(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示される構成単位を全構成単位の合計に対して５１モル％以上含み、かつ、下記式（２）で示される構成単位を含む、高分子化合物であって、該高分子化合物中に下記式（２）で示される構造単位のＸが複数個存在しており、それらは置換基を有していてもよい下記式（Ｘ−１）で示される１価の架橋性基を少なくとも１種類含み、かつ、下記式（Ｘ−２）で示される１価の架橋性基を少なくとも１種類含む、高分子化合物。
【化１】
0006033795.tif 000077
［式（１）中、
ａは１〜３の整数を示し、ｂは０または１を示す。
Ａｒ１およびＡｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、または、置換基を有していてもよい２価の複素環基を示し、Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、または、置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基からなる群より選ばれる、互いに同一でも異なっていてもよい２個以上の基が連結した２価の基を示し、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ、これらの基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と互いに連結して環構造を形成していてもよい。Ａｒ２が複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基を示す。ＲＢが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化２】
0006033795.tif 000078
［式（２）中、
ｎａは０〜３の整数を示し、ｎｂは０〜１２の整数を示し、ｎＡは０または１を示し、ｎは１〜４の整数を示す。
Ａｒ５は置換基を有していてもよい（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい（２＋ｎ）価の複素環基を示す。
ＬａおよびＬｂは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキレン基または置換基を有していてもよいフェニレン基を示す。Ｌａが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｂが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＡは酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＡが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは１価の架橋性基を示す。Ｘが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化３】
0006033795.tif 000079
【化４】
0006033795.tif 000080
［式（Ｘ−２）中、
ｎｅおよびｎｆは、それぞれ独立に、０または１を示す。
ＬＸ１は酸素原子、硫黄原子、カルボニル基または−Ｏ−ＣＯ−で示される基を示す。
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基を示す。］
【請求項２】
前記式（２）で示される構成単位が、下記式（４）で示される構成単位である、請求項１に記載の高分子化合物。
【化５】
0006033795.tif 000081
［式（４）中、
ｎｃは０〜３の整数を示し、ｎｄは０〜１２の整数を示し、ｎＢは０または１を示し、ｍは１または２を示す。
ＬｃおよびＬｄは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキレン基または置換基を有していてもよいフェニレン基を示す。Ｌｃが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｄが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＢは酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＢが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは１価の架橋性基を示す。Ｘが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ３は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基または置換基を有していてもよい１価の複素環オキシ基を示す。Ｒ３が複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【請求項３】
前記Ａｒ２が、置換基を有していてもよい２，７−フルオレンジイル基、置換基を有していてもよいナフタレンジイル基、置換基を有していてもよいフェナントレンジイル基、置換基を有していてもよいジヒドロフェナントレンジイル基、置換基を有していてもよいアントラセンジイル基、置換基を有していてもよいピレンジイル基または置換基を有していてもよいペリレンジイル基である、請求項１または２に記載の高分子化合物。
【請求項４】
下記式（５）で示される第１単量体と下記式（６）で示される第２単量体とを含む単量体組成物の重合反応を行って、請求項１〜３のいずれか１項に記載の高分子化合物を得る、高分子化合物の製造方法。
【化６】
0006033795.tif 000082
［式（５）中、
ｄは１〜３の整数を示し、ｅは０または１を示す。
Ａｒ９およびＡｒ１１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基を示し、Ａｒ１０およびＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、または、置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基からなる群より選ばれる同一でも異なっていてもよい２個以上の基が連結した２価の基を示し、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１およびＡｒ１２はそれぞれ、これらの基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と互いに連結して環構造を形成していてもよい。Ａｒ１０が複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲＤ、ＲＥおよびＲＦは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基を示す。
ＲＥが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、下記置換基Ａ群から選ばれる基を示す。
＜置換基Ａ群＞
−Ｂ（ＯＲ１０１）２で示される基（Ｒ１０１は水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を示し、互いに連結して、Ｒ１０１に結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。複数個存在するＲ１０１は同一でも異なっていてもよい。）、
−ＢＦ４Ｑ１で示される基（Ｑ１は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋およびＣｓ＋からなる群より選ばれる１価の陽イオンを示す。）、
−ＭｇＹ１で示される基（Ｙ１は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）、
−ＺｎＹ２で示される基（Ｙ２は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）、および、
−Ｓｎ（Ｒ１０２）３で示される基（Ｒ１０２は水素原子またはアルキル基を示し、互いに連結して、Ｒ１０２に結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。複数個存在するＲ１０２は同一でも異なっていてもよい。）。］
【化７】
0006033795.tif 000083
［式（６）中、
ｆは０〜３の整数を示し、ｇは０または１を示す。
Ａｒ１３およびＡｒ１５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基を示し、Ａｒ１４およびＡｒ１６は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、または、置換基を有していてもよいアリーレン基および２価の複素環基からなる群より選ばれる同一でも異なっていてもよい２個以上の基が連結した２価の基を示し、Ａｒ１３、Ａｒ１４、Ａｒ１５およびＡｒ１６はそれぞれ、これらの基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と互いに連結して環構造を形成していてもよい。Ａｒ１４が複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲＧ、ＲＨおよびＲＩは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基を示す。ＲＨが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｚ３およびＺ４は、それぞれ独立に、下記置換基Ｂ群から選ばれる基を示す。
＜置換基Ｂ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１０３で示される基（Ｒ１０３は、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示す。）。］
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の高分子化合物と、
正孔輸送性材料、電子輸送性材料および発光材料からなる群より選ばれる少なくとも１種類の材料を含有する組成物。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の高分子化合物と、溶媒とを含有する組成物。
【請求項７】
溶媒をさらに含有する、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の高分子化合物を含有する有機薄膜。
【請求項９】
請求項５に記載の組成物を含有する有機薄膜。
【請求項１０】
請求項８に記載の有機薄膜を有機溶媒に対して不溶化させた、不溶化有機薄膜。
【請求項１１】
請求項９に記載の有機薄膜を有機溶媒に対して不溶化させた、不溶化有機薄膜。
【請求項１２】
請求項８または９に記載の有機薄膜を有する発光素子。
【請求項１３】
請求項１０または１１に記載の不溶化有機薄膜を有する発光素子。
【請求項１４】
請求項１２または１３に記載の発光素子を有する面状光源。
【請求項１５】
請求項１２または１３に記載の発光素子を有する表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物および組成物、並びにこれらを用いた発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「発光素子」ということがある。）の製造に用いられる材料が、近年種々検討されている。これらの中でも、積層型の発光素子の製造に用いられる材料として、芳香族アミン残基を構成単位に含む高分子化合物が知られている（特許文献１および２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００５／０５３０５６号
【特許文献２】特開２０１１−０５２２２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の特許文献にかかる高分子化合物を用いて製造された発光素子は、その正孔輸送性が不十分な場合がある。【０００５】
そこで、本発明は、正孔輸送性に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することを目的とする。本発明はまた、当該高分子化合物を含む組成物、有機薄膜、不溶化有機薄膜、発光素子、面状光源および表示装置を提供することを目的とする。本発明はさらに、当該高分子化合物の原料化合物およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、以下の高分子化合物、該高分子化合物を含む組成物、有機薄膜、不溶化有機薄膜、発光素子、面状光源および表示装置を提供する。本発明はまた、以下の当該高分子化合物の原料化合物および製造方法を提供する。【０００７】
［１］  下記式（１）で示される構成単位を全構成単位の合計に対して５１モル％以上含み、かつ、下記式（２）で示される構成単位および下記式（３）で示される構成単位のうちの少なくとも一方を含む、高分子化合物。
【化１】
0006033795.tif 000002
［式（１）中、
ａは１〜３の整数を示し、ｂは０または１を示す。
Ａｒ１およびＡｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、または、置換基を有していてもよい２価の複素環基を示し、Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、または、置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基からなる群より選ばれる、互いに同一でも異なっていてもよい２個以上の基が連結した２価の基を示し、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ、これらの基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と互いに連結して環構造を形成していてもよい。Ａｒ２が複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基を示す。ＲＢが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化２】
0006033795.tif 000003
［式（２）中、
ｎａは０〜３の整数を示し、ｎｂは０〜１２の整数を示し、ｎＡは０または１を示し、ｎは０〜４の整数を示す。
Ａｒ５は置換基を有していてもよい（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい（２＋ｎ）価の複素環基を示す。
ＬａおよびＬｂは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキレン基または置換基を有していてもよいフェニレン基を示す。Ｌａが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｂが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＡは酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＡが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは１価の架橋性基を示す。Ｘが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化３】
0006033795.tif 000004
［式（３）中、
ｃは０または１を示す。
Ａｒ６およびＡｒ８は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基を示し、Ａｒ７は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、または、置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基からなる群より選ばれる同一であっても異なっていてもよい２個以上の基が連結した２価の基を示す。
Ｒ１は１価の架橋性基を示し、Ｒ２は１価の架橋性基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基を示す。］
［２］  前記式（２）で示される構成単位が、下記式（４）で示される構成単位である、［１］に記載の高分子化合物。
【化４】
0006033795.tif 000005
［式（４）中、
ｎｃは０〜３の整数を示し、ｎｄは０〜１２の整数を示し、ｎＢは０または１を示し、ｍは０〜２の整数を示す。
ＬｃおよびＬｄは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキレン基または置換基を有していてもよいフェニレン基を示す。Ｌｃが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｄが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＢは酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＢが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは１価の架橋性基を示す。Ｘが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ３は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基または置換基を有していてもよい１価の複素環オキシ基を示す。Ｒ３が複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
［３］  前記Ｘが、置換基を有していてもよい下記式（Ｘ−１）で示される１価の架橋性基である、［１］または［２］に記載の高分子化合物。
【化５】
0006033795.tif 000006
［４］  前記Ｘが、下記式（Ｘ−２）で示される１価の架橋性基である、［１］または［２］に記載の高分子化合物。
【化６】
0006033795.tif 000007
［式（Ｘ−２）中、
ｎｅおよびｎｆは、それぞれ独立に、０または１を示す。
ＬＸ１は酸素原子、硫黄原子、カルボニル基または−Ｏ−ＣＯ−で示される基を示す。
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基を示す。］
［５］  前記Ｘが複数個存在する場合、それらは置換基を有していてもよい下記式（Ｘ−１）で示される１価の架橋性基を少なくとも１種類含み、かつ、下記式（Ｘ−２）で示される１価の架橋性基を少なくとも１種類含む、［１］または［２］に記載の高分子化合物。
【化７】
0006033795.tif 000008
【化８】
0006033795.tif 000009
［式（Ｘ−２）中、
ｎｅおよびｎｆは、それぞれ独立に、０または１を示す。
ＬＸ１は酸素原子、硫黄原子、カルボニル基または−Ｏ−ＣＯ−で示される基を示す。
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基を示す。］
［６］  前記Ａｒ２が、置換基を有していてもよい２，７−フルオレンジイル基、置換基を有していてもよいナフタレンジイル基、置換基を有していてもよいフェナントレンジイル基、置換基を有していてもよいジヒドロフェナントレンジイル基、置換基を有していてもよいアントラセンジイル基、置換基を有していてもよいピレンジイル基または置換基を有していてもよいペリレンジイル基である、［１］〜［５］のいずれか１つに記載の高分子化合物。
［７］  下記式（５）で示される第１単量体と下記式（６）で示される第２単量体とを含む単量体組成物の重合反応を行って、［１］〜［６］のいずれか１つに記載の高分子化合物を得る、高分子化合物の製造方法。
【化９】
0006033795.tif 000010
［式（５）中、
ｄは１〜３の整数を示し、ｅは０または１を示す。
Ａｒ９およびＡｒ１１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基を示し、Ａｒ１０およびＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、または、置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基からなる群より選ばれる同一でも異なっていてもよい２個以上の基が連結した２価の基を示し、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１およびＡｒ１２はそれぞれ、これらの基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と互いに連結して環構造を形成していてもよい。Ａｒ１０が複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲＤ、ＲＥおよびＲＦは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基を示す。ＲＥが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、下記置換基Ａ群から選ばれる基を示す。
＜置換基Ａ群＞
−Ｂ（ＯＲ１０１）２で示される基（Ｒ１０１は水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を示し、互いに連結して、Ｒ１０１に結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。複数個存在するＲ１０１は同一でも異なっていてもよい。）、
−ＢＦ４Ｑ１で示される基（Ｑ１は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋およびＣｓ＋からなる群より選ばれる１価の陽イオンを示す。）、
−ＭｇＹ１で示される基（Ｙ１は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）、
−ＺｎＹ２で示される基（Ｙ２は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）、および、
−Ｓｎ（Ｒ１０２）３で示される基（Ｒ１０２は水素原子またはアルキル基を示し、互いに連結して、Ｒ１０２に結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。複数個存在するＲ１０２は同一でも異なっていてもよい。）。］
【化１０】
0006033795.tif 000011
［式（６）中、
ｆは０〜３の整数を示し、ｇは０または１を示す。
Ａｒ１３およびＡｒ１５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基を示し、Ａｒ１４およびＡｒ１６は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、または、置換基を有していてもよいアリーレン基および２価の複素環基からなる群より選ばれる同一でも異なっていてもよい２個以上の基が連結した２価の基を示し、Ａｒ１３、Ａｒ１４、Ａｒ１５およびＡｒ１６はそれぞれ、これらの基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と互いに連結して環構造を形成していてもよい。Ａｒ１４が複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲＧ、ＲＨおよびＲＩは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基を示す。ＲＨが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｚ３およびＺ４は、それぞれ独立に、下記置換基Ｂ群から選ばれる基を示す。
＜置換基Ｂ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１０３で示される基（Ｒ１０３は、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示す。）。］
［８］  ［１］〜［６］のいずれか１つに記載の高分子化合物と、
正孔輸送性材料、電子輸送性材料および発光材料からなる群より選ばれる少なくとも１種類の材料を含有する組成物。
［９］  ［１］〜［６］のいずれか１つに記載の高分子化合物と、溶媒とを含有する組成物。
［１０］  溶媒をさらに含有する、［８］に記載の組成物。
［１１］  ［１］〜［６］のいずれか１つに記載の高分子化合物を含有する有機薄膜。
［１２］  ［８］に記載の組成物を含有する有機薄膜。
［１３］  ［１１］に記載の有機薄膜を有機溶媒に対して不溶化させた、不溶化有機薄膜。
［１４］  ［１２］に記載の有機薄膜を有機溶媒に対して不溶化させた、不溶化有機薄膜。
［１５］  ［１１］または［１２］に記載の有機薄膜を有する発光素子。
［１６］  ［１３］または［１４］に記載の不溶化有機薄膜を有する発光素子。
［１７］  ［１５］または［１６］に記載の発光素子を有する面状光源。
［１８］  ［１５］または［１６］に記載の発光素子を有する表示装置。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、正孔輸送性に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することができる。また、本発明の好ましい実施形態によれば、耐久性（例えば、輝度寿命）にも優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することができる。また、本発明によれば、当該高分子化合物を含む組成物、有機薄膜、不溶化有機薄膜、発光素子、面状光源および表示装置を提供することができる。さらに、本発明によれば、当該高分子化合物の原料化合物および製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明の第１の実施形態の発光素子を示す模式的な断面図である。
【図２】図２は、本発明の第２の実施形態の発光素子を示す模式的な断面図である。
【図３】図３は、本発明の面状光源の実施形態を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本明細書において用いられる用語について、必要に応じて例を挙げて説明する。
【００１１】
本明細書中、「Ｍｅ」はメチル基を示し、「Ｅｔ」はエチル基を示し、「Ｐｈ」はフェニル基を示し、「ｔ−Ｂｕ」および「ｔＢｕ」はｔｅｒｔ−ブチル基を示す。
【００１２】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位構造を意味する。「構成単位」は、「繰り返し単位（高分子化合物中に２個以上存在する単位構造）」として高分子化合物中に含まれることが好ましい。
【００１３】
「Ｃｘ−ｙ」（ｘ、ｙはｘ＜ｙを満たす正の整数である。）という用語は、この用語の直後に記載された官能基名に該当する部分構造の炭素原子数が、ｘ〜ｙの範囲にあることを意味する。すなわち、「Ｃｘ−ｙ」の直後に記載された有機基が、複数の官能基名を組み合わせて命名された有機基（例えば、Ｃｘ−ｙアルコキシフェニル基）である場合、複数の官能基名のうち「Ｃｘ−ｙ」の直後に記載された官能基名（例えば、アルコキシ）に該当する部分構造の炭素原子数が、ｘ〜ｙの範囲にあることを意味する。例えば、「Ｃ１−１２アルキル基」は炭素原子数が１〜１２であるアルキル基を意味し、「Ｃ１−１２アルコキシフェニル基」は「炭素原子数が１〜１２であるアルコキシ基」を有するフェニル基を意味する。
【００１４】
本明細書中、「置換基を有していてもよい」という用語は、この用語の直後に記載された官能基が置換基を有していてもよいし、有していなくてもよいことを意味する。例えば、「置換基を有していてもよいアルキル基」という用語は、「非置換のアルキル基若しくは置換基を有するアルキル基」を意味する。
【００１５】
「置換基」の例としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、１価の複素環基、複素環オキシ基、複素環チオ基、イミン残基、アミド化合物残基、酸イミド残基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの基は、上記の例から選ばれる「置換基」をさらに有していてもよい。
【００１６】
「アルキル基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基および環状アルキル基（シクロアルキル基）のいずれであってもよい。直鎖状アルキル基および分岐状アルキル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１〜１５であり、さらに好ましくは１〜１２である。分岐状アルキル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、特に好ましくは３〜１２である。
【００１７】
環状アルキル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３〜１２である。
【００１８】
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基が挙げられる。
【００１９】
「アルコキシ基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルコキシ基、分岐状アルコキシ基および環状アルコキシ基（シクロアルコキシ基）のいずれであってもよい。直鎖状アルコキシ基および分岐状アルコキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１〜１５であり、さらに好ましくは１〜１２である。環状アルコキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは３〜１５であり、さらに好ましくは３〜１２である。分岐状アルコキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、特に好ましくは３〜１２である。
【００２０】
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基が挙げられる。
【００２１】
「アルキルチオ基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルキルチオ基、分岐鎖状アルキルチオ基および環状アルキルチオ基（シクロアルキルチオ基）のいずれであってもよい。直鎖状アルキルチオ基および分岐鎖状アルキルチオ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１〜１５であり、さらに好ましくは１〜１２である。環状状アルキルチオ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは３〜１５であり、さらに好ましくは３〜１２である。分岐状アルキルチオ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、特に好ましくは３〜１２である。
【００２２】
アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ドデシルチオ基が挙げられる。
【００２３】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子１個を除いた残りの原子団である。アリール基は、置換基を有していてもよく、アリール基としては、ベンゼン環を有するもの、縮合環を有する基が含まれる。アリール基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは６〜６０であり、より好ましくは６〜４８であり、さらに好ましくは６〜３０である。上記芳香族炭化水素の例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、フルオレン、ピレン、ペリレン等が挙げられる。
【００２４】
アリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、２−フルオレニル基が挙げられる。
【００２５】
「アリールオキシ基」は、−Ｏ−Ａｒ２１で示される基である。ここでＡｒ２１は、上記アリール基を示す。Ａｒ２１で示されるアリール基は置換基を有していてもよい。アリールオキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは６〜６０であり、より好ましくは６〜４８であり、さらに好ましくは６〜３０である。
【００２６】
アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、１−アントラセニルオキシ基、２−アントラセニルオキシ基、９−アントラセニルオキシ基、２−フルオレニルオキシ基が挙げられる。
【００２７】
「アリールチオ基」は、−Ｓ−Ａｒ２２で示される基である。ここでＡｒ２２は、上記アリール基を示す。Ａｒ２２で示されるアリール基は置換基を有していてもよい。アリールチオ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは６〜６０であり、より好ましくは６〜４８であり、さらに好ましくは６〜３０である。
【００２８】
アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、１−アントラセニルチオ基、２−アントラセニルチオ基、９−アントラセニルチオ基、２−フルオレニルチオ基が挙げられる。
【００２９】
「アルケニル基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルケニル基、分岐状アルケニル基および環状アルケニル基のいずれであってもよい。直鎖状アルケニル基および分岐状アルケニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜１５であり、さらに好ましくは２〜１０である。環状アルケニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは３〜１５であり、さらに好ましくは３〜１０である。分岐状アルケニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、特に好ましくは３〜１０である。
【００３０】
アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基が挙げられる。
【００３１】
「アルキニル基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルキニル基、分岐状アルキニル基および環状アルキニル基のいずれであってもよい。直鎖状アルキニル基および分岐状アルキニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜１５であり、さらに好ましくは２〜１０である。環状アルキニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは３〜１５であり、さらに好ましくは３〜１０である。分岐状アルキニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、特に好ましくは３〜１０である。
【００３２】
アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、１−オクチニル基が挙げられる。
【００３３】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、好ましくは非置換のアミノ基並びにアルキル基、アリール基、アリール基で置換されたアルキル基および１価の複素環基から選ばれる１個または２個の置換基で置換されたアミノ基である。以下、１個または２個の置換基で置換されたアミノ基を「置換アミノ基」という。当該置換基はさらに置換基を有していてもよい。以下、有機基の有する置換基が、さらに有する置換基を、「二次置換基」という場合がある。置換アミノ基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは１〜６０であり、より好ましくは２〜４８であり、さらに好ましくは２〜４０である。
【００３４】
置換アミノ基としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ドデシルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ１−１２アルコキシフェニルアミノ基、ビス（Ｃ１−１２アルコキシフェニル）アミノ基、Ｃ１−１２アルキルフェニルアミノ基、ビス（Ｃ１−１２アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジニルアミノ基、ピラジニルアミノ基、トリアジニルアミノ基、フェニル−Ｃ１−１２アルキルアミノ基、Ｃ１−１２アルコキシフェニル−Ｃ１−１２アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−１２アルコキシフェニル−Ｃ１−１２アルキル）アミノ基、Ｃ１−１２アルキルフェニル−Ｃ１−１２アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−１２アルキルフェニル−Ｃ１−１２アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ１−１２アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ１−１２アルキルアミノ基等が挙げられる。
【００３５】
「シリル基」は、置換基を有していてもよく、好ましくは非置換のシリル基並びにアルキル基、アリール基、アリール基で置換されたアルキル基および１価の複素環基から選ばれる１個〜３個の置換基で置換されたシリル基（以下、「置換シリル基」という。）である。当該置換基は二次置換基を有していてもよい。置換シリル基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めないで、好ましくは１〜６０であり、より好ましくは３〜４８であり、さらに好ましくは３〜４０である。
【００３６】
置換シリル基の例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、ジメチル−イソプロピルシリル基、ジエチル−イソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ドデシルジメチルシリル基、フェニル−Ｃ１−１２アルキルシリル基、Ｃ１−１２アルコキシフェニル−Ｃ１−１２アルキルシリル基、Ｃ１−１２アルキルフェニル−Ｃ１−１２アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃ１−１２アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃ１−１２アルキルシリル基、フェニル−Ｃ１−１２アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基等が挙げられる。
【００３７】
「アシル基」としては、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１１１で示される基が挙げられる。ここでＲ１１１は、上記アルキル基、上記アリール基または後述する１価の複素環基を示す。Ｒ１１１におけるアルキル基、アリール基および１価の複素環基は置換基を有していてもよい。アシル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜１８であり、さらに好ましくは２〜１６である。
【００３８】
アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基が挙げられる。また、置換基を有するアシル基としては、置換基としてハロゲン原子を有するアシル基（例えば、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基）等が挙げられる。
【００３９】
「アシルオキシ基」としては、例えば、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１１２で示される基が挙げられる。ここでＲ１１２は、上記アルキル基、上記アリール基または後述する１価の複素環基を示す。Ｒ１１２におけるアルキル基、アリール基および１価の複素環基は置換基を有していてもよい。アシルオキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜１８であり、さらに好ましくは２〜１６である。
【００４０】
アシルオキシ基としては、例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基が挙げられる。また、置換基を有するアシルオキシ基としては、置換基としてハロゲン原子を有するアシルオキシ基（例えば、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基）等が挙げられる。
【００４１】
「オキシカルボニル基」としては、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１３で示される基が挙げられる。ここでＲ１１３は、上記アルキル基、上記アリール基または後述する１価の複素環基を示す。Ｒ１１３におけるアルキル基、アリール基および１価の複素環基は置換基を有していてもよい。オキシカルボニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜１８であり、さらに好ましくは２〜１６である。
【００４２】
「１価の複素環基」は、複素環式化合物から複素環または芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子１個を除いた残りの原子団である。１価の複素環基は置換基を有していてもよく、１価の複素環基としては、単環の基、縮合環を有する基が含まれる。１価の複素環基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜６０であり、より好ましくは４〜３０であり、さらに好ましくは４〜２０である。
【００４３】
複素環式化合物とは、環式構造を有する有機化合物のうち、環を構成する原子として、炭素原子だけでなく、例えば、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子、ヒ素原子等のヘテロ原子を含む化合物をいう。
【００４４】
１価の複素環基としては、１価の芳香族複素環基が好ましい。１価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から芳香族複素環または芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子１個を除いた残りの原子団である。芳香族複素環式化合物としては、例えば、ヘテロ原子を含む複素環自体が芳香族性を示す化合物、すなわちオキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン等、および、ヘテロ原子を含む複素環それ自体は芳香族性を示さなくとも、該複素環に芳香環が縮合されている化合物、すなわちフェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等が挙げられる。
【００４５】
１価の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、Ｃ１−１２アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ１−１２アルキルピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられる。
【００４６】
「複素環オキシ基」は、−Ｏ−Ａｒ１０１で示される基である。ここでＡｒ１０１は上記１価の複素環基を示す。Ａｒ１０１で示される１価の複素環基は置換基を有していてもよい。複素環オキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜６０であり、より好ましくは４〜３０であり、さらに好ましくは４〜２０である。
【００４７】
複素環オキシ基としては、例えば、ピリジルオキシ基、ピリダジニルオキシ基、ピリミジニルオキシ基、ピラジニルオキシ基、トリアジニルオキシ基等が挙げられる。
【００４８】
「複素環チオ基」は、−Ｓ−Ａｒ１０２で示される基である。ここでＡｒ１０２は上記１価の複素環基を示す。Ａｒ１０２で示される１価の複素環基は置換基を有していてもよい。複素環チオ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜６０であり、より好ましくは４〜３０であり、さらに好ましくは４〜２０である。
【００４９】
複素環チオ基としては、例えば、ピリジルチオ基、ピリダジニルチオ基、ピリミジニルチオ基、ピラジニルチオ基、トリアジニルチオ基が挙げられる。
【００５０】
「イミン残基」は、式：Ｈ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１１４）２または式：Ｈ−Ｃ（Ｒ１１５）＝Ｎ−Ｒ１１６で示される構造を有するイミン化合物から、該式中の水素原子１個を除いた残基を意味する。式中、Ｒ１１４、Ｒ１１５およびＲ１１６は、それぞれ独立に、上記アルキル基、上記アリール基、上記アルケニル基、上記アルキニル基または上記１価の複素環基を示す。Ｒ１１４、Ｒ１１５およびＲ１１６におけるアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基および１価の複素環基は、置換基を有していてもよい。複数個存在するＲ１１４は互いに同一でも異なっていてもよく、これらが互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【００５１】
イミン残基としては、例えば、以下の構造式で示される基が挙げられる。
【００５２】
【化１１】
0006033795.tif 000012
【００５３】
「アミド化合物残基」は、式：Ｈ−Ｎ（Ｒ１１７）−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１１８または式：Ｈ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ１１９）２で示される構造を有するアミド化合物から、該式中の水素原子１個を除いた残基を意味する。式中、Ｒ１１７、Ｒ１１８およびＲ１１９は、それぞれ独立に、上記アルキル基、上記アリール基、上記アルケニル基、上記アルキニル基または上記１価の複素環基を示す。Ｒ１１７、Ｒ１１８およびＲ１１９におけるアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基および１価の複素環基は、置換基を有していてもよい。２個存在するＲ１１９は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【００５４】
アミド化合物残基としては、例えば、ホルムアミド残基、アセトアミド残基、プロピオアミド残基、ブチロアミド残基、ベンズアミド残基、トリフルオロアセトアミド残基、ペンタフルオロベンズアミド残基、ジホルムアミド残基、ジアセトアミド残基、ジプロピオアミド残基、ジブチロアミド残基、ジベンズアミド残基、ジトリフルオロアセトアミド残基、ジペンタフルオロベンズアミド残基が挙げられる。
【００５５】
「酸イミド残基」は、酸イミド化合物から、その窒素原子に結合した水素原子１個を除いた残基を意味する。当該酸イミド化合物は置換基を有していてもよい。酸イミド残基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは４〜２０であり、より好ましくは４〜１８であり、さらに好ましくは４〜１６である。
【００５６】
酸イミド残基としては、例えば以下の構造式で示される基が挙げられる。
【００５７】
【化１２】
0006033795.tif 000013
【００５８】
「置換基を有していてもよいアルキル基」の例としては、非置換のアルキル基および上記置換基を有するアルキル基が挙げられる。ここでアルキル基が有する置換基は、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子からなる群より選ばれる置換基であることが好ましい。
【００５９】
「置換基を有していてもよいアルコキシ基」の例としては、非置換のアルコキシ基および上記置換基を有するアルコキシ基が挙げられる。ここでアルコキシ基が有する置換基は、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子からなる群より選ばれる置換基であることが好ましい。
【００６０】
「置換基を有していてもよいアリール基」の例としては、非置換のアリール基および上記置換基を有するアリール基が挙げられる。ここでアリール基が有する置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子からなる群より選ばれる置換基であることが好ましい。
【００６１】
「置換基を有していてもよいアリールオキシ基」の例としては、非置換のアリールオキシ基および上記置換基を有するアリールオキシ基が挙げられる。ここでアリールオキシ基が有する置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子からなる群より選ばれる置換基であることが好ましい。
【００６２】
「置換基を有していてもよい１価の複素環基」の例としては、非置換の複素環基および上記置換基を有する１価の複素環基が挙げられる。ここで１価の複素環基が有する置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子からなる群より選ばれる置換基であることが好ましい。
【００６３】
「置換基を有していてもよいアリーレン基」の例としては、非置換のアリーレン基および上記置換基を有するアリーレン基が挙げられる。ここでアリーレン基が有する置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子からなる群より選ばれる置換基であることが好ましい。
【００６４】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子２個を除いた残りの原子団である。アリーレン基には、ベンゼン環を有する基、縮合環を有する基が含まれる。
【００６５】
置換基を有していてもよいアリーレン基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは６〜６０であり、より好ましくは６〜４８であり、さらに好ましくは６〜３０である。上記芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、フルオレン、ピレン、ペリレンが挙げられる。
【００６６】
アリーレン基の例としては、フェニレン基、すなわち１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基等；ナフタレンジイル基、すなわち１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル等；アントラセンジイル基、すなわち１，４−アントラセンジイル基、１，５−アントラセンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基等；フェナントレンジイル基、すなわち２，７−フェナントレンジイル基；ナフタセンジイル基、すなわち１，７−ナフタセンジイル基、２，８−ナフタセンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基等；フルオレンジイル基、すなわち２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基等；ピレンジイル基、すなわち１，６−ピレンジイル基、１，８−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基、４，９−ピレンジイル基等；ペリレンジイル基、すなわち３，８−ペリレンジイル基、３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基等が挙げられる。
【００６７】
「置換基を有していてもよい２価の複素環基」の例としては、置換基を有しない２価の複素環基および上記置換基を有する２価の複素環基が挙げられる。ここで、２価の複素環基が有する置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子からなる群より選ばれる置換基であることが好ましい。
【００６８】
「２価の複素環基」は、複素環式化合物から複素環または芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子２個を除いた残りの原子団である。２価の複素環基には、単環の基、縮合環の基が含まれる。
【００６９】
置換基を有していてもよい２価の複素環基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜６０であり、より好ましくは４〜３０であり、さらに好ましくは４〜２０である。
【００７０】
２価の複素環基としては、２価の芳香族複素環基が好ましい。２価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から芳香族複素環または芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子２個を除いた残りの原子団である。
【００７１】
２価の複素環基としては、例えば、ピリジンジイル基、すなわち２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基等；キノリンジイル基、すなわち２，６−キノリンジイル基等；イソキノリンジイル基、すなわち１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基等；キノキサリンジイル基、すなわち５，８−キノキサリンジイル基等；２，１，３−ベンゾチアジアゾール基、すなわち２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基等；ベンゾチアゾールジイル基、すなわち４，７−ベンゾチアゾールジイル基等；ジベンゾシロールジイル基、すなわち２，７−ジベンゾシロールジイル基等；ジベンゾフランジイル基、すなわちジベンゾフラン−４，７−ジイル基、ジベンゾフラン−３，８−ジイル基等；ジベンゾチオフェンジイル基、すなわちジベンゾチオフェン−４，７−ジイル基、ジベンゾチオフェン−３，８−ジイル基等、３，６−カルバゾールジイル基、２，７−カルバゾールジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、２，８−フェノキサジンジイル基が挙げられる。
【００７２】
「架橋性基」とは、架橋処理、例えば、加熱処理や光照射処理などの外部刺激により、架橋性を示す基である。架橋性基を有する高分子化合物、該高分子化合物を含む組成物を含む有機薄膜に架橋処理を行うことにより、「有機薄膜」は、有機溶媒に難溶である、有機溶媒に対して不溶化させた「不溶化有機薄膜」へ変換され得る。
【００７３】
以下、本発明の高分子化合物、該高分子化合物の原料化合物、該高分子化合物を含む組成物、有機薄膜、不溶化薄膜、発光素子、面状光源および表示装置、並びにこれらの製造方法の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００７４】
（高分子化合物）
本実施形態の高分子化合物は、上記式（１）で示される第１構成単位を全構成単位の合計に対して５１モル％以上含み、かつ、上記式（２）で示される構成単位および上記式（３）で示される構成単位のうちの少なくとも一方を含む。
【００７５】
本実施形態の高分子化合物は、共役系高分子化合物であることが好ましい。ここで、「共役系高分子化合物」は、その主鎖に共役系が広がった高分子化合物であって、例えば、ポリフルオレン、ポリフェニレン等のアリーレン基を構成単位とするポリアリーレン；ポリチオフェン、ポリジベンゾフラン等の２価の複素環基を構成単位とするポリへテロアリーレン；ポリフェニレンビニレン等のポリアリーレンビニレン、これらの構成単位が組み合わされた共重合体等が挙げられる。また、「共役系高分子化合物」とは、ヘテロ原子等を主鎖を構成する構成単位中に含んでいても実質的に主鎖に共役系が広がっていればよく、構成単位としてトリアリールアミンから誘導される構成単位等を含んでいてもよい。
【００７６】
（第１構成単位）
第１構成単位は、上記式（１）で示される構成単位である。式（１）で示される構成単位は、通常、架橋性基を有しない。
【００７７】
式（１）において、ａは、原料となる単量体の合成が容易であり、かつ、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、１であることがより好ましい。
【００７８】
式（１）において、ｂは、原料となる単量体の合成が容易であり、かつ、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、０であることがより好ましい。
【００７９】
式（１）において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４で示される基が置換基を有する場合、該置換基の例としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【００８０】
式（１）において、Ａｒ２およびＡｒ４で示される基は、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、置換基を有していてもよいアリーレン基であることが好ましく、炭素原子数１０〜６０の置換基を有していてもよいアリーレン基であることがより好ましく、置換基を有していてもよい２，７−フルオレンジイル基、置換基を有していてもよいナフタレンジイル基、置換基を有していてもよいフェナントレンジイル基、置換基を有していてもよいジヒドロフェナントレンジイル基、置換基を有していてもよいアントラセンジイル基、置換基を有していてもよいピレンジイル基、または、置換基を有していてもよいペリレンジイル基であることがさらに好ましく、２，７−フルオレンジイル基、ナフタレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基またはペリレンジイル基であることが特に好ましい。なお、これらの基が上記置換基を有する場合、上記炭素原子数には置換基の炭素原子数は含まれない。
【００８１】
式（１）において、Ａｒ２およびＡｒ４におけるアリーレン基および２価の複素環基からなる群より選ばれる、それぞれ同一でも異なっていてもよい２以上の基が連結した２価の基としては、例えば、下記式（１ａ−１）、（１ａ−２）、（１ａ−３）、（１ａ−４）、（１ａ−５）、（１ａ−６）または（１ａ−７）で示される基であることが好ましく、下記式（１ａ−１）で示される基であることがより好ましい。なお、これらの基は上記置換基を有していてもよい。
【００８２】
【化１３】
0006033795.tif 000014
【００８３】
式（１）において、Ａｒ１およびＡｒ３で示される基は、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、置換基を有していてもよいアリーレン基であることが好ましい。
【００８４】
式（１）において、Ａｒ１およびＡｒ３におけるアリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基または３，８−ペリレンジイル基であることが好ましく、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基または１，６−ピレンジイル基であることがより好ましい。なお、これらの基は上記置換基を有していてもよい。
【００８５】
式（１）において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４における２価の複素環基としては、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、２価の芳香族複素環基が好ましく、２，５−ピロールジイル基、ジベンゾフランジイル基、ジベンゾチオフェンジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基であることがより好ましい。なお、これらの基は上記置換基を有していてもよい。
【００８６】
式（１）において、ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、置換基を有するアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基であることが好ましく、置換基を有していてもよいアリール基であることがより好ましく、置換基を有するアリール基であることがさらに好ましく、アルキル基を置換基として有するアリール基であることが特に好ましい。
【００８７】
式（１）において、ＲＡ、ＲＢおよびＲＣであるアルキル基は、上記置換基として説明した「アルキル基」と同じである。このアルキル基としてはＣ１−２０アルキル基であることが好ましい。
なお、当該基は上記置換基を有していてもよい。
【００８８】
式（１）において、ＲＡ、ＲＢおよびＲＣであるアリール基は、上記置換基として説明した「アリール基」と同じである。このアリール基としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基または２−フルオレニル基であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。なお、これらの基は上記置換基を有していてもよい。
【００８９】
式（１）において、ＲＡ、ＲＢおよびＲＣである１価の複素環基は、上記置換基として説明した「１価の複素環基」と同じである。この１価の複素環基としてはピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基またはキノリル基であることが好ましい。なお、これらの基は上記置換基を有していてもよい。
【００９０】
式（１）において、ＲＡ、ＲＢおよびＲＣで示される基が置換基を有する場合、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【００９１】
また、Ａｒ１とＲＡとは、互いに連結して、環構造を形成していてもよく、Ａｒ１とＡｒ２は、互いに連結して、環構造を形成していてもよく、Ａｒ２とＲＡとは、互いに連結して、環構造を形成していてもよく、Ａｒ２とＲＢとは、互いに連結して、環構造を形成していてもよく、Ａｒ２とＡｒ３とは互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ａｒ３とＲＢとは互いに連結して環構造を形成していてもよい。
【００９２】
ここで、「互いに連結して環構造を形成していてもよく」とは、例えば、Ａｒ１とＲＡとが、単結合、または、−Ｏ−で示される基、−Ｓ−で示される基、−Ｃ（＝Ｏ）−で示される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で示される基、−Ｎ（Ｒ１２０）−で示される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ１２０）−で示される基若しくは−Ｃ（Ｒ１２０）２−で示される基を介して結合し、環構造を形成していてもよいことを意味する。ここでＲ１２０は、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｒ１２０が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていてもよい。これらの基が環構造を形成することにより、通常、５員環、６員環または７員環が形成される。
【００９３】
第１構成単位の含有量は、本実施形態の高分子化合物を用いて製造された発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるので、全構成単位の合計に対して６０モル％〜９９．５モル％であることが好ましく、７０モル％〜９９モル％であることがより好ましく、８０モル％〜９７モル％であることがさらに好ましい。
【００９４】
第１構成単位の例としては、下記式（１−０１）〜（１−２７）で示される構成単位が挙げられ、式（１−０１）、（１−０２）、（１−０４）〜（１−１８）、（１−２０）、（１−２２）、（１−２４）〜（１−２７）で示される構成単位であることが好ましく、式（１−０１）、（１−０２）、（１−０５）〜（１−０９）、（１−１１）、（１−１３）〜（１−１６）、（１−２０）、（１−２２）、（１−２５）〜（１−２７）で示される構成単位であることがより好ましく、式（１−０５）、（１−０７）〜（１−０９）、（１−１１）、（１−１３）〜（１−１６）で示される構成単位であることがさらに好ましい。
【００９５】
【化１４】
0006033795.tif 000015
【００９６】
【化１５】
0006033795.tif 000016
【００９７】
【化１６】
0006033795.tif 000017
【００９８】
【化１７】
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【００９９】
【化１８】
0006033795.tif 000019
【０１００】
【化１９】
0006033795.tif 000020
【０１０１】
（第２構成単位）
第２構成単位は、上記式（２）で示される構成単位である。
【０１０２】
式（２）において、ｎａは、原料となる単量体の合成が容易となるため、０〜２の整数であることが好ましく、０または１であることがより好ましく、０であることがさらに好ましい。
【０１０３】
式（２）において、ｎｂは、原料となる単量体の合成が容易となるため、０〜１０の整数であることが好ましく、０〜８であることがより好ましい。
【０１０４】
式（２）において、ｎＡは、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、０であることが好ましい。
【０１０５】
式（２）において、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるので、０〜３の整数であることが好ましい。なお、本実施形態の高分子化合物を含む有機薄膜を不溶化有機薄膜に変換する観点からは、ｎは１〜４の整数であることが好ましく、１〜３の整数であることがより好ましく、２であることがさらに好ましい。
【０１０６】
式（２）において、Ａｒ５である、置換基を有していてもよい（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基の炭素原子数は、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜２０であり、さらに好ましくは６〜１４である。（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基としては、２価、３価、４価または５価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、３価または４価の芳香族炭化水素基であることがより好ましい。ここで、「（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基」とは、芳香族炭化水素化合物から、環（好ましくは芳香環）を構成する炭素原子に結合した（２＋ｎ）個の水素原子を除いた残りの原子団を意味し、ベンゼン環を有する基、縮合環を有する基が含まれる。なお、上記炭素原子数には、置換基の炭素原子数は含めない。
【０１０７】
上記芳香族炭化水素化合物の例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、１−テトラセン、ピレン、ペリレン、フルオレン、ベンゾフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、クリセン、コロネン等が挙げられ、本実施形態の高分子化合物の安定性がより優れ、かつ、当該高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性がより優れるので、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、フルオレン、ベンゾフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレンが好ましく、ベンゼン、ナフタレン、フルオレンがより好ましい。
【０１０８】
式（２）において、Ａｒ５である、置換基を有していてもよい（２＋ｎ）価の複素環基の炭素原子数は、通常、３〜６０であり、好ましくは３〜２０である。（２＋ｎ）価の複素環基としては、２価、３価、４価または５価の複素環基であることが好ましく、２価、３価または４価の複素環基であることがより好ましい。ここで、「（ｎ＋２）価の複素環基」とは、複素環式化合物から、複素環または芳香環を構成する炭素原子に結合した（２＋ｎ）個の水素原子を除いた残りの原子団を意味し、単環の基、縮合環を有する基を含む。なお、上記炭素原子数には、置換基の炭素原子数は含めない。
【０１０９】
上記複素環式化合物としては、例えば、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、フェノキサジン、フェノチアジン、ベンゾチアジアゾール、ジベンゾシロールなどが挙げられる。
【０１１０】
式（２）において、Ａｒ５で示される基が置換基を有する場合、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【０１１１】
式（２）において、Ａｒ５としては、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基が好ましい。
【０１１２】
式（２）において、ＬａおよびＬｂで示されるアルキレン基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。原料となる単量体の合成が容易になるため、直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。直鎖状アルキレン基および分岐状のアルキレン基の炭素原子数は、通常１〜２０であり、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜６である。環状アルキレン基の炭素原子数は、通常３〜２０であり、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは３〜６である。分岐状アルキレン基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、特に好ましくは３〜６である。
【０１１３】
アルキレン基の例としては、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，３−ブチレン基、１，３−ペンチレン基、１，４−ペンチレン基、１，５−ペンチレン基、１，４−ヘキシレン基、１，６−ヘキシレン基、１，７−ヘプチレン基、１，６−オクチレン基、１，８−オクチレン基等が挙げられる。
【０１１４】
式（２）において、ＬａおよびＬｂで示されるフェニレン基は、置換基を有していてもよい。該フェニレン基には、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が含まれる。フェニレン基が有していてもよい置換基の例としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が挙げられる。
【０１１５】
式（２）において、Ｌａは、原料となる単量体の合成が容易となるため、フェニレン基であることが好ましい。
【０１１６】
式（２）において、Ｌｂは、原料となる単量体の合成が容易となるため、アルキレン基であることが好ましい。
【０１１７】
式（２）において、ＬＡは酸素原子または硫黄原子を示し、原料となる単量体の合成が容易となるため、酸素原子であることが好ましい。
【０１１８】
式（２）において、Ｘは１価の架橋性基を示す。Ｘとしては、例えば、置換基を有していてもよいアジリジニル基、置換基を有していてもよいアゼチジニル基、アジド基、置換基を有していてもよいエポキシ基、置換基を有していてもよいオキセタニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、基中にシクロブテン構造を有する基が挙げられ、原料となる単量体の合成が容易となるため、置換基を有していてもよいアジリジニル基、アジド基、置換基を有していてもよいエポキシ基、置換基を有していてもよいオキセタニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、基中にシクロブテン構造を有する、置換基を有していてもよいアリール基、基中にシクロブテン構造を有する、置換基を有していてもよい１価の複素環基が好ましく、置換基を有していてもよいアルケニル基、基中にシクロブテン構造を有する、置換基を有していてもよいアリール基、基中にシクロブテン構造を有する、置換基を有していてもよい１価の複素環基がより好ましく、置換基を有していてもよいアルケニル基、基中にシクロブテン構造を有する、置換基を有していてもよいアリール基がさらに好ましい。
【０１１９】
式（２）において、Ｘとしては、例えば、上記式（Ｘ−１）で示される基、（Ｘ−２）で示される基、および、下記式（Ｘ−０１）〜（Ｘ−１９）で示される基が挙げられ、原料となる単量体の合成が容易となるため、式（Ｘ−１）、（Ｘ−２）、（Ｘ−０１）、（Ｘ−０３）、（Ｘ−０４）、（Ｘ−０６）〜（Ｘ−１８）で示される基が好ましく、式（Ｘ−１）、（Ｘ−２）、（Ｘ−０９）〜（Ｘ−１８）で示される基がより好ましく、式（Ｘ−１）、（Ｘ−２）で示される基がさらに好ましい。
【０１２０】
上記式（Ｘ−１）における置換基の例としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、カルバモイル基、酸イミド基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよいカルボキシ基、シアノ基およびニトロ基が挙げられる。
【０１２１】
なお、式（Ｘ−２）において、Ｒ４およびＲ５の間に示される波線は、Ｒ４およびＲ５の配置がＥ型、Ｚ型のいずれでもよいことを意味する。
【０１２２】
【化２０】
0006033795.tif 000021
【０１２３】
【化２１】
0006033795.tif 000022
【０１２４】
【化２２】
0006033795.tif 000023
【０１２５】
式（Ｘ−０１）〜（Ｘ−１９）中、ＲＸは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、カルバモイル基、酸イミド基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよいカルボキシ基、シアノ基またはニトロ基を表す。複数個存在するＲＸは、同一でも異なっていてもよい。
【０１２６】
ＲＮは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基を表す。
【０１２７】
ＲＸとしては、原料となる単量体の合成が容易となるため、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基が好ましく、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基がより好ましい。
【０１２８】
ＲＮとしては、原料となる単量体の合成が容易になるため、アリール基で置換されたアルキル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基が好ましい。
なお、式（Ｘ−０１）〜（Ｘ−１９）中、「＊」は結合手を示す。
【０１２９】
式（Ｘ−１）の例としては、下記式（Ｘ−１−１）および式（Ｘ−１−２）が挙げられ、原料となる単量体の合成が容易となるため、式（Ｘ−１−１）であることが好ましい。
【０１３０】
【化２３】
0006033795.tif 000024
【０１３１】
式（Ｘ−１−１）および（Ｘ−１−２）中、ＲＹは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいのアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、カルバモイル基、酸イミド基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよいカルボキシ基、シアノ基またはニトロ基を表す。複数個存在するＲＹは、同一でも異なっていてもよい。
【０１３２】
ＲＹとしては、原料となる単量体の合成が容易となるため、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基または置換基を有していてもよい１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいアリール基であることより好ましく、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基であることがさらに好ましい。なお、式（Ｘ−１−１）および（Ｘ−１−２）中、「＊」は結合手を示す。
【０１３３】
式（Ｘ−２）において、ｎｅは０または１を示し、本実施形態の高分子化合物を用いて製造された発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるので、０であることが好ましい。
【０１３４】
式（Ｘ−２）において、ｎｆは０または１を示し、原料となる単量体の合成が容易となるため、０であることが好ましい。
【０１３５】
上記式（Ｘ−２）において、ＬＸ１は酸素原子、硫黄原子、カルボニル基または−Ｏ−ＣＯ−で示される基を示し、原料となる単量体の合成が容易となるため、カルボニル基または−Ｏ−ＣＯ−で示される基であることが好ましい。
【０１３６】
式（Ｘ−２）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるので、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子またはシアノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはフッ素原子であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【０１３７】
式（２）で示される構成単位としては、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるので、上記式（４）で示される構成単位が好ましい。
【０１３８】
式（４）において、ｎｃは、原料となる単量体の合成が容易となるため、０〜２の整数であることが好ましく、０または１であることががより好ましく、０であることがさらに好ましい。
【０１３９】
式（４）において、ｎｄは、原料となる単量体の合成が容易となるため、０〜１０の整数であることが好ましく、０〜８の整数であることがより好ましい。
【０１４０】
式（４）において、ｎＢは、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、０であることがより好ましい。
【０１４１】
式（４）において、ｍは、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れ、かつ、当該高分子化合物を含む有機薄膜を不溶化有機薄膜に変換する観点からは、１または２であることが好ましく、２であることがより好ましい。
【０１４２】
式（４）において、ＬｃおよびＬｄで示されるアルキレン基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。原料となる単量体の合成が容易となるため、直鎖状アルキレン基であることが好ましい。直鎖状アルキレン基および分岐状アルキレン基の炭素原子数は、通常１〜２０であり、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜６である。環状アルキレン基の炭素原子数は、通常３〜２０であり、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは３〜６である。分岐状アルキレン基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、特に好ましくは３〜６である。
【０１４３】
アルキレン基の例としては、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，３−ブチレン基、１，３−ペンチレン基、１，４−ペンチレン基、１，５−ペンチレン基、１，４−ヘキシレン基、１，６−ヘキシレン基、１，７−ヘプチレン基、１，６−オクチレン基、１，８−オクチレン基等が挙げられる。
【０１４４】
式（４）において、ＬｃおよびＬｄで示されるフェニレン基は、置換基を有していてもよい。フェニレン基は、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基のいずれであってもよい。フェニレン基が有してもよい置換基の例としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が挙げられる。
【０１４５】
式（４）中、Ｌｃは、原料となる単量体の合成が容易となるため、フェニレン基であることが好ましい。
【０１４６】
式（４）中、Ｌｄは、原料となる単量体の合成が容易となるため、アルキレン基であることが好ましい。
【０１４７】
式（４）中、ＬＢは、原料となる単量体の合成が容易となるため、酸素原子であることが好ましい。
【０１４８】
式（４）において、Ｘは、上記の式（２）におけるＸと同じ意味を表し、式（２）における例示や好ましい範囲と同一である。
【０１４９】
式（４）において、Ｒ３は、本実施形態の高分子化合物を用いた発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるので、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましく、置換基を有していてもよいアリール基であることがより好ましく、アルキル基で置換されたアリール基であることがさらに好ましい。
【０１５０】
式（４）において、フルオレン環は置換基を有していてもよく、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【０１５１】
式（２）において、ｎ＝０である構成単位としては、例えば、下記式（２−０１）〜（２−４５）で示される構成単位が好ましく、式（２−０１）〜（２−０４）、（２−０６）、（２−０７）、（２−０９）、（２−１０）、（２−１３）、（２−１４）、（２−１６）〜（２−２７）、（２−２９）〜（２−４０）、（２−４４）で示される構成単位がより好ましく、式（２−０１）〜（２−０４）、（２−０６）、（２−０７）、（２−０９）、（２−１０）、（２−１４）、（２−１７）、（２−１８）、（２−２１）〜（２−２５）、（２−２７）、（２−２９）〜（２−４０）で示される構成単位がさらに好ましく、式（２−０２）、（２−０３）、（２−０６）、（２−０９）、（２−１０）、（２−２３）〜（２−２５）、（２−２７）、（２−２９）〜（２−４０）で示される構成単位が特に好ましい。
【０１５２】
【化２４】
0006033795.tif 000025
【０１５３】
【化２５】
0006033795.tif 000026
【０１５４】
【化２６】
0006033795.tif 000027
【０１５５】
【化２７】
0006033795.tif 000028
【０１５６】
【化２８】
0006033795.tif 000029
【０１５７】
【化２９】
0006033795.tif 000030
【０１５８】
式（２）において、ｎ≧１である構成単位としては、例えば、下記式（２−１０１）〜（２−１３９）で示される構成単位が好ましく、式（２−１０１）、（２−１０７）、（２−１０９）〜（２−１１２）、（２−１１８）、（２−１２５）〜（２−１３６）で示される構成単位がより好ましく、式（２−１０１）、（２−１０７）、（２−１１０）、（２−１１２）、（２−１２５）、（２−１２７）、（２−１２９）、（２−１３０）、（２−１３３）〜（２−１３６）で示される構成単位がさらに好ましく、式（２−１０１）、（２−１１０）、（２−１１２）、（２−１２５）、（２−１２７）、（２−１２９）、（２−１３３）、（２−１３５）で示される構成単位が特に好ましい。
【０１５９】
【化３０】
0006033795.tif 000031
【０１６０】
【化３１】
0006033795.tif 000032
【０１６１】
【化３２】
0006033795.tif 000033
【０１６２】
【化３３】
0006033795.tif 000034
【０１６３】
【化３４】
0006033795.tif 000035
【０１６４】
【化３５】
0006033795.tif 000036
【０１６５】
【化３６】
0006033795.tif 000037
【０１６６】
式（２−１０３）、（２−１１４）および（２−１３６）中、波線は、結合する基の配置がＥ型、Ｚ型のいずれでもよいことを意味する。
【０１６７】
第２構成単位の含有量は、式（２）において、ｎ＝０の場合、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるので、全構成単位の合計に対して０．５モル％〜４０モル％であることが好ましく、１モル％〜３０モル％であることがより好ましく、５モル％〜２０モル％であることがさらに好ましい。
【０１６８】
第２構成単位の含有量は、式（２）において、ｎ≧１の場合、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れ、かつ、架橋性に優れるので、全構成単位の合計に対して０．５モル％〜４０モル％であることが好ましく、３モル％〜３０モル％であることがより好ましく、３モル％〜２０モル％であることがさらに好ましい。
【０１６９】
本実施形態の高分子化合物は、第２構成単位として、上述した構成単位を１種類のみ有していてもよいし、上述した構成単位のうちの異なる２種類以上の構成単位を有していてもよい。有機薄膜を不溶化有機薄膜に変換する観点からは、上記式（Ｘ−１）で示される１価の架橋性基を少なくとも１種類含むこと、上記式（Ｘ−２）で示される１価の架橋性基を少なくとも１種類含むこと、上記式（Ｘ−１）および上記式（Ｘ−２）で示される１価の架橋性基を少なくともぞれぞれ１種類含むことが好ましく、上記式（Ｘ−１）および上記式（Ｘ−２）で示される１価の架橋性基を少なくともそれぞれ１種類含むことがより好ましい。
【０１７０】
（第３構成単位）
第３構成単位は、上記式（３）で示される構成単位である。
【０１７１】
式（３）において、ｃは、原料となる単量体の合成が容易であり、かつ、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、０であることが好ましい。
【０１７２】
式（３）において、Ａｒ６、Ａｒ７およびＡｒ８で示される基は、置換基を有していてもよいアリーレン基であることが、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるので好ましい。
【０１７３】
式（３）において、Ａｒ６、Ａｒ７およびＡｒ８におけるアリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基および３，８−ペリレンジイル基を選択することができ、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基および１，６−ピレンジイル基が好ましく、１，４−フェニレン基がさらに好ましい。これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１７４】
式（３）において、Ａｒ６、Ａｒ７、およびＡｒ８における２価の複素環基としては、例えば、２，５−ピロールジイル基、ジベンゾフランジイル基、ジベンゾチオフェンジイル基および２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基を選択することができ、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１７５】
式（３）において、Ａｒ７におけるアリーレン基および２価の複素環基からなる群より選ばれる同一でも異なっていてもよい２個以上の基が連結した２価の基としては、例えば、上記式（１ａ−１）、（１ａ−２）、（１ａ−３）、（１ａ−４）、（１ａ−５）、（１ａ−６）または（１ａ−７）で示される基であることが好ましく、上記式（１ａ−１）で示される基であることがより好ましい。なお、これらの基は上記置換基を有していてもよい。
【０１７６】
式（３）において、Ａｒ６、Ａｒ７およびＡｒ８で示される基が置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【０１７７】
式（３）において、Ｒ１およびＲ２で示される１価の架橋性基としては、例えば、上記式（Ｘ−１）、（Ｘ−２）、（Ｘ−０１）〜（Ｘ−１８）で示される基が挙げられ、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、式（Ｘ−１）、（Ｘ−２）、（Ｘ−０１）、（Ｘ−０３）、（Ｘ−０４）、（Ｘ−０６）〜（Ｘ−１８）で示される基が好ましく、式（Ｘ−１）、（Ｘ−２）、（Ｘ−０７）〜（Ｘ−１８）で示される基がより好ましく、式（Ｘ−１）で示される基がさらに好ましい。
【０１７８】
式（３）において、Ｒ２で示される置換基を有していてもよいアルキル基は、上記置換基として説明した「アルキル基」と同じであり、好ましくは、Ｃ１−２０アルキル基である。
【０１７９】
式（３）において、Ｒ２で示される置換基を有していてもよいアリール基は、上記置換基として説明した「アリール基」と同じであり、好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基または２−フルオレニル基である。
【０１８０】
式（３）において、Ｒ２で示される置換基を有していてもよい１価の複素環基は、上記置換基として説明した「１価の複素環基」と同じであり、好ましくは、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基またはキノリル基である。
【０１８１】
式（３）において、Ｒ２は、原料となる単量体の合成が容易になるため、Ｒ１と同じ１価の架橋性基であることが好ましい。
【０１８２】
式（３）において、Ｒ２で示される基が置換基を有する場合、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【０１８３】
第３構成単位としては、例えば、式（３−０１）〜（３−０５）で示される構成単位が挙げられ、式（３−０１）、（３−０２）、（３−０４）または（３−０５）で示される構成単位が好ましく、式（３−０１）または（３−０２）で示される構成単位がより好ましく、式（３−０１）で示される構成単位がさらに好ましい。
【０１８４】
【化３７】
0006033795.tif 000038
【０１８５】
第３構成単位の含有量は、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れ、かつ、架橋性に優れるので、全構成単位の合計に対して０．５モル％〜４０モル％であることが好ましく、３モル％〜３０モル％であることがより好ましく、３モル％〜２０モル％であることがさらに好ましい。
【０１８６】
本実施形態の高分子化合物は、第３構成単位として、上述した構成単位を１種類のみ有していてもよいし、上述した構成単位のうち異なる２種類以上の構成単位を有していてもよい。
【０１８７】
本実施形態の高分子化合物は、第２構成単位と第３構成単位とを含有していてもよい。第２構成単位と第３構成単位とを含有する場合、その合計含有量は、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れ、かつ、架橋性に優れるので、全構成単位の合計に対して０．５モル％〜４０モル％であることが好ましく、３モル％〜３０モル％であることがより好ましい。
【０１８８】
本実施形態の高分子化合物は、上記式（１）で示される第１構成単位を全構成単位の合計に対して５１モル％以上含み、かつ、上記式（２）で示される第２構成単位および上記式（３）で示される第３構成単位のうちの少なくとも一方を含む高分子化合物である。本実施形態の高分子化合物は、架橋性がより優れるため、第１構成単位および第２構成単位で構成されるか、または、第１構成単位、第２構成単位および第３構成単位で構成されることが好ましく、第１構成単位および第２構成単位で構成されることがより好ましい。
【０１８９】
本実施形態の高分子化合物における、構成単位の組み合わせの例（Ｐ１〜Ｐ３０）を、以下に示す。
【０１９０】
【化３８】
0006033795.tif 000039
【０１９１】
【化３９】
0006033795.tif 000040
【０１９２】
【化４０】
0006033795.tif 000041
【０１９３】
【化４１】
0006033795.tif 000042
【０１９４】
【化４２】
0006033795.tif 000043
【０１９５】
【化４３】
0006033795.tif 000044
【０１９６】
【化４４】
0006033795.tif 000045
【０１９７】
【化４５】
0006033795.tif 000046
【０１９８】
【化４６】
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【０１９９】
本実施形態の高分子化合物は、例えば、上記式（１）で示される構成単位を導入する単量体（１）と、該構成単位とは異なる構成単位を導入する単量体（Ａ）との縮合重合で合成される。
【０２００】
単量体（１）としては、例えば、後述する式（５）で示される化合物および式（６）で示される化合物が挙げられる。単量体（Ａ）としては、例えば、後述する式（２Ｍ）で示される化合物および式（３Ｍ）で示される化合物が挙げられる。
【０２０１】
本実施形態の高分子化合物は、末端基として重合性基がそのまま残っていると、該高分子化合物を用いて作製した発光素子の発光特性や寿命が低下する可能性がある。そのため、末端基は安定な基（例えば、アリール基、１価の複素環基（特に１価の芳香族複素環基））であることが好ましい。
【０２０２】
本実施形態の高分子化合物は、共重合体である場合、如何なる共重合体であってもよく、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
【０２０３】
本実施形態の高分子化合物は、正孔輸送性材料等として有用であり、その他の化合物と併用し、後述の組成物として用いてもよい。
【０２０４】
本実施形態の高分子化合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」という）によるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、１×１０３〜１×１０８であり、好ましくは１×１０４〜５×１０６である。また、本実施形態の高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、１×１０３〜１×１０８であり、成膜性が良好になり、かつ、高分子化合物を用いて製造される発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは５×１０３〜１×１０７である。
【０２０５】
発光素子を作製するための様々なプロセスに対する耐久性が優れ、かつ、発光素子の耐熱性が良好となるので、本実施形態の高分子化合物のガラス転移温度は、７０℃以上であることが好ましい。
【０２０６】
本実施形態の高分子化合物は、蛍光や燐光を発する発光性薄膜材料としても用いることができる。
本実施形態の高分子化合物を用いた発光素子は、正孔輸送性および耐久性に優れた高性能の発光素子である。したがって、該発光素子は、液晶ディスプレイ装置のバックライト、照明用としての曲面状や平面状の光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置等に有用である。さらに、本実施形態の高分子化合物は、発光素子のみならず有機太陽電池、有機トランジスタなどの電子素子に用いることができ、レーザー用色素材料、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体材料、導電性薄膜用材料、有機半導体薄膜材料等としても用いることができる。
【０２０７】
（高分子化合物の製造方法）
本実施形態の高分子化合物が共重合体である場合、例えば、上記式（５）で示される化合物（以下、「化合物５」ということがある。）および上記式（６）で示される化合物（以下、「化合物６」ということがある。）と、下記式（２Ｍ）で示される化合物（以下、「化合物２Ｍ」ということがある。）および／または下記式（３Ｍ）で示される化合物（以下、「化合物３Ｍ」ということがある。）と、を縮合重合させることにより製造することができる。
本明細書において、化合物５、化合物６、化合物２Ｍおよび化合物３Ｍを総称して、「単量体」ということがある。
【０２０８】
【化４７】
0006033795.tif 000048
【０２０９】
式（２Ｍ）中、Ａｒ５、Ｘ、Ｌａ、Ｌｂ、ＬＡ、ｎａ、ｎｂ、ｎＡおよびｎは上記式（２）で定義されたとおりであり、Ｚ５およびＺ６は、それぞれ独立に、上記置換基Ａ群または置換基Ｂ群から選ばれる基を示す。
【０２１０】
【化４８】
0006033795.tif 000049
【０２１１】
式（３Ｍ）中、ｃ、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ｒ１およびＲ２は上記式（３）で定義されたとおりであり、Ｚ７およびＺ８は、それぞれ独立に、上記置換基Ａ群または置換基Ｂ群から選ばれる基を示す。
【０２１２】
置換基Ａ群から選ばれる基を有する化合物と置換基Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基Ａ群から選ばれる基と結合している炭素原子と置換基Ｂ群から選ばれる基と結合している炭素原子とが結合することが知られている。そのため、置換基Ａ群から選ばれる基を２個有する化合物Ａと、置換基Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物Ｂと、を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合反応により、化合物Ａおよび化合物Ｂの縮合重合体を得ることができる。
【０２１３】
また、置換基Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物同士であっても、例えば、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法（Ｙａｍａｍｏｔｏ重合）（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，第１７巻，１１５３〜１２０５頁，１９９２年）により、縮合重合体を得ることができる。
【０２１４】
このような縮合重合反応では、化合物５および化合物６により第１構成単位が導入され、化合物２Ｍにより第２構成単位が導入され、化合物３Ｍにより第３構成単位が導入される。
【０２１５】
縮合重合の方法としては、例えば、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ，第９５巻，２４５７−２４８３頁（１９９５年））、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，第５１巻，２０９１頁（１９７８年））、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ），第１７巻，１１５３〜１２０５頁，１９９２年）、Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応を用いる方法（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ，第４１巻，２９２３−２９３３頁（２００５年））が挙げられる。これらのうち、原料の合成がし易く、重合反応操作が簡便であるので、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法が好ましく、高分子化合物の構造制御のし易さも考慮すると、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応、Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応等のアリール−アリールクロスカップリング反応により重合する方法がより好ましく、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する反応が特に好ましい。
【０２１６】
縮合重合の方法としては、上記の各化合物を、必要に応じて適切な触媒や塩基とともに反応させる方法が挙げられる。Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法を選択する場合、所望の分子量を有する高分子化合物を得るためには、各化合物が有する置換基Ａ群から選ばれた基の合計モル数と、置換基Ｂ群から選ばれた基の合計モル数との比率を調整すればよい。通常、前者のモル数に対する後者のモル数の比率を、０．９５〜１．０５とすることが好ましく、０．９８〜１．０２とすることがより好ましく、０．９９〜１．０１とすることがさらに好ましい。
【０２１７】
縮合重合反応における化合物５の使用量は、化合物５、化合物６および他の単量体の総モル量に対して、１モル％〜５０モル％であることが好ましく、５モル％〜５０モル％であることがより好ましく、１０モル％〜５０モル％であることがさらに好ましい。化合物６の使用量は、化合物５、化合物６および他の単量体の総モル量に対して、１モル％〜５０モル％であることが好ましく、１０モル％〜５０モル％であることがより好ましく、３０モル％〜５０モル％であることがさらに好ましい。
【０２１８】
縮合重合反応において、化合物２Ｍを使用する場合、その使用量は、式（２Ｍ）において、ｎ＝０の場合、化合物２Ｍおよび他の単量体の総モル量に対して、０．５モル％〜４０モル％であることが好ましく、１モル％〜３０モル％であることがより好ましく、５モル％〜３０モル％であることがさらに好ましく、５モル％〜２０モル％であることが特に好ましい。式（２Ｍ）において、ｎ＝１の場合、０．５モル％〜４０モル％であることが好ましく、３モル％〜３０モル％であることがより好ましく、３モル％〜２０モル％であることがさらに好ましく、５モル％〜２０モル％であることが特に好ましい。
【０２１９】
縮合重合反応において、化合物３Ｍを使用する場合、その使用量は、化合物３Ｍおよび他の単量体の総モル量に対して、０．５モル％〜４０モル％であることが好ましく、３モル％〜３０モル％であることがより好ましく、３モル％〜２０モル％であることがさらに好ましく、５モル％〜２０モル％であることが特に好ましい。
このような縮合重合反応によれば、本実施形態の高分子化合物を製造することができる。
【０２２０】
単量体は、予め合成し単離して用いてもよく、反応系中で合成してそのまま用いてもよい。得られる高分子化合物を電子素子に用いる場合、その純度が電子素子の性能に影響を与える場合がある。そのため、これらの単量体は蒸留、クロマトグラフィー、昇華精製、再結晶等の方法またはその組み合わせで精製されていることが好ましい。
【０２２１】
本実施形態の高分子化合物の製造方法においては、触媒の存在下、単量体を重合することが好ましい。触媒としては、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する場合、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、パラジウムアセテート、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム等のパラジウム錯体等の遷移金属錯体、並びにこれらの遷移金属錯体にトリフェニルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン等の配位子が配位した錯体等が挙げられる。
【０２２２】
Ｎｉ（０）触媒により重合する場合、Ｎｉ（０）触媒としては、ニッケル［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ジクロロニッケル、［ビス（１，４−シクロオクタジエン）］ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体、並びにこれらの遷移金属錯体にトリフェニルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、置換基を有していてもよいビピリジル、置換基を有していてもよいフェナントロリン等の配位子が配位した錯体等が挙げられる。
【０２２３】
上述の触媒は、予め合成して用いてもよいし、反応系中で調製してそのまま用いてもよい。また、これらの触媒は、１種類単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
【０２２４】
触媒の使用量は、触媒としての有効量であればよく、例えば、重合反応における全単量体の合計１００モル％に対して、遷移金属のモル数換算で通常０．０００１モル％〜３００モル％であり、好ましくは０．００１モル％〜５０モル％であり、より好ましくは０．０１モル％〜２０モル％である。
【０２２５】
Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法においては、塩基を用いることが好ましい。塩基の例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基、フッ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基が挙げられる。
【０２２６】
塩基の使用量は、重合反応における全単量体の合計１００モル％に対して、通常５０モル％〜２０００モル％であり、好ましくは１００モル％〜１０００モル％である。
【０２２７】
重合反応は、溶媒の非存在下で行っても、溶媒の存在下で行ってもよい。重合反応は、通常、有機溶媒の存在下で行う。ここで有機溶媒の例としては、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。一般的に、副反応を抑制するために、脱酸素処理を行った溶媒を用いることが望ましい。有機溶媒は１種類単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
【０２２８】
有機溶媒の使用量は、重合反応における全単量体の合計濃度が、０．１重量％〜９０重量％になる量であることが好ましく、１重量％〜５０重量％になる量であることがより好ましく、２重量％〜３０重量％となる量であることがさらに好ましい。
【０２２９】
重合反応の反応温度は、好ましくは−１００℃〜２００℃であり、より好ましくは−８０℃〜１５０℃であり、さらに好ましくは０℃〜１２０℃である。また、反応時間は、通常、１時間以上であり、好ましくは２時間〜５００時間である。
【０２３０】
重合反応において、本実施形態の高分子化合物の末端に重合性基（例えば、Ｚ１、Ｚ２）が残存するのを避けるために、重合停止剤として、下記式（１Ｔ）で示される化合物を用いてもよい。これにより、末端がアリール基または１価の複素環基（特に１価の芳香族複素環基）である高分子化合物を得ることができる。
ＺＴ−ＡｒＴ  （１Ｔ）
【０２３１】
式（１Ｔ）中、ＡｒＴは、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基（特に１価の芳香族複素環基）を示し、ＺＴは上記置換基Ａ群および上記置換基Ｂ群からなる群より選ばれる基を示す。ＡｒＴにおけるアリール基、１価の複素環基（特に１価の芳香族複素環基）としては、上記置換基として説明した「アリール基」、「１価の複素環基」と同じであり、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の耐久性がより優れるので、アリール基が好ましく、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基または２−フルオレニル基であることがより好ましく、フェニル基であることがさらに好ましい。なお、これらの基は上記置換基を有していてもよい。
【０２３２】
重合反応の後処理は、公知の方法で行うことができ、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法や、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過、乾燥させる方法などを単独で、または組み合わせて行うことができる。
【０２３３】
本実施形態の高分子化合物の純度が低い場合には、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製すればよく、本実施形態の高分子化合物を発光素子に用いる場合、その純度が発光特性等の発光素子の性能に影響を与える場合があるため、縮合重合後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
【０２３４】
（化合物）
本実施形態の化合物は、上記の高分子化合物の製造に有用な上記式（５）で示される化合物である。
【０２３５】
式（５）において、ｄは、原料である単量体の合成が容易であり、かつ、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、１であることがより好ましい。
【０２３６】
式（５）において、ｅは、原料である単量体の合成が容易であり、かつ、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、０であることが好ましい。
【０２３７】
式（５）において、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１およびＡｒ１２で示される基が置換基を有する場合、該置換基としては、前記（１）におけるＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４で示される基が有する置換基と同一である。
【０２３８】
式（５）において、Ａｒ１０およびＡｒ１２の例および好ましい範囲は、前記式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ４と同一である。
【０２３９】
式（５）において、Ａｒ９およびＡｒ１１で示される基の例および好ましい範囲は、前記式（１）におけるＡｒ１およびＡｒ３と同一である。
【０２４０】
式（５）において、ＲＤ、ＲＥおよびＲＦで示される基の例および好ましい範囲は、ＲＤについては前記式（１）におけるＲＡと同一であり、ＲＥについてはＲＢと同一であり、ＲＦについてはＲＣと同一である。
【０２４１】
以下、本実施形態の式（５）で示される化合物の製造方法について説明する。式（５）で定義される化合物である下記式（５−１−２）で示される化合物は、例えば下記スキーム１の方法で製造することができる。
【０２４２】
【化４９】
0006033795.tif 000050
【０２４３】
スキーム１中、ｄ、ｅ、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１、Ａｒ１２、ＲＤ、ＲＥおよびＲＦは上記式（５）で定義されたとおりであり、ＺＳ１−１およびＺＳ１−２は、それぞれ独立に、上記置換基Ｂ群から選ばれる基を示す。ＺＳ１−３およびＺＳ１−４は、それぞれ独立に、上記置換基Ａ群から選ばれる基を示す。
【０２４４】
スキーム１において、式（５−１−１）で示される化合物（以下、「化合物（５−１−１）」ということがある。）を、公知の反応に供することにより式（５−１−２）で示される化合物（以下、「化合物（５−１−２）」ということがある。）を得ることができる。
【０２４５】
例えば、化合物（５−１−２）において、ＺＳ１−３およびＺＳ１−４がＢ（ＯＲ１０１）２で示される化合物の場合（Ｒ１０１は、前記と同じ意味を示す。）は、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．２０００，６１１，３９２．に記載の方法、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．１９９７，３８，３４４７．に記載の方法、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９５，６０，７５０８．に記載の方法、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００１，５７，９８１３．に記載の方法等により、化合物（５−１−１）から製造することができる。なお、化合物（５−１−１）は、特開２００４−１４３４１９号公報、国際公開第２００５／０４９５４６号等に記載の方法で製造することができる。
【０２４６】
本実施形態の化合物は、本実施形態の上記高分子化合物の製造に有用な、上記式（６）で示される化合物である。
【０２４７】
式（６）において、ｆは、原料となる単量体の合成が容易であり、かつ、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、０または１であることが好ましく、１であることがより好ましい。
【０２４８】
式（６）において、ｇは、原料となる単量体の合成が容易であり、かつ、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、０であることが好ましい。
【０２４９】
式（６）において、Ａｒ１３、Ａｒ１４、Ａｒ１５およびＡｒ１６で示される基が置換基を有する場合、該置換基は、前記式（１）におけるＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４で示される基が有する置換基と同一である。
【０２５０】
式（６）において、Ａｒ１４およびＡｒ１６の例および好ましい範囲は、前記式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ４と同一である。
【０２５１】
式（６）において、Ａｒ１３およびＡｒ１５で示される基の例および好ましい範囲は、前記式（１）におけるＡｒ１およびＡｒ３と同一である。
【０２５２】
式（６）において、ＲＧ、ＲＨおよびＲＩで示される基の例および好ましい範囲は、ＲＧについては前記式（１）におけるＲＡと同一であり、ＲＨについてはＲＢと同一であり、およびＲＩについてはＲＣと同一である。
【０２５３】
（炭素クラスターを有する高分子化合物）
本実施形態の高分子化合物は、１価の架橋性基を有する場合に、炭素クラスターと１価の架橋性基とを結合させた高分子化合物とすることが可能である。このような高分子化合物は、例えば、溶媒中でディールスアルダー反応などによりこれらを反応させ、精製処理を行うことで合成することができる。このようにして得られた本実施形態の高分子化合物を用いて製造された発光素子は、正孔輸送性が優れ、かつ、輝度寿命が優れる。
【０２５４】
ここで、「炭素クラスター」とは、最小の構造が数個から数千個程度の炭素原子で構成される分子を意味する。例えば、球殻構造のフラーレン、円筒状のカーボンナノチューブ、カーボンナノホーン等が挙げられる。炭素クラスターは、フラーレンを含む構造であることが好ましい。また、フラーレンとしては、Ｃ６０フラーレン、Ｃ７０フラーレンおよびＣ８４フラーレンが好ましく、Ｃ６０フラーレンがより好ましい。
【０２５５】
本実施形態の炭素クラスターと結合した高分子化合物としては、上記式（１）で示される構成単位および上記式（２）で示される構成単位を有する高分子化合物が好ましく、上記式（１）で示される構成単位および上記式（４）で示される構成単位を有する高分子化合物がより好ましい。
上記式（２）で示される構成単位を有する場合、ｎは１〜４であることが好ましく、１〜３の整数であることがより好ましく、２であることがさらに好ましい。上記式（４）で示される構成単位を有する場合、ｍは１または２であることが好ましく、２であることがより好ましい。
【０２５６】
炭素クラスターと反応する１価の架橋性基は、炭素クラスターと反応する架橋性基であれば特に限定されない。炭素クラスターと反応する１価の架橋性基としては、ディールスアルダー反応により高分子化合物と炭素クラスターとを結合させるのであれば、上記式（Ｘ−１）で示される基および上記式（Ｘ−２）で示される基が好ましい。
【０２５７】
炭素クラスターと結合した高分子化合物を構成し得る、炭素クラスターと１価の架橋性基が結合した構成単位の例としては、下記式（６Ａ−１）、（６Ａ−２）、（６Ａ−３）、（６Ａ−４）、（６Ａ−５）、（６Ａ−６）、（６Ａ−７）、（６Ａ−８）、（６Ａ−９）、（６Ａ−１０）および（６Ａ−１１）で示される構成単位が挙げられる。
【０２５８】
【化５０】
0006033795.tif 000051
【０２５９】
【化５１】
0006033795.tif 000052
【０２６０】
（組成物）
本実施形態の組成物は、上記高分子化合物と、正孔輸送性材料、電子輸送性材料および発光材料からなる群より選ばれる少なくとも１種類の材料とを含有する。
【０２６１】
正孔輸送性材料の例としては、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミン残基を有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体等が挙げられる。正孔輸送性材料の例としては、その他にも、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載された正孔輸送性材料が挙げられる。
【０２６２】
正孔輸送性材料の含有量は、組成物中の高分子化合物１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜５００重量部であり、より好ましくは５重量部〜２００重量部である。
【０２６３】
電子輸送性材料の例としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、アントラセンとフルオレンとの共重合体等が挙げられる。電子輸送性材料の例としては、その他にも、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載された電子輸送性材料が挙げられる。
【０２６４】
電子輸送性材料の含有量は、組成物中の高分子化合物１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜５００重量部であり、より好ましくは５重量部〜２００重量部である。
【０２６５】
発光材料としては、低分子蛍光発光材料、燐光発光材料等が挙げられる。発光材料の例としては、ナフタレン誘導体、アントラセンおよびその誘導体、アントラセンとフルオレンとの共重合体、ペリレンおよびその誘導体、ポリメチン色素、キサンテン色素、クマリン色素、シアニン色素等の色素類、８−ヒドロキシキノリンを配位子として有する金属錯体、８−ヒドロキシキノリン誘導体を配位子として有する金属錯体、その他の蛍光性金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエンおよびその誘導体、テトラフェニルブタジエンおよびその誘導体、スチルベン系化合物、含ケイ素芳香族系化合物、オキサゾール系化合物、フロキサン系化合物、チアゾール系化合物、テトラアリールメタン系化合物、チアジアゾール系化合物、ピラゾール系化合物、メタシクロファン系化合物、アセチレン系化合物等の低分子化合物の蛍光性材料、イリジウム錯体、白金錯体等の金属錯体、三重項発光錯体等が挙げられる。発光材料の例としては、その他にも、特開昭５７−５１７８１号公報、特開昭５９−１９４３９３号公報等に記載された発光材料が挙げられる。
【０２６６】
三重項発光錯体としては、例えば、イリジウムを中心金属とするＩｒ（ｐｐｙ）３、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）、ＦＩｒｐｉｃ、ＣＯＭ−１、ＣＯＭ−２、ＣＯＭ−３、ＣＯＭ−４、ＣＯＭ−５、ＣＯＭ−６、ＣＯＭ−７、ＣＯＭ−８、アメリカンダイソース社から市販されているＡＤＳ０６６ＧＥ等のイリジウム錯体、白金を中心金属とするＰｔＯＥＰ等の白金錯体、ユーロピウムを中心金属とするＥｕ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎ等のユーロピウム錯体が挙げられる。これらの三重項発光錯体は、以下の化学式で示される。
【０２６７】
【化５２】
0006033795.tif 000053
【０２６８】
【化５３】
0006033795.tif 000054
【０２６９】
発光材料の含有量は、組成物中の高分子化合物１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜５００重量部であり、より好ましくは５重量部〜２００重量部である。
【０２７０】
（液状組成物）
本実施形態の高分子化合物は、溶媒、好ましくは有機溶媒に溶解または分散させた組成物（以下、液状組成物ということがある。）としてもよい。
このような液状組成物は、インク、ワニスとも呼ばれる。発光素子に使用する有機薄膜を形成するために、該液状組成物を用いる場合、液状組成物は本実施形態の高分子化合物が溶媒に溶解した溶液であることが好ましい。
【０２７１】
液状組成物は、本実施形態の高分子化合物に加えて、正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群より選ばれる少なくとも１種類の材料を含有していてもよい（すなわち、上述の組成物の一実施形態である。）。また、液状組成物には、本発明の効果を妨げない限りにおいて、その他の物質が添加されていてもよい。その他の物質の例としては、酸化防止剤、粘度調整剤、界面活性剤、架橋開始剤等が挙げられる。
【０２７２】
液状組成物に用いられる有機溶媒としては、本実施形態の高分子化合物が溶解または分散する限り、特に限定されない。有機溶媒の例としては、以下の有機溶媒（以下、「有機溶媒群」ということがある。）が挙げられる。
【０２７３】
芳香族炭化水素溶媒：トルエン、キシレン（各異性体またはそれらの混合物）、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、メシチレン（１，３，５−トリメチルベンゼン）、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、２−フェニルブタン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ネオペンチルベンゼン、イソペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、３−プロピルトルエン、４−プロピルトルエン、１−メチル−４−プロピルベンゼン、１，４−ジエチルベンゼン、１，４−ジプロピルベンゼン、１，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、インダン、テトラリン（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン）等。
【０２７４】
脂肪族炭化水素溶媒：ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、デカリン等。
【０２７５】
芳香族エーテル溶媒：アニソール、エトキシベンゼン、プロポキシベンゼン、ブチロキシベンゼン、ペンチルオキシベンゼン、シクロペンチルオキシベンゼン、ヘキシルオキシベンゼン、シクロヘキシルオキシベンゼン、ヘプチルオキシベンゼン、オクチルオキシベンゼン、２−メチルアニソール、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、４−エチルアニソール、４−プロピルアニソール、４−ブチルアニソール、４−ペンチルアニソール、４−ヘキシルアニソール、ジフェニルエーテル、４−メチルフェノキシベンゼン、４−エチルフェノキシベンゼン、４−プロピルフェノキシベンゼン、４−ブチルフェノキシベンゼン、４−ペンチルフェノキシベンゼン、４−ヘキシルフェノキシベンゼン、４−フェノキシトルエン、３−フェノキシトルエン、１，３−ジメトキシベンゼン、２，６−ジメチルアニソール、２，５−ジメチルアニソール、２，３−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール等。
【０２７６】
脂肪族エーテル溶媒：テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等。
【０２７７】
ケトン溶媒：アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等。
【０２７８】
エステル溶媒：酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、エチルセルソルブアセテート等。
【０２７９】
塩化物溶媒：塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等。
【０２８０】
アルコール溶媒：メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール、フェノール等。
【０２８１】
多価アルコールおよびその誘導体：エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等。
【０２８２】
非プロトン性極性溶媒：ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等。
【０２８３】
これらの有機溶媒は、１種類を単独で用いても２種類以上を混合した混合有機溶媒として使用してもよい。
混合有機溶媒として用いる場合、上記の有機溶媒群における有機溶媒の２種類または３種類以上を組み合わせることが好ましい。混合有機溶媒としては、上記例示の同じ系の有機溶媒群から複数種類の有機溶媒を組み合わせても、異なる系の有機溶媒群から１種類以上ずつを組み合わせてもよい。その組成比は、各有機溶媒の物性、および、高分子化合物等の溶解性を考慮して決めることができる。
【０２８４】
同じ系の有機溶媒群から複数種類を選んで組み合わせる場合の好ましい例としては、芳香族炭化水素溶媒から複数種類を選ぶ組み合わせ、芳香族エーテル溶媒から複数種類を選ぶ組み合わせが挙げられる。
【０２８５】
異なる系の有機溶媒群から１種類以上ずつを選んで組み合わせる場合の好ましい例としては、以下の組み合わせが挙げられる。
芳香族炭化水素溶媒および脂肪族炭化水素溶媒；芳香族炭化水素溶媒および芳香族エーテル溶媒；芳香族炭化水素溶媒および脂肪族エーテル溶媒；芳香族炭化水素溶媒および非プロトン性極性溶媒；芳香族エーテル溶媒および非プロトン性極性溶媒等。
また、上記例示の有機溶媒を単独で用いる単独有機溶媒または混合有機溶媒には、水をさらに添加することもできる。
【０２８６】
これらの有機溶媒のうち、ベンゼン環を含む構造を有し、融点が０℃以下であり、かつ沸点が１００℃以上である有機溶媒を１種類以上含む単独有機溶媒または混合有機溶媒は、粘度および成膜性が良好であるので好ましく、なかでも芳香族炭化水素溶媒、芳香族エーテル溶媒を１種類以上含む単独溶媒または混合溶媒が特に好ましい。
【０２８７】
有機溶媒としては、単独有機溶媒を用いても混合有機溶媒を用いてもよい。有機溶媒としては、成膜性を制御することができるので、混合有機溶媒を用いることが好ましい。有機溶媒は、必要に応じ、洗浄、蒸留、吸着剤への接触等の処理により精製を行ってから使用してもよい。
【０２８８】
上記液状組成物によれば、本実施形態の高分子化合物を含有する有機薄膜を容易に製造することができる。具体的には、上記液状組成物を任意好適な所定の構成要素が設けられていてもよい基板に塗布して、加熱、送風、減圧等の処理により有機溶媒を留去することにより、本実施形態の高分子化合物を含有する有機薄膜が得られる。有機溶媒の留去は、使用される有機溶媒に応じて条件を変更することができ、例えば、５０℃〜１５０℃の雰囲気温度（加熱処理条件）または１０−３Ｐａ程度の減圧雰囲気等が条件として挙げられる。
【０２８９】
塗布工程には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビア法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０２９０】
上記液状組成物の好適な粘度は選択される塗布法によっても異なり、２５℃において、好ましくは０．５ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは０．５ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓである。また、インクジェット印刷法のように上記液状組成物が吐出装置を経由して吐出される場合に吐出時の目詰まりや飛行曲がりを防止するために、２５℃における粘度は、好ましくは０．５ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは０．５ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓである。液状組成物中の本実施形態の高分子化合物の濃度は、限定されず、０．０１重量％〜１０重量％であることが好ましく、０．１重量％〜５重量％であることがより好ましい。
【０２９１】
（有機薄膜）
本実施形態の有機薄膜は、上記高分子化合物を含有する。本実施形態の有機薄膜は、上記液状組成物から容易に製造することができる。また、本発明の第２の有機薄膜は、本実施形態の高分子化合物を架橋させることにより不溶化させた、不溶化有機薄膜であり、通常、加熱または光照射等の処理による外部刺激によって架橋させて硬化することにより得ることができる。不溶化有機薄膜は、有機溶媒等の溶媒に難溶のため、発光素子の積層化等に有利である。
【０２９２】
本実施形態の有機薄膜の種類の例としては、発光性薄膜、導電性薄膜、有機半導体薄膜などが挙げられる。導電性薄膜の例としては、電子輸送性薄膜および正孔輸送性薄膜が挙げられる。本実施形態の有機薄膜は、本実施形態の高分子化合物を含有するため、発光素子の導電性薄膜、特に正孔輸送性薄膜（正孔輸送層）として使用した場合に、当該発光素子の正孔輸送性が優れたものとなる。
【０２９３】
本実施形態の高分子化合物を架橋させるための加熱温度は、限定されず、一般的には室温〜３００℃の範囲であり、その上限は薄膜形成の容易さの観点から２５０℃であることが好ましく、１９０℃であることがさらに好ましく、１７０℃であることが特に好ましい。また、その下限は室温での薄膜の安定性の観点から、５０℃が好ましく、７０℃がさらに好ましく、１００℃が特に好ましい。
【０２９４】
本実施形態の高分子化合物を架橋させるための光照射に適用される光の波長は、限定されない。光照射に用いられる光としては、一般的には紫外光、近紫外光、可視光が使用され、紫外光、近紫外光が好ましい。
【０２９５】
発光性薄膜は、発光素子の輝度および発光開始電圧が良好になり得るので、発光量子収率が３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましく、７０％以上であることが特に好ましい。
【０２９６】
導電性薄膜は、表面抵抗が１ＫΩ／□以下であることが好ましく、１００Ω／□以下であることがより好ましく、１０Ω／□以下であることがさらに好ましい。導電性薄膜に、ルイス酸、イオン性化合物等をドープすることにより、電気伝導度を高めることができる。
【０２９７】
有機半導体薄膜は、電子移動度または正孔移動度のいずれか、すなわち電荷移動度が大きい方が好ましい。電荷移動度は、好ましくは１０−５ｃｍ２／Ｖ／ｓ以上であり、より好ましくは１０−３ｃｍ２／Ｖ／ｓ以上であり、さらに好ましくは１０−１ｃｍ２／Ｖ／ｓ以上である。
また、有機半導体薄膜を用いて、有機トランジスタを作製することができる。具体的には、ＳｉＯ２等の絶縁膜とゲート電極とを形成したＳｉ基板上に有機半導体膜を形成し、Ａｕ等でソース電極とドレイン電極を形成することにより、有機トランジスタとすることができる。
【０２９８】
（有機トランジスタ）
本実施形態の有機トランジスタは、本実施形態の高分子化合物を含む有機トランジスタである。以下、有機トランジスタの一態様である電界効果型トランジスタについて説明する。
【０２９９】
本実施形態の高分子化合物は、高い電荷輸送性（特に正孔輸送性）を持つため、高分子電界効果型トランジスタの材料として、中でも有機半導体層（活性層）の材料として好適に用いることができる。高分子電界効果型トランジスタの構造としては、通常は、ソース電極およびドレイン電極が高分子化合物からなる有機半導体層（活性層）に接して設けられており、さらに有機半導体層（活性層）に接した絶縁層を挟んでゲート電極が設けられていればよい。
【０３００】
高分子電界効果型トランジスタは、通常、支持基板上に形成される。支持基板としては、ガラス基板、フレキシブルなフィルム基板、プラスチック基板も用いることができる。
【０３０１】
高分子電界効果型トランジスタは、公知の方法、例えば、特開平５−１１００６９号公報に記載の方法により製造することができる。
【０３０２】
有機半導体層（活性層）を形成する際に、上記の液状組成物を用いることが製造上有利であり好ましい。液状組成物（特に、本実施形態の高分子化合物を溶媒に溶解させた溶液）を用いる有機半導体層の形成工程には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビア法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０３０３】
高分子電界効果型トランジスタを作製後、高分子電界効果型トランジスタを封止部材により封止して外部環境から遮蔽することが好ましい。これにより、高分子電界効果型トランジスタが、大気から遮断され、高分子電界効果型トランジスタの特性の低下を抑えることができる。
【０３０４】
封止方法としては、紫外線（ＵＶ）硬化性樹脂、熱硬化性樹脂や無機のＳｉＯＮｘ膜等でカバーする方法、ガラス板やフィルムをＵＶ硬化性樹脂、熱硬化性樹脂等で貼り合わせる方法等が挙げられる。大気からの遮断を効果的に行うため高分子電界効果型トランジスタを作製後、封止するまでの工程を大気に曝すことなく（例えば、乾燥した窒素ガス雰囲気中、真空中等で）行うことが好ましい。
【０３０５】
（有機光電変換素子）
本実施形態の有機光電変換素子（例えば、太陽電池等）は、本実施形態の高分子化合物を含む有機光電変換素子である。
【０３０６】
本実施形態の高分子化合物は、有機光電変換素子の材料として、中でも有機半導体と金属との界面を利用するショットキー障壁型素子の有機半導体層の材料として、また、有機半導体と無機半導体あるいは有機半導体同士の界面を利用するｐｎヘテロ接合型素子の有機半導体層の材料として、好適に用いることができる。
【０３０７】
さらに、ドナー・アクセプターの接触面積を増大させたバルクへテロ接合型素子における電子供与性高分子、電子受容性高分子として、また、高分子化合物と低分子化合物との複合系を用いる有機光電変換素子、例えば、電子受容体としてフラーレン誘導体を分散したバルクへテロ接合型有機光電変換素子の電子供与性共役系高分子（分散支持体）として、好適に用いることができる。
【０３０８】
有機光電変換素子の構造としては、例えば、ｐｎヘテロ接合型素子では、オーミック接合型の電極を用いるのがよく、例えば、ＩＴＯ上に、ｐ型半導体層を形成し、さらに、ｎ型半導体層を積層し、その上にオーミック接合型の電極が設けられていればよい。
【０３０９】
有機光電変換素子は、通常は支持基板上に形成される。支持基板としては、ガラス基板、フレキシブルなフィルム基板を用いることができ、プラスチック基板も用いることができる。
【０３１０】
有機光電変換素子は、公知の方法、例えば、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．，１０２，９８２（１９９９）に記載の方法、Ｓｃｉｅｎｃｅ，２７０，１７８９（１９９５）に記載の方法により製造することができる。
【０３１１】
（発光素子）
次に、本実施形態の発光素子について説明する。
【０３１２】
本実施形態の発光素子は、本実施形態の有機薄膜を有する発光素子である。本実施形態の発光素子は、例えば、陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間に存在する有機層と、を有し、上記有機層に本実施形態の高分子化合物または組成物を含有する。さらに、有機層、すなわち本実施形態の有機薄膜には、本実施形態の高分子化合物または組成物をそのまま含有する態様（有機薄膜）と、有機薄膜（組成物）中において本実施形態の高分子化合物が分子内または分子間で架橋することにより有機溶媒に対して不溶化させた態様（不溶化有機薄膜）とがある。
【０３１３】
上記有機層としては、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層等が挙げられる。発光層は、発光する機能を有する層を意味する。正孔輸送層は、正孔を輸送する機能を有する層を意味する。電子輸送層は、電子を輸送する機能を有する層を意味する。なお、電子輸送層と正孔輸送層とを総称して電荷輸送層といい、電子注入層と正孔注入層とを総称して電荷注入層という。上記有機層は、発光層の１層のみからなっていてもよく、すなわち単一の層中にこれらの各層の機能が含まれていてもよく、発光層、並びに正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層から選ばれる層からなる多層構造であってもよい。
【０３１４】
本実施形態の高分子化合物を含有する有機層は、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層からなる群より選ばれる１種類以上の層であることが好ましく、有機層が発光層、正孔輸送層であることがより好ましい。
【０３１５】
本実施形態の高分子化合物を含有する有機層が発光層である場合には、発光層が発光材料に加え、さらに正孔輸送性材料、電子輸送性材料、発光素子の耐久性や正孔輸送性のバランスを改善するための添加剤等を含んでいてもよい。ここで、発光材料とは、蛍光または燐光を発する材料を意味する。
【０３１６】
本実施形態の高分子化合物を含有する有機層が、本実施形態の高分子化合物と正孔輸送性材料とを含有する場合には、本実施形態の高分子化合物１００重量部に対して、正孔輸送性材料の含有量は、通常１重量部〜５００重量部であり、好ましくは５重量部〜２００重量部である。
【０３１７】
本実施形態の高分子化合物を含有する有機層が、本実施形態の高分子化合物と電子輸送性材料とを含有する場合には、本実施形態の高分子化合物１００重量部に対して、電子輸送性材料の含有量は、通常１重量部〜５００重量部であり、好ましくは５重量部〜２００重量部である。
【０３１８】
本実施形態の高分子化合物を含有する有機層が、本実施形態の高分子化合物と発光材料とを含有する場合には、本実施形態の高分子化合物１００重量部に対して、発光材料の含有量は、通常、１重量部〜５００重量部であり、好ましくは５重量部〜２００重量部である。
【０３１９】
正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料は、公知の低分子量の化合物、三重項発光錯体、高分子量の化合物が使用できる。
【０３２０】
高分子量の化合物としては、国際公開第９９／１３６９２号、国際公開第９９／４８１６０号、英国特許公開第２３４０３０４号、国際公開第００／５３６５６号、国際公開第０１／１９８３４号、国際公開第００／５５９２７号、英国特許第２３４８３１６号、国際公開第００／４６３２１号、国際公開第００／０６６６５号、国際公開第９９／５４９４３号、国際公開第９９／５４３８５号、米国特許第５７７７０７０号、国際公開第９８／０６７７３号、国際公開第９７／０５１８４号、国際公開第００／３５９８７号、国際公開第００／５３６５５号、国際公開第０１／３４７２２号、国際公開第９９／２４５２６号、国際公開第００／２２０２７号、国際公開第００／２２０２６号、国際公開第９８／２７１３６号、米国特許第５７３６３６号、国際公開第９８／２１２６２号、米国特許第５７４１９２１号、国際公開第９７／０９３９４号、国際公開第９６／２９３５６号、国際公開第９６／１０６１７号、欧州特許第０７０７０２０号、国際公開第９５／０７９５５号、特開２００１−１８１６１８号公報、特開２００１−１２３１５６号公報、特開２００１−３０４５号公報、特開２０００−３５１９６７号公報、特開２０００−３０３０６６号公報、特開２０００−２９９１８９号公報、特開２０００−２５２０６５号公報、特開２０００−１３６３７９号公報、特開２０００−１０４０５７号公報、特開２０００−８０１６７号公報、特開平１０−３２４８７０号公報、特開平１０−１１４８９１号公報、特開平９−１１１２３３号公報、特開平９−４５４７８号公報に記載されているフルオレンジイル基を構成単位とする重合体および共重合体（以下、「（共）重合体」という。）、アリーレン基を構成単位とする（共）重合体、アリーレンビニレン基を構成単位とする（共）重合体、２価の芳香族アミン残基を構成単位とする（共）重合体等が挙げられる。
【０３２１】
低分子量の化合物の例としては、ナフタレン誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、ポリメチン色素、キサンテン色素、クマリン色素、シアニン色素等の色素類、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエンおよびその誘導体、テトラフェニルブタジエンおよびその誘導体が挙げられ、具体的には、特開昭５７−５１７８１号公報、特開昭５９−１９４３９３号公報に記載されている化合物が挙げられる。
【０３２２】
三重項発光錯体としては、上記三重項発光錯体が使用できる。
【０３２３】
発光層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率とが適度な値となるように選択すればよい。発光層の厚さは、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜１５０ｎｍである。
【０３２４】
発光層の形成方法としては、溶液を用いる方法が挙げられる。溶液を用いる形成方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリーコート法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。パターン形成や多色の塗分けが容易であるので、これらの中でもスクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法等の印刷法が好ましい。
【０３２５】
本実施形態の発光素子としては、陰極と発光層との間に電子輸送層を設けた発光素子、陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子、陰極と発光層との間に電子輸送層を設け、かつ、陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子が挙げられる。本実施形態の発光素子において、本実施形態の高分子化合物は、正孔輸送層に含まれることが好ましい。
【０３２６】
発光素子の構造としては、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。なお、「／」は、その前後に表記される層が隣接していることを示す。例えば、「陽極／発光層」とは、陽極と発光層とが隣接していることを示す。以下同じ。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
【０３２７】
また、これら構造の各々について、発光層と陽極との間に、発光層に隣接する正孔輸送層を設けてもよい。このような発光素子の構造としては、以下のａ’）〜ｄ’）の構造が例示される。
ａ’）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｂ’）陽極／正孔輸送層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ’）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ’）陽極／正孔輸送層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
【０３２８】
本実施形態の発光素子が正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層には、通常、本実施形態の高分子化合物が含まれる。その他の正孔輸送性材料（高分子量の化合物、低分子量の化合物）としては、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミン残基を有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体等、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載されているものが例示される。
【０３２９】
これらの中でも、高分子量の化合物としては、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミン残基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体が好ましく、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミン残基を有するポリシロキサン誘導体がより好ましい。
【０３３０】
これらの中でも、低分子量の化合物としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体が好ましい。これらの低分子量の化合物は、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【０３３１】
上記高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害せず、可視光に対する吸収が強くない化合物が好ましく、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンが例示される。
【０３３２】
ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体は、例えば、ビニル単量体をカチオン重合またはラジカル重合させることによって得られる。
【０３３３】
ポリシランおよびその誘導体としては、ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第８９巻、１３５９頁（１９８９年）、英国特許公開第２３００１９６号に記載の化合物が例示される。合成方法もこれらに記載の方法を用いることができ、特にキッピング法が好適に用いられる。
【０３３４】
ポリシロキサンおよびその誘導体は、シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、側鎖または主鎖に上記低分子量の正孔輸送材料の構造を有する化合物が好ましく、正孔輸送性の芳香族アミン残基を側鎖または主鎖に有する化合物がより好ましい。
【０３３５】
正孔輸送層の形成方法としては、低分子量の化合物を用いる場合には、高分子バインダーとの混合溶液を用いる方法が例示され、本実施形態の高分子化合物を含む、高分子量の化合物を用いる場合には、溶液を用いる形成方法が例示される。
【０３３６】
溶液を用いる形成方法に用いられる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解または均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒としては、上記、「液状組成物」の項目で説明したものが挙げられる。
【０３３７】
溶液を用いる形成方法には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリーコート法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０３３８】
正孔輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率とが適切な値となるように選択すればよく、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０３３９】
本実施形態の発光素子が電子輸送層を有する場合、電子輸送層には、通常、上記電子輸送性材料（高分子量の化合物、低分子量の化合物）が含まれる。電子輸送性材料としては、公知の材料が使用できる。電子輸送性材料の例としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体等や、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載されている化合物が挙げられ、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。
【０３４０】
電子輸送層の形成方法の例としては、低分子量の化合物を用いる場合には、粉末の材料を用いる真空蒸着法、溶液または溶融状態の材料を用いる形成方法が挙げられ、高分子量の化合物を用いる場合には、溶液または溶融状態の材料を用いる形成方法が挙げられる。溶液または溶融状態の材料を用いる形成方法では、上記高分子バインダーを併用してもよい。
【０３４１】
溶液からの成膜に用いる溶媒は、電子輸送材料および／または高分子バインダーを、溶解させるか、または均一に分散できる溶媒が好ましい。該溶媒の例としては、上記、「液状組成物」の項目で説明した溶媒が挙げられる。
【０３４２】
溶液または溶融状態の材料を用いる形成方法には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリーコート法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０３４３】
電子輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率とが適切な値となるように選択すればよく、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０３４４】
正孔注入層、電子注入層は、電極に隣接するように設けた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、発光素子の駆動電圧を下げる効果を有する。
【０３４５】
電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して電荷注入層または絶縁層（通常、平均の厚さで０．５ｎｍ〜４．０ｎｍであり、以下、同じである。）を設けてもよく、また、隣接する層同士の密着性向上や層の材料の混合の防止等のために電荷輸送層と発光層との間に薄いバッファー層を挿入してもよい。
【０３４６】
積層される層の順番や数および各層の厚さは、発光効率や素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０３４７】
本実施形態において、電荷注入層（電子注入層、正孔注入層）を設けた発光素子の例としては、陰極に隣接するように電荷注入層を設けた発光素子、陽極に隣接するように電荷注入層を設けた発光素子が挙げられる。このような発光素子の積層構造の例としては、以下のｅ）〜ｐ）の構造が挙げられる。
ｅ）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
ｇ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
ｈ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｊ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｋ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｍ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｎ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
【０３４８】
これらの構造の各々について、発光層と陽極との間に、発光層に隣接する正孔輸送層を設ける構造も例示される。
【０３４９】
電荷注入層としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層等が挙げられる。
【０３５０】
電荷注入層が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、１×１０−５Ｓ／ｃｍ〜１×１０３Ｓ／ｃｍであることが好ましく、発光素子のリーク電流を小さくするためには、１×１０−５Ｓ／ｃｍ〜１×１０２Ｓ／ｃｍがより好ましく、１×１０−５Ｓ／ｃｍ〜１×１０１Ｓ／ｃｍがさらに好ましい。通常、導電性高分子の電気伝導度をこのような範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープする。
【０３５１】
ドープされるイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等が挙げられ、カチオンの例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
【０３５２】
電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接する層の材料との関係で選択すればよい。電荷注入層に用いる材料の例としては、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、芳香族アミン残基を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボンが挙げられる。
【０３５３】
絶縁層の材料の例としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。絶縁層を設けた発光素子の例としては、陰極に隣接するように絶縁層を設けた発光素子、陽極に隣接するように絶縁層を設けた発光素子が挙げられる。
【０３５４】
このような発光素子の積層構造としては、以下のｑ）〜ａｂ）の構造が挙げられる。
ｑ）陽極／絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／絶縁層／陰極
ｓ）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
ｔ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｖ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｗ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｙ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｚ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ａａ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ａｂ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
【０３５５】
これらの構造の各々について、発光層と陽極との間に、発光層に隣接する正孔輸送層を設ける構造も例示される。
【０３５６】
本実施形態の発光素子を形成する基板は、電極を形成し、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等の材料からなる基板が例示される。不透明な基板の場合には、通常、その基板とは反対側に設けられる電極が透明または半透明とされる。
【０３５７】
本実施形態の発光素子が有する陽極および陰極のうちの少なくとも一方は、通常、透明または半透明であるが、陽極側が透明または半透明であることが好ましい。
【０３５８】
陽極の材料の例としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が挙げられ、具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、および、それらの複合体であるインジウムスズオキサイド（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛オキサイド（ＩＺＯ）等からなる導電性化合物を用いて作製された膜、ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅等で作製された膜が用いられ、ＩＴＯ、ＩＺＯ、酸化スズで作製された膜が好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。陽極として、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体等の有機材料で作製された透明導電膜を用いてもよい。陽極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０３５９】
陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して選択することができる。陽極の厚さは、例えば、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは３０〜５００ｎｍである。
【０３６０】
陽極に隣接するように、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層；金属酸化物、金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる絶縁層を設けてもよい。
【０３６１】
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、またはそれらのうち２種類以上の合金、またはそれらのうち１種類以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、スズのうち１種類以上との合金、並びにグラファイトおよびグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０３６２】
陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して調整すればよく、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０３６３】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、または金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。また、陰極と有機層（即ち、本実施形態の高分子化合物を含むいずれかの層）との間に、導電性高分子からなる層、または金属酸化物、金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均の厚さが２ｎｍ以下の層を設けてもよく、陰極作製後、発光素子を保護する保護層を設けてもよい。発光素子を長期安定的に用いるためには、発光素子を外部環境から保護するために、保護層および／または保護カバーを設けることが好ましい。
【０３６４】
保護層の材料としては、高分子量の化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。保護カバーとしては、金属板、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができ、保護カバーを熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂で発光素子が設けられた基板と貼り合わせて発光素子を封止する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて発光素子と保護カバーとの間に空間を維持すれば、素子の損傷を防ぐことが容易である。空間に窒素ガスやアルゴンガスのような不活性ガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を空間内に設置することにより、製造工程で吸着した水分または硬化樹脂を通り抜けて浸入する微量の水分が発光素子に与える損傷を抑制することが容易となる。これらのうち、１以上の方策を採ることが好ましい。
【０３６５】
図１は、本発明の第１の実施形態の発光素子（上記（ｐ）の構成を有する発光素子）を示す模式的な断面図である。
図１に示される発光素子１００は、基板１０と、該基板１０上に形成された陽極１１、正孔注入層１２、正孔輸送層１３、発光層１４、電子輸送層１５、電子注入層１６および陰極１７とを有している。陽極１１は、基板１０と接するように基板１０上に設けられており、陽極１１の基板１０とは反対側には、正孔注入層１２、正孔輸送層１３、発光層１４、電子輸送層１５、電子注入層１６および陰極１７が、この順で積層されている。正孔輸送層１３には、本発明の実施形態の上記高分子化合物が含まれる。
【０３６６】
図２は、本発明の第２の実施形態の発光素子（上記（ｈ）の構成を有する発光素子）を示す模式的な断面図である。図２に示される発光素子１１０は、基板１０と、該基板１０上に形成された陽極１１、正孔注入層１２、正孔輸送層１３、発光層１４および陰極１７とを有している。陽極１１は、基板と接するように基板１０上に設けられており、陽極１１の基板１０と反対側には、正孔注入層１２、正孔輸送層１３、発光層１４および陰極１７が、この順で積層されている。正孔輸送層１３には、本発明の実施形態の上記高分子化合物が含まれる。
【０３６７】
本発明の実施形態の高分子化合物を含有する発光素子は、曲面状光源、平面状光源等の面状光源（例えば、照明）；セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置（例えば、ドットマトリックス型のフラットディスプレイ）、液晶表示装置（例えば、液晶表示装置のバックライト）等の表示装置等に好適に適用できる。また、本実施形態の高分子化合物は、これらの作製に用いられる材料として好適である以外にも、レーザー用色素材料、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体材料、導電性薄膜用材料、有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、蛍光を発する発光性薄膜材料、高分子電界効果型トランジスタの材料等としても有用である。
【０３６８】
本実施形態の発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極とが重なり合うように配置すればよい。また、所定のパターン状の発光を得るためには、上記面状の発光素子の表面に所定のパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、陽極若しくは陰極のいずれか一方、または両方の電極を所定のパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメント表示装置が得られる。
【０３６９】
さらに、ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極とをともにストライプ状に形成してこれらが互いに直交するように配置すればよい。発光色の異なる複数種類の高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動させることも可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動させてもよい。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。
【０３７０】
図３は、本発明の面状光源の実施形態を示す模式的な断面図である。図３に示す面状光源２００は、基板２０と、陽極２１と、正孔注入層２２と、発光層２３と、陰極２４と、保護層２５とから構成されている。陽極２１は、基板２０と接するように基板２０上に設けられており、陽極２１の基板２０と反対側には、正孔注入層２２、発光層２３および陰極２４がこの順で積層されている。保護層２５は、基板２０上に形成された陽極２１、正孔注入層２２、発光層２３および陰極２４を全て覆うように、かつ、端部で基板２０と接するように、形成されている。発光層２３には、本発明の実施形態の上記高分子化合物が含まれる。
【０３７１】
図３に示される面状光源２００は、発光層２３以外の発光層２３とは発光色の異なる複数種類の発光層を同一の基板２０上にさらに設ける構成とし、それぞれの発光層に赤色発光材料、青色発光材料および緑色発光材料を用い、それぞれの発光層の駆動を独立に制御することで、カラー表示装置とすることができる。
【実施例】
【０３７２】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は下記の実施例に限定されない。【０３７３】
下記の実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）を用いて求めた。
以下に本実施例で用いられた分析方法にかかる測定条件を説明する。【０３７４】
＜測定条件＞
測定する高分子化合物を約０．０５重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに１０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相としてテトラヒドロフランを用い、２．０ｍＬ／分の流速で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いた。【０３７５】
ＮＭＲの測定は、測定試料５ｍｇ〜２０ｍｇを約０．５ｍＬの有機溶媒に溶解させて、ＮＭＲ（Ｖａｒｉａｎ，Ｉｎｃ．製、商品名：ＩＮＯＶＡ３００）を用いて行った。【０３７６】
Ｃ、Ｈ、Ｎ元素分析は、測定試料３ｍｇ〜５ｍｇを採取し、ミクロ天秤で秤量した後、スミグラフＮＨＣ−２２Ｆ型（住化分析センター製）を用いて行った。【０３７７】
ＬＣ−ＭＳの測定は、以下の方法で行った。測定試料を１ｍｇ／ｍＬ〜１０ｍｇ／ｍＬの濃度になるように適切な有機溶媒（クロロホルム、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、トルエン等）に溶解させて、ＬＣ−ＭＳ（アジレント・テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）にて測定し、解析した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、イオン交換水、アセトニトリル、テトラヒドロフランまたはそれらの混合液を用い、必要に応じて酢酸を添加した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ２  ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：４．６ｍｍ、長さ：２５０ｍｍ、粒子径：３μｍ）を用いた。【０３７８】
正孔輸送性の評価について説明する。正孔輸送性の評価は、上記の発光素子における陰極材料を、仕事関数の大きい材料（例えば、金、銀、白金等）に変更した正孔輸送性の評価素子（「ホールオンリーデバイス（ＨＯＤ）」と呼ばれることがある。）を作製し、その電圧電流特性を測定することで行うことができる。正孔輸送性の評価素子では、陰極からの電子注入が抑制されるため、正孔に起因した電流（以下、正孔電流ということがある。）を測定することができるためである。【０３７９】
上記の正孔輸送性の評価素子の構造としては、以下のＨＯＤ１〜ＨＯＤ４が挙げられるが、本実施例においては、ＨＯＤ４を用いて、陰極材料としては金を用いて、正孔輸送性の評価を行った。
ＨＯＤ１）陽極／正孔輸送層／陰極
ＨＯＤ２）陽極／発光層／陰極
ＨＯＤ３）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ＨＯＤ４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極【０３８０】
＜合成例１：化合物２の合成＞
化合物１を用いて、下記のとおり化合物２を合成した。【０３８１】
【化５４】
0006033795.tif 000055
【０３８２】
容量５００ｍＬの４つ口フラスコに、化合物１（４６．８４ｇ）（例えば国際公開第２００４／０４９５４６号に記載の方法で合成できる。）、ビスピナコレートジボロン（３０．０３ｇ）および酢酸カリウム（３０．２８ｇ）を入れた後、フラスコ内の気体を窒素ガスで置換した。そこに、１，４−ジオキサン（１６７ｍＬ）および塩化パラジウム（ジフェニルホスフィノフェロセン）ジクロロメタン付加体（ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（ＣＨ２Ｃｌ２）（２．５２ｇ））を加え、１０５℃で３時間攪拌した。得られた溶液を、室温まで冷却した後、ヘキサン（３３０ｍＬ）を加え、セライトをプレコートした漏斗で濾過した。濾液を減圧濃縮して得られた濃縮物をヘキサンに溶解させた後、活性炭を加えて４０℃で１時間加熱しながら攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、セライトをプレコートした漏斗で濾過した。濾液を減圧濃縮して得られた固体を、トルエンとアセトニトリルとの混合溶媒で再結晶することで白色固体として化合物２を３９．７ｇ得た。【０３８３】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  １００６．【０３８４】
＜実施例１：高分子化合物Ａの合成＞
下記式（Ｋ−１）で示される構成単位と、下記式（Ｋ−２）で示される構成単位を、９２．５：７．５のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物Ａ）の合成を、下記のとおり行った。【０３８５】
【化５５】
0006033795.tif 000056
【０３８６】
【化５６】
0006033795.tif 000057
【０３８７】
アルゴンガス雰囲気下、合成例１で合成した化合物２（２．０１０ｇ、２．００ｍｍｏｌ）と、化合物１（１．５４９ｇ、１．７０ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−２−ＢＲ）で示される化合物（０．１５８ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）と、トルエン（４０ｍＬ）とを混合し、１０５℃に昇温した。【０３８８】
【化５７】
0006033795.tif 000058
【０３８９】
その後、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、ジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（１．７６ｍｇ）を加え、３時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）およびトルエン（８ｍＬ）を加え、さらに３時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下して、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムにこの順で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ａを２．２ｇ得た。高分子化合物Ａのポリスチレン換算の数平均分子量は０．３１×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．４８×１０５であった。高分子化合物ＡのＣ、Ｈ、Ｎ元素分析の結果、Ｃ含量は８８．２重量％、Ｈ含量は８．２３重量％、Ｎ含量は３．５８重量％であった。【０３９０】
＜実施例２：高分子化合物Ｂの合成＞
上記式（Ｋ−１）で示される構成単位と、下記式（Ｋ−３）で示される構成単位を、９２．５：７．５のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物Ｂ）の合成を、下記のとおり行った。【０３９１】
【化５８】
0006033795.tif 000059
【０３９２】
アルゴンガス雰囲気下、合成例１で合成した化合物２（２．０１０ｇ、２．００ｍｍｏｌ）と、化合物１（１．５４９ｇ、１．７０ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−３−ＢＲ）で示される化合物（０．１２９ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）と、トルエン（４０ｍＬ）とを混合し、１０５℃に昇温した。【０３９３】
【化５９】
0006033795.tif 000060
【０３９４】
その後、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、ジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（１．７６ｍｇ）を加え、３時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）およびトルエン（８ｍＬ）を加え、さらに３時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下して、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムにこの順で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｂを２．２ｇ得た。高分子化合物Ｂのポリスチレン換算の数平均分子量は０．１１×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．５９×１０５であった。【０３９５】
＜実施例３：高分子化合物Ｃの合成＞
上記式（Ｋ−１）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−２）で示される構成単位と、下記式（Ｋ−４）で示される構成単位を、９０：５：５のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物Ｃ）の合成を、下記のとおり行った。【０３９６】
【化６０】
0006033795.tif 000061
【０３９７】
アルゴンガス雰囲気下、合成例１で合成した化合物２（２．０１０ｇ、２．００ｍｍｏｌ）と、化合物１（１．４５７ｇ、１．６０ｍｍｏｌ）と、上記式（Ｍ−２−ＢＲ）で示される化合物（０．１０６ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−４−ＢＲ）で示される化合物（０．０９２ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）と、トルエン（４０ｍＬ）とを混合し、１０５℃に昇温した。【０３９８】
【化６１】
0006033795.tif 000062
【０３９９】
その後、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、ジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（１．７６ｍｇ）を加え、３時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）およびトルエン（８ｍＬ）を加え、さらに３時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムにこの順で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｃを２．０ｇ得た。高分子化合物Ｃのポリスチレン換算の数平均分子量は０．３３×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は３．４０×１０５であった。【０４００】
＜実施例４：高分子化合物Ｄの合成＞
上記式（Ｋ−１）で示される構成単位と、下記式（Ｋ−５）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−３）で示される構成単位を、５０：４２．５：７．５のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物Ｄ）の合成を、下記のとおり行った。【０４０１】
【化６２】
0006033795.tif 000063
【０４０２】
アルゴンガス雰囲気下、合成例１で合成した化合物２（２．０１０ｇ、２．００ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−５−ＢＲ）で示される化合物（１．２５６ｇ、１．７０ｍｍｏｌ）と、上記式（Ｍ−３−ＢＲ）で示される化合物（０．１２９ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）と、トルエン（４０ｍＬ）とを混合し、１０５℃に昇温した。【０４０３】
【化６３】
0006033795.tif 000064
【０４０４】
その後、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、ジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（１．７６ｍｇ）を加え、３時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）およびトルエン（８ｍＬ）を加え、さらに３時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下して、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムにこの順で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｄを２．０ｇ得た。高分子化合物Ｄのポリスチレン換算の数平均分子量は０．１５×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．３８×１０５であった。【０４０５】
＜実施例５：高分子化合物Ａを用いたホールオンリーデバイス１の作製と評価＞
正孔のみを流すことができる素子であるホールオンリーデバイス１を作製し、本発明の化合物、かかる化合物を含有する組成物、これらを含有する有機薄膜を用いた電子素子の正孔電流量を評価した。【０４０６】
（１−１：第１有機層の形成）
陽極としてＩＴＯの薄膜が形成されたガラス基板にＵＶオゾン洗浄を施した後、該基板上に、第１有機層形成用組成物をスピンコート法によって塗布し、厚さ３５ｎｍの有機薄膜を得た。ここで第１有機層形成用組成物にはＰｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社製の有機導電体材料であるＰｌｅｘｃｏｒｅ（ＡＱ−１２００）を用いた。【０４０７】
この有機薄膜を設けた基板を１７０℃で１５分間加熱し、有機薄膜を乾燥させた後、室温まで自然冷却させることにより、第１有機層を得た。【０４０８】
（１−２：第２有機層の形成）
本発明の高分子化合物である高分子化合物Ａとキシレンとを、該高分子化合物Ａが１．８重量％の割合となるように混合し、第２有機層形成用組成物を得た。【０４０９】
上記（１−１）で得た第１有機層の上に、第２有機層形成用組成物をスピンコート法により塗布し、厚さ８０ｎｍの有機薄膜を得た。この有機薄膜を設けた基板を窒素ガス雰囲気にて１８０℃で６０分間加熱して、有機薄膜を有機溶媒に対して不溶化させた後、室温まで自然冷却させ、第２有機層を得た。【０４１０】
（１−３：陰極の形成）
上記（１−２）で得た、陽極、第１有機層及び第２有機層を有する基板の第２有機層の上に、真空蒸着法によって、厚さ５０ｎｍの金層である陰極を形成した。なお、この金の蒸着工程は、真空度が１×１０−４（Ｐａ）以下に到達した後に開始した。【０４１１】
（１−４：封止）
上記（１−３）までの工程で得た、基板、陽極、第１有機層、第２有機層および陰極を備える積層構造を有する基板を真空蒸着装置より取り出し、窒素ガス雰囲気下で、封止ガラスおよび２液混合エポキシ樹脂（Ｒｏｂｎｏｒ  Ｒｅｓｉｎｓ社製のＰＸ６８１Ｃ）にて封止し、ホールオンリーデバイス１を得た。【０４１２】
なお、上記第１有機層は、ホールオンリーデバイス１への電圧印加下で、陽極より正孔を受け取って正孔を第２有機層へ輸送する機能を有し、上記第２有機層は、ホールオンリーデバイス１への電圧印加下で、第１有機層より正孔を受け取って正孔を陰極へ輸送する機能を有する。【０４１３】
（２：評価）
上記のホールオンリーデバイス１に、直流電圧電流発生器を用いて、−１Ｖから＋２０Ｖまで電圧を印加し、電界強度が５００ｋＶ／ｃｍの時にホールオンリーデバイス１に流れる電流密度［ｍＡ／ｃｍ２］を測定した。その結果、電流密度は９５．４ｍＡ／ｃｍ２であった。結果を表１に示す。なお、本評価において、５００ｋＶ／ｃｍの電界強度がホールオンリーデバイス１に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、ホールオンリーデバイス１を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０４１４】
＜実施例６：高分子化合物Ｂを用いたホールオンリーデバイス２の作製と評価＞
第２有機層を構成する化合物として高分子化合物Ｂを用いた他は、実施例５と同様にして、ホールオンリーデバイス２を作製して評価した。その結果、電界強度が５００ｋＶ／ｃｍの時にホールオンリーデバイス２に流れる電流密度は１０３．２ｍＡ／ｃｍ２であった。結果を表１に示す。なお、本評価において、５００ｋＶ／ｃｍの電界強度がホールオンリーデバイス２に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、ホールオンリーデバイス２を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０４１５】
＜実施例７：高分子化合物Ｃを用いたホールオンリーデバイス３の作製と評価＞
第２有機層を構成する化合物として高分子化合物Ｃを用いた他は、実施例５と同様にして、ホールオンリーデバイス３を作製して評価した。その結果、電界強度が５００ｋＶ／ｃｍの時にホールオンリーデバイス３に流れる電流密度は１６５．５ｍＡ／ｃｍ２であった。結果を表１に示す。なお、本評価において、５００ｋＶ／ｃｍの電界強度がホールオンリーデバイス３に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、ホールオンリーデバイス３を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０４１６】
＜実施例８：高分子化合物Ｄを用いたホールオンリーデバイス４の作製と評価＞
第２有機層を構成する化合物として高分子化合物Ｄを用いた他は、実施例５と同様にして、ホールオンリーデバイス４を作製して評価した。その結果、電界強度が５００ｋＶ／ｃｍの時にホールオンリーデバイス４に流れる電流密度は１１４．４ｍＡ／ｃｍ２であった。結果を表１に示す。なお、本評価において、５００ｋＶ／ｃｍの電界強度がホールオンリーデバイス４に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、ホールオンリーデバイス４を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０４１７】
＜実施例９：高分子化合物Ｅの合成＞
上記式（Ｋ−１）で示される構成単位と、下記式（Ｋ−８）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−２）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−４）で示される構成単位を、５０：４０：５：５のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物Ｅ）の合成を、下記のとおり行った。【０４１８】
【化６４】
0006033795.tif 000065
【０４１９】
アルゴンガス雰囲気下、合成例１で合成した化合物２（２．０４４ｇ、２．０３ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−８−ＢＲ）で示される化合物（１．７６６ｇ、１．６０ｍｍｏｌ）と、上記式（Ｍ−２−ＢＲ）で示される化合物（０．１０６ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）と、上記式（Ｍ−４−ＢＲ）で示される化合物（０．０９２ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）と、トルエン（３６ｍＬ）とを混合し、１０５℃に昇温した。【０４２０】
【化６５】
0006033795.tif 000066
【０４２１】
その後、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、ジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（３．８４ｍｇ）を加え、３時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．５ｍｇ）およびトルエン（８ｍＬ）を加え、さらに１２時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下して、ろ取することで沈殿物を得た。【０４２２】
この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムにこの順で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｅを２．２ｇ得た。高分子化合物Ｅのポリスチレン換算の数平均分子量は０．３０×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．９９×１０５であった。【０４２３】
＜実施例１０：高分子化合物Ｆの合成＞
上記式（Ｋ−１）で示される構成単位と、下記式（Ｋ−９）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−２）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−４）で示される構成単位を、５０：４０：５：５のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物Ｆ）の合成を、下記のとおり行った。【０４２４】
【化６６】
0006033795.tif 000067
【０４２５】
アルゴンガス雰囲気下、合成例１で合成した化合物２（２．０６０ｇ、２．０５ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−９−ＢＲ）で示される化合物（１．３０４ｇ、１．６０ｍｍｏｌ）と、上記式（Ｍ−２−ＢＲ）で示される化合物（０．１０６ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）と、上記式（Ｍ−４−ＢＲ）で示される化合物（０．０９２ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）と、トルエン（４３ｍＬ）とを混合し、１０５℃に昇温した。【０４２６】
【化６７】
0006033795.tif 000068
【０４２７】
その後、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、ジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（８．７８ｍｇ）を加え、３時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．５ｍｇ）およびトルエン（７ｍＬ）を加え、さらに１２時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下して、ろ取することで沈殿物を得た。【０４２８】
この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムにこの順で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｆを２．３ｇ得た。高分子化合物Ｆのポリスチレン換算の数平均分子量は０．２６×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．１６×１０５であった。【０４２９】
＜実施例１１：高分子化合物Ｆを用いたホールオンリーデバイス５の作製と評価＞
第２有機層を構成する化合物として高分子化合物Ｆを用いた他は、実施例５と同様にして、ホールオンリーデバイス５を作製して評価した。その結果、電界強度が５００ｋＶ／ｃｍの時にホールオンリーデバイス５に流れる電流密度は７３．８ｍＡ／ｃｍ２であった。結果を表１に示す。なお、本評価において、５００ｋＶ／ｃｍの電界強度がホールオンリーデバイス５に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、ホールオンリーデバイス５を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０４３０】
＜比較例１：高分子化合物ＡＡの合成＞
上記式（Ｋ−１）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−２）で示される構成単位と、下記式（Ｋ−６）で示される構成単位を、４２．５：７．５：５０のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物ＡＡ）の合成を、下記のとおり行った。【０４３１】
【化６８】
0006033795.tif 000069
【０４３２】
アルゴンガス雰囲気下、化合物１（１．５４９ｇ、１．７０ｍｍｏｌ）と、上記式（Ｍ−２−ＢＲ）で示される化合物（０．１５８ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−６−Ｅ）で示される化合物（１．８１４ｇ、２．００ｍｍｏｌ）と、トルエン（４０ｍＬ）とを混合し、１０５℃に昇温した。その後、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、ジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（１．７６ｍｇ）を加え、３時間還流させた。【０４３３】
【化６９】
0006033795.tif 000070
【０４３４】
反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）およびトルエン（８ｍＬ）を加え、さらに３時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下して、ろ取することで沈殿物を得た。【０４３５】
この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムにこの順で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＡＡを２．２ｇ得た。高分子化合物ＡＡのポリスチレン換算の数平均分子量は０．５４×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は３．１１×１０５であった。【０４３６】
＜比較例２：高分子化合物ＡＡを用いたホールオンリーデバイス１０１の作製と評価＞
第２有機層を構成する化合物として高分子化合物ＡＡを用いた他は、実施例５と同様にして、ホールオンリーデバイス１０１を作製して評価した。その結果、電界強度が５００ｋＶ／ｃｍの時にホールオンリーデバイス１０１に流れる電流密度は９．４ｍＡ／ｃｍ２であった。結果を表１に示す。なお、本評価において、５００ｋＶ／ｃｍの電界強度がホールオンリーデバイス１０１に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、ホールオンリーデバイス１０１を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０４３７】
＜比較例３：高分子化合物ＢＢの合成＞
上記式（Ｋ−１）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−２）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−６）で示される構成単位と、下記式（Ｋ−７）で示される構成単位を、３０：７．５：５０：１２．５のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物ＢＢ）の合成を、下記のとおり行った。【０４３８】
【化７０】
0006033795.tif 000071
【０４３９】
アルゴンガス雰囲気下、化合物１（１．０９３ｇ、１．２０ｍｍｏｌ）と、上記式（Ｍ−２−ＢＲ）で示される化合物（０．１５８ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−６−Ｅ）で示される化合物（１．８１４ｇ、２．００ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−７−ＢＲ）で示される化合物（０．２７４ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）と、トルエン（４０ｍＬ）とを混合し、１０５℃に昇温した。【０４４０】
【化７１】
0006033795.tif 000072
【０４４１】
その後、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、ジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（１．７６ｍｇ）を加え、３時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）およびトルエン（８ｍＬ）を加え、さらに３時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下して、ろ取することで沈殿物を得た。【０４４２】
この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムにこの順で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＢＢを２．１ｇ得た。高分子化合物ＢＢのポリスチレン換算の数平均分子量は０．５５×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．６３×１０５であった。【０４４３】
＜比較例４：高分子化合物ＢＢを用いたホールオンリーデバイス１０２の作製と評価＞
第２有機層を構成する化合物として高分子化合物ＢＢを用いた他は、実施例５と同様にして、ホールオンリーデバイス１０２を作製して評価した。その結果、電界強度が５００ｋＶ／ｃｍの時にホールオンリーデバイス１０２に流れる電流密度は５．７ｍＡ／ｃｍ２であった。結果を表１に示す。なお、本評価において、５００ｋＶ／ｃｍの電界強度がホールオンリーデバイス１０２に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、ホールオンリーデバイス１０２を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０４４４】
＜比較例５：高分子化合物ＣＣの合成＞
上記式（Ｋ−１）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−６）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−３）で示される構成単位を、４２．５：５０：７．５のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物ＣＣ）の合成を、下記のとおり行った。【０４４５】
アルゴンガス雰囲気下、化合物１（３．２５５ｇ、３．５７ｍｍｏｌ）と、上記式（Ｍ−６−Ｅ）で示される化合物（３．８１３ｇ、４．２１ｍｍｏｌ）と、上記式（Ｍ−３−ＢＲ）で示される化合物（０．２７１ｇ、０．６３ｍｍｏｌ）と、トルエン（５５ｍＬ）とを混合し、１０５℃に昇温した。その後、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１３．８ｇ）を滴下し、酢酸パラジウム（１．４０ｍｇ、６．３１μｍｏｌ）およびトリス（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン（８．８０ｍｇ、２５．２μｍｏｌ）を加え、６時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（５１．３ｍｇ）を加え、さらに１２時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下して、ろ取することで沈殿物を得た。【０４４６】
この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムにこの順で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＣＣを４．８ｇ得た。高分子化合物ＣＣのポリスチレン換算の数平均分子量は２．８２×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は０．６０×１０５であった。【０４４７】
＜比較例６：高分子化合物ＤＤの合成＞
上記式（Ｋ−１）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−６）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−２）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−４）で示される構成単位を、５０：４０：５：５のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物ＤＤ）の合成を、下記のとおり行った。【０４４８】
アルゴンガス雰囲気下、化合物１（４．０９９ｇ、４．５０ｍｍｏｌ）と、上記式（Ｍ−６−Ｅ）で示される化合物（３．２２４ｇ、３．５６ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−２−Ｅ）で示される化合物（０．２８０ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−４−Ｅ）で示される化合物（０．２５０ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）と、トルエン（１２０ｍＬ）とを混合し、１０５℃に昇温した。【０４４９】
【化７２】
0006033795.tif 000073
【０４５０】
【化７３】
0006033795.tif 000074
【０４５１】
その後、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１５ｇ）を滴下し、ジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（４．０ｍｇ）を加え、４時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（５５．０ｍｇ）を加え、さらに１２時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下して、ろ取することで沈殿物を得た。【０４５２】
この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムにこの順で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＤＤを４．９ｇ得た。高分子化合物ＤＤのポリスチレン換算の数平均分子量は０．４０×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．４５×１０５であった。【０４５３】
＜比較例７：高分子化合物ＥＥの合成＞
下記式（Ｋ−１０）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−７）で示される構成単位と、上記式（Ｋ−２）で示される構成単位を、５０：２５：２５のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物ＥＥ）の合成を、下記のとおり行った。【０４５４】
【化７４】
0006033795.tif 000075
【０４５５】
トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム錯体（０．０７３ｇ、０．０８ｍｍｏｌ）と、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロホウ酸（０．０９３ｇ、０．３２ｍｍｏｌ）と、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（１．５４ｇ、１６．０ｍｍｏｌ）と、上記式（Ｍ−７−ＢＲ）で示される化合物（１．１４ｇ、２．００ｍｍｏｌ）と、上記式（Ｍ−２−ＢＲ）で示される化合物（１．０６ｇ、２．００ｍｍｏｌ）を仕込み、系内を十分に窒素ガスで置換した後、アニリン（０．３８ｇ、４．００ｍｍｏｌ）と、トルエン（４５ｍＬ）とを混合し、１０５℃に昇温し、８時間撹拌した。反応液を放冷して、反応液をエタノール水溶液（エタノール２５０ｍＬ＋水４０ｍＬ）中に滴下して、ろ取し、乾燥させることで沈殿物を得た。【０４５６】
得られた沈殿物とトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム錯体（０．０３８ｇ、０．０４ｍｍｏｌ）と、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロホウ酸（０．０４７ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）と、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（０．６１ｇ、６．４０ｍｍｏｌ）を仕込み、系内を十分に窒素ガスで置換した。ここに、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン（０．６８ｇ、４．００ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１１ｍＬ）と、ブロモベンゼン（０．１３ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（３３ｍＬ）を添加し、１０５℃に昇温して６時間撹拌した。反応液を放冷し、エタノール水溶液（エタノール２４０ｍＬ＋水４０ｍＬ）中に滴下し、ろ取し、乾燥させることで沈殿物を得た。【０４５７】
得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アセトンに再沈殿させ、沈殿したポリマーをろ別した。得られたポリマーをトルエンに溶解させ、希塩酸にて洗浄し、アンモニア含有エタノールにて再沈殿させてポリマーをろ別した。ろ別したポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより２回精製したのち、エタノール水溶液中に溶液を滴下し、ろ取し、乾燥させることにより高分子化合物ＥＥを０．８５ｇ得た。高分子化合物ＥＥのポリスチレン換算の数平均分子量は０．１６×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は０．３９×１０５であった。【０４５８】
＜比較例８：高分子化合物ＣＣを用いたホールオンリーデバイス１０３の作製と評価＞
第２有機層を構成する化合物として高分子化合物ＣＣを用いた他は、実施例５と同様にして、ホールオンリーデバイス１０３を作製して評価した。その結果、電界強度が５００ｋＶ／ｃｍの時にホールオンリーデバイス１０３に流れる電流密度は２．０ｍＡ／ｃｍ２であった。結果を表１に示す。なお、本評価において、５００ｋＶ／ｃｍの電界強度がホールオンリーデバイス１０３に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、ホールオンリーデバイス１０３を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０４５９】
＜比較例９：高分子化合物ＤＤを用いたホールオンリーデバイス１０４の作製と評価＞
第２有機層を構成する化合物として高分子化合物ＤＤを用いた他は、実施例５と同様にして、ホールオンリーデバイス１０４を作製して評価した。その結果、電界強度が５００ｋＶ／ｃｍの時にホールオンリーデバイス１０４に流れる電流密度は３８．１ｍＡ／ｃｍ２であった。結果を表１に示す。なお、本評価において、５００ｋＶ／ｃｍの電界強度がホールオンリーデバイス１０４に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、ホールオンリーデバイス１０４を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０４６０】
＜比較例１０：高分子化合物ＥＥを用いたホールオンリーデバイス１０５の作製と評価＞
第２有機層を構成する化合物として高分子化合物ＥＥを用いた他は、実施例５と同様にして、ホールオンリーデバイス１０５を作製して評価した。その結果、電界強度が５００ｋＶ／ｃｍの時にホールオンリーデバイス１０５に流れる電流密度は５．０ｍＡ／ｃｍ２であった。結果を表１に示す。なお、本評価において、５００ｋＶ／ｃｍの電界強度がホールオンリーデバイス１０５に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、ホールオンリーデバイス１０５を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０４６１】
【表１】
0006033795.tif 000076
【符号の説明】
【０４６２】
１０  基板
１１  陽極
１２  正孔注入層
１３  正孔輸送層
１４  発光層
１５  電子輸送層
１６  電子注入層
１７  陰極
２０  基板
２１  陽極
２２  正孔注入層
２３  発光層
２４  陰極
２５  保護層
１００、１１０  発光素子
２００  面状光源
【図１】
0006033795.tif 000084
【図２】
0006033795.tif 000085
【図３】
0006033795.tif 000086