(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）平均粒子径０．１〜１μｍ、平均粒子厚さ０．０１〜０．２μｍ及び平均板状比３以上である酸化亜鉛粉末を、炭素数１〜２０のアルキル基若しくはフルオロアルキル基を有し、無機酸化物と反応性を有するシラン化合物又はシラザン化合物により表面処理した粉末と、（Ｃ）ＨＬＢが４〜７のパーフルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性シリコーンを含有する油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
前記シラン化合物又はシラザン化合物が、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン及びオクチルジシラザンから選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
さらに、（Ｂ）平均板状比が３未満の平均粒子径が０．０１〜１μｍの酸化亜鉛粉末を含有し、前記（Ａ）と（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が、１／２〜１０／１である請求項１又は２記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
さらに、（Ｄ）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシボンゾフェノン−５−スルホン酸、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ジソディウム２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５，５’−ジサルフォベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベゾイルメタン、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン、アントラニル酸メンチル、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾチリアゾール、及び２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステルからなる群から選択される１種又は２種以上の有機系紫外線吸収剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項５】
前記（Ｄ）有機系紫外線吸収剤が、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステルである請求項４記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い紫外線防御効果を有し、経時安定性、使用感に優れた乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＵＶ−Ａ領域（３２０〜４００ｎｍ）の紫外線が、皮膚の深部まで達し、光老化や皮膚癌を誘発する主な要因となることが指摘され、化粧料においてもＵＶ−Ａ領域の紫外線防御効果に対する要求が高まっている。
【０００３】
従来から紫外線を防御するため、酸化チタンや酸化亜鉛等の無機粉体が用いられている。これらのうち、酸化亜鉛は、ＵＶ−Ｂ領域（２９０ｎｍ〜３２０ｎｍ）だけでなく、ＵＶ−Ａ領域における遮蔽力が比較的高いことから、近年、化粧料において多用されている。
紫外線防御効果を高めるため、平均粒子径が０．１μｍ以下の微粒子酸化亜鉛が用いられているが、この微粒子酸化亜鉛は、凝集しやすいために分散性が悪く、多量に配合した際には伸びが悪く、白浮きが生じ、使用性においても実用的ではなかった。
【０００４】
かかる問題を解決するために、例えば、０．１μｍ以下の微粒子酸化亜鉛を無水ケイ酸で表面処理後、シリコーン処理した粉末と、特定のポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンとを用いることで、粉末の分散性に優れ、紫外線防御効果が高く、安定で、透明性、使用感も良好な日焼け止め化粧料が提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、化粧料の滑らかなのびが不十分で使用感に劣り、汗や外部からの水に対する耐水性が十分なものではなく、化粧持ちの観点から満足のいくものではなかった。
【０００５】
また、薄片状酸化亜鉛粉末を用いることで、透明性、紫外線防御効果が改善された皮膚外用剤が提案されている（特許文献２参照）が、粉体の分散性が十分でなく、配合した際の白浮きや使用感の点で満足できるものでなかった。
【０００６】
かかる問題を解決するものとして、例えば、平均粒子径が０．１〜１μｍの薄片状酸化亜鉛粉末と、平均粒子径０．００１〜０．１μｍの微粒子金属酸化物を特定比率で用いることで、優れた感触を有し、透明性が高く、かつ紫外線防御能に優れた化粧料が提案されている（特許文献３参照）。
また、平均粒子径が０．１〜１μｍの薄片状酸化亜鉛と、短径が０．０５〜０．１μｍ、長径が０．０１〜０．５μｍで、粒子形状が紡錘状又は針状の微粒子酸化チタンを用いることで、肌上での伸び広がりが良く、高い透明性と紫外線防御効果を有する化粧料が提案されている（特許文献４参照）。
さらに、平均粒子径０．１〜１μｍ、平均粒子厚さ０．０１〜０．２μｍ、平均板状比が３以上の薄片状亜鉛と、エーテル変性シリコーンと、シリコーン油を用いることで、使用感及び持続性に優れた油中水型乳化化粧料が提案されている（特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−５８９３４号公報
【特許文献２】特許第３０７３８８７号公報
【特許文献３】特許第３９６４７８０号公報
【特許文献４】特開平１１−３５４４０号公報
【特許文献５】特許第２５７８０３７号公報
【発明の概要】
【０００８】
本発明は、（Ａ）平均粒子径０．１〜１μｍ、平均粒子厚さ０．０１〜０．２μｍ及び平均板状比３以上である酸化亜鉛粉末を、炭素数１〜２０のアルキル基若しくはフルオロアルキル基を有し、無機酸化物と反応性を有するシラン化合物又はシラザン化合物により表面処理した粉末を含有することを特徴とする乳化化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の乳化化粧料は、高い透明性及び紫外線防御効果を有しつつ、経時安定性が良好であるとともに、べたつき感がなく、しっとり感を有し、使用感に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】製造例２で得られたアルキルシラン（オクチルトリエトキシシラン）表面処理薄片状酸化亜鉛粉末の塗膜の走査型電子顕微鏡像を示す図である。
【図２】製造例３で得られたシリコーン（メチルハイドロジエンポリシロキサン）表面処理薄片状酸化亜鉛粉末の塗膜の走査型電子顕微鏡像を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
しかしながら、上記特許文献３及び４記載の粉体含有化粧料では、ある程度の透明性を維持したまま紫外線防御効果を得るには有効であったが、乳化化粧料とした場合には、その経時安定性が悪いという問題があった。
また、特許文献５においては、ある程度のなめらかな伸びは得られるが、油中水型乳化化粧料中の揮発成分が揮発して化粧膜が形成されていく段階で、徐々にのびや広がりが悪くなり、化粧料の塗布中に急激なのびの重さを感じることがあった。また、経時安定性においても満足のいくものではなかった。
従って本発明は、紫外線防御効果、透明感、使用感及び経時安定性に優れる乳化化粧料を提供することを課題とする。
【００１２】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を行なった結果、平均粒子径０．１〜１μｍ、平均粒子厚さ０．０１〜０．２μｍ及び平均板状比３以上である酸化亜鉛粉末を、炭素数１〜２０のアルキル基若しくはフルオロアルキル基を有し、無機酸化物と反応性を有するシラン化合物又はシラザン化合物により表面処理した粉末を乳化化粧料に用いることにより、高い透明性と紫外線防御効果を有しつつ、経時安定性、使用感に優れることを見いだした。
【００１３】
以下、本発明の構成を詳述する。
【００１４】
本発明で用いる粉末（Ａ）は、平均粒子径０．１〜１μｍ、平均粒子厚さ０．０１〜０．２μｍ及び平均板状比３以上である酸化亜鉛粉末（以下、薄片状酸化亜鉛粉末という）を、炭素数１〜２０のアルキル基を有し、無機酸化物と反応性を有するシラン化合物又はシラザン化合物により表面処理した粉末である。
ここで、平均粒子径は、透過型電子顕微鏡写真中、任意の視野の任意の粒子２０個について、長軸と短軸との相加平均を粒子径とみなした。平均粒子厚さは、透過型電子顕微鏡写真の同視野中の厚さを読み取り、読み取れるすべての粒子の厚さの算術平均より求めた。平均板状比は、（平均粒子径）／（平均粒子厚さ）により求め、小数点以下を四捨五入した値とした。
【００１５】
本発明で用いる薄片状酸化亜鉛粉末の形状について、平均粒子径は、０．１〜１μｍであり、好ましくは０．１〜０．８μｍ、より好ましくは０．２〜０．７μｍである。この平均粒子径が０．１μｍ未満の場合は凝集して分散性を低下させ、１μｍを超える場合は透明性及び紫外線吸収性が低下する。
平均粒子厚さは０．０１〜０．２μｍであり、好ましくは０．０１〜０．１μｍ、より好ましくは０．０１〜０．０５μｍである。この平均粒子厚さが０．０１μｍ未満の場合は薄片状形態が崩れ易く、０．２μｍを超える場合は化粧料に配合した場合に不快感を生じさせるので、実用的ではない。
平均板状比は３以上であり、好ましくは５以上、さらに好ましくは７以上である。また平均板状比の上限は３０以下が好ましい。この板状比が３未満の場合は透明性が低下する。
【００１６】
本発明において、薄片状酸化亜鉛粉末に、さらに＋２価以上の微量元素を含有させることが好ましい。ここで「含有する」とは、微量元素が薄片状酸化亜鉛粉末の表面又はその内部に結合・保持されていることを意味する。
＋２価以上の微量元素としては、鉄、ジルコニウム、カルシウム、マンガン、マグネシウム、イットリウム等の金属が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても用いることもでき、組み合わせの例としては、ジルコニウムと鉄、ジルコニウムとマグネシウム、鉄とマグネシウム、鉄とカルシウム等を挙げることができる。微量元素の含有量は、紫外線防御能の点から、薄片状酸化亜鉛粉末に含有されている亜鉛量１００モルに対して、０．００５〜１．０モルが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．５モルである。
【００１７】
ここで、添加元素含有量は、一定量の乾燥粉体を６Ｎ塩酸に溶解し、一定容量に希釈した溶液を、ＩＣＰ発光分析にかけることにより、亜鉛濃度及びその他の添加元素濃度を求め、さらに亜鉛に対する添加元素のモル比として求めた。
【００１８】
本発明で用いる炭素数１〜２０のアルキル基若しくはフルオロアルキル基を有し、無機酸化物と反応性を有するシラン化合物又はシラザン化合物としては、（１）炭素数１〜２０のアルキル基又はフルオロアルキル基を有するアルコキシシラン化合物又はハロゲノシラン化合物、（２）炭素数１〜２０のアルキル基又はフルオロアルキル基を有するシラザン化合物が挙げられる。これらのシラン化合物とシラザン化合物の例としては、下記一般式（１）で示されるシラン化合物、一般式（２）で示されるシラザン化合物が挙げられる。
【００１９】
【化１】
0006014184.tif 000002
【００２０】
（ｎは０又は１の整数であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基又はフルオロアルキル基（直鎖であっても分岐鎖であっても構わない）を示し、Ｒ1は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子又はアルコキシ基を示す。）
【００２１】
【化２】
0006014184.tif 000003
【００２２】
（Ｒ2〜Ｒ7は炭素数１〜２０のアルキル基又はフルオロアルキル基（直鎖であっても分岐鎖であっても構わない）を示し、それぞれ独立又は同一であっても良い。）
【００２３】
上記一般式（１）及び（２）中、Ｒ、Ｒ2〜Ｒ7で示されるアルキル基又はパーフルオロアルキル基のうち、炭素数６〜１０のアルキル基又はパーフルオロアルキル基がより好ましく、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基、トリフルオロプロピル基、ヘプタデカフルオロデシル基等が好ましい。Ｒ1としてはメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子等が挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられる。
【００２４】
具体的なシラン化合物としては、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのうち特に好ましくはオクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランである。シラザン化合物の好ましい例としては、ヘキサメチルジシラザン、オクチルジシラザンなどが挙げられ、これらのうち特に好ましくはオクチルジシラザンである。当該シラン化合物又はシラザン化合物は処理が均一にできやすく、かつ供給が容易でコスト的に安価である特徴があり、さらにこれらの化合物で表面処理した粉末（Ａ）を製品に配合した際に分散性等の特性が優れているので好ましい。
【００２５】
前記シラン化合物又はシラザン化合物による薄片状酸化亜鉛粉末の処理方法としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、低級アルコール等の有機溶媒中でシラン化合物又はシラザン化合物と薄片状酸化亜鉛粉末とを混合し、場合により微粉砕した後、有機溶媒を加熱や減圧により除去し、好ましくは８０〜２５０℃で加熱処理する方法等で、シラン化合物又はシラザン化合物を薄片状酸化亜鉛粉末の表面で反応性基（アルコキシ基、ハロゲン、アミノ基等）にて化学反応させる方法が挙げられる。
【００２６】
その他、特開２００７−３２６９０２号公報に記載される方法により、薄片状酸化亜鉛粉末を特定のポリシロキサン化合物で被覆処理した後に、前記シラン化合物又はシラザン化合物を水中にて表面処理する方法も挙げられる。
【００２７】
また、薄片状酸化亜鉛粉末の表面を、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウムなどの無機酸化物で予め被覆した後に、シラン化合物又はシラザン化合物を無機酸化物処理薄片状酸化亜鉛粉末に表面被覆する方法も挙げられる。無機酸化物処理薄片状酸化亜鉛粉末の製造方法としては、溶媒を用いた湿式処理方法やメカノケミカル法など、従来公知の処理方法が挙げられる。例えば、ＷＯ９８−１７７３０号公報に記載の方法により薄片状酸化亜鉛粉末表面にシリコーン化合物を被覆し、焼成することによってシリカ被覆処理薄片状酸化亜鉛粉末を得る方法が挙げられる。
【００２８】
シラン化合物又はシラザン化合物の薄片状酸化亜鉛粉末への被覆量は、用いられる薄片状酸化亜鉛粉末の総量に対して、３〜１５質量％であるのが好ましく、より好ましくは５〜１０質量％である。当該範囲内であれば、薄片状酸化亜鉛粉末表面にシラン化合物又はシラザン化合物が均一に被覆され、薄片状酸化亜鉛粉末表面でシラン化合物又はシラザン化合物が凝集や、析出することがない。
【００２９】
本発明で用いる（Ａ）シラン化合物又はシラザン化合物により表面処理した薄片状酸化亜鉛粉末は、乳化化粧料の総量に対して０．５〜２０質量％含有することが好ましく、特に１〜１８質量％含有するのが好ましい。当該範囲内であれば、粉末の分散性が良好で、製剤の粘度上昇も防止できる。
【００３０】
本発明の乳化化粧料においては、前記（Ａ）粉末に加えて、（Ｂ）平均粒子径０．０１〜１μｍの酸化亜鉛粉末（以下、微粒子酸化亜鉛粉末という）を含有させるのが、高い透明性と紫外線防御効果を有しつつ、優れた経時安定性及び使用感を得るうえで、より好ましい。
【００３１】
本発明に用いる（Ｂ）微粒子酸化亜鉛粉末の平均粒子径は、好ましくは０．０１〜１μｍの範囲であり、より好ましくは０．０１２〜０．２μｍ、さらに好ましくは０．０１５〜０．１μｍである。０．０１μｍ未満では粉体の活性が高く、凝集性が強いため、実質的には二次粒子として本発明の適用範囲以上の粒子径を持つ粉体として挙動している場合が多い。また、１μｍを超えると、製剤が不透明化しやすいなど光学的な問題が発生する場合がある。
【００３２】
本発明で用いる（Ｂ）微粒子酸化亜鉛粉末の形状については、球状、棒状、紡錘状、針状、不定形状等が挙げられるが、平均粒子径が前記範囲にあれば任意の形状のものを使用することができる。ただし、前記薄片状酸化亜鉛粉末とは形状が相違するものが好ましく、より好ましくは平均板状比が３未満であり、さらに好適には２以下、特に好適には１．５以下の微粒子酸化亜鉛である。当該範囲内であれば、前記（Ａ）シラン化合物等表面処理薄片状酸化亜鉛粉末と併用した際にも透明性が高く、紫外線防御効果も良好である。また、その形状は球状が特に好ましい。これらの微粒子酸化亜鉛粉末は、例えば、ＦＩＮＥＸ−２５、ＦＩＮＥＸ−５０、ＦＩＮＥＸ−７５（堺化学社製）、ＭＺ５００シリーズ、ＭＺ７００シリーズ（テイカ社製）、ＺｎＯ−３５０（住友大阪セメント社製）として市販されている。
【００３３】
これらの微粒子酸化亜鉛粉末は、上記薄片状酸化亜鉛粉末と同様のシラン化合物又はシラザン化合物を用いた表面処理や、その他従来公知の表面処理、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等によって事前に表面処理を行うことが好ましい。
【００３４】
例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサンあるいは下記式（３）のメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体を用いた表面処理、上記薄片状酸化亜鉛粉末と同様のシラン化合物又はシラザン化合物を用いた表面処理が挙げられる。これらのうち、好ましくは、上記薄片状酸化亜鉛粉末と同様のシラン化合物又はシラザン化合物を用いた表面処理である。
【００３５】
【化３】
0006014184.tif 000004
【００３６】
（ｘ、ｙは整数、１≦ｘ＋ｙ≦６０）
【００３７】
本発明で用いる（Ｂ）微粒子酸化亜鉛粉末は、乳化化粧料の総量に対して０．５〜２０質量％含有することが好ましく、特に好適には１〜１８質量％である。当該範囲内であれば、粉末の分散性が良好で、製剤の粘度上昇も防止できる。
【００３８】
本発明において、（Ａ）シラン化合物等で表面処理された薄片状酸化亜鉛粉末と（Ｂ）微粒子酸化亜鉛粉末の合計含有量は、乳化化粧料の総量に対して、１〜３０質量％とすることが好ましく、特に好適には２〜２０質量％である。当該範囲内であれば、使用感に優れ、経時安定性が良好である。
【００３９】
本発明において、（Ａ）シラン化合物等で表面処理された薄片状酸化亜鉛と（Ｂ）微粒子酸化亜鉛の配合比（質量比）は、（Ａ）／（Ｂ）＝１／２〜１０／１、好適には７／１３〜９／１、さらに好適には３／５〜５／２である。当該範囲内であれば、高い透明性と紫外線防御効果が得られ、経時安定性にも優れ、塗布時に滑らかな感触が得られる。
【００４０】
本発明においては、前記（Ａ）粉末に加えて、（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーンを含有させるのが、高い透明性と紫外線防御効果を有しつつ、優れた経時安定性、塗膜のなめらかさ、化粧効果の持続性を得るうえでより好ましい。なお、前記成分（Ｂ）と成分（Ｃ）は併用してもよい。
【００４１】
（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、次の一般式（４）〜（６）で表わされるものが挙げられる。
【００４２】
【化４】
0006014184.tif 000005
【００４３】
（式中、Ｒ8は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ9は式−（ＣＨ2）r−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）s−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）t−Ｒ12（Ｒ12は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、ｒは１〜５の数、ｓは１〜５０の数、ｔは０〜３０の数）で表わされる基を示し、Ｒ10及びＲ11はＲ8又はＲ9の何れか一つと同一の基を示し、ｐ、ｑは整数であって、ｐ＝５〜３００、ｑ＝１〜５０を示す。ただし、Ｒ8のすべてがフェニル基となることはない。）
【００４４】
【化５】
0006014184.tif 000006
【００４５】
（式中、Ｒ8、Ｒ9、ｐ及びｑは前記と同じ意味を示し、Ｒ13は炭素数２〜２０のアルキル基を示し、Ｒ14及びＲ15はＲ8、Ｒ9又はＲ13の何れか一つと同一の基を示し、ｕは整数であって、ｕ＝１〜３０を示す。ただし、Ｒ8のすべてがフェニル基となることはない）
【００４６】
【化６】
0006014184.tif 000007
【００４７】
（式中、Ｒ16は同種又は異種の非置換又は置換の炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ17は式−Ｑ1−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）yＲ21（Ｑ1は炭素数１〜４の炭化水素基、Ｒ21は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はアセチル基、ｘ、ｙは整数であって、ｘ＝０〜１００、ｙ＝０〜１００、ｘ＋ｙ≧１である）で表される基又は炭素数１〜１０のフッ素置換アルキル基を示し、Ｒ18は式−Ｑ2−Ｏ−Ｒ22（Ｑ2は炭素数１〜４の炭化水素基、Ｒ22は炭素数８〜３０の炭化水素基）で表わされる基又は式−Ｑ3−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）yＲ23（Ｑ3は、炭素数２〜６の炭化水素基、Ｒ23は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル機又はリン酸基又は硫酸基又はその塩、ｘ、ｙは前記と同じである）を示し、Ｒ19及びＲ20はＲ16、Ｒ17又はＲ18の何れか一つと同一の基を示し、α、β、γは整数であって、α＝０〜５００、β＝１〜５００、γ＝１〜５００を示す）
【００４８】
なお、一般式（４）〜（６）で表わされるポリエーテル変性シリコーンは、その目的を逸脱しない範囲で、シリコーン主鎖に分岐構造を有しており、ポリエーテル以外の官能基、例えばパーフルオロアルキルで共変性されていてもよい。
【００４９】
本発明で用いるポリエーテル変性シリコーンのうち、油中水型乳化化粧料として好ましいものはＨＬＢが４〜７の範囲にあるポリエーテル変性シリコーンであり、特に好ましくはＨＬＢが４〜７の範囲にあるパーフルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン（例えば、一般式（５）において、Ｒ16は同種又は異種の非置換又は置換の炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基、Ｒ17は炭素数１〜１０のフッ素置換アルキル基、Ｒ18は式−Ｑ3−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）yＲ23（Ｑ3は、炭素数２〜６の炭化水素基、Ｒ23は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル機又はリン酸基又は硫酸基又はその塩、ｘ、ｙは整数であって、ｘ＝０〜１００、ｙ＝０〜１００、ｘ＋ｙ≧１）、Ｒ19及びＲ20はＲ16、Ｒ17又はＲ18の何れか一つと同一の基、α、β、γは整数であって、α＝０〜５００、β＝１〜５００、γ＝１〜５００で表される化合物）である。パーフルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサンは、例えば、ＦＰＤ４９７０、ＦＰＤ６１３１（共に信越化学工業社製）として市販されている。これらの物性値を表１に示す。
【００５０】
【表１】
0006014184.tif 000008
【００５１】
本発明で用いるポリエーテル変性シリコーンのうち、水中油型乳化化粧料として好ましいものはＨＬＢが８〜１８の範囲にあるポリエーテル変性シリコーンである。
【００５２】
本発明における（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーンは、乳化化粧料の総量に対して０．１〜５質量％含有することが好ましく、特に好ましくは０．３〜３質量％である。ポリエーテル変性シリコーンの含有量が当該範囲内であれば、保存安定性に優れ、また使用感に優れたものとすることができる。
【００５３】
本発明の乳化化粧料には、紫外線防御能をさらに向上させるために（Ｄ）有機系紫外線吸収剤を含有させることができる。本発明で用いる有機系紫外線吸収剤として、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシボンゾフェノン−５−スルホン酸、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、ジソディウム２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシ−５，５'−ジサルフォベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシ−ジベゾイルメタン、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−カルボ−２'−エチルヘキシル−１'−オキシ）−１，３，５−トリアジン、アントラニル酸メンチル、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾチリアゾール、２−（４―ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル)−安息香酸ヘキシルエステル等が挙げられる。
【００５４】
本発明の乳化化粧料においては、これらの有機系紫外線吸収剤のうち、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステルを配合した場合に、特に優れた紫外線防御効果とともに、べたつき感がなく良好な使用感が得られる。この２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル)−安息香酸ヘキシルエステルは下記の式（７）により示される有機系紫外線吸収剤であり、ユビナールＡｐｌｕｓ（ＢＳＡＦ社製）として市販されている。紫外線吸収は、約３５４ｎｍを最大吸収波長とし、３１０〜３９０ｎｍの範囲（ＵＶ−Ａ領域）である。
【００５５】
【化７】
0006014184.tif 000009
【００５６】
本発明において、有機系紫外線吸収剤の含有量は、乳化化粧料の総量に対して、０．０１〜２０質量％とすることが好ましく、特に好適には０．０５〜１０質量％である。当該範囲内であれば、紫外線防御効果に優れ、経時安定性が良好である。
その内、２−（４―ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル)−安息香酸ヘキシルエステルの含有量は、０．０１〜８質量％とすることが好ましく、最も好適には０．０５〜３質量％である。
【００５７】
また、本発明においては上記有機系紫外線吸収剤をポリマー粉末中に封止したものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均粒子径としては０．１〜５０μｍの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂等が挙げられる。これらのポリマー粉末中に、粉末質量の０．１〜３０質量％の範囲で有機系紫外線吸収剤を取り込ませた粉末が好ましい。
【００５８】
本発明の乳化化粧料には、さらに使用感及び経時安定性を向上させるため種々の（Ｅ）多糖類を含有させることができる。
本発明で用いる多糖類としては、プルラン、デキストラン、シクロソフォラン、ラミナリン、シゾフィラン、レンチナン、アラビノガラクタン、バーレイグルカン、リケナン、サクシノグリカン、キシログルカン、ローカストビーンガム、キサンタンガム、キトサン、プスツラン、カラギーナン、ヒアルロン酸、又はその塩などが挙げられ、好ましくはヒアルロン酸、ヒアルロン酸アルカリ金属塩、キサンタンガムである。
【００５９】
ヒアルロン酸は、ニワトリのトサカからの抽出、又は乳酸球菌の一種であるＳｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ Ｚｏｏｅｐｉｄｅｍｉｃｕｓ、Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｅｑｕｉを変性して用いる発酵法などにより得られる、高粘性ムコポリサッカライドである。ヒアルロン酸ＦＣＨシリーズ（フードケミファ社製）、ヒアルロン酸液ＨＡシリーズ（キューピー社製）として市販されている。
【００６０】
本発明において、前記（Ｅ）多糖類の含有量は、乳化化粧料の総量に対して、０．０００１〜５質量％とすることが好ましく、特に好適には０．００１〜３質量％である。薄片状酸化亜鉛等と共に用いた場合でも、当該範囲内であればべたつき感がなく、経時安定性も良好である。
【００６１】
本発明の乳化化粧料には、さらに水、油性成分、乳化剤の他に本発明の効果を損なわない範囲であれば、通常化粧料に配合される低級アルコール、フッ素化合物、樹脂、増粘剤、防菌防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の成分を使用することができる。ここで、油性成分としては、シリコーン化合物、高級アルコール、油脂、エステル油、炭化水素油等が用いられる。また乳化剤としては各種界面活性剤が用いられる。
【００６２】
本発明の乳化化粧料の用途としては、化粧料として特に制限なく利用できるが、シャンプー、リンス、コンディショナーなどの毛髪化粧料、洗顔料、クレンジング化粧料、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料などの皮膚化粧料として好適に利用できる。これらのうち、特に日焼け止め化粧料、サンタン、化粧下地化粧料、紫外線防御能を有するファンデーション等に適用するのが好ましい。
【００６３】
本発明の乳化化粧料の乳化型としては、油中水型乳化、水中油型乳化等の制限なく、様々な乳化型に応用できる。また、本発明の乳化化粧料の剤形としては、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、固形状、多層状などに適用が可能であり、さらにシート剤、スプレー剤、ムース剤としても適用できる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
説明にあたり、以下の実施例で用いた表面処理粉末の製造方法につき、説明する。
【００６５】
製造例１（薄片状酸化亜鉛の製造）
硫酸亜鉛１．６×１０-1モル、硫酸ナトリウム３．８×１０-2モル及び微量元素の塩として硫酸第一鉄１．６×１０-4モルを、５×１０-2モル硫酸水溶液３１５ｍｌに溶解した。次に、この溶液をホモミキサーにより６０００ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２３０ｍＬを１５秒間で投入し（ｐＨ＝１２．８）、沈殿を生成させたのち、１０分間攪拌を継続した。その後、１００℃で９０分間熟成し、濾過、水洗し、２３０℃で約１０時間乾燥して、紫外線吸収性粉末を得た。このようにして得られた粉末を走査型電子顕微鏡で観察し、薄片状粒子（平均粒子径０．２５μｍ、平均粒子厚さ０．０１９μｍ、板状比１３、鉄元素含有量０．１１ｍｏｌ％）であることを確認した。
【００６６】
製造例２（アルキルシラン表面処理薄片状酸化亜鉛粉末の製造）
薄片状酸化亜鉛粉末９３質量部とオクチルトリエトキシシラン７質量部と、トルエンからなるスラリーを作成し、ビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ダイノミル）を用いて粉砕・解砕を行った。次いで、トルエンを減圧下に加熱留去した後、送風気流型乾燥機を用いて１５０℃にて４時間加熱処理し、オクチルトリエトキシシラン処理薄片状酸化亜鉛粉末を得た。
【００６７】
製造例３（シリコーン表面処理薄片状酸化亜鉛粉末の製造）
薄片状酸化亜鉛粉末９３質量部とメチルハイドロジェンポリシロキサン（ＫＦ−９９Ｐ、信越化学工業社製）７質量部とイソプロピルアルコールからなるスラリーを作成し、よく攪拌・粉砕した後、溶媒を減圧下に加熱留去し、空気中１５０℃で４時間加熱処理を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理薄片状酸化亜鉛粉末を得た。
【００６８】
製造例４（アルキルシラン表面処理微粒子酸化亜鉛粉末の製造）
微粒子酸化亜鉛粉末（略球状、平均粒子径０．０２μｍ）９３質量部とオクチルトリエトキシシラン７質量部と、トルエンからなるスラリーを作成し、ビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ダイノミル）を用いて粉砕・解砕を行った。次いで、トルエンを減圧下に加熱留去した後、送風気流型乾燥機を用いて１５０℃にて４時間加熱処理し、オクチルトリエトキシシラン処理微粒子酸化亜鉛粉末を得た。
【００６９】
製造例５（シリコーン表面処理微粒子酸化亜鉛粉末の製造）
微粒子酸化亜鉛粉末（略球状、平均粒子径０．０２μｍ）９５質量部とメチルハイドロジェンポリシロキサン（ＫＦ−９９Ｐ、信越化学工業社製）５質量部とイソプロピルアルコールからなるスラリーを作成し、よく攪拌・粉砕した後、溶媒を減圧下に加熱留去し、空気中１５０℃で４時間加熱処理を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理微粒子酸化亜鉛粉末を得た。
【００７０】
製造例６（シリコーン表面処理微粒子酸化チタン粉末の製造）
微粒子酸化チタン粉末（略球状、平均粒子径０．０１７μｍ）９５質量部とメチルハイドロジェンポリシロキサン（ＫＦ−９９Ｐ、信越化学工業社製）５質量部とイソプロピルアルコールからなるスラリーを作成し、よく攪拌・粉砕した後、溶媒を減圧下に加熱留去し、空気中１６０℃で４時間加熱処理を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理微粒子酸化チタン粉末を得た。
【００７１】
試験例１
製造例２及び製造例３の粉末にシクロメチコンを添加し、ディスパーで分散し、それぞれ粉体含量が１０質量％の試料を作成した。それらをガラスプレート上にドクターブレード（ＹＤ型）にて膜厚６μｍで塗布し、乾燥後の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像を得た。
それぞれのＳＥＭ像を図１（製造例２）及び図２（製造例３）に示す。図１及び図２から明らかなように、本発明で用いるアルキルシラン（オクチルトリエトキシシラン）表面処理薄片状酸化亜鉛粉末で得られた塗膜は均一に高被覆な塗膜を実現しているのに対し、シリコーン（メチルハイドロジエンポリシロキサン）表面処理薄片状酸化亜鉛粉末で得られた塗膜は、粉体が凝集している部分や微細な穴が存在し、均一な塗膜が得られないことがわかる。
【００７２】
実施例１〜８、比較例１〜９
下記表２に記載した配合組成の油中水型乳化化粧料を下記の製法にて調製した。得られた乳化化粧料について、下記評価試験を行った。評価結果を合わせて表２に示す。
【００７３】
（評価方法）
（１）紫外線防御効果
ＳＰＦアナライザー（Ｏｐｔｏｍｅｔｉｃｅｓ社）を用いてＳＰＦ値を測定し、以下の基準で示した。
〔ＵＶＢ防御効果評価基準〕
Ａ：ＳＰＦ値が４０以上
Ｂ：ＳＰＦ値が３０以上４０未満
Ｃ：ＳＰＦ値が２０以上３０未満
Ｄ：ＳＰＦ値が２０未満
〔ＵＶＡ防御効果評価基準〕
ａ：Ｔ（ＵＶＡ）が２０％未満
ｂ：Ｔ（ＵＶＡ）が２０％以上２５％未満
ｃ：Ｔ（ＵＶＡ）が２５％以上
【００７４】
ここで、Ｔ（ＵＶＡ）は次式により定義されるものである。
【００７５】
【数１】
0006014184.tif 000010
【００７６】
（２）使用感
専門パネラーを評価項目ごとに１０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、パネラーが製剤を実際に使用し、「塗布後の透明感がある」、「塗布時の滑らかさ」に関して、下記評価基準に従って評価を行い、全パネラーの合計点数から、以下の基準で示した。
〔パネラー評価基準〕
評価基準                            点数
効果が高いように感じられる          ５
効果が感じられる                    ４
効果がやや感じられる                ３
効果がわずかしか感じられない        ２
効果が感じられない                  １
〔使用感評価結果〕
Ａ：合計点数が４０点以上
Ｂ：合計点数が３５点以上４０点未満
Ｃ：合計点数が２５点以上３５点未満
Ｄ：合計点数が２５点未満
【００７７】
（３）経時安定性
各試料を６０℃の恒温槽に１ヶ月間保管し、１ヶ月後の状態を観察し、以下の判定基準を用いて判定した。
〔保存安定性判定基準〕
Ａ：変化なし
Ｂ：やや粘度変化が見られる
Ｃ：明らかな粘度変化が見られる
Ｄ：分離している
【００７８】
【表２】
0006014184.tif 000011
【００７９】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（１２）を７０℃で加熱溶解し、均一に混合する。
Ｂ：成分（１４）を７０℃に加熱する。
Ｃ：Ａを攪拌しながら、Ｂを徐々に加えて予備乳化を行う。
Ｄ：Ｃを３５℃までを冷却し、成分（１３）を徐々に加え攪拌、ホモミキサーにて均一に混合した後、脱気、冷却を行い、乳化化粧料を得た。
【００８０】
表１より、本発明の（Ａ）シラン化合物処理薄片状酸化亜鉛粉末を含有する乳化化粧料は、高い紫外線防御効果を有し、経時安定性、透明感及び使用感も良好であることがわかる。粉体（Ａ）に（Ｂ）微粒子酸化亜鉛を併用した本発明乳化化粧料の効果は特に顕著であった。
【００８１】
実施例９〜１０、比較例１０〜１１
下記表３に記載した配合組成の水中油型乳化化粧料を下記の製法にて調製した。得られた乳化化粧料について、上記評価基準に基づき、使用感（べたつき感のなさ、しっとり感がある）、経時安定性、紫外線防御効果に関する評価を行った。評価結果を合わせて表３に示す。
【００８２】
【表３】
0006014184.tif 000012
【００８３】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（７）を７０℃で加熱溶解し、均一に混合する。
Ｂ：成分（８）〜（１２）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ：Ｂを攪拌しながら、徐々にＡを添加し、予備乳化する。
Ｄ：Ｃを４０℃まで冷却し、成分（１３）〜（１５）を徐々に加え攪拌し、ホモミキサーにて均一に混合した後、脱気、冷却を行い、乳化化粧料を得た。
【００８４】
ＵＶ−Ａ領域に吸収を有する紫外線吸収剤の２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルは、油剤や溶剤に対する溶解性が悪く、金属酸化物と併用すると安定性が悪い、べたつき感が強いという問題があったが、本発明の構成を取ることで、経時安定性を維持しつつ、良好な使用感が得られた。
【００８５】
実施例１１〜２０、比較例１２〜１８
下記表４に記載した配合組成の油中水型乳化化粧料を下記の製法にて調製した。得られた乳化化粧料について、下記評価試験を行った。評価結果を合わせて表４に示す。
【００８６】
（評価方法）
紫外線防御効果、及び経時安定性は、前記の実施例１〜１０の方法と同様にして評価した。
【００８７】
（１）塗膜のなめらかさの評価
〔試験方法〕
平均動摩擦係数をハンディトライボマスター（トリニティラボ社製、Ｔｙｐｅ：ＴＬ−２０１−Ｓａ）を用いて測定した。
〔測定法〕
モデル皮膚（バイオプレート：ビューラックス社製）上に試験サンプル４ｍｇ／ｃｍ2を載せ均一に馴染むように塗布し、６０分間室温で乾燥し、試験塗膜を得た。各サンプル塗膜の平均動摩擦係数を摩擦計（ＴＬ２０１Ｔｓ：トリニティラボ社製）にて、移動速度５００ｍｍ／分、測定距離：５０ｍｍ往路、荷重：２００ｇ／ｃｍ2の条件で測定した。尚、数値が小さいものほど、なめらかさに優れていることを意味し、下記の基準で示した。
〔評価基準〕
ａ：平均動摩擦係数が０．６未満
ｂ：平均動摩擦係数が０．６以上０．７未満
ｃ：平均動摩擦係数が０．７以上
【００８８】
（２）化粧持続性（撥水性・撥油性）、塗布後の透明感の評価
専門パネラーを評価項目ごとに１０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、パネラーが製剤を実際に使用し、「化粧持続性（撥水性・撥油性）」、「塗布後の透明感」に関して、下記評価基準に従って評価を行い、全パネラーの合計点数から、以下の基準で示した。
〔パネラー評価基準〕
評価基準                        点数
効果が高いように感じられる      ５
効果が感じられる                ４
効果がやや感じられる            ３
効果がわずかしか感じられない    ２
効果が感じられない              １
〔使用感評価結果〕
Ａ：合計点数が４０点以上
Ｂ：合計点数が３５点以上４０点未満
Ｃ：合計点数が２５点以上３５点未満
Ｄ：合計点数が２５点未満
【００８９】
【表４】
0006014184.tif 000013
【００９０】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（１３）を７０℃で加熱溶解し、均一に混合する。
Ｂ：成分（１５）を７０℃に加熱する。
Ｃ：Ａを攪拌しながら、Ｂを徐々に加えて予備乳化を行う。
Ｄ：Ｃを３５℃までを冷却し、成分（１４）を徐々に加え攪拌、ホモミキサーにて均一に混合した後、脱気、冷却を行い、油中水型乳化化粧料を得た。
【００９１】
実施例２１〜２３、比較例１９〜２１
下記表５に記載した配合組成の油中水型乳化化粧料を下記の製法にて調整した。得られた乳化化粧料について、上記評価基準に基づき、使用感（塗膜の滑らかさ）、経時安定性に関する評価を行った。評価結果を合わせて表５に示す。
【００９２】
【表５】
0006014184.tif 000014
【００９３】
ＵＶ−Ａ領域に吸収を有する紫外線吸収剤のジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルは、油剤や溶剤に対する溶解性が悪く、金属酸化物と併用すると安定性が悪い、べたつき感が強いという問題があったが、本願発明では経時安定性を維持しつつ、良好な使用感が得られた。
【００９４】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（１０）を７０℃で加熱溶解し、均一に混合する。
Ｂ：成分（１２）を７０℃に加熱する。
Ｃ：Ａを攪拌しながら、Ｂを徐々に加えて予備乳化を行う。
Ｄ：Ｃを３５℃まで冷却し、成分（１１）を徐々に加え攪拌、ホモミキサーにて均一に混合した後、脱気、冷却を行い、油中水型乳化化粧料を得た。
【００９５】
以下に本発明の乳化化粧料の処方例を挙げる。いずれも高い透明感、紫外線防止効果を有しつつ、経時安定性、使用感に優れた乳化化粧料である。
【００９６】
処方例１（日焼け止め油中水型乳化クリーム）
【００９７】
（Ａ）成分                                                （質量％）
１．アルキルシラン処理薄片状酸化亜鉛（製造例２）        １０．０
（Ｂ）成分
２．シリコーン処理酸化亜鉛（製造例５）                    ５．０
（Ｄ）成分
３．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル    １．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン                    ２５．０
５．ジメチコン                                            ７．０
（ＳＨ２００Ｃ Ｆｌｕｉｄ  ２ｃｓ 東レ・ダウコーニング社製）
（Ｃ）成分
６．ポリエーテル変性シリコーン                            ０．６
（ＢＹ２２−００８Ｍ  東レ・ダウコーニング社製、純分換算）
（Ｄ）成分
７．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                ４．０
８．モノイソステアリン酸ソルビタン                        １．０
９．メチルフェニルポリシロキサン                          ３．０
（ＦＺ−２０９ 東レ・ダウコーニング社製）
１０．イソノナン酸イソノニル                              １．０
１１．スクワラン                                          １．０
１２．１，３−ブチレングリコール                          ５．０
１３．黄酸化鉄                                            ０．５
１４．塩化ナトリウム                                      １．０
（Ｅ）成分
１５．ヒアルロン酸ナトリウム                              ０．１
１６．加水分解コラーゲン                                  ０．０１
１７．グリチルレチン酸ステアリル                          ０．１
１８．フェノキシエタノール                                ０．３
１９．香料                                                ０．１
２０．精製水                                              残  部
【００９８】
処方例２（日焼け止め水中油型乳化化粧下地）
（Ａ）成分                                                （質量％）
１．アルキルシラン処理薄片状酸化亜鉛（製造例２）        １０．０
（Ｂ）成分
２．シリコーン処理酸化亜鉛（製造例５）                  １０．０
（Ｄ）成分
３．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル    １．０
（Ｄ）成分
４．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                ５．０
５．ミリスチン酸オクチルドデシル                          ２．０
６．ステアリン酸ソルビタン                                ０．３
（Ｃ）成分
７．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体      １．０
（シリコーンＫＦ−６０１７、信越化学工業）
８．ジメチコン（６ｃｓ）                                  ３．０
９．デカメチルシクロペンタシロキサン                    １０．０
１０．スクワラン                                          ３．０
１１．ポリメチルシルセスキオキサン                        ５．０
（平均一次粒径４．５μｍ）
１２．エタノール                                        １０．０
１３．ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ
（ポイズ３１０、花王社製）                                ０．５
１４．エデト酸二ナトリウム                                ０．０２
１５．グリセリン                                          ５．０
１６．１，３−ブチレングリコール                          ５．０
１７．アセロラエキス                                      １．０
（商品名：アセロラ抽出物ＢＧ２５（丸善製薬社製）
１８．プルーンエキス                                      ０．５
（商品名：プルーン抽出液ＷＣ（丸善製薬社製））
（Ｅ）成分
１９．ヒアルロン酸                                        ０．５
２０．香料                                                ０．１
２１．フェノキシエタノール                                ０．３
２２．精製水                                              残  部
【００９９】
処方例１（日焼け止め油中水型乳化化粧料）
（Ａ）成分                                              （質量％）
アルキルシラン処理薄片状酸化亜鉛（製造例２）          １０．０
（Ｂ）成分
アルキルシラン処理微粒子酸化亜鉛（製造例４）            ５．０
シリコーン処理酸化チタン（製造例６）                    ５．０
（Ｃ）成分
ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン          ２．０
（ＫＦ−６０２８  信越化学工業社製）
ジメチコン（２．０ｃｓ）                              １０．０
メチルトリメチコン                                    ２０．０
（Ｄ）成分
メトキシケイ皮酸オクチル                                ７．５
（Ｄ）成分
２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）
−安息香酸ヘキシルエステル                              １．０
有機変性ベントナイト                                    ０．５
イソノナン酸イソノニル                                  ３．０
エタノール                                              ５．０
防腐剤                                                  適  量
精製水                                                  残  部
【０１００】
処方例２（油中水型乳化クリーム）
（Ａ）成分                                              （質量％）
アルキルシラン処理薄片状酸化亜鉛（製造例２）            ８．０
（Ｂ）成分
シリコーン処理酸化亜鉛（製造例５）                      ５．０
（Ｄ）成分
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル      １．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                      ２５．０
ジメチコン（６ｃｓ）                                    ３．０
（ＳＨ２００ＣＦｌｕｉｄ  ２ｃｓ  東レ・ダウコーニング社製）
（Ｃ）成分
ポリエーテル変性シリコーン                              ０．６
（ＢＹ２２−００８Ｍ  東レ・ダウコーニング社製、純分換算）
（Ｄ）成分
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                  ７．５
モノイソステアリン酸ソルビタン                          １．０
メチルフェニルポリシロキサン                            ３．０
（ＦＺ−２０９  東レ・ダウコーニング社製）
イソノナン酸イソノニル                                  １．０
スクワラン                                              １．０
３−ブチレングリコール                                  ７．０
キシロビオース                                          １．０
（商品名：キシロビオースミクスチャー  北海道糖業社製）
キウイエキス                                            ０．５
（商品名：ファルコレックスキウイ  一丸ファルコス社製）
塩化ナトリウム                                          １．０
（Ｅ）成分
ヒアルロン酸ナトリウム                                  ０．１
加水分解コラーゲン                                      ０．０１
グリチルレチン酸ステアリル                              ０．１
フェノキシエタノール                                    ０．３
香料                                                    ０．１
精製水                                                  残  部
【０１０１】
尚、上記の実施例及び処方例において使用した香料の組成は表６に示す。
【０１０２】
【表６】
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【図１】
0006014184.tif 000016
【図２】
0006014184.tif 000017