(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の顔料及び第２の顔料を含有する水性インクであって、
前記第１の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３であり、
前記第２の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、１２８、１３８、１５１、及び２１５からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
インク全質量を基準とした、前記第１の顔料の含有量Ａ（質量％）及び前記第２の顔料の含有量Ｂ（質量％）が、０．１≦Ａ／（Ａ＋Ｂ）≦０．９の関係を満たし、
さらに、Ｆｅｄｏｒｓ法により求められるＳＰ値［単位：（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］が１１．０以上１６．０以下である水溶性有機溶剤を含有することを特徴とする水性インク。
【請求項２】
第１の顔料、第２の顔料、及び界面活性剤を含有する水性インクであって、
前記第１の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３であり、
前記第２の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、１２８、１３８、１５１、１５５、１８０、及び２１５からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
インク全質量を基準とした、前記第１の顔料の含有量Ａ（質量％）及び前記第２の顔料の含有量Ｂ（質量％）が、０．１≦Ａ／（Ａ＋Ｂ）≦０．９の関係を満たし、
前記界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、
さらに、Ｆｅｄｏｒｓ法により求められるＳＰ値［単位：（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］が１１．０以上１６．０以下である水溶性有機溶剤を含有することを特徴とする水性インク。
【請求項３】
前記ＳＰ値が１１．０以上１６．０以下である水溶性有機溶剤が、炭素数が３乃至８であるアルカンジオール、エチレン尿素、２−ピロリドン、及び炭素数が２乃至８であるポリエチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の水性インク。
【請求項４】
インク全質量を基準とした、前記第１の顔料の含有量Ａ（質量％）及び前記第２の顔料の含有量Ｂ（質量％）が、０．２≦Ａ／（Ａ＋Ｂ）≦０．７の関係を満たす請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項５】
インク全質量を基準とした、前記第１の顔料の含有量Ａ（質量％）、前記第２の顔料の含有量Ｂ（質量％）、及び前記ＳＰ値が１１．０以上１６．０以下である水溶性有機溶剤の含有量Ｓ（質量％）が、１．０≦Ｓ／（Ａ＋Ｂ）≦１０．０の関係を満たす請求項１乃至４のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項６】
前記第１の顔料の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上１０．０質量％以下である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項７】
前記第２の顔料の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上１０．０質量％以下である請求項１乃至６のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項８】
前記ＳＰ値が１１．０以上１６．０以下である水溶性有機溶剤の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、１．０質量％以上５０．０質量％以下である請求項１乃至７のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項９】
界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルをさらに含有する請求項１、及び３乃至８のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項１０】
前記界面活性剤の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上５．０質量％以下である請求項２又は９に記載の水性インク。
【請求項１１】
インクジェット用である請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項１２】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１３】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用にも好適なイエローの色相を有する水性インク、該水性インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット方式によって記録された画像には、より高い耐光性を有することが要求されている。このような要求の高まりに対応すべく、顔料を色材として用いるインクジェット用インクの検討が精力的に行われている。しかし、一般的に顔料インクは、染料を色材として用いる染料インクに比べて画像の発色性が低く、堅牢性と発色性の両立が課題である。特に、イエローの色相を有するインク（イエローインク）を用いて記録される画像については、耐光性と発色性とがトレードオフの関係となることが知られている。このため、耐光性と発色性とが同時に満足される画像を記録可能なイエローインクの開発が必要とされている。
【０００３】
従来、インクジェット用インクに用いられるイエロー顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４や１２８があったが、いずれも耐光性と発色性とが両立された画像を記録することはできなかった。そこで、近年では、他のイエロー顔料に比べて耐光性に優れるとされる、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３を用いることについての検討がなされている。例えば、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３や１５５を用いた、耐光性及び発色性が向上した画像を記録可能なイエローインクに関する提案がある（特許文献１参照）。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３と他の顔料を用いたインクに関する提案がある（特許文献２及び３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２６６５６８号公報
【特許文献２】特開２０１０−００１４７８号公報
【特許文献３】特開２０１０−２４８２８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らが検討したところ、特許文献１において提案されたイエローインクを用いて記録した画像の耐光性は、従来主流であったＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８や１２９を用いた場合と比べれば高まっていた。しかし、発色性については、近年高まりつつあるイエローインクに対する高いレベルの要求を必ずしも満足できるものではなかった。また、特許文献２において提案されたインクを用いて記録した画像は、紫外線や水への耐性は向上しているものの、発色性については課題としても捉えられておらず、やはり高いレベルの要求を満足できるものではなかった。さらに、特許文献２に記載のインクは、主として非浸透性の記録媒体に対しては好適であるが、普通紙や光沢紙などの浸透性を有する記録媒体に対しては適性がなかった。一方、特許文献３において提案されたインクは浸透性を有する記録媒体への適性はあるものの、近年要求されるレベルの発色性と耐光性を同時に満足することはできていない。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、発色性と耐光性が高いレベルで両立された画像を記録することが可能である水性インク、それを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、第１の顔料及び第２の顔料を含有する水性インクであって、前記第１の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３であり、前記第２の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、１２８、１３８、１５１、及び２１５からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、インク全質量を基準とした、前記第１の顔料の含有量Ａ（質量％）及び前記第２の顔料の含有量Ｂ（質量％）が、０．１≦Ａ／（Ａ＋Ｂ）≦０．９の関係を満たし、さらに、Ｆｅｄｏｒｓ法により求められるＳＰ値［単位：（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］が１１．０以上１６．０以下である水溶性有機溶剤を含有することを特徴とする水性インクが提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、発色性と耐光性が高いレベルで両立された画像を記録することが可能である水性インク、それを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。なお、本明細書の記載における「Ｃ．Ｉ．」は、「カラーインデックス」の略語である。また、水性インクのことを単に「インク」と記載することがある。本発明において、各種の物性値は、特に断りのない限り２５℃における値である。
本発明者らの検討により、発色性及び耐光性を両立した画像を記録するためには、特定の２種類の顔料をある比率で併用し、Ｆｅｄｏｒｓ法により求められるＳＰ値が特定の数値範囲内にある水溶性有機溶剤をインクに含有させることが重要であることがわかった。以下、Ｆｅｄｏｒｓ法により求められるＳＰ値が１１．０以上１６．０以下である水溶性有機溶剤のことを「特定の水溶性有機溶剤」とも記す。
【００１０】
本発明において水溶性有機溶剤の規定に利用するＳＰ値（δ）［単位：（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］は、Ｆｅｄｏｒｓ法により求められる値である。ＳＰ値は「溶解性パラメーター」とも呼ばれる値であり、溶質のＳＰ値と、溶媒のＳＰ値との差が小さいほど、溶媒への溶質の親和性が大きくなる傾向にある。具体的には、下記式（１）によって水溶性有機溶剤のＳＰ値（δ）を算出することができる。下記式（１）中、△Ｅvapは水溶性有機溶剤のモル蒸発熱（ｃａｌ／ｍｏｌ）を示し、Ｖは２５℃における水溶性有機溶剤のモル体積（ｃｍ3／ｍｏｌ）を示す。なお、水溶性有機溶剤のモル蒸発熱（△Ｅvap）と、２５℃における水溶性有機溶剤のモル体積（Ｖ）は、いずれも分子中の原子や基に帰属する一定値の足し合わせで求められる。なお、ＳＰ値の単位はｃａｌを利用するのが一般的であるが、ＳＩ単位系に換算する際には、（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2＝２．０４６×１０3（Ｊ／ｍ3）1/2の関係を利用すればよい。以下の記載においては、ＳＰ値の単位は省略することがあるが、ＳＰ値は（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2の単位で表される値である。
【００１１】
0005988754.tif 000002
【００１２】
従来、ある特定の組み合わせで２種類以上のイエロー顔料を併用したインクを用いることで、１種のみのイエロー顔料を使用した場合と比較して、画像の発色性が向上しうることは知られていた。本発明者らが検討を行ったところ、第１の顔料と第２の顔料を後述する特定の比率で組み合わせて用いると、顔料層の少なくとも一部が、発色性の向上に寄与しうる状態となっていることがわかった。本発明者らが確認を行った結果、このような顔料層には、２層構造となっている部分（以下、「２層構造を有する顔料層」と記載することがある）が含まれていた。そして、その上層にはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３（第１の顔料）が含まれ、下層にはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、１２８、１３８、１５１、１５５、１８０、及び２１５からなる群より選ばれる少なくとも１種（第２の顔料）が含まれていた。
【００１３】
２層構造を有する顔料層が、単層の顔料層よりも発色性に優れることのメカニズムについては、以下のように推測される。まず、理想的な画像について説明する。例えば、イエローの画像であれば、画像を構成する顔料層に光が入射した際に、イエローの補色成分の波長領域の光がすべて吸収され、それ以外の波長領域の光がすべて反射されることで、画像は理想的なイエローの画像として認識される。
【００１４】
２層構造を有する顔料層に光が入射すると、まず透明性の高い顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３（第１の顔料）を含む上層で短波長領域の光（補色成分の光）が吸収される。ただし、上層は透明性が高いので、補色成分の光がすべて吸収されるわけではなく、一部、ないしは波長領域によっては全ての光が上層を透過する。次いで、上層に含まれる第１の顔料よりも、吸収波長領域が広い顔料である第２の顔料を含む下層において、上層を透過した補色成分の光が吸収される。すなわち、上記第１の顔料及び第２の顔料で構成される２層構造を有する顔料層の場合、上層と下層のそれぞれの吸収特性が反映されることとなる。このため、２層構造を有する顔料層においては、１種のみの顔料で形成された単層の顔料層よりも多くの補色成分の光が吸収され、画像の発色性が顕著に向上すると考えられる。
【００１５】
本発明のインクに含有させる第１の顔料及び第２の顔料は、上記の理由により選択されたものである。すなわち、透明性の高い第１の顔料と、以下に示す特性を有する第２の顔料とを併用することが極めて重要である。第２の顔料は、色材が該顔料のみであるインクを用いて形成された顔料層の反射スペクトルにおいて、第１の顔料よりも長波長領域側で反射スペクトルの極大値を有するものである。このような理由から、第１の顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、第２の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、１２８、１３８、１５１、１５５、１８０、及び２１５からなる群より選ばれる少なくとも１種を用いる必要がある。
【００１６】
さらに、本発明においては、インク全質量を基準とした、第１の顔料の含有量Ａ（質量％）及び第２の顔料の含有量Ｂ（質量％）が、０．１≦Ａ／（Ａ＋Ｂ）≦０．９の関係を満たすことを要する。Ａ／（Ａ＋Ｂ）の値が０．１未満であると、記録された画像に含まれる２層構造の顔料層の比率が少なくなる。このため、第２の顔料の種類によっては画像の発色性が不十分となり、また、第１の顔料が少ないため画像の耐光性も不十分となる。一方、Ａ／（Ａ＋Ｂ）の値が０．９を超えると、画像の耐光性は向上するが、画像に含まれる２層構造の顔料層の部分が少なくなる。このため、画像の発色性が不十分となる。
【００１７】
本発明者らがさらに検討を進めたところ、ＳＰ値が１１．０以上１６．０以下である水溶性有機溶剤をさらにインクに含有させることで、発色性だけでなく、耐光性についても向上した画像を記録可能なインクが得られることを見出した。第１の顔料及び第２の顔料に加えて、さらに特定の水溶性有機溶剤を含有するインクによって、画像の発色性とともに耐光性が向上するメカニズムについては、以下のように推測される。
【００１８】
第１の顔料及び第２の顔料を所定の比率で併用しただけでも、形成される顔料層の少なくとも一部が２層構造となるので、上記で説明したように発色性はある程度向上する。ただし、発色性をより向上させ、耐光性をも向上させる観点からは、第１の顔料を含む上層と第２の顔料を含む下層が明確に分離された部分をより多く含む顔料層が形成されることが好ましい。そして、本発明者らは、ＳＰ値が１１．０以上１６．０以下である水溶性有機溶剤は、第１の顔料への親和性と、第２の顔料への親和性に明らかな差が生ずることを見出した。
【００１９】
ここで、特定の水溶性有機溶剤と、この水溶性有機溶剤に対する親和性が低い第１の顔料と、この水溶性有機溶剤に対する親和性が高い第２の顔料と、を含有するインクを用いて記録媒体に記録した場合を想定する。インクが記録媒体に付与されると、インク中の水の蒸発に伴い、特定の水溶性有機溶剤の濃度が相対的に高まる。すると、第１の顔料は特定の水溶性有機溶剤への親和性が低いため、第２の顔料よりも早い時点で、弱く凝集する。この間、インクは記録媒体に浸透していくが、特定の水溶性有機溶剤に対する親和性の高い第２の顔料は第１の顔料に比べて凝集しづらいため、インクの記録媒体への浸透に引きずられて、第１の顔料よりも下層の位置に定着する。これにより、２層に明確に分離された部分をより多く含む顔料層が形成されやすくなり、より発色性に優れた画像を記録することができる。さらには、耐光性に優れた第１の顔料が上層に多く存在することになるので、優れた耐光性が維持される。
【００２０】
特定の水溶性有機溶剤（ＳＰ値が１１．０以上１６．０以下の水溶性有機溶剤）を使用すれば、これ以外の水溶性有機溶剤（ＳＰ値が１１．０未満又は１６．０超の水溶性有機溶剤）が存在しても、上記のメカニズムが生じ、本発明の効果を得ることができる。一方、特定の水溶性有機溶剤以外の水溶性有機溶剤のみを用いた場合には、その他の水溶性有機溶剤に対する、第１の顔料の親和性と、第２の顔料の親和性に有意な差が生じにくい。このため、発色性及び耐光性に優れた画像を記録することができなくなる。
【００２１】
＜水性インク＞
以下、本発明の水性インクを構成する成分などについて詳細に説明する。
【００２２】
（顔料）
本発明のインクは、第１の顔料と第２の顔料を含有する。そして、第１の顔料はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３である。また、第２の顔料はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、１２８、１３８、１５１、１５５、１８０、及び２１５からなる群より選ばれた少なくとも１種である。インク中の第１の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。インク中の第２の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の顔料の合計含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。
【００２３】
上述のとおり、本発明のインクは、インク全質量を基準とした場合に、第１の顔料の含有量Ａ（質量％）及び第２の顔料の含有量Ｂ（質量％）が、０．１≦Ａ／（Ａ＋Ｂ）≦０．９の関係を満たすことを要する。また、０．２≦Ａ／（Ａ＋Ｂ）≦０．７の関係を満たすことがより好ましい。Ａ／（Ａ＋Ｂ）の値が０．１未満である（第２の顔料に比して、第１の顔料の方が少なすぎる）と、少なくとも画像の耐光性が不十分となる。一方、Ａ／（Ａ＋Ｂ）の値が０．９を超える（第２の顔料に比して、第１の顔料が多すぎる）と、画像の発色性が不十分となる。
【００２４】
顔料の分散方式としては、分散剤として樹脂を用いた樹脂分散顔料、顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散顔料などを挙げることができる。さらには、顔料粒子の表面に高分子を含む有機基を化学的に結合させた樹脂結合型の自己分散顔料、顔料粒子の表面の少なくとも一部を樹脂などで被覆したマイクロカプセル顔料などを挙げることができる。なかでも、分散剤である樹脂を顔料粒子の表面に物理的に吸着させ、該樹脂の作用により顔料粒子を分散させる方式を利用することが好ましい。樹脂分散剤としては、アニオン性基やノニオン性基の作用によって顔料を水性媒体に分散させることができるものが好ましい。樹脂分散剤としては、インクジェット用のインクに使用可能な従来公知の共重合体やその塩を用いることができる。より好適な樹脂分散剤としては、以下に挙げるような親水性ユニット及び疎水性ユニットを有する共重合体が挙げられる。親水性ユニットとしては、（メタ）アクリル酸などのカルボキシ基を有する単量体やその塩などの親水性単量体に由来するユニットが挙げられる。また、疎水性ユニットとしては、スチレンやその誘導体；ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有する単量体；（メタ）アクリル酸エステルなどの脂肪族基を有する単量体などの疎水性単量体に由来するユニットが挙げられる。なお、記録媒体にインクが付与され、浸透していく過程においては、樹脂分散剤が顔料の凝集タイミングに直接的に与える影響は、水溶性有機溶剤に比して極めて小さい。このため、本発明においては、樹脂分散剤は「水溶性有機溶剤」には含めないものとし、ＳＰ値を算出する対象とはしない。
【００２５】
（ＳＰ値が１１．０以上１６．０以下である水溶性有機溶剤）
本発明のインクは、Ｆｅｄｏｒｓ法により求められるＳＰ値［単位：（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］が１１．０以上１６．０以下である水溶性有機溶剤（特定の水溶性有機溶剤）を含有する。なお、本明細書における「水溶性有機溶剤」は、水より少ない量であれば、水と任意の割合で相溶しうる有機化合物であり、常温（２５℃）において固体であるものも含むものとする。特定の水溶性有機溶剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特定の水溶性有機溶剤は、本発明のインクに含有させる第１の顔料と第２の顔料への親和性に明らかな差があり、これによって、第１の顔料と第２の顔料の凝集のタイミングに差が生じて、発色性と耐光性が両立された画像を記録することができる。インク中のＳＰ値が１１．０以上１６．０以下である水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上４５．０質量％以下であることがさらに好ましい。さらには、３．０質量％以上３０．０質量％以下であることが特に好ましい。
【００２６】
ＳＰ値［単位：（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］が１１．０以上１６．０以下である水溶性有機溶剤の具体例としては、括弧内にＳＰ値を示すと、メタノール（１３．８）、エタノール（１２．６）、ｎ−プロパノール（１１．８）、２−プロパノール（１１．６）、ｎ−ブタノール（１１．３）、２−メチル−１−プロパノール（１１．１）、２−ブタノール（１１．１）などの炭素数１乃至４の１価アルコール類；ホルムアミド（１３．７）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１１．６）などのアミド類；２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン（１１．７）などのケトアルコール類やケトン類；ジエチレングリコール（１５．０）、トリエチレングリコール（１３．６）、テトラエチレングリコール（１２．８）、プロピレングリコール（１５．１）などの（ポリ）アルキレングリコール類；１，３−ブタンジオール（１４．８）、１，４−ブタンジオール（１５．０）、１，５−ペンタンジオール（１４．２）、１，２−ヘキサンジオール（１３．４）、１，６−ヘキサンジオール（１３．５）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（１４．８）、１，２，６−ヘキサントリオール（１６．０）、トリメチロールプロパン（１５．９）などの多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル（１２．０）、エチレングリコールモノエチルエーテル（１１．５）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（１１．２）などのグリコールエーテル類；尿素（１４．４）、エチレン尿素（１２．６）などの尿素誘導体；２−ピロリドン（１１．２）などの含窒素化合物類などを挙げることができる。本発明においては、特定の水溶性有機溶剤として、常温（２５℃）における蒸気圧が水よりも低いものを少なくとも１種用いることがより好ましい。
【００２７】
上記のなかでも、特定の水溶性有機溶剤として、炭素数が３乃至８であるアルカンジオール類、エチレン尿素、２−ピロリドン、及び炭素数が２乃至８であるポリエチレングリコール類からなる群より選ばれる少なくとも１種を用いることがより好ましい。また、上記炭素数が３乃至８であるアルカンジオール類としては、１，２−アルカンジオール類、α，ω−アルカンジオール類（炭素主鎖の両末端にヒドロキシ基を有するアルカンジオール類）が特に好ましい。これらの特定の水溶性有機溶剤を用いることで、より優れた発色性と耐光性が両立された画像を記録可能となる。これらの特定の水溶性有機溶剤を用いることで効果が向上する理由は、分子の立体構造などの影響により、第１の顔料と第２の顔料の凝集のタイミングの差がより生じやすくなるためと考えられる。
【００２８】
本発明においては、インク全質量を基準とした場合に、第１の顔料の含有量Ａ（質量％）、第２の顔料の含有量Ｂ（質量％）、及び特定の水溶性有機溶剤の含有量Ｓ（質量％）が、１．０≦Ｓ／（Ａ＋Ｂ）≦１０．０の関係を満たすことが好ましい。さらには、１．０≦Ｓ／（Ａ＋Ｂ）≦５．０の関係を満たすことがより好ましい。Ｓ／（Ａ＋Ｂ）の値が１．０未満であると、水溶性有機溶剤による第１の顔料と第２の顔料の凝集のタイミングの差が小さくなる傾向にある。このため、２層に明確に分離された部分をより多く含む顔料層が形成されづらくなり、画像の発色性及び耐光性をより向上する効果が十分に得られにくくなる場合がある。一方、Ｓ／（Ａ＋Ｂ）の値が１０．０を超えると、第１の顔料が凝集しすぎる傾向にある。このため、形成される顔料層が疎になって、すなわち、顔料層中に空隙が多くなって、内部散乱光が増加しやすくなり、画像の発色性がやや低下する場合がある。さらに、顔料の光に対する露出面積が増加して、画像の耐光性がやや低下する場合がある。
【００２９】
インクに含まれる水溶性有機溶剤が、そのＳＰ値が１６．０を超える水溶性有機溶剤のみである場合、この水溶性有機溶剤に対する、第１の顔料の親和性と第２の顔料の親和性がいずれも高くなる。このため、記録される画像の発色性と耐光性が不十分となる。ＳＰ値が１６．０を超える水溶性有機溶剤の具体例としては、括弧内にＳＰ値を示すと、グリセリン（２０．０）、エチレングリコール（１７．８）、１，３−プロパンジオール（１６．１）などを挙げることができる。
【００３０】
一方、インクに含まれる水溶性有機溶剤が、そのＳＰ値が１１．０未満の水溶性有機溶剤のみである場合、この水溶性有機溶剤に対する、第１の顔料の親和性と第２の顔料の親和性がいずれも低くなる。このため、記録される画像の発色性と耐光性が不十分となる。ＳＰ値が１１．０未満の水溶性有機溶剤の具体例としては、括弧内にＳＰ値を示すと、２−メチル−２−プロパノール（１０．９）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（１０．９）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（１０．８）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１０．６）、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（１０．６）、γ−ブチロラクトン（１０．５）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（１０．３）、数平均分子量１，０００のポリエチレングリコール（１０．１）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（１０．１）、アセトン（９．１）、Ｎ−メチルモルホリン（９．１）、メチルエチルケトン（９．０）、テトラヒドロフラン（７．３）、ジオキサン（８．６）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（８．６）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（８．２）などを挙げることができる。
【００３１】
（水性媒体）
本発明のインクは、水性媒体として少なくとも水を含有する、水性のインクである。水性媒体には水の他に上記した特定の水溶性有機溶剤が含まれる。水としては脱イオン水を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、４０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましく、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。また、本発明のインクにはさらに、ＳＰ値が１１．０未満又は１６．０超の水溶性有機溶剤を、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に、本発明のインクをインクジェット用として用いる場合には、インクに保湿性を持たせ、吐出特性を良好なものとするために、グリセリンなどのＳＰ値が１６．０超の水溶性有機溶剤を少なくとも含有させることが好ましい。
【００３２】
インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることがさらに好ましい。なお、この場合の「水溶性有機溶剤の含有量」とは、ＳＰ値が１１．０以上１６．０以下の水溶性有機溶剤の含有量と、ＳＰ値が１１．０未満又は１６．０超の水溶性有機溶剤を使用する場合にはその含有量との合計を意味する。また、インク中の全ての水溶性有機溶剤の合計含有量に占める、ＳＰ値が１１．０以上１６．０以下の水溶性有機溶剤の含有量の割合（質量％）が、５．０質量％以上１００．０質量％以下であることが好ましい。さらには、２０．０質量％以上９０．０質量％以下であることがより好ましく、４０．０質量％以上８０．０質量％以下であることが特に好ましい。
【００３３】
（その他の成分）
本発明のインクは、必要に応じて種々の添加剤を含有してもよい。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤などを挙げることができる。なお、一般的に、これらの添加剤はインク中の含有量もかなり少なく、顔料の凝集タイミングに直接的に与える影響も小さい。このため、本発明においては、これらの添加剤は「水溶性有機溶剤」には含めないものとし、ＳＰ値を算出する対象とはしない。
【００３４】
本発明のインクには、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルをさらに含有させることが好ましい。なお、本明細書における「界面活性剤」とは、２つの非混和性層間の界面張力を界面での分子整列によって減少させるとともに、ミセルを形成しうる性質を有し、かつ、親水性基と疎水性基とが局在化した状態で分子構造中に有する化合物を意味する。ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、記録媒体へのインクの浸透速度を若干低下させる作用を有する。このため、ポリオキシエチレンアルキルエーテルをインクに含有させると、記録媒体にインクが付与された後に、特定の水溶性有機溶剤の作用により第１の顔料が弱く凝集するのに十分な時間が確保される。その結果、より優れた耐光性と発色性を有する画像を記録することができる。
【００３５】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、一般式：Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨで表される構造を有する。一般式中のＲは炭化水素基であり、ｍは整数である。本発明のインクに含有させるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、その疎水性基である一般式中のＲ（炭化水素基）の炭素数が１２乃至２２であることが好ましい。より具体的には、一般式中のＲは、ラウリル基（１２）、セチル基（１６）、ステアリル基（１８）、オレイル基（１８）、ベヘニル基（２２）などであることが好ましい（括弧内の数値は炭化水素基の炭素数である）。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの親水性基であるエチレンオキサイド基の数を表す一般式中のｍは１０以上５０以下であることが好ましい。
【００３６】
インク中のポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。含有量が０．０５質量％未満であると、その量が少なすぎるので、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを加えたことによる効果が十分に発揮されない場合がある。一方、含有量が５．０質量％を超えると、第１の顔料が凝集しすぎる傾向にあり、顔料層の内部が疎になって、画像の発色性及び耐光性がやや低下する場合がある。
【００３７】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、インク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室、及び負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室で構成されるものが挙げられる。又は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部であるインクカートリッジであってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００３８】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出させて記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。記録媒体としては、普通紙や、コート層を有する記録媒体（光沢紙やアート紙）などの、浸透性を有する紙などを用いることが好ましい。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例、参考例、及び比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分の使用量の記載についての「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００４０】
＜顔料分散液の調製＞
表１の上段に示す各成分（単位：部）を混合し、バッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）を用いて３時間分散させた後、遠心分離処理によって粗大粒子を除去した。なお、「樹脂水溶液」としては、酸価２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００のスチレン−アクリル酸共重合体（樹脂分散剤）を、１０％水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより得られた、樹脂（固形分）の含有量が２０．０％の水溶液を用いた。得られた顔料分散液中の顔料及び樹脂の含有量を表１の下段に示す。
【００４１】
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【００４２】
＜インクの調製（実施例１〜２４及び２６〜２９、参考例２５及び３０、比較例１〜２２）＞
表２−１〜２−５の上段に示す各成分（単位：％）を混合して十分撹拌した後、ポアサイズ０．８μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過してインク（実施例１〜２４及び２６〜２９、参考例２５及び３０、比較例１〜２２）を調製した。なお、表２−１〜２−５中、水溶性有機溶剤に付した括弧内の数値はＦｅｄｏｒｓ法により求められるＳＰ値［単位：（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］である。また、表２−１〜２−５の下段には、第１の顔料の含有量Ａ（％）及び第２の顔料の含有量Ｂ（％）から算出した「Ａ／（Ａ＋Ｂ）の値」を示した。さらに、第１の顔料の含有量Ａ（％）、第２の顔料の含有量Ｂ（％）、及び特定の水溶性有機溶剤の含有量Ｓ（％）から算出した「Ｓ／（Ａ＋Ｂ）の値」を示した。また、表２−１〜２−５中の商品名の詳細を以下に示す。
・「ソルスパース３２０００」（ルブリゾール製）：樹脂分散剤
・「パラロイドＢ６０」（ローム＆ハース製）：アクリル系バインダ樹脂
・「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＣ−２０」（日光ケミカルズ製）：ポリオキシエチレンセチルエーテル（界面活性剤、炭化水素基の炭素数：１６、エチレンオキサイド基の付加モル数：２０）
・「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＯ−５０」（日光ケミカルズ製）：ポリオキシエチレンオレイルエーテル（界面活性剤、炭化水素基の炭素数：１８、エチレンオキサイド基の付加モル数：５０）
・「アセチレノールＥ１００」（川研ファインケミカル製）：アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（界面活性剤）
【００４３】
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【００４４】
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【００４５】
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【００４６】
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【００４７】
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【００４８】
＜評価＞
上記で得られた各インクを充填したインクカートリッジを、インクジェット記録装置（商品名「ＰＸ−５６００」、セイコー・エプソン製）にセットした。そして、光沢紙（商品名「キヤノン写真用紙・光沢  プロ［プラチナグレード］ＰＴ−１０１」、キヤノン製）に、光学濃度が０．８及び１．０となる２種のイエローのベタ画像を含むパターンを記録した。得られた記録物を２４時間自然乾燥した後、以下の各評価を行った。なお、画像の測色には、ＣＩＥＬ*ａ*ｂ*を利用する分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いた。以下に示す評価基準において、「Ａ」及び「Ｂ」を許容できるレベル、「Ｃ」及び「Ｄ」を許容できないレベルとした。評価結果を表３に示す。なお、比較例２２のインクについては、水溶性有機溶剤の蒸発速度が遅く、均一なベタ画像を得ることができなかった。このため、以下に示す発色性及び耐光性を評価することができなかった。
【００４９】
（発色性）
記録物における光学濃度が０．８のベタ画像についてＬ*、ａ*、ｂ*の値を測定し、Ｃ*＝｛（Ｌ*）2＋（ａ*）2＋（ｂ*）2｝1/2の式に基づき、彩度Ｃ*を求め、発色性を評価した。評価結果を表３に示す。なお、評価基準は以下のとおりである。
Ａ：彩度が１０５以上であった。
Ｂ：彩度が１００以上１０５未満であった。
Ｃ：彩度が９５以上１００未満であった。
Ｄ：彩度が９５未満であった。
【００５０】
（耐光性）
得られた記録物をキセノンウェザーメーター（商品名「ＸＬ７５」、スガ試験機製）に入れ、キセノン光を、照射強度７０，０００ｌｕｘ、槽内温度２５℃、相対湿度５０％の条件で７００時間照射した。照射前後の記録物における光学濃度が１．０のベタ画像について光学濃度を測定し、光学濃度の残存率（％）＝（照射後の光学濃度／照射前の光学濃度）×１００の値を求め、耐光性を評価した。評価結果を表３に示す。なお、評価基準は以下のとおりである。
Ａ：光学濃度の残存率が８０％以上であった。
Ｂ：光学濃度の残存率が７５％以上８０％未満であった。
Ｃ：光学濃度の残存率が７０％以上７５％未満であった。
Ｄ：光学濃度の残存率が７０％未満であった。
【００５１】
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