(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色成分を含むソーダライムシリカガラスからなり、前記着色成分は、下記酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．５９％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．６％を含み、
ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯおよびＣｅＯ２を実質的に含まず、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が４５〜６０％であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率が、４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源によるもの）が、４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長が、４９２〜５００ｎｍである、熱線吸収ガラス板。
【請求項２】
着色成分を含むソーダライムシリカガラスからなり、前記着色成分は、下記酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．５９％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．６％を含み、
コバルト酸化物、クロム酸化物、バナジウム酸化物、マンガン酸化物およびセリウム酸化物を実質的に含まず、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が４５〜６０％であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率が、４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源によるもの）が、４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長が、４９２〜５００ｎｍである、熱線吸収ガラス板。
【請求項３】
下記酸化物基準の質量百分率表示で、実質的に下記の組成のソーダライムシリカガラスからなる、請求項１または２に記載の熱線吸収ガラス板。
ＳｉＯ２                ：６５〜７５％、
Ａｌ２Ｏ３              ：０．１〜５％、
Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ        ：１０〜１８％、
ＣａＯ                 ：５〜１５％、
ＭｇＯ                 ：２〜６％、
ＳｎＯ２                ：０〜０．５％、
ＳＯ３                  ：０〜１％、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄 ：０．４５〜０．５９％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．６％。
【請求項４】
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量が、酸化物基準の質量百分率表示で０．５５％以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱線吸収ガラス板。
【請求項５】
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量が、酸化物基準の質量百分率表示で０．４９〜０．５４％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱線吸収ガラス板。
【請求項６】
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量が、酸化物基準の質量百分率表示で０．５２％以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱線吸収ガラス板。
【請求項７】
ＴｉＯ２の含有量が、酸化物基準の質量百分率表示で０．３２〜０．４１％である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱線吸収ガラス板。
【請求項８】
ＴｉＯ２の含有量が、酸化物基準の質量百分率表示で０．３５〜０．６％である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱線吸収ガラス板。
【請求項９】
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が、５０〜５５％である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱線吸収ガラス板。
【請求項１０】
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が、４５〜５４％である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱線吸収ガラス板。
【請求項１１】
ガラス原料を溶融し、板状に成形する、着色成分を含むソーダライムシリカガラスの製造において、
成形後の該ガラスの着色成分が、下記酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．５９％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．６％を含み、
ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯおよびＣｅＯ２を実質的に含まず、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が４５〜６０％であり、
成形後の該ガラス板が、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率が、４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源によるもの）が、４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長が、４９２〜５００ｎｍである熱線吸収ガラス板を得る、
熱線吸収ガラス板の製造方法。
【請求項１２】
ガラス原料を溶融し、板状に成形する、着色成分を含むソーダライムシリカガラスの製造において、
成形後の該ガラスの着色成分が、下記酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．５９％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．６％を含み、
コバルト酸化物、クロム酸化物、バナジウム酸化物、マンガン酸化物およびセリウム酸化物を実質的に含まず、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が４５〜６０％であり、
成形後の該ガラス板が、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率が、４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源によるもの）が、４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長が、４９２〜５００ｎｍである熱線吸収ガラス板を得る、
熱線吸収ガラス板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱線吸収ガラス板およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用の熱線吸収ガラス板としては、着色成分を含むことによってグリーンまたはブルーの色調を有するソーダライムシリカガラスからなるものが知られている。
熱線吸収ガラス板には、日射透過率が低いこと（たとえば、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率（以下、Ｔｅとも記す。）の４ｍｍ厚さ換算値が４２％以下であること）、および可視光透過率が高いこと（たとえば、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源によるもの）（以下、Ｔｖとも記す。）の４ｍｍ厚さ換算値が７０％以上であること）が求められる。
また、熱線吸収ガラス板は、搭乗者がガラス板を通して景色を見た場合にその透過光の色調がより自然な色調であるグリーンの色調を有する熱線吸収ガラス板が好まれる傾向にある。
また、熱線吸収ガラス板には、ガラスの製造に用いる溶融窯における素地替え（品種替え）の際の不純物の混入を抑える点およびコストの点から、着色成分の種類を極力減らすことや、着色成分の原料の単価が安いことが望まれている。【０００３】
熱線吸収ガラス板としては、たとえば、下記の（１）〜（３）が提案されている。
（１）着色成分として、酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．３〜０．７％、
ＣｅＯ２                ：１．７〜２．５％、
ＳＯ３                  ：０．０１〜０．１％、
ＴｉＯ２                ：０〜１％、
ＭｎＯ２                ：０〜１％を含み、
Ｓｅ、ＮｉＯおよびＣｏＯを実質的に含まず、
ＦｅＯ／全Ｆｅ２Ｏ３の質量比が０．２６〜０．６０であるソーダライムシリカガラスからなる熱線吸収ガラス板（特許文献１参照）。【０００４】
（２）Ｒｅｄｏｘが０．３８〜０．６０であり、
酸化物基準の質量百分率表示でＳＯ３：０．００５〜０．１８％を含み、
多硫化物を実質的に含まないソーダライムシリカガラスからなり、
着色成分として、質量百分率表示または質量百万分率表示で、Ｉ）〜Ｖ）のいずれかを含む熱線吸収ガラス板（特許文献２参照）。
Ｉ）Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．６〜４％、
ＦｅＯ                  ：０．２３〜２．４％、
ＣｏＯ                  ：４０〜５００ｐｐｍ、
Ｓｅ                    ：５〜７０ｐｐｍ、
Ｃｒ２Ｏ３              ：１５〜８００ｐｐｍ、
ＴｉＯ２                ：０．０２〜１％。
II）Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４〜１％、
ＣｏＯ                  ：４〜４０ｐｐｍ、
Ｃｒ２Ｏ３              ：０〜１００ｐｐｍ。
III)Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．９〜２％、
ＦｅＯ                  ：０．３４〜１．２％、
ＣｏＯ                  ：９０〜２５０ｐｐｍ、
Ｓｅ                    ：０〜１２ｐｐｍ、
ＴｉＯ２                ：０〜０．９％。
IV）Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．７〜２．２％、
ＦｅＯ                  ：０．２６６〜１．３２％、
Ｓｅ                    ：３〜１００ｐｐｍ、
ＣｏＯ                  ：０〜１００ｐｐｍ。
Ｖ）Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．９〜２％、
ＦｅＯ                  ：０．３４〜１．２％、
ＣｏＯ                  ：４０〜１５０ｐｐｍ、
Ｃｒ２Ｏ３              ：２５０〜８００ｐｐｍ、
ＴｉＯ２                ：０．１〜１％。【０００５】
（３）着色成分として、酸化物基準の質量百分率表示または質量百万分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．６５％、
ＦｅＯに換算した２価の鉄：０．２３〜０．２８％
ＣｏＯ                  ：０〜３ｐｐｍを含み、
ＦｅＯ／全Ｆｅ２Ｏ３の質量比が０．３５〜０．５５であるソーダライムシリカガラスからなる熱線吸収ガラス板（特許文献３参照）。【０００６】
（１）の熱線吸収ガラス板は、グリーンの色調を有するものの、Ｔｅ≦４２％（４ｍｍ厚さ換算）およびＴｖ≧７０％（４ｍｍ厚さ換算）を同時に満足するものではない。また、着色成分としてＴｉＯ２以外にＣｅＯ２を多く含み、素地替えの際の不純物の混入（後述）やコストの問題がある。
（２）の熱線吸収ガラス板の中には、Ｔｅ≦４２％（４ｍｍ厚さ換算）およびＴｖ≧７０％（４ｍｍ厚さ換算）を満足するものがあるものの、それはブルーの色調を有するものである。また、着色成分の種類が多く、素地替えの際の不純物の混入やコストの問題がある。
（３）の熱線吸収ガラス板の中には、Ｔｅ≦４２％（４ｍｍ厚さ換算）およびＴｖ≧７０％（４ｍｍ厚さ換算）を満足するものがあるものの、それはブルーの色調を有するものである。また、ＣｏＯを含む場合、ＣｏＯは少量でもブルーの色調を発色するため、素地替えの際の不純物の混入が問題である。【０００７】
以上のように、Ｔｅ≦４２％（４ｍｍ厚さ換算）およびＴｖ≧７０％（４ｍｍ厚さ換算）を満足しつつ透過光がグリーンの色調を有し、かつ着色成分の種類が少ない熱線吸収ガラス板を得ることは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−３４８１４３号公報
【特許文献２】米国特許第６６７３７３０号明細書
【特許文献３】国際公開第２００７／１２５７１３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、低い日射透過率（Ｔｅ）および高い可視光透過率（Ｔｖ）を同時に満足しつつ透過光がグリーンの色調を有し、かつ着色成分の種類が少ない熱線吸収ガラス板を提供する。より具体的には、Ｔｅ≦４２％（４ｍｍ厚さ換算）およびＴｖ≧７０％（４ｍｍ厚さ換算）を満足しつつ透過光の主波長が、４９２〜５００ｎｍであるグリーンの色調を有し、かつ着色成分の種類が少ない熱線吸収ガラス板を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の熱線吸収ガラス板は、着色成分を含むソーダライムシリカガラスからなり、前記着色成分は、下記酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．５９％、
ＴｉＯ２：０．２〜０．６％を含み、
ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯおよびＣｅＯ２を実質的に含まず、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が４５〜６０％であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率が、４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源によるもの）が、４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長が、４９２〜５００ｎｍであることを特徴とする。
また、本発明の熱線吸収ガラス板は、着色成分を含むソーダライムシリカガラスからなり、前記着色成分は、下記酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄 ：０．４５〜０．５９％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．６％を含み、
コバルト酸化物、クロム酸化物、バナジウム酸化物、マンガン酸化物およびセリウム酸化物を実質的に含まず、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が４５〜６０％であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率が、４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源によるもの）が、４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長が、４９２〜５００ｎｍである、熱線吸収ガラス板であることを特徴とする。
【００１１】
本発明の熱線吸収ガラス板は、下記酸化物基準の質量百分率表示で、実質的に下記の組成のソーダライムシリカガラスからなるものであることが好ましい。
ＳｉＯ２                ：６５〜７５％、
Ａｌ２Ｏ３              ：０．１〜５％、
Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ        ：１０〜１８％、
ＣａＯ                  ：５〜１５％、
ＭｇＯ                  ：２〜６％、
ＳｎＯ２                ：０〜０．５％、
ＳＯ３                  ：０〜１％、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．５９％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．６％。
【００１２】
本発明の熱線吸収ガラス板の製造方法は、ガラス原料を溶融して、板状に成形する着色成分を含むソーダライムシリカガラスの製造において、成形後の該ガラスの着色成分が、下記酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．５９％、
ＴｉＯ２：０．２〜０．６％を含み、
ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯおよびＣｅＯ２を実質的に含まず、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が４５〜６０％であり、
成形後の該ガラス板が、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率が、４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源によるもの）が、４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長が、４９２〜５００ｎｍである熱線吸収ガラス板を得ることを特徴とする。
また、本発明の熱線吸収ガラス板の製造方法は、ガラス原料を溶融して、板状に成形する着色成分を含むソーダライムシリカガラスの製造において、成形後の該ガラスの着色成分が、下記酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．５９％、
ＴｉＯ２：０．２〜０．６％を含み、
コバルト酸化物、クロム酸化物、バナジウム酸化物、マンガン酸化物およびセリウム酸化物を実質的に含まず、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が４５〜６０％であり、
成形後の該ガラス板が、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率が、４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源によるもの）が、４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長が、４９２〜５００ｎｍである熱線吸収ガラス板を得ることを特徴とする。
本明細書において、「〜」とは、特段の定めがない限り、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の熱線吸収ガラス板は、低い日射透過率および高い可視光透過率を同時に満足しつつ透過光がグリーンの色調を有し、かつ含まれる着色成分の種類が少ない。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の熱線吸収ガラス板は、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量、ＴｉＯ２の含有量およびＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合の３つを合わせて調整することによって、Ｔｅ≦４２％（４ｍｍ厚さ換算）およびＴｖ≧７０％（４ｍｍ厚さ換算）を満足しつつ透過光がグリーンの色調を達成したことに特徴がある。
【００１５】
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０．４５〜０．６１％である。Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量が０．４５％以上であれば、Ｔｅを低く抑えることができる。Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量の増加に伴いＴｅが低くなるがＴｖも低下する。Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量を０．６１％以下にすれば、Ｔｖの低下を防ぎ７０％（４ｍｍ厚さ換算）以上にできる。Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０．４７〜０．５５％が好ましく、０．４９〜０．５４％がより好ましい。
【００１６】
本明細書においては、全鉄の含有量を標準分析法にしたがってＦｅ２Ｏ３の量として表しているが、ガラス中に存在する鉄がすべて３価の鉄として存在しているわけではない。
通常、ガラス中には２価の鉄が存在している。２価の鉄は波長１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有し、３価の鉄は波長４００ｎｍ付近に吸収のピークを有する。そのため、赤外線吸収能について着目した場合、３価の鉄よりも２価の鉄が多い方が好ましい。したがって、Ｔｅを低く抑える点では、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合（以下、Ｒｅｄｏｘと記す。）を高めることが好ましい。
【００１７】
本発明の熱線吸収ガラス板におけるＲｅｄｏｘは、４５〜６０％である。Ｒｅｄｏｘが４５％以上であれば、Ｔｅを低く抑えることができる。Ｒｅｄｏｘが６０％以下であれば、ガラス原料の溶融工程が複雑にならず、Ｆｅ２Ｏ３（前述）、ＴｉＯ２（後述）の添加量に伴い目的とするグリーンの色調の熱線吸収ガラス板が得られる。Ｒｅｄｏｘは、４８〜５７％が好ましく、５０〜５５％がより好ましい。
【００１８】
ＴｉＯ２の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０．２〜０．６％である。ＴｉＯ２の含有量が０．２％以上であれば、Ｆｅ２Ｏ３（前述）の添加量と前述のＲｅｄｏｘの調整により目的とするグリーンの色調の熱線吸収ガラス板が得られる。ＴｉＯ２の含有量が０．６％以下であれば、Ｔｖを高くできる。ＴｉＯ２の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０．３〜０．５％が好ましく、０．３２〜０．４１％がより好ましい。
【００１９】
本発明の熱線吸収ガラス板は、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯおよびＣｅＯ２を実質的に含まない。ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯおよびＣｅＯ２を実質的に含まないとは、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯおよびＣｅＯ２をまったく含まない、または、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯおよびＣｅＯ２を製造上不可避的に混入した不純物として含んでいてもよいことを意味する。ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯおよびＣｅＯ２を実質的に含まなければ、素地替えの際の不純物の混入が抑えられ、また、熱線吸収ガラス板のコストも抑えられる。
ガラスの組成分析においては、一般に各成分を所定の酸化物換算によりその組成が求められる。すなわち、前記したコバルト（Ｃｏ）成分の組成分析においては、コバルト成分をＣｏＯの酸化物として換算してその組成の割合を求めるものであり、Ｃｏの各価数に応じた各種コバルト酸化物が存在していても、ＣｏＯとして分析値が算出される。従って、ＣｏＯを実質的に含まないとは、コバルト酸化物を実質的に含まないことを示す。クロム（Ｃｒ）成分、バナジウム（Ｖ）成分、マンガン成分、セリウム成分も、上記したコバルト成分と同様であり、Ｃｒ２Ｏ３を実質的に含まないとは、クロム酸化物を実質的に含まないこと、Ｖ２Ｏ５を実質的に含まないとは、バナジウム酸化物を実質的に含まないこと、ＭｎＯを実質的に含まないとは、マンガン酸化物を実質的に含まないこと、またＣｅＯ２を実質的に含まないとは、セリウム酸化物を実質的に含まないことを示す。
ここで、素地替えの際の不純物の混入とは、次のことを意味する。
建築用、自動車用、その他各種用のガラス板の商業生産は、通常バッチ式ではなく、ガラス原料を大型のガラス溶融炉へ投入し、ガラス溶融炉にて溶融し、溶融されたガラスを進行させながら清澄し、成形槽であるフロート浴にて板状に成形するという連続生産方式により生産されるため、ガラスの組成を切替え、すなわち素地替えする場合には、切換える前のガラスを製造しながら、投入するガラス原料の変更からスタートする。そのため、ガラス品種の切替えにおいてガラスの組成の目標値への変更には長時間を要する。その組成の切替えに長時間を要する原因の一つには、ガラス品種への切換えの際に、切換え前のガラスの成分が、切換え後のガラス中に混入することにある。特に、着色成分が、組成の切替え前のガラスの組成に含まれていると、これらの着色成分は微量でも切替えるガラスに対し色調、光学的性能に大きく影響し、切替え後のガラスにとってはこれら成分が不純物となってしまう。素地替えの際の不純物の混入とは、上記したように別のガラス品種への切換えの際に、切換え前のガラスの組成が切換え後のガラス中に混入することを意味する。特に、着色成分としての、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯ、ＣｅＯ２等の不純物の混入が起きると、切換え後のガラスの色調は大きく影響を受ける。
【００２０】
本発明の熱線吸収ガラス板は、下記酸化物基準の質量百分率表示で、実質的に下記の組成のソーダライムシリカガラスからなることが好ましい。
ＳｉＯ２                ：６５〜７５％、
Ａｌ２Ｏ３              ：０．１〜５％、
Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ        ：１０〜１８％、
ＣａＯ                  ：５〜１５％、
ＭｇＯ                  ：２〜６％、
ＳｎＯ２                ：０〜０．５％、
ＳＯ３                  ：０〜１％、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．６１％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．６％。
【００２１】
ＳｉＯ２の含有量が６５％以上であれば、耐候性が良好となる。ＳｉＯ２の含有量が７５％以下であれば、失透しにくくなる。ＳｉＯ２の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で６７〜７４％が好ましく、６９〜７３％がより好ましい。
【００２２】
Ａｌ２Ｏ３は、耐候性を向上させる成分である。
Ａｌ２Ｏ３の含有量が０．１％以上であれば、耐候性が良好となる。Ａｌ２Ｏ３の含有量が５％以下であれば、溶融性が良好となる。Ａｌ２Ｏ３の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０．５〜４％が好ましく、１〜３％がより好ましく、１．５〜２．５％がさらに好ましい。
【００２３】
Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏはガラス原料の溶融を促進する成分である。
Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量が１０％以上であれば、溶融性が良好となる。Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量が１８％以下であれば、耐候性が良好となる。Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で１１〜１６％が好ましく、１２〜１４％がより好ましい。
Ｎａ２Ｏの含有量としては、５〜１８％が好ましく、１０〜１６％がより好ましく、さらには１２〜１４％が好ましい。またＫ２Ｏの含有量としては、０〜５％が好ましく、０〜２％がより好ましく、さらには０〜１％が好ましい。
【００２４】
ＣａＯはガラス原料の溶融を促進し、耐候性を向上させる成分である。
ＣａＯの含有量が５％以上であれば、溶融性、耐候性が良好となる。ＣａＯの含有量が１５％以下であれば、失透しにくくなる。ＣａＯの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で６〜１２％が好ましく、７〜１０％がより好ましい。
【００２５】
ＭｇＯはガラス原料の溶融を促進し、耐候性を向上させる成分である。
ＭｇＯの含有量が２％以上であれば、溶融性、耐候性が良好となる。ＭｇＯの含有量が６％以下であれば、失透しにくくなる。ＭｇＯの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で２〜５％が好ましく、３〜４％がより好ましい。
【００２６】
ＳｎＯ２を還元剤や清澄剤として用いてもよい。ＳｎＯ２の含有量が０．５％以下であれば、ＳｎＯ２の揮散が少なく、コストを低く抑えることができる。ＳｎＯ２の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０〜０．３％が好ましく、０〜０．１％がより好ましい。
ＳＯ３を清澄剤として用いてもよい。ＳＯ３の含有量が１％以下であれば、ＳＯ２のガス成分が気泡としてガラス中に残らない。ＳＯ３の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０．０２〜０．５％が好ましく、０．０５〜０．２％がより好ましい。
【００２７】
本発明の熱線吸収ガラス板の比重は、２．４９〜２．５５が好ましく、２．５０〜２．５３がより好ましい。本発明の熱線吸収ガラス板の比重を、通常のソーダライムシリカガラスと同等にすることによって、製造時の組成変更（素地替え）の効率を向上できる。
本発明の熱線吸収ガラス板の比重は、ガラスの組成を調整することによって調整できる。具体的には、ＳｉＯ２／（ＭｇＯ＋ＣａＯ）の質量比は、５．０〜７．０が好ましく、５．４〜６．６がより好ましい。また、ＣａＯ／ＭｇＯの質量比は、１．３〜２．５が好ましく、１．５〜２．３がより好ましい。
【００２８】
本発明の熱線吸収ガラス板のＴｅ（４ｍｍ厚さ換算）は、４２％以下であり、４０％以下が好ましい。Ｔｅは、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）（以下、単にＪＩＳ  Ｒ  ３１０６と記す。）にしたがい分光光度計により透過率を測定し算出された日射透過率である。
本発明の熱線吸収ガラス板のＴｖ（４ｍｍ厚さ換算）は、７０％以上であり、７１．５％以上が好ましい。Ｔｖは、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６にしたがい分光光度計により透過率を測定し算出された可視光透過率である。係数は標準の光Ａ,２度視野の値を用いる。
【００２９】
本発明の熱線吸収ガラス板の透過光の主波長は、４９２〜５００ｎｍであり、４９２〜４９５ｎｍが好ましい。主波長が該範囲であれば、目的とするグリーンの色調の熱線吸収ガラス板が得られる。主波長は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）にしたがい分光光度計により透過率を測定し算出されたものである。係数は標準の光Ｃ,２度視野の値を用いる。
【００３０】
本発明の熱線吸収ガラス板は、車両用、建築用のいずれにも用いることができ、特に自動車用のフロントガラスとして好適である。自動車用の窓ガラスとして用いる場合は必要に応じて、複数のガラス板を中間膜で挟んだ合せガラス、平面状のガラスを曲面に加工したガラス、強化処理をしたガラスとして用いる。また、建築用の複層ガラスとして用いる場合、２枚の本発明の熱線吸収ガラス板からなる複層ガラス、または本発明の熱線吸収ガラス板と他のガラス板との複層ガラスとして用いる。
【００３１】
本発明の熱線吸収ガラス板は、たとえば、下記の工程（ｉ）〜（ｖ）を順に経て製造される。
（ｉ）目標とする組成になるように、珪砂等のガラス母組成原料、鉄源、チタン源等の着色成分原料、還元剤、清澄剤等を混合し、ガラス原料を調製する。
（ii）ガラス原料を連続的に溶融窯に供給し、重油等を燃焼させ加熱し、例えば約１５００℃に加熱し溶融させて溶融ガラスとする。
（iii）溶融ガラスを清澄した後、フロート法等により所定の厚さのガラス板に成形する。
（iv）ガラス板を徐冷した後、所定の大きさに切断し、本発明の熱線吸収ガラス板とする。
（ｖ）必要に応じて、切断したガラス板を強化処理してもよく、合せガラスに加工してもよく、複層ガラスに加工してもよい。
【００３２】
ガラス母組成原料としては、珪砂等、通常のソーダライムシリカガラスの原料として用いられているものが挙げられる。
また、着色成分としての、鉄源としては、鉄粉、酸化鉄粉、ベンガラ等が挙げられ、チタン源としては、酸化チタン等が挙げられる。
還元剤としては、炭素、コークス等が挙げられる。還元剤は、溶融ガラス中の鉄の酸化を抑制し、目標のＲｅｄｏｘとなるように調整するためのものである。
この他に、還元剤や清澄剤としてＳｎＯ２を用いてもよく、清澄剤としてＳＯ３を用いてもよい。
【００３３】
以上説明した本発明の熱線吸収ガラス板にあっては、着色成分として、酸化物基準の質量百分率表示でＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．６１％、ＴｉＯ２：０．２〜０．６％を含み、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯおよびＣｅＯ２を実質的に含まず、Ｒｅｄｏｘが４５〜６０％であるソーダライムシリカガラスからなるため、Ｔｅ≦４２％（４ｍｍ厚さ換算）およびＴｖ≧７０％（４ｍｍ厚さ換算）を満足しつつ透過光がグリーンの色調を有し、かつ着色成分の種類が少ない。
本発明の熱線吸収ガラス板のβ−ＯＨは、０．２０〜０．３５ｍｍ−１が好ましく、０．２３〜０．３０ｍｍ−１がより好ましく、０．２５〜０．２８ｍｍ−１がさらに好ましい。本発明の熱線吸収ガラス板のβ−ＯＨを通常のソーダライムシリカガラスのβ−ＯＨよりも高くすることによって、清澄性を向上させることができ、かつ曲げ工程での温度を下げることができる。
本発明の熱線吸収ガラス板のＴｕｖ（４ｍｍ厚さ換算）は、特に車両用ガラスとして用いられる場合は低い方が好ましく、具体的には３２％以下が好ましく、３０％以下がより好ましい。Ｔｕｖは、ＪＩＳＯ  ９０５０にしたがい分光光度計により測定し算出された紫外線透過率である。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
例１〜１４、例１７、例２２〜３９は実施例であり、例１９〜２１は比較例であり、例１６は参考例である。
【００３５】
（Ｒｅｄｏｘの算出）
得られたガラス板について、分光光度計により測定したガラスのスペクトル曲線から下式を用いてＲｅｄｏｘを算出した。
Ｒｅｄｏｘ（％）＝−ｌｏｇｅ（Ｔ１０００ｎｍ／９１．４）／（Ｆｅ２Ｏ３量×ｔ×２０．７９）×１００
ここで、Ｔ１０００ｎｍは、波長１０００ｎｍの透過率（％）であり、ｔは、ガラス板の厚さ（ｃｍ）であり、Ｆｅ２Ｏ３量は、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量（％＝質量百分率）である。
上記Ｒｅｄｏｘは、分光光度計により測定したガラスのスペクトル曲線から求める方法であるが、この値は同じガラス中のＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合と等しいと見なしてよい。【００３６】
（Ｔｅの測定）
得られたガラス板について、ＪＩＳ  Ｒ３１０６規定の日射透過率（Ｔｅ）を４ｍｍ厚さ換算値で求めた。【００３７】
（Ｔｖの測定）
得られたガラス板について、ＪＩＳ  Ｒ３１０６規定の可視光透過率（Ｔｖ）（Ａ光源によるもの）を４ｍｍ厚さ換算値で求めた。【００３８】
（Ｔｕｖの測定）
得られたガラス板について、ＩＳＯ  ９０５０規定の紫外線透過率（Ｔｕｖ）を４ｍｍ厚さ換算値で求めた。【００３９】
（Ｄｗの測定）
得られたガラス板について、ＪＩＳ  Ｚ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長（Ｄｗ）を求めた。【００４０】
（β−ＯＨの測定）
得られたガラス板について、ＦＴ−ＩＲにより測定したガラスのスペクトル曲線から下式を用いてβ−ＯＨを算出した。
β−ＯＨ（ｍｍ−１）＝−ｌｏｇ１０（Ｔ３５００ｃｍ−１／Ｔ４０００ｃｍ−１）／ｔ
ここで、Ｔ３５００ｃｍ−１は、波数３５００ｃｍ−１の透過率（％）であり、Ｔ４０００ｃｍ−１は、波数４０００ｃｍ−１の透過率（％）であり、ｔは、ガラス板の厚さ（ｍｍ）である。【００４１】
〔例１〜３９〕
表１〜７に示す組成となるように各原料を混合し、ガラス原料を調製した。ガラス原料をるつぼに入れ、電気炉中で１５００℃に加熱し、溶融ガラスとした。溶融ガラスをカーボン板上に流し出し、冷却した。両面を研磨し、厚さ４ｍｍのガラス板を得た。ガラス板について、分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製、Ｌａｍｂｄａ９５０）を用いて１ｎｍごとに透過率を測定し、Ｔｅ、Ｔｖ、Ｔuv、Ｄｗを求めた。また、ガラスを研磨し、厚さ２ｍｍとし、このガラス板について、ＦＴ−ＩＲ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｎｉｃｏｌｅｔ Ａｖａｔａｒ３７０）を用いて１ｃｍ−１ごとに透過率を測定し、β−ＯＨを得た。
結果を表１〜７に示す。【００４２】
【表１】
0005853700.tif 000002
【００４３】
【表２】
0005853700.tif 000003
【００４４】
【表３】
0005853700.tif 000004
【００４５】
【表４】
0005853700.tif 000005
【００４６】
【表５】
0005853700.tif 000006
【００４７】
【表６】
0005853700.tif 000007
【００４８】
【表７】
0005853700.tif 000008
【００４９】
例１〜１４、１７、２２〜３９の本発明の熱線吸収ガラス板は、Ｔｅ≦４２％（４ｍｍ厚さ換算）およびＴｖ≧７０％（４ｍｍ厚さ換算）を満足しつつ透過光がグリーンの色調を有していた。
例１９のガラス板は、ＴｉＯ２を含まないため、透過光はブルーの色調（Ｄｗが４８８）を有していた。
例２０のガラス板は、Ｒｅｄｏｘが４５％未満であるため、Ｔｅ（４ｍｍ厚さ換算）が４２％を超えた。
例２１のガラス板は、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量が酸化物基準の質量百分率表示で０．４５％未満であるため、Ｔｅ（４ｍｍ厚さ換算）が４２％を超えた。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の熱線吸収ガラス板は、車両用、建築用のガラス板として有用であり、特に自動車用のガラス板として好適である。
なお、２００９年１０月２２日に出願された日本特許出願２００９−２４３２８４号の明細書、特許請求の範囲及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。