(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂、酸化重合植物油および植物油類を含有することを特徴とする平版印刷インキ組成物であって、
重合植物油が、ヨウ素価１００〜１４０（ｍｇ／１００ｍｇ）の、植物油および／または再生植物油由来の重合植物油であり、かつ、重量平均分子量３００００〜１５００００であることを特徴とする平版印刷インキ組成物。
【請求項２】
平版印刷インキ組成物全量中、重合植物油を０．５〜１０重量％含有することを特徴とする請求項１記載の平版印刷インキ組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載の平版印刷インキ組成物を、基材に印刷してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、書籍、チラシ、カタログ、ポスター等を印刷する平版印刷に使用される平版印刷インキ組成物（以下、「インキ」と略す。）に関するものであり、特に、印刷品質の向上と印刷作業性の向上に関するものであり、更には、乳化適性、光沢、着肉性に優れ、乳化トラブルを低減できるインキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年印刷業界では、印刷時の省人、省力化、自動化、高速化の要求が高まってきている事に合わせて、様々な印刷条件下に於いてトラブルレスで長時間安定して高品位な印刷物が得られる印刷用インキが望まれており、インキメーカーでは種々の改良を実施してきている。
【０００３】
特にドットの小さいFMスクリーン、また印刷物の精細さの向上、および印刷会社自体のインキ使用量削減の観点からAMスクリーンの高精細化が急速に普及している。そのため、先刷りインキが後刷り用のブランケットに付着して徐々に堆積していく後胴残りなどのインキのセット性に依存する印刷トラブルへのインキ面からの対応が求められている。
【０００４】
こうした後胴残りなどの問題に対してはインキのセット性を遅くすることが、対応策の一つとなっている。セット性を遅くするためには、植物油などに代表される溶解性の高い素材を用いて、樹脂との相溶性を上げることが有用な方法の一つとして挙げられる。しかし、特にヒートセットオフセット印刷では、ドライヤー部での短時間の通過での蒸発乾燥性が要求されるが、揮発性の低い植物油が多く添加されると乾燥性が不利になる。そのため、お互いトレードオフの関係にあるセット性と乾燥性のバランスを考慮し、植物油量も大幅に上げられないのが現状である。
【０００５】
特許文献１では、植物油脂由来の脂肪族アルコールから誘導される220〜310℃を沸点にもつジアルキルエーテルをワニス中の溶剤として使用している。しかし、このような高溶解溶剤をワニス中に用いた場合、樹脂の溶解性が大幅に向上し、プリンティングタックが大幅に上昇し、高速印刷時での紙剥けやミスチングといった印刷トラブルにつながる恐れがある。
【０００６】
また、オフセット印刷は、画線と呼ばれる親油性部に油分であるインキ、非画線部と呼ばれる親水性部に湿し水を付着させ、油と水の反発により画像を形成し、ブランケット、紙へと転写する印刷方式である。この印刷方式では必然的に湿し水と油性インキが接触し乳化状態となる。このとき、インキが水となじみやすかったり、多量に湿し水を取り込んでしまうとインキが水に散ったり、水が不足したりして、非画線部となるべき部分にインキが付着したりにじんだりして、いわゆる汚れの問題が発生する。一方、インキの乳化の許容範囲が極端に低い場合は、絵柄のバランスの関係により水の供給量が多い際にインキが過乳化し、元々の粘弾性が失われ、ローラー間の転移不良を発生し、ローラー上にインキが余ってしまうなどの問題も発生する。
【０００７】
このようにオフセット印刷方式では、幅広い水幅の間で乳化状態を安定させ、優れた印刷適性を有するインキが求められている。
こうした乳化コントロールの方法としては界面活性剤などを用いることが有用な方法の一つとしてあげられている。
【０００８】
特許文献２、３では、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の界面活性剤が使用されている（特許文献２および３）。しかしながら、これらの界面活性剤乳化剤の原料として広く用いられているノニルフェノールに環境ホルモンとして懸念されるようになってきており、環境面で好ましくない。
【０００９】
特許文献４ではこれらの環境面での対応としてポリエーテルポリオールを用いている。界面活性剤は少量で乳化率を大幅に向上することができる一方で、界面活性自体が親水性のために添加率の制御が難しく、過剰に入れた場合が著しい汚れの発生を引き起こす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００５−６０６９３号公報
【特許文献２】特開平１１−３４９８８０号公報
【特許文献３】特開２０００−１６４３号公報
【特許文献４】特開２００８−７５９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明はこのような従来の技術における印刷適性上及び印刷品質上、さらにはインキ製造中や印刷現場での作業効率を大幅に向上することを目的としている。すなわち、ドットが小さい事に由来する印刷トラブルを低減してロングランでの連続印刷を可能とし、乾燥性が良好なインキを提供する。更には、乳化コントロールを適正に行うことで、幅広い水幅の間において印刷トラブルを低減してロングランでの連続印刷を可能とするインキを提供する。更には、環境への負荷も低減することができるインキに関するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
バインダー樹脂、酸化重合植物油および植物油類を含有する平版印刷インキ組成物において、一定範囲の分子量、ヨウ素価を有する重合植物油を一定量含有させることにより、セット性、乾燥性、乳化適性に優れ、印刷時の後胴残り、乾燥トラブル、乳化トラブルを抑制するインキの製造に至った。
すなわち、本発明は、バインダー樹脂、重合植物油および植物油類を含有することを特徴とする平版印刷インキ組成物であって、
重合植物油が、ヨウ素価１００〜１４０（ｍｇ／１００ｍｇ）の、植物油および／または再生植物油由来の重合植物油であり、かつ、重量平均分子量３００００〜１５００００であることを特徴とする平版印刷インキ組成物に関する。
【００１４】
さらに、本発明は、平版印刷インキ組成物全量中、重合植物油を０．５〜１０重量％含有することを特徴とする上記平版印刷インキ組成物に関する。
【００１５】
さらに、本発明は、上記平版印刷インキ組成物を、基材に印刷してなる印刷物に関する。
【発明の効果】
【００１６】
従来では、インキのセット性を遅延するためには樹脂自体の高溶解化、ワニス用溶剤の高溶解化が行われてきたが、樹脂設計の困難さやコストメリット性にかけていた。また、乾性油を出発原料とした重合植物油では酸化し易く空気中の不安定性による増粘や皮張りの発生などの取扱上の問題をはらんでいた。本願発明によって、インキ製造中、印刷現場で容易に添加することが可能となり、更にはその添加量を調整することで容易にインキのセット性を操作することが可能となった。
また、従来では、オフセットインキの乳化適性のコントロール方法としては界面活性剤を用いる方法が用いられてきたが、環境面、および少量で乳化率を大幅に向上させるがために水幅下限が弱くなり、汚れなどのトラブル発生の弊害があった。本発明によって、環境負荷の大幅な低減、および容易にインキの乳化コントロールを容易に操作することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本願発明で使用されるバインダー樹脂とはロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂および石油樹脂等を示し、それらは任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用でき、好ましくは、ロジン変性フェノール樹脂を使用することが望ましい。
【００１８】
バインダー樹脂であるロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量は、２００００〜２０００００の範囲が望ましく、より好ましくは２５０００〜１６００００、さらに好ましくは３００００〜１２００００の範囲であることが望ましい。２００００未満では弾性が低くなりミスチングを増大させる懸念があり、２０００００を超える重量平均分子量では流動性や着肉性を劣化させる懸念がある。
【００１９】
本願発明に関するロジン変性フェノール樹脂は、ノルマルパラフィン白濁温度が４０〜１６０℃の範囲が望ましく、さらに好ましくは５０〜１３０℃の範囲である。本願発明において、ノルマルパラフィン白濁温度とは、樹脂１０重量％と１４〜１６の炭素数を有するノルマルパラフィン９０重量％を加熱混合した際に、白濁する下限の温度をいう（それ以上の温度では白濁が観察されない。）。４０℃未満では樹脂の溶解性が高すぎるのでインキのタックが高くなり、１６０℃を超える白濁温度では樹脂の溶解性が低すぎるので溶剤が離脱し易く機上でインキが締まり易くなる。
【００２０】
本願発明における酸化重合植物油は、特にヨウ素価が１００〜１４０（ｍｇ／１００ｍｇ）の植物油および／または再生植物油を酸素を含む空気を吹き込みながら加熱・攪拌することで得られる。特にヨウ素価が１００〜１４０（ｍｇ／１００ｍｇ）の植物油および／または再生植物油を原料とする場合、二重結合が少なく反応点が少ないがため、これまで使われていた重合植物油である熱重合タイプのものでは、重合反応が進まず、所望の分子量が得られない。植物油原料は１００〜１４０（ｍｇ／１００ｍｇ）である菜種油、ごま油、大豆油などの半乾性油、またはその範囲内にある再生植物油とすることで、重合反応も円滑に進行し、生成した重合植物油のヨウ素価は１００（ｍｇ／１００ｍｇ）以下となり、空気中での酸化進行による増粘や皮張りの発生が抑制され、取扱い性も良好である。なお、この際、反応を円滑に進める上でヨウ素価が１４０（ｍｇ／１００ｍｇ）以上ある亜麻仁油や桐油を全植物油原料中の１〜３０重量％加えるのも有効である。
【００２１】
酸化重合による重合植物油は空気を吹き込むことで得られるが、このとき金属ドライヤーなどの触媒を添加すると反応速度が速くなる。前者を一般に吹き込み油、後者をボイル油という。この酸化重合の過程では植物油中の植物油の脂肪酸同士が酸素原子の連結されるともに、水酸基、カルボキシル基、ヒドロペルオキシド基、カルボニル基などが生成し、分子全体として酸素の割合が増加する。また、同時に空気中に含まれる、もしくは反応中に発生する水により植物油のエステル結合が加水分解されることで、カルボキシル基、水酸基が生成することで、熱重合品と比較し、乳化しやすくなる。よって、適切量の酸化重合による重合植物油を添加することで、インキの乳化率もより増加させ、適度な乳化適性を付与させることが可能となる。
【００２２】
一方で、熱重合は空気の吹き込みなどは行わず、加熱操作のみで得られる。熱重合は,二重結合の移動を伴う共役異性化とディールス-アルダ-型の付加重合反応で進行し、植物油の脂肪酸部の分子内および分子間の反応でシクロヘキセン環を生成する。また、酸化重合と同様に二重結合の開裂や原料となる植物油中に元から含まれる若干の水分により加水分解され、カルボキシル基や水酸基もわずかに発生するが、分子全体の酸素原子割合は酸化重合時よりも低いため、乳化率アップへの寄与が乏しいと考えられる。特に、ヨウ素価が１４０（ｍｇ／１００ｍｇ）以上ある高い亜麻仁油や桐油、紅花油などの乾性油は熱重合でも容易に重合させることが容易であるが、重合後も多くの二重結合が残存し、酸化し易く、皮張りが発生し保存安定性や取扱い性が非常に悪い。しかし、ヨウ素価が１４０（ｍｇ／１００ｍｇ）以下となる菜種油、ごま油、大豆油などの反応点が少ないため、半乾性油を熱重合により重合させるには乾性油より容易ではない。さらに、ヨウ素価が１００（ｍｇ／１００ｍｇ）以下であるオリーブ油、落花生油などの不乾性油を出発原料とした場合、不乾性油以上に反応点が少なく、より熱重合は困難となる。
【００２３】
また、重合植物油と顔料の濡れ性に関して、水酸基、カルボキシル基、ヒドロペルオキシド基、カルボニル基などの熱重合品よりも極性基が多く存在する酸化重合品が良好である。さらに、重合反応した植物油の多数のアルキル基が複雑に配置し、これらの立体障害により顔料の再凝集を防ぐ働きもある。また、本願発明における酸化重合植物油は平版印刷インキ組成物で用いられる植物油や石油系溶剤との相溶性もよく、セット遅延効果も非常に高い。
【００２４】
本願発明における重合植物油は、重量平均分子量が３００００〜１５００００であることが好ましい。重量平均分子量が３００００以下では重合植物油の粘度が低く、インキに添加した際にインキの粘度も大幅に低下し、印刷中の汚れや網点形状の崩れなどのトラブルが発生する。一方で、重量平均分子量が１５００００を超える範囲では、重合大豆油の粘度が高くなり、弾性が大幅に増し、製造時や印刷現場の取扱性の低下、インキ中に大量に添加した際のインキの流動性低下が誘発される。また、重量平均分子量が１５００００を超えると酸化重合時間が大幅に超過するために過剰な加水分解が誘発され、酸価が上がり、乳化コントロールが困難となる。
【００２５】
すなわち、以上の条件を満たす本願発明の重合植物油は、従来のヨウ素価の高い植物油を出発原料とした重合植物油と比較し、増粘や皮張り適性などの保存安定性、取扱い性にも長けている点で優れている。更には、その添加量を調整することで容易にインキのセット性、および乳化率をコントロールできるという点で本願発明には必須の成分である。
【００２６】
上記に示す重合植物油は分散工程前のプレミックス段階、または分散後の調整段階で添加してもどちらでも構わない。
【００２７】
なお、一般的な植物油としては、大豆油、再生大豆油、菜種油、ヤシ油、オリーブ油、アサ実油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、キリ油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、大風子油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油、ヤトロファ油等の植物油由来のものや、それらの熱重合油および酸素吹き込み重合油等を例示することができる。
【００２８】
本願発明における植物油類とは植物油および植物油由来の化合物であり、グリセリンと脂肪酸とのトリグリセリドにおいて、少なくとも１つの脂肪酸が炭素−炭素不飽和結合を少なくとも１つ有する脂肪酸であるトリグリセリドと、それらのトリグリセリドから飽和または不飽和アルコールとをエステル反応させてなる脂肪酸モノエステル、あるいは植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステル、エーテル類が挙げられる。また、本願発明では必要に応じて油としてそれ以外の動植物油、合成油を併用しても良い。
【００２９】
脂肪酸モノエステルは上記植物油とモノアルコールとをエステル交換したものや植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステルである。モノアルコールの代表的なものは、メタノール、エタノール、ｎ−またはｉｓｏ−プロパノール、ｎ，ｓｅｃまたはｔｅｒｔ−ブタノール、ヘプチノール、２−エチルヘキサノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール等の飽和アルコール、オレイルアルコール、ドデセノール、フイセテリアルコール、ゾンマリルアルコール、ガドレイルアルコール、１１−イコセノール、１１−ドコセノール、１５−テトラコセノール等の不飽和脂肪族系アルコールが挙げられる。
【００３０】
エーテル類として代表的なものは、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジへプチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジデシルエーテル、ノニルへキシルエーテル、ノニルヘプチルエーテル、ノニルオクチルエーテル等が挙げられる。
【００３１】
本発明の平版インキ組成物は、顔料を含むことができる。顔料を使用しなければ、クリアインキとして使用できる。
本願発明において顔料としては、一般的な無機顔料および有機顔料を示すことができる。
本願発明において無機顔料としては黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉、などを示すことができる。無機顔料の添加量は、印刷インキ組成物の全量に対して0.01〜10重量％である。
【００３２】
本願発明において有機顔料としては、アゾ系として、Ｃ系（βナフトール系）、２Ｂ系および６Ｂ系（βオキシナフトエ系）などの溶性アゾ顔料、βナフトール系、βオキシナフトエ酸アニリド系、モノアゾイエロー系、ジスアゾイエロー系、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料、アセト酢酸アリリド系などの縮合アゾ顔料、フタロシアニン系として、銅フタロシアニン（αブルー、βブルー、εブルー）、塩素、臭素などのハロゲン化銅フタロシアン、金属フリーのフタロシアニン顔料、多環顔料としてペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系顔料を挙げることができる。有機顔料の添加量は、印刷インキ組成物の全量に対して0.01〜３０重量％である。
【００３３】
本発明の平版インキ組成物は、植物油、重合植物油以外の溶剤を含むことができる。このような溶剤として、石油系溶剤がある。
本願発明における石油系溶剤としては、芳香族炭化水素の含有率が１重量％以下で、アニリン点が６０〜１３０℃、沸点が２３０〜４００℃の石油系溶剤であり、好ましくはアニリン点が８０〜１００℃、沸点が２４０〜３１０℃である。平版印刷インキ全量中、石油系溶剤を０〜３０％含有するのが好ましく、５〜１５重量％含有するのがさらに好ましい。石油系溶剤のアニリン点が６０〜１３０℃の場合には、樹脂を溶解させる能力が好適であり、インキのセット性、光沢、着肉等の点で好ましい。このような非芳香族系石油溶剤としては、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号等がある。
【００３４】
本願発明においては必要に応じてワックスを使用することが出来る。
ワックスは、天然ワックスおよび合成ワックスに分類され、天然ワックスとしては、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油ワックスに分類される。本願発明の石油ワックスは、石油ワックスに分類されるパラフィンワックスおよびマイクロクリスタリンワックスが挙げられる。本願発明の溶融型の石油ワックスの製造工程の一例は、原油を原料として、常圧蒸留、減圧蒸留、溶剤精製、水素化精製、脱ろう、脱油を行った後、水素化精製または白土処理工程を経て得られるが、この限りではない。一方、粉砕型の石油ワックスは、いったんワックスを適度な大きさで製造し、それを所望通りに、粉砕を行うものである。
【００３５】
また、合成ワックスは、合成炭化水素、変性ワックス、水素化ワックスに分けられ、本願発明で好ましく使用されるものとしてポリエチレンワックスが挙げられ、ポエチレンワックスは、フィッシャートロップスワックスと共に合成炭化水素に分類される。
【００３６】
また、インキ組成物中への、その他添加剤として、耐摩擦、ブロッキング防止、スベリ、スリキズ防止を目的とする各種添加剤を使用することができるが、パイリングを誘発する懸念があるため、全インキ組成中の６％未満であることが望ましい。
【００３７】
本願発明の印刷インキ組成物を製造するには、従来公知の方法で実施する事が出来る。一例としてバインダー樹脂、石油系溶剤、植物油類、必要に応じてゲル化剤を加えて、１９０℃１時間のクッキング条件でワニスを製造する。次いで、例えば、前記のワニスに顔料、石油系溶剤、植物油類、顔料分散剤または顔料分散樹脂を加え、ビーズミルや３本ロール等で分散する事により印刷インキ用ベースを得る事が出来る。次いで、石油系溶剤、植物油類、その他の添加剤を加え、所定粘度に調整し印刷インキ組成物を得る事が出来る。インキの種類としては、オフセット輪転印刷機用インキ、新聞印刷機用インキ、枚葉印刷機用インキが主なものであるが、これに限定されるものではない。
【００３８】
本願発明のインキ組成物の組成の一例としては、
・顔料0〜３０重量％
・バインダー樹脂１８〜４０重量％
・石油系溶剤０〜45重量％
・植物油類７〜３０重量％
・ワックス０．５〜６重量％
・酸化重合植物油0.5〜１０％
・その他添加剤１〜５重量％
などが好ましい組成として挙げられる。
【００３９】
本願発明に使用される基材としては塗工紙、微塗工紙、非塗工紙、更紙が印刷用紙として挙げられる。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例により本願発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本願発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、本願発明において、特に断らない限り、「部」は、「重量部」を表し、「％」は「重量％」を表す。
【００４１】
本願発明において、重量平均分子量は、東ソー(株)製ゲルパーミネイションクロマトグラフィ（ＨＬＣ−８０２０）で測定した。検量線は標準ポリスチレンサンプルにより作成した。溶離液はテトラヒドロフランを、カラムにはＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー(株)製）３本を用いた。測定は流速０．６ｍｌ／分、注入量１０μｌ、カラム温度４０℃で行った。さらに、本願発明において、特に断らない限り、「分子量」とは、重量平均分子量を示す。
【００４２】
本願発明において、ヨウ素価はウイイス―ヘキサン法によって測定した。測定方法としては、対象となる重合植物油０．１５ｇをシクロヘキサン１０ｍｌに溶解させ、ウイイス液２５ｍｌを加え、フラスコを常温、暗所にて約１時間放置した。その後、０．１ｍｏｌ／ｌチオ硫酸ナトリウム標準液で滴定した。単位はｍｇ／１００ｍｇである。
【００４３】
本願発明においてそれぞれの粘度は２５℃でＬＡ型粘度計（日本レオロジー機器株式会社製）を用いて測定した。
【００４４】
（ロジン変性フェノール樹脂製造例）
反応容器中でガムロジン１５００重量部に、予めキシレン溶媒中でターシャリーブチルフェノール６００重量部と９２重量％のパラホルムアルデヒド２１０重量部を水酸化ナトリウム触媒下、１００℃で４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。さらに、ペンタエリスリトール１６０重量部を添加し、触媒として酸化カルシウム１．５重量部を使用して２５０℃で１２時間反応させた。反応の過程で順次取り出す事により、ロジン変性フェノール樹脂a（重量平均分子量７００００）を得た。
【００４５】
（ヒートセット型オフセット印刷インキ用ゲルワニスの製造）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに樹脂a（重量平均分子量７００００）４４重量部、大豆油３５重量部、ＡＦソルベント７号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）２０重量部を仕込み、１９０℃に昇温、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１重量部（川研ファインケミカル株式会社製ＡＬＣＨ、以下ＡＬＣＨと称す）を仕込み、１９０℃で３０分間攪拌してインキ用ゲルワニス（以下ゲルワニスと称す）を得た。
【００４６】
（重合植物油Ａ合成例）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに大豆油（ヨウ素価１２８）を１００重量部仕込み、エアーポンプの先に中空のガラス管を接続し、液面上部に空気を送り込みながら１２０℃において３０時間、加熱・撹拌し、重合植物油Ａを得た。
【００４７】
（重合植物油Ｂ合成例）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに再生大豆油（ヨウ素価１１５）を１００重量部仕込み、エアーポンプの先に中空のガラス管を接続し、液面上部に空気を送り込みながら１２０℃において３２時間、加熱・撹拌し、重合植物油Ｂを得た。
【００４８】
（重合植物油Ｃ〜Ｆ合成例）
さらに、表１の反応時間に基づいて、重合植物油Ｃ〜Ｆを得た。
【００４９】
【表１】
0006052318.tif 000002
【００５０】
（重合植物油Ｇ合成例）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに再生大豆油（ヨウ素価１１５）を７０重量部、亜麻仁油（ヨウ素価１７８）を３０重量部仕込み、エアーポンプの先に中空のガラス管を接続し、液面上部に空気を送り込みながら１２０℃において３０時間、加熱撹拌し、重合植物油Ｇ（原料となる植物油の平均ヨウ素化１３４）を得た。
【００５１】
（重合植物油Ｈ合成例）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに菜種油（ヨウ素価１０５）を１００重量部仕込み、エアーポンプの先に中空のガラス管を接続し、液面上部に空気を送り込みながら１２０℃において４８時間、加熱・撹拌し、重合植物油Ｈを得た。
【００５２】
（重合植物油Ｉ合成例）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに亜麻仁油（ヨウ素価１７８）を１００重量部仕込み、エアーポンプの先に中空のガラス管を接続し、液面上部に空気を送り込みながら１２０℃において２時間、加熱撹拌し、重合植物油Ｉを得た。
【００５３】
（重合植物油Ｊ合成例）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに桐油（ヨウ素価１６８）を７０重量部、亜麻仁油（ヨウ素価１７８）を３０重量部仕込み、窒素雰囲気下、１２０℃において５時間、加熱撹拌し、上記重合植物油Ｊ（原料となる植物油の平均ヨウ素化１７１）を得た。
【００５４】
（重合植物油の皮張り適性）
表１の重合植物油の皮張り適性は、重合植物油を膜厚3μmとなるようにガラス板に塗布し、６０℃、２４時間に静置した際に、指の接触試験にて、以下の評価基準に基づいて、３段階で評価した。「1」の場合、皮張りの発生によりインキ製造中の作業性が著しく低下する。
【００５５】
１：べたつきが完全にない（完全に皮張りしている）
２：膜表面に指紋が残る程度である（表面が皮張りしている）
３：指にかなりのべたつきがある（皮張りしていない）
「２」以上が実用レベルである。
【００５６】
ヨウ素価の低い半乾性油・再生大豆油を出発原料とした重合植物油Ａ〜Ｇは皮張りの発生がなかったが、ヨウ素価の高い乾性油を出発原料とした重合植物油I、Jは皮張りの発生が見られた。
【００５７】
（ヒートセット型オフセット印刷インキ組成物実施例１）
カーボンブラック（三菱化学株式会社製、ＤＢＰ吸油量７２ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積９９ｍ2／ｇ）を２０重量部、ゲルワニスを70重量部、石油系溶剤を（ＡＦソルベント７号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製））５重量部、重合植物油Aを５重量部を仕込み、常法に従い三本ロールを用いてヒートセット型オフセット印刷インキ組成物の実施例１を得た。
【００５８】
さらに、表２の組成に基づいて、常法に従い三本ロールを用いてヒートセットオフセット印刷インキ組成物の実施例２〜１１および比較例１〜３を得た。
【００５９】
【表２】
0006052318.tif 000003
【００６０】
（ヒートセット型オフセット印刷インキ組成物実施例２１）
２．５Ｌのフラッシャーに黄顔料としてリオノールイエローＮｏ．１２１３−Ｐ（トーヨーカラー（株）製）のプレスケーキを８１８重量部（固形分２２％）を仕込み撹拌しながら上記のインキ用ゲルワニスを５００重量部用いてフラッシングを行い顔料をワニス中に置換した。その後水を捨て、インキ用ゲルワニスを５２０重量部追加混合して、ベースインキ中の水分率が０．５％以下になるまで１２０℃で減圧脱水を行い、３本ロールで練肉して練肉ベースαを得た。得られた練肉ベースαを４０重量部とインキ用ゲルワニスを５０重量部、ＡＦソルベント７号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）を５重量部、重合植物油Aを ５重量部を混合し、実施例２１とした。
【００６１】
さらに、表３の組成に基づいて、常法に従い三本ロールを用いてインキ組成物の実施例２２〜３２および比較例２１〜２３を得た。
【００６２】
（ヒートセット型オフセット印刷インキ組成物実施例３３）
２．５Ｌのフラッシャーに藍顔料としてリオノールブルーＮｏ．７３３４Ｐ（トーヨーカラー（株）製）のプレスケーキ571重量部（固形分49％）を仕込み撹拌しながら上記のインキ用ゲルワニスを５００重量部用いてフラッシングを行い顔料をワニス中に置換した。その後水を捨て、インキ用ゲルワニスを５２０重量部追加混合して、ベースインキ中の水分率が０．５％以下になるまで１２０℃で減圧脱水を行い、３本ロールで練肉して練肉ベースβを得た。得られた練肉ベースβを８３．７重量部とインキ用ゲルワニスを１０．８重量部、ＡＦソルベント７号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）を ５重量部、重合植物油Aを ０．5重量部を混合し、実施例３３とした。
【００６３】
さらに、表３の組成に基づいて、常法に従い三本ロールを用いてインキ組成物の実施例３４〜３６および比較例２４〜２６を得た。
【００６４】
【表３】
0006052318.tif 000004
【００６５】
（性能評価試験（０１）後胴残り適性試験）
後胴残り適性試験は、ヒートセット型オフセット印刷機としてＬＩＴＨＯＰＩＡＢＴ２−８００ＮＥＯ（三菱重工株式会社）にて、AM２３０線の網点チャート、ベタチャートを含む絵柄、一般的な濃度にて以下の印刷条件にて実施し、先刷りインキの黄のブランケットへの付着の程度を、以下の評価基準に基いて５段階の相対評価を実施した。
用紙：パールコートN（６５．５ｇ／ｍ2）（三菱製紙株式会社）
（測色値：Ｌ*：97.43、ａ*：0.07、ｂ*：-2.14）
印刷速度：６００ｒｐｍ
ドライヤー通過後紙面温度：１０５℃
版：ＣＴＰ版（富士フィルム株式会社）
湿し水：アクワユニティWKK20KGGN（東洋インキ株式会社）
印刷部数：１０万部
【００６６】
１：黄胴への墨インキの固着が極めて多い
２：黄胴への墨インキの固着が多い
３：黄胴への墨インキの固着が通常程度である
４：黄胴への墨インキの固着があまりない
５：黄胴への墨インキの固着が極めて少ない
「３」以上が実用レベルである。
【００６７】
（性能評価試験（０２）１次ブロッキング適性試験＞
上記印刷試験で得られた印刷物のベタ部について、ベタ部×白紙で重ね合わせ、印刷後３分後から１分間２ｋｇ／ｃｍ2の圧力をかけた時の白紙へのインキの取られ度合いを観測し、目視により以下の評価基準に基いて５段階の相対評価を実施した。
【００６８】
１：印刷面上に当てた白紙へインキが極めて多く移る
２：印刷面上に当てた白紙へインキが多く移る
３：印刷面上に当てた白紙へインキへの移りは通常程度である
４：印刷面上に当てた白紙へインキが余り移らない
５：印刷面上に当てた白紙へインキがほとんど移らない
「３」以上が実用レベルである。
【００６９】
（性能評価試験（０３）光沢）
上記印刷時の５万部印刷時の得られた印刷物のベタ部分について、村上色彩研究所製光沢計ＧＭ２６Ｄにて測定した。
実用レベルは「７０」以上である。
【００７０】
実施例１〜１１は、後胴残り適性、１次ブロッキング適性、光沢の評価結果が良好である。実施例１２は、若干物性が劣る項目があるものの実用上は問題ない。一方、比較例１は物性が実用レベルに満たない項目がある。比較例２、３は実用上問題ないが、使用している重合植物油I、Jは皮張り適性が非常に劣っており、製造現場・印刷現場での作業効率を著しく下げる欠点がある。
【００７１】
（性能評価試験（１１）汚れの回復ポイントの評価試験）
後胴残り適性試験は、ヒートセット型オフセット印刷機としてＬＩＴＨＯＰＩＡＢＴ２−８００ＮＥＯ（三菱重工株式会社）にて、AM２３０線の網点チャート、ベタチャートを含む絵柄、印刷方向に対して絵柄が全くない箇所を設け、一般的な濃度にて以下の印刷条件にて実施し、印刷物上の汚れの取れる水ダイヤル値を計測した。比較例1に対して＋10ポイント以内が実用範囲内である。＋12ポイントを超える場合、水上がり量が多く、乾燥性などへも支障をきたすレベルとなる。
用紙：パールコートN（６５．５ｇ／ｍ2）（三菱製紙株式会社）
（測色値：Ｌ*：97.43、ａ*：0.07、ｂ*：-2.14）
印刷速度：６００ｒｐｍ
ドライヤー通過後紙面温度：１０５℃
版：ＣＴＰ版（富士フィルム株式会社）
湿し水：アクワユニティWKK20KGGN（東洋インキ株式会社）
【００７２】
（性能評価試験（１２）インキ余り＞
汚れが回復した水ダイヤルポイントに対し、＋20ポイント水ダイヤルを上げ、1万部印刷後の水つけローラーへのインキの余りを観測し、目視により以下の評価基準に基いて５段階の相対評価を実施した。
【００７３】
１：通常よりも水つけローラーへの余りが非常に多い。
２：通常よりも水つけローラーへの余りが多い。
３：通常の水つけローラーへの余り具合である。
４：通常よりも水つけローラーへの余りが軽度である
５：水つけローラーへの余りが全くない。
「３」以上が実用レベルである。
【００７４】
黄顔料、藍顔料ともに結果の傾向に差はなく、同様の結果であった。実施例２１〜２５、２７〜３１、３３〜３５は汚れの回復、インキ余りも良好である。実施例２６、３２、３６は重合植物油の酸価重合反応が過剰に進行し、カルボキシル基や水酸基などの極性基量が多くなり、汚れが発生しやすくなっている。一方、比較例２１〜２６は物性が実用レベルに満たない項目がある。比較例２２、２５は重合植物油Iの粘度も低いため、インキの粘度も相対的に低くなり、汚れやすい。比較例２３、２６重合植物油Jが熱重合のため、他の酸化重合植物油と比較し、相対的にインキ余りは劣っている。