(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース主鎖上に不均一に分布するヒドロキシエチル基を有するヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）を含む組成物である増粘剤であって、
該ＨＥＣは第二の置換基を有しない非修飾ＨＥＣであり、
該ヒドロキシエチルのモル置換度が１．３より大きく、５．０未満であり、そして
Ｕ３Ｒが０．２１より大きく０．７１０までであり、ここで該Ｕ３Ｒは以下の方法によって測定され、そして該Ｕ３Ｒは該方法において得られる残留物中に含まれる非置換の三量体のモル分率の、（ヒドロキシエチルで置換された）三量体の最も豊富なクラスのモル分率に対する比率である：
ＨＥＣポリマーを、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中に溶解するか膨潤させ；ポリマー中のヒドロキシル基を、リチウムメチルスルフィニルカルボアニオンのＤＭＳＯ溶液を用いて脱プロトン化させ、それらとヨウ化メチルとを反応させて、メトキシル基に変換し；過メチル化ＨＥＣポリマーを、塩酸で２より低いｐＨに酸性化した水性ＤＭＳＯ層から、クロロホルムを用いた３回の抽出工程で抽出し；プールしたクロロホルム抽出物を水で４回洗浄し；最後の洗浄工程の後にメタノールを添加し；全ての溶媒を蒸発させ；過メチル化されたポリマーをメタノール中に溶解するか膨潤させ；メタノール中に十分な塩酸を添加して、約０．５０モル濃度の塩酸を得；サンプルを、５０℃で１５分間で完全に溶解させ；部分的なメタノリシスを、７０℃で２．５時間で行い；この反応を、２−メチル−２−プロパノールの添加によってクエンチし、全ての溶媒を蒸発させ；構造１のオリゴマーの混合物で構成される残留物を得：
【化１】
0005883206.tif 000035
上記残留物をメタノールに溶解させ、このサンプルの分画を、ヨウ化ナトリウムが添加された２，５−ジヒドロキシ安息香酸溶液と混合し；このオリゴマー混合物のマススペクトルを、マイクロチャネルプレート検出器を備えたブルカー・リフレックスＩＩ（ＢｒｕｋｅｒＲｅｆｌｅｘ ＩＩ）ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ（マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析装置）で記録し；構造１（式中［ＤＰ−２］＝１である）を有する化合物１を、それらのナトリウムイオン付加物として測定し；三量体の比率は、それらのモノアイソトピック質量のピークの測定されたピーク強度から２つのデータを加工する工程により得る；まず、測定されたピーク強度からＭＡＬＤＩスペクトルのバックグラウンドシグナルを差し引く：第二に、バックグラウンドを修正したモノアイソトピック質量のピーク強度に、理論上の三量体の同位体組成から計算した補正係数をかける
上記増粘剤。
【請求項２】
該ヒドロキシエチルセルロースのＵ３Ｒが０．２３５よりも大きい、請求項１に記載の増粘剤。
【請求項３】
該ヒドロキシエチルのモル置換度が１．３より大きく４．０未満である、請求項１に記載の増粘剤。
【請求項４】
請求項１に記載のヒドロキシエチルセルロースを含む組成物である増粘剤を製造するためのスラリー法であって：
Ａ）セルロース、水および塩基試薬を混合して、それらを有機溶媒中で十分な時間および十分な温度で反応させ、第一の塩基試薬セルロース混合物を形成すること、ここで、水の無水グルコース（ＡＧＵ）に対するモル比は、５〜３５の範囲であり、塩基試薬のＡＧＵに対するモル比は、０．２〜０．４であり、
Ｂ）１．３未満のヒドロキシエチルのモル置換度を有するＨＥＣ生成物を形成するのに十分なエチレンオキシドを添加して反応させ、続いて、追加の塩基試薬を添加して、塩基試薬のＡＧＵに対するモル比を１．０〜２．０の値に調節し、塩基試薬ＨＥＣ混合物を形成し、および、
Ｃ）続いて、Ｂ）からの塩基試薬ＨＥＣセルロース混合物に、十分な量のエチレンオキシドを添加し、それらを十分な温度および十分な時間反応させ、最終的なＨＥＣ組成物を形成すること、
を含む、上記スラリー法。
【請求項５】
ａ）パーソナルケア組成物、家庭用ケア組成物、医薬組成物、建築用組成物、乳化重合のための組成物、油田施設用の流体組成物、土木施設用の流体組成物、紙塗工用組成物、製紙用組成物、建築用塗料組成物、工業塗料組成物、印刷用インク組成物、接着剤組成物、ならびに、選鉱および回収のための組成物からなる群より選択される機能的な系、および、ｂ）請求項１〜３のいずれかに記載の増粘剤を含む組成物。
【請求項６】
ラテックス、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、および、エポキシ樹脂からなる群より選択される結合剤をさらに含む、請求項５に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２００５年２月１７日付けで出願された米国仮出願第号 ６０/６５３,８６４の利益を主張する。
発明の分野
本発明は、セルロースエーテル組成物、それらの誘導体、該組成物の製造方法、および、それらの機能的な系における使用に関する。より具体的には、本発明は、不均一に置換された（「むらのある（ｂｌｏｃｋｙ）」）ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、および、それらの誘導体に関する。本発明はまた、むらのあるＨＥＣの製造方法、および、機能的な系におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）は、通常はアルカリセルロースとエチレンオキシド（ＥＯ）とを反応させることによって製造されるセルロースエーテルである。セルロース主鎖に十分な水溶性を提供するためには、セルロースのＥＯの無水グルコース単位に対するモル比が１．５より高いことが一般的である。ＨＥＣは、水溶性／水膨潤性ポリマーであり、これは、一般的に、パーソナルケアや家庭用製品、塗料、建設資材製品、紙塗工、油田媒体、エマルジョン、ラテックス成分などの機能的な系の水性媒体を粘性化するのに用いられる。さらに高分子量ＨＥＣは、医薬産業でも、遅延放出用途において膨潤性の拡散障壁を提供するための賦形剤として用いられる。
【０００３】
一段階でのセルロースのエトキシ化によって製造される市販のＨＥＣの場合、ヒドロキシエチレン置換基は、ポリマーの無水グルコースセグメントの中でほぼランダムに分布される。ＨＥＣの製造を開示している従来技術の例は、米国特許第２，５７２，０３９号、２，６８２，５３５号、２，７４４，８９４号、および、３，１３１，１７７号である。その他の市販のＨＥＣ生成物は、より高度に置換されたＨＥＣであり、この場合、エチレンオキシドは二工程で反応させ、それによって非置換の無水グルコース単位の量を減らすことができる。その結果、酵素分解を受けにくい、すなわち生物分解に対する耐性が強化されたセルロース誘導体の形成が起こる。このタイプのＨＥＣの製造を開示している従来技術の例は、米国特許第３，１３１，１７６号、カナダ特許第１０１４２８９号、および、米国特許出願ＵＳ２００５／０１３９１３０Ａ１である。通常、これらのタイプのＥＯ置換パターンを有するＨＥＣの溶液の粘度はセルロース主鎖の分子量に依存する。
【０００４】
さらに、ＨＥＣは、官能性を改善するための追加の置換基で修飾してもよい。例えば、米国特許第４，２２８，２７７号は、１０〜２４個の炭素原子を有する長鎖アルキル調節剤の使用を開示している。修飾ＨＥＣのその他の例は、米国特許第４，８２６，９７０号で開示されており、ここでは、カルボキシメチルで疎水性修飾したヒドロキシエチルセルロースエーテル誘導体（ＣＭＨＭＨＥＣ）が説明されおり、これは水性保護被膜組成物における増粘剤や保護コロイドとして用いられる。米国特許第４，９０４，７７２号は、６〜２０個の炭素を有する疎水性ラジカルを２個またはそれ以上有する混合型の疎水性物質を含む水溶性ＨＥＣ誘導体を開示しており、ここで、一方の疎水性ラジカルは、他方の疎水性ラジカルよりも少なくとも２個分長い炭素原子の炭素鎖長を有する。米国特許第４，６６３，１５９号は、水溶性カチオン性ヒドロキシエチルセルロースを開示している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
市販のＨＥＣ生成物は、望ましいレオロジーおよび増粘効率を提供するため、多くの産業において最適な増粘剤である。にもかかわらず、増粘性の水系でより効率的であり、さらなる望ましいレオロジー特性が達成されるように系の成分および／またはそれ自身とより強く相互作用するＨＥＣベースのレオロジー改質剤がなお必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
発明の要約
本発明は、純粋な溶液や機能的な系において特有の増粘効率を有する「むらのある」ＨＥＣ生成物に関する。言い換えれば、本発明のＨＥＣは、市販のＨＥＣ生成物では知られていない会合特性を示す。この製品の利点は、一般的な市販のＨＥＣよりも、同様の濃度および分子量でずっと高い溶液粘度を提供することである。その結果として、本発明のＨＥＣは、より少ない量で、同様の分子量を有する類似の市販のＨＥＣに匹敵する、または、それよりも優れた粘度を付与することができる。本発明のＨＥＣおよびＨＥＣ誘導体は、強く会合したポリマーネットワークに特徴的な高弾性、加えて特有の吸着特性、および、媒体成分との相互作用を有する溶液を形成する。本発明のゲル化特性および懸濁特性は、従来技術による類似のＨＥＣ生成物よりも優れている。
【０００７】
本発明は、セルロース主鎖上で不均一に分布するヒドロキシエチル基を有するＨＥＣを対象とし、ここで、非置換の無水グルコース三量体の、最も高頻度で発生する置換された無水グルコース三量体（Ｕ３Ｒ）に対する比率は、０．２１より大きく、該ヒドロキシエチルのモル置換度は、約１．３より大きく、約５．０未満である。
【０００８】
本発明はさらに、上述のＨＥＣ組成物を製造するためのスラリー法を対象とし、本スラリー法は、以下を含む：
Ａ）セルロース、水および塩基試薬を混合して、それらを有機溶媒中で十分な時間および十分な温度で反応させ、第一の塩基試薬セルロース混合物を形成すること、ここで、水の無水グルコース（ＡＧＵ）に対するモル比は、約５〜３５の範囲であり、（ａ）塩基試薬のＡＧＵに対するモル比は、約１．６より大きいか、または、（ｂ）塩基試薬のＡＧＵに対するモル比は、約０．４未満であり、
Ｂ）（ｉ）工程Ａにおいて（ａ）が適用される場合、塩基試薬濃度を減少させるために、塩基試薬のＡＧＵに対するモル比を約０．６以上にするのに十分な量の酸を添加して、第二の塩基試薬セルロース混合物を形成するか、または、
（ｉｉ）工程Ａにおいて（ｂ）が適用される場合、１．３未満のヒドロキシエチルのモル置換度を有するＨＥＣ生成物を形成するのに十分なエチレンオキシドを添加し、十分な温度、十分な時間で反応させ、続いて、追加の塩基試薬を添加して、塩基試薬のＡＧＵに対するモル比を約１．０より高い値に調節し、塩基試薬ＨＥＣ混合物を形成し、および、
Ｃ）続いて、Ｂ（ｉ）からの第二の塩基試薬セルロース混合物に、または、Ｂ（ｉｉ）からの塩基試薬ＨＥＣセルロース混合物に、十分な量のエチレンオキシドを添加し、それらを十分な温度および十分な時間反応させ、最終的なＨＥＣ組成物を形成すること。
【０００９】
上述の方法で製造されたＨＥＣ生成物は、さらに少なくとも１種のその他の誘導体化試薬と反応させて、修飾ＨＥＣ生成物を形成してもよい。
同様に、ＨＥＣまたは修飾ＨＥＣ生成物、は、さらに粘度低下剤と反応させてもよい。
【００１０】
本発明はまた、不均一に置換されたＨＥＣ組成物、または、それらの誘導体を含む機能的な系の組成物に関する。
図面の簡単な説明
図１は、ＨＥＣポリマーにおけるエチレンオキシドの分布プロファイルの棒グラフを示す。
【００１１】
発明の詳細な説明
驚くべきことに、不均一な、すなわちむらのある置換パターンを有するＨＥＣまたはそれらの誘導体は、本発明よりも前に記載されたことがない特有のレオロジーを生産することができることが見出された。
【００１２】
本発明は、セルロース主鎖中の無水グルコース単位（ＡＧＵ）の大部分が、エチレンオキシド（ＥＯ）で置換されていない、むらのあるＨＥＣおよび修飾ＨＥＣ（非イオン性、アニオン性、および、カチオン性）を対象とする。これらの非置換の無水グルコース単位は、分解すると、単量体およびオリゴマーとして存在する。これらのむらのあるＨＥＣを独特なものにしている特徴は、０．２１より大きい、好ましくは０．２３５より大きい非置換の三量体の比率（Ｕ３Ｒ）と、約１．３より大きく、約５．０未満のヒドロキシエチルのモル置換度である。この特有のクラスのＨＥＣは水素結合による会合性の挙動を示し、さらに、類似のヒドロキシエチルのモル置換度（ＨＥＭＳ）とセルロース分子量を有するその他のクラスのＨＥＣよりも有意に高い溶液粘度を示す。その上、この不均一に置換されたＨＥＣは、ＥＯが豊富な領域に集中している疎水性物質を不均一な方法で反応させるための特有のテンプレートを提供するため、新規のレオロジー特性を達成することができる。水溶性または官能性を改善するために、その後さらに非イオン性またはイオン性置換基を付加することが必要な場合がある。
【００１３】
本発明によれば、本むらのあるＨＥＣ組成物は、１種またはそれ以上の非イオン性、アニオン性、および、カチオン性の置換基、または、それらの混合物でさらに修飾されていてもよい。
このような置換基は、エーテル、エステルまたはウレタン結合を介してＨＥＣ主鎖に結合する。このような置換基が非イオン性の化学官能性を有する場合、置換基は、式：−Ｒまたは−Ａ−Ｒを有し、式中、Ａは、
ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）、
ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２、
（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ（式中、ｎは１〜１００である）、
ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｎ（式中、ｎは、１〜１００である）、
ＣＨ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２、
であり、さらに、
Ｒは、以下の群のいずれかより選択される：
ｉ）１〜３０個の炭素原子を有する非環式または環式の、飽和または不飽和の、分岐状または直鎖状の炭化水素部分、
ｉｉ）１〜３０個の炭素原子、および、１個またはそれより多い酸素、窒素、または、ケイ素原子を有する、非環式または環式の、飽和または不飽和の、分岐状または直鎖状のヘテロ原子を含む炭化水素部分、
ｉｉｉ）１〜３０個の炭素原子を有し、１個またはそれより多い芳香族炭化水素基を有する非環式または環式の、飽和または不飽和の、分岐状または直鎖状の炭化水素部分、
ｉｖ）１〜３０個の炭素原子、および、１個またはそれより多い酸素、窒素、または、ケイ素原子、および、１個またはそれより多い芳香族基を有する、非環式または環式の、飽和または不飽和の、分岐状または直鎖状のヘテロ原子を含む炭化水素部分、および、
ｖ）１〜３０個の炭素原子、および、１またはそれ以上の酸素、窒素、または、ケイ素原子を有し、さらに、１個またはそれより多い酸素、窒素、または、ケイ素基を含む１個またはそれより多いヘテロ環式芳香族基を有する、非環式または環式の、飽和または不飽和の、分岐状または直鎖状のヘテロ原子を含む炭化水素部分。
【００１４】
上記の式Ｒに基づき、置換基は、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルケニルアリール、アリールアルケニル、または、それらの混合物から選択することもでき、これらは、場合により１〜３０個の炭素原子を有する。
【００１５】
置換基がアニオン性の化学官能性を有する場合、アニオン性の化学官能基は、カルボキシレート、スルフェート、スルホナート、ホスファート、ホスホナート、または、それらの混合物が可能である。この官能基のより具体的な例は、カルボキシメチル、スルホエチル、ホスホノメチル、および、それらの混合物である。
【００１６】
置換基がカチオン性の化学官能性を有する場合、置換基は、式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋（Ａ−）を有し、式中、Ｒ１は、以下の通りである。
Ｒ１は、式−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、または、−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルまたはアリールアルキル基から選択され、Ａ−は、ハロゲン化物、スルフェート、ホスファート、または、テトラフルオロボラートイオンである。
【００１７】
より具体的には、カチオン性の置換基は、
２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、
２−ヒドロキシプロピルドデシルジメチルアンモニウム塩化物、
２−ヒドロキシプロピルココアルキルジメチルアンモニウム塩化物、
２−ヒドロキシプロピルオクタデシルジメチルアンモニウム塩化物、および、それらの混合物から選択することができる。
【００１８】
本発明で用いることができるその他の重要なカチオン性 基は、ジアリルジメチルアンモニウム塩化物とＨＥＣまたはその誘導体とのグラフト反応から誘導された基である。
本発明によれば、より具体的な修飾されたヒドロキシエチルセルロースの例は、メチルヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、オクチルヒドロキシエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロース、セトキシ−２−ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース、ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース、ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルセチルヒドロキシエチルセルロース、ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルセトキシ−２−ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルエチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルオクチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセトキシ−２−ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルブトキシ−２−ヒドロキシエチルセルロース、スルホエチルヒドロキシエチルセルロース、スルホエチルエチルヒドロキシエチルセルロース、スルホエチルセチルヒドロキシエチルセルロース、スルホエチルセトキシ−２−ヒドロキシプロピルセルロース、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物−ヒドロキシエチルセルロース、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物−エチルヒドロキシエチルセルロース、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物−オクチルヒドロキシエチルセルロース、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物−セチルヒドロキシエチルセルロース、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物−セトキシ−２−ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース、２−ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニウム塩化物−ヒドロキシエチルセルロース、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物−２−ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニウム塩化物−ヒドロキシエチルセルロース、ジアリルジメチルアンモニウム塩化物でグラフト化したヒドロキシエチルセルロース、および、ジアリルジメチルアンモニウム塩化物でグラフト化したセチルヒドロキシエチルセルロースである。
【００１９】
本発明によれば、好ましい不均一に置換されたＨＥＣ生成物の製造方法は、セルロースの二工程でのアルカリ化を必要とする一方で、一段階のみでのヒドロキシエチル化が必要である。これは、従来技術で説明されているＨＥＣの酵素耐性を改善するための二工程でのヒドロキシエチル化とは異なる。最初のアルカリ化工程は、１．６より高いアルカリのＡＧＵに対するモル比で、さらに、約５〜３５の範囲の水のＡＧＵに対するモル比で行われる。次に、このアルカリセルロースを、０．６より大きい、好ましくは１．２〜１．０アルカリのＡＧＵに対するモル比になるまで酸で中和する。アルカリ中和工程は、中和するための酸を１回添加するか、複数回添加するか、または、連続的に添加するかのいずれで行ってもよく、この際、エチレンオキシドは存在してもよいし、または存在していなくてもよい。ヒドロキシエチル化が完了したら、当業者において既知の通りに、生成物の粘度を減少させ、精製し、乾燥させ、さらに細砕してもよい。
【００２０】
また本発明によれば、本明細書で説明されるような「逆の」二工程アルカリ化工程を用いて不均一に置換されたＨＥＣを生産することができる。この場合、セルロース繊維を膨潤させるには不十分なカセイアルカリのＡＧＵに対するモル比で、セルロースを部分的にアルカリ化する。典型的なアルカリのＡＧＵに対するモル比は、０．２〜０．４であり、水のＡＧＵに対するモル比は、約５〜３５の範囲である。この段階で、まずセルロースを、１．３未満にヒドロキシエチル化して、その後、第二段階で追加のアルカリを添加して、アルカリのＡＧＵに対するモル比を１．０〜２．０、好ましくは１．０〜１．４に到達させる。十分な時間が経過した後、中間体ＨＥＣをさらにヒドロキシエチル化して、最終的なＨＥＭＳを得る。
【００２１】
本発明のスラリー法において、この工程で用いられる有機溶媒は、エタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメトキシエタン、および、それらの混合物から選択される。このスラリー法は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および、それらの混合物から選択されるアルカリを使用する。このむらのあるＨＥＣの製造方法で用いられる未加工のセルロース出発原料は、コットンリンター、木材パルプ、または、それらの混合物が可能である。
【００２２】
上述のむらのあるＨＥＣ組成物はさらに、少なくとも１種のその他の誘導体化試薬と反応させて、修飾されたヒドロキシエチルセルロース組成物を形成してもよい。このような修飾されたヒドロキシエチルセルロース組成物を製造するのに用いられる誘導体化試薬としては、非イオン性、カチオン性またはアニオン性の有機化合物、または、それらの混合物が挙げられる。このようなＨＥＣのヒドロキシル基と反応が可能な有機化合物としては、ハロゲン化物、エポキシド、グリシジルエーテル、カルボン酸、イソシアネート、または、それらの混合物が挙げられる。
【００２３】
上述のスラリー法によって製造されたむらのあるＨＥＣまたはそれらの誘導体はさらに、例えば過酸化物、過硫酸塩、過酸、オキソ酸のハロゲン化物の塩、酸素、または、オゾンのような粘度低下剤と反応させることができる。このようにすれば、誰でもこの方法を用いることによって最終産物を、望ましい最終用途に応じた望ましい粘度またはその他の特性に改変することができる。
【００２４】
工程および工程条件は、セルロース主鎖に沿ってどの程度ＥＯを分布させるかを決定する。本発明の生成物は特徴的であり、ポリマーを単量体やオリゴマーに分解して、非置換のオリゴマー、より具体的には非置換の三量体の程度を測定することによって、従来技術によって製造されたＨＥＣと差別化することができる。非置換の三量体の比率（Ｕ３Ｒ）と呼ばれる新規のパラメーターは、非置換の三量体のモル分率の、（ヒドロキシエチルで置換された）三量体の最も豊富なクラスのモル分率に対する比と定義することができ、この場合、０≦Ｕ３Ｒ≦１．０である。Ｕ３Ｒは、以下で説明されているマススペクトロメトリー技術によって測定される。本発明のＨＥＣのＵ３Ｒは、約０．２１に等しいか、またはそれより大きく、好ましくは０．２３５より大きい。
【００２５】
三量体は、３個の無水グルコース単位とその他の化合物とからなる重合度（ＤＰ）を有するオリゴマーであり、これは、過メチル化ＨＥＣ誘導体の部分的なメタノリシスによって製造される。過メチル化ＨＥＣ主鎖の切断はランダムプロセスであり、形成された構造１のオリゴマーは、サンプル全体のＥＯ分布に典型的なＥＯ分布を有すると予想される。
【００２６】
【化１】
0005883206.tif 000002
【００２７】
一般的に、ＨＥＣポリマーの過メチル化された誘導体は、多糖類のためのメチル化解析法で適用されているメチル化反応によって製造することができる。（出版物のＦ．−Ｇ．Ｈａｎｉｓｃｈ，Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，２３（１９９４）３０９〜３１２；Ｂ．Ｌｉｎｄｂｅｒｇ，Ｕ．Ｌｉｎｄｑｕｉｓｔ  ａｎｄ  Ｏ．Ｓｔｅｎｂｅｒｇ，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１７０（１９８７）２０７〜２１４；および、Ｐ．Ｗ．Ａｒｉｓｚ，ＪＡ  Ｌｏｍａｘ，ａｎｄ  Ｊ．Ｊ．Ｂｏｏｎ，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２４３（１９９３）９９〜１１４を参照）。
【００２８】
非置換の三量体の比率（Ｕ３Ｒ）決定
より具体的には、本発明において、調査したＨＥＣポリマーは、溶解しているか、または、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中で膨潤させている。ポリマー中のヒドロキシル基は、リチウムメチルスルフィニルカルボアニオンのＤＭＳＯ溶液を用いて脱プロトン化させ、それらとヨウ化メチルとを反応させて、メトキシル基に変換する。
【００２９】
得られた過メチル化ＨＥＣポリマーは、精製される。より具体的には、このような過メチル化ＨＥＣポリマーは、塩酸で２より低いｐＨに酸性化した水性ＤＭＳＯ層から、クロロホルムを用いた３回の抽出工程で抽出される。プールしたクロロホルム抽出物を水で４回洗浄する。最後の洗浄工程の後にメタノールをいくらか添加し、全ての溶媒を蒸発させる。
【００３０】
過メチル化されたポリマーは、メタノリシスによって部分的に分解される。より具体的には、過メチル化されたポリマーは、メタノール中に溶解しているか、膨潤している。メタノール中に十分な塩酸を添加して、約０．５０モル濃度の塩酸を得る。サンプルを、５０℃で１５分間で完全に溶解させる。部分的なメタノリシスは、７０℃で２．５時間で行われる。この反応は、２−メチル−２−プロパノールの添加によってクエンチされ、全ての溶媒を蒸発させ、構造１のオリゴマーの混合物で構成される残留物を得る。
【００３１】
上記残留物をメタノールに溶解させ、このサンプルの分画を、ヨウ化ナトリウムが添加された２，５−ジヒドロキシ安息香酸溶液と混合する。このオリゴマー混合物のマススペクトルを、ブルカー・リフレックスＩＩ（Ｂｒｕｋｅｒ  Ｒｅｆｌｅｘ  ＩＩ）ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ（マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析装置）で記録するが、この機器には、マイクロチャネルプレート検出器が備えられている。化合物１は、それらのナトリウムイオン付加物として測定される。三量体のモノアイソトピック質量のピークの質量数は、ｍ／ｚ６６７．３２、７１１．３４、７５５．３５、７９９．３９等である。それらのモルのＨＥ置換、置換基の鎖長、およびそれらの無水グルコース残基中の位置とは無関係に、全ての三量体は等しい確率で測定されると予想される。
【００３２】
三量体の比率は、それらのモノアイソトピック質量のピークの測定されたピーク強度から２つのデータを加工する工程により得られる。まず、測定されたピーク強度からＭＡＬＤＩ  スペクトルのバックグラウンドシグナルを差し引く。第二に、主として構造１に包含される１３Ｃ同位体のために、モノアイソトピック質量のピークは、例えばＥＯ単位を０、１個、２個、３個結合させた三量体における全ての同位体のそれぞれ７０．６、６８．９、６７．２、６５．６％を占めるにすぎない。遺憾ながら、１３Ｃ同位体のピーク強度は、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳでは、強烈な質量ピークが記録された後にマイクロチャネルプレート検出器は回復時間を要するために正確に測定することができない。１３Ｃ同位体のピークの失われた寄与率に関するシグナルを補うために、バックグラウンドを修正したモノアイソトピック質量のピーク強度に、理論上の三量体の同位体組成から計算した補正係数をかける。この係数は、１におけるＣ原子の数が増加するに従って大きくなり、ＥＯ単位を例えば０個、１個、２個、３個結合させた三量体に対して、それぞれ１．４１７、１．４５２、１．４８８、１．５２５の値が用いられた。
【００３３】
図１は、ＨＥＣポリマーから誘導される三量体のＥＯ分布プロファイルの例を示す。非置換の三量体の比率は、灰色で示す。この例において三量体の最も豊富なクラスは、ＥＯ単位を７個結合させた三量体のクラスである。このクラスは、白色で示される。この例において、非置換の三量体の比率、すなわち白色の比率で割った灰色の比率は、０．１２１と計算される。注目すべきことに、三量体の最も豊富なクラスにおけるＥＯ単位の数は、例えば、ＨＥＣのモル置換度、および、ＨＥＣを作製した工程の種類のような要因に応じて様々である。
【００３４】
非イオン性、カチオン性、および、アニオン性の置換基およびそれらの混合物のような第二の置換基を含むＨＥＣ誘導体を非修飾ＨＥＣと同様にして解析する。修飾レベルが、単量体（例えば会合性の疎水性試薬）１００個単位あたりの置換基が３．５個よりも少ない場合、例えば修飾されているのは三量体の１０％未満であり、その結果として修飾された三量体の比率は無視することができる。
【００３５】
修飾されていない三量体の比率は、修飾剤の置換度（ＤＳ）が増加するに従って減少する。第二の置換基の分布がセルロース主鎖に沿ってランダムである場合、修飾されていない三量体は、０．２１のＤＳレベルでたった半分以下と予想される。表２ａ、３ａ、および、４ａに列挙されたカルボキシメチル（ＣＭ）で修飾されたＨＭＨＥＣはいずれもこのような桁のＣＭ−ＤＳ値を有するため、これらのサンプルに関してＣＭで修飾された三量体の比率は無視できないという結論になる。
【００３６】
その上、ＨＥＣ主鎖に結合しているＣＭ基は、誘導体化法によってそれらのメチルエステルに変換される。２個のＥＯ単位が結合し、２個のＣＭ基が結合した二量体のナトリウムイオン付加物は、ｍ／ｚ６６７．２８を有する。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳの質量分解能は、この質量ピークを、ｍ／ｚ６６７．３２、すなわち非置換の三量体の質量ピークから分離するには不十分であるため、カルボキシメチル化ＨＥＣ誘導体の正確なＵ３Ｒ値は、該当なし（Ｎ／Ａ）となる。
【００３７】
用途：
これらのＨＥＣサンプルの多くは、最終用途の系において新規の、かつ極めて望ましいレオロジーおよび性能特性を示す。
【００３８】
本発明によれば、粘度は、ＨＥＣにとって従来の手段によって形成されるだけでなく、分子の会合によっても有意に高められる。会合によりネットワーク形成が起こり、水および水性の機能的な系中で、ゲル様のレオロジー特性、すなわち可逆的な剪断性が生じる。本発明のＨＥＣおよび誘導体は、現在入手可能な市販のＨＥＣと比較して、必要なＨＥＣの使用レベルを低くし、特有のレオロジー特性を提供することが示されている。
【００３９】
その上、これらのＨＥＣおよびそれらの誘導体は、特定のレオロジー特徴、例えば粘度、チキソトロピー、降伏応力、弾性、または、固体状態の特徴、例えば熱可塑性、および、膜柔軟性が要求される用途において使用可能である。機能的な系の例としては、水性のコーティング（例えば、ラテックス塗料）、建築および建設資材（例えば、セメント、しっくい）、パーソナルケア製品（例えば、スキンケア、ヘアケア、口腔ケア、ネイルケア、および、個人用衛生用品）、家庭用ケアプロダクト（例えば、工業用液状洗剤、ペットケア製品）、医薬（例えば、錠剤、カプセルおよび顆粒のための賦形剤）、油田における用途（例えば、掘削泥水、仕上げ流体、および、破砕流体）、土木工学、印刷用インク、接着剤、紙塗工用配合物、ならびに、製紙における歩留まり向上剤および濾水性向上剤が挙げられる。
【００４０】
本発明によれば、機能的な系は、連続プロセスまたはバッチプロセスのいずれかで、さらに、成分を段階的に添加すること、または、単に全ての成分を一回で混合することのいずれかで製造することができる。また、成分を添加する順番も様々であり、多様な添加が可能である。例えば、機能的な成分は、ある時点で個々に一種類ずつ配合物に添加してもよいし、または、全てを一度に添加してもよいし、または、１回の工程でむらのあるＨＥＣ生成物を配合した成分に直接添加することもできる。従って、水性の機能的な系（例えば、パーソナルケア製品、家庭用ケアプロダクト、油田施設用の流体、土木施設用の流体、紙塗工用製品、製紙用組成物、建築および建設用流体、選鉱のための製品、ならびに、水性の保護被膜、例えば建築用塗料および工業塗料）を増粘化する工程は、水性の機能的な系に適合する本発明のむらのあるＨＥＣポリマーを十分な量で添加し、混合して、機能的な系を増粘させることを含む。得られた機能的な系は、市販のＨＥＣを含む類似の増粘剤を用いた場合と比較して、それに匹敵する、または、それよりも優れたレオロジーおよび粘度特性を有する。
【００４１】
パーソナルケア
本発明によれば、本組成物がパーソナルケア組成物である場合、本組成物は、（ａ）約０．１％〜約９９．０重量％の基剤成分、および、（ｂ）少なくとも１種の活性パーソナルケア成分を含む。
【００４２】
本発明によれば、パーソナルケア活性成分は、使用者の体に何らかの利点を提供するはずである。パーソナルケア製品としては、ヘアケア、スキンケア、口腔ケア、ネイルケア、および、個人用衛生用品が挙げられる。本発明に係るパーソナルケア製品に適切に包含させることができる物質の例は以下の通りである：
１）香料、これは、芳香剤および消臭香料の形態で嗅覚的反応を引き起こし、香りに対する反応を提供することに加えて、体の悪臭を減少させることができる；
２）皮膚用冷却剤、例えばメントール、酢酸メチル、メンチルピロリドンカルボキシラートＮ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミドおよびその他のメントール誘導体、これは、皮膚に冷たい感覚を起こすような触覚的反応を引き起こす；
３）皮膚軟化薬、例えばミリスチン酸イソプロピル、シリコーンオイル、鉱油および植物油、これは、皮膚の滑らかさを増すようにして触覚的反応を引き起こす；
４）香料以外の消臭剤、これは、皮膚表面のミクロフローラ、特に体の悪臭の発生に関与するミクロフローラの量を減少または排除するように機能する。香水以外の消臭剤の前駆体を用いてもよい；
５）制汗剤活性物質、これは、皮膚表面での発汗現象を減少または排除するように機能する；
６）保湿剤、これは、湿気を加えること、または、皮膚からの蒸発を防ぐことのいずれかによって皮膚を湿潤した状態に保つ；
７）クレンジング剤、これは、汚れや油を皮膚から除去する；
８）日焼け止め活性成分、これは、ＵＶなどの太陽からの有害な光線から皮膚および毛髪を保護する。本発明によれば、治療的に有効量は、通常は、組成物の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％であり得る；
９）ヘアートリートメント剤、これは、毛髪をコンディショニングし、毛髪をきれいにし、毛髪のもつれをほどき、スタイリング剤、ボリュームナイジングし光沢を増す物質、色素の定着剤、ふけ防止剤、毛髪成長促進剤、毛髪用染料および顔料、毛髪用香水、ヘアリラクサー、毛髪の脱色剤、ヘアモイスチャライザー、毛髪のオイルトリートメント剤、および、縮れ防止剤として作用する；
１０）髭剃り用製品、例えば、クリーム、ゲルおよびローション、ならびに、かみそり刃を潤滑させるストリップ；
１１）ティッシュペーパー製品、例えば保湿ティッシュ、または、クレンジングティッシュ；
１２）化粧品、例えばファンデーションパウダー、リップスティック、および、アイケア；および、
１３）織物製品、例えば保湿繊維、または、クレンジング繊維。
【００４３】
パーソナルケア組成物において、本発明のレオロジー改質剤を用いることができ、これは単独で用いてもよいし、または、その他の既知のレオロジー改質剤と組み合わせて用いてもよく、その他の既知のレオロジー改質剤としては、これらに限定されないが、多糖類（例えば、カラゲナン、ペクチン、アルギン酸塩）、セルロースエーテル、バイオポリマー（例えば、キサンタンガム）、合成ポリマー、および、研磨剤／増粘性シリカが挙げられる。
【００４４】
家庭用ケア
本発明によれば、本組成物が家庭用ケア組成物である場合、本組成物は、（ａ）約０．１％〜約９９．０重量％の基剤成分、および、（ｂ）少なくとも１個の活性家庭用ケア成分を含む。
【００４５】
本発明によれば、家庭用ケア活性成分は、使用者に何らかの利点を提供するはずである。家庭用ケアプロダクトとしては、ファブリックケア、ランドリー用洗浄剤、硬質表面洗浄剤、業務用液体石鹸、および、食器洗い用洗剤が挙げられる。本発明に従って適切に包含させることができる活性成分または物質の例は以下の通りである：
１）香料、これは、芳香剤および消臭香料の形態で嗅覚的反応を引き起こし、香りに対する反応を提供することに加えて、悪臭を減少させることができる；
２）昆虫忌避剤、これは、特定の領域から昆虫を締め出したり、または、皮膚への攻撃から守るように機能する；
３）気泡発生剤、例えばフォームまたは泡を生成する界面活性剤；
４）ペット脱臭剤、例えばペットの臭いを減少させるピレトリン；
５）ペット用シャンプー剤および活性物質、これは、皮膚および毛髪表面から汚れ、異物および微生物を除去するように機能する；
６）工業用固形石鹸、シャワージェル、および、液体石鹸の活性物質、これは、皮膚から微生物、汚れ、グリース、および、油を除去し、皮膚を衛生的にし、皮膚を整える；
７）多目的の洗浄剤、これは、台所、浴室、公共施設のような領域の表面から汚れ、油、グリース、微生物を除去する；
８）消毒成分、これは、家または公共施設で微生物を殺す、または、その成長を防ぐ；
９）敷物および室内装飾材料用クリーニング活性物質、これは、汚れや異物粒子を表面から浮き上がらせて除去し、さらに柔軟仕上げと香りを付与する；
１０）洗濯用柔軟剤活性物質、これは、静電気を減少させ、織物の感触を柔らかくする；
１１）洗濯用洗浄剤の成分、これは、汚れ、油、グリース、しみを除去し、微生物を殺す；
１２）食器洗い用界面活性剤、これは、しみ、食べ物、微生物を除去する；
１３）便器用洗剤、これは、しみを除去し、微生物を殺し、脱臭する；
１４）洗濯用プレスポット用活性剤、これは、衣服からのしみの除去を促進する；
１５）織物用サイズ剤、これは、織物の外観を向上させる；
１６）乗り物用クリーニング活性剤、これは、乗り物や装置から汚れ、グリースなどを除去する；
１７）潤滑剤、これは、部品間の摩擦を減少させる；および、
１８）織物製品、例えばほこりを取るための繊維、または、消毒用の拭き取り繊維。
【００４６】
家庭用ケア組成物において、本発明のレオロジー改質剤を用いることができ、本発明のレオロジー改質剤は単独で用いてもよいし、または、その他の既知のレオロジー改質剤と組み合わせて用いてもよく、その他の既知のレオロジー改質剤としては、これらに限定されないが、多糖類（例えば、カラゲナン、ペクチン、アルギン酸塩）、セルロースエーテル、バイオポリマー（例えば、キサンタンガム）、合成ポリマー、および、研磨剤／増粘シリカが挙げられる。
【００４７】
上記は、パーソナルケアおよび家庭用活性成分の例に限ったものであり、使用可能な活性成分の完全な一覧ではない。これらのタイプの製品で使用可能なその他の成分は、当産業分野において周知である。慣習的に用いられる上記の成分に加えて、本発明に係る組成物は、着色剤、保存剤、抗酸化剤、栄養補給剤、活性増強剤、乳化剤、増粘剤（例えば、塩、例えば、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、および、塩化カリウム）、水溶性ポリマー（例えば、ＨＥＣ、修飾ＨＥＣ、カルボキシメチルセルロース）、および、脂肪族アルコール（例えば、セチルアルコール）、１〜６個の炭素を有するアルコール、ならびに脂肪および油のような成分を含んでいてもよい。
【００４８】
保護被膜
一般的にセルロースエーテル誘導体が使用されている水性の保護被膜組成物（一般的には、塗料と称される）としては、ラテックス塗料または分散塗料が挙げられ、それらの主成分は被膜形成性の結合剤であり、このような結合剤としては、ラテックス、例えばスチレンブタジエンコポリマー、酢酸ビニルホモポリマーおよびコポリマー、ならびに、アクリル系ホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。塗料に一般的に用いられるその他の結合剤としては、アルキド樹脂、および、エポキシ樹脂が挙げられる。一般的に、塗料は、不透明顔料、分散剤、および、水溶性保護コロイドも含み、それらの比率は、組成物の総重量に基づき、ラテックスが約１０部〜約５０部、不透明顔料が約１０部〜約５０部、分散剤が約０．１部〜約２部、および、水溶性保護コロイドが約０．１部〜約２部である。これらの保護被膜は、水性の建築用塗料でもよいし、または、工業塗料組成物のいずれでもよい。建築用塗料は、住宅、商業用、業務用または工業用建築物の内表面または外表面へのその場での塗布を目的とする。工業塗料は、製造前に、または、製造後に、通常、塗布のための特殊な技術を用いて工場で製造された物品に塗布され、乾燥させる。
【００４９】
でラテックス塗料の製造慣習的に用いられる水溶性ポリマーとしては、カゼイン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、ポリビニルアルコール、スターチ、および、ナトリウムポリアクリラートが挙げられる。本発明のＨＥＣは、水性の保護被膜組成物のためのレオロジー改質剤として用いることができる。
【００５０】
紙塗工および製紙
紙塗工は、無機物質のコーティングを塗布し、その後乾燥させることによって紙または板紙の表面構造を改善する工程である。コーティング工程は、水性の顔料スラリーを塗布し、これを数種の結合剤のいずれか一種によって表面に結合させることである。その他のコーティング成分を添加すれば、適切なレオロジーが得られ、白色度または耐水性のような特性が付与される。
【００５１】
コーティング工程は、一般的に、以下の３種の異なる相に分けることができる：（１）コーティング配合物の製造（いわゆるコーティング用色素として知られている）、（２）コーティング、および、（３）乾燥。紙塗工を配合する一般原則は大部分が周知である。さらに、製紙業者はそれぞれ、その特定の必要条件に応じた独自の自社配合を有する。それゆえに特定のコーティング工程、コーティングタイプ、または、印刷工程に適した「配合」を入手することは不可能と思われる。しかしながら、一般的なコーティング配合物の配合は、７５〜９０％の顔料（例えば、粘土、サテンホワイト、炭酸カルシウム、二酸化チタン、タルク、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、合成物など）、０．１０〜０．５０％の分散剤、０．０５〜０．３０％のアルカリ、５〜２０％の結合剤（例えば、スチレンブタジエンラテックス、アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル、スターチおよびスターチ誘導体、タンパク質、例えばカゼイン、ダイズ）、および、０〜２％のコバインダー（セルロースエーテル、ポリビニルアルコール、および、溶液、または、ポリアクリラートエマルジョン）を含む。その他の機能的な添加剤、例えば潤滑剤、蛍光増白剤および消泡剤が、コーティング配合物に添加されることが多い。成分の量はいずれも、顔料の重量に基づく。本発明のＨＥＣは、水性紙塗工用組成物のためのレオロジー改質剤として用いることができる。
【００５２】
紙塗工に加えて、本発明のむらのあるＨＥＣは、製紙方法や表面サイジングで用いることもできる。製紙方法において、このむらのあるＨＥＣは、ストックへの添加剤として用いることができ、例えば精製剤、湿潤強度増強剤、乾燥強度増強剤、内部結合増強剤（ｉｎｔｅｒｎａｌ  ｂｏｎｄｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、水分保持剤として用いられ、シート形成を改善することができる。表面サイジングのために、本むらのあるＨＥＣは結合剤として用いることができ、膜形成を補助することができる。
【００５３】
油田施設用の流体
油またはガス井の掘削は、油井を生産態勢にする前後に数種の工程を要する複雑な作業である。原油採取作業は、油井を掘削し、ケーシングを地層にセメンチングし、油またはガス生産の前に油井を完成させることを含む。油井製造中の補正作業の間に、通常、油井を強化したり、または、油井の経済的寿命を延長させる試みのような改修作業が必要な場合がある。流体の流速が減少した場合、掘削した穴への流体の流れを速くするような何らかの方法で貯蔵タンクを処理することが可能である。この操作は二次的な回復と呼ばれ、破砕／刺激操作として知られている。これらは、酸洗浄または水圧破砕のいずれかによって行われる。貯蔵タンクが枯渇した場合、生産速度を高めるために油井回復操作の強化が必要な場合がある。この操作は三次的な回復と呼ばれ、掘削した穴への地層の流体流速を高めるために、生産井周囲の地層への流体の注入を含む。
【００５４】
掘削泥水は、一次的な油井の回復のための掘削プログラムにおける不可欠な構成要素である。これは、掘削操作の成功を決定する多数の機能が発揮されるように特別に設計される。それらの主要な機能としては、ただしこれらに限定されないが、以下が挙げられる：
・有効なホールクリーニング効率（Ｈ．Ｃ．Ｅ．）、
・開口したホール形成の安定性を維持すること、
・地層への薄い低透過性膜のケークの形成、
・地層の損傷を最小化すること、
・ドリルストリングと地層との間の摩擦の低減、
・ドリルビットの冷却と清浄化。
【００５５】
これらの機能を発揮させるために、掘削泥水は、レオロジー、密度およびろ過制御に関する特定の特性を有するべきである。ろ過制御は、その他の全ての特性に影響を与える主要な性能特性である。実際に、掘削泥水から地層に相当量の水が損失すると、試錐孔の安定性に深刻な影響を与えると思われる全体的な掘削泥水特性（密度およびレオロジー）の回復不能の変化が起こると予想される。
【００５６】
様々な添加剤のなかでも、水性の掘削泥水特性を最適化するために、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ＨＥＣ、および、ポリアニオン性セルロース（ＰＡＣ）が、広く用いられている。レオロジー、および、流体の損失予防特性のためには高粘度タイプが用いられ、一方、ろ過制御特性のためにはもっぱら低粘度タイプが用いられる。ほとんどの場合、これらのタイプは、掘削泥水組成物において一緒に用いられている。掘削作業中において、さらに異なる成分を組み合わせることによって最適な掘削泥水特性が達成され、このような異なる成分としては、粘土、ＣＭＣ／ＰＡＣ、キサンタンガム（一次レオロジー改質剤）、スターチ（ろ過制御の改善）、およびその他の分散または頁岩の阻害特性に必要と思われる合成ポリマーが挙げられる。
【００５７】
仕上げ流体および改修流体とは、油井を完成させる作業や補正のための改修過程の間に用いられる特殊化な流体である。これらは、油井に穴を開けた後に、ただし生産態勢に入る前に、選択されたペイゾーンを通過して投入される。これらの流体は、油またはガスの生産速度を改善するために、密度によって地中の圧力を制御しなければならないだけでなく、仕上げ作業と改修作業の際に地層の損傷を最小化しなければならない。なぜならあらゆる油井は、程度の差はあるが（わずかな生産速度の減少から、特定のゾーンの完全な目詰まりまで）、地層の損傷の影響を受けやすく、掘削中よりも仕上げ作業および改修作業のときのほうが、永続的な損傷を受ける可能性が大きいため、ペイゾーンの地層に損傷を起こす可能性が最小限の流体を使用することが必須である。仕上げ流体および改修流体の主要な機能としては、これらに限定されないが、以下が挙げられる：
・地中圧力の制御、
・地層の損傷を最小化すること、
・ドリルホールの安定性を維持すること、
・流体の地層への損失を制御すること、
・固体を搬出すること、
・安定な流体特性を維持すること。
【００５８】
仕上げ流体および改修流体のタイプは、透明な固形物質非含有のブラインと、架橋剤／増量剤、および、油ベース、水ベース、転換された泥水、発泡体などのその他の流体を含むポリマーで粘性化したブラインに分類することができる。適切な仕上げ流体または改修流体の一次選択基準は、密度である。透明な固形物質非含有のブラインは、最も一般的に使用される流体であり、ポリマー（ＣＭＣ／ＰＡＣ、キサンタンガム、グアール、および、グアール  誘導体、および、ＨＥＣ）で粘性化され、さらに、密度を高めたり、または架橋させるために、酸可溶性の炭酸カルシウム、または、サイズ化された塩化ナトリウム塩のような後で溶解させることができる固体を包含させてもよい。ブラインベースの系にはＨＥＣが最も適切なポリマーであるが、ＣＭＣ／ＰＡＣ、および、キサンタンガムも、低密度の（１２ｐｐｇ以下）一価の塩ベースのブラインにおいてそれらの使用が認められている。
【００５９】
水圧破砕は、流体圧力を、断裂または破砕が起こるまで露出した貯留岩にかける工程と定義することもできる。貯留岩が断裂した後に、流体圧力の継続的な適用により、フラクチャーが断裂地点から外へ向かって伸長する。これは、現存する天然のフラクチャーと連結する可能性もあり、加えて、貯蔵タンクからの追加の排水領域を提供する可能もある。液圧を貯留岩に転送するのに用いられる流体が、破砕流体と呼ばれる。ポンプ輸送を止めた場合にフラクチャーが閉じないようにするため、サイズ化した砂のようなプロップ剤が、破砕流体に添加される。プロップ剤は、処理の後にフラクチャーを開けたまま保持し、フラクチャーの改善された能力を提供するための支持体として作用し、それにより油またはガスをフラクチャーを通って掘削した穴に導くことができる。
【００６０】
本発明のむらのあるＨＥＣおよびそれらの誘導体は、水性の油田施設用の流体のための、改善された効率を有するレオロジー改質剤として用いることができる。
土木施設用の流体
土木工学における用途としては、トンネル施工、地中連続壁の施工、杭打ち、溝掘り、水平ボーリング、および、井戸掘削が挙げられる。これらの用途は、あらゆる種類の汚染または汚濁を最小化するための厳しい環境規制が施行されている状況下でのアグロメレーションの起こしやすさを特徴とすることが多い。それに対応する作業現場はさらに、水溶性ポリマー（ＷＳＰ）を効率的に分散し溶解させるには極めて不十分なその場での混合器具しか利用できないことを特徴とする。土木工学における用途において、安定で環境に優しく、さらに全ての排出規制を満たすポリマー懸濁液が要求されている。
【００６１】
本発明のむらのあるＨＥＣおよびそれらの誘導体は、トンネル施工、杭打ち、地中連続壁の施工、掘削、および、ベントナイトのドーピングなどの土木工学用途における流体中のレオロジー改質剤としてとして用いられる。
【００６２】
構築／建築用組成物
建築用組成物は、また建設資材としても知られており、例えば、コンクリート、タイルセメント、および、接着剤、プロジェクションプラスター（ｐｒｏｊｅｃｔｉｏｎ  ｐｌａｓｔｅｒ）、セメントベースの化粧しっくい、および、合成バインダー、レディーミクストモルタル、手作業で塗布されるモルタル、水中コンクリート、目地セメント、ジョイントコンパウンド、石膏ボード、ひび割れ充填材、床用定規モルタル、および、貼り付けモルタル挙げられる。これらの組成物は、実質的には、様々な建設用途に必要な特徴を付与するための機能的な添加剤を含むポルトランドセメント、焼石膏、または、ビニルコポリマーである。目地セメントは、粘土および雲母を含んでいてもよいし、または、粘土非含有（すなわち粘土は０．５未満重量％しか含まれない）でもよい。かつては石灰が建築用組成物における水の比率制御するための好ましい材料であったが、現状ではセルロースエーテルが最も多く用いられており、これは、セルロースエーテルは、保水性やその他の物理特性（例えば作業性、粘稠度、開放時間、粘性、ブリーディング、接着力、設定時間、および、空気連行）の改善に貢献するためである。
【００６３】
本発明のむらのあるＨＥＣおよびそれらの誘導体は、上述の建築および建設資材用組成物においてレオロジー改質剤として用いられる。
医薬
医薬組成物は通常、錠剤、カプセル、または、顆粒の形態である。医薬組成物の唯一の目的は、その形態に関係なく、治療活性を有する薬剤を望ましい適用部位に送達することである。薬物送達システムの最も一般的な形態は、錠剤の形態である。錠剤またはカプセルの形態において、生産、送達および経済面を考慮した上で少なくとも１種の不活性成分を使用することが一般的である。不活性成分の例は、賦形剤、希釈剤、充填剤、および、結合剤である。薬剤と不活性成分との組み合わせによって、直接錠剤に圧縮できる、または、カプセル化のための顆粒または凝集体に形成することができる配合物が提供される。直接圧縮可能な製品を提供するために、これらの賦形剤は、所定の物理特性、例えば、流動する能力、十分な粒度分布、結合能力、許容できるかさ密度およびタップ密度、ならびに、経口投与の際に薬剤を放出させるための許容できる溶解特性を有していなければならない。
【００６４】
本発明のむらのあるＨＥＣまたはそれらの誘導体は、流動しやすく、直接圧縮可能な遅延放出顆粒組成物で用いることができ、このような組成物は、薬剤として使用するための賦形剤に応じて乾式混合、ローラー圧縮または湿式造粒によって製造することができる。このような賦形剤は、このむらのあるＨＥＣまたはＨＥＣ誘導体を約５〜約８０重量％含む。また、このような賦形剤は、不活性な医薬用充填剤を約０．０１〜約９５重量％の量で含んでいてもよい。医薬用充填剤の例は、単糖、二糖類、多糖類、多価アルコール、無機化合物、および、それらの混合物である。また、この賦形剤の組成物は、約０．０１〜５０％の追加の制御放出剤、例えばセルロースエーテル、セルロースエステル、ポリエチレンオキシド、ポリビニルアルコール、および、コポリマー、メタクリル酸誘導体、ろう質の脂質様物質、天然の親水コロイド、および、カーボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ））誘導体を含んでいてもよい。
【００６５】
本発明によれば、経口投与のための制御放出医薬錠剤は、このむらのあるＨＥＣまたはそれらの誘導体が、組成物総量の約５〜約８０重量％、不活性医薬用充填剤（上述した通り）が、約９０重量％以下、および、治療上有効になるような治療活性を有する薬剤の有効量で構成される。薬剤とこのむらのあるＨＥＣ（親水性材料）との比率は、部分的に、薬剤の相対的な溶解性と、望ましい放出速度に基づく。このような錠剤の比率および／または総重量を変化させることによって、様々な遅延放出プロファイルを達成することができ、ある種の薬剤の溶解を約２４時間まで延長させることも可能である。
【００６６】
本発明の即時放出型の錠剤組成物は、約０．５〜１０重量％の本むらのあるＨＥＣ、適切な充填剤、および、錠剤形成を補助する物質、および、有効量の治療活性を有する薬剤で構成される。活性な薬剤の量は、望ましい作用を送達するのに必要な望ましい量に応じて様々である。
【実施例】
【００６７】
以下の実施例は、明のＨＥＣを製造し、説明し、使用するための考えられる様々な方法を示す。これらの実施例は単に説明のためであり、本発明を特定の化合物、方法、条件または用途に制限するものとして解釈されないこととする。全ての部およびパーセンテージは、特に他の指定がない限り、重量に基づく。
【００６８】
以下の工程を用いて、種々の表で既定された実施例および比較例を製造する。表１に、個々の実施例の説明を示す。
サンプルの製造手順：
工程Ａ
セルロース、水および溶媒を、種々の表で説明されている比率で窒素散布した高圧反応がまに入れる。この反応器を窒素で不活性化し、圧力を試験する。カセイアルカリを添加し、アルカリセルローススラリーの温度を２０℃で約１時間維持する。エチレンオキシドを添加し、温度を４５℃に高め、４５分間維持する。次に、温度を１００℃に高め、６０分間保持して反応を完了させる。この反応混合物を周囲温度まで冷却し、十分な酸で中和する。次に、生成物を精製し、望ましい粒度にグラインドする。
【００６９】
工程Ｂ
セルロース、水および溶媒を、種々の表で説明されている比率で窒素散布した高圧反応がまに入れる。この反応器を不活性化し、圧力を試験する。カセイアルカリを添加し、アルカリセルローススラリーの温度を２０℃で約１時間維持する。この反応混合℃に加熱する。物に、エチレンオキシドを添加する。反応器を３０℃に加熱する。３０分間加熱する間に酸を連続的に添加し、６０℃で３０分間保持し、望ましいアルカリセルロース比（ＡＣ２）に到達させる。次に、温度を１００℃に高め、６０分間保持して反応を完了させる。この反応混合物を周囲温度まで冷却し、十分な量の酸で中和して、あらゆる過量のアルカリを中和する。次に、生成物を精製し、乾燥させ、望ましい粒度にグラインドする。
【００７０】
工程Ｃ
セルロース、水および溶媒を、種々の表で説明されている比率で窒素散布した高圧反応がまに入れる。この反応器を窒素で不活性化し、圧力を試験する。カセイアルカリを添加し、アルカリセルローススラリーの温度を２０℃で約１時間維持する。酸を添加し、望ましいアルカリセルロース比（ＡＣ２）に到達させる。この反応混合物に、エチレンオキシドを添加する。この反応混合物を４０分間にわたり６０℃に加熱し、その温度で３０分間保持する。次に、温度を６０分間１００℃に高め、反応を完了させる。この反応混合物を周囲温度まで冷却し、十分な酸で中和して、あらゆる過量のアルカリを中和する。次に、生成物を精製し、乾燥させ、望ましい粒度にグラインドする。
【００７１】
工程Ｄ
セルロース、水および溶媒を、種々の表で説明されている比率で窒素散布した高圧反応がまに入れる。この反応器を窒素で不活性化し、圧力を試験する。カセイアルカリを添加し、アルカリセルローススラリーの温度を２０℃で約１時間維持する。この反応混合物に、エチレンオキシドを添加する。反応器を３０℃に加熱する。３０分間加熱する間に酸を連続的に添加し、６０℃で３０分間保持し、望ましいアルカリセルロース比（ＡＣ２）に到達させる。温度を１００℃に高め、６０分間保持する。次に、反応器を５０℃に冷却する。酸またはカセイアルカリを添加して、疎水性物質との反応に望ましいカセイアルカリ／セルロース比（ＡＣＨＭ）に到達させる。この反応混合物に疎水性物質を入れた。反応器を１１５℃に加熱し、２．５時間維持する。次に、反応器を２５℃に冷却して、アニオン性、および／または、カチオン性試薬を入れる。反応器を６０℃に再加熱し、温度を２．５時間維持する。この反応混合物を周囲温度まで冷却し、十分な酸で中和して、あらゆる過量のアルカリを中和する。次に、生成物を精製し、乾燥させ、望ましい粒度にグラインドする。
【００７２】
工程Ｅ
セルロース、水および溶媒を、種々の表で説明されている比率で窒素散布した高圧反応がまに入れる。この反応器を窒素で不活性化し、圧力を試験する。カセイアルカリを添加し、アルカリセルローススラリーの温度を２０℃で約１時間維持する。酸を添加し、望ましいアルカリセルロース比（ＡＣ２）に到達させる。反応器に疎水性物質を添加し、混合する。この反応混合物に、エチレンオキシドを添加する。反応器を４０分間かけて６０℃に加熱し、その温度で６０分間保持する。次に、温度を１１５℃に高め、９０分間維持し、反応を完了させる。次に、生物学的安定性を改善するために、アニオン性および／またはカチオン性試薬と、添加されるあらゆるＥＯを入れるために、反応器を４０℃に冷却する。反応器を６０℃に加熱し、６０分間保持する。この反応混合物を周囲温度まで冷却し、十分な酸で中和して、あらゆる過量のアルカリを中和する。次に、生成物を精製し、乾燥させ、望ましい粒度にグラインドする。
【００７３】
工程Ｆ
セルロース、水および溶媒を、種々の表で説明されている比率で窒素散布した高圧反応がまに入れる。反応器を不活性化し、圧力を試験する。カセイアルカリを添加し、アルカリセルローススラリーの温度を２０℃で約１時間維持する。エチレンオキシドを添加し、温度を４５℃に高め、４５分間維持する。次に、温度を１００℃に高め、６０分間保持し、反応を完了させる。このスラリーを冷却し、次に、第二の量のカセイアルカリを添加し（ＡＣ２）、第二のアルカリセルロースを４５分間２０℃で維持する。次に、ＥＯおよび疎水性物質（既定されている場合）を添加し、温度を１１５℃に高め、２．５時間維持する。この反応混合物を周囲温度に冷却し、十分な酸で中和する。次に、生成物を精製し、乾燥させ、望ましい粒度にグラインドする。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
【表２】
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【００７６】
【表３】
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【００７７】
実施例１〜５
表２に、本発明の実施例１〜５のＨＥＣ（１〜２のＨＥ−ＭＳを有する）に関する特性を示す。表１は、高い初期のカセイアルカリレベル（ＡＣ１）でセルロース繊維を完全に膨潤させること、次に、中間のカセイアルカリレベル（ＡＣ２）に「クエンチすること」によって、不均一に置換されたＨＥＣがどのように製造されるかを説明している。この工程により、反応物に接近不可能な領域が作製される。表２の実施例１〜５は、むらのある構造の指標である０．２１より大きい非置換の三量体の比率（Ｕ３Ｒ）を有する。さらに、これらのむらのあるＨＥＣに関する繊維の評価値は低く（６未満）、これは、例えば高度に置換されたＨＥＣと非置換のセルロース繊維との混合物で観察できるような不均一性とは異なり、この反応物は肉眼で観察できるレベルで均一であることを示す。繊維の評価値は、１重量％ＨＥＣ溶液を、切断したコットンリンターで製造された標準セルロース繊維溶液と比較することによって決定される。評価値１、２、３、４、５および６は、それぞれ０．４、１．４、３．２、６．９、１１．４、１６ｐｐｍの繊維濃度、に相当する。
【００７８】
本発明の基剤は、優れた溶液特性を有し、非置換の三量体の比率が０．２１より大きいＨＥＣである。比較例４Ｃおよび５Ｃ、加えてＨＥ−ＭＳ１〜２を有する数種の市販のサンプルは、０．２１よりかなり低いＵ３Ｒを有し、ポリマー主鎖に沿ってより均一な置換を示す。
【００７９】
加えて、優れた溶液特性を有するむらのある構造を誘導するために、第二のカセイアルカリのＡＧＵに対するモル比（ＡＣ２）は、約０．６より大きくあるべきであることが発見された。実施例４および比較例４Ｃは、第二のカセイアルカリのＡＧＵに対するモル比が０．８から０．４に減少することによる劇的な構造変化を示す。非置換の三量体の比率は、０．３０から０．１６に有意に低下する。その上、溶液の粘度も２１，８００ｃＰから１０，１００ｃＰに低下し、これは、会合性の構造がより少ないことを示し、低い非置換の三量体の比率で測定されたようなより均一な分布と一致する。
【００８０】
実施例１、２、４および５によれば、コットンリンターから生産された高分子量のむらのあるＨＥＣの１重量％のブルックフィールド粘度（スピンドル３，３ｒｐｍ，２５℃で）は、２５，０００ｃＰ以下であることが示される。市販の高分子量ＨＥＣ、例えば、ナトロソル（Ｎａｔｒｏｓｏｌ）２５０ＨＨＢＲ＆ＨＨＲ、セロサイズ（Ｃｅｌｌｏｓｉｚｅ）ＱＰ１００ＭＨ、および、タイロース（Ｔｙｌｏｓｅ）Ｈ２０００００ＹＰ２製品という商標で販売されているものは、概して、１重量％で４，５００〜６，０００ｃＰの範囲の粘度を有する。その上、本発明のＨＥＣ溶液は、市販の高分子量ＨＥＣよりも大きい桁の弾性（Ｇ’）を有する（表２および３を参照）。
【００８１】
実施例３は、出発原料として低分子量の木材パルプから生産されたむらのあるＨＥＣである。むらのあるＨＥＣ生成物の一群を製造するために、コットンリンターから木材パルプに至る多様な完成紙料で合成手順を行った。
【００８２】
【表４】
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【００８３】
実施例６〜１２
むらのあるＨＥＣは、疎水性物質、カチオン化試薬、アニオン化試薬、架橋剤、および、ポリエチレンオキシド鎖の増量剤でさらに誘導体化するための特有のテンプレートを提供する。表２ａで示されるように、実施例６〜１２は、ＨＥ−ＭＳ１〜２を示す、むらのあるＨＥＣの様々な誘導体である。実施例６および７は、セチル疎水性物質、および、カルボキシメチルによる修飾を含む。実施例８および１０は、疎水性物質で修飾されたむらのあるＨＥＣを説明しており、それぞれＵ３Ｒは０．４５および０．２５５である。表２ａに、Ｃ１２、Ｃ１０、および、混合型のＣ４／Ｃ１６疎水性物質を有し、さらにカチオン電荷を有するむらのあるＨＥＣの例を実施例９〜１２として示す。これらの誘導体化されたむらのあるＨＥＣサンプルはいずれも、低い繊維評価値を有する。
【００８４】
【表５】
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【００８５】
実施例１３〜１９
最も一般的な市販のＨＥＣは、２〜３の範囲のＨＥ−ＭＳを有する。表３によれば、このＨＥ−ＭＳ範囲で、むらのあるＨＥＣを生産することができることが示される。比較すると、全ての市販品と比較例は０．２１未満のＵ３Ｒを有し、より均一な構造を示す。
【００８６】
実施例１４によれば、２．３のＨＥ−ＭＳを有する高分子量のむらのあるＨＥＣは、同じＨＥ−ＭＳ範囲で市販のＨＥＣよりも有意に高い粘度を示すことがわかる。
ＨＥ−ＭＳが１〜２の範囲であるＨＥＣの場合と同様に、第二のカセイアルカリのＡＧＵに対するモル比（ＡＣ２）が約０．６より大きく、ＨＥ−ＭＳが２〜３の範囲で低い繊維の評価値を示す優れた溶液を形成するむらのあるＨＥＣが誘導されると予想される。実施例１７および比較例１７Ｃでは、第二のカセイアルカリレベルが、ＡＧＵ１モルあたりＮａＯＨが０．６から０．４モルに減少するにつれて、構造が劇的に変化することが実証される。非置換の三量体の比率は、０．３１から０．１０に有意に低下する。その上、比較例１７Ｃの繊維含量も増加する。
【００８７】
実施例１８において、むらのある構造を製造するその他の方法を実証する。この場合、極めて低いカセイアルカリレベル（ＡＣ１，ＡＧＵ１モルあたりＮａＯＨが０．２２モル）でのエチレンオキシド反応を用いて、セルロース繊維を部分的に膨潤させ、その後、ＡＧＵ１モルあたりＮａＯＨが１．３モルのＡＣ２で、追加のエチレンオキシドを反応させた。この実施例のＵ３Ｒは、０．４０であり、これは、むらのある構造を有するＨＥＣであることを示す。
【００８８】
実施例１９において、上記反応は、単一の極めて高いカセイアルカリのＡＧＵに対するモル比で起こる。この実施例でこの方法を開示するが、反応効率が不十分であるために好ましくはない。それでも０．７１のＵ３Ｒを有する高度にむらのあるＨＥＣが製造された。
【００８９】
【表６】
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【００９０】
実施例２０〜２３
表３ａは、疎水性および／またはアニオン性試薬でさらに修飾された、２〜３の範囲のＨＥ−ＭＳを有するむらのあるＨＥＣを詳述している。実施例２０および２１は、極めて高いブルックフィールド粘度と弾性（Ｇ’）を有し、強い会合性のネットワーク形成と一致する。
【００９１】
【表７】
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【００９２】
実施例２４
表４に記載の実施例２４は、３を超えるＨＥ−ＭＳを有するむらのあるＨＥＣを生産することができることを実証する。このサンプルはそれでもなお３．８のＨＥ−ＭＳを有し、さらに、０．３５のＵ３Ｒを示し、低い繊維の評価値を示す優れた溶液特性を有する。比較において、比較例２４Ｃは、一般的な工程によって製造されたＨＥＣ（カセイアルカリのＡＧＵに対するモル比  ＡＣ１＝１．３０）は、０．１９のＵ３Ｒを有し、これは、より均一な構造に特徴的である。この表においてさらに、高いＨＥ−ＭＳを有し、かつ極めて低い非置換の三量体の比率を有する数種の市販のＨＥＣも示されている。これらの低いＵ３Ｒは、セロサイズＥＲ（酵素耐性）、ナトロソルＢ（生物学的安定性）、および、タイロースＨＳタイプのＨＥＣ生成物に関する文献で述べられているような高度の生物学的安定性と一致する。
【００９３】
【表８】
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【００９４】
実施例２５〜２７
表４ａは、３より大きいＨＥ−ＭＳを有する誘導体化されたむらのあるＨＥＣの例を示す。実施例２２、２５および２６は、工程中の各種の水の比率（表１に示される）を用いて、むらのある構造を製造することができることを実証する。実施例２７によれば、逆の工程を用いて、０．２７のＵ３Ｒを示す疎水性物質で修飾されたむらのあるＨＥＣを製造することができることが示される。
【００９５】
【表９】
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【００９６】
実施例２８：建築用塗料
むらのあるＨＥＣは、建築用塗料用途における強化された増粘効率を示す。以下のＵｃａｒラテックス３６７  ６０−ＰＶＣ  つや消しペイント配合物において、実施例２のむらのあるＨＥＣと、ナトロソル（Ｎａｔｒｏｓｏｌ）２５０ＨＨＲ製品とを評価した。むらのあるＨＥＣの増粘剤は、ナトロソル２５０ＨＨＲ製品よりも１９％より効率的であり、高剪断粘度（ＨＳＶ）のわずかな増加を示した。表６に、データを示す。
【００９７】
【表１０】
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【００９８】
【表１１】
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【００９９】
疎水性修飾したヒドロキシエチルセルロース（ＨＭＨＥＣ）は、塗料産業で用いられる重要な生成物である。このレオロジー改変により、ペイント配合物に、例えばスパッタのない塗料の塗布、溶液の安定性、および、増粘効率が付与されるという多くの特徴がある。これは、一般的に、改善された刷毛塗りの際の粘度（高剪断粘度，ＨＳＶ）を付与するその他の増粘剤と共に用いられる。ＨＭＨＥＣを、全ての重要な特性を付与する単一の増粘剤として使用することができるならば、配合が簡単になる。疎水修飾したむらのあるＨＥＣは、改善された高剪断粘度、加えてその他の重要な特性を付与することによって、ナトロソルプラス３３０製品のような典型的なＨＭＨＥＣを改良したものである。
【０１００】
以下のように、Ｕｃａｒラテックス３７９Ｇ７０−ＰＶＣ配合物、または、Ｕｃａｒラテックス３６７  ６０−ＰＶＣ配合物のいずれかにおいて、本発明のレオロジー改質剤を試験した。表７に記載のデータは、むらのあるＨＭＨＥＣは、ナトロソルプラス３３０製品より４４〜６７％高い高剪断粘度を提供し、ナトロソルプラス３３０製品に匹敵するか、またはそれより優れた塗料の特性を有することを示す。
【０１０１】
【表１２】
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【０１０２】
【表１３】
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【０１０３】
実施例２９：建設
ジョイントコンパウンドにおいて、むらのあるＨＥＣは強化された粘度を示す。以下で説明するようにして、増粘剤として実施例２のむらのあるＨＥＣ、および、ナトロソル２５０ＨＨＲ製品を、多目的ジョイントコンパウンド配合物中０．３０重量％で評価した。表８によれば、このむらのあるＨＥＣを含む配合物は、２３％より効率的であり（ジョイントコンパウンド粘度）、同時に、優れた接着、作業性、および、へこみ特性を維持したことが示される。
【０１０４】
【表１４】
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【０１０５】
【表１５】
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【０１０６】
軽量ジョイントコンパウンドにおいて、ブチルで修飾されたむらのあるＨＥＣは優れた接着を示す。以下に示す通りにして、増粘剤として実施例８の誘導体化されたむらのあるＨＥＣ、および、ネクストン（Ｎｅｘｔｏｎ）Ｊ２０Ｒ製品を、軽量ジョイントコンパウンド配合物中０．４重量％で評価した。ネクストンＪ２０Ｒは市販の修飾ＨＥＣであり、軽量ジョイントコンパウンド用途において一般的に使用されるために、コントロールとして選択された。表９は、実施例８のジョイントコンパウンドは、市販のネクストンＪ２０Ｒ製品と比較して優れた接着を有し、さらに、増粘効率において類似の特性（高いＢＵ）、クラッキング、および、保水性を有していたことを示す。
【０１０７】
【表１６】
0005883206.tif 000018
【０１０８】
【表１７】
0005883206.tif 000019
【０１０９】
ジョイントコンパウンドにおける粘土の代わりに、むらのあるＨＥＣ、および、誘導体化されたむらのあるＨＥＣを用いることができる。むらのあるＨＥＣ、および、誘導体化されたむらのあるＨＥＣを、粘土非含有のジョイントコンパウンド配合物で評価した。粘土は、不均質な性能を有する天然産物であり、ジョイントコンパウンドにおいてひび割れやへこみを形成する。しかしながら、粘土がないと、ジョイントコンパウンドは、垂れ下り抵抗が不良であり、さらに増粘も少ない。雲母レベルを減少させた（表示の通り）粘土非含有のジョイントコンパウンド系において、実施例２および２０を、単一のレオロジー改質剤として、０．５重量％で試験した。これらを、ナトロソル２５０ＨＨＸＲ製品と比較した。表１０は、ナトロソル２５０ＨＨＸＲ製品を含むジョイントコンパウンドは、不良な垂れ下り抵抗、開放時間、および、作業性を有していたことを示しており、粘土のような構造を構築する物質が必要であることが確認できる。一方で、実施例２および２０は、増粘剤を用いて通常得られる特性を有する優良なジョイントコンパウンドを製造し、アタパルジャイト粘土を補うものとして十分である。
【０１１０】
【表１８】
0005883206.tif 000020
【０１１１】
【表１９】
0005883206.tif 000021
【０１１２】
実施例３０
紙
むらのあるＨＥＣは、紙塗工において高い効率を有する水分保持剤である。以下に示す通りにして、紙塗工用配合物において、増粘剤および保水性の補助剤として実施例３のむらのあるＨＥＣ、市販のサンプルのアクアロン（Ａｑｕａｌｏｎ）７Ｌ１ＴＣＭＣ、および、ナトロソル２５０ＧＲを評価した。表１１に、ブルックフィールド粘度を、１５００＋／−５０ｃＰに維持するのに必要なレオロジー改質剤の量、水の損失、および、ハーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）の高剪断粘度を示す。実施例３のむらのあるＨＥＣ、および、ＨＥＣ２５０ＧＲは、類似の分子量と溶液粘度を有する；しかしながら、このむらのある製品は、ＨＥＣ２５０ＧＲよりも有意に高い適用量効率を有し、同時に、低い水の損失速度を維持する。加えて、実施例３のむらのあるＨＥＣは、アクアロン７Ｌ１ＴＣＭＣよりもかなり低い水の損失、および、それよりも高い適用量効率を示すが、類似の望ましい高剪断のレオロジーを示す。
【０１１３】
【表２０】
0005883206.tif 000022
【０１１４】
【表２１】
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【０１１５】
実施例３１
パーソナルケア
むらのあるＨＥＣは、パーソナルケア配合物において強化された粘度を示す。以下に示す通りにして、ヘアーコンディショナー配合物において、増粘効率に関して、ナトロソル（Ｒ）ヒドロキシエチルセルロースタイプ２５０ＨＨＲ、および、実施例２のむらのあるＨＥＣを０．７重量％で比較した。
【０１１６】
【表２２】
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【０１１７】
手法：
上記増粘性ポリマーを、撹拌しながら水に添加した。次に、ｐＨを８．０〜８．５に調節した。このスラリーを少なくとも３０分間、または、ポリマーが溶解するまで撹拌した。この溶液を、約６５℃に加熱し、セチルアルコールを添加し、均一になるまで混合した。この混合物を約５０℃に冷却し、塩化カリウムを添加した。ミリスチン酸イソプロピルを添加し、この混合物が均一に見えるようになるまで混合した。この混合物のｐＨを、クエン酸および／またはＮａＯＨ溶液で５．３〜５．５に調節した。このコンディショナーを、０．５ｇのガーマベン（Ｇｅｒｍａｂｅｎ）ＩＩを用いて保存し、混合物が室温に達するまで混合した。
【０１１８】
むらのあるＨＥＣ（実施例２）を含むコンディショニング配合物の粘度は１，５５０ｃＰであり、それと比較して、ナトロソル（Ｒ）２５０ＨＨＲを含むコントロールは、９１０ｃＰであり、増粘効率が７０％改善された。
【０１１９】
疎水性修飾したむらのあるＨＥＣは、水中油型エマルジョン中で強化された粘度安定性を示す。典型的な  エマルジョン配合物（表示の通り）において、高分子乳化剤／安定剤としてそれらを評価した。実施例２０および２１を、市販の高分子乳化剤（ナトロソルプラス３３０、３３１、および、ポリサーフ（ＰｏｌｙＳｕｒｆ）６７）と比較した。加えて、比較例として、一般的に使用される疎水修飾されたアクリラート架橋ポリマーであるペムレン（Ｐｅｍｕｌｅｎ）ＴＲ−１、ペムレンＴＲ−２、および、カーボポールＥＴＤ２０２０製品が含まれる。表１２および１３は、それぞれ室温で、および、４０℃で１ヶ月貯蔵した場合の粘度データを示す。実施例２０および２１は、市販の疎水性修飾したＨＥＣを超えて、乳化および安定特性を劇的に改善した。その上、乳化／安定化効率は、市場において極めて効率的な乳化／安定化ポリマーであるペムレンＴＲ−１、ペムレンＴＲ−２およびカーボポールＥＴＤ２０２０の乳化／安定化効率に近い。増粘効率は、ペムレンＴＲ−２の増粘効率よりもさらに優れている。
【０１２０】
【表２３】
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【０１２１】
【表２４】
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【０１２２】
【表２５】
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【０１２３】
一般的なパーソナルケアや家庭用途における適合性を調査するために用いられる界面活性剤配合物において、実施例２０および２１を評価した。実施例２０および２１を、市販のレオロジー調節剤であるナトロソルプラス３３０、および、ポリサーフ（Ｐｏｌｙｓｕｒｆ）６７製品と比較した。加えて、カーボポールＥＴＤ２０２０製品も比較に含めた。表１４によれば、実施例２０および２１の、疎水性修飾したむらのあるＨＥＣは、極めて効率的なセルロース系増粘剤であることが示される。実施例２１は、試験されたその他のものいずれとも異なり、透明な溶液を生成した。
【０１２４】
【表２６】
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【０１２５】
【表２７】
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【０１２６】
実施例２０および２１を、ゲル化剤として、ヘアスタイリング用ゲルのための水溶液中で評価した。加えて、カーボポールウルトレッツ（Ｕｌｔｒｅｚ）１０（カルボマー）、および、カーボポールＥＴＤ２０２０（Ｃ１０〜Ｃ３０修飾アクリラート）、ナトロソル２５０ＨＨＲ、ナトロソル２５０ＨＲ、および、クルーセル（Ｋｌｕｃｅｌ）Ｈ、一般的に使用されるゲル化剤も比較に含めた。
【０１２７】
実施例２０および２１の増粘効率および懸濁に要する力は、市販のＨＥＣおよびＨＰＣより優れていた。さらに実施例２１は、カーボポールに似た組織（硬く弾性のゲル）を示したが、一方でその他のものは流動性を有するゲルとみなされた。実施例２０および２１の電解質への許容度は、カーボポールウルトレッツ１０、および、カーボポールＥＴＤ２０２０より優れていた。
【０１２８】
実施例３２
仕上げ流体／改修流体
本発明のＨＥＣは、高比重ブラインの新規の増粘化を示す。仕上げ流体は、異なる塩分を有する様々なブラインで構成され、このようなブラインは、海水の８．５ｐｐｇ（ポンド／ガロン）から、亜鉛と臭化カルシウム塩とを含む高比重ブラインの１９．２ｐｐｇに及ぶ範囲の密度を有することをを特徴とする。標準的な高粘性ＨＥＣは、一般的に、９〜１３ｐｐｇの範囲のでブラインのための増粘剤として使用される。現状において、１４ｐｐｇ（ＣａＢｒ２）〜１９．２ｐｐｇ（ＺｎＢｒ２／ＣａＢｒ２）の範囲の密度を有する高比重ブラインのための効率的な増粘剤はない。これらのブラインは、利用可能な自由水の含量のレベルが極めて低く、従って、標準的なＨＥＣの最適な水和を促進することができない。これらのブラインは、極めて低いｐＨを特徴とする（ＺｎＢｒ２／ＣａＢｒ２の場合、ｐＨは１未満）。
【０１２９】
実施例２のむらのあるＨＥＣを、４種の異なるブライン系（淡水、塩飽和水、ＣａＢｒ２、および、ＺｎＢｒ２／ＣａＢｒ２）中０．５７重量％で評価した。これらを、仕上げ流体で広く用いられる標準的なＨＥＣ（ナトロソルＨＩ−ＶＩＳ）と比較した。室温で一晩、静置してエイジングさせた後に、粘度および流体損失の特性を測定した（表１５ａ〜ｄ）。
【０１３０】
実施例２のむらのあるＨＥＣは、これらの系で生じた高い見かけ粘度（Ａ．Ｖ．）と降伏値（Ｙｖ）で詳細に示されるように（表１５ｃ〜ｄ）、高密度、高比重ブライン溶液（低い水分活性を特徴とする）において優秀な増粘を示した。それに対して、市販のＨＩ−ＶＩＳは、このような低い水分活性系において溶液状にならなかった。加えて、このむらのあるＨＥＣサンプルは、６および３ｒｐｍにおけるファン（Ｆａｎｎ）のダイヤル目盛り（ＤＲ）からわかるように、明らかに最低レベルのレオロジーを発生させ、適切な流体損失（Ｆ．Ｌ）値を示した。
【０１３１】
【表２８】
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【０１３２】
【表２９】
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【０１３３】
【表３０】
0005883206.tif 000032
【０１３４】
【表３１】
0005883206.tif 000033
【０１３５】
実施例３３
医薬
むらのあるＨＥＣの賦形剤は、優れた錠剤の硬度を提供する。医薬産業において、ＨＥＣは、遅延放出用途において膨潤性の拡散障壁を提供するための賦形剤として用いられる。ＨＥＣはゲルマトリックスを形成し、それにより系への水性の流体の拡散を制限し、系から活性物質を溶解させる。現在のところ、ＨＥＣは、アクアロン（薬剤グレードのポリマーであるナトロソル（Ｒ）２５０シリーズ）によって生産されており、これは、医薬産業で用いられるＨＥＣの過半数を占めている。
【０１３６】
ＨＥＣは、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、および、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）では再現できない特有の放出調節特性をいくつか有する。しかしながら、現在の知見によれば、ＨＰＭＣやＨＰＣと比較すると、現行のＨＥＣの市販品グレードは著しく劣った圧縮特性を示す。このポリマーの不良な圧縮性のために、一般的には、産業上選択されることが多い直接の圧縮加工ではなく湿式造粒加工にのみ適したポリマーになる。
【０１３７】
このような制限を改善するために、アストラゼネカ（Ａｓｔｒａ  Ｚｅｎｅｃａ）の科学者は国際特許出願ＷＯ０２／１９９９０Ａ１において、有機溶媒の添加による沈殿の前に水への溶解によってＨＥＣを精製する手法を説明している。この沈殿を洗浄し、続いて特殊な手法でミリングする。精製したＨＥＣは、著しく改善された錠剤圧縮性を有する。
【０１３８】
本発明は、製薬、家庭用、および、農業用途のための持続放出性の錠剤のような圧縮用途に使用するための直接圧縮可能な錠剤を製造するための、高度に圧縮可能なむらのあるＨＥＣ材料の使用に関する。
【０１３９】
表１６は、通常のＨＥＣ、むらのあるＨＥＣ、および、市販のナトロソル２５０ＨＨＸ医薬用ＨＥＣから製造された純粋なポリマー錠剤（潤滑のために１％ステアリン酸を含む）の強度を示す。ＨＥ−ＭＳが１．７のむらのあるなヒドロキシエチルセルロースは、通常のナトロソル２５０ＨＨＸ医薬用と比較して、錠剤の硬度において７倍の増加を達成した。高度に置換されたむらのあるＨＥＣ（ＨＥ−ＭＳ３．０）は、驚くべきことに錠剤強度において１２倍の増加を達成した。典型的な放出調節製剤において、これらの材料はいずれも、市販のナトロソル２５０ＨＨＸ医薬用と比較して優良な直接の圧縮性能と薬物放出の動力学を示した。
【０１４０】
データによれば、非置換のセルロース主鎖の領域が、改善されたＨＥＣの圧縮性にとって重要であるようにみえることが示唆される。高度に置換された実施例１９のむらのあるＨＥＣの場合、高度に置換されたエチレンオキシド領域は、可塑剤として作用でき、フラクチャーに対して耐性である極めて高い延性の材料が生成する。
【０１４１】
【表３２】
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【０１４２】
特定の実施態様に関して本発明を説明したが、当然ながらこれらの実施態様は、を制限することは目的とせず、本発明の範囲および本質から逸脱することなく多くの変更や改変を施すことが可能である。
［本発明の態様］
［１］
セルロース主鎖上に不均一に分布するヒドロキシエチル基を有するヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）を含む組成物であって、非置換の三量体の比率（Ｕ３Ｒ）が０．２１より大きく、該ヒドロキシエチルのモル置換度が約１．３より大きく、約５．０未満である、上記組成物。
［２］
前記ヒドロキシエチルセルロースは、非イオン性、アニオン性、および、カチオン性置換基およびそれらの混合物からなる群より選択される化学官能基を有する１種またはそれ以上の置換基でさらに修飾されている、１に記載の組成物。
［３］
前記置換基は、エーテル、エステルまたはウレタン結合部分を介してヒドロキシエチルセルロース主鎖に結合している、２に記載の組成物。
［４］
存在する前記置換基は、非イオン性の化学官能性を有する、２に記載の組成物。
［５］
前記置換基は、式−Ｒまたは−Ａ−Ｒを有し、式中、
Ａは、
ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）、
ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２、
（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ（式中、ｎは、１〜１００である）、
ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ（式中、ｎは、１〜１００である）、および、
ＣＨ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２、
からなる群より選択され、
Ｒは、
ｉ）１〜３０個の炭素原子を有する非環式または環式の、飽和または不飽和の、分岐状または直鎖状の炭化水素部分、
ｉｉ）１〜３０個の炭素原子、および、１個またはそれより多い酸素、窒素、または、ケイ素原子を有する、非環式または環式の、飽和または不飽和の、分岐状または直鎖状のヘテロ原子を含む炭化水素部分、
ｉｉｉ）１〜３０個の炭素原子を有し、１個またはそれより多い芳香族炭化水素基を有する非環式または環式の、飽和または不飽和の、分岐状または直鎖状の炭化水素部分、
ｉｖ）１〜３０個の炭素原子、および、１個またはそれより多い酸素、窒素、または、ケイ素原子、および、１個またはそれより多い芳香族基を有する、非環式または環式の、飽和または不飽和の、分岐状または直鎖状のヘテロ原子を含む炭化水素部分、および、
ｖ）１〜３０個の炭素原子、および、１個またはそれより多い酸素、窒素、または、ケイ素原子を有し、さらに、１個またはそれより多い酸素、窒素、または、ケイ素基を含む１個またはそれより多いヘテロ環式芳香族基を有する、非環式または環式の、飽和または不飽和の、分岐状または直鎖状の、ヘテロ原子を含む炭化水素部分、
からなる群より選択される、４に記載の組成物。
［６］
Ｒは、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルケニルアリール、アリールアルケニル、および、それらの混合物からなる群より選択され、これらは、場合により１〜３０個の炭素原子を有する、５に記載の組成物。
［７］
存在する前記置換基は、アニオン性の化学官能性を有する、２に記載の組成物。
［８］
前記アニオン性の化学官能基は、カルボキシレート、スルフェート、スルホナート、ホスファート、ホスホナート、および、それらの混合物からなる群より選択される、７に記載の組成物。
［９］
前記置換基は、カルボキシメチル、スルホエチル、ホスホノメチル、および、それらの混合物からなる群より選択される、７に記載の組成物。
［１０］
存在する前記置換基は、カチオン性の化学官能性を有する、２に記載の組成物。
［１１］
前記置換基は、式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋（Ａ−）を有し、式中、
Ｒ１は、−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、または、−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルまたはアリールアルキル基からなる群より選択され、および、
Ａ−は、ハロゲン化物、スルフェート、ホスファート、または、テトラフルオロボラートである、１０に記載の組成物。
［１２］
前記置換基は、
２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、２−ヒドロキシプロピルドデシルジメチルアンモニウム塩化物、２−ヒドロキシプロピルココアルキルジメチルアンモニウム塩化物、２−ヒドロキシプロピルオクタデシルジメチルアンモニウム塩化物、および、それらの混合物からなる群より選択される、１１に記載の組成物。
［１３］
前記カチオン性基は、ＨＥＣ組成物をジアリルジメチルアンモニウム塩化物でグラフト反応させることによって誘導される１０に記載の組成物。
［１４］
前記修飾されたヒドロキシエチルセルロースは、メチルヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、オクチルヒドロキシエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロース、セトキシ−２−ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース、ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース、ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルセチルヒドロキシエチルセルロース、ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルセトキシ−２−ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルエチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルオクチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセトキシ−２−ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルブトキシ−２−ヒドロキシエチルセルロース、スルホエチルヒドロキシエチルセルロース、スルホエチルエチルヒドロキシエチルセルロース、スルホエチルセチルヒドロキシエチルセルロース、スルホエチルセトキシ−２−ヒドロキシプロピルセルロース、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物−ヒドロキシエチルセルロース、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物−エチルヒドロキシエチルセルロース、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物−オクチルヒドロキシエチルセルロース２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物−セチルヒドロキシエチルセルロース、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物−セトキシ−２−ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース、２−ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニウム塩化物−ヒドロキシエチルセルロース、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物−２−ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニウム塩化物−ヒドロキシエチルセルロース、ジアリルジメチルアンモニウム塩化物−ヒドロキシエチルセルロースグラフトコポリマー、および、ジアリルジメチルアンモニウム塩化物−セチルヒドロキシエチルセルロースグラフトコポリマーからなる群より選択される、２に記載の組成物。
［１５］
前記非置換の三量体の比率（Ｕ３Ｒ）が０．２３５より大きい、１に記載の組成物。
［１６］
前記ヒドロキシエチルのモル置換度が、約１．３より大きく、約４．０未満である、１に記載の組成物。
［１７］
１に記載のヒドロキシエチルセルロース組成物を製造するためのスラリー法であって：
Ａ）セルロース、水および塩基試薬を混合して、それらを有機溶媒中で十分な時間および十分な温度で反応させ、第一の塩基試薬セルロース混合物を形成すること、ここで、水の無水グルコース（ＡＧＵ）に対するモル比は、約５〜３５の範囲であり、（ａ）塩基試薬のＡＧＵに対するモル比は、約１．６より大きいか、または、（ｂ）塩基試薬のＡＧＵに対するモル比は、約０．４未満であり、
Ｂ）（ｉ）工程Ａにおいて（ａ）が適用される場合、塩基試薬濃度を減少させるために、塩基試薬のＡＧＵに対するモル比を約０．６以上にするのに十分な量の酸を添加して、第二の塩基試薬セルロース混合物を形成するか、または、
（ｉｉ）工程Ａにおいて（ｂ）が適用される場合、１．３未満のヒドロキシエチルのモル置換度を有するＨＥＣ生成物を形成するのに十分なエチレンオキシドを添加し、十分な温度、十分な時間で反応させ、続いて、追加の塩基試薬を添加して、塩基試薬のＡＧＵに対するモル比を約１．０より高い値に調節し、塩基試薬ＨＥＣ混合物を形成し、および、
Ｃ）続いて、Ｂ（ｉ）からの第二の塩基試薬セルロース混合物に、または、Ｂ（ｉｉ）からの塩基試薬ＨＥＣセルロース混合物に、十分な量のエチレンオキシドを添加し、それらを十分な温度および十分な時間反応させ、最終的なＨＥＣ組成物を形成すること、
を含む、上記スラリー法。
［１８］
前記有機溶媒は、エタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、および、ジメトキシエタン、および、それらの混合物からなる群より選択される、１７に記載のスラリー法。
［１９］
前記塩基は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および、それらの混合物からなる群より選択されるアルカリである、１７に記載のスラリー法。
［２０］
前記セルロースは、コットンリンター、木材パルプ、および、それらの混合物からなる群より選択される、１７に記載のスラリー法。
［２１］
前記ＨＥＣ組成物を、少なくとも１種のその他の誘導体化試薬とさらに反応させ、修飾されたヒドロキシエチルセルロース組成物を形成する、１７に記載のスラリー法。
［２２］
前記誘導体化試薬は、非イオン性、カチオン性、アニオン性有機化合物、および、それらの混合物からなる群より選択される、２１に記載のスラリー法。
［２３］
前記有機化合物は、ハロゲン化物、エポキシド、グリシジルエーテル、カルボン酸s、イソシアネート、および、それらの混合物からなる群より選択される、２２に記載のスラリー法。
［２４］
前記ＨＥＣまたは修飾ＨＥＣ組成物はさらに、粘度低下剤と反応させる、１７または２１に記載のスラリー法。
［２５］
前記粘度低下剤は、過酸化物、過硫酸塩、過酸、セルロース分解酵素、オキソ酸のハロゲン化物の塩、酸素、および、オゾンからなる群より選択される、２４に記載のスラリー法。
［２６］
ａ）パーソナルケア組成物、家庭用ケア組成物、医薬組成物、建築用組成物、乳化重合のための組成物、油田施設用の流体組成物、土木施設用の流体組成物、紙塗工用組成物、製紙用組成物、建築用塗料組成物、工業塗料組成物、印刷用インク組成物、接着剤組成物、ならびに、選鉱および回収のための組成物からなる群より選択される機能的な系、および、ｂ）１に記載のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、または、２に記載の修飾されたヒドロキシエチルセルロースを含む組成物。
［２７］
前記機能的な系は、水性の建築用塗料または工業塗料組成物である、２６に記載の組成物。
［２８］
ラテックス、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、および、エポキシ樹脂からなる群より選択される結合剤をさらに含む、２７に記載のコーティング組成物。
［２９］
前記機能的な系は、コンクリート、タイルセメント、および、接着剤、しっくい、化粧しっくい、モルタル、水中コンクリート、ジョイントコンパウンドまたはセメント、ひび割れ充填材、床用定規モルタル、および、貼り付けモルタルからなる群より選択される建築または建設資材用組成物である、２６に記載の組成物。
［３０］
前記建築または建設資材用組成物は、ジョイントコンパウンドまたはセメントである、２９に記載の組成物。
［３１］
前記ジョイントコンパウンドまたはセメントは、約０．５未満％の粘土を含む、３０に記載の組成物。
［３２］
前記機能的な系は、パーソナルケア組成物である、２６に記載の組成物。
［３３］
前記パーソナルケア組成物は、スキンケア、ヘアケア、口腔ケア、ネイルケア、および、個人用衛生用品からなる群より選択される、３２に記載の組成物。
［３４］
前記機能的な系は、家庭用ケア組成物である、２６に記載の組成物。
［３５］
前記家庭用ケア組成物は、ファブリックケア、ランドリー用洗浄剤、硬質表面洗浄剤、業務用液体石鹸、および、食器洗い用洗剤からなる群より選択される、３４に記載の組成物。
［３６］
前記機能的な系は、油田施設用の流体組成物である、２６に記載の組成物。
［３７］
前記油田施設用の流体組成物は、掘削泥水、仕上げ流体または改修流体、破砕流体、および、油井のセメンチング用流体からなる群より選択される、３６に記載の組成物。
［３８］
前記機能的な系は、紙塗工用組成物である、２６に記載の組成物。
［３９］
前記機能的な系は、製紙用組成物である、２６に記載の組成物。
［４０］
前記機能的な系は、医薬組成物である、２６に記載の組成物。
［４１］
前記医薬組成物は、錠剤、カプセルおよび顆粒からなる形態から選択される、４０に記載の組成物。
［４２］
前記組成物は、賦形剤として用いられる、４０に記載の組成物。
【図面の簡単な説明】
【０１４３】
【図１】ＨＥＣポリマーにおけるエチレンオキシドの分布プロファイルの棒グラフを示す。
【図１】
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