(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｆ）を含有し、（ｂ）シリコーンポリマーが、高重合度ジメチルシリコーン（重合度５０００〜８０００）、アルキル架橋ポリメチルシロキサン及び環状ジメチルポリシロキサン、ジメチコン／ビニルメチコンクロスポリマーの何れかであることを特徴とする水中油型乳化皮膚化粧料。
（ａ）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー
（ｂ）シリコーンポリマー
（ｃ）ジェランガム、キサンタンガム、サクシノグルカン、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、（アクリル酸／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーからなる群から選択される１種又は２種以上
（ｄ）ＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリル
（ｅ）シリコーン油
（ｆ）水
【請求項２】
下記（ａ）〜（ｆ）を含有し、（ｂ）シリコーンポリマーが、高重合度ジメチルシリコーン（重合度５０００〜８０００）、アルキル架橋ポリメチルシロキサン及び環状ジメチルポリシロキサン、ジメチコン／ビニルメチコンクロスポリマーの何れかであることを特徴とする水中油型乳化皮膚化粧料。
（ａ）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー
（ｂ）シリコーンポリマー
（ｃ）ジェランガム、キサンタンガム、サクシノグルカン、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、（アクリル酸／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーからなる群から選択される１種又は２種以上
（ｄ）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
（ｅ）シリコーン油
（ｆ）水
【請求項３】
さらにグリセリンまたは１，３−ブチレングリコールを含有することを特徴とする請求項１又は２記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項４】
さらにエタノールを含有することを特徴とする請求項１〜３の何れか１項記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項５】
前記水中油型乳化皮膚化粧料が美容液であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型乳化皮膚化粧料に関する。さらに詳しくは、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーを配合した皮膚化粧料は独特の弾力感を有するため、美容液などに活用されているが、塗布後のべたつきがあるため、当該べたつきを改善し、かつ弾力感を有する水中油型乳化皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
水中油型乳化皮膚化粧料はさっぱりした使用感を有するため、皮膚化粧料として多用されている。
【０００３】
一方、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー（商品名：アデカノールＧＴ−７００：ＡＤＥＫＡ）を配合した皮膚化粧料は独特の弾力感を有するため、美容液などに活用されている。アデカノールＧＴ−７００を使用した増粘剤組成物は特許文献１に開示されているが、上述したように、皮膚化粧料に配合すると独特の弾力感を有する使用感を発揮するため、美容液などに活用されている。
【０００４】
また、特許文献２には、α−ヒドロキシ酸を１．０〜７．０質量％含む皮膚外用剤を皮膚に塗布後、所定時間経過後に洗い流す操作を２〜３日おいて繰り返すことを特徴とする美肌を目的とする美容方法において、アデカノールＧＴ−７００を当該皮膚外用剤に配合することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−２３４０８５号公報
【特許文献２】特開２０１１−００６３７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーを配合した皮膚化粧料は塗布後のべたつきがあるため、当該べたつきを改善し、かつ弾力感を有する水中油型乳化皮膚化粧料の開発が期待されていた。
【０００７】
本発明者は上述の課題に鑑み、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーを配合した皮膚化粧料に関して鋭意研究した結果、（ａ）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーと、（ｂ）シリコーンポリマーと、（ｃ）ジェランガム、キサンタンガム、サクシノグルカン、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、（アクリル酸／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーからなる群から選択される１種又は２種以上と、（ｄ）乳化剤と、（ｅ）シリコーン油と、（ｆ）水とを含有する水中油型乳化皮膚化粧料が、（ａ）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーに起因するべたつきを改善し、かつ弾力感を有し、さらに乳化安定性にも優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明の目的は、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーを配合した皮膚化粧料において、べたつきを改善し、かつ弾力感を有し、さらには、乳化安定性にも優れる水中油型乳化皮膚化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明は、下記（ａ）〜（ｆ）を含有し、（ｂ）シリコーンポリマーが、高重合度ジメチルシリコーン（重合度５０００〜８０００）、アルキル架橋ポリメチルシロキサン及び環状ジメチルポリシロキサン、ジメチコン／ビニルメチコンクロスポリマーの何れかであることを特徴とする水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。
（ａ）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー
（ｂ）シリコーンポリマー
（ｃ）ジェランガム、キサンタンガム、サクシノグルカン、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、（アクリル酸／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーからなる群から選択される１種又は２種以上
（ｄ）ＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリル
（ｅ）シリコーン油
（ｆ）水
【００１０】
さらに、本発明は、下記（ａ）〜（ｆ）を含有し、（ｂ）シリコーンポリマーが、高重合度ジメチルシリコーン（重合度５０００〜８０００）、アルキル架橋ポリメチルシロキサン及び環状ジメチルポリシロキサン、ジメチコン／ビニルメチコンクロスポリマーの何れかであることを特徴とする水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。
（ａ）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー
（ｂ）シリコーンポリマー
（ｃ）ジェランガム、キサンタンガム、サクシノグルカン、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、（アクリル酸／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーからなる群から選択される１種又は２種以上
（ｄ）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
（ｅ）シリコーン油
（ｆ）水
また、本発明は、さらにグリセリンまたは１，３−ブチレングリコールを含有することを特徴とする上記の水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。
さらに、本発明は、さらにエタノールを含有することを特徴とする上記の水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。
また、本発明は、前記水中油型乳化皮膚化粧料が美容液であることを特徴とする上記の水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、（ａ）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーによるべたつきを改善し、かつ弾力感を有する、優れた使用感を有する皮膚化粧料である。
さらに、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、乳化安定性にも優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳述する。
【００１３】
「（ａ）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー」
本発明に用いる（ａ）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーは、化粧料中にて少量の配合で優れた増粘効果を示す会合性増粘剤である。
本発明においては、市販品のアデカノールＧＴ−７００（ＡＤＥＫＡ）を好ましく使用できる。その構造は合成高分子であるポリエチレングリコールの両末端をデシルテトラデシルアルコールで修飾した構造を有し、平均重量分子量は約５万（ＧＰＣ法）である。
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料においては、成分（ａ）により、皮膚化粧料の製剤としての弾力感を付与することができる。
さらに、本発明においては、主に（ｂ）シリコーンポリマーの配合により、成分（ａ）により引き起こされる塗布後のべたつきを改善した。
以上から、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、弾力感があり、かつべたつきが抑制されるという優れた使用感を発揮するという顕著な効果を有する新規有用な発明である。
【００１４】
（ａ）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーの配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して、通常、０．５〜５質量％、好ましくは、１〜３質量％、さらに好ましくは、１.２〜２質量％である。
【００１５】
「（ｂ）シリコーンポリマー」
本発明に用いる（ｂ）シリコーンポリマーは、（ａ）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーのべたつきを抑制する成分であり、当該効果は本発明者により見出された予期せぬ顕著な効果である。
（ｂ）シリコーンポリマーとしては、「高重合度ジメチルシリコーン（重合度５０００〜８０００）（商品名：シリコーン  Ｇ−１０、信越化学工業）」や、「アミノ変性高分子シリコーン／ジメチルポリシロキサン２０ＣＳ（１０％)（商品名：ＡＰＳ−１０−ＤＭＳ、不二化成）」や、「アルキル架橋ポリメチルシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン（商品名：Dow CorningR ９０４５ Silicone Elastomer Blend、東レ・ダウコーニング）」や、「ジメチコン／ビニルメチコンクロスポリマー（商品名：ＫＳＧ−１５ＡＰ、信越化学工業）」が好ましく使用される。これらのポリマーは複数併用してもよい。
なお、「アルキル架橋ポリメチルシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン（商品名：Dow CorningR ９０４５ Silicone Elastomer Blend、東レ・ダウコーニング）」の組成は、主ポリマー（表示名称：ジメチコンクロスポリマー）が１２．５質量％であり、環状ジメチルポリシロキサン（５量体、表示名称：シクロペンタシロキサン）が８７．５質量％である。
本発明に用いる（ｂ）シリコーンポリマーとしては高重合度ジメチルシリコーンとアミノ変性高分子シリコーン／ジメチルポリシロキサン２０ＣＳ（１０％)が特に好ましく、高重合度ジメチルシリコーンが最も好ましい。
【００１６】
（ｂ）シリコーンポリマーの配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して、通常、ポリマー純分として、０．００１〜２質量％、好ましくは、０．０１〜１質量％、さらに好ましくは、０.０１〜０．５質量％である。
【００１７】
「（ｃ）ジェランガム、キサンタンガム、サクシノグルカン、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、（アクリル酸／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーからなる群から選択される１種又は２種以上」
成分（ｃ）の化合物は増粘剤であり、本発明においては、主に、製剤である水中油型乳化組成物の乳化安定性に寄与する成分である。
上記の化合物はいずれも市販品を使用することができる。
上記化合物の中では特にジェランガムが好ましい。
【００１８】
成分（ｃ）ジェランガム、キサンタンガム、サクシノグルカン、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、（アクリル酸／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーからなる群から選択される１種又は２種以上の配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して、通常、０．０５〜０．５質量％、好ましくは、０．１〜０．３％、さらに好ましくは、０．１〜０．２５質量％である。
【００１９】
「（ｄ）乳化剤」
本発明に用いる乳化剤は、ＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリル及び／又はポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体が好ましい。通常はどちらか一種の乳化剤を用いるが、場合によっては併用しても良い。これらの乳化剤は市販品を使用することが出来る。
【００２０】
（ｄ）乳化剤の配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して、通常、０．０１〜２質量％、好ましくは、０．０５〜１％、さらに好ましくは、０．１〜０．５質量％である。
【００２１】
「（ｅ）シリコーン油」
本発明に用いるシリコーン油は、例えば、低重合ジメチルポリシロキサンや環状ポリシロキサン（オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）などの揮発性シリコーンや、メチフェニルポリシロキサンを好ましく使用できる。
当該油分は、水中油型乳化皮膚化粧料の油相を構成する油分である。
本発明において、油相を構成する主成分はシリコーン油であるが、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の任意の油分を適宜配合することも可能である。
例えば、炭化水素油、液体油脂、固体油脂、ロウ、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油などを適宜配合することが可能である。
【００２２】
（ｅ）シリコーン油の配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して、通常、０．１〜２０質量％、好ましくは、１〜１０％、さらに好ましくは、３〜７質量％である。
【００２３】
「（ｆ）水」
本発明に用いる（ｆ）水は、水中油型乳化皮膚化粧料の水相を構成する成分である。水相には、エタノールや、グリセリン、１，３−ブチレングリコール等の水溶性保湿剤を配合することが好ましい。
【００２４】
（ｆ）水の配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して、通常、５０〜９５質量％、好ましくは、６０〜９０％、さらに好ましくは、７０〜８５質量％である。
【００２５】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、上記必須成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、保湿剤、粉末、エタノール、天然高分子、合成高分子、糖類、酸化防止剤、緩衝剤、各種抽出液、安定化剤、防腐剤、色素、香料等の通常化粧料に配合される成分を適宜配合して、常法により製造することができる。
【実施例】
【００２６】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、配合量は全量に対する質量％を表す。
【００２７】
「表１」〜「表３」に示す処方にて、常法により、水中油型乳化皮膚化粧料である美容液を製造し、以下の評価を行った。
【００２８】
「製剤の弾力感」
実施例及び比較例の皮膚化粧料からなる製剤の弾力感を、専門パネル１０名で実使用試験を行い（実施例及び比較例の化粧料を顔面に塗布する）、優れた弾力感か否かを評価した。
＜評価基準＞
◎：１０名中７名以上が優れた弾力感と答えた。
○：１０名中３名以上６名以下が優れた弾力感と答えた。
×：１０名中２名以下が優れた弾力感と答えた。
【００２９】
「塗布後のべたつき」
実施例及び比較例の皮膚化粧料からなる塗布後のべたつきを、専門パネル１０名で実使用試験を行い（実施例及び比較例の化粧料を顔面に塗布する）、塗布後のべたつきについて評価した。
＜評価基準＞
◎：１０名中７名以上が塗布後のべたつきを感じないと答えた。
○：１０名中３名以上６名以下が塗布後のべたつきを感じないと答えた。
×：１０名中２名以下が塗布後のべたつきを感じないと答えた。
【００３０】
「乳化安定性」
実施例及び比較例の皮膚化粧料をサンプル管に充填し、５０℃の恒温槽に１ヶ月静置後、目視にてその外観を観察した。
＜評価基準＞
○：油相と水相が分離せず、安定した乳化状態を維持している。
×：油相と水相が分離して、乳化状態が崩壊している。
―：油分と乳化剤を配合せず、乳化組成物を製造していないので、試験をしていない。
【００３１】
【表１】
0006029297.tif 000002
【００３２】
「表１」の結果から、（ａ）会合性増粘剤の（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーが０．５〜２質量％配合された実施例１〜４及び比較例１〜３は、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料の全てにおいて、製剤の弾力感を有することが判明した。
また、（ｂ）シリコーンポリマーを配合した実施例１〜４が塗布後のべたつきを抑制する効果を発揮することが判明した。
さらに、乳化安定性は、（ｄ）乳化剤としてＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリル又はＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリル及び／又はポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を配合した実施例１〜４は優れた乳化安定性を示すことが判明した。なお、（ｅ）シリコーン油及び（ｄ）乳化剤を配合していない比較例１及び比較例２は乳化物を形成しないので、乳化安定性の試験を行っていない。
【００３３】
【表２】
0006029297.tif 000003
【００３４】
「表２」の結果から、（ａ）会合性増粘剤の（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーが０．５〜２質量％配合された実施例５〜８及び比較例４〜５は、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料の全てにおいて、製剤の弾力感を有することが判明した。
また、（ｂ）シリコーンポリマーを配合した実施例５〜８及び比較例４〜５が塗布後のべたつきを抑制する効果を発揮することが判明した。
さらに、乳化安定性は、乳化剤としてＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリル又はＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリル及び／又はポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を配合した実施例５〜８は優れた乳化安定性を示すことが判明した。  なお、（ｂ）増粘剤を配合せず、（ａ）会合性増粘剤のみで増粘させた比較例４は粘度の温度依存性が大きく、50℃で乳化粒子が浮上するいわゆるクリーミング現象が発生し乳化安定性に劣ることが判明した。
【００３５】
【表３】
0006029297.tif 000004
＊１：商品名  アデカノールＧＴ−７００（旭電化工業）
＊２：商品名  ケルトロール（三晶）
＊３：商品名  PEMULEN  TR-2
＊４：商品名  シリコーンKF-96A-6T（信越化学工業）
＊５：商品名  シリコーンKF56（信越化学工業）
＊６：商品名  シリコーンＧ−１０（信越化学工業）
＊７：商品名  ＡＰＳ−１０−ＤＭＳ（不二化成）
＊８：商品名  Dow Corning(R)9045 Silicone Elastomer Blend（東レ・ダウコーニング）
＊９：商品名  ＫＳＧ−１５ＡＰ（信越化学工業）
＊１０：商品名  エマレックスGWIS-120（日本エマルジョン）
＊１１：商品名  ＫＦ−６０２８（信越化学工業）
【００３６】
「表３」の結果から、（ａ）会合性増粘剤の（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーが０．４〜４質量％配合された実施例９〜１２は、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料の全てにおいて、製剤の弾力感を有することが判明した。
また、（ｂ）シリコーンポリマーを配合した実施例９〜１２が塗布後のべたつきを抑制する効果を発揮することが判明した。
さらに、乳化剤としてＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリル又はＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリル及び／又はポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を配合した実施例９〜１２は、優れた乳化安定性を示すことが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明は、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーを配合した皮膚化粧料において、べたつきを改善し、かつ弾力感を有し、さらには優れた乳化安定性を有する水中油型乳化皮膚化粧料に好適に利用される。