(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エンハンスメント型のトランジスタと、
第１の電極と第２の電極との間に、発光物質を含む有機層が挟持された発光素子と、を有し、
前記第１の電極は、前記トランジスタのソース電極またはドレイン電極と電気的に接続され、
前記第２の電極は、導電性の金属酸化物を含み、
前記トランジスタのチャネル形成領域は、酸化物半導体層に設けられ、
前記酸化物半導体層は、表面に垂直な方向に沿うようにｃ軸が配向した結晶領域を有し、
前記酸化物半導体層は、第１の酸化物半導体層と、前記第１の酸化物半導体層上に接して設けられ、前記第１の酸化物半導体層よりも膜厚が厚い第２の酸化物半導体層と、を有し、
前記第１の酸化物半導体層と前記第２の酸化物半導体層とは、Ｉｎと、Ｇａと、Ｚｎとを有し、
前記第１の酸化物半導体層の表面を含む領域は、結晶領域を有し、
前記第２の酸化物半導体層は、前記第１の酸化物半導体層の表面から上方に結晶成長した領域を有することを特徴とする半導体装置。
【請求項２】
請求項１において、
前記酸化物半導体層中のＬｉの濃度は、１×１０１５ｃｍ−３以下であることを特徴とする半導体装置。
【請求項３】
請求項１において、
前記酸化物半導体層中のＫの濃度は、１×１０１５ｃｍ−３以下であることを特徴とする半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化物半導体を用いた半導体装置、発光装置、およびその作製方法に関する。
【０００２】
なお、本明細書中において半導体装置とは、半導体特性を利用することで機能する半導体素子を含む装置全般を指し、半導体回路、発光装置、表示装置、及び電子機器は全て半導体装置である。
【背景技術】
【０００３】
絶縁表面を備える基板上にアモルファスシリコン、多結晶シリコン、若しくは転載した単結晶シリコンなどの半導体材料を用いてトランジスタを形成する技術が知られている。アモルファスシリコンを用いたトランジスタは電界効果移動度が低いものの、面積が大きいガラス基板に形成することが容易である。多結晶シリコンを用いたトランジスタは、比較的電界効果移動度が高いもののレーザアニールなどの結晶化工程が必要であり、面積が大きいガラス基板に形成することは必ずしも容易ではない。また、単結晶シリコンを用いたトランジスタは優れた動作特性を備えるが、面積が大きい基板に形成することは必ずしも容易ではない。
【０００４】
これに対し、半導体材料として酸化物半導体を用いたトランジスタが注目されている。例えば、半導体材料として酸化亜鉛や、Ｉｎ−Ｇａ−Ｚｎ−Ｏ系酸化物半導体を用いてトランジスタを作製し、画像表示装置のスイッチング素子などに用いる技術が特許文献１、及び特許文献２で開示されている。
【０００５】
酸化物半導体をチャネル形成領域（チャネル領域ともいう）に用いるトランジスタは、アモルファスシリコンを用いたトランジスタよりも高い電界効果移動度が得られている。また、酸化物半導体膜はスパッタリング法などによって面積が大きいガラス基板に形成することが容易であり、また３００℃以下の温度で膜形成が可能であることから、多結晶シリコンを用いたトランジスタよりも製造工程が簡単である。
【０００６】
上記酸化物半導体を用いたトランジスタは、例えば表示装置の画素部に設けるスイッチング素子や駆動回路部を構成するトランジスタに適用することができる。なお、表示装置の駆動回路は例えばシフトレジスタ回路、バッファー回路、などにより構成され、さらに、シフトレジスタ回路及びバッファー回路は論理回路により構成される。よって駆動回路を構成する論理回路に、酸化物半導体を用いたトランジスタを適用することにより、アモルファスシリコンを用いたトランジスタを適用する場合に比べて、駆動回路を高速に駆動できる。
【０００７】
また、上記論理回路は全て同じ導電型であるトランジスタにより構成できる。全て同一の導電型のトランジスタを用いて論理回路を作製することにより工程を簡略にすることができる。
【０００８】
このような酸化物半導体を用いたトランジスタが形成されたガラス基板やプラスチック基板を用いて、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネセンスディスプレイ（ＥＬディスプレイともいう）または電子ペーパなどの表示装置を提供する検討がなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−１２３８６１号公報
【特許文献２】特開２００７−９６０５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ところで、チャネル形成領域に酸化物半導体を用いたエンハンスメント型（ノーマリオフ型ともいう）のトランジスタが、使用に伴いデプレッション型（ノーマリオン型ともいう）に変化してしまうという問題がある。特に、チャネル形成領域に酸化物半導体を用いたエンハンスメント型のトランジスタのソース電極層又はドレイン電極層に接続された第１の電極と、第１の電極に重畳する第２の電極の間に発光物質を含む有機層を備えた半導体装置において、酸化物半導体を用いたトランジスタが経時的にデプレッション型に変化し、当該半導体装置の信頼性が損なわれてしまうという問題がある。
【００１１】
本発明は、このような技術的背景のもとでなされたものである。したがって、その目的は、酸化物半導体を用いて信頼性の優れた半導体装置を提供することを課題の一とする。又は、酸化物半導体を用いて信頼性の優れた発光装置を提供することを課題の一とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成するために、酸化物半導体を用いた半導体装置に含まれる、活性な物質に着眼した。具体的には、酸化物半導体を用いた半導体装置に存在する、水素原子を含む不純物（例えば水分）を還元して水素イオン、又は水素分子を発生する活性な導電材料に着眼した。
【００１３】
水素原子を含む不純物は、酸化物半導体を用いた半導体装置に残存および／又は装置外から浸入する。特に水分を半導体装置から完全に除去すること、および／又は大気中から浸入する水分を完全に防ぐことは困難である。従って、水分を還元する活性な導電材料が半導体素子、又は半導体装置内に存在していると、当該導電材料が、残存および／又は装置外から浸入する水分と反応して水素イオン、又は水素分子を発生することになる。
【００１４】
半導体装置内で発生した水素イオン、又は水素分子は、半導体素子又は半導体装置内に拡散し、ついには酸化物半導体に到達する。水素イオン、又は水素分子は、酸化物半導体のキャリア濃度を高めるため、酸化物半導体を用いた半導体素子の特性は損なわれ、それを含む半導体装置もまた信頼性を失うことになる。
【００１５】
上述の課題を解決するには、チャネル形成領域に酸化物半導体を用いたエンハンスメント型のトランジスタのソース電極層又はドレイン電極層に接続された第１の電極と、第１の電極に重畳する第２の電極の間に発光物質を含む有機層を備えた半導体装置において、第２の電極から、水素原子を含む不純物（例えば水分）を還元して水素イオン、又は水素分子を発する活性な導電材料を排除すればよい。特に、水と反応して水素イオン、又は水素分子を発生し難い不活性な導電材料を用いて、酸化物半導体を有する半導体装置を構成すればよい。具体的には、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属、又は酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金、又は酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物を用いて半導体装置を構成すればよい。
【００１６】
すなわち、本発明の一態様は、チャネル形成領域に酸化物半導体を用いたエンハンスメント型のトランジスタと、第１の電極と第２の電極の間に発光物質を含む有機層を挟持する発光素子を有し、第１の電極はトランジスタのソース電極層又はドレイン電極層と電気的に接続され、第２の電極は、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属を９９ａｔ％以上１００ａｔ％未満含む半導体装置である。
【００１７】
上記本発明の一態様によれば、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属を第２の電極に用いることにより、第２の電極の水素原子を含む不純物に対する活性を低減することができる。これにより、半導体装置に残存および／又は装置外から浸入する水素原子を含む不純物と、第２の電極の反応を抑制し、発生する水素イオン、又は水素分子の量を低減できる。その結果、酸化物半導体に到達する水素イオン、又は水素分子が減少するため、酸化物半導体を用いた半導体素子の特性、並びにそれを含む半導体装置の信頼性を高めることができる。
【００１８】
また、本発明の一態様は、チャネル形成領域に酸化物半導体を用いたエンハンスメント型のトランジスタと、第１の電極と第２の電極の間に発光物質を含む有機層を挟持する発光素子を有し、第１の電極はトランジスタのソース電極層又はドレイン電極層と電気的に接続され、第２の電極は、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物からなる半導体装置である。
【００１９】
上記本発明の一態様によれば、水分を還元し難い導電性の金属酸化物を第２の電極に用いることにより、第２の電極の水素原子を含む不純物に対する活性を低減することができる。これにより、半導体装置に残存および／又は装置外から浸入する水素原子を含む不純物と、第２の電極の反応を抑制し、発生する水素イオン、又は水素分子の量を低減できる。その結果、酸化物半導体に到達する水素イオン、又は水素分子が減少するため、酸化物半導体を用いた半導体素子の特性、並びにそれを含む半導体装置の信頼性を高めることができる。
【００２０】
また、本発明の一態様は、チャネル形成領域に酸化物半導体を用いたエンハンスメント型のトランジスタと、第１の電極と第２の電極の間に発光物質を含む有機層を挟持する発光素子を有し、第１の電極はトランジスタのソース電極層又はドレイン電極層と電気的に接続され、第２の電極は、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属を９９ａｔ％以上１００ａｔ％未満含む層と、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物からなる層が積層された半導体装置である。
【００２１】
上記本発明の一態様によれば、第２の電極の水素原子を含む不純物に対する活性を低減することができる。これにより、半導体装置に残存および／又は装置外から浸入する水素原子を含む不純物と、第２の電極の反応を抑制し、発生する水素イオン、又は水素分子の量を低減できる。その結果、酸化物半導体に到達する水素イオン、又は水素分子が減少するため、酸化物半導体を用いた半導体素子の特性、並びにそれを含む半導体装置の信頼性を高めることができる。
【００２２】
また、第２の電極が、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属を含むことにより発光素子が発する光を反射する反射電極として使用できる。
【００２３】
また、本発明の一態様は、第２の電極に接して電荷発生層を備える上記半導体装置である。
【００２４】
上記本発明の一態様によれば、第２の電極の仕事関数の大小に関わらず発光素子の駆動電圧を低減することができる。これにより、酸化物半導体を用いた半導体素子の特性、並びにそれを含む半導体装置の信頼性を高めることができるだけでなく、半導体装置の消費電力を低減することができる。
【００２５】
また、本発明の一態様は、発光素子の単位発光面積あたり、アルカリ金属および／又はアルカリ土類金属を４．１×１０１４ａｔｏｍｓ／ｃｍ２以上４．５×１０１５ａｔｏｍｓ／ｃｍ２以下含む上記半導体装置である。
【００２６】
上記本発明の一態様によれば、アルカリ金属および／又はアルカリ土類金属は水素原子を含む不純物に対する活性が高いが、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい合金、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物、乃至有機物と共に用いられ、その量が、発光素子の単位発光面積あたり４．１×１０１４ａｔｏｍｓ／ｃｍ２以上４．５×１０１５ａｔｏｍｓ／ｃｍ２以下であれば、酸化物半導体を用いた半導体素子の特性、並びにそれを含む半導体装置の信頼性を損なうことなく、半導体素子の駆動電圧を低減でき、半導体装置の消費電力を低減できる。
【００２７】
また、本発明の一態様は、チャネル形成領域に酸化物半導体を用いたエンハンスメント型の上記のトランジスタが、ゲート絶縁膜と、ゲート絶縁膜の一方の面にゲート電極と、ゲート絶縁膜の他方の面に酸化物半導体層と、酸化物半導体層と接して端部をゲート電極と重畳するソース電極層及びドレイン電極層を有し、ゲート電極層、又はソース電極層及びドレイン電極層が、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属層、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金層、乃至酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物層から選ばれた単数又は複数の層からなる上記半導体装置である。
【００２８】
チャネル形成領域に酸化物半導体を用いたエンハンスメント型のトランジスタのゲート電極層、又はソース電極層及びドレイン電極層を、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属層、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金層、乃至酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物層から選ばれた単数又は複数の層を用いて形成することにより、半導体装置の長期間の信頼性が向上する。
【００２９】
なお、本明細書において、物質Ａを他の物質Ｂからなるマトリクス中に分散する場合、マトリクスを構成する物質Ｂをホスト材料と呼び、マトリクス中に分散される物質Ａをゲスト材料と呼ぶものとする。なお、物質Ａ並びに物質Ｂは、それぞれ単一の物質であっても良いし、２種類以上の物質の混合物であっても良いものとする。
【００３０】
なお、本明細書中において、発光装置とは画像表示デバイス、発光デバイス、もしくは光源（照明装置含む）を指す。また、発光装置にコネクター、例えばＦＰＣ（Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  ｐｒｉｎｔｅｄ  ｃｉｒｃｕｉｔ）もしくはＴＡＢ（Ｔａｐｅ  Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｂｏｎｄｉｎｇ）テープもしくはＴＣＰ（Ｔａｐｅ  Ｃａｒｒｉｅｒ  Ｐａｃｋａｇｅ）が取り付けられたモジュール、ＴＡＢテープやＴＣＰの先にプリント配線板が設けられたモジュール、または発光素子が形成された基板にＣＯＧ（Ｃｈｉｐ  Ｏｎ  Ｇｌａｓｓ）方式によりＩＣ（集積回路）が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、酸化物半導体を用いて信頼性の優れた半導体装置を提供できる。又は、酸化物半導体を用いて信頼性の優れた発光装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】実施の形態に係わる半導体装置を説明する図。
【図２】実施の形態に係わるトランジスタの構成及び作製方法を説明する図。
【図３】実施の形態に係わるトランジスタの構成を説明する図。
【図４】実施の形態に係わる発光素子の構成を説明する図。
【図５】実施の形態に係わる画素の構成を説明する等価回路図。
【図６】実施の形態に係わる画素の構成を説明する断面図。
【図７】実施の形態に係わる発光表示装置の構成を説明する図。
【図８】実施例に係わる発光素子の構成を説明する図。
【図９】実施例に係わる発光表示装置の表示状態を説明する図。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。なお、以下に説明する発明の構成において、同一部分又は同様な機能を有する部分には同一の符号を異なる図面間で共通して用い、その繰り返しの説明は省略する。
【００３４】
（実施の形態１）
本実施の形態では、酸化物半導体を用いた半導体素子と、第１の電極と第２の電極の間に発光物質を含む有機層を有する発光素子を備える半導体装置の構成について図１を参照して説明する。なお、本実施の形態で例示する発光素子の第２の電極は不活性な導電材料を用いるため、水素原子を含む不純物（例えば水分）を還元して水素イオン、又は水素分子を発生し難い。
【００３５】
本実施の形態で説明する半導体装置は、トランジスタとそれに接続された発光素子を有する発光装置である。当該発光素子をマトリクス状に配置して設けることで、発光表示装置の画素部に用いることもできる。
【００３６】
本実施の形態で例示する半導体装置は、絶縁表面を有する基板４０５上にトランジスタ４１０と発光素子４００を備える。トランジスタ４１０はチャネル形成領域に酸化物半導体を用い、エンハンスメント型の動作をする。発光素子４００は第１の電極４０１と第２の電極４０２の間に発光物質を含む有機層４０３を挟持し、第１の電極はトランジスタのソース電極層又はドレイン電極層と電気的に接続されている。また、トランジスタ４１０と発光素子４００は封止され、水素原子を含む不純物（例えば水分）を含む大気から隔絶されている。
【００３７】
なお、本実施の形態で例示する半導体装置は、トランジスタ４１０及び発光素子４００は、トランジスタ４１０及び発光素子４００を囲むシール材４０７により、充填材４０４と共に基板４０５と封止基板４０６の間に封止されている。充填材４０４としては水素原子を含む不純物（例えば水分）が取り除かれた窒素やアルゴンなどの不活性な気体を用いることができる。
【００３８】
発光素子４００の第２の電極４０２は、水素原子を含む不純物（例えば水分）を還元して水素イオン、又は水素分子を発生し難い不活性な導電材料を用いて形成する。水素イオン、又は水素分子を発生し難い不活性な導電材料としては、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金、及び酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物をその例に挙げることができる。また、第２の電極４０２を酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属層、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金層、乃至酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物層から選ばれた層を積層した導電層を用いて形成できる。
【００３９】
酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属としては、アンチモン（Ｓｂ）、ヒ素（Ａｓ）、ビスマス（Ｂｉ）、銅（Ｃｕ）、テルル（Ｔｅ）、水銀（Ｈｇ）、銀（Ａｇ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）等を挙げることができる。これらの金属を単体もしくは合金として第２の電極４０２に適用すればよい。これらの金属は還元作用が弱く、９９ａｔ％以上１００ａｔ％未満含む導電層は不活性な導電層となり、水素原子を含む不純物（例えば水分）を還元して水素イオン、又は水素分子を発生し難い。
【００４０】
なお、第２の電極４０２は酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金であってもよい。特に、銀−パラジウム（Ａｇ−Ｐｄ）合金や、銀−銅（Ａｇ−Ｃｕ）合金は可視光に対する反射率が高いため、反射電極として好適である（図１（Ａ）参照）。
【００４１】
また、上記の金属を光が透過する程度（好ましくは、５ｎｍ〜３０ｎｍ程度）の薄膜とし、可視光を透過する導電膜に用いることもできる。
【００４２】
酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物としては、酸化タングステンを含むインジウム酸化物（ＩＷＯ）、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物（ＩＷＺＯ）、酸化チタンを含むインジウム酸化物（Ｔｉ−ＩｎＯ）、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物（Ｔｉ−ＩＴＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物、酸化ケイ素を添加したインジウム錫酸化物（ＩＴＳＯ）、酸化スズ（ＳｎＯｘ）、酸化タングステン、及び酸化チタン（ＴｉＯｘ）等を挙げることができる。これらの酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物は還元作用が弱く、水素原子を含む不純物（例えば水分）を還元して水素イオン、又は水素分子を発生し難い。
【００４３】
特に、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きく、且つ可視光を透過する導電性の金属酸化物層を第２の電極４０２に適用することにより、発光物質を含む有機層４０３が発する発光を、第２の電極４０２側に取り出すことができる（図１（Ｂ）参照）。
【００４４】
また、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属層、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金層、乃至酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物層から選ばれた層を積層して第２の電極４０２に適用することもできる。例えば、反射率が高く酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属層と、発光物質を含む有機層４０３の間に、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きく且つ可視光を透過する導電性の金属酸化物層を形成することで、発光物質を含む有機層４０３と反射電極の距離を調整できる。両者の距離を調整することにより、発光素子４００の光の取り出し効率、並びに発光スペクトルを変化することができる。（図１（Ｃ）参照）
【００４５】
また、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きく且つ可視光を透過する導電性の金属酸化物層と、発光物質を含む有機層４０３の間に、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属層を形成すると、スパッタリング法を用いて酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物層を成膜する際に、発光物質を含む有機層４０３に損傷を与えないようにすることができる。
【００４６】
本実施の形態で例示した半導体素子は、不活性な導電材料を第２の電極に適用している。そのため、半導体装置内に残存および／又は装置外から浸入する水分が、導電材料と反応して水素イオン、又は水素分子を発生する現象が抑制される。
【００４７】
酸化物半導体のキャリア濃度を高める水素イオン、又は水素分子の生成が抑制されるため、酸化物半導体を用いて信頼性の優れた半導体装置を提供できる。又は、酸化物半導体を用いて信頼性の優れた発光装置を提供できる。
【００４８】
なお、本実施の形態は、本明細書で示す他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
【００４９】
（実施の形態２）
本実施の形態では、チャネル形成領域に酸化物半導体を用いたエンハンスメント型のトランジスタについて説明する。チャネル形成領域に酸化物半導体を用いたエンハンスメント型のトランジスタは、ゲート絶縁膜の一方の面にゲート電極と、ゲート絶縁膜の他方の面に酸化物半導体層と、酸化物半導体層と接して端部をゲート電極と重畳するソース電極層及びドレイン電極層を有する。本実施の形態では、チャネル形成領域に酸化物半導体を用いたエンハンスメント型のトランジスタの一例として、酸化物半導体を用いた逆スタガ型のトランジスタの構成、及びその作製方法の一例について図２を参照して説明する。なお、トランジスタは逆スタガ型に限定されず、スタガ型、コプラナ型、乃至逆コプラナ型であってもよく、チャネルエッチ型、チャネル保護型であってもよい。
【００５０】
なお、本実施の形態で説明するトランジスタは、実施の形態１で説明した半導体装置に適用することができる。
【００５１】
＜第１のステップ：トランジスタの形成＞
図２（Ａ）乃至（Ｅ）に酸化物半導体をチャネル形成領域に用いたトランジスタの断面構造の一例を示す。図２（Ａ）乃至（Ｅ）に示すトランジスタは、ボトムゲート構造の逆スタガ型トランジスタである。
【００５２】
本実施の形態の半導体層に用いる酸化物半導体は、ｎ型不純物である水素を酸化物半導体から除去し、酸化物半導体の主成分以外の不純物が極力含まれないように高純度化することによりＩ型（真性）の酸化物半導体、又はＩ型（真性）に限りなく近い酸化物半導体としたものである。
【００５３】
なお、高純度化された酸化物半導体中ではキャリアが極めて少なく、キャリア濃度は１×１０１４／ｃｍ３未満、好ましくは１×１０１２／ｃｍ３未満、さらに好ましくは１×１０１１／ｃｍ３未満となる。また、このようにキャリアが少ないことで、オフ状態における電流（オフ電流）は十分に小さくなる。
【００５４】
具体的には、上述の酸化物半導体層を具備するトランジスタでは、オフ状態でのソースとドレイン間のチャネル幅１μｍあたりのリーク電流密度（オフ電流密度）は、ソースとドレイン間の電圧が３．５Ｖ、使用時の温度条件下（例えば、２５℃）において、１００ｚＡ／μｍ（１×１０−１９Ａ／μｍ）以下、もしくは１０ｚＡ／μｍ（１×１０−２０Ａ／μｍ）以下、さらには１ｚＡ／μｍ（１×１０−２１Ａ／μｍ）以下とすることができる。
【００５５】
また、高純度化された酸化物半導体層を具備するトランジスタは、オン電流の温度依存性がほとんど見られず、高温状態においてもオフ電流は非常に小さいままである。
【００５６】
以下、図２（Ａ）乃至図２（Ｅ）を用い、基板５０５上に酸化物半導体をチャネル形成領域に用いたトランジスタを作製する工程を説明する。なお、レジストマスクを用いる工程では、レジストマスクをインクジェット法で形成してもよい。レジストマスクをインクジェット法で形成するとフォトマスクを使用しないため、製造コストを低減できる。
【００５７】
＜１−１．絶縁表面を有する基板＞
まず、絶縁表面を有する基板５０５上に導電膜を形成した後、第１のフォトリソグラフィ工程によりゲート電極層５１１を形成する。
【００５８】
基板５０５は絶縁表面と水蒸気および水素ガスに対するガスバリア性を有すればよく、大きな制限はないが、後の工程で加熱処理を行う場合は、少なくともその温度に耐えうる耐熱性を有している必要がある。例えばバリウムホウケイ酸ガラスやアルミノホウケイ酸ガラスなどのガラス基板、石英基板、サファイア基板、セラミック基板等を用いることができる。また、ステンレスを含む金属基板又は半導体基板の表面に絶縁膜を形成したものを用いても良い。プラスチックなどの合成樹脂からなる可撓性を有する基板は、一般的に上記基板と比較して耐熱温度が低い傾向にあるが、作製工程における処理温度に耐えうるのであれば用いることが可能である。なお、基板５０５の表面を、ＣＭＰ法などの研磨により平坦化しておいてもよい。
【００５９】
本実施の形態では絶縁表面を有する基板５０５としてガラス基板を用いる。
【００６０】
なお、下地となる絶縁層を基板５０５とゲート電極層５１１との間に設けてもよい。当該絶縁層には、基板５０５からの不純物元素の拡散を防止する機能があり、窒化シリコン膜、酸化シリコン膜、窒化酸化シリコン膜、酸化窒化シリコン膜などから選ばれた一または複数の膜による積層構造により形成することができる。
【００６１】
＜１−２．ゲート電極層＞
また、ゲート電極層５１１の材料は、モリブデン、チタン、クロム、タンタル、タングステン、ネオジム、スカンジウム等の金属材料又はこれらを主成分とする合金材料を用いて、単層で又は積層して形成することができる。なお、後の工程において行われる加熱処理の温度に耐えうるのであれば、上記金属材料としてアルミニウム、銅を用いることもできる。アルミニウムまたは銅は、耐熱性や腐食性の問題を回避するために、高融点金属材料と組み合わせて用いると良い。高融点金属材料としては、モリブデン、チタン、クロム、タンタル、タングステン、ネオジム、スカンジウム等を用いることができる。
【００６２】
ゲート電極層５１１の表面は、作製過程を経て不動態が形成される等、安定化する。さらに、ゲート電極層５１１に、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属層、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金層、乃至酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物層から選ばれた単数又は複数の層を用いて形成することにより、半導体装置の長期間の信頼性が向上するため、特に好ましい。
【００６３】
＜１−３．ゲート絶縁層＞
次いで、ゲート電極層５１１上にゲート絶縁層５０７を形成する。ゲート絶縁層５０７は、プラズマＣＶＤ法又はスパッタリング法等を用いて形成することができる。またゲート絶縁層５０７は、酸化シリコン膜、窒化シリコン膜、酸化窒化シリコン膜、窒化酸化シリコン膜、酸化アルミニウム膜、窒化アルミニウム膜、酸化窒化アルミニウム膜、窒化酸化アルミニウム膜、酸化ハフニウム膜、酸化タンタル膜、または酸化ガリウム膜などから選ばれた一または複数の膜により単層、または積層して形成することができる。
【００６４】
本実施の形態の酸化物半導体は、不純物を除去され、Ｉ型化又は実質的にＩ型化された酸化物半導体（高純度化された酸化物半導体）を用いる。このような高純度化された酸化物半導体は界面準位、界面電荷に対して極めて敏感であるため、酸化物半導体層とゲート絶縁層との界面は重要である。そのため高純度化された酸化物半導体に接するゲート絶縁層は、高品質化が要求される。
【００６５】
例えば、μ波（例えば周波数２．４５ＧＨｚ）を用いた高密度プラズマＣＶＤは、緻密で絶縁耐圧の高い高品質な絶縁層を形成できるので好ましい。高純度化された酸化物半導体と高品質ゲート絶縁層とが密接することにより、界面準位を低減して界面特性を良好なものとすることができるからである。
【００６６】
もちろん、ゲート絶縁層として良質な絶縁層を形成できるものであれば、スパッタリング法やプラズマＣＶＤ法など他の成膜方法を適用することができる。また、成膜後の熱処理によってゲート絶縁層の膜質、酸化物半導体との界面特性が改質される絶縁層であっても良い。いずれにしても、ゲート絶縁層としての膜質が良好であることは勿論のこと、酸化物半導体との界面準位密度を低減し、良好な界面を形成できるものであれば良い。
【００６７】
なお、ゲート絶縁層５０７は後に形成される酸化物半導体層と接する。酸化物半導体層に水素が拡散すると半導体特性が損なわれるため、ゲート絶縁層５０７は水素、水酸基および水分が含まれないことが望ましい。ゲート絶縁層５０７、酸化物半導体膜５３０に水素、水酸基及び水分がなるべく含まれないようにするために、酸化物半導体膜５３０の成膜の前処理として、スパッタリング装置の予備加熱室でゲート電極層５１１が形成された基板５０５、又はゲート絶縁層５０７までが形成された基板５０５を予備加熱し、基板５０５に吸着した水素、水分などの不純物を脱離し排気することが好ましい。なお、予備加熱の温度は、１００℃以上４００℃以下、好ましくは１５０℃以上３００℃以下である。なお、予備加熱室に設ける排気手段はクライオポンプが好ましい。なお、この予備加熱の処理は省略することもできる。またこの予備加熱は、第１の絶縁層５１６の成膜前に、ソース電極層５１５ａ及びドレイン電極層５１５ｂまで形成した基板５０５にも同様に行ってもよい。
【００６８】
＜１−４．酸化物半導体層＞
次いで、ゲート絶縁層５０７上に、膜厚２ｎｍ以上２００ｎｍ以下、好ましくは５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の酸化物半導体膜５３０を形成する（図２（Ａ）参照。）。
【００６９】
酸化物半導体膜は、酸化物半導体をターゲットとして用い、スパッタ法により成膜する。また、酸化物半導体膜は、希ガス（例えばアルゴン）雰囲気下、酸素雰囲気下、又は希ガス（例えばアルゴン）及び酸素混合雰囲気下においてスパッタ法により形成することができる。
【００７０】
なお、酸化物半導体膜５３０をスパッタリング法により成膜する前に、アルゴンガスを導入してプラズマを発生させる逆スパッタを行い、ゲート絶縁層５０７の表面に付着している粉状物質（パーティクル、ごみともいう）を除去することが好ましい。逆スパッタとは、アルゴン雰囲気下で基板にＲＦ電源を用いて電圧を印加して基板近傍にプラズマを形成して表面を改質する方法である。なお、アルゴン雰囲気に代えて窒素、ヘリウム、酸素などを用いてもよい。
【００７１】
酸化物半導体膜５３０に用いる酸化物半導体としては、四元系金属酸化物であるＩｎ−Ｓｎ−Ｇａ−Ｚｎ−Ｏ系酸化物半導体や、三元系金属酸化物であるＩｎ−Ｇａ−Ｚｎ−Ｏ系酸化物半導体、Ｉｎ−Ｓｎ−Ｚｎ−Ｏ系酸化物半導体、Ｉｎ−Ａｌ−Ｚｎ−Ｏ系酸化物半導体、Ｓｎ−Ｇａ−Ｚｎ−Ｏ系酸化物半導体、Ａｌ−Ｇａ−Ｚｎ−Ｏ系酸化物半導体、Ｓｎ−Ａｌ−Ｚｎ−Ｏ系酸化物半導体や、二元系金属酸化物であるＩｎ−Ｚｎ−Ｏ系酸化物半導体、Ｓｎ−Ｚｎ−Ｏ系酸化物半導体、Ａｌ−Ｚｎ−Ｏ系酸化物半導体、Ｉｎ−Ｇａ−Ｏ系酸化物半導体や、Ｉｎ−Ｏ系酸化物半導体、Ｓｎ−Ｏ系酸化物半導体、Ｚｎ−Ｏ系酸化物半導体などを用いることができる。また、上記酸化物半導体層に酸化珪素を含ませてもよい。酸化物半導体層に結晶化を阻害する酸化珪素（ＳｉＯｘ（Ｘ＞０））を含ませることで、製造プロセス中において酸化物半導体層の形成後に加熱処理した場合に、結晶化してしまうのを抑制することができる。なお、酸化物半導体層は非晶質な状態であることが好ましく、一部結晶化していてもよい。ここで、例えば、Ｉｎ−Ｇａ−Ｚｎ−Ｏ系酸化物半導体とは、インジウム（Ｉｎ）、ガリウム（Ｇａ）、亜鉛（Ｚｎ）を有する酸化物膜、という意味であり、その組成比はとくに問わない。また、ＩｎとＧａとＺｎ以外の元素を含んでもよい。
【００７２】
また、酸化物半導体膜５３０には、化学式ＩｎＭＯ３（ＺｎＯ）ｍ（ｍ＞０）で表記される薄膜を用いることができる。ここで、Ｍは、Ｇａ、Ａｌ、ＭｎおよびＣｏから選ばれた一または複数の金属元素を示す。例えばＭとして、Ｇａ、Ｇａ及びＡｌ、Ｇａ及びＭｎ、またはＧａ及びＣｏなどがある。
【００７３】
酸化物半導体は、好ましくはＩｎを含有する酸化物半導体、さらに好ましくは、Ｉｎ、及びＧａを含有する酸化物半導体である。酸化物半導体層をＩ型（真性）とするため、脱水化または脱水素化は有効である。本実施の形態では、酸化物半導体膜５３０としてＩｎ−Ｇａ−Ｚｎ−Ｏ系酸化物ターゲットを用いてスパッタリング法により成膜する。この段階での断面図が図２（Ａ）に相当する。
【００７４】
酸化物半導体膜５３０をスパッタリング法で作製するためのターゲットとしては、例えば、組成比として、Ｉｎ２Ｏ３：Ｇａ２Ｏ３：ＺｎＯ＝１：１：１［ｍｏｌ数比］の酸化物ターゲットを用い、Ｉｎ−Ｇａ−Ｚｎ−Ｏ膜を成膜する。また、このターゲットの材料及び組成に限定されず、例えば、Ｉｎ２Ｏ３：Ｇａ２Ｏ３：ＺｎＯ＝１：１：２［ｍｏｌ数比］、又はＩｎ２Ｏ３：Ｇａ２Ｏ３：ＺｎＯ＝１：１：４［ｍｏｌ数比］の組成比を有する酸化物ターゲットを用いてもよい。
【００７５】
また、酸化物ターゲットの充填率は９０％以上１００％以下、好ましくは９５％以上９９．９％である。充填率の高い金属酸化物ターゲットを用いることにより、成膜した酸化物半導体膜は緻密な膜とすることができる。
【００７６】
酸化物半導体膜５３０を、成膜する際に用いるスパッタガスは水素、水、水酸基又は水素化物などの不純物が除去された高純度ガスを用いることが好ましい。
【００７７】
減圧状態に保持された成膜室内に基板を保持し、基板温度を１００℃以上６００℃以下好ましくは２００℃以上４００℃以下とする。基板を加熱しながら成膜することにより、成膜した酸化物半導体膜に含まれる不純物濃度を低減することができる。また、スパッタリングによる損傷が軽減される。そして、成膜室内の残留水分を除去しつつ水素及び水分が除去されたスパッタガスを導入し、上記ターゲットを用いて基板５０５上に酸化物半導体膜５３０を成膜する。成膜室内の残留水分を除去するためには、吸着型の真空ポンプ、例えば、クライオポンプ、イオンポンプ、チタンサブリメーションポンプを用いることが好ましい。また、排気手段としては、ターボポンプにコールドトラップを加えたものであってもよい。クライオポンプを用いて排気した成膜室は、例えば、水素原子、水（Ｈ２Ｏ）など水素原子を含む化合物（より好ましくは炭素原子を含む化合物も）等が排気されるため、当該成膜室で成膜した酸化物半導体膜に含まれる不純物の濃度を低減できる。
【００７８】
スパッタリング法を行う雰囲気は、希ガス（代表的にはアルゴン）、酸素、または希ガスと酸素の混合雰囲気とすればよい。
【００７９】
成膜条件の一例としては、基板とターゲットの間との距離を１００ｍｍ、圧力０．６Ｐａ、直流（ＤＣ）電源０．５ｋＷ、酸素（酸素流量比率１００％）雰囲気下の条件が適用される。なお、パルス直流電源を用いると、成膜時に発生する粉状物質（パーティクル、ごみともいう）が軽減でき、膜厚分布も均一となるために好ましい。
【００８０】
なお、酸化物半導体層中に含まれる、Ｌｉ、Ｎａなどのアルカリ金属、及びＣａなどのアルカリ土類金属などの不純物は低減されていることが好ましい。具体的には、ＳＩＭＳにより検出されるＬｉが５×１０１５ｃｍ−３以下、好ましくは１×１０１５ｃｍ−３以下、さらに好ましくは１×１０１５ｃｍ−３以下、Ｋは５×１０１５ｃｍ−３以下、好ましくは１×１０１５ｃｍ−３以下であることが好ましい。
【００８１】
アルカリ金属、及びアルカリ土類金属は酸化物半導体にとっては悪性の不純物であり、少ないほうがよい。特にアルカリ金属のうち、Ｎａは酸化物半導体に接する絶縁膜が酸化物であった場合、その中に拡散し、Ｎａ＋となる。また、酸化物半導体内において、金属と酸素の結合を分断し、あるいは結合中に割り込む。その結果、トランジスタ特性の劣化（例えば、ノーマリーオン化（しきい値の負へのシフト）、移動度の低下等）をもたらす。加えて、特性のばらつきの原因ともなる。このような問題は、特に酸化物半導体中の水素の濃度が十分に低い場合において顕著となる。したがって、酸化物半導体中の水素の濃度が５×１０１９ｃｍ−３以下、特に５×１０１８ｃｍ−３以下である場合には、アルカリ金属の濃度を上記の値にすることが強く求められる。
【００８２】
次いで、酸化物半導体膜５３０を第２のフォトリソグラフィ工程により島状の酸化物半導体層に加工する。
【００８３】
また、ゲート絶縁層５０７にコンタクトホールを形成する場合、その工程は酸化物半導体膜５３０の加工時に同時に行うことができる。
【００８４】
なお、ここでの酸化物半導体膜５３０のエッチングは、ドライエッチングでもウェットエッチングでもよく、両方を用いてもよい。例えば、酸化物半導体膜５３０のウェットエッチングに用いるエッチング液としては、燐酸と酢酸と硝酸を混ぜた溶液などを用いることができる。また、ＩＴＯ０７Ｎ（関東化学社製）を用いてもよい。
【００８５】
また、ドライエッチングに用いるエッチングガスとしては、塩素を含むガス（塩素系ガス、例えば塩素（Ｃｌ２）、三塩化硼素（ＢＣｌ３）、四塩化珪素（ＳｉＣｌ４）、四塩化炭素（ＣＣｌ４）など）が好ましい。また、フッ素を含むガス（フッ素系ガス、例えば四弗化炭素（ＣＦ４）、六弗化硫黄（ＳＦ６）、三弗化窒素（ＮＦ３）、トリフルオロメタン（ＣＨＦ３）など）、臭化水素（ＨＢｒ）、酸素（Ｏ２）、これらのガスにヘリウム（Ｈｅ）やアルゴン（Ａｒ）などの希ガスを添加したガス、などを用いることができる。
【００８６】
ドライエッチング法としては、平行平板型ＲＩＥ（Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｉｏｎ  Ｅｔｃｈｉｎｇ）法や、ＩＣＰ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ：誘導結合型プラズマ）エッチング法を用いることができる。所望の加工形状にエッチングできるように、エッチング条件（コイル型の電極に印加される電力量、基板側の電極に印加される電力量、基板側の電極温度等）を適宜調節する。
【００８７】
次いで、酸化物半導体層に第１の加熱処理を行う。この第１の加熱処理によって酸化物半導体層の脱水化または脱水素化を行うことができる。第１の加熱処理の温度は、２５０℃以上７５０℃以下、または４００℃以上基板の歪み点未満とする。例えば、５００℃、３分間以上６分間以下程度で行ってもよい。加熱処理にＲＴＡ法を用いれば、短時間に脱水化または脱水素化が行えるため、ガラス基板の歪み点を超える温度でも処理することができる。
【００８８】
ここでは、加熱処理装置の一つである電気炉に基板を導入し、酸化物半導体層に対して窒素雰囲気下４５０℃において１時間の加熱処理を行った後、大気に触れることなく、酸化物半導体層への水や水素の再混入を防ぎ、酸化物半導体層５３１を得る（図２（Ｂ）参照。）。
【００８９】
なお、加熱処理装置は電気炉に限られず、抵抗発熱体などの発熱体からの熱伝導または熱輻射によって、被処理物を加熱する装置を用いてもよい。例えば、ＧＲＴＡ（Ｇａｓ  Ｒａｐｉｄ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎｎｅａｌ）装置、ＬＲＴＡ（Ｌａｍｐ  Ｒａｐｉｄ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎｎｅａｌ）装置等のＲＴＡ（Ｒａｐｉｄ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎｎｅａｌ）装置を用いることができる。ＬＲＴＡ装置は、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、キセノンアークランプ、カーボンアークランプ、高圧ナトリウムランプ、高圧水銀ランプなどのランプから発する光（電磁波）の輻射により、被処理物を加熱する装置である。ＧＲＴＡ装置は、高温のガスを用いて加熱処理を行う装置である。高温のガスには、アルゴンなどの希ガス、または窒素のような、加熱処理によって被処理物と反応しない不活性気体が用いられる。
【００９０】
例えば、第１の加熱処理として、６５０℃〜７００℃の高温に加熱した不活性ガス中に基板を移動させて入れ、数分間加熱した後、基板を移動させて高温に加熱した不活性ガス中から出すＧＲＴＡを行ってもよい。
【００９１】
なお、第１の加熱処理においては、窒素、またはヘリウム、ネオン、アルゴン等の希ガスに、水、水素などが含まれないことが好ましい。または、加熱処理装置に導入する窒素、またはヘリウム、ネオン、アルゴン等の希ガスの純度を、６Ｎ（９９．９９９９％）以上好ましくは７Ｎ（９９．９９９９９％）以上（即ち不純物濃度を１ｐｐｍ以下、好ましくは０．１ｐｐｍ以下）とすることが好ましい。
【００９２】
また、第１の加熱処理で酸化物半導体層を加熱した後、同じ炉に高純度の酸素ガス、高純度のＮ２Ｏガス、又は超乾燥エア（ＣＲＤＳ（キャビティリングダウンレーザー分光法）方式の露点計を用いて測定した場合の水分量が２０ｐｐｍ（露点換算で−５５℃）以下、好ましくは１ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｂ以下の空気）を導入してもよい。酸素ガスまたはＮ２Ｏガスに、水、水素などが含まれないことが好ましい。または、加熱処理装置に導入する酸素ガスまたはＮ２Ｏガスの純度を、６Ｎ以上好ましくは７Ｎ以上（即ち、酸素ガスまたはＮ２Ｏガス中の不純物濃度を１ｐｐｍ以下、好ましくは０．１ｐｐｍ以下）とすることが好ましい。酸素ガス又はＮ２Ｏガスの作用により、脱水化または脱水素化処理による不純物の排除工程によって同時に減少してしまった酸化物半導体を構成する主成分材料である酸素を供給することによって、酸化物半導体層を高純度化及び電気的にＩ型（真性）化する。
【００９３】
また、酸化物半導体層の第１の加熱処理は、島状の酸化物半導体層に加工する前の酸化物半導体膜５３０に行うこともできる。その場合には、第１の加熱処理後に、加熱処理装置から基板を取り出し、フォトリソグラフィ工程を行う。
【００９４】
なお、第１の加熱処理は、上記以外にも、酸化物半導体層成膜後であれば、酸化物半導体層上にソース電極層及びドレイン電極層を積層させた後、あるいは、ソース電極層及びドレイン電極層上に絶縁層を形成した後、のいずれで行っても良い。
【００９５】
また、ゲート絶縁層５０７にコンタクトホールを形成する場合、その工程は酸化物半導体膜５３０に第１の加熱処理を行う前でも行った後に行ってもよい。
【００９６】
以上の工程により、島状の酸化物半導体層中の水素の濃度を低減し、高純度化することができる。それにより酸化物半導体層の安定化を図ることができる。また、ガラス転移温度以下の加熱処理で、キャリア密度が極端に少なく、バンドギャップの広い酸化物半導体層を形成することができる。このため、大面積基板を用いてトランジスタを作製することができ、量産性を高めることができる。また、当該水素濃度が低減され高純度化された酸化物半導体層を用いることで、耐圧性が高く、オフ電流の著しく低いトランジスタを作製することができる。上記加熱処理は、酸化物半導体層の成膜以降であれば、いつでも行うことができる。
【００９７】
また、酸化物半導体層を２回に分けて成膜し、２回に分けて加熱処理を行うことで、下地部材の材料が、酸化物、窒化物、金属など材料を問わず、膜厚の厚い結晶領域（単結晶領域）、即ち、膜表面に垂直にｃ軸配向した結晶領域を有する酸化物半導体層を形成してもよい。例えば、３ｎｍ以上１５ｎｍ以下の第１の酸化物半導体膜を成膜し、窒素、酸素、希ガス、または乾燥空気の雰囲気下で４５０℃以上８５０℃以下、好ましくは５５０℃以上７５０℃以下の第１の加熱処理を行い、表面を含む領域に結晶領域（板状結晶を含む）を有する第１の酸化物半導体膜を形成する。そして、第１の酸化物半導体膜よりも厚い第２の酸化物半導体膜を形成し、４５０℃以上８５０℃以下、好ましくは６００℃以上７００℃以下の第２の加熱処理を行い、第１の酸化物半導体膜を結晶成長の種として、上方に結晶成長させ、第２の酸化物半導体膜の全体を結晶化させ、結果として膜厚の厚い結晶領域を有する酸化物半導体層を形成してもよい。
【００９８】
＜１−５．ソース電極層及びドレイン電極層＞
次いで、ゲート絶縁層５０７、及び酸化物半導体層５３１上に、ソース電極層及びドレイン電極層（これと同じ層で形成される配線を含む）となる導電膜を形成する。ソース電極層、及びドレイン電極層に用いる導電膜としては、例えば、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｗから選ばれた元素を含む金属膜、または上述した元素を成分とする合金、または金属窒化物膜（窒化チタン膜、窒化モリブデン膜、窒化タングステン膜）等を用いることができる。また、Ａｌ、Ｃｕなどの金属膜は、耐熱性や腐食性の問題を回避するために、下側又は上側の一方または双方にＴｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｎｄ、Ｓｃ、Ｙなどの高融点金属膜またはそれらの金属窒化物膜（窒化チタン膜、窒化モリブデン膜、窒化タングステン膜）を積層させた構成としても良い。
【００９９】
また、導電膜は、単層構造でも、２層以上の積層構造としてもよい。例えば、シリコンを含むアルミニウム膜の単層構造、アルミニウム膜上にチタン膜を積層する２層構造、チタン膜と、そのチタン膜上に重ねてアルミニウム膜を積層し、さらにその上にチタン膜を成膜する３層構造などが挙げられる。
【０１００】
また、導電膜は、導電性の金属酸化物で形成しても良い。導電性の金属酸化物としては酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム酸化スズ合金、酸化インジウム酸化亜鉛合金または金属酸化物材料にシリコン若しくは酸化シリコンを含ませたものを用いることができる。
【０１０１】
なお、導電膜形成後に加熱処理を行う場合には、この加熱処理に耐える耐熱性を導電膜に持たせることが好ましい。
【０１０２】
続いて、第３のフォトリソグラフィ工程により導電膜上にレジストマスクを形成し、選択的にエッチングを行ってソース電極層５１５ａ、ドレイン電極層５１５ｂを形成した後、レジストマスクを除去する（図２（Ｃ）参照）。
【０１０３】
ソース電極層及びドレイン電極層となる導電膜の表面は、作製過程を経て不動態が形成される等、安定化する。さらに、ソース電極層及びドレイン電極層に、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属層、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金層、乃至酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物層から選ばれた単数又は複数の層を用いて形成することにより、半導体装置の長期間の信頼性が向上するため、特に好ましい。
【０１０４】
第３のフォトリソグラフィ工程でのレジストマスク形成時の露光には、紫外線やＫｒＦレーザ光やＡｒＦレーザ光を用いるとよい。酸化物半導体層５３１上で隣り合うソース電極層の下端部とドレイン電極層の下端部との間隔幅によって後に形成されるトランジスタのチャネル長Ｌが決定される。なお、チャネル長Ｌ＝２５ｎｍ未満の露光を行う場合には、数ｎｍ〜数１０ｎｍと極めて波長が短い超紫外線（Ｅｘｔｒｅｍｅ  Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ）を用いて第３のフォトリソグラフィ工程でのレジストマスク形成時の露光を行うとよい。超紫外線による露光は、解像度が高く焦点深度も大きい。従って、後に形成されるトランジスタのチャネル長Ｌを１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下とすることも可能であり、回路の動作速度を高速化できる。
【０１０５】
なお、導電膜のエッチングの際に、酸化物半導体層５３１がエッチングされ、分断することのないようエッチング条件を最適化することが望まれる。しかしながら、導電膜のみをエッチングし、酸化物半導体層５３１を全くエッチングしないという条件を得ることは難しく、導電膜のエッチングの際に酸化物半導体層５３１は一部のみがエッチングされ、溝部（凹部）を有する酸化物半導体層となることもある。
【０１０６】
本実施の形態では、導電膜としてＴｉ膜を用い、酸化物半導体層５３１にはＩｎ−Ｇａ−Ｚｎ−Ｏ系酸化物半導体を用いたので、エッチャントとしてアンモニア過水（アンモニア、水、過酸化水素水の混合液）を用いる。エッチャントとしてアンモニア過水を用いることにより選択的に導電膜をエッチングすることができる。
【０１０７】
＜１−６．保護のための絶縁層＞
次いで、Ｎ２Ｏ、Ｎ２、またはＡｒなどのガスを用いたプラズマ処理を行い、露出している酸化物半導体層の表面に付着した吸着水などを除去してもよい。また、酸素とアルゴンの混合ガスを用いてプラズマ処理を行ってもよい。プラズマ処理を行った場合、大気に触れることなく、酸化物半導体層の一部に接する保護絶縁層となる第１の絶縁層５１６を形成する。
【０１０８】
第１の絶縁層５１６は、水分や、水素、酸素などの不純物を極力含まないことが望ましく、単層の絶縁膜であっても良いし、積層された複数の絶縁膜で構成されていても良い。また第１の絶縁層５１６は、少なくとも１ｎｍ以上の膜厚とし、スパッタ法など、第１の絶縁層５１６に水、水素等の不純物を混入させない方法を適宜用いて形成することができる。第１の絶縁層５１６に水素が含まれると、その水素の酸化物半導体層への侵入、又は水素による酸化物半導体層中の酸素の引き抜き、が生じ酸化物半導体層のバックチャネルが低抵抗化（Ｎ型化）してしまい、寄生チャネルが形成されるおそれがある。よって、第１の絶縁層５１６はできるだけ水素を含まない膜になるように、成膜方法に水素を用いないことが重要である。
【０１０９】
また、第１の絶縁層５１６には、バリア性の高い材料を用いるのが望ましい。例えば、バリア性の高い絶縁膜として、窒化珪素膜、窒化酸化珪素膜、窒化アルミニウム膜、窒化酸化アルミニウム膜、酸化アルミニウム膜、または酸化ガリウム膜などを用いることができる。バリア性の高い絶縁膜を用いることで、島状の酸化物半導体層内、ゲート絶縁層内、或いは、島状の酸化物半導体層と他の絶縁層の界面とその近傍に、水分または水素などの不純物が入り込むのを防ぐことができる。
【０１１０】
たとえば、スパッタ法で形成された膜厚２００ｎｍの酸化ガリウム膜上に、スパッタ法で形成された膜厚１００ｎｍの酸化アルミニウム膜を積層させた構造を有する、絶縁膜を形成してもよい。成膜時の基板温度は、室温以上３００℃以下とすればよい。また、絶縁膜は酸素を多く含有していることが好ましく、化学量論比を超える程度、好ましくは、化学量論比の１倍を超えて２倍まで（１倍より大きく２倍未満）酸素を含有していることが好ましい。このように絶縁膜が過剰な酸素を有することにより、島状の酸化物半導体膜の界面に酸素を供給し、酸素の欠損を低減することができる。
【０１１１】
本実施の形態では、第１の絶縁層５１６として膜厚２００ｎｍの酸化シリコン膜を、スパッタリング法を用いて成膜する。成膜時の基板温度は、室温以上３００℃以下とすればよく、本実施の形態では１００℃とする。酸化シリコン膜のスパッタ法による成膜は、希ガス（代表的にはアルゴン）雰囲気下、酸素雰囲気下、または希ガスと酸素の混合雰囲気下において行うことができる。また、ターゲットとして酸化シリコンターゲットまたはシリコンターゲットを用いることができる。例えば、シリコンターゲットを用いて、酸素を含む雰囲気下でスパッタ法により酸化シリコン膜を形成することができる。酸化物半導体層に接して形成する第１の絶縁層５１６は、水分や、水素イオンや、ＯＨ−などの不純物を含まず、これらが外部から侵入することをブロックする無機絶縁膜を用い、代表的には酸化シリコン膜、酸化窒化シリコン膜、酸化アルミニウム膜、または酸化窒化アルミニウム膜などを用いる。
【０１１２】
酸化物半導体膜５３０の成膜時と同様に、第１の絶縁層５１６の成膜室内の残留水分を除去するためには、吸着型の真空ポンプ（クライオポンプなど）を用いることが好ましい。クライオポンプを用いて排気した成膜室で成膜した第１の絶縁層５１６に含まれる不純物の濃度を低減できる。また、第１の絶縁層５１６の成膜室内の残留水分を除去するための排気手段としては、ターボポンプにコールドトラップを加えたものであってもよい。
【０１１３】
第１の絶縁層５１６を成膜する際に用いるスパッタガスは、水素、水、水酸基又は水素化物などの不純物が除去された高純度ガスを用いることが好ましい。
【０１１４】
なお、第１の絶縁層５１６を形成した後に、第２の加熱処理を施しても良い。加熱処理は、窒素、超乾燥空気、または希ガス（アルゴン、ヘリウムなど）の雰囲気下において、好ましくは２００℃以上４００℃以下、例えば２５０℃以上３５０℃以下で行う。上記ガスは、水の含有量が２０ｐｐｍ以下、好ましくは１ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｂ以下であることが望ましい。例えば、窒素雰囲気下で２５０℃、１時間の加熱処理を行う。或いは、第１の加熱処理と同様に、高温短時間のＲＴＡ処理を行っても良い。酸素を含む第１の絶縁層５１６が設けられた後に加熱処理が施されることによって、第１の加熱処理により、島状の酸化物半導体層に酸素欠損が発生していたとしても、第１の絶縁層５１６から島状の酸化物半導体層に酸素が供与される。そして、島状の酸化物半導体層に酸素が供与されることで、島状の酸化物半導体層において、ドナーとなる酸素欠損を低減し、島状の酸化物半導体層には化学量論比を超える量の酸素が含まれていることが好ましい。その結果、島状の酸化物半導体層をｉ型に近づけることができ、酸素欠損によるトランジスタの電気特性のばらつきを軽減し、電気特性の向上を実現することができる。この第２の加熱処理を行うタイミングは、第１の絶縁層５１６の形成後であれば特に限定されず、他の工程、例えば樹脂膜形成時の加熱処理や、透光性を有する導電膜を低抵抗化させるための加熱処理と兼ねることで、工程数を増やすことなく、島状の酸化物半導体層をｉ型に近づけることができる。
【０１１５】
また、酸素雰囲気下で島状の酸化物半導体層に加熱処理を施すことで、酸化物半導体に酸素を添加し、島状の酸化物半導体層中においてドナーとなる酸素欠損を低減させても良い。加熱処理の温度は、例えば１００℃以上３５０℃未満、好ましくは１５０℃以上２５０℃未満で行う。上記酸素雰囲気下の加熱処理に用いられる酸素ガスには、水、水素などが含まれないことが好ましい。または、加熱処理装置に導入する酸素ガスの純度を、６Ｎ（９９．９９９９％）以上、好ましくは７Ｎ（９９．９９９９９％）以上、（即ち酸素中の不純物濃度を１ｐｐｍ以下、好ましくは０．１ｐｐｍ以下）とすることが好ましい。
【０１１６】
本実施の形態では、不活性ガス雰囲気下、または酸素ガス雰囲気下で第２の加熱処理（好ましくは２００℃以上４００℃以下、例えば２５０℃以上３５０℃以下）を行う。例えば、窒素雰囲気下で２５０℃、１時間の第２の加熱処理を行う。第２の加熱処理を行うと、酸化物半導体層の一部（チャネル形成領域）が第１の絶縁層５１６と接した状態で加熱される。
【０１１７】
第２の加熱処理は以下の効果を奏する。前述の第１の加熱処理により、酸化物半導体層から水素、水分、水酸基又は水素化物（水素化合物ともいう）等の不純物が意図的に排除される一方で、酸化物半導体を構成する主成分材料の一つである酸素が減少してしまう場合がある。第２の加熱処理は、第１加熱処理が施された酸化物半導体層に酸素を供給するため、酸化物半導体層は高純度化及び電気的にＩ型（真性）化する。
【０１１８】
以上の工程でトランジスタ５１０が形成される（図２（Ｄ）参照）。トランジスタ５１０は、ゲート電極層５１１と、ゲート電極層５１１上のゲート絶縁層５０７と、ゲート絶縁層５０７上においてゲート電極層５１１と重なる島状の酸化物半導体層５３１と、島状の酸化物半導体層５３１上に形成された一対のソース電極層５１５ａ及びドレイン電極層５１５ｂとを有する、チャネルエッチ構造である。
【０１１９】
また、第１の絶縁層５１６に欠陥を多く含む酸化シリコン層を用いると、酸化シリコン層形成後の加熱処理によって酸化物半導体層中に含まれる水素、水分、水酸基又は水素化物などの不純物を酸化物絶縁層に拡散させ、酸化物半導体層中に含まれる該不純物をより低減させる効果を奏する。
【０１２０】
また、第１の絶縁層５１６に酸素を過剰に含む酸化シリコン層を用いると、第１の絶縁層５１６形成後の加熱処理によって第１の絶縁層５１６中の酸素が酸化物半導体層５３１に移動し、酸化物半導体層５３１の酸素濃度を向上させ、高純度化する効果を奏する。
【０１２１】
第１の絶縁層５１６上にさらに保護絶縁層となる第２の絶縁層５０６を積層してもよい。第２の絶縁層５０６は、例えば、ＲＦスパッタ法を用いて窒化シリコン膜を形成する。ＲＦスパッタ法は、量産性がよいため、保護絶縁層の成膜方法として好ましい。保護絶縁層は、水分などの不純物を含まず、これらが外部から侵入することをブロックする無機絶縁膜を用い、窒化シリコン膜、窒化アルミニウム膜などを用いる。また、窒化シリコン膜、及び窒化アルミニウム膜は、水素イオン、又は水素分子のバリア膜として特に有効であり、第１の絶縁層５１６上に設けることが好ましい。本実施の形態では、窒化シリコン膜を用いて第２の絶縁層５０６を形成する（図２（Ｅ）参照。）。
【０１２２】
本実施の形態では、第２の絶縁層５０６として、第１の絶縁層５１６まで形成された基板５０５を１００℃〜４００℃の温度に加熱し、水素及び水分が除去された高純度窒素を含むスパッタガスを導入しシリコン半導体のターゲットを用いて窒化シリコン膜を成膜する。この場合においても、第１の絶縁層５１６と同様に、処理室内の残留水分を除去しつつ第２の絶縁層５０６を成膜することが好ましい。
【０１２３】
保護絶縁層の形成後、さらに大気中、１００℃以上２００℃以下、１時間以上３０時間以下での加熱処理を行ってもよい。この加熱処理は一定の加熱温度を保持して加熱してもよいし、室温から、１００℃以上２００℃以下の加熱温度への昇温と、加熱温度から室温までの降温を複数回くりかえして行ってもよい。
【０１２４】
また、酸素ドープ処理を酸化物半導体膜５３０、および／又はゲート絶縁層５０７に施してもよい。「酸素ドープ」とは、酸素（少なくとも、酸素ラジカル、酸素原子、酸素イオン、のいずれかを含む）をバルクに添加することを言う。なお、当該「バルク」の用語は、酸素を、薄膜表面のみでなく薄膜内部に添加することを明確にする趣旨で用いている。また、「酸素ドープ」には、プラズマ化した酸素をバルクに添加する「酸素プラズマドープ」が含まれる。
【０１２５】
酸素プラズマドープ処理は、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ：Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ）方式を用いてプラズマ化した酸素を添加する方法であっても、周波数が１ＧＨｚ以上のμ波（例えば周波数２．４５ＧＨｚ）を用いてプラズマ化した酸素を添加する方法であってもよい。
【０１２６】
＜１−７．平坦化のための絶縁層＞
第１の絶縁層５１６（第２の絶縁層５０６を積層した場合は第２の絶縁層５０６）上に平坦化のための平坦化層５１７を設けることができる。平坦化層５１７としては、ポリイミド、アクリル、ベンゾシクロブテン、ポリアミド、エポキシ等の樹脂材料を用いることができる。また上記樹脂材料の他に、低誘電率材料（ｌｏｗ−ｋ材料）、シロキサン系樹脂、ＰＳＧ（リンガラス）、ＢＰＳＧ（リンボロンガラス）等を用いることができる。なお、これらの材料で形成される絶縁膜を複数積層させることで、平坦化層５１７を形成してもよい。平坦化層５１７の形成法は、特に限定されず、その材料に応じて、スパッタ法、ＳＯＧ法、スピンコート、ディップ、スプレー塗布、液滴吐出法（インクジェット法）、印刷法（スクリーン印刷、オフセット印刷等）、ドクターナイフ、ロールコーター、カーテンコーター、ナイフコーター等を用いることができる。
【０１２７】
＜第２のステップ：第１の電極の形成＞
次いで、開口部５１８を、第１の絶縁層５１６（第２の絶縁層５０６を形成した場合は第２の絶縁層５０６）、及び平坦化層５１７に形成する。開口部５１８はソース電極層５１５ａ又はドレイン電極層５１５ｂに達する。
【０１２８】
導電膜を平坦化層５１７上に形成する。第１の電極６０１としては、ゲート電極層５１１に用いることができる導電膜、ソース電極層、及びドレイン電極層に用いる導電膜、並びに可視光を透過する導電膜等を用いることができる。可視光を透過する導電膜としては、例えば酸化タングステンを含むインジウム酸化物、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物、酸化チタンを含むインジウム酸化物、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物、インジウム錫酸化物（以下、ＩＴＯと示す。）、インジウム亜鉛酸化物、酸化ケイ素を添加したインジウム錫酸化物、グラフェンなどの導電性材料をその例に挙げることができる。
【０１２９】
導電膜の表面は、作製過程を経て不動態が形成される等、安定化する。なお、導電膜に、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属層、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金層、乃至酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物層から選ばれた単数又は複数の層を用いて形成することにより、半導体装置の長期間の信頼性が向上するため、特に好ましい。
【０１３０】
次いで、導電膜をパターニングして第１の電極６０１を形成する。第１の電極は開口部５１８を介してソース電極層５１５ａ又はドレイン電極層５１５ｂと接続する（図３参照）。
【０１３１】
また、バックゲート電極５１９を酸化物半導体層５３１のチャネル形成領域と重なる位置に第１の電極６０１と同一の工程で形成しても良い。
【０１３２】
バックゲート電極を遮光性の導電膜で形成すると、トランジスタの光劣化、例えば光負バイアス劣化を低減でき、信頼性を向上できる。
【０１３３】
以上のステップを実施して、ソース電極層又はドレイン電極層と電気的に接続された第１の電極を備え、チャネル形成領域に酸化物半導体を用いたエンハンスメント型のトランジスタを作製できる。
【０１３４】
なお、本実施の形態は、本明細書で示す他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
【０１３５】
（実施の形態３）
本実施の形態では、実施の形態１で説明した半導体装置に適用することができる発光素子の構成、及びその作製方法の一例について図４を参照して説明する。具体的には、チャネル形成領域に酸化物半導体を用いたトランジスタのソース電極層又はドレイン電極層に電気的に接続された第１の電極を陽極又は陰極の一方とし、第２の電極を他方とし、第１の電極と第２の電極の間に発光物質を含む有機層を有する発光素子について説明する。
【０１３６】
図４に、本実施の形態で例示する発光装置に用いることができる発光素子の構成の一例を示す。図４に示す発光素子は、第１の電極又は第２の電極の一方を陽極１１０１とし、他方を陰極１１０２とし、その間に発光物質を含む有機層１１０３が挟んで設けられている。陰極１１０２と発光物質を含む有機層１１０３との間には、第１の電荷発生領域１１０６、電子リレー層１１０５、及び電子注入バッファー１１０４が陰極１１０２側から順次積層された構造を有する。
【０１３７】
第１の電荷発生領域１１０６において、正孔（ホール）と電子が発生し、正孔は陰極１１０２へ移動し、電子は電子リレー層１１０５へ移動する。電子リレー層１１０５は電子輸送性が高く、第１の電荷発生領域１１０６で生じた電子を電子注入バッファー１１０４に速やかに受け渡す。電子注入バッファー１１０４は発光物質を含む有機層１１０３に電子を注入する障壁を緩和し、発光物質を含む有機層１１０３への電子注入効率を高める。従って、第１の電荷発生領域１１０６で発生した電子は、電子リレー層１１０５と電子注入バッファー１１０４を経て、発光物質を含む有機層１１０３のＬＵＭＯ準位に注入される。
【０１３８】
なお、電子リレー層１１０５に用いる物質のＬＵＭＯ準位は、第１の電荷発生領域１１０６におけるアクセプター性物質のアクセプター準位と、発光物質を含む有機層１１０３のＬＵＭＯ準位との間に位置する。具体的には、およそ−５．０ｅＶ以上−３．０ｅＶ以下とするのが好ましい。また、電子リレー層１１０５は、第１の電荷発生領域１１０６を構成する物質と電子注入バッファー１１０４を構成する物質が界面で反応し、互いの機能が損なわれてしまう等の相互作用を防ぐことができる。
【０１３９】
次に、上述した発光素子に用いることができる材料について、具体的に説明する。
【０１４０】
＜第２の電極の構成＞
第２の電極は、水素原子を含む不純物（例えば水分）を還元して水素イオン、又は水素分子を発生し難い不活性な導電材料を用いて形成する。水素イオン、又は水素分子を発生し難い不活性な導電材料としては、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金、及び酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物をその例に挙げることができる。また、第２の電極を酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属層、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金層、乃至酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物層から選ばれた層を積層した導電層を用いて形成できる。
【０１４１】
酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属としては、アンチモン（Ｓｂ）、ヒ素（Ａｓ）、ビスマス（Ｂｉ）、銅（Ｃｕ）、テルル（Ｔｅ）、水銀（Ｈｇ）、銀（Ａｇ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）等を挙げることができる。これらの金属を単体もしくは合金として第２の電極に適用すればよい。これらの金属は還元作用が弱く、９９ａｔ％以上１００ａｔ％未満含む導電層は不活性な導電層となり、水素原子を含む不純物（例えば水分）を還元して水素イオン、又は水素分子を発生し難い。
【０１４２】
特に、銀−パラジウム（Ａｇ−Ｐｄ）合金や、銀−銅（Ａｇ−Ｃｕ）合金は可視光に対する反射率が高いため、第２の電極を反射電極として用いる場合に好適である。
【０１４３】
酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物としては、酸化タングステンを含むインジウム酸化物（ＩＷＯ）、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物（ＩＷＺＯ）、酸化チタンを含むインジウム酸化物（Ｔｉ−ＩｎＯ）、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物（Ｔｉ−ＩＴＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物、酸化ケイ素を添加したインジウム錫酸化物（ＩＴＳＯ）、酸化スズ（ＳｎＯｘ）、酸化タングステン、及び酸化チタン（ＴｉＯｘ）等を挙げることができる。これらの酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物は還元作用が弱く、水素原子を含む不純物（例えば水分）を還元して水素イオン、又は水素分子を発生し難い。
【０１４４】
特に、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きく且つ可視光を透過する導電性の金属酸化物層は、発光物質を含む有機層が発する発光を第２の電極側に取り出す場合に好適である。
【０１４５】
また、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属層、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金層、乃至酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物層から選ばれた層を積層して第２の電極に適用することもできる。例えば、反射率が高く酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属層と、発光物質を含む有機層の間に、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きく且つ可視光を透過する導電性の金属酸化物層を形成することで、発光物質を含む有機層と反射電極の距離を調整できる。両者の距離を調整することにより、発光素子の光の取り出し効率、並びに発光スペクトルを変化することができる。
【０１４６】
なお、第２の電極を陰極１１０２に用いる場合、陰極１１０２に接して第１の電荷発生領域１１０６を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず様々な導電性材料を陰極１１０２に用いることができる。具体的には、仕事関数の小さい材料だけでなく、仕事関数の大きい材料を用いることもできる。
【０１４７】
また、第２の電極を陽極１１０１に用いる場合、陽極１１０１と接して第２の電荷発生領域を設けることにより、仕事関数を考慮せずに様々な導電性材料を陽極１１０１に用いることができる。具体的には、仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料を用いることもできる。第２の電荷発生領域を構成する材料については、第１の電荷発生領域と共に後述する。
【０１４８】
なお、第２の電極の形成方法は、第２の電極に用いる材料に応じて種々の方法を選択できる。例えば、真空蒸着法（ＥＢ法、抵抗加熱法）、スパッタリング法等を用いることができる。また、乾式法に限らずインクジェット法またはスピンコート法などの湿式法を適用してもよい。
【０１４９】
なお、発光物質を含む有機層に水および／又は酸素等の不純物が混入すると、信頼性が損なわれてしまう。従って、発光物質を含む有機層に接して第２の電極を形成する際には、水および／又は酸素等の不純物が混入しないよう留意する必要がある。その結果、第２の電極も清浄な状態が保たれる。例えば、１０×１０−５Ｐａ程度の圧力で第２の電極を蒸着すると、第２の電極は酸化されにくく、その表面は活性な状態を保って形成される。従って、第２の電極に水素原子を含む不純物（例えば水分）を還元する活性な導電材料が含まれていると、水素イオン、又は水素分子が発生し、半導体装置内に拡散してしまうことになる。
【０１５０】
＜第１の電極の構成＞
第１の電極を陽極にもちいる場合、陽極１１０１は、仕事関数の大きい（具体的には４．０ｅＶ以上が好ましい）金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｚｉｎｃ  Ｏｘｉｄｅ）、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム等が挙げられる。
【０１５１】
これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタリング法により成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。例えば、酸化インジウム−酸化亜鉛膜は、酸化インジウムに対し１〜２０ｗｔ％の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム膜は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを０．５〜５ｗｔ％、酸化亜鉛を０．１〜１ｗｔ％含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。
【０１５２】
この他、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、ニッケル（Ｎｉ）、タングステン（Ｗ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、チタン（Ｔｉ）、または金属材料の窒化物（例えば、窒化チタン等）、モリブデン酸化物、バナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物、チタン酸化物等が挙げられる。また、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、ポリアニリン／ポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＡｎｉ／ＰＳＳ）等の導電性ポリマーを用いても良い。
【０１５３】
但し、陽極１１０１と接して第２の電荷発生領域を設ける場合には、仕事関数を考慮せずに様々な導電性材料を陽極１１０１に用いることができる。具体的には、仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料を用いることもできる。第２の電荷発生領域を構成する材料については、第１の電荷発生領域と共に後述する。
【０１５４】
また、第１の電極を陰極に用いる場合、陰極１１０２に接して第１の電荷発生領域１１０６を、陰極１１０２と発光物質を含む有機層１１０３との間に設けることにより、陰極１１０２は仕事関数の大小に関わらず様々な導電性材料を用いることができる。
【０１５５】
なお、陰極１１０２および陽極１１０１のうち、少なくとも一方が可視光を透過する導電膜を用いて形成する。可視光を透過する導電膜としては、例えば酸化タングステンを含むインジウム酸化物、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物、酸化チタンを含むインジウム酸化物、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物、インジウム錫酸化物（以下、ＩＴＯと示す。）、インジウム亜鉛酸化物、酸化ケイ素を添加したインジウム錫酸化物などを挙げることができる。
【０１５６】
また、可視光を透過する導電膜に光を透過する程度（好ましくは、５ｎｍ〜３０ｎｍ程度）の金属薄膜を用いることもできる。
【０１５７】
＜発光物質を含む有機層の構成＞
発光物質を含む有機層１１０３は、少なくとも発光層を含んで形成されていればよく、発光層以外の層が形成された積層構造であっても良い。発光層以外には、例えば正孔注入性の高い物質、正孔輸送性の高い物質または電子輸送性の高い物質、電子注入性の高い物質、バイポーラ性（電子及び正孔の輸送性の高い）の物質等を含む層が挙げられる。具体的には、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層（ホールブロッキング層）、電子輸送層、電子注入層等が挙げられ、これらを陽極側から適宜積層して用いることができる。
【０１５８】
上述した発光物質を含む有機層１１０３に含まれる各層を構成する材料について、以下に具体例を示す。
【０１５９】
正孔注入層は、正孔注入性の高い物質を含む層である。正孔注入性の高い物質としては、例えば、モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を用いることができる。この他、フタロシアニン（略称：Ｈ２Ｐｃ）や銅フタロシアニン（略称：ＣｕＰｃ）等のフタロシアニン系の化合物、或いはポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）等の高分子等によっても正孔注入層を形成することができる。
【０１６０】
なお、第２の電荷発生領域を用いて正孔注入層を形成してもよい。正孔注入層に第２の電荷発生領域を用いると、仕事関数を考慮せずに様々な導電性材料を陽極１１０１に用いることができるのは前述の通りである。第２の電荷発生領域を構成する材料については第１の電荷発生領域と共に後述する。
【０１６１】
正孔輸送層は、正孔輸送性の高い物質を含む層である。正孔輸送性の高い物質としては、例えば、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＮＰＢまたはα−ＮＰＤ）やＮ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（略称：ＴＰＤ）、４−フェニル−４’−（９−フェニルフルオレン−９−イル）トリフェニルアミン（略称：ＢＰＡＦＬＰ）、４，４’，４’’−トリス（カルバゾール−９−イル）トリフェニルアミン（略称：ＴＣＴＡ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（略称：ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４’’−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン（略称：ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（スピロ−９，９’−ビフルオレン−２−イル）−Ｎ―フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＢＳＰＢ）などの芳香族アミン化合物、３−［Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＡ１）、３，６−ビス［Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＡ２）、３−［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）アミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＮ１）等が挙げられる。その他、４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（略称：ＣＢＰ）、１，３，５−トリス［４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル］ベンゼン（略称：ＴＣＰＢ）、９−［４−（１０−フェニル−９−アントラセニル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＣｚＰＡ）等のカルバゾール誘導体、等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。なお、正孔輸送性の高い物質を含む層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
【０１６２】
これ以外にも、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（略称：ＰＶＫ）、ポリ（４−ビニルトリフェニルアミン）（略称：ＰＶＴＰＡ）、ポリ［Ｎ−（４−｛Ｎ’−［４−（４−ジフェニルアミノ）フェニル］フェニル−Ｎ’−フェニルアミノ｝フェニル）メタクリルアミド］（略称：ＰＴＰＤＭＡ）、ポリ［Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン］（略称：Ｐｏｌｙ−ＴＰＤ）などの高分子化合物を正孔輸送層に用いることができる。
【０１６３】
発光層は、発光物質を含む層である。発光物質としては、以下に示す蛍光性化合物を用いることができる。例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルスチルベン−４，４’−ジアミン（略称：ＹＧＡ２Ｓ）、４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４’−（１０−フェニル−９−アントリル）トリフェニルアミン（略称：ＹＧＡＰＡ）、４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４’−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）トリフェニルアミン（略称：２ＹＧＡＰＰＡ）、Ｎ，９−ジフェニル−Ｎ−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：ＰＣＡＰＡ）、ペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルペリレン（略称：ＴＢＰ）、４−（１０−フェニル−９−アントリル）−４’−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）トリフェニルアミン（略称：ＰＣＢＡＰＡ）、Ｎ，Ｎ’’−（２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラセン−９，１０−ジイルジ−４，１−フェニレン）ビス［Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−１，４−フェニレンジアミン］（略称：ＤＰＡＢＰＡ）、Ｎ，９−ジフェニル−Ｎ−［４−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣＡＰＰＡ）、Ｎ−［４−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）フェニル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−１，４−フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＰＰＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’−オクタフェニルジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン−２，７，１０，１５−テトラアミン（略称：ＤＢＣ１）、クマリン３０、Ｎ−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）−Ｎ，９−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣＡＰＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）−２−アントリル］−Ｎ，９−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣＡＢＰｈＡ）、Ｎ−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−１，４−フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＰＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）−２−アントリル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−１，４−フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＢＰｈＡ）、９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）−Ｎ−［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−Ｎ−フェニルアントラセン−２−アミン（略称：２ＹＧＡＢＰｈＡ）、Ｎ，Ｎ，９−トリフェニルアントラセン−９−アミン（略称：ＤＰｈＡＰｈＡ）、クマリン５４５Ｔ、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルキナクリドン（略称：ＤＰＱｄ）、ルブレン、５，１２−ビス（１，１’−ビフェニル−４−イル）−６，１１−ジフェニルテトラセン（略称：ＢＰＴ）、２−（２−｛２−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］エテニル｝−６−メチル−４Ｈ−ピラン−４−イリデン）プロパンジニトリル（略称：ＤＣＭ１）、２−｛２−メチル−６−［２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ベンゾ［ｉｊ］キノリジン−９−イル）エテニル］−４Ｈ−ピラン−４−イリデン｝プロパンジニトリル（略称：ＤＣＭ２）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）テトラセン−５，１１−ジアミン（略称：ｐ−ｍＰｈＴＤ）、７，１４−ジフェニル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）アセナフト［１，２−ａ］フルオランテン−３，１０−ジアミン（略称：ｐ−ｍＰｈＡＦＤ）、２−｛２−イソプロピル−６−［２−（１，１，７，７−テトラメチル−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ベンゾ［ｉｊ］キノリジン−９−イル）エテニル］−４Ｈ−ピラン−４−イリデン｝プロパンジニトリル（略称：ＤＣＪＴＩ）、２−｛２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−［２−（１，１，７，７−テトラメチル−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ベンゾ［ｉｊ］キノリジン−９−イル）エテニル］−４Ｈ−ピラン−４−イリデン｝プロパンジニトリル（略称：ＤＣＪＴＢ）、２−（２，６−ビス｛２−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］エテニル｝−４Ｈ−ピラン−４−イリデン）プロパンジニトリル（略称：ＢｉｓＤＣＭ）、２−｛２，６−ビス［２−（８−メトキシ−１，１，７，７−テトラメチル−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ベンゾ［ｉｊ］キノリジン−９−イル）エテニル］−４Ｈ−ピラン−４−イリデン｝プロパンジニトリル（略称：ＢｉｓＤＣＪＴＭ）、ＳＤ１（商品名；ＳＦＣ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ製）などが挙げられる。
【０１６４】
また、発光物質としては、以下に示す燐光性化合物を用いることもできる。例えば、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）テトラキス（１−ピラゾリル）ボラート（略称：ＦＩｒ６）、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）ピコリナート（略称：ＦＩｒｐｉｃ）、ビス［２−（３’，５’−ビストリフルオロメチルフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）ピコリナート（略称：Ｉｒ（ＣＦ３ｐｐｙ）２（ｐｉｃ））、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：ＦＩｒａｃａｃ）、トリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、ビス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ））、ビス（ベンゾ［ｈ］キノリナト）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｂｚｑ）２（ａｃａｃ））、ビス（２，４−ジフェニル−１，３−オキサゾラト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｄｐｏ）２（ａｃａｃ））、ビス［２−（４’−パーフルオロフェニルフェニル）ピリジナト］イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐ−ＰＦ−ｐｈ）２（ａｃａｃ））、ビス（２−フェニルベンゾチアゾラト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｂｔ）２（ａｃａｃ））、ビス［２−（２’−ベンゾ［４，５−α］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’］イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｂｔｐ）２（ａｃａｃ））、ビス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ））、（アセチルアセトナト）ビス［２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（Ｆｄｐｑ）２（ａｃａｃ））、（アセチルアセトナト）ビス（２，３，５−トリフェニルピラジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｔｐｐｒ）２（ａｃａｃ））、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン白金（ＩＩ）（略称：ＰｔＯＥＰ）、トリス（アセチルアセトナト）（モノフェナントロリン）テルビウム（ＩＩＩ）（略称：Ｔｂ（ａｃａｃ）３（Ｐｈｅｎ））、トリス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナト）（モノフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）（略称：Ｅｕ（ＤＢＭ）３（Ｐｈｅｎ））、トリス［１−（２−テノイル）−３，３，３−トリフルオロアセトナト］（モノフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）（略称：Ｅｕ（ＴＴＡ）３（Ｐｈｅｎ））、））、（ジピバロイルメタナト）ビス（２，３，５−トリフェニルピラジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｔｐｐｒ）２（ｄｐｍ））などが挙げられる。
【０１６５】
なお、これらの発光物質は、ホスト材料に分散させて用いるのが好ましい。ホスト材料としては、例えば、ＮＰＢ（略称）、ＴＰＤ（略称）、ＴＣＴＡ（略称）、ＴＤＡＴＡ（略称）、ＭＴＤＡＴＡ（略称）、ＢＳＰＢ（略称）などの芳香族アミン化合物、ＰＣｚＰＣＡ１（略称）、ＰＣｚＰＣＡ２（略称）、ＰＣｚＰＣＮ１（略称）、ＣＢＰ（略称）、ＴＣＰＢ（略称）、ＣｚＰＡ（略称）、９−フェニル−３−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＰＣｚＰＡ）、４−フェニル−４’−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）トリフェニルアミン（略称：ＰＣＢＡ１ＢＰ）などのカルバゾール誘導体、ＰＶＫ（略称）、ＰＶＴＰＡ（略称）、ＰＴＰＤＭＡ（略称）、Ｐｏｌｙ−ＴＰＤ（略称）などの高分子化合物を含む正孔輸送性の高い物質や、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（略称：Ａｌｑ）、トリス（４−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（略称：Ａｌｍｑ３）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム（略称：ＢｅＢｑ２）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（略称：ＢＡｌｑ）など、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンズオキサゾラト］亜鉛（略称：Ｚｎ（ＢＯＸ）２）、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾラト］亜鉛（略称：Ｚｎ（ＢＴＺ）２）などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体、さらに、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（略称：ＰＢＤ）や、１，３−ビス［５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（略称：ＯＸＤ−７）、９−［４−（５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）フェニル］カルバゾール（略称：ＣＯ１１）、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（略称：ＴＡＺ）、バソフェナントロリン（略称：ＢＰｈｅｎ）、バソキュプロイン（略称：ＢＣＰ）などの電子輸送性の高い物質を用いることができる。
【０１６６】
電子輸送層は、電子輸送性の高い物質を含む層である。電子輸送性の高い物質としては、例えば、Ａｌｑ（略称）、Ａｌｍｑ３（略称）、ＢｅＢｑ２（略称）、ＢＡｌｑ（略称）など、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等を用いることができる。また、この他Ｚｎ（ＢＯＸ）２（略称）、Ｚｎ（ＢＴＺ）２（略称）などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、ＰＢＤ（略称）や、ＯＸＤ−７（略称）、ＣＯ１１（略称）、ＴＡＺ（略称）、ＢＰｈｅｎ（略称）、ＢＣＰ（略称）、２−［４−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（略称：ＤＢＴＢＩｍ−ＩＩ）なども用いることができる。ここに述べた物質は、主に１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。また、電子輸送層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層を二層以上積層したものを用いてもよい。
【０１６７】
また、高分子化合物を用いることもできる。例えば、ポリ［（９，９−ジヘキシルフルオレン−２，７−ジイル）−ｃｏ−（ピリジン−３，５−ジイル）］（略称：ＰＦ−Ｐｙ）、ポリ［（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−ｃｏ−（２，２’−ビピリジン−６，６’−ジイル）］（略称：ＰＦ−ＢＰｙ）等を用いることができる。
【０１６８】
電子注入層は、電子注入性の高い物質を含む層である。電子注入性の高い物質としては、リチウム（Ｌｉ）、セシウム（Ｃｓ）、カルシウム（Ｃａ）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）等のアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはこれらの化合物が挙げられる。また、電子輸送性を有する物質中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含有させたもの、例えばＡｌｑ中にマグネシウム（Ｍｇ）を含有させたもの等を用いることもできる。この様な構造とすることにより、陰極１１０２からの電子注入効率をより高めることができる。
【０１６９】
なお、これらの層を適宜組み合わせて積層することにより、発光物質を含む有機層１１０３を形成することができる。また、発光物質を含む有機層１１０３の形成方法としては、用いる材料に応じて種々の方法（例えば、乾式法や湿式法等）を適宜選択することができる。例えば、真空蒸着法、インクジェット法またはスピンコート法などを用いることができる。また、各層で異なる方法を用いて形成してもよい。
【０１７０】
また、陰極１１０２と発光物質を含む有機層１１０３との間には、電子注入バッファー１１０４、電子リレー層１１０５および第１の電荷発生領域１１０６が設けられている。陰極１１０２と接して形成されるのは第１の電荷発生領域１１０６であり、第１の電荷発生領域１１０６と接して形成されるのは、電子リレー層１１０５であり、電子リレー層１１０５と発光物質を含む有機層１１０３の間に接して形成されるのは、電子注入バッファー１１０４である。
【０１７１】
＜電荷発生領域の構成＞
第１の電荷発生領域１１０６、及び第２の電荷発生領域は、正孔輸送性の高い物質とアクセプター性物質を含む領域である。なお、電荷発生領域は、同一膜中に正孔輸送性の高い物質とアクセプター性物質を含有する場合だけでなく、正孔輸送性の高い物質を含む層とアクセプター性物質を含む層とが積層されていても良い。但し、第１の電荷発生領域を陰極側に設ける積層構造の場合には、正孔輸送性の高い物質を含む層が陰極１１０２と接する構造となり、第２の電荷発生領域を陽極側に設ける積層構造の場合には、アクセプター性物質を含む層が陽極１１０１と接する構造となる。
【０１７２】
なお、電荷発生領域において、正孔輸送性の高い物質に対して質量比で、０．１以上４．０以下の比率でアクセプター性物質を添加することが好ましい。
【０１７３】
電荷発生領域に用いるアクセプター性物質としては、遷移金属酸化物や元素周期表における第４族乃至第８族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化モリブデンが特に好ましい。なお、酸化モリブデンは、吸湿性が低いという特徴を有している。
【０１７４】
また、電荷発生領域に用いる正孔輸送性の高い物質としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物（オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等）など、種々の有機化合物を用いることができる。具体的には、１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。
【０１７５】
＜電子リレー層の構成＞
電子リレー層１１０５は、第１の電荷発生領域１１０６においてアクセプター性物質がひき抜いた電子を速やかに受け取ることができる層である。従って、電子リレー層１１０５は、電子輸送性の高い物質を含む層であり、またそのＬＵＭＯ準位は、第１の電荷発生領域１１０６におけるアクセプターのアクセプター準位と、発光物質を含む有機層１１０３のＬＵＭＯ準位との間の準位を占めるように形成する。具体的には、およそ−５．０ｅＶ以上−３．０ｅＶ以下のＬＵＭＯ準位とするのが好ましい。電子リレー層１１０５に用いる物質としては、例えば、ペリレン誘導体や、含窒素縮合芳香族化合物が挙げられる。なお、含窒素縮合芳香族化合物は、安定な化合物であるため電子リレー層１１０５に用いる物質として好ましい。さらに、含窒素縮合芳香族化合物のうち、シアノ基やフルオロ基などの電子吸引基を有する化合物を用いることにより、電子リレー層１１０５における電子の受け取りがさらに容易になるため、好ましい。
【０１７６】
ペリレン誘導体の具体例としては、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物（略称：ＰＴＣＤＡ）、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボキシリックビスベンゾイミダゾール（略称：ＰＴＣＢＩ）、Ｎ，Ｎ’−ジオクチルー３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド（略称：ＰＴＣＤＩ−Ｃ８Ｈ）、Ｎ，Ｎ’−ジヘキシルー３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド（略称：Ｈｅｘ  ＰＴＣ）等が挙げられる。
【０１７７】
また、含窒素縮合芳香族化合物の具体例としては、ピラジノ［２，３−ｆ］［１，１０］フェナントロリン−２，３−ジカルボニトリル（略称：ＰＰＤＮ）、２，３，６，７，１０，１１−ヘキサシアノ−１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレン（略称：ＨＡＴ（ＣＮ）６）、２，３−ジフェニルピリド［２，３−ｂ］ピラジン（略称：２ＰＹＰＲ）、２，３−ビス（４−フルオロフェニル）ピリド［２，３−ｂ］ピラジン（略称：Ｆ２ＰＹＰＲ）等が挙げられる。
【０１７８】
その他にも、７，７，８，８，−テトラシアノキノジメタン（略称：ＴＣＮＱ）、１，４，５，８，−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物（略称：ＮＴＣＤＡ）、パーフルオロペンタセン、銅ヘキサデカフルオロフタロシアニン（略称：Ｆ１６ＣｕＰｃ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８，ペンタデカフルオロオクチル−１、４、５、８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド（略称：ＮＴＣＤＩ−Ｃ８Ｆ）、３’，４’−ジブチル−５，５’’−ビス（ジシアノメチレン）−５，５’’−ジヒドロ−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（略称：ＤＣＭＴ）、メタノフラーレン（例えば［６，６］−フェニルＣ６１酪酸メチルエステル）等を電子リレー層１１０５に用いることができる。
【０１７９】
＜電子注入バッファーの構成＞
電子注入バッファー１１０４は、第１の電荷発生領域１１０６から発光物質を含む有機層１１０３への電子の注入を容易にする層である。電子注入バッファー１１０４を第１の電荷発生領域１１０６と発光物質を含む有機層１１０３の間に設けることにより、両者の注入障壁を緩和することができる。
【０１８０】
電子注入バッファー１１０４には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、およびこれらの化合物（アルカリ金属化合物（酸化リチウム等の酸化物、ハロゲン化物、炭酸リチウムや炭酸セシウム等の炭酸塩を含む）、アルカリ土類金属化合物（酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む）、または希土類金属の化合物（酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む））等の電子注入性の高い物質を用いることが可能である。
【０１８１】
また、電子注入バッファー１１０４が、電子輸送性の高い物質とドナー性物質を含んで形成される場合には、電子輸送性の高い物質に対して質量比で、０．００１以上０．１以下の比率でドナー性物質を添加することが好ましい。なお、ドナー性物質としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、およびこれらの化合物（アルカリ金属化合物（酸化リチウム等の酸化物、ハロゲン化物、炭酸リチウムや炭酸セシウム等の炭酸塩を含む）、アルカリ土類金属化合物（酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む）、または希土類金属の化合物（酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む））の他、テトラチアナフタセン（略称：ＴＴＮ）、ニッケロセン、デカメチルニッケロセン等の有機化合物を用いることもできる。なお、電子輸送性の高い物質としては、先に説明した発光物質を含む有機層１１０３の一部に形成することができる電子輸送層の材料と同様の材料を用いて形成することができる。
【０１８２】
なお、電子注入バッファー１１０４、並びに電子注入層等を用いる場合、発光物質を含む有機層にアルカリ金属および／又はアルカリ土類金属が添加される。発光物質を含む有機層にアルカリ金属、及びアルカリ土類金属、またはこれらの化合物が過剰に存在すると、水素原子を含む不純物（例えば水分）を還元して水素イオン、又は水素分子を発してしまう場合がある。しかし、アルカリ金属および／又はアルカリ土類金属が、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい合金、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物、乃至有機物と共に用いられ、且つその量が、発光素子の単位発光面積あたり４．１×１０１４ａｔｏｍｓ／ｃｍ２以上４．５×１０１５ａｔｏｍｓ／ｃｍ２以下であれば、酸化物半導体を用いた半導体素子の特性、並びにそれを含む半導体装置の信頼性を損なうことなく、半導体素子の駆動電圧を低減でき、半導体装置の消費電力を低減できる。
【０１８３】
第１の電極と、第２の電極の間に発光物質を含む有機層を備えた発光素子において、その単位発光面積あたりアルカリ金属および／又はアルカリ土類金属を４．１×１０１４ａｔｏｍｓ／ｃｍ２以上４．５×１０１５ａｔｏｍｓ／ｃｍ２以下含むものとする。この範囲とすることで、アルカリ金属および／又はアルカリ土類金属はドナー性物質として機能し、且つアルカリ金属又はアルカリ土類金属は発光物質を含む有機層に安定化され、水素原子を含む不純物（例えば水分）を還元して水素イオン、又は水素分子を発することがない。
【０１８４】
また、本実施の形態に示す発光素子の作製方法としては、ドライプロセス（例えば、真空蒸着法等）、ウェットプロセス（例えば、インクジェット法、スピンコート法等）を問わず、種々の方法を用いて形成することができる。
【０１８５】
以上のような材料を組み合わせることにより、本実施の形態に示す発光素子を作製することができる。この発光素子からは、上述した発光物質からの発光が得られ、その発光色は発光物質の種類を変えることにより選択できる。また、発光色の異なる複数の発光物質を用いることにより、発光スペクトルの幅を拡げて、例えば白色発光を得ることもできる。なお、白色発光を得る場合には、互いに補色となる発光色を呈する発光物質を用いればよく、例えば補色となる発光色を呈する異なる層を備える構成等を用いることができる。具体的な補色の関係としては、例えば青色と黄色、あるいは青緑色と赤色等が挙げられる。
【０１８６】
本実施の形態で例示した半導体素子は、不活性な導電材料を第２の電極に適用している。そのため、半導体装置内に残存および／又は装置外から浸入する水分が、導電材料と反応して水素イオン、又は水素分子を発生する現象が抑制される。
【０１８７】
酸化物半導体のキャリア濃度を高める水素イオン、又は水素分子の生成が抑制されるため、酸化物半導体を用いて信頼性の優れた半導体装置を提供できる。又は、酸化物半導体を用いて信頼性の優れた発光装置を提供できる。
【０１８８】
なお、本実施の形態は、本明細書で示す他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
【０１８９】
（実施の形態４）
本実施の形態では、実施の形態１で説明した半導体装置を複数用いる発光表示装置について、図５、乃至図７を参照して説明する。
【０１９０】
＜画素回路の構成＞
本実施の形態で例示する発光表示装置が備える画素の等価回路図を図５に示す。なお、当該画素回路はデジタル時間階調駆動、又はアナログ階調駆動のいずれの駆動方法も適用できる。
【０１９１】
本実施の形態で例示する画素６４００は、酸化物半導体層をチャネル形成領域に用いるｎチャネル型のトランジスタを１つの画素に２つ備える。画素６４００は、スイッチング用トランジスタ６４０１、発光素子駆動用トランジスタ６４０２、発光素子６４０４及び容量素子６４０３を有する。スイッチング用トランジスタ６４０１はゲートが走査線６４０６に接続され、第１電極（ソース電極層及びドレイン電極層の一方）が信号線６４０５に接続され、第２電極（ソース電極層及びドレイン電極層の他方）が発光素子駆動用トランジスタ６４０２のゲートに接続されている。発光素子駆動用トランジスタ６４０２は、ゲートが容量素子６４０３を介して電源線６４０７に接続され、第１電極が電源線６４０７に接続され、第２電極が発光素子６４０４の第１の電極（画素電極）に接続されている。発光素子６４０４の第２の電極は共通電極６４０８に相当し、共通電極６４０８は、同一基板上に形成される共通電位線と電気的に接続される。
【０１９２】
発光素子６４０４の第１の電極（画素電極）に電源線６４０７を介して高電源電位を供給し、第２の電極（共通電極６４０８）に低電源電位を供給する。低電源電位は高電源電位に比べて低い電位であり、例えばＧＮＤ、０Ｖなどを設定する。高電源電位は、低電源電位との電位差が発光素子６４０４の発光開始電圧以上となるように設定する。発光素子６４０４の二つの電極に電位差を設けることで電流を流して発光させる。
【０１９３】
なお、共通電極６４０８に高電源電位、電源線６４０７に低電源電位を設定しても良い。その場合、発光素子６４０４に流れる電流が逆になるため、発光素子６４０４の構成を適宜変更してもよい。
【０１９４】
なお、容量素子６４０３は発光素子駆動用トランジスタ６４０２のゲート容量を代用して省略することも可能である。発光素子駆動用トランジスタ６４０２のゲート容量は、チャネル領域とゲート電極との間で容量が形成されていてもよい。また、オフ電流が低減されたトランジスタをスイッチング用トランジスタ６４０１に適用して、容量素子６４０３を省略することもできる。オフ電流が低減されたトランジスタとしては、酸化物半導体層をチャネル形成領域に用いたトランジスタをその例に挙げることができる。
【０１９５】
図５の等価回路で表される画素を、デジタル時間階調方式で駆動する場合について説明する。電圧入力電圧駆動方式の場合には、発光素子駆動用トランジスタ６４０２のゲートには、発光素子駆動用トランジスタ６４０２が十分にオンするか、オフするかの二つの状態となるようなビデオ信号を入力する。つまり、発光素子駆動用トランジスタ６４０２は線形領域で動作させる。発光素子駆動用トランジスタ６４０２は線形領域で動作させるため、電源線６４０７の電圧よりも高い電圧を発光素子駆動用トランジスタ６４０２のゲートにかける。なお、信号線６４０５には、（電源線電圧＋発光素子駆動用トランジスタ６４０２のＶｔｈ）以上の電圧をかける。
【０１９６】
また、図５の等価回路で表される画素は、デジタル時間階調方式とは異なる信号を用いてアナログ階調方式で駆動できる。
【０１９７】
図５の等価回路で表される画素を、アナログ階調方式で駆動する場合について説明する。電源線６４０７の電位は発光素子駆動用トランジスタ６４０２のゲート電位よりも高くし、発光素子駆動用トランジスタ６４０２を飽和領域で動作させる。次いで、発光素子駆動用トランジスタ６４０２のゲートに、発光素子６４０４が所望の輝度で発光する電圧（順方向電圧ともいう）に発光素子駆動用トランジスタ６４０２の閾値電圧Ｖｔｈを加えた値以上の電圧を加える。
【０１９８】
アナログ階調データを含み、発光素子駆動用トランジスタ６４０２が飽和領域で動作するようなビデオ信号を入力し、発光素子６４０４にビデオ信号に応じた電流を流す。このようにして、図５の等価回路で表される画素はアナログ階調方式で駆動できる。
【０１９９】
なお、図５に示す画素構成は、これに限定されない。例えば、図５に示す画素に新たにスイッチ、抵抗素子、容量素子、トランジスタ又は論理回路などを追加してもよい。また、発光素子駆動用トランジスタと発光素子との間に電流制御用トランジスタを接続する構成であってもよい。
【０２００】
＜画素の構成＞
本実施の形態で例示する発光表示装置が備える画素の断面図を図６に示す。
【０２０１】
画素に設ける発光素子の第１の電極、又は第２の電極の少なくとも一方は可視光を透過し、発光は可視光を透過する電極を介して発光素子の外に取り出される。発光素子の構造としては、発光素子が形成された基板を介することなく、当該発光素子が形成された側に発光を取り出す上面射出構造（図６（Ａ）参照）、発光素子が形成された基板を介し、当該発光素子が形成されていない側に発光を取り出す下面射出構造（図６（Ｂ）参照）、並びに基板の発光素子が形成された側及び基板を介して基板の他方の側に発光を取り出す両面射出構造（図６（Ｃ））がある。いずれの射出構造の発光素子も上述の画素回路に組み合わせて用いることができる。
【０２０２】
なお、画素に設ける発光素子の第２の電極は、水素原子を含む不純物（例えば水分）を還元して水素イオン、又は水素分子を発生し難い不活性な導電材料を用いて形成する。水素イオン、又は水素分子を発生し難い不活性な導電材料としては、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金、及び酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物をその例に挙げることができる。また、第２の電極を酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属層、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金層、及び酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物層から選ばれた層を積層した導電層を用いて形成してもよい。
【０２０３】
酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属としては、アンチモン（Ｓｂ）、ヒ素（Ａｓ）、ビスマス（Ｂｉ）、銅（Ｃｕ）、テルル（Ｔｅ）、水銀（Ｈｇ）、銀（Ａｇ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）等を挙げることができる。これらの金属を単体もしくは合金として第２の電極に適用すればよい。これらの金属は還元作用が弱く、９９ａｔ％以上１００ａｔ％未満含む導電層は不活性な導電層となり、水素原子を含む不純物（例えば水分）を還元して水素イオン、又は水素分子を発生し難い。
【０２０４】
充分な厚みの金属層は可視光を反射するため反射電極として用いることができる。特に、銀−パラジウム（Ａｇ−Ｐｄ）合金や、銀−銅（Ａｇ−Ｃｕ）合金は可視光に対する反射率が高いため、反射電極として好適である。
【０２０５】
また、上記の金属を光が透過する程度の薄膜（好ましくは、５ｎｍ〜３０ｎｍ程度）とし、可視光を透過する導電膜に用いることもできる。
【０２０６】
酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物としては、酸化タングステンを含むインジウム酸化物（ＩＷＯ）、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物（ＩＷＺＯ）、酸化チタンを含むインジウム酸化物（Ｔｉ−ＩｎＯ）、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物（Ｔｉ−ＩＴＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物、酸化ケイ素を添加したインジウム錫酸化物（ＩＴＳＯ）、酸化スズ（ＳｎＯｘ）、酸化タングステン、及び酸化チタン（ＴｉＯｘ）等を挙げることができる。これらの酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物は還元作用が弱く、水素原子を含む不純物（例えば水分）を還元して水素イオン、又は水素分子を発生し難い。
【０２０７】
特に、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きく且つ可視光を透過する導電性の金属酸化物層を第２の電極に適用することにより、発光物質を含む有機層が発する発光を、第２の電極側に取り出すことができる。
【０２０８】
また、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属層、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい金属同士の合金層、乃至酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい導電性の金属酸化物層から選ばれた層を積層して第２の電極に適用することもできる。
【０２０９】
＜＜上面射出構造＞＞
上面射出構造の発光素子について、図６（Ａ）を用いて説明する。上面射出構造の発光素子は、図６（Ａ）に矢印で示す方向に光を発する。
【０２１０】
図６（Ａ）に断面図を例示する画素は、発光素子駆動用トランジスタ７４０１ａと、発光素子７０００ａを有する。発光素子７０００ａは第１の電極７００１ａと、可視光を透過する第２の電極７００２ａの間に発光物質を含む有機層７００３ａを備え、第１の電極７００１ａはトランジスタ７４０１ａのソース電極層又はドレイン電極層と電気的に接続されている。
【０２１１】
第１の電極７００１ａは発光物質を含む有機層７００３ａが発する光を効率よく反射する材料が好ましい。なぜなら光の取り出し効率を向上できるためである。また、第１の電極７００１ａを積層構造としてもよい。例えば、発光物質を含む有機層７００３ａに接する側に可視光を透過する導電膜を用い、他方に光を遮光する膜を積層して用いることもできる。光を遮光する膜としては、発光物質を含む有機層が発する光を効率よく反射する金属膜等が好ましいが、例えば黒の顔料を添加した樹脂等を用いることもできる。
【０２１２】
第２の電極７００２ａは可視光を透過する導電膜を用いる。可視光を透過する導電膜としては、例えば酸化タングステンを含むインジウム酸化物、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物、酸化チタンを含むインジウム酸化物、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物、インジウム錫酸化物（以下、ＩＴＯと示す。）、インジウム亜鉛酸化物、酸化ケイ素を添加したインジウム錫酸化物などを挙げることができる。また、光を透過する程度の金属薄膜（好ましくは、５ｎｍ〜３０ｎｍ程度）を用いることもできる。例えば５ｎｍの膜厚を有する銀−マグネシウム（Ａｇ−Ｍｇ）合金膜を第２の電極７００２ａとして用いることができる。
【０２１３】
なお、第１の電極７００１ａ、又は第２の電極７００２ａのいずれか一方は陽極として機能し、他方は陰極として機能する。陽極として機能する電極には、仕事関数の大きな物質が好ましく、陰極として機能する電極には仕事関数の小さな物質が好ましい。但し、陽極と接して電荷発生層を設ける場合には、仕事関数を考慮せずに様々な導電性材料を陽極に用いることができる。具体的には、仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料を用いることもできる。また、第１の電極７００１ａ、及び第２の電極７００２ａのいずれも高い導電性を備える材料が、発光表示装置の輝度ムラを低減する上で好ましい。
【０２１４】
発光物質を含む有機層７００３ａは単数又は複数の層で構成される。複数の層で構成される例として、陽極側から正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、並びに電子注入層が積層された構成を挙げることができる。なお、発光物質を含む有機層７００３ａは、発光層を除くこれらの層を全て備える必要はない。発光層を除くこれらの層は必要に応じて適宜選択、もしくは重複して設けることもできる。具体的には、発光物質を含む有機層７００３ａ中に複数の発光層を重ねて設けてもよく、電子注入層に重ねて正孔注入層を設けてもよい。また、中間層として電荷発生層の他、電子リレー層など他の構成を適宜加えることができる。
【０２１５】
また、発光素子７０００ａは第１の電極７００１ａと、隣接する画素の第１の電極７０２１ａの端部を覆う隔壁７００９ａを備える。隔壁７００９ａは、ポリイミド、アクリル、ポリアミド、エポキシ等の有機樹脂膜の他、無機絶縁膜または有機ポリシロキサン膜を適用できる。特に、隔壁７００９ａの側面が連続した曲率を持って形成される傾斜面となるように、感光性の樹脂材料を用いて形成することが好ましい。隔壁７００９ａに感光性の樹脂材料を用いる場合、レジストマスクを形成する工程を省略することができる。また、隔壁を無機絶縁膜で形成することもできる。無機絶縁膜を隔壁に用いることで、隔壁に含まれる水分量を低減できる。たとえ不活性な導電膜を第２の電極に用いる場合であっても、長期間の使用に伴い微量の水素イオン、又は水素分子が発生する可能性を限りなく少なくするために、隔壁中の水分量を低減する構成が好ましい。
【０２１６】
なお、隔壁形成後には加熱処理を施す。酸化物半導体を用いた半導体装置に残存する水素原子を含む不純物は、可能な限り少ない方が好ましい。加熱処理を施すことにより、隔壁中の水分等の不純物を取り除くことができる。
【０２１７】
＜＜下面射出構造＞＞
下面射出構造の発光素子について、図６（Ｂ）を用いて説明する。下面射出構造の発光素子は、図６（Ｂ）に矢印で示す方向に光を発する。
【０２１８】
図６（Ｂ）に断面図を例示する画素は、発光素子駆動用トランジスタ７４０１ｂと、発光素子７０００ｂを有する。発光素子７０００ｂは可視光を透過する第１の電極７００１ｂと、第２の電極７００２ｂの間に発光物質を含む有機層７００３ｂを備え、第１の電極７００１ｂはトランジスタ７４０１ｂのソース電極層又はドレイン電極層と電気的に接続されている。
【０２１９】
第１の電極７００１ｂは可視光を透過する導電膜を用いる。可視光を透過する導電膜としては、上面射出構造の第２の電極７００２ａに用いることができる材料を適用することができる。
【０２２０】
第２の電極７００２ｂは発光物質を含む有機層７００３ｂが発する光を効率よく反射する材料が好ましい。例えば、上面射出構造の第１の電極７００１ａに用いることができる材料を適用することができる。
【０２２１】
なお、第１の電極７００１ｂ、又は第２の電極７００２ｂのいずれか一方は陽極として機能し、他方は陰極として機能する。陽極として機能する電極には、仕事関数の大きな物質が好ましく、陰極として機能する電極には仕事関数の小さな物質が好ましい。但し、陽極と接して電荷発生層を設ける場合には、仕事関数を考慮せずに様々な導電性材料を陽極に用いることができる。具体的には、仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料を用いることもできる。また、第１の電極７００１ｂ、及び第２の電極７００２ｂのいずれも高い導電性を備える材料が、発光表示装置の輝度ムラを低減する上で好ましい。
【０２２２】
発光物質を含む有機層７００３ｂは単数の層で構成されていても、複数の層が積層されていても良い。発光物質を含む有機層７００３ｂとしては、図６（Ａ）の発光物質を含む有機層７００３ａに用いることができる構成、及び材料を適用することができる。
【０２２３】
また、発光素子７０００ｂは第１の電極７００１ｂと、隣接する画素の第１の電極７０２１ｂの端部を覆う隔壁７００９ｂを備える。隔壁７００９ｂは、図６（Ａ）の隔壁７００９ａに用いることができる構成、及び材料を適用することができる。
【０２２４】
＜＜両面射出構造＞＞
両面射出構造の発光素子について、図６（Ｃ）を用いて説明する。両面射出構造の発光素子は、図６（Ｃ）に矢印で示す方向に光を発する。
【０２２５】
図６（Ｃ）に断面図を例示する画素は、発光素子駆動用トランジスタ７４０１ｃと、発光素子７０００ｃを有する。発光素子７０００ｃは可視光を透過する第１の電極７００１ｃと、可視光を透過する第２の電極７００２ｃの間に発光物質を含む有機層７００３ｃを備え、第１の電極７００１ｃはトランジスタ７４０１ｃのソース電極層又はドレイン電極層と電気的に接続されている。
【０２２６】
第１の電極７００１ｃ、及び第２の電極７００２ｃは可視光を透過する導電膜を用いる。可視光を透過する導電膜としては、上面射出構造の第２の電極７００２ａに用いることができる材料を適用することができる。
【０２２７】
なお、第１の電極７００１ｃ、又は第２の電極７００２ｃのいずれか一方は陽極として機能し、他方は陰極として機能する。陽極として機能する電極には、仕事関数の大きな物質が好ましく、陰極として機能する電極には仕事関数の小さな物質が好ましい。但し、陽極と接して電荷発生層を設ける場合には、仕事関数を考慮せずに様々な導電性材料を陽極に用いることができる。具体的には、仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料を用いることもできる。また、第１の電極７００１ｃ、及び第２の電極７００２ｃのいずれも高い導電性を備える材料が、発光表示装置の輝度ムラを低減する上で好ましい。
【０２２８】
発光物質を含む有機層７００３ｃは単数の層で構成されていても、複数の層が積層されていても良い。発光物質を含む有機層７００３ｃとしては、図６（Ａ）の発光物質を含む有機層７００３ａに用いることができる構成、及び材料を適用することができる。
【０２２９】
また、発光素子７０００ｃは第１の電極７００１ｃと、隣接する画素の第１の電極７０２１ｃの端部を覆う隔壁７００９ｃを備える。隔壁７００９ｃは、図６（Ａ）の隔壁７００９ａに用いることができる構成、及び材料を適用することができる。
【０２３０】
なお半導体装置は、図６に示した構成に限定されるものではなく、本明細書に開示する技術的思想に基づく各種の変形が可能である。
【０２３１】
＜発光表示装置の構成＞
次に、半導体装置の一例としてエレクトロルミネッセンスを利用する発光素子を備える発光表示装置（発光表示パネルともいう）の外観及び断面について、図７を用いて説明する。
【０２３２】
発光表示装置の平面図を図７（Ａ）に示す。第１の基板上に形成された薄膜トランジスタ及び発光素子は、第１の基板と第２の基板の間にシール材を用いて封止されている。また、図７（Ａ）のＨ−Ｉにおける断面図を図７（Ｂ）に示す。
【０２３３】
第１の基板４５０１上に設けられた画素部４５０２、信号線駆動回路４５０３ａ、４５０３ｂ、並びに走査線駆動回路４５０４ａ、４５０４ｂは、その周囲を囲むシール材４５０５により、充填材４５０７と共に第１の基板４５０１と第２の基板４５０６の間に封止されている。
【０２３４】
第１の基板４５０１及び第２の基板４５０６は気密性が高く、脱ガスの少ない材料が好ましい。第２の基板４５０６としては、例えば複数の素材を貼り合わせたフィルムや紫外線硬化樹脂フィルム等の保護フィルムやカバー材を用いることができる。
【０２３５】
充填材４５０７としては、窒素やアルゴンなどの不活性な気体の他、樹脂を用いることができる。充填材に用いることができる樹脂の例として、ＰＶＣ（ポリビニルクロライド）、アクリル、ポリイミド、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ＰＶＢ（ポリビニルブチラル）またはＥＶＡ（エチレンビニルアセテート）を挙げることができる。また、紫外線硬化樹脂または熱硬化樹脂を用いることもできる。
【０２３６】
また第１の基板４５０１上に設けられた画素部４５０２、信号線駆動回路４５０３ａ、４５０３ｂ、並びに走査線駆動回路４５０４ａ、４５０４ｂは、トランジスタを複数有しており、いずれのトランジスタも同一の工程で同時に作製すると、便宜である。
【０２３７】
発光表示装置の画素部４５０２と信号線駆動回路４５０３ａの構成について、図７（Ｂ）に示す断面図を用いて説明する。なお、トランジスタ４５１０は画素部４５０２が備えるトランジスタの一例であり、トランジスタ４５０９は信号線駆動回路４５０３ａが備えるトランジスタの一例である。
【０２３８】
駆動回路用のトランジスタ４５０９は、絶縁層４５４４上の酸化物半導体層のチャネル形成領域と重なる位置にバックゲート電極４５４０を備える。バックゲート電極４５４０を酸化物半導体層のチャネル形成領域と重なる位置に設けることによって、バイアス−熱ストレス試験（ＢＴ試験）前後におけるトランジスタ４５０９のしきい値電圧の変化を低減することができる。なお、バックゲート電極４５４０の電位がトランジスタ４５０９のゲート電極層と同じであっても、異なっていても、バックゲート電極４５４０は第２のゲート電極層として機能する。また、バックゲート電極４５４０の電位はＧＮＤ、０Ｖ、或いはフローティング状態であってもよい。
【０２３９】
絶縁層４５４４はトランジスタを覆って形成され、トランジスタがつくる凹凸を平坦にする。
【０２４０】
発光素子４５１１は、第１の電極４５１７と第１の電極４５１７に重畳する第２の電極４５１３の間に発光物質を含む有機層４５１２を備える。また、第１の電極４５１７は絶縁層４５４４に設けた開口部を介してトランジスタ４５１０のソース電極層またはドレイン電極層と電気的に接続されている。
【０２４１】
隔壁４５２０は第１の電極４５１７に開口部を備え、第１の電極４５１７の端部を覆って形成されている。隔壁４５２０は有機樹脂膜、無機絶縁膜または有機ポリシロキサンを用いることができる。特に感光性の材料を用いると、その開口部の側壁に連続した曲率を持つ傾斜面を形成できるため好ましい。
【０２４２】
発光物質を含む有機層４５１２は、単数の層で構成しても、複数の層で構成してもよい。
【０２４３】
なお、保護膜を第２の電極４５１３、及び隔壁４５２０上に形成してもよい。保護膜は酸素、水素、水分、二酸化炭素等が発光素子４５１１へ侵入する現象を防ぐことができる。保護膜としては窒化珪素膜、窒化酸化珪素膜、ＤＬＣ膜等を用いることができる。
【０２４４】
発光表示装置を駆動する各種信号及び電源電位は、ＦＰＣ４５１８ａ、及び４５１８ｂを介して信号線駆動回路４５０３ａ、４５０３ｂ、走査線駆動回路４５０４ａ、４５０４ｂ、または画素部４５０２に供給される。
【０２４５】
接続端子電極４５１５と第１の電極４５１７は、同じ導電膜から同じ工程で形成され、端子電極４５１６とトランジスタ４５０９のソース電極層及びドレイン電極層は同じ導電膜から同じ工程で形成される。なお、接続端子電極４５１５とＦＰＣ４５１８ａが有する端子は、異方性導電膜４５１９を介して電気的に接続されている。
【０２４６】
発光素子４５１１の光の取り出し方向に位置する基板には、可視光を透過する基板を用いる。可視光を透過する基板としては、例えば、ガラス板、プラスチック板、ポリエステルフィルムまたはアクリルフィルムを用いることができる。
【０２４７】
例えば、発光素子４５１１が上面射出構造、又は両面射出構造の発光素子である場合は、第２の基板４５０６に可視光を透過する基板を用いる。
【０２４８】
また、発光素子４５１１の光の取り出し方向に位置する基板に光学フィルムを適宜設けることができる。光学フィルムとしては、偏光板、円偏光板（楕円偏光板を含む）、位相差板（λ／４板、λ／２板）、乃至カラーフィルタを適宜選択して用いることができる。また、反射防止膜を設けてもよい。例えば、表面の凹凸により反射光を拡散し、映り込みを低減できるアンチグレア処理を施すことができる。
【０２４９】
なお、別途用意した基板上に駆動回路を形成し、本実施の形態で例示した発光表示装置の信号線駆動回路４５０３ａ、４５０３ｂ、及び走査線駆動回路４５０４ａ、４５０４ｂに替えて、実装してもよい。また、信号線駆動回路のみ、或いは一部、又は走査線駆動回路のみ、或いは一部のみを別途形成して実装しても良く、図７の構成に限定されない。
【０２５０】
以上の工程により、半導体装置として信頼性の高い発光表示装置（発光表示パネル）を作製することができる。
【０２５１】
本実施の形態で例示した半導体素子は、不活性な導電材料を第２の電極に適用している。そのため、半導体装置内に残存および／又は装置外から浸入する水分が、導電材料と反応して水素イオン、又は水素分子を発生する現象が抑制される。
【０２５２】
酸化物半導体のキャリア濃度を高める水素イオン、又は水素分子の生成が抑制されるため、酸化物半導体を用いて信頼性の優れた半導体装置を提供できる。又は、酸化物半導体を用いて信頼性の優れた発光装置を提供できる。
【０２５３】
本実施の形態は、他の実施の形態に記載した構成と適宜組み合わせて実施することが可能である。
【実施例１】
【０２５４】
（発光表示装置１）
本実施例で作製した発光表示装置１、及び比較表示装置が備える発光素子の構造を図８（Ａ）、及び表１に示す。
【０２５５】
【表１】
0005969745.tif 000002
【０２５６】
発光表示装置１は基板に設けた第１の電極１７０１と、第２の電極１７０２の間に発光物質を含む有機層１７０３を挟む構成を備える（図８（Ａ）参照）。
【０２５７】
発光表示装置１の発光物質を含む有機層１７０３は、正孔注入層１７１１、正孔輸送層１７１２、第１の発光層１７１３ａ、第２の発光層１７１３ｂ、電子輸送層１７１４、並びに電子注入層１７１５が順次積層された構造を有する。
【０２５８】
なお、発光素子の材料としては、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物（略称：ＩＴＳＯ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＮＰＢ）、酸化モリブデン、９−フェニル−９’−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−３，３’−ビ（９Ｈ−カルバゾール）（略称：ＰＣＣＰＡ）、ルブレン（Ｒｕｂｒｅｎｅ）、９−［４−（Ｎ−カルバゾリル）］フェニル−１０−フェニルアントラセン（略称：ＣｚＰＡ）、４−（１０−フェニル−９−アントリル）−４’−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）トリフェニルアミン（略称：ＰＣＢＡＰＡ）、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（略称：Ａｌｑ３）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、銀−マグネシウム合金（ＡｇＭｇ）、銀（Ａｇ）、アルミニウム（Ａｌ）を用いた。
【０２５９】
発光表示装置１の第２の電極１７０２には、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい銀を用いた。また、発光表示装置１の発光素子において、その単位発光面積あたりアルカリ金属および／又はアルカリ土類金属を２×１０１５ａｔｏｍｓ／ｃｍ２含む。
【０２６０】
以上により得られた発光表示装置１を大気に曝さないように窒素雰囲気のグローブボックス内において封止した。
【０２６１】
（発光表示装置２）
発光表示装置２が備える発光素子の構造を図８（Ｂ）、及び表２に示す。
【０２６２】
【表２】
0005969745.tif 000003
【０２６３】
発光表示装置２が備える発光素子は基板に設けた第１の電極２７０１と、第２の電極２７０２の間に発光物質を含む有機層２７０３を挟む構成を備える（図８（Ｂ）参照）。
【０２６４】
発光表示装置２において、発光物質を含む有機層２７０３は、正孔注入層２７１１、正孔輸送層２７１２、第１の発光層２７１３ａ、第２の発光層２７１３ｂ、第１の電子輸送層２７１４ａ、第２の電子輸送層２７１４ｂ、電子注入バッファー２７１５、電子リレー層２７１６、電荷発生層２８１１、正孔輸送層２８１２、第３の発光層２８１３ａ、第４の発光層２８１３ｂ、第３の電子輸送層２８１４ａ、第４の電子輸送層２８１４ｂ、並びに電子注入層２８１５が順次積層された構造を有する。なお、電子注入層２８１５は二層からなる。
【０２６５】
発光表示装置２において、酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい銀を第２の電極２７０２に用いた。また、発光表示装置２の発光素子において、その単位発光面積あたりアルカリ金属および／又はアルカリ土類金属を４．５×１０１５ａｔｏｍｓ／ｃｍ２含む。
【０２６６】
なお、発光素子の材料としては、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物（略称：ＩＴＳＯ）、酸化モリブデン、４−フェニル−４’−（９−フェニルフルオレン−９−イル）トリフェニルアミン（略称：ＢＰＡＦＬＰ）、９−フェニル−３−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＰＣｚＰＡ）、ＳＤ１（商品名；ＳＦＣ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ製）、９−［４−（Ｎ−カルバゾリル）］フェニル−１０−フェニルアントラセン（略称：ＣｚＰＡ）、バソフェナントロリン（略称：ＢＰｈｅｎ）、カルシウム（Ｃａ）、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、４−フェニル−４’−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）トリフェニルアミン（略称：ＰＣＢＡ１ＢＰ）、ビス（２，３，５−トリフェニルピラジナト）（ジピバロイルメタナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｔｐｐｒ）２（ｄｐｍ））、２−［４−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（略称：ＤＢＴＢＩｍ−ＩＩ）、トリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，  Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、銀−マグネシウム合金（ＡｇＭｇ）、銀（Ａｇ）を用いた。
【０２６７】
以上により得られた発光表示装置２を大気に曝さないように窒素雰囲気のグローブボックス内において封止した。
【０２６８】
なお、発光表示装置１、及び発光表示装置２の表示領域が含むアルカリ金属および／又はアルカリ土類金属は、４．１×１０１４ａｔｏｍｓ／ｃｍ２以上４．５×１０１５ａｔｏｍｓ／ｃｍ２以下の範囲にあった。
【０２６９】
（比較表示装置）
表１に記載した比較表示装置の構成は電子注入層及び第２の電極１７０２を除き、発光表示装置１と同様である。電子注入層はフッ化リチウムを用いた。第２の電極１７０２は、酸化還元電位が標準水素電極に比べて小さいアルミニウムを用いた。比較表示装置の他の構成は発光表示装置１の構成についての説明を援用する。
【０２７０】
以上により得られた比較表示装置を大気に曝さないように窒素雰囲気のグローブボックス内において封止した。
【０２７１】
（評価結果）
発光表示装置１、発光表示装置２、並びに比較表示装置を８０℃の環境下、１５分保存した。１５分の保存後、それぞれの表示装置に市松模様（チェッカーともいう）の表示をおこなう信号を入力し、その表示を試みた。発光表示装置１の表示結果を図９（Ａ）に、発光表示装置２の表示結果を図９（Ｂ）に、比較表示装置の表示結果を図９（Ｃ）に示す。
【０２７２】
酸化還元電位が標準水素電極に比べて大きい銀（Ａｇ）を第２の電極に用いた発光表示装置１、及び発光表示装置２は正常に動作した。しかし、酸化還元電位が標準水素電極に比べて小さいアルミニウム（Ａｌ）を第２の電極に用いた比較表示装置は正常に動作しなかった。
【符号の説明】
【０２７３】
４００    発光素子
４０１    電極
４０２    電極
４０３    有機層
４０４    充填材
４０５    基板
４０６    封止基板
４０７    シール材
４１０    トランジスタ
５０５    基板
５０６    絶縁層
５０７    ゲート絶縁層
５１０    トランジスタ
５１１    ゲート電極層
５１５ａ    ソース電極層
５１５ｂ    ドレイン電極層
５１６    絶縁層
５１７    平坦化層
５１８    開口部
５１９    バックゲート電極
５３０    酸化物半導体膜
５３１    酸化物半導体層
６０１    電極
１１０１    陽極
１１０２    陰極
１１０３    有機層
１１０４    電子注入バッファー
１１０５    電子リレー層
１１０６    電荷発生領域
１７０１    電極
１７０２    電極
１７０３    有機層
１７１１    正孔注入層
１７１２    正孔輸送層
１７１３ａ    発光層
１７１３ｂ    発光層
１７１４    電子輸送層
１７１５    電子注入層
２７０１    電極
２７０２    電極
２７０３    有機層
２７１１    正孔注入層
２７１２    正孔輸送層
２７１３ａ    発光層
２７１３ｂ    発光層
２７１４ａ    電子輸送層
２７１４ｂ    電子輸送層
２７１５    電子注入バッファー
２７１６    電子リレー層
２８１１    電荷発生層
２８１２    正孔輸送層
２８１３ａ    発光層
２８１３ｂ    発光層
２８１４ａ    電子輸送層
２８１４ｂ    電子輸送層
２８１５    電子注入層
４５０１    基板
４５０２    画素部
４５０３ａ、４５０３ｂ    信号線駆動回路
４５０４ａ、４５０４ｂ    走査線駆動回路
４５０５    シール材
４５０６    基板
４５０７    充填材
４５０９    トランジスタ
４５１０    トランジスタ
４５１１    発光素子
４５１２    有機層
４５１３    電極
４５１５    接続端子電極
４５１６    端子電極
４５１７    電極
４５１８ａ    ＦＰＣ
４５１９    異方性導電膜
４５２０    隔壁
４５４０    バックゲート電極
４５４４    絶縁層
６４００    画素
６４０１    スイッチング用トランジスタ
６４０２    発光素子駆動用トランジスタ
６４０３    容量素子
６４０４    発光素子
６４０５    信号線
６４０６    走査線
６４０７    電源線
６４０８    共通電極
７０００ａ    発光素子
７０００ｂ    発光素子
７０００ｃ    発光素子
７００１ａ    電極
７００１ｂ    電極
７００１ｃ    電極
７００２ａ    電極
７００２ｂ    電極
７００２ｃ    電極
７００３ａ    有機層
７００３ｂ    有機層
７００３ｃ    有機層
７００９ａ    隔壁
７００９ｂ    隔壁
７００９ｃ    隔壁
７０２１ａ    電極
７０２１ｂ    電極
７０２１ｃ    電極
７４０１ａ    トランジスタ
７４０１ｂ    トランジスタ
７４０１ｃ    トランジスタ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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