(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
主たる繰り返し単位が下記式で表される単位（Ａ）および下記式で表される単位（Ｂ１）を含み、単位（Ａ）と単位（Ｂ１）とのモル比（Ａ／Ｂ１）が８０／２０〜９５／５であり、下記（ｉ）〜（ｖ）を満足するコポリカーボネートを素材とする成形品。
【化１】
0005853098.tif 000006
（Ｒ１は、炭素原子数８〜１２のアルキレン基である。）
（ｉ）２０℃の塩化メチレン溶液で測定された比粘度が０．３０〜０．６０である。
（ｉｉ）ガラス転移温度が７０℃〜１６０℃である。
（ｉｉｉ）飽和吸水率が２．５％以下である。
（ｉｖ）鉛筆硬度がＦ以上である。
（ｖ）−２０℃での落錘衝撃試験による５０％破壊エネルギーが２０Ｊ以上であり、脆性破壊率が５０％以下である。
【請求項２】
ガラス転移温度（Ｔｇ℃）と吸水率（Ｗａ％）との関係が下記式（Ｉ）を満足する請求項１記載の成形品。
２．５  ≦  ＴＷ値  ＝  Ｔｇ  ×  ０．０４  −  Ｗａ      （Ｉ）
【請求項３】
動的粘弾性測定の損失正接（ｔａｎδ）が最高値となる温度（Ｔｍａｘ）が−７３℃以下である請求項１記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水率が低く、耐熱性、低温特性、表面硬度に優れたコポリカーボネートを素材とする成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油資源の枯渇の懸念や、地球温暖化を引き起こす空気中の二酸化炭素の増加の問題から、原料を石油に依存せず、また燃焼させても二酸化炭素を増加させないカーボンニュートラルが成り立つバイオマス資源が大きく注目を集めるようになって来た。ポリマーの分野においても、バイオマス資源から生産されるバイオマスプラスチックが盛んに開発されている。
バイオマスプラスチックの代表例がポリ乳酸である。ポリ乳酸は、バイオマスプラスチックの中でも比較的高い耐熱性、機械特性を有する。そのため、食器、包装材料、雑貨などに用途展開が広がりつつあるが、更に、工業材料としての可能性も検討されるようになってきた。
しかしながら、ポリ乳酸は、工業材料として使用するに当っては、その耐熱性が不足し、また生産性の高い射出成形によって成形品を得ようとすると、結晶性ポリマーとしてはその結晶性が低いため成形性が劣るという問題がある。
バイオマス資源を原料として使用し、かつ耐熱性が高い非晶性のポリカーボネートとして、糖質から製造可能なエーテルジオール残基から得られる原料を用いたポリカーボネートが検討されている。特に、モノマーとしてイソソルビドを用いてポリカーボネートに組み込むことが検討されてきた。
イソソルビドと脂肪族ジオールとを共重合することにより、耐熱性と成形性に優れたコポリカーボネートが提案されている（特許文献１、特許文献２）。しかしながらこのコポリカーボネートは、脂肪族ジオールとして、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、脂環式ジオールを用いているため、低温時の物性、例えば衝撃強度が低いため、寒冷地での使用に制限があった。またこのコポリカーボネートは、吸水率が高く、成形品に吸水による寸法変化や反りが生じる。
【０００３】
またイソソルビドと１，８−オクタンジオールのコポリカーボネートが提案されている（特許文献３）。しかしながらこのコポリカーボネートは、ガラス転移温度が６８℃と低い。そのため、耐熱性、低温特性、低吸水性、表面硬度に優れたバイオマス資源からなるコポリカーボネートの開発が要望されている。
一方、イソソルビドとジカルボン酸とのポリエステルが提案されているが、ポリマー中のイソソルビド含有量が非常に少ないものや、分子量が低いものしか得られていない（特許文献４、５）。また、イソソルビドとポリ乳酸のコポリマーが提案されているが、耐熱性が低いものしか得られていない。またこのコポリマーは、イソソルビドと乳酸とをそれぞれ重合して得られたポリマーを、溶剤を用いて反応させているため生産性が低い（特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００４／１１１１０６号パンフレット
【特許文献２】特開２００８−２４９１９号公報
【特許文献３】特開２００３−２９２６０３号公報
【特許文献４】特表２００２−５１２２６８号公報
【特許文献５】特開２０１１−１８０５９１号公報
【特許文献６】国際公開第２００５／１１６１１０号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、吸水率が低く、耐熱性、低温特性、表面硬度に優れたコポリカーボネートを提供することにある。
本発明者らは、イソソルビドに、炭素数８〜１２の長鎖ジオールや、ポリカーボネートオリゴマーや、ポリエステルジオールを共重合させると、吸水率が低く、耐熱性、低温衝撃特性、表面硬度に優れたコポリカーボネートが得られることを見出し、本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち本発明は、主たる繰り返し単位が下記式で表される単位（Ａ）および下記式で表される単位（Ｂ１）を含み、単位（Ａ）と単位（Ｂ１）とのモル比（Ａ／Ｂ１）が８０／２０〜９５／５であり、下記（ｉ）〜（ｖ）を満足するコポリカーボネートを素材とする成形品である。
【０００７】
【化１】
0005853098.tif 000002
【０００８】
（Ｒ１は、炭素原子数８〜１２のアルキレン基である。）
（ｉ）２０℃の塩化メチレン溶液で測定された比粘度が０．３０〜０．６０である。
（ｉｉ）ガラス転移温度が７０℃〜１６０℃である。
（ｉｉｉ）飽和吸水率が２．５％以下である。
（ｉｖ）鉛筆硬度がＦ以上である。
（ｖ）−２０℃での落錘衝撃試験による５０％破壊エネルギーが２０Ｊ以上であり、脆性破壊率が５０％以下である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明におけるコポリカーボネートは、吸水率が低く、耐熱性、低温特性、表面硬度に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
＜コポリカーボネート：ランダムポリマー＞
コポリカーボネートは、主たる繰り返し単位が下記式で表される単位（Ａ）および下記式で表される単位（Ｂ１）を含み、単位（Ａ）と単位（Ｂ１）とのモル比（Ａ／Ｂ１）が８０／２０〜９５／５である。
本発明者らは、イソソルビドとの共重合モノマーとして炭素数８〜１２の長鎖ジオールを有するモノマーを用いると、吸水率が低く、低温衝撃特性に優れたコポリカーボネートが得られることを見出した。
（単位（Ａ））
単位（Ａ）は、エーテル基を有する脂肪族ジオールから誘導される。単位（Ａ）を含有するポリカーボネートは、耐熱性に優れ鉛筆硬度が高い。単位（Ａ）として、立体異性体の関係にある下記式で表される単位（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）が例示される。
【００１２】
【化２】
0005853098.tif 000003
【００１３】
単位（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）は、糖質由来のエーテルジオール由来の単位であり、自然界のバイオマスからも得られる物質で、再生可能資源と呼ばれるものの１つである。単位（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）は、それぞれイソソルビド、イソマンニド、イソイディッド由来の単位である。イソソルビドは、でんぷんから得られるＤ−グルコースに水添した後、脱水を受けさせることにより得られる。その他のエーテルジオールについても、出発物質を除いて同様の反応により得られる。
イソソルビド、イソマンニド、イソイディッドのなかでも特に、イソソルビド（１，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−ソルビトール）から誘導される単位（Ａ１）は、製造の容易さ、耐熱性に優れることから好ましい。
【００１４】
（単位（Ｂ１））
単位（Ｂ１）は下記式で表される。
【００１５】
【化３】
0005853098.tif 000004
【００１６】
式中、Ｒ１は、炭素原子数８〜１２のアルキレン基である。
炭素原子数８〜１２のアルキレン基として、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基が挙げられる。置換基の炭素原子数６〜１２の芳香族基として、フェニル基、トリル基などが挙げられる。
コポリカーボネートにおける単位（Ｂ１）は、炭素数８〜１２の脂肪族ジオールから誘導される。
炭素数８〜１２の脂肪族ジオールとしては、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールが挙げられる。１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールが好ましく、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールがより好ましい。これらは２種類以上併用して用いても良い。
【００１７】
（組成）
コポリカーボネートは、主たる繰り返し単位が、単位（Ａ）と単位（Ｂ１）とから構成される。ここで「主たる」とは、全繰り返し単位中、好ましくは６０モル％、より好ましくは７０モル％、さらに好ましくは８０モル％である。
コポリカーボネートにおける単位（Ａ）と単位（Ｂ１）とのモル比（Ａ／Ｂ１）は、８０／２０〜９５／５である。モル比がこの範囲にあると、コポリカーボネートの鉛筆硬度および耐熱性が高く、かつ低吸水性に優れる。モル比（Ａ／Ｂ１）は、８２／１８〜９３／７が好ましく、８４／１６〜９２／８がより好ましい。なお、モル比（Ａ／Ｂ）が８０／２０より小さい場合は、耐熱性が低くなり、他方モル比（Ａ／Ｂ）が９５／５より大きい場合は、吸水率が高く、また流動性が悪化する。モル比（Ａ／Ｂ）は、日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて測定し算出することができる。
【００１８】
（他の共重合成分）
その他の共重合成分としては、他の脂肪族ジオール、脂環式ジオール、芳香族ジヒドロキシ化合物のいずれでも良く、国際公開第２００４／１１１１０６号パンフレット、国際公開第２０１１／０２１７２０号パンフレットに記載のジオール化合物やジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのオキシアルキレングリコールが挙げられる。
他の脂肪族ジオールとしては、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールなどが挙げられる。
【００１９】
脂環式ジオールとしては、２−メチル−１，３−シクロブタンジオール、２，４−ジメチル−１，３−シクロブタンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、２−エチル−１，３−シクロブタンジオール、２，４−ジエチル−１，３−シクロブタンジオール、２，２，４，４−テトラエチル−１，３−シクロブタンジオール、２−ブチル−１，３−シクロブタンジオール、２，４−ジブチル−１，３−シクロブタンジオール、２，２，４，４−テトラブチル−１，３−シクロブタンジオール、１，２−シクロへキサンジオール、１，３−シクロへキサンジオール、１，４−シクロへキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンなどが挙げられる。
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ビスフェノールＡＦ）、および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカンなどが挙げられる。
【００２０】
＜コポリカーボネートの製造方法＞
コポリカーボネートは、ジオールに炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造することができる。
カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下、所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常１２０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また、必要に応じて末端停止剤、酸化防止剤などを加えてもよい。
エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基、アラルキル基などのエステルが挙げられる。具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネートおよびｍ−クレジルカーボネートなどが例示される。なかでもジフェニルカーボネートが特に好ましい。ジフェニルカーボネートの使用量は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、好ましくは０．９７〜１．１０モル、より好ましは１．００〜１．０６モルである。
【００２１】
また溶融重合法においては重合速度を速めるために、重合触媒を用いることができる。かかる重合触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物、金属化合物などが挙げられる。
このような化合物としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の、有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコキシド、４級アンモニウムヒドロキシドなどが好ましく用いられる。これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。
【００２２】
アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩などが例示される。
アルカリ土類金属化合物としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、二酢酸マグネシウム、二酢酸カルシウム、二酢酸ストロンチウム、二酢酸バリウムなどが例示される。
【００２３】
含窒素化合物としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシドなどのアルキル、アリール基などを有する４級アンモニウムヒドロキシド類が挙げられる。また、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミンなどの３級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾールなどのイミダゾール類が挙げられる。また、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレートなどの塩基あるいは塩基性塩などが例示される。
【００２４】
金属化合物としては亜鉛アルミニウム化合物、ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物などが例示される。これらの化合物は１種または２種以上併用してもよい。
これらの重合触媒の使用量は、ジオール成分１モルに対し好ましくは１×１０−９〜１×１０−２当量、好ましくは１×１０−８〜１×１０−５当量、より好ましくは１×１０−７〜１×１０−３当量の範囲で選ばれる。
また、反応後期に触媒失活剤を添加することもできる。使用する触媒失活剤としては、公知の触媒失活剤が有効に使用されるが、この中でもスルホン酸のアンモニウム塩、ホスホニウム塩が好ましい。更にドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩などのドデシルベンゼンスルホン酸の塩類、パラトルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩などのパラトルエンスルホン酸の塩類が好ましい。
【００２５】
またスルホン酸のエステルとして、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラトルエンスルホン酸ブチル、パラトルエンスルホン酸オクチル、パラトルエンスルホン酸フェニルなどが好ましく用いられる。なかでも、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が最も好ましく使用される。
これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物より選ばれた少なくとも１種の重合触媒を用いた場合、その触媒１モル当たり好ましくは０．５〜５０モルの割合で、より好ましくは０．５〜１０モルの割合で、更に好ましくは０．８〜５モルの割合で使用することができる。
【００２６】
＜コポリカーボネートの特性＞
コポリカーボネートは、下記（ｉ）〜（ｖ）を満足する。
（ｉ）２０℃の塩化メチレン溶液で測定された比粘度が０．３０〜０．６０である。
（ｉｉ）ガラス転移温度が７０℃〜１６０℃である。
（ｉｉｉ）飽和吸水率が２．５％以下である。
（ｉｖ）鉛筆硬度がＦ以上である。
（ｖ）−２０℃での落錘衝撃試験による５０％破壊エネルギーが２０Ｊ以上であり、脆性破壊率が５０％以下である。
コポリカーボネートは、イソソルビドと長鎖ジオールとを含むので、耐熱性に優れ、表面硬度が高く、低温衝撃特性に優れ、吸水率が低い。
【００２７】
（比粘度：ηＳＰ）
コポリカーボネートの比粘度（ηＳＰ）は、０．３０〜０．６０の範囲であり、好ましくは０．３０〜０．５５の範囲であり、より好ましくは０．３０〜０．５０の範囲であり、さらに好ましくは０．３５〜０．４５の範囲である。比粘度が０．３０より小さいと射出成形した成形片の強度が低下し、他方０．６０より大きいと射出成形の際の成形加工性が低下し好ましくない。
比粘度は、２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにコポリカーボネート０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求める。
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
比粘度の測定は、例えば次の要領で行うことができる。まず、コポリカーボネートをその２０〜３０倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から２０℃における比粘度を、オストワルド粘度計を用いて求める。
【００２８】
（ガラス転移温度：Ｔｇ）
コポリカーボネートのガラス転移温度（Ｔｇ）は、７０℃〜１６０℃であり、好ましくは８０℃〜１６０℃であり、より好ましくは９０℃〜１５０℃であり、さらに好ましくは１００℃〜１４０℃である。ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃より低いと成形品、特に光学成形品として使用した際での、耐熱性が不十分となり好ましくない。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１６０℃より大きいと射出成形の際の成形加工性が悪くなるため好ましくない。
ガラス転移温度（Ｔｇ）はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、昇温速度２０℃／分にて測定する。
【００２９】
（飽和吸水率）
コポリカーボネートの飽和吸水率は、２．５％以下であり、好ましくは２．２％以下であり、より好ましくは２．０％以下である。飽和吸水率が、２．５％より高いと成形品において吸水による寸法変化や反りなど、種々の物性低下が顕著となり好ましくない。
また、コポリカーボネートは、ガラス転移温度（Ｔｇ℃）と飽和吸水率（Ｗａ％）との関係が下記式（Ｉ）を満足することが好ましく、下記式（Ｉ−ａ）を満足することがより好ましい。下記式（Ｉ）を満足すると、耐熱性に優れ、且つ低吸水率のコポリカーボネートであるため好ましい。ＴＷ値の上限は特に限定されないけれども、１０以下で充分である。
２．５  ≦  ＴＷ値  ＝  Ｔｇ  ×  ０．０４  −  Ｗａ      （Ｉ）
２．６  ≦  ＴＷ値  ＝  Ｔｇ  ×  ０．０４  −  Ｗａ      （Ｉ−ａ）
【００３０】
（鉛筆硬度）
コポリカーボネートは、鉛筆硬度がＦ以上である。耐傷性に優れるという点でＨ以上であることが好ましい。鉛筆硬度は全繰り返し単位を基準として繰り返し単位（Ｂ１）の含有量を増加させることで硬くすることができる。本発明において、鉛筆硬度とは、コポリカーボネートを特定の鉛筆硬度を有する鉛筆で擦過した場合に、擦過しても擦過痕が残らない硬さのことであり、ＪＩＳ  Ｋ−５６００に従って測定できる塗膜の表面硬度試験に用いる鉛筆硬度を指標とする。鉛筆硬度は、９Ｈ、８Ｈ、７Ｈ、６Ｈ、５Ｈ、４Ｈ、３Ｈ、２Ｈ、Ｈ、Ｆ、ＨＢ、Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、４Ｂ、５Ｂ、６Ｂの順で柔らかくなり、最も硬いものが９Ｈ、最も軟らかいものが６Ｂである。
【００３１】
（低温面衝撃）
コポリカーボネートは、低温面衝撃の破壊形態が延性破壊となり、低温衝撃性に優れる。低温面衝撃性は厚さ２ｍｍ厚角板を用いて、高速衝撃試験機にて試験温度−２０℃、試験速度７ｍ／ｓｅｃ、ストライカー径１／２インチ、受け径１インチにて実施し、そのときの脆性破壊となる確率が５０％以下である。好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３０％以下、特に好ましくは２０％以下、もっとも好ましくは１５％以下である。
また、５０％破壊エネルギーは２０Ｊ以上である。好ましくは２５Ｊ以上、さらに好ましくは３０Ｊ以上、特に好ましくは３５Ｊ以上である。低温面衝撃の破壊形態が脆性破壊となる確率が５０％を超える場合や５０％破壊エネルギーが２０Ｊ未満の場合には、寒冷地での使用が困難となることがある。
コポリカーボネートは、−２０℃での落錘衝撃試験による５０％破壊エネルギーが２０Ｊ以上であり、脆性破壊率が５０％以下である。
【００３２】
（動的粘弾性）
コポリカーボネートは、動的粘弾性測定のｔａｎδが最高値となる温度（Ｔｍａｘ）が、好ましくは−７３℃以下、より好ましくは−７８℃以下、さらに好ましくは−７９℃以下、最も好ましくは−８０℃以下である。
【００３３】
（不純物）
コポリカーボネート中に含まれるモノヒドロキシ化合物の量は、最終重合反応器の出口における反応液中において、７００ｐｐｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以下、特に好ましくは２００ｐｐｍ以下である。コポリカーボネート中の炭酸ジエステルの濃度は、好ましくは２００重量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００重量ｐｐｍ以下、特に好ましくは６０重量ｐｐｍ以下、中でも３０重量ｐｐｍ以下が好適である。これら不純物は重合反応の真空度を制御することで、低減できる。
【００３４】
（その他）
また、コポリカーボネートは、用途や必要に応じて熱安定剤、可塑剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、離型剤などの添加剤を配合することができる。コポリカーボネートは、本発明の効果を損なわない範囲で他の樹脂と併用してもよい。
【００３５】
＜成形品＞
コポリカーボネートを用いてなる成形品は、例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法、溶液キャスティング法など任意の方法により成形される。コポリカーボネートは、成形性および耐熱性に優れているので種々の成形品として利用することができる。殊に光学レンズ、光学ディスク、液晶パネル、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、コネクター、蒸着プラスチック反射鏡、ディスプレイなどの光学部品の構造材料、パソコンや携帯電話の外装や前面板などの電気電子部品、自動車のヘッドランプや窓などの自動車用途、カードや雑貨などの一般用途、または機能材料用途に適した成形品として有利に使用することができる。
【００３６】
＜フィルム＞
コポリカーボネートを用いてなるフィルムは、表面保護フィルム、加飾用フィルム、前面板、位相差フィルム、プラセル基板フィルム、偏光板保護フィルム、反射防止フィルム、輝度上昇フィルム、光ディスクの保護フィルム、拡散フィルムなどに用いることができる。
光学フィルムの製造方法としては、溶液キャスト法、溶融押出法、熱プレス法、カレンダー法など公知の方法を挙げることが出来る。なかでも、溶液キャスト法、溶融押出法が好ましく、特に生産性の点から溶融押出法が好ましい。
溶融押出法においては、Ｔダイを用いてコポリカーボネートを押出し、冷却ロールに送る方法が好ましく用いられる。このときの温度はコポリカーボネートの分子量、Ｔｇ、溶融流動特性などから決められるが、１８０〜３５０℃の範囲が好ましく、２００℃〜３２０℃の範囲がより好ましい。１８０℃より低いと粘度が高くなりポリマーの配向、応力歪みが残りやすく好ましくない。また、３５０℃より高いと熱劣化、着色、Ｔダイからのダイライン（筋）などの問題が起きやすい。
【００３７】
また、コポリカーボネートは、有機溶媒に対する溶解性が良好なので、溶液キャスト法も適用することが出来る。溶液キャスト法の場合は、溶媒としては塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ジオキソラン、ジオキサンなどが好適に用いられる。溶液キャスト法で獲られるフィルム中の残留溶媒量は２重量％以下であることが好ましく、より好ましくは１重量％以下である。残留溶媒量が２重量％を超えるとフィルムのガラス転移温度の低下が著しくなり耐熱性の点で好ましくない。
コポリカーボネートを用いてなる未延伸フィルムの厚みとしては、３０〜４００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは４０〜３００μｍの範囲である。かかる未延伸フィルムをさらに延伸して位相差フィルムとする場合には、光学フィルムの所望の位相差値、厚みを勘案して上記範囲内で適宜決めればよい。
【実施例】
【００３８】
以下実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とは「重量部」を意味する。実施例において使用した使用樹脂および評価方法は以下のとおりである。
【００３９】
１．ポリマー組成比（ＮＭＲ）
日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて各繰り返し単位を測定し、ポリマー組成比（モル比）を算出した。
２．比粘度測定
２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めた。
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
３．ガラス転移温度（Ｔｇ）測定
ポリカーボネート樹脂８ｍｇを用いてティー・エイ・インスツルメント（株）製の熱分析システム  ＤＳＣ−２９１０を使用して、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠して窒素雰囲気下（窒素流量：４０ｍｌ／ｍｉｎ）、昇温速度：２０℃／ｍｉｎの条件下で測定した。
【００４０】
４．飽和吸水率
飽和吸水率は、ポリカーボネート樹脂ペレットを塩化メチレンに溶解後、塩化メチレンを蒸発させて得られた厚み２００μｍのキャストフィルムを用い、１００℃で１２時間乾燥後、２５℃で４８時間水中に浸漬した後の重量を測定し、次式によって吸水率を求めた。
飽和吸水率（％）＝｛（吸水後の樹脂重量−吸水前の樹脂重量）／吸水前の樹脂重量｝×１００
５．ＴＷ値
ＴＷ値は、次式によって求めた。
ＴＷ値＝ガラス転移温度（Ｔｇ）×０．０４−飽和吸水率（Ｗａ）
６．鉛筆硬度
ペレットを日本製綱所製射出成形機Ｊ８５−ＥＬＩＩＩを用いてシリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃、１分サイクルにて２ｍｍ厚角板を成形し、その成型試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ５６００の基図板試験方法によって測定した。
【００４１】
７．動的粘弾性測定
得られた樹脂を１００℃で２４時間真空乾燥した後、ＪＳＷ（株）製７５ｔｏｎ成形機（ＪＳＷ  Ｊ−７５ＥＩＩＩ）を用いて、厚さ２ｍｍの成形板を成形した。上記の成型片を下記条件で動的粘弾性測定し、損失正接（ｔａｎδ）が最高値となる温度（Ｔｍａｘ：℃）を求めた。
装置名：ＲＤＡ  ＩＩＩ  ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製
試料片：  厚さ２．０ｍｍ×幅１２．０ｍｍ
測定温度：  −２００〜１００℃
昇温速度：  ２℃／分
周波数：  １０Ｈｚ
８．低温面衝撃
厚さ２ｍｍ厚角板を高速衝撃試験機  島津ＨＹＤＲＯＳＨＯＴＨＩＴＳ−Ｐ１０（島津製作所）を使用して、試験温度−２０℃、試験速度７ｍ／ｓｅｃ、ストライカー径１／２インチ、受け径１インチにて１０回試験を実施し、そのときの脆性となった確率と５０％破壊エネルギー（平均値）を評価した。
９．ポリカーボネートオリゴマーの数平均分子量
ポリカーボネート共重合体をＣＤＣｌ３に溶解し、日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて末端水酸基と末端フェニル基と平均繰り返し単位数を算出し、数平均分子量を求めた。
ポリカーボネートオリゴマーの数平均分子量＝（繰り返し単位のシグナルの積分値）／（末端水酸基のシグナルの積分値＋末端フェニル基のシグナルの積分値）×２×繰り返し単位の分子量
【００４２】
１０．ポリカーボネート共重合体中の単位（Ｂ）の平均繰り返し単位数、数平均分子量
ポリカーボネート共重合体をＣＤＣｌ３に溶解し、日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００の１３Ｃ−ＮＭＲにて測定した。ＩＳＳ（イソソルビド）−ＩＳＳカーボネートのシグナルは１５３〜１５４ｐｐｍ、ＩＳＳ−共重合ジオールのシグナルは通常１５４〜１５５ｐｐｍ、共重合ジオール−共重合ジオールのシグナルは通常１５５〜１５６ｐｐｍに測定される。このシグナルの積分値から平均繰り返し単位数を算出した。また、平均繰り返し単位数とその繰り返し単位の分子量を乗算し、平均繰り返し単位（Ｂ）の数平均分子量を求めた。
単位（Ｂ）の平均繰り返し単位数＝（［単位（Ｂ）−単位（Ｂ）］のシグナルの積分値／
［単位（Ａ）−単位（Ｂ）］のシグナルの積分値）×２＋１
１１．ポリエステルジオールの重量平均分子量
ポリエステルジオールの重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した。
【００４３】
実施例１
イソソルビド（以下ＩＳＳと略す）４３６部、１，８−オクタンジオール（以下ＯＤと略す）６５部、ジフェニルカーボネート（以下ＤＰＣと略す）７５０部、および触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．８×１０−２部と水酸化ナトリウム０．６×１０−４部を窒素雰囲気下１８０℃に加熱し溶融させた。その後、３０分かけて減圧度を１３．４ｋＰａに調整した。その後、６０℃／ｈｒの速度で２５０℃まで昇温を行い、１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１３３Ｐａ以下とした。合計６時間撹拌下で反応を行い、反応終了後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレットを得た。評価結果を表１に記載した。
【００４４】
実施例２
ＩＳＳ４４１部、１，９−ノナンジオール（以下ＮＤと略す）６６部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
【００４５】
実施例３
ＮＤの代わりに１，１０−デカンジオール（以下ＤＤと略す）７１部を用いた他は、実施例２と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
【００４６】
実施例４
ＮＤの代わりに１，１２−ドデカンジオール（以下ＤＤＤと略す）７１部を原料として用いた他は、実施例２と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
【００４７】
比較例１
ＩＳＳ５０１部、ＤＰＣ７４９．７部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
【００４８】
比較例２
ＩＳＳ３７６部、１，３−プロパンジオール（以下ＰＤと略す）６５部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
【００４９】
比較例３
ＩＳＳ４００部、１，５−ペンタンジオール（以下ＰｅＤと略す）７２部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
【００５０】
比較例４
ＩＳＳ４２５部、１，６−ヘキサンジオール（以下ＨＤと略す）６１部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
【００５１】
比較例５
ＩＳＳ４３６部、ＯＤ６５部、ＤＰＣ７５０部、および触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．８×１０−２部と水酸化ナトリウム０．６×１０−４部を窒素雰囲気下１８０℃に加熱し溶融させた。その後、３０分かけて減圧度を１３．４ｋＰａに調整した。その後、６０℃／ｈｒの速度で２５０℃まで昇温を行い、１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１３３Ｐａ以下とした。合計３時間撹拌下で反応を行い、反応終了後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレットを得た。評価結果を表１に記載した。
【００５２】
比較例６
ＩＳＳ４８８部、ＯＤ２０部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
【００５３】
比較例７
ＩＳＳ３７６部、ＯＤ１３２部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
【００５４】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明のコポリカーボネートを素材とする成形品は、ＯＡ、電気・電子機器、自動車、その他各種分野の部材として有用である。