(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）５８０ｇ／Ｌを超える量におけるグリホセート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）塩；
ｂ）牛脂アミンエトキシレート；および
【化２】
0005852936.tif 000011
［式中、ＥＯおよびＰＯは、それぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位を表し、そして各存在におけるａ，ｂ，ｃ，ｄの各々は、独立して、０および３を含む、０〜３のいずれかの値であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は２〜１２の範囲のいずれかの値であり、そしてｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓの合計は１６〜３０の範囲のいずれかの値である］
に適合する物質の混合物：
を含んでなる物質の液体組成物であって、９０℃を超える曇点を有する液体組成物。
【請求項２】
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計が４であり、そしてｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓの合計が２２である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
グリホセート塩が、Ｎ−ホスホノメチルグリシンのモノ−イソ−プロピルアミン塩である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
グリホセート塩が、６００ｇ／Ｌを超える量において存在する、請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に、水溶液剤として調合される有害生物防除産物に関する。より具体的には、それは、除草剤Ｎ−ホスホノメチルグリシン（「グリホセート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）」）を、そのカリウム塩以外の塩、好ましくはモノ−イソ−プロピルアミン塩の形態物において含有する水性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、除草剤として有用な物質の液体組成物、および液状除草剤が調製されてもよい液体濃縮物に関し、この場合、活性除草性成分はＮ−ホスホノメチルグリシンの塩であり、これは通常、当業者によってグリホセートと言及されている。その酸形態物におけるグリホセートは水では低い溶解度を有するという事実のために、グリホセートを含有する調合物を製造および／または使用する当業者は、水溶液剤に効果的に溶解される比較的高レベルのグリホセートを達成する目的で、それらの調合物において水溶性グリホセート塩を用いることが得策であることを知っている。このことは、当該技術分野では共通した知識であるとみなされ、そして典型的に使用される塩は、限定されるものではないが、グリホセートのモノ−イソ−プロピルアミン塩、グリホセートのアルカノールアミン塩、グリホセートのアルカリおよび／またはアルカリ土類金属塩、および前記のいずれかを含有する混合物を含む、グリホセートのアミン塩である。
【０００３】
一般的意味では、濃度がより高ければ、より活性な成分が一定の容量中に含有され、これが輸送コストを低減し、そして水の添加だけで小容量の濃縮物から大容量の最終水溶液剤が調製できるので、可能な限り高い濃度においてグリホセートの１種以上の塩を含有する濃縮物を提供することが望まれる。かくして、商業的に効果的に機能する生産物において成功裏に調合することが可能な最大レベルのグリホセート負荷量を増加することが望ましい。
【０００４】
１つの現在商業的なグリホセート調合物は、４８０ｇ／Ｌで負荷された有効成分におけるモノ−イソ−プロピルアミン（「ＩＰＡ」）塩であり、これは約３６０ｇ／Ｌグリホセート（酸形態物）と等価である。特許文献１は、グリホセート酸等価物の２５０〜４００ｇ／Ｌを含有するモノ−イソ−プロピルアミングリホセート水溶液剤が容易に調製されることを開示している。
【０００５】
特許文献２は、グリホセートのモノ−エタノールアミン（「ＭＥＡ」）塩と適合する補助剤（ａｄｊｕｖａｎｔ）系を開示している。この特許の表１は、増大する界面活性剤濃度とともに、どのように曇点が低下するかを示している。さらにこの特許は、グリホセートの濃度を上げた場合に許容できる曇点を維持するためには、界面活性剤濃度は低下させる必要があるという一般に支持される信念を述べている。曇点は、一定濃度において界面活性剤およびグリホセートの塩を含有する与えられた水性組成物が単相の溶液を形成する最大温度の測定値である。曇点以上では、界面活性剤は最初にかすんだまたは曇った懸濁液として、そして放置することによって、一般に溶液の表面に上昇する明瞭な相として溶液から分離する。（組成物の曇点は、その温度を連続的に監視しつつ撹拌により、溶液が曇りだすまで組成物を加熱し、次いで、組成物を冷却させることによって通常決定される。溶液が澄明になった時に得た温度の読みが曇点の測定値である。）特許文献３は高負荷のアンモニウムグリホセートを開示している。公表物特許文献４および特許文献５はグリホセートのＭＥＡ塩を含有する組成物を開示している。
【０００６】
本発明の目的は、非常に高負荷のグリホセート調合物の商業的に機能する生産物を提供
することである。本発明はグリホセートのＩＰＡ塩に関する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第５，６６８，０８５号
【特許文献２】欧州特許ＥＰ１  １３３  ２３３Ｂ１（ＷＯ０００３０４５２Ａ１）
【特許文献３】欧州特許ＥＰ０  ９９９  ７４９Ｂ１
【特許文献４】ＷＯ００／３０４５１
【特許文献５】欧州特許ＥＰ１４３８８９６Ａ１
【発明の概要】
【０００８】
本発明は、ａ）４８０ｇ／Ｌ  ａ．ｉ．を超える量におけるグリホセート塩；ｂ）牛脂アミンアルコキシレート（ｔａｌｌｏｗａｍｉｎｅ  ａｌｋｏｘｙｌａｔｅ）；およびｃ）ＥＤＡアルコキシレート：を含んでなる物質の液体組成物を提供する。
【０００９】
その他の実施態様では、本発明は、ａ）５８０ｇ／Ｌ  ａ．ｉ．を超える量におけるグリホセート塩；ｂ）牛脂アミンアルコキシレート；およびｃ）ＥＤＡアルコキシレート：を含んでなる物質の液体組成物を提供し、この場合、組成物は９０℃を超える曇点を有する。
【００１０】
本開示は、グリホセート塩の比較的高い負荷量においてグリホセートのモノ−イソ−プロピルアミン塩と組み合わせて安定な均質水溶液剤を形成する、エチレンジアミンアルコキシレートおよび牛脂アミンエトキシレートを含んでなる混合物の生成を明細に記述する。例示調合物は、両４３０ｇ／Ｌのグリホセート酸等価物（ａｃｉｄ  ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）（「ａｅ」）および５０５ｇ／Ｌのグリホセート酸等価物において作成された。５０５ｇ／Ｌ  ａｅ調合物は、２つの予期せぬ性質の観察を可能にした：１）グリホセート負荷量のレベルが高められるにつれて曇点は実際に増大し；そして２）高レベルの界面活性剤が高いグリホセート負荷量において維持された。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】４８０ｇ／Ｌのグリホセート負荷量においてモノ−イソ−プロピルアミン塩および種々の界面活性剤および界面活性剤組み合わせ物を含有する水溶液剤の曇点をグラフに表している
【図２】５８０ｇ／Ｌのグリホセート負荷量においてモノ−イソ−プロピルアミン塩および種々の界面活性剤および界面活性剤組み合わせ物を含有する水溶液剤の曇点をグラフに表している
【図３】６８０ｇ／Ｌのグリホセート負荷量においてモノ−イソ−プロピルアミン塩および種々の界面活性剤および界面活性剤組み合わせ物を含有する水溶液剤の曇点をグラフに表している；そして
【図４】同じグラフにおいて図１〜３のグラフを含んでいる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書に関連して実施された作業によれば、界面活性剤混合物は、ここで以下に示す界面活性剤を含む、エチレンジアミンのアルコキシレート（「アルコキシル化ＥＤＡ（ａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ  ＥＤＡ）」）および牛脂アミンのアルコキシレート（「アルコキシル化牛脂アミン」）を用いて作成された。ＳＵＲＦＯＮＩＣ（Ｒ）ＡＤＡ−１７０界面活性剤として販売される界面活性剤は、アルコキシル化エチレンジアミン（「ＥＤＡ」）、（プロピレンオキシド（「ＰＯ」）／エチレンオキシド（「ＥＯ」）ブロック）界面活性剤であり、そしてＨｕｎｔｓｍａｎ  ＬＬＣ  ｏｆ  Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓから得ることができる。ＳＵＲＦＯＮＩＣ（Ｒ）Ｒ−１７０界面活性剤として販売される界面
活性剤は、また、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  ＬＬＣ  ｏｆ  Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓから得ることができるアルコキシル化ＥＤＡ（ＥＯ／ＰＯブロック）界面活性剤である。ＳＵＲＦＯＮＩＣ（Ｒ）Ｍ−１７０界面活性剤として知られる界面活性剤は、また、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  ＬＬＣ  ｏｆ  Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓから得ることができるアルコキシル化ＥＤＡ（ＥＯ／ＰＯ混合ブロック）界面活性剤である。ＳＵＲＦＯＮＩＣ（Ｒ）Ｔ−１５界面活性剤として知られる界面活性剤は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  ＬＬＣから得ることができる１５−モル  アルコキシル化牛脂アミン（エチレンオキシド）である。ＳＵＲＦＯＮＩＣ（Ｒ）Ｔ−５界面活性剤として知られる界面活性剤は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  ＬＬＣから得ることができる５−モル  アルコキシル化牛脂アミン（エチレンオキシド）である。ＳＵＲＦＯＮＩＣ（Ｒ）Ｔ−１０界面活性剤として知られる界面活性剤は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  ＬＬＣから得ることができる１０−モル  アルコキシル化牛脂アミン（エチレンオキシド）である。ＰＯＧＯＬ（Ｒ）４００ＰＥＧとして販売されるグリコールは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  ＬＬＣ  ｏｆ  Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓからまた得ることができる約４００の平均分子量をもつポリエチレングリコールである。
【００１３】
この明細書および図１〜４では、便利には、前記界面活性剤が下記表Ｉに記述されるように略記される：
【００１４】
【表１】
0005852936.tif 000002
【００１５】
９種の補助剤組成物は、下記表ＩＩの式を用い：
【００１６】
【表２】
0005852936.tif 000003
【００１７】
下記表ＩＩＩに指定される組み合わせ物における前記３種のアルコキシル化ＥＤＡ界面活性剤および３種のアルコキシル化牛脂アミン界面活性剤を用い：
【００１８】
【表３】
0005852936.tif 000004
【００１９】
下記表ＩＶにしたがう３種の負荷量での調合物においてグリホセートのモノ−イソ−プロピルアミン塩（「ＩＰＡグリホセート」）を用いて調製されたが、ここで成分量は重量割合において指定される：
【００２０】
【表４】
0005852936.tif 000005
【００２１】
曇点試験は、表ＩＶで指定される各負荷量レベルについて９種の補助剤調合物を用いて製造された２７種のグリホセート調合物において実施され、そして結果が図１〜３にグラフによって示される。曇点は、１）調合物が曇り出すまで溶液を加熱し、その後熱源を除去し；２）サンプルが冷却するその温度を追跡しながら、曇った溶液を機械的に撹拌し；そして３）溶液が完全な澄明性を示す点の温度を記録するという３段階の手順によって決定された。当業者は、組成物が商業的に許容できる地位を保持するためには、一般的に５０℃に等しいかまたはそれを超える曇点が必要とされることを直ぐに認識する。
【００２２】
【表５】
0005852936.tif 000006
【００２３】
これらのデータは図１〜３において個々にプロットされ、そして図４において統合されている。４８０および５８０ｇ／Ｌ  ａ．ｉ．調合物の全ては均質であり、そして５０℃超の曇点を有する。
【００２４】
表Ｖおよび図１〜３のデータは、エトキシル化牛脂アミン界面活性剤において存在するエチレンオキシドの減少するモル量とともに増大する曇点という既知の傾向を示している。
【００２５】
しかしながら、本発明による組成物は、完全に予期されない結果を表す。第１に、ＥＤＡ／Ｔ−５補助剤調合物（補助剤７、８、９）では、負荷量が５８０から６８０ｇ／Ｌ  ａ．ｉ．ＩＰＡグリホセートまで増加されるにつれて、曇点が増大する。このことは、グリホセート負荷量が増加されるにつれて普通には曇点は減少するように当業者が予期するであろう結果とは全く反対である。
【００２６】
第２に、曇点は、界面活性剤濃度が増大されるにつれて増大した。５８０ｇ／Ｌ  ａ．ｉ．調合物は７．５ｗ／ｗ％補助剤を含有し、そして６８０ｇ／Ｌ  ａ．ｉ．調合物は１０ｗ／ｗ％補助剤を含有する。このことは、界面活性剤負荷量が増加されるにつれて普通には曇点が減少するように当業者が予期するであろう結果とは全く反対である。
【００２７】
かくして、本発明によって、ＩＰＡグリホセート濃度がいかなる農学的に許容できる調合物中でも従来可能であった濃度よりも高い超高負荷のＩＰＡグリホセートを含有する調合物を得るために使用できる、ＩＰＡグリホセートを含有する界面活性剤系が生成された。補助剤番号７、８および９を使用して作成される組み合わせ物を用いると、曇点は、当業者が予期するような下方傾向に代わって、増加されたＩＰＡグリホセート負荷量とともに増大した。かくして、本発明によれば、界面活性剤の負荷量は、曇点に不利な影響を与えることなく最高のＩＰＡグリホセート負荷量において増加され、かつ維持される。
【００２８】
ＥＤＡ／Ｔ−５混合物を用いる３種の調合物（補助剤番号７、８、９）は、低温安定性を決定するために５℃で１週間保存された。そのような条件下で７日間終了後、結晶化は起きず、そして水溶液剤は均質性を留めた。かくして、本発明は、種々の界面活性剤混合物を使用して、非常に高く負荷されたＩＰＡグリホセートの低温で安定な均質調合物を提供した。本発明の補助剤化学は、グリホセートのＩＰＡ塩を用いて非常に高い負荷量の調合物を成功裏に可能にする。
【００２９】
好適な形態物の１つによる本発明の実施において使用される牛脂アミンエトキシレートは、一般構造：
【００３０】
【化１】
0005852936.tif 000007
【００３１】
［式中、Ｒは、ほとんどがＣ１８である、約１２〜２０個の炭素原子を有するアルキルおよびアルケニル基を含有することが当該技術分野において周知であるような牛脂の典型的な炭化水素基の混合物であり、そしてｘおよびｙは、各々独立して、約１〜約１２の範囲内のいずれかの値であり、ｘおよびｙの値について各々約２〜３がもっとも好適である］を有する物質の混合物である。
【００３２】
本発明による組成物のアルコキシル化ＥＤＡ成分（ＡＤＡ−１７０）は、一般構造：
【００３３】
【化２】
0005852936.tif 000008
【００３４】
［式中、ＥＯおよびＰＯは、それぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位を表し、そしてａ，ｂ，ｃ，ｄは各々独立して、０および３を含む、約０〜３のいかなる値であってもよく、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は約４の好適な平均値を有するが、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は約２〜８の範囲のいかなる値であってもよく、そしてｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓの合計は約２２の好適な平均値を有するが、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓの平均合計は約１６〜３０の範囲のいかなる値であってもよい］
に適合する物質の混合物である。
【００３５】
本発明のその他の実施態様による組成物のアルコキシル化ＥＤＡ成分（Ｒ−１７０）は、一般構造：
【００３６】
【化３】
0005852936.tif 000009
【００３７】
［式中、ＥＯおよびＰＯは、それぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位を表し、そしてａ，ｂ，ｃ，ｄは各々独立して、０および３を含む、約０〜３のいかなる値であってもよく、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は約４の好適な平均値を有するが、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は約２〜８の範囲のいかなる値であってもよく、そしてｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓの合計は約２２の好適な平均値を有するが、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓの平均合計は約１６〜３０の範囲のいかなる値であってもよい］
に適合する物質の混合物である。
【００３８】
本発明の１つの実施態様による組成物のアルコキシル化ＥＤＡ成分（Ｍ−１７０）は、一般構造：
【００３９】
【化４】
0005852936.tif 000010
【００４０】
［式中、ＥＯおよびＰＯは、それぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位を表し、そして各存在におけるｗ，ｘ，ｙおよびｚは各々独立して、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚの合計が約２〜８の範囲のいずれかの値であるように、０および３を含む、約０〜３のいかなる整数であってもよく；そして各存在におけるｐ，ｑ，ｒおよびｓは独立して、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓの合計が約１２〜２４の範囲のいずれかの値であるように、０および１０を含む、約０〜１０のいかなる整数であってもよく；そして各存在におけるａ，ｂ，ｃおよびｄは独立して、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計が約２〜８の範囲のいずれかの値であるように、０および３を含む、約０〜３のいかなる整数であってもよい、但し、ここで、本式における［方形括弧］内のＥＯ／ＰＯ単位は、窒素原子に既に連結されたＥＯにランダム方式で付加される、すなわち、この物質は、気体ＥＯおよびＰＯの混合物を、前記ｘによって定義される量においてエチレンジアミンの窒素原子に結合されたＥＯを既に含有する前駆物質と反応させることによって形成される］
に適合する物質の混合物である。
【００４１】
かくして、本発明は、２種以上のアルコキシル化された窒素含有物質の混合物を含有する。アルコキシル化工程中、アルキレンオキシド単位が、ランダムまたはブロック方式のいずれかでアルコキシル化される窒素含有物質に付加されてもよいことは、当業者によって理解される。かくして、本発明の組成物は、本明細書で他に指定されるものを除いて、ＥＯおよびＰＯ単位がこの分子に存在している構造に関して、いずれか特定の構造に限定されると解釈されてはならない。また、本発明における成分として使用されるアルコキシル化物質を提供するために使用されるそのようなアルコキシル化の間に生産物の混合物が得られ；したがって、それらがアルコキシド単位を表すようなｘ，ｙおよびｚの値は、指定されたような平均値であることもまた認識される。
【００４２】
また、本発明は、プロピレンオキシドがブチレンオキシドによって置換される、本明細書で記述されたよな分子を含有する組成物を含む。また牛脂アミンは、プロピレンオキシド単位およびブチレンオキシド単位を含んでもよい。
【００４３】
また本発明は、本発明による組成物を土壌および／または葉に適用する段階を含む、雑
草を防除する（ｃｏｎｔｒｏｌｌ）方法を含む。また本発明は、１）本発明によるいずれかの組成物をいずれか所望量の水により希釈し、そして本発明によるいずれかの組成物を土壌および／または葉に適用する段階を含む、雑草を防除する方法を含む。
【００４４】
本発明が、ある好適な実施態様に関して記述され、かつ開示されたが、明らかに等価のそれらの修飾物および変更物が、本明細書およびそれに付随する請求項を解読し、かつ理解することによって、当業者には明白になるであろうという事実に対して考慮されねばならない。本開示は、それに付随する種々の請求項のいずれか１つと、残りの請求項のいずれか１つ以上とのいずれかの組み合わせであって、単独でも、あるいは他の従属する請求項のいずれか１つ以上の特徴および／または制約との組み合わせにおいても、解読され、そしてそのように修飾されたいずれかの独立した請求項に適用されるそれらの原文における残りの従属する請求項とともに、独立した請求項のいずれか１つ以上の特徴および／または制約を、いずれか従属する請求項の特徴および／または制約へ組み入れることを含む、組み合わせ物によって定義される主題を含む。また本開示は、解読され、そしてそのように修飾されたいずれかの独立した請求項に適用されるそれらの原文における残りの従属する請求項とともに、修飾された独立した請求項に達するために、独立した請求項の１つ以上の特徴および／または制約と、その他の独立した請求項の特徴および／または制約との組み合わせ物を含む。したがって、ここで開示された発明は、すべてのそのような修飾物および変更物をカバーすることが意図され、そして本明細書の前記および他の文脈に鑑みて、以下に示す請求項の範囲によって制約されるものではない。
【図１】
0005852936.tif 000012
【図２】
0005852936.tif 000013
【図３】
0005852936.tif 000014
【図４】
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