(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極集電体と該正極集電体の片面又は両面に正極活物質層とを有する正極体複数枚、及び負極集電体と該負極集電体の片面又は両面に負極活物質層とを有する負極体複数枚がセパレータを介して交互に積層されてなる電極体、該複数枚の正極集電体に電気的に接続されてなる正極端子の一端、該複数枚の負極集電体に電気的に接続されてなる負極端子の一端、並びに電解液は、ラミネートフィルム外装体の内部に封入されているが、該正極端子の他端と該負極端子の他端は、該ラミネートフィルム外装体の対向する２辺から外部に引き出されている、ラミネート型蓄電素子であって、該電極体を平面視した形状が、下記：
（１）少なくとも１枚の正極体において、正極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第一の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第二の切り欠き部を有する；
（２）少なくとも１枚の負極体において、負極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第三の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第四の切り欠き部を有する；又は
（３）少なくとも１枚の正極体において、正極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第一の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第二の切り欠き部を有するとともに、少なくとも１枚の負極体において、負極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第三の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第四の切り欠き部を有し、該第一の切り欠き部と該第三の切り欠き部とは電極体を平面視した形状の同じ辺の両端部に位置する；
のいずれかであり、
前記切り欠き部を有する正極体及び前記切り欠き部を有する負極体のうちの少なくとも１枚において、
前記切り欠き部が、集電体の面上に活物質層を有さない集電体領域に設けられており、そして
切り欠き部を有する前記集電体領域の面積が、該集電体領域が切り欠き部を有さないとした場合の面積に対して、８５％以上９３％以下であることを特徴とする、前記ラミネート型蓄電素子。
【請求項２】
電極体を平面視した形状が、下記：
（４）複数の正極体の全てにおいて、正極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第一の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第二の切り欠き部を有する；
（５）複数の負極体の全てにおいて、負極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第三の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第四の切り欠き部を有する；又は
（６）複数の正極体の全てにおいて、正極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第一の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第二の切り欠き部を有するとともに、複数の負極体の全てにおいて、負極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第三の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第四の切り欠き部を有し、該第一の切り欠き部と該第三の切り欠き部とは電極体を平面視した形状の同じ辺の両端部に位置する；
のいずれかである、請求項１に記載のラミネート型蓄電素子。
【請求項３】
電極体を平面視した形状が、下記：
（７）複数の正極体の全てにおいて、正極端子が接続されている辺の一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さない；
（８）複数の負極体の全てにおいて、負極端子が接続されている辺の一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さない；又は
（９）複数の正極体の全てにおいて、正極端子が接続されている辺の一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないとともに、複数の負極体の全てにおいて、負極端子が接続されている辺の一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さず、該第一の切り欠き部と該第三の切り欠き部とは電極体を平面視した形状の同じ辺の両端部に位置する；
のいずれかである、請求項２に記載のラミネート型蓄電素子。
【請求項４】
以下の工程：
セパレータを介して正極体と負極体とを交互に積層し電極体を作製する積層工程、
複数枚の正極体に正極端子の一端を電気的に接続し、複数の負極体に負極端子の一端を電気的に接続する接続工程、
略四辺形のラミネートフィルムを２枚重ねて１辺を封止するか、又は略四辺形のラミネートフィルムを中央部で折って１辺を共有する２枚重ねとすることによって、１辺が封止された外装体を作製する第一の封止工程、
前記正極端子及び前記負極端子の一端に電気的に接続された電極体を、該電極体、該正極端子の一端、及び該負極端子の一端が２枚重ねのラミネートフィルムの間に位置し、該正極端子の他端、及び該負極端子の他端が２枚重ねのラミネートフィルムの外部に位置し、第一の切り欠き部、及び第三の切り欠き部の少なくとも片方が前記封止された１辺側に位置するように、１辺が封止された外装体に収納する収納工程、
前記電極体が収納された１辺が封止された外装体の、前記正極端子が導出する辺、及び前記負極端子が導出する辺を封止することによって、３辺が封止された外装体を作製する第二の封止工程、
前記３辺が封止された外装体の開口辺より電解液を注液する注液工程、及び
前記開口辺を封止する第三の封止工程、
を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のラミネート型蓄電素子の製造方法。
【請求項５】
前記ラミネートフィルムは、電極体を収納する空間がカップ成形されてなるラミネートフィルムである、請求項４に記載のラミネート型蓄電素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラミネート型蓄電素子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境の保全および省資源を目指したエネルギーの有効利用を目的として、蓄電素子の開発が精力的に進められている。
例えば、電気自動車、及びハイブリッド型電気自動車の用途においては、大電気容量、及び大出力電流を有する蓄電素子の必要性が増しているため、大型の蓄電素子の開発が進められている。蓄電素子としては、金属製の電池缶を外装体とした缶型蓄電素子と金属箔と樹脂層からなるラミネートフィルムを外装体としたラミネート型蓄電素子とがあるが、軽量であり薄型化が可能であるという理由、表面積が大きく放熱性が高いという理由、及び電極体と電極端子との接続面積が大きくできるため高出力化が可能という理由からラミネート型蓄電素子の開発が進んでいる。
【０００３】
ラミネート型蓄電素子は、正極体及び負極体がセパレータを介して交互に積層された、又は捲回された電極体を、電解液と共にラミネートフィルムからなる外装体（以下「ラミネートフィルム外装体」ともいう。）に収納し、該ラミネートフィルム外装体の周縁部を密閉シールした蓄電素子のことである。
正極体は正極集電体の片面又は両面に正極活物質層を有し、負極体は負極集電体の片面又は両面に負極活物質層を有する。通常、正極集電体には、正極活物質層を有する活物質領域と正極活物質層を有さない集電体領域とが設けられ、集電体領域に正極端子の一端が電気的に接続されている。また、負極集電体には、負極活物質層を有する活物質領域と負極活物質層を有さない集電体領域とが設けられ、集電体領域に負極端子の一端が電気的に接続されている。従って、ラミネートフィルム外装体の周縁部をシールすることにより、該外装体の内部空間には電解液、電極体、正極端子の一端、及び負極端子の一端が存在し、外部空間には該正極端子の他端、及び負極端子の他端が存在し、シールされた周縁部には、正極端子の中間部、及び負極端子の中間部が存在する構造である。
正極体及び負極体を平面視した外形の形状は略四辺形であることが多く、四辺形以外に、例えば、四辺形の１辺の両端を落とした形状（例えば、特許文献１参照）、及び多角形形状（例えば、特許文献２参照）などが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１８７６７４号公報
【特許文献２】特許４２９３５０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ラミネート型蓄電素子において、同じ活物質、同じ電極設計（厚み、目付等）を使用するという前提で電気容量を大きくするためには、正極体及び負極体１枚あたりの電極面積を大きくするか、電極体として積層する枚数を増やす必要がある。
また、ラミネート型蓄電素子において、同じ活物質を使用するという前提で一度に取り出すことが可能な出力電流を大きくするためには、前記正極端子及び負極端子（総称して「電極端子」ともいう。）の抵抗による熱損失を小さくする必要がある。即ち、前記電極端子の断面積（厚み、若しくは幅、又はその双方）を大きくする必要がある。
さらには、電極体の集電体領域と電極端子の接続抵抗を低減するためには、前記集電体領域と電極端子の接続面積を大きくする必要がある。
また、ラミネート型蓄電素子において、蓄電素子の外寸をできる限り小さくするためには、電極体以外の部分が全体に占める容積の割合をできる限り小さくする必要がある。即ち、電極体とラミネートフィルム外装体の内部空間とのクリアランスとして存在する余剰空間をできる限り小さくする必要がある。
【０００６】
一方、電解液としては種々のものが使用されるが、腐食性を有する酸性又はアルカリ性の電解液や燃焼性を有する有機溶媒を含む非水系電解液を使用することが多い。したがって、ラミネート型蓄電素子の封止部の信頼性は非常に重要な要素である。しかしながら、従来技術においては、大電気容量化のために電極体の厚みが大きくなること、又は大出力電流化のために電極端子の幅又は厚みが大きくなることによって、特に電極端子が貫通するラミネートフィルム外装体の周縁部の封止不良が発生し易くなるという問題点がある。
かかる状況下、本発明が解決しようとする課題は、周縁部のシール信頼性と、電気容量の増加、出力電流の増加、及び／又はクリアランスの減少とを両立し得るラミネート型蓄電素子、及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本願発明者らは、大電気容量かつ大出力電流のラミネート型蓄電素子を作製し、封止不良が発生した場合にその原因を検討した結果、封止不良が発生する原因の多くは、正極体及び負極体（総称して、「電極」ともいう。）が複数枚重なった厚みと、平面視したときの外形の形状に関係があることを突き止めた。
すなわち、本願発明者らは、平面視して略四辺形の形状を有する電極においては、複数枚の電極の積層により電極体の厚みが大きくなった場合に、電極端子が接続された辺の両端部の角、特にラミネートフィルム外装体のシール済の周縁部側に位置する辺と、電極端子が接続された辺とで共有される角が、該電極体を収納したラミネートフィルム外装体の電極端子側の周縁部をシールする時に該シール（封止）部にシワを発生する起点となってしまうこと、また、電極端子が取り付けられた電極体とラミネートフィルム外装体の内部空間とのクリアランスが小さい場合には、そのシワが解消されることなく、そのまま封止されるため、電解液を注入した後に封止部からの液漏れ（以下、「封止不良」ともいう。）につながる可能性が高くなってしまうことを、発見した。
【０００８】
本願発明者が検討したところ、特許文献１に記載された電極のように、電極端子が取り付けられた辺の両角を凸状に切欠いた電極は、結果的に、封止不良の発生を抑制することが可能であった。しかしながら、この形状に切り欠いた場合、少量ではあるが切欠きが無い略四辺形に対して内部抵抗値が増加してしまい、出力特性が低下するという問題があった。
また、大電流を取り出すためには電極端子の幅が大きいほうが好ましいため、対向する２辺からそれぞれ電極端子を引き出す構造である必要がある。しかしながら、特許文献２に記載された電極体は、略四辺形の各電極の切り欠く角を正極体と負極体で異ならせることで、電極体の一辺から２つの電極端子を引き出す構造であるため、大電流取出しには適さない。
かかる状況下、本願発明者らは、鋭意検討し、実験を重ねた結果、以下の構造のラミネート型蓄電素子とすることにより、上記課題を解決できることを予想外に見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下のとおりのものである。
［１］正極集電体と該正極集電体の片面又は両面に正極活物質層とを有する正極体複数枚、及び負極集電体と該負極集電体の片面又は両面に負極活物質層とを有する負極体複数枚がセパレータを介して交互に積層されてなる電極体、該複数枚の正極集電体に電気的に接続されてなる正極端子の一端、該複数枚の負極集電体に電気的に接続されてなる負極端子の一端、並びに電解液は、ラミネートフィルム外装体の内部に封入されているが、該正極端子の他端と該負極端子の他端は、該ラミネートフィルム外装体の対向する２辺から外部に引き出されている、ラミネート型蓄電素子であって、該電極体を平面視した形状が、下記：
（１）少なくとも１枚の正極体において、正極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第一の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第二の切り欠き部を有する；
（２）少なくとも１枚の負極体において、負極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第三の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第四の切り欠き部を有する；又は
（３）少なくとも１枚の正極体において、正極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第一の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第二の切り欠き部を有するとともに、少なくとも１枚の負極体において、負極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第三の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第四の切り欠き部を有し、該第一の切り欠き部と該第三の切り欠き部とは電極体を平面視した形状の同じ辺の両端部に位置する；
のいずれかであることを特徴とする、前記ラミネート型蓄電素子。
【００１０】
［２］電極体を平面視した形状が、下記：
（４）複数の正極体の全てにおいて、正極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第一の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第二の切り欠き部を有する；
（５）複数の負極体の全てにおいて、負極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第三の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第四の切り欠き部を有する；又は
（６）複数の正極体の全てにおいて、正極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第一の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第二の切り欠き部を有するとともに、複数の負極体の全てにおいて、負極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第三の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第四の切り欠き部を有し、該第一の切り欠き部と該第三の切り欠き部とは電極体を平面視した形状の同じ辺の両端部に位置する；
のいずれかである、前記［１］に記載のラミネート型蓄電素子。
【００１１】
［３］電極体を平面視した形状が、下記：
（７）複数の正極体の全てにおいて、正極端子が接続されている辺の一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さない；
（８）複数の負極体の全てにおいて、負極端子が接続されている辺の一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さない；又は
（９）複数の正極体の全てにおいて、正極端子が接続されている辺の一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないとともに、複数の負極体の全てにおいて、負極端子が接続されている辺の一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さず、該第一の切り欠き部と該第三の切り欠き部とは電極体を平面視した形状の同じ辺の両端部に位置する；
のいずれかである、前記［２］に記載のラミネート型蓄電素子。
【００１２】
［４］以下の工程：
セパレータを介して正極体と負極体とを交互に積層し電極体を作製する積層工程、
複数枚の正極体に正極端子の一端を電気的に接続し、複数の負極体に負極端子の一端を電気的に接続する接続工程、
略四辺形のラミネートフィルムを２枚重ねて１辺を封止するか、又は略四辺形のラミネートフィルムを中央部で折って１辺を共有する２枚重ねとすることによって、１辺が封止された外装体を作製する第一の封止工程、
前記正極端子及び前記負極端子の一端に電気的に接続された電極体を、該電極体、該正極端子の一端、及び該負極端子の一端が２枚重ねのラミネートフィルムの間に位置し、該正極端子の他端、及び該負極端子の他端が２枚重ねのラミネートフィルムの外部に位置し、第一の切り欠き部、及び第三の切り欠き部の少なくとも片方が前記封止された１辺側に位置するように、１辺が封止された外装体に収納する収納工程、
前記電極体が収納された１辺が封止された外装体の、前記正極端子が導出する辺、及び前記負極端子が導出する辺を封止することによって、３辺が封止された外装体を作製する第二の封止工程、
前記３辺が封止された外装体の開口辺より電解液を注液する注液工程、及び
前記開口辺を封止する第三の封止工程、
を含む、前記［１］〜［３］のいずれかに記載のラミネート型蓄電素子の製造方法。
【００１３】
［５］前記ラミネートフィルムは、電極体を収納する空間がカップ成形されてなるラミネートフィルムである、前記［４］に記載のラミネート型蓄電素子の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のラミネート型蓄電素子は、周縁部の封止信頼性と、電気容量の増加、出力電流の増加、及び／又はクリアランスの減少とを両立し得るものである。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】電極体の断面模式図。
【図２】電極端子を接続した従来技術の電極積層体の平面模式図（比較例１）。
【図３】電極端子を接続した従来技術の電極積層体の平面模式図（比較例２）。
【図４】電極端子を接続した本発明の電極積層体の平面模式図（実施例２）。
【図５】電極体をラミネートフィルム外装体に収納して周縁部を封止した状態を示す平面模式図。
【図６】電極端子を接続した本発明の電極積層体の平面模式図（実施例１）。
【図７】電極端子を接続した本発明の電極積層体の平面模式図（実施例４）。
【図８】電極端子を接続した電極積層体の平面模式図（比較例３）。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の蓄電素子の構成要素を説明する。具体的には、リチウムイオン二次電池（以下、「ＬＩＢ」ともいう。）、電気二重層キャパシタ（以下、「ＥＤＬＣ」ともいう。）、及びリチウムイオンキャパシタ（以下、「ＬＩＣ」ともいう。）を例として説明し、実施例ではリチウムイオンキャパシタを用いて説明する。
（Ｉ）電極体
正極体は正極集電体と該正極集電体の片面又は両面に正極活物質層とを有し、負極体は負極集電体と該負極集電体の片面又は両面に負極活物質層とを有する。正極体及び負極体は、平面視した場合に略四辺形の形状を有し、活物質層を有する活物質領域と活物質層を有さない集電体領域に分かれている。
【００１７】
（I−１）正極集電体及び負極集電体
正極集電体及び負極集電体（以下、総称して「集電体」ともいう。）は、通常、蓄電素子において、溶出及び反応等の劣化がおこらない金属箔である。この金属箔としては、特に制限はなく、例えば、銅箔、アルミニウム箔等が挙げられる。本発明の蓄電素子がリチウムイオンキャパシタである場合、正極集電体をアルミニウム箔、負極集電体を銅箔とすることが好ましい。
また、集電体は貫通孔を持たない通常の金属箔でもよいし、貫通孔を有する金属箔でもよい。集電体の厚みは、例えば、１〜１００μｍが好ましい。集電体の厚みが１μｍ以上であると、活物質層を集電体に固着させてなる電極体（本発明における正極及び負極）の形状及び強度を保持できるため好ましく、他方で、集電体の厚みが１００μｍ以下であると、蓄電素子としての重量及び体積が適度になり、かつ、重量及び体積当たりの性能が高くなる傾向があるため好ましい。本発明に係る蓄電素子がリチウムイオンキャパシタである場合、後述の理由により、少なくとも負極集電体を貫通孔を有する金属箔とすることが好ましい。
【００１８】
（I−２）正極活物質層
正極活物質層は、正極活物質と結着剤を含み、必要に応じて他の成分、例えば、導電性フィラーを含んでいてもよい。正極活物質としては、蓄電素子の種類に応じて公知のものが使用でき、ＬＩＢの場合、例えば、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウムが使用され、ＥＤＬＣ及びＬＩＣの場合、活性炭が使用される。
本発明の蓄電素子がＬＩＣである場合、正極活物質を、ＢＪＨ法により算出した直径２０Å以上５００Å以下の細孔に由来するメソ孔量をＶ１（ｃｃ／ｇ）、ＭＰ法により算出した直径２０Å未満の細孔に由来するマイクロ孔量をＶ２（ｃｃ／ｇ）としたとき、０．３＜Ｖ１≦０．８、及び０．５≦Ｖ２≦１．０を満たし、かつ、ＢＥＴ法により測定される比表面積が１５００ｍ2／ｇ以上３０００ｍ2／ｇ以下である活性炭とすることが好ましい。
【００１９】
正極活物質層は、導電性フィラー、例えば、カーボンブラック等を含むことができる。導電性フィラーの使用量は、正極活物質１００質量部に対して０〜３０質量部が好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。導電性フィラーは、高出力密度の観点から、用いることが好ましいが、その使用量が３０質量部以下であると、活物質層に占める活物質の量の割合が高くなり、かつ、体積当たりの出力密度が高くなる傾向があるため好ましい。
【００２０】
結着剤としては、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、フッ素ゴム、スチレンブタジエン共重合体、セルロース誘導体等を用いることができる。結着剤の使用量は正極活物質１００質量部に対して３〜２０質量部の範囲が好ましく、５〜１５質量部の範囲がより好ましい。結着剤の上記使用量が２０質量部以下であるとき、正極活物質の表面を結着剤が覆わないので、イオンの出入りが速くなり、高出力密度が得られ易い傾向があるため好ましく、他方で、結着剤の上記使用量が３質量部以上であるとき、正極活物質層を集電体上に固着し易くなる傾向があるため好ましい。
【００２１】
（I−３）正極体の製造方法
正極体は、正極合材（正極活物質と導電性フィラーの混合物をいう。）と結着剤とを溶媒に分散させたペーストを作製し、このペーストを正極集電体上に塗布し、乾燥させ、必要に応じてプレスして正極活物質層を形成することで得られる。塗布方法は、ペーストの物性と塗布厚に応じて適宜選択することができる。また、溶媒を使用せずに乾式で正極合材と結着剤とを混合し、プレス成型して正極活物質層とし、これを正極集電体に導電性接着剤を使用して貼り付けることも可能である。
正極活物質層の厚みは、３０μｍ以上２００μｍ以下が好ましい。厚みが３０μｍ以上であると、蓄電体において集電体およびセパレータが占める体積の割合が低下して活物質層が占める割合が向上するため、体積あたりのエネルギー密度が高くなり、他方で、厚みが２００μｍ以下であると、短時間での大電流の入出力特性が向上する。
【００２２】
（I−４）負極活物質層
負極活物質層は、負極活物質と結着剤を含み、必要に応じて他の成分、例えば、導電性フィラーを含んでいてもよい。負極活物質としては、蓄電素子の種類に応じて公知のものが使用でき、ＬＩＢの場合、例えば、炭素質材料、より具体的には、黒鉛、ニードルコークス、カーボンメソビーズが使用され、ＥＤＬＣの場合、活性炭が使用され、ＬＩＣの場合、例えば、炭素質材料、より具体的には、難黒鉛性カーボン、易黒鉛性カーボン、特開２００３−３４６８０１号公報に記載の活性炭に炭素質材料を吸着させた複合多孔性材料が使用される。
【００２３】
本発明の蓄電素子がＬＩＣである場合、負極活物質を、前記活性炭に炭素質材料を吸着させた複合多孔性材料であって、ＢＪＨ法により算出した直径２０Å以上５００Å以下の細孔に由来するメソ孔量をＶｍ１（ｃｃ／ｇ）、ＭＰ法により算出した直径２０Å未満の細孔に由来するマイクロ孔量をＶｍ２（ｃｃ／ｇ）とする時、０．０１０≦Ｖｍ１≦０．２５０、０．００１≦Ｖｍ２≦０．２００、かつ１．５≦Ｖｍ１／Ｖｍ２≦２０．０である炭素質材料とすることが好ましい。
負極活物質層における、導電性フィラー、及び結着剤は、正極活物質層の場合と同様のものであることができる。
【００２４】
（I−５）負極体の製造方法
負極体は、負極合材（負極活物質と導電性フィラーの混合物をいう。）と結着剤とを溶媒に分散させたペーストを作製し、このペーストを負極集電体上に塗布し、乾燥させて、必要に応じてプレスして負極活物質層を成型することにより得られる。塗布方法は、ペーストの物性と塗布厚に応じて適宜選択することができる。また、溶媒を使用せずに乾式で負極合材と結着剤とを混合し、プレス成型して活物質層とし、これを負極集電体に導電性接着剤を使用して貼り付けることも可能である。
負極活物質層の厚みは、２０μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。厚みが２０μｍ以上であると、蓄電体において集電体およびセパレータが占める体積の割合が低下して活物質層が占める割合が向上するため、体積あたりのエネルギー密度が高くなり、また、負極体の製造もより容易になる。他方で、厚みが１００μｍ以下であると、蓄電素子の単位体積あたりに含まれる電極の表面積が大きく、リチウムイオンの拡散距離も短くできるため、短時間での大電流の入出力特性が向上する。
【００２５】
本発明の蓄電素子が、ＬＩＣである場合、負極活物質にリチウムイオンを電気化学的にプリドープしておくことが好ましい。具体的には、負極活物質層に金属リチウム箔を積層した電極体を作製し電解液に浸漬することでリチウムイオンをプリドープする方法が挙げられる。この場合、負極集電体を貫通孔を有する金属箔とすれば、片側の負極活物質層のみに金属リチウム箔を積層することで両側の負極活物質層にプリドープできるため、使用する金属リチウム箔として入手の容易な厚いものを使用することができる。従って、負極体は、負極活物質層が負極集電体の両面に形成される両面負極であることがより好ましい。また、正極集電体も貫通孔を有する金属箔とすれば、１枚の負極体に積層した金属リチウム箔により複数枚の負極体の負極活物質層にプリドープすることも可能となる。
【００２６】
（I−６）セパレータ
セパレータとしては、ポリエチレン製若しくはポリプロピレン製の微多孔膜、又はセルロース製の不織紙を使用することができる。本発明の蓄電素子がＬＩＢである場合、ポリエチレン製又はポリプロピレン製の微多孔膜が好ましく、蓄電素子がＥＤＬＣ又はＬＩＣである場合、セルロース製の不織紙などを用いることができる。
セパレータの厚みは、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。厚みが１０μｍ以上であれば、内部のマイクロショートによる自己放電を抑制することができ、他方で、厚みが５０μｍ以下であれば、蓄電素子のエネルギー密度及び出力特性に優れる。
【００２７】
（I−７）電極の形状
本発明の蓄電素子において、電極の形状は、下記の（１）〜（３）のいずれかである。
（１）少なくとも１枚の正極体において、正極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第一の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第二の切り欠き部を有する。
（２）少なくとも１枚の負極体において、負極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第三の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第四の切り欠き部を有する。
（３）少なくとも１枚の正極体において、正極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第一の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第二の切り欠き部を有するとともに、少なくとも１枚の負極体において、負極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第三の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第四の切り欠き部を有し、該第一の切り欠き部と該第三の切り欠き部とは電極体を平面視した形状の同じ辺の両端部に位置する。
【００２８】
より好ましい電極の形状は、下記の（４）〜（６）のいずれかである。
（４）複数の正極体の全てにおいて、正極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第一の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第二の切り欠き部を有する。
（５）複数の負極体の全てにおいて、負極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第三の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第四の切り欠き部を有する。
（６）複数の正極体の全てにおいて、正極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第一の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第二の切り欠き部を有するとともに、複数の負極体の全てにおいて、負極端子が接続されている辺の少なくとも一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないか、第三の切り欠き部より切り欠かれた面積の少ない第四の切り欠き部を有し、該第一の切り欠き部と該第三の切り欠き部とは電極体を平面視した形状の同じ辺の両端部に位置する。
【００２９】
さらに好ましい電極の形状は、下記の（７）〜（９）のいずれかである。
（７）複数の正極体の全てにおいて、正極端子が接続されている辺の一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さない。
（８）複数の負極体の全てにおいて、負極端子が接続されている辺の一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さない。
（９）複数の正極体の全てにおいて、正極端子が接続されている辺の一方の角に第一の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さないとともに、複数の負極体の全てにおいて、負極端子が接続されている辺の一方の角に第三の切り欠き部を有し、他方の角は切り欠き部を有さず、該第一の切り欠き部と該第三の切り欠き部とは電極体を平面視した形状の同じ辺の両端部に位置する。
【００３０】
電極体を平面視した形状を上記（１）〜（９）のいずれかの形状とすることによって、高容量又は高入出力を目的とした形状の蓄電素子（電極体が厚い場合、電極端子が厚い場合、電極端子の幅が広い場合、又は電極端子とラミネートフィルム外装体の封止部のクリアランスが少ない場合）であっても、電解液の漏出可能性を減らすことが可能となる。
【００３１】
前記切り欠き部は、正極体と負極体の両方、又は正極体若しくは負極体のいずれか１方のみに形成してもよいが、両方に形成することが好ましい。また、正極体と負極体の厚みが異なる場合には、より厚みの大きい電極の方に切り欠き部を形成することが好ましい。尚、正極体と負極体の両方が切り欠き部を有する場合には、積層して電極体としたときに、正極体の切り欠き部（２つある場合は切り欠いた面積が大きい方）と負極体の切り欠き部（２つある場合は切り欠いた面積が大きい方）が、平面視した電極体の同じ一辺の両端の角部に位置する必要がある。
【００３２】
複数枚重ねられた複数の電極の全てが切り欠き部を有することがより好ましいが、全数に限定するものではなく、少なくとも、１枚以上の電極が切り欠き部を有すればよい。但し、電極体において、切り欠かずに残されている電極の集電体領域８を重ねた部分の合計厚みは、０．３ｍｍ未満となるようにすることが好ましい。すなわち、正極体（または負極体）の全数において切り欠き部が無い場合に集電体領域８の重なり厚みが０．８ｍｍになると仮定すると、少なくとも重なり厚み０．５ｍｍ分以上に相当する枚数の正極体（または負極体）に、切り欠き部を形成することが好ましい。
【００３３】
正極体は、電極端子が接続された辺の一方の角に第一の切り欠き部を有するか、一方の角に第一の切り欠き部を有するとともに、他方の角に第一の切り欠き部より切りかかれた面積が少ない第二の切り欠き部を有する。負極体は、電極端子が接続された辺の一方の角に第三の切り欠き部を有するか、一方の角に第三の切り欠き部を有するとともに、他方の角に第三の切り欠き部より切りかかれた面積が少ない第四の切り欠き部を有する。
後述するように、第二、及び第四の切り欠き部については、これらの切り欠き部が、ラミネート型蓄電素子の最終封止部であって、金属端子の導出が無い平滑状の１辺に位置するため、切り欠き形状の面積がより小さくても、又は切り欠き形状を設けなかったとしても、封止不良が発生しにくい。
【００３４】
また、切り欠き部を設けることは、電流の導通部を減らすことになるため、特に時定数が５．０ΩＦ以下となるような低抵抗型のラミネート型蓄電素子においては、抵抗を増加させることにつながり得る。従って、第二、及び第四の切り欠き部は、第一、及び第三の切り欠き部より小面積で切り欠けば充分であり、特に前述した集電体領域８の合計厚みが０．３ｍｍ以下の場合においては、切り欠き部を設けなくてもよい。
切り欠き部は、電極の集電体領域８のみに設けることも集電体領域８と活物質領域とに連続して設けることもできるが、容量を保つために集電体領域８のみに設けることが好ましい。さらに、切り欠き部の加工による活物質層の剥離を防ぐために、切り欠き部は、活物質領域と集電体領域８の境界から離れた位置に設けることが好ましい。
【００３５】
切り欠き部の形状は、例えば、図７に示す四角形や、図６に示す三角形の他、円の四半分である扇形であってもよく、特に定めるものではないが、２つの電極端子を結ぶ方向と直交する方向における電極の幅が連続的に小さくなる三角形や扇形が抵抗増加への影響が少ないために、より好ましい。
電極の切り欠き部は、活物質層を積層した集電体から電極を打ち抜く時に、打抜き刃にその形状を付与させることで作製してもよいし、電極体作製後に集電体領域８の電極端子を取り付ける辺の角をまとめて切断することで作製してもよい。
【００３６】
（ＩＩ）電極体、及び積層工程
図１に示す実施態様においては、電極体は、両面負極３の片面の負極活物質層がセパレータ２を介して正極５の正極活物質層と対向するように積層される。ここで、電極体１の両端以外に配置される正極５は両面正極５ａとなる。電極体１の両端に配置される正極５は片面正極５ｂ又は両面正極５ａのいずれでもよいが、片面正極５ｂであることがスペース効率上好ましい。尚、図１においては、リチウムイオンプリドープ前の負極活物質層に金属リチウム箔４が積層された電極体を記載しているが、プリドープ後の電極体においては、該金属リチウム箔４は消失したものとなる。
電極体を平面視した略四辺形においては、複数の正極体の集電体領域８ａの全てが第一の辺側になるように積層し、複数の負極体の集電体領域８ｂの全てが前記第一の辺と対向する第二の辺側になるように積層する。このように積層することで、複数の正極体の集電体領域８ａをまとめて正極端子６と電気的に接続し、同時に、複数の負極体の集電体領域８ｂをまとめて負極端子７と電気的に接続して、電極体の対向する２辺から正極端子と負極端子をそれぞれ引き出す。この構造により、大出力電流を有する蓄電素子とすることが可能となる（図４参照）。
【００３７】
（ＩＩＩ）電極端子、及び接続工程
電極体に電極端子を接続する前に、積層された正極体・負極体・セパレータにずれが発生しないように、電極体を固定してもよい。一例としては、電極体を平面視した略四辺形のうち、正極体の集電体領域８ａに隣接する１辺と負極体の集電体領域８ｂに隣接する１辺を除く２辺に対して２箇所又は４か所を、電極体の上面から下面まで積層方向に、ポリエステル基材の粘着テープで固定する方法が挙げられる。
次いで、複数枚の正極体に正極端子６の一端を電気的に接続し、複数枚の負極体に負極端子７の一端を電気的に接続する（接続工程）。具体的には、正極体の集電体領域８ａに正極端子６、負極体の集電体領域８ｂに負極端子７を電気的に接続する。本発明の蓄電素子がＬＩＣである場合、正極端子６の材質はアルミニウムであり、負極端子７の材質がニッケルメッキされた銅であることが好ましい。
【００３８】
電極端子は、平面視して略四辺形をしており、その一端は電極の集電体領域８と電気的に接続され、他端は使用時に外部の負荷（放電の場合）又は電源（充電の場合）と電気的に接続される。ラミネートフィルム外装体の封止部を含む中央部に、ラミネートフィルムを構成する金属箔と電極端子との短絡を防ぎ、かつ封止密閉性を向上させるためにポリプロピレン等の樹脂製のフィルムが貼りつけられている実施態様は、本発明の蓄電素子の好ましい態様である。
【００３９】
前述した電極体と電極端子との電気的な接続方法は、例えば、超音波溶接法が一般的であるが、抵抗溶接、レーザー溶接等でもよく、特に限定されない。
溶接面積は、広い面積であるほど蓄電素子の内部抵抗の値が下がる傾向があるため、平面視したときに電極端子と集電体領域８とが重なる領域における溶接面積が大きくなるほど好ましい。
また、平面視したときに電極端子と集電体領域８とが重ならず、電極の集電体領域のみが重なる部分においても溶接を施すことが、導通部が増加する観点から好ましい。
電極端子の幅は、広いほど、抵抗値の増加を抑制することができるが、広すぎると、封止不良の原因となる。本発明においては、図５に示すように、電極端子の幅をｍ、電極端子が接続された辺における電極端子導通辺の封止幅をｎとして、ｍ／ｎ＝Ｘとすると、正極端子と負極端子の両方において、０．４≦Ｘ≦０．７であることが好ましい。０．４≦Ｘであれば車両用途に代表されるような大電流使用条件においても抵抗の増加を抑制することができるため好ましく、他方で、Ｘ≦０．７であれば封止性を良好に保つことができるため好ましい。
【００４０】
同様に、電極端子の厚みは、厚いほど、抵抗値の増加を抑制することができるが、厚くなりすぎると、封止不良の原因となる。本発明においては、電極端子の厚みをＹとすると、２５０μｍ≦Ｙ≦５００μｍであることが好ましい。２５０μｍ≦Ｙであれば車両用途に代表されるような大電流使用条件においても抵抗の増加を抑制することができるため好ましく、他方で、Ｙ≦５００μｍであれば封止性を良好に保つことができるため好ましい。
また、電極端子と集電体領域を電気的に接続するときの断面方向での接続位置は、略中央付近に接続する場合と、最外層に接続する場合とが提案されており、その位置を限定するものではない。但し、電極端子を断面方向の略中心に位置することで、接続位置の断面方向での対称化につながるため、封止性を向上させることが可能であり、さらに、電極端子が集電体で覆われることにより、電極端子とラミネートフィルム外装体の金属箔との短絡を抑制することが可能となるために、より好ましい実施態様であると言える。
【００４１】
（ＩＶ）電解液
電解液としては、公知の電解液が使用できる。
ＬＩＢ及びＬＩＣにおいてはリチウム塩を溶解させた非水系電解液が使用できる。また、ＥＤＬＣにおいてはアンモニウム塩を溶解させた水系又は非水系電解液が好ましく使用できる。
非水系電解液の溶媒としては、炭酸エチレン（ＥＣ）、炭酸プロピレン（ＰＣ）に代表される環状炭酸エステル、炭酸ジエチル（ＤＥＣ）、炭酸ジメチル（ＤＭＣ）、炭酸エチルメチル（ＭＥＣ）に代表される鎖状炭酸エステル、γ−ブチロラクトン（γＢＬ）などのラクトン類、及びこれらの混合溶媒を用いることができる。
【００４２】
好ましいリチウム塩としては、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｃ２Ｆ５）２、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）（ＳＯ２Ｃ２Ｆ５）、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）（ＳＯ２Ｃ２Ｆ４Ｈ）又はこれらの混合塩を挙げることができる。好ましいアンモニウム塩としては、４級アンモニウム塩、例えば、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレートを挙げることができる。非水系電解液中の電解質濃度は、０．５〜２．０ｍｏｌ／Ｌの範囲が好ましい。０．５ｍｏｌ／Ｌ以上であれば、電解質イオンの供給が不足せず、液抵抗が低くなるため出力特性が高くなり、他方で、２．０ｍｏｌ／Ｌ以下であれば、未溶解の塩が該電解液中に析出したり、該電解液の粘度が高くなり過ぎたりすることによって、逆に伝導度が低下して出力特性が低下するおそれがない。
【００４３】
（Ｖ）封止工程
（Ｖ−１）ラミネートフィルム外装体、第一の封止工程、及び収納工程
本発明の蓄電素子は、電極端子を取り付けた電極体と電解液とをラミネートフィルム外装体１０に収納して、その周縁部をシールしたものである。
ラミネートフィルムとしては、金属箔と樹脂フィルムを積層したフィルムが一般的であり、具体的には、外層樹脂フィルム／金属箔／内層樹脂フィルムから成る３層構成のものが例示される。外層樹脂フィルムは接触等により金属箔が損傷を受けることを防止するためのものであり、ナイロン及びポリエステル等の樹脂が好適に使用できる。金属箔は水分及びガスの透過を防ぐためのものであり、銅、アルミニウム、ステンレス等の箔が好適に使用できる。また、内層樹脂フィルムは、内部に収納する電解液から金属箔を保護するとともに、ヒートシール時に溶融封口させるためのものであり、ポリオレフィン又は酸変性ポリオレフィンが好適に使用できる。ラミネートフィルムの厚さは５０μｍ〜３００μｍが好ましい。５０μｍ以上であれば後述のラミネートフィルムにカップ部を成形することが可能となり、他方で、３００μｍ以下であれば蓄電素子を薄化することができる。
電極体の厚みが大きい場合は、ラミネートフィルム外装体１０にシワを発生させずに周縁部をシールするために、予め電極体１を収納することのできる凹部（ラミネートフィルム外装体カップ部１１）を成形したラミネートフィルム外装体１０を使用することが好ましい。
【００４４】
ラミネートフィルム外装体１０は、図５のごとく１辺が封止された外装体であって、かかる外装体は、前記ラミネートフィルム２枚を重ね、電解液を注入する際に底部に該当する１辺を封止して第一の封止部１３を形成したものであるか、又は略四辺形の前記ラミネートフィルムを中央部で折って一辺を共有する２枚重ねとして１辺を封止したものであることができる（第一の封止工程）。
ここで、ラミネートフィルム外装体１０内に電解液を注入しやすくするために、図５に示すように、漏斗部１２と呼ばれる外装体の延長部分を設けてもよい。尚、漏斗部１２は、後述のように封止工程がすべて終了した後に切断除去される。
こうして得られた、第一の封止部１３が封止されたラミネートフィルム外装体に、電極端子を取り付けた電極体を収納する際は、前述した第一及び第三の切欠き部の少なくとも一方が形成されている電極体を、当該切り欠き部が前述した第一の封止工程で封止された１辺側（すなわち、第一の封止部１３側）に位置するように収納する（収納工程）。
【００４５】
（Ｖ−２）第二、第三の封止工程
次に、前記電極体が収納された１辺が封止された外装体の、前記正極端子６が導出する辺、及び前記負極端子７が導出する辺を封止することによって第二の封止部１４（２箇所）を形成し、３辺が封止された外装体を作製する（第二の封止工程）。
第二の封止工程は、電極端子が導出するように、密封封止を行うため、シールバーと呼ばれる封止用の加熱金属板が、電極端子の厚み、幅に応じて、追従変化した形状を有することが好ましい。但し、柔軟な素材をシールバーとして用いる方法を用いてもよく、また、単純なストレート形状であっても電極端子とラミネートフィルムが電気的に短絡せずに、密封封止可能であれば、その他の方法を用いてもよい。
第二の封止工程においては、一般的に、ヒートシール法が用いられるが、インパルスシール法や別のシール方法であってもよい。
【００４６】
次に、前記３辺が封止されたラミネートフィルム外装体の開口辺より電解液を注液する注液工程を経て、前記開口辺に第三の封止部１５を形成する（第三の封止工程）（図５参照）。
【００４７】
（Ｖ−３）第四の封止工程及びその他の工程
例えば、ＬＩＣにおいては、第三の封止工程の後に、前述したリチウムイオンドープ工程や、所定の充放電によるエージング工程、第三の封止部を開口してエージング工程により発生したガスを抜くガス抜き工程を施してもよい。その後、電極体に対して第一の封止工程で封止した辺と対向する辺を電極体に沿って封止して第四の封止部１６を形成し、漏斗部１２を切断により取り除くことで四辺が封止されたラミネート型蓄電素子が完成する（図５参照）。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明をＬＩＣに適用した実施例、及び比較例により、本発明を具体的に説明する。
＜評価方法＞
作製したＬＩＣは以下の方法で評価した。
（内部抵抗測定）
各条件でＬＩＣを１０個ずつ作製し、アスカ電子製の充放電装置（ＡＣＤ−０１）を用いて、放電レート５００Ｃにおける放電カーブをもとに算出した。
具体的には、まず、放電レート５００Ｃおける電圧−放電容量の関係を示す放電カーブにおいて、放電前半における直線傾向にあるカーブを一次関数にフィッティングする。次に、その直線の切片（電圧軸との交点）である電圧値Ｅと初期電圧Ｅ０から、電圧降下：ΔＥ１（Ｖ）＝Ｅ０−Ｅを算出する。そのΔＥ１と放電電流値Ｉ（Ａ）から、内部抵抗Ｒ（Ω）をＲ＝ΔＥ１／Ｉより算出する。
【００４９】
（時定数の算出）
セル容量Ｃ（Ｆ）は、放電レート１Ｃの放電電流にて放電した際のセル容量である。具体的には、上記条件における放電をした際の電圧差ΔＥ２（Ｖ）と放電量Ａｓ（Ｑ）から、セル容量Ｃ（Ｆ）を、Ｃ＝Ａｓ／ΔＥ２より算出する。内部抵抗Ｒ（Ω）と、セル容量Ｃ（Ｆ）の積を計算し、時定数（Ω・Ｆ）を算出した。
【００５０】
（封止不良率）
各条件でＬＩＣを５０個ずつ作製し、７０℃で３０日保管し、電極端子を接続した２辺の封止部から電解液が漏れ出た数を目視で判定して封止不良数としてシール不良率を計算した。
【００５１】
＜実施例１＞
市販のピッチ系活性炭（ＢＥＴ比表面積１９５５ｍ２／ｇ）１５０ｇをステンレススチールメッシュ製の籠に入れ、石炭系ピッチ３００ｇを入れたステンレス製バットの上に置き、当該ステンレス製バットを電気炉（炉内有効寸法３００ｍｍ×３００ｍｍ×３００ｍｍ）内に設置して、熱処理を行うことによって、前記ピッチ系活性炭の表面に炭素質材料を被着させた複合多孔性材料を作製した。
熱処理は窒素雰囲気下で、６７０℃まで４時間で昇温し、同温度で４時間保持し、続いて自然冷却により６０℃まで冷却した後、炉から取り出した。得られた複合多孔性材料はＢＥＴ比表面積２４０ｍ2／ｇであった。
上記で得た複合多孔性材料８３．４質量部、アセチレンブラック８．３質量部、ＰＶｄＦ（ポリフッ化ビニリデン）８．３質量部、及びＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）を混合して、スラリーを得た。
負極集電体として用いる厚さ２５μｍの銅箔に、ドリルを用いて直径約１ｍｍの孔を１ｃｍ2あたり１６個になるように作製した。重量法で測定したところ、この集電体の空隙率は１３％であった。
次いで、複合多孔性材料のスラリーをこの銅箔の両面に塗布し、次いで乾燥し、次いでプレスして、負極活物質層の厚さが片面あたり５０μｍの負極体（以下、単に「負極」ともいう。）３を得た。
正極集電体となる１５μｍのアルミ箔の上に、市販のピッチ系活性炭８１．６質量部、ケッチェンブラック６．１質量部、及びＰＶｄＦ１２．３質量部とＮＭＰを混合したものを、上記アルミ箔の片面に塗布し、次いで、乾燥し、活物質層の厚さが７０μｍの正極体（以下、「片面正極」ともいう。）５ｂを得た。さらに、反対面にも同様に厚み７０μｍの正極活物質層を形成した正極体（以下、「両面正極」ともいう。）も作製した。これをプレスして、片面あたり６０μｍの両面正極５ａを得た。
【００５２】
上記で得られた負極３、並びに両面正極５ａ、及び片面正極５ｂを、負極３は１１２×１１２ｍｍ2に、そして正極５ａ、５ｂは１１０×１１０ｍｍ2に切り出した。尚、これらの負極３と正極５には、それぞれ活物質層を塗布していない集電体領域８が含まれており、その面積は、負極３は２５×１１２ｍｍ２、正極５は２５×１１０ｍｍ２であった。
次に、前記電極３、５を真空乾燥機で充分に乾燥させた後、２１枚の負極３のそれぞれの片面の負極活物質層に８５ｍｍ×１１０ｍｍで厚み３０μｍの金属リチウム箔４を圧着した。
負極３と正極５との間にセルロース製のセパレータ（ニッポン高度紙株式会社製ＴＦ４０３０）２を各々はさみ込み、片面正極５ｂ、セパレータ２、負極３、セパレータ２、両面正極５ａ、…、セパレータ２、負極３、セパレータ２、片面正極５ｂの順に積層し、片面正極５ｂ：２枚、負極３：２１枚、両面正極５ａ：２０枚が積層されてなる電極体１を作製した（積層工程）。こうして得られた電極体１の正極集電体領域８ａの厚みは０．３ｍｍであり、負極集電体領域８ｂの厚みは０．５ｍｍであった。
【００５３】
得られた電極体１の正極体の集電体領域８ａ及び負極体の集電体領域８ｂを図６に示すように切断して第一の切り欠き部と第三の切り欠き部を形成し、第二の切り欠き部と第四の切欠き部は形成しなかった。
第一及び第三の切り欠き分の形状としては、直角を挟む二辺の長さがそれぞれ２０ｍｍである直角二等辺三角形とした。
こうして得られた電極体において、正極体の集電体領域８ａに長さ４０ｍｍ×幅７０ｍｍで厚み３００μｍの正極端子６を、負極体の集電体領域８ｂに長さ４０ｍｍ×幅７０ｍｍで厚み３００μｍの負極端子７を、超音波溶接により溶接した。溶接は、正極端子と正極集電体領域、及び、負極端子と負極集電体領域に５ｍｍ×１０ｍｍの超音波溶接を、それぞれ５箇所ずつ施した。
【００５４】
併行して、厚さ６０μｍのポリプロピレンと厚さ３０μｍのアルミ箔と厚さ２０μｍのナイロンの積層体からなるラミネートフィルムを１６５×２００ｍｍに切断したものを、ポリプロピレン側を内側として、２枚重ね、１辺を封止し、第一の封止部１３を形成した（第一の封止工程）。尚、本実施例１のラミネートフィルム外装体１０は、電極体１相当のカップ部（９３ｍｍ×１１５ｍｍ×４ｍｍ深さ）（ラミネートフィルム外装体カップ部１１）が予め形成されているものであった。
次に、電極体１を第一の切り欠き部と第三の切り欠き部がラミネートフィルム外装体１０の第一の封止部１３側に位置するように収納した（収納工程）。
次に、正極端子が導出する辺と負極端子が導出する辺を、それぞれ、ヒートシールにより封止し、第二の封止部１４（２箇所）を形成した。この際、シールバーとして、電極端子形状に合うように凹凸を形成した形状の加熱金属板を用いた（第二の封止工程）。
【００５５】
次に、３辺が封止されたラミネートフィルム外装体の開口辺より、ＥＣとＤＥＣを１：４の体積比率で混合した非水溶媒に１ｍｏｌ／Ｌの濃度でＬｉＰＦ６を溶解した非水電解液を注液して、注液後（注液工程）、残った開口辺をヒートシールで密閉し、第三の封止部１５を形成した（第三の封止工程）。
その後、リチウム金属を負極にドープさせ、エージング、第三の封止部１５を開口してガス抜き工程を経ることで非水系リチウム型蓄電素子を作製した。その後、電極体に関して第一の封止部１３と反対側の辺を電極体に沿って封止し、第四の封止部１６を形成し、その後、漏斗部１２を切断により取り除く第四の封止工程を経て、本発明のラミネート型蓄電素子の製造を完成させた。図６に示す（電極端子幅ｍ／電極端子導通辺の封止幅ｎ）＝Ｘは０．５１であった。
こうして得たＬＩＣのセル容量Ｃは１０００Ｆであり、時定数は１．６０Ω・Ｆであった。また、５０セル作製したうちの封止不良率は０％であった。
【００５６】
＜実施例２＞
電極体１の正極集電体領域部８ａ及び負極集電体領域８ｂを、図４に示すように切断して、第一〜第四の切り欠き部を形成した。第二の切り欠き部の面積は、第一の切り欠き部の面積より小さく、かつ、第四の切り欠き部の面積は、第三の切り欠き部の面積よりも小さいことを除き、実施例１と同様にＬＩＣを作製した。第一及び第三の切り欠き分の形状は直角を挟む二辺の長さがそれぞれ２０ｍｍである直角二等辺三角形としたが、第二及び第四の切り欠き分の形状は直角を挟む二辺の長さがそれぞれ１０ｍｍである直角二等辺三角形とした。
こうして得たＬＩＣのセル容量Ｃは１０００Ｆであり時定数は１．６２Ω・Ｆであった。また、５０セル作製したうちの封止不良率は０％であった。
【００５７】
＜実施例３＞
電極体１の正極集電体領域部８ａ及び負極集電体領域８ｂのうち外側の１０枚ずつのみを、実施例２と同様に図４に示すように切断して、第一〜第四の切り欠き部を作製した以外は、実施例２と同様にＬＩＣを作製した。尚、「外側１０枚ずつ」とは、正極２２枚、負極２２枚のうち、外側５枚ずつ合計１０枚を切断して、中央の１２枚、１１枚を残すことを意味する。
こうして得たＬＩＣの第一の切り欠き部を含む角の厚みは０．１５ｍｍ、第三の切り欠き部を含む角の厚みは０．２５ｍｍであり、セル容量Ｃは１０００Ｆであり、時定数は１．６０Ω・Ｆであった。また、５０セル作製したうちの封止不良率は０％であった。
【００５８】
＜実施例４＞
電極体１の正極集電体領域８ａ及び負極集電体領域８ｂを、図７に示すように、第一及び第三の切り欠き部の形状を、四辺の長さが２０ｍｍの正方形となるようにした以外は、実施例１と同様に非水系リチウム型蓄電素子を作製した。
こうして得たＬＩＣのセル容量Ｃは１０００Ｆであり、時定数は１．６１Ω・Ｆであった。また、５０セル作製したうちの封止不良率は０％であった。
【００５９】
＜実施例５＞
片面正極５ｂ：２枚、負極３：４１枚、両面正極５ａ：４０枚が積層されてなる電極体１を作製した。この正極集電体領域８ａの厚みは０．６ｍｍであり、負極集電体領域８ｂの厚みは１．０ｍｍであった。電極体の正極集電体領域８ａ及び負極集電体領域８ｂを実施例２と同様に図４に示すように切断して、第一〜第四までの切欠き部を作製した以外は実施例１と同様にＬＩＣを作製した。
こうして得たＬＩＣのセル容量Ｃは２０００Ｆであり、時定数は１．６２Ω・Ｆであった。また、５０セル作製したうちの封止不良率は０％であった。
【００６０】
＜比較例１＞
図２に示すように、電極体１の正極集電体領域８ａ及び負極集電体領域８ｂの両端を切断せず、切り欠き部を形成しなかったこと以外は実施例１と同様にＬＩＣを作製した。
こうして得たＬＩＣのセル容量Ｃは１０００Ｆであり、時定数は１．５９Ω・Ｆであった。また、５０セル作製したうちの封止不良率は１２％であった。
【００６１】
＜比較例２＞
電極体１の正極集電体領域８ａ及び負極集電体領域８ｂを、図３に示すように、第一〜第四の切り欠き部の形状が、集電体領域に電極端子を取り付ける辺が短辺となる２０ｍｍ×２５ｍｍの長方形となるよう切断したこと以外は、実施例１と同様にしてＬＩＣを作製した。
こうして得たＬＩＣのセル容量Ｃは１０００Ｆであり時定数は１．６５Ω・Ｆであった。また、５０セル作製したうちの封止不良率は０％であった。
【００６２】
＜比較例３＞
電極体１の正極集電体領域８ａ及び負極集電体領域８ｂを、図８に示すように、第一〜第四の切り欠き部の形状が、直角を挟む二辺の長さがそれぞれ２０ｍｍである直角二等辺三角形となるようにした以外は、実施例１と同様にしてＬＩＣを作製した。
こうして得たＬＩＣのセル容量Ｃは１０００Ｆであり、時定数は１．６４Ω・Ｆであった。また、５０セル作製したうちの封止不良率は０％であった。
【００６３】
＜比較例４＞
電極体１の正極集電体領域８ａ及び負極集電体領域８ｂを切断せず、切り欠き部を形成しなかった。この積層体の正極集電体領域８ａに長さ４０ｍｍ×幅５０ｍｍで厚み３００μｍの正極端子６を、負極集電体領域８ｂに長さ４０ｍｍ×幅５０ｍで厚み３００μｍの負極端子７を超音波溶接により溶接した。電極端子幅ｍ／電極端子導通辺の封止幅ｎ＝Ｘは０．３７であること以外は実施例１と同様にＬＩＣを作製した。
こうして得たＬＩＣのセル容量Ｃは１０００Ｆであり、時定数は１．７０Ω・Ｆであった。また、５０セル作製したうちの封止不良率は０％であった。
【００６４】
＜比較例５＞
電極体１の正極集電体領域８ａ及び負極集電体領域８ｂを切断せず、切り欠き部を形成しなかった。この積層体の正極集電体領域８ａに長さ４０ｍｍ×幅７０ｍｍで厚み２００μｍの正極端子６を、負極集電体領域８ｂに長さ４０ｍｍ×幅７０ｍｍで厚み２００μｍの負極端子７を超音波溶接により溶接したこと以外は実施例１と同様にＬＩＣを作製した。
こうして得たＬＩＣのセル容量Ｃは１０００Ｆであり、時定数は１．７３Ω・Ｆであった。また、５０セル作製したうちの封止不良率は０％であった。
【００６５】
結果を以下の表１に示す。
【００６６】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明のラミネート型蓄電素子は、例えば、電気自動車用の蓄電素子、内燃機関又は燃料電池、モータ、及び蓄電素子を組み合わせたハイブリット駆動システム、更には瞬間電力ピークのアシスト用の蓄電素子として好適に利用できる。
【符号の説明】
【００６８】
１    電極体
２    セパレータ
３    両面負極（負極体）
４    金属リチウム箔
５    正極（正極体）
５ａ    両面正極
５ｂ    片面正極
６    正極端子
７    負極端子
８    集電体領域
８ａ    正極集電体領域
８ｂ    負極集電体領域
ｍ    電極端子幅
ｎ    電極端子導通辺の封止幅
１０    ラミネートフィルム外装体
１１    ラミネートフィルム外装体カップ部
１２    漏斗部
１３    第一の封止部
１４    第二の封止部
１５    第三の封止部
１６    第四の封止部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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