(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂をバインダーとするポリウレタン系印刷インキに、上記ポリウレタン樹脂固形分１００重量部に対して、塩素化ポリオレフィン６２〜７８重量％及び無水マレイン酸−メタクリル酸メチル共重合体２２〜３８重量％を含む改質主剤５〜２０重量部と、トリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェート０．５〜５．５重量部とを添加したことを特徴とするポリウレタン系印刷インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン系印刷インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、グラビア印刷、フレキソ印刷などの汎用の印刷方法によって被印刷体に印刷することによって被印刷体の装飾性を向上させることが行われている。被印刷体に印刷する際に用いられる印刷インキとしては、例えば、ポリウレタン系印刷インキが挙げられる。
【０００３】
特許文献１には、高分子ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてなるポリウレタン樹脂を含む印刷インキバインダーにおいて、高分子ポリオールが、グリコールおよび二塩基酸からなるポリエステルポリオールを、高分子ポリオール全量に対して５０重量％以上含有し、かつ前記グリコールが、前記グリコール全量に対して、８０重量％以上のネオペンチルグリコールである印刷インキバインダーを含有する印刷インキ組成物が開示されている。
【０００４】
一方、被印刷体としては、アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体などの合成樹脂、アルミニウム、ステンレスなどの金属、炭素繊維など、種々の材料から形成されているが、上記印刷インキ組成物は、特に上記で例示した材料から形成された被印刷体に良好に印刷することができないという問題点を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１２５９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、種々の材料から形成された被印刷体に対して良好に印刷することができるポリウレタン系印刷インキ組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のポリウレタン系印刷インキ組成物は、高分子ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂をバインダーとするポリウレタン系印刷インキに、上記ポリウレタン樹脂固形分１００重量部に対して、塩素化ポリオレフィン６０〜８０重量％及び無水マレイン酸−メタクリル酸メチル共重合体２０〜４０重量％を含む改質主剤５〜２０重量部と、トリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェート０．５〜５．５重量部とを添加したことを特徴とする。
【０００８】
ポリウレタン系印刷インキとしては、高分子ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂をバインダーとしておればよく、汎用のポリウレタン系印刷インキが用いられ、二液硬化型ポリウレタン系印刷インキが好ましい。二液硬化型ポリウレタン系印刷インキは、高分子ポリオール成分を含有する主剤と、ポリイソシアネートを含有する硬化剤とからなり、使用にあたっては、主剤と硬化剤とを混合した上で必要に応じて加熱することによって反応、硬化させて用いられる。高分子ポリオール成分を含有する主剤と、ポリイソシアネートを含有する硬化剤とを混合させるにあたって、ポリイソシアネートのイソシアネート基の総モル数が高分子ポリオールの水酸基の総モル数と同一又は多くなるように調整することが好ましい。
【０００９】
二液硬化型ポリウレタン系印刷インキの主剤を構成している高分子ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられる。
【００１０】
上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどが挙げられ、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールなどを縮合重合させ、又は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフランなどの環状エーテルの開環重合により得ることができる。
【００１１】
上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸などの二塩基酸と、低分子量ポリオールとの縮合重合により得られるポリエステルポリオール、ポリカプロラクトングリコールなどが挙げられる。
【００１２】
上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ジメチルカーボネートやジエチルカーボネートなどのジアルキルカーボネート、ホスゲン、クロロギ酸エステル、ジアリルカーボネート、アルキレンカーボネートなどと、低分子量ポリオールとを縮合重合させて得られるポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
【００１３】
上記アクリルポリオールは、アクリル共重合体に水酸基を導入した重合体である。一般に、ハードセグメントとなる（メタ）アクリレート、ソフトセグメントとなる（メタ）アクリル酸及び水酸基導入のための２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどを種々組み合わせて得られる共重合体である。なお、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００１４】
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオールは、ポリウレタン変性されていてもよい。即ち、ジイソシアネートとポリエステルポリオールとをジイソシアネートのイソシアネート基の総モル数よりもポリエステルポリオールの水酸基の総モル数が多くなるように反応させて得られる、両末端に水酸基（−ＯＨ基）を有するポリエステルポリウレタンポリオール、ジイソシアネートとポリエーテルポリオールとをジイソシアネートのイソシアネート基の総モル数よりもポリエーテルポリオールの水酸基の総モル数が多くなるように反応させて得られる、両末端に水酸基（−ＯＨ基）を有するポリエーテルポリウレタンポリオール、ジイソシアネートとポリカーボネートポリオールとをジイソシアネートのイソシアネート基の総モル数よりもポリカーボネートポリオールの水酸基の総モル数が多くなるように反応させて得られる、両末端に水酸基（−ＯＨ基）を有するポリカーボネートポリウレタンポリオールであってもよい。
【００１５】
ジイソシアネートとしては、例えば、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ、トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ＭＤＩなどが挙げられる。
【００１６】
又、二液硬化型ポリウレタン系印刷インキの硬化剤を構成しているポリイソシアネートとしては、特に限定されず、例えば、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ、トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ＭＤＩなどのジイソシアネートなどが挙げられる。なお、ポリイソシアネートは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００１７】
ポリウレタン系印刷インキには溶剤が含有されている。このような溶剤としては、トルエン、キシレンなどの芳香族有機溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール系溶剤などが挙げられる。なお、溶剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００１８】
ポリウレタン系印刷インキには所望の色彩とするために着色剤が含有されている。着色剤としては、印刷インキに汎用のものであれば、特に限定されず、例えば、カーボンブラックなどの有機顔料、無機顔料、染料などが挙げられる。
【００１９】
ポリウレタン系印刷インキのポリウレタン樹脂は、必要に応じて、低分子量のポリオールや低分子量のポリアミンなどにより鎖長延長反応させてもよい。低分子量のポリオールとしては、例えば、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ビスヒドロキシエトキベンゼンなどが挙げられる。低分子量のポリアミンとしては、例えば、メチレンビス−２−クロロアニリンなどが挙げられる。
【００２０】
本発明のポリウレタン系印刷インキ組成物は、ポリウレタン系印刷インキに、塩素化ポリオレフィン６０〜８０重量％及び無水マレイン酸−メタクリル酸メチル共重合体２０〜４０重量％を含む改質主剤と、トリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェートとを添加してなる。
【００２１】
塩素化ポリオレフィンのベースとなるポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキセンなどの炭素数が２〜１０のオレフィンを単独で或いは共重合させて得られる重合体、上記オレフィンと、このオレフィンと共重合可能な単量体との共重合体などが挙げられ、ポリプロピレンが好ましい。なお、ポリオレフィンに上記オレフィンと共重合可能な単量体をグラフト重合させて、ポリオレフィンを変性してもよい。
【００２２】
ここで、上述のオレフィンと共重合可能な単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸、無水マレイン酸などの酸無水物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのメタクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、酸無水物が好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。
【００２３】
そして、上記ポリオレフィンの塩素化は、例えば、ポリオレフィンを有機溶剤に溶解させてなる有機溶剤溶液、又は、ポリオレフィンを有機溶剤に分散させてなる有機溶剤分散液に、塩素ガスを吹き込むことによって行われる。
【００２４】
塩素化ポリオレフィンの塩素含有率は２０〜４０重量％が好ましく、２５〜４０重量％が好ましい。これは、塩素化ポリオレフィンの塩素含有率が低いと、ポリウレタン系印刷インキ組成物の被印刷体に対する接着性が低下して印刷性が低下することがあり、高いと、ポリウレタン系印刷インキ組成物がゲル化することがあるからである。なお、塩素化ポリオレフィンの塩素含有率は、ＪＩＳ  Ｋ７２２９  塩素含有樹脂中の塩素の定量方法（酸素フラスコ燃焼法）に準拠して測定されたものをいう。
【００２５】
改質主剤中における塩素化ポリオレフィンの含有量は、少ないと、ポリウレタン系印刷インキ組成物の被印刷体に対する接着性が低下して印刷性が低下し、多いと、ポリウレタン系印刷インキ組成物がゲル化し、又は、ポリウレタン系印刷インキ組成物を用いて得られる塗膜の硬度及び耐摩耗性が低下するので、６０〜８０重量％に限定され、６２〜７８重量％が好ましく、６５〜７８重量％がより好ましい。
【００２６】
改質主剤中における無水マレイン酸−メタクリル酸メチル共重合体の含有量は、少ないと、ポリウレタン系印刷インキ組成物がゲル化し、多いと、ポリウレタン系印刷インキ組成物の被印刷体に対する接着性が低下して印刷性が低下するので、２０〜４０重量％に限定され、２２〜３８重量％が好ましく、２８〜３５重量％がより好ましい。
【００２７】
ポリウレタン系印刷インキ中に添加する改質主剤の量は、少ないと、ポリウレタン系印刷インキ組成物の被印刷体に対する接着性が低下して印刷性が低下し、多いと、ポリウレタン系印刷インキ組成物を用いて得られる塗膜の硬度及び耐摩耗性が低下するので、ポリウレタン系印刷インキ中における、高分子ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるバインダーとなるポリウレタン樹脂固形分１００重量部に対して５〜２０重量部に限定され、７〜２０重量部が好ましく、７．５〜１３重量部がより好ましい。
【００２８】
更に、本発明のポリウレタン系印刷インキ組成物は、ポリウレタン系印刷インキに下記式１に示したトリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェートも添加されている。
【００２９】
【化１】
0006014348.tif 000002
【００３０】
ポリウレタン系印刷インキに添加されるトリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェートの含有量は、少ないと、ポリウレタン系印刷インキ組成物の被印刷体に対する接着性が低下して印刷性が低下し、多いと、ポリウレタン系印刷インキ組成物を用いて得られる塗膜の硬度及び耐摩耗性が低下するので、ポリウレタン系印刷インキ中における、高分子ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるバインダーとなるポリウレタン樹脂固形分１００重量部に対して０．５〜５．５重量部に限定され、１〜４．５重量部が好ましく、２〜４重量部がより好ましい。
【００３１】
なお、本発明のポリウレタン系印刷インキ組成物には、その物性を損なわない範囲内において、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤が含有されていてもよい。
【００３２】
次に、ポリウレタン系印刷インキ組成物の製造方法について説明する。ポリウレタン系印刷インキ組成物は、汎用のポリウレタン系印刷インキに改質主剤及びトリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェートを汎用の要領で添加、混合させることによって製造することできる。
【００３３】
例えば、ポリウレタン系印刷インキの主剤に、ポリウレタン系印刷インキの硬化剤を添加してポリウレタン系印刷インキを作製する。次に、ポリウレタン系印刷インキに、改質主剤及びトリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェートを別々に添加して攪拌して均一に混合してポリウレタン系印刷インキ組成物を製造することができる。なお、改質主剤及びトリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェートをポリウレタン系印刷インキに添加する順序は限定されない。
【００３４】
又、ポリウレタン系印刷インキの主剤に、ポリウレタン系印刷インキの硬化剤を添加してポリウレタン系印刷インキを作製する。一方、改質主剤とトリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェートとを混合した上でポリウレタン系印刷インキに添加して攪拌して均一に混合してポリウレタン系印刷インキ組成物を製造してもよい。
【００３５】
次に、ポリウレタン系印刷インキ組成物の使用要領について説明する。ポリウレタン系印刷インキ組成物を用いて被印刷体上に印刷層を形成する方法としては、例えば、ポリウレタン系印刷インキ組成物をスクリーン印刷、グラビア印刷などの汎用の印刷方法でもって所望の被印刷体に良好に塗布して塗布層を形成し、この塗布層を必要に応じて加熱することによってポリウレタン系印刷インキを硬化、乾燥させて、被印刷体の表面に印刷層を形成することができる。塗布層の加熱温度は、ポリウレタン系印刷インキの種類に応じて適宜、調整されるが、２５〜１２０℃が好ましい。塗布層の加熱時間は、ポリウレタン系印刷インキの種類に応じて適宜、調整されるが、２０〜４０分が好ましい。
【００３６】
被印刷体としては、合成樹脂などの有機化合物、炭素繊維などの無機化合物又は金属などの種々の材料で形成された種々の形状を有する被印刷体に良好に印刷することができ、得られた印刷層は、被印刷体に良好に密着し、優れた耐摩耗性及び硬度を有しており、長期間に亘って良好に被印刷体上に密着した状態を維持する。
【００３７】
特に、被印刷体が、アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体などの合成樹脂、アルミニウム、ステンレスなどの金属、炭素繊維から形成された被印刷体である場合、これらの被印刷体の表面に印刷するときには、通常、被印刷体の表面に、コロナ放電処理、プラズマ照射処理などの表面処理、又は、プライマー層を形成するなどの表面改質処理を施す必要がある。
【００３８】
しかしながら、本発明のポリウレタン系印刷インキ組成物によれば、上述のような印刷層を形成しにくい被印刷体であっても、この被印刷体の表面に何らの表面改質処理を施すことなく、被印刷体の表面に強固な接着力でもって優れた耐摩耗性及び硬度を有する印刷層を形成することができる。
【００３９】
従って、本発明のポリウレタン系印刷インキ組成物によれば、被印刷体の表面に表面改質処理などの工程を要することなく、種々の被印刷体の表面に所望の印刷層を容易に形成することができる。
【発明の効果】
【００４０】
本発明のポリウレタン系印刷インキ組成物によれば、上述の如き構成を有していることから、種々の材質で形成された被印刷体に該被印刷体に表面改質処理を施すことなく汎用の印刷方法でもって容易に印刷することができる。
【００４１】
そして、被印刷層に形成された印刷層は、優れた耐摩耗性及び硬度を有しており、長期間に亘って美麗な状態を確実に維持することができる。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００４３】
（実施例１〜６、比較例１〜４）
溶剤及び着色剤としてカーボンブラックを含有するポリウレタン系印刷インキの主剤Ａ（ポリエステルポリウレタンポリオール、セイコーアドバンス社製  商品名「ＳＧ７４０  ７１０ブラック」）１００重量部に、溶剤を含有するポリウレタン系印刷インキの硬化剤（ポリイソシアネート、セイコーアドバンス社製  商品名「ＳＧ７４０  硬化剤」）１０重量部を添加して、ポリエステルポリウレタンポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂をバインダーとするポリウレタン系印刷インキを作製した。なお、ポリエステルポリウレタンポリオールの水酸基は、ポリイソシアネートのイソシアネート基との反応によって消失していた。
【００４４】
ポリウレタン系印刷インキに、ポリウレタン系印刷インキ中のポリウレタン樹脂固形分１００重量部に対して、表１に示した所定量の改質主剤Ａ（フロント研究所社製  商品名「Ｍｕ−１０」）を添加して均一に混合した。なお、改質主剤Ａは、塩素含有率３０重量％の塩素化ポリプロピレン６６重量％及び無水マレイン酸−メタクリル酸メチル共重合体３４重量％を含有していた。
【００４５】
次に、改質主剤を添加したポリウレタン系印刷インキに、ポリウレタン系印刷インキ中のポリウレタン樹脂固形分１００重量部に対して、表１に示した所定量のトリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェート（フロント研究所社製  商品名「ｍ−３ｂ」）、及び、有機溶媒からなる希釈剤（セイコーアドバンス社製  商品名「Ｔ−９２６」）６重量部を添加して均一に混合してポリウレタン系印刷インキ組成物を得た。
【００４６】
（実施例７）
ポリウレタン系印刷インキの主剤Ａの代わりに、溶剤並びに着色剤としてカーボンブラック及び硫酸バリウムを含有するポリウレタン系印刷インキの主剤Ｂ（アクリルポリオール：３５重量％、セイコーアドバンス社製  商品名「ＭＳ８」）を用いたこと以外は実施例２と同様の要領でポリウレタン系印刷インキ組成物を得た。なお、アクリルポリオールの水酸基は、ポリイソシアネートのイソシアネート基との反応によって消失していた。
【００４７】
（比較例９、１０）
ポリウレタン系印刷インキに、改質主剤Ａの代わりに、改質主剤Ｂ（フロント研究所社製  商品名「ＭＦ−８」）を、ポリウレタン系印刷インキ中のポリウレタン樹脂固形分１００重量部に対して、表１に示した所定量だけ添加したこと以外は実施例１と同様にしてポリウレタン系印刷インキ組成物を得た。なお、改質主剤Ｂは、塩素含有率３６重量％の塩素化ポリプロピレン８０重量％及び無水マレイン酸−メタクリル酸メチル共重合体２０重量％を含有していた。
【００４８】
（比較例５）
エポキシ系印刷インキの主剤Ａ（セイコーアドバンス社製  商品名「１０００  ７１０ブラック」）１００重量部に、エポキシ系印刷インキの硬化剤（セイコーアドバンス社製  商品名「１０００  硬化剤」）４０重量部を添加してエポキシ系印刷インキを作製した。
【００４９】
ポリウレタン系印刷インキの代わりに上記エポキシ系印刷インキを用いたこと以外は実施例３と同様の要領でエポキシ系印刷インキ組成物を得た。なお、表１に示した改質主剤及びトリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェートの含有量は、エポキシ系印刷インキ中のエポキシ樹脂固形分１００重量部に対する量である。
【００５０】
（比較例６）
ポリウレタン系印刷インキの代わりにアクリル系印刷インキ（セイコーアドバンス社製  商品名「２５００」）を用いたこと以外は実施例３と同様の要領でアクリル系印刷インキ組成物を得た。なお、表１に示した改質主剤及びトリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェートの含有量は、アクリル系印刷インキ中のアクリル系樹脂固形分１００重量部に対する量である。
【００５１】
（比較例７）
ポリウレタン系印刷インキの代わりにポリエステル系印刷インキ（セイコーアドバンス社製  商品名「ＧＡＰ新」）を用いたこと以外は実施例３と同様の要領でアクリル系印刷インキ組成物を得た。なお、表１に示した改質主剤及びトリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェートの含有量は、ポリエステル系印刷インキ中のポリエステル系樹脂固形分１００重量部に対する量である。
【００５２】
（比較例８）
ポリウレタン系印刷インキの代わりにポリオレフィン系印刷インキ（セイコーアドバンス社製  商品名「０Ｐ２２」）を用いたこと以外は実施例３と同様の要領でポリオレフィン系印刷インキ組成物を得た。なお、表１に示した改質主剤及びトリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェートの含有量は、ポリオレフィン系印刷インキ中のポリオレフィン系樹脂固形分１００重量部に対する量である。
【００５３】
得られたポリウレタン系印刷インキ組成物、エポキシ系印刷インキ組成物、アクリル系印刷インキ組成物及びポリオレフィン系印刷インキ組成物（以下、総称して「インキ組成物」ということがある）について、付着性、引っかき硬度及び耐摩耗性を下記の要領で測定し、その結果を表１に示した。
【００５４】
（付着性）
印刷インキ組成物の付着性をＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６（付着性（クロスカット法））に準拠して測定した。具体的には、インキ組成物を高輝度アルミニウム板の表面（表面粗さＲａ：０．０１μｍ）にスクリーン印刷によって塗布、乾燥させて高輝度アルミニウム板の表面に厚みが２０μｍの塗布層を形成した。アクリル系印刷インキ組成物及びポリオレフィン系印刷インキ組成物の場合には、上記塗布層を印刷層とした。
【００５５】
ポリウレタン系印刷インキ組成物の場合には、塗布層を８０℃に３０分に亘って加熱して硬化させて印刷層を形成した。エポキシ系印刷インキ組成物の場合には、塗布層を８０℃に４０分に亘って加熱して硬化させて厚みが２０μｍの印刷層を形成した。
【００５６】
印刷層にその表面から高輝度アルミニウム板に達し且つ互いに平行な切り込み線Ａを１．０ｍｍ間隔毎に１１本形成した。更に、印刷層にその表面から高輝度アルミニウム板に達すると共に上記切り込み線Ａに直交し且つ互いに平行な切り込み線Ｂを１．０ｍｍ間隔毎に１１本形成して、印刷層を切り込み線Ａ、Ｂによって１００個の平面正方形状の区画部に分割した。
【００５７】
次に、上記区画部の全面に粘着テープ（ニチバン社製  商品名「Ｎｏ．４０５」）を貼着し、この粘着テープを印刷層の表面に対して６０°の角度となるようにしながら急激に印刷層の表面から剥離した。粘着テープに貼着した区画部の個数を測定し、この個数の全区画数（１００個）に対する百分率を算出して下記基準に基づいて評価した。なお、比較例１のポリウレタン系印刷インキ組成物については、ポリウレタン系印刷インキ組成物が充分に固化しなかったために測定することができなかった。
【００５８】
０・・・０％であった。
１・・・０％を超え且つ５％未満であった。
２・・・５％以上で且つ１５％未満であった。
３・・・１５％以上で且つ３５％未満であった。
４・・・３５％以上で且つ６５％未満であった。
５・・・６５％以上であった。
【００５９】
（引っかき硬度）
付着性の評価と同様の要領で高輝度アルミニウム板の表面に印刷層を形成した。印刷層の鉛筆硬度をＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（引っかき硬度（鉛筆法））に準拠して測定した。鉛筆の硬度は下記の通りとなっている。
２Ｂ＜Ｂ＜ＨＢ＜Ｆ＜Ｈ＜２Ｈ＜３Ｈ（右となるほど硬くなる）
【００６０】
なお、比較例１のポリウレタン系印刷インキ組成物については、ポリウレタン系印刷インキ組成物が充分に固化しなかったために測定することができなかった。
【００６１】
（耐摩耗性）
付着性の評価と同様の要領で高輝度アルミニウム板の表面に印刷層を形成した。印刷層の耐摩耗性をＪＩＳ  Ｋ５６００−５−９（耐摩耗性（摩耗輪法））に準拠して測定した。具体的には、直径が１０ｍｍの円柱状の砂消しゴムを用意し、この砂消しゴムを印刷層の表面に対して垂直となるように押し付け、砂消しゴムを印刷層の表面に５０ｋＰａの圧力で押圧させながら、砂消しゴムを印刷層上の３０ｍｍの仮想直線上を往復させ、完全に剥離した印刷層部分の合計長さが１０ｍｍとなった時点で砂消しゴムの往復を停止し、停止時点における砂消しゴムの往復回数を耐摩耗性の評価基準とした。なお、完全に１往復した場合のみを往復回数とした。
【００６２】
なお、比較例１のポリウレタン系印刷インキ組成物については、ポリウレタン系印刷インキ組成物が充分に固化しなかったために測定することができなかった。
【００６３】
0006014348.tif 000003