(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
残光輝度特性及び耐水性に優れた蓄光顔料を製造するための方法であって、当該方法が、
工程Ａ：アルミン酸ストロンチウム化合物にランタノイド系希土類元素をドープさせてなる蓄光顔料原料粉末を準備する工程、
工程Ｂ：前記蓄光顔料原料粉末を、塩酸、硝酸及び硫酸から選ばれた少なくとも１種の無機酸と、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素アンモニウム及びリン酸水素二アンモニウムから選ばれた少なくとも１種のリン酸塩を含む水溶液に加えて２０〜３０℃の温度にて撹拌し、酸／リン酸塩処理を行う工程で、前記水溶液中の前記蓄光顔料原料粉末：前記リン酸塩の重量比率を１００：４〜１４とし、しかも、前記水溶液中の前記無機酸の量を、当該水溶液のｐＨが５．０以下となる量とすること、及び
工程Ｃ：前記酸／リン酸塩処理により得られた蓄光顔料を水で洗浄、もしくは、アルカリ水溶液で中和処理を行った後、乾燥を行う工程
を含むことを特徴とする蓄光顔料の製造方法。
【請求項２】
前記工程Ｃにおいてアルカリ水溶液を用いて中和処理を行う際、前記蓄光顔料を含む水溶液のｐＨを６．８〜７．２の範囲に調整することを特徴とする請求項１に記載の蓄光顔料の製造方法。
【請求項３】
前記無機酸が硝酸であり、前記リン酸塩がリン酸二水素ナトリウムであることを特徴とする請求項１又は２に記載の蓄光顔料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、残光輝度特性及び耐水性に優れた蓄光顔料、特に、高い初期残光輝度を有した耐水性蓄光顔料を製造するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
蓄光顔料（夜光パウダー、残光性蛍光体、蓄光性蛍光体）はペンキ、塗料、インク、プラスチック等の業界や、夜光標識・区画線、夜光衣服、夜光工芸品、夜光家庭用品、夜光キッチン、水まわり建築資材等の分野に広く使われているが、現在の蓄光顔料には一般的に下記のような短所がある。
１）防湿性が悪く、防水できず、凝集しやすい。保存期間が短い。
２）必要とされる励起光エネルギーレベルが高く、低輝度及びＬＥＤ省エネ照明のみで効果的に励起することができず、残光の発光効果（特に初期残光輝度）が良くない。
【０００３】
これまでに、太陽光等に含まれる紫外線等の光のエネルギーを吸収し、暗所において発光可能な残光性蛍光体として、例えば、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＺｎＣｄＳ：Ｃｕ、ＣａＳ：Ｂｉ、ＣａＳｒＳ：Ｂｉ等が知られているが、これらの硫化物型の残光性蛍光体の場合であっても、化学的に不安定で、耐光性が低く、残光時間が短く、発光輝度が低いという問題点があった。
そこで、硫化物型残光性蛍光体の上記欠点を改良するために、例えば下記の特許文献１には、アルミン酸塩系の蓄光性蛍光体として、ＳｒＡｌ２Ｏ４で表される化合物を母結晶にすると共に、賦活剤としてのユウロピウムＥｕを（ＳｒとＥｕとＤｙ）のモル数の合計に対して特定範囲のモル％で添加し、共賦活剤としてのジスプロシウムＤｙをＥｕに対して特定のモル比で添加し、更にＡｌの割合をＳｒとＥｕとＤｙのモル数の合計に対して特定範囲とした蓄光性蛍光体が開示されており、この蓄光性蛍光体は、従来のアルミン酸ストロンチウム系蓄光性蛍光体と比べて優れた残光輝度特性を示す点で優れている。
【０００４】
しかしながら、この特許文献１記載の蓄光性蛍光体の場合にも、耐水性が充分でないために、水との接触によって変性が生じるという問題点があり、又、ＬＥＤによる省エネ照明のみで効果的に夜光を励起することができない等の問題点もあった。
又、ＬＥＤによる省エネ照明が普及するに伴い、従来の青緑色蓄光顔料の場合には、ＬＥＤ照明の下で効果的に夜光が励起されない、残光の発光効果が悪いといった問題が指摘され、その適用範囲が制約されて、実際に顧客のニーズに応えることが出来なくなってきているのが現状である。
このように、今の市場においては、優れた耐水性を有し、かつ、残光輝度特性を備えた蓄光顔料が存在しておらず、かかる特性を有した蓄光顔料が要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２００５／０４４９４４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上述の問題点を解決し、水と接触した際にも変性が生じず、優れた初期残光輝度特性を有した蓄光顔料を製造することが可能な方法を提供することを課題とする。
本発明者等は、種々検討を行った結果、アルカリ土類金属酸化物（ＳｒＡｌ２Ｏ４やＳｒ４Ａｌ１４Ｏ２５等のアルミン酸ストロンチウム化合物等）に、希土類元素（Ｅｕ、Ｄｙ等のランタノイド系希土類元素）をドープさせてなる蓄光顔料原料粉末を、無機酸とリン酸塩を含む水溶液に加えて撹拌した後、沈殿した蓄光顔料を取り出し、水で洗浄又はアルカリ水溶液で中和処理した後に乾燥を行うことにより得られた蓄光顔料が、上記の酸／リン酸塩処理を行っていない未処理の蓄光顔料に比べて、初期残光輝度特性が高く、しかも、耐水性が優れていることを見出して、本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決可能な本発明の蓄光顔料の製造方法は、以下の工程Ａ〜Ｃ：
工程Ａ：アルミン酸ストロンチウム化合物にランタノイド系希土類元素をドープさせてなる蓄光顔料原料粉末を準備する工程、
工程Ｂ：前記蓄光顔料原料粉末を、塩酸、硝酸及び硫酸から選ばれた少なくとも１種の無機酸と、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素アンモニウム及びリン酸水素二アンモニウムから選ばれた少なくとも１種のリン酸塩を含む水溶液に加えて２０〜３０℃の温度にて撹拌し、酸／リン酸塩処理を行う工程で、前記水溶液中の前記蓄光顔料原料粉末：前記リン酸塩の重量比率を１００：４〜１４とし、しかも、前記水溶液中の前記無機酸の量を、当該水溶液のｐＨが５．０以下となる量とすること、及び
工程Ｃ：前記酸／リン酸塩処理により得られた蓄光顔料を水で洗浄、もしくは、アルカリ水溶液で中和処理を行った後、乾燥を行う工程
を含むことを特徴とする。
【０００８】
又、本発明は、上記の特徴を有した製造方法において、前記工程Ｃにてアルカリ水溶液を用いて中和処理を行う際、前記蓄光顔料を含む水溶液のｐＨを６．８〜７．２の範囲に調整することを特徴とするものである。
【０００９】
又、本発明は、上記の特徴を有した製造方法において、前記工程Ｂにおける酸／リン酸塩処理に使用される水溶液に含まれる前記無機酸が硝酸であり、前記リン酸塩がリン酸二水素ナトリウムであることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の製造方法を用いることによって、水との混合や接触に対しても安定性が高い、耐水性（防湿性）に優れた蓄光顔料が製造でき、又、この蓄光顔料は優れた残光特性を有し、未処理の蓄光顔料よりも初期残光輝度が高く、低照度であっても充分に励起され、効果的に発光し、屋外用途にも適している。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の製造方法における各工程について説明する。
本発明における工程Ａは、アルカリ土類金属酸化物に希土類元素をドープさせてなる蓄光顔料原料粉末を準備する工程であり、アルカリ土類金属酸化物としては、アルミン酸ストロンチウム化合物、特にＳｒＡｌ２Ｏ４やＳｒ４Ａｌ１４Ｏ２５が好ましく、希土類元素としてはランタノイド系希土類元素が好ましく、希土類元素は酸化物の形態にて原料粉末に添加され、特にＥｕ２Ｏ３、Ｄｙ２Ｏ３が好ましいが、これに限定されるものではない。
本発明で使用する蓄光顔料原料粉末は、市販のアルミン酸塩系蓄光顔料（蓄光性蛍光体）であっても、以下に例示する製造工程によって製造されたアルミン酸系ストロンチウム蓄光顔料であっても良く、蓄光顔料原料粉末を製造する際の工程としては、以下の工程が挙げられるが、これに限定されるものではない。
本発明に適したアルミン酸系ストロンチウム蓄光顔料を製造する際には、原料粉末として、球形γ‐Ａｌ２Ｏ３、ＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、Ｄｙ２Ｏ３及びＨ３ＢＯ３の粉末をそれぞれ準備し、Ａｌ／（Ｓｒ＋Ｅｕ＋Ｄｙ）のモル比率が１．９０〜１．９９（好ましくは１．９７〜１．９９）の範囲内で、しかも、Ｈ３ＢＯ３の配合量が０．５重量％〜２．５重量％（好ましくは２．０重量％〜２．５重量％）の範囲内となるように秤量した後、上記の粉末を混合し、得られた混合物をるつぼの中に入れて、還元雰囲気下にて１３５０〜１４５０℃で２〜４時間加熱し、塊状体とした後、得られた塊状物をボールミリング等により粉砕し、得られた粉砕物をスクリーニングして、均一粒度（好ましくは粒径約６０μｍ〜１００μｍ）の蓄光顔料原料粉末を得る。
上記の工程により得られた蓄光顔料原料粉末は、蛍光灯を用いて光照射を行った際に、暗所で黄緑色〜青色に発光する。
【００１３】
本発明における工程Ｂでは、無機酸とリン酸塩を含む水溶液を準備し、当該水溶液に前記工程Ａで得られた蓄光顔料原料粉末を加え、撹拌を行う。この際に使用する無機酸は、塩酸、硝酸及び硫酸から選ばれた少なくとも１種であり、リン酸塩は、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素アンモニウム及びリン酸水素二アンモニウムから選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。この工程Ｂにおける撹拌時間は、一般的は２０〜３０℃の室温にて１０〜６０分であり、３０〜５０分がより好ましい。
この工程Ｂにおいて使用される水溶液中には、上記の蓄光顔料原料粉末１００重量部に対して４〜１４重量部、好ましくは６〜１１重量部のリン酸二水素ナトリウムが含有されていることが好ましく、当該水溶液中の無機酸の量については、当該水溶液のｐＨが酸性（好ましくは５．０以下）となる量が好ましい。
このような無機酸とリン酸塩を含む水溶液を用いる本発明の工程Ｂ（酸／リン酸塩処理工程）によって、蓄光顔料原料粉末の表面が水に対し不溶性又は難溶性となり、蓄光顔料の耐水性が改善される。又、この工程Ｂによって、蓄光顔料原料粉末の表面が削られ、表面凹凸が少なくなり、平滑な表面となる。
【００１４】
更に、工程Ｃでは、前記工程Ｂの酸／リン酸塩処理によって得られた蓄光顔料を水で洗浄するか、あるいは、アルカリ水溶液で中和処理を行った後に水分を除去（脱水）し、乾燥を行い、蓄光顔料を得る。この際、水での洗浄は、複数回（好ましくは４〜６回）行うことが好ましく、アルカリ水溶液で中和処理を行う場合には、蓄光顔料を含む水溶液のｐＨを６．８〜７．２の範囲に調整することが好ましい。本発明では、上記アルカリ水溶液の種類は特に限定されないが、水酸化ナトリウム水溶液が一般的である。
この工程Ｃにおける乾燥は室温で行っても、加温下（１００℃以下）で行っても良い。
上記の工程Ｃにより、蓄光顔料の表面に付着している不純物が洗い流され、未処理の蓄光顔料（工程Ａで準備した未処理の蓄光顔料原料粉末）に比べて、高い初期残光輝度特性及び耐水性を備えた蓄光顔料が得られる。
以下の実施例は、本発明を説明するためのものであって、本発明は、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００１５】
実施例１：本発明の製造方法によるグリーン系蓄光顔料原料粉末の製造工程例
工程Ａ：市販の球形γ‐Ａｌ２Ｏ３  １９７５ｇ（１９．３６モル）と、高純度ＳｒＣＯ３  ２７９３ｇ（１８．９２モル）と、Ｅｕ２Ｏ３  ４９ｇ（０．１４モル）と、Ｄｙ２Ｏ３  ６０ｇ（０．１６モル）と、Ｈ３ＢＯ３  １２３ｇ（２．００モル）を秤量し、これらを湿式方法にて混合することにより固体混合物５ｋｇを得た。そして、この固体混合物をるつぼに入れ、還元雰囲気下にて１４００℃で３時間反応させて塊状体を得、冷却を行った後、この塊状体をボールミルにて粉砕し、スクリーニング（篩分け）を行うことによって、均一な粒度（粒子径約１００μｍ）を有する未処理の蓄光顔料粉末（化学式：ＳｒＡｌ２Ｏ４）を生成させた。この粉末に白色のＬＥＤランプを用いて光照射したところ、暗所において黄緑色（イエローグリーン）に発光することが確認された。
工程Ｂ：５０ｍｌの水をビーカーに入れ、この中にリン酸塩としてＮａＨ２ＰＯ４・２Ｈ２Ｏ  ６．３ｇ（０．０４モル）を添加し（ｐＨ４．８）、更にＨＮＯ３水溶液（１２．９Ｎ）３．２ｍｌを添加し、酸／リン酸塩処理溶液（ｐＨ１．２）を調製した。この処理溶液に、上記工程Ａで製造した蓄光顔料原料粉末６２．５ｇを加え、４０分間攪拌を行った。この時の処理溶液のｐＨは２．５であった。
工程Ｃ：アルカリ水溶液として、ＮａＯＨ水溶液（０．２５Ｎ）を準備し、工程Ｂで得られた蓄光顔料を含む溶液に、このアルカリ水溶液６０ｍｌを加えて、溶液のｐＨが７．０になるように調整し、脱水した後、乾燥を行い、ｐＨ調整ありの酸／リン酸塩処理グリーン系蓄光顔料（本発明品１）を得た。又、上記のアルカリ処理を行う代わりに、工程Ｂで得られた蓄光顔料を溶液から取り出して水で５回洗浄し、蓄光顔料の表面に付着している不純物を洗い流した後、脱水・乾燥を行い、ｐＨ調整なしの酸／リン酸塩処理グリーン系蓄光顔料（本発明品２）を得た。
【００１６】
比較例：比較用のグリーン系蓄光顔料原料粉末の製造
比較品１：上記工程Ｂにおいてリン酸塩を含まない硝酸水溶液を用いて処理され、上記工程ＣにおいてｐＨ調整を行うことにより得られた蓄光顔料（無機酸処理品）
比較品２：上記工程Ｂにおいて硝酸を含まないリン酸塩水溶液を用いて処理され、上記工程ＣにおいてｐＨ調整を行うことにより得られた蓄光顔料（リン酸塩処理品）
比較品３：上記工程Ａで製造された未処理の蓄光顔料粉末（未処理品）
【００１７】
実施例２：本発明の製造方法によるブルー系蓄光顔料原料粉末の製造工程例
工程Ａ：市販の球形γ‐Ａｌ２Ｏ３  ２６５０ｇ（２５．９９モル）と、高純度ＳｒＣＯ３  ２１１５ｇ（１４．３３モル）と、Ｅｕ２Ｏ３  ５５ｇ（０．１６モル）と、Ｄｙ２Ｏ３  ３８ｇ（０．１０モル）と、Ｈ３ＢＯ３  １４２ｇ（２．３０モル）を秤量し、これらを湿式方法にて混合することにより固体混合物５ｋｇを得た。そして、この固体混合物をるつぼに入れ、還元雰囲気下にて１４００℃で３時間反応させて塊状体を得、冷却を行った後、この塊状体をボールミルにて粉砕し、スクリーニング（篩分け）を行うことによって、均一な粒度（粒子径約６０μｍ）を有する未処理の蓄光顔料粉末（化学式：Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５）を生成させた。この粉末に白色のＬＥＤランプを用いて光照射したところ、暗所において青色に発光することが確認された。
工程Ｂ：実施例１と同じ
工程Ｃ：実施例１と同じ
上記の工程Ａ〜Ｃにより、ｐＨ調整ありの酸／リン酸塩処理ブルー系蓄光顔料（本発明品３）と、ｐＨ調整なしの酸／リン酸塩処理ブルー系蓄光顔料（本発明品４）を得た。
【００１８】
比較例：比較用のブルー系蓄光顔料原料粉末の製造
比較品４：上記工程Ｂにおいてリン酸塩を含まない硝酸水溶液を用いて処理され、上記工程ＣにおいてｐＨ調整を行うことにより得られた蓄光顔料（無機酸処理品）
比較品５：上記工程Ｂにおいて硝酸を含まないリン酸塩水溶液を用いて処理され、上記工程ＣにおいてｐＨ調整を行うことにより得られた蓄光顔料（リン酸塩処理品）
比較品６：上記工程Ａで製造された未処理の蓄光顔料粉末（未処理品）
【００１９】
〔耐水性の試験方法〕
上記の本発明品１〜４及び比較品１〜６の１０種類の蓄光顔料について浸水前の残光輝度（２０分後の残光輝度、単位：ｍｃｄ／ｍ２）を測定した。この際、輝度測定はＪＩＳ  Ｚ  ９１０７の６．３．２に準拠し、暗所に２４時間以上外光を遮断した状態で保管し、その後、常用光源（東芝製Ｄ６５蛍光灯）を用いて２００ルックスの照度で２０分間照射し、照射を止めた後、２０分後の残光輝度を測定した。尚、照度の測定には、コニカミノルタ製の照度計Ｔ−１２を使用し、輝度の測定には、コニカミノルタ製の輝度計ＬＳ−１００を用いた。
又、上記の１０種類の蓄光顔料をそれぞれ７日間水に浸けて、測定開始時（初期）のｐＨ値）と７日後のｐＨを測定した。
更に、７日後のｐＨを測定した後、蓄光顔料を水から取り出し、ホットプレートを用いて乾燥を行い、再度、上記の条件にて浸水後の残光輝度を測定した。
上記の測定結果を、以下の表１に示す。
【００２０】
【表１】
0005967787.tif 000002
【００２１】
上記表１の結果から、工程ＣにてｐＨ調整を行った酸／リン酸塩処理蓄光顔料（本発明品１及び３）の場合にも、ｐＨ調整を行わなかった酸／リン酸塩処理蓄光顔料（本発明品２及び４）の場合にも、未処理の蓄光顔料に比べて、浸水前の残光輝度が上昇し、７日間の浸水後においても残光輝度が大きく変化しないことが確認された。又、ｐＨ調整を行った蓄光顔料（本発明品１及び３）と、ｐＨ調整を行っていない蓄光顔料（本発明品２及び４）との比較において、浸水前の残光輝度に関してはほとんど同じであったが、浸水後の残光輝度に関しては、ｐＨ調整を行っていない蓄光顔料に若干の残光輝度の低下が見られたのに対し、ｐＨ調整を行った蓄光顔料の、浸水による残光輝度の低下は全く見られなかった。
更に、水の影響によるｐＨ値の変化に関しても、本発明による酸／リン酸塩処理を行った蓄光顔料はいずれもｐＨ値が大きく変化せず、耐水性に優れていることが確認された。上記表１に示されるように、防水性及び残光輝度特性の点で最も優れているものは、本発明による酸／リン酸塩処理を行った後に、ｐＨを中性に調整した蓄光顔料であった。
これに対して、無機酸処理品とリン酸塩処理品の場合には、浸水後の残光輝度に低下が見られ、特にグリーン系蓄光顔料（化学式：ＳｒＡｌ２Ｏ４）においては、７日間浸水した後の残光輝度が著しく小さくなり、水の影響によって発光性能が失われていた。又、水の影響によるｐＨ値の変化に関しては、グリーン系蓄光顔料の場合に少し酸性側に変動し、ブルー系蓄光顔料の場合には少しアルカリ性側に変動することが確認された。
【００２２】
〔残光輝度の経時変化測定方法〕
上記の酸／リン酸塩処理グリーン系蓄光顔料（本発明品１及び２）、無機酸処理品、リン酸塩処理品及び未処理品（比較品１〜３）の５種類の蓄光顔料について、残光輝度（単位：ｍｃｄ／ｍ２）の経時変化を測定した。この際、輝度測定はＪＩＳ  Ｚ  ９１０７の６．３．２に準拠し、暗所に２４時間以上外光を遮断した状態で保管し、その後、常用光源（東芝製Ｄ６５蛍光灯）を用いて２００ルックスの照度で２０分間照射し、照射を止めた後、１０分後、２０分後、３０分後、４０分後、５０分後、６０分後の残光輝度を測定した。
尚、照度の測定には、コニカミノルタ製の照度計Ｔ−１２を使用し、輝度の測定には、コニカミノルタ製の輝度計ＬＳ−１００を用いた。
上記の測定結果を、以下の表２に示す。
【００２３】
【表２】
0005967787.tif 000003
【００２４】
上記表２の結果から、本発明の酸／リン酸塩処理を行って製造されたグリーン系蓄光顔料（本発明品１及び２）は、浸水前の未処理品と比べて１０〜６０分後の残光輝度が高くなることが確認された。一方、リン酸塩処理品については、浸水前は、未処理品よりも高い残光輝度を示したが、浸水後において残光輝度が著しく低下することがわかった。又、無機酸処理品については、浸水前においても浸水後においても、未処理品よりも残光輝度が低くなることがわかった。
ｐＨ調整を行った蓄光顔料（本発明品１）と、ｐＨ調整を行っていない蓄光顔料（本発明品２）については、浸水前と浸水後の残光輝度に大きな違いはなく、耐水性に優れたものであることが確認されたが、浸水前においても浸水後においても最も大きな残光輝度の値を示したのは、本発明による酸／リン酸塩処理を行った後に、ｐＨを中性に調整した蓄光顔料であった。
【００２５】
上記と同様にして、前記の酸／リン酸塩処理ブルー系蓄光顔料（本発明品３及び４）、無機酸処理品、リン酸塩処理品及び未処理品（比較品４〜６）の５種類の蓄光顔料について、残光輝度（単位：ｍｃｄ／ｍ２）の経時変化を測定した。
上記の測定結果を、以下の表３に示す。
【００２６】
【表３】
0005967787.tif 000004
【００２７】
上記表３の結果から、本発明の酸／リン酸塩処理を行って製造されたブルー系蓄光顔料（本発明品３及び４）は、浸水前の未処理品と比べて１０〜６０分後の残光輝度が高くなることが確認された。一方、リン酸塩処理品と無機酸処理品についても、浸水前は、未処理品よりも高い残光輝度を示したが、いずれも浸水後においては、未処理品と同様、残光輝度が低くなることがわかった。
ｐＨ調整を行った蓄光顔料（本発明品３）と、ｐＨ調整を行っていない蓄光顔料（本発明品４）については、浸水前の残光輝度に大きな違いは見られなかったが、ｐＨ調整を行っていない蓄光顔料は、浸水後において若干の残光輝度の低下が観察され、浸水後の残光輝度の大きさにおいて最も大きな値を示したのは、本発明による酸／リン酸塩処理を行った後に、ｐＨを中性に調整した蓄光顔料であった。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明の製造方法を用いて製造された蓄光顔料は、優れた防水性と残光輝度特性を有しているので、屋内で使用される製品だけでなく、屋外で使用される各種製品（例えば表示板、標識、蓄光シート等）にも好適である。
【要約】
【課題】残光輝度特性及び耐水性に優れた蓄光顔料の製造方法を提供する。
【解決手段】アルカリ土類金属酸化物に希土類元素をドープさせてなる蓄光顔料原料粉末を準備し（工程Ａ）、この原料粉末を、無機酸とリン酸塩を含む水溶液に加えて撹拌し、酸／リン酸塩処理を行い（工程Ｂ）、当該処理により得られた蓄光顔料を水で洗浄、もしくは、アルカリ水溶液で中和処理した後、乾燥を行う（工程Ｃ）。アルカリ水溶液を用いて中和処理を行う際、蓄光顔料を含む水溶液のｐＨを６．８〜７．２の範囲に調整することが好ましい。無機酸としては、塩酸、硝酸、硫酸が好ましく、リン酸塩としては、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウムが好ましく、アルカリ土類金属酸化物としてはＳｒＡｌ２Ｏ４、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５が好ましく、希土類元素としてはランタノイド系希土類元素が好ましい。
【選択図】なし