(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソリッドコアと１層以上のカバーとを具備し、最外層のカバー表面に多数のディンプルを有するゴルフボールにおいて、ボール表面にディンプルがないと仮定した仮想球の体積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる平面下のディンプル空間体積の総和が占める割合である上記ディンプルの体積占有率（ＶＲ）が１．６〜２．０％であると共に、ＵＳＧＡのドラム回転式の初速度計と同方式の初速測定器を用いて測定したボールの初速度が７７〜７７．３ｍ／ｓであり、ヘッドスピード５４ｍ／ｓで打撃した場合とヘッドスピード３５ｍ／ｓで打撃した場合のトータル飛距離の比（ＨＳ５４／ＨＳ３５）が１．３０〜１．５０であり、外径が４２．７ｍｍ以下であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記カバーの少なくとも１層が、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属塩及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属塩を主材とする樹脂組成物で形成されている請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
コアに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ変形量が３．５〜８．０ｍｍである請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
ボールに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ変形量が３．３〜７．０ｍｍである請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記ＶＲ及び上記たわみ変形量が下記式
４×ＶＲ＋たわみ変形量  ＝  ８．０〜１２．０
の関係を満たす請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソリッドコアと１層以上のカバーとを具備し、最外層のカバー表面に多数のディンプルを有するゴルフボールに関し、更に詳述すると、高ヘッドスピード（以下、「ＨＳ」と表記することもある。）での打撃時における飛距離を大きく低減すると同時に、低ＨＳでの打撃時及びアイアンショット時における飛距離低減の度合いが小さいゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年のボールやクラブ等のゴルフ用具の進化により、ボールがますます飛ぶようになった。そのため、プレーの公平を保つために、例えば、クラブであればヘッドの大きさや、シャフトの長さ等が定められ厳格にルール化されている。同様に、ボールにおいても大きさや重さ、初速度等が定められ、プレーの平等性を損なうようなボールの飛びすぎが規制されている。
【０００３】
ゴルフボールについても規制の動きが加速しており、プロが使用する条件、即ち、高ＨＳ条件における飛距離の上限が更に規制される可能性がある。通常、高ＨＳ条件での飛距離を低減すると、一般的なアマチュアプレイヤーが使用する条件、即ち、低ＨＳ条件においても同程度に飛距離が低下してしまう。そのため、上記の規制を満足しながら、一般的なアマチュアプレイヤーが使用する際の飛距離の低減ができるだけ少ないことが望まれる。
【０００４】
通常、ボールの飛距離を抑制するためには、初速度を抑えることが行われるが、この場合、ヘッドスピードが大きい場合であっても、小さい場合であっても同程度の割合で飛距離が低下することが多い。そのため、このようなボールは、低ＨＳのプレーヤーに対するデメリットが大きい。
【０００５】
また、その他の手段として、ボール表面のディンプルを最適化又は適正化を図ることにより飛びの弾道を低くして飛距離の低下を抑制したゴルフボールが種々提案されている。
【０００６】
例えば、特開平０５−１０３８４６号公報（特許文献１）には、ディンプルの直径、深さ及び個数を適正化したゴルフボールが提案されている。また、特開平１０−０４３３４２号公報（特許文献２）、特開平１０−０４３３４３号公報（特許文献３）には、ボールの１００ｋｇｆ荷重負荷時の変形量を適正化すると共に、ディンプル直径をディンプル深さで割った値を１０〜１５とすること、或いは、ボール表面にディンプルが無いと仮定した仮想球面の全体積に対するディンプル空間体積の割合を０．７〜１．１％としたゴルフボールが提案されている。更に、特開２０００−１０７３３８号公報（特許文献４）には、ボールの重量及び直径を適正化した練習用ゴルフボールが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０５−１０３８４６号公報
【特許文献２】特開平１０−０４３３４２号公報
【特許文献３】特開平１０−０４３３４３号公報
【特許文献４】特開２０００−１０７３３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、高ＨＳ領域における飛距離を抑制しながら、低ＨＳ領域及びアイアンショット時において優位な飛距離を得ることのできるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討行った結果、ソリッドコアと１層以上のカバーとを具備し、最外層のカバー表面に多数のディンプルを有するゴルフボールにおいて、最外層のカバー表面に形成されるディンプルについて、ディンプルの体積占有率（ＶＲ）を特定化すると共に、ボールの初速度と、高ＨＳ及び低ＨＳ打撃時のトータル飛距離の比を特定化することにより、高ＨＳで打撃した際の飛距離を大きく低減させつつ、低ＨＳでの打撃時際及びアイアンショット時の飛距離低下を抑制できることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１０】
即ち、本発明のゴルフボールは、ボール初速やコア初速を低下させる通常の方法とは異なり、低弾道ディンプルをボールの内部構造に組み合わせることにより、高ＨＳではボールの飛距離を大きく低減させながら、低ＨＳでの打撃時及びアイアンショット時では、高ＨＳの低減の割には、飛距離低下を可及的に抑えることができるものである。なお、上記の「飛距離」とは、キャリーのほか、ランも含めたトータル距離の両方を意味する。
【００１１】
従って、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
［１］ソリッドコアと１層以上のカバーとを具備し、最外層のカバー表面に多数のディンプルを有するゴルフボールにおいて、ボール表面にディンプルがないと仮定した仮想球の体積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる平面下のディンプル空間体積の総和が占める割合である上記ディンプルの体積占有率（ＶＲ）が１．６〜２．０％であると共に、ＵＳＧＡのドラム回転式の初速度計と同方式の初速測定器を用いて測定したボールの初速度が７７〜７７．３ｍ／ｓであり、ヘッドスピード５４ｍ／ｓで打撃した場合とヘッドスピード３５ｍ／ｓで打撃した場合のトータル飛距離の比（ＨＳ５４／ＨＳ３５）が１．３０〜１．５０であり、外径が４２．７ｍｍ以下であることを特徴とするゴルフボール。
［２］上記カバーの少なくとも１層が、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属塩及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属塩を主材とする樹脂組成物で形成されている［１］記載のゴルフボール。
［３］コアに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ変形量が３．５〜８．０ｍｍである［１］又は［２］記載のゴルフボール。
［４］ボールに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ変形量が３．３〜７．０ｍｍである［１］〜［３］のいずれか１項記載のゴルフボール。
［５］上記ＶＲ及び上記たわみ変形量が下記式
４×ＶＲ＋たわみ変形量  ＝  ８．０〜１２．０
の関係を満たす［１］〜［４］のいずれか１項記載のゴルフボール。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のゴルフボールは、高ＨＳでの飛距離の大幅な低減の割には、低ＨＳ及びアイアンショット時の飛距離低下を可及的に抑えることができるものであり、特に低ＨＳを有する競技者が好適に使用できるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明に係るゴルフボールの内部構造の一例を示す断面図である。
【図２】本発明で使用されるディンプルを説明するための模式図である。
【図３】実施例及び比較例のボールで使用したディンプルパターン（Ｉ）を表す平面図である。
【図４】実施例のボールで使用したディンプルパターン（ＩＩ）を表す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、ソリッドコア（以下、単に「コア」と表記することもある。）と、１層以上のカバーとを具備し、最外層のカバーの表面に多数のディンプルを形成したゴルフボールであり、ボールの初速度と、高ＨＳ及び低ＨＳ打撃時のトータル飛距離の比を特定の範囲とし、これに後述する特定の条件を満たすディンプルを組み合わせることにより、高ＨＳで打撃した際の飛距離を大きく低減させつつ、低ＨＳで打撃した際の飛距離低下を抑制できるようにしたものである。ここで、本発明でいう高ＨＳの領域とは、概ね５０〜６０ｍ／ｓを意味し、一方、低ＨＳの領域とは３０〜４０ｍ／ｓを意味する。
【００１５】
本発明のゴルフボールＧの内部構成は、コアと１層以上のカバー備えていればよく、本発明の目的を逸脱しない範囲において適宜設定し得るものであり、特に制限されるものではない。例えば、内層及び外層の２層のカバーを有するスリーピースソリッドゴルフボールである場合、図１に示すように、少なくともコア１と、該コア１を覆う内層カバー２と、該内層カバー２を覆う外層カバー３とを具備する三層構造を有するものとなる。なお、ボールが２層以上のカバーを有する多層構造である場合、本発明では、全ての層を併せて「カバー」と表記することもある。即ち、図１に示したスリーピースソリッドゴルフボールである場合は、上記の内層カバー２と外層カバー３とを併せて「カバー」と表記することもある。上記外層カバー３の表面には、通常、多数のディンプルＤが形成されており、このディンプルＤは後述する本発明の諸要件を満足している。なお、図１では、コア１、内層カバー２及び外層カバー３を形成して３層構造とした構成を示したが、上述した通り、その構成は、本発明の目的を逸脱しない範囲において適宜変更することができ、必要に応じてカバーを１層もしくは３層以上に形成することもできる。また、コア１を複数層に形成することもできる。
【００１６】
本発明におけるコアは、例えば、基材ゴムに、共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、硫黄，有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を用いて形成することができる。該ゴム組成物の基材ゴムとしては、公知のポリブタジエンを主材とするものが好ましく用いられる。
【００１７】
また、本発明では、必要に応じて、コアの反発性向上を目的として、基材ゴムに有機硫黄化合物を配合することができる。有機硫黄化合物を配合する場合、その配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上することができ、配合量の上限は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは２質量部以下とすることができる。有機硫黄化合物の配合量が少なすぎると、コアの反発性向上効果が十分に得られない場合があり、逆に、その配合量が多すぎると、コアの硬度が軟らかくなりすぎて、フィーリングが悪くなり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。
【００１８】
上記コアの直径は、特に制限されるものでないが、３０〜４２ｍｍに設定することができる。この場合、好ましい下限値は３２ｍｍ以上であり、より好ましくは３４ｍｍ以上、更に好ましくは３５ｍｍ以上である。また、好ましい上限値は４１ｍｍ以下とすることができ、より好ましくは４０ｍｍ以下、更に好ましくは３９ｍｍ以下、最も好ましくは３８ｍｍ以下とすることができる。
【００１９】
また、上記コアのたわみ変形量、即ち、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ変形量は、特に制限されるものではないが、２．０〜９．０ｍｍの範囲内とすることができる。この場合、好ましい下限値は２．３ｍｍ以上であり、より好ましくは３．０ｍｍ以上、更に好ましくは３．５ｍｍ以上である。また、好ましい上限値は８．０ｍｍ以下とすることができ、より好ましくは７．０ｍｍ以下、更に好ましくは６．０ｍｍ以下とすることができる。上記範囲よりもコアが硬すぎる（たわみ変形量が小さい）と、高ＨＳで打撃した場合に、飛距離低減効果が十分に得られない場合がある。逆に、上記範囲よりもコアが軟らかすぎる（たわみ変形量が大きい）と、打感が軟らかくなりすぎたり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。
【００２０】
また、上記コアの比重は、特に制限されるものではないが、０．９〜１．４の範囲内とすることができる。この場合、好ましい下限値は１．０以上であり、より好ましくは１．１以上である。また、その好ましい上限値は１．３以下とすることができ、より好ましくは１．２以下とすることができる。
【００２１】
本発明では、上記材料を用いてソリッドコア１を形成することによって、反発性の向上を図ることができるため、安定した弾道を得ることができるゴルフボールを提供することができる。
【００２２】
本発明のゴルフボールＧは、上記ソリッドコア１の周囲に１層以上のカバーを形成する。本発明では形成するカバーの層の数、材料硬度（ショアＤ）及び厚さは、本発明の目的を逸脱しない範囲において適宜設定し得るものであり、特に制限されるものではない。例えば、上記コア１の周囲に内層カバー２及び外層カバー３の２層のカバーを形成して、図１に示すスリーピースソリッドゴルフボールを作製する場合は、以下のように設定することができる。ここで、材料硬度（ショアＤ）とは、カバー用材料を約２ｍｍの厚さにプレス成形したシートについて、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準じてタイプＤデュロメータを用いて測定した硬度である。
【００２３】
まず、内層カバーの材料硬度（ショアＤ）は、特に制限されるものではないが、３０以上とすることができ、好ましくは３５以上、更に好ましくは４０以上、最も好ましくは４５以上とすることができる。また、その上限は、６６以下であり、好ましくは６３以下、更に好ましくは６０以下であることが推奨される。内層カバーの材料硬度（ショアＤ）が高すぎた場合は、打感が悪くなったりする場合がある。
【００２４】
上記内層カバーの厚さは、特に制限されるものではないが、０．５ｍｍ以上とすることができ、好ましくは０．７ｍｍ以上、より好ましくは１．０ｍｍ以上、更に好ましくは１．３ｍｍ以上とすることができる。また、その上限は、３．０ｍｍ以下であり、好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２．３ｍｍ以下、最も好ましくは２．２ｍｍ以下であることが推奨される。内層カバーが薄すぎると耐久性が悪くなる場合があり、厚すぎた場合は、打感が良好でない場合がある。
【００２５】
また、外層カバーの材料硬度（ショアＤ）は、特に制限されるものではないが、３５以上とすることができ、好ましくは４０以上、より好ましくは４３以上、更に好ましくは４６以上とすることができる。また、その上限は、６５以下であり、好ましくは６３以下、更に好ましくは６１以下、最も好ましくは６０以下であることが推奨される。外層カバーの材料硬度（ショアＤ）が低すぎると、打感が軟らかくなりすぎる場合があり、高すぎた場合は、耐久性が悪くなったり、打感が悪くなる場合がある。
【００２６】
上記外層カバーの厚さは、特に制限されるものではないが、０．５ｍｍ以上とすることができ、好ましくは０．７ｍｍ以上、より好ましくは０．８ｍｍ以上とすることができる。また、その上限は、３．０ｍｍ以下であり、好ましくは２．５ｍｍ以下、より好ましくは２．０ｍｍ以下、更に好ましくは１．６ｍｍ以下であることが推奨される。外層カバーの厚さが上記範囲を逸脱した場合は、打感や耐久性の悪化を招くおそれがある。
【００２７】
本発明において、上記カバーは公知の材料にて形成することができ、特に制限されるものではないが、例えば、アイオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂や各種の熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。熱可塑性エラストマーとして具体的には、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００２８】
本発明において、このようなカバー材料としては、特に制限されるものではないが、下記に示したポリウレタン材料（Ｉ）、ポリウレタン材料（ＩＩ）及びアイオノマー樹脂材料の群から選ばれる材料を主材として好適に使用することができる。以下、これらの材料について、成形方法を含め順に説明する。
【００２９】
ポリウレタン材料（Ｉ）
この材料（Ｉ）は、下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を主成分とするものである。
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料
（Ｂ）１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物（Ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（Ｂ−２）中に分散させたイソシアネート混合物
【００３０】
この材料（Ｉ）によってカバーを形成したゴルフボールは、フィーリング、コントロール性、耐カット性、耐擦過傷性、繰り返し打撃したときの割れ耐久性に優れたものとすることができる。
【００３１】
次に、上記の各成分について説明する。
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料の構造は、高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、ハードセグメントを構成する鎖延長剤及びジイソシアネートからなる。ここで、原料となる高分子ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、ポリエステル系とポリエーテル系があり、反発弾性率が高く、低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタン材料を合成できる点で、ポリエーテル系の方がポリエステル系に比べて好ましい。ポリエーテルポリオールとしてはポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられるが、反発弾性率と低温特性の点でポリテトラメチレングリコールが特に好ましい。また、高分子ポリオールの平均分子量は１，０００〜５，０００であることが好ましく、特に反発弾性の高い熱可塑性ポリウレタン材料を合成するためには２，０００〜４，０００であることが好ましい。
【００３２】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら鎖延長剤の平均分子量は２０〜１５，０００であることが好ましい。
【００３３】
ジイソシアネートとしては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明では、後述する（Ｂ）イソシアネート混合物との反応性の安定性から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【００３４】
上述した材料からなる熱可塑性ポリウレタン材料としては、市販品を好適に用いることができ、例えば、商品名「パンデックスＴ−８２９０」、「同Ｔ−８２９５」、「同Ｔ８２６０」（ディーアイシーバイエルポリマー社製）や、商品名「レザミン２５９３」、「同２５９７」等（大日精化工業社製）が挙げられる。
【００３５】
（Ｂ）イソシアネート混合物は、１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物（Ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（Ｂ−２）中に分散させたものである。ここで、上記イソシアネート化合物（Ｂ−１）としては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、反応性、作業安全性の面から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最適である。
【００３６】
また、前記熱可塑性樹脂（Ｂ−２）としては、吸水性が低く、熱可塑性ポリウレタン材料との相溶性に優れた樹脂が好ましい。このような樹脂として、例えばポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルエラストマー（ポリエーテル・エステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体等）が挙げられるが、反発弾性、強度の点からポリエステルエラストマー、中でもポリエーテル・エステルブロック共重合体が特に好ましい。
【００３７】
（Ｂ）イソシアネート混合物における熱可塑性樹脂（Ｂ−２）：イソシアネート化合物（Ｂ−１）の配合比は、質量比で１００：５〜１００：１００、特に１００：１０〜１００：４０であることが好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ−２）に対するイソシアネート化合物（Ｂ−１）の配合量が少なすぎると、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料との架橋反応に十分な添加量を得るためにはより多くの（Ｂ）イソシアネート混合物を添加しなくてはならず、熱可塑性樹脂（Ｂ−２）の影響が大きく作用することで材料の物性が不十分となる。熱可塑性樹脂（Ｂ−２）に対するイソシアネート化合物（Ｂ−１）の配合量が多すぎると、イソシアネート化合物（Ｂ−１）が混練り中にすべり現象を起こし、（Ｂ）イソシアネート混合物の合成が困難となる。
【００３８】
（Ｂ）イソシアネート混合物は、例えば、熱可塑性樹脂（Ｂ−２）にイソシアネート化合物（Ｂ−１）を配合し、これらを温度１３０〜２５０℃のミキシングロール又はバンバリーミキサーで十分に混練して、ペレット化又は冷却後粉砕することにより得ることができる。イソシアネート混合物（Ｂ）としては、市販品を好適に用いることができ、例えば、商品名「クロスネートＥＭ３０」（大日精化工業社製）等が挙げられる。
【００３９】
上記材料（Ｉ）は、前述した（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料及び（Ｂ）イソシアネート混合物を主成分とするものである。この材料（Ｉ）において、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料１００質量部に対する（Ｂ）イソシアネート混合物の配合量は、１質量部以上、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上であり、その上限は、１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料に対する（Ｂ）イソシアネート混合物の配合量が少なすぎると架橋効果が十分に発現せず、多すぎると未反応のイソシアネートが成形物に着色現象を起こさせることがあるので好ましくない。
【００４０】
材料（Ｉ）には、必須成分ではないが、上述した（Ａ）及び（Ｂ）成分に加えて更に他の成分（Ｃ）を配合することができる。このような他の成分としては、例えば、熱可塑性ポリウレタン材料以外の熱可塑性高分子材料を挙げることができ、より具体的には、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、ポリエチレン、ナイロン樹脂等を挙げることができる。上記（Ｃ）成分を配合する場合、その配合量は、カバー材の硬度の調整、反発性の改良、流動性の改良、接着性の改良等に応じて適宜選択され、特に制限されるものではないが、上記（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上とすることができ、その上限は、１００質量部以下、好ましくは７５質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下とすることができる。また、上記材料（Ｉ）には、必要に応じて種々の添加剤を更に配合することもでき、例えば、顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等を適宜配合することができる。
【００４１】
上記材料（Ｉ）を用いてカバーを形成する場合、公知の成形方法を採用することができ、例えば、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料に（Ｂ）イソシアネート混合物を添加してドライミキシングし、得られた混合物を射出成形機に供給し、コアの周囲に溶融した樹脂配合物を射出することによりカバーを成形することができる。この場合、成形温度は（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料の種類によって異なるが、通常１５０〜２５０℃の範囲である。
【００４２】
上記のようにして得られたゴルフボールカバーの反応形態、架橋形態としては、熱可塑性ポリウレタン材料の残存ＯＨ基にイソシアネート基が反応してウレタン結合を形成したり、熱可塑性ポリウレタン材料のウレタン基にイソシアネート基の付加反応が生じ、アロファネート、ビュレット架橋形態を形成したりすると考えられる。この場合、材料（Ｉ）の射出成形直後は架橋反応が十分に進んでいないが、成形後にアニーリングを行うことにより架橋反応が進行し、ゴルフボールカバーとして有用な特性を保持するようになる。ここで、アニーリングとは、カバーを一定温度、一定時間で加熱熟成したり、室温で一定期間熟成したりすることをいう。
【００４３】
ポリウレタン材料（ＩＩ）
この材料（ＩＩ）は、（Ｄ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｅ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする単一な樹脂配合物である。このようなポリウレタン材料（ＩＩ）を主成分としてカバーを形成すると、反発性を損なうことなく、優れたフィーリング、コントロール性、耐カット性、耐擦過傷性、繰り返し打撃したときの割れ耐久性を得ることができる。
【００４４】
ここで、「単一な」樹脂配合物とは、樹脂配合物を複数種のペレットとして供給するのではなく、複数の成分を１つのペレットに調製した１種類のペレットとして射出成形機等に供してカバーを成形することを意味する。
【００４５】
本発明の効果を十分有効に発揮させるためには、必要十分量の未反応のイソシアネート基がカバー樹脂材料中に存在すればよく、具体的には、上記の（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とを合わせた合計質量が、カバー全体の質量の６０％以上であることが推奨されるものであり、より好ましくは、７０％以上である。以下、上記（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分について詳述する。
【００４６】
上記（Ｄ）熱可塑性ポリウレタンについて述べると、その熱可塑性ポリウレタンの構造は、長鎖ポリオールである高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物からなるハードセグメントとを含む。ここで、原料となる長鎖ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオール等を挙げることができる。これらの長鎖ポリオールは１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、反発弾性率が高く低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタンを合成できる点で、ポリエーテルポリオールが好ましい。
【００４７】
上記のポリエーテルポリオールとしては、例えば、環状エーテルを開環重合して得られるポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（テトラメチレングリコール）、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）等を挙げることができる。これらのポリエーテルポリオールは、１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。本発明においては、ポリ（テトラメチレングリコール）及びポリ（メチルテトラメチレングリコール）を好適に用いることができる。
【００４８】
これらの長鎖ポリオールの数平均分子量としては１，５００〜５，０００の範囲内であることが好ましい。かかる数平均分子量を有する長鎖ポリオールを使用することにより、上記した反発性や生産性等の種々の特性に優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを確実に得ることができる。長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，７００〜４，０００の範囲内であることがより好ましく、１，９００〜３，０００の範囲内であることが更に好ましい。
【００４９】
なお、上記の長鎖ポリオールの数平均分子量とは、ＪＩＳ−Ｋ１５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。
【００５０】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有する分子量４００以下の低分子化合物であることが好ましい。具体的には、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。なお、本発明においては、炭素数２〜１２の脂肪族ジオールが好ましく、１，４−ブチレングリコールがより好ましい。
【００５１】
ポリイソシアネート化合物としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はない。具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明においては、生産時の安定性と発現される物性とのバランスとの観点から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【００５２】
上記（Ｄ）成分の熱可塑性ポリウレタンとして最も好ましいものは、長鎖ポリオールとしてポリエーテルポリオール、鎖延長剤として脂肪族ジオール、ポリイソシアネート化合物として芳香族ジイソシアネートを用いて合成される熱可塑性ポリウレタンであって、上記ポリエーテルポリオールが数平均分子量１，９００以上のポリテトラメチレングリコール、上記鎖延長剤が１，４−ブチレングリコール、上記ポリイソシアネート化合物が４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのものであるが、特にこれらに限られるものではない。
【００５３】
また、上記ポリウレタン形成反応における活性水素原子：イソシアネート基の配合比は、上記した反発性、スピン性能、耐擦過傷性及び生産性等の種々の特性がより優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを得ることができるよう、好ましい範囲にて調整することができる。具体的には、上記の長鎖ポリオールと、ポリイソシアネート化合物及び鎖延長剤とを反応させて熱可塑性ポリウレタンを製造するに当たり、長鎖ポリオールと鎖延長剤とが有する活性水素原子１モルに対して、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が０．９５〜１．０５モルとなる割合で各成分を使用することが好ましい。
【００５４】
上記（Ｄ）成分の製造方法は特に限定されず、長鎖ポリオール、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物を使用して、公知のウレタン化反応を利用して、プレポリマー法、ワンショット法のいずれで製造してもよい。そのうちでも、実質的に溶剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特に多軸スクリュー型押出機を用いて連続溶融重合により製造することが好ましい。
【００５５】
また、上記（Ｄ）成分としては、市販品を用いることもでき、例えば、商品名「パンデックスＴ８２９５」、「同Ｔ８２９０」、「同Ｔ８２６０」（ディーアイシーバイエルポリマー社製）等が挙げられる。
【００５６】
次に、上記（Ｅ）成分として用いられるポリイソシアネート化合物については、単一な樹脂配合物中において少なくとも一部が、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存していることが必要である。即ち、単一な樹脂配合物中に一分子中のすべてのイソシアネート基が完全にフリーな状態であるポリイソシアネート化合物が存在すればよく、このようなポリイソシアネート化合物と、一分子中の一部がフリーな状態のポリイソシアネート化合物とが併存していてもよい。
【００５７】
このポリイソシアネート化合物としては、特に制限はないが、各種のイソシアネートを採用することができ、具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。上記のイソシアネートの群のうち、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートを採用することが、（Ｄ）成分の熱可塑性ポリウレタンとの反応に伴う粘度上昇等による成形性への影響と、得られるゴルフボールカバー材料の物性とのバランスとの観点から好適である。
【００５８】
材料（ＩＩ）には、必須成分ではないが、上記（Ｄ）及び（Ｅ）成分に加えて、更に（Ｆ）成分として、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーを配合することができる。この（Ｆ）成分を上記樹脂配合物に配合することにより、樹脂配合物の更なる流動性の向上や反発性、耐擦過傷性等、ゴルフボールカバー材として要求される諸物性を高めることができる。
【００５９】
この（Ｆ）成分、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーとして、具体的には、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、水添スチレンブタジエンゴム、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体又はその変性物、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、ポリエチレン及びナイロン樹脂から選ばれ、その１種又は２種以上を用いることができる。特に、生産性を良好に維持しつつ、イソシアネート基との反応により、反発性や耐擦過傷性が向上すること等の理由から、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー及びポリアセタールを採用することが好適である。
【００６０】
上記（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）成分の組成比については、特に制限はないが、本発明の効果を十分に有効に発揮させるためには、質量比で（Ｄ）：（Ｅ）：（Ｆ）＝１００：２〜５０：０〜５０であることが好ましく、更に好ましくは、（Ｄ）：（Ｅ）：（Ｆ）＝１００：２〜３０：８〜５０（質量比）である。
【００６１】
本発明では、上記（Ｄ）成分と（Ｅ）成分、更に任意成分の（Ｆ）成分を混合してカバー形成用の単一な樹脂配合物を調製するが、その際、ポリイソシアネート化合物の少なくとも一部に、全てのイソシアネート基が未反応状態で残存するポリイソシアネート化合物が存在するような条件を選択する必要がある。例えば、窒素ガス等の不活性ガスや真空状態で混合すること等の処置を講ずる必要がある。この樹脂配合物は、その後に金型に配置されたコア周囲に射出成形されることになるが、その取り扱いを円滑かつ容易に行う理由から、長さ１〜１０ｍｍ、直径０．５〜５ｍｍのペレット状に形成することが好ましい。この樹脂ペレット中には、未反応状態のイソシアネート基が十分に残存しており、コアに射出成形している間やその後のアニーリング等の後処理により、未反応イソシアネート基は（Ｄ）成分や（Ｆ）成分と反応して架橋物を形成する。
【００６２】
更に、このカバー形成用の樹脂配合物には、必要に応じて、種々の添加剤を配合することができ、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等を適宜配合することができる。
【００６３】
この樹脂配合物の２１０℃におけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）値は、特に制限はないが、流動性及び生産性を高める点から、５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは、６ｇ／１０ｍｉｎ以上である。樹脂配合物のメルトマスフローレートが少ないと流動性が低下してしまい、射出成形時に偏芯の原因となるだけでなく、成形可能なカバー厚みの自由度が低くなるおそれがある。なお、上記のメルトマスフローレートの測定値は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９９９年版）に準拠した測定値である。
【００６４】
上記カバーを成形する方法としては、例えば、射出成形機に上述の樹脂配合物を供給し、コアの周囲に溶融した樹脂配合物を射出することによりカバーを成形することができる。この場合、成形温度は、熱可塑性ポリウレタン等の種類によって異なるが、通常１５０〜２５０℃の範囲である。
【００６５】
なお、射出成形を行う場合、樹脂供給部から金型内に至る樹脂経路の一部又は全ての個所において、窒素等の不活性ガス又は低露点ドライエア等の低湿度ガスによるパージ又は真空処理等により低湿度環境下で成形を行なうことが望ましいが、これに限定されるものではない。また、樹脂搬送時の圧送媒体としても、低露点ドライエア又は窒素ガス等の低湿度ガスが好ましいが、これらに限定されるものではない。上記の低湿度環境下で成形を行うことにより、樹脂が金型内部に充填される前のイソシアネート基の反応の進行を抑制し、ある程度イソシアネート基が未反応状態の形態のポリイソシアネートを樹脂成形物に含めることにより、不要な粘度上昇等の変動要因を減少させ、また、実質的な架橋効率を向上させることができる。
【００６６】
なお、コア周囲に射出成形する前の樹脂配合物中における未反応状態のポリイソシアネート化合物の存在を確認する手法としては、該ポリイソシアネート化合物のみを選択的に溶解させる適当な溶媒により抽出し、確認する手法等が考えられるが、簡便な方法としては不活性雰囲気下での示差熱熱重量同時測定（ＴＧ−ＤＴＡ測定）により確認する手法が挙げられる。例えば、上記の単一な樹脂配合物（材料（ＩＩ））を窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎにて加熱していくと、約１５０℃程度から緩やかなジフェニルメタンジイソシアネートの重量減少を確認することができる。一方、熱可塑性ポリウレタン材料とイソシアネート混合物との反応を完全に行った樹脂サンプルでは約１５０℃からの重量減少は確認されず、２３０〜２４０℃程度からの重量減少を確認することができる。
【００６７】
上記材料（ＩＩ）を射出成形してカバーを成形した後、アニーリングを行って架橋反応を更に進行させ、ゴルフボールカバーとしての特性を更に改良することも可能である。ここで、アニーリングとは、一定環境下で一定期間熟成させることをいう。
【００６８】
アイオノマー樹脂材料
本発明におけるアイオノマー樹脂材料とは、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属塩及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属塩を主材とした樹脂組成物である。
【００６９】
上記のオレフィンは、通常炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００７０】
また、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００７１】
そして、不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステル等が好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）が好ましい。
【００７２】
上記のランダム共重合体は、上記成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、ランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、特に制限されるものではないが、通常２質量％以上、好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上とすることができる。また、不飽和カルボン酸含量（酸含量）の上限も特に制限されないが、通常２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと材料の加工性が低下する可能性がある。
【００７３】
上述したランダム共重合体中の酸基は、部分的に又は完全に金属イオンで中和されている。この場合、その中和度は特に制限されるものではないが、２０モル％以上の酸基が中和されており、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上の酸基が中和されている。また、その上限値も特に制限されないが、１００モル％以下とすることができ、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは９０モル％以下とすることができる。中和度が２０モル％より少ないと、反発性が低くなってしまうおそれがある。ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられる。本発明においてはこの中でも特にＮａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++、Ｃａ++等が好ましい。
【００７４】
上記ランダム共重合体の金属塩（アイオノマー樹脂）の含有量は、特に制限されるものではないが、樹脂組成物全体に対して、１００〜５０質量％含むことが好ましい。この場合、より好ましい下限値は６０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは８０質量％以上である。また、より好ましい上限値は９５質量％以下であり、更に好ましくは９０質量％以下である。本発明において、上記アイオノマー樹脂材料としては、公知のものを使用することができ、具体的には、商品名「ＨＰＦ１０００」、「ＨＰＦ２０００」（デュポン社製）や、米国特許出願１２／３４０，７９０号明細書（又は、米国特許出願１２／７０６，１７５号明細書）に記載された樹脂組成物等を例示することができる。これらは、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７５】
また、打撃時のフィーリングを更に改善するために、種々の非アイオノマー熱可塑性エラストマーを配合することもできる。このような、非アイオノマー熱可塑性エラストマーとしては、例えば、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー等を例示することができ、本発明においては、特にオレフィン系熱可塑性エラストマーを好適に使用できる。該オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン／ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマーである。このオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ハードセグメントとして結晶ポリエチレンブロック（Ｅ）、かつソフトセグメントとしてエチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合体（ＥＢ）からなるブロックを有するもの等が挙げられ、分子構造としてハードセグメントが片末端又は両末端にあるＥ−ＥＢ系、Ｅ−ＥＢ−Ｅ系等の構造を有するブロックコポリマーが好ましく用いられる。
【００７６】
これらは、例えば、ポリブタジエンを水素添加することにより得ることができる。ここで、水素添加に用いるポリブタジエンとしては、そのブタジエン構造中の結合様式として特に１，４−結合をブタジエン構造全量中の９５〜１００質量％含有し、かつ前記１，４−結合のうち５０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％をブロック的に有するものが好適に用いられる。
【００７７】
上記Ｅ−ＥＢ−Ｅ系の熱可塑性ブロックコポリマーとしては、分子鎖両末端部が１，４−結合リッチな１，４−重合物で、中間部が１，４−結合と１，２−結合が混在するポリブタジエンを水素添加して得られるものが好適である。ここで、ポリブタジエンの水素添加物における水素添加量（ポリブタジエン中の二重結合の飽和結合への転嫁率）としては６０〜１００％であることが好ましく、より好ましくは９０〜１００％である。水素添加量が少なすぎるとアイオノマー樹脂等とのブレンド工程でゲル化等の劣化が生じる場合がある。また、ゴルフボールを形成した際に、打撃耐久性に問題が生じる場合がある。
【００７８】
熱可塑性ブロックコポリマーとして好適に用いられる、分子構造としてハードセグメントが片末端又は両末端にあるＥ−ＥＢ系、Ｅ−ＥＢ−Ｅ系の構造を有するブロック共重合体において、ハードセグメント量としては１０〜５０質量％であることが好ましい。ハードセグメント量が多すぎると柔軟性に欠けて本発明の目的を有効に達成し得ない場合があり、ハードセグメント量が少なすぎるとブレンド物の成形性に問題が生じる場合がある。
【００７９】
上記熱可塑性ブロックコポリマーの試験温度２３０℃、試験荷重２１．２Ｎにおけるメルトマスフローレートとしては、０．０１〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．０３〜１０ｇ／１０ｍｉｎである。上記範囲を外れると、射出成形時にウェルド、ひけ、ショート等の問題が生じるおそれがある。また、熱可塑性ブロックコポリマーの表面硬度は１０〜５０であることが好ましい。表面硬度が小さすぎると、ゴルフボールの繰り返し打撃における耐久性が低下してしまう場合がある。一方、表面硬度が大きすぎると、アイオノマー樹脂とのブレンド物の反発性が低下してしまう場合がある。なお、熱可塑性ブロックコポリマーの数平均分子量は、３万〜８０万であることが好ましい。
【００８０】
上記のオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、市販品を用いることができ、具体的には、商品名「ダイナロン６１００Ｐ」、「同６２００Ｐ」、「同６２０１Ｂ」（ＪＳＲ社製）等を例示することができる。これらの中でも、特にダイナロン６１００Ｐは、両末端に結晶性オレフィンブロックを有するブロックポリマーであり、本発明において好適に用いることができる。これらオレフィン系熱可塑性エラストマーは１種を単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。
【００８１】
上記樹脂組成物に対して、更に必要に応じて種々の添加剤を添加することができ、例えば、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を適宜配合することができる。
【００８２】
本発明で使用されるカバー材料としては、公知のカバー材料を使用することができ、特に制限されるものではないが、上述したポリウレタン材料（Ｉ）、ポリウレタン材料（ＩＩ）及びアイオノマー樹脂材料を好適に使用することができる。特に、本発明においては、より大きな反発性を得る観点から、上記カバーの少なくとも１層を上記アイオノマー樹脂材料を用いて形成することが特に好ましい。
【００８３】
本発明のゴルフボールにおいては、ボールの初速度と、高ＨＳ及び低ＨＳ打撃時のトータル飛距離の比を特定化することと併せて、後述する特定の条件を満たす比較的低弾道が得られるディンプルを形成することにより、高ＨＳで打撃した際の飛距離を大きく低減させつつ、低ＨＳで打撃した際の飛距離低下を抑制することができる。本発明のゴルフボールにおいて形成するディンプルの条件について以下に詳述する。
【００８４】
本発明では、上記の材料で形成したカバーの表面に、下記（１）〜（３）の条件を具備したディンプルを形成する。なお、下記（１）〜（３）のパラメータは、カバーを形成した後、ボール表面に対して仕上げ処理（塗装及びスタンプ等）等が施された場合には、これら処理が全て完了した製品ボールのディンプルの形状をもとに算出するものとする。
【００８５】
ディンプル条件（１）
ディンプル総数は、特に制限されるものではないが、２８０個以上とすることが好ましく、より好ましくは３００個以上、更に好ましくは３１０個以上とすることができる。また、好ましい上限値は４５０個以下であり、より好ましくは４２０個以下、更に好ましくは４００個以下、最も好ましくは３５０個以下である。
【００８６】
ディンプル条件（２）
仮想球の表面積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる仮想球面の総面積が占める割合（ディンプル表面占有率）ＳＲは、特に制限されるものではないが、空気力学的性能の向上させる点から７０％以上とすることが好ましい。この場合、より好ましくは７１％以上とすることができ、更に好ましくは７２％以上とすることができる。
【００８７】
ディンプル条件（３）
ボール表面にディンプルがないと仮定した仮想球の体積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる平面下のディンプル空間体積の総和が占める割合（ディンプル体積占有率）ＶＲを、空気力学的性能の向上させる点から１．６％以上とする。この場合、好ましい上限値は、特に制限されないが、２．０％以下であり、より好ましくは１．９％以下、更に好ましくは１．８％以下である。
【００８８】
ディンプルの形状については、円形に限られず、多角形、涙形、楕円型等から適宜選択することができる。また、ディンプル種を３種以上、好ましくは５種以上とすることで、球面をより高い割合で覆うことができる。また、大小のディンプルを混在させて表面占有率を所定範囲まで上げることにより、低速領域での極端なＣＬ（揚力係数）の変動を抑えることができるため、ボールの弾道を比較的低弾道とすることができ、本発明の効果を発揮しやすくなる。
【００８９】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上に形成することができる。その重量としては、通常、４５．０ｇ以上、好ましくは４５．２ｇ以上、上限は４５．９３ｇ以下とすることが好適である。
【００９０】
本発明のゴルフボールは上記のコアと、１層以上のカバーとを具備し、最外層のカバー表面に多数のディンプルを具備したものであるが、ボール全体のたわみ変形量は、特に制限されるものではないが、ボールに対し初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量として、１．５ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以上、更に好ましくは２．５ｍｍ以上することができる。また、その上限値についても、特に制限されるものではないが、７．０ｍｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは６．０ｍｍ以下、更に好ましくは５．０ｍｍ以下である。当該たわみ変形量が少なすぎると、打感が硬くなりすぎる場合や、アイアンショット時の飛距離が伸びない場合があり、一方、大きすぎると、割れ耐久性が劣る場合や、打感が軟らかくなりすぎる場合がある。
【００９１】
また、本発明において、ＵＳＧＡのドラム回転式の初速度計と同方式の初速測定器を用いて測定したボールの初速度は、７７ｍ／ｓ以上とすることが必要である。この場合、好ましい下限値は７７．２ｍ／ｓ以上である。また、好ましい上限値は、特に制限されないが、８２ｍ／ｓ以下とすることができ、より好ましくは８１ｍ／ｓ以下、更に好ましくは８０ｍ／ｓ以下とすることができる。ボールの初速度が小さすぎると、高ＨＳでの打撃時のみならず、低ＨＳでの打撃時における飛距離も大きく低下してしまう場合がある。一方、ボールの初速度が大きすぎると、高ＨＳで打撃した時に飛びすぎてしまう場合がある。
【００９２】
また、本発明のゴルフボールでは、特に制限されるものではないが、高ＨＳでの打撃時における飛距離を大きく低減しつつ、低ＨＳでの打撃時における飛距離低減を抑える観点から、上記ＶＲ及び上記たわみ変形量が下記式
４×ＶＲ＋たわみ変形量  ＝  ８．０〜１２．０
の関係を満たすことが好ましい。ＶＲ及び上記たわみ変形量の関係が上記式の範囲を逸脱した場合は、高ＨＳでの打撃時に十分な飛距離低減効果を得られない場合があり、更には、良好な打感や、十分な割れ耐久性が得られない場合がある。なお、本発明において、上記の式は、高ＨＳで打撃した時の飛距離を抑制しながら、低ＨＳで打撃した時の飛距離を確保することができる適正なディンプル及び構造の関係を表す指標となる。
【００９３】
本発明のゴルフボールは、上述したように、高ＨＳでの打撃時の飛距離が大幅に低減されるものであり、この場合、特に制限されるものではないが、ヘッドスピード５４ｍ／ｓ、ボールの初速度７８．０±０．５ｍ／ｓ、打出角９．７±０．５度、初期バックスピン量２７００±１００ｒｐｍの条件におけるトータル飛距離が２９０ヤード以下であることが好ましい。
【００９４】
また、ＨＳの大小によるトータル飛距離の差が小さいことが好ましく、本発明においては、ＨＳ５４ｍ／ｓで打撃した場合とＨＳ３５ｍ／ｓで打撃した場合におけるトータル飛距離の比（ＨＳ５４／ＨＳ３５）が１．３０以上であることが必要である。この場合、上記の比の好ましい下限値は１．３５以上であり、より好ましくは１．３９以上である。また、その上限値は１．５０以下であり、好ましくは１．４７以下、より好ましくは１．４３以下である。
【００９５】
以上説明したように、本発明では、高ＨＳでの飛距離の大幅な低減の割には、低ＨＳ及びアイアンショット時の飛距離低下を可及的に抑えることができ、従って、低ＨＳを有する競技者に優位なゴルフボールを得ることができる。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００９７】
〔実施例１〜４、参考例１、比較例１〜４〕
下記表１に示すゴム組成物を調製した後、１５５℃，１５分間の条件で加硫成形することによりソリッドコアを作製した。表中の配合の数字は「質量部」を示す。
【００９８】
【表１】
0005853401.tif 000002
【００９９】
表中に記載した材料の商品名は以下の通りである。
・ポリブタジエンゴム１：ＪＳＲ社製，商品名「ＢＲ０１」
・ポリブタジエンゴム２：ＪＳＲ社製，商品名「ＢＲ７３０」
・イソプレンゴム：ＪＳＲ社製，商品名「ＩＲ２２００」
・過酸化物１：日油社製，商品名「パークミルＤ」  ジクミルパーオキサイド
・過酸化物２：日油社製，商品名「パーヘキサＣ−４０」  １，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン
・硫酸バリウム：堺化学工業社製，商品名「沈降性硫酸バリウム１００」
・酸化亜鉛：堺化学工業社製
・老化防止剤：大内新興化学工業社製，商品名「ノクラックＮＳ−６」
・アクリル酸亜鉛：日本蒸留工業社製
・ステアリン酸亜鉛：日油社製，商品名「ジンクステアレートＧ」
【０１００】
次に、上記コアに下記表２に示したカバー材料を射出成形して、コアに所定厚の内層カバー及び外層カバーを被覆したゴルフボールを得た。
【０１０１】
【表２】
0005853401.tif 000003
【０１０２】
表中に記載した材料の商品名は以下の通りである。
・ＨＰＦ２０００：デュポン社製のアイオノマー樹脂
・パンデックス：ＤＩＣ  Ｂａｙｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒ社製，ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプの熱可塑性ポリウレタン
・ポリイソシアネート化合物：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
・熱可塑性エラストマー：東レ・デュポン社製，商品名「ハイトレル４００１」
・酸化チタン：石原産業社製，商品名「タイペークＲ５５０」
・ポリエチレンワックス：三洋化成社製，商品名「サンワックス１６１Ｐ」
【０１０３】
この場合、カバーの射出成形と同時にカバー表面に多数のディンプルを形成し、スプレー塗装により塗装した。各実施例、参考例及び比較例において、塗装後のボール表面のディンプルは下記表３〜５中のパラメータを満たすものである。なお、下記表中において、ディンプル種Ｄａは直径３．７ｍｍ以上のディンプルを意味し、ディンプルＤｂは直径３．７ｍｍ未満のディンプルを意味する。
【０１０４】
また、表中のディンプル深さ（ＤＰ）は、図２に示されるように、上記ディンプルの陸部接合位置を結んで描かれる仮想平面Ｌからディンプルの底（最も深い位置）までの垂直距離である。また、ディンプル直径（ＤＭ）は、図２に示されるように、ディンプル部分が陸部（ディンプル非形成部分）と接する位置、即ち、ディンプル部分最高点間の直径（差渡し）である。なお、多くの場合、ゴルフボールには塗装等が施されており、このようなボールにおいては塗料被覆状態でのディンプル直径及び深さを示すものとする。
【０１０５】
なお、表中のディンプルパターンについて、実施例１、２及び４、参考例１、比較例３及び４は表３（図３）、実施例３は表４（図４）、比較例１及び２は表５（図３）にそれぞれ示す。これらの図面は全てボールの平面図を示すが、各例において背面図は平面図と同一の模様になるので省略する。
【０１０６】
【表３】
0005853401.tif 000004
【０１０７】
【表４】
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【０１０８】
【表５】
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【０１０９】
上記で得られたゴルフボールの諸特性を下記の方法により調べ、その結果を表６及び７に示す。
【０１１０】
ソリッドコア及び製品のたわみ量
ソリッドコア及び製品を硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときまでのたわみ変形量を計測した。
【０１１１】
カバー材料硬度（ショアＤ硬度）
カバー用材料を約２ｍｍの厚さにプレス成形し、得られたシートを２３℃で２週間保存した後、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準じてショアＤ硬度を測定した。
【０１１２】
初速度
Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速度計と同方式の初速測定器を用いてボールの初速度を測定した。ボールを２３±１℃環境下で３時間以上温調した後、室温２３±２℃の部屋でテストした。２５０ポンド（１１３．４ｋｇ）のヘッド（ストライキングマス）を用いて打撃速度１４３．８ｆｔ／ｓ（４３．８３ｍ／ｓ）にてボールを打撃し、１ダースのボールを各々４回打撃して６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を測定して初速度（ｍ／ｓ）を算出した。約１５分間でこのサイクルを行なった。
【０１１３】
飛び性能
打撃ロボットにブリヂストンスポーツ社製ドライバー「ＴＯＵＲＳＴＡＧＥ  Ｘ−ＤＲＩＶＥ  ７０１（２００９年モデル）」（ロフト角９．５°）を取り付けて、ヘッドスピード（ＨＳ）５４ｍ／ｓ又は３５ｍ／ｓにて打撃した時の飛距離を測定した。なお、ここでは初期条件の設定を、２００９年１１月より米国で販売しているブリヂストンスポーツ社製「ブリヂストンゴルフ  ｅ５」ボールを用いて行い、このボールをＨＳ５４ｍ／ｓで打撃した時は、初速度７８．０±０．５ｍ／ｓ、打出角９．７±０．５度、初期バックスピン量２７００±１００ｒｐｍの範囲に、ＨＳ３５ｍ／ｓで打撃した時は、初速度５３．０±０．５ｍ／ｓ、打出角１４．０±０．５度、初期バックスピン量２７００±１００ｒｐｍの範囲になるように設定した。
【０１１４】
割れ耐久性
米国Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｄｅｓｉｇｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＡＤＣ  Ｂａｌｌ  ＣＯＲ  Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｅｓｔｅｒにより、ゴルフボールの耐久性を評価した。この試験機は、ゴルフボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させる機能を有する。金属板への入射速度は４３ｍ／ｓとした。各ボールについて、速度比（反射速度／入射速度）が、初期１０回の平均値対比で９７％以下になった時の回数を耐久性低下と判断し、下記基準にて評価した。
○：５０回以上
×：５０回未満
【０１１５】
【表６】
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【０１１６】
【表７】
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【０１１７】
表６及び表７の結果から、本実施例１〜４、参考例１のゴルフボールは、比較例１〜４に比べて、高ＨＳで打撃した際の飛距離の大幅な低減の割には、低ＨＳで打撃した際の飛距離低減が抑えられていることが確認できた。つまり、実施例のほうが、高ＨＳでの飛距離と低ＨＳでの飛距離との差が小さく、高ＨＳ領域における飛距離を抑制しながら、低ＨＳ領域において優位な飛距離を得ることのできるゴルフボールであることが確認できた。なお、比較例１〜４のゴルフボールは下記の結果となった。
比較例１は、ＶＲが小さく、ＨＳ５４ｍ／ｓ打撃時とＨＳ３５ｍ／ｓ打撃時でのトータル飛距離差が大きいため、ＨＳ５４／ＨＳ３５トータル飛距離比が大きい。（ＨＳ５４ｍ／ｓ打撃時のトータル飛距離のわりにＨＳ３５ｍ／ｓ打撃時のトータル飛距離が伸びない。）
比較例２は、ＶＲが小さく、ＨＳ５４ｍ／ｓ打撃時とＨＳ３５ｍ／ｓ打撃時でのトータル飛距離差が大きいため、ＨＳ５４／ＨＳ３５トータル飛距離比が大きい。（ＨＳ５４ｍ／ｓ打撃時のトータル飛距離のわりにＨＳ３５ｍ／ｓ打撃時のトータル飛距離が伸びない。）
比較例３は、初速度の低さと、低弾道ディンプルの効果によってＨＳ５４ｍ／ｓ打撃時での飛距離が大きく低下してしまう。
比較例４は、ボールのたわみ変形量が大きく、割れ耐久性が劣る上、ＨＳ５４ｍ／ｓ打撃時、３５ｍ／ｓ打撃時ともに飛距離が伸びない。
【符号の説明】
【０１１８】
１  コア
２  内層カバー
３  外層カバー
Ｄ  ディンプル
Ｇ  ゴルフボール
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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