(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真装置に用いられる電子写真用部材であって、
マトリックスポリマー中に、フッ素原子を含有する含フッ素ハイパーブランチポリマーを含有する表層を有しており、
該表層は、
上記マトリックスポリマー１００質量部に対し、上記含フッ素ハイパーブランチポリマーを０．１〜２０質量部含有しているとともに、
上記含フッ素ハイパーブランチポリマーからなるとともに厚みを持ち、上記マトリックスポリマーよりも硬い層を表層表面側に有しており、
電子写真方式の画像形成装置に組み込まれる導電性ロールであることを特徴とする電子写真用部材。
【請求項２】
請求項１に記載の電子写真用部材であって、
上記含フッ素ハイパーブランチポリマーは、重合成分として、フッ素原子を含有する含フッ素モノマーに基づく重合単位を含むことを特徴とする電子写真用部材。
【請求項３】
請求項２に記載の電子写真用部材であって、
上記含フッ素モノマーは、分子内にフッ素含有基を有することを特徴とする電子写真用部材。
【請求項４】
請求項３に記載の電子写真用部材であって、
上記フッ素含有基は、フルオロアルキル基であることを特徴とする電子写真用部材。
【請求項５】
請求項２〜４のいずれか１項に記載の電子写真用部材であって、
上記含フッ素ハイパーブランチポリマーは、上記含フッ素モノマーに基づく重合単位を５〜４０ｍｏｌ％含むことを特徴とする電子写真用部材。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真用部材は、
上記表層表面にブレード部材を接触させた状態で使用されることを特徴とする電子写真用部材。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真用部材は、
電子写真方式の画像形成装置に組み込まれる現像ロール、または、帯電ロールであることを特徴とする電子写真用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真方式の複写機やプリンター、ファクシミリ等の電子写真装置が知られている。これら電子写真装置は、帯電させた感光体への画像データ露光による潜像形成、現像、転写媒体への転写、定着等の工程を経て画像形成を行う。そのため、装置内には、これら工程を実現するために各種の電子写真用部材が組み込まれている。
【０００３】
例えば、感光体表面を帯電させるためにロール状の帯電部材が組み込まれている。また、感光体表面に形成された静電潜像にトナーを付着させて可視像とするためにロール状の現像部材が組み込まれている。また最近では、複数の感光体によって色別に形成した各トナー像をベルト表面に一次転写して各色のトナー像を重ね合わせ、これを用紙上に二次転写するため、ベルト状の中間転写部材が用いられている。
【０００４】
これら電子写真用部材は、装置内においてその機能を果たすために所定の相手部材と接触した状態で配置されることが通常である。例えば、現像部材の表面には、摺擦によりトナーを荷電するためにブレード部材が接触していることが多い。また、帯電部材の表面には、用紙へのトナー像の定着後に表面に残存するトナーを除去するためにブレード部材が接触していることが多い。また、中間転写部材では、トナー像の転写後に表面に残存するトナーを除去するためにブレード部材を接触させることがある。
【０００５】
このように各種の電子写真用部材は、相手部材と接触させて用いられることが多いため、部材表面に機能性の表層を設けることによって必要な表面機能を確保することが多い。
【０００６】
電子写真用部材における表面機能の改良に関する先行技術としては、次の技術が知られている。例えば、特許文献１には、芯金の外周にウレタンゴムからなる弾性層を有する現像ロールにおいて、アクリルフッ素系ポリマーやアクリルシリコーン系ポリマーとイソシアネート成分とを含む表面処理液を用いて表面処理することにより、弾性層の表面に表面処理層を形成する技術が開示されている。
【０００７】
また、特許文献２には、キャリア、スリーブ部材、ブレード部材等の電子写真用帯電部材の表層に、ハイパーブランチドポリマーを含有させる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−２０２７５０号公報
【特許文献２】特開２０００−２５８９９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、従来技術は、以下の点で問題がある。
すなわち、ブレード部材等の相手部材に対し、電子写真用部材表面の滑り性が悪いと、ブレード部材がめくれる等の不具合が発生し、トナーこぼれ等によって良好な画像形成ができなくなるといった問題がある。
【００１０】
また、電子写真用部材は、その表面に接触したトナーが離れやすい性質、いわゆる、トナー離型性を有している必要がある。トナー離型性が悪いと、ブレード部材等の相手部材からの圧力により、表層表面に残ったトナーが粘着等の原因で固着し、これに起因してスジ状の跡がつく等の画像不具合が発生しやすくなるという問題がある。
【００１１】
近年では、トナーの劣化抑制や転写性を向上させるため、現像部材、帯電部材および転写部材等の電子写真用部材は、より柔軟化される傾向がある。表層の柔軟性が増すと、相手部材との接触面積や粘着性が増大する。そのため、相手部材との滑り性向上とトナー離型性との両立を図ることがいっそう困難な状況となっている。上記従来技術ではこれら状況に対応することが難しい。
【００１２】
本発明は、上記背景に鑑みてなされたものであり、表層表面の滑り性向上とトナー離型性との両立を図ることが可能な電子写真用部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一態様は、電子写真装置に用いられる電子写真用部材であって、
マトリックスポリマー中に、フッ素原子を含有する含フッ素ハイパーブランチポリマーを含有する表層を有しており、
該表層は、
上記マトリックスポリマー１００質量部に対し、上記含フッ素ハイパーブランチポリマーを０．１〜２０質量部含有しているとともに、
上記含フッ素ハイパーブランチポリマーからなるとともに厚みを持ち、上記マトリックスポリマーよりも硬い層を表層表面側に有しており、
電子写真方式の画像形成装置に組み込まれる導電性ロールであることを特徴とする電子写真用部材にある。
【発明の効果】
【００１４】
上記電子写真用部材は、マトリックスポリマー中に、フッ素原子を含有する含フッ素ハイパーブランチポリマーを含有する表層を有している。そのため、表層のマトリックスポリマーに比較的柔軟な材料を用いた場合であっても、表層表面の滑り性向上とトナー離型性との両立を図ることができる。これは、次のメカニズムによるものと推察される。
【００１５】
すなわち、表層中に添加された含フッ素ハイパーブランチポリマーのハイパーブランチ構造により、表層表面の近傍に硬い成分が集中して厚みを持った硬い層ができ、この硬い層によって、柔軟な材質のマトリックスポリマーを用いた場合でも表層表面の粘着性が低下し、表層表面の滑り性が向上するものと考えられる。一方、含フッ素ハイパーブランチポリマーのフッ素原子の多くが表層表面側を向き、表層の表面近傍におけるフッ素原子の濃度が高まり、フッ素原子による表面改質効果が大きくなってトナー離型性が向上するものと考えられる。また、上記表層は、マトリックスポリマー１００質量部に対し、上記含フッ素ハイパーブランチポリマーを０．１〜２０質量部含有している。そのため、上記電子写真用部材は、表層表面の滑り性向上とトナー離型性との両立を図るという効果を確実なものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例１の電子写真用部材を模式的に示した図である。
【図２】図１におけるＩＩ−ＩＩ断面を示した図である。
【図３】表層の構成を模式的に示した図である。
【図４】従来の表層の構成を模式的に示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
上記電子写真用部材は、電子写真装置に用いられる部材である。電子写真装置としては、具体的には、帯電像を用いる電子写真方式を採用する複写機、プリンター、ファクシミリ、複合機、ＰＯＤ（Print On Demand）装置等の画像形成装置を例示することができる。
【００１８】
上記電子写真用部材は、表層表面にブレード部材を接触させた状態で使用されることが好ましい。上述したように、上記電子写真用部材は、表層表面の滑り性向上とトナー離型性との両立を図ることができる。したがって、ブレード部材と表層表面との間の摩擦係数が小さくなり、ブレード部材がめくれる不具合が発生し難くなり、良好な画像形成を行いやすくなる。また、ブレード部材からの圧力により、表層表面に残ったトナーが粘着等の原因で固着することがなくなり、上記固着に起因するスジ状の跡がつく画像不具合を抑制しやすくなる。
【００１９】
上記電子写真用部材は、具体的には、上記電子写真方式の画像形成装置に組み込まれる現像部材、または、帯電部材とすることができる。現像部材、帯電部材は、ブレード部材と接触して用いられることが多い。したがって、上記効果を十分に発揮させることができる。
【００２０】
ここで、上記電子写真用部材は、マトリックスポリマー中に、フッ素原子を含有する含フッ素ハイパーブランチポリマーを含有する表層を有している。
【００２１】
マトリックスポリマーは、表層の基本骨格を形づくるポリマー成分として重要な役割を果たす。マトリックスポリマーは、上記役割を果たすことができれば特に限定されるものではなく、各種の樹脂やゴム（ゴムにはエラストマーも含まれる、以下省略）を用いることができる。これらは１種または２種以上併用することができ、電子写真用部材の種類等に応じて最適な材料を選択することができる。
【００２２】
上記樹脂としては、例えば、各種の熱可塑性樹脂や、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との混合ポリマーなどを例示することができる。上記樹脂としては、具体的には、例えば、ウレタン樹脂、ウレタンシリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリルシリコーン樹脂、フッ素樹脂、アセタール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、カーボネート樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミン、ポリエチレンイミン、カゼイン、ゼラチン、澱粉およびこれらの共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンおよび他のオレフィン系単量体との共重合樹脂等のオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリスチレンやアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂等のスチレン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂およびこれらの誘導体または変性体、ポリイソブチレン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアニリン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリイソプレン、ポリブタジエン等のポリジエン類、ポリジメチルシロキサン等のポリシロキサン類、ポリスルホン類、ポリイミン類、ポリ無水酢酸類、ポリ尿素類、ポリスルフィド類、ポリフォスファゼン類、ポリケトン類、ポリフェニレン類、ポリハロオレフィン類、およびこれらの誘導体、メラミン樹脂などを例示することができる。これらのうち、好ましくは、表層の柔軟性向上、耐摩耗性向上などの観点から、ウレタン樹脂、ウレタンシリコーン樹脂などを用いることができる。
【００２３】
また、上記ゴムとしては、具体的には、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ヒドリンゴム（ＥＣＯ、ＣＯ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ウレタンゴム（Ｕ）、シリコーンゴム（Ｑ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、天然ゴム（ＮＲ）などを例示することができる。これらのうち、好ましくは、表層の柔軟性向上、耐摩耗性向上などの観点から、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ウレタンゴム（Ｕ）などを用いることができる。
【００２４】
一方、マトリックスポリマーに含まれる含フッ素ハイパーブランチポリマーは、表層表面を改質し、表層表面に滑り性およびトナー離型性を付与する成分として重要な役割を果たす。ここで、上記「ハイパーブランチポリマー」とは、一般的な直鎖状（線状あるいは紐状等）の形状を有するポリマーとは異なり、分子構造中に積極的に分岐が導入されたハイパーブランチ構造を有するポリマーのことである。
【００２５】
含フッ素ハイパーブランチポリマーは、重合成分として、フッ素原子を含有する含フッ素モノマーに基づく重合単位を含むことができる。具体的には、含フッ素ハイパーブランチポリマーは、上記含フッ素モノマーに基づく重合単位を含む共重合体から構成することができる。なお、含フッ素ハイパーブランチポリマーは、１種または２種以上の異なる含フッ素モノマーに基づく重合単位を含むことができる。
【００２６】
この場合には、含フッ素ハイパーブランチポリマーのハイパーブランチ構造中に、上記重合単位によってフッ素原子を導入することができる。そのため、上記重合単位の割合を変えることにより、含フッ素ハイパーブランチポリマー中のフッ素原子の量を調節しやすくなる。したがって、表層表面の滑り性とトナー離型性とのバランスをとりやすくなる利点がある。
【００２７】
上記含フッ素モノマーは、分子内にフッ素含有基を有しているとよい。なお、「フッ素含有基」とは、フッ素原子を含有する基をいう。この場合には、フッ素含有基の種類を変えることにより、含フッ素ハイパーブランチポリマー中のフッ素原子の量を調節しやすくなる。したがって、表層表面の滑り性とトナー離型性とのバランスをとりやすくなる利点がある。
【００２８】
上記フッ素含有基としては、具体的には、例えば、フルオロアルキル基、フルオロアルキルアルキレンオキシド基、フルオロアルケニル基、フッ素基（−Ｆ）などを例示することができる。これらは１種または２種以上併用することができる。
【００２９】
これらのうち、上記フッ素含有基としては、フルオロアルキル基（好ましくは、炭素数４〜１２程度）を好適に用いることができる。含フッ素モノマーの分子内中に導入しやすいなどの利点があるからである。上記フルオロアルキル基は、アルキル基の全ての水素原子がフッ素化されていてもよいし（全フッ素化）、一部にフッ素化されていない箇所を含んでいてもよい（部分フッ素化）。特に好ましくは、上記フルオロアルキル基は、パーフルオロアルキル基であるとよい。含フッ素ハイパーブランチポリマー中のフッ素原子量を増加させることができ、上記効果が得やすくなるなどの利点があるからである。
【００３０】
上記フルオロアルキル基としては、具体的には、例えば、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロブチル、ペンタフルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロヘキシル、パーフルオロオクチル、パーフルオロデシル、パーフルオロ−３−メチルブチル、パーフルオロ−５−メチルヘキシル、パーフルオロ−７−メチルオクチル、オクタフルオロペンチル、ドデカフルオロヘプチル、ヘキサデカフルオロノニルなどを例示することができる。
【００３１】
また、上記含フッ素モノマーは、好ましくは、分子内にフルオロアルキル基および少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマー（以下、これを「モノマーＢ」という。）とすることができる。モノマーＢは、より好ましくは、（メタ）アクリル基またはビニル基のいずれか一方を少なくとも１つ有しているとよい。特に好ましくは、入手しやすさ、トナー離型性などの観点から、下記式１や式２で表される化合物とすることができる。
【００３２】
【化１】
0006012992.tif 000002
【００３３】
但し、式１中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ２は、炭素原子数２〜１２の水酸基で置換されてもよいフルオロアルキル基を表す。
【００３４】
【化２】
0006012992.tif 000003
【００３５】
但し、式２中、Ｒ１は、上記式１における定義と同じ意味を表す。Ｘは水素原子またはフッ素原子を表す。ｍは１または２を表す。ｎは０〜５の整数を表す。
【００３６】
このようなモノマーＢとしては、具体的には、例えば、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニル（メタ）アクリレート、１Ｈ−１−（トリフオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどを例示することができる。
【００３７】
上記含フッ素ハイパーブランチポリマーは、上記含フッ素モノマーに基づく重合単位を５〜４０ｍｏｌ％含むことができる。この場合には、表層表面の滑り性向上とトナー離型性との両立を図るという効果を確実なものとすることができる。また、マトリックスポリマー中に上記含フッ素ハイパーブランチポリマーを分散させやすい利点がある。
【００３８】
上記重合単位の割合は、上記含フッ素ハイパーブランチポリマーの添加による十分な効果を得る観点から、好ましくは６ｍｏｌ％以上、より好ましくは７ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは８ｍｏｌ％以上とすることができる。また、上記重合単位の割合は、マトリックスポリマーとの相溶性、マトリックスポリマーからの脱落抑制などの観点から、好ましくは３９ｍｏｌ％以下、より好ましくは３８ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは３６ｍｏｌ％以下とすることができる。なお、上記重合単位の割合は、熱分解ＧＣ／ＭＳ分析、ＮＭＲ分析などによって測定することができる。
【００３９】
上記含フッ素ハイパーブランチポリマーは、上記含フッ素モノマーに基づく重合単位以外にも、重合成分として他のモノマーに基づく重合単位を１種または２種以上含むことができる。
【００４０】
上記他のモノマーとしては、例えば、分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマー（以下、これを「モノマーＡ」という。）を例示することができる。モノマーＡとしては、（メタ）アクリル基またはビニル基の何れか一方または双方を有することが好ましく、より好ましくは、ジビニル化合物またはジ（メタ）アクリレート化合物であるとよい。このようなモノマーＡとしては、具体的には、以下の（Ａ１）から（Ａ７）に示した有機化合物を例示することができる。
【００４１】
（Ａ１）ビニル系炭化水素：
（Ａ１−１）脂肪族ビニル系炭化水素類；イソプレン、ブタジエン、３−メチル−１，２−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，２−ポリブタジエン、ペンタジエン、ヘキサジエン、オクタジエン等
（Ａ１−２）脂環式ビニル系炭化水素；シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ノルボルナジエン等
（Ａ１−３）芳香族ビニル系炭化水素；ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、トリビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルナフタレン、ジビニルフルオレン、ジビニルカルバゾール、ジビニルピリジン等
（Ａ２）ビニルエステル、アリルエステル、ビニルエーテル、アリルエーテル、ビニルケトン：
（Ａ２−１）ビニルエステル；アジピン酸ジビニル、マレイン酸ジビニル、フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、イタコン酸ジビニル、ビニル（メタ）アクリレート等
（Ａ２−２）アリルエステル；マレイン酸ジアリル、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、アリル（メタ）アクリレート等
（Ａ２−３）ビニルエーテル；ジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル等
（Ａ２−４）アリルエーテル；ジアリルエーテル、ジアリルオキシエタン、トリアリルオキシエタン、テトラアリルオキシエタン、テトラアリルオキシプロパン、テトラアリルオキシブタン、テトラメタリルオキシエタン等
（Ａ２−５）ビニルケトン；ジビニルケトン、ジアリルケトン等
（Ａ３）（メタ）アクリル酸エステル：
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルコキシチタントリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−アクリロイルオキシ−３−メタクリロイルオキシプロパン、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、９，９−ビス［４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、ウンデシレノキシエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビス［４−（メタ）アクリロイルチオフェニル］スルフィド、ビス［２−（メタ）アクリロイルチオエチル］スルフィド、１，３−アダマンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−アダマンタンジメタノールジ（メタ）アクリレート等
（Ａ４）ポリアルキレングリコール鎖を有するビニル系化合物：
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等
（Ａ５）含窒素ビニル系化合物：
ジアリルアミン、ジアリルイソシアヌレート、ジアリルシアヌレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビスマレイミド等
（Ａ６）含ケイ素ビニル系化合物：
ジメチルジビニルシラン、ジビニルメチルフェニルシラン、ジフェニルジビニルシラン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラフェニルジシラザン、ジエトキジビニルシラン等
（Ａ７）含フッ素ビニル系化合物：
１，４−ジビニルパーフルオロブタン、１，６−ジビニルパーフルオロヘキサン、１，８−ジビニルパーフルオロオクタン等
【００４２】
これらのうち、好ましくは、上記（Ａ１−３）群の芳香族ビニル系炭化水素化合物、（Ａ２）群のビニルエステル、アリルエステル、ビニルエーテル、アリルエーテルおよびビニルケトン、（Ａ３）群の（メタ）アクリル酸エステル、（Ａ４）群のポリアルキレングリコール鎖を有するビニル系化合物、ならびに（Ａ５）群の含窒素ビニル系化合物である。
【００４３】
特に好ましくは、（Ａ１−３）群に属するジビニルベンゼン、（Ａ２）群に属するフタル酸ジアリル、（Ａ３）群に属するエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−アダマンタンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートならびに（Ａ５）群に属するメチレンビス（メタ）アクリルアミドである。これらの中でも、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびトリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートが好ましく、より好ましくは、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。
【００４４】
また、上記他のモノマーとしては、ほかにも例えば、分子内に少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有し、フルオロアルキル基を有さないモノマー（以下、これを「モノマーＥ」という。）を例示することができる。上記モノマーＥとしては、（メタ）アクリル基またはビニル基の何れか一方を少なくとも１つ有する化合物、およびマレイミド化合物が好ましい。中でも、グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物、３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシランなどのアルコキシシリル基含有（メタ）アクリレート化合物、シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミドなどのマレイミド化合物等が好ましい。
【００４５】
また、上記他のモノマーとしては、ほかにも例えば、重合開始剤として有用な、アゾ基を有するモノマー（以下、これを「重合開始剤Ｃ」という。）を例示することができる。このような重合開始剤Ｃとしては、具体的には、以下の（Ｃ１）から（Ｃ６）に示した有機化合物を例示することができる。
【００４６】
（Ｃ１）アゾニトリル化合物：
２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１'−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２'−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル等
（Ｃ２）アゾアミド化合物：
２，２'−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２'−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝、２，２'−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２'−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２'−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２'−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等
（Ｃ３）環状アゾアミジン化合物：
２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジスルフェートジヒドレート、２，２'−アゾビス[２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン]ジヒドロクロリド、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２'−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）ジヒドロクロリド等
（Ｃ４）アゾアミジン化合物：
２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２'−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］テトラヒドレート等
（Ｃ５）その他：
２，２'−アゾビスイソ酪酸ジメチル、４，４'−アゾビス−４−シアノバレリン酸、２，２'−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、１，１'−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル１，１'−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸）等
（Ｃ６）フルオロアルキル基含有アゾ系重合開始剤：
４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸−２−（パーフルオロメチル）エチル）、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸−２−（パーフルオロブチル）エチル）、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸−２−（パーフルオロヘキシル）エチル）等
【００４７】
上記重合開始剤Ｃの中でも、特に２，２'−アゾビスイソ酪酸ジメチルまたは２，２'−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）が好ましい。また、フルオロアルキル基を含有する観点から、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸−２−（パーフルオロメチル）エチル）、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸−２−（パーフルオロヘキシル）エチル）が好適である。
【００４８】
なお、上記含フッ素ハイパーブランチポリマーは、例えば、上述のモノマーＢとモノマーＡ（さらに必要に応じてモノマーＥ）とを、所定量の重合開始剤Ｃの存在下で重合させることにより得ることができる。また、上述のモノマーＡを、所定量の重合開始剤Ｃの存在下で重合させることによっても得ることができる。この場合、モノマーＡの少なくとも一部または重合開始剤Ｃのいずれか一方にフルオロアルキル基を有するものを用いればよい。あるいは、分子内にフルオロアルキル基を含まないモノマーＡに対して、分子内にフルオロアルキル基を含まない重合開始剤Ｃ（例えば、末端にカルボン酸を含むもの等）の存在下で重合を行い、フッ素原子を含まないハイパーブランチポリマーを製造した後、これと、分子内にフルオロアルキル基を有するアルコール（例えば、２−（パーフルオロブチル）−エタノール、２−（パーフルオロヘキシル）エタノール等）とを反応させることによっても、含フッ素ハイパーブランチポリマーを得ることができる。
【００４９】
なお、重合方法としては、例えば、溶液重合、分散重合、沈殿重合、塊状重合等を例示することができ、中でも溶液重合または沈殿重合が好ましい。特に分子量制御の点から、有機溶媒中での溶液重合によって反応を実施することが好ましい。
【００５０】
上記表層は、上記マトリックスポリマー１００質量部に対し、上記含フッ素ハイパーブランチポリマーを０．１〜２０質量部含有している。
【００５１】
上記含フッ素ハイパーブランチポリマーの含有量は、添加による十分な効果を得る等の観点から、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１質量部以上とすることができる。また、上記含フッ素ハイパーブランチポリマーの含有量は、マトリックスポリマーとの相溶性、マトリックスポリマーからの脱落抑制、コストなどの観点から、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下とすることができる。なお、上記含フッ素ハイパーブランチポリマーの含有量は、溶剤による抽出後、抽出物を熱分解ＧＣ／ＭＳ分析、ＮＭＲ分析して上記含フッ素ハイパーブランチポリマーの構造を特定した後、材料全体を熱分解ＧＣ／ＭＳ分析することなどによって測定することができる。
【００５２】
上記表層は、マトリックスポリマー中に、他にも、導電剤を含有することができる。上記導電剤としては、具体的には、例えば、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト等の炭素系導電材料、チタン酸バリウム、ｃ−ＴｉＯ２、ｃ−ＺｎＯ、ｃ−ＳｎＯ２（ｃ−は導電性を意味する。）等の導電性の金属酸化物や金属ナノ粒子などといった電子導電剤、第四級アンモニウム塩、ホウ酸塩、過塩素酸塩、イオン液体などといったイオン導電剤などを例示することができる。これらは１種または２種以上併用することができる。
【００５３】
上記表層は、マトリックスポリマー中に、他にも、必要に応じて、反応触媒、フィラー、カップリング剤、分散剤、レベリング剤、架橋剤、架橋助剤、粗さ形成用粒子、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、滑剤などの各種添加剤を含有することができる。これらは１種または２種以上併用することができる。
【００５４】
上記表層の厚みは、特に限定されるものではなく、電子写真用部材の種類に応じて最適な厚みとすることができる。例えば、現像部材や帯電部材における表層の場合には、最適な硬度を確保する、過度な硬度上昇を抑制できるなどの観点から、１〜２０μｍ程度の厚みとすることができる。
【００５５】
上記電子写真用部材において、表層よりも下方の構成は特に限定されるものではない。もっとも、電子写真装置への適用のしやすさを考慮すると、上記電子写真用部材は、ロール状であることが好ましい。この場合、上記電子写真用部材は、具体的には、例えば、軸体と、軸体の外周面に沿って形成された導電性を有するゴム弾性体よりなる弾性層と、弾性層の外周面に沿って形成された上記表層とを有する導電性ロールなどとして構成することができる。
【００５６】
上記軸体には、導電性を有するものを好適に用いることができる。具体的には、例えば、ステンレス、アルミニウム、鉄等の金属（合金含む）からなる中実体（芯金）や中空体、導電性プラスチックからなる中実体や中空体、導電性または非導電性のプラスチックからなる中実体や中空体に金属めっきを施したものなどを例示することができる。
【００５７】
上記弾性層を構成するゴム材料としては、例えば、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、ヒドリンゴム、ニトリルゴムなどの各種のゴムを例示することができる。上記ゴム材料には、上述した導電剤、充填剤、増量剤、補強材、加工助剤、硬化剤、加硫促進剤、架橋剤、架橋助剤、酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、顔料、シリコーンオイル、助剤、界面活性剤などの各種添加剤を適宜添加することができる。弾性層の厚みは、例えば、０．１〜１０ｍｍ程度、好ましくは１〜５ｍｍ程度とすることができる。
【００５８】
【実施例】
【００５９】
実施例に係る電子写真用部材について、図面を用いて具体的に説明する。
【００６０】
（実施例１）
実施例１に係る電子写真用部材の概略構成を図１〜図３を用いて説明する。図１、図２に示すように、電子写真用部材Ｒは、電子写真装置に用いられるものである。本例の電子写真用部材は、具体的には、電子写真方式の画像形成装置に組み込まれるロール状の導電性部材であり、現像部材（現像ロール）または帯電部材（帯電ロール）として用いることができる。
【００６１】
電子写真用部材Ｒは、表層１を有している。本例の電子写真用部材Ｒは、具体的には、導電性を有する軸体２と、軸体２の外周面に沿って形成された導電性を有するゴム弾性体よりなる弾性層３とをさらに有している。但し、軸体２の両端部は、弾性層３の両端面から突出した状態とされている。そして、この弾性層３の外周面に沿って表層１が形成されている。電子写真用部材Ｒは、現像部材として用いる場合には、摺擦によりトナーを帯電させたり一定厚みのトナーを形成したりするためのブレード部材を、表層１表面に接触させた状態で使用される。また、電子写真用部材Ｒは、帯電部材として用いる場合には、用紙へトナー像を定着させる定着工程の後に表面に残存するトナーを除去するためのブレード部材を、表層１表面に接触させた状態で使用される。
【００６２】
図３に模式的に示すように、表層１は、マトリックスポリマー１１中に、フッ素原子を含有する含フッ素ハイパーブランチポリマー１２を含有している。
【００６３】
マトリックスポリマー１１は、具体的には、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との混合ポリマーよりなる。含フッ素ハイパーブランチポリマー１２は、フッ素原子を含有する含フッ素（メタ）アクリルモノマー、より具体的にはフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリルモノマー、に基づく重合単位を含む共重合体よりなる。含フッ素ハイパーブランチポリマー１２中における上記含フッ素（メタ）アクリルモノマーに基づく重合単位は、１０〜４０ｍｏｌ％の範囲内とされている。含フッ素ハイパーブランチポリマー１２は、１００質量部のマトリックスポリマー１１に対して０．１〜２０質量部の範囲内で含有されている。なお、表層１には、導電性を付与するために電子導電剤が添加されている。
【００６４】
【００６５】
【００６６】
【００６７】
【００６８】
以下、実施例１に従う電子写真用部材としての導電性ロール試料と、比較例の導電性ロール試料とを作製し、評価を行った。その実験例について説明する。
（実験例）
＜添加ポリマーの準備＞
表層のマトリックスポリマー中に含有させる各添加ポリマーを以下のようにして準備した。
・含フッ素ハイパーブランチポリマー（１）
３００ｍＬの反応フラスコに、トルエン８７ｇを仕込み、撹拝しながら５分間窒素を流し込み、内液が還流するまで（およそ温度１１０℃）加熱した。
一方、別の２００ｍＬの反応フラスコに、エチレングリコールジメタクリレート（新中村化学工業（株）、「１Ｇ」）３．９６ｇ（２０ｍｍｏｌ）と、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（ダイキン工業（株）製、「Ｒ−１６２０」）１２．５４ｇ（３０ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸メチル（純正化学工業（株）製）５．００ｇ（５０ｍｍｏｌ）と、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）（和光純薬工業（株）、「ＶＥ−７３」）６．２１ｇ（２０ｍｍｏｌ）と、トルエン８７ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素を流し込んで窒素置換を行い、氷浴にて０℃まで冷却を行った。
次いで、上記３００ｍＬの反応フラスコ中の還流してあるトルエン中に、滴下ポンプを用いて、上記２００ｍＬの反応フラスコ中の内容物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、そのまま１時間熟成させた。
次いで、この反応液をヘキサン／トルエン（質量比４：１）５５５ｇに添加してポリマーをスラリー状態で沈殿させた。
次いで、このスラリーを減圧濾過し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４２ｇを用いて再溶解し、このポリマーのＴＨＦ溶液をヘキサン５５５ｇに添加してポリマーをスラリー状態で再沈殿させた。
次いで、このスラリーを減圧濾過し、真空乾燥して、白色粉末の目的物である含フッ素ハイパーブランチポリマー（１）１６．５ｇを得た。なお、ラジカル重合開始剤として用いたジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）の大部分は、上記再沈殿の際に洗い流される。そのため、得られたポリマー中に重合単位としてほとんど存在していない。
【００６９】
・含フッ素ハイパーブランチポリマー（２）
上記含フッ素ハイパーブランチポリマー（１）の合成において、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（ダイキン工業（株）製、「Ｒ−１６２０」）４．１８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、メタクリル酸メチル（純正化学工業（株）製）７．００ｇ（７０ｍｍｏｌ）とした以外は同様にして、含フッ素ハイパーブランチポリマー（２）１７．３ｇを得た。
【００７０】
・含フッ素ハイパーブランチポリマー（３）
上記含フッ素ハイパーブランチポリマー（１）の合成において、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（ダイキン工業（株）製、「Ｒ−１６２０」）８．３６ｇ（２０ｍｍｏｌ）、メタクリル酸メチル（純正化学工業（株）製）６．００ｇ（６０ｍｍｏｌ）とした以外は同様にして、含フッ素ハイパーブランチポリマー（３）１５．０ｇを得た。
【００７１】
・含フッ素ハイパーブランチポリマー（４）
上記含フッ素ハイパーブランチポリマー（１）の合成において、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（ダイキン工業（株）製、「Ｒ−１６２０」）１７．７３ｇ（４０ｍｍｏｌ）、メタクリル酸メチル（純正化学工業（株）製）４．００ｇ（４０ｍｍｏｌ）とした以外は同様にして、含フッ素ハイパーブランチポリマー（４）１４．５ｇを得た。
【００７２】
・直鎖状アクリルフッ素系ポリマー
１００ｍＬの反応フラスコに、メタクリル酸メチル（純正化学工業（株）製）７．００ｇ（７０ｍｍｏｌ）、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（ダイキン工業（株）製、「Ｒ−１６２０」）１２．５４ｇ（３０ｍｍｏｌ）と、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）（和光純薬工業（株）製、「ＶＥ−７３」）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、メチルエチルケトン２６．９ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。
次いで、この反応液をヘキサン６６２ｇに添加してポリマーを沈殿させ、上澄み液をデカンテーションした後、その残渣をＴＨＦ５４ｇに再溶解させた。
次いで、このポリマーのＴＨＦ溶液をヘキサン６６２ｇに添加してポリマーをスラリー状態で沈殿させた。
次いで、このスラリーを減圧濾過し、真空乾燥して、白色粉末の目的物である直鎖状アクリルフッ素系ポリマー６．０ｇを得た。
【００７３】
・直鎖状アクリルシリコーン系ポリマー
２００ｍＬの反応フラスコに、メタクリル酸メチル（純正化学工業（株）製）９．５０ｇ（９５ｍｍｏｌ）、（メタ）アクリレート変性シリコーンオイル（信越化学工業（株）製、「Ｘ−２２−１７４ＤＸ」）２３ｇ（５ｍｍｏｌ）、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）（和光純薬工業（株）製、「ＶＥ−７３」）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２６．９ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。
次いで、ＭＥＫ５１．８ｇを仕込み、固形分で３０％の直鎖状アクリルシリコーン系ポリマーを含有する溶液を得た。
【００７４】
・フッ素非含有ハイパーブランチポリマー
１，４−フェニレンジアミン２．７g（２５ｍｍｏｌ）と、トリメリシン酸５．２５ｇ（２５ｍｍｏｌ）と、無水塩化リチウム３．０ｇ（７０ｍｍｏｌ）と、ピリジン１５ｍＬと、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２００ｍＬと、亜リン酸トリフェニル２３．２５ｇ（７５ｍｍｏｌ）とを、窒素気流下、８０〜８５℃の温度にて５時間撹拌した。
次いで、反応液をメタノール２．５Ｌに徐々に添加し、淡黄色の結晶を析出させた。この結晶を吸引ろ過した後、メタノール１．０Ｌにて加熱、撹拌、洗浄を行い、ハイパーブランチポリマーを得た。そして、このハイパーブランチポリマーを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン６０ｍＬに再溶解した後、メタノール１．０Ｌに注ぎ、再沈させた後、吸引ろ過し、８０℃で真空乾燥することにより、灰白色粉末の目的物である、フッ素原子を含有しないフッ素非含有ハイパーブランチポリマー６．６２ｇを得た。
【００７５】
＜表層形成用材料の調製＞
熱可塑性ポリウレタン（日本ポリウレタン工業（株）製、「ニッポラン５１９９」）１０質量部と、ポリエーテルジオール（（株）ＡＤＥＫＡ製、「アデカポリエーテルＰ−１０００」）６０質量部と、ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業（株）製、「コロネートＬ」）３０質量部と、電子導電剤（カーボンブラック）（ライオン（株）製、「ケッチェンＥＣ３００Ｊ」）３質量部と、表１に示す所定の種類かつ所定の配合量の各添加ポリマーとを、濃度２０質量％となるようにＭＥＫに溶解し、三本ロールを用いて十分に混合、分散させた。これにより、導電性ロール試料１〜１３の作製に用いる各表層形成用材料を調製した。
【００７６】
＜導電性ロール試料の作製＞
導電性シリコーンゴム[信越化学工業（株）製、「Ｘ−３４−２６４Ａ／Ｂ、混合質量比Ａ／Ｂ＝１／１」]をスタティックミキサーにて混合することにより、弾性層形成用材料を調製した。
【００７７】
軸体として、直径６ｍｍの中実円柱状の鉄棒を準備し、外周面に接着剤を塗布した。この軸体をロール成形用金型の中空空間にセットした後、上記調製した弾性層形成用材料を中空空間内に注入し、１９０℃で３０分間加熱して硬化させ、脱型した。これにより、軸体の外周面に沿って導電性シリコーンゴムよりなるロール状の弾性層（厚み３ｍｍ）を形成した。
【００７８】
次いで、上記弾性層の外周面に、ロールコート法により、上記調製した各表層形成用材料を塗工した後、１２０℃で６０分間加熱して硬化させ、表層（厚み１５μｍ）を形成した。これにより、上記弾性層の外周面に沿って表層を有し、かつ、表層は、熱可塑性ポリウレタンと熱硬化性ポリウレタンとの混合ポリマー中に、表１に示す所定の各添加ポリマーを含有する二層構造の導電性ロール試料１〜１３を作製した。
【００７９】
＜ロール特性＞
−表層表面の動摩擦係数μｋ−
静・動摩擦係数測定器（協和界面科学（株）製、「Ｔｒｉｂｏｓｔｅｒ５００」）のステージ上に固定した導電性ロール試料の表面（つまり、表層表面）に、接触子（直径３ｍｍの鋼球製）による垂直荷重Ｗ５０ｇを加え、この状態でステージを移動速度７．５ｍｍ／秒で水平方向に１ｃｍ移動させた。これにより導電性ロール試料と接触子との間に生じた摩擦力Ｆから、導電性ロール試料の表層表面における初期の動摩擦係数μｋ（Ｆ／Ｗ）を算出した。
【００８０】
＜実機評価＞
−ブレード部材のめくれ−
導電性ロール試料を現像ロールとして、市販のカラープリンター（日本ヒューレット・パッカード（株）製、「Ｃｏｌｏｒ  Ｌａｓｅｒ  Ｊｅｔ４７００ｄｎ」）に組み込み、黒ハーフトーン画像を出力した。通紙１００枚以内において、表層表面に当接するブレード部材の長手方向の端部がめくれて生じるトナーこぼれによる画像不具合が、形成した画像端部に発生するか否かを確認した。上記画像不具合が生じなかった場合を、表層表面の滑り性向上によりブレード部材のめくれ「無し」と判断した。また、上記画像不具合が生じた場合を、表層表面の滑り性が悪くブレード部材のめくれ「有り」と判断した。
【００８１】
−表層表面へのトナー固着−
導電性ロール試料を現像ロールとして、市販のカラープリンター（日本ヒューレット・パッカード（株）製、「Ｃｏｌｏｒ  Ｌａｓｅｒ  Ｊｅｔ４７００ｄｎ」）用のカートリッジに組み込み、１枚白紙画像を出力した後、カートリッジを取り外し、４０℃×９５％ＲＨの高温高湿環境下に３０日間放置した。その後、このカートリッジを上記カラープリンターに取り付け、ハーフトーン画像を出力した。表層表面に接触するブレード部材との当接によるスジが、画像１０枚以内の出力で消えた場合を、表層表面へのトナー固着「無し」と判断した。また、上記スジが、画像１０枚以内の出力で消えなかった場合を、表層表面へのトナー固着「有り」と判断した。
【００８２】
表１に、作製した導電性ロール試料の詳細な構成、ロール特性、実機評価の結果をまとめて示す。
【００８３】
【表１】
0006012992.tif 000004
【００８４】
表１によれば、以下のことがわかる。
すなわち、試料７の導電性ロールは、表層のマトリックスポリマー中に含フッ素ハイパーブランチポリマーを全く含有していない。そのため、表層表面が低摩擦化されず、滑り性が悪い。したがって、ブレード部材がめくれてトナーこぼれが生じ、これによって良好な画像を形成することができなかった。さらに、表層表面のトナー離型性が悪く、表層表面にトナーが固着し、これに起因してスジ状の画像不具合が発生した。
【００８５】
試料８の導電性ロールは、表層のマトリックスポリマー中に含フッ素ハイパーブランチポリマーを全く含有していないが、その代わりに直鎖状アクリルフッ素系ポリマーを含有している。そのため、上記アクリルフッ素系ポリマーの添加により、表層表面のトナー離型性を向上させることはできている。しかしながら、表層表面の動摩擦係数が大きく、表層表面の滑り性が悪い。その結果、ブレード部材がめくれてトナーこぼれが生じ、これによって良好な画像を形成することができなかった。
【００８６】
試料９の導電性ロールは、表層のマトリックスポリマー中に含フッ素ハイパーブランチポリマーを全く含有していないが、その代わりに直鎖状アクリルシリコーン系ポリマーを含有している。そのため、上記アクリルシリコーン系ポリマーの添加により、表層表面の動摩擦係数が小さくなり、表層表面の滑り性を向上させることはできている。しかしながら、表層表面のトナー離型性が悪く、表層表面にトナーが固着し、これに起因してスジ状の画像不具合が発生した。
【００８７】
試料１０〜試料１２の導電性ロールは、表層のマトリックスポリマー中に含フッ素ハイパーブランチポリマーを全く含有していないが、上述した直鎖状アクリルフッ素系ポリマーおよび直鎖状アクリルシリコーン系ポリマーの両方を含有している。しかしながら、この方法によっても、表層表面の滑り性向上とトナー離型性との両立を図ることは困難であり、いずれか一方の画像不具合が発生した。
【００８８】
試料１３の導電性ロールは、表層のマトリックスポリマー中にハイパーブランチポリマーを含有している。しかしながら、上記ハイパーブランチポリマーはフッ素原子を含有していない。そのため、表層のマトリックスポリマー中に添加ポリマーを全く含有していない試料７の導電性ロールと同様に、表層表面の滑り性向上とトナー離型性との両立を図ることができず、上述した両方の画像不具合が発生した。
【００８９】
これらに対し、試料１〜試料６の導電性ロールは、表層のマトリックスポリマー中に、フッ素原子を含有する含フッ素ハイパーブランチポリマーを含有している。そのため、これによる表層表面の改質効果により、表層表面の滑り性向上とトナー離型性との両立を図ることができ、その結果、ブレード部材のめくれや表層表面へのトナー固着を抑制でき、良好な画像を形成することができた。
【００９０】
上記結果は、次の理由によるものと考えられる。すなわち、図４に模式的に示すように、上述した試料８〜試料１２の導電性ロールＲ’は、表層９のマトリックスポリマー９１中に含フッ素ハイパーブランチポリマー１２を全く含有しておらず、アクリルフッ素系ポリマー９２やアクリルシリコーン系ポリマー９３を含有している。しかし、これらポリマー９２、９３は、ハイパーブランチ構造を有しておらず、直鎖状である。そのため、これらポリマー９２、９３の官能基によって表層９表面の改質効果がある程度生じても、表層９表面の近傍に硬い成分が集中したり、表層９表面の近傍におけるフッ素原子の濃度が高まったりせず、表層９表面の滑り性向上とトナー離型性とを両立させることが難しかったものと考えられる。また、これらポリマー９２、９３を組み合わせてみても、表層９表面の滑り性向上とトナー離型性との両立に対して十分な効果が得られないことは上記実験例に示される通りである。
【００９１】
上記に対し、試料１〜試料７の導電性ロールは、図３に模式的に示したように、マトリックスポリマー１１中に添加された含フッ素ハイパーブランチポリマー１２のハイパーブランチ構造により、表層１表面の近傍に硬い成分が集中して厚みを持った硬い層ができ、この硬い層によって、マトリックスポリマー１１が本来有する粘着性が低下し、表層１表面の滑り性が向上したものと考えられる。一方、含フッ素ハイパーブランチポリマー１２のフッ素原子の多く、つまり、本例ではフルオロアルキル基の多くが表層１表面側を向き、表層１の表面近傍におけるフッ素原子の濃度が高まり、フッ素原子による表面改質効果が大きくなってトナー離型性が向上したものと考えられる。
【００９２】
以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲内で種々の変更が可能である。
【００９３】
例えば、上記実験例では、本発明の電子写真用部材を現像ロールに適用した場合について説明したが、帯電ロールや中間転写ベルトにも同様に適用することが可能である。現像ロールと同様に、表層表面の滑り性向上とトナー離型性との両立を図ることが、画像形成時に有利に働くからである。
【符号の説明】
【００９４】
Ｒ、Ｂ  電子写真用部材
１  表層
１１  マトリックスポリマー
１２  含フッ素ハイパーブランチポリマー
２  軸体
３  弾性層
４  表層
６  基層
【図１】
0006012992.tif 000005
【図２】
0006012992.tif 000006
【図３】
0006012992.tif 000007
【図４】
0006012992.tif 000008