(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ａ）で表されるホウ素化合物塩を含有することを特徴とするカラーフィルター用着色組成物。
【化１】
0005967694.tif 000014
（式（Ａ）中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ同一でも異なってもよい水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｒ３は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよい水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子を示し、Ｒ４〜Ｒ８のうち少なくとも１つはハロゲン原子である。Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ９、Ｃ−Ｒ１０Ｒ１１（Ｒ９〜Ｒ１１は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）を示す。）
【請求項２】
カラーフィルター用着色組成物における一般式（Ａ）で表されるホウ素化合物塩の含有量が固形分換算で２５〜６０質量％であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項３】
バインター成分を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物を含有する層を備えることを特徴とするカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホウ素化合物塩を含有することを特徴とするカラーフィルター用着色組成物及びそれを用いたカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルターは高い透明性が必要とされるために、色素を用いて着色する染色法が行われてきた。例えば、被染色性のフォトレジストをパターン露光、現像することによりパターンを形成し、次いでフィルター色の色素を染色する方法を全フィルター色について順次繰り返すことにより、カラーフィルターを製造することができる。
【０００３】
染色法以外にもポジ型レジストを用いる方法によってもカラーフィルターを製造することができる。これらの方法により製造されるカラーフィルターは色素を用いているために透過率が高く、光学特性に優れているが、耐熱性に限界がある。顔料を用いたカラーフィルターでも、耐熱性に劣る欠点があった（特許文献１）。
【０００４】
以上より、耐熱性に優れるカラーフィルターが求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−０８８２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ホウ素化合物塩を含有するカラーフィルター用着色組成物とそれを用いた耐熱性に優れるカラーフィルターを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討をした結果、一般式（Ａ）で表されるホウ素化合物塩を含有するカラーフィルター用着色組成物及びそれを用いたカラーフィルターが上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下に示すものである。
【０００９】
第一の発明は、下記一般式（Ａ）で表されるホウ素化合物塩を含有することを特徴とするカラーフィルター用着色組成物である。
【００１０】
【化１】
0005967694.tif 000002
（式（Ａ）中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ同一でも異なってもよい水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｒ３は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよい水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子を示し、Ｒ４〜Ｒ８のうち少なくとも１つはハロゲン原子である。Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ９、Ｃ−Ｒ１０Ｒ１１（Ｒ９〜Ｒ１１は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）を示す。）
【００１１】
第二の発明は、カラーフィルター用着色組成物における一般式（Ａ）で表されるホウ素化合物塩の含有量が固形分換算で２５〜６０質量％であることを特徴とする第一の発明に記載のカラーフィルター用着色組成物である。
【００１２】
第三の発明は、バインター成分を含有することを特徴とする第一又は第二の発明に記載のカラーフィルター用着色組成物である。
【００１３】
第四の発明は、第一から第三の発明のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物を含有する層を備えることを特徴とするカラーフィルターである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、一般式（Ａ）で表されるホウ素化合物塩を含有するカラーフィルター用着色組成物を用いることで、耐熱性に優れるカラーフィルターを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のカラーフィルター用着色組成物について説明する。
【００１６】
（カラーフィルター用着色組成物）
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、下記一般式（Ａ）で表されるホウ素化合物塩を含有する。
【００１７】
【化２】
0005967694.tif 000003
【００１８】
上記一般式（Ａ）中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ同一でも異なってもよい水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｒ３は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよい水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子を示し、Ｒ４〜Ｒ８のうち少なくとも１つはハロゲン原子である。Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ９、Ｃ−Ｒ１０Ｒ１１（Ｒ９〜Ｒ１１は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）を示す。
【００１９】
上記炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。
【００２０】
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、臭素原子、塩素原子等が挙げられる。
【００２１】
上記炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が挙げられる。
【００２２】
一般式（Ａ）で表されるホウ素化合物塩のアニオン部の具体例（化合物（１）〜化合物（４））を以下に表す。
【００２３】
【化３】
0005967694.tif 000004
【００２４】
これらの中でも特に化合物（２）が好ましく挙げられる。
【００２５】
一般式（Ａ）で表されるホウ素化合物塩のカチオン部の具体例（化合物（５）〜化合物（２０））を以下に表す。
【００２６】
【化４】
0005967694.tif 000005
【００２７】
【化５】
0005967694.tif 000006
【００２８】
【化６】
0005967694.tif 000007
【００２９】
【化７】
0005967694.tif 000008
【００３０】
これらの中でも、化合物（５）〜化合物（８）が好ましく挙げられる。
【００３１】
着色色素として用いるホウ素化合物塩のアニオンとして、テトラフルオロホウ酸アニオン、テトラフェニルホウ酸アニオンでは、十分な耐熱性が得られないが、一般式（Ａ）で表されるホウ素化合物塩のアニオンを用いることで、耐熱性に優れたカラーフィルターを得ることができる。
【００３２】
カラーフィルター用着色組成物における一般式（Ａ）で表されるホウ素化合物塩の含有量が固形分換算で２５〜６０質量％であることが好ましく挙げられる。
【００３３】
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、着色色素として一般式（Ａ）で表されるホウ素化合物塩の他に、有機溶媒、シリカ粒子、バインダー成分、添加剤等を含有してもよい。
【００３４】
バインダー成分としては、アクリル樹脂又はポリエステル樹脂が挙げられる。
【００３５】
アクリル樹脂としては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ｎ−ブチルアクリル酸、２−エチルアクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリル酸、メタアクリル酸、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、スチレン、マレイン酸又はフタル酸等からなるアクリルポリマーが挙げられる。
アクリル樹脂の平均分子量としては、１０００〜１０００００が好ましく１０００〜１００００がより好ましく挙げられる。
【００３６】
ポリエステル樹脂としては、重合ポリエステル、ポリエステルアミド酸、ポリエステルをベースとするアクリルグラフトポリエステル、ポリエステルウレタン等が挙げられる。
ポリエステル樹脂の平均分子量としては、１０００〜１０００００が好ましく１０００〜１００００がより好ましく挙げられる。
【００３７】
カラーフィルター用着色組成物におけるバインダー成分の含有量は、１〜５０質量％が好ましく、５〜４５質量％がより好ましく、１０〜４０質量％が特に好ましく挙げられる。
【００３８】
シリカ粒子としては、沈降性シリカ、ヒュームドシリカ、コロイダルシリカ等が挙げられる。これらは、いずれも表面にシラノール基が存在するので、親水性を有している。
シリカ粒子は、用いる着色色素によって有機溶媒が異なるため、使用する有機溶媒に合わせて、着色組成物中におけるシリカ粒子の分散状態が良好になるように調整する必要がある。
また、シリカ粒子は、表面のシラノール基の少なくとも一部を疎水化して調整することが好ましい。シリカ粒子表面を疎水化させる方法としては、シリカとジシロキサン化合物、アルキルアルコキシシラン化合物、有機ハロゲン化ケイ素化合物等のシリル化剤を反応させることにより、シリカ粒子の表面のシラノール基をアルキルシリル基等の疎水基により修飾する方法が挙げられる。
【００３９】
シリカ粒子の平均粒径は、好ましくは１〜５０ｎｍであり、より好ましくは３〜４０ｎｍであり、特に好ましくは３〜３０ｎｍである。
【００４０】
カラーフィルター用着色組成物におけるシリカ粒子の配合量は、０．０１〜５．０質量％が好ましく、０．０１〜３．０質量％がより好ましく挙げられる。
【００４１】
有機溶媒としては、使用するバインダー成分を溶解するものを用いるのが好ましく、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系極性溶媒、β−プロプオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン等のラクトン類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピレングリコール、モノエチレングリコール等のエチレングリコール又はプロピレングリコール誘導体、アセト酢酸エチル、メチル−３−メトキシプロピオネート、３−メチル−３−メトキシブタノール等の脂肪族エステル、エタノール、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
有機溶媒は単独でもよく、２種類以上混合して用いてもよい。
【００４２】
有機溶媒の総量は、５０〜９５質量％が好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、７０〜９５質量％が特に好ましく挙げられる。
【００４３】
添加剤としては、界面活性剤、酸化防止剤、光安定剤、加工安定剤が挙げられる。
界面活性剤としては、シリコン系界面活性剤、アクリル系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を用いることができる。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物等を用いることができる。光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物、ジイモニウム系化合物、アミニウム系化合物を用いることができる。加工安定剤としては、リン系化合物を用いることができる。
【００４４】
＜カラーフィルター＞
本発明のカラーフィルターについて説明する。
【００４５】
本発明のカラーフィルターは、前記カラーフィルター用着色組成物を基材上に塗布して作製することができる。
カラーフィルター用着色組成物を基板上に塗布する方法としては、スピンコーター、バーコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ダイコーター、インクジェット印刷法、スクリーン印刷法等で基板に塗布する方法、基板を溶媒中に浸漬する方法、溶液を基板に噴霧する方法を用いることができる。基板としては、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス等の透明基板等が用いられる。
【００４６】
本発明の着色組成物を上記方法で透明基板上に塗布した後、乾燥させて、着色組成物の塗膜を作製する。加熱乾燥の場合、オーブン、ホットプレート等を使用し、５０〜１８０℃の範囲で１分〜３時間行うのが好ましい。
【００４７】
ブッラクマトリックスを設けた基体表面へ着色組成物を塗布させて、熱により硬化又は光により重合させた後に熱により硬化させることで得ることもできる。
【００４８】
また、カラーフィルターの製造方法としては、フォトレジストによりパターンを形成し、次に染色する方法と、着色色素を添加したフォトレジストによりパターンを形成する方法がある。ホウ素化合物塩を用いる場合は、いずれの場合でも製造できるが、好ましくは、熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、着色色素、有機溶媒を含有してなるポジ型レジスト組成物を基体上に塗布後、マスクを通して露光し、露光後のポジ型レジストパターンを形成させ、上記ポジ型レジストパターンを全面露光し、露光後のポジ型レジストパターンを硬化させてカラーフィルターを製造することができる。
【００４９】
ブラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢ原色系あるいは、Ｙ．Ｍ．Ｃ補色系カラーフィルターを得ることができる。ブラックマトリックスは、樹脂中にカーボンブラック、チタンブラック等の遮光材を分散させた樹脂ブラックマトリックスを用いるのが好ましく挙げられる。
【００５０】
本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて作製したカラーフィルターは、耐熱性が高い特徴を有している。カラーフィルターの極大吸収波長は、３８０〜４８０ｎｍであるので、３原色のうち、イエロー色として使用されるのが好ましく挙げられる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明する。なお、本発明は本実施例によりなんら限定されない。実施例中の「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を表す。
【００５２】
＜ホウ素化合物塩の製造＞
本実施例で用いたホウ素化合物塩（ａ）〜（ｌ）を表１にまとめた。
【００５３】
【表１】
0005967694.tif 000009
【００５４】
（ホウ素化合物塩（ａ）の製造方法）
水４００部、硫酸４４部及びアニリン１８．５部の溶液を０〜５℃に冷却し、２０％亜硝酸ナトリウム水溶液７０部を０〜５℃、６０分間で添加してジアゾ化した後、チオ尿素を用いて過剰の亜硝酸ナトリウムを分解した。反応液をろ過した後に水８００部、１，３，３−トリメチル−２−メチレンインドリン３５部を加え、１２〜１７℃、ｐＨ４．０〜５．０にて５％炭酸ナトリウム水溶液を１時間滴下してカップリングした。さらに２０〜２５℃で３時間反応後、析出物をろ過して下記化合物（２０）を５４部得た。
【００５５】
【化８】
0005967694.tif 000010
【００５６】
酸化マグネシウム６部とジメチル硫酸８０部の混合液を３５〜４０℃とし、得られた化合物（２０）３１部をゆっくり添加した。次いで４５〜５０℃で２時間、さらに５５〜６０℃で１時間反応した。その後、反応液を６０℃の水１５００部中に添加して８５〜９０℃に加熱して溶解させた。これに塩化ナトリウム６５部を加えて２５℃まで冷却して結晶を析出させ、析出物をろ過することによって下記化合物（２１）を４３部得た。
【００５７】
【化９】
0005967694.tif 000011
【００５８】
得られた化合物（２１）１０部を７０℃の水１０００部に添加して攪拌後、ろ過した。この水溶液にテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ナトリウムの１０％水溶液１８０部を滴下して５０〜５５℃で３時間攪拌した。析出した結晶をろ過して、水洗、乾燥させて、表１のホウ素化合物塩（ａ）を８．５部得た。
【００５９】
（ホウ素化合物塩（ｂ）〜（ｌ）の製造方法）
ホウ素化合物塩（ａ）の製造方法と同様にして、表１に対応するホウ素化合物塩（ｂ）〜（ｌ）を得た。
【００６０】
実施例１〜２、参考例１〜６は着色色素としてホウ素化合物塩（ａ）〜（ｌ）を用い、比較例１〜４は着色色素として、下記化合物塩（Ｉ）〜（ＩＶ）を用いた。
【００６１】
【化１０】
0005967694.tif 000012
【００６２】
（実施例１）
（カラーフィルター用着色組成物の調整）
ホウ素化合物塩（ａ）１０部、味の素ファインテクノ（株）製カチオン性ポリマーＰＢ−８１４（固形分４０％）１２．５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４１．２部、オルガノシリカゲル５部を撹拌し、均一に混合させてカラーフィルター用着色組成物を得た。
（カラーフィルターの作製）
得られたカラーフィルター用着色組成物をガラス基板上にスピンコートした後、有機溶媒を蒸発させた。次いで、マスクを通してガラス基板を露光した。その後１００℃で加熱し、次いでアルカリ現像により露光部を除去して０．８μｍの解像度を有するポジ型着色パターンを得た。これを全面露光後、１５０℃、１５分過熱してカラーフィルターを得た。
【００６３】
（実施例２〜６、参考例１〜６、比較例１〜４）
実施例２〜６、参考例１〜６、比較例１〜４は、実施例１と同様にして、ホウ素化合物塩（ａ）の代わりに表２に対応する着色色素を用いてカラーフィルターを製造した。
【００６４】
（カラーフィルターの分光の測定の評価方法）
カラーフィルターの分光の極大ピークを測定した。測定結果を表２に示す。
【００６５】
（カラーフィルターの耐熱性の評価方法）
カラーフィルターを２３０℃３０分加熱した後、膜厚と色純度に対する残膜率及び色差で評価した。
残膜率及び色差の測定方法は、カラーフィルターを２３０℃で３０分加熱した後、加熱前後の膜厚（残膜率）及び色差を評価した。残膜率が９０％以上ある場合を○、９０％未満の場合を×とした。色差が１未満の場合を○、１以上の場合を×とした。
なお、残膜率の測定は、微細形状測定器（ＫＬＡ  ＴＥＮＣＯＲ（株）社製、Ｐ−１５）を用いて行った。また、色差測定は、分光光度計を用いて行った。測定結果を表２に示す。
【００６６】
【表２】
0005967694.tif 000013
【００６７】
表２より、実施例１〜６は、耐熱性に優れていることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明のホウ素化合物塩を含有させたカラーフィルター用着色組成物は、黄色を有し、かつ、優れた耐熱性を示すので、カラーフィルター用途以外にも、塗料、プラスチック、印刷インク、ゴム、レーザー、電子写真トナー、ジェットインキ、熱転写インキ等に適用できる。