(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホウ素化されたコハク酸イミド誘導体と、アミノアルコール化合物とを含み、
前記アミノアルコール化合物が、
（Ａ）エポキシ基を有する化合物と、
（Ｂ）環状の２級アミノ基を少なくとも１つ有する化合物とを反応させて得られたアミノアルコール化合物である
ことを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の潤滑油添加剤組成物において、
前記コハク酸イミド誘導体が、アルキル基またはアルケニル基を有するコハク酸イミドである
ことを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
【請求項３】
請求項２に記載のアルキル基またはアルケニル基の数平均分子量が３００以上３０００以下である
ことを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
【請求項４】
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の潤滑油添加剤組成物において、
前記ホウ素化されたコハク酸イミド誘導体が、当該コハク酸イミド誘導体全量基準でホウ素を０．１質量％以上３質量％以下含有する
ことを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
【請求項５】
請求項１から請求項４までのいずれか１項に記載の潤滑油添加剤組成物において、
前記（Ａ）化合物は、エポキシ基と、炭化水素基および含酸素炭化水素基のうちいずれかとが結合してなる
ことを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
【請求項６】
請求項１から請求項５までのいずれか１項に記載の潤滑油添加剤組成物において、
前記（Ａ）化合物の炭素数が６以上４０以下である
ことを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
【請求項７】
請求項１から請求項６までのいずれか１項に記載の潤滑油添加剤組成物において、
前記（Ｂ）化合物の窒素数が１以上１０以下であり、かつ、当該化合物の炭素数が２以上４０以下である
ことを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
【請求項８】
請求項１から請求項７までのいずれか１項に記載の潤滑油添加剤組成物において、
前記（Ａ）化合物の総モル数と前記（Ｂ）化合物の総モル数との比が０．７：１から１２：１までの範囲である
ことを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
【請求項９】
請求項１から請求項８までのいずれか１項に記載の潤滑油添加剤組成物において、
前記（Ｂ）化合物がポリアミンである
ことを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
【請求項１０】
請求項１から請求項９までのいずれか１項に記載の潤滑油添加剤組成物において、
前記コハク酸イミド誘導体と、前記アミノアルコール化合物との配合比が１：０．０１から１：２までの範囲である
ことを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
【請求項１１】
請求項１から請求項１０までのいずれか１項に記載の潤滑油添加剤組成物において、
前記（Ａ）化合物は、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシオクタデカン、１，２−エポキシエイコサン、１，２−エポキシドデセン、１，２−エポキシテトラデセン、１，２−エポキシヘキサデセン、１，２−エポキシオクタデセン、１，２−エポキシ−２−オクチルドデカン、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、オクタデシルグリシジルエーテル、および２−デシルテトラデシルグリシジルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種である
ことを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
【請求項１２】
請求項１から請求項１１までのいずれか１項に記載の潤滑油添加剤組成物において、
前記（Ｂ）化合物は、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、４−メチルピペラジン、アミノエチルピペラジン、１、４−ビスアミノプロピルピペラジン、１−（３-アミノプロピル）−モルホリン、および１−ピペラジンエタノールからなる群から選択される少なくとも１種である
ことを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
【請求項１３】
請求項１から請求項１２までのいずれか１項に記載の潤滑油用添加剤組成物を配合してなる
ことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項１４】
請求項１３に記載の潤滑油組成物が内燃機関用潤滑油である
ことを特徴とする潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油添加剤組成物および潤滑油組成物に関し、詳しくは、ディーゼルエンジン等の内燃機関に用いられる潤滑油添加剤組成物および当該組成物を配合してなる潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、内燃機関用潤滑油、特にディーゼルエンジン用潤滑油には、清浄分散剤として金属系清浄剤と無灰系分散剤が併用されている。金属系清浄剤としては、一般にアルカリ金属やアルカリ土類金属のスルホネート、フェネート、サリチレート、ホスホネートおよびこれらの過塩基価物などが用いられている。
内燃機関のうち、ディーゼルエンジンでは、排出ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）および粒子状排出物（ＰＭ：Particulate Matter）などによる環境汚染対策が重要な課題となっており、排出ガス中の窒素酸化物および粒子状排出物の削減が急務となっている。これらの対策としてＮＯｘの削減に対しては排出ガスの再循環（ＥＧＲ：Exhaust Gas Recirculation）を高めたり、あるいは燃料噴射時期遅延などによって燃焼ピーク温度を低下させることによって対応している。しかしながら、燃焼ピーク温度を低下させると黒煙やＰＭの増加に繋がるため、排出ガス後処理装置の装着が必要となってくる。この排出ガス後処理装置にはＰＭトラップあるいは酸化触媒などが検討されているが、いずれもフィルター状の構造をしているため，従来のディーゼルエンジン油では，油中の金属分による目詰まり（閉塞）が問題となっている。
【０００３】
一方、油中の金属分を削減すること、すなわち、金属系清浄剤や耐摩耗剤を削減することは、清浄性および耐摩耗性の悪化を引き起こす。特に金属系清浄剤の低減は初期塩基価の低下に繋がり、従来油と同等のロングドレン性能を維持するためには、新しい内燃機関用潤滑油の開発が要望されている。
例えば、特許文献１には、アミノアルコールを含み、金属系清浄剤の配合量を減らした添加剤処方が記載されている。この添加剤を潤滑油に配合することで、金属系清浄剤の配合量が少なくとも（低灰分でも）ディーゼルエンジン内部の清浄性が向上し、これにより潤滑油の寿命を延長することができると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０７−３１６５７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載された添加剤処方によっても、従来油と同等以上の高温清浄性および塩基価維持特性を得ることは必ずしも容易ではない。
【０００６】
本発明は、低灰分であっても、高温清浄性および塩基価維持特性に優れる潤滑油添加剤組成物およびこの添加剤組成物を配合してなる潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ホウ素化アルキルまたはアルケニルコハク酸イミドとアミノアルコール化合物を併用すると相乗効果を発揮し、双方を単独使用した以上の結果を発揮することを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は、以下に示すような潤滑油添加剤組成物および潤滑油組成物を提供するものである。
【０００８】
（１）ホウ素化されたコハク酸イミド誘導体と、アミノアルコール化合物とを含み、前記アミノアルコール化合物が、（Ａ）エポキシ基を有する化合物と、（Ｂ）環状の２級アミノ基を少なくとも１つ有する化合物とを反応させて得られたアミノアルコール化合物であることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
（２）上述の（１）に記載の潤滑油添加剤組成物において、前記コハク酸イミド誘導体が、アルキル基またはアルケニル基を有するコハク酸イミドであることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
（３）上述の（２）に記載のアルキル基またはアルケニル基の数平均分子量が３００以上３０００以下であることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
（４）上述の（１）から（３）までのいずれか１つに記載の潤滑油添加剤組成物において、前記ホウ素化されたコハク酸イミド誘導体が、当該コハク酸イミド誘導体全量基準でホウ素を０．１質量％以上３質量％以下含有することを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
（５）上述の（１）から（４）までのいずれか１つに記載の潤滑油添加剤組成物において、前記（Ａ）化合物は、エポキシ基と、炭化水素基および含酸素炭化水素基のうちいずれかとが結合してなることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
（６）上述の（１）から（５）までのいずれか１つに記載の潤滑油添加剤組成物において、前記（Ａ）化合物の炭素数が６以上４０以下であることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
（７）上述の（１）から（６）までのいずれか１つに記載の潤滑油添加剤組成物において、前記（Ｂ）化合物の窒素数が１以上１０以下であり、かつ、当該化合物の炭素数が２以上４０以下であることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
（８）上述の（１）から（７）までのいずれか１つに記載の潤滑油添加剤組成物において、前記（Ａ）化合物の総モル数と前記（Ｂ）化合物の総モル数との比が０．７：１から１２：１までの範囲であることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
（９）上述の（１）から（８）までのいずれか１つに記載の潤滑油添加剤組成物において、前記（Ｂ）化合物がポリアミンであることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
（１０）上述の（１）から（９）までのいずれか１つに記載の潤滑油添加剤組成物において、前記コハク酸イミド誘導体と、前記アミノアルコール化合物との配合比が１：０．０１から１：２までの範囲であることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
（１１）上述の（１）から（１０）までのいずれか１つに記載の潤滑油添加剤組成物において、前記（Ａ）化合物は、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシオクタデカン、１，２−エポキシエイコサン、１，２−エポキシドデセン、１，２−エポキシテトラデセン、１，２−エポキシヘキサデセン、１，２−エポキシオクタデセン、１，２−エポキシ−２−オクチルドデカン、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、オクタデシルグリシジルエーテル、および２−デシルテトラデシルグリシジルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
（１２）上述の（１）から（１１）までのいずれか１つに記載の潤滑油添加剤組成物において、前記（Ｂ）化合物は、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、４−メチルピペラジン、アミノエチルピペラジン、１、４−ビスアミノプロピルピペラジン、１−（３-アミノプロピル）−モルホリン、および１−ピペラジンエタノールからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
（１３）上述の（１）から（１２）までのいずれか１つに記載の潤滑油用添加剤組成物を配合してなることを特徴とする潤滑油組成物。
（１４）上述の（１３）に記載の潤滑油組成物が内燃機関用潤滑油であることを特徴とする潤滑油組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の潤滑油添加剤組成物を配合してなる潤滑油組成物は、低灰分であっても高温清浄性および塩基価維持特性に優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の潤滑油添加剤組成物（以下、単に「本添加剤組成物」ともいう。）は、ホウ素化されたコハク酸イミド誘導体と、アミノアルコール化合物とを含むことを特徴とする。以下、詳細に説明する。
【００１１】
〔ホウ素化されたコハク酸イミド誘導体〕
本添加剤組成物に用いられるホウ素化されたコハク酸イミド誘導体とは、コハク酸イミド誘導体をさらにホウ素化してなるものである。このコハク酸イミド誘導体は、例えば、以下の式（１）で示されるアルケニルまたはアルキルコハク酸モノイミド構造や、式（２）で示されるアルケニルまたはアルキルコハク酸ビスイミド構造が高温清浄性の観点より好ましい。
【００１２】
【化１】
0005922454.tif 000002
【００１３】
上記式（１）および式（２)において、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は、アルケニル基またはアルキル基であり、数平均分子量は、それぞれ、好ましくは３００以上３，０００以下、より好ましくは５００以上３，０００以下である。
上記したＲ１、Ｒ３およびＲ４の数平均分子量が３００未満であると、基油への溶解性と高温清浄性が低下し、３，０００を超えると、塩基価が低下するおそれがある。Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ炭素数２以上５以下のアルキレン基であり、Ｒ５およびＲ６は同一でも異なっていてもよい。ｍおよびｎは１から１０までの整数を示す。ここで、ｍおよびｎは、好ましくは２以上５以下である。ｍおよびｎが２以上であると、より良好な高温清浄性を与え、ｍおよびｎが５以下であると、基油に対する溶解性がより良好となる。
【００１４】
アルケニル基としては、例えば、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン−プロピレン共重合体を挙げることができ、アルキル基としてはこれらを水添したものが挙げられる。好適なアルケニル基としては、ポリブテニル基またはポリイソブテニル基が挙げられる。ポリブテニル基は、１−ブテンとイソブテンの混合物あるいは高純度のイソブテンを重合させたものとして好適に得られる。また、好適なアルキル基の代表例としては、ポリブテニル基またはポリイソブテニル基を水添したものが挙げられる。
【００１５】
上記のアルケニルまたはアルキルコハク酸イミドは、例えば、ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応で得られるアルケニルコハク酸無水物、またはそれを水添して得られるアルキルコハク酸無水物を、ポリアミンと反応させることによって製造することができる。また、上記したコハク酸モノイミドおよびコハク酸ビスイミドは、アルケニルコハク酸無水物またはアルキルコハク酸無水物とポリアミンとの反応比率を変えることによって製造することができる。
上記したポリオレフィンを形成するオレフィン単量体としては、炭素数２から１８までのα−オレフィンの１種または２種以上を混合して用いることができるが、イソブテンとブテン−１の混合物を好適に用いることができる。
一方、ポリアミンとしては、ポリアルキレンポリアミン、環状アミンを含むポリアルキレンポリアミンが好適に用いられる。ポリアルキレンポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン等の単一ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、アミノエチルピペラジン、ジ（メチルエチレン）トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、およびペンタペンチレンヘキサミン等を挙げることができる。
【００１６】
また、アルケニルまたはアルキルコハク酸イミドのホウ素化物は、常法により製造したものを使用することができる。
例えば、上記のポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させてアルケニルコハク酸無水物とした後、上記のポリアミンと反応させてイミド化させ、さらに酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステル、ホウ素酸のアンモニウム塩等のホウ素化合物を反応させて得られる。
【００１７】
また、上述のアルケニルまたはアルキルコハク酸イミドホウ素化物を構成するホウ素（Ｂ）と窒素（Ｎ）の質量比（Ｂ／Ｎ比）は、０．５以上であり、好ましくは０．６以上、さらに好ましくは０．８以上である。Ｂ／Ｎ比が０．５以上であると、高温清浄性が大きく向上する。
上述のアルケニルまたはアルキルコハク酸イミドホウ素化物に由来するホウ素含有量は、当該ホウ素化物基準で０．１質量％以上３質量％以下であることが好ましい。ホウ素が一定量以上存在することで、高温清浄性がより発揮される。ホウ素含有量が、０．１質量％未満では、十分な高温清浄性が得られないおそれがある。また、ホウ素含有量が３質量％を超えても高温清浄性についてさらなる向上が図れないことがある。
また、後述する潤滑油組成物としたときに潤滑油組成物全量基準において０．０２質量％以上０．６質量％以下であることが好ましい。ホウ素が一定量以上存在することで、高温清浄性がより発揮される。ホウ素含有量が、０．０２質量％未満では、十分な高温清浄性が得られないおそれがある。また、ホウ素含有量が０．６質量％を超えても高温清浄性についてさらなる向上が図れないことがある。
【００１８】
〔アミノアルコール化合物〕
本添加剤組成物に配合されるアミノアルコール化合物としては、例えば、エポキシ基を有する化合物（Ａ）と、１級アミノ基および２級アミノ基のうち少なくとも１つ以上を有する化合物（Ｂ）とを反応させて得ることができる。以下に合成例を示す。
【００１９】
（Ａ）エポキシ基を有する化合物
エポキシ基を有する化合物は、エポキシ基と、炭化水素基および含酸素炭化水素基のうちいずれかとが結合していることが好ましい。このような炭化水素基および含酸素炭化水素基としては、飽和でも不飽和でもよく、脂肪族でも芳香族でもよく、直鎖状でも分岐状でも環状でもよい。炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。このようなアルキル基またはアルケニル基としては、ヘキシル基、ヘキセニル基、オクチル基、オクテニル基、デシル基、デセニル基、ドデシル基、ドデセニル基、テトラデシル基、テトラデセニル基、ヘキサデシル基、ヘキサデセニル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、イソステアリル基、デセントリマー基、およびポリブテニル基等が挙げられる。
また、前記（Ａ）化合物の炭素数は、６以上４０以下であることが好ましい。炭素数が６より小さいと潤滑油基油に十分溶解しないことがあり、炭素数が４０より大きいと高塩基価の化合物が得られなくなることがある。さらに好ましい炭素数は６以上３０以下である。
【００２０】
前記（Ａ）化合物の具体例としては、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシオクタデカン、１，２−エポキシエイコサン、１，２−エポキシドデセン、１，２−エポキシテトラデセン、１，２−エポキシヘキサデセン、１，２−エポキシオクタデセン、および１，２−エポキシ−２−オクチルドデカン等が挙げられる。
また、主鎖に酸素原子を含有しているものとしてはブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、およびオクタデシルグリシジルエーテル、２−デシルテトラデシルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２１】
（Ｂ）１級アミノ基および２級アミノ基のうち少なくとも１つ以上を有する化合物
本化合物としては、１級アミンや２級アミンが挙げられるが、ポリアルキレンポリアミンのようなポリアミンでもよく、ポリアミンが環状アミンを含んでいてもよい。
１級アミンとしては、炭素数６以上４０以下の炭化水素基を有することが好ましく、この炭化水素基は、飽和でも不飽和でも芳香族でもよく、直鎖状でも分岐状でも環状でもよい。また、酸素原子を含んでいてもよい。炭化水素基の炭素数が６より小さいと潤滑油基油に十分溶解しないことがあり、炭素数が４０より大きいと高塩基価の化合物が得られなくなることがある。さらに好ましい炭素数は６以上３０以下である。このような炭化水素基としては、ヘキシル基、ヘキセニル基、オクチル基、オクテニル基、デシル基、デセニル基、ドデシル基、ドデセニル基、テトラデシル基、テトラデセニル基、ヘキサデシル基、ヘキサデセニル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、イソステアリル基、デセントリマー基、およびポリブテニル基等のアルキル基またはアルケニル基を好ましく挙げることができる。
１級アミンの例としては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、２−デシルテトラデシルアミン、オレイルアミンを挙げることができる。
【００２２】
２級アミンは、合計炭素数（アミン全体における炭素数）が６以上４０以下の炭化水素基を有することが好ましく、この炭化水素基は、飽和でも不飽和でも芳香族でもよく、直鎖状でも分岐状でも環状でもよい。また、酸素原子を含んでいてもよい。炭素数が６より小さいと潤滑油基油に十分溶解しないことがあり、炭素数が４０より大きいと高塩基価の化合物が得られなくなることがある。さらに好ましい炭素数は６以上３０以下である。
２級アミンの例としては、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジドデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジオクタデシルアミン、ジ２−エチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、メチルステアリルアミン、エチルステアリルアミン、およびメチルオレイルアミン等を挙げることができる。また、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、４−メチルピペラジンのように環状の２級アミンも挙げることができる。
【００２３】
ポリアルキレンポリアミンの場合は、総窒素数が２以上１０以下であり、かつ、１つのアルキレン基の炭素数が１以上６以下であることが好ましい。このポリアルキレンポリアミンは、さらに酸素原子を含んでいても良い。総窒素数が１０以下であると、潤滑油基油に十分溶解するので好ましい。また、アルキレン基の炭素数が６以下であると反応性が十分であり、目的物が得られ易くなり、高温清浄性や塩基価維持特性が向上するので、好ましい。
ポリアルキレンポリアミンの具体例としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジプロピレントリアミン、ジヘキシルトリアミン、およびＮ−ヒドロキシエチルジアミノプロパン等が挙げられる。また、アミノエチルピペラジン、１、４−ビスアミノプロピルピペラジン、１−（３-アミノプロピル）−モルホリン、および１−ピペラジンエタノール等のように環状のアルキレンアミンを有するポリアルキレンポリアミンも挙げられる。
【００２４】
本添加剤組成物に配合されるアミノアルコール化合物は、上述した（Ａ）エポキシ基を有する化合物と、（Ｂ）所定のアミノ基を有する化合物とを、好ましくは（Ａ）の総モル数：（Ｂ）の総モル数について、０．７：１から１２：１までの割合で、より好ましくは、１：１から１０：１までの割合で反応させることで得ることができる。
ここで、（Ａ）化合物と（Ｂ）化合物の反応は，約５０℃から約２５０℃まで，好ましくは約１００℃から約２００℃までの範囲で行うことが好ましい。
【００２５】
本添加剤組成物における、ホウ素化コハク酸イミド誘導体とアミノアルコール化合物との組成比は、１：０．０１から１：２までの範囲であることが好ましく、より好ましくは１：０．０２から１：１．５までの範囲である。
【００２６】
ホウ素化されたコハク酸イミド誘導体と、アミノアルコール化合物とを含む本添加剤組成物を、潤滑油基油である炭化水素油や合成油に配合することで本発明の潤滑油組成物を調製することができる。本添加剤組成物の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上３０質量％以下である。
本添加剤組成物は、潤滑油組成物において、無灰系の清浄分散剤として、優れた高温清浄性および塩基価維持特性を発揮する。また、本添加剤組成物は、燃料油である炭化水素油に配合することもできる。その際の好ましい配合量は、燃料油基準で０．００１質量％以上１質量％以下程度である。
【００２７】
本添加剤組成物を配合する潤滑油基油は、一般に潤滑油の基油として用いられるものであれば鉱油でも合成油でもよく、特に制限はないが、１００℃における動粘度が１ｍｍ２／ｓ以上５０ｍｍ２／ｓ以下の範囲にあるものが好ましく、２ｍｍ２／ｓ以上２０ｍｍ２／ｓ以下の範囲にあるものがより好ましい。また、この基油の低温流動性の指標である流動点については特に制限はないが、通常−１０℃以下であることが好ましい。
ここで、鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、ナフテン系原油、芳香族系原油などからの潤滑油留分またはガソリン、灯油、軽油などの燃料油の留分のいずれでもよく、溶剤精製、水素化精製または水素化分解などのいかなる精製方法を経たものでも使用することができる。合成油としては、ポリフェニルエーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、エステル油、グリコール系またはポリオレフィン系合成油などを使用することができる。
【００２８】
本添加剤組成物は、低灰分であっても高温清浄性と塩基価維持特性に優れている。そのため、本添加剤組成物を配合してなる本発明の潤滑油組成物は、パティキュレートトラップや、未燃燃料や潤滑油を酸化する酸化触媒などの排ガス浄化装置への悪影響を防止でき、将来の排出ガス規制にも対応可能である。それ故、本発明の潤滑油組成物は、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジンおよび２サイクルエンジンのような内燃機関用の潤滑油として好適に用いられる。また、本発明の潤滑油組成物は、ギヤ油、軸受油、変速機油、ショックアブソーバー油あるいは工業用潤滑油としても好適に用いられる。
本発明においては、本発明の効果を阻害しない限り、潤滑油に通常配合される酸化防止剤、耐摩耗剤、他の清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点向上剤およびその他の添加剤を使用してもよい。
【実施例】
【００２９】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの記載内容に何ら制限されるものではない。
【００３０】
まず、アミノアルコール化合物について、以下に合成例１〜１３を示す。
（合成例１）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシドデカン８９．３ｇ（４８５ｍｍｏｌ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）１０．０ｇ（９７．１ｍｍｏｌ）、を入れた。１３０℃〜１４０℃程度の温度で２時間反応させた後、１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物を得た。得られた目的物の収量は９９．０ｇであった。塩基価は、１０６．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった（塩酸法、以下同様）。
【００３１】
（合成例２）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシヘキサデカン８２．２ｇ（３４２ｍｍｏｌ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）１０．０ｇ（６８．５ｍｍｏｌ）、を入れた。１３０℃〜１４０℃程度の温度で２時間反応させた後、１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物を得た。得られた目的物の収量は９２．０ｇであった。塩基価は、９５．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３２】
（合成例３）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシヘキサデカン７６．２ｇ（３１７ｍｍｏｌ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）１０．０ｇ（５３．０ｍｍｏｌ）、を入れた。１３０℃〜１４０℃程度の温度で２時間反応させた後、１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物を得た。得られた目的物の収量は８６．０ｇであった。塩基価は、１００．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３３】
（合成例４）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシオクタデカン９９．８ｇ（３７２ｍｍｏｌ）、アミノエチルピペラジン（Ａｅｐ）１６．０ｇ（１４４ｍｍｏｌ）、を入れた。１３０℃〜１４０℃程度の温度で２時間反応させた後、１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物を得た。得られた目的物の収量は１１５．３ｇであった。塩基価は、１１２．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３４】
（合成例５）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシオクタデカン４１．６ｇ（１５５ｍｍｏｌ）、１，２−エポキシオクタン１０．０ｇ（７７．５ｍｍｏｌ）、アミノエチルピペラジン（Ａｅｐ）１０．０ｇ（７７．５ｍｍｏｌ）、を入れた。１３０℃〜１４０℃程度の温度で２時間反応させた後、１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物を得た。得られた目的物の収量は６０．３ｇであった。塩基価は、１４０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３５】
（合成例６）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシヘキサデカン４４．７ｇ（１８６ｍｍｏｌ）、アミノエチルピペラジン（Ａｅｐ）８．０ｇ（６２．０ｍｍｏｌ）、を入れた。１３０℃〜１４０℃程度の温度で２時間反応させた後、１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物を得た。得られた目的物の収量は５２．４ｇであった。塩基価は、１２４．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３６】
（合成例７）
５００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシオクタデカン８３．２ｇ（３１０ｍｍｏｌ）、アミノエチルピペラジン（Ａｅｐ）２０．０ｇ（１５５ｍｍｏｌ）、を入れた。１３０℃〜１４０℃程度の温度で２時間反応させた後、１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物を得た。得られた目的物の収量は１０２．０ｇであった。塩基価は、１６０．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３７】
（合成例８）
５００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシオクタデカン５８．５ｇ（２１８ｍｍｏｌ）、モルホリン（Ｍｏｒ）２０．０ｇ（２３０ｍｍｏｌ）、を入れた。１３０℃〜１４０℃程度の温度で２時間反応させた後、１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し減圧下過剰のモルホリンを留居して目的物であるアミノアルコール化合物を得た。得られた目的物の収量は７３．３ｇであった。塩基価は、１１５．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３８】
（合成例９）
５００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシオクタデカン７０．０ｇ（２６１ｍｍｏｌ）、４−メチルピペラジン（ＭＰ）２６．１ｇ（２６１ｍｍｏｌ）、を入れた。１３０℃〜１４０℃程度の温度で２時間反応させた後、１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物を得た。得られた目的物の収量は９３．９ｇであった。塩基価は、１５８．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３９】
（合成例１０）
５００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシヘキサデカン７２．０ｇ（３００ｍｍｏｌ）、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン（ｂＡＰＰ）１５．０ｇ（７５ｍｍｏｌ）、を入れた。１３０℃〜１４０℃程度の温度で２時間反応させた後、１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物を得た。得られた目的物の収量は８２．５ｇであった。塩基価は、１５１．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４０】
（合成例１１）
５００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシヘキサデカン４１．３ｇ（１７２ｍｍｏｌ）、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）５．０ｇ（４３．１ｍｍｏｌ）、を入れた。１３０℃〜１４０℃程度の温度で２時間反応させた後、１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物を得た。得られた目的物の収量は４５．８ｇであった。塩基価は、１０２．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４１】
（合成例１２）
５００ｍＬのセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（C8Gly）６４．９ｇ（３４９ｍｍｏｌ）、アミノエチルピペラジン（Ａｅｐ）１５．０ｇ（１１６ｍｍｏｌ）、を入れた。１３０℃〜１４０℃程度の温度で３時間反応させた後、反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物を得た。得られた目的物の収量は７９．１ｇであった。塩基価は、１５９．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４２】
（合成例１３）
５００ｍＬのセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（C8Gly）３６．１ｇ（１９４ｍｍｏｌ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）４．０ｇ（３８．８ｍｍｏｌ）、を入れた。１３０℃〜１４０℃程度の温度で３時間反応させた後、反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物を得た。得られた目的物の収量は３９．３ｇであった。塩基価は、１１５．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４３】
上述した合成例１〜１３のアミノアルコール化合物の一覧を表１に示す。
【００４４】
【表１】
0005922454.tif 000003
【００４５】
〔実施例１〜１４、比較例１〜３〕
合成例１〜１３で得たアミノアルコール化合物、および以下に示すホウ素化コハク酸イミド（添加剤Ａ、Ｂ）を用いて潤滑油組成物を調製し試料油とした。具体的には、ホウ素化コハク酸イミドを５〜１０質量％、アミノアルコール化合物を１〜４質量％用い、５００ニュートラル留分の鉱油をバランスさせて１００質量％とし潤滑油組成物を調製した。
添加剤Ａ：ホウ素化ポリブテニルコハク酸イミド
・ポリブテニル基の数平均分子量  １０００
・塩基価：３９．７ｍｇＫＯＨ／ｇ
・ホウ素量：２．０質量％
添加剤Ｂ：ホウ素化ポリブテニルコハク酸イミド
・ポリブテニル基の数平均分子量  ９６０
・塩基価：２９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ
・ホウ素量：２．０質量％
調製した試料油に対し、下記に示す条件でホットチューブ試験を行い、高温清浄性と塩基価維持特性を評価した。その結果を表２に示す。
【００４６】
（ホットチューブ試験条件）
内径２ｍｍのガラス管中に試料油０．３ｍＬ／ｈｒ、空気１０ｍＬ／ｍｉｎをガラス管の温度を２７０℃に保ちながら１６時間流し続けた。ガラス管中に付着したラッカー（堆積物）と色見本とを比較し、透明の場合は１０点、黒の場合は０点として評点を付けるとともに、ガラス管に付着したラッカー質量を測定した。評点が高いほど、また、ラッカーが少ないほど高性能であることを示す。
前述のホットチューブ試験後の試料油を回収し、塩酸法により塩基価を測定した。この塩基価と試験前の塩基価を比較し、塩基価残存率（％）として示し、塩基価維持特性を評価した。塩基価残存率が高いほど、塩基価維持特性に優れることを示す。
算出方法  塩基価残存率＝（試験後塩基価／初期塩基価）×１００
【００４７】
【表２】
0005922454.tif 000004
【００４８】
〔評価結果〕
表２の結果より、実施例１〜１４の試料油は、低灰分であっても高温安定性、高温清浄性、塩基価維持特性および微粒子分散性に極めて優れることがわかる。すなわち、本発明の潤滑油添加剤組成物および潤滑油組成物は、パティキュレートトラップや、未燃燃料・潤滑油を酸化する酸化触媒などの排ガス浄化装置への悪影響もなく将来の排出ガス規制に対応できるものである。したがって、本発明の潤滑油添加剤組成物および潤滑油組成物は、特に内燃機関用として好適であることが理解される。一方、比較例１〜３の試料油には、無灰系分散剤としてホウ素化ポリブテニルコハク酸イミドが配合されているものの、所定のアミノアルコール化合物が配合されていないので、高温清浄性が劣っており残存塩基価も低い。