(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるジアミノベンゼン化合物であって、
【化１】
0005857097.tif 000035
……式（１）
式中、Ａｒが、式（２）で表される前記ジアミノベンゼン化合物の残基であり、
【化２】
0005857097.tif 000036
……式（２）
式中、
＊が、式（２）で表される基が式（１）の２つの‐ＮＨ2と結合する位置であり、
Ｒ1が、それぞれ独立して、水素原子または一級アミン以外の一価置換基であり、
Ｘ1が、
0005857097.tif 000037
または
0005857097.tif 000038
であり、
Ｒ2が、ベンゼン環またはシクロヘキサン環であり、そのうち、前記ベンゼン環または前記シクロヘキサン環の水素が、独立して、炭素数1〜3のアルキル基、Ｆ、Ｃｌ、‐ＯＨまたは‐ＣＮにより置換されてもよく、
Ｘ2およびＸ3が、それぞれ、炭素数1〜3の直鎖のアルキレン基であり、
Ｒ3が、ベンゼン環またはシクロヘキサン環であり、そのうち、前記ベンゼン環または前記シクロヘキサン環の水素が、独立して、炭素数1〜3のアルキル基、Ｆ、Ｃｌ、‐ＯＨまたは‐ＣＮにより置換されてもよいジアミノベンゼン化合物。
【請求項２】
Ｒ2が、式（３）で表される基であり、
【化３】
0005857097.tif 000039
……式（３）
式中、Ｑ1〜Ｑ4が、それぞれ、水素原子または炭素数1〜3のアルキル基である請求項１に記載のジアミノベンゼン化合物。
【請求項３】
Ｒ3が、式（４）で表される基であり、
【化４】
0005857097.tif 000040
……式（４）
式中、Ｑ5〜Ｑ9が、それぞれ、水素原子または炭素数1〜3のアルキル基である請求項１に記載のジアミノベンゼン化合物。
【請求項４】
式（５）で表される請求項１に記載のジアミノベンゼン化合物。
【化５】
0005857097.tif 000041
……式（５）
【請求項５】
式（６）〜式（９）のうちのいずれか１つの式で表される単位を含み、
【化６】
0005857097.tif 000042
……式（６）
0005857097.tif 000043
……式（７）
0005857097.tif 000044
……式（８）
0005857097.tif 000045
……式（９）
式中、
Ｇ1が、炭素数２〜３０の脂肪族テトラカルボン酸残基、脂環族テトラカルボン酸残基または芳香族テトラカルボン酸残基であり、
Ｇ2が、炭素数２〜３０の脂肪族トリカルボン酸残基、脂環族トリカルボン酸残基または芳香族トリカルボン酸残基であり、
Ｇ3が、炭素数２〜３０の脂肪族ジカルボン酸残基、脂環族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基であり、
Ｒ4が、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基であり、
式（６）〜式（９）のＡｒが、請求項１〜４のうちのいずれか１項に記載のジアミノベンゼン化合物の残基であるアミド結合、イミド結合または前記２種の結合を有するポリマー。
【請求項６】
式（６）〜式（９）のうちのいずれか１つの式で表される単位が前記ポリマー中で占める比率が、５モル％〜９９モル％である請求項５に記載のアミド結合、イミド結合または前記２種の結合を有するポリマー。
【請求項７】
請求項５または６に記載のアミド結合、イミド結合または前記２種の結合を有するポリマーを含む配向膜用組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の配向膜用組成物により製造される配向膜。
【請求項９】
請求項８に記載の配向膜を含む液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジアミン化合物に関するものであり、特に、ジアミノベンゼン化合物、および前記ジアミノベンゼン化合物により製造されるアミド結合および／またはイミド結合を有するポリマー、前記ポリマーを含有する配向膜用組成物、前記配向膜用組成物を用いて製造される配向膜、および前記配向膜を含む液晶表示素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイの動作原理は、外部電界を利用して液晶分子の配列状態を変化させることで、光の偏光状態と方向に変化が生じ、明るさ、コントラストの表示効果が得られるというものである。液晶ディスプレイは、小型、軽量、低消費電力、優れた表示品質等の利点を有するため、近年、フラットディスプレイの主流となっている。
【０００３】
スクリーンサイズの拡大に伴い、各画素に薄膜トランジスタ（thin filmed transistor，TFT）を備えた液晶表示素子が発展した。電極を有する１対の基板の間に液晶分子を配置した時、液晶は平行と垂直の分子方向において誘電率が異なるため、電界を制御することで液晶分子の配列方式を制御することができる。また、液晶分子は複屈折特性を有するため、液晶分子の配列状態を変えることによって、偏光の偏光方向を調節することができる。
【０００４】
液晶分子が基板上で均一な傾斜角と一定方向の配向を有するよう、基板上に１層の配向膜をコーティングし、この配向膜により液晶分子の配列方向を制御して、液晶分子に安定した傾斜角を提供する。また、外部電界をオフにした時、液晶分子は、配向膜界面との配向規制力（anchoring force）およびそれ自身の弾性により元の配列に戻る。
【０００５】
現在、工業分野において配向膜を製造する典型的な方法は、有機薄膜を基板の表面にコーティングし、摩擦またはその他の方法でこの薄膜表面の分子を一定方向に配向させることより、後で配置する液晶分子を一定方向に傾けるというものである。有機薄膜の材料は、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリアミド、ポリアミック酸またはポリイミドから選ぶことができ、ポリアミック酸およびポリイミドは、優れた熱安定性と良好な機械、電気および耐薬品性（chemical resistance）を有するため、配向膜の材料としてよく利用される。ポリアミック酸は、ジアミンとテトラカルボン酸、またはジアミンとテトラカルボン酸二無水物により重合反応させて得られる高分子であり、ポリイミドは、一般的に、ポリアミック酸により高温で脱水閉環反応（イミド化（imidization））させることによって製造される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
電圧保持率は、液晶表示素子が開路状態で電圧が逓減する状況と関係がある。アクティブマトリクス駆動の液晶表示素子について説明すると、ある画素が一時的に画面に表示されなかった時、この画素の回路は開路状態になり放電を開始する。この素子の電圧保持率が高くない場合、電極間の電圧値が瞬時に減少して液晶分子の配向を混乱させ、映像不良が生じるため、高品質な映像を表示したい場合には、電圧保持率が大変重要な指標であり、高く均一でなければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ジアミノベンゼン化合物、および前記ジアミノベンゼン化合物により製造されるアミド結合および／またはイミド結合を有するポリマー、前記ポリマーを含有する配向膜用組成物、前記配向膜用組成物を用いて製造される配向膜、および前記配向膜を含む液晶表示素子を提供する。前記ジアミノベンゼン化合物は、極性が高いため、前記液晶表示素子は、優れた電圧保持率を有する。
【０００８】
本発明のジアミノベンゼン化合物は、式（１）で表される：
【０００９】
【化１】
0005857097.tif 000002
……式（１）
【００１０】
式中、Ａｒは、式（２）で表される：
【００１１】
【化２】
0005857097.tif 000003
……式（２）
【００１２】
式中、＊は、式（２）で表される基が式（１）の２つの‐ＮＨ2と結合する位置であり；
Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子または一級アミン以外の一価置換基であり；
Ｘ1は、
0005857097.tif 000004
または
0005857097.tif 000005
を含む二価連結基であり；
Ｒ2は、ベンゼン環またはシクロヘキサン環を含む二価連結基であり、そのうち、ベンゼン環またはシクロヘキサン環の水素は、独立して、炭素数1〜3のアルキル基、Ｆ、Ｃｌ、‐ＯＨまたは‐ＣＮにより置換されてもよく；
Ｘ2およびＸ3は、それぞれ、炭素数1〜3の直鎖のアルキレン基であり；
Ｒ3は、ベンゼン環またはシクロヘキサン環を含む一価置換基であり、そのうち、ベンゼン環またはシクロヘキサン環の水素は、独立して、炭素数1〜3のアルキル基、Ｆ、Ｃｌ、‐ＯＨまたは‐ＣＮにより置換されてもよい。
【００１３】
本発明の１つの実施形態において、Ｒ2は、芳香族基である。
【００１４】
本発明の１つの実施形態において、Ｒ2は、式（３）で表される基である：
【００１５】
【化３】
0005857097.tif 000006
……式（３）
【００１６】
式中、Ｑ1〜Ｑ4は、それぞれ、水素原子または炭素数1〜3のアルキル基である。
【００１７】
本発明の１つの実施形態において、Ｒ3は、式（４）で表される基である：
【００１８】
【化４】
0005857097.tif 000007
……式（４）
【００１９】
式中、Ｑ5〜Ｑ9は、それぞれ、水素原子または炭素数1〜3のアルキル基である。
【００２０】
本発明の１つの実施形態において、ジアミノベンゼン化合物は、式（５）で表される：
【００２１】
【化５】
0005857097.tif 000008
……式（５）
【００２２】
本発明のアミド結合、イミド結合または上述した２種の結合を有するポリマーは、式（６）〜式（９）のうちのいずれか１つの式で表される単位を含む：
【００２３】
【化６】
0005857097.tif 000009
……式（６）
0005857097.tif 000010
……式（７）
0005857097.tif 000011
……式（８）
0005857097.tif 000012
……式（９）
【００２４】
式中、
Ｇ1は、炭素数２〜３０の脂肪族テトラカルボン酸残基、脂環族テトラカルボン酸残基または芳香族テトラカルボン酸残基であり、
Ｇ2は、炭素数２〜３０の脂肪族トリカルボン酸残基、脂環族トリカルボン酸残基または芳香族トリカルボン酸残基であり、
Ｇ3は、炭素数２〜３０の脂肪族ジカルボン酸残基、脂環族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基であり、
Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基であり、
式（６）〜式（９）のＡｒは、上述したジアミノベンゼン化合物の残基である。
【００２５】
本発明の１つの実施形態において、式（６）〜式（９）のうちのいずれか１つの式で表される単位が前記ポリマー中で占める比率は、５モル％〜９９モル％である。
【００２６】
本発明の配向膜用組成物は、上述したアミド結合、イミド結合または前記２種の結合を有するポリマーを含む。
【００２７】
本発明の配向膜は、上述した配向膜用組成物により製造される。
【００２８】
本発明の液晶表示素子は、上述した配向膜を含む。
【発明の効果】
【００２９】
以上のように、本発明は、ジアミノベンゼン化合物、およびそれにより製造されるアミド結合および／またはイミド結合を有するポリマー、前記ポリマーを含有する配向膜用組成物、および前記配向膜用組成物を用いて製造される配向膜と液晶表示素子を提供する。前記ジアミノベンゼン化合物は、高い偏極パラメータ（polarization parameter）を有するため、液晶表示素子は、優れた電圧保持率を有し、液晶表示素子の残像問題を有効に解決することができる。
【００３０】
本発明の上記および他の目的、特徴、および利点をより分かり易くするため、幾つかの実施形態を以下に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】合成例における各ステップの生成物のＮＭＲスペクトル写真である。
【図２】合成例における各ステップの生成物のＮＭＲスペクトル写真である。
【図３】合成例における各ステップの生成物のＮＭＲスペクトル写真である。
【図４】合成例における各ステップの生成物のＮＭＲスペクトル写真である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明する。本明細書において、ある基が置換されたかどうか特に明記されていない場合、当該基は、置換された基または置換されていない基を示すことができる。例えば、「アルキル基」は、置換されたアルキル基でもよく、または、置換されていないアルキル基でもよい。また、ある基を「Ｃx」により描写している時は、当該基の主鎖がＸ個の炭素原子を有することを示す。
【００３３】
本文において、化合物の構造を骨格式（skeleton formula）で表す時がある。この種の表示方法は、炭素原子、水素原子および炭素‐水素結合を省略することができる。もちろん、構造式において官能基が明確に描写されている場合は、その描写を基準とする。
【００３４】
本明細書において、「ある数値から別の数値」により示している範囲は、明細書において当該範囲内の全ての数値を１つ１つ挙げることを回避するための概要的表示方法である。したがって、ある特定数値範囲の記載は、同時に、当該数値範囲内の任意の数値および当該数値範囲内の任意の数値により限定される比較的小さな数値範囲も開示しており、明細書において当該任意の数値および当該比較的小さな数値範囲が明記されていることと同じである。例えば、「温度が８０℃〜３００℃」の範囲は、明細書において他の数値が列挙されているかどうかに関わらず、いずれも「温度が１００℃〜２５０℃」の範囲を含む。
【００３５】
本発明の第１実施形態は、式（１）で表されるジアミノベンゼン化合物を提供する：
【００３６】
【化７】
0005857097.tif 000013
……式（１）
【００３７】
Ａｒは、式（１）で表されるジアミノベンゼン化合物の残基であり、式（２）で表される：
【００３８】
【化８】
0005857097.tif 000014
……式（２）
【００３９】
式中、
＊は、式（２）で表される基が式（１）の２つの‐ＮＨ2と結合する位置である。
【００４０】
本実施形態において、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子または一級アミン以外の一価置換基であってもよく；Ｘ1は、
0005857097.tif 000015
または
0005857097.tif 000016
を含む二価連結基であってもよく；Ｒ2は、ベンゼン環またはシクロヘキサン環を含む二価連結基であってもよく、そのうち、ベンゼン環またはシクロヘキサン環の水素は、独立して、炭素数1〜3のアルキル基、Ｆ、Ｃｌ、‐ＯＨまたは‐ＣＮにより置換されてもよく；Ｘ2およびＸ3は、それぞれ、エチレン基等の炭素数1〜3の直鎖のアルキレン基であってもよく；Ｒ3は、ベンゼン環またはシクロヘキサン環を含む一価置換基であってもよく、そのうち、ベンゼン環またはシクロヘキサン環の水素は、独立して、炭素数1〜3のアルキル基、Ｆ、Ｃｌ、‐ＯＨまたは‐ＣＮにより置換されてもよい。
【００４１】
本実施形態において、アルキル基が置換されている場合、フッ素で置換されるのがより好ましい。
【００４２】
上述したジアミノベンゼン化合物を用いてアミド結合および／またはイミド結合を有するポリマーは、周知の方法で製造することができ、この種のポリマーは、液晶表示素子の配向膜の製造によく使用される。この観点から説明すると、上記ジアミノベンゼン化合物中に含まれる２つの窒素原子の環構造は、配向膜の界面で不純物を吸着するため、電気特性を上げることができ；且つ前記環結合が五員または六員環である場合、配向膜の配向性をより良好にすることができる。すなわち、式（２）のＸ2とＸ3は、同時にエチレン基であるか、あるいは、一方がメチレン基で一方がエチレン基である状況がより好ましい。また、式（２）のＸ1は、ジアミノベンゼン化合物が高い極性をもたらすため、液晶表示素子の電圧保持率を上げることができる。
【００４３】
本実施形態において、Ｒ2は、芳香族基であってもよく、例えば、式（３）で表される基である：
【００４４】
【化９】
0005857097.tif 000017
……式（３）
【００４５】
式中、Ｑ1〜Ｑ4は、それぞれ、例えば、水素原子または炭素数1〜3のアルキル基である。
【００４６】
本実施形態において、Ｒ3は、芳香族基であってもよく、例えば、式（４）で表される。
【００４７】
【化１０】
0005857097.tif 000018
……式（４）
【００４８】
式中、Ｑ5〜Ｑ9は、それぞれ、例えば、水素原子または炭素数1〜3のアルキル基である。
【００４９】
具体的に説明すると、本実施形態のジアミノベンゼン化合物は、式（５）で表される。
【００５０】
【化１１】
0005857097.tif 000019
……式（５）
【００５１】
本実施形態におけるジアミノベンゼン化合物は、以下の２つのステップで合成することにより得られる。
【００５２】
まず、アルカリおよび有機溶媒の存在下において、式（I）に示したジニトロベンゼン化合物と式（II）に示したピペラジン（piperazine）化合物を置換反応させて、式（III）に示した化合物を得る。
【００５３】
【化１２】
0005857097.tif 000020
……式（I）                      
0005857097.tif 000021
……式（II）
0005857097.tif 000022
……式（III）
【００５４】
式中、Ｙ1は、例えば、‐Ｆ、‐Ｃｌ、‐Ｂｒ、‐ＣＯＣｌ、‐ＣＯＯＨおよび類似基であり；Ｙ2は、例えば、‐ＮＨ2である。Ｙ1が‐Ｆ、‐Ｃｌまたは‐Ｂｒで、且つＹ2が‐ＮＨ2の時、両者の反応により得られるＸ1は、‐ＮＨ‐であり；Ｙ1が‐ＣＯＣｌまたは‐ＣＯＯＨで、且つＹ2が‐ＮＨ2の時、両者の反応により得られるＸ1は、‐ＣＯＮＨ‐である。Ｒ1〜Ｒ3、Ｘ1〜Ｘ3については、式（２）の定義と同じである。
【００５５】
続いて、式（III）に示した化合物を還元反応（水素化反応）させて、式（１）で表されるジアミノベンゼン化合物を得る。
【００５６】
上述した合成方法において、追加したアルカリには触媒の効果があるため、合成反応の速度を速め、反応温度を下げることができる。適用するアルカリは、ＩＡ族とＩＩＡ族の金属が形成するアルカリ性化合物であってもよく、より好ましくは、ＩＡ族およびＩＩＡ族金属の炭酸塩である。あるいは、適用するアルカリは、三級アミン（例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルエチレンジアミン（triisopropyl ethylenediamine）または類似化合物）であってもよい。
【００５７】
この合成方法において、適用する有機溶媒は、ハロゲン化アルキル基（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルムまたは類似化合物）、ケトン（例えば、アセトン、ブタノンまたは類似化合物）、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドまたは類似化合物であってもよい。
【００５８】
上述した還元反応（水素化反応）は、周知の水素化反応方法を利用してもよい。例を挙げて説明すると、適切な圧力と温度の下で、プラチナ（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ラネーニッケル（Ｒａｎｅｙ‐Ｎｉ）または類似金属触媒を使用して、水素ガスまたはヒトラジンで還元反応を行うことができる。例を挙げて説明すると、塩化スズ（II）（ＳｎＣｌ2）、鉄（Ｆｅ）または類似還元剤を使用して、濃塩酸で還元反応を行うことができる。あるいは、ＬｉＡｌＨ4または類似還元剤を使用して、非プロトン性溶媒中で反応を行ってもよい。
【００５９】
本発明の第２実施形態は、式（６）〜式（９）のうちのいずれか１つの式で表される繰り返し単位を含んだアミド結合および／またはイミド結合を有するポリマーを提供する。
【００６０】
【化１３】
0005857097.tif 000023
……式（６）
0005857097.tif 000024
……式（７）
0005857097.tif 000025
……式（８）
0005857097.tif 000026
……式（９）
【００６１】
本実施形態において、Ｇ1は、炭素数２〜３０の脂肪族テトラカルボン酸残基、脂環族テトラカルボン酸残基または芳香族テトラカルボン酸残基であってもよく、Ｇ2は、炭素数２〜３０の脂肪族トリカルボン酸残基、脂環族トリカルボン酸残基または芳香族トリカルボン酸残基であってもよく、Ｇ3は、炭素数２〜３０の脂肪族ジカルボン酸残基、脂環族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基であってもよく、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数２〜３０のアルキル基であってもよく、式（６）〜式（９）中のＡｒは、式（２）で定義した通りである。
【００６２】
式（６）で表される繰り返し単位は、例えば、第１実施形態のジアミノベンゼン化合物とテトラカルボン酸またはその二酸無水物化合物を反応させることにより生成される。式（７）で表される繰り返し単位は、式（６）で表される繰り返し単位を脱水環化させることにより生成される。式（８）および式（９）で表される繰り返し単位は、第１実施形態のジアミノ化合物とトリカルボン酸またはジカルボン酸またはその誘導体を反応させることにより生成することができる。アミノ基と酸性基を反応させてアミド結合を生成する、または、アミド結合を脱水環化させてイミド結合を形成する等の反応は、本分野において通常の知識を有する者に周知の反応である。以下、式（６）で表される繰り返し単位と式（７）で表される繰り返し単位の合成について少し紹介するが、詳細については説明を省略する。
【００６３】
適用するテトラカルボン酸は、特に限定されず、例を挙げると、芳香族テトラカルボン酸、脂肪族環状テトラカルボン酸、脂肪族テトラカルボン酸またはその二酸無水物およびそのジカルボン酸ジ酸ハロゲン化物を使用することができる。また、テトラカルボン酸は、単独で使用してもよく、あるいは、２種または２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【００６４】
芳香族テトラカルボン酸は、例えば、１，２，４，５‐ベンゼンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’‐ジフェニルテトラカルボン酸、２，３，３’，４‐ジフェニルテトラカルボン酸、ビス（３，４‐ジカルボキシフェニル）エーテル、３，３’，４，４’‐ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビス（３，４‐ジカルボキシフェニル）スルホキシド、ビス（３，４‐ジカルボキシフェニル）メタン、２，２‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェニル）プロパン、１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐２，２‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェニル）プロパン、ビス（３，４‐ジカルボキシフェニル）ジメチルシラン、ビス（３，４‐ジカルボキシフェニル）ジフェニルシラン、２，３，４，５‐ピリジンテトラカルボン酸、２，６‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェニル）ピリジン、上述した芳香族テトラカルボン酸から誘導された二酸無水物とジカルボン酸ジ酸ハロゲン化物または類似物である。
【００６５】
脂肪族環状テトラカルボン酸は、例えば、シクロブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、１，３，５‐トリカルボキシシクロペンチル酢酸、３，４‐ジカルボキシ‐１，２，３ ，４‐テトラヒドロ‐１‐ナフタレンコハク酸二無水物、上述した脂肪族環状テトラカルボン酸から誘導された二酸無水物とジカルボン酸ジ酸ハロゲン化物または類似物である。
【００６６】
脂肪族テトラカルボン酸は、例えば、ブタンカルボン酸または誘導された二酸無水物とジカルボン酸ジ酸ハロゲン化物。
【００６７】
ジアミノベンゼン化合物とテトラカルボン酸またはその二酸無水物化合物の重合方法は、特に限定されず、周知の方法を利用することができる。例を挙げて説明すると、まず、ジアミノベンゼン化合物を有機極性溶媒（例えば、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド）に溶解する。続いて、テトラカルボン酸またはその二酸無水物化合物をこの溶媒の中に追加して重合反応を行い、アミド結合および／またはイミド結合を有するポリマーの溶液を得る。重合を行う時の温度は、例えば、−２０℃〜１５０℃の間であり、より好ましくは、−５℃〜１００℃の間である。重合時間は、通常、５分〜２４時間の間であり、より好ましくは、１０分〜８時間の間である。
【００６８】
アミド結合の部分を加熱し、それを脱水環化させてイミド結合を形成する温度は、例えば、１００℃〜３５０℃の間であり、より好ましくは、１２０℃〜３２０℃の間である。反応時間は、例えば、３分〜６時間の間である。
【００６９】
下記の２つの方法により、ポリマー中のアミド結合とイミド結合の相対比率を制御することができる。１つ目は、脱水モル数の比率を制御することであり；２つ目は、一部のジアミノベンゼン化合物と二酸無水物化合物を特定の比率で脱水環化した後、室温で残りのジアミノベンゼン化合物と二酸無水物化合物を追加して重合を行うことである。
【００７０】
第１実施形態のジアミノベンゼン化合物とテトラカルボン酸またはその二酸無水物化合物を重合反応させてアミド結合および／またはイミド結合を有するポリマーを生成する時、さらにその他のジアミン化合物を同時に添加してもよい。この「その他のジアミン化合物」は、特に限定されず、例を挙げると、芳香族ジアミン化合物、脂肪族環状ジアミン化合物または脂肪族ジアミン化合物であってもよい。
【００７１】
芳香族ジアミン化合物は、例えば、ｐ‐フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテル、２，２‐ジアミノフェニルプロパン、ビス（３，５‐ジエチル‐４‐アミノフェニル）メタン、ジアミンジフェニルスルホン、ジアミンジベンゾフェノン、ジアミンナフタレン、１，４‐ビス（４‐アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３‐ビス（４‐アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４‐ビス（４‐アミノフェノキシ）ジフェニルスルホン、２，２‐ビス（４，４‐アミノフェノキシフェニル）プロパン、２，２‐ビス（４‐アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパンおよび２，２‐ビス（４，４‐アミノフェノキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンまたは類似物である。
【００７２】
脂肪族環状ジアミン化合物は、例えば、ビス（４‐アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４‐アミノ‐３‐メチルシクロヘキシル）メタンまたは類似物である。
【００７３】
脂肪族ジアミン化合物は、例えば、テトラメチレンジアミンまたはヘキサンジアミンである。
【００７４】
上述したその他のジアミン化合物は、単独で使用してもよく、あるいは、２種または２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【００７５】
言い換えると、アミド結合および／またはイミド結合を有するポリマーは、さらに、式（６）〜式（９）のうちのいずれか１つの式で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでもよい。式（６）〜式（９）のうちのいずれか１つの式で表される繰り返し単位がこのポリマー中で占める比率は、５モル％〜９９モル％であり、より好ましくは、３０モル％〜９９モル％であり、さらに好ましくは、７０モル％〜９９モル％である。
【００７６】
本実施形態において、使用したジアミン化合物の総重量に対し、第１実施形態のジアミノベンゼン化合物の含有量は、少なくとも１モル％であり、より好ましくは、少なくとも１０モル％であり、さらに好ましくは、少なくとも５０モル％である。
【００７７】
アミド結合および／またはイミド結合を有するポリマーが適切な分子量を有するためのテトラカルボン酸またはその二酸無水物化合物とジアミノベンゼン化合物のモル比は、例えば、０．８〜１．２の間である。テトラカルボン酸またはその二酸無水物化合物とジアミノベンゼン化合物のモル比が１に近くなればなるほど、分子量が大きくなり、且つ粘度が高くなる。テトラカルボン酸またはその二酸無水物化合物とジアミノベンゼン化合物のモル比が１よりも小さい時、適量の末端キャップ官能基（end cap functional group）を追加して、モル比が１に等しくないことにより末端官能基の酸化現象が生じるのを低減することができる。適用する末端キャップ官能基は、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、アニリン、シクロヘキサンアミンまたは類似物である。
【００７８】
重合反応を行った後、得られたアミド結合および／またはイミド結合を有するポリマーの重合度は、例えば、１０〜５０００であり、より好ましくは、１６〜２５０である。重量平均分子量は、例えば、５０００〜２５０００００であり、より好ましくは、８０００〜１２５０００である。
【００７９】
重合反応の重合度を増やし、反応時間を減らすため、反応過程において触媒を添加してもよい。適用する触媒は、例えば、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ｎ‐ブチルアミン、ピリジンおよび類似物である。触媒は、重合度を増やして反応時間を減らす機能の他に、溶液のｐH値を調整する機能も有する。
【００８０】
重合反応を行って形成されたアミド結合および／またはイミド結合を有するポリマーは、溶液の総重量に対し、１０重量％〜３０重量％の間であるのがより好ましい。
【００８１】
本発明の第３実施形態は、本発明の第２実施形態のアミド結合および／またはイミド結合を有するポリマーおよび溶媒を含む配向膜用組成物を提供する。
【００８２】
本実施形態において、配向膜用組成物の溶媒は、有機極性溶媒であってもよく、例えば、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、Ｎ‐メチルカプロラクタム、ジメチルスルホキシド、γ‐ブチロラクトンまたは類似物であってもよい。
【００８３】
また、必要に応じて、配向膜用組成物は、例えば、有機シラン（シロキサン）化合物、エポキシ化合物または類似添加剤をさらに含んでもよい。
【００８４】
有機シラン（シロキサン）化合物は、特に限定されず、例えば、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエチルシラン、ビニルメチルシラン、Ｎ‐（２‐アミノエチル）‐３‐アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ‐（２‐アミノエチル）‐３‐アミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３‐メタクリトキシプロピルトリメトキシシラン、３‐エポキシプロピルオキシプロピルトリメトキシシラン、３‐エポキシプロピルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、２‐（３，４‐エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３‐ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３‐ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ‐エトキシカルボニル‐３‐アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ‐エトキシカルボニル‐３‐アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ‐トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ‐トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ‐ビス（オキシエチレン）‐３‐アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ‐ビス（オキシエチレン）‐３‐アミノプロピルトリエチルシランまたは類似物である。
【００８５】
有機シラン（シロキサン）化合物の配向膜用組成物中の含有量を適切に制御することにより、液晶配向膜の要求する特性に影響を与えないという条件で、液晶配向膜の基板表面に対する密着性を改善することができる。配向膜用組成物中の有機シラン（シロキサン）化合物の含有量が多すぎると、形成される液晶配向膜は、容易に配向不良の現象を起こす；配向膜用組成物中の有機シラン（シロキサン）化合物の含有量が少なすぎると、形成される液晶配向膜は、耐ラビング性不良や屑粉過多の現象を起こす。そのため、本実施形態において、配向膜用組成物が含むポリマーの総重量に対し、有機シラン（シロキサン）化合物の含有量は、例えば、０．０１重量％〜５重量％であり、より好ましくは、０．１重量％〜３重量％である。
【００８６】
エポキシ化合物は、特に限定されず、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６‐ヘキサングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２，２‐ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，３，５，６‐テトラグリシジル‐２，４‐ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラグリシジル‐ｍ‐フェニルキシレン、１，３‐ビス（Ｎ，Ｎ-ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラグリシジル‐４，４’‐ジアミノジフェニルメタン、３‐（Ｎ-アリル‐Ｎ‐グリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３‐（Ｎ，Ｎ-ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシランであってもよい。
【００８７】
エポキシ化合物の配向膜用組成物中の含有量を適切に制御することにより、液晶配向膜の要求する特性に影響を与えないという条件で、液晶配向膜の基板表面に対する密着性を改善することができる。配向膜用組成物中のエポキシ化合物の含有量が多すぎると、形成される液晶配向膜は、容易に配向不良の現象を起こす。液晶配向剤中のエポキシ化合物の含有量が少なすぎると、形成される液晶配向膜は、耐ラビング性不良や屑粉過多の現象を起こす。そのため、本実施形態において、配向膜用組成物の総重量に対し、エポキシ化合物の含有量は、例えば、０．０１重量％〜３重量％であり、より好ましくは、０．１重量％〜２重量％である。
【００８８】
液晶配向膜の後続の加工プロセスに適するよう、配向膜用組成物の粘度と固形分を調整することにより、形成される配向膜の厚さと塗布性を制御することができる。粘度と固形分を調整する方法は、例えば、有機溶媒によって固形分が３重量％〜１０重量％になるよう希釈する。本実施形態において、適用する有機溶媒は、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン、ｍ‐クレゾール、γ‐ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミドまたはその混合物である。あるいは、アミド結合および／またはイミド結合を有するポリマーの溶解度がその他の溶媒において悪化しないという条件で、アミド結合および／またはイミド結合を有するポリマーを溶解することのできない溶媒を追加してもよい。このような溶媒は、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（ethylene glycol monoethyl ether）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ethylene glycol monobutyl ether）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（diethylene glycol monobutyl ether）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（diethylene glycol monoethyl ether）、ブチルカルビトール（butyl carbitol）、エチルカルビトールアセテート（ethyl carbitol acetate）、エチレングリコールまたはその混合物である。溶媒の総重量に対し、このような溶媒の含有量は、９０重量％以下に制御するのがより好ましい。
【００８９】
本発明の第４実施形態は、第３実施形態で説明した配向膜用組成物により製造される配向膜を提供する。
【００９０】
配向膜は、以下のステップにより製造される：まず、本発明のアミド結合および／またはイミド結合を有するポリマーを上述した有機極性溶媒中に溶解した後、透明電極を有するガラス基板または透明プラスチックフィルム基板にコーティングする。続いて、１２０℃〜３５０℃の温度で溶媒を熱処理して蒸発させ、薄膜を形成する。本実施形態の配向膜は、液晶分子に安定したプレチルト角および高電圧保持率を提供することのできる液晶配向膜であってもよい。
【００９１】
本発明の第５実施形態は、本発明の第４実施形態の配向膜を含む液晶表示素子を提供する。
【００９２】
液晶表示素子は、以下のステップにより製造される：まず、アミド結合および／またはイミド結合を有するポリマーから得られた配向膜用組成物をコーティング法でガラス基板の上に印加した後、加熱ベーキングを行って、配向膜用組成物中の有機溶媒を除去する。そして、環化されなかったポリアミック酸（式（６）で表される繰り返し単位）を脱水／閉環反応するよう促進して、配向膜を形成する。
【００９３】
コーティング法は、例えば、ローラーコーティング法、スピンコーティング法または印刷コーティング法である。
【００９４】
ガラス基板は、パターン化された透明導電膜を有してもよい。
【００９５】
加熱ベーキングの温度は、例えば、８０℃〜３００℃の間であり、最も好ましくは、１００℃〜２４０℃である。
【００９６】
配向膜の厚さは、０．００５μｍ〜０．５μｍであるのがより好ましい。
【００９７】
加熱ベーキングで配向膜を形成した後、例えば、ナイロンまたは綿繊維布を巻き付けたローラーで一定方向に摩擦を行う（twist nematic，TN）、あるいは、摩擦を行わない（vertical alignment，VA）ことにより、配向膜は、液晶分子に配向性を提供することができる。
【００９８】
続いて、上記配向膜を有する基板の上に密封剤をコーティングし、もう１つの上記液晶配向膜を有する基板の上にスペーサーを噴霧した後、２つの配向膜基板を互いのラビング方向に垂直または平行に組み合わせ、且つ２つの基板の隙間に液晶を注入して注射孔を密封し、液晶表示素子を予備形成する。後続の液晶表示素子を完成させる製造プロセスは、本分野において通常の知識を有する者に周知であるため、ここでは説明を省略する。
【００９９】
電圧保持率を液晶表示素子の評価指標として用いる。電圧保持率の測定条件：６０℃の環境温度で、直流電（１Ｖまたは５Ｖ、０．６Ｈｚ、パルス幅６０μｓｅｃ）を液晶表示素子に印加して、液晶表示素子の電圧保持率を測定する。
【０１００】
＜実験＞
【０１０１】
以下、比較例と実験例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実験例に限定されるものではない。
【０１０２】
合成例（ジアミノベンゼン化合物の合成）
【０１０３】
まず、３２．４５ｇの１‐フェニルピペラジン（1-phenylpiperazine）を１７０ｇのテトラヒドロフラン（tetrahydrofuran，THF）の中に均一に混合し、攪拌時に３１．０４ｇの１‐フルオロ‐４‐ニトロベンゼン（1-fluoro-4-nitrobenzene）をゆっくり滴下した。溶液の色が薄い黄色から濃い橙黄色に変化し、１２時間攪拌して濃い黄色の沈殿物を生成した後、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を濃縮した。固体を５１０ｇのイソプロピルアルコール（isopropyl alcohol，IPA）の中に入れて洗浄濾過を行い、収率８３％で、濃い黄色の生成物１‐（４‐ニトロフェニル）‐４‐フェニルピペラジン（1-(4-nitrophenyl)-4-phenylpiperazine）を得た。生成物の１Ｈ‐ＮＭＲ（ｄ‐ＤＭＳＯ）光スペクトルは、図１に示した通りであり、構造は、下記の通りである。
【０１０４】
【化１４】
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【０１０５】
次に、５６．６７ｇの１‐（４‐ニトロフェニル）‐４‐フェニルピペラジンと３０４．０１ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を混合して攪拌し、５．６７ｇのパラジウム炭素触媒（palladium-on-carbon，Pd/C）を追加した。チュービングポンプ（tubing pump）を使用して、５６．６７ｇの７０％ヒドラジン水和物（hydrazine hydrate）をゆっくり滴下した。溶液の色が黄色から緑色に変化し、１２時間攪拌した後、最終的にＰｄ／Ｃの黒い懸濁物を有する白色透明の液体になった。珪藻土で不純物を濾過して、６０℃で２００ｇまで濃縮し、すぐに濾液を１２１６ｇのn‐ヘキサン（hexane）の中に注入して、白色の懸濁固体を得た。濾過後、白色の固体を収集し、収率９３％で、４‐（４‐フェニルピペラジン‐１‐イル）アニリン（4-(4-phenylpiperazin-1-yl) aniline）の白色の生成物を得た。生成物の１Ｈ‐ＮＭＲ（ｄ‐ＤＭＳＯ）光スペクトルは、図２に示した通りであり、構造は、下記の通りである。
【０１０６】
【化１５】
0005857097.tif 000028
【０１０７】
続いて、４９．７５ｇの２‐メチル‐３，５‐ジニトロ安息香酸（2-methyl-3,5-dinitrobenzoic acid）を１６６．１３ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶かし、順番に、４５．３９ｇのＮ，Ｎ’‐ジシクロヘキシルカルボジイミド（N,N'-Dicyclohexylcarbodiimide，DCC）を追加して、白色の懸濁固体を生成した後、さらに４５．３９ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）と５０．６７ｇの４‐（４‐フェニルピペラジン‐１‐イル）アニリンを追加して、白色の懸濁固体が橙黄色の懸濁固体に変わるのを待ってから、さらに５５．３８ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を追加した。１２時間攪拌して固体を濾過し、橙黄色の液体生成物を得た。液体を６０℃で２００ｇまで濃縮して、１１０７．５３ｇのイソプロピルアルコール溶媒の中に注入し、濾過後、収率７４％で、黄色の固体生成物２‐メチル‐３，５‐ジニトロ‐Ｎ‐（４‐（４‐フェニルピペラジン‐１‐イル）フェニル）ベンズアミド（2-methyl-3,5-dinitro-N-(4-(4- phenylpiperazin-1-yl)phenyl)benzamide）を得た。生成物の１Ｈ‐ＮＭＲ（ｄ‐ＤＭＳＯ）光スペクトルは、図３に示した通りであり、構造は、下記の通りである。
【０１０８】
【化１６】
0005857097.tif 000029
【０１０９】
最後に、９２．２９ｇの２‐メチル‐３，５‐ジニトロ‐Ｎ‐（４‐（４‐フェニルピペラジン‐１‐イル）フェニル）ベンズアミドと４８１．８０ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を混合して攪拌し、９．２３ｇのＰｄ／Ｃを追加した。チュービングポンプを使用して、９２．２９ｇの７０％ヒドラジン水和物をゆっくり滴下した。溶液の色が黄色から緑色に変化し、１２時間攪拌した後、最終的にＰｄ／Ｃの黒い懸濁物を有する白色透明の液体になった。珪藻土で不純物を濾過して、６０℃で３００ｇまで濃縮し、すぐに濾液を１９２７ｇのイソプロピルアルコールの中に注入して、白色の懸濁固体を得た。濾過後、白色の固体を収集し、収率％で、３，５‐ジアミノ‐２‐メチル‐Ｎ‐（４‐（４‐フェニルピペラジン‐１‐イル）フェニル）ベンズアミド（3,5-diamino-2-methyl-N- (4-(4-phenylpiperazin-1-yl)phenyl)benzamide）の白色の生成物（モノマーＭ１、すなわち、式５で表される化合物）を得た。生成物の１Ｈ‐ＮＭＲ（ｄ‐ＤＭＳＯ）光スペクトルは、図４に示した通りである。
【０１１０】
実験例１
【０１１１】
２００ｍｍｏｌの合成例で得たジアミンモノマーＭ１を１５０ｍｌのＮ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）に溶解し、２００ｍｍｏｌの１，２，３，４‐シクロブタンテトラカルボン酸二無水物（ＣＢＤＡ）を追加して重合反応を行い、さらにＮ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）を固形分が１５重量％になるまで追加して、８時間反応させた後、固形分が１５重量％のポリアミック酸溶液Ａ１を得た。
【０１１２】
Ｎ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）／ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＣ）（重量比は１：１）の混合溶媒によりポリアミック酸溶液Ａ１を固形分が６．５重量％になるまで希釈して、配向膜用組成物を得た。さらに配向膜用組成物をガラス基板の上にコーティングして、厚さが１２００±１００Åの薄膜を形成するとともに、２３０℃に加熱して、３０分ベーキングし、配向膜を形成した。最後に、上記配向膜を形成した１対の基板を取り出し、周知の方法で液晶（販売元：Ｍｅｒｃｋ、型番：ＭＪ０１２００８）を組み合わせて、１対の配向膜、前記１対の配向膜間に挟持された液晶層および前記１対の配向膜の前記液晶層から離れた側にそれぞれ設置された１対の電極層を有する液晶表示素子Ｄ１を得た。
【０１１３】
比較例１〜３
【０１１４】
２００ｍｍｏｌのＭ２〜Ｍ４のジアミン化合物（構造は下記の通り）をそれぞれ１５０ｍｌのＮ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）に溶解し、２００ｍｍｏｌの１，２，３，４‐シクロブタンテトラカルボン酸二無水物（ＣＢＤＡ）を追加して重合反応を行い、さらにＮ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）を固形分が１５重量％になるまで追加して、８時間反応させた後、固形分が１５重量％のポリアミック酸溶液Ａ２、Ａ３およびＡ４を得た。
【０１１５】
実験例１と同じ方法で、ポリアミック酸溶液Ａ２、Ａ３およびＡ４からそれぞれ配向膜を製造し、さらに上記配向膜を形成する液晶表示素子Ｄ２、Ｄ３およびＤ４を製造した。
【０１１６】
【化１７】
0005857097.tif 000030
……Ｍ２
0005857097.tif 000031
……Ｍ３
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……Ｍ４
【０１１７】
実験例２〜５
【０１１８】
合成例から得られたジアミンモノマーＭ１とｐ‐フェニレンジアミン（para phenylene diamine, PPDA、ＣＡＳ：１０６‐５０‐３）を表１に示した特定比率で２００ｍｌのＮ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）に溶解し、さらに特定比率の１，２，３，４‐ブタンテトラカルボン酸二無水物（1,2,3,4-Butanetetracarboxylic dianhydride，BT-100、ＣＡＳ：４５３４‐７３‐０、販売元：清泰）を追加して２５℃で８時間重合反応を行い、続いて、トルエンを用いて脱水環化を行った。温度が下がった後、特定比率（表１参照）の１，２，３，４‐シクロブタンテトラカルボン酸二無水物（ＣＢＤＡ）を追加するとともに、Ｎ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）を追加して固形分が１５重量％になるまで調整し、２５℃で引き続き８時間攪拌反応させて高分子重合を行い、固形分が１５重量％のポリイミドセグメントおよびポリアミック酸セグメントを含有する高分子溶液Ａ５、Ａ６、Ａ７およびＡ８を得た。
【０１１９】
【表１】
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【０１２０】
Ｎ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）／ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＣ）（重量比は１：１）の混合溶媒により実験例２〜５で得られたポリマー溶液Ａ５、Ａ６、Ａ７およびＡ８を固形分が６．４重量％になるまで希釈し、固形分が０．１重量％の液晶基とエポキシ基を含むシリコーンオイル共重合体を追加して配向膜用組成物を得た後、配向膜用組成物をガラス基板の上にコーティングして、厚さが１２００±１００Åの薄膜を形成するとともに、２３０℃に加熱して、３０分ベーキングし、配向膜を形成した。最後に、上記配向膜を形成した１対の基板を取り出し、周知の方法で液晶（販売元：Ｍｅｒｃｋ、型番：ＭＪ０１２００８）を組み合わせて、１対の配向膜、前記１対の配向膜間に挟持された液晶層および前記１対の配向膜の前記液晶層から離れた側にそれぞれ設置された１対の電極層を有する液晶表示素子Ｄ５、Ｄ６、Ｄ７およびＤ８を得た。
【０１２１】
上述した「液晶基とエポキシ基を含むシリコーンオイル共重合体」は、下記の３者により０．０１ｇのＰＣＴ‐ＰＬ‐５０ＴのＰｔ触媒中で６時間反応させた後、温度を１２０℃に上げて４時間真空排気して得られたものである：
（ａ）２５ｇの２０２メチルハイドロジェンシリコーンオイル（ＵＣ２０２）；
（ｂ）１２ｇの４”‐（３‐ブテニル）‐２’‐フルオロ‐４‐メチル‐１，１’：４’，１”‐テルフェニル（Ｖ２ＰＧＰ１、販売元：北京市金訊陽光電子材料科技株式会社）；
（ｃ）４０ｇのアリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ、ＣＡＳ：１０６‐９２‐３）。
【０１２２】
６０℃の温度で、得られた液晶表示素子Ｄ１〜Ｄ８にそれぞれ１Ｖと５Ｖの直流電を印加して、これらの液晶表示素子の電圧保持率をそれぞれ測定し、その結果を表２にまとめた。
【０１２３】
【表２】
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【０１２４】
Ｄ１とＤ２〜Ｄ４を比較するとわかるように、ジアミンモノマーＭ２、Ｍ３およびＭ４から得られた液晶表示素子Ｄ２、Ｄ３およびＤ４に比べ、ジアミノベンゼン化合物Ｍ１から得られた液晶表示素子Ｄ１は、比較的高い電圧保持率（１Ｖ‐ＶＨＲ＞８０％；５Ｖ‐ＶＨＲ＞９５％）を有するため、液晶表示素子の残像問題を解決するのに有利である。
【０１２５】
Ｄ１、Ｄ２〜Ｄ４とＤ５〜Ｄ８を比較するとわかるように、多種のジアミンモノマーを使用して配向高分子を製造しても、これらのジアミンモノマー中にモノマーＭ１が混ざってさえいれば、表示素子の電圧保持率（１Ｖ‐ＶＨＲ＞８５％；５Ｖ‐ＶＨＲ＞９５％）を上げることができ、且つ配向高分子が純ポリアミック酸であるか、それともポリアミック酸とポリイミドの混合物であるかに関わらず、いずれも効果を上げることができる。
【０１２６】
以上のように、本発明は、ジアミノベンゼン化合物、およびこれにより製造されるアミド結合および／またはイミド結合を有するポリマー、前記ポリマーを含有する配向膜用組成物、および前記配向膜用組成物を用いて製造される配向膜と液晶表示素子を提供する。前記ジアミノベンゼン化合物は、高い偏極パラメータを有するため、液晶表示素子は、優れた電圧保持率を有し、液晶表示素子の残像問題を有効に解決することができる
【０１２７】
以上のごとく、この発明を実施形態により開示したが、もとより、この発明を限定するためのものではなく、当業者であれば容易に理解できるように、この発明の技術思想の範囲内において、適当な変更ならびに修正が当然なされうるものであるから、その特許権保護の範囲は、特許請求の範囲および、それと均等な領域を基準として定めなければならない。
【図１】
0005857097.tif 000046
【図２】
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【図３】
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【図４】
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