(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、Ｃ：０.０１５〜０.２００％、Ｓｉ：１.５０〜５.００％、Ｍｎ：０.３０〜２.５０％、Ｎｉ：７.０〜１７.０％、Ｃｒ：１３.０〜２３.０％、Ｎ：０.００５〜０.２５０％を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる化学組成を有し、常温硬さが４３０ＨＶ以下、板厚方向に垂直な断面のＸ線回折パターンにおけるオーステナイト結晶（３１１）面ピークの半価幅が０.１０〜１.６０°、表面粗さＲａが０.３０μｍ以下である、メタルガスケット用オーステナイト系ステンレス鋼板。
【請求項２】
さらに、質量％で、Ｍｏ：２.００％以下、Ｃｕ：４.００％以下、Ｎｂ：０.８０％以下、Ｔｉ：０.５０％以下、Ｖ：１.００％以下、Ｚｒ：１.００％以下、Ｗ：３.００％以下、Ｃｏ：３.００％以下、Ｂ：０.０２０％以下の１種以上を含有する化学組成を有する請求項１に記載のメタルガスケット用オーステナイト系ステンレス鋼板。
【請求項３】
さらに、質量％で、Ａｌ：０.２０％以下、ＲＥＭ（Ｙを除く希土類元素）：０.２０％以下、Ｙ：０.２０％以下、Ｃａ：０.１０％以下、Ｍｇ：０.１０％以下の１種以上を含有する化学組成を有する請求項１または２に記載のメタルガスケット用オーステナイト系ステンレス鋼板。
【請求項４】
常温硬さと７００℃での高温硬さの差ΔＨＶが３００ＨＶ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のメタルガスケット用オーステナイト系ステンレス鋼板。
【請求項５】
板厚が０.１０〜０.４０ｍｍである請求項１〜４のいずれか１項に記載のメタルガスケット用オーステナイト系ステンレス鋼板。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の鋼板を成形したメタルガスケットであって、プレス成形によるビードを有し、ビード頭頂部を接触相手材に押し当てて使用するメタルガスケット。
【請求項７】
６００〜８００℃の温度で使用する請求項６に記載のメタルガスケット。
【請求項８】
内燃機関の燃焼ガスのシールに使用する請求項６または７に記載のメタルガスケット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関のエンジン、排ガス経路部材（エキゾーストマニホールド、触媒コンバータ）、インジェクタ、ＥＧＲクーラー、ターボチャージャーなど、高温に曝される部材のガスシールに好適な耐熱メタルガスケット用のオーステナイト系ステンレス鋼板、およびそれを素材に用いたメタルガスケットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、６００〜８００℃の温度に曝されるガスケットのニーズが増加しているが、以下のような問題を抱えている。特許文献１、２、３の開示に代表されるＳＵＳ３０１やＳＵＳ４３１系の材料は、加熱される温度がマルテンサイト相の分解温度に相当するため軟化が著しく、耐へたり性に劣る。ＪＩＳ  Ｇ４９０２（耐食耐熱超合金板）に規定されるＮＣＦ６２５、ＮＣＦ７１８や、ＪＩＳ  Ｇ４３１２（耐熱鋼板）に規定されるＳＵＨ６６０等の析出強化型の材料は、６００〜８００℃の析出強化には有効であるが、高価なＮｉを多量に含有するためコスト高となる。特許文献４、５、６、７には、Ｎにより強化されたＦｅ−Ｃｒ−Ｍｎ−Ｎｉオーステナイト系ステンレス鋼が開示されており、一部の耐熱用ガスケットに適用されつつある。
【０００３】
上記の各鋼種については、高温域での使用を想定してさらなる高強度化を図る方向で検討が進められている。しかし、マルテンサイト相を多く含む場合や、Ｎ含有量が高い場合には、降伏応力（０.２％耐力）が非常に高くなる。また、ガスケットには一般に冷間圧延仕上で強度を高めた材料（以下「ＨＴ」という）が適用されるため、ガスケットに成形する際に表面の肌荒れを生じ、延性が不足する場合は曲げＲ部でネッキングを生じる。これらの表面性状や加工形状の不良はガスシール性を著しく劣化させる要因となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−３４０６号公報
【特許文献２】特開２００８−１１１１９２号公報
【特許文献３】特開平７−２７８７５８号公報
【特許文献４】特開平２００３−８２４４１号公報
【特許文献５】特開平７−３４０７号公報
【特許文献６】特開平９−２７９３１５号公報
【特許文献７】特開平１１−２４１１４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述した開示例では、成形に起因したガスリークの防止や、使用中の耐熱性、耐食性の維持についてまでを必ずしも十分に考慮した成分設計にはなっていない。
本発明は、加工しやすい強度レベル（常温硬さ）に調整されており、かつ優れた耐ガスリーク性を有する耐熱メタルガスケットを提供しようというものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために、本発明では、質量％で、Ｃ：０.０１５〜０.２００％、Ｓｉ：１.５０〜５.００％、Ｍｎ：０.３０〜２.５０％、Ｎｉ：７.０〜１７.０％、Ｃｒ：１３.０〜２３.０％、Ｎ：０.００５〜０.２５０％を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる化学組成を有し、常温硬さが４３０ＨＶ以下、板厚方向に垂直な断面のＸ線回折パターンにおけるオーステナイト結晶（３１１）面ピークの半価幅が０.１０〜１.６０°、表面粗さＲａが０.３０μｍ以下である、メタルガスケット用オーステナイト系ステンレス鋼板が提供される。
【０００７】
上記鋼板の化学組成において、任意添加元素として、さらに、質量％で、Ｍｏ：２.００％以下、Ｃｕ：４.００％以下、Ｎｂ：０.８０％以下、Ｔｉ：０.５０％以下、Ｖ：１.００％以下、Ｚｒ：１.００％以下、Ｗ：３.００％以下、Ｃｏ：３.００％以下、Ｂ：０.０２０％以下の１種以上を含有することができる。また、任意添加元素として、さらに、質量％で、Ａｌ：０.２０％以下、ＲＥＭ（Ｙを除く希土類元素）：０.２０％以下、Ｙ：０.２０％以下、Ｃａ：０.１０％以下、Ｍｇ：０.１０％以下の１種以上を含有することができる。
【０００８】
上記鋼板の板厚は例えば０.１０〜０.４０ｍｍとすることができ、０.１５〜０.３０ｍｍの範囲としてもよい。常温硬さと７００℃での高温硬さの差ΔＨＶが３００ＨＶ以下であるものがより好適な対象となる。
【０００９】
また、本発明では、上記の鋼板を成形したメタルガスケットであって、プレス成形によるビードを有し、ビード頭頂部を接触相手材に押し当てて使用するメタルガスケットが提供される。使用温度は例えば６００〜８００℃である。このガスケットは内燃機関の燃焼ガスのシールに使用することができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、メタルガスケット用素材としては軟質であるため加工がしやすく、かつ優れた耐ガスリーク性を有する耐熱メタルガスケットが実現できた。素材コストも比較的安価である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】ガスケット試験片の寸法形状を模式的に示す図。
【図２】拘束治具へのガスケット試験片のセット状態を模式的に示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
ビード成形部を有するメタルガスケットの一般的な評価方法として耐へたり性の測定試験がある。これは、メタルガスケット試験片を双方の接触相手材の間に挟んで所定荷重で押さえつけ、その状態で所定環境に保持する試験を行い、試験前後でのビード高さの変化量を調べるものである。その変化量が小さいほど材料が変形しにくく、高強度材であると評価される。本発明者らは、種々のステンレス鋼板素材を用いてビード成形部を有するガスケット試験片を作製し、実際に平板治具（双方の接触相手材が平板であるもの）に組み込み、６００〜８００℃の温度に曝した後のガスリーク量を測定することにより、従来の耐へたり性試験による評価方法の妥当性を検証した。その結果、必ずしも耐へたり性試験で良好な評価となる高強度材が、耐ガスリーク性に優れるとは限らないことがわかった。耐ガスリーク性を向上させるためには、材料強度以外の因子についての考慮も重要となる。
【００１３】
〔表面粗さ〕
ガスケットに成形するための素材鋼板において、表面粗さが小さいことが重要である。素材の表面粗さが大きいと、ビード成形したときに、接触相手材と接触するビード凸部の頂上部（以下「頭頂部」という）付近の曲げ加工部で肌荒れが大きくなり、優れたシール性（封止性）を確保することが難しくなる。種々検討の結果、板厚０.４ｍｍ以下あるいは０.３ｍｍ以下のオーステナイト系ステンレス鋼板においては、表面粗さＲａを０.３０μｍ以下とする必要があり、０.２０μｍ以下とすることがより望ましい。素材の表面粗さは、主として冷間圧延に使用するワークロールの材質および表面粗度の管理によってコントロールすることができる。
【００１４】
〔常温硬さ〕
従来一般的なガスケット材はＨＴ仕上であるため、ガスケットに成形したときの強度（弾性応力）が高いため、これを双方の接触相手材の間に挟んで締め付けたとき、材料に加わる応力（以下「面圧」という）が高くなる。常温付近で使用されるガスケットであれば、この面圧が大きいほどシール性は良好であると考えられる。しかし、耐熱ガスケットでは材料温度が上昇したときに上記の高い面圧によって逆に材料が大きく変形し、顕著な場合には頭頂部が陥没してガスリークすることがわかった。すなわち、常温硬さが硬すぎない素材を使用することが、むしろ耐ガスリーク性の向上には有効であることが明らかとなった。また、軟質であることにより、ガスケットへの加工もしやすくなる。詳細な検討の結果、本発明では常温のビッカース硬さが４３０ＨＶ以下に調整された板材を対象とする。４２５ＨＶ以下であることがより好ましい。例えば１９０ＨＶ〜４３０ＨＶあるいは１９０ＨＶ〜４２５ＨＶの範囲で調整すればよい。２５０ＨＶ〜４００ＨＶの範囲に管理してもよい。常温硬さは主として合金の成分組成と冷間圧延率によってコントロールすることができる。
【００１５】
〔Ｘ線回折によるひずみ指標〕
オーステナイト結晶に蓄えられている加工歪が小さいことも、面圧を低減するうえで有利となる。ここでは、オーステナイト結晶の加工歪を、Ｘ線回折パターンにおけるオーステナイト結晶の（３１１）面ピーク半価幅によって評価する。この半価幅が１.６０°を超えると耐ガスリーク性が急激に低下することがわかった。１.５７°以下であることがより好ましい。加工歪のない焼鈍材ではこの半価幅は小さくなるが、通常０.１０°以上の半価幅を持つ。オーステナイト結晶のひずみ量は、化学組成に依存したオーステナイト安定度も影響するが、主として冷間圧延率によってコントロールすることができる。Ｘ線はＣｏ−Ｋα線を使用する。
【００１６】
〔高温硬さ〕
上述のように常温硬さを低く制限することが耐ガスリーク性を向上させるうえで極めて有効である。ただし、高温での硬さの低下が大きいと、高温に昇温したときの面圧が低下しやすい。過度の面圧低下は耐ガスリーク性の低下要因となる。種々検討結果、常温硬さと７００℃での高温硬さの差ΔＨＶが３００ＨＶ以下であることが好ましく、２５０ＨＶ以下であることがより好ましい。ΔＨＶの測定は、常温（例えば２０℃）および７００℃での断面硬さの測定によって求めることができる。焼鈍材では一般にΔＨＶは小さくなるが、通常、常温硬さと７００℃の硬さの差である当該ΔＨＶは５０ＨＶ以上の値となる。
【００１７】
〔化学組成〕
以下において、化学組成に関する「％」は特に断らない限り「質量％」を意味する。
Ｃは、高温強度の向上に有効な合金成分であり、固溶強化や析出強化によってステンレス鋼を強化する。Ｃ含有量は０.０１５％以上とする必要があり、０.０２０％以上とすることがより効果的である。Ｃ含有量が多すぎると高温保持中に巨大な粒界炭化物が析出しやすくなり、材料を脆化させる要因となる。Ｃ含有量は０.２００％以下に制限される。
【００１８】
Ｓｉは、フェライト形成元素であり、オーステナイト相中で大きな固溶強化能を呈し、高温保持中に歪み時効によって時効硬化を促進させる。これらの作用は１.５０％以上のＳｉ含有量を確保することによって顕著となる。２.００％を超えるＳｉ含有量とすることがより効果的であり、３.００％を超える含有量に管理してもよい。過剰のＳｉ含有は高温割れを誘発する要因となる。Ｓｉ含有量は５.００％以下に制限される。
【００１９】
Ｍｎは、オーステナイト形成元素であり、高価なＮｉの一部を代替することができる。また、Ｓを固定して熱間加工性を改善する作用を有する。Ｍｎ含有量は０.３０％以上とすることが効果的であり、０.５０％以上とすることがより好ましい。多量のＭｎ含有は高温強度や機械的性質を低下させる要因となるので、本発明ではＭｎ含有量を２.５０％以下に制限する。２.００％未満、あるいは１.５０％以下に管理してもよい。
【００２０】
Ｎｉは、安定なオーステナイト組織を得るために必須の元素であり、本発明では７.０％以上のＮｉ含有量を確保する。１１.０％以上のＮｉ含有量とすることがより好ましい。過剰のＮｉ含有は不経済となる。本発明ではＮｉを１７.０％以下の範囲で含有させる。１５.０％以下の範囲に管理してもよい。
【００２１】
Ｃｒは、耐食性、耐酸化性の向上に必要な元素であり、過酷な高温腐食環境に曝されるメタルガスケットの用途を考慮すると１３.０％以上のＣｒ含有量が必要である。１５.０％を超えるＣｒ含有量とすることがより好ましい。過剰のＣｒ含有はδフェライト相を生成を促し、安定したオーステナイト相組織を維持するうえで不利となる。Ｃｒ含有量は２３.０％以下に制限され、２０.０％以下に管理してもよい。
【００２２】
Ｎは、オーステナイト系ステンレス鋼の高温強度の上昇に有効な元素である。０.００５％以上のＮ含有量を確保することが望ましい。ただし過剰に添加されたＮは、Ｍ23Ｘ6系（ＭはＣｒなど、ＸはＣ、Ｎなど）析出物の生成に消費され、高温強度の向上に有効な固溶Ｎの増大に繋がらない。種々検討の結果、Ｎ含有量は０.２５０％以下に制限され、０.２００％以下とすることがより好ましい。
【００２３】
Ｍｏは、任意添加元素であり、耐食性の向上に有効であるとともに、高温保持中に炭窒化物となって微細分散し高温強度の向上に寄与する。Ｍｏを添加する場合は０.０１％以上の含有量とすることがより効果的であり、０.１０％以上とすることが一層効果的である。ただし、多量のＭｏ含有はδフェライトの形成を招くので、Ｍｏ含有量は２.００％以下に制限される。
【００２４】
Ｃｕは、任意添加元素であり、メタルガスケットとして使用する際の昇温に伴ってＭＸ系やＭ2Ｘ系とは異種のＣｕ系析出物を形成し、高温強度および耐軟化性の改善に寄与する。Ｃｕを添加するは０.０１％以上の含有量とすることが効果的であり、０.１０％以上とすることが一層効果的である。多量のＣｕ含有は熱間加工性を低下させる要因となる。Ｃｕ含有量は４.００％以下に制限され、２.００％以下の範囲に管理してもよい。
【００２５】
Ｎｂは、任意添加元素であり、メタルガスケットが曝される高温雰囲気下で析出物を形成し、あるいはオーステナイトマトリックス中に固溶し、硬度上昇および耐軟化性向上に寄与する。Ｎｂを添加する場合は０.０１％以上の含有量とすることがより効果的であり、０.０５％以上とすることが一層効果的である。過剰のＮｂ含有は高温延性低下に起因して熱間加工性を低下させる。Ｎｂ含有量は０.８０％以下に制限され、０.５０％以下の範囲に管理してもよい。
【００２６】
Ｔｉは、任意添加元素であり、硬度上昇、耐へたり性改善に有効な析出物を形成する。Ｔｉを添加する場合は０.０１％以上の含有量とすることがより効果的であり、０.０５％以上とすることが一層効果的である。過剰のＴｉ含有は表面疵を発生させる要因となる。Ｔｉ含有量は０.５０％以下に制限される。
【００２７】
Ｖは、任意添加元素であり、硬度上昇、耐へたり性改善に有効な析出物を形成する。Ｖを添加する場合は０.０１％以上の含有量とすることがより効果的であり、０.０５％以上とすることが一層効果的である。過剰のＶ含有は加工性、靭性の低下要因となる。Ｖ含有量は１.００％以下に制限される。
【００２８】
Ｚｒは、任意添加元素であり、高温強度の向上に有効であるとともに、微量の添加で耐高温酸化性を向上させる作用を有する。Ｚｒを添加する場合は０.０１％以上の含有量とすることがより効果的であり、０.０５％以上とすることが一層効果的である。過剰のＺｒ含有はσ脆化を招き、鋼の靱性を損なう。Ｚｒ含有量は１.００％以下に制限される。
【００２９】
Ｗは、任意添加元素であり、高温強度の向上に有効である。Ｗを添加する場合は０.０１％以上の含有量とすることがより効果的であり、１.００％以上とすることが一層効果的である。過剰にＷを含有させると鋼が過度に硬質となり、原料コストも高くなる。Ｗ含有量は３.００％以下に制限され、２.００％以下の範囲に管理してもよい。
【００３０】
Ｃｏは、任意添加元素であり、高温強度の向上に有効である。Ｃｏを添加する場合は０.０１％以上の含有量とすることがより効果的であり、１.００％以上とすることが一層効果的である。過剰にＷを含有させると鋼が過度に硬質となり、原料コストも高くなる。Ｗ含有量は３.００％以下に制限される。
【００３１】
Ｂは、任意添加元素であり、高温強度の上昇に有効な炭窒化物の微細析出を促進させ、熱間圧延温度域においてはＳ等の粒界偏析を抑制しエッジクラックの発生を防止する作用を呈する。Ｂを添加する場合は０.００１％以上の含有量とすることがより効果的であり、０.００５％以上とすることが一層効果的である。過剰量のＢを添加すると低融点硼化物が生成しやすくなり、却って熱間加工性を劣化させる要因となる。Ｂ含有量は０.０２０％以下に制限される。
【００３２】
Ａｌは、任意添加元素であり、製鋼での脱酸剤として作用するとともに、鋼板をガスケット形状に打抜く際の打抜き性に悪影響を及ぼすＡ２系介在物を低減させる効果が大きい。Ａｌを添加する場合は０.００１％以上の含有量となるように添加量を調整することがより効果的であり、０.００５％以上とすることが一層効果的である。Ａｌを過剰に添加しても上記効果は飽和し、また、表面欠陥の増大を招く要因となる。Ａｌ含有量は０.２０％以下に制限される。
【００３３】
ＲＥＭ（Ｙを除く希土類元素）、Ｙ、Ｃａ、Ｍｇは、任意添加元素であり、いずれも熱間加工性や耐酸化性の改善に有効である。これらの１種以上を添加する場合、いずれもそれぞれ０.００１％以上の含有量とすることがより効果的である。過剰に添加しても上記の効果は飽和する。ＲＥＭ（Ｙを除く希土類元素）は０.２０％以下、Ｙは０.２０％以下、Ｃａは０.１０％以下、Ｍｇは０.１０％以下の含有量範囲でそれぞれ添加すればよい。
【実施例】
【００３４】
表１に示す化学組成の鋼を３００ｋｇ真空溶解炉で溶製し、熱間鍛造、熱間圧延、焼鈍、酸洗、冷間圧延、焼鈍、酸洗の工程で焼鈍鋼板とし、一部の例を除きさらに冷間圧延を施し、板厚０.１５〜０.３０ｍｍの供試鋼板を得た。最終の冷間圧延の圧延率は表２に示してある。
【００３５】
【表１】
0006029611.tif 000002
【００３６】
各供試鋼板について、板厚方向に垂直な面のＸ線回折パターンを、Ｃｏ管球、４０ｋＶ、２００ｍＡの条件で測定し、オーステナイト結晶（３１１）面ピークの半価幅を求めた。また、表面粗さおよび常温での硬さを測定した。供試鋼板の断面について常温硬さと７００℃の硬さを測定し、そのビッカース硬さの差ΔＨＶを求めた。
【００３７】
〔耐ガスリーク性試験〕
各供試鋼板からφ５０ｍｍの円形試験片を採取し、その中央に内径３２ｍｍの円形の開口を形成し、その開口部の周辺に幅３ｍｍ、高さ０.５ｍｍのビードをプレス成形により形成してメタルガスケット試験片を得た。図１にその試験片の形状を模式的に示す。図１中の右側の図は円形のガスケット試験片の円中心を含む板厚方向に平行な断面における試験片の断面形状（円中心に対し片側のみ）を表したものである。このメタルガスケット試験片を鋼製の拘束治具にセットした。図２に、拘束治具へガスケット試験片をセットした状態の断面を模式的に示す。メタルガスケットの接触相手材である拘束治具の接触表面はフラットである。なお、図２中の締結ボルトおよびナットは、便宜的に外観形状を表示してある。この拘束治具を試験片が拘束されている状態のまま８００℃で１００ｈ保持した後、室温まで徐冷した。徐冷後、拘束治具の一方の接触相手材のみに取り付けてあるガス導入管から、窒素ガスを０.１ＭＰａの圧力で、ガスケットと拘束治具（上下の接触相手材）に囲まれる空間に導入し、その空間から外部にリークするガスの流量を測定した。この試験においてリークするガスの流量が１００ｃｍ3／ｍｉｎ以下であれば、耐熱ガスケットとして優れたシール性能を有していると判断できる。
【００３８】
〔耐酸化性試験〕
供試鋼板から２５ｍｍ×３５ｍｍの試験片を採取し、エメリー研磨紙にて最終番手＃４００で乾式研磨を施したのち、電気炉での６００〜８００℃×５ｍｉｎ加熱と大気中での５ｍｉｎ冷却を繰り返す耐酸化性試験を２０００サイクル実施した。試験開始前と２０００サイクル終了後の試験片の重量を比較し、重量変化が１０ｍｇ／ｃｍ2以下のものを○（耐酸化性；良好）、１０ｍｇ／ｃｍ2を超えるものを×（耐酸化性；不良）と評価した。この試験方法で○評価のものは、６００〜８００℃で使用されるメタルガスケットとして実用的な耐酸化性を有していると判断される。
【００３９】
〔耐食性試験〕
排ガスの凝縮水に対する耐食性すなわち鋭敏化特性を評価するために、ＪＩＳ  Ｇ０５７５「ステンレス鋼の硫酸・硫酸銅腐食試験方法」にて耐食性試験を行い、加工割れのないものを○（耐食性；良好）、加工割れのあるものを×（耐食性；不良）と評価した。
これらの結果を表２に示す。
【００４０】
【表２】
0006029611.tif 000003
【００４１】
本発明例のものはいずれも、耐ガスリーク性に優れ、耐酸化性、耐食性も良好であった。
これに対し、比較例Ｎｏ.２１は、本発明例Ｎｏ.１２と同じ鋼であるが、冷間圧延率が高かったのでオーステナイト結晶のひずみ量が大きく、また常温硬さが高くなり、耐ガスリーク性に劣った。Ｎｏ.２２も本発明例Ｎｏ.１２と同じ鋼であるが、表面粗さが粗かったので耐ガスリーク性に劣った。Ｎｏ.２３は、本発明で規定する化学組成を有するが、冷間圧延率が高かったのでオーステナイト結晶のひずみ量が大きくなり、耐ガスリーク性に劣った。Ｎｏ.２４〜２８は本発明の規定を外れる化学組成を有するものであり、良好な耐ガスリーク性は得られていない。
【図１】
0006029611.tif 000004
【図２】
0006029611.tif 000005