(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種の放射線硬化性樹脂；
ｂ）式（Ｉ）：
【化１】
0005905014.tif 000016
［式中、Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルから選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルから選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも３つは水素ではない］
で示される少なくとも１つの構成単位を有する少なくとも１種の酸化防止剤；および
ｃ）少なくとも１つのカチオンＹおよび少なくとも１つのアニオンＸを含んでなる少なくとも１種の光開始剤塩
を含んでなる硬化性組成物であって、式（Ｉ）で示される構成単位とアニオンＸとのモル比が０．０１：１〜０．７５：１であり、光開始剤塩のカチオンＹはスルホニウムカチオンから選択され、光開始剤塩のアニオンＸはリン含有アニオンまたはアンチモン含有アニオンから選択される、硬化性組成物。
【請求項２】
放射線硬化性樹脂が放射線硬化性エポキシ樹脂から選択される、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
酸化防止剤が、式（ＩＩ）：
【化２】
0005905014.tif 000017
［式中、Ａは、１〜１００個の炭素原子を有する二価基であり、ＸおよびＹは独立して、Ｏ、ＳまたはＮＲａ（ここで、Ｒａは、脂肪族、複素脂肪族、芳香脂肪族、複素芳香脂肪族、芳香族および複素芳香族の基からなる群から選択される基または水素である）から選択され、Ｂは、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、または式（ＩＩＩ）：
【化３】
0005905014.tif 000018
で示される官能基から選択され、Ｒ１およびＲ６は独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルから選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルから選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも３つは水素ではなく、存在するならば、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０の少なくとも３つは水素ではない］
で示される化合物から選択される、請求項１または２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
ＸおよびＹがＯである、請求項３に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
接着促進剤、増粘剤、オイル、難燃剤、充填材またはレオロジー調整剤から選択される少なくとも１種の添加剤を更に含んでなる、請求項１〜４のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項６】
ａ）少なくとも１種の放射線硬化性エポキシ樹脂および任意に少なくとも１種の放射線硬化性オキセタン樹脂を含んでなる、少なくとも１種の放射線硬化性樹脂４０〜９５重量％；
ｂ）少なくとも１種の酸化防止剤；
ｃ）少なくとも１種の光開始剤塩０．１〜５重量％；
ｄ）少なくとも１種の添加剤０〜５５重量％
を含んでなる、請求項１〜５のいずれかに記載の硬化性組成物であって、式（Ｉ）で示される構成単位とアニオンＸとのモル比が０．１：１〜０．７：１である硬化性組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の硬化性組成物の硬化生成物。
【請求項８】
１０ｇ／ｍ２・日未満の透湿度を有する、請求項７に記載の硬化生成物。
【請求項９】
請求項７および／または８に記載の硬化生成物で被覆した電子デバイスまたは光電子デバイス。
【請求項１０】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレー、ＯＬＥＤマイクロディスプレー、液晶ディスプレー（ＬＣＤ）、電気泳動ディスプレー、プラズマディスプレー、微小電気機械（ＭＥＭＳ）デバイス、シリコン上液晶（ＬＣＯＳ）デバイス、太陽電池、電荷結合素子（ＣＣＤ）センサー、セラミック金属酸化物半導体（ＣＭＯＳ）センサー、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項９に記載の電子デバイスまたは光電子デバイス。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれかに記載の硬化性組成物の、電子デバイスまたは光電子デバイスのための貼合わせ用接着剤、封入剤および／またはシーラントとしての使用。
【請求項１２】
蒸気遮断シーラントおよび／またはエッジシーラントとしての、請求項１１に記載の硬化性組成物の使用。
【請求項１３】
ａ）請求項１〜６のいずれかに記載の硬化性組成物を、電子デバイスまたは光電子デバイスの表面に適用する工程；および
ｂ）表面に化学線および／または電離線を照射して、硬化性組成物を硬化させる工程
を含む、電子デバイスまたは光電子デバイスに対する透湿性に影響を及ぼす方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ａ）少なくとも１種の放射線硬化性樹脂、ｂ）少なくとも１種の特定の酸化防止剤、およびｃ）少なくとも１種の光開始剤塩を含んでなる硬化性組成物に関する。本発明は更に、硬化性組成物から製造した硬化生成物に関する。硬化性組成物および／またはその硬化生成物は、電子デバイスまたは光電子デバイスのための貼合わせ用接着剤、シーラントおよび／または封入剤として特に適している。
【背景技術】
【０００２】
放射線硬化性物質は、硬化時の低いエネルギー消費量、ラジカル機構またはカチオン機構による迅速な硬化速度、低い硬化温度、硬化性物質の広い利用可能性、溶媒不含有生成物の入手可能性を含む理由から、過去３０年間で、被覆剤、接着剤およびシーラントとして使用されることが増えてきた。これらの利点から、そのような生成物は、温度に敏感であるかまたは長い硬化時間に都合よく耐えることができない電子デバイスおよび光電子デバイスを、迅速に接着およびシールするのに特に適している。特に光電子デバイスは、多くの場合熱に敏感であり、非常に短時間で硬化することによって光学的に配列させ、空間的に固定しなければならない場合がある。
【０００３】
多くの光電子デバイスは、湿気または酸素にも敏感であり、動作する耐用期間中、暴露から保護する必要がある。常套のアプローチは、不透質底部基材とガラス製または金属製不透質蓋との間にデバイスを配置し、放射線硬化性接着剤またはシーラントを用いて、蓋の縁を底部基材にシールまたは接着することである。
【０００４】
良好な遮断シーラントは、低いバルク透湿性（bulk moisture permeability）、良好な接着性、および強い接着剤／基材界面相互作用を示すであろう。基材−シーラント界面の品質が低ければ、界面は弱境界として機能することがあり、このことは、シーラントのバルク透湿性にかかわらず、デバイスへの迅速な湿気侵入を許す。界面が、バルクシーラントと少なくとも同程度に連続していれば、湿気の透過は典型的には、シーラント自体のバルク透湿性によって支配されることになる。
【０００５】
ディスプレー装置のための硬化性組成物は、例えば、ＵＳ  ２００４／０２２５０２５  Ａ１に開示されている。同文献に開示されている硬化性組成物は、エポキシ樹脂およびヒドロキシル官能性化合物を含んでなり、高温暴露後は、完全には透明性を保たない。
【０００６】
ＷＯ  ２００６／１０７８０３  Ａ２は、オキセタン化合物、カチオン開始剤、任意に１種以上の充填材および／または任意に１種以上の接着促進剤または１種以上のエポキシ樹脂から本質的になる、電子デバイスおよび光電子デバイスのための放射線硬化性または熱硬化性オキセタン遮断シーラントを教示している。
【０００７】
従来技術にもかかわらず、電子デバイスまたは光電子デバイスのための接着剤／被覆剤として適しており、硬化後には、良好な接着性を有し、不粘着性であり、低い透湿度を示す、別の硬化性組成物を提供することが望まれている。更に、この組成物が短時間で効率よく硬化でき、長時間にわたって透明性を保ち、常温または高温で黄変しないことも望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＵＳ  ２００４／０２２５０２５  Ａ１
【特許文献２】ＷＯ  ２００６／１０７８０３  Ａ２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、電子デバイスまたは光電子デバイスのための接着剤、シーラントおよび／または被覆剤として適しており、短時間で効率よく硬化でき、硬化後には、低い透湿度、良好な接着性を示し、長時間にわたって透明性を保つ、硬化性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の硬化性組成物は、
ａ）少なくとも１種の放射線硬化性樹脂；
ｂ）式（Ｉ）：
【化１】
0005905014.tif 000002
［式中、Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルから選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルから選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも３つは水素ではない］
で示される少なくとも１つの構成単位を有する少なくとも１種の酸化防止剤；および
ｃ）少なくとも１つのカチオンＹおよび少なくとも１つのアニオンＸを含んでなる少なくとも１種の光開始剤塩
を含んでなり、式（Ｉ）で示される構成単位とアニオンＸとのモル比は、０．０１：１〜０．７５：１である。
【００１１】
本発明の別の態様は、硬化性組成物の硬化生成物である。
【００１２】
本発明の更に別の態様は、本発明の硬化性組成物の、電子デバイスまたは光電子デバイスのための貼合わせ用接着剤、封入剤および／またはシーラントとしての使用である。
【００１３】
本発明の更に別の態様は、
ａ）本発明の硬化性組成物を、電子デバイスまたは光電子デバイスの表面に適用する工程；および
ｂ）表面に化学線および／または電離線を照射して、硬化性組成物を硬化させる工程
を含む、電子デバイスまたは光電子デバイスに対する透湿性に影響を及ぼす方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明において使用されている用語「放射線硬化性樹脂」とは、放射線を照射すると硬化することができるモノマー、オリゴマーまたはポリマーを意味する。本発明において使用されている用語「放射線」は、紫外線のような化学線、および電子または高度に加速された核子、例えば中性子、α粒子などの放射によって発生した電離線を包含する。一般に、熱による後硬化によって、硬化生成物の物理的特性（例えば硬度および弾性率）を更に改良することができる。熱による後硬化とは、本発明の硬化生成物を、化学線および／または電離線、例えば紫外線によって硬化した後に高温にさらすことを意味する。
【００１５】
本発明の硬化性組成物は、少なくとも１種の放射線硬化性樹脂、または種々の放射線硬化性樹脂の混合物を含んでなる。
【００１６】
放射線硬化性樹脂の主鎖は限定されない。放射線硬化性樹脂の反応性官能基は、オキシラン；オキセタン；アルケニル、例えばビニル、クロチルまたはアリル；シクロアルケニル；（メタ）アクリレート；イタコネート；マレイミド、および／またはそれらの混合物或いは組み合わせを包含するが、これらに限定されない。
【００１７】
適当な放射線硬化性樹脂は、ラジカル重合性樹脂、例えば（メタ）アクリレート樹脂またはマレイミド樹脂を包含する。多くの場合、これら２種の樹脂の組み合わせを、本発明の硬化性組成物／硬化生成物の特性を調整するために使用してよい。
【００１８】
典型的な（メタ）アクリレート樹脂は、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、シクロヘキサンジメチロールジアクリレート、ジシクロペンタジエンジメチロールジアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、ポリ（ブタジエン）ジメタクリレート、およびビスフェノールＡ系アクリル化エポキシを包含する。そのような樹脂は、SartomerおよびUCB Chemicalsから市販されている。
【００１９】
本発明の１つの態様では、放射線硬化性樹脂は、放射線硬化性エポキシ樹脂から選択される。適当な放射線硬化性エポキシ樹脂は、芳香族グリシジルエーテル、脂肪族グリシジルエーテル、脂肪族グリシジルエステル、脂環式グリシジルエーテル、脂環式グリシジルエステル、脂環式エポキシ樹脂、およびそれらの組み合わせまたは混合物を包含するが、これらに限定されない。本発明の放射線硬化性エポキシ樹脂は、水素化および／または非水素化エポキシ樹脂を包含してよい。
【００２０】
典型的な芳香族グリシジルエーテルは、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル（Resolution Performance Productsから商品名Epikote 862で、またはDICから商品名EXA 835-LVで市販）、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（Resolution Performance Productsから商品名Epikote 828で市販）、テトラメチルビフェニルジグリシジルエーテル（商品名RSS 1407で市販）、レゾルシノールジグリシジルエーテル（CVC Specialty Chemicals, Inc.から商品名Erisys RDGE（登録商標）で市販）を包含する。
【００２１】
典型的な脂肪族グリシジルエーテルは、Hexionから入手可能であり、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（Heloxy 67）、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（Heloxy modifier HD）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（Heloxy 48）、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（Heloxy 68）、アルキルＣ１２〜１４グリシジルエーテル（Heloxy 8）、ブチルグリシジルエーテル（Heloxy 61）、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（Heloxy 116）を包含する。
【００２２】
典型的な脂環式グリシジルエーテルは、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（CVC Specialty Chemicalsから商品名Epalloy 5000およびEpalloy 5001で市販；または日本エポキシ樹脂製造から商品名YX8000で市販）、水素化ポリビスフェノールＡジグリシジルエーテル（日本エポキシ樹脂製造から商品名YX8034で市販）、固体水素化ポリビスフェノールＡジグリシジルエーテル（日本エポキシ樹脂製造から商品名YX8040で市販）、シクロヘキサンジメチロールジグリシジルエーテル（Hexionから商品名Heloxy 107で市販）、トリシクロデカンジメタノールジグリシジルエーテル（Adekaから商品名EP4088Sで市販）を包含する。
【００２３】
典型的な脂環式エポキシ樹脂は、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（Cytecから商品名UVA Cure 1500で市販；またはDowから商品名UVR-6105、UVR-6107およびUVR-6110で市販）、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート（Dowから商品名UVR-6128で市販）、３，４−エポキシシクロヘキサンメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート変性ε−カプロラクトン（DaicelからCelloxide 2081、Celloxide 2083、Celloxide  2085、Epolead GT 302およびEpolead GT 403として種々の分子量で入手可能）、二酸化リモネン（Arkemaから商品名LDOで、またはDaicelから商品名Celloxide 3000で市販）を包含する。
【００２４】
典型的な脂肪族および脂環式グリシジルエステルは、ネオデカン酸のグリシジルエステル（CVC Specialty Chemicalsから商品名Erisys GS-110で、またはHexionから商品名Cardura E10Pで市販）、リノール酸二量体のグリシジルエステル（CVC Specialty Chemicalsから商品名Erisys GS-120で市販）、ダイマー酸ジグリシジルエステル（Hexionから商品名Heloxy Modifier 71で市販）、ジグリシジル−１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート（CVC Specialty Chemicalsから商品名Epalloy 5200で市販）を包含する。
【００２５】
少なくとも１種の放射線硬化性樹脂、または種々の放射線硬化性樹脂の混合物は、本発明の硬化性組成物の総量にそれぞれ基づいて、好ましくは１０〜９８重量％の量で、より好ましくは２０〜９５重量％の量で、特に好ましくは３０〜９０重量％の量で、最も好ましくは６０〜９０重量％の量で使用してよい。
【００２６】
本発明の１つの態様では、少なくとも１種の放射線硬化性樹脂は、放射線硬化性エポキシ樹脂から選択される。放射線硬化性エポキシ樹脂の総量は、本発明の硬化性組成物の総量にそれぞれ基づいて、好ましくは１０〜９８重量％の範囲、より好ましくは２０〜９５重量％の範囲、特に好ましくは３０〜９２重量％の範囲、最も好ましくは６０〜９０重量％の範囲である。
【００２７】
別の態様では、放射性硬化性樹脂は、少なくとも１種の放射線硬化性エポキシ樹脂および少なくとも１種の放射線硬化性オキセタン樹脂からなる混合物である。
【００２８】
本明細書において、用語「オキセタン樹脂」とは、少なくとも１つのオキセタン官能基を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーを意味する。オキセタン樹脂は一般に、下記構造：
【化２】
0005905014.tif 000003
［式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆは独立して、水素、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アリール、エステル、チオエステルまたはスルフィドから選択される］
で示される。
【００２９】
少なくとも１種の放射線硬化性エポキシ樹脂および少なくとも１種の放射線硬化性オキセタン樹脂からなる混合物を使用する場合、放射線硬化性エポキシ樹脂の総量が、１０〜９６重量％の範囲、より好ましくは２０〜９３重量％の範囲、特に好ましくは３０〜９０重量％の範囲、最も好ましくは４０〜８８重量％の範囲であり、放射線硬化性オキセタン樹脂の総量が、２〜５０重量％の範囲、より好ましくは４〜４０重量％の範囲、特に好ましくは６〜３５重量％の範囲、最も好ましくは８〜２０重量％の範囲であることが好ましい。
【００３０】
典型的な放射線硬化性オキセタン樹脂は、３−エチル−３−［（２−エチルヘキシルオキシ）メチル］オキセタン（Toagoseiから商品名Oxt 212で市販）、３−エチル−３−｛［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル｝オキセタン（Toagoaseiから商品名Oxt 221で市販）、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（Toagoseiから商品名Oxt 101で市販）、３−エチル−３−シクロヘキシルオキシメチルオキセタン（Toagoseiから商品名CHOXで市販）を包含する。
【００３１】
本発明の硬化性組成物において、放射線硬化性樹脂として、放射線硬化性オキセタン樹脂および放射線硬化性エポキシ樹脂の組み合わせまたは混合物を使用することが有利である。なぜなら、混合物が短縮された硬化時間および良好な加工粘度を示すからである。
【００３２】
本発明の硬化性組成物は、式（Ｉ）：
【化３】
0005905014.tif 000004
［式中、Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルから選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルから選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも３つは水素ではない］
で示される少なくとも１つの構成単位を有する少なくとも１種の酸化防止剤を更に含んでなる。
【００３３】
本発明において使用されている用語「Ｃ１〜１２アルキル」とは、１〜１２個の炭素原子を有する分岐および非分岐アルキル基を意味する。１〜６個の炭素原子を有するアルキル基が好ましい。その例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシルを包含する。プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシルの定義は、対象の基の可能な異性体の全てを包含する。従って例えば、プロピルは、ｎ−プロピルおよびイソプロピルを包含し、ブチルはイソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルなどを包含する。アルキル基は、置換されていなくてもよいし、または好ましくはヒドロキシ、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素から選択される、１つ以上の基で置換されていてもよい。
【００３４】
本発明において使用されている用語「Ｃ１〜１２アルコキシ」とは、１〜１２個の炭素原子を有する分岐および非分岐アルコキシ基を意味する。本発明のアルコキシ基の酸素原子は、式（Ｉ）で示される構成単位の窒素原子と直接共有結合している。１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基が好ましい。その例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシを包含する。プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシおよびオクトキシの定義は、対象の基の可能な異性体の全てを包含する。従って例えば、プロポキシは、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシを包含し、ブトキシはイソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシおよびｔｅｒｔ−ブトキシなどを包含する。アルコキシ基は、置換されていなくてもよいし、または好ましくはヒドロキシ、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素から選択される、１つ以上の基で置換されていてもよい。
【００３５】
本発明において使用されている用語「Ｃ３〜１２シクロアルキル」とは、３〜１２個の炭素原子を有する環式アルキル基を意味する。その例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルを包含する。環式アルキル基は、置換されていなくてもよいし、または好ましくはヒドロキシ、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素から選択される、１つ以上の基で置換されていてもよい。
【００３６】
本発明において使用されている用語「Ｃ６〜１２アリール」とは、６〜１２個の炭素原子を有する芳香族環系を意味する。その例は、フェニル、ナフチルおよびアントラセニルを包含し、好ましいアリール基は、フェニルおよびナフチルである。芳香族基は、置換されていなくてもよいし、または好ましくはヒドロキシ、アルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素およびニトロから選択される、１つ以上の基で置換されていてもよい。
【００３７】
本発明において使用されている用語「Ｃ７〜１２アラルキル」とは、６または１０個の炭素原子を有する芳香族環系で置換された、１〜６個の炭素原子を有する分岐および非分岐アルキル基を意味する。その例は、ベンジル、１−フェニルエチルまたは２−フェニルエチルを包含する。芳香族基は、置換されていなくてもよいし、または好ましくはヒドロキシ、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素から選択される、１つ以上の基で置換されていてもよい。
【００３８】
本発明の酸化防止剤における、式（Ｉ）で示される構成単位の存在は、硬化性組成物および対応する硬化生成物の特性にとって非常に重要である。なぜなら、他の既知の酸化防止剤（例えば立体障害フェノール）を含んでなる同等の組成物は、高温（例えば８０℃〜１２０℃の温度）に５日以上暴露した後、著しく黄変するからである。
【００３９】
本発明の１つの態様では、式（Ｉ）中のＲ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ３〜Ｃ１０アルコキシから選択され、および／または式（Ｉ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は独立して、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも３つは水素ではない。
【００４０】
本発明の１つの態様では、酸化防止剤は、式（ＩＶ）：
【化４】
0005905014.tif 000005
［式中、ｎは、１〜８、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４の整数であり、ｍは、１〜８、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４の整数である］
で示される少なくとも１つの構成単位を有する。
【００４１】
本発明の別の態様では、酸化防止剤は、式（Ｖ）：
【化５】
0005905014.tif 000006
［式中、ｏは、１〜８、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４の整数である］
で示される少なくとも１つの構成単位を有する。
【００４２】
本発明の別の態様では、酸化防止剤は、式（ＶＩ）：
【化６】
0005905014.tif 000007
［式中、ｐは、１〜８、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４の整数であり、ｑは、１〜１０、好ましくは２〜９、より好ましくは４〜８の整数である］
で示される少なくとも１つの構成単位を有する。
【００４３】
式（Ｉ）、（ＩＶ）、（Ｖ）および／または（ＶＩ）で示される１つ以上の構成単位は、小分子の、或いはオリゴマーまたはポリマー化合物の一部であってよい。好ましくは、式（Ｉ）、（ＩＶ）、（Ｖ）および／または（ＶＩ）で示される構成単位からそれぞれ独立して選択された２つの構成単位が、好ましくは１〜１００個、より好ましくは２〜８０個、特に好ましくは４〜２０個の炭素原子を有する二価基によって結合しており、二価基はヘテロ原子（例えば酸素）を更に含んでよい。
【００４４】
本発明の１つの好ましい態様では、酸化防止剤は、式（ＩＩ）：
【化７】
0005905014.tif 000008
［式中、Ａは、１〜１００個、好ましくは２〜８０個、特に好ましくは４〜２０個の炭素原子を有する二価基であり、ＸおよびＹは独立して、Ｏ、ＳまたはＮＲａ（ここで、Ｒａは、脂肪族、複素脂肪族、芳香脂肪族、複素芳香脂肪族、芳香族および複素芳香族の基からなる群から選択される基または水素である）から選択され、Ｂは、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、または式（ＩＩＩ）：
【化８】
0005905014.tif 000009
で示される官能基から選択され、Ｒ１およびＲ６は独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルから選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルから選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも３つは水素ではなく、存在するならば、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０の少なくとも３つは水素ではない］
で示される化合物から選択される。
【００４５】
好ましくは、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）中のＲ１およびＲ６はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ３〜Ｃ１０アルコキシから選択され、および／または式（ＩＩＩ）中のＲ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立して、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で示された各構成単位において、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０の少なくとも３つは水素ではない。
【００４６】
本発明の特に好ましい態様では、式（ＩＩ）中の二価基は、４〜１４個、好ましくは６〜１２個、より好ましくは１０個の炭素原子を有する。
【００４７】
また、式（ＩＩ）中のＸおよびＹがＯ（酸素）であることが更に好ましい。
【００４８】
本発明の酸化防止剤の典型的な例は、
【化９】
0005905014.tif 000010
［式中、ｎ、ｍ、ｏ、ｐおよびｑは、先に記載したとおりに定義され、Ａ｀は、好ましくは４〜１４個、より好ましくは６〜１２個、特に好ましくは１０個の炭素原子を有する二価基である］
を包含する。特に好ましい態様では、Ａ｀は、式：＊−(ＣＨ２)ｒ−＊［ここで、ｒは２〜１２、好ましくは４〜１０の整数、例えば８である］で示される二価基である。
【００４９】
本発明の酸化防止剤は、適当な酸化防止剤を供給している（BASF SEを含む）複数の供給元から現在市販されており、その例は、Tinuvin 123、Tinuvin 292、Tinuvin 622 LD、Tinuvin 770、Tinuvin 144、Chimassorb 944、Chimassorb 119、Tinuvin 791、Tinuvin 783、Tinuvin 111、Chimassorb 2020、Chimassorb 2030、Chimassorb 2040、Uvinul 4049H、Uvinul 4050H、Uvinul 5050H、Tinuvin 492、Tinuvin 494、Tinuvin B 75、Tinuvin C 353、Tinuvin B 241である。
【００５０】
Cytecから入手可能な適当な酸化防止剤は、Cyasorb UV-3346、Cyasorb UV-3529、Cyasorb UV-3581、Cyasorb UV-3641、Cyasorb UV-3853-S、Dastib 1082を包含する。
【００５１】
旭電化から入手可能な適当な酸化防止剤は、Mark LA 52、Mark LA 57、Mark LA 62、Mark LA 67、Mark LA 63、Mark LA 68を包含する。
【００５２】
Clariantから入手可能な適当な酸化防止剤は、Hostavin N 20、Hostavin N 24、Sanduvor 3050、Sanduvor PR-31、Nylostab S-EEDを包含する。
【００５３】
B F Goodrichから入手可能な適当な酸化防止剤は、Goodrite UV-3034、Goodrite UV-3150、Goodrite UV-3159を包含する。
【００５４】
Great Lakesから入手可能な適当な酸化防止剤は、Lowilite 76、Lowilite 77、Uvasil 299 LM、Uvasil 299 HM、Uvasil 2000 LM、Uvasil 2000 HMを包含する。
【００５５】
別の適当な酸化防止剤は、Flectol H（Monsantoから市販）、Agerite Resin D（Vanderbiltから市販）、Sanol LS-770（Sankyoから市販）、Eversorb 90（Everlightから市販）、Uvasorb HA 88（3V Sigmaから市販）、Luchem HA-B 18（Elf Atochem North Americaから市販）、UV Check AM 806（Ferroから市販）、Sumisorb TM 061およびSumisorb LS-060（いずれも住友から市販）を包含する。
【００５６】
本発明の硬化性組成物は、少なくとも１つのカチオンＹおよび少なくとも１つのアニオンＸを含んでなる少なくとも１種の光開始剤塩を更に含有する。
【００５７】
本明細書において、用語「光開始剤」および「光開始剤塩」はほぼ同じ意味で使用される。
【００５８】
適当な光開始剤塩は、放射線硬化性樹脂、酸化防止剤、および存在する場合は硬化性組成物中の他の添加剤の光吸収スペクトルとは異なる光吸収スペクトルを示すものである。カバーまたは基材を通して本発明の硬化性組成物を硬化しなければならない場合、光開始剤は、カバーまたは基材を透過する波長の放射線を吸収できる光開始剤である。例えば、ソーダ石灰ガラスカバープレートを通して遮断シーラントを硬化する場合は、光開始剤は約３２０ｎｍを超える有意な紫外吸光度を有さなければならない。
【００５９】
３２０ｎｍ以下の紫外線は、ソーダ石灰ガラスカバープレートに吸収され、光開始剤に到達しない。この例では、光開始剤に加えて光増感剤を光開始剤系に添加し、光開始剤へのエネルギー移動を増大させることが有利である。
【００６０】
光開始剤塩の対アニオンは、カチオンＹの正電荷と釣り合う。適当なアニオンＸは、リン含有アニオンまたはアンチモン含有アニオン、例えば、金属原子１個あたり適当な数のハロゲン（例えばフッ素）原子を有するリンまたはアンチモン金属錯体を包含する。Ｘは、好ましくは非塩基性非求核アニオンであり、その例は、ＰＦ６−、ＢＦ４−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣｌＯ４−、ＣＦ３ＳＯ３−などを包含する。
【００６１】
本発明において使用するのに適したカチオンＹは、ヨードニウムカチオンまたはスルホニウムカチオン、例えば、ジアリールヨードニウムカチオン、トリアリールヨードニウムカチオン、ジアリールスルホニウムカチオンまたはトリアリールスルホニウムカチオンを包含する。
【００６２】
非求核対イオンを有するトリアリールスルホニウム塩およびジアリールヨードニウム塩が適当な選択肢であり、その例は、ジフェニルヨードニウムクロリド、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４，４−ジオクチルオキシジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルトリルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、フェニルジトリルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、およびジフェニルチオフェノキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、並びにそれらの商品名SARCATの市販品（Sartomer, Exton, PA）、例えばSARCAT CD 1010［トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（炭酸プロピレン中５０％）］；SARCAT DC 1011［トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（炭酸プロピレン中５０％）］；SARCAT DC 1012（ジアリールヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート）；SARCAT K185［トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（炭酸プロピレン中５０％）］およびSARCAT SR1010［トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（炭酸プロピレン中５０％）］；およびSARCAT SR1012（ジアリールヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート）、並びにそれらの商品名CYRACUREの市販品（Dow）、例えばUVI-6976（混合トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモン酸塩）；UVI-6992（混合トリアリールスルホニウムヘキサフルオロリン酸塩）を包含する。
【００６３】
更なる光開始剤塩は、General Electric Corporationから市販されているUV 9385C（アルキルフェニルヨードニウムヘキサフルオロリン酸塩）およびUV 9390C（アルキルフェニルヨードニウム／ヘキサフルオロアンチモン酸塩）；CGI 552（アルキルフェニルヨードニウムヘキサフルオロリン酸塩）；およびUCB（ベルギー国）から市販されているRADCURE UVACure 1590を包含する。
【００６４】
ジアリールヨードニウム塩にとって好ましい増感剤は、イソプロピルチオキサントン（本明細書においてはＩＴＸと称する、多くの場合２−および４−異性体の混合物として市販されている）および２−クロロ−４−プロポキシチオキサントンである。
【００６５】
しかしながら、特に良好な非黄変性能を実現するために、本発明の硬化性組成物がヨードニウムカチオン含有光開始剤塩を含まないことが望ましい場合もある。
【００６６】
特に好ましい光開始剤塩は、カチオンＹとして、スルホニウムカチオン、例えばジアリールスルホニウムカチオンまたはトリアリールスルホニウムカチオンを有する。これらの光開始剤塩と先に記載した酸化防止剤とを組み合わせることによって、低い透湿度および特に良好な非黄変性能を示す、本発明の硬化性組成物を得ることができる。
【００６７】
少なくとも１種の光開始剤塩、または異なった光開始剤塩混合物は、本発明の硬化性組成物の総量にそれぞれ基づいて、好ましくは０．１〜５重量％の量で、より好ましくは０．５〜４重量％の量で、特に好ましくは１〜３重量％の量で、最も好ましくは１．５〜２．５重量％の量で使用してよい。
【００６８】
酸化防止剤（成分ｂ）は、本発明の硬化性組成物中に、式（Ｉ）で示される構成単位と光開始剤塩のアニオンＸとのモル比が０．０１：１〜０．７５：１となるような量で存在する。
【００６９】
好ましくは、酸化防止剤（成分ｂ）は、式（Ｉ）で示される構成単位と光開始剤塩のアニオンＸとのモル比が０．１：１〜０．７：１、より好ましくは０．２：１〜０．６５：１、特に好ましくは０．２５：１〜０．６：１、更に特に好ましくは０．３：１〜０．５５：１となるような量で存在する。
【００７０】
上記した量の酸化防止剤は、本発明の硬化性組成物の硬化速度を有意には低下させない。また、上記した量の酸化防止剤を使用することによって、長時間にわたって、本発明の硬化性組成物の硬化生成物が有意には黄変しないようにすることができる。
【００７１】
１つの態様では、本発明の硬化性組成物は、好ましくは接着促進剤、可塑剤、増粘剤、オイル、顔料、難燃剤、充填材またはレオロジー調整剤から選択される、１種以上の添加剤を更に含んでなる。
【００７２】
常套の充填材は以下を包含するが、これらに限定されない：粉砕石英、溶融シリカ、非晶質シリカ、タルク、ガラスビーズ、グラファイト、カーボンブラック、アルミナ、クレー、マイカ、バーミキュライト、窒化アルミニウムおよび窒化ホウ素。銀、銅、金、スズ、スズ／鉛合金および他の合金からなる金属粉末およびフレークも考えられる。有機充填材粉末、例えば、ポリテトラクロロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレンおよびポリ塩化ビニリデンを使用してもよい。乾燥剤または酸素掃去剤として作用する充填材を使用してもよく、その例は、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｎａ２ＳＯ４、ＣａＳＯ４、ＭｇＳＯ４、ゼオライト、シリカゲル、Ｐ２Ｏ５、ＣａＣｌ２およびＡｌ２Ｏ３を包含するが、これらに限定されない。
【００７３】
存在するならば、１種以上の添加剤は、本発明の硬化性組成物の総量にそれぞれ基づいて、好ましくは０．１〜６０重量％の量で、より好ましくは１〜３０重量％の量で、特に好ましくは２〜２０重量％の量で、最も好ましくは３〜１０重量％の量で使用してよい。
【００７４】
本発明の１つの態様では、硬化性組成物は、硬化性組成物の総量に基づいて、下記ａ）〜ｄ）を含んでなるか、または下記ａ）〜ｄ）からなる：
ａ）少なくとも１種の放射線硬化性エポキシ樹脂および任意に少なくとも１種の放射線硬化性オキセタン樹脂を含んでなる、少なくとも１種の放射線硬化性樹脂４０〜９５重量％；
ｂ）少なくとも１種の本発明の酸化防止剤；
ｃ）少なくとも１種の本発明の光開始剤塩０．１〜５重量％；
ｄ）少なくとも１種の添加剤０〜５５重量％。
式（Ｉ）で示される構成単位とアニオンＸとのモル比は、０．１：１〜０．７：１である。
【００７５】
本発明の別の態様では、硬化性組成物は、硬化性組成物の総量に基づいて、下記ａ）〜ｄ）を含んでなるか、または下記ａ）〜ｄ）からなる：
ａ）少なくとも１種の放射線硬化性エポキシ樹脂および任意に少なくとも１種の放射線硬化性オキセタン樹脂を含んでなる、少なくとも１種の放射線硬化性樹脂６０〜９０重量％；
ｂ）少なくとも１種の本発明の酸化防止剤；
ｃ）少なくとも１種の本発明の光開始剤塩；
ｄ）少なくとも１種の添加剤０〜３０重量％。
式（Ｉ）で示される構成単位とアニオンＸとのモル比は、０．２：１〜０．６５：１である。
【００７６】
本発明の別の典型的な硬化性組成物は、硬化性組成物の総量に基づいて、下記ａ）〜ｄ）を含んでなるか、または下記ａ）〜ｄ）からなる：
ａ）少なくとも１種の放射線硬化性エポキシ樹脂および任意に少なくとも１種の放射線硬化性オキセタン樹脂を含んでなる、少なくとも１種の放射線硬化性樹脂６０〜９０重量％；
ｂ）少なくとも１種の本発明の酸化防止剤；
ｃ）少なくとも１つのスルホニウムカチオンＹおよび少なくとも１つのアニオンＸを含んでなる少なくとも１種の光開始剤塩；
ｄ）少なくとも１種の添加剤０〜３０重量％。
式（Ｉ）で示される構成単位とアニオンＸとのモル比は、０．２：１〜０．６５：１である。
【００７７】
本発明の硬化性組成物は、電子デバイスまたは光電子デバイスの製造に適している。
【００７８】
本発明のために、光電子デバイスは、光学的および／または電気的な入力または出力信号を伴うデバイスとして広く定義される。光電子デバイスの例は以下を包含するが、これらに限定されない：有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレー、ＯＬＥＤマイクロディスプレー、液晶ディスプレー（ＬＣＤ）、電気泳動ディスプレー、プラズマディスプレー、微小電気機械（ＭＥＭＳ）デバイス、シリコン上液晶（ＬＣＯＳ）デバイス、太陽電池、電荷結合素子（ＣＣＤ）センサー、セラミック金属酸化物半導体（ＣＭＯＳ）センサー。
【００７９】
本発明の硬化性組成物は、電子デバイスまたは光電子デバイスのための貼合わせ用接着剤、封入剤および／またはシーラント（例えば蒸気遮断シーラント）、および／またはエッジシーラントとして使用してよい。
【００８０】
例えば、本発明の硬化性組成物は、ＬＣＤの製造に適している。ＬＣＤは一般に、２枚のシート（例えばガラス板またはプラスチックシート）の間に閉じ込められた液晶物質を含んでなる。本発明の硬化性組成物は、２枚のシートを結合するために使用でき、ガスケットまたは（エッジ）シーラントとして機能して液晶物質をディスプレー内に閉じ込めることができる。一般に、ガスケットには小さい間隙が残されている。間隙は、液晶物質をディスプレー内に導入するために使用する。ディスプレーを液晶物質で充填した後、間隙をシールするために、本発明の組成物を使用することができる。本発明の組成物は、電極端子をディスプレーに結合するために使用することもできる。
【００８１】
本発明の硬化性組成物を使用してよいディスプレーの別の例は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレーを包含する。本発明の硬化性組成物は、ＯＬＥＤ内の有機発光層および／または電極を酸素および／または水から保護するためのＯＬＥＤ用封入剤または（エッジ）シーラントとして特に適している。
【００８２】
本発明の硬化性組成物を使用してよいディスプレーの更なる例は、電気泳動ディスプレー（ＥＰＤ）を包含する。本発明の組成物は、ムラ（mura）の故にディスプレーの品質が低下することを防ぐために、電気泳動層を湿気侵入から保護するためのＥＰＤ用封入剤または（エッジ）シーラントとして特に適している。
【００８３】
本発明の硬化性組成物は、太陽電池および／または微小電気機械デバイスの製造にも適している。
【００８４】
本発明において、本発明の硬化性組成物の硬化生成物、および本発明の硬化生成物で被覆した電子デバイスまたは光電子デバイスは、本発明の別の態様である。
【００８５】
本発明の硬化生成物が低い透湿度を示すこと、および／または有意な黄変を起こさずに長時間にわたって透明なままであることは、本発明の硬化生成物の特に有利な点である。
【００８６】
従って、本発明の好ましい硬化生成物は、下記特性の１つ以上を有する硬化生成物を包含する：
ｉ）２０ｇ／ｍ２・日未満、好ましくは１５ｇ／ｍ２・日未満、より好ましくは１０ｇ／ｍ２・日未満、最も好ましくは８ｇ／ｍ２・日未満の、本明細書において説明する試験方法に従って測定した透湿度、
ｉｉ）８０℃に５日間暴露した後、少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも８２％、最も好ましくは少なくとも８５％の、本明細書において説明する試験方法に従って測定した透明度。
【００８７】
本発明において、透湿度（ＷＶＴＲ）および透明度は、後に（実施例において）説明するように測定する。
【００８８】
本発明の別の態様は、電子デバイスまたは光電子デバイスのための貼合わせ用接着剤、封入剤および／またはシーラント（例えば蒸気遮断シーラント）、および／またはエッジシーラントとしての、硬化性組成物の使用である。好ましくは、本発明は、電気泳動ディスプレーのための貼合わせ用接着剤、封入剤および／またはシーラント（例えば蒸気遮断シーラント）、および／またはエッジシーラントとして使用される。
【００８９】
本発明の別の態様は、
ａ）本発明の硬化性組成物を、電子デバイスまたは光電子デバイスの表面に適用する工程；および
ｂ）表面に化学線および／または電離線を照射して、硬化性組成物を硬化させる工程
を含む、電子デバイスまたは光電子デバイスに対する透湿性に影響を及ぼす、好ましくは透湿度を低下させる方法である。
【実施例】
【００９０】
本発明の硬化性組成物および比較組成物に使用した成分を、以下の表（表１）に示す。
【表１】
0005905014.tif 000011
【００９１】
表２〜５に記載したような硬化性組成物および比較組成物を調製し、硬化し、試験した。硬化生成物の透湿度（ＷＶＴＲ）および透明度は、以下の試験方法に従って測定した。
【００９２】
試験方法
透湿度（ＷＶＴＲ）
Moncon Permatran - W model 3/33機器を用いてＷＶＴＲを測定するために、硬化性組成物／比較組成物の硬化フィルムを使用した。測定パラメータは、５０℃、１００％相対湿度および１０１３ｍｂａｒであった。硬化フィルムの典型的な厚さは、１５０〜２５０μｍであった。表２〜５に記載した値は、平衡値であって、フィルム厚さ１ｍｍに正規化した値であり、使用単位はｇ／ｍ２・日である。
【００９３】
透明度
典型的な試験試料を以下のように調製した：
２枚の透明なガラス板を、２組のストライプ状感圧性接着剤を使用することによって間隙を設けた状態で、互いに平行に貼り合わせた。２枚のガラス板およびストライプ状に配置した感圧性接着剤によって規定された空洞を、硬化性組成物／比較組成物で充填した。６Ｊ／ｃｍ２のＵＶ−Ａ放射線（３１５ｎｍ〜４００ｎｍ）を用いて硬化性組成物／比較組成物を硬化し、２枚のガラス板の間に硬化フィルムを形成した。２０℃で２４時間後、波長４００ｎｍの光線を、ガラス／硬化フィルム／ガラス積層品に直交方向に通過させることによって、初期透明度を測定した。ガラス／硬化フィルム／ガラス積層品を高温に所定の時間暴露した後、測定を繰り返した。表２〜５に記載したそれぞれの値は、ガラス／硬化フィルム／ガラス積層品の４００ｎｍ波長光透過パーセントを示す。硬化フィルムの厚さは約２００μｍであり、ガラス板の厚さは約１ｍｍであった。
硬化性組成物、比較組成物および試験結果を、以下の表２〜５に示す。酸化防止剤の総量は、酸化防止剤の式（Ｉ）で示される構成単位の、光開始剤塩のアニオンに対するモル比として記載している。それ以外の量は全て、重量部で記載している。
【００９４】
【表２】
0005905014.tif 000012
【００９５】
表２は、酸化防止剤１の量が、硬化組成物を高温に暴露した後の透過パーセントの変化に及ぼす影響を示す。酸化防止剤を使用しなかった場合（比較例１）、８５℃で１時間後、硬化生成物の黄変が観察され、硬化生成物を８５℃の温度に１２０時間暴露した後、特に強い黄変（７８．６％の透過パーセント）が生じた。比較例２において示されているように、非常に高濃度の酸化防止剤１は組成物の硬化を阻害した。良好な非黄変性能は、実施例１〜３で観察された。
【００９６】
【表３】
0005905014.tif 000013
【００９７】
表３は、エポキシ樹脂２に基づく組成物が、長時間にわたって透明なままであり、高温で有意には黄変しなかったことを示している。
【００９８】
【表４】
0005905014.tif 000014
【００９９】
比較例４〜６（表４）は、フェノール系酸化防止剤（Irganox 1010）の使用が、種類の異なる組成物の透過パーセントに及ぼす影響を示す。いずれの場合も、紫外線硬化生成物を高温に暴露した後、黄変が観察された。特に、比較例６の組成物は、紫外線硬化工程中に著しく黄変した。
【０１００】
【表５】
0005905014.tif 000015
【０１０１】
実施例５および６（表５）は、種類の異なった本発明の酸化防止剤の使用が、異なった種類の紫外線硬化性樹脂の透過パーセントに及ぼす影響を示す。いずれの場合も、硬化生成物を高温に暴露した際、有意な黄変は生じなかった。