラミンハイブッリド材料、シリカ／ウレタンハイブリッド材料、シリカ／アクリルハイブリッド材料、シリカ／エポキシ樹脂ハイブリッド材料等が挙げられる。
【００４４】
このフォトクロミック組成物から該ポリウレタン樹脂層（Ａ１）を形成すればよい。該ポリウレタン樹脂層（Ａ１）を形成する方法の詳細は、下記のフォトクロミック積層体（Ａ）の製造方法で説明する。
【００４５】
本発明において、該ポリウレタン樹脂層（Ａ１）の厚さは、特に制限されるものではないが、フォトクロミック積層体（Ａ）とした際に、フォトクロミック化合物の発色濃度、耐候性および接着強度などの観点から、５〜１００μｍ、特に１０〜５０μｍとすることが好ましい。
【００４６】
該ポリウレタン樹脂層（Ａ１）の両面には、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）が積層される。次に、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）について説明する。
【００４７】
光学シート又は光学フィルム（Ａ２）
本発明で使用される光学シート又は光学フィルム（Ａ２）は、光透過性を有するシート又はフィルムが使用される。原料としてはポリカーボネート樹脂、ポリカーボネートアロイ樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ナイロン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアクリレート樹脂、アリル樹脂、ポリスルフォン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂等が挙げられる。また、偏光フィルム（例えば、ポリビニルアルコール製の偏光フィルムをトリアセチルセルロース樹脂フィルムではさんだもの）も、本発明の光学フィルムとして使用することが可能である。該偏光フィルムを用いることにより、偏光フォトクロミックレンズを得ることができる。
【００４８】
以上のような原料の中でも、密着性、光学特性、及び機械強度などの観点から、ポリカーボネート樹脂が特に好ましい。好ましいポリカーボネート樹脂としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンや２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジハロゲノフェニル） アルカンで代表されるビスフェノール化合物から周知の方法で製造された重合体が挙げられる。また、該重合体には、脂肪酸ジオールに由来する構造単位が含まれるエステル結合を有していてもよい。特に、好ましいポリカーボネート樹脂としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導される樹脂が挙げられる。また、このポリカーボネート樹脂の分子量についても、特に制限はないが、賦型性や機械的強度の観点から粘度平均分子量で17,000〜40,000、より好ましくは20,000〜30,000である。
【００４９】
また、本発明で使用される光学シート又は光学フィルム（Ａ２）は、公知の手法で改質したものを使用することもできる。例えば、前記フォトクロミック組成物による密着性をさらに向上させるため、表面を改質したものを使用することができる。改質の手法としては、特に限定されないが、プラズマ放電処理、コロナ処理、火炎処理、酸、アルカリ薬液等による化学的処理などを挙げることができる。
【００５０】
また、本発明における互いに対向する２枚の光学シート又はフィルムは、同一の樹脂からなるシート又はフィルムであってもよいし、異なる樹脂からなるシート又はフィルムであってもよい。特に、上記偏光フィルムを使用する際は、対向するもう一方の光学シート又はフィルムが他の透明性を有するシート又はフィルムであることが好ましい。
【００５１】
本発明で使用される光学シート又は光学フィルム（Ａ２）の厚さは５０μｍ〜１ｍｍであり、特に０．１ｍｍ〜０．５ｍｍであることが好ましい。５０μｍより薄い場合には、母材となる、重合して熱硬化性樹脂を形成するレンズ形成用モノマー組成物中に、該光学シートまたはフィルムを有するフォトクロミック積層体を埋設した状態で硬化させる際に、光学シート又はフィルムに歪が生じるおそれがある。その一方で、光学シート又はフィルムの厚さが１ｍｍを超える場合、得られるフォトクロミックレンズが厚くなりメガネ用途として好ましくなく、また曲面加工が困難となる場合がある。
【００５２】
この光学シート又は光学フィルム（Ａ２）には、合成樹脂層（Ｂ）が接する面、または、合成樹脂層（Ｂ）、および該ポリウレタン樹脂層（Ａ１）が接する面（光学シート又は光学フィルム（Ａ２）の両面）に、塗膜層（Ｃ）を積層することもできる。次に、この光学シート又は光学フィルム（Ａ２）を有するフォトクロミック積層体（Ａ）の製造方法について説明する。
【００５３】
フォトクロミック積層体（Ａ）の製造方法
本発明で使用するフォトクロミック積層体（Ａ）は、互いに対向する２枚の光学シート又は光学フィルム（Ａ２）の間に、フォトクロミック化合物を含むポリウレタン樹脂層（Ａ１）を有してなる。このフォトクロ積層体（Ａ）は、例えば、下記のような手順・条件により製造できる。
【００５４】
具体的には、該ポリウレタン樹脂層（Ａ）において説明したフォトクロミック組成物を使用してやればよい。例えば、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）上に直接、該フォトクロミック組成物を層状に積層してポリウレタン樹脂層（Ａ１）を形成し、さらに、該ポリウレタン樹脂層（Ａ１）の表面に、別の光学シート又は光学フィルム（Ａ２）を積層してやればよい。
【００５５】
また、有機溶媒を含むフォトクロミック組成物を使用した場合は、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）上に塗布し、有機溶媒を乾燥して該ポリウレタン樹脂層（Ａ１）を形成し、さらに、該ポリウレタン樹脂層（Ａ１）の表面に、別の光学シート又は光学フィルム（Ａ２）を積層してやればよい。
【００５６】
その他、有機溶媒に溶解しやすい、例えば、ポリカーボネート製の光学シート又は光学フィルム（Ａ２）を使用する場合には、以下の方法を採用することもできる。具体的には、耐溶剤性の高い平滑な基材上に、有機溶媒を含むフォトクロミック組成物を塗布した後、有機溶媒を乾燥し、該基材上から該ポリウレタン樹脂層（Ａ１）を分離し、得られたポリウレタン樹脂層（Ａ１）の両面に光学シート又は光学フィルム（Ａ２）を積層する方法である。この場合、耐溶剤性の高い平滑な基材として、該ポリウレタン樹脂層（Ａ１）と接する光学シート又は光学フィルム（Ａ２）上に、予め塗膜層（Ｃ）を積層したものも使用できる。下記に詳述する塗膜層（Ｃ）は、耐溶剤性に優れる。そのため、例えば、耐溶剤性の低いポリカーボネート製の光学シート又は光学フィルムの上に塗膜層（Ｃ）を積層したものは、そのまま該基材として使用することができる。塗膜層（Ｃ）を有するポリカーボネート製光学シートを光学シート又は光学フィルム（Ａ２）を該基材として使用することにより、フォトクロミック積層体（Ａ）の製造工程を簡略化することができる。
【００５７】
以上のいずれかの方法を採用することにより、ポリウレタン樹脂層（Ａ１）を形成し、フォトクロミック積層体（Ａ）を製造できる。該ポリウレタン樹脂層（Ａ１）は、主成分であるポリウレタン樹脂が接着剤として機能するため、上記方法で得られた後、そのまま、使用することもできる。ただし、該ポリウレタン樹脂層（Ａ１）の両面に、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）を積層した後、以下の方法により、その状態を安定化させて使用することが好ましい。具体的には、接合（積層）したばかりのフォトクロミック積層体（Ａ）を２０℃以上６０℃以下の温度で１２時間以上静置しておくことが好ましい。静置する時間の上限は、特に制限されるものではないが、５０時間もあれば十分である。さらに、この静置したフォトクロミック積層体（Ａ）を８０℃以上１３０℃以下の温度下、３０分以上３時間以下放置しておくことが好ましい（以下、加熱処理とする）。この加熱処理して得られた積層体は、その状態が非常に安定なものとなる。
【００５８】
本発明は、このような方法により得られたフォトクロミック積層体（Ａ）と、該積層体（Ａ）の少なくとも一方の光学シート又は光学フィルム（Ａ２）上に形成された塗膜層（Ｃ）と、該塗膜層（Ｃ）上に形成された合成樹脂層（Ｂ）とを有するフォトクロミックレンズである。そして、本発明は、前記塗膜層（Ｃ）が、（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（ただし、ケイ素原子を含む重合性モノマーは除く）（Ｃ１）、及び（メタ）アクリル基と反応しうる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）を含む硬化性組成物の硬化体からなることを特徴とする。次に、この塗膜層（Ｃ）について説明する。
【００５９】
塗膜層（Ｃ）
本発明のフォトクロミックレンズにおいて、塗膜層（Ｃ）は、必ず、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）と下記に詳述する合成樹脂層（Ｂ）との間に介在するものである。そして、この塗膜層（Ｃ）は、（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）と、（メタ）アクリル基と反応しうる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）とを含む硬化性組成物の硬化体からなることを特徴とする。なお、前記重合性モノマー（Ｃ１）は、ケイ素原子を含む重合性モノマーを含まない。（メタ）アクリル基を有し、かつケイ素原子を含む重合性モノマーは、下記に詳述する（メタ）アクリル基と反応しうる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）に含まれる。
【００６０】
この塗膜層（Ｃ）に、（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー単量体（Ｃ１）に加えて、（メタ）アクリル基と反応しうる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）を使用することにより、各種光学シート又は光学フィルム（Ａ２）への密着性を向上させることができる。そのため、本発明は、優れた密着性を有するフォトクロミックレンズを得ることができる。
【００６１】
次に、この塗膜層（Ｃ）を形成するための硬化性組成物について説明する。塗膜層（Ｃ）は、この硬化性組成物の硬化体よりなる。そのため、この硬化性組成物には、（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー単量体（Ｃ１）、及び（メタ）アクリル基と反応しうる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）が含まれる。先ず、（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）について説明する。
【００６２】
（硬化性組成物）
（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）
前記（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）は、分子中に少なくとも１つ以上の（メタ）アクリル基を有する重合性モノマーである。ただし、前記の通り、（メタ）アクリル基を有し、かつケイ素原子を含む重合性モノマーは、該重合性モノマー（Ｃ１）に含まれない。（メタ）アクリル基を有し、ケイ素原子を含むものは、（メタ）アクリル基と反応しうる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）に該当する。本発明で使用する硬化性組成物には、この加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）以外の重合性モノマー（Ｃ１）を含む必要がある。
【００６３】
この（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）を具体的に例示すれば、分子中に１〜２０個の（メタ）アクリル基を有する重合性モノマーを挙げることができる。  その中でも、得られる塗膜層（Ｃ）の架橋密度を向上させ、硬化前の合成樹脂層（Ｂ）を形成するレンズ形成用重合性モノマーに対する耐溶解性（耐溶剤性）を改善できることから、分子中に３個以上の（メタ）アクリル基を有する重合性単量体を用いることが好適である。
【００６４】
本発明における、分子中に３個以上の（メタ）アクリル基を有する重合性モノマーとしては、下記一般式（１）に示す重合性モノマーを挙げることができる。
【００６５】
【化１】
0005956726.tif 000004
【００６６】
（式中、
Ｒ１は水素原子、又はメチル基であり、
Ｒ２は水素原子、メチル基、又はエチル基であり、
Ｒ３は３〜６価の有機基であり、
ａ、及びｂは０〜３の整数であり、ｃは３〜６の整数である。）
前記一般式（１）において、Ｒ１は、水素原子、またはメチル基である。また、Ｒ２は、水素原子、メチル基、又はエチル基から選ばれる基である。
【００６７】
Ｒ３は、３〜６の有機基であり、該有機基は炭素数１〜３０のアルキレン基、炭素数３〜３０のポリメチレン基、又はエーテル結合及び／又はウレタン結合を含んでいてもよい炭素数１〜２０の有機基である。
【００６８】
前記一般式（１）で示される重合性モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエチレングリコールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ウレタンオリゴマーテトラ（メタ）アクリレート、ウレタンオリゴマーヘキサ（メタ）アクリレート、ポリエステルオリゴマーヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００６９】
上記以外の分子中に３個以上の（メタ）アクリル基を有する重合性モノマーとしては、分子量２５００〜３５００の４官能ポリエステルオリゴマー（ダイセルユーシービー社、ＥＢ８０等）、分子量６０００〜８０００の４官能ポリエステルオリゴマー（ダイセルユーシービー社、ＥＢ４５０等）、分子量４５０００〜５５０００の６官能ポリエステルオリゴマー（ダイセルユーシービー社、ＥＢ１８３０等）、分子量１００００の４官能ポリエステルオリゴマー（第一工業製薬社、ＧＸ８４８８Ｂ等）、トリス（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、分子量１５６０の９官能ウレタンオリゴマー（新中村化学社製ＵＡ−３２Ｐ）、分子量２３００の１５官能ウレタンオリゴマー（新中村化学社製Ｕ−１５ＨＡ）なども挙げることができる。
【００７０】
また、本発明に使用される（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）としては、分子中に１個、及び２個の（メタ）アクリル基を有する重合性モノマーも使用される。それらを具体的に例示すれば、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノニレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノニルアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエチレングリコールフェニル）プロパンなどの分子中に２個の（メタ）アクリル基を有する重合性モノマーが挙げられる。
【００７１】
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メチルエーテルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレン（メタ）アクリレート、メチルエーテルポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、オクチルフェニルエーテルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルエーテルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メチルエーテルポリエチレンチオグリコール（メタ）アクリレート、パーフルオロヘプチルエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の分子中に１個の（メタ）アクリル基を有する重合性モノマーを挙げることができる。
以上の重合性モノマーは、単独で使用することもできるし、２種類以上のものを混合して使用することもできる。中でも、分子中に３個の以上の（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（以下、３官能重合性モノマーとする場合もある）と、分子中に２個以下の（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（以下、２官能重合性モノマーとする場合もある）とを混合して使用することが好ましい。３官能重合性モノマーと２官能重合性モノマーの混合重量比は、得られる塗膜層（Ｃ）の硬化前の合成樹脂層（Ｂ）を形成する重合性モノマーに対する耐溶解性（耐溶剤性）、及び合成樹脂層（Ｂ）との密着性の観点から、１０／９０〜９０／１０とすることが好ましく、２０／８０〜８０／２０とすることがより好ましい。３官能重合性モノマーの混合重量比が、１０以上９０以下となることにより、レンズ形成用重合性モノマーに対する耐溶剤性が向上し、得られるフォトクロミックレンズの外観が良好となる。さらに、形成される塗膜層（Ｃ）の架橋密度を適度な割合とすることができ、重合収縮を小さくすることができるため、塗膜層（Ｃ）に歪が生じにくくなり、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）に対する密着性をより向上できる。
【００７２】
（メタ）アクリル基と反応しうる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）
本発明で使用する硬化性組成物には、前記（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）に加えて、（メタ）アクリル基と反応しうる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ２）（以下、単に、反応性有機ケイ素化合物とする場合もある。）が使用される。反応性有機ケイ素化合物（Ｃ２）を使用することにより、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）への密着性を向上させることができる。
【００７３】
前記反応性有機ケイ素化合物（Ｃ２）において、加水分解性とは、加水分解する基を有することを指す。具体的には、アルコキシ基（アルコキシシリル基）のような加水分解性基を有することを指す。そのため、前記反応性有機ケイ素化合物（Ｃ２）は、加水分解性基、及び（メタ）アクリル基と反応しうる基の両方を有する化合物である。
【００７４】
（メタ）アクリル基と反応しうる基としては、エポキシ基、（メタ）アクリル基、ビニル基、アミノ基、及びメルカプト基が挙げられる。なお、アミノ基は、ケチミン基のように保護基が導入されたものを使用し、塗膜層（Ｃ）の形成時にアミノ基へ変換することもできる。また、ビニル基は、アリール基、スチリル基を含む。
【００７５】
エポキシ基は、エポキシ基が開環して生成する水酸基が（メタ）アクリル基と付加反応を行い、（メタ）アクリル基、及びビニル基は、（メタ）アクリル基とラジカル重合反応を行い、アミノ基は、（メタ）アクリル基と付加反応を行い、メルカプト基は、（メタ）アクリル基と付加反応を行う。
【００７６】
本発明に使用される反応性有機ケイ素化合物（Ｃ２）としては、分子内に、（メタ）アクリル基と反応しうる基を有し、少なくとも１つのアルコキシ基がＳｉ原子に結合した有機ケイ素化合物である。該反応性有機ケイ素化合物（Ｃ２）は、下記一般式（２）で示される。
【００７７】
【化２】
0005956726.tif 000005
【００７８】
（式中、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基であり、
Ｒ６、及びＲ７は、それぞれ、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数３〜１０のポリメチレン基、又はフェニレン基であり、
Ｘは、（メタ）アクリル基と反応しうる基であり、
ｄは０〜２の整数であり、
ｅ、及びｆは、それぞれ独立に０または１の整数であり、
ｅ＝１の時、ｆ＝１である。）
上記式（２）において、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基であり、加水分解性の観点からメチル基またはエチル基であることが好ましい。
【００７９】
Ｒ６、及びＲ７は、それぞれ、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数３〜１０ポリメチレン基、又はフェニレン基であり、より好ましくは炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数１〜５のポリメチレン基、又はフェニレン基である。このフェニレン基は、置換基を有していてもよい。
【００８０】
上記式（２）中のＸは、（メタ）アクリル基と反応しうる基である。具体的には、エポキシ基、（メタ）アクリル基、ビニル基、アミノ基、又はメルカプト基が挙げられる。なお、下記に詳述するが、アミノ基は、ケチミン基のように保護基が導入されたものであってもよい。より具体的には、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、（メタ）アクリル基、ビニル基、アミノ基、メルカプト基が挙げられる。
【００８１】
アミノ基は、置換基を有していてもよく、例えば、Ｎ-フェニルアミノ基であってもよい。さらには、Ｘは、アミノ基になりうる基、例えば、ケチミン基であってもよい。このケチミン基は、下記式（３）で示される基である。
【００８２】
【化３】
0005956726.tif 000006
【００８３】
（式中、Ｒ８、及びＲ９は、それぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、もしくはポリメチレン基である。）
上記式（３）中のＲ８、及びＲ９は、それぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、もしくはポリメチレン基であり、より好ましくは炭素数１〜５のアルキル基、もしくはポリメチレン基である。
【００８４】
このケチミン基は、塗膜層（Ｃ）の形成時に、アミノ基へ変換される。
【００８５】
上記式（２）中のｄは、０〜２の整数であり、より架橋性が高く、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）への密着性が良好であるという観点から、０又は１であることが好ましい。
【００８６】
上記式（２）中のｅ、及びｆは、それぞれ独立に０または１の整数であり、ｅ＝１の時には必ずｆ＝１となる。
【００８７】
上記一般式（２）で示される化合物を具体的に示せば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、及びβ−(３，４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基を有する有機ケイ素化合物が挙げられる。
【００８８】
また、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、（３−アクリロキシプロピル）ジメチルメトキシシラン、（３−アクリロキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−アクリロキシプロピル）トリメトキシシラン、メタクリロキシエトキシトリメチルシラン、（メタクリロキシメチル）ジメチルエトキシシラン、メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリス（メトキシエトキシ）シランなどの（メタ）アクリル基を有する有機ケイ素化合物が挙げられる。
【００８９】
また、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリエトキシシランなどのビニル基を有する有機ケイ素化合物が挙げられる。
【００９０】
また、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基を有する有機ケイ素化合物が挙げられる。
【００９１】
また、アミノ基をケチミン基とした３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−メチルジエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−メチルジメトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，２−ジメチル−プロピリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−プロピリデン）プロピルアミン、３−メチルジエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−プロピリデン）プロピルアミン、３−メチルジメトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−プロピリデン）プロピルアミンなどのケチミン基を有する有機ケイ素化合物が挙げられる。
【００９２】
また、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシランなどのメルカプト基を有する有機ケイ素化合物が挙げられる。
【００９３】
これらの中でも、より架橋性が高く、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）への密着性が向上することから、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランのようなエポキシ基を有する有機ケイ素化合物、
γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、（３−アクリロキシプロピル）ジメチルメトキシシラン、（３−アクリロキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−アクリロキシプロピル）トリメトキシシランのような（メタ）アクリル基を有する有機ケイ素化合物
が好適に使用できる。
【００９４】
該反応性基含有有機ケイ素化合物（Ｃ２）の使用量は、（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）１００質量部に対して、０．５〜２０質量部の範囲であることが好ましく、１〜１５質量部であることがより好ましく、２〜１０質量部であることが最も好ましい。該反応性基含有有機ケイ素化合物（Ｃ２）の使用量が前記範囲を満足することにより、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）への密着性が十分に改善される。また、得られる塗膜層（Ｃ）が、合成樹脂層（Ｂ）を形成するレンズ形成用モノマー組成物への耐溶解性（耐溶剤性）がより改善される。さらに、該反応性基含有有機ケイ素化合物（Ｃ２）の使用量が、前記範囲を満足することにより、得られる塗膜層（Ｃ）が適度に柔軟性を有するようになるため、この点からも、合成樹脂層（Ｂ）との密着性が改善される。
【００９５】
前記塗膜層（Ｃ）は、前記（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）、及び前記反応性有機ケイ素化合物（Ｃ２）を含む硬化性組成物から形成されるものである。中でも、得られる塗膜層（Ｃ）がさらに高い効果を発揮するためには、該塗膜層（Ｃ）は、前記（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）、及び前記反応性有機ケイ素化合物（Ｃ２）に加え、下記に記述する反応性基含有有機ケイ素化合物（Ｃ２）以外の有機ケイ素化合物（Ｃ３）、及び／又は無機酸化物微粒子（Ｃ４）を配合した硬化性組成物の硬化体よりなることが好ましい。これら成分を含むことにより、得られる塗膜層（Ｃ）は、合成樹脂層（Ｂ）を形成するレンズ形成用モノマー組成物に対する耐溶解性（耐溶剤性）をより向上することができる。下記に前記有機ケイ素化合物（Ｃ３）、及び無機酸化物微粒子（Ｃ４）について説明する。
【００９６】
反応性基含有有機ケイ素化合物（Ｃ２）以外の有機ケイ素化合物（Ｃ３）
本発明においては、塗膜層（Ｃ）を形成する成分として、前記反応性基含有有機ケイ素化合物（Ｃ２）以外の加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ３）を配合することができる。この加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ３）は、（メタ）アクリル基と反応しうる基を有さず、加水分解性の基を有するケイ素化合物である。該有機ケイ素化合物（Ｃ３）としては、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシランのようなテトラアルコキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、n−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリル）エタン、ビス（トリメトキシシリル）エタン、ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン、ビス（ジエトキシメチルシリル）ヘキサン、ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、ビス（ジメトキシメチルシリル）ヘキサン、ビス（トリエトキシシリル）オクタン、ビス（トリメトキシシリル）オクタン、ビス（ジエトキシメチルシリル）オクタン、１−（トリエトキシシリル）−２−（ジエトキシメチルシリル）エタンなどを挙げることができる。
【００９７】
該有機ケイ素化合物（Ｃ３）の使用量は、（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましい。特に、前記有機ケイ素化合物（Ｃ３）の使用量は、（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）１００質量部に対して、前記反応性有機ケイ素化合物（Ｃ２）と前記有機ケイ素化合物（Ｃ３）との合計量が０．５〜２０質量部となることが好ましい。
【００９８】
無機酸化物微粒子（Ｃ４）
無機酸化物微粒子（Ｃ４）としては、公知の無機酸化物微粒子が何ら制限無く使用でき、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｚｒ、Ａｕ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｗ及びＣｅから選ばれる少なくとも１種の元素を含む酸化物または複合無機酸化物からなる微粒子を使用するのが好適である。
【００９９】
また、無機酸化物微粒子（Ｃ４）の粒子径も、従来のコーティング剤で使用されるものと特に変わらず、電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察される１次粒子径が１〜３００ｎｍ程度のものが好適に使用できる。このような粒子径の微粒子は、通常、分散媒として水または後述する有機溶媒の一部（特にアルコール系溶媒）に分散させた形で使用に供され、一般にはコロイド分散させることにより粒子が凝集するのを防止している。例えば、本発明においては、上記の無機酸化物微粒子としては、塗膜層（Ｃ）中に緻密に均一に分散させ得るという観点から、水溶性の有機溶媒或いは水に分散させたゾルの形態で硬化性組成物中に配合されるシリカ微粒子（即ち、シリカゾル）または、複合無機酸化物微粒子が好適である。
【０１００】
尚、無機酸化物微粒子（Ｃ４）の分散媒として使用される水溶性有機溶媒としては、イソプロパノール、エタノール、メタノール、エチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール溶媒が好適であるが、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルアセトアミド等を使用することもできる。
【０１０１】
上記のような、シリカゾルは工業的に入手でき、例えば水を分散媒とするゾルは、日産化学工業（株）より、スノーテックスＯＸＳ、スノーテックスＯＳ、スノーテックスＯ、スノーテックスＯ−４０等の商品名で市販されている。水溶性有機溶媒を分散媒とするゾルは、日産化学工業（株）より、メタノールシリカゾル、ＭＡ−ＳＴ−ＭＳ(分散媒；メタノール)、ＩＰＡ−ＳＴ（分散媒；イソプロパノール）等として市販されている。
【０１０２】
また、複合無機酸化物微粒子としては、２種類以上の無機酸化物を含むものであるが、具体的には、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｚｒ、Ａｕ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｗ及びＣｅから選ばれる少なくとも２種類以上の無機酸化物を含む複合無機酸化物微粒子であることが好ましい。
【０１０３】
上記のような複合無機酸化物微粒子は、シリカゾルと同じように水溶性有機溶媒を分散媒としたゾルの状態で市販されており、例えば、日産化学工業（株）製ＨＸシリーズ、ＨＩＴシリーズ、ＨＴシリーズ、及び日揮触媒化成（株）製オプトレイクシリーズなどが挙げられる。
【０１０４】
該無機酸化物微粒子の使用量は、（（メタ）アクリル基を有する重合性単量体（Ｃ１）１００質量部に対して、固形分換算で０．５〜３０質量部の範囲であることが好ましい。
【０１０５】
その他、硬化性組成物には、塗膜層形成時に（メタ）アクリル基の重合を促進させるために、重合開始剤を配合することもできる。次に、重合開始剤について説明する。
【０１０６】
（重合開始剤）
前記塗膜層（Ｃ）を形成する硬化性組成物には、得られる塗膜層（該硬化性よりなる硬化体）を十分に硬化し、合成樹脂層（Ｂ）を形成するレンズ形成用モノマー組成物に対する十分な耐溶解性（耐溶剤性）を得るために、ラジカル重合開始剤を配合することが好ましい。該ラジカル重合開始剤としては、熱重合開始剤、または光重合開始剤を用いることが好ましい。
【０１０７】
前記熱重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、等のジアシルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、等のパーオキシエステル；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルオキシカーボネート等のパーカーボネート類；２，２’−アゾビス（４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カーボニトリル）などのアゾ化合物等を使用することができる。
【０１０８】
これら熱重合開始剤の使用量は、重合条件や開始剤の種類、重合性基の種類や含有量によって異なるが、（メタ）アクリル基を有する重合性単量体１００質量部に対して０．００１〜５質量部の範囲で用いることが好適である。前記熱重合開始剤は単独で使用しても良いし、複数を混合して用いても良い。
【０１０９】
また、光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾフェノール、アセトフェノン４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−イソプロピルチオオキサントン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル−ホスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等を使用することができる。
【０１１０】
これらの光重合開始剤の使用量は、重合条件や開始剤の種類、重合性基の種類や含有量によって異なるが、（メタ）アクリル基を有する重合性単量体１００質量部に対して０．０１〜３質量部の範囲で用いることが好適である。前記ラジカル重合開始剤は単独で使用しても良いし、複数を混合して用いても良い。
【０１１１】
また、塗膜層（Ｃ）の形成に使用する硬化性組成物は、この他、粘度を調製するための有機溶媒、界面活性剤等を配合することもできる。次に、これらその他の成分について説明する。
【０１１２】
（その他の成分）
前記硬化性組成物には、塗膜層を形成する際、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）上への塗布を容易とするために、有機溶媒、水を含むこともできる。また、前記無機酸化物微粒子（Ｃ４）を使用する場合には、溶媒に分散した無機酸化物微粒子（Ｃ４）を硬化性組成物に配合することが好ましい。そのため、該無機酸化物微粒子（Ｃ４）を使用する場合には、有機溶媒、水が含まれることになる。
【０１１３】
使用できる有機溶媒としては、（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）、反応性有機ケイ素化合物（Ｃ２）、及び、必要に応じて配合される前記加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ３）、無機酸化物微粒子（Ｃ４）とを均一に混合できる溶媒であれば、特に制限されるものではない。具体的には、無機酸化物微粒子（Ｃ４）の分散媒で例示した溶媒と同様の溶媒を使用できる。
【０１１４】
有機溶媒の使用量は、特に制限されるものではなく、硬化性組成物の粘度が、５０ｃＰ〜１０，０００ｃＰとなるように配合することが好ましい。ただし、有機溶媒を含まない硬化性組成物の粘度が前記範囲にある場合には、有機溶媒を配合せずに硬化性組成物をそのまま使用することができる。（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）は、粘度が低いため、硬化性組成物は、有機溶媒を配合しなくとも使用可能な場合がある。なお、溶媒に分散させた無機酸化物微粒子を使用する場合には、この分散媒は、必然的に硬化性組成物に含まれる。
【０１１５】
また、硬化性組成物には、その他、界面活性剤、ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェーノール酸化防止剤、フェノール系ラジカル補足剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤などを配合することもできる。これらその他の成分は、本発明の硬化を阻害しない範囲で配合することができ、通常、（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）１００質量部に対して、１０質量部以下であり、好ましくは０．００１〜５質量部である。
【０１１６】
硬化性組成物は、前記成分を混合することにより調製できる。
【０１１７】
次に、前記硬化性組成物を使用して、塗膜層（Ｃ）を形成する方法について説明する。
【０１１８】
（塗膜層（Ｃ）の形成方法）
本発明において、塗膜層（Ｃ）は、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）上に形成される。そのため、フォトクロミック積層体（Ａ）を製造する前に、予め、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）上に、塗膜層（Ｃ）を形成してもよい。また、フォトクロミック積層体（Ａ）を形成した後、該フォトクロミック積層体（Ａ）の合成樹脂層（Ｂ）を形成する面上に、塗膜層（Ｃ）を形成することもできる。以下、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）上に、塗膜層（Ｃ）を形成する場合の例を説明する。
【０１１９】
塗膜層（Ｃ）を形成する方法は、公知の方法を採用することができる。例えば、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）の片面、もしくは両面に、前記（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）、及び前記反応性有機ケイ素化合物（Ｃ２）を含む硬化性組成物を塗布し、硬化することにより、該硬化性組成物の硬化体からなる塗膜層（Ｃ）を形成することができる。また、溶媒を含む硬化性組成物を使用した場合には、硬化性組成物を塗布後、溶媒を乾燥させて、硬化させることが好ましい。
【０１２０】
該硬化性組成物を塗布する方法は、スピンコート法、スプレーコート法、ディップコート法、ディップースピンコート法、ドライラミネート法、フローコート法、バーコーター法などの公知の方法が何ら制限なく用いられる。
【０１２１】
該硬化性組成物を硬化するためには、前記重合性モノマー（Ｃ１）の（メタ）アクリル基が反応する条件にすればよい。例えば、塗布された硬化性組成物を加熱することにより、（メタ）アクリル基を反応（重合を含む）させることができる。中でも、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）の歪を少なくするためには、硬化性組成物に光重合開始剤を配合し、光照射により硬化を実施することが好ましい。こうすることにより、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）に悪影響を与えることなく、良好な硬化体（塗膜層（Ｃ））を形成できる。
【０１２２】
光照射を行う場合には、光照射における光源として、メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、キセノンランプ等の有電極ランプ、または無電極ランプ等を用いることができる。また、光照射する雰囲気は、酸素存在下でも構わないが、窒素などの不活性ガスで置換することも可能である。さらに、光照射後に、加熱処理などを実施しても構わない。
【０１２３】
上記方法により形成される、硬化性組成物の硬化体よりなる該塗膜層（Ｃ）の膜厚は、合成樹脂層（Ｂ）を構成するレンズ形成用モノマー組成物に対する耐溶解性（耐溶剤性）、さらには合成樹脂層（Ｂ）、またはポリウレタン樹脂層（Ａ１）（光学シート又は光学フィルム（Ａ２）の両面に塗膜層（Ｃ）を積層した場合）との密着性の観点から、０．１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜１０μｍであり、最も好ましくは０．３〜５μｍである。
【０１２４】
なお、前記の通り、この塗膜層（Ｃ）は、予め光学シート又は光学フィルム（Ａ２）の表面に設けることもできるし、フォトクロミック積層体（Ａ）を製造した後、該積層体の表面に設けることもできる。該ポリウレタン樹脂層（Ａ１）と光学シート又は光学フィルム（Ａ２）との間に介在させる場合には、予め、光学シート又は光学フィルムの両面に塗膜層（Ｃ）を形成しておくことが好ましい。
【０１２５】
次に、この塗膜層（Ｃ）の上に形成される合成樹脂層（Ｂ）について説明する。
【０１２６】
（合成樹脂層（Ｂ））
合成樹脂層（Ｂ）は、通常のプラスチックレンズ材料となる熱可塑性樹脂、又は重合性モノマーの組成物を硬化させた熱硬化性樹脂から形成することができる。中でも、塗膜層（Ｃ）を形成することの効果がより顕著に発揮されるのは、レンズ形成用モノマー組成物を硬化させた熱硬化性樹脂より合成樹脂層（Ｂ）を形成する場合である。レンズ形成用モノマー組成物としては、具体的には、（メタ）アクリレート系モノマー組成物、アリル系モノマー組成物、チオウレタン系モノマー組成物、ウレタン系モノマー組成物、チオエポキシ系モノマー組成物などの熱硬化性樹脂を形成しうる組成物を挙げるとができる。
【０１２７】
（レンズ形成用モノマー組成物）
（メタ）アクリレート系モノマー組成物
（メタ）アクリレートモノマー組成物としては、下記に例示されるような（メタ）アクリレートモノマーを含んでなる組成物であり、さらには他の（メタ）アクリレートモノマー、や他の重合性モノマーを混合しても構わない。具体的な（メタ）アクリレートモノマーを例示すれば、グリシジル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエチレングリコールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ウレタンオリゴマーテトラ（メタ）アクリレート、ウレタンオリゴマーヘキサ（メタ）アクリレート、ポリエステルオリゴマーヘキサ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、平均分子量７７６の２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエチレングリコールフェニル）プロパン、平均分子量４７５のメチルエーテルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メチルメタアクリレート等の少なくとも一つの（メタ）アクリレート基を分子中に有する（メタ）アクリレートモノマーなどを挙げることができる。
【０１２８】
（アリル系モノマー組成物）
アリル系モノマー組成物としては、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート等のアリル基を有するアリルモノマーを含んでなる組成物が挙げられる。
【０１２９】
（チオウレタン系モノマー組成物）
チオウレタン系モノマー組成物は、ポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物の混合物からなる。ポリイソシアネート化合物の具体例としては、前記ポリウレタン樹脂（Ａ１）のポリシソシアネート化合物で例示したイソシアネート化合物に加えて、２，５−ジイソシアナートメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス（４−イソシアナート−２−チアブチル）−１， ４−ジチアン、２，５−ビス（３−イソシアナートメチル−４−イソシアナート−２−チアブチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（３−イソシアナート−２−チアプロピル）−１，４−ジチアン、１，３，５ − トリイソシアナートシクロヘキサン、１， ３，５−トリス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアネートメチルチオ）メタン、１，５−ジイソシアネート−２−イソシアネートメチル−３−チアペンタン、１，２，３−トリス（イソシアネートエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（イソシアネートメチルチオ）プロパン、１，１，６，６−テトラキス（イソシアネートメチル）−２，５−ジチアヘキサン、１，１，５，５ −テトラキス（イソシアネートメチル）−２，４−ジチアペンタン、１，２−ビス（イソシアネートメチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアネート−３−イソシアネートメチル−２，４−ジチアペンタン、１，５−ジイソシアネート−３−イソシアネートメチル−２，４−ジチアペンタン等のポリイソシアネート類、これらのポリイソシアネート類のビュレット型反応によるニ量体、これらのポリイソシアネート類の環化三量体およびこれらのポリイソシアネート類とアルコールもしくはチオールの付加物等が挙げられる。これら、ポリイソシアネート化合物は、単独でも、２種類以上を混合して用いてもかまわない。
【０１３０】
ポリチオール化合物の具体例としては、１，２−ジメルカプトエタン、１，２−ジメルカプトプロパン、２，２−ジメルカプトプロパン、１，３−ジメルカプトプロパン、１，２，３−トリメルカプトプロパン、１，４−ジメルカプトブタン、１，６−ジメルカプトヘキサン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，５−ジメルカプト−３−オキサペンタン、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メルカプトメチル−１，３−ジメルカプトプロパン、２− メルカプトメチル−１，４−ジメルカプトブタン、２−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３−ジメルカプトプロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，４−ビス（メルカプトメチル）−１，５−ジメルカプト−３−チアペンタン、４，８−ビス（メルカプトメチル）−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ビス（メルカプトメチル）−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ビス（メルカプトメチル）−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，２，７−トリメルカプト−４，６−ジチアヘプタン、１，２，９−トリメルカプト−４，６，８−トリチアノナン、１，２，８，９−テトラメルカプト−４，６−ジチアノナン、１，２，１０，１１−テトラメルカプト−４，６，８−トリチアウンデカン、１，２，１２，１３−テトラメルカプト− ４，６，８，１０−テトラチアトリデカン、１，１，１−トリス（メルカプトメチル）プロパン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、テトラキス（４−メルカプト−２ −チアブチル）メタン、テトラキス（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メタン、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート） 、１，１−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ジメルカプトシクロヘキサン、１，３−ジメルカプトシクロヘキサン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１−チアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１−チアン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、ビス（４−メ��カプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）エーテル、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）メタン、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトメチルフェ
ニル）エーテル、２，２−ビス（４−メルカプトメチルフェニル）プロパン、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３，４−チオフェンジチオール、１，２ −ジメルカプト−３−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、グリセリルジチオグリコーレート、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ） エタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン等のポリチオール類を挙げることができる。これらは単独でも、２種類以上を混合して用いてもかまわない。
【０１３１】
（ウレタン系モノマー組成物）
ウレタン系モノマー組成物としては、ポリイソシアネート化合物、ポリオール化合物、及びジアミン硬化剤を含んでなる混合物を好適に用いることができる。
【０１３２】
ポリイソシアネート化合物としては、前記ポリウレタン樹脂（Ａ１）のポリシソシアネート化合物で例示したイソシアネート化合物を使用できる。
【０１３３】
ポリオール化合物としては、前記ポリウレタン樹脂（Ａ１）のポリオール化合物で例示したポリオール化合物を使用できる。
【０１３４】
ジアミン化合物としては、２，４−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエン、２，６−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエンおよびそれらの混合物、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）、パラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニルメタン、ビス−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルスルフォン、ビス−４−（３−アミノフェノキシ）フェニルスルフォン、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシ）ヘキサフルオロプロパン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、及び市販品としてＬｏｎｚａ  Ｌｔｄ．社製「Ｌｏｎｚａｃｕｒｅ」シリーズなどの芳香族ジアミン化合物、ポリウレタン樹脂（Ａ１）の鎖延長剤で例示したジアミン化合物に加えて、市販品としてＨｕｎｔｓｍａｎ社製「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ」シリーズなどを挙げることができる。
【０１３５】
（チオエポキシ系モノマー組成物）
チオエポキシ系モノマー組成物としては、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン等の鎖状有機化合物等；テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−���ピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の分岐状有機化合物およびこれらの化合物のエピスルフィド基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物等；１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン等の環状脂肪族有機化合物およびこれらの化合物のエピスルフィド基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物；１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４'−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族有機化合物およびこれらの化合物のエピスルフィド基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物等が挙げられ、これらは単独もしくは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１３６】
以上のようなレンズ形成用モノマー組成物には、必要に応じて、適当量の熱重合開始剤、光重合開始剤などの重合開始剤を添加してもよい。
【０１３７】
（合成樹脂層（Ｂ）の形成方法（フォトクロミックレンズの製造方法））
フォトクロミック積層体（Ａ）の光学シート又は光学フィルムの塗膜層（Ｃ）上に、合成樹脂層（Ｂ）を形成（積層）する方法としては、以下の方法が挙げられる。具体的には、最表面に塗膜層（Ｃ）を有するフォトクロミック積層体（Ａ）を、プラスチックレンズ製造の際に使用されるガラスモールドや金型の中に設置し、そこに該合成樹脂層（Ｂ）を形成するレンズ形成用モノマー組成物を充填する方法である。
【０１３８】
合成樹脂層（Ｂ）として、前述の熱硬化性樹脂を採用する場合には、一般的に使用されているガラスモールドを用い、該ガラスモールド内にレンズ形成用モノマー組成物を充填後に熱硬化（注型重合）することで、フォトクロミックレンズを成型することができる。さらに、熱硬化と併せるか、または単独で光照射によって重合を実施することができる。重合時間は、適宜決定してやればよい。
【０１３９】
前述のような注型重合を実施するための具体的操作においては、例えば、ガラスモールドの一方にレンズ形成用モノマー組成物を充填しておいて、その上に、表面に塗膜層（Ｃ）を有するフォトクロミック積層体（Ａ）を浮かべる。次いで、ガスケットやテープを介して他方のガラスモールドをセットした後、ガラスモールド内にレンズ形成用モノマー組成物を更に注入して重合する方法を採用することができる。また、ガラスモールドを固定化しているガスケットやテープ、またはその他の手段により該フォトクロミック積層体（Ａ）をガラスモールド内において支持しておき、レンズ形成用モノマー組成物を該ガラスモールド内に充填して重合する方法も採用することもできる。さらにはガラスモールドの一方にフォトクロミック積層体（Ａ）を密着させておき、密着させた反対側の塗膜層（Ｃ）上に、レンズ形成用モノマー組成物を充填して重合する方法などを利用することができる。
【０１４０】
また、本発明において、合成樹脂層（Ｂ）は、前記レンズ形成用モノマー組成物を使用する以外に、熱可塑性樹脂からも構成することができる。合成樹脂として、熱可塑性樹脂を採用する場合には、射出成型法を採用できる。具体的には、塗膜層（Ｃ）を最表面に有するフォトクロミック積層体（Ａ）を、金型の片方の内壁に密着させておくか、金型の中間近傍に固定化した後に、熱可塑性樹脂を金型内部に射出することにより、本発明のフォトクロミックレンズを得ることができる。
【０１４１】
フォトクロミックレンズを製造する際、塗膜層（Ｃ）を有するフォトクロミック積層体（Ａ）の大きさ、及び形状は、必要に応じて適宜決定することができる。即ち、最終的に得られるフォトクロミックレンズの全体に亘る形状のものであってもよいし、或いはレンズの一部を覆うようなものであってもよい。その中でも、フォトクロミック積層体（Ａ）の側面を、前記ガラスモールドや金型の外部にはみ出すように設置することで、ポリウレタン樹脂層（Ａ１）からのフォトクロミック化合物、またはポリウレタン樹脂自体の溶出を抑制することが可能となる。
【０１４２】
以上のような方法により、フォトクロミックレンズを製造することができる。図１、図２に本発明のフォトクロミックレンズの構成例を示した。フォトクロミックレンズ１は、フォトクロミック化合物を含むポリウレタン樹脂層（Ａ１）２の両面に、光学シート又は光学フィルム（Ａ２）３を有するフォトクロミック積層体（Ａ）４である。そして、この光学シート又は光学フィルム（Ａ２）３の上に、塗膜層（Ｃ）５を有し、さらに、この塗膜層（Ｃ）５上に、合成樹脂層（Ｂ）６を積層してなるものがフォトクロミックレンズ１である（図１）。
【０１４３】
また、本発明のフォトクロミックレンズ１は、図２に示すように、ポリウレタン樹脂層２と光学シート又は光学フィルム３との間に、塗膜層５を形成することもできる。この塗膜層５を形成することにより、生産性や、フォトクロミック積層体４自体の密着性高めることができる。
【０１４４】
なお、図１、２には、フォトクロミック積層体４の両表面上に、塗膜層５を有する形態を示したが、一方の面にのみ塗膜層５を有するものであってもよい。
【実施例】
【０１４５】
以下に例示するいくつかの実施例によって、本発明をさらに詳しく説明する。これらの実施例は、単に、本発明を説明するためのものであり、本発明の精神及び範囲は、これら実施例に限定されるものではない。
【０１４６】
（塗膜層（Ｃ）を形成するための成分（硬化性組成物に使用する成分））
（（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１））
Ｍ１；エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製Ａ−ＴＭＰＴ−３ＥＯ、３官能）。
Ｍ２；エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製Ａ−ＴＭＰＴ−９ＥＯ、３官能）。
Ｍ３；トリス（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（新中村化学社製Ａ−９３００、３官能）。
Ｍ４；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（６官能）。
Ｍ５；ウレタンオリゴマーテトラアクリレート（新中村化学社製Ｕ−４ＨＡ、４官能）。
Ｍ６；ウレタンオリゴマーヘキサアクリレート（新中村化学社製Ｕ−６ＬＰＡ、６官能）。
Ｍ７；トリエチレングリコールジメタクリレート（２官能）。
Ｍ８；平均分子量５３６のポリエチレングリコールジメタクリレート（２官能）。
Ｍ９；平均分子量８０４の２，２−ビス（４−メタアクリロイルオキシポリエチレングリコールフェニル）プロパン（２官能）。
Ｍ１０；平均分子量５０８のポリエチレングリコールジアクリレート（２官能）。
Ｍ１１；γ−グリシドキシプロピルメタアクリレート（２官能）。
【０１４７】
（反応性有機ケイ素化合物（Ｃ２））
Ｅ１；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン。
Ｅ２；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン。
Ｅ３；γ−アミノプロピルトリエトキシシラン。
Ｅ４；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン。
Ｅ５；γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン。
Ｅ６；ビニルトリエトキシシラン。
Ｅ７；ｐ−スチリルトリメトキシシラン。
Ｅ８；３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン。
【０１４８】
（反応性有機ケイ素化合物以外の加水分解性有機ケイ素化合物（Ｃ３））
Ｆ１；テトラエトキシシラン。
Ｆ２；ビス（トリエトキシシリル）エタン。
【０１４９】
（無機酸化物微粒子（Ｃ４））
ＳＯＬ１：メタノール分散シリカゾル（日産化学工業(株)製メタノール分散シリカゾル、固形分濃度（シリカ微粒子の濃度）；３０質量％）。
【０１５０】
（光重合開始剤）
Ｐ１；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドの３：１の混合物（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８００）。
Ｐ２；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルーペンチルフォスフィンオキサイドの３：７の混合物（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８７０）。
【０１５１】
ポリウレタン樹脂層（Ａ１）形成用組成物（フォトクロミック組成物）の調製方法
撹拌羽、冷却管、温度計、窒素ガス導入管を有する三口フラスコに、数平均分子量８００のポリカーボネートジオール（１，５−ペンタンジオールとヘキサンジオールを原料とするポリカーボネートジオール）２５２ｇ、イソホロンジイソシアネート１００ｇを仕込み、窒素雰囲気下、７０℃で６時間反応させ、プレポリマーを得た。その後、ＴＨＦ１０００ｍｌを加えた後、窒素雰囲気下でイソホロンジアミン１９ｇを滴下しながら加え、滴下終了後２５℃で１時間反応させた。
【０１５２】
次いで、上記溶液に窒素雰囲気下にて、４−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン８ｇを加え、２５℃にて１時間反応させることによりポリウレタン樹脂を得た。
【０１５３】
上記溶液に、下記に示すフォトクロミック化合物（ＰＣ１）１８．５ｇを混合、溶解することで、フォトクロミック組成物を得た。
【０１５４】
【化４】
0005956726.tif 000007
【０１５５】
Ａ２：光学シート又は光学フィルム
・ＰＯＬＹＣＡ；ポリカーボネート製シート（厚み  ０．４ｍｍ）。
・ＰＥＴ；ポリエチレンテレフタレート製シート（厚み  ０．３ｍｍ）。
・ＴＡＣ；トリアセチルセルロース製シート（厚み  ０．３ｍｍ）。
【０１５６】
レンズ形成用モノマー組成物、及びそれを用いたフォトクロミックレンズの作製方法
各々作製した、塗膜層（Ｃ）を有するフォトクロミック積層体（Ａ）を、直径６５ｍｍの円形に裁断し、ガスケットを有するガラスモールド内（０.００Ｄ、レンズ径７０ｍｍ、肉厚３．０ｍｍに設定）に設置した。このガラスモールド内に、下記に記載するレンズ形成用モノマー組成物を注入し、下記条件により硬化させた後、外周を玉摺機にて研磨することにより、直径６０ｍｍのフォトクロミックレンズを得た。なお、比較例１〜３は、塗膜層（Ｃ）を有していないフォトクロミック積層体（Ａ）を使用した。
【０１５７】
〔アリル系モノマー組成物、及びそれを用いたフォトクロミックレンズの製造方法〕
レンズ形成用モノマー組成物として、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート（重合開始剤）３質量部、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート１００質量部を準備した。
【０１５８】
次いで、前記ガラスモールド内に設置した塗膜層（Ｃ）を有するフォトクロミック積層体（Ａ）の上下に、前記レンズ形成用モノマー組成物を注入し、空気炉中で３０〜９０℃まで２０時間かけて徐々に昇温し、９０℃で１時間保持して重合を行った。重合終了後、ガスケットとモールドを取り外したのち、１２０℃で２時間熱処理を実施した。
【０１５９】
〔アクリル系モノマー組成物、及びそれを用いたフォトクロミックレンズの製造方法〕
ラジカル重合性単量体であるトリメチロールプロパントリメタクリレート  ２０質量部、平均分子量５２２のポリエチレングリコールジアクリレート  ４０質量部、ウレタンアクリレート（ダイセル化学工業製ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８）  ４０質量部の混合物を準備した。
【０１６０】
さらに、該ラジカル重合性単量体１００質量部に対し、重合開始剤として、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート１．０質量部を撹拌混合し、レンズ形成用モノマー組成物とした。
【０１６１】
次いで、前記ガラスモールド内に設置した塗膜層（Ｃ）を有するフォトクロミック積層体（Ａ）の上下に、前記レンズ形成用モノマー組成物を注入し、重合は空気炉を用い、３３℃から９０℃まで１７時間かけて徐々に昇温した後、９０℃で２時間保持した。重合終了後、ガスケットとモールドを取り外したのち、オーブンに入れ１１０℃で３時間加熱した。
【０１６２】
〔チオウレタン系モノマー組成物、及びそれを用いたフォトクロミックレンズの製造方法〕
レンズ形成用モノマー組成物として、ジシクロヘキシルメタン−４ ，４ ’−ジイソシアネート４３．５質量部、イソホロンジイソシアネート４３．５質量部、１，２−ビス〔（２−メルカプトエチル）チオ〕−３−メルカプトプロパン６３．０質量部、及び重合開始剤としてジブチルチンジラウレート０．１質量部の混合物を準備した。
【０１６３】
次いで、前記ガラスモールド内に設置した塗膜層（Ｃ）を有するフォトクロミック積層体の上下に、前記合成樹脂組成物を注入し、重合は空気炉を用い、３５℃から１３０℃まで１２時間かけて徐々に昇温した後、１３０℃で０．５時間保持した。重合終了後、ガスケットとモールドを取り外したのち、オーブンに入れ１３０℃で３時間加熱した。
【０１６４】
〔チオエポキシ系モノマー組成物、及びそれを用いたフォトクロミックレンズの製造方法〕
レンズ形成用モノマー組成物として、ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン９５質量部、２−メルカプトエタノール５質量部、及び重合触媒としてテトラブチルアンモニウムブロミド０．１重量部の混合物を準備した。
【０１６５】
次いで、前記ガラスモールド内に設置した塗膜層（Ｃ）を有するフォトクロミック積層体の上下に、前記合成樹脂組成物を注入し、重合は空気炉を用い、２０℃から９０℃まで２０時間かけて徐々に昇温した後、９０℃で１時間保持した。重合終了後、ガスケットとモールドを取り外したのち、オーブンに入れ９０℃で１時間加熱した。
【０１６６】
〔ウレタン系モノマー組成物、及びそれを用いたフォトクロミックレンズの製造方法〕
レンズ形成用モノマー組成物として、アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールからなる数平均分子量１０００のポリエステルポリオール  １００質量部と４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）の異性体混合物７８質量部、及び芳香族ジアミン硬化剤としての２，４−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエン／２，６−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエン１７質量部を準備した。
【０１６７】
まず、上記ポリエステルポリオールと４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）の異性体混合物との混合物を、乾燥窒素下で１４０℃にて１０分間加熱し、プレポリマーを生成させた。このプレポリマーを７０℃まで冷却し、２４時間放置した。ここに、芳香族ジアミン硬化剤を混合し、前記ガラスモールド内に設置した塗膜層（Ｃ）を有するフォトクロミック積層体（Ａ）の上下に注入し、１２０℃で１０時間にわたり硬化させた。重合終了後、ガスケットとモールドを取り外したのち、オーブンに入れ１１０℃で１時間加熱した。
【０１６８】
実施例１
（塗膜層（Ｃ）の形成）
（メタ）アクリル基を有する重合性モノマー（Ｃ１）として、Ｍ１（エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製Ａ−ＴＭＰＴ−３ＥＯ、３官能））３０ｇ、及びＭ８（平均分子量５３６のポリエチレングリコールジメタクリレート（２官能））７０ｇを準備した。また、反応性有機ケイ素化合物（Ｃ２）として、Ｅ１（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）１０ｇ、及び光開始剤として、Ｐ１（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８００）  ０．５ｇを準備した。これら、成分を混合、撹拌することで硬化性組成物（Ａ１−１）を得た。この硬化性組成物（Ａ１−１）を、厚さ０．４ｍｍのポリカーボネート製シート（光学シート又は光学フィルム（Ａ２）：ＰＯＬＹＣＡ）の一方の面に塗布し、フュージョンＵＶシステムズ社製Ｆ３０００ＳＱ（Ｄバルブ）を用い、窒素フロー下において１分間光硬化させることにより、膜厚５μｍの塗膜層を有する光学シートを得た。
【０１６９】
フォトクロミック積層体（Ａ）の作製
ポリウレタン樹脂層（Ａ１）形成用組成物の前記調製方法で得られたフォトクロミック組成物を、ＰＥＴ製フィルム（帝人デュポンフィルム株式会社製ピューレックスフィルム、シリコン塗膜付）に塗布し、５０℃で３０分乾燥させ、厚み約４０μｍのポリウレタン樹脂層（Ａ１）を得た。次いで、得られたポリウレタン樹脂層（Ａ１）を、前記方法により塗膜層（Ｃ）を形成したＰＯＬＹＣＡシート（ポリカーボネート製シート）２枚の間に挟み、４０℃で２４時間静置した後、さらに１１０℃で６０分加熱処理した。そして、目的のフォトクロミック特性を有するフォトクロミック積層体（Ａ：（Ｓ１））を得た。得られたフォトクロミック積層体（Ａ：（Ｓ１））は、ポリウレタン樹脂層（Ａ１）と接していない面にのみ塗膜層（Ｃ）を有していた。この積層体の構成を表１に示した。
【０１７０】
フォトクロミックレンズの作製
上記のアリル系モノマー組成物を用いて、上記の方法に従いフォトクロミックレンズを作製した。
【０１７１】
得られたフォトクロミックレンズを評価したところ、フォトクロミック特性としての発色濃度は１．１であり、退色速度は４０秒であり、耐久性は９８％であった。また、該フォトクロミックレンズの各層間のハガレ、及び色調を目視により評価行ったが、初期、耐候性試験後、煮沸試験１時間後、２時間後、及び３時間後のいずれにおいても不良は見られなかった。なお、これらの評価は以下のようにして行った。
【０１７２】
フォトクロミック特性
得られたフォトクロミックレンズを試料とし、これに、（株）浜松ホトニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）ＳＨＬ−１００を、エアロマスフィルター（コーニング社製）を介して２３℃、積層体表面でのビーム強度３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ２、２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ２で１２０秒間照射して発色させ、フォトクロミックレンズのフォトクロミック特性を測定した。
【０１７３】
１）最大吸収波長（λｍａｘ）：（株）大塚電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォトディレクターＭＣＰＤ１０００）により求めた発色後の最大吸収波長である。該最大吸収波長は、発色時の色調に関係する。
【０１７４】
２）発色濃度〔ε（１２０）−ε（０）〕：前記最大吸収波長における、１２０秒間照射した後の吸光度ε（１２０）と最大吸収波長における未照射時の吸光度ε（０）との差。この値が高いほどフォトクロミック性が優れていると言える。
【０１７５】
３）退色速度〔ｔ１／２（ｓｅｃ．）〕：１２０秒間照射後、光の照射をとめたときに、試料の前記最大波長における吸光度が〔ε（１２０）−ε（０）〕の１／２まで低下するのに要する時間。この時間が短いほどフォトクロミック性が優れているといえる。
【０１７６】
４）耐久性（％）＝〔（Ａ４８／Ａ０）×１００〕：光照射による発色の耐久性を評価するために次の劣化促進試験を行った。すなわち、得られた積層体をスガ試験器（株）製キセノンウェザーメーターＸ２５により４８時間促進劣化させた。その後、前記発色濃度の評価を試験の前後で行い、試験前の発色濃度（Ａ０）および試験後の発色濃度（Ａ４８）を測定し、〔（Ａ４８）／Ａ０〕×１００〕の値を残存率（％）とし、発色の耐久性の指標とした。残存率が高いほど発色の耐久性が高い。
【０１７７】
目視評価
下記２点の観点から、目視評価を実施した。
【０１７８】
〔ハガレ〕
得られたフォトクロミックレンズは、複数の界面を有しており、各層間の密着性評価を目視により実施した。この密着性評価、１）初期、２）前述の劣化促進試験（４８時間）後、さらに３）蒸留水による煮沸試験（１時間、２時間、及び３時間）後に実施した。評価基準は、下記の通りである。
０；各層間で、全くハガレが見られない。
１；塗膜層と合成樹脂層間で、少なくとも一部でハガレが見られる。
２；光学シートとポリウレタン樹脂層間の、少なくとも一部でハガレが見られる。
【０１７９】
〔色調〕
得られたフォトクロミックレンズの色調を、集光機を用いた目視評価により実施した。評価基準は、下記の通りである。
０；白濁や、黄変等の色調不良が見られず、透明性が高い。
１；集光機を当てることにより、わずかに白濁などの色調不良を確認することができるが、実用上問題ないレベル。
２；集光機を当てなくとも、白濁などの色調不良を確認することができる。
【０１８０】
以上の結果を表３に示した。
【０１８１】
実施例２〜３０
塗膜層（Ｃ）の形成
表１に示す硬化性組成物（Ａ１−１〜Ａ１−２１）、及び光学シート（Ａ２）を用いた以外は、実施例１記載の方法と同様にして、光学シート（Ａ２）表面（片面、または両面）に、塗膜層（Ｃ）を形成させた。表１の塗膜層の積層面の欄において、片面と記載したものは、光学シートの合成樹脂層が積層される面にのみ塗膜層を設けたものを指す。また、両面と記載したものは、光学シートの両面に塗膜層を設けたものを指す。
【０１８２】
フォトクロミック積層体（Ａ）の作製
実施例１と同様にしてポリウレタン樹脂層（Ａ１）を作製し、次いで、上記で得た塗膜層（Ｃ）を有する光学シートを用いた以外は、実施例１と同様な方法でフォトクロミック積層体（Ａ：（Ｓ２）〜（Ｓ２６））を得た。表１にその結果を示す。
【０１８３】
フォトクロミックレンズの作製
表３、及び表４に示す塗膜層（Ｃ）を有するフォトクロミック積層体（Ａ）、及び合成樹脂層（Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様な方法でフォトクロミックレンズを作製した。また、得られたフォトクロミックレンズの評価結果を表３、及び表４に示す。
【０１８４】
なお、各合成樹脂層を得るための硬化条件等に関しては、前述の「レンズ形成用モノマー組成物、及びそれを用いたフォトクロミックレンズの作製方法」に従って実施した。
【０１８５】
比較例１〜３
フォトクロミック積層体（Ａ）の作製
実施例１と同様にしてポリウレタン樹脂層（Ａ１）を作製し、表２に示す光学シートを用いた以外は、実施例１と同様な方法でフォトクロミック積層体（Ａ：（Ｓ２７）〜（Ｓ２９））を得た。得られたフォトクロミック積層体（Ａ：（Ｓ２７）〜（Ｓ２９））は、塗膜層（Ｃ）を有していない。この積層体の構成を表２に示した。
【０１８６】
フォトクロミックレンズの作製
表５に示すフォトクロミック積層体（Ａ）、及び合成樹脂層（Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様な方法でフォトクロミックレンズを作製した。また、得られたフォトクロミックレンズの評価結果を表５に示す。
【０１８７】
なお、各合成樹脂層を得るための硬化条件等に関しては、前述の「レンズ形成用モノマー組成物、及びそれを用いたフォトクロミックレンズの作製方法」に従って実施した。
【０１８８】
比較例４
塗膜層（Ｃ）の形成
表１に示す硬化性組成物（Ａ１−２１）、及び光学シート（Ａ２）を用いた以外は、実施例１記載の方法と同様にして、光学シート（Ａ２）表面（片面）に、塗膜層（Ｃ）を形成させた。
【０１８９】
フォトクロミック積層体（Ａ）の作製
実施例１と同様にしてポリウレタン樹脂層（Ａ１）を作製し、表２に示す光学シートを用いた以外は、実施例１と同様な方法でフォトクロミック積層体（Ａ：（Ｓ３０））を得た。得られたフォトクロミック積層体（Ａ：（Ｓ３０））は、光学シート（Ａ２）のポリウレタン樹脂層（Ａ１）と接していない面にのみ塗膜層（Ｃ）を有していた。この積層体の構成を表２に示した。
【０１９０】
フォトクロミックレンズの作製
表５に示すフォトクロミック積層体（Ａ）、及び合成樹脂層（Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様な方法でフォトクロミックレンズを作製した。また、得られたフォトクロミックレンズの評価結果を表５に示す。
【０１９１】
なお、各合成樹脂層を得るための硬化条件等に関しては、前述の「レンズ形成用モノマー組成物、及びそれを用いたフォトクロミックレンズの作製方法」に従って実施した。
【０１９２】
【表１】
0005956726.tif 000008
【０１９３】
【表２】
0005956726.tif 000009
【０１９４】
【表３】
0005956726.tif 000010
【０１９５】
【表４】
0005956726.tif 000011
【０１９６】
【表５】
0005956726.tif 000012
【０１９７】
上記実施例１〜３０から明らかなように、本発明の塗膜層を有するフォトクロミックレンズは、優れたフォトクロミック特性、密着性を有するフォトクロミックレンズが得られることが分かる。
【０１９８】
一方、比較例１〜３のように、塗膜層のない光学シートを用いた場合には、フォトクロミック特性には問題がないものの、密着性が不十分であった。また、比較例４から明らかな通り、（メタ）アクリル基を有する重合性モノマーのみを用いた組成物の硬化体よりなる塗膜層を有するフォトクロミックレンズは、フォトクロミック特性には問題がないものの、密着性が不十分であった。
【符号の説明】
【０１９９】
１  フォトクロミックレンズ
２  フォトクロミック化合物を含むポリウレタン樹脂層（Ａ１）
３  光学シート又は光学フィルム（Ａ２）
４  フォトクロミック積層体（Ａ）
５  塗膜層（Ｃ）
６  合成樹脂層（Ｂ）
【図１】
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【図２】
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