(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種または複数の溶剤中に溶解または分散された混合物であり、
Ｉ）下記ａ）〜ｄ）のモノマーのラジカル共重合によって得ることができる少なくとも１種のベースポリマー成分を含む感圧接着剤
［ａ）アルコールのアルキル残基に２〜１０個の炭素原子を有する直鎖の第一級アルコールのアクリル酸エステルの少なくとも１種、
ｂ）アルコールのアルキル残基に４〜１２個の炭素原子を有する分枝状で非環状のアルコールのアクリル酸エステルの少なくとも１種、
ｃ）モノマーの総和に対して８〜１５質量パーセントのアクリル酸、
ｄ）任意選択で、モノマーの総和に対して最大１０質量パーセントのさらなる共重合可能なモノマー］と、
ＩＩ）金属アセチルアセトネート、金属アルコキシド、またはアルコキシ金属アセチルアセトネートをベースとする少なくとも１種の熱架橋剤と、
ＩＩＩ）少なくとも１種の塩素化ポリオレフィンとの、
混合物を含むプライマーにおいて、
感圧接着剤のベースポリマー成分の総和に対する熱架橋剤の総和の濃度が０．０５質量パーセント〜５．０質量パーセントの範囲内であることを特徴とするプライマー。
【請求項２】
塩素化ポリオレフィン［成分ＩＩＩ］が、α，β−不飽和カルボン酸もしくはその無水物により、および／またはアクリレートにより変性されていることを特徴とする請求項１に記載のプライマー。
【請求項３】
直鎖状の第一級アルコールのアクリル酸エステル［成分Ｉ）ａ）］の総和と分枝状で非環状のアルコールのアクリル酸エステル［成分Ｉ）ｂ）］の総和の比が、質量分率で１０：９０〜９０：１０の範囲内であることを特徴とする請求項１または２に記載のプライマー。
【請求項４】
少なくとも１種のベースポリマー成分が、感圧接着剤［成分Ｉ］の少なくとも９０質量パーセントであり、または成分Ｉ）ａ）〜Ｉ）ｄ）をベースとする複数のベースポリマー成分が存在している場合はベースポリマー成分の総和が、感圧接着剤［成分Ｉ］の少なくとも９０質量パーセントであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項５】
混合物中の感圧接着剤のベースポリマー成分［成分Ｉ］の総和と塩素化ポリオレフィン［成分ＩＩＩ］の総和の比が、質量分率で３０：７０〜９５：５の範囲内であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項６】
混合物が、ポリスチレン／ポリジエン型またはポリスチレン／水素化ポリジエン型のブロックコポリマーを含まないことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項７】
熱架橋剤の金属が、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛、または鉄であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項８】
混合物が１種または複数のエポキシド樹脂をさらに含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項９】
混合物が１種または複数のスチレンアクリレート樹脂をさらに含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項１０】
混合物が１種または複数の有機官能性シランをさらに含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項１１】
混合物が１種または複数の蛍光光学増白剤をさらに含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項１２】
１種または複数の溶剤中での混合物の濃度が、０．１〜最大３０質量パーセントの範囲内であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項１３】
１種または複数の溶剤が有機溶剤であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項１４】
溶剤の１種がイソプロパノールであることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項１５】
接着促進層を生成するための請求項１〜１４のいずれか一つに記載のプライマーの使用。
【請求項１６】
基材に請求項１〜１４のいずれか一つに記載のプライマーを施すことと、
１種または複数の溶剤を蒸発させることと、
を含む、基材上に接着促進層を生成する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貼り付きづらい基材、特に亜鉛めっき鋼ならびにオレフィンベースの熱可塑性エラストマー、例えばＰＰ／ＥＰＤＭへの接着テープの接着性を改善するためのプライマー組成に関する。
【背景技術】
【０００２】
プライマーはしばしば接着促進剤（ＨａｆｔｖｅｒｍｉｔｔｌｅｒまたはＡｄｈｅｓｉｏｎ  Ｐｒｏｍｏｔｅｒ）とも言われ、多方面で、市販の製品の形でまたは技術文献から知られている。プライマーの調合に使用可能な物質または物質クラスの概要は、Ｊ．Ｂｉｅｌｅｍａｎｎ、Ｌａｃｋａｄｄｉｔｉｖｅ（１９９８）、４．３．章、１１４〜１２９頁（非特許文献１）に示されている。
【０００３】
プライマーの組成は多数の特許公報で開示されているが、接着テープの接着性を改善するとしているプライマーは少数の公報にしか記載されていない。
【０００４】
公報ＷＯ２００８／０９４７２１Ａ１（特許文献１）では、接着テープの適用に関連して、無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンおよび有機ジアミンをベースとするプライマー組成が提案されており、この組成により、ポリオレフィンベースの材料へのくっつき性が改善されるとしている。
【０００５】
ＪＰ２００８−１５６５６６Ａ（特許文献２）では、接着テープの適用に関し、酸性のアクリレートポリマーおよびフッ素含有コポリマーをベースとするプライマー組成が開示されている。
【０００６】
ＷＯ０２／１００９６１Ａ１（特許文献３）は、メラミン樹脂が塗布された基材への接着テープの接着性の改善について、末端に第一級アミノ基を有するアミノアルキル基でグラフトされたアクリレートコポリマーのグラフトコポリマーと、さらに分子鎖中にカルボキシル基を有するアクリレートコポリマーと、溶剤とを含むプライマー組成を提案している。
【０００７】
ＷＯ０３／０５２０２１Ａ１（特許文献４）は、電子に富む基を有するポリジオルガノシロキサンポリ尿素を含んでおり、プライマー、接着剤、感圧接着剤、または別のコーティング材料の形をとり得るプライマー組成を記載している。このプライマー組成も、接着テープの適用に関連して挙げられている。
【０００８】
公報ＥＰ８３３８６５Ｂ１（特許文献５）、ＥＰ８３３８６６Ｂ１（特許文献６）、ＥＰ７３９３８３Ｂ１（特許文献７）、およびＵＳ５，６０２，２０２（特許文献８）では、スチレンブロックコポリマー／ジエンブロックコポリマーまたはスチレンブロックコポリマー／水素化ジエンブロックコポリマーおよび選択されたポリアクリレートから成る混合物をベースとするプライマー組成が記載されており、この組成は、両面感圧接着性の発泡接着テープの、低エネルギーの表面への接着性も、より高エネルギーの表面への接着性も改善するとしている。
【０００９】
接着テープ内のプライマー層としての使用に関し、ＷＯ０３／０３５７７９Ａ（特許文献９）は、マレイン化された熱可塑性エラストマーと、非ハロゲン化ポリオレフィンと、樹脂とをベースとするプライマー組成を記載している。
【００１０】
挙げたプライマー組成では、確かに特定の基材への接着テープの接着性を改善することはできるが、しかしながら一方では接着テープが３日以上の貼付時間の後にはそれ自体の破壊または基材の破壊を伴ってしか基材から除去できないほど接着テープの接着性を大きく改善し、もう一方では接着テープ、特に、発泡したまたは発泡体状のエラストマー層を含んでおり、継続的な強い接着結合のために企図された接着テープを、適用からある程度の短い時間、例えば３分までの時間のあいだはまだ接着性に剥離でき、かつ場合によっては再配置できるようにするプライマーは知られていない。特に、この効果が接着テープの適用の際に、一方では亜鉛めっき鋼でも、他方では例えばＰＰ／ＥＰＤＭのようなオレフィンベースの熱可塑性エラストマーでも達成されるプライマーは知られていない。
【００１１】
特許公報に記載されたプライマーだけでなく、例えば３Ｍ  Ｐｒｉｍｅｒ  ９４（登録商標）または４２９８  ＵＶ（登録商標）のように、貼り付きづらい、特にポリプロピレン／エチレンプロピレンジエンモノマーをベースとするプラスチック（ＰＰ／ＥＰＤＭ）のような非極性の下地でも亜鉛めっき鋼のような金属でも、接着テープの接着性を改善するという課題を非常に良好に達成する市販の製品が存在している。しかしこれも、接着テープ、特に、発泡したまたは発泡体状のエラストマー層を含んでおり、継続的な強い接着結合のために企図された接着テープが、プライマーでコーティングされた下地に接着テープを適用した直後にはもう、貼り付けを失敗した場合にしばしば破壊を伴わずには剥離および場合によっては再配置できないほど強くくっついているという欠点がある。
【００１２】
確かに一般的には、接着テープの再剥離試験の際に接着テープ内での割裂、つまり凝集破壊が生じ、感圧接着剤とプライマーの間またはプライマーと下地の間の接着には不具合が生じないような、下地と接着テープの間の最適な接着性を実現させることがプライマーに期待されるが、すべての適用例で、接着テープの適用直後に、既にこの瞬間には接着テープがもう破壊を伴わずには剥離できないほどに強く、接着性が生じているべきというわけではない。その代わりに、貼り付けを失敗した場合に接着テープを下地から接着性に剥離する時間がまだ十分に残っているように、接着性の発生がゆっくり進行する場合がしばしば望ましいであろう。
【００１３】
接着テープの破壊を伴わない剥離を可能にする市販のプライマーは存在しているが、この場合、このようなプライマーでコーティングされた下地に接着テープを接着してから比較的長い時間がたっても、この時間の後もまだ接着テープを接着性に、つまり破壊を伴わずに再剥離できるほど接着性は小さく、これは多くの特に工業の適用例では望ましくない。
【００１４】
さらに、すべての既知のプライマーの欠点は、湿気侵入および腐食に対する最適な保護を保証しないことである。自動車産業、電子機器産業、およびソーラー産業においてしばしば必要とされるような、例えば温度が６０℃〜９０℃で同時に相対湿度が８０％〜９０％であることを伴う極端な条件下での、比較的長期の湿熱貯蔵または交互雰囲気貯蔵の場合には、一般的に湿気侵入が起こる。これに関して湿気は、下地とプライマーの間か、またはプライマーと接着テープの感圧接着剤の間か、またはその両方の間に侵入する。その結果、接着テープが最適にはくっつかなくなり、かつ望ましくない形で接着性に剥離し得る。さらに、望ましくない腐食が生じる可能性があり、例えば下地が亜鉛めっき鋼の場合に貼付面の下で酸化亜鉛の形成が生じ得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】ＷＯ２００８／０９４７２１Ａ１
【特許文献２】ＪＰ２００８−１５６５６６Ａ
【特許文献３】ＷＯ０２／１００９６１Ａ１
【特許文献４】ＷＯ０３／０５２０２１Ａ１
【特許文献５】ＥＰ８３３８６５Ｂ１
【特許文献６】ＥＰ８３３８６６Ｂ１
【特許文献７】ＥＰ７３９３８３Ｂ１
【特許文献８】ＵＳ５，６０２，２０２
【特許文献９】ＷＯ０３／０３５７７９Ａ
【特許文献１０】ＤＥ１０２０１００６２６６９
【非特許文献】
【００１６】
【非特許文献１】Ｊ．Ｂｉｅｌｅｍａｎｎ、Ｌａｃｋａｄｄｉｔｉｖｅ（１９９８）、４．３．章、１１４〜１２９頁
【非特許文献２】Ｔ．Ｇ．  Ｆｏｘ、Ｂｕｌｌ．  Ａｍ．  Ｐｈｙｓ．  Ｓｏｃ．  １  （１９５６）  １２３
【非特許文献３】Ｐｏｌｙｍｅｒ  ８／１９６７、３８１頁以降
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の課題は、特に亜鉛めっき鋼およびオレフィンベースの熱可塑性エラストマーへの接着テープの接着性を改善するためのプライマーを提供することである。特に、発泡したまたは発泡体状のエラストマー性の接着テープ、とりわけアクリル酸エステルおよびアクリル酸から成る熱架橋された共重合体をベースとする感圧接着剤を備えた接着テープの、特に亜鉛めっき鋼およびオレフィンベースの熱可塑性エラストマー、例えばＰＰ／ＥＰＤＭへの接着性、しかしさらに他の基材、特に例えばアクリルニトリルブタジエンスチレンコポリマー（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、またはポリプロピレン（ＰＰ）のようなプラスチックへの接着性を改善するのに適していることが有利である。接着テープは、プライマーで処理された基材に接着テープを適用してから３分までの時間のあいだは、接着性に再び剥離可能および場合によっては再配置可能または少なくとも新たな接着テープ細長片と取換え可能であることが好ましい。接着テープは、プライマーでコーティングされた下地に接着テープを適用してから３日以上の時間の後には、主として、接着テープの１つの層内での凝集割裂による、接着テープの１つの層ともう１つの層の接着が剥離することによる、または感圧接着剤割裂による、破壊、つまり接着テープ内での割裂を伴ってしか剥離できないことが望ましい。接着テープは、プライマーでコーティングされた下地に接着された接着テープの、温度が６０℃〜９０℃で同時に相対湿度が８０％以上であることを伴う何週間かの湿熱貯蔵または交互雰囲気貯蔵の後には、主としてそれ自体の破壊を伴ってしか剥離できないことが望ましく、かつ湿気侵入がまったく生じないか、または少なくとも現在知られているプライマーを用いる場合より少ないことが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
この課題は、請求項１に記されているようなプライマーによって解決される。これに関し従属請求項の対象は、プライマーの有利な変形形態、利用可能性、およびこのプライマーから成る接着促進層を生成するための方法である。
【００１９】
したがって本発明は、１種または複数の溶剤中に溶解または分散された混合物であり、
Ｉ）下記ａ）〜ｄ）のモノマーのラジカル共重合によって得られる少なくとも１種のベースポリマー成分を含む感圧接着剤
［ａ）アルコールのアルキル残基に２個以上１０個以下の炭素原子を有する直鎖の第一級アルコールの、少なくとも１種のアクリル酸エステル、
ｂ）アルコールのアルキル残基に４個以上１２個以下の炭素原子を有する分枝状で非環状のアルコールの、少なくとも１種のアクリル酸エステル、
ｃ）モノマーの総和に対して８質量パーセント以上１５質量パーセント以下のアクリル酸、
ｄ）任意選択で、モノマーの総和に対して最大１０質量パーセントのさらなる共重合可能なモノマー］と、
ＩＩ）金属アセチルアセトネート、金属アルコキシド、またはアルコキシ金属アセチルアセトネートをベースとする少なくとも１種の熱架橋剤と、
ＩＩＩ）任意選択でα，β−不飽和カルボン酸もしくはその無水物、特に無水マレイン酸により、および／またはアクリレートにより変性され得る少なくとも１種の塩素化ポリオレフィンと、
から成る混合物を含んでおり、
感圧接着剤のベースポリマー成分の総和に対する熱架橋剤の総和の濃度が０．０５質量パーセント以上で５．０質量パーセント以下であるプライマーに関する。
【００２０】
発明の詳細な説明
プライマーとは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４６１８と同じく本明細書では基礎コーティングを生成するためのコーティング材料のことである。一般にプライマーまたはコーティング材料は基材の表面に塗布され、その後、溶剤の蒸発および／または別の化学的もしくは物理的な硬化プロセスもしくは薄膜形成プロセスにより薄膜を形成し、その後、そのように生成された層上にはさらなる別の材料、例えば塗料、インク、接着剤、または接着テープを施すことができる。プライマーの接着促進作用の前提条件は、一方では、本明細書ではその表面を下地とも言う基材に対するプライマー層の非常に良好な接着性が達成されることであり、もう一方では生成されたプライマー層に、その上に施されるべきさらなる別の材料も非常に良くくっつくことである。
【００２１】
本明細書の意味における溶剤とは、Ｉ）、ＩＩ）、およびＩＩＩ）から成る混合物を溶解または少なくとも微分散させることに適したあらゆる既知の液体である。好ましい本発明による溶剤は、幾つかの例だけを挙げるとすれば例えばアルコール、エステル、ケトン、脂肪族または芳香族の炭化水素、およびハロゲン化炭化水素のような有機溶剤である。水またはその他の無機溶剤も本発明思想に取り込まれている。
【００２２】
分散した混合物とは、本明細書では微分散した均質な混合物のことである。微分散性および均質性の度合いは厳密には定義されていないが、コーティング後にすき間のない層が形成されるのに十分でなければならず、かつ分子レベルでは溶解しない凝塊または凝集体の大きさが、接着促進層としてのプライマー層の機能を保証するのにこと足りる小ささであるくらいに十分でなければならない。
【００２３】
感圧接着剤とは、本明細書では一般的な用語でのように、通常は、特に室温で継続的に接着性の材料および接着能力がある材料のことである。感圧接着剤には、圧力により基材に施すことができ、そこでくっつき続けるという特徴があり、掛けるべき圧力およびこの圧力の作用時間は詳しくは定義されていない。多くの場合、感圧接着剤、温度および湿度、ならびに基材の正確な種類に応じ、短い瞬間的な軽い接触を超えない短期のごく僅かな圧力の作用で、くっつき効果の達成には十分であり、その他の場合には、高い圧力でより長期の作用時間が必要な可能性もある。
【００２４】
感圧接着剤は、特別で特徴的な粘弾特性を有しており、この特性が継続的な接着性および接着能力をもたらす。
【００２５】
感圧接着剤に特徴的なのは、機械的に変形されると、粘性流動プロセスも、弾性復元力の発生も起こることである。両方のプロセスのそれぞれの割合に関しては、考察すべき感圧接着剤の正確な組成、構造、および架橋度にも、変形の速度および継続時間にも、ならびに温度にも応じて、互いに特定の比率になる。
【００２６】
割合に応じた粘性流動は、接着性を達成するために必要である。可動性が比較的大きい巨大分子によってもたらされる粘性部分だけが、貼り付けるべき基材への優れた濡れ性および優れた表面流動を可能にする。粘性流動の割合が高いことは、高い感圧接着性（タックまたは表面接着性とも言う）を、したがってしばしば高い接着力ももたらす。強架橋された系、結晶性ポリマー、またはガラス状に凝固したポリマーは、流動可能な部分の欠如により、一般的にはまったくまたは少なくとも少ししか感圧接着性でない。
【００２７】
割合に応じた弾性復元力は、凝集性を達成するために必要である。この復元力は、例えば非常に長鎖で強く絡んだ巨大分子および物理的または化学的に架橋された巨大分子によってもたらされ、接着結合に作用する力の伝達を可能にする。復元力により、接着結合が、それに作用する例えば継続的なせん断負荷の形での継続負荷に十分に、比較的長時間にわたって持ちこたえ得るようになる。
【００２８】
弾性部分および粘性部分の尺度ならびにこれらの部分の互いの比率をより正確に表現および定量化するには、動的機械分析（ＤＭＡ）によって確定可能な値である貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ”）を引き合いに出すことができる。Ｇ’は、物質の弾性部分のための尺度であり、Ｇ”は粘性部分のための尺度である。両方の値は変形周波数および温度に左右される。
【００２９】
この値は、レオメータによって確定することができる。その際、調べるべき材料は、例えばプレート・プレート構成において、正弦波状に振動するせん断負荷に曝される。ずり応力制御された機器の場合、時間の関数としての変形およびずり応力の導入に対するこの変形の時間的ずれが測定される。この時間的ずれは位相角δと呼ばれる。
【００３０】
貯蔵弾性率Ｇ’は次のように定義されている。すなわちＧ’＝（τ／γ）・ｃｏｓ（δ）（τ＝ずり応力、γ＝変形、δ＝位相角＝ずり応力ベクトルと変形ベクトルの位相ずれ）。損失弾性率Ｇ”の定義は、Ｇ”＝（τ／γ）・ｓｉｎ（δ）（τ＝ずり応力、γ＝変形、δ＝位相角＝ずり応力ベクトルと変形ベクトルの位相ずれ）である。
【００３１】
材料が、一般的に感圧接着性とみなされ、また本明細書の意味において感圧接着性と定義されるのは、室温で、ここでは定義に基づき２３℃で、変形周波数が１００〜１０１ｒａｄ／ｓｅｃの範囲の際に、Ｇ’が少なくとも部分的に１０３〜１０７Ｐａの範囲内にある場合、およびＧ”も少なくとも部分的にはこの範囲内にある場合である。部分的とは、変形周波数（横座標）が１００ｒａｄ／ｓｅｃ以上１０１ｒａｄ／ｓｅｃ以下でＧ’値（縦座標）が１０３Ｐａ以上１０７Ｐａ以下の範囲に広がるウィンドウ内に、Ｇ’曲線の少なくとも一区間があることであり、同様にＧ”曲線の少なくとも一区間がこのウィンドウ内にある場合である。
【００３２】
本発明によるプライマーに含まれている感圧接着剤の本質的な特徴は、この感圧接着剤が、下記のモノマー、すなわち
Ｉ）ａ）アルコールのアルキル残基に２〜１０個の炭素原子を有する直鎖の第一級アルコールの、少なくとも１種のアクリル酸エステル、
Ｉ）ｂ）アルコールのアルキル残基に４〜１２個の炭素原子を有する分枝状で非環状のアルコールの、少なくとも１種のアクリル酸エステル、
Ｉ）ｃ）モノマーの総和に対して８〜１５質量パーセントのアクリル酸、
Ｉ）ｄ）任意選択で、モノマーの総和に対して最大１０質量パーセントのさらなる共重合可能なモノマー、
のラジカル共重合によって得られる少なくとも１種のベースポリマー成分を含むことであり、
これに関し、成分Ｉ）ａ）〜Ｉ）ｄ）の総和がベースポリマー成分の１００質量パーセントになり、ベースポリマー成分が複数の場合はそれぞれで成分Ｉ）ａ）〜Ｉ）ｄ）の総和がベースポリマー成分の１００質量パーセントになることが有利である。
【００３３】
少なくとも１種のベースポリマー成分が、または（モノマー）成分Ｉ）ａ）〜Ｉ）ｄ）をベースとする複数のベースポリマー成分が存在している場合はベースポリマー成分の総和が、感圧接着剤［成分Ｉ］の少なくとも９０質量パーセント、好ましくは少なくとも９５質量パーセント、特に好ましくは少なくとも９８質量パーセントであることが望ましく、かつ最大で感圧接着剤の１００質量パーセントであることができ、つまりベースポリマー成分以外のさらなる感圧接着剤成分が、１０質量パーセント以下、好ましくは５質量パーセント以下、特に好ましくは２質量パーセント以下で存在していることが有利である。
【００３４】
さらなる感圧接着剤成分は、感圧接着剤のために添加剤として当業者に知られているような、例えば樹脂、軟化剤、安定剤、レオロジー添加剤、充填物質、開始剤、触媒、促進剤、およびその類似物であることができる。
【００３５】
これに関しとりわけ重要なのは、アクリル酸の割合が８〜１５質量パーセントということである。アクリル酸は「硬質」コモノマーである。アクリル酸の割合が高ければそれだけ、予測されるコポリマーのガラス転移温度が高くなる。
【００３６】
これは、プライマー中に含まれる感圧接着剤のためのベースポリマーとしてのコポリマーの適性に強い影響を及ぼす。非常に多量のアクリル酸を共重合することにより、コポリマーのガラス転移温度は適用温度（つまり特に室温）の付近に近づくか、またはそれを超えてしまうような高い範囲になりやすく、したがってプライマーの感圧接着剤成分のためのベースポリマーとしての使用がことによると可能でなくなる。この効果は、コポリマーのガラス転移温度を再び下に押し下げるため、さらなるコモノマーとして軟質モノマー、つまりガラス転移温度が低いモノマーを用いることで補整しようとされる。コモノマーのガラス転移温度の計算に関し、従来技術ではＦｏｘ式（Ｇ１）（Ｔ．Ｇ．  Ｆｏｘ、Ｂｕｌｌ．  Ａｍ．  Ｐｈｙｓ．  Ｓｏｃ．  １  （１９５６）  １２３（非特許文献２）を参照）が適用可能と記載されている。式（Ｇ１）においてｎは用いられたモノマーの通し番号を表し、Ｗｎはそれぞれのモノマーｎの質量分率（質量パーセント）を表し、ＴＧ，ｎはそれぞれのモノマーｎから成るホモポリマーのそれぞれのガラス転移温度を単位Ｋで表している。この式は、それぞれ用いられたコモノマーの質量分率とともに直接的にガラス転移温度が変化することを意味している。
【００３７】
【数１】
0005961256.tif 000002
【００３８】
つまりこれに基づき当業者は、対応するホモポリマーが最低のガラス転移温度を有するモノマー種だけをアクリル酸に対して共重合することにより、ガラス転移温度を最も低く下げることができ、それによりプライマーの成分として用いられる感圧接着剤のベースポリマー成分として最も適したコポリマーが得られると予測するであろう。
【００３９】
この予想された効果は、意外にも現実を申し分なく示してはいないことが分かった。多量のアクリル酸を含むコポリマーが、提起された課題を解決するプライマーの成分として用いられる感圧接着剤のベースポリマー成分として最適になるのは、さらなるコモノマーとして少なくとも１種の直鎖状の「軟質」アクリルエステルおよび少なくとも１種の分枝状の「軟質」アクリルエステルが少なくはない質量分率で存在している場合であることが分かった。したがって本発明によるプライマー中に含まれている感圧接着剤の本質的な特徴は、この感圧接着剤が、下記ａ）〜ｄ）のモノマーのラジカル共重合によって得られる少なくとも１種のベースポリマー成分を含むことである。
ａ）アルコールのアルキル残基に２〜１０個の炭素原子を有する直鎖の第一級アルコールの、少なくとも１種のアクリル酸エステル、
ｂ）アルコールのアルキル残基に４〜１２個の炭素原子を有する分枝状で非環状のアルコールの、少なくとも１種のアクリル酸エステル、
ｃ）モノマーの総和に対して８〜１５質量パーセントのアクリル酸、
ｄ）任意選択で、モノマーの総和に対して最大１０質量パーセントのさらなる共重合可能なモノマー。
【００４０】
本発明の特に好ましい一形態では、感圧接着剤がベースポリマー成分だけを含んでおり、特に有利には、ベースポリマー成分が成分ａ）〜ｃ）に限定されており、したがってベースポリマー成分は、アルコールのアルキル残基に２〜１０個のＣ原子を有する直鎖のアクリル酸エステルと、アルコールのアルキル残基に４〜１２個以下の炭素原子を有する分枝状で非環状のアクリル酸エステルと、モノマーの総和に対して８〜１５質量パーセント以下のアクリル酸とを除くさらなる共重合可能なモノマーには基づいていない。本発明によるプライマーの成分としての感圧接着剤は、上記以外の、特に軟化性の、コモノマーおよび成分が存在しなくてよいことを特色とする。つまり例えば環状の炭化水素構成体を有するコモノマーを完全に含まないことができる。
【００４１】
アルキル残基に２〜１０個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル酸エステルは、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレートである。
【００４２】
アルコールのアルキル残基に４〜１２個以下の炭素原子を有する分枝状で非環状のアクリル酸エステルは、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、２−プロピルヘプチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソブチルアクリレート、イソアミルアクリレート、および／またはイソデシルアクリレートから成る群から選択されるのが好ましい。特に有利なのは、分枝状で非環状のアクリル酸エステルとして、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、２−プロピルヘプチルアクリレート、および／またはイソオクチルアクリレート（より正確には、アルコール成分が第一級イソオクタノールの混合物に由来し得るアクリル酸エステル、つまりイソヘプテン混合物からヒドロホルミル化および続く水素化によって獲得され得るアルコールに由来し得るアクリル酸エステル）が用いられる場合であることが分かった。
【００４３】
非常に好ましいのは、ベースポリマーが厳密に種類ａ）の１種のモノマーと、種類ｂ）の１種のモノマーと、アクリル酸とに基づいている感圧接着剤であり、これに関して特に好ましいのは、種類ａ）のモノマーとしてｎ−ブチルアクリレートが、および種類ｂ）のモノマーとして２−エチルヘキシルアクリレートが選択されることである。
【００４４】
適性は、ベースポリマー成分中のアクリル酸の割合により、望ましい適用範囲内でとりわけうまく調整することができる。アクリル酸の割合が増すにつれ、すぐの再剥離が次第に容易になるが、継続的な接着性の発生の強度は少し低下する。
【００４５】
任意選択で、最大１０質量パーセント使用されるさらなる共重合可能なモノマーとしては、当業者に既知のラジカル重合可能でＣ＝Ｃ二重結合を有するすべてのモノマーまたはモノマー混合物を、特別な制限なく使用することができる。これに関し、例示的に挙げられるモノマーは下記のとおりである。すなわちメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ｓｅｃ．−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ｔ−ブチルフェニルアクリレート、ｔ−ブチルフェニルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ−ウンデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、トリデシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリレート、４−クミルフェニルメタクリレート、シアノエチルアクリレート、シアノエチルメタクリレート、４−ビフェニルアクリレート、４−ビフェニルメタクリレート、２−ナフチルアクリレート、２−ナフチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、無水マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、アリルアルコール、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、３−メトキシアクリル酸メチルエステル、３−メトキシブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、ブチルジグリコールメタクリレート、エチレングリコールアクリレート、エチレングリコールモノメチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート３５０、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート５００、プロピレングリコールモノメタクリレート、ブトキシジエチレングリコールメタクリレート、エトキシトリエチレングリコールメタクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、１，１，１，３，３，３ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、１，１，１，３，３，３ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、２，２，３，３，３ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２，２，３，４，４，４ヘキサフルオロブチルメタクリレート、２，２，３，３，４，４，４ヘプタフルオロブチルアクリレート、２，２，３，３，４，４，４ヘプタフルオロブチルメタクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８ペンタデカフルオロオクチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ−（１−メチルウンデシル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−オクタデシル）アクリルアミド、さらにＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、ビニルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、エチルビニルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエステル、例えばビニルアセテート、塩化ビニル、ハロゲン化ビニル、塩化ビニリデン、ハロゲン化ビニリデン、ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニルラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン、α−およびｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、３，４−ジメトキシスチレン。マクロモノマー、例えば２−ポリスチレンエチルメタクリレート（分子量ＭＷ４０００〜１３０００ｇ／ｍｏｌ）、ポリ（メチルメタクリレート）エチルメタクリレート（ＭＷ２０００〜８０００ｇ／ｍｏｌ）。
【００４６】
直鎖状のアクリル酸エステルと分枝状で非環状のアクリル酸エステルの比のバリエーションに関し、プライマーで処理された基材に適用してから３分までの時間のあいだは接着テープを接着性に再剥離でき、かつプライマーでコーティングされた下地に接着テープを適用してから３日以上の時間の後には課題に応じた接着促進を成しているという望ましい効果は、直鎖状の第一級アルコールのアクリル酸エステルの総和と分枝状で非環状のアルコールのアクリル酸エステルの総和の比が、質量分率で１０：９０以上９０：１０以下、好ましくは２０：８０以上８０：２０以下の範囲内である場合に最適に生じることが分かった。直鎖状のアクリル酸エステル成分の割合がより少なくても、分枝状のアクリル酸エステル成分の割合がより少なくても、個々の場合において、それぞれ使用される接着テープに応じて、プライマーの接着促進作用が低下する。
【００４７】
上記の実施形態（アクリル酸の割合、成分の相互の比）は、原理的に、挙げたすべての直鎖状のアクリル酸エステルおよび分枝状で非環状のアクリル酸エステルに当てはまる。
【００４８】
本発明によるプライマーの成分としての感圧接着剤の有利な一実施形態では、ベースポリマー成分が、感圧接着剤の少なくとも９０質量パーセント、好ましくは少なくとも９５質量パーセント、特に好ましくは少なくとも９８質量パーセントであり、または２種以上のベースポリマーが存在している場合はベースポリマー成分の総和が、感圧接着剤の少なくとも９０質量パーセント、好ましくは少なくとも９５質量パーセント、特に好ましくは少なくとも９８質量パーセントである。特に有利な一実施形態では、感圧接着剤は、１種の架橋されたベースポリマー成分だけから、または複数の架橋されたベースポリマー成分だけから成る。
【００４９】
さらに、プライマーでコーティングされた下地に接着テープを適用してから３日以上の時間の後の課題に応じた接着促進は、プライマーがポリスチレン／ポリジエン型またはポリスチレン／水素化ポリジエン型のブロックコポリマーを含まない場合に最適に生じることが分かった。本明細書の意味においてポリスチレン／ポリジエン型またはポリスチレン／水素化ポリジエン型のブロックコポリマーとは、その分子が、ポリスチレン単位と、ポリジエン単位または水素化もしくは部分水素化ポリジエン単位とから成る連結されたブロックから成るすべてのポリマーのことであり得る。ポリジエン単位および水素化または部分水素化されたポリジエン単位の典型的な例は、ポリブタジエンブロック、ポリイソプレンブロック、エチレン／ブチレンブロック、またはエチレン／プロピレンブロックである。
【００５０】
本発明によりプライマーは、金属アセチルアセトネート、金属アルコキシド、またはアルコキシ金属アセチルアセトネートをベースとする少なくとも１種の熱架橋剤を含んでおり、これに関し感圧接着剤のベースポリマー成分の総和に対する熱架橋剤の総和の濃度は０．０５質量パーセント〜５．０質量パーセント以下の間である。より少ない濃度は、感圧接着剤の低すぎる架橋を生じさせ、低すぎる架橋は、比較的長い貼付時間の後に接着テープが接着性に再剥離し得るという形で現れる。より高い濃度は、感圧接着剤の強すぎる架橋を生じさせ、強すぎる架橋も、比較的長い貼付時間の後に接着テープが接着性に再剥離し得るという形で現れる。
【００５１】
「熱架橋剤」という概念は、架橋剤が、放射線作用ではなく温度作用により、化学的な架橋反応または場合によっては複数の架橋反応をするまたは開始することに関する。つまり本発明における架橋反応は、化学線によっても、例えばＵＶ線、Ｘ線、さらに電子線のような電離放射線によっても開始されない。化学的な架橋反応が始まるまたは開始される温度は、室温またはそれ未満でさえあり得る。架橋反応は溶剤の蒸発後にスタートする。混合物、特にポリアクリレート感圧接着剤が、溶液中で既に架橋してしまうのを防止するため、溶液にアルコール、特にイソプロパノールを添加することが有利である。その代わりに少量のアセチルアセトンもしくはその他の容易に分解可能な錯体形成剤を添加してもよく、または溶液を非常に強く希釈することができる。１種または複数の溶剤中での混合物の好ましい濃度は、０．１〜最大３０質量パーセントの間、特に好ましくは０．５〜２０質量パーセントの間、とりわけ好ましくは１．０〜１０質量パーセントの間である。
【００５２】
本発明の意味における金属アセチルアセトネートとは、配位子としてアセチルアセトンのエノラート陰イオンを有する金属キレートである。アセチルアセトンのＩＵＰＡＣ名はペンタン−２，４−ジオンである。本発明の意味における金属アルコキシドは、金属アルコラート、つまり金属陽イオンおよびアルコラート陰イオンから成る化合物である。工業でしばしば使用されるアルコラートの例は、メタノラート、エタノラート、イソプロパノラート、ｔｅｒｔ．−ブタノラートである。アルコキシ金属アセチルアセトネートとは、金属陽イオンおよび少なくとも２つの異なる配位子から成る錯化合物のことであり、この配位子の１つはアルコラート陰イオンであり、もう１つの配位子はアセチルアセトンのエノラート陰イオンである。アルコキシ金属アセチルアセトネートの同義語は、金属アルコキシドアセチルアセトネートまたは金属アセチルアセトネートアルコキシドである。挙げたすべての金属化合物は、本発明思想を逸脱することなくまだ追加的なさらなる配位子を担持することができる。好ましい金属は、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛、および鉄である。特に好ましい化合物はチタンジイソプロポキシドビス（アセチルアセトネート）である。
【００５３】
本発明において塩素化ポリオレフィンとは、塩素化されたポリオレフィンのことである。このポリオレフィンは、例えばポリプロピレンもしくはポリエチレンであることができ、またはポリプロピレンおよびポリエチレンから成る共重合体もしくはブレンドであることができる。塩素化は、溶剤中、分散液中で行うことができ、またはガス状の塩素の直接的な作用によって行うことができる。塩素化ポリオレフィンは、任意選択でα，β−不飽和カルボン酸もしくはその無水物、特に無水マレイン酸により、および／またはアクリレートモノマーにより、グラフト反応において官能化することで変性することができ、このグラフト反応は塩素化の前または後で行うことができる。塩素化ポリオレフィンは、未変性の形においても、前述の変性された形においても従来技術であり、接着促進剤としての挙げたすべての形において知られている。
【００５４】
本発明によるプライマーの有利な一実施形態では、プライマーが１種または複数の既知のエポキシド樹脂をさらに含む。エポキシド樹脂とは、ここではすべての未架橋で、室温で固体または液体で、適切な溶剤に可溶性で、２つ以上のエポキシド基を担持するオリゴマーを意味している。考慮されるのは例えば、ビスフェノールＡおよび／またはビスフェノールＦ、エポキシフェノールノボラック、エポキシクレゾールノボラック、ジシクロペンタジエンフェノールノボラック、脂環式エポキシド樹脂、ならびにエステル基またはアミノ基含有のエポキシド樹脂をベースとするすべての既知のエポキシド樹脂である。混合物中のエポキシド樹脂の総和の濃度は、最大１２質量パーセント、好ましくは最大６質量パーセント、特に好ましくは最大３質量パーセントである。
【００５５】
本発明によるプライマーのさらなる有利な一実施形態では、プライマーが１種または複数の既知のスチレンアクリレート樹脂をさらに含む。
【００５６】
スチレンアクリレート樹脂とは、すべての未架橋で、室温で固体または液体で、適切な溶剤に可溶性で、少なくともスチレン、ならびにアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、および／またはメタクリル酸エステルから構成されている樹脂のことであり得る。好ましいスチレンアクリレート樹脂はヒドロキシル基を含有している。
【００５７】
本発明によるプライマーのさらなる有利な一実施形態では、プライマーは１種または複数の既知の有機官能性シランをさらに含む。有機官能性シランとは、本明細書では一般式（Ｒ１Ｏ）３Ｓｉ−Ｒ２Ｘまたは（Ｒ１Ｏ）２（Ｒ３）Ｓｉ−Ｒ２Ｘの化合物のことである。置換基（Ｒ１Ｏ）の典型的な例はメトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、またはアセトキシ基である。置換基Ｒ３は典型的にはメチル基である。考慮される典型的な置換基Ｒ２Ｘは、幾つかの例だけを挙げるとすれば３−グリシドキシプロピル基、ビニル基、メタクリロキシメチル基、３−メタクリロキシプロピル基、メチル基、イソオクチル基、ヘキサデシル基、シクロヘキシル基、またはフェニル基である。
【００５８】
本発明によるプライマーのさらなる有利な一実施形態では、プライマーが１種または複数の既知の蛍光光学増白剤をさらに含む。蛍光光学増白剤の機能は、プライマーが塗布された下地の識別化である。プライマーの塗布厚は一般的に非常に薄く、したがって光学的にはほとんど見えないので、光学的な識別化がないと、プライマーを塗布した下地とプライマーを塗布していない下地を区別するのはたいてい難しい。既知の蛍光光学増白剤は、２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール）、ＣＡＳ−Ｎｏ．７１２８−６４−５であり、商品名Ｔｉｎｏｐａｌ  ＯＢ（登録商標）で、市場で入手可能である。
【００５９】
生成物の特性
上述の組成に基づくプライマーは、特にＰＰ／ＥＰＤＭに、しかしその他の多くのプラスチック、例えばＡＢＳ、ＰＣ、ＰＶＣ、またはＰＰにも、また同様に亜鉛めっき鋼にも、優れた接着性を有している。極性の感圧接着剤を備えた、特に、アクリル酸エステルおよびアクリル酸から成る熱架橋された共重合体をベースとする感圧接着剤を備えた接着テープは、このプライマーに非常に良くくっつく。その際、接着テープのプライマーに対する接着力は、意外にも比較的ゆっくりとしか生じず、したがって接着テープは適用から約３分までの時間はまだ接着性に剥離することができる。この時間のあいだは接着性に剥離でき、同時に３日超の貼付時間の後の接着性が優れていることは、従来技術に対して新規性がある。３日超の貼付時間の後の接着性が優れていることは、この場合に接着テープが主として破壊、つまり接着テープ内での割裂を伴ってしか剥離できないことで分かる。プライマーでコーティングされた下地に接着された接着テープの、温度が６０℃〜９０℃で同時に相対湿度が８０％以上であることを伴う何週間かの湿熱貯蔵または交互雰囲気貯蔵の後には、接着テープは主としてそれ自体の破壊を伴ってしか剥離できない。湿気侵入はまったく生じないか、または少なくとも現在知られているプライマーを用いる場合より、プライマーなしの場合より少ない。
【００６０】
以下の例に基づいて本発明をより詳しく説明するが、これらの例により本発明を制限する意図はない。
【発明を実施するための形態】
【００６１】
本発明に基づいて製造したサンプルを簡単に特徴づけるため、以下の試験法が用いられた。
【００６２】
貯蔵弾性率Ｇ’および損失弾性率Ｇ”の決定のための動的機械分析（ＤＭＡ）
感圧接着剤を特徴づけるため、動的機械分析（ＤＭＡ）を用いて貯蔵弾性率Ｇ’および損失弾性率Ｇ”の決定を行った。
【００６３】
測定は、ずり応力制御されたＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社のレオメータＤＳＲ２００Ｎにより、プレート・プレート構成で、正弦波状に振動するせん断負荷での振動試験において行われた。貯蔵弾性率Ｇ’および損失弾性率Ｇ”は、温度２３℃で、周波数掃引１０−１〜１０２ｒａｄ／ｓｅｃにおいて決定した。Ｇ’およびＧ”は次のように定義されている。
Ｇ’＝τ／γ・ｃｏｓ（δ）（τ＝ずり応力、γ＝変形、δ＝位相角＝ずり応力ベクトルと変形ベクトルの位相ずれ）。
Ｇ”＝τ／γ・ｓｉｎ（δ）（τ＝ずり応力、γ＝変形、δ＝位相角＝ずり応力ベクトルと変形ベクトルの位相ずれ）。
角周波数の定義はω＝２π・ｆ（ｆ＝周波数）である。単位はｒａｄ／ｓｅｃである。
【００６４】
測定した感圧接着剤の試料厚は、常に０．９〜１．１ｍｍの間（１＋／−０．１ｍｍ）であった。感圧接着剤の試料は、後で説明する感圧接着剤を、両面がシリコーン被覆されたポリエステルフィルム（剥離ライナー）に塗布し、７０℃で溶剤を蒸発させ、こうして得られた１００μｍ厚の塗抹標本を、約１ｍｍの厚さに達するまで何度も重ねることによって作製した。試料直径はそれぞれ２５ｍｍであった。プレテンションは３Ｎの負荷で生じさせた。試料体のストレスは、すべての測定で２５００Ｐａであった。
【００６５】
接着力
接着力は、ＰＳＴＣ−１０１に依拠して室温で決定した。この方式に基づき、最初にプライマーを基材（下地）に薄く塗布した。これは、基材にプライマーを刷毛で塗ることによって行われた。溶剤の蒸発後、このときには層厚が約３μｍ〜５μｍのプライマーを有している下地に、測定すべき接着細長片（接着テープ）を施した（接着した）。これに関しては、プライマーでコーティングされた寸法５０ｍｍ×１２５ｍｍ×１．１ｍｍの下地に、規定の幅（標準：２０ｍｍ）の接着テープ細長片を、５ｋｇのスチールローラを上で１０回転がして押すことにより接着した。
【００６６】
接着テープの上で最後に転がして押してから引き剥がすまでの時間はａ）３０分、ｂ）３日であった。引き剥がし角度はそれぞれ９０°、引き剥がし速度は３００ｍｍ／ｍｉｎであった。引き剥がしに必要な力が接着力であり、この接着力は単位Ｎ／ｃｍで示され、つまり規格化された１ｃｍの接着テープ幅に対するものである。接着力のほかに、接着結合の不具合の種類が確定された。測定した接着細長片は、トリクロル酢酸でエッチング加工された２３μｍ厚のポリエステルフィルムで裏面を補強されていた。すべての測定を、２３℃および相対湿度５０％の空調管理された空間内で実施した。
【００６７】
再剥離性
再剥離性も、ＰＳＴＣ−１０１に依拠して室温で決定した。この方式に基づき、最初にプライマーを基材（下地）に薄く塗布した。これは、基材にプライマーを刷毛で塗ることによって行われた。溶剤の蒸発後、このときには層厚が約３μｍ〜５μｍのプライマーを有している下地に、測定すべき接着細長片（接着テープ）を施した（接着した）。これに関しては、プライマーでコーティングされた寸法５０ｍｍ×１２５ｍｍ×１．１ｍｍの下地に、規定の幅（標準：２０ｍｍ）の接着テープ細長片を、５ｋｇのスチールローラを上で１回転がして押すことにより接着した。
【００６８】
接着テープの上で転がして押してから引き剥がすまでの時間はそれぞれ１分であった。引き剥がし角度はそれぞれ９０°、引き剥がし速度は３０ｍｍ／ｍｉｎであった。接着結合の不具合の種類が確定された。
【００６９】
せん断試験
せん断試験は、試験規則ＰＳＴＣ−１０７に依拠して行われた。この方式に基づき、最初にプライマーを基材に薄く塗布した。これは、基材にプライマーを刷毛で塗ることによって行われた。溶剤の蒸発後、このときには層厚が約３μｍ〜５μｍのプライマーを有している下地（基材）に、測定すべき接着細長片（接着テープ）を施し、２ｋｇの重量で上から２回押し、次いで規定の時間の後に一定のせん断負荷に曝した。接着テープを２回目に押してから引き剥がすまでの時間はａ）３０秒、ｂ）３０分であった。接着テープの不具合の種類および保持時間が分単位で確定された。
【００７０】
貼付面はそれぞれ１３×２０ｍｍであった。この貼付面のせん断負荷は１ｋｇであった。測定は室温（２３℃）で行われた。測定された接着細長片は、トリクロル酢酸でエッチング加工された２３μｍ厚のポリエステルフィルムで裏面を補強されていた。
【００７１】
気候条件下での貯蔵
貼付の雰囲気負荷耐性を確定するため、本発明によるプライマーでコーティングされた基材およびその上に接着された接着テープから成る複合体を、選択された雰囲気条件で貯蔵した。
貯蔵ａ）：８５℃および相対湿度８５％の雰囲気中での２週間の貯蔵
貯蔵ｂ）：４時間−４０℃、４時間加熱／冷却、４時間８０℃／相対湿度８０％のサイクルでの２週間の交互雰囲気貯蔵
【００７２】
貯蔵時間が終了した後、トリクロル酢酸でエッチング加工された２３μｍ厚のポリエステルフィルムで裏面を補強した試料に、２３℃および相対湿度５０％の空調管理された空間内で、それぞれ引き剥がし角度９０°および引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎでの接着力試験を行った。
【００７３】
静的ガラス転移温度
静的ガラス転移温度の決定は、ＤＩＮ５３７６５に基づく示差走査熱量測定によって行われる。ガラス転移温度Ｔｇについての表示は、個々の場合において別の記載がなければ、ＤＩＮ５３７６５：１９９４−０３に基づくガラス転移温度の値Ｔｇに関している。加熱曲線は、加熱速度１０Ｋ／ｍｉｎで延びている。穴のあいた蓋を備えたＡｌるつぼ内で、および窒素雰囲気中でサンプルを測定する。第２の加熱曲線を分析する。ガラス転移温度はサーモグラムにおける変曲点として認識可能である。
【００７４】
分子量
平均分子量Ｍｗまたは平均分子量ＭＮおよび多分散度Ｄの決定は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって行われた。溶離液として、０．１体積％のトリフルオロ酢酸を含むＴＨＦが用いられた。測定は２５℃で行った。プレカラムとして、ＰＳＳ−ＳＤＶ、５μｍ、１０３Å（１０−７ｍ）、ＩＤ８．０ｍｍ×５０ｍｍを使用した。分離のために、カラムＰＳＳ−ＳＤＶ、５μｍ、１０３Å（１０−７ｍ）、１０５Å（１０−５ｍ）、および１０６Å（１０−４ｍ）が、それぞれＩＤ８．０ｍｍ×３００ｍｍで用いられた。試料濃度は４ｇ／ｌであり、貫流量は１分当たり１．０ｍｌであった。ＰＭＭＡ標準に対して測定された。
【００７５】
固体含有率
固体含有率は、ポリマー溶液中の蒸発不能成分の割合に関する尺度である。固体含有率は重量測定法で決定され、これは、溶液を量り入れ、その後、乾燥庫内で２時間、１２０℃で、蒸発可能な部分を蒸発させ、再び残留物の重さを量ることによって行われる。
【００７６】
Ｋ値（フィケンチャー法に基づく）
Ｋ値は、高重合体物質の平均分子サイズに関する尺度である。測定のため、トルエンに溶かした１パーセント（１ｇ／１００ｍｌ）のポリマー溶液を作製し、ＶＯＧＥＬ−ＯＳＳＡＧ粘度計によりこの溶液の動粘性を決定した。トルエンの粘度に基づく規格化により相対的な粘度が得られ、この粘度からフィケンチャー法に基づいてＫ値を算定することができる（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ８／１９６７、３８１頁以降（非特許文献３））。
【００７７】
下記の基材（最初にプライマーが塗布され、次にその上に接着テープが接着された下地）を使用した。
ａ）ＰＰ／ＥＰＤＭ（名称：ＨＸ  ＴＲＣ  １３５Ｘ／４  Ｂｌａｃｋ）、（Ｂａｓｅｌｌ  Ｂａｙｒｅｕｔｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ社）、ＰＰ／ＥＰＤＭ＝ポリプロピレンおよびＥＰＤＭから成るブレンド、ＥＰＤＭ＝エチレンプロピレンジエンゴム
ｂ）溶融亜鉛めっき鋼（ＤＸ５１  Ｄ＋２２７５から）、（Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ社）
ｃ）ＡＢＳ（アクリルニトリルブタジエンスチレン共重合体）、（Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ社）
ｄ）ＰＣ（ポリカーボネート）、（Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ社）
ｅ）ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）（Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ社）
ｆ）ＰＰ（ポリプロピレン）、（Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ社）
【００７８】
プライマーを試験した接着テープ（試験接着テープ）は、ポリアクリレート感圧接着剤をベースとしていた。このポリアクリレート感圧接着剤を製造するために下記の原料を使用した。
【００７９】
【表１】
0005961256.tif 000003
【００８０】
マイクロバルーンの膨張能力は、ＴＭＡ密度［ｋｇ／ｍ３］の決定によって表すことができる（Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ社のＳｔａｒｅ熱分析システム、加熱速度２０℃／ｍｉｎ）。このＴＭＡ密度とは、標準圧力下の特定の温度Ｔｍａｘでの、マイクロバルーンが崩壊する前に達成可能な最小密度である。
【００８１】
樹脂の軟化点の決定は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６２５に基づいて行われる。
【００８２】
さらに、試験接着テープ中に含まれているポリアクリレート感圧接着剤を製造するために下記の溶剤を使用した。
【００８３】
【表２】
0005961256.tif 000004
【００８４】
試験接着テープ１
試験接着テープ１を作製するための例示的なポリアクリレート感圧接着剤１を次のように製造した。ラジカル重合のための従来の反応器を、２−エチルヘキシルアクリレート５４．４ｋｇ、メチルアクリレート２０．０ｋｇ、アクリル酸５．６ｋｇ、およびアセトン／イソプロパノール（９４：６）５３．３ｋｇで満たした。撹拌しながら窒素ガスを４５分間通した後、反応器を５８℃に加熱し、Ｖａｚｏ６７  ４０ｇを４００ｇのアセトン中に溶解させて加えた。続いて外側の加熱槽を７５℃に加熱し、この外側温度で一定にして反応を実施した。１時間後に新たにＶａｚｏ６７  ４０ｇを４００ｇのアセトン中に溶解させて加え、４時間後にアセトン／イソプロパノール混合物（９４：６）１０ｋｇで希釈した。
【００８５】
５時間後および７時間後にそれぞれ、それぞれ４００ｇのアセトン中に溶解させたビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート１２０ｇで再び開始させた。２２時間の反応時間の後、重合を中断し、室温へと冷却した。生成物は固体含有率が５５．９％であり、負圧の濃縮押出機内で溶剤が除去された（残留溶剤の含有率≦０．３質量パーセント）。結果として生じたポリアクリレートは、Ｋ値が５８．８、平均分子量Ｍｗ＝７４６，０００ｇ／ｍｏｌ、多分散度Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）＝８．９、および静的ガラス転移温度Ｔｇ＝−３５．６℃であった。
【００８６】
このベースポリマーを、供給押出機（ドイツ、ＴＲＯＥＳＴＥＲ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ  ＫＧ社の一軸スクリュー搬送押出機）内で溶融させ、供給押出機により、ポリマーメルトとして、加熱可能な管を介してＥｎｔｅｘ社（ボーフム）の遊星ロール押出機内に搬送した。その後、配量添加口を介し、溶融した樹脂Ｄｅｒｔｏｐｈｅｎｅ  Ｔ  １１０を加え、これによりメルト中の樹脂濃度は２８．３質量パーセントになった。さらに架橋剤Ｐｏｌｙｐｏｘ  Ｒ１６を加えた。メルト中の架橋剤濃度は０．１４質量パーセントであった。すべての成分が均質なポリマーメルトへと混合された。
【００８７】
メルトポンプおよび加熱可能な管により、ポリマーメルトが二軸スクリュー押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ社）内に移送された。二軸スクリュー押出機では促進剤Ｅｐｉｋｕｒｅ９２５が加えられた。メルト中の促進剤濃度は０．１４質量パーセントであった。続いてこのポリマー混合物全体は、圧力が１７５ｍｂａｒの真空ドーム内で、すべてのガス含有物を除去された。真空ゾーンのすぐ後ろでは、マイクロバルーンが配量添加され、かつ混合要素によって、ポリマー混合物中に均質に混入された。メルト中のマイクロバルーン濃度は０．７質量パーセントであった。生じたメルト混合物はノズル内に移送された。
【００８８】
ノズルを出た後、つまり圧力が低下した後、混入させたマイクロバルーンが膨張し、この圧力低下により、ポリマー材料がせん断なく冷却された。発泡したポリアクリレート感圧接着剤ができ、この感圧接着剤を続いてロールカレンダにより厚さ０．８ｍｍのシート状に成形し、両面がシリコーン被覆された剥離フィルム（５０μｍポリエステル）で覆い、この間、化学的な架橋反応が進展している。巻き付けられた薄膜は、後にプライマー試験に使用する前に４週間、室温で貯蔵した。この巻き付けられた薄膜が、試験接着テープ１である。
【００８９】
試験接着テープ２
三層の試験接着テープ２の真ん中の層を作製するための例示的なポリアクリレート感圧接着剤２Ａを次のように製造した。
【００９０】
ラジカル重合のための従来の反応器を、２−エチルヘキシルアクリレート３０．０ｋｇ、ブチルアクリレート６７．０ｋｇ、アクリル酸３．０ｋｇ、およびアセトン／イソプロパノール（９６：４）６６．７ｋｇで満たした。撹拌しながら窒素ガスを４５分間通した後、反応器を５８℃に加熱し、Ｖａｚｏ６７  ５０ｇを５００ｇのアセトン中に溶解させて加えた。続いて外側の加熱槽を７０℃に加熱し、この外側温度で一定にして反応を実施した。１時間後に新たにＶａｚｏ６７  ５０ｇを５００ｇのアセトン中に溶解させて加え、２時間後にアセトン／イソプロパノール混合物（９６：４）１０ｋｇで希釈した。５．５時間後にビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート１５０ｇを５００ｇのアセトン中に溶解させて加え、６時間３０分後に新たにアセトン／イソプロパノール混合物（９６：４）１０ｋｇで希釈した。７時間後にさらなるビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート１５０ｇを５００ｇのアセトン中に溶解させて加え、加熱槽を６０℃の温度に調節した。
【００９１】
２２時間の反応時間の後、重合を中断し、室温へと冷却した。生成物は固体含有率が５０．２％であり、乾燥された。結果として生じたポリアクリレートは、Ｋ値が７５．２、平均分子量Ｍｗ＝１３７００００ｇ／ｍｏｌ、多分散度Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１７．１３、および静的ガラス転移温度Ｔｇ＝−３８．０℃であった。
【００９２】
このベースポリマーを、供給押出機（ドイツ、ＴＲＯＥＳＴＥＲ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ  ＫＧ社の一軸スクリュー搬送押出機）内で溶融させ、供給押出機により、ポリマーメルトとして、加熱可能な管を介してＥｎｔｅｘ社（ボーフム）の遊星ロール押出機内に搬送した。その後、配量添加口を介して架橋剤Ｐｏｌｙｐｏｘ  Ｒ１６を加えた。メルト中の架橋剤濃度は０．２２質量パーセントであった。すべての成分が均質なポリマーメルトへと混合された。
【００９３】
メルトポンプおよび加熱可能な管により、ポリマーメルトが二軸スクリュー押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ社）内に移送された。二軸スクリュー押出機では促進剤Ｅｐｉｋｕｒｅ９２５が加えられた。メルト中の促進剤濃度は０．１４質量パーセントであった。続いてこのポリマー混合物全体は、圧力が１７５ｍｂａｒの真空ドーム内で、すべてのガス含有物を除去された。真空ゾーンのすぐ後ろでは、マイクロバルーンが配量添加され、かつ混合要素によって、ポリマー混合物中に均質に混入された。メルト中のマイクロバルーン濃度は２．０質量パーセントであった。生じたメルト混合物はノズル内に移送された。
【００９４】
ノズルを出た後、つまり圧力低下により、混入させたマイクロバルーンが膨張し、この圧力低下により、ポリマー材料がせん断なく冷却された。発泡したポリアクリレート感圧接着剤２Ａができ、この感圧接着剤を続いてロールカレンダにより厚さ０．８ｍｍのシート状に成形し、両面がシリコーン被覆された剥離フィルム（５０μｍポリエステル）で覆い、この間、化学的な架橋反応が進展している。巻き付けられた薄膜は、さらなる加工（下記参照）の前に１日、室温で貯蔵した。
【００９５】
三層の試験接着テープ２の両方の外側の層を作製するための例示的なポリアクリレート感圧接着剤２Ｂを次のように製造した。
【００９６】
ラジカル重合のための従来の１００Ｌガラス反応器を、アクリル酸４．８ｋｇ、ブチルアクリレート１１．６ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２３．６ｋｇ、およびアセトン／特殊ベンジン６０／９５（１：１）２６．７ｋｇで満たした。撹拌しながら窒素ガスを４５分間通した後、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを加えた。続いて外側の加熱槽を７５℃に加熱し、この外側温度で一定にして反応を実施した。１時間の反応時間の後に再びＡＩＢＮ３０ｇを加えた。４時間後および８時間後に、それぞれアセトン／特殊ベンジン６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後および１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート９０ｇを加えた。２４時間の反応時間の後、反応を中断し、室温へと冷却した。続いてポリアクリレートを架橋剤Ｕｖａｃｕｒｅ（登録商標）１５００  ０．２質量パーセントと混合し、アセトンで固体含有率３０％に希釈し、その後、溶液の状態で、両面がシリコーン被覆された剥離フィルム（５０μｍポリエステル）上にコーティングした。（コーティング速度２．５ｍ／ｍｉｎ、乾燥路１５ｍ、温度はゾーン１：４０℃、ゾーン２：７０℃、ゾーン３：９５℃、ゾーン４：１０５℃）。厚さは５０μｍであった。巻き付けられた薄膜は、後に試験接着テープ２の作製に使用する前に２日間、室温で貯蔵した。
【００９７】
ポリアクリレート感圧接着剤２Ａの発泡した薄膜の両面に、ポリアクリレート感圧接着剤２Ｂの薄膜を貼り合わせた。ポリアクリレート感圧接着剤２Ｂの薄膜をポリアクリレート感圧接着剤２Ａの発泡した薄膜に貼り合わせる直前に、ポリアクリレート感圧接着剤２Ａの薄膜のそれぞれ貼り合わせるべき表面を、３５Ｗｍｉｎ／ｍ２のコロナドーズ量で空気コロナ前処理した。第２の貼り合わせの前に、発泡したポリアクリレート感圧接着剤２Ａから、両面がシリコーン被覆された剥離フィルムを外した。第２の貼り合わせの後、両方の発泡したポリアクリレート感圧接着剤２Ｂの、両面がシリコーン被覆された剥離フィルムの一方も外した。ポリアクリレート感圧接着剤２Ｂ／ポリアクリレート感圧接着剤２Ａ／ポリアクリレート感圧接着剤２Ｂから成る三層の複合体を巻き付け、後にプライマー試験に使用する前に４週間、室温で貯蔵した。この巻き付けられた複合体が、試験接着テープ２である。
【００９８】
組成および製造法を例示的に述べたこのポリアクリレート感圧接着剤は、ＤＥ１０２０１００６２６６９（特許文献１０）に詳しく記載されている。この公報の開示内容は明確に本発明の開示内容に組み込まれている。
【００９９】
本発明によりプライマー中に含まれているポリアクリレート感圧接着剤を製造するために下記の原料を使用した。
【０１００】
【表３】
0005961256.tif 000005
【０１０１】
さらに、試験接着テープ中に含まれているポリアクリレート感圧接着剤を製造するために下記の溶剤を使用した。
【０１０２】
【表４】
0005961256.tif 000006
【０１０３】
本発明によるプライマー中の成分として使用するための例示的なポリアクリレート感圧接着剤を次のように製造した。
【０１０４】
プライマー用感圧接着剤１
ラジカル重合のための従来の１００Ｌガラス反応器を、アクリル酸４．８ｋｇ、ブチルアクリレート１１．６ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２３．６ｋｇ、およびアセトン／特殊ベンジン６０／９５（１：１）２６．７ｋｇで満たした。撹拌しながら窒素ガスを４５分間通した後、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを加えた。続いて外側の加熱槽を７５℃に加熱し、この外側温度で一定にして反応を実施した。１時間の反応時間の後に再びＡＩＢＮ３０ｇを加えた。４時間後および８時間後に、それぞれアセトン／特殊ベンジン６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後および１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート９０ｇを加えた。２４時間の反応時間の後、反応を中断し、室温へと冷却した。ポリアクリレートをアセトンで固体含有率３０質量パーセントに希釈した。
【０１０５】
プライマー用感圧接着剤２
ラジカル重合のための従来の１００Ｌガラス反応器を、アクリル酸３．２ｋｇ、ブチルアクリレート１３．６ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２３．２ｋｇ、およびアセトン／特殊ベンジン６０／９５（１：１）２６．７ｋｇで満たした。撹拌しながら窒素ガスを４５分間通した後、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを加えた。続いて外側の加熱槽を７５℃に加熱し、この外側温度で一定にして反応を実施した。１時間の反応時間の後に再びＡＩＢＮ３０ｇを加えた。４時間後および８時間後に、それぞれアセトン／特殊ベンジン６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後および１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート９０ｇを加えた。２４時間の反応時間の後、反応を中断し、室温へと冷却した。ポリアクリレートをアセトンで固体含有率３０質量パーセントに希釈した。
【０１０６】
プライマー用感圧接着剤３
ラジカル重合のための従来の１００Ｌガラス反応器を、アクリル酸６．０ｋｇ、ブチルアクリレート９．２ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２４．８ｋｇ、およびアセトン／特殊ベンジン６０／９５（１：１）２６．７ｋｇで満たした。撹拌しながら窒素ガスを４５分間通した後、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを加えた。続いて外側の加熱槽を７５℃に加熱し、この外側温度で一定にして反応を実施した。１時間の反応時間の後に再びＡＩＢＮ３０ｇを加えた。４時間後および８時間後に、それぞれアセトン／特殊ベンジン６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後および１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート９０ｇを加えた。２４時間の反応時間の後、反応を中断し、室温へと冷却した。ポリアクリレートをアセトンで固体含有率３０質量パーセントに希釈した。
【０１０７】
プライマー用感圧接着剤４
ラジカル重合のための従来の１００Ｌガラス反応器を、アクリル酸４．８ｋｇ、ブチルアクリレート１０．０ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２２．０ｋｇ、イソボルニルアクリレート３．２ｋｇ、およびアセトン／特殊ベンジン６０／９５（１：１）２６．７ｋｇで満たした。撹拌しながら窒素ガスを４５分間通した後、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを加えた。続いて外側の加熱槽を７５℃に加熱し、この外側温度で一定にして反応を実施した。１時間の反応時間の後に再びＡＩＢＮ３０ｇを加えた。４時間後および８時間後に、それぞれアセトン／特殊ベンジン６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後および１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート９０ｇを加えた。２４時間の反応時間の後、反応を中断し、室温へと冷却した。ポリアクリレートをアセトンで固体含有率３０質量パーセントに希釈した。
【０１０８】
比較例のためのプライマー用感圧接着剤５
ラジカル重合のための従来の１００Ｌガラス反応器を、アクリル酸０．８ｋｇ、ブチルアクリレート１４．８ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２４．４ｋｇ、およびアセトン／特殊ベンジン６０／９５（１：１）２６．７ｋｇで満たした。撹拌しながら窒素ガスを４５分間通した後、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを加えた。続いて外側の加熱槽を７５℃に加熱し、この外側温度で一定にして反応を実施した。１時間の反応時間の後に再びＡＩＢＮ３０ｇを加えた。４時間後および８時間後に、それぞれアセトン／特殊ベンジン６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後および１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート９０ｇを加えた。２４時間の反応時間の後、反応を中断し、室温へと冷却した。ポリアクリレートをアセトンで固体含有率３０質量パーセントに希釈した。
【０１０９】
プライマー用感圧接着剤１〜５を、ＤＭＡ測定により簡潔に特徴づけた。プライマー用感圧接着剤１〜５のＧ’曲線およびＧ”曲線は、２３℃で変形周波数が１００〜１０１ｒａｄ／ｓｅｃの範囲内では、常に全体が１０３〜１０７Ｐａの範囲内にあった。
【０１１０】
本発明によるプライマーを製造するため、製造および組成を上で説明したプライマー用感圧接着剤および下記の原料を使用した。
【０１１１】
【表５】
0005961256.tif 000007
【０１１２】
さらに、プライマー用感圧接着剤に含まれる溶剤およびプライマー原料に含まれる溶剤に加えて、本発明によるプライマーを製造するために下記の溶剤を使用した。
【０１１３】
【表６】
0005961256.tif 000008
【０１１４】
例
例１
【０１１５】
プライマーの組成
【０１１６】
【表７】
0005961256.tif 000009
【０１１７】
プライマーを下記の組合せで試験し、その際、下記の結果が得られた。
【０１１８】
【表８】
0005961256.tif 000010
【０１１９】
例２
【０１２０】
プライマーの組成
【０１２１】
【表９】
0005961256.tif 000011
【０１２２】
プライマーを下記の組合せで試験し、その際、下記の結果が得られた。
【０１２３】
【表１０】
0005961256.tif 000012
【０１２４】
例３
【０１２５】
プライマーの組成
【０１２６】
【表１１】
0005961256.tif 000013
【０１２７】
プライマーを下記の組合せで試験し、その際、下記の結果が得られた。
【０１２８】
【表１２】
0005961256.tif 000014
【０１２９】
例４
【０１３０】
プライマーの組成
【０１３１】
【表１３】
0005961256.tif 000015
【０１３２】
プライマーを下記の組合せで試験し、その際、下記の結果が得られた。
【０１３３】
【表１４】
0005961256.tif 000016
【０１３４】
例５
【０１３５】
プライマーの組成
【０１３６】
【表１５】
0005961256.tif 000017
【０１３７】
プライマーを下記の組合せで試験し、その際、下記の結果が得られた。
【０１３８】
【表１６】
0005961256.tif 000018
【０１３９】
例６
【０１４０】
プライマーの組成
【０１４１】
【表１７】
0005961256.tif 000019
【０１４２】
プライマーを下記の組合せで試験し、その際、下記の結果が得られた。
【０１４３】
【表１８】
0005961256.tif 000020
【０１４４】
例７
【０１４５】
プライマーの組成
【０１４６】
【表１９】
0005961256.tif 000021
【０１４７】
プライマーを下記の組合せで試験し、その際、下記の結果が得られた。
【０１４８】
【表２０】
0005961256.tif 000022
【０１４９】
例８
【０１５０】
プライマーの組成
【０１５１】
【表２１】
0005961256.tif 000023
【０１５２】
プライマーを下記の組合せで試験し、その際、下記の結果が得られた。
【０１５３】
【表２２】
0005961256.tif 000024
【０１５４】
例９
【０１５５】
プライマーの組成
【０１５６】
【表２３】
0005961256.tif 000025
【０１５７】
プライマーを下記の組合せで試験し、その際、下記の結果が得られた。
【０１５８】
【表２４】
0005961256.tif 000026
【０１５９】
例１０
【０１６０】
プライマーの組成
【０１６１】
【表２５】
0005961256.tif 000027
【０１６２】
プライマーを下記の組合せで試験し、その際、下記の結果が得られた。
【０１６３】
【表２６】
0005961256.tif 000028
【０１６４】
例１１
【０１６５】
プライマーの組成
【０１６６】
【表２７】
0005961256.tif 000029
【０１６７】
プライマーを下記の組合せで試験し、その際、下記の結果が得られた。
【０１６８】
【表２８】
0005961256.tif 000030
【０１６９】
比較例１
【０１７０】
比較プライマーの組成
【０１７１】
【表２９】
0005961256.tif 000031
【０１７２】
プライマーを下記の組合せで試験し、その際、下記の結果が得られた。
【０１７３】
【表３０】
0005961256.tif 000032
【０１７４】
比較例２
【０１７５】
比較プライマーの組成
【０１７６】
【表３１】
0005961256.tif 000033
【０１７７】
プライマーを下記の組合せで試験し、その際、下記の結果が得られた。
【０１７８】
【表３２】
0005961256.tif 000034
【０１７９】
比較例３
【０１８０】
比較プライマーの組成
【０１８１】
【表３３】
0005961256.tif 000035
【０１８２】
プライマーを下記の組合せで試験し、その際、下記の結果が得られた。
【０１８３】
【表３４】
0005961256.tif 000036
本願は特許請求の範囲に記載の発明に係るものであるが、本願の開示は以下も包含する。
１．
１種または複数の溶剤中に溶解または分散された混合物であり、
Ｉ）下記ａ）〜ｄ）のモノマーのラジカル共重合によって得ることができる少なくとも１種のベースポリマー成分を含む感圧接着剤
［ａ）アルコールのアルキル残基に２〜１０個の炭素原子を有する直鎖の第一級アルコールのアクリル酸エステルの少なくとも１種、
ｂ）アルコールのアルキル残基に４〜１２個の炭素原子を有する分枝状で非環状のアルコールのアクリル酸エステルの少なくとも１種、
ｃ）モノマーの総和に対して８〜１５質量パーセントのアクリル酸、
ｄ）任意選択で、モノマーの総和に対して最大１０質量パーセントのさらなる共重合可能なモノマー］と、
ＩＩ）金属アセチルアセトネート、金属アルコキシド、またはアルコキシ金属アセチルアセトネートをベースとする少なくとも１種の熱架橋剤と、
ＩＩＩ）少なくとも１種の塩素化ポリオレフィンとの、
混合物を含むプライマーにおいて、
感圧接着剤のベースポリマー成分の総和に対する熱架橋剤の総和の濃度が０．０５質量パーセント〜５．０質量パーセントの範囲内であることを特徴とするプライマー。
２．
塩素化ポリオレフィン［成分ＩＩＩ］が、α，β−不飽和カルボン酸もしくはその無水物、特に無水マレイン酸により、および／またはアクリレートにより変性されていることを特徴とする上記１に記載のプライマー。
３．
直鎖状の第一級アルコールのアクリル酸エステル［成分Ｉ）ａ）］の総和と分枝状で非環状のアルコールのアクリル酸エステル［成分Ｉ）ｂ）］の総和の比が、質量分率で１０：９０〜９０：１０、好ましくは２０：８０〜８０：２０の範囲内であることを特徴とする上記１または２に記載のプライマー。
４．
少なくとも１種のベースポリマー成分が、感圧接着剤［成分Ｉ］の少なくとも９０質量パーセント、好ましくは少なくとも９５質量パーセント、特に好ましくは少なくとも９８質量パーセントであり、または成分Ｉ）ａ）〜Ｉ）ｄ）をベースとする複数のベースポリマー成分が存在している場合はベースポリマー成分の総和が、感圧接着剤［成分Ｉ］の少なくとも９０質量パーセント、好ましくは少なくとも９５質量パーセント、特に好ましくは少なくとも９８質量パーセントであることを特徴とする上記１〜３のいずれか一つに記載のプライマー。
５．
混合物中の感圧接着剤のベースポリマー成分［成分Ｉ］の総和と塩素化ポリオレフィン［成分ＩＩＩ］の総和の比が、質量分率で３０：７０〜９５：５の範囲内、好ましくは４０：６０〜９０：１０の範囲内、特に好ましくは５０：５０〜８０：２０の範囲内であることを特徴とする上記１〜４のいずれか一つに記載のプライマー。
６．
混合物が、ポリスチレン／ポリジエン型またはポリスチレン／水素化ポリジエン型のブロックコポリマーを含まないことを特徴とする上記１〜５のいずれか一つに記載のプライマー。
７．
熱架橋剤の金属が、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛、または鉄であることを特徴とする上記１〜６のいずれか一つに記載のプライマー。
８．
混合物が１種または複数のエポキシド樹脂をさらに含むことを特徴とする上記１〜７のいずれか一つに記載のプライマー。
９．
混合物が１種または複数のスチレンアクリレート樹脂をさらに含むことを特徴とする上記１〜８のいずれか一つに記載のプライマー。
１０．
混合物が１種または複数の有機官能性シランをさらに含むことを特徴とする上記１〜９のいずれか一つに記載のプライマー。
１１．
混合物が１種または複数の蛍光光学増白剤をさらに含むことを特徴とする上記１〜１０のいずれか一つに記載のプライマー。
１２．
１種または複数の溶剤中での混合物の濃度が、０．１〜最大３０質量パーセントの範囲内、好ましくは０．５〜２０質量パーセントの範囲内、特に好ましくは１．０〜１０質量パーセントの範囲内であることを特徴とする上記１〜１１のいずれか一つに記載のプライマー。
１３．
１種または複数の溶剤が有機溶剤であることを特徴とする上記１〜１２のいずれか一つに記載のプライマー。
１４．
溶剤の１種がイソプロパノールまたは別のアルコールであることを特徴とする上記１〜１３のいずれか一つに記載のプライマー。
１５．
接着促進層を生成するための上記１〜１４のいずれか一つに記載のプライマーの使用。
１６．
基材に上記１〜１４のいずれか一つに記載のプライマーを施すことと、
１種または複数の溶剤を蒸発させることと、
を含む、基材上に接着促進層を生成する方法。