(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを順次備える電子写真用感光体において、
最外層としての前記電荷輸送層が、電荷輸送材料、結着樹脂、および、下記一般式（１）で表される構造を有する、分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマー（Ａ）と、下記一般式（２）で表される構造を有する、分子内に炭素原子数６〜３０のアルキル基または炭素原子数３〜３０の脂環基、および、少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマー（Ｂ）とを、アゾ系重合開始剤（Ｃ）の存在下で重合させてなる高分岐ポリマーを含有することを特徴とする電子写真用感光体。
0006052415.tif 000011
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を表し、Ａ１は炭素原子数３〜３０の脂環基、または、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素原子数２〜１２のアルキレン基を表し、ｍは１〜３０の整数を表す）
0006052415.tif 000012
（一般式（２）中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は炭素原子数６〜３０のアルキル基または炭素原子数３〜３０の脂環基を表し、Ａ２は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表し、ｎは０〜３０の整数を表す）
【請求項２】
前記高分岐ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチレン換算分子量が、重量平均分子量Ｍｗで１０００〜２０００００である請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項３】
前記アゾ系重合開始剤（Ｃ）が、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、または、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）である請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項４】
導電性支持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを順次備える電子写真用感光体の製造方法において、
前記電荷輸送層を最外層とし、該電荷輸送層用の塗布液として、電荷輸送材料、結着樹脂、および、下記一般式（１）で表される構造を有する、分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマー（Ａ）と、下記一般式（２）で表される構造を有する、分子内に炭素原子数６〜３０のアルキル基または炭素原子数３〜３０の脂環基、および、少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマー（Ｂ）とを、アゾ系重合開始剤（Ｃ）の存在下で重合させてなる高分岐ポリマーを含有するものを用いることを特徴とする電子写真用感光体の製造方法。
0006052415.tif 000013
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を表し、Ａ１は炭素原子数３〜３０の脂環基、または、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素原子数２〜１２のアルキレン基を表し、ｍは１〜３０の整数を表す）
0006052415.tif 000014
（一般式（２）中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は炭素原子数６〜３０のアルキル基または炭素原子数３〜３０の脂環基を表し、Ａ２は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表し、ｎは０〜３０の整数を表す）
【請求項５】
請求項１記載の電子写真用感光体を搭載してなることを特徴とする電子写真装置。
【請求項６】
さらに、帯電プロセスおよび現像プロセスを備える請求項５記載の電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式のプリンターや複写機、ファックスなどに用いられる電子写真用感光体（以下、単に「感光体」とも称する）、その製造方法および電子写真装置に関し、特には、特定構造のポリマーを含有することにより優れた耐汚染性や電気特性の安定性、耐オゾン性を有する電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真用感光体は、導電性支持体上に、光導電機能を有する感光層を設置した構造を基本構造とする。近年、電荷の発生や輸送を担う機能成分として有機化合物を用いる有機電子写真用感光体について、材料の多様性や高生産性、安全性などの利点により、研究開発が活発に進められ、複写機やプリンターなどへの適用が進められている。【０００３】
一般に、感光体には、暗所で表面電荷を保持する機能や、光を受容して電荷を発生する機能、さらには、発生した電荷を輸送する機能が必要である。かかる感光体としては、これらの機能を併せ持った単層の感光層を備えた、いわゆる単層型感光体と、主として光受容時の電荷発生の機能を担う電荷発生層と、暗所で表面電荷を保持する機能および光受容時に電荷発生層にて発生した電荷を輸送する機能を担う電荷輸送層とに機能分離した層を積層した感光層を備えた、いわゆる積層型（機能分離型）感光体とがある。【０００４】
上記感光層は、電荷発生材料および電荷輸送材料と結着樹脂とを有機溶剤に溶解あるいは分散させた塗布液を、導電性支持体上に塗布することにより形成されるのが一般的である。これら有機電子写真用感光体の、特に最表面となる層においては、紙との間や、トナー除去のためのブレードとの間に生ずる摩擦に強く、可とう性に優れ、かつ、露光の透過性が良いポリカーボネートを結着樹脂として使用することが多く見られる。中でも、結着樹脂としては、ビスフェノールＺ型ポリカーボネートが広く用いられている。結着樹脂として、かかるポリカーボネートを用いる技術は、例えば、特許文献１等に記載されている。【０００５】
また、近年、オフィス内のネットワーク化による印刷枚数の増加や、電子写真による軽印刷機の急発展等に伴い、電子写真方式の印字装置には、ますます高耐久性や高感度、さらには、高速応答性が求められるようになってきている。また、装置内で発生するオゾンやＮＯｘなどの気体に由来する影響や、使用環境（室温および湿度）の変動による画像特性の変動等が小さいことも、強く要求されている。【０００６】
さらに、最近のカラープリンターの発展や普及率の向上に伴い、印字速度の高速化や、装置の小型化および省部材化が進んでおり、様々な使用環境への対応も求められている。このような状況の中、繰り返し使用や使用環境（室温および環境）の変動による画像特性や電気特性の変動が小さい感光体に対する要求が顕著に高まっており、従来の技術では、これらの要求を同時に十分には満足できなくなってきている。【０００７】
また、装置内で発生する気体については、広く知られているものとしてオゾンが挙げられる。コロナ放電を行う帯電器やローラー帯電器によってオゾンが発生し、これが装置内に残留または滞留するなどにより感光体がオゾンに曝露されて、感光体を構成する有機物質が酸化されることで本来の構造が破壊され、感光体特性を著しく悪化させることが考えられる。さらに、オゾンにより、空気中の窒素が酸化されてＮＯｘとなり、このＮＯｘが感光体を構成する有機物質を変性させることも考えられる。【０００８】
このような気体による特性悪化については、感光体の最表面層そのものが侵されるだけでなく、感光層内部に気体が流入することにより発生する悪影響も考えられる。感光体の最表面層自体は、量の多少はあるものの、前述の各種部材との摩擦により削り取られることも考えられるが、感光層内部に有害気体が流入すると、感光層内の有機物質が構造の破壊を受ける可能性があるので、この有害気体の流入を抑えることが課題とされる。特に、感光体を複数本使用するタンデム方式のカラー電子写真装置においては、装置内でのドラムの設置位置などにより気体による影響の度合いに差が生ずると、色調の変動が発生して、十分な画像を生成することに支障をきたすことが考えられる。したがって、タンデム方式のカラー電子写真装置においては、気体による特性悪化の防止は、特に重要な課題であるといえる。【０００９】
また、感光体の帯電時に生ずるオゾンや窒素酸化物等により、感光体表面が汚染される場合もある。この場合、汚染物質そのものによる画像流れの他、付着した物質が表面の潤滑性を低下させて、紙粉やトナーが付着し易くなり、ブレード鳴きや、めくれ、表面のキズなどを生じ易くする問題がある。【００１０】
さらには、電子写真装置の補修や感光体ユニットの入れ替え作業時に人体由来の皮脂等が感光体表面に付着することが考えられる。これまで、これらの付着物に対する感光体の耐久性は必ずしも十分ではなく、人間の鼻の脂や頭皮の皮脂が感光体表面に付着した状態で長時間放置された場合、表面にクラックが生じ、白点や黒点等の画像不良が発生する場合があった。【００１１】
これらの課題を解決するために、感光体の最表面層の改良方法が種々提案されている。具体的には、感光体表面の耐久性を向上するために、様々なポリカーボネート樹脂構造が提案されている。例えば、特許文献２、３では、特定構造を含むポリカーボネート樹脂が提案されているが、各種電荷輸送剤や添加材との相溶性や樹脂の溶解性に関する検討が十分でない。また、特許文献４では特定構造を含むポリカーボネート樹脂が提案されているが、嵩高い構造を持つ樹脂はポリマー同士の空間が多く、帯電時の放電物質や接触部材、異物などが感光層に浸透しやすいため、十分な耐久性を得ることが困難である。さらに、耐刷性と塗工性とを向上させるために、特許文献５では特殊構造のポリカーボネートが提案されているが、組み合わせる電荷輸送材料や添加剤に関する記載が十分ではなく、長期使用時における安定的な電気特性の継続が難しいという課題があった。【００１２】
また、特許文献６では、表面保護層に高分岐ポリマーと重合性電荷輸送剤を添加することで、摩耗性や転写性を向上することが提案されているが、塗液安定性については課題がある。また、特許文献７では、感光体の表面層に、バインダー樹脂と、側鎖に長鎖アルキル基を有する直鎖状のビニル重合体とを含有させることが提案されているが、ビニル重合体を他のバインダ樹脂の存在下の溶液中で重合する場合、分子量や樹脂骨格の制御が、他のバインダ樹脂の存在により十分に行うことが困難となることが考えられる。さらに、表面保護層による耐摩耗性の改善に関しては、特許文献８において、所定のラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とにより形成された３次元架橋構造の硬化物を含有する表面保護層とする技術が提案されているが、この場合、感光層が多層構造となるために生産性に課題があり、電荷輸送層による改善が重要となる。【００１３】
さらに、カラープリンターでは、トナーの色重ね転写や転写ベルトの採用によって、転写電流が増大する傾向にあり、様々なサイズの用紙を印字する場合に、用紙のある部分と用紙のない部分との転写疲労差が生じて、画像濃度差が助長される不具合がある。つまり、小サイズの用紙を多く印字した場合、用紙が通過する感光体部分（通紙部）に対し、用紙が通過しないむき出しの感光体部分（非通紙部）は、転写の影響を直に受け続けることになって、転写疲労が大きくなる。その結果、次に大サイズの用紙を印字した場合に、上記通紙部と非通紙部との転写疲労の相違により、現像部に電位差が生じて、濃度差が現れるのである。転写電流の増大により、この傾向はより顕著なものとなっている。このような状況の中、モノクロプリンターに対し、特にカラープリンターにおいて、繰り返し使用や使用環境（室温および環境）の変動による画像特性や電気特性の変動が小さく、かつ、転写回復性に優れた感光体に対する要求が顕著に高まっており、従来の技術では、これらの要求を同時に十分には満足できなくなってきている。【００１４】
耐ガス性の向上に対しては、ヒンダードフェノール化合物やリン系化合物、硫黄系化合物、アミン系化合物、ヒンダードアミン系化合物等の様々な添加剤が提案されている。しかし、これらの技術では、十分な耐ガス性を示す感光体が得られていないか、または、耐ガス性については満足な特性を示しても、樹脂や電荷輸送材料との組み合わせにより、電気特性、例えば、応答性や画像メモリー、耐刷時における電位安定性等についても、満足のいく結果となっていないのが現状である。一方、本出願人は、特許文献９，１０においてジエステル化合物を提案しているが、さらに、より適切なバインダ樹脂と高移動度を有する電荷輸送材料とを組合せる検討を進めてきている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開昭６１−６２０４０号公報
【特許文献２】特開２００４−３５４７５９号公報
【特許文献３】特開平４−１７９９６１号公報
【特許文献４】特開２００４−８５６４４号公報
【特許文献５】特開平３−２７３２５６号公報
【特許文献６】特開２０１０−２７６６９９号公報
【特許文献７】特開２００３−２５５５８０号公報
【特許文献８】特開２０１１−６４７３４号公報
【特許文献９】国際公開第２０１１−１０８０６４号パンフレット
【特許文献１０】特開２００７−２７９４４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
上記のように、感光体の表面層の改良に関しては、従来より種々の技術が提案されている。しかしながら、これらの特許文献に記載された技術は、光応答性などの電気特性や皮脂に対する耐汚染性、感光体の生産性等の全てにおいて十分なものではなかった。【００１７】
そこで、本発明の目的は、優れた耐汚染性を有するとともに、繰返し使用時においても安定した電気特性等を有し、転写耐性や耐ガス性にも優れた電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明者らは、上記課題を解決するために、感光層の組成につき鋭意検討した結果、特定構造の高分岐ポリマーを感光体の最外層の塗布液中に溶解させ、塗布液中に分散させた状態で、最外層を塗布することにより、最外層に高分岐ポリマーを含有させることができ、耐汚染性が優れるとともに、電気特性にも優れた電子写真用感光体を実現できることを見出して、本発明を完成するに至った。【００１９】
すなわち、本発明の電子写真用感光体は、導電性支持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを順次備える電子写真用感光体において、最外層としての前記電荷輸送層が、電荷輸送材料、結着樹脂、および、下記一般式（１）で表される構造を有する、分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマー（Ａ）と、下記一般式（２）で表される構造を有する、分子内に炭素原子数６〜３０のアルキル基または炭素原子数３〜３０の脂環基、および、少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマー（Ｂ）とを、アゾ系重合開始剤（Ｃ）の存在下で重合させてなる高分岐ポリマーを含有することを特徴とするものである。
0006052415.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を表し、Ａ１は炭素原子数３〜３０の脂環基、または、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素原子数２〜１２のアルキレン基を表し、ｍは１〜３０の整数を表す）
0006052415.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は炭素原子数６〜３０のアルキル基または炭素原子数３〜３０の脂環基を表し、Ａ２は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表し、ｎは０〜３０の整数を表す）
【００２０】
本発明においては、感光体の最外層としての電荷輸送層用の塗布液に、機能性材料や結着樹脂等に加えて、長鎖アルキル基や脂環基を導入して得られる親油性高分岐ポリマーを改質剤として溶解させることで、電荷輸送層中の表面に、この高分岐ポリマーを偏析させることができる。高分岐ポリマーにおいては積極的に枝分かれ構造が導入されているので、高分岐ポリマーは線状ポリマーと比較して分子の絡み合いが少なく、微粒子的挙動を示し、樹脂に対する分散性が高い点に特徴を有する。かかる高分岐ポリマーは、分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマーと、分子内に長鎖アルキル基または脂環基および少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーと、を重合開始剤の存在下で重合させることにより得られるものであり、より具体的には、分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマー（Ａ）と、分子内に炭素原子数６〜３０のアルキル基または炭素原子数３〜３０の脂環基、および、少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマー（Ｂ）とを、アゾ系重合開始剤（Ｃ）の存在下で重合させることにより得ることができる。【００２１】
また、本発明の電子写真用感光体の製造方法は、導電性支持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを順次備える電子写真用感光体の製造方法において、前記電荷輸送層を最外層とし、該電荷輸送層用の塗布液として、電荷輸送材料、結着樹脂、および、長鎖アルキル基または脂環基を有する高分岐ポリマーを含有するものを用いることを特徴とするものである。【００２２】
さらに、本発明の電子写真装置は、上記本発明の電子写真用感光体を搭載してなることを特徴とするものである。本発明の電子写真装置は、さらに、帯電プロセスおよび現像プロセスを備えるものとすることができる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、上記特定構造の高分岐ポリマーを、感光体の最外層に添加したことにより、感光体表面の皮脂に対する耐汚染性を向上させるとともに、電気特性の安定性や転写耐性、耐ガス性にも優れ、環境特性が良好である電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置を実現することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の負帯電機能分離積層型電子写真用感光体の一構成例を示す模式的断面図である。
【図２】本発明の電子写真装置の一例を示す概略構成図である。
【図３】実施例における転写耐性の評価に使用した装置の構成を示す概略説明図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明の実施形態について、図面を用いて詳細に説明する。本発明は、以下の説明により何ら限定されるものではない。
図１は、本発明の電子写真用感光体の一構成例を示す模式的断面図である。図示する負帯電積層型感光体においては、導電性支持体１の上に、下引き層２と、電荷発生機能を備える電荷発生層３、および、電荷輸送機能を備える電荷輸送層４からなる感光層とが、順次積層されている。【００２６】
本発明の電子写真用感光体においては、最外層である電荷輸送層に、電荷輸送材料および結着樹脂に加えて、上記高分岐ポリマーを含有させたことにより、人体由来の皮脂等の油の感光体表面への付着に起因するクラックの発生を防止することができる。人体由来の油に起因する感光体表面のクラックは、感光体表面に付着した皮脂からの油で溶け出した電荷輸送材料が表面の皮脂の方向に移動しやすくなって、膜中に空隙が生じ、この空隙に対して応力が集中することにより発生するものと考えられる。これに対し、前述したように、本発明において用いる高分岐ポリマーは樹脂に対する分散性が高く、かつ、脂環基を有するために親油性が高い。そのため、感光体の最外層にこの高分岐ポリマーを含有させることで、これが感光体表面に偏析して、表面に付着した人体由来の皮脂と結合し、皮脂を表面方向に拡散させることにより、感光体内部への皮脂の浸入を阻止するとともに、電荷輸送材料等の皮脂への移動を阻害することができる。よって、これにより、皮脂の付着に起因する感光体表面におけるクラックの発生を防止することが可能となるものである。また、本発明に係る高分岐ポリマーは、電気特性の安定性を損なうこともなく、転写耐性や耐ガス性の向上にも寄与できる。【００２７】
本発明においては、負帯電感光体の最外層である電荷輸送層に、上記高分岐ポリマーを含有させるものであればよく、これにより、本発明の所期の効果を得ることができるものである。本発明において、それ以外の層、すなわち、下引き層の有無等については、所望に応じ適宜決定することができ、特に制限されるものではない。【００２８】
［導電性支持体］
導電性支持体１は、感光体の電極としての役目を有すると同時に、感光体を構成する各層の支持体ともなるものであり、円筒状や板状、フィルム状などのいずれの形状でもよい。導電性支持体１の材質としては、アルミニウムやステンレス鋼、ニッケルなどの金属類、あるいは、ガラスや樹脂などの表面に導電処理を施したもの等を使用できる。【００２９】
［下引き層］
下引き層２は、樹脂を主成分とする層や、アルマイトなどの金属酸化皮膜からなるものである。かかる下引き層２は、導電性支持体１から感光層への電荷の注入性を制御するため、または、導電性支持体表面の欠陥の被覆、感光層と導電性支持体１との接着性の向上などの目的で、必要に応じて設けられる。下引き層２に用いられる樹脂材料としては、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、メラミン、セルロースなどの絶縁性高分子、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性高分子が挙げられ、これらの樹脂は、単独、あるいは適宜組み合わせて混合して用いることができる。また、これらの樹脂に、二酸化チタンや酸化亜鉛などの金属酸化物を含有させて用いてもよい。【００３０】
［電荷発生層］
電荷発生層３は、電荷発生材料の粒子を結着樹脂中に分散させた塗布液を塗布するなどの方法により形成され、光を受容して電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いことと同時に、発生した電荷の電荷輸送層４への注入性が重要であり、電場依存性が少なく、低電場でも注入の良いことが望ましい。【００３１】
電荷発生材料としては、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン、α型チタニルフタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、Ｙ型チタニルフタロシアニン、γ型チタニルフタロシアニン、アモルファス型チタニルフタロシアニン、ε型銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、各種アゾ顔料、アントアントロン顔料、チアピリリウム顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、スクアリリウム顔料、キナクリドン顔料等を単独、または適宜組み合わせて用いることができ、画像形成に使用される露光光源の光波長領域に応じて好適な物質を選ぶことができる。電荷発生層３は、電荷発生材料を主体として、これに電荷輸送材料などを添加して形成することも可能である。この場合の電荷輸送材料としては、後述する電荷輸送層に用いるもののうちから適宜選択して用いることができる。【００３２】
電荷発生層の結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メタクリル酸エステル樹脂の重合体および共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能である。【００３３】
電荷発生層３における電荷発生材料の含有量は、電荷発生層３中の固形分に対して、好適には２０〜８０質量％、より好適には３０〜７０質量％である。また、電荷発生層３における結着樹脂の含有量は、電荷発生層３の固形分に対して、好適には２０〜８０質量％、より好適には３０〜７０質量％である。【００３４】
電荷発生層３は、電荷発生機能を有すればよいので、その膜厚は電荷発生材料の光吸収係数により決まり、一般的には１μｍ以下であり、好適には０．５μｍ以下である。【００３５】
［電荷輸送層］
電荷輸送層４は、主として電荷輸送材料と結着樹脂とにより構成される。本発明においてはさらに、電荷輸送層４に上記長鎖アルキル基または脂環基を有する高分岐ポリマーを含有させることにより、本発明の所期の効果を得ることができる。
【００３６】
上記高分岐ポリマーの構成単位であるモノマー（Ａ）の構造の具体例としては、下記一般式（１）で表されるもの、モノマー（Ｂ）の構造の具体例としては、下記一般式（２）で表されるものが、それぞれ挙げられる。但し、本発明に係る高分岐ポリマーは、これら例示構造のものに限定されるものではない。
0006052415.tif 000004
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を表し、Ａ１は炭素原子数３〜３０の脂環基、または、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素原子数２〜１２のアルキレン基を表し、ｍは１〜３０の整数を表す）
0006052415.tif 000005
（一般式（２）中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は炭素原子数６〜３０のアルキル基または炭素原子数３〜３０の脂環基を表し、Ａ２は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表し、ｎは０〜３０の整数を表す）【００３７】
上記一般式（１）中、Ａ１で表されるヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素原子数２〜１２のアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、ペンタメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、ノナメチレン基、２−メチルオクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基等が挙げられる。具体的には、イソプレン、ブタジエン、３−メチル−１，２−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，２−ポリブタジエン、ペンタジエン、ヘキサジエン、オクタジエン等が挙げられる。【００３８】
上記一般式（１）中、Ａ１で表される炭素原子数３〜３０の脂環基としては、具体的にはシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ノルボルナジエン、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、（２−（１−（（メタ）アクリロイルオキシ）−２−メチルプロパン−２−イル）−５−エチル−１，３−ジオキサン−５−イル）メチル（メタ）アクリレート、１，３−アダマンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−アダマンタンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、（２−（１−（（メタ）アクリロイルオキシ）−２−メチルプロパン−２−イル）−５−エチル−１，３−ジオキサン−５−イル）メチル（メタ）アクリレート、１，３−アダマンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−アダマンタンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。【００３９】
上記モノマー（Ｂ）は、ビニル基または（メタ）アクリル基のいずれか一方を少なくとも１つ有することが好ましい。
上記一般式（２）中、Ｒ４で表される炭素原子数６〜３０のアルキル基としては、ヘキシル基、エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、イソステアリル基、アラキル基、ベヘニル基、リグノセリル基、セロトイル基、モンタニル基、メリッシル基等が挙げられる。中でも、アルキル基の炭素原子数は、好ましくは１０〜３０であり、より好ましくは１２〜２４である。また、Ｒ４で表されるアルキル基は、直鎖状または分岐状のいずれであってもよい。より優れた耐汚染性を付与するために、Ｒ４は直鎖状アルキル基であることが好ましい。  【００４０】
上記一般式（２）中、Ｒ４で表される炭素原子数３〜３０の脂環基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ノルボルネニル基、メンシル基、アダマンチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニル基等が挙げられる。【００４１】
上記一般式（２）中、Ａ２で表される炭素原子数２〜６のアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、ペンタメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられる。【００４２】
なお、上記一般式（１），（２）中、ｎは、耐汚染性の観点から、０であることが好ましい。  【００４３】
このようなモノマー（Ｂ）としては、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、メンシル（メタ）アクリレート、アダマンタン（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（メタ）アクリレート、２−ヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ラウリルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ステアリルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−シクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチレングリコール−モノラウリルエーテル−（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコール−モノラウリルエーテル−（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコール−モノラウリルエーテル−（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール−モノステアリルエーテル−（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール−モノステアリルエーテル−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール−モノラウリルエーテル−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール−モノステアリルエーテル−（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール−モノステアリルエーテル−（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらモノマー（Ｂ）は、単独で使用してもよいし、２種類以上を併用しても構わない。【００４４】
本発明におけるアゾ系重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）等を挙げることができる。中でも、構成材料に対する表面改質効果と電気特性が良好である点から、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）およびジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）が好ましい。【００４５】
本発明に用いる高分岐ポリマーは、具体的に、上記モノマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）とを、モノマー（Ａ）に対し所定量のアゾ系重合開始剤（Ｃ）の存在下で重合させることにより得ることができる。本発明において、モノマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）とを共重合させる際の比率は、モノマー（Ａ）のモル数に対し、モノマー（Ｂ）が好適には５〜３００モル％、より好適には１０〜１５０モル％となるものとする。また、アゾ系重合開始剤（Ｃ）は、モノマー（Ａ）のモル数に対し、好適には５〜２００モル％、より好適には５０〜１００％となる量で使用する。【００４６】
重合方法としては、公知の方法、例えば、溶液重合、分散重合、沈殿重合、塊状重合等が挙げられ、中でも、溶液重合または沈殿重合が好ましい。特に、分子量の制御の点から、有機溶媒中での溶液重合により、反応を実施することが好ましい。【００４７】
この際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、オルトジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類、塩化メチル、臭化メチル、クロロホルム等のハロゲン化物、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエステル類もしくはエステルエーテル類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、メチルセロソルブ等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、並びに、これら２種以上からなる混合溶媒が挙げられる。有機溶媒の量は、モノマー（Ａ）１質量部に対し、１〜１００質量部とすることができる。【００４８】
また、重合の際の温度は５０〜２００℃であり、より好ましくは、アゾ系重合開始剤（Ｃ）の１０時間半減期温度よりも２０℃以上高い温度で実施する。重合後に得られる高分岐ポリマーは、貧溶媒中で再沈殿、析出させる等の任意の方法で回収することができる。【００４９】
本発明に用いる高分岐ポリマーとしては、具体的には、国際公開第２０１２／１２８２１４号パンフレットに記載の高分岐ポリマー１〜１６、１８〜３６が挙げられる。また、本発明に用いる高分岐ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチレン換算分子量は、好適には１０００〜２０００００であり、より好適には２０００〜１０００００であり、さらに好適には５０００〜６００００である。【００５０】
本発明に用いる高分岐ポリマーはハイパーブランチポリマーと呼ばれ、デンドリマーのように高分岐した樹状構造を持つが、デンドリマーのように全ての分岐部位が重合するのではなく、分岐が不完全な樹状構造であるという特徴を持つ。高分岐ポリマーの分岐度は、一般に、末端部位と分岐部位および未分岐部位の各量から推定したり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）と光散乱計測とを組合せて、樹脂の回転半径を求めることにより、推測することができる。一般的に、高分岐ポリマーと、同原料を用いて合成した同分子量の直鎖状や櫛状のポリマーとを、溶媒に溶解させた際の溶液の粘度やＧＰＣでの分子量で比較すると、高分岐ポリマーは球状構造を取ることから分子絡み合いが低く低粘度を示し、回転半径が小さいことからＧＰＣ溶出時間が遅く、ＧＰＣ上の分子量が低く計測されるという特徴を持つ。【００５１】
電荷輸送層の電荷輸送材料としては、例えば、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、ピラゾロン化合物、オキサジアゾール化合物、オキサゾール化合物、アリールアミン化合物、ベンジジン化合物、スチルベン化合物、スチリル化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等を挙げることができ、これらの１種を単独で、または、２種以上を適宜組み合わせて使用することが可能である。【００５２】
電荷輸送層の結着樹脂としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＡ型−ビフェニル共重合体、ビスフェノールＺ型−ビフェニル共重合体などの各種ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスルホン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などを用いることができる。さらに、分子量の異なる同種の樹脂を混合して用いてもよい。【００５３】
電荷輸送層４における電荷輸送材料の含有量は、電荷輸送層４の固形分に対して、好適には１０〜９０質量％、より好適には２０〜８０質量％、さらに好適には３０〜６０質量％である。また、電荷輸送層４における結着樹脂の含有量は、電荷輸送層４の固形分に対して、好適には１０〜９０質量％、より好適には２０〜８０質量％である。さらに、電荷輸送層４に含まれる高分岐ポリマーの比率は、０．０１〜１０．００質量％が好適であり、より好適には０．１〜８．０質量％である。【００５４】
なお、電荷輸送層４の膜厚は、実用上有効な表面電位を維持するためには３〜５０μｍの範囲が好ましく、１５〜４０μｍの範囲がより好ましい。【００５５】
感光層中には、上記に加え、耐環境性や有害な光に対する安定性を向上させる目的で、酸化防止剤や光安定剤などの劣化防止剤を含有することができる。このような目的に用いられる化合物としては、トコフェロールなどのクロマノール誘導体およびエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノン誘導体、エーテル化化合物、ジエーテル化化合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエーテル化合物、フェニレンジアミン誘導体、ホスホン酸エステル、亜リン酸エステル、フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられる。【００５６】
また、感光層中には、形成した膜のレベリング性の向上や潤滑性の付与を目的として、シリコーンオイルやフッ素系オイル等のレベリング剤を含有させることもできる。さらに、膜硬度の調整、摩擦係数の低減、潤滑性の付与等を目的として、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の金属硫酸塩、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物微粒子、または、４フッ化エチレン樹脂等のフッ素系樹脂粒子、フッ素系クシ型グラフト重合樹脂等を含有させてもよい。さらにまた、必要に応じて、電子写真特性を著しく損なわない範囲で、その他公知の添加剤を含有させることもできる。【００５７】
本発明の感光体の製造方法は、導電性支持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを順次備える電子写真用感光体を製造するに際し、最外層としての電荷輸送層用の塗布液として、上記本発明に係る高分岐ポリマーを含有するものを用いる点に特徴を有する。これにより、表面の耐汚染性に優れ、繰返し使用時においても安定した電気特性を有し、転写耐性や耐ガス性にも優れた感光体を得ることができるものであり、それ以外の、製造工程の詳細や塗布液の作製に使用する溶剤等については特に制限されるものではなく、常法に従い、適宜実施することが可能である。例えば、本発明の製造方法における上記塗布液は、浸漬塗布法や噴霧塗布法等の種々の塗布方法に適用することが可能であり、いずれかの塗布方法に限定されるものではない。【００５８】
（電子写真装置）
本発明の電子写真用感光体は、各種マシンプロセスに適用することにより所期の効果が得られるものである。具体的には、ローラや、ブラシなどの帯電部材を用いた接触帯電方式、コロトロン、スコロトロンなどの帯電部材を用いた非接触帯電方式等の帯電プロセス、および、非磁性一成分、磁性一成分、二成分などの現像方式（現像剤）を用いた接触現像および非接触現像方式などの現像プロセスにおいても十分な効果を得ることができる。【００５９】
一例として、図２に、本発明の電子写真装置の一例の概略構成図を示す。本発明の電子写真装置６０は、導電性支持体１と、その外周面上に被覆された下引き層２および感光層３００とを含む、本発明の電子写真用感光体７を搭載する。さらに、この電子写真装置６０は、少なくとも帯電プロセスおよび現像プロセスを備える。電子写真装置６０は、感光体７の外周縁部に配置された、ローラ帯電部材２１と、このローラ帯電部材２１に印加電圧を供給する高圧電源２２と、像露光部材２３と、現像ローラ２４１を備えた現像器２４と、給紙ローラ２５１および給紙ガイド２５２を備えた給紙部材２５と、転写帯電器（直接帯電型）２６と、クリーニングブレード２７１を備えたクリーニング装置２７と、除電部材２８と、から構成される。また、本発明の電子写真装置６０は、カラープリンタとすることができる。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明の具体的態様を、実施例を用いてさらに詳細に説明する。本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。【００６１】
（実施例１）
アルコール可溶性ナイロン（東レ（株）製、商品名「ＣＭ８０００」）３質量部と、アミノシラン処理された酸化チタン微粒子７質量部とを、メタノール９０質量部に溶解、分散させて、下引き層用塗布液を調製した。導電性支持体１としての外径３０ｍｍのアルミニウム製円筒の外周に、この下引き層用塗布液を浸漬塗工し、温度１２０℃で３０分間乾燥して、膜厚１μｍの下引き層２を形成した。【００６２】
電荷発生材料としてのＹ型チタニルフタロシアニン１質量部と、結着樹脂としてのポリビニルブチラール樹脂（積水化学（株）製、商品名「エスレックＫＳ−１」）１．５質量部とをジクロロメタン６０質量部に溶解、分散させて、電荷発生層用塗布液を調製した。上記下引き層２上に、この電荷発生層用塗布液を浸漬塗工し、温度８０℃で３０分間乾燥して、膜厚０．２５μｍの電荷発生層３を形成した。【００６３】
＜高分岐ポリマーの合成＞
国際公開第２０１２／１２８２１４号パンフレットに記載の下記方法に従い、高分岐ポリマーを合成した。
すなわち、まず、窒素流入下の２００ｍｌフラスコ中にトルエン５３ｇを入れ、５分以上攪拌し、１１０℃に液温を上げ、還流させた。窒素流入下、別の１００ｍｌフラスコにモノマー（Ａ）としてのトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート６．６ｇ（２０ｍｍｏｌ）、モノマー（Ｂ）としてのラウリルアクリレート２．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）、開始剤（Ｃ）としての２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３．０ｇ（１２ｍｍｏｌ）およびトルエン５３ｇを入れ、攪拌し、氷冷して０℃とした。【００６４】
２００ｍｌフラスコ中のトルエンに、１００ｍｌフラスコの溶液を３０分間かけて滴下し、滴下終了後、１時間攪拌した。この反応溶液を減圧下８０ｇのトルエンを揮発溜去させたのち、ヘキサン／エタノール（質量比１：２）３３０ｇに添加、沈殿させた。この液を減圧濾過、真空乾燥し、白色粉末のポリマーを６．４ｇ得た（国際公開第２０１２／１２８２１４号パンフレットに記載の高分岐ポリマー１）。このポリマーを、国際公開第２０１２／１２８２１４号パンフレットに記載のＧＰＣ測定方法に従い測定した際のポリスチレン換算分子量は、Ｍｗ＝７８００であった。【００６５】
電荷輸送材料としての下記式、
0006052415.tif 000006
で示される化合物１００質量部と、結着樹脂としての下記式、
0006052415.tif 000007
で表される構造を有する分子量５００００の共重合ポリカーボネート樹脂１００質量部と、高分岐ポリマー１の５質量部とを、ジクロロメタン１０００質量部に溶解して、電荷輸送層用塗布液を調製した。上記電荷発生層３上に、電荷輸送層用塗布液を浸漬塗工し、温度９０℃で６０分間乾燥して、膜厚２５μｍの電荷輸送層４を形成し、負帯電積層型感光体を作製した。【００６６】
実施例２
実施例１で使用した高分岐ポリマー１を、国際公開第２０１２／１２８２１４号パンフレットに記載の高分岐ポリマー２に変えた以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。この高分岐ポリマー２のＭｗは１３，０００であった。【００６７】
実施例３
実施例１で使用した高分岐ポリマー１を、国際公開第２０１２／１２８２１４号パンフレットに記載の高分岐ポリマー３に変えた以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。この高分岐ポリマー３のＭｗは１０，０００であった。【００６８】
実施例４
実施例１で使用した高分岐ポリマー１を、国際公開第２０１２／１２８２１４号パンフレットに記載の高分岐ポリマー４に変えた以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。この高分岐ポリマー４のＭｗは８，２００であった。【００６９】
実施例５
実施例１で使用した高分岐ポリマー１を、国際公開第２０１２／１２８２１４号パンフレットに記載の高分岐ポリマー６に変えた以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。この高分岐ポリマー６のＭｗは１１，０００であった。【００７０】
実施例６
実施例１で使用した高分岐ポリマー１を、国際公開第２０１２／１２８２１４号パンフレットに記載の高分岐ポリマー８に変えた以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。この高分岐ポリマー８のＭｗは１０，０００であった。【００７１】
実施例７
実施例１で使用した高分岐ポリマー１を、国際公開第２０１２／１２８２１４号パンフレットに記載の高分岐ポリマー９に変えた以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。この高分岐ポリマー９のＭｗは６，６００であった。【００７２】
実施例８
実施例１で使用した高分岐ポリマー１を、国際公開第２０１２／１２８２１４号パンフレットに記載の高分岐ポリマー１０に変えた以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。この高分岐ポリマー１０のＭｗは１３，０００であった。【００７３】
実施例９
実施例１で使用した高分岐ポリマー１を、国際公開第２０１２／１２８２１４号パンフレットに記載の高分岐ポリマー２６に変えた以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。この高分岐ポリマー２６のＭｗは９，５００であった。【００７４】
実施例１０
実施例１で使用した高分岐ポリマー１を、国際公開第２０１２／１２８２１４号パンフレットに記載の高分岐ポリマー２７に変えた以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。この高分岐ポリマー２７のＭｗは８，８００であった。【００７５】
実施例１１
実施例１で使用した高分岐ポリマー１の添加量を１質量部に変えた以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。【００７６】
実施例１２
実施例１で使用した高分岐ポリマー１の添加量を１０質量部に変えた以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。【００７７】
実施例１３
実施例１で使用した電荷輸送剤を下記式で表される構造を有する電荷輸送剤に変えた以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。
0006052415.tif 000008
【００７８】
実施例１４
実施例１で使用したポリカーボネート樹脂を下記式で表される構造を有する分子量５００００の樹脂に変えた以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。
0006052415.tif 000009
【００７９】
比較例１
実施例１において高分岐ポリマーを用いずに電荷輸送層用塗布液を作製した以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。【００８０】
比較例２
実施例１３において高分岐ポリマーを用いずに電荷輸送層用塗布液を作製した以外は、実施例１３と同様の方法で感光体を作製した。【００８１】
比較例３
実施例１４において高分岐ポリマーを用いずに電荷輸送層用塗布液を作製した以外は、実施例１４と同様の方法で感光体を作製した。【００８２】
＜感光体の評価＞
上記実施例１〜１４および比較例１〜３で作製した感光体の電気特性、実機特性、転写耐性および耐汚染性を、下記の方法で評価した。その結果を、下記の表中に示す。【００８３】
＜電気特性＞
各実施例および比較例にて得られた感光体の電気特性を、ジェンテック（株）製のプロセスシミュレーター（ＣＹＮＴＨＩＡ９１）を使用して、以下の方法で評価した。
まず、感光体表面を、暗所にてスコロトロン帯電装置によるコロナ放電により−８００Ｖに帯電させた後、帯電直後の表面電位Ｖ０を測定した。続いて、帯電を中止して、暗所で５秒間放置後に表面電位Ｖ５を測定し、下記式（ｉ）で定義される、帯電５秒後における電位保持率Ｖｋ５（％）を求めた。
Ｖｋ５  ＝（Ｖ５／Ｖ０）×１００          （ｉ）【００８４】
次に、ハロゲンランプを光源とし、フィルターを用いて７８０ｎｍに分光した露光光を、表面電位が−８００Ｖとなった時点から５秒間照射し、表面電位が−１００Ｖとなるまで光減衰するのに要する露光量を感度Ｅ１００（μＪｃｍ−２）、露光後５秒後の感光体表面の残留電位をＶｒ５（Ｖ）として求めた。【００８５】
＜実機特性＞
次に、各実施例および比較例にて得られた感光体を、感光体の表面電位が観察できるように改造を施したモノクロレーザープリンタＭＬ−２２４１（サムスン電子（株）製）に搭載し、初期評価として、各環境下（ＬＬ（低温低湿）：１０℃１５％ＲＨ，ＮＮ（常温常湿）：２５℃５０％ＲＨ，ＨＨ（高温高湿）：３５℃８５％ＲＨ）でのベタ白３枚およびベタ黒３枚印字後の画像メモリを評価した。画像メモリ評価については、スキャナー掃引の前半部分にチェッカーフラグ模様、後半部分にハーフトーンを施した画像サンプルの印字評価にて、ハーフトーン部分にチェッカーフラグが映りこむメモリ現象を読み取り、その濃淡により良否（◎：非常に良好、○：良好、△：薄いメモリ発生、×：濃いメモリ発生）を評価した。【００８６】
また、常温常湿（２５℃５０％ＲＨ）環境での１万枚印字前後における帯電時表面電位Ｖ０および明部電位ＶＬの変動量、並びに、画像メモリを評価した。画像メモリ評価については、上記と同様の基準とした。【００８７】
＜転写耐性＞
転写耐性については、図３に示すような、感光体７の表面電位が観察できるように改造を施した市販のマルチファンクションプリンター（１６００ｎ，デル（株）製）を用いて評価した。具体的には、各感光体をプリンターに組み込んでベタ白７枚の印字を行い、転写極１０に、高圧電源により、定電圧制御にて０ｋＶ（１枚目）、１．２ｋＶ（２枚目）〜２．２ｋＶ（７枚目）と、段階的に印加した。これを各環境下（ＬＬ（低温低湿）：１０℃１５％ＲＨ，ＮＮ（常温常湿）：２５℃５０％ＲＨ）にて実施し、転写耐性の良否として、ΔＶ＝Ｖ１（１枚目紙間暗部電位）−Ｖ７（７枚目暗部電位）を算出し、ΔＶが小さいほど良好と判断した。なお、図３中、符号８は帯電器、符号９は露光光源をそれぞれ示す。【００８８】
＜耐汚染性＞
（耐脂肪酸性）
上記実機特性の評価と同じ条件にて、１０ｍｍ角に切断したワイパー（ベンコットＭ−３ＩＩ，旭化成せんい（株）製）にオレイン酸トリグリセリド（和光純薬（株）製）８０〜１２０ｍｇを染み込ませたものを、各実施例および比較例の感光体の表面に２４時間接触させた。その後、ワイパーを剥がして、感光体表面を拭き取った。その後、１ｏｎ２ｏｆｆパターンの中間調画像を印字して、付着部分の印字不具合（白点欠陥および黒点欠陥）の有無を確認した。画像上にスジがある場合を○、ない場合を×として示した。【００８９】
（人体頭皮起因の耐油汚染性）
人体の頭皮（約０．５ｍｍ角）３０個を感光体表面に付着させ、２５℃５０ＲＨ％環境下で１０日間放置した後に、上記モノクロレーザープリンタにて、１ｏｎ２ｏｆｆパターンの中間調画像を印字し、頭皮付着部分における印字不具合（白点欠陥および黒点欠陥）結果の有無を調べた。３０箇所中、画像欠陥が０箇所のものを○、１〜３箇所のものを△、４箇所以上を×とした。【００９０】
（耐オゾン性）
感光体をオゾン雰囲気下に放置できるオゾン曝露装置内に、各実施例および比較例の感光体を設置し、１００ｐｐｍで２時間オゾン曝露した後、上記電気特性試験と同様の条件にて電位保持率Ｖｋ５を測定し、オゾン曝露前後の保持率Ｖｋ５の変化の度合いを求めて、百分率にてオゾン曝露保持変化率（ΔＶｋ５）とした。オゾン曝露前の保持率をＶｋ５１とし、オゾン曝露後の保持率をＶｋ５２とすると、オゾン曝露保持変化率は下記式により求められる。
ΔＶｋ５＝Ｖｋ５２（オゾン曝露後）／Ｖｋ５１（オゾン曝露前）    【００９１】
【表１】
0006052415.tif 000010
【００９２】
上記表中の結果から、本発明に係る高分岐ポリマーを用いた各実施例においては、初期の電気特性について、比較例１〜３に比べて電気特性が高感度かつ低残留電位であることが明らかとなった。また、本発明に係る高分岐ポリマーを添加しない比較例１〜３と比べて、本発明に係る高分岐ポリマーを使用することによる初期感度の変動はほとんど見られないことが明らかとなった。【００９３】
よって、上記表中の結果から、本発明に係る高分岐ポリマーを使用した感光体においては、初期の電気特性や各環境での電位特性が良好であって、耐刷時の電位変化が低減されており、かつ、良好な耐汚染性が同時に実現されていることが確認された。【００９４】
以上により、本発明に係る高分岐ポリマーを用いることによって、優れた耐汚染性を有するとともに、繰返し使用時においても安定した電気特性を有し、転写耐性や耐ガス性にも優れた電子写真用感光体が得られることが確かめられた。
【符号の説明】
【００９５】
１  導電性支持体
２  下引き層
３  電荷発生層
４  電荷輸送層
７  感光体
８  帯電器
９  露光光源
１０  転写極
２１  ローラ帯電部材
２２  高圧電源
２３  像露光部材
２４  現像器
２４１  現像ローラ
２５  給紙部材
２５１  給紙ローラ
２５２  給紙ガイド
２６  転写帯電器（直接帯電型）
２７  クリーニング装置
２７１  クリーニングブレード
２８  除電部材
６０  電子写真装置
３００  感光層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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