(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイミド絶縁層の上に任意のパターンに形成された配線回路を有し、更に配線回路の上に回路保護層が設けられた繰返し屈曲用途向けのフレキシブル回路基板であって、前記ポリイミド絶縁層は、２５℃における引張弾性率が４〜６ＧＰａであると共に、厚みが１５μｍ超１７μｍ以下の範囲であり、また、前記配線回路が厚さ７〜１０μｍの電解銅箔から形成されたものであると共に、該電解銅箔の引張弾性率が１５〜４０ＧＰａの範囲であり、前記配線回路の厚さ（ｔｃ）と前記ポリイミド絶縁層の厚さ（ｔｐ）との比（ｔｃ／ｔｐ）が０．４〜０．７の範囲にあり、更に、回路保護層の厚みが１５〜３０μｍの範囲であることを特徴とする繰返し屈曲用途向けフレキシブル回路基板。
【請求項２】
ポリイミド絶縁層の上に任意のパターンに形成された配線回路を有し、更に配線回路の上に回路保護層が設けられた繰返し屈曲用途向けのフレキシブル回路基板であって、前記ポリイミド絶縁層は、２５℃における引張弾性率が４〜６ＧＰａであると共に、厚みが１５μｍ超１７μｍ以下の範囲であり、また、前記配線回路が厚さ８〜１３μｍの圧延銅箔から形成されたものであると共に、該圧延銅箔の引張弾性率が８〜３０ＧＰａの範囲であり、前記配線回路の厚さ（ｔｃ）と前記ポリイミド絶縁層の厚さ（ｔｐ）との比（ｔｃ／ｔｐ）が０．５〜０．９の範囲にあり、更に、回路保護層の厚みが１５〜３０μｍの範囲であることを特徴とする繰返し屈曲用途向けフレキシブル回路基板。
【請求項３】
回路保護層がカバーレイフィルムによって形成されたものであり、該カバーレイフィルムが、厚さ８〜１７μｍの熱硬化性樹脂からなる接着層と、厚さ７〜１３μｍのポリイミド層との２層を有して、配線回路に接着層が直接接している請求項１又は２に記載の繰返し屈曲用途向けフレキシブル回路基板。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の繰返し屈曲用途向けフレキシブル回路基板を摺動部分に搭載したことを特徴とする電子機器。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の繰返し屈曲用途向けフレキシブル回路基板をスライド部分に搭載したことを特徴とする携帯電話。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、携帯電話等の電子機器における繰返し屈曲用途部位に好適に用いられるフレキシブル回路基板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話、ノート型パソコン、デジタルカメラ、ゲーム機などに代表される電子機器は、小型化、薄型化、軽量化が急速に進み、これらに使用される材料には、小スペースにおいても部品を収納できる高密度で高性能な材料が望まれるようになっている。この要求に応える材料として、薄く、狭いスペースに折り込むことが可能で、高耐屈曲性を有するフレキシブル回路基板が広汎に使用されるようになってきた。しかしながら、高密度化の要求の高い折畳み型携帯電話や摺動型携帯電話等の可動部に用いられるフレキシブル回路基板に対しては、より柔軟で折り曲げが容易となる材料が求められている。従来のフレキシブル回路基板では、より多層化や小屈曲半径化すると長期間の使用後に断線を起こすといった問題が生じ、十分な耐屈曲性を有するものは必ずしも得られていなかった。そこで、さらなる高耐屈曲性を実現するためにフレキシブル回路基板の薄化が検討されており、その一手法として、材料であるポリイミド絶縁層と金属箔層を薄化する研究が行われている。【０００３】
例えば、特許第３３５６５６８号公報（特許文献１）においては、初期引張弾性率が４００ｋｇ／ｍｍ２以上（3.92GPa以上）のポリイミド重合体からなる厚さ１０μｍ以下のポリイミドフィルムの片面又は両面に、厚みが１０μｍ以下の銅層を直接形成してなるフレキシブル銅張積層板が提案されている。しかし、特許文献１に示されたフレキシブル銅張積層板を用いて作成したフレキシブル回路基板は、ある程度の高耐屈曲性は有するものの、近年の狭ギャップの摺動屈曲試験においては、ポリイミドフィルムの剛性が低すぎるために最適構成には至っていない。また、フレキシブル銅張積層板の製造過程で、一度ポリイミドフィルムを製造し、それに対して銅層を形成することを前提としているため、製造時のハンドリング性の問題からポリイミドフィルムに一定以上の初期引張弾性率を有することが必要であり、加えてポリイミド層の薄肉化にも限界を有していた。【０００４】
また、特開２００７−２７３７６６号公報（特許文献２）においては、引張弾性率が５ＧＰａ以下で、厚さ１０〜１５μｍのポリイミドフィルムの片面又は両面に、引張弾性率が４０ＧＰａ以下で、厚みが７〜１５μｍの金属箔層を設けた配線基板用積層体が提案されている。しかし、特許文献２に示された配線基板用積層体においては、ギャップ２ｍｍ以上の摺動屈曲試験においては、その屈曲性能は満足するものの、更なる狭ギャップの摺動試験においては十分な屈曲性能を発現できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３３５６５６８号公報
【特許文献２】特開２００７−２７３７６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記の特許文献１、２のように、従来の高耐屈曲性のフレキシブル回路基板の考え方は、銅箔にかかる引張応力を抑制するために、積層板中のポリイミドフィルムを薄く柔らかくすることで、耐屈曲性を向上させることを目指していた。しかしながら、近年の狭ギャップの摺動屈曲では、むしろ、このような従来の考えだけでは良好な屈曲性能が発現できず、材料構成の最適化を行わなければ耐屈曲性能を向上できない結果となっている。【０００７】
本発明は、上記従来技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、繰返し屈曲用途に用いた場合に高い耐屈曲性を備え、例えば携帯電話のスライド部分等のように、曲げ半径の小さい狭ギャップの摺動部に使用しても、優れた耐屈曲性を発現できるフレキシブル回路基板を提供することを目的とする。また、上記フレキシブル回路基板を摺動部分に搭載したことで、繰返し屈曲に対して優れた耐久性を備えた電子機器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、フレキシブル回路基板を構成するポリイミド絶縁層、配線回路、及び配線回路上に設けられる回路保護層について、特定の厚みや弾性率の範囲の材料を構成材料とし、これらを組合せ適用することで、２ｍｍ未満の狭ギャップ摺動用途の耐屈曲性においても、特異的に優れた耐屈曲性能を発現し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
即ち、本発明は、ポリイミド絶縁層の上に任意のパターンに形成された配線回路を有し、更に配線回路の上に回路保護層が設けられた繰返し屈曲用途向けのフレキシブル回路基板であって、前記ポリイミド絶縁層は、２５℃における引張弾性率が４〜６ＧＰａであると共に、厚みが１４〜１７μｍの範囲であり、また、前記配線回路の厚みが７〜１３μｍの範囲であって、前記配線回路の厚さ（ｔｃ）と前記ポリイミド絶縁層の厚さ（ｔｐ）との比（ｔｃ／ｔｐ）が０．４〜０．９５の範囲にあり、更に、回路保護層の厚みが１５〜３０μｍの範囲であることを特徴とする繰返し屈曲用途向けフレキシブル回路基板である。【００１０】
また、本発明は、上記フレキシブル回路基板を摺動部分に搭載したことを特徴とする電子機器である。更に、本発明は、上記フレキシブル回路基板をスライド部分に搭載したことを特徴とする携帯電話である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のフレキシブル回路基板は、回路基板に要求される狭ギャップの連続摺動屈曲特性が高いことから、特に、折畳み型またはスライド型携帯電話等の電子機器に用いられるフレキシブル回路基板の屈曲部位に適して用いることができる。更に、小型液晶などの折り曲げ用途にも好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、実施例における繰り返し摺動試験の説明図である。
【図２】図２は、図１に示した繰り返し摺動試験における試験用回路基板サンプルのＸ-Ｘ’断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフレキシブル回路基板は、ポリイミドを絶縁層とし、その上に配線回路が形成され、更に配線回路の上には、回路保護層が設けられている。本発明において、ポリイミド絶縁層は、単一の層のみからなるものであっても複数層からなるものであってもよいが、ポリイミド絶縁層として、２５℃における引張弾性率が４〜６ＧＰａの範囲で、かつ厚みが１４〜１７μｍの範囲にあることが必要である。ポリイミド絶縁層の弾性率が４ＧＰａに満たないと、ポリイミド絶縁層の剛性が低すぎるためにフレキシブル回路基板の耐屈曲性が低下することに加え、フレキシブル積層板の加工時において取り扱いが困難となる。また、６ＧＰａを超えると、ポリイミド絶縁層の剛性が高すぎるためにフレキシブル回路基板の耐屈曲性が低下する。同様に、ポリイミド絶縁層の厚みが、１４μｍに満たないと、ポリイミド絶縁層の剛性が低すぎるためにフレキシブル回路基板の耐屈曲性の低下および加工時において取り扱いが困難となり、１７μｍを超えると、ポリイミド絶縁層の剛性が高すぎるためにフレキシブル回路基板の耐屈曲性が低下する。特に、本発明のフレキシブル回路基板が、スライド式携帯電話のスライド部分等のように、小型電子機器の摺動屈曲部位に用いられる場合には、特に優れた耐屈曲性が要求され、そのような観点からポリイミド絶縁層の厚みは、好ましくは１６±１．５μｍであるのが良く、より好ましくは１６±１μｍの範囲であるのが良く、更に好ましくは１５μｍを超え１７μｍ以下の範囲であるのが良い。そして、上記のように摺動屈曲部位に用いられる場合には、ポリイミド絶縁層の引張弾性率を４．５〜５ＧＰａの範囲とすることがより好ましい。
【００１４】
ポリイミド絶縁層の引張弾性率を上記範囲に制御するには、下記で詳しく説明するように、ポリイミド絶縁層を構成するポリイミド樹脂に適したものを選択したり、例えばポリイミド前駆体（「ポリアミド酸」とも言う。）溶液をイミド化する際の加熱処理条件等を調整することで、最適なポリイミド絶縁層を形成することが可能である。なお、ポリイミド樹脂の引張弾性率は、ポリイミドを構成する構成単位によっても変化し、これら構成単位は、ポリイミド原料となるジアミンやテトラカルボン酸二無水物の種類によって決定される。
【００１５】
引張弾性率が上記範囲のポリイミド絶縁層を得るには、ポリイミドを構成する原料成分を適宜選択し、単層で柔軟な化学構造を有するポリイミドを用いる手法や、弾性率の異なる複数層のポリイミド層によって全体として上記範囲に調整する手法など公知の手法を適用することができる。なお、本発明においてポリイミドとは、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリシロキサンイミド等の分子構造中にイミド基を有するポリマーをいう。
【００１６】
ポリイミド絶縁層は、例えば、配線回路を形成する金属箔等の上にポリイミド前駆体の溶液を塗布し、乾燥、硬化の加熱処理を行うことで、前記ポリイミド前駆体をポリイミドに変換し形成することが出来る。ここで使用されるポリイミド前駆体の溶液は、公知の方法で製造することができ、代表的には、テトラカルボン酸二無水物とジアミンをほぼ等モル、有機溶媒中に溶解させて、０〜１００℃で３０分〜２４時間攪拌し反応させることにより得ることが出来る。重合に用いる有機溶媒としては、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−N−ピロリドン、ジメチルスルフォキシド、硫酸ジメチル、フェノール、ハロゲン化フェノール、シクロヘキサノン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジグライム、トリグライム等が挙げられ、これらを２種類以上併用することもできる。ポリイミド前駆体溶液の粘度は、５００〜１０００００ｃＰの範囲であることが好ましい。この範囲を外れると、コーター等による塗工作業の際にフィルムに厚みムラ、スジ等の不良が発生し易くなる。
【００１７】
ポリイミドの原料であるテトラカルボン酸二無水物とジアミンについては、本発明におけるポリイミド絶縁層の特性に応じて、それぞれその１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。即ち、本発明においては、ポリイミド絶縁層の引張り弾性率を４〜６ＧＰａの範囲にすることが必要であり、このような特性を満たすに適したポリイミド絶縁層とするための原料が選択される。フレキシブル回路基板の絶縁層は耐屈曲特性の他、耐熱性、熱膨張係数に代表される寸法安定性にも優れることが必要であり、そのためには、ポリイミド絶縁層の少なくとも１層に熱膨張係数が３０×１０−６／℃未満、好ましくは１６×１０−６〜２８×１０−６／℃の範囲である低熱膨張係数のポリイミド層（以下、「低熱膨張性ポリイミド層」という。）を設けるのが良い。ポリイミド層の熱膨張係数がこの範囲を外れると、銅箔の熱膨張係数との差が大きくなるため、フレキシブル積層板の寸法変化が大きくなり、更に積層板にカールが生じてしまう。
【００１８】
ポリイミド絶縁層を形成するポリイミドとしては、下記一般式（１）に示される構成単位を有するものが挙げられる。
0005858915.tif 000002
ここで、一般式（１）中のAr1は、二価の芳香族ジアミン残基を表し、Ar2は、四価の芳香族テトラカルボン酸残基を表す。芳香族ジアミン残基Ar1は、ジアミン（Ｈ２Ｎ−Ar１−ＮＨ２）より構成され、Ar１としては、次の芳香族ジアミン残基を例示することができる。
0005858915.tif 000003
【００１９】
また、芳香族テトラカルボン酸残基Ar２は、酸無水物（Ｏ(ＯＣ)２Ar２(ＣＯ)２Ｏ）によって表される化合物が挙げられ、Ar２としては、次に表わされる芳香族酸二無水物残基を例示することができる。
0005858915.tif 000004
【００２０】
上記低熱膨張性ポリイミド層としては、一般式（２）で表される構造単位を有するものが好ましい。
0005858915.tif 000005
式中、Ｒ３は、−CH3、−C2H5、−OCH3、又は−OC2H5のいずれかの置換基である。好ましくは、Ｒ３は−CH3であるのが良い。また、式中、ｘ、ｙは、それぞれの構成単位の構成比率を表し、ｘは０．４〜０．６の範囲、ｙは０．６〜０．４の範囲とすることが好ましく、ｘ＋ｙ＝１である。ｘとｙの割合において、ｘが０．４より小さくなると、ポリイミドの熱膨張係数が大きくなり、フレキシブル回路基板とした際の絶縁層に要求される寸法安定性が低下したり、回路基板を形成する積層板のカールが生じやすくなる傾向にある。一方、ｘが０．６より大きくなると、ポリイミドの引張弾性率が大きくなり、フレキシブル回路基板の耐屈曲性が低下する傾向にある。
【００２１】
ポリイミド絶縁層を複数層とする場合、配線回路を形成する金属箔等と接する層は、熱膨張係数が３０×１０−６／℃以上の高熱膨張係数のポリイミド絶縁層（以下、「高熱膨張性ポリイミド層」という。）とすることが好ましい。高熱膨張性ポリイミド層としては、一般式（３）で表される構造単位を有するポリイミドで構成されることが好ましい。
0005858915.tif 000006
式中、Ｒ1は下記構造式（４）及び（５）で表される基から選択される少なくとも１種の基であり、Ｒ2は下記（６）及び（７）で表される基から選択される少なくとも１種の基である。また、下記構造式（６）中、Ｘは−ＳＯ2−、−ＣＯ−及び直結合のいずれかである。
0005858915.tif 000007
【００２２】
ポリイミド絶縁層を複数層から形成する場合の好ましい層構成は、高熱膨張性ポリイミド層／低熱膨張性ポリイミド層を順次積層する構成であるのが良く、より好ましくは、高熱膨張係数ポリイミド層／低熱膨張性ポリイミド層／高熱膨張性ポリイミド層であるのが良い。また、ポリイミド絶縁層を複数層から形成する場合の、低熱膨張性ポリイミド層と高熱膨張性ポリイミド層の好ましい比率は、それぞれの合計厚みを基準として、低熱膨張性ポリイミド層／高熱膨張性ポリイミド層は１〜４０であるのが良く、更に好ましくは２〜３０であるのが良い。
【００２３】
本発明のフレキシブル回路基板の配線回路は、ポリイミド絶縁層上に任意のパターンに形成されたものである。配線回路パターンは特に制限されるものではないが、通常、線幅４０〜１５０μｍ程度の配線が、一定の間隔をもって形成されている。配線回路は、銅、アルミニウム、ステンレス、鉄、銀、パラジウム、ニッケル、コバルト、クロム、モリブデン、タングステンまたはそれらの合金を構成元素とする金属から形成される。通常、配線回路は銅箔等の金属箔から形成されることが多く、その場合、配線回路の形成はこれら金属箔を任意のパターンにエッチング加工して形成することが出来る。金属箔としては、銅箔または合金銅箔が好ましく用いられ、また、圧延銅箔、電解銅箔のいずれも用いることができる。
【００２４】
配線回路の厚みは、７〜１３μｍの範囲であることが必要である。配線回路の厚さが７μｍに満たないと、安価かつ安定的な銅箔供給が困難となることに加え、フレキシブル回路基板の剛性が低すぎるために加工時において取り扱いが困難となる。また、１３μｍより厚いと耐屈曲性が著しく低下する。また本発明では、上記配線回路の厚さをｔｃ、上記ポリイミド絶縁層の厚さをｔｐとした場合における、配線回路とポリイミド絶縁層の厚さの関係であるｔｃ／ｔｐは、０．４〜０．９５の範囲とすることが必要である。このｔｃ／ｔｐの値が０．４に満たないと、配線回路で送受信される電気容量の不足、あるいは高屈曲の発現が困難となり、０．９５を超えると高屈曲性の発現が困難となる。配線回路として電解銅箔を原料に用いる場合には、配線回路の厚さが７〜１０μｍであり、かつ、配線回路の引張弾性率が１５〜４０ＧＰａの範囲となるようにするのが好ましく、更には、上記ｔｃ／ｔｐの値を０．４〜０．７の範囲とすることが好ましい。また、配線回路として圧延銅箔を原料に用いる場合には、配線回路の厚さが８〜１３μｍであり、かつ、配線回路の引張弾性率が８〜３０ＧＰａの範囲となるようにするのが好ましく、更には、上記ｔｃ／ｔｐの値を０．５〜０．９の範囲とすることが好ましい。電解銅箔又は圧延銅箔から配線回路を形成する場合、上記のような厚み範囲や引張弾性率を示す銅箔については、市販されているものから適宜選択して使用することができる。なお、ここでいう配線回路の引張弾性率は、実施例でも説明するように、エッチング等により所定のパターンの配線回路を形成する前の金属張積層板の金属層から求めることができる。
【００２５】
本発明のフレキシブル回路基板における回路保護層は、市販されている公知のカバーレイフィルムやカバーコート材等を用いることができるが、その厚みは１５〜３０μｍの範囲とすることが必要である。回路保護層としてカバーレイフィルムを用いる場合、通常、ポリイミド層の一方の面（配線回路との接触面側）にエポキシ樹脂等のような熱硬化性樹脂からなる接着層を有するものが用いられる。好ましいカバーレイフィルムの態様としては、厚み８〜１７μｍの熱硬化性樹脂の接着層と厚み７〜１３μｍのポリイミド層との２層を有するものが挙げられ、例えば、銅箔等をエッチングして所定のパターンを形成した配線回路とした後、この配線回路上に接着層が直接接するようにして用いられる。
【００２６】
本発明のフレキシブル回路基板は、ｉ）厚み１４〜１７μｍ、２５℃における引張弾性率が４〜６ＧＰａのポリイミド絶縁層、ii）厚み７〜１３μｍの配線回路、及びiii）厚み１５〜３０μｍの回路保護層を備えた積層体からなり、配線回路の厚さ（ｔｃ）とポリイミド絶縁層の厚さ（ｔｐ）との関係ｔｃ／ｔｐは０．４〜０．９５の範囲にあるものである。このような条件を全て充足するフレキシブル回路基板は、ポリイミドを絶縁層とすることから耐熱性や寸法安定性に優れるばかりでなく、耐屈曲特性において著しく良好な結果を示すものであることから、優れた耐屈曲性を発現するフレキシブル回路基板とすることができる。即ち、折畳み型携帯電話や電子辞書等のヒンジ部分などのように開閉動作を頻繁に行ったり、スライド型携帯電話のスライド部分、ＤＶＤ等の光ピックアップ部分などのように摺動動作を連続して行うような繰返し屈曲用途に適したフレキシブル回路基板とすることができる。特に、本発明のフレキシブル回路基板は、２ｍｍ未満の狭ギャップでの摺動屈曲試験において、屈曲寿命が１００,０００回以上の結果を示して連続摺動屈曲特性に優れることから、スライド型携帯電話のスライド部分などのような、小型電子機器の摺動屈曲部分に好適である。また、２ｍｍを大きく上回るギャップで数千万回以上の屈曲寿命を求められるＤＶＤ等の光ピックアップ部分における高速摺動屈曲試験においても、同様に好適である。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。尚、実施例等で用いられる略号は、次の通りである。
ＤＭＡｃ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
ｍ−ＴＢ：２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル
ＯＤＡ：４，４’−ジアミノジフェニルエーテル
ＴＰＥ−Ｒ：１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
ＢＡＰＰ：２，２’−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン
ＰＭＤＡ：無水ピロメリット酸
ＢＰＤＡ：３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
銅箔Ａ：三井金属鉱業株式会社製  高屈曲電解銅箔（厚さ９μｍ）
銅箔Ｂ：JX日鉱日石金属株式会社製  高屈曲圧延銅箔（厚さ１２μｍ）【００２８】
また、実施例等におけるポリイミド絶縁層の引張弾性率の評価は、以下の方法による。
引張り弾性率：東洋精機（株）製ストログラフR-1を用いて、以下の条件で測定した（IPC-TM-650, 2.4.19に準拠）。
サンプルサイズ：１２．７ｍｍ×１６５．１ｍｍ
チャック間距離：１０１．７ｍｍ
クロスヘッドスピード：５０ｍｍ／ｍｉｎ
弾性率：歪１．５％未満の弾性領域にて算出
測定環境：室温（２３℃）、湿度（５０％）【００２９】
［合成例１］
熱電対及び攪拌機を備えると共に窒素導入が可能な反応容器に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）を入れた。この反応容器に２，２’−ビス[４−アミノフェノキシフェニル]プロパン(ＢＡＰＰ)を容器中で撹拌しながら溶解させた。次にピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）および３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）を加えた。モノマーの投入総量が１２ｗｔ％で各酸無水物のモル比率（ＰＭＤＡ：ＢＰＤＡ）が９５：５となるように投入した。その後、３時間撹拌を続け、ポリアミド酸ａの樹脂溶液を得た。このポリアミド酸ａの樹脂溶液の溶液粘度は２，０００ｃｐｓであった。なお、ポリアミド酸ａにより作成したポリイミドフィルムの熱膨張係数を測定したところ５４×１０-6／Ｋであった。【００３０】
［合成例２］
熱電対及び攪拌機を備えると共に窒素導入が可能な反応容器に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）を入れた。この反応容器に２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル(ｍ−ＴＢ)および４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（ＯＤＡ）を容器中で撹拌しながら溶解させた。これらのモル比率（ｍ−ＴＢ：ＯＤＡ）は５５：４５とした。次にピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）を加えた。モノマーの投入総量は１５ｗｔ％とした。その後、３時間撹拌を続け、ポリアミド酸ｂの樹脂溶液を得た。このポリアミド酸ｂの樹脂溶液の溶液粘度は２５,０００ｃｐｓであった。なお、ポリアミド酸ｂにより作成したポリイミドフィルムの熱膨張係数を測定したところ１９×１０-6／Ｋであった。【００３１】
［合成例３］
熱電対及び攪拌機を備えると共に窒素導入が可能な反応容器に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを入れた。この反応容器に２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル(ｍ−ＴＢ)および１，３−ビス[４−アミノフェノキシ]ベンゼン（ＴＰＥ−Ｒ）を容器中で撹拌しながら溶解させた。これらのモル比率（ｍ−ＴＢ：ＴＰＥ−Ｒ）は９０：１０とした。次にピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）および３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）を加えた。モノマーの投入総量が１５ｗｔ％で各酸無水物のモル比率（ＰＭＤＡ：ＢＰＤＡ）が８０：２０となるように投入した。その後、３時間撹拌を続け、ポリアミド酸ｃの樹脂溶液を得た。このポリアミド酸ｃの樹脂溶液の溶液粘度は２０,０００ｃｐｓであった。なお、ポリアミド酸ｂにより作成したポリイミドフィルムの熱膨張係数を測定したところ１７×１０-6／Ｋであった。【００３２】
［実施例１］
長さ１０００ｍ×幅１０８０ｍｍの長尺状の銅箔Ａに対して、上記で準備したポリアミド酸溶液ａを塗布し、乾燥させ（硬化後は膜厚２μｍの熱可塑性の高熱膨張性ポリイミドを形成）、その上にポリアミド酸ｂを塗布し、乾燥させ（硬化後は膜厚１２μｍの低熱熱膨張性ポリイミドを形成）、更にその上にポリアミド酸ａを塗布し乾燥させ（硬化後は膜厚２μｍの熱可塑性の高熱膨張性ポリイミドを形成）、１５分以上かけて３４０℃まで昇温させることによりイミド化反応を行って、３層構造からなるポリイミド絶縁層（厚さ１６μｍ）を備えた片面銅張積層板を得た。【００３３】
次いで、この片面銅張積層板のポリイミド絶縁層に対して、上記と同じサイズの別の銅箔Ａをロール表面の設定温度３８５℃、プレスロール間の線圧１５０ｋＮ／ｃｍ、及び通過時間３秒間で連続的に熱圧着して、両面銅張積層板を作製した。
なお、ポリイミド絶縁層の引張弾性率（25℃）は、上記と同様の条件で作製した両面銅張積層板の両側の銅箔をエッチング除去してポリイミド絶縁層を得て、このポリイミド絶縁層を用いて引張弾性率を測定した。その結果、５．０ＧＰａであった。一方、配線回路層となる銅箔の引張弾性率は、２３．０ＧＰａであった。【００３４】
次に、上記で得られた両面銅張積層板の片側に所定のマスクを被せ、塩化鉄／塩化銅系溶液を用いてエッチングを行い、線幅１３０μｍかつスペース幅１８０μｍで配線パターンを形成した（逆側銅箔は全面エッチングオフした）。そして、片側に形成された配線パターン上に、厚さ１２．５μｍのポリイミド層（引張り弾性率：４．１ＧＰａ）と厚さ１５μｍのエポキシ樹脂接着層とからなるカバーレイフィルムＣを熱圧着プレスで被覆し、摺動試験用回路基板サンプル１を得た。【００３５】
上記の摺動試験用回路基板サンプル１の繰り返し摺動試験は、携帯電話等に使用される屈曲形態のひとつであるスライド屈曲を模擬した試験であり、屈曲半径、摺動サイクル速度、摺動ストロークが個別に設定可能で試験終了を回路の抵抗値上昇にて判断できる試験機を用いて実施した。図１に示すように、回路基板サンプルに対して、２枚の板７により決められたギャップ長６で屈曲部を設け、片側を固定部４で固定し、反対側も固定部５で固定した後、図１（a-1）と（a-2）に示すように、固定部４側の板を図中の太矢印のように繰り返し往復運動させることで、往復運動する部分のストローク量に応じた領域において、回路基板サンプルは繰り返しの摺動屈曲を受ける。試験条件については、図１及び図２に示したように、回路保護層（カバーレイフィルム）１を内側にして、キャップ長を１．５ｍｍ（すなわち屈曲半径を０．７５ｍｍ）、摺動サイクル速度を１５ｒ.ｐ.ｍ.、及び摺動ストロークを３８．０ｍｍとして、回路基板サンプルにおける配線回路の初期抵抗値が１０％上昇した時点での摺動回数を屈曲寿命とした。この方法で回路基板サンプル１の試験を実施したところ、屈曲寿命は３０８,３００回であった。表１に、回路基板サンプル１の層構成と試験結果をまとめて示す。【００３６】
【表１】
0005858915.tif 000008
【００３７】
［実施例２］
銅箔Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして両面銅張積層板を得た。この実施例２に係る両面銅張積層板について、実施例１と同様にしてポリイミド絶縁層、及び配線回路となる銅箔の引張弾性率（25℃）を測定したところ、それぞれ５．０ＧＰａ及び１２．０ＧＰａであった。次いで、実施例１と同様の回路基板作製工程を経て得られた回路基板サンプル２を、実施例１と同じ摺動試験条件にて評価したところ、屈曲寿命は１９３,２００回であった。結果を表１に示す。【００３８】
［実施例３］
厚さ１０μｍのポリイミド層（引張り弾性率：４．１ＧＰａ）と厚さ１５μｍのエポキシ樹脂接着層とからなるカバーレイフィルムＥを用いた以外は、実施例１と同様にして摺動試験用回路基板サンプル３を得た。そして、実施例１と同じ摺動試験条件にて評価したところ、屈曲寿命は３８２，５００回であった。結果を表１に示す。【００３９】
［比較例１］
銅箔Ａに対して、実施例１と同様の方法でポリアミド酸ａ（硬化後は膜厚２．５μｍの熱可塑性の高熱膨張性ポリイミドを形成）、ポリアミド酸ｂ（硬化後は膜厚２０μｍの低熱熱膨張性ポリイミドを形成）、及びポリアミド酸ａ（硬化後は膜厚２．５μｍの熱可塑性の高熱膨張性ポリイミドを形成）の順で塗布し、乾燥させ、イミド化させて得られた３層構造からなるポリイミド絶縁層（厚さ２５μｍ）を有した片面銅張積層板を作製した。次いで、この片面銅張積層板のポリイミド絶縁層に対して、実施例１と同様に銅箔Ａを連続熱圧着することで、比較例１に係る両面銅張積層板を得た。【００４０】
この比較例１に係る両面銅張積層板について、実施例１と同様にしてポリイミド絶縁層、及び配線回路層となる銅箔の引張弾性率（25℃）を測定したところ、それぞれ５．０ＧＰａ及び２３．０ＧＰａであった。次いで、実施例１と同様の回路基板作製工程を経て得られた回路基板サンプル４を、実施例１と同じ摺動試験条件にて評価したところ、屈曲寿命は１０,０００回であった。結果を表１に示す。【００４１】
［比較例２］
銅箔Ａに対して、実施例１と同様の方法でポリアミド酸ａ（硬化後は膜厚２μｍの熱可塑性の高熱膨張性ポリイミドを形成）、ポリアミド酸ｃ（硬化後は膜厚１６μｍの低熱熱膨張性ポリイミドを形成）、及びポリアミド酸ａ（硬化後は膜厚２μｍの熱可塑性の高熱膨張性ポリイミドを形成）の順で塗布し、乾燥させ、イミド化させて得られた３層構造からなるポリイミド絶縁層（厚さ２０μｍ）を有した片面銅張積層板を作製した。次いで、この片面銅張積層板のポリイミド絶縁層に対して、実施例１と同様に銅箔Ａを連続熱圧着することで、比較例２に係る両面銅張積層板を得た。【００４２】
この比較例２に係る両面銅張積層板について、実施例１と同様にしてポリイミド絶縁層、及び配線回路層となる銅箔の引張弾性率（25℃）を測定したところ、それぞれ７．５ＧＰａ及び２３．０ＧＰａであった。次いで、実施例１と同様の回路基板作製工程を経て得られた回路基板サンプル５を、実施例１と同じ摺動試験条件にて評価したところ、屈曲寿命は１６,７００回であった。結果を表１に示す。【００４３】
［比較例３］
銅箔Ｂに対して、実施例１と同様の方法でポリアミド酸ａ（硬化後は膜厚２．５μｍの熱可塑性の高熱膨張性ポリイミドを形成）、ポリアミド酸ｂ（硬化後は膜厚２０μｍの低熱熱膨張性ポリイミドを形成）、及びポリアミド酸ａ（硬化後は膜厚２．５μｍの熱可塑性の高熱膨張性ポリイミドを形成）の順で塗布し、乾燥させ、イミド化させて得られた３層構造からなるポリイミド絶縁層（厚さ２５μｍ）を有した片面銅張積層板を作製した。次いで、この片面銅張積層板のポリイミド絶縁層に対して、実施例１と同様に銅箔Ｂを連続熱圧着することで、比較例３に係る両面銅張積層板を得た。【００４４】
この比較例３に係る両面銅張積層板について、実施例１と同様にしてポリイミド絶縁層、及び配線回路層となる銅箔の引張弾性率（25℃）を測定したところ、それぞれ５．０ＧＰａ及び１２．０ＧＰａであった。次いで、実施例１と同様の回路基板作製工程を経て得られた回路基板サンプル６を、実施例１と同じ摺動試験条件にて評価したところ、屈曲寿命は２９,２００回であった。結果を表１に示す。【００４５】
［比較例４］
銅箔Ｂに対して、実施例１と同様の方法でポリアミド酸ａ（硬化後は膜厚２μｍの熱可塑性の高熱膨張性ポリイミドを形成）、ポリアミド酸ｃ（硬化後は膜厚１６μｍの低熱熱膨張性ポリイミドを形成）、及びポリアミド酸a（硬化後は膜厚２μｍの熱可塑性の高熱膨張性ポリイミドを形成）の順で塗布し、乾燥させ、イミド化させて得られた３層構造からなるポリイミド絶縁層（厚さ２０μｍ）を有した片面銅張積層板を作製した。次いで、この片面銅張積層板のポリイミド絶縁層に対して、実施例１と同様に銅箔Ｂを連続熱圧着することで、比較例４に係る両面銅張積層板を得た。【００４６】
この比較例４に係る両面銅張積層板について、実施例１と同様にしてポリイミド絶縁層、及び配線回路層となる銅箔の引張弾性率（25℃）を測定したところ、それぞれ７．５ＧＰａ及び１２．０ＧＰａであった。次いで、実施例１と同様の回路基板作製工程を経て得られた回路基板サンプル７を、実施例１と同じ摺動試験条件にて評価したところ、屈曲寿命は１６,７００回であった。結果を表１に示す。【００４７】
［比較例５］
カバーレイフィルムＣのかわりにカバーレイフィルムＤを用いた以外は実施例１と同様にした。すなわち、実施例１で得られた両面銅張積層板を同様の方法で片側に配線パターンを形成した後、厚さ２５μｍのポリイミド絶縁層（引張り弾性率：４．１ＧＰａ）と厚さ３０μｍのエポキシ樹脂接着層とから形成されるカバーレイフィルムＤを熱圧着プレスで被覆し、摺動試験用回路基板サンプル８を得た。この回路基板サンプル８を、実施例１と同じ摺動試験条件にて評価したところ、屈曲寿命は１,１００回であった。結果を表１に示す。【００４８】
［比較例６］
カバーレイフィルムＣのかわりにカバーレイフィルムＤを用いた以外は実施例２と同様にした。すなわち、実施例２で得られた両面銅張積層板を同様の方法で片側に配線パターンを形成した後、厚さ２５μｍのポリイミド絶縁層（引張り弾性率：４．１ＧＰａ）と厚さ３０μｍのエポキシ樹脂接着層とから形成されるカバーレイフィルムＤを熱圧着プレスで被覆し、摺動試験用回路基板サンプル９を得た。この回路基板サンプル９を、実施例１と同じ摺動試験条件にて評価したところ、屈曲寿命は２,６００回であった。結果を表１に示す。【００４９】
上記の実施例及び比較例で得られた繰り返し摺動試験の結果（表１）から明らかなように、ポリイミド絶縁層の引張弾性率が４〜６ＧＰａかつ、厚みが１４〜１７μｍの範囲にあり、銅配線回路の厚みが７〜１３μｍの範囲にある銅張積層板に対し、厚みが１５〜３０μｍの範囲にあるカバーレイフィルムを設けたフレキシブル回路基板は、摺動試験において良好な屈曲寿命を示す。そのため、携帯電話を含む各種電子機器における繰返し屈曲用途向けのフレキシブル回路基板として、好適に用いることが出来る。
【符号の説明】
【００５０】
１・・・回路保護層
１a・・・回路保護層のポリイミド層
１b・・・回路保護層の接着層
２・・・配線回路
３・・・ポリイミド絶縁層
４・・・固定部
５・・・固定部
６・・・ギャップ長
７・・・板
【図１】
0005858915.tif 000009
【図２】
0005858915.tif 000010