(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
対応するＮＲ’４＋の構造を有する第四級アンモニウム対イオンを有する、ジェミナルビスホスホン酸基の少なくとも１種の塩またはその部分エステルを含む有機基が結合されている顔料を含む改質顔料であって、Ｒ'は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ２〜Ｃ６アルキル基であり、かつ該第四級アンモニウム対イオンは、総炭素が少なくとも８個であり、かつ該改質顔料が、水性分散液の形態であり、かつ該水性分散液が、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している、改質顔料（但し、水溶性有機溶媒が該分散液の総質量の１５質量％以上を構成する分散液を除く）。
【請求項２】
前記水性分散液が、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、４００ｐｐｍ以下のリン酸塩イオン濃度を有している、請求項１記載の改質顔料。
【請求項３】
前記有機基が、式−ＣＱ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩を含んでおり、Ｑは、Ｈ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＮＲ２であり、Ｒは同一でも異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８アシル基、アラルキル基、アルカリル基、またはアリール基である、請求項１記載の改質顔料。
【請求項４】
前記有機基が、式−(ＣＨ２)ｎ−ＣＱ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩を含んでおり、Ｑは、Ｈ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＮＲ２であり、Ｒは同一でも異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８アシル基、アラルキル基、アルカリル基、またはアリール基であり、ｎは１〜３である、請求項１記載の改質顔料。
【請求項５】
前記有機基が、式−ＣＲ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩またはその部分エステルを含んでおり、ＲはＨもしくはＣ１〜Ｃ６アルキル基である、請求項１記載の改質顔料。
【請求項６】
前記有機基が、式−ＣＯ−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２もしくは−ＳＯ２−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩またはその部分エステルを含んでおり、ＱはＯ、Ｓ、もしくはＮＲ’であり、Ｒ’は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８アシル基、アラルキル基、アルカリル基、またはアリール基である、請求項１記載の改質顔料。
【請求項７】
前記有機基が、式−Ｘ−ＣＯ−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２もしくは−Ｘ−ＳＯ２−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩またはその部分エステルを含んでおり、Ｘは、該顔料に結合しており、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキレン、アルカリレン、またはアラルキレン基である、請求項１記載の改質顔料。
【請求項８】
Ｘがアリーレン基である、請求項７記載の改質顔料。
【請求項９】
Ｑが、ＮＨである、請求項６または７記載の改質顔料。
【請求項１０】
ａ）液体ビヒクル、および、
ｃ）請求項１〜９のいずれか１項記載の改質顔料、
を含むインクジェットインク組成物。
【請求項１１】
ａ）液体ビヒクル、
ｂ）共溶媒、および、
ｃ）請求項１〜９のいずれか１項記載の改質顔料、
を含むインクジェットインク組成物。
【請求項１２】
前記インクジェットインク組成物が、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している、請求項１０または１１記載のインクジェットインク組成物。
【請求項１３】
前記インクジェットインク組成物が、更に、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、６０℃で４週間の後に１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している、請求項１０または１１記載のインクジェットインク組成物。
【請求項１４】
改質顔料の水性分散液の導電率増加を低減する方法であって、以下の工程、
ｉ）対応する対イオンを有する、ジェミナルビスホスホン酸基の少なくとも１種の塩またはその部分エステルが結合されている顔料を含む改質顔料の水性分散液を準備する工程、ならびに、
ｉｉ）該改質顔料の対イオンをイオン交換して、ＮＲ’４＋の構造を有する対応する第四級アンモニウム対イオンを有する、ジェミナルビスホスホン酸基の少なくとも１種の塩またはその部分エステルが結合されている顔料を含む改質顔料の水性分散液（但し、水溶性有機溶媒が該分散液の総質量の１５質量％以上を構成する分散液を除く）を形成する工程であって、ここでＲ’は、同じでも異なっていてもよく、Ｃ２〜Ｃ６アルキル基であり、そしてこの第四級アンモニウム対イオンは総炭素が少なくとも８個であり、かつ該改質顔料の水性分散液が、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している、工程、
を含んでなる、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低減された導電率増加を有する改質顔料ならびにそれらの改質顔料を含むインクジェットインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
改質顔料製品の調製方法が開発されてきており、それらは種々の異なる、結合した官能基を備えた顔料を提供することができる。例えば、米国特許第5,851,280号明細書には、例えば、ジアゾニウム反応を経由した結合を含む、顔料上への有機基の結合を開示しており、そこでは有機基は、ジアゾニウム塩の一部である。
【０００３】
また、ポリマー基が結合されている改質顔料を含めて、改質顔料を調製するための他の方法も開示されている。例えば、国際公開第01/51566号には、第１の化学基と第２の化学基を反応させて、第３の化学基が結合されている顔料を形成することによる改質顔料の製造方法が開示されている。また、米国特許出願公開第2007/0100024号明細書には、少なくとも１つの有機基が結合されている着色剤を含む改質着色剤が開示されており、この有機基は、定められたカルシウム指数値を有している。これらの有機基の具体的な態様が記載されており、少なくとも１つのジェミナル（geminal）ビスホスホン酸基、その部分エステル、またはその塩を含む有機基が挙げられている。更に、米国特許第5,672,198号明細書、第5,922,118号明細書、第6,042,643号明細書、および第6,641,656号明細書には、種々の基、例えばホスホン酸基が結合された改質顔料が開示されている。
【０００４】
これらの改質顔料を含むインク組成物、例えばインクジェットインクもまた開示されており、そしてこれらのインクジェットインクは、良好な総合的性能特性を有することが示されている。一般に、これらのインクジェットインク組成物の性質は、種々の因子、例えば顔料の種類、結合基の種類、および添加剤の種類、に依存しており、従って、改質顔料は、インクジェット組成物、例えばサーマルおよびピエゾインクジェットインクプリンタ用として有用なインクジェットインク組成物、の種々の種類の要求に合致するように、誂えることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第5,851,280号明細書
【特許文献２】国際公開第01/51566号
【特許文献３】米国特許出願公開第2007/0100024号明細書
【特許文献４】米国特許第5,672,198号明細書
【特許文献５】米国特許第5,922,118号明細書
【特許文献６】米国特許第6,042,643号明細書
【特許文献７】米国特許第6,641,656号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、種々のインクジェットインク工業の要求はより過酷な要求になっているので、向上した性能特性、例えばピエゾプリンタ、特にせん断モードの印刷ヘッドを用いたピエゾプリンタ用では、低導電率、を有し、従って従来の改質顔料に対する有利な代替物を提供する改質顔料への要求が依然としてある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ａ）液体ビヒクル、ｂ）所望による共溶媒、およびｃ）少なくとも１種の、ジェミナルビスホスホン酸基の塩もしくはその部分エステルが結合されている顔料を含む少なくとも１種の改質顔料、を含むインクジェットインク組成物に関する。１つの態様では、このジェミナルビスホスホン酸基の塩またはその部分エステルは、ＮＲ'４＋の構造を有する対応する第四級アンモニウム対イオンを有しており、ここでＲ'は、同じでも異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基であるか、または環を形成しており、そしてこの第四級アンモニウム対イオンは総炭素が少なくとも６個である。他の態様では、このインクジェットインク組成物は、このインクジェットインク組成物の総質量を基準として、１０質量％〜４０質量％の量の共溶媒を含んでおり、そして１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有しており、更に、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、６０℃で４週間後に、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している。
【０００８】
更に、本発明は、ＮＲ’４＋の構造を有する対応する第四級アンモニウム対イオンを有する、少なくとも１種の、ジェミナルビスホスホン酸基の塩もしくはその部分エステルが結合されている顔料、を含む改質顔料に関し、ここでＲ’は、同じでも異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基であるか、または環を形成しており、そしてこの第四級アンモニウム対イオンは総炭素が少なくとも６個である。この改質顔料は、固体の形態、または分散液、特には水性分散液の形態であることができる。
【０００９】
更に、本発明は、改質顔料の水性分散液の導電率増加を低減する方法に関する。この方法は、以下の工程、ｉ）対応する対イオンを有する、少なくとも１種の、ジェミナルビスホスホン酸基の塩またはその部分エステルが結合されている顔料を含む改質顔料の水性分散液を準備する工程、ｉｉ）この改質顔料の対イオンをイオン交換して、対応するＮＲ'４＋の構造を有する第四級アンモニウム対イオンを有する、少なくとも１種の、ジェミナルビスホスホン酸基の塩もしくはその部分エステルが結合されている顔料を含む改質顔料の水性分散液を形成する工程であって、ここでＲ'は、同じでも異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基であるか、または環を形成しており、そしてこの第四級アンモニウム対イオンは総炭素が少なくとも６個である、工程、ならびにｉｉｉ）所望により、工程ｉｉ）の水性分散液を、５０℃〜１００℃の温度で、０．５〜５日間の期間にわたり熱エイジングして、更に脱着イオンを含む改質顔料の水性分散液を形成し、そしてこの脱着イオンを除去して；導電率増加が低減された改質顔料の水性分散液を形成する工程、
を含んでいる。
【００１０】
前述の一般的な記載と、以下の詳細な説明の両方が、例示的で、説明のためだけのものであり、そして特許請求の範囲に記載した本発明の、更なる説明を提供することを意図したものであることが理解されなければならない。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の改質顔料の水性分散液の経時の導電率曲線を示している。
【図２】図２は、本発明の改質顔料の水性分散液の経時の導電率曲線を示している。
【図３】図３は、本発明の改質顔料の水性分散液の経時の導電率曲線を示している。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、改質顔料を含むインクジェットインク組成物に関し、そしてこのインクジェットインク組成物は、低減された導電率増加を有している。
【００１３】
本発明のインクジェットインク組成物は、少なくとも１つの有機基が結合されている顔料を含む改質顔料を含んでおり、以下により詳細に説明される。この改質顔料の顔料は、固体材料であり、通常は、粒子の形状または容易に粒子に形成される形態、例えば圧縮ケークである。この顔料は、慣用的に当業者に用いられるいずれかの種類の顔料であることができ、例えば黒顔料および他の有色顔料、例えば青、黒、茶、シアン（cyan）、緑、白、紫、マゼンタ（magenta）、赤、橙、または黄顔料であることができる。また、異なった顔料の混合物も、用いることができる。黒顔料の代表的な例としては、種々のカーボンブラック（ピグメントブラック７）、例えばチャンネルブラック、ファーネスブラック、ガスブラック、およびランプブラックが挙げられ、そして例えば、Cabot Corporationから入手可能な、Regal（登録商標）、Black Pearls（登録商標）、Elftex（登録商標）、Monarch（登録商標）、Mogul（登録商標）およびVulcan（登録商標）の商標で市販されているカーボンブラック（例えば、Black Pearls（登録商標）2000、Black Pearls（登録商標）1400、Black Pearls（登録商標）1300、Black Pearls（登録商標）1100、Black Pearls（登録商標）1000、Black Pearls（登録商標）900、Black Pearls（登録商標）880、Black Pearls（登録商標）800、Black Pearls（登録商標）700、Black Pearls（登録商標）570、Black Pearls（登録商標）L、Elftex（登録商標）8、Monarch（登録商標）1400、Monarch（登録商標）1300、Monarch（登録商標）1100、Monarch（登録商標）1000、Monarch（登録商標）900、Monarch（登録商標）880、Monarch（登録商標）800、Monarch（登録商標）700、Regal（登録商標）660、Mogul（登録商標）L、Regal（登録商標）330、Regal（登録商標）400、Vulcan（登録商標）P）、が挙げられる。他の供給者から入手可能なカーボンブラックも用いることができる。有色顔料の好適な種類としては、例えば、アントラキノン、フタロシアニン青、フタロシアニン緑、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環黄（heterocyclic yellows）、キナクリドン、キノロノキノロン（quinolonoquinolones）、および（チオ）インジゴイド、が挙げられる。このような顔料は、粉末または圧縮ケークのいずれかで、BASF Corporation、Engelhard Corporation、Sun Chemical Corporation、Clariant、およびDainippon Ink and Chemicals（DIC）、を含めた多くの供給源から商業的に入手可能である。他の好適な有色顔料の例が、Colour Index、第３版（The Society of Dyers and Colourists、1982年）中に記載されている。好ましくは、この顔料としては、シアン顔料、例えば、ピグメントブルー１５もしくはピグメントブルー６０、マゼンタ顔料、例えばピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド２０２、もしくはピグメントバイオレット１９、黄顔料、例えばピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８５、ピグメントイエロー２１８、ピグメントイエロー２２０、もしくはピグメントイエロー２２１、橙顔料、例えばピグメントオレンジ１６８、緑顔料、例えばピグメントグリーン７もしくはピグメントグリーン３６、または黒顔料、例えばカーボンブラック、がある。
【００１４】
この顔料は、その顔料の所望の性質に応じて、窒素吸収によって測定された広範囲のＢＥＴ表面積を有することができる。好ましくは、これらの顔料は、約１０ｍ２／ｇ〜約１５００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは約２０ｍ２／ｇ〜約６００ｍ２／ｇの範囲、そして最も好ましくは約５０ｍ２／ｇ〜約３００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有している。また、もしも所望の用途に対して所望の表面積が容易に入手可能でなかったならば、その顔料を慣用の粒径低下または粉砕技術、例えばボールミルもしくはジェットミルもしくは超音波処理に掛けて、所望であれば、その顔料をより小粒径に小さくすることができることが、当業者にはよく認識されている。また、この顔料は、当技術分野で知られている、広範囲の一次粒子径を有することができる。例えば、この顔料は、約５ｎｍ〜約１００ｎｍ、例えば約１０ｎｍ〜約８０ｎｍ、そして１５ｎｍ〜約５０ｎｍの範囲の一次粒子径を有することができる。更に、この顔料はまた、広範囲のジブチルフタレート吸収（ＤＢＰ）値を有することができ、これはその顔料の構造または分岐を測定している。例えば、この顔料は、約２５〜４００ｍＬ／１００ｇ、例えば約３０〜２００ｍＬ/１００ｇ、そして約５０〜１５０ｍＬ／１００ｇのＤＢＰ値を有するカーボンブラックであることができる。また、この顔料は、約５〜１５０ｍＬ／１００ｇ、例えば約１０〜１００ｍＬ／１００ｇ、そして約２０〜８０ｍＬ／１００ｇの油吸収値（ISO 787 T5 中に記載されている）を有する有機有色顔料であることができる。
【００１５】
また、この顔料は、イオン基および／またはイオン性基を表面上に導入するために、酸化剤を用いて酸化されている顔料であることができる。この方法で調製された酸化された顔料は、表面上により多量の酸素含有基を有していることが見出された。好適な酸化剤としては、酸素ガス、オゾン、ＮＯ２（ＮＯ２と空気の混合物を含む）、過酸化物、例えば過酸化水素、過硫酸塩、例えば過硫酸ナトリウム、カリウムもしくはアンモニウム、次亜ハロゲン酸塩（hypohalite)、例えば次亜塩素酸ナトリウム、岩塩（halites）、ハロゲン酸塩（halates）、または過ハロゲン酸塩（perhalate）(例えば亜塩素酸ナトリウム、塩素酸ナトリウム、もしくは過塩素酸ナトリウム）、酸化性酸、例えば硝酸、および遷移金属含有酸化剤、例えば過マンガン酸塩、四酸化オスミウム、酸化クロム、または硝酸セリウムアンモニウム、が挙げられるがそれらには限定されない。また、酸化剤の混合物も用いることができ、特に気体状の酸化剤、例えば酸素およびオゾンの混合物を用いることができる。更に、顔料表面上にイオン基またはイオン性基を導入する、他の表面改質法、例えば塩素化またはスルホニル化を用いて調製された顔料もまた、用いることができる。
【００１６】
上記のように、本発明の改質顔料は、少なくとも１つの有機基が結合されている顔料を含んでいる。好ましくは、この有機基は、直接結合している。この改質顔料は、有機化学基がこの顔料に結合するように、当業者に知られたいずれかの方法を用いて調製することができる。例えば、この改質顔料は、米国特許第5,554,739号、第5,707,432号、第5,837,045号、第5,851,280号、第5,885,335号、第5,895,522号、第5,900,029号、第5,922,118号、および第6,042,643号の各明細書、ならびに国際特許公開第99/23174号中に記載された方法を用いて調製することができ、これらの記載はその全てを参照することによって本明細書の内容とする。これらの方法は、例えばポリマーおよび／または界面活性剤を用いる分散型の方法に比べて、それらの基の顔料上へのより安定な結合を与える。改質顔料を調製するための他の方法としては、利用可能な官能基を有する顔料と有機基を含む試薬とを反応させることが挙げられ、例えば、それは米国特許第6,723,783号明細書中に記載されており、その全てを参照することによって本明細書の内容とする。このような官能性顔料は、上記で参照した文献中に記載された方法を用いて調製することができる。また、更に、結合された官能基を含む改質カーボンブラックも、米国特許第6,831,194号明細書および第6,660,075号明細書、米国特許出願公開第2003-0101901号明細書および第2001-0036994号明細書、カナダ国特許第2,351,162号明細書、欧州特許第1 394 221号明細書および国際公開第04/63289号、ならびにN. Tsubokawa、Polym. Sci.、第17巻、ｐ．417、1992年、中に記載された方法によって調製することができ、それらの全てを参照することによって本明細書の内容とする。
【００１７】
この改質顔料の有機基は、少なくとも１つの、ジェミナルビスホスホン酸基、その部分エステル、またはその塩を含んでおり、すなわちこの有機基は、同じ炭素原子に直接結合している、少なくとも２つのホスホン酸基、その部分エステル、またはその塩を含んでいる。また、そのような基は、１，１−ジホスホン酸基、その部分エステル、またはその塩とも称することができる。「その部分エステル」とは、ホスホン酸基が−ＰＯ３ＡＨの式を有するホスホン酸部分エステル基、またはその塩であることができることを意味しており、ここでＡはアリール、アルカリル、アラルキル、またはアルキル基である。この有機基のホスホン酸基のいずれか、または両方は、ホスホン酸部分エステル基であることができる。また、ホスホン酸基の一方は、式−ＰＯ３Ａ２を有するホスホン酸エステルであることができ、一方で、他のホスホン酸基は、ホスホン酸部分エステル基、ホスホン酸基、またはその塩であることができる。しかしながら、少なくとも１つのホスホン酸基は、ホスホン酸の塩か、またはその部分エステルであることが好ましい。
【００１８】
例えば、改質顔料のこの有機基は、式−ＣＱ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩、またはその部分エステルを含むことができる。Ｑは、ジェミナル位に結合しており、そしてＨ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲ、またはＮＲ２であることができ、ここでＲは、同一でも異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８の飽和もしくは不飽和、分岐もしくは非分岐アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８の飽和もしくは不飽和、分岐もしくは非分岐アシル基、アラルキル基、アルカリル基、またはアリール基である。例えば、Ｑは、Ｈ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲ、またはＮＲ２であることができ、ここでＲは、同一でも異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、またはアリール基、である。好ましくは、Ｑは、Ｈ、ＯＨ、またはＮＨ２である。更に、この有機基は、式−(ＣＨ２)ｎ−ＣＱ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩またはその部分エステルを含むことができ、ここでＱは上記の通りであり、そしてｎは０〜９、例えば１〜９である。好ましくは、ｎは、０〜３、例えば１〜３である。また、この有機基は、式−Ｘ−(ＣＨ２)ｎ−ＣＱ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩またはその部分エステルを含むことができ、ここでＱおよびｎは、上記の通りであり、そしてＸは、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキレン、ビニリデン、アルカリレン（alkarylene）、アラルキレン、環状もしくはヘテロ環状基である。好ましくは、Ｘは、アリーレン基、例えばフェニレン、ナフタレン、またはビフェニレン基であり、それらは更にいずれかの基、例えば１もしくは２以上のアルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。Ｘがアルキレン基である場合は、例としては、置換もしくは非置換アルキレン基が挙げられ、これらは分岐もしくは非分岐であることができ、そして１もしくは２以上の基、例えば芳香族基で置換されていてもよいが、それらには限定されない。例としては、Ｃ１〜Ｃ１２基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、またはブチレン基が挙げられるが、それらには限定されない。好ましくは、Ｘは顔料に直接結合しており、すなわち、顔料とＸとの間には、結合した有機基からの更なる原子もしくは基は存在しない。
【００１９】
更に、この有機基は、式−Ｘ−Ｓｐ−(ＣＨ２)ｎ−ＣＱ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩またはその部分エステルを含むことができ、ここで、Ｘ、Ｑ、およびｎは上記の通りである。Ｓｐは、スペーサ基であり、これは本明細書で用いる場合は、２つの基の間の結合である。Ｓｐは、結合または化学基であることができる。化学基の例としては、−ＣＯ２−、−Ｏ２Ｃ−、−ＣＯ−、−ＯＳＯ２−、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｃ２Ｈ４Ｏ−、−ＳＯ２Ｃ２Ｈ４Ｓ−、−ＳＯ２Ｃ２Ｈ４ＮＲ''−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ''−、−ＮＲ''ＣＯ−、−ＣＯＮＲ''−、−ＮＲ''ＣＯ２−、−Ｏ２ＣＮＲ''−、−ＮＲ''ＣＯＮＲ''−、−Ｎ(ＣＯＲ'')ＣＯ−、−ＣＯＮ(ＣＯＲ'')−、−ＮＲ''ＣＯＣＨ(ＣＨ２ＣＯ２Ｒ'')−およびそれらの環状イミド、−ＮＲ''ＣＯＣＨ２ＣＨ(ＣＯ２Ｒ'')−およびそれらの環状イミド、−ＣＨ(ＣＨ２ＣＯ２Ｒ'')ＣＯＮＲ''−およびそれらの環状イミド、−ＣＨ(ＣＯ２Ｒ'')ＣＨ２ＣＯＮＲ''およびそれらの環状イミド（例えばそれらのフタルイミドおよびマレイミド）、スルホンアミド基（例えば、−ＳＯ２ＮＲ''−および−ＮＲ''ＳＯ２−基）、アリーレン基、アルキレン基など、が挙げられるが、それらには限定されない。Ｒ''は、同一でも異なっていてもよく、水素または有機基、例えば置換もしくは非置換アリールまたはアルキル基を表す。上記の構造によって示されるように、少なくとも２つのホスホン酸基またはその塩を含む基は、スペーサ基Ｓｐを通してＸへと結合されている。好ましくは、Ｓｐは、−ＣＯ２−、−Ｏ２Ｃ−、−Ｏ−、−ＮＲ''−、−ＮＲ''ＣＯ−、または−ＣＯＮＲ''−、−ＳＯ２ＮＲ''−、−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ''−、−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、または−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−であり、ここでＲ''は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基である。
【００２０】
更に、この有機基は、式−ＣＲ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩またはその部分エステルであることができる。この式では、ＲはＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキル基、例えばメチルまたはエチル基であるが、しかしながら、好ましくはＨである。例えば、この有機基は、式−ＣＯ−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２または−ＳＯ２−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩またはその部分エステルであることができ、ここでＱは、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ'''であり、そしてＲ'''は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８アシル基、アラルキル基、アルカリル基、またはアリール基である。好ましくは、Ｑは、ＮＨであり、そして従って、この有機基は、少なくとも１つのアルキルアミド基を含み、ここでアルキル基はジェミナルホスホン酸基の塩またはその部分エステルである。
【００２１】
具体的な例としては、この有機基は、式−Ｘ−ＣＯ−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２または−Ｘ−ＳＯ２−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩またはその部分エステルであることができる。この例では、Ｘは、顔料に結合しており、そしてアリーレン、ヘテロアリーレン、アルキレン、アルカリレン、またはアラルキレン基である。Ｘがアルキレン基である場合には、例としては置換もしくは非置換アルキレン基が挙げられ、それらは分岐もしくは非分岐であることができ、そして１もしくは２以上の基、例えば芳香族基で置換されていてもよいが、それらには限定されない。具体的な例としては、Ｃ１〜Ｃ１２基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、またはブチレン基が挙げられる。好ましくは、Ｘは、アリーレン基、例えばフェニレン、ナフタレン、またはビフェニレン基である。例えば、この有機基は、−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＨＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２基の塩、−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２ＮＨＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２の塩、またはそれらの部分エステルであることができる。好ましくは、Ｘは、顔料に直接結合しており、ここで意味するところでは、顔料とＸとの間には、この結合した有機基からの更なる原子もしくは基は存在しない。
【００２２】
上記の式では、Ｘは、さらに１もしくは２以上の官能基で置換されていてもよい。官能基の例としてはＲ、ＯＲ、ＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＯＣＯＲ、カルボキシレート、ハロゲン、ＣＮ、ＮＲ２、ＳＯ３Ｈ、スルホナート、スルフェート、ＮＲ(ＣＯＲ)、ＣＯＮＲ２、イミド、ＮＯ２、ホスフェート、ホスホネート、Ｎ＝ＮＲ、ＳＯＲ、ＮＲＳＯ２Ｒ、およびＳＯ２ＮＲ２が挙げられ、これらの式中では、Ｒは同一でも異なっていてもよく、独立してハロゲンまたは分岐もしくは非分岐、置換もしくは非置換、飽和もしくは不飽和Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基、例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル；置換もしくは非置換アリール、置換もしくは非置換へテロアリール、置換もしくは非置換アルカリル、または置換もしくは非置換アラルキル基であるが、それらには限定されない。
【００２３】
上記で議論したように、この有機基は、少なくとも１つの、ジェミナルビスホスホン酸基の塩またはその部分エステルを含んでいる。「塩」とは、このホスホン酸基が、部分的に、または完全に、カチオン性の対イオンを有した、イオン化された形態にあることを意味している。この有機基のこれらのホスホン酸基のいずれか、または両方は、部分的に、もしくは完全にイオン化された形態のいずれかであることができる。従って、この有機基は、少なくとも１つのジェミナルビスホスホン酸基を含むことができ、ホスホン酸基のいずれか、または両方は、式−ＰＯ３Ｈ−Ｍ＋（一塩基塩）または−ＰＯ３−２Ｍ＋２（二塩基塩）を有している。また、１つのホスホン酸基は、式−ＰＯ３Ｈ２を有していることができる。これらの式では、Ｍ＋は、カチオン、例えばＮａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、またはＮＲ'４＋であり、Ｒ'は、同一でも異なっていてもよく、水素または有機基、例えば置換もしくは非置換アリールおよび／またはアルキル基を表す。
【００２４】
好ましくは、このカチオン性対イオンは、ＮＲ'４＋の構造を有する第四級アンモニウム対イオンであり、ここでＲ'は、同一でも異なっていてもよく、Ｈ、アルキル基、またはアリール基である。Ｒ基の２つもしくは３つ以上は、１つもしくは２つ以上の脂肪族および／または芳香族環、例えばピリジニウム環を形成していてもよい。また、この環は、１つもしくは２つ以上の更なるヘテロ原子を含んでいてもよい。例えば、このカチオン性対イオンは、ＮＲ'４＋の構造を有する第四級アルキルアンモニウム対イオンであり、ここでＲ'は、同一でも異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基である。この第四級アンモニウム対イオンは、全体で少なくとも６個の炭素を有している。より好ましくは、この第四級アンモニウム対イオンは、少なくとも１つのＲ'がＣ２〜Ｃ６アルキル基である第四級アルキルアンモニウム対イオンである。特に好ましい例としては、テトラエチルアンモニウム対イオンがある。そのような対応する第四級アンモニウム対イオンを有する、少なくとも１つの、ジェミナルビスホスホン酸基の塩またはその部分エステルが結合されている顔料を含む改質顔料は、特に分散液、例えば水性分散液、の形態で用いられた場合には、驚くべき性質を有していることが見出され、以下により詳細に説明する。これらの好ましい改質顔料は、少なくとも１つの、ジェミナルビスホスホン酸基の塩またはその部分エステルが結合されている顔料を含む改質顔料の調製に関連して上記した方法を用いて調製することができるが、更に、これらの好ましい改質顔料は、ジェミナルビスホスホン酸の塩またはその部分エステルが結合されている前もって調製された顔料から、その塩を、好ましい第四級アンモニウム対イオンにイオン交換することによって調製することができる。この方法は、存在する第四級アンモニウム対イオンの量の制御を可能にする。
【００２５】
結合されている有機基の量は、この改質顔料の所望の用途および結合されている基の種類に応じて変えることができる。例えば、有機基の総量は、窒素吸収（ＢＥＴ法）によって測定して、顔料の表面積当たりに、基が約０．０１〜約１０．０ミクロモル／ｍ２、例えば約０．５〜約５．０ミクロモル／ｍ２、約１〜約３ミクロモル／ｍ２、または約２〜約２．５ミクロモル／ｍ２である。本発明の種々の態様について説明したものと異なる、更なる結合した有機基もまた存在していてよく、例えば、イオン基またはイオン性基、例えば米国特許第5,630,868号明細書および第5,698,016号明細書中に記載されたもの、ならびにポリマー基が挙げられる。
【００２６】
本発明の改質顔料は、種々の異なる形態にあることができる。例えば、この改質顔料は、乾燥形態、例えば粉末、ペレット、顆粒またはケークであることができる。この改質顔料の形態に関してここで用いられる「乾燥」は、揮発性物質が実質的にないことを意味するのではない。むしろ、この用語は、材料の物理的な状態を表している。従って、乾燥形態は、高水準、例えば約５０％以上の揮発性溶媒を含む形態を包含している。この乾燥形態は、例えば、固体もしくは半固体形態の、または例えば自由流動性もしくは粘着性の粉末であってもよい、ペーストあるいはパテの状態（consistency）を有する材料であることができる。
【００２７】
また、本発明の改質顔料は、液体ビヒクル中の分散液の形態であってもよい。このビヒクルは、水性または非水性液体ビヒクルのいずれかであることができるが、しかしながら好ましくは水を含むビヒクルである。従って、このビヒクルは、好ましくは水性ビヒクルであり、５０質量％超の水を含むビヒクルであり、そして例えば水または、水と水に混和性の溶媒、例えばアルコールとの混合物であることができる。非水性ビヒクルは、５０質量％未満の水を含むか、または水と混和性のないものである。この分散液の形態で用いられる改質顔料の量は、変えることができるが、しかしながら典型的には、インクジェットインク組成物の質量を基準として、約０．１質量％〜約２０質量％の範囲の量である。更に、この分散液は、当技術分野で知られている、この分散液に所望の性質を与える、好適な添加剤を含むことができる。
【００２８】
この分散液は、当技術分野で知られているいずれかの方法を用いて調製することができる。例えば、乾燥形態にあるこの改質顔料は、攪拌しながら液体ビヒクルと混合して、安定な分散液を生成することができる。当技術分野で知られているいずれかの装置、例えば媒体ミルもしくはボールミル、または他の高せん断混合装置を用いることができ、そして種々の慣用の混合媒体を用いることもできる。この分散液を形成するための他の方法は、当業者には知られているであろう。
【００２９】
本発明の改質顔料は、種々の異なる用途、例えば、プラスチック組成物、水性もしくは非水性インク、水性もしくは非水性コーティング剤、ゴム組成物、紙組成物および繊維組成物に用いることができる。特に、これらの改質顔料は、安定な水性分散液を形成し、それが、種々の水性組成物、例えば、自動車用および工業用コーティング剤、塗料、トナー、接着剤、ラテックス、ならびにインクを形成することができることが見出された。
【００３０】
本発明の改質顔料は、インク組成物、特にはインクジェットインク組成物に特に有用であることが見出された。従って、本発明は、更に、ここに記載した、液体ビヒクルおよび少なくとも１種の改質顔料を含んだインクジェットインク組成物に関する。この液体ビヒクルは、この改質顔料の分散液形態に関して上記したいずれかの液体ビヒクルであることができるが、しかしながら好ましくは水性ビヒクルである。このインクジェットインク組成物中で用いられる改質顔料の量は、変えることができるが、しかしながら典型的には、このインクジェットインクの性能に有害に影響することなく、所望の画像品質（例えば、光学濃度）を与えるのに効果的な量である。例えば、典型的には、この改質顔料は、このインクジェットインク組成物の質量を基準として、約０．１質量％〜約２０質量％の範囲で存在している。
【００３１】
本発明のインクジェットインク組成物は、最小限の付加的な成分（添加剤および／または共溶媒）および加工工程で、形成することができる。しかしながら、好適な添加剤もまた、この組成物の安定性を維持しながら、種々の所望の性質を与えるためにこれらのインクジェットインク組成物中に加えることができる。例えば、界面活性剤を、この組成物のコロイド安定性を更に向上させるために加えることができる。他の添加剤は、当技術分野においてよく知られており、そして湿潤剤、殺生物剤および殺菌剤、結合剤、例えばポリマー結合剤、ｐＨ調節剤、乾燥促進剤、浸透剤などが挙げられる。特定の添加剤の量は、種々の因子に応じて変えることができるが、しかしながら一般には、このインクジェットインク組成物の質量を基準として、０質量％〜４０質量％の範囲の量で存在している。更に、本発明のインクジェットインク組成物には、カラーバランスを変更し、そして光学濃度を調整するために、色素を更に加えることができる。このような色素としては、食用色素、ＦＤ＆Ｃ色素、酸性染料、直接染料、反応性染料、フタロシアニンスルホン酸の誘導体、例えば銅フタロシアニン誘導体、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、リチウム塩など、が挙げられる。ここに記載した改質顔料と、非改質顔料、他の改質顔料、もしくはそれらの両方との混合物を用いることもまた、本発明の範囲内である。
【００３２】
特に好ましい所望による成分として、本発明のインクジェットインク組成物は、更に共溶媒を含むことができる。種々の異なる共溶媒を用いることができる。好ましくは、この共溶媒は、少なくとも１０質量％の濃度で、水に可溶か、または混和性であり、そしてまた水性の加水分解条件（すなわち、以下でより詳細に説明する熱エイジング条件下での水との反応、例えばエステルおよびラクトンの加水分解）に化学的に安定である。更に、この共溶媒は、好ましくは水より小さい誘電率、例えば２０℃で、約１０〜約７８を有している。好適な共溶媒の例としては、低分子量グリコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメエチルもしくはモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、およびテトラエチレングルコールモノブチルエーテル）；アルコール（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、およびtert−ブチルアルコール、２−プロピン−１−オール（プロパルギルアルコール）、２−ブテン−１−オール、３−ブテン−２−オール、３−ブチン−２−オール、およびシクロプロパノール）；約２〜約４０個の炭素原子を含むジオール（例えば、１，３−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、１，２，６−へキサントリオール、およびポリ（エチレン−コ−プロピレン）グリコール、ならびにそれらのアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、例えばエチレンオキシドとプロピレンオキシド、との反応生成物）、約３〜約４０個の炭素原子を含むトリオール（例えば、グリセリン（グリセロール）、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−へキサントリオールなど、ならびにそれらの、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、およびそれらの混合物、との反応生成物）；ポリオール（例えば、ペンタエリスリトール）；アミド（例えば、ジメチルホルムアルデヒドおよびジメチルアセトアミド）；ケトンもしくはケトアルコール（例えば、アセトンおよびジアセトンアルコール）；エーテル（例えば、テトラヒドロフランおよびジオキサン）；ラクタム（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、およびε−カプロラクタム）；尿素または尿素誘導体（例えば、ジ−（２−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン（dantacol）および１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン）；内部塩（例えば、ベタイン）；ならびにヒドロキシアミド誘導体（例えば、アセ���ルエタノールアミン、アセチルプロパノールアミン、プロピルカルボキシエタノールアミン、およびプロピルカルボキシプロパノールアミン、ならびにそれらのアルキレンオキシドとの反応生成物）、が挙げられる。更なる例としては、サッカリド（例えば、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトンおよびマルトース）；約２〜約４０個の炭素原子を含むスルホキシド誘導体（対称および非対称の）（例えば、ジメチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、およびアルキルフェニルスルホキシド）；および約２〜約４０個の炭素原子を含むスルホン誘導体（対称および非対称の）（例えば、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、スルホラン（テトラメチレンスルホン、環状スルホン）、ジアルキルスルホン、アルキルフェニルスルホン、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルプロピルスルホン、メチルフェニルスルホン、メチルスルホラン、およびジメチルスルホラン）、が挙げられる。これらの材料は、単独で、または組み合わせて用いることができる。
【００３３】
共溶媒の量は、種々の因子、例えば共溶媒の性質（溶解度および／または誘電率）、改質顔料の種類、および結果として得られるインクジェットインク組成物の所望の性能、に応じて変えることができる。特に、所望による共溶媒は、このインクジェットインク組成物の総量を基準として約４０質量％以下、例えば約３０質量％以下、および約２０質量％以下、の量で用いることができる。また、用いる場合には、所望による共溶媒の量は、このインクジェットインク組成物の総量を基準として約２質量％以上、例えば約５質量％以上、および約１０質量％以上である。本発明の好ましい態様では、このインクジェットインク組成物は、約１０質量％〜約４０質量％の共溶媒、例えば約１０質量％〜約２０質量％を含むみ、これが向上した性能、特には向上した導電率を与えることが見出され、以下でより詳細に議論される。
【００３４】
驚くべきことには、上記で規定した構造を有する。対応する第四級アンモニウム対イオン、好ましくは第四級アルキルアンモニウム対イオンを備えたビスホスホン酸基の塩が結合されている改質顔料を含み、更には所望により共溶媒を含む、水性分散液、特には水性インクジェットインク組成物は、異なるビスホスホン酸基の塩が結合している改質顔料を含む水性分散液およびインクジェットインク組成物に比べて、向上した性質を有していることが見出された。特に、これらのカチオン性対イオンおよび共溶媒の使用は、低導電率を有する組成物を生成すること、そしてより驚くべきことには、この導電率は、熱エイジングの後でさえも低いまま維持されることが、見出された。例えば、上記の対応するカチオン性対イオンを備えた改質顔料を含む、本発明のインクジェットインク組成物は、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下、好ましくは７５０マイクロジーメンス／ｃｍ以下、そしてより好ましくは５００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している。更に、この導電率は、１０質量％〜１５質量％の同じ改質顔料含量で、６０℃で４週間の後に、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下を維持する。
【００３５】
また、驚くべきことに、上記の水性分散液および水性インクジェットインク組成物は、更に、熱エイジングの後に液相中に、低水準の可溶なリン酸塩イオンを有していることが見出された。例えば、上記の対応するカチオン性対イオンを備えた改質顔料を含む、本発明のインクジェットインク組成物は、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、４００ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下のリン酸塩イオンの濃度を有していることが見出された。リン酸塩イオンの量は、当技術分野で知られているいずれかの方法、例えばイオンクロマトグラフィーを用いて測定することができる。
【００３６】
いずれかの特定の理論によって拘束されることは望まないが、特定のカチオン性対イオンの、特には特定の種類の共溶媒との組み合わせでの使用は、結合したビスホスホン酸基の更なる安定性を与え、これらの基がリン酸塩イオンを解放するいずれかの傾向を抑制する。従って、向上した化学的安定性は、エイジングの間の可溶性イオンの低水準をもたらし、それが、次には、エイジング後の低導電率の水準をもたらす。低く、かつ安定した導電率は、種々の種類のインクジェットインク印刷にとって重要な性質であるが、しかしながら、特に圧電性の印刷ヘッドを用いて印刷されるインクジェットインク組成物、例えばせん断モードの印刷ヘッドを用いるもの、にとって重要な性質であり、何故ならば、そのようなプリンタは、イオン濃度により感受性が高いからである。
【００３７】
従って、本発明は、更に、少なくとも１種の改質含量を含む、インクジェットインク組成物、特には圧電性インクジェットインク組成物に関し、この改質顔料は、少なくとも１つの、ジェミナルビスホスホン酸基の塩もしくはその部分エステルが結合されている顔料を含んでおり、そしてこのインクジェットインク組成物は、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電性を有し、そして更に、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、６０℃で４週間後に、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している。好ましくは、このインクジェットインク組成物は、このインクジェットインク組成物の総量を基準として、約１０質量％〜約４０質量％の量、そしてより好ましくは、このインクジェットインク組成物の総量を基準として、約１０質量％〜約２０質量％の量、の共溶媒を含む。更に、好ましくは、このジェミナルビスホスホン酸の塩またはその部分エステルは、ＮＲ'４＋の構造を備えた、対応する第四級アンモニウム対イオン、好ましくは第四級アルキルアンモニウム対イオンを有しており、ここでＲ'は上記で規定した通りであり、そしてこの第四級アンモニウム対イオンは総炭素が少なくとも６個である。
【００３８】
更に、本発明はまた、改質顔料の水性分散液またはインクジェットインク組成物の、熱エイジング後の導電率増加を低減する方法に関し、この改質顔料は、少なくとも１つの、ジェミナルビスホスホン酸基の塩もしくはその部分エステルが結合されている顔料を含んでいる。この方法は、この改質顔料の塩を、例えばイオン交換によって、ＮＲ'４＋の構造を有する、第四級アンモニウム対イオンへと転換する工程を含んでおり、ここでＲ'は上記で規定した通りであり、そしてこの第四級アンモニウム対イオンは、総炭素が少なくとも６個である。所望により、共溶媒が加えられる。この改質顔料は、次いで、場合によっては、例えば５０℃〜１００℃の温度で、０．５〜５日間の間、熱エイジング（heat aged）され、脱着したイオン、例えば可溶性のリン酸塩イオンならびに他のイオン、結合していないイオン、を更に含む改質顔料の水性分散液を形成し、それから、この脱着したイオンは、次いで、当技術分野で知られているいずれかの方法、例えばダイアフィルとレーション／限外ろ過、を用いて除去される。結果として得られるイオン交換され、そして所望により熱エイジングされた、ジェミナルビスホスホン酸基の特定の第四級アンモニウム塩またはその部分エステルが結合されている改質顔料の水性分散液は、低減された導電率増加を有することが見出された。すなわち、更なるエイジングで、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量を有する分散液の導電率は、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ未満、好ましくは７５０マイクロジーメンス／ｃｍ以下、そしてより好ましくは５００マイクロジーメンス／ｃｍ以下に維持される。
【実施例】
【００３９】
本発明は、以下の例によって更に明らかにされるが、それらは本質的に例示のためだけを意図している。
【００４０】
例
例１〜３および比較例１〜３
下記の例は、本発明の態様に関し、改質顔料は、対応する第四級アルキルアンモニウム対イオンを有する、少なくとも１つのジェミナルビスホスホン酸基の塩が結合されているカーボンブラック顔料を含んでいる。これらの例は、更に、グリセロール共溶媒が用いられた態様に関している。
【００４１】
例１〜３では、改質顔料のカチオン性対イオンは、テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡ＋）であり、そしてこの改質顔料は、下記の一般的なイオン交換手順を用いて、ジェミナルビスホスホン酸基のナトリウム塩が結合されているカーボンブラック顔料の１５％固形分の水性分散液である、Cab-O-Jet（登録商標）400有色顔料分散液のイオン交換によって調製した。
【００４２】
工程１：イオン交換樹脂の活性化
１２００ｍＬのNRW160（米国、ペンシルベニア州、Bala CynwydのPuroliteから入手可能な、２．１ミリモル／ｍＬの能力を有する、強酸イオン交換樹脂）を、４５ミクロンの篩上に配置して、そして２リットルの脱イオン水で洗浄した。これを、次いで、ビーカーに移し、そしてオーバーヘッド攪拌機を用いて、２リットルの脱イオン水と混合した。この分散液に、１１６０ｇの４０％水酸化テトラエチルアンモニウムをゆっくりと、３時間に亘って加えた。活性化は、一晩中続けさせた。この樹脂を、次いで篩に掛け、そして脱イオン水で、ｐＨが１０未満となって、ＴＥＡ活性化NRW160が形成されるまで、水で洗浄した。
【００４３】
工程２：改質顔料のイオン交換
３３５ｍＬのＴＥＡ活性化NRW160を、１０００ｍＬのCab-O-Jet（登録商標）400有色顔料分散液に加えた。この混合物を２時間にわたり攪拌し、その後、この樹脂を、ろ過によって分散液から分離した。この交換の効率を調べるために、イオン選択電極を用いて、ナトリウム数を測定した。この方法を用いて、９５％超の交換効率が、典型的には生み出された（従って、この分散液中には、５００ｐｐｍ未満のＮａが残っている）。結果として得られたイオン交換分散液は、次いで５倍体積の水を用いてダイアフィルトレーションされ、そしてこの分散液は１５％固形分まで濃縮された（この分散液の固形分含量は、この分散液の少量を、１１０℃で、オーブン中で１時間乾燥することによって測定した）。
【００４４】
比較例１〜３では、改質顔料は、例１〜３の改質顔料の調製に用いられた、出発のCab-O-Jet（登録商標）400有色顔料であり、従ってナトリウム対イオンを有していた。この分散液は、５倍体積の水を用いてダイアフィルトレーションし、そして１５％固形分まで濃縮した。
【００４５】
それぞれの例の分散液は、８５ｇの１５質量％の改質顔料分散液と、１５ｇの適切な量の水および／またはグリセロールとを混合することによって調製した。例１および比較例１では、１５ｇの水を加え（０％グリセロール）、例２および比較例２では、１０ｇのグリセロールと５ｇの水を加え（１０％グリセロール）、そして例３および比較例３では、１５ｇのグリセロールを加えた（１５％グリセロール）。それぞれの例で用いられた、全てが１２．７５％の固形分含量を有する、それぞれの分散液の説明を、下記の表１中に示した。
【００４６】
【表１】
0005981604.tif 000002
【００４７】
それぞれの分散液の導電率を、ＫＣｌ標準溶液で較正したThermal Orion導電率計を用いて、室温で、測定した。また、それぞれの分散液を、Nalgeneビン中に容れ、そして６０℃で、オーブン中でエイジングし、そして種々の長さの時間の後に導電率を測定した。結果を、下記の表２中に示し、そしてまた、図１中に図示した。
【００４８】
【表２】
0005981604.tif 000003
【００４９】
これらの結果は、ジェミナルビスホスホン酸基のナトリウム塩が結合されている改質顔料を含む、比較例１〜３の分散液は、初期には１０００マイクロジーメンス／ｃｍ未満の導電率を有していることを示している。しかしながら、エイジングによって、この導電率は、４週間後に、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ超に増加した。比較すると、同じジェミナルビスホスホン酸基の第四級アルキルアンモニウム塩が結合されている改質顔料を含む分散液（例１〜３）は、同等の出発導電率を有していたが、しかしながら、これらの分散液は、エイジングの間に、導電率の著しい増加を示さなかった。例１〜３のこれらの分散液は、４週間のエイジングの後に、全てが１０００マイクロジーメンス／ｃｍよりも有意に小さな導電率（７５０マイクロジーメンス／ｃｍ未満）を有していた。更に、共溶媒としてグリセロールを更に含む、例２と３の分散液は、エイジングによる導電率の増加の、更なる抑制を示した。共溶媒の量が増加すると、４週間のエイジングの後の分散液の導電率は、より低かった（約５００マイクロジーメンス／ｃｍ）。このことは、比較例の分散液でも認められたが（グリセロールを含む比較例２および３の分散液は、４週間のエイジングの後に、比較例１の分散液に比べて、より低い導電率を有していた）、これらの比較例の分散液のいずれも、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ未満の導電率を有してはいなかった。
【００５０】
更に、リン酸塩イオンの濃度もまた、４週間のエイジングの後に、これらの水性分散液のそれぞれについて、超高速遠心分離を用いて、これらの分散液の試料を遠心分離して、そしてイオンクロマトグラフィー（ＩＣ）により上澄み液中のリン酸塩イオンの量を測定することによって、測定した。結果を、下記の表３中に示した。
【００５１】
【表３】
0005981604.tif 000004
【００５２】
これらの結果が示すように、ジェミナルビスホスホン酸基の第四級アルキルアンモニウム塩が結合されている改質顔料を含む、例１〜３の分散液は、４週間のエイジングの後に、比較例１〜３の分散液（ナトリウム対イオン有している）に比べて、有意に低いリン酸塩イオン濃度を有していた。更に、グリセロール共溶媒の添加はまた、エイジングの後のリン酸塩イオン濃度を更に低減することが見出された。
【００５３】
例１〜３の分散液は、エイジングしても維持される、非常に低い導電率と低いリン酸塩イオン濃度を示したので、これらの分散液は、良好な導電性能を有する、特に圧電性インクジェット印刷、例えばせん断モード印刷ヘッドを用いるものに特に有用な、黒色インクジェットインク組成物を調製するのに用いることができると期待される。
【００５４】
例４〜６および比較例４
以下の例は、本発明の態様に関し、改質顔料は、対応する第四級アルキルアンモニウム対イオンを有する、少なくとも１つのジェミナルビスホスホン酸基の塩が結合されているマゼンタ顔料を含んでいる。これらの例は、更に、グリセロール共溶媒が用いられている例に関する。
【００５５】
例４〜６では、改質顔料のカチオン性対イオンは、テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡ＋）であり、そしてこの改質顔料は、例１〜３中に記載した一般的なイオン交換手順を用いて、ジェミナルビスホスホン酸基のナトリウム塩が結合されているマゼンタ顔料の１５％固形分水性分散液である、Cab-O-Jet（登録商標）465有色顔料分散液のイオン交換によって調製された。比較例４では、改質顔料は、例４〜６の改質顔料を調製するのに用いられた出発の、Cab-O-Jet（登録商標）465有色顔料分散液であり、従って、ナトリウム対イオンを有していた。それぞれの例の分散液は、例１〜３および比較例１〜３中に記載したように調製した。全てが１２．７５％の固形分含量を有する、それぞれの例のそれぞれの分散液の説明を、下記の表４中に示した。
【００５６】
【表４】
0005981604.tif 000005
【００５７】
それぞれの分散液の導電率を、ＫＣｌ標準溶液で較正した、Thermal Orion導電率計を用いて、室温で、測定した。また、それぞれの分散液を、Nalgeneビン中に容れ、そして６０℃で、オーブン中でエイジングし、そして種々の長さの時間の後に、導電率を測定した。結果を、下記の表５中に示し、そしてまた図２中に図示した。
【００５８】
【表５】
0005981604.tif 000006
【００５９】
これらの結果が示すように、ジェミナルビスホスホン酸基のナトリウム塩が結合されている改質顔料を含む比較例４の分散液は、初期には低い導電率を有している。しかしながら、エイジングによって、導電率は、２週間後に、有意に増加しており、そして４週間後には、導電率の更に大きな増加が観察されるであろうことが予想された。比較すると、同じジェミナルビスホスホン酸基の第四級アルキルアンモニウム塩が結合されている改質顔料を含む分散液（例４〜６）はまた、非常に低い初期の導電率を有しているが、しかしながら、これらの分散液は、エイジングの間に、導電率の顕著な増加は示さなかった。例４〜６の分散液の全ては、２週間のエイジングの後に、７５０マイクロジーメンス／ｃｍよりも有意に小さい導電率を有しており、そして、４週間のエイジングの後にも、これらの値は更にいっそう増加することはないと予測された。更に、共溶媒としてグリセロールを更に含む、例５および６の分散液は、エイジングによる導電率増加の更なる抑制を示した。共溶媒の量が増加すると、２週間のエイジング後の分散液の導電率は、より低かった（約５００マイクロジーメンス／ｃｍ）。
【００６０】
例４〜６の分散液は、非常に低い導電率を示し、それがエイジングによっても維持されるので、これらの分散液は、良好な導電特性を有する、特に圧電性インクジェット印刷、例えばせん断モード印刷ヘッドを用いるものに特に有用な、マゼンタインクジェットインク組成物を調製するのに用いることができることが期待される。
【００６１】
例７〜８（例７〜８は参考例である）
以下の例は、本発明の態様に関し、改質顔料は、少なくとも１つのジェミナルビスホスホン酸基の塩が結合されているマゼンタ顔料を含み、そして更に、このインクジェットインク組成物の総質量を基準として１０質量％〜４０質量％の量の共溶媒を含んでいる。
【００６２】
これらの例では、改質顔料は、例４〜６の改質顔料を調製するのに用いられた、Cab-O-Jet（登録商標）465有色顔料分散液であり、そして従って、ナトリウム対イオンを有しており、そしてこの分散液は、例４〜６および比較例４中に記載したように調製した。それぞれの例で用いた、全てが１２．７５％の固形分含量を有する、それぞれの分散液の説明を、下記の表６中に示した。
【００６３】
【表６】
0005981604.tif 000007
【００６４】
それぞれの分散液の導電率を、ＫＣｌ標準溶液で較正した、Thermal Orion導電率計を用いて、室温で測定した。また、それぞれの分散液を、Nalgeneビン中に容れ、そして６０℃で、オーブン中でエイジングし、そして種々の長さの時間の後に、導電率を測定した。結果を、下記の表７中に示し、そしてまた図３中に図示した。
【００６５】
【表７】
0005981604.tif 000008
【００６６】
これらの結果が示しているように、ジェミナルビスホスホン酸基のナトリウム塩が結合されている改質顔料を含む、比較例４の分散液は、初期には低い導電率を有していた。しかしながら、エイジングによって、この導電率は、２週間後に有意に増大しており、そして４週間後には、導電率の更なる大幅な増加が観察されるであろうことが予測された。比較すると、同じ改質顔料を含み、そして更に共溶媒を含む分散液（例７〜８）はまた、非常に低い初期導電率を有しているが、しかしながら、これらの分散液は、エイジングの間に導電率の顕著な増加は示さなかった。例７〜８の分散液は、全てが、２週間のエイジングの後に、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ未満の導電率を有しており、そしてこれらの値は、４週間のエイジングの後に、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ超に増加しないであろうと予測された。
【００６７】
例７〜８の分散液は、非常に低い導電率を示し、それがエイジングによっても維持されるので、これらの分散液は、良好な導電性能を有する、特に圧電性インクジェット印刷、例えばせん断モード印刷ヘッドを用いるものに特に有用な、マゼンタインクジェットインク組成物を調製するのに用いることができることが期待される。
【００６８】
例９〜１５および比較例５〜１１
以下の例は、本発明の態様に関し、改質顔料は、対応する第四級アルキルアンモニウム対オンを有する、少なくとも１つのジェミナルビスホスホン酸基の塩を有するカーボンブラックを含んでおり、そして幾つかは、更に種々の種類の共溶媒を含んでいる。
【００６９】
例９〜１５では、改質顔料のカチオン性対イオンは、テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡ＋）であり、そしてこの改質顔料は、例１〜３中に記載された一般的なイオン交換手順を用いて、ジェミナルビスホスホン酸基のナトリウム塩を有するカーボンブラック顔料の１５％固形分水性分散液である、Cab-O-Jet（登録商標）400有色顔料分散液の、イオン交換によって調製された。比較例５〜１１では、改質顔料は、例９〜１５の改質顔料の調製に用いられた出発のCab-O-Jet（登録商標）400有色顔料分散液であり、従って、ナトリウム対イオンを有していた。更に、例１０〜１５および比較例６〜１１では、この分散液は、更に、この分散液の総量を基準として１０質量％の共溶媒を含んでおり、そして、異なる共溶媒を用いてはいるが、例２および比較例２中に記載されているように調製された。全てが１２．７５％の固形分含量を有する、それぞれの例で用いられたそれぞれの分散液の説明を、下記の表８中に示した。この表において、TEGMBEは、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルであり、そしてdantacolは、ジ−（２−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントインである。
【００７０】
【表８】
0005981604.tif 000009
【００７１】
それぞれの分散液の導電率を、上記の例１〜３中に記載したように測定し、そしてまた、それぞれの分散液を、例１〜３中に記載したようにエイジングした。結果を、下記の表９中に示した。
【００７２】
【表９】
0005981604.tif 000010
【００７３】
これらの結果に示されるように、ジェミナルビスホスホン酸基のナトリウム塩が結合されている改質顔料を含み、更に種々の共溶媒を含む、比較例５〜１１の分散液は、初期には１０００マイクロジーメンス／ｃｍ未満の導電率を有していた。しかしながら、エイジングによって、この導電率は、４週間の後に、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ超に増加した。比較として、同じジェミナルビスホスホン酸基の第四級アルキルアンモニウム塩が結合されている改質顔料を含む分散液（例９〜１５）は、同様の出発導電率を有しているが、しかしながら、これらの分散液は、エイジングの間に、導電率の顕著な増加を示さなかった。例９〜１５の分散液は、全てが、１０００マイクロジーメンス／ｃｍよりも有機に小さい導電率を有していた。更に、例１０〜１５の分散液は、それぞれが更に共溶媒を含んでおり、４週間のエイジングの後に、例９の導電率よりも小さい導電率を有していた。従って、これらの共溶媒の添加は、エイジングによる導電率の増加に更なる抑制を与える。特に、例１０および１５では、共溶媒は、それぞれ１，２−ヘキサンジオールおよびグリセロールであるが、導電率は、４週間のエイジングの後に、７５０マイクロジーメンス／ｃｍ未満であった。
【００７４】
例９〜１５の分散液は、非常に低い導電率を示し、それがエイジングによっても維持されるので、これらの分散液は、良好な導電性能を有する、特に圧電性インクジェット印刷、例えばせん断モード印刷ヘッドを用いるものに特に有用な、黒インクジェットインク組成物を調製するのに用いることができることが期待される。
【００７５】
例１６および比較例１２〜１３
例１６では、ジェミナルビスホスホン酸基のテトラエチルアンモニウム（ＴＥＡ＋）塩が結合されているカーボンブラック顔料を含む改質顔料の分散液を、上記の例１中に記載したように調製した。比較例１２〜１３では、ジェミナルビスホスホン酸基のテトラメチルアンモニウム（ＴＭＡ＋）塩が結合されているカーボンブラック顔料を含む改質顔料の分散液を、ジェミナルビスホスホン酸基のナトリウム塩が結合されているカーボンブラック顔料の１５％固形分水性分散液である、Cab-O-Jet（登録商標）400有色顔料分散液のイオン交換によって、水酸化テトラエチルアンモニウムの代わりに水酸化テトラメチルアンモニウムを用いた以外は例１〜３中に記載した一般的なイオン交換手順を用いて、調製した。共溶媒は、加えなかった。
【００７６】
それぞれの分散液の導電率は、上記の例１〜３中に記載したように測定し、そしてまた、それぞれの分散液を例１〜３中に記載したようにエイジングした。結果を、下記の表１０中に示した。
【００７７】
【表１０】
0005981604.tif 000011
【００７８】
これらの結果に示されるように、ジェミナルビスホスホン酸基のテトラメチルアンモニウム塩（これは少なくとも６個の総炭素を有してはいない）が結合されている改質顔料を含む比較例１２および１３の分散液では、導電率は、４週間にわたるエイジングによって有意に増加した。比較すると、同じジェミナルビスホスホン酸基のテトラエチルアンモニウム塩（これは少なくとも６個の総炭素を有している）が結合されている改質顔料を含む、例１６の分散液は、非常に低い初期の導電率を有しているが、しかしながら、この分散液は、エイジングの間に、導電率の顕著な増加を示さなかった。例１６の分散液は、４週間のエイジングの後に、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ未満の導電率を有していた。
【００７９】
例１６の分散液は非常に低い導電率を示し、それがエイジングによっても維持されるので、この分散液は、良好な導電性能を有する、特に圧電性インクジェット印刷、例えばせん断モード印刷ヘッドを用いるものに特に有用な、黒インクジェットインク組成物を調製するのに用いることができることが期待される。
【００８０】
上述した本発明の好ましい態様の記載は、例示と説明の目的のために提示したものであある。網羅的であること、または本発明を開示した厳密な形に限定することを意図したものではない。修正および変更が、上記の教示を踏まえて可能であり、または本発明の実行を通して取得されることができる。これらの態様は、当業者が、本発明の原理とその実際的な応用を、想定される具体的な用途に適合するように、本発明を種々の態様で、そして種々の変更を加えて用いることができるように、説明するために選択され、そして記載されている。本発明の範囲は、特許請求の範囲およびその均等物によって規定されることが意図されている。
【００８１】
本発明は、以下の態様を含んでいる。
（１）ａ）液体ビヒクル、
ｂ）場合による共溶媒、ならびに、
ｃ）対応するＮＲ'４＋の構造を有する第四級アンモニウム対イオンを有する、少なくとも１つの、ジェミナルビススルホン酸基の塩もしくはその部分エステルが結合されている顔料を含む少なくとも１種の改質顔料、を含んでなるインクジェットインク組成物であって、Ｒ'は、同一でも異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基であるか、または環を形成しており、かつ該第四級アンモニウム対イオンは、総炭素が少なくとも６個である、インクジェットインク組成物。
（２）前記第四級アンモニウム対イオンが、第四級アルキルアンモニウム対イオンであり、かつ少なくとも１つのＲ'が、Ｃ２〜Ｃ６アルキル基である、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（３）前記インクジェットインク組成物が、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（４）前記インクジェットインク組成物が、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、７５０マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（５）前記インクジェットインク組成物が、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、５００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（６）前記インクジェットインク組成物が、更に、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、６０℃で４週間後に、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している、（３）記載のインクジェットインク組成物。
（７）前記インクジェットインク組成物が、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、４００ｐｐｍ以下のリン酸塩イオン濃度を有している、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（８）前記インクジェットインク組成物が、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、３００ｐｐｍ以下のリン酸塩イオン濃度を有している、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（９）前記有機基が、式−ＣＱ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩を含んでおり、Ｑは、水素、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＮＲ２であり、Ｒは同一でも異なっていてもよく、Ｈ，Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８アシル基、アラルキル基、アルカリル基、またはアリール基である、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（１０）前記有機基が、式−(ＣＨ２)ｎ−ＣＱ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩を含んでおり、ｎは１〜３である、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（１１）前記有機基が、式−ＣＲ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩またはその部分エステルを含んでおり、ＲはＨもしくはＣ１〜Ｃ６アルキル基である、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（１２）前記有機基が、式−ＣＯ−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２または−ＳＯ２−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩またはその部分エステルを含んでおり、ＱはＯ、Ｓ、もしくはＮＲ'であり、Ｒ'は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８アシル基、アラルキル基、アルカリル基、またはアリール基である、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（１３）Ｑが、ＮＨである、（１２）記載のインクジェットインク組成物。
（１４）前記有機基が、式−Ｘ−ＣＯ−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２または−Ｘ−ＳＯ２−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩あるいはその部分エステル、またはそれらの塩を含んでおり、Ｘは、該顔料に結合しており、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキレン、アルカリレン、またはアラルキレン基である、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（１５）Ｘが、アリーレン基である、（１４）記載のインクジェットインク組成物。
（１６）Ｑが、ＮＨである、（１４）記載のインクジェットインク組成物。
（１７）前記有機基が、式−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＨＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２基、−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２ＮＨＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２基、それらの部分エステル、またはそれらの塩である、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（１８）前記顔料が、青顔料、黒顔料、茶顔料、シアン顔料、緑顔料、白顔料、紫顔料、マゼンタ顔料、赤顔料、橙顔料、黄顔料またはそれらの混合物である、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（１９）前記顔料が、黒顔料である、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（２０）前記液体ビヒクルが、水性ビヒクルである、（１）記載のインクジェットインク組成物。
【００８２】
（２１）前記共溶媒が、１，２−ヘキサンジオール、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、２−ピロリドン、ジ−(２−ヒドロキシエチル)−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、またはグリセロールである、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（２２）前記共溶媒が、１，２−ヘキサンジオールまたはグリセロールである、（１）記載のインクジェットインク組成物。
（２３）ａ）液体ビヒクル、
ｂ）インクジェットインク組成物の総質量を基準として、１０質量％〜１５質量％の量の共溶媒、ならびに、
ｃ）少なくとも１つの、ジェミナルビスホスホン酸基の塩もしくはその部分エステルが結合されている顔料を含む少なくとも１種の改質顔料、
を含んでなるインクジェットインク組成物であって、該インクジェットインク組成物は、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有しており、かつ更に、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、６０℃で４週間の後に１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している、インクジェットインク組成物。
（２４）対応するＮＲ'４＋の構造を有する第四級アンモニウム対イオンを有する、ジェミナルビスホスホン酸基の少なくとも１つの塩を有する顔料を含んでなる改質顔料であって、Ｒ'は、同一でも異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基であるか、または環を形成しており、該第四級アンモニウム対イオンは、少なくとも６個の総炭素を有している、改質顔料。
（２５）前記第四級アンモニウム対イオンが、第四級アルキルアンモニウム対イオンであり、かつ少なくとも１つのＲ'が、Ｃ２〜Ｃ６アルキル基である、（２４）記載の改質顔料。
（２６）前記改質顔料が、水性分散液の形態にある、（２４）記載の改質顔料。
（２７）前記水性顔料が、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している、（２６）記載の改質顔料。
（２８）前記水性顔料が、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、７５０マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している、（２６）記載の改質顔料。
（２９）前記水性顔料が、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、５００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している、（２６）記載の改質顔料。
（３０）前記水性顔料が、更に、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、６０℃で４週間の後に１０００マイクロジーメンス／ｃｍ以下の導電率を有している、（２７）記載の改質顔料。
【００８３】
（３１）前記水性分散液が、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、４００ｐｐｍ以下のリン酸塩イオン濃度を有している、（２７）記載の改質顔料。
（３２）前記水性分散液が、１０質量％〜１５質量％の改質顔料含量で、３００ｐｐｍ以下のリン酸塩イオン濃度を有している、（２７）記載の改質顔料。
（３３）前記有機基が、式−ＣＱ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩を含んでおり、Ｑは、水素、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＮＲ２であり、Ｒは同一でも異なっていてもよく、Ｈ，Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８アシル基、アラルキル基、アルカリル基、またはアリール基である、（２４）記載の改質顔料。
（３４）前記有機基が、式−(ＣＨ２)ｎ−ＣＱ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩を含んでおり、ｎは１〜３である、（２４）記載の改質顔料。
（３５）前記有機基が、式−ＣＲ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩またはその部分エステルを含んでおり、ＲはＨもしくはＣ１〜Ｃ６アルキル基である、（２４）記載の改質顔料。
（３６）前記有機基が、式−ＣＯ−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２または−ＳＯ２−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩またはその部分エステルを含んでおり、ＱはＯ、Ｓ、もしくはＮＲ'であり、Ｒ'は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８アシル基、アラルキル基、アルカリル基、またはアリール基である、（２４）記載の改質顔料。
（３７）Ｑが、ＮＨである、（３６）記載の改質顔料。
（３８）前記有機基が、式−Ｘ−ＣＯ−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２または−Ｘ−ＳＯ２−Ｑ−ＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２を有する基の塩あるいはその部分エステル、またはそれらの塩を含んでおり、Ｘは、該顔料に結合しており、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキレン、アルカリレン、またはアラルキレン基である、（２４）記載の改質顔料。
（３９）Ｘが、アリーレン基である、（３８）記載の改質顔料。
（４０）Ｑが、ＮＨである、（３８）記載の改質顔料。
【００８４】
（４１）前記有機基が、式−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＨＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２基、−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２ＮＨＣＨ(ＰＯ３Ｈ２)２基、それらの部分エステル、またはそれらの塩である、（２４）記載の改質顔料。
（４２）前記顔料が、青顔料、黒顔料、茶顔料、シアン顔料、緑顔料、白顔料、紫顔料、マゼンタ顔料、赤顔料、橙顔料、黄顔料またはそれらの混合物である、（２４）記載の改質顔料。
（４３）前記顔料が、カーボンブラックである、（２４）記載の改質顔料。
（４４）改質顔料の水性分散液の導電率増加を低減する方法であって、以下の工程、
ｉ）対応する対イオンを有する、ジェミナルビスホスホン酸基の少なくとも１種の塩またはその部分エステルが結合されている顔料を含む改質顔料の水性分散液を準備する工程、
ｉｉ）該改質顔料の対イオンをイオン交換して、ＮＲ'４＋の構造を有する対応する第四級アンモニウム対イオンを有する、少なくとも１種の、ジェミナルビスホスホン酸基の塩もしくはその部分エステルが結合されている顔料を含む改質顔料の水性分散液を形成する工程であって、ここでＲ'は、同じでも異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基であるか、または環を形成しており、そしてこの第四級アンモニウム対イオンは総炭素が少なくとも６個である、工程、ならびに、
ｉｉｉ）場合により、工程ｉｉ）の水性分散液を、５０℃〜１００℃の温度で、０．５〜５日間の期間にわたり熱エイジングして、更に脱着イオンを含む改質顔料の水性分散液を形成し、そして脱着イオンを除去して；導電率増加が低減された改質顔料の水性分散液を形成する工程、
を含んでなる、方法。
（４５）前記第四級アンモニウム対イオンが、第四級アルキルアンモニウム対イオンであり、かつ少なくとも１つのＲ'が、Ｃ２〜Ｃ６アルキル基である、（４４）記載の方法。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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