(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属アルミニウムとアルコールを含む液との固液反応によりアルミニウムアルコキサイドを製造する方法において、
アルコールを含む液中のケトン類濃度が１３０ｐｐｍ以下であることを特徴とするアルミニウムアルコキサイドの製造方法。
【請求項２】
固液反応は、ガリウム、インジウムおよびこれらの金属化合物から選ばれる少なくとも１種の存在下で行われる請求項１記載のアルミニウムアルコキサイドの製造方法。
【請求項３】
アルコールが、炭素数１〜８個の一価アルコールである請求項１または２記載のアルミニウムアルコキサイドの製造方法。
【請求項４】
ケトン類が、分子内にカルボニル基を１個含有する炭素数３〜８個の直鎖状飽和ケトンである請求項１〜３のいずれかに記載のアルミニウムアルコキサイドの製造方法。
【請求項５】
アルコールを含む液中にアルミニウムアルコキサイドを、アルコール／アルミニウムアルコキサイドが重量比で５／９５〜８５／１５の割合となるように含有させて、金属アルミニウムと固液反応を行わせる請求項１〜４のいずれかに記載のアルミニウムアルコキサイドの製造方法。
【請求項６】
アルミニウムアルコキサイドを含有するアルコール溶液と、ケトン類を含有するアルコールとを混合してケトン類濃度が１３０ｐｐｍ以下であるアルコールを含む液を調製し、この液を用いて金属アルミニウムと固液反応を行わせる請求項５記載のアルミニウムアルコキサイドの製造方法。
【請求項７】
アルコールがイソプロピルアルコールであり、ケトン類がアセトンである請求項１〜６のいずれかに記載のアルミニウムアルコキサイドの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウムアルコキサイドの製造方法に関する。詳しくは、金属アルミニウムとアルコールを含む液との固液反応によりアルミニウムアルコキサイドを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウムアルコキサイドは、高純度アルミナの原料、有機合成触媒、脱水縮合剤、表面処理剤や、塗料、インキ、接着剤などの改質用添加剤、或いは撥水剤、機能性ガラスなどとして幅広く利用されている。
近年、表示材料、エネルギー、自動車、半導体やコンピューターといった高い成長が期待される分野での高純度アルミナの需要が拡大しており、その原料となるアルミニウムアルコキサイドを効率よく製造することが求められている。
【０００３】
アルミニウムアルコキサイドの製造方法として、金属アルミニウムとアルコールとを固液反応させる製造方法が知られている。特許文献１には、ガリウム、インジウム或いはこれら金属の化合物の少なくとも１種を液相に対し０．０２〜５０ｐｐｍ（金属換算）存在する条件下で固液反応させる方法が開示されており、特許文献２には、触媒の非存在下で、金属アルミニウムとして、直径が２ｍｍ〜１００ｍｍの粒状アルミニウムを用い、使用するアルコール中の水分が２０００ｐｐｍ以下である条件下で固液反応させる方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−２５０７０号公報
【特許文献２】特開平６−１７２２３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１、２に記載の方法では、アルミニウムアルコキサイドを効率よく製造することはできず、従って、従来の方法よりも、さらに効率よくアルミニウムアルコキサイドを製造することが求められている。
本発明は、金属アルミニウムとアルコールを含む液との固液反応によってアルミニウムアルコキサイドを効率よく製造することができるアルミニウムアルコキサイドの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、アルコールを含む液中に含まれる、アルコールの製造過程で副産物として生成するケトン類が、金属アルミニウムとアルコールを含む液との固液反応の進行に影響を与えるとの知見を得、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の構成からなる。
（１）金属アルミニウムとアルコールを含む液との固液反応によりアルミニウムアルコキサイドを製造する方法において、アルコールを含む液中のケトン類濃度が１３０ｐｐｍ以下であることを特徴とするアルミニウムアルコキサイドの製造方法。
（２）固液反応は、ガリウム、インジウムおよびこれらの金属化合物から選ばれる少なくとも１種の存在下で行われる前記（１）記載のアルミニウムアルコキサイドの製造方法。
（３）アルコールが、炭素数１〜８個の一価アルコールである前記（１）または（２）記載のアルミニウムアルコキサイドの製造方法。
（４）ケトン類が、分子内にカルボニル基を１個含有する炭素数３〜８個の直鎖状飽和ケトンである前記（１）〜（３）のいずれかに記載のアルミニウムアルコキサイドの製造方法。
（５）アルコールを含む液中にアルミニウムアルコキサイドを、アルコール／アルミニウムアルコキサイドが重量比で５／９５〜８５／１５の割合となるように含有させて、金属アルミニウムと固液反応を行わせる前記（１）〜（４）のいずれかに記載のアルミニウムアルコキサイドの製造方法。
（６）アルコール／アルミニウムアルコキサイドが重量比で５／９５〜８０／２０である前記（５）に記載のアルミニウムアルコキサイドの製造方法。
（７）アルコールがイソプロピルアルコールであり、ケトン類がアセトンである前記（１）〜（６）のいずれか記載のアルミニウムアルコキサイドの製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の製造方法によれば、アルコールを含む液中のケトン類濃度が１３０ｐｐｍ以下であるので、効率よくアルミニウムアルコキサイドを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のアルミニウムアルコキサイドの製造方法は、金属アルミニウムと、ケトン類を所定割合で含有するアルコールを含む液とを固液反応させてアルミニウムアルコキサイドを製造する方法である。
【００１０】
（金属アルミニウム）
原料としての金属アルミニウムは、その純度は特に限定されないが、例えば、本発明の製造方法により得られるアルミニウムアルコキサイドを純度９９．９９％以上の高純度アルミナの原料として使用する場合、純度９９．９９％以上の高純度であるのが好ましい。純度が上記範囲内であれば、金属アルミニウム中の鉄、ケイ素、銅、マグネシウム等の不純物濃度が、金属アルミニウムの総重量に対して、１００ｐｐｍ以下であるので、得られるアルミニウムアルコキサイドの精製が不要となる。
金属アルミニウムの形状としては、特に限定されず、例えば、インゴット、ペレット、板、箔、線、粉末などが挙げられる。
【００１１】
（アルコール）
アルコールを含む液を形成する原料としてのアルコールは、製造目的とするアルミニウムアルコキサイドによって適宜選択すればよく、炭素数が１〜８個の一価アルコールであるのが好ましく、なかでも、炭素鎖が長くなるほど金属アルミニウムとの反応性が低下するおそれがあることから、下記式（i）で表されるアルコールがより好ましく、イソプロピルアルコールが特に好ましい。
Ｒ1ＯＨ          （i）
ここで、Ｒ1は、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソプロピル、ノルマルブチル、イソブチル、ネオブチル、ノルマルペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ノルマルヘキシル、イソヘキシル、ネオヘキシル、ノルマルヘプチル、イソヘプチル、ネオヘプチル、ノルマルオクチル、イソオクチル及びネオオクチルからなる群より選ばれる少なくとも１つである。
【００１２】
アルコールを含む液中のケトン類としては、分子内にカルボニル基を１個含有する炭素数３〜８個の直鎖状飽和ケトンを例示することができ、具体的には、アセトン、２−ブタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、４−オクタノンである。
【００１３】
ケトン類濃度は、アルコールを含む液の総重量に対するケトン類の重量であり、１３０ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは７０ｐｐｍ以下である。ケトン類濃度が、１３０ｐｐｍを越えると、金属アルミニウムとアルコールを含む液との固液反応の進行が著しく遅くなるおそれがある。
【００１４】
ケトン類は、通常アルコールの製造過程で副産物として、あるいは保存中にアルコールの酸化反応によって生成して、アルコールを含む液中に含有されるので、このケトン類をアルコールを含む液中から例えば、蒸留操作により、アルコールを含む液の総重量に対して１３０ｐｐｍ以下になるまで除去することにより、ケトン類濃度が１３０ｐｐｍ以下のアルコールを含む液が得られる。
【００１５】
アルコールは、前記した固液反応に悪影響を及ぼさない範囲で、ベンゼン、トルエン等の他の溶媒を含有していてもよい。
【００１６】
（固液反応）
固液反応は、例えば、アルコールを含む液中に、金属アルミニウムを投入して行われる。その際、あらかじめ触媒を存在させたり、あらかじめアルコールを含む液中にアルミニウムアルコキサイドを添加しておくのが好ましい。なかでも、固液反応の進行を促進し、効率よくアルミニウムアルコキサイドを製造する観点から、触媒の存在下で反応を進行させるのが好ましく、より好ましくは、アルミニウムアルコキサイドとアルコールを含む液を混合して得られた液中に、触媒の存在下で、金属アルミニウムを投入して反応を進行させるのがよい。
【００１７】
触媒をあらかじめ系内に存在させて固液反応を行う場合、触媒は、ガリウム、インジウムあるいはそれら金属の化合物である。ガリウム、インジウムの化合物としては、例えば、メトキサイド、エトキサイド、イソプロポキサイドなどのアルコキサイド化合物；フェノキサイドなどのアリロキサイド化合物；フォルメート、アセテートなどのカルボキシレート化合物；アセチルアセトネート化合物、塩化物などの無水ハロゲン化物の中から使用するアルコール或いは他の溶媒に溶解度のあるものを単独或いは混合して用いることができる。
【００１８】
触媒の含有量は、金属アルミニウムと接触しているアルコールを含む液に含まれるアルミニウムの金属換算での総重量に対して、０．０２〜５０ｐｐｍであり（但し、ガリウムまたはインジウムの化合物の場合には、金属換算での値である。）、好ましくは０．１〜４０ｐｐｍである。触媒の含有量が０．０２ｐｐｍ未満であると反応促進効果が認められず、他方、５０ｐｐｍを越えると、得られるアルミニウムアルコキサイドを高純度アルミナ等のファインセラミックス粉末の原料として用いる場合に、ガリウム、インジウムが不純物として最終製品に移行し、焼結性や光学特性を悪化させるなどの不都合を生じるおそれがある。
【００１９】
触媒をアルコールを含む液中に存在させる方法としては、アルコールを含む液中の濃度が上記範囲内となるようにすることができる方法であれば特に限定はされず、例えば、固液界面においてより有効に反応促進効果を発揮させる観点から、触媒をあらかじめアルコールを含む液中に混合分散させるか、あるいは金属アルミニウムに固溶させる等の公知の方法で含有させ、固液反応時に触媒をアルコールを含む液中に分散或いは溶出させつつ金属アルミニウムとアルコールを含む液を反応させる方法が好適に用いられる。
また、所望のガリウムおよび／またはインジウム量は、金属アルミニウム中からの溶出量と直接アルコールを含む液中に添加する量を勘案して、決定してもよい。
【００２０】
ガリウムおよび／またはインジウムを含有する金属アルミニウムは、ガリウムおよびインジウムから選ばれる少なくとも１種を、金属アルミニウムの総重量に対して、好ましくは０．０２〜５０ｐｐｍ、さらに好ましくは０．１〜４０ｐｐｍ、特に好ましくは０．５〜２０ｐｐｍ含有しているのが好ましい。これにより、新たに触媒をアルコールを含む液に添加することなく、または添加量を少なくして反応を行なわせることができる。
【００２１】
アルミニウムアルコキサイドをあらかじめ系内に存在せしめ固液反応を行う場合、アルコールを含む液と混合するアルミニウムアルコキサイドとしては、製造目的とするアルミニウムアルコキサイドと同一の化合物であるのが好ましく、具体的には、下記式（ii）で表されるアルミニウムアルコキサイドなどが挙げられる。
Ａｌ（ＯＲ2）3          （ii）
ここで、Ｒ2は、それぞれ独立に、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソプロピル、ノルマルブチル、イソブチル、ネオブチル、ノルマルペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ノルマルヘキシル、イソヘキシル、ネオヘキシル、ノルマルヘプチル、イソヘプチル、ネオヘプチル、ノルマルオクチル、イソオクチル及びネオオクチルからなる群より選ばれる少なくとも１つであり、上述した式（i）のおけるＲ1と同一であるのが好ましい。
【００２２】
アルコールを含む液中のアルミニウムアルコキサイドの含有量は、アルコール／アルミニウムアルコキサイドが重量比で５／９５〜８５／１５、好ましくは５／９５〜８０／２０、より好ましくは５／９５〜７０／３０となる量である。アルミニウムアルコキサイドの含有量が上記範囲内であれば、反応促進効果を発揮することができる。
【００２３】
固液反応に際し、アルコールを含む液中のアルコールと金属アルミニウムの使用量比は回分式或いは連続式等の反応様式や所望するアルミニウムアルコキサイドの濃度により一義的でないが、通常、アルコール／金属アルミニウムのモル比は、約３以上、好ましくは約４以上とするのがよい。
【００２４】
金属アルミニウムとアルコールを含む液との反応温度は、反応が進行しさえすれば特に限定されず、反応を促進させる観点から、アルコールを含む液の沸騰、還流条件下での反応が好適である。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【００２６】
（実施例１）
還流冷却器付き２リットルセパラブルフラスコに、約９０重量％のアルミニウムイソプロポキサイドを溶解含有するイソプロピルアルコール溶液と、所定量のアセトンを含有するイソプロピルアルコールとを５６：４４の割合（重量比）で混合し、アルコールを含む液に対するアセトン類濃度が８ｐｐｍである溶液１００重量部を得、昇温した。
次いで、下端部に攪拌用のローターブレードを備え、ポリテトラフルオロエチレン被覆された軸体の周面部にポリテトラフルオロエチレンチューブを用いて取り付けた２．３重量部のアルミニウム片（大きさ：直径約１６．５ｍｍ×長さ約４０ｍｍ、純度９９．９９９％、Ｇａ／Ａｌ＝２ｐｐｍ）を溶液中に投入して、０．１７ｍ／ｓの速度でアルミニウム片を軸線回りに回転させながらイソプロピルアルコールの沸騰還流下（約８４℃）で、７１６分間反応を行った。反応の進行に伴い水素ガスの発生とアルミニウムの溶解が観察された。
７１６分間の反応後、アルミニウム片を取り出し、アルミニウム片の反応前後の重量減少からアルミニウムの溶解量、すなわち反応量を調べた。その結果を表１に示す。
【００２７】
（実施例２）
アルコールを含む液に対するアセトン濃度を５３ｐｐｍとした他は、実施例１と同様にしてアルミニウムの反応量を評価した。その結果を表１に示す。
【００２８】
（比較例１）
アルコールを含む液に対するアセトン濃度を１３５ｐｐｍとした他は、実施例１と同様にしてアルミニウムの反応量を評価した。その結果を表１に示す。
【００２９】
（比較例２）
アルコールを含む液に対するアセトン濃度を１６４ｐｐｍとした他は、実施例１と同様にしてアルミニウムの反応量を評価した。その結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
0005852377.tif 000002
【００３１】
以上のように、比較例１、２では、アルコールを含む液に対するケトン類濃度が１３０ｐｐｍを超える溶液に金属アルミニウムを投入して固液反応をさせたので、金属アルミニウムが反応しなかったのに対して、実施例１、２では、アルコールを含む液に対するケトン類濃度が１３０ｐｐｍ以下である溶液を用いたので、高いアルミニウムの反応量を示した。