(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）封止剤または二次接着剤、および
（ＩＩ）以下の成分、
（Ａ）化合物（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｖ）
【化１】
0005875584.tif 000020
〔式中、ａは、２〜５０である〕、
【化２】
0005875584.tif 000021
（Ａ−ｉｖ）Ｒ−ＮＨ−(ＣＨ2)3−Ｎ(Ｒ)−(ＣＨ2)2−Ｎ(Ｒ)−(ＣＨ2)3−ＮＨ−Ｒ、但し、Ｒは、
【化３】
0005875584.tif 000022
であるものとし、
【化４】
0005875584.tif 000023
からなる群から選択された、少なくとも２つの立体障害アミン、
（Ｂ）（Ｂ−ｉ）および（Ｂ−ｉｉ）
【化５】
0005875584.tif 000024
からなる群から選択された少なくとも１つの化合物、
（Ｃ）式（Ｃ−ｉ）
【化６】
0005875584.tif 000025
〔式中、
Ｒ１は、−(ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ)r−Ｒ５であり、その中で、ｒは、２〜１００であり、かつＲ５は、分枝鎖状Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたは直鎖状Ｃ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ２は、直鎖状Ｃ8〜Ｃ20アルキルおよび／または分枝鎖状Ｃ8〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒ３は、１〜３個の環窒素原子を含む、Ｃ6〜Ｃ12アリール、ジ−Ｃ1〜Ｃ4ジアルキル−アミノＣ2〜Ｃ6アルキレンまたはＣ2〜Ｃ12アミノアリールであり、その際、アリールおよびアミノアリールは、非置換であるかまたはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されており、
Ｒ４は、ＨまたはＣＨ3であり、
ｎおよびｑは、独立して、３〜１００の整数であり、および
ｍおよびｐは、独立して、０〜１００の整数である〕で示される分散剤、および
（Ｄ）可塑剤
を含む組合せ添加剤、
を含む組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）が２つの立体障害アミン（Ａ−ｉ）および（Ａ−ｉｉ）である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）が化合物（Ｂ−ｉ）である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
成分（Ｃ）において、
Ｒ１は、−(ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ)rＲ５であり、その中で、ｒは、２〜２０であり、およびＲ５は、直鎖状Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ２は、直鎖状Ｃ10〜Ｃ18アルキルおよび／または分枝鎖状Ｃ10〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ３は、ピリジンであり、
Ｒ４は、Ｈであり、
ｎは、２０〜９０の整数であり、
ｑは、５〜３０の整数であり、
ｍは、０〜６０の整数であり、および
ｐは、０〜３０の整数である、
請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
成分（Ｄ）は、シクロヘキサンジカルボン酸エステル、フタレート、トリメリテート、アジペート、マレエート、ベンゾエート、シトレート、植物油、スクシネート、セバケート、脂肪酸エステル、スルホンアミド、有機ホスフェート、グリコール、ポリエーテル、ポリブテン、アセチル化されたモノグリセリド、アルキルスルホン酸フェニルエステルおよびこれらの混合物からなる群から選択された可塑剤である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
付加的に他の添加剤（Ｅ）を含む、請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
他の添加剤（Ｅ）は、溶剤、界面活性剤、酸化防止剤、光安定剤、金属不活性剤、ホスファイト、ホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、チオ相乗剤、過酸化物スカベンジャー、塩基性共安定剤、充填剤、補強剤、滑剤、乳化剤、顔料、染料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤、ベンゾフラノン、インドリノン、抗ガス退色剤、樹脂（Ｆ）およびこれらの組合せからなる群から選択される、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
成分（Ａ）の質量比が１：０．１〜１０であり、
（Ａ）対（Ｂ）の質量比が１：０．１〜２０であり、
（Ａ）対（Ｃ）の質量比が１０：０．１〜２０であり、
（Ａ）対（Ｄ）の質量比が１：０．１〜５０であり、および
成分（Ｅ）が存在する場合には、（Ｃ）対（Ｅ）の質量比は、１：０．０１〜３０である、請求項１から７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
成分（Ｉ）がポリスルフィドからなる基体、ゴムからなる基体、アクリレートからなる基体、シリコーンからなる基体、官能化ポリエーテルからなる基体、官能化ポリエステルからなる基体、官能化ポリアクリレートからなる基体および官能化ポリウレタンからなる基体から選択されたものである、請求項１から８までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
成分（ＩＩ）が成分（Ｉ）１質量部当たり０．００５〜０．５質量部である、請求項１から９までのいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも２つの立体障害アミンと少なくとも１つの他の安定剤と分散剤と可塑剤とを含む組合せ添加剤に関する。また、本発明は、光、酸素および／または熱による分解を受けやすい有機材料および前記の組合せ添加剤を含む組成物ならびに前記の組合せ添加剤の使用、および前記の組合せ添加剤により、光、酸素および／または熱による分解に対して有機材料を安定化するための方法に関する。
【０００２】
例えば、本発明は、固体の光安定剤の添加剤を除塵して液体の配送形（分散液）として準備すること、不溶性の安定剤の添加剤の配合に向けての技術を接着剤および封止剤の既存の消費者用配合物へ拡張すること、既存の固体の添加剤を新規の適用範囲のために拡張し、こうして新規化合物の開発および登録を回避させること、光安定剤分散液を簡単な攪拌プロセスにより簡単に配合させ、最終的な配合の時点で不溶性材料の機械的な分散を回避させること（さもないと、塵、目詰まり、沈降、塊および／または熱の発生をまねくことになる）、分散剤ポリマーの存在による最終的な配合物中での分散された添加剤の長時間安定性、小さく均一な粒径の結果としての適用媒体における減少されたヘイズ、ＬＳ分散液の相溶性による配合物の広範囲での汎用の適用可能性という利点を有し、例えば、粒径は、５０μｍ未満、好ましくは１０μｍ未満、最も好ましくは５μｍ未満、例えば０．０１μｍ超である。
【０００３】
本発明は、
（Ａ）化合物（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｖ）
【化１】
0005875584.tif 000002
〔式中、ａは、２〜５０であり、好ましくは、２〜２０であり（例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２、例えば１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合体、殊にＣＡＳ−Ｎｏ．６５４４７−７７−０を有する化合物）〕、
【化２】
0005875584.tif 000003
〔式中、Ｒは、
【化３】
0005875584.tif 000004
である（例えば、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９、殊にＣＡＳ−Ｎｏ．１０６９９０−４３−６をもつ化合物）〕、
【化４】
0005875584.tif 000005
からなる群から選択された少なくとも２つの立体障害アミン、
（Ｂ）（Ｂ−ｉ）および（Ｂ−ｉｉ）
【化５】
0005875584.tif 000006
【化６】
0005875584.tif 000007
からなる群から選択された少なくとも１つの化合物、
（Ｃ）式（Ｃ−ｉ）
【化７】
0005875584.tif 000008
〔式中、
Ｒ１は、−(ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ)rＲ５であり、その中で、ｒは、２〜１００であり、およびＲ５は、分枝鎖状Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたは直鎖状Ｃ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ２は、直鎖状Ｃ8〜Ｃ20アルキルおよび／または分枝鎖状Ｃ8〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒ３は、１〜３個の環窒素原子を有する、Ｃ6〜Ｃ12アリール、ジ−Ｃ1〜Ｃ4ジアルキル−アミノＣ2〜Ｃ6アルキレンまたはＣ2〜Ｃ12アミノアリールであり、その際、アリールおよびアミノアリールは、置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されており、
Ｒ４は、ＨまたはＣＨ3であり、
ｎおよびｑは、独立して３〜１００の整数であり、および
ｍおよびｐは、独立して０〜１００の整数である〕で示される分散剤、
（Ｄ）可塑剤
を含む組合せ添加剤（例えば、光安定剤分散液とも呼称される）に関する。
【０００４】
例えば、成分（Ａ）は、２つの立体障害アミン（Ａ−ｉ）および（Ａ−ｉｉ）である。
【０００５】
例えば、成分（Ｂ）は、化合物（Ｂ−ｉ）である。
【０００６】
例えば、成分（Ｃ）において、
Ｒ１は、−(ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ)rＲ５であり、その中で、ｒは、２〜２０であり、およびＲ５は、直鎖状Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ２は、直鎖状Ｃ10〜Ｃ18アルキルおよび／または分枝鎖状Ｃ10〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ３は、ピリジンであり、
Ｒ４は、Ｈであり、
ｎは、２０〜９０の整数であり、
ｑは、５〜３０の整数であり、
ｍは、０〜６０の整数であり、および
ｐは、０〜３０の整数である。
【０００７】
例えば、Ｒ１は、−(ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ)rＲ５であり、その中で、ｒは、２〜２０であり、およびＲ５は、直鎖状Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ３は、ピリジンであり、
Ｒ４は、Ｈであり、
ｎは、４０〜８０の整数であり、
ｑは、５〜２５の整数であり、
ｍは、５〜２５の整数であり、および
ｐは、０である。
【０００８】
前記規定において、アルキルの用語は、炭素原子数の所定の限界内で、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、２−メチルヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシルまたはオクタデシルを含む。
【０００９】
アルキレンの用語は、例えばエチレン、プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、イソブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、２−エチルブチレン、ｎ−ペンチレン、イソペンチレン、１−メチルペンチレン、１，３−ジメチルブチレンまたはｎ−ヘキシレンを含む。
【００１０】
アリールは、例えばフェニル、ビフェニルまたはナフタリニルである。
【００１１】
アミノアリールの用語は、例えばピリジン、ピリミジン、ピリダジン、プテリジン、キノリン、イソキノリンまたはフタラジンを含み、その際、ピリジンが好ましい。
【００１２】
例えば、成分（Ｄ）は、シクロヘキサンジカルボン酸エステル（例えば、ジ−イソノニルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレート）、フタレート（例えば、ビス−（２−プロピルヘプチル）フタレート、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート（ｄｅｈｐ）、ジイソノニルフタレート（ｄｉｎｐ）、ビス（ｎ−ブチル）フタレート（ｄｎｂｐ、ｄｂｐ）、ブチルベンジルフタレート（ｂｂｚｐ）、ジイソウンデシルフタレート（ｄｉｕｐ）、ジ−ｎ−オクチルフタレート（ｄｏｐまたはｄｎｏｐ）、ジイソオクチルフタレート（ｄｉｏｐ）、ジエチルフタレート（ｄｅｐ）、ジイソブチルフタレート（ｄｉｂｐ）、ジ−ｎ−ヘキシルフタレート）、トリメリテート（例えば、トリメチルトリメリテート（ｔｍｔｍ）、トリ−（２−エチルヘキシル）−トリメリテート（ｔｅｈｍ−ｍｇ）、トリ−（ｎ−オクチル，ｎ−デシル）トリメリテート（ａｔｍ）、トリ−（ヘプチル，ノニル）トリメリテート（ｌｔｍ），ｎ−オクチルトリメリテート（ｏｔｍ））、アジペート（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート（ｄｅｈａ）、ジメチルアジペート（ｄｍａｄ）、モノメチルアジペート（ｍｍａｄ）、ジオクチルアジペート（ｄｏａ））、マレエート（例えば、ジブチルマレエート、ジイソブチルマレエート）、ベンゾエート（例えば、アルキルベンゾエート）、グリコール、シトレート（例えば、アルキルシトレート、トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、トリブチルシトレート、アセチルトリブチルシトレート、トリオクチルシトレート、アセチルトリオクチルシトレート、トリヘキシルシトレート、アセチルトリヘキシルシトレート、ブチリルトリヘキシルシトレート、トリメチルシトレート）、植物油（例えば、エポキシ化された植物油）、スクシネート（例えば、ジオクチルスクシネート）、セバケート（例えば、ジブチルセバケート）、脂肪酸エステル（例えば、メチルステアレート、エチルオレエート）、スルホンアミド（例えば、ｎ−エチルトルエンスルホンアミドのオルト異性体およびパラ異性体、ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド、ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミド）、有機ホスフェート（例えば、トリクレシルホスフェート、トリブチルホスフェート）、グリコール（例えば、トリエチレングリコールジヘキサノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート）、ポリエーテル、ポリブテン、アセチル化されたモノグリセリド、アルキルスルホン酸フェニルエステルおよびその混合物からなる群から選択された可塑剤である。
【００１３】
例えば、可塑剤（Ｄ）は、シクロヘキサンジカルボン酸エステルまたはフタレートであり、特に好ましいのは、ジ−イソノニルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレートまたはビス−（２−プロピルヘプチル）フタレートである。
【００１４】
特に好ましいのは、
（Ａ）２つの立体障害アミン（Ａ−ｉ）および（Ａ−ｉｉ）、
（Ｂ）化合物（Ｂ−ｉ）、
（Ｃ）式（Ｃ−ｉ）の分散剤、上記式中、
Ｒ１は、−(ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ)rＲ５であり、その中で、ｒは、２〜２０であり、およびＲ５は、直鎖状Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ３は、ピリジンであり、
Ｒ４は、Ｈであり、
ｎは、４０〜８０の整数であり、
ｑは、５〜２５の整数であり、
ｍは、５〜２５の整数であり、および
ｐは、０であり、
（Ｄ）シクロヘキサンジカルボン酸エステルまたはフタレートからなる群から選択され、特に有利には、ジ−イソノニルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレートまたはビス−（２−プロピルヘプチル）フタレートである可塑剤
を含む組合せ添加剤である。
【００１５】
その上、他の添加剤（Ｅ）を含む組合せ添加剤は、好ましい。
【００１６】
このような他の添加剤（Ｅ）の例は、例えばＷＯ−Ａ−２００８／０００６４６、第３２頁、第６行〜第４３頁、第４行に記載されている。
【００１７】
例えば、他の添加剤（Ｅ）は、溶剤、界面活性剤、酸化防止剤、光安定剤、金属不活性剤、ホスファイト、ホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、チオ相乗剤、過酸化物スカベンジャー、塩基性共安定剤、充填剤、補強剤、滑剤、乳化剤、顔料、染料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤、ベンゾフラノン、インドリノン、抗ガス退色剤、樹脂（Ｆ）およびこれらの組合せからなる群から選択される。
【００１８】
例えば、他の添加剤（Ｅ）は、樹脂（Ｆ）を含まない。
【００１９】
例えば、他の添加剤は、溶剤、界面活性剤またはこれらの組合せ、殊に界面活性剤または異なるタイプの界面活性剤のブレンドである。
【００２０】
界面活性剤は、当該界面活性剤の頭部において形式的に荷電した基に従って分類される。前記頭部の電荷が負である場合、界面活性剤は、陰イオン性と呼ばれ、電荷が正である場合には、当該界面活性剤は、陽イオン性と呼ばれる。界面活性剤が２つの反対に荷電した基を有する頭部を含む場合、当該界面活性剤は、両性イオン性または両性と呼ばれる。非イオン性界面活性剤は、その頭部において荷電基を有しない。
【００２１】
それぞれのタイプのいくつかの一般的に遭遇する界面活性剤の例としては、次のものを含む：
１）陰イオン性界面活性剤（スルフェート、スルホネート、ホスフェートまたはカルボキシレートの陰イオンをベースとする）、
パーフルオロオクタノエート（ＰＦＯＡまたはＰＦＯ）およびパーフルオロオクタンスルホネート（ＰＦＯＳ）、
ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ラウリル硫酸アンモニウムおよび他のアルキル硫酸塩、
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）としても知られている、ラウレス硫酸ナトリウム、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、
石鹸、または脂肪酸塩、
アルキルアルコールまたはエトキシル化アルキルアルコールのリン酸エステル、およびそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩。
２）陽イオン性界面活性剤（第四級アンモニウム陽イオンをベースとする）、
セチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）およびハロゲン化物またはアルキルスルフェートとの他のテトラアルキルアンモニウム塩、
アルキルピリジニウムハロゲン化物、例えばセチルクロリド（ＣＰＣ）をベースとするアルキルピリジニウムハロゲン化物、
ポリエトキシル化獣脂アミン（ＰＯＥＡ）をベースとするアンモニウム塩、
ベンザルコニウムクロリド（ＢＡＣ）。
３）両性イオン性（両性）界面活性剤、
ＣＨＡＰＳ（３−［（３−コラミドプロピル）ジメチルアンモニオ］−１−プロパンスルホネート）、
ドデシル、セチルまたはステアリル側鎖を有する脂肪アルキルベタインおよびコカミドプロピルベタイン、
ドデシルジメチルアミンオキシド。
４）非イオン性界面活性剤
アルキルポリ（エチレンオキシド）、
ポリオキシエチレングリコールをベースとするポリソルベート、
アルキルフェノールポリ（エチレンオキシド）ＡＰＥ、
ポリ（エチレンオキシド）とポリプロピレンオキシドとのコポリマー、
オクチルグルコシドおよびデシルマルトシドを含む、アルキルポリグルコシド、
脂肪アルコール、例えばセチルアルコールおよびオレイルアルコール、
脂肪アルキルアミド、例えばコカミドＭＥＡおよびＤＥＡ。
【００２２】
例えば、更なる添加剤は、溶剤であり、例えば２５０℃未満の大気圧での沸点を有し、かつエステル、アルコール、ケトン、エーテルおよび脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素からなる群から選択されてよい。特に好ましい溶剤は、エステル、殊に１−メトキシ−２−プロピルアセテートである。例えば、溶剤は、配合物に添加されかつ可塑剤（Ｄ）の一部分を交換することができるか、または成分（Ａ）〜（Ｃ）の配送形の１つの一部分であることができる。
【００２３】
樹脂（Ｆ）は、目標の配合物とのより良好な相溶性を達成するために、ＬＳ分散液に添加することができ、例えば樹脂（Ｆ）は、ポリスルフィド、ゴム、アクリレート、シリコーン、官能化ポリエーテル、官能化ポリエステル、官能化ポリアクリレートおよび官能化ポリウレタンからなる群から選択され、好ましくは、官能化ポリエーテルである。
【００２４】
成分（Ａ）〜（Ｅ）は、主に商業アイテムであるか、または当該技術分野で公知の方法に従って得ることができる。成分（Ｃ）は、例えば、ＷＯ−Ａ−２００６／０７４９６９に記載されているように、当該刊行物中に記載された方法に従って得ることができる。
【００２５】
例えば、成分（Ａ）の質量比は、１：０．１〜１０であり、
（Ａ）対（Ｂ）の質量比は、１：０．１〜２０であり、
（Ａ）対（Ｃ）の質量比は、１０：０．１〜２０であり、
（Ａ）対（Ｄ）の質量比は、１：０．１〜５０であり、および
成分（Ｅ）が存在する場合には、（Ｃ）対（Ｅ）の質量比は、１：０．０１〜３０である。
【００２６】
例えば、成分（Ａ）は、例えば１：０．１〜１０、例えば１：０．３〜８、特に１：０．４〜３、殊に１：０．５〜２、例えば約１：１の質量比を有する２つの立体障害アミンである。例えば、成分（Ａ）：（Ｂ）の質量比は、１：０．１〜２０、例えば１：０．１５〜１５、特に１：０．５〜３、殊に１：１〜２、例えば約１：１．５である。例えば、成分（Ａ）：（Ｃ）の質量比は、１０：０．１〜２０、例えば１０：０．５〜１０、殊に１０：１〜４、例えば約１０：１．５〜３である。例えば、成分（Ａ）：（Ｄ）の質量比は、１：０．１〜５０、例えば１：１〜３０、特に１：５〜２０、殊に約１：９．５〜１０である。例えば、成分（Ｅ）が存在する場合には、成分（Ｃ）：（Ｅ）の質量比は、１：０．０１〜３０、例えば１：０．０１〜１０、例えば１：０．０５〜１０、特に１：０．１〜５、殊に約１：０．３〜３である。例えば、成分（Ｅ）が存在しかつ樹脂（Ｆ）を含む場合には、成分（Ｃ）：（Ｆ）の質量比は、１：１〜３０、例えば１：２〜１５である。
【００２７】
また、本発明は、
（Ｉ）光、酸素および／または熱による分解を受けやすい有機材料、および
（ＩＩ）本明細書中に規定されたような組合せ添加剤
を含む組成物に関する。
【００２８】
例えば、有機材料（Ｉ）は、天然ポリマー、半合成ポリマーまたは合成ポリマーであり、これらの例は、ＷＯ−Ａ−２００８／０００６４６、第２４頁、第９行〜第３０頁、第２行に記載されている。
【００２９】
例えば、成分（Ｉ）は、封止剤または二次接着剤である。
【００３０】
例えば、成分（Ｉ）は、ポリスルフィドからなる基体、ゴムからなる基体、アクリレートからなる基体、シリコーンからなる基体、官能化ポリエーテル（例えば、ポリエチルグリコール、ポリプロピレングリコール、ポリＴＨＦをベースとする）からなる基体、官能化ポリエステル（例えば、ポリカプロラクトンをベースとする）からなる基体、官能化ポリアクリレート（例えば、ポリブチルアクリレート）からなる基体および官能化ポリウレタン（例えば、芳香族イソシアネートおよび脂肪族イソシアネートをベースとする）からなる基体から選択され、好ましくは、官能化ポリエーテルである。
【００３１】
例えば、官能化ポリエーテル、官能化ポリエステル、官能化ポリアクリレートおよび官能化ポリウレタンは、シランによって官能化される。
【００３２】
例えば、シランによって官能化されるとは、シランが末端位に配置されることを意味する。例えば、成分（Ｉ）は、官能化ポリエーテル、特にシラン変性されたポリエーテル、殊にシランが末端位に配置されたポリエーテルである。
【００３３】
例えば、成分（ＩＩ）は、成分（Ｉ）１質量部当たり０．００５〜０．５質量部、好ましくは、０．０１〜０．１質量部、殊に成分（Ｉ）１質量部当たり０．０２〜０．０９質量部である。
【００３４】
組合せ添加剤（ＬＳ分散液）は、例えば分散装置中またはビーズミル中での微粉砕プロセスおよび分散プロセスによって製造されてよい。適当な粉砕媒体の例は、０．２〜５ｍｍの寸法範囲内の商業的に入手可能なガラスビーズ、酸化ジルコニウムビーズ、ケイ酸ジルコニウムビーズおよびイットリウムで安定化された酸化ジルコニウムビーズである。例えば、前記分散装置中で、ＬＳ分散液材料対前記ビーズの比は、約２対１である。例えば、ビーズミルの容積は、約８０％が前記ビーズによって充填されている。
【００３５】
例えば、ＬＳ分散液の液体成分、すなわち連続相（Ｄ）、分散剤（Ｃ）、樹脂（Ｆ）および他の添加剤（Ｅ）は、粉砕媒体と一緒に前記分散装置中に装入される。例えば、固体の光安定剤（Ａおよび／またはＢ）は、順次に少量ずつ添加され、この混合物は、所定の時間の間に分散される。例えば、分散機にとって典型的な条件は、１０００ｒｐｍで９０分間であってよく、一方で、当該容器は、外部冷却される。
【００３６】
例えば、ビーズミルを使用する製造プロセスにおいて、ＬＳ分散液の全成分は、予め混合され、その後にポンプ輸送され、およびビーズミルを通じて循環される。例えば、分散液は、光安定剤の望ましい粒径が達成されるまで前記ミルを通じて循環される。
【００３７】
例えば、最終的な光安定剤分散液は、自由に流れる不透明な液体として得られる。
【００３８】
例えば、光安定剤分散液は、例えば混合、配合、押出または同時押出の前または間に、当業界において公知の方法によって有機材料（Ｉ）、例えば接着剤基質および封止剤基質に添加されてよい。
【００３９】
本発明の接着剤および封止剤の幾つかの用途は、デッキボンディング（ｄｅｃｋ  ｂｏｎｄｉｎｇ）およびデッキシーリング（ｄｅｃｋ  ｓｅａｌｉｎｇ）、ポートホールズシーリング（ｐｏｒｔ  ｈｏｌｅｓ  ｓｅａｌｉｎｇ）、ケーブルズシーリング（ｃａｂｌｅｓ  ｓｅａｌｉｎｇ）、窓ガラス、ウィンドウズシーリング（ｗｉｎｄｏｗｓ  ｓｅａｌｉｎｇ）、浴室防水シーリング、ウィンドウシーリング（ｗｉｎｄｏｗ  ｓｅａｌｉｎｇ）および吸湿防止材である。
【００４０】
また、本発明は、光、酸素および／または熱による分解に対して、光、酸素および／または熱による分解を受けやすい有機材料を安定化するための、本明細書中に規定されたような組合せ添加剤の使用に関する。
【００４１】
また、本発明は、本明細書中に規定された組合せ添加剤を有機材料に塗布するかまたは当該組合せを有機材料中に配合することによって、光、酸素および／または熱による分解に対して、光、酸素および／または熱による分解を受けやすい有機材料を安定化するための方法に関する。
【００４２】
また、本発明は、前記成分が例えば上記の記載のように配合される微粉砕プロセスまたは分散プロセスによって、ＬＳ分散液を製造することを含んでいてよい。
【００４３】
全ての％、部および比は、別記しない限り、質量％、質量部および質量比である。
【実施例】
【００４４】
例
分散剤Ｃの合成：
次の実施例は、本発明を説明する。
【００４５】
略符号および試薬：
ＧＰＣ：ゲル浸透クロマトグラフィー、
ＰＳ標準：ＧＰＣ較正のためのポリスチレン標準、
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン、
ＭＰＡ：１−メトキシ−２−プロピルアセテート、
ｎＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート、
ＭｅＯＨ：メタノール、
ＰＤ：多分散度。試料の多分散度は、Ｍｎによって除された質量平均分子量Ｍｗとして規定され、および分布幅がどの位狭いかの指標を与える。
ＳＣ＝ハロゲン湿度分析器（Ｈａｌｏｇｅｎ  ｄｒｙｅｒ）  Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＨＲ  ７３による固体含量測定（１５０℃で、試料０．５ｇ）。結果は、質量％として得られる。
ＡＶ＝ＤＩＮ  １６９４５／５．６（１９８９）に従ってｍｇ ＫＯＨ／ｇとして測定したアミン価、
ＶＳＣ＝規定された温度でブルックフィールド粘度計（型式ＤＶ−Ｅ）によるＤＩＮ  ５３０１９、第１部（１９８０）に従うｍＰａｓまたはＰａｓとしての動的粘度、
ＬＩＡＬ：ＬＩＡＬ（登録商標）１２５Ａ：２０７ｇ／ｍｏｌの平均Ｍｗを有する、Ｓａｓａｌ  Ｏｌｅｆｉｎｓ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  ＧｍｂＨ社からの直鎖状Ｃ１２〜１５アルカノールと分枝鎖状Ｃ１２〜１５アルカノールとの混合物（比４３：５７）、
ＭＰＥＧ  ５００：Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｉｎｃ．社から入手可能な、５００の平均ＭＷを有するポリエチレングリコールモノメチルエーテル、
４ＶＰ：Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社から入手可能な４−ビニルピリジン、
ＬｉｔＯＢｕ：Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｉｎｃ．社から入手可能なリチウム−ｔｅｒｔ−ブトキシレート、
ＬｉＯＭｅ：Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｉｎｃ．社から１０％のメタノール溶液として入手可能なリチウムメトキシド、
ＮＯＲ  ０１：英国特許第２３３５１９０号明細書の記載に従って製造された、重合調節剤。
【００４６】
【化８】
0005875584.tif 000009
【００４７】
命名法に基づく一般的な注釈および高分子量相溶化剤のための本明細書中に記載された式
幾つかの生成物は、ランダムに進行するエステル交換反応によって製造される。これは、複数の式によって適切には表わされておらず、それによれば、実施例Ｄにおける式のように、ブチルエステルのブロックおよびＭＰＥＧ  ５００エステルのブロックが存在すると思われる。それにも拘わらず、これらの式は、実証となる。前記式とは異なり、ポリマーの一部分がランダムでありかつ一部分がブロックである、略記された名称は、より良好に表わされている。
【００４８】
ＡＢブロックコポリマーの一般的な構造
【化９】
0005875584.tif 000010
【００４９】
上記一般式は、エステルＲ１およびＲ２が１つのブロック内にブチルエステルと一緒に「共」（−ｃｏ−）でランダムに存在し、複数のインデックスｍおよびｐがエステル交換後のそれぞれのエステルの概算されたモル量を示しかつ０〜１００の数であることを示す。ｎ＋ｍ＋ｐの総和は、ｘであり、この場合ｘは、エステル交換されていない基礎ポリマーにおけるｎ−ブチルエステルの元来の量であり、およびｎは、エステル交換後に残留するｎ−ブチルエステルである。ｎおよびｑの数は、少なくとも３であり、この場合ｑは、第２のブロックのモノマー単位の量である。第１のブロック（Ａブロック）は、−ｂ−によって示された第２の（Ｂブロック）に結合しており、この場合Ｒ３は、アリール基、ジアルキル−アミノアルキレン基またはアミノアリール基を表わし、およびＲ４は、メチルまたはＨである。しかし、略記された名称は、ポリマーの両側の末端基を意味するものではない、すなわち、例えば実施例Ｄにおける１−フェニルエチル基およびＮＯＲ断片：ポリ（［ｎＢＡ−ｃｏ−ＭＰＥＧ５００Ａ］−ｂ−４ＶＰ）であることに留意すべきである。
【００５０】
ポリマーおよびコポリマーの製造
実施例Ａ：直鎖状ポリマーポリ（ｎＢＡ）の合成
【化１０】
0005875584.tif 000011
【００５１】
電磁攪拌棒、冷却器、温度計、滴下漏斗を有する三口の１０００ｍｌの丸底フラスコ中に、ｎ−ブチルアクリレート２４９．２ｇ（ｎＢＡ、１２８．１７ｇ／ｍｏｌ）、ＮＯＲ０１  １４．２ｇ（３１７．４８ｇ／ｍｏｌ）およびＭＰＡ２０２．７ｇを添加し、３回Ｎ2／真空で脱ガスし、および約８モル％の変換が達成されるまで、１３５℃で重合する。ｎＢＡ  ５６２．６ｇを滴下漏斗を用いる反応に徐々に添加し、および約４８モル％が変換されるまで、Ｎ2の下で１３５℃で重合する。残留するモノマーおよび溶剤を８０℃および１２ミリバールで留去する。
収率４７％（３８８ｇ）、ＧＰＣ（ＴＨＦ、ＰＳ標準、Ｍｎ＝７８００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．２７）、液体。ＳＣ＝９８．７５％、ＶＳＣ＝８５６０ｍＰａｓ．1Ｈ−ＮＭＲによる分析に従って、重合度は、ｘ＝７８である。
【００５２】
実施例Ｂ：直鎖状コポリマーポリ（ｎＢＡ−ｂ−４ＶＰ）の合成
【化１１】
0005875584.tif 000012
【００５３】
電磁攪拌棒、冷却器、温度計を有する三口の５００ｍｌの丸底フラスコ中に、ｎＢＡ約７４単位の重合度（１Ｈ  ＮＭＲによる）を有する実施例Ａに従うポリ（ｎＢＡ）２６７．７ｇ、４−ビニルピリジン８８．６ｇ（４ＶＰ、ＭＷ＝１０５ｇ／ｍｏｌ）およびＭＰＡ９９．６ｇを添加し、３回Ｎ2／真空で脱ガスし、およびＮ2の下で１２５℃で８時間、重合する。残留するモノマーおよび溶剤を、９８％を上廻る固体含量が達成されるまで、８０℃および２０ミリバールで留去する。実施例Ｂは、褐色がかった、高度に粘稠な液体として得られる（３２０ｇ）。ＧＰＣ（ＴＨＦ、ＰＳ標準）は、Ｍｎ＝８６００ｇ／ｍｏｌおよびＰＤ＝１．２４を生じた。ブロックの長さは、ｘ＝ｎＢＡ  ７３単位およびｑ＝４ＶＰ  １５単位として１Ｈ  ＮＭＲによって測定される。ＡＶ＝７２．２ＫＯＨ／ｇ。
【００５４】
実施例Ｃ：実施例ＢのＭＰＡ溶液
実施例Ｂのポリマー（１８４．０ｇ）を５０℃でＭＰＡ中に溶解し、約８０％のＳＣにする。生成物を、８０．６％のＳＣ、５８．７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＡＶおよび６８．７ＰａｓのＶＳＣ（２０℃）を有する、黄色がかった褐色の液体として得る。
【００５５】
実施例Ｄ：ポリ（［ｎＢＡ−ｃｏ−ＭＰＥＧ５００Ａ］−ｂ−４ＶＰ）の合成
【化１２】
0005875584.tif 000013
【００５６】
電磁攪拌棒、蒸留カラムおよびドライアイスアセトン冷却を装備した３５０ｍｌのフラスコ中で、実施例Ｃに従い製造された、ＭＰＡ中のポリ（ｎＢＡ−ｂ−４ＶＰ）１５０．０ｇを、ＭＰＥＧ５００  ８０．０ｇと混合する。９０℃で、溶剤を減圧下で留去し、さらに１時間１３０℃に加熱し、微少量の水分を除去する。ＬｉＯｔＢｕ  ８００ｍｇを３回に分けて１１５〜１３０℃で６時間で添加する。形成されたｎ−ブタノール（約１１．８ｇ）を減圧（２０ミリバール）下で留去し、９８．９％のＳＣにして、Ｄを褐色がかった粘稠な液体（１８８ｇ）として生じる。ＡＶを５４．４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇで測定する。ＧＰＣならびに１Ｈ−ＮＭＲによる分析は、ＭＰＥＧ−ＯＨの完全な変換を示す。ＧＰＣ：Ｍｎ＝９１２０ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．８７。Ｄの組成は、１Ｈ  ＮＭＲにより、ポリ（［ｍＢＡ58−ｃｏ−ＭＰＥＧ５００Ａ15］−ｂ−４ＶＰ15）として測定される。
【００５７】
実施例Ｅ〜Ｈ
ポリマーＤについての記載と同様に、ＭＰＥＧ  ５００を含むブロックポリマーＥ〜Ｊを、第１表に示したモル比を有する褐色がかった粘稠な液体として製造する。
【００５８】
【表１】
0005875584.tif 000014
【００５９】
実施例Ｊ〜Ｎ
２０℃で１０００ｍＰａｓ未満の粘度を有する、褐色がかった黄色の液体として実施例Ｃと同様に製造された、ポリマーＤ〜ＨのＭＰＡ溶液（固体含量約５０％）を第２表中に示した。
【００６０】
【表２】
0005875584.tif 000015
【００６１】
実施例Ｐ：ポリ（［ｎＢＡ−ｃｏ−ＬＩＡＬＡ］−ｂ−４ＶＰ）の合成
【化１３】
0005875584.tif 000016
【００６２】
電磁攪拌棒、蒸留カラムおよびドライアイスアセトン冷却を装備した３５０ｍｌのフラスコ中で、実施例Ｂに従い製造された、ポリ（ｎＢＡ−ｂ−４ＶＰ）１６９．６ｇを、ＬＩＡＬ１２５Ａ  ４２．４ｇ（ＭＷ  ２０７）と混合する。この反応物質を１３０℃に加熱し、および１０％のＬｉＯＭｅ  １．０ｇ（ＭｅＯＨ中で１０％）を２回に分けて１１５〜１３０℃で６時間で添加する。形成されたｎ−ブタノール（約１５．３ｇ）を減圧（２０ミリバール）下で留去し、９９．８％のＳＣにして、Ｐ（１９５ｇ）を褐色がかった高度に粘稠な液体として生じる。ＧＰＣならびに１Ｈ−ＮＭＲによる分析は、ＬＩＡＬ−ＯＨの９５％を上廻る変換を示す。この組成は、ポリ（［ｎＢＡ６１−ｃｏ−ＬＩＡＬＡ１４］−ｂ−４ＶＰ１５）として１Ｈ  ＮＭＲによって測定される。ＧＰＣ分析は、９４３０ｇ／ｍｏｌのＭｎおよび１．３４のＰＤをもたらす。純粋なポリマーの粘度は、ＲＴで９９０Ｐａｓで測定される。ポリマーのＡＶは、６２．６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇで見出される。
【００６３】
実施例Ｑ：ポリ（［ｎＢＡ−ｃｏ−ＭＰＥＧ５００Ａ−ｃｏ−ＬＩＡＬＡ］−ｂ−４ＶＰ）の合成
【化１４】
0005875584.tif 000017
【００６４】
電磁攪拌棒、蒸留カラムおよびドライアイスアセトン冷却を装備した３５０ｍｌのフラスコ中で、実施例Ｂに従い製造された、ポリ（ｎＢＡ−ｂ−４ＶＰ）２０２．６ｇを、ＬＩＡＬ１２５Ａ  ３３．７５ｇ（ＭＷ  ２０７）およびＭＰＥＧ  ５００  １０１．２ｇと混合する。この反応物質を１３０℃に加熱し、およびＬｉＯｔＢｕ  ５００ｍｇを２回に分けて１２０〜１３０℃で７時間で添加する。形成されたｎ−ブタノール（約２７ｇ）を減圧（２０ミリバール）下で留去し、９９．２％のＳＣにして、Ｑ（３０９ｇ）を褐色がかった高度に粘稠な液体として生じる。ＧＰＣならびに１Ｈ−ＮＭＲによる分析は、アルコールの９５％を上廻る変換を示す。この組成は、ポリ（［ｎＢＡ45−ｃｏ−ＭＰＥＧ５００Ａ11−ｃｏ−ＬＩＡＬＡ9］−ｂ−４ＶＰ14）として１Ｈ  ＮＭＲによって測定される。ＧＰＣ分析は、１１８３０ｇ／ｍｏｌのＭｎおよび１．４４のＰＤをもたらす。純粋なポリマーの粘度は、ＲＴで３４８Ｐａｓで測定される。ポリマーのＡＶは、４６．２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇで見出される。
【００６５】
使用例
１．ＬＳ（光安定剤）分散液（組合せ添加剤）の製造
光安定剤ブレンドＺ：１：１：３の質量比での立体障害アミン（Ａ−ｉ）と（Ａ−ｉｉ）（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２および１４４）と化合物（Ｂ−ｉ）（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３１２）。
【００６６】
ＬＳ分散液を２つの異なる方法で製造する（詳細については、第３表参照のこと）：
方法Ａ：下記に示された配合物を、分散機ＤＡＳ  ２００上で物質／パール比＝１／２で２ｍｍのガラスバールを使用して製造する。
分散時間：約０℃で外部冷却システムを用いて１０００ｒｐｍで９０分間。ＬＳ粉末を混合前に液体成分（可塑剤＋分散剤）に添加する。
配合表：光安定剤ブレンドＺ          ２０％
分散剤または分散剤配合物    Ｘ％（１．２または２．４％）
可塑剤  １００−（２０＋Ｘ）％  （７８．８または７７．６％）
方法Ａに従うＬＳ分散液を均一な不透明で白色のチキソトロープ液体として得る。
方法Ｂ：下記に示した配合物は、次のビーズを使用することによって室温で、閉鎖ループで０．６  ｌのミルチャンバー（ＤＹＮＯ−Ｍｉｌｌ；製造業者：ＷＡＢ、スイス）を使用してビーズミル上でスケールアップして準備される：指示された時間で０．８〜１．０ｍｍのＳｉｌｉｂｅａｄｓ  Ｐｒｅｍｉｕｍ。
粉砕時間：試料８  １０５時間
試料９  １６５分間
配合表：光安定剤ブレンドＺ          ２０％
分散剤                        Ｘ％（１．２％）
可塑剤    １００−（２０＋Ｘ）％  （７８．８または７７．６％）
方法Ｂに従うＬＳ分散液を均一な不透明で白色のチキソトロープ液体として得る。
【００６７】
２．透明なＭＳ配合物中への光安定剤分散液（組合せ添加剤）の混合および塗布
方法ＡまたはＢによって製造された上記の光安定剤分散液０．８ｇ（全配合物に対して活性ＬＳ１．２５％に相当する）を、直ちに使用可能な商業的なＭＳ封止剤１２ｇ（ＵＨＵ／商品番号：４７８５５−中性の架橋シラン変性ポリマー（ポリエーテル骨格））に添加し、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒTMＤＡＣ  ８００  ＦＶＺ中で６０秒間２１００ｒｐｍの速度で室温で一緒に混合する。次に、第３表に従う、準備のできた、配合された封止剤を、ガラス基体にナイフコーターで２ｍｍの厚さで１０ｃｍ2の面積に直ちに塗布し、かつ室温で２４時間硬化する。生じるフィルムは、評価され、参考例と比較される（第３表中の試料０および１）。
【００６８】
第３表中の参考試料０：ＬＳなしの元来のＭＳポリマー（封止剤）のフィルムは、製造され、十分な透明度を示す。
【００６９】
第３表中の参考試料１：この試料において、ＬＳの未処理の粉末形は、封止剤材料中に配合される。ＬＳ粉末は、その大きな粒径のために、封止剤試料１中に不均一に分配される。ＬＳの大きな粒子は、目視的に簡単にアクセスされ、および封止剤フィルムの不均一な外観を引き起こす。
【００７０】
【表３】
0005875584.tif 000018
【００７１】
可塑剤：
１）ＤＩＤＰ：Ｐａｌａｔｉｎｏｌ（登録商標）１０−Ｐ、ＢＡＳＦ  ＳＥ社からのビス−（２−プロピルヘプチル）フタレート、
２）ＤＩＮＣＨ：Ｈｅｘａｍｏｌｌ（登録商標）ＤＩＮＣＨ：ジカルボン酸エステル：ＢＡＳＦ  ＳＥ社からのジ−イソノニルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレート、
【００７２】
目視的評価
透明度および透過度（ｈａｚｉｎｅｓｓ）および粒子数は、ＡＳＴＭ−１００３に従って目視的に評価され、かつ「ヘイズガードプラス（Ｈａｚｅ  ｇａｒｄ  ｐｌｕｓ）」分光計と相互に関連している。
【００７３】
この目視的評価は、各試料について二重測定することに基準を置いている。
【００７４】
目視的評価のレベルは、次の第４表においてまとめられているように、規定ＡＳＴＭ−１００３に従って異なるグループに分類されることができる。
【００７５】
【表４】
0005875584.tif 000019