(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
廃棄物金属ハロゲン化物および硫化カルボニルを不要副産物として生成する製造プロセスにおいて、硫化カルボニル不要副産物を減少させる方法であって、前記廃棄物金属ハロゲン化物はFe、Mn、Cr、Ni、V、Ca、Mg、Ga、As、Nb、およびZrからなる群から選択される1つ以上の金属のハロゲン化物を含み、
（a）前記不要副産物を、前記廃棄物金属ハロゲン化物を含有する第1ストリーム、および、前記硫化カルボニルを含有する第2ストリームへと分離すること、
（b）前記第1ストリームを液体と組み合わせることによって、前記廃棄物金属ハロゲン化物を前記液体に溶解させて金属ハロゲン化物溶液を生成させること、
（c）前記第2ストリームを加水分解することによって、前記硫化カルボニルの少なくとも一部分を硫化水素および二酸化炭素に変換させること、ならびに、
（d）前記硫化水素を、硫化条件下で、前記金属ハロゲン化物溶液の第1部分と接触させて、金属硫化物を含有する硫化ストリームを生じさせること
を含む方法。
【請求項２】
前記硫化ストリームを、前記金属ハロゲン化物溶液の第2部分と組み合わせて、得られた組合せのストリームを中和することにより、前記組合せのストリーム中の前記廃棄物金属ハロゲン化物を反応させて金属水酸化物を生成することをさらに含む、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
前記中和工程は、前記組合せのストリームを、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、フライアッシュ、またはその他のアルカリ性中和剤と混合することにより行われる、請求項2に記載の方法。
【請求項４】
前記プロセスは、製品金属塩化物を産生するためのカーボクロリネーションプロセスであり、前記廃棄物金属ハロゲン化物は、非製品金属塩化物である、請求項1に記載の方法。
【請求項５】
前記プロセスは、四塩化チタンを産生するためのカーボクロリネーションプロセスであり、前記廃棄物金属ハロゲン化物は、Fe、Mn、Cr、Ni、V、Ca、Mg、Ga、As、Nb、およびZrからなる群から選択される1つ以上の金属の塩化物である、請求項1に記載の方法。
【請求項６】
前記硫化ストリームを、前記金属ハロゲン化物溶液の第2部分と組み合わせて、得られた組合せのストリームを中和することにより、前記組合せのストリーム中の前記廃棄物金属ハロゲン化物を反応させて金属水酸化物を生成することをさらに含む、請求項5に記載の方法。
【請求項７】
前記中和工程は、前記組合せのストリームを、水酸化カルシウムと混合することにより行われる、請求項6に記載の方法。
【請求項８】
二酸化チタン含有鉱石から四塩化チタンを産生するための方法であって、
（a）前記二酸化チタン含有鉱石を、還元剤としての硫黄含有炭素質物質の存在下で塩素処理して、四塩化チタン、廃棄物金属塩化物、および硫化カルボニルを含有する産物ストリームを生じさせること、
（b）前記産物ストリームを、四塩化チタンを含有する第1ストリーム、前記廃棄物金属塩化物を含有する第2ストリーム、および前記硫化カルボニルを含有する第3ストリームに分離すること、
（c）前記第2ストリームを液体と組み合わせることによって、前記廃棄物金属塩化物を前記液体に溶解させて金属塩化物溶液を生成させること、
（d）前記金属塩化物溶液を第1部分および第2部分に分割すること、
（e）前記金属塩化物溶液の前記第1部分を中和すること、
（f）前記第3ストリームを加水分解することによって、前記硫化カルボニルの少なくとも一部分を硫化水素および二酸化炭素に変換させること、
（g）前記硫化水素を、硫化条件下で前記金属塩化物溶液の前記第2部分と接触させて、金属硫化物および未反応金属塩化物を有する硫化ストリームを生じさせること、ならびに、
（h）前記硫化ストリームを中和すること
を含み、前記廃棄物金属塩化物はFe、Mn、Cr、Ni、V、Ca、Mg、Ga、As、Nb、およびZrからなる群から選択される1つ以上の金属の塩化物を含む、方法。
【請求項９】
前記中和工程（e）および前記中和工程（h）は、前記硫化ストリームと前記金属塩化物溶液の前記第1部分とを組み合わせて、それによって生じた組合せのストリームを水酸化カルシウムと混合することにより、前記組合せのストリーム中の前記金属塩化物を反応させて金属水酸化物を生成させることによって行われる、請求項8に記載の方法。
【請求項１０】
前記組合せのストリームのpHは、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、フライアッシュ、またはその他のアルカリ性中和剤と混合することにより8.5まで上昇させられる、請求項9に記載の方法。
【請求項１１】
前記硫化条件は、接触された硫化水素と前記金属塩化物の第2部分とのpHを7付近に維持することを含む、請求項8に記載の方法。
【請求項１２】
硫化の際のpH範囲が5.6〜6.9である、請求項11に記載の方法。
【請求項１３】
硫化の際に、水酸化カルシウムを添加することによってpHが制御される、請求項12に記載の方法。
【請求項１４】
前記廃棄物金属塩化物は、FeおよびMnからなる群から選択される1つ以上の金属の塩化物である、請求項8に記載の方法。
【請求項１５】
前記第1ストリーム中の前記四塩化チタンを、酸化処理において反応させて二酸化チタンを産生する、請求項8に記載の方法。
【請求項１６】
二酸化チタン含有鉱石から四塩化チタンを産生するための方法であって、
（a）前記二酸化チタン含有鉱石を、還元剤としての硫黄含有コークスの存在下で塩素処理して、四塩化チタン、塩化鉄、および硫化カルボニルを含有する産物ストリームを生じさせること、
（b）前記産物ストリームを、四塩化チタンを含有する第1ストリーム、前記塩化鉄を含有する第2ストリーム、および前記硫化カルボニルを含有する第3ストリームに分離すること、
（c）前記第2ストリームを液体と組み合わせることによって、前記塩化鉄を前記液体に溶解させて塩化鉄溶液を生成させること、
（d）前記塩化鉄溶液を第1部分および第2部分に分割すること、
（e）前記第3ストリームを加水分解することによって、前記硫化カルボニルの少なくとも一部分を硫化水素および二酸化炭素に変換させること、
（f）前記硫化水素を、硫化条件下で前記塩化鉄溶液の前記第2部分と接触させて、硫化鉄および未反応塩化鉄を有する硫化ストリームを生じさせること、
（g）前記金属塩化物溶液の第1部分を前記硫化ストリームと組み合わせること、
（h）前記組み合わされたストリームを水酸化カルシウムと混合することによって、前記組み合わされたストリーム中の前記塩化鉄を反応させて水酸化鉄を生じさせること、ならびに、
（i）前記硫化鉄および水酸化鉄を廃棄物処分のために沈殿させること
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工業的プロセス中、より具体的には塩素処理中に生成する硫化カルボニル廃棄物および廃棄物金属ハロゲン化物の取り扱いに関する。特に、本発明は、鉱石のカーボクロリネーションの際に生成する硫化カルボニルを取り扱うための方法に関する。より具体的には（これに限定されないが）、本発明の実施態様は、例えば二酸化チタンの産生のためのプロセスのように、チタン鉱石のカーボクロリネーションの際に生成する硫化カルボニルの取り扱いに関する。
【背景技術】
【０００２】
カーボクロリネーション処理は、金属酸化物含有鉱石を精製して商業価値のある金属および金属化合物（例えばアルミニウム、ジルコニウム、およびチタンの金属ならびに金属化合物）を産生することにおいて利用される。
【０００３】
そのようなカーボクロリネーション処理を利用する商業的プロセスにおいては、金属酸化物を有する鉱石が、還元剤としての炭素質物質の存在下で塩素処理される。この炭素質物質は、典型的にはコークスであるが、硫黄を含有し、これが塩素処理工程において消費される。塩素処理装置は、鉱石中の金属酸化物を塩素化して金属塩化物を形成するために、還元条件下で稼働される。その結果として、硫黄が、主に硫化カルボニル（カルボニルスルフィドあるいは炭素オキシスルフィド）（COS）である還元硫黄種となる。従って、反応器を出る気体混合物は、金属塩化物、コークス、未反応鉱石、二酸化ケイ素、二酸化炭素、一酸化炭素、窒素、塩化水素、および硫化カルボニルを含有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
排出ガスからの硫黄の除去は、工業的製造業者が直面する最も重要な環境課題の1つである。さらに、硫化カルボニルは洗浄することが難しく、大気へ放出される硫化カルボニルは、製造工場の許容放出量に対してカウントされる。あるいは、硫黄化合物を熱酸化装置中で酸化して二酸化硫黄（SO2）を形成し、水酸化ナトリウムを用いて洗浄することもできるが、これは非常に高価な中和剤である。従って、カーボクロリネーション処理を利用する製造業者は、多くの場合、硫化カルボニルに対処するためのコストを最小限化するために、より安価でより硫黄含有量の高いコークスのかわりに低硫黄含有量コークスを利用することに頼ってきた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、一側面において、カーボクロリネーション処理において比較的高い硫黄含有量を有するコークスを利用しながら硫化カルボニル放出を最小限化または消失させる方法に関する。より具体的には、本発明の一側面は、二酸化チタン含有鉱石から四塩化チタンを生成するためのカーボクロリネーション処理において硫化カルボニルを最小限化または消失させる方法に関する。
【０００６】
具体的な一実施態様において、不要副産物として廃棄物金属ハロゲン化物および硫化カルボニルを生じる製造プロセスから、硫化カルボニル廃棄物を減少させる方法が提供される。この方法においては、不要副産物は、廃棄物金属ハロゲン化物を含む第1のストリーム（流れ）および硫化カルボニルを含む第2のストリームへと分離される。第1ストリームは、液体と組み合わされて、廃棄物金属ハロゲン化物がその液体に溶解して金属ハロゲン化物溶液を生じるようにされる。第2ストリームは、硫化カルボニルの少なくとも一部が硫化水素および二酸化炭素に変換されるように、加水分解される。その後、その硫化水素を硫化条件下で上記金属ハロゲン化物溶液の第1の部分と接触させ、金属硫化物を含む硫化ストリームを生じさせる。
【０００７】
別の実施態様において、二酸化チタン含有鉱石から四塩化炭素を産生するための方法が提供される。この方法は、還元剤としての硫黄含有炭素質物質（典型的にはコークス）の存在下で、二酸化チタン含有鉱石を塩素処理して、四塩化チタン、廃棄物金属塩化物、および硫化カルボニルを含む産物ストリームを生じさせることを含む。産物ストリームは、四塩化チタンを含む第1ストリーム、廃棄物金属塩化物を含む第2ストリーム、および硫化カルボニルを含む第3ストリームへと分離される。第2ストリームは、廃棄物金属塩化物が液体に溶解して金属塩化物溶液を生じるように、液体と組み合わされる。続いて、その金属塩化物溶液を第1部分および第2部分に分ける。金属塩化物溶液の第1部分は中和される。第3ストリームは、硫化カルボニルを含むが、その硫化カルボニルの少なくとも一部分が硫化水素および二酸化炭素に変換されるように、加水分解される。この硫化水素を硫化条件下で上記金属塩化物溶液の第2の部分と接触させ、金属硫化物および未反応金属塩化物を有する硫化ストリームを生じさせる。それからこの硫化ストリームを中和する。
【０００８】
添付の図面を参照しながら、本発明の実施態様を以下に詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図1は、好ましい一実施態様における本発明の方法の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下の本発明の詳細な説明は、様々な実施態様に言及する。これら実施態様は、当業者が本発明を実施できるようにするために十分な詳細さで本発明の諸側面を説明することを意図するものである。本発明の範囲から逸脱することなく、他の実施態様を利用することができ、変更を加えることができる。以下の詳細な説明は、従って、限定的な意味で解されるべきではない。本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲、およびその特許請求の範囲に認められる均等物の全範囲によってのみ規定される。
【００１１】
本発明により提供される改良は、金属ハロゲン化物を産生するプロセス（例えば塩素処理プロセス）の際に生じる廃棄物金属ハロゲン化物のある部分を使用して、問題となる硫化カルボニルをより取扱い容易な金属硫化物に変換することができるという発見に基づくものである。従って、本発明によれば、本来ならば処分可能となる前に（高価な中和剤を使用した）別個の中和化を必要とするであろう2つの廃棄物ストリームが、組み合わされてより密度の高い処分可能産物（金属硫化物）を形成するとともに、必要とされる中和剤が減少する。
【００１２】
ここで、四塩化チタンを産生するための二酸化チタン鉱石のカーボクロリネーションに関して、本発明をさらに説明する。しかしながら、本発明は、廃棄物金属ハロゲン化物および硫化カルボニルが副産物として生じるあらゆるプロセスに適用され得ることは、理解されるべきである。より具体的には、この方法は、四塩化チタン、塩化ジルコニウム、および塩化アルミニウムのような金属塩化物を産生するための塩素処理プロセス、特に、コークスを炭素源として使用するカーボクロリネーション処理のように、硫黄の存在を伴う塩素処理プロセスに適用可能である。
【００１３】
四塩化チタン（TiCl4）は、例えばそこから金属チタンまたは二酸化チタン（白色顔料としての使用のために広く販売されている）を産生するために使用することができ、多くの場合、炭素の存在下における塩素処理（カーボクロリネーションとしても知られる）によって製造される。四塩化チタンの製造のためのカーボクロリネーション工程においては、次の基本的な反応段階が起こる：
（1）TiO2(鉱石)＋C＋2Cl2 → TiCl4＋CO＋CO2
【００１４】
この反応段階を利用した四塩化チタンの商業的製造においては、一般的には約1000℃ほどの温度における流動床反応器中で、還元剤としてのコークスの存在下で、チタン含有鉱石（例えばイルメナイト、スラグ、合成もしくは天然のルチル）が塩素処理される。炭素質物質（典型的にはコークス）は潜在的に硫黄を含んでおり、この硫黄が塩素処理工程において消費される。塩素処理装置は、TiO2鉱石を塩素化して四塩化チタン（TiCl4）を形成させるために、還元条件下で稼働される。その結果として、硫黄が、主に硫化カルボニル（カルボニルスルフィドあるいは炭素オキシスルフィド）（COS）である還元硫黄種となる。従って、反応器を出る気体混合物は、金属塩化物製品である四塩化チタンだけでなく、硫化カルボニルと、鉱石中に存在する他の金属酸化物から生じる廃棄物金属塩化物（非製品金属塩化物ともいう）をも含有する。また、下記でさらに説明するように、未反応鉱石、脈石、一酸化炭素、二酸化炭素、および塩化水素などのその他の化合物も存在する。
【００１５】
塩素処理装置を出る気体混合物は、従来は、冷却されて、四塩化チタンと廃棄物金属塩化物と不凝縮ガス（COS、CO、CO2等）とを分けるために分離される。先行技術の方法においては、廃棄物金属塩化物と不凝縮ガスは廃棄物処分のために別々に処理されていた。
【００１６】
本発明によれば、不凝縮ガス中の硫化カルボニルは、加水分解されて、硫化水素（H2S）を含む様々な化合物を形成する。硫化カルボニルは、以下の反応に従って加水分解されて硫化水素を形成する。
（2）COS＋H2O → H2S＋CO2
続いて、硫化水素を金属硫化によって処理する。金属硫化は、廃棄物金属塩化物を使用して行われる。典型的な金属硫化反応を以下に示す。
（3）FeCl2＋H2S → FeS＋2HCl 
上記反応では塩化鉄が使用されているが、硫化工程において他の金属ハロゲン化物を使用することができ、例えばFeS2、MnS、およびCr2S3のような他の金属硫化物を形成し得ることは理解されるべきである。他の金属ハロゲン化物を使用することもできるが、塩素処理工程で生じる金属ハロゲン化物を使用することが特に有利である。従って、金属硫化工程のために使用される金属ハロゲン化物は、金属ハロゲン化物の混合物であり、より具体的には、金属塩化物の混合物である。一般的に、金属ハロゲン化物としては、Fe、Mn、Cr、Ni、V、Ca、Mg、P、Ga、As、Nb、Na、Zr、およびAlのハロゲン化物、ならびにそのような金属ハロゲン化物の混合物が挙げられ、FeおよびMnの金属ハロゲン化物が一般的に最も豊富であるから好ましい。四塩化チタンの産生のためには、硫化反応において使用される好ましい金属ハロゲン化物は、塩素処理の際に生じる金属塩化物であり、より好ましくは、FeおよびMnの金属塩化物である。金属が酸化数の異なる複数の形態を有する場合には（例えば鉄およびクロム）、特に示されない限り、金属ハロゲン化物、金属塩化物、金属硫化物等の用語は、すべての金属形態のハロゲン化物、塩化物、および硫化物を表すことが理解されるべきである。すなわち、塩化鉄あるいは鉄の塩化物とは、塩化第一鉄（FeCl2）および塩化第二鉄（FeCl3）の両方を表す。
【００１７】
ここで図1を参照して、本発明の方法をより詳細に説明する。金属酸化物鉱石12、コークス14、および塩素16が、塩素処理装置10中に導入され、そこで、コークスのような炭素源の存在下で塩素化が起こる。産物ストリーム18はガス状の混合物であって、所望の製品金属塩化物（例えばTiCl4）、廃棄物金属塩化物、未反応鉱石、コークス、脈石、塩化水素（HCl）、一酸化炭素、二酸化炭素、硫化カルボニル、およびその他の気体を含有する。産物ストリーム18は、分離システム20に導入される。
【００１８】
分離システム20において、産物ストリームは、金属塩化物製品を含有する第1ストリーム22と、廃棄物金属塩化物、未反応鉱石、コークス、および脈石を含有する第2ストリーム24と、塩化水素、一酸化炭素、二酸化炭素、硫化カルボニル、およびその他の不凝縮ガスを含有する第3ストリーム26とに分離される。一般的に、産物ストリームは、段階ごとに凝縮および分離することにより、分離システム20において分離される。例えば、もし四塩化チタンが所望の産物ストリームであるならば、産物ストリームは、廃棄物金属塩化物のほとんどが凝縮するように、凝縮または冷却される。凝縮された廃棄物金属塩化物およびその他の固体（例えば未反応鉱石、コークス、および脈石）を除去するために、気体／固体分離が実施される。残った産物ストリームはそれからさらに凝縮または冷却され、その後、不凝縮ガスから四塩化チタンのほとんどを分離する。気体／固体分離は、サイクロン、沈殿槽、またはその他の固体分離装置において実施され得る。
【００１９】
製品金属塩化物を含有する第1ストリーム22は、さらなる精製および処理のために移送され得る。従って、四塩化チタン製品の場合には、第1ストリーム22は、そのストリーム中に流れる廃棄物金属塩化物またはその他の不純物をさらに除去するために精製され、それから酸化によってさらに処理されて、純粋な二酸化チタン製品を産生し得る。
【００２０】
第2ストリーム24は、ミキサー28に導入される。廃棄物金属塩化物の全部ではないにせよその大部分を溶解するための適切な液体30も、ミキサー28に導入され、これによって金属塩化物溶液32が生成する。水が好ましい溶媒であるが、他のものも使用され得る。任意で、ミキサー28の前、ミキサー28の後、またはミキサー28の一部として、第2ストリームのその他の成分を廃棄物金属塩化物から分離することができる。例えば、未反応鉱石およびコークスを廃棄物金属塩化物から分離して、塩素処理装置10に戻すことができる。
【００２１】
廃棄物金属塩化物溶液32は、第1部分34と第2部分36とに分割される。第1部分34は、混合器38に導入される。第2部分36は、硫化ユニット48に導入される。
【００２２】
ここで分離装置20に戻ると、分離装置20からの第3ストリーム26は、その構成成分を除去または中和するために処理され得、例えば、HClスクラバー40において塩化水素を回収または中和し得る。スクラバー40を出たストリーム42は、加水分解ユニット44に導入される。加水分解ユニット44において、硫化カルボニルが加水分解されて硫化水素を形成する。この加水分解は従来法により達成することができ、米国特許第4,511,668号および米国特許第5,942,201号で論じられているように触媒を使用し得る。また、適切な触媒は、アクチソーブ（Actisorb）410およびハイドロセル（Hydrocel）640という名で、それぞれスードケミー（Sud-Chemie）社およびポロセル（Porocel）社によって販売されている。
【００２３】
加水分解ユニット44を出たストリーム46は、大部分、硫化水素、一酸化炭素、二酸化炭素、および窒素を含む。ストリーム46は硫化ユニット48に導入され、そこで、硫化水素が、廃棄物金属塩化物溶液32の第2部分36からの廃棄物金属塩化物と反応して、金属硫化物および塩化水素を生成する。硫化ユニット48は、液状の溶液と気体とを反応のために混合することに適したあらゆる容器、例えばタンク中の気体分散ミキサー、充填カラム、または容器中のスパージャであり得る。硫化のためには、気体／金属塩化物溶液混合物は、中性付近のpH（pH 7付近）に維持されるべきであり、これはpH 5〜8であり得る。一般的に、この混合物は、5.6〜6.9の範囲のpHに維持され得る。混合物のpHは、水酸化カルシウム（Ca(OH)2）のような腐食剤の添加により維持することができる。このようにして、硫化工程により生成された塩化水素が、硫化ユニット48中で中和される。水酸化カルシウムが使用される場合には、塩化水素は水酸化カルシウムと反応して塩化カルシウム（CaCl2）を形成する。硫化ユニット48に入る金属塩化物溶液36は、水1リットルあたり130グラムの金属に至るほどの濃度を有し得る。一般的に、塩化鉄（FeCl2）については、濃度は、リットルあたり約20〜約130グラムのFeであり得、好ましくはリットルあたり約30グラムのFeである。硫化は外気温および大気圧にて実施され得る。
【００２４】
硫化ユニット48からの未反応気体種50は液相から分離され、例えば酸洗浄および廃棄物ガス焼却により、さらに処理することができる（図示していない）。
【００２５】
未反応の金属塩化物溶液、ならびに形成された金属硫化物および塩化カルシウムは、硫化ユニット48から取り出され、ストリーム52を介して混合容器38に導入される。混合容器38内において、硫化ユニット48からの金属塩化物、およびストリーム34からの廃棄物金属塩化物は、混合容器38内のスラリーのpHを約8.5まで上げるために、アルカリ性中和剤と混合することにより中和される。このアルカリ性中和剤は、例えば、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、フライアッシュ、および類似の化合物であり得る。多くの場合、水酸化カルシウムがアルカリ性中和剤として乾燥石灰の形態で添加され、これは、1つ以上の他の物質（例えばセメントキルンダスト、石灰キルンダスト、および石炭火力発電所からのフライアッシュ）と組み合わされて使用され得る。乾燥石灰とともにセメントキルンダストまたは石灰キルンダストのどちらかを使用する場合には、好ましくは、セメントキルンダストおよび／または石灰キルンダストを第1段階において使用して溶液のpHを約4.5にし、それから乾燥石灰を適用して溶液のpHを約8.5まで上昇させる。乾燥石灰と組み合わせてフライアッシュを使用する場合には、これらの物質を上述したように順番に適用するか、または、単純に、単一のストリーム中で混合物として適用し得る。セメントキルンダスト、石灰キルンダスト、および石炭火力発電所からのフライアッシュは、セメントキルンダストに関してはホルシム社（チューリッヒ）およびラファージュグループ（パリ）、石灰キルンダストに関してはグレイモント社（リッチモンド、ブリティッシュコロンビア、カナダ）またはグリーンライムカンパニー（リバートン、ウェストヴァージニア）、ならびにフライアッシュに関してはあらゆる石炭火力発電所というように、すべて会社により市販されている物質である。硫化工程において生じたHClを中和するために酸化カルシウム、キルンダスト、またはフライアッシュを用いることは、加水分解／石灰中和プロセスにおいてCOSが除去されなかった場合に形成されるSO2を洗浄して中和するために熱酸化工程後に水酸化ナトリウムを使用することと比べて、一般的により安価である。
【００２６】
中和工程の結果として、溶解した廃棄物金属塩化物が反応して金属水酸化物が形成される。金属水酸化物および金属硫化物は、好ましくは、直接的な埋め立てその他の処分に適した固形廃棄物塊54として実質的に完全に沈殿する。
【００２７】
上記において明らかなように、本発明は、廃棄物副産物の中和のために必要な腐食剤の量を減少させることを含め、多数の利点を有する。それに加えて、本発明の方法の1つの利点は、金属塩化物のほとんどが金属硫化物として消費されるということであり、金属硫化物は、中和により通常生じる水酸化鉄よりもはるかに密度が高く、従って廃棄物貯蔵容量の向上が実現される。
【実施例】
【００２８】
以下の実施例により、本発明をより具体的に説明する。これら実施例において、パーセンテージは、特に示されない限り、重量パーセントである。
【００２９】
［実施例1］
触媒の充填ベッドを用いて硫化カルボニル加水分解を行った。反応器は、深さ12インチのベッドを有し、直径は1インチであった。加水分解は、4.375 mls/minのCOSを伴った8.5% N2、44% CO、44% CO2、および1.5% H2Oの気体混合物について、スードケミー・アクチソーブ410触媒を使用して280°Fにて行った。加水分解によりもたらされた気体混合物は、4.2%のH2Sおよび790 ppmのCOSを含有していた。これは、廃棄物金属塩化物溶液を用いたH2Sの金属硫化物除去に適していた。
【００３０】
［実施例2］
触媒の充填ベッドを用いて硫化カルボニル加水分解を行った。反応器は、深さ12インチのベッドを有し、直径は1インチであった。加水分解は、4.375 mls/minのCOSを伴った8.5% N2、44% CO、44% CO2、および1.5% H2Oの気体混合物について、スードケミー・アクチソーブ410触媒を使用して310°Fにて行った。加水分解によりもたらされた気体混合物は、4.7%のH2Sおよび400 ppmのCOSを含有していた。これは、廃棄物金属塩化物溶液を用いたH2Sの金属硫化物除去に適していた。
【００３１】
［実施例3］
触媒の充填ベッドを用いて硫化カルボニル加水分解を行った。反応器は、深さ12インチのベッドを有し、直径は1インチであった。加水分解は、4.375 mls/minのCOSを伴った8.5% N2、44% CO、44% CO2、および1.5% H2Oの気体混合物について、ポロセル・ハイドロセル640触媒を使用して313°Fにて行った。加水分解によりもたらされた気体混合物は、3.8%のH2Sおよび400 ppmのCOSを含有していた。これは、廃棄物金属塩化物溶液を用いたH2Sの金属硫化物除去に適していた。
【００３２】
金属塩化物、そして特に四塩化チタンの製造に関して本技術を説明してきたが、本発明は、硫化カルボニルおよび廃棄物金属ハロゲン化物を生じるあらゆるプロセスに適用可能であることは理解されるべきである。特定の実施態様に関して本技術を具体的に示し説明してきたが、添付の特許請求の範囲により規定される本技術の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態および詳細点における様々な変更を行い得ることは、当業者によって理解されるはずである。
【図１】
0005883955.tif 000002