(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ばね鋼材を酸処理して、前記ばね鋼材表面に形成された酸化皮膜を除去するばね鋼材のめっき前処理方法であって、
前記酸処理を、ノニオン界面活性剤を少なくとも含有する水素吸蔵抑制剤と、塩酸とを含有し、前記ノニオン界面活性剤を０．０２〜０．６質量％、前記塩酸を１０〜２５質量％含有する酸洗浄液を用いて行うことを特徴とするばね鋼材のめっき前処理方法。
【請求項２】
前記酸洗浄液は、更に硝酸を０．０４〜０．８質量％含有する請求項１記載のばね鋼材のめっき前処理方法。
【請求項３】
前記酸処理は、前記ばね鋼材を前記酸洗浄液に２〜２０分浸漬させて行う請求項１又は２に記載のばね鋼材のめっき前処理方法。
【請求項４】
焼入れ、焼戻し、オーステンパー、及び、ひずみ取り焼鈍から選ばれた少なくとも１つの熱処理が施されたばね鋼材を、前記酸処理する請求項１〜３のいずれか１項に記載のばね鋼材のめっき前処理方法。
【請求項５】
請求項１〜４から選ばれるいずれかのめっき前処理が行われたばね鋼材を、電気めっきによりめっき処理を行い、ベーキング処理を行わないことを特徴とするばね鋼材のめっき方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素吸蔵による水素脆性を抑制できるばね鋼材のめっき前処理方法、及び、ばね鋼材のめっき方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
鋼材をめっき処理する際、表面の汚れや酸化皮膜等を除去するために、酸処理が行われている。鋼材を酸処理することで、鋼材表面から酸化皮膜等が除去されるが、同時に、鋼材の金属素地が酸洗浄液に溶解して鋼材が腐食し易かった。また、金属素地が酸洗浄液に溶解する際に水素が発生するので、該水素を鋼材が吸蔵して脆くなり（水素脆性）、遅れ破壊が生じ易かった。
【０００３】
このため、鋼材のめっき方法においては、めっき処理したのち、ベーキング処理を行って、鋼材が吸蔵している水素を放出させる工程が必要であった。
【０００４】
一方、酸処理時における鋼材の腐食を抑制するため、酸洗浄液に各種添加材を添加して、鋼材の腐食を抑制する試みが行われている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、金属製被処理部材を、腐食抑制剤を含む酸洗浄液に浸して皮膜除去処理を行うことが開示されている。そして、実施例では、腐食抑制剤としてグルタミン酸、システイン、リジン、トリプトファンを使用している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−１４４２２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１では、金属製被処理部材を、腐食抑制剤を含む酸洗浄液に浸して皮膜除去処理することで、段落番号００１８などに記載されるように、金属素材の腐食、水素脆性、孔食生成等の弊害を防止できるとされているが、金属製被処理部材の水素吸蔵をどの程度抑制できるかどうかについて具体的な検討がなされていない。また、金属製被処理部材に関する詳しい説明がなく、ばね鋼材への適用について着目されていない。
【０００８】
ばね鋼材は、焼入れ、焼戻し、オーステンパー、ひずみ取り焼鈍等の熱処理が施されることが多いので、酸化皮膜が強固に付着していることが多い。このため、ばね鋼材は、他の金属製品の鋼材に比べて酸処理をより強く行う必要があるので、水素をより吸蔵し易かった。また、ばね製品は使用時に強い負荷応力がかかるので、水素吸蔵による遅れ破壊が大きな問題となり、ばね鋼材をめっき処理した後、通常はベーキング処理を入念に行う必要があった。
【０００９】
しかしながら、めっき処理後にベーキング処理を行うと、表面に微細なクラックが生じて、耐食性が低下したり、めっき層の光沢が低下してめっき仕上がりが低下し易かった。
【００１０】
よって、本発明の目的は、ばね鋼材の水素吸蔵を抑制しつつ、ばね鋼材表面の酸化皮膜を除去できるばね鋼材のめっき前処理方法、及び、めっき処理後のベーキング処理が不要なばね鋼材のめっき方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明のばね鋼材のめっき前処理方法は、ばね鋼材を酸処理して、前記ばね鋼材表面に形成された酸化皮膜を除去するばね鋼材のめっき前処理方法であって、前記酸処理を、ノニオン界面活性剤を少なくとも含有する水素吸蔵抑制剤と、塩酸とを含有し、前記ノニオン界面活性剤を０．０２〜０．６質量％、前記塩酸を１０〜２５質量％含有する酸洗浄液を用いて行うことを特徴とする。
【００１３】
本発明のばね鋼材のめっき前処理方法において、前記酸洗浄液は、更に硝酸を０．０４〜０．８質量％含有することが好ましい。
【００１４】
本発明のばね鋼材のめっき前処理方法において、前記酸処理は、前記ばね鋼材を前記酸洗浄液に２〜２０分浸漬させて行うことが好ましい。
【００１５】
本発明のばね鋼材のめっき前処理方法においては、焼入れ、焼戻し、オーステンパー、及び、ひずみ取り焼鈍から選ばれた少なくとも１つの熱処理が施されたばね鋼材を、前記酸処理することが好ましい。
【００１６】
本発明のばね鋼材のめっき方法は、上記いずれかのめっき前処理が行われたばね鋼材を、電気めっきによりめっき処理を行い、ベーキング処理を行わないことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のばね鋼材のめっき前処理方法によれば、ノニオン界面活性剤を少なくとも含有する水素吸蔵抑制剤と、塩酸とを含有し、ノニオン界面活性剤を０．０２質量％以上、塩酸を１０〜２５質量％含有する酸洗浄液を用いて酸処理を行うので、ノニオン界面活性剤によってばね鋼材の表面が保護されて、ばね鋼材の金属素地の酸洗浄液への溶出を抑制でき、ばね鋼材の水素吸蔵を抑制しつつ、酸化皮膜を選択的に除去できる。このため、めっき処理後のベーキング処理を省略しても、水素脆性による遅れ破壊が生じ難いばね製品を得ることができる。また、酸処理後の表面状態が良好であるので、めっきの仕上がりを良好にできる。
【００１８】
また、本発明のばね鋼材のめっき方法によれば、ベーキング処理を行わなくても、水素脆性による遅れ破壊が生じ難く、耐食性に優れたばね製品を得ることができる。また、ベーキング処理を行わないので、ランニングコストを低減でき、生産性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】ばね鋼材の含有水素測定装置の概略図である。
【図２】ばね鋼材の温度と放出水素量との関係を示す図である。
【図３】試験例２で使用したばね鋼材を示す写真である。
【図４】実施例１において、酸処理後のばね鋼材のＳＥＭ写真（３０００倍）である。
【図５】実施例１において、めっき処理後のばね鋼材の表面ＳＥＭ写真（３０００倍）である。
【図６】同ばね鋼材の断面ＳＥＭ写真（３０００倍）である。
【図７】同ばね鋼材の塩水噴霧試験の前後の表面状態を表す写真である。
【図８】比較例１において、酸処理後のばね鋼材のＳＥＭ写真（３０００倍）である。
【図９】比較例１において、ベーキング処理後のばね鋼材の表面ＳＥＭ写真（３０００倍）である。
【図１０】同ばね鋼材の断面ＳＥＭ写真（３０００倍）である。
【図１１】同ばね鋼材の塩水噴霧試験の前後の表面状態を表す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
（ばね鋼材のめっき前処理方法）
まず、本発明のばね鋼材のめっき前処理方法について説明する。
【００２１】
本発明のばね鋼材のめっき前処理方法は、ばね鋼材を酸洗浄液で酸処理し、ばね鋼材表面に形成された酸化皮膜を除去することにある。
【００２２】
めっき前処理方法に用いるばね鋼材は、特に限定は無い。炭素系、シリコンマンガン系、マンガンクロム系、クロムバナジウム系などの鋼材で、重ね板ばね、コイルばねなどに成形してばね性を付与したものを用いることができる。また、ばね鋼材は、焼入れ、焼戻し、オーステンパー、ひずみ取り焼鈍等の熱処理が施されていてもよい。これらの熱処理を施すことにより、ばね鋼材の表面に酸化皮膜が強固に形成されるので、酸洗浄を強く行う必要があるが、本発明によれば、このような強固な酸化皮膜であっても、ばね鋼材の金属素地をほとんど腐食することなく酸化皮膜を除去できるので、本発明の効果がより顕著に得られる。
【００２３】
本発明のばね鋼材のめっき前処理方法では、酸洗浄液として、ノニオン界面活性剤を少なくとも含有する水素吸蔵抑制剤と、塩酸とを含有するものを用いる。
【００２４】
ノニオン界面活性剤は、浸透性が良好で、ばね鋼材の金属素地に選択的に吸着されるので、ばね鋼材表面にノニオン界面活性剤を含む保護膜を形成でき、ばね鋼材の腐食を抑制しつつ、酸化皮膜を除去できる。
【００２５】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテルである。ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００２６】
ノニオン界面活性剤の数平均分子量は、１００〜１０００が好ましく、１００〜５００がより好ましく、１００〜３００が特に好ましい。数平均分子量が１００未満であると、ばね鋼材の腐食を十分に抑制できないことがある。数平均分子量が１０００を超えると、浸透性が低下する傾向にある。
【００２７】
ノニオン界面活性剤は、酸洗浄液に０．０２質量％以上含有させることが必要であり、０．０２〜０．６質量％が好ましく、０．１〜０．３質量％がより好ましい。ノニオン界面活性剤の含有量が０．０２質量％未満であると、添加効果が乏しく、酸処理後のばね鋼材の水素吸蔵を抑制できない。また、０．６質量％を超えても効果は殆ど変化しないばかりか、酸洗浄液が泡立ちやすくなり、酸処理後のばね鋼材に残留した酸洗浄液の洗浄除去などに手間を要する傾向にあるので、上限は０．６質量％が好ましい。そして、ノニオン界面活性剤の含有量が０．１〜０．３質量％であれば、酸洗浄液の泡立ちを抑制しつつ、酸化皮膜を効率よく除去できる。
【００２８】
本発明において、酸洗浄液には、水素吸蔵抑制剤として、更に、２'−ニトロケイ皮酸、２'−ニトロシンナムアルデヒド、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３−アミノピラゾール−４−カルボン酸エチル、３'−ニトロケイ皮酸、３−ヒドロキシ−４−メトキシケイ皮酸、３−フェニルプロピオン酸エチル、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン、３−アミノ−５−（メチルメルカプト）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−アミノピラゾール−４−カルボン酸エチル、３−ニトロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、４−（ジメチルアミノ）−シンアムアルデヒド、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール、４'−ニトロケイ皮酸、４−ニトロケイ皮酸エチル、４−フェニルウラゾール、４−フルオロケイ皮酸、４−メチルケイ皮酸、ｔ−アネトール、α−メチルケイ皮酸、α−メチルシンナムアルデヒド、アスパラギン、アスパラギン酸、アルギニン、アラニン、イソロイシン、エチレングリコールジアセテート、オロチン酸、グリシン、グルタミン、グルタミン酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸エチル、ケイ皮酸ベンジル、ケイ皮酸メチル、サイアミン、シスチン、システイン、シンナムアルデヒド、セリン、チロシン、トリプトファン、トレオニン、バリン、ヒスチジン、ビスピラゾロン、プロリン、ピラゾール−３，５−ジカルボン酸一水和物、フェニルアラニン、メチオニン、メチルイソオイゲノール、リシン、リボフラミン、ロイシン、塩化シンナモイル及び尿素から選ばれる化合物（以下、他の水素吸蔵抑制化合物という）の１種又は２種以上を更に含有させてもよい。
【００２９】
水素吸蔵抑制剤として、ノニオン界面活性剤と、上記他の水素吸蔵抑制化合物とを併用することで、酸処理後のばね鋼材の水素吸蔵をより効果的に抑制できる。
【００３０】
上記他の水素吸蔵抑制化合物は、酸洗浄液に、０．００１〜１０質量％含有させることが好ましい。０．００１質量％未満であると、添加効果が乏しい。１０質量％を超えても効果はさほど向上しないので経済的でない。また、ばね鋼材の表面に付着した水素吸蔵抑制化合物を次工程に持ち込んでしまうと、様々な悪影響が生じる恐れがある。
【００３１】
本発明において、酸洗浄液の塩酸濃度は、１０〜２５質量％であることが必要であり、１０〜２０質量％がより好ましく、１５〜２０質量％が特に好ましい。ばね鋼材の表面に形成される酸化皮膜は強固なので、塩酸濃度が１０質量％未満であると、酸化皮膜の除去が不十分であったり、酸処理に要する時間が嵩み、生産性が低下する。２５質量％を超えると、酸洗浄液の洗浄力が強くなりすぎてしまい、ばね鋼材の金属素地が溶解して、酸処理後のばね鋼材の水素吸蔵量が多くなり、遅れ破壊が生じ易くなる。また、ばね鋼材の表面状態が悪化し、めっき仕上がりが悪化する傾向にある。
【００３２】
本発明において、酸洗浄液は、更に硝酸を含有するものであってもよい。硝酸を含有することで、酸洗浄液の洗浄力がより高まり、ばね鋼材表面の酸化皮膜をより短時間で効率よく除去できる。酸洗浄液の硝酸濃度は、０．０４〜０．８質量％が好ましく、０．２〜０．４質量％がより好ましい。０．０４質量％未満であると、添加効果が乏しい。０．８％を超えると、洗浄力が強くなりすぎてしまい、酸処理後のばね鋼材の水素吸蔵量が多くなったり、表面状態が悪化する傾向にある。
【００３３】
本発明において、ばね鋼材の酸処理方法としては、特に限定は無く、従来公知の方法を採用できる。例えば、酸洗浄液にばね鋼材を浸漬して行う方法が一例として挙げられる。酸洗浄液の温度は、２０〜４０℃が好ましく、２５〜３５℃がより好ましい。また、浸漬時間は、２〜２０分が好ましく、５〜１０分がより好ましい。酸洗浄液の温度が２０℃未満であると、酸化皮膜の除去が不十分であったり、酸処理に要する時間が嵩み、生産性が低下する。４０℃を超えると、洗浄力が強くなりすぎてしまい、酸処理後のばね鋼材の水素吸蔵量が多くなったり、表面状態が悪化する傾向にある。また、酸洗浄時間が２分未満であると、酸化皮膜の除去が不十分な場合がある。２０分を超えると、ばね鋼材の腐食が進行し易くなるので好ましくない。
【００３４】
酸処理後は、ばね鋼材を水洗して、表面に残留している酸洗浄液を除去する。このようにして、ばね鋼材のめっき前処理を行う。
【００３５】
本発明において、めっき前処理後のばね鋼材は、ばね鋼材中の拡散性水素の含有量が、３ｗｔ.ｐｐｍ以下であることが好ましく、１ｗｔ.ｐｐｍ以下がより好ましい。拡散性水素の含有量が１ｗｔ.ｐｐｍ以下であれば、めっき処理後にベーキング処理を行わなくても、水素脆性による遅れ破壊が生じ難いばね製品を得ることができる。
【００３６】
めっき前処理後のばね鋼材の拡散性水素の含有量を１ｗｔ.ｐｐｍ以下とするには、酸洗浄液の塩酸濃度、ノニオン界面活性剤濃度、酸洗浄液の温度、洗浄時間を適宜調整することで達成できる。例えば、ノニオン界面活性剤を０．０２質量％以上、塩酸を１０〜２５質量％含有する酸洗浄液を用い、酸洗浄液の温度を２０〜４０℃（好ましくは２５〜３５℃）に調整し、洗浄時間を２〜２０分（好ましくは５〜１０分）とすることで、拡散性水素の含有量を１ｗｔ.ｐｐｍ以下にできる。
【００３７】
なお、拡散性水素とは、結晶格子内を自由に移動できる原子状の水素のことであって、本発明では、厚み０．５ｍｍのばね鋼材を２３±３℃の状態から２００℃までに加熱した際にばね鋼材から放出される水素の合計を、拡散性水素とした。
【００３８】
（ばね鋼材のめっき方法）
次に、本発明のばね鋼材のめっき方法について説明する。
【００３９】
本発明のばね鋼材のめっき方法は、上記のようにしてめっき前処理を行ったばね鋼材を、電気めっきによりめっき処理する。そして、めっき処理前後においてベーキング処理を行わないことを特徴とする。
【００４０】
本発明では、ばね鋼材を、ノニオン界面活性剤を少なくとも含有する水素吸蔵抑制剤と、塩酸とを含有し、ノニオン界面活性剤を０．０２質量％以上、塩酸を１０〜２５質量％含有する酸洗浄液を用いて酸処理して前処理するので、ノニオン界面活性剤によってばね鋼材の表面が保護されて、後述する実施例に示すように、ばね鋼材の拡散性水素量の増加を抑制しつつ、酸化皮膜を選択的に除去できる。このため、めっき処理後のベーキング処理を省略しても、水素脆性による遅れ破壊が生じ難いばね製品を得ることができる。
【００４１】
また、酸処理時におけるばね鋼材の腐食を抑制できるので、酸処理後のばね鋼材の表面状態を良好にでき、めっきの仕上がりを良好にできる。また、ばね鋼材の金属素地の酸洗浄液への溶出を抑制できるので、酸洗浄液を繰り返し使用でき、廃液処理コストを低減できる。また、ベーキング処理を行わないので、めっき処理コストを低減でき、経済的である。
【００４２】
本発明のばね鋼材のめっき方法において、電気めっき方法は、特に限定は無く、従来公知の方法を用いて行うことができる。例えば、電気めっき液が供給される電解槽に、ばね鋼材を浸漬させ、ばね鋼材を陰極として通電して行う方法が挙げられる。また、電気めっきの種類としては、特に限定は無く、電気亜鉛めっき、電気亜鉛ニッケル合金めっき、電気亜鉛鉄合金めっき等が挙げられる。
【００４３】
また、電気めっき後、クロム酸を含む酸溶液にめっき処理品を浸漬させてクロメート処理を行ってもよい。クロメート処理を行うことで、耐食性がより向上する。
【実施例】
【００４４】
以下、各試験例を用いて、本発明の効果を具体的に説明する。なお、各試験例において、ノニオン界面活性剤として、数平均分子量１００〜２００のポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いた。
【００４５】
［試験例１］（水素吸蔵量の測定）
表１に示す組成の酸洗浄液１−１〜１−４を調製した。
熱処理としてオーステンパーが施された炭素鋼（Ｓ６０ＣＭ、ベイナイトＨｖ４５０、厚さ０．５ｍｍ）をばね鋼材として用い、該ばね鋼材を、２５〜３５℃の酸洗浄液に１０分浸漬して酸処理し、その後酸洗浄液からばね鋼材を取り出して水洗し、常温で１時間放置した。加熱炉とガスクロマトグラフとを備えた、図１に示す水素測定装置を用い、加熱炉の石英ガラス管内にサンプルとなるばね鋼材を設置した。そして、Ａｒガスをキャリアガスとして流量５０ｍｌ／ｍｉｎで石英ガラス管に供給し、２３±３℃の状態から８００℃まで昇温速度１００℃／ｈｒの条件で昇温した。ばね鋼材から放出される水素をガスクロマトグラフで検出し、２００℃までに放出された水素（拡散性水素）の合計値を求めた。結果を表１に記す。また、温度と放出水素量との関係を図２に示す。
【００４６】
【表１】
0005912839.tif 000002
【００４７】
表１に示すように、ノニオン界面活性剤を０．０２質量％以上、塩酸を１０〜２５質量％含有する酸洗浄液１−１，１−２で酸処理することで、ばね鋼材の拡散性水素の吸蔵を抑制できた。これに対し、ノニオン界面活性剤が０．０２質量％未満である酸洗浄液１−３，１−４で酸処理した場合、拡散性水素の吸蔵を十分に抑制できなかった。
【００４８】
［試験例２］（ばね鋼材の遅れ破壊特性）
表２に示す組成の酸洗浄液２−１〜２−１１を調製した。
熱処理としてオーステンパーが施された炭素鋼（Ｓ６０ＣＭ、ベイナイトＨｖ５１０、厚さ０．５ｍｍ）をばね鋼材として用い、該ばね鋼材を屈曲形成してボルト締め付け穴を有する板ばねを調製した。板ばねの形状を図３に示す。
この板ばねのボルト締め付け穴に、板ばねの締付変位量が３ｍｍとなる様にボルトを締め込んだ。その時の板ばねに加わった締付応力は、実測値で１３００〜２５００ＭＰａ程度であった。その状態で２５〜３５℃の酸洗浄液に９０分浸漬して酸処理し、その後、酸洗浄液から板ばねを取り出して水洗し、応力負荷状態での遅れ破壊特性、表面洗浄度を評価した。結果を表２に記す。なお、遅れ破壊特性は、折損しなかったものを○とし、一部折損したが製品特性に影響を及ぼさない程度であったものを△とし、折損が激しいものを×とした。また、表面洗浄度は、スケールが殆ど取れているものを○とし、スケールが一部残っているものを△とし、スケールが殆ど取れていないものを×とした。
【００４９】
【表２】
0005912839.tif 000003
【００５０】
表２に示すように、ノニオン界面活性剤を０．０２質量％以上、塩酸を１０〜２５質量％含有する酸洗浄液２−１〜２−１０で酸処理することで、応力負荷状態での遅れ破壊特性及び表面洗浄度を良好にできた。特に、塩酸濃度が１５〜２０質量％である酸洗浄液２−３〜２−６で酸処理することで、より良好な結果が得られた。
【００５１】
一方、ノニオン界面活性剤を含有しない酸洗浄液２−１１で酸処理した場合、スケールは除去できたものの、板ばねの締付変位量が２ｍｍであったとしても折損が生じ、応力負荷状態での遅れ破壊特性が劣るものであった。
【００５２】
［試験例３］（酸処理後の表面状態、めっき処理後の表面状態及び耐食性）
（実施例１）
熱処理としてオーステンパーが施された炭素鋼（Ｓ６０ＣＭ、ベイナイトＨｖ４５０、厚さ０．９ｍｍ）をばね鋼材として用い、該ばね鋼材を、２５〜３５℃の酸洗浄液（塩酸１８質量％、硝酸０．３６質量％、ノニオン界面活性剤０．０６質量％）に１０分浸漬して酸処理し、その後酸洗浄液からばね鋼材を取り出して水洗して酸処理を行った。酸処理後のばね鋼材表面にはスケールが殆どなく、表面洗浄度は良好であった。
また、大気中で１時間放置後の酸処理後のばね鋼材のＳＥＭ写真（３０００倍）を図４に示す。図４に示すように、酸処理後の表面状態は良好で、孔食等が殆どなかった。
また、試験例１と同様にしてばね鋼材中の拡散性水素含有量を測定したところ、拡散性水素含有量は０．４１ｗｔ.ｐｐｍであった。
次に、膜厚が約１２μｍになるような電流、電圧の条件で電気亜鉛めっきを行い、亜鉛めっき層を形成した後、クロメート処理を行いめっき処理を行った。めっき処理後のばね鋼材の表面ＳＥＭ写真（３０００倍）を図５に示し、断面ＳＥＭ写真を図６（３０００倍）に示す。図５，６に示すように、めっき処理後の表面状態は良好で、ほぼ平滑であった。また、めっき層にクラック等は無かった。
次に、めっき処理を行ったばね鋼材を、ＪＩＳ  Ｚ  ２３７１の準拠し、塩水噴霧試験を行った。初期状態、及び、塩水噴霧試験後７２時間経過後のばね鋼材を図７に示す。図７に示すように、塩水噴霧試験の前後において、ばね鋼材の表面状態にほとんど変化が無く、塩水噴霧試験の後も光沢があり、耐食性が極めて良好であった。
【００５３】
（比較例１）
実施例１で使用したばね鋼材を、２５〜３５℃の酸洗浄液（塩酸１８質量％）に１０分浸漬して酸処理し、その後酸洗浄液からばね鋼材を取り出して水洗して酸処理を行った。酸処理後のばね鋼材表面にはスケールが殆どなく、表面洗浄度は良好であった。
また、大気中で１時間放置した後の酸処理後のばね鋼材のＳＥＭ写真（３０００倍）を図８に示す。酸処理によりばね鋼材が腐食し、図８に示すように、このばね鋼材には孔食が多く生成していた。
また、試験例１と同様にしてばね鋼材中の拡散性水素含有量を測定したところ、拡散性水素含有量は、９．５８ｗｔ.ｐｐｍであった。
次に、実施例１と同様の条件で電気亜鉛めっき及びクロメート処理した後、ベーキング炉で２００℃×４ｈｒの条件でベーキング処理を行った。ベーキング処理後の拡散性水素含有量は、１．５ｗｔ.ｐｐｍであった。ベーキング処理後のばね鋼材の表面ＳＥＭ写真（３０００倍）を図９に示し、断面ＳＥＭ写真を図１０（３０００倍）に示す。図９，１０に示すように、ベーキング処理により表面に微細なクラックが発生していた。また、めっき層は、ばね鋼材の金属素地の形状に起因した突起が形成されていた。
次に、めっき処理を行ったばね鋼材を、ＪＩＳ  Ｚ  ２３７１の準拠し、塩水噴霧試験を行った。初期状態及び、塩水噴霧試験後７２時間経過後のばね鋼材を図１１に示す。図１１に示すように、塩水噴霧試験７２時間経過後において、亜鉛めっき層に白さびが多く発生しており、光沢が殆どなかった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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