(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、基材上に形成された透明性着色膜とを含む透明性着色膜付基材であって、
前記透明性着色膜が、マトリックス成分と、下記式（１）で表される有機珪素化合物で表面処理した無機酸化物微粒子と、少なくとも波長５８０〜６００ｎｍの範囲の光を吸収する、界面活性剤で処理された有機系顔料（Ａ）と、少なくとも波長４８０〜５００ｎｍの範囲の光を吸収する、界面活性剤で処理された有機系顔料（Ｂ）とを含み、
前記有機系顔料（Ａ）中の界面活性剤の処理量が、顔料（Ａ）に対して、２〜３０重量％の範囲にあり、
前記有機系顔料（Ａ）の平均粒子径が５〜６０ｎｍの範囲にあり、
前記透明性着色膜中の前記有機系顔料（Ａ）の含有量が固形分として０．０５〜３重量％の範囲にあり、
前記有機系顔料（Ｂ）中の界面活性剤の処理量が、顔料（Ｂ）に対して、２〜３０重量％の範囲にあり、
前記有機系顔料（Ｂ）の平均粒子径が５〜６０ｎｍの範囲にあり、
前記透明性着色膜中の前記有機系顔料（Ｂ）の含有量が固形分として０．０５〜３重量％の範囲にあり、
前記透明性着色膜が、５８０〜６００ｎｍの波長範囲の光透過率（ｉ）が５０〜９０％の範囲、４８０〜５００ｎｍの波長範囲の光透過率（ｉｉ）が５０〜９０％の範囲にあることを特徴とする透明性着色膜付基材。
Ｒn−ＳｉＸ4-n  （１）
（但し、式中、Ｒは炭素数１〜１０の非置換または置換炭化水素基であって、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基、シラノール基、ハロゲンまたは水素。ｎは０〜３の整数）
【請求項２】
前記透明性着色膜の膜厚が、０．５〜１０μｍの範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の透明性着色膜付基材。
【請求項３】
マトリックス形成成分と、下記式（１）で表される有機珪素化合物で表面処理した無機酸化物微粒子と、少なくとも波長５８０〜６００ｎｍの範囲の光を吸収する、界面活性剤で処理された有機系顔料（Ａ）と、少なくとも波長４８０〜５００ｎｍの範囲の光を吸収する、界面活性剤で処理された有機系顔料（Ｂ）とを含む透明性着色膜形成用塗布液であって、
前記有機系顔料（Ａ）中の界面活性剤の処理量が、顔料（Ａ）に対して、２〜３０重量％の範囲にあり、
前記有機系顔料（Ａ）の平均粒子径が、５〜６０ｎｍの範囲にあり、
前記有機系顔料（Ｂ）中の界面活性剤の処理量が、顔料（Ｂ）に対して、２〜３０重量％の範囲にあり、
前記有機系顔料（Ｂ）の平均粒子径が５〜６０ｎｍの範囲にあり、
前記透明性着色膜形成用塗布液中の前記有機系顔料（Ａ）の濃度が、固形分として０．０００１〜１．８重量％の範囲、前記有機系顔料（Ｂ）の濃度が、固形分として０．０００１〜１．８重量％の範囲にあることを特徴とする透明性着色膜形成用塗布液。
Ｒn−ＳｉＸ4-n  （１）
（但し、式中、Ｒは炭素数１〜１０の非置換または置換炭化水素基であって、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基、シラノール基、ハロゲン、または水素。ｎは０〜３の整数）
【請求項４】
前記有機系顔料（Ａ）が、キナクリドン系顔料であることを特徴とする請求項３に記載の透明性着色膜形成用塗布液。
【請求項５】
前記有機系顔料（Ｂ）が、フタロシアニン系顔料であることを特徴とする請求項３に記載の透明性着色膜形成用塗布液。
【請求項６】
前記無機酸化物微粒子が、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ5、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、リンドープ酸化錫から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項３〜５のいずれか1項に記載の透明性着色膜形成用塗布液。
【請求項７】
前記表面処理無機酸化物微粒子の平均粒子径が、５〜１００ｎｍの範囲にあることを特徴とする請求項３〜６のいずれか1項に記載の透明性着色膜形成用塗布液。
【請求項８】
前記有機系顔料（Ａ）または前記有機系顔料（Ｂ）の界面活性剤が、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項３〜７のいずれか1項に記載の透明性着色膜形成用塗布液。
【請求項９】
前記有機系顔料（Ａ）または前記有機系顔料（Ｂ）の界面活性剤が、エチレンオキサイド変性骨格を有する界面活性剤であることを特徴とする請求項８に記載の透明性着色膜形成用塗布液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材との密着性、耐擦傷性、膜硬度等に優れるとともに、耐光性、耐候性、コントラスト、表示性能等に優れた透明性着色膜付基材および該透明性着色膜を形成するために好適に用いることのできる透明性着色膜形成用塗布液に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス、プラスチックシート、プラスチックレンズ、各種表示装置等の基材表面の反射を防止するために、その表面に反射防止膜を形成することが知られている。たとえば、コート法、蒸着法、ＣＶＤ法等によって、フッ素樹脂、フッ化マグネシウムのような低屈折率の物質の被膜をガラスやプラスチックの基材表面に形成したり、シリカ微粒子等の低屈折率微粒子を含む塗布液を基材表面に塗布して、反射防止被膜を形成する方法が知られている（たとえば、特開平７−１３３１０５号公報など参照）。さらに、基材に帯電防止性能、電磁波遮蔽性能を付与するために金属微粒子、導電性の酸化物微粒子を含む導電性被膜を形成することも行われている。このような、反射防止膜、導電性被膜を設ける場合においても耐擦傷性を向上させるために基材と反射防止膜および／または導電性被膜とに間にハードコート膜を形成することも行われている。
【０００３】
ところで、表示装置の外表面にフィルターを設けてコントラストを向上させる際に、ガラス膜が用いられる。この際、所望のフィルター特性を持たせるために金属アルコキシドからなるガラス膜に平均粒子径が３〜３００ｎｍの色素を含有させることが開示されている。（特開平５−１７８６２３号公報）
【０００４】
また、特開２００５−１８１９５２号公報には、液晶表示装置を高コントラストで表示品位の高いものとするために、偏光板に設けうる保護フィルムに染料あるいは顔料を適当量添加した着色フィルムを用いることが開示されている。
【０００５】
また、本願出願人も着色剤として無機酸化物または樹脂で被覆されたキナクリドン等の顔料粒子および／または金、銀等の金属微粒子を用いることによって基材との密着性、耐擦傷性、膜硬度等に優れるとともに、耐光性、耐候性、コントラスト、表示性能等に優れた透明性着色膜付基材が得られることを開示している。（特開２００８−１６２１４２号公報）
【０００６】
しかしながら、低波長（４５０〜５００ｎｍ）の光を吸収してコントラストを向上させるために、必要に応じて金等の金属微粒子を用いた場合、反射防止膜を設けない限り、コントラストが必ずしも満足のいくものが得られないことが多かった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平７-１３３１０５号公報
【特許文献２】特開平０５−１７８６２３号公報
【特許文献３】特開２００５−１８１９５２号公報
【特許文献４】特開２００８−１６２１４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従来の着色膜は、色素（染料）あるいは顔料、金属微粒子等の着色剤の種類によっては、マトリックス成分（バインダー成分と言うことがある）との親和性がなく、分散性が不充分であるため、透明性、ヘーズが必ずしも充分でなく、コントラストも満足のいくものでなかった。加えて基材や前記した同時に設けることのある他の被膜との密着性が不足したり、耐擦傷性、膜の強度等が必ずしも充分とはいえなかった。また、耐光性・耐候性が不充分で着色が経時的に褪色する問題があった。また、着色膜に金等の金属微粒子を用いた場合、反射防止膜を設けた場合以外はコントラストが必ずしも満足のいくものが得られない場合があった。
【０００９】
また、顔料粒子を樹脂被覆したり、無機酸化物被覆層を設けたりしたものでは、分散性が不充分な場合があり、有機珪素化合物で表面処理する必要があった。また、充分な分散性を得るためには無機酸化物あるいは樹脂の被覆量を増やす必要があり、無機酸化物あるいは樹脂の被覆量の多い顔料では顔料が希釈され、コントラスト向上への顔料の寄与が低下し、充分なコントラストが得られない場合があり、改善が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記問題点に鑑み、本発明者等は鋭意検討した結果、無機酸化物または樹脂で被覆することなく特定の界面活性剤で処理した平均粒子径の小さい有機系顔料は少量用いた場合であってもコントラストが大きく向上することを見いだして本発明を完成するに至った。
【００１１】
本発明に係る透明性着色膜付基材は、
基材と、基材上に形成された透明性着色膜とからなり、
該透明性着色膜が、マトリックス成分と、下記式（１）で表される有機珪素化合物で表面処理した無機酸化物微粒子と、少なくとも波長５８０〜６００nmの範囲の光を吸収する界面活性剤処理有機系顔料(A)とからなり、
該界面活性剤処理有機系顔料(A)の平均粒子径が５〜６０ｎｍの範囲にあり、透明性着色膜中の含有量が固形分として０．０５〜３重量％の範囲にあり、
透明性着色膜が、５８０〜６００ｃｍ-1の範囲に吸収波長を有し、かつその光透過率（I）が５０〜９０％の範囲にあることを特徴とする。
Ｒn−ＳiＸ4-n （１）
（但し、式中、Ｒは炭素数１〜１０の非置換または置換炭化水素基であって、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｘ：炭素数１〜４のアルコキシ基、シラノール基、ハロゲン、水素、ｎ：０〜３の整数）
【００１２】
透明性着色膜が、さらに少なくとも波長４８０〜５００nmの範囲の光を吸収する界面活性剤処理有機系顔料(B)を含み、該界面活性剤処理有機系顔料(B)の平均粒子径が５〜６０ｎｍの範囲にあり、透明性着色膜中の含有量が固形分として０．０５〜３重量％の範囲にあり、
透明性着色膜が、４８０〜５００ｃｍ-1の範囲に吸収波長を有し、かつその光透過率（II）が５０〜９０％の範囲にあることが好ましい。
【００１３】
前記界面活性剤処理有機系顔料(A)中の界面活性剤の処理量は顔料（A）に対して、２〜３０重量％の範囲にあることが好ましく、前記界面活性剤処理有機系顔料(B)中の界面活性剤の処理量は顔料（B）に対して、２〜３０重量％の範囲にあることが好ましい。
【００１４】
前記有機系顔料(A)はキナクリドン系顔料が好ましく、また、有機系顔料(B)はフタロシアニン系顔料が好ましい。
前記界面活性剤は、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が好ましく、さらに、前記界面活性剤が、エチレンオキサイド変性骨格を有する界面活性剤が好ましい。
【００１５】
前記透明性着色膜の膜厚は０．５〜１０μｍの範囲にあることが好ましく、前記無機酸化物微粒子は、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ5、アンチモンドープ錫、錫ドープ酸化インジウム、リンドープ酸化錫から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。かかる前記表面処理無機酸化物微粒子の平均粒子径は、５〜１００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００１６】
本発明に係る透明性着色膜形成用塗布液は、マトリックス形成成分と、下記式（１）で表される有機珪素化合物で表面処理した無機酸化物微粒子と、少なくとも波長５８０〜６００nmの範囲の光を吸収する界面活性剤処理有機系顔料(A)とを含んでなり、
該界面活性剤処理有機系顔料(A)の平均粒子径が５〜６０ｎｍの範囲にあり、塗布液中の濃度が固形分として、０．０００１〜１．８重量％の範囲にあることを特徴とする。
【００１７】
Ｒn-ＳiＸ4-n （１）
（但し、式中、Ｒは炭素数１〜１０の非置換または置換炭化水素基であって、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｘ：炭素数１〜４のアルコキシ基、シラノール基、ハロゲン、水素、ｎ：０〜３の整数）
【００１８】
さらに少なくとも波長４８０〜５００nmの範囲の光を吸収する界面活性剤処理有機系顔料(B)を含み、該界面活性剤処理有機系顔料(B)の平均粒子径が５〜６０ｎｍの範囲にあり、塗布液中の濃度が固形分として、０．０００１〜１．８重量％の範囲にあることが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明では、透明性着色膜に着色剤として特定の粒子径でかつ、界面活性剤で処理された、有機系顔料(A)を含む。かかる有機系顔料（A)は、透明性着色膜中に均一に分散する。そして、このような着色剤を含む透明性着色剤は、ＲＧＢの発光スペクトルの重なり合いやすい波長域５８０〜６００ｎｍに吸収を有し、その他の波長領域の光透過率が高いという特性を有するために、コントラストを高めることができる。
【００２０】
さらに波長域４８０〜５００ｎｍに吸収のある界面活性剤で処理された有機系顔料(B)を含むと、さらにコントラストを高めることができる。
そして、本発明によれば、有機珪素化合物で表面処理した無機酸化物微粒子も含まれているので、基材との密着性、耐擦傷性、硬度等に優れた着色膜を形成できる。
【００２１】
その結果、透明性を有し、膜表面の平滑性、耐光性、コントラストに優れた透明性着色膜付基材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、まず、本発明について具体的に説明する。
［透明性着色膜付基材］
本発明に係る透明性着色膜付基材は、基材と、基材上に形成された透明性着色膜とからなる。
【００２３】
基材
本発明に用いる基材としては、公知のものを特に制限なく使用することが可能であり、ガラス、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＰＥＴ、ＴＡＣ、シクロポレオレフィンン、ノルボルネン等のプラスチックシート、プラスチックフィルム等、プラスチックパネル等があげられる。中でも樹脂系基材は好適に用いることができる。着色膜は、基材の片面に形成されていてもよく、また両面に形成されていてもよい。
【００２４】
透明性着色膜
透明性着色膜は、(i)マトリックス成分と、(ii)着色剤と、(iii)表面処理無機酸化物粒子とを含んでいる。
(i)マトリックス成分
マトリックス成分としては、従来公知のマトリックス成分を用いることができるが、樹脂マトリックスが好適である。
【００２５】
このような樹脂マトリックスとして、塗料用樹脂として公知の熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、紫外線硬化等のいずれも採用することができる。具体的には、従来から用いられているポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコーンゴムなどの熱可塑性樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。さらにはこれら樹脂の２種以上の共重合体や変性体であってもよい。
【００２６】
これらの樹脂は、エマルジョン樹脂、水溶性樹脂、親水性樹脂であってもよい。さらに、熱硬化性樹脂の場合、紫外線硬化型のものであっても、電子線硬化型のものであってもよく、熱硬化性樹脂の場合、硬化触媒が含まれていてもよい。
【００２７】
透明性着色膜中のマトリックス成分の含有量は、固形分として２４〜９５重量％、さらには３０〜９０重量％の範囲にあることが好ましい。
透明性着色膜中のマトリックス成分の含有量が前記範囲にない場合は、他の成分の含有量によっても異なるが、膜の硬度、耐擦傷性等が不充分となったり、透明性が低下しヘーズが悪化する場合がある。
【００２８】
(ii)着色剤
本発明には着色剤としては界面活性剤処理有機系顔料(A)と、必要に応じて界面活性剤処理有機系顔料(B)が用いられる。
【００２９】
・界面活性剤処理有機系顔料(A)
界面活性剤処理有機系顔料(A)に用いられる有機系顔料(A)としては、少なくとも波長域５８０〜６００ｎｍの範囲の光を吸収するものが使用される。このような有機系顔料(A)を使用することで、コントラストに優れた透明性着色膜付基材を得ることができる。
【００３０】
かかる顔料(A)として、紫顔料（キナクリドン、ジオキサジン、ペリレン、インジゴイド、アントラキノン、キサンテン）、黄顔料（イソインドリノン、キノフタロン、イソインドリン、アントラキノン、アントロン、キサンテン、ベンズイミダゾロン、ポリアゾ）、橙顔料（キナクリドン、ジケトピロロピロール、ペリレン、アントラキノン、ペリノン、インジゴイド、ベンズイミダゾロン）、赤顔料（キナクリドン、アントラキノン、ジケトピロロピロール、ペリレン、ペリノン、インジゴイド）等が挙げられる。
【００３１】
なかでもキナクリドン系（誘導体を含む）の有機顔料(A)は、波長域５８０〜６００ｎｍの狭い範囲において選択的に光を吸収し、コントラストに優れた透明性着色膜付基材を得ることができる。なお、キナクリドン系顔料は、赤から紫を呈し、その色相は分子のアルキル基だけでなく結晶構造によっても影響される。本発明ではこれらをキナクリドン系顔料として包含する。
【００３２】
このような有機系顔料（A)の平均粒子径は、５〜６０ｎｍ、さらには１０〜５０ｎｍの範囲にあるものが好ましい。平均粒子径が前記範囲よりも小さいものは得ることが困難であり、得られたとしても塗布液に用いた場合に安定性が不充分となり、得られる透明性着色膜の基材との密着性、耐擦傷性、硬度および透明性が不充分となることがある。有機系顔料の平均粒子径が大きすぎると膜の表面に凹凸が生じて光の散乱が生じ、また内部でも光の散乱が生じ、透明性（透過鮮明度ということがある）が低下する場合がある。
【００３３】
たとえば、樹脂で被覆したり、無機酸化物としてシリカで被覆した場合は、充分なコントラストが得られない場合があったが、界面活性剤で有機系顔料(A)を処理すると、少量の界面活性剤処理した有機系顔料の使用で充分なコントラストが得られ、これらの問題は解消される。その理由は明らかではないものの、少量の界面活性剤が有機系顔料(A)の表面に分子が吸着あるいは配位した状態で存在し、樹脂あるいは無機酸化物の厚みのある層を形成してないためと考えられる。
【００３４】
界面活性剤としては、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
具体的には、陽イオン性界面活性剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、オクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ラウリルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、バルミチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパラトルエンスルホネート、ステアリルジメチルアミノプロピルアミド、トリブチルベンジルアンモニウムクロライド、1，4-ビス（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムジオクチルスルホサクシネート等が挙げられる。
【００３５】
陰イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリラウリルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル、アルキルリン酸エステルナトリウム、アルキルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸ニナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリルニナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ニナトリウム、ポリオキシスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリエキシアルキレン分岐デシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム、フェノールスルホン酸、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３６】
両イオン性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ペタイン、ラウリン酸アミドプロピルペタイン、オクタン酸アミドプロピルペタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。
【００３７】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンデシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、フノキシエタノール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリエキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンラウルルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリエキシエチレンステアリン酸エステル、ポリエキシエチレンソルビタンモノココエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、オクチルポリグルコシド、ブチルポリグリコシド等が挙げられる。
【００３８】
なかでも陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が好ましい。特にエチレンオキサイド変性骨格を有する界面活性剤が好ましい。
より好ましいものとして、具体的には、陽イオン性界面活性剤としては、オクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ラウリルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、バルミチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパラトルエンスルホネート等が挙げられる。
陰イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリラウリルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリルニナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ニナトリウム、ポリオキシスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリエキシアルキレン分岐デシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンデシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリエキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンラウルルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリエキシエチレンステアリン酸エステル、ポリエキシエチレンソルビタンモノココエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。
【００３９】
エチレンオキサイド変性骨格を有する界面活性剤の市販品としては、エチレンオキサイド変性骨格を有する陽イオン性界面活性剤としては、オクチルジメチルアンモニウムエチルサルフェート（第一工業製薬（株）製：カチオーゲンＥＳ-Ｏ）、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパラトルエンスルホネート（第一工業製薬（株）製：カチオーゲンＤ２）等が挙げられる。
【００４０】
エチレンオキサイド変性骨格を有する陰イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製：プライサーフＡ−２１２Ｅ、またはプライサーフＡ−２１７Ｅ）、ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウム（第一工業製薬（株）製：ハイテノール３３０Ｔ）、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ８）エーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製：プライサーフＡ−２０８Ｆ）、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製：プライサーフＡＬ）等が挙げられる。
【００４１】
エチレンオキサイド変性骨格を有する非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレントリデシルエーテル（第一工業製薬（株）製：ノイゲンＴＤＳ−８０）、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（第一工業製薬（株）製：ソルゲンＴＷ−６０）等が挙げられる。
【００４２】
界面活性剤の処理量は顔料（Ａ）に対して、２〜３０重量％、さらには３〜２５重量％の範囲にあることが好ましい。
界面活性剤処理有機系顔料中の界面活性剤が少ないと、後述するマトリックス形成成分、分散媒への分散性が不充分となり、透明性着色膜中で界面活性剤処理有機系顔料が凝集したり、偏在することがあり、コントラストの悪化に加えて透明性、基材との密着性、耐擦傷性、膜硬度、膜表面の平滑性等が不充分となる場合がある。
【００４３】
界面活性剤処理有機系顔料中の界面活性剤が多すぎても、さらに分散性が向上することもなく、フリーの界面活性剤が増加し膜の硬度、耐擦傷性等が不充分となる場合がある。
界面活性剤処理有機系顔料(A)は、溶媒に有機系顔料を分散させ、これに所定量の界面活性剤を添加し、界面活性剤を有機系顔料に吸着させることによって調製することができる。なお、界面活性剤は予め溶媒に溶解して用いることもできる。
【００４４】
さらに、使用する有機系顔料の平均粒子径が前記範囲になく、大きい場合は、予め粉砕して用いることができるが、前記のように界面活性剤を有機系顔料に吸着させる際に粉砕を行うこともできる。
この時、溶媒としては、通常、後述する透明性着色膜形成用塗布液に用いる溶媒を用いることが好ましい。
【００４５】
・界面活性剤処理有機系顔料(B)
上記有機系顔料(A)とともに有機系顔料(B)を用いることが望ましく、用いられる有機系顔料(B)としては、青顔料（フタロシアニン、アントラキノン、インジゴイド）、緑顔料（フタロシアニン、アゾメチン、ペリレン）等が挙げられる。
【００４６】
これらの有機系顔料(B)は少なくとも波長域４８０〜５００ｎｍの範囲において光を吸収する。そして、前記有機系顔料(A)と組み合わせることで、コントラストに優れた透明性着色膜付基材を得ることができる。
【００４７】
なかでもフタロシアニン系（誘導体を含む）の有機顔料は、波長域４８０〜５００ｎｍの狭い範囲において選択的に光を吸収し、コントラストに優れた透明性着色膜付基材を得ることができる。
【００４８】
本発明で使用される有機系顔料(B)も前記有機系顔料(A)と同様に界面活性剤処理されている。このうち、好ましい界面活性剤としては、前記有機系顔料（A）で使用したものと同様のものが挙げられる。また好ましいものも同様のものである。なお、有機系顔料(B)を処理する界面活性剤は、前記有機系顔料(A)と同じものであっても、異なるものであってもいずれでもよく、好ましくは同じものである。かかる界面活性剤の処理量、処理方法は、前記有機系顔料（A)と同じである。
【００４９】
透明被膜中の界面活性剤処理有機系顔料(A)の含有量は固形分として各々０．０５〜３重量％、さらには０．１〜２．５重量％の範囲にあることが好ましい。また、透明被膜中の界面活性剤処理有機系顔料(B)の含有量は固形分として各々０．０５〜３重量％、さらには０．１〜２．５重量％の範囲にあることが好ましい。
【００５０】
透明性着色膜中の界面活性剤処理有機系顔料の含有量が前記範囲より少ないと、界面活性剤処理有機系顔料の吸収ピークが明確でなく、充分なコントラストが得られない場合がある。また、界面活性剤処理有機系顔料の含有量が前記範囲より多すぎても、膜厚によっても異なるが光透過率が下がり透過鮮明度が不充分となる場合がある。
【００５１】
界面活性剤処理有機系顔料(A)と(B)との混合比率は、特に制限されない。
なお、本発明では、前記界面活性剤処理有機系顔料とともに必要に応じて所望の染料を用いることができる。染料としてはシアン、マゼンタ、イエロー等の染料が挙げられる。
【００５２】
シアン染料として、アントラキノン染料、アゾ染料、トリフェニルメタン染料等が挙げられる。このような染料は後述する光透過率が所定の範囲内となるように使用することができる。
【００５３】
(iii)表面処理無機酸化物微粒子
本発明に用いる無機酸化物微粒子としては、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ5、アンチモンドープ錫、錫ドープ酸化インジウム、リンドープ酸化錫から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００５４】
無機酸化物微粒子としては、透明性着色膜を設ける目的であるコントラストの向上、表示性能の向上以外の目的によっても異なるが、例えば、反射防止性能を有する透明性着色膜には通常屈折率が１．４５以下、さらには１．４０以下の従来公知の微粒子が用いられ、具体的にはＳiＯ2、内部に空洞を有するＳiＯ2粒子あるいはこれらに導電性を有する無機酸化物を被覆した粒子等が挙げられる。
【００５５】
ハードコート膜としての機能を持たせるために用いる無機酸化物微粒子としては、ＺrＯ2、ＴiＯ2、Ｓb2Ｏ5、ＺnＯ2、Ａl2Ｏ3、ＳnＯ2、あるいはこれら粒子が鎖状に連結した鎖状粒子、あるいは前記した屈折率が１．４５以下のシリカ系微粒子等従来公知の微粒子が挙げられる。
【００５６】
高屈折率膜としての機能を持たせるために用いる無機酸化物微粒子としては、通常屈折率が１．６０以上、さらには１．８０以上の微粒子が用いられ、具体的にはＺrＯ2、ＴiＯ2、Ｓb2Ｏ5、ＺnＯ2、Ａl2Ｏ3、ＳnＯ2、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、酸化錫ドープリン（ＰＴＯ）等従来公知の微粒子が挙げられる。
【００５７】
導電性膜としての機能を持たせるために用いる無機酸化物微粒子としては、通常Ｓb2Ｏ5、ＳnＯ2、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、酸化錫ドープリン（ＰＴＯ）、あるいはこれら導電性材料で表面を被覆したシリカ系微粒子あるいは内部に空洞を有するシリカ系微粒子等従来公知の微粒子が挙げられる。
【００５８】
本発明にかかる表面処理無機酸化物微粒子は無機酸化物微粒子が下記式(1)で表される有機珪素化合物で表面処理されていることが好ましい。
Ｒn-ＳiＸ4-n （１）
（但し、式中、Ｒは炭素数１〜１０の非置換または置換炭化水素基であって、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｘ：炭素数１〜４のアルコキシ基、シラノール基、ハロゲン、水素、ｎ：０〜３の整数を示す。）
【００５９】
具体的には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、3,3,3−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、メチル-3,3,3−トリフルオロプロピルジメトキシシラン、β−（3,4-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシメチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシメチルトリエキシシラン、γ-グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシエチルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（β−グリシドキシエトキシ）プロピルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシメチルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシメチルトリエキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシエチルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシエチルトリエトキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシプロピルトリエトキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、トリメチルシラノール、メチルトリクロロシラン等およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６０】
なかでも、前記表面処理無機酸化物微粒子が下記式(2)で表される３官能の有機珪素化合物で表面処理されていることが好ましい。
Ｘ-Ｒ-Ｓi（ＯＲ）3       …（２）
（式中、Ｒは、置換または非置換の炭化水素基から選ばれる炭素数１〜１０の有機基を表す。X-はγ-グリシドキシ基、（メタ）アクリロイル基を示す。）
【００６１】
具体的にはγ-グリシドキシメチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシメチルトリエキシシラン、γ-グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシエチルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（β−グリシドキシエトキシ）プロピルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシメチルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシメチルトリエキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシエチルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシエチルトリエトキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシプロピルトリエトキシシラン、γ-（メタ）アクリロオキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００６２】
このような３官能の有機珪素化合物で表面処理されていると、マトリックス成分として、樹脂マトリックス、特に紫外線硬化樹脂マトリックスを使用した場合、着色剤とマトリックスとの結合が促進され、耐擦傷性や硬度が向上する。
【００６３】
さらに、本発明では、前記式（１）で表される有機珪素化合物のｎ＝０の４官能の有機珪素化合物で表面処理した後、前記３官能の有機珪素化合物で表面処理されていると、３官能の有機珪素化合物と無機酸化物粒子との結合が促進され、表面処理効率、表面処理効果が向上する。
【００６４】
表面処理無機酸化物微粒子中の有機珪素化合物の含有量はＲn-ＳiＯ(4-n/2)（ｎは０〜３の整数）として１〜１００重量％、さらには２〜５０重量％の範囲にあることが好ましい。
【００６５】
表面処理無機酸化物微粒子中の有機ケイ素化合物の含有量がＲn-ＳiＯ(4-n/2)として１重量％未満の場合は、後述するマトリックス形成成分、分散媒への分散性が不充分となり、透明被膜中で表面処理無機酸化物微粒子が凝集したり、偏在することがあり、透明性、基材との密着性、耐擦傷性、膜硬度、膜表面の平滑性等が不充分となる場合がある。
【００６６】
表面処理無機酸化物微粒子中の有機ケイ素化合物の含有量がＲn-ＳiＯ(4-n/2)として１００重量％を越えると、表面に結合する有機珪素化合物がさらに増加することもなく、このためさらに分散性が向上することもなく、未反応の有機珪素化合物が残存したり、表面処理に寄与しない有機珪素化合物の加水分解縮合物が増加する場合がある。
【００６７】
このような表面処理無機酸化物微粒子は、従来公知のシランカップリング剤処理と同様にして調製することができる。
例えば、無機酸化物微粒子のアルコール分散液に、水と必要に応じて酸または塩基を加水分解触媒として添加し、有機珪素化合物を加水分解するとともに、有機珪素化合物の加水分解物と無機酸化物微粒子表面のＯＨ基と脱水縮合させることによって調製することができる。
【００６８】
表面処理無機酸化物微粒子の平均粒子径は５〜１００ｎｍ、さらには１０〜８０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
表面処理無機酸化物微粒子が小さいと、無機酸化物微粒子が凝集しやすく、分散性に優れた表面処理無機酸化物微粒子を得ることが困難な場合があり、光の散乱が大きくなり、ヘーズが悪化する場合がある。表面処理無機酸化物微粒子が大きすぎても、粒子が大きく、光散乱の原因となり、ヘーズが悪化する場合がある。
【００６９】
また、透明性着色膜中の表面処理無機酸化物微粒子の含有量は５〜７０重量％、さらには１０〜６０重量％の範囲にあることが好ましい。
透明性着色膜中の表面処理無機酸化物微粒子が少ないと、基材との密着性、膜硬度等の他、無機酸化物粒子の種類によっても異なるが、耐擦傷性、帯電防止性能、反射防止性能等が不充分となる場合がある。透明性着色膜中の表面処理無機酸化物微粒子が多すぎても、透明性、コントラスト、耐擦傷性等が不充分となる場合がある。
【００７０】
本発明で形成される透明性着色膜の膜厚は０．５〜１０μｍ、さらには１〜８μｍの範囲にあることが好ましい。透明性着色膜の膜厚が薄いと、前記表面処理有機顔料を添加してもコントラストの向上が不充分となる場合がある。また、膜厚が厚すぎると光透過率が低くなりすぎて透過鮮明度が不充分となる場合がある。
【００７１】
５８０〜６００ｎｍの波長域は赤（Ｒ）とグリーン（Ｇ）の重なりあう波長域で、少なくともこの領域の光を吸収することによって、コントラスト向上に寄与する。とくに顔料(A)（キナクリドン系顔料）はこの波長域に選択的に吸収を有している。また、波長域４８０〜５００ｎｍはグリーン（Ｇ）と青（Ｂ）の重なりあう波長域で、少なくともこの領域の光を吸収することによってコントラスト向上に寄与する。顔料(B)（フタロシアニン系顔料）はこの波長域に選択的に吸収を有している。
【００７２】
特に視覚的には５８０〜６００ｎｍの吸収を調整することがコントラストへの寄与が大きい。
本発明では、透明性着色膜が波長５８０〜６００ｃｍ-1の範囲に吸収波長を有し、かつその光透過率（I）は５０〜９０％、さらには５５〜８８％の範囲にあることが好ましい。かかる波長での範囲の光透過率（I）が低いと、他の波長領域においても光透過率が低く、明るさが低下し表示性能が不充分となる場合があり、吸収ピークが小さく、ＲＧＢの発光スペクトルの重なり部分の光を充分キャンセルできず充分なコントラストが得られないことがある。光透過率（I）が高すぎても、コントラストが不充分となり、鮮明さが不充分となる場合がある。
【００７３】
有機系顔料（B)を含む場合、透明性着色膜の４８０〜５００ｃｍ-1の範囲に吸収波長を有し、その光透過率（II）は５０〜９０％、さらには５５〜８８％の範囲にあることが好ましい。透明性着色膜の波長４８０〜５００ｃｍ-1の範囲の光透過率（II）が少ないと、他の波長領域においても光透過率が低く、明るさが低下し表示性能が不充分となる場合があり、透過鮮明度が不充分となることがある。透明性着色膜の波長４８０〜５００ｃｍ-1の範囲の光透過率（II）が大きすぎても、吸収ピークが小さく、ＲＧＢの発光スペクトルの重なり部分の光を充分キャンセルできず、コントラストが不充分となり、鮮明さが不充分となる場合がある。
【００７４】
光透過率(I)、(II)の評価は、透明性着色膜の光透過率は、それぞれ、波長５８０〜６００ｃｍ-1、４８０〜５００ｃｍ-1の範囲でもっとも吸収率の高い波長で評価する。これは使用する顔料によって異なるが、簡易的には、波長５８０、５００ｃｍ-1での光透過率を評価する。
なお、本発明の光透過率は、日本分光（株）製 Ｕ−Ｖｅｓｔ５６０を使用して測定することができる。
【００７５】
他の被膜
本発明の透明性着色膜付基材は、基材上の片面または両面に形成された透明性着色膜以外の他の被膜が設けられていてもよい。
【００７６】
例えば、（１）基材上に透明性着色膜を設け、該透明性着色膜上に低屈折率の反射防止膜を設けてもよく、（２）基材上にハードコート層を設け、該ハードコート層上に透明性着色膜を設けてもよく、（３）基材上にハードコート層を設け、該ハードコート層上に透明性着色膜を設け、該透明性着色膜上に低屈折率の反射防止膜を設けてもよい。  なお、ハードコート膜の上層に透明性着色膜を設ける場合は、屈折率がハードコート膜の屈折率より低いことが重要であり、好ましくは屈折率差が０．０２以上、さらには０．０３以上あることが好ましい。
【００７７】
なお、本発明の透明性着色膜付基材は、上記他の被膜とともに設けた透明性着色膜の反対側の基材上に透明性着色膜を設けてもよく、他の被膜を設けた反対側の基材上に透明性着色膜を設けてもよい。この場合、通常、ガラス基板や偏光板と張り合わせるため、粘着層中に着色剤を混合してもよい。
【００７８】
[透明性着色膜形成用塗布液]
つぎに、本発明に係る透明性着色膜形成用塗布液について説明する。
本発明に係る透明性着色膜形成用塗布液は、マトリックス形成成分と、前記式（１）で表される有機珪素化合物で表面処理した無機酸化物微粒子と、界面活性剤処理有機系顔料(A)と、必要に応じて界面活性剤処理有機系顔料(B)とを含むものである。
【００７９】
マトリックス形成成分
マトリックス形成成分としては前記したマトリックス成分となる樹脂が用いられる。
マトリックス形成成分の透明性着色膜形成用塗布液中の濃度は、固形分として０．２４〜５７重量％、さらには０．３〜５４重量％の範囲にあることが好ましい。
【００８０】
マトリックス形成成分の透明性着色膜形成用塗布液中の濃度が少ないと、所望の厚膜が得られない場合があり、前記所定範囲の光透過率が得られないことがあり、また所定の光透過率を得るために繰り返し塗布する必要が生じる。マトリックス形成成分が多すぎても、塗布液の安定性が不充分となり得られる透明性着色膜にムラが発生したり、基材との密着性、耐擦傷性、硬度、透明性等が不充分となることがある。
【００８１】
界面活性剤処理有機系顔料(A)および(B)
界面活性剤処理有機系顔料(A)および(B)としては、前記したものが用いられる。
透明性着色膜形成用塗布液中の界面活性剤処理有機系顔料(A)、界面活性剤処理有機系顔料(B)の濃度は、各々固形分として０．０００１〜１．８重量％、さらには０．００１〜１．５重量％の範囲にあることが好ましい。界面活性剤処理有機系顔料の濃度が前記範囲にない場合は、所定範囲の光透過率が得られないことがあり、充分なコントラストが得られない場合がある。
【００８２】
界面活性剤処理有機系顔料(A)、必要に応じて含む界面活性剤処理有機系顔料(B)は、得られる透明性着色膜中に固形分として各々０．０５〜３重量％、さらには０．１〜２．５重量％となるように含有されていることが好ましい。
【００８３】
界面活性剤処理有機系顔料(A)を含む塗布液は、透明性着色膜を形成した時に、該着色膜が、580〜600ｃｍ-1の範囲に吸収波長を有し、かつその光透過率（I）が５０〜９０％、好ましくは、５５〜８８％の範囲にあり、さらに界面活性剤処理有機系顔料(B) を含む塗布液は、透明性着色膜を形成した時に、該着色膜が、480〜500ｃｍ-1の範囲に吸収波長を有し、かつその光透過率（II）が５０〜９０％、好ましくは、５５〜８８％の範囲にある。
【００８４】
表面処理無機酸化物微粒子
表面処理無機酸化物微粒子としては、前記した表面処理無機酸化物微粒子が用いられる。
透明性着色膜形成用塗料中の表面処理無機酸化物微粒子の含有量は固形分として０．０５〜４２重量％、さらには０．１〜３６重量％の範囲にあることが好ましい。表面処理無機酸化物微粒子の濃度が少ないと、基材との密着性の他、無機酸化物粒子の固有の特性、例えば高屈折率機能、低屈折率機能、導電性機能、ハードコート機能などを充分発現できない場合があり、また多すぎると、着色剤である界面活性剤処理有機系顔料を低減する必要が生じてしまい、所定範囲の光透過率、充分なコントラスト等が得られない場合がある。
【００８５】
重合開始剤
本発明の透明性着色膜形成用塗布液には、マトリックス形成成分に応じて、重合開始剤が含まれていてもよい。重合開始剤としては前記マトリックス形成成分を重合、硬化させることができれば特に制限はなく、樹脂によって適宜選択し、従来公知の重合開始剤を用いることができる。
【００８６】
例えば、アシルホスフィンオキシド類、アセトフェノン類、プロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類等の重合開始剤の他、カチオン系光重合開始剤等が挙げられる。
【００８７】
透明被膜形成用塗料中の重合開始剤の濃度はマトリックス形成成分の種類によっても異なるが、マトリックス形成成分および重合開始剤を固形分としたとき、マトリックス形成成分の０．１〜２０重量％、さらには０．５〜１０重量％の範囲にあることが好ましい。
【００８８】
重合開始剤の含有量が少ないと、塗膜の硬化が不充分となることがあり、多すぎても、塗料の安定性が不充分となったり、得られる透明性着色膜の硬度が不充分となることがある。
【００８９】
その他成分
その他成分として、染料の他にレベリング剤などの公知成分が含まれていてもよい。
分散媒
分散媒としてはマトリックス形成成分、必要に応じて用いる重合開始剤を溶解あるいは分散できるとともに界面活性剤処理有機系顔料、表面処理無機酸化物微粒子を均一に分散することができれば特に制限はなく、従来公知の溶媒を用いることができる。
【００９０】
具体的には、水、メタノール、エタノール、プロパノール、2-プロパノール（ＩＰＡ）、ブタノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、エチレングリコール、ヘキシレングリコール、イソプロピルグリコールなどのアルコール類；酢酸メチルエステル、酢酸エチルエステル、酢酸ブチルなどのエステル類；ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、アセト酢酸エステルなどのケトン類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、トルエン、シクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。なかでもカルボニル基を有する溶媒は好適に用いることができる。
【００９１】
これらは単独で使用してもよく、また２種以上混合して使用することもできるが、本発明では沸点の異なる２種以上の溶媒を混合して用いることが好ましい。
透明性着色膜形成用塗布液の全固形分濃度は１〜６０重量％、さらには２〜５０重量の範囲にあることが好ましい。
【００９２】
このような透明性着色膜形成用塗布液をディップ法、スプレー法、スピナー法、ロールコート法等の周知の方法で基材に塗布し、乾燥し、マトリックス形成成分が熱硬化性樹脂の場合は硬化させた後、熱可塑性樹脂の場合は、さらに必要に応じて基材の軟化点未満の温度で加熱処理することによって透明性着色膜を形成することができる。
【００９３】
透明性着色膜付基材が他の被膜を有する場合、特に他の被膜がハードコート層である場合には、基材上にハードコート層形成用塗料を塗布し、乾燥し、必要に応じて硬化し、ついで、前記透明性着色膜形成用塗布液を塗布し、乾燥し、硬化して透明性着色膜付基材を得ることができる。
【００９４】
また、他の被膜が反射防止膜である場合は、前記透明性着色膜形成用塗布液を塗布し、乾燥し、必要に応じて硬化した後、反射防止膜形成用塗料を塗布し、乾燥し、硬化して透明性着色膜付基材を得ることができる。
【００９５】
[実施例]
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
[実施例１]
界面活性剤処理有機系顔料(A1)分散液の調製
キナクリドン系有機顔料（大日精化（株）製：PV-19β型）１８０ｇ、有機溶媒としてプロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）（日本乳化剤（株）製：メチルプロピレングリコール：MFG）３４９ｇ、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製：プライサーフＡ−２１７Ｅ）９．０ｇと、1、4-ビス（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムジオクチルスルホサクシネート（日油（株）製：ラビゾールA-80）９．０ｇと、ジルコニアビーズ（直径０．1ｍｍ）２４７５ｇを、ビーズミル（カンペ(株)製：ＢＡＴＣＨ ＳＡＮＤ）に充填し、１７００ｒｐｍの回転数で２時間処理して、固形分濃度２０重量％の界面活性剤処理有機系顔料(A1)分散液を調製した。
【００９６】
界面活性剤処理有機系顔料(A1)の平均粒子径を測定し、結果を表１および表２に示した。
なお、平均粒子径は大塚電子製：レーザー粒径解析システム（ＦＰＡＲ-1000）で測定した。
【００９７】
界面活性剤処理有機系顔料(B1)分散液の調製
有機系顔料としてフタロシアニンブルー（大日精化（株）製：PB-75）１８０ｇ、有機溶媒としてプロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）（日本乳化剤（株）製：メチルプロピレングリコール：MFG）３４９ｇ、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製：プライサーフＡ−２１７Ｅ）９．０ｇと、1、4-ビス（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムジオクチルスルホサクシネート（日油（株）製：ラビゾールA-80）９．０ｇとジルコニアビーズ（直径０．1ｍｍ）２４７５ｇを、ビーズミル（カンペ(株)製：ＢＡＴＣＨ ＳＡＮＤ）に充填し、１７００ｒｐｍの回転数で２時間処理して、固形分濃度２０重量％の界面活性剤処理有機系顔料(B1)分散液を調製した。
界面活性剤処理有機系顔料(B1)の平均粒子径を測定し、結果を表１および表２に示した。
【００９８】
表面処理無機酸化物微粒子(1)の調製
ＳｉＯ2としての濃度２４重量％の珪酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ2／Ｎａ2Ｏモル比３．１）に純水を加えてＳｉＯ2としての濃度１．２重量％の稀釈珪酸ナトリウム水溶液を調製した。
【００９９】
別途、ＳｉＯ2としての濃度５重量％の珪酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ2／Ｎａ2Ｏモル比３．１）を陽イオン交換樹脂で脱アルカリした酸性珪酸液（ＳｉＯ2としての濃度４．８重量％、ｐＨ２．８）を調製した。
【０１００】
ついで、濃度１．２重量％の稀釈珪酸ナトリウム水溶液６０１０ｇに、酸性珪酸液（ＳｉＯ2としての濃度４．８重量％、ｐＨ２．８）１６６０ｇを混合し、７９℃で３０分間熟成して種粒子分散液を調製した。
【０１０１】
得られた種粒子分散液を撹拌しながら、これに酸性珪酸液（ＳｉＯ2としての濃度４．８重量％、ｐＨ２．８）５１３５０ｇとＡｌ2Ｏ3としての濃度０．６重量％のアルミン酸ナトリウム水溶液１８５０ｇを同時に１５時間で連続的に添加した。
【０１０２】
ついで、限外濾過膜にて洗浄し、濃縮し、ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3として濃度３０重量％のシリカ・アルミナ微粒子(1)水分散液を調製した。シリカ・アルミナ微粒子(1)水分散液のｐＨは９．１であった。また、シリカ・アルミナ微粒子(1)中の平均粒子径は１２ｎｍ、Ａｌ2Ｏ3含有量は０．１０重量％、Ｎａ2Ｏ含有量は０．５重量％であった。また、イオン濃度はシリカ・アルミナ微粒子(1)中に存在するとして１，５００ｐｐｍ、表面負電荷量は２．２μeｑ／ｍ2であった。
【０１０３】
ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3として濃度３０重量％のシリカ・アルミナ微粒子(1)水分散液６０００ｇに陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製：ＳＫ−１ＢＨ）を分散液のｐＨが２．０になるまで添加し、陽イオン交換樹脂を分離した。（工程（ａ１））
【０１０４】
ついで、陰イオン交換樹脂（三菱化学（株）製：ＳＡ−２０Ａ）を分散液のｐＨが５．０になるまで添加し、ついでイオン交換樹脂を分離し、ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3として濃度２７重量％のシリカ・アルミナ微粒子(1)水分散液を調製した。（工程（ａ２））
【０１０５】
ここで得られたシリカ・アルミナ微粒子(1)の比表面積は２６０ｍ2／ｇ、表面負電荷量は０．３μeｑ／ｍ2、Ａｌ2Ｏ3含有量は０．０７重量％、Ｎａ2Ｏ含有量は０．０２重量％であった。また、イオン濃度はシリカ・アルミナ微粒子(1)中に存在するとして１００ｐｐｍであった。
【０１０６】
ついで、ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3として濃度２０重量％に稀釈した後、シリカ・アルミナ微粒子(1)水分散液２０００ｇを限外濾過膜法により、メタノールに溶媒置換して、ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3として濃度２０重量％のシリカ・アルミナ微粒子(1)アルコール分散液を調製した。（工程（ｂ））
【０１０７】
シリカ・アルミナ微粒子(1)アルコール分散液中の水の含有量は０．５重量％であった。
得られたシリカ・アルミナ微粒子(1)アルコール分散液２０００ｇを２５℃に調節し、これに有機珪素化合物としてγ（メタ）アクリロオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学（株）製：ＫＢＭ-５０３）６０ｇ（（ＭOC）＝０．２４モル：Ｒ1-ＳiＯ3/2として３重量％））を加えた。（工程（ｃ））
【０１０８】
ついで、シリカ・アルミナ微粒子(1)アルコール分散液を２５℃で０．５時間撹拌して有機珪素化合物を吸着させた。（工程（ｄ））
そして、シリカ・アルミナ微粒子(1)アルコール分散液に、アンモニアとして濃度２８重量％のアンモニア水１．５ｇと純水７．８ｇ（水８．７８ｇ（モル数（ＭH2O）＝０．４９、モル比（ＭH2O）／（ＭOC）＝１．９６）：アンモニア０．４２ｇ（モル数（ＭNH3）＝０．０２５、モル比（ＭNH3）／（ＭOC）＝０．１）を添加した。（工程（ｅ））
【０１０９】
その後、分散液を５０℃に調整し、１９時間熟成した。（工程（ｆ））
蒸留法でプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶媒置換するとともに濃縮し、固形分濃度４０．５重量％の表面処理無機酸化物微粒子(1)を調製した。（工程（ｇ））
【０１１０】
透明性着色膜形成用塗布液(1)の調製
プロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）溶媒１４０．４７ｇを攪拌しながら、これに表面処理無機酸化物微粒子(1)１２１．９８ｇ、界面活性剤処理有機系顔料(A1)分散液２．１ｇ、界面活性剤処理有機系顔料(B1)分散液２．１ｇ、紫外線硬化樹脂ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）１０３．７４ｇと紫外線硬化樹脂１，６ヘキサンジオールジメタクレート（共栄社化学（株）製：ライトエステル１，６ＨＸ）１１．５３ｇ、レベリング剤（楠本化成（株）製：ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ、固形分濃度１０重量％、芳香族炭化水素８０重量％、酢酸ブチル１０重量％）０．７８ｇ、光開始剤ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製：イルガキュア１８４）１７．２９ｇの順に混合したのち、超音波分散機（シャープ（株）製：ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ  ＵＴ-６０４Ｒ）で３０分間分散処理を行って、固形分濃度４２重量％（固形分中の界面活性剤処理有機系顔料(A1)の含有量０．２５重量％、固形分中の界面活性剤処理有機系顔料(B1)の含有量０．２５重量％）の透明性着色膜形成用塗布液(1)を調製した。
【０１１１】
透明性着色膜付基材(1)の製造
透明性着色膜形成用塗布液(1)をＴＡＣフィルム（厚さ：８０μｍ、屈折率：１.４９、基材透過率８８％）にバーコーター法で塗布し、８０℃で２分間乾燥した後、ＵＶ照射機（フュジョン（株）製：Ｈバルブ）で２００ｍＪ／ｃｍ2照射して硬化させ、透明性着色膜付基材(1)を調製した。このときの膜厚は５μｍであった。
【０１１２】
得られた透明性着色膜付基材(1)について、コントラスト、吸収ピーク波長の光透過率、全光線透過率、反射率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を下記の方法および評価基準で評価し、結果を表１および表２に示した。
【０１１３】
吸収ピーク波長の光透過率は、分光光度計（日本分光製：U-vest560）を用い吸収ピーク波長における光透過率を測定し、透明性着色膜(F-1)の光透過率とした。反射率は、分光光度計（日本分光製 U-vest560）を用い可視光領域の最小反射率を測定した。また、全光線透過率とヘーズは、ヘーズメーター（日本電色工業（株）製：ＮＤＨ−３００Ａ）により測定した。
【０１１４】
コントラスト
透明性着色膜付基材(1)を液晶モニター（ＥＰＳＯＮ製：１７型ＴＦＴ液晶ディスプレィ：ＥＤＷ１７ＭＶ）に貼り、基材のみを貼ったときと比較した赤・緑・黄・黒の見え方を以下の基準で評価した。
非常に鮮やかに見える            ：◎
鮮やかに見える                  ：○
やや鮮やかに見える              ：△
基材のみの場合と殆ど変わらない  ：×
【０１１５】
鉛筆硬度の測定
ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じて鉛筆硬度試験器により測定した。
耐擦傷性の測定
＃００００スチールウールを用い、荷重５００ｇ／ｃｍ2で５０回往復摺動し、膜の表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
筋条の傷が認められない          ：◎
筋条の傷が僅かに認められる      ：○
筋条の傷が多数認められる        ：△
膜の表面が全体的に削られている  ：×
【０１１６】
密着性
透明性着色膜付基材(F-1)の表面にナイフで縦横１ｍｍの間隔で１１本の平行な傷を付けて１００個の升目を作り、これにセロハンテープ（登録商標）を接着し、ついで、セロハンテープを剥離したときに剥離せず残存している升目の数を、以下の基準で評価した。
残存升目の数１００個          ：◎
残存升目の数９５個以上        ：○
残存升目の数９０〜９４個      ：△
残存升目の数９０個以下        ：×
【０１１７】
[実施例２]
透明性着色膜形成用塗布液(2)の調製
プロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）溶媒１４２．２３ｇを攪拌しながら、これに表面処理無機酸化物微粒子(1)１２１．９８ｇ、界面活性剤処理有機系顔料(A1)分散液１．０ｇ、界面活性剤処理有機系顔料(B1)分散液１．０ｇ、紫外線硬化樹脂ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）１０４．１８ｇと紫外線硬化樹脂１，６ヘキサンジオールジメタクレート（共栄社化学（株）製：ライトエステル１，６ＨＸ）１１．５３ｇ、レベリング剤（楠本化成（株）製ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ：固形分濃度１０重量％、芳香族炭化水素８０重量％、酢酸ブチル１０重量％）０．７８ｇ、光開始剤ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製：イルガキュア１８４）１７．２９ｇの順に混合したのち、超音波分散機（シャープ（株）製：ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ  ＵＴ-６０４Ｒ）で３０分間分散処理を行って、固形分濃度４２重量％（固形分中の界面活性剤処理有機系顔料(A1)の含有量０．２５重量％、固形分中の界面活性剤処理有機系顔料(B1)の含有量０．１２重量％）の透明性着色膜形成用塗布液(2)を調製した。
【０１１８】
透明性着色膜付基材(2)の製造
実施例１において、透明性着色膜形成用塗布液(2)を用いた以外は同様にして透明性着色膜付基材(2)を調製した。このときの膜厚は５μｍであった。
得られた透明性着色膜付基材(2)について、コントラスト、吸収ピーク波長の光透過率、全光線透過率、反射率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１および表２に示した。
【０１１９】
[実施例３]
透明性着色膜形成用塗布液(3)の調製
プロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）溶媒１２７．８７ｇを攪拌しながら、これに表面処理無機酸化物微粒子(1)１２１．９８ｇ、界面活性剤処理有機系顔料(A1)分散液８．４ｇ、界面活性剤処理有機系顔料(B1)分散液８．４ｇ、紫外線硬化樹脂ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）１００．８０ｇと紫外線硬化樹脂１，６ヘキサンジオールジメタクレート（共栄社化学（株）製：ライトエステル１，６ＨＸ）１１．５３ｇ、レベリング剤（楠本化成（株）製:ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ,固形分濃度１０重量％、芳香族炭化水素８０重量％、酢酸ブチル１０重量％）０．７８ｇ、光開始剤ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製：イルガキュア１８４）１７．２９ｇの順に混合したのち、超音波分散機（シャープ（株）製：ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ  ＵＴ-６０４Ｒ）で３０分間分散処理を行って、固形分濃度４２重量％（固形分中の界面活性剤処理有機系顔料(A1)の含有量０．２５重量％、固形分中の界面活性剤処理有機系顔料(B1)の含有量１．０重量％）の透明性着色膜形成用塗布液(3)を調製した。
【０１２０】
透明性着色膜付基材(3)の製造
実施例１において、透明性着色膜形成用塗布液(3)を用いた以外は同様にして透明性着色膜付基材(3)を調製した。このときの膜厚は５μｍであった。
得られた透明性着色膜付基材(3)について、コントラスト、吸収ピーク波長の光透過率、全光線透過率、反射率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１および表２に示した。
【０１２１】
[実施例４]
界面活性剤処理有機系顔料(A2)分散液の調製
キナクリドン系有機顔料（大日精化（株）製：PV-19β型）１８０ｇ、有機溶媒としてプロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）（日本乳化剤（株）製：メチルプロピレングリコール：MFG）３４９ｇ、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製：プライサーフＡ−２１７Ｅ）４．５ｇと、1、4-ビス（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムジオクチルスルホサクシネート（日油（株）製：ラビゾールA-80）４．５ｇとジルコニアビーズ（直径０．1ｍｍ）２４７５ｇを、ビーズミル（カンペ(株)製：ＢＡＴＣＨ ＳＡＮＤ）に充填し、１７００ｒｐｍの回転数で２時間処理して、固形分濃度２０重量％の界面活性剤処理有機系顔料(A2)分散液を調製した。
【０１２２】
界面活性剤処理有機系顔料(A2)の平均粒子径を測定し、結果を表１および表２に示した。
なお、平均粒子径は大塚電子製：レーザー粒径解析システム（ＦＰＡＲ-1000）で測定した。
【０１２３】
界面活性剤処理有機系顔料(B2)分散液の調製
有機系顔料としてフタロシアニンブルー（大日精化（株）製：PB-75）１８０ｇ、有機溶媒としてプロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）（日本乳化剤（株）製：メチルプロピレングリコール：MFG）３４９ｇ、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製：プライサーフＡ−２１７Ｅ）４．５ｇと、1、4-ビス（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムジオクチルスルホサクシネート（日油（株）製：ラビゾールA-80）４．５ｇとジルコニアビーズ（直径０．1ｍｍ）２４７５ｇを、ビーズミル（カンペ(株)製：ＢＡＴＣＨ ＳＡＮＤ）に充填し、１７００ｒｐｍの回転数で２時間処理して、固形分濃度２０重量％の界面活性剤処理有機系顔料(B2)分散液を調製した。
界面活性剤処理有機系顔料(B2)の平均粒子径を測定し、結果を表１および表２に示した。
【０１２４】
透明性着色膜形成用塗布液(4)の調製
実施例１において、界面活性剤処理有機系顔料(A1)分散液の代わりに界面活性剤処理有機系顔料(A2)分散液を、界面活性剤処理有機系顔料(B1)分散液の代わりに界面活性剤処理有機系顔料(B2)分散液を用いた以外は同様にして透明性着色膜形成用塗布液(4)を調製した。
【０１２５】
透明性着色膜付基材(4)の製造
実施例１において、透明性着色膜形成用塗布液(4)を用いた以外は同様にして透明性着色膜付基材(4)を調製した。このときの膜厚は５μｍであった。
得られた透明性着色膜付基材(4)について、コントラスト、吸収ピーク波長の光透過率、全光線透過率、反射率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１および表２に示した。
【０１２６】
[実施例５]
界面活性剤処理有機系顔料(A3)分散液の調製
キナクリドン系有機顔料（大日精化（株）製：PV-19β型）１８０ｇ、有機溶媒としてプロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）（日本乳化剤（株）製：メチルプロピレングリコール：MFG）３４９ｇ、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製：プライサーフＡ−２１７Ｅ）１８．０ｇと、1、4-ビス（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムジオクチルスルホサクシネート（日油（株）製：ラビゾールA-80）１８．０ｇとジルコニアビーズ（直径０．1ｍｍ）２４７５ｇを、ビーズミル（カンペ(株)製：ＢＡＴＣＨ ＳＡＮＤ）に充填し、１７００ｒｐｍの回転数で２時間処理して、固形分濃度２０重量％の界面活性剤処理有機系顔料(A3)分散液を調製した。
界面活性剤処理有機系顔料(A3)の平均粒子径を測定し、結果を表１および表２に示した。
【０１２７】
界面活性剤処理有機系顔料(B3)分散液の調製
有機系顔料としてフタロシアニンブルー（大日精化（株）製：PB-75）１８０ｇ、有機溶媒としてプロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）（日本乳化剤（株）製：メチルプロピレングリコール：MFG）３４９ｇ、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製：プライサーフＡ−２１７Ｅ）１８．０ｇと、1、4-ビス（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムジオクチルスルホサクシネート（日油（株）製：ラビゾールA-80）１８．０ｇとジルコニアビーズ（直径０．1ｍｍ）２４７５ｇを、ビーズミル（カンペ(株)製：ＢＡＴＣＨ ＳＡＮＤ）に充填し、１７００ｒｐｍの回転数で２時間処理して、固形分濃度２０重量％の界面活性剤処理有機系顔料(B3)分散液を調製した。
界面活性剤処理有機系顔料(B3)の平均粒子径を測定し、結果を表１および表２に示した。
【０１２８】
透明性着色膜形成用塗布液(5)の調製
実施例１において、界面活性剤処理有機系顔料(A1)分散液の代わりに界面活性剤処理有機系顔料(A3)分散液を、界面活性剤処理有機系顔料(B1)分散液の代わりに界面活性剤処理有機系顔料(B3)分散液を用いた以外は同様にして透明性着色膜形成用塗布液(5)を調製した。
【０１２９】
透明性着色膜付基材(5)の製造
実施例１において、透明性着色膜形成用塗布液(5)を用いた以外は同様にして透明性着色膜付基材(5)を調製した。このときの膜厚は５μｍであった。
得られた透明性着色膜付基材(5)について、コントラスト、吸収ピーク波長の光透過率、全光線透過率、反射率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１および表２に示した。
【０１３０】
[実施例６]
界面活性剤処理有機系顔料(A4)分散液の調製
キナクリドン系有機顔料（大日精化（株）製：PV-19β型、１８０ｇ、有機溶媒としてプロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）（日本乳化剤（株）製：メチルプロピレングリコール：MFG）３４９ｇ、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製：プライサーフＡ−２１７Ｅ）９．０ｇと、1、4-ビス（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムジオクチルスルホサクシネート（日油（株）製：ラビゾールA-80）９．０ｇとジルコニアビーズ（直径０．1ｍｍ）２４７５ｇを、ビーズミル（カンペ(株)製：ＢＡＴＣＨ ＳＡＮＤ）に充填し、１７００ｒｐｍの回転数で５時間処理した後、固形分濃度２０重量％の界面活性剤処理有機系顔料(A4)分散液を調製した。
界面活性剤処理有機系顔料(A3)の平均粒子径を測定し、結果を表１および表２に示した。
【０１３１】
透明性着色膜形成用塗布液(6)の調製
実施例１において、界面活性剤処理有機系顔料(A1)分散液の代わりに界面活性剤処理有機系顔料(A4)分散液を、界面活性剤処理有機系顔料(B1)分散液の代わりに界面活性剤処理有機系顔料(B4)分散液を用いた以外は同様にして透明性着色膜形成用塗布液(6)を調製した。
【０１３２】
透明性着色膜付基材(6)の製造
実施例１において、透明性着色膜形成用塗布液(6)を用いた以外は同様にして透明性着色膜付基材(6)を調製した。このときの膜厚は５μｍであった。
得られた透明性着色膜付基材(6)について、コントラスト、吸収ピーク波長の光透過率、全光線透過率、反射率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１および表２に示した。
【０１３３】
[実施例７]
界面活性剤処理有機系顔料(A5)分散液の調製
キナクリドン系有機顔料（大日精化（株）製：PV-19β型）１８０ｇ、有機溶媒としてプロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）（日本乳化剤（株）製：メチルプロピレングリコール：MFG）３４９ｇ、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製：プライサーフＡ−２１７Ｅ）９．０ｇ、ジルコニアビーズ（直径０．1ｍｍ）２４７５ｇを、ビーズミル（カンペ(株)製：ＢＡＴＣＨ ＳＡＮＤ）に充填し、１７００ｒｐｍの回転数で１時間処理した後、固形分濃度２０重量％の界面活性剤処理有機系顔料(A4)分散液を調製した。
界面活性剤処理有機系顔料(A3)の平均粒子径を測定し、結果を表１および表２に示した。
【０１３４】
透明性着色膜形成用塗布液(7)の調製
実施例１において、界面活性剤処理有機系顔料(A1)分散液の代わりに界面活性剤処理有機系顔料(A5)分散液を、界面活性剤処理有機系顔料(B1)分散液の代わりに界面活性剤処理有機系顔料(B5)分散液を用いた以外は同様にして透明性着色膜形成用塗布液(7)を調製した。
【０１３５】
透明性着色膜付基材(7)の製造
実施例１において、透明性着色膜形成用塗布液(7)を用いた以外は同様にして透明性着色膜付基材(7)を調製した。このときの膜厚は５μｍであった。
得られた透明性着色膜付基材(7)について、コントラスト、吸収ピーク波長の光透過率、全光線透過率、反射率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１および表２に示した。
【０１３６】
[実施例８]
透明性着色膜形成用塗布液(8)の調製
プロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）溶媒１４０．４７ｇを攪拌しながら、これに表面処理無機酸化物微粒子(1)１２１．９８ｇ、界面活性剤処理有機系顔料(A1)分散液２．１ｇ、紫外線硬化樹脂ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）１０３．７４ｇと紫外線硬化樹脂１，６ヘキサンジオールジメタクレート（共栄社化学（株）製：ライトエステル１，６ＨＸ）１１．５３ｇ、レベリング剤（楠本化成（株）製：ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ：固形分濃度１０重量％、芳香族炭化水素８０重量％、酢酸ブチル１０重量％）０．７８ｇ、光開始剤ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製イルガキュア１８４）１７．２９ｇの順に混合したのち、超音波分散機（シャープ（株）製：ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ  ＵＴ-６０４Ｒ）で３０分間分散処理を行って、固形分濃度４２重量％（固形分中の界面活性剤処理有機系顔料(A1)の含有量０．２５重量％）の透明性着色膜形成用塗布液(8)を調製した。
【０１３７】
透明性着色膜付基材(8)の製造
実施例１において、透明性着色膜形成用塗布液(8)を用いた以外は同様にして透明性着色膜付基材(8)を調製した。このときの膜厚は５μｍであった。
得られた透明性着色膜付基材(8)について、コントラスト、吸収ピーク波長の光透過率、全光線透過率、反射率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１および表２に示した。
【０１３８】
[比較例１]
有機系顔料(RA1)分散液の調製
キナクリドン系有機顔料（大日精化（株）製：PV-19β型）１８０ｇ、有機溶媒としてプロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）（日本乳化剤（株）製：メチルプロピレングリコール：MFG）３４９ｇ、ジルコニアビーズ（直径０．1ｍｍ）２４７５ｇを、ビーズミル（カンペ(株)製：ＢＡＴＣＨ ＳＡＮＤ）に充填し、１７００ｒｐｍの回転数で２時間処理して、固形分濃度２０重量％の有機系顔料(RA1)分散液を調製した。有機系顔料(RA1)の平均粒子径を測定し、結果を表１および表２に示した。
【０１３９】
有機系顔料(RB1)分散液の調製
有機系顔料としてフタロシアニンブルー（大日精化（株）製：PB-75）１８０ｇ、有機溶媒としてプロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）（日本乳化剤（株）製：メチルプロピレングリコール：MFG）３４９ｇ、ジルコニアビーズ（直径０．1ｍｍ）２４７５ｇを、ビーズミル（カンペ(株)製：ＢＡＴＣＨ ＳＡＮＤ）に充填し、１７００ｒｐｍの回転数で２時間処理して、固形分濃度２０重量％の有機系顔料(RB1)分散液を調製した。有機系顔料(RB1)の平均粒子径を測定し、結果を表１および表２に示した。
【０１４０】
透明性着色膜形成用塗布液(R1)の調製
プロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）溶媒１４０．４７ｇを攪拌しながら、これに表面処理無機酸化物微粒子(1)１２１．９８ｇ、有機系顔料(RA1)分散液２．１ｇ、有機系顔料(RB1)分散液２．１ｇ、紫外線硬化樹脂ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）１０３．７４ｇと紫外線硬化樹脂１，６ヘキサンジオールジメタクレート（共栄社化学（株）製：ライトエステル１，６ＨＸ）１１．５３ｇ、レベリング剤（楠本化成（株）製：ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ、固形分濃度１０重量％、芳香族炭化水素８０重量％、酢酸ブチル１０重量％）０．７８ｇ、光開始剤ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製：イルガキュア１８４）１７．２９ｇの順に混合したのち、超音波分散機（シャープ（株）製：ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ  ＵＴ-６０４Ｒ）で３０分間分散処理を行って、固形分濃度４２重量％（固形分中の有機系顔料(RA1)の含有量０．２５重量％、固形分中の有機系顔料(RB1)の含有量０．２５重量％）の透明性着色膜形成用塗布液(R1)を調製した。
【０１４１】
透明性着色膜付基材(R1)の製造
実施例１において、透明性着色膜形成用塗布液(R1)を用いた以外は同様にして透明性着色膜付基材(R1)を調製した。このときの膜厚は５μｍであった。
得られた透明性着色膜付基材(R1)について、コントラスト、吸収ピーク波長の光透過率、全光線透過率、反射率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１および表２に示した。
【０１４２】
[比較例２]
界面活性剤処理有機系顔料(RA2)分散液の調製
キナクリドン系有機顔料（大日精化（株）製：PV-19β型）１８０ｇ、有機溶媒としてプロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）（日本乳化剤（株）製：メチルプロピレングリコール：MFG）３４９ｇ、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製：プライサーフＡ−２１７Ｅ）０．５ｇと、1、4-ビス（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムジオクチルスルホサクシネート（日油（株）製：ラビゾールA-80）０．５ｇとジルコニアビーズ（直径０．1ｍｍ）２４７５ｇを、ビーズミル（カンペ(株)製：ＢＡＴＣＨ ＳＡＮＤ）に充填し、１７００ｒｐｍの回転数で２時間処理して、固形分濃度２０重量％の界面活性剤処理有機系顔料(RA2)分散液を調製した。界面活性剤処理有機系顔料(RA2)の平均粒子径を測定し、結果を表１および表２に示した。
【０１４３】
界面活性剤処理有機系顔料(RB2)分散液の調製
有機系顔料としてフタロシアニンブルー（大日精化（株）製：PB-75）１８０ｇ、有機溶媒としてプロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）（日本乳化剤（株）製：メチルプロピレングリコール：MFG）３４９ｇ、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製：プライサーフＡ−２１７Ｅ）０．５ｇと、1、4-ビス（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムジオクチルスルホサクシネート（日油（株）製：ラビゾールA-80）０．５ｇとジルコニアビーズ（直径０．1ｍｍ）２４７５ｇを、ビーズミル（カンペ(株)製：ＢＡＴＣＨ ＳＡＮＤ）に充填し、１７００ｒｐｍの回転数で２時間処理して、固形分濃度２０重量％の界面活性剤処理有機系顔料(RB2)分散液を調製した。界面活性剤処理有機系顔料(RB2)の平均粒子径を測定し、結果を表１および表２に示した。
【０１４４】
透明性着色膜形成用塗布液(R2)の調製
実施例１において、界面活性剤処理有機系顔料(A1)分散液の代わりに界面活性剤処理有機系顔料(RA2)分散液を、界面活性剤処理有機系顔料(B1)分散液の代わりに界面活性剤処理有機系顔料(RB2)分散液を用いた以外は同様にして透明性着色膜形成用塗布液(R2)を調製した。
【０１４５】
透明性着色膜付基材(R2)の製造
実施例１において、透明性着色膜形成用塗布液(R2)を用いた以外は同様にして透明性着色膜付基材(R2)を調製した。このときの膜厚は５μｍであった。
得られた透明性着色膜付基材(R2)について、コントラスト、吸収ピーク波長の光透過率、全光線透過率、反射率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１および表２に示した。
【０１４６】
[比較例３]
界面活性剤処理有機系顔料(RA3)分散液の調製
キナクリドン系有機顔料（大日精化（株）製：PV-19β型）１８０ｇ、有機溶媒としてプロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）（日本乳化剤（株）製：メチルプロピレングリコール：MFG）３４９ｇ、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製：プライサーフＡ−２１７Ｅ）３６．０ｇと、1、4-ビス（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムジオクチルスルホサクシネート（日油（株）製：ラビゾールA-80）３６．０ｇとジルコニアビーズ（直径０．1ｍｍ）２４７５ｇを、ビーズミル（カンペ(株)製：ＢＡＴＣＨ ＳＡＮＤ）に充填し、１７００ｒｐｍの回転数で２時間処理して、固形分濃度２０重量％の界面活性剤処理有機系顔料(RA3)分散液を調製した。界面活性剤処理有機系顔料(RA3)の平均粒子径を測定し、結果を表１および表２に示した。
【０１４７】
界面活性剤処理有機系顔料(RB3)分散液の調製
有機系顔料としてフタロシアニンブルー（大日精化（株）製：PB-75）１８０ｇ、有機溶媒としてプロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）（日本乳化剤（株）製：メチルプロピレングリコール：MFG）３４９ｇ、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製：プライサーフＡ−２１７Ｅ）３６．０ｇと、1、4-ビス（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムジオクチルスルホサクシネート（日油（株）製：ラビゾールA-80）３６．０ｇとジルコニアビーズ（直径０．1ｍｍ）２４７５ｇを、ビーズミル（カンペ(株)製：ＢＡＴＣＨ ＳＡＮＤ）に充填し、１７００ｒｐｍの回転数で２時間処理して、固形分濃度２０重量％の界面活性剤処理有機系顔料(RB3)分散液を調製した。界面活性剤処理有機系顔料(RB3)の平均粒子径を測定し、結果を表１および表２に示した。
【０１４８】
透明性着色膜形成用塗布液(R3)の調製
実施例１において、界面活性剤処理有機系顔料(A1)分散液の代わりに界面活性剤処理有機系顔料(RA3)分散液を、界面活性剤処理有機系顔料(B1)分散液の代わりに界面活性剤処理有機系顔料(RB3)分散液を用いた以外は同様にして透明性着色膜形成用塗布液(R3)を調製した。
【０１４９】
透明性着色膜付基材(R3)の製造
実施例１において、透明性着色膜形成用塗布液(R3)を用いた以外は同様にして透明性着色膜付基材(R3)を調製した。このときの膜厚は５μｍであった。
得られた透明性着色膜付基材(R3)について、コントラスト、吸収ピーク波長の光透過率、全光線透過率、反射率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１および表２に示した。
【０１５０】
[比較例４]
透明性着色膜形成用塗布液(R4)の調製
プロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）溶媒２１１．２２ｇを攪拌しながら、界面活性剤処理有機系顔料(A1)分散液２．１ｇ、界面活性剤処理有機系顔料(B1)分散液２．１ｇ、紫外線硬化樹脂ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）１５４．９７ｇと紫外線硬化樹脂１，６ヘキサンジオールジメタクレート（共栄社化学（株）製：ライトエステル１，６ＨＸ）１１．５３ｇ、レベリング剤（楠本化成（株）製：ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ、固形分濃度１０重量％、芳香族炭化水素８０重量％、酢酸ブチル１０重量％）０．７８ｇ、光開始剤ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製：イルガキュア１８４）１７．２９ｇの順に混合したのち、超音波分散機（シャープ（株）製：ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ  ＵＴ-６０４Ｒ）で３０分間分散処理を行って、固形分濃度４２重量％（固形分中の界面活性剤処理有機系顔料(A1)の含有量０．２５重量％、固形分中の界面活性剤処理有機系顔料(B1)の含有量０．２５重量％）の透明性着色膜形成用塗布液(R4)を調製した。
【０１５１】
透明性着色膜付基材(R4)の製造
実施例１において、透明性着色膜形成用塗布液(R4)を用いた以外は同様にして透明性着色膜付基材(R4)を調製した。このときの膜厚は５μｍであった。
得られた透明性着色膜付基材(R4)について、コントラスト、吸収ピーク波長の光透過率、全光線透過率、反射率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１および表２に示した。
【０１５２】
[比較例５]
透明性着色膜形成用塗布液(R5)の調製
プロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）溶媒１４２．１５ｇを攪拌しながら、これに表面処理無機酸化物微粒子(1)１２１．９８ｇ、界面活性剤処理有機系顔料(B1)分散液２．１ｇ、紫外線硬化樹脂ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）１０４．１６ｇと紫外線硬化樹脂１，６ヘキサンジオールジメタクレート（共栄社化学（株）製：ライトエステル１，６ＨＸ）１１．５３ｇ、レベリング剤（楠本化成（株）製：ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ、固形分濃度１０重量％、芳香族炭化水素８０重量％、酢酸ブチル１０重量％）０．７８ｇ、光開始剤ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製：イルガキュア１８４）１７．２９（１７．２９）ｇの順に混合したのち、超音波分散機（シャープ（株）製：ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ  ＵＴ-６０４Ｒ）で３０分間分散処理を行って、固形分濃度４２）重量％（固形分中の界面活性剤処理有機系顔料(B1)の含有量０．２５重量％）の透明性着色膜形成用塗布液(R5)を調製した。
【０１５３】
透明性着色膜付基材(R5)の製造
実施例１において、透明性着色膜形成用塗布液(R5)を用いた以外は同様にして透明性着色膜付基材(R5)を調製した。このときの膜厚は５μｍであった。
得られた透明性着色膜付基材(R5)について、コントラスト、吸収ピーク波長の光透過率、全光線透過率、反射率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１および表２に示した。
【０１５４】
[比較例６]
透明性着色膜形成用塗布液(R6)の調製
プロピレングルコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）溶媒１４３．８３ｇを攪拌しながら、これに表面処理無機酸化物微粒子(1)１２１．９８ｇ、紫外線硬化樹脂ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）１０４．５８ｇと紫外線硬化樹脂１，６ヘキサンジオールジメタクレート（共栄社化学（株）製：ライトエステル１，６ＨＸ）１１．５３ｇ、レベリング剤（楠本化成（株）製：ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ、固形分濃度１０重量％、芳香族炭化水素８０重量％、酢酸ブチル１０重量％）０．７８ｇ、光開始剤ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製：イルガキュア１８４）１７．２９ｇの順に混合したのち、超音波分散機（シャープ（株）製：ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ  ＵＴ-６０４Ｒ）で３０分間分散処理を行って、固形分濃度４２重量％の透明性着色膜形成用塗布液(R6)を調製した。
【０１５５】
透明性着色膜付基材(R6)の製造
実施例１において、透明性着色膜形成用塗布液(R6)を用いた以外は同様にして透明性着色膜付基材(R6)を調製した。このときの膜厚は５μｍであった。
得られた透明性着色膜付基材(R6)について、コントラスト、吸収ピーク波長の光透過率、全光線透過率、反射率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１および表２に示した。
【０１５６】
【表１】
0005875367.tif 000002
【０１５７】
【表２】
0005875367.tif 000003