(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式１で表されることを特徴とする化合物。
【化１】
0005922766.tif 000035
前記化学式１において、
Ｘ１は、ＮまたはＣＲ３であり、Ｘ２は、ＮまたはＣＲ４であり、Ｘ３は、ＮまたはＣＲ５であり、Ｘ４は、ＮまたはＣＲ６であり、Ｙ１は、ＮまたはＣＲ７であり、Ｙ２は、ＮまたはＣＲ８であり、Ｙ３は、ＮまたはＣＲ９であり、Ｙ４は、ＮまたはＣＲ１０であり、Ｘ１〜Ｘ４とＹ１〜Ｙ４は、同時にＮではなく、Ｒ３〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、−（Ｌ）ｐ−（Ｙ）ｑまたは下記の化学式１Ａで表され、前記Ｒ３〜Ｒ１０のうちの少なくとも１つは、下記の化学式１Ａで表され、ここで、ｐは、０〜１０の整数であり、及びｑは、１〜１０の整数であり、
【化２】
0005922766.tif 000036
Ｌは、アリーレン基；またはアルキル基もしくはアリール基で置換されているか、または置換されていない、フルオレニレン基であり、
Ｙは、水素；重水素；アリール基；アルキル基もしくはアリール基で置換されているか、または置換されていない、フルオレニル基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含むＣ３〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり；
Ｒ１およびＲ２は、互いに連結されてベンゼン環を形成するか形成しなくてもよく、Ｒ１およびＲ２が環を形成しない場合、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基；Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロ環基であり、
Ｒ１とＲ２が互いに連結されて形成されたベンゼン環は、それぞれ独立に、−（Ｌ）ｐ−（Ｙ）ｑで置換されていてもよく、
ＬとＹがそれぞれ２以上存在する場合、これらは、それぞれ独立に、互いに同一または異なり、
Ａは、Ｏ、ＳまたはＳｅであり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、アリール基であり、
Ａｒ３は、アルキル基もしくはアリール基で置換されているか、または置換されていない、アリーレン基である。
【請求項２】
前記化学式１は、下記の化学式２で表されることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【化３】
0005922766.tif 000037
前記化学式２において、
Ｘ１〜Ｘ４、およびＹ１〜Ｙ４は、前記化学式１に定義した通りであり、
（Ｎ）ｎ１において、Ｎは、窒素原子を意味し、窒素原子がベンゼン環内の炭素原子を代替できることを示し、
（Ｎ）ｎ１において、ｎ１は、０〜６の整数であり、
Ｒ１１は、前記化学式１のＲ３〜Ｒ１０の定義と同じであり、
ｋ１は、０〜４の整数である。
【請求項３】
前記化学式１は、下記の化学式３または４で表されることを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
【化４】
0005922766.tif 000038
前記化学式３および４において、
Ｘ１〜Ｘ４、およびＹ１〜Ｙ４は、前記化学式１に定義した通りであり、
（Ｎ）ｎ１および（Ｎ）ｎ２において、Ｎは、窒素原子を意味し、窒素原子がベンゼン環内の炭素原子を代替できることを示し、
（Ｎ）ｎ１において、ｎ１は、０〜２の整数であり、
（Ｎ）ｎ２において、ｎ２は、０〜２の整数であり、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、前記化学式１のＲ３〜Ｒ１０の定義と同じであり、
ｋ１は、０〜４の整数であり、ｋ２は、０〜４の整数である。
【請求項４】
前記化学式１は、下記の化学式５で表されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【化５】
0005922766.tif 000039
前記化学式５において、
Ｘ１〜Ｘ４、およびＹ１〜Ｙ４は、前記化学式１に定義した通りであり、
（Ｎ）ｎ１および（Ｎ）ｎ２において、Ｎは、窒素原子を意味し、窒素原子がベンゼン環内の炭素原子を代替できることを示し、
（Ｎ）ｎ１において、ｎ１は、０〜２の整数であり、
（Ｎ）ｎ２において、ｎ２は、０〜２の整数であり、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、前記化学式１で定義したＲ３〜Ｒ１０の定義と同じであり、
ｋ１は、０〜４の整数であり、ｋ２は、０〜４の整数である。
【請求項５】
前記化学式１は、下記の化学式６で表されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【化６】
0005922766.tif 000040
前記化学式６において、
Ａｒ１〜Ａｒ３、およびＡは、前記化学式１における定義と同じであり、
ｍ１は、０〜４の整数であり、ｍ２は、０〜４の整数であり、ただし、ｍ１およびｍ２が同時に０の場合は除く。
【請求項６】
前記Ａｒ３は、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフタレン基、ビナフタレン基、アントラセニレン基、フルオレニレン基、クリセニレン基およびフェナントレニレン基からなる群より選択される、アルキル基もしくはアリール基で置換されているか、または置換されていないアリーレン基であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
前記Ａｒ３は、下記の構造式からなる群より選択されるアリーレン基であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
【化７】
0005922766.tif 000041
【請求項８】
前記化学式１で表される化合物は、下記の化学式のうちのいずれか１つで表されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物。
【化８】
0005922766.tif 000042
【化９】
0005922766.tif 000043
【化１０】
0005922766.tif 000044
【化１１】
0005922766.tif 000045
【化１２】
0005922766.tif 000046
【化１３】
0005922766.tif 000047
【請求項９】
第１電極と、第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層とを含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１〜請求項８のうちのいずれか１項に記載の化学式１で表される化合物を含むことを特徴とする有機電子素子。
【請求項１０】
前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、および正孔注入および正孔輸送を同時に行う層のうちの１層以上を含み、前記層のうちの１層以上が化学式１で表される化合物を含むことを特徴とする請求項９に記載の有機電子素子。
【請求項１１】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層が化学式１で表される化合物を含むことを特徴とする請求項９または１０に記載の有機電子素子。
【請求項１２】
前記有機物層は、電子輸送層、電子注入層、および電子輸送および電子注入を同時に行う層のうちの１層以上を含み、前記層のうちの１層以上が化学式１で表される化合物を含むことを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項に記載の有機電子素子。
【請求項１３】
前記有機電子素子は、有機発光素子、有機燐光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）および有機トランジスタからなる群より選択されることを特徴とする請求項９〜１２のいずれか１項に記載の有機電子素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１１年６月１３日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１１−００５６７７７号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、新規な化合物およびこれを用いた有機電子素子に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
本明細書において、有機電子素子とは、有機半導体物質を用いた電子素子であって、電極と有機半導体物質との間における正孔および／または電子の交流を必要とする。有機電子素子は、動作原理に応じて、下記のように大きく２つに分けられる。第一は、外部の光源から素子に流入した光子によって有機物層でエキシトン（ｅｘｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが電子と正孔に分離され、これら電子と正孔がそれぞれ異なる電極に伝達されて電流源（電圧源）として使用される形態の電子素子である。第二は、２個以上の電極に電圧または電流を加えて電極と界面をなす有機半導体物質層に正孔および／または電子を注入し、注入された電子と正孔によって作動する形態の電子素子である。
【０００４】
有機電子素子の例としては、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）ドラム、有機トランジスタなどがあり、これらはいずれも素子の駆動のために電子／正孔注入物質、電子／正孔抽出物質、電子／正孔輸送物質または発光物質を必要とする。以下では、主に有機発光素子について具体的に説明するが、前記有機電子素子では、電子／正孔注入物質、電子／正孔抽出物質、電子／正孔輸送物質または発光物質がいずれも類似の原理で作用する。
【０００５】
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、これらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率および安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含むことができる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が会った時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが基底状態に落ちる時に光を発する。このような有機発光素子は、自発光、高輝度、高効率、低い駆動電圧、広い視野角、高いコントラスト、高速応答性などの特性を有することが知られている。
【０００６】
有機発光素子において、有機物層として使用される材料は、機能に応じて、発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類できる。発光材料は、発光色に応じて、青色、緑色、赤色発光材料と、より良い天然色を具現するために必要な黄色および橙色発光材料がある。また、色純度の増加とエネルギー転移による発光効率を増加させるために、発光材料としてホスト／ドーパント系を使用することができる。その原理は、発光層を主に構成するホストよりエネルギー帯域間隙が小さく、発光効率に優れたドーパントを発光層に少量混合すると、ホストで発生したエキシトンがドーパントに輸送され、効率の高い光を発するのである。この時、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するため、使用するドーパントの種類に応じて所望の波長の光を得ることができる。
【０００７】
前述した有機発光素子の有する優れた特徴を十分に発揮するためには、素子内の有機物層をなす物質、例えば、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などが安定かつ効率的な材料によって裏付けられることが先行されなければならないが、まだ安定かつ効率的な有機発光素子用有機物層材料の開発が十分になされておらず、したがって、新たな材料の開発が要求され続けている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】韓国特許出願第１０−２０１１−００５６７７７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者らは、新規な構造を有する化合物を見出した。また、前記新規な化合物を用いて有機電子素子の有機物層を形成する場合、素子の効率の上昇、駆動電圧の下降および安定性の上昇などの効果を奏することができるという事実を見出した。
【００１０】
そこで、本発明は、新規な化合物およびこれを用いた有機電子素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、下記の化学式１で表される化合物を提供する。
【００１２】
【化１】
0005922766.tif 000002
【００１３】
前記化学式１において、
Ｘ１は、ＮまたはＣＲ３であり、Ｘ２は、ＮまたはＣＲ４であり、Ｘ３は、ＮまたはＣＲ５であり、Ｘ４は、ＮまたはＣＲ６であり、Ｙ１は、ＮまたはＣＲ７であり、Ｙ２は、ＮまたはＣＲ８であり、Ｙ３は、ＮまたはＣＲ９であり、Ｙ４は、ＮまたはＣＲ１０であり、Ｘ１〜Ｘ４とＹ１〜Ｙ４は、同時にＮではなく、Ｒ３〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、−（Ｌ）ｐ−（Ｙ）ｑまたは下記の化学式１Ａで表され、前記Ｒ３〜Ｒ１０のうちの少なくとも１つは、下記の化学式１Ａで表され、ここで、ｐは、０〜１０の整数であり、ｑは、１〜１０の整数であり、Ｒ３〜Ｒ１０のうちの隣接する２以上の基は、単環式または多環式の環を形成することができ、
【００１４】
【化２】
0005922766.tif 000003
【００１５】
Ｌは、酸素；硫黄；置換もしくは非置換の窒素；置換もしくは非置換のリン；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換のアルケニレン基；置換もしくは非置換のフルオレニレン基；置換もしくは非置換のカルバゾリレン基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｙは、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基であり；
Ｒ１およびＲ２は、互いに連結されて置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成するか形成しなくてもよく、Ｒ１およびＲ２が環を形成しない場合、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ４０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロ環基であり、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ１とＲ２が互いに連結されて形成された芳香族またはヘテロ芳香族の単環式および多環式環は、それぞれ独立に、−（Ｌ）ｐ−（Ｙ）ｑで置換されていてもよく、
ＬとＹがそれぞれ２以上存在する場合、これらは、それぞれ独立に、互いに同一または異なり、
Ａは、それぞれ独立に、Ｏ、ＳまたはＳｅであり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基であり；
Ａｒ３は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリーレン基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基である。
【００１６】
また、本発明は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層とを含む有機電気素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表される化合物を含むことを特徴とする有機電子素子を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明にかかる新規な化合物は、多様なアリール基、ヘテロアリール基、アリールアミン基などを導入して、有機発光素子を含む有機電子素子の有機物層材料として使用可能である。前記本発明にかかる化学式１で表される化合物を有機物層の材料として用いた有機発光素子を含む有機電子素子は、効率、駆動電圧、寿命などにおいて優れた特性を示す。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】基板（１０１）上に陽極（１０２）、発光層（１０５）および陰極（１０７）が順次に積層された有機発光素子構造の例示である。
【図２】基板（１０１）上に陽極（１０２）、正孔注入／正孔輸送および発光層（１０５）、電子輸送層（１０６）および陰極（１０７）が順次に積層された有機発光素子構造の例示である。
【図３】基板（１０１）、陽極（１０２）、正孔注入層（１０３）、正孔輸送および発光層（１０５）、電子輸送層（１０６）および陰極（１０７）が順次に積層された有機発光素子構造の例示である。
【図４】基板（１０１）、陽極（１０２）、正孔注入層（１０３）、正孔輸送層（１０４）、電子輸送および発光層（１０５）および陰極（１０７）が順次に積層された有機発光素子構造の例示である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明をより具体的に説明する。
【００２０】
本発明にかかる新規な化合物は、前記化学式１で表されることを特徴とする。
【００２１】
前記化学式１において、Ｒ１およびＲ２が連結されて環１個を形成した場合は、下記の化学式２で表示できる。
【００２２】
【化３】
0005922766.tif 000004
【００２３】
前記化学式２において、
Ｘ１〜Ｘ４、およびＹ１〜Ｙ４は、前記化学式１に定義した通りであり、
（Ｎ）ｎ１において、Ｎは、窒素原子を意味し、窒素原子がベンゼン環内の炭素原子を代替できることを示し、
（Ｎ）ｎ１において、ｎ１は、０〜６の整数であり、
Ｒ１１は、前記化学式１のＲ３〜Ｒ１０の定義と同じであり、
ｋ１は、０〜４の整数である。
【００２４】
前記化学式１において、Ｒ１およびＲ２が連結されて環２個以上の多環式環を形成する場合は、下記の化学式３または４で表示できる。
【００２５】
【化４】
0005922766.tif 000005
【００２６】
【化５】
0005922766.tif 000006
【００２７】
前記化学式３および４において、
Ｘ１〜Ｘ４、およびＹ１〜Ｙ４は、前記化学式１に定義した通りであり、
（Ｎ）ｎ１および（Ｎ）ｎ２において、Ｎは、窒素原子を意味し、窒素原子がベンゼン環内の炭素原子を代替できることを示し、
（Ｎ）ｎ１において、ｎ１は、０〜２の整数であり、
（Ｎ）ｎ２において、ｎ２は、０〜２の整数であり、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、前記化学式１のＲ３〜Ｒ１０の定義と同じであり、
ｋ１は、０〜４の整数であり、ｋ２は、０〜４の整数である。
【００２８】
前記化学式１において、Ｒ１およびＲ２が環を形成しない場合、Ｒ１およびＲ２は、Ｒ１１およびＲ１２で置換もしくは非置換のフェニル基または置換もしくは非置換の窒素（Ｎ）原子を含む六角形のヘテロ芳香族環基であり得る。例えば、前記化学式１は、下記の化学式５で表示できる。
【００２９】
【化６】
0005922766.tif 000007
【００３０】
前記化学式５において、
（Ｎ）ｎ１および（Ｎ）ｎ２において、Ｎは、窒素原子を意味し、窒素原子がベンゼン環内の炭素原子を代替できることを示し、
（Ｎ）ｎ１において、ｎ１は、０〜２の整数であり、
（Ｎ）ｎ２において、ｎ２は、０〜２の整数であり、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、前記化学式１で定義したＲ３〜Ｒ１０の定義と同じであり、
ｋ１は、０〜４の整数であり、ｋ２は、０〜４の整数である。
【００３１】
本発明にかかる化合物において、前記化学式１の置換基をより具体的に説明すると、下記の通りである。
【００３２】
前記アルキル基は、直鎖または分枝鎖であり得、炭素数は特に限定されないが、１〜１２であることが好ましい。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３３】
前記アルケニル基は、直鎖または分枝鎖であり得、炭素数は特に限定されないが、２〜１２であることが好ましい。具体例としては、スチルベニル基（ｓｔｙｌｂｅｎｙｌ）、スチレニル基（ｓｔｙｒｅｎｙｌ）などのアリール基の連結されたアルケニル基があるが、これにのみ限定されるものではない。
【００３４】
前記アルキニル基は、直鎖または分枝鎖であり得、炭素数は特に限定されないが、２〜１２であることが好ましい。具体例としては、エチニル基、プロピニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３５】
前記シクロアルキル基は、炭素数３〜１２の、立体的妨害を与えないものが好ましい。具体例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３６】
前記シクロアルケニル基は、炭素数３〜１２であることが好ましく、より具体的には、五角形または六角形環内にエテニレンを有する環化合物などが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３７】
前記アルコキシ基は、炭素数１〜１２であることが好ましく、より具体的には、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシなどが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３８】
前記アリールオキシ基は、炭素数６〜２０であることが好ましく、より具体的には、フェニルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ナフチルオキシ、ジフェニルオキシなどが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３９】
前記アルキルアミン基は、炭素数１〜３０であることが好ましく、より具体的には、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基などが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００４０】
前記アリールアミン基は、炭素数５〜３０であることが好ましく、より具体的には、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、３−メチル−フェニルアミン基、４−メチル−ナフチルアミン基、２−メチル−ビフェニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
前記アリール基は、単環式または多環式であり得、炭素数は特に限定されないが、６〜４０であることが好ましい。単環式アリール基の例としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、スチルベンなどが挙げられ、多環式アリール基の例としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレン基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基などが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００４２】
前記ヘテロアリール基は、異種原子としてＯ、Ｎ、ＳまたはＰを含む環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数３〜３０であることが好ましい。ヘテロ環基の例としては、カルバゾール基、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ピラダジン基、キノリニル基、イソキノリン基、アクリジル基などがあり、下記の構造式のような化合物が好ましいが、これらにのみ限定されるものではない。
【００４３】
【化７】
0005922766.tif 000008
【００４４】
前記ハロゲン基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００４５】
前記アリーレン基の具体例としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフタレニル基、ビナフタレン基、アントラセニレン基、フルオレニレン基、クリセニレン基、フェナントレニレン基などが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００４６】
前記ヘテロシクロアルキル基としては、Ｎ、ＳまたはＯのような異種元素を含む環基が挙げられる。
【００４７】
また、本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素、ハロゲン基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シリル基、アリールアルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、カルバゾール基、アリールアミン基、アリール基で置換もしくは非置換のフルオレニル基、およびニトリル基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換されたか、またはいかなる置換基も有さないことを意味する。
【００４８】
前記化学式１のＲ１、Ｒ２、Ｘ１〜Ｘ４、Ｙ１〜Ｙ４、Ａｒ１〜Ａｒ３、およびＡは、追加の置換基でさらに置換されていてもよく、これらの例としては、ハロゲン基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シリル基、アリールアルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、カルバゾール基、アリールアミン基、アリール基で置換もしくは非置換のフルオレニル基、ニトリル基などが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００４９】
本発明において、前記化学式１は、下記の化学式６で表示できるが、これにのみ限定されるものではない。
【００５０】
【化８】
0005922766.tif 000009
【００５１】
前記化学式６において、
Ａｒ１〜Ａｒ３、およびＡは、前記化学式１における定義と同じであり、
ｍ１は、０〜４の整数であり、ｍ２は、０〜４の整数であり、ただし、ｍ１およびｍ２が同時に０の場合は除く。
【００５２】
前記化学式１において、前記Ａｒ３は、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフタレン基、ビナフタレン基、アントラセン基、フルオレン基、クリセン基およびフェナントレン基からなる群より選択される置換もしくは非置換のアリーレン基であり得るが、これらにのみ限定されるものではない。
【００５３】
前記化学式１において、前記Ａｒ３は、下記の構造式からなる群より選択されるアリーレン基であり得るが、これらにのみ限定されるものではない。
【００５４】
【化９】
0005922766.tif 000010
【００５５】
前記化学式１で表される化合物の好ましい具体例としては、下記の化合物があるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００５６】
【化１０】
0005922766.tif 000011
【００５７】
【化１１】
0005922766.tif 000012
【００５８】
【化１２】
0005922766.tif 000013
【００５９】
【化１３】
0005922766.tif 000014
【００６０】
【化１４】
0005922766.tif 000015
【００６１】
【化１５】
0005922766.tif 000016
【００６２】
以下、前記化学式１で表される化合物の製造方法について説明する。
【００６３】
前記化学式１で表される化合物は、縮合反応、スズキ結合反応などの、当技術分野で知られている一般的な方法を利用して製造できる。
【００６４】
前記化学式１で表される化合物は、前記化学式に表示されたコア構造に多様な置換体を導入することによって、有機発光素子で使用される有機物層への使用に適した特性を有することができる。前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子のいずれの層に使用しても特性を示すことができるが、特に、次のような特性を呈することができる。
【００６５】
置換もしくは非置換のアリールアミン基が導入された化合物は、発光層、正孔注入および正孔輸送層物質に適しており、Ｎを含むヘテロ環基が導入された化合物は、電子注入、電子伝達層およびホール阻止層物質に適している。
【００６６】
化合物のコンジュゲーション長さとエネルギーバンドギャップは密接な関係がある。具体的には、化合物のコンジュゲーション長さが長いほど、エネルギーバンドギャップが小くなる。前述のように、前記化学式１で表される化合物のコアは制限されたコンジュゲーションを含んでいるため、これは、エネルギーバンドギャップの小さい性質から大きい性質を有する。
【００６７】
また、前記のような構造のコア構造に多様な置換基を導入することによって、導入された置換基の固有の特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子の製造時に使用される正孔注入層物質、正孔輸送層物質は、ＨＯＭＯに沿って正孔を伝達できるだけのエネルギー準位を有し、発光層からＬＵＭＯに沿って越えてくる電子を阻止する程度のエネルギー準位を有することのできる化合物になっていてもよい。特に、本化合物のコア構造は、電子に安定的な特性を示し、素子の寿命の向上に寄与することができる。発光層および電子輸送層物質に使用されるように置換体を導入してなる誘導体は、多様なアリールアミン系ドーパント、アリール系ドーパント、金属を含むドーパントなどに適当なエネルギーバンドギャップを有するように製造可能である。
【００６８】
また、前記コア構造に多様な置換基を導入することによって、エネルギーバンドギャップを微細に調節可能にし、一方で、有機物間での界面における特性を向上させ、物質の用途を多様にすることができる。
【００６９】
一方、前記化学式１で表される化合物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、熱的安定性に優れる。このような熱的安定性の増加は、素子に駆動安定性を提供する重要な要因となる。
【００７０】
また、本発明にかかる有機電子素子は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層とを含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表される化合物を含むことを特徴とする。
【００７１】
本発明の有機電子素子は、前述した化合物を用いて１層以上の有機物層を形成することを除いては、通常の有機電子素子の製造方法および材料によって製造できる。
【００７２】
前記化学式１の化合物は、有機電子素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層として形成できる。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【００７３】
本発明の有機電子素子の有機物層は、単層構造からなっていてもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなっていてもよい。例えば、本発明の有機電子素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機電子素子の構造はこれに限定されず、より少ない数の有機物層を含むことができる。
【００７４】
したがって、本発明の有機電子素子において、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、および正孔注入および正孔輸送を同時に行う層のうちの１層以上を含むことができ、前記層のうちの１層以上が前記化学式１で表される化合物を含むことができる。
【００７５】
また、前記有機物層は、発光層を含むことができ、前記発光層が前記化学式１で表される化合物を含むことができる。
【００７６】
さらに、前記有機物層は、電子輸送層、電子注入層、および電子輸送および電子注入を同時に行う層のうちの１層以上を含むことができ、前記層のうちの１層以上が前記化学式１で表される化合物を含むことができる。
【００７７】
このような多層構造の有機物層において、前記化学式１の化合物は、発光層、正孔注入／正孔輸送と発光を同時に行う層、正孔輸送と発光を同時に行う層、または電子輸送と発光を同時に行う層などに含まれていてもよい。
【００７８】
例えば、本発明の有機発光素子の構造は、図１〜図４に示されるような構造を有することができるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００７９】
図１には、基板（１０１）上に陽極（１０２）、発光層（１０５）および陰極（１０７）が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化学式１の化合物は、前記発光層（１０５）に含まれていてもよい。
【００８０】
図２には、基板（１０１）上に陽極（１０２）、正孔注入／正孔輸送および発光層（１０５）、電子輸送層（１０６）および陰極（１０７）が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化学式１の化合物は、正孔注入／正孔輸送および発光層（１０５）に含まれていてもよい。
【００８１】
図３には、基板（１０１）、陽極（１０２）、正孔注入層（１０３）、正孔輸送および発光層（１０５）、電子輸送層（１０６）および陰極（１０７）が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化学式１の化合物は、正孔注入／正孔輸送および発光層（１０５）に含まれていてもよい。
【００８２】
図４には、基板（１０１）、陽極（１０２）、正孔注入層（１０３）、正孔輸送層（１０４）、電子輸送および発光層（１０５）および陰極（１０７）が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化学式１の化合物は、電子輸送および発光層（１０５）に含まれていてもよい。
【００８３】
本発明の有機電子素子において、前記化学式１で表される化合物は、電子輸送層、電子輸送および電子注入を同時に行う層、または発光層内に含まれることがより好ましい。
【００８４】
例えば、本発明にかかる有機発光素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または伝導性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用可能な物質を蒸着させることによって製造できる。このような方法のほか、基板上に陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることもできる。
【００８５】
前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層などを含む多層構造であってもよいが、これに限定されず、単層構造であってもよい。また、前記有機物層は、多様な高分子素材を用いて、蒸着法でない溶媒工程（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、スクリーンプリンティング、インクジェットプリンティングまたは熱転写法などの方法によってより少ない数の層に製造することができる。
【００８６】
前記陽極物質としては、通常、有機物層への正孔の注入が円滑となるように、仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチル化合物の）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）化合物の］（ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような伝導性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００８７】
前記陰極物質としては、通常、有機物層への電子の注入が容易となるように、仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００８８】
前記正孔注入物質としては、低い電圧で陽極から正孔がきちんと注入できる物質であって、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリ化合物系の伝導性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００８９】
前記正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔が輸送されて発光層に移すことができる物質であって、正孔に対する移動性の大きい物質が適している。具体例としては、アリールアミン系の有機物、伝導性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００９０】
前記発光物質としては、正孔輸送層および電子輸送層から正孔と電子がそれぞれ輸送されて結合させることによって、可視光線領域の光を発することができる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンズオキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００９１】
前記電子輸送物質としては、陰極から電子がきちんと注入されて発光層に移すことができる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が適している。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００９２】
本発明にかかる有機発光素子は、使用される材料に応じて、前面発光型、後面発光型または両面発光型であり得る。
【００９３】
本発明にかかる化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどを含む有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用することができる。
【００９４】
したがって、前記有機電子素子は、有機発光素子、有機燐光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）および有機トランジスタからなる群より選択できる。
【実施例】
【００９５】
以下、本発明の理解のために好ましい実施例を提示する。しかし、下記の実施例は本発明を例示するためのものであり、これによって本発明の範囲が限定されるものではない。
【００９６】
＜実施例＞
＜製造例１＞下記の化学式１−１の化合物の合成
【００９７】
【化１６】
0005922766.tif 000017
【００９８】
構造式１−１Ａの製造
２−ブロモ−４−クロロベンズアルデヒド（１１ｇ、５０ｍｍｏｌ）と２−クロロフェニルボロン酸（７．８ｇ、５０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）に溶かした後加熱し、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１００ｍｌを添加し、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を入れて１２時間撹拌した。常温に下げてから水層を除去し、有機層の溶媒を除去して、褐色のオイルの構造式１−１Ａ（１２ｇ、収率９６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２５１
【００９９】
構造式１−１Ｂの製造
構造式１−１Ａ（１２ｇ、４８ｍｍｏｌ）と１，２−ジアミノベンゼン（６．２ｇ、５７ｍｍｏｌ）をエタノール（２００ｍｌ）に溶かした後、Ｎａ２Ｓ２Ｏ５（１０．９ｇ、５７ｍｍｏｌ）を水（２０ｍｌ）に溶かした溶液を添加した後、６時間加熱しながら撹拌した。常温に冷却してから水（３００ｍｌ）を添加し、生成された固体を濾過して、構造式１−１Ｂ（１４ｇ、収率８４％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３９
【０１００】
構造式１−１Ｃの製造
構造式１−１Ｂ（１４ｇ、４１ｍｍｏｌ）とＮａｔＢｕＯ（４ｇ、４１ｍｍｏｌ）をジメチルアセトアミド（２００ｍｌ）に溶かした後加熱した。３時間撹拌後、常温に冷却してからエタノールを添加し、生成された固体を濾過して、構造式１−１Ｃ（１２ｇ、収率９５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３０５
【０１０１】
構造式１−１Ｄの製造
構造式１−１Ｃ（１２ｇ、４０ｍｍｏｌ）とビス（ピナコラト）ジボロン（１２ｇ、４７ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１２ｇ、１１８ｍｍｏｌ）をジオキサン（１５０ｍＬ）に溶かした後、５０℃に温度を上昇させ、Ｐｄ（ＤＢＡ）２（０．２３ｇ、０．４ｍｍｏｌ）とＰ（Ｃｙ）３（０．２２ｇ、０．８ｍｍｏｌ）を添加した後、１２時間加熱撹拌した。反応溶液を室温に冷却させてから蒸留水（１００ｍＬ）を加え、メチレンクロライド（１００ｍＬ×３）で抽出した。有機層を濃縮させ、エタノールで再結晶して、構造式１−１Ｄ（１４ｇ、収率９０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９７
【０１０２】
構造式１−１Ｅの製造
ジブロモベンゼン（２０ｇ、８５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）に溶かした後、−７８℃に冷却させた。ｎ−ＢｕＬｉ（２．５Ｍ、３７ｍｌ、９３ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して３０分間撹拌した。クロロジフェニルホスフィン（１７ｇ、７６ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して３時間撹拌した後、常温に上昇させてから水（１００ｍｌ）を加え、テトラヒドロフランで抽出した。有機層を濃縮させ、ヘキサンで再結晶して、構造式１−１Ｅ（２０ｇ、収率７０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３４２
【０１０３】
構造式１−１Ｆの製造
構造式１−１Ｅ（２０ｇ、５８ｍｍｏｌ）をトリクロロメタン（２００ｍｌ）に溶かした後、過酸化水素水（２０ｍｌ）を添加して１２時間撹拌した。ＭｇＳＯ４を入れて撹拌し、水を除去した後、濾過して濃縮させ、ヘキサンで再結晶して、構造式１−１Ｆ（１８ｇ、収率８５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３５８
【０１０４】
化学式１−１の製造
構造式１−１Ｄ（８．９ｇ、２２．４ｍｍｏｌ）と構造式１−１Ｆ（８ｇ、２２．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）に加熱して完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１００ｍｌを添加し、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２６ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）を入れて１２時間撹拌した。常温に下げてから水層を除去し、生成された固体を濾過した。濾過された固体をテトラヒドロフランとアセトンで再結晶して、化学式１−１（８ｇ、収率６５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４５
【０１０５】
＜製造例２＞下記の化学式１−２の化合物の合成
【０１０６】
【化１７】
0005922766.tif 000018
【０１０７】
構造式１−２Ａの製造
１，４−ジブロモベンゼンの代わりに２，６−ジブロモナフタレンを使用したことを除いて、構造式１−１Ｅの製造方法と同様の方法で構造式１−２Ａを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９２
【０１０８】
構造式１−２Ｂの製造
構造式１−１Ｅの代わりに構造式１−２Ａを使用したことを除いて、構造式１−１Ｆの製造方法と同様の方法で構造式１−２Ｂを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４０８
【０１０９】
化学式１−２の製造
構造式１−１Ｆの代わりに構造式１−２Ｂを使用したことを除いて、化学式１−１の製造方法と同様の方法で化学式１−２を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９５
【０１１０】
＜製造例３＞下記の化学式１−３の化合物の合成
【０１１１】
【化１８】
0005922766.tif 000019
【０１１２】
構造式１−３Ａの製造
構造式１−１Ｆ（８ｇ、２２．４ｍｍｏｌ）と４−ヒドロキシフェニルボロン酸（３．１ｇ、２２．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）に加熱して完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１００ｍｌを添加し、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２６ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）を入れて１２時間撹拌した。常温に下げてから有機層を抽出し、溶媒を揮発させて生成された固体を濾過した。濾過された固体をテトラヒドロフランとヘキサンで再結晶して、構造式１−３Ａ（７ｇ、収率８４％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３７１
【０１１３】
構造式１−３Ｂの製造
構造式１−３Ａ（７ｇ、１８．９ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２００ｍｌ）に溶かした後、パークロロブタンスルホニルフルオライド（２．９ｇ、２０．８ｍｍｏｌ）と２Ｍ炭酸カリウム水溶液１００ｍｌを添加し、加熱した後１２時間撹拌した。常温に下げてから有機層を抽出し、溶媒を揮発させて生成された固体を濾過した。濾過された固体はクロロホルムとヘキサンで再結晶して、構造式１−３Ｂ（９．５ｇ、収率７５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５３
【０１１４】
化学式１−３の製造
構造式１−１Ｆの代わりに構造式１−３Ｂを使用したことを除いて、化学式１−１の製造方法と同様の方法で化学式１−３を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２１
【０１１５】
＜製造例４＞下記の化学式１−４の化合物の合成
【０１１６】
【化１９】
0005922766.tif 000020
【０１１７】
構造式１−４Ａの製造
構造式１−１Ｆの代わりに構造式１−２Ｂを使用したことを除いて、構造式１−３Ａの製造方法と同様の方法で構造式１−４Ａを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４２１
【０１１８】
構造式１−４Ｂの製造
構造式１−３Ａの代わりに構造式１−４Ａを使用したことを除いて、構造式１−３Ｂの製造方法と同様の方法で構造式１−４Ｂを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０３
【０１１９】
化学式１−４の製造
構造式１−１Ｆの代わりに構造式１−４Ｂを使用したことを除いて、化学式１−１の製造方法と同様の方法で化学式１−４を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７１
【０１２０】
＜製造例５＞下記の化学式１−５の化合物の合成
【０１２１】
【化２０】
0005922766.tif 000021
【０１２２】
構造式１−５Ａの製造
２−ブロモ−４−クロロベンズアルデヒドの代わりに２−ブロモ−５−クロロベンズアルデヒドを使用したことを除いて、構造式１−１Ａの製造方法と同様の方法で構造式１−５Ａを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２５１
【０１２３】
構造式１−５Ｂの製造
構造式１−１Ａの代わりに構造式１−５Ａを使用したことを除いて、構造式１−１Ｂの製造方法と同様の方法で構造式１−５Ｂを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３９
【０１２４】
構造式１−５Ｃの製造
構造式１−１Ｂの代わりに構造式１−５Ｂを使用したことを除いて、構造式１−１Ｃの製造方法と同様の方法で構造式１−５Ｃを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３０３
【０１２５】
構造式１−５Ｄの製造
構造式１−１Ｃの代わりに構造式１−５Ｃを使用したことを除いて、構造式１−１Ｄの製造方法と同様の方法で構造式１−５Ｄを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９５
【０１２６】
化学式１−５の製造
構造式１−１Ｄの代わりに構造式１−５Ｄを使用したことを除いて、化学式１−１の製造方法と同様の方法で化学式１−５を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４５
【０１２７】
＜製造例６＞下記の化学式１−６の化合物の合成
【０１２８】
【化２１】
0005922766.tif 000022
【０１２９】
化学式１−６の製造
構造式１−１Ｄの代わりに構造式１−５Ｄを使用したことを除いて、化学式１−２の製造方法と同様の方法で化学式１−６を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９５
【０１３０】
＜製造例７＞下記の化学式１−７の化合物の合成
【０１３１】
【化２２】
0005922766.tif 000023
【０１３２】
化学式１−７の製造
構造式１−１Ｄの代わりに構造式１−５Ｄを使用したことを除いて、化学式１−３の製造方法と同様の方法で化学式１−７を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２１
【０１３３】
＜製造例８＞下記の化学式１−８の化合物の合成
【０１３４】
【化２３】
0005922766.tif 000024
【０１３５】
化学式１−８の製造
構造式１−１Ｄの代わりに構造式１−５Ｄを使用したことを除いて、化学式１−４の製造方法と同様の方法で化学式１−８を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７１
【０１３６】
＜製造例９＞下記の化学式１−９の化合物の合成
【０１３７】
【化２４】
0005922766.tif 000025
【０１３８】
構造式１−９Ａの製造
２−ブロモ−４−クロロベンズアルデヒドの代わりに、２−ブロモベンズアルデヒド２−クロロフェニルボロン酸の代わりに２，４−ジクロロフェニルボロン酸を使用したことを除いて、構造式１−１Ａの製造方法と同様の方法で構造式１−９Ａを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２５１
【０１３９】
構造式１−９Ｂの製造
構造式１−１Ａの代わりに構造式１−９Ａを使用したことを除いて、構造式１−１Ｂの製造方法と同様の方法で構造式１−９Ｂを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３９
【０１４０】
構造式１−９Ｃの製造
構造式１−１Ｂの代わりに構造式１−９Ｂを使用したことを除いて、構造式１−１Ｃの製造方法と同様の方法で構造式１−９Ｃを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３０３
【０１４１】
構造式１−９Ｄの製造
構造式１−１Ｃの代わりに構造式１−９Ｃを使用したことを除いて、構造式１−１Ｄの製造方法と同様の方法で構造式１−９Ｄを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９５
【０１４２】
化学式１−９の製造
構造式１−１Ｄの代わりに構造式１−９Ｄを使用したことを除いて、化学式１−１の製造方法と同様の方法で化学式１−９を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４５
【０１４３】
＜製造例１０＞下記の化学式１−１０の化合物の合成
【０１４４】
【化２５】
0005922766.tif 000026
【０１４５】
化学式１−１０の製造
構造式１−１Ｄの代わりに構造式１−９Ｄを使用したことを除いて、化学式１−２の製造方法と同様の方法で化学式１−１０を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９５
【０１４６】
＜製造例１１＞下記の化学式１−１１の化合物の合成
【０１４７】
【化２６】
0005922766.tif 000027
【０１４８】
化学式１−１１の製造
構造式１−１Ｄの代わりに構造式１−９Ｄを使用したことを除いて、化学式１−３の製造方法と同様の方法で化学式１−１１を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２１
【０１４９】
＜製造例１２＞下記の化学式１−１２の化合物の合成
【０１５０】
【化２７】
0005922766.tif 000028
【０１５１】
化学式１−１２の製造
構造式１−１Ｄの代わりに構造式１−９Ｄを使用したことを除いて、化学式１−４の製造方法と同様の方法で化学式１−１２を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７１
【０１５２】
＜製造例１３＞下記の化学式１−１３の化合物の合成
【０１５３】
【化２８】
0005922766.tif 000029
【０１５４】
構造式１−１３Ａの製造
２−ブロモ−４−クロロベンズアルデヒドの代わりに、２−ブロモベンズアルデヒド２−クロロフェニルボロン酸の代わりに２，５−ジクロロフェニルボロン酸を使用したことを除いて、構造式１−１Ａの製造方法と同様の方法で構造式１−１３Ａを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２５１
【０１５５】
構造式１−１３Ｂの製造
構造式１−１Ａの代わりに構造式１−１３Ａを使用したことを除いて、構造式１−１Ｂの製造方法と同様の方法で構造式１−１３Ｂを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３９
【０１５６】
構造式１−１３Ｃの製造
構造式１−１Ｂの代わりに構造式１−１３Ｂを使用したことを除いて、構造式１−１Ｃの製造方法と同様の方法で構造式１−１３Ｃを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３０３
【０１５７】
構造式１−１３Ｄの製造
構造式１−１Ｃの代わりに構造式１−１３Ｃを使用したことを除いて、構造式１−１Ｄの製造方法と同様の方法で構造式１−１３Ｄを得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９５
【０１５８】
化学式１−１３の製造
構造式１−１Ｄの代わりに構造式１−１３Ｄを使用したことを除いて、化学式１−１の製造方法と同様の方法で化学式１−１３を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４５
【０１５９】
＜製造例１４＞下記の化学式１−１４の化合物の合成
【０１６０】
【化２９】
0005922766.tif 000030
【０１６１】
化学式１−１４の製造
構造式１−１Ｄの代わりに構造式１−１３Ｄを使用したことを除いて、化学式１−２の製造方法と同様の方法で化学式１−１４を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９５
【０１６２】
＜製造例１５＞下記の化学式１−１５の化合物の合成
【０１６３】
【化３０】
0005922766.tif 000031
【０１６４】
化学式１−１５の製造
構造式１−１Ｄの代わりに構造式１−１３Ｄを使用したことを除いて、化学式１−３の製造方法と同様の方法で化学式１−１５を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２１
【０１６５】
＜製造例１６＞下記の化学式１−１６の化合物の合成
【０１６６】
【化３１】
0005922766.tif 000032
【０１６７】
化学式１−１６の製造
構造式１−１Ｄの代わりに構造式１−１３Ｄを使用したことを除いて、化学式１−４の製造方法と同様の方法で化学式１−１６を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７１
【０１６８】
＜実施例１＞
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。洗剤はフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）の製品を使用し、蒸留水はミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過された蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤の順に超音波洗浄をして乾燥させた。
【０１６９】
このように用意されたＩＴＯ透明電極上にヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ  ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。その上に正孔を輸送する物質であるＮＰＢ（４００Å）を真空蒸着した後、発光層としてホストＨ１とドーパントＤ１の化合物を３００Åの厚さに真空蒸着した。次に、前記製造例１で合成した化学式１−１の化合物とＬｉＱを共に（２００Å）を電子注入および輸送層として熱真空蒸着した。前記電子輸送層上に順次に１２Åの厚さのリチウムキノレート（ＬｉＱ）と２，０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成し、有機発光素子を製造した。
【０１７０】
前記電子輸送層の比較例としてＥ１を使用した。
【０１７１】
前記過程において、有機物の蒸着速度は１Å／ｓｅｃを維持し、リチウムキノレートは０．２Å／ｓｅｃ、アルミニウムは３〜７Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。
【０１７２】
【化３２】
0005922766.tif 000033
【０１７３】
＜実施例２＞
前記実施例１において、電子輸送層として化学式１−１の代わりに化学式１−５を使用したことを除いては、同様に実験した。
【０１７４】
＜実施例３＞
前記実施例１において、電子輸送層として化学式１−１の代わりに化学式１−７を使用したことを除いては、同様に実験した。
【０１７５】
＜実施例４＞
前記実施例１において、電子輸送層として化学式１−１の代わりに化学式１−８を使用したことを除いては、同様に実験した。
【０１７６】
＜比較例１＞
前記実施例１において、電子輸送層として化学式１−１の代わりにＥ１を使用したことを除いては、同様に実験した。
【０１７７】
前記実施例のように、それぞれの化合物を電子輸送層物質として用いて製造した有機発光素子を実験した結果を、表１に示した。
【０１７８】
【表１】
0005922766.tif 000034
【０１７９】
前記結果のように、本発明にかかる新規な化合物は、多様な置換基などを導入して、有機発光素子を含む有機電子素子の有機物層材料として使用可能である。前記本発明にかかる化学式１で表される化合物を有機物層の材料として用いた有機発光素子を含む有機電子素子は、効率、駆動電圧、寿命などにおいて優れた特性を示す。
【図１】
0005922766.tif 000048
【図２】
0005922766.tif 000049
【図３】
0005922766.tif 000050
【図４】
0005922766.tif 000051