(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、下記成分（Ａ’）、成分（Ｂ’）及び成分（Ｃ’）
（Ａ’）ショウガの根茎からの抽出物
（Ｂ’）トレハロース
（Ｃ’）イノシトール
を含有することを特徴とする酸化抑制組成物。
【請求項２】
上記成分（Ａ’）が、ショウガの根茎から、水／エタノールの混合溶媒で抽出され、溶媒が留去されて粉末化された状態のものである請求項１に記載の酸化抑制組成物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の酸化抑制組成物を含有することを特徴とする固形状経口剤若しくは固形状食品。
【請求項４】
少なくとも、下記成分（Ａ’）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）
（Ａ’）ショウガの根茎からの抽出物
（Ｂ）融点が１５０℃以下であり、かつ、２５℃の水１００ｍＬに対する溶解度が６０ｇ／１００ｍＬ以上である、糖類若しくは糖アルコール類
（Ｃ）融点が１６０℃以上であり、かつ、２５℃の水１００ｍＬに対する溶解度が３０ｇ／１００ｍＬ以下である、糖類若しくは糖アルコール類
（Ｄ）不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステル
を含有することを特徴とする固形状経口剤若しくは固形状食品。
【請求項５】
上記固形状経口剤若しくは固形状食品が、錠剤、チュアブル錠、グミキャンディー、グミ、飴、チョコレート、チューインガム又は羊羹である請求項３又は請求項４に記載の固形状経口剤若しくは固形状食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化抑制組成物及び固形状経口剤若しくは固形状食品に関し、更に詳細には、ショウガ科植物の含有物及び特定の「糖類又は糖アルコール類」を含有する酸化抑制組成物、及び、種々の性能の保存経時した後の安定性、耐ブロッキング性等が大幅に改善された「固形状経口剤又は固形状食品」に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
経口剤若しくは固形状食品は、表面が空気に接していることもあって酸化反応等の変質を受け易く、内容物によっては酸化反応等の変質の抑制が必要である。
特に、医薬品、飲食品、健康食品、動物飼料等の材料成分には、主成分、副成分、少量の添加成分等として変質し易い成分が含有されている場合があり、積極的な変質防止の対策を講じなければならない場合がある。
【０００３】
また、特に酸化等の反応を起こすことが知られていない、又は、変質するとは一般には言われていない材料成分（内容物）であっても、長期に保存した場合には、変質する可能性があり、種々の性質の保存安定性の確保は重要である。
【０００４】
特に、上記変質としては、酸化により別の物質ができる場合；酸化以外の反応により別の物質ができる場合；薬効が低下する場合、副産物による悪影響が出る場合；体内で溶け難くなる崩壊遅延が起こる場合等がある。
また、味、匂い、色等が変わるといった「広義には別物質ができている可能性が高いが該別物質が極めて微量な場合」等がある。
また、食感、表面の感触、複数の「経口剤若しくは固形状食品」を密集させて静置したときのくっつきが抑制された性質である耐ブロッキング性；表面若しくは内部の外観；等が変わる（特に悪化する）といった物理的な変化が生じる場合もある。
【０００５】
特に、「不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステル」を含有する「経口剤若しくは固形状食品」は極めて酸化反応を起こし易く、保存安定性を十分に確保しなければならないという問題点があった。
【０００６】
それらの問題点を解決するために、例えば、「不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステル」を含有する飲食品等の酸化防止に関しては、特許文献１〜４が知られているが、簡便かつ安全に酸化を防止するには十分ではなかった。
【０００７】
また、耐ブロッキング性の改良には、例えば、キシリトールを含有させて表面にキシリトールの微結晶を析出させる方法（特許文献５）、二酸化ケイ素微粉末を含有させて表面に出てくるようにする方法（特許文献６）、高湿雰囲気下で乾燥して結晶性の微粉末を表面に析出させる方法（特許文献７）等が知られている。
しかしながら、十分にブロッキングを抑制するためには、上記したような「微粉末」や「表面で析出した結果微粉末となる物質」を大量に用いなくてはならない、工程数が増える、耐ブロッキング性が十分ではない等の問題点があった。
【０００８】
特に、コラーゲン等の機能性成分を配合したグミ等の食品に対する消費者ニーズも高まっているが、機能性成分の必要量の配合は、表面に「ベタツキ」が生じる、該成分が酸化する、等の問題点があった。
【０００９】
近年、前記の問題点解決の要求は、ますます高くなってきており、かかる公知技術では不十分であり、更なる改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００６−１８８６７２号公報
【特許文献２】特開２００８−０１３６３０号公報
【特許文献３】特開２０１０−１８７５８４号公報
【特許文献４】特表２０１０−５２８５９５号公報
【特許文献５】国際公開ＷＯ２００５／０１１４０２
【特許文献６】特開２００３−０７０８８０号公報
【特許文献７】特開２００１−０８９３６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、固形状経口剤、固形状食品、ゲル状若しくは半固形状食品、ソフトカプセル、ハードカプセル等の化学的又は物理的な変質を抑制する酸化抑制組成物を見出すことにあり、かかる酸化抑制組成物を配合することによって、化学的又は物理的な変質が抑制された固形状経口剤若しくは固形状食品を提供することにある。
【００１２】
化学的な変質に関しては、特に、「不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステル」に加えて、その酸化反応を抑制する酸化抑制組成物を提供することにあり、また、該酸化抑制組成物が含有されることによって酸化が抑制された「固形状経口剤若しくは固形状食品」を提供することにある。
【００１３】
また、物理的な変質に関しては、特に、表面の「ベタツキ」や、耐ブロッキング性を改良する組成物を見出し、それが含有された結果、耐ブロッキング性が改良された「固形状経口剤若しくは固形状食品」を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、主成分に、（Ａ）ショウガ科植物の含有物、（Ｂ）融点が比較的低く、水に対する溶解度が比較的高い「糖類若しくは糖アルコール類」、（Ｃ）融点が比較的高く、水に対する溶解度が比較的低い「糖類若しくは糖アルコール類」の少なくとも３種類の成分を含有させることによって、上記課題が解決できることを見出して、本発明を完成するに至った。
【００１５】
すなわち、本発明は、少なくとも、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）
（Ａ）ショウガ科植物の含有物
（Ｂ）融点が１５０℃以下であり、かつ、２５℃の水１００ｍＬに対する溶解度が６０ｇ／１００ｍＬ以上である、糖類若しくは糖アルコール類
（Ｃ）融点が１６０℃以上であり、かつ、２５℃の水１００ｍＬに対する溶解度が３０ｇ／１００ｍＬ以下である、糖類若しくは糖アルコール類
を含有することを特徴とする酸化抑制組成物を提供するものである。
【００１６】
また、本発明は、上記の酸化抑制組成物を含有することを特徴とする固形状経口剤若しくは固形状食品を提供するものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、前記問題点と課題を解決し、副作用等がなく摂取又は飲食する人に優しい、天然物等を含有する酸化抑制組成物を提供できる。
特に、固形状経口剤、固形状食品、ゲル状若しくは半固形状食品、ソフトカプセル、ハードカプセル等の化学的又は物理的な変質を抑制する酸化抑制組成物を提供できる。
【００１８】
ここで、化学的変質とは、酸化やその他の反応により別の物質ができる場合；薬効が低下する場合；副産物による悪影響が出る場合；体内で溶け難くなる崩壊遅延が起こる場合等がある。また、味、匂い、色等が変わるといった「別物質ができる化学反応が起きている可能性が高いが該別物質が極めて微量な場合」等がある。
また、物理的変化とは、食感、表面の感触、複数の「経口剤若しくは固形状食品」を密集させて静置したときの互いのくっつきが抑制される性質である耐ブロッキング性；表面若しくは内部の外観；等が変わる（特に悪化する）場合がある。
【００１９】
化学的変質に関しては、特に「不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステル」を含む「固形状経口剤又は固形状食品」に配合することによって、その酸化反応を効果的に抑制する酸化抑制組成物を提供することができる。
また、該酸化抑制組成物を含有することによって、特に内容物である「不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステル」の酸化が抑制された「固形状経口剤若しくは固形状食品」を提供することができる。
【００２０】
本発明によれば、後述する成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有させれば、不飽和脂肪酸類の酸化による劣化を含め種々の内容物の劣化を抑制できる。更に、不飽和脂肪酸の含有率が高く酸化され易い物質を内容物とした場合であっても、その生理的有効性と安全性を長期間維持できる。
【００２１】
すなわち、例えば、生理活性を有するドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸等の不飽和脂肪酸又はそれらが反応して得られる油脂類等は、空気中の酸素によって酸化を受け易いが、本発明の酸化抑制組成物を用いれば、かかる酸化を抑制できる。
更に、近年の精製技術の進歩により、種々の高級不飽和脂肪酸の含有率が高い（例えば７０質量％以上の）もの、又は、それらのエステル類の「固形状経口剤又は固形状食品」内への含有が可能になったが、かかる機能性成分は、より一層酸化の影響を受け易い。
しかしながら、本発明の酸化抑制組成物を用いれば、酸化の影響を受け易い上記のような「不飽和脂肪酸の含有率が多い成分」であっても、十分に酸化を抑制できる。
【００２２】
また、「固形状経口剤又は固形状食品」に「不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステル」（以下、括弧内を単に「不飽和脂肪酸類」と略記する場合がある。）が含まれていると、該「固形状経口剤又は固形状食品」を保存し経時した際、該不飽和脂肪酸類と他の成分とが相互作用をし、摂取した後に不溶な成分や消化できない成分を生成したり、カプセル剤、固形状経口剤等の場合には、体内で崩壊遅延を起こし有効成分が放出され難くなったり、生成する反応物によっては健康被害を及ぼしたりする場合があるが、本発明によれば、そのような現象を抑制できる。
【００２３】
また、内容物同士の反応を抑制することができる。そのため、保存して経時させた場合であっても、崩壊遅延、褐変等を抑制できる。特に、ゼラチンが有するアミノ基と糖類等との反応を抑制でき、その結果、崩壊遅延や褐変を抑制できる。ゼラチンには、ゼラチンの構成成分であるリジン残基等にアミノ基があり、かかるアミノ基の反応性が問題になる場合がある。
【００２４】
また、物理的変質に関しては、配合することによって、表面の「ベタツキ」を抑制し、また、耐ブロッキング性を改良することができる。
本発明の酸化抑制組成物を配合すると、酸化を抑制すると同時に、「固形状経口剤又は固形状食品」の表面に、本発明の酸化抑制組成物の成分が析出し、耐ブロッキング性が改良される。
【００２５】
すなわち、複数個を容器等に収納しておいた場合、互いに付着する場合があり、たとえすぐ取れる（離れる）場合であっても、使用者にとっては印象の悪いものとなる。
しかしながら、本発明における成分（Ｃ）を含有させた場合には、「固形状経口剤又は固形状食品」の調製時等に、該成分（Ｃ）が表面に微粉末として析出し易くなるので、ブロッキングが起こり難くなる（以下、ブロッキングが起こり難くなる性質を、「耐ブロッキング性」と略記する）。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明について説明するが、本発明は、以下の具体的形態に限定されるものではなく、技術的思想の範囲内で任意に変形することができる。
【００２７】
本発明の酸化抑制組成物は、少なくとも、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）
（Ａ）ショウガ科植物の含有物
（Ｂ）融点が１５０℃以下であり、かつ、２５℃の水１００ｍＬに対する溶解度が６０ｇ／１００ｍＬ以上である、糖類若しくは糖アルコール類
（Ｃ）融点が１６０℃以上であり、かつ、２５℃の水１００ｍＬに対する溶解度が３０ｇ／１００ｍＬ以下である、糖類若しくは糖アルコール類
を含有することを特徴とする。
【００２８】
＜１．成分（Ａ）ショウガ科植物の含有物＞
本発明における成分（Ａ）である「ショウガ科植物の含有物」とは、ショウガ科（Zingiberaceae）に属する植物に含有される成分をいう。ショウガ科植物は、ショウガ属（Zingiber）に属する植物が好ましく、ショウガ（Zingiber  officinale）が特に好ましい。ショウガであれば、その品種、産地等は問わない。
含有部位は特に限定はないが根茎が好ましい。
成分（Ａ）である「ショウガ科植物の含有物」には、ショウガ科植物（好ましくはショウガ科植物の根茎）を、粉末状にしたもの、すり潰したもの、ショウガ科植物（好ましくはショウガ科植物の根茎）から抽出したもの、該抽出物を乾燥させたもの等が含まれる。
ここで、「抽出物」には、搾って抽出したもの、及び、溶媒で抽出したものの両方が含まれる。
【００２９】
抽出溶媒としては、エタノール又は「エタノールと水との混合溶媒」が好ましい。エタノール又は「エタノールと水との混合溶媒」によって抽出されたショウガ科植物の含有物は、後述する成分（Ｂ）及び（Ｃ）と併用されることによって酸化抑制効果を顕著に発揮する。エタノール又は「エタノールと水との混合溶媒」で抽出すると、本発明において効果を発揮するショウガの成分が好適に抽出されるために好ましい。
【００３０】
好ましい物として、「エタノール又はエタノールと水の混合溶媒によって抽出された物」と同一であれば、実際に抽出した溶媒の種類は問わない。また、エタノールと水との比については限定がなく、任意の比率によって抽出されたものが含まれる。
【００３１】
「ショウガ科植物の含有物」は、ショウガを乾燥したものから抽出することが好ましい。
ショウガの根茎からの抽出物としては、６−ギンゲロールと６−ショーガオールが知られているが、「ショウガ科植物の含有物」に代えて、６−ギンゲロール及び／又は６−ショーガオールを用いて評価したところ、何れも前記した本発明の効果を示さなかった。
従って、本発明における「ショウガ科植物の含有物」に、６−ギンゲロール及び／又は６−ショーガオールが含有されることは排除されないが、本発明における「ショウガ科植物の含有物」は、６−ギンゲロールでも６−ショーガオールでもないものが効果を発揮していると考えられる。
【００３２】
実施例に示した通り、成分（Ａ）は、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを併用することによって、酸化抑制効果を効果的に発揮する。
【００３３】
また、成分（Ａ）ショウガ科植物の含有物を使用した場合、酸化を抑制するのみならず、崩壊遅延の抑制にも極めて効果的である。
更に、ショウガ科植物の含有物が存在すると、「固形状経口剤若しくは固形状食品」の調製時に、成分（Ｃ）が表面に析出してくる量や速度が上昇し、結果として、成分（Ｃ）の量が一定の場合であっても、極めて耐ブロッキング性に優れたものを調製することができる。
【００３４】
＜２．成分（Ｂ）及び（Ｃ）糖類若しくは糖アルコール類＞
本発明における「糖類」とは、生物の内部に存在する「アルデヒド基又はケトン基を有する環状化合物」（以下、「単糖類」と略記する）、又は、それらが複数個、グリコシド結合によって結合した化合物（以下、「多糖類」）を言う。「多糖類」には「二糖」も含まれ、還元性はあってもなくてもよい。
本発明における「糖類」は、ヒトの体内で消化されるものであっても、消化されない又は消化され難いものであってもよく、甘いものであるか否かは問わない。
【００３５】
本発明における「糖アルコール類」とは、糖類から誘導される水酸基を有する化合物を言う。自然界において天然に存在する微生物によって糖類から誘導されたものであってもよく、人工的に糖類を発酵させたものであっても、糖類から人工的に合成されたものであってもよい。本発明における「糖アルコール類」は、ヒトの体内で消化されるものであっても、消化されない又は消化され難いものであってもよい。
【００３６】
本発明における「糖類」と「糖アルコール類」とは重複していてもよい。すなわち、上記定義から、両方に属する化合物が存在する場合がある。
その場合も、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）には重複部分がないから、少なくとも２種の「糖類若しくは糖アルコール類」が含有されることになる。
【００３７】
＜２−１．成分（Ｂ）糖類若しくは糖アルコール類＞
本発明における成分（Ｂ）は、「融点が１５０℃以下であり、かつ、２５℃の水１００ｍＬに対する溶解度が６０ｇ／１００ｍＬ以上である、糖類若しくは糖アルコール類」である。
以下、２５℃の水１００ｍＬに対する溶解度を、単に「溶解度」と略記する場合がある。
【００３８】
成分（Ｂ）の融点は１５０℃以下が必須であるが、１３０℃以下が好ましく、１１０℃以下がより好ましく、１００℃以下が特に好ましい。下限は特に限定はないが、６０℃以上が好ましく、７０℃以上が特に好ましい。
融点が高すぎても低過ぎても、後述する成分（Ｃ）が微粉末として表面に析出することに影響し、また、成分（Ｃ）が表面に層形成することに影響し、本発明の上記効果を発揮できない場合がある。
【００３９】
成分（Ｂ）の２５℃の水に対する溶解度は、６０ｇ／１００ｍＬ以上が必須であるが、６２ｇ／１００ｍＬ以上が好ましく、６４ｇ／１００ｍＬ以上がより好ましく、６６ｇ／１００ｍＬ以上が特に好ましい。上限は特に限定はないが、９０ｇ／１００ｍＬ以下が好ましく、８０ｇ／１００ｍＬ以下が特に好ましい。
成分（Ｂ）は可塑剤として機能するが、成分（Ｂ）の溶解度が低すぎると、可塑剤としての十分な量を配合できないことで、脆い「固形状経口剤又は固形状食品」しかできない場合がある。
【００４０】
上記成分（Ｂ）が、還元性を有さない二糖以上の糖類であることが特に好ましい。還元性を有する「糖類若しくは糖アルコール類」の場合、成分（Ｂ）を内容物に含有させると、内容物と成分（Ｂ）とが相互作用をして不溶化を起こしたり、崩壊遅延を生じたりする場合があり、更には健康被害がある場合もある。
【００４１】
成分（Ｂ）としては、具体的には、例えば、トレハロース（融点９７℃、溶解度６９ｇ／１００ｍＬ）、マルトース（融点１０２〜１０８℃、溶解度７２ｇ／１００ｍＬ）、エリスリトール（融点１２１〜１２３℃、溶解度６０ｇ／１００ｍＬ）、マルチトール（融点１４５℃、溶解度１１４ｇ／１００ｍＬ）等が挙げられる。
【００４２】
成分（Ｂ）として、上記物質を用いると、中でも特にトレハロースを用いると、成分（Ａ）及び（Ｃ）と併用することによって、例えば不飽和脂肪酸類に対する酸化抑制作用が大きい酸化抑制組成物が得られる。
【００４３】
＜２−２．成分（Ｃ）糖類若しくは糖アルコール類＞
本発明における成分（Ｃ）は、「融点が１６０℃以上であり、かつ、２５℃の水１００ｍＬに対する溶解度が３０ｇ／１００ｍＬ以下である、糖類若しくは糖アルコール類」である。
成分（Ｃ）の融点は１６０℃以上が必須であるが、１８０℃以上が好ましく、１９０℃以上がより好ましく、２１０℃以上が特に好ましい。
融点が低すぎると、固形状経口剤若しくは固形状食品を調製時に、その表面に微粉末として析出しても、耐ブロッキング性が劣る場合がある。
一方、成分（Ｃ）の融点が高すぎる場合も、本発明の上記効果を発揮できない場合がある。
【００４４】
成分（Ｃ）の２５℃の水に対する溶解度は、３０ｇ／１００ｍＬ以下が必須であるが、２５ｇ／１００ｍＬ以下が好ましく、２０ｇ／１００ｍＬ以下がより好ましく、１５ｇ／１００ｍＬ以下が特に好ましい。下限は特に限定はないが、０．１ｇ／１００ｍＬ以上が好ましく、１ｇ／１００ｍＬ以上がより好ましく、１０ｇ／１００ｍＬ以上が特に好ましい。
溶解度が高すぎる場合は、成分（Ｃ）が、固形状経口剤若しくは固形状食品の表面に微粉末として析出し難い場合や析出しない場合があり、また、表面に層を形成し難い場合や層を形成しない場合があり、その結果、「ベタツキ」が抑制されなかったり、耐ブロッキング性に劣るものしかできなかったりする場合がある。
一方、溶解度が低すぎる場合も、本発明の上記効果を発揮できない場合がある。
【００４５】
成分（Ｃ）としては、具体的には、例えば、イノシトール（融点２２５〜２２７℃、溶解度１４ｇ／１００ｍＬ）、ラクトース（融点２０２〜２２３℃、溶解度２２ｇ／１００ｍＬ）、マンニトール（融点１６６〜１６８℃、溶解度１８ｇ／１００ｍＬ）、ペンタエリスリトール（融点２６０℃、溶解度５．５ｇ／１００ｍＬ）等が挙げられる。
【００４６】
また、成分（Ｃ）は、シクリトール類であることが好ましい。「シクリトール類」とは、シクロアルカンの環を構成する３個以上の炭素原子に水酸基がそれぞれ１個結合した化合物を言う。
成分（Ｃ）がシクリトール類であると、成分（Ａ）、（Ｂ）と併用して、例えば不飽和脂肪酸類に対する酸化抑制作用が大きく、また、「固形状経口剤若しくは固形状食品」調製時に、表面に微粉末として析出し易く、耐ブロッキング性に優れたものが得られる。
【００４７】
シクリトール類としては、皮膜の表面に微粉末として析出して耐ブロッキング性に優れた「固形状経口剤若しくは固形状食品」が得られる点でイノシトールが特に好ましい。
イノシトールは、成分（Ａ）及び（Ｂ）と併用されることによって、酸化抑制効果が顕著に発揮される。
【００４８】
＜３．酸化抑制組成物に含有される他の成分＞
本発明の酸化抑制組成物には、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外にその他の成分を含有させることができる。
「その他の成分」としては特に限定はなく、公知の酸化抑制剤、ショウガ科植物の含有物の分散剤等が挙げられる。
【００４９】
酸化抑制剤としては特に限定はないが、天然物が本発明の人に優しいという効果を維持できるために好ましい。そのような酸化抑制剤としては、ビタミンＣ（Ｌ−アスコルビン酸）、ビタミンＥ等のビタミン類；クエン酸等のカルボン酸類；ローズマリーエキス等が挙げられる。
【００５０】
「固形状経口剤若しくは固形状食品」を溶液又は分散液から調製する場合、上記ショウガ科植物の含有物を溶媒又は分散媒に分散させるために、分散剤を使用することが好ましい。
また、「固形状経口剤若しくは固形状食品」の主成分に、上記ショウガ科植物の含有物を分散させるために、分散剤を併用することも好ましい。
該分散剤としては特に限定はないが、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオール脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸のグリセリンエステル）等の脂肪酸エステル；ダイズサポニン等のサポニン類；卵黄レシチン等のレシチンを主成分とするリン脂質及びレシチンのエステル結合を酵素により加水分解して得られるレゾレシチン；等が好ましい。
また、該分散剤は乳化分散剤であることが特に好ましい。
【００５１】
＜４．固形状経口剤若しくは固形状食品＞
本発明は、上記の酸化抑制組成物を含有することを特徴とする固形状経口剤若しくは固形状食品、でもある。
また、本発明の酸化抑制組成物は、前記した通り、特に「不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステル」（不飽和脂肪酸類）の酸化抑制に効果的であるため、本発明は、不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステルを含有する上記の「固形状経口剤若しくは固形状食品」でもある。
【００５２】
本発明における「不飽和脂肪酸」とは、炭素間二重結合又は三重結合を有する脂肪酸を言い、天然に存在するものか否かは問わず、天然物であっても天然物を変性したものであってもよい。また、炭素間二重結合又は三重結合の数は限定がなく、１個でも２個以上であってもよい。本発明における「不飽和脂肪酸」は、分子内に分岐を有していてもよく、また、水酸基等の有機基を有していてもよい。
本発明における「不飽和脂肪酸」は、高級脂肪酸であっても高級脂肪酸でなくてもよいが、高級脂肪酸であることが、機能性食品に多く含有されるため等の点から好ましい。本発明における「高級脂肪酸」とは、カルボキシル基の炭素を含め炭素数１２個以上の脂肪酸を言う。
【００５３】
本発明における「不飽和脂肪酸エステル」とは、不飽和脂肪酸のカルボキシル基と水酸基を有する化合物の該水酸基とがエステル結合をしてなる化合物を言う。特に限定はないが、「水酸基を有する化合物」はグリセリンであることが好ましい。以下、「不飽和脂肪酸エステル」を、単に「油脂類」と略記することがある。
【００５４】
本発明における「不飽和脂肪酸」は、具体的には特に限定はないが、例えば、クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、エルカ酸、ネルボン酸等のモノ不飽和脂肪酸；リノール酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸等のジ不飽和脂肪酸；リノレン酸、ピノレン酸、エレオステアリン酸、ミード酸、ジホモ−γ−リノレン酸、エイコサトリエン酸等のトリ不飽和脂肪酸；ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサテトラエン酸、アドレン酸等のテトラ不飽和脂肪酸；ボセオペンタエン酸、エイコサペンタエン酸（以下、「ＥＰＡ」と略記する場合がある）、ドコサペンタエン酸、オズボンド酸、イワシ酸、テトラコサペンタエン酸等のペンタ不飽和脂肪酸；ドコサヘキサエン酸（以下、「ＤＨＡ」と略記する場合がある）、ニシン酸等のヘキサ不飽和脂肪酸；等が挙げられる。
【００５５】
本発明における「不飽和脂肪酸」の炭素間二重結合の数は、２個以上が好ましく、３個以上がより好ましく、４個〜７個が特に好ましく、５個又は６個が更に好ましい。
炭素間二重結合の数が少な過ぎると、酸化による変質の程度が減少するので、本発明の酸化を抑制する効果を十分に発揮できない場合がある。
炭素数１２個以上の高級不飽和脂肪酸が好ましく、炭素数１４個以上がより好ましく、炭素数１６個〜２４個が特に好ましく、炭素数１８個〜２２個が更に好ましい。炭素数がこの範囲であると、本発明の酸化を抑制する効果を十分に発揮できる。
【００５６】
本発明における「不飽和脂肪酸エステル」は、上記した不飽和脂肪酸のカルボキシル基と「水酸基を有する化合物」の水酸基とがエステル結合してなる化合物を言うが、該「水酸基を有する化合物」としては、１価アルコール、２価アルコール又は３価アルコールが挙げられる。また、不飽和脂肪酸が結合されるものとしては、上記アルコール以外に、糖、アミノ酸、リン酸等が挙げられる。
上記３価アルコールとしては特に限定はないがグリセリンが好ましい。すなわち、「不飽和脂肪酸エステル」は、グリセリンエステルである「油脂類」が好ましい。油脂類は、天然に存在する機能性物質として種類が多いからである。
【００５７】
具体的には、例えば、ＥＰＡ及び／又はＤＨＡが結合してなる「モノグリセリド、ジグリセリド若しくはトリグリセリド」；ＥＰＡエチルエステル、ＤＨＡエチルエステル、ＥＰＡメチルエステル、ＤＨＡメチルエステル等の「ＥＰＡ若しくはＤＨＡの１価アルキルエステル」；ＥＰＡ及び／又はＤＨＡを含有したリン脂質；等を挙げることができる。
【００５８】
本発明の「固形状経口剤若しくは固形状食品」は、その内容物が不飽和脂肪酸類を含有するときに、空気中の酸素による自動酸化を抑制する効果を発揮し易い。そして、高級不飽和脂肪酸の含有率が高い場合に特に効果を発揮する。具体的には、高級不飽和脂肪酸の含有率が、内容物全体に対して、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上のときに特に効果を発揮する。
【００５９】
酸化抑制効果は、３日〜３週間、好ましくは１日〜３年間に亘り、過酸化物価（ＰＯＶ）の推移（変化）や、初期からの変化幅を測定することによって評価できる。本発明にける「酸化抑制」は、そのようにして評価したものとして定義される。
過酸化物価は、対象物が自動酸化して生成するヒドロペルオキシドの量を対象物１ｋｇ当たりのミリ当量で表したものであり、日本農林規格測定法に準じたヨウ素滴定法に従って測定する。
具体的には、対象物に、酸性でヨウ化カリウムを作用させ、遊離してくるヨウ素を、チオ硫酸ナトリウム溶液を用いて滴定法で求め、ヒドロペルオキシドのミリ当量に換算する。
なお、比色法等、他の方法で測定した値との相関を予めとっておいて、内挿によって求めてもよい。また、柴田科学器械工業株式会社製等の「ＰＯＶ分析キット」を用いてもよい。
【００６０】
本発明の「固形状経口剤若しくは固形状食品」は特に限定はないが、錠剤、チュアブル錠、グミカプセル、グミキャンディー、グミ、飴、チョコレート、チューインガム、羊羹等であるときに、本発明の効果を発揮し易い。これらの剤や食品は、酸化を受け易いものである場合があり、ベタツキが問題になり易く、ブロッキングし易いものである場合があるからである。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例（実験例）を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【００６２】
実験例１
「不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステル」として、ＤＨＡを５０質量部、「成分（Ａ）ショウガ科植物の含有物」として、ショウガエキスパウダーＨＩ（日本粉末薬品株式会社社製）２．５質量部、成分（Ｂ）として、トレハロース（株式会社林原社製）２２質量部、成分（Ｃ）として、イノシトール１０質量部、サフラワー油１２質量部、及び、分散剤として「ポエムＪ−０３８１Ｖ」（理研ビタミン株式会社社製、グリセリン脂肪酸エステル）４質量部を撹拌溶解又は分散させて評価サンプルを調製した。それを、「サンプル０１」とする。
【００６３】
ショウガエキスパウダーＨＩ（日本粉末薬品株式会社社製）は、ショウガ（Zingiber  officinales  R.）の根茎から、水／エタノール混合溶媒で抽出した後に、溶媒を留去して粉末化したものである。
【００６４】
上記サンプルをサンプル瓶に入れ、６０℃の恒温槽に７日間保存後、過酸化物価の変化を測定して、耐酸化性を評価した。
「過酸化物価」は、日本農林規格測定法に準じたヨウ素滴定法に従って測定した。具体的には、前記した方法で測定した。
【００６５】
実験例２
実験例１において、各成分の有無又は量を、表１に記載したように変化させた以外は、実験例１と同様にサンプル０２〜１２を得て、同様に過酸化物価の経時変化を測定して、耐酸化性を評価した。表１中の数値は質量部である。
「過酸化物価（ＰＯＶ）」は、前記した通り、日本農林規格測定法に準じたヨウ素滴定法に従って測定し、下記の「消費者団体による油菓子の実態調査での評価基準」に従って評価した。
結果を表２にまとめて示す。
【００６６】
過酸化物価（ＰＯＶ）
（ｍｇ等量／ｋｇ）
０以上１０未満：ほとんど酸化していない
１０以上３０未満：酸化が進みかけている
３０以上４０未満：酸化臭を感じはじめる
４０以上５０未満：食べない方がよい
５０以上        ：酸化がひどい。中毒の危険性がある。
【００６７】
【表１】
0005875446.tif 000002
【００６８】
【表２】
0005875446.tif 000003
【００６９】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を全て含有するサンプルＮｏ．０１、０２及び０３では、６０℃、７日後の過酸化物価（ＰＯＶ）が何れも１０（ｍｇ等量／ｋｇ）未満と小さかったが、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のうちの１種だけ含有するもの（内容物Ｎｏ．０５〜０９）、及び、１種を欠くもの（内容物Ｎｏ．１０〜１２）では、６０℃、７日後の過酸化物価（ＰＯＶ）が何れも１０（ｍｇ等量／ｋｇ）以上と大きく酸化が進んでいた。
【００７０】
これより、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を全て含有すると、相乗的にＤＨＡの酸化が抑制されることが分かった。
【００７１】
実験例３
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の何れか一つを除いたサンプルを調製した。成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の成分量の総和を、サンプル０１、０２に合わせて３４．５質量部とし、含有されていない成分を除いて含有されている成分のみのそれぞれの成分の比率をサンプル０１の各成分の比率に合わせて内容物を調製した。全ての内容物において、ＤＨＡは５０質量部、サフラワー油は１１．５質量部に統一して配合した。
【００７２】
実験例１と同様に評価したところ、実験例１、２と同様の結果が得られ、特に量のみを多くしても酸化抑制効果が顕著に表れないことが分かった。また、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を全て含有した場合に、相乗的にＤＨＡの酸化が抑制されることが分かった。
【００７３】
実験例４
＜コラーゲン高含量グミカプセル＞
成分（Ａ）ショウガ科植物の含有物としてショウガエキスパウダーＨＩ（日本粉末薬品株式会社社製）２．０質量部、成分（Ｂ）としてトレハロース（株式会社林原社製）２２．６質量部、成分（Ｃ）としてイノシトール１０．０質量部、ＤＨＡ５０．０質量部、グリセリン脂肪酸エステル（ポエムＪ−０３８１Ｖ）（理研ビタミン株式会社社製、グリセリン脂肪酸エステル）４．０質量部、ｌ−メントール０．０８質量部、クエン酸１．３質量部、ネオテーム（ミラスイー２００）０．８質量部、スクラロース０．２質量部、レモンフレーバー８．３質量部、グレープフルーツフレーバー０．７質量部の割合で秤量し、ホモミキサーで３０００ｒｐｍ、１５分間混合撹拌後、真空脱泡してカプセル内容液（懸濁液）を得た。
【００７４】
別に、成分（Ａ）ショウガ科植物の含有物としてショウガエキスパウダーＨＩ（日本粉末薬品株式会社社製）２．５質量部、成分（Ｂ）としてトレハロース（株式会社林原社製）２２質量部、成分（Ｃ）としてイノシトール１０質量部、水１００質量部に、グリセリン５０質量部、グリセリン脂肪酸エステル（ポエムＪ−０３８１Ｖ）（理研ビタミン株式会社社製、グリセリン脂肪酸エステル）５質量部を加えて８８℃に加温した後、ローカストビーンガム（ビストップＤ−６）１８質量部、ジェランガム（ＬＴ−１００）３．５質量部、ペクチン（１２１−Ｊ  Ｓｌｏｗ  ｓｅｔ）３質量部、コラーゲンペプチド（Ｐｅｐｔａｎ  Ｐ  ２０００ＨＤ）４０質量部、ゼラチン（ＡＰＨ−１５０）８５質量部を加えて溶かし、スクラロース０．５質量部、ネオテーム（ミラスイー２００）１質量部、クエン酸３質量部、リンゴ酸５質量部及び香料２質量部を加えて撹拌混合した。
【００７５】
続いて緩やかに撹拌しながら減圧脱法して皮膜溶液を得た。ロータリーダイ式ソフトカプセル製造機で、ＯＶＡＬ  Ｎｏ．５．５型のグミカプセルの評価サンプルを調製した。それを、「サンプル２１」とした。
【００７６】
上記で調製した「サンプル２１」において、内容液からも、被膜溶液からも成分（Ａ）のみを除いて「サンプル２２」を調製した。
上記で調製した「サンプル２１」において、内容液からも、被膜溶液からも成分（Ｂ）のみを除いて「サンプル２３」を調製した。
上記で調製した「サンプル２１」において、内容液からも、被膜溶液からも成分（Ｃ）のみを除いて「サンプル２４」を調製した。
【００７７】
＜耐ブロッキング性の評価方法＞
サンプルビンにサンプル２１、２２、２３、２４を、それぞれ八分目まで入れ、５０℃の恒温槽の中に入れ、３時間後、１日後、７日後に恒温槽から取り出し、室温に戻した後、サンプル同士のブロッキング状態を観察し、以下の基準で判定した。
【００７８】
○：サンプルにベタツキがなく、サンプル同士が全くくっつかない。
△：サンプルにややベタツキがあり、サンプル同士がくっついて団子状になるが、軽く解すだけで個々のサンプルに離れる。
×：サンプルのベタツキが大きく、サンプル同士がくっついて団子状態となり、個々のサンプルに離すことができない。
【００７９】
【表３】
0005875446.tif 000004
【００８０】
サンプル２４以外は、表面に成分（Ｃ）が析出し、耐ブロッキング性が改善したが、サンプル２２、２３は、サンプル２１より劣っていた。成分（Ａ）又は成分（Ｂ）の何れかが含有されていないと、意外にも耐ブロッキング性が不良であった。
【００８１】
実験例５
実験例４で製造したサンプル２１、２２、２３及び２４を用い、「サンプルの耐酸化性」を評価した。
【００８２】
＜耐酸化性の評価方法＞
サンプルの耐酸化性は、実験例１と同様に過酸化物価の経時変化を測定することによって評価した。６０℃で２１日後、６０℃で２ヶ月後を評価し、以下の基準で判定した。結果を以下の表４に示す。
【００８３】
過酸化物価（ＰＯＶ）
◎：１０（ｍｇ等量／ｋｇ）未満
○：１０（ｍｇ等量／ｋｇ）以上２０（ｍｇ等量／ｋｇ）未満
×：２０（ｍｇ等量／ｋｇ）以上
【００８４】
【表４】
0005875446.tif 000005
【００８５】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）が含有されているサンプル２１では、耐酸化性が優れていたが、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の何れかが含有されていないサンプル２２〜２４では、何れも耐酸化性に劣っていた。
【００８６】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）が含有されていると、耐ブロッキング性と耐酸化性の両方が良好になることが分かった。
【００８７】
実験例５
＜チョコレート含有グミキャンディー＞
砂糖２７．６質量部、水飴３６．６質量部、カカオエキスパウダー３．８質量部、脱脂粉乳２．３質量部、乳化剤０．３質量部を混合し、１００℃で加熱溶解させ、１０５℃でＢｒｉｘ８２〜８７．５まで煮詰めた糖液を得た。
次いで、９０℃に温度を下げて、ゼラチン２．４質量部、チョコレート１２．８質量部、成分（Ａ）ショウガ科植物の含有物としてショウガエキスパウダーＨＩ（日本粉末薬品株式会社社製）１質量部、成分（Ｂ）としてトレハロース（株式会社林原社製）３０質量部、成分（Ｃ）としてイノシトール１０質量部を添加し、全体が均一になるまで９２℃で混合した。
【００８８】
得られた液を、表面が平滑で離型が容易なプラスチックトレーに移して厚さ５ｍｍのシート状に広げ、放冷、乾燥固化した後、型から取り出し、１５ｍｍ幅に断裁した。
更に、トレイ上で、温度２０〜３０℃、相対湿度３０〜４０％の作業環境下で、水分値９〜２０％まで乾燥した。得られた評価サンプルを「サンプル２５」とした。
【００８９】
成分（Ａ）ショウガ科植物の含有物、成分（Ｂ）トレハロース及び成分（Ｃ）イノシトールに代えて、フォンダン（結晶化促進種）を配合し、常法であるスターチモールド方式に従い、グミキャンディーを製造した。
砂糖２７．６質量部、水飴３６．６質量部、カカオエキスパウダー３．８質量部、脱脂粉乳２．３質量部、乳化剤０．３質量部を混合し、１００℃で加熱溶解させ１０５℃でＢｒｉｘ８２〜８７．５まで煮詰めた糖液を得た。
【００９０】
次いで、９０℃に温度を下げて、ゼラチン２．４質量部、チョコレート１２．８質量部を加え、全体が均一になるまで９２℃で混合し、Ｂｒｉｘ７０〜８５に調整後、これをスターチモールドに充填し、水分値９〜２０％まで４０℃の保温庫で４８時間乾燥とエージングを行った。
乾燥固化した後、型から取り出し、１５ｍｍ幅に断裁して、更に、トレイ上で、温度２０〜３０℃、相対湿度３０〜４０％の通常の作業環境下で、水分値９〜２０％まで乾燥した。得られた評価サンプルを「サンプル２６」とした。
【００９１】
＜べたつきの評価方法＞
それぞれのサンプルを４０℃に保存し、３時間後、１日後、７日後にベタツキを観察して、以下の基準で判定した。
【００９２】
○：サンプルにベタツキがない
△：サンプルにややベタツキがある
×：サンプルに強いベタツキがある
【００９３】
【表５】
0005875446.tif 000006
【００９４】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）が含有されているサンプル２５では、それらを含有しないサンプル２６に比較して「ベタツキ」が良好になることが分かった。
温度によってベタツキが出易いチョコレートを含有し、かつ高糖度のゼリー菓子であっても、ベタツキが抑えられた。
【００９５】
実験例６
実験例４において、成分（Ｂ）トレハロースに代えて同量のキシリトール（融点９２〜９６℃、２５℃の水に対する溶解度１０ｇ／１００ｍＬ）を用いた以外は実験例４と同様に評価サンプルを製造した。それを「サンプル３１」とする。
また、実験例４において、成分（Ｃ）イノシトールに代えて同量のキシリトール（融点９２〜９６℃、２５℃の水に対する溶解度１０ｇ／１００ｍＬ）を用いた以外は実験例４と同様に評価サンプルを製造した。それを「サンプル３２」とする。
【００９６】
上記実験例５と同様に、耐酸化性を評価したが、サンプル３１は成分（Ｂ）を含有させないサンプルと、サンプル３２は成分（Ｃ）を含有させないサンプルと同程度の結果であった。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明の特定の成分を含有する酸化抑制組成物は、酸化抑制、崩壊遅延の抑制、ベタツキの抑制、ブロッキングの抑制、褐変抑制等、保存性に関して極めて良好であるので、種々の固形状経口剤若しくは固形状食品に広く配合して利用されるものである。