(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物。
【化１】
0005842566.tif 000022
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【請求項２】
下記一般式（２）で示される１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物。
【化２】
0005842566.tif 000023
（一般式（２）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【請求項３】
下記一般式（３）に示される１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロンをエーテル化することからなる、請求項１に記載の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物の製造方法。
【化３】
0005842566.tif 000024
（一般式（３）において、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜
８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【請求項４】
下記一般式（４）に示される１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロンをエーテル化することからなる、請求項２に記載の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物の製造方法。
【化４】
0005842566.tif 000025
（一般式（４）において、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８の
アルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【請求項５】
下記一般式（１）に示される１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物を含有する光重合増感剤。
【化５】
0005842566.tif 000026
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【請求項６】
下記一般式（２）に示される１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物を含有する光重合増感剤。
【化６】
0005842566.tif 000027
（一般式（２）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【請求項７】
請求項５又は６に記載の光重合増感剤と、光重合開始剤としてオニウム塩とを含有する光重合開始剤組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の光重合開始剤組成物と、光カチオン重合性化合物とを含有する光重合性組成物。
【請求項９】
請求項７に記載の光重合開始剤組成物と、光ラジカル重合性化合物とを含有する光重合性組成物。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載の光重合性組成物を硬化してなる光硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物、その製造法及び光重合増感剤としての用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線や可視光線等の活性エネルギー線により重合する光硬化性樹脂は、硬化が速く、熱硬化性樹脂に比べ有機溶剤の使用量を大幅に減らすことができることから、作業環境の改善、環境負荷を低減することができるという点で優れている。従来の光硬化性樹脂はそれ自体では重合開始機能が乏しく、硬化させるには通常、光重合開始剤を用いる必要がある。光重合開始剤として、ヒドロキシアセトフェノンやベンゾフェノン等のアルキルフェノン系重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤又はオニウム塩などが用いられる（特許文献１，２，３）。これら光重合開始剤の内でオニウム塩系開始剤を用いる場合、オニウム塩の光吸収は２２５ｎｍ〜３５０ｎｍ付近にあり、３５０ｎｍ以上には吸収を持たないため、３５０ｎｍ以上の長波長のランプを光源とした場合、光硬化反応が進行しにくいなどの問題があり、光重合増感剤を添加するのが一般的である。光重合増感剤としては、アントラセン、チオキサントン化合物が知られており、色目の問題などで、特にアントラセン化合物が用いられることが多い（特許文献４）。
【０００３】
アントラセン系の光重合増感剤としては、９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が用いられている。例えば、光重合における光重合開始剤であるヨードニウム塩に対し、光重合増感剤として９，１０−ジブトキシアントラセンや９，１０−ジエトキシアントラセンなどの９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が使用されている（特許文献５、６、７、８）。
【０００４】
しかしながら、従来から使用されている光重合増感剤は、光重合性組成物を硬化した後、ポストベーク（熱処理）したときにしばしば昇華物が発生し、それが排気ダクト等に付着し、さらに付着した昇華物がフィルムなどの硬化物上に降りかかる等のトラブルを引き起こすことがある。また、プリベーク（溶媒蒸発操作）工程がある場合は、そのプリベーク工程で光重合増感剤が昇華等で系外に流出することにより、光硬化時の光重合増感剤の濃度が不足して、光硬化が不十分となる場合もある。
【０００５】
さらに、フィルムとフィルムを接着する光接着剤の一成分としてこれらの光重合増感剤を使用する場合、光重合増感剤が上部に被せたフィルムに移行する（マイグレーション）ことがあり、上部フィルム上に増感剤の粉吹きや着色の問題を引き起こす場合もある。
【０００６】
一方、本発明の化合物と類似の構造を持つ１０−［１，４−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−２−ナフチル］−９−アントリル（メタ）アクリレート化合物が有用な高屈折率化合物として開示されている（特許文献９）。しかし、本発明の化合物とは置換基が異なるうえ、用途も高屈折率ポリマーを製造するためのモノマーとして開示されており、光重合増感剤としての用途の記載もその効果の示唆もない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０６−３４５６１４号公報
【特許文献２】特開平０７−０６２０１０号公報
【特許文献３】特開平０５−２４９６０６号公報
【特許文献４】特開平１０−１９５１１７号公報
【特許文献５】特開２００２−３０２５０７号公報
【特許文献６】特開平１１−２７９２１２号公報
【特許文献７】特開２０００−３４４７０４号公報
【特許文献８】ＷＯ２００７／１２６０６６号公報
【特許文献９】特開２０１１−８４４７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、保存時にマイグレーションが起きにくく、かつベーキング工程において昇華物が発生しにくい光重合増感剤の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、アントラセン化合物の構造と物性に関してさらに鋭意検討した結果、本発明の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物が、光カチオン重合及び光ラジカル重合において光重合増感剤として優れた効果をしめすのみならず、当該１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物は、当該化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物の上にフィルムを被せた場合でもマイグレーションなどを起こし難くなること、又ベーキング工程で加熱しても昇華しにくいことを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち、本発明の第１の要旨は、下記一般式（１）で示される１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物に存する。
【００１１】
【化１】
0005842566.tif 000002
【００１２】
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００１３】
本発明の第２の要旨は、下記一般式（２）で示される１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物に存する。
【００１４】
【化２】
0005842566.tif 000003
【００１５】
（一般式（２）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００１６】
本発明の第３の要旨は、一般式（３）に示される１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロンをエーテル化することからなる、上記一般式（１）に記載の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物の製造法に存する。
【００１７】
【化３】
0005842566.tif 000004
【００１８】
（一般式（３）において、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００１９】
本発明の第４の要旨は、下記一般式（４）に示される１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロンをエーテル化することからなる、上記一般式（２）に記載の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物の製造方法に存する。
【００２０】
【化４】
0005842566.tif 000005
【００２１】
（一般式（４）において、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００２２】
本発明の第５の要旨は、下記一般式（１）に示される１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物を含有する光重合増感剤に存する。
【００２３】
【化５】
0005842566.tif 000006
【００２４】
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００２５】
本発明の第６の要旨は、下記一般式（２）に示される１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物を含有する光重合増感剤に存する。
【００２６】
【化６】
0005842566.tif 000007
【００２７】
（一般式（２）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００２８】
本発明の第７の要旨は、第５の要旨又は第６の要旨に記載の光重合増感剤と、光重合開始剤としてオニウム塩とを含有する光重合開始剤組成物に存する。
【００２９】
本発明の第８の要旨は、第７の要旨に記載の光重合開始剤組成物と、光カチオン重合性化合物とを含有する光重合性組成物に存する。
【００３０】
本発明の第９の要旨は、第７の要旨に記載の光重合開始剤組成物と、光ラジカル重合性化合物とを含有する光重合性組成物に存する。
【００３１】
本発明の第１０の要旨は、第８の要旨又は第９の要旨に記載の光重合性組成物を硬化してなる光硬化物に存する。
【００３２】
なお、本発明の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物における置換基の場所を示すアントラセン環とナフタレン環のそれぞれの位置番号は下記の通りである。
【００３３】
【化７】
0005842566.tif 000008
【発明の効果】
【００３４】
本発明の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物は、光重合反応において光重合増感剤としての効果を有するだけでなく、本発明の化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物の上にフィルムを被せた場合、本発明の化合物の被覆フィルムに対するマイグレーションの程度は低く、更に、本発明で得られた光硬化物は、加熱処理過程において、光硬化物に含まれる本発明の光重合増感剤の昇華性がきわめて低いという有用な化合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
（化合物）
本発明の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物は、下記一般式（１）に示される化合物である。
【００３６】
【化８】
0005842566.tif 000009
【００３７】
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００３８】
一般式（１）において、Ｒで示される炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基又は２−エチルヘキシル基等が挙げられ、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
【００３９】
一般式（１）において、Ｘ、Ｙ又はＺで示される炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基又は２−エチルヘキシル基等が挙げられ、ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子又はフッ素原子等が挙げられる。なお、後述の一般式（２）、（３）、（４）におけるそれぞれのＲ、Ｙ、Ｚの具体例、及び一般式（３）におけるＸの具体例は、一般式（１）におけるこれらの具体例と同様である。
【００４０】
本発明の一般式（１）に示される１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物において、Ｘが水素原子である化合物が、一般式（２）の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物となる。
【００４１】
そこでまず、一般式（２）の化合物の具体例を示す。まず一般式（２）において、Ｙ及びＺが水素原子である場合としては、例えば、９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセン、９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセン、９−（ｎ−プロポキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｉ−プロポキシ）−１０−[１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｉ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−ペンチルオキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ペンチルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−ヘキシルオキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ヘキシルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−オクチルオキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（２−エチルヘキシルオキシ）−１０−[１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、]、９−ベンジルオキシ−１０−（１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル）アントラセン、９−フェネチルオキシ−１０−（１，４−ジフェネチルオキシ−２−ナフチル）アントラセン等が挙げられる。
【００４２】
次に、Ｙがアルキル基であり、Ｚが水素原子である場合としては、例えば、９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）−２−メチルアントラセン、９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）−２−メチルアントラセン、９−（ｎ−プロポキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）−２−ナフチル] −２−メチルアントラセン、９−（ｉ−プロポキシ）−１０−[１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）−２−ナフチル] −２−メチルアントラセン、９−（ｎ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）−２−ナフチル] −２−メチルアントラセン、９−（ｉ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）−２−ナフチル] −２−メチルアントラセン、９−（ｎ−ペンチルオキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ペンチルオキシ）−２−ナフチル] −２−メチルアントラセン、９−（ｎ−ヘキシルオキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ヘキシルオキシ）−２−ナフチル] −２−メチルアントラセン、９−（ｎ−オクチルオキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）−２−ナフチル] −２−メチルアントラセン、９−（２−エチルヘキシルオキシ）−１０−[１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ナフチル] −２−メチルアントラセン、]、９−ベンジルオキシ−１０−（１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル） −２−メチルアントラセン、９−フェネチルオキシ−１０−（１，４−ジフェネチルオキシ−２−ナフチル）
−２−メチルアントラセン、９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）−２−エチルアントラセン、９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）−２−エチルアントラセン、９−（ｎ−プロポキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）−２−ナフチル] −２−エチルアントラセン、９−（ｉ−プロポキシ）−１０−[１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）−２−ナフチル] −２−エチルアントラセン、９−（ｎ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）−２−ナフチル] −２−エチルアントラセン、９−（ｉ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）−２−ナフチル] −２−エチルアントラセン、９−（ｎ−ペンチルオキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ペンチルオキシ）−２−ナフチル] −２−エチルアントラセン、９−（ｎ−ヘキシルオキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ヘキシルオキシ）−２−ナフチル] −２−エチルアントラセン、９−（ｎ−オクチルオキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）−２−ナフチル] −２−エチルアントラセン、９−（２−エチルヘキシルオキシ）−１０−[１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ナフチル] −２−エチルアントラセン、]、９−ベンジルオキシ−１０−（１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル） −２−エチルアントラセン、９−フェネチルオキシ−１０−（１，４−ジフェネチルオキシ−２−ナフチル）
−２−エチルアントラセン等が挙げられる。
【００４３】
更に、Ｙがハロゲン原子であり、Ｚが水素原子である場合としては、例えば、９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）−２−クロロアントラセン、９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）−２−クロロアントラセン、９−（ｎ−プロポキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）−２−ナフチル] −２−クロロアントラセン、９−（ｉ−プロポキシ）−１０−[１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）−２−ナフチル] −２−クロロアントラセン、９−（ｎ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）−２−ナフチル] −２−クロロアントラセン、９−（ｉ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）−２−ナフチル] −２−クロロアントラセン、９−（ｎ−ペンチルオキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ペンチルオキシ）−２−ナフチル] −２−クロロアントラセン、９−（ｎ−ヘキシルオキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ヘキシルオキシ）−２−ナフチル] −２−クロロアントラセン、９−（ｎ−オクチルオキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）−２−ナフチル] −２−クロロアントラセン、９−（２−エチルヘキシルオキシ）−１０−[１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ナフチル] −２−クロロアントラセン、]、９−ベンジルオキシ−１０−（１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル） −２−クロロアントラセン、９−フェネチルオキシ−１０−（１，４−ジフェネチルオキシ−２−ナフチル）
−２−クロロアントラセン等が挙げられる。
【００４４】
次に、一般式（１）において、Ｘが水素原子以外の化合物、すなわち、一般式（２）に該当する化合物以外の化合物の具体例を示す。まず、Ｘがアルキル基であり、Ｙ及びＺが水素原子である場合としては、例えば、９−メトキシ−１０−（３−メチル−１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセン、９−エトキシ−１０−（３−メチル−１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセン、９−（ｎ−プロポキシ）−１０−[３−メチル−１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｉ−プロポキシ）−１０−[３−メチル−１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−ブトキシ）−１０−[３−メチル−１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｉ−ブトキシ）−１０−[３−メチル−１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−ペンチルオキシ）−１０−[３−メチル−１，４−ビス（ｎ−ペンチルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−ヘキシルオキシ）−１０−[３−メチル−１，４−ビス（ｎ−ヘキシルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−オクチルオキシ）−１０−[３−メチル−１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（２−エチルヘキシルオキシ）−１０−[３−メチル−１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、]、９−ベンジルオキシ−１０−（３−メチル−１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル）アントラセン、９−フェネチルオキシ−１０−（３−メチル−１，４−ジフェネチルオキシ−２−ナフチル）アントラセン、９−メトキシ−１０−（３−エチル−１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセン、９−エトキシ−１０−（３−エチル−１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセン、９−（ｎ−プロポキシ）−１０−[３−エチル−１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｉ−プロポキシ）−１０−[３−エチル−１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−ブトキシ）−１０−[３−エチル−１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｉ−ブトキシ）−１０−[３−エチル−１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−ペンチルオキシ）−１０−[３−エチル−１，４−ビス（ｎ−ペンチルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−ヘキシルオキシ）−１０−[３−エチル−１，４−ビス（ｎ−ヘキシルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−オクチルオキシ）−１０−[３−エチル−１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（２−エチルヘキシルオキシ）−１０−[３−エチル−１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、]、９−ベンジルオキシ−１０−（３−エチル−１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル）アントラセン、９−フェネチルオキシ−１０−（３−エチル−１，４−ジフェネチルオキシ−２−ナフチル）アントラセン等が挙げられる。
【００４５】
また、Ｘがハロゲン原子であり、Ｙ及びＺが水素原子である場合としては、例えば、９−メトキシ−１０−（３−クロロ−１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセン、９−エトキシ−９−（３−クロロ−１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセン、１０−（ｎ−プロポキシ）−１０−[３−クロロ−１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｉ−プロポキシ）−１０−[３−クロロ−１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−ブトキシ）−１０−[３−クロロ−１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｉ−ブトキシ）−１０−[３−クロロ−１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−ペンチルオキシ）−１０−[３−クロロ−１，４−ビス（ｎ−ペンチルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−ヘキシルオキシ）−１０−[３−クロロ−１，４−ビス（ｎ−ヘキシルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（ｎ−オクチルオキシ）−１０−[３−クロロ−１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、９−（２−エチルヘキシルオキシ）−１０−[３−クロロ−１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ナフチル]アントラセン、]、９−ベンジルオキシ−１０−（３−クロロ−１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル）アントラセン、９−フェネチルオキシ−１０−（３−クロロ−１，４−ジフェネチルオキシ−２−ナフチル）アントラセン等が挙げられる。
【００４６】
これら一般式（１）、一般式（２）の具体例として示した化合物の中でも、下記構造式の９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセン（化合物Ａ）、９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセン（化合物Ｂ）、９−（ｎ−プロポキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）−２−ナフチル]アントラセン（化合物Ｃ）、９−（ｎ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセン（化合物Ｄ）、９−（ｉ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセン（化合物Ｅ）、９−ベンジルオキシ−１０−（１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル）アントラセン（化合物Ｆ）が、合成が容易で、かつ光重合増感剤としての効果も高く好ましい。
【００４７】
【化９】
0005842566.tif 000010
【００４８】
（製造方法）
次に本発明の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物の製造方法について説明する。本発明の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物は、工業的に入手可能な１，４−ナフトキノン化合物と、９，１０−アントラキノン化合物をハイドロサルファイト等と反応させて得られる９−アントロン化合物とから２段の反応で得ることができる。
【００４９】
まず、１，４−ナフトキノン化合物と９−アントロン化合物を酸の存在下で反応させることにより一般式（３）に示される１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物を得る（第一反応）。ここで、２位及び３位が水素原子の１，４−ナフトキノン化合物を用いると一般式（４）の１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物を得ることができる（第二反応）。
【００５０】
【化１０】
0005842566.tif 000011
【００５１】
（上記第一反応式において、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００５２】
第一反応において、Ｘが水素原子の１，４−ナフトキノン化合物を用いると、下記第二反応に示すように、一般式（４）の１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物を得ることができる。
【００５３】
【化１１】
0005842566.tif 000012
【００５４】
（上記第二反応式において、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００５５】
第一反応では、アントロン化合物が二量化する反応が副反応として起こるが、Ｘが水素原子である第二反応では、付加反応が優先し、目的とする１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物が収率よく得られる。一般に、アントロン化合物の二量化生成物であるビアントロニル化合物と、付加反応物である一般式（３）の１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物との混合物として得られた場合でも、再結晶処理やカラム処理等で目的とする一般式（３）の１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物を単離することができる。
【００５６】
次に、一般式（３）で示される１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物を塩基性化合物の存在下、エーテル化剤を用いてエーテル化することにより、一般式（１）に示す１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物が得られる（第三反応）。
【００５７】
【化１２】
0005842566.tif 000013
【００５８】
（上記第三反応式において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００５９】
第三反応において、Ｘが水素原子の場合、下記第四反応に示すように、一般式（２）に示す１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物が得られる。
【００６０】
【化１３】
0005842566.tif 000014
【００６１】
（上記第四反応式において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００６２】
先ず、第一反応及び第二反応について説明する。第一反応に用いられるナフトキノン化合物としては、例えば次のものが挙げられる。すなわち、１，４−ナフトキノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、２−エチル−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−１，４−ナフトキノン等である。このうちナフトキノン化合物として１，４−ナフトキノンを用いた場合は、第二反応となる。
【００６３】
第一反応及び第二反応に用いられるアントロン化合物としては、例えば次の化合物が挙げられる。すなわち、９−アントロン、２−メチル−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、２−クロロ−９−アントロン、３−メチル−９−アントロン、３−エチル−９−アントロン、３−クロロ−９−アントロン等である。
【００６４】
アントロン化合物は、例えば、特開平８−２１７７１９号公報に記載されているように、アントラキノン化合物をハイドロサルファイト等で還元することにより得ることができる。
【００６５】
第一反応及び第二反応に用いられる酸としては、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸、硫酸、塩酸等の無機酸等が挙げられる。これらの中でも、ｐ−トルエンスルホン酸が、反応操作上取り扱いが容易なことから好ましい。
【００６６】
第一反応及び第二反応は通常溶媒の存在下で行われる。使用する溶媒としては、使用する酸と反応しなければよく、通常、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、ジクロルメタン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒が用いられる。反応操作上取り扱いが容易なことから特に好ましいのはトルエンである。
【００６７】
第一反応及び第二反応において、１，４−ナフトキノン化合物の添加量は、９−アントロン化合物に対して１．０モル倍未満、好ましくは０.８モル倍程度が望ましい。１，４−ナフトキノンを９−アントロン化合物に対して１．０モル倍以上添加すると、生成物の１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物と未反応のナフトキノンがキンヒドロン化合物を作るため、黒色の結晶が生成し、その後の精製が困難となる場合があるため、好ましくない。
【００６８】
第一反応及び第二反応の反応温度は、８０℃以上、１４０℃未満が望ましい。当該温度範囲が実用的な反応速度を得るために好ましく、１４０℃以上の温度では副反応による副生物が増加する傾向にある。特に好ましくは１００℃以上、１２０℃未満である。反応時間は反応温度によるが、通常０．５時間から２時間である。また、溶媒としてトルエン等の芳香族系溶媒を用いた場合、反応の進行に伴い、生成物が析出してくるので、これを濾過乾燥することにより、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物が得られる。
【００６９】
かくして得られる１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物としては例えば次の化合物が挙げられる。すなわち、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン、１０−（２−メチル−１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン、１０−（２−エチル−１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン、１０−（２−クロロ−１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−２−メチル−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−３−メチル−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−２−クロロ−９−アントロン等である。これらの化合物のうち、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−２−メチル−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−３−メチル−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−２−クロロ−９−アントロンは、第二反応で得られる化合物の例である。
【００７０】
次に第三反応及び第四反応について説明する。第三反応は、第一反応で得られた一般式（３）で示される１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物を塩基性化合物の存在下、エーテル化剤を用いてエーテル化して、１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物を得る反応である。第四反応は、第三反応においてＸが水素原子である場合であり、原料としては、第二反応で得られた一般式（４）で示される１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物を用いている。
【００７１】
第三反応及び第四反応において用いるエーテル化剤としては、ジアルキル硫酸又はハロゲン化アルキルが挙げられる。ジアルキル硫酸としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸等が挙げられる。ハロゲン化アルキルとしては、臭化メチル、臭化エチル、臭化−ｎ−プロピル、臭化−ｎ−ブチル、臭化−ｉ−ブチル、臭化−ｎ−ペンチル、臭化−ｉ−ペンチル、臭化−ｎ−ヘキシル、臭化−ｎ−ヘプチル、臭化−ｎ−オクチル、臭化−２−エチルヘキシル、臭化−ｎ−ノニル、臭化−ｎ−デシル、臭化−ｎ−ドデシル、臭化ベンジル、臭化フェネチル、塩化メチル、塩化エチル、塩化−ｎ−プロピル、塩化−ｎ−ブチル、塩化−ｎ−ペンチル、塩化−ｉ−ペンチル、塩化−ｎ−ヘキシル、塩化−ｎ−ヘプチル、塩化−ｎ−オクチル、塩化−２−エチルヘキシル、塩化ベンジル、塩化フェネチル等が挙げられる。
【００７２】
第三反応及び第四反応において、塩基性化合物が必須であり、用いることができる塩基性化合物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。
【００７３】
第三反応及び第四反応は、通常溶媒中で行うが、溶媒としては水溶性溶媒又は非水溶性溶媒が用いられる。水溶性溶媒としては、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノール等のアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルアセトアミド、ジメチルフォルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。非水溶性溶媒としては，トルエン、キシレン、メチルナフアレン、クロロナフタレン等の芳香族系溶媒が挙げられる。
【００７４】
第三反応及び第四反応の反応温度は、通常０℃以上、１００℃未満、好ましくは２０℃以上、６０℃未満である。０℃未満だと、反応時間がかかりすぎ、１００℃以上だと、不純物が多くなり目的化合物の純度が低下し、共に好ましくない。
【００７５】
第三反応及び第四反応の反応時間は、反応温度によって異なるが、通常３０分から１０時間程度である。より好ましくは１時間から４時間である。エーテル化反応の進行に伴って、トリエーテル化合物が析出する場合が多く、その場合は、析出物を濾過・乾燥することにより、所望の化合物が得られる。
【００７６】
このようにして得られた本発明の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物は光カチオン重合増感剤として又は光ラジカル重合増感剤として、光重合反応を促進することが判明した。また、当該１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物を光重合増感剤として、光重合開始剤と配合することにより光重合開始剤組成物を調製することができ、該光重合開始剤組成物と光重合性化合物を配合することにより、光重合性組成物を調製することもできる。
【００７７】
（光重合開始剤組成物）
本発明の光重合開始剤組成物は、光重合増感剤として本発明の一般式（１）又は一般式（２）で示される１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物と、光重合開始剤としてのオニウム塩とを含有する組成物である。オニウム塩としては通常スルホニウム塩またはヨードニウム塩が用いられる。スルホニウム塩としてはＳ，Ｓ，Ｓ’，Ｓ’−テトラフェニル−Ｓ，Ｓ’−（４、４’−チオジフェニル）ジスルホニウムビスヘキサメトキシフォスフェート、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート等が挙げられ、例えばダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２を用いることができる。一方、ヨードニウム塩としては４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサメトキシフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサメトキシアンチモネート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタメトキシフェニルボレートが挙げられ、例えばチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製イルガキュア２５０（イルガキュアはチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社の登録商標）、ローディア社製２０７４を用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で用いても２種以上併用しても構わない。
【００７８】
本発明の光重合開始剤組成物において、本発明の一般式（１）又は一般式（２）で示される光重合増感剤の光重合開始剤組成物中における使用量は、特に限定されないが、光重合開始剤に対して通常５重量％以上、１００重量％未満の範囲、好ましくは１０重量％以上、５０重量％未満の範囲である。光重合増感剤の使用量が５重量％未満では光重合性化合物を光重合させるのに時間がかかりすぎてしまい、一方、１００重量％以上使用しても添加に見合う効果は得られない。
【００７９】
（光重合性組成物）
本発明の光重合性組成物は、本発明の一般式（１）又は一般式（２）で示される１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物と光重合開始剤としてのオニウム塩を含有する光重合開始剤組成物と、光カチオン重合性化合物又は光ラジカル重合性化合物とを含有する組成物である。
【００８０】
光カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル等が挙げられる。エポキシ化合物として一般的なものは、脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーン、芳香族のグリシジルエーテル等が挙げられる。脂環式エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートが挙げられ、例えばダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１１０を用いることができる。エポキシ変性シリコーンとしては、東芝ＧＥシリコーン製ＵＶ−９３００等が挙げられる。芳香族グリシジル化合物としては、２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン等が挙げられる。ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。これらの光カチオン重合性化合物は、一種でも二種以上の混合物であっても良い。
【００８１】
光ラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の二重結合を有する有機化合物を用いることができる。これらのラジカル重合性化合物のうち、フィルム形成能等の面から、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル（以下、両者をあわせて（メタ）アクリル酸エステルという）が好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等が挙げられる。これらの光ラジカル重合性化合物は、一種でも二種以上の混合物であっても良い。
【００８２】
本発明の光重合性組成物において、光重合開始剤組成物の使用量は、光重合性組成物に対して０．００５重量％、１０重量％未満の範囲、好ましくは０．０２５重量％以上、５重量％未満である。０．００５重量％未満だと光重合性組成物を光重合させるのに時間がかかってしまい、一方１０重量％以上だと光重合させて得られる光硬化物の硬度が低下し、硬化物の物性を悪化させるため好ましくない。
【００８３】
なお、本発明の光重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、希釈剤、着色剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤等の各種樹脂添加剤を配合してもよい。
【００８４】
（光硬化物）
本発明の光硬化物は、光重合性組成物に光を照射することにより、得ることができる。光重合性組成物を光硬化させる場合、当該光重合性組成物をフィルム状に成形して光硬化させることもできるし、塊状に成形して光硬化させることもできる。フィルム状に成形して光硬化させる場合は、液状の当該光重合性組成物を例えばポリエステルフィルムなどの基材にバーコーターなどを用いて膜厚５〜３００ミクロンになるように塗布することができる。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。
【００８５】
このようにして調製した膜に、２５０〜５００ｎｍの波長範囲を含む紫外線を１〜１０００ｍＷ／ｃｍ２程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる光源としては、メタルハライドランプ、キセノンランプ、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ、フュージョン社製のＤバルブ、Ｖバルブ等が挙げられる。また、太陽光等の自然光を使用することもできる。
【００８６】
（タック・フリー・テスト）
本発明の光硬化物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト（指触テスト）がある。すなわち、光重合性組成物に光を照射すると、硬化して表面のタック（べたつき）がなくなるため、光を照射してからタック（べたつき）がなくなるまでの時間を測定することにより、光硬化時間を測定することができる。
【００８７】
（耐マイグレーション性の判定）
本発明の光重合性組成物に含まれる光重合増感剤がフィルム等に移行（マイグレーション）するかどうかを判定する方法としては、光重合増感剤を含む光重合性組成物を薄いフィルム状物に塗布したものを作成し、その上にポリエチレンフィルムを被せて一定温度で一定期間保管し、その後ポリエチレンフィルムを剥がし、光重合増感剤がポリエチレンフィルムに移行しているかを調べ、耐マイグレーション性を判定した。剥がしたポリエチレンフィルムは、アセトンで表面の組成物を洗った後乾燥し、当該ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、光重合増感剤に起因する吸収強度の増大を調べることにより耐マイグレーション性を測定した。なお、当該測定には、紫外・可視分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ２２００）を用いた。比較例の化合物である９，１０−ジブトキシアントラセンと量的な比較するために、得られた吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度の値に換算した。換算に当たっては、紫外・可視分光光度計により本発明の化合物及び９，１０−ジブトキシアントラセンの２６０ｎｍにおける吸光度を測定し、その吸光度の値とモル濃度からそれぞれのモル吸光係数を計算し、その比をもちいて換算した。
【実施例】
【００８８】
下記の実施例により本発明を例示するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。特記しない限り、すべての部は重量部である。また、生成物の確認は下記の機器による測定に基づいて行った。
【００８９】
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ
Ｋ００６４に準拠）
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ
ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ
【００９０】
（合成例１）１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロンの合成
温度計、攪拌機付きの１００ｍｌ三口フラスコ中に９−アントロン３．８８ｇ（２０．０ミリモル）、１，４−ナフトキノン２．９５ｇ（１８．７ミリモル）、ｐ−トルエンスルホン酸６０ｍｇを仕込み、トルエン１４ｇ加えた後、窒素置換し、１０５℃のオイルバスに５０分間浸漬した。加熱により一旦均一な溶液となった後結晶が析出した。析出した結晶を濾別して１０ｇのアセトン中リスラリーし、濾別・乾燥して淡黄白色の１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン４．９６ｇ（１４．１ミリモル）を得た。原料１，４−ナフトキノンに対する収率は７５モル％であった。
【００９１】
１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロンの物性値
（１）融点：１９１−１９３℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３４５０，３３５０，１６４６，１６０４,１４６０,１３３６,１２８２,１１６０,１０７２，９３８，７６０，７１０，６９５．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝５．９４（ｓ，１Ｈ），６．４６（ｓ，１Ｈ），７．４２−７．５１（ｍ，４Ｈ），７．５１−７．５８（ｍ，４Ｈ），８．２０（ｓ，１Ｈ），８．２６−８．３４（ｍ，４Ｈ）．
【００９２】
（本発明の化合物の合成実施例）
（実施例１）９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの合成（化合物Ａ）
温度計、攪拌機付きの１００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド２０ｇを仕込み、合成例１と同様の方法で得られた１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン３．５２ｇ（１０ミリモル）、ジメチル硫酸８．５５ｇ（５０ミリモル）を加えた。次に、得られた茶色のスラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム１．６０ｇ（４０ミリモル）の水１５ｍｌ溶液を加えた。すると、該スラリーは直ちに溶けて赤黒い溶液となった。引き続き、該溶液を２時間攪拌した後、酸性水中に該溶液を投入すると、多量の沈殿物が生成した。該沈殿物を、吸引濾過、水洗い、乾燥して９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセン（Ｍｗ３９４）の薄赤い粉末３．７ｇ（９，４ミリモル）を得た。原料１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロンに対する収率は９４モル％であった。
【００９３】
９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの物性値
（１）融点：１７５−１７７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０７０，２９６０，２９５０，２８４０，１６２４，１５９８，１４６０，１４００，１２９０，１１１３，１１０２，１０９２，１０３５，１００８，９６５，７７２，７２０．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５９−７．６７（ｍ，２Ｈ），７．５１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３８（２Ｈ，ｔ，８Ｈｚ），６．７０（１Ｈ，ｓ），４．２５（３Ｈ，ｓ），３．８１（３Ｈ，ｓ），３．２９（３Ｈ，ｓ）．
【００９４】
（実施例２）９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセンの合成（化合物Ｂ）
温度計、攪拌機付きの１００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド３０ｇを仕込み、合成例１と同様の方法で得られた１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン３．５２ｇ（１０ミリモル）、ジエチル硫酸６．１５ｇ（４０ミリモル）を加えた。次に、得られた茶色のスラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム１．６０ｇ（４０ミリモル）の水１５ｍｌ溶液を加えた。すると、該スラリーが直ちに溶けて赤黒い溶液となった。引き続き、２時間攪拌した後、酸性水中に該溶液を投入すると、多量の沈殿物が生成した。該沈殿物を、吸引濾過、水洗い、乾燥して９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセン（Ｍｗ４９２）の薄赤い粉末３．３ｇ（７．６ミリモル）を得た。原料１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロンに対する収率は７６モル％であった。
【００９５】
９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセンの物性値
（１）融点：７６−７７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０９０，２９８０，２９３０，２８８０，１６２２，１５９６，１４１２，１３９８，１３５２，１２６１，１２１１，１１６２，１１２３，１０９０，１０２１，９０８，７７０，６７８．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．３５−８．４３（３Ｈ，ｍ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５７−７．６６（２Ｈ，ｍ），７．４９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３７（２Ｈ，ｔ，８Ｈｚ），６．７０（１Ｈ，ｓ），４．３７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．１０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ）），１．７０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．４８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），０．７１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）．
【００９６】
（実施例３）９−（ｎ−プロポキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）−２−ナフチル]アントラセンの合成（化合物Ｃ）
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド２０ｇを仕込み、合成例１と同様の方法で得られた１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン３．５２ｇ（１０ミリモル）、臭化−ｎ−プロピル６．２５ｇ（５０ミリモル）を加えた。次に、得られたカーキ色のスラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム１．６０ｇ（４０ミリモル）の水１０ｍｌ溶液を加えた。すると、該スラリーが直ちに溶けて赤黒い溶液となった。そのままさらに７時間攪拌し、多量の沈殿が出たところで、酸性水中に該溶液を投入し、吸引濾過、水洗い、乾燥して９−（ｎ−プロポキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）−２−ナフチル]アントラセン（Ｍｗ４７８）の灰黄土色の粉末を３．９ｇ（８．２ミリモル）を得た。原料１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロンに対する収率は８２モル％であった。
【００９７】
９−（ｎ−プロポキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）−２−ナフチル]アントラセンの物性値
（１）融点：１３６−１３８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６０，２９７０，２９４５，２８４０，１６２２，１５９６，１４６０，１４１８，１３６２，１３４０，１２６１，１２１１，１１６３，１０９８，１０８０，１０３０，９７１，７７１，６８２．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．３５−８．４５（３Ｈ，ｍ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．７７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５６−７．６３（２Ｈ，ｍ），７．４７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３５（２Ｈ，ｔ，８Ｈｚ），６．７４（１Ｈ，ｓ），４．２４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．００（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）），２．０６−２．１８（２Ｈ，ｍ），１．８６−１．９６（２Ｈ，ｍ），１．２５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．０５−１．１６（５Ｈ，ｍ），０．０４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【００９８】
（実施例４）９−（ｎ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセンの合成（化合物Ｄ）
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド３０ｇを仕込み、合成例１と同様の方法で得られた１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン３．５２ｇ（１０ミリモル）、臭化−ｎ−ブチル６．８５ｇ（５０ミリモル）を加えた。次に、得られたカーキ色のスラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム１．６０ｇ（４０ミリモル）の水１０ｍｌ溶液を加えた。すると、該スラリーが直ちに溶けて赤黒い溶液となった。そのままさらに５時間攪拌した後、酸性水中に該溶液を投入すると、多量の沈殿が生じた。該沈殿物を、吸引濾過、水洗い、乾燥して９−（ｎ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセン（Ｍｗ５２０）の灰黄土色の粉末３．９ｇ（７．５ミリモル）を得た。原料１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロンに対する収率は７５モル％であった。
【００９９】
９−（ｎ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセンの物性値
（１）融点：１０５−１０６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６０，２９６０，２９４０，２８７６，１６２２，１５９６，１４６１，１４１５，１３６０，１３３９，１２６２，１２０８，１１２０，１０９８，１０９３，１０２０，９４６，７７４，６８０．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．３４−８．４４（３Ｈ，ｍ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．７６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５５−７．６４（２Ｈ，ｍ），７．４６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３４（２Ｈ，ｔ，８Ｈｚ），６．７４（１Ｈ，ｓ），４．２７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），４．０３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．３６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）），２．０４−２．１６（２Ｈ，ｍ），１．８１−１．９１（２Ｈ，ｍ），１．７０−１．８０（２Ｈ，ｍ），１．５０−１．６１（２Ｈ，ｍ），１．０２−１．１２（Ｈ，ｍ），１．１０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），０．３−０．４（２Ｈ，ｍ），０．２４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１００】
（実施例５）９−（ｉ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセンの合成（化合物Ｅ）
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド３０ｇを仕込み、合成例１と同様の方法で得られた１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン  ３．５２ｇ（１０ミリモル）、臭化−ｉ−ブチル６．８０ｇ（５０ミリモル）を加えた。次に、得られたカーキ色のスラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム１．６０ｇ（４０ミリモル）の水１３ｍｌ溶液を加えた。すると、該スラリーが直ちに溶けて赤黒い溶液となった。そのままさらに８時間攪拌した後、酸性水中に該溶液を投入すると、多量の沈殿が生じた。該沈殿物を、吸引濾過、水洗い、乾燥して９−（ｉ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセン（Ｍｗ５２０）の灰黄土色の粉末３．７ｇ（７．１ミリモル）を得た。原料１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロンに対する収率は７１モル％であった。
【０１０１】
９−（ｉ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセンの物性値
（１）融点：９８―１００℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０１４，３０６０，２９６０，２９３０，２８７５，１６２２，１５９６，１４７０，１４１６，１３８１，１３６８，１３１８，１２６２，１２１４，１１６１，１０９８，１０８２，１００２，９８８，７７２．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４０−８．４５（１Ｈ，ｍ），８．３８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．７４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５７−７．６４（２Ｈ，ｍ），７．４８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３６（２Ｈ，ｔ，８Ｈｚ），６．７４（１Ｈ，ｓ），４．０１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．８１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．１５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）），２．４１−２．５５（１Ｈ，ｍ），２．１６−２．２８（１Ｈ，ｍ），１．３０−１．４２（１Ｈ，ｍ），１．３１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．０９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），０．１５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１０２】
（実施例６）９−ベンジルオキシ−１０−（１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル）アントラセンの合成（化合物Ｆ）
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド3０ｇを仕込み、合成例１と同様の方法で得られた１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン３．５２ｇ（１０ミリモル）、臭化ベンジル８．５５ｇ（５０ミリモル）を加えた。次に、得られたカーキ色のスラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム１．６０ｇ（４０ミリモル）の水１５ｍｌ溶液を加えた。すると、該スラリーが直ちに溶けて赤黒い溶液となった。そのままさらに4時間攪拌し、泥状物が生成したところで、酸性水中に該混合物を投入し、水あめ状物を沈殿させた。次いで、該水あめ状物を十分水洗いし、乾燥して９−ベンジルオキシ−１０−（１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル）アントラセン（Ｍｗ５０８）のカーキ色水飴状物４．９ｇ（９，７ミリモル）を得た。原料１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロンに対する収率は９７モル％であった。
【０１０３】
９−ベンジルオキシ−１０−（１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル）アントラセンの物性値
（１）融点：室温で液状
（２）ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：３０７４，３０４０，２９３０，２８８０，１６２４，１６００，１５００，１４６０，１４１２，１３６０，１３４０，１２９０，１２６６，１２３５，１１６４，１０９４，１０３２，１０００，７７２，７３６，７００，６１１．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４６−８．５２（１Ｈ，ｍ），８．４１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２０−８．２８（１Ｈ，ｍ），７．８０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４３−７．５４（６Ｈ，ｍ），７．４３（２Ｈ，ｍ），７．２８−７．４２（６Ｈ，ｍ），６．５０（１Ｈ，ｓ），５．３１（２Ｈ，ｓ），５．１９（２Ｈ，ｓ），４．３８（２Ｈ，ｓ）
【０１０４】
（光カチオン重合性組成物と光重合開始剤としてヨードニウム塩を用いた系におけるタック・フリー・テスト）
（実施例７）
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に、光重合開始剤としてヨードニウム塩（チバ・スペシャリティ・ケミカル社製イルガキュア２５０）２部、光重合増感剤として実施例１と同様の方法で合成した９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセン（化合物Ａ）１．０部を混合して得た光重合開始剤組成物を添加し、光重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該光重合性組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。ついで、当該光重合性組成物を膜厚３０ミクロンの低密度ポリエチレンフィルムで覆い、その表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて窒素雰囲気下、光照射することにより光硬化物を得た。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は４ｍＷ／ｃｍ2である。光照射開始から当該光重合性組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１２秒であった。
【０１０５】
（実施例８）
光重合増感剤として９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに実施例２と同様の方法で合成した９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセン（化合物Ｂ）を用いること以外は、実施例７と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間タック・フリー・タイムは１２秒であった。
【０１０６】
（実施例９）
光重合増感剤としての９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに実施例３と同様の方法で合成した９−（ｎ−プロポキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）−２−ナフチル]アントラセン（化合物Ｃ）を用いること以外は、実施例７と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間タック・フリー・タイムは１１秒であった。
【０１０７】
（実施例１０）
光重合増感剤として９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに実施例４と同様の方法で合成した９−（ｎ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセン（化合物Ｄ）を用いること以外は、実施例７と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間タック・フリー・タイムは１０秒であった。
【０１０８】
（実施例１１）
光重合増感剤として９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに実施例５と同様の方法で合成した９−（ｉ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセン（化合物Ｅ）を用いること以外は、実施例７と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間タック・フリー・タイムは１１秒であった。
【０１０９】
（実施例１２）
光重合増感剤として９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに実施例６と同様の方法で合成した９−ベンジルオキシ−１０−（１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル）アントラセン（化合物Ｆ）を用いること以外は、実施例７と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間タック・フリー・タイムは１４秒であった。
【０１１０】
（比較例１）
光重合増感剤として９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンを添加しない以外は実施例７と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間しかし、当該組成物は１０分照射後しても硬化しなかった。
【０１１１】
（比較例２）
光重合増感剤として９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｇ）を添加した以外は実施例７と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間タック・フリー・タイムは１３秒であった。
【０１１２】
実施例７〜１２、及び比較例１、２の結果を表１に示す。
【０１１３】
【表１】
0005842566.tif 000015
【０１１４】
なお、本発明の化合物Ａ〜Ｆ及び公知の化合物Ｇは以下の化学構造式の化合物である。
【０１１５】
【化１４】
0005842566.tif 000016
【０１１６】
（光カチオン重合性組成物と光重合開始剤としてスルホニウム塩を用いた系におけるタック・フリー・テスト）
（実施例１３）
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に、光重合開始剤としてスルホニウム塩（ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ−６９９２）４部、光重合増感剤として実施例２で合成した９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセン１．０部（化合物Ｂ）を混合して得た光重合開始剤組成物を添加し、光重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。ついで、当該当該組成物を膜厚３０ミクロンの低密度ポリエチレンフィルムで覆い、その表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて窒素雰囲気下、光照射することにより光硬化物を得た。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は４ｍＷ／ｃｍ2である。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２７秒であった。
【０１１７】
（実施例１４）
光重合増感剤として９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに実施例３と同様の方法で合成した９−（ｎ−プロポキシ）−１０−[１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）−２−ナフチル]アントラセン（化合物Ｃ）１．０部を用いること以外は、実施例１１と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間タック・フリー・タイムは２６秒であった。
【０１１８】
（比較例３）
光重合増感剤としての９−エトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンを添加しない以外は実施例１３と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間しかし、当該組成物は１０分照射後しても硬化しなかった。
【０１１９】
（比較例４）
光重合増感剤として９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｇ）１．０部を添加した以外は実施例１３と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間タック・フリー・タイムは２７秒であった。
【０１２０】
実施例１３、１４及び比較例３、４の結果を表２に示す。
【０１２１】
【表２】
0005842566.tif 000017
【０１２２】
（光ラジカル重合性組成物と光重合開始剤としてヨードニウム塩を用いた系におけるタック・フリー・テスト）
（実施例１５）
光ラジカル重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレート１００部、光重合開始剤としてヨードニウム塩（チバ・スペシャリティ・ケミカル社製イルガキュア２５０）２部、光重合増感剤として実施例１と同様の方法で合成した９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセン（化合物Ａ）１．０部を混合し、光重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。ついで、当該当該組成物を膜厚３０ミクロンの低密度ポリエチレンフィルムで覆い、その表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて窒素雰囲気下、光照射することにより光硬化物を得た。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は４ｍＷ／ｃｍ2である。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１秒であった。
【０１２３】
（実施例１６）
光重合増感剤として９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに実施例２と同様の方法で合成した９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセン（化合物Ｂ）１．０部を用いること以外は、実施例１５と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間タック・フリー・タイムは１．５秒であった。
【０１２４】
（実施例１７）
光重合増感剤として９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに実施例５と同様の方法で合成した９−（ｉ−ブトキシ）−１０−［１，４−ビス（ｉ-ブトキシ）−２−ナフチル］アントラセン（化合物Ｅ）１．０部を用いること以外は、実施例１５と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間タック・フリー・タイムは２秒であった。
【０１２５】
（比較例５）
光重合増感剤としての９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンを添加しない以外は実施例１５と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間しかし、当該組成物は１０分照射後しても硬化しなかった。
【０１２６】
（比較例６）
光重合増感剤として９−メトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｇ）１．０部を添加した以外は実施例１５と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間タック・フリー・タイムは２秒であった。
【０１２７】
実施例１５〜１７及び比較例５、６の結果を表３に示す。
【０１２８】
【表３】
0005842566.tif 000018
【０１２９】
以上の実施例の結果より、次のことが明らかである。すなわち、実施例７〜１７と比較例１〜６とその結果をまとめた表１、表２及び表３より、本発明の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物を光重合増感剤として光カチオン重合又は光ラジカル重合させた場合、優れた光重合増感効果を示し、タック・フリー・テストの結果をみても、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンと比較しても同等の光重合増感能を有することがわかる。
【０１３０】
（光カチオン重合における耐マイグレーション性の評価実施例）
（実施例１８）エポキシ光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部、光重合増感剤として実施例１と同様の方法で合成した９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセン（化合物Ａ）１．０部を混合し調製した組成物をポリエステルフィルム上で膜厚が１２ミクロンになるようにバーコーターを用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したものと二日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い乾燥した後、フィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。得られた９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０１６、二日保管後０．０１６であった。
【０１３１】
（実施例１９）
光重合増感剤として９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに実施例２と同様の方法で合成した９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセン（化合物Ｂ）を使用すること以外は実施例１８と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００８、二日保管後０．００８であった。
【０１３２】
（実施例２０）
光重合増感剤として９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに実施例５と同様の方法で合成した９−（ｉ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセン（化合物Ｅ）を使用すること以外は実施例１８と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９−（ｉ−ブトキシ）−１０−[１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）−２−ナフチル]アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．０３２、二日保管後０．０４０であった。
【０１３３】
（比較例７）
光重合増感剤として９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｇ）を使用すること以外は実施例１８と同様に調製した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後０．６１、二日保管後０．６０であった。
【０１３４】
実施例１８〜２０及び比較例７の結果を表４に示す。
【０１３５】
【表４】
0005842566.tif 000019
【０１３６】
（光ラジカル重合における耐マイグレーション性の評価実施例）
（実施例２１）
光ラジカル重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレート１００部、光重合増感剤として実施例１と同様の方法で合成した９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセン（化合物Ａ）１．０部を混合し調製した組成物をポリエステルフィルム上で膜厚が１２ミクロンになるようにバーコーターを用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したものと二日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い、乾燥した後、フィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。得られた９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．０６８、二日保管後０．０７４であった。
【０１３７】
（実施例２２）
９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに実施例２と同様の方法で合成した９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセン（化合物Ｂ）を使用すること以外は実施例２１と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０４０、二日保管後０．０４５であった。
【０１３８】
（比較例８）
９−メトキシ−１０−（１，４−ジメトキシ−２−ナフチル）アントラセンの代わりに９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｇ）を使用すること以外は実施例２１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、得られた９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後１．１０、二日保管後１．０８であった。
【０１３９】
実施例２１、２２及び比較例８の結果を表５に示す。
【０１４０】
【表５】
0005842566.tif 000020
【０１４１】
以上の実施例の結果より、次のことが明らかである。すなわち、実施例１８〜２２と比較例７及び８とその結果をまとめた表４及び５からわかるように、光重合性組成物に含まれる本発明の光重合増感剤は、ポリエチレンフィルムへの移行度合いが極めて低く、耐マイグレーション性が高いことが分かる。一方、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンは、同様のテストで、ポリエチレンフィルムへの移行が観測されている。
【０１４２】
（光カチオン重合及び光ラジカル重合における耐昇華性の評価実施例）
（実施例２３）
実施例８において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセン（化合物Ｂ）に起因する４０５ｎｍの吸収強度を測定した。その結果、３０分間加熱した後でも、当該吸収強度に変化は認められず、添加した９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセンは昇華していないことが判明した。したがって、昇華率は０％であった。
【０１４３】
（実施例２４）
実施例１６において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセン（化合物Ｂ）に起因する４０５ｎｍの吸収強度を測定した。その結果、３０分間加熱した後でも、当該吸収強度に変化は認められず、添加した９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセンは昇華していないことが判明した。したがって、昇華率は０％であった。
【０１４４】
（比較例９）
比較例２において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｇ）に起因する４０５ｎｍの吸収強度の変化を昇華の指標として測定した。その結果、３０分間加熱した後、当該吸収強度は３４％減少した。したがって、昇華率は３４％であった。
【０１４５】
（比較例１０）アクリレート
比較例６において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｇ）に起因する４０５ｎｍの吸収強度の変化を昇華の指標として測定した。その結果、３０分間加熱した後、当該吸収強度は４１％減少した。したがって、昇華率は４１％であった。
【０１４６】
実施例２３、２４及び比較例９、１０の結果と、タック・フリー・テスト、耐昇華性の評価結果を表６にまとめて示す。
【０１４７】
【表６】
0005842566.tif 000021
【０１４８】
以上の実施例の結果より、次のことが明らかである。すなわち、実施例２３及び２４と比較例９及び１０とその結果をまとめた表６より明らかなように、本発明の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物を硬化して得られた光硬化物は、１８０℃という加熱処理過程において、光硬化物に含まれる本発明の光重合増感剤の昇華性がきわめて低いことが分かる。一方、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンの昇華が認められることから、本発明の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物は、光重合増感剤として極めて有用な化合物であるといえる。
【０１４９】
以上の結果より、本発明の１０−（２−ナフチル）アントラセントリエーテル化合物は、光カチオン重合及び光ラジカル重合において、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン化合物と比較して、同等の光重合増感能を有するだけでなく、耐マイグレーション性及び耐昇華性が高い優れた化合物であり、光重合増感剤として極めて有用な化合物である。