(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）水の存在下で膨潤してなる、エーテル化度が０．１〜０．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩０．１〜２５質量％を含有し、かつ
成分（Ｂ）研磨剤１質量％未満含有する、又は成分（Ｂ）研磨剤を含有せず、
更に水を含有し、
歯磨剤を調製する前の成分（Ａ）が平均粒径２０〜１５０μｍの粒子からなる歯磨剤。
【請求項２】
歯磨剤全量１００質量％中における水の含有量と成分（Ａ）の含有量との質量比（水分量／Ａ）が、１．５〜１５０である請求項１に記載の歯磨剤。
【請求項３】
２５℃における粘度が、２０００〜４０００ｄＰａ・ｓである請求項１又は２に記載の歯磨剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯磨剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
飲食や喫煙等を繰り返すことにより、歯には歯垢や歯石、色性沈着物等の種々の沈着物が付着する。付着した歯垢を放置すると、虫歯や歯周病、口臭等の原因となり、付着した色性沈着物等を放置すると着色による歯の汚れとして認識され、美観が損なわれることとなる。
【０００３】
従来より、こうした歯垢や汚れ等を除去する際、歯ブラシによる清掃作用を補強するため、主要成分の１つとして研磨剤が配合された歯磨剤が用いられている。かかる研磨剤として、炭酸カルシウム、第二リン酸カルシウム、無水ケイ酸、水酸化アルミニウム、ピロリン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、炭酸マグネシウム等が広く用いられており、その研磨力により、歯に付着した歯垢や汚れ等を除去する効果がもたらされる（非特許文献１参照）。
一方、研磨剤として水不溶性のセルロースパウダーを配合したものは、市販の歯磨剤と比較して強い研磨力を有しないもので、ある一定の清掃効果を持つものではあるが、歯の狭小な領域に付着した歯垢や汚れを有効に除去する点については依然検討の余地があった（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５５−９８１１１号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】光井武夫編、「新化粧品学」、第１版、株式会社南山堂、1993年1月12日、p.503−504
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このように、研磨剤が配合された歯磨剤は、歯ブラシの接触が容易な比較的平滑な歯の表面に付着した歯垢や、着色等の汚れを落とすのには有効であるものの、非常に狭小な領域、例えば、歯と歯の隙間に存在する歯垢や汚れまで充分に落とすのは必ずしも容易ではない。また、研磨剤によって発揮される研磨力により、必要以上に歯肉や歯根等に刺激を与える可能性もあり、特に歯周病や知覚過敏症に罹患している場合には、症状が悪化するおそれがある。
【０００７】
従って、本発明の課題は、歯肉や歯根等に過剰な刺激を与えることなく、歯の狭小な領域に付着した歯垢や汚れを有効に除去することのできる歯磨剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記課題を解決すべく種々検討した結果、特定のカルボキシメチルセルロース又はその塩を用いることで、歯肉や歯根等に研磨剤による刺激を与えることなく、歯と歯の隙間に付着した歯垢や汚れの除去能を強化させることが可能となることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、成分（Ａ）エーテル化度が０．１〜０．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩０．１〜２５質量％を含有し、かつ
成分（Ｂ）研磨剤１質量％未満含有する、又は成分（Ｂ）研磨剤を含有しない歯磨剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、歯と歯の隙間のように非常に狭小な領域においても、その端部に至るまで有効に侵入しながら歯に付着した歯垢や汚れを有効に除去することができる。また、研磨剤を極めて微量で含有する、或いは全く含有しないため、歯肉や歯根等に与える刺激を有効に緩和することができる。
【００１１】
したがって、歯ブラシで必要以上の負荷をかけることなく効果的な清掃を行うことが可能であり、特に歯周病や知覚過敏症に罹患している場合に用いる歯磨剤として、極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の歯磨剤は、（Ａ）エーテル化度が０．１〜０．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩を含む。一般的に、歯磨剤には粘結剤としてカルボキシメチルセルロース又はその塩が配合されるが、粘結剤として配合されるカルボキシメチルセルロース又はその塩のエーテル化度は１．０〜１．５であり、まれに用いられる低粘度のカルボキシメチルセルロース又はその塩でもそのエーテル化度は０．６〜０．８である。なお、例えば、エーテル化度が０．２〜０．３のカルボキシメチルセルロースナトリウムの１％水溶液の２５℃における粘度は、ＢＭ型粘度計  ロータＮＯ．１  回転数６０で測定した場合に３０〜１００ｍＰａ・ｓであるため、粘結剤としての機能が極めて低く、歯磨剤に粘結剤として使用されない。
【００１３】
本発明で用いるエーテル化度が０．１〜０．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩は、良好な吸水性を有しており、水の存在下で膨潤し適度な粘弾性を発現することができるので、歯ブラシで必要以上の負荷をかけることなく歯と歯の隙間の端部に至るまで有効に侵入しつつ、通常歯ブラシだけでは落ちにくい歯垢や汚れを除去することが可能となる。
【００１４】
カルボキシメチルセルロース又はその塩のより好ましいエーテル化度は０．２〜０．４である。ここでエーテル化度とは、グルコース単位あたりのカルボキシメチル基の置換度をいう。エーテル化度は、例えばＣＭＣ工業会分析法（灰化法）に従い得ることができる。カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇを精秤し、磁性ルツボに入れて６００℃で灰化し、灰化によって生成した酸化ナトリウムをＮ／１０硫酸でフェノールフタレインを指示薬として滴定し、カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇあたりの滴定量ＹｍＬを次式に入れて計算し、求めたエーテル化度を示すことができる。
エーテル化度＝（１６２×Ｙ）／（１０，０００−８０×Ｙ）
【００１５】
カルボキシメチルセルロースの塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが挙げられ、安価な点、並びに入手容易性及び歯と歯の隙間除去性に優れている点から、カルボキシメチルセルロースナトリウムが好ましい。
【００１６】
本発明の歯磨剤は、歯磨剤全量１００質量％中、上記特定のエーテル化度のカルボキシメチルセルロース又はその塩を０．１〜３０質量％含み、好ましくは１〜２５質量％含み、より好ましくは１０〜２０質量％含む。上記特定のエーテル化度のカルボキシメチルセルロース又はその塩を上記範囲内の量で含むことにより、良好な吸水性を保持しつつ、後述する（Ｂ）研磨剤の含有量が１質量％未満、又は（Ｂ）研磨剤を含有しないにもかかわらず、歯と歯の隙間のように狭小な領域において優れた歯垢又は汚れ除去能を発揮することができる。
【００１７】
上記成分（Ａ）カルボキシメチルセルロース又はその塩は、良好な吸水性を保持しながら狭小な歯の領域の端部まで容易に侵入する点から、平均粒径が好ましくは５〜１５０μｍであり、より好ましくは２０〜１２０μｍであり、さらに好ましくは６０〜１００μｍの粒子からなるのが望ましい。
【００１８】
本発明の歯磨剤は、歯磨剤全量１００質量％中に、（Ｂ）研磨剤の含有量が１質量％未満であり、０．１質量％未満であることが好ましく、更に実質的に含まないのが好ましく、全く含まないのがより好ましい。かかる研磨剤としては、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、シリカ（研磨性シリカ）、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ゼオライト、複合アルミノケイ酸塩、炭酸マグネシウム、セルロース等が挙げられる。これら研磨剤とは、ＲＤＡ値（Radioactive Dentine Abrasion values）５０〜２００の研磨力を有するものである。
【００１９】
通常、歯の表面の汚れを除去するために研磨剤を配合した歯磨剤が用いられるが、歯ブラシである程度の負荷をかけないと、歯と歯の隙間や歯と歯肉との境目等における歯垢までは除去しにくい傾向にある。特に歯ブラシで過剰な力をかけながら清掃すると歯肉や歯根等を傷付ける可能性もあり、歯周病や知覚過敏症に罹患している場合には、症状を悪化させるおそれもある。しかしながら、本発明では、上記のように特定の成分（Ａ）カルボキシメチルセルロース又はその塩を特定量で含むので、成分（Ｂ）研磨剤の含有量が１質量％未満であるにもかかわらず、歯と歯の隙間のように狭小な領域に付着した歯垢や汚れを極めて効果的に除去することができ、歯肉や歯根に研磨剤による刺激を与える程度が非常に低いため好ましい。
【００２０】
本発明の歯磨剤には、更に粘結剤を含有してもよい。粘結剤として、例えば、アルギン酸ナトリウム、エーテル化度０．６〜１．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩、増粘性シリカ、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ペクチン、トラガントガム、アラビアガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、タマリンドガム、サイリウムシードガム、ポリビニルアルコール、コンドロイチン硫酸ナトリウム、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体が挙げられ、これらの群から選ばれる１種以上を含有することが好ましい。さらに、成分（Ａ）カルボキシメチルセルロース又はその塩による歯垢又は汚れ除去能の点から、エーテル化度０．６〜１．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩、増粘性シリカ、カラギーナン及びヒドロキシエチルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有するのが好ましい。
【００２１】
上記粘結剤の含有量は、上記効果を有効に発揮させる点から、歯磨剤全量１００質量％中、通常０．０５〜１５質量％、好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００２２】
本発明の歯磨剤には、更に通常の歯磨剤に利用される他の成分を配合することができる。かかる成分として、例えば、湿潤剤、甘味剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、香料等が挙げられる。また薬用成分としてアラントイン、トラネキサム酸、ビタミンＥ、ビタミンＣ、塩化ナトリウム、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、ベンゼトニウム塩化物、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、クロルヘキシジン、塩化セチルピリジニウム、トリクロロヒドロキシフェニルエーテル（トリクロサン）等を用いてもよい。
【００２３】
湿潤剤としては、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、分子量１００〜１０００のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、キシリトール、マルチット、ラクチット、トレハロース等が好適に用いられる。湿潤剤の含有量は、上記効果を有効に発揮させる点から、歯磨剤全量１００質量％中に、好ましくは８〜４０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％程度である。
【００２４】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパルテーム、ソーマチン、アセスルファムカリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン等が挙げられる。
【００２５】
また、界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤を配合することができる。アニオン性界面活性剤としては、例えばアシルグルタミン酸ナトリウム、アシルサルコシンナトリウム等のアシルアミノ酸塩、アルキルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、高級脂肪酸スルホン化モノグリセリド塩、イセチオン酸の脂肪酸エステル塩、Ｎ−メチル長鎖アシルタウリンナトリウム塩、ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩等が挙げられる。これらのアニオン性界面活性剤における疎水基のアルキル基、アシル基は炭素数６〜１８、特に１０〜１４のものが好ましい。また、その塩としてはナトリウム塩が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、発泡性が良く、また、安価に入手可能な点からアルキル硫酸エステル塩が特に好ましい。
【００２６】
上記界面活性剤の含有量は、上記効果を有効に発揮させる点及び発泡性や泡質の点から、本発明の歯磨剤全量１００質量％中に、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．２〜２質量％である。
【００２７】
香料としては、ｌ−メントール、カルボン、アネトール、オイゲノール、リモネン、ペパーミント油、スペアミント油、オシメン、ｎ−アミルアルコール、シトロネロール、α−テルピネオール、サリチル酸メチル、メチルアセテート、シトロネオールアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、シソ油、丁子油、ユーカリ油等が挙げられる。
【００２８】
水の含有量は、剤形などに応じて適宜設定することができるが、成分（Ａ）を充分に膨潤させ、適度な粘弾性を呈させて上記効果を有効に発揮させる点から、歯磨剤全量１００質量％中に、通常１０〜６５質量％程度、好ましくは２０〜５５質量％程度である。ただし、上記成分（Ａ）カルボキシメチルセルロース又はその塩を充分に膨潤させ、適度な粘弾性を良好に発現させる観点から、歯磨剤全量１００質量％中における水の含有量と成分（Ａ）の含有量との質量比（水分量／（Ａ））は、好ましくは１．５〜１５０であり、更に好ましくは２〜１００であり、特に好ましくは２．５〜１０である。
【００２９】
本発明の歯磨剤は、上記成分を常法に従って調製することによって得ることができる。得られる歯磨剤の２５℃における粘度（ヘリパス型粘度計、ロータＣ、２．５ｒｐｍ、１分間）は、上記効果を有効に発揮させる点及び剤の安定性や使用時の分散性の点から、好ましくは１０００〜５０００ｄＰａ・ｓ、より好ましくは１５００〜４０００ｄＰａ・ｓ、さらに好ましくは２０００〜４０００ｄＰａ・ｓである。歯磨剤の粘度が上記範囲内であると、歯ブラシで過大な力を負荷することなく、歯と歯の隙間のように狭小な領域へ充分に膨潤した成分（Ａ）が有効に侵入しながら該領域に付着した歯垢や汚れを効果的に除去することができる。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３１】
[実施例１〜８、比較例１〜７]
表１〜２に示す処方に基づき、常法に従って歯磨剤を調製した。得られた歯磨剤について、以下に示す方法に従って各評価を行った。
【００３２】
[歯垢又は汚れ除去の評価]
歯垢又は汚れ除去の評価モデル及び歯垢又は汚れ除去率（％）の算出方法を下記に示す。
（１）φ４mmのガラス管を５本並べて接着剤（長時間固化タイプ）で固定し、歯間モデルを作成した。
（２）ガラス管の溝にモデル歯垢又は汚れとして赤い口紅（オーブ ルージュドレシャスＲＤ３０５（花王））を塗り込む。
（３）余分な塗布口紅を食器用洗浄剤（研磨剤を含まない）でブラッシング洗浄（歯ブラシ「毛先が球」レギュラーサイズ、ふつう（花王））を赤色が出なくなるまで行う。
（４）各歯磨剤２ｇを口紅の上に塗布する。
（５）口紅が落ちなくなるまでブラッシング（歯ブラシは（３）と同じ）する。
（６）洗水で歯磨剤と口紅を落とす。
（７）エタノール１００ｍＬに歯間モデルを漬け、１０分間超音波洗浄（モデル歯間部の奥より残存口紅溶出）する。
（８）（７）で得られたエタノール溶液について、５４０ｎｍにて吸光度（Ａｂｓ）を測定する。
なお、コントロール（初期値）は上記（３）の処理後、（７）（８）の処理を行ったものを用いた。評価モデルの歯垢又は汚れ除去率（％）は、コントロールの吸光度（Ａ０）に対する各歯磨剤での評価後の吸光度（Ａ）の減少率（（Ａ０−Ａ）／Ａ０）×１００）から算出した。
【００３３】
[粘度測定]
各歯磨剤を粘度測定用の容器に詰め、２５℃の恒温器で２４時間保存した後、ヘリパス型粘度計を用いて、ロータＣ、２．５ｒｐｍ、１分間の条件で粘度（ｄＰａ・ｓ）を測定した。
【００３４】
【表１】
0005858602.tif 000002
【００３５】
【表２】
0005858602.tif 000003
【００３６】
表１〜２の結果より、実施例１〜８は、エーテル化度が上記範囲外のカルボキシメチルセルロース（Ｚ）を用いた比較例１〜７よりも歯垢又は汚れ除去率が非常に高いことがわかる。