(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表される脂肪酸塩を１質量％〜７質量％、
Ｒ１ＣＯＯＭ  ・・・  一般式（１）
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数５〜２５の一価炭化水素基を表し、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム、及びアルカノールアミンのいずれかを表す。）
（Ｂ）ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム及びラウリルアミノジ酢酸ナトリウムから選ばれる少なくとも１種の両性界面活性剤、並びに
（Ｃ）エチレンジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、シュウ酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種のキレート剤０．１質量％〜１質量％を含有し、
前記（Ａ）成分が、前記一般式（１）におけるＲ１が炭素数５〜１２の一価炭化水素基である脂肪酸塩（Ａ１）と、前記一般式（１）におけるＲ１が炭素数１３〜２５の一価炭化水素基である脂肪酸塩（Ａ２）とを含有し、前記（Ａ１）成分と前記（Ａ２）成分との質量比（Ａ１／Ａ２）が０．８〜２０であり、
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との質量比（Ａ／Ｂ）が１〜９であり、かつ
２５℃におけるｐＨが、９．５〜１１であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分が、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム及びラウリルアミノジ酢酸ナトリウムから選ばれる少なくとも１種の両性界面活性剤である請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分と（Ｃ）成分の質量比（Ａ／Ｃ）が５〜１５０である請求項１から２のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分の両性界面活性剤の含有量が、０．４質量％〜６質量％である請求項１から３のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に、（Ｄ）多価アルコールを含有する請求項１から４のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
フォーマー容器に充填されてなる請求項１から５のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
（Ａ）成分の含有量が、４質量％〜６質量％であり、
（Ａ１）成分が、ラウリン酸カリウム３質量％〜５質量％であり、かつ
（Ａ２）成分が、ミリスチン酸カリウム０．５質量％〜３質量％である請求項１から６のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項８】
（Ｃ）成分の含有量が、０．０５質量％〜０．２質量％である請求項１から７のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項９】
（Ｄ）成分が、プロピレングリコール、グリセリン、及びソルビットから選ばれる少なくとも１種の多価アルコール５質量％〜２０質量％である請求項５から８のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１０】
２５℃における粘度が、１５ｍＰａ・ｓ以下である請求項１から９のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１１】
ボディソープ、ハンドソープ、泡ハンドソープ、及びクレンジングフォームから選ばれる少なくとも１種である請求項１から１０のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シャンプー、リンスインシャンプー等の毛髪用洗浄剤、ボディソープ、ハンドソープ、泡ハンドソープ、クレンジングフォーム等の皮膚用洗浄剤、台所用洗剤、衣料用洗剤などに用いられる液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体洗浄剤組成物は、皮膚に対する刺激性が少なく、泡立ち、泡のクリーミー性、及びすすぎ性等の泡性能に優れていることはもちろん、大腸菌等の病原性細菌に対する高い殺菌効果を有することが望まれている。従来より、泡性能に優れ、かつ大腸菌等の病原性細菌に対する高い殺菌効果を有する洗浄成分として脂肪酸塩が用いられてきた。しかし、前記脂肪酸塩を液体洗浄剤組成物に用いると、ｐＨの低下による脂肪酸の析出、それに伴うフォーマー容器のメッシュ目詰まり、すすぎ性の低下、及び皮膚刺激性が強くなるという課題があった。
そこで、前記課題を解決するため、脂肪酸塩の対イオン、即ち、脂肪酸の中和に窒素化合物を用いて、析出の原因となる液体洗浄剤組成物のｐＨ低下を改善することが提案されている（特許文献１参照）。この提案によれば、脂肪酸のアルカノールアミンの塩を用いることにより、液体洗浄剤組成物のｐＨ安定性は改善されるものの、大腸菌等の病原性細菌に対する殺菌効果、すすぎ性、及び皮膚刺激性の緩和の点では不十分であった。
また、アニオン界面活性剤とアルキルアミノ酸型界面活性剤とを含む洗浄剤組成物（特許文献２及び特許文献４参照）、アニオン界面活性剤とアルキルアミノジカルボン酸型界面活性剤とを含む洗浄剤組成物（特許文献３及び特許文献５参照）が提案されている。
これらの提案によれば、低刺激性、起泡性、及びすすぎ性に優れた処方を実現できるが、大腸菌等の病原性細菌に対する殺菌効果、及びｐＨ安定性の点については十分満足できる性能を有するものではなかった。
【０００３】
したがって、大腸菌に対する殺菌効果、ｐＨ安定性、泡性能、及びすすぎ性に優れ、皮膚刺激性が少ない液体洗浄剤組成物の提供が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００７／１４５０５４号パンフレット
【特許文献２】特開２００１−１７２６６８号公報
【特許文献３】特開平０７−１３８１４７号公報
【特許文献４】特開平０９−２２７３５９号公報
【特許文献５】特開２００１−１７２６８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、大腸菌に対する殺菌効果、ｐＨ安定性、泡性能、及びすすぎ性に優れ、皮膚刺激性の少ない液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）所定の脂肪酸塩と、（Ｂ）ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム及びラウリルアミノジ酢酸ナトリウムから選ばれる少なくとも１種の両性界面活性剤とを特定の質量比（Ａ／Ｂ）で配合することにより、前記（Ａ）成分の所定の脂肪酸塩自身が有する大腸菌に対する殺菌効果を補助し、更に脂肪酸塩を用いた液体洗浄剤組成物の課題であるｐＨの低下を抑制できること、前記（Ａ）成分の脂肪酸塩が炭素数５〜１２の一価炭化水素基である脂肪酸塩（Ａ１）と、炭素数１３〜２５の一価炭化水素基である脂肪酸塩（Ａ２）とを含有し、前記（Ａ１）成分と前記（Ａ２）成分との質量比（Ａ１／Ａ２）を０．８〜２０とすることにより、すすぎの良さ、泡立ちの良さ、皮膚刺激のなさを実現できること、また、前記（Ａ）成分の脂肪酸塩の含有量を１質量％〜７質量％とすることで、大腸菌に対する殺菌効果を維持しながらもすすぎが早く、皮膚刺激性の少ない処方を実現できること、更に、（Ｃ）エチレンジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、シュウ酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種のキレート剤を配合することにより、細菌膜表面の二価イオンを捕捉し細菌膜の物性を変化させることで殺菌効果が向上すると共に、水道水中の二価イオン（Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋等）を捕捉することにより、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分が不活化するのを抑制し、泡立ちを向上させることに成功した。好ましくは（Ｄ）多価アルコールを添加して溶媒の極性を下げることにより、前記（Ａ）及び前記（Ｂ）成分が気液界面に安定して並ばせることが可能となりクリーミーな泡質を実現でき、しっとりした良好な感触を与えることを、それぞれ知見した。
そして、前記（Ａ）成分〜前記（Ｃ）成分、好ましくは、前記（Ｄ）成分が相乗的に作用することによって、大腸菌に対する殺菌効果に優れ、泡立ち、泡のクリーミー性、及びすすぎ性に優れ、また、皮膚刺激性が少ないので敏感肌の女性から肌の弱い子供にも安心して使用できる液体洗浄剤組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００７】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としての本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）下記一般式（１）で表される脂肪酸塩を１質量％〜７質量％、
Ｒ１ＣＯＯＭ  ・・・  一般式（１）
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数５〜２５の一価炭化水素基を表し、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム、及びアルカノールアミンのいずれかを表す。）
（Ｂ）ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム及びラウリルアミノジ酢酸ナトリウムから選ばれる少なくとも１種の両性界面活性剤、並びに
（Ｃ）エチレンジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、シュウ酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種のキレート剤０．１質量％〜１質量％を含有し、
前記（Ａ）成分が、前記一般式（１）におけるＲ１が炭素数５〜１２の一価炭化水素基である脂肪酸塩（Ａ１）と、前記一般式（１）におけるＲ１が炭素数１３〜２５の一価炭化水素基である脂肪酸塩（Ａ２）とを含有し、前記（Ａ１）成分と前記（Ａ２）成分との質量比（Ａ１／Ａ２）が０．８〜２０であり、かつ
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との質量比（Ａ／Ｂ）が１〜９である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、大腸菌に対する殺菌効果、ｐＨ安定性、泡性能、及びすすぎ性に優れ、皮膚刺激性の少ない液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）脂肪酸塩、（Ｂ）両性界面活性剤、及び（Ｃ）キレート剤を含有し、（Ｄ）多価アルコールを含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１０】
＜（Ａ）脂肪酸塩＞
前記（Ａ）成分の脂肪酸塩は、下記一般式（１）で表される。
Ｒ１ＣＯＯＭ  ・・・  一般式（１）
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数５〜２５の一価炭化水素基を表し、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム、及びアルカノールアミンのいずれかを表す。
前記Ｒ１は、炭素数５〜２５の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を示し、炭素数７〜１７が好ましく、飽和であっても不飽和であってもよい。
前記Ｒ１の炭素数が、５未満であると、界面活性能がなく、泡立ち、及び大腸菌に対する殺菌力も悪くなることがあり、２５を超えると、泡立ち、すすぎ性、及び大腸菌に対する殺菌力が悪くなることがある。
【００１１】
前記一般式（１）において、前記Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム、及びアルカノールアミンのいずれかを表す。
前記アルカリ金属としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。
前記アルカノールアミンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
これらの中でも、前記Ｍとしては、アルカリ金属が好ましく、大腸菌に対する殺菌効果及び低温安定性の点から、カリウムが特に好ましい。
【００１２】
前記（Ａ）成分の脂肪酸塩は、前記一般式（１）におけるＲ１が炭素数５〜１２の一価炭化水素基である脂肪酸塩（Ａ１）と、前記一般式（１）におけるＲ１が炭素数１３〜２５の一価炭化水素基である脂肪酸塩（Ａ２）とを含有し、前記（Ａ１）成分と前記（Ａ２）成分との質量比（Ａ１／Ａ２）が０．８〜２０であり、すすぎ性、皮膚刺激性、泡立ち、及び泡のクリーミー性の点から、１〜９が好ましい。前記質量比（Ａ１／Ａ２）が、０．８未満であると、泡立ち、及びすすぎ性が悪くなることがあり、２０を超えると、皮膚刺激性が強くなり、泡のクリーミー性が悪くなることがある。
【００１３】
前記（Ａ１）成分は、前記一般式（１）におけるＲ１が炭素数５〜１２の一価炭化水素基である脂肪酸であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カプロン酸塩（Ｒ１の炭素数：５）、カプリル酸塩（Ｒ１の炭素数：７）、カプリン酸塩（Ｒ１の炭素数：９）、ラウリン酸塩（Ｒ１の炭素数：１１）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記（Ａ１）成分としては、泡立ち、泡のクリーミー性、大腸菌に対する殺菌力の点から、カプリン酸塩、ラウリン酸塩が好ましく、皮膚刺激性、及び泡のクリーミー性に優れる点で、ラウリン酸塩、具体的には、ラウリン酸カリウムがより好ましい。
【００１４】
前記（Ａ２）成分は、前記一般式（１）におけるＲ１が炭素数１３〜２５の一価炭化水素基である脂肪酸であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ミリスチン酸塩（Ｒ１の炭素数：１３）、パルミチン酸塩（Ｒ１の炭素数：１５）、ステアリン酸塩（Ｒ１の炭素数：１７）、オレイン酸塩（Ｒ１の炭素数：１７）、リノール酸塩（Ｒ１の炭素数：１７）、イソステアリン酸塩（Ｒ１の炭素数：１７）、ベヘン酸塩（Ｒ１の炭素数：２１）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記（Ａ２）成分としては、泡立ち、すすぎ性、及び大腸菌に対する殺菌力の点から、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩が好ましく、泡立ち、すすぎ性及び低温における安定性の点から、ミリスチン酸塩、具体的には、ミリスチン酸カリウムが特に好ましい。
また、前記（Ａ）成分の脂肪酸塩としては、天然脂肪酸塩の混合物を用いることができ、該脂肪酸塩の混合物としては、例えば、ヤシ油脂肪酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸塩、パーム油脂肪酸塩、硬化パーム油脂肪酸塩、パーム核油脂肪酸塩、硬化パーム核油脂肪酸塩、牛脂脂肪酸塩、硬化牛脂脂肪酸塩などが挙げられる。これらの中でも、質量比（Ａ１／Ａ２）＝約６０／約４０の混合物であるヤシ油脂肪酸塩が好ましい。
【００１５】
前記（Ａ）成分の脂肪酸塩の含有量は、前記液体洗浄剤組成物全量に対して、１質量％〜７質量％であり、泡立ち、大腸菌に対する殺菌力、すすぎ性、及び皮膚刺激性の点から、４質量％〜６質量％が好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、泡立ちが悪くなったり、大腸菌に対する殺菌力が低下することがあり、７質量％を超えると、すすぎ性、及び皮膚刺激性が悪くなることがある。
前記（Ａ１）成分の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体洗浄剤組成物全量に対して、０．３質量％〜６質量％が好ましく、３質量％〜５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．３質量％未満であると、泡立ち大腸菌に対する殺菌力が悪くなることがあり、６質量％を超えると、すすぎ性、及び皮膚刺激性が悪くなることがある。
前記（Ａ２）成分の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体洗浄剤組成物全量に対して、０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．５質量％〜３質量％がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、泡立ち、大腸菌に対する殺菌力が悪くなることがあり、５質量％を超えると、すすぎ性が悪くなることがある。
なお、前記（Ａ）成分の脂肪酸塩は、特に制限はなく、脂肪酸塩として配合することも可能であるが、脂肪酸と、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、又はモノエタノールアミン等を別々に、配合槽中に添加して中和反応させて脂肪酸塩としてもよい。
【００１６】
＜（Ｂ）両性界面活性剤＞
前記（Ｂ）成分の両性界面活性剤としては、ｐＨ安定性、及び大腸菌に対する殺菌力の点から、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジ酢酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムが好ましく、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジ酢酸ナトリウムが特に好ましい。
前記（Ｂ）成分の両性界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【００１７】
前記（Ｂ）成分の両性界面活性剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体洗浄剤組成物全量に対して、０．４質量％〜６質量％が好ましく、泡立ち、泡のクリーミー性、大腸菌に対する殺菌力、すすぎ性、ｐＨ安定性、及び皮膚刺激性の点から、１質量％〜４質量％がより好ましい。前記含有量が、０．４質量％未満であると、泡立ちが悪くなり、大腸菌に対する殺菌力及びｐＨ安定性が低下することがあり、６質量％を超えると、すすぎ性及び泡のクリーミー性が悪くなり、皮膚刺激性が強くなることがある。
【００１８】
−質量比（Ａ／Ｂ）−
前記（Ａ）成分の脂肪酸塩の含有量と、前記（Ｂ）成分の両性界面活性剤の含有量との質量比（Ａ／Ｂ）は、１〜９であり、大腸菌に対する殺菌力、ｐＨ安定性、泡立ち、泡のクリーミー性、及びすすぎ性の点から、１．３〜５が好ましい。
前記質量比（Ａ／Ｂ）が、１未満であると、大腸菌に対する殺菌力が低下したり、泡のクリーミー性、すすぎ性、及び泡立ちが悪くなることがあり、９を超えると、大腸菌に対する殺菌力が低下したり、ｐＨ安定性が悪くなることがある。
【００１９】
＜（Ｃ）キレート剤＞
前記（Ｃ）成分のキレート剤としては、フリーの酸型であっても、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の塩であってもよく、更に、加水分解可能なエステル誘導体であってもよい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
前記（Ｃ）成分のキレート剤としては、大腸菌に対する殺菌力、泡立ち、及びすすぎ性の点から、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（ＣＤＴＡ）、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＤＥＱＵＥＳＴＴＭ２０１０、Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｃｏ．製）、シュウ酸、又はそれらの塩が好ましく、大腸菌に対する殺菌力の点から、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（ＣＤＴＡ）、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＤＥＱＵＥＳＴＴＭ２０１０、Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｃｏ．製）、又はそれらの塩が特に好ましい。
前記（Ｃ）成分のキレート剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【００２１】
前記（Ｃ）成分のキレート剤の含有量は、前記液体洗浄剤組成物全量に対して、０．０１質量％〜１質量％であり、大腸菌に対する殺菌力、泡立ち、及びすすぎ性の点から、０．０５質量％〜０．２質量％が好ましい。前記含有量が、０．０１質量％未満であると、大腸菌に対する殺菌力が低下したり、泡立ちが悪くなることがあり、１質量％を超えると、すすぎ性が悪くなることがある。
【００２２】
−質量比（Ａ／Ｃ）−
前記（Ａ）成分の前記一般式で表される脂肪酸塩の含有量と、前記（Ｃ）成分のキレート剤の含有量との質量比（Ａ／Ｃ）は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５〜１５０が好ましく、大腸菌に対する殺菌力、及びすすぎ性の点から、３０〜１００がより好ましい。
前記質量比（Ａ／Ｃ）が、５未満であると、すすぎ性が悪くなることがあり、１５０を超えると、大腸菌に対する殺菌力が低下したり、泡立ちが悪くなることがある。
【００２３】
＜（Ｄ）多価アルコール＞
前記（Ｄ）成分の多価アルコールとしては、２価〜６価のアルコールであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００（平均分子量１９０〜２１０）、ポリエチレングリコール３００（平均分子量２８０〜３２０）、ポリエチレングリコール４００（平均分子量３８０〜４２０）、ポリエチレングリコール６００（平均分子量５７０〜６３０）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソペンチルジオール、ペンチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビット、キシリトール、マンニトールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、泡のクリーミー性、及び皮膚刺激性の点から、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビットが好ましく、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビットが特に好ましい。
前記（Ｄ）成分の多価アルコールとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。なお、前記ポリエチレングリコールの平均分子量は、医薬部外品原料規格２００６記載の平均分子量を示しており、商品によっては、例えば、ポリエチレングリコール＃２００のように、ポリエチレングリコールと数値の間に＃がつく場合がある。
【００２４】
前記（Ｄ）成分の多価アルコールの含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体洗浄剤組成物全量に対して、１質量％〜３０質量％が好ましく、泡のクリーミー性、すすぎ性、及び皮膚刺激性の点から、５質量％〜２０質量％がより好ましい。
前記含有量が、１質量％未満であると、泡のクリーミー性、及び皮膚刺激性が低下することがあり、３０質量％を超えると、すすぎ性、及び泡立ちが悪くなることがある。
【００２５】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、シリコーン類、（Ｄ）成分以外の保湿剤、（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤；グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸、アラントイン等の抗炎症剤；ビタミン類；カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等のカチオン性ポリマー；アクリル酸−ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等の両性ポリマー；アクリル酸系ポリマー等のアニオン性ポリマー；動物抽出エキス、植物抽出エキス、パール化剤、着色剤；ポリエチレン等のスクラブ剤；オクトピロックス等のフケ止め剤；各種香料；メチルパラベン、フェノキシエタノール等の防腐剤などが挙げられる。
前記その他の成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２６】
＜ｐＨ＞
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、皮膚刺激性、及び低温安定性の点から、２５℃で、９．５〜１１が好ましい。前記ｐＨが、９．５未満であると、低温安定性、及びフォーマーポンプからの排出性が悪くなることがあり、１１を超えると、皮膚刺激性が強くなることがある。
前記ｐＨは、例えば、化粧品原料基準一般試験法ｐＨ測定法に準拠して測定することができる。
【００２７】
＜製造方法＞
前記液体洗浄剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、及び前記（Ｃ）成分、好ましくは前記（Ｄ）成分、更に必要に応じて前記その他の成分を混合して得ることができる。前記その他の成分における水は、前記液体洗浄剤組成物の全体が１００質量％となるように残部として配合することが好ましい。
前記液体洗浄剤組成物は装置を用いて調製してもよい。前記装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、剪断力があり、全体を混合することができる攪拌羽根を備えた攪拌装置などが挙げられる。
前記攪拌羽根としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどが挙げられる。
【００２８】
−容器−
本発明の液体洗浄剤組成物は、スクイズ容器、ポンプ容器、フォーマー容器に充填してもよい。
前記フォーマー容器としては、ノンガス型の泡吐出容器が挙げられる。前記ノンガス型の泡吐出容器としては、液体洗浄料を空気と混合して発泡状態で吐出できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ボトル胴部を手で圧搾することによって泡を吐出できるスクイズフォーマー容器、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器などが挙げられる。このようなフォーマー容器としては、例えば、大和製罐株式会社製、株式会社吉野工業所製の市販品などを使用することができる。
前記ノンガス型の泡吐出容器は、通常、泡を形成するための多孔質膜体（材質はナイロン、ポリエステル、ポリオレフィン等のプラスチック材料が好ましい）を有し、液体洗浄剤組成物が多孔質膜体を通過することにより泡が形成される。前記多孔質膜体の目開き（メッシュ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００メッシュ以上が好ましく、１００メッシュ〜４００メッシュがより好ましく、２００メッシュ〜３５０メッシュが更に好ましい。
前記多孔質膜体の枚数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、泡性能を向上させる観点から、２枚〜４枚が好ましい。
より具体的には、前記フォーマー容器としては、特開平７−３１５４６３号公報、特開平８−２３０９６１号公報、及び特開２００５−１９３９７２号公報に記載されたものを好適に使用することができる。
【００２９】
本発明の液体洗浄剤組成物の性状としては、常温で液状であることが好ましい。また、フォーマー容器を使用する際には、例えば、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器と、２００メッシュ（７５μｍ）２枚使用する際において、液体洗浄剤組成物の粘度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、１５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計（ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ、１分間後、東京計器株式会社製）により測定することができる。
【００３０】
−剤型−
本発明の液体洗浄剤組成物は、その形状や剤型が特に制限されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、液状、クリーム状、ローション状、泡状等の各種性状や剤型に調製して利用でき、各剤型の常法に準じて調製することができる。
【００３１】
−用途−
本発明の液体洗浄剤組成物は、例えば、シャンプー、リンスインシャンプー等の毛髪用洗浄剤、ボディソープ、ハンドソープ、泡ハンドソープ、クレンジングフォーム等の皮膚用洗浄剤、台所用洗剤、衣料用洗剤などに幅広く用いることができる。これらの中でも、大腸菌に対する殺菌力の点から、ボディソープ、ハンドソープ、泡ハンドソープ、クレンジングフォーム等の皮膚用洗浄剤が特に好ましい。これらは、製品の常用量で常法に従って使用することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３３】
（実施例１〜４２及び比較例１〜１２）
液体洗浄剤組成物（ハンドソープ）を以下のようにして調製した。まず、表１〜表１０に示す所定量の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分と、必要に応じて（Ｄ）成分と、所定量の９５％に相当する質量の精製水を耐熱容器に秤取した。（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分、必要に応じて（Ｄ）成分を均一に溶解させ、共通成分を添加し均一になるまで攪拌した。続いてｐＨメーターを用いてｐＨを測定しながら水酸化カリウム（４８質量％溶液）又はクエン酸を徐々に添加し、ｐＨを調整した。最後に１００質量％となるように水をバランスし、よく攪拌した後にｐＨを測定した。なお、ｐＨは、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｖ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用い、２５℃にしたサンプルを、２分間安定化させて測定した。
その後、ポンプディスペンサー付き容器〔吐出量１ｍＬ、ノズル口径（内径）３．５ｍｍ、キャニオン社製〕に充填して、各評価に供した。
【００３４】
次に、得られた実施例１〜４２及び比較例１〜１２の各液体洗浄剤組成物（ハンドソープ）について、以下のようにして諸特性を評価した。結果を表１〜表１０に示す。
【００３５】
＜殺菌力の評価方法＞
（１）菌液の調製
下記の大腸菌を初発菌数が１０８細胞個／ｍＬとなるように菌液を調製した。
大腸菌：Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ  ＮＢＲＣ３９７２（独立行政法人製品評価技術基盤機構（ＮＢＲＣ）より入手）
（２）試験液
得られた各液体洗浄剤組成物（ハンドソープ）を３度硬水で６倍に希釈したものを試験液とした。
（３）殺菌力試験法
２５℃にて、（２）の試験液９ｍＬに（１）の菌液１ｍＬを添加して十分撹拌し、添加６０秒間後に４．５ｍＬのＳＣＤＬＰ寒天培地（Ｓｏｙｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｂｒｏｔｈ  ｗｉｔｈ  Ｌｅｃｔｉｎ  ＆  Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ  ８０、和光純薬工業株式会社製）に加え、１０倍希釈液とした。同様の方法を繰り返して各希釈液を得た。各希釈液から１．０ｍＬをシャーレに採取し、ＳＣＤＬＰ寒天培地１５ｍＬを加えて均一化し、１日間培養して（寒天平板希釈法）、コロニーをカウントして生存菌数を測定した。初発菌数と生存菌数とから、下記式に基づいて殺菌力を算出し、下記基準で殺菌効果を評価した。なお、殺菌力は、数値が大きいほど殺菌力が高いことを表す。
殺菌力＝−ｌｏｇ１０（生存菌数／初発菌数）
〔評価基準〕
◎：殺菌力が２以上
○：殺菌力が１以上２未満
△：殺菌力が０．５以上１未満
×：殺菌力が０．５未満
【００３６】
＜ｐＨ安定性＞
高さ８ｃｍ、口径３ｃｍの蓋付硬質透明ガラス瓶（容量５５ｍＬ）に、実施例及び比較例の各液体洗浄剤組成物を５０ｍＬ充填し、５０℃の環境下において４週間保存後、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、型式：ＨＭ−３０Ｒ）を用い、２５℃でｐＨを測定し、下記基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
◎：製造直後品と比較し、ｐＨ低下が０．２未満
○：製造直後品と比較し、ｐＨ低下が０．２以上０．４未満
△：製造直後品と比較し、ｐＨ低下が０．４以上０．６未満
×：製造直後品と比較し、ｐＨ低下が０．６以上
【００３７】
＜泡性能（泡立ち、泡のクリーミー性）、すすぎ性、及び皮膚刺激性＞
専門評価パネラー１０名が、実施例及び比較例の各液体洗浄剤組成物２ｍＬを左手のひらに落として皮膚を洗浄し、下記基準に基づいて、泡立ち、泡のクリーミー性、すすぎ性、及び皮膚刺激性を評価した。結果は、専門評価パネラー１０名の評点平均値を求め、下記評点平均値の判定基準に基づき判定した。
【００３８】
＜＜泡立ち＞＞
〔評価基準〕
５点：両手を１０往復こすったとき、手のひら全体を覆える程度、非常に泡立っている
４点：両手を１０往復こすったとき、手のひら全体を丁度覆える程度、かなり泡立っている
３点：両手を１０往復こすったとき、手のひらが半分ほど見える程度泡立っている
２点：両手を１０往復こすったとき、手のひらがほとんど見える程度泡立っている
１点：ほとんど泡立たない
〔評点平均値の判定基準〕
◎：４．０点以上
○：３．５点以上４．０点未満
△：３．０点以上３．５点未満
×：３．０点未満
【００３９】
＜＜泡のクリーミー性＞＞
泡のクリーミー性は、両手で２０往復こすり合わせた後、手に残った泡を集めて下記の基準により評価した。
〔評価基準〕
５点：細かい泡で大きな泡は認められない
４点：細かい泡の中に大きな泡がごく僅かに混じる
３点：細かい泡の中に大きな泡がやや混じる
２点：細かい泡の中に大きな泡がかなり混じる
１点：細かい泡はなく大きな粗い泡である
〔評点平均値の判定基準〕
◎：４．５点以上
◎〜○：４．０点以上４．５点未満
○：３．５点以上４．０点未満
△：３．０点以上３.５点未満
×：３．０点未満
【００４０】
＜＜すすぎ性＞＞
流速６Ｌ／分間の水道水で、両手をこすり合わせながら液体洗浄剤組成物を流していき、すすぎの早さ、すすぎ終わりのさっぱり感などから、すすぎ性を下記の基準により評価した。
〔評価基準〕
５点：すすぎ性が非常に良い
４点：すすぎ性が良い
３点：すすぎ性がやや良い
２点：すすぎ性がやや悪い
１点：すすぎ性が悪い
〔評点平均値の判定基準〕
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満
【００４１】
＜＜皮膚刺激性（１週間連続使用後）＞＞
１日１０回１週間連続使用し、皮膚刺激性があるか否かを下記の基準により評価した。
〔評価基準〕
５点：皮膚刺激性が全くない
４点：皮膚刺激性がない
３点：皮膚刺激性が僅かにある
２点：皮膚刺激性がある
１点：皮膚刺激性が明らかにある
〔評点平均値の判定基準〕
◎：５．０点
◎〜○：４．５点以上５．０点未満
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満
【００４２】
【表１】
0006013454.tif 000002
【表２】
0006013454.tif 000003
【表３】
0006013454.tif 000004
【表４】
0006013454.tif 000005
【表５】
0006013454.tif 000006
【表６】
0006013454.tif 000007
【表７】
0006013454.tif 000008
【表８】
0006013454.tif 000009
【表９】
0006013454.tif 000010
【表１０】
0006013454.tif 000011
【００４３】
（実施例４３）
−フォーマー容器入り液体洗浄剤組成物（泡ボディソープ）−
以下に示す液体洗浄剤組成物を常法に従って製造し、ノンガス型のノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器（２００メッシュ（７５μｍ）２枚を使用、株式会社吉野工業所製）に充填して、ボディソープ１０ｍＬを用いて、実施例１等と同様にして評価を行った。結果を下記に示す。
ラウリン酸カリウム（Ａ１）                            ５．０質量％
ミリスチン酸カリウム（Ａ２）                          １．０質量％
ラウリルアミノジ酢酸ナトリウム（Ｂ）                  ２．０質量％
エチレンジアミンテトラ酢酸（Ｃ）                      ０．１質量％
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（Ｃ）      ０．１質量％
グリセリン（Ｄ）                                      ７．０質量％
ソルビット（Ｄ）                                      ３．０質量％
イソプロピルメチルフェノール                          ０．１質量％
スチレン重合体エマルジョン                            ０．４質量％
香料                                                      微量
色素                                                      適量
水酸化カリウム又はクエン酸                        ｐＨ１０に調整量
精製水                                                    残部    
合計                                                  １００質量％
質量比（Ａ１／Ａ２）    ：５
質量比（Ａ／Ｂ）        ：３
質量比（Ａ／Ｃ）        ：３０
大腸菌に対する殺菌力    ：◎
ｐＨ安定性              ：◎
泡立ち                  ：◎
泡のクリーミー性        ：◎
皮膚刺激性              ：◎
すすぎ性                ：◎
【００４４】
（実施例４４）
−フォーマー容器入り液体洗浄剤組成物（泡ハンドソープ）−
以下に示す液体洗浄剤組成物を常法に従って製造し、ノンガス型のノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器（２００メッシュ２枚を使用、株式会社吉野工業所製）に充填して、ハンドソープ２ｍＬを用いて、実施例１等と同様にして評価を行った。結果を下記に示す。
ラウリン酸カリウム（Ａ１）                            ３．５質量％
ミリスチン酸カリウム（Ａ２）                          １．５質量％
ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム（Ｂ）          １．８質量％
エチレンジアミンテトラ酢酸（Ｃ）                      ０．１質量％
プロピレングリコール（Ｄ）                          １０．０質量％
イソプロピルメチルフェノール                          ０．１質量％
ＰＯＥ（１１）ステアリルエーテル                      ０．２質量％
ローズマリーエキス                                    ０．１質量％
香料                                                      微量
色素                                                      適量
水酸化カリウム又はクエン酸                        ｐＨ１０に調整量
精製水                                                    残部    
合計                                                  １００質量％
質量比（Ａ１／Ａ２）    ：２．３
質量比（Ａ／Ｂ）        ：２．８
質量比（Ａ／Ｃ）        ：５０
大腸菌に対する殺菌力    ：◎
ｐＨ安定性              ：◎
泡立ち                  ：◎
泡のクリーミー性        ：◎
皮膚刺激性              ：◎
すすぎ性                ：◎
【００４５】
（実施例４５）
−液体洗浄剤組成物（ハンドソープ）−
以下に示す液体洗浄剤組成物を常法に従って製造し、ポンプディスペンサー付き容器（吐出量１ｍＬ、ノズル口径３．５ｍｍ、キャニオン社製）に充填して、２ｍＬを用いて、実施例１等と同様にして評価を行った。結果を下記に示す。
ラウリン酸カリウム（Ａ１）                            ５．０質量％
ミリスチン酸カリウム（Ａ２）                          １．０質量％
ラウリルアミノジ酢酸ナトリウム（Ｂ）                  ２．０質量％
エチレンジアミンテトラ酢酸（Ｃ）                      ０．１質量％
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（Ｃ）      ０．１質量％
グリセリン（Ｄ）                                      ５．０質量％
ソルビット（Ｄ）                                      ５．０質量％
アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン（２）          １．０質量％
イソプロピルメチルフェノール                          ０．１質量％
スチレン重合体エマルジョン                            ０．４質量％
香料                                                      微量
色素                                                      適量
水酸化カリウム又はクエン酸                        ｐＨ１０に調整量
精製水                                                    残部    
合計                                                  １００質量％
質量比（Ａ１／Ａ２）    ：５
質量比（Ａ／Ｂ）        ：３
質量比（Ａ／Ｃ）        ：３０
大腸菌に対する殺菌力    ：◎
ｐＨ安定性              ：◎
泡立ち                  ：◎
泡のクリーミー性        ：◎
皮膚刺激性              ：◎
すすぎ性                ：◎
【００４６】
なお、実施例１〜４５及び比較例１〜１２で用いた液体洗浄剤組成物の原料の具体的な内容は、下記の表１１に示すとおりである。
【００４７】
【表１１】
0006013454.tif 000012
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、例えば、シャンプー、リンスインシャンプー等の毛髪用洗浄剤、ボディソープ、ハンドソープ、泡ハンドソープ、クレンジングフォーム等の皮膚用洗浄剤、台所用洗剤、衣料用洗剤などに幅広く用いることができる。
【００４９】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  （Ａ）下記一般式（１）で表される脂肪酸塩を１質量％〜７質量％、
Ｒ１ＣＯＯＭ  ・・・  一般式（１）
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数５〜２５の一価炭化水素基を表し、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム、及びアルカノールアミンのいずれかを表す。）
（Ｂ）ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム及びラウリルアミノジ酢酸ナトリウムから選ばれる少なくとも１種の両性界面活性剤、並びに
（Ｃ）エチレンジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、シュウ酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種のキレート剤０．１質量％〜１質量％を含有し、
前記（Ａ）成分が、前記一般式（１）におけるＲ１が炭素数５〜１２の一価炭化水素基である脂肪酸塩（Ａ１）と、前記一般式（１）におけるＲ１が炭素数１３〜２５の一価炭化水素基である脂肪酸塩（Ａ２）とを含有し、前記（Ａ１）成分と前記（Ａ２）成分との質量比（Ａ１／Ａ２）が０．８〜２０であり、かつ
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との質量比（Ａ／Ｂ）が１〜９であることを特徴とする液体洗浄剤組成物である。
＜２＞  （Ｂ）成分が、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム及びラウリルアミノジ酢酸ナトリウムから選ばれる少なくとも１種の両性界面活性剤である前記＜１＞に記載の液体洗浄剤組成物である。
＜３＞  （Ａ）成分と（Ｃ）成分の質量比（Ａ／Ｃ）が５〜１５０である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物である。
＜４＞  （Ｂ）成分の両性界面活性剤の含有量が、０．４質量％〜６質量％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物である。
＜５＞  更に、（Ｄ）多価アルコールを含有する前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物である。
＜６＞  フォーマー容器に充填されてなる前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物である。