(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料のカーボンブラック、水溶性有機溶剤、界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、下記一般式（２）で表される分散剤、及び水を含有するインクジェット記録用インクであって、前記水溶性有機溶剤が、グリセリン（第１の水溶性有機溶剤）及び、１，３−ブタンジオールと３−メチル−１，３−ブタンジオールの混合物（第２の水溶性有機溶剤）を含み、該第１と第２の水溶性有機溶剤の質量比が、第１：第２＝１：０．７５〜１：２．２５であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
一般式（２）
【化３】
0005942535.tif 000010
式中、ｍは１以上の整数を表す。
【請求項２】
前記一般式（２）で表される分散剤中の、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体及び４量体の合計含有率が２０〜８０質量％であり、前記分散剤の含有量が質量比で、顔料１に対し０．０１〜０．５であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
更にアニオン性自己乳化型のエーテル系ウレタン樹脂を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項５】
請求項４に記載のインクカートリッジを装着したことを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて印字されたことを特徴とする画像形成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、該インクを収容したインクカートリッジ、該インクカートリッジを搭載したインクジェット記録装置、及び該インクを用いて印字された画像形成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式を用いたインクジェットプリンタは、小型で価格が安く、カラー化が容易であることから急速に普及している。近年では、高画質な記録物を高速で印字することが求められており、この要求に答えるために、インクジェット記録方式に用いるインクは、様々な特性を満たしていなければならない。特に高速印字する場合には記録媒体上でのインクのカラーブリードを抑制することや吐出安定性を維持することが重要である。この場合、吐出安定性が悪くなるのは、ノズル内でインクが乾燥してしまうことや、インクが泡立ってしまうことが主な原因であり、これを改善する必要がある。
そこで、普通紙のみならず水吸収性の劣る塗工紙においてもカラーブリードが発生しないインクセットとして、ブラックインクとブラックインク以外のカラーインクで異なる水溶性有機溶剤を使用し、カラーインクの水溶性有機溶剤の表面張力がブラックインクの表面張力よりも高いインクセットが提案されている（特許文献１参照）。
しかし、この提案では、カラーブリードや彩度と吐出安定性とを両立させる水溶性有機溶剤の組み合わせや配合比については開示されていない。
【０００３】
また、分散剤として下記一般式（１）で表される化合物（特許文献２）又はナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物（特許文献３）を含み、画像鮮明性、吐出安定性、インク保存性などに優れたインクジェット記録用インクが提案されている。
一般式（１）
【化１】
0005942535.tif 000002
式中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数、ｎは、２０〜２００の整数を表す。
また、特許文献４には、インク吸収性が少ないか、又はインク吸収性のない記録媒体に対してカラーブリードの生じないインクジェット記録方法が提案されている。
また、特許文献５には、本発明で使用される水溶性有機溶剤を用いて、特定の水溶性有機溶剤の比率を規定したインク構成が提案されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
インクに含まれる水溶性有機溶剤は、通常、保湿性と画像の彩度を向上させるために使用されており、前記特許文献２、３では、本発明でも使用される水溶性有機溶剤が用いられているが、どの水溶性有機溶剤が保湿性に有効なものであり、どの水溶性有機溶剤が画像の彩度向上に有効なものかは示されていない。
また、前記特許文献４では、紫外線照射を利用しているため使用できるインク構成が制限され、インクジェット記録装置が複雑になり、コスト高を招くという問題がある。
また、前記特許文献５は、黒インクとカラーインクのブリードについて十分満足できるものでないし、長期間放置した際に、ヘッド撥水膜への固着が発生しやすいため吐出不良を起こしやすい。
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、インク吸収性が小さい記録媒体においてもカラーブリードが改善され、吐出安定性、インク保存性及び消泡性に優れたインクジェット記録用インクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、次の１）の発明によって解決される。
１）  少なくとも顔料のカーボンブラック、水溶性有機溶剤、界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、下記一般式（２）で表される分散剤、及び水を含有するインクジェット記録用インクであって、前記水溶性有機溶剤が、グリセリン（第１の水溶性有機溶剤）及び、１，３−ブタンジオールと３−メチル−１，３−ブタンジオールの混合物（第２の水溶性有機溶剤）を含み、該第１と第２の水溶性有機溶剤の質量比が、第１：第２＝１：０．７５〜１：２．２５であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
一般式（２）
【化２】
0005942535.tif 000003
式中、ｍは１以上の整数を表す。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、インク吸収性が小さい記録媒体においてもカラーブリードが改善され、吐出安定性、インク保存性及び消泡性に優れたインクジェット記録用インクを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図。
【図２】図１のインクジェット記録装置の内部構造の説明図。
【図３】本発明のインクカートリッジのインク袋の一例を示す概略図。
【図４】図３のインク袋をカートリッジケース内に収容した状態の概略図。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、上記本発明１）について詳しく説明する。また、本発明の実施の形態には以下の２）〜６）の発明も含まれるので、これらについても併せて説明する。
２）  前記一般式（２）で表される分散剤中の、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体及び４量体の合計含有率が２０〜８０質量％であり、前記分散剤の含有量が質量比で、顔料１に対し０．０１〜０．５であることを特徴とする１）に記載のインクジェット記録用インク。
３）  更に、アニオン性自己乳化型のエーテル系ウレタン樹脂を含有することを特徴とする１）又は２）に記載のインクジェット記録用インク。
４）  １）〜３）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
５）  ４）に記載のインクカートリッジを装着したことを特徴とするインクジェット記録装置。
６）  １）〜３）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて印字されたことを特徴とする画像形成物。
【０００９】
＜分散剤＞
本発明のインクジェット記録用インク（以下、インクということもある）では、分散剤として前記一般式（２）で表される化合物を用いる。該分散剤を用いることにより、平均粒径が小さく、保存安定性に優れた水系顔料分散体及び水系インクを得ることができる。
【００１０】
前記一般式（２）で表される分散剤（ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物）の「ｍ」は繰り返し単位数を表す１以上の整数であるが、通常の市販品はｍが異なる縮合物の混合物である。
しかし、本発明では、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体（ｍ＝１〜３）の合計含有率が縮合物全体の２０〜８０質量％であることが好ましい。２０質量％未満では分散性が悪くなり、顔料分散体及びインクの保存安定性が悪くなって、ノズルの目詰まりが発生しやすい。また８０質量％を超えると粘度が高くなり、分散が困難になる。
一般式（２）で表される分散剤の含有量は、質量比で、インク中の顔料１に対して０．０１〜０．５が好ましく、０．１〜０．４がより好ましい。含有量がこの範囲であれば、体積平均粒径の小さいインクが得られる。しかし、含有量が０．０１未満では、顔料の分散が不十分となることがあり、０．５を超えると、インクの粘度が高くなりすぎてインクジェット方式での記録が困難になることがある。
【００１１】
＜界面活性剤＞
本発明で用いる界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンデシルエーテルや、アセチレン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等のノニオン系界面活性剤などが挙げられる。また、インク特性に影響を及ぼさない範囲内で他の界面活性剤を併用してもよい。
ノニオン系界面活性剤の市販品としては、ＢＴシリーズ（日光ケミカルズ社製）ノニポールシリーズ（三洋化成社製）、Ｄ−，Ｐ−シリーズ（竹本油脂社製）サーフィノールシリーズ（エアープロダクツ社製）オルフィンシリーズ（日信化学社製）ＥＭＡＬＥＸ  ＤＡＰＥシリーズ（日本エマルジョン社製）、シリコーン系界面活性剤（東レダウコーニング社製等）、フッ素系界面活性剤（ネオス社製、住友３Ｍ社製、Ｄｕｐｏｎｔ社製、ダイキン社製）等が挙げられる。
【００１２】
特に、カーボンブラック用の界面活性剤としては、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカン又はオレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル又はアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、エーテルカルボキシレート、アルキルスルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等のアニオン系界面活性剤が好ましく、中でも芳香族スルホン酸塩が好ましい。
芳香族スルホン酸塩は芳香族化合物にスルホン酸を導入し、塩基性化合物で中和したものであり、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸等を、ブチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン、モルホリン、アンモニア水、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール、コリン等で中和したものが挙げられる。塩基性化合物としてはトリスヒドロキシルメチルアミノメタン、グッドバファー等の緩衝剤を用いてもよい。
【００１３】
＜ポリエーテル変性シリコーンオイル＞
本発明で用いるポリエーテル変性シリコーンオイルは、下記〔数式１〕で表される疎水値が０．４０〜１．５のものが好ましく、０．４０〜１．２のものがより好ましい。
〔数式１〕  疎水値＝Ａ／Ｂ
Ａ：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を基準物質とした１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでのポリエーテル変性シリコーンオイルの０〜０．３ｐｐｍにおける積分値
Ｂ：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を基準物質とした１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでのポリエーテル変性シリコーンオイルの３．５〜４．０ｐｐｍにおける積分値
ここで、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける３．５〜４．０ｐｐｍの積分値はポリエーテル変性シリコーンオイル中のポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレン等の親水部位の水素原子数に対応し、０〜０．３ｐｐｍの積分値はポリエーテル変性シリコーンオイル中のＳｉ元素に結合したアルキル基（疎水部位）の水素原子数に対応する。
【００１４】
前記疎水値を０．４０以上とすることにより、シリコーンオイル中の疎水部位の割合が増加する。その結果、シリコーンオイルが水不溶性樹脂に吸着しやすくなり、水不溶性樹脂の表面を親水化するので、疎水表面である撥インク層への固着を防止できる。０．４０未満では、シリコーンオイルの水不溶性樹脂への吸着が十分でなく、固着を引き起こしてしまう。一方、疎水値が１．５を超えると、親水部の割合が相対的に小さくなるため水不溶性樹脂表面の親水化効果が小さく、やはり固着防止作用が発現しない。
なお、積分値には基準物質であるテトラメチルシラン（ＴＭＳ）、あるいはＴＭＳのスピニングサイドバンドのピークの積分値は含まないこととする。
ここで、１Ｈ−ＮＭＲの測定は、日本電子社製「ＪＥＯＬ  ＪＮＭ−Ａ４００ＦＴ  ＮＭＲ  ＳＹＳＴＥＭ」を用い、試料濃度１質量％、溶媒：重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）、積算回数１２８回、室温という条件で測定したデータとするが、試料の溶解性が不十分な場合には、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ−ｄ７、ＴＨＦ−ｄ８、アセトン−ｄ６、メタノール−ｄ４、重水、ヘキサン−ｄ１４の順で溶解性を確保できる溶媒を使用することとする。前記疎水値は小数点第３位を四捨五入した値である。
【００１５】
このようなポリエーテル変性シリコーンオイルは、ジメチルポリシロキサンの側鎖にエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加物であるポリオキシアルキレン基を有するものであり、市販品を用いることができる。その例としては、ＳＳ−２８０４（日本ユニカー社製）、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ＴＯＲＡＹ  Ｌ−７６０４及びＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ＴＯＲＡＹ  ＦＺ−２１２３（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ−３５３（信越化学工業社製）などが挙げられる。
前記ポリエーテル変性シリコーンオイルのインク中の含有量は、０．０１〜３質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましい。
【００１６】
＜水溶性有機溶剤＞
本発明では、水溶性有機溶剤としてグリセリン（第１の水溶性有機溶剤）及び、１，３−ブタンジオールと３−メチル−１，３−ブタンジオールの混合物（第２の水溶性有機溶剤）を用いる。また、該第１と第２の水溶性有機溶剤の質量比を、第１：第２＝１：０．７５〜１：２．２５とする。
これにより、インクの乾燥によるノズル詰まり、即ち吐出安定性の悪化の防止、及び形成画像の彩度向上の点で優れた効果が得られる。即ち、グリセリンにより吐出安定性を向上させることができ、特にプリンタヘッドをキャッピングせずに開放状態で一定時間放置した後でもノズル詰まりを防止できる。また、前記第２の水溶性有機溶剤を併用することにより、浸透性を上げると共に、顔料を記録媒体表面に留めてカラーブリードをなくし、画像の彩度が高い印字画像を得ることができる。
【００１７】
更に前記質量比とすることにより、吐出安定性が高く水吸収性の少ない、無機顔料が塗工された印刷用塗工紙においてもカラーブリードを改善できる。前記第２の水溶性有機溶剤の質量比が０．７５より少ない場合は、カラーブリードが発生してしまうことがある。一方、２．２５より多い場合は、ノズルを開放状態に設置した後の再起動時に目詰まりが発生し、また泡が発生し易く消泡性が悪いため高い吐出安定性が得られないことがある。なお、第２の水溶性有機溶剤を２種以上用いる場合には、それらの合計量を第２の水溶性有機溶剤量とする。
【００１８】
＜顔料＞
顔料としてはカーボンブラックを用いる。カーボンブラックの平均一次粒子径は１０．０〜３０．０ｎｍ、好ましくは１５．０〜２０．０ｎｍ、ＢＥＴ表面積は１００〜４００ｍ２／ｇ、好ましくは１５０〜３００ｍ２／ｇである。
カーボンブラックの具体例としては、三菱化学社製の＃１０Ｂ、＃２０Ｂ、＃３０、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４５Ｌ、＃５０、＃５５、＃９５、＃２６０、＃９００、＃１０００、＃２２００Ｂ、＃２３００、＃２３５０、＃２４００Ｂ、＃２６５０、＃２７００、＃４０００Ｂ、ＣＦ９、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００及びＭＣＦ８８等；キャボット社製のモナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、リーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００Ｒ及びリーガル６６０Ｒ等；デグサ社製のプリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６、スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０及びカラーブラックＳ１７０等が挙げられる。
【００１９】
本発明のインクは、ウレタン樹脂を含有することが好ましい。ここでいうウレタン樹脂とは、主鎖がウレタン結合の連なるポリウレタン骨格を主体として構成される高分子化合物を指す。本発明ではウレタン樹脂の中でも特に水分散性のウレタン樹脂を用いる。このような水分散性のウレタン樹脂は、ポリウレタン骨格の主鎖中に、水に安定に分散させるために必要な親水成分を導入したり、あるいは外部乳化剤で分散することにより得られるウレタン樹脂の水分散体が一般的であるが、主鎖中に親水成分を導入した自己分散タイプ（自己乳化型）のものがより好ましい。
例えば、ジイソシアネート化合物と、ポリエーテルジオール類、ポリエステルジオール類、ポリカーボネートジオール類などのジオール化合物と、カルボン酸基、スルホン酸基などの酸基含有ジオールとを反応させて得られる水分散性の各種のウレタン樹脂（エステル系ウレタン樹脂、エーテル系ウレタン樹脂、カーボネート系ウレタン樹脂など）が好適である。この中でも、特にアニオン性自己乳化型のエーテル系ウレタン樹脂が好ましい。
【００２０】
上記ジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート；トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；これらのジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変成物など）等が挙げられる。
【００２１】
上記ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルジオール；ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等のポリエステルジオール；ポリカプロラクトンジオール等のポリラクトンジオール；ポリカーボネートジオールが挙げられる。インクの保存安定性の観点からはポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系のジオールが好ましく、より好ましくはポリエーテル系又はポリカーボネート系であり、更に好ましくはポリエーテル系である。ポリエーテル系、ポリカーボネート系は水中で加水分解による変質を起こしにくいため保存安定性が良好になる。
上記の酸基含有ジオールとしては、例えばジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸などが挙げられる。特にジメチロールブタン酸が好ましい。
【００２２】
ウレタン樹脂の合成方法としては、イソシアネート基と反応しない低沸点溶剤（アセトン等）中で、イソシアネート末端プレポリマーを合成し、ジアミン、ポリオールなどを用いて親水基を導入した後、水で希釈して相転換させ、溶剤を留去させてポリウレタンディスパージョンを得る溶液法、最初に親水基を導入したイソシアネート基末端プレポリマーを合成し、水中に分散させた後、アミンで鎖延長を行うプレポリマー法、その他ホットメルト法、ポリウレタンプレポリマーを乳化剤水溶液中で媒体の水を鎖延長剤として使用する方法、疎水性ポリオールと芳香族ポリイソシアネートから得られる遊離イソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーの芳香環をスルホン化する工程を経る方法、ブロックイソシアネートを使用する方法等、色々と知られているが、特に限定されるものではない。
プレポリマー法を採用する場合、低分子量のポリヒドロキシ化合物を使用してもよい。低分子量のポリヒドロキシ化合物としては、上記ポリエステルジオールの原料として挙げたグリコール及びアルキレンオキシド低モル付加物、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール、そのアルキレンオキシド低モル付加物などが挙げられる。
【００２３】
水系ウレタン樹脂の場合、有機溶剤相で作成したポリウレタンプレポリマーを転相・乳化し水相で更に鎖延長させる方法が一般的に知られている。この際の鎖伸長剤としてジアミン等のポリアミン類が一般的である。具体的には、ポリウレタンプレポリマーは、ジメチロールアルカン酸に由来する酸基を中和した後、あるいは中和しながら水延長又はジアミン若しくはトリアミン延長する。アミン延長の際に鎖伸長剤として使用するポリアミン類としては、通常ジアミン又はトリアミンが用いられる。また、その具体例としてはヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ヒドラジン、ピペラジン等が挙げられる。しかしながら鎖伸長剤としてポリアミン類を使用したウレタン樹脂を用いると、記録液の保存安定性は良くない傾向にあることが判明した。これは、アミン延長したウレタン樹脂（ポリウレタンウレア部分を含むウレタン樹脂）は加水分解を生じやすいこと、さらに、加水分解によって生じたポリアミン類もまた顔料分散記録液中で凝集剤として働くことから、二重に悪い影響を与えていることが推測される。
【００２４】
ウレタン樹脂は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属塩、アンモニア、ジメチルアミン、（モノ、ジ、トリ）エタノールアミン等の有機アミン塩などの形で使用できる。これらは、前述の方法で得られたウレタン樹脂をさらに中和することにより得ることができる。この中和の際に使用する塩基としては、所望の塩のカウンターイオン等に応じて適宜選択することができ、例えば、ブチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モルホリン、アンモニア、水酸化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。  市販の樹脂エマルジョンとしては、ＳＦ４６０，ＳＦ４６０Ｓ，ＳＦ４２０ＳＦ１１０，ＳＦ３００，ＳＦ３６１（ウレタン樹脂エマルジョン、第一工業製薬社製）、Ｗ−６０２０，Ｗ−５０２５，Ｗ−５６６１，Ｗ−６０１０（ウレタン樹脂エマルジョン、三井化学社製）などが挙げられる。アニオン性自己乳化型のエーテル系ウレタン樹脂の酸価は４０〜１００が好ましい。
ウレタン樹脂の含有量は、インク全体の０．１〜１０質量％程度が好ましく、より好ましくは１〜５質量％である。
【００２５】
＜インクセット＞
本発明のインクは、カラーインクと組み合わせて、インク吸収性が小さい記録媒体においてもカラーブリードが改善できるインクセットとして用いることができる。
特に、前記一般式（１）で表される分散剤を用いたカラーインクとの組み合わせが好ましい。カラーインクには、前述した黒インク用の界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、水溶性有機溶剤などを用いることができる。また、グリセリン（第１の水溶性有機溶剤）と併用する第２の水溶性有機溶剤として、１，３−ブタンジオールや３−メチル−１，３−ブタンジオールの他に、ジプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどを用いることもできる。第１と第２の水溶性有機溶剤の質量比は、第１：第２＝１：０．７５〜１：２．２５が好ましい。
【００２６】
カラーインクに用いるマゼンタ顔料としては、ピグメントレッド５、ピグメントレッド７、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド４８（Ｃａ）、ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、ピグメントレッド５７（Ｃａ）、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１６８，ピグメントレッド１８４，ピグメントレッド２０２，ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
シアン顔料としては、ピグメントブルー１、ピグメントブルー２、ピグメントブルー３、ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー２２、ピグメントブルー６０、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。
イエロー顔料としては、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー２、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー７５、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー９８、ピグメントイエロー１１４、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１２９、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
顔料の含有量は、インク全体の０．１〜２０質量％程度が好ましく、より好ましくは、１〜１０質量％である。
【００２７】
本発明のインクの製造方法としては、最初に顔料とノニオン系分散剤、アニオン系界面活性剤、水や必要に応じて水溶性有機溶剤等の混合物を、攪拌羽根、ホモジナイザー、ビーズレス分散機でプレミックスした後、サンドミル、ボールミル、ダイノーミル、ロールミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で分散させ、その後、必要に応じて顔料分散体とウレタン樹脂を混合する方法が望ましい。顔料分散体とウレタン樹脂の混合前に他の材料を混合すると凝集、増粘することがある。
また本発明のインクの製造方法としては、上記分散体にインクとして必要な材料を混合する方法が望ましい。この際、混合順は、分散体にインク材料を投入しても、インク材料に分散体を投入してもよい。
また、フィルター、遠心分離装置等により、顔料分散体及び／又はインク中の粗大粒子を濾過することにより、インクの吐出安定性を確保することができる。
【００２８】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインク、又は該インクと共にインクセットを構成する各インクは、容器に収容してインクカートリッジとして用いることができ、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
容器としては特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適である。
上記インクカートリッジについて、図３及び図４を参照して説明する。図３は本発明のインクカートリッジのインク袋２４１の一例を示す概略図であり、図４は図３のインク袋２４１をカートリッジケース２４４内に収容したインクカートリッジ２００を示す概略図である。図３に示すように、インク注入口２４２からインクをインク袋２４１内に充填し、該インク袋中に残った空気を排気した後、該インク注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図４に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容し、インクカートリッジ２００として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
本発明のインクカートリッジは、インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。
【００２９】
＜記録装置＞
本発明のインク、又は該インクと共にインクセットを構成する各インクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。その際、上記本発明のインクカートリッジを装着させることが好ましい。
以下、実施例でも用いたインクジェット記録装置について概要を説明する。
図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に装着した用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２００）の脱着を行うための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。（１１１）は上カバー、（１１２）は前カバーの前面である。
【００３０】
装置本体（１０１）内には、図２に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とで、キャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって移動走査する。
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填された本発明のインクカートリッジ（２００）から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。
【００３１】
一方、給紙トレイ（１０２）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ（１４３）〕、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられ、また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。
【００３２】
搬送ベルト（１５１）は無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。
【００３３】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙（１４２）が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙（１４２）は、ガイド（１４５）で案内され、搬送ベルト（１５１）とカウンタローラ（１５２）との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド（１５３）で案内されて先端加圧コロ（１５５）で搬送ベルト（１５１）に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ（１５６）によって搬送ベルト（１５７）が帯電されており、用紙（１４２）は、搬送ベルト（１５１）に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ（１３３）を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド（１３４）を駆動することにより、停止している用紙（１４２）にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙（１４２）を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。
【００３４】
そして、サブタンク（１３５）内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２００）から所要量のインクがサブタンク（１３５）に補給される。
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ（２００）中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２００）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２００）は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２００）の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００３５】
また、本発明のインクは、紙などのインクに対して吸収性を有する記録媒体、インクに対して実質的に非吸収性の記録媒体のいずれに対しても好適に用いることができる。
記録媒体の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリサルフォン、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル等を基材とするプラスチックシート、黄銅、鉄、アルミニウム、ＳＵＳ、銅等の金属表面又は非金属の基材に蒸着等の手法により金属コーティング処理をした記録媒体、紙を基材として撥水処理などがなされた記録媒体、無機質の材料を高温で焼成した、いわゆるセラミックス材料からなる記録媒体などが挙げられる。
このうち、経済性の点と画像の自然さの点で紙が最も好ましい。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例、参考例、比較例及び参考比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されない。なお、例中の「部」は「質量部」である。
【００３７】
実施例、参考例、比較例及び参考比較例で用いた顔料種、分散剤種、ウレタン樹脂種を表１〜表３に示す。
【表１】
0005942535.tif 000004
【表２】
0005942535.tif 000005
【表３】
0005942535.tif 000006
【００３８】
〔顔料分散体の作成〕
下記処方の顔料分散体材料をプレミックスして混合スラリーを得た。次いで、ディスクタイプのメディアミル（寿工業社製ＵＡＭ型）により、０．０１５ｍｍジルコニアビーズ（充填率７０％）を用いて、周速６ｍ／ｓ、液温１０℃で１００ｎｍ前後の体積平均粒径になるまで循環分散した。次いで遠心分離機（久保田商事社製：Ｍｏｄｅｌ−７７００）で粗大粒子を分離し、更に、孔径１．２μｍのフィルターで濾過して、各色の顔料分散体を得た。なお、比率は顔料に対する分散剤の割合（質量比）である。
＜黒顔料分散体の基本処方＞
・黒顔料（顔料種α）                              ２５０部
・分散剤種Ｘ                                        ５０部（比率：０．２００）
・蒸留水                                          ７００部
＜イエロー顔料分散体の基本処方＞
・イエロー顔料（顔料種β）                        ２００部
・分散剤種Ｖ                                        ７５部（比率：０．３７５）
・蒸留水                                          ７２５部
＜マゼンタ顔料分散体の基本処方＞
・マゼンタ顔料（顔料種γ）                        ２００部
・分散剤種Ｖ                                        ７５部（比率：０．３７５）
・蒸留水                                          ７２５部
＜シアン顔料分散体の基本処方＞
・シアン顔料（顔料種δ）                          ２００部
・分散剤種Ｖ                                        ７５部（比率：０．３７５）
・蒸留水                                          ７２５部
【００３９】
〔実施例、参考例、比較例及び参考比較例のインクの作成〕
下記処方のインク材料を３０分攪拌した後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、真空脱気して、実施例、参考例、比較例及び参考比較例のインクを得た。
＜黒インクの基本処方＞
・黒顔料（顔料分散体で２０．０部）                                    ５．０部
・第１の水溶性有機溶剤（グリセリン）                                  ７．５部
・第２の水溶性有機溶剤その１（１，３−ブタンジオール）                ７．５部
・第２の水溶性有機溶剤その２（３−メチル−１，３−ブタンジオール）    ７．５部
（⇒第１：第２＝１：２）
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                ３．０部
・２−ピロリドン                                                      ３．０部
・ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ１３）エーテル酢酸ナトリウム    ０．５部
・ポリエーテル変性シリコーンオイルＷ（信越化学工業社製ＫＦ−３５３）０．０２部
・ウレタン樹脂ａ                                                      ２．０部
・蒸留水                                                          ６３．９８部
【００４０】
＜イエローインクの基本処方＞
・イエロー顔料（顔料分散体で２０．０部）                              ５．０部
・第１の水溶性有機溶剤（グリセリン）                                  ７．５部
・第２の水溶性有機溶剤その１（１，３−ブタンジオール）                ７．５部
・第２の水溶性有機溶剤その２（１，５−ペンタンジオール）              ７．５部
（⇒第１：第２＝１：２）
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                ３．０部
・２−ピロリドン                                                      ３．０部
・ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ１３）エーテル酢酸ナトリウム    ０．５部
・ポリエーテル変性シリコーンオイルＷ（信越化学工業社製ＫＦ−３５３）０．０２部
・ウレタン樹脂ａ                                                      ２．０部
・蒸留水                                                          ６３．９８部
【００４１】
＜マゼンタインクの基本処方＞
・マゼンタ顔料（顔料分散体で２０．０部）                              ５．０部
・第１の水溶性有機溶剤（グリセリン）                                  ７．５部
・第２の水溶性有機溶剤その１（１，３−ブタンジオール）                ７．５部
・第２の水溶性有機溶剤その２（ジプロピレングリコール）                ７．５部
（⇒第１：第２＝１：２）
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                ３．０部
・２−ピロリドン                                                      ３．０部
・ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ１３）エーテル酢酸ナトリウム    ０．５部
・ポリエーテル変性シリコーンオイルＷ（信越化学工業社製ＫＦ−３５３）０．０２部
・ウレタン樹脂ａ                                                      ２．０部
・蒸留水                                                          ６３．９８部
【００４２】
＜シアンインクの基本処方＞
・シアン顔料（顔料分散体で２０．０部）                                ５．０部
・第１の水溶性有機溶剤（グリセリン）                                  ７．５部
・第２の水溶性有機溶剤その１（１，３−ブタンジオール）                ７．５部
・第２の水溶性有機溶剤その２（１，６−ヘキサンジオール）              ７．５部
（⇒第１：第２＝１：２）
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                ３．０部
・２−ピロリドン                                                      ３．０部
・ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ１３）エーテル酢酸ナトリウム    ０．５部
・ポリエーテル変性シリコーンオイルＷ（信越化学工業社製ＫＦ−３５３）０．０２部
・ウレタン樹脂ａ                                                      ２．０部
・蒸留水                                                          ６３．９８部
【００４３】
実施例１（黒インクＮｏ．１）
前記＜黒顔料分散体の基本処方＞、及び＜黒インクの基本処方＞を採用して、黒インクＮｏ．１を得た。
【００４４】
参考例２（イエローインクＮｏ．２）
前記＜イエロー顔料分散体の基本処方＞、及び＜イエローインクの基本処方＞を採用して、イエローインクＮｏ．２を得た。
【００４５】
参考例３（マゼンタインクＮｏ．３）
前記＜マゼンタ顔料分散体の基本処方＞、及び＜マゼンタインクの基本処方＞を採用して、マゼンタインクＮｏ．３を得た。
【００４６】
参考例４（シアンインクＮｏ．４）
前記＜シアン顔料分散体の基本処方＞、及び＜シアンインクの基本処方＞を採用して、シアンインクＮｏ．４を得た。
【００４７】
参考例５（イエローインクＮｏ．５）
参考例２における分散剤種ＶをIIIに変えた点以外は、参考例２と同様にしてイエローインクＮｏ．５を得た。
【００４８】
参考例６（マゼンタインクＮｏ．６）
参考例３における分散剤種ＶをIVに変えた点以外は、参考例３と同様にしてマゼンタインクＮｏ．６を得た。
【００４９】
参考比較例１（シアンインクＮｏ．７）
参考例４における分散剤種ＶをＩに変えた点以外は、参考例４と同様にしてシアンインクＮｏ．７を得た。
【００５０】
参考比較例２（イエローインクＮｏ．８）
参考例２における分散剤種ＶをIIに変えた点以外は、参考例２と同様にしてイエローインクＮｏ．８を得た。
【００５１】
参考例７（イエローインクＮｏ．９）
参考例２における分散剤量を７５部から２０部（比率：０．１）に変えた点以外は、
参考例２と同様にしてイエローインクＮｏ．９を得た。
【００５２】
参考例８（マゼンタインクＮｏ．１０）
参考例３における分散剤量を７５部から４００部（比率：２．０）に変えた点以外は、参考例３と同様にしてマゼンタインクＮｏ．１０を得た。
【００５３】
参考例９（シアンインクＮｏ．１１）
参考例４における分散剤量を７５部から１８部（比率：０．０９）に変えた点以外は、参考例４と同様にしてシアンインクＮｏ．１１を得た。
【００５４】
参考例１０（イエローインクＮｏ．１２）
参考例２における分散剤量を７５部から４０２部（比率：２．０１）に変えた点以外は参考例２と同様にしてイエローインクＮｏ．１２を得た。
【００５５】
実施例１１（黒インクＮｏ．１３）
実施例１における分散剤量を５０部から２．５部（比率：０．０１）に変えた点以外は実施例１と同様にして黒インクＮｏ．１３を得た。
【００５６】
実施例１２（黒インクＮｏ．１４）
実施例１における分散剤量を５０部から１２５部（比率：０．５）に変えた点以外は、実施例１と同様にして黒インクＮｏ．１４を得た。
【００５７】
実施例１３（黒インクＮｏ．１５）
実施例１における分散剤量を５０部から２．０部（比率：０．００８）に変えた点以外は、実施例１と同様にして黒インクＮｏ．１５を得た。
【００５８】
実施例１４（黒インクＮｏ．１６）
実施例１における分散剤量を５０部から１３０部（比率：０．５２）に変えた点以外は実施例１と同様にして黒インクＮｏ．１６を得た。
【００５９】
実施例１５（黒インクＮｏ．１７）
実施例１における分散剤種ＸをVIIIに変えた点以外は、実施例１と同様にして黒インクＮｏ．１７を得た。
【００６０】
実施例１６（黒インクＮｏ．１８）
実施例１における分散剤種ＸをIXに変えた点以外は、実施例１と同様にして黒インクＮｏ．１８を得た。
【００６１】
実施例１７（黒インクＮｏ．１９）
実施例１における分散剤種ＸをVIに変えた点以外は、実施例１と同様にして黒インクＮｏ．１９を得た。
【００６２】
実施例１８（黒インクＮｏ．２０）
実施例１における分散剤種ＸをVIIに変えた点以外は、実施例１と同様にして黒インクＮｏ．２０を得た。
【００６３】
参考例１９（イエローインクＮｏ．２１）
参考例２におけるウレタン樹脂ａを無添加にした点以外は、参考例２と同様にしてイエローインクＮｏ．２１を得た。
【００６４】
参考例２０（マゼンタインクＮｏ．２２）
参考例３におけるウレタン樹脂ａをウレタン樹脂ｂに変えた点以外は、参考例３と同様にしてマゼンタインクＮｏ．２２を得た。
【００６５】
比較例３（黒インクＮｏ．２３）
実施例１におけるポリエーテル変性シリコーンオイルを、リコー社製シリコーンオイルＺ（疏水値∞）に変えた点以外は、実施例１と同様にして黒インクＮｏ．２３を得た。
【００６６】
参考比較例４（イエローインクＮｏ．２４）
参考例２におけるポリエーテル変性シリコーンオイルを、リコー社製シリコーンオイルＺ（疏水値∞）に変えた点以外は、参考例２と同様にしてイエローインクＮｏ．２４を得た。
【００６７】
参考比較例５（マゼンタインクＮｏ．２５）
参考例３におけるポリエーテル変性シリコーンオイルを、リコー社製シリコーンオイルＺ（疏水値∞）に変えた点以外は、参考例３と同様にしてマゼンタインクＮｏ．２５を得た。
【００６８】
参考比較例６（シアンインクＮｏ．２６）
参考例４におけるポリエーテル変性シリコーンオイルを、リコー社製シリコーンオイルＺ（疏水値∞）に変えた点以外は、参考例４と同様にしてシアンインクＮｏ．２６を得た。
【００６９】
比較例７（黒インクＮｏ．２７）
実施例１における分散剤種ＸをXIに変えた点以外は、実施例１と同様にして黒インクＮｏ．２７を得た。
【００７０】
参考比較例８（イエローインクＮｏ．２８）
参考例２における分散剤種ＶをXIに変えた点以外は、参考例２と同様にしてイエローインクＮｏ．２８を得た。
【００７１】
参考比較例９（マゼンタインクＮｏ．２９）
参考例３における分散剤種ＶをXIに変えた点以外は、参考例３と同様にしてマゼンタインクＮｏ．２９を得た。
【００７２】
参考比較例１０（シアンインクＮｏ．３０）
参考例４における分散剤種ＶをXIに変えた点以外は、参考例４と同様にしてシアンインクＮｏ．３０を得た。
【００７３】
実施例２１（黒インクＮｏ．３１）
実施例１における第２の水溶性有機溶剤その１（１，３−ブタンジオール）を７．５部から３．０部に、第２の水溶性有機溶剤その２（３−メチル−１，３−ブタンジオール）を７．５部から３．０部に変えた（比率：０．８０）点以外は、実施例１と同様にして黒インクＮｏ．３１を得た。
【００７４】
参考例２２（イエローインクＮｏ．３２）
参考例２における第２の水溶性有機溶剤その１（１，３−ブタンジオール）を７．５部から８．０部に、第２の水溶性有機溶剤その２（１，５−ペンタンジオール）を７．５部から８．０部に変えた（比率：２．１３）点以外は、参考例２と同様にしてイエローインクＮｏ．３２を得た。
【００７５】
参考比較例１１（マゼンタインクＮｏ．３３）
参考例３における第２の水溶性有機溶剤その１（１，３−ブタンジオール）を７．５部から２．５部に、第２の水溶性有機溶剤その２（ジプロピレングリコール）を７．５部から２．５部に変えた（比率：０．６７）点以外は、参考例３と同様にしてマゼンタインクＮｏ．３３を得た。
【００７６】
参考比較例１２（シアンインクＮｏ．３４）
参考例４における第２の水溶性有機溶剤その１（１，３−ブタンジオール）を７．５部から８．５部に、第２の水溶性有機溶剤その２（１，６−ヘキサンジオール）を７．５部から８．５部に変えた（比率：２．２７）点以外は、参考例４と同様にしてシアンインクＮｏ．３４を得た。
【００７７】
比較例１３（黒インクＮｏ．３５）
実施例１における第１の水溶性有機溶剤のグリセリンをジエチレングリコールに変え、ポリエーテル変性シリコーンオイルを、リコー社製シリコーンオイルＺ（疏水値∞）に変えた点以外は、実施例１と同様にして黒インクＮｏ．３５を得た。
【００７８】
参考比較例１４（イエローインクＮｏ．３６）
参考例２における第２の水溶性有機溶剤その１（１，３−ブタンジオール）をジエチレングリコールに変え、第２の水溶性有機溶剤その２を配合せず、ポリエーテル変性シリコーンオイルを、リコー社製シリコーンオイルＺ（疏水値∞）に変えた点以外は、参考例２と同様にしてイエローインクＮｏ．３６を得た。
【００７９】
実施例２３（黒インクＮｏ．３７）
実施例１におけるポリエーテル変性シリコーンオイルＷを、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ＴＯＲＡＹ  ＦＺ−２１２３（東レ・ダウコーニング社製）に変えた点以外は、実施例１と同様にして黒インクＮｏ．３７を得た。
【００８０】
参考例２４（イエローインクＮｏ．３８）
参考例２におけるポリエーテル変性シリコーンオイルＷを、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ＴＯＲＡＹ  ＦＺ−２１２３（東レ・ダウコーニング社製）に変えた点以外は、参考例２と同様にしてイエローインクＮｏ．３８を得た。
【００８１】
参考例２５（マゼンタインクＮｏ．３９）
参考例３におけるポリエーテル変性シリコーンオイルＷを、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ＴＯＲＡＹ  ＦＺ−２１２３（東レ・ダウコーニング社製）に変えた点以外は、参考例３と同様にしてマゼンタインクＮｏ．３９を得た。
【００８２】
参考例２６（シアンインクＮｏ．４０）
参考例４におけるポリエーテル変性シリコーンオイルＷを、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ＴＯＲＡＹ  ＦＺ−２１２３（東レ・ダウコーニング社製）に変えた点以外は、参考例４と同様にしてシアンインクＮｏ．４０を得た。
【００８３】
上記実施例、参考例、比較例及び参考比較例の内容を纏めて表４に示す。なお、表４中の略号の意味は次のとおりである。
・Ｇｌｙ：グリセリン
・ＤＥＧ：ジエチレングリコール
・ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
・１．３−ＢＤ：１，３−ブタンジオール
・３−Ｍｅ−１．３−ＢＤ：３−メチル−１，３−ブタンジオール
・１．５−ＰＤ：１，５−ペンタンジオール
・１．６−ＨＤ：１，６−ヘキサンジオール
【００８４】
【表４】
0005942535.tif 000007
【００８５】
上記インクＮｏ．１〜Ｎｏ．４０を、リコー社製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ５０００用インクパックに充填してインクカートリッジを作成した。このインクカートリッジを前記インクジェットプリンターに装着し、ゼロックス社製ＰＰＣ用紙ＸＥＲＯＸ４２００に印字して、印字画像をＸｒｉｔｅ濃度計で測定した。また吐出安定性、インク保存性、泡立ちについても下記試験法により評価した。評価結果を表５に示す。
【００８６】
評価１：画像評価（画像の彩度、ベタ濃度）
カラーベタ画像の彩度、黒色ベタ画像の濃度を下記の基準で評価した。
ここで、画像の鮮明性（彩度）とは、画像サンプルのベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計で行って色度図上にプロットしたときの色度図上の原点からの距離を言う。より詳しくは色度図上のａ値、ｂ値のことである。
〜イエローインク  彩度〜
〔評価基準〕
○：彩度８０以上
△：彩度７５以上、８０未満
×：彩度７５未満
〜マゼンタインク  彩度〜
〔評価基準〕
○：彩度７０以上
△：彩度６５以上、７０未満
×：彩度６５未満
〜シアンインク  彩度〜
〔評価基準〕
○：彩度５５以上
△：彩度５０以上、５５未満
×：彩度５０未満
〜黒ベタ濃度〜
〔評価基準〕
○：１．３０以上
△：１．２０以上、１．３０未満
×：１．２０未満
【００８７】
評価２：吐出安定性
前記インクジェットプリンターを恒温恒湿槽に入れ、槽内の環境を、温度３２℃、湿度３０％ＲＨに設定し、以下の印刷パターンチャートを２０枚連続で印字した後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１，０００枚印字した後、ノズルチェックパターンを打って抜けの数により下記の基準で判定した。
−印刷パターンチャート−
印刷パターンは、紙面全面積中、各色の印字面積が５％であるチャートを、各インクについて１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
〔評価基準〕
○：抜けなし
△：抜けが１０箇所以内
×：抜けが１０箇所より多い
【００８８】
評価３：インク保存性
各インクをポリエチレン容器に入れて密封し、７０℃で３週間保存した後の粒径、表面張力、粘度を測定し、初期物性との変化率により下記の基準で評価した。
〔評価基準〕
○：１０％以内
△：３０％以内
×：５０％を超える
【００８９】
評価４：泡立ち評価
各インク１０ｍＬを所定のシリンダー（Ｌ４８０、φ６５ｍｍ、目盛０〜１，０００ｍＬ、目量１０ｍＬ）に入れ、規定温度（２５℃）に加温した。次いで空気導入管をシリンダー底面に接するように取り付け、空気を吹き込んだ（流量９４ｍＬ／ｍｉｎ×５ｍｉｎ）。通気を止めて１０分間放置した後の泡の高さを下記の基準で評価した。
〔評価基準〕
○：高さ５０ｍＬ以下
△：高さ５０ｍＬより大きく、１００ｍＬ以下
×：高さ１００ｍＬより大きい
【００９０】
【表５】
0005942535.tif 000008
【００９１】
実施例２７〜４６、比較例１５〜２４
前記インクＮｏ．１〜Ｎｏ．４０を表６に示すように組み合わせて、実施例、参考例、比較例及び参考比較例のインクを用いたインクセットを作成した。そして各インクセットのインクを、リコー社製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ５０００用インクパックに充填してインクカートリッジを作成した。このインクカートリッジを前記インクジェットプリンターに装着し、ゼロックス社製ＰＰＣ用紙ＸＥＲＯＸ４２００に印字し、下記のようにして、カラーブリードを評価した。結果を表６に示す。
【００９２】
評価５：カラーブリード評価
各カラー地に黒文字を印字してカラーブリードの程度を目視で観察し、下記基準により評価した。
〔評価基準〕
○：イエロー、マゼンタ、シアンの全てについてブリードの発生がなく鮮明な印刷
である。
△：イエロー、マゼンタ、シアンのいずれかで、かすかにブリードの発生が認めら
れる。
×：イエロー、マゼンタ、シアンのいずれかで、文字の輪郭がはっきりしないほど
滲みが発生している。
【００９３】
【表６】
0005942535.tif 000009
【００９４】
上記表５の結果から分かるように、実施例のインクはいずれも比較例のインクよりも優れている。
また、実施例１１〜１２、１５〜１６は、一般式（２）で表される分散剤が請求項２の数値限定を満たすことから、該数値限定を満たさない分散剤を用いた実施例１３〜１４、１７〜１８よりも、インク保存性又は吐出安定性が勝っている。
これに対し、比較例３は、ポリエーテル変性シリコーンオイルを使用していないため、比較例７は、一般式（２）で表される分散剤とは異なる分散剤を用いているため、比較例１３は、第１の水溶性有機溶剤として規定の材料を使用していないため、いずれも良好な結果が得られない。
また、上記表６の結果から分かるように、実施例のインクと参考例のインクを組み合わせたインクセットは、いずれもカラーブリードについて良好な結果が得られるが、比較例や参考比較例のインクを含むインクセットは、良好な結果が得られない。
【符号の説明】
【００９５】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前カバーの前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  テンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【００９６】
【特許文献１】特開２００７−１４６１３５号公報
【特許文献２】特開２００６−０４５４３６号公報
【特許文献３】特開２００９−２３５２３３号公報
【特許文献４】特開２００７−１３６９８８号公報
【特許文献５】特開２００９−１３８１１８号公報
【図１】
0005942535.tif 000011
【図２】
0005942535.tif 000012
【図３】
0005942535.tif 000013
【図４】
0005942535.tif 000014