(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶化合物及び重合性化合物を含有する複合液晶組成物であって、
前記液晶化合物として、二環又は三環型のビフェニール骨格を有する化合物と、該ビフェニール骨格を有する化合物以外の下記一般式（Ｉ−ａ）
【化１】
0005875028.tif 000036
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基を表し、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよく、
Ｃ１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピラン−１，４−ジイル基又はインダン−２，５−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、エチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有していてもよく、
Ｃ２及びＣ３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基又はインダン−２，５−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基及びインダン−２，５−ジイル基は、非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、エチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有していてもよく、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を表し、Ｃ２及びＣ３が１，４−フェニレン基である場合のＺ２は−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−であり、
Ｘ１は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメチル基又はイソシアネート基を表し、
ｎ１は、０、１又は２を表し、ただし、ｎ１が２の場合、複数個存在するＣ１及びＺ１はそれぞれ同じあっても、異なっていてもよい。）で表される２種以上の化合物と、を含有し、一般式（Ｉ−ａ）で表わされる化合物として下記一般式（ＶＩ−ａ）又は（ＶＩ−ｂ）
【化２】
0005875028.tif 000037
（式中、Ｒ４１及びＲ５１はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基を表し、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよく、
Ｙ４１は１，４−フェニレン基を表し、
Ｙ５１は１，４−フェニレン基を表し、
Ｘ４１及びＸ５１はそれぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はジフルオロメチル基を表し、
Ｘ４２〜Ｘ４５及びＸ５２〜Ｘ５５はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を表し、
Ｚ４２及びＺ５２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、
ｎ４１及びｎ５１は０を表す。）で表される化合物を含有し、
前記ビフェニール骨格を有する化合物の含有量が、前記液晶化合物の総含有量に対して２０質量％以下であり、前記一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物のうち、Ｃ１が１，４−シクロヘキシレン基でありかつｎ１が０ではない化合物の含有量が、前記液晶化合物の総含有量に対して、４５質量％以上であり、
前記重合性化合物として、下記一般式（ＩＩ−ａ１）及び（ＩＩ−ａ２）
【化３】
0005875028.tif 000038
（式中、ｎ２はそれぞれ独立して３〜１４の整数を表す。）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物と、下記一般式（ＩＩ−ｂ）
【化４】
0005875028.tif 000039
（式中、Ｂ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ｂ２は単結合又は炭素原子数１〜３のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子で置換されていてもよく、
Ｂ３及びＢ４はそれぞれ独立して炭素原子数３〜１１のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、 −ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子で置換されていてもよい。）で表される化合物と、を含有し、
前記一般式（ＩＩ−ａ１）及び（ＩＩ−ａ２）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物：前記一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物の含有量（質量）の比が７０：３０〜３０：７０であり、
前記液晶化合物の総含有量が６５〜８５質量％であり、前記重合性化合物の総含有量が１５〜３５質量％であることを特徴とする複合液晶組成物。
【請求項２】
透明基板、透明電極、高分子・液晶複合膜及び透明基板がこの順に設けられ、前記透明電極が接地可能とされ、前記高分子・液晶複合膜が、請求項１に記載の複合液晶組成物を用いて形成されたものであることを特徴とする表示素子。
【請求項３】
透明基板、透明電極、高分子・液晶複合膜及び透明基板がこの順に設けられ、前記透明電極が接地可能とされ、前記高分子・液晶複合膜が、請求項１に記載の複合液晶組成物を用いて形成されたものである電界検出部を備えたことを特徴とする電界検出器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶化合物及び重合性化合物を含有する複合液晶組成物、並びに該複合液晶組成物を用いて形成された高分子・液晶複合膜を備えた表示素子及び電界検出器に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子分散型液晶表示素子は、偏光板を必要としないため、偏光板を用いたＴＮ、ＳＴＮ、ＩＰＳ又はＶＡモードの液晶表示素子に比べ、明るい表示が実現できるメリットがあり、素子の構成も単純であることから、調光ガラス等の光シャッター用途、時計等セグメント表示用途に応用されている。また、高精細表示を実現するため、アクティブ駆動素子と組み合わせて、プロジェクター用途、反射型ディスプレイ用途等への応用も検討されている。【０００３】
このような中、高分子分散型液晶表示素子は、携帯電話、携帯ゲーム機、ＰＤＡ等のモバイル機器でアクティブ駆動を用いたものへの適用を考えた場合、屋外での使用が前提となるため、幅広い温度帯域で良好な表示性能を維持することが求められており、このような目的に適した高分子分散型液晶表示素子が提案されている（特許文献１参照）。
また、このような高分子分散型液晶表示素子で低電圧駆動が可能であれば、ここで用いている液晶デバイスは、高感度の電界検出器におけるデバイスの構成要素としても好適である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３０８８８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に記載の高分子分散型液晶表示素子で用いている液晶組成物は、液晶化合物と、高分子を形成するための重合性化合物とを含有する複合液晶組成物であり、Δｎ（複屈折率）が必要以上に低くならないように、液晶化合物としてはビフェニール骨格及びターフェニル骨格を有するもの、ビフェニール骨格を有する三環構造（フェニレン骨格を３個有する構造）のもの等の含有量を高めに設定することになる。しかし、この場合には、液晶の駆動電圧が高くなってしまう。そこで、例えば、このような液晶化合物の含有量を多くし過ぎず、さらにΔｎを所定値よりも高くするために、ナフタレン環骨格を有する液晶化合物の含有量を高めに設定する方法がある。しかし、この方法では、液晶組成物の光に対する安定性が低下してしまう。【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、液晶化合物及び重合性化合物を含有し、Δｎ（複折率）が十分に高い複合液晶組成物であって、さらに光安定性が高く、低電圧駆動が可能な液晶デバイスを構成できる複合液晶組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため、種々の液晶化合物及び重合性化合物を組み合わせて検討した結果、組成が特定範囲にある液晶化合物及び重合性化合物を組み合わせることで、前記課題を解決できることを見出し、本願発明を完成するに至った。【０００８】
すなわち、本発明は、液晶化合物及び重合性化合物を含有する複合液晶組成物であって、
前記液晶化合物として、二環又は三環型のビフェニール骨格を有する化合物と、該ビフェニール骨格を有する化合物以外の下記一般式（Ｉ−ａ）【０００９】
【化１】
0005875028.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基を表し、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよく、
Ｃ１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピラン−１，４−ジイル基又はインダン−２，５−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、エチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有していてもよく、
Ｃ２及びＣ３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基又はインダン−２，５−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基及びインダン−２，５−ジイル基は、非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、エチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有していてもよく、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を表し、Ｃ２及びＣ３が１，４−フェニレン基である場合のＺ２は−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−であり、
Ｘ１は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメチル基又はイソシアネート基を表し、
ｎ１は、０、１又は２を表し、ただし、ｎ１が２の場合、複数個存在するＣ１及びＺ１はそれぞれ同じあっても、異なっていてもよい。）で表される２種以上の化合物と、を含有し、
前記ビフェニール骨格を有する化合物の含有量が、前記液晶化合物の総含有量に対して２０質量％以下であり、前記一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物のうち、Ｃ１が１，４−シクロヘキシレン基でありかつｎ１が０ではない化合物の含有量が、前記液晶化合物の総含有量に対して、４５質量％以上であり、
前記重合性化合物として、下記一般式（ＩＩ−ａ１）及び（ＩＩ−ａ２）【００１０】
【化２】
0005875028.tif 000003
（式中、ｎ２はそれぞれ独立して３〜１４の整数を表す。）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物と、下記一般式（ＩＩ−ｂ）【００１１】
【化３】
0005875028.tif 000004
（式中、Ｂ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ｂ２は単結合又は炭素原子数１〜３のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子で置換されていてもよく、
Ｂ３及びＢ４はそれぞれ独立して炭素原子数３〜１１のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、 −ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子で置換されていてもよい。）で表される化合物と、を含有し、
前記一般式（ＩＩ−ａ１）及び（ＩＩ−ａ２）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物：前記一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物の含有量（質量）の比が７０：３０〜３０：７０であり、
前記液晶化合物の総含有量が６５〜８５質量％であり、前記重合性化合物の総含有量が１５〜３５質量％であることを特徴とする複合液晶組成物を提供する。【００１２】
また、本発明は、透明基板、透明電極、高分子・液晶複合膜及び透明基板がこの順に設けられ、前記透明電極が接地可能とされ、前記高分子・液晶複合膜が、前記複合液晶組成物を用いて形成されたものであることを特徴とする表示素子を提供する。
また、本発明は、透明基板、透明電極、高分子・液晶複合膜及び透明基板がこの順に設けられ、前記透明電極が接地可能とされ、前記高分子・液晶複合膜が、前記複合液晶組成物を用いて形成されたものである電界検出部を備えたことを特徴とする電界検出器を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、液晶化合物及び重合性化合物を含有し、Δｎ（複屈折率）が十分に高い複合液晶組成物であって、さらに光安定性が高く、低電圧駆動が可能な液晶デバイスを構成できる複合液晶組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜複合液晶組成物＞
本発明に係る複合液晶組成物は、液晶化合物及び重合性化合物を含有し、
前記液晶化合物として、二環又は三環型のビフェニール骨格を有する化合物（以下、単に「ビフェニール骨格を有する化合物」と略記することがある）と、該ビフェニール骨格を有する化合物以外の下記一般式（Ｉ−ａ）
【００１５】
【化４】
0005875028.tif 000005
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基を表し、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよく、
Ｃ１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピラン−１，４−ジイル基又はインダン−２，５−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、エチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有していてもよく、
Ｃ２及びＣ３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基又はインダン−２，５−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基及びインダン−２，５−ジイル基は、非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、エチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有していてもよく、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を表し、Ｃ２及びＣ３が１，４−フェニレン基である場合のＺ２は−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−であり、
Ｘ１は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメチル基又はイソシアネート基を表し、
ｎ１は、０、１又は２を表し、ただし、ｎ１が２の場合、複数個存在するＣ１及びＺ１はそれぞれ同じあっても、異なっていてもよい。）で表される２種以上の化合物と、を含有し、
前記ビフェニール骨格を有する化合物の含有量が、前記液晶化合物の総含有量に対して２０質量％以下であり、前記一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物のうち、Ｃ１が１，４−シクロヘキシレン基でありかつｎ１が０ではない化合物の含有量が、前記液晶化合物の総含有量に対して、４５質量％以上であり、
前記重合性化合物として、下記一般式（ＩＩ−ａ１）及び（ＩＩ−ａ２）
【００１６】
【化５】
0005875028.tif 000006
（式中、ｎ２はそれぞれ独立して３〜１４の整数を表す。）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物と、下記一般式（ＩＩ−ｂ）
【００１７】
【化６】
0005875028.tif 000007
（式中、Ｂ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ｂ２は単結合又は炭素原子数１〜３のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子で置換されていてもよく、
Ｂ３及びＢ４はそれぞれ独立して炭素原子数３〜１１のアルキル基を表し、該アルキ基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないもの
としてそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、 −ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子で置換されていてもよい。）で表される化合物と、を含有し、
前記一般式（ＩＩ−ａ１）及び（ＩＩ−ａ２）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物：前記一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物の含有量（質量）の比が７０：３０〜３０：７０であり、
前記液晶化合物の総含有量が６５〜８５質量％であり、前記重合性化合物の総含有量が１５〜３５質量％であることを特徴とする。
本発明に係る複合液晶組成物は、上記のように、液晶化合物及び重合性化合物として、それぞれ特定の組み合わせのものを、特定範囲の量だけ含有することにより、Δｎ（複屈折率）が十分に高いものである。また、光安定性が十分に高く、低電圧駆動が可能な液晶デバイスの構成に特に適したものである。
【００１８】
前記一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、幅広い液晶温度範囲を有するのみならず、高い比抵抗値、高い誘電率異方性、高い屈折率異方性、低い粘性を有するものが好ましく、液晶組成物に優れた耐熱性及び耐光性を付与できるものが好ましい。特にアクティブ素子で駆動させるために、前記一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、高い比抵抗値、高い複屈折率、低い粘性を有することが好ましい。
【００１９】
一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、幅広い液晶温度範囲、低温域でのネマチック安定性及び相溶性を有し、且つ高い複屈折率及び比抵抗値を有する点で、一般式（ＩＶ−ａ）で表される化合物であることが好ましい。
【００２０】
【化７】
0005875028.tif 000008
【００２１】
（式中、Ｒ１１は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基を表し、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよく、
Ｃ１１は１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基を表し、該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有していてもよく、
Ｚ１１は単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、
Ｘ１１は、炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）、フッ素原子、塩素原子、イソシアネート基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメチル基又は下記一般式（ＩＶ−ｂ）
【００２２】
【化８】
0005875028.tif 000009
【００２３】
（式中、Ｃ１２は１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基を表し、該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有していてもよく、
Ｘ１８は、炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）、フッ素原子、塩素原子、イソシアネート基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、又はジフルオロメチル基を表す。）を表し、
Ｘ１２〜Ｘ１７はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、メチル基、メトキシ基又はエチル基を表し、
ｎ１１は０又は１を表す。）
【００２４】
前記複合液晶組成物を備えた素子の駆動電圧と光散乱性との関係は相反しているが、一般式（ＩＶ−ａ）で表される化合物は、特に、ｎ１１が１の場合は、Ｃ１が１，４−シクロヘキシレン基であると散乱性が高く、且つ駆動電圧が低くなるので好ましい。また、ｎ１１が０の場合も好ましい。
さらに、一般式（ＩＶ−ａ）で表される化合物は、複屈折率が０．２〜０．３３であることが好ましく、誘電異方性が正の場合には８〜１４であることが好ましく、誘電異方性が負の場合には−４〜−７であることが好ましい。
【００２５】
一般式（ＩＶ−ａ）においてＲ１１としては、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜６のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）が好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数１〜５のアルコキシ基がより好ましい。
Ｚ１１としては、単結合が好ましい。
Ｘ１１としては、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基又はフッ素原子が好ましい。
Ｘ１２〜Ｘ１７は、水素原子、フッ素原子又はメチル基が好ましく、Ｘ１２〜Ｘ１７の中で１個以上、３個以下がフッ素原子又はメチル基であることがより好ましい。
【００２６】
さらに、一般式（ＩＶ−ａ）で表される化合物は、下記一般式（ＩＶ−ｃ）〜（ＩＶ−ｉ）
【００２７】
【化９】
0005875028.tif 000010
【００２８】
（式中、Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基を表し、
Ｘ６１〜Ｘ６９及びＸ７０はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、又はメチル基を表し、
Ｘ７１〜Ｘ７６及びＸ７１’〜Ｘ７６ ’はそれぞれ独立して、水素原子、又はフッ素原子を表す。）
で表される化合物が好ましく、これらの中でも、Ｘ６１〜Ｘ６６及びＸ７０がすべて水素原子であるか、あるいはＸ６１〜Ｘ６６及びＸ７０の少なくとも1個以上、３個以下がフッ素原子又はメチル基であるもの、及びＸ７１〜Ｘ７６及びＸ７１’〜Ｘ７６ ’の少なくとも1個以上、３個以下がフッ素原子であるものがより好ましい。
【００２９】
さらに、一般式（ＩＶ−ａ）で表される化合物は、下記一般式（ＩＶ−ｊ）〜（ＩＶ−ｕ）で表される化合物がより好ましい。
【００３０】
【化１０】
0005875028.tif 000011
【００３１】
（式中、Ｒ３５、Ｒ３６及びＲ３７はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基を表し、
Ｘ８１、Ｘ８４、Ｘ８５及びＸ８６はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Ｘ８２及びＸ８３はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又はメチル基を表すが、式（ＩＶ−ｎ）及び（ＩＶ−ｏ）中のＸ８２〜Ｘ８６の少なくとも1個以上、３個以下はフッ素原子又はメチル基であり、
Ｘ８７及びＸ８８はそれぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を表す。）
【００３２】
一般式（ＩＶ−ａ）で表される化合物は、高い複屈折率を示すのが特徴であるが、複合液晶組成物に適用すると−Ｃ≡Ｃ−結合基（三重結合基）を有するので、重合時に発生するラジカルをトラップする作用により重合阻害を起こし、重合後に重合性化合物（モノマー）が液晶中に多く残存して経時的に電圧−透過率特性が変化して信頼性低下等を起こす場合がある。そこで、複合液晶膜を有する素子の信頼性を高めるためには、一般式（ＩＶ−ａ）で表される化合物の含有量は、液晶化合物の総含有量に対して４０％質量以下とすることが好ましい。
一般式（ＩＶ−ａ）で表される化合物の含有量を抑えた場合、複合液晶組成物の複屈折率を高くするためには、一般式（ＩＶ−ａ）で表される化合物以外に、複屈折率が高く誘電異方性が高い化合物を併用することが必要になる。
【００３３】
一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、前記一般式（ＩＶ−ａ）で表される化合物の場合と同様の理由で、下記一般式（Ｖ−ａ）又は（Ｖ−ｂ）で表される化合物であることが好ましい。
【００３４】
【化１１】
0005875028.tif 000012
（式中、Ｒ２１及びＲ３１はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基を表し、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよく、
Ｃ２１及びＣ３１はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基を表し、該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有していてもよく、
Ｙ２１フェニル基又はシクロヘキシル基を表し、
Ｙ３１は１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基を表し、
Ｘ２１及びＸ３１はそれぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、イソシアネート基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はジフルオロメチル基を表し、
Ｘ２２〜Ｘ２６及びＸ３２〜Ｘ３６はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を表し、
Ｚ２１及びＺ３１はそれぞれ独立して、単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、
Ｚ２２及びＺ３２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、
ｎ２１及びｎ３１は０又は１を表す。）
【００３５】
一般式（Ｖ−ａ）及び（Ｖ−ｂ）で表される化合物は、９〜２２の高い誘電異方性と０．１２〜０．３３の高い複屈折率とが両立していることが特長であるので、一般式（ＩＶ−ａ）の化合物と組み合わせることで、高複屈折率及び高誘電異方性を得るのに有用で好ましいものであり、特に、フッ素原子の数が４以上で誘電異方性が１５以上を示す化合物が好ましい。ただし、一般式（Ｖ−ａ）及び（Ｖ−ｂ）で表される化合物は、結晶性が高く、そのために融点が高い場合があり、その場合には粘性が高くなるので、一般式（Ｖ−ａ）又は（Ｖ−ｂ）で表される化合物の含有量は、液晶化合物の総含有量に対して２５％以下とすることが好ましい。
【００３６】
一般式（Ｖ−ａ）及び（Ｖ−ｂ）において、Ｒ２１及びＲ３１としては、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜６のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）が好ましく、該アルケニル基は下記式（Ｖ−ｃ）
【００３７】
【化１２】
0005875028.tif 000013
【００３８】
（構造式は右端で直接もしくは酸素原子を介して環に連結しているものとする。）で表されるものが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基がより好ましい。
【００３９】
一般式（Ｖ−ａ）及び（Ｖ−ｂ）において、Ｃ２１及びＣ３１としては、１，４−シクロヘキシレン基が好ましい。
Ｚ２１及びＺ３１としては、単結合が好ましい。
Ｘ２１及びＸ３１としては、フッ素原子又はトリフルオロメトキシ基が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
【００４０】
一般式（Ｖ−ｂ）で表される化合物は、ｎ３１が１の場合は、Ｃ３１が１，４−シクロヘキシレン基であると、前記複合液晶組成物において、光安定性が良好で、駆動電圧が高くならないので好ましい。また、ｎ３１が０の場合は、Ｙ３１がフッ素原子を有する１，４−フェニレン基であり、複屈折率が０．１５以上であり、誘電異方性が１５以上であり、融点が７０℃以下である化合物を用いることで、前記複合液晶組成物において、溶解性が高く、融点が低くなり、高い誘電異方性及び複屈折率の実現に有効なので好ましい。
【００４１】
さらに、一般式（Ｖ−ａ）又は（Ｖ−ｂ）で表される化合物は、下記一般式（Ｖ−１）〜（Ｖ−３３）で表される化合物が好ましい。
【００４２】
【化１３】
0005875028.tif 000014
（式中、Ｒ１１は炭素原子数１〜５のアルキル基を表す。）
【００４３】
【化１４】
0005875028.tif 000015
（式中、Ｒ１１は炭素原子数１〜５のアルキル基を表す。）
【００４４】
一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、前記一般式（ＩＶ−ａ）で表される化合物の場合と同様の理由で、下記一般式（ＶＩ−ａ）又は（ＶＩ−ｂ）で表される化合物であることが好ましい。
【００４５】
【化１５】
0005875028.tif 000016
【００４６】
（式中、Ｒ４１及びＲ５１はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基を表し、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよく、
Ｃ４１及びＣ５１はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基を表し、該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有していてもよく、
Ｙ４１はフェニル基又はシクロヘキシル基を表し、
Ｙ５１は１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基を表し、
Ｘ４１及びＸ５１はそれぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、イソシアネート基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はジフルオロメチル基を表し、
Ｘ４２〜Ｘ４５及びＸ５２〜Ｘ５５はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を表し、
Ｚ４１及びＺ５１はそれぞれ独立して、単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、
Ｚ４２及びＺ５２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、
ｎ４１及びｎ５１は０又は１を表す。）
【００４７】
一般式（ＶＩ−ａ）及び（ＶＩ−ｂ）で表される化合物は、特に、誘電異方性が１７以上で、融点が５０℃以下であるものが有用で、前記複合液晶組成物において、溶解性が高く、融点が低くなり、高い誘電異方性の実現に有効なので好ましい。しかし、一般式（ＶＩ−ａ）及び（ＶＩ−ｂ）で表される化合物は、複屈折率の値が０．１３以下を示すのが多く、複屈折率を下げる作用があるので、一般式（ＶＩ−ａ）又は（ＶＩ−ｂ）で表される化合物の含有量は、液晶化合物の総含有量に対して２５％以下とすることが好ましい。また、このような含有量とすれば、前記複合液晶組成物を用いた複合液晶素子において、高誘電異方性の作用で駆動電圧を下げる効果が得られるので好ましい。
【００４８】
一般式（ＶＩ−ａ）及び（ＶＩ−ｂ）において、Ｒ４１及びＲ５１としては、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜６のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）が好ましく、該アルケニル基は式（ＶＩ−ｃ）
【００４９】
【化１６】
0005875028.tif 000017
【００５０】
（構造式は右端で直接もしくは酸素原子を介して環に連結しているものとする。）で表されるものが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基がより好ましい。
【００５１】
一般式（ＶＩ−ａ）及び（ＶＩ−ｂ）において、Ｃ４１及びＣ５１としては、１，４−シクロヘキシレン基が好ましい。
Ｚ４１及びＺ５１としては、単結合が好ましい。
Ｘ４１及びＸ５１としては、フッ素原子又はトリフルオロメトキシ基が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
【００５２】
さらに、一般式（ＶＩ−ａ）又は（ＶＩ−ｂ）で表される化合物は、下記一般式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−４２）で表される化合物が好ましい。
【００５３】
【化１７】
0005875028.tif 000018
【００５４】
【化１８】
0005875028.tif 000019
【００５５】
（式中、Ｒ１１は炭素原子数１〜５のアルキル基を表す。）
【００５６】
また、複合液晶組成物は、さらなる液晶温度領域の拡大、高誘電率、又は低粘性を得るため、一般式（ＩＶ−ａ）、（Ｖ−ａ）、（Ｖ−ｂ）、（ＶＩ−ａ）及び（ＶＩ−ｂ）で表される化合物に加えて、下記一般式（ＶＩＩＩ−ａ）で表される化合物を含有することも好ましい。
【００５７】
【化１９】
0005875028.tif 000020
【００５８】
（式中、Ｒ６１及びＲ６２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基を表し、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよく、
Ｃ６１、Ｃ６２及びＣ６３はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基を表し、該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有していてもよく、
Ｚ６１及びＺ６２はそれぞれ独立して、単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、
ｎ６１は、０、１又は２を表す。ただし、ｎ６１が２の場合、複数個存在するＣ６１及びＺ６１はそれぞれ同じあっても、異なっていてもよい。）
【００５９】
一般式（ＶＩＩＩ−ａ）において、Ｒ６１及びＲ６２としては、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜６のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）が好ましく、該アルケニル基は前記式（Ｖ−ｃ)で表されるものが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又はアルコキシ基がより好ましい。
【００６０】
また、特に低粘性を得たい場合には、ｎ６１が０であり、Ｃ６２及びＣ６３が１，４−シクロへキシレン基であり、Ｚ６２が単結合であることが好ましい。
また、特に液晶温度範囲を拡大したい場合には、ｎ６１が０又は１であり、Ｃ６１及びＣ６２が１，４−シクロへキシレン基であり、Ｃ６３が１，４−フェニレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、メチル基を有していてもよい。）であり、Ｚ６１が単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｚ６２が単結合であることが好ましい。
また、特に高屈折率を得たい場合には、ｎ６１が１であり、Ｃ６１が１，４−シクロへキシレン基、又は１，４−フェニレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、メチル基を有していてもよい。）であり、Ｃ６２及びＣ６３が１，４−フェニレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子又はメチル基を有していてもよい。）であることが好ましい。
【００６１】
さらに、一般式（ＶＩＩＩ−ａ）で表される化合物は、下記一般式（ＬＣ６−ａ）〜（ＬＣ６−ｍ）
【００６２】
【化２０】
0005875028.tif 000021
（式中、ＲＬＣ６１及びＲＬＣ６２はそれぞれ独立して炭素原子数１〜７のアルキル基、炭素原子数１〜７のアルコキシ基、炭素原子数２〜７のアルケニル基又は炭素原子数２〜７のアルケニルオキシ基を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物であるのがより好ましい。
【００６３】
また、複合液晶組成物は、さらなる液晶温度領域の拡大、高複屈折率、又は低粘性を得るため、一般式（ＩＶ−ａ）、（Ｖ−ａ）、（Ｖ−ｂ）、（ＶＩ−ａ）及び（ＶＩ−ｂ）で表される化合物に加えて、下記一般式（ＩＸ−ａ）で表される化合物を含有することも好ましい。
【００６４】
【化２１】
0005875028.tif 000022
（式中、Ｒ７１は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基を表し、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよく、
Ｃ７１、Ｃ７２及びＣ７３はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基又はインダン−２，５−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基、インダン−２，５−ジイル基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有していてもよく、
Ｚ７１及びＺ７２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、
Ｘ７１はフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメチル基又はイソシアネート基を表し、
ｎ７１は、０、１又は２を表す。ただし、ｎ７１が２の場合、複数個存在するＣ７１及びＺ７１はそれぞれ同じあっても、異なっていてもよい。）
【００６５】
一般式（ＩＸ−ａ）において、Ｒ７１としては、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜６のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）が好ましく、該アルケニル基は前記式（Ｖ−ｃ）で表されるものが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数１〜５のアルコキシ基がより好ましい。
Ｘ７１としては、フッ素原子又はトリフルオロメトキシ基が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
【００６６】
また、特に高誘電率を得たい場合には、ｎ７１が０又は１であり、Ｃ７１が１，４−シクロへキシレン基であり、Ｃ７２が１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、メチル基を有していてもよい。）であり、Ｃ７３が２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基又は３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基であり、Ｚ７１及びＺ７２が単結合であることが好ましい。
【００６７】
また、特に液晶温度範囲を拡大したい場合には、ｎ７１が２であり、Ｃ７１が１，４−シクロへキシレン基であり、Ｃ７２が１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基であり、Ｃ７３が２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基又は３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基であり、Ｚ７１及びＺ７２が単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−であることが好ましい。
【００６８】
さらに、一般式（ＩＸ−ａ）で表される化合物は、下記一般式（ＬＣ１−ａ）〜（ＬＣ１−ｃ）
【００６９】
【化２２】
0005875028.tif 000023
(式中、ＲＬＣ１１、ＹＬＣ１１、ＸＬＣ１１及びＸＬＣ１２はそれぞれ独立して前記一般式（ＬＣ１）におけるＲＬＣ１１、ＹＬＣ１１、ＸＬＣ１１及びＸＬＣ１２と同じ意味を表し、ＡＬＣ１ａ１、ＡＬＣ１ａ２及びＡＬＣ１ｂ１は、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、ＸＬＣ１ｂ１、ＸＬＣ１ｂ２、ＸＬＣ１ｃ１〜ＸＬＣ１ｃ４はそれぞれ独立して水素原子、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３又はＯＣＦ３を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物であることが好ましい。
ＲＬＣ１１はそれぞれ独立して炭素原子数１〜７のアルキル基、炭素原子数１〜７のアルコキシ基、炭素原子数２〜７のアルケニル基が好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、炭素原子数２〜５のアルケニル基がより好ましい。
ＸＬＣ１１〜ＸＬＣ１ｃ４はそれぞれ独立して水素原子又はＦが好ましい。
ＹＬＣ１１はそれぞれ独立してＦ、ＣＦ３又はＯＣＦ３が好ましい。
また、一般式（ＬＣ１）は、下記一般式（ＬＣ１−ｄ）から一般式（ＬＣ１−ｍ）
【００７０】
【化２３】
0005875028.tif 000024
(式中、ＲＬＣ１１、ＹＬＣ１１、ＸＬＣ１１及びＸＬＣ１２はそれぞれ独立して前記一般式（ＬＣ１）におけるＲＬＣ１１、ＹＬＣ１１、ＸＬＣ１１及びＸＬＣ１２と同じ意味を表し、ＡＬＣ１ｄ１、ＡＬＣ１ｆ１、ＡＬＣ１ｇ１、ＡＬＣ１ｊ１、ＡＬＣ１ｋ１、ＡＬＣ１ｋ２、ＡＬＣ１ｍ１〜ＡＬＣ１ｍ３は、１，４−フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、ＸＬＣ１ｄ１、ＸＬＣ１ｄ２、ＸＬＣ１ｆ１、ＸＬＣ１ｆ２、ＸＬＣ１ｇ１、ＸＬＣ１ｇ２、ＸＬＣ１ｈ１、ＸＬＣ１ｈ２、ＸＬＣ１ｉ１、ＸＬＣ１ｉ２、ＸＬＣ１ｊ１〜ＸＬＣ１ｊ４、ＸＬＣ１ｋ１、ＸＬＣ１ｋ２、ＸＬＣ１ｍ１及びＸＬＣ１ｍ２はそれぞれ独立して水素原子、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３又はＯＣＦ３を表し、ＺＬＣ１ｄ１、ＺＬＣ１ｅ１、ＺＬＣ１ｊ１、ＺＬＣ１ｋ１、ＺＬＣ１ｍ１はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物で
あるのが好ましい。  ＲＬＣ１１はそれぞれ独立して炭素原子数１〜７のアルキル基、炭素原子数１〜７のアルコキシ基、炭素原子数２〜７のアルケニル基が好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、炭素原子数２〜５のアルケニル基がより好ましい。
ＸＬＣ１１〜ＸＬＣ１ｍ２はそれぞれ独立して水素原子又はＦが好ましい。
ＹＬＣ１１はそれぞれ独立してＦ、ＣＦ３又はＯＣＦ３が好ましい。
ＺＬＣ１ｄ１〜ＺＬＣ１ｍ１はそれぞれ独立して−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−が好ましい。
【００７１】
これらの液晶化合物を含有する複合液晶組成物は、不純物等を除去する、又は比抵抗値をさらに高くする目的で、シリカ、アルミナ等による精製処理を施してもよい。そして、比抵抗値は１０１２Ω・ｃｍ以上であることが好ましく、１０１３Ω・ｃｍ以上であることがより好ましい。
さらに、複合液晶組成物には、目的に応じてキラル化合物、二色性色素、染料等のドーパントを添加することもできる。
【００７２】
複合液晶組成物が含有する一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、２種以上であり、このように複数種を併用することで、本発明は十分にその効果を発現するものとなる。
【００７３】
複合液晶組成物は、前記一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物のうち、Ｃ１が１，４−シクロヘキシレン基でありかつｎ１が０ではない化合物の含有量が、前記液晶化合物の総含有量に対して、４５質量％以上であり、８０質量％以下であることが好ましい。このように、Ｃ１が１，４−シクロヘキシレン基である化合物の含有量を特定の範囲とすることで、複合液晶組成物は、少なくともΔｎ（複屈折率）が０．１６以上で十分に高いものとなり、誘電異方性も６以上になり、さらに、複合液晶素子において光安定性が高く、光散乱が強く、且つ低電圧駆動が可能な液晶デバイスの構成に適したものとなる。
【００７４】
前記二環又は三環型のビフェニール（ビフェニル）骨格を有する化合物は、フェニレン基（該フェニレン基は非置換であるか又は１個もしくは２個以上の置換基を有していてもよい。）が２個又は３個連結した構造を有する化合物であればよく、この条件を満たせば、先に説明した一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物に該当するものでもよい。ここで、前記置換基で好ましいものとしては、フッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、エチル基、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基が挙げられる。
【００７５】
前記ビフェニール骨格を有する化合物で、一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物に該当するものとしては、例えば、一般式（Ｉ−ａ）において、−Ｃ１−Ｚ１−Ｃ１−、−Ｃ１−Ｚ１−Ｃ２−、及び−Ｃ２−Ｚ２−Ｃ３−の１個又は２個以上がビフェニール骨格（ビフェニール基、あるいは置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、エチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有するビフェニール基）であるものが挙げられる。ただし、−Ｃ１−Ｚ１−Ｃ１−、又は−Ｃ１−Ｚ１−Ｃ２−がビフェニール骨格である場合、ｎ１は１又は２である。これらの含有量は、前記液晶化合物の総含有量に対して０〜２０％であることが好ましい。
【００７６】
さらに、前記ビフェニール骨格を有する化合物で、一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物に該当する好ましいものとしては、例えば、前記一般式（ＩＶ−ａ）で表される化合物のうち、
ｎ１１が１であり、Ｃ１１が１，４−シクロへキシレン基であり、Ｚ１１が単結合であるもの、
Ｘ１１が一般式（ＩＶ−ｂ）で表される基であり、Ｃ１２が１，４−フェニレン基（該１，４−フェニレン基は、置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有していてもよい。）であるもの、がそれぞれ挙げられる。
【００７７】
また、前記ビフェニール骨格を有する化合物で、一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物に該当する好ましいものとしては、前記一般式（Ｖ−ｂ）で表される化合物のうち、ｎ３１が１であり、Ｃ３１が１，４−シクロへキシレン基であり、Ｚ３１が単結合であり、Ｙ３１が１，４−フェニレン基（該１，４−フェニレン基は、置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有していてもよい。）であるものが挙げられる。
【００７８】
また、前記ビフェニール骨格を有する化合物で、一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物に該当する好ましいものとしては、前記一般式（ＶＩ−ｂ）で表される化合物のうち、ｎ５１が０であり、Ｙ５１が１，４−フェニレン基（該１，４−フェニレン基は、置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有していてもよい。）であり、Ｚ５２が単結合であるものが挙げられる。
【００７９】
また、前記ビフェニール骨格を有する化合物で、一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物に該当する好ましいものとしては、前記一般式（ＶＩＩＩ−ａ）で表される化合物のうち、ｎ６１が１又は２であり、−Ｃ６１−Ｚ６１−Ｃ６１−、−Ｃ６１−Ｚ６１−Ｃ６２−、及び−Ｃ６２−Ｚ６２−Ｃ６３−の１個又は２個以上が１，４−シクロへキシレン基であり、１，４−シクロへキシレン基が１個の場合は、残りのものがビフェニール骨格（ビフェニール基、あるいは置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有するビフェニール基）であるものが挙げられる。ただし、−Ｃ６２−Ｚ６２−Ｃ６２−がビフェニール骨格である場合、このような一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物の含有量は、前記液晶化合物の総含有量に対して０〜２０％であることが好ましい。また、−Ｃ６１−Ｚ６１−Ｃ６２−Ｚ６２−Ｃ６３−がターフェニル骨格である場合、このような一般式（ＶＩＩＩ−ａ）で表される化合物の含有量は、前記液晶化合物の総含有量に対して０〜１０％であることが好ましい。
【００８０】
また、前記ビフェニール骨格を有する化合物で、一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物に該当する好ましいものとしては、前記一般式（ＩＸ−ａ）で表される化合物のうち、ｎ７１が１又は２である場合は、−Ｃ７１−Ｚ７１−Ｃ７１−、−Ｃ７１−Ｚ７１−Ｃ７２−、及び−Ｃ７２−Ｚ７２−Ｃ７３−の１個又は２個以上が１，４−シクロへキシレン基であり、１，４−シクロへキシレン基が１個の場合は、残りのものがビフェニール骨格（ビフェニール基、あるいは置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有するビフェニール基）であるものが挙げられる。−Ｃ７１−Ｚ７１−Ｃ７２−Ｚ７２−Ｃ７３−がターフェニル骨格である場合、このような一般式（ＩＸ−ａ）で表される化合物の含有量は、前記液晶化合物の総含有量に対して０〜１０％であることが好ましい。
【００８１】
前記複合液晶組成物は、前記ビフェニール骨格を有する化合物の含有量が、前記液晶化合物の総含有量に対して２０質量％以下であり、０質量％であってもよい。このように、液晶分子との相互作用（アンカーリング力）を下げる観点からビフェニール骨格を有する化合物の含有量を特定の範囲とすることで、複合液晶組成物は、Δｎ（複屈折率）が十分に高いものとなり、粘性を下げ、さらに、光安定性が高く、低電圧駆動が可能な液晶デバイスの構成に適したものとなる。
【００８２】
複合液晶組成物は、前記ビフェニール骨格を有する化合物及び一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物以外のその他の液晶化合物を含有していてもよいが、液晶化合物の総含有量に対する、前記その他の液晶化合物の含有量の比率は、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましく、０質量％であってもよい。
【００８３】
複合液晶組成物は、前記液晶化合物（前記ビフェニール骨格を有する化合物、一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物、及びその他の液晶化合物）の総含有量が６５〜８５質量％であり、７２〜８２質量％であることが好ましい。このように、液晶化合物の総含有量を特定の範囲とすることで、複合液晶組成物は、Δｎ（複屈折率）が十分に高いものとなり、さらに、光安定性が高く、低電圧駆動が可能な液晶デバイスの構成に適したものとなる。
【００８４】
重合性化合物である、前記一般式（ＩＩ−ａ１）及び（ＩＩ−ａ２）で表される化合物は、二官能性アクリレートであり、前記複合液晶組成物が含有する一般式（ＩＩ−ａ１）及び（ＩＩ−ｂ）で表される化合物は、それぞれ１種のみでもよいし、２種以上でもよい。
【００８５】
一般式（ＩＩ−ａ１）及び（ＩＩ−ａ２）中、ｎ２はそれぞれ独立して３〜１４であり、一般式（ＩＩ−ａ１）又は（ＩＩ−ａ２）で表される化合物を２種以上（複数種）併用する場合には、ｎ２の平均値は６〜８であることが好ましく、７であることが特に好ましい。このように一般式（ＩＩ−ａ１）及び（ＩＩ−ａ２）で表される化合物を用いることは、重合速度や液晶との相溶性、液晶分子との相互作用（アンカーリング力）の観点から好ましい。ｎの値が異なる化合物を同時に使用することも好ましい。
【００８６】
一般式（ＩＩ−ａ１）で表される化合物としては、下記式（ＩＩ−ａ１−１）〜（ＩＩ−ａ１−１２）で表される化合物が挙げられる。
【００８７】
【化２４】
0005875028.tif 000025
【００８８】
一般式（ＩＩ−ａ２）で表される化合物としては、下記式（ＩＩ−ａ２−１）〜（ＩＩ−ａ２−１２）で表される化合物が挙げられる。
【００８９】
【化２５】
0005875028.tif 000026
【００９０】
重合性化合物である、前記一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物は、単官能性アクリレートである。
一般式（ＩＩ−ｂ）において、Ｂ１は水素原子であることが好ましい。Ｂ１がメチル基である一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物を用いても、本発明はその優れた効果を発現するが、水素原子である前記化合物の方が、重合速度がより速い点で有利である。
【００９１】
一般式（ＩＩ−ｂ）において、Ｂ２は単結合又は炭素原子数１〜３のアルキレン基であることが好ましい。
一般式（ＩＩ−ｂ）において、Ｂ３及びＢ４はそれぞれ独立して、炭素原子数３〜１１のアルキル基であることが好ましい。
【００９２】
一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物のような単官能モノマーの場合、分子量が低過ぎると真空注入時に揮発するという問題が起こる。そこで、一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物の分子量は２８０以上であることが好ましい。したがって、Ｂ２、Ｂ３及びＢ４の関係は、完全に独立ではない。例えば、Ｂ１が水素原子であり、Ｂ２がメチレン基であり、Ｂ３がオクチル基である場合には、Ｂ４は炭素原子数５以上のアルキル基が好ましいということになる。
【００９３】
一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物は、二分岐構造であることが好ましい。ここで二分岐構造とは、Ｂ３及びＢ４が同じ構造であるか、若しくは類似の構造であることを意味する。したがって、Ｂ３及びＢ４の長さが極端に異なることは好ましくない。Ｂ３及びＢ４の長さの差は、原子数にして８以内とする必要があるが、６以内であることが好ましく、４以内であることがより好ましく、２以内であることがさらに好ましく、Ｂ３及びＢ４の長さが同じであることが最も好ましい。
また、Ｂ３及びＢ４は、炭素原子数４〜１０のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数５〜９のアルキル基であることがより好ましい。
【００９４】
一方、Ｂ３及びＢ４として、アルキル基、アルキルエーテル基、エステル基等が分岐した構造のものは、本発明においては好ましくない。
【００９５】
一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物は、下記一般式（ＩＩ−ｂ１）で表される化合物であることが好ましい。
【００９６】
【化２６】
0005875028.tif 000027
【００９７】
（式中、Ｂ５は単結合又は炭素原子数１〜３のアルキレン基を表し、Ｂ６及びＢ７はそれぞれ独立して炭素原子数４〜１０のアルキル基を表す。）
【００９８】
一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物は、市販品が容易に入手可能である。一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物を合成する場合には、エポキシ基を有する化合物と、アクリル酸等エポキシ基と反応し得る重合性化合物とを反応させる方法等、公知の方法が適宜適用できる。
【００９９】
一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物は、下記式（ＩＩ−ｃ）〜（ＩＩ−ｚ）、（ＩＩ−ａａ）〜（ＩＩ−ａｌ）で表される化合物であることが好ましい。
【０１００】
【化２７】
0005875028.tif 000028
【０１０１】
【化２８】
0005875028.tif 000029
【０１０２】
【化２９】
0005875028.tif 000030
【０１０３】
前記複合液晶組成物が含有する一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物は、１種のみでもよいし、２種以上でもよい。
【０１０４】
前記複合液晶組成物は、前記一般式（ＩＩ−ａ）で表される化合物、及び前記一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物を含有し、一般式（ＩＩ−ａ）で表される化合物：一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物の含有量（質量）の比が７０：３０〜３０：７０であり、６５：３５〜４５：５５であることが好ましい。このように、これら重合性化合物の含有量の比を特定の範囲とすることで、複合液晶組成物を用いた素子を、駆動電圧が十分に低く、且つ光散乱性が十分に高いものとすることができ、さらに、光安定性が高く、液晶分子との相互作用を弱める作用からも好ましく、また、液晶層中に形成される後述する透明性高分子物質の形態が光散乱を強くする観点からも好ましく、低電圧駆動が可能な液晶デバイスの構成に適したものとなる。
【０１０５】
複合液晶組成物は、一般式（ＩＩ−ａ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物以外の、その他の重合性化合物を含有していてもよいが、重合性化合物の総含有量に対する、前記その他の重合性化合物の含有量の比率は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましく、０質量％であってもよい。
【０１０６】
前記複合液晶組成物は、前記重合性化合物（一般式（ＩＩ−ａ）で表される化合物、一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物、及びその他の重合性化合物）の総含有量が１５〜３５質量％であり、１８〜２８質量％であることが好ましい。このように、重合性化合物の総含有量を特定の範囲とすることで、複合液晶組成物を用いた素子を、駆動電圧が十分に低く、且つ光散乱性が十分に高いものとすることができ、さらに、光安定性が高い液晶デバイスの構成に適したものとなる。
【０１０７】
前記重合性化合物の重合方法としては、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等が挙げられるが、ラジカル重合が好ましい。
【０１０８】
ラジカル重合開始剤としては、熱重合開始剤、光重合開始剤を用いることができるが、光重合開始剤を用いることが好ましい。
【０１０９】
好ましい光重合開始剤としては、例えば、
ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系光重合開始剤；
ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系光重合開始剤；
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤；
ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル系光重合開始剤；
ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４，’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系光重合開始剤；
２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤；
ミヒラーケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系光重合開始剤；
１０−ブチル−２−クロロアクリドン；２−エチルアンスラキノン；９，１０−フェナンスレンキノン；カンファーキノン等が挙げられる。
これらの中でも、光重合開始剤としては、ベンジルジメチルケタールが最も好ましい。
【０１１０】
前記複合液晶組成物がＴＦＴ駆動用である場合には、精製した重合開始剤を用いることが好ましい。
【０１１１】
複合液晶組成物において、重合開始剤の含有量は特に限定されないが、重合がより円滑に進行する点から、０．１〜２質量％であることが好ましい。
【０１１２】
複合液晶組成物は、前記液晶化合物、重合性化合物及び重合開始剤以外に、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内において、これら以外のその他の成分（任意成分）を含有していてもよい。
前記その他の成分としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、非反応性オリゴマー、無機充填剤、有機充填剤、重合禁止剤、消泡剤、レベリング剤、可塑剤、シランカップリング剤等が挙げられる。
【０１１３】
前記複合液晶組成物がＴＦＴ駆動用である場合には、精製した前記その他の成分を用いることが好ましい。
【０１１４】
複合液晶組成物における前記その他の成分の含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【０１１５】
複合液晶組成物は、Δｎ（複屈折率）が十分に高く、好ましくは０．１６以上とすることが可能である。
【０１１６】
前記複合液晶組成物は、その中に含まれる前記重合性化合物が熱、又は紫外線等の活性エネルギー線により重合し、それに伴い液晶組成物との相分離を引き起こし、透明性高分子物質と液晶組成物とからなる複合液晶（例えば、高分子・液晶複合膜）を形成する。この複合液晶は、例えば、光散乱型液晶表示素子に利用される。
このようにして形成された光散乱型液晶表示素子の駆動電圧は、ネマチック液晶組成物の誘電異方性や弾性定数だけで決まるものではなく、複合液晶中に形成された高分子ネットワークの界面、又は複合液晶中に分散された高分子の界面と液晶分子との間で作用するアンカーリング力に大きく影響される。
例えば、高分子分散型液晶表示素子の駆動電圧に関する記述として、特開平６−２２２３２０号公報においては、次式の関係が開示されている。
【０１１７】
【数１】
0005875028.tif 000031
（式中、Ｖｔｈはしきい値電圧を表し、１Ｋｉｉ及び２Ｋｉｉは弾性定数を表し、ｉは１、２又は３を表し、Δεは誘電率異方性を表し、＜ｒ＞は透明性高分子物質界面の平均空隙間隔を表し、Ａは液晶組成物に対する透明性高分子物質のアンカリング力を表し、ｄは透明性電極を有する基板間の距離を表す。）
【０１１８】
これによると、光散乱型液晶表示素子（複合液晶素子）の駆動電圧は、透明性高分子物質界面の平均空隙間隔、基板間の距離、液晶組成物の弾性定数・誘電率異方性、及び液晶組成物と透明性高分子物質間のアンカリングエネルギーによって決定される。このうち本発明の複合液晶組成物で制御できるパラメータは、液晶物性と透明性高分子物質間のアンカリング力である。アンカーリング力は、該高分子の分子構造、及び低分子液晶の分子構造に大きく依存するため、０．９Ｖ／μｍ以下の低駆動電圧を実現するためには、駆動電圧を高くする液晶分子構造を特定して除く必要がある。一方、複合液晶の駆動電圧を低くするのに求められる液晶組成物の物性としては、誘電異方性が６以上で、複屈折率を０．１６以上にすることが好ましいが、アンカーリング力を高くする液晶化合物を除くと必要な液晶物性が得られなくなる場合がある。一般的には、一般式（ＶＩＩＩ−ａ）で表される化合物群や一般式（ＩＶ−ａ）で表される化合物群を用いて、複合液晶に求められる複屈折率や誘電異方性を得られるように液晶組成を調整する。この場合、ビフェニール基を有する液晶化合物を多用するため、複合液晶素子の駆動電圧が高くなり、０．９Ｖ／μｍ以下の駆動電圧を得ることが難しい。従って、複合液晶素子の低駆動電圧化に必要な液晶物性と低いアンカーリング力を同時に実現するためには、ビフェニール基を有しない一般式（ＩＶ−ａ）で表される化合物、一般式（Ｖ−ａ）又は（Ｖ−ｂ）で表される化合物、一般式（ＶＩ−ａ）又は（ＶＩ−ｂ）で表される化合物、一般式（ＶＩＩＩ−ａ）で表される化合物、一般式（ＩＸ−ａ）で表される化合物、を適宜組み合わせて液晶組成を調整することで、より好ましくなる。
【０１１９】
前記複合液晶組成物を用いることで、高分子分散型液晶デバイスを製造できる。
例えば、前記複合液晶組成物は、光散乱型ディスプレイ用液晶材料として用いることができ、高分子・液晶複合膜を形成することで、光散乱型ディスプレイを構成することができる。このような高分子分散型液晶デバイスは、低電圧駆動が可能であり、バッテリー駆動とすることができる。
次に、液晶表示素子を例に挙げて、その製造方法について説明する。
高分子分散型液晶表示素子は、電極を有する２枚の基板であって、少なくとも一方が透明電極を有する透明基板である２枚の基板間に、アイソトロピック相である前記複合液晶組成物を狭持した後、加熱又は活性エネルギー線の照射によって、前記重合性化合物を重合させ、液晶組成物との相分離を誘発させることにより、液晶組成物及び高分子物質からなる層が形成されることによって得られる。
【０１２０】
２枚の前記基板としては、ガラス、プラスチック等の柔軟性を有する透明な材料を用いることができ、前記基板の一方はシリコン等の不透明な材料であってもよい。
透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基材上にインジウムチンオキシド（ＩＴＯ）をスパッタリングすることにより作製できる。また、低波長分散の透明性基板を用いることにより、デバイスの光散乱能が高まり、反射率やコントラストが向上してより好ましいものとなる。低波長分散の透明性基板としては、例えば、ホウケイ酸硝子や、ポリエチレンテレフタレート又はポリカーボネート等のプラスチック透明フィルム、１／４λの光干渉条件を使用した誘電体多層膜をコートした透明性基板が挙げられる。
【０１２１】
また、前記基板上には、必要に応じて、高分子膜、配向膜又はカラーフィルターを配置することもできる。
前記配向膜としては、例えば、ポリイミド配向膜、光配向膜等が挙げられる。配向膜の形成方法としては、例えば、ポリイミド配向膜の場合であれば、ポリイミド樹脂組成物を透明基材上に塗布し、１８０℃以上の温度で熱硬化させ、更に綿布やレーヨン布でラビング処理する方法が挙げられる。また、ラビング処理を施していないポリイミド膜等の高分子膜も用いることもできる。これらの膜は、基板の表面を改質させて複合液晶相中の高分子透明物質との接着性を高めたり、また、光散乱のムラ等の対策に有用である。
【０１２２】
前記カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法、又は染色法等によって作製できる。一例として、顔料分散法によるカラーフィルターの作製方法を説明すると、まず、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を透明基材上に塗布し、パターニング処理し、これを加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の３色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作製できる。その他、前記基板上に、ＴＦＴ、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設けてもよい。
【０１２３】
次いで、前記基板を、透明電極層が内側となるように対向させる。このとき、スペーサーを介して、基板の間隔を調整してもよい。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。
次いで、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で前記基板にスクリーン印刷し、前記基板同士を貼り合わせ、加熱してシール剤を熱硬化させる。
【０１２４】
２枚の基板間に高分子分散型液晶表示素子用組成物を狭持させる方法としては、通常の真空注入法、ＯＤＦ法等が挙げられる。このとき、前記複合液晶組成物は均一なアイソトロピック状態であることが好ましい。
【０１２５】
ラジカル重合性の前記重合性化合物は、紫外線照射で重合させることが好ましい。
紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長は、複合液晶組成物に含有されている光重合開始剤の吸収波長領域であり、且つ含有されている液晶組成物の吸収波長域でない波長領域とすることが好ましく、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いて、好ましくは波長３３０ｎｍ以下、より好ましくは波長３５０ｎｍ以下の紫外線をカットして、紫外線を照射するとよい。
【０１２６】
紫外線の照射強度は、目的に応じて適宜調整すればよいが、通常は、１〜２００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましく、２〜１００ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましい。
紫外線の照射時間は、紫外線の照射強度に応じて適宜設定すればよいが、通常は、１０〜６００秒であることが好ましい。紫外線露光装置は、シャッター機能を具備しており、露光開始時に、シャッターを開いて、作製する複合液晶素子全面に紫外線を均一に、且つ一斉に照射することが好ましく、シャッターが開いている間は、紫外線強度が一定になるように露光することが好ましい。
紫外線照射時の温度は、例えば、複合液晶組成物のアイソトロピック−ネマティック転移点よりわずかに高い温度であることが好ましく、転移点＋０．１℃〜１０℃であることが好ましく、転移点＋０．１℃〜３℃であることがより好ましい。紫外線露光で複合液晶素子の温度が上昇する場合には、赤外線カットフィルターを通して露光し、更には、紫外線露光装置として温度制御可能なプレートを具備したものを用い、複合液晶素子の温度が上がらないようにすることが好ましい。
【０１２７】
前記複合液晶組成物を用いて形成した液晶層は、液晶組成物が透明性高分子物質でカプセル状に閉じ込められた構造、液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造、又はこれらの構造が混在した構造等を有しているが、液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造であることが好ましく、紫外線照射によって、液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造がより好ましい。ネットワーク構造の平均空隙間隔は、高分子分散型液晶デバイスの特性に大きく影響し、平均空隙間隔は、０．２〜２μｍであることが好ましく、０．２〜１μｍであることがより好ましく、０．３〜０．７μｍであることが最も好ましい。
【０１２８】
高分子分散型液晶表示素子は、その裏面側に光吸収層や、拡散反射板等を配置することで、反射率とコントラストの高い反射型高分子分散型液晶表示素子とすることができる。
また、高分子分散型液晶表示素子は、シアン、マゼンタ、イエロー等の光吸収波長が異なる光吸収層を各色別に分割して形成した画素電極に位置合わせして配置することにより、カラー表示が可能となる。
さらに、高分子分散型液晶表示素子は、鏡面反射、拡散反射、再帰性反射、ホログラム反射等の機能を付加することもできる。
【０１２９】
前記複合液晶組成物を用いた高分子分散型液晶表示素子は、光安定性が十分に高く、低電圧駆動が可能である。
例えば、電圧無印加状態での透過率Ｔ０を測定し、この電圧無印加状態から６０Ｈｚの交流電圧を０．２Ｖ／３秒の速度で加えていき、印加電圧を高めてもそれ以上透過率が変化しなくなったときの透過率Ｔ１００（％）を測定して、下記式で定義されるＴ９９（％）を求め、このように電圧無印加状態から交流電圧を０．２Ｖ／３秒の速度で加えていったときに、透過率がＴ９９の値となる印加電圧Ｖ９９（Ｖ）を求めた場合、その値は、セル厚が８μｍの場合、好ましくは５Ｖ以下となる。またこのとき、Ｔ０の値は好ましくは２０％以下となる。かかる高分子分散型液晶表示素子は、バッテリー駆動に適しており、従来の高分子分散型液晶表示素子とは異なり、昇圧回路が不要である。
Ｔ９９＝Ｔ０＋０．９９×（Ｔ１００−Ｔ０）
【０１３０】
一方、前記高分子分散型液晶デバイスの例としては、光散乱の変化を利用した表示素子、及び電界検出器のセンサーが挙げられる。
従来の高分子分散型液晶の表示素子及び電界検出器では、応答可能な電界強度が２Ｖ／μｍ程度であって、低感度であったが、前記複合液晶組成物を用いた高分子分散型液晶の電界検出器は、応答可能な電界強度が２Ｖ／μｍ未満、好ましくは１Ｖ／μｍ以下、例えば０．５Ｖ／μｍ程度とすることも可能であって、高感度である。
【０１３１】
前記複合液晶組成物を用いた電界検出器のセンサー（電界検出部）は、従来の液晶組成物に代えて、前記複合液晶組成物を用いた点以外は、従来の電界検出器のセンサーと同様の構成とすることができる。このような電界検出器のセンサーとしては、例えば、透明基板、透明電極、高分子・液晶複合膜及び透明基板がこの順に設けられ、前記透明電極が接地可能とされたものが挙げられる。このような電界検出器のセンサーは、接地された基板と被検出部分との間に電位差が生じるようにして、静電誘導で液晶分子が電界方向へ配向するようにしたものであって、光散乱部分が電界により液晶が配向して透明になり、センサー面内における被検出部分から放出される空間電界分布が透明な画像として検知することが特徴である。前記透明高分子物質と液晶分子との間で起こるアンカーリング力を小さくすることで、このセンサーの感度を高めることができる。このような電界検出器は、例えば、高電圧発変電設備の検査や、電気部品の検査等に用いることができる。
【実施例】
【０１３２】
以下、実施例及び比較例により、本発明についてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない【０１３３】
［実施例１〜５、比較例１〜４］
含有量（質量％）が表１に示す値の各液晶化合物（総量７６質量部）と、含有量（質量％）が表２に示す値の各重合性化合物（総量２３．５２質量部）とを混合し、さらに重合開始剤としてイルガキュア６５１（ベンジルジメチルケタール、０．４８質量部）を混合して、複合液晶組成物を調製した。
なお、表１中の各液晶化合物の含有量は、液晶化合物の総含有量（１００質量％）に対する値である。また、表２中の各重合性化合物の含有量は、重合性化合物の総含有量（１００質量％）に対する値である。
得られた複合液晶組成物について、等方相−ネマチック相転移点（℃）、融点（℃）、Δｎ（複屈折率）、ＴＮモード閾値、Δε（誘電率異方性）を測定した。結果を表３に示す。【０１３４】
この複合液晶組成物を、セル厚が８μｍのＩＴＯ電極付きガラスセル内に、真空注入法で注入し、注入口を封止した。
次いで、アイソトロピック−ネマティック転移点よりも１〜２℃高い温度で、１０ｍＷ／ｃｍ２の強度で６０秒間紫外線を照射し、前記重合性化合物を重合させて、前記複合液晶組成物から高分子・液晶複合膜を形成することで、高分子分散型液晶デバイスを作製した。【０１３５】
次いで、得られた液晶デバイスについて、先に説明した方法により、透過率Ｔ０及びＴ１００を測定し、Ｔ９９及びＶ９９を求めた。このときのＴ０及びＶ９９を表３に示す。【０１３６】
なお、表１中の各略号を付した液晶化合物の構造を以下に示す。これら液晶化合物において、末端に結合しているアルキル基はすべて直鎖状（ｎ−）のものである。
これら液晶化合物のうち、前記ビフェニール骨格を有する化合物は、略号がＬＣ３、ＬＣ６、ＬＣ１３、ＬＣ１４及びＬＣ１５の化合物である。
また、Ｃ１が１，４−シクロヘキシレン基である一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、略号がＬＣ４、ＬＣ５、及びＬＣ７〜１３の化合物である。【０１３７】
【化３０】
0005875028.tif 000032
【０１３８】
また、一般式（ＩＩ−ａ）で表される化合物は、ｎ２の平均値が７となるように調節して用いた。【０１３９】
【表１】
0005875028.tif 000033
【０１４０】
【表２】
0005875028.tif 000034
【０１４１】
【表３】
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【０１４２】
ビフェニール骨格を有する液晶化合物は、駆動電圧Ｖ９９を上昇させ、Ｃ１が１，４−シクロヘキシレン基である一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、駆動電圧Ｖ９９を低下させる作用がある。駆動電圧Ｖ９９は、（ａ）フェニール骨格を有する液晶化合物の含有量が少なく、（ｂ）Ｃ１が１，４−シクロヘキシレン基である一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物の含有量を多くすると低くなる。従って、表３中に（ｂ）−（ａ）の差を記した。この差が４０％以上で（ｂ）の化合物群の含有量が（ａ）の化合物群より多く含まれていると駆動電圧が低くなる。
上記結果から明らかなように、実施例１〜５では、複合液晶組成物のΔｎは０．１６以上であり、十分に高かった。また、実施例１〜５では、比較例１〜４よりもＴ０及びＶ９９がいずれも低く、光安定性が十分に高く、低電圧駆動が可能であった。