(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
油性の薬剤を充填し、多層構造を有するプラスチック製バイアルであって、
容器の全高をＬ（ｍｍ）、胴回りの直径をＷ（ｍｍ）、弾性率をＹ（ＧＰａ）、肉厚を
Ｘ（ｍｍ）として、
Ｗ≦１４ＸＹ＋４２
Ｌ＞Ｗ
Ｘ≦１．２
を満たし、
内外層にポリプロピレン、中間層にエチレン−ビニルアルコール共重合体を用い、
前記ポリプロピレンは、ＭＦＲ（メルトマスフローレイト）が３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上のプロピレン−エチレンランダム共重合体（ｒ−ＰＰ）であることを特徴とするプラスチック製バイアル。
【請求項２】
ポリプロピレン系樹脂に、水素添加スチレン−ブタジエンゴム３０重量部未満を混合してなる樹脂組成物からなる内外層と、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂からなる中間層と、を有することを特徴とする請求項１に記載のプラスチック製バイアル。
【請求項３】
前記中間層の厚みが全体の厚みの１５％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のプラスチック製バイアル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック製バイアルに関し、特に油性用薬剤を充填するバイアル容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、医療用の薬品を封入する管瓶（カンビン）として、バイアル容器が用いられている。そして、このバイアル容器の材質として、高温に耐えることができ、また、化学薬品に対する耐腐食性に優れているという観点から従来ガラス製の容器が用いられてきた。
【０００３】
近年では、リサイクル性、安全性等の観点から、従来のガラス製の容器から、断面が多層構造のプラスチック等の樹脂製の容器に切り替わりつつある。
【０００４】
特許文献１には、凍結乾燥された医療用薬剤を、プラスチック製の容器本体に収容する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１８９４９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、プラスチック製のバイアル容器に、凍結乾燥された薬剤に代えて、油性の薬剤を封入すると、樹脂を透過する空気の量よりも油性の薬剤の方が空気の吸収速度が速いため、容器内部が減圧し、バイアル容器の胴部直径が大きい程、容器外部の大気圧がかかり易くなることから、容器が凹む等といった変形が生じてしまうという問題がある。
【０００７】
そこで本発明は、上記従来の問題点に鑑みてなされたもので、内容物を視認可能なプラスチック製のバイアル容器に於いて、内部に油性の薬剤を封入したとしても、容器内部の減圧により容器が凹む等の変形が生じることのないプラスチック容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明におけるプラスチック製バイアルは、油性の薬剤を充填し、多層構造を有するプラスチック製バイアルであって、容器の全高をＬ（ｍｍ）、胴回りの直径をＷ（ｍｍ）、弾性率をＹ（ＧＰａ）、肉厚をＸ（ｍｍ）として、Ｗ≦１４ＸＹ＋４２  Ｌ＞Ｗ  Ｘ≦１．２を満たし、内外層にポリプロピレン、中間層にエチレン−ビニルアルコール共重合体を用い、前記ポリプロピレンは、ＭＦＲ（メルトマスフローレイト）が３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上のプロピレン−エチレンランダム共重合体（ｒ−ＰＰ）であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、油性の薬剤を充填したバイアル容器に於いて、内容物の視認性を妨げることなく油性の薬剤が空気を吸収することがないので、内部の減圧が防止され、容器が凹む等の変形が生じない剛性に優れたプラスチック製容器が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の実施形態に係るプラスチック製バイアルの縦断面を示す図である。
【図２】図１のプラスチック製バイアルのＡ部の層構成の好適な一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
次に、本発明を実施するための形態について図面を参照して詳細に説明する。なお、各図中、同一又は相当する部分には同一の符号を付しており、その重複説明は適宜に簡略化乃至省略する。
【００１２】
本発明の実施形態に係るプラスチック製バイアルは、油性の薬剤が充填される容器であって、少なくとも１層、好ましくは内外層が、ポリプロピレン系樹脂と、熱可塑性エラストマーとの樹脂組成物からなる樹脂組成物の層を有することを特徴とする。
【００１３】
また、本実施形態に係るプラスチック製バイアルは、内容物を視認することができるように、多層積層体として可視光域全域（波長４００〜７００ｎｍ）にわたって５５％以上の光線透過率を有する。より好ましい光線透過率の値としては、７５％以上であることが好ましい。ここで、光線透過率とは、分光光度計により水を対照に測定した値である。また、ポリプロピレン系樹脂に熱可塑性エラストマーを添加することで、ポリプロピレン系樹脂層の透明性を向上させることができる。さらに、透明性を確保し、視認性を良くするために、容器の断面の肉厚は０．９ｍｍ以下であることを要する。
【００１４】
なお、透明性の容器は、特に、医薬品、食品分野において需要が多いが、医薬品には、光に不安定な物質があり、そのような医薬品を充填する場合には、着色剤あるいは酸化チタン等の遮光剤を添加することは任意である。
【００１５】
樹脂組成物中の主成分であるプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン、プロピレン−α・オレフィン共重合体を挙げることができ、さらに詳しくはプロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体を挙げることができるが、この中でもプロピレン−エチレンランダム共重合体が透明性の点で好ましく、エチレン成分が２〜１５ｍｏｌ％のＭＦＲ（メルトマスフローレイト）が１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に外層に使用する場合は光沢性の点でエチレン成分が４ｍｏｌ％以上、ＭＦＲが３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上のプロピレン−エチレンランダム共重合体（ｒ−ＰＰ）が好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂としては、耐熱性及び滅菌処理（１２１℃、３０分）の観点から、融点は１２１℃以上のものが好ましく、医療用又は食品包装用等に用いられている公知の樹脂であれば、特に限定されることなく用いることが可能である。
【００１６】
また、熱可塑性エラストマーとしては、エチレンプロピレンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−エチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等）、水素添加スチレン系共重合体（例えば、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−ブチレン・ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）等）、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、等から選ばれた一種又は二種以上をブレンドしたものを挙げることができる。この中で、透明性の点から熱可塑性エラストマーとしては水素添加スチレン−ブタジエンゴムを用いることが望ましい。
【００１７】
さらに、熱可塑性エラストマーの添加量は、ポリプロピレン系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合物全体１００重量部に対して、３０重量部未満であることが好ましく、さらに好適には１０〜２５重量部であることが好ましい。３０重量部より大きい場合には剛性が低くなりすぎるため好ましくない。
【００１８】
本発明の実施形態に係るプラスチック製バイアルは、少なくとも１層が、ポリプロピレンと、熱可塑性エラストマーとからなる樹脂組成物の層を有することで、落下衝撃等の耐衝撃性、特に低温時における低温耐衝撃性が高く、さらに、容器表面の光沢性、透明性を向上させることができ、特に最外層に備えることでさらに光沢性の高い容器を得ることができる。
【００１９】
本発明の実施形態に係るプラスチック製バイアルは、さらに、外層及び内層の間に、ガスバリア性を有する層、例えばエチレン酢酸ビニル共重合体、ポリアミド系樹脂、環状オレフィン系樹脂等からなる層を備えることが好ましく、この場合、容器に充填された内容物の酸化や劣化を抑制することができる。なお、上述した内外層、中間層等との間には、公知の接着性樹脂を用いて接着させることができる。
【００２０】
次に、図１、図２を参照しながら、本発明の他の実施形態に係るプラスチック製バイアル１０の構成例について説明する。図１は、本発明の実施形態に係るプラスチック製バイアルの縦断面を示す図であり、図２は、図１のプラスチック製バイアルのＡ部の層構成の好適な一例を示す模式断面図である。これらのプラスチック製バイアルは、公知のブロー成形法により製造することができる。なお、ここではプラスチック製バイアル１０を多層構成として扱うが、多層であっても単層であっても良い。
【００２１】
本実施形態に係るプラスチック製バイアル１０は、自立性を有するため、容器下部に底部５を有する。この底部５は、容器本体の大きさ（容量）との関係を考慮し、少なくとも自立可能な直径を備える必要がある。本発明のプラスチックバイアル１０は、内容物を出し入れするための容器口部（又は施栓するための蓋体着脱部）１と、首部２に連なる肩部３と、肩部３と底部５とを繋ぐ胴部４とからなり、胴部４は、首部２、肩部３、底部５と比較して薄肉になっている。容器口部１は、薬剤収容後、注射針を突き刺し可能なゴム栓をし、アルミニウムキャップなどで閉口される。また、自立性のため、胴部４の寸法Ｌ１は、容器１０の全高Ｌの３分の１以上を有することが好ましく、胴回りの直径Ｗは、容器の全高Ｌより低いことが好ましい。
【００２２】
また、プラスチック製バイアル１０は、自立性を有し、油性薬剤封入後に減圧による変形を防止するため、容器の全高  Ｌ（ｍｍ）、胴回りの直径  Ｗ（ｍｍ）、弾性率  Ｙ（ＧＰａ）、肉厚  Ｘ（ｍｍ）は、下記式を満たす必要がある。
＜数式１＞
Ｗ≦１４ＸＹ＋４２
Ｌ＞Ｗ
Ｘ≦１．２
【００２３】
本発明の他の実施形態に係るプラスチック製バイアル１０は、油性の薬剤が収納される容器であり、図２に示すように、内層６は、プラスチック製バイアル１０の内側を構成する層であり、プラスチック製バイアル１０に収納される油性の薬剤と接する側の層である。外層８は、プラスチック製バイアル１０の外側を構成する層であり、外気と接する側の層である。また、内層６と外層８との間には中間層７を備える。中間層７は、ガスバリア性を有する樹脂で構成され、ＥＶＯＨを好適に用いることができる。ＥＶＯＨからなる中間層７の厚みは、全体の厚みの１５％以下とすることが好ましい。ＥＶＯＨの厚みが１５％より大きいと、耐衝撃性が悪くなるため好ましくない。
【００２４】
なお、各層の樹脂には、帯電防止剤、滑剤、酸素吸収剤や酸化防止剤などを添加することも可能である。酸素吸収剤や酸化防止剤は、樹脂材料又はゴム材料の分野において通常使用されるものであれば特に制限せず、公知の材料が適用可能である。これらの添加剤は、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２５】
［実施例］
以下、本発明の実施例と比較例を説明する。以下で示す条件にてそれぞれブロー成形にて全高を８７．５ｍｍとして成形を行い、成形後の容器について透明性と、油性薬剤封入後の変形の評価を行った。なお、弾性率は２３℃（ＪＩＳ  Ｋ  ７１６１）の規格に基づいて測定を行い、各層を構成する物性値の密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２、ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２０に基づいて測定を行い、融点はＤＳＣのピーク値から判断を行った。また、胴回りの直径については、ノギスを用いて５箇所の測定を行い、平均した値とした。
【００２６】
［実施例１］
内外層にポリプロピレン（密度：０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：３．４３ｇ／１０ｍｉｎ、融点１３２℃）を９７重量部と、水素添加−スチレンブタジエンゴム（密度：０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：３．５ｇ／１０ｍｉｎ）を３重量部それぞれを混合した組成物１、中間層にエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂（密度：１．２１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：８ｇ／１０ｍｉｎ、融点１８８℃）を用いて、内外層の膜比率が１：１、中間層が全体の膜厚に対して１０％となるようにし、胴回りの直径５０ｍｍ、肉厚０．８ｍｍとして容器を作製した。このときの弾性率は０．８５ＧＰａであった。
【００２７】
［実施例２］
実施例１の容器を、直径５１ｍｍに変更した他は同じ条件にて容器を作製し評価を行った。
【００２８】
［実施例３］
実施例１の容器を、肉厚１．２ｍｍに変更した他は同じ条件にて容器を作製し評価を行った。
【００２９】
［実施例４］
実施例１の容器を、中間層の比率を１５％にし、弾性率１．０１ＧＰａに変更した他は同じ条件にて容器を作製し評価を行った。
【００３０】
［実施例５］
ポリプロピレン（密度：０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：３．４３ｇ／１０ｍｉｎ、融点１３２℃）のみを用いて、胴回りの直径４７ｍｍ、肉厚１．２ｍｍにて容器を作製した。このときの弾性率は、０．７５ＧＰａであった。
【００３１】
［実施例６］
実施例１の組成物１を、ポリプロピレンと水素添加−スチレンブタジエンゴムとの混合比を９０：１０に変更した組成物２で、他は同じ条件にて容器を作製し評価を行った。なお、作製した容器の弾性率は、０．７９ＧＰａであった。
【００３２】
［実施例７］
内外層にポリプロピレン（密度：０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：３．４３ｇ／１０ｍｉｎ、融点１３２℃）を９０重量部と、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（密度：０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：４．５ｇ／１０ｍｉｎ、）を１０重量部それぞれ混合した組成物３、中間層にエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂（密度：１．２１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：８ｇ／１０ｍｉｎ、融点１８８℃）を用いて、内外層の膜比率が１：１、中間層が全体の膜厚に対して１０％となるようにし、胴回りの直径５０ｍｍ、肉厚０．８ｍｍとして容器を作製した。このときの弾性率は０．７６ＧＰａであった。
【００３３】
［比較例１］
実施例１の容器を、直径５２ｍｍに変更した他は同じ条件にて容器を作製し評価を行った。
【００３４】
［比較例２］
実施例１の容器を、肉厚１．５ｍに変更した他は同じ条件にて容器を作製し評価を行った。
【００３５】
［比較例３］
実施例１の組成物１を、ポリプロピレンと水素添加−スチレンブタジエンゴムとの混合比を５０：５０に変更した組成物４で、他は同じ条件にて容器を作製し評価を行った。なお、作製した容器の弾性率は、０．６０ＧＰａであった。
【００３６】
［比較例４］
実施例７の容器を、直径５２ｍｍに変更した他は同じ条件にて容器を作製し評価を行った。このときの弾性率は０．７６ＧＰａであった。
【００３７】
［実験方法］
（変形）
真円状に作製される容器に対して、成形後１日経過後の平均胴直径、油性薬剤を入れ６０℃で６ヶ月放置した後の最小胴直径をそれぞれノギスにて測定し、成形後１日経過後の胴直径に対する油性薬剤封入後の胴直径の変化の割合を変形率として算出した。
なお、変形についての評価基準は下記の通りとした。
○：胴直径に対して３％未満
△：胴直径に対して３％以上〜５％未満変形する
×：胴直径に対して５％以上変形する
【００３８】
（透明性）
島津製作所株式会社  ＵＶ−２４００ＰＣを用いて、試験容器を水中に入れて、４５０ｎｍの波長の光線を照射し、その透過率を測定した。
なお、水中での透明性についての評価基準は下記の通りとした。
○：水中４５０ｎｍで６５％以上
△：水中４５０ｎｍで５５％以上〜６５％未満
×：水中４５０ｎｍで５５％未満
【００３９】
【表１】
0005942372.tif 000002
【００４０】
以上説明したように、本発明によれば、内部の減圧による容器の変形が防止され、容器が凹む等の変形が生じなることなく、透明性に優れたプラスチック製容器を得ることができる。
【００４１】
以上、本発明の好適な実施の形態により本発明を説明した。ここでは特定の具体例を示して本発明を説明したが、特許請求の範囲に定義された本発明の広範囲な趣旨及び範囲から逸脱することなく、これら具体例に様々な修正及び変更が可能である。
【符号の説明】
【００４２】
１    口部（蓋体着脱部）
２    首部
３    肩部
４    胴部
５    底部
６    内層
７    中間層
８    外層
１０    プラスチック製バイアル
【図１】
0005942372.tif 000003
【図２】
0005942372.tif 000004