(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）洗浄剤成分、
（Ｂ）重量平均分子量９０万〜２６０万のジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体０．０１〜１質量％、
（Ｃ）ポリエチレン、ナイロン、ポリメタクリル酸メチル、架橋アクリル及びスチレン／ジビニルベンゼン共重合体から選ばれる有機性粉体０．００１〜０．０４質量％、
（Ｄ）２５℃における動粘度が５００万ｍｍ2／ｓ以上のジメチルポリシロキサン０．００５〜１．０質量％
を含有し、（Ｂ）／（Ｃ）の質量比が５〜１００であり、（Ｄ）／（Ｃ）の質量比が４．５〜１００であることを特徴とする毛髪洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ｃ）有機性粉体が、スチレン／ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン、ナイロン、及びポリメタクリル酸メチルから選ばれる粉体である請求項１記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｃ）有機性粉体が、スチレン／ジビニルベンゼン共重合体であり、重量平均粒径が１〜１５μｍである請求項１又は２記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分が、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又はノニオン性界面活性剤との組合せである請求項１〜３のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）洗浄剤成分が、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミンオキシド、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、アルカノールアミド、及びポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる界面活性剤である請求項１〜４のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項６】
アニオン性界面活性剤が、アルキルスルホン酸塩及びアルキル基の炭素数が１０〜１８であり、エチレンオキサイド（Ｅ．Ｏ．）の平均付加モル数が１〜３のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる請求項４又は５記載の洗浄剤組成物。
【請求項７】
（ａ１）アニオン界面活性剤の配合量が８〜１８質量％であり、（ａ２）両性界面活性剤の配合量が２〜１０質量％であり、（ａ３）ノニオン界面活性剤の配合量が１〜５質量％であり、（ａ１）及び（ａ２）を併用する際の（ａ１）／（ａ２）で示される含有質量比が２〜９である請求項４〜６のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項８】
（Ａ）成分の総配合量が７〜２５質量％である請求項１〜７のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項９】
（Ｂ）成分中のジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドの含有モル比が１０：９０〜４５：５５である請求項１〜８のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項１０】
（Ｂ）成分の重量平均分子量が１３０万〜２２０万である請求項１〜９のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項１１】
ダメージ毛髪用である請求項１〜１０のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項１２】
リンスインシャンプーである請求項１〜１１のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、まとまりが良く、セットしやすい髪を与える、リンスインシャンプー等として好適な毛髪洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
リンスインシャンプーでは、簡便に洗髪したいといったニーズのみならず、よりよい乾燥後の髪の仕上がり感が求められる。従来は、さらさら感や、指通りのよさは良好であっても、特に髪の長い人では髪のまとまり性、髪のセットのしやすさに不満があった。
なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記のものが挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−２０３９３１号公報
【特許文献２】特開平０５−１９４１５７号公報
【特許文献３】特開平０５−３１０５３９号公報
【特許文献４】特開平０６−８０５５９号公報
【特許文献５】国際公開第２００９／０１６９０５号
【特許文献６】特表２００５−５１１５８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、洗髪時の泡立ちが良く、しかも乾燥後、特に翌朝（セット時）の毛先のまとまりが優れると共に、セットしやすい髪を与える毛髪洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）洗浄剤成分、（Ｂ）重量平均分子量９０万〜２６０万のジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体、（Ｃ）有機性粉体、及び（Ｄ）２５℃における動粘度が５００万ｍｍ2／ｓ以上のジメチルポリシロキサンを含有し、（Ｂ）／（Ｃ）の質量比が５〜１００、（Ｄ）／（Ｃ）の質量比が４．５〜１００であることにより、洗髪時の泡立ちが良く、しかも乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりが良好であり、セットしやすい髪を与える毛髪洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至った。【０００６】
本発明によれば、（Ａ）〜（Ｄ）成分を組み合せて配合し、かつ（Ｂ）成分の特定のカチオン性高分子物質と（Ｃ）成分の有機性粉体とを適切な割合で併用し、更に（Ｄ）成分の特定のジメチルポリシロキサンと（Ｃ）成分の有機性粉体とを適切な割合で併用することによって、髪のまとまりの良さの低下、セットのしやすさの低下などの課題を解消して、洗髪時の泡立ちが良く、更に乾燥後、特に翌朝の髪のまとまり、セットしやすさを向上させる毛髪洗浄剤組成物を提供できる。【０００７】
即ち、本発明は、下記の毛髪洗浄剤組成物を提供する。
<１>
（Ａ）洗浄剤成分、
（Ｂ）重量平均分子量９０万〜２６０万のジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体０．０１〜１質量％、
（Ｃ）ポリエチレン、ナイロン、ポリメタクリル酸メチル、架橋アクリル及びスチレン／ジビニルベンゼン共重合体から選ばれる有機性粉体０．００１〜０．０４質量％、
（Ｄ）２５℃における動粘度が５００万ｍｍ2／ｓ以上のジメチルポリシロキサン０．００５〜１．０質量％
を含有し、（Ｂ）／（Ｃ）の質量比が５〜１００であり、（Ｄ）／（Ｃ）の質量比が４．５〜１００であることを特徴とする毛髪洗浄剤組成物。
<２>
（Ｃ）有機性粉体が、スチレン／ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン、ナイロン、及びポリメタクリル酸メチルから選ばれる粉体である<１>記載の毛髪洗浄剤組成物。
<３>
（Ｃ）有機性粉体が、スチレン／ジビニルベンゼン共重合体であり、重量平均粒径が１〜１５μｍである<１>又は<２>記載の毛髪洗浄剤組成物。
<４>
（Ａ）成分が、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又はノニオン性界面活性剤との組合せである<１>〜<３>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<５>
（Ａ）洗浄剤成分が、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミンオキシド、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、アルカノールアミド、及びポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる界面活性剤である<１>〜<４>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<６>
アニオン性界面活性剤が、アルキルスルホン酸塩及びアルキル基の炭素数が１０〜１８であり、エチレンオキサイド（Ｅ．Ｏ．）の平均付加モル数が１〜３のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる<４>又は<５>記載の洗浄剤組成物。
<７>
（ａ１）アニオン界面活性剤の配合量が８〜１８質量％であり、（ａ２）両性界面活性剤の配合量が２〜１０質量％であり、（ａ３）ノニオン界面活性剤の配合量が１〜５質量％であり、（ａ１）及び（ａ２）を併用する際の（ａ１）／（ａ２）で示される含有質量比が２〜９である<４>〜<６>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<８>
（Ａ）成分の総配合量が７〜２５質量％である<１>〜<７>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<９>
（Ｂ）成分中のジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドの含有モル比が１０：９０〜４５：５５である<１>〜<８>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<１０>
（Ｂ）成分の重量平均分子量が１３０万〜２２０万である<１>〜<９>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<１１>
ダメージ毛髪用である<１>〜<１０>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<１２>
リンスインシャンプーである<１>〜<１１>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、洗髪時の泡立ちが良好で、しかも乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりのよさ、髪のセットのしやすさを向上させることができる毛髪洗浄剤組成物を提供することができる。本発明の毛髪洗浄剤組成物は、リンスインシャンプー等の毛髪洗浄剤として有効である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、（Ａ）洗浄剤成分、（Ｂ）重量平均分子量が特定範囲のジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体、（Ｃ）有機性粉体、（Ｄ）動粘度が特定範囲のジメチルポリシロキサンを含有し、（Ｂ）／（Ｃ）の質量比が５〜１００、（Ｄ）／（Ｃ）の質量比が４．５〜１００である。
【００１０】
（Ａ）洗浄剤成分
（Ａ）洗浄剤成分としては、頭皮や毛髪の洗浄のために毛髪洗浄剤組成物に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などが配合され、これらから選ばれる１種又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１１】
アニオン性界面活性剤（ａ１）としては、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アシル化アミノ酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、脂肪酸石けん、アルキルリン酸エステル塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−エチルグリシン塩、Ｎ−ラウロイルザルコシン塩、Ｎ−ミリストイル−β−アラニン塩等が挙げられる。塩はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸等であり、より好ましくは、アルカリ金属である。これらの中でも、アルキルスルホン酸塩、エチレンオキサイド（Ｅ．Ｏ．）の平均付加モル数が１〜５、特に１〜３のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。なお、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩のアルキル基の炭素数は１０〜１８が望ましい。
アニオン性界面活性剤（ａ１）の配合量は、組成物中５〜２５％（質量％、以下同様。）、とりわけ乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりのよさ、翌朝のセットのしやすさ、泡立ちの点から８〜１８％が好ましい。
【００１２】
両性界面活性剤（ａ２）としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン系活性剤、アルキルアミドプロピルベタイン等のアミドベタイン系活性剤、スルホベタイン系活性剤、ヒドロキシスルホベタイン系活性剤、アミドスルホベタイン系活性剤、ホスホベタイン系活性剤、イミダゾリニウムベタイン系活性剤、アミノプロピオン酸系活性剤、アミノ酸系活性剤等が挙げられる。これらの中でも、泡立ちの点から、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等のアルキルアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルジメチルアミノ酢酸ベタインが好ましい。
【００１３】
両性界面活性剤（ａ２）の配合量は、組成物中０．５〜１５％、特に２〜１０％が好ましい。
【００１４】
ノニオン性界面活性剤（ａ３）としては、炭素数１２〜１８のアルキルアミンオキシド、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、アルカノールアミド、アルカノールグルカミド、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテル、多価アルコール脂肪酸エステル、糖アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１２〜１４のアルキルアミンオキシド、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、アルカノールアミド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が好ましく、具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ＰＯＥヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド（２Ｅ．Ｏ．）、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドであり、より好ましくは、ラウリルジメチルアミンオキシイド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド（２Ｅ．Ｏ．）が挙げられる。
【００１５】
ノニオン性界面活性剤（ａ３）の配合量は、泡立ちの点から、組成物中０．１〜７％、特に１〜５％が、皮脂の可溶化力に優れているため、洗浄性能の点から好ましい。
【００１６】
本発明では、（Ａ）成分としてアニオン性界面活性剤を単独で配合してもよいが、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤及び／又はノニオン性界面活性剤とを併用することが、特に翌朝の髪のまとまりのよさ、翌朝の髪のセットのしやすさ、泡立ちの早さ、泡の量の点から好ましく、これらを併用する場合の質量比は特に限定されないが、（ａ１）／（ａ２）＝１〜２０、特に２〜９が好適である。
更に、（Ａ）成分として、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤を併用し、かつノニオン性界面活性剤を配合することが、乾燥後、特に翌朝の毛先のまとまりのよさ、翌朝の髪のセットのしやすさ、泡立ちの点から、より好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分を併用する場合は、（ａ１）アルキルスルホン酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれるアニオン性界面活性剤と、（ａ２）アルキルアミドプロピルベタイン及びアルキルジメチルアミノ酢酸ベタインから選ばれる両性界面活性剤とを用いることが好ましく、更に、（ａ３）アルキルアミンオキシド、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、及びアルカノールアミドから選ばれるノニオン性界面活性剤を組み合わせることが好ましい。
【００１８】
（Ａ）成分の総配合量は、毛髪洗浄剤組成物中５〜３０％が好ましく、特に泡立ち、乾燥後、特に翌朝の毛先のまとまりのよさ、翌朝の髪のセットのしやすさの点から７〜２５％がより好ましい。配合量が５％未満では、十分な泡立ちが得られなくなり、髪全体に泡がいきわたらず、（Ｂ）、（Ｃ）成分が髪に均一に吸着しづらいため、翌朝の毛先のまとまりのよさ、翌朝の髪のセットのしやすさが悪くなる場合があり、３０％を超えると、（Ｂ）、（Ｃ）成分が洗い流され、髪に吸着しなくなり、翌朝の毛先のまとまりのよさ、翌朝の髪のセットのしやすさが悪くなる場合がある。
【００１９】
（Ｂ）ジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体
（Ｂ）成分のジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体は、乾燥後、特に翌朝の毛先のまとまりのよさ、翌朝の髪のセットのしやすさを向上させるために配合する。（Ｂ）成分のジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体とは、ジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（ＣＴＦＡ：Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−７）が好ましい。
【００２０】
なお、（Ｂ）成分は、共重合体のみの粉末でも溶媒（水、アルコール、多価アルコール等）に溶解又は分散した溶液を用いてもよい。
【００２１】
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体中のジメチルジアリルアンモニウム塩：アクリルアミドのモル比は、乾燥後、特に翌朝の毛先のまとまりのよさ、翌朝の髪のセットのしやすさの点から、１０：９０〜４５：５５が好ましく、より好ましくは３０：７０〜４５：５５の範囲である。
【００２２】
また、上記共重合体の重量平均分子量は９０万〜２６０万であり、より好ましくは乾燥後、特に翌朝の毛先のまとまりのよさ、翌朝の髪のセットのしやすさの点から１３０万〜２２０万である。重量平均分子量が９０万未満では、翌朝の毛先のまとまりのよさの点で不十分であり、２６０万を超えると翌朝の髪のセットのしやすさや、使用性が悪くなる。
なお、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ／多角度レーザー光散乱検出器（ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ）を用いて測定された値であり、条件は以下の通りである（以下、同様。）。
移動相：０．３Ｍ  ＮａＣｌＯ4、ＮａＮ3水溶液カラム：ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ  ２本、プレカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  α、標準物質：ポリエチレングリコール
【００２３】
（Ｂ）成分としては、上記の特定範囲の重量平均分子量、更には特定範囲のジメチルジアリルアンモニウム塩：アクリルアミドのモル比である共重合体を用いることが、最も有効である。上記範囲内の共重合体は、健常な毛髪又はカラーリングなどの化学処理を行った毛髪に対して吸着性が高いと共に、毛髪に対するすすぎ時の指通りやしっとり感の付与、及び高温安定性を向上する効果が高い。
【００２４】
（Ｂ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体の市販品としては、下記のものを例示できる。
Ｕｌｔｉｍｅｒ  ＣＧ−６００（商品名、ナルコジャパン（株））；塩化ジメチルジアリルアンモニウム：アクリルアミド（以下、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍと略す）＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量２２０万、
カヤクリルレジンＭ−５０Ａ（商品名、日本化薬（株））；ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量１８０万、
マーコート５５０（商品名、ナルコジャパン（株））；ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量１６０万、
マーコートＳ（商品名、ナルコジャパン（株））；ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量２６０万、
サルケアＳＣ１０（商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））；ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝４５：５５（モル比）、重量平均分子量１００万、
マーコート２２００（商品名、ナルコジャパン（株））；ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量９０万
上記の特定範囲の重量平均分子量、更には特定範囲のＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍモル比であれば、（Ｃ）成分の水不溶性粉体との静電的あるいは疎水性相互作用により形成される複合体の量を高めることができ、これが一つの要因となって、毛髪へのシリコーン油（（Ｄ）ジメチルポリシロキサン）の吸着量を高めることができ、乾燥後、特に翌朝の毛先のまとまりのよさ、翌朝の髪のセットのしやすさが得られる。
【００２５】
（Ｂ）成分の配合量は、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりのよさ、髪のセットのしやすさの点から、組成物中０．０１〜１％が好ましく、より好ましくは０．０３〜０．８％であり、更に好ましくは０．１〜０．５％である。
【００２６】
（Ｃ）有機性粉体
（Ｃ）成分の有機性粉体は、シリコーン油（（Ｄ）ジメチルポリシロキサン）の髪への吸着性を高め、乾燥後、特に翌朝の毛先のまとまりのよさ、翌朝の髪のセットのしやすさを付与するために配合する。（Ｃ）成分の有機性粉体としては、水に不溶性の有機性粉体を１種単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
（Ｃ）成分の有機性粉体としては、ポリエチレン、ナイロン、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、架橋アクリル、スチレン／ジビニルベンゼン共重合体等が挙げられる。中でも、乾燥後、特に翌朝の毛先のまとまりのよさの点から、スチレン／ジビニルベンゼン共重合体、ナイロン、ポリメタクリル酸メチル、アクリレーツポリマーが好ましく、特にスチレン／ジビニルベンゼン共重合体が好ましい。
【００２７】
有機性粉体はその形状に制限はなく、球状、扁平状、板状、不定形のものでもよいが、髪や頭皮のさらさら感付与やすすぎ時のなめらかさの点から、球状がより好ましい。粉体は、多孔質あるいは無孔質でもよいが、無孔質のものがすべりが良く、より好ましい。また、中空構造のものであってもよく、表面を改質するため化学処理を施したものでもよい。
【００２８】
粉体の重量平均粒径は、乾燥後、特に翌朝の毛先のまとまりの良さの点から、０．５〜２０μｍが好ましく、１〜１５μｍが更に好ましく、特に、翌朝の毛先のまとまりの良さ、翌朝の髪のセットのしやすさの点から１〜１０μｍがより好ましい。なお、本発明において、重量平均粒径の測定方法としては、電解液（ＩＳＯＴＯＮ ＩＩ）に０．２％の粉体試料を十分に分散させ、測定装置（ベックマン・コールター社製、ＭＡＬＴＩＳＩＺＥＲ  ３）により測定し、重量平均値により平均粒径とする。重量平均粒径が０．５μｍ未満では所望の効果が得られにくい場合があり、２０μｍを超えると、乾燥後、特に翌朝の毛先のまとまり性が悪くなる場合があり、すすぎ時の毛髪のきしみ感が強くなる場合がある。
【００２９】
（Ｃ）成分としては、有機性粉体を粉末のまま用いても、有機性粉体を溶媒（水、アルコール、多価アルコール等）に分散した溶液を用いてもよい。
【００３０】
具体的には、スチレン／ジビニルベンゼン共重合体としては、ガンツパールＧＳ−０６０５（商品名、ガンツ化成（株）、重量平均粒径６．５μｍ、真球状、無孔質）、ガンツパールＧＳ−１１０５（商品名、ガンツ化成（株）、重量平均粒径１１μｍ、真球状、無孔質）、スチレンビーズ６μｍ（商品名、三好化成（株）、真球状、無孔質）、テクポリマーＳＢＸ−６（商品名、積水化成品工業（株）、重量平均粒径６μｍ、真球状、無孔質）、ナイロンとしてはガンツパールＧＰＡ−５５０（商品名、ガンツ化成（株）、重量平均粒径５μｍ、真球状、無孔質）、ダイアミドＭＳＰ−１００（ダイセル・エボニック（株）、重量平均粒径５μｍ、球状、無孔質）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）としてはマツモトマイクロスフェアＭ−３０５（商品名、松本油脂製薬（株）、球状、無孔質）、マツモトマイクロスフェアＭ−３０６（商品名、松本油脂製薬（株）、重量平均粒径５μｍ、球状、無孔質）、ジュリマーＭＢ−１（商品名、日本純薬（株）、重量平均粒径５μｍ）、アクリレーツコポリマーとしてはガンツパールＧＢＭ−５５ＣＯＳ（ガンツ化成（株、重量平均粒径５μｍ）、真球状）が好ましい。
【００３１】
（Ｃ）成分の配合量は、乾燥後、特に翌朝の髪のセットのしやすさの点から組成物全体の０．００１〜０．０４％が好ましく、より好ましくは、０．０１〜０．０２％である。０．００１％未満では、乾燥後、特に翌朝の毛先のまとまりの良さ、セットのしやすさの点で劣る場合があり、０．０４％を超えると髪のセットのしやすさの点で劣る場合がある。
【００３２】
（Ｄ）ジメチルポリシロキサン
（Ｄ）成分は、２５℃における動粘度が５００万ｍｍ2／ｓ以上のジメチルポリシロキサンであり、（Ｄ）成分の配合により、乾燥後、特に翌朝の髪のセットのしやすさ、翌朝の毛先のまとまりの良さを付与できる。
【００３３】
（Ｄ）成分のジメチルポリシロキサンとしては、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン等が含まれ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
ジメチルポリシロキサンは、オイルでもエマルジョンでもよく、エマルジョン化における、乳化剤や乳化方法に特に制限はなく、市販品を使用できる。なお、他のシリコーン化合物、例えば上記動粘度に満たない低粘度のジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、ＥＯ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜、適量を（Ｄ）成分のジメチルポリシロキサンと併用してもよい。
【００３４】
（Ｄ）成分のジメチルポリシロキサンは、乾燥後、特に翌朝の髪のセットのしやすさ、翌朝の毛先のまとまりの良さの点から、２５℃における動粘度が５００万ｍｍ2／ｓ以上であり、好ましくは８００万ｍｍ2／ｓ以上である。動粘度の上限は特に限定されないが、３，０００万ｍｍ2／ｓ以下が好ましい。
上記したジメチルポリシロキサンの動粘度の測定方法は下記の通りである（以下、同様。）。
１ｇ／１００ｍＬ濃度のジメチルポリシロキサンのトルエン溶液を作製し、下記式（１）により比粘度ηｓｐ（２５℃）を求める。次に、下記式（２）に示すＨｕｇｇｉｎｓの関係式に代入し、固有粘度［η］を求める。Ｈｕｇｇｉｎｓ定数は、中牟田、日化、７７  ５８８（１９５６）に記載のものを用いる。次に、［η］を下記式（３）に示すＡ．Ｋｏｌｏｒｌｏｖの式に代入し、分子量Ｍを求める。最後に、Ｍを下記式（４）に示すＡ．Ｊ．Ｂａｒｒｙの式に代入し、ジメチルポリシロキサンの粘度ηを求める。
ηｓｐ＝（η／η０）−１                    （１）
ただしη０トルエンの粘度、η＝溶液の粘度  
ηｓｐ＝［η］＋Ｋ’［η］2                 （２）
Ｋ’：Ｈｕｇｇｉｎｓの定数  
［η］＝０．２１５×１０-4Ｍ0.65              （３）
Ｍ：分子量                      
Ｌｏｇη＝１．００＋０．０１２３Ｍ0.5        （４）
上記η０、ηは、化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定したものである。
【００３５】
（Ｄ）成分の配合量は、乾燥後、特に翌朝の髪のセットのしやすさの点から、組成物中０．００５〜１．０％が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５％である。配合量が０．００５％未満では、乾燥後、特に翌朝の毛先のまとまり、セット性が悪くなる場合があり、１．０％を超えると泡立ちが悪くなったり、翌朝の髪のセットのしやすさが悪くなる場合があり、髪が油っぽくなり、べたつくおそれがある。髪のまとまり性を向上させるために、シリコーン油を配合することが有効であるが、配合量の増加に伴い泡立ちが低下するというおそれがある。本発明の毛髪洗浄剤組成物では、シリコーン油の配合量を増加させることなく、良好な泡立ちと仕上がり感といった特にリンスインシャンプーに求められる性能を両立させることができる。
【００３６】
ここで、（Ｂ）成分のジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体と（Ｃ）成分の有機性粉体との配合比率（（Ｂ）／（Ｃ））は、質量比で５〜１００であり、好ましくは５〜５０である。上記範囲より小さすぎても大きすぎても、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまり、セット性を向上させることができなくなる。
更に、（Ｄ）成分のジメチルポリシロキサンと（Ｃ）成分の有機性粉体の配合比率（（Ｄ）／（Ｃ））は、質量比で４．５〜１００であり、好ましくは４．５〜５０である。この範囲より小さすぎると乾燥後、特に翌朝の髪のまとまり、セット性を向上させることができなくなり、大きすぎると乾燥後、特に翌朝の髪のまとまり、セット性を向上させることができなくなり、洗髪時の泡立ちも低下する。
【００３７】
本発明では、その作用機序は不明であるが、上記のような（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを適切に組み合わせ、更に（Ｄ）成分と（Ｃ）成分とを適切に組み合わせて用いると、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分が相互作用しやすく、洗髪時に製剤が水で希釈されるときに生じる不溶性の析出物が増加するため、毛髪へのシリコーン吸着量が向上し、乾燥後、特に翌朝の毛先のまとまりのよさ、翌朝の髪のセットのしやすさが優れるものと推定される。
【００３８】
本発明の毛髪洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で任意の成分を適宜、適量併用することができる。任意の成分としては、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外のもの、例えば半極性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、（Ａ）成分以外のアニオン性ポリマー、（Ａ）成分以外のノニオン性ポリマー、ポリオール類、有機塩類、保湿剤、可溶化剤、ＢＨＴやα−トコフェロール等の酸化防止剤、トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミド等の粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、タンパク誘導体、動植物抽出液、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ防止剤、グリチルリチン酸ジカリウム等の坑炎症剤、安息香酸及びその塩、パラベン類、ケーソンＣＧ等の防腐剤、クエン酸、トリエタノールアミン等のｐＨ調整剤、エチレングリコールジ脂肪酸エステル等のパール化剤、乳濁剤、ハイドロトロープ、低級アルコール、ビタミン類、揮発性油分、疎水性溶媒、希釈性溶媒、色素、香料等を任意に添加することができる。
【００３９】
本発明の組成物には、更に、香料組成物を配合してもよく、香料組成物は特に限定されないが、例えば、特開２００６−６３０４４号公報［表５］〜［表１０］に記載された香料Ａ、香料Ｂ、香料Ｃ、香料Ｄ等が挙げられる。本発明の毛髪洗浄剤組成物にはかかる香料組成物が毛髪洗浄剤組成物中０．００５〜４０％配合され得るが、好ましくは０．０１〜１０％配合される。
【００４０】
本発明の毛髪洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、ｐＨ３〜７が好ましく、より好ましくは４〜６である。ｐＨ３未満では地肌への刺激が懸念され、７を超えると防腐力が低下し微生物が繁殖する可能性がある。なお、ｐＨは外原規（医薬部外品原料規格）一般試験法ｐＨ測定法に準拠して測定する。
【００４１】
本発明の毛髪洗浄剤組成物の粘度（２５℃）は、１，０００〜６，０００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましい。１，０００ｍＰａ・ｓ未満では使用時に手からこぼれるため使用しにくく、６，０００ｍＰａ・ｓを超えると容器からの排出性が悪くなるおそれがある。なお、粘度は外原規一般試験法粘度測定法第２法に準拠して測定した値である。
【００４２】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、シャンプー（後工程にコンディショナーやトリートメントを用いる）又はリンスインシャンプー（コンディショナーやトリートメント等の後工程は行わない）として用いることができ、常法に基づいて調製することができる。例えば、必須成分、任意成分、及び水（残部）を混合して得ることができる。具体的には、（Ａ）成分に（Ｃ）粉体の分散液を混合させたものに、（Ｂ）、（Ｄ）成分を混合させて得ることもできる。
【００４３】
なお、（Ｃ）有機性粉体を添加する際、有機性粉体の製剤中における沈降又は分離を抑制し、長期保存後においても粉体の分散状態が均一な状態を得るために、有機性粉体の真比重と製剤の液比重を等しくすることが有効である。そのための液比重の調製方法としては、ソルビトール、グリセリン等の多価アルコール類から選ばれる１種類又は２種類以上を組成物中０．０１〜１５％添加するか、（Ａ）洗浄剤成分の界面活性剤の配合量を調整することが有効である。
【００４４】
本発明の毛髪洗浄剤組成物の容器は特に限定されず、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミニウムチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブの他、機械的又は差圧によるディスペンサー容器及びスクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ボトル容器等が挙げられる。アルミニウムラミネートチューブのラミネートフィルムは、通常２層以上の多層を有し、その材質はポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミニウム蒸着プラスチック等によって構成される。強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には２〜５層のものを用いることが好ましい。ボトルの材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等の樹脂、ガラス等を単層ないし２層以上組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、各例中の％はいずれも質量％である。また、重量平均分子量、体積平均粒径、動粘度等は、上記と同様の方法で測定した値である。【００４６】
［実施例１〜３３、比較例１〜１５］
表１〜６に示す組成の毛髪洗浄剤組成物を下記に示す方法にて調製し、以下の方法と基準で評価した。結果を表中に併記する。なお、表中の各成分の量は、（Ｄ）成分を除いて純分換算量である。（Ｄ）ジメチルポリシロキサン（エマルジョン）は、ジメチルポリシロキサンとして純分換算値を示す。更に、（Ｄ）成分配合量として動粘度が５００万ｍｍ2／ｓ以上のジメチルポリシロキサンの純分換算値を示した。各例の組成物のｐＨ（２５℃）は上記と同様の方法で測定した。また、上記と同様の方法で測定した粘度（２５℃）は１，０００〜６，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であった。【００４７】
〈調製方法〉
毛髪洗浄剤組成物（リンスインシャンプー）を常法に準じて調製し、組成物のｐＨを約５に調整した。【００４８】
〈評価方法及び評価基準〉
（１）翌朝の毛先のまとまりのよさ
パーマやヘアカラ−を使用してダメージヘアーと認識している３０〜５０代の女性２０名をパネラーとし、調製した試料約６ｇにより頭髪を洗浄し、使用後にドライヤーにて乾燥させた。
洗髪してから１２時間後（翌朝）の、毛髪の毛先のまとまりのよさについて官能評価を行い、集計した結果を下記の評価基準に基づいて判定を行った。
評価基準
◎：良好であると答えた人が  １６名〜２０名
○：良好であると答えた人が  １２名〜１５名
△：良好であると答えた人が  ６名〜１１名
×：良好であると答えた人が  ５名以下【００４９】
（２）翌朝の髪のセットのしやすさ
パーマやヘアカラ−を使用してダメ−ジヘア−と認識している３０〜５０代の女性２０名をパネラーとし、調製した試料約６ｇにより頭髪を洗浄し、使用後にドライヤーにて乾燥させた。
洗髪した翌朝の髪のセットのしやすさ（髪のハネのなさ）について官能評価を行い、集計した結果を下記の評価基準に基づいて判定を行った。
評価基準
◎：翌朝の髪のセットがし易いと回答した人が  １６名〜２０名
○：翌朝の髪のセットがし易いと回答した人が  １２名〜１５名
△：翌朝の髪のセットがし易いと回答した人が  ６名〜１１名
×：翌朝の髪のセットがし易いと回答した人が  ５名以下【００５０】
（３）洗髪時の泡立ちのよさ
パーマやヘアカラ−を使用してダメ−ジヘア−と認識している３０〜５０代の女性２０名をパネラーとし、調製した試料約６ｇにより頭髪を洗浄した際の、泡立ちのよさ（泡立ちの早さ、泡の量）について官能評価を行い、集計した結果を下記の評価基準に基づいて判定を行った。
評価基準：
◎：良好であると回答した人が  １６名〜２０名
○：良好であると回答した人が  １２名〜１５名
△：良好であると回答した人が  ６名〜１１名
×：良好であると回答した人が  ５名以下【００５１】
【表１】
0006007919.tif 000002
【００５２】
【表２】
0006007919.tif 000003
【００５３】
【表３】
0006007919.tif 000004
【００５４】
【表４】
0006007919.tif 000005
【００５５】
【表５】
0006007919.tif 000006
【００５６】
【表６】
0006007919.tif 000007
【００５７】
使用成分の詳細を下記に示す。
＊１  ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
（２ＥＯ）：シノリンＳＰＥ−１２５０，新日本理化（株）
＊２  ラウリン酸アミドプロピルベタイン：エナジコールＬ３０Ｂ
，ライオン（株）
＊３  ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）
：ＣＷ−２０−９０，青木油脂（株）
＊４  塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド
共重合体Ａ（モル比３０／７０）重量平均分子量２２０万
：Ｕｌｔｉｍｅｒ  ＣＧ−６００  ナルコジャパン（株）
，純分２０％
＊５  塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド
共重合体Ｂ（モル比３０／７０）重量平均分子量１８０万
：カヤクリルレジンＭ−５０Ａ，純分０．５５％
＊６  塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド
共重合体Ｃ（モル比３０／７０）重量平均分子量９０万
：マーコート２２００、ナルコジャパン（株）、
純分１００％
＊７  スチレン／ジビニルベンゼン共重合体（平均粒径：６μｍ）
：ＧＡＮＺＰＥＲＬ  ＧＳ−０６０５，ガンツ化成（株）
＊８  スチレン／ジビニルベンゼン共重合体（平均粒径：１１μｍ）
：ＧＡＮＺＰＥＲＬ  ＧＳ−０６１１，ガンツ化成（株）
＊９  ナイロン（平均粒径：６μｍ）：ダイアミドＭＳＰ−１００，
ダイセル・エボニック（株）
＊１０  ＰＭＭＡ（平均粒径：９μｍ）：マイクロスフェアＭ−
３０６，松本油脂製薬（株）
＊１１  ジメチルポリシロキサンＡ（エマルジョン）：
レオフローＤＭＳ−６０，一方社油脂工業（株）、
エマルジョン中に１０００万ｍｍ2／ｓのジメチルポリ
シロキサン９％と、４００万ｍｍ2／ｓのジメチルポリ
シロキサン９％と１０００ｍｍ2／ｓのジメチルポリシ
ロキサン４２％を含む
＊１２  ジメチルポリシロキサンＢ：ＫＭ−９０３，信越化学
工業（株）エマルジョン中に２０００万／ｍｍ2／ｓの
ジメチルポリシロキサン１８％と２００ｍｍ2／ｓのジ
メチルポリシロキサンを４２％含む。
＊１３  塩化ステアリルトリメチルアンモニウム：
アーカードＴ−８００，ライオン（株）
＊１４  安息香酸ナトリウム：安息香酸ナトリウム，伏見製薬所（株）
＊１５  香料Ａ：特開２００６−６３０４４号公報記載の香料Ａ
＊１６  塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド
共重合体Ｄ（モル比２４／７６）重量平均分子量１０万
：マーコート７４０、ナルコジャパン（株）、純分１００％
＊１７  カチオン化グアーガム（重量平均分子量２２０万）：
ジャガーエクセル，ローディア社製，純分１００％
＊１８  カチオン化セルロース（重量平均分子量１５万）：
ＸＥ５１１Ｋ，ライオン（株），純分１００％
＊１９  無水ケイ酸（平均粒径５μｍ）：Ｐ−１５００，
日揮触媒化成（株）
＊２０  ジメチルポリシロキサン：粘度（２５℃）１００万
ｍｍ2／ｓ、ＳＨ２００  Ｆｌｕｉｄ  １，０００，
０００ｃｓ、東レ・ダウコーニング（株）
＊２１  塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド
共重合体Ｅ（モル比３０／７０）重量平均分子量２６０万：
マーコートＳ，ナルコジャパン（株）
＊２２  無水ケイ酸（平均粒径５μｍ）：サイリシア７３０，
富士シリシア（株）
＊２３  セルロース（平均粒径１０μｍ）：麻セルロース，
トスコ（株）
＊２４  塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド
共重合体Ｆ（モル比４５：５５）、重量平均分子量１００
万、サルケアＳＣ１０  チバ・スペシャルティ・ケミカル
ズ（株）
＊２５  ラウリルジメチルアミンオキシド：ＡＸ−ＳＳ，ライオン
アクゾ(株)
＊２６  ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド（２
Ｅ．Ｏ．）：アミゼット２Ｌ−Ｙ，川研ファインケミカル(株)