(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
悪臭を減少させる組成物であって、
（ａ）水溶性金属イオンと、ポリマーとを含む、有効量の、メタル化された悪臭制御ポリマー、
（ｂ）香料物質を含む悪臭中和剤、並びに
（ｃ）水性キャリア、
を含み、
前記組成物のｐＨが５〜１０であり、
前記ポリマーが、Ｃ4〜Ｃ10アルキル又はアルキレンにより改質され、部分的に加水分解されたＰＶａｍと、疎水性に改質され、９５％加水分解されたＰＶａｍと、疎水性に改質されたＰＥＩと、これらの混合物とからなる群から選択され、
前記疎水性に改質されたＰＶａｍおよび前記疎水性に改質されたＰＥＩの第一級、第二級または第三級アミン基の０．５％から９０％が疎水性基で置換され、
前記疎水性基は、直鎖、分岐または環状のアルキル、アルケニル、およびアリールからなる群から選択され、
前記疎水性基は、２〜２６個の炭素原子を含む、
組成物。
【請求項２】
前記メタル化された悪臭制御ポリマーの金属／ポリマー重量比が０．００１〜０．０１である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記疎水性基がＣ16〜Ｃ26アルキルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記金属イオンがＺｎである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記悪臭制御ポリマーが、前記組成物の０．０１重量％〜１０重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記香料混合物が少なくとも１つの脂肪族アルデヒドを含み、前記脂肪族アルデヒドが、前記組成物の総重量の０．００１重量％〜５重量％で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１つの脂肪族アルデヒドが、ブルゲオナール、シトラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、ヘリオナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ラウリルアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、メチルジヒドロジャスモネート、メチルノニルアセトアルデヒド、メチルフェニルカルビニルアセテート、ノニルアルデヒド、２’６−ノナジエン−１−アール、オクチルアルデヒド、オキサン、Ｐ．Ｔ．ブシナール、ポリサントール、ルバフラン、トリパル、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、カルボン酸、ジカルボン酸、Ｎ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される緩衝剤を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が、シクロデキストリンを更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
界面活性剤を前記組成物の３重量％以下で含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記水性キャリアが９０％〜９９．５％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
悪臭を減少させる方法であって、
ａ．請求項１に記載の組成物を準備する工程と、
ｂ．無生物表面上又は空気中に、有効量の前記組成物を分散させる工程と
を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタル化された悪臭制御ポリマーを含む組成物及びそれに関する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、悪臭を減少させる又はマスキングする製品が市販されており、広く特許文献に記載されている。これらの製品は、具体的には空気中又は布地若しくは他の表面上で作用するように設計され得る。しかしながら、市場に出回っている製品により、全ての悪臭源が効果的に制御されるわけではない。魚及び尿の悪臭等のアミン系の悪臭、並びにニンニク、玉ねぎ、足及び糞便の悪臭等のイオウ系の悪臭に対し効果を示すのは難しい。更には、製品を悪臭に作用させ、知覚可能な程の制御を示す際に時間がかかることで、悪臭に対する製品の有効性について、消費者に疑念を持たせる可能性がある。例えば、消費者は、製品が悪臭を顕著に減少させ始める前に、処理空間を去る場合がある。更に、特定の組成物、とりわけ、特定の種類又は量のアルデヒド及び／又は界面活性剤を含む製品は、自然光の下で布地を黄色若しくは茶色に変色させる恐れがあり、及び／又は、布地が汚れの影響を受けやすくする場合がある。幅広い種類の悪臭を解消することは難しいため、悪臭を中和、マスキング又は封じ込めするための多種多様な製品が生み出されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
アミン系及びイオウ系の悪臭などの幅広い種類の悪臭を中和する組成物でありながら、悪臭を解消するために過剰量の芳香剤を用いるものではなく、並びに布地を汚したり染みを生じることのない、悪臭制御組成物が引き続き必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の一実施形態では、悪臭を減少させる組成物が提供され、組成物は、（ａ）水溶性金属イオンと、部分的に加水分解されたポリビニルアミン（ＰＶａｍ）、部分的に加水分解された疎水性に改質されたＰＶａｍ、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、疎水性に改質された（ＰＥＩ）、ポリアミドアミン（ＰＡａｍ）、疎水性に改質されたＰＡａｍ、ポリアリールアミン（ＰＡａｍ）、疎水性に改質された（ＰＡａｍ）、ポリエーテルアミン（ＰＥａｍ）、疎水性に改質されたＰＥａｍ、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマーとを含む、有効量の、メタル化された悪臭制御ポリマー、（ｂ）香料物質を含む悪臭中和剤、並びに（ｃ）水性キャリアを含み、組成物のｐＨは約５〜約１０である。
【０００５】
別の実施形態では、悪臭を減少させる方法が提供され、方法は、（ａ）水溶性金属イオンと、部分的に加水分解されたＰＶａｍ、部分的に加水分解された疎水性に改質されたＰＶａｍ、ＰＥＩ、疎水性に改質されたＰＥＩ、ＰＡＭａｍ、疎水性に改質されたＰＡＭａｍ、ＰＡａｍ、疎水性に改質されたＰＡａｍ、ＰＥａｍ、疎水性に改質されたＰＥａｍ、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマーと、を含む、有効量のメタル化された悪臭制御ポリマー；香料物質を含む悪臭中和剤；及び水性キャリアを含む、組成物、を準備する工程、ここで、組成物のｐＨは約５〜約１０である、並びに（ｂ）有効量の組成物を無生物表面又は大気中に分散させる工程、を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明の組成物は、本質的に悪臭を減少させるように設計されており、単に香料を用いて悪臭を覆い隠したり、又は遮断したりすることによって機能するものではない。本質的に悪臭を減少させることで、感覚及び分析（例えば、ガスクロマトグラフ）によって測定可能な悪臭が減少する。悪臭としては、魚、玉ねぎ、及びニンニクなどの、食品由来の悪臭、油脂、体臭、かび／ウドンコ病、喫煙、ペットの尿、汚水由来の悪臭、並びに浴室／洗面所にまつわる悪臭が挙げられる。したがって、組成物が本質的に悪臭を減少させる場合、その組成物は、空気中、布地上及び／又は他の表面上の悪臭を中和することになる。
【０００７】
「中和する」又は「中和」とは、本明細書で使用する場合、悪臭構成成分と化学反応すること（例えば、一級アミンがアルデヒドと反応してイミンを形成すること、アミンの還元的アルキル化、アミンのプロトン化及び脱プロトン化、重合、若しくは脱重合）、又は悪臭構成成分の揮発性を抑えて、組成物の他の部分が反応できるようにすること（例えば、酸塩基中和）、又は悪臭分子を物理的に捕捉して、その分子が空気中に再放出されないようにすること（例えば、本明細書に記載されているようなシクロデキストリン包接錯体）を意味する。
【０００８】
組成物は、悪臭が表面に付着又は浸透するのを防ぐバリアとしての機能も果たす。
【０００９】
Ｉ．組成物
悪臭を減少させる組成物は、有効量の悪臭制御ポリマー、香料物質を含む悪臭中和剤、及び水性キャリアを含む。
【００１０】
一実施形態では、組成物は処理する布地、あるいは処理する表面周辺を汚したり又は染みになる成分を含まないものであり得る。このような実施例では、組成物に含まれる界面活性剤の総量（例えば、可溶化剤、湿潤剤）は、組成物の０重量％〜約３重量％又は約３重量％未満、あるいは０重量％〜約１重量％又は約１重量％未満、あるいは０重量％〜約０．９重量％又は約０．９重量％未満、あるいは０重量％〜約０．７重量％又は約０．７重量％未満、あるいは０重量％〜約０．５重量％又は約０．５重量％未満、あるいは０重量％〜約０．３重量％又は約０．３重量％未満である。濃度の高い組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなり得、及び／又は溶液が蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残り得る。
【００１１】
Ａ．疎水性に改質された悪臭制御ポリマー
本発明の組成物は、疎水性に改質された悪臭制御ポリマー（ＨＭＰ）を含む。ＨＭＰは、第一級、第二級、及び／又は第三級アミン基を有するポリアミンポリマーから生成され、このポリマーは、アルキル、アルキルオキシド、又はアミドなどの疎水性基により改質されている。アミン基が改質されているものの、ＨＭＰは、悪臭構成成分と反応させるための、自由でかつ未改質の第一級、第二級、及び／又は第三級アミン基を少なくとも１つ有する。理論に束縛されることを望むものではないが、疎水性に改質により、疎水性の悪臭に対するポリマーの親和性が増大し、したがって悪臭分子と活性アミン部位との相互作用が可能になる。
【００１２】
本発明のＨＭＰは一般式（Ｉ）を有する：
Ｐ（Ｒ）ｘ                                    （Ｉ）
（式中、
Ｐはポリアミンポリマーであり、
ＲはＣ２〜Ｃ２６疎水性基であり、かつ
ｘはポリマー上の総アミンの置換の程度であり、１００％未満である）。
【００１３】
１．ポリアミンポリマー
ＨＭＰは、直鎖又は環状のいずれかのポリアミンポリマー骨格を含有し得る。ＨＭＰは、より多量のあるいはより少量のポリアミン分岐鎖も含んでよい。ポリアミンポリマーは一般式（ｌ１）を有する：
【００１４】
【化１】
0005922679.tif 000002
（式中、Ｑは０〜３の値の整数である）。
【００１５】
ポリアミンポリマーの非限定例としては、ポリビニルアミン（ＰＶａｍ類）、直鎖若しくは分岐状ポリエチレンイミン（ＰＥＩ類）、ポリアミドアミン（ＰＡＭａｍ類）、ポリアリールアミン（ＰＡａｍ類）、ポリエーテルアミン（ＰＥａｍ類）、又はリジンなどの窒素を含有しているその他のポリマー、又はこれらの窒素含有ポリマーの混合物が挙げられる。
【００１６】
ａ．ＰＶａｍ類
一実施形態では、ＨＭＰはＰＶａｍ類骨格を含有する。ＰＶａｍはペンダント基を有する直鎖ポリマーであり、主鎖の炭素の１つおきに第一級アミン基が直接結合している。ＰＶａｍ類は、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）（ＰＶＮＦ）の加水分解により製造され、ホルムアミド単位は加水分解により次式（Ｉ１ａ）に記載されるとおりのアミノ基に変換される：
【００１７】
【化２】
0005922679.tif 000003
（式中、ｎは加水分解度に応じて０．１〜０．９９である）。例えば、９５％加水分解されたＰＶａｍポリマーでは、ｎは０．９５であり、かつポリマーの５％はホルムアミド単位を有する。
【００１８】
ＰＶａｍ類は、部分的に加水分解されていてよく、すなわち、ＰＶａｍの１％〜９９％、あるいは３０％〜９９％、あるいは５０％〜９９％、あるいは７０％〜９９％、あるいは８０％〜９９％、あるいは８５％〜９９％、あるいは９０％〜９９％、あるいは９５％〜９９％、あるいは９７％〜９９％、あるいは９９％が加水分解されている。ＰＶａｍは高度に加水分解することで、得られるポリマーの有する悪臭の減少能が増加することが判明している。
【００１９】
加水分解され得るＰＶａｍ類の平均分子量（ＭＷ）は５，０００〜３５０，０００である。好適な加水分解ＰＶａｍ類は、ＢＡＳＦから市販されている。一部の例としては、Ｌｕｐａｍｉｎ（商標）９０９５、９０３０、５０９５、及び１５９５が挙げられる。
【００２０】
このような加水分解ＰＶａｍ類を、次に疎水性に改質できる。本開示に記載するとおり、疎水性に改質されることにより、悪臭除去性能が更に改良される。
【００２１】
ｂ．ポリアルキレンイミン／ＰＥＩ類
他の実施形態では、ＨＭＰはポリアルキレンイミン骨格を含有する。ポリアルキレンイミンには、ＰＥＩ類及びポリプロピレンイミンに加え、Ｃ４〜Ｃ１２アルキレンイミンを包含する。
【００２２】
ＰＥＩは好適なポリアルキレンイミンである。ＰＥＩの化学構造は、１つのアミン官能基−２つの炭素という簡潔な原則に従っている。ＰＥＩ類は次の一般式（Ｉ１ｂ）を有する：
−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ）ｎ−            （Ｉ１ｂ）：
（式中、ｎ＝１０〜１０５である）。
【００２３】
ＰＥＩ類は、分子量、構造、及び改質度の異なる水溶性ポリアミンの巨大なファミリーを構成する。これらの分子は弱塩基として機能し、ｐＨにより生じるプロトン化の程度に応じカチオン性を示し得る。
【００２４】
ＰＥＩ類は、次に示すとおりのエチレンイミンのカチオン開環重合により生成される。
【００２５】
【化３】
0005922679.tif 000004
【００２６】
ＰＥＩ類は、約１：２：１比で第一級、第二級、及び第三級アミン基を含有しており、非常に分岐しているものと考えられる。ＰＥＩ類は、第一級アミンを約３０％〜約４０％、あるいは約３２％〜約３８％、あるいは約３４％〜約３６％の範囲で含有し得る。ＰＥＩ類は、第二級アミンを約３０％〜約４０％、あるいは約３２％〜約３８％、あるいは約３４％〜約３６％の範囲で含有し得る。ＰＥＩ類は、第三級アミンを約２５％〜約３５％、あるいは約２７％〜約３３％、あるいは約２９％〜約３１％の範囲で含有し得る。
【００２７】
改質分岐鎖ＰＥＩ類を用い、又は更には直鎖ＰＥＩ類を用い、他の合成経路により生成物を調製することもできる。直鎖ＰＥＩ類は、主鎖にアミン部位を含有する一方で、分岐ＰＥＩ類は、主鎖及び側鎖にアミンを含有する。以降が直鎖ＰＥＩの例である。
【００２８】
【化４】
0005922679.tif 000005
【００２９】
本発明の組成物は、分子量約８００〜約２，０００，０００、あるいは約１，０００〜約２，０００，０００、あるいは約１，２００〜約２５，０００、あるいは約１，３００〜約２５，０００、あるいは約２，０００〜約２５，０００、あるいは約１０，０００〜約２，０００，０００、あるいは約２５，０００〜約２，０００，０００、あるいは約２５，０００のＰＥＩ類を含有し得る。
【００３０】
一実施形態では、ＰＥＩの比重は１．０５であり、及び／又はアミン値は１８（ｍｍｏｌ／固体重量（ｇ））である。明瞭さのため、ＰＥＩのこのような比重及び／又はアミン値としては、改質する前又は水性組成物の一部として添加する前のＰＥＩに関するものを記載する。当業者であれば、例えば、第一級及び第二級アミノ基が、組成物中の他の成分と反応し得ることは認識されるであろう。
【００３１】
代表的なＰＥＩ類としては、商品名Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）でＢＡＳＦから市販されるもの、あるいは商品名エポミン（商標）で日本触媒（Nippon Shokubai）ら市販されるものが挙げられる。
【００３２】
一部の実施形態では、活性アミン部位のうち１００％未満、あるいは約０．５％〜約９０％、あるいは約０．５％〜約８０％、あるいは約０．５％〜約７０％、あるいは約０．５％〜約６０％、あるいは約０．５％〜約５０％、あるいは約０．５％〜約４０％、あるいは約０．５％〜約３５％、あるいは約０．５％〜約３０％、あるいは約１％〜約３０％、あるいは約１％〜約２５％、あるいは約１％〜約２０％、あるいは約５％〜約２０％、あるいは約１０％〜約３０％、あるいは約２０％〜約３０％、あるいは約２０％は、疎水性官能基で置換されている。ＰＥＩが疎水性官能基により完全に置換されている場合、このような疎水性に改質されたＰＥＩは悪臭制御活性を有さないであろう。
【００３３】
ｃ．ＰＡＭａｍ類
他の実施形態では、ＨＭＰはＰＡＭａｍ骨格を含有する。ＰＡＭａｍ類は、骨格鎖がアミノ官能基（ＮＨ）及びアミド官能基（ＮＨ−Ｃ（Ｏ））の両方を含有するポリマーである。ＰＡＭａｍ類は、ポリマー鎖末端にも第一級アミン基及び／又はカルボキシル基を含有する。ＰＡＭａｍの一般構造は次式（Ｉ１ｃ）のものである：
【００３４】
【化５】
0005922679.tif 000006
【００３５】
ｄ．ＰＡａｍ類
他の実施形態では、ＨＭＰはＰＡａｍ骨格を含有する。ＰＡａｍ類は、アリールアミン−Ｃ3Ｈ5ＮＨ２の重合により製造される。ＰＥＩ類とは異なり、側鎖に結合した第一級アミノ基のみを含有する。ＰＡａｍの構造式は次式（Ｉ１ｄ）のものである：
【００３６】
【化６】
0005922679.tif 000007
【００３７】
ｅ．ＰＥａｍ類
更に他の実施形態では、ＨＭＰはＰＥａｍ骨格を含有する。ＰＥａｍ類は、ポリエーテル骨格の末端に取り付けられた第一級アミノ基を含有する。ポリエーテル骨格は、プロピレンオキシド（ＰＯ）、エチレンオキシド（ＥＯ）、又はＰＯ／ＥＯの混合から構成され得る。ＰＥａｍの構造式は次式（Ｉ１ｅ）のものである：
【００３８】
【化７】
0005922679.tif 000008
【００３９】
これらはいわゆるモノアミンのＭシリーズとして、すなわちＨｕｎｓｔｍａｎから商品名Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）モノアミンで市販されている。他の実施形態では、ＨＭＰは、（Ｉ１ｆ）に示すとおりのジアミンを有するＰＥａｍ骨格を含有する：
【００４０】
【化８】
0005922679.tif 000009
【００４１】
ジアミンは、商品名Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ジアミン（例えば、Ｄ、ＥＤ、及びＥＤＲシリーズ）でＨｕｎｓｔｍａｎから市販されている。ＨＭＰは、トリアミンを有するＰＥａｍ骨格も含有し得る（例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）トリアミンＴシリーズ）。
【００４２】
２．その他のポリマー単位
ＨＭＰは、式（ｌ２）を有する窒素含有ポリマーのコポリマーを含有し得る：
【００４３】
【化９】
0005922679.tif 000010
（式中、Ｑは０〜３の値の整数であり、かつＶはコモノマーである）。
【００４４】
（Ｉ２）の未改質ポリマーの非限定例としては、ビニルアミド、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルエステル、ビニルアルコール、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４５】
３．疎水性基
ＨＭＰの疎水性基は直鎖型、分岐型、又は環状アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルケニル、アルキルカルボキシ、アルキルオキシド、アルカンジイル、アミド、又はアリールであってよい。一部の実施形態では、疎水性基は、Ｃ２〜Ｃ２６、あるいはＣ２〜Ｃ１２、あるいはＣ２〜Ｃ１０、あるいはＣ４〜Ｃ１０、あるいはＣ１６〜Ｃ２６、あるいはＣ６である。シクロデキストリンが処方に含有される場合、Ｃ２〜Ｃ１０アルキル基、あるいはＣ１６〜Ｃ２６アルキル基、あるいはＣ６アルキル基はシクロデキストリン相溶性であることから、これらのアルキル基により改質されているＨＭＰを使用することが望ましい場合がある。
【００４６】
４．疎水性改質
ポリアミン骨格は、ポリアミン鎖に含まれ、以降で単位として記載される少なくとも１つの窒素に、あるいは各窒素に、置換、四級化、酸化、又はこれらを組み合わせた改質が生じるような方法で、疎水性に改質されている。
【００４７】
ポリアミンポリマーを疎水性に改質する手法は数多く存在する。一般的に、改質は、ポリマーの第一級、第二級、及び／又は第三級アミンを対象とするものである。未改質のポリアミン骨格を適切な試薬と反応させることで、ポリアミンポリマーに疎水性を付与し、それにより悪臭除去性能を向上させることができる。以降に、本開示のＨＭＰの非限定的な調製例を記載する。
【００４８】
ａ．アルコキシル化
ポリアミンポリマーと、炭化水素（Ｒ）を含有しているエポキシドとを反応させることで、ポリマー上の窒素基が１つ以上置換されることになる。
【００４９】
【化１０】
0005922679.tif 000011
（式中、Ｒ＞Ｃ２である）。
【００５０】
このような炭化水素の非限定例としては、置換又は非置換、分岐又は非分岐のＣ２〜Ｃ２６鎖が挙げられる。例えば、ドデセンオキシドとＰＥＩポリマーを反応させることで、次の構造を有する本開示のＣ６−ＨＭＰが得られる。
【００５１】
【化１１】
0005922679.tif 000012
【００５２】
あるいは、まず始めにベースポリマーをＥＯと反応させ、次にアルキル化により反応を停止させることにより改質することもできる。より水溶解性を上昇させることが望まれる場合には、その他の改質として、ＥＯ基による改質ポリマーの末端保護を行うこともできる。あるいは、ヒドロキシル基を、次の副段落ｃに記載のとおりに、更にアルコキシル化ポリマーと反応させて置換することもできる。
【００５３】
ｂ．アミド化
ポリアミンポリマーを、無水物、ラクトン、イソシアネート、又はカルボン酸などのアミド形成試薬と反応させることで、ポリマーに疎水性を付与する窒素基が１つ以上置換されることになる。アミド化の前に、アミン部位をＥＯ又はＰＯにより部分的に置換し始め、次に残りのアミン基に対しアミド化を行うこともできる。無水物とポリアミンポリマーとを反応させることで、第一級／第二級アミン部位が部分的に置換され、ポリマーにアミド単位が生成される。非限定的な例としては、無水酢酸などの非環状カルボキン酸無水物、又は無水マレイン酸、無水コハク酸又は無水フタル酸などの環状無水カルボン酸が挙げられる。例えば、ポリアミンを無水酢酸と反応させることで、ポリマーにはアミド単位が組み込まれる。
【００５４】
【化１２】
0005922679.tif 000013
（式中、Ｒ＞Ｃ２である）。
【００５５】
それに対し、ポリアミンポリマーを環状無水物と反応させることで、ポリマーにはアミド酸単位が組み込まれる。
【００５６】
【化１３】
0005922679.tif 000014
【００５７】
アルキレン無水コハク酸、ドデセニル無水コハク酸、又はポリイソブタン無水コハク酸などの環状無水物を用い、より疎水性に改質された誘導体を調製することができる。
【００５８】
【化１４】
0005922679.tif 000015
（式中、Ｒ＞Ｃ２である）。
【００５９】
ヒドロキシル末端化ポリアミド単位を含有しているポリアミンポリマーは、ポリマーをラクトンと反応させることで調製できる。より疎水性のアルキル置換ラクトンを用いることで、疎水性はより強くなり得る。所望により、ヒドロキシル末端基は、以降の副段落ｃに記載のとおりに官能基により更に置換できる。
【００６０】
【化１５】
0005922679.tif 000016
【００６１】
イソシアネートをポリアミンポリマーと反応させることで、次に示すとおりの尿素誘導体が生成される。
【００６２】
【化１６】
0005922679.tif 000017
（式中、Ｒ＞Ｃ２である）。
【００６３】
ｃ．ヒドロキシル基の置換後のアルコキシル化
アルコキシル化ポリアミンポリマー上のＯＨ基（式（Ｉ）中「ｘ」）に、その他の官能基を共有結合させることもできる。共有結合は、アルコキシル化ポリマーを、例えば、エピクロロヒドリンなどのエピハロヒドリン、２−ハロ酸ハロゲン化物、トリメチルヘキサンジイソシアナートなどのイソシアネート若しくはジイソシアネート、又は無水マレイン酸若しくは無水フタル酸などの環状無水カルボン酸などの二官能性化合物と更に反応させることで行うことができる。例えば、アルコキシル化ＰＥＩとイソシアネートとの反応により、
【００６４】
【化１７】
0005922679.tif 000018
（式中、Ｒ＞Ｃ２である）。
【００６５】
アルコキシル化ＰＥＩとアルキル（又はアルケニル）無水コハク酸との反応により、
【００６６】
【化１８】
0005922679.tif 000019
（式中、Ｒ＞Ｃ２である）。
【００６７】
必要に応じて、本開示のこれらのＨＭＰは、全て、所望によりＥＯなどの親水基で末端保護して、水溶解性を付することができる。
【００６８】
一部の実施形態では、完全に未変性のポリアミンポリマー上の約０．５％〜約９０％のアミン基が、あるいは約０．５％〜約８０％、あるいは約０．５％〜約７０％、あるいは約０．５％〜約６０％、あるいは約０．５％〜約５０％、あるいは約０．５％〜約４０％、あるいは約０．５％〜約３５％、あるいは約０．５％〜約３０％、あるいは約１％〜約３０％、あるいは約１％〜約２５％、あるいは約１％〜約２０％、あるいは約５％〜約２０％、あるいは約１０％〜約３０％、あるいは約２０％〜約３０％、あるいは約２０％が、疎水性基により置換され得る。全ての第一級、第二級及び／又は第三級アミン単位が置換されている場合、アミン単位の置換の程度は、理論上、最低で０．０１ｍｏｌ％程度に低くてもよい。
【００６９】
本開示で使用するＨＭＰの分子量は約１５０〜約２*１０6、あるいは約４００〜約１０6、あるいは約５０００〜約１０6であり得る。
【００７０】
本発明に好適な悪臭制御ポリマーは、水溶性又は水分散性である。一部の実施形態では、ポリアミン鎖の第一級、第二級、及び／又は第三級アミンを部分的に置換し、疎水性を付与しつつも所望の水溶解性を維持させる。ＨＭＰの最低溶解度は約２％（すなわち、２ｇ／１００ｍＬ水）である。水溶性布地リフレッシュナー配合物に好適なＨＭＰの水溶解度（％）は、約０．５％〜１００％超、あるいは約５％超、あるいは約１０％超、あるいは約２０％超でありうる。
【００７１】
水溶解性指数は、次の試験によって割り出すことができる。
【００７２】
水溶性
この試験により、ＨＭＰ類の、室温での水溶解性を、β−シクロデキストリン（１．８ｇ／１００ｍＬ）及びヒドロキシプロピル改質βシクロデキストリン（６０＋ｇ／１００ｍＬ）に対し評価する方法を記す。水性の布地リフレッシュナー配合物に使用するのに好適なＨＭＰ類についての選別基準としては、水溶解性１％を用いる。
【００７３】
計量したポリマーを１００ｍＬ脱イオン水に加え、ポリマーを完全に溶解させることで、室温での、ポリマーの水溶解平衡を測定した。このプロセスは、添加したポリマーがそれ以上溶解しなくなるまで繰り返した。次に、１００ｍＬの水にどれだけの量のポリマーが溶解するかに基づき、水溶解平衡を算出した。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
ポリマーが水溶解性でない場合（例えば、溶解度が０．０５％未満の場合）、水溶解性を補助するために、親水性分子により末端保護することが望ましいこともある。好適な親水性分子としては、ＥＯ又は他の好適な親水性官能基が挙げられる。
【００７６】
本発明の組成物に含まれるＨＭＰＳの好適な濃度は、組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、あるいは約０．０１重量％〜約２重量％、あるいは約０．０１重量％〜約１重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．８重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．６重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．１重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．０７重量％、あるいは約０．０７重量％、あるいは約０．５重量％である。ＨＭＰ類の量が多い組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、及び／又は組成物が布地から蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残る場合がある。
【００７７】
好適なＨＭＰ類としては、部分的に加水分解された疎水性に改質されたＰＶａｍ類、疎水性に改質されたＰＥＩ類、疎水性に改質されたＰＡＭａｍ類、疎水性に改質されたＰＡａｍ類、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００７８】
Ｂ．金属錯体
本発明の組成物には、悪臭制御ポリマー、すなわち金属錯体又はメタル化されたポリマーを含ませることができる。金属錯体は、金属及び本開示の任意の未改質ポリマー（すなわち、ポリアミンポリマー）、本開示のＨＭＰ、又はこれらの混合物を含むものである。金属を配位させることで、悪臭制御ポリマーのもつ悪臭中和性を改良することができる。金属の配位は、微生物種に由来する悪臭も減少させ得る。このようなポリマーと配位させるのに好適な金属としては、亜鉛、銅、銀、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な金属としては、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、並びにＳｎ、Ｂｉ、及びＡｌなどの非遷移金属も挙げられる。
【００７９】
ポリマーと配位しない金属でも、塩化亜鉛又は硝酸銀などの非常にイオン化能の高い水溶性塩を利用すれば、ある程度の悪臭制御能を送達し得る。しかしこのような金属は、水性配合物において欠点を示す。亜鉛イオン及び銀イオンは、甘草酸、スカトール、硫化水素、メルカプラン、及び同様の化合物などの求核性化合物と共に、環境に悪臭を引き起こす不溶性塩を形成する能力がある。しかしながら、塩化亜鉛水溶液は、時間の経過とともに不溶性の酸塩化物及び低水溶性の水酸化物を形成する傾向がある。その結果、水性配合物に塩化亜鉛を含有させる場合、配合物を濁らせるこれらの不溶性塩の形成を避ける目的で、従来的には配合物のｐＨは４．５に維持される。亜鉛塩の場合と同様、銀化合物はｐＨ安定性であるため、一般的に水中に存在するアニオンと不溶性塩を形成する。加えて、銀イオンは非常に感光性であり、光による還元過程によりまず初めに銀金属へと容易に還元され、次に長期間の光暴露後に黒色酸化銀へと酸化される。水性スプレー用途に関し、これらの課題は有害なものとして考慮され得る。
【００８０】
亜鉛イオン又は銀イオンと、ポリアミンポリマーとを配位させることで、上記の制限を克服し、ひいては幅広いｐＨ安定性を示す水溶性錯体が生成される（例えばｐＨ  ４．５超）。加えて、これらの錯体は、ポリマー、及び亜鉛塩化物単独などの金属塩では見られなかった、相乗的な悪臭制御及び予防効果を提供し得る。例えば、我々は、亜鉛イオンを配位させたＨＭＰ類は、従来の亜鉛塩では効果的に作用しなかった疎水性のイオウ悪臭に対しても有効であることを見出した。疎水性に改質により、Ｚｎ結合能と、それに加えてポリマーの水溶解度が低下することから、このような改質の程度を制御することが望ましい場合もある。
【００８１】
ＰＥＩ類などの窒素含有ポリマーは、塩基性窒素部位が利用可能であることから、金属に対する結合能が高い。金属−窒素配位子相互作用の強度は、ポリマーのミクロ構造、結合部位の官能性、ポリマー中に含まれる窒素配位子密度、立体障害、静電気相互作用、ｐＨ、ポリマーのｐＫａ、並びに金属の酸化状態、大きさ、及び電子配置などの複数の要因により影響を受ける。エチレンジアミン（二座）、エチレンジアミン四酢酸、又はＥＤＴＡ（六座）などの従来のキレート剤とは異なり、ポリマーは、結合部位の密度が高いことから多座であると見なすことができる。結果として、金属配位子錯体の化学式は非常に可変的である。
【００８２】
一部の実施形態では、金属錯体であるＨＭＰは、悪臭制御性能だけでなく、金属結合能を制御する目的でも、第一級、第二級及び／又は第三級アミン部位のうち少なくとも５％が未改質のまま残されている。
【００８３】
金属錯体の金属／ポリマー重量比は、０．００１〜５０、あるいは０．００１〜２０、あるいは０．００１〜１５、あるいは０．００１〜１０、あるいは０．００５〜５．０、あるいは０．１〜１．０、あるいは０．１〜０．５、あるいは０．００１〜０．０１であり得る。
【００８４】
高分子金属錯体は、一級又は二級アミン部位を含有する好適な金属塩をポリアミンポリマーを反応させて調製することもできる。得られる錯体は、一般式ＭｘＰｙにより表すことができ、式中、Ｍは金属であり、Ｐは未改質ポリアミンポリマー又はＨＭＰであり、並びにｘ及びｙは整数であり、金属イオンの配位数、ポリマー上の利用可能な配位子部位数、及びｐＨによって異なる。
【００８５】
金属イオンとプロトンは、ポリアミンポリマーのアミン基との電子対生成に関し強力に競合すると考えられている。より高いｐＨ下ではアミン基が脱プロトン化し、金属イオンに対する結合利用能がより高くなることから、この競合は、金属イオンにとってはより高いｐＨ下で行われることが望ましい。ポリマーの非プロトン化窒素部位のみが金属イオンに対し活性であり、ポリアミンポリマーは高ｐＨ下で最も高い金属結合能を有し得ることも想定され得る。金属イオンは４〜８の配位子に配位し得る。亜鉛イオンは、好ましくは以下に示すとおり４面体位置に４つ配位される一方、銅イオンは、正８面体配位を形成する傾向があることも既知である。形成され得る亜鉛ポリマー構造の例を以降に示す。例えば、亜鉛イオンは各ＰＶａｍの２窒素単位に対し結合し得る。あるいは、ポリマーが亜鉛イオンの周りにフォールディングし、窒素を４つ利用して四面体位置を形成する可能性もある。
【００８６】
【化１９】
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【００８７】
ポリアミンポリマーのプロトン化及び金属結合能も、ポリマーのミクロ構造により影響を受ける。例えば、分岐ＰＥＩ類は、主鎖及び側鎖に位置したアミン部位を有し、それに対しＰＶａｍ類は主鎖に直接的に結合した第一級アミノ基のみを有する。結果として、側鎖のみに配位子を有するＰＶａｍ類は、主鎖の分岐したＰＥＩ類を有する場合と比べてプロトン化についてより利点を有する。したがって、同じｐＨレベルにて異なる金属結合能をもつＰＶａｍ及びＰＥＩを予想してもよい。直線構造に由来し、ＰＶａｍ類は、ポリマー鎖上で隣接したアンモニウム基に対し、分岐型ＰＥＩ類と比較して比較的強い相互作用を示す。この違いは、ポリマーのもつ金属結合能にも影響するものと予測される。
【００８８】
一実施形態では、組成物のｐＨは７であり、亜鉛ポリマー錯体を含む。プロトン化及びアミン部位の金属錯体間の競合のこのようなｐＨは、亜鉛の独特な配位環境と提供すると考えられる。この独特な結合性により、亜鉛イオンは、悪臭分子と更に相互作用させる際に容易に利用することができ、かつ金属錯体からの亜鉛イオンの放出が予防される。
【００８９】
Ｃ．悪臭中和剤
本発明の組成物には、１種以上の悪臭中和剤を用いてもよい。悪臭中和剤としては、悪臭化合物の蒸気圧を下げるか、悪臭化合物を可溶化するか、臭いを物理的に捕捉する（例えば、凝集又は封入する）か、臭いを物理的に結合するか、又は臭いを物理的にはじいて、無生物表面に結合させないようにする構成成分を挙げてもよい。
【００９０】
１．脂肪族アルデヒド
一実施形態では、組成物は、布地に優しく、黄ばむことのない脂肪族アルデヒドを１種又は２種以上有する香料混合物を含む。複数の二重結合及びベンゼン環を含むタイプのアルデヒドを用いる製品とは異なり、直鎖の脂肪族骨格鎖を主に含む特定のタイプのアルデヒドは、布地を変色させない。下記の表には、布地の黄ばみを回避するアルデヒドの選択肢が示されている。
【００９１】
【表２】
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【００９２】
好適な脂肪族アルデヒドの例は、Ｒ−ＣＯＨ（式中、Ｒは、２つ以下の二重結合を有する飽和したＣ7〜Ｃ22の直鎖及び／又は分岐鎖である）である。好適な脂肪族アルデヒドの例は、ブルゲオナール、シトラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、ヘリオナール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ラウリンアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、メチルジヒドロジャスモネート、メチルノニルアセトアルデヒド、メチルフェニルカルビニルアセテート、ノニルアルデヒド、オクチルアルデヒド、オキサン、Ｐ．Ｔ．ブシナール、ポリサントール、ルバフラン、トリパル、又はこれらの混合物である。
【００９３】
一実施形態では、組成物は、ブルゲオナール、シトラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、ヘリオナール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ラウリンアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、メチルジヒドロジャスモネート、メチルノニルアセトアルデヒド、メチルフェニルカルビニルアセテート、ノニルアルデヒド、２，６−ノナジエン−１−アール、オクチルアルデヒド、オキサン、Ｐ．Ｔ．ブシナール、ポリサントール、ルバフラン、トリパル、及びこれらの混合物からなる群から選択された少なくとも１つの脂肪族アルデヒドを含む。
【００９４】
別の実施形態では、組成物は、ブルゲオナール、サイマール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、メチルジヒドロジャスモネート、メチルノニルアセトアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、及びこれらの混合物からなる群から選択された少なくとも１つの脂肪族アルデヒドを含む。
【００９５】
脂肪族アルデヒドは、組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％、あるいは約０．００１重量％〜約５重量％、あるいは約０．０１重量％〜約１重量％、あるいは約０．０２重量％〜約１重量％、あるいは約０．０２重量％〜約０．５重量％、あるいは約０．０２重量％〜約０．０６重量％、あるいは約０．０６重量％の量で存在し得る。
【００９６】
脂肪族アルデヒドに加えて、組成物は、香りを体験するために、エノン、ケトン、イオノン（α−イオノン、β−イオノン、γ−メチルイオノンを含む）、又はこれらの混合物を含む香料物質も含み得る。好適な香料物質は米国特許第５，７１４，１３７号で論じられている。組成物は、初めてスプレーしたときには清新な香りをもたらし、香りを多少残存させ、布地が再び濡れた際に多少追加の香りを放出させるのに有効な量の香料を含有し得る。脂肪族アルデヒドが実質的に、所望の香料特性に悪影響を及ぼさないことが望ましい場合がある。
【００９７】
特定の悪臭中和剤は発香性で、香りの全体的特性に悪影響を及ぼす場合がある。この場合には、悪臭中和剤のいずれの臭いも中和されるように、用いる香料の原材料を選択するように、香料／悪臭中和剤プレミックスを形成させる。続いて、臭いを中和するこのプレミックスは、親芳香剤の特性に影響を及ぼすことなく、親香料混合物に加えることができる。これによって、悪臭中和剤を多種多様なタイプの芳香剤と共に広く用いることができるようになる。
【００９８】
以下は、布地に優しい悪臭中和剤を含む香料配合物の非限定例である。
【００９９】
【表３】
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【０１００】
【表４】
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【０１０１】
【表５】
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【０１０２】
【表６】
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【０１０３】
【表７】
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【０１０４】
特定のケースでは、洗濯した布地は、布地を洗う洗剤から付着した光沢剤残留物を有することになる。したがって、組成物と接触することになるいずれの布地も、組成物によって変色しないように、上記の悪臭中和剤は光沢剤との親和性を有していることが望ましい場合がある。上記の多くの例は、光沢剤との親和性を有している。
【０１０５】
２．低分子量ポリオール
本発明のフレッシュニング組成物の悪臭中和性を向上させる悪臭中和剤として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及び／又はグリセリンなど、水と比べて沸点が比較的高い低分子量ポリオールを用いてもよい。いくつかのポリオール、例えば、ジプロピレングリコールはまた、本発明の組成物中のいくつかの香料物質の可溶化を促進するのにも有用である。
【０１０６】
本発明の組成物で使用されるグリコールは、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、その他のグリコールエーテル、又はこれらの混合物であってもよい。一実施形態では、用いるグリコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、又はこれらの混合物である。別の実施形態では、用いるグリコールはジエチレングリコールである。
【０１０７】
典型的には、低分子量ポリオールは、本発明の組成物の約０．０１重量％〜約５重量％、あるいは約０．０５重量％〜約１重量％、あるいは本発明の組成物の約０．１重量％〜約０．５重量％のレベルで、本発明の組成物に添加する。濃度の高い組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、及び／又は、フレッシュニング組成物の溶液が布地から蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残る場合がある。低分子量ポリオール対ＨＭＰの重量比は約５００：１〜約４：１、あるいは約１：１００〜約２５：１、あるいは約１：５０〜約４：１、あるいは約４：１である。
【０１０８】
３．シクロデキストリン
一部の実施形態では、本発明の組成物は、可溶化された水溶性の非錯化シクロデキストリンを含んでもよい。本明細書で使用される用語「シクロデキストリン」は、６〜１２個のグルコース単位を含有する非置換型シクロデキストリン、特に、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、及び／又はこれらの誘導体及び／又はこれらの混合物のような既知のシクロデキストリンのいずれかを含む。α−シクロデキストリンは６個のグルコース単位からなり、β−シクロデキストリンは７個のグルコース単位からなり、γ−シクロデキストリンは、ドーナツ状の環に配置された８個のグルコース単位からなる。これらのグルコース単位の特異結合及びコンホメーションによって、特定の体積の中空の内側を有する剛性の円錐形分子構造をシクロデキストリンにもたらす。内部空洞の「内張り」は、水素原子とグリコシド結合の酸素原子によって形成されているので、この表面はかなりの疎水性を有する。この空洞の独自の形と物理的・化学的特性によって、シクロデキストリン分子は、その空洞に収まることのできる有機分子又は有機分子の一部を吸収する（その空洞に収まることのできる有機分子又は有機分子の一部と包接錯体を形成する）ことができるようになる。多くの香料分子は、上記の空洞に収まることができる。
【０１０９】
シクロデキストリン分子については、米国特許第５，７１４，１３７号、及び同第５，９４２，２１７号に説明されている。シクロデキストリンの好適な濃度は、組成物の約０．１重量％〜約５重量％、あるいは約０．２重量％〜約４重量％、あるいは約０．３重量％〜約３重量％、あるいは約０．４重量％〜約２重量％である。濃度の高い組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、及び／又は溶液が布地から蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残る場合がある。後者は、薄い着色合成布地上で特に問題となる。布地の染みの発生を回避又は最小化するために、布地１ｍｇ当たり約５ｍｇ未満のレベルのシクロデキストリン、あるいは布地１ｍｇ当たり約２ｍｇ未満のレベルのシクロデキストリンで布地を処理してもよい。
【０１１０】
Ｄ．緩衝剤
本発明の組成物には、二塩基酸、カルボン酸、又はマレイン酸のようなジカルボン酸などの緩衝剤を含有させてもよい。この酸は立体的に安定していてもよく、所望のｐＨを保つ目的のみで、本発明の組成物で用いてもよい。組成物のｐＨは約６〜約８、あるいは約６〜約７、あるいは約７、あるいは約６．５であってよい。
【０１１１】
クエン酸のようなカルボン酸は、金属イオンキレートとして機能する場合があり、水溶性の低い金属塩を形成することができる。したがって、一部の実施形態では、本発明のフレッシュニング組成物はクエン酸を本質的に含まない。緩衝剤は、アルカリ性、酸性、又は中性であることができる。
【０１１２】
本発明のフレッシュニング組成物用のその他の好適な緩衝剤としては、生物学的緩衝剤が挙げられる。いくつかの例は、含窒素物質、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸（ＭＯＰＳ）又はＮ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸（ＡＣＥＳ）のようなスルホン酸緩衝剤であり、これらのｐＫａは中性付近の６．２〜７．５であり、中性のｐＨにおいて十分な緩衝力を発揮する。他の例は、リシンのようなアミノ酸、又はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミンのような低級アルコールアミンである。他の含窒素緩衝剤は、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＨＯＣＨ２）３ＣＮＨ３（トリス）、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパノール、グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−メチルジエタノールアミド、２−ジメチルアミノ−２−メチルプロパノール（ＤＭＡＭＰ）、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン、１，３−ジアミノ−プロパノールＮ，Ｎ’−テトラ−メチル−１，３−ジアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（ビシン）、及びＮ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（トリシン）である。上記のいずれかの混合物も許容可能である。
【０１１３】
組成物は、緩衝剤をその組成物の少なくとも約０重量％、あるいは少なくとも約０．００１重量％、あるいは少なくとも約０．０１重量％含有してよい。また、本発明の組成物は、緩衝剤をその組成物の約１％以下、あるいは約０．７５重量％以下、あるいは約０．５重量％以下含んでもよい。
【０１１４】
Ｅ．可溶化剤
透明な溶液が生成されるように、本発明の組成物には、本組成物に加えることができるが、本組成物に容易には溶解できない何らかの過剰な疎水性有機物質、詳細には何らかの香料物質、及び任意成分（例えば、害虫忌避剤、酸化防止剤等）を可溶化する可溶化補助剤を含有させてもよい。好適な可溶化補助剤は、非起泡性又は低起泡性界面活性剤のような界面活性剤である。好適な界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、及びこれらの混合物である。
【０１１５】
一部の実施形態では、本発明の組成物は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物を含む。一実施形態では、本発明のフレッシュニング組成物は硬化ヒマシ油を含む。本発明の組成物で用いてもよい１つの好適な硬化ヒマシ油は、ＢＡＳＦから入手可能なＢａｓｏｐｈｏｒ（商標）である。
【０１１６】
アニオン性界面活性剤及び／又は洗剤用界面活性剤を含む組成物では、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、及び／又は、フレッシュニング組成物の溶液が布地から蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残る場合がある。一部の実施形態では、本発明のフレッシュニング組成物は、アニオン性界面活性剤及び／又は洗剤用界面活性剤を含まない。
【０１１７】
可溶化剤が存在するとき、可溶化剤は典型的には、フレッシュニング組成物の約０．０１重量％〜約３重量％、あるいは約０．０５重量％〜約１重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．０５重量％のレベルで存在する。濃度の高いフレッシュニング組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、及び／又は、フレッシュニング組成物の溶液が布地から蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残る場合がある。
【０１１８】
Ｆ．抗菌性化合物
本発明の組成物には、空気中又は無生物表面上の微生物を減少させる化合物を有効量含有させてもよい。抗菌性化合物は、ヒトの皮膚又はペットと接触した室内表面（カウチ、枕、ペットの寝具、及びカーペット等）の上に典型的に存在するグラム陰性及びグラム陽性バクテリア及び菌類に有効である。このような微生物種としては、肺炎杆菌、黄色ブドウ球菌、黒色アスペルギルス、肺炎杆菌、化膿レンサ球菌、豚コレラ菌、大腸菌、毛瘡白癬菌、及び緑膿菌が挙げられる。一部の実施形態では、抗菌性化合物は、Ｈ１−Ｎ１、ライノウイルス、ＲＳウイルス、１型ポリオウイルス、ロタウイルス、Ａ型インフルエンザ、１型及び２型単純ヘルペス、Ａ型肝炎、及びヒトコロナウイルスのようなウイルスにも有効である。
【０１１９】
本発明の組成物に好適な抗菌性化合物は、布地の外観を損傷（例えば、変色、着色（黄変等）、脱色）させないいずれの有機物質でもあることができる。水溶性抗菌性化合物としては、有機硫黄化合物、ハロゲン化化合物、環状有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、四級化合物、デヒドロ酢酸、フェニル及びフェノキシ化合物、又はこれらの混合物が挙げられる。
【０１２０】
一実施形態では、四級化合物を用いる。組成物に使用するのに好適な市販の第四級化合物の例は、Ｌｏｎｚａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＢａｒｑｕａｔ、Ｌｏｎｚａ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＢａｒｄａｃ（登録商標）２２５０という商品名で販売されている第四級アンモニウム化合物のジデシルジメチルアンモニウムクロリドである。
【０１２１】
抗菌性化合物は、組成物の約５００重量ｐｐｍ〜約７０００重量ｐｐｍ、あるいは約１０００重量ｐｐｍ〜約５０００重量ｐｐｍ、あるいは約１０００重量ｐｐｍ〜約３０００重量ｐｐｍ、あるいは約１４００重量ｐｐｍ〜約２５００重量ｐｐｍの量で存在してもよい。
【０１２２】
Ｇ．保存料
本発明の組成物は防腐剤を含み得る。防腐剤は本発明中に、特定の期間にわたり腐敗を防ぐか、又は何らかの事情で混入してしまった微生物の増殖を防ぐのに十分であるが、組成物のもつ悪臭中和性能に寄与するのに十分ではない量で含まれる。換言すれば、防腐剤は、微生物によって生じる臭いを消す目的でフレッシュニング組成物を堆積させる表面上の微生物を殺す抗菌性化合物として用いられているのではない。むしろ、貯蔵寿命を長くする目的で、防腐剤を使用して、組成物の腐敗を防ぐ。
【０１２３】
防腐剤は、布地の外観に損傷（例えば変色、着色、脱色）を生じさせない任意の有機防腐剤の物質であってもよい。好適な水溶性防腐剤としては、有機硫黄化合物、ハロゲン化化合物、環状有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、パラベン、プロパンジオール物質、イソチアゾリノン、四級化合物、ベンゾエート、低分子量アルコール、デヒドロ酢酸、フェニル及びフェノキシ化合物、又はこれらの混合物が挙げられる。
【０１２４】
本発明で使用される市販の水溶性防腐剤の非限定例としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン約７７％と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン約２３％の混合物、Ｋａｔｈｏｎ（登録商標）ＣＧという商品名でＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．から１．５％の水溶液として入手可能な広域スペクトル防腐剤、Ｂｒｏｎｉｄｏｘ  Ｌ（登録商標）という商品名でＨｅｎｋｅｌから入手可能な５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、Ｂｒｏｎｏｐｏｌ（登録商標）という商品名でＩｎｏｌｅｘから入手可能な２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、一般にはクロルヘキシジンとして知られる１，１’−ヘキサメチレンビス（５−（ｐ−クロロフェニル）ビグアニド）及びその塩、例えば、酢酸及びジグルコン酸との塩、Ｇｌｙｄａｎｔ  Ｐｌｕｓ（登録商標）という商品名でＬｏｎｚａから入手可能な１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチル−２，４−イミダゾリジンジオンと３−ブチル−２−ヨードプロピニルカルバメートとの９５：５混合物、一般にはジアゾリジニル尿素として知られ、Ｇｅｒｍａｌｌ（登録商標）ＩＩという商品名でＳｕｔｔｏｎ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手可能なＮ−［１，３−ビス（ヒドロキシメチル）２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］−Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシ−メチル）尿素、一般にはイミダゾリジニル尿素として知られ、例えば、３Ｖ−ＳｉｇｍａからはＡｂｉｏｌ（登録商標）という商品名で、ＩｎｄｕｃｈｅｍからはＵｎｉｃｉｄｅ  Ｕ−１３（登録商標）という商品名で、Ｓｕｔｔｏｎ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．からはＧｅｒｍａｌｌ  １１５（登録商標）という商品名で入手可能なＮ，Ｎ”−メチレンビス｛Ｎ’−［１−（ヒドロキシメチル）−２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］尿素｝、Ｎｕｏｓｅｐｔ（登録商標）Ｃという商品名でＨｕｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａから入手可能なポリメトキシ二環式オキサゾリジン、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．からＣｏｓｍｏｃｉｌ  ＣＱ（登録商標）という商品名で、又はＢｒｏｏｋｓ，Ｉｎｃ．からＭｉｋｒｏｋｉｌｌ（登録商標）という商品名で入手可能なポリアミノプロピルビグアニド、デヒドロ酢酸、及びＫｏｒａｌｏｎｅ（商標）Ｂ−１１９という商品名でＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａｓｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なベンゾイソチアゾリノンが挙げられる。
【０１２５】
防腐剤の好適な濃度は、組成物の約０．０００１重量％〜約０．５重量％、あるいは約０．０００２重量％〜約０．２重量％、あるいは約０．０００３重量％〜約０．１重量％である。
【０１２６】
Ｈ．湿潤剤
ポリエステル及びナイロンのような疎水性表面上に、組成物が容易かつより均一に展着されるような低表面張力をもたらす湿潤剤を、組成物は含んでもよい。本発明の水溶液は、このような湿潤剤がないと、十分には展着しないことが分かっている。本組成物によって処理した物質をユーザーがすぐに使える状態にできるように、組成物を展着させることによって、組成物がより早く乾くようにする。更に、湿潤剤を含む組成物は、疎水性の油汚れに、より浸透して、悪臭中和性を向上させることができる。湿潤剤を含む組成物は、「衣服着用中」の静電気制御性を向上させることもできる。濃縮組成物では、湿潤剤は、濃縮水性組成物中の抗菌性活性物質及び香料のような多くの活性物質の分散を促す。
【０１２７】
湿潤剤の非限定例としては、ＥＯ及びＰＯのブロックコポリマーが挙げられる。好適なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマー界面活性剤としては、初期の反応性水素化合物としてエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、及びエチレンジアミンベースとするものが挙げられる。例えば、Ｃ12〜18脂肪族アルコールのような、単一の反応性水素原子を有する初期化合物を逐次的なエトキシル化及びプロポキシル化によって作製した高分子化合物は、一般に、シクロデキストリンと親和性を示さない。ＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｏｒｐ．（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）によってＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）及びＴｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）と命名された特定のブロックポリマー界面活性剤化合物を、容易に入手することができる。
【０１２８】
このタイプのシクロデキストリン親和性湿潤剤の非限定例は、米国特許第５，７１４，１３７号に記載されており、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ａｌｂａｎｙ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）から入手可能なＳｉｌｗｅｔ（登録商標）という界面活性剤が挙げられる。代表的なＳｉｌｗｅｔ界面活性剤は下記のとおりである。
【０１２９】
【表８】
0005922679.tif 000028
及びこれらの混合物。
【０１３０】
Ｉ．水性キャリア
本発明の組成物は水性キャリアを含み得る。用いる水性キャリアは、蒸留したもの、脱イオン化したもの、又は水道水であってもよい。水は、本発明の組成物が水溶液になる量で存在してもよい。一部の実施形態では、水は、前記フレッシュニング組成物の約５０重量％〜９９．５重量、あるいは約８５重量％〜約９９．５重量％、あるいは約９０重量％〜約９９．５重量％、あるいは約９２重量％〜約９９．５重量％、あるいは約９５重量％の量で存在してもよい。低分子量一価アルコール、例えば、エタノール、メタノール、及びイソプロパノール、又はポリオール（エチレングリコール、及びプロピレングリコールなど）を少量含む水も有用であり得る。しかし、エタノール及び／又はイソプロパノールのような揮発性の低分子量一価アルコールは制限すべきである。これらの揮発性有機化合物は、引火性の問題と環境汚染の問題の双方の一因になるからである。香料として、及び一部の防腐剤の安定化剤として、少量の低分子量一価アルコールを本発明の組成物に加えた結果、本発明の組成物に、少量の低分子量一価アルコールが存在する場合、一価アルコールの濃度は、組成物の約１５重量％未満、あるいは約６重量％未満、あるいは約３重量％未満、あるいは約１重量％未満であってもよい。
【０１３１】
Ｊ．その他の任意成分
既知の目的で、所望により本発明の組成物にアジュバントを加えることができる。このようなアジュバントとしては、水溶性金属塩、帯電防止剤、害虫及び蛾忌避剤、着色剤、酸化防止剤、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１３２】
ＩＩ．製造方法
組成物は、当該技術分野において既知のいずれかの好適な方法で作製することができる。全ての成分を単に混合することができる。特定の実施形態では、成分の濃縮混合物を作製し、フレッシュニング組成物を空気中又は無生物表面上に散布する前に、その濃縮混合物を水性キャリアに加えることによって希釈するのが望ましい場合がある。別の実施形態では、脱イオン水及びエタノール、並びに低分子量ポリオールを含む１つの容器中に、悪臭制御ポリマーを分散させてもよい。続いて、完全に分散され、視覚上溶解するまで、この容器に緩衝剤を加える。別の容器で、均質になるまで可溶化剤と香料を混合する。続いて、可溶化剤と香料の溶液を第１の混合容器に加え、均質になるまで混合する。
【０１３３】
ＩＩＩ．使用方法
本発明の組成物は、散布することによって、例えば、スプレーディスペンサーのような分配手段の中に本発明の水溶液を入れ、有効量を空気中、又は所望の表面若しくは物品上にスプレーすることによって、使用することができる。有効量とは、本明細書における定義では、ヒトの臭覚によって認識できないうえに、物品又は表面に液体が染みこんだり、又は液体の水溜りができたりして、乾いたときに、容易には認識可能な目に見える堆積物ができることのないレベルで、悪臭を中和するのに十分な量を意味する。散布は、スプレー器具、ローラー、パッド等を用いて行うことができる。
【０１３４】
本発明は、家庭内表面上の悪臭を減少させる組成物を有効量散布する方法を包含する。家庭内表面は、カウンタートップ、キャビネット、壁、床、洗面所、浴室の表面、及びキッチンの表面からなる群から選択する。
【０１３５】
本発明は、布地及び／又は布地物品上の悪臭を減少させる組成物の霧状液を有効量散布する方法を包含する。布地及び／又は布地物品としては、布、カーテン、掛け布、布張りの家具、カーペット、ベッド用リネン、浴室用リネン、テーブルクロス、寝袋、テント、車内、例えば、車用カーペット、車の布地製シート等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１３６】
本発明は、靴の上及び中の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布する方法であって、靴に、浸透するまでスプレーすべきでない方法を包含する。
【０１３７】
本発明は、シャワーカーテン上の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布する方法を包含する。
【０１３８】
本発明は、ゴミ箱及び／又はリサイクル用回収箱の上及び／又は中の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布する方法に関する。
【０１３９】
本発明は、空気中の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布して、悪臭を中和する方法に関する。
【０１４０】
本発明は、主な家電（冷蔵庫、冷凍庫、洗濯機、自動乾燥機、オーブン、電子レンジ、食器洗浄機等が挙げられるが、これらに限定されない）の中及び／又は上の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布して、悪臭を中和する方法に関する。
【０１４１】
本発明は、猫用トイレ、ペットの寝具、及びペットハウスの上の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布して、悪臭を中和する方法に関する。
【０１４２】
本発明は、家庭のペットの悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布して、悪臭を中和する方法に関する。
【実施例】
【０１４３】
水性組成物
表１は、本発明のフレッシュニング組成物の非限定例を示している。水、エタノール、及びＳｉｌｗｅｔ  Ｌ−７６００界面活性剤を混合し、これらの混合物を調製する。３０％マレイン酸により最終ｐＨを７に調整し、この溶液を対照１として使用した。ｐＨを調整する直前に所望の成分を加え、対照２及び試験溶液Ｉ及びＩＩを調製する。
【０１４４】
【表９】
0005922679.tif 000029
【０１４５】
高分子金属錯体の形成
本例は、水溶性高分子亜鉛錯体を含む本発明の調製例を示す。
【０１４６】
水、エタノール、及びＳｉｌｗｅｔ  Ｌ−７６００界面活性剤を混合し、混合物５０ｍＬを調製した。これとは別に、０．２％  ＺｎＣｌ２／０．５％ポリマー／水を３０分撹拌し、高分子亜鉛錯体の水溶液５０ｍＬを調製した。最終的にこれらの溶液を合わせ、３０％マレイン酸により溶液のｐＨを７に調整した。２種類のブランク溶液（ｐＨ  ５及びｐＨ  ７）を代表的な対照として使用した。ＺｎＣｌ２溶液は高ｐＨで不安定であることから、対照３には、ｐＨ  ５でＺｎＣｌ２を含有させた。
【０１４７】
【表１０】
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【０１４８】
悪臭制御性能
本例は、本発明のＨＭＰ類の悪臭制御効果を示す。体臭の代替的な化合物としてイソ甘草酸を選択し、魚及びペットの尿などのアミン含有性の悪臭を再現する際にはブチルアミンを使用した。疎水性油脂による調理臭は、ノナナールなどにより再現した。
【０１４９】
５ｍＬ試験溶液をＧＣ−ＭＳバイアル瓶に入れ、表３に示す、悪臭の化学的代替え物を５マイクロリットル加えた。溶液を最初に室温で２時間平衡化し、次に３５℃で３０分インキュベートした。最終的には、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）／固相マイクロ抽出（ＳＰＭＥ）繊維を用い各バイアル瓶のヘッドスペースからサンプリングし、ＧＣ／ＭＳにより解析した。ヘッドスペース内の気相に含まれる悪臭分子の減少度を測定し、データを対照に対して正規化する。
【０１５０】
結果を表３に示す。数値が低くなる程、溶液中に、ポリマーの悪臭制御効果を高くする悪臭分子が高濃度で存在していることを意味する。表３は、対照及び未改質ポリマーと比較して、ＨＭＰ及びメタル化ポリマーが広範な悪臭除去能を有することを示す。
【０１５１】
【表１１】
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【０１５２】
亜鉛ポリマー錯体のもつ硫黄系悪臭制御性能
本例は、硫黄系悪臭に対する本発明の水溶性高分子亜鉛錯体の有効性を示す。
【０１５３】
台所（玉ねぎ／ニンニク、ソーセージなど）に関係する硫黄含有悪臭物の代替化合物としてブタンチオール及び次プロピルスルフィドを選択した。これらの２種の分子により、疎水性の異なる硫黄分子に対するポリマーの効果を評価することもできる（例えば、ジプロピルスルフィドは、通常、疎水性が高くなるほどシクロデキストリンなどの疎水性の手法による軽減が難しくなる）。
【０１５４】
試験用液５ｍＬをＧＣ−ＭＳバイアル瓶に入れ、３ｐｐｍのブタンチオール又はジプロピルスルフィドを加えた。溶液を最初に室温で２時間平衡化し、次に３５℃で３０分インキュベートした。最終的に、ＰＤＭＳ／ＳＰＭＥ繊維を用い、各バイアル瓶のヘッドスペースをサンプリングし、ＧＣ／ＭＳにより解析した。ヘッドスペースに含まれる硫黄分子の濃度を測定し、データを対照に対し正規化した（表４）。
【０１５５】
【表１２】
0005922679.tif 000032
【０１５６】
高分子亜鉛錯体のもつ悪臭予防性能
本例は、本発明の水溶性高分子亜鉛錯体の悪臭予防効果を示す。
【０１５７】
微生物を減少させることで発揮される、悪臭予防効果について、悪臭制御ポリマー又は亜鉛塩を含有させない対照配合物、並びにそれぞれポリマー、亜鉛塩、及び高分子亜鉛錯体を含有させ他配合物を比較する。
【０１５８】
汚れたスポンジサンプルを１×６ｃｍ幅の細片状に切り分け、溶液（表５）で１５分間処理し、周囲温度で１２時間乾燥させた。処理した細片１ｃｍを次に１×１ｃｍ片に切り分け、ＳＯＬＡＲＩＳシンチレーションバイアル瓶に入れ、１ｍｌのＭＯＰＳ緩衝液を加えた。蓋を開けたバイアル瓶を、ｐＨ指示薬のチモールフタレインブルーを含有させたＳＯＬＡＲＩＳバイアル瓶に入れ、最後にバイアル瓶のふたを閉めた。密閉したバイアル瓶をＳＯＬＡＲＩＳ装置に入れ、３７℃で１２０時間インキュベートした。ＳＯＬＡＲＩＳ  ＶＩＶプロトコルに従い比色測定を実施し、産生の呼吸副産物の検出時間を記録した（表５）。
【０１５９】
【表１３】
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【０１６０】
本明細書全体を通じて、単数で言及される構成成分は、単数又は複数両方の当該構成成分について言及されると理解されるべきである。
【０１６１】
本明細書に記述される全ての百分率は、特に指定のない限り、重量による。
【０１６２】
本明細書全体を通じて記載されるあらゆる数値範囲には、こうしたより広い数値範囲内に入るそれよりも狭いあらゆる数値範囲が、こうしたそれよりも狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように、包含される。例えば、「１〜１０」の規定された範囲は、最小値１から最大値１０の間の（かつ最小値１及び最大値１０を包含する）任意の及び全ての部分範囲すなわち、最小値１又はそれ以上で始まり、最大値１０又はそれ以下で終わる全ての部分範囲（例えば１から６．１、３．５から７．８、５．５から１０等）を含むと見なされるべきである。
【０１６３】
更に、本明細書に開示されている寸法及び値は、列挙した正確な数値に厳しく制限されるものとして理解すべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図している。例えば、「４０ミリメートル」として開示される寸法は、「約４０ミリメートル」を意味するものである。
【０１６４】
相互参照されるか又は関連する全ての特許又は特許出願を含む、本願に引用される全ての文書を、特に除外すること又は限定することを明言しない限りにおいて、その全容にわたって本願に援用するものである。いずれの文献の引用も、こうした文献が本願で開示又は特許請求される全ての発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独で、あるいは他の全ての参照文献とのあらゆる組み合わせにおいて、こうした発明のいずれかを参照、教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本文書において、用語の任意の意味又は定義の範囲が、参考として組み込まれた文書中の同様の用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中で用語に割り当てられる意味又は定義に準拠するものとする。
【０１６５】
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。