(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）式Ｉの少なくとも１種類の化合物と、
（２）式ＩＩａ〜ＩＩｎの化合物群より選択される少なくとも１種類の化合物と、
（３）式ＣＣＰＣ−ｎｍ、ＣＨ−ｎｍ、ＣＣＯＣ−ｎ−ｍ、ＣＣ−ｎ−ＶおよびＣＣ−ｎ−Ｖ１の化合物から成る群より選択される少なくとも１種類のハロゲン無置換ネマトゲン性物質と、
（４）式Ｔ−１、Ｂ−１、Ｐ−１〜Ｐ−６およびＩｎ−１ａ〜Ｉｎ−１１ｂの化合物から成る群より選択される少なくとも１種類の第２ネマトゲン性物質と
を含有する液晶媒体。
【化１】
0005996570.tif 000060
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシであり、ただし、１個以上のＣＨ２−基は、−Ｏ−原子が互いに直接つながらないようにして、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏまたは−Ｏ−で置き換えられていてもよい。）
【化２】
0005996570.tif 000061
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、Ｃ１〜６−アルキルを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、Ｃ２〜６−アルケニルを表し、
Ｘ１およびＸ２は、Ｆである。）
【化３】
0005996570.tif 000062
（式中、ｎは１〜６の整数であり、ｍは１〜６の整数である。）
【化４】
0005996570.tif 000063
（式中、
Ｒは、１〜または２〜６個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキルアルコキシまたはアルケニルオキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
【化５】
0005996570.tif 000064
（式中、
Ｒ１＊は式ＩにおけるＲ１の意味を有し、
Ｌ１＊およびＬ２＊は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。）
【化６】
0005996570.tif 000065
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
【請求項２】
ハロゲン無置換ネマトゲン性物質は、式ＣＣＰＣ−ｎｍの化合物より選択されることを特徴とする請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項３】
ハロゲン無置換ネマトゲン性物質は、式ＣＣ−ｎ−ＶおよびＣＣ−ｎ−Ｖ１の化合物より選択されることを特徴とする請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項４】
第２ネマトゲン性物質は、式Ｉｎ−１ａの化合物より選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項５】
式Ｉｎ−１ａの化合物は、式ＣＫ−ｎ−Ｆの化合物より選択されることを特徴とする請求項４に記載の液晶媒体。
【化７】
0005996570.tif 000066
（式中、ｎは１〜６である。）
【請求項６】
（１）式Ｉの少なくとも１種類の化合物と、
（２ａ）ｍが０である式ＩＩの少なくとも１種類の化合物と、
（２ｂ）ｍが１である式ＩＩの少なくとも１種類の化合物と、
（３）６重量％以上の式ＣＣＰＣ−ｎｍの少なくとも２種類の化合物と
を含有する液晶媒体。
【化８】
0005996570.tif 000067
（式中、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシであり、ただし、１個以上のＣＨ２−基は、−Ｏ−原子が互いに直接つながらないようにして、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏまたは−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
【化９】
0005996570.tif 000068
Ｘ１およびＸ２は、Ｆであり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−であり、
ｍは、０または１である。）
【化１０】
0005996570.tif 000069
（式中、ｎは１〜６の整数であり、ｍは１〜６の整数である。）
【請求項７】
式ＣＨ−ｎｍの少なくとも１種類の化合物を更に含有することを特徴とする請求項６に記載の液晶媒体。
【化１１】
0005996570.tif 000070
（式中、ｎは１〜６の整数であり、ｍは１〜６の整数である。）
【請求項８】
式ＣＣＯＣ−ｎ−ｍの少なくとも１種類の化合物を更に含有することを特徴とする請求項６または７に記載の液晶媒体。
【化１２】
0005996570.tif 000071
（式中、ｎは１〜６の整数であり、ｍは１〜６の整数である。）
【請求項９】
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−または−ＣＯＯ−であることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１０】
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−または−ＣＯＯ−であることを特徴とする請求項９に記載の液晶媒体。
【請求項１１】
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、単結合または−ＣＨ２Ｏ−であることを特徴とする請求項１０に記載の液晶媒体。
【請求項１２】
Ｚ１およびＺ２は、単結合であることを特徴とする請求項１１に記載の液晶媒体。
【請求項１３】
【化１３】
0005996570.tif 000072
であることを特徴とする請求項６〜１２のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１４】
以下の式より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１４】
0005996570.tif 000073
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、Ｃ１〜６−アルキルを表し、
および、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、Ｃ２〜６−アルケニルを表す。）
【請求項１５】
式Ｉａの１種類以上の化合物を含有することを特徴とする請求項１４に記載の液晶媒体。
【請求項１６】
式ＩＩの化合物は以下の式の化合物群より選択されることを特徴とする請求項６〜１５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１５】
0005996570.tif 000074
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、Ｃ１〜６−アルキルを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、Ｃ２〜６−アルケニルを表し、
Ｘ１およびＸ２は、Ｆである。）
【請求項１７】
式Ｉの化合物は、下式ＣＰＧＰ−ｎ−ｍ（ただし、ｎは１〜６の整数であり、ｍは１〜６の整数である。）の化合物より選択され、
ｍが０である式ＩＩの化合物は、下式ＣＹ−ｎ−Ｏｍ（ただし、ｎは１〜６の整数であり、ｍは１〜６の整数である。）および下式ＣＹ−ｎ−ｍ（ただし、ｎは１〜６の整数であり、ｍは１〜６の整数である。）の化合物より選択され、
ｍが１である式ＩＩの化合物は、下式ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍ（ただし、ｎは１〜６の整数であり、ｍは１〜６の整数である。）の化合物より選択されることを特徴とする請求項６〜１６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１６】
0005996570.tif 000075
【化１７】
0005996570.tif 000076
【化１８】
0005996570.tif 000077
【化１９】
0005996570.tif 000078
【請求項１８】
以下の式の化合物群より選択される１種類以上の化合物を更に含むことを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化２０】
0005996570.tif 000079
【化２１】
0005996570.tif 000080
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、Ｃ１〜６−アルキルを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、Ｃ２〜６−アルケニルを表し、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、Ｆ、ＣｌまたはＣＦ３である。）
【請求項１９】
式ＩＩＩより選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化２２】
0005996570.tif 000081
（式中、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシであり、ただし、１個以上のＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、
【化２３】
0005996570.tif 000082
ｎは、０または１である。）
【請求項２０】
式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｎより選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１９のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化２４】
0005996570.tif 000083
【化２５】
0005996570.tif 000084
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
【請求項２１】
式Ｔ−１のターフェニル化合物および式Ｂ−１のビフェニル化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含有することを特徴とする請求項６〜２０のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化２６】
0005996570.tif 000085
（式中、
Ｒは、１〜または２〜６個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキルアルコキシまたはアルケニルオキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
【請求項２２】
式Ｐ−１〜Ｐ−６から成る群より選択される１種類以上の化合物を含有することを特徴とする請求項６〜２１のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化２７】
0005996570.tif 000086
（式中、
Ｒ１＊は請求項６におけるＲ１の意味を有し、
Ｌ１＊およびＬ２＊は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。）
【請求項２３】
式Ｉｎ−１ａ〜Ｉｎ−１１ｂから成る群より選択される１種類以上の化合物を含有することを特徴とする請求項６〜２２のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化２８】
0005996570.tif 000087
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
【請求項２４】
ＵＶ吸収剤、ナノ微粒子、ナノビーズ、マイクロ微粒子、抗酸化剤、フリーラジカル補足剤、多色性色素、安定化剤、キラルドーパントおよび導電性塩から成る群より選択される１種類以上の添加剤を含むことを特徴とする請求項１〜２３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項２５】
１種類以上の式ＣＫ−ｎ−Ｆの化合物を含有することを特徴とする請求項６〜２４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化２９】
0005996570.tif 000088
（式中、ｎは１〜６である。）
【請求項２６】
ＬＣ混合物全体における式Ｉの化合物の割合は１〜３０重量％であることを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項２７】
ＬＣ混合物全体における請求項１の式ＩＩａ〜ＩＩｎの化合物または請求項６の式ＩＩの化合物の割合は少なくとも３０重量％であることを特徴とする請求項１〜２６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項２８】
ＬＣ混合物全体における式ＩＩＩの化合物の割合は少なくとも３〜５０重量％であることを特徴とする請求項１９〜２７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項２９】
電気光学的目的のための請求項１〜２８のいずれか１項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項３０】
請求項１〜２８のいずれか１項に記載の液晶媒体を含有する電気光学的液晶ディスプレイ。
【請求項３１】
アクティブマトリクスアドレスを有し、ＥＣＢ、ＶＡ、ＡＳＶ、ＰＳ−ＶＡ、ＭＶＡ、ＦＦＳまたはＰＡＬＣモードに基づくことを特徴とする請求項３０に記載の電気光学的ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式Ｉの少なくとも１種類の化合物および式ＩＩの少なくとも１種類の化合物を含有し、負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物に基づく液晶媒体に関する。
【０００２】
【化１】
0005996570.tif 000002
式中、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシであり、ただし、１個以上のＣＨ２−基は、−Ｏ−原子が互いに直接つながらないようにして、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏまたは−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
【０００３】
【化２】
0005996570.tif 000003
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、Ｆ、ＣｌまたはＣＦ３であり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−であり、
ｍは、０または１である。
【０００４】
このタイプの媒体は、特に、ＩＰＳ（面内スイッチング：ｉｎ  ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）およびＦＦＳ（フリンジ場スイッチング：ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）ディスプレイ用で、ＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリクスでアドレスする電気光学的ディスプレイ用に使用される。
【背景技術】
【０００５】
電気的制御複屈折率の原理、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果がまたはＤＡＰ（整列相の変形：ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｐｈａｓｅｓ）効果は、１９７１年に初めて記載された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁（非特許文献１））。その後、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁（非特許文献２））およびＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁（非特許文献３））による報文が続いた。
【０００６】
Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁（非特許文献４））、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁（非特許文献５））およびＨ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁（非特許文献６））による報文では、ＥＣＢ効果に基づく高情報量のディスプレイ素子中での使用に適するものとするためには、液晶相が、高い値の弾性定数間の比Ｋ３／Ｋ１、高い値の光学異方性Δｎ、−０．５〜−５の値の誘電異方性Δεを有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果に基づく電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向を有している。また、誘電的に負の液晶媒体は、所謂ＩＰＳ効果を使用するディスプレイにおいても使用できる。
【０００７】
この効果を電気光学的ディスプレイ素子において工業的に応用するには、多数の要求を満足するＬＣ相が必要となる。ここで特に重要なものは、水分、空気、および熱、赤外線、可視および紫外領域の放射、および直流および交流電界などの物理的影響に対する化学的安定性である。
【０００８】
更に、工業的に使用できるＬＣ相は、適切な温度範囲での液晶中間相および低粘度を有することが要求される。
【０００９】
現在までに開示されてきた液晶中間相を有する一連の化合物には、単一の化合物でこれら全ての要求を満たすものはなかった。従って、ＬＣ相として使用できる物質を得るためには、一般に、２〜２５種類、好ましくは３〜１８種類の化合物の混合物が調製される。しかしながら、著しく負の誘電異方性および適切な長期安定性を有する液晶材料がこれまで入手できなかったため、この方法で最適な相を容易には調製することは不可能であった。
【００１０】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）は既知である。個々のピクセルを個々にスイッチングするために使用することができる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（即ち、トランジスター）である。なお、用語「アクティブマトリックス」を使用し、２つのタイプに区別できる。
【００１１】
１．基体としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）トランジスター。
【００１２】
２．基体としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ）。
【００１３】
タイプ１において、使用される電気光学的効果は、通常、動的散乱またはゲスト−ホスト効果である。基体材料として単結晶シリコンを使用すると、種々の部品ディスプレイのモジュール組み立て品であっても接続部での問題が生じるため、ディスプレイの大きさが制限される。
【００１４】
好適であってより有望なタイプ２の場合、使用される電気光学的効果は、通常、ＴＮ効果である。
【００１５】
２つの技術が区別される：例えばＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または多結晶またはアモルファスシリコンに基づくＴＦＴである。後者の技術について、世界的に集中した研究がなされている。
【００１６】
ＴＦＴマトリックスはディスプレイの一方のガラス板の内面に適用され、他方のガラス板はその内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術はフルカラー対応のディスプレイにも拡張でき、このディスプレイにおいては、フィルター素子がスイッチング可能なピクセルのそれぞれに対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置される。
【００１７】
これまでに開示されたＴＦＴディスプレイは、通常、透過光に対して直交した偏光板を備えるＴＮセルとして作動し、バックライトで照らされる。
【００１８】
本明細書において、用語ＭＬＣディスプレイは、集積非線形素子を備える任意のマトリックスディスプレイ、即ち、アクティブマトリックスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ、即ち、ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ）などのパッシブ素子を備えたディスプレイも網羅する。
【００１９】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、特にテレビ用途（例えばポケットテレビ）または自動車または航空機内での高度情報ディスプレイに適している。コントラストの角度依存性および応答時間の問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題もある［ＴＯＧＡＳＨＩ，Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ，Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ，Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．およびＳＨＩＭＩＺＵ，Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ  ８４、１９８４年９月：Ａ２１０〜２８８頁、Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ、１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献７）；ＳＴＲＯＭＥＲ，Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ  ８４、１９８４年９月、Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ、１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献８）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗はディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命全体に渡って低下するので、許容される抵抗値を長期の動作期間で有さなければならないディスプレイのためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。
【００２０】
これまでに開示されたＭＬＣ−ＴＮディスプレイの不具合は、それらの比較的低いコントラスト、比較的大きい視野角依存性およびこれらのディスプレイ中でグレーシェイドを生じさせることが困難なことに起因する。
【００２１】
よって、非常に高い比抵抗を有すると同時に、広い動作温度範囲、短い応答時間および低い閾電圧を有しており、これらのおかげで各種のグレーシェイドを生じさせることができるＭＬＣディスプレイが引き続き強く要求されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００２２】
【非特許文献１】Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁
【非特許文献２】Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁
【非特許文献３】Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁
【非特許文献４】Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ、ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁
【非特許文献５】Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁
【非特許文献６】Ｈ．Ｓｃｈａｄ、ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁
【非特許文献７】ＴＯＧＡＳＨＩ，Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ，Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ，Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．およびＳＨＩＭＩＺＵ，Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ  ８４、１９８４年９月：Ａ２１０〜２８８頁、Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ、１４１ｆｆ頁、パリ
【非特許文献８】ＳＴＲＯＭＥＲ，Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ  ８４、１９８４年９月、Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ、１４５ｆｆ頁、パリ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】
ＥＣＢ、ＶＡ（垂直配向：ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、ＰＳ−ＶＡ（ポリマー安定化ＶＡ）、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づき、上で示した不具合を有さないか有していても低減されており、同時に非常に高い比抵抗値を有しているＭＬＣディスプレイを提供する目的を本発明は有する。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
これらのディスプレイ素子において、式Ｉの少なくとも１種類の化合物および式ＩＩの少なくとも１種類の化合物を含有するネマチック液晶混合物を使用すると、この目的を達成できることが今回見い出された。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
よって、本発明は、式Ｉの少なくとも１種類の化合物および式ＩＩの少なくとも１種類の化合物を含有し、負の誘電異方性を有する液晶媒体に関する。
【００２６】
式Ｉの化合物を含有するＬＣ組成物は、米国特許出願公開第２００８／００１１９８４号公報より既知である。
【００２７】
ＬＣ媒体の好ましい実施形態は、以下の通りである。
【００２８】
ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、アルキル、アルコキシまたはアルケニルである。アルキルおよびアルコキシは、それぞれの場合で、１〜６個のＣ原子を含有する直鎖状の残基である。用語「アルケニル」は、２〜７個のＣ原子の直鎖状および分岐状のアルケニル基を含む。直鎖状のアルケニル基が好ましい。更に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特には、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。中でも、特に好ましいアルケニル基は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニルおよび６−ヘプテニルである。５個までのＣ原子のアルケニル基が特に好ましい。
【００２９】
ｂ）式Ｉの化合物は、以下の式より選択される。
【００３０】
【化３】
0005996570.tif 000004
式中、「ａｌｋｙｌ」および「ａｌｋｙｌ＊」は、それぞれ互いに独立に、Ｃ１〜６−アルキルを表し、「ａｌｋｅｎｙｌ」および「ａｌｋｅｎｙｌ＊」は、それぞれ互いに独立に、Ｃ２〜７−アルケニルを表す。式Ｉａ、好ましくは、
【００３１】
【化４】
0005996570.tif 000005
の１種類以上、好ましくは、１種類、２種類または３種類の化合物を含有するＬＣ媒体が特に好ましい。
【００３２】
ｃ）式ＩＩの化合物は、以下の式ＩＩａ〜ＩＩｒより選択される。
【００３３】
【化５】
0005996570.tif 000006
【００３４】
【化６】
0005996570.tif 000007
【００３５】
【化７】
0005996570.tif 000008
式中、「ａｌｋｙｌ」および「ａｌｋｙｌ＊」は、それぞれ互いに独立に、Ｃ１〜６−アルキルを表す。「ａｌｋｅｎｙｌ」は、２〜６個の炭素原子の直鎖状のアルケニル、好ましくは、ビニル、ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２およびＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２を表す。特に好ましいＬＣ媒体は、式ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｄ、ＩＩｆおよびＩＩｉの化合物群より選択される少なくとも１種類の化合物を含有する。
【００３６】
式ＩＩおよびサブ式ＩＩａ〜ＩＩｒの化合物において、Ｘ１およびＸ２は、好ましくは、ＦおよびＣｌを表す。Ｘ１＝Ｘ２＝ＦまたはＸ１＝ＣｌおよびＸ２＝Ｆである化合物が特に好ましい。好ましい実施形態においては、Ｘ１＝Ｘ２＝Ｆである。
【００３７】
ｄ）ＬＣ媒体は、式ＩＩＩから選択される１種類以上の化合物を追加的に含有する。
【００３８】
【化８】
0005996570.tif 000009
式中、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシであり、ただし、１個以上のＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、
【００３９】
【化９】
0005996570.tif 000010
ｎは、０または１である。
【００４０】
式ＩＩＩの化合物は、サブ式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｎより選択される。
【００４１】
【化１０】
0005996570.tif 000011
【００４２】
【化１１】
0005996570.tif 000012
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【００４３】
本発明による媒体は、好ましくは、式ＩＩＩａ、式ＩＩＩｂ、式ＩＩＩｅ、ＩＩＩｇ、ＩＩＩｈおよび／またはＩＩＩｉの少なくとも１種類の化合物を含有する。式ＩＩＩｉの化合物が特に好ましい。好ましい混合物は、総混合物に基づき５〜２５重量％の量で式ＩＩＩｉの化合物を含有する。
【００４４】
式ＩＩＩｅおよびＩＩＩｆの特に好ましい化合物を下に示す。
【００４５】
【化１２】
0005996570.tif 000013
３０重量％を超え、最も好ましくは３５重量％以上の下の式の少なくとも１種類の化合物を含有するＬＣ混合物が特に好ましい。
【００４６】
【化１３】
0005996570.tif 000014
式ＩＩＩｈの好ましい化合物を下に示す。
【００４７】
【化１４】
0005996570.tif 000015
ｆ）下の式の１種類以上の４環化合物を付加的に含有する液晶媒体。
【００４８】
【化１５】
0005996570.tif 000016
式中、
Ｒ７およびＲ８は、それぞれ互いに独立に、請求項１においてＲ１に示される意味の１つを有し、
ｗおよびｘは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。
【００４９】
ｇ）式Ｚ−１〜Ｚ−１５の１種類以上の化合物を含有する液晶媒体。
【００５０】
【化１６】
0005996570.tif 000017
【００５１】
【化１７】
0005996570.tif 000018
式中、Ｒ１３〜Ｒ２８は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１に示される意味を有し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。ＲＥは、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。
【００５２】
式Ｚ−１５の化合物が特に好ましい。好ましいＬＣ混合物は、総混合物に基づき５〜２５重量％の式Ｚ−１５の化合物を含有する。
【００５３】
ｈ）式Ｔ−１およびＢ−１の１種類以上のビフェニルまたはターフェニル化合物を追加的に含有する液晶媒体。
【００５４】
【化１８】
0005996570.tif 000019
式中、Ｒは、１〜または２〜６個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキルアルコキシまたはアルケニルオキシを表し、ａｌｋｅｎｙｌは、上で示される意味を有する。
【００５５】
式Ｂ−１の好ましい化合物は、式Ｂ−１ａの化合物である。
【００５６】
【化１９】
0005996570.tif 000020
式Ｔ−１および／またはＢ−１の少なくとも１種類の化合物を５〜２５重量％で含有するＬＣ混合物が好ましい。
【００５７】
ｉ）式Ｐ−１〜Ｐ−６より選択され、正のデルタイプシロン（Δε）を有する少なくとも１種類の化合物を含有する液晶媒体。
【００５８】
【化２０】
0005996570.tif 000021
式中、Ｒ１＊は請求項１におけるＲ１の意味を有し、Ｌ１＊およびＬ２＊は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。
【００５９】
特に好ましい媒体は、Ｌ１＊およびＬ２＊の両方がＦである式Ｐ−１〜Ｐ−６の化合物より選択される１種類以上の化合物を含有する。
【００６０】
本発明による好ましい混合物は、式Ｐ−１〜Ｐ−６の化合物を１０重量％以下で含有する。
【００６１】
ｊ）特に好ましい媒体は、Ｘ１＝Ｘ２＝Ｆである式ＩＩの１種類以上の化合物を含有する。
【００６２】
ｋ）混合物全体における式ＩＩＩの化合物の割合が０〜５０重量％、好ましくは３〜５０重量％である液晶媒体。
【００６３】
ｌ）式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１８より選択される少なくとも１種類のインダン化合物を含有する液晶媒体。
【００６４】
【化２１】
0005996570.tif 000022
【００６５】
【化２２】
0005996570.tif 000023
【００６６】
【化２３】
0005996570.tif 000024
好ましいＬＣ混合物は、式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１８の少なくとも１種類の化合物を少なくとも５〜２０重量％で含有する。
【００６７】
特に好ましい媒体は、下の式の化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含有する。
【００６８】
【化２４】
0005996570.tif 000025
式Ｉｎ−１ａの少なくとも１種類の化合物を含有する媒体が特に好ましい。
【００６９】
ｍ）式ＩＩの１種類、２種類、３種類または４種類以上、好ましくは、少なくとも２種類の化合物を含有する液晶媒体。
【００７０】
ｎ）式ＩにおけるＲ１およびＲ２が、好ましくは、それぞれ互いに独立に、次の意味：直鎖状のアルキル、ビニル、１Ｅ−アルケニルまたは３−アルケニルを有する液晶媒体。
【００７１】
Ｒ１がアルケニルを表す場合、それは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ、Ｃ３Ｈ７−ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ２Ｈ４またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ２Ｈ４である。
【００７２】
ｏ）混合物全体における式Ｉの化合物の割合が、総混合物に基づき、１〜３０重量％、好ましくは、少なくとも５重量％、最も好ましくは、５〜１５重量％である液晶媒体。
【００７３】
ｐ）混合物全体における式ＩＩの化合物の割合が、少なくとも３０重量％、好ましくは、少なくとも４０％である液晶媒体。
【００７４】
ｑ）本発明による好ましい液晶媒体は、例えば、式Ｎ−１〜Ｎ−５の化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を有する１種類以上の物質を含有する。
【００７５】
【化２５】
0005996570.tif 000026
式中、Ｒ１ＮおよびＲ２Ｎは、それぞれ互いに独立に、請求項１におけるＲ１の意味を有する。
【００７６】
ｒ）好ましい混合物の概念を以下に与える。
【００７７】
ＬＣ混合物は、
−式Ｉの少なくとも１種類の化合物、好ましくは、式Ｉａの少なくとも１種類の化合物、および
−式ＩＩの少なくとも１種類の化合物、および
−式Ｔ−１の少なくとも１種類の化合物
を含有する。
【００７８】
ＬＣ混合物は、
−式Ｉの少なくとも１種類の化合物、好ましくは、式Ｉａの少なくとも１種類の化合物、および
−式ＩＩの少なくとも１種類の化合物、および
−式Ｂ−１の少なくとも１種類の化合物
を含有する。
【００７９】
ＬＣ混合物は、
−式Ｉの少なくとも１種類の化合物、好ましくは、式Ｉａの少なくとも１種類の化合物、および
−式ＩＩの少なくとも１種類の化合物、および
−式Ｚ−１５の少なくとも１種類の化合物
を含有する。
【００８０】
ＬＣ混合物は、
−式Ｉの少なくとも１種類の化合物、好ましくは、式Ｉａの少なくとも１種類の化合物、および
−式ＩＩの少なくとも１種類の化合物、および
−式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１８の少なくとも１種類の化合物
を含有する。
【００８１】
ＬＣ混合物は、
−式Ｉの少なくとも１種類の化合物、好ましくは、式Ｉａの少なくとも１種類の化合物、および
−式ＩＩｊ、ＩＩｋおよび／またはＩＩｌの少なくとも１種類の化合物
を含有する。
【００８２】
ＬＣ混合物は、
−式Ｉの少なくとも１種類の化合物、好ましくは、式Ｉａの少なくとも１種類の化合物、および
−式ＩＩｒの少なくとも１種類の化合物
を含有する。
【００８３】
ＬＣ混合物は、以下の表において列記される頭字語ＣＣＯＣ−ｎ−ｍの式の少なくとも１種類の化合物を含有する。
【００８４】
ＬＣ混合物は、以下の表において列記される頭字語ＣＣＰＣ−ｎｍの式の少なくとも１種類の化合物を含有する。
【００８５】
ＬＣ混合物は、以下の表において列記される頭字語ＣＨ−ｎｍの式の少なくとも１種類の化合物を含有する。
【００８６】
本発明は、更に、請求項１〜９のいずれか一項に記載される液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とし、ＥＣＢ効果に基づいてアドレスするアクティブマトリクスを有する電気光学的ディスプレイに関する。
【００８７】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも６０Ｋのネマチック相範囲と、２０℃において最大で３０ｍｍ２・ｓ−１の流動粘度ν２０を有する。
【００８８】
本発明による液晶混合物は、約−０．５〜−０．８、特には、約−３．０〜−６．０のΔεを有し、ただしΔεは誘電異方性を表す。回転粘度γ１は、好ましくは、１５０ｍＰａ・ｓ未満、特には、１４０ｍＰａ・ｓ未満である。
【００８９】
液晶混合物中の複屈折率Δｎは、一般に、０．０７〜０．１８、好ましくは、０．０８〜０．１６、最も好ましくは、０．０８〜０．１３である。
【００９０】
本発明による混合物は、例えば、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶおよびＰＳ−ＶＡなどの全てのＶＡ−ＴＦＴ用途に適切である。それらは、更に、負のΔεを有するＩＰＳ、ＦＦＳおよびＰＡＬＣ用途に適切である。
【００９１】
本発明による液晶相の式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの個々の成分は既知であるか、それらの調製方法は文献に記載される標準的な方法に基づいているため、当業者により先行技術より容易に導くことができるかのいずれかである。
【００９２】
本発明によるディスプレイにおけるネマチック液晶混合物は、一般に、２種類の成分ＡおよびＢを含み、それ自身、１種類以上の個々の化合物から成る。
【００９３】
成分Ａは著しい負の誘電異方性を有し、ネマチック相へ−０．３以下の誘電異方性を与える。それは、好ましくは、式ＩＩの化合物を含む。
【００９４】
成分Ａの割合は、好ましくは、３０および９９％の間、特には、４０および９０％の間である。
【００９５】
成分Ａのためには、−０．８以下のΔεの値を有する１種類（またはそれ以上）の個々の成分（１種類または複数種類）が好ましくは選択される。混合物全体におけるＡの割合が小さくなるほど、この値をより負としなければならない。
【００９６】
成分Ｂは際だったネマトゲン性を有しており、２０℃において３０ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有しており、好ましくは２５ｍｍ２・ｓ−１以下である。
【００９７】
成分Ｂにおける特に好ましい個々の化合物は非常に低い粘度のネマチック液晶で、２０℃において１８ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有しており、好ましくは１２ｍｍ２・ｓ−１以下である。
【００９８】
成分Ｂはモノトロピック性またはエナンチオトロピック性のネマチックであり、スメクチック相を有さず、液晶混合物において非常に低い温度までスメクチック相の発生を防止することができる。例えば、高いネマトゲン性の各種材料をスメクチック液晶混合物に加えると、これらの材料のネマトゲン性は達成されるスメクチック相の抑制の程度を通して比較することができる。
【００９９】
多数の適切な材料が文献により当業者に知られている。式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物が特に好ましい。
【０１００】
加えて、これらの液晶相も１８種類を超える成分を含んでよく、好ましくは１８〜２５種類の成分である。
【０１０１】
その相は、式Ｉ、ＩＩおよび任意成分としてＩＩＩの、好ましくは４〜１５種類、特には５〜１２種類の化合物を含む。
【０１０２】
式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物に加え、他の構成成分も、例えば、混合物全体の４５％までの量、しかし、好ましくは３５％まで、特には１０％までの量で存在してもよい。
【０１０３】
他の構成成分は、好ましくは、ネマチックまたはネマトゲン性の物質より選択され、特には、アゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、安息香酸フェニルまたはシクロヘキシル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルまたはシクロヘキシル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタレン類、１，４−ビスシクロヘキシルビフェニル類またはシクロヘキシルピリミジン類、フェニルまたはシクロヘキシルジオキサン類、ハロゲン化されていてもよいスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類および置換された桂皮酸類に分類される既知の物質である。
【０１０４】
このタイプの液晶相の構成成分として適する最も重要な化合物は、式ＩＶで特徴付けることができる。
【０１０５】
Ｒ９−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ１０    ＩＶ
式中、ＬおよびＥは、それぞれ、１，４−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環類、４，４’−二置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン構造類、２，５−二置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環類、２，６−二置換ナフタレン、ジおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンにより形成される群からの炭素環式またはヘテロ環式環構造を表す。
【０１０６】
Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＱ−、−ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−またはＣ−Ｃ単結合であり、Ｑはハロゲン、好ましくは塩素または−ＣＮを表し、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ、１８個までの、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、あるいは、これらの基の１つは、ＣＮ、ＮＣ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表す。
【０１０７】
これらの化合物の殆どにおいて、Ｒ９およびＲ１０は互いに異なっており、これらの基の１つは、通常、アルキルまたはアルコキシ基である。提案された置換基とは変わっている他のものもまた一般的である。このような物質またはそれらの混合物もまた、商業的に入手できる。全てのこれらの物質は、文献から既知の方法により調製できる。
【０１０８】
当業者には言うまでもなく、本発明によるＶＡ、ＩＰＳまたはＰＡＬＣ混合物は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌおよびＦが対応する同位体で置き換えられた化合物も含むことができる。
【０１０９】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば、欧州特許出願公開第０  ２４０  ３７９号公報に記載される通りの通常の構成に対応する。
【０１１０】
以下の例は、本発明を制限することなく、本発明を説明することを意図している。上および下において、パーセンテージは総混合物に基づく重量パーセントであり、全ての温度は摂氏度で示される。
【０１１１】
式ＩおよびＩＩの化合物に加え、本発明による混合物は、好ましくは、下に示す１種類以上の化合物を含む。
【０１１２】
以下の略称を使用する（ｎおよびｍは１〜６；ｚは１〜６；ｍ（Ｏ）ｎはｎ−ｍまたはｎ−Ｏｍを表す）。
【０１１３】
【化２６】
0005996570.tif 000027
【０１１４】
【化２７】
0005996570.tif 000028
【０１１５】
【化２８】
0005996570.tif 000029
【０１１６】
【化２９】
0005996570.tif 000030
【０１１７】
【化３０】
0005996570.tif 000031
【０１１８】
【化３１】
0005996570.tif 000032
【０１１９】
【化３２】
0005996570.tif 000033
本発明によって使用できる液晶混合物は、それ自体従来の様式で調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で、有利には昇温して溶解する。有機溶媒、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中で成分の溶液を混合し、混合後に、例えば蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。
【０１２０】
また、誘電体は、例えば、ＵＶ吸収剤、ナノ微粒子、ナノビーズ、マイクロ微粒子、抗酸化剤およびフリーラジカル補足剤などの当業者に既知で文献に記載されている更なる添加剤を含むこともできる。例えば、０〜１５％の多色性色素、安定化剤またはキラルドーパントを加えることができる。
【０１２１】
例えば、０〜１５％の多色性色素を加えることができ、更に、導電性塩、好ましくは、４−ヘキソキシ安息香酸エチルジメチルドデシルアンモニウム、テトラフェニルホウ酸テトラブチルアンモニウムまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．第２４巻、第２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を、導電性を改良するために添加することができ、誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するために物質を加えることもできる。このタイプの物質は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２２  ０９  １２７、２２  ４０  ８６４、２３  ２１  ６３２、２３  ３８  ２８１、２４  ５０  ０８８、２６  ３７  ４３０および２８  ５３  ７２８に記載されている。
【０１２２】
表Ａに、例えば、本発明による混合物に添加できる使用可能なドーパントを示す。本発明による混合物がドーパントを含む場合、一般に、０．０１〜４．０重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％の量で添加する。
【０１２３】
【表１】
0005996570.tif 000034
【０１２４】
【表２】
0005996570.tif 000035
例えば、本発明による混合物に添加できる安定剤を下の表Ｂに示す。
【０１２５】
【表３】
0005996570.tif 000036
【０１２６】
【表４】
0005996570.tif 000037
【０１２７】
【表５】
0005996570.tif 000038
【０１２８】
【表６】
0005996570.tif 000039
【実施例】
【０１２９】
以下の例は、本発明を制限することなく、本発明を説明することを意図している。上および下において、
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧（Ｖ）を表し、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍで測定される光学異方性を表し、
Δεは２０℃および１ｋＨｚでの誘電異方性を表し、
ｃｐ．は透明点（℃）を表し、
γ１は２０℃で測定される回転粘度（ｍＰａ・ｓ）を表し
ＬＴＳは低温安定性を表し、試験セル中で決定される。
【０１３０】
本発明の目的のために、他に明言しない限り、全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物または混合物成分に関する。全ての物理的特性は、「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月刊、メルク社、ドイツ国に従い決定するか決定されたものであり、他に明言しない限り、２０℃の温度を適用する。回転粘度は回転永久磁石法で、流動粘度は変型ウベローデ粘度計中で決定する。
【０１３１】
閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは、２０μｍ離れている２枚の平坦で平行な外板と、その外板の内側上に、液晶のホメオトロピック配向をもたらすＳＥ−１２１１（日産化学製）の配向層がオーバーレイされた電極層とを有している。
【０１３２】
＜混合物例＞
＜例１＞
下を含有する液晶混合物。
【０１３３】
【表７】
0005996570.tif 000040
＜例２＞
下を含有する液晶混合物。
【０１３４】
【表８】
0005996570.tif 000041
＜例３＞
下を含有する液晶混合物。
【０１３５】
【表９】
0005996570.tif 000042
＜例４＞
下を含有する液晶混合物。
【０１３６】
【表１０】
0005996570.tif 000043
＜例５＞
下を含有する液晶混合物。
【０１３７】
【表１１】
0005996570.tif 000044
＜例６＞
下を含有する液晶混合物。
【０１３８】
【表１２】
0005996570.tif 000045
＜例７＞
下を含有する液晶混合物。
【０１３９】
【表１３】
0005996570.tif 000046
＜例８＞
下を含有する液晶混合物。
【０１４０】
【表１４】
0005996570.tif 000047
＜例９＞
下を含有する液晶混合物。
【０１４１】
【表１５】
0005996570.tif 000048
＜例１０＞
下を含有する液晶混合物。
【０１４２】
【表１６】
0005996570.tif 000049
＜例１１＞
下を含有する液晶混合物。
【０１４３】
【表１７】
0005996570.tif 000050
＜例１２＞
下を含有する液晶混合物。
【０１４４】
【表１８】
0005996570.tif 000051
＜例１３＞
下を含有する液晶混合物。
【０１４５】
【表１９】
0005996570.tif 000052
＜例１４＞
下を含有する液晶混合物。
【０１４６】
【表２０】
0005996570.tif 000053
＜例１５＞
下を含有する液晶混合物。
【０１４７】
【表２１】
0005996570.tif 000054
＜例１６＞
下を含有する液晶混合物。
【０１４８】
【表２２】
0005996570.tif 000055
＜例１７＞
下を含有する液晶混合物。
【０１４９】
【表２３】
0005996570.tif 000056
＜例１８＞
下を含有する液晶混合物。
【０１５０】
【表２４】
0005996570.tif 000057
＜例１９＞
下を含有する液晶混合物。
【０１５１】
【表２５】
0005996570.tif 000058
＜例２０＞
下を含有する液晶混合物。
【０１５２】
【表２６】
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