(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
Ｋｔｚ＋  ｚ［Ｐ（Ｒｆ）ｎＦ５−ｎＸ］−      Ｉ、
式中、Ｒｆは、それぞれの場合において互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のフルオロアルキル基を示し、
Ｘは、ＯＲ、Ａｃ、ＯＡｒまたはＯＨｅｔを示し、
Ａｃは、カルボキシル基ＯＣ（Ｏ）Ｒ、または、結果として式Ｉｂ
ｘ［Ｋｔ］ｚ＋  ｙ［（Ｒｆ）ｎＰＦ５−ｎ（ＯＣ（Ｏ）−Ｒ’−Ｃ（Ｏ）Ｏ）Ｆ５−ｎＰ（Ｒｆ）ｎ］２−      Ｉｂ、
式中
ｚが１を示す場合、ｘは２を示しおよびｙは１を示し、
ｚが２を示す場合、ｘは１を示しおよびｙは１を示し、
ｚが３を示す場合、ｘは２を示しおよびｙは３を示し、ならびに
ｚが４を示す場合、ｘは１を示しおよびｙは２を示し、ならびにＲ’は単結合または１〜４個のＣ原子を有するアルキレン基を示す、
を有する化合物をもたらす脂肪族ジカルボン酸のカルボキシル基を示し、
Ａｒは、６〜１２個のＣ原子を有するアリール基を示し、これは非置換あるいはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
Ａｌｋは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、
Ｈｅｔは、５〜１３個のＣ原子を有するヘテロアリール基を示し、これは非置換あるいはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
Ｒは、Ｈを示し、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、これはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＡｌｋ２、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮまたはＳＯ３Ｈにより部分的に置換されていてもよく、あるいは２〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルケニル基を示し、これは複数の二重結合を有してもよく、ここでヘテロ原子へと結合しないアルキルまたはアルケニル基の１個または２個の非隣接の炭素原子は、群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、ＮＨ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよく、
および
Ｋｔは、安定化されたプロトン、金属カチオンまたは有機カチオンを示し、
Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
ｚは、１、２、３または４を示し、および
ｎは、１、２または３を示す、で表される化合物、あるいはその互変異性体または立体異性体、あるいは全ての比率でのそれらの混合物。
【請求項２】
Ｋｔが、有機塩基または塩基性溶媒により安定化された、安定化されたプロトンである、式Ｉで表される請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｋｔが、有機塩基により安定化されたプロトンであって、芳香族アミン、ジアルキルホルムアミドまたはジアルキルアセトアミドであって、そのアルキル基がそれぞれ、互いに独立して、有機塩基として、１〜８個のＣ原子を有する前記芳香族アミン、ジアルキルホルムアミドまたはジアルキルアセトアミドにより安定化される、前記プロトンである、式Ｉで表される請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｋｔが、塩基性溶媒により安定化されるプロトンであって、前記塩基性溶媒が、水、それぞれ、互いに独立して、１〜４個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を含有するジアルキルエーテル、１〜８個のＣ原子を有する脂肪族アルコール、酢酸エチル、アセトニトリル、ジメチルスルホキシドまたは１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を含有するＮ−アルキル−２−ピロリドンの群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の式Ｉで表される化合物。
【請求項５】
Ｋｔが、式（１）〜（８）で表される有機カチオンから選択される有機カチオンであって、式（１）で表されるアンモニウムカチオン、式（２）で表されるスルホニウムカチオンまたは式（３）で表されるオキソニウムカチオン
［Ｎ（Ｒ０）４］＋  （１）    ［Ｓ（Ｒ０）３］＋  （２）または［Ｏ（Ｒ０）３］＋  （３）
式中
Ｒ０は、それぞれの場合において互いに独立して、
−  Ｈ、ここで式（２）における全ての置換基Ｒ０は同時にＨであることができない、
−  １〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖または分枝のアルケニル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖または分枝のアルキニル、
−  ３〜７個のＣ原子を有する飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  ６〜１２個のＣ原子を有するアリール、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
ここで、Ｒ０は、ハロゲンにより部分的に置換されていても、または−ＯＲ１，−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２または−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよく、
およびここでα位にないラジカルＲ０の１個または２個の非隣接の炭素原子は群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ＋（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−から選択される原子および／または原子団により置換されていてもよい、
を示す、または
式（４）で表されるホスホニウムカチオン
［Ｐ（Ｒ２）４］＋    （４）
式中
Ｒ２は、それぞれの場合において互いに独立して、
−  Ｎ（Ｒ１＊）２、
−  １〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有するアルケニル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有するアルキニル、
−  ３〜７個のＣ原子を有する飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  ６〜１２個のＣ原子を有するアリール、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
ここで、Ｒ２は、ハロゲンにより部分的に置換されていてもよく、または−ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２または−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよく
およびここで、α位にないＲ２の１個または２個の非隣接の炭素原子は群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−または−ＳＯ２−から選択される原子および／または原子団により置換されていてもよい
を示す；または
式（５）で表されるウロニウムカチオンまたは式（６）で表されるチオウロニウムカチオン
［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＯＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋    （５）
または    ［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＳＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋    （６）
式中、
Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ、互いに独立して、
−  ＨまたはＮ（Ｒ１＊）２、
−  １〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖または分枝のアルケニル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖または分枝のアルキニル、
−  ３〜７個のＣ原子を有する飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  ６〜１２個のＣ原子を有するアリール、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
ここで置換基Ｒ３〜Ｒ７の１個または２個以上はハロゲンにより部分的に置換されていてもよく、または−ＯＨ、−ＯＲ１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２、−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよく、
およびここでα位にないＲ３〜Ｒ７の１個または２個の非隣接の炭素原子は群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ＋（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１−、または−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよい
を示す；または
式（７）で表されるグアニジニウムカチオン
［Ｃ（ＮＲ８Ｒ９）（ＮＲ１０Ｒ１１）（ＮＲ１２Ｒ１３）］＋    （７）
式中、
Ｒ８〜Ｒ１３はそれぞれ、互いに独立して、
−  ＨまたはＮ（Ｒ１＊）２、
−  １〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖または分枝のアルケニル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖または分枝のアルキニル、
−  ３〜７個のＣ原子を有する飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  ６〜１２個のＣ原子を有するアリール、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
ここで置換基Ｒ８〜Ｒ１３の１個または２個以上はハロゲンによりまたは−ＯＲ１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２、−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよく、
およびここでα位にないＲ８〜Ｒ１３の１個または２個の非隣接の炭素原子は群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ＋（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１−、または−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−から選択される原子および／または原子群により置き換えられていてもよい
を示す；または
式（８）で表される複素環式カチオン
［ＨｅｔＮ］＋    （８）、
式中、［ＨｅｔＮ］＋は
【化１】
0005852656.tif 000135
【化２】
0005852656.tif 000136
式中、置換基Ｒ１’〜Ｒ４’はそれぞれ、互いに独立して
−  Ｈ、
−  １〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、これはまたフッ素化またはパーフッ素化されていてもよい、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖または分枝のアルケニル、これはまたフッ素化またはパーフッ素化されていてもよい、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖または分枝のアルキニル、これはまたフッ素化されていてもよい、
−  ３〜７個のＣ原子を有する飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  ６〜１２個のＣ原子を有するアリール、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  飽和、部分的にまたは完全に不飽和のヘテロアリール、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたはアリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル
を示し、
ここで置換基Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’および／またはＲ４’はともに環系を形成してもよく、
ここで１、２または３個の置換基Ｒ１’〜Ｒ４’はハロゲンにより部分的にまたは完全にあるいは−ＯＲ１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２、−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよく、ここで置換基Ｒ１’およびＲ４’は同時にまたは完全にハロゲンにより置換されていることはできず、およびここでヘテロ原子へと結合しない置換基Ｒ１’〜Ｒ４’の１個または２個の非隣接の炭素原子は群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ＋（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１−、または−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−から選択される原子および／または原子団により置換されていてもよい、
を示し；
式中Ｒ１は、Ｈ、非フッ素化または部分的にフッ素化された直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルを表し、およびＲ１＊は、非フッ素化または部分的にフッ素化された直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルを表す、
である、請求項１に記載の式Ｉで表される化合物。
【請求項６】
式中Ｋｔが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、銀、銅、イットリウム、イッテルビウム、ランタン、スカンジウム、セリウム、ネオジム、テルビウム、サマリウム、ランタニド、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム、白金、オスミウム、コバルト、ニッケル、鉄、クロム、モリブデン、タングステン、バナジウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、トリウム、ウランまたは金のカチオンから選択される金属カチオンであり、あるいは溶媒和形態であるまたは配位子により安定化された対応する金属カチオンも含む、請求項１に記載の式Ｉで表される化合物。
【請求項７】
Ｋｔが有機塩基により安定化されたプロトンを示す、請求項１または２に記載の式Ｉで表される化合物の製造方法であって、式ＩＩ
（Ｒｆ）ｎＰＦ５−ｎ    ＩＩ、
式中、Ｒｆは、それぞれの場合において互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のフルオロアルキル基を示し、およびｎは１、２または３を示す
で表されるフルオロアルキルフルオロホスホランを、有機塩基と反応させ、ここで式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂまたはＩＩＩｃ
【化３】
0005852656.tif 000137
式中、Ｒｆはそれぞれの場合において互いに独立して、上で示される意味を有する、で表される化合物が生じ、次いで式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂまたはＩＩＩｃで表される化合物あるいはその互変異性体または立体異性体形態をＨＸ、式中
Ｘは、ＯＲ、Ａｃ、ＯＡｒまたはＯＨｅｔを示し、
Ａｃは、カルボキシル基ＯＣ（Ｏ）Ｒを示し、
Ａｌｋは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、
Ａｒは、６〜１２個のＣ原子を有するアリール基を示し、これは非置換またはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
Ｈｅｔは、５〜１３個のＣ原子を有するヘテロアリール基を示し、これは非置換またはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
Ｒは、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基を示し、これはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＡｌｋ２、ＮＯ２、ＣＮまたはＳＯ３Ｈにより部分的に置換されていてもよく、あるいは２〜２０個のＣ原子を有するアルケニル基を示し、これは複数の二重結合を含有してもよく、ここでヘテロ原子へと結合しないアルキルまたはアルケニル基の１個または２個の非隣接の炭素原子は群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、ＮＨ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよい、
と反応させことを特徴とする、前記方法。
【請求項８】
Ｋｔが金属カチオンまたは有機カチオンを示す、請求項１あるいは請求項５または６に記載の式Ｉで表される化合物の、塩交換反応による製造方法であって、式中Ｋｔが塩基により安定化されたプロトンを示す、式Ｉで表される化合物を、式ＩＶ
ＫｔＡ      ＩＶ、
式中、Ｋｔは、請求項１あるいは請求項３、４または５に記載の、金属カチオンまたは有機カチオンを示し、および
Ａは、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＯＨ−、［Ｒ１ＣＯＯ］−、［Ｒ１ＳＯ３］−、［Ｒ２ＣＯＯ］−、［Ｒ２ＳＯ３］−、［Ｒ１ＯＳＯ３］−、［ＢＦ４］−、［ＳＯ４］２−、［ＨＳＯ４］１−、［ＮＯ３］−、［（Ｒ２）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｒ２Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−または［ＣＯ３］２−から選択されるアニオンを示し、ここでＲ１はそれぞれの場合において互いに独立して、１〜４個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキルを示し、およびＲ２は、それぞれの場合において互いに独立して、１〜４個のＣ原子を有する直鎖または分枝のパーフッ素化アルキルを示す、
で表される化合物と反応させ、ここで式ＫｔＡで表される塩の電気的中性が観察されなければならないことを特徴とする、前記方法。
【請求項９】
請求項５に記載の式Ｉで表される化合物の、溶媒または溶媒添加剤としての、導電性塩としてのまたは電解質構成物としての、フッ素系界面活性剤としての、熱交換媒体としての、分離剤または抽出剤としての、帯電防止材としての、可塑化剤としての、潤滑油または潤滑油の成分またはグリースとしての、油圧油または油圧油のための添加剤としての、防炎剤としてのまたは消火剤における添加剤としての使用。
【請求項１０】
請求項６に記載の式Ｉで表される化合物の、電解液における添加剤としての使用。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む電解液。
【請求項１２】
式Ｉで表される化合物が０．１〜３．５Ｍのモル濃度で存在することを特徴とする、請求項１１に記載の電解液。
【請求項１３】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の式Ｉで表される少なくとも１種の化合物あるいは請求項１１または１２に記載の電解液を含有する、電気化学的または光電子セル。
【請求項１４】
光電池、発光セル、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックセル、電気化学的センサー、バイオセンサー、一次または二次電池、キャパシタまたはスーパーキャパシタであることを特徴とする、請求項１３に記載の電気化学的または光電子セル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にイオン液体としての、官能化フルオロアルキルフルオロリン酸塩に、その製造に、およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
イオン液体または液体塩は、有機カチオンおよび一般的な無機アニオンからなるイオン種である。それらはいかなる中性分子をも含有せず、通常は３７３Ｋより低い融点を有する。
【０００３】
イオン液体の特性、例えば、融点、熱的および電気化学的安定性、粘性は、アニオンの性質に強く影響される。他方、極性および親水性または親油性は、カチオン／アニオン対の好適な選択により変化させることができる。それゆえ、追加的な潜在的な使用を促進する多様な特性を有する新規のイオン液体に対する基本的な要求がある。
【０００４】
EP 0 929 558、WO 02/085919およびEP 1 162 204は、パーフルオロアルキルフルオロリン酸アニオン（略して、ＦＡＰ）を含有する塩を開示する。これらの塩は、高度な電気化学的および熱的安定性により区別され、および同時に低い粘性を有する。ＦＡＰアニオンをベースとする塩は、実質的には不活性であり、かつ、例えば、ＰＦ６−アニオンを含有する塩よりも、加水分解に対する、より大きな安定性を有する。
【０００５】
しかし、極めて低い生分解性の化合物による環境汚染を低減させるために、反応が実行された後に容易に分解されることができる、例えば反応媒体として利用可能な化合物を獲得することが、頻繁に所望される。
【０００６】
よって、より容易な分解性を有する、新規化合物に対する要求がある。本発明による官能化フルオロアルキルフルオロリン酸アニオンと組み合わせられる有機カチオンの場合、これらは特に好ましくはイオン液体である。
【発明の概要】
【０００７】
したがって本発明の目的は、化学反応に対する酸触媒として、電解質における添加剤としてまたは、有機カチオンの場合、イオン液体として好適な新規化合物を提供することである。
【０００８】
本発明の目的は、本発明による化合物、その製造方法およびその使用により達成される。
【０００９】
よって、本発明は第１に、式Ｉ
Ｋｔｚ＋  ｚ［Ｐ（Ｒｆ）ｎＦ５−ｎＸ］−          Ｉ、
式中、Ｒｆはそれぞれの場合において、互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する、直鎖または分枝のフルオロアルキル基を示し、
Ｘは、ＯＲ、Ａｃ、ＯＡｒまたはＯＨｅｔを示し、
【００１０】
Ａｃは、結果として式Ｉｂ
ｘ［Ｋｔ］ｚ＋  ｙ［（Ｒｆ）ｎＰＦ５−ｎ（ＯＣ（Ｏ）−Ｒ’−Ｃ（Ｏ）Ｏ）Ｆ５−ｎＰ（Ｒｆ）ｎ］２−      Ｉｂ、
式中
ｚが１を示す場合には、ｘは２を示しおよびｙは１を示し、
ｚが２を示す場合には、ｘは１を示しおよびｙは１を示し、
ｚが３を示す場合には、ｘは２を示しおよびｙは３を示し、ならびに
ｚが４を示す場合には、ｘは１を示しおよびｙは２を示し、およびＲ’は、単結合または１〜４個のＣ原子を有するアルキレン基を示す、
を有する化合物をもたらす脂肪族ジカルボン酸のカルボキシル基をまた含む、カルボキシル基ＯＣ（Ｏ）Ｒを示し、
Ａｒは、６〜１２個のＣ原子を有するアリール基を示し、これは非置換あるいはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
Ａｌｋは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、
Ｈｅｔは、５〜１３個のＣ原子を有するヘテロアリール基を示し、これは非置換あるいはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
【００１１】
Ｒは、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、これはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＡｌｋ２、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮまたはＳＯ３Ｈにより部分的に置換されていてもよく、または２〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルケニル基を示し、これらは複数の二重結合を含有してもよく、ここでヘテロ原子へと結合しないアルキルまたはアルケニル基の１個または２個の非隣接の炭素原子は群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、ＮＨ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよく、
および
Ｋｔは、安定化（溶媒和）プロトン、金属カチオンまたは有機カチオンを示し、
Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
ｚは、１、２、３または４を示し、および
ｎは、１、２または３を示す、で表される化合物、および／またはその互変異性体、または立体異性体、ならびに全ての比率でのそれらの混合物に関する。
【００１２】
数ｚは、カチオンの帯電の程度を表し、およびそれゆえ、本発明による化合物に存在するアニオンの数を表す。全体で、化合物の電気的中性が確保されるべきである。数ｚは、１、２、３または４を示す。
【００１３】
本発明による式Ｉで表される化合物により、それぞれの使用に適応させることができる特性を有するイオン液体を提供できる。式Ｉで表される化合物は、すでに公知のパーフルオロアルキルフルオロリン酸アニオンよりも加水分解的に安定でなく、それゆえ生物分解性により簡単に到達できる。
【００１４】
さらに、式Ｉで表される化合物は、自体疎水性である傾向にあり、水または塩基との反応により、親水性である傾向にある、パーフルオロアルキルホスフィン酸アニオン以外の、同一のカチオンを有する化合物へと変換されることができる。本発明による化合物のこれらの独特の特性のため、特定の特性を有する種々の化合物を、必要に応じ、例えば抽出方法における使用のために、製造することができる。疎水性イオン液体の親水性イオン液体へのｉｎ−ｓｉｔｕ変換により、式Ｉで表される疎水性イオン液体における合成後の不水溶性生成物の単純な単離方法の開発を可能とする。
【００１５】
１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のフルオロアルキル基は、１〜８個のＣ原子を有する部分的にフッ素化またはパーフッ素化された直鎖または分枝のアルキル基であり、つまり、パーフッ素化アルキル基の場合、このアルキル基の全てのＨ原子はＦにより置き換えられている。１〜８個のＣ原子を有する部分的にフッ素化されたアルキル基の場合、アルキル基は少なくとも１つのＦ原子を有し、１、２、３または４個のＨ原子が存在し、かつこのアルキル基の他のＨ原子はＦにより置き換えられている。。公知の直鎖または分枝のアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチルまたはｎ−オクチルである。部分的にフッ素化された直鎖または分枝のアルキル基Ｒｆの好ましい例は、ＣＦ３−ＣＨＦ−ＣＦ２−、ＣＦ２Ｈ−ＣＦ２−、ＣＦ３−ＣＦ２−ＣＨ２−、ＣＦ３−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＨ２−またはＣＦ３−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＨ２−である。
【００１６】
１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のパーフルオロアルキル基は、例えば、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ｎ−ノナフルオロブチル、ｓｅｃ−ノナフルオロブチル、ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル、ドデカフルオロペンチル、１−、２−または３-トリフルオロメチルオクタフルオロブチル、１，１−、１，２−または２，２−ビス（トリフルオロメチル）ペンタフルオロプロピル、１−ペンタフルオロエチルヘキサフルオロプロピル、ｎ−トリデカフルオロヘキシル、ｎ−ペンタデカフルオロヘプチルまたはｎ−ヘプタデカフルオロオクチルである。パーフッ素化アルキル基Ｒｆの好ましい例は、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ｓｅｃ−ノナフルオロブチルまたはｔｅｒｔ−ノナフルオロブチルである。
【００１７】
Ａｌｋは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基、例えばメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル、さらにペンチル、１−、２−または３−メチルブチル、１，１−、１，２−または２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシルまたはｎ−ドデシルを示す。それゆえ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基は、１〜１２個のＣ原子を有する該アルキル基、加えてｎ−トリデシル、ｎ−テトラセシル（tetracecyl）、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシルまたはｎ−エイコシルからなる。
【００１８】
２〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルケニルは、ここで、さらに複数の二重結合が存在してもよく、例えば、アリル、２−または３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、さらに４−ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、−Ｃ９Ｈ１７、−Ｃ１０Ｈ１９〜−Ｃ２０Ｈ３９；好ましくはアリル、２−または３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニルであり、好ましいのはさらに、４−ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニルまたはデカン−９−イルである。
【００１９】
Ａｒは、６〜１２個のＣ原子を有するアリール基、例えば、フェニル、ナフチルまたはアントラセニルを示し、これは非置換あるいはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよい。置換は、示される置換基により１回または多数回、好ましくは１回生じてもよい。フェニル基は、好ましくは４位で置換される。Ａｒは、好ましくはフェニルに対応する。
【００２０】
Ａｃは、カルボキシル基ＯＣ（Ｏ）Ｒを示し、ここでＲは以下に定義されるものか、または換言すればカルボン酸のラジカルである。カルボン酸は本発明によると、カルボキシル基の数に関して制限されず、つまり、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する、脂肪族ジカルボン酸、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸またはアジピン酸を、また好ましくは含む。ジカルボン酸は反応に利用可能な２個の反応性カルボキシル基を含有するため、式Ｉで表される化合物は同様に、上で記載される式Ｉｂで表される化合物を含有する。
【００２１】
式ＩｂにおけるＲ’は、単結合または１〜４個のＣ原子を有するアルキレン基、つまり−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−または−（ＣＨ２）４−を示す。Ｒ’は、極めて特に好ましくは単結合を、つまりシュウ酸形態の錯体を表す。
【００２２】
Ｈｅｔは、５〜１３個のＣ原子を有するヘテロアリール基を示し、これは非置換、あるいはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、ここでヘテロ原子は少なくとも１個のＯ、ＳまたはＮ原子である。複数のヘテロ原子が存在することもまた可能である。置換は、示される置換基により１回または多数回、好ましくは１回、生じてもよい。
【００２３】
２〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルケニル基は、ここで、さらに、複数の二重結合が存在してもよく、例えば、アリル、２−または３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、さらに４−ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、−Ｃ９Ｈ１７、−Ｃ１０Ｈ１９〜−Ｃ２０Ｈ３９；好ましくはアリル、２−または３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、さらに好ましいのは４−ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニルまたはデセニルである。
【００２４】
Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを、好ましくはＦ、ＣｌまたはＢｒを、極めて特に好ましくはＦを示す。
数ｎは、１、２または３を、好ましくは２または３を、極めて特に好ましくは３を示す。
【００２５】
Ｒは、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、これは部分的にＨａｌ、ＮＨ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＡｌｋ２、ＮＯ２、ＣＮまたはＳＯ３Ｈにより置換されていてもよく、または２〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルケニル基を示し、これは複数の二重結合を含有してもよく、ここでヘテロ原子へと結合しないアルキルまたはアルケニル基の１個または２個の非隣接の炭素原子は、群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、ＮＨ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよい。
【００２６】
置換基Ｒの定義における直鎖または分枝のアルキル基は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を表し、これはＨａｌ、ＮＨ２またはＯＨにより部分的に置換されていてもよく、および／またはここで、ヘテロ原子へと結合していないアルキル基の１個または２個の非隣接の炭素原子は、群−Ｏ−、−ＮＨ−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよい。
【００２７】
置換基Ｒの定義における直鎖または分枝のアルケニル基は、好ましくは２〜１０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルケニル基を表す。二重結合は、例えばデカ−９−エニルの場合のように、好ましくは末端である。
【００２８】
Ｒは好ましくは、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、これはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＡｌｋ２、ＮＯ２、ＣＮまたはＳＯ３Ｈにより部分的に置換されていてもよく、ここでヘテロ原子へと結合しないアルキルまたはアルケニル基の１個または２個の非隣接の炭素原子は群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、ＮＨ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよい。
【００２９】
Ｒは特に好ましくは、Ｈ、エチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ヒドロキシエチル、デカ−９−エニル、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−（ＣＨ２）３−ＮＨ２、−（ＣＨ２）５−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３、アミノエチルまたはメトキシエチルを表す。
【００３０】
Ａｃの定義において、Ｒは好ましくは、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を、特に好ましくは１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を表す。
【００３１】
Ｒｆは好ましくは、それぞれの場合において互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のパーフルオロアルキル基を、特に好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖または分枝のパーフルオロアルキル基を、極めて特に好ましくは２〜４個のＣ原子を有する直鎖または分枝のパーフルオロアルキル基を、特に極めて特に好ましくはペンタフルオロエチルまたはｎ−ノナフルオロブチルを表す。
全ての置換基Ｒｆは、好ましくは同一である。
【００３２】
Ｘは好ましくは、ＯＲ、ＡｃまたはＯＡｒを、特に好ましくはＯＲまたはＡｃを、極めて特に好ましくはＯＲを表す。
式ＩにおけるＡｃは、特に好ましくはＯ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３を示す。式Ｉｂにおける（ＯＣ（Ｏ）−Ｒ’−Ｃ（Ｏ）Ｏ）は、好ましくはＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｏ）Ｏを示す。
式ＩにおけるＯＡｒは、特に好ましくはＯ−フェニルまたはパラ−ヒドロキシフェニルである。
【００３３】
式Ｉで表される化合物の場合において、末端ＯＨ基が存在する置換基Ｘの定義が選択される場合、このＯＨ基が出発材料と再び反応し、したがって式Ｉｃ
ｘ［Ｋｔ］ｚ＋  ｙ［（Ｒｆ）ｎＰＦ５−ｎＯ−Ａ−ＯＦ５−ｎＰ（Ｒｆ）ｎ］２−      Ｉｃ、
式中ｘ、ｙ、ｚ、Ｋｔ、Ｒｆおよびｎは、式Ｉｂの場合において示される意味を有し、およびＡはアリーレン、ヘテロアリーレン、アルキレンまたはアルケニレンを、Ａｒ、ＨｅｔおよびＲの記載に相応して、例えば好ましくはフェニレンまたはエチレンを示す、
で表される化合物が生じることが可能であり得る。
【００３４】
この種の式Ｉｃで表される二量体化合物はまた、式Ｉによりカバーされる。式Ｉｃで表される化合物の製造を、下に記載されるような合成方法を介して制御することができる。
【００３５】
上に記載したように、式Ｉで表される化合物のカチオンは、安定化されたプロトン、金属カチオン、好ましくはアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンまたは周期表の３〜１２族からのカチオン、あるいは有機カチオンである。
【００３６】
安定化されたプロトンは、本発明によると、有機塩基または塩基性溶媒により安定化されるプロトンである。塩基性溶媒による安定化の場合、用語「溶媒和プロトン」はまた、用語「安定化されたプロトン」に対して用いることができる。
【００３７】
式Ｉで表される化合物におけるプロトンの安定化のための好適な有機塩基は好ましくは、芳香族アミン、ジアルキルホルムアミドまたはジアルキルアセトアミドの群から選択され、ここでジアルキルホルムアミドまたはジアルキルアセトアミドのアルキル基はそれぞれ、互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する。ジアルキルホルムアミドまたはジアルキルアセトアミドにおけるアルキル基は、好ましくは同一である。
【００３８】
好ましい芳香族アミンは、例えば、ピリジン、モルホリン、ピペラジン、イミダゾール、オキサゾールまたはチアゾールであり、このそれぞれは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基またはジアルキルアミノ基により置換されていてもよく、それらはそれぞれ、互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する。芳香族アミンは、特に好ましくは、ピリジン、４−メチルピリジンまたは４−ジメチルアミノピリジンの群から選択される。
【００３９】
好ましいジアルキルホルムアミドは、例えば、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジプロピルホルムアミドである。特に好ましいジアルキルホルムアミドは、ジメチルホルムアミドである。
好ましいジアルキルアセトアミドは、例えば、ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミドまたはジプロピルアセトアミドである。
【００４０】
プロトンは、特に好ましくは、上に記載したように、芳香族アミンまたはジアルキルホルムアミドにより安定化される。
プロトンは、極めて特に好ましくは、４−ジメチルアミノピリジンまたはジメチルホルムアミドにより安定化される。プロトンは、特に、極めて特に好ましくは、４−ジメチルアミノピリジンにより安定化される。
【００４１】
式Ｉで表される化合物におけるプロトンの安定化のために好適な塩基性溶媒は、好ましくは、水、互いに独立して、１〜４個のＣ原子を有するアルキル基を含有するジアルキルエーテル、１〜８個のＣ原子を有する脂肪族アルコール、酢酸エチル、アセトニトリル、アルキル基は１〜８個のＣ原子を有するジメチルスルホキシドまたはＮ−アルキル−２−ピロリドンから選択される。
好ましいＮ−アルキル−２−ピロリドンは、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−２−ピロリドンまたはＮ−ブチル−２−ピロリドンである。
【００４２】
本発明による式ＩまたはＩｂまたはＩｃで表される化合物の有機カチオンの選択に関し、自体、制限はない。有機カチオンは、好ましくは、アンモニウム、スルホニウム、オキソニウム、ホスホニウム、ウロニウム、チオウロニウム、グアニジニウムカチオンを含む群から選択されるか、または複素環式カチオンである。有機カチオンの例はまた、電荷度（degree of charging）ｚ＝４を有するポリアンモニウムイオンである。選択される有機カチオンは、式（１）〜（８）により表される。
【００４３】
アンモニウムカチオンは、例えば、式（１）により記載されることができ、スルホニウムカチオンは、例えば、式（２）により記載されることができ、またはオキソニウムカチオンは、例えば、式（３）により記載されることができ、
［Ｎ（Ｒ０）４］＋  （１）    
［Ｓ（Ｒ０）３］＋  （２）または
［Ｏ（Ｒ０）３］＋  （３）、
【００４４】
式中
Ｒ０は、それぞれの場合において互いに独立して、
−  Ｈ、ここで式（２）における全ての置換基Ｒ０は、同時にＨであることはできない、
−  １〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖または分枝のアルケニル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖または分枝のアルキニル、
−  ３〜７個のＣ原子を有する飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  ６〜１２個のＣ原子を有するアリール、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
【００４５】
ここで、Ｒ０は、ハロゲンにより部分的に置換されていてもよく、あるいは−ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２または−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよく、
およびここで、α位にないラジカルＲ０の１個または２個の非隣接の炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ＋（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−の群から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよく、ここでＲ１は、Ｈ、非フッ素化または部分的にフッ素化された直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルを表す、
を示す。
【００４６】
ホスホニウムカチオンは、例えば、式（４）
［Ｐ（Ｒ２）４］＋    （４）
式中
Ｒ２は、それぞれの場合において互いに独立して、
−  Ｎ（Ｒ１＊）２、
−  １〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖または分枝のアルケニル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖または分枝のアルキニル、
−  ３〜７個のＣ原子を有する飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  ６〜１２個のＣ原子を有するアリール、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
【００４７】
ここで、Ｒ２はハロゲンにより部分的に置換されていてもよく、または−ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２または−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよく、
およびここで、α位にないＲ２の１個または２個の非隣接の炭素原子は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−または−ＳＯ２−の群から選択される原子および／または原子団により置換されていてもよく、ここでＲ１はＨ、非フッ素化または部分的にフッ素化された直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルを表し、およびＲ１＊は非フッ素化または部分的にフッ素化された直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換のフェニルを表す
を示す
により記載されることができる。
【００４８】
ウロニウムカチオンは、例えば、式（５）により記載されることができ、またはチオウロニウムカチオンは、例えば、式（６）により記載されることができ、
［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＯＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋      （５）
または    ［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＳＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋      （６）、
式中
Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ、互いに独立して
−  ＨまたはＮ（Ｒ１＊）２、
−  １〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有するアルケニル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有するアルキニル、
−  ３〜７個のＣ原子を有する飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  ６〜１２個のＣ原子を有するアリール、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
【００４９】
ここで、１個または２個以上の置換基Ｒ３〜Ｒ７はハロゲンにより部分的に置換されていてもよく、あるいは−ＯＨ、−ＯＲ１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２、−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよく、
およびここで、α位にないＲ３〜Ｒ７の１個または２個の非隣接の炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ＋（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１−、または−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−の群から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよく、ここでＲ１はＨ、非フッ素化または部分的にフッ素化された直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルを表し、およびＲ１＊は非フッ素化または部分的にフッ素化された直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルを表す
を示す。
【００５０】
グアニジニウムカチオンは、例えば、式（７）により記載されることができ、
［Ｃ（ＮＲ８Ｒ９）（ＮＲ１０Ｒ１１）（ＮＲ１２Ｒ１３）］＋    （７）、
式中
Ｒ８〜Ｒ１３はそれぞれ、互いに独立して、
−  ＨまたはＮ（Ｒ１＊）２、
−  １〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖または分枝のアルケニル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖または分枝のアルキニル、
−  ３〜７個のＣ原子を有する飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  ６〜１２個のＣ原子を有するアリール、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
【００５１】
ここで、１個または２個以上の置換基Ｒ８〜Ｒ１３は、ハロゲンにより部分的に置換されていてもよく、または−ＯＲ１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２、−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよく、
およびここで、α位にないＲ８〜Ｒ１３の１個または２個の非隣接の炭素原子は、群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ＋（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１−、または−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよく、ここで、Ｒ１は、Ｈ、非フッ素化または部分的にフッ素化された直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルを表し、およびＲ１＊は、非フッ素化または部分的にフッ素化された直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または非置換のフェニルを表す、
を示す。
【００５２】
複素環式カチオンは、例えば、式（８）により記載されることができ、
［ＨｅｔＮ］＋    （８）
ここで、［ＨｅｔＮ］＋は
【００５３】
【化１】
0005852656.tif 000002
【００５４】
【化２】
0005852656.tif 000003
【００５５】
を含む群から選択される複素環式カチオンであり、
ここで、置換基Ｒ１’〜Ｒ４’はそれぞれ、互いに独立して、
−  Ｈ、
−  １〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、これはまた、フッ素化またはパーフッ素化されていてもよい、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖または分枝のアルケニル、これはまた、フッ素化またはパーフッ素化されいてもよい、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖または分枝のアルキニル、これはフッ素化されいてもよい、
−  ３〜７個のＣ原子を有する飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  ６〜１２個のＣ原子を有するアリール、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  飽和、部分的にまたは完全に不飽和のヘテロアリール、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたはアリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、
【００５６】
ここで、置換基Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’および／またはＲ４’は一緒に環系を形成してもよく、
ここで、１個、２個または３個の置換基Ｒ１’〜Ｒ４’はハロゲンにより部分的にまたは完全に置換されていてもよく、あるいは−ＯＲ１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２、−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよく、
ここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’はハロゲンにより同時におよび完全に置換されることができず、およびヘテロ原子へと結合しない置換基Ｒ１’〜Ｒ４’の１個または２個の非隣接の炭素原子は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ＋（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１−、または−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−の群から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよく、
【００５７】
ここで、Ｒ１はＨ、非フッ素化または部分的にフッ素化された直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルを表し、Ｒ１＊は非フッ素化または部分的にフッ素化された直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルを表す
を示す。
【００５８】
式（１）〜（７）で表される化合物の好適な置換基Ｒ０およびＲ２〜Ｒ１３は、好ましくは、本発明に従って：Ｈ、直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ２０−、特に直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ１４−アルキル基、飽和のＣ３−〜Ｃ７−シクロアルキル基であり、これは直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル基により置換されていてもよく、あるいはフェニル、これは直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル基により置換されていてもよい、である。
【００５９】
式（２）、（３）または（４）で表される化合物における置換基Ｒ０およびＲ２は、同一であってもまたは異なっていてもよい。式（２）で表される化合物の場合において、全ての置換基Ｒ０は好ましくは同一であるか、あるいは２個が同一でありかつ１個が異なる。式（３）で表される化合物の場合、全ての置換基Ｒ０は好ましくは同一である。式（４）で表される化合物の場合、３個または４個の置換基Ｒ２は好ましくは同一である。
【００６０】
置換基Ｒ０およびＲ２は、特に好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシルまたはテトラデシルである。
グアニジニウムカチオン［Ｃ（ＮＲ８Ｒ９）（ＮＲ１０Ｒ１１）（ＮＲ１２Ｒ１３）］＋の４個以下の置換基はまた、単環式、二環式または多環式分子が生じるように、対となって結合してもよい。
【００６１】
一般性を制限することなく、かかるグアニジニウムカチオンの例は：
【化３】
0005852656.tif 000004
ここで、置換基Ｒ８〜Ｒ１０およびＲ１３は、上で示される意味または特に好ましい意味を有し得る、
である。
【００６２】
所望される場合には、上で示されるグアニジニウムカチオンの炭素環または複素環はまた、直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１−〜Ｃ６−アルケニル、ＣＮ、ＮＲ１２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルコキシ、ＳＣＦ３、ＳＯ２ＣＦ３またはＳＯ２ＮＲ１２、ここでＲ１は上で示される意味を有する、置換または非置換フェニルあるいは非置換または置換複素環により置換されていてもよい。
【００６３】
チオウロニウムカチオン［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＳＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋の４個以下の置換基はまた、単環式、二環式または多環式分子が形成されるように、対となって結合してもよい。
【００６４】
一般性を制限することなく、かかるチロウロニウムカチオンの例を下に示す：
【化４】
0005852656.tif 000005
式中、Ｙ＝Ｓであり、
およびここで置換基Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は上で示される意味、または特に好ましい意味を有することができる。
【００６５】
所望される場合には、上で示される分子の炭素環および複素環はまた、直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１−〜Ｃ６−アルケニル、ＣＮ、ＮＲ１２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルコキシ、ＳＣＦ３、ＳＯ２ＣＦ３あるいはＳＯ２ＮＲ１２あるいは置換または非置換のフェニルあるいは非置換または置換の複素環により置換されていてもよく、ここでＲ１は上で示される意味を有する。
【００６６】
置換基Ｒ３〜Ｒ１１はそれぞれ、互いに独立して、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基である。式（５）〜（７）で表される化合物における置換基Ｒ３およびＲ４、Ｒ６およびＲ７、Ｒ８およびＲ９、Ｒ１０およびＲ１１ならびにＲ１２およびＲ１３は、同一であってもまたは異なってもよい。Ｒ３〜Ｒ１３は特に好ましくはそれぞれ、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、フェニルまたはシクロヘキシル、極めて特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはｎ−ブチルである。
【００６７】
本発明による、式（８）で表される化合物の好適な置換基Ｒ１’およびＲ４’は、好ましくは：直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ２０、特に直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ１２−アルキル基、飽和Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル基、これは直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル基により置換されていてもよく、あるいはフェニル、これは直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル基により置換されていてもよい、である。
【００６８】
本発明による、式（８）で表される化合物の好適な置換基Ｒ２’およびＲ３’は、Ｈに加え、好ましくは：直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ２０、特に直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ１２−アルキル基である。
【００６９】
置換基Ｒ１’〜Ｒ４’はそれぞれ、互いに独立して、特に好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、シクロヘキシル、フェニルまたはベンジルである。それらは、極めて特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチルまたはヘキシルである。ピロリジン、ピペリジン、インドリン、ピロリジニウム、ピペリジニウムまたはインドリニウム化合物において、２個の置換基Ｒ１’およびＲ４’は、好ましくは異なっている。
【００７０】
置換基Ｒ２’またはＲ３’は、それぞれの場合において互いに独立して、特にＨ、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、フェニルまたはベンジルである。Ｒ２’は、特に好ましくはＨ、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチルまたはｓｅｃ−ブチルである。Ｒ２’およびＲ３’は、極めて特に好ましくはＨである。
【００７１】
２〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキニルは、ここで複数の三重結合がまた存在してもよく、例えば、エチニル、１−または２−プロピニル、２−または３−ブチニル、さらに４−ペンチニル、３−ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、−Ｃ９Ｈ１５、−Ｃ１０Ｈ１７〜−Ｃ２０Ｈ３７、好ましくはエチニル、１−または２−プロピニル、２−または３−ブチニル、４−ペンチニル、３−ペンチニルまたはヘキシニルである。化合物が部分的にフッ素化されている場合、少なくとも１個のＨ原子はＦ原子により置き換えられていてもよい。化合物がパーフッ素化されている場合、対応するアルキル基の全てのＨ原子はＦ原子により置き換えられている。
【００７２】
アリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルは、例えば、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルブチル、フェニルペンチルまたはフェニルヘキシルを示し、ここで両方のフェニル環およびまたアルキレン鎖は、上に記載されるように、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌにより部分的にまたは完全に置換されていてもよく、あるいは−ＯＲ１、−ＮＲ１２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２、−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよい。
【００７３】
それゆえ３〜７個のＣ原子を有する非置換の飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニルまたはシクロヘプテニルであり、そのそれぞれはＣ１−〜Ｃ６−アルキル基により置換されていてもよく、ここでシクロアルキル基またはＣ１−〜Ｃ６−アルキル基により置換されているシクロアルキル基は、同じくまたハロゲン原子、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、特にＦまたはＣｌなどにより、あるいは−ＯＲ１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２、−ＳＯ２ＮＲ１２により置換されていてもよい。
【００７４】
置換基Ｒ０、Ｒ３〜Ｒ１３またはＲ１’〜Ｒ４’において、α位においてヘテロ原子へと結合しない１個または２個の非隣接の炭素原子はまた、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ＋（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１−、または−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−の群から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよく、ここでＲ１＝Ｈ、非フッ素化または部分的にフッ素化された直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルである。
【００７５】
一般性を制限することなく、このように修飾された置換基Ｒ０、Ｒ２〜Ｒ１３およびＲ１’〜Ｒ４’の例は：
−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ２Ｈ４ＳＣ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ４ＳＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｓ（Ｏ）ＣＨ３、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＯ２Ｃ６Ｈ５、−ＳＯ２Ｃ３Ｈ７、−ＳＯ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＳＯ２ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３、−Ｏ−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−ＣＦ２ＳＯ２ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ４Ｎ（Ｃ２Ｆ５）Ｃ２Ｆ５、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ２Ｈ３、−Ｃ３ＦＨ６、−ＣＨ２Ｃ３Ｆ７、−Ｃ（ＣＦＨ２）３、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５またはＰ（Ｏ）（Ｃ２Ｈ５）２である。
Ｒ１において、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチルである。
【００７６】
Ｒ１において、置換フェニルは、Ｃ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１−〜Ｃ６−アルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、ＮＲ’’２、−ＳＲ’’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’’、−ＳＯ２Ｒ’’またはＳＯ２ＮＲ’’２により置換され、ここでＲ＊はＦ、ＣｌまたはＢｒを示し、およびＲ’’は、Ｒ１に対して定義される、非フッ素化、部分的にフッ素化されたまたはパーフッ素化されたＣ１−〜Ｃ６−アルキルまたはＣ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−エチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−プロピルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−イソプロピルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−メトキシフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−エトキシフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−フルオロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ブロモフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヨードフェニルを、さらに好ましくは２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−または３，５−ジメチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−または３，５−ジフルオロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−または３，５−ジクロロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−または３，５−ジブロモフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−または３，５−ジメトキシフェニル、５−フルオロ−２−メチルフェニル、３，４，５−トリメトキシフェニルあるいは２，４，５−トリメチルフェニルを示す。
【００７７】
Ｒ１’〜Ｒ４’において、ヘテロアリールは、５〜１３個の環原子を有する飽和または不飽和の単環式または二環式複素環式ラジカルを意味するものと解され、ここで１個、２個または３個のＮおよび／または１個または２個のＳまたはＯ原子が存在してもよく、および複素環式ラジカルはＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１−〜Ｃ６−アルケニル、ＣＮ、ＮＲ１２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、ＳＣＦ３、ＳＯ２ＣＦ３またはＳＯ２ＮＲ１２により単置換または多置換されていてもよく、ここでＲ１は上で示される意味を有する。
【００７８】
複素環式ラジカルまたはＨｅｔは、好ましくは置換されたまたは非置換の２−または３−フリル、２−または３−チエニル、１−、２−または３−ピロリル、１−、２−、４−または５−イミダゾリル、３−、４−または５−ピラゾリル、２−、４−または５−オキサゾリル、３−、４−または５−イソオキサゾリル、２−、４−または５−チアゾリル、３−、４−または５−イソチアゾリル、２−、３−または４−ピリジル、２−、４−、５−または６−ピリミジニル、さらに好ましくは１，２，３−トリアゾール−１−、−４−または−５−イル、１，２，４−トリアゾール−１−、−４−または−５−イル、１−または５−テトラゾリル、１，２，３−オキサジアゾール−４−または−５−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３−または−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−または−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−または−５−イル、１，２，３−チアジアゾール−４−または−５−イル、２−、３−、４−、５−または６−２Ｈ−チオピラニル、２−、３−または４−４Ｈ−チオピラニル、３−または４−ピリダジニル、ピラジニル、２−、３−、４−、５−、６−または７−ベンゾフリル、２−、３−、４−、５−、６−または７−ベンゾチエニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−または７−１Ｈ−インドリル、１−、２−、４−または５−ベンゾイミダゾリル、１−、３−、４−、５−、６−または７−ベンゾピラゾリル、２−、４−、５−、６−または７−ベンゾオキサゾリル、３−、４−、５−、６−または７−ベンゾイソオキサゾリル、２−、４−、５−、６−または７−ベンゾチアゾリル、２−、４−、５−、６−または７−ベンゾイソチアゾリル、４−、５−、６−または７−ベンゾ−２，１，３−オキサジアゾリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−キノリニル、１−、３−、４−、５−、６−、７−または８−イソキノリニル、１−、２−、３−、４−または９−カルバゾリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−アクリジニル、３−、４−、５−、６−、７−または８−シンノリニル、２−、４−、５−、６−、７−または８−キナゾリニルあるいは１−、２−または３−ピロリジニルである。
【００７９】
ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルは、アリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルに類似して、例えば、ピリジニルメチル、ピリジニルエチル、ピリジニルプロピル、ピリジニルブチル、ピリジニルペンチル、ピリジニルヘキシルを意味するものと解され、ここで上で記載される複素環は、このようにしてアルキレン鎖へとさらに結合してもよい。
【００８０】
ＨｅｔＮ＋は、好ましくは、
【化５】
0005852656.tif 000006
ここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’はそれぞれ、互いに独立して、上に記載される意味を有する、
である。
【００８１】
有機カチオン［Ｋｔ］ｘ＋は、特に好ましくは、上で定義されるように、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウム、アンモニウムまたはホスホニウムカチオンを含む群から選択される。
【００８２】
特に好適なカチオンは、テトラアルキルアンモニウム、１，１−ジアルキルピロリジニウム、１−アルキル−１−アルコキシアルキルピロリドニウム（pyrrolidnium）または１，３−ジアルキルイミダゾリウムの群から選択され、ここでアルコキシアルキル基におけるアルキル基またはアルコキシ基はそれぞれ、互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有してもよい。アルキル基は極めて特に好ましくは、１〜６個のＣ原子を有し、およびアルコキシ基は極めて特に好ましくは、１〜３個のＣ原子を有する。
【００８３】
それゆえテトラアルキルアンモニウムにおけるアルキル基は、同一であっても、または異なっていてもよい。好ましくは、３個のアルキル基が同一でありかつ１個のアルキル基が異なっている、または２個のアルキル基が同一でありかつ他の２つが異なっている。好ましいテトラアルキルアンモニウムカチオンは、例えば、トリメチル（エチル）アンモニウム、トリエチル（メチル）アンモニウム、トリプロピル（メチル）アンモニウム、トリブチル（メチル）アンモニウム、トリペンチル（メチル）アンモニウム、トリヘキシル（メチル）アンモニウム、トリヘプチル（メチル）アンモニウム、トリオクチル（メチル）アンモニウム、トリノニル（メチル）アンモニウム、トリデシル（メチル）アンモニウム、トリヘキシル（エチル）アンモニウムエチル（トリオクチル）アンモニウム、プロピル（ジメチル）エチルアンモニウム、ブチル（ジメチル）エチルアンモニウム、メトキシエチル（ジメチル）エチルアンモニウム、メトキシエチル（ジエチル）メチルアンモニウム、メトキシエチル（ジメチル）プロピルアンモニウム、エトキシエチル（ジメチル）エチルアンモニウムである。特に好ましい第４級アンモニウムカチオンは、プロピル（ジメチル）エチルアンモニウムおよび／またはメトキシエチル（ジメチル）エチルアンモニウムである。
【００８４】
好ましい１，１−ジアルキルピロリジニウムカチオンは、例えば、１，１−ジメチルピロリジニウム、１−メチル−１−エチルピロリジニウム、１−メチル−１−プロピルピロリジニウム、１−メチル−１−ブチルピロリジニウム、１−メチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−メチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−メチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−メチル−１−オクチルピロリジニウム、１−メチル−１−ノニルピロリジニウム、１−メチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジエチルピロリジニウム、１−エチル−１−プロピルピロリジニウム、１−エチル−１−ブチルピロリジニウム、１−エチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−エチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−エチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−エチル−１−オクチルピロリジニウム、１−エチル−１−ノニルピロリジニウム、１−エチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジプロピルピロリジニウム、１−プロピル−１−メチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ブチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ペンチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−プロピル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−プロピル−１−オクチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ノニルピロリジニウム、１−プロピル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジブチルピロリジニウム、１−ブチル−１−メチルピロリジニウム、１−ブチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−ブチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−ブチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ブチル−１−オクチルピロリジニウム、１−ブチル−１−ノニルピロリジニウム、１−ブチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジペンチルピロリジニウム、１−ペンチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−ペンチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ペンチル−１−オクチルピロリジニウム、１−ペンチル−１−ノニルピロリジニウム、１−ペンチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジヘキシルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−オクチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ノニルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジヘキシルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−オクチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ノニルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジヘプチルピロリジニウム、１−ヘプチル−１−オクチルピロリジニウム、１−ヘプチル−１−ノニルピロリジニウム、１−ヘプチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジオクチルピロリジニウム、１−オクチル−１−ノニルピロリジニウム、１−オクチル−１−デシルピロリジニウム、１−１−ジノニルピロリジニウム、１−ノニ−１−デシルピロリジニウムまたは１，１−ジデシルピロリジニウムである。極めて特に好ましいのは、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムまたは１−プロピル−１−メチルピロリジニウムである。
【００８５】
好ましい１−アルキル−１−アルコキシアルキルピロリジニウムカチオンは、例えば、１−メトキシエチル−１−メチルピロリジニウム、１−メトキシエチル−１−エチルピロリジニウム、１−メトキシエチル−１−プロピルピロリジニウム、１−メトキシエチル−１−ブチルピロリジニウム、１−エトキシエチル−１−メチルピロリジニウム、１−エトキシメチル１−メチルピロリジニウムである。極めて特に好ましいのは、１−メトキシエチル−１−メチルピロリジニウムである。
【００８６】
好ましい１，３−ジアルキルイミダゾリウムカチオンは、例えば、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ペンチルイミダゾリウム、１−エチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−ブチル−３−エチルイミダゾリウム、１−エチル−３−ペンチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−プロピルイミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，３−ジプロピピル（propypyl）イミダゾリウム、１，３−ジブチルイミダゾリウム、１，３−ジペンチルイミダゾリウム、１，３−ジヘキシルイミダゾリウム、１，３−ジヘプチルイミダゾリウム、１，３−ジオクチルイミダゾリウム、１，３−ジノニルイミダゾリウム、１，３−ジデシルイミダゾリウム、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ヘプチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ノニルイミダゾリウム、１−デシル−３−メチルイミダゾリウム、１−エチル−３−ヘキシルイミダゾリウム、１−エチル−３−ヘプチルイミダゾリウム、１−エチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−エチル−３−ノニルイミダゾリウムまたは１−デシル−３−エチルイミダゾリウムである。特に好ましいカチオンは、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムまたは１−メチル−３−プロピルイミダゾリウムである。
【００８７】
特に好ましい１−アルケニル−３−アルキルイミダゾリウムカチオンは、１−アリル−３−メチルイミダゾリウムまたは１−アリル−２，３−ジメチルイミダゾリウムである。
【００８８】
式Ｉで表される化合物の有機カチオンは、好ましくは式（８）で表される複素環式カチオンであり、ここでＨｅｔＮｚ＋はイミダゾリウム、ピロリジニウムまたはピリジニウムであり、そして置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、そのそれぞれが、互いに独立して、示されるまたは好ましいと示される意味を有する。式Ｉで表される化合物の有機カチオンは、特に好ましくはイミダゾリウムであり、ここで置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は上で言及される意味または好ましいと示される意味をを有するか、あるいはそれらは、上に記載されるように、１，１−ジアルキルピロリジニウム、１−アルキル−１−アルコキシアルキルアルキルピロリジニウム、１，３−ジアルキルイミダゾリウム、１−アルケニル−３−アルキルイミダゾリウムまたは１−アルコキシアルキル−３−アルキルイミダゾリウムに対して好ましく示される意味の意味を有する。
【００８９】
したがって、式Ｉで表される特に好ましい有機カチオンは、１−ブチル−１−メチルピロリジニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、トリブチルメチルアンモニウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、トリブチルメチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、ジエチルメチルスルホニウム、Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルイソチオウロニウム、１−アリル−３−メチルイミダゾリウム、１−アリル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−シアノメチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（２−シアノエチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピニルイミダズリウム（imidazlium）、１−ブチル−４−メチルピリジヌム（pyridinum）、１，１−ジメチルピロリジニウムまたはトリメチルスルホニウムである。
【００９０】
アルカリ金属カチオンは、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、ルビジウムカチオンまたはセシウムカチオン、特にリチウムカチオン、ナトリウムカチオンまたはカリウムカチオンである。
【００９１】
アルカリ土類金属カチオンは、マグネシウムカチオン、カルシウムカチオン、ストロンチウムカチオンまたはバリウムカチオン、好ましくはマグネシウムカチオンまたはカルシウムカチオンである。
【００９２】
周期表の３〜１２族からの金属カチオンは、例えば、金属銀、銅、イットリウム、イッテルビウム、ランタン、スカンジウム、セリウム、ネオジム、テルビウム、サマリウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム、白金、オスミウム、コバルト、ニッケル、鉄、クロム、モリブデン、タングステン、バナジウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、トリウム、ウランまたは金のカチオンであり、ここで溶媒和形態のまたは配位子により安定化された対応する金属カチオンもまた含まれる。
【００９３】
特に好ましい金属カチオンは、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ａｇ＋、Ｃｕ＋、Ｙ＋３、Ｙｂ＋３、Ｌａ＋３、Ｓｃ＋３、Ｃｅ＋２、Ｐｔ＋２またはＰｄ＋２である。
【００９４】
式Ｉで表される化合物の合成のための好適な出発物質は、フルオロアルキルフルオロホスホランである。
【００９５】
したがって、本発明はさらに、上に記載されるように、Ｋｔが有機塩基により安定化されたプロトンを示す、式Ｉで表される化合物の製造方法であって、式ＩＩ
（Ｒｆ）ｎＰＦ５−ｎ      ＩＩ、
式中、Ｒｆはそれぞれの場合において互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のフルオロアルキル基を示し、およびｎは１、２または３を示す、で表されるフルオロアルキルフルオロホスホランを有機塩基と反応させ、ここで式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂまたはＩＩＩｃ
【００９６】
【化６】
0005852656.tif 000007
【００９７】
ここで、Ｒｆはそれぞれの場合において互いに独立して、上で示される意味を有する、で表される化合物が生じ、および式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂまたはＩＩＩｃで表される化合物あるいはその互変異性または立体異性形態を次いでＨＸ、
式中
Ｘは、ＯＲ、Ａｃ、ＯＡｒまたはＯＨｅｔを示し、
Ａｃは、カルボキシル基ＯＣ（Ｏ）Ｒを示し、
Ａｌｋは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、
Ａｒは、６〜１２個のＣ原子を有するアリール基を示し、これは非置換あるいはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
【００９８】
Ｈｅｔは、５〜１３個のＣ原子を有するヘテロアリール基を示し、これは非置換またはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
Ｒは、Ｈあるいは１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、これはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＡｌｋ２、ＮＯ２、ＣＮまたはＳＯ３Ｈにより部分的に置換されていてもよく、あるいは２〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルケニル基を示し、これは複数の二重結合を含有していてもよく、ここでヘテロ原子へと結合しないアルキルまたはアルケニル基の１個または２個の非隣接の炭素原子は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、ＮＨ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−の群から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよい、
と反応させることを特徴とする、前記方法に関する。
【００９９】
この方法におけるＨＸはまた、脂肪族ジカルボン酸であってもよく、ここでこの反応は、式Ｉで表される化合物の場合における上に記載されるような、式Ｉｂで表される化合物をもたらす。
【０１００】
式ＩＩで表されるパーフルオロアルキルフルオロホスホランの製造は、当業者に公知の慣用の方法により実行することができる。これらの化合物は好ましくは、好適な出発化合物の電気化学的フッ素化により製造される[V.Y. Semenii et al.,1985、Zh. Obshch. Khim. 55 (12): 2716-2720; N. V. Ignatyev、P. Sartori、2000、J. Fluorine Chem. 103: 57-61; WO 00/21969]。
【０１０１】
フルオロアルキルフルオロホスホランは、塩素化／フッ素化または酸化的フッ素化後に、亜リン酸ジアルキル、（ＲＯ）２Ｐ（Ｏ）Ｈまたはホスフィンのフルオロオレフィン上への［N.O. Brace, J. Org. Chem.,  26 (1961),  p. 3197-3201; P. Cooper, R. Fields, R.N. Haszeldine, J. Chem. Soc.,  Perkin I, 1975, p. 702-707; G.M. Burch, H. Goldwhite、R.N. Haszeldine, J. Chem. Soc., 1963,p. 1083-1091］またはフルオロアルキルオレフィンへの  P. Kirsch、Modern Fluororganic Chemistry, WILEY-VCH, 2004, p. 174を参照］フリーラジカル付加により得ることができる。
【０１０２】
有機塩基、特に上に記載されるまたは好ましく記載されるような有機塩基との式ＩＩで表されるホスホランの反応は、０〜８０℃、好ましくは１５〜３０℃の温度で、有機溶媒の存在下でおよび水のない（water-free）雰囲気中で実行することができる。
ここで好適な溶媒は、アセトニトリル、ジオキサン、ジクロロメタン、ジメトキシエタン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、またはジアルキルエーテル、例えばジエチルエーテルまたはメチルｔ−ブチルエーテルである。
【０１０３】
式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂまたはＩＩＩｃで表される化合物を単離することができるが、好ましくは単離せず、代わりにさらにその後の反応において、反応混合物のワークアップ（work-up）をせず、Ｘが上で示されるまたは好ましいと記載される意味を有する化合物ＨＸと反応させる。
【０１０４】
化合物ＨＸとの反応の反応温度はまた、０〜８０℃、好ましくは１５〜３０℃、特に好ましくは室温である。
化合物ＨＸが１個より多いＯＨ基を担持する場合には、その場合は、化合物ＨＸのモル量に依存して、１個のＯＨ基のみを式ＩＩで表されるホスホランと反応させるか、または複数のＯＨ基を式ＩＩで表されるホスホランと反応させる。この点における例は、例の部に記載される。
【０１０５】
カチオンが有機塩基により安定化されるプロトンである、式Ｉで表される化合物から出発して、次いで上に記載されるように、塩基性溶媒により安定化された（溶媒和）プロトンから選択されるカチオン、金属カチオンまたは有機カチオンにより、式Ｉで表される化合物を製造することができる。
【０１０６】
これは古典的に、塩交換反応により金属カチオンまたは有機カチオンに対し実行される。
【０１０７】
塩基性溶媒により安定化されたプロトンを有する式Ｉで表される化合物はまた、プロトンの塩基性溶媒または有機塩基との親和性が好ましいかどうかに依存して、既に記載される方法で形成してもよい。それゆえ本発明はさらに、Ｋｔが金属カチオンまたは有機カチオンを示す、上に記載されるような、式Ｉで表される化合物の、塩交換反応による製造方法に関し、上に記載される方法により製造され、Ｋｔが塩基により安定化されるプロトンを示す式Ｉで表される化合物を、式ＩＶ
ＫｔＡ      ＩＶ、
【０１０８】
ここで、Ｋｔは、上に記載されるようなまたは好ましく記載されるような、金属カチオンまたは有機カチオンを示し、および
ＡはＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＯＨ−、［Ｒ１ＣＯＯ］−、［Ｒ１ＳＯ３］−、［Ｒ２ＣＯＯ］−、［Ｒ２ＳＯ３］−、［Ｒ１ＯＳＯ３］−、［ＢＦ４］−、［ＳＯ４］２−、［ＨＳＯ４］１−、［ＮＯ３］−、［（Ｒ２）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｒ２Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−または［ＣＯ３］２−から選択されるアニオンを示し、ここでＲ１はそれぞれの場合において互いに独立して、１〜４個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキルを示し、およびＲ２はそれぞれの場合において互いに独立して、１〜４個のＣ原子を有する直鎖または分枝のパーフッ素化アルキルを示す
で表される化合物と反応させることを特徴とし、ここで式ＫｔＡで表される塩の電気的中性が観察されなければならない。
【０１０９】
塩交換反応は、有利には水中で実行され、ここで０°〜１００℃、好ましくは１５°〜６０℃の温度が、好適である。反応は特に好ましくは、室温（２５℃）で実行される。
【０１１０】
しかし、反応は代替的にまた、−３０°〜１００℃の温度の有機溶媒中で実行することができる。ここで好適な溶媒は、アセトニトリル、ジオキサン、ジクロロメタン、ジメトキシエタン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドまたはあるアルコール、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノールである。
【０１１１】
塩交換反応はまた、そのカチオンが有機塩基により安定化されたプロトンである式Ｉで表される化合物の単離の必要性なく、上に記載される方法後に直接的に実行してもよい。
【０１１２】
かかる塩交換反応は、メタルカチオンがアルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンである、上に記載されるような式Ｉで表される化合物の製造を可能とする。特に興味深いのは、ＸがＯＲまたはＡｃを示すアルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンを有する、上に記載されるような、式Ｉで表される化合物、特に、上に記載されるような、ラジカルＯＲにおけるＲがＨを示さないが、代わりに他の意味を有するアルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンを有する式Ｉで表される化合物である。
【０１１３】
特に、式Ｉ−１
Ｌｉ＋  ［Ｐ（Ｒｆ）ｎＦ５−ｎＸ］−      Ｉ−１、
式中、Ｒｆはそれぞれの場合において互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のフルオロアルキル基を示し、
Ｘは、ＯＲ、Ａｃ、ＯＡｒまたはＯＨｅｔを示し、
Ａｃは、式Ｉｂ−１
２［Ｌｉ］＋  ［（Ｒｆ）ｎＰＦ５−ｎ（ＯＣ（Ｏ）−Ｒ’−Ｃ（Ｏ）Ｏ）Ｆ５−ｎＰ（Ｒｆ）ｎ］２−      Ｉｂ−１
およびＲ’は、単結合または１〜４個のＣ原子を有するアルキレン基を示す、
を有する脂肪族ジカルボン酸の塩をまた含む、カルボキシル基ＯＣ（Ｏ）Ｒを示し、
【０１１４】
Ａｌｋは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、
Ａｒは、６〜１２個のＣ原子を有するアリール基を示し、これは非置換あるいはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
Ｈｅｔは、５〜１３個のＣ原子を有するヘテロアリール基を示し、これは非置換あるいはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
【０１１５】
Ｒは、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、これはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＡｌｋ２、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮまたはＳＯ３Ｈにより部分的に置換されていてもよく、または、２〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルケニル基を示し、これは複数の二重結合を含有してもよく、ここでヘテロ原子へと結合しないアルキルまたはアルケニル基の１個または２個の非隣接の炭素原子は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、ＮＨ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−の群から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよく、
Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、および
ｎは、１、２または３を示す、
と省略される、式Ｉで表される化合物のリチウム塩、および／またはそれらの互変異性体または立体異性体、ならびに全ての比率でのそれらの混合物
が、特に電気化学または光電子デバイスのための、電解質調製物（electrolyte preparations）の製造に好適である。
【０１１６】
式Ｉ−１で表されるリチウム塩は、特に、電気化学電池、特にリチウムイオン電池、リチウムイオンキャパシタまたはリチウム電池のための伝導性塩として好適である。特に好ましいのは、式Ｉ−１で表されるリチウム塩の使用であって、式中Ｒが１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、これはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＡｌｋ２、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮまたはＳＯ３Ｈにより部分的に置換されていてもよく、または２〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルケニル基を示し、これは複数の二重結合を有してもよく、ここでヘテロ原子へと結合しないアルキルまたはアルケニル基の１個または２個の非隣接の炭素原子は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、ＮＨ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−の群から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよい。
【０１１７】
式中Ｋｔｚ＋がアルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンを示し、およびＸがＯＲを示し、およびＲがＨを示す、式Ｉで表される化合物は、低温で貯蔵することができるが、加熱に際しおよび／または塩基の不存在または存在下での水の存在下で分解する。これらの化合物は、上に記載される方法の代わりに、無機塩基、好ましくはアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物および／またはアルカリ金属炭酸塩またはアルカリ土類金属炭酸塩を、上の記載されるような、式ＩＩで表されるホスホランと反応させる場合に、形成される。これは、用いられる反応温度とは無関係である。
【０１１８】
式中Ｋｔｚ＋がアルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンを示し、およびＸがＡｃを示す、式Ｉで表される化合物は、代替的に、上に記載されるような、アルカリ金属カルボン酸塩またはアルカリ土類金属カルボン酸塩を、上に記載されるような、式ＩＩで表されるホスホランと、有機溶媒の存在下で反応する場合に形成される。
【０１１９】
式中Ｋｔｚ＋が、上に記載されるような、式（１）で表されるアンモニウムカチオンに対応し、およびＸがＡｃを示す式Ｉで表される化合物、または式中Ｋｔｚ＋がアンモニウムカチオンを示す式Ｉｂで表される化合物は、代替的に、式ＩＩ
（Ｒｆ）ｎＰＦ５−ｎ      ＩＩ、
ここで、Ｒｆは、それぞれの場合において互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のフルオロアルキル基を示し、およびｎは、１、２または３を示す
で表されるフルオロアルキルフルオロホスホランを、式ＶａまたはＶｂ
［Ｎ（Ｒ０）４］＋  ［（ＯＣ（Ｏ）Ｒ）］−      Ｖａまたは
２［Ｎ（Ｒ０）４］＋  ［（ＯＣ（Ｏ）−Ｒ’−Ｃ（Ｏ）Ｏ）］２−      Ｖｂ、
ここでＲ０、ＲおよびＲ’は、上に記載されるまたは好ましい意味を有する、
で表されるカルボン酸アンモニウムと有機溶媒中で反応させ、次いで溶媒を除去することにより製造することができる。
【０１２０】
式中ＫｔＺ＋が、上に記載される、式（１）で表されるアンモニウムカチオンまたは式（２）で表されるホスホニウムカチオンに対応し、およびＸがＯＲを示しおよびＲがＨを示す、式Ｉで表される化合物は、代替的に、式ＩＩ
（Ｒｆ）ｎＰＦ５−ｎ      ＩＩ、
ここでＲｆはそれぞれの場合において独立して、１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のフルオロアルキル基を示し、およびｎは、１、２または３を示す
で表されるフルオロアルキルフルオロホスホランを、式ＶＩａで表される水酸化アンモニウムまたは式ＶＩｂで表される水酸化ホスホニウム
［Ｎ（Ｒ０）４］  ［ＯＨ］      ＶＩａまたは
［Ｐ（Ｒ２）４］  ［ＯＨ］      ＶＩｂ
ここでＲ０およびＲ２は上に言及されるまたは特に好ましい意味を有する、を有機溶媒中で反応させ、および有機溶媒を除去することにより製造することができる。
【０１２１】
カチオンＫｔが、上に記載される、安定化された（溶媒和）プロトンである、上に記載される、式Ｉで表される化合物は、化学反応のための、特に重合化および異性化のための酸触媒として、特に好適である。
【０１２２】
上に記載される、式中Ｋｔが周期表の３〜１２族からの金属カチオンである、式Ｉで表される化合物は、触媒としてまたは電解液中の添加剤として特に好適である。
【０１２３】
上に記載される、式中Ｋｔが、上に記載されるまたは好ましく記載される、有機カチオンである、式Ｉで表される化合物は、溶媒としてまたは溶媒添加剤として、触媒または相間移動触媒として、導電性塩としてまたは電解質構成物として、フッ素化界面活性剤として、熱交換媒体として、分離剤または抽出剤として、帯電防止材として、可塑化剤として、潤滑油としてあるいは潤滑油またはグリースの内容物として、油圧油または油圧油の添加剤として、防炎剤としてまたは消火剤中の添加剤として、特に好適である。
上に記載される、有機カチオンを有する式Ｉで表される化合物が、同様にイオン液体である。
【０１２４】
溶媒として式Ｉで表される化合物を使用する場合、これらは当業者に公知の任意の種の反応、例えば遷移金属触媒反応または酵素触媒反応、例えば、ヒドロホルミル化反応、オリゴマー化反応、エステル化または異性化などにおいて好適であるが、ここでかかる一覧は包括的ではない。
【０１２５】
抽出剤として使用する場合、式Ｉで表される化合物を用いて反応生成物を分離することができるが、しかしまた、イオン液体におけるそれぞれの成分の溶解度に依存して、不純物を分離することができる。さらに、イオン液体はまた、複数の成分の分離における、例えば混合物の複数の成分の蒸留分離における分離媒体としての役割を果たす。
【０１２６】
さらなる可能な用途は、ポリマー材料における可塑化剤としての、多数の材料または用途のための難燃剤としての、および例えばガルバーニ電池における、キャパシタにおけるまたは燃料電池における、さまざまな電気化学的セルおよび用途における導電性塩または添加剤としての使用である。
【０１２７】
本発明による式Ｉで表される化合物の用途のさらなる領域は、炭水化物含有固体、特にバイオポリマーおよびその誘導体または分解産物のための溶媒である。加えて、これらの新規化合物は、潤滑油、例えばコンプレッサー、ポンプまたは油圧装置などの、機械のための作動媒体として用いることができる。用途のさらなる領域は、これらのイオン液体が媒体または添加剤として作用することができる、粒子またはナノマテリアル合成の領域である。
【０１２８】
有機カチオンを有する式Ｉで表される化合物、例えば本発明によるイオン液体は、好ましくは、電気化学および／または光電子デバイスにおいて、特に電解質処方物において用いることができる。
【０１２９】
それゆえ本発明はさらに、上に記載されるまたは好ましく記載される式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む電解質処方物に関する。
【０１３０】
式中［Ｋｔ］ｚ＋がＬｉ＋または有機カチオンを示す式Ｉで表される化合物の電解質処方物は、好ましくは、任意にさらなる導電性塩および／または添加剤と組わせて、一次電池、二次電池、キャパシタ、スーパーキャパシタまたは電気化学的セルにおいて、ポリマー電解質または相間移動媒体として用いることができる。好ましい電池は、リチウム電池またはリチウムイオン電池である。好ましいキャパシタは、リチウムイオンキャパシタである。対応する好ましいリチウム化合物は、上に記載されており、そして相応して適用される。
【０１３１】
式Ｉで表される化合物の電解質処方物は、好ましくは、電気化学および／または光電子デバイス、例えば光起電セル、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学的センサーおよび／またはバイオセンサーなどにおいて、特に好ましくは色素増感太陽電池において用いることができる。
【０１３２】
かかる電解質処方物は、開示されるデバイスの決定的な部分を占め、そしてデバイスの性能はこれらの電解質のさまざまな成分の物性および化学的特性に実質的に依存する。
【０１３３】
本発明による電解質処方物は、既知の電解質処方物の代替物を務める。特に色素増感太陽電池の電解質処方物の領域において、それらは特に低温において、増加した電力変換効率を有する。シアノメトキシフルオロホウ酸パーフルオロアルキルの使用の有利は、特に低温における、低い粘性およびそれゆえの酸化剤種の低いネルンスト拡散である。
【０１３４】
WO 2007/093961およびWO 2009/083901は、かなりの量の、テトラシアノホウ酸塩（ＴＣＢ）アニオンとの有機塩を含む、イオン液体をベースとする電解質における、現在までの最良の電力変換効率を記載する。
【０１３５】
化学用語において、電解質は、遊離イオンを含有する任意の物質であり、そして結果として導電性である。最も典型的な電解質はイオン液体であるが、溶融および固形電解質も同様に可能である。
それゆえ本発明による電解質処方物は、主に、溶解および／または溶融状態である少なくとも１種の物質の存在のために、導電性媒体であり、つまりイオン種の移動による導電性を支持する。
【０１３６】
上に記載されるように、電解質処方物における式Ｉで表される化合物の典型的なモル濃度は、０．１〜３．５Ｍの範囲、好ましくは０．８〜２．５Ｍの範囲である。
かかるモル濃度は、式中［Ｋｔ］ｚ＋が上に記載されるまたは好ましく記載される有機カチオンを示す式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を以って達成される。
【０１３７】
本発明の目的に対し、モル濃度は２５℃における濃度に関する。
電解質処方物の他の成分は、下に記載されるように、１種または数種のさらなる塩、溶媒、ヨウ素などである。
【０１３８】
電解質処方物が２成分系である場合、それは２種の塩、１種のさらなる塩および上に記載される式Ｉで表される化合物を含む。電解質処方物が３成分系である場合、それは２種のさらなる塩および上に記載される式Ｉで表される化合物を含む。２成分系は９０〜２０重量％、好ましくは８０〜５５重量％、特に好ましくは７０〜６０重量％のさらなる塩、および１０〜８０重量％、好ましくは２０〜４５重量％または特に好ましくは３０〜４０重量％の上に記載される式Ｉで表される化合物を含む。本段落における百分率データは、本発明による電解質処方物に存在する塩の合計量（＝１００重量％）に関する。
【０１３９】
さらなる、下に示される一般的に任意の成分（添加剤）、例えば、遊離電子対を有するＮ含有化合物、ヨウ素、溶媒、ポリマー、およびナノ粒子などは、その考慮に入れない。同じ百分率データを３成分系または４成分系へと適用することができ、それはさらなる塩の合計量が示される範囲内で用いられなければならないこと、例えば２種のさらなるイオン液体が、例えば、本発明による電解質処方物において９０〜２０重量％の量で存在することを意味する。
【０１４０】
本発明のさらなる態様によると、電解質処方物は、４級窒素ならびにハロゲン化物イオン、例えばＦ−、Ｃｌ−、Ｉ−など、多ハロゲン化物イオン、フルオロアルカンスルホン酸塩、フルオロアルカンカルボン酸塩、トリ（フルオロアルキルスルホニル）メチド、ビス（フルオロアルキルスルホニル）イミド、硝酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、トリス−、ビス−またはモノ（フルオロアルキル）フルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、ジシアノジフルオロホウ酸塩、トリシアノフルオロホウ酸塩、トリス−、ビス−またはモノ（パーフルオロアルキル）シアノホウ酸塩、ビス−またはモノシアノパーフルオロアルキルモノ−またはビスフルオロホウ酸塩、パーフルオロアルキルアルコキシフルオロシアノホウ酸塩またはパーフルオロアルキルアルコキシジシアノホウ酸塩、ジシアナミド、トリシアノメチド、テトラシアノホウ酸塩、チオシアン酸塩、アルキルスルホン酸塩またはアルキル硫酸塩、ここでフルオロアルカンは１〜２０個のＣ原子を有し、好ましくはパーフッ素化され、フルオロアルキルは１〜２０個のＣ原子を有し、およびアルキルは１〜２０個のＣ原子を有する、から選択されるアニオンを含有する、有機カチオンとの少なくとも１種のさらなる塩を含む。フルオロアルカンまたはフルオロアルキルは、好ましくはパーフッ素化されている。
【０１４１】
さらなる塩は好ましくは、ヨウ化物、チオシアン酸塩、またはテトラシアノホウ酸塩であり、特に好ましいさらなるイオンは、ヨウ化物である。
【０１４２】
少なくとも１種のさらなる塩の、または好ましいさらなる塩のカチオンは、４級窒素原子を含有する有機化合物、好ましくは環状有機カチオン、例えばピリジニウム、イミダゾリウム、トリアゾリウム、ピロリジニウムまたはモルホリニウムから選択される。
【０１４３】
しかし、特にＤＳＣのための、電解質処方物における異なるカチオンの量を限定するために、有機カチオンを式Ｉで表される化合物のカチオンに対する定義から選択することができる。それゆえ本発明のさらに好ましい態様によると、電解部室処方物は、上に記載される式Ｉで表される少なくとも１種の化合物および、式中、有機カチオンが、互いに独立して、群
【化７】
0005852656.tif 000008
式中、置換基Ｒ１’~Ｒ４’は上に記載されるまたは好ましく記載される意味を有する
から選択される少なくとも１種のさらなるヨウ化物を含む。
【０１４４】
少なくとも１種のさらなる塩の特に好ましい例は、ヨウ化１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、ヨウ化１−（２−メトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム、ヨウ化１−プロピル−３−メチルイミダゾリウム、ヨウ化１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、ヨウ化１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、ヨウ化１，３−ジメチルイミダゾリウム、ヨウ化１−アリル−３−メチルイミダゾリウム、ヨウ化Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムまたはヨウ化Ｎ，Ｎ−ジメチルピロリジニウムである。
【０１４５】
本発明のさらに好ましい態様において、チオシアン酸グアニジニウムを本発明の電解質処方物へと添加することができる。
本発明の電解質処方物は、好ましくはヨウ素（Ｉ２）を含む。好ましくはそれは、０．０１〜５０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％、および最も好ましくは１〜１０重量％のＩ２を含む。
【０１４６】
好ましい態様において、本発明により電解質処方物はさらに、自由電子対を有する窒素原子を含有する少なくとも１種の化合物を含む。かかる化合物の例は、EP 0 986 079 A2の２頁４０〜５５行に始まって、およびさらに３頁１４行〜７頁５４行に見つけることができ、それを参照の様式により本明細書中に組み込む。自由電子対を有する化合物の好ましい例は、イミダゾールおよびその誘導体、特にベンゾイミダゾールおよびその誘導体を含む。
【０１４７】
本発明の電解質処方物は、５０％未満の有機溶媒を含む。電解質処方物は、好ましくは４０％未満、特に好ましくは３０％未満、なおより好ましくは２０％未満および１０％未満でさえ、含む。電解質処方物は、最も好ましくは、５％未満の有機溶媒を含む。例えば、それは実質的に有機溶媒を含まない。百分率データは、重量％に関する。
【０１４８】
有機溶媒は、上に示される量で存在する場合には、文献に開示されるものから選択することができる。溶媒は、もし存在する場合には、１６０℃より上の、特に好ましくは１９０℃より上の沸点を有し、例えば、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、炭酸ブチレン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、グルタロニトリル、アジポニトリル、Ｎ−メチルオキサゾリジノン、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、環状ウレア類、好ましくは１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンまたは１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン、テトラグリム、スルホラン類、スルホン類であり、それらは好ましくは非対称的に置換されており、例えば２−エタンスルホニルプロパン、１−エタンスルホニル−２−メチルプロパンまたは２−（プロパン−２−スルホニル）−ブタン、３−メチルスルホラン、ジメチルスルホキシド、リン酸トリメチルおよびメトキシ置換ニトリル類である。他の可能な溶媒は、アセトニトリル、ベンゾニトリルまたはバレロニトリルである。
【０１４９】
溶媒が電解質処方物中に存在する場合、ポリマーがさらにゲル化剤として存在してもよく、ここでポリマーは、フッ素化ポリビニリデン、ポリビニリデン−ヘキサフルロプロピルエン、ポリビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体、ナフィオン（nafion）、酸化ポリエチルエン、メタクリル酸ポリメチル、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンである。これらのポリマーは、液体電解質を擬似固体または固体電解質へと変換し、そしてそれゆえ、特に経年の間の、溶媒残留を改善するために、電解質処方物へと添加される。
【０１５０】
本発明の電解質処方物は、さらに金属酸化物ナノ粒子、例えば、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯまたはＺｎＯなどを含んでもよく、それらはまた、固形性およびそれゆえ溶媒残留を増加させることができる。
【０１５１】
本発明の電解質処方物は、多くの用途を有する。例えば、それは光電子および／または電気化学デバイス、例えば光素子、発光でバイアス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学センサーおよび／またはバイオセンサーにおいて用いることができる。電気化学電池における、例えばリチウムイオン電池または二重層キャパシタにおける使用もまた可能である。
【０１５２】
それゆえ本発明はさらに、詳細には上に記載される電解質処方物の、光素子、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学センサーおよび／またはバイオセンサーである、電気化学的および／または光電子デバイスにおける使用に関する。電解質処方物は好ましくは、色素増感太陽電池において用いることができる。
【０１５３】
それゆえ本発明はさらに、電気化学および／または光電子デバイス、例えば光素子、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学センサーおよび／またはバイオセンサーであって、式Ｉ
Ｋｔｚ＋  ｚ［Ｐ（Ｒｆ）ｎＦ５−ｎＸ］−    Ｉ、
式中、Ｒｆはそれぞれの場合において、互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のフルオロアルキル基を示し、
Ｘは、ＯＲ、Ａｃ、ＯＡｒまたはＯＨｅｔを示し、
【０１５４】
Ａｃは、式Ｉｂ
ｘ［Ｋｔ］ｚ＋  ｙ［（Ｒｆ）ｎＰＦ５−ｎ（ＯＣ（Ｏ）−Ｒ’−Ｃ（Ｏ）Ｏ）Ｆ５−ｎＰ（Ｒｆ）ｎ］２−      Ｉｂ、
式中
ｚが１を示す場合、ｘは２を示しおよびｙは１を示し、
ｚが２を示す場合、ｘは１を示しおよびｙは１を示し、
ｚが３を示す場合、ｘは２を示しおよびｙは３を示し、ならびに
ｚが４を示す場合、ｘは１を示しおよびｙは２を示し、ならびにＲ’は、単結合または１〜４個のＣ原子を有するアルキレン基を示す
を有する脂肪族ジカルボン酸の塩をまた含む、カルボキシル基ＯＣ（Ｏ）Ｒを示し、
【０１５５】
Ａｒは、６〜１２個のＣ原子を有するアリール基を示し、これは非置換またはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
Ａｌｋは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、
Ｈｅｔは、５〜１３個のＣ原子を有するヘテロアリール基を示し、これは非置換またはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
【０１５６】
Ｒは、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、これはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＡｌｋ２、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮまたはＳＯ３Ｈにより部分的に置換されていてもよく、あるいは２〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルケニル基を示し、これは複数の二重結合を含有してもよく、ここでヘテロ原子へと結合しないアルキルまたはアルケニル基の１個または２個の非隣接の炭素原子は、群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、ＮＨ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−から選択される原子および／または原子団により置換されていてもよく、
および
【０１５７】
Ｋｔは、安定化されたプロトン、金属カチオンまたは有機カチオンを示し、
Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
ｚは、１、２、３または４を示し、および
ｎは、１、２または３を示す
で表される少なくとも１種の化合物、および／またはそれらの互変異性体または立体異性体、ならびに全ての比率でのそれらの混合物を含む電解質処方物を含む前記デバイス、または上に記載される、この種の式Ｉで表される好ましい態様に関する。
【０１５８】
好ましい態様によると、本発明のデバイスは、色素または量子ドット太陽電池、特に好ましくは色素太陽電池である。
量子ドット太陽電池は、例えば、US 6,861,722に開示される。色素太陽電池において、色素は、太陽光を吸収しそして電気的エネルギーへと変換するために用いることができる。色素のＬＵＭＯ値が光電極の伝導体のわずかに上である限り、染料の種類自体に関し制限はない。染料の例は、EP 0 986 079 A2、EP 1 180 774 A2またはEP 1 507 307 A1に開示されている。
【０１５９】
好ましい色素は、有機色素、例えばMK-1、MK-2またはMK-3（その構造は、N. Koumura et al, J.Am.Chem.Soc. Vol 128, No.44, 2006, 14256-14257の図１に記載されている）、Ｄ１０２（ＣＡＳ番号  ６５２１４５−２８−３）、Ｄ−１４９（ＣＡＳ番号  ７８６６４３−２０−７）、Ｄ２０５（ＣＡＳ番号  ９３６３３６−２１−９）、Ｄ３５８（ＣＡＳ番号  １２０７６３８−５３−６）、T. Bessho et al, Angew. Chem. Int. Ed. Vol 49, 37, 6646-6649、2010に記載されるＹＤ−２、Ｙ１２３（ＣＡＳ番号  １３１２４６５−９２−１）、ビピリジンルテニウム染料、例えばＮ３（ＣＡＳ番号  １４１４６０−１９−７）、Ｎ７１９（ＣＡＳ番号  ２０７３４７−４６−４）、Ｚ９０７（ＣＡＳ番号  ５０２６９３−０９−６）、Ｃ１０１（ＣＡＳ番号  １０４８９６４−９３−７）、Ｃ１０６（ＣＡＳ番号  １１５２３１０−６９−４）、Ｋ１９（ＣＡＳ番号  ８４７６６５−４５−６）、ＳＫ−１（ＣＡＳ番号  ９０６０６１−３０−１）など、またはターピリジンルテニウム色素、例えばＮ７４９（ＣＡＳ番号  ３５９４１５−４７−７）などである。
【０１６０】
特に好ましい色素は、色素Ｚ９０７またはＺ９０７Ｎａ、これらはともに両親媒性のルテニウム増感剤である、あるいはＤ２０５である。Ｚ９０７Ｎａに対する化学名は、ＮａＲｕ（２，２’−ビピリジン−４−カルボン酸−４’−カルボキシレート）（４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン）（ＮＣＳ）２である。
【０１６１】
Ｄ２０５の構造は、
【化８】
0005852656.tif 000009
である。
極めて特に好ましいのは、Ｚ９０７またはＺ９０７Ｎａの使用である。
【０１６２】
色素増感太陽電池は、例えば、光電極、対電極および、光電極と対電極の間に、電解質処方物または電荷移動物質を含み、ここで増感色素は対電極に面する光電極の表面上で吸収される。
【０１６３】
本発明によるデバイスの好ましい態様によると、それは半導体、上に記載される電解質処方物および対電極を含む。
本発明の好ましい態様によると、半導体は群Ｓｉ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＷＯ３、ＺｎＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＣｄＳ、ＺｎＳ、ＰｂＳ、Ｂｉ２Ｓ３、ＣｄＳｅ、ＧａＰ、ＩｎＰ、ＧａＡｓ、ＣｄＴｅ、ＣｕＩｎＳ２、および／またはＣｕＩｎＳｅ２から選択される材料をベースとする。半導体は好ましくはメソ多孔性表面を含み、それは表面を増加させ、それは任意に色素により被覆され、そして電極と接触する。半導体は好ましくはガラス支持体またはプラスチックフィルムまたは金属箔上に配置される。支持体は好ましくは導電性である。
【０１６４】
本発明のデバイスは好ましくは、対電極を含む。例えば、Ｐｔ、好ましくは導電性同素体である炭素、ポリアニリンまたはポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）で被覆されたガラス上のフッ素ドープ酸化スズまたはスズドープ酸化インジウム（それぞれ、ＦＴＯガラスまたはＩＴＯガラス）である。ガラスに加えて、金属基板、例えばステンレス鋼またはチタンシートが、可能な基板である。
【０１６５】
本発明のデバイスは、先行技術の対応するデバイスのように、電解質を本発明の電解質処方物と単純に置き換えることにより、製造することができる。例えば色素増感太陽電池の場合、デバイスアセンブリは数々の特許明細書、例えばWO 91/16719（例３４および３５）など、ならびに科学文献、例えば、Barbe、C.J., Arendse, F., Comte, P., Jirousek, M., Lenzmann, F., Shklover, V., Graetzel, M. J. Am. Ceram. Soc. 1997, 80, 3157；およびWang, P., Zakeeruddin, S. M., Comte, P., Charvet, R., Humphry-Baker, R., Graetzel, M. J. Phys. Chem. B 2003, 107, 14336などにおいて開示されている。
【０１６６】
増感半導体材料は、好ましくは光アノードとしての役割を果たす。対電極は好ましくはカソードである。
【０１６７】
本発明は、本発明の電解質処方物を半導体の表面と接触させるステップを含み、ここで表面が任意に増感剤で被覆される、光電子セルの製造方法を提供する。半導体は好ましくは、上で与えられる材料から選択され、そして増感剤は好ましくは上に記載される量子ドットおよび／または色素から、特に好ましくは色素から選択される。
【０１６８】
電解質処方物は好ましくは、半導体上へと単純に注ぐことができる。それは好ましくは、対電極中の孔を介してセルの内部ルーメンに真空を作り出し、そしてWang et al.,  J. Phys. Chem. B 2003, 107, 14336からの引例に開示される電解質処方物を添加することにより、対電極をすでに含む、他は完成されたデバイスへと、適用される。
【０１６９】
以下の実施例は、本発明をそれに限定することなく説明することを意図する。本発明は、請求される範囲を通じて対応して実行することができる。可能な変化形はまた、例から開始して派生させることができる。特に、例に記載される反応の特徴および条件はまたは、詳細は示されないが、特許請求の範囲の保護範囲内に存在する他の反応へと適用することができる。
【０１７０】
例：
得られる基板は、質量分析、元素分析およびＮＭＲ分光法により特徴付けされる。ＮＭＲスペクトルはBrucker, KarsruheからのAvance III 300分光計を用いて記録される。アセトン−ｄ６が、毛細管において密封物質として用いられる。参照は、外部参照：１Ｈおよび１３Ｃスペクトルに対してＴＭＳ；ＣＣｌ３Ｆ−１９Ｆに対しておよび８０％  Ｈ３ＰＯ４−３１Ｐスペクトルに対して、を用いて実行される。
【０１７１】
例１．［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］の製造
【化９】
0005852656.tif 000010
【０１７２】
まず２．８ｇ（２２．９ｍｍｏｌ）の４−（ジメチルアミノ）ピリジンを１００ｍｌのジエチルエーテルへと導入し、そして１２．２ｇ（２８．６ｍｍｏｌ）の（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２をゆっくりと加える。１５分間の撹拌後、揮発性成分を真空で除去し、無色の固体が残留する。
収率（ＤＭＡＰに基づく）：１２．１ｇ（９７％）。融点：１５０〜１５３℃。
【０１７３】
Ｅｔ２Ｏ中の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表１】
0005852656.tif 000011
Ｅｔ２Ｏ中の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表２】
0005852656.tif 000012
【０１７４】
ＣＤＣｌ３中の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］の１Ｈ−ＮＭＲ分光分析データ
【表３】
0005852656.tif 000013
ＣＤＣｌ３中の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］の１３Ｃ−ＮＭＲ分光分析データ
【表４】
0005852656.tif 000014
【０１７５】
［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］の元素分析データ
【表５】
0005852656.tif 000015
質量分析データ（ＥＩ、２０ｅＶ）
【表６】
0005852656.tif 000016
【０１７６】
例２．［ＰＰｈ４］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＨ］の製造
【化１０】
0005852656.tif 000017
【０１７７】
最初に０．９６ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］をエーテル中に導入し、そして過剰の水を添加する。３０分の撹拌後、２ｍｌの水に溶解させた０．６６ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）の［ＰＰｈ４］Ｃｌを、添加し、そして混合物を再び２０分間攪拌する。次いで水相を分離し、そして有機相を水で３度抽出する。有機相を真空中で乾燥させ、残渣として無色の固体が残る。収率（［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］に基づき：１．２９ｇ（９４％）。融点：１３９℃。
【０１７８】
ＣＤ３ＣＮ中の［ＰＰｈ４］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＨ］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表７】
0005852656.tif 000018
ＣＤ３ＣＮ中の［ＰＰｈ４］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＨ］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表８】
0005852656.tif 000019
【０１７９】
ＣＤ３ＣＮ中の［ＰＰｈ４］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＨ］の１Ｈ−ＮＭＲ分光分析データ
【表９】
0005852656.tif 000020
ＣＤ３ＣＮ中の［ＰＰｈ４］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＨ］の１３Ｃ−ＮＭＲ分光分析データ
【表１０】
0005852656.tif 000021
【０１８０】
［ＰＰｈ４］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＨ］の元素分析データ
【表１１】
0005852656.tif 000022
質量分析データ（ＥＳＩ、ネガティブスキャンモード）
【表１２】
0005852656.tif 000023
【０１８１】
例３．［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３］の製造
【化１１】
0005852656.tif 000024
【０１８２】
最初に、０．５２ｇ（０．９６ｍｍｏｌ）の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］を、ジクロロメタン中に導入する。０．１９ｇ（３．１７ｍｍｏｌ）の酢酸を室温で添加し、そして反応混合物を３時間攪拌する。次いで揮発性の内容物を真空で除去し、無色の固体が残存する。収率（［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］に基づき）：０．５４ｇ（９３％）。
【０１８３】
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表１３】
0005852656.tif 000025
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表１４】
0005852656.tif 000026
【０１８４】
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３］の１Ｈ−ＮＭＲ分光分析データ
【表１５】
0005852656.tif 000027
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３］の１３Ｃ−ＮＭＲ分光分析データ
【表１６】
0005852656.tif 000028
【０１８５】
例４．［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＰｈ］の製造
【化１２】
0005852656.tif 000029
【０１８６】
最初に、０．５２ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］を、ジエチルエーテル中に導入する。０．１３ｇ（１．３４ｍｍｏｌ）のフェノールを室温で添加し、そして反応混合物を１２時間攪拌する。２つの相が形成する。溶媒を真空で除去し、透明な、無色の液体が残存する。
【０１８７】
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＰｈ］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表１７】
0005852656.tif 000030
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＰｈ］の１９Ｆ−ＮＭＲ  分光分析データ
【表１８】
0005852656.tif 000031
【０１８８】
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＰｈ］の１Ｈ−ＮＭＲ分光分析データ
【表１９】
0005852656.tif 000032
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＰｈ］の１３Ｃ−ＮＭＲ分光分析データ
【表２０】
0005852656.tif 000033
【０１８９】
例５．［ＨＤＭＡＰ］２［｛Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２Ｏ｝２Ｃ６Ｈ４］の製造
【化１３】
0005852656.tif 000034
【０１９０】
最初に、１．１１ｇ（２ｍｍｏｌ）の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］をジエチルエーテル中に導入する。０．１１ｇ（１ｍｍｏｌ）のヒドロキノンを室温で添加し、そして反応混合物を４時間攪拌する。次いで、揮発成分を真空で除去し、無色の固体が残存する。収率（ヒドロキノンに基づき）：０．８５ｇ（７８％）。
【０１９１】
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］２［｛Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２Ｏ｝２Ｃ６Ｈ４］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表２１】
0005852656.tif 000035
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］２［｛Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２Ｏ｝２Ｃ６Ｈ４］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表２２】
0005852656.tif 000036
【０１９２】
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］２［｛Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２Ｏ｝２Ｃ６Ｈ４］の１Ｈ−ＮＭＲ分光分析データ
【表２３】
0005852656.tif 000037
［ＨＤＭＡＰ］２［｛Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２Ｏ｝２Ｃ６Ｈ４］の元素分析データ
【表２４】
0005852656.tif 000038
【０１９３】
例６．［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＥｔ］の製造
【化１４】
0005852656.tif 000039
【０１９４】
最初に、１０．６ｇ（２３０ｍｍｏｌ）のエタノールを、１００ｍｌのＥｔ２Ｏ中に導入する。１２．５ｇ（２３ｍｍｏｌ）の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］を室温で添加し、そして混合物を３０分間攪拌する。次いで、揮発性の夜通し真空で除去し、無色の固体が残存する。収率（［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］に基づき）：１３．６ｇ（１００％）。融点：７５〜７８℃
【０１９５】
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＥｔ］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表２５】
0005852656.tif 000040
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＥｔ］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表２６】
0005852656.tif 000041
【０１９６】
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＥｔ］の１Ｈ−ＮＭＲ分光分析データ
【表２７】
0005852656.tif 000042
ＣＤ３Ｃ中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＥｔ］の１３Ｃ−ＮＭＲ分光分析データ
【表２８】
0005852656.tif 000043
【０１９７】
［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＥｔ］の元素分析データ
【表２９】
0005852656.tif 000044
質量分析データ（ＥＳＩ、ネガティブスキャンモード）
【表３０】
0005852656.tif 000045
【０１９８】
例７．［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣＨ２ＣＦ３］の製造
【化１５】
0005852656.tif 000046
【０１９９】
最初に、２．５ｇ（４．５ｍｍｏｌ）の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］をジエチルエーテル中に導入する。０．９ｇ（９．０ｍｍｏｌ）のトリフルオロエタノールを室温で添加し、そして反応混合物を１２時間攪拌する。次いで、揮発性成分を真空で除去し、無色の固体が残存する。収率（［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］に基づき）：２．８ｇ（９５％）。融点：９１〜９３℃。
【０２００】
ＣＤ３ＣＮの［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣＨ２ＣＦ３］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表３１】
0005852656.tif 000047
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表３２】
0005852656.tif 000048
【０２０１】
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣＨ２ＣＦ３］の１Ｈ−ＮＭＲ分光分析データ
【表３３】
0005852656.tif 000049
ＣＤ３ＣＮ中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣＨ２ＣＦ３］の１３Ｃ−ＮＭＲ分光分析データ
【表３４】
0005852656.tif 000050
【０２０２】
［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣＨ２ＣＦ３］の元素分析データ
【表３５】
0005852656.tif 000051
質量分析データ（ＥＳＩ、ネガティブスキャンモード）
【表３６】
0005852656.tif 000052
【０２０３】
例８．［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＤｅｃ］の製造
【化１６】
0005852656.tif 000053
０．６９ｇ（１．２５ｍｍｏｌ）の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］をＥｔ２Ｏに溶解させる。０．２０ｇ（１．２５ｍｍｏｌ）の９−デカン−１−オールを室温で添加し、そして混合物を１．５時間攪拌する。次いで、反応混合液を真空で乾燥させ、透明な粘性のある液体が残存する。収率（［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］に基づき）：０．８８ｇ（９９％）。融点：＜２０℃
【０２０４】
ＣＤＣｌ３中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＤｅｃ］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表３７】
0005852656.tif 000054
ＣＤＣｌ３中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＤｅｃ］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表３８】
0005852656.tif 000055
【０２０５】
ＣＤＣｌ３中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＤｅｃ］の１Ｈ−ＮＭＲ分光分析データ
【表３９】
0005852656.tif 000056
ＣＤＣｌ３中の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＤｅｃ］の１３Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ分光分析データ
【表４０】
0005852656.tif 000057
【０２０６】
例９．［ＢＭＭＩＭ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＥｔ］の製造
【化１７】
0005852656.tif 000058
【０２０７】
５．３ｇ（９ｍｍｏｌ）の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＥｔ］を５０ｍｌのジクロロメタン中に溶解させ、そして５ｍｌのジクロロメタン中に溶解させた１．７ｇ（９ｍｍｏｌ）の塩化１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムを添加する。反応混合物を室温で１．５時間攪拌し、そして次いで水で３回抽出する。有機相の揮発性成分を真空で除去し、無色の液体が残存する。収率（塩化１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムに基づき）：４．９ｇ（８７％）。
【０２０８】
［ＢｕＤＩｍ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＥｔ］の分析データ
【表４１】
0005852656.tif 000059
【０２０９】
ＣＤ３ＣＮ中の［ＢｕＤＩｍ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＥｔ］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表４２】
0005852656.tif 000060
ＣＤ３ＣＮ中の［ＢｕＤＩｍ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＥｔ］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表４３】
0005852656.tif 000061
【０２１０】
ＣＤ３ＣＮ中の［ＢｕＤＩｍ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＥｔ］の１Ｈ−ＮＭＲ分光分析データ
【表４４】
0005852656.tif 000062
ＣＤ３ＣＮ中の［ＢｕＤＩｍ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＥｔ］の１３Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ分光分析データ
【表４５】
0005852656.tif 000063
【０２１１】
例１０．［ＢＭＭＩＭ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣＨ２ＣＦ３］の製造
【化１８】
0005852656.tif 000064
４．７ｇ（７．３ｍｍｏｌ）の［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣＨ２ＣＦ３］を５０ｍｌのジクロロメタンに溶解させ、そして３ｍｌのジクロロメタンに溶解させた１．４ｇ（７．４ｍｍｏｌ）の塩化１−ブチルー２，３−ジメチルイミダゾリウムを添加する。反応混合液を室温で１時間攪拌し、そして次いで水で３回抽出する。有機相の揮発性成分を真空で除去し、無色の液体が残存する。収率（塩化１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムに基づく）：４．５ｇ（９１％）。
【０２１２】
表：［ＢｕＤＩｍ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣＨ２ＣＦ３］の分析データ
【表４６】
0005852656.tif 000065
【０２１３】
ＣＤ３ＣＮ中の［ＢｕＤＩｍ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣＨ２ＣＦ３］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表４７】
0005852656.tif 000066
ＣＤ３ＣＮ中の［ＢｕＤＩｍ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣＨ２ＣＦ３］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表４８】
0005852656.tif 000067
【０２１４】
ＣＤ３ＣＮ中の［ＢｕＤＩｍ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣＨ２ＣＦ３］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表４９】
0005852656.tif 000068
ＣＤ３ＣＮ中の［ＢｕＤＩｍ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣＨ２ＣＦ３］の１３Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ分光分析データ
【表５０】
0005852656.tif 000069
【０２１５】
例１１．［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣ２Ｈ４ＯＨ］の製造
【化１９】
0005852656.tif 000070
まず０．６０ｇ（１．１ｍｍｏｌ）の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］をジエチルエーテル中に導入する。０．１０ｇ（１．６ｍｍｏｌ）のエチレングリコールを室温で添加し、そして反応混合液を２４時間攪拌する。次いで揮発性成分を真空で除去し、無色の固体が残存する。収率（［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍａｐ）］に基づき：）０．６１ｇ（８９％）。融点：８８℃（試料の軟化）、９１℃分解。
【０２１６】
［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣ２Ｈ４ＯＨ］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表５１】
0005852656.tif 000071
［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣ２Ｈ４ＯＨ］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表５２】
0005852656.tif 000072
【０２１７】
［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣ２Ｈ４ＯＨ］の１Ｈ−ＮＭＲ分光分析データ
【表５３】
0005852656.tif 000073
［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣ２Ｈ４ＯＨ］の１３Ｃ−ＮＭＲ分光分析データ
【表５４】
0005852656.tif 000074
【０２１８】
［ＨＤＭＡＰ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＣ２Ｈ４ＯＨ］の元素分析データ
【表５５】
0005852656.tif 000075
【０２１９】
例１２．［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍｆ）］の製造
【化２０】
0005852656.tif 000076
【０２２０】
まず０．１２ｇ（１．７ｍｍｏｌ）の約１５ｍｌのジエチルエーテル中に導入し、そして１．０２ｇ（２．４ｍｍｏｌ）の（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２を添加する。反応混合液を室温で約４５分間攪拌する。次いで溶媒および過剰の（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２を真空中で除去し、無色の固体が残存する。収率（ＤＭＦに基づき）：０．８４ｇ（９９％）。
【０２２１】
ＤＭＦ中の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍｆ）］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表５６】
0005852656.tif 000077
ＤＭＦ中の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍｆ）］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表５７】
0005852656.tif 000078
【０２２２】
ＤＭＦ中の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍｆ）］の１Ｈ−ＮＭＲ分光分析データ
【表５８】
0005852656.tif 000079
ＤＭＦ中の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍｆ）］の１３Ｃ−ＮＭＲ分光分析データ
【表５９】
0005852656.tif 000080
【０２２３】
例１３．［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍｆ）］のＨ２Ｏとの反応
【化２１】
0005852656.tif 000081
数滴の水をＤＭＦ中の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍｆ）］へと添加する。反応溶液をＮＭＲ分光法で調査する。
【０２２４】
アセトン−ｄ６中の［Ｈ（ｄｍｆ）ｎ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＨ］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表６０】
0005852656.tif 000082
アセトン−ｄ６中の［Ｈ（ｄｍｆ）ｎ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＨ］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表６１】
0005852656.tif 000083
アセトン−ｄ６中の［Ｈ（ｄｍｆ）ｎ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＨ］の１Ｈ−ＮＭＲ分光分析データ
【表６２】
0005852656.tif 000084
【０２２５】
例１４．［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍｆ）］のＥｔＯＨとの反応
【化２２】
0005852656.tif 000085
数滴のエタノールをＤＭＦ中の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２（ｄｍｆ）］へと添加する。反応溶液をＮＭＲ分光法により調査する。
【０２２６】
ＤＭＦ中の［Ｈ（ｄｍｆ）ｎ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＥｔ］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表６３】
0005852656.tif 000086
ＤＭＦ中の［Ｈ（ｄｍｆ）ｎ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ２ＯＥｔ］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表６４】
0005852656.tif 000087
【０２２７】
例１５．（Ｃ４Ｆ９）３ＰＦ２のＤＭＦとの反応
【化２３】
0005852656.tif 000088
（Ｃ４Ｆ９）３ＰＦ２を過剰のＤＭＦへと添加する。反応溶液をＮＭＲ分光法により調査する。
【０２２８】
ＤＭＦ中の［Ｐ（Ｃ４Ｆ９）３Ｆ２（ｄｍｆ）］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表６５】
0005852656.tif 000089
ＤＭＦ中の［Ｐ（Ｃ４Ｆ９）３Ｆ２（ｄｍｆ）］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データａ
【表６６】
0005852656.tif 000090
ａ  リン原子へと結合したフッ素原子の共鳴は、他の共鳴によりカバーされた。
ＤＭＦ中の［Ｐ（Ｃ４Ｆ９）３Ｆ２（ｄｍｆ）］の１Ｈ−ＮＭＲ分光分析データ
【表６７】
0005852656.tif 000091
【０２２９】
例１６．［Ｐ（Ｃ４Ｆ９）３Ｆ２（ｄｍｆ）］のＥｔＯＨとの反応
【化２４】
0005852656.tif 000092
数滴のエタノールを、ＤＭＦ中の［Ｐ（Ｃ４Ｆ９）３Ｆ２（ｄｍｆ）］へと添加する。反応混合液をＮＭＲ分光法により調査する。
【０２３０】
ＤＭＦ中の［Ｈ（ｄｍｆ）ｎ］［Ｐ（Ｃ４Ｆ９）３Ｆ２ＯＥｔ］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表６８】
0005852656.tif 000093
ＤＭＦ中のＨ［Ｐ（Ｃ４Ｆ９）３Ｆ２ＯＥｔ］・ｎＤＭＦの１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表６９】
0005852656.tif 000094
【０２３１】
例１７．［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）２Ｆ３（ｄｍｆ）］の製造
【化２５】
0005852656.tif 000095
【０２３２】
まず０．０９ｇ（１．２ｍｍｏｌ）のＤＭＦを１５ｍｌのジエチルエーテル中に導入し、そして１．５ｍｍｏｌの（Ｃ２Ｆ５）２ＰＦ３を濃縮する。反応混合液をＮＭＲ分光法により調査する。２つの配座異性体、ＩＩｂおよびＩｂがゆっくりとした解凍に際し形成する。ＩＩｂは、室温中で数時間以内にＩｂへと変換される。室温での３０分の撹拌後、溶媒を真空中で除去し、無色の固体が残存する。収率（ＤＭＦに基づき）：０．４７ｇ（９７％）。
【０２３３】
ＤＭＦ中の２つの配座異性体［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）２Ｆ３（ｄｍｆ）］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表７０】
0005852656.tif 000096
【０２３４】
ＤＭＦ中の２つの配座異性体［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）２Ｆ３（ｄｍｆ）］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表７１】
0005852656.tif 000097
【０２３５】
ＤＭＦ中の２つの配座異性体［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）２Ｆ３（ｄｍｆ）］の１Ｈ−ＮＭＲ分光分析データ
【表７２】
0005852656.tif 000098
ＤＭＦ中の２つの配座異性体［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）２Ｆ３（ｄｍｆ）］の１３Ｃ−ＮＭＲ分光分析データ
【表７３】
0005852656.tif 000099
【０２３６】
例１８．［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）２Ｆ３（ｄｍｆ）］のＨ２Ｏとの反応
【化２６】
0005852656.tif 000100
−１９６℃のＤＭＦ中の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）２Ｆ３（ｄｍｆ）］（Ｉｂ）の溶液上で水を濃縮する。反応混合液を室温へと加温し、そしてＮＭＲ分光法により調査する。
【０２３７】
ＤＭＦ中の［Ｈ（ｄｍｆ）ｎ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）２Ｆ３ＯＨ］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表７４】
0005852656.tif 000101
ＤＭＦ中の［Ｈ（ｄｍｆ）ｎ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）２Ｆ３ＯＨ］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表７５】
0005852656.tif 000102
【０２３８】
例１９．［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）２Ｆ３（ｄｍｆ）］のＥｔＯＨとの反応
【化２７】
0005852656.tif 000103
−１９６℃のＤＭＦ中の［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）２Ｆ３（ｄｍｆ）］（Ｉｂ）の溶液上でエタノールを濃縮する。反応混合液を室温へと加温し、そしてＮＭＲ分光法により調査する。
【０２３９】
ＤＭＦ中の［Ｈ（ｄｍｆ）ｎ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）２Ｆ３ＯＥｔ］の３１Ｐ−ＮＭＲ分光分析データ
【表７６】
0005852656.tif 000104
ＤＭＦ中の［Ｈ（ｄｍｆ）ｎ］［Ｐ（Ｃ２Ｆ５）２Ｆ３ＯＥｔ］の１９Ｆ−ＮＭＲ分光分析データ
【表７７】
0005852656.tif 000105
【０２４０】
例２０：（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２・ＤＭＡＰの２−［２−（アミノエチル）アミノ］エタノールとの反応
【化２８】
0005852656.tif 000106
【０２４１】
実験手順：
まず８０ｍｌのジクロロメタン中の６．５０ｇ（１１．８６ｍｍｏｌ）の（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２・ＤＭＡＰを、保護ガス下で１００ｍｌのシュレンクフラスコに導入し、そして１．２３ｇ（１１．８６ｍｍｏｌ）の２−［２−（アミノエチル）アミノ］エタノールを溶液へと０℃の滴加する。添加後、氷浴を除去し、そして混合物をＲＴで夜通しで攪拌する。１９Ｆおよび３１Ｐ−ＮＭＲ反応確認を翌朝に記録する。
それから反応溶液からＣＨ２Ｃｌ２および全ての揮発性成分を取り除き、わずかに黄色の粉末が残存する。
粗生成物収率：７．７１ｇ（理論値の９１．７％）
ＣＨ２Ｃｌ２の代わりにＤＭＦ中で反応を実行すると、リン上の２つのＦ原子が異なるもう１つの異性体が形成する。
【０２４２】
ＮＭＲデータ：ＣＤ２Ｃｌ２中
【表７８】
0005852656.tif 000107
【０２４３】
例２１：（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２・ＤＭＡＰの６−ヒドロキシヘキサン酸エチルとの反応
【化２９】
0005852656.tif 000108
【０２４４】
実験手順：
まず４０ｍｌのジクロロメタン中の３．３０ｇ（６．０２ｍｍｏｌ）の（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２・ＤＭＡＰを、保護ガス下で１００ｍｌシュレンクフラスコへと導入し、そして０．９６ｇ（６．０２ｍｍｏｌ）の６−ヒドロキシヘキサン酸エチルを０℃で溶液へと滴加する。添加後、氷浴を除去し、そして混合物をＲＴで夜通しで攪拌する。翌朝に１９Ｆ−および３１Ｐ−ＮＭＲ反応確認を記録する。
反応溶液からＣＨ２Ｃｌ２および全ての揮発性成分を真空中で除去し、橙色の油が残存する。
粗生成物収率：４．２ｇ（理論値の９８．６％
【０２４５】
ＮＭＲデータ：ＣＤ２Ｃｌ２中
【表７９】
0005852656.tif 000109
【０２４６】
例２２：エタノールアミンとの（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２・ＤＭＡＰ
【化３０】
0005852656.tif 000110
【０２４７】
まず６０ｍｌのジクロロメタン中の４．２７ｇ（７．７９ｍｍｏｌ）の（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２・ＤＭＡＰを保護ガス下で１００ｍｌシュレンクフラスコ中に導入し、そして０．４８ｇ（７．７９ｍｍｏｌ）のエタノールアミンを０℃で溶液へと滴加する。添加後、氷浴を除去し、そして混合物をＲＴで夜通し攪拌する。１９Ｆ−および３１Ｐ−ＮＭＲ反応確認を翌朝に記録する。
そして反応溶液からＣＨ２Ｃｌ２および全ての揮発性成分を真空中で除去し、わずかに黄色の粉末が残存する。
粗生成物収率：４．５５ｇ（理論値の９５．８％）
【０２４８】
ＣＤ２Ｃｌ２中のＮＭＲデータ
【表８０】
0005852656.tif 000111
【０２４９】
註：
ＣＨ２Ｃｌ２中の代わりにＤＭＦ中で反応を実行する場合、リン上の２つのＦ原子が異なる他の異性体が形成する。
【０２５０】
例２３：２−メトキシエタノールとの（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２・ＤＭＡＰの反応
【化３１】
0005852656.tif 000112
【０２５１】
まず６０ｍｌのジクロロメタン中の３．８６ｇ（７．０４ｍｍｏｌ）を保護ガス下で１００ｍｌシュレンクフラスコ中に導入し、そして０．５４ｇ（７．０４ｍｍｏｌ）の２−メトキシエタノールを０℃で溶液へと滴加する。添加後、氷浴を除去し、そして混合物をＲＴで夜通し攪拌する。１９Ｆ−および３１Ｐ−ＮＭＲ反応確認を翌朝に記録する。
それから反応溶液からＣＨ２Ｃｌ２および全ての揮発性成分を真空中で除去し、わずかに黄色の粉末が残存する。
粗生成物収率：４．３８ｇ（理論値の９９．８％）
【０２５２】
ＮＭＲデータ：ＣＤ２Ｃｌ２中
【表８１】
0005852656.tif 000113
【０２５３】
例２４：Ｍｇ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２（ＯＨ）］２
４．４８ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランを２０ｍｌのＥｔ２Ｏ中に溶解させ、そして−６０℃へと冷却する。次いで１８ｍｌの水中の０．２４ｇ（６．０ｍｍｏｌ）の酸化マグネシウムの懸濁液を一度に（in one portion）添加し、混合物を０℃へと加温し、Ｅｔ２Ｏ相を分離し、そして２０ｍｌの冷水で洗浄する。１９Ｆ−ＮＭＲ調査によると、Ｅｔ２Ｏ溶液は８１％のＭｇ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２（ＯＨ）］２、１２％のトリス（ペンタフルオロエチルトリフルオロリン酸マグネシウム（ＦＡＰ）および７％のビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸マグネシウムから構成される。
収集した水相を１０ｍｌのＥｔ２Ｏで抽出し、そして混ぜ合わせたＥｔ２Ｏ溶液を真空中で蒸発させて乾燥させ、３．６４ｇの薄桃色の固体を得る。
【０２５４】
例２５：Ｎａ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２（ＯＨ）］
４．２６ｇ（１０ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランを２０ｍｌのＥｔ２Ｏ中に溶解させ、そして−６０℃へと冷却し、次いで２０．５ｍｌの０．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を滴加する。混合物を０℃へと加温し、Ｅｔ２Ｏ相を分離し、そして２０ｍｌの冷水で洗浄する。収集した水相を１０ｍｌのＥｔ２Ｏで抽出し、そして混ぜ合わせたＥｔ２Ｏ溶液を真空中で蒸発させて乾燥させ、１．９６ｇの白色固体を得る。
反応溶液の１９Ｆ−ＮＭＲ分光法調査によると、Ｅｔ２Ｏ相は実質的に独占的に（＞９５％）Ｎａ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２（ＯＨ）］からなる。操作および分離されたエーテルの相を蒸発させて乾燥させた後に、得られた固体は、１９Ｆ−ＮＭＲによると、５５％のＮａ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２（ＯＨ）］、３０％のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸ナトリウム（ＦＡＰ）および１５％のビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸ナトリウムで構成される。
【０２５５】
ＮＭＲデータ（溶媒：ＣＤ３ＣＮ；参照物質：１Ｈ、ＴＭＳ；１９Ｆ、ＣＣｌ３Ｆ；３１Ｐ、８５％Ｈ３ＰＯ４）：
トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロヒドロキシリン酸ナトリウム：
【数１】
0005852656.tif 000114
【０２５６】
例２６：Ｋ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２（ＯＨ）］
４．５８ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランを２０ｍｌのＥｔ２Ｏ中に溶解させ、そして−６０℃へと冷却させる。次いで２２ｍｌの０．５Ｍ水酸化カリウム水溶液を滴加する。混合物を０℃へと加温し、Ｅｔ２Ｏ相を分離し、そして２０ｍｌの冷水で洗浄する。収集した水相を１０ｍｌのＥｔ２Ｏで抽出し、そして混ぜ合わせたＥｔ２Ｏ溶液を真空中で蒸発させて乾燥させ、３．５９ｇの白色固体を得る。得られた固体は、１９Ｆ−ＮＭＲによると、８７％のＫ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２（ＯＨ）］、１０％のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸カリウムおよび３％のビス（ペンタフルオロエチル）ホスホン酸カリウムで構成される。
【０２５７】
ＮＭＲデータ（溶媒：ＣＤ３ＣＮ；参照物質：１Ｈ、ＴＭＳ；１９Ｆ、ＣＣｌ３Ｆ；３１Ｐ、８５％Ｈ３ＰＯ４）：
トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロヒドロキシリン酸カリウム
【数２】
0005852656.tif 000115
【０２５８】
例２７：Ｃｓ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２（ＯＨ）］
４．３０ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランを２０ｍｌのＥｔ２Ｏ中に溶解させ、そして−６０℃へと冷却させる。次いで２６ｍｌの０．５Ｍ水酸化セシウム水溶液を滴加する。混合物を０℃へと加温し、Ｅｔ２Ｏ相を分離し、そして２０ｍｌの冷水で洗浄する。収集した水相を１０ｍｌのＥｔ２Ｏで抽出し、そして混ぜ合わせたＥｔ２Ｏ相を真空中で蒸発させて乾燥させ、４．１８ｇの白色固体を得る。得られた固体は、１９Ｆ−ＮＭＲによると、９４％のＣｓ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２（ＯＨ）］、５％のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸セシウム（ＦＡＰ）および１％のビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸セシウムで構成される。
【０２５９】
ＮＭＲデータ（溶媒：ＣＤ３ＣＮ；参照物質：１Ｈ、ＴＭＳ；１９Ｆ、ＣＣｌ３Ｆ；３１Ｐ、８５％Ｈ３ＰＯ４）：
トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロヒドロキシリン酸セシウム：
【数３】
0005852656.tif 000116
【０２６０】
例２８：［（ＣＨ３）４Ｎ］＋［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２ＯＨ］−
３．６３ｇ（８．５ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランを−５０℃へと冷却し、そして３．１３ｇ（８．６ｍｍｏｌ）のテトラメチル水酸化アンモニウムの２５％水溶液を添加する。白色沈殿をろ別し、そして真空中で乾燥させ、３．４ｇの白色固体を得る。得られた固体は、１９Ｆ−ＮＭＲによると、７４％のヒドロキシル錯体［（ＣＨ３）４Ｎ］＋［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２ＯＨ］−、４％のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸テトラメチルアンモニウム（ＦＡＰ）および２２％のビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸テトラメチルアンモニウムで構成される。
【０２６１】
ＮＭＲデータ（溶媒：ＣＤ３ＣＮ；参照物質：１Ｈ、ＴＭＳ；１９Ｆ、ＣＣｌ３Ｆ；３１Ｐ、８５％Ｈ３ＰＯ４）：
トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロヒドロキシリン酸塩テトラメチルアンモニウム塩、ヒドロキシル錯体：
【数４】
0005852656.tif 000117
【０２６２】
例２９：［（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ］＋［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２ＯＨ］−・３Ｈ２Ｏ
４．４６ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランを２０ｍｌのＥｔ２Ｏ中に溶解させ、そして−６０℃へと冷却する。次いで１７．２ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）のテトラエチル水酸化アンモニウム水溶液（約０．６Ｍ）を滴加する。混合物を０℃へと加温し、そして沈殿した白色固体をろ別し、そして空気中で乾燥させ、５．６６ｇの白色固体を得、それは、１９Ｆ−ＮＭＲおよび１Ｈ−ＮＭＲスペクトルによると、９５％の［（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ］＋［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２ＯＨ］−・３Ｈ２Ｏからなる。収率は８６％である。真空中の夜通しの固体の乾燥で、この錯体から水およびＣ２Ｆ５Ｈが除去され、［（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ］＋［（Ｃ２Ｆ５）２ＰＦ２Ｏ］−を形成する。
【０２６３】
ＮＭＲデータ（溶媒：ＣＤ３ＣＮ；参照物質：１Ｈ、１３Ｃ、ＴＭＳ；１９Ｆ、ＣＣｌ３Ｆ；３１Ｐ、８５％Ｈ３ＰＯ４）：
トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロヒドロキシリン酸塩テトラエチルアンモニウム塩・３Ｈ２Ｏ、ヒドロキシル錯体・３Ｈ２Ｏ：
【数５】
0005852656.tif 000118
【０２６４】
例３０：［（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ］＋［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２ＯＣＨ３］−。
４．２０ｇ（９．９ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランを−５０℃へと冷却し、そして１０ｍｌ（１０ｍｍｏｌ）のテトラブチル水酸化アンモニウムのメタノール中の１Ｍ溶液を激しく攪拌しながら添加する。１９Ｆ−および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルによると、２つの錯体：［（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ］＋［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２ＯＨ］−および［（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ］＋［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２ＯＣＨ３］−からなる混合物が形成される。揮発性成分の除去により６．０ｇの白色固体を得、これは、１９Ｆ−および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルによると、４０％の［（Ｃ４Ｈ９）４］Ｎ＋［（Ｃ２Ｆ５）２ＰＦ２Ｏ］−および６０％の［（Ｃ４Ｈ９）４］Ｎ＋［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２ＯＣＨ３］−からなる。
ＮＭＲデータ（溶媒：メタノール；ロック：ＣＤ３ＣＮ；参照物質：１Ｈ、ＴＭＳ；１９Ｆ、ＣＣｌ３Ｆ；３１Ｐ、８５％Ｈ３ＰＯ４）：
【０２６５】
トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロヒドロキシリン酸塩テトラブチルアンモニウム塩、ヒドロキシル錯体：
【数６】
0005852656.tif 000119
【０２６６】
トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロメトキシリン酸塩テトラブチルアンモニウム塩、［（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ］＋［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２ＯＣＨ３］−。
【数７】
0005852656.tif 000120
【０２６７】
ビス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロオキソホスホランテトラブチルアンモニウム塩、［（Ｃ２Ｆ５）２ＰＦ２Ｏ］−［（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ］＋：
【数８】
0005852656.tif 000121
【０２６８】
例３１：［（Ｃ４Ｈ９）４Ｐ］＋［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２ＯＨ］−
４．６６ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランを２０９ｍｌのＥｔ２Ｏ中に溶解させ、そして−６０℃へと冷却する。次いで２０ｍｌ（１０．９ｍｍｏｌ）の水酸化テトラブチルホスホニウム０．５５Ｍ水溶液を激しく攪拌しながら添加する。混合物を０℃へと加温し、そして沈殿した白色固体をろ別し、そして空気中で乾燥させ、５．６８ｇの白色固体を得、これは１９Ｆ  ＮＭＲスペクトルによると、８５％のヒドロキシル錯体［（Ｃ４Ｈ９）４Ｐ］＋［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２ＯＨ］−、１１％のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸テトラブチルホスホニウム（ＦＡＰ）および４％のビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸テトラブチルホスホニウムからなる。
【０２６９】
ＮＭＲデータ（溶媒：ＣＤ３ＣＮ；参照物質：１９Ｆ、ＣＣｌ３Ｆ；３１Ｐ、８５％Ｈ３ＰＯ４）：
トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロヒドロキシリン酸塩テトラブチルホスホニウム塩、ヒドロキシル錯体：
【数９】
0005852656.tif 000122
【０２７０】
例３２：Ｋ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２（ＯＨ）］
０．９８ｇ（１０ｍｍｏｌ）の酢酸カリウムを１０ｍｌの水に溶解させ、そして４．３４ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランを激しく攪拌しながら０℃でゆっくりと添加する。１０分後、全ての揮発性成分を真空中で０℃で除去し、４．９ｇの無色の固体を得、これは、１９Ｆ−ＮＭＲスペクトルによると、９１％のＫ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ２（ＯＨ）］ヒドロキシル錯体、６％のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸カリウム（ＦＡＰ）および３％のビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸カリウムからなる。物質は１０４℃で２４％の重量損失を呈し、これはＣ２Ｆ５Ｈの遊離に対応する。
【０２７１】
トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロヒドロキシリン酸カリウム、ヒドロキシル錯体：
ＮＭＲデータ（溶媒：ＣＤ３ＣＮ；参照物質：１９Ｆ、ＣＣｌ３Ｆ；３１Ｐ、８５％Ｈ３ＰＯ４）：
【数１０】
0005852656.tif 000123
【０２７２】
例３３：
アセトニトリル中の酢酸カリウム、ＣＨ３Ｃ（Ｏ）ＯＫの反応
【化３２】
0005852656.tif 000124
【０２７３】
ａ）まず０．６６ｇ（６．７ｍｍｏｌ）の酢酸カリウムを１０ｍｌのアセトニトリル中に導入し、そして３．１４ｇ（７．４ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランを激しく攪拌しながら０℃で添加する。氷浴を除去し、そして反応混合物を室温へと加温する。１５分の撹拌および酢酸カリウムの溶解後、全ての揮発性成分を真空中で除去し、３．３７ｇ（収率９６％）の無色の固体を得、これは、１９Ｆ−ＮＭＲスペクトルによると、錯体（Ａ）および（Ｂ）の１：１混合物からなる。
ＮＭＲデータ（溶媒：ＣＤ３ＣＮ；参照物質：１Ｈ、ＴＭＳ；１９Ｆ、ＣＣｌ３Ｆ；３１Ｐ、８５％Ｈ３ＰＯ４）：
【０２７４】
錯体Ａ
【数１１】
0005852656.tif 000125
【０２７５】
錯体Ｂ
【数１２】
0005852656.tif 000126
【０２７６】
ｂ）まず０．２５ｇ（２．５ｍｍｏｌ）の酢酸カリウムを１５ｍｌのアセトニトリルに導入し、そして１．１０ｇ（２．６ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランを０℃で添加し、そして混合物を２時間激しく攪拌する。次いで全ての揮発性成分を２時間かけて真空中で除去し、１．３０ｇ（収率：９８％）の無色の固体を得、これは、１９Ｆ−ＮＭＲスペクトルによると、錯体（Ｃ）および（Ｂ）の６：１混合物からなる。
ＮＭＲデータ（溶媒：ＣＤ３ＣＮ；参照物質：１Ｈ、ＴＭＳ；１９Ｆ、ＣＣｌ３Ｆ；３１Ｐ、８５％Ｈ３ＰＯ４）：
【０２７７】
錯体Ｃ
【数１３】
0005852656.tif 000127
【０２７８】
錯体Ｂ
【数１４】
0005852656.tif 000128
【０２７９】
ｃ）まず０．４４ｇ（４．５ｍｍｏｌ）の酢酸カリウムを１０ｍｌのアセトニトリル中に導入し、そして１．９０ｇ（４．５ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランを０℃で添加し、そして混合物を激しく１時間攪拌する。次いで全ての揮発性成分を真空中で夜通しで除去し、２．３０ｇ（収率：９８％）の無色の固体を得、これは、１９Ｆ−ＮＭＲスペクトルによると、錯体（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の３：１６：１混合物からなる。
【０２８０】
例３４：
アセトニトリル中の酢酸テトラブチルアンモニウム、［（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ］＋［ＣＨ３Ｃ（Ｏ）Ｏ］−との反応
【化３３】
0005852656.tif 000129
【０２８１】
２．１１ｇ（７ｍｍｏｌ）の酢酸テトラブチルアンモニウム（オイルポンプ真空中で１００℃で１時間乾燥）を２０ｍｌのアセトニトリル中に溶解させ、そして３．１１ｇ（７．３ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランを室温で添加し、そして混合物を１５分間激しく攪拌する。次いで全ての揮発性成分を真空中で除去し、４．９８ｇ（収率：９８％）の粘性のある液体を得、これは、１９Ｆ  ＮＭＲスペクトルによると、錯体（Ａ）および（Ｂ）の１０：７混合物からなる。
ＮＭＲデータ（溶媒：ＣＤ３ＣＮ；参照物質：１Ｈ、ＴＭＳ；１９Ｆ、ＣＣｌ３Ｆ；３１Ｐ、８５％Ｈ３ＰＯ４）：
【０２８２】
錯体Ａ
【数１５】
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【０２８３】
錯体Ｂ
【数１６】
0005852656.tif 000131
【０２８４】
例３５：
アセトニトリル中のシュウ酸カリウム、Ｋ２Ｃ２Ｏ４との反応
【化３４】
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０．３４ｇ（１．８ｍｍｏｌ）のシュウ酸カリウム一水和物（オイルポンプ真空中で１４０℃で２時間乾燥）を２０ｍｌのアセトニトリル中に懸濁させ、そして１．６４ｇ（３．８ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランを室温で添加する。反応混合液を１．５時間激しく攪拌し、シュウ酸塩を溶解させる。次いで全ての揮発性成分を真空中で除去し、１．８８ｇ（収率：１００％、用いたシュウ酸カリウムに基づき）の無色の固体を得る。
【０２８５】
ＮＭＲデータ（溶媒：ＣＤ３ＣＮ；参照物質：１９Ｆ、ＣＣｌ３Ｆ；３１Ｐ、８５％Ｈ３ＰＯ４）：
【数１７】
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ＩＲスペクトル：
【数１８】
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