(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム基材上に、電子線硬化型樹脂、及びレベリング剤を含有するハードコート層を形成させたハードコートフィルムであって、
前記レベリング剤として、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、及びフッ素基を含有するオリゴマーを含有することを特徴とするハードコートフィルム。
【請求項２】
前記電子線硬化型樹脂が、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載のハードコートフィルム。
【請求項３】
前記ハードコート層に含有される前記ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、及びフッ素基を含有するオリゴマーを含むレベリング剤の総配合量は、前記電子線硬化型樹脂の配合量に対し０．１重量％〜３．０重量％の範囲であることを特徴とする請求項１又は２に記載のハードコートフィルム。
【請求項４】
前記ハードコート層に含有される前記レベリング剤であって、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、及びフッ素基を含有するオリゴマーの配合比率が、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン：フッ素基を含有するオリゴマー＝５０重量％〜９５重量％：５０重量％〜５重量％の範囲であることを特徴とする請求項３に記載のハードコートフィルム。
【請求項５】
前記ハードコート層の膜厚が、１〜２０μｍの範囲であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のハードコートフィルム。
【請求項６】
前記ハードコート層の膜厚（μｍ）×前記レベリング剤の総配合量（重量％）で定義される値が、０．１〜６０．０（μｍ・重量％）の範囲であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のハードコートフィルム。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかに記載のハードコートフィルムを用いたことを特徴とするディスプレイ装置用光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルム基材上にハードコート層を形成させたハードコートフィルムに関する。特にＣＲＴディスプレイやフラットパネルディスプレイ(液晶表示体、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ、タッチパネルディスプレイ等)の表面に用いるハードコートフィルムに関する。また、このハードコートフィルムを用いたディスプレイ装置用光学フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ、ＣＲＴ、プラズマディスプレイ、屋外表示パネル、電光掲示板などの各種表示体またはガラスは、その表面を保護する目的で熱可塑性樹脂フィルムを基材とし、その上にハードコート層を設けたハードコートフィルムが使用されている。特に液晶ディスプレイに代表されるフラットパネルは、光透過性の高さ、欠点の少なさ、偏光性が少ないこと等から、基材としてトリアセチルセルロースフィルムが使用されている。【０００３】
ハードコート処理の方法としては、熱可塑性樹脂フィルム表面に電子線硬化樹脂などの硬化性樹脂を塗工・硬化することでハードコート層が形成される。電子線硬化樹脂はモノマー、オリゴマー、光重合開始剤等で構成され、電子線を照射することで３次元的な架橋が起こり、ハード性が発現する。【０００４】
また、ハードコート層には表面平坦性や塗工性を向上させる目的として、シリコーン系やフッ素系、アクリル系のレベリング剤を配合することが通常行われる。特に液晶ディスプレイに用いるハードコートフィルムでは、光学ムラを抑制するために、レベリング剤が使用されている（下記特許文献１、２を参照）。【０００５】
また、ハードコートフィルムを液晶ディスプレイに用いる場合、液晶ディスプレイには多数の光学フィルムが用いられて積層構造を形成している。そのため、液晶ディスプレイに用いられるハードコートフィルムのハードコート層は、別の光学フィルムや筐体等とアクリル系粘着剤などの粘着剤を介し強固に貼り合わせられて使用されることがある。また、一方そのハードコート面に弱接着力の粘着剤（天然ゴム系粘着剤等）を介した保護フィルムを貼り合わせて使用されることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２８８２８６号公報
【特許文献２】特開２０１３−０７１２７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、レベリング調整作用が大きなシリコーン系及びフッ素系のレベリング剤を使用した場合、シリコーン系及びフッ素系のレベリング剤がハードコート層表面にブリードするため、ハードコート層の表面の極性が低くなり、アクリル系粘着剤との接着性が低下するといった問題がある。一方、添加によるハードコート層の極性低下が起こりづらく、さらにアクリル系粘着剤との接着性が高いアクリル系のレベリング剤を使用した場合では、十分なレベリング調整作用が得られず光学ムラに劣り、さらにハードコート層と基材との密着性に劣るといった問題があった。【０００８】
そこで、本発明では、ハードコート層の基材への密着性及びハード性に優れるとともに、光学ムラのない良好な塗工面を有し、ハードコート層と液晶ディスプレイ部材等との接合において使用されるアクリル系粘着剤との高い接着性を有しつつ、一方天然ゴム系粘着剤の剥離性にも優れるハードコートフィルムを提供することを目的とする。また、このハードコートフィルムを用いたディスプレイ装置用光学フィルムを提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため、本発明は、以下の構成を有する発明を提供する。
（第１の発明）
フィルム基材上に、電子線硬化型樹脂、及びレベリング剤を含有するハードコート層を形成させたハードコートフィルムであって、前記レベリング剤が、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを含有することを特徴とするハードコートフィルム。【００１０】
（第２の発明）
フィルム基材上に、電子線硬化型樹脂、及びレベリング剤を含有するハードコート層を形成させたハードコートフィルムであって、前記レベリング剤として、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、及びフッ素基を含有するモノマー又はポリマーを含有することを特徴とするハードコートフィルム。【００１１】
（第３の発明）
第１又は第２の発明において、前記電子線硬化型樹脂が、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂を含有することを特徴とするハードコートフィルム。
（第４の発明）
第１又は第３の発明において、前記ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンの配合量は、前記ハードコート層の電子線硬化型樹脂に対して、０．１重量％〜３．０重量％の範囲であることを特徴とするハードコートフィルム。【００１２】
（第５の発明）
第２又は第３の発明において、前記ハードコート層に含有される前記ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、及びフッ素基を含有するモノマー又はポリマーを含むレベリング剤の総配合量は、前記電子線硬化型樹脂の配合量に対し０．１重量％〜３．０重量％の範囲であることを特徴とするハードコートフィルム。
（第６の発明）
第５の発明において、前記ハードコート層に含有される前記レベリング剤であって、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、及びフッ素基を含有するモノマー又はポリマーの配合比率が、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン：フッ素基を含有するモノマー又はポリマー＝５０重量％〜９５重量％：５０重量％〜５重量％の範囲であることを特徴とするハードコートフィルム。【００１３】
（第７の発明）
第１乃至第６のいずれかの発明において、前記ハードコート層の膜厚が、１〜２０μｍの範囲であることを特徴とするハードコートフィルム。
（第８の発明）
第１乃至第７のいずれかの発明において、前記ハードコート層の膜厚（μｍ）×前記レベリング剤の総配合量（重量％）で定義される値が、０．１〜６０．０（μｍ・重量％）の範囲であることを特徴とするハードコートフィルム。【００１４】
（第９の発明）
第１乃至第８のいずれかの発明のハードコートフィルムを用いたことを特徴とするディスプレイ装置用光学フィルム。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、ハードコート層の基材への密着性及びハード性に優れるとともに、光学ムラのない良好な塗工面を有し、ハードコート層と液晶ディスプレイ部材等との接合において使用されるアクリル系粘着剤との高い接着性を有しつつ、一方で天然ゴム系粘着剤の剥離性にも優れるハードコートフィルムを提供することができる。
また、本発明のハードコートフィルムを用いることにより、良好な特性を備えたディスプレイ装置用光学フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
本発明に係るハードコートフィルムの一態様は、上記の第１の発明にあるとおり、フィルム基材上に、電子線硬化型樹脂、及びレベリング剤を含有するハードコート層を形成させたハードコートフィルムであって、前記レベリング剤が、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを含有することを特徴とするものである。
また、本発明に係るハードコートフィルムの他の態様は、上記第２の発明にあるとおり、フィルム基材上に、電子線硬化型樹脂、及びレベリング剤を含有するハードコート層を形成させたハードコートフィルムであって、前記レベリング剤として、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、及びフッ素基を含有するモノマー又はポリマーを含有することを特徴とするものである。
また、上記第１又は第２の発明において、前記電子線硬化型樹脂が、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂を含有するものである。
以下、詳しく説明する。
【００１７】
（フィルム基材）
本発明において使用されるフィルム基材は、特に限定されるものではなく、例えば、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレングリシジルメタクリレート及びこれらの混合物を例示することができるが、耐熱性、入手性、経済性の点からポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロースを構成材料とする熱可塑性樹脂フィルムを用いることが好ましい。
【００１８】
（ハードコート層）
本発明におけるハードコート層には、バインダー樹脂である電子線硬化型樹脂、及びレベリング剤を含有する。
本発明において上記ハードコート層に用いられる電子線硬化型樹脂は、ハードコート層とフィルム基材との密着性を安定的に確保するために、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂を少なくとも含むことが好ましい。
【００１９】
本発明において用いられる、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂とは、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する電子線又は紫外線硬化可能な（メタ）アクリレート樹脂からなるものをいう。分子内に含まれる（メタ）アクリロイル基の個数は、３〜６個が好ましく、４〜６個がさらに好ましい。（メタ）アクリロイル基が分子内に６個よりも多く含まれる場合、電子線硬化樹脂の硬化収縮により、ハードコート層のカールが大きくなりすぎてしまい、ロール巻取りの際にシワやヨレが発生しやすくなり製造工程等での取り扱い性が低下する。一方、分子内に含まれる（メタ）アクリロイル基の個数が３個未満の場合、ハードコート層に要求される所望のハード性が得られない。
【００２０】
本発明に用いられる３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂の具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の、ポリオールポリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２１】
ハードコート層に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂を用いることにより、基材との密着性を向上することができる。
【００２２】
本発明において、上記の３官能以上、すなわち３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂と他の電子線硬化型樹脂を所望の効果を阻害しない範囲で併用することができる。電子線硬化型樹脂とは、電子線または紫外線等を照射することによって重合し硬化する透明な樹脂であり、例えば、アクリル系のモノマーやウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、及びエポキシアクリレート系樹脂等のオリゴマーやポリマーなどから適宜選択することが出来る。モノマーとして好ましいものは、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートからなるものが挙げられる。分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートの具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートなどのエポキシ（メタ）アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及び／またはその無水物とアクリル酸とをエステル化することによって得ることができるポリエステル（メタ）アクリレート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２３】
本発明におけるハードコートフィルムにおける上記の３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂の配合量は、ハードコート層における電子線硬化型樹脂の全重量に対し２５〜１００質量％、より好ましくは５０〜１００質量％、更に好ましくは８０〜１００質量％である。
【００２４】
本発明（上記第１の発明）においては、ハードコート層のレベリング剤としてポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが重要である。
本発明において、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンとは、有機変性基及びシリコーン骨格の繰り返しユニットを有するポリシロキサンであって、該有機変性基がポリエステル鎖で構成されるジメチルシロキサンの重合体のことをいう。
【００２５】
本発明に用いられるポリエステル変性ポリジメチルシロキサンとしては、たとえば市販されているＢＹＫ―３１０、ＢＹＫ−３１５、ＢＹＫ−３７０（以上、ビッグ・ケミー・ジャパン株式会社製、いずれも商品名）などが具体的に挙げられる。
【００２６】
本発明において、所望の効果を阻害しない範囲で、上記ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンと他の種類のレベリング剤を併用することができる。他の種類のレベリング剤としては、アクリル系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤などが挙げられる。
【００２７】
上記アクリル系レベリング剤としては、アクリル系共重合物であるＢＹＫ―３５０、ＢＹＫ−３５２、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３８１等、又はメタクリル系共重合物であるＢＹＫ−３９０（以上、ビッグ・ケミー・ジャパン株式会社製、いずれも商品名）等が挙げられる。
また、上記シリコーン系レベリング剤としては、ポリオキシアルキレンとポリジメチルシロキサンの共重合体などが挙げられ、上記フッ素系レベリング剤としては、ポリオキシアルキレンとフルオロカーボンとの共重合体等を挙げることができる。
【００２８】
本発明のハードコート層におけるポリエステル変性ポリジメチルシロキサンの配合量は、ハードコート層の電子線硬化型樹脂に対して、０．１重量％〜３．０重量％の範囲であることが好ましい。該ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンの配合量が０．１重量％未満であると、レベリング剤の絶対量が少ないために、本発明の効果が均一に得られ難く、３．０重量％を超えると、未硬化性物質の配合比率が大きすぎるためハードコート層のハード性を低下させる可能性がある。
【００２９】
また本発明においては、ハードコート層の膜厚（μｍ）×ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを含むレベリング剤の総配合量（重量％）で定義される値において、０．１〜６０．０（μｍ・重量％）の範囲にあることが好ましく、０．２〜４０．０（μｍ・重量％）がさらに好ましく、１．０〜２０．０（μｍ・重量％）がより好ましい。このハードコート層の膜厚（μｍ）×レベリング剤の総配合量（重量％）で定義される値が０．１（μｍ・重量％）未満であると、ハードコート層表面に現出するレベリング剤量が少ないために、十分なレベリング調整作用が得られ難い。一方、ハードコート層の膜厚（μｍ）×レベリング剤の総配合量（重量％）で定義される値が６０．０（μｍ・重量％）を超える場合、ハードコート層に含まれる未硬化性物質の配合比率が大きすぎるため、ハード性を低下させる可能性がある。
【００３０】
本発明のハードコートフィルムは、上述のとおり、ハードコート層の電子線硬化型樹脂として、例えば３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂を含有し、且つハードコート層のレベリング剤として、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを含有するものである。
本発明のハードコートフィルムは、含有されるポリエステル変性ポリジメチルシロキサンの効果により、高いレベリング調整作用を得つつも、アクリル系粘着剤との高い接着性を維持し、かつ通常のレベリング剤と同様に配合量に比例して天然ゴム系粘着剤の接着性が低下する性質を有する。
【００３１】
ハードコート層は常温常湿状態の密着性に優れていても、加熱状態及び湿熱状態等に置かれることにより、その架橋構造を変化させ、フィルム基材との密着性が低下することが知られている
本発明によればポリエステル変性ポリジメチルシロキサンが含有されることによるアクリル系粘着剤との高い接着性及び天然ゴム系粘着剤の優れた剥離性は、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂と併存することにより、その構造体がハードコート層の３次元的な架橋構造内に取り込まれ、その効果を維持し易くなるものと推測される。そのため加熱及び湿熱耐久性において、常温常湿状態と同様な良好な密着性を維持するものと推測される。
【００３２】
また、前記のとおり、上記ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンと他の種類のレベリング剤を併用することができるが、上記第２の発明においては、上記ハードコート層に含有されるレベリング剤として、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、及びフッ素基を含有するモノマー又はポリマーの２種類を用いる（併用する）ことが重要である。
上記ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンについてはすでに説明したとおりであるので、ここでは説明を省略する。
【００３３】
また、本発明において、フッ素基を含有するモノマー又はポリマーとは、分子内にパーフルオロアルキル基等のアルキル基の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子に置換された炭素数２０以下の重合単位を有するモノマー又はポリマーのことをいう。
【００３４】
本発明に用いられる上記分子内にパーフルオロアルキル基等のフッ素基を有するモノマー又はポリマーとしては、たとえば市販されているメガファックＲＳ−７５、メガファックＦ５７０、メガファックＦ−５１０（以上、ＤＩＣ社製、いずれも商品名）などが具体的に挙げられる。
【００３５】
本発明においては、所望の効果を阻害しない範囲で、上記のポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、及びフッ素基を含有するモノマー又はポリマーに、他の種類のレベリング剤を併用することができる。他のレベリング剤としては、アクリル系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤などが挙げられる。
【００３６】
上記アクリル系レベリング剤としては、たとえば市販されているアクリル系共重合物であるＢＹＫ―３５０、ＢＹＫ−３５２、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３８１等、又はメタクリル系共重合物であるＢＹＫ−３９０（以上、ビッグ・ケミー・ジャパン株式会社製、いずれも商品名）などが具体的に挙げられる。
また、上記シリコーン系レベリング剤としては、たとえばポリオキシアルキレンとポリジメチルシロキサンの共重合体などを挙げることができる。
【００３７】
本発明のハードコート層におけるポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、及びフッ素基を含有するモノマー又はポリマーを含むレベリング剤の総配合量は、ハードコート層中の全固形分量に対して０．１重量％〜３．０重量％の範囲であることが好ましい。該レベリング剤の総配合量が０．１重量％未満であると、レベリング剤の絶対量が少ないために、本発明の効果が均一に得られ難く、一方３．０重量％を超えると、未硬化性物質の配合比率が大きすぎるためハードコート層のハード性を低下させる可能性がある。
【００３８】
また第２の発明においても、ハードコート層の膜厚（μｍ）×レベリング剤の総配合量（重量％）で定義される値において、０．１〜６０．０（μｍ・重量％）の範囲にあることが好ましく、０．２〜４０．０（μｍ・重量％）がさらに好ましく、１．０〜２０．０がさらに好ましい。このハードコート層の膜厚（μｍ）×レベリング剤の総配合量（重量％）で定義される値が０．１（μｍ・重量％）未満であると、ハードコート層表面に現出するレベリング剤量が少ないために、十分なレベリング調整作用が得られ難い。一方、ハードコート層の膜厚（μｍ）×レベリング剤の総配合量（重量％）で定義される値が６０．０（μｍ・重量％）を超える場合、ハードコート層に含まれる未硬化性物質の配合比率が大きすぎるため、ハード性を低下させる可能性がある。
【００３９】
上記ハードコート層に含有されるポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、及びフッ素基を含有するモノマー又はポリマーの配合比率は、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン：フッ素基を含有するモノマー又はポリマー＝５０重量％〜９５重量％：５０重量％〜５重量％の範囲であることが好ましい。レベリング剤の配合比中で、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンが５０重量％未満であると、アクリル系粘着剤の接着性向上効果が得られにくい。またフッ素基を含有するモノマー又はポリマーが５重量％未満であると、天然ゴム系粘着剤の接着性を調整し難く、密着性やハードコート面に保護フィルムなどの剥離性を持たせる処理に好ましくない。
なお、上記のポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、及びフッ素基を含有するモノマー又はポリマーに、さらに他の種類のレベリング剤を併用する場合は、他の種類のレベリング剤の配合比率は、２０重量％以下とすることが望ましい。
【００４０】
第２の発明のハードコートフィルムは、ハードコート層に含有されるポリエステル変性ポリジメチルシロキサンの効果により、フッ素基を含有するモノマー又はポリマーによる高いレベリング調整作用を得つつも、アクリル系粘着剤との高い接着性を有することができる。また天然ゴム系粘着剤では、ハードコート層に含有されるポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、及びフッ素基を含有するモノマー又はポリマーの配合量に比例して接着性が低下する性質を有するために、本発明のハードコートフィルムのハードコート層の表面に保護フィルム等を用いる場合にも、天然ゴム系粘着剤を用いた保護フィルム等であれば剥離性に優れ、良好な作業性を有することができる。
【００４１】
本発明のハードコートフィルムにおいて、ハードコート層の厚みは特に限定されるものではないが、好ましくは１μｍ〜２０μｍ、より好ましくは１μｍ〜１５μｍ、更に好ましくは１μｍ〜１０μｍである。
ハードコート層の厚みが２０μｍを超える場合、電子線硬化型樹脂の硬化収縮によりハードコートフィルムのカールが大きくなりすぎてしまい、取り扱い性が低下する。またハードコート層の厚みが１μｍ未満である場合、ハードコート層は十分なハード性を有さず、ハードコートフィルムの機能を満たさない恐れがある。
【００４２】
上記ハードコート層を形成する塗液には、上記電子線硬化型樹脂、レベリング剤のほかに、必要に応じて、光重合開始剤、消泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、湿潤分散剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、防汚剤、帯電防止剤、導電剤などが配合される。
【００４３】
上記ハードコート層形成用塗液をフィルム基材上へ塗布するには、公知の任意の塗工方法を用いることができる。例えば、リバースコート法、グラビアコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法、キスコート法、ワイヤーバーコート法、カーテンコート法などが挙げられ、これ等の方法を単独或いは複数組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
また、フィルム基材上に塗布したハードコート層を硬化させる電子線、紫外線の照射条件等は、使用する電子線硬型樹脂、その他添加する各種薬品にあわせて適宜調整すればよい。なお、本発明において、表面のハード性を改善する場合には、窒素ガスなどを封入し酸素濃度を１０００ｐｐｍ以下とした条件下で電子線、紫外線等を照射することが好ましい。
【００４５】
以上説明したように、本発明のハードコートフィルムは、ハードコート層の基材への密着性及びハード性に優れるとともに、光学ムラのない良好な塗工面を有し、ハードコート層と液晶ディスプレイ部材等との接合において使用されるアクリル系粘着剤との高い接着性を有しつつ、一方で天然ゴム系粘着剤の剥離性にも優れる。
また、本発明のハードコートフィルムにより得られる効果は、特に光学性能と表面性の要求品質の高い液晶ディスプレイなどのフラットパネル部材として適しており、本発明のハードコートフィルムを用いることにより、良好な特性を備えたディスプレイ装置用光学フィルムを提供することができる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例１〜１５、比較例１〜１７］
酢酸エチル／酢酸ブチル＝５０／５０重量部、３個の（メタ）アクリロイル基を有するペンタエリスリトールトリアクリレートを主成分とする電子線硬化型樹脂（商品名：ライトアクリレートＰＥ−３Ａ、共栄社化学（株）社製）９５重量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュアー１８４、チバ・ジャパン（株）社製）５重量部に、表１又は表２（後記）に記載の配合量でレベリング剤を配合したハードコート層用塗液を作製し、８０μｍ厚さのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムにマイヤーバーを用いて塗工し、８０℃で１分間乾燥させ溶剤を揮発後、積算光量３００ｍＪ/ｃｍ2の紫外線照射処理による硬化を行い、実施例１〜１５および比較例１〜１７のハードコートフィルムを作製した。ハードコート層の塗工厚み（表１及び表２記載）は、マイヤーバーの直径（番手）を適宜選択することによって調整した。
なお、表１及び表２に記載のレベリング剤は、商品名：ＢＹＫ−枝番号は、いずれもビッグ・ケミー・ジャパン（株）製、商品名：メガファックRS-75は、ＤＩＣ（株）社製である。【００４７】
［実施例１６〜２０］
上記塗液の樹脂成分を６個の（メタ）アクリロイル基を有するジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ、共栄社化学（株）社製）９５重量部に変更した以外、同比率に調正した塗液を作製し、同様の方法にて表１に記載のレベリング剤及び塗工厚みを有する実施例１６〜２０のハードコートフィルムを作製した。【００４８】
［比較例１８〜２０］
上記塗液の樹脂成分を２個の（メタ）アクリロイル基を有するネオペンチルグリコールジアクリレート（商品名：ライトアクリレートＮＰ−Ａ、共栄社化学（株）社製）９５重量部に変更した以外、同比率に調正した塗液を作製し、同様の方法にて表２に記載のレベリング剤及び塗工厚みを有する比較例１８〜２０のハードコートフィルムを作製した。【００４９】
得られた各ハードコートフィルムに対して以下の試験を行い、その結果を纏めて表１（実施例）及び表２（比較例）に示した。
［評価項目］
（１）テープ接着性試験
ＪＩＳ−Ｋ６８４９に準拠して行った。測定用サンプルは、３０ｍｍ×２５０ｍｍサイズに切り出し、ハードコート面と反対面に支持体となるガラス板と貼り合わせた。ハードコート面に下記の粘着テープを各々貼り合わせ、ストログラフ引張試験機ＶＳ０５Ｄ（東洋試験機製）を用い剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分の条件にて測定を実施した。
・アクリル系粘着テープ：電気絶縁用ポリエステル基材粘着テープＮｏ．３１Ｂ（日東電工株式会社製、２５ｍｍ幅）
評価基準は以下のとおりである。
◎：Ｎｏ３１Ｂテープ接着性が５Ｎ／２５ｍｍ以上
○：Ｎｏ３１Ｂテープ接着性が４Ｎ／２５ｍｍ以上〜５Ｎ／２５ｍｍ未満
△：Ｎｏ３１Ｂテープ接着性が３Ｎ／２５ｍｍ以上〜４Ｎ／２５ｍｍ未満
×：Ｎｏ３１Ｂテープ接着性が３Ｎ／２５ｍｍ未満
・天然ゴム系粘着テープ：セキスイセロテープＮｏ．２５２（積水化学工業社製、２４ｍｍ幅）
評価基準は以下のとおりである。
◎：Ｎｏ．２５２テープ接着性が４Ｎ／２４ｍｍ未満
○：Ｎｏ．２５２テープ接着性が４Ｎ／２４ｍｍ以上〜５Ｎ／２４ｍｍ未満
△：Ｎｏ．２５２テープ接着性が５Ｎ／２４ｍｍ以上〜６Ｎ／２４ｍｍ未満
×：Ｎｏ．２５２テープ接着性が６Ｎ／２４ｍｍ以上【００５０】
（２）密着性試験
ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−６に準拠して行った。
ハードコート層にカッターで１００マスを作り、天然ゴム系粘着テープ（セキスイセロテープＮｏ.２５２）での剥離試験をクロスカット法で実施し、密着性を１００マスでのハードコート層の残存率で下記の通り評価した。
◎：クロスカット法での密着性が１００％ 
○：クロスカット法での密着性が９９％
△：クロスカット法での密着性が９５％以上〜９９％未満
×：クロスカット法での密着性が９５％未満【００５１】
（３）加熱耐久性
各ハードコートフィルムを送風恒温槽（ヤマト科学製）温度９０℃条件にて、２４時間処理を行った。得られたサンプルを前記記載の密着性試験にて評価を実施した。
（４）湿熱耐久性
上記加熱耐久性と同様な方法で、恒温恒湿器（エスペック製）温度６５℃／湿度９５％条件で２４時間処理を行い、得られたサンプルを前記記載の密着性試験にて評価を実施した。【００５２】
（５）光学ムラ
各ハードコートフィルムを、１０ｃｍ×１５ｃｍの面積に切り出し、試料フィルムを作製した。この試料フィルムのハードコート層とは反対面に、黒色光沢テープを貼り合わせ、ハードコート面を上面にして、３波長形昼白色蛍光灯（ナショナルパルック、Ｆ．Ｌ１５ＥＸ−Ｎ１５Ｗ）を光源として、斜め上方より反射光を目視で観察した。
○：干渉ムラが観察されない。
△：干渉ムラが弱く観察される。
×：干渉ムラが強く観察される。【００５３】
（６）ハード性
＃００００のスチールウールにより、各ハードコートフィルムの表面を４．９Ｎ／φ２５ｍｍの荷重をかけながら１０回摩擦し、傷の発生の有無および傷の程度を目視により観察した。評価基準は下記の通りであり、◎と○を良好とした。
◎：傷の発生なし。○：５本以下の傷が発生する。△：傷が６〜１０本発生する。×：傷が無数に発生する。【００５４】
【表１】
0006051341.tif 000002
【００５５】
【表２】
0006051341.tif 000003
【００５６】
上記表１の結果から、ハードコート層の電子線硬化型樹脂として、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂を含有し、且つハードコート層のレベリング剤として、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを含有する本発明の実施例によるハードコートフィルムでは、密着性、加熱耐久性、湿熱耐久性、アクリル系粘着テープ接着性、天然ゴム系粘着テープ接着性（剥離性）、光学ムラ、ハード性のすべての特性において良好な結果が得られた。つまり、本発明によれば、ハードコート層の基材への密着性及びハード性に優れるとともに、光学ムラのない良好な塗工面を有し、ハードコート層と液晶ディスプレイ部材等との接合において使用されるアクリル系粘着剤との高い接着性を有しつつ、天然ゴム系粘着剤の剥離性に優れるハードコートフィルムが得られる。【００５７】
なお、レベリング剤として本発明のポリエステル変性ポリジメチルシロキサンと他の種類のレベリング剤（フッ素系）を併用しても（実施例１３、２０）、良好な結果が得られた。
また、本発明のポリエステル変性ポリジメチルシロキサンの配合量が好ましい範囲よりも多い実施例１４では、ハード性が若干低下した。一方、本発明のポリエステル変性ポリジメチルシロキサンの配合量が好ましい範囲よりも少ない実施例１５では、密着性、加熱耐久性、湿熱耐久性、天然ゴム系粘着テープ接着性（剥離性）、光学ムラなどの特性が不足した。【００５８】
これに対し、上記表２の結果からわかるように、ハードコート層の電子線硬化型樹脂として３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂を含有するが、レベリング剤として本発明のポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを添加していない比較例１、２では、アクリル系粘着テープ接着性は良好であったものの、それ以外の特性は得られなかった。また、本発明とは異なる種類のレベリング剤を添加しても（比較例３〜１４）、上記のいずれかの特性が不十分であり、また本発明とは異なる種類のレベリング剤を２種類併用しても（比較例１５〜１８）、やはり上記のいずれかの特性が不十分であり、特にアクリル系粘着テープ接着性が劣っていた。また、ハードコート層の電子線硬化型樹脂として官能基が２個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート樹脂を含有する場合、レベリング剤として本発明のポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを添加しても（比較例１８〜２０）、本発明の効果は得られず、特に密着性、加熱耐久性、湿熱耐久性、ハード性などの特性が劣っていた。【００５９】
以上のことから、上述の本発明による優れた効果は、ハードコート層の電子線硬化型樹脂として、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂を含有し、且つハードコート層のレベリング剤として、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを含有することによってのみ得られることが分かる。【００６０】
［実施例２１〜３１、比較例２１〜２５］
酢酸エチル／酢酸ブチル＝５０／５０重量部、ペンタエリスリトールトリアクリレートを主成分とする電子線硬化型樹脂（商品名：ライトアクリレートＰＥ−３Ａ、共栄社化学（株）社製）９５重量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュアー１８４、チバ・ジャパン（株）社製）５重量部に、表３又は表４（後記）に記載の配合量でレベリング剤を配合した塗液を作製し、８０μｍ厚さのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムにマイヤーバーを用いて塗工し、８０℃で１分間乾燥させ溶剤を揮発後、積算光量３００ｍＪ/ｃｍ2の紫外線照射処理による硬化を行い、実施例２１〜３１および比較例２１〜２５のハードコートフィルムを作製した。
なお、表３及び表４に記載のレベリング剤は、商品名：ＢＹＫ−枝番号は、いずれもビッグ・ケミー・ジャパン（株）製、商品名：メガファック−枝番号は、いずれもＤＩＣ（株）社製である。【００６１】
得られた各ハードコートフィルムに対して以下の試験を行い、その結果を纏めて表３（実施例）及び表４（比較例）に示した。
（１）テープ接着性試験
ＪＩＳ−Ｋ６８４９に準拠して行った。測定用サンプルは、３０ｍｍ×２５０ｍｍサイズに切り出し、ハードコート面と反対面に支持体となるガラス板と貼り合わせた。ハードコート面に下記の粘着テープを各々貼り合わせ、ストログラフ引張試験機ＶＳ０５Ｄ（東洋試験機製）を用い剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分の条件にて測定を実施した。【００６２】
・アクリル系粘着テープ：電気絶縁用ポリエステル基材粘着テープＮｏ．３１Ｂ（日東電工社製、２５ｍｍ幅）
評価基準は以下のとおりである。
◎：Ｎｏ．３１Ｂテープ接着性が５N／２５ｍｍ以上
○：Ｎｏ．３１Ｂテープ接着性が４N／２５ｍｍ以上〜５N／２５ｍｍ未満
△：Ｎｏ．３１Ｂテープ接着性が３N／２５ｍｍ以上〜４N／２５ｍｍ未満
×：Ｎｏ．３１Ｂテープ接着性が３N／２５ｍｍ未満
・天然ゴム系粘着テープ：セキスイセロテープＮｏ．２５２（積水化学工業社製、２４ｍｍ幅）
評価基準は以下のとおりである。
◎：Ｎｏ．２５２テープ接着性が４Ｎ／２４ｍｍ未満
○：Ｎｏ．２５２テープ接着性が４Ｎ／２４ｍｍ以上〜５Ｎ／２４ｍｍ未満
△：Ｎｏ．２５２テープ接着性が５Ｎ／２４ｍｍ以上〜６Ｎ／２４ｍｍ未満
×：Ｎｏ．２５２テープ接着性が６Ｎ／２４ｍｍ以上〜【００６３】
（２）密着性試験
ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−６に準拠して行った。
ハードコート層にカッターで１００マスを作り、天然ゴム系粘着テープ（セキスイセロテープＮｏ.２５２）での剥離試験をクロスカット法で実施し、密着性を１００マスでのハードコート層の残存率で下記の通り評価した。
評価基準は以下のとおりである。
◎：クロスカット法での密着性が１００％ 
○：クロスカット法での密着性が９９％
△：クロスカット法での密着性が９５％以上〜９９％未満
×：クロスカット法での密着性が９５％未満【００６４】
（３）光学ムラ
作製した各ハードコートフィルムを、１０ｃｍ×１５ｃｍの面積に切り出し、試料フィルムを作製した。この試料フィルムのハードコート層とは反対面に、黒色光沢テープを貼り合わせ、ハードコート面を上面にして、３波長形昼白色蛍光灯（ナショナルパルック、Ｆ．Ｌ１５ＥＸ−Ｎ１５Ｗ）を光源として、斜め上方より反射光を目視で観察した。
評価基準は以下のとおりである。
◎：干渉ムラが全く観察されない。
○：干渉ムラがほとんど観察されない。
●：干渉ムラが若干観察される。
△：干渉ムラが弱く観察される。
×：干渉ムラが強く観察される。【００６５】
（４）ハード性
＃００００のスチールウールにより、ハードコートフィルムの表面を４．９Ｎ/φ２５ｍｍの荷重をかけながら１０回摩擦し、傷の発生の有無および傷の程度を目視により観察した。評価基準は下記の通りであり、●以上を良好とした。
◎：傷の発生なし。○：４本以下の傷が発生する。●：５〜６本の傷が観察される。△：傷が６〜１０本発生する。×：傷が無数に発生する。【００６６】
【表３】
0006051341.tif 000004
【００６７】
【表４】
0006051341.tif 000005
【００６８】
上記表３の結果から、ハードコート層に含有されるレベリング剤として、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン及びフッ素基を含有するモノマー又はポリマーの２種類を併用する本発明の実施例に係るハードコートフィルムによれば、ハードコート層の密着性、アクリル系粘着テープの接着性、天然ゴム系粘着テープの接着性（剥離性）、光学ムラ、ハード性のすべてにおいて良好な特性が得られる。つまり、本発明の実施例に係るハードコートフィルムによれば、ハードコート層の基材への密着性及びハード性に優れるとともに、光学ムラのない良好な塗工面を有し、ハードコート層と液晶ディスプレイ部材等との接合において使用されるアクリル系粘着剤との高い接着性を有しつつ、一方天然ゴム系粘着剤の剥離性にも優れるハードコートフィルムが得られる。【００６９】
一方、上記表４の結果から、レベリング剤としてポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを単独で用いた比較例２１では、ハードコート層の密着性、天然ゴム系粘着テープの接着性（剥離性）において良好な結果が得られなかった。また、レベリング剤としてアクリル共重合物を単独で用いた比較例２２では、ハードコート層の密着性、天然ゴム系粘着テープの接着性（剥離性）が得られず、光学ムラも見られた。また、レベリング剤としてフッ素基を含有するＵＶ反応性オリゴマーを単独で用いた比較例２３では、アクリル系粘着テープの接着性が得られなかった。また、レベリング剤として、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン及びフッ素基を含有するＵＶ反応性オリゴマーの２種類を併用する比較例２４、レベリング剤として、アクリル共重合物及びフッ素基を含有するＵＶ反応性オリゴマーの２種類を併用する比較例２５においても、アクリル系粘着テープの接着性が得られなかった。要するに、上記比較例では、ハードコート層の密着性、アクリル系粘着テープの接着性、天然ゴム系粘着テープの接着性（剥離性）、光学ムラ、ハード性のすべてにおいて良好な特性を備えるハードコートフィルムを得ることができない。