(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＵＶ吸収性コンタクトレンズの生産方法であって、
（１）それぞれ第１の反応性官能基を有する反応性ビニルモノマー単位を含むポリマーマトリックスを包含する、コンタクトレンズを得る工程；及び
（２）ＵＶ吸収性部分をこのポリマーマトリックスに、反応性ビニルモノマー単位の第１の反応性官能基により共有結合させる工程であって、このコンタクトレンズを、ＵＶ吸収性部分及び第２の反応性官能基（第１の反応性官能基と共反応性であって、共有結合を形成する）を有するＵＶ吸収性化合物を含有する溶液と接触させることによる工程［ここで、第１及び第２の反応性官能基の一方は、アズラクトン基、イソシアネート基、エポキシ基、アジリジン基、又はこれらの組合せであり、そしてもう一方の基は、アミノ基若しくはチオール基又は両方である］を含み、
ＵＶ吸収性部分が、ベンゾトリアゾール部分、ベンゾフェノン部分、又はこれらの組合せであり、
工程（２）のＵＶ吸収性化合物が、式（Ｉ）、（II）、（III）、又は（IV）：
【化１８】
0005860461.tif 000027
［式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１２直鎖若しくは分岐のアルキル基、ハロゲン（Ｃｌ又はＢｒ）、Ｃ６〜Ｃ２４のアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４のアルキルアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４のアリールアルキル、又はＣ１−Ｃ１２直鎖若しくは分岐のアルコキシ基であり；
Ｌ１及びＬ３は、相互に独立に、共有結合又は−Ｘａ−Ｅ１−Ｘｂ−Ｅ２−Ｘｃ−（ここで、Ｘａは、共有結合、−Ｏ−、下記式：
【化１９】
0005860461.tif 000028
で示されるカルボニル、−（ＲａＯ）ｎ−（ここで、Ｒａは、直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ１２−アルキレンであり、そしてｎは、１〜１０である）の二価ラジカル、下記式：
【化２０】
0005860461.tif 000029
（式中、Ｒ”は、Ｈ又はＣ１−Ｃ８アルキルである）で示される基であり；Ｅ１及びＥ２は、相互に独立に、共有結合、−（ＲａＯ）ｎ−（ここで、Ｒａ及びｎは、上記と同義である）の二価ラジカル、下記式：
【化２１】
0005860461.tif 000030
（式中、Ｒ”は、Ｈ、あるいはＣ１−Ｃ８アルキルである）、Ｃ１〜Ｃ１２の直鎖若しくは分岐のアルキレン二価ラジカル、４０個以下の炭素原子を持つシクロアルキル二価ラジカル、４０個以下の炭素原子を持つアルキルシクロアルキル二価ラジカル、４０個以下の炭素原子を持つアルキルアリール二価ラジカル、４０個以下の炭素原子を持つアリールアルキレン二価ラジカル、又は式：−Ｃ（Ｏ）Ｌ２Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｌ２は、Ｃ１〜Ｃ１２の直鎖若しくは分岐のアルキレン二価ラジカルである）を有するジカルボニル基である）で示される基であり；そしてＸｂ及びＸｃは、相互に独立に、共有結合、カルボニル、下記式：
【化２２】
0005860461.tif 000031
（式中、Ｒ”は、上記と同義である）で示される基である）の二価ラジカルであり；そして
Ｙ及びＹ１は、相互に独立に、アズラクトン基、エポキシ基、イソシアネート基、アジリジン基、チオール、又は−ＮＨＲ（ここで、Ｒは、水素又はＣ１−Ｃ２０非置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基である）のアミノ基である］で示される化合物を含む方法。
【請求項２】
第１の反応性官能基が、アズラクトン基、エポキシ基、イソシアネート基、アジリジン基、及びこれらの組合せよりなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
コンタクトレンズが、成形用型中で、アズラクトン含有ビニルモノマー、エポキシ含有ビニルモノマー、イソシアネート含有ビニルモノマー、アジリジン含有ビニルモノマー、及びこれらの組合せよりなる群から選択される反応性ビニルモノマーを含むレンズ配合物を重合することにより得られる、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
反応性ビニルモノマーが、レンズ配合物中に、レンズ配合物に基づいて０．０５％〜６．０重量％の量で存在する、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
コンタクトレンズのポリマーマトリックスが、アズラクトン、エポキシ、イソシアネート、若しくはアジリジン基又はこれらの組合せを含む、請求項３又は４に記載の方法であって、ＵＶ吸収性化合物が、１種以上の式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）［式中、Ｙ及びＹ１は、−ＮＨＲ（ここで、Ｒは、水素又はＣ１−Ｃ２０非置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基である）のアミノ基である］の化合物を含む方法。
【請求項６】
ＵＶ吸収性化合物が、式（Ｉ）、（II）又は（III）［式中、Ｙは、−ＮＨＲ（Ｒは、水素又はＣ１−Ｃ２０非置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基である）のアミノ基である］の化合物を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ＵＶ吸収性化合物の溶液が、ＵＶ吸収性化合物を水、水と水混和性有機溶媒の混合物、有機溶媒、又は１種以上の有機溶媒の混合物に溶解することにより調製される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
ＵＶ吸収性化合物が、水と１種以上の有機溶媒の混合物、有機溶媒、又は１種以上の有機溶媒の混合物に溶解される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
コンタクトレンズが、レンズの抽出、水和、表面処理、パッケージング溶液を含有するレンズパッケージへのパッケージング、滅菌（例えば、オートクレーブによる）、及びこれらの組合せよりなる群から選択される１種以上のプロセスに付される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
コンタクトレンズが、ソフトコンタクトレンズである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
ソフトコンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズである、請求項１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線（「ＵＶ」）放射を遮断することができ、それによって眼をＵＶ放射に起因する損傷からある程度保護することができる眼用レンズ（コンタクトレンズ及び眼内レンズを包含する）の製造方法に関する。本発明はまた、本発明の方法により製造されるＵＶ吸収性眼用レンズを提供する。
【０００２】
背景
一般に、コンタクトレンズは、成形用型中にビニルモノマー及び／又はビニルマクロマーを包含するレンズ形成組成物の熱−又はＵＶ−誘発性フリーラジカル重合を伴う、いわゆる注型プロセスにより大量生産される。ＵＶ誘発性重合プロセスは、その加工サイクルが熱誘発性重合プロセスよりも短いため、一般には好ましい。ある種の応用では、眼用レンズにＵＶ吸収体を取り込むことが望ましい。１つのアプローチは、重合しうるＵＶ吸収体を他のレンズ形成性ビニルモノマー及び／又はマクロマーと共重合することである（ＵＶ吸収体が、このコポリマーに共有結合するように）。共重合しうるベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン及びトリアジンＵＶ吸収体は、これらのＵＶ吸収性部分に共有結合したエチレン型不飽和基を包含するが、これらは、既知であり以前から使用されている。しかし、既知の重合しうるＵＶ吸収体の使用に関連して幾つかの不都合が存在する。第１に、レンズへのＵＶ吸収体の取り込みの効率が定かでない。第２に、レンズ形成組成物中に存在するＵＶ吸収体は、重合を開始させるために利用できるＵＶ放射の量を減少させることがあり、そして生じるレンズへのＵＶ吸収体の共有結合による取り込みの効率を低下させることさえありうる。未反応ＵＶ吸収体は、一般には１種以上の抽出プロセスでレンズから除去しなければならない。第３に、ＵＶ吸収体は、レンズ形成組成物の無効な又は不均一な光重合を引き起こすかもしれない。
【０００３】
したがって、ＵＶ吸収性コンタクトレンズの費用効果の高い製造方法に対するニーズがなお存在している。
【０００４】
要約
本明細書に記載されるのは、ＵＶ遮断性（又はＵＶ吸収性）眼用レンズの生産において有用な方法である。本発明の方法は、そのポリマーマトリックスが、それぞれ第１の反応性官能基を有する反応性ビニルモノマー単位を含む、眼用レンズを得る工程；及びＵＶ吸収性部分をこのポリマーマトリックスに、反応性ビニルモノマー単位の第１の反応性官能基により共有結合させる工程であって、この眼用レンズを、ＵＶ吸収性部分及び第２の反応性官能基（第１の反応性官能基と共反応性であって、共有結合を形成する）を有するＵＶ吸収性化合物を含有する溶液と接触させることによる工程を含む［ここで、第１及び第２の反応性官能基の一方は、アズラクトン基、イソシアネート基、エポキシ基又はアジリジン基であり、そしてもう一方は、アミノ基（第１級又は第２級アミノ基）、カルボン酸又はチオール基である］。
【０００５】
本発明の利点は、ある程度以下の説明に明記され、そしてある程度説明から明らかになるか、又は後述の態様の実施により学べるかもしれない。後述の利点は、特に添付の請求の範囲において指摘される要素及び組合せを利用して実現及び到達することになろう。当然のことながら、前記の一般的説明及び以降の詳細な説明の両方ともが、典型的及び説明的なものでしかなく、限定的なものではない。
【０００６】
詳細な説明
本発明の方法が開示及び記載される前に、当然のことながら後述の態様は、言うまでもなくそれ自体が変化しうるため、特定の化合物、工程、又は使用に限定されるものではない。また、当然のことながら本明細書に使用される用語は、専ら特定の態様を説明することを目的としており、なんら限定しようとするものではない。
【０００７】
本明細書及び以下の請求の範囲において、以下の意味を有すると定義される幾つかの用語について述べられる。
【０００８】
本明細書及び添付の請求の範囲において使用されるとき、単数形「a」、「an」及び「the」は、文脈上明らかに別段の指示がない限り複数形対象を包含することに留意しなければならない。よって例えば、「a monomer」は、２種以上のこのようなモノマーの混合物などを包含する。
【０００９】
「オプションの」又は「場合により」は、続いて記述される事象又は状況が起こりうるか又は起こりえないこと、及びその記述が、その事象又は状況が起こる場合と起こらない場合を包含することを意味する。
【００１０】
特に断りない限り、本明細書に使用される全ての技術及び科学用語は、本発明が属する分野における通常の技術者が共通に理解するものと同じ意味を有する。開示の至るところで使用されるとき、以下の用語は、特に断りない限り、以下の意味を有すると理解すべきである。
【００１１】
「眼用レンズ」とは、本明細書に使用されるとき、コンタクトレンズ（ハード又はソフト）又は眼内レンズのことをいう。
【００１２】
「コンタクトレンズ」とは、装用者の眼の表面上又は眼内にはめることができる構造のことをいう。コンタクトレンズは、使用者の視力を矯正し、改善し、又は変化させることができるが、必ずしもそうではない。「シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ」とは、シリコーンヒドロゲル材料を含むコンタクトレンズのことをいう。
【００１３】
「ヒドロゲル」又は「ヒドロゲル材料」とは、完全に水和すると少なくとも１０重量パーセントの水を吸収することができるポリマー材料のことをいう。
【００１４】
「シリコーンヒドロゲル」とは、少なくとも１種のシリコーン含有モノマー又は少なくとも１種のシリコーン含有マクロマー又は少なくとも１種の架橋しうるシリコーン含有プレポリマーを含む重合しうる組成物の共重合によって得られるシリコーン含有ヒドロゲルのことをいう。
【００１５】
「ビニルモノマー」とは、唯一のエチレン型不飽和基を有する低分子量化合物のことをいう。低分子量は、典型的には７００ダルトン未満の平均分子量を意味する。
【００１６】
「ビニルマクロマー」とは、１個以上のエチレン型不飽和基を含む中及び高分子量化合物のことをいう。中及び高分子量は、典型的には７００ダルトンを超える平均分子量を意味する。
【００１７】
「オレフィン型不飽和基」又は「エチレン型不飽和基」という用語は、本明細書では広い意味で使用され、そして少なくとも１個の＞Ｃ＝Ｃ＜基を含有する任意の基を包含するものである。例となるエチレン型不飽和基は、特に限定されないが、下記式：
【化１】
0005860461.tif 000002
で示される（メタ）アクリロイル、アリル、下記式：
【化２】
0005860461.tif 000003
で示されるビニル、スチレニル、又は他のＣ＝Ｃ含有基を包含する。
【００１８】
本明細書に使用されるとき、重合しうる組成物、プレポリマー又は材料の硬化、架橋又は重合に関連して「化学線により」とは、その硬化（例えば、架橋及び／又は重合して）が化学線照射（例えば、ＵＶ照射、電離放射（例えば、ガンマ線又はＸ線照射）、マイクロ波照射など）によって実行されることを意味する。熱硬化又は化学線硬化法は、当業者には周知である。
【００１９】
「（メタ）アクリルアミド」という用語は、メタクリルアミド及び／又はアクリルアミドのことをいう。
【００２０】
「（メタ）アクリラート」という用語は、メタクリラート及び／又はアクリラートのことをいう。
【００２１】
「親水性ビニルモノマー」とは、本明細書に使用されるとき、重合することにより、水溶性であるか、又は少なくとも１０重量パーセントの水を吸収できる、ホモポリマーを形成することができるビニルモノマーのことをいう。
【００２２】
「疎水性ビニルモノマー」とは、重合することにより、水不溶性であり、かつ１０重量パーセント未満の水しか吸収できない、ホモポリマーを形成することができるビニルモノマーのことをいう。
【００２３】
本明細書に使用されるとき、「ポリシロキサン」とは、少なくとも１個の下記式：
【化３】
0005860461.tif 000004
［式中、Ｒ１及びＲ２は、独立に、一価のＣ１−Ｃ１０アルキル、一価のＣ１−Ｃ１０アミノアルキル、一価のＣ１−Ｃ１０ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１０エーテル、Ｃ１−Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１−Ｃ１０フルオロエーテル又はＣ６−Ｃ１８アリールラジカル、−ａｌｋ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−ＯＲ３（ここで、ａｌｋは、Ｃ１−Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり、Ｒ３は、水素又はＣ１−Ｃ６アルキルであり、そしてｍは、１〜１０の整数である）であり；ｎは、２以上の整数である］で示される二価ラジカルを包含する化合物又はセグメントのことをいう。
【００２４】
「アミノ基」という用語は、本明細書に使用されるとき、式：−ＮＨＲ（ここで、Ｒは、水素又はＣ１−Ｃ２０非置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基である）を有する。
【００２５】
本明細書に使用されるとき、「アズラクトン基」という用語は、下記式：
【化４】
0005860461.tif 000005
［式中、ｐは、０又は１であり；Ｒ３及びＲ４は、独立に、１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１４個の炭素原子を有するシクロアルキル基、５〜１２個の環原子を有するアリール基、６〜２６個の炭素と０〜３個の硫黄、窒素及び／又は酸素原子とを有するアレーニル基であってよいか、あるいはＲ３及びＲ４は、これらが結合している炭素と一緒になって４〜１２個の環原子を含有する炭素環式環（a carbocyclic ring）を形成してもよい］を有する官能基のことをいう。
【００２６】
「プレポリマー」とは、化学線又は熱により硬化（例えば、架橋及び／又は重合して）させることによって、出発ポリマーよりはるかに大きな分子量を有する架橋及び／又は重合ポリマーを得ることができる出発ポリマーのことをいう。
【００２７】
「シリコーン含有プレポリマー」とは、シリコーンを含有するプレポリマーのことをいう。
【００２８】
ポリマー材料（モノマー又はマクロマー材料を包含する）の「分子量」とは、本明細書に使用されるとき、特に断りない限り又は別段の試験条件が示されない限り、重量平均分子量のことをいう。
【００２９】
「ポリマー」は、１種以上のモノマーを架橋又は重合することにより形成される材料を意味する。
【００３０】
本発明は一般に、費用効果が高く、かつ時間効率の良いＵＶ吸収性コンタクトレンズの製造方法に関する。ＵＶ吸収性ビニルモノマーを包含するレンズ形成組成物を共重合することを伴う従来のＵＶ吸収性コンタクトレンズの製造方法とは対照的に、本発明の方法は、レンズ硬化工程の後のコンタクトレンズのポリマーマトリックスへのＵＶ吸収性部分の共有結合を伴う。本発明は、一対の反応性官能基の間（例えば、アズラクトン基とアミノ若しくはチオール基との間、エポキシド基とアミノ若しくはチオール基との間、アジリジン基とアミノ若しくはチオール基との間、又はイソシアネート基とアミノ若しくはチオール基との間）の比較的高速のカップリング反応を利用することにより、第２の反応性官能基を有するＵＶ吸収性化合物を、第１の反応性官能基をその中及び／又はその表面上に有するコンタクトレンズに容易に共有結合させることができるという発見に一部基づいている。
【００３１】
一対の反応性官能基の間のカップリング反応は、共有結合の形成には通常の条件下での周知の反応である。例えば、アミノ基：−ＮＨＲは、アズラクトン基と反応することにより結合（−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＲ３Ｒ４−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）を形成し、エポキシ又はアジリジン基と反応することによりアミン結合（Ｃ−ＮＲ）を形成し、そしてイソシアネート基と反応することにより尿素結合（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−）を形成し；チオール基（−ＳＨ）は、アズラクトン基と触媒の存在下で反応することにより結合（−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＲ３Ｒ４−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−）を形成し、エポキシ又はアジリジンと反応することによりチオエーテル結合（−Ｓ−）を形成し、そしてイソシアネートと反応することによりチオカルバマート結合（−Ｎ−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−）を形成する。
【００３２】
本発明は、以下の利点を提供することができる。第１に、コンタクトレンズのポリマーマトリックスへのＵＶ吸収性部分の取り込みは、レンズ形成組成物を成形用型内で硬化後に実施されるため、「背景」の項に前記されているＵＶ吸収性ビニルモノマーを使用するという不都合を克服できる。第２に、プロセス全体が湿式化学に基づくため、コンタクトレンズの乾燥を必要としない。本発明のコンタクトレンズ中及び／又は同表面上へのＵＶ吸収性化合物の取り込みは、例えば、一定時間コンタクトレンズを溶液に浸すことにより達成できる。このようなプロセスは、完全自動化大量生産環境において容易に実行に移すことができる。
【００３３】
本発明は、１つの態様において、ＵＶ吸収性コンタクトレンズの生産方法であって、それぞれ第１の反応性官能基を有する反応性ビニルモノマー単位を含むポリマーマトリックスを包含する、眼用レンズ、好ましくはコンタクトレンズを得る工程；及びＵＶ吸収性部分をこのポリマーマトリックスに、反応性ビニルモノマー単位の第１の反応性官能基により共有結合させる工程であって、このコンタクトレンズを、ＵＶ吸収性部分及び第２の官能基（１つの第１の反応性官能基と共反応性であって、共有結合を形成する）を有するＵＶ吸収性化合物を含有する溶液と接触させることによる工程［ここで、第１及び第２の反応性官能基の一方は、アズラクトン基、イソシアネート基、エポキシ基、アジリジン基、又はこれらの組合せであり、そしてもう一方の基は、アミノ基（第１級又は第２級アミノ基）、カルボン酸基、又はチオール基である］を含む方法を提供する。
【００３４】
本発明により、コンタクトレンズは、ソフト及びハードコンタクトレンズを包含する、任意のコンタクトレンズであってよい。好ましいソフトコンタクトレンズは、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズである。
【００３５】
当業者であれば、コンタクトレンズの製造方法は周知であろう。例えば、コンタクトレンズは、例えば、米国特許第3,408,429号に記載されるように従来法の「回転成形用型」で、又は米国特許第4,347,198号；5,508,317号；5,583,463号；5,789,464号；及び5,849,810号に記載されるように静止形での完全注型法により生産することができる。注型法では、レンズ配合物は、典型的にはコンタクトレンズ製造のために成形用型に分配して、成形用型中で硬化（即ち、重合及び／又は架橋）させる。好ましいシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの生産には、コンタクトレンズの注型用のレンズ配合物は、一般に、シリコーン含有ビニルモノマー、シリコーン含有ビニルマクロマー、親水性ビニルモノマー、親水性ビニルマクロマー、疎水性ビニルモノマー、及びこれらの組合せよりなる群から選択される少なくとも１つの成分を含む。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ配合物はまた、当業者には既知の他の必要成分を含むことができる。コンタクトレンズのポリマーマトリックスは、レンズ配合物中の重合しうる成分から注型プロセス中に形成される。本発明により、レンズ配合物中の重合しうる成分（即ち、ビニルモノマー及びビニルマクロマー）の少なくとも１つは、アミノ基、アズラクトン基、イソシアネート基、エポキシ基、アジリジン基、及びこれらの組合せよりなる群から選択される第１の反応性官能基を含む。
【００３６】
任意の適切なシリコーン含有ビニルモノマー又はマクロマーは、本発明に使用することができる。好ましいシリコーン含有ビニルモノマーの例は、特に限定されないが、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルプロピルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルフェニルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルエチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド；Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］アクリルアミド；Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド；Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］アクリルアミド；Ｎ−［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ−［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］アクリルアミド；３−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン、メタクリル酸トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（ＴＲＩＳ）、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、カルバミン酸Ｎ−２−メタクリルオキシエチル−Ｏ−（メチルビストリメチルシロキシ−３−プロピル）シリル、炭酸３−（トリメチルシリル）プロピルビニル、３−（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル−トリス（トリメチルシロキシ）シラン、カルバミン酸３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニル、カルバミン酸３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリル、炭酸３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニル、炭酸ｔ−ブチルジメチルシロキシエチルビニル；炭酸トリメチルシリルエチルビニル、及び炭酸トリメチルシリルメチルビニルを包含する。最も好ましい式（１）のシロキサン含有（メタ）アクリルアミドモノマーは、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］アクリルアミド、ＴＲＩＳ、Ｎ−［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］アクリルアミドである。
【００３７】
好ましいシリコーン含有ビニルモノマー又はマクロマーの種類は、ポリシロキサン含有ビニルモノマー又はマクロマーである。このようなビニルモノマー又はマクロマーの例は、種々の分子量のモノメタクリル化又はモノアクリル化ポリジメチルシロキサン（例えば、モノ−３−メタクリルオキシプロピル末端、モノ−ブチル末端ポリジメチルシロキサン又はモノ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピル末端、モノ−ブチル末端ポリジメチルシロキサン）；種々の分子量のジメタクリル化又はジアクリル化ポリジメチルシロキサン；炭酸ビニル末端ポリジメチルシロキサン；カルバミン酸ビニル末端ポリジメチルシロキサン;種々の分子量のビニル末端ポリジメチルシロキサン；メタクリルアミド末端ポリジメチルシロキサン；アクリルアミド末端ポリジメチルシロキサン；アクリラート末端ポリジメチルシロキサン；メタクリラート末端ポリジメチルシロキサン；ビス−３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−α，ω−ビス−３−アミノプロピル−ポリジメチルシロキサン；ポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマー；US 5,760,100（その全体が引用例として本明細書に取り込まれる）に記載されるマクロマーＡ、マクロマーＢ、マクロマーＣ、及びマクロマーＤよりなる群から選択されるシロキサン含有マクロマー；メタクリル酸グリシジルとアミノ官能基ポリジメチルシロキサンとの反応生成物；ヒドロキシル官能基化シロキサン含有ビニルモノマー又はマクロマー；米国特許第4,136,250号、4,153,641号、4,182,822号、4,189,546号、4,343,927号、4,254,248号、4,355,147号、4,276,402号、4,327,203号、4,341,889号、4,486,577号、4,543,398号、4,605,712号、4,661,575号、4,684,538号、4,703,097号、4,833,218号、4,837,289号、4,954,586号、4,954,587号、5,010,141号、5,034,461号、5,070,170号、5,079,319号、5039,761号、5,346,946号、5,358,995号、5,387,632号、5,416,132号、5,451,617号、5,486,579号、5,962,548号、5,981,675号、6,039,913号、及び6,762,264号（これらの全体が引用例として本明細書に取り込まれる）に開示されるポリシロキサン含有マクロマー；米国特許第4,259,467号、4,260,725号、及び4,261,875号（これらの全体が引用例として本明細書に取り込まれる）に開示されるポリシロキサン含有マクロマーである。ポリジメチルシロキサン及びポリアルキレンオキシドよりなるジ及びトリブロックマクロマーもまた有用であろう。例えば、酸素透過度を増強するために、メタクリラートで末端キャップされたポリエチレンオキシド−ブロック−ポリジメチルシロキサン−ブロック−ポリエチレンオキシドを使用してもよい。適切な単官能基のヒドロキシル官能基化シロキサン含有ビニルモノマー／マクロマー及び適切な多官能基のヒドロキシル官能基化シロキサン含有ビニルモノマー／マクロマーは、Gelest, Inc., Morrisville, PAから市販されている。
【００３８】
好ましいシリコーン含有ビニルマクロマーの別の種類は、親水性セグメント及び疎水性セグメントを含むシリコーン含有プレポリマーである。親水性セグメント及び疎水性セグメントを持つ任意の適切なシリコーン含有プレポリマーを本発明に使用することができる。このようなシリコーン含有プレポリマーの例は、共同所有の米国特許第6,039,913号、7,091,283号、7,268,189号及び7,238,750号、7,521,519号；共同所有の米国特許出願公開 US 2008-0015315 Al、US 2008-0143958 Al、US 2008-0143003 Al、US 2008-0234457 Al、US 2008-0231798 Al、並びに共同所有の米国特許出願 61/180,449及び61/180,453（これらの全体が引用例として本明細書に取り込まれる）に記載されるシリコーン含有プレポリマーを包含する。
【００３９】
任意の適切な親水性ビニルモノマーは、本発明に使用することができる。親水性ビニルモノマーの例は、これが完全に網羅的なリストではないが、（メタ）アクリル酸ヒドロキシル置換低級アルキル（Ｃ１〜Ｃ３）、ヒドロキシル置換低級アルキルビニルエーテル、Ｃ１〜Ｃ３アルキル（メタ）アクリルアミド、ジ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）（メタ）アクリルアミド、重合しうる基としてメチレンを持つピロリドン誘導体、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ビニルオキサゾリン、２−ビニル−４，４’−ジアルキルオキサゾリン−５−オン、２−及び４−ビニルピリジン、（メタ）アクリル酸アミノ（低級アルキル）（ここで、「アミノ」という用語はまた第４級アンモニウムをも包含する）、（メタ）アクリル酸モノ（低級アルキルアミノ）（低級アルキル）及び（メタ）アクリル酸ジ（低級アルキルアミノ）（低級アルキル）、アリルアルコール、Ｎ−ビニルＣ１〜Ｃ３アルキルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキルアミド、１５００以下の重量平均分子量を有するＣ１−Ｃ４−アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどである。
【００４０】
好ましい親水性ビニルモノマーの例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド（ＤＭＭＡ）、２−アクリルアミドグリコール酸、３−アクリロイルアミノ−１−プロパノール、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、Ｎ−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−tert−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル（ＨＰＭＡ）、トリメチルアンモニウム  メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル塩酸塩（trimethylammonium 2-hydroxy propylmethacrylate hydrochloride）、メタクリル酸アミノプロピル塩酸塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチル（ＤＭＡＥＭＡ）、メタクリル酸グリセロール（ＧＭＡ）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、アリルアルコール、ビニルピリジン、１５００以下の重量平均分子量を有するＣ１−Ｃ４−アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、アリルアルコール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びこれらの混合物である。
【００４１】
任意の適切な疎水性ビニルモノマーは、本発明に使用することができる。好ましい疎水性ビニルモノマーの例は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸sec−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、スチレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、１−ブテン、ブタジエン、メタクリロニトリル、ビニルトルエン、ビニルエチルエーテル、ペルフルオロヘキシルエチル−チオ−カルボニル−アミノエチル−メタクリラート、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸ヘキサフルオロイソプロピル、メタクリル酸ヘキサフルオロブチル、上記のシリコーン含有ビニルモノマー、及びこれらの混合物を包含する。最も好ましくは、重合しうる組成物は、かさ高い疎水性ビニルモノマーを含む。好ましいかさ高い疎水性ビニルモノマーは、特に限定されないが、上記の好ましいシリコーン含有ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、３〜８個のケイ素を有するポリシロキサン含有ビニルモノマー、及びこれらの組合せを包含する。
【００４２】
当業者には知られているように、レンズ形成組成物がまた、種々の成分、例えば、架橋剤、可視着色剤（例えば、染料、顔料、又はこれらの混合物）、抗菌剤（例えば、好ましくは銀ナノ粒子）、生物活性剤、浸出性潤滑剤、浸出性涙液安定化剤、及びこれらの混合物などを含みうることは理解しなければならない。
【００４３】
本発明により、コンタクトレンズのポリマーマトリックスの、それぞれ第１の反応性官能基を有する反応性ビニルモノマー単位は、コンタクトレンズ製造用のレンズ配合物中の、又はシリコーン含有ビニルマクロマー若しくはプレポリマー（これらは次にコンタクトレンズ製造用のレンズ配合物中に使用される）を調製するための重合しうる組成物中のいずれかの、反応性ビニルモノマー（即ち、アミノ含有、アズラクトン含有、エポキシ含有、イソシアネート含有、若しくはアジリジン含有ビニルモノマー、又は２種以上のこのようなビニルモノマーの組合せ）から誘導される。本明細書に使用されるとき、ビニルモノマーに関連して「反応性」という用語は、このビニルモノマーが、エチレン型不飽和基及び反応性官能基（アミノ基、アズラクトン基、エポキシ基、イソシアネート基、及びアジリジン基よりなる群から選択される）を有することを意味する。
【００４４】
アミノ含有ビニルモノマーの例は、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル、（メタ）アクリル酸Ｃ１−Ｃ６アルキル−Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル、アリルアミン、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｃ１−Ｃ６アルキル−Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル（メタ）アクリルアミド、ジ−Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル（メタ）アクリルアミド、ジ−Ｃ１−Ｃ６アルキル−Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル（メタ）アクリルアミド、又はこれらの組合せを包含する。
【００４５】
アズラクトン含有ビニルモノマーの例は、特に限定されないが、２−ビニル４，４−ジメチル−１，３−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−１，３−オキサゾリン−５−オン、２−ビニル−４−メチル−４−エチル−１，３−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−４−メチル−４−ブチル−１，３−オキサゾリン−５−オン、２−ビニル−４，４−ジブチル−１，３−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−４−メチル−４−ドデシル−１，３−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−４，４−ジフェニル−１，３−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−４，４−ペンタメチレン−１，３−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−４，４−テトラメチレン−１，３−オキサゾリン−５−オン、２−ビニル−４，４−ジエチル−１，３−オキサゾリン−５−オン、２−ビニル−４−メチル−４−ノニル−１，３−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−４−メチル−４−フェニル−１，３−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−４−メチル−４−ベンジル−１，３−オキサゾリン−５−オン、２−ビニル−４，４−ペンタメチレン−１，３−オキサゾリン−５−オン、及び２−ビニル−４，４−ジメチル−１，３−オキサゾリン−６−オンを包含し、２−ビニル−４，４−ジメチル−１，３−オキサゾリン−５−オン（ＶＤＭＯ）及び２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−１，３−オキサゾリン−５−オン（ＩＰＤＭＯ）を好ましいアズラクトン含有ビニルモノマーとして包含する。
【００４６】
エポキシ含有ビニルモノマーの例は、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、メチルアリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキルグリシジルエーテル［例えば、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシプロピルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルグリシジルエーテル］、グリシジル（メタ）アクリルアミド、ジグリシジル（メタ）アクリルアミド、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル、３，４−エポキシ−１−ビニルシクロヘキサン、及びUS 5,677,398（その全体が引用例として本明細書に取り込まれる）に開示されるものを包含する。
【００４７】
イソシアネート含有ビニルモノマーの例は、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸イソシアナト−Ｃ１−Ｃ６アルキルを包含する。
【００４８】
アジリジン含有ビニルモノマーの例は、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸アジリジニルＣ１−Ｃ１２アルキル［例えば、（メタ）アクリル酸２−（１−アジリジニル）エチル、（メタ）アクリル酸３−（１−アジリジニル）プロピル、（メタ）アクリル酸４−（１−アジリジニル）ブチル、（メタ）アクリル酸６−（１−アジリジニル）ヘキシル、又は（メタ）アクリル酸８−（１−アジリジニル）オクチル］、及びUS 3,974,131（その全体が引用例として本明細書に取り込まれる）に開示されるアジリジニルビニルモノマー（例えば、モノ−（メタ）アクリル酸モノ−２−アジリジニルプロピオン酸ジエチレングリコール）を包含する。
【００４９】
重合しうる組成物は、全ての望ましい成分を当業者には既知の任意の適切な溶媒（使用される溶媒が、アズラクトン含有ビニルモノマー又はマクロマーのアズラクトン部分と有意に反応しない限り）に溶解することにより調製できる。好ましい溶媒の例は、特に限定されないが、テトラヒドロフラン、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトンなど）、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル酢酸、ジプロピレングリコールメチルエーテル酢酸、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ｉ−プロピル、塩化メチレン、２−ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、メントール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール及びエキソノルボルネオール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、３−メチル−２−ブタノール、２−ヘプタノール、２−オクタノール、２−ノナノール、２−デカノール、３−オクタノール、ノルボルネオール、tert−ブタノール、tert−アミルアルコール、２−メチル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノール、１−メチルシクロヘキサノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、１−クロロ−２−メチル−２−プロパノール、２−メチル−２−ヘプタノール、２−メチル−２−オクタノール、２−メチル−２−ノナノール、２−メチル−２−デカノール、３−メチル−３−ヘキサノール、３−メチル−３−ヘプタノール、４−メチル−４−ヘプタノール、３−メチル−３−オクタノール、４−メチル−４−オクタノール、３−メチル−３−ノナノール、４−メチル−４−ノナノール、３−メチル−３−オクタノール、３−エチル−３−ヘキサノール、３−メチル−３−ヘプタノール、４−エチル−４−ヘプタノール、４−プロピル−４−ヘプタノール、４−イソプロピル−４−ヘプタノール、２，４−ジメチル−２−ペンタノール、１−メチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブテン、４−ヒドロキシ−４−メチル−１−シクロペンタノール、２−フェニル−２−プロパノール、２−メトキシ−２−メチル−２−プロパノール、２，３，４−トリメチル−３−ペンタノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、２−フェニル−２−ブタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール及び３−エチル−３−���ンタノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチル−２−プロパノール、ｔ−アミルアルコール、イソプロパノール、１−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルプロピオンアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、及びこれらの混合物を包含する。
【００５０】
コンタクトレンズを製造するためのレンズ成形用型は、当業者には周知であり、そして例えば、注型法又は回転成形法に利用される。例えば、成形用型（注型法用）は、一般に少なくとも２個の成形用型片（又は部分）又は半分の成形用型、即ち、第１及び第２の半分の成形用型を含む。第１の半分の成形用型は、第１の成形面（又は光学面）を決め、そして第２の半分の成形用型は、第２の成形面（又は光学面）を決める。第１及び第２の半分の成形用型は、レンズ形成空洞が第１の成形面と第２の成形面の間に形成されるよう相互に受けとめるように設定されている。半分の成形用型の成形面は、成形用型の空洞形成面であり、そしてレンズ形成材料と直接接触している。
【００５１】
コンタクトレンズを注型するための成形用型片の製造方法は、一般に当業者には周知である。本発明のプロセスは、成形用型を形成するための特定の方法に限定されない。実際、成形用型の任意の形成方法を本発明に使用することができる。第１及び第２の半分の成形用型は、射出成形又は旋盤加工のような種々の手法により形成することができる。半分の成形用型を形成するために適切なプロセスの例は、Schadの米国特許第4,444,711号；Boehmらの4,460,534号；Morrillの5,843,346号；及びBonebergerらの5,894,002号（これらも引用例として本明細書に取り込まれる）に開示されている。
【００５２】
成形用型を製造するための当該分野において既知のほぼ全ての材料は、コンタクトレンズ製造用の成形用型を製造するために使用することができる。例えば、ポリマー材料、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＰＭＭＡ、Topas（登録商標） COC グレード8007-S10（エチレンとノルボルネンの透明非晶質コポリマー、Ticona GmbH of Frankfurt, Germany 及び Summit, New Jersey製）などを使用することができる。石英ガラス及びサファイアのような、ＵＶ光を透過させる他の材料を使用してもよい。
【００５３】
好ましい実施態様において、再利用できる成形用型が使用され、シリコーンヒドロゲルレンズ形成組成物は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成するための化学線の空間的制限下で化学線により硬化させる。好ましい再利用できる成形用型の例は、米国特許出願第08/274,942号（July 14, 1994出願）、10/732,566号（December 10, 2003出願）、10/721,913号（November 25, 2003出願）、及び米国特許第6,627,124号（これらは、その全体が引用例として本明細書に取り込まれる）に開示されるものである。再利用できる成形用型は、石英、ガラス、サファイア、ＣａＦ２、環状オレフィンコポリマー［例えば、Ticona GmbH of Frankfurt, Germany 及び Summit, New Jersey製のTopas（登録商標） COC グレード 8007-S10（エチレンとノルボルネンの透明非晶質コポリマー）、Zeon Chemicals LP, Louisville, KY 製のZeonex（登録商標）及び Zeonor（登録商標）など］、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、DuPont（Delrin）製のポリオキシメチレン、G.E. Plastics製のUltem（登録商標）（ポリエーテルイミド）、PrimoSpire（登録商標）などで作られていてよい。
【００５４】
好ましい実施態様において、コンタクトレンズを製造するためのレンズ配合物は、反応性ビニルモノマーを、レンズ配合物に基づいて約０．０５％〜約６．０重量％、好ましくは約０．２％〜約５重量％、更に好ましくは約０．５％〜約３％、最も好ましくは約０．８％〜約２．５重量％の量で含有するが、ここで、反応性ビニルモノマーは、アズラクトン含有ビニルモノマー、エポキシ含有ビニルモノマー、アジリジン含有ビニルモノマー、イソシアネート含有ビニルモノマー、及びこれらの組合せよりなる群から選択される（反応性ビニルモノマーは、好ましくはアズラクトン含有ビニルモノマー又はエポキシ含有ビニルモノマー又はその両者であり、更に好ましくはアズラクトン含有ビニルモノマーである）。このようなレンズ配合物から製造されるレンズは、それぞれ反応性官能基（アズラクトン、エポキシ、イソシアネート、及びアジリジン基よりなる、好ましくはアズラクトン及びエポキシ基よりなる群から選択される）を有する反応性モノマー単位を含むポリマーマトリックスを含む。
【００５５】
本発明により、ＵＶ吸収性部分は、ベンゾトリアゾール部分、ベンゾフェノン部分、トリアジン部分、又はこれらの組合せであってよく、ベンゾトリアゾール部分又はベンゾフェノン部分又はその両者が好ましいＵＶ吸収性部分であり、ベンゾトリアゾール部分が最も好ましくはＵＶ吸収性部分である。
【００５６】
ＵＶ吸収性部分及び反応性官能基（アミノ基、アズラクトン基、エポキシ基、イソシアネート基、アジリジン基、及びこれらの組合せよりなる群から選択される）を含む任意のＵＶ吸収性化合物は、本発明に使用することができる。
【００５７】
本発明に使用することができる、ベンゾトリアゾール部分を有する好ましいＵＶ吸収性化合物は、式（Ｉ）、（II）、又は（III）：
【化５】
0005860461.tif 000006
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、相互に独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１２直鎖若しくは分岐のアルキル基、ハロゲン（Ｃｌ又はＢｒ）、Ｃ６〜Ｃ２４のアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４のアルキルアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４のアリールアルキル、又はＣ１−Ｃ１２直鎖若しくは分岐のアルコキシ基であり；
Ｌ１は、共有結合又は−Ｘａ−Ｅ１−Ｘｂ−Ｅ２−Ｘｃ−（ここで、Ｘａは、共有結合、−Ｏ−、下記式：
【化６】
0005860461.tif 000007
で示されるカルボニル、−（ＲａＯ）ｎ−（ここで、Ｒａは、直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ１２−アルキレンであり、そしてｎは、１〜１０である）の二価ラジカル、下記式：
【化７】
0005860461.tif 000008
（式中、Ｒ”は、Ｈ又はＣ１−Ｃ８アルキルである）で示される基であり；Ｅ１及びＥ２は、相互に独立に、共有結合、−（ＲａＯ）ｎ−（ここで、Ｒａ及びｎは、上記と同義である）の二価ラジカル、下記式：
【化８】
0005860461.tif 000009
（式中、Ｒ”は、Ｈ、あるいはＣ１−Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２の直鎖若しくは分岐のアルキレン二価ラジカル、４０個以下の炭素原子を持つシクロアルキル二価ラジカル、４０個以下の炭素原子を持つアルキルシクロアルキル二価ラジカル、４０個以下の炭素原子を持つアルキルアリール二価ラジカル、４０個以下の炭素原子を持つアリールアルキレン二価ラジカル、又は式：−Ｃ（Ｏ）Ｌ２Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｌ２は、Ｃ１〜Ｃ１２の直鎖若しくは分岐のアルキレン二価ラジカル又は−（Ｒｅ１−Ｏ）ｗ１−（Ｒｅ２−Ｏ）ｗ２−（Ｒｅ３−Ｏ）ｗ３−（ここで、Ｒｅ１、Ｒｅ２、及びＲｅ３は、相互に独立に、直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ４−アルキレンであり、そしてｗ１、ｗ２及びｗ３は、相互に独立に、０〜２０の数であるが、ただし、（ｎ＋ｍ＋ｐ）の合計は、１〜６０である）である）を有するジカルボニル基である）で示される基であり；そしてＸｂ及びＸｃは、相互に独立に、共有結合、カルボニル、下記式：
【化９】
0005860461.tif 000010
（式中、Ｒ”は、上記と同義である）で示される基である）の二価ラジカルであり；そして
Ｙは、アズラクトン基、エポキシ基、イソシアネート基、アジリジン基、チオール、又は−ＮＨＲ（ここで、Ｒは、水素又はＣ１−Ｃ２０非置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基である）のアミノ基である］により表される。
【００５８】
式（Ｉ）、（II）又は（III）のアミノ含有ＵＶ吸収性化合物の例は、特に限定されないが、２−（２’−ヒドロキシ−３’−アミノメチル−５’−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−アミノフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−（３−アミノプロポキシ）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−エチルアミノフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾールを包含する。あるいは、式（Ｉ）、（II）又は（III）のアミノ含有ＵＶ吸収性化合物は、ベンゾトリアゾール含有ビニルモノマーから、そのエチレン型不飽和基をアミノメルカプタン（例えば、２−アミノエタンチオール）と、当業者には周知のマイケル付加又はチオール−エン反応により反応させることによって調製することができる。ベンゾトリアゾール含有ビニルモノマーの例は、特に限定されないが、２−（２−ヒドロキシ−５−ビニルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−アクリリルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルアミドメチル−５−tert−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルアミドフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルアミドフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピル−３’−ｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピルフェニル）ベンゾトリアゾールを包含する。ベンゾトリアゾール含有ビニルモノマーは、米国特許第3,299,173号、4,612,358号、4,716,234号、4,528,311号（これらの全体が引用例として本明細書に取り込まれる）に記載される手順により調製することができるか、又は供給業者から入手することができる。
【００５９】
Ｙが、アズラクトン基、エポキシ基、又はイソシアネート基である、式（Ｉ）、（II）又は（III）のＵＶ吸収性化合物は、１個のヒドロキシアルコキシ基又はアミノ基を有するベンゾトリアゾール化合物から、これを過剰のモル当量のジ−アズラクトン化合物、ジ−エポキシ化合物、又はジ−イソシアネート化合物と、当業者には周知の通常のカップリング反応条件下で反応させることによって調製することができる。
【００６０】
ジ−エポキシ化合物の例は、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及びジプロピレングリコールジグリシジルエーテルである。このようなジ−エポキシ化合物は、市販されている（例えば、Nagase ChemteX Corporation製のDENACOLシリーズのジ−エポキシ化合物）。Ｃ１０−Ｃ２４ジ−アズラクトン化合物の例は、米国特許第4,485,236号（その全体が引用例として本明細書に取り込まれる）に記載される化合物を包含する。本発明に使用することができるＣ４−Ｃ２４ジイソシアネートの例は、特に限定されないが、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチル−１，６−ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレン４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，３−ビス（４，４’−イソシアナトメチル）シクロヘキサン、シクロヘキサンジイソシアネート、及びこれらの組合せを包含する。
【００６１】
式（Ｉ）、（II）又は（III）において、Ｙは、好ましくはアズラクトン基、チオール、又は−ＮＨＲ（ここで、Ｒは、水素又はＣ１−Ｃ２０非置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基である）のアミノ基であり、更に好ましくはＲが上記と同義の−ＮＨＲのアミノ基である。
【００６２】
本発明に使用することができる、ベンゾフェノン部分を有する好ましいＵＶ吸収性化合物は、式（IV）：
【化１０】
0005860461.tif 000011
［式中、
Ｒ３は、水素、Ｃ１−Ｃ１２直鎖若しくは分岐のアルキル基、ハロゲン、Ｃ６〜Ｃ２４のアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４のアルキルアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４のアリールアルキル、又はＣ１−Ｃ１２直鎖若しくは分岐のアルコキシ基であり；
Ｌ３は、共有結合又は−Ｘａ−Ｅ１−Ｘｂ−Ｅ２−Ｘｃ−（ここで、Ｘａは、共有結合、−Ｏ−、下記式：
【化１１】
0005860461.tif 000012
で示されるカルボニル、−（ＲａＯ）ｎ−（ここで、Ｒａは、直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ１２−アルキレンであり、そしてｎは、１〜１０である）の二価ラジカル、下記式：
【化１２】
0005860461.tif 000013
（式中、Ｒ”は、Ｈ又はＣ１−Ｃ８アルキルである）で示される基であり；Ｅ１及びＥ２は、相互に独立に、共有結合、−（ＲａＯ）ｎ−（ここで、Ｒａ及びｎは、上記と同義である）の二価ラジカル、下記式：
【化１３】
0005860461.tif 000014
（式中、Ｒ”は、Ｈ、あるいはＣ１−Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２の直鎖若しくは分岐のアルキレン二価ラジカル、４０個以下の炭素原子を持つシクロアルキル二価ラジカル、４０個以下の炭素原子を持つアルキルシクロアルキル二価ラジカル、４０個以下の炭素原子を持つアルキルアリール二価ラジカル、４０個以下の炭素原子を持つアリールアルキレン二価ラジカル、又は式：−Ｃ（Ｏ）Ｌ２Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｌ２は、Ｃ１〜Ｃ１２の直鎖若しくは分岐のアルキレン二価ラジカル又は−（Ｒｅ１−Ｏ）ｗ１−（Ｒｅ２−Ｏ）ｗ２−（Ｒｅ３−Ｏ）ｗ３−（ここで、Ｒｅ１、Ｒｅ２、及びＲｅ３は、相互に独立に、直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ４−アルキレンであり、そしてｗ１、ｗ２及びｗ３は、相互に独立に、０〜２０の数であるが、ただし、（ｎ＋ｍ＋ｐ）の合計は、１〜６０である）である）を有するジカルボニル基である）で示される基であり；そしてＸｂ及びＸｃは、相互に独立に、共有結合、カルボニル、下記式：
【化１４】
0005860461.tif 000015
（式中、Ｒ”は、上記と同義である）で示される基である）の二価ラジカルであり；そして
Ｙ１は、アズラクトン基、エポキシ基、イソシアネート基、アジリジン基、チオール、又は−ＮＨＲ（ここで、Ｒは、水素又はＣ１−Ｃ２０非置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基である）のアミノ基である］により表される。
【００６３】
式（IV）において、Ｙ１は、好ましくはアズラクトン基、チオール、又は−ＮＨＲ（ここで、Ｒは、水素又はＣ１−Ｃ２０非置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基である）のアミノ基であり、更に好ましくはＲが上記と同義の−ＮＨＲのアミノ基である。
【００６４】
式（IV）のアミノ含有ＵＶ吸収性化合物は、ベンゾフェノン含有ビニルモノマーから、そのエチレン型不飽和基をアミノメルカプタン（例えば、２−アミノエタンチオール）と、当業者には周知のマイケル付加又はチオール−エン反応により反応させることによって調製することができる。ベンゾフェノン含有ビニルモノマーの例は、特に限定されないが、２−ヒドロキシ−４−アクリルオキシアルコキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メタクリルオキシアルコキシベンゾフェノン、アリル−２−ヒドロキシベンゾフェノン、及び２−ヒドロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノンを包含する。ベンゾフェノン含有ビニルモノマーは、米国特許第3,162,676号（その全体が引用例として本明細書に取り込まれる）に記載される手順により調製することができるか、又は供給業者から入手することができる。得られる式（IV）のアミノ含有ＵＶ吸収性化合物は次に、本発明に直接使用することができるか、又はＹ１が、アズラクトン基、エポキシ基、若しくはイソシアネート基である、式（IV）のＵＶ吸収性化合物を（式（IV）のアミノ含有ＵＶ吸収性化合物を過剰モル当量のジ−アズラクトン化合物、ジ−エポキシ化合物、又はジ−イソシアネート化合物と、当業者には周知の通常のカップリング反応条件下で反応させることによって）調製するのに使用することができる。
【００６５】
コンタクトレンズを処理してそれに所望のＵＶ吸収性能を与えるためのＵＶ吸収性化合物の溶液は、ＵＶ吸収性化合物を、水、水と水混和性有機溶媒の混合物、有機溶媒、又は１種以上の有機溶媒の混合物に溶解することにより、調製することができる。好ましくは、ＵＶ吸収性化合物は、水と１種以上の有機溶媒の混合物、有機溶媒、又は１種以上の有機溶媒の混合物に溶解する。少なくとも１種の有機溶媒を含有する溶媒系は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを膨潤させることができるため、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ内のより多くの反応性官能基（co-reactive）（例えば、アミノ、アズラクトン、エポキシ、イソシアネート、若しくはアジリジン基又はこれらの組合せ）が、コンタクトレンズへのその有効な取り込みのためにＵＶ吸収性化合物の共反応性基に接近しやすくなると考えられている。メタノール、エタノール、及び上記の他のものを包含する任意の有機溶媒を、ＵＶ吸収性化合物の溶液の調製に使用することができる。
【００６６】
好ましい実施態様において、処理すべきコンタクトのポリマーマトリックスは、アズラクトン、エポキシ、イソシアネート、若しくはアジリジン基又はこれらの組合せを、好ましくはアズラクトン、エポキシ若しくはアジリジン基又はこれらの組合せを、更に好ましくはアズラクトン若しくはエポキシ基又はこれらの組合せを、最も好ましくはアズラクトン基を含み、一方ＵＶ吸収性化合物は、１種以上の式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物を、好ましくは式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物［ここで、Ｙ及びＹ１は、−ＮＨＲ（ここで、Ｒは、水素又はＣ１−Ｃ２０非置換又は置換の直鎖又は分岐のアルキル基である）のアミノ基である］を含む。この好ましい実施態様において好ましくは、ＵＶ吸収性化合物は、式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物［ここで、Ｙは、−ＮＨＲ（Ｒは、上記と同義である）のアミノ基であり、Ｒ１及びＲ２は、相互に独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６直鎖若しくは分岐のアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２直鎖若しくは分岐のアルキル（好ましくはｔ−ブチル）、又はＣ６−Ｃ１５アリールであり、Ｌは、共有結合又は−Ｘａ−Ｅ１−Ｘｂ−Ｅ２−Ｘｃ−（ここで、Ｘａは、共有結合、又は下記式：
【化１５】
0005860461.tif 000016
（式中、Ｒ”は、Ｈ又はＣ１−Ｃ８アルキルである）で示される基であり、Ｅ１及びＥ２は、相互に独立に、共有結合、−（ＲａＯ）ｎ−（ここで、Ｒａは、直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ１２−アルキレンであり、そしてｎは、１〜１０である）の二価ラジカル、Ｃ１〜Ｃ１２の直鎖若しくは分岐のアルキレン二価ラジカル、１２個以下の炭素原子を持つシクロアルキル二価ラジカル、２０個以下の炭素原子を持つアルキルシクロアルキル二価ラジカル、２０個以下の炭素原子を持つアルキルフェニル二価ラジカル、又は２０個以下の炭素原子を持つフェニルアルキレン二価ラジカルであり、Ｘｂ及びＸｃは、相互に独立に、共有結合、カルボニル、下記式：
【化１６】
0005860461.tif 000017
（式中、Ｒ”は、上記と同義である）で示される基である）の二価ラジカルであり；そしてＹは、−ＮＨＲ（ここで、Ｒは、水素又はＣ１−Ｃ６非置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基である）のアミノ基である］を含む。
【００６７】
コンタクトレンズとＵＶ吸収性化合物の溶液との接触は、当業者には既知の任意の方法で実施することができる。好ましい接触方法は、コンタクトレンズを溶液に浸すか、又は溶液でコンタクトレンズをスプレーすることであるが、前者が好ましい。コンタクトレンズとＵＶ吸収性化合物の溶液との接触時間は、約１０分以内、好ましくは約２〜約３６０秒で充分である。当然のことながら、ＵＶ吸収性化合物の溶液との接触前に、反応性官能基をその中及び／又はその表面上に持つコンタクトレンズは、当業者には知られているように、成形レンズから非重合成分を除去するために抽出溶媒での抽出に付すことができる。あるいは、抽出工程は、ＵＶ吸収性化合物がコンタクトレンズに取り込まれた後に実施することができる。
【００６８】
本発明の方法により得られるコンタクトレンズは、更に、レンズの抽出、水和、表面処理、パッケージング溶液を含有するレンズパッケージへのパッケージング、滅菌（例えば、オートクレーブによる）、及びこれらの組合せよりなる群から選択される１種以上のプロセスに付すことができる。
【００６９】
本発明は、別の態様において、上記の本発明の方法により製造されるＵＶ吸収性コンタクトレンズを提供する。
【００７０】
前記開示により、当該分野における通常の技術者であれば、本発明を実施することができる。本明細書に記載される種々の実施態様には、種々の変形、変化及び組合せを加えることができる。読者が特定の実施態様及びその利点を理解できるように、以下の実施例への言及が提案される。本明細書及び実施例は、典型例として考慮することが意図される。
【００７１】
本発明の種々の実施態様が、特定の用語、装置、及び方法を用いて記述されているが、このような記述は、例証のみを目的とする。使用される言葉は、限定よりはむしろ記述のための言葉である。当然のことながら、以下の請求の範囲に明記される本発明の本質又は範囲を逸することなく、当業者は変更及び変化を加えることができる。更に、当然のことながら、種々の実施態様の態様は、全体に又は部分的に入れ替えてもよいか、あるいは任意の方法で組合せることができるか、かつ／又は一緒に使用することができる。したがって、添付の請求の範囲の本質及び範囲は、そこに含まれる好ましいバージョンの記述に限定すべきではない。
【００７２】
試薬の略語：
ＤＣＭ：ジクロロメタン；  ＴＥＡ：トリエチルアミン；  Ｄ−ＭＡＰ：４−（ジメチルアミノ）ピリジン；  ＤＣＣ：Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド；  ＨＭＰＡ：ヘキサメチルホスホルアミド；  ＴＨＦ：テトラヒドロフラン；  ＡＩＢＮ：２，２’−アゾビスイソブチロニトリル；  ＮＢＳ：Ｎ−ブロモスクシンイミド；  Norbloc：メタクリル酸２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチル；  Tris-Am：Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）−シリルプロピル］アクリルアミド；  ＤＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；  DC 1173：Darocur 1173；  ＶＤＭＡ：２−ビニル−４，４−ジメチルアズラクトン；  ＭＢＡ：メチレンビスアクリルアミド；  ＤＭＰＣ：１，２−ジミリストイル−sn−グリセロ−３−ホスホコリン；  Ｌ−ＰＥＧ：Ｎ−（カルボニルメトキシポリエチレングリコール−2000）−１，２−ジステアロイル−sn−グリセロ−３−ホスホエタノールアミン・ナトリウム塩；  １−ＰｒＯＨ：１−プロパノール。
【００７３】
実施例１
本実施例では、以下のスキーム１に示されるように、マイケル付加による本発明のアミノ官能基化ＵＶ吸収性化合物の調製法を例証する。
【化１７】
0005860461.tif 000018
【００７４】
アミノ官能基化Norblocの調製。
Norblocは、Aldrich（カタログ番号413437- 100G）から受領する。システアミン塩酸塩は、Fluka（カタログ番号30078）から受領する。０．１Ｎヨウ素水溶液は、Acros（カタログ番号124220010）から受領する。
【００７５】
２リットルの三つ口丸底フラスコ内で、Norbloc  ４０．０ｇ（１２３．７mmol）をＴＨＦ  ８００mLに溶解する。別のフラスコ内で、システアミン塩酸塩１５．４６ｇ（１３６．１mmol）をメタノール２５mLに溶解する。滴下ロートを用いて、撹拌しながらシステアミンＨＣｌ溶液を反応フラスコに滴加する。反応混合物は、反応時間の間、窒素下でパージする。添加が終了したら、反応混合物を３５℃に加熱する。反応混合物が所望の温度に達したら、反応混合物からの試料０．２５mLをシリンジに採取する。試料は１０mLフラスコに入れて、５０／５０のイソプロパノール／トルエン５mLで希釈し、希酢酸で酸性にし、次に０．１Ｎヨウ素水溶液で滴定することにより、反応液の出発チオール含量を求める。滴下ロートを用いて、２Ｎ水酸化カリウム溶液８５mLを反応混合物に加えて、これを塩基性にする。反応混合物は窒素下で３５℃で混合させる。反応の進行は、ヨウ素滴定を繰り返すことによりモニターして、いつ利用可能なチオールを使い切るかを求める。反応は、完全なチオールの消耗には最長６５時間かかるかもしれない。チオール消耗が完了したら、反応混合物を室温に冷却して、４リットル分液ロートに移す。ＴＨＦ  ４００mLをロートに加える。反応混合物は、食塩水１Ｌで２回抽出する。水相を廃棄して、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥する。溶液を濾過して、溶媒をロータリーエバポレーターで除去する。生じる生成物は清澄な粘性の蛍光黄色の液体である。本反応の収量は約５４．０グラム（９０％）である。
【００７６】
特性決定
アミノ官能基化Norbloc（生成物）は、１Ｈ  ＮＭＲにより特性決定する；生成物と出発物質の間のスペクトルの比較は、５．５及び６．１ppmのメタクリラートプロトンの消失を示す。生成物の官能基もまた、アミノ基滴定により測定する；結果は、２．２１meq/g（理論値２．５meq/g）のアミノ官能基を示す。生成物の純度もまた、ＨＰＬＣ分析により測定する；アミノ官能基化Norblocは、３３５nmの検出波長でメタクリラート出発物質のNorblocよりも短い保持時間を有する。ＨＰＬＣ分析による典型的な生成物の純度は、８５〜９５％の間のアミノ官能基物質であり、Norbloc（出発物質）を主要不純物として含む。
【００７７】
Norbloc及びアミン官能基化NorblocのＵＶスペクトルは、マイケル付加反応がNorblocのＵＶ吸収特性に有意な影響を及ぼさないことを示す。
【００７８】
合成の再現性を提示するためにわずかにスケールアップした反復合成を実施する。反復生成物は、前に合成した生成物と同一であることを確認する。
【００７９】
実施例２
本実施例では、末端メタクリラート基を持つ鎖延長ポリジメチルシロキサンビニルマクロマー（ＣＥ−ＰＤＭＳマクロマー）の合成法を例証する：
【００８０】
第１工程において、α，ω−ビス（２−ヒドロキシエトキシプロピル）−ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ＝２０００、Shin-Etsu、KF-6001a）４９．８５ｇをイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１１．１ｇと無水メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１５０ｇ中でジラウリン酸ジブチルスズ（ＤＢＴＤＬ）０．０６３ｇの存在下で反応させることにより、α，ω−ビス（２−ヒドロキシエトキシプロピル）−ポリジメチルシロキサンをイソホロンジイソシアネートでキャップする。この反応液を４０℃で４．５時間保持して、ＩＰＤＩ−ＰＤＭＳ−ＩＰＤＩを形成させる。第２工程において、α，ω−ビス（２−ヒドロキシエトキシプロピル）−ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ＝３０００、Shin-Etsu、KF-6002）１６４．８ｇ及び無水ＭＥＫ  ５０ｇの混合物を、ＤＢＴＤＬ更に０．０６３ｇを加えたＩＰＤＩ−ＰＤＭＳ−ＩＰＤＩ溶液に滴加する。反応器を４０℃で４．５時間保持して、ＨＯ−ＰＤＭＳ−ＩＰＤＩ−ＰＤＭＳ−ＩＰＤＩ−ＰＤＭＳ−ＯＨを形成させる。次にＭＥＫを減圧下で除去する。第３工程において、メタクリル酸イソシアナトエチル（ＩＥＭ）７．７７ｇ及びＤＢＴＤＬ更に０．０６３ｇを加えることにより、第３工程で末端ヒドロキシル基をメタクリロイルオキシエチル基でキャップして、ＩＥＭ−ＰＤＭＳ−ＩＰＤＩ−ＰＤＭＳ−ＩＰＤＩ−ＰＤＭＳ−ＩＥＭを形成させる。
【００８１】
あるいは、ＣＥ−ＰＤＭＳは以下のとおり調製することができる。KF-6001  ２４０．４３ｇを、撹拌装置、温度計、低温保持装置（cryostat）、滴下ロート、及び窒素／真空注入口アダプターを取り付けた１Ｌ反応器に加え、次に高真空（２×１０−２mBar）の適用により乾燥する。次いで、乾燥窒素の雰囲気下、蒸留ＭＥＫ  ３２０ｇを反応器に加え、この混合物を充分に撹拌する。ＤＢＴＤＬ  ０．２３５ｇを反応器に加える。反応器を４５℃に温めてから、ＩＰＤＩ  ４５．８６ｇを、穏やかな撹拌下で滴下ロートにより１０分間で反応器に加える。反応液を６０℃で２時間保持する。蒸留ＭＥＫ  ４５２ｇに溶解したKF-6002  ６３０ｇを次に加え、均質な溶液が生成するまで撹拌する。ＤＢＴＤＬ  ０．２３５ｇを加えて、全体的な乾燥窒素下で反応器を５５℃で一晩保持する。翌日、ＭＥＫをフラッシュ蒸留により除去する。反応器を冷却して、ＩＥＭ  ２２．７ｇを次に反応器に仕込み、次いでＤＢＴＤＬ  ０．２３５ｇを加える。３時間後、ＩＥＭ更に３．３ｇを加えて、反応を一晩進行させる。次の日、反応混合物を１８℃に冷却することによりＣＥ−ＰＤＭＳマクロマーを得る。
【００８２】
実施例３
本実施例では、コンタクトレンズにアミノ基を有するモデル化合物を取り込むための本発明の方法を例証する。
【００８３】
レンズ配合物の調製。  レンズ配合物は、ｔ−アミルアルコールに実施例２で調製したＣＥ−ＰＤＭＳマクロマー及び表１にリストされる他の成分を溶解することにより調製する。注記：後述の全ての成分は、最初に加えて溶解させる。ＶＤＭＡは、この配合物に加え、約（〜）１時間回転させ、次に直ちに成形する。
【００８４】
【表１】
0005860461.tif 000019
【００８５】
レンズの調製。  ポリプロピレンレンズ成形用型の雌型に上記のとおり調製したレンズ配合物約７５マイクロリットルを充填して、この成形用型をポリプロピレンレンズ成形用型の雄型（ベースカーブ成形用型）で閉じる。コンタクトレンズは、Phillipsライト（４０watt、F405）を取り付けた約３．６１mW/cm２のトップライト強度と約３．５４mW/cm２のボトムライト強度を持つ両側ＵＶ硬化ボックス内で、閉じた成形用型を約５分間硬化させることにより得られる。
【００８６】
モデル化合物の取り込み。  上で調製した硬化したレンズ（対照及び試験レンズ）を成形用型から取り出し、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）中で３２４秒間抽出し、次にＤＩ水中に合計約１８０秒間浸して、約１mg/mlのビスマルクブラウンＹ色素（Sigma、カタログ番号861111）を含有するリン酸緩衝生理食塩水にパッケージしてオートクレーブで処理する。オートクレーブ後、レンズは、新鮮１−プロパノール約５０mLに１０分間浸す。このような浸漬手順を１回繰り返し、次に新鮮１−プロパノール中に撹拌しながら２日間入れて置くことにより、吸収した色素分子をレンズマトリックスから除去する。対照レンズは、レンズマトリックス中に非常に少量の残留色素を示す。試験レンズは、色素由来の強い帯赤橙色を鮮明に示す。この色素は、色素中の第１級アミン基と、レンズのポリマーマトリックスに存在するアズラクトン基との反応により、レンズに共有結合している。
【００８７】
実施例４
本実施例では、コンタクトレンズに実施例１で調製したＵＶ吸収性化合物を取り込むための本発明の方法を例証する。
レンズ配合物の調製。
【００８８】
レンズ配合物は、１−ＰｒＯＨに実施例２で調製したＣＥ−ＰＤＭＳマクロマー及び表２にリストされる他の成分を溶解することにより調製する。表２に示される濃度は重量百分率である。
【００８９】
注記：後述の全ての成分は、最初に加えて溶解させる。ＶＤＭＡは、この配合物に加え、約（〜）１時間回転させ、次に直ちに成形する。（メタ）アクリル酸グリシジルは、後のアミノ官能基化ノルブロック（Norbloc）の取り込みのために、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのポリマーマトリックス中にエポキシ基を導入するためＶＤＭＡと置き換えることができる。
【００９０】
【表２】
0005860461.tif 000020
【００９１】
レンズの調製。  ポリプロピレンレンズ成形用型の雌型に上記のとおり調製したレンズ配合物約７５マイクロリットルを充填して、この成形用型をポリプロピレンレンズ成形用型の雄型（ベースカーブ成形用型）で閉じる。コンタクトレンズは、Phillipsライト（４０watt、F405）を取り付けた約３．６１mW/cm２のトップライト強度と約３．５４mW/cm２のボトムライト強度を持つ両側ＵＶ硬化ボックス内で、閉じた成形用型を約５分間硬化させることにより得られる。
【００９２】
あるいは、レンズは、上記のとおり調製したレンズ配合物から、米国特許第7,384,590号及び7,387,759号（図１〜６）の図１〜６に示される成形用型と類似の再使用可能な成形用型への注型成形により調製する。成形用型は、ＣａＦ２で作られた半分の雌型及びＰＭＭＡで作られた半分の雄型を含む。ＵＶ照射源は、約１６mW/cm２の強度で３２８nmカットオフフィルターを持つHamamatsuランプである。成形用型中のレンズ配合物は、ＵＶ照射で約３０秒間照射する。
【００９３】
上で調製した硬化したレンズ（対照Ａ及び試験レンズＩ、II及びIII）を成形用型から取り出す。離型したレンズは表３に示される一連の浴に連続して浸す。ＭＥＫ中のアミノ官能基化ノルブロック（Norbloc）であるノルブロック（Norbloc）−ＮＨ２（実施例１で調製した）をＵＶ吸収体を取り込むために使用した。次にレンズは、リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）又は約０．２５重量％のポリマー材料［Kymene VSP33PL（ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン）とポリ（アクリルアミド−コ−アクリル酸）（９０：１０）の反応生成物である］を含有するリン酸緩衝生理食塩水のいずれかにパッケージする。配合物IIのレンズは、リン酸緩衝生理食塩水にパッケージし、そして配合物IIIのレンズは、ポリマー材料を含むリン酸緩衝生理食塩水にパッケージする。
【００９４】
【表３】
0005860461.tif 000021
ＵＶ吸収度は、以下の方程式を用いて算出する：
発光％Ｔ  ＝  ７８０〜３８０nmの間の平均％透過率
ＵＶＡ％Ｔ  ＝  ３８０〜３１６nmの間の平均％透過率／発光％Ｔ  ×  １００
ＵＶＢ％Ｔ  ＝  ３１５〜２８０nmの間の平均％透過率／発光％Ｔ  ×  １００
【００９５】
アミノ官能基化ヒドロキシフェニルトリアゾールのバルクへの共有結合を確認するために、オートクレーブ後に、数個の配合物Ｉのレンズを３つの２−ＰｒＯＨ浴にそれぞれ約１時間浸し、次に２−ＰｒＯＨに一晩浸すことにより、レンズを２−ＰｒＯＨで抽出する。次に、レンズをＰＢＳ中に入れて平衡化し、次いでレンズをＵＶ吸収度に関して評価する。レンズが眼の上に置かれているかのようにレンズの形状を維持する、特別に作られた試料ホルダーにレンズを手で入れる。このホルダーは次に、対照としてＰＢＳを含有する１cm路長の石英セルに沈める。この分析に使用される機器は、LabSphere DRA-CA-302ビームスプリッターを取り付けたVarian Cary 3E UV-Visible分光光度計である。パーセント透過スペクトルは、２５０〜８００nmの波長範囲で集め、％Ｔ値は０．５nm間隔で集めた。このデータは、Excel表計算ソフト上に移して、レンズがクラス１のＵＶ吸収度に従うかどうかを判定するために使用する。ＵＶ吸収スペクトルは、抽出後のＵＶ吸収度において無視できる程ごく少量の低下を示す。
【００９６】
配合物IIのレンズの横断面は、ＵＶ遮断薬をモノマー配合物に導入したレンズにはよく見られる内部応力を示さない。
【００９７】
両方のパッケージング溶液中の配合物II及びIIIのレンズは、クラスＩ  ＵＶＡ／ＵＶＢレンズをもたらした。
【００９８】
オートクレーブ後、レンズのＵＶ吸収性を上記のとおり測定する。％透過率に関して全部で６個のレンズを測定する。結果は、表４に報告するが、本実験のために測定した全てのレンズがクラス１  ＵＶＡ／ＵＶＢレンズのＩＳＯガイドラインを満たすことを示している。
【００９９】
【表４】
0005860461.tif 000022
【０１００】
一連の実験は、レンズ配合物中の％ＶＤＭＡ、ＭＥＫ浸漬溶液中のアミノ官能基化ヒドロキシフェニルトリアゾール濃度及び浸漬順序の計画の種々の組合せで実施する。レンズ配合物中少なくとも０．７５重量％のＶＤＭＡ及び浸漬溶液中１．００重量％のアミノ官能基化ヒドロキシフェニルトリアゾールが、クラス１  ＵＶＡ／Ｂ吸収体レンズを達成するには必要であることが分かった。ＵＶ吸収体の浸漬は最短５６秒必要であり、続いて室温で１１２秒以上の水溶液の浸漬が必要である。ＵＶの計算は、ＵＶ吸収体の浸漬後に浸水処理したレンズが、ＵＶ吸収性レンズのためのクラス１パラメーターを満たすが、一方ＵＶ吸収体の浸漬に続いてＭＥＫ処理したレンズでは、クラス１又はクラス２（ＵＶＡ％Ｔ＜５０％、ＵＶＢ％Ｔ＜５％）の仕様に満たないことを示している。
【０１０１】
実施例５
本実施例では、コンタクトレンズに実施例１で調製したＵＶ吸収性化合物を取り込むための本発明の方法を例証する。
【０１０２】
８０％−エチレン型官能基化ポリシロキサンの合成
KF-6001（α，ω−ビス（２−ヒドロキシルエトキシプロピル）−ポリジメチルシロキサン、Ｍｎ＝２０００、Shin-Etsu製）及びKF-6002（α，ω−ビス（2−ヒドロキシルエトキシプロピル）−ポリジメチルシロキサン、Ｍｎ＝３０００、Shin-Etsu製）は、約５５℃で少なくとも２時間（好ましくは約１２時間）高真空下で、オーバーヘッド撹拌装置、真空／窒素バルーン用の排出口を持つクリーンな冷却器、中隔、温度計、及びマニホールドを付けた５００mLジャケット付き三つ口フラスコ（反応器）内で乾燥する。
【０１０３】
KF-6001及びKF-6002のＯＨモル当量の重量は、ヒドロキシル基の滴定により測定して、合成に使用すべきミリモル当量を算出するために使用する。
【０１０４】
新鮮蒸留イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）約１５０ミリモル当量（mEq）を、乾燥KF-6001約７５mEqを含有する反応器に、約５５℃で穏やかに撹拌（３００rpm）しながら、ＩＰＤＩが完全に溶解するまで加える。反応器を窒素でパージして、撹拌しながら４５℃まで加熱し、次にジラウリン酸ジブチルスズ（ＤＢＴＬ）約１００マイクロリットルを、エッペンドルフ（Eppendorf型ピペット）を用いて加える。反応器を密閉して、窒素の正流を維持する。（典型的には９０℃までの発熱が見られる）。発熱が起こり、その後反応混合物が冷却するのを待ち、約５５℃のジャケット温度で約２時間撹拌する。ＩＰＤＩ−ＰＤＭＳ−ＩＰＤＩが生成する。反応の終了は、反応混合物の試料のイソシアネート滴定により確認する。KF-6002約１５０mEqを、ＩＰＤＩ−ＰＤＭＳ−ＩＰＤＩを含有する反応器に仕込む。反応混合物は混濁するかもしれない。ＤＢＴＤＬ約１００マイクロリットルをエッペンドルフ（Eppendorf型ピペット）で加える。反応混合物を窒素下で約５５℃で一晩撹拌する。反応混合物は典型的には一晩で清澄になる。加熱ループを切り、反応器を開いて周囲雰囲気にさらす。約５００rpmまで撹拌を強めて、空気を溶液に取り込ませる（たくさんの泡）。メタクリル酸イソシアナトエチル（ＩＥＭ）約１２０mEqを、ＤＢＴＤＬ約１００マイクロリットルと一緒に反応器に仕込む。反応を一晩進行させるか、又は滴定により追跡する。わずかに空気パージしながらロータリー蒸発により揮発性物質を除去する。生じる反応生成物（８０％−エチレン型官能基化ＰＤＭＳ又は８０％−ＩＥＭキャップＰＤＭＳ）をフィルター（５．０マイクロメートル排除）で濾過して使える状態とする。
【０１０５】
プレポリマーの合成
１Ｌジャケット付き反応器に５００mL滴下ロート、オーバーヘッド撹拌装置、窒素／真空注入口アダプターを持つ還流冷却器、温度計、及び試料用アダプターを取り付ける。実施例２に記載された手順により得られる８０％−ＩＥＭキャップＰＤＭＳ  ４５．６ｇを反応器に仕込み、反応器を密閉する。酢酸エチル２７９ｇ中のＨＥＭＡ  ０．６５ｇ、ＤＭＡ  ２５．８０ｇ、ＴＲＩＳ  ２７．８０ｇの溶液を滴下ロートに仕込む。反応器は、高真空ポンプによりＲＴで３０分間、１mbar未満（＜１mbar）で脱気する。モノマー溶液は、３サイクル（脱気サイクルの間に窒素で真空を破壊しながら）１００mbar及びＲＴで１０分間脱気する。次にモノマー溶液を反応器に仕込み、次いで反応混合物を撹拌して６７℃まで加熱する。加熱しながら、酢酸エチル３９ｇに溶解したメルカプトエタノール（連鎖移動剤、ＣＴＡ）１．５０ｇ及びアゾイソブチロニトリル０．２６ｇの溶液を滴下ロートに仕込み、１００mbar、ＲＴで１０分間、３回酸素を除去する。反応器が６７℃に達したら、開始剤／ＣＴＡ溶液をＰＤＭＳ／モノマー溶液に加える。反応を８時間進行させ、次に加熱を打ち切り、１５分以内に反応器温度を室温にする。
【０１０６】
上記反応混合物は、気密蓋を持つ乾燥１つ口フラスコに吸い上げて、ＩＥＭ  ４．４５２ｇをジラウリン酸ジブチルスズ０．２１ｇと共に加える。この混合物を室温で２４時間撹拌する。酢酸エチル中の１００μLヒドロキシ−テトラメチレンピペロニルオキシ溶液（２g/２０mL）を反応溶液に加え、次に溶液を２００ｇ（約（〜）５０％）まで濃縮して、１μm細孔径の濾紙により濾過する。次に１−プロパノール１００ｇを反応溶液に加えて、３０℃でロータリーエバポレーターにより溶媒１００ｇを留去することにより、溶媒を１−プロパノールに交換する。このプロセスは、３サイクルで終了する。固体含量は、８０℃の真空オーブンで溶媒を除去して測定する。
【０１０７】
レンズ配合物の調製。
レンズ配合物は、１−ＰｒＯＨに、上で調製したプレポリマー及び表４にリストされる他の成分を溶解することにより調製する。注記：後述の全ての成分は、最初に加えて溶解させる。ＶＤＭＡは、この配合物に加え、約（〜）１時間回転させ、次に直ちに成形する。（メタ）アクリル酸グリシジルは、後のアミノ官能基化ヒドロキシフェニルトリアゾールの取り込みのために、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのポリマーマトリックス中にエポキシ基を導入するためＶＤＭＡと置き換えることができる。
【０１０８】
【表５】
0005860461.tif 000023
【０１０９】
レンズは、ポリプロピレン成形用型中に調製したレンズ配合物から注型法により調製して、実施例４で上に説明されたようにＵＶ下で硬化させる。
【０１１０】
上で調製された硬化レンズ（対照Ｂ及び試験レンズIII）は、成形用型から取り出す。離型したレンズは、以下のとおり一連の浴に連続して浸す：１つの水浴に約５６秒；ＭＥＫ浴（６つの浴、浸漬時間は、それぞれ約４５、５６、５６、５６、５６及び５６秒）、ＭＥＫ中の１％のアミノ官能基化ヒドロキシフェニルトリアゾール（実施例１で調製）に約５６秒；室温の３つの水浴にそれぞれ約４５秒、約５６秒及び約５６秒；１−ＰｒＯＨ中に０．３６％のポリアクリル酸（ＰＡＡ）を含有する２つの浴にそれぞれ約４４秒及び約５６秒；３つの水浴にそれぞれ約５６秒。次に、レンズをリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）又は約０．２５重量％のポリマー材料［Kymene VSP33PL（ポリアミドアミンエピクロロヒドリン）とポリ（アクリルアミド−コ−アクリル酸）、９０：１０の反応生成物である］を含有するリン酸緩衝生理食塩水のいずれかにパッケージする。
【０１１１】
オートクレーブ後、レンズのＵＶ吸収性を測定する。結果は、表５に報告する。対照レンズは、ＵＶ／Ｖｉｓ吸収スペクトルにおいて非常に少量のＵＶ吸収を示すが、一方試験レンズは、ＵＶ／Ｖｉｓ吸収スペクトルにおいて強いＵＶ吸収を明瞭に示す。クラスＩ  ＵＶＡ／Ｂ吸収体レンズは、表５に示されるＰＢＳ及びポリマー材料を含むＰＢＳにパッケージされた両方のセットのレンズについて達成される。ＵＶ−Ｖｉｓ測定に加えて、両群のレンズを対照と共に、弾性率、Alsaconレンズ材料に対するＩＰ及びＤｋｃ（推定固有Ｄｋ、即ち境界層効果に起因する酸素フラックスへの表面抵抗について補正されたＤｋ）について試験し、そしてデータは表６に示す。配合物IVのレンズは、対照レンズよりも高いＩＰを示す。レンズ中のＵＶ吸収体は、Ｄｋにも、弾性率／Ｅｔｂ（破断までの伸び）にも影響を及ぼさない。
【０１１２】
ポリマー材料を含むＰＢＳにパッケージされた配合物IVのレンズは、はるかに低いＤｋ及びＥｔｂを示す。これらの効果は、コーティング群により調査する必要がある。
【０１１３】
【表６】
0005860461.tif 000024
【０１１４】
【表７】
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【０１１５】
酸素透過度測定。  レンズの酸素透過度及びレンズ材料の酸素伝達率は、米国特許第5,760,100号に及びWintertonらによる論文（The Cornea: Transactions of the World Congress on the Cornea 111, H.D. Cavanagh Ed., Raven Press: New York 1988, pp273-280）に記載されるもの（これらは両方とも、その全体が引用例として本明細書に取り込まれる）と同様の手法により測定する。酸素フラックス（Ｊ）は、Dk1000装置（Applied Design and Development Co., Norcross, GAから入手できる）、又は同様の分析装置を用いて、ウェットセル（即ち、ガス流が約１００％相対湿度に維持される）中で３４℃で測定する。既知の百分率の酸素（例えば、２１％）を有する空気流は、約１０〜２０cm３/分の速度でレンズの片側を通過させ、一方窒素流は、約１０〜２０cm３/分の速度でレンズの反対側に通す。試料は、試験媒体（即ち、生理食塩水又は蒸留水）中で所定の試験温度で測定前に少なくとも３０分間（しかし４５分間を超えない）平衡化させる。被覆層として使用される任意の試験媒体は、所定の試験温度で測定前に少なくとも３０分間（しかし４５分間を超えない）平衡化させる。撹拌モーターの速度は、ステッピングモーター制御器での４００±１５の表示設定に対応する、１２００±５０rpmにセットする。系を囲む気圧、Ｐ測定値を測定する。試験用に曝露される領域におけるレンズの厚さ（ｔ）は、MitotoyaマイクロメーターVL-50、又は同様の装置で約１０箇所を測定し、そして測定値を平均することにより決定する。窒素流中の酸素濃度（即ち、レンズを通過して拡散する酸素）は、DK1000装置を用いて測定する。レンズ材料の見かけの酸素透過度、Ｄｋａｐｐは、下記式から求める：
Ｄｋａｐｐ＝Ｊｔ／（Ｐ酸素）
（式中、
Ｊ＝酸素フラックス［マイクロリットルＯ２／cm２−分］
Ｐ酸素＝（Ｐ測定値−Ｐ水蒸気）＝（空気流中Ｏ２％）［mmHg］＝空気流中の酸素の分圧
Ｐ測定値＝気圧（mmHg）
Ｐ水蒸気＝３４℃で０mmHg（ドライセル中）（mmHg）
Ｐ水蒸気＝３４℃で４０mmHg（ウェットセル中）（mmHg）
ｔ＝曝露される試験領域におけるレンズの平均厚さ（mm）
Ｄｋａｐｐは、barrerの単位で表される）。
【０１１６】
材料の酸素伝達率（Ｄｋ／ｔ）は、酸素透過度（Ｄｋａｐｐ）をレンズの平均厚さ（ｔ）で割ることにより算出できる。
【０１１７】
上記の測定は、酸素フラックス測定中のコンタクトレンズの頂点での水又は生理食塩水浴の使用に起因する、いわゆる境界層効果について補正されていない。境界層効果によって、シリコーンヒドロゲル材料の見かけのＤｋの報告値は、実際の固有Ｄｋ値よりも低くなる。更に、境界層効果の相対的インパクトは、厚いレンズよりも薄いレンズでより大きい。正味の効果は、報告Ｄｋが、一定のままであるべき時にレンズ厚さの関数として変化するように見えることである。
【０１１８】
レンズの固有Ｄｋ値は、以下のとおり境界層効果に起因する酸素フラックスに対する表面抵抗について補正されたＤｋ値に基づいて推定することができる。
【０１１９】
対照のロトラフィルコンＡ（lotrafilcon A）（Focus（登録商標）N&D（登録商標）、CIBA VISION CORPORATION製）又はロトラフィルコンＢ（lotrafilcon B）（AirOptix（商標）、CIBA VISION CORPORATION製）レンズの見かけの酸素透過度値（一点）を同じ装置を用いて測定する。対照レンズは、試験レンズと同様の屈折力（optical power）のものであり、試験レンズと同時に測定する。
【０１２０】
上記の見かけのＤｋ測定のための手順によるのと同じ装置を用いて、一連の厚さのロトラフィルコンＡ又はロトラフィルコンＢ（対照）レンズによる酸素フラックスを測定することによって、対照レンズの固有Ｄｋ値（Ｄｋｉ）を得る。一連の厚さは、およそ１００μm又はそれ以上の厚さ範囲をカバーすべきである。好ましくは、対照レンズの厚さの範囲は、試験レンズの厚さを囲む。これらの対照レンズのＤｋａｐｐは、試験レンズと同じ装置で測定しなければならず、理想的には試験レンズと同時に測定すべきである。装置の設定及び測定パラメーターは、実験の間中ずっと一定を保持すべきである。個々の試料は、必要に応じて複数回測定してもよい。
【０１２１】
対照レンズ結果から方程式（１）を用いて計算で残存酸素抵抗値、Ｒｒを求める。
【０１２２】
【数１】
0005860461.tif 000026
【０１２３】
式中、ｔは試験レンズの厚さ（即ち、対照レンズも同じ）であり、そしてｎは測定した対照レンズの数である。残存酸素抵抗値Ｒｒをｔデータに対してプロットして、式：Ｙ＝ａ＋ｂＸ（ここで、ｊ番目のレンズでは、Ｙｊ＝（ΔＰ／Ｊ）ｊであり、そしてＸ＝ｔｊである）の曲線に当てはめる。残存酸素抵抗、Ｒｒは、ａに等しい。
【０１２４】
上で求めた残存酸素抵抗値を使用することにより、方程式（２）に基づいて試験レンズの正しい酸素透過度Ｄｋｃ（推定固有Ｄｋ）を算出する。
Ｄｋｃ  ＝  ｔ［（ｔ／Ｄｋａ）−Ｒｒ］        （２）
【０１２５】
試験レンズの推定固有Ｄｋは、見かけのＤｋ（Ｄｋａ＿ｓｔｄ）が、同じ試験環境で標準的厚さのレンズではどうであるかを方程式（３）に基づいて算出するために使用することができる。ロトラフィルコンＡの標準的厚さ（ｔｓｔｄ）＝８５μm。ロトラフィルコンＢの標準的厚さ＝６０μm。
Ｄｋａ＿ｓｔｄ  ＝  ｔｓｔｄ／［（ｔｓｔｄ／Ｄｋｃ）＋Ｒｒ＿ｓｔｄ］      （３）
【０１２６】
イオン透過性測定。  レンズのイオン透過性は、米国特許第5,760,100号（その全体が引用例として本明細書に取り込まれる）に記載された手順により測定する。以下の実施例に報告されるイオン透過性の値は、対照材料としてのレンズ材料、Alsaconに関して相対的なイオノフラックス拡散係数（Ｄ／Ｄｒｅｆ）である。Alsaconは、０．３１４×１０−３mm２/分のイオノフラックス拡散係数を有する。