(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
含フッ素エラストマー（ａ）と、ポリオレフィン（ｂ）と、エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ）とを含有し、
前記含フッ素エラストマー（ａ）と前記ポリオレフィン（ｂ）との質量比［（ａ）／（ｂ）］が１００／５０〜１００／２００であり、前記ポリオレフィン（ｂ）と前記エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ）との質量比［（ｂ）／（ｃ）］が１００／１〜１００／３０であり、
前記エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ）が、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸グリシジル共重合体からなる群より選ばれる１種以上（ただし、それぞれの官能基が互いに相補的かつ反応性である、官能基を有する含フッ素（共）重合体と官能基を有するポリオレフィンとの反応生成物を除く。）であることを特徴とする含フッ素エラストマー組成物。
【請求項２】
前記含フッ素エラストマー（ａ）のフッ素原子含有量が４０〜７５質量％である、請求項１に記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項３】
前記含フッ素エラストマー（ａ）がテトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体である、請求項１または２に記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項４】
前記テトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体におけるテトラフルオロエチレンに基づく単位とプロピレンに基づく単位とのモル比（テトラフルオロエチレン／プロピレン）が、４０／６０〜７０／３０である、請求項３に記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項５】
前記含フッ素エラストマー（ａ）または前記ポリオレフィン（ｂ）が、当該含フッ素エラストマー組成物中で分散相を形成し、該分散相の平均径が１〜３０μｍである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の含フッ素エラストマー組成物を架橋してなる架橋物品。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の含フッ素エラストマー組成物を電子線架橋してなる被覆材を備えた電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば電気絶縁性材料などに好適に使用される含フッ素エラストマー組成物と、該含フッ素エラストマー組成物を架橋してなる架橋物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、含フッ素エラストマーは、架橋により、耐熱性、耐油性、電気絶縁性、柔軟性に優れ、強度、伸びなどの諸特性もバランスよく発揮することから、電気絶縁性材料として広く使用されている。その一方で、含フッ素エラストマーは、一般的に高価な材料であることから、価格面で使用範囲が制限される場合がある。そこで、含フッ素エラストマーに、安価なポリオレフィンや無機充填剤などを配合することによる低コスト化が提案されている。
例えば、特許文献１には、ポリオレフィンとして、エチレン系特殊コポリマーであるエチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体を配合することが記載されている。また、特許文献２には、エチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体とともに安価なポリエチレンを配合することにより、耐摩耗性などの機械的強度を維持しながら、低コスト化を図ろうとする技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平２−２４５０４７号公報
【特許文献２】特許第３８１２０６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１および２の技術で採用しているエチレン−エチレン性不飽和性エステル共重合体は、ポリエチレンなどの汎用ポリオレフィンに比べると依然高価であり、これを配合することによるコスト改善効果は不充分である。
また、特許文献２の技術では、エチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体とともに安価なポリエチレンを配合しているが、ポリエチレンの配合量が多くなると、伸びなどの機械的特性の維持が困難である。
【０００５】
本発明は、従来技術の上記課題を解決するものであって、低コストで、かつ、その架橋物品が強度、伸びなどの特性に優れる含フッ素エラストマー組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の構成を有する。
［１］含フッ素エラストマー（ａ）と、ポリオレフィン（ｂ）と、エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ）とを含有し、前記含フッ素エラストマー（ａ）と前記ポリオレフィン（ｂ）との質量比［（ａ）／（ｂ）］が１００／５０〜１００／２００であり、前記ポリオレフィン（ｂ）と前記エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ）との質量比［（ｂ）／（ｃ）］が１００／１〜１００／３０であり、前記エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ）が、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸グリシジル共重合体からなる群より選ばれる１種以上（ただし、それぞれの官能基が互いに相補的かつ反応性である、官能基を有する含フッ素（共）重合体と官能基を有するポリオレフィンとの反応生成物を除く。）であることを特徴とする含フッ素エラストマー組成物。
［２］前記含フッ素エラストマー（ａ）のフッ素原子含有量が４０〜７５質量％である、［１］に記載の含フッ素エラストマー組成物。
［３］前記含フッ素エラストマー（ａ）がテトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体である、［１］または［２］に記載の含フッ素エラストマー組成物。
［４］前記テトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体におけるテトラフルオロエチレンに基づく単位とプロピレンに基づく単位とのモル比（テトラフルオロエチレン／プロピレン）が、４０／６０〜７０／３０である、［３］に記載の含フッ素エラストマー組成物。
［５］前記含フッ素エラストマー（ａ）または前記ポリオレフィン（ｂ）が、当該含フッ素エラストマー組成物中で分散相を形成し、該分散相の平均径が１〜３０μｍである、［１］〜［４］のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物。
［６］［１］〜［５］のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物を架橋してなる架橋物品。
［７］［１］〜［５］のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物を電子線架橋してなる被覆材を備えた電線。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、低コストで、かつ、その架橋物品が強度、伸びなどの特性に優れる含フッ素エラストマー組成物を提供できる。また、低コストで、強度、伸びなどの特性に優れる架橋物品を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】（ａ）実施例１の含フッ素エラストマー組成物の走査型電子顕微鏡写真（倍率１,０００倍）、（ｂ）（ａ）の走査型電子顕微鏡写真において、分散相Ｐを線で囲んだ写真である。
【図２】（ａ）比較例１の含フッ素エラストマー組成物の走査型電子顕微鏡写真（倍率１,０００倍）、（ｂ）（ａ）の走査型電子顕微鏡写真において、分散相Ｐを線で囲んだ写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［含フッ素エラストマー組成物］
本発明の含フッ素エラストマー組成物は、含フッ素エラストマー（ａ）と、ポリオレフィン（ｂ）と、エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ）とを含有する。本発明の含フッ素エラストマー組成物は、好ましくは架橋が施されて、例えば電気絶縁性材料などの架橋物品として使用される。
【００１０】
（含フッ素エラストマー（ａ））
含フッ素エラストマー（ａ）（以下、（ａ）成分という場合がある。）としては、公知の含フッ素エラストマーを使用できるが、フッ素原子含有量、すなわち含フッ素エラストマー（ａ）１分子中に占めるフッ素原子の割合が、４０〜７５質量％であるものが好ましい。含フッ素エラストマー（ａ）のフッ素原子含有量は、４５〜７５質量％がより好ましく、５０〜７５質量％がさらに好ましい。フッ素原子含有量がこの範囲にある含フッ素エラストマー（ａ）を用いると、得られる含フッ素エラストマー組成物の架橋物品は、耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性、耐スチーム性により優れる。
【００１１】
含フッ素エラストマー（ａ）としては、テトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／プロピレン／フッ化ビニリデン共重合体、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−ペルフルオロ（３，６−ジオキサ−５−メチル−１−デセン）共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（３，６−ジオキサ−５−メチル−１−デセン）共重合体、エチレン／ペルフルオロ（３，６−ジオキサ−５−メチル−１−デセン）共重合体、テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）／フッ化ビニリデン共重合体、テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）／フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。含フッ素エラストマー（ａ）は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これら含フッ素エラストマー（ａ）の中でも、テトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体を用いると、得られる含フッ素エラストマー組成物の架橋物品は、耐酸性、耐アルカリ性により優れる。
【００１２】
テトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体における、テトラフルオロエチレンに基づく単位とプロピレンに基づく単位とのモル比（テトラフルオロエチレン／プロピレン）は、耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性、柔軟性の点から、４０／６０〜７０／３０が好ましく、４５／５５〜６５／３５がより好ましく、５０／５０〜６０／４０がさらに好ましい。
テトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体の市販品としては、「ＡＦＬＡＳ１５０Ｃ」（商品名、旭硝子社製）等が挙げられる。
【００１３】
なお、本明細書において、共重合体の共重合組成における各単位の含有量やモル比は、共重合体を重水素化テトラヒドロフランに溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲを用いて測定して共重合組成を分析する方法により算出される。
【００１４】
（ポリオレフィン（ｂ））
本明細書において、ポリオレフィン（ｂ）（以下、（ｂ）成分という場合がある。）とは、炭素と水素で構成された単量体の単独重合体または共重合体からなる樹脂である。
また、本明細書において、単量体とは、重合性不飽和基を有する化合物であり、樹脂とは、そのガラス転移温度（Ｔｇ）および融点（ｍｐ）の少なくとも一方が、２５℃以上である高分子材料をいう。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）とは、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）によってＪＩＳ  Ｋ  ７１２１：１９８７に基づいて求めたガラス状領域とゴム状領域の中間点における転移領域のことである。
【００１５】
炭素と水素で構成された単量体としては、例えばエチレン、プロピレン及び炭素数４から２０のα−オレフィン、炭素数４から２０の環状オレフィン（例えば、シクロブテン、シクロペンテン、メチルシクロペンテン、ジメチルシクロペンテン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン、ジメチルシクロヘキセン、ノルボルネンおよびその誘導体、エチリデンおよびその誘導体など。）、シクロヘキサン類（例えばビニルシクロヘキサン、メチルビニルシクロヘキサンなど。）、シクロペンタン類（例えばビニルシクロペンタン、メチルビニルシクロペンタンなど。）等が挙げられる。
【００１６】
ポリオレフィン（ｂ）として用いられる単独重合体としては、ポリエチレン（高圧法低密度ポリエチレンなどの低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレンなど。）、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルブテン、ポリメチルペンテン、ポリビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
【００１７】
ポリオレフィン（ｂ）として用いられる共重合体としては、エチレン共重合体（エチレンとプロピレンの共重合体、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体など。）、プロピレン共重合体（プロピレンと、炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体等など。）が挙げられる。
炭素数４以上のα−オレフィンとしては、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペンテン等が挙げられ、これらのうち１種以上を使用できる。また、α−オレフィンの炭素数は、１０以下であることが好ましい。
エチレン共重合体中における、エチレン以外の単量体（プロピレンおよび炭素数４以上のα−オレフィンなど。）に基づく単位の含有量は、５〜４０モル％であることが好ましい。また、プロピレン共重合体における、プロピレン以外の単量体（炭素数４以上のα−オレフィンなど。）に基く単位の含有量は、５〜４０モル％であることが好ましい。
【００１８】
これらのポリオレフィン（ｂ）の中では、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン共重合体、プロピレン共重合体が、コスト改善効果や材料入手性の点で好ましく、なかでも、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／α−オレフィン（炭素数４以上）共重合体、プロピレン／α−オレフィン（炭素数４以上）共重合体がより好ましく、ポリエチレンがさらに好ましい。ポリオレフィン（ｂ）は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
（エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ））
エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ）（以下、（ｃ）成分という場合がある。）は、上述した含フッ素エラストマー（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との相溶性を高めるための成分である。該エチレン共重合体（ｃ）としては、エチレンに基づく単位とエポキシ基を有する単量体に基づく単位とからなる２元共重合体；エチレンに基づく単位、エポキシ基を含有する単量体に基づく単位及びその他の単量体に基づく単位からなる３元以上の共重合体；等のエチレン共重合体が挙げられる。該エチレン共重合体（ｃ）は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
エポキシ基を有する単量体としては、不飽和グリシジルエーテル類（例えば、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテルなど。）、不飽和グリシジルエステル類（例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなど。）等が挙げられる。これらの中では、含フッ素エラストマー（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との相溶性をより向上させるエチレン共重合体（ｃ）が得られることから、メタクリル酸グリシジルが好ましい。エポキシ基を有する単量体は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
その他の単量体としては、アクリル酸エステル類（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなど。）、メタクリル酸エステル類（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなど。）、酢酸ビニルなどの脂肪酸ビニルエステル類、エチレン以外のαオレフィン類等が挙げられる。これらの中では、エチレン不飽和エステル、すなわち、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、脂肪酸ビニルエステル類が好ましい。その他の単量体としてこれらの単量体を用いると、含フッ素エラストマー（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との相溶性をより向上させるエチレン共重合体（ｃ）が得られる。その他の単量体は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
エポキシ基を有するエチレン共重合体（ｃ）としては、エチレンに基く単位とメタクリル酸グリシジルに基く単位とを有する共重合体が好ましい。該共重合体を用いると、含フッ素エラストマー（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との相溶性をより向上させることができる。その結果、得られる含フッ素エラストマー組成物の架橋物品は、強度、伸びなどの特性がより優れる。
このような共重合体の具体例としては、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体が挙げられる。
また、エチレンに基づく単位、メタクリル酸グリシジルに基づく単位及びエチレン不飽和エステルに基く単位とからなる共重合体も成形性、機械的特性の点で好ましく、具体的には、エチレン−メタクリル酸グリシジル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸グリシジル共重合体が挙げられる。中でも、エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸グリシジル共重合体が好ましい。
【００２３】
エポキシ基を有するエチレン共重合体（ｃ）における、エチレンに基づく単位の含有量は、５５〜９９．９モル％が好ましく、７０〜９４モル％がより好ましい。エポキシ基を含有する単量体に基づく単位の含有量は、０．１〜１５モル％が好ましく、１〜１０モル％がより好ましい。エポキシ基を有するエチレン共重合体（ｃ）がその他の単量体に基く単位を有する場合には、その他の単量体に基づく単位の含有量は、１〜３０モル％が好ましく、５〜２０モル％がより好ましい。各単位の含有量が上記範囲内のエチレン共重合体（ｃ）を用いると、含フッ素エラストマー（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との相溶性をより向上させることができる。その結果、得られる含フッ素エラストマー組成物の架橋物品は、強度、伸びなどの特性がより優れる。
【００２４】
エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体の市販品としては、「ボンドファストＥ（商品名、住友化学社製）」等が挙げられる。エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体の市販品としては、「ボンドファスト７Ｍ（商品名、住友化学社製）」等が挙げられる。
【００２５】
（含フッ素エラストマー組成物）
本発明の含フッ素エラストマー組成物は、上述の（ａ）〜（ｃ）の各成分を含有する。
含フッ素エラストマー組成物における含フッ素エラストマー（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との質量比［（ａ）／（ｂ）］は、１００／５０〜１００／２００であり、１００／５０〜１００／１７０が好ましく、１００／６０〜１００／１６０がより好ましい。
ポリオレフィン（ｂ）の含有量が上記範囲未満では、コスト改善効果が低く、上記範囲を超えると、含フッ素エラストマー組成物の架橋物品の機械的特性、特に伸びが低下する。
【００２６】
含フッ素エラストマー組成物におけるポリオレフィン（ｂ）とエポキシ基を有するエチレン共重合体（ｃ）との質量比［（ｂ）／（ｃ）］は、１００／１〜１００／３０であり、１００／１．５〜１００／２０が好ましく、１００／２〜１００／１５がより好ましい。
エポキシ基を有するエチレン共重合体（ｃ）の含有量が上記範囲未満では、含フッ素エラストマー（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との相溶性を向上させる効果が不充分となる。その結果、含フッ素エラストマー組成物の架橋物品は、機械的特性、特に伸びが低下する。一方、エポキシ基を有するエチレン共重合体（ｃ）の含有量が上記範囲を超えると、含フッ素エラストマー組成物の架橋物品は、耐熱性や耐油性などが低下する。また、コスト的にも不利になる。
【００２７】
また、含フッ素エラストマー組成物全体を１００質量％とした場合の（ａ）〜（ｃ）成分の合計含有量［（（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ））／含フッ素エラストマー組成物］は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。
【００２８】
本発明の含フッ素エラストマー組成物は、上述の（ａ）〜（ｃ）成分と必要に応じて配合される各種配合剤などの任意成分とをインターナルミキサー、一軸混練機、二軸混練機等の公知の混練機で混練することによって製造される。なお、任意成分は、（ａ）〜（ｃ）の各成分を混練する工程でこれら各成分とともに添加されてもよいし、（ａ）〜（ｃ）の各成分を混練した後に添加されてもよい。
得られた含フッ素エラストマー組成物は、従来公知の種々の成形法により、種々の形状に成形される。そして、必要に応じて架橋が施され、各種架橋物品とされる。
【００２９】
任意成分である配合剤としては、架橋剤、架橋促進剤、架橋助剤、エラストマー用の軟化剤および可塑剤、充填剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、加工助剤、滑剤、潤滑剤、難燃剤、帯電防止剤などが挙げられ、必要に応じて１種以上を含有できる。
本発明の含フッ素エラストマー組成物が架橋される場合には、これら配合剤のうち、架橋助剤を含有することが好ましい。
【００３０】
架橋助剤としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、ジプロパルギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタールアミド、トリアリルホスフェート等が挙げられ、中でも、トリアリルイソシアヌレートが好ましい。架橋助剤は１種以上を使用できる。
含フッ素エラストマー組成物が架橋助剤を含有する場合、架橋助剤の含有量は、含フッ素エラストマー（ａ）の１００質量部に対して、０．１〜３０質量部が好ましく、０．５〜１５質量部がより好ましく、１〜１０質量部がさらに好ましい。架橋助剤の含有量が上記範囲の下限値以上であると、架橋速度が大きく、十分な架橋度が得られやすい。上記範囲の上限値以下であると、含フッ素エラストマー組成物が架橋してなる架橋物品の伸びなどの特性が良好となる。
【００３１】
充填剤としては、カーボンブラック、ホワイトカーボン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維、炭素繊維、フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体など。）等が挙げられる。
カーボンブラックとしては、フッ素ゴムの充填剤として用いられているものであれば制限なく使用できる。その具体例としては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイト等が挙げられ、ファーネスブラックが好ましい。ファーネスブラックとしては、ＨＡＦ−ＬＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ−ＨＳ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＡＰＦ、ＳＲＦ−ＬＭ、ＳＲＦ−ＨＭ、ＭＴ等が挙げられ、これらのなかではＭＴカーボンがより好ましい。充填剤は１種以上を使用できる。
【００３２】
含フッ素エラストマー組成物がカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、含フッ素エラストマー（ａ）の１００質量部に対して、１〜５０質量部が好ましく、３〜２０質量部がより好ましい。カーボンブラックの含有量が上記範囲の下限値以上であると、含フッ素エラストマー組成物の架橋物品は強度が優れ、カーボンブラックを配合したことによる補強効果が充分に得られる。また、上記範囲の上限値以下であると、架橋物品の伸びも優れる。このようにカーボンブラックの含有量が上記範囲内であると、架橋物品の強度と伸びとのバランスが良となる。
【００３３】
含フッ素エラストマー組成物がカーボンブラック以外の充填剤を含有する場合、その含有量は、含フッ素エラストマー（ａ）の１００質量部に対して、５〜２００質量部が好ましく、１０〜１００質量部がより好ましい。
なお、充填剤としては、カーボングラックとそれ以外の充填剤とを併用してもよい。含フッ素エラストマー組成物が、カーボンブラックとそれ以外の充填剤とを含有する場合、その含有量は、含フッ素エラストマー（ａ）の１００質量部に対して、１〜１００質量部が好ましく、３〜５０質量部がより好ましい。
【００３４】
加工助剤としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等が挙げられ、具体的には、ステアリン酸、ステアリン酸塩、ラウリン酸塩が好ましい。加工助剤の含有量は、含フッ素エラストマー（ａ）の１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．２〜５質量部がより好ましく、１〜３質量部がさらに好ましい。加工助剤は１種以上を使用できる。
【００３５】
含フッ素エラストマーが架橋してなる架橋物品としては、例えば電気部品の被覆材などの電気絶縁性材料が挙げられる。具体的には、電線の絶縁被覆材が挙げられる。絶縁被覆材を備えた電線は、例えば金属線などの導電性芯材の外周面を含フッ素エラストマー組成物で被覆し、その後、該含フッ素エラストマー組成物を架橋することにより製造される。その他の電気材料の被覆材としては、電線を保護するためのシース材や、ケーブルの絶縁被覆材およびシース材などが挙げられる。
また、被覆材以外の架橋物品としては、例えばホース、チューブなどの筒状製品が挙げられる。筒状製品は、含フッ素エラストマー組成物を筒状に押出成形し、その後、架橋することにより製造される。
また、架橋物品としては、ガスケット、パッキン、ダイヤフラムなど、自動車分野、産業ロボット分野、熱機器分野などの各種産業分野で使用される各種部品も挙げられる。
【００３６】
架橋物品を得る際の架橋方法は特に限定されず、例えば、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキシド等の有機過酸化物を架橋剤として使用した化学架橋法、Ｘ線、γ線、電子線、陽子線、重陽子線、α線、β線等の電離性放射線を使用した照射架橋法などが挙げられる。
電線などの電気部品の被覆材用途においては、電離性放射線として電子線を用いる電子線架橋が好ましく、ホース、チューブなどの筒状製品用途においては、有機過酸化物を用いる化学架橋法が好ましい。
【００３７】
以上説明したように、含フッ素エラストマー（ａ）と、ポリオレフィン（ｂ）と、エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ）とを特定の比率で含有する含フッ素エラストマー組成物は、強度、伸びや、耐熱性、耐油性、電気絶縁性などの優れた特性を維持する。その理由は、以下のように考えられる。
含フッ素エラストマー（ａ）とポリオレフィン（ｂ）とは、本来、相溶性に乏しい。そのため、これらを単に混練するだけでは、互いの分散性は不充分であり、得られる含フッ素エラストマー組成物の架橋物品は、強度、伸びなどの特性が低くなる。
これに対して、上述したように、含フッ素エラストマー（ａ）およびポリオレフィン（ｂ）に加えて、エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ）をさらに配合して、（ａ）〜（ｃ）成分を混練すると、エポキシ基を有するエチレン共重合体（ｃ）が、含フッ素エラストマー（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との界面張力を下げてこれらの相溶性を高め、互いの分散性を向上させる。その結果、得られる含フッ素エラストマー組成物の架橋物品は、強度、伸びや、耐熱性、耐油性、電気絶縁性などの優れた特性を発揮するものと考えられる。
【００３８】
具体的には、このようにして得られた含フッ素エラストマー組成物においては、含フッ素エラストマー（ａ）およびポリオレフィン（ｂ）のうちの一方からなる連続相中に、他方からなる分散相が良好に分散している。例えば、質量比[（ａ）／（ｂ）]が大きいほど、含フッ素エラストマー（ａ）が連続相、ポリオレフィン（ｂ）が分散相となりやすく、質量比[（ａ）／（ｂ）]が小さいほど、含フッ素エラストマー（ａ）が分散相、ポリオレフィン（ｂ）が連続相となりやすい。
このような分散相の平均径は、通常、１〜３０μｍが好ましく、２〜２０μｍがより好ましい。
【００３９】
ここで分散相の平均径とは、含フッ素エラストマー組成物を走査型電子顕微鏡（倍率１,０００倍）で観察し、任意に選択した５０個の分散相について計測した径の値の平均値である。
また、ここで「径」とは、走査型電子顕微鏡で観察された分散相の像の外周において、距離が最も離れる２点を選択した時のこれら２点間の距離である。例えば観察された分散相の像が楕円である場合には、径とはその長径に相当する。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明について、実施例および比較例を用いて具体的に説明する。
各例において使用した材料を下記に示す。
〔（ａ）成分：含フッ素エラストマー〕
テトラフルオロエチレン／プロピレン２元共重合体である、旭硝子社製「ＡＦＬＡＳ  １５０Ｃ」を用いた。
テトラフルオロエチレンに基づく単位とプロピレンに基づく単位とのモル比（テトラフルオロエチレン／プロピレン）は５６／４４、過酸化物架橋タイプ、フッ素含有量は５７質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋１０（１２１℃）は１２０、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−３℃、融点（Ｔｍ）は無し。
【００４１】
〔（ｂ）成分：ポリオレフィン〕
高圧法低密度ポリエチレンである、宇部丸善ポリエチレン社製「ＵＢＥポリエチレン  Ｃ９２１Ｆ」を用いた。
メルトフローレイト（ＭＦＲ）は０．１ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｇは−１２０℃、Ｔｍは１２０℃。
【００４２】
〔（ｃ）成分：エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体（以下、（ｃ−１）成分という。）〕
エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体である、住友化学社製「ボンドファスト  ７Ｍ」を用いた。
エチレンに基づく単位の含有量は６７モル％、アクリル酸メチルに基づく単位の含有量は２７モル％、メタクリル酸グリシジルに基づく単位の含有量は６モル％、ＭＦＲは７ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｇは−３３℃、Ｔｍは５２℃。
【００４３】
〔（ｃ）成分：エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体（以下、（ｃ−２）成分という。）〕
エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体である、住友化学社製「ボンドファスト  Ｅ」を用いた。
エチレンに基づく単位の含有量は８８モル％、メタクリル酸グリシジルに基づく単位の含有量は１２モル％、ＭＦＲは３ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｇは−２６℃、Ｔｍは１０３℃。
【００４４】
（ｃ）成分の比較として、以下（ｄ）成分を使用した。
〔（ｄ）成分：エチレン−プロピレンエラストマー（以下、（ｄ−１）という。）〕
エチレン−プロピレンエラストマーである、ＪＳＲ社製「ＪＳＲ  ＥＰ１１（商品名）」を用いた。ジエン含有量は０質量％、Ｔｇは−５０℃、Ｔｍは無し。
【００４５】
〔（ｄ）成分：エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（以下、（ｄ−２）成分という。）〕
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体である、住友化学社製「アクリフト  ＷＨ１０２」を用いた。ＭＦＲは０．２５ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｇは−４０℃、Ｔｍは９０℃。
【００４６】
［実施例１〜４、比較例１〜３］
インターナルミキサーを用いて、上記の各材料を表１に示した配合部数（質量基準）で充分に混練（溶融混練）し、各例の含フッ素エラストマー組成物を得た。混練の温度および時間は２００℃×５ｍｉｎ、ローター回転数は１００ｒｐｍとした。
得られた含フッ素エラストマー組成物（未架橋）を走査型電子顕微鏡（倍率１,０００倍）にて観察し、組成物中の分散相および連続相を同定するとともに、分散相の平均径（μｍ）を求めた。
一方、得られた含フッ素エラストマー組成物を２００℃×１０ｍｉｎ、１０ＭＰａの条件にてプレス成型し、その後、照射線量１００ｋＧｙにより電子線架橋し、厚さ約１ｍｍのシート状サンプル（架橋物品）を作製した。
得られたシート状サンプルについて、ＪＩＳ  Ｋ６２５１：１９９９およびＪＩＳ  Ｋ６２５３：１９９９に準拠して、常態物性（引張強度、引張伸び）を評価した。
分散相の平均径、シート状サンプルの引張強度、引張伸びを表１に示す。
【００４７】
また、図１（ａ）に、実施例１の含フッ素エラストマー組成物の走査型電子顕微鏡写真を示す。図１（ｂ）は、図１（ａ）の走査型電子顕微鏡写真において、分散相Ｐを線で囲んで図示したものである。また、図２（ａ）に、比較例１の含フッ素エラストマー組成物の走査型電子顕微鏡写真を示す。図２（ｂ）は、図２（ａ）の走査型電子顕微鏡写真において、分散相Ｐを線で囲んで図示したものである。
【００４８】
分散相の平均径は、走査型電子顕微鏡（倍率１,０００倍）で観察された任意の５０個の分散相についての径の計測値の平均値である。
また、個々の分散相について、走査型電子顕微鏡で観察された各分散相の像の外周において、距離が最も離れる２点を選択した時のこれら２点間の距離を径とした。
【００４９】
含フッ素エラストマー組成物中の分散相および連続相の同定は、エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＸ）を用いた元素分析により行った。
具体的には、分散相および連続相をそれぞれＥＤＸで元素分析した際に、検出されたフッ素原子の濃度が１０質量％以上であれば、該相は（ａ）成分からなると判断し、１０質量％未満であれば、該相は（ｂ）成分からなると判断した。
例えば、実施例１では、図１に確認された分散相のフッ素原子の濃度は実測値で２３．６質量％、連続相のフッ素原子の濃度は実測値で１．２５質量％であった。
また、図１および図２の分散相は、ＥＤＸにより、いずれも（ａ）成分であると確認できた。
【００５０】
【表１】
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【００５１】
表１に示すように、（ｃ）成分を含有しない比較例１は、（ｃ）成分を含有する実施例１〜４に比べて、引張強度および引張伸びが劣り、特に引張伸びが大きく低下していた。
また、実施例１（図１）および比較例１（図２）の走査型電子顕微鏡写真を比較すると、実施例１の写真では、良好に分散した粒子状の分散相を確認できたが、比較例１の写真では実施例１のような粒子状に分散した分散相を確認できず、分散相の平均径は１００μｍを超えていた。
また、（ｃ）成分の代わりに、エポキシ基を含有するエチレン共重合体ではない（ｄ）成分を含む比較例２および３も、実施例１〜４に比べて、引張強度および引張伸びが劣っていた。そして、比較例２の組成物には、実施例１のような粒子状に分散した分散相は認められず、その分散相の平均径は比較例１と同様に１００μｍを超えていた。
さらに、実施例１〜４、比較例３における引張強度および引張伸びの値と、組成物中の分散相の平均径とを対比すると、分散相の平均径が小さいほど、引張強度および引張伸びが優れる傾向が認められた。例えば比較例３では、分散相は粒子状に分散しているものの、その平均径は実施例１〜４に比べて大きく、引張強度および引張伸びの低下も大きかった。
以上の結果から、各実施例では、（ｃ）成分の効果により、（ａ）成分または（ｂ）成分からなる分散相の平均径が小さく制御され、該分散相が連続相中に良好に分散し、そのため、各実施例の含フッ素エラストマー組成物の架橋物品は、優れた特性を発揮するものと考えられた。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の含フッ素エラストマー組成物は、低コストで、かつ、その架橋物品は強度、伸びなどの特性を維持している。したがって、自動車、産業ロボット、熱機器等の各種の分野で使用される電線、ケーブルの絶縁被覆材料やシース材料などとして好適である。また、その優れた性質を利用して、ホース、ガスケット、パッキン、ダイヤフラム、チューブ等の自動車用部品、産業ロボット分野、工業用品などにも利用できる。
【図１】
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【図２】
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