(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続して飲料用水素含有水を製造する装置であって、
（ａ）供給された原料の浄化水を中空糸膜を通じて脱気する脱気装置と、
（ｂ）前記脱気装置より供給された脱気水に加圧水素ガスを中空糸膜を通じて溶解する水素溶解装置と、
（ｃ）前記水素溶解装置より供給された水素含有水をスパウト付包装容器にその注入口より充填する充填装置と、
（ｄ）前記水素含有水の充填が完了したスパウト付包装容器の注入口を密封する密封装置と、
そして、前記脱気装置（ａ）に供給される浄化水から前記充填装置（ｃ）において包装容器に注入される水素含有水までの水流路に圧力を負荷することができる圧力ポンプと、
該圧力ポンプにより圧力が負荷された後の水流路と圧力が負荷される前の水流路とを連通するループ流路において接続された、圧力が負荷された後の水流路における水圧が一定の基準圧力より低い間は該ループ流路を閉じ、同水圧が一定の基準圧力を超えたとき該ループ流路を開くリリーフ弁と、
さらに、前記充填装置（ｃ）より前の水流路に接続された、基準圧力が負荷された水素含有水の該充填装置（ｃ）に供給される流量を一定の基準流量以下に制限するオリフィスとを備えてなり、
また前記充填装置（ｃ）は、装置本体内に、充填口に接する空洞を有し、且つ、軸弁をその先端部が該充填口に臨むように往復動可能に備え、また前記空洞は水素溶解装置（ｂ）からの水流路と連通しており、そして該軸弁の往復動により、前記充填口と接続された包装容器の注入口を水素溶解装置（ｂ）からの水流路と連通し、そしてその連通を遮断することができる弁機構のものとなっており、
また前記空洞は、軸弁内部の又は軸弁外面に沿う気体路を経て、気体減圧手段及び気体加圧手段と接続され、且つ該気体路は前記軸弁の往復動により開閉される構造となっている、
飲料用水素含有水の製造装置。
【請求項２】
前記基準圧力が０．１ＭＰａ乃至０．５ＭＰａであることを特徴とする、請求項１記載の飲料用水素含有水の製造装置。
【請求項３】
連続して飲料用水素含有水を製造する方法であって、
（Ａ）脱気装置において、供給された原料の浄化水を中空糸膜を通じて脱気し、得られた脱気水を水素溶解装置に送る脱気工程と、
（Ｂ）前記水素溶解装置において、供給された脱気水に加圧水素ガスを中空糸膜を通じて溶解し、得られた水素含有水を充填装置に送る水素溶解工程と、
（Ｃ）前記充填装置において、供給された水素含有水をスパウト付包装容器にその注入口より充填する充填工程と、
（Ｄ）水素含有水が充填されたスパウト付包装容器の注入口を密封する密封工程とを含み、
前記脱気工程（Ａ）において脱気装置に供給される浄化水から前記充填工程（Ｃ）において包装容器に注入される水素含有水までの水流路には、圧力ポンプの運転によって圧力が負荷されることにより、圧力が負荷された水素含有水が前記充填装置に供給される方法であって、
前記充填工程（Ｃ）は、
軸弁が前記充填装置の充填口を閉じ、そして、前記水素溶解工程（Ｂ）からの圧力が負荷された水素含有水が該充填口に接する空洞内に供給された状態とする準備段階と、
そして前記包装容器の注入口を該充填口と接続し、続いて前記軸弁に設けられた気体路を通じて気体減圧手段により、前記包装容器の内部の気体を除去する脱気段階と、
その後、前記気体路を閉じ、そして前記軸弁が前記充填口を開き、圧力が負荷された水素含有水を前記包装容器内に直接注入する注入段階と、
次いで前記軸弁が前記充填口を閉じた後、前記気体路を開き、気体加圧手段により前記気体路を通じて加圧空気を前記空洞内に導入することにより、充填装置内に残る水素含有水を前記包装容器内に排出する排出段階とを含み、そして、
前記注入口と前記充填口との接続を解いたとき、直ちに前記密封工程（Ｄ）に移行する工程からなる、
飲料用水素含有水の製造方法。
【請求項４】
前記圧力ポンプにより圧力が負荷された後の水流路における水圧が一定の基準圧力を超えたとき、圧力が負荷された後の水流路から圧力が負荷される前の水流路へのループ流路に接続されたリリーフ弁を開くことにより、基準圧力が負荷された水素含有水を前記充填装置に安定に供給可能にする、請求項３に記載の飲料用水素含有水の製造方法。
【請求項５】
前記充填工程（Ｃ）において、前記軸弁が前記充填口を開閉する動作は一定の周期で繰り返されるとともに、
前記水素溶解工程（Ｂ）から前記充填装置に供給される基準圧力が負荷された水素含有水の流量をオリフィスにより一定の基準流量以下に制限することを特徴とする、請求項３又は請求項４に記載の飲料用水素含有水の製造方法。
【請求項６】
請求項１記載の飲料用水素含有水の製造装置を用いて為される、請求項３乃至請求項５のうちいずれか一項に記載の飲料用水素含有水の製造方法。
【請求項７】
前記基準圧力が０．１ＭＰａ乃至０．５ＭＰａであることを特徴とする、請求項３乃至請求項６のうちいずれか一項に記載の飲料用水素含有水の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、飲料用水素含有水の製造方法、及びその製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】  近年、水に水素ガスを溶解させた水素含有水（単に水素水ともいう）は、高い還元性を有することから、金属の酸化や食品類の腐敗を抑制する効果があるとされ、また飲用へ転用した場合には様々な健康障害の改善を期待できるとして注目されている。【０００３】  飲料用の水素含有水を製造する方法としては、例えばガスボンベから供給される水素ガス、或いは水の電気分解により発生した水素ガスを原水に溶解させる方法がある。  ただし、単に水素ガスを原水中に供給するだけでは、室温・大気圧下では原水中に溶存している窒素ガス、酸素ガスなどが水素ガスの溶解を妨げるため、その溶存水素濃度は水素の飽和濃度に遠く及ばない。【０００４】  このため、例えば空気を除去した圧力容器内に水素ガスを充填し、該圧力容器内における水素ガスの圧力を２〜１０気圧に保ったまま、その圧力容器内に原水をシャワー状に散水して水素ガスと接触させることにより、水素ガスを効率よく溶解させる方法が提案されている（特許文献１）。  また、原料となる水から残存ガスを脱気した後、得られた脱気水及び加圧された水素ガスをガス透過膜モジュールに導入して、水素ガスを脱気水に溶解させることにより、溶存水素濃度を効率的に高める方法が提案されている（特許文献２）。また該方法で製造された飲料用水素含有水を充填するスパウト付包装容器が提案されている。そして、該水素含有水の充填を開始する前に、水素含有水の充填ノズルの流路を変更調整してスパウト付包装容器の内部を吸引し、その後、再び該充填ノズルの流路を変更調整して、水素ガスを溶解させた水素含有水を、それを予め貯留しておいた水素含有水タンクから包装容器内に充填する方法が示されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３６０６４６６号公報
【特許文献２】特開２０１０−２６９２４６号公報
【特許文献３】特開２０１１−２４０９５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  しかし、特許文献１に開示された製造方法はバッチ式であるため生産性が低く、水素水を大量生産するためには製造装置を大型化する必要があるという問題があった。また、原料水に水素ガスを効率よく溶解できないばかりか、ロット毎に水素濃度にばらつきが生ずるという問題も生じていた。【０００７】  また特許文献２そして特許文献３に開示された方法では、水素含有水の製造直後においては、飽和水素濃度よりも高い溶存水素濃度を実現し得るものの、充填時に一旦水素含有水タンクに貯留されることにより水素含有水は大気圧下に開放されることから、水素含有水の溶存水素濃度が飽和水素濃度またはそれ以下に減少していた。  このように、室温・大気圧下で水素含有水を保存容器に充填して密閉する場合、保存容器を密閉するまでの間に溶存水素が気化して外気に抜けてしまい、保存容器に充填した水素含有水の溶存水素濃度が製造直後の水素含有水の溶存水素濃度に比べて大きく低下することがあり、ひいては水素含有水の品質が劣るものとなりやすいという問題も生じていた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  本発明者は上記の課題を解決する為に鋭意検討を進めた結果、脱気装置に供給される浄化水から包装容器に注入される水素含有水までの水流路に従来に比して相当に高い圧力を負荷するとともに、この圧力が負荷された水素含有水を、タンク等に貯留することなく、直接包装容器内に注入充填することにより、包装容器への充填直後においても水素含有水の溶存水素濃度を著しく高めることができるとともに溶存酸素濃度を低下させることができ、特に充填の際水素含有水の溶存水素濃度が低い水準に至るのを抑えて包装容器内に水素含有水を充填することができることを見出し、本発明を完成した。【０００９】  すなわち、本発明は、連続して飲料用水素含有水を製造する装置であって、（ａ）供給された原料の浄化水を中空糸膜を通じて脱気する脱気装置と、（ｂ）前記脱気装置より供給された脱気水に加圧水素ガスを中空糸膜を通じて溶解する水素溶解装置と、（ｃ）前記水素溶解装置より供給された水素含有水をスパウト付包装容器にその注入口より充填する充填装置と、（ｄ）前記水素含有水の充填が完了したスパウト付包装容器の注入口を密封する密封装置と、  そして、前記脱気装置（ａ）に供給される浄化水から前記充填装置（ｃ）において包装容器に注入される水素含有水までの水流路に圧力を負荷することができる圧力ポンプと、  該圧力ポンプにより圧力が負荷された後の水流路と圧力が負荷される前の水流路とを連通するループ流路において接続された、圧力が負荷された後の水流路における水圧が一定の基準圧力より低い間は該ループ流路を閉じ、同水圧が一定の基準圧力を超えたとき該ループ流路を開くリリーフ弁と、  さらに、前記充填装置（ｃ）より前の水流路に接続された、基準圧力が負荷された水素含有水の該充填装置（ｃ）に供給される流量を一定の基準流量以下に制限するオリフィスとを備えてなり、  また前記充填装置（ｃ）は、装置本体内に、充填口に接する空洞を有し、且つ、軸弁をその先端部が該充填口に臨むように往復動可能に備え、また前記空洞は水素溶解装置（ｂ）からの水流路と連通しており、そして該軸弁の往復動により、前記充填口と接続された包装容器の注入口を水素溶解装置（ｂ）からの水流路と連通し、そしてその連通を遮断することができる弁機構のものとなっており、  また前記空洞は、軸弁内部の又は軸弁外面に沿う気体路を経て、気体減圧手段及び気体加圧手段と接続され、且つ該気体路は前記軸弁の往復動により開閉される構造となっている、飲料用水素含有水の製造装置に関する。  上記製造装置において、圧力ポンプによって負荷される前記基準圧力は、０．１ＭＰａ乃至０．５ＭＰａであることが好ましい。【００１０】  また本発明は、連続して飲料用水素含有水を製造する方法であって、（Ａ）脱気装置において、供給された原料の浄化水を中空糸膜を通じて脱気し、得られた脱気水を水素溶解装置に送る脱気工程と、（Ｂ）前記水素溶解装置において、供給された脱気水に加圧水素ガスを中空糸膜を通じて溶解し、得られた水素含有水を充填装置に送る水素溶解工程と、（Ｃ）前記充填装置において、供給された水素含有水をスパウト付包装容器にその注入口より充填する充填工程と、（Ｄ）水素含有水が充填されたスパウト付包装容器の注入口を密封する密封工程とを含み、  前記脱気工程（Ａ）において脱気装置に供給される浄化水から前記充填工程（ｃ）において包装容器に注入される水素含有水までの水流路には、圧力ポンプの運転によって圧力が負荷されることにより、圧力が負荷された水素含有水が前記充填装置に供給される方法であって、  前記充填工程（Ｃ）は、  軸弁が前記充填装置の充填口を閉じ、そして、前記水素溶解工程（Ｂ）からの圧力が負荷された水素含有水が該充填口に接する空洞内に供給された状態とする準備段階と、  そして前記包装容器の注入口を該充填口と接続し、続いて前記軸弁に設けられた気体路を通じて気体減圧手段により、前記包装容器の内部の気体を除去する脱気段階と、  その後、前記気体路を閉じ、そして前記軸弁が前記充填口を開き、圧力が負荷された水素含有水を前記包装容器内に直接注入する注入段階と、  次いで前記軸弁が前記充填口を閉じた後、前記気体路を開き、気体加圧手段により前記気体路を通じて加圧空気を前記空洞内に導入することにより、充填装置内に残る水素含有水を前記包装容器内に排出する排出段階とを含み、そして、  前記注入口と前記充填口との接続を解いたとき、直ちに前記密封工程（Ｄ）に移行する工程からなる、飲料用水素含有水の製造方法に関する。【００１１】  本発明の飲料用水素含有水の製造方法は、前記圧力ポンプにより圧力が負荷された後の水流路における水圧が一定の基準圧力を超えたとき、圧力が負荷された後の水流路から圧力が負荷される前の水流路へのループ流路に接続されたリリーフ弁を開くことにより、基準圧力が負荷された水素含有水を前記充填装置に安定に供給可能にする態様であることが好ましい。  また前記充填工程（Ｃ）において、前記軸弁が前記充填口を開閉する動作は一定の周期で繰り返されるとともに、前記水素溶解工程（Ｂ）から前記充填装置に供給される基準圧力が負荷された水素含有水の流量をオリフィスにより一定の基準流量以下に制限する態様であることが好ましい。  なお本発明の飲料用水素含有水の製造方法は、前述の製造装置を用いて為されることが好ましい。  また上記製造方法において、圧力ポンプの運転によって負荷される前記基準圧力は、０．１ＭＰａ乃至０．５ＭＰａである、つまり大気圧に対して更に加わる圧力が０．１ＭＰａ〜０．５ＭＰａであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】  本発明の製造装置は、水素ガス溶解直後の水素含有水の溶存水素濃度を大きく低下させることなく、包装容器内に水素含有水を充填することができ、すなわち、包装容器内に充填した水素含有水の溶存水素濃度を、従来の製造方法と比べてはるかに高い値に維持することができ、しかも、その高水準の溶存水素濃度を製造後長期の日数を経ても保つことができる。従って本発明の製造装置は、本発明の製造方法の高効率使用に大変適しており、下記に示す本発明の製造方法の効果を十分に発揮させることができる。【００１３】  また本発明の製造方法によれば、得られる水素含有水の溶存水素濃度を高め且つ溶存酸素濃度を低下させることができ、そして特に水素ガス溶解直後の水素含有水の高い溶存水素濃度を維持したまま、包装容器内に水素含有水を充填することができる。すなわち、包装容器内に充填した水素含有水の溶存水素濃度が、水素ガス溶解直後の水素含有水の溶存水素濃度とほぼ同水準に保たれた水素含有水を製造することができ、しかも、製造後長期の日数を経過しても、水素含有水製品において、その高水準の溶存水素濃度を保つことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、本発明の飲料用水素含有水の製造方法に用いることができる、飲料用水素含有水製造装置の一形態を表す図である。
【図２】図２は、図１における脱気塔に用いられる中空糸膜モジュールの一形態を表す図である。
【図３】図３は、図１における水素溶解塔に用いられる中空糸膜モジュールの一形態を表す図である。
【図４】図４は、従来の製造方法において、スパウト付包装容器に水素含有水を充填する工程を示す図である。
【図５】図５は、本発明の製造方法に用いることができる飲料用水素含有水製造装置において、スパウト付包装容器に水素含有水を充填する工程のうち準備段階を示す図である。
【図６】図６は、本発明の製造方法に用いることができる飲料用水素含有水製造装置において、スパウト付包装容器に水素含有水を充填する工程のうち脱気段階を示す図である。
【図７】図７は、本発明の製造方法に用いることができる飲料用水素含有水製造装置において、スパウト付包装容器に水素含有水を充填する工程のうち注入段階を示す図である。
【図８】図８は、本発明の製造方法に用いることができる飲料用水素含有水製造装置において、スパウト付包装容器に水素含有水を充填する工程のうち注入段階を示す図である。
【図９】図９は、本発明の製造方法に用いることができる飲料用水素含有水製造装置において、スパウト付包装容器に水素含有水を充填する工程のうち排出段階を示す図である。
【図１０】図１０は、本発明の製造方法に用いることができる飲料用水素含有水製造装置において、スパウト付包装容器に水素含有水を充填する工程のフロー図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】  上述したように、従来の製造方法においては、水素ガスを溶解した水素含有水を一旦水素含有水タンクに貯留し、これをスパウト付包装容器内に充填する方法が採用されていた。  図４に、従来の水素含有水の製造における充填装置及び該装置を用いた充填方法の一例を示す。  図４（ａ）及び（ｂ）に示すように、従来の水素含有水の充填方法では、水素含有水タンクと、それより水素含有水を一定量取り出すためのピストンとからなる計量装置と、該計量装置に水流路を通じて接続された充填装置が用いられる。充填装置には、包装容器内に充填するための充填口と、該充填口を開放／閉鎖することができる軸弁とが設けられている。この軸弁はピストンと連動して往復動すること、すなわち図４（ｂ）に示すようにピストンが上昇（＋Ｐ）すると軸弁が上昇（＋Ｐ）し、これによって、該充填口と計量装置からの水流路が連通し、また、図４（ａ）に示すようにピストンが下降（−Ｐ）すると軸弁が下がり、これによって、該充填口と計量装置からの水流路が閉鎖される。また軸弁の上方の内部には気体が連通可能な気体路が設けられ、また、軸弁の上部には、気体路と減圧装置（図示せず）の連通を可能又は連通を閉鎖するバルブ弁が設けられている。こうした機構により、該充填口を通してスパウト付包装容器への水素含有水の計量充填が可能になる。  具体的な充填工程は以下のとおりである。  まず、図４（ａ）に示すように、製造した水素含有水は、一旦、水素含有水タンクに貯留される。そして水素含有水タンクに接続されたピストンを下げることにより、一定量の水素含有水を計量する。このとき、充填装置の軸弁は、計量装置からの水流路と充填口との連通を遮断してなる。そしてこの状態にて、すなわち、水素含有水のスパウト付包装容器への充填を開始する前に、該包装容器内に残存する気体を、軸弁に設けられた気体路を通じて吸引除去する。  スパウト付包装容器からの気体の吸引除去を完了した後、充填装置の軸弁と計量装置のピストンとを同期させながら上昇させる。これにより、水素含有水は計量装置から水流路を通じて充填装置に送り込まれ、該充填装置の充填口からスパウト付包装容器内に水素含有水が充填される。  このように、従来技術においては、スパウト付包装容器に充填する所定量の水素含有水を計量するべく、ピストンを用いた計量装置の使用、そしてそのための水素含有水タンクの使用を必須なものとしていた。そして水素含有水は、水素含有水タンクに貯留されることで大気開放となり、すなわち充填される前に一時的に常圧環境下で保管される形態となっていた。このため、水素含有水の製造直後においては高い溶存水素濃度を実現できたとしても、常圧環境下になった際に、水素含有水に溶存していた水素が水素ガスとして遊離（気化）し、溶存水素濃度の低下が生じていた。
【００１６】  本発明者は、水素含有水の溶存水素濃度を高める方法を検討するのみならず、その高い溶存水素濃度を維持したまま包装容器に充填する方法を検討した。  そして、本発明者は、これまで水素含有水の充填の際に使用していた計量装置及び水素含有水タンクを廃止し、水素溶解工程にて製造した水素含有水を直接（貯留することなく）充填装置に送水することを可能とするための装置及び製造方法、加えて、水素含有水の溶存水素濃度を高めるとともに、製造上の安全性も考慮した装置及び製造方法を見出した。  以下、本発明について詳述する。
【００１７】＜飲料用水素含有水の製造方法＞  本発明の連続して飲料用水素含有水を製造する方法は、少なくとも、（Ａ）脱気工程、（Ｂ）水素溶解工程、（Ｃ）充填工程、（Ｄ）密封工程を備えてなる。  前記脱気工程（Ａ）において脱気装置に供給される浄化水から前記充填工程（Ｃ）において、包装容器に注入される水素含有水までの水流路には、圧力ポンプの運転によって、従来に比して相当に高い圧力が負荷され得、例えば後述する０．１ＭＰａ乃至０．５ＭＰａの基準圧力が負荷されることにより、前記基準圧力が負荷された水素含有水が前記充填装置に供給される。  また前記充填工程（Ｃ）は、以下に示す複数の連続する段階によって構成される。  すなわち、軸弁が前記充填装置の充填口を閉じ、そして、前記水素溶解工程（Ｂ）からの圧力（基準圧力）が負荷された水素含有水が該充填口に接する空洞内に供給された状態とする準備段階と、  そして前記包装容器の注入口を該充填口と接続し、続いて前記軸弁に設けられた気体路を通じて、気体減圧手段により、前記包装容器の内部の気体を除去する脱気段階と、  その後、前記気体路を閉じ、そして前記軸弁が前記充填口を開き、圧力（基準圧力）が負荷された水素含有水を前記包装容器内に直接注入する注入段階と、  次いで前記軸弁が前記充填口を閉じた後、前記気体路を開き、気体加圧手段により前記気体路を通じて加圧空気を前記空洞内に導入することにより、充填装置内に残る水素含有水を前記包装容器内に排出する排出段階とを含み、そして、  前記注入口と前記充填口との接続を解いたとき、直ちに前記密封工程（Ｄ）に移行する工程からなるものである。
【００１８】  前記圧力ポンプにより圧力が負荷された後の水流路における水圧が一定の基準圧力（例えば０．１ＭＰａ乃至０．５ＭＰａ）を超えた際には、圧力が負荷された後の水流路から圧力が負荷される前の水流路へのループ流路に接続されたリリーフ弁を開くことにより、基準圧力が負荷された水素含有水を前記充填装置に安定に供給することができる。  また前記充填工程（Ｃ）において、前記軸弁が前記充填口を開閉する動作を一定の周期で繰り返し行うとともに、前記水素溶解工程（Ｂ）から前記充填装置に供給される基準圧力が負荷された水素含有水の流量を、オリフィスにより一定の基準流量以下に制限する。これにより、充填装置における包装容器への水素含有水の充填量を設定することができる。  また、前記充填工程（Ｃ）において、最後に、充填装置内に残る水素含有水を前記包装容器内に排出することにより、前記包装容器内への水素含有水の充填量を、設定した一定量に保つことができる。
【００１９】  本発明の製造方法は、例えば以下に示す本発明の飲料用水素含有水の製造装置を用いて、好適に製造され得る。
【００２０】＜飲料用水素含有水の製造装置＞  本発明の連続して飲料用水素含有水を製造する装置は、少なくとも、（ａ）脱気装置、（ｂ）水素溶解装置、（ｃ）充填装置、（ｄ）密封装置を備えてなる。  以下、各装置について詳細に説明する。
【００２１】（ａ）脱気装置  本装置は、供給された原料の浄化水を、中空糸膜を通じて脱気する装置である。  前記脱気装置（ａ）は、酸素ガス、窒素ガス、炭酸ガス等の溶存気体の脱気を行うことができれば特に制限されず、例えば真空脱気装置や、中空糸膜モジュールを備えた脱気装置を用いることができるが、微量に溶存する気体を効率よく脱気することができるため、中空糸膜モジュールを備えた脱気装置を用いることが好ましい。
【００２２】  該中空糸膜モジュールは、通常数多くの中空糸膜を束状にそして膜間に適当なスペースを設けて配置されてなり、そして中空糸膜によって水室と気体室とに区画され、水室に前記浄化水を通過させ、気体室を減圧することにより、水室に流れる溶存気体を脱気する。  また、中空糸膜モジュールは、２つ以上並列使用してもよく、特に２つ以上の中空糸膜モジュールを直列して使用することにより、微量に溶存する気体をより効率よく脱気することができる。  また本発明では、浄化水を脱気装置に供給する水流路に圧力が負荷されているため、本装置で用いる中空糸膜には高い耐圧性能が求められるが、中空糸膜はそのような耐圧性能があれば、その種類は特に制限は無く、例えば、ポリプロピレン、ポリジメチルシロキサン、ポリカーボネート−ポリジメチルシロキサンブロック共重合体、ポリビニルフェノール−ポリジメチルシロキサン−ポリスルホンブロック共重合体、ポリ（４−メチルペンテン−１−）、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）、ポリテトラフルオロエチレン等の高分子膜を用いることができる。
【００２３】  なお、本発明では、浄化水を脱気装置に供給する水流路に高い圧力が負荷されているため、本装置で用いる中空糸膜は、水流路に低い圧力が負荷されている従来技術に比べて、中空糸膜の消耗が早くなるおそれがあるので、より耐圧性に優れたグレードのものを採用するのが望ましい。
【００２４】  なお、脱気効率を高めるために浄化水の脱気を加温下で実施してもよく、その場合には、その後の水素溶解の効率を上げるために、より低温に、少なくとも室温（２５℃前後）にまで冷却することが求められる。
【００２５】  なお、本脱気装置（ａ）で使用する浄化水は、例えば浄化装置において原料となる水をろ過して得ることができる。  原料となる水は、飲用に適した水源から供給されたものであれば特に制限は無く、水道水（水道事業の用に供する水道、専用水道若しくは簡易専用水道により供給される水）や地下水等を挙げることができる。
【００２６】  前記浄化装置は、通常、活性炭ろ過装置と膜ろ過装置を備えてなる。  前記活性炭ろ過装置により原料となる水のカビ臭、トリハロメタンの除去や、脱塩素処理などを行う。また安全フィルタろ過装置によって、浮遊物（活性炭などを含む）や、大腸菌などの細菌、クリプトスポリジウムなどの病原性原虫などを除去することも可能である。  膜ろ過装置に使用可能な膜としては、精密ろ過膜（ＭＦ膜）、限外ろ過膜（ＵＦ膜）、ナノフィルター膜（ＮＦ膜）、逆浸透膜（ＲＯ膜）が挙げられるが、操作性や、飲用とした場合に味の決め手となるミネラル成分の残存性を考慮すると、ＭＦ膜を用いることがもっとも望ましい。ＮＦ膜やＲＯ膜を用いたとき、ナトリウムイオンやカリウムイオン等の原水に溶存するミネラル成分が除去されやすくなるため、飲用に適した水とするにはこれらミネラル成分の残存率を調整するとか、あるいは新たに添加するなどの必要が後工程で生じる場合がある。しかも、その場合、操作が煩雑になり好ましくない。
【００２７】（ｂ）水素溶解装置  本装置は、前記脱気装置（ａ）より供給された脱気水に中空糸膜を通じて加圧水素ガスを溶解させる装置である。  前記水素溶解装置（ｂ）としては、単位時間、単位スペース当りの水素ガス溶解量が大きく、水素ガスの溶解効率を高めることが容易であることから、中空糸膜モジュールを備えた水素溶解装置を用いる。
【００２８】  前記中空糸膜モジュールは、通常数多くの中空糸膜を束状にそして膜間に適当なスペースを設けて配置されてなり、そして中空糸膜によって水室と気体室とに区画され、水室に前記脱気水を通過させ、気体室に水素ガスを供給することにより、水室に流れる脱気水に水素ガスを溶解させる。  また、中空糸膜モジュールは、２つ以上並列使用してもよく、特に２つ以上の中空糸膜モジュールを直列して使用することにより、水素ガスの溶解効率をより高めることができる。  また本発明では、脱気水を水素溶解装置に供給する水流路に圧力が負荷されているため、本装置で用いる中空糸膜には高い耐圧性能が求められるが、中空糸膜はそのような高い耐圧性能があれば、その種類は特に制限は無く、本装置で使用する中空糸膜としては、前述の中空糸膜として挙げた高分子膜を用いることができる。
【００２９】  水素ガスの供給方法には特に制限は無く、例えば市販の高純度水素ガスボンベや水の電気分解などで得られる水素ガスに圧力をかけて中空糸膜モジュールの気体室に供給する。ここで水素ガスに負荷させる圧力としては、例えば０．１ＭＰａ乃至０．５ＭＰａ、つまり大気圧（約０．１ＭＰａ）に対して更に加える圧力として０．１ＭＰａ乃至０．５ＭＰａである。水素ガスに圧力を負荷させることにより、溶存水素濃度をより高めることができる。
【００３０】  なお、本発明では、後述するように、脱気水を水素溶解装置（ｂ）に供給する水流路に高い圧力が負荷されている。このため、水流路に低い圧力が負荷されている従来技術に比べて、本装置で用いる中空糸膜は中空糸膜の消耗が早くなるおそれがあるので、該中空糸膜は、より耐圧性に優れたグレードのものを採用するのが望ましい。
【００３１】  本発明の製造装置は、前記脱気装置（ａ）に供給される浄化水から後述する充填装置（ｃ）において包装容器に注入される水素含有水までの水流路に、圧力を負荷することができる圧力ポンプを備えていることを特徴とする。これにより、従来に比して相当に高い圧力が負荷された、溶存水素濃度が高い水素含有水を、水流路を通じて充填装置まで給送することができる。  前記圧力ポンプは、水流路（配管）に圧力を負荷することができるものであれば特に制限されず、公知の圧力ポンプを使用することができる。
【００３２】  また本発明の製造装置には、前記圧力ポンプにより圧力が負荷された後の水流路（すなわち、前記脱気装置（ａ）へ向かう水流路）と、前記圧力ポンプにより圧力が負荷される前の水流路とを連通するループ流路が設けられてなる。  前記ループ流路にはリリーフ弁が接続されている。該リリーフ弁は、圧力ポンプにより圧力が負荷された後の水流路における水圧が、一定の基準圧力を超えたときには、該ループ流路を開くように機能し、該水圧が一定の基準より低い間は該ループ流路を閉じるように機能する。すなわち、該リリーフ弁の開閉によって圧力ポンプとループ流路との間の水循環を随時行うことにより、前記水圧を基準圧力以下に維持する役割を担う。  前記基準圧力としては、前記中空糸膜の消耗や各装置の耐圧性能などの観点から、例えば０．１ＭＰａ乃至０．５ＭＰａが適用され、好ましくは、例えば０．１ＭＰａ乃至０．４ＭＰａであり、例えば０．１ＭＰａ乃至０．３ＭＰａである。すなわち、水流路には、大気圧（約０．１ＭＰａ）に対して更に加える圧力として、０．１ＭＰａ乃至０．５ＭＰａの圧力が負荷される。
【００３３】  本発明の製造装置には、後述する充填装置（ｃ）より前の水流路に、例えば前記水素溶解装置（ｂ）と充填装置（ｃ）との間の水流路に、オリフィスを備えてなる。前記オリフィスは、該充填装置（ｃ）に供給されることとなる、前記圧力ポンプにより基準圧力が負荷された水素含有水の流量を、一定の基準流量以下に制限する役割を担う。水素含有水の包装容器への注入開始とともに水流路における水圧は低下するが、オリフィスがない場合と比べて、オリフィスを設けることにより圧力の低下量を抑えることができ、充填装置への水素含有水の安定的な供給につながる。このようにオリフィスは水素含有水の包装容器への充填を円滑且つ安全に行う役割をも担う。
【００３４】（ｃ）充填装置  本装置は、前記水素溶解装置（ｂ）より供給された水素含有水をスパウト付包装容器にその注入口より充填する装置である。  前記スパウト付包装容器としては、特にアルミラミネートフィルム製のスパウト付袋状容器が気密性は高く水素の流出を防ぐことができるため好ましい。
【００３５】  本充填装置（ｃ）は、装置本体内に、充填口に接する空洞を有し、且つ、軸弁をその先端部が該充填口に臨むように往復動可能に備える。また前記空洞は水素溶解装置（ｂ）からの水流路と連通しており、そして該軸弁の往復動により、前記充填口と接続された包装容器の注入口を水素溶解装置（ｂ）からの水流路と連通し、そしてその連通を遮断することができる弁機構のものとなっている。  また装置本体内の前記空洞は、軸弁内部の又は軸弁外面に沿う気体路を経て、気体減圧手段及び気体加圧手段と接続される。前記気体路は前記軸弁の往復動により開閉される構造、すなわち、該軸弁の往復動により、該気体路と該空洞が連通する／連通を遮断する構造となっている。
【００３６】  上記軸弁は、一定の周期で往復動するように設定され、これにより、前記充填口は一定の周期で繰り返し開閉されることとなる。なおこの軸弁の一定の周期での往復動に連動して、上記気体路も一定の周期で繰り返し開閉される。  そして、上記充填口が開いている間、水素含有水の包装容器への注入が為され、充填装置における水素含有水の充填量は、軸弁の往復動の周期（充填口の開閉）と、オリフィスによる基準流量の設定（オリフィス径）により、設定することができる。
【００３７】（ｄ）密封装置  本装置は、水素含有水の充填が完了したスパウト付包装容器の注入口を密封する装置である。  本装置は、充填装置から送られたスパウト付包装容器の注入口を直ちに密封することができるものであれば特に制限されず、公知の密封装置を使用することができる。
【００３８】  そして、密封工程が終了した後、スパウト付包装容器は適宜加熱殺菌装置に送られて加熱殺菌され、最終製品として完成する。  加熱殺菌装置としては、例えば、加熱蒸気殺菌装置を使用することができ、殺菌時の加熱温度及び加熱時間は、Ｆ値（一定温度で一定数の特定細菌胞子、または細菌を死滅させるのに要する加熱温度（分））や製品品質を勘案して適宜決定することが望ましい。例えば、加熱温度及び加熱時間は８５〜９０℃、２０分〜１時間であり、例えば、８５℃で３０分間という加熱温度及び加熱時間が採用される。
【実施例】
【００３９】  本発明の望ましい実施形態を、図によってさらに具体的に説明するが、これによって本発明が限定されるものではない。【００４０】［実施例  本発明の飲料用水素含有水の製造方法］  本発明の飲料用水素含有水の製造方法に用いることができる飲料用水素含有水製造装置の一形態を図１に示す。  本製造装置１は、主に原料水供給装置２、ろ過塔３、安全フィルタ塔４、圧力ポンプ５、脱気塔６、電解装置７、及び水素溶解塔８、充填装置９、並びにリリーフ弁１２、オリフィス１３とから構成される。脱気塔６は前述した脱気装置（ａ）に相当し、水素溶解塔８は水素溶解装置（ｂ）に相当する。【００４１】  まず、本製造装置内における水（原料水、浄化水、脱気水、水素含有水）の流れの全体像を説明する。  図１に示すように、原料水供給装置２から供給された原料となる水は、配管Ｌ１を経て活性炭素層が充填されたろ過塔３に供給され、ここで活性炭処理されることにより脱塩素処理される。  次に、ろ過塔３から吐出された水は配管Ｌ２を経て、ＭＦ膜が設置された安全フィルタ塔４に送り込まれる。【００４２】  そして安全フィルタ塔４から吐出された浄化水は配管Ｌ３を経て、圧力ポンプ５に送り込まれる。  圧力ポンプ５は安全フィルタ塔４から吐出された浄化水（脱気塔６に供給される浄化水）から、後述するスパウト付包装容器に注入される水素含有水までの水流路（Ｌ４乃至Ｌ６）に圧力を負荷する役割を果たし、浄化水から水素含有水までに従来に比して相当に高い圧力（例えば、後述するループ流路及びリリーフ弁による圧力調整後における基準圧力：０．１乃至０．５ＭＰａ）を負荷することにより、溶存水素濃度が高い水素含有水を、水流路を通じて充填装置まで給送することができる。【００４３】  続いて圧力ポンプ５から吐出された浄化水は配管Ｌ４を経て脱気塔６に送り込まれる。なお後述するように、圧力ポンプ５から吐出された浄化水の一部は、配管Ｌ７（ループ流路）を通じて圧力ポンプ５に再び戻り、つまり通常時、循環流が形成され得るようになっており、また該配管Ｌ７にはリリーフ弁１２が設置され、リリーフ弁１２の開閉により、ループ流路の配管Ｌ７による水循環の運転／水循環の停止がなされる。  脱気塔６には中空糸膜モジュール６１が設置され、該中空糸膜モジュール６１は図２に示すように、中空糸膜６１１によって水室６１２と気体室６１３に区画されている。そして気体室６１３が真空ポンプ１４により減圧に保たれることにより、水室６１２を流れる浄化水に溶存していた気体（酸素ガス、窒素ガス、炭酸ガス等）が、中空糸膜６１１を透過して気体室６１３に移行することにより、水室６１２を流れる浄化水が脱気される。【００４４】  溶存気体が脱気された脱気水は、続いて配管Ｌ５を経て、中空糸膜モジュール８１が設置された水素溶解塔８に送り込まれる。  該中空糸膜モジュール８１は図３に示すように、中空糸膜８１１によって水室８１２と気体室８１３に区画されている。そして気体室８１３には、電解装置７によって製造された水素ガスが配管Ｌ１０を通して供給されている。電解装置７に供給される水は、前記原水供給装置２から配管Ｌ９を経て供給される。  そして中空糸膜モジュール８１において、電解装置７��ら供給された水素ガスを加圧して気体室８１３に送りこむことにより、分圧差によって中空糸膜８１１を水素ガスが透過し、水室８１２を流れる脱気水に供給され、水素含有水が製造される。【００４５】  こうして得られた水素含有水は、負荷された高い圧力を維持したまま、配管Ｌ６を通って充填装置９に供給される。なお後述するように、水素溶解塔８から充填装置９への配管Ｌ６には、水素含有水の流量を調整するオリフィス１３が設けられてなる。そして該充填装置９において、水素含有水は、スパウト付包装容器の注入口より該包装容器内に注入・充填され、その後該容器はその注入口を密封する。その後、続いてスパウト付包装容器に密封された水製品を、加熱殺菌装置１０において加熱殺菌する。加熱殺菌は、食品衛生法上の規定に従い、例えば８５℃、３０分間の加熱処理にて実施される。最後に、加熱殺菌した水製品は、包装装置１１にて箱詰め処理される。【００４６】  図５乃至図９は、本発明の製造方法に用いることができる飲料用水素含有水製造装置における、圧力ポンプ以降の水の流れの詳細を示すものであり、すなわち、スパウト付包装容器に水素含有水を充填する工程を段階毎に説明する図である（図５：準備段階、図６：脱気段階、図７及び図８：注入段階、図９：排出段階）。  また図１０には、本発明の製造方法に用いることができる飲料用水素含有水製造装置における充填工程について、後述する図５乃至図９に示す段階における、充填装置に設けられた軸弁の往復動作、該軸弁におけるバルブ弁の開閉、充填装置への包装容器の接続／解除、ループ流路に設けられたリリーフ弁の開閉を示すフロー図を示す。  なお、図５乃至図９に示すように、圧力ポンプにより圧力が負荷された後の水流路と圧力が負荷される前の水流路とを連通するように、ループ流路が設けられている。そしてループ流路には水流路の水圧が一定の基準圧力を超えた時に開き、一定の基準圧力より低い間は閉じた状態を保つように作動するリリーフ弁が設けられている。  また水素溶解装置と充填装置の間には流量調整用のオリフィスが設けられている。  さらに充填装置は、装置本体内に充填口に接する空洞を有してなり、また、軸弁をその先端部が該充填口に臨むように往復動（図においては上下動）可能に備えてなり、該軸弁の往復動は一定の周期にて繰り返し為される。さらに前記空洞は水素溶解装置からの水流路と連通しており、そして該軸弁の往復動により、前記充填口と接続された包装容器の注入口を水素溶解装置からの水流路と連通し、そしてその連通を遮断する、すなわち充填口の開閉を行うことができる。  また前記空洞は、軸弁内部の気体路を経て、気体減圧手段（気体吸引手段）及び気体加圧手段（気体注入手段）と接続され、且つ該気体路は前記軸弁の往復動（図においては上下動）により開閉される構造となっている。【００４７】  まず、図５に示すように、充填工程の準備段階では、軸弁が前記充填装置の充填口を閉じた状態にあり、そして、圧力が負荷された水素含有水が前記水素溶解工程から該充填口に接する空洞内に供給された状態となっている。本段階では、製造された水素含有水は充填装置の空洞内にとどまるため、圧力ポンプにより圧力が負荷された後の水流路におけ���水圧を一定とするべく、該水圧が基準圧力を超えた場合にはリリーフ弁がループ流路を開くように機能し、圧力ポンプとループ流路との間で水の循環がなされる。  なお図５において軸弁は充填口と気体路の双方が閉じた状態を示しているが、本段階において軸弁は少なくとも充填口さえ閉じていればよく、下記図６に示すように気体路を開いた状態にあってよい。【００４８】  次に図６に示す脱気段階では、スパウト付包装容器の注入口を充填装置の充填口と接続する。軸弁は依然として充填口を閉じた状態（水素溶解装置からの水流路と、包装容器の注入口を連通させるまでには至らせない状態）にあるが、軸弁内部に設けられた気体路と空洞を連通させる状態、すなわち気体路を開いた状態にある（図では＋Ｑ方向にやや移動）。そして軸弁上方のバルブ弁を開放し、軸弁に設けられた気体路を通じて、気体減圧手段（図示せず）により、該包装容器の内部の気体を除去する。本段階では、依然として圧力ポンプとループ流路との間で水の循環がなされる。【００４９】  その後、図７及び図８に示す注入段階では、まず軸弁上方のバルブ弁を閉じることにより、前記気体路の外部との連通を閉鎖する。そして、軸弁は前記充填口が開いた状態になるように十分に移動（図では＋Ｑ方向にさらに移動）した状態にあり、すなわち、水素溶解装置からの水流路と包装容器の注入口を連通させ、水素含有水を前記包装容器内に直接注入する（図では＋Ｗ方向に水素含有水が流れる）。  なお、図に示すように、水素溶解装置と充填装置との間にはオリフィスが設けられ、それにより、水素溶解装置から供給される上記基準圧力が負荷された水素含有水の流量を一定の基準流量以下に制限し、包装容器への注入を円滑に且つ安全に為すことを可能にする。  また注入段階の当初（図７）においては、圧力ポンプとループ流路との間で水の循環がなされるが、注入が開始されると、圧力が負荷された後の水流路における水圧が基準圧力より低下する。そしてこの圧力低下の間、ループ流路に接続されたリリーフ弁は閉鎖し、水循環は停止する（図８）。【００５０】  そして、前記注入段階において相当量の水素含有水を包装容器内に充填した後、図９に示す排出段階に移行する。本段階では、軸弁は、水素溶解装置からの水流路と包装容器の注入口との連通を閉鎖するが、軸弁内部の気体路と空洞との連通は保たれるように、すなわち充填口は閉じて気体路は開いた状態（図では−Ｑ方向にやや移動）となる。この際、製造された水素含有水は充填装置の空洞内にとどまる一方、水流路における水圧が基準圧力を超えると再度リリーフ弁がループ流路を開くように機能し、圧力ポンプとループ流路との間で水の循環がなされる。  その後、軸弁上方のバルブ弁を開放して軸弁内部の気体路を通じて気体加圧手段（図示せず）により加圧空気を前記空洞内に導入することにより、充填装置内に残る水素含有水を前記包装容器内に排出する。これにより、包装容器内への水素含有水の充填量を一定の量に保つ。  そして最後に、包装容器の注入口と、充填装置の充填口との接続を解き（図５に戻る）、この水素含有水の充填が完了した包装容器の注入口を、密封装置（図示せず）によって直ちに密封する。【００５１】＜実施例１及び実施例２＞  図１（乃至図３）に示す製造装置並びに図５乃至図９に示す充填方法を用い、浄化水の原料として水道水を用い、本発明の飲料用水素含有水の製造方法による飲料用水素含有水を充填した水製品を製造した。  本例では、水素溶解装置に供給する水素ガス圧を０．２５〜０．３ＭＰａ（大気圧よりも０．２５〜０．３ＭＰａ高い圧力）とした。また、脱気装置に供給される浄化水から充填装置において包装容器に注入される水素含有水までの水流路に負荷する基準圧力を、０．３ＭＰａ（大気圧よりも０．３ＭＰａ高い圧力）とした。なお水流路における水圧が上記基準圧力（０．３ＭＰａ）を超えるとリリーフ弁が開き、ループ流路と圧力ポンプとの間の水循環を開始して水圧が基準圧力値に保たれ、一方、包装容器への水素含有水の充填の間、該水圧が基準圧力より低い間はリリーフ弁が閉じて上記水循環を停止させた。また本例では、充填装置に供給する水素含有水の流量調整にあたり、６φのオリフィスを採用し、軸弁の往復動を７０ショット／分（後述する容器容量１５０ｍＬの場合）及び２０ショット／分（同５００ｍＬの場合）とした。また、包装容器への所定量の充填後には、圧力が負荷された後の水流路における負荷圧力は０．２ＭＰａ前後（大気圧よりも０．２ＭＰａ前後の加圧状態）となった。  また、スパウト付包装容器として、実施例１では容器容量が１５０ｍＬであるスパウト付包装容器を使用し、実施例２では容器容量が５００ｍＬであるスパウト付包装容器を使用した。  なお、水素含有水の溶存水素濃度は、室温・大気圧下で、２．６ｐｐｍ前後（２．４〜２．８ｐｐｍ）であった。上記溶存水素濃度は包装容器に充填後、包装容器を加熱殺菌（８５℃、３０分間）する前の水素含有水の溶存水素濃度である。【００５２】［比較例  従来技術による飲料用水素含有水の製造方法］  特開２０１０−２６９２４６号公報に記載の方法に準じた製造方法により、比較例の飲料用水素含有水を製造した。  具体的には、（１）浄化装置において原料となる水をろ過及び浄化し、得られた浄化水を脱気装置に送る浄化工程と、（２）前記脱気装置に供給された浄化水を脱気し、得られた脱気水を水素溶解装置に送る脱気工程と、（３）前記水素溶解装置に供給された脱気水に水素ガスを溶解させ、得られた水素溶解水を殺菌装置に送る水素溶解工程と、（４）前記殺菌装置に供給された水素溶解水を殺菌し、得られた水素含有水を充填装置に送る殺菌工程と、（５）前記充填装置に供給された水素含有水を密封容器に充填し、充填された水製品を加熱殺菌装置に送る充填工程と、（６）前記加熱殺菌装置に送られた水製品を加熱殺菌する加熱殺菌工程、とを含み、前記水素溶解装置が、ガス透過膜によって水室と気体室とに区画され、水室に前記脱気水を通過させ、一方気体室に水素ガスを加圧して供給することにより、水素ガスを前記脱気水に溶解させるガス透過膜モジュールを備えてなる方法により、水素含有水を製造した。【００５３】＜比較例１及び比較例２＞  得られた水素含有水を図４に示す従来技術による充填方法により、包装容器に充填し、比較例の水製品を製造した。すなわち、まず製造した水素含有水を、一旦、水素含有水タンクに貯留し、そして水素含有水タンクに接続された計量装置のピストンを下げることにより、一定量の水素含有水を計量した。なお図４（ａ）に示すように、水素含有水の充填を開始する前に、充填装置の軸弁内の気体路を通じて、包装容器内に残存する気体を吸引除去した。  その後、充填装置の軸弁と計量装置のピストンとを同期させて上昇させることにより、充填口を通じて包装容器内に水素含有水を充填した。  最後に、スパウト付包装容器の注入口を密封して水製品とし、続いて該水製品を、加熱殺菌装置にて加熱殺菌（８５℃、３０分間）した。  なお、包装容器として、比較例１では容器容量が１５０ｍＬであるスパウト付包装容器を使用し、比較例２では容器容量が５００ｍＬであるスパウト付包装容器を使用した。  また、本例に従う水素含有水の溶存水素濃度は、室温・大気圧下で、１．５ｐｐｍ前後であった。上記溶存水素濃度は包装容器に充填後、包装容器を加熱殺菌（８５℃、３０分間）する前の水素含有水の溶存水素濃度である。【００５４】＜溶存水素濃度の経時変化＞  従来技術により製造された飲料用水素含有水を包装容器に充填した水製品（比較例）と、上記の本発明の製造方法により製造された飲料用水素含有水を包装容器に充填した水製品（実施例）とを、一定期間保存した。水製品の製造後６０日経過後、９０日経過後、１２０日経過後、１５０日経過後、１８０日経過後（室温（２５℃±５℃にて保管））の溶存水素濃度、ｐＨ及び酸化還元電位（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）を測定した。なお各水製品について５製品ずつ作製し、これらの平均値として測定結果を算出した。  実施例１及び実施例２、並びに比較例１及び比較例２について、測定した溶存水素濃度ｄＨ変化、ｐＨ変化、及び酸化還元電位ＯＲＰの変化を表１〜表３に示す。  なお、２０℃、１気圧における飽和水素濃度は１．６ｐｐｍである。【００５５】
【表１】
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【表２】
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【表３】
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【００５６】  表１乃至表３に示すように、本発明に従う実施例の水製品にあっては、１８０日経過後においても高い溶存水素濃度を保ち、また酸化還元電位も低い値を維持し、本発明の製造方法により、長期間の保管後においても水素含有水を高い品質に維持することができた。  一方、比較例の水製品にあっては、６０日経過の時点において既に溶存水素濃度が１．０ｐｐｍを下回り、また、製品容量１５０ｍＬの水製品（比較例１）にあっては１２０日経過後に、製品容量５００ｍＬの水製品（比較例２）にあっては１５０日経過後に、酸化還元電位がプラスの値に転じる結果となった。  これらの結果は、水製品の実際の流通や消費に至るまでの保管期間を想定すると、本発明の製造方法では、実際の消費（摂取）の時点まで水素含有水の品質を高い値に維持することができる一方、従来の製造方法では当該保管期間中に水素含有水の品質が著しく減少することを裏付ける結果となった。【００５７】  以上のように、上記の構成をとることにより、本発明の製造方法は、得られる水素含有水の溶存水素濃度を高めるとともに溶存酸素濃度を低下させることができ、特に水素含有水の溶存水素濃度が低い水準に至るのを抑えて包装容器内に水素含有水を充填することができる。  また本発明の製造装置は、本発明の製造方法の高効率使用に適しており、本発明の製造方法の上記効果を十分に発揮させることができる。
【符号の説明】
【００５８】１・・・飲料用水素含有水製造装置２・・・原料水供給装置３・・・ろ過塔４・・・安全フィルタ塔５・・・圧力ポンプ６・・・脱気塔６１・・・中空糸膜モジュール６１１・・・中空糸膜６１２・・・水室６１３・・・気体室７・・・電解装置８・・・水素溶解塔８１・・・中空糸膜モジュール８１１・・・中空糸膜８１２・・・水室８１３・・・気体室９・・・充填装置１０・・・加熱殺菌装置１１・・・包装装置１２・・・リリーフ弁１３・・・オリフィス１４・・・真空ポンプＬ１〜Ｌ７・・・配管
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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