(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基材と、
前記導電性基材上に設けられ、結着樹脂と、電子供与性基を持つ第１カップリング剤及び電子吸引性基を持つ第２カップリング剤の少なくとも２種のカップリング剤が反応して表面に化学結合している金属酸化物粒子と、下記一般式（１）で表される化合物とを含有する下引き層と、
前記下引き層上に設けられた感光層と、
を有する電子写真感光体。
【化１】
0005857827.tif 000009
（一般式（１）中、ｎは１以上３以下の整数を表し、Ｒは炭素数１以上１０以下のアルコキシ基を表す。）
【請求項２】
前記第１カップリング剤がアミノ基を持つシランカップリング剤であり、前記第２カップリング剤がフッ素含有基を持つシランカップリング剤である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記第１カップリング剤と前記第２カップリング剤との比率が、質量比（前記第１カップリング剤／前記第２カップリング剤）で、３／７以上７／３以下である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記金属酸化物粒子が、酸化錫、酸化チタン、及び酸化亜鉛から選ばれる少なくとも１種の粒子である請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項６】
接触帯電方式の帯電手段をさらに備える請求項５に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
を備えた画像形成装置。
【請求項８】
前記帯電手段が、接触帯電方式の帯電手段である請求項７に記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置は高速でかつ高印字の品質が得られ、複写機およびレーザービームプリンター等の画像形成装置において利用されている。画像形成装置において用いられる感光体としては、有機の光導電性材料を用いた有機感光体が主流となっている。有機感光体を製造する場合、例えば、アルミニウム基材の上に下引き層（中間層と呼ばれる場合もある）を形成し、その後、感光層、特に電荷発生層および電荷輸送層からなる感光層を形成する場合が多い。
【０００３】
例えば、特許文献１には、導電性支持体上に中間層を介して感光層を有する電子写真感光体において、該中間層が特定のポリアミド樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、感光体に形成されたトナー像を記録媒体に転写して画像を形成する画像形成装置において、前記感光体は、導電性基材と、前記導電性基材の周囲に形成された中間層と、前記中間層の周囲に形成された感光層と、を有し、前記中間層は、平均粒径が１００ｎｍ以下の金属酸化物微粒子を結着樹脂中に含有することを特徴とする画像形成装置が開示されている。
【０００５】
特許文献３には、導電性基体上に光導電層を設けた電子写真感光体において、導電性基体と光導電層との間に白色顔料と結着剤樹脂を主成分とし、かつ白色顔料と結着剤樹脂の使用割合が容量比で１／１〜３／１の範囲にある中間層を設けると共に、導電性基体と該中間層との間に結着剤樹脂による下引き層を設けたことを特徴とする電子写真感光体が開示されている。
【０００６】
特許文献４には、導電性基体と、該基体上に形成された中間層と、該中間層上に形成された感光層とを備える電子写真感光体であって、前記中間層が、金属酸化物微粒子及び結着樹脂を含有し、２８℃、８５％ＲＨで１０6Ｖ／ｍの電場を印加したときの体積抵抗が１０8〜１０13Ω・ｃｍであり、且つ１５℃、１５％ＲＨで１０6Ｖ／ｍの電場を印加したときの体積抵抗が２８℃、８５％ＲＨで１０6Ｖ／ｍの電場を印可したときの体積抵抗の５００倍以下であることを特徴とする電子写真感光体が開示されている。
【０００７】
特許文献５には、電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を備え、前記電子写真感光体の外周面を所定方向に移動させながら帯電、露光、現像及び転写を行う画像形成装置であって、帯電から現像までに要する時間が可変となるように、前記電子写真感光体の外周面の移動速度を制御する制御手段を更に備え、前記電子写真感光体が少なくとも下引き層と感光層を有し、前記下引き層が少なくとも金属酸化物微粒子と該金属酸化物微粒子と反応可能な基を有するアクセプター性化合物とを含有することを特徴とする画像形成装置が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平５−１１４８３号公報
【特許文献２】特開２００２−１２３０２８号公報
【特許文献３】特開平５−８０５７２号公報
【特許文献４】特開２００３−１８６２１９号公報
【特許文献５】特開２００６−３０６９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、粒状性に優れた画像が得られる電子写真感光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
【００１１】
請求項１に係る発明は、
導電性基材と、
前記導電性基材上に設けられ、結着樹脂と、電子供与性基を持つ第１カップリング剤及び電子吸引性基を持つ第２カップリング剤の少なくとも２種のカップリング剤が反応して表面に化学結合している金属酸化物粒子と、下記一般式（１）で表される化合物とを含有する下引き層と、
前記下引き層上に設けられた感光層と、
を有する電子写真感光体。
【化１】
0005857827.tif 000002
（一般式（１）中、ｎは１以上３以下の整数を表し、Ｒは炭素数１以上１０以下のアルコキシ基を表す。）
【００１２】
請求項２に係る発明は、
前記第１カップリング剤がアミノ基を持つシランカップリング剤であり、前記第２カップリング剤がフッ素含有基を持つシランカップリング剤である請求項１に記載の電子写真感光体。
【００１４】
請求項３に係る発明は、
前記第１カップリング剤と前記第２カップリング剤との比率が、質量比（前記第１カップリング剤／前記第２カップリング剤）で、３／７以上７／３以下である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【００１５】
請求項４に係る発明は、
前記金属酸化物粒子が、酸化錫、酸化チタン、及び酸化亜鉛から選ばれる少なくとも１種の粒子である請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【００２１】
請求項５に係る発明は、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【００２２】
請求項６に係る発明は、
接触帯電方式の帯電手段をさらに備える請求項５に記載のプロセスカートリッジ。
【００２３】
請求項７に係る発明は、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
を備えた画像形成装置。
【００２４】
請求項８に係る発明は、
前記帯電手段が、接触帯電方式の帯電手段である請求項７に記載の画像形成装置。
【発明の効果】
【００２５】
請求項１に係る発明によれば、下引き層に含まれる金属酸化物粒子が１種のカップリング剤で表面処理されている場合に比べ、粒状性に優れた画像が得られる電子写真感光体を提供できる。
請求項２に係る発明によれば、第１カップリング剤がアミノ基を持つシランカップリング剤であり、第２カップリング剤がフッ素含有基を持つシランカップリング剤である組合せでない場合に比べ、粒状性に優れた画像が得られる電子写真感光体を提供できる。
請求項３に係る発明によれば、第１カップリング剤と第２カップリング剤との比率が上記範囲外の場合に比べ、粒状性に優れた画像が得られる電子写真感光体を提供できる。
【００２６】
請求項４に係る発明によれば、金属酸化物粒子が、酸化錫、酸化チタン、又は酸化亜鉛でない場合に比べ、粒状性に優れた画像が得られる電子写真感光体を提供できる。
【００２８】
請求項５に係る発明によれば、下引き層に含まれる金属酸化物粒子が１種のカップリング剤で表面処理されている電子写真感光体を備えた場合に比べ、粒状性に優れた画像が得られるプロセスカートリッジを提供できる。
請求項６に係る発明によれば、下引き層に含まれる金属酸化物粒子が１種のカップリング剤で表面処理されている電子写真感光体を備えた場合に比べ、粒状性の悪化が生じ易い接触帯電方式の帯電手段を備えたときであっても、粒状性に優れた画像が得られるプロセスカートリッジを提供できる。
【００２９】
請求項７に係る発明によれば、下引き層に含まれる金属酸化物粒子が１種のカップリング剤で表面処理されている電子写真感光体を備えた場合に比べ、粒状性に優れた画像が得られる画像形成装置を提供できる。
請求項８に係る発明によれば、下引き層に含まれる金属酸化物粒子が１種のカップリング剤で表面処理されている電子写真感光体を備えた場合に比べ、粒状性の悪化が生じ易い接触帯電方式の帯電手段を備えたときであっても、粒状性に優れた画像が得られる画像形成装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本実施形態に係る電子写真感光体の層構成の一例を示す概略図である。
【図２】本実施形態に係る電子写真感光体の層構成の他の例を示す概略図である。
【図３】本実施形態に係る電子写真感光体の層構成の他の例を示す概略図である。
【図４】本実施形態に係る電子写真感光体の層構成の他の例を示す概略図である。
【図５】本実施形態に係る電子写真感光体の層構成の他の例を示す概略図である。
【図６】本実施形態に係る電子写真感光体の層構成の他の例を示す概略図である。
【図７】本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
【図８】実施例において、ゴースト評価で用いるチャートを示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。
【００３２】
＜電子写真感光体＞
本実施形態に係る電子写真感光体（以下、単に「感光体」と称することある）は、導電性基材と、導電性基材上に設けられた下引き層と、下引き層上に設けられた感光層と、を有している。
下引き層は、結着樹脂と、金属酸化物粒子と、を含有している。そして、当該金属酸化物粒子は、電子供与性基を持つ第１カップリング剤及び電子吸引性基を持つ第２カップリング剤の少なくとも２種のカップリング剤で表面処理されている。
【００３３】
ここで、近年、例えば、印刷市場向け感光体に対しては、画質に関して特に要求が厳しくなっている。その要求に満足するために、電子写真感光体の下引き層に配合する金属酸化物粒子にカップリング剤で表面処理を施し、当該粒子の分散性を高めて、画質を向上させる技術が知られている。
しかしながら、近年の画質、特に画像の粒状性に関する要求に対しては十分ではないのが現状である。
【００３４】
そこで、本実施形態に係る電子写真感光体では、上記構成により、粒状性に優れた画像が得られる。
この理由は、定かではないが、以下に示す理由によると考えられる。
【００３５】
まず、画像の粒状性の低下は、下引き層の均一性が悪化すると顕著に生じる現象である。これは、下引き層の均一性が悪化すると、下引き層内で金属酸化物粒子の存在する部分と存在しない部分、いわゆる海島構造が形成されるためと考えられるためである。
これに対して、電子供与性基を持つ第１カップリング剤及び電子吸引性基を持つ第２カップリング剤の少なくとも２種のカップリング剤で表面処理された金属酸化物粒子を下引き層に添加すると、１種のカップリング剤で表面処理された金属酸化物粒子に比べ、当該少なくとも２種のカップリング剤で表面処理された金属酸化物粒子の分散性が向上すると考えられる。
分散性が向上する結果、金属酸化物粒子は、下引き層中で、層厚み方向、及び層面方向（層厚み方向と交差する方向）で均一に分散された状態で含まれ易くなると考えられる。これにより、下引き層の当該方向での均一性が向上すると考えられる。
【００３６】
以上から、本実施形態に係る電子写真感光体では、粒状性に優れた画像が得られると考えられる。
特に、上記構成の下引き層では、電荷の移動も均一化され易く、局所的な電場の集中が避けられると考えられることから、経時（繰り返し画像形成）でも、画像の粒状性の低下が抑制される。
【００３７】
また、特に、接触帯電方式の帯電手段を備える画像形成装置（プロセスカートリッジ）では、局所的な放電が発生し易く、下引き層の面内不均一が大きい場合異常放電が更に発生し易いと考えられる。
このため、接触帯電方式の帯電手段を備える画像形成装置（プロセスカートリッジ）では、画像の粒状性が低下する現象が生じ易いが、本実施形態に係る電子写真感光体を適用することで、当該画像の粒状性の低下が抑制され、粒状性に優れた画像が得られる。
【００３８】
以下、本実施形態に係る電子写真感光体について、図面を参照しつつ説明する。
図１乃至図６は、本実施形態に係る感光体の層構成の例を示す概略図である。図１に示す感光体は、導電性基材１と、導電性基材１の上に形成された下引き層２と、下引き層２の上に形成された感光層３と、から構成されている。
また、図２に示すように、感光層３は電荷発生層３１と電荷輸送層３２との２層構造でもよい。さらに、図３及び図４に示すように、感光層３上又は電荷輸送層３２上に保護層５を設けてもよい。また、図５及び図６に示すように、下引き層２と感光層３との間又は下引き層２と電荷発生層３１との間に中間層４を設けてもよい。
【００３９】
次に、電子写真感光体の各要素について説明する。なお、符号は省略して説明する。
【００４０】
（導電性基材）
導電性基体としては、従来から使用されているものであれば、如何なるものを使用してもよい。例えば、薄膜（例えばアルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、及びアルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の膜）を設けたプラスチックフィルム等、導電性付与剤を塗布又は含浸させた紙、導電性付与剤を塗布又は含浸させたプラスチックフィルム等が挙げられる。基体の形状は円筒状に限られず、シート状、プレート状としてもよい。
【００４１】
導電性基体として金属パイプを用いる場合、表面は素管のままであってもよいし、予め鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニングなどの処理が行われていてもよい。
【００４２】
（下引き層）
下引き層は、結着樹脂と、金属酸化物粒子と、必要に応じて、電子受容性化合物と、を含んで構成されている。
【００４３】
−金属酸化物粒子−
金属酸化物粒子としては、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛等の粒子が挙げられる。
これらの中もで、金属酸化物粒子としては、画像の粒状性向上の観点から、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛の粒子がよい。
【００４４】
金属酸化物粒子としては、望ましくは粒径が１００ｎｍ以下、特に１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の導電粉が望ましく用いられる。ここでいう粒径とは、平均１次粒径を意味する。金属酸化物粒子の平均１次粒径は、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）により観察し測定される値である。
金属酸化物粒子の粒径が１０ｎｍ以下の場合、金属酸化物粒子の表面積が大きくなり、分散液の均一性が低下する場合がある。一方、金属酸化物粒子の粒径が１００ｎｍを越える場合、２次粒子、あるいはそれ以上の高次粒子は１μｍ程度の粒径になると予想され、下引き層内で金属酸化物粒子の存在する部分と存在しない部分、いわゆる海島構造となりやすく、画像の粒状性が低下し、例えばハーフトーン濃度の不均一など画質欠陥が発生する場合がある。
【００４５】
金属酸化物粒子としては１０４Ω・ｃｍ以上１０１０Ω・ｃｍ以下の粉体抵抗とすることが望ましい。これにより、下引き層は、電子写真プロセス速度に対応した周波数で適切なインピーダンスを得ることが実現され易くなる。
金属酸化物粒子の抵抗値が１０４Ω・ｃｍよりも低いと、インピーダンスの粒子添加量依存性の傾きが大きすぎて、インピーダンスの制御が難しくなる場合がある。一方、金属酸化物粒子の抵抗値が１０１０Ω・ｃｍよりも高いと残留電位の上昇を引き起こす場合がある。
【００４６】
金属酸化物粒子を表面処理するカップリング剤としては、電子供与性基を持つ第１カップリング剤及び電子吸引性基を持つ第２カップリング剤の少なくとも２種のカップリング剤が適用される。
ここで、電子供与性基としては、例えば、アミノ基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられるが、画像の粒状性向上の観点から、アミノ基がよい。
一方、電子吸引性基としては、例えば、フッ素含有基、塩素含有基等が挙げられるが、画像の粒状性向上の観点から、フッ素含有基がよい。
また、カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、又はアルミネート系カップリング剤のいずれでもよいが、画像の粒状性向上の観点から、シランカップリング剤がよい。
【００４７】
つまり、カップリング剤は、第１カップリン剤として、アミノ基を持つシランカップリンク剤と、第２カップリング剤として、フッ素含有基を持つシランカップリング剤と、を組み合わせて適用することがよい。
また、第１及び第２カップリング剤と共に、第３カップリング剤として、その他カップリング剤を併用してもよい。
【００４８】
アミノ基を持つシランカップリング剤としては、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【００４９】
フッ素含有基（例えばフッ化アルキル基）を持つシランカップリング剤としては、例えば、下記一般式（Ｆ）で示されるシランカップリング剤が挙げられる。
・一般式（Ｆ）：Ｆ３Ｃ−（ＣＦ２）ｎ１−（ＣＨ２）ｎ２−Ｓｉ（ＯＲｆ）３
一般式（Ｆ）中、Ｒｆは、炭素数１以上５以下（望ましくは１以上３以下）のアルキル基を示す。
ｎ１は、０以上８以下（望ましくは０以上５以下）の整数を示す。
ｎ２は、０以上５以下（望ましくは０以上３以下）の整数を示す。
【００５０】
フッ素含有基を持つシランカップリング剤として具体的には、例えば、以下に示すものが挙げられる。
（２−１）：Ｆ３Ｃ−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＯＭｅ）３
（２−２）：Ｆ３Ｃ−（ＣＦ２）３−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＯＭｅ）３
（２−３）：Ｆ３Ｃ−（ＣＦ２）５−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＯＭｅ）３
（２−４）：Ｆ３Ｃ−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＯｉＰｒ）３
（２−５）：Ｆ３Ｃ−（ＣＦ２）３−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＯｉＰｒ）３
【００５１】
その他カップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤、アセトアルコキシアルイニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、ビス（ジオクチルピロホフェート）、イソプロピルトリ（Ｎ―アミノエチルーアミノエチル）チタネート等のチタネート系カップリング剤等が挙げられる。
【００５２】
カップリング剤の総処理量は、金属酸化物粒子に対して、０．１質量％以上３質量％以下であることがよく、望ましくは０．３質量％以上２．０質量％以下、より望ましくは０．５質量％以上１．５質量％以下である。
カップリング剤の総処理量を上記範囲とすると、画像の粒状性が向上し易くなる。
なお、カップリング剤の総処理量は、次のように測定する。
ＦＴ−ＩＲ法、２９Ｓｉ固体ＮＭＲ法、熱分析、ＸＰＳなどの分析法があるが、ＦＴ−ＩＲ法が最も簡便で、次に述べるカップリング剤の比率の測定でも用いられる。ＦＴ−ＩＲ法では通常のＫＢｒ錠剤法でも、ＡＴＲ法でもよい。少量の処理済金属酸化物微粒子をＫＢｒと良く混合し、ＦＴ−ＩＲを測定することで、カップリング剤の総処理量を測定する。
【００５３】
カップリング剤において、第１カップリング剤と第２カップリング剤との比率は、質量比（第１カップリング剤／第２カップリング剤）で、３／７以上７／３以下であることがよく、望ましくは４／６以上６／４以下、より望ましくはである。
第１カップリング剤と第２カップリング剤との比率を上記範囲とすると、画像の粒状性が向上し易くなる。
なお、第１カップリング剤と第２カップリング剤との比率は、次のように測定する。
総処理量の測定と同様にＦＴ−ＩＲ法で測定する。電子受容性、電子供与性置換基の違いにより、ＩＲピークを帰属し、その混合比を求める。
【００５４】
カップリング剤による金属酸化物粒子の表面処理は、第１カップリング剤と第２カップリング剤とによる表面処理を個別に行ってもよく、同時に表面処理を行ってもよい。
なお、カップリング剤による金属酸化物粒子の表面処理後、必要に応じて抵抗値の環境依存性等の改善のために、表面処理後の金属酸化物粒子に対して熱処理を行ってもよい。熱処理温度は１５０℃以上３００℃以下、処理時間は３０分以上５時間以下が望ましい。
【００５５】
下引き層における金属酸化物粒子の含有量は、電気特性維持の観点から、３０質量％以上６０質量％以下が望ましく、３５質量％以上５５質量％以下がより望ましい。
【００５６】
金属酸化物粒子を分散させる方法としては公知の分散方法が用いられる。例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどが挙げられる。
【００５７】
−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、アセタール樹脂（例えばポリビニルブチラール等）、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物等が挙げられる。
【００５８】
−電子受容性化合物−
電子受容性化合物は、下引き層に含有される金属酸化物粒子の表面と化学反応する材料、又は金属酸化物粒子の表面に吸着する材料であり、金属酸化物粒子の表面に選択的に存在し得る。
【００５９】
電子受容性化合物としては、前サイクルの履歴による濃度変化（以下「ゴースト」と称する）を抑制する観点から、酸性基を持つ電子受容性化合物がよい。この酸性基としては、水酸基（フェノール水酸基）、カルボキシル基、スルホニル基等が挙げられる。
電子受容性化合物として具体的には、例えば、キノン系、アントラキノン系、クマリン系、フタロシアニン系、トリフェニルメタン系、アントシアニン系、フラボン系、フラーレン系、ルテニウム錯体、キサンテン系、ベンゾキサジン系、ポルフィリン系の化合物が挙げられる。
特に、電子受容性化合物としては、ゴーストの抑制と共に、材料の安全性、入手性、電子輸送能力を考慮すると、アントラキノン系の材料（アントラキノン誘導体）が望ましく、特に下記一般式（１）で表される構造を有することが望ましい。
【００６０】
【化２】
0005857827.tif 000003
【００６１】
一般式（１）中、ｎは１以上３以下の整数を表し、Ｒは水素原子、炭素数１以上１０以下のアルキル基、又は炭素数１以上１０以下のアルコキシ基を表す。
【００６２】
電子受容性化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００６３】
【化３】
0005857827.tif 000004
【００６４】
【化４】
0005857827.tif 000005
【００６５】
【化５】
0005857827.tif 000006
【００６６】
電子受容性化合物の含有量は、化学反応又は吸着する相手である金属酸化物粒子の金属酸化物粒子の表面積及び含有量と、各材料の電子輸送能力から決められるが、通常は０．０１質量％以上２０質量％以下の範囲がよく、より望ましくは０．１質量％以上１０質量％以下の範囲である。
電子受容性化合物の含有量が０．１質量％以下であるとアクセプター物質の効果が発現し難い場合がある。逆に、電子受容性化合物の含有量が２０質量％を越えると金属酸化物粒子同士の凝集を引き起こし易くなり、金属酸化物粒子が下引き層内で分布が不均一になり易く、良好な導電路を形成しにくくなる場合がある。そのため、残留電位が上昇し、ゴーストを発生させるだけでなく、黒点の発生、ハーフトーン濃度の不均一が発生する場合がある。
【００６７】
−その他添加剤−
その他添加剤としては、樹脂粒子が挙げられる。露光装置にレーザー等のコヒーレント光を用いた場合、モアレ像を防止することがよい。そのためには。下引き層の表面粗さを、使用する露光用レーザー波長λの１／４ｎ（ｎは上層の屈折率）以上１／２λ以下に調整することがよい。そこで、樹脂粒子を下引き層中に添加すると、表面粗さの調整が実現される。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂等が挙げられる。
また、その他添加剤としては、上記に限られず、周知の添加剤も挙げられる。
【００６８】
−下引き層の形成−
下引き層の形成の際には、上記成分を溶媒に加えた下引き層形成用塗布液が使用される。下引き層形成用塗布液は、例えば、金属酸化物粒子、必要に応じて、電子受容性化合物その他添加剤を予備混合あるいは予備分散したものを、結着樹脂に分散させてことで得られる。
下引き層形成用塗布液を得るために用いる溶剤としては前述した結着樹脂を溶解する公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系の溶剤が挙げられる。これらの溶剤は単独あるいは２種類以上混合して用いてもよい。
【００６９】
下引き層形成用塗布液の塗布方法としては浸漬塗布法、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法など公知の塗布方法が用いられる。
【００７０】
下引き層の厚みは、画像の粒状性向上の観点から、１５μｍ以上が望ましく、１５μｍ以上３０μｍ以下であることがより望ましく、２０μｍ以上２５μｍ以下が更に望ましい。
下引き層２は、ビッカース強度が３５以上５０以下であることが望ましい。
【００７１】
（中間層）
中間層は、例えば、下引き層と感光層との間に、電気特性向上、画質向上、画質維持性向上、感光層接着性向上などのために、必要に応じて設けられるものである。
ここで、図示は省略するが、下引層と感光層との間に中間層をさらに設けてもよい。中間層に用いられる結着樹脂としては、アセタール樹脂（例えばポリビニルブチラール等）、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物のほかに、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、シリコン原子などを含有する有機金属化合物などが挙げられる。これらの化合物は、単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いてもよい。中でも、ジルコニウムもしくはシリコンを含有する有機金属化合物は残留電位が低く環境による電位変化が少なく、また繰り返し使用による電位の変化が少ないなど点から好適である。
【００７２】
中間層の形成の際には、上記成分を溶媒に加えた中間層形成用塗布液が使用される。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
【００７３】
なお、中間層は上層の塗布性改善の他に、電気的なブロッキング層の役割も果たすが、膜厚が大きすぎる場合には電気的な障壁が強くなりすぎて減感や繰り返しによる電位の上昇を引き起こすことがある。したがって、中間層を形成する場合には、０．１μｍ以上３μｍ以下の膜厚範囲に設定することがよい。また、この場合の中間層を下引層として使用してもよい。
【００７４】
（電荷発生層）
電荷発生層は、例えば、電荷発生材料と結着樹脂中とを含んで構成される。
電荷発生材料としては、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等のフタロシアニン顔料が挙げられ、特に、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．４゜、１６．６゜、２５．５゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．７゜、９．３゜、１６．９゜、１７．５゜、２２．４゜及び２８．８゜に強い回折ピークを有する無金属フタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．５゜、９．９゜、１２．５゜、１６．３゜、１８．６゜、２５．１゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも９．６゜、２４．１゜及び２７．２゜に強い回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶が挙げられる。その他、電荷発生材料としては、キノン顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾール顔料、アントロン顔料、キナクリドン顔料等が挙げられる。また、これらの電荷発生材料は、単独又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００７５】
電荷発生層を構成する結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプあるいはビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられる。これらの結着樹脂は、単独又は２種以上混合して用いてもよい。
【００７６】
なお、電荷発生材料と結着樹脂の配合比は、例えば１０：１乃至１：１０の範囲が望ましい。
【００７７】
電荷発生層の形成の際には、上記成分を溶剤に加えた電荷発生層形成用塗布液が使用される。
電荷発生層形成用塗布液中に粒子（例えば電荷発生材料）を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。
【００７８】
電荷発生層形成用塗布液を下引層上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。
【００７９】
電荷発生層の膜厚は、望ましくは０．０１μｍ以上５μｍ以下、より望ましくは０．０５μｍ以上２．０μｍ以下の範囲に設定される。
【００８０】
（電荷輸送層）
電荷輸送層は、電荷輸送材料と、必要に応じて結着樹脂と、を含んで構成される。
電荷輸送材料としては、例えば、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン、トリ（ｐ−メチルフェニル）アミニル−４−アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４′−ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４′−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体などの正孔輸送物質、クロラニル、ブロアントラキノン等のキノン系化合物、テトラアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物等の電子輸送物質、及び上記した化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体などが挙げられる。これらの電荷輸送材料は、１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８１】
電荷輸送層を構成する結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプあるいはビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、塩素ゴム等の絶縁性樹脂、及びポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマー等があげられる。これらの結着樹脂は、単独又は２種以上混合して用いてもよい。
なお、電荷輸送材料と上記結着樹脂との配合比は、例えば１０：１乃至１：５が望ましい。
【００８２】
電荷輸送層は、上記成分を溶剤に加えた電荷輸送層形成用塗布液を用いて形成される。
電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いられる。
【００８３】
電荷輸送層の膜厚は、望ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、より望ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下の範囲に設定される。
【００８４】
（保護層）
保護層は、必要に応じて感光層上に設けられる。保護層は、例えば、積層構造からなる感光体では帯電時の電荷輸送層の化学的変化を防止したり、感光層の機械的強度をさらに改善する為に設ける。
そのため、保護層は、架橋物（硬化物）を含んで構成された層を適用することがよい。これら層としては、例えば、反応性電荷輸送材料と必要に応じて硬化性樹脂とを含む組成物の硬化層、硬化性樹脂に電荷輸送材料を分散させた硬化層等の周知の構成が挙げられる。また、保護層は、結着樹脂に電荷輸送材料を分散させた層で構成してもよい。
【００８５】
保護層は、上記成分を溶剤に加えた保護層形成用塗布液を用いて形成される。
保護層形成用塗布液を電荷発生層上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いられる。
【００８６】
保護層の厚みは１μｍ以上２０μｍ以下、望ましくは２μｍ以上１０μｍ以下が適当である。
【００８７】
（単層型の感光層）
単層型の感光層（電荷発生／電荷輸送層）は、例えば、結着樹脂、電荷発生材料、電荷輸送材料を含んで構成される。これら材料については、電荷発生層や電荷輸送層で説明したものと同様である。
単層型の感光層において、電荷発生材料の含有量は１０質量％以上８５質量％以下程度が望ましく、より望ましくは２０質量％以上５０質量％以下である。また、電荷輸送材料の含有量は５質量％以上５０質量％以下とすることが望ましい。
単層型の感光層の形成方法は、電荷発生層や電荷輸送層の形成方法と同様である。単層型感光層の厚さは５μｍ以上５０μｍ以下程度が望ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下とするのがさらに望ましい。
【００８８】
（その他）
本実施形態に係る電子写真感光体において、感光層や保護層には、画像形成装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光・熱による感光体の劣化を防止する目的で、感光層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤などの添加剤を添加してもよい。
また、感光層や保護層には、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として少なくとも１種の電子受容性物質を添加してもよい。
また、感光層や保護層には、各層を形成する塗布液にレベリング剤としてシリコーンオイルを添加し、塗膜の平滑性向上させてもよい。
【００８９】
＜画像形成装置＞
次に、本実施形態の画像形成装置について説明する。
図７は本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。図７に示す画像形成装置１０１は、例えば、回転可能に設けられた本実施形態のドラム状（円筒状）の電子写真感光体７を備えている。電子写真感光体７の周囲には、例えば、電子写真感光体７の外周面の移動方向に沿って、帯電装置８、露光装置１０、現像装置１１、転写装置１２、クリーニング装置１３及び除電装置（イレーズ装置）１４がこの順で配置されている。なお、クリーニング装置１３及び除電装置（イレーズ装置）１４は、必要に応じて配置される。
【００９０】
−帯電装置−
帯電装置８は、電源９に接続され、電源９により電圧が印加され、電子写真感光体７の表面を帯電する。
帯電装置８としては、例えば、導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触方式の帯電器が挙げられる。また、帯電装置２０としては、例えば、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も挙げられる。帯電装置２０としては、接触方式の型帯電器がよい。
【００９１】
−露光装置−
露光装置１０は、帯電した電子写真感光体７を露光して電子写真感光体７上に静電潜像を形成する。
露光装置１０としては、例えば、電子写真感光体１０表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光を、像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体１０の分光感度領域にあるものがよい。半導体レーザーの波長としては、例えば、７８０ｎｍ前後に発振波長を有する近赤外がよい。しかし、この波長に限定されず、６００ｎｍ台の発振波長レーザーや青色レーザーとして４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下に発振波長を有するレーザーも利用してもよい。また、露光装置３０としては、例えばカラー画像形成のためにはマルチビーム出力するタイプの面発光型のレーザー光源も有効である。
【００９２】
−現像装置−
現像装置１１は、静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成する。現像剤は、重合法により得られる体積平均粒子径３μｍ以上９μｍ以下のトナー粒子を含有することが望ましい。現像装置１１は、例えば、トナー及びキャリアからなる２成分現像剤を収容する容器内に、現像領域で電子写真感光体７に対向して配置された現像ロールが備えられた構成が挙げられる。
【００９３】
−転写装置−
転写装置１２は、電子写真感光体７上に現像されたトナー像を被転写媒体に転写する。  転写装置１２としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
【００９４】
−クリーング装置−
クリーニング装置１３は、転写後の電子写真感光体７上に残存するトナーを除去する。  クリーニング装置１３は、電子写真感光体７に対して線圧１０ｇ／ｃｍ以上１５０ｇ／ｃｍ以下で接するクリーニングブレードを有することが望ましい。クリーニング装置１３は、例えば、筐体と、クリーニングブレードと、クリーニングブレードの電子写真感光体７回転方向下流側に配置されるクリーニングブラシと、を含んで構成される。また、クリーニングブラシには、例えば、固形状の潤滑剤が接触して配置される。
【００９５】
−除電装置−
除電装置（イレーズ装置）１４は、トナー像を転写した後の電子写真感光体７の表面に除電光を照射して、電子写真感光体の表面に残留する電位を除電する。除電装置１４は、例えば、電子写真感光体７の軸方向幅方向全域にわたって除電光を照射して、電子写真感光体７の表面に生じた露光装置１０による露光部と非露光部との電位差を除去する。
【００９６】
除電装置１４の光源としては、特に制限はなく、例えば、タングステンランプ（例えば白色光）、発光ダイオード（ＬＥＤ：例えば赤色光）等が挙げられる。
【００９７】
−定着装置−
画像形成装置１００は、転写工程後の記録紙Ｐにトナー像を定着させる定着装置１５を備えている。定着装置としては、特に制限はなく、それ自体公知の定着器、例えば熱ローラ定着器、オーブン定着器等が挙げられる。
【００９８】
次に、本実施形態に係る画像形成装置１０１の動作について説明する。まず、電子写真感光体７が矢印Ａで示される方向に沿って回転すると同時に、帯電装置８により負に帯電する。
【００９９】
帯電装置８によって表面が負に帯電した電子写真感光体７は、露光装置１０により露光され、表面に静電潜像が形成される。
【０１００】
電子写真感光体７における静電潜像の形成された部分が現像装置１１に近づくと、現像装置１１により、静電潜像にトナーが付着し、トナー像が形成される。
【０１０１】
トナー像が形成された電子写真感光体７が矢印Ａに方向にさらに回転すると、転写装置１２によりトナー像は記録紙Ｐに転写される。これにより、記録紙Ｐにトナー像が形成される。
【０１０２】
画像が形成された記録紙Ｐは、定着装置１５でトナー像が定着される。
【０１０３】
＜プロセスカートリッジ＞
本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、前記した本実施形態に係る電子写真感光体７を備えたプロセスカートリッジを画像形成装置に着脱させる形態であってもよい。
本実施形態に係るプロセスカートリッジの構成は、少なくとも、前記本実施形態に係る電子写真感光体７を備えていばよく、電子写真感光体７のほかに、例えば、帯電装置８、露光装置１０、現像装置１１、転写装置１２、及びクリーニング装置１３、及び除電装置１４から選択される少なくとも１つの構成部材を備えていてもよい。
【０１０４】
また、本実施形態に係る画像形成装置は、上記構成に限られず、例えば、電子写真感光体７の周囲であって、転写装置１２よりも電子写真感光体７の回転方向下流側でクリーニング装置１３よりも電子写真感光体７の回転方向上流側に、残留したトナーの極性を揃え、クリーニングブラシで除去しやすくするための第１除電装置を設けた形態であってもよいし、クリーニング装置１３よりも電子写真感光体の回転方向下流側で帯電装置８よりも電子写真感光体７の回転方向上流側に、電子写真感光体７の表面を除電する第２除電装置を設けた形態であってもよい。
【０１０５】
また、本実施形態に係る画像形成装置は、上記構成に限れず、周知の構成、例えば、電子写真感光体７に形成したトナー像を中間転写体に転写した後、記録紙Ｐに転写する中間転写方式の画像形成装置を採用してもよいし、タンデム方式の画像形成装置を採用してもよい。
【０１０６】
なお、本実施形態に係る電子写真感光体は、除電装置を備えていない画像形成装置にも適用してもよい。
【実施例】
【０１０７】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。実施例６及び７は、参考例として記す。
【０１０８】
［表面処理例１］
金属酸化物粒子として酸化亜鉛（商品名：ＭＺ−３００  テイカ株式会社製）  １００質量部、第１カップリング剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．５質量部、トルエン２００質量部を混合、攪拌を行い、２時間還流を行った。その後１０ｍｍＨｇにてトルエンを減圧留去し、１３５℃で２時間焼き付け処理を行った。
その後、乳鉢で十分に粉砕を行い、処理した酸化亜鉛１００質量部、第２カップリング剤として例示化合物（２−１）０．５質量部、トルエン２００質量部を混合、攪拌を行い、２時間還流を行った。その後１０ｍｍＨｇにてトルエンを減圧留去し、１３５℃で２時間焼き付け処理を行った。
【０１０９】
［表面処理例２］
金属酸化物粒子として酸化亜鉛（商品名：ＭＺ−３００  テイカ株式会社製）  １００質量部、第１カップリング剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．５質量部、及び第２カップリング剤として例示化合物（２−１）０．５質量部、トルエン２００質量部を混合、攪拌を行い、２時間還流を行った。その後１０ｍｍＨｇにてトルエンを減圧留去し、１３５℃で２時間焼き付け処理を行った。
【０１１０】
［表面処理３〜４］
金属酸化物粒子として、表１に示した材料を用いた以外は表面処理例１と同様に処理を行った。
【０１１１】
［表面処理５］
金属酸化物粒子として、酸化亜鉛（商品名：ＭＺ−３００  テイカ株式会社製）  １００質量部、カップリング剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．５質量部、トルエン２００質量部を混合、攪拌を行い、２時間還流を行った。その後１０ｍｍＨｇにてトルエンを減圧留去し、１３５℃で２時間焼き付け処理を行った。
【０１１２】
[表面処理６〜１２]
表１に示した以外の条件は、表面処理１と同様に表面処理を行った。
【０１１３】
【表１】
0005857827.tif 000007
【０１１４】
［実施例１］
表面処理例１で表面処理した酸化亜鉛：３３質量部、ブロック化イソシアネート  スミジュール３１７５（住友バイエルンウレタン社製）：６質量部、電子受容性化合物（例示化合物（１−８））：１質量部、メチルエチルケトン：２５質量部を３０分間混合し、その後ブチラール樹脂  ＢＭ−１（積水化学社製）：５質量部を添加し、サンドミルにて３時間の分散を行い、分散終了後、シリコーンボール  トスパール１３０（東芝シリコーン社製）：３質量部を添加し、分散液（下引き層形成用塗布液）を得た。
さらに、この塗布液を浸漬塗布法にて直径３０ｍｍ、長さ４０４ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１８０℃、３０分の乾燥硬化を行い、厚さ２０μｍの下引き層を得た。
【０１１５】
次に、電荷発生材料として、ヒドロキシガリウムフタロシアニンを用い、その１５質量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニオンカーバイト社製）：１０質量部およびｎ−ブチルアルコール：３００質量部からなる混合物をサンドミルにて４時間分散した。得られた分散液を、上記下引き層上に浸漬塗布し、１００℃、１０分乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１１６】
さらに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１、１’］ビフェニル−４，４’−ジアミン：４質量部とビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４万）：６質量部とをテトラヒドロフラン：２５質量部、クロルベンゼン：５質量部を加えて溶解した塗布液を電荷発生層上に形成し、１３０℃、４０分の乾燥を行うことにより膜厚３０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１１７】
以上のようにして得られた感光体を富士ゼロックス社製複写機Ｄｏｃｕ  Ｃｅｎｔｒｅ  Ｃ４５３５（帯電装置として接触帯電方式の帯電ロールを備える装置）に搭載し、ハーフトーン画像（画像濃度５０％）をＡ４横送りで連続１万枚出力した。
１枚目に出力した画像の画質（初期画質）、１万枚出力後の画像の画質（１万枚出力後画質）として、それぞれ、粒状性、ゴーストについて評価を行った。
【０１１８】
−粒状性評価−
粒状性評価は、画像濃度３０％、４０％、５０％ハーフトーン画像をプリントし、目視により行った。
評価基準は以下の通りである。
○：発生なし
△：軽微に発生、実使用上問題なし
×：発生
【０１１９】
−ゴースト評価−
ゴースト評価は、図８に示すチャートを用いて行った。なお、図８に示すチャートは、画像濃度１００％の黒色のベタ画像中に白抜きの「Ｇ］文字を有する領域と画像能動４０％のハーフトーン画像の領域と、をプリントしたチャートである。
評価基準は以下の通りである。
○：発生なし
△：軽微に発生、実使用上問題なし
×：発生
【０１２０】
［実施例２〜４］
下引き層の形成において表面処理例２、３、４で表面処理した金属酸化物粒子を各々用いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、同様の評価を行った。結果を表２に示した。
【０１２１】
［比較例１］
下引き層の形成において表面処理例５で表面処理した金属酸化物粒子を各々用いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、同様の評価を行った。結果を表２に示した。
【０１２２】
［比較例２］
下引き層の形成において酸化亜鉛としてＭＺ−３００（テイカ社製：表面処理なし）を用い、電子受容性化合物を用いなかった以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、同様の評価を行った。結果を表２に示した。
【０１２３】
［実施例５］
下引き層の形成において、電子受容性化合物として、例示化合物（１−９）を用いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、同様の評価を行った。結果を表２に示した。
【０１２４】
［実施例６］
下引き層の形成において、電子受容性化合物として、例示化合物（１−１４）を１．５質量部用いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、同様の評価を行った。結果を表２に示した。
【０１２５】
［実施例７］
下引き層の形成において、電子受容性化合物として、例示化合物（１−２１）を１質量部用いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、同様の評価を行った。結果を表２に示した。
【０１２６】
[実施例８〜１４]
表２に示した以外の条件は、実施例１と同様に感光体を作製し、同様の評価を行った。結果を表２に示した。
【０１２７】
【表２】
0005857827.tif 000008
【０１２８】
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、初期画質の粒状性及びゴーストの評価について良好な結果が得られたことがわかる。
また、本実施例では、比較例に比べ、１万枚後画質の粒状性及びゴーストの評価についても良好な結果が得られたことがわかる。
【符号の説明】
【０１２９】
１  導電性基材、２  下引き層、３  感光層、４  中間層、５  保護層、７  電子写真感光体、８  帯電装置（帯電手段の一例）、９  電源、１０  露光装置（静電潜像形成手段の一例）、１１  現像装置（現像手段の一例）、１２  転写装置（転写手段の一例）、１３  クリーニング装置（クリーニング手段の一例）、１４  除電装置（除電手段の一例）、１５  定着装置（定着手段の一例）、３１  電荷発生層、３２  電荷輸送層、１００，１０１  画像形成装置、Ｐ  記録紙（記録媒体の一例）
【図１】
0005857827.tif 000010
【図２】
0005857827.tif 000011
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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