(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
開口部の上端の切り口が真っ直ぐ上を向いており、開口部の下部にエアゾールバルブを保持するための環状凹部を有する有底筒状の金属製の缶体を成形し、
前記缶体をプラスまたはマイナスに荷電させる静電粉末塗装装置の有底筒状のホルダーに挿入し、
静電粉末塗装装置の噴霧装置を缶体の上方からホルダー方向に移動させて、缶体と噴霧装置との間に缶体ごとに独立した閉鎖空間を形成し、
前記噴霧装置のノズル部から前記缶体の内面に缶体とは反対に荷電された樹脂粉末を噴霧して付着させ、
加熱処理により内面コートを形成する、
エアゾール容器用の金属缶の製造方法。
【請求項２】
前記噴霧装置が缶体の口部外周と当接することにより閉鎖空間が形成される、
請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記噴霧装置が前記ホルダーと当接することにより閉鎖空間が形成される、
請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
前記缶体内に樹脂粉末を噴霧した後、加熱処理をする前に、缶体内をバキューム装置で吸引し、余分な樹脂粉末を回収する、
請求項１記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾール容器用の金属缶の製造方法、該金属缶を用いたエアゾール製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
エアゾール製品は、有底筒状の金属缶およびその金属缶の開口に取り付けられるエアゾールバルブからなるエアゾール容器と、そのエアゾール容器内に充填される原液および噴射剤からなるエアゾール組成物と、エアゾール容器に装着される吐出部材からなる。エアゾール製品は、吐出部材を操作するとエアゾールバルブを開き、エアゾール組成物（内容物）が吐出される。つまり、使用者は、内容物に触れることなく必要量を吐出させることができるため、頭髪用化粧品、スキンケア用化粧品等の化粧品、染毛剤、制汗剤、殺虫剤等の様々な用途に用いられている。
エアゾール組成物は原液の種類や噴射剤との組み合わせなどによって金属を腐食する場合があり、エアゾール製品の金属缶の内面には腐食を防止するために合成樹脂製のコートが設けられている。前記コートは一般的にはエポキシフェノールやポリアミドイミドなどの熱硬化性樹脂を有機溶剤に溶解させた溶液を缶の内面にスプレーし、熱処理することにより設けられている。しかし、前述の方法で設けたコートはスプレーにより付着した樹脂の膜厚や熱の伝わり方などによりコートの厚さが不均一になる場合があり、極端に薄い部分があるとその部分から集中的に腐食されて穴があく恐れがある。そのため、前述の方法以外に缶の内面を保護する手段が検討されている。
例えば、特許文献１には、筒状で合成樹脂製のプリフォームを金属缶内において膨張させて、膨張させたプリフォーム（内袋）を金属缶に配置したエアゾール容器用の金属缶が開示されている。
また特許文献２には、両端が開口した筒状の缶銅の内面に合成樹脂製の粉末を付着させ、その後、熱処理をすることによって合成樹脂製の内面コートを設けたエアゾール容器用の缶胴が開示されている。
さらに特許文献３には、合成樹脂製の粉末粒子を分散させたディスパーション型塗料を塗装し、乾燥させることによって内面コートを設けたエアゾール容器用の金属缶が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公平６−９８５５号公報
【特許文献２】特開平１０−７１３４６号公報
【特許文献３】特開２００５−１１９７４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１の金属缶は、プリフォームを金属缶内にて膨張させるため、金属缶の形状によってその膨張度が異なり、内面コートの厚みが均一となりにくい。さらに、様々な形状の金属缶毎にそれぞれの形状に合わせたプリフォームが必要になり、金型費用が高く、作製に手間がかかる。また、缶の内部でプリフォームを膨張（ブロー成型）させて内袋を形成する場合は、内袋が冷えると収縮するため缶の容積に比べて小さくなり、内容物の充填率が小さくなる。そのため、内容物の充填量を同じにする場合、内袋を備えた缶は内袋を備えていない缶よりも大きくなり、特に金属缶を２本連結して使用する２液式染毛剤などは持ちにくく、吐出部材を操作しにくくなる。
また、特許文献２は、缶胴の一方の開口から他方の開口への空気流に荷電させた合成樹
脂粉末を乗せることによって合成樹脂粉末を缶胴内面全体に所望の厚さで均一に塗装するものであるが、金属缶とするには、缶胴に内面コートを設けた後、缶胴の両端に缶底と目金をそれぞれ巻き締めて固定する工程が必要となり、内面コートを傷つけやすい。
さらに、特許文献３は、溶液をスプレーして塗装するため、塗膜にムラが出来やすく、さらに均一にスプレーできずピンホールが発生しやすい。
本発明は、金属缶の内面に均一なコートを設けることができ、さらにエアゾールバルブを取り付けてもコートが損傷しにくいエアゾール容器用の金属缶の製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のエアゾール容器用の金属缶の製造方法は、開口部の上端の切り口が真っ直ぐ上を向いており、開口部の下部にエアゾールバルブを保持するための環状凹部を有する有底筒状の金属製の缶体を成形し、前記缶体をプラスまたはマイナスに荷電させる静電粉末塗装装置の有底筒状のホルダーに挿入し、静電粉末塗装装置の噴霧装置を缶体の上方からホルダー方向に移動させて、缶体と噴霧装置との間に缶体ごとに独立した閉鎖空間を形成し、前記噴霧装置のノズル部から前記缶体の内面に缶体とは反対に荷電された樹脂粉末を噴霧して付着させ、加熱処理により内面コートを形成することを特徴としている。
このような製造方法であって、前記噴霧装置が缶体の口部外周と当接することにより閉鎖空間を形成する方法、または、前記噴霧装置が前記ホルダーと当接することにより閉鎖空間を形成する方法が好ましい。
また前記缶体内に樹脂粉末を噴霧した後、加熱処理をする前に、缶体内をバキューム装置で吸引し、余分な樹脂粉末を回収する方法が好ましい。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のエアゾール容器用の金属缶の製造方法は、開口部の上端の切り口が真っ直ぐ上を向いており、開口部の下部にエアゾールバルブを保持するための環状凹部を有する有底筒状の金属製の缶体を成形し、前記缶体をプラスまたはマイナスに荷電させる静電粉末塗装装置の有底筒状のホルダーに挿入し、静電粉末塗装装置の噴霧装置を缶体の上方からホルダー方向に移動させて、缶体と噴霧装置との間に缶体ごとに独立した閉鎖空間を形成し、前記噴霧装置のノズル部から前記缶体の内面に缶体とは反対に荷電された樹脂粉末を噴霧して付着させ、加熱処理により内面コートを形成させるため、内面コートは均一に形成され、内面コートにピンホールも生じない。またこの金属缶は、内面コートを設けた後は缶を加工しなくてもよく、エアゾールバルブはカバーキャップの開口部を外側から内側にかしめ付けて固定されるため、エアゾールバルブを取り付ける際に金属缶の内面コートに大きな外力が加わることがない。そのため、内面コートが割れにくく、金属缶が内容物によって腐食されにくい。特に、金属缶の高さや缶胴の直径、形状に関係なく、均一に内面コートを形成することができる。
【０００７】
このような製造方法であって、前記噴霧装置が缶体の口部外周と当接することにより閉鎖空間を形成する場合、または、前記噴霧装置が前記ホルダーと当接することにより閉鎖空間を形成する場合、簡易に閉鎖空間を形成できる。
さらに、前記缶体内に樹脂粉末を噴霧した後、加熱処理をする前に、缶体内をバキューム装置で吸引し、余分な樹脂粉末を回収する場合、閉鎖空間に浮遊する樹脂粉末を効率良く回収できる。
【０００８】
このような製造方法によって製造された金属缶を用いたエアゾール製品は、耐腐食性の高い内面コートが均一に形成されているため、酸性またはアルカリ性の原液（染毛剤などの腐食性が高く、浸透性の高い内容物）を長期間保管でき、内容物による金属缶の耐腐食性も高いエアゾール製品とすることができる。
本発明のエアゾール製品は、染毛剤などの浸透性の高い内容物に使用していた従来の容器の様に内袋を入れないため、容器に対する内容物の充填率が大きい。
よって金属缶を小型に設計しても十分な内容物を保管できる。そのため、２つのエアゾール容器を連結した２液式エアゾール製品としても好ましく使用できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１ａは本発明の製造方法によって製造されたエアゾール容器の一実施形態を示す断面図であり、図１ｂ、ｃはそれぞれ図１ａのエアゾールバルブおよび金属缶を示す断面図であり、図１ｄ、ｅは、本発明によって製造された金属缶の底部の他の実施形態を示す断面図である。
【図２】図２ａ、ｂは、本発明のエアゾール容器用の金属缶の製造方法を示す工程図である。
【図３】図３ａ、ｂは、本発明のエアゾール容器用の金属缶の製造方法を示す工程図である。
【図４】本発明の製造方法によって製造されたエアゾール製品の一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
図１に本発明の製造方法によって製造されるエアゾール容器１０を説明する。
エアゾール容器１０は、図１ａに示すように、上端が開口している有底筒状の金属缶１１と、その金属缶１１の開口を閉じるエアゾールバルブ１２とからなる。このエアゾール容器１０は、反応性の高い内容物、特に、金属缶１１に使用される金属を腐食しやすい内容物に好ましく用いられる。
【００１１】
金属缶１１は、図１ｃに示すように、缶体２０と、その内面に形成された内面コート２１とからなる。
缶体２０は、円筒状の胴部１６と、その胴部の下端を閉じる略平面状の底部１７と、その胴部の上端に設けられる肩部１８と、その肩部１８の上端に設けられる口部１９とからなる一体成形体である。また、肩部１８と口部１９の境界には、缶体２０の中心方向に向けて凹んだ環状凹部１５が形成されている。また、口部１９の上端の環状の切り口１９ａは、真っ直ぐ上を向いている。つまり、缶体２０は、上端が内面と外面とが連続しているビード部を備えておらず、口部１９の真っ直ぐ上を向いている切り口１９ａを挟んで内面と外面とが設けられている。この実施形態において、底部１７は平らになっている。しかし、上述したように、若干凹んで（内面側に凸）いてもよい。例えば、全体として、球面状あるいは円錐状に凹んでいてもよく、外周部は平面で中心部のみが球面状あるいは円錐状に凹んでいてもよく（図１ｄ、参照）、外周から中心に向かって、環状の平面部、環状のテーパー部、中心円形部（全体として円錐台状）（図１ｅ、参照）となっていてもよい。その中でも少なくとも外周部は平面となっているものが好ましい。これらの場合、それぞれの高さ（凹み）は、缶（底部）の直径に対して５％以下、好ましくは４％以下であることが好ましい。
缶体２０の外周面を電極などでプラスまたはマイナスに荷電させ、胴部１６、略平面状の底部１７、肩部１８、口部１９の内面には、缶体とは反対の電荷を持った樹脂粉末を付着させる。その後、加熱処理して内面コート２１が形成される。内面コート２１は、内容物による腐食を防止するために設けられている。
缶体２０は、アルミニウム、アルミニウム合金、ブリキなどの金属によって成形される
。
【００１２】
金属缶１１としては、底部１７から口部１９上端までの高さが４０〜１６０ｍｍ、特に５０〜１５０ｍｍで、胴部１６の外径が１０〜３５ｍｍ、特に、１５〜３２ｍｍ、で構成される金属缶１１が好ましい。また、底部１７から口部１９上端までの高さが胴部１６の外径の３〜１０倍、特に、４〜８倍であることが好ましい。さらに、略平面状の底部１７に十分な強度を与えるため、その厚さが０．３〜２ｍｍ、特に０．５〜１．５ｍｍであることが好ましい。
０．３ｍｍよりも薄い場合は強度が不充分になり、２ｍｍよりも厚い場合は樹脂粉末が付着しにくくなり、コートの厚さが不均一になりやすい。
【００１３】
内面コート２１の樹脂粉末としては、ポリエチレン（ＰＥ）粉末、ナイロン粉末等のポリアミド（ＰＡ）粉末、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）粉末、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）粉末、ポリプロピレン（ＰＰ）粉末等の熱可塑性樹脂が挙げられる。樹脂粉末の平均粒子径は０．１〜１００μｍ、特に１〜８０μｍとすることが好ましい。平均粒子径が０．１μｍ未満の場合は飛散しやすいため付着効率が悪い、粉体同士が凝集し均一に付着できない問題がある。平均粒子径が１００μｍ以上の場合は金属缶１１内で浮遊し難くい、膜厚が不均一になりやすい、付着しても缶から剥がれ落ちやすくなるなどの問題がある。
前記粉末のうち、ＰＥ粉末、ＰＡ粉末は、原液が酸性である内容物および原液がアルカリ性の原液である内容物を充填する場合に用いることが好ましく、ＰＥＴ粉末は、原液が酸性である内容物を充填する場合に用いることが好ましい。熱処理後の内面コート２１の膜厚は、１０〜３００μｍ、特に３０〜２００μｍにすることが好ましい。膜厚が１０μｍ未満の場合は膜厚が薄すぎ、浸透性の高い染毛剤などの内容物では金属缶が腐食されやすい傾向がある。膜厚が３００μｍよりも厚い場合は、膜厚が不均一になりやすく、また剥がれやすくなる傾向がある。
【００１４】
エアゾールバルブ１２は、図１ｂに示すように、金属缶１１の口部１９に挿入され、金属缶１１を塞ぐ合成樹脂製の筒状の栓体２６と、その栓体に保持される筒状のハウジング２７と、そのハウジング内に上下動自在に保持されるステム２８と、ハウジング内に保持され、ステムのステム孔を塞ぐステムラバー２９と、ステム２８を常時上方に付勢するバネ３０と、栓体２６を覆い、下端が金属缶１１の環状凹部１５にカシメつけられるカバーキャップ３１とからなる。このエアゾールバルブを金属缶に固着する際には、カバーキャップ３１の下端を環状凹部１５にカシメつけるが、環状凹部１５の内面コートが直接接触する栓体２６を合成樹脂製としているため、その弾性力により環状凹部１５の内側の内面コート２１への負荷を最小限に抑えることができる。さらにこの栓体２６は環状凹部１５と当接する部分（外周部分）２６ａとハウジング保持部２６ｂとの間に空間（環状溝部２６ｃ）があり、この空間は半径方向内側に外力を受けることにより内側に収縮できるため、環状凹部１５の内側の内面コート２１への負荷を最小限に抑えることができる。そのため、内面コート２１に傷等がつきにくい。
また、栓体２６と、缶の口部１９の上端との間には、リング状のシール材３２が設けられている。この実施形態では、栓体２６を用いているが、図４のように栓体２６を用いずに合成樹脂製のハウジング２７ａを環状凹部１５に保持させ、直接金属缶１１の口部を塞いでもよい。その場合、シール材３２は、ハウジング２７ａと、金属缶の口部１９の上端との間に設けられ、カバーキャップ３１は、ハウジングを覆い、下端が金属缶１１の環状凹部１５にカシメつけられる。このときも環状凹部１５は若干変形するが、その変形を合成樹脂製のハウジング２７ａの弾性力で最小限に抑えることができ、内面コート２１に傷等がつきにくい。また、この場合も、ハウジング２７ａは、環状凹部１６と当接する外周部２７ａ１の内側に半径方向内側の外力を受けることにより内側に収縮する環状凹部２７ａ２が形成されている。
【００１５】
エアゾール容器用の金属缶１１の製法を次に示す。金属のペレットをインパクト加工や絞り・しごき加工などにより有底筒状に成形し、その上端の切り口を切断して揃え（トリミング加工）、有底筒状体を成形する。その後、有底筒状体の上部に絞り加工を施して肩部を形成し、環状凹部１５を形成して缶体２０が成形される。最後に、缶体２０の内面に内面コート２１を形成して金属缶１１は製造される。
【００１６】
缶体２０への内面コート２１の形成は、図２の静電粉末塗装装置３５を用いた静電粉末塗装法で行われる。
静電粉末塗装装置３５は、缶体２０を挿入して保持する有底筒状のホルダー３６と、ホルダー３６に対してホルダー３６の軸方向に移動し、保持された缶体２０の開口部から樹脂粉末Ｐを噴霧する噴霧装置３７とからなる。ホルダー３６は、外筒のカバー部３６ａと、内筒の帯電部３６ｂとからなる。帯電部３６ｂは、高圧電源３６ｃに接続されており、缶体２０を陽イオンまたは陰イオンに帯電させるものである。噴霧装置３７は、円筒状の外壁部３７ａと、その内部に設けられる円筒状の保持部３７ｂと、その中心に設けられたノズル部３７ｃとからなる。噴霧装置３７は、ホルダー３６方向に移動することにより、缶体２０と噴霧装置３７とで閉鎖空間Ｓ１が形成され、ノズル部３７の先端が缶体２０の開口部近辺に配置される。この実施形態では、保持部３７ｂが缶体２０の口部外周と当接することにより、閉鎖空間Ｓ１は形成される。保持部３７ｂには、バキューム装置３７ｄが設けられており、缶体の内面に付着せずに閉鎖空間に浮遊する樹脂粉末を回収することができる。また、閉鎖空間は、噴霧装置３７の外壁部３７ａとホルダー３６のカバー体３６ａとを当接させて形成してもよい。
【００１７】
このように静電粉末塗装装置３５は構成されているため、図２ａに示すように、缶体２０の外周を覆うホルダー３６に、缶体２０を保持させ、高圧電源３６ｃを用いて帯電部３６ｂを陰イオンに荷電する。これにより、缶体２０の全体が陰イオンに帯電する。一方、陽イオンに荷電した樹脂粉末Ｐをノズル部３７ｃの先端から缶体２０内に噴霧する。これにより、陽イオンに荷電された樹脂粉末Ｐは、陰イオンに帯電された缶体２０の内面に均一に付着する。特に、缶体２０は、略平面状の底部を備えているため、底部１７全体と高圧電源３６ｃとの接続を均一にでき、底部１７における電位差が生じにくく、樹脂粉末Ｐを均一に付着させることができる。樹脂粉末Ｐを缶体２０内に噴霧した後は、図２ｂに示すように、缶体２０内をバキューム装置３７ｄで吸引し、余分な樹脂粉末Ｐを回収する。
【００１８】
また、図３に示すような静電粉末塗装装置３５ａを用いてもよい。図３の静電粉末塗装装置３５ａは、ノズル部３９以外は、図２の静電粉末塗装装置３５と実質的に同じものである。ノズル部３９は、円筒状の側面に複数の噴霧口３９ａが形成されているものである。また、噴霧装置３７がホルダー３６方向に移動したとき、缶体２０内に深く挿入されるものである。２つあるいは３つずつの噴霧口３９ａが、ノズル部３９の軸方向に等間隔に設けられるのが好ましい。これにより、樹脂粉末Ｐを缶体２０の内面に均一に噴霧させることができる。
【００１９】
その後、缶体２０内に樹脂粉末を付着させた状態において、缶体２０を樹脂粉末の溶融温度以上で加熱処理し、樹脂粉末を溶融させ、内面コート２１を形成させる。
缶体２０および樹脂粉末Ｐは、それぞれ逆のイオンで荷電してもよい。また、図３ａのように缶体２０の外周面を帯電部３６ｂを介してアース線に連結し、陽イオンまたは陰イオンに荷電された樹脂粉末Ｐを噴霧してもよい。この場合も、樹脂粉末Ｐを缶体２０の内面に均一に付着させることができる。
本発明の金属缶の製造方法では、缶体２０の外周面で高圧電源あるいはアースと連結させるため、外面塗装等の外面処理は金属缶１１の製造後に行うのが好ましい。
【００２０】
本発明の製造方法によって製造されるエアゾール容器用の金属缶１１は、内面コート２１を、缶体２０を成形してから設けているため、従来のように内面コート２１を形成した後、絞り加工等の缶成形加工を施す必要がなく、形成された内面コート２１に傷等が形成されない。特に、金属缶１１が小型である場合、加工によって与える応力が大きいため、好ましい。また、エアゾール容器１０は、上端に真っ直ぐ上を向いている切り口１９ａを備えた金属缶１１を用いているため、エアゾールバルブを固定するとき、最小限の変形でエアゾール容器１０を組み立てることができ、内面コートに傷がつきにくい。さらに、内面コート２１を静電粉体塗装方法により形成しているため、金属缶１１内に均一に設けることができる。このように内面コート２１は、ピンホールがなく、均一であるため、耐食性の高い内容物を充填しても、金属缶の腐食がなく内容物を長期間保持することができる。
【００２１】
エアゾール容器１０に内容物を充填する場合は、金属缶１１を準備し、その内部に原液を充填した後、エアゾールバルブ１２を金属缶１１の環状凹部１５に保持させて開口を塞ぎ、エアゾールバルブのカバーキャップ３１の下端を金属缶１１の環状凹部１５にカシメて固着する。次いで、エアゾールバルブのステム２８から噴射剤を充填する。しかし、噴射剤を充填した後にエアゾールバルブ１２を金属缶１１にカシメて固着して製造してもよい（アンダーカップ充填）。
【００２２】
本発明の製造方法によって製造されるエアゾール容器用の金属缶に充填するエアゾール組成物の好ましいものとしては、金属に対する腐食性の高い原液と噴射剤が挙げられる。特に、浸透性が高く反応性の高い染毛剤が好ましい。このような染毛剤として、酸化染料を含むアルカリ性の第１剤原液と噴射剤とからなる染毛剤用の第１エアゾール組成物と、酸化剤を含む酸性の第２剤原液と噴射剤とからなる染毛剤用の第２エアゾール組成物とからなる２液式染毛剤や、酸性染料を含む１液式の酸性染毛剤などが挙げられる。
【００２３】
前記内容物が２液式染毛剤の場合について説明する。
前記２液式染毛剤の染毛剤用第１エアゾール組成物としては、酸化染料、染毛補助成分、アルカリ剤、安定化剤、粘度調整剤、染毛効果以外の効果を発揮する他の有効成分、界面活性剤、油性成分などを溶媒に含有した第１剤原液、および噴射剤からなるものが挙げられる。
【００２４】
前記酸化染料としては、酸化染毛剤に使用される通常の酸化染料であれば特に限定されず、例えばパラフェニレンジアミン、硫酸パラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルアミン、２−クロロパラフェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、メタアミノフェノール、オルトアミノフェノールなどの１種または２種以上を用いることができる。特に染毛効果が良好な点から、パラフェニレンジアミン、硫酸パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、メタアミノフェノールなどが好ましい。
前記酸化染料の含有量は第１剤原液中に０．０１〜１０質量％、さらには０．１〜５質量％が好ましい。酸化染料の含有量が下限より少ない場合は充分な染毛効果が得られにくい傾向があり、上限より多く含有した場合でも染毛力は変わらず経済的でない。
【００２５】
前記染毛補助成分としては、酸化染毛剤に使用される通常の染毛補助成分であれば特に限定されず、例えば酸性染料、直接染料、他の補助成分などの１種または２種以上を用いることができる。
前記酸性染料としては、例えば、アマランス（赤色２号）、エリスロシン（赤色３号）、ニューコクシン（赤色１０２号）、ローズベンガル（赤色１０５号）、アシッドレッド（赤色１０６号）、タートラジン（黄色４号）、サンセットイエロー（黄色５号）、ファ
ストグリーン（緑色３号）、ブリリアントブルーＦＣＦ（青色１号）、インジゴカルミン（青色２号）、ローズベンカルＫ（赤色２３２号）、オレンジII（だいだい色２０５号）、ウラニン（黄色２０２号）、キノリンエローＷＳ（黄色２０３号）、アリザニンシアニングリーンＦ（緑色２０１号）、ピラニンコンク（緑色２０４号）、パテントブルー（青色２０３号）、レゾルシンブラウン（かっ色２０１号）、ビオラミンＲ（赤色４０１号）、オレンジＩ（だいだい色４０２号）、ナフト−ルエローＳ（黄色４０３号）、ナフトールグリーンＢ（緑色４０１号）、アリズロールパープル（紫色４０１号）、ナフトールブルーブラック（黒色４０１号）などが挙げられる。
前記直接染料としては、例えば４−ニトロ−Ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、１−アミノ−４−メチルアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクリン酸などが挙げられる。
前記他の補助成分としては、例えば、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、ジフェニルアミン、パラメチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール等およびそれらの塩、ベンジルアルコールなどの芳香族アルコール、フェネチルアルコール、ベンジルオキシエタノール等、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンなどのアルキルピロリドン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの低級アルキレンカーボネートなどが挙げられる。
【００２６】
前記アルカリ剤としては、酸化染毛剤に使用される通常のアルカリ剤であれば特に限定されず、例えば２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミンや、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウムなどの１種または２種以上を用いることでき。特に染毛効果が高い点からアンモニアなどのアミン類を用いることが好ましい。
前記アルカリ剤を含有させる場合は第１剤原液中に０．０１〜１０質量％、さらには０．１〜５質量％が好ましい。アルカリ剤の含有量が下限より少ない場合は染毛効果が得られにくい傾向があり、上限より多い場合は、頭髪や頭皮などへの刺激が強くなる傾向がある。
【００２７】
前記安定化剤としては、酸化染毛剤に使用される通常の安定化剤であれば特に限定されず、例えば無水亜硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、ペンテト酸、リン酸水素２ナトリウム、エチドロン酸、フェナセチン、ＥＤＴＡ、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸、パラベン、エデト酸塩などの１種または２種以上を用いることできる。
【００２８】
前記粘度調整剤としては、酸化染毛剤に使用される通常の粘度調整剤であれば特に限定されず、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースエチルエーテル、カルボキシメチルセルロースナトリウム、第４級窒素含有セルロースエーテル、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムなどの１種または２種以上を用いることができる。
【００２９】
前記染毛効果以外の効果を発揮する他の有効成分としては、酸化染毛剤に使用される通
常の有効成分であれば特に限定されず、例えばプロピレングリコール、グリセリン、１、３−ブチレングリコール、コラーゲン、ヒアルロン酸、乳酸ナトリウム、尿素などの保湿剤、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、銀などの殺菌・防腐剤、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどの紫外線吸収剤、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどのアミノ酸、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、ビタミンＤ２、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸などのビタミン類、エラストラジオール、エチニルエストラジオールなどのホルモン類、アスコルビン酸、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの各種抽出液、ポリオクタニウム６、ポリオクタニウム７、ポリオクタニウム２２などのコンディショニング剤、香料などの１種または２種以上を用いることができる。
【００３０】
前記界面活性剤はエアゾール組成物を泡状に吐出するなどの目的で用いられ、酸化染毛剤に使用される通常の界面活性剤であれば特に限定されず、例えばソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレン／メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン／メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレン）／メチルポリシロキサン共重合体、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩、ベヘントリモニウムメトサルフェート／セタノール／イソアルキル（Ｃ１０〜４０）アミドプロピルエチルジモニウムメトサルフェート、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウムなどの１種または２種以上を用いることができる。
【００３１】
前記油性成分としては、酸化染毛剤に使用される通常の油性成分であれば特に限定されず、例えばメチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、コハク酸ジエトキシエチルなどのエステル油、スクワラン、スクワレン、イソパラフィン、流動パラフィンなどの炭化水素、ツバキ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、ホホバ油、ヤシ油などの油脂、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール、ミツロウ、ラノリン、カンデリラロウ、マイクロクリスタリンワックスなどのロウ（ワックス）などの１種または２種以上を用いることができる。
【００３２】
前記溶媒としては、水やアルコール類およびこれらの混合物などが挙げられる。前記水としては、精製水、イオン交換水、生理食塩水などが挙げられる。また、前記アルコール類としては、エタノール、イソプロパノールなどの１価の低級アルコールや、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの多価アルコールなどが挙げられる。
【００３３】
噴射剤としては、圧縮ガス、液化ガスが挙げられる。圧縮ガスとしては、窒素ガス、炭酸ガス、亜酸化窒素ガス、酸素ガス、圧縮空気などが上げられる。液化ガスとしては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、およびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロオレフィンなどのハイドロフルオロオレフィン、およびこれらの混合物などが挙げられる。さらに、圧縮ガスと液化ガスを配合しても良い。
【００３４】
前記酸化剤を含有する染毛剤用第２エアゾール組成物としては、酸化剤、ｐＨ調整剤、安定化剤、粘度調整剤、染毛効果以外の効果を発揮する他の有効成分、界面活性剤、油性成分などを溶媒に含有した第２剤原液、および噴射剤からなるものが挙げられる。
【００３５】
前記酸化剤としては、酸化染毛剤に使用される通常の酸化剤であれば特に限定されず、例えば過酸化水素、酸化酵素などを用いることができる。
前記酸化剤として過酸化水素を含有させる場合は第２剤原液中に純分換算で０．１〜１０質量％、さらには１〜６質量％が好ましい。酸化剤の含有量が下限より少ない場合は酸化力が不充分であり良好な染毛効果が得られにくくなる傾向があり、上限より多い場合は、頭髪や頭皮への刺激が強くなる傾向がある。
前記酸化酵素としては、酸化染毛剤に使用される通常の酸化酵素であれば特に限定されず、例えばラッカーゼ、パーオキシターゼ、ウリターゼ、カタラーゼ、チロシナーゼなどの１種または２種以上を用いることができる。
【００３６】
前記ｐＨ調整剤としては、酸化染毛剤に使用される通常のｐH調整剤であれば特に限定
されず、例えばリン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸などの１種または２種以上を用いることでき、第２剤原液のｐＨを１〜６、さらに２〜５の範囲に調整することが好ましい。
【００３７】
なお、前記安定化剤、粘度調整剤、界面活性剤、油性成分、溶媒、噴射剤は、前述の第１エアゾール組成物で例示したものと同じ成分を用いることができる。
また、１液式の酸性染毛剤の場合は、酸性染料、染毛補助成分、ｐＨ調整剤、安定化剤、粘度調整剤、染毛効果以外の効果を発揮する他の有効成分、界面活性剤、油性成分などを溶媒に含有した原液、および噴射剤からなるものが挙げられ、
これら成分は前述の２液式染毛剤で例示したものと同じ成分を用いることができる。
【００３８】
２液式の染毛剤の保管は、図４に示すようにそれぞれ染毛剤用第１エアゾール組成物および染毛剤用第２エアゾール組成物をそれぞれ２つのエアゾール容器に充填することになる。
図４に示す２液式エアゾール製品４０は、上記染毛剤第１エアゾール組成物Ａを充填した第１エアゾール製品４１と、上記染毛剤第２エアゾール組成物Ｂを充填した第２エアゾール製品４２と、それらを連結し、それぞれのエアゾール製品を同時に操作する吐出部材４３とからなる。
第１エアゾール製品４１は、アルカリ性の染毛剤第１原液と噴射剤とからなる第１エアゾール組成物Ａが充填されているため、金属缶１１の内面コート２１としてＰＡあるいはＰＥが用いられている。一方、第２エアゾール製品４２は、酸性の染毛剤第２原液と噴射剤とからなる第２エアゾール組成物Ｂが充填されているため、金属缶１１の内面コート２１として、ＰＡ、ＰＥまたはＰＥＴが用いられている。
吐出部材４３は、２本のエアゾール容器１０を保持する筒状の保持部材４６と、２本のエアゾール容器１０のステム２８に取り付けられる押ボタン４７とからなる。保持部材４６は、筒状の外筒部４６ａと、その内部に設けられ、それぞれのエアゾール容器１０を保持する２つの筒状の保持部４６ｂと、外筒部４６ａと保持部４６ｂとを繋ぐ外連結部４６ｃと、保持部４６ｂ同士を連結する内連結部４６ｄとからなる。押ボタン４７は、矩形状の本体４７ａと、その前面から前方に突出した筒状のノズル部４７ｂとからなる。本体４７ａの下端には、それぞれのエアゾール容器１０のステム２８と連結するステム連結部４８ａが２つ形成されている。さらに、本体４７ａの内部には、その２つのステム連結部４８ａとノズル部４７ｂとを連結する連通路４８ｂが形成されている。
このように構成されているため、押ボタン４７を下方に押し下げることにより、第１および第２エアゾール製品４１、４２のステム２８を同時に押し下げることができ、２つの内容物をノズル部４７ｂから吐出できる。
エアゾール製品４０は、本発明によって製造される金属缶１１を用いているため、２液式の染毛剤であってもそれぞれのエアゾール容器内で安定して、長期間保管することができる。
【符号の説明】
【００３９】
１０  エアゾール容器
１１  金属缶
１２  エアゾールバルブ
１５  環状凹部
１６  胴部
１７  底部
１８  肩部
１９  口部
１９ａ  切り口
２０  缶体
２１  内面コート
２６  栓体
２７  ハウジング
２８  ステム
２９  ステムラバー
３０  バネ
３１  カバーキャップ
３２  シール材
３５、３５ａ  静電粉末塗装装置
３６  ホルダー
３６ａ  カバー部
３６ｂ  帯電部
３６ｃ  高圧電源
３７  噴霧装置
３７ａ  外壁部
３７ｂ  保持部
３７ｃ、３９  ノズル部
３７ｄ  バキューム部
３９ａ  噴霧口
４０  ２液式エアゾール製品
４１  第１エアゾール製品
４２  第２エアゾール製品
４３  吐出部材
４６  保持部材
４６ａ  外筒部
４６ｂ  保持部
４６ｃ  外連結部
４６ｄ  内連結部
４７  押ボタン
４７ａ  本体
４７ｂ  ノズル部
４８ａ  ステム連結部
４８ｂ  連通路
Ａ  染毛剤用第１エアゾール組成物
Ｂ  染毛剤用第２エアゾール組成物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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