(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
特定の波長を有する特定波長光が照射されると発色し可視光又は自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物を含み、前記特定波長光が照射されると発色状態となり可視光又は自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物と、
予め発色状態にある当該塗布物を可視光から遮光された状態で前記発色状態を維持しながら収納する遮光性容器とを具備している塗布製品であって、
前記塗布物が前記発色状態で対象物に塗布されるようにしたことを特徴とする塗布製品。
【請求項２】
特定の波長を有する特定波長光が照射されると発色し可視光又は自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、前記特定波長光が照射されると発色状態となり可視光又は自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物と、
当該塗布物を収納する容器と、
前記容器に取り付けられ、前記塗布物が対象物へ塗布される塗布時までに前記塗布物へ向けて前記特定波長光を照射し前記塗布物を発色状態とし得る照射部とを具備している塗布製品であって、
前記塗布物が前記発色状態で対象物に塗布されるようにしたことを特徴とする塗布製品。
【請求項３】
前記照射部が、前記塗布物が対象物へ塗布される際に通過する通過領域へ向けて前記特定波長光を照射するものである請求項２記載の塗布製品。
【請求項４】
前記照射部が、前記容器内に取り付けられている請求項２又は３記載の塗布製品。
【請求項５】
転写具として用いられるものであって、
前記塗布物が薄膜状の基材に剥離可能に塗布された状態で感圧転写式テープを構成する転写具用粘着剤であるとともに前記容器が前記感圧転写式テープを収容する転写具用ケースであり、前記照射部が前記転写具用ケースに取り付けられている請求項２、３又は４記載の塗布製品。
【請求項６】
前記照射部が、前記粘着剤を対象物へ押し付け転写する際に前記基材を支持する転写ヘッドの近傍における前記通過領域を照射するものである請求項５記載の塗布製品。
【請求項７】
前記基材が前記特定波長光を透過し得るものであり、前記照射部が前記基材の裏面側から前記特定波長光を照射している請求項６記載の塗布製品。
【請求項８】
前記照射部が、前記転写ヘッドの前記対象物への押し付け動作により前記特定波長光を照射し得るものである請求項６又は７記載の塗布製品。
【請求項９】
前記フォトクロミック化合物が、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し可視光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である請求項２、３、４、５、６又は７記載の塗布製品。
【請求項１０】
前記フォトクロミック化合物が、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し可視光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物である請求項１又は２記載の塗布製品。
【請求項１１】
前記フォトクロミック化合物が、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるものである請求項１又は２記載の塗布製品。
【請求項１２】
前記塗布物が、前記フォトクロミック化合物を当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し０．００５〜５．０重量％添加されたものである請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０又は１１記載の塗布製品。
【請求項１３】
前記塗布物が、紫外線吸収剤を含むものである請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２記載の塗布製品。
【請求項１４】
前記塗布物が薄膜状の基材に剥離可能に塗布された状態で感圧式転写テープを構成する粘着剤であり、前記遮光性容器が、前記感圧式粘着剤を保持している転写具のケースである請求項１記載の塗布製品。
【請求項１５】
前記塗布物が接着剤である請求項１、２、３又は４記載の塗布製品。
【請求項１６】
前記接着剤がシアノアクリレートを含むものである請求項１５記載の塗布製品。
【請求項１７】
前記塗布物が糊である請求項１、２、３又は４記載の塗布製品。
【請求項１８】
特定の波長を有する特定波長光が照射されると発色し可視光又は自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物を含み、前記特定波長光が照射されると発色状態となり可視光が照射されると消色状態となる塗布物と、
予め発色状態にある当該塗布物を可視光から遮光された状態で前記発色状態を維持しながら収納する遮光性容器を具備している塗布製品に用いられる塗布システムであって、
前記塗布物が遮光性容器内へ収容されるに先立ち前記塗布物へ向けて前記特定波長光を照射し前記塗布物を発色状態とし得る照射手段を有していることを特徴とする塗布システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、糊や接着剤等、対象物に塗布物を塗布するための塗布製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、塗布製品において、塗布された瞬間から色が消えるものや色が変わるものが種々提案されている。ここで、「塗布製品」とは糊や接着剤、粘着剤やインキなどの着色料に限られず、油やその他の塗布物を、対象とする物に塗布するための製品を広く指す概念である。
【０００３】
そして上記の塗布製品の一つとしてスティック糊と呼ばれるものが挙げられる（例えば、非特許文献１参照）。このスティック糊においては、アルカリ性を呈する固形糊にｐＨ指示薬を混合しておくことにより発色状態で密閉された筐体に収容されている。そして発色状態にある固形糊は塗布された後、空気に触れることによって前記ｐＨ指示薬の色が消えていく、すなわち消色していくものとなっている。このような糊は、塗布直後には塗布した箇所が使用者にとって明確に視認され得ることで塗り残しが生じた箇所が容易に判別できるという利点に加え、上記の通りその後無色となるために使用した箇所が目立たないという利点をも有し、これらの利点が使用者に広く用いられる大きな要因となっている。
【０００４】
そして現在、塗布した箇所がより明確に視認し得るように、より強く発色し、且つ塗布後にはより目立たなくなるよう消色し得るものが求められている。
【０００５】
ところで、特定の波長の光が照射されることにより発色し、また別の特定の波長の光が照射されると無色となるという特性を有するフォトクロミック化合物が知られている。このフォトクロミック化合物の多くは、特定の波長の紫外光を照射することにより明確に発色し得るとともに、特定の波長の可視光を照射することにより無色となるという特性を有している。そして、このフォトクロミック化合物を用いた塗布製品の一例としては、マーカーなどの筆記具にフォトクロミック化合物を用いた例が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
しかしながらこのフォトクロミック化合物については、自然条件の光に照射されることで無色となる特性を有するものは知られているものの（例えば、特許文献２参照）、当該文献に用いられているスピロピラン系のフォトクロミック化合物は、遮光した状態を維持していても有色の状態を長時間保持することができず徐々に消色してしまうものとなっている。そのため、有色の状態で塗布製品を製造してもその後の保管・流通過程において消色してしまい、十分な発色を示すことができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４４９９４４３号公報
【特許文献２】特許第４５７８６２３号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】「コクヨ２０１１総合カタログ」、ステーショナリー編、コクヨ株式会社、２０１０年１２月発行、Ｐ．５１９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上述したような点を踏まえたものであり、塗布の後などの使用時には十分に発色した状態を安定させることで塗布した箇所を視認し易く、且つその後消色することで塗布した箇所を目立たなくし得る特性を有する塗布製品を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、このような目的を達成するために、次のような手段を講じたものである。すなわち本発明に係る塗布製品は、特定の波長を有する特定波長光が照射されると発色し可視光又は自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物を含み、前記特定波長光が照射されると発色状態となり可視光又は自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物と、予め発色状態にある当該塗布物を可視光から遮光された状態で前記発色状態を維持しながら収納する遮光性容器とを具備している塗布製品であって、前記塗布物が前記発色状態で対象物に塗布されるようにしたことを特徴とする。
【００１１】
また本発明に係る塗布システムは、特定の波長を有する特定波長光が照射されると発色し可視光又は自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、前記特定波長光が照射されると発色状態となり可視光又は自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物と、予め発色状態にある当該塗布物を可視光から遮光された状態で前記発色状態を維持しながら収納する遮光性容器とを具備している塗布製品に用いられる塗布システムであって、前記塗布物が遮光性容器内へ収容されるに先立ち前記塗布物へ向けて前記特定波長光を照射し前記塗布物を発色状態とし得る照射手段を有していることを特徴とする。
【００１２】
ここで、本発明における「消色状態」とは、完全に無色となる態様のみならず、無色に近づくように退色している態様をも含むとともに、当該退色した態様のまま維持されている状態をも含む概念である。
【００１３】
また、「自然条件下の光」とは、太陽光や室内灯に照射された条件下での光を意味する。具体的には可視光を主体とし、太陽光に含まれる５〜６％程度の紫外光や蛍光灯に含まれる微量の紫外光が含まれる光のことである。すなわち、太陽光と同じか、それ以下の割合で紫外光を含んでいる光のことを指す。また本発明は、照射部によって照射される前の塗布物が消色状態にあるもののみに限定されるものではなく、照射部によって照射された後の塗布物が発色状態であることのみを限定するものである。
【００１４】
このようなものであれば、塗布物は照射部又は照射手段によって発色状態で塗布されることとなるので、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における塗布物の塗り残しがより容易に視認できるとともに、可視光又は自然条件下の光のもとで塗布製品は消色状態となるので塗布物の塗布した跡を目立たなくし得る塗布製品を提供することができる。
【００１５】
また、明確な発色により、より視認し易い塗布物を得るためには、フォトクロミック化合物を、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し可視光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物とすることが望ましい。
【００１６】
他方、可視光によって速やかに消色状態となり易い塗布物を得るためには、フォトクロミック化合物を、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し可視光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物としたものであっても良い。
【００１７】
また、さらに無色となり易い塗布物を得るためには、フォトクロミック化合物を、自然条件下の光が照射されると無色となるものとすることが望ましい。
【００１８】
フォトクロミック化合物による発色がより有効に塗布物の発色状態に反映されるようにするためには、塗布物が、前記フォトクロミック化合物を当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％添加されたものであることが望ましい。フォトクロミック化合物の添加量が０．００５重量％よりも低いと発色状態による発色が有効に現れ難く、５．０重量％よりも高い場合には添加量の増加に似合うだけの発色状態における視認性の向上が現れ難い傾向にあるからである。
【００１９】
さらに自然状態の光の照射により、より確実に消色状態となり得るようにするためには、フォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を含むものとすればよい。このようにすれば、消色状態が有効に維持されるのみならず、太陽光の照射による再発色をも有効に回避し得る。
【００２０】
上述した塗布製品の好適な一例としては、特定の波長を有する特定波長光が照射されると発色し可視光又は自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、前記特定波長光が照射されると発色状態となり可視光又は自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物と、当該塗布物を収納する容器と、この容器に取り付けられ、前記容器内において前記塗布物が対象物へ塗布される際に通過する通過領域へ向けて前記特定波長光を照射し前記塗布物を発色状態とし得る照射部とを具備している塗布製品であって、前記塗布物が前記発色状態で対象物に塗布されるようにしたことを特徴とする。
【００２１】
また、照射部を転写される直前の粘着剤が通過する通過領域へ向けて照射するようにしているものであれば、転写された際には塗布物が明確に発色した発色状態とすることができる。加えて照射部をケースの内部に取り付けたものであれば、転写具粘着製品自体のコンパクト化にも寄与することができる。
【００２２】
そして、本発明の塗布製品として、好適に使用され得る一例としては、この塗布製品が転写具として用いられるものであって、塗布物が薄膜状の基材に剥離可能に塗布された状態で感圧転写式テープを構成する粘着剤であり、照射部が前記感圧式転写テープを保持している転写具用ケースに取り付けられているといった態様を挙げることができる。
【００２３】
そして転写具の場合、塗布物である粘着剤の発色状態における視認性を有効に高め得る態様として、照射部を、粘着剤を対象物へ押し付け転写する際に前記基材を支持する転写ヘッドの近傍を照射するようにするものが挙げられる。これにより、照射直後にある発色状態と塗布物たる粘着剤を塗布すなわち転写することができる。
【００２４】
また一般にフォトクロミック化合物は特定波長光が照射された表面側から発色していく特性が知られているが当該特性を有効に利用するためには、基材が前記特定波長光を透過し得るものであり、照射部が前記基材の裏面側から前記特定波長光を照射することが望ましい。対象物に転写された粘着剤は、基材に接していた側が表出するからである。
【００２５】
塗布物たる粘着剤を塗布時にのみ確実に照射し得るようにするためには、照射部を、転写ヘッドの対象物への押し付け動作により特定波長光を照射し得るようにすることが好ましい。
【００２６】
一方、本発明は、予め発色状態にある前記塗布物を可視光から遮光された状態で前記容器に収納されたものであり、この容器が、前記塗布物の前記発色状態を維持する遮光性容器であることを特徴とする。
【００２７】
そしてこのような塗布製品として、好適に使用され得る一例としては、塗布物が薄膜状の基材に剥離可能に塗布された状態で感圧式転写テープを構成する粘着剤であり、前記遮光性容器が、前記感圧式粘着剤を保持している転写具のケースであるといった態様を挙げることができる。
【００２８】
また他方、本発明の塗布製品として、好適に使用され得る他の例としては、この塗布製品における塗布物が接着剤である接着製品である態様を、併せて挙げることができる。
【００２９】
斯かる接着製品として、フォトクロミック化合物の発色を有効に利用し得る一例として、接着剤がシアノアクリレートを含む、所謂瞬間接着剤と称されるものを挙げることができる。
【００３０】
また他にも本発明の塗布製品として好適に使用され得る例を挙げると、塗布物を糊とした、所謂スティック糊や液体のり等と称される糊製品とする態様を挙げることができる。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における塗布物の塗り残しがより容易に視認できるとともに、可視光のもとで塗布製品は消色状態となるので塗布物の塗布した跡を目立たなくし得る塗布製品を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明の第一実施形態に係る外観図。
【図２】同実施形態に係る一部を破断して示す正面図。
【図３】同背面図。
【図４】図３に係る作用説明図。
【図５】本発明の第二実施形態に係る外観図。
【図６】同実施形態に係る作用説明図。
【図７】本発明の第三実施形態に係る外観図。
【図８】本発明の第四実施形態に係る外観図。
【図９】同実施形態に係る作用説明図。
【図１０】本発明の第五実施形態に係る外観図。
【図１１】同実施形態に係る構成説明図。
【図１２】同作用説明図。
【図１３】本発明の実施例１に係るデータを表として示す図。
【図１４】本発明の実施例２に係るデータを表として示す図。
【図１５】本発明の実施例３に係るデータを表として示す図。
【図１６】本発明の実施例４に係るデータを表として示す図。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
＜第一実施形態＞
以下、本発明の第一実施形態について図面を参照して説明する。
【００３４】
本発明に係る塗布システムを構成するとともに塗布製品の一例として示される本実施形態に係る転写具１は、例えば塗布物としてテープ状の感圧式転写テープ５４に塗布されたアクリル系粘着剤を採用し、所要の長さずつ送り出した粘着剤５５を紙片等の対象物の表面に転写ヘッド５３を押し付けた状態で表面に沿ってスライドさせることにより転写させて使用するものである。なお感圧式転写テープ５４は、樹脂製の長尺かつ薄肉な基材５６の一方の面に予め粘着剤５５を塗布したものである。本実施形態において転写具１は、粘着剤５５やそれを送り出す送出機構部品を収容した概ね半割構造をなすケース２と、このケース２内にて感圧式転写テープ５４を保持した状態で装着されるリフィル５とを主たる構成部品としている。なおこの転写具１は別途転写ヘッド５３を被覆し得る遮光性のキャップを具備しているが、このキャップの形状については既存のものを広く適用し得るため、本実施形態ではその図示と説明を省略する。
【００３５】
ここで、本実施形態に係る塗布製品である転写具１は、特定の波長を有する特定波長光たる紫外光が照射されると発色し可視光或いは自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、特定波長光が照射されると発色状態となり可視光或いは自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物たる粘着剤５５と、当該粘着剤５５を収納する容器たるケース２とを具備し、粘着剤５５が前記発色状態で対象物に塗布されるようにしたことを特徴とするものである。
【００３６】
そしてこの転写具１は粘着剤５５が発色状態で態様物に塗布されるべく、ケース２に取り付けられ、このケース２内において粘着剤５５が対象物へ塗布される際に通過する通過領域Ｘへ向けて紫外光を照射し粘着剤５５を発色状態とし得る照射部３４を具備することを特徴とするものである。
【００３７】
以下、転写具１における各部の構成について説明する。なお本実施形態において、図２、図３はケース２における手前側に面する壁を破断して示すことにより内部構造を図示した正面図、背面図である。
【００３８】
ケース２は、少なくとも送出機構部品を保持している第一ケース３と、この第一ケース３に図示しないヒンジや係合爪を介して蓋をするための第二ケース４とを有している。また本実施形態において、ケース２は遮光性を有したものであっても良いが勿論、遮光性を有しない構成を妨げない。
【００３９】
第二ケース４は勿論少なくともリフィル５が装着された第一ケース３を蓋止めし得る形状をなしている。
【００４０】
第一ケース３は、図２乃至図４に示すように、ケース本体３１と、ケース本体３１に回動可能に支持された動作板３２と、ケース本体３１と動作板３２との間に取り付けられるコイルバネ３３と、動作板３２に取り付けられている照射部３４と、動作板３２と同軸に取り付けられている繰出ギヤ３５とを有している。ケース本体３１は、第一ケース３の外形をなす、例えば不透明な有色をなす樹脂製のものであり、一端側に動作板３２及び繰出ギヤ３５を軸支するための支持軸３６と、ケース本体３１から内方に突出して照射部３４に当接し得るボタン押圧部３７と、コイルバネ３３の他端に当接するバネ受部３８とを有している。支持軸３６は基部３６ａにおいて動作板３２を回転可能に支持しているとともに先端部３６ｂにおいて繰出ギヤ３５を軸支している。動作板３２は、支持軸３６に嵌る被支持孔３２ａと、リフィル５側の後述する巻取ギヤ５２ｂを支持するギヤ支持部３２ｂと、コイルバネ３３の一端及び円形部分を支持するバネ取付部３３ｃと、転写ヘッド５３を取り付けるためのヘッド取付部３３ｄとを有している。コイルバネ３３は、一端及び円形部分が動作板３２に取り付けられるとともに、他端がバネ受部３８に弾性反発力を有した状態で当接するように取り付けられたものである。繰出ギヤ３５は、支持軸３６の先端部３６ｂに回転可能に軸支されるとともに先端側においてリフィル５側の後述する繰出リール５１を軸支している。この繰出ギヤ３５はまた、図示しない滑り機構を具備し、当該滑り機構を介して繰出リール５１を軸支することにより、感圧式転写テープ５４が常に弛みなく適切な寸法送り出されるように構成されている。
【００４１】
そして照射部３４は、動作板３２の先端よりに取り付けられることによりケース２に付帯させたものである。具体的にはこの照射部３４は転写ヘッド５３近傍に取り付けられたものであり、例えば波長３６５ｎｍの紫外光を転写ヘッド５３側へ照射し得る照射端３４ａと、この照射端３４ａに隣接して取り付けられた図示しない電池を内蔵する電源３４ｂと、電源３４ｂの上部に取り付けられ、押圧されることで照射端３４ａへ電源３４ｂに蓄えられた電気を通電し得る照射ボタン３４ｃとを有している。照射端３４ａは、転写ヘッド５３近傍から転写ヘッド５３及びその下方に位置する粘着剤５５が転写される直前の通過領域Ｘを照射し得るように設定されている。またこの照射端３４ａを基材５６の裏面５６ａ側から粘着剤５５を照射するように設定されている。電源３４ｂは、例えば図示しないボタン型電池を複数個内蔵し、この電池を交換しないように構成したものとしているが、この電源３４ｂの態様を電池を交換可能な既存の構成を利用し得るものの採用も可能である。照射ボタン３４ｃは、転写具１を使用しない状態すなわち動作板３２がコイルバネ３３の付勢されている状態ではボタン押圧部３７に対し若干寸法離間した位置に位置付けられており、動作板３２の回転によりボタン押圧部３７に当接し、押圧されることにより、照射端３４ａに通電し、紫外光を照射し得るように構成されている。しかし勿論、前記の紫外光は、当該フォトクロミック化合物や本実施形態に用い得る他のフォトクロミック化合物が発色し得る波長の光であれば良く、斯かる紫外光の波長は前記の３６５ｎｍに限定されることはない。
【００４２】
リフィル５は、ケース２に装着された状態で本発明の塗布物たる粘着剤５５を対象物に転写し得るように保持するためのものである。このリフィル５は、具体的には基材５６の表面側に粘着剤５５を塗布した感圧式転写テープ５４を保持するものである。そしてこのリフィル５は感圧式転写テープ５４の他、未使用時において殆どの感圧式転写テープ５４を巻回保持している繰出リール５１と、粘着剤５５が転写された基材５６のみの状態か、或いは転写され得なかった粘着剤５５を基材５６が支持した状態の感圧式転写テープ５４を巻き取るための巻取リール５２と、感圧式転写テープ５４を対象物へ押し付けるための転写ヘッド５３とを具備している。なお、当該リフィル５は繰出リール５１、巻取リール５２及び転写ヘッド５３を一直線上に配置した状態で保持する図示しない支持板を有している。この支持板により、ケース２内部ではこの支持板と上記の動作板３２とで繰出リール５１、巻取リール５２及び転写ヘッド５３を正面・背面から挟み込むように保持される。またこの支持板を取り付け、取り外す動作のみで容易にリフィル５全体が第一ケース３に装着され得るようになっている。巻取リール５２は、転写ヘッド５３を経て繰出された基材５６又は感圧式転写テープ５４を巻き取るリール本体５２ａと、このリール本体５２ａに一体に形成され、上記の繰出ギヤ３５に所定のギヤ比にて噛合し得る巻取ギヤ５２ｂとを有している。転写ヘッド５３は、感圧式転写テープ５４を対象物に押し付けるときに当該感圧式転写テープ５４を基材５６の裏面５６ａから支持するものであり、送り出される基材５６の動作に応じて回転し得る転写ローラ５３ａと、この転写ローラ５３ａを回転可能に支持しているローラ支持部５３ｂとを有している。
【００４３】
しかして本実施形態に係る塗布製品である転写具１は、感圧式転写テープ５４に塗布されている粘着剤５５が、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し可視光或いは自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含むことにより、紫外光が照射されると発色状態となり自然条件下の光が照射されると消色状態となる特性を有する粘着剤５５を有している。
【００４４】
またここで、「自然条件下の光」とは、太陽光や室内灯に照射された条件下での光を意味する。具体的には可視光を主体とし、太陽光に含まれる５〜６％程度の紫外光や蛍光灯に含まれる微量の紫外光が含まれる光のことである。すなわち、太陽光と同じか、それ以下の割合で紫外光を含んでいる光のことを指す。
【００４５】
これより、本実施形態に係る感圧式転写テープ５４の構成について説明する。
【００４６】
粘着剤５５は、主に添加対象物たるアクリル系粘着剤を主体とし、このアクリル系粘着剤の重量に対し、フォトクロミック化合物を０．１〜１．０重量％添加されたものである。アクリル系粘着剤は、本実施形態では溶剤等を用いずに単体として基材５６へ塗布し得るアクリル系エマルション粘着剤５５を使用しているが勿論、溶剤に溶解された状態で基材５６へ塗布される溶剤系の粘着剤５５を使用しても良い。そしてこのフォトクロミック化合物は、本実施形態では、波長３６５ｎｍの紫外光が照射されると発色し可視光或いは自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である。本実施形態では具体的には当該ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物の一例として、１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテン（1,2-Bis(2-methylbenzo(b)thiophen-3-yl)hexafluorocyclopentene）を使用している。しかし勿論、「紫外光が照射されると発色し可視光或いは自然条件下の光が照射されると無色となる」という特性を満たすジアリールエテン系のフォトクロミック化合物であれば、既存のものであっても、また勿論今後発見されるものであっても有効に適用し得る。また勿論、当該フォトクロミック化合物はジアリールエテン系のものの他、スピロピラン系のフォトクロミック化合物であっても良く、これらの化合物が混合されたものであっても良い。さらに本実施形態に係る粘着剤５５は、上述したフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を、例えば０．１〜１．０重量％含むものとしている。これにより、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収されるので、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となる。
【００４７】
基材５６は、本実施形態では両面に剥離処理が施された透明のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を適用している。勿論この基材は、３６５ｎｍの紫外光を透過し得る。また基材５６は本実施形態に用いた素材に限られず既存の種々の素材を適用し得る。
【００４８】
そして本実施形態に係る転写具１を転写する際の動作並びに作用について図２乃至図４を参照しつつ詳述する。同図に示すように、当該転写具１においては、正面視又は背面視において繰出リール５１、巻取リール５２、照射部３４及び転写ヘッド５３が一直線上に並ぶことにより、ケース２内にこれらが隙間無く配置され、ケース２自体のコンパクト化に寄与している。
【００４９】
この転写具１が使用されるとき、転写ヘッド５３と巻取リール５２との間に配置された照射部３４の照射端３４ａから紫外光が発せられることにより、転写ヘッド５３近傍の通過領域Ｘにある粘着剤５５に紫外光が照射され、粘着剤５５が発色状態となる。
【００５０】
具体的に説明すると、転写ヘッド５３が対象物に対し押し付けられると、コイルバネ３３の弾性付勢力に抗して動作板３２が支持軸３６を中心にリフィル５ごと回動する。そして粘着剤５５を転写し得るに足る力で転写ヘッド５３が態様物に押し付けられたとき、動作板３２に取り付けられた照射部３４の照射ボタン３４ｃが第一ケース３のボタン押圧部３７に当接し、押圧される。これにより、照射端３４ａに電源３４ｂに蓄えられた電気が通電され、３６５ｎｍの紫外光が通過領域Ｘへ照射される。この紫外光は、透明になっているポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の基材５６の裏面５６ａ側から前記紫外光を粘着剤５５へ向けて照射される。これにより、発色状態となった粘着剤５５が対象物へ転写される。また対象物から転写ヘッド５３が離れると、コイルバネ３３が動作板３２を弾性付勢することによりボタン押圧部３７と照射ボタン３４ｃとは再び離間し、紫外光の照射が停止される。
【００５１】
そして転写された発色状態にある粘着剤５５は転写されてしばらくの間発色状態を保つが、時間の経過により徐々に退色し、消色状態となる。これは粘着剤５５に含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進行し、完了するからである。
【００５２】
以上のような構成とすることにより、本実施形態に係る塗布製品たる転写具１は、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における粘着剤５５の塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで粘着剤５５は消色状態となるので粘着剤５５の塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
【００５３】
また本実施形態では照射部３４を設けることにより、対象物へ粘着剤５５を転写すなわち塗布する前に確実に発色状態とし得るものとなっている。
【００５４】
そして本実施形態では、照射部３４を転写される直前の粘着剤５５が通過する通過領域へ向けて照射するようにしているので、転写された際には粘着剤５５が明確に発色した発色状態となり得るものとなっている。加えて照射部はケース２に内臓されているので、転写具１自体のコンパクト化にも資する。
【００５５】
また、本実施形態ではフォトクロミック化合物としてジアリールエテン系のフォトクロミック化合物を適用しているので、明確な発色により視認し易い粘着剤５５を得ることを実現している。
【００５６】
そして本実施形態では、当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％添加されたものとしているので、フォトクロミック化合物による発色がより有効に塗布物の発色状態に反映されるようになっている。
【００５７】
さらに本実施形態に係る粘着材５５はフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を、例えば０．１〜１．０重量％含むものとているので、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収され、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となり得るものとなっている。
【００５８】
特に本実施形態に係る転写具１の場合、塗布物である粘着剤５５の発色状態における視認性を有効に高めるため、照射部３４を、粘着剤５５を対象物へ押し付け転写する際に基材５６を支持する転写ヘッド５３の近傍を照射するようにしている。これにより、照射直後にあり視認し易い発色状態の粘着剤５５を転写し得るものとなっている。
【００５９】
また本実施形態では、基材５６が紫外光を透過し得るようにし、照射部３４が基材５６の裏面５６ａ側から紫外光を照射するようにしているので、対象物に転写された粘着剤５５は、直接照射されている基材５６に接していた側が表出するので、転写された粘着剤５５がより視認性に優れたものとなっている。加えて基材５６の裏面５６ａ側に照射部３４を位置付けているので、基材５６がケース２内で弛んでしまう等によりケース２内の他のスペースへ乱れて位置してしまうようなことがあっても、照射部３４から基材５６を介して反対側に粘着剤５５が位置しているので、照射部３４に誤って粘着剤５５が付着してしまうという不具合を有効に回避し得るものとなっている。
【００６０】
加えて本実施形態では、塗布物たる粘着剤５５を塗布時にのみ確実に無駄なく照射し得るようにすべく、照射部３４を、転写ヘッド５３の対象物への押し付け動作により紫外光を照射するようにしている。
【００６１】
＜第二実施形態＞
以下に、本発明の第二実施形態に係る塗布製品である接着製品１Ａについて図５及び図６を参照しつつ説明する。当該実施形態において、上記実施形態の構成要素に相当するものについては同じ数字に「Ａ」を付したものとするとともに、その詳細な説明を適宜省略するものとする。
【００６２】
本実施形態に係る塗布製品である接着製品１Ａは、一般には「瞬間接着剤」と称されるものであり、シアノアクリレートを主体とする添加対象物の重量に対し、例えば０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％のフォトクロミック化合物を混合させたものとしている。
【００６３】
この接着製品１Ａは、上記実施形態同様、特定の波長を有する特定波長光たる紫外光が照射されると発色し可視光或いは自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、紫外光が照射されると発色状態となり可視光或いは自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物たる接着剤５５Ａと、当該接着剤５５Ａを収納する容器であるケース２Ａと、このケース２Ａに取り付けられ、ケース２Ａ内において接着剤５５Ａが対象物へ塗布される際に通過する通過領域ＸＡへ向けて特定波長光である紫外光を照射し接着剤５５Ａを発色状態とし得る照射部３４Ａとを具備することを特徴とするものである。
【００６４】
この接着製品１Ａは、具体的にはケース２Ａと、接着剤５５Ａを透明の樹脂からなる封入体５６Ａに封入させたリフィル５Ａと、リフィル５Ａの先端側において接着剤５５Ａが通過する通過領域ＸＡに紫外光を照射し得る照射部３４Ａとを有している。勿論、前記の紫外光は上記第１実施形態同様に、当該フォトクロミック化合物や本実施形態に用い得る他のフォトクロミック化合物が発色し得る波長の光であれば良い。つまり斯かる紫外光の波長は上記実施形態同様の３６５ｎｍに限定されることはない。
【００６５】
ケース２Ａは、例えば合成樹脂製やアルミチューブ製のものが挙げられる。またケース２Ａは、具体的には、接着剤５５Ａを収容し得る本体ケース３Ａと、この本体ケース３Ａを蓋止し得るキャップ４Ａとを有している。また本実施形態において、ケース２Ａは遮光性を有したものであっても良いが勿論、遮光性を有しない構成を妨げない。
【００６６】
リフィル５Ａは、例えば透明或いは透光性を有した可撓性を有する樹脂からなる封入体５６Ａに接着剤５５Ａを入れたものである。
【００６７】
封入体５６Ａは未使用時には接着剤５５Ａを封入し、使用時には図示しない針などで先端に孔が穿たれることにより、接着剤５５Ａが塗布され得るようになる。孔が穿たれた後に、例えば使用時に指などで押圧されることにより接着剤５５Ａは孔から吐出され、対象物へ塗布される。そして本実施形態ではこの封入体５６Ａの先端を細い管状に成形することにより、本発明に係る通過領域Ｘとしている。なお本実施形態では封入体５６Ａとは別に、封入体５６Ａの先端に孔を穿つとともに当該孔を塞ぎ得る針状体を別途具備したものとしているが、この針状体は既存の構成を適宜利用したものであるため、本実施形態では当該針状体の図示並びに説明を省略する。
【００６８】
接着剤５５Ａは、上述の通りシアノアクリレートを主体とする添加対象物に対し、上記第一実施形態同様のフォトクロミック化合物を例えば０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％混合させたものとしている。
【００６９】
そして照射部３４Ａは、照射ボタン３４ｃＡを押圧することにより照射端３４ａＡから上記実施形態同様に３６５ｎｍの波長を有する紫外光を封入体５６Ａの先端に位置付けられた通過領域ＸＡへと照射し得るものである。なお本実施形態に係る照射部３４Ａは電源を図示していないが、電源は例えば本体ケース３Ａの基端側などに適宜位置付けたものとする等、適宜の箇所へ配置し得るので、具体的な説明は省略する。
【００７０】
そして図６に示すようにこの接着製品１Ａを使用するときには、まずキャップ４Ａを本体ケース３Ａから取り外し、使用者は封入体５６Ａの適宜の箇所を指で押圧しつつ、照射ボタン３４ｃＡを押圧しながら接着剤５５Ａを塗布する。そうすることにより、照射端３４ａＡから発せられた紫外光が封入体５６Ａの通過領域ＸＡを介して接着剤５５Ａへ照射される。これにより、塗布される接着剤５５Ａは発色状態となり、使用者に好適に視認される。またこの接着剤５５Ａは上記実施形態同様、時間の経過により消色状態となる。これも上記実施形態同様に、接着剤５５Ａに含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進むからである。
【００７１】
このように、本発明の塗布製品として、液状の接着剤５５Ａを塗布し得る接着製品１Ａであっても、上記第一実施形態同様、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における接着剤５５Ａの塗布した位置の確認が容易であるので塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで接着製品１Ａは消色状態となるので接着剤５５Ａの塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
【００７２】
上記した各実施形態に係る塗布製品たる転写具１や接着製品１Ａは、同時に本発明に係る塗布システムをそれ自体で構成し得るものであるが、本発明に係る塗布システムを構成し得る塗布製品は、それ自体で塗布システムを構成するものに限られることは無い。すなわち、塗布製品とは別異に構成された照射手段によって予め発色状態となった塗布物を遮光した状態で保持している態様をも含む。
【００７３】
＜第三実施形態＞
以下、本発明に係る塗布システムを構成し得る塗布製品について説明する。なお本実施形態において示す塗布製品たる転写具については、上記の第一実施形態の構成要素に相当するものについては便宜上、同じ符号を付して説明するものとする。
【００７４】
本発明に係る塗布製品の一例として示される本実施形態に係る転写具１は、図７に示すように、例えば塗布物としてテープ状の感圧式転写テープ５４に塗布されたアクリル系粘着剤を採用し、所要の長さずつ送り出した粘着剤５５を紙片等の対象物の表面に転写ヘッド５３を押し付けた状態で表面に沿ってスライドさせることにより転写させて使用するものである。なお感圧式転写テープ５４は、樹脂製の長尺かつ薄肉な基材５６の一方の面に予め粘着剤５５を塗布したものである。本実施形態において転写具１は、粘着剤５５やそれを送り出す送出機構部品を収容した遮光ケース２と、この遮光ケース２内にて感圧式転写テープ５４を保持した状態で装着されているテープ収容部５とを主たる構成部品としている。なおこの転写具１は別途転写ヘッド５３を被覆し得る遮光性のキャップを具備しているが、このキャップの形状については既存のものを広く適用し得るため、本実施形態ではその図示と説明を省略する。
【００７５】
ここで、本実施形態に係る塗布システムを構成する塗布製品である転写具１は、上記の第一実施形態と同じく、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物が添加されることにより自然条件下の光が照射されると発色状態から消色状態となる塗布物たる粘着剤５５と、この粘着剤５５を収容する遮光ケース２とを有し、粘着剤５５が発色状態で対象物に塗布されるようにしたものである。
【００７６】
具体的には、この粘着剤５５を本発明に係る塗布システムを構成する図示しない照射手段によって予め発色状態とされた塗布物を可視光から遮光された状態で収納する遮光性容器たる遮光ケース２とを具備することを特徴とする。
【００７７】
また、本実施形態に係る転写具１は、特定の波長を有する紫外光の照射により発色するとともに自然条件下の光が照射されることにより無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物を添加対象物へ添加することにより自然条件下の光の照射により発色状態から消色状態へとなる塗布物たる粘着剤５５を作成する塗布物作成工程と、作成された粘着剤５５に紫外光を照射することにより粘着剤５５を発色状態とする照射工程と、この照射工程を経た粘着剤５５を遮光性を有する遮光性容器たる遮光ケース２に発色状態で充填する充填工程とを有する塗布製品の製造方法により製造されたものである。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における充填工程とは、テープ収容部５を図７に示すような状態となるよう遮光ケース２内に収容する工程である。
【００７８】
以下、転写具１における各部の構成について説明する。この転写具１は、遮光ケース内にテープ収容部を支持したものである。なお本実施形態に係る転写具は感圧式転写テープ５４の使用後には、遮光ケース２及びテープ収容部５を、すなわち転写具１ごと交換する、所謂ディスポーサブルタイプの転写具１としているが、勿論テープ収容部５のみを交換し得る、所謂リフィル交換式のものとしても良い。
【００７９】
遮光ケース２は、少なくとも外部からの可視光を遮光し得るように構成されたものであり、送出機構部品をテープ収容部５とともに収容保持しているものである。この遮光ケース２に上述した図示しないキャップを装着した状態では、テープ収容部５は完全に遮光された状態となる。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における充填工程とは、テープ収容部５を図７に示すような状態となるよう遮光ケース２内に収容する工程である。
【００８０】
テープ収容部５は、遮光ケース２に装着された状態で本発明の塗布物たる粘着剤５５を対象物に転写し得るように保持するためのものである。このテープ収容部５は、具体的には基材５６の表面側に粘着剤５５を塗布した感圧式転写テープ５４を保持するものである。そしてこのテープ収容部５は感圧式転写テープ５４の他、未使用時において殆どの感圧式転写テープ５４を巻回保持している図示しない繰出リールと、粘着剤５５が転写された基材５６のみの状態か、或いは転写され得なかった粘着剤５５を基材５６が支持した状態の感圧式転写テープ５４を巻き取るための図示しない巻取リールとを有する他、感圧式転写テープ５４を対象物へ押し付けるための転写ヘッド５３を具備しているものである。転写ヘッド５３は、感圧式転写テープ５４を対象物に押し付けるときに当該感圧式転写テープ５４を基材５６の裏面５６ａから支持するものであり、送り出される基材５６の動作に応じて回転し得る転写ローラ５３ａと、この転写ローラ５３ａを回転可能に支持しているローラ支持部５３ｂとを有している。
【００８１】
しかして本実施形態に係る塗布製品である転写具１は、感圧式転写テープ５４に塗布されている粘着剤５５が、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物を含むことにより、紫外光が照射されると発色状態となり自然条件下の光が照射されると消色状態となる特性を有する粘着剤５５を有している。
【００８２】
またここで、「自然条件下の光」とは、太陽光や室内灯に照射された条件下での光を意味する。具体的には可視光を主体とし、太陽光に含まれる５〜６％程度の紫外光や蛍光灯に含まれる微量の紫外光が含まれる光のことである。すなわち、太陽光と同じか、それ以下の割合で紫外光を含んでいる光のことを指す。
【００８３】
これより、本実施形態に係る感圧式転写テープ５４の構成について説明する。
【００８４】
粘着剤５５は、主に添加対象物たるアクリル系粘着剤を主体とし、このアクリル系粘着剤の重量に対し、フォトクロミック化合物を０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％添加されたものである。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における塗布物作成工程とは、このように添加対象物たるアクリル系粘着剤に対しフォトクロミック化合物を添加する工程である。またアクリル系粘着剤は、本実施形態では溶剤等を用いずに単体として基材５６へ塗布し得るアクリル系エマルション粘着剤５５を使用しているが勿論、溶剤に溶解された状態で基材５６へ塗布される溶剤系の粘着剤５５を使用しても良い。そしてこのフォトクロミック化合物は、本実施形態では、例えば波長３６５ｎｍの紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である。しかし勿論、前記の紫外光は、当該フォトクロミック化合物や本実施形態に用い得る他のフォトクロミック化合物が発色し得る波長の光であれば良く、斯かる紫外光の波長は前記の３６５ｎｍに限定されることはない。本実施形態では具体的には当該ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物の一例として、１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテン（1,2-Bis(2-methylbenzo(b)thiophen-3-yl)hexafluorocyclopentene）を使用している。しかし勿論、「紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となる」という特性を満たすジアリールエテン系のフォトクロミック化合物であれば、既存のものであっても、また勿論今後発見されるものであっても有効に適用し得る。また勿論、当該フォトクロミック化合物はジアリールエテン系のものの他、スピロピラン系のフォトクロミック化合物であっても良く、これらの化合物が混合されたものであっても良い。さらに本実施形態に係る塗布物すなわち粘着剤５５は、上述したフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を含むものとしている。これにより、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収されるので、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となる。
【００８５】
本実施形態に係る粘着剤５５を構成するジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテンとは、発色する閉環反応時に示される反応量子収率、並びに、無色となる開環反応時に示される反応量子収率が、ともに０．３５という既存のものに比べて高い値を示すものである。特に既存のジアリールエテン系のフォトクロミック化合物に比べて、可視光の照射による開環反応時に示される反応量子収率が著しく高いという特性を有している。これにより、例えば太陽光であれば紫外光を５〜６％含むような自然条件下の光が照射された場合であっても、開環反応が優先して進むことにより無色となる。よって勿論、当該１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテンを含む粘着剤５５は、それに応じて消色状態となる。ただし、季節や場所によっては、太陽光の紫外光と可視光とのバランスが変わることがあり、このバランスにより、粘着剤５５はわずかに有色を呈することがある。また粘着剤５５は一旦消色状態となっても、ごく僅かに有色状態を呈することもある。この場合には、完全に無色ではないが、粘着材５５の転写すなわち塗布物の塗布時に呈していた有色状態と比べると、かなり無色に近い状態である。このような場合は勿論想定され得る事項である。
【００８６】
そしてこの粘着剤５５はテープ収容部５の一部として遮光ケース２に収容されるに先立ち、３６５ｎｍの波長を有する紫外光を所定の強さ並びに所定時間照射されることにより、予め発色状態となった状態とされる。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における照射工程とは、テープ収容部５を図７に示すような状態となるよう遮光ケース２内に収容するに先立ち、粘着剤５５に紫外光を照射しておく工程である。
【００８７】
そして本実施形態に係る転写具１を転写する際の動作並びに作用について同図を参照して説明する。
【００８８】
この転写具１が使用されるとき、予め紫外光が照射され発色状態が維持された粘着剤５５が対象物に塗布すなわち転写される。そして転写された発色状態にある粘着剤５５は転写されてしばらくの間発色状態を保つが、時間の経過により徐々に退色し、消色状態となる。これは粘着剤５５に含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進行し、完了するからである。
【００８９】
以上のような構成とすることにより、本実施形態に係る塗布製品たる転写具１は、ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における粘着剤５５の塗布した位置の確認が容易であるので塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで粘着剤５５は消色状態となるので粘着剤５５の塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
【００９０】
そして本実施形態では、当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％添加されたものとしているので、フォトクロミック化合物による発色がより有効に塗布物の発色状態に反映されるようになっている。
【００９１】
発色状態における明確な発色と対象物を他の物に対し確実に止着し得る性能とを有効に両立させるために本実施形態では、フォトクロミック化合物を添加する対象である添加対象物を、アクリル系粘着剤としている。
【００９２】
＜第四実施形態＞
以下に、本発明の第四実施形態に係る塗布製品である接着製品１Ａについて図８及び図９を参照しつつ説明する。当該実施形態において、上記実施形態の構成要素に相当するものについては同じ数字に「Ａ」を付したものとするとともに、その詳細な説明を適宜省略するものとする。すなわち、上記第二実施形態の構成要素に相当するものについては同じ符号を付したものとする。
【００９３】
本実施形態に係る塗布製品である接着製品１Ａは、一般には「瞬間接着剤」と称されるものであり、シアノアクリレートを主体とする添加対象物の重量に対し、例えば０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％のフォトクロミック化合物を混合させたものとしている。
【００９４】
この接着製品１Ａは、上記実施形態同様、特定の波長を有する特定波長光たる紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、紫外光が照射されると発色状態となり自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物たる接着剤５５Ａと、予め発色状態にある接着剤５５Ａを収納する容器である遮光ケース２Ａとを具備することを特徴とするものである。
【００９５】
この接着製品１Ａは、具体的には遮光ケース２Ａと、接着剤５５Ａを可撓性を有する樹脂からなる封入体５６Ａに封入させた充填容器５Ａとを有している。
【００９６】
遮光ケース２Ａは、少なくとも可視光を遮光し得るように構成されたものであり、例えば合成樹脂製やアルミチューブ製のものが挙げられる。また遮光ケース２Ａは、具体的には、接着剤５５Ａを収容し得る本体ケース３Ａと、この本体ケース３Ａを蓋止し得るキャップ４Ａとを有している。
【００９７】
充填容器５Ａは、例えば上記の遮光ケース２Ａと同程度の遮光性を有した可撓性を有する樹脂からなる封入体５６Ａに予め発色状態とされた接着剤５５Ａを入れたものである。
【００９８】
封入体５６Ａは未使用時には接着剤５５Ａを封入し、使用時には図示しない針などで先端に孔が穿たれることにより、接着剤５５Ａが塗布され得るようになる。孔が穿たれた後に、例えば傾けられたり、使用時に指などで押圧されたりすることにより接着剤５５Ａは孔から吐出され、対象物へ塗布される。なお本実施形態では封入体５６Ａとは別に、封入体５６Ａの先端に孔を穿つとともに当該孔を塞ぎ得る針状体を別途具備したものとしているが、この針状体は既存の構成を適宜利用したものであるため、本実施形態では当該針状体の図示並びに説明を省略する。
【００９９】
接着剤５５Ａは、上述の通りシアノアクリレートを主体とする添加対象物に対し、上記第一実施形態同様のフォトクロミック化合物を例えば０．１〜１．０重量％混合させたものとしている。
【０１００】
そして図９に示すようにこの接着製品１Ａを使用するときには、まずキャップ４Ａを本体ケース３Ａから取り外し、接着剤５５Ａを塗布する。そうすることにより、塗布される接着剤５５Ａは予め発色状態となっているので、使用者に好適に視認される。またこの接着剤５５Ａは上記実施形態同様、時間の経過により消色状態となる。これも上記実施形態同様に、接着剤５５Ａに含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進むからである。
【０１０１】
このように、本発明の塗布製品として、液状の接着剤５５Ａを塗布し得る接着製品１Ａであっても、上記第一実施形態同様、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における接着剤５５Ａの塗布した位置の確認が容易であるので塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで接着製品１Ａは消色状態となるので接着剤５５Ａの塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
【０１０２】
＜第五実施形態＞
以下に、本発明の第五実施形態に係る塗布製品である糊製品１Ｂについて図１０乃至図１２を参照しつつ説明する。当該実施形態において、上記実施形態の構成要素に相当するものについては同じ数字に「Ｂ」を付したものとするとともに、その詳細な説明を適宜省略するものとする。
【０１０３】
本実施形態に係る塗布製品である糊製品１Ｂは、一般には「スティック糊」と称されるものであり、固形状とし得る添加対象物の重量に対し、例えば０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％のフォトクロミック化合物を混合させたものとしている。
【０１０４】
この糊製品１Ｂは、上記実施形態同様、特定の波長を有する特定波長光たる紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、紫外光が照射されると発色状態となり自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物たる糊５５Ｂと、予め発色状態にある糊５５Ｂを収納する容器である遮光ケース２Ｂとを具備することを特徴とするものである。
【０１０５】
この糊製品１Ｂは、具体的には遮光ケース２Ｂと、糊５５Ｂスティック状に固めるようにして円柱状に整形してなるブロック５Ｂとを有している。
【０１０６】
遮光ケース２Ｂは、少なくとも可視光を遮光し得るように構成されたものであり、例えば合成樹脂製のものである。また遮光ケース２Ｂは、具体的には、糊５５Ｂを収容し得る本体ケース３Ｂと、この本体ケース３Ｂを蓋止し得るキャップ４Ｂとを有している。またこの遮光ケース２Ｂは、例えば本体ケース３Ｂの基端側を回転させることによりブロック５Ｂを長手方向に突没させ得る構成を有しているが、当該構成は既存の構成を適用し得るので、具体的な説明を省略する。
【０１０７】
ブロック５Ｂは、糊５５Ｂを円柱状に固め、その基端部がケース本体３Ｂに固定されることにより、ケース本体３Ｂから突没可能に動作し得るものである。
【０１０８】
糊５５Ｂは、上述の通り固形の糊を構成し得る添加対象物に対し、上記第一実施形態同様のフォトクロミック化合物を例えば０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％混合させたものとしている。さらに本実施形態に係る塗布物すなわち糊５５Ｂは、上述したフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を含むものとしている。これにより、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収されるので、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となる。
【０１０９】
そして図１２に示すようにこの糊製品１Ｂを使用するときには、まずキャップ４Ｂを本体ケース３Ｂから取り外し、糊５５Ｂを塗布する。そうすることにより、塗布される糊５５Ｂは予め発色状態となっているので、使用者に好適に視認される。またこの糊５５Ｂは上記実施形態同様、時間の経過により消色状態となる。これも上記実施形態同様に、糊５５Ｂに含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進むからである。
【０１１０】
このように、本発明の塗布製品として、固形の糊５５Ｂを塗布し得る糊製品１Ｂであっても、上記第一実施形態同様、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における糊５５Ｂの塗布した位置の確認が容易であるので塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで糊製品１Ｂは消色状態となるので糊５５Ｂの塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
【０１１１】
以上、本発明の実施形態について説明したが、各部の具体的な構成は、上述した実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。
【０１１２】
例えば、上記各実施形態では転写具や接着剤といった塗布製品の態様を開示したが、勿論、本発明に係る塗布製品とは上記実施形態に限定されるものではない。また、塗布物としてウレタン系接着剤やゴム系溶剤形接着剤等の所謂多用途接着剤、酢酸ビニル樹脂系エマルションなどの木工用接着剤、液体のり等の水系接着剤を用いた塗布製品としても良い。さらに例えば、塗布物をインキとし筆記具のように使用し得る塗布製品や、塗布物をグリスとし、このグリスを散布し得る、所謂スプレーグリスとして使用される塗布製品であるなど、対象物に塗布する製品であれば、本発明の塗布製品を好適に構成し得る。また本発明に用い得るフォトクロミック化合物は、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるものであれば、スピロピラン系、スピロオキサジン系、フルギド系、シクロファン系又はアゾベンゼン系のフォトクロミック化合物や、他の化合物としても良い。また転写具の形状や照射部の構成といった各部の具体的な態様は上記実施形態のものに限定されることはなく、既存のものを含め、種々の態様のものを適用することができる。
【０１１３】
その他、各部の具体的構成についても上記実施形態に限られるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。
【実施例】
【０１１４】
以下、本発明の実施例について詳述するが、本発明は当該実施例に限定されるものではない。
【０１１５】
＜実施例１＞
本実施例では、図１３に示すように、上記第一実施形態において開示した粘着剤５５を実現するために実施例１−１乃至１−２３を作成し、それぞれの発色を調査した。発色の調査においてはそれぞれ１級（十分にかなり濃い発色）、２級（十分な発色）、３級（目視で発色が判断できる）、４級（少し発色が弱い）、５級（発色が弱い）及び６級（殆ど発色しない）という６段階評価を行なった。
【０１１６】
＜試験方法＞
同図に示すように、これら実施形態は、単体で粘着剤として使用し得るアクリル系エマルションを添加対象物として用い、上記各実施形態で適用されたジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテン（1,2-Bis(2-methylbenzo(b)thiophen-3-yl)hexafluorocyclopentene）（以下、化合物と記す）をそれぞれ図示の各ジアリールエテン濃度で添加した。化合物を添加する際には、各種溶剤に溶解させるか或いは直接化合物を分散させ、それを添加対象物にミキサー或いはマグネティックスターラーを用いてそれぞれ所定の時間にて混合攪拌を行なった。その後、両面剥離処理を施した厚さ１９μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに塗工を行ない、所定の温度及び時間にて熱乾燥させた。なお、ここまでの工程が、塗布物作成工程に該当する。
しかる後に、粘着剤の厚み（のり厚み）を測定した。そしてその後、照射工程に該当するものとして、ＵＶランプを十分に照射し発色状態とした。但しＵＶランプの照射は発色度合いを評価する便宜上、本実施例では感圧転写式テープに対してでは無く、粘着剤をコピー用紙（コクヨＳ＆Ｔ社製  品番：ＫＢ−３９Ｎ）に転写した後、ＡＳ  ＯＮＥ  Ｈａｎｄｙ  Ｌａｍｐ  ＳＬＵＶ−４を用い、波長３６５ｎｍの紫外光を９．０Ｗ、０．１５Ａの出力にて所定時間照射するものとした。
そして実施例１−１〜１−１１については、発色状態にある粘着剤に可視光を照射した際の、色の消え度合いをも調査した（消え色確認）。具体的には上述のコピー用紙に転写された発色状態にある当該実施例１−１〜１−１１に対し、その上にさらに同コピー用紙を貼り合わせ、所定のオフィス内デスク上にて蛍光灯下に放置した。この放置された状態で上方から発色度合いを確認し、完全に色が消えた時間をそれぞれ記録した。
【０１１７】
＜試験結果：実施例１−１〜１−１１＞
実施例１−１〜１−１１について、ジアリールエテン濃度の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、ジアリールエテン濃度が高い程強い発色を示す結果となった。特に添加対象物に対しジアリールエテンを０．０５重量％添加した実施例１−３において、目視で発色を判断し得る５級の発色を得た。また実施例１−１０、１−１１の発色度合いが何れも１級と同程度の発色を示したことから、ジアリールエテンを５重量％以上添加しても、発色にそれ以上の影響がみられないものと考えられる。
また、これら実施例１−１〜１−１１の色の消え度合いについては、化合物を０．０５重量％以下のジアリールエテン濃度で添加した実施例１−１〜１−３については殆どすぐに消色が確認された。その一方で、０．１重量％以上のジアリールエテン濃度で添加した各実施例では、ジアリールエテン濃度に比例して色が消えるまでの時間が長くなる傾向を示した。そして最もジアリールエテン濃度が高い１０．０重量％添加した実施例１−１１については、３９分後にして色が消えたことが確認された。
【０１１８】
＜試験結果：実施例１−１２〜１−１７＞
実施例１−１２〜１−１７について、溶剤の種類及び化合物と溶剤とを攪拌させる攪拌時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、何れの実施例についても化合物を０．５重量％添加している実施例１−７の３級と同じ３級という結果を得た。このことから、溶剤の有無や種類に拘わらず、十分な攪拌を行なえばジアリールエテンは有効に発色し得ることが判った。
【０１１９】
＜試験結果：実施例１−１８、１−１９＞
実施例１−１８及び１−１９について、化合物を溶解させる溶剤すなわちアセトンの量の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例１−４に比べてアセトンの量を増やしたものの、発色には影響が見られなかった。
【０１２０】
＜試験結果：実施例１−２０〜１−２３＞
実施例１−２０〜１−２３について、化合物を溶解させる溶剤すなわちアセトンの量及び添加対象物への攪拌時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例１−７に比べ、発色には影響が見られなかった。
【０１２１】
＜試験結果：実施例１−２４〜１−２６＞
実施例１−２４〜１−２６について、粘着剤塗工後の乾燥時間及び乾燥温度の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例１−７に比べ、発色には影響が見られなかった。
【０１２２】
＜試験結果：実施例１−２７〜１−２９＞
実施例１−２７〜１−２９について、粘着剤の厚み寸法（のり厚み）の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、粘着剤の厚みに比例して発色が強くなるという結果を得た。このことは、厚みに比例して化合物の量が増すことが影響していることが明らかとなった。併せて、上述したＵＶランプの照射によって、塗工された粘着剤の表面のみならず、厚み寸法における全領域に亘って隈無く発色している点も明らかとなった。
【０１２３】
以上に示した試験結果から、最も発色に影響するのはジアリールエテン濃度である点、次いで発色に影響するのは粘着剤の厚み寸法（のり厚み）である点が明らかとなった。発色を示す最も低いジアリールエテン濃度０．０１重量％で添加した実施例１−２であり、逆に実施例１−１０、１−１１の結果から、ジアリールエテン濃度が５．０重量％以上になると発色が劇的に変わることも無い反面、消色時間は長く掛かってしまうことから、上記第一実施形態に係る塗布製品に好適に適用され得るジアリールエテン濃度は０．０１〜５．０重量％であり、さらに好ましくは実施例１−４〜１−８に相当する０．１〜１．０重量％が発色・消色ともにバランスが良いと考えられる。
【０１２４】
＜実施例２＞
本実施例では、図１４に示すように、上記第二実施形態において開示した接着剤５５Ａを実現するために実施例２−１乃至２−１２を作成し、それぞれの発色を調査した。発色の調査においては実施例１同様、それぞれ１級（十分にかなり濃い発色）、２級（十分な発色）、３級（目視で発色が判断できる）、４級（少し発色が弱い）、５級（発色が弱い）及び６級（殆ど発色しない）という６段階評価を行なった。
【０１２５】
＜試験方法＞
同図に示すように、これら実施形態は、単体で瞬間接着剤として使用し得る、添加剤を加えていないシアノアクリレート単量体（純粋モノマー）及び市販品であるアロンアルフア（登録商標）・プロ用（ハイスピード）（コニシ株式会社製）アロンアルフア（登録商標）・プロ用（耐衝撃）（コニシ株式会社製）及びアロンアルフア（登録商標）・ゼリー状（コニシ株式会社製）、を添加対象物として用い、上記各実施形態で適用された化合物をそれぞれ図示の各濃度で添加した。化合物を添加する際には、溶剤を用いずにそのまま分散させ、容量５ｍｌのポリプロピレン製カップ内でそれぞれ所定の時間にて混合攪拌を行なった。なお、ここまでの工程が、塗布物作成工程に該当する。
しかる後に、照射工程に該当するものとして、ＵＶランプを十分に照射した。ＵＶランプの照射は、ＡＳ  ＯＮＥ  Ｈａｎｄｙ  Ｌａｍｐ  ＳＬＵＶ−４を用い、波長３６５ｎｍの紫外光を９．０Ｗ、０．１５Ａの出力にて所定距離、所定時間照射するものとした。
【０１２６】
＜試験結果：実施例２−１〜２−４＞
実施例２−１〜２−４について、添加対象物の違いについて試験した。その結果、何れの実施例についても２級という十分な発色を得た。これは当該化合物か、既存の瞬間接着剤として用いられるものに対し、溶剤を用いなくとも有効に適用し得ることを意味している。
【０１２７】
＜試験結果：実施例２−５〜２−１６＞
実施例２−５〜２−１６について、ジアリールエテン濃度の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、化合物の濃度が高い程強い発色を示す結果となった。特に、ジアリールエテン濃度と発色については、０．００５重量％添加した実施例２−５でもわずかに発色を示し、実施例２−１５、実施例２−１６の結果から明らかなように、５．０重量％以上のジアリールエテン濃度では変化が見られないほど十分な発色を示している。これらの結果から、上記の第二実施形態への適用を考えれば、好ましくは２〜４級の発色を示す実施例２−８〜２−１３、すなわち、０．１〜１．０重量％のジアリールエテン濃度であることが望ましいことが明らかとなった。
【０１２８】
＜試験結果：実施例２−１７〜２−１９＞
実施例２−１７〜２−１９について、化合物を溶解させる際の攪拌方法及び攪拌時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例２−１同様に十分な発色を得た。換言すれば、化合物を溶解させる際の攪拌方法及び攪拌時間の違いによる発色の違いについては影響が見られなかった。
【０１２９】
＜試験結果：実施例２−２０〜２−２１＞
実施例２−２０〜２−２１について、照射工程におけるＵＶライト照射時の接着剤表面からの照射距離すなわち離間距離と、照射時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、照射距離を二倍とし、照射時間を半分に短縮した実施例２−２１については、目視で発色が判断できるに足る２．５級の発色を示したものの、実施例２−２０の２級には及ばなかった。
【０１３０】
＜実施例３＞
本実施例では、図１５に示すように、上記第一実施形態において開示した粘着剤５５を実現するために実施例３−１乃至３−９並びに比較例３−１を作成し、それぞれを上記実施例１同様に発色させたものを可視光を当てて完全に消色させた後、特に紫外光が強い野外に載置し、再発色が起こるか否かを調査した。発色の調査においてはそれぞれ１級（十分にかなり濃い発色）、２級（十分な発色）、３級（目視で発色が判断できる）、４級（少し発色が弱い）、５級（発色が弱い）及び６級（殆ど発色しない）という６段階評価を行なった。本実施例に用いる紫外線吸収剤は、シプロ化成株式会社の製品である「ＳＥＥＳＯＲＢ  １０１（2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone）」、「ＳＥＥＳＯＲＢ  １０２（2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone）」及び「ＳＥＥＳＯＲＢ  ７０１（2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazole）」を用いた。
【０１３１】
＜試験方法＞
同図に示すように、これら実施形態は、単体で粘着剤として使用し得るアクリル系エマルションを添加対象物として用い、上記各実施形態で適用されたジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテン（1,2-Bis(2-methylbenzo(b)thiophen-3-yl)hexafluorocyclopentene）（以下、化合物と記す）を１．０重量パーセント添加するとともに、３種の紫外線吸収剤をそれぞれ０．１、０，５及び１．０重量％添加した実施例３−１乃至３−９を作成した。また紫外線吸収剤を添加しない比較例３−１も併せて作成した。紫外線吸収剤の添加は、０．１ｍｌのアセトンに薬さじで３０秒間手動攪拌し溶解させた後、粘着剤に対しミキサーを用いてそれぞれ１分攪拌することにより行なった。その後、両面剥離処理を施した厚さ１９μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに２０〜２５μｍの厚みで塗工を行ない、１５０°で二分間熱乾燥させた。なお、ここまでの工程が、塗布物作成工程に該当する。
【０１３２】
＜試験結果：比較例３−１、実施例３−１〜３−９＞
紫外線吸収剤を何も配合していない比較例３−１に関しては、特に紫外光が強い野外で４．５級もの再発色が確認された。それに対し、各実施例では４．５級よりも再発色することが無く、紫外線吸収剤による効果が確認された。特に紫外線吸収剤を１．０重量％混合した実施例３−３、３−６及び３−９については殆ど再発色することは無いとゆう特に良好な効果が確認された。
【０１３３】
＜実施例４＞
本実施例では、図１６に示すように、上記第二実施形態において開示した接着剤５５Ａを実現するために比較例４−１及び実施例４−１乃至４−９を作成し、それぞれを上記実施例３同様に発色させたものを可視光を当てて完全に消色させた後、特に紫外光が強い野外に載置し、再発色が起こるか否かを調査した。再発色の調査においては実施例１同様、それぞれ１級（十分にかなり濃い発色）、２級（十分な発色）、３級（目視で発色が判断できる）、４級（少し発色が弱い）、５級（発色が弱い）及び６級（殆ど発色しない）という６段階評価を行なった。
【０１３４】
＜試験方法＞
同図に示すように、これら実施例では、単体で瞬間接着剤として使用し得る、添加剤を加えていないシアノアクリレート単量体（純粋モノマー）を添加対象物として用い、上記各実施形態で適用された化合物並びに紫外線吸収剤をそれぞれ図示の各濃度で添加した。化合物を添加する際には、溶剤を用いずにそのまま分散させ、容量５ｍｌのポリプロピレン製カップ内でそれぞれ所定の時間にて混合攪拌を行なった。なお、ここまでの工程が、塗布物作成工程に該当する。
【０１３５】
しかる後に、照射工程に該当するものとして、ＵＶランプを十分に照射した。ＵＶランプの照射は、ＡＳ  ＯＮＥ  Ｈａｎｄｙ  Ｌａｍｐ  ＳＬＵＶ−４を用い、波長３６５ｎｍの紫外光を９．０Ｗ、０．１５Ａの出力にて所定距離、所定時間照射するものとした。そして本実施例では発色させた比較例及び実施例を上記実施例３同様に発色させたものを可視光を当てて完全に消色させた後、特に紫外光が強い野外に載置し、再発色が起こるか否かを調査した。
【０１３６】
＜試験結果：比較例４−１、実施例４−１〜４−９＞
紫外線吸収剤を何も配合していない比較例４−１に関しては、特に紫外光が強い野外で４級もの再発色が確認された。それに対し、各実施例では４．５級よりも再発色することが無く、紫外線吸収剤による効果が確認された。特に紫外線吸収剤を１．０重量％混合した実施例４−３、４−６及び４−９については殆ど再発色することは無いとゆう特に良好な効果が確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１３７】
本発明は糊や接着剤等、対象物に塗布物を塗布するための塗布製品として利用することができる。
【符号の説明】
【０１３８】
１…塗布製品（転写具）
１Ａ…塗布製品（接着製品）
１Ｂ…塗布製品（糊製品）
２…容器、遮光性容器、転写具用ケース（ケース、遮光ケース）
２Ａ…容器、遮光性容器（ケース、遮光ケース）
２Ｂ…遮光性容器（遮光ケース）
３４、３４Ａ…照射手段、照射部（照射部）
５３…転写ヘッド
５４…感圧転写式テープ
５５…塗布物、転写具用粘着剤（粘着剤）
５５Ａ…塗布物（接着剤）
５５Ｂ…塗布物（糊）
５６…基材
５６ａ…裏面
Ｘ、ＸＡ…通過領域
【図１】
0005857181.tif 000002
【図２】
0005857181.tif 000003
【図３】
0005857181.tif 000004
【図４】
0005857181.tif 000005
【図５】
0005857181.tif 000006
【図６】
0005857181.tif 000007
【図７】
0005857181.tif 000008
【図８】
0005857181.tif 000009
【図９】
0005857181.tif 000010
【図１０】
0005857181.tif 000011
【図１１】
0005857181.tif 000012
【図１２】
0005857181.tif 000013
【図１３】
0005857181.tif 000014
【図１４】
0005857181.tif 000015
【図１５】
0005857181.tif 000016
【図１６】
0005857181.tif 000017