(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オルガノポリシロキサンゲルの製造方法であって、
（１）式
ＳｉＯ２（Ｑ単位）ならびに
Ｒ３ＳｉＯ１／２およびＲ２Ｒ’ＳｉＯ１／２（Ｍ単位）
（式中、Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、基ごとに、１から１８個の炭素原子を有する、場合により置換されている一価の炭化水素基を表し、
Ｒ’は、２から１８個の炭素原子を有し、末端に脂肪族Ｃ−Ｃ多重結合を有する、一価の炭化水素基を表し、
ただし、ＭＱ樹脂は、少なくとも２個の基Ｒ’を含有しており、Ｑ単位に対するＭ単位のモル比は、０．５から４．０の範囲であるものとする。）
の単位による不飽和ＭＱ樹脂を、
（２）一般式
ＨｃＲ３−ｃＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ａ（ＲＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３−ｃＨｃ（Ｉ）
（式中
ｃは、０または１であり、
Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、基ごとに、１から１８個の炭素原子を有する、場合により置換されている一価の炭化水素基を表し、
ａおよびｂは、整数であり、ただし、
ａ＋ｂの和は、６６から２４８であり、
オルガノポリシロキサン（２）は、Ｓｉ結合水素を０．０１１から０．０４４ｗｔ％の量で含むものであり、
分子１つあたりのＳｉ−Ｈ基の数は、平均して２個より多いものとする。）
のＳｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサン
または（２）Ｓｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサンと
（２’）一般式
ＨｃＲ３−ｃＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ａ（ＲＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３−ｃＨｃ（Ｉ’）
（式中
ｃは、０または１であり、
Ｒは、これについて上記に示した意味を有し、
ａおよびｂは、整数であり、ただし、
ａ＋ｂの和は、８から２４８であり、
オルガノポリシロキサン（２’）は、Ｓｉ結合水素を０．０４５から０．３５ｗｔ％の量で含むものであるものとする。）
のＳｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサンの混合物と
（ただし、（２）と（２’）の混合物を使用する場合、（２’）に対する（２）の重量比は０．２より大きいものとする。）
（３）脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進させる触媒
の存在下で反応させ、
（１）および（２）または（２）と（２’）の混合物は、
（４）２から２００個のＳｉ原子を有するオルガノポリシロキサンおよび有機系希釈剤から選択される希釈剤中に分散される、
前記方法。
【請求項２】
反応後に得られたオルガノポリシロキサンゲルがホモジナイズされて、保存安定性でクリーム状のオルガノポリシロキサンゲルが得られる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
得られたオルガノポリシロキサンゲルをさらなる希釈剤（４）および／またはボディケアもしくはヘルスケアのための活性物質で希釈し、場合により続いてホモジナイズする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
２から５０個のＳｉ原子を有するポリジメチルシロキサン、４から３０個の炭素原子を有する脂肪族もしくは脂環式の炭化水素、または２から３０個の炭素原子を有するカルボン酸のエステルが、希釈剤（４）として使用される、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
化粧料組成物の製造のための、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法によって製造されるオルガノポリシロキサンゲルの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オルガノポリシロキサンゲル、この製造方法、およびこの化粧料配合物における用途に関する。
【０００２】
本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、不飽和オルガノポリシロキサン樹脂を、特別なＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサン（以下、本明細書においてＳｉ−Ｈ官能性架橋剤とも称する。）で希釈剤の存在下にて架橋させることにより製造される。
【背景技術】
【０００３】
架橋物質は、３次元網目に一体に連結されたポリマー鎖である。該物質は長鎖分枝体とみなすことができ、分枝の数が非常に多いため連続的で不溶性の網目またはゲルが形成される。
【０００４】
オルガノポリシロキサン網目は、多くの場合、白金触媒型ヒドロシリル化反応において製造される。多くの場合、Ｓｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサンとビニル官能性オルガノポリシロキサンを一緒に反応させる。３次元網目の形成のための必須の前提条件は、２つの成分のうちの少なくとも一方、Ｓｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサンまたはビニル官能性オルガノポリシロキサンが、この平均的な組成において１分子あたり２つより多くの官能部を有していることである。
【０００５】
白金触媒型ヒドロシリル化反応は、オルガノポリシロキサン網目の形成において、副生成物が形成されない、ならびに結合点および網目構造が狭く規定されるという利点をもたらす。
【０００６】
オルガノポリシロキサンゲルが化粧料用途に使用される最も重要な理由は、得られる感覚上の利点、特に、皮膚に対する化粧料配合物の感触の改善である。さらに、オルガノポリシロキサンゲルは、化粧料配合物において増粘剤として使用される。
【０００７】
ＵＳ６，４２３，３２２Ｂ１には、特別なビニル官能性ＭＱ樹脂と約０．５ｗｔ％のケイ素結合水素原子を有する高Ｓｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサンとの、希釈剤としてのデカメチルシクロペンタシロキサンおよび少量の白金ヒドロシリル化触媒の存在下でのヒドロシリル化反応によって容易に製造され得るオルガノポリシロキサンゲルが開示されている。得られるゲルは非繊維質であり、安定なクリームまたはペーストに容易にホモジナイズされ得る。しかしながら、このオルガノポリシロキサンゲルの大きな欠点は、特に、皮膚に対してもたらされる感触が化粧料用途には理想的でないことである。
【０００８】
さらに、化粧料用途に多くの場合で使用される多くの有機系希釈剤では、比較的高含有量のケイ素結合水素原子を有するＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサンがＳｉ−Ｈ官能性架橋剤として使用されている場合、好適なゲルが生成され得ないことがわかっている。従って、該ゲルが、有機化合物および希釈剤との適合性が低い場合があることは、化粧料配合物の製造において不都合である。また、ビニル官能性ＭＱ樹脂の割合が相対的に高いため、かかるゲルは、製造するのが比較的高価である。
【０００９】
ＵＳ２００４／０１０５８２８Ａ１およびＵＳ２００３／００９５９３５Ａ１には、幾つかの異なるシリコーンゲル、例えば、希釈剤中でのＳｉ−Ｈ含有ポリシロキサンと不飽和ＭＱ樹脂のヒドロシリル化反応によって得られるゲルが記載されている。耐移り性の改善が重要な利点として記載されている。しかしながら、このようなオルガノポリシロキサンゲルの製造および作用を示す実施例はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第６，４２３，３２２号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００４／０１０５８２８号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００３／００９５９３５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
課題は、改善された特性を有する、特に、皮膚に対する改善された感触を有し、前述の不都合がない新しいオルガノポリシロキサンゲルを提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、
（１）不飽和オルガノポリシロキサン樹脂と、
（２）一般式
ＨｃＲ３−ｃＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ａ（ＲＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３−ｃＨｃ（Ｉ）
（式中
ｃは０または１、好ましくは０であり、
Ｒは同一であっても異なっていてもよく、基ごとに、１から１８個の炭素原子を有する、場合により置換されている一価の炭化水素基を表し、
ａおよびｂは整数であり、ただし、
ａ＋ｂの和は６６から２４８、好ましくは９８から２４８、好ましくは１１８から１６８であり、
該オルガノポリシロキサン（２）はＳｉ結合水素を０．０１１から０．０４４ｗｔ％、好ましくは０．０１９から０．０４４ｗｔ％、好ましくは０．０２２から０．０３２ｗｔ％の量で含むものであり、
平均的な組成における分子１つあたりのＳｉ−Ｈ基の数は２個より多いものとする。）
のＳｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサン
または（２）のＳｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサンと
（２’）一般式
ＨｃＲ３−ｃＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ａ（ＲＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３−ｃＨｃ（Ｉ’）
（式中
ｃは０または１、好ましくは０であり、
Ｒは、これについて上記に示した意味を有し、
ａおよびｂは整数であり、ただし、
ａ＋ｂの和は８から２４８、好ましくは３８から２４８であり、
該オルガノポリシロキサン（２’）はＳｉ結合水素を０．０４５から０．３５ｗｔ％、好ましくは０．０４５から０．１５６ｗｔ％の量で含むものであるものとする。）
のＳｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサンの混合物
で行われる
（ただし、（２）と（２’）の混合物を使用する場合、（２’）に対する（２）の重量比は好ましくは０．２より大きく、特に好ましくは０．３より大きいものとする。）
（３）脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進させる触媒
の存在下での反応によって製造され
（１）および（２）または（２）と（２’）の混合物は、
（４）希釈剤、好ましくは、２から２００個のＳｉ原子を有するオルガノポリシロキサン、好ましくは２から５０個のＳｉ原子を有するオルガノポリシロキサン、または有機系希釈剤中
に分散される、
オルガノポリシロキサンゲルに関する。
【００１３】
さらに、本発明は、
（１）不飽和オルガノポリシロキサン樹脂と、
（２）一般式
ＨｃＲ３−ｃＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ａ（ＲＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３−ｃＨｃ（Ｉ）
（式中
ｃは０または１、好ましくは０であり、
Ｒは同一であっても異なっていてもよく、基ごとに、１から１８個の炭素原子を有する、場合により置換されている一価の炭化水素基を表し、
ａおよびｂは整数であり、ただし、
ａ＋ｂの和は６６から２４８、好ましくは９８から２４８、好ましくは１１８から１６８であり、
該オルガノポリシロキサン（２）はＳｉ結合水素を０．０１１から０．０４４ｗｔ％、好ましくは０．０１９から０．０４４ｗｔ％、好ましくは０．０２２から０．０３２ｗｔ％の量で含むものであり、
平均的な組成における分子１つあたりのＳｉ−Ｈ基の数は２個より多いものとする。）
のＳｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサン
または（２）のＳｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサンと
（２’）一般式
ＨｃＲ３−ｃＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ａ（ＲＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３−ｃＨｃ（Ｉ’）
（式中
ｃは０または１、好ましくは０であり、
Ｒは、これについて上記に示した意味を有し、
ａおよびｂは整数であり、ただし、
ａ＋ｂの和は８から２４８、好ましくは３８から２４８であり、
該オルガノポリシロキサン（２’）はＳｉ結合水素を０．０４５から０．３５ｗｔ％、好ましくは０．０４５から０．１５６ｗｔ％の量で含むものであるものとする。）
のＳｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサンの混合物
で行われる
（ただし、（２）と（２’）の混合物を使用する場合、（２’）に対する（２）の重量比は好ましくは０．２より大きく、特に好ましくは０．３より大きいものとする。）
（３）脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進させる触媒
の存在下で反応させることにより、
（１）および（２）または（２）と（２’）の混合物は、
（４）希釈剤、好ましくは、２から２００個のＳｉ原子を有するオルガノポリシロキサン、好ましくは２から５０個のＳｉ原子を有するオルガノポリシロキサン、または有機系希釈剤中
に分散される、
本発明によるオルガノポリシロキサンゲルの製造方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明との関連において、式（Ｉ）および（Ｉ’）は、ａ単位−（Ｒ２ＳｉＯ）−とｂ単位−（ＲＨＳｉＯ）−がオルガノポリシロキサン分子中に自由裁量で分配され得るようなものであると理解されたい。
【００１５】
本発明に従って使用されるＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２）は、好ましくは、５０から２０００ｍｍ２／秒、好ましくは１００から１０００ｍｍ２／秒、特に好ましくは１５０から６００ｍｍ２／秒、（各場合において２５℃で）の粘度、およびａ：（ｂ＋ｃ）が好ましくは３０：１から１５０：１、好ましくは３０：１から８０：１、特に好ましくは４０：１から７０：１のモル比を有するものである。（２）との混合物に使用されるＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２’）は、好ましくは３から２０００ｍｍ２／秒、特に好ましくは２０から１２００ｍｍ２／秒（各場合において２５℃で）の粘度、およびａ：（ｂ＋ｃ）が好ましくは４：１から３０：１、特に好ましくは８：１から３０：１のモル比を有するものである。
【００１６】
驚くべきことに、Ｓｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２）を主体とする、または（２）と（２’）の混合物を主体とする本発明によるオルガノポリシロキサンゲルは、ＵＳ６，４２３，３２２Ｂ１に開示されているものなどの相対的に高含有量のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンを主体とするゲルよりも、ずっと良好な感覚特性、特に、より良好な皮膚に対する感触を有することがわかった。本ゲルは、極めてすべすべしており、望ましくないオイリーな感触はない。皮膚上に分配された後、本ゲルは、なんら望ましくない膜をはったような、またはくすんだ感触はなく、皮膚の感触をよりしなやかにする。
【００１７】
基Ｒの例は、アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチル、ネオ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えば、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えば、ｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えば、ｎ−オクチル基およびイソ−オクチル基、例えば、２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えば、ｎ−ノニル基、デシル基、例えば、ｎ−デシル基、ドデシル基、例えば、ｎ−ドデシル基、ならびにオクタデシル基、例えば、ｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびメチルシクロヘキシル基；アリール基、例えば、フェニル、ナフチル、アントリルおよびフェナントリル基；アルカリル基、例えば、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基；ならびにアラルキル基、例えば、ベンジル基、α−およびβ−フェニルエチル基である。
【００１８】
置換型基Ｒの例は、ハロアルキル基、例えば、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基およびハロアリール基、例えば、ｏ−、ｍ−およびｐ−クロロフェニル基である。
【００１９】
好ましくは、基Ｒは、１から６個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、メチル基が特に好ましい。
【００２０】
本発明によるオルガノポリシロキサンゲルに使用される不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１）は、好ましくは、一般式（ＩＩ）
ＲｘＲ’ｙＳｉＯ（４−ｘ−ｙ）／２    （ＩＩ）
（式中
Ｒは、これについて上記に示した意味を有し、
Ｒ’は、ヒドロシリル化反応でＳｉ−Ｈ基が付加され得る一価の炭化水素基を表し、好ましくは、２から１８個の炭素原子を有し、末端に脂肪族Ｃ−Ｃ多重結合を有する一価の炭化水素基、好ましくは、２から１２個の炭素原子を有するω−アルケニル基、特に好ましくはビニル基を表し、
ｘは０、１、２または３であり、
ｙは０、１または２、好ましくは０または１である、
ただし、ｘ＋ｙの和は３以下であり、１分子あたりに少なくとも２個の基Ｒ’、好ましくは少なくとも３個の基Ｒ’、少なくとも２０ｍｏｌ％のＴおよび／またはＱ単位（Ｔ単位：ｘ＋ｙの和＝１；Ｑ単位：ｘ＋ｙの和＝０）、好ましくは少なくとも２０ｍｏｌ％のＱ単位、が存在していなければならず、加えてＤ単位（ｘ＋ｙの和＝２）が存在していてもよいものとする。）
の単位で構成された不飽和オルガノポリシロキサン樹脂である。
【００２１】
好ましくは、式（ＩＩ）の不飽和オルガノポリシロキサン樹脂は、式
ＳｉＯ２（Ｑ単位）ならびに
Ｒ３ＳｉＯ１／２およびＲ２Ｒ’ＳｉＯ１／２（Ｍ単位）
（式中、ＲおよびＲ’は、これらについて上記に示した意味を有する。）
の単位によるＭＱ樹脂である。
【００２２】
Ｑ単位に対するＭ単位のモル比は、この場合、好ましくは０．５から４．０の範囲、より好ましくは０．５から２．０の範囲、特に好ましくは０．６から１．５の範囲である。このようなシリコーン樹脂は、さらに、１０ｗｔ％までの遊離ヒドロキシルまたはアルコキシ基を含有していてもよい。
【００２３】
好ましくは、不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１）は、２５℃で０．７ｍｍ２／秒より大きい粘度を有するものである。２５℃で１０００ｍｍ２／秒より大きい粘度を有するか、または固形物である樹脂が特に好ましい。このような樹脂のゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン標準に相対）は好ましくは３３４から２０００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１０００から２００００ｇ／ｍｏｌである。
【００２４】
本発明によるオルガノポリシロキサンゲルの不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１）は、好ましくは２５４より低いヨウ素価を有するものであり、７６より低いヨウ素価を有するオルガノポリシロキサン樹脂が好ましい。不飽和の炭化水素基は、好ましくは、Ｍ単位（＝ＭＶｉ）またはＤ単位（＝ＤＶｉ）、好ましくはＭ単位に結合されており、ここで、モル比Ｍ：（ＭＶｉ＋ＤＶｉ）、好ましくはＭ：ＭＶｉは、好ましくは０から５０の範囲、より好ましくは０から２０の範囲、特に好ましくは２．５から１３の範囲である。
【００２５】
基Ｒ’の例は、アルケニル基、例えば、ビニル、５−ヘキセニル、シクロヘキセニル、１−プロペニル、アリル、３−ブテニルおよび４−ペンテニル基、ならびにアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギルおよび１−プロピニル基である。好ましくは、基Ｒ’はアルケニル基、特に好ましくはω−アルケニル基、特にビニル基を表す。
【００２６】
本発明によるオルガノポリシロキサンゲルには、不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１）は、Ｓｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサン（２）および（２’）のＳｉ結合水素１ｍｏｌあたり脂肪族Ｃ−Ｃ多重結合を有する炭化水素基が好ましくは４．５から０．１ｍｏｌ、好ましくは２から０．８ｍｏｌ、特に好ましくは１．８から１．１ｍｏｌの量で使用される。
【００２７】
ＵＳ６，４２３，３２２Ｂ１に開示されたオルガノポリシロキサンゲルにおけるＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサンに対するＭＱ樹脂の重量比は７から４の範囲である。比較的高価な樹脂の割合が高いと、このようなゲルは比較的高価になる。本発明によるオルガノポリシロキサンゲルでは、Ｓｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２）に対する不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１）の重量比は、好ましくは３から０．１の範囲、より好ましくは２．０から０．１の範囲、特に好ましくは１から０．１の範囲である。本発明によるオルガノポリシロキサンゲルでは、Ｓｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２）と（２’）の混合物に対する不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１）の重量比は、好ましくは３から０．１の範囲、より好ましくは２．５から０．１の範囲、特に好ましくは２．２から０．１の範囲である。
【００２８】
触媒（３）として、本発明による方法では、これまで脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進させるために同様に使用されてきたものと同じ触媒が使用され得る。該触媒は、好ましくは、白金族金属の金属または白金族金属の化合物もしくは錯体である。前記触媒の例は、金属の、および微粉化された白金（これは、二酸化ケイ素、酸化アルミニウムまたは活性炭などの支持体に担持され得る。）、白金の化合物または錯体、例えば、白金ハロゲン化物、例えば、ＰｔＣｌ４、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＰｔＣｌ４・４Ｈ２Ｏ、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体、白金−アルコーラート錯体、白金−エーテル錯体、白金−アルデヒド錯体、白金−ケトン錯体、例えば、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏとシクロヘキサノンの反応生成物、白金−ビニル−シロキサン錯体、例えば、検出可能な無機結合ハロゲンを含有している、または含有していない白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン錯体、ビス（γ−ピコリン）−二塩化白金、トリメチレンジピリジン二塩化白金、ジシクロペンタジエン二塩化白金、ジメチルスルホキシドエチレン−白金−（ＩＩ）−ジクロリド、シクロオクタジエン−二塩化白金、ノルボルナジエン−二塩化白金、γ−ピコリン−二塩化白金、シクロペンタジエン−二塩化白金、ならびに四塩化白金とオレフィンおよび第１級アミンまたは第２級アミンまたは第１級と第２級アミンとの反応生成物、例えば、１−オクテンに溶解させた四塩化白金とｓｅｃ−ブチルアミンまたはアンモニウム−白金錯体との反応生成物である。好ましいヒドロシリル化触媒は、化粧料配合物における使用に適した溶媒中に含めた白金化合物である。
【００２９】
触媒（３）は、好ましくは、１から５０ｗｔ−ｐｐｍ（１００万重量部に対する重量部）、特に好ましくは２から２０ｗｔ−ｐｐｍ（各場合において、白金元素として、不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１）、Ｓｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサン（２）またはＳｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサン（２）と（２’）の混合物および希釈剤（４）の総重量に対して計算）の量で使用される。
【００３０】
本発明によるオルガノポリシロキサンゲルは、オルガノポリシロキサンゲルの総重量に対して好ましくは１から９８ｗｔ％の希釈剤、より好ましくは、５０から９５ｗｔ％の希釈剤を含有する。
【００３１】
非反応性または相対的に非反応性の希釈剤が好ましい。本発明との関連において、用語「非反応性の」は、対象の架橋反応および本明細書において使用されている反応体に関して用いている。相対的に非反応性の希釈剤とは、架橋反応の反応体との反応性が、該架橋反応における該反応体の互いとの反応性と比べて１０分の１より小さいものである。
【００３２】
希釈剤の好適な例には、環状および線状のオルガノポリシロキサン、有機系希釈剤、またはオルガノポリシロキサンと有機系希釈剤の混合物が包含される。
【００３３】
オルガノポリシロキサンは、単独のオルガノポリシロキサンであってもオルガノポリシロキサンの混合物であってもよい。オルガノポリシロキサンは、アルキル、アリール、アルカリルおよびアラルキル基を有するものであり得る。前記オルガノポリシロキサンとしては、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシラン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンおよびポリジフェニルシロキサンが代表的であり得るが、これらに限定されない。
【００３４】
また、官能性オルガノポリシロキサン、例えば、アクリルアミド官能性液状シロキサン、アクリル系官能性液状シロキサン、アミド官能性液状シロキサン、アミノ官能性液状シロキサン、カルビノール官能性液状シロキサン、カルボキシ官能性液状シロキサン、クロロアルキル官能性液状シロキサン、エポキシ官能性液状シロキサン、グリコール官能性液状シロキサン、ケタール官能性液状シロキサン、メルカプト官能性液状シロキサン、メチルエステル官能性液状シロキサン、パーフルオロ官能性液状シロキサンおよびシラノ官能性シロキサンを使用することも可能である。
【００３５】
環状ポリジメチルシロキサンとしては、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンが代表的であり得るが、これらに限定されない。
【００３６】
好ましくは、オルガノポリシロキサンは、２から２００個のＳｉ原子、好ましくは２から５０個のＳｉ原子を有するポリジメチルシロキサンであり、２５℃で１．５から５０ｍｍ２／秒の粘度を有する線状ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。
【００３７】
芳香族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、アルキルハライドまたは芳香族ハライドが有機系希釈剤として使用され得る。代表例は、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセロール；脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、シクロヘキサン、ヘプタン、ホワイトスピリット；アルキルハライド、例えば、クロロホルム、四塩化炭素、パークロロエチレン、塩化エチルおよびクロロベンゼン；芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼンおよびキシレン；２から３０個の炭素原子を有するカルボン酸のエステル、例えば、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、アセト酢酸エチル、酢酸アミル、イソ酪酸イソブチル、酢酸ベンジル、パルミチン酸イソプロピルおよびミリスチン酸イソプロピル（＝ミリスチン酸イソプロピルエステル）；エーテル、例えば、エチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフランおよび１，４−ジオキサン；ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、メチルアミルケトンおよびジイソブチルケトン；脂肪油、例えば、多価不飽和ω−３およびω−６脂肪酸ならびにこのエステル；植物油、例えば、ピーナッツ油、オリーブ油、ヤシ油、ナタネ油、コーン油、ダイズ油、ヒマワリ油など；ならびに天然および合成油または油溶性固形物、例えば、種々のモノ−、ジ−およびトリグリセリド、ポリアルコキシル化植物油、ラノリン、レシチンなど；ならびに石油系炭化水素、例えば、ワセリン、鉱油、ガソリン、石油エーテルである。これらの例は、説明のために示したものであり、なんら限定するものとして理解されるべきでない。
【００３８】
また、他の混合有機系希釈剤、例えば、アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルホルムアミド、プロピレンオキシド、リン酸トリオクチル、ブチロラクトン、フルフラール、松根油、テレビン油およびｍ−クレゾールも使用され得る。
【００３９】
また、揮発性の芳香族物質、例えば、ペパーミント油、グリーンミント油、メントール、バニラ、桂皮油、丁子油、月桂樹油、アニス油、ユーカリ油、タイム油、セダー油、ナツメグ油、セージ油、カッシア油、ココア、カンゾウ、異性化糖、柑橘油、例えば、レモン、オレンジ、ライムおよびグレープフルーツ、果実エッセンス、例えば、リンゴ、ナシ、モモ、フドウ、イチゴ、ラズベリー、チェリー、プラム、パイナップルおよびアプリコットも好適な有機系希釈剤であり；他の有用な芳香族物質としては、アルデヒドおよびエステル、例えば、桂皮酸  酢酸エチル、シンナムアルデヒド、ギ酸オイゲニル、ｐ−メチルアニソール、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、シトラール、ネラール、デカナール、バニリン、トリルアルデヒド、２，６−ジメチルオクタナールおよび２−エチルブチルアルデヒドが挙げられる。
【００４０】
有機系希釈剤の一部または全体に１種類以上の揮発性の着臭剤、例えば、天然産物および香油を含めてもよい。代表的な天然産物および香油の一例は、アンバー、ベンゾイン、シベット、クローブ、セダー油、ジャスミン、マテ、ミモザ、ムスク、ミルラ、アイリス、ビャクダン油およびベチベル油；芳香性化学物質、例えば、サリチル酸アミル、アミルシンナムアルデヒド、酢酸ベンジル、シトロネロール、クマリン、ゲラニオール、酢酸イソボルニル、アンブレットおよび酢酸テルピニル、ならびに種々の古典的な香油系統、例えば、フローラルブーケ系統、オリエンタル系統、シプレー系統、ウッド系統、シトラス系統、カヌー（Ｃａｎｏｅ）系統、レザー系統、スパイス系統およびハーブ系統である。
【００４１】
また、有機系希釈剤には、４から３０個の炭素原子を有する脂肪族もしくは脂環式の炭化水素、好ましくは飽和炭化水素も包含され得る。脂肪族炭化水素は線状であっても分枝状であってもよく、脂環式炭化水素としては、非置換の環状炭化水素または脂肪族炭化水素置換炭化水素が代表的であり得る。好適な炭化水素の例はｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ｎ−デカン、イソデカン、ｎ−ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ノニルシクロヘキサンなどである。この列挙も説明のために示したものであり、なんら限定するものとして理解されるべきでない。
【００４２】
他の好適な有機系希釈剤は、油様ポリエーテル、例えば、低分子量グリコールのビス（アルキル）エーテル、ならびに液状オリゴマー型およびポリマー型ポリオキシアルキレングリコール、ならびにこのアルキルモノ−およびジエーテルおよびモノ−およびジアルキルエステルである。好ましくは、該ポリオキシアルキレングリコールの大部分は、大部分（＞５０ｍｏｌ％）の２個より多くの炭素原子を有するアルキレンオキシド、即ち、プロピレンオキシド、１，２−および２，３−ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、オキセタン、シクロヘキセンオキシドなどで製造されている。
【００４３】
好ましい有機系希釈剤は０．５から２００ｍｍ２／秒（２５℃）の範囲の粘度を有するものであり、５０℃から３００℃の範囲の沸点を有する前記希釈剤が特に好ましい。
【００４４】
希釈剤の数多くの混合物が使用され得るが、本発明によるオルガノポリシロキサンゲルの生成後、相分離を起こさない組成物のみに限られる。
【００４５】
全く予期しないこととして、Ｓｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２）または（２）と（２’）のＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサン混合物を用いて製造される本発明によるゲルは、有機系希釈剤との改善された適合性を有することがわかった。保存安定性であり、化粧料用途に著しく好適なクリーム状のゲルが得られる。対照的に、ＵＳ６，４２３，３２２Ｂ１に開示されているような比較的高含有量のケイ素結合水素を有するＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサンを使用した場合では、保存安定性である適当なゲルを有機系希釈剤中で製造することができなかった。
【００４６】
該ゲルの製造は容易に行うことができる。一般に、触媒以外の成分をすべて添加し、均質な混合物が得られるまでゆっくり撹拌し、次いで、連続的に撹拌しながら触媒を添加する。この組成物を、ゲルが形成されるまで室温で放置してもよく、加熱してもよい。好ましくは、該組成物を、混合物がゲル化するか、または固形になるまで５０℃から１３０℃、より好ましくは７０℃から１２０℃の温度に加熱する。ゲル化は、好ましくは１０時間以内、より好ましくは３時間以内に起こる。化粧料配合物における使用に適したオルガノポリシロキサンゲルが得られる。
【００４７】
場合により行う第２工程では、第１工程で得られた本発明によるオルガノポリシロキサンゲルを、標準的な高剪断混合手法を用いてホモジナイズし、クリーム状の粘稠度にする。これは、ローター−ステーター撹拌器、コロイドミル、高圧ホモジナイザー、マイクロチャネル、膜、ジェットノズルおよび同様のものでの激しい混合および分散によって、または超音波によって行われ得る。ホモジナイズ装置および方法は、例えば，Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＣＤ−ＲＯＭ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  ２００３，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇの見出し「Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ」に記載されている。
【００４８】
場合により行う第３工程では、さらなる量の希釈剤を、第１工程または場合により行う第２工程後に得られたオルガノポリシロキサンゲルに添加する。このようにして、第１工程で得られた「ベースゲル」から始めて、粘稠度および性能プロフィールが広く異なるたくさんの種々のゲルを製造することが可能になる。第１工程で使用したものと同じ希釈剤、または本明細書において希釈剤として前述したものを含む第２の希釈剤を使用することが可能である。または、本明細書において既に記載した希釈剤の任意の混合物および／またはボディケアもしくはヘルスケアのための活性物質またはボディケアもしくはヘルスケアのための活性物質と本明細書に記載した希釈剤のうちの１以上との混合物を添加してもよいが、相分離を起こさないものであるものとする。
【００４９】
本明細書で用いる場合、「パーソナルケアまたはヘルスケア用活性成分」は、当該技術分野でパーソナルケア配合物における添加剤として知られており、化粧上および／または美容上の有益性を得るための毛髪または皮膚のトリートメントの目的で典型的に添加される任意の化合物または化合物の混合物、医薬上または医学上の有益性がもたらされることが当該技術分野で知られている任意の化合物または化合物の混合物；疾患の診断、治癒、緩和、処置もしくは予防において薬理活性または他の直接的な効果を付与すること、またはヒトもしくは他の動物の身体の構造もしくはいずれかの機能に影響を及ぼすことが意図された任意の化合物；ならびに特定の活性または効果を付与されるように、薬物製剤品の製造において化学変化が起こり得るか、薬物製剤品中に意図された修飾形態で存在し得る任意の化合物を意味する。従って、「パーソナルケアおよびヘルスケア用活性成分」としては、限定されないが、一般的に使用されており、米国保健福祉省の食品医薬品局によって規定されたＣｏｄｅ  ｏｆ  Ｆｅｄｅｒａｌ  Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ，Ｐａｒｔｓ  ２００−２９９およびＰａｒｔｓ  ３００−４９９のＴｉｔｌｅ  ２１，Ｃｈａｐｔｅｒ  Ｉに示された活性成分または活性薬物成分が挙げられる。
【００５０】
ボディケアもしくはヘルスケアのための活性物質は、好ましくは、脂溶性または油溶性のビタミン類、油溶性医薬品（ここで、抗ニキビ剤、抗菌剤、殺真菌剤、抗炎症剤、抗乾癬剤、麻酔薬、止痒剤、抗皮膚炎剤および一般的にバリア膜とみなされている薬剤が特に好ましい。）、ならびに油溶性ＵＶ吸収剤の群から選択される。
【００５１】
本発明による方法の工程３における使用のための有用な活性成分には脂溶性および油溶性ビタミン類が包含される。有用な油溶性ビタミン類には、限定されないが、ビタミンＡ１、レチノール、レチノールのＣ２からＣｌ８エステル、ビタミンＥ、トコフェロール、ビタミンＥのエステルおよびこの混合物が包含される。レチノールには、トランス−レチノール、１３−シス−レチノール、１１−シス−レチノール、９−シス−レチノールおよび３，４−ジデヒドロ−レチノールが包含される。油溶性ビタミンは、本発明による組成物中に０．０１から５０ｗｔ％の量で使用され得る。
【００５２】
レチノールは、ビタミンＡの米トイレ化粧品香料工業協会（ＣＴＦＡ）（ワシントンＤＣ）によって指定された化粧品原料国際命名法の（ＩＮＣＩ）名であることに注意されたい。本明細書において包含される他の好適なビタミン類および対象のビタミン類のＩＮＣＩ名は、レチニルアセテート、レチニルパルミテート、レチニルプロピオネート、ａ−トコフェロール、トコフェルソラン、トコフェリルアセテート、トコフェリルリノレエート、トコフェリルニコチネートおよびトコフェリルスクシネートである。
【００５３】
本明細書において使用に適した市販品の一例は、ビタミンＡアセテート，Ｆｌｕｋａ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（ブーフス，スイス）；ＣＩＯＶＩ−ＯＸ  Ｔ−５０（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌａ  Ｇｒａｎｇｅ（イリノイ州）製のビタミンＥ製剤品；ＣＯＶＩ−ＯＸ  Ｔ−７０（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌａ  Ｇｒａｎｇｅ（イリノイ州）製の別のビタミンＥ製剤品）およびビタミンＥアセテート（Ｒｏｃｈｅ  Ｖｉｔａｍｉｎｓ  ＆  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ナットレー，ニュージャージー州）製の製剤品）である。
【００５４】
本発明による第３工程で活性成分として添加され得る一部の好適な油溶性医薬品の代表例は、クロニジン、スコポラミン、プロプラノロール、エストラジオール、塩酸フェニルプロパノールアミン、ウアバイン、アトロピン、ハロペリドール、イソソルビド、ニトログリセリン、イブプロフェン、ユビキノン、インドメタシン、プロスタグランジン、ナプロキセン、サルブタモール、グアナベンズ、ラベタロール、フェニラミン、メトリホナートおよびステロイドである。
【００５５】
また、以下のもの：抗ニキビ剤、例えば、過酸化ベンゾイル、トリクロサンおよびトレチノイン；抗菌剤、例えば、グルコン酸クロルヘキシジン；殺真菌剤、例えば、硝酸ミコナゾール；抗炎症剤、例えば、サリチル酸；副腎皮質ホルモン薬；非ステロイド系抗炎症剤、例えば、ジクロフェナク；抗乾癬剤、例えば、プロピオン酸クロベタゾールおよびレチノイド、麻酔薬、例えば、リドカイン；止痒剤、例えば、ポリドカノール；抗皮膚炎剤、例えば、プレドニゾロンならびに一般的にバリア膜とみなされている薬剤も本発明の解釈上の医薬品として本明細書に包含される。
【００５６】
本発明による第３工程で活性成分として添加され得る油溶性ＵＶ吸収剤の代表例は、１−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン−１，３−ジオン（ＩＮＣＩ：ブチルメトキシジベンゾイルメタン）、２−エチルヘキシル−（２Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）プロプ−２−エノエート（ＩＮＣＩ：オクチルメトキシシンナメート）、４−ヒドロキシ−２−メトキシ−５−（オキソ−フェニルメチル）ベンゼンスルホン酸（ＩＮＣＩ：ベンゾフェノン−４）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム塩（ＩＮＣＩ：ベンゾフェノン−５）および２−エチルヘキシル−２−ヒドロキシベンゾエート（ＩＮＣＩ：エチルヘキシルサリチレート）である。
【００５７】
好ましくは、第４工程において、第１工程または場合により行う第２工程または場合により行う第３工程後に得られた本発明によるオルガノポリシロキサンゲルを、標準的な高剪断混合手法を用いてホモジナイズし、クリーム状の粘稠度にする。これに好適な技術は上記に記載している。場合により行う第３工程でさらなる量の希釈剤を添加した場合、これは第４工程のゲル中に均質に分配される。このゲルは膨潤し、この柔軟性が変化する。
【００５８】
ゲルに言及した「クリーム状の」とは、開始時のゲルがクリーム状の粘稠度に剪断されたことを意味する。得られたクリーム状のゲルは、状況に応じて注入可能なもの、または相対的に堅いものであり得る。「クリーム状の」属性により、このような剪断ゲル（これは透明であっても不透明であってもよい。）は、反応性成分のゲル化の結果、即座に生成されるゲルと区別される。
【００５９】
「保存安定性の」とは、本発明との関連において、形成されたオルガノポリシロキサンゲルが、室温で６ヶ月間の保存期間内に２つ以上の相に分離せず、該ゲルの柔軟性がこの期間中、実質的に変化しないことを意味する。
【００６０】
好ましくは、ヒドロシリル化触媒毒またはＳｉＨクエンチャーを本発明によるオルガノポリシロキサンゲルに添加し、シリコーンエラストマー中で起こる残留架橋性ヒドロシリル化反応によって引き起こされる後硬化を停止させる。後硬化の停止のために好適なヒドロシリル化触媒毒またはＳｉＨクエンチャーの例は有機イオウ化合物である。他の好適な化合物はＵＳ６，２００，５８１に記載されている。好ましいヒドロシリル化触媒毒はメルカプトアルキルオルガノポリシロキサンであり、メルカプトプロピル官能性シルセスキシロキサンまたはメルカプトプロピル官能性ポリオルガノシロキサンが特に好ましく、これらは、好ましくは、１ｍｏｌの白金原子に対してメルカプト基が２００から１．０ｍｏｌ、より好ましくは５０から１．５ｍｏｌ、特に好ましくは２０から２．０ｍｏｌの量で使用される。ヒドロシリル化触媒毒またはＳｉＨクエンチャーの添加は前述の工程の任意の１つ以上で行ってよい。
【００６１】
本発明によるオルガノポリシロキサンゲルは、特に好ましくは化粧料用途に適しており、従って、化粧料組成物に好ましく使用される。しかしながら、本ゲルは他の用途、例えば医学的用途および技術的用途にも適している。
【００６２】
該オルガノポリシロキサンゲルはボディケア製品において特に有益である。該ゲルは皮膚上で軽くのばすことができ、従って単独で使用してもよく、他のボディケア製品用成分と混合してもよく、たくさんのボディケア製品が構成され得る。
【００６３】
ボディケア製品の成分の例は、エステル、ワックス、動物または植物起源の油脂、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸のアルキルエステル、炭化水素および炭化水素ワックス、水、有機溶媒、香料、界面活性剤、油溶性ビタミン類、水溶性ビタミン類、油溶性医薬品、水溶性医薬品、ＵＶ吸収剤、活性医薬化合物などである。
【００６４】
特に、本発明によるオルガノポリシロキサンゲルは、ドライな感触のままであり、消散中、皮膚を冷却させないため、制汗剤および消臭制汗剤に適している。該ゲルは、すべすべしており、スキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤、フェイシャルトリートメント剤、例えば、ニキビ除去剤またはしわ取り剤、身体および顔用洗浄剤、バスオイル、香料、オーデコロン、におい袋、日焼け止め剤、プレシェイブローションおよびアフターシェイブローション、リキッドソープ、シェイビングソープおよびシェイビングフォームの特性を改善する。該ゲルは、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース、毛髪用パーマ剤、除毛剤およびキューティクル被覆剤にも使用され得、つやおよび乾燥時のすべすべ感が改善され、コンディショニングの利点がもたらされる。
【００６５】
化粧料中では、該ゲルは、メイキャップ、着色化粧料、ファンデーション、ルージュ、李ｐ口紅、リップバルサム、アイライナー、マスカラ、油分リムーバーおよび着色化粧料リムーバー中への顔料の分布剤としての機能を果たす。該ゲルは、本明細書において例として記載した油溶性活性成分、例えば、ビタミン類、医薬品およびＵＶ吸収剤の送達系として好適である。該ゲルをスティック、ゲル、ローションおよびロールオンに使用と、該エラストマーによりドライでシルキーでソフトな感触が付与される。化粧料および他のスキンケア製品に組み込むと、該エラストマーによりマットな効果が付与される。
【００６６】
また、オルガノポリシロキサンゲルはたくさんの好都合な特性、例えば、透明性、保存安定性および製造の簡単性を示す。従って、該ゲルは、広範な分野、特に、制汗剤、デオドラント剤、スキンケア製品における用途、香料における担体しての用途およびヘアコンディショニングのための用途を有する。
【００６７】
該オルガノポリシロキサンゲルは、ボディケアの分野以外の使途、例えば、電気ケーブル用のフィラーもしくは絶縁材、土質安定化のための土もしくは水防壁剤、またはエレクトロニクス産業における部材に使用されるエポキシ材料の代用品としての用途を有する。また、該ゲルは、架橋シリコーンゴム粒子用の担体としても適している。このような用途において、該ゲルにより（ｉ）粒子をシリコーンまたは有機相、例えば、シーリング材、塗料、コーティング、グリース、接着剤、消泡剤および樹脂成型性化合物に簡単に組み込むこと、ならびに（ｉｉ）純粋状態または最終状態のいずれかの前記相のレオロジー的、物理的またはエネルギー吸収性の特性の改良をもたらすことが可能になる。
【００６８】
また、該オルガノポリシロキサンゲルは、調合薬、殺生物剤、除草剤、殺虫剤および他の生物学的活性物質用の担体としても供することができる。
【００６９】
さらに、該組成物には、身体衛生および家庭内清掃の目的で一般に市販されているセルロース系担体基材または不織合成担体基材（これは、清浄用ウェットクロス、例えば、ウェットクロス、ウェットティッシュおよびウェットタオルに使用される。）のための添加剤としての用途も見出される。
【００７０】
ゲルの調製，一般仕様（ＡおよびＢ）
方法Ａによれば、まず、「ベースゲル」を調製し、これを、ゲル化後に、さらなる量の希釈剤の添加によって希釈する。方法Ｂは、基本的に全量の希釈剤を最初から添加するという点で方法Ａと異なる。その後、得られたゲルの希釈は行わない。
【００７１】
仕様Ａ：
２０００ｍｌ容ガラス反応器に、窒素供給管を備えた冷却器、加熱ジャケット、アンカー型撹拌器および温度制御システムを取り付ける。反応器に窒素を５分間フラッシングした後、反応を開始する。対応する量の希釈剤、Ｓｉ−Ｈ含有架橋剤または薬剤および不飽和オルガノポリシロキサン樹脂を添加し、樹脂が完全に溶解するまで撹拌する。ヒドロシリル化触媒を添加し、反応混合物を９５℃まで、約２００ｒｅｖ／分の撹拌速度で加熱する。これをこの温度で２．５時間撹拌する。次いで、加熱ジャケットを除き、混合物を室温まで、低撹拌速度（およそ５０ｒｅｖ／分）で冷却し、触媒毒を添加する。得られたゲルを、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）Ｔ  ５０を６０００ｒｅｖ／分で用いて振動により１分間ホモジナイズする。「ベースゲル」が得られ、これはクリーム状から固形またはもろい粘稠度を有するものであり得、化粧料製品における使用に適している。
【００７２】
希釈のため、所望の量の希釈剤を添加し、これをアンカー型撹拌器を用いて５０ｒｅｖ／分で、希釈剤がゲルに完全に溶解するまで（およそ１０分間）撹拌する。次いで、これを、再度、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）Ｔ  ５０を６０００ｒｅｖ／分で用いて振動により１分間ホモジナイズする。このようにして、非常に滑らかな粘稠度を有し、保存安定性であり、化粧料製品における使用に適したクリーム状で透明または半透明のゲルが得られる。
【００７３】
仕様Ｂ：
２０００ｍｌ容ガラス反応器に、窒素供給管を備えた冷却器、加熱ジャケット、アンカー型撹拌器および温度制御システムを取り付ける。反応器に窒素を５分間フラッシングした後、反応を開始する。希釈剤、Ｓｉ−Ｈ官能性架橋剤および不飽和オルガノポリシロキサン樹脂を添加し、これを、樹脂が完全に溶解するまで撹拌する。ヒドロシリル化触媒を添加し、反応混合物を９５℃まで、約２００ｒｅｖ／分の撹拌速度で加熱する。これをこの温度で２．５時間撹拌する。次いで、加熱ジャケットを除き、混合物を室温まで、低撹拌速度（およそ５０ｒｅｖ／分）で冷却し、触媒毒を添加する。得られたゲルを、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）Ｔ  ５０を６０００ｒｅｖ／分で用いて振動により２分間ホモジナイズする。このようにして、非常に滑らかな粘稠度を有し、保存安定性であり、化粧料製品における使用に適したクリーム状で透明または半透明のゲルが得られる。
【実施例】
【００７４】
［実施例１から１１および比較例Ｖ１からＶ５］
幾つかのゲルを、仕様ＡおよびＢに従って製造した。使用した物質、その量および製造されたゲルの特性を以下の表１から３に示す。実施例および比較例で使用したＳｉ−Ｈ官能性架橋剤の特性を表４に示す。
【００７５】
実施例１から５は、非常に少ない含有量のＳｉ−Ｈ基を有する架橋剤が単独の架橋剤として、または別の架橋剤との組合せで使用されたゲルの実施例である。不揮発性のポリジメチルシロキサン（２５℃で５ｍｍ２／秒）を希釈剤として選択した。保存安定性でクリーム状のゲルが得られ、これは化粧料配合物における使用に適している。実施例３は高粘度の「ベースゲル」を示す。実施例４および５のゲルは同等の組成物を有するが、異なる方法ＡまたはＢによって製造した。これらのゲルは非常に類似した特性、外観および粘度を示す。実施例４は仕様Ａに従って、実施例３の「ベースゲル」から続いて希釈することによって調製した。対照的に、実施例５は希釈工程なしの仕様Ｂに従って調製した。比較例Ｖ１およびＶ２は、実施例１から５で使用したものと同じ希釈剤でのゲルを示す。しかしながら、比較例Ｖ１は、ＵＳ６，４２３，３２２Ｂ１に開示されているような非常に高い含有量のＳｉ−Ｈ基を有する架橋を含むものである。ゲルＶ１は、化粧料用途には望ましくない油状で流れやすい粘稠度を有する。比較例Ｖ２は、排他的に中程度の含有量のＳｉ−Ｈ基を有する架橋剤を含むものである。このゲルは保存中、２相に分離する。これは保存安定性ではなく、従って、化粧料用途には不適切である。実施例６は、揮発性の線状ポリジメチルシロキサン（２５℃で２．３ｍｍ２／秒）を希釈剤として用いて製造したオルガノポリシロキサンゲルを示す。このゲルはクリーム状、保存安定性および透明であり、化粧料用途における使用に非常に適している。
【００７６】
実施例７から９は、非常に少ない含有量のＳｉ−Ｈ基を有する架橋剤が単独の架橋剤として、または別の架橋剤との組合せで使用されたゲルを示す。ミリスチン酸イソプロピル（＝ミリスチン酸プロピルエステル）を希釈剤として選択した。クリーム状で透明で保存安定性のゲルが得られ、これは、化粧料配合物における使用に適している。比較例Ｖ３およびＶ４は、排他的に比較的高含有量のＳｉ−Ｈ基を有する架橋剤を含む、同じ希釈剤でのゲルを示す。このゲルは液状であり、化粧料用途には適さない。さらに、Ｖ３は２相に分離する。
【００７７】
実施例１０および１１は、非常に少ない含有量のＳｉ−Ｈ基を有する架橋剤が単独の架橋剤として、または別の架橋剤との組合せで使用されたゲルを示す。これらの実施例では希釈剤としてイソドデカンを使用している。保存安定性でクリーム状のゲルが得られ、これは化粧料配合物における使用に適している。比較例Ｖ５は、ＵＳ６，４２３，３２２Ｂ１に開示されているような非常に高い含有量のＳｉ−Ｈ基を有する架橋剤が使用された、同じ希釈剤でのゲルを示す。流れやすい油状の化粧料用途には望ましくないゲルが得られ、これは保存中、２相に分離する。
【００７８】
オルガノポリシロキサンゲルの粘度をＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９に従って、１／秒の剪断速度で２５℃にて測定した。
【００７９】
【表１】
0005956060.tif 000002
0005956060.tif 000003
【００８０】
【表２】
0005956060.tif 000004
0005956060.tif 000005
【００８１】
【表３】
0005956060.tif 000006
0005956060.tif 000007
【００８２】
【表４】
0005956060.tif 000008
【００８３】
［実施例１２］
実施例１、実施例２、実施例４および比較例Ｖ１のオルガノポリシロキサンゲルの感覚特性を、訓練を受けた試験者の一団が評価した。このため、オルガノポリシロキサンゲルを、必要に応じて、ポリジメチルシロキサン（５ｍｍ２／秒）を添加することにより同等の粘度（９００００ｍＰａ＊ｓ（＋／−１０％））に希釈した。これにより、オルガノポリシロキサンゲルの感覚的印象がゲルの粘度の違いによって変わることがないことを確実にする。皮膚への適用後、残存物の感覚特性を、互いに対して相対的に評価した。表５は試験者の平均評価を示す。ここで、スコア５は、皮膚に対する好ましいビロードのようなシルキーな感触に相当し、スコア０は、皮膚に対する望ましくない脂っぽいオイリーな感触に相当する。
【００８４】
【表５】
0005956060.tif 000009
【００８５】
［実施例１３から１４、比較例６］
透明な液状ファンデーションを、実施例２、実施例４および比較例Ｖ１で製造したオルガノポリシロキサンゲルならびに表６に示すその他の成分を用いて配合した。このため、実施例２および４のオルガノポリシロキサンゲルを、希釈剤の添加によって同じ粘度（９００００ｍＰａ＊ｓ（＋／−１０％））に希釈し、実施例１２に記載のようなより良好な比較可能性を確実にした。感覚特性は、訓練を受けた試験者の一団が評価した。試験者は、皮膚上でののばしやすさ、ならびにのばした後の残存物のすべすべ感およびべたつき感を評価した。表７は試験者の平均評価を示す。
【００８６】
液状ファンデーションの製造のため、まず、Ａ相の油をパドルミキサー内で混合する。次いでＡ相の樹脂を、撹拌および穏やかな加熱を伴って、均一な混合物が形成されるまで添加する。オルガノポリシロキサンゲルをＡ相に添加し、均質になるまで撹拌する（実施例２または実施例４のゲルは、記載量のＷＡＣＫＥＲ−ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＤＭ  ５で事前に希釈しておく）。Ｂ相の成分を一緒に合わせ、均一になるまで混合する。Ｂ相をＡ相に添加し、７５℃まで加熱する。Ｄ相の成分を均質になるまで撹拌することにより混合し、７５℃まで加熱する。Ｃ相の成分を合わせ、Ｄ相に添加する。次いで、混合物ＣＤをホモジナイズする。混合物ＡＢを混合物ＣＤに添加する。この混合物をホモジナイズし、室温までゆっくり冷却し、均質に撹拌したＥ相の成分の混合物を４０℃の温度で添加する。
【００８７】
極めて驚くべきことに、記載量の希釈剤で比較例Ｖ１と同等の粘度に事前に希釈した実施例２および実施例４の本発明によるオルガノポリシロキサンゲルは、液状ファンデーションの構成成分として、感覚特性の相当な改善をもたらすだけでなく、さらに、この改善のためには少量のシリコーンエラストマーで充分であることがわかる。以下に、エラストマーの含有量の重量パーセンテージ（表１）を考慮に入れた
ファンデーション中の比率（表６）を示す。
【００８８】
【表６】
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【００８９】
【表７】
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