(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ギ酸と；
５％超の安息香酸メチル、もしくは１５％超の環状ケトン、またはそれらの混合物と；
ハロゲン化アルカリと；
界面活性剤と；
少なくとも４９％の水；
とを含む酸性マイクロエマルジョン、
を含む剥離剤組成物において、安息香酸メチルおよび環状ケトンの総量が、剥離剤組成物に対して２６％未満であり、除去可能なコーティングを除去することができる、剥離剤組成物。
【請求項２】
ギ酸がマイクロエマルジョンの１％〜５％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
剥離剤組成物が単一相である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
マイクロエマルジョンがプロピレングリコールを全く含まない、請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、除去可能なコーティングを除去するための組成物、詳細にはイソシアネートを含まない除去可能なコーティングを除去するための組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、その全体が参照により本明細書に援用されている２０１０年６月１６日出願の米国特許第６１／３５５，２６６号中に記載されているようなラテックスおよびカルバメート系の除去可能なコーティングなど、自動車、床張り材および他の利用分野などのためのイソシアネートを含まない除去可能なコーティングに対する市場の需要は、過去数年にわたって飛躍的な開発を促してきた。
【０００３】
しかしながら、１つの未だ満たされていないニーズは、「剥離調合物」または「剥離剤」と呼ばれる、これらのイソシアネートを含まない除去可能なコーティングを効果的に除去するための改良型組成物に関するものである。剥離剤は一般に、除去すべきポリマーを膨潤させ、これは機械的力の付加と結びつけられた場合に除去可能なコーティングを除去するように作用する。さらに、標準的な金属架橋型フロアポリッシュを除去するために使用される剥離剤は通常、除去可能なコーティング中に存在する金属架橋を分断するアミン塩基を含み、こうしてフロア剥離剤の効率を増強している。ここでわかるように、剥離剤は、業界においてその除去可能性の容易さに比例して評価される。その上、剥離剤が可能なかぎりわずかな活性成分でその目的を達成すれば、その経済効率は最大限となる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、必要とされているのは、イソシアネートを含まない除去可能なコーティングを比較的容易にかつ効率良く除去するための組成物である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一実施形態において、本発明は、Ｃ1-4カルボン酸と、低水溶性溶剤と、塩と、界面活性剤と、水とを含む酸性マイクロエマルジョンを含む剥離剤組成物において、４０％未満の安息香酸メチル、環状ケトンまたはそれらの混合物を含み、除去可能なコーティングを除去することができる剥離剤組成物を提供する。好ましくは、剥離剤組成物は３５％未満、好ましくは３０％未満、好ましくは２６％未満の安息香酸メチル、環状ケトンまたはそれらの混合物を含む。
【０００６】
「剥離剤組成物」は、除去可能なコーティングを除去することのできる組成物を意味する。組成物は、組成物を塗布しフロアポリッシュをスクラビングした後に、裸のタイルが明らかに見え、残留するフロアポリッシュが含まれない状態になった場合に、「除去可能なコーティングを除去することができる」と云うことができる。
【０００７】
「除去可能なコーティング」とは、その外観、引っかき抵抗性、耐汚染性および耐液体性などを増強するために床基材に塗布される被覆剤を意味する。ポリウレタンおよびエポキシなどの超耐久性組成物は、本明細書の目的で「除去可能なコーティング」という用語により包含されるように意図されていない、ということが了解される。一実施形態において、除去可能なコーティングは、除去可能なカルバメート系コーティングである。一実施形態において、除去可能なコーティングは、除去可能なラテックスコーティングである。一実施形態において、除去可能なコーティングは、除去可能なコーティング床において典型的に使用されるものである。
【０００８】
「マイクロエマルジョン」とは、組成、温度または圧力などの因子の変更が加えられないかぎり相分離しない、無限に安定した系を意味する。形成するのに高いせん断力を必要とするエマルジョンとは異なり、マイクロエマルジョンは正しい組成が達成されたならば自然発生的に形成する。マイクロエマルジョン内部に形成される液滴のサイズは通常１００ｎｍより小さく、一方エマルジョン内の液滴サイズは通常１０００ｎｍより大きい。結果として、エマルジョンは混濁しており、一方マイクロエマルジョンは、完全に清澄であるかまたはわずかに青みがかった色を有する単一相で透明な系である。
【０００９】
エマルジョンは、形成するのに高いせん断力を必要とするが、これに対してマイクロエマルジョンは構成成分の混合時点で瞬間的に形成する系である。正しい組成が使用された場合、構成成分を合わせて混合するように単に振とうするだけで、マイクロエマルジョンの形成には充分である。マイクロエマルジョンの製造方法は周知であり、非イオン界面活性剤またはイオン界面活性剤ならびにこれらの混合物を使用する。非イオン界面活性剤に基づく系は、温度感応性であり、一方イオン界面活性剤に基づく系は通常、形成するのに塩および補助溶剤を必要とする。マイクロエマルジョンは油相、水相またはその両方と平衡状態で存在し得る。組成に応じて、単一相系を得ることができ、これは、商業的床剥離の利用分野にとってきわめて望ましい。
【００１０】
「低水溶性溶剤」とは、０．１％未満の水溶性を意味する。
【００１１】
好ましい一実施形態において、低水溶性溶剤は、安息香酸メチル（溶解度は０．０１９ｇ／１００ｍＬ前後）、環状ケトン（好ましくはシクロヘキサノン）またはそれらの混合物である。一実施形態において、低水溶性溶剤は安息香酸メチルである。この実施形態において、安息香酸メチルは、５％超、１０％超、約１５％、２０％未満または２５％未満の範囲内でマイクロエマルジョン中に存在する。一実施形態において、低水溶性溶剤はシクロヘキサノンである。この実施形態では、シクロヘキサノンは、１５％超、２０％超、約２５％、３０％未満または３５％未満の範囲内でマイクロエマルジョン中に存在する。
【００１２】
一実施形態において、塩はハロゲン化アルカリ、好ましくは塩化リチウムである。塩は、０．１％超、０．２４％超、０．８％未満、または１％未満の範囲内でマイクロエマルジョン中に存在する。
【００１３】
一実施形態において、界面活性剤は非イオン界面活性剤またはイオン界面活性剤である。
【００１４】
一実施形態において、界面活性剤は直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）である。この実施形態において、界面活性剤は、３％超、５％超、約７％、９％未満または１５％未満の範囲内でマイクロエマルジョン中に存在する。
【００１５】
一実施形態において、水は、少なくとも約４５％の水、好ましくは少なくとも４９％の水、約５０％、５８％未満または６５％未満の範囲内で、マイクロエマルジョン中に存在する。
【００１６】
一実施形態において、マイクロエマルジョンのＣ1-4カルボン酸はギ酸である。この実施形態において、ギ酸は、好ましくはマイクロエマルジョンの１％〜５％の量で存在する。任意には、マイクロエマルジョンはさらに補助溶剤を含む。アニオン界面活性剤と共にマイクロエマルジョンを形成するためには、補助溶剤がほとんど常に必要とされる。しかしながら、非イオン界面活性剤を含むマイクロエマルジョンについては、大部分の場合において、補助溶剤は全く必要とされない。通常は、フロア剥離剤用として非イオン界面活性剤を回避することが好ましいが、これは、その場合界面活性剤の溶解度に対する温度の影響によって系が温度感応性になるからである。しかしながら、一定の温度範囲内で安定している非イオン界面活性剤を含む調合物を達成することは可能であり、アニオン−非イオン界面活性剤の混合物を使用することも同様に可能である。存在する場合、マイクロエマルジョンは少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１５％の補助溶剤を含む。好ましい補助溶剤はブチルカルビトールである。
【００１７】
一実施形態において、マイクロエマルジョンはプロピレングリコールを全く含まない。
【００１８】
マイクロエマルジョンは単一相であることから、構成成分を入念に選択することによって、マイクロエマルジョンの一部の希釈度は、希釈剥離剤組成物が単一相状態である実施形態を結果としてもたらすことになる、ということが認識できる。特に、低溶解性溶剤がシクロヘキサノンである場合がこれに該当する。同様に、一部の実施形態において、剥離剤組成物は、清澄なまたは半透明の青色である。
【００１９】
使用中、剥離剤組成物は、コーティングされた基材に塗布され、一定時間静置され、その後基材は、例えばブラッシングまたはスクラビングにより撹拌されてコーティングが除去される。
【実施例】
【００２０】
以下の実施例は、単に例示を目的としたものであり、本発明の範囲を限定する意図をもつものではない。全ての百分率は、別段の規定のないかぎり重量百分率である。
【００２１】
実施例１
剥離用組成物に好適である、本発明のマイクロエマルジョンの例は、表１に列挙されている：
【００２２】
【表１】
0005912130.tif 000002
【００２３】
マイクロエマルジョンのためには、形成にせん断力が必要でないことから、構成成分の添加順序または混合方法はさほど重要ではない。この実施例では、構成成分は、振とうしながらバイアル内で共に混合される。
【００２４】
実施例２
低水溶性溶剤の代りに高水溶性溶剤を伴う比較用マイクロエマルジョンが、表２に列挙されている：
【００２５】
【表２】
0005912130.tif 000003
【００２６】
比較用試料Ａは、実質的に実施例１のプロトコルにしたがって調製する。
【００２７】
実施例３
本発明の剥離組成物の効能を試験するためには、カルバメート系の除去可能なコーティングの調合物を調製し、これらを表３に列挙する：
【００２８】
【表３】
0005912130.tif 000004
【００２９】
カルバメート材料を公知の方法により調製した。カルバメート材料、溶剤およびＵＮＯＸＯＬジアルデヒドを２０ｍＬ入りガラス製バイアル内に入れ、フタをかぶせ、高速ボルテックスミキサーを用いて３５００ｒｐｍで６０秒間、全ての均質の溶液が観察されるまで混合した。この混合物に対し、ドデシルベンゼンスルホン酸触媒溶液を添加した。バイアルにフタをかぶせ、ボルテックスミキサー上で３５００ｒｐｍで３０秒間混合した。この最終混合物を直ちにコーティング実験に使用した。
【００３０】
コーティングＷは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏから入手可能である９９．３１％のＬａｔｅｘ  Ｅ−３２４２接着剤含有ラテックス（未架橋）と、０．６９％のＵＮＯＸＯＬジアルデヒドで構成される。ラテックス材料とＵＮＯＸＯＬジアルデヒドを２０ｍＬ入りガラス製バイアル内に入れ、フタをかぶせ、１２０秒間３５００ｒｐｍで、または全ての気泡が溶液から除去されてしまうまで、高速ボルテックスミキサーを用いて混合した。この混合物を、コーティング実験のために直ちに使用した。
【００３１】
タイルのコーティング
１２インチ×１２インチの黒色タイルであるタイル基材に、ドローダウンバーを用いてコーティングした。タイルの上部に♯５の巻き線型ドローダウンバーを置き、試験すべき約１０ｇの十分量の材料をバーの後ろに置いた。手作業により緩慢で安定した動作を介してタイル上でバーを引き寄せ、タイルの底部まで引張った。結果として均一なコーティングが得られた。このコーティングを、試験に先立ち少なくとも７日間乾燥させた。乾燥したコーティングの厚みは２．２ミル〜２．５ミルの範囲内であった。タイルを、試験用にさらに小さい細片にカットした。
【００３２】
コーティングの除去
以上で得たコーティング済みタイルの各セットの１枚を、ＦＲＥＥＤＯＭ（登録商標）ブランドの市販の剥離剤（Ｄｉｖｅｒｓｅｙ  Ｉｎｃ．Ｓｔｕｒｔｅｖａｎｔ、Ｗｉｓ．５３１７７  ＵＳＡ）を含めた以上で列挙した剥離組成物に３０分間浸した。ＦＲＥＥＤＯＭ（登録商標）フロア剥離剤は、ジエチレングリコールフェニルエーテルおよびエチレングリコールフェニルエーテルなどの溶剤、モノエタノールアミンなどのアミンおよびキシレンスルホン酸ナトリウムなどの界面活性剤を含む、ポリマー皮膜を膨潤させるための数多くの試薬を含む。マイクロエマルジョンは希釈されていなかったため、市販のフロア剥離剤も希釈しない状態で使用した（ただし一般的には、商業的に適切な希釈度の決定は容易であるものと予想されている（１対４、１対８、１対１２、１対２５のシクロヘキサノンマイクロエマルジョンは、清澄な単一相にとどまった））。次に浸したタイルを５０ストローク／分の速度で１分間スクラビングした。結果を、表４にまとめる：
【００３３】
【表４】
0005912130.tif 000005
【００３４】
非架橋型ラテックス系のコーティングＷは、競合する実施例に比べ、発明の試料２および試料３によりさらに良く除去された。
【００３５】
コーティングＸはイソシアネートを含んでいるが、反応させた製品は、イソシアネートに対し曝露せずに塗布できる１Ｋ系である。発明の試料２および試料３は、コーティングＸの完全な剥離を提供した。試料１は、コーティングの９０％の除去を提供した。競合するフロア剥離剤組成物は、コーティングの２０％の除去を提供した。プロピレングリコール系の試料Ａは、コーティングの除去可能性を全く提供しなかったが、これは、水溶性溶剤と組合わされた酸がコーティングを除去するのに充分でないことを示している。
【００３６】
カルバメート系コーティングであるコーティングＹは、発明の試料２および試料３によりほぼ完全に除去され、一方、競合するフロア剥離剤調合物を用いた場合、いかなる除去可能性も観察されなかった。プロピレングリコール系の比較用試料Ａは、コーティングの除去可能性を全く提供しなかったが、これは、水溶性溶剤と組合わされた酸がコーティングを除去するのに充分でないことを示している。
【００３７】
発明の試料１、試料２および試料３は全て、ＰＡＰＩポリカルバメート系であるコーティングＺを除去するために、競合する例に比べて優れた除去可能性を提供した。
【００３８】
本発明は、本明細書で具体的に開示され例示された実施形態に限定されないことが了解される。本発明のさまざまな修正が、当業者には明らかである。このような変更および修正は、添付のクレームの範囲から逸脱することなく加えられてよい。
【００３９】
その上、言及された各々の範囲は、範囲の全ての組合せおよび下位組合せならびにその中に含まれる具体的数値を包含している。さらに、本書中に引用または記載された各特許、特許出願および刊行物の開示は、その全体が参照により本明細書に援用される。
【００４０】
本開示は以下も含む。
［１］  Ｃ1-4カルボン酸と；
低水溶性溶剤と；
塩と；
界面活性剤と；
水；
とを含む酸性マイクロエマルジョン、
を含む剥離剤組成物において、４０％未満の安息香酸メチル、環状ケトンまたはそれらの混合物を含み、除去可能なコーティングを除去することができる、剥離剤組成物。
［２］  ３５％未満、好ましくは３０％未満、好ましくは２６％未満の安息香酸メチル、環状ケトンまたはそれらの混合物を含む、上記［１］に記載の組成物。
［３］  マイクロエマルジョンのＣ1-4カルボン酸がギ酸である、上記［１］に記載の組成物。
［４］  ギ酸がマイクロエマルジョンの１％〜５％の量で存在する、上記［３］に記載の組成物。
［５］  マイクロエマルジョンの低水溶性溶剤が安息香酸メチル、シクロヘキサノンまたはそれらの混合物である、上記［１］に記載の組成物。
［６］  剥離剤組成物が単一相である、上記［１］に記載の組成物。
［７］  剥離剤組成物が透明である、上記［１］に記載の組成物。
［８］  マイクロエマルジョンがプロピレングリコールを全く含まない、上記［１］に記載の組成物。
［９］  マイクロエマルジョンが少なくとも４５％の水、好ましくは少なくとも４９％の水を含む、上記［１］に記載の組成物。
［１０］  マイクロエマルジョンが補助溶剤をさらに含む、上記［１］に記載の組成物。
［１１］  マイクロエマルジョンが少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１５％の補助溶剤を含む、上記［１０］に記載の組成物。
［１２］  補助溶剤がブチルカルビトールである、上記［１０］に記載の組成物。