(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記要件（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満たす超高分子量オレフィン系重合体に放射線を照射線量５０〜７００ｋＧｙで照射して架橋させて架橋超高分子量オレフィン系重合体を得て、前記架橋超高分子量オレフィン系重合体からなる固体潤滑剤と基油とを混合する、潤滑剤組成物の製造方法。
（ｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が５〜５０ｄｌ／ｇ
（ｉｉ）平均粒子径ｄ50が、３〜４０μｍ
（ｉｉｉ）目開き４０μｍメッシュ篩を少なくとも５０重量％以上が通過
【請求項２】
前記潤滑剤組成物において、前記架橋超高分子量オレフィン系重合体の含有量が、基油と架橋超高分子量オレフィン系重合体の合計量１００重量部に対して、１〜５０重量部である請求項１に記載の潤滑剤組成物の製造方法。
【請求項３】
前記オレフィン系重合体が、エチレン単独重合体である請求項１または２に記載の潤滑剤組成物の製造方法。
【請求項４】
前記基油が鉱物油、合成油、動植物油の少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑剤組成物の製造方法。
【請求項５】
前記潤滑剤組成物が潤滑油またはグリースである請求項１〜４のいずれか１項に記載の潤滑剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑剤組成物の改良に関し、特に、各種産業用機械、自動車等の潤滑箇所へ適用できる耐熱性及び耐摩耗性に優れた潤滑剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油およびグリース等の潤滑剤組成物は製鋼用機械、自動車等の輸送機械、一般機械、精密機械等の各種機械の摺動部の潤滑に広く使用されているが、近年の機械の高速・高温・高荷重条件下での運転環境に伴い、このような箇所へ使用している潤滑剤組成物は、熱による劣化や蒸発、軟化や硬化、粘度の増減等により潤滑寿命が低下し、期待された性能が発揮できないケースが増えている。
【０００３】
そこで、汎用の潤滑剤に対し、少量の固体潤滑剤を添加することで、高面圧下で滑りながら接触する機械要素の接触面に介在して、要素の直接接触を妨げ、摩擦または摩耗の減少を発揮させることができることが知られている。
【０００４】
このような固体潤滑剤としては、二硫化モリブデン、グラファイト、窒化硼素などの無機系物質や、四フッ化ポリエチレン、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂など有機系物質が知られている。
【０００５】
しかし、潤滑剤中に使用される固体潤滑剤は、特に高荷重高速回転で使用される場合、機械要素間の接触部分の極圧が高まり、局部的に高熱を発生する状態で使用されるため、場合によっては、ガスを発生することがある。例えば、二硫化モリブデンの場合は硫黄を含んだガスを、四フッ化ポリエチレンの場合ではフッ素化合物含有ガスを発生するなどの課題があった。
【０００６】
また、二硫化モリブデン、グラファイト、窒化硼素などの無機系物質を添加した場合、炭化水素系有機物から構成させる潤滑剤と無機物質を混合すると、その比重差により、混合後に沈殿などが生じ、不均一な状態になり、実使用上不都合が起こりやすいなどの問題があることが知られている。
【０００７】
また、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂など有機系物質は、微粉末として使用されるが、それらはいずれも樹脂を低温粉砕するなどして製造されたものであり、その形状は不定形に近く、またその粒度分布は広くなることが推測される。したがって、実際に潤滑剤組成物の中で機能するに際して有効に機能する粒子は、添加する粒子のうち、粒度分布の高粒子径側のものであることが多く、低粒子径側の樹脂微粉末は、摺動特性に影響を与えないと考えられる。さらに、摺動特性に寄与しない小粒子径の樹脂微粉末は、潤滑剤の粘性を増加させる傾向にあるため好ましくないと考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平７−２５２４９０号公報
【特許文献２】特開２００１−１６４２８２号公報
【特許文献３】特開平８−２０７８７号公報
【特許文献４】特開平８−２６９２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述した背景技術を踏まえ、本発明者らは、炭化水素系有機物から構成させる潤滑剤との親和性に優れ、かつ、微粉末の粒度分布や表面形状が均一である物質として、超高分子量エチレン重合体を固体潤滑剤として用いて潤滑剤組成物を製造した。
【００１０】
しかしながら、超高分子量エチレン重合体は、自己潤滑性と耐摩耗性のバランスに優れるものの、他の有機系固体潤滑剤と比較すると耐熱性が低いため、高温下の潤滑環境条件においては、超高分子量エチレン重合体同士の融着および凝集により、当該潤滑剤組成物の耐久性が低下する現象が見出された。
【００１１】
上述した背景技術および上記検討の結果から、本発明が解決しようとする課題は、潤滑剤組成物の耐久性向上を企図し、固体潤滑剤として、自己潤滑性と耐摩耗性のバランスの良さを維持したまま、さらに耐熱性が付与された特定の超高分子量オレフィン系重合体を含有する潤滑剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、下記構成を有する潤滑剤組成物により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明における潤滑剤組成物は、基油と、下記要件（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満たす超高分子量オレフィン系重合体に放射線を照射して架橋させた架橋超高分子量オレフィン系重合体からなる固体潤滑剤と、を含有することを特徴とする。
（ｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]が５〜５０ｄｌ／ｇ
（ｉｉ）平均粒子径ｄ５０が、３〜４０μｍ
（ｉｉｉ）目開き４０μｍメッシュ篩を少なくとも５０重量％以上が通過
本発明において前記放射線の照射線量は、５０〜７００ｋＧｙであることが好ましい。
【００１４】
本発明において前記架橋超高分子量オレフィン系重合体の含有量は、基油と架橋超高分子量オレフィン系重合体の合計量１００重量部に対して、１〜５０重量部であることが好ましい。
【００１５】
本発明において前記オレフィン系重合体は、エチレン単独重合体であることが好ましい。
【００１６】
さらに本発明において前記基油は鉱物油、合成油、動植物油の少なくとも１種であることが好ましい。
【００１７】
本発明における前記潤滑剤組成物は潤滑油またはグリースであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、高温下での潤滑環境条件においても耐久性に優れる潤滑剤組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】実施例１において、加熱攪拌処理を行う前後の基油から分離した固体潤滑剤成分の電子顕微鏡写真（１０００倍）である。
【図２】比較例１において、加熱攪拌処理を行う前後の基油から分離した固体潤滑剤成分の光学顕微鏡写真（２００倍）である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の潤滑剤組成物は、基油と、固体潤滑剤として下記要件（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満たす超高分子量オレフィン系重合体に放射線を照射して架橋させた架橋超高分子量オレフィン系重合体を含んでなる。
【００２１】
なお、本発明において
以下、固体潤滑剤としての架橋超高分子量オレフィン系重合体について説明した後、本発明の潤滑剤組成物について説明する。
〔架橋超高分子量オレフィン系重合体〕
本発明にかかる潤滑剤組成物の構成要素の一つである、架橋超高分子量オレフィン系重合体は、特定の物性を有する超高分子量オレフィン系重合体に放射線を照射して架橋させることによって得られた物である。
【００２２】
なお、本発明において、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]が５ｄｌ／ｇ以上のオレフィン系重合体を超高分子量オレフィン系重合体ということがある。
【００２３】
以下、超高分子量オレフィン系重合体および架橋超高分子量オレフィン系重合体の調製方法について説明する。
＜超高分子量オレフィン系重合体＞
架橋超高分子量オレフィン系重合体の原料として用いられる超高分子量オレフィン系重合体は下記要件（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満たす。
（ｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]が５〜５０ｄｌ／ｇ
（ｉｉ）平均粒子径ｄ５０が、３〜４０μｍ
（ｉｉｉ）目開き４０μｍメッシュ篩を少なくとも５０重量％以上が通過
以下、要件（ｉ）〜（ｉｉｉ）について説明する。
・要件（ｉ）
本発明において超高分子量オレフィン系重合体の１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]は５〜５０ｄｌ／ｇ、好ましくは５〜４０ｄｌ／ｇ、より好ましくは５〜３０ｄｌ／ｇの範囲である。
【００２４】
極限粘度が上記範囲内にあると、耐摩耗性および自己潤滑性などに優れるので好ましい。
・要件（ｉｉ）
本発明において超高分子量オレフィン系重合体の平均粒子径ｄ５０は、コールターカウンター法による重量基準粒度分布の測定によって、粒形分布の積算値が５０重量％となる値であり、平均粒子径ｄ５０は３〜４０μｍ、好ましくは３〜３０μｍ、より好ましくは３〜２０μｍ、さらに好ましくは３〜１５μｍの範囲である。
【００２５】
平均粒子径が４０μｍ以下であると、摺動面へ固体潤滑剤が供給されやすく、摩擦抵抗の安定性が増す点で好ましい。一方、平均粒子径が３μｍ以上であると、潤滑剤組成物製造時に固体潤滑剤を取り扱い易くなるので好ましい。
・要件（ｉｉｉ）
本発明において超高分子量オレフィン系重合体は、振動篩または超音波式振動篩を用い、目開き４０μｍのメッシュ篩（Ｔｙｌｅｒ  ＃４００）を５０重量％以上通過するものであり、より好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは９５重量％以上通過するものである。
【００２６】
通過量が５０重量％より多いということは、粗大粒子の存在量が少ないことを意味する。粗大粒子が少ない場合、当該超高分子量オレフィン系重合体から製造される架橋超高分子量オレフィン系重合体を潤滑剤組成物に存在させると、加えた物質（粒子）が効率よく摺動特性の向上に寄与することになるため、好ましいと考えられる。
【００２７】
本発明において超高分子量オレフィン系重合体とは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテンなどの単独重合体や、エチレンと少量の他のα−オレフィン、たとえば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンおよび４−メチル−１−ペンテンなどとの共重合体であるが、好ましくはエチレン系のポリマーであり、特に好ましくはエチレンの単独重合体である。
【００２８】
本発明において超高分子量オレフィン系重合体の製造方法は、上記要件（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満たすものであれば特に限定は無いが、例えば、以下の文献に開示された方法により製造することができる。
（１）国際公開２００６／０５４６９６号パンフレット
（２）国際公開２００８／０１３１４４号パンフレット
（３）国際公開２００９／０１１２３１号パンフレット
（４）国際公開２０１０／０７４０７３号パンフレット
＜架橋超高分子量オレフィン系重合体の調整＞
本発明において架橋超高分子量オレフィン系重合体は、上述した超高分子量オレフィン系重合体に放射線を照射することにより得られる。
【００２９】
超高分子量オレフィン系重合体に放射線を照射することによって、分子鎖の切断と架橋が生じ、その結果、分子鎖が架橋点で結び合わされる。これより、ガラス転移温度あるいは融点以上でも分子鎖が勝手に流動することができなくなり、高温特性が改善される。さらに応力を受けても形態を保つことができ、機械的特性を保持できるようになる。
【００３０】
放射線としては、α線、β線、γ線、電子線、イオンなどがあり、いずれも使用可能であるが、電子線あるいはγ線が適している。
【００３１】
放射線の照射線量は、使用する超高分子量オレフィン系重合体を構成するモノマー種によっても異なるが、通常５０〜７００ｋＧｙ、好ましくは１００〜５００ｋＧｙであることが望まれる。
【００３２】
照射線量が上記範囲内にある場合、オレフィン系重合体の架橋反応が効率よく進行し、このようにして得られた架橋超高分子量オレフィン系重合体を潤滑剤組成物に使用すると、高温下でも潤滑剤の摺動特性を維持し、さらに潤滑剤組成物の耐久性が向上できるため好ましい。
【００３３】
一方、照射線量が７００ｋＧｙ以上であると、ポリマーの劣化が激しくなり、また、照射線量が５０ｋＧｙ以下であると、ポリマー鎖の架橋が進まない若しくは遅くなってしまうため、好ましくない。
〔潤滑剤組成物〕
本発明にかかる潤滑剤組成物は、上述した架橋超高分子量オレフィン系重合体を固体潤滑剤とし、さらに基油と混合することによって得られる。
【００３４】
本発明において用いることのできる基油としては、鉱物油、合成油、動植物油を挙げることができる。鉱物油としては、パラフィン系鉱物油、ナフテン系鉱物油、アロマ系鉱物油などを使用することができる。また合成油としては、ポリ−α−オレフィン、エチレン−α−オレフィンコポリマー、ポリブテン、ポリアルキレングリコール、リン酸エステル、ポリオールエステル、ポリフェニルエーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、シリコーン、ハロゲン化ポリエーテルなどを使用することができる。動植物油としては、ヒマシ油、菜種油、ワックス（蝋）、鯨油などを使用することができる。さらには、前記各種油の混合油を使用することができる。
【００３５】
本発明において潤滑剤組成物を構成する基油と架橋超高分子量オレフィン系重合体の配合割合は、基油と架橋超高分子量オレフィン系重合体の合計量１００重量部に対して、基油は通常５０〜９９重量部、好ましくは６０〜９５重量部、より好ましくは７０〜９０重量部であり、架橋超高分子量オレフィン系重合体の配合割合は、１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部である。
【００３６】
架橋超高分子量オレフィン系重合体の配合割合が基油と架橋超高分子量オレフィン系重合体の合計量１００重量部に対して１重量部未満では潤滑剤組成物の摺動性改善の効果が薄く、５０重量部を超えると潤滑剤組成物の流動性が低下するため、十分な潤滑性能を発揮することができなくなることがある。
【００３７】
潤滑剤組成物中には、さらに、従来潤滑剤に添加されている酸化防止剤、防錆剤、腐食防止剤、極圧剤、油性剤、固体潤滑剤、粘度指数向上剤等のその他の添加剤を必要に応じて添加することができる。
【００３８】
酸化防止剤としては、例えば２，６−ジ第３ブチル−４−メチルフェノール、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ第３ブチルフェノール）等のフェノール系の酸化防止剤、アルキルジフェニルアミン、トリフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェノチアジン、アルキル化フェニル−α−ナフチルアミン、フェニチアジン、アルキル化フェニチアジン等のアミン系の酸化防止剤、さらにはリン酸系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられる。
【００３９】
防錆剤としては、例えば脂肪酸、脂肪酸アミン、アルキルスルホン酸金属塩、アルキルスルホン酸アミン塩、酸化パラフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられ、また腐食防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、チアジアゾール等が挙げられる。
【００４０】
極圧剤としては、例えばリン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等のリン系化合物、スルフィド類、ジスルフィド類等のイオウ系化合物、ジアルキルジチオリン酸金属塩、ジアルキルジチオカルバミン酸金属塩等のイオウ系化合物金属塩、塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル等の塩素系化合物などが挙げられる。
【００４１】
油性剤としては、例えば脂肪酸またはそのエステル、高級アルコール、多価アルコールまたはそのエステル、脂肪族アミン、脂肪酸モノグリセライド、モンタンワックス、アミド系ワックス等が挙げられる。
【００４２】
固体潤滑剤としては、例えば二硫化モリブデン、グラファイト、四フッ化ポリエチレン、ポリイミド樹脂、硫化アンチモン、窒化ホウ素、窒化シラン、アルカリ金属やアルカリ土類金属のホウ酸塩等が挙げられる。
【００４３】
粘度指数向上剤としては、ポリメタクリレート、エチレン−プロピレン共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、スチレン−イソプレン共重合体水素化物等が挙げられる。
【００４４】
増ちょう剤としては、ウレア系増ちょう剤、ナトリウム石鹸、カルシウム石鹸、リチウム石鹸などの金属石鹸系増ちょう剤等が挙げられる。
【００４５】
これらの添加剤の潤滑剤組成物への添加量は、必要な物性の向上の度合いによって任意に決定されるものであるが、通常、潤滑剤組成物の総重量に対して、それぞれ、０．１〜４０重量％であることが好ましい。
【００４６】
本発明にかかる潤滑剤組成物の調製は、上述した基油と架橋超高分子量オレフィン系重合体とを所定の割合で混合し、さらに必要に応じて各種添加剤を添加したのち、混合することにより得られる。混合する方法は、ニーダー、プラネタリーミキサー、３本ロール、メカニカルスターラー、自公転式ミキサー、ホモミキサー、ホモジナイザー、ボールミル、ビーズミルなど一般的な固液混合用の方法のいずれでも可能であり、いくつかの方法を組み合わせて調整しても良い。また、必要に応じて、加温や加減圧を行ってもよい。
本発明の潤滑剤組成物は、潤滑の用途であればいずれの用途においても使用することができる。例えば、エンジン油、ギヤ油、タービン油、コンプレッサー油、真空ポンプ油、冷凍機油、軸受油、摺動面油、金属加工油などの潤滑油、グリースなどに使用することができる。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これら実施例に何ら限定されるものではない。
【００４８】
以下の実施例において、超高分子量エチレン系重合体の極限粘度[η]、平均粒子径ｄ５０、目開き４０μｍメッシュ篩を通過した粒子割合は下記の方法によって測定した。
（極限粘度［η］）
極限粘度［η］は、超高分子量エチレン重合体をデカリンに溶解させ、温度１３５℃のデカリン中で測定した。
（平均粒子径ｄ５０）
平均粒子径ｄ５０は、ベックマン社製マルチサイザー・スリーを用いて、コールターカウンター法による重量基準粒度分布から算出した。
（目開き４０μｍメッシュ篩を通過した粒子割合）
粒径４０μｍメッシュ篩を通過した粒子割合については、目開き径４０μｍの篩を用いて得られた超高分子量エチレン重合体を篩い、当該篩上の粒子質量と粒子全体の質量に対する割合として算出される。
（走査型電子顕微鏡）
下記実施例における試験前後の固体潤滑剤の形状は、日本電子（株）社製走査型電子顕微鏡（型番ＪＳＭ−６５１０ＬＶ）を用いて拡大倍率１０００倍で測定した。
（光学顕微鏡）
下記比較例における試験前後の固体潤滑剤の形状は、（株）ニコン製光学顕微鏡（ＭＩＣＲＯＰＨＯＴ-ＦＸＡ）を用いて拡大倍率２００倍で測定した。
［実施例１］
（ｉ）（Ａ）マグネシウム含有担体成分の調製
無水塩化マグネシウム９５．２ｇ（１．０ｍｏｌ）、２−エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇ（３．０ｍｏｌ）にデカンを加え、全体を１０００ｍＬとし、１３０℃で２時間反応を行い均一溶液を得た。次に、充分に窒素置換した内容積１０００ｍｌのフラスコに、前記均一溶液１００ｍｌ（マグネシウム原子換算で１００ｍｍｏｌ）、精製デカン５０ｍｌおよびクロロベンゼン５６０ｍｌを装入し、オルガノ社製クレアミックスＣＬＭ−０．８Ｓを用い、回転数１５０００ｒｐｍの攪拌下、液温を０℃に保持しながら、精製デカンで希釈したトリエチルアルミニウム１１０ｍｍｏｌを、３０分間にわたって滴下装入した。その後、液温を４時間かけて８０℃に昇温し、１時間反応させた。次いで、８０℃を保持しながら、再び、精製デカン希釈のトリエチルアルミニウム２０２ｍｍｏｌを、３０分間にわたって滴下装入し、その後さらに１時間加熱反応した。反応終了後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、１００ｍｌのトルエンを加えてマグネシウム含有担体成分のトルエンスラリーとした。
（ｉｉ）（Ｂ）固体触媒成分の調製
充分に窒素置換した内容積１０００ｍｌのフラスコに、前記（Ａ）マグネシウム含有担体成分の調整で得られた成分をマグネシウム原子換算で２０ｍｍｏｌおよび精製トルエン６００ｍｌを装入し、攪拌下、室温に保持しながら、下記遷移金属化合物（Ｉ）のトルエン溶液（０．０００１ｍｍｏｌ／ｍｌ）３８．９ｍｌを２０分にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、精製デカンを加えて固体触媒成分（Ｂ）の２００ｍｌデカンスラリーとした。
【００４９】
【化１】
0005939874.tif 000002
【００５０】
（ｉｉｉ）超高分子量エチレン重合体の調製
充分に窒素置換した内容積１リットルのＳＵＳ製オートクレーブに精製ヘプタン５００ｍｌを装入し、室温でエチレン１００リットル／ｈｒを１５分間流通させ、液相及び気相を飽和させた。続いて６５℃に昇温した後、エチレンを１２リットル／ｈｒで流通させたまま、トリエチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ原子で１．０ｍｍｏｌ／ｍｌ）１．２５ｍｌ、（Ｂ）固体触媒成分をＺｒ原子換算で０．００００８ｍｍｏｌを加え、温度を維持したまま３分間攪拌し、エマルゲンＥ−１０８（花王（株）製）４０ｍｇを加えてすぐ、エチレン圧の昇圧を開始した。１０分かけてエチレン圧を０．８ＭＰａ・Ｇに昇圧し、圧を維持するようエチレンを供給しながら７０℃で２時間重合を行なった。その後、オートクレーブを冷却し、エチレンを脱圧した。得られたポリマースラリーを濾過後、ヘキサンで洗浄し、８０℃で１０時間減圧乾燥することにより、エチレン重合体４０．９ｇを得た。エチレン重合体をコールターカウンター法により測定したところ、平均粒子径ｄ５０は９．０μｍであった。生成したエチレン重合体粒子の１３５℃デカリン中で極限粘度［η］は２３．０ｄｌ／ｇ、目開き４０μｍメッシュ篩を通過した粒子は全体の９９重量％であった。
（ｉｖ）架橋超高分子量エチレン重合体の調製
上記（ｉｉｉ）で得られた超高分子量エチレン重合体（１）を用いて、照射線量２００ｋＧｙの電子線を照射することによって、架橋超高分子量エチレン重合体（１）を得た。
（ｖ）潤滑剤組成物の調製
内容積１リットルのセパラブルフラスコに、ポリ−α−オレフィン（４０℃動粘度：６８ｍｍ２／ｓ）からなる基油５４０ｇと、上記（ｉｖ）で得られた架橋超高分子量エチレン重合体（１）を固体潤滑剤として６０ｇ加え、新東科学（株）社製メカニカルスターラー（型番ＢＬ６００）を用いて、回転数４００ｒｐｍ、室温で６０分間攪拌し、潤滑剤組成物（１）を得た。
（ｖｉ）潤滑剤組成物の試験
得られた潤滑剤組成物（１）を、ラボプラストミル（東洋精機製、ラボプラストミルミキサー（本体型式：４Ｃ１５０）を用いて２００℃で１２０分間の加熱攪拌処理を行なった。冷却後、潤滑剤組成物（１）をトルエンで洗浄し、基油成分を完全に除去した。残留した固体潤滑剤成分を日本電子（株）社製走査型電子顕微鏡（型番ＪＳＭ−６５１０ＬＶ）（１０００倍）で観察した。また、前記加熱攪拌処理をする前の潤滑剤組成物についても同様に、潤滑剤組成物をトルエンで洗浄し、基油成分を完全に除去し、残留した固体潤滑剤成分を走査型電子顕微鏡で観察した。その上で、試験前後で固体潤滑剤の形状の維持状態を調べた。試験前後の固体潤滑剤の形状を図１に示す。
［実施例２］
実施例１の（ｉｖ）において、電子線の照射線量を５００ｋＧｙにしたこと以外は実施例１と同様の方法で、架橋超高分子量エチレン重合体（２）を得た。
【００５１】
内容積１リットルのセパラブルフラスコに、パラフィン系鉱物油（４０℃動粘度：９５ｍｍ２／ｓ）からなる基油５４０ｇと、上述の架橋超高分子量エチレン重合体（２）を固体潤滑剤として６０ｇ加え、新東科学（株）社製メカニカルスターラー（型番ＢＬ６００）を用いて、回転数４００ｒｐｍ、室温で６０分間攪拌し、潤滑剤組成物（２）を得た。
【００５２】
得られた潤滑剤組成物（２）について、実施例１（ｖｉ）と同様の試験を行なった。
［実施例３］
実施例１の（ｉｖ）において、超高分子量エチレン重合体（１）に変えて、市販のエチレン重合体粒子（「ミペロン（登録商標）」、三井化学社製、極限粘度［η］１４ｄｌ／ｇ、平均粒子径ｄ５０３０μｍ、目開き４０μｍメッシュ篩を通過した粒子は全体の８０重量％）を用いた以外は、実施例１の（ｉｖ）と同様の方法で、架橋超高分子量オレフィン系重合体（３）を得た。
【００５３】
内容積１リットルのセパラブルフラスコに、パラフィン系鉱物油（４０℃動粘度：９５ｍｍ２／ｓ）からなる基油５４０ｇと、上述の架橋超高分子量エチレン重合体（３）を固体潤滑剤として６０ｇ加え、新東科学（株）社製メカニカルスターラー（型番ＢＬ６００）を用いて、回転数４００ｒｐｍ、室温で６０分間攪拌し、潤滑剤組成物（３）を得た。
【００５４】
得られた潤滑剤組成物（３）について、実施例１（ｖｉ）と同様の試験を行なった。
［実施例４］
内容積１リットルのセパラブルフラスコに、ポリ−α−オレフィン（４０℃動粘度：６８ｍｍ２／ｓ）からなる基油４４２ｇと、リチウム−ステアレートを増ちょう剤として、８１．５ｇ加えてグリース化処理した。ここに、実施例２で得られた架橋超高分子量エチレン重合体（２）を固体潤滑剤として５８ｇ加え潤滑剤組成物（４）を得た。
【００５５】
得られた潤滑剤組成物（４）について、実施例１（ｖｉ）と同様の試験を行なった。
［比較例１］
実施例１の（ｖ）において、架橋超高分子量エチレン重合体（１）に変えて、超高分子量エチレン重合体（１）を用いた（すなわち、電子線照射を行わなかった）以外は実施例１と同様の方法で、潤滑剤組成物（比１）を得た。
【００５６】
得られた潤滑剤組成物（比１）について、実施例１（ｖｉ）と同様の試験を行なった。試験後の固体潤滑剤成分を（株）ニコン製光学顕微鏡（ＭＩＣＲＯＰＨＯＴ-ＦＸＡ）（２００倍）で観察した。また、前記加熱攪拌処理をする前の潤滑剤組成物についても同様に、潤滑剤組成物をトルエンで洗浄し、基油成分を完全に除去し、残留した固体潤滑剤成分を光学顕微鏡で観察した。試験前後の固体潤滑剤の形状を図２に示す。
［比較例２］
実施例１の（ｉｖ）において、電子線の照射線量を２０ｋＧｙにしたこと以外は実施例１と同様の方法で、潤滑剤組成物（比２）を得た。得られた潤滑剤組成物（比２）について、実施例１（ｖｉ）と同様の試験を行なった。
【００５７】
【表１】
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【００５８】
上記実施例および比較例の対比から明らかなように、本発明において規定される特定の超高分子量エチレン重合体に特定量の放射線を照射して架橋させた架橋超高分子量エチレン重合体を含有する潤滑剤組成物は、耐熱性および耐久性が向上していることがわかる。
【００５９】
特に、図１（実施例１）と図２（比較例１）の対比から、本発明にかかる潤滑剤組成物では、加熱攪拌処理を行っても架橋超高分子量エチレン重合体からなる固体潤滑剤成分が当初の形状を保持したままであるという驚くべき結果となった。
【００６０】
この点から本発明における特定の物性を有する架橋超高分子量オレフィン系重合体は潤滑剤組成物の構成要素として好適であることがわかる。
【図１】
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【図２】
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