(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）シリコーンエラストマー  ０．５〜１０質量％であって、
該シリコーンエラストマーは、下記一般式（ａ−１）：
Ｒ1aＲ2bＨcＳｉＯ(4-a-b-c)/2                          （ａ−１）
及び／又は下記一般式（ａ−２）：
Ｒ1jＨkＳｉＯ(4-j-k)/2                                （ａ−２）
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
下記一般式（ａ−３）：
ＣmＨ2m-1Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p（Ｃ3Ｈ6Ｏ）qＣmＨ2m-1        （ａ−３）
で表されるポリオキシアルキレン、及び／又は
下記一般式（ａ−４）：
Ｒ1dＲ3eＳｉＯ(4-d-e)/2                                （ａ−４）
で表されるオルガノポリシロキサンと
を付加重合させて得られ、そのうち、前記一般式（ａ−１）及び／又は前記一般式（ａ−３）で表される成分を必須成分とするシリコーンエラストマー、
（式中、Ｒ1  は同種又は異種の置換又は非置換の炭素数１〜１８の夫々一価のアルキル基若しくはアリール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ2は、一般式−ＣnＨ2nＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）f（Ｃ3Ｈ6Ｏ）gＲ4で示される有機基、Ｒ3は末端ビニル基を有する炭素数２〜１０の一価の炭化水素基、Ｒ4  は水素原子若しくは炭素数１〜１０の飽和有機基又はＲ5−（ＣＯ）−で示される基、Ｒ5は炭素数１〜５の飽和有機基であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｊ及びｋはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１、０．００１≦ｃ≦１、１．０≦ｄ≦３．０、０．００１≦ｅ≦１．５、１．０≦ｊ≦３．０及び０．００１≦ｋ≦１．５であり、ｆ及びｐは２〜２００の整数、ｇ及びｑは０〜２００の整数、ｆ＋ｇは３〜２００、ｐ＋ｑは３〜２００であり、ｍ及びｎは２〜６である）
（Ｂ）重合度が３５０以上１５００以下であるジメチルポリシロキサン    ０．２〜１０質量％、
（Ｃ）重合度が１以上６以下であるジメチルポリシロキサン及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサン    ３〜２８質量％、
（Ｄ）エチルアルコール    ０．５〜２５質量％、
（Ｅ）水    ３７．３４〜８５質量％
を含有する油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）の含有量と、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量との質量割合（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））が、０．０３〜０．２７である請求項１に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）のシリコンエラストマーが、（ジメチコン／（ＰＥＧ-１０／１５））クロスポリマー及び（ＰＥＧ-１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマーから選ばれるものである請求項１又は２に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
成分（Ｂ）のジメチルポリシロキサンの重合度が、６００以上１５００以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項５】
成分（Ｂ）のジメチルポリシロキサンの重合度が、６００以上８００以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項６】
さらに、（Ｆ）ＨＬＢ値が８未満のシリコーン鎖を含む界面活性剤を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項７】
さらに、（Ｇ）無機塩類を含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項８】
さらに、（Ｈ）紫外線防御剤を含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の油中水型乳化化粧料を皮膚に使用しかつ保持することを特徴とするスキンケア方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型乳化化粧料及びスキンケア方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
人々の日常生活において、太陽の紫外線、自動車からの排気、工場等による空気の汚染、周りの人の喫煙、メーキャップなどの外界刺激が原因で、肌は常にダメージを受け続けている。本発明において、これらの外界刺激から肌を守る効果を隔離効果と定義する。
これまで、太陽の紫外線や、自動車からの排気、工場等からの粉塵、タバコの煙などの刺激から皮膚を守る化粧料の研究について行なわれている。これらの中で皮膚表面に皮膜を作ることで、刺激物質の付着、浸透を抑制するものが検討されている（特許文献１〜４）。
【０００３】
特許文献１には、べたつきがなく、使用感がよく、安定性が良好な化粧料として、シリコーンエラストマーと高分子量シリコーンを組み合わせた高内水相油中水型乳化化粧料が提案されている。しかし、当該化粧料は、高分子シリコーンを使用しているため、塗布時に、伸ばしにくく、塗布後、皮膜残留感があり、優れた感触を有する皮膜が得られず、しかも、汚れが付着しやすく、保存安定性も十分ではない。
【０００４】
特許文献２には、耐水性、耐油性に優れ、肌へののりが良く、化粧効果の持続性に優れた化粧料とし、シリコーンエラストマー、有機シリコーン樹脂及びアクリル−シリコーン系グラフト共重合体を組み合わせた油中水型下地化粧料が提案されている。
また、特許文献３には、化粧持ち、化粧持続性に優れ、使用性、経時安定性にも優れた化粧料とし、シリコーンエラストマー、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体を組み合わせた油中水型化粧料が提案されている。しかし、これらの化粧料は、塗布後、強い皮膜残留感により感触が重く、さっぱりした使用感が得られない。
【０００５】
特許文献４には、耐水性並びにサンケア効果の持続性に優れ、べたつきやぬるつきが抑制された良好な使用感を有し、安定性に優れる化粧料とし、シリコーンエラストマー、油溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子を組み合わせた水中油型サンケア化粧料が提案されている。しかしながら、この化粧料は水溶性高分子を含有しているため、十分な撥水性が得られず、持続性も弱いため、外界刺激、特に太陽紫外線以外の刺激を隔離する効果が十分ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１-２９２５号公報
【特許文献２】特開平１０-２３６９１７号公報
【特許文献３】特開平１１-１８０８４７号公報
【特許文献４】特開平９−１７５９７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述のように、いずれの従来技術においても、皮膜形成のために、ポリマーやシリコーン樹脂等を使うことが多いので、塗布時に、べたつきが生じ、塗布後の肌に皮膜感やつっぱり感などの違和感を生じるなどの問題があった。また、安定性、外界刺激への隔離効果及びさっぱり感を兼ねて理想的な効果を奏することができない。従って、これらの点について、より改善されたスキンケア化粧料の開発が望まれている。
本発明は、安定性、外界刺激への隔離効果及びさっぱり感に非常に優れた油中水型乳化化粧料に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者らは、特定のシリコーンエラストマーと特定の高重合ジメチルポリシロキサンと特定の低重合シリコーン油とエチルアルコールとを、特定の割合で組み合わせて使用すると、安定性、外界刺激への隔離効果、塗布時にのびが良く、塗布後は皮膜残留感がなく、さっぱり感に非常に優れた油中水型乳化化粧料が得られることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）シリコーンエラストマー  ０．５〜１０質量％であって、
該シリコーンエラストマーは、下記一般式（ａ−１）：
Ｒ1aＲ2bＨcＳｉＯ(4-a-b-c)/2                          （ａ−１）
及び／又は下記一般式（ａ−２）：
Ｒ1jＨkＳｉＯ(4-j-k)/2                                （ａ−２）
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
下記一般式（ａ−３）：
ＣmＨ2m-1Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p（Ｃ3Ｈ6Ｏ）qＣmＨ2m-1        （ａ−３）
で表されるポリオキシアルキレン、及び／又は
下記一般式（ａ−４）：
Ｒ1dＲ3eＳｉＯ(4-d-e)/2                                （ａ−４）
で表されるオルガノポリシロキサンと
を付加重合させて得られ、そのうち、前記一般式（ａ−１）及び／又は前記一般式（ａ−３）で表される成分を必須成分とするシリコーンエラストマー、
（式中、Ｒ1 は同種又は異種の置換又は非置換の炭素数１〜１８の夫々一価のアルキル基若しくはアリール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ2は、一般式−ＣnＨ2nＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）f（Ｃ3Ｈ6Ｏ）gＲ4で示される有機基、Ｒ3は末端ビニル基を有する炭素数２〜１０の一価の炭化水素基、Ｒ4 は水素原子若しくは炭素数１〜１０の飽和有機基又はＲ5−（ＣＯ）−で示される基、Ｒ5は炭素数１〜５の飽和有機基であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｊ及びｋはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１、０．００１≦ｃ≦１、１．０≦ｄ≦３．０、０．００１≦ｅ≦１．５、１．０≦ｊ≦３．０及び０．００１≦ｋ≦１．５であり、ｆ及びｐは２〜２００の整数、ｇ及びｑは０〜２００の整数、ｆ＋ｇは３〜２００、ｐ＋ｑは３〜２００であり、ｍ及びｎは２〜６である）
（Ｂ）重合度が３５０以上１５００以下であるジメチルポリシロキサン    ０．２〜１０質量％、
（Ｃ）重合度が１以上６以下であるジメチルポリシロキサン及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサン    ３〜２８質量％、
（Ｄ）エチルアルコール    ０．５〜２５質量％、
（Ｅ）水
を含有する油中水型乳化化粧料に関する。
【００１０】
また、本発明は、当該油中水型乳化化粧料を肌に使用して保持するスキンケア方法に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の油中水型乳化化粧料は、保存安定性、外界刺激への隔離効果に優れ、また、塗布時にのびが良く、塗布後は皮膜残留感がなく良好な感触で、さっぱり感に優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例において、汚れの付着測定に用いたダートチャンバーを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の油中水型乳化化粧料に用いる各成分を、それぞれ詳しく説明する。
【００１４】
成分（Ａ）：
成分（Ａ）は、前記のようなシリコーンエラストマーである。
ここで、Ｒ1は、同種又は異種の置換又は非置換の炭素数１〜１８の夫々一価のアルキル基が好ましく、メチル基、ラウリル基が好ましい。前記一般式（ａ−３）において、ｍは３〜６が好ましく、３がより好ましい。また、ｐは１０〜１５が好ましく、ｑは０が好ましい。
成分（Ａ）は、後述する成分（Ｂ）とともに、本発明の油中水型乳化化粧料を皮膚に塗布した際にのびが良く、塗布乾燥後は、皮膜残留感が抑制され、さっぱりとしてべたつかない皮膜を形成する働きを有する。この結果、外界からの刺激を遮断でき、高い隔離効果を発揮することができる。更に、成分（Ａ）は、自己乳化能を有し、油中水型乳化化粧料の乳化を安定化することができる。
【００１５】
具体的には、成分（Ａ）としては、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１０／ラウリルジメチコン）クロスポリマーなどが挙げられる。これらは通常、他の油剤と混合されて市販されている。例えば、ＫＳＧ−２１０、ＫＳＧ−２４０、ＫＳＧ−３１０、ＫＳＧ−３２０、ＫＳＧ−３３０、ＫＳＧ−３４０（ＫＳＧシリーズ、信越化学工業社製）などがある。
ここで、「ＫＳＧ−２１０」は、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー２５％とジメチコン７５％の混合物であり、「ＫＳＧ−２４０」は、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー２０％とシクロペンタシロキサン８０％の混合物であり、「ＫＳＧ−３１０」は、（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー３０％とミネラルオイル７０％の混合物であり、「ＫＳＧ−３２０」は、（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー２５％とイソドデカン７５％の混合物であり、「ＫＳＧ−３３０」は、（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー２０％とトリエチルヘキサノイン８０％の混合物であり、「ＫＳＧ−３４０」は、（ＰＥＧ−１０／ラウリルジメチコン）クロスポリマーと（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー３０％とスクワラン７０％の混合物である。
【００１６】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上の複数のものを混合して使用することができる。さっぱり感及び保存安定性の観点から、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．５質量％以上であり、好ましくは０．６２５質量％以上、より好ましくは０．７５質量％以上であり、１０質量％以下であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下である。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．５〜１０質量％であり、０．６２５〜５質量％が好ましく、０．７５〜２．５質量％がより好ましい。
【００１７】
成分（Ｂ）：
成分（Ｂ）は、重合度が３５０以上１５００以下であるジメチルポリシロキサンである。
成分（Ｂ）は、成分（Ａ）と共に皮膚表面に柔軟な皮膜を形成し、塗布乾燥後の自然な皮膜を形成するのに重要である。この結果、外界刺激への隔離効果の強化に役立つ。
皮膜形成及び隔離効果の観点から、成分（Ｂ）のジメチルポリシロキサンの重合度は、３５０以上であり、６００以上が好ましい。また、重合度は１５００以下であり、８００以下が好ましい。
なお、ここで、重合度とは、ジメチルポリシロキサンの分子量を７４で割ったものである。
【００１８】
成分（Ｂ）の重合度が３５０以上１５００以下であるジメチルポリシロキサンとして、具体例的には、ＫＦ−９６Ａ−１０００ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−５０００ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−１００００ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−１０００００ｃｓ（信越化学工業社製）などの市販品が挙げられる。
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、隔離効果及びさっぱり感の観点から、含有量は、全組成中に０．２質量％以上であり、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量以上％であり、１０質量％以下であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．２〜１０質量％であり、０．５〜５質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。
【００１９】
成分（Ｃ）：
成分（Ｃ）は、重合度が１以上６以下のジメチルポリシロキサン及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサンである。
成分（Ｃ）は、本発明の油中水型乳化化粧料において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の可塑剤として働き、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合性を高めると共に、塗布した際にのびが良く、肌表面に均一に拡散できる。この結果、より優れた皮膜を形成し、外界刺激への隔離効果は一層向上される。
成分（Ｃ）の重合度が１以上６以下のジメチルポリシロキサンとして、具体的には、ジメチルポリシロキサン（粘度１ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（粘度２ｃｓ）等が挙げられ、さらに、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００２０】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上の複数のものを混合して使用することができる。
塗布時の伸ばしやすさ及び保存安定性から考えると、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に３質量％以上であり、好ましくは８質量％以上であり、２８質量％以下であり、好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１４質量％以下である。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に３〜２８質量％であり、８〜１８量％が好ましく、８〜１４質量％がより好ましい。
【００２１】
本発明の油中水型乳化化粧料において、成分（Ａ）の含有量と、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量との質量割合（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））は、乳化安定性、皮膜形成、のびの良さの観点から、０．０３以上が好ましく、より好ましくは０．０４以上、更に好ましくは０．０６以上であり、０．２７以下が好ましく、より好ましくは０．１４以下である。
【００２２】
成分（Ｄ）：
成分（Ｄ）はエチルアルコールである。本発明の油中水型乳化化粧料において溶媒として機能し、塗布時ののびの良さに寄与し、系の保存安定性を向上できる。特に、後述の成分（Ｈ）の紫外線防御剤などの成分（Ａ）、（Ｂ）と混ざり合わない油性成分が配合される場合、成分（Ｄ）により油の分離が抑えられる。
成分（Ｄ）の含有量は、保存安定性の観点から、全組成中に０．５質量％以上であり、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、２５質量％以下であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下である。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．５〜２５量％であり、１〜２０量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましい。
【００２３】
成分（Ｅ）：
成分（Ｅ）は水である。本発明の油中水型乳化化粧料は、多量な水を化粧料中に安定的に含有することができる。この結果、塗布した際に皮膚表面にべたつきがなく軽い感触を与える。また、本発明の油中水型乳化化粧料は、閉塞性の高い皮膜を形成することができるので、長時間を経ても皮膚に水を保持させることができ、塗布した後でも、持続的に皮膚にさっぱり感を与えることができる。
成分（Ｅ）の水の含有量は、さっぱり感及び保存安定性の観点から、全組成中に３０質量％以上が好ましく、より好ましくは４０質量％以上であり、更に好ましくは５０質量％以上である。また、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましい。
【００２４】
成分（Ｆ）：
本発明の油中水型乳化化粧料は、更に、（Ｆ）ＨＬＢ８未満のシリコーン鎖を含む界面活性剤を含有することができる。
成分（Ｆ）は、本発明の油中水型乳化化粧料の安定性の向上に寄与する。本発明の乳化化粧料を製造するに際し、乳化化粧料の粒子径を均一で細かくすることで、乳化化粧料の長期保存安定性向上を実現させるため、ホモミキサーによる攪拌を加える場合がある。成分（Ｆ）を含有する場合、ホモミキサーなど強いせん断力を加えても、分離が生じない。
油中水型の乳化を安定化できるように、成分（Ｆ）の界面活性剤はＨＬＢが８未満のものが好ましく、より好ましくはＨＬＢ３〜５である。
【００２５】
ここで、ＨＬＢ（親水性―親油性のバランス<Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−Ｌｙｐｏｐｈｉｌｉｃ  Ｂａｌａｎｃｅ>）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、下記の式により求められるものである。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）・・・（Ｉ）
式（Ｉ）において、Ｍｗは親水性基部の分子量、Ｍｏは親油性基部の分子量をそれぞれ示す。
【００２６】
本発明において、油相はシリコーンが主体であるので、成分（Ｆ）の界面活性剤はシリコーン系のものが好適に用いられる。具体例としては、ＰＥＧ−３ジメチコン（ＨＬＢ４．５）、ＰＥＧ−１０ジメチコン（ＨＬＢ４．５）、ＰＥＧ−１２ジメチコン（ＨＬＢ６．０）、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＨＬＢ４．０）、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＨＬＢ３．０）等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、ＰＥＧ−３ジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−１２ジメチコンであり、より好ましくはＰＥＧ−１０ジメチコンである。
【００２７】
成分（Ｆ）の界面活性剤は、１種又は２種以上の複数の界面活性剤を混合して使用することができる。成分（Ｆ）の含有量は、使用感及び調製時の安定性の観点から、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．３３質量％以上であり、更に好ましくは０．６６質量％以上である。また、３質量％以下が好ましく、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２質量％以下である。
【００２８】
成分（Ｇ）：
本発明の油中水型乳化化粧料は、更に、（Ｇ）無機塩類を含有することができる。本発明の油中水型乳化化粧料に、更に、成分（Ｇ）の無機塩類を含有することで、経時粘度変化を抑えることができる。
成分（Ｇ）の無機塩類の具体例としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の塩化物；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩；水酸化カリウムなどが挙げられる。好ましくは塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、水酸化カリウムであり、より好ましくは硫酸マグネシウムである。
成分（Ｇ）の無機塩類は、１種又は２種以上の複数のものを混合して使用することができる。成分（Ｇ）の含有量は、経時粘度変化率の観点から、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．３３質量％以上であり、更に好ましくは０．６６以上である。また、３質量％以下が好ましく、より好ましくは２質量％以下である。
【００２９】
成分（Ｈ）：
更に、本発明の油中水型乳化化粧料は、（Ｈ）紫外線防御剤を含有することができる。本発明の油中水型乳化化粧料に、更に、成分（Ｈ）の紫外線防御剤を含有することで、前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）により構成される皮膜形成において、成分（Ｈ）の紫外線防御効果が更に高められる。
成分（Ｈ）の紫外線防御剤は、紫外線吸収剤と紫外線散乱剤を含む。
【００３０】
紫外線吸収剤の具体例としては、パラメトキシケイ皮酸ベンジル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、ヒドロキメトキシベンゾフェノン、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、４−[N,N−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミノ]安息香酸エチル、２−[４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシル等の安息香酸エステル系紫外線吸収剤、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸p−tert−ブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、２,４,６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１,３,５−トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤等の油溶性の有機紫外線吸収剤が挙げられる。
【００３１】
紫外線散乱剤の具体例としては、低次酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の金属酸化物、水酸化鉄等の金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレーク等の金属フレーク類、炭化珪素等のセラミック類等の粉末が挙げられる。これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えば、フッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖等を付加する方法）、シランカップリング剤、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理等で表面処理が行ってあることが好ましく、更に好ましくはこれらの処理を複数組み合わせて用いることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面をシランやアルミナ等の金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理すること等が挙げられる。また、これらの紫外線防御効果を有する粉体は、特に有機珪素化合物で撥水化処理されていることが好ましい。有機珪素化合物としては、上記処理剤の内、シランカップリング剤、シリコーン樹脂等が挙げられる。
【００３２】
これらのうち、紫外線吸収剤として好ましくは、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、２−[４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルであり、紫外線散乱剤として好ましくは、シリコーン処理酸化チタン、シリコーン処理酸化亜鉛、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理又はオクチルシリル処理酸化チタン及び酸化亜鉛である。
【００３３】
成分（Ｈ）の紫外線防御剤は、１種又は２種以上の複数のものを混合して使用することができる。成分（Ｈ）の紫外線防御剤の含有量は、安定性の観点から、全組成中に２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下である。
【００３４】
その他成分：
本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分（Ａ）〜（Ｈ）以外に、本発明の効果に影響を与えない限りにおいて、肌感を調節し、化粧料の保存安定性を向上させることを目的として、油性成分を含有することができる。
油性成分としては、鉱物油、植物油、エステル油、成分（Ｂ）及び（Ｃ）以外の低粘度シリコーン油、トコフェロールなどが挙げられる。鉱物油の具体例としては、液体パラフィン、ドデカン、ポリブチレン、ポリイソブチレンなどが挙げられ、植物油の具体例として、菜種油、アマニ油、綿実油、大豆油、茶種子油、米ぬか油、桐油などが挙げられ、低粘度シリコーン油の具体例として、粘度が６ｃｓであるジメチルシリコーン油（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ、信越化学工業社製）、(ジメチコン／ビニルジメチコン)クロスポリマー（２５％ジメチコン６ｃｓ分散物)（ＫＳＧ−１６、信越化学工業社製）などが挙げられる。
【００３５】
また、本発明の効果に影響を与えない範囲で、目的に応じて化粧品、医薬品等に用いられる他の各種の任意成分を配合してもよい。例えば、保湿剤、粉体、濃化剤、増粘剤、他の界面活性剤、乳化剤、消炎剤、酸化防止剤、ｐＨ調節剤、キレート剤、防腐剤、色素、香料、コラーゲン等が挙げられる。
【００３６】
本発明の油中水型乳化化粧料は、製品形態としては、ジェル、乳液、クリーム、軟膏等が挙げられる。
【００３７】
本発明の油中水型乳化化粧料を用いてスキンケアを行う場合、本発明の油中水型乳化化粧料を肌に使用しかつ保持すれば良い。更に、本発明の油中水型乳化化粧料を肌に使用する場合、該乳化化粧料はただちに解乳化され、肌の表面にべたつきがなく、さっぱりする膜を形成し、外界刺激への隔離効果を効果的に発揮する。
【実施例】
【００３８】
実施例１及び比較例１〜８
下記製造方法に準じ、表２に示される組成の実施例１及び比較例１〜８の油中水型乳化化粧料を製造し、外界刺激への隔離効果、保存安定性、塗布時ののびの良さ、塗布乾燥後の感触、及びさっぱり感を評価した。その結果を表１に示した。
【００３９】
（製造方法）
成分（Ａ）〜（Ｄ）を第I相（油相）成分とし、成分（Ｅ）を第II相（水相）成分とする。第I相の成分を表２に示される量で、室温でプロペラ撹拌（５００rpm）により均一混合し、溶解混合した第II相を攪拌下ゆっくりと加えて乳化し、油中水型乳化化粧料３００ｇを製造した。
【００４０】
（評価方法及び基準）
以下の方法及び基準に基づき、油中水型乳化化粧料の外界刺激への隔離効果、保存安定性、塗布時ののびの良さ、塗布乾燥後の感触、さっぱり感を評価する。
【００４１】
（Ｉ）外界刺激への隔離効果に対する評価：
外界刺激への隔離効果について、接触角、閉塞性及び汚れの付着測定を利用して評価する。その具体的な評価方法は以下の通りである。
（Ａ）接触角：
(1)面積が５cm×４cmの人工皮革（サプラーレ／出光社製）を用意する。
(2)上記人工皮革に化粧料０.０４mLを均一に塗布し、室内で一晩乾燥させる。
(3)上記人工皮革を水平に設置する。更に人工皮革の水平線上にカメラを設置し、カメラの高さ及び距離を調整することにより、上記人工皮革上乾燥サンプルの水平表面を撮影できるようにする。
(4)マイクロシリンジを用いて、人工皮革の乾燥サンプル表面に５μＬの純水（水滴）をゆっくりと塗布表面に接触滴下する。
(5)５分間静置後、写真を撮影する。
(6)得られた水滴の写真から、下記の式を用いて、接触角θを計算する。
接触角が大きいほど、ぬれ性が低く、外界刺激成分が広がりにくいため、隔離効果が高いことを意味する。
【００４２】
【数１】
0006051025.tif 000002
【００４３】
（Ｂ）閉塞性：
カップ法により、閉塞性の測定を行う。すなわち、４０mLバイアルビン（ピアースバイアルＣＶ−４００（アズワン社製）；蓋に直径１７．３mmの孔が空いている）に、φ=２２．０mm  Ｇｌａｓｓ  Ｍｉｃｒｏｆｉｂｅｒ  Ｆｉｌｔｅｒ（Ｗｈａｔｍａｎ  ＧＦ/Ｃ）をビンの上にのせ、蓋をする。乳化化粧料０．０５ｇをむき出しになっているフィルター部分に塗布し、１昼夜乾燥させた。その後、水２５mLを入れ、２０℃、湿度４０％で３日間放置後（サンプルの質量変動がない状態）、質量を測定（Ｍ１）、更にその２４時間後の質量を測定（Ｍ２）し、下記式により、水分蒸散量を求めた。
水分蒸散量（ｇ）＝Ｍ１−Ｍ２
【００４４】
また、乳化化粧料の代わりにＰｌａｃｅｂｏ（水）を用い、上記と同様に処理して水分蒸散量を求め、下記式により、閉塞性（％）を求めた。閉塞性が高いほど、均一な皮膜形成能が高く、外界刺激への隔離効果が大きいことを意味する。
閉塞性(％)＝[１−(乳化化粧料の水分蒸散量／Placebo処理の水分蒸散量)]×１００
【００４５】
（Ｃ）汚れの付着測定：
煤を大気汚染物質のモデルとし、ダートチャンバーを用いて付着性を調べる。
(1)５cm×４cmの白色人工皮革（サプラーレ、出光社製）を用意する。
(2)０．０２gのモデル皮脂を均一に塗布する（モデル皮脂組成は表１のとおり）。
【００４６】
【表１】
0006051025.tif 000003
【００４７】
(3)０．０４mLの化粧料を上記人工皮革全体に均一に塗布する。
(4)一晩乾燥させる。
(5)色差計（Ｄ−２５００ｄ、オリンパス社製）により、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値を測定する。
(6)ダートチャンバー（６５×４０×４０cm箱型／循環用ファン付き（花王社製））を準備する（図１）。
(7)チャンバー内中心に、排気口の高さに合わせて、化粧料を塗布した人工皮革を設置する。
(8)燃焼室に、灯油を染み込ませた濾紙（φ=２２．０mm  Ｇｌａｓｓ  Ｍｉｃｒｏｆｉｂｅｒ  Ｆｉｌｔｅｒ（Ｗｈａｔｍａｎ  ＧＦ/Ｃ））を設置し、点火する。
(9)ファンで、煙を循環させ、５分放置後、人工皮革を取り出す。
(10)この操作を５回繰り返す。
(11)(10)の後、サンプルを取り出し、色差計により、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値を測定し、ΔＥを求める。
△Ｅが小さいほど、汚れの付着抑制効果が大きく、外界刺激への隔離効果が大きいことを意味する。
【００４８】
（II）保存安定性に対する評価：
各化粧料をガラスビン（高さ９．５cm、内径４．５cm）に入れ、５０℃１ヵ月、１日２週間４０℃〜−３０℃の温度サイクル２週間保存後、サンプルの状態を目視で観察し、下記の基準によって評価する。
（評価基準）
◎：変化無し。
○：少し変化があるが、分層がなく、製品として問題がない範囲。
△：少し分層あり。
×：完全に分層。
【００４９】
（III）塗布時ののびの良さ、塗布乾燥後の感触、さっぱり感に対する評価：
１０名の専門パネラーが、各化粧料を０．２ｇ顔に塗布して保持する。以下の基準（１）、基準（２）、基準（３）により、塗布時ののびのよ良さ、塗布乾燥後の感触、さっぱり感を評価する。専門パネラー１０名の評価より平均点を求め、３．６以上を◎、２．６〜３．６未満を○、１．６〜２．６未満を△、１．６未満を×とする。
【００５０】
評価基準（１）
４；とてものばしやすい。
３；のばしやすい。
２；ややのばしやすい。
１；のばしにくい。
【００５１】
評価基準（２）
４；皮膜残留感はまったくない。
３；皮膜残留感はほとんどない。
２；皮膜残留感がややある。
１；皮膜残留感がある。
【００５２】
評価基準（３）
４；とてもさっぱりしている。
３；さっぱりしている。
２；ややさっぱりしている。
１；さっぱりしていない。
【００５３】
【表２】
0006051025.tif 000004
【００５４】
表２の結果から明らかなように、本発明の油中水型乳化化粧料は、比較例１〜８のものと比較して、接触角、閉塞性、汚れの付着測定のいずれの項目においても、優れた結果が得られ、外界刺激への隔離効果に優れ、塗布時にのばしやすく、塗布乾燥後の皮膜の感触に優れ、その上、保存安定性及びさっぱり感の両立も実現されたものであることがわかった。
【００５５】
実施例２〜８
実施例１の製造方法に準じ、表３に示される組成の実施例２〜８の油中水型乳化化粧料を、ホモミキサーにて、４０００ｒｐｍ、７０００ｒｐｍ、１００００ｒｐｍの各攪拌条件で製造した。製造後の水相分離、経時粘度変化率を評価した。その結果を表３に示した。
【００５６】
（評価方法及び基準）
以下の方法及び基準に基づき、油中水型乳化化粧料の製造後の水相分離、経時粘度変化率を評価する。
【００５７】
（IV）製造後（攪拌によるせん断後）の水相分離：
各化粧料をプロペラ／ホモミキサーで攪拌して、化粧料を製造する。製造後の化粧料の状態を目視で観察し、下記の基準によって評価する。
（評価基準）
○：分離しない。
×：分離する。
【００５８】
（Ｖ）製造後の経時粘度変化率：
製造直後の化粧料をガラスビン（高さ９．５cm、内径４．５cm）に入れ、２５℃において、Ｂ型粘度計（東機産業社製、ＢＭ型またはＴＶ−１０型）により、６ｒｐｍの速度で、粘度を測定した。当該化粧料を室温で１ヶ月保存後、前述と同様な条件で再度粘度を測定し、下記式により経時粘度変化率を求めた。変化率が１から離れていくほど、経時粘度変化が大きいことを意味する。
経時粘度変化率＝調製直後粘度／室温保存１ヶ月後の粘度
【００５９】
【表３】
0006051025.tif 000005
【００６０】
表３の結果から明らかなように、本発明の油中水型乳化化粧料に、成分（Ｆ）のＨＬＢ８未満のシリコーン鎖を含む界面活性剤を配合すると、ホモミキサーを使用しても、水相分離が抑えられ、さらに成分（Ｇ）の無機塩類を配合すると、経時粘度変化が抑えられた。
【００６１】
実施例９〜１１及び比較例９〜１１
実施例１の製造方法に準じ、表４に示される組成の実施例９〜１１及び比較例９〜１１の油中水型乳化化粧料を製造し、各化粧料のＳＰＦ値を測定した。その結果を表４に示した。
【００６２】
（測定方法）
以下の方法に基づき、油中水型乳化化粧料のＳＰＦ値を測定した。
石英ガラス板上のサージカルテープに各化粧料を２mg／cm2になるよう均一に塗布し、２０分以上放置して乾燥させた後、ＳＰＦアナライザー（Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社）を用いて、化粧料のＳＰＦ値を測定した。
【００６３】
【表４】
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【００６４】
表４の結果から明らかなように、本発明の油中水型乳化化粧料は、優れた皮膜形成ができ、より優れた紫外線防御効果が得られた。
【００６５】
実施例１２〜３０
実施例１の製造方法に準じ、表５に示される組成の実施例１２〜２７の油中水型乳化化粧料及び実施例２８（保湿美容液）、実施例２９（サンスクリーン）、実施例３０（バームクリーム）を製造した。
実施例１７、２２、２４、２９及び３０は参考例である。
【００６６】
【表５】
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【００６７】
【表６】
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【００６８】
【表７】
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【００６９】
【表８】
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【００７０】
実施例１２〜３０で得られた油中水型乳化化粧料はいずれも、保存安定性が良く、塗布時や塗布後の感触が良く、さっぱり感を有するとともに、外界刺激への隔離効果に優れたものである。
【図１】
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