(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）架橋剤を含有する着色組成物であって、（Ａ）着色剤として、下記式（１）で表されるアニオンを有する、トリアリールメタン系着色剤、メチン系着色剤、アゾ系着色剤、ジアリールメタン系着色剤、キノンイミン系着色剤、アントラキノン系着色剤、フタロシアニン系着色剤又はキサンテン系着色剤を含有する、カラーフィルタ用着色組成物。
【化１】
0005842463.tif 000043
〔式（１）において、
Ｒは、１〜１６個の原子（但し、水素原子を除く。）で構成されるｎ価の有機基であって、
１）置換若しくは非置換の、脂肪族炭化水素から２〜４個の水素原子を除いた基、脂環式炭化水素から２〜４個の水素原子を除いた基、又は脂肪族炭化水素と脂環式炭化水素とが連結した炭化水素から２〜４個の水素原子を除いた基、
２）置換若しくは非置換の複数の、脂肪族炭化水素から２〜４個の水素原子を除いた基、脂環式炭化水素から２〜４個の水素原子を除いた基、又は脂肪族炭化水素と脂環式炭化水素とが連結した炭化水素から２〜４個の水素原子を除いた基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＲ1Ｒ2−（Ｒ1及びＲ2は、相互に独立に、水素原子又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。）、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｓ−Ｓ−、及び２価の複素環基から選択されるヘテロ原子を含む２価の連結基で連結された基、並びに
３）置換若しくは非置換の、ベンゼン、ビフェニル、フェナントレン、アントラセン若しくはピレンから２〜４個の水素原子を除いた基
から選択される有機基を示し、
ｎは、２〜４の整数を示す。〕
【請求項２】
（Ａ）着色剤として、更に顔料を含有する、請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
（Ａ）着色剤の含有割合が、カラーフィルタ用着色組成物の固形分中に５〜７０質量％である、請求項１又は２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
更に（Ｄ）光重合開始剤を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
青色画素、赤色画素、又は黒色の着色層を形成するためのものである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項６】
下記式（１）で表されるアニオンを有する、トリアリールメタン系着色剤、メチン系着色剤、アゾ系着色剤、ジアリールメタン系着色剤、キノンイミン系着色剤、アントラキノン系着色剤、フタロシアニン系着色剤又はキサンテン系着色剤を含有する着色層を備えてなるカラーフィルタ。
【化２】
0005842463.tif 000044
〔式（１）において、
Ｒは、１〜１６個の原子（但し、水素原子を除く。）で構成されるｎ価の有機基であって、
１）置換若しくは非置換の、脂肪族炭化水素から２〜４個の水素原子を除いた基、脂環式炭化水素から２〜４個の水素原子を除いた基、又は脂肪族炭化水素と脂環式炭化水素とが連結した炭化水素から２〜４個の水素原子を除いた基、
２）置換若しくは非置換の複数の、脂肪族炭化水素から２〜４個の水素原子を除いた基、脂環式炭化水素から２〜４個の水素原子を除いた基、又は脂肪族炭化水素と脂環式炭化水素とが連結した炭化水素から２〜４個の水素原子を除いた基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＲ1Ｒ2−（Ｒ1及びＲ2は、相互に独立に、水素原子又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。）、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｓ−Ｓ−、及び２価の複素環基から選択されるヘテロ原子を含む２価の連結基で連結された基、並びに
３）置換若しくは非置換の、ベンゼン、ビフェニル、フェナントレン、アントラセン若しくはピレンから２〜４個の水素原子を除いた基
から選択される有機基を示し、
ｎは、２〜４の整数を示す。〕
【請求項７】
請求項６に記載のカラーフィルタを具備する表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩基性着色剤、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等のカラーフィルタに好適に用いられる塩基性着色剤、該着色剤を含有する着色組成物、該着色剤を含有する着色層を備えるカラーフィルタ、並びに該カラーフィルタを具備する表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上に、顔料分散型の着色感放射線性組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、各色の画素を得る方法（特許文献１〜２）が知られている。また、カーボンブラックを分散させた光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（特許文献３）も知られている。さらに、顔料分散型の着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（特許文献４）も知られている。
【０００３】
ところで、表示素子の高輝度化と高色純度化、或いは固体撮像素子の高精細化を実現するには、着色剤として染料を用いることが有効であること知られている。例えば、特許文献５では、特定構造のトリアリールメタン系染料の使用が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開平６−３５１８８号公報
【特許文献４】特開２０００−３１０７０６号公報
【特許文献５】特開２００８−３０４７６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献５で提案されているトリアリールメタン系染料を始めとする塩基性着色剤は、耐熱性が不十分であり、２００℃を超えるような露光・現像後の加熱（ポストベーク）工程を経ると、顔料に対する色度特性の優位性が失われる。以上のような背景から、耐熱性に優れた塩基性着色剤の開発が強く求められている。
したがって、本発明の課題は、耐熱性に優れた塩基性着色剤及び着色組成物を提供することにある。さらに、本発明の課題は、当該着色剤を含有する着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備する表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の多官能スルホネート基をアニオン部として有する塩基性着色剤が上記課題を解決することができることを見出した。
【０００７】
即ち、本発明は、下記式（１）で表されるアニオンを有する塩基性着色剤（以下、「本着色剤」とも称する。）を提供するものである。
【０００８】
【化１】
0005842463.tif 000002
【０００９】
〔式（１）において、Ｒは１〜１６個の原子（但し、水素原子を除く。）で構成されるｎ価の有機基を示し、ｎは２〜４の整数を示す。〕
【００１０】
また、本発明は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）架橋剤を含有する着色組成物であって、（Ａ）着色剤として本着色剤を含有する着色組成物、本着色剤を含有する着色層を備えてなるカラーフィルタ、並びに該カラーフィルタを具備する表示素子を提供するものである。ここで、「着色層」とは、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等を意味する。
【発明の効果】
【００１１】
本着色剤は、耐熱性に優れる。本着色剤を含有する着色組成物を用いれば、高温の加熱工程を経ても、優れた色度特性を保持する着色層を形成することができる。
しがたって、本着色剤は、カラー液晶表示素子用カラーフィルタ、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの作製に極めて好適に使用することができる。また、本着色剤は、プラスチック成型物の着色、インクジェットインク用の着色剤、カラートナー用の着色剤、電気泳動表示素子用の着色剤等にも好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本着色剤
本着色剤は、カチオンを発色団とする塩基性着色剤であって、アニオン部として上記式（１）で表されるアニオンを有するものである。即ち、本着色剤は、多官能スルホネート基をアニオン部として導入することにより、カチオンが集積され、その結果着色剤の耐熱性が高められるものと推測される。本着色剤として、例えば、トリアリールメタン系着色剤、メチン系着色剤、アゾ系着色剤、ジアリールメタン系着色剤、キノンイミン系着色剤、アントラキノン系着色剤、フタロシアニン系着色剤、キサンテン系着色剤を挙げることができる。
【００１３】
先ず、式（１）中の記号の定義を説明する。
Ｒは、１〜１６個の原子（但し、水素原子を除く。）で構成されるｎ価の有機基を示すが、水素原子を除く原子数は２〜１２個が好ましい。Ｒを構成する水素原子を除く原子数が１６個を超えると、本着色剤の着色力が低下するおそれがある。
Ｒとしては、上記条件を満たせば特に限定されるものではないが、例えば、
１）置換若しくは非置換の非芳香族炭化水素基（以下、「特性基（ｒ１）」とも称する。）、
２）置換若しくは非置換の複数の非芳香族炭化水素基がヘテロ原子を含む２価の連結基で連結された基（以下、「特性基（ｒ２）」とも称する。）、
３）置換若しくは非置換の芳香族炭化水素基（以下、「特性基（ｒ３）」とも称する。）、
４）置換若しくは非置換の２個の芳香族炭化水素基がヘテロ原子を含む２価の連結基若しくは２価の非芳香族炭化水素基で連結された基（以下、「特性基（ｒ４）」とも称する。）、
５）置換若しくは非置換の複素環基（以下、「特性基（ｒ５）」とも称する。）
等を挙げることができる。
【００１４】
上記特性基（ｒ１）における非芳香族炭化水素基としては、芳香族炭化水素基を有していない限り特に限定されるものではなく、例えば、脂肪族炭化水素から２〜４個の水素原子を除いた基、脂環式炭化水素から２〜４個の水素原子を除いた基、脂肪族炭化水素と脂環式炭化水素が連結した炭化水素から２〜４個の水素原子を除いた基を挙げることができる。脂肪族炭化水素の具体例としては、アルカン、アルケン、アルキン等を、脂環式炭化水素の具体例としては、シクロアルカン、シクロアルケン、縮合多環炭化水素、橋かけ環炭化水素、スピロ炭化水素、環状テルペン炭化水素等をそれぞれ挙げることができる。特性基（ｒ１）における置換基としては、例えば、ハロ基、水酸基、アルコキシ基、オキソ基、アミノ基等を挙げることができるが、−ＳＯ3-により近い炭素にハロ基、特にフルオロ基が置換することは、本着色剤の耐熱性を高める点で好ましい。Ｒが特性基（ｒ１）であるアニオンの代表例としては、例えば、下記式で表されるアニオンを挙げることができる。
【００１５】
【化２】
0005842463.tif 000003
【００１６】
また、上記特性基（ｒ２）における非芳香族炭化水素基としては、芳香族炭化水素基を有していない限り特に限定されるものではなく、例えば、脂肪族炭化水素から１〜５個の水素原子を除いた基、脂環式炭化水素から１〜５個の水素原子を除いた基、脂肪族炭化水素と脂環式炭化水素が連結した炭化水素から１〜５個の水素原子を除いた基等を挙げることができる。脂肪族炭化水素及び脂環式炭化水素の具体例としては、特性基（ｒ１）における脂肪族炭化水素及び脂環式炭化水素と同様の化合物を挙げることができる。特性基（ｒ２）における置換基としては、特性基（ｒ１）における置換基と同様の基を挙げることができる。特性基（ｒ２）におけるヘテロ原子を含む２価の連結基としては、例えば、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−，−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＲ1Ｒ2−（Ｒ1及びＲ2は、相互に独立に、水素原子又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。）、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｓ−Ｓ−、２価の複素環基等を挙げることができる。なお、ヘテロ原子を含む２価の連結基は、特性基（ｒ２）中に複数あってもよい。Ｒが特性基（ｒ２）であるアニオンの代表例としては、例えば、下記式で表されるアニオンを挙げることができる。
【００１７】
【化３】
0005842463.tif 000004
【００１８】
また、上記特性基（ｒ３）における芳香族炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ピレン等から２〜４個の水素原子を除いた基を挙げることができる。特性基（ｒ３）における置換基としては、例えば、ハロ基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキル基等を挙げることができる。Ｒが特性基（ｒ３）であるアニオンの代表例としては、例えば、下記式で表されるアニオンを挙げることができる。
【００１９】
【化４】
0005842463.tif 000005
【００２０】
また、上記特性基（ｒ４）における芳香族炭化水素基としては、例えば、ベンゼンから１〜５個の水素原子を除いた基等を挙げることができる。特性基（ｒ４）における置換基としては、上記特性基（ｒ３）における置換基と同様の基を挙げることができる。特性基（ｒ４）におけるヘテロ原子を含む２価の連結基としては、上記特性基（ｒ２）におけるヘテロ原子を含む２価の連結基と同様の基を挙げることができる。特性基（ｒ４）における２価の非芳香族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、アルキレン基、ビニレン基等の２価の脂肪族炭化水素基を挙げることができる。Ｒが特性基（ｒ４）であるアニオンの代表例としては、例えば、下記式で表されるアニオンを挙げることができる。
【００２１】
【化５】
0005842463.tif 000006
【００２２】
また、上記特性基（ｒ５）における複素環基としては、特に限定されるものではないが、例えば、環を構成するヘテロ原子として窒素原子のみを有する複素環系化合物から２〜４個の水素原子を除いた基、環を構成するヘテロ原子として酸素原子のみを有する複素環系化合物から２〜４個の水素原子を除いた基、環を構成するヘテロ原子として硫黄原子のみを有する複素環系化合物から２〜４個の水素原子を除いた基、環を構成するヘテロ原子として窒素原子と酸素原子を有する複素環系化合物から２〜４個の水素原子を除いた基、環を構成するヘテロ原子として窒素原子と硫黄原子を有する複素環系化合物から２〜４個の水素原子を除いた基等を挙げることができる。環を構成するヘテロ原子として窒素原子のみを有する複素環系化合物の具体例としては、ピロール、ピリジン、インドール、イソインドール、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、フェナントリジン、アクリジン等を挙げることができる。環を構成するヘテロ原子として酸素原子のみを有する複素環系化合物の具体例としては、フラン、ピラン、イソベンゾフラン、イソクロメン、キサンテン等を挙げることができる。環を構成するヘテロ原子として硫黄原子のみを有する複素環系化合物の具体例としては、チオフェン、チアントレン等を挙げることができる。環を構成するヘテロ原子として窒素原子と酸素原子を有する複素環系化合物の具体例としては、フェノキサジン等を挙げることができる。環を構成するヘテロ原子として窒素原子と硫黄原子を有する複素環系化合物の具体例としては、フェノキサチイン、ファノチアジン等を挙げることができる。特性基（ｒ５）における置換基としては、上記特性基（ｒ３）における置換基と同様の基を挙げることができる。Ｒが特性基（ｒ５）であるアニオンの代表例としては、例えば、下記式で表されるアニオンを挙げることができる。
【００２３】
【化６】
0005842463.tif 000007
【００２４】
一方、本着色剤が有するカチオンとしては、カチオン性発色団、即ち上記式（１）で表されるアニオンとともに塩基性着色剤を形成するカチオンであれば特に限定されるものではないが、例えば、トリアリールメタン系発色団、メチン系発色団、アゾ系発色団、ジアリールメタン系発色団、キノンイミン系発色団、アントラキノン発色団、フタロシアニン系発色団、キサンテン系発色団等を挙げることができる。
【００２５】
トリアリールメタン系発色団としては、下記式（２）で表わされるものが好ましい。なお、下記式（２）で表わされるカチオンには種々の共鳴構造が存在する。本明細書においては、各式で表わされるカチオンに共鳴構造が存在する場合には当該式で表わされるカチオンと同等のものとする。
【００２６】
【化７】
0005842463.tif 000008
【００２７】
〔式（２）において、
Ａｒはアレーン環を示し、
Ｒ3及びＲ4は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、フェニル基又はエチレン性不飽和結合を有する基を示し、
Ｒ5及びＲ6は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、フェニル基又はエチレン性不飽和結合を有する基を示し、
Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、−ＣＯＯＲ'（Ｒ'は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）又は塩素原子を示し、
Ｒ8及びＲ11は、相互に独立に、水素原子若しくは炭素数１〜８のアルキル基を示すか、又はＲ8とＲ11とが一緒になって酸素原子を示し、
Ｒ9及びＲ10は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
Ｙは、水素原子又は下記式（３）で表される基を示す。〕
【００２８】
【化８】
0005842463.tif 000009
【００２９】
〔式（３）において、Ｒ12及びＲ13は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、フェニル基又はエチレン性不飽和結合を有する基を示す。〕
Ａｒにおけるアレーン環としては、炭素数６〜２０（より好ましくは炭素数６〜１０）のアレーン環が好ましく、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、アントラセン環を挙げることができる。
上記式（２）に係るＲ3〜Ｒ11（Ｒ7における−ＣＯＯＲ'のＲ'を含む）、並びに上記式（３）に係るＲ12及びＲ13における炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、アミル基、第三アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、第三オクチル基、２−エチルヘキシル基等を挙げることができる。
上記式（２）に係るＲ3〜Ｒ6並びに上記式（３）に係るＲ12及びＲ13における炭素数３〜８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等を挙げることができる。
Ｒ3〜Ｒ6、Ｒ12及びＲ13におけるエチレン性不飽和結合を有する基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ14−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−Ｒ14−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｒ14−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−Ｐｈ−Ｒ14−及びＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｒ14は、炭素数１〜４のアルカンジイル基を示し、Ｐｈはフェニレン基を示す。）等を挙げることができる。
Ｒ14における炭素数１〜４のアルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、エタン−１，１−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基等を挙げることができる。
【００３０】
本発明においては、上記式（２）で表されるカチオンの中でも、輝度及び色純度の向上の観点から、特に下記式（４）で表されるカチオンが好ましい。
【００３１】
【化９】
0005842463.tif 000010
【００３２】
〔式（４）において、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ12及びＲ13は、上記式（２）及び（３）におけるＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ12及びＲ13と同義である。〕
【００３３】
上記式（４）において、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ12及びＲ13としては、炭素数１〜８（より好ましくは炭素数１〜６）のアルキル基又はフェニル基が好ましく、またＲ5としては、炭素数１〜８（より好ましくは炭素数１〜６）のアルキル基、シクロヘキシル基又はフェニル基が好ましく、更にＲ6としては、炭素数１〜８（より好ましくは炭素数１〜６）のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基又は水素原子が好ましい。
【００３４】
上記式（２）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記式で表されるカチオンを挙げることができる。
【００３５】
【化１０】
0005842463.tif 000011
【００３６】
【化１１】
0005842463.tif 000012
【００３７】
【化１２】
0005842463.tif 000013
【００３８】
また、メチン系発色団としては、下記式（５−１）〜（５−３）で表わされるものが好ましい。
【００３９】
【化１３】
0005842463.tif 000014
【００４０】
〔式（５−１）〜（５−３）において、
Ｒ15は、水素原子又はハロゲン原子を示し、
Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19は、相互に独立に、炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ20は、置換又は非置換の炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＮＲ21−、−ＣＨ＝Ｎ−ＮＲ21−又は−Ｎ＝Ｎ−ＮＲ21−（Ｒ21は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す）を示し、
Ｒaは、置換若しくは非置換の芳香族炭化水素基又は置換若しくは非置換の複素環基を示す。〕
Ｒaとしては、下記式（５ａ）〜（５ｇ）で表される基が好ましい。
【００４１】
【化１４】
0005842463.tif 000015
【００４２】
〔式（５ａ）〜（５ｇ）において、
Ｒ22及びＲ29は、相互に独立に、炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ23は、置換又は非置換の炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ24、Ｒ26、Ｒ27及びＲ28は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示し、
Ｒ25及びＲ30は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシ基、置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基、ニトロ基、水酸基又はシアノ基を示す。〕
【００４３】
上記アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基等が挙げられる。
【００４４】
上記式（５−１）〜（５−３）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記式で表されるカチオンを挙げることができる。
【００４５】
【化１５】
0005842463.tif 000016
【００４６】
アゾ系発色団としては、下記式（６−１）〜（６−６）で表わされるものが好ましい。
【００４７】
【化１６】
0005842463.tif 000017
【００４８】
〔式（６−１）〜（６−６）において、
Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35及びＲ37は、相互に独立に、置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ36及びＲ40は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、水酸基又はシアノ基を示し、
Ｒ38は、炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ39は、４級アンモニウムを形成する基を示し、
Ｒbは、置換若しくは非置換の芳香族炭化水素基又は置換若しくは非置換の複素環基を示す。〕
【００４９】
上記Ｒ39としては、−ＮＲ41ＣmＨ2mＮ+Ｒ42Ｒ43Ｒ44（ｍは１〜５の整数であり、Ｒ41は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ42、Ｒ43及びＲ44は相互に独立に炭素数１〜６のアルキル基を示す）、−ＣＯＣmＨ2mＮ+Ｒ42Ｒ43Ｒ44（ｍ、Ｒ42、Ｒ43及びＲ44は前記と同義である）、−ＣmＨ2mＮ+（ＮＨ2）Ｒ45Ｒ46（ｍは前記と同義であり、Ｒ45及びＲ46は相互に独立に炭素数１〜６のアルキル基を示す）、又は下記式（６−ｉ）若しくは（６−ii）で表される基が好ましい。
【００５０】
【化１７】
0005842463.tif 000018
【００５１】
〔式（６−ｉ）及び（６−ii）において、Ｒ41及びｍは前記と同義である。〕
【００５２】
上記Ｒbとしては、下記式（６ａ）〜（６ｅ）で表される基、置換若しくは非置換のフェニル基が好ましい。
【００５３】
【化１８】
0005842463.tif 000019
【００５４】
〔式（６ａ）〜（６ｄ）において、
Ｒ47は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示し、
Ｒ48は、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示し、
Ｒ50は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を示し、
Ｒ51及びＲ52は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ49、Ｒ53、Ｒ54及びＲ55は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、水酸基又はシアノ基を示す。〕
【００５５】
上記アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、−ＣＯＮＨ2基等が挙げられる。上記フェニル基の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。
【００５６】
上記式（６−１）〜（６−６）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記式で表わされるカチオンを挙げることができる。
【００５７】
【化１９】
0005842463.tif 000020
【００５８】
【化２０】
0005842463.tif 000021
【００５９】
ジアリール系発色団としては、下記式（７−１）又は（７−２）で表わされるものが好ましい。
【００６０】
【化２１】
0005842463.tif 000022
【００６１】
〔式（７−１）及び（７−２）において、
Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は、相互に独立に、炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ60、Ｒ65及びＲ66は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕
【００６２】
上記式（７−１）〜（７−２）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記式で表わされる示すカチオンを挙げることができる。
【００６３】
【化２２】
0005842463.tif 000023
【００６４】
キノンイミン系発色団としては、下記式（８−１）〜（８−３）で表わされるものが好ましい。
【００６５】
【化２３】
0005842463.tif 000024
【００６６】
〔式（８−１）〜（８−３）において、
Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83及びＲ84は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、フェニル基又はベンジル基を示し、
Ｒ73及びＲ79は、相互に独立に、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示し、
Ｒ78は、−ＮＲ85Ｒ86（Ｒ85及びＲ86は相互に独立に置換又は非置換の炭素数１〜６のアルキル基を示す）、水酸基、ニトロ基又はシアノ基を示し、
Ｑは、酸素原子又は硫黄原子を示す。〕
【００６７】
上記アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基等が挙げられる。
【００６８】
上記式（８−１）〜（８−３）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記式で表わされるカチオンを挙げることができる。
【００６９】
【化２４】
0005842463.tif 000025
【００７０】
アントラキノン発色団としては、下記式（９−１）又は（９−２）で表わされるものが好ましい。
【００７１】
【化２５】
0005842463.tif 000026
【００７２】
〔式（９−１）及び（９−２）において、
Ｒ87、Ｒ92及びＲ93は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基を示し、
Ｒ88及びＲ94は、相互に独立に、置換若しくは非置換のアルカンジイル基を示し、
Ｒ89、Ｒ90、Ｒ91、Ｒ95、Ｒ96及び97は、相互に独立に、炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕
【００７３】
上記アルキル基及びフェニル基の置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基等が挙げられる。また、上記アルカンジイル基としては前述のアルカンジイル基と同様のものが挙げられ、またアルカンジイル基の置換基としては水酸基、シアノ基又はニトロ基等を挙げることができる。
【００７４】
上記式（９−１）又は（９−２）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記式で表わされるカチオンを挙げることができる。
【００７５】
【化２６】
0005842463.tif 000027
【００７６】
フタロシアニン系発色団としては、下記式（１０）で表わされるものが好ましい。
【００７７】
ＣｕＰＣ−Ｔ      （１０）
【００７８】
〔式（１０）において、
ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン残基を示し、
Ｔは、下記式（１０ａ）又は（１０ｂ）で表される基を示す。〕
【００７９】
【化２７】
0005842463.tif 000028
【００８０】
〔式（１０ａ）及び（１０ｂ）において、
Ｒ98、Ｒ99、Ｒ100、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104及びＲ105は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を示し、
ｐは、相互に独立に、２〜８の整数を示し、
ｍは、前記と同義である。〕
【００８１】
上記式（１０）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記式で表わされるカチオンを挙げることができる。
【００８２】
【化２８】
0005842463.tif 000029
【００８３】
キサンテン系発色団としては、下記式（１１）で表わされるものが好ましい。
【００８４】
【化２９】
0005842463.tif 000030
【００８５】
〔式（１１）において、
Ｒ106、Ｒ107、Ｒ108及びＲ109は、相互に独立に、水素原子、−Ｒ113又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を示す。但し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ113、−ＯＨ、−ＯＲ113、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ113、−ＳＯ3Ｒ113、−ＳＯ2ＮＨＲ114又は−ＳＯ2ＮＲ114Ｒ115で置換されていてもよい。
Ｒ110及びＲ111は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。
Ｒ112は、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ113、−ＳＯ3Ｒ113、−ＳＯ2ＮＨＲ114又は−ＳＯ2ＮＲ114Ｒ115を示す。
ｒは、０〜５の整数を示し、ｒが２以上の整数である場合、複数のＲ112は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ113は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を示す。但し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、また飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子、カルボニル基又は−ＮＲ113−で置換されていてもよい。
Ｒ114及びＲ115は、相互に独立に、炭素数１〜１０の鎖状のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｚを示すか、あるいはＲ114及びＲ115が互いに結合して形成される炭素数１〜１０の複素環基を示す。但し、該アルキル基及びシクロアルキル基に含まれる水素原子は、水酸基、ハロゲン原子、−Ｚ、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ113で置換されていてもよく、また該アルキル基及びシクロアルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子、カルボニル基又は−ＮＲ113−で置換されていてもよく、該複素環基に含まれる水素原子は、−Ｒ113、−ＯＨ又は−Ｚで置換されていてもよい。
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を示す。
Ｚは、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は炭素数５〜１０の芳香族複素環基を示す。但し、該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、Ｒ113、−ＯＲ113、−ＮＯ2、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＲ113又はハロゲン原子で置換されていてもよい。〕
【００８６】
Ｒ113における飽和炭化水素基は、炭素数が１〜１０であれば、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、橋かけ構造を有していてもよい。具体的には、上記式（２）におけるＲ3と同様のアルキル基の他、ノニル基、デカニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデカニル基を挙げることができる。飽和炭化水素基に含まれるメチレン基が酸素原子で置換された基として、例えば、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、２−エチルヘキシロキシプロピル基、メトキシヘキシル基等を挙げることができる。
Ｒ114及びＲ115が互いに結合して形成される炭素数１〜１０の複素環基としては前述の特性基（ｒ５）における複素環基と同様のものが挙げられ、またＺにおける炭素数５〜１０の芳香族複素環基としてはフリル基、チエニル基、ピリジル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリミジル基等を挙げることができる。
【００８７】
Ｒ106、Ｒ107、Ｒ108、Ｒ109及びＺにおける芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。
Ｒ106、Ｒ107、Ｒ108、Ｒ109及びＲ112における−ＳＯ3Ｒ113としては、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ヘキサンスルホニル基、デカンスルホニル基等が挙げられる。また、−ＣＯ2Ｒ113としては、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、メトキシプロピルオキシカルボニル基等が挙げられる。更に、−ＳＯ2ＮＨＲ114、−ＳＯ2ＮＲ114Ｒ115におけるＲ114、Ｒ115としては、炭素数６〜８の分枝鎖状のアルキル基、炭素数５〜７の脂環式炭化水素基、アリル基、炭素数８〜１０のアラルキル基、炭素数２〜８の水酸基含有アルキル基、炭素数２〜８のアルコキシ基含有アルキル基、アリール基が好ましい。
【００８８】
式（１１）で表わされるカチオンの具体例としては、下記式で表わされるカチオンを挙げることができる。
【００８９】
【化３０】
0005842463.tif 000031
【００９０】
その他カチオン性発色団としては、例えば、下記式で表わされるカチオンを挙げることができる。
【００９１】
【化３１】
0005842463.tif 000032
【００９２】
本着色剤は、公知の方法により製造することが可能であるが、例えば、特開２００３−２０６４１５号公報や特表２００７−５０３４７７号公報の実施例と同様の方法を挙げることができる。このようにして得られた本着色剤は、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステルを始めとする種々の有機溶媒に可溶であり、また優れた耐熱性を有する。
【００９３】
着色組成物
以下、本発明の着色組成物の構成成分について説明する。
−（Ａ）着色剤−
本発明の着色組成物は、（Ａ）着色剤として本着色剤を含有する。本着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
本着色剤は、有機溶媒に溶解すると青〜赤色を呈することから、本着色剤を単独で、又は他の着色剤と適宜混合して使用することにより、例えば、青色画素、赤色画素、黒色の着色層を形成するための着色組成物に適用することができる。
本着色剤以外の着色剤としては、用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。具体的には、本着色剤以外の着色剤として、顔料、染料及び天然色素の何れをも使用することができるが、カラーフィルタを構成する着色層には高い色純度、輝度、コントラスト、遮光性等が求められることから、顔料及び／又は染料を使用することが好ましい。
【００９４】
上記顔料としては、有機顔料及び無機顔料のいずれでもよく、有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）においてピグメントに分類されている化合物が挙げられる。具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。
【００９５】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７４；
【００９６】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２；
【００９７】
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７。
【００９８】
また、上記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等が挙げられる。
【００９９】
本発明においては、顔料を、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法又はこれらの組み合わせにより精製して使用することもできる。また、顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報に記載のビヒクル樹脂、又は市販の各種の顔料分散用の樹脂が挙げられる。カーボンブラック表面の樹脂被覆方法としては、例えば、特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に記載の方法を採用することができる。また、有機顔料は、いわゆるソルトミリングにより、一次粒子を微細化して使用することが好ましい。ソルトミリングの方法としては、例えば、特開平０８−１７９１１１号公報に開示されている方法を採用することができる。
【０１００】
また、上記染料としては、各種の油溶性染料、直接染料、酸性染料、金属錯体染料等の中から適宜選択することができ、例えば、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。
【０１０１】
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１７９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ７、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５９、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６７；
【０１０２】
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７６；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６３；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２７。
【０１０３】
本発明において他の着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１０４】
（Ａ）着色剤の含有割合は、輝度が高く色純度に優れる画素、あるいは遮光性に優れるブラックマトリックスを形成する点から、通常、着色組成物の固形分中に５〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％である。ここでいう固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。
【０１０５】
本発明において他の着色剤として顔料を使用する場合、所望により、分散剤、分散助剤と共に使用することができる。上記分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系等の適宜の分散剤を使用することができるが、ポリマー分散剤が好ましい。具体的には、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤等を挙げることができる。
【０１０６】
このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、アクリル系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）等を、ウレタン系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）等を、ポリエチレンイミン系分散剤として、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）社製）等を、ポリエステル系分散剤として、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（味の素ファインテクノ株式会社製）等を、それぞれ挙げることができる。
また、上記分散助剤としては、例えば、顔料誘導体を挙げることができ、具体的には、銅フタロシアニン、ジケトピロロピロール、キノフタロンのスルホン酸誘導体等を挙げることができる。なお、分散剤及び分散助剤の含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲内で適宜決定することが可能である。
【０１０７】
−（Ｂ）バインダー樹脂−
本発明の着色組成物におけるバインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシル基を有する重合体（以下、「カルボキシル基含有重合体」という。）が好ましく、例えば、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ１）」という。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ２）」という。）との共重合体を挙げることができる。
【０１０８】
上記不飽和単量体（ｂ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ１）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１０９】
また、上記不飽和単量体（ｂ２）としては、例えば、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如きＮ−位置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレンの如き芳香族ビニル化合物；
【０１１０】
メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタンの如き（メタ）アクリル酸エステル；
【０１１１】
シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタンの如きビニルエーテル；ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ２）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１１２】
不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体において、該共重合体中の不飽和単量体（ｂ１）の共重合割合は、好ましくは５〜７０質量％、更に好ましくは１０〜６０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｂ１）を共重合させることにより、アルカリ現像性及び保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。
【０１１３】
不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００２−２９６７７８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報等に開示されている共重合体を挙げることができる。
【０１１４】
また、本発明においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平０９−３２５４９４号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されているように、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を、バインダー樹脂として使用することもできる。
【０１１５】
本発明におけるバインダー樹脂は、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００である。Ｍｗが小さすぎると、得られる被膜の残膜率等が低下したり、パターン形状、耐熱性等が損なわれたり、また電気特性が悪化するおそれがあり、一方大きすぎると、解像度が低下したり、パターン形状が損なわれたり、またスリットノズル方式による塗布時に乾燥異物が発生し易くなるおそれがある。
【０１１６】
また、本発明におけるバインダー樹脂の重量平均分子量と、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。
【０１１７】
本発明におけるバインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第０７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。
【０１１８】
本発明において、バインダー樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１１９】
本発明において、バインダー樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部である。バインダー樹脂の含有量が少なすぎると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、得られる着色組成物の保存安定性が低下したりするおそれがあり、一方多すぎると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。
【０１２０】
−（Ｃ）架橋剤−
本発明において（Ｃ）架橋剤とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。本発明において、（Ｃ）架橋剤としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましく、特に、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物と２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物を組み合わせて使用することが好ましい。
【０１２１】
上記２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０１２２】
ここで、上記脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。
【０１２３】
また、上記カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。上記アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性ペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性ヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
【０１２４】
また、上記２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。なお、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造とは、１以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。
【０１２５】
これらの多官能性単量体のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい。３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物が、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上及び遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で特に好ましい。
本発明において、（Ｃ）架橋剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１２６】
本発明における（Ｃ）架橋剤の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、特に２０〜５００質量部が好ましい。この場合、多官能性単量体の含有量が少なすぎると、十分な硬化性が得られないおそれがある。一方、多官能性単量体の含有量が多すぎると、本発明の着色組成物にアルカリ現像性を付与した場合に、アルカリ現像性が低下し、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。
【０１２７】
−（Ｄ）光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、（Ｄ）光重合開始剤を含有せしめることができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる（Ｄ）光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、上記（Ｃ）架橋剤の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。
【０１２８】
このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物、オニウム塩系化合物等を挙げることができる。
【０１２９】
本発明において、光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【０１３０】
本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【０１３１】
また、上記アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。
【０１３２】
また、上記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【０１３３】
なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。
【０１３４】
また、上記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
【０１３５】
また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。
【０１３６】
本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。
【０１３７】
本発明において、光重合開始剤の含有量は、（Ｃ）架橋剤１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、特に１〜１００質量部が好ましい。この場合、光重合開始剤の含有量が少なすぎると、露光による硬化が不十分となるおそれがあり、一方多すぎると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。
【０１３８】
−（Ｅ）溶媒−
本発明の着色組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。
上記溶媒としては、着色組成物を構成する（Ａ）〜（Ｃ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
【０１３９】
このような溶媒としては、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；
【０１４０】
乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール類；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類；
【０１４１】
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；
【０１４２】
プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類
等を挙げることができる。
【０１４３】
これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。
本発明において、溶媒は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１４４】
溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、得られる着色組成物の塗布性、安定性等の観点から、当該着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、５〜５０質量％となる量が好ましく、特に１０〜４０質量％となる量が好ましい。
【０１４５】
−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤；特開２００８−２４２０７８号公報等に開示されている反応性官能基を有するシロキサンオリゴマー等を挙げることができる。
【０１４６】
本発明の着色組成物は、適宜の方法により調製することができ、その調製方法としては、例えば、特開２００８−５８６４２号公報、特開２０１０−１３２８７４号公報等に開示されている方法を挙げることができる。着色剤として本着色剤と顔料の両方を使用する場合、特開２０１０−１３２８７４号公報に開示されているように、本着色剤を含む染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液を、別途調製した顔料分散液等と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製する方法を採用できる。また、本着色剤を含む染料と、上記（Ｂ）〜（Ｃ）成分、並びに必要に応じて上記（Ｄ）成分及び添加剤成分を（Ｅ）溶媒に溶解し、得られた溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製する方法も採用することができる。また、本着色剤を含む染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液と、上記（Ｂ）〜（Ｃ）成分、並びに必要に応じて上記（Ｄ）〜（Ｅ）成分及び添加剤成分を混合・溶解し、得られた溶液を第２のフィルタに通し、更に第２のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第３のフィルタに通すことにより調製する方法も採用してもよい。
【０１４７】
カラーフィルタ及びその製造方法
本発明のカラーフィルタは、本着色剤を含有する着色層を備えるものである。
【０１４８】
カラーフィルタを製造する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。次いで、この基板上に、例えば、本着色剤を含有する青色の感放射線性組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、青色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。
【０１４９】
次いで、緑色又は赤色の各着色感放射線性組成物を用い、上記と同様にして、各着色感放射線性組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び赤色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
【０１５０】
また、ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を
、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、黒色の着色剤が分散された着色感放射線性組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。本発明の着色組成物は、かかるブラックトリックスの形成にも好適に使用することができる。
【０１５１】
カラーフィルタを形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
【０１５２】
着色感放射線性組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
【０１５３】
プレベークは、通常、減圧乾燥と加熱乾燥を組み合わせて行われる。減圧乾燥は、通常５０〜２００Ｐａに到達するまで行う。また、加熱乾燥の条件は、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。
【０１５４】
塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６〜８．０μｍ、好ましくは１．２〜５．０μｍである。
【０１５５】
画素及び／又はブラックマトリックスを形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
【０１５６】
放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2が好ましい。
また、上記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
【０１５７】
上記アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。
【０１５８】
ポストベークの条件は、通常１２０〜２８０℃で１０〜６０分程度であるが、本着色剤の耐熱性の点から、ポストベークの温度は、好ましくは２４０℃以下、特に好ましくは２３０℃以下である。
このようにして形成された画素の膜厚は、通常０．５〜５．０μｍ、好ましくは１．０〜３．０μｍである。
【０１５９】
また、カラーフィルタを製造する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、本着色剤を含有する青色の着色組成物の液状組成物を、インクジェット装置により吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、青色の画素パターンを形成する。
【０１６０】
次いで、緑色又は赤色の各着色組成物を用い、上記と同様にして、緑色の画素パターン及び赤色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
【０１６１】
なお、上記隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の着色組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
カラーフィルタを形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにして、インクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。
【０１６２】
このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー（ブラックスペーサー）とすることもできる。この場合、黒色の着色剤が分散された着色感放射線性組成物が用いられるが、本発明の着色組成物は、かかるブラックスペーサーの形成にも好適に使用することができる。
このようにして得られる本発明のカラーフィルタは、輝度及び色純度が極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。
【０１６３】
表示素子
本発明の表示素子は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造をとることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることができ、さらに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。
【０１６４】
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。
【０１６５】
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。
【０１６６】
また、本発明のカラーフィルタを具備する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。
【０１６７】
また、本発明のカラーフィルタを具備する電子ペーパーは、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。
【実施例】
【０１６８】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明
は、下記実施例に限定されるものではない。
【０１６９】
＜本着色剤の合成及び評価＞
１．本着色剤の合成
実施例１
【０１７０】
【化３２】
0005842463.tif 000033
【０１７１】
攪拌子を投入したスクリュー管に、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７を１．４ｇ（２．７２ｍｍｏｌ）、ｍ−ベンゼンジスルホン酸二カリウム（和光純薬社製）０．３８４ｇ（１．３６ｍｍｏｌ）、クロロホルム２０ｍＬ及び水１０ｍＬを加え、室温で７時間攪拌した。水層を分離除去後、有機層を２回水洗し減圧下で濃縮し、更に得られた固体を減圧乾燥することにより、青黒い固体１．３６ｇを得た（収率８４．０％）。これを化合物Ａとする。化合物Ａの1Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）スペクトルは以下の通りであり、目的の化合物であることが確認された。
【０１７２】
1Ｈ−ＮＭＲ：δ9.05(brs, 1H), 8.73(s, 1H), 8.70(d, 1H), 8.01(d, 1H), 7.01-7.45(m, 9H), 6.67(d, 4H), 6.59(d, 1H), 3.65(q, 2H), 3.50(q, 8H), 2.42(brs, 1H), 1.41(t, 3H), 1.24(t, 12H)
【０１７３】
実施例２
実施例１においてｍ−ベンゼンジスルホン酸二カリウムに代えて３，３'−ジチオビス（１−プロパンスルホン酸）二ナトリウム（和光純薬社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして着色剤を合成し、1Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的の化合物であることを確認した。これを化合物Ｂとする。化合物Ｂの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
【０１７４】
1Ｈ−ＮＭＲ：δ8.81(brs, 1H), 8.61(d, 1H), 7.09-7.56(m, 7H), 6.69(d, 4H), 6.62(d, 1H), 3.69(q, 2H), 3.52(q, 8H), 2.97(t, 4H), 2.81(t, 4H), 2.24(q, 4H), 1.42(t, 3H), 1.24(t, 12H)
【０１７５】
実施例３
実施例１においてＣ．Ｉ．ベーシックブルー７に代えてＣ．Ｉ．ベーシックブルー１１（下記式で表されるトリアリールメタン系染料）を用いた以外は、実施例１と同様にして着色剤を合成し、1Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的の化合物であることを確認した。
【０１７６】
【化３３】
0005842463.tif 000034
【０１７７】
実施例４
実施例１においてｍ−ベンゼンジスルホン酸二カリウムに代えて、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸  二リチウム塩（三菱マテリアル社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして着色剤を合成し、1Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的の化合物であることを確認した。これを化合物Ｃとする。化合物Ｃの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
【０１７８】
1Ｈ−ＮＭＲ：δ8.18(d, 2H), 7.89(brs, 4H), 7.15-7.51(m, 16H), 6.90(d, 8H), 6.79(d, 2H), 3.62(q, 16H), 3.56(q, 4H), 1.43(t, 6H), 1.29(t, 24H)
【０１７９】
実施例５
実施例１においてＣ．Ｉ．ベーシックブルー７に代えてＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１６（下記式で表されるメチン系染料）を用いた以外は、実施例１と同様にして着色剤を合成し、1Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的の化合物であることを確認した。
【０１８０】
【化３４】
0005842463.tif 000035
【０１８１】
実施例６
実施例１においてＣ．Ｉ．ベーシックブルー７に代えてＣ．Ｉ．ベーシックブルー４１（下記式で表されるアゾ系染料）を用いた以外は、実施例１と同様にして着色剤を合成し、1Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的の化合物であることを確認した。
【０１８２】
【化３５】
0005842463.tif 000036
【０１８３】
実施例７
実施例１においてＣ．Ｉ．ベーシックブルー７に代えてＣ．Ｉ．ベーシックブルー３（下記式で表されるキノンイミン系染料）を用いた以外は、実施例１と同様にして着色剤を合成し、1Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的の化合物であることを確認した。
【０１８４】
【化３６】
0005842463.tif 000037
【０１８５】
実施例８
実施例１においてＣ．Ｉ．ベーシックブルー７に代えてＣ．Ｉ．ベーシックブルー２２（下記式で表されるアントラキノン系染料）を用いた以外は、実施例１と同様にして着色剤を合成し、1Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的の化合物であることを確認した。
【０１８６】
【化３７】
0005842463.tif 000038
【０１８７】
実施例９
実施例１においてＣ．Ｉ．ベーシックブルー７に代えてＣ．Ｉ．ベーシックレッド１（下記式で表されるキサンテン系染料）を、ｍ−ベンゼンジスルホン酸二カリウムに代えて１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸  二リチウム塩を用いた以外は、実施例１と同様にして着色剤を合成し、1Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的の化合物であることを確認した。これを化合物Ｄとする。
【０１８８】
【化３８】
0005842463.tif 000039
【０１８９】
実施例１０
実施例１においてＣ．Ｉ．ベーシックブルー７に代えてＣ．Ｉ．ベーシックイエロー２１（下記式で表されるメチン系染料）を、ｍ−ベンゼンジスルホン酸二カリウムに代えて１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸  二リチウム塩を用いた以外は、実施例１と同様にして着色剤を合成し、1Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的の化合物であることを確認した。これを化合物Ｅとする。
【０１９０】
【化３９】
0005842463.tif 000040
【０１９１】
比較合成例１
実施例１においてｍ−ベンゼンジスルホン酸二カリウムに代えてｐ−トルエンスルホン酸ナリウム（和光純薬社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして着色剤を合成し、1Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的の化合物（上記化合物ｂのｐ−トルエンスルホン酸塩）であることを確認した。これを化合物Ｆとする。
【０１９２】
比較合成例２
実施例１においてｍ−ベンゼンジスルホン酸二カリウムに代えてバトフェナントロリンジスルホン酸二ナトリウム塩（和光純薬社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして着色剤を合成し、1Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、下記式で表される化合物であることを確認した。これを化合物Ｇとする。
【０１９３】
【化４０】
0005842463.tif 000041
【０１９４】
２．本着色剤の評価
実施例１で得られた化合物Ａは、乳酸エチルに１０質量％以上溶解し、その溶液は青色を呈した。実施例２〜１０で得られた着色剤は、いずれも乳酸エチルに１０質量％以上溶解した。
また、実施例１〜１０で得られた着色剤の、熱重量−示差熱同時測定分析に基づく５％質量減少温度は、いずれも２３０℃以上であった。一方、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７及びＣ．Ｉ．ベーシックブルー１１の、熱重量−示差熱同時測定分析に基づく５％質量減少温度は、いずれも２００℃未満であった。
【０１９５】
＜顔料分散液の調製＞
調製例１
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１２．５質量部（固形分濃度＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７２．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（Ａ−１）を調製した。
【０１９６】
調製例２
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６に代えてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を使用した以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液（Ａ−２）を調製した。
【０１９７】
調製例３
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６に代えてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を使用した以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液（Ａ−３）を調製した。
【０１９８】
調製例４
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６に代えてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を使用した以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液（Ａ−４）を調製した。
【０１９９】
調製例５
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６に代えてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を使用した以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液（Ａ−５）を調製した。
【０２００】
調製例６
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６に代えてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を使用した以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液（Ａ−６）を調製した。
【０２０１】
＜染料溶液の調製＞
調製例７
着色剤として化合物Ａを５質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９５質量部を混合し、染料溶液Ａを調製した。
【０２０２】
調製例８
着色剤として化合物Ｂを５質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９５質量部を混合し、染料溶液Ｂを調製した。
【０２０３】
調製例９
着色剤として化合物Ｃを５質量部、溶媒として乳酸エチル９５質量部を混合し、染料溶液Ｃを調製した。
【０２０４】
調製例１０
着色剤として化合物Ｄを５質量部、溶媒として乳酸エチル９５質量部を混合し、染料溶液Ｄを調製した。
【０２０５】
調製例１１
着色剤として化合物Ｅを５質量部、溶媒として乳酸エチル９５質量部を混合し、染料溶液Ｅを調製した。
【０２０６】
調製例１２
着色剤として化合物Ｆを５質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９５質量部を混合し、染料溶液Ｆを調製した。
【０２０７】
調製例１３
着色剤として化合物Ｇを５質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９５質量部を混合し、染料溶液Ｇを調製した。
【０２０８】
調製例１４
着色剤としてＣ．Ｉ．ベーシックブルー７を５質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９５質量部を混合し、染料溶液Ｈを調製した。
【０２０９】
＜バインダー樹脂の合成＞
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部、メタクリル酸２０質量部、スチレン１０質量部、ベンジルメタクリレート５質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド１２質量部、こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）１５質量部及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６質量部の混合溶液を１時間かけて滴下し、この温度を保持して２時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００℃に昇温させ、さらに１時間重合することにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度＝３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝１２，２００、Ｍｎ＝６，５００であった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｂ１）」とする。
【０２１０】
＜着色組成物の調製及び評価＞
実施例１１
顔料分散液（Ａ−１）１２．６質量部、染料溶液Ａを２５．３質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１６．１質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）５．５質量部と株式会社三和ケミカル製ＭＷ−３０（Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサ（メトキシメチル）メラミンが主成分、重量平均重合度１．３）２．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）２．２質量部、及び溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（ＣＲ１）を調製した。
【０２１１】
着色組成物（ＣＲ１）を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って塗膜を形成した。スピンコーターの回転数を変えて同様の操作により、膜厚の異なる３枚の塗膜を形成した。
次いで、これらの基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を２，０００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２３０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、評価用硬化膜を形成した。
【０２１２】
得られた３枚の硬化膜について、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。また、得られた硬化膜の膜厚を、ＫＬＡ−Ｔｅｎｃｏｒ製アルファステップＩＱを用いて測定した。測定結果より、色度座標値ｙ＝０．０８０での色度座標値ｘ、刺激値（Ｙ）及び膜厚を求めた。評価結果を表１に示す。刺激値（Ｙ）が大きいほど光透過率（輝度）が高く、膜厚が薄いほど着色力が高いことを示す。
【０２１３】
硬化膜が形成された基板を２枚の偏向板で挟み、背面側から蛍光灯（波長範囲３８０〜７８０ｎｍ）で照射しつつ前面側の偏向板を回転させ、輝度計ＬＳ−１００（ミノルタ（株）製）により透過する光強度の最大値と最小値を測定した。そして、各々の硬化膜について、最大値を最小値で除した値をコントラスト比とした。測定結果より、色度座標値ｙ＝０．０８０でのコントラスト比を求めた。評価結果を表１に示す。
【０２１４】
実施例１２
顔料分散液（Ａ−１）１８．５質量部、染料溶液Ｂを２２．３質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１６．１質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２を５．５質量部と株式会社三和ケミカル製ＭＷ−３０を２．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン２．２質量部、及び溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（ＣＲ２）を調製した。
着色組成物（ＣＲ１）に代えて着色組成物（ＣＲ２）を用いた以外は、実施例１１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０２１５】
実施例１３
顔料分散液（Ａ−１）１８．５質量部、染料溶液Ｃを２１．４質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１６．１質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２を５．５質量部と株式会社三和ケミカル製ＭＷ−３０を２．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン２．２質量部、及び溶剤として乳酸エチルを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（ＣＲ３）を調製した。
着色組成物（ＣＲ１）に代えて着色組成物（ＣＲ３）を用いた以外は、実施例１１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０２１６】
実施例１４
顔料分散液（Ａ−３）１７．６質量部、染料溶液Ｄを１１．７質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１６．１質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２を５．５質量部と株式会社三和ケミカル製ＭＷ−３０を２．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）２．２質量部、及び溶剤として乳酸エチルを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（ＣＲ４）を調製した。
着色組成物（ＣＲ１）に代えて着色組成物（ＣＲ４）を用いた以外は、実施例１１と同様にして評価を行った。但しこの時、色度座標値ｘ＝０．６５０での色度座標値ｙ、刺激値（Ｙ）、膜厚及びコントラスト比を求めた。評価結果を表１に示す。
【０２１７】
実施例１５
顔料分散液（Ａ−４）１１．７質量部、染料溶液Ｅを４６．９質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１６．１質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２を５．５質量部と株式会社三和ケミカル製ＭＷ−３０を２．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）２．２質量部、及び溶剤として乳酸エチルを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（ＣＲ５）を調製した。
着色組成物（ＣＲ１）に代えて着色組成物（ＣＲ５）を用いた以外は、実施例１１と同様にして評価を行った。但しこの時、色度座標値ｙ＝０．５９０での色度座標値ｘ、刺激値（Ｙ）、膜厚及びコントラスト比を求めた。評価結果を表１に示す。
【０２１８】
比較例１
顔料分散液（Ａ−１）１８．１質量部、顔料分散液（Ａ−２）４．５質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１６．１質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２を５．５質量部と株式会社三和ケミカル製ＭＷ−３０を２．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン２．２質量部、及び溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（ＣＲ６）を調製した。
着色組成物（ＣＲ１）に代えて着色組成物（ＣＲ６）を用いた以外は、実施例１１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０２１９】
比較例２
顔料分散液（Ａ−１）１８．１質量部、染料溶液Ｈを２４．２質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１６．１質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２を５．５質量部と株式会社三和ケミカル製ＭＷ−３０を２．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン２．２質量部、及び溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（ＣＲ７）を調製した。
着色組成物（ＣＲ１）に代えて着色組成物（ＣＲ７）を用いた以外は、実施例１１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０２２０】
比較例３
顔料分散液（Ａ−１）１７．５質量部、染料溶液Ｆを２１．４質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１６．１質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２を５．５質量部と株式会社三和ケミカル製ＭＷ−３０を２．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン２．２質量部、及び溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（ＣＲ８）を調製した。
着色組成物（ＣＲ１）に代えて着色組成物（ＣＲ８）を用いた以外は、実施例１１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０２２１】
比較例４
顔料分散液（Ａ−１）１６．５質量部、染料溶液Ｇを２２．５質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１６．１質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２を５．５質量部と株式会社三和ケミカル製ＭＷ−３０を２．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン２．２質量部、及び溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（ＣＲ９）を調製した。
着色組成物（ＣＲ１）に代えて着色組成物（ＣＲ９）を用いた以外は、実施例１１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０２２２】
比較例５
顔料分散液（Ａ−３）１５．６質量部、顔料分散液（Ａ−５）３．９質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１６．１質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２を５．５質量部と株式会社三和ケミカル製ＭＷ−３０を２．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）２．２質量部、及び溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（ＣＲ１０）を調製した。
着色組成物（ＣＲ４）に代えて着色組成物（ＣＲ１０）を用いた以外は、実施例１４と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０２２３】
比較例６
顔料分散液（Ａ−４）１１．７質量部、顔料分散液（Ａ−６）７．８質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１６．１質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２を５．５質量部と株式会社三和ケミカル製ＭＷ−３０を２．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）２．２質量部、及び溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（ＣＲ１１）を調製した。
着色組成物（ＣＲ５）に代えて着色組成物（ＣＲ１１）を用いた以外は、実施例１５と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０２２４】
【表１】
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【０２２５】
表１において、「Ｂ１５：６」とはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を、「Ｒ２５４」とはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を、「Ｇ５８」とはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を、「Ｖ２３」とはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を、「ＢＢ−７」とはＣ．Ｉ．ベーシックブルー７を、「Ｒ１７７」とはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を、「Ｙ１５０」とはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０をそれぞれ意味する。