(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン及び硫酸マグネシウム無水物の混練物であり、
硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤の含有量が０．０４重量％以下であり、且つ
水分含量が０．１重量％以下であることを特徴とする、ポリオレフィン組成物。
【請求項２】
前記ポリオレフィンがポリエチレンである、請求項１記載のポリオレフィン組成物。
【請求項３】
前記硫酸マグネシウム無水物を５〜６０重量％含有する、請求項１又は２記載のポリオレフィン組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリオレフィン組成物を用いて成型した成型体。
【請求項５】
袋状又はボトル状の包装体である、請求項４に記載の成型体。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリオレフィン組成物をフィルム状又はシート状に成型した成型体からなる吸湿層の一方面又は両面に、添加剤を含まないポリオレフィンで形成された樹脂層が設けられている、請求項５に記載の成型体。
【請求項７】
前記吸湿層の外側面に、金属箔又は無機化合物の蒸着膜からなるバリア層が設けられている、請求項６に記載の成型体。
【請求項８】
医薬、食品、又はこれらの原料の収容に使用される包装体である、請求項５〜７のいずれかに記載の成型体。
【請求項９】
粉末透析用剤、透析用剤の原料、又は輸液の原料の収容に使用される包装体である、請求項５〜８のいずれかに記載の成型体。
【請求項１０】
ポリオレフィンを溶融させた状態で硫酸マグネシウム無水物を混練する工程を含み、
前記混練が、得られる混練物の水分含量が０．１重量％以下となる条件下で行われ、且つ
硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤の添加量が０．０４重量％以下である、ことを特徴とする、ポリオレフィン組成物の製造方法。
【請求項１１】
前記混練が、−６５Ｋｐａ以下の圧力雰囲気で行われる、請求項１０に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸湿性無機フィラーを含有するポリオレフィン組成物に関する。より具体的には、本発明は、吸湿性無機フィラーとして硫酸マグネシウム無水物を含み、硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤を実質的に含んでいないため、添加剤のブリードアウトを抑制でき、しかも硫酸マグネシウム無水物の分散性が良好で成型性に優れているポリオレフィン組成物に関する。更に、本発明は、当該ポリオレフィン組成物を用いて成型した成型体に関する。
【背景技術】
【０００２】
医薬品、食品、及びこれらの原料は、空気中の湿気を吸湿すると、その商品の外観を損ねたり、とりわけ医薬品、医薬品原料等では、その有効成分の活性が失われたり、凝集や固化を生ずることでその機能が著しく失われることがある。そのため、吸湿の防止が求められる製品の包装において、通常、乾燥剤や脱酸素剤を一緒に挿入し、外気を遮断するバリア性フィルム等で防湿を施している。このような乾燥剤としては、シリカゲルやゼオライト、石灰等が広く用いられている。
【０００３】
一方、吸湿の防止が求められる製品の吸湿防止のために、吸湿素材を練り込んだ樹脂素材で形成された包装体が開発されている。例えば、特許文献１及び２では、ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂１００重量部に対して、ＭｇＳＯ4・ｎＨ2Ｏ（０≦ｎ≦３）等の吸湿剤を５〜４００重量部含有する乾燥剤組成物を用いて成型した成型体は、優れた吸湿力と保湿力を有しており、吸湿の防止が求められる製品の包装体として有用であることが開示されている。従来、硫酸マグネシウム等の吸湿性無機フィラーを熱可塑性樹脂に練り込む際には、通常、脂肪酸アミド等の分散剤が５重量％以下配合されている。従来技術では、吸湿性無機フィラーを熱可塑性樹脂に練り込む際に、分散剤や酸化防止剤等の添加剤の配合がなければ、熱可塑性樹脂中で吸湿性無機フィラーを均一に分散させることができず、成型性の低下をきたし、フィルム状やシート状等の成型体に成型した際に、分散不良の代表例として凝集粒に起因するフィッシュアイ等が生じ、成型体の外観を損ねてしまうのと同時に、吸湿機能そのものにも影響を与えてしまう。更に、これらの添加剤を配合せずに、２軸押出機にて熱可塑性樹脂に吸湿性無機フィラーを練り込むと、ダイスに目やにと称される塊が付着し、ストランド成型の連続性が悪くなることが多い。このように、従来技術では、吸湿性無機フィラーを練り込んだ熱可塑性樹脂には、分散剤や酸化防止剤等の添加剤の使用は必須になっている。
【０００４】
しかしながら、分散剤や酸化防止剤等の添加剤は、成型体からブリードアウトしやすく、医薬品、食品、これらの原料等の内容物に移行（浸透）し、内容物の外観上の変色、水不溶物の生成、有効成分の分解、分散剤や酸化防止剤のコンタミネーションを引き起こすことが問題となっている（例えば、非特許文献１及び２参照）。特に、このような添加剤のブリードアウトによる問題は、保存期間が長くなるにつれ顕著に現れる。例えば、医薬原料として広く使用される塩化ナトリウム等の単純な無機物であっても、分散剤や酸化防止剤等の添加剤が添加されているポリエチレン製のフィルム包装体に包装して保管すると、添加剤によって汚染されてしまう。このように添加剤で汚染された無機物を溶解しろ過して使用することを想定した場合、溶解する際に不溶物を生成させたり、ろ過速度を著しく低下させたり、ろ過フィルターの寿命を低下させたりする。特に、このような添加剤による汚染は、高度な純度が要求される内容物（例えば、医薬品や医薬品原料、特に輸液や透析液の成分として使用される原料）に対しては深刻な問題を生じさせる。
【０００５】
そのため、吸湿性無機フィラーを練り込んだ熱可塑性樹脂の製造には分散剤や酸化防止剤等の添加剤の使用は不可欠ではあるが、医薬品、食品、及びこれらの原料等の内容物を収容する包装体には、これらの添加剤が実質的に含まれていないものが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平３−１０９９１６号公報
【特許文献２】特開平３−１０９９１７号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】鈴木祥史等、「重曹粉末への混入物、エルカ酸アミドおよびオレイン酸アミドについて」、透析会誌２８（７）、ｐ．１０５５−１０６２、１９９５年
【非特許文献２】河村葉子等、「食品用ポリエチレン製品中の酸化防止剤及び紫外線吸収剤の残存と溶出」、食衛誌３８（１）、ｐ．２７−３３、１９９７年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的の一つは、吸湿性無機フィラーがポリオレフィンに混練さているポリオレフィン組成物において、分散剤や酸化防止剤等の添加剤を実質的に使用せずに、吸湿性無機フィラーの分散性が良好で成型性に優れているポリオレフィン組成物を提供することである。また、本発明の他の目的の一つは、当該ポリオレフィン組成物を使用して、包装体等の成型体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、分散剤や酸化防止剤等の添加剤を実質的に配合せずに、吸湿性無機フィラーとして硫酸マグネシウム無水物をポリオレフィンに練り込み、且つその水分含量を０．１重量％以下に設定することによって、硫酸マグネシウム無水物の分散性が良好で成型性に優れているポリオレフィン組成物が得られることを見出した。そして、当該ポリオレフィン組成物は、分散剤や酸化防止剤等の添加剤を実質的に含んでいないため、これを用いて成型した包装体は、添加剤のブリードアウトがなく、内容物の汚染を抑制できることを確認した。本発明は、これらの知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。
【００１０】
即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．  ポリオレフィン及び硫酸マグネシウム無水物の混練物であり、
硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤を実質的に含んでおらず、且つ
水分含量が０．１重量％以下であることを特徴とする、ポリオレフィン組成物。
項２．  前記ポリオレフィンがポリエチレンである、項１記載のポリオレフィン組成物。
項３．  前記硫酸マグネシウム無水物を５〜６０重量％含有する、項１又は２記載のポリオレフィン組成物。
項４．  項１〜３のいずれかに記載のポリオレフィン組成物を用いて成型した成型体。
項５．  袋状又はボトル状の包装体である、項４に記載の成型体。
項６．  項１〜３のいずれかに記載のポリオレフィン組成物をフィルム状又はシート状に成型した成型体からなる吸湿層の一方面又は両面に、添加剤を含まないポリオレフィンで形成された樹脂層が設けられている、項５に記載の成型体。
項７．  前記吸湿層の外側面に、金属箔又は無機化合物の蒸着膜からなるバリア層が設けられている、項６に記載の成型体。
項８．  医薬、食品、又はこれらの原料の収容に使用される包装体である、項５〜７のいずれかに記載の成型体。
項９．  粉末透析用剤、透析用剤の原料、又は輸液の原料の収容に使用される包装体である、項５〜８のいずれかに記載の成型体。
項１０．  ポリオレフィンを溶融させた状態で硫酸マグネシウム無水物を混練する工程を含み、
前記混練が、得られる混練物の水分含量が０．１重量％以下となる条件下で行われ、且つ
硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤を実質的に添加しない、ことを特徴とする、ポリオレフィン組成物の製造方法。
項１１．  前記混練が、−６５Ｋｐａ以下の圧力雰囲気で行われる、項１０に記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のポリオレフィン組成物によれば、硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤を実質的に使用せずに、吸湿性無機フィラーである硫酸マグネシウム無水物を良好に分散させることができるので、成型性が良好で、フィルム状やシート状に成型に供しても、硫酸マグネシウム無水物の凝集を抑制し、穴あき等を生じさせることなく、良好な性状の成型体を得ることができる。
【００１２】
また、本発明のポリオレフィン組成物を用いて成型した包装体は、硫酸マグネシウム無水物による優れた吸湿性能を備えており、しかも、硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤を実質的に含んでいないため、添加剤のブリードアウトを抑制できるので、医薬品、食品、及びこれらの原料等の内容物を安定に保管することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例４、実施例５、実施例６、及び比較例８で作成した単層フィルムの顕微鏡観察した像を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
１．ポリオレフィン組成物
本発明のポリオレフィン組成物は、ポリオレフィン及び硫酸マグネシウム無水物の混練物であって、硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤を実質的に含んでおらず、且つ水分含量が０．１重量％以下であることを特徴とする。このように、吸湿性無機フィラーの中でも硫酸マグネシウム無水物を選択し、これをポリオレフィンに硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤を実質的に添加することなく混練し、水分含量が０．１重量％以下にすることによって、硫酸マグネシウム無水物の分散性が良好で成型性に優れているポリオレフィン組成物を得ることが可能になる。以下、本発明のポリオレフィン組成物について、詳述する。
【００１５】
本発明で使用されるポリオレフィンの種類については、特に制限されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、レジンとして比較的無添加であること、成型性や硫酸マグネシウム無水物の分散性等の観点から、好ましくはポリエチレンが挙げられる。また、ポリエチレンは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のいずれを使用してもよいが、成型性や硫酸マグネシウム無水物の分散性等の観点から、好ましくは低密度ポリエチレンが挙げられる。
【００１６】
本発明のポリオレフィン組成物において、ポリオレフィンの含有量については、当該ポリオレフィン組成物の用途等に応じて適宜設定すればよいが、例えば４０〜９５重量％、好ましくは５０〜８０重量％、更に好ましくは６０〜８０重量％が挙げられる。
【００１７】
本発明のポリオレフィン組成物には、吸湿性無機フィラーとして、硫酸マグネシウム無水物を含有する。本発明で使用される硫酸マグネシウム無水物の平均粒子径については、特に制限されないが、ポリオレフィンに対する分散性の観点から、好ましくは１〜３０μｍ、更に好ましくは１〜２０μｍ、特に好ましくは１〜１０μｍが挙げられる。ここで、硫酸マグネシウム無水物の平均粒子径は、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置によって測定される重量累積粒度分布から求められる累積５０％径である。
【００１８】
また、本発明のポリオレフィン組成物において後述する水分含量を充足させるために、原料として混練される硫酸マグネシウム無水物自体の水分含量は少ない方が好ましく、とりわけ２重量％以下、更に好ましくは１重量％以下であることが好ましい。
【００１９】
本発明において原料として混練される硫酸マグネシウム無水物は、通常、硫酸マグネシウム結晶（７水和物）を乾燥、焼成した後に、微粉砕機を用いて前述する平均粒子径となるように粉砕することにより得ることができる。硫酸マグネシウム結晶（７水和物）を２００℃以上、好ましくは３００〜７００℃で焼成することによって、通常、水分含量が１重量％以下程度の硫酸マグネシウム無水物を得ることができる。また、焼成後に得られる硫酸マグネシウム無水物が吸湿し易いため、焼成後の粉砕時には、絶対湿度が１０ｇ／ｋｇＤＡ以下程度の乾燥空気の存在下で行うことが望ましい。このように焼成及び粉砕を行うことによって、ポリオレフィンに対して分散し易い硫酸マグネシウム無水物を得ることが可能になる。
【００２０】
本発明のポリオレフィン組成物において、硫酸マグネシウム無水物の含有量については、当該ポリオレフィン組成物の用途、備えさせるべき吸湿特性等に応じて適宜設定すればよいが、例えば５〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、更に好ましくは２０〜４０重量％が挙げられる。
【００２１】
また、本発明のポリオレフィン組成物は、分散剤、酸化防止剤、発泡剤、滑剤、着色剤等の添加剤（硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤）については、実質的に含有しない。このように、硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤を実質的に含有していないため、本発明のポリオレフィン組成物を用いて成型した成型体では、添加剤のブリードアウトを防止することが可能になる。ここで、硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤を実質的に含有しないとは、当該添加剤を含んでいない、又は当該添加剤が有する本来の機能を発揮できない程度の含有量であることを意味し、具体的には、本発明のポリオレフィン組成物において、硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤の含有量が総量で、０．０４重量％以下、好ましくは０．０１重量％以下、更に好ましくは０重量％であることを意味する。
【００２２】
本発明のポリオレフィン組成物は、水分含量が０．１重量％以下に設定される。このような水分含量を満たすことによって、硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤を含んでいなくても、硫酸マグネシウム無水物の分散性を向上させ、吸湿性と共に成型性に優れるポリオレフィン組成物を得ることが可能になる。硫酸マグネシウム無水物の分散性及び成型性をより一層向上させるという観点から、本発明のポリオレフィン組成物における水分含量として、好ましくは０〜０．１重量％、更に好ましくは０〜０．０９重量％が挙げられるここで、水分含量は、気化装置（２５０℃）を用いたカールフィッシャー水分計自動水分測定装置によって測定される値を意味する。
【００２３】
本発明のポリオレフィン組成物は、ポリオレフィン及び硫酸マグネシウム無水物の混練物であり、溶融したポリオレフィンに硫酸マグネシウム無水物を、前述する水分含量を満たすように練り込むことによって製造される。但し、ポリオレフィン及び硫酸マグネシウム無水物はそれぞれ水分を保有しており、単にポリオレフィン及び硫酸マグネシウム無水物を混練しただけでは、前述する水分含量を満たすことができず、硫酸マグネシウム無水物の分散性が低く、成型性に劣るポリオレフィン組成物しか得られない。そこで、本発明では、減圧条件下でポリオレフィン及び硫酸マグネシウム無水物を混練することによって、混練時に水分の除去を行い、前述する水分含量を充足するポリオレフィン組成物を得ることが可能になる。
【００２４】
ポリオレフィン及び硫酸マグネシウム無水物を混練する際の圧力雰囲気としては、具体的には、−６５Ｋｐａ以下、好ましくは−７５Ｋｐａ以下、更に好ましくは−８５Ｋｐａ以下が挙げられる。このような圧力雰囲気で加熱・混練を行うことにより、ポリオレフィン及び硫酸マグネシウム無水物が保有している水分を取り除くことができ、加熱・混練中にとりわけ吸湿性無機フィラーである硫酸マグネシウム無水物自身が持っている水分が加熱により蒸発し、この蒸発水分によって吸湿性無機フィラー自身が二次凝集して分散不良を起こすのを抑制することができる。
【００２５】
また、ポリオレフィン及び硫酸マグネシウム無水物を混練する際の温度条件及び時間については、前述する水分含量を満たすように、採用する圧力雰囲気、仕込み量等に応じて適宜設定すればよいが、混練時の温度条件として、通常１３０〜２５０℃、好ましくは１５０〜２３０℃、更に好ましくは１７０〜２１０℃が挙げられる。
【００２６】
ポリオレフィン及び硫酸マグネシウム無水物の混練は、減圧機能を有する二軸混練押出機等を用いて行うことができる。二軸混練押出機の原料ホッパーへのポリオレフィン及び硫酸マグネシウム無水物の供給は、一般的な混合機を用いて予め混合したものを使用して行ってもよく、また、原料ホッパーにそれぞれを定量供給することによって行ってもよい。この場合、原料ホッパーには、窒素パージ等によってポリオレフィン及び硫酸マグネシウム無水物が吸湿しないようにしておくことが望ましい。
【００２７】
本発明のポリオレフィン組成物は、各種成型体の成型原料として使用される。
【００２８】
２．成型体
前記ポリオレフィン組成物は、押出成型、共押出成型、射出成型、ブロー成型等の一般的な成型法によって、任意の形状の成型体に成型することができる。
【００２９】
前記ポリオレフィン組成物を用いて成型される成型体の形状については、特に制限されず、当該成型体の用途等に応じて適宜設定できるが、例えば、フィルム状、シート状、板状等が挙げられる。
【００３０】
前記ポリオレフィン組成物を用いて成型される成型体の用途については、特に制限されないが、当該成型体は硫酸マグネシウム無水物による吸湿能を備えているので、吸湿の防止が求められる製品の包装体として好適である。また、当該成型体は、硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤を実質的に含んでおらず、添加剤のブリードアウトを防止できるので、吸湿防止と添加剤の混入防止の双方が求められる製品の包装体として特に好適である。このような製品としては、具体的には、医薬、医薬品原料、食品、食品原料等が挙げられる。とりわけ、粉末透析用剤、透析用剤の原料、及び輸液の原料は、吸湿防止と添加剤の混入防止が高度に要求される製品であり、当該成型体は、これらの製品の包装体として特に好適である。
【００３１】
前記成型体を包装体に使用する場合、当該包装体の形状については、特に制限されず、袋状、ボトル状等のいずれであってもよい。
【００３２】
また、前記成型体を包装体に使用する場合、前記ポリオレフィン組成物をフィルム状又はシート状に成型した成型体からなる単層の包装体としてもよいが、前記ポリオレフィン組成物をフィルム状又はシート状に成型した成型体からなる層（以下、「吸湿層」と表記することもある）の一方面又は両面に、樹脂層が積層された積層構造の包装体とすることが好ましい。
【００３３】
前記積層構造の包装体とする場合、前記樹脂層を形成する樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル；ナイロン等のポリアミド等が挙げられる。これらの樹脂の中でも、ポリオレフィン、特にポリエチレンは、ヒートシール性があり、容器を容易に密封できることに加え、成型も容易であるので、前記樹脂層に使用される樹脂として好適である。また、前記積層構造の包装体において、包装体から添加剤のブリードアウトを防止するという観点から、吸湿層の一方面又は両面に設けられる樹脂層には、添加剤が含まれていないことが望ましい。
【００３４】
前記積層構造の包装体の好適な態様として、吸湿層の少なくとも内面に樹脂層が積層された積層構造の包装体；更に好ましくは、吸湿層の両面に樹脂層が積層された積層構造の包装体が挙げられる。
【００３５】
前記積層構造の包装体とする場合、各層の厚みについては、特に制限されないが、例えば、吸湿層の厚みとして、２０〜１００μｍ、好ましくは３０〜８０μｍ、更に好ましくは４０〜８０μｍ；吸湿層の一方面又は両面に設けられる樹脂層の厚みとして、１０〜５０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ、更に好ましくは１５〜４０μｍが挙げられる。
【００３６】
また、前記積層構造の包装体には、水蒸気バリア機能を付与するために、吸湿層の外側には、水蒸気バリア機能を有するバリア層が含まれていてもよい。バリア層としては、水蒸気に対するバリア機能を備えていることを限度として、特に制限されないが、例えば、アルミニウム箔等の金属箔；酸化アルミニウム、シリカ等の無機化合物の蒸着膜等が挙げられる。バリア層の厚みについては、特に制限されないが、例えば、５〜４０μｍ、好ましくは５〜３０μｍ、更に好ましくは１０〜３０μｍが挙げられる。
【００３７】
バリア層を設けた包装体の積層構造の好適な態様として、内側から順に樹脂層、吸湿層、及びバリア層が積層された構造；内側から順に樹脂層、吸湿層、バリア層、及び樹脂層が積層された構造等が挙げられる。
【実施例】
【００３８】
以下、試験例等を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの試験例に限定して解釈されるものではない。
【００３９】
なお、以下に示す実施例及び比較例で用いた硫酸マグネシウム無水物は、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置（「マイクロトラックHRA粒度分析計（型式：９３２０−Ｘ１００）、日機装株式会社製）で測定した平均粒子径は３〜７μｍであり、その水分含量は０．５〜２％である。
【００４０】
試験例１
１−１．ポリオレフィン組成物及びフィルムの製造
比較例１
以下に示す各原料を、（混練時の樹脂温度を１６０〜２１０℃、ベント圧力−８８ｋＰａ、押出量は２５ｋｇ〜５０ｋｇ／ｈ、原料投入ホッパーには窒素置換）の条件で二軸混練押出機（Twin Screw Extruder ＰＣＭ−４５、株式会社池貝鉄工所製）にて混練して押出すことにより、ペレット状のポリオレフィン組成物を得た。次いで、得られたポリオレフィン組成物を用いて、Ｔダイフィルム成型機（ＰＬＡＢＯＲ  ＧＴ−２５−Ａ、株式会社プラスチック工学研究所製）にて押出成型することにより、厚さ６０μｍの単層フィルムを得た。
＜ポリオレフィン組成物の添加原料＞
ポリエチレン（ＬＤＰＥ；商品名「ＵＢＥポリエチレンＲ３００」（ＭＦＲ０．３５）、宇部丸善ポリエチレン株式会社製）  ６６．２５重量％
硫酸マグネシウム無水物  ３３重量％
分散剤（ステアリン酸亜鉛）  ０．５重量％
酸化防止剤（商品名「イルガノックス１０１０」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）  ０．２５重量％
【００４１】
比較例２
無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）、比較例１で作成したポリオレフィン組成物、及び無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）を３種３層インフレーション成形機（住友重機械モダン株式会社製）にて３層共押出することにより、無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）で形成した樹脂層（厚み２０μｍの内層）、比較例１で作製したポリオレフィン組成物で形成した吸湿層（厚み６０μｍの中間層）、及び無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）で形成した樹脂層（厚み２０μｍの外層）が順に積層している３層フィルムを作成した。
【００４２】
１−２．塩化ナトリウムの包装体として使用した際の性能評価
前記で作成した各フィルムを使用し、ヒートシールにより小袋（縦１５ｃｍ×横２０ｃｍ）を作成した。この小袋に日本薬局方塩化ナトリウム５００ｇを入れ、脱気し、内袋と塩化ナトリウムを密着させてヒートシールした。これを６０℃乾燥機にて２８日間保管した。保管から７日、１４日、２１日、及び２８日後に、各小袋内の塩化ナトリウム５００ｇを精製水２０００ｍＬにて溶解させた。次に、メンブランフィルター（直径４７ｍｍ、孔径３μｍ）を用いて濾過し、この時の濾過時間及び濾過圧力を計測した。また、ろ過後にメンブランフィルターを乾燥し、測色色差計ZE2000（日本電色工業株式会社製）にて色差を測定した。
【００４３】
得られた結果を表１に示す。表１に示す通り、比較例１の単層フィルム及び比較例２の３層フィルムの双方とも、ろ過速度が３分以上と遅く、更にろ過フィルターの着色（色差）も１以上と顕著に認められた。即ち、この結果から、フィルムに含まれる添加剤（分散剤、酸化防止剤）がブリードアウトして、小袋内の塩化ナトリウムに混入し、品質低下をきたしていることが確認された。
【００４４】
【表１】
0005858311.tif 000002
【００４５】
試験例２
２−１．包装袋の製造
比較例３
添加剤無添加のポリエチレンフィルム（厚さ８０μｍ）からなる小袋（内袋）を、比較例２の３層フィルムからなる小袋（外袋）で覆って、２重構造の包装体を作成した。
【００４６】
２−２．塩化ナトリウムの包装体として使用した際の性能評価
２重構造の包装体の内袋内に、日本薬局方塩化ナトリウム５００ｇを入れて内袋をヒートシールした。次いで、内袋を覆う外袋もヒートシールした。これを前記試験例１と同条件で添加剤のブリードアウトの評価を行った。
【００４７】
得られた結果を表２に示す。この結果から、厚さ８０μｍの厚みの添加剤無添加のポリエチレンフィルムを内袋として使用しても、外袋に含まれる添加剤のブリードアウトによる塩化ナトリウム中への混入を防ぐことはできないことが確認された。よって、包装体の吸湿層の形成に使用されるポリオレフィン組成物は、硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤は、実質的に無添加とすることが望ましいことが明らかとなった。
【００４８】
【表２】
0005858311.tif 000003
【００４９】
試験例３
３−１．ポリオレフィン組成物及びフィルムの製造
比較例４
以下に示す各原料を用いて、比較例１と同様の条件で二軸混練押出機（Twin Screw Extruder ＰＣＭ−４５  株式会社池貝鉄工所製）にて混練して押出すことにより、ペレット状のポリオレフィン組成物を得た。次いで、得られたポリオレフィン組成物を用いて、単層インフレーション成形機YEI-S40V-60LS-R（吉井鉄工株式会社製）にて押出成型することにより、厚さ６０μｍの単層フィルムを得た。
＜ポリオレフィン組成物の添加原料＞
ポリエチレン（ＬＤＰＥ；商品名「ＵＢＥポリエチレンＲ３００（ＭＦＲ０．３５）、宇部丸善ポリエチレン株式会社製）  ６６．８重量％
硫酸マグネシウム無水物  ３３重量％
酸化防止剤（商品名「イルガノックス１０１０」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）  ０．２重量％
【００５０】
比較例５
酸化防止剤の種類を商品名「イルガノックス１３３０」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）に代えたこと以外は、前記比較例４と同条件で、酸化防止剤を含むポリオレフィン組成物を得た。次いで、得られたポリオレフィン組成物を用いて、単層インフレーション成形機YEI-S40V-60LS-R（吉井鉄工株式会社製）にて押出成型することにより、厚さ６０μｍの単層フィルムを得た。
【００５１】
比較例６
酸化防止剤の種類を商品名「アデカスタブＡＯ−６０」（株式会社ＡＤＥＫＡ製）に代えたこと以外は、前記比較例４と同条件で、酸化防止剤を含むポリオレフィン組成物を得た。次いで、得られたポリオレフィン組成物を用いて、単層インフレーション成形機YEI-S40V-60LS-R（吉井鉄工株式会社製）にて押出成型することにより、厚さ６０μｍの単層フィルムを得た。
【００５２】
３−２．塩化ナトリウムの包装体として使用した際の性能評価
得られた単層フィルムを使用して、前記試験例１と同条件で添加剤のブリードアウトの評価を行った。
【００５３】
得られた結果を表３に示す。この結果から、分散剤を含まない単層フィルムを使用することにより、濾過時間は改善されたが、いずれの単層フィルムでも、色差は１以上を示しており、酸化防止剤の種類を変えても、酸化防止剤のブリードアウトによる塩化ナトリウム中への混入を防ぐことはできないことが確認された。
【００５４】
【表３】
0005858311.tif 000004
【００５５】
試験例４
４−１．ポリオレフィン組成物及びフィルムの製造
実施例１
以下に示す各原料を用いて、混練時の樹脂温度を１６０〜２１０℃、ベント圧力−８８ｋＰａ、押出量は２５ｋｇ〜５０ｋｇ／ｈ、原料投入ホッパーには窒素置換の条件で二軸混練押出機（Twin Screw Extruder ＰＣＭ−４５、株式会社池貝鉄工所製）にて混練して押出すことにより、ペレット状のポリオレフィン組成物を得た。次いで、得られたポリオレフィン組成物を用いて、単層インフレーション成形機YEI-S40V-60LS-R（吉井鉄工株式会社製）にて押出成型することにより、厚さ６０μｍの単層フィルムを得た。
＜ポリオレフィン組成物の添加原料＞
ポリエチレン（ＬＤＰＥ；商品名「ＵＢＥポリエチレン  Ｒ３００」（ＭＦＲ０．３５）、宇部丸善ポリエチレン株式会社製）  ６７重量％
硫酸マグネシウム無水物  ３３重量％
【００５６】
実施例２
以下に示す各原料を用いて、前記実施例１と同様の条件で二軸混練押出機（Twin Screw Extruder ＰＣＭ−４５、株式会社池貝鉄工所製）にて混練して押出すことにより、ペレット状のポリオレフィン組成物を得た。次いで、得られたポリオレフィン組成物を用いて、単層インフレーション成形機YEI-S40V-60LS-R（吉井鉄工株式会社製）にて押出成型することにより、厚さ６０μｍの単層フィルムを得た。
＜ポリオレフィン組成物の添加原料＞
ポリエチレン（ＬＤＰＥ；商品名「ＵＢＥポリエチレン  Ｒ３００」（ＭＦＲ０．３５）、宇部丸善ポリエチレン株式会社製）  ６６．９６重量％
硫酸マグネシウム無水物  ３３重量％
酸化防止剤（商品名「アデカスタブＡＯ−６０」株式会社ＡＤＥＫＡ製）  ０．０４重量％
【００５７】
実施例３
ポリエチレンの添加量を６６．９９重量％、且つ酸化防止剤の添加量を０．０１重量％に変更したこと以外は、前記実施例２と同条件でポリオレフィン組成物を得た。次いで、得られたポリオレフィン組成物を用いて、単層インフレーション成形機YEI-S40V-60LS-R（吉井鉄工株式会社製）にて押出成型することにより、厚さ６０μｍの単層フィルムを得た。
【００５８】
４−２．塩化ナトリウムの包装体として使用した際の性能評価
得られた単層フィルムを使用して、前記試験例１と同条件で添加剤のブリードアウトの評価を行った。
【００５９】
得られた結果を表４に示す。この結果から、硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤を含まない単層フィルム（実施例１）では、濾過時間が短く、しかも色差も十分低い値を示しており、添加剤のブリードアウトによる塩化ナトリウム中への混入を抑制できることが確認された。また、酸化防止剤を０．０４重量％以下という極めて少量（即ち、酸化防止機能を実質的に発現できない程度の量）しか含まない場合（実施例２及び３）であっても、酸化防止剤を含まない実施例１の場合と同程度の濾過時間及び色差を示し、酸化防止剤のブリードアウトによる塩化ナトリウム中への混入を抑制できていることも確認された。
【００６０】
【表４】
0005858311.tif 000005
【００６１】
試験例５
５−１．ポリオレフィン組成物及びフィルムの製造
比較例７
以下に示す各原料を用いて、前記と類似の二軸混練押出機にて混練して押出すことにより、ペレット状のポリオレフィン組成物を９２ｋｇ得た。但し、二軸混練押出機において真空ポンプは稼働しているが吸気を併用しているので減圧レベルは低く、得られたペレット状のポリオレフィン組成物の水分含量は０．１１８重量％であった。次いで、得られたポリオレフィン組成物を用いて、単層インフレーション成形機YEI-S40V-60LS-R（吉井鉄工株式会社製）にて押出成型することにより、厚さ６０μｍの単層フィルムを得た。また、別途、無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）、前記で得られたポリオレフィン組成物、及び無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）を空冷インフレーション多層フィルム製膜装置（株式会社プラコー製）にて３層共押出することにより、無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）で形成した樹脂層（厚み２０μｍの内層）、前記ポリオレフィン組成物で形成した吸湿層（厚み６０μｍの中間層）、及び無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）で形成した樹脂層（厚み２０μｍの外層）が順に積層している３層フィルムを作成した。
＜ポリオレフィン組成物の添加原料＞
ポリエチレン（ＬＤＰＥ；商品名「ＵＢＥポリエチレンＲ３００」（ＭＦＲ０．３５）、宇部丸善ポリエチレン株式会社製）  ６６．８重量％
硫酸マグネシウム無水物  ３３重量％
酸化防止剤（商品名「アデカスタブＡＯ−６０」株式会社ＡＤＥＫＡ製）  ０．２重量％
【００６２】
５−２．外観性状、及び塩化ナトリウムの包装体として使用した際の性能評価
前記で得られた単層フィルムの外観を観察したところ、吸湿性無機フィラーである硫酸マグネシウム無水物の凝集物が多数観察された。また、この単層フィルムを顕微鏡にて観察して１００μｍ以上の凝集物をカウントしたところ、１ｍ2当たり94720個の凝集物が認められ、硫酸マグネシウム無水物の分散性が非常に悪いことが判明した。
【００６３】
また、前記で得られた３層フィルムの外観を観察したところ、フィルム内に多数の気泡が発生しており、商品としての使用に許容できないフィルムであった。
【００６４】
更に、得られた３層フィルムを使用して、前記試験例１と同条件で添加剤のブリードアウトの評価を行った。得られた結果を表５に示す。この結果から、当該３層フィルムでは、濾過時間は改善されたが、色差は１以上を示しており、酸化防止剤のブリードアウトによる塩化ナトリウム中への混入を防ぐことはできていなかった。
【００６５】
【表５】
0005858311.tif 000006
【００６６】
試験例６
６−１．ポリオレフィン組成物及びフィルムの製造
実施例４〜６及び比較例８
以下に示す各原料を用いて、減圧なし（比較例８）、ベント圧を調整し−61KPa（実施例４）、−76KPa（実施例５）、又は−88KPa（実施例６）の圧力雰囲気としたこと以外は、前記実施例１と同様の条件で二軸混練押出機（Twin Screw Extruder ＰＣＭ−４５、株式会社池貝鉄工所製））にて混練して押出すことにより、ペレット状のポリオレフィン組成物を各３ｋｇ得た。次いで、得られたポリオレフィン組成物を用いて、Ｔダイフィルム成型機（ＰＬＡＢＯＲ  ＧＴ−２５−Ａ、株式会社プラスチック工学研究所製）にて押出成型することにより、厚さ６０μｍの単層フィルムを得た。
＜ポリオレフィン組成物の添加原料＞
ポリエチレン（ＬＤＰＥ；商品名「ＵＢＥポリエチレンＦ１２０Ｎ」（ＭＦＲ１．２）、宇部丸善ポリエチレン株式会社製）  ６７重量％
硫酸マグネシウム無水物  ３３重量％
【００６７】
６−２．ポリオレフィン組成物の水分含量とフィルムの外観の評価
前記で得られたポリオレフィン組成物の水分含量について、カールフィッシャー水分計（２５０℃、１ｇ、自動水分測定装置EV-200（平沼産業株式会社製））にて測定した。また、前記で得られた単層フィルムの外観を顕微鏡にて観察し、１ｍ2当たりに存在する１００μｍ以上の凝集物の数を測定した。
【００６８】
得られた結果を表６及び図１に示す。この結果から、ポリエチレンと硫酸マグネシウム無水物の混練時に減圧を行わなかった場合（比較例８）では、水分含量が０．１５重量％を超えており、硫酸マグネシウム無水物の分散性が非常に悪く、単層フィルムには、凝集物が多数存在し、穴あきが多数認められ成型性が悪いことが判明した。これに対して、ポリエチレンと硫酸マグネシウム無水物の混練を減圧下で行った場合（実施例４〜６）では、水分含量が０．１重量％以下になり、硫酸マグネシウム無水物の分散性が良好で、単層フィルムにおいて凝集物の発生が抑制できており、穴あきがなく、成型性が良好であることが明らかとなった。特に、ポリエチレンと硫酸マグネシウム無水物の混練を−７６ＫＰａ以下で行ったポリオレフィン組成物（実施例５及び６）では、凝集物の発生を顕著に抑制できていた。
【００６９】
以上の結果から、硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤を添加せずにポリオレフィン組成物を得る場合において、実使用可能なものは水分含量が０．１重量％以下であれば、分散性に問題ないものが作成できることが判った。またその手段としては、混練機内での圧力雰囲気を−６５ＫＰａ以下程度まで減圧すればよいことも判明した。
【００７０】
【表６】
0005858311.tif 000007
【００７１】
試験例７
７−１．ポリオレフィン組成物及びフィルムの製造
実施例７
以下に示す各原料を用いて、前記実施例１と同様の条件（−８８ＫＰａの圧力雰囲気）で二軸混練押出機（Twin Screw ExtruderＰＣＭ−４５、株式会社池貝鉄工所製）にて混練して押出すことにより、ペレット状のポリオレフィン組成物を２００ｋｇ得た。次いで、無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）、前記で得られたポリオレフィン組成物、及び無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）を３種３層インフレーション成形機（住友重機械モダン株式会社製）にて３層共押出することにより、無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）で形成した樹脂層（厚み２０μｍの内層）、前記ポリオレフィン組成物で形成した吸湿層（厚み６０μｍの中間層）、及び無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）で形成した樹脂層（厚み２０μｍの外層）が順に積層している３層フィルムを作成した。
＜ポリオレフィン組成物の原料組成＞
ポリエチレン（ＬＤＰＥ；商品名「ＵＢＥポリエチレンＲ３００」（ＭＦＲ０．３５）、宇部丸善ポリエチレン株式会社製）  ６７重量％
硫酸マグネシウム無水物  ３３重量％
【００７２】
実施例８
無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）、前記実施例７で得られたポリオレフィン組成物、及び無添加のポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を３種３層インフレーション成形機（住友重機械モダン株式会社製）にて３層共押出することにより、無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）で形成した樹脂層（厚み２０μｍの内層）、前記実施例７のポリオレフィン組成物で形成した吸湿層（厚み６０μｍの中間層）、及び無添加のポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）で形成した樹脂層（厚み２０μｍの外層）が順に積層している３層フィルムを作成した。
【００７３】
実施例９
以下に示す各原料を用いて、前記実施例１と同様の条件（−８８ＫＰａの圧力雰囲気）で二軸混練押出機ＰＣＭ−８０ 株式会社池貝鉄工所製）にて混練して押出すことにより、ペレット状のポリオレフィン組成物を得た。次いで、無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）、前記で得られたポリオレフィン組成物、及び無添加のポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を空冷インフレーション多層フィルム製膜装置（株式会社プラコー製）にて３層共押出することにより、無添加のポリエチレン（ＬＤＰＥ）で形成した樹脂層（厚み２０μｍの内層）、前記ポリオレフィン組成物で形成した吸湿層（厚み６０μｍの中間層）、及び無添加のポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）で形成した樹脂層（厚み２０μｍの外層）が順に積層している３層フィルムを作成した。
＜ポリオレフィン組成物の原料組成＞
ポリエチレン（ＬＤＰＥ；商品名「ＵＢＥポリエチレンＦ１２０Ｎ（ＭＦＲ１．２）」、宇部丸善ポリエチレン株式会社製）  ６７重量％
硫酸マグネシウム無水物  ３３重量％
【００７４】
７−２．ポリオレフィン組成物の水分含量、フィルムの外観と塩化ナトリウムの包装体として使用した際の性能評価
実施例７〜９で得られた各３層フィルムの外観を顕微鏡にて観察したところ、１００μｍ以上の凝集物の発生が十分に抑制できており、硫酸マグネシウム無水物が良好に分散できていることが確認された。
【００７５】
また、実施例７（実施例８と同一）及び９で得られたポリオレフィン組成物の水分含量について、前記試験例６と同様の方法で測定した。更に、前記実施例１〜３で得られたポリオレフィン組成物の水分含量についても同様に測定した。結果を表７に示す。この結果、実施例１〜３、７及び９で得られたポリオレフィン組成物は、いずれも水分含量が０．１重量％以下であった。即ち、本試験結果からも、硫酸マグネシウム無水物以外の添加剤を添加せずにポリオレフィン組成物を得る場合には、水分含量が０．１重量％以下となるように混練することにより、硫酸マグネシウム無水物の分散性に優れ、成型性が良好になることが確認された。
【００７６】
【表７】
0005858311.tif 000008
【００７７】
更に、実施例７〜９で得られた３層フィルムを使用して、前記試験例１と同条件で添加剤のブリードアウトの評価を行った。得られた結果を表８に示す。この結果から、当該３層フィルムは、いずれも、濾過時間が十分に短く、しかも色差も低い値を維持しており、収容した塩化ナトリウムへの悪影響を防止できていることが分かった。
【００７８】
【表８】
0005858311.tif 000009
【００７９】
試験例８
実施例９及び比較例２で作成した３層フィルムを使用して小袋（縦１７ｃｍ×横２５ｃｍ）を作成し、日本薬局方塩化ナトリウムに代えて、塩化カリウム、酢酸ナトリウム無水物、重炭酸ナトリウム、又はブドウ糖を各５００ｇ使用したこと、及び重炭酸ナトリウムについては精製水８０００ｍＬにて溶解させたこと以外は、前記試験例１と同条件で内容物に対する影響の評価を行った。
【００８０】
得られた結果を表９〜１２に示す。この結果から、塩化ナトリウム以外の透析用剤の原料（塩化カリウム、酢酸ナトリウム無水物、重炭酸ナトリウム、ブドウ糖）についても、実施例９で得られた３層フィルムを使用した場合には、悪影響を及ぼすことなく保管できていたが、比較例２で得られた３層フィルムを使用した場合では、濾過時間が長期化し、更に色差も大きく上昇しており、添加剤のブリードアウトによる悪影響が認められた。
【００８１】
【表９】
0005858311.tif 000010
【００８２】
【表１０】
0005858311.tif 000011
【００８３】
【表１１】
0005858311.tif 000012
【００８４】
【表１２】
0005858311.tif 000013
【要約】
【課題】本発明の目的は、吸湿性無機フィラーがポリオレフィンに混練さているポリオレフィン組成物において、分散剤や酸化防止剤等の添加剤を実質的に使用せずに、吸湿性無機フィラーの分散性が良好で成型性に優れているポリオレフィン組成物を提供することである。
【解決手段】分散剤や酸化防止剤等の添加剤を実質的に配合せずに、吸湿性無機フィラーとして硫酸マグネシウム無水物をポリオレフィンに練り込み、且つその水分含量を０．１重量％以下に設定することによって、硫酸マグネシウム無水物の分散性が良好で成型性に優れているポリオレフィン組成物が得られる。
【選択図】なし【図１】
0005858311.tif 000014