(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径１μｍ未満の結晶系のαアルミナ微粒子を、フッ素樹脂組成物全体に対して０.１〜５０質量％含む、不安定末端基をフッ素化処理した、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）との共重合体であるフッ素樹脂組成物を成形して得られる成形品であって、波長２４０ｎｍ〜７００ｎｍにおける反射率の最大値と最小値の差が２５％以内である成形品。
【請求項２】
平均粒径１μｍ未満の結晶系のαアルミナ微粒子を、フッ素樹脂組成物全体に対して５〜３０質量％含む請求項１記載の成形品。
【請求項３】
平均粒径１μｍ未満の結晶系のαアルミナ微粒子の屈折率が１.５以上である請求項１または２に記載の成形品。
【請求項４】
波長２４０ｎｍ〜３８０ｎｍにおける反射率が７０％以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の成形品。
【請求項５】
平均粒径０.１〜１.０μｍ未満の結晶系のαアルミナ微粒子を含有するフッ素樹脂組成物を成形して得られる、請求項１〜４のいずれかに記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線領域から可視線領域における反射率の低下が少なく、且つ耐熱性・耐光性・耐候性にも優れる成形品に関する。
本発明はまた、紫外線から可視線領域において高反射率（反射率７０％以上）を有する成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には多気孔アルミナセラミックスからなるＬＥＤハウジングが記載されている。多気孔アルミナセラミックスは、耐熱性・耐光性・耐候性に優れ、気孔直径と気孔率を制御することによって高反射率を得ることが出来るが、セラミックスの成形はバッチの工程で１，０００℃以上の温度に加熱・時間をかけながら焼成するため、製造コストが高く、生産性が悪いという問題があった。
【０００３】
近年では、成形品の製造コストを低減するため、連続成形可能な熱可塑性樹脂が用いられている。例えば、ポリアミド系の樹脂では３００℃でも融解しないものもあるが、比較例５に示したように、５００時間１５０℃で加熱した場合、樹脂が酸化され黒色に変色するため、反射率が大幅に低下するという欠点がある。その為、初期に反射率が高くても、高出力動作が継続した場合には樹脂が高温になる為、変色し発光効率が落ちるという問題があった。また、ポリアミド系の樹脂は高温で劣化しやすいので、溶融成形する際に、溶融成形機内での残留時間が長くなると熱分解・変色が起こり、製品ロスが増え、生産性が悪いという問題もあった。
【０００４】
更に、図１の比較例３に示したように、このポリアミド系樹脂では充填材である二酸化チタンの屈折率が２．７であるため、可視光領域においては反射率が高いが、波長４２０ｎｍ未満では反射率が大幅低下する。これは、二酸化チタンが３．２ｅＶのバンドギャップ構造をもつためと考えられる（参照：非特許文献１）。吸収したエネルギーが熱に変換されると共に、二酸化チタンが光触媒作用を示すため、樹脂の劣化が進むと考えられる。
【０００５】
その為、耐熱性、耐光性、耐侯性、耐薬品性、高周波電気特性、難燃性などの優れた特徴を有し、酸、アルカリなどの薬液、溶剤、塗料などの移送用の配管、薬液貯蔵容器やタンクなどの化学工業製造用品、またはチューブ、ローラ、電線などの電気工業用品等にも広く利用されているフッ素樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）または、熱溶融性フッ素樹脂のテトラフルオロエチレン・パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン・パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＥＰＥ）などが成形品用樹脂として検討されている。
【０００６】
特許文献２には、二酸化チタンを充填材として含有するフッ素樹脂からなるＬＥＤ用リフレクターが開示されているが、上記のポリアミド系樹脂（比較例３）の様に、紫外線を吸収する二酸化チタンを充填材として用いているため、紫外領域での反射率が大幅に低下するという問題がある（比較例２参照）。
そのため、紫外領域から可視領域での吸収が無く、すなわち、紫外領域での反射率が大幅に低下することなく、耐熱性・耐光性・耐候性に優れ、且つ高い反射率を有する成形品が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４５７６２７６号
【特許文献２】ＵＳ２０１０／００３２７０２Ａ１
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】日本化学会：表面励起プロセスの化学、季刊  化学総説  Ｎｏ．１２、ｐ.１３２〜１４５（１９９１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、紫外領域から可視領域において反射率が低下することなく、且つ耐熱性・耐光性・耐候性に優れる成形品を鋭意検討した結果、上記の問題点を解決し得る方法を見出し本発明に到達したものである。
本発明は、紫外領域から可視領域において反射率が低下することなく、且つ耐熱性・耐光性・耐候性に優れる成形品を提供する。
本発明はまた、紫外線から可視線領域において高反射率（反射率７０％以上）を有する成形品に関する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
平均粒径１μｍ未満の結晶系のαアルミナ微粒子を、フッ素樹脂組成物全体に対して０.１〜５０質量％含むフッ素樹脂組成物を成形して得られる成形品であって、波長２４０ｎｍ〜７００ｎｍにおける反射率の最大値と最小値の差が２５％以内である成形品を提供する。
上記成形品において、平均粒径１μｍ未満の結晶系のαアルミナ微粒子の含有量が、フッ素樹脂組成物全体に対して５〜３０質量％である成形品は、本発明の好ましい態様である。
【００１１】
上記成形品おいて、フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレンの単独重合体、及び／またはテトラフルオロエチレンと、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、ビニリデンフルオライド、ビニルフルオライド、エチレン、プロピレンから選ばれる少なくとも１種のモノマーとの共重合体から選ばれる少なくとも１種である成形品は、本発明の好ましい態様である。
【００１２】
上記成形品において、平均粒径１μｍ未満の結晶系のαアルミナ微粒子の屈折率が１．５以上である成形品は、本発明の好ましい態様である。
【００１３】
上記成形品において、波長２４０ｎｍ〜３８０ｎｍにおける反射率が７０％以上である成形品は、本発明の好ましい態様である。
【００１４】
上記成形品において、平均粒径０.１〜１.０μｍ未満の結晶系のαアルミナ微粒子を含有するフッ素樹脂組成物を成形して得られる成形品は、本発明の好ましい態様である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、紫外領域から可視領域において反射率が低下することなく、且つ耐熱性・耐光性・耐候性に優れる成形品が提供され、該成形品は、例えば、発光ダイオード（ＬＥＤ）用リフレクター、該リフレクターを有するＬＥＤ用ハウジングに利用することができる。
反射率が低下しないことにより、使用する光の波長によらず一定の反射率が得られる。
また、平均粒径１μｍ未満の結晶系のαアルミナ微粒子が成形品中に均一に分散されていることにより、従来のものより少ない量の結晶系のαアルミナ微粒子で高い反射率を実現し得る。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】成形品の反射率の波長依存性を示すグラフである。
【図２】電子顕微鏡で得た実施例３の複合体組成物破断面の写真である。
【図３】電子顕微鏡で得た比較例１の複合体組成物破断面の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１８】
本発明に用いられるフッ素樹脂は、溶融成形可能なフッ素樹脂である。溶融成形とは従来公知の溶融成形装置を用いる成形方法で、重合体が溶融状態で流動することにより、溶融物から例えば、フィルム、繊維、チューブなど、それぞれの所定の目的に応じた十分な強度及び耐久性を示す成形品を成形することができることを意味する。
【００１９】
溶融成形可能なフッ素樹脂としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）と、少なくとも一種の共重合可能なフッ素化モノマー（コモノマー）との共重合体（ＴＦＥ共重合体）であって、少なくとも一種の共重合可能なフッ素化モノマー（コモノマー）は、ＴＦＥの単独重合体（ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ））の融点（３１５℃）よりも実質的に低い融点となるのに十分な量で重合体中に存在する。
【００２０】
本発明に好適に使用される溶融成形可能なフッ素樹脂は、少なくとも約４０〜９８モル％のＴＦＥ単位と、約２〜６０モル％のＴＦＥと共重合可能な少なくとも１種の他のモノマーとの共重合体である。ＴＦＥと共重合可能なモノマーとしては、例えば、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）（アルキル基は炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐アルキル基である）などを挙げることができる。ＰＡＶＥモノマーとしては、炭素数１，２，３または４のアルキル基を含むＰＡＶＥモノマーが好ましい。ＴＦＥ共重合体は複数種のＰＡＶＥモノマーとＴＦＥとの共重合体であってもよい。ＴＦＥ共重合体中のＰＡＶＥは、１〜２０質量％であることが好ましい。
【００２１】
好ましいＴＦＥ共重合体としては、ＦＥＰ（ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体）、ＰＦＡ（ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体）、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体であって、ＰＡＶＥがパーフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）および／またはパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）である共重合体、ＭＦＡ（ＴＦＥ／パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）／ＰＡＶＥ共重合体であって、ＰＡＶＥのアルキル基が炭素数２以上である共重合体）、ＴＨＶ（ＴＦＥ／ＨＦＰ／ビニリデンフルオライド（ＶＦ２）共重合体）などが挙げられる。より好ましくは、ＰＦＡ（ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体）である。
【００２２】
本発明に用いられるフッ素樹脂は、複数種のＴＦＥ共重合体を混合して用いてもよい。
【００２３】
ＴＦＥ共重合体は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準じて、その特定のＴＦＥ共重合体の標準温度で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が約０．５〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分である。
【００２４】
また、ＴＦＥ共重合体の溶融粘度は、米国特許第４，３８０，６１８号に記載される修正されたＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８の方法によって３７２℃で測定し、少なくとも約１０2Ｐａ・ｓ、好ましくは１０2Ｐａ・ｓ〜約１０6Ｐａ・ｓ、より好ましくは約１０3〜約１０5Ｐａ・ｓであることが望ましい。
【００２５】
フッ素樹脂組成物中のＴＦＥ共重合体の含有量は、５０〜９９.９質量％、好ましくは６０〜９９質量％、より好ましくは７０〜９５質量％である。
溶融成形可能なフッ素樹脂の形態としては、溶融成形に適した形態であれば特に限定されず、粉末状物、粉末状物の造粒品、粒状物、フレーク、ペレット、ビーズなどあらゆる形態を挙げることが出来る。
【００２６】
本発明で用いられる平均粒径１μｍ未満の結晶系のαアルミナ微粒子は、紫外領域から可視領域において屈折率が高く、高反射率を有する光反射化合物であることが好ましい。この光反射化合物の平均粒径は、０.０１μｍ〜１.０μｍ未満、好ましくは０.１μｍ〜１.０μｍ未満、より好ましくは０.２μｍ〜１.０μｍ未満である。光反射化合物の平均粒径が１．０μｍ以上になると、光散乱効果が低くなり、反射率が低下するため好ましくない。平均粒径は、例えば、粒子サイズアナライザー（例えばＣＩＬＡＳ社製、ＣＩＬＡＳ９９０、ＣＩＬＡＳ１０９０、ＣＩＬＡＳ１１９０：ＩＳＯ１３３２０）などにより測定できる。このような結晶系のαアルミナ微粒子としては、市販品（例えば、Ａｌｍａｔｉｓ、Ｉｎｃ.製, Ａ１６ＧＳ）も使用できる。
成形品中の結晶系のαアルミナ微粒子の混合状態は、電界放射型走査電子顕微鏡（例えば、ＳＥＭ、日立製作所製、Ｓ−４５００）を用いて観察することができる。
【００２７】
結晶系のαアルミナ微粒子の屈折率は１.５以上であることが好ましい。屈折率が１．５未満の場合には、高い反射率を得ることが出来なくなるため好ましくない。
【００２８】
また、屈折率が１.５以上である結晶系のαアルミナ微粒子のバンドギャップは、バンドギャップが４.０ｅＶ以上であることが好ましい。バンドギャップが４.０ｅＶ以下となる結晶系のαアルミナ微粒子は、光触媒と同様に３２０ｎｍ〜７００ｎｍの波長範囲において光を吸収するため、２４０ｎｍの短波長において十分な反射率を得ることが出来ず好ましくない。（非特許文献１）
本発明における結晶系のαアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）微粒子の屈折率は１．７、バンドギャップ：８．８ｅＶである。
【００２９】
フッ素樹脂組成物中の結晶系のαアルミナ微粒子は、０.１〜５０質量％、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。結晶系のαアルミナ微粒子が０.１質量％未満の場合には、高反射率が得られなくなるため好ましくなく、結晶系のαアルミナ微粒子の割合が５０質量％を超える場合には、フッ素樹脂組成物の溶融粘度が高くなり射出成形し難く、得られる成形品の強度および耐久性が低下するため好ましくない。
【００３０】
ＴＦＥ共重合体と結晶系のαアルミナ微粒子との混合は、溶融成形前であっても、溶融成形と同時であっても良い。また、混合方法としては、一般的に用いられている混合方法を用いることができ、例えば、共凝集法（特開２００７−１１９７６９）、プラネタリーミキサー、高速インペラー分散機、ロータリードラム型ミキサー、スクリュー型ミキサー、ベルトコンベヤ混合方式、ボールミル、ペブルミル、サンドミル、ロールミル、アトライター、ビードミルなどの公知慣用の分散・混合機を用いて行うことが出来る。ＴＦＥ共重合体と結晶系のαアルミナ微粒子を均一に分散出来る装置がより好ましい。
【００３１】
溶融成形前に、ＴＦＥ共重合体と結晶系のαアルミナ微粒子との混合を行って得られるフッ素樹脂組成物の形態は、粉末状物、粉末状物の造粒品、粒状物、フレーク、ペレット、ビーズなどあらゆる形態を挙げることが出来る。
【００３２】
前記の混合方法以外に次のようなウェット混合方法もある。例えば、結晶系のαアルミナ微粒子を、担体として働く水溶液或いは有機溶液に溶解し、ＴＦＥ共重合体にスプレーすることにより、結晶系のαアルミナ微粒子で被覆されたＴＦＥ共重合体を得ることが出
来る。尚、前記の水溶液或いは有機溶液を飛ばすため、軽く乾燥することが好ましい。有機溶液としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、クロロホルム、アセトン、トルエンなどを挙げることが出来る。また、結晶系のαアルミナ微粒子に対する溶解性が高いものがより好ましい。
【００３３】
フッ素樹脂組成物の溶融成形方法としては、従来公知の成形方法を用いることができ、例えば、圧縮成形、押出成形、トランスファー成形、ブロー成形、射出成形、回転成形、ライニング成形、発泡体押出成形、フィルム成形などを挙げることができるが、好ましくは押出成形或いは射出成形である。
【００３４】
上記溶融成形方法により得られる成形品は、紫外領域から可視領域において反射率が低下することなく、耐熱性、耐光性、耐候性に優れ、且つ紫外線領域から可視線領域において高い反射率を有する成形品である。後記する測定方法で測定する２４０ｎｍ〜７００ｎｍの波長範囲における成形品の反射率の最大値と最小値の差が２５％以内となり、安定した反射率を得ることが可能となる。また、２４０ｎｍ〜７００ｎｍの波長範囲における成形品の反射率は７０％以上となる。
【００３５】
波長２４０ｎｍ〜７００ｎｍにおける成形品の反射率は、溶融圧縮成形によって作製した厚み約１．５ｍｍの試料の反射率を以下の条件で測定して得ることができる。試料表面の反射層に波長２４０ｎｍ〜７００ｎｍの光を入射角１０°で照射し、試料背面に反射板を置かず透過光を逃がす方法で、検出器に積分球を搭載した分光光度計（日立製作所製Ｕ−４１００）を用いて、正反射成分と拡散反射成分を含む分光反射率（日立ハイテクフィールディング製：酸化アルミニウム標準白板を対照とした相対反射率）を波長毎に測定した。
【００３６】
該成形品は、紫外領域から可視領域において反射率が低下することなく、耐熱性、耐光性、耐候性に優れ、且つ紫外線領域から可視線領域において高い反射率を有する成形品である。
【実施例】
【００３７】
以下に本発明を、実施例および比較例を挙げてさらに具体的に説明するが、この説明は本発明を限定するものではない。
本発明において各物性の測定は、下記の方法によって行った。
【００３８】
Ａ．物性の測定
（１）融点（融解ピーク温度)
示差走査熱量計（Ｐｙｒｉｓ１型ＤＳＣ、パーキンエルマー社製）を用いた。試料約１０ｍｇを秤量して専用のアルミパンに入れ、専用のクリンパーによってクリンプした後、ＤＳＣ本体に収納し、１５０℃から３６０℃まで１０℃／分で昇温をする。この時得られる融解曲線から融解ピーク温度(Ｔｍ)を求めた。
【００３９】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−９５に準拠した耐食性のシリンダー、ダイ、ピストンを備えたメルトインデクサー（東洋精機製）を用いて、５ｇの試料粉末を３７２±１℃に保持されたシリンダーに充填して５分間保持した後、５ｋｇの荷重（ピストン及び重り）下でダイオリフィスを通して押出し、この時の押出速度（ｇ／１０分）をＭＦＲとして求めた。
【００４０】
（３）反射率測定
溶融圧縮成形によって作製した厚み約１．５ｍｍの試料の反射率を以下の条件で測定した。
試料表面の反射層に波長２４０ｎｍ〜７００ｎｍの光を入射角１０°で照射し、試料背面に反射板を置かず透過光を逃がす方法で、検出器に積分球を搭載した分光光度計（日立製作所製Ｕ−４１００）を用いて、正反射成分と拡散反射成分を含む分光反射率（日立ハイテクフィールディング製：酸化アルミニウム標準白板を対照とした相対反射率）を波長毎に測定した。
【００４１】
（４）熱処理試験
溶融圧縮成形することによって作成された厚み約１．５ｍｍ試料をすでに１５０℃に昇温された熱風循環式のオーブン（ＥＳＰＥＣ  ＳＵＰＥＲ−ＴＥＭ．ＯＶＥＮ  ＳＴＰＨ−１０１）に入れて熱処理を行った。
【００４２】
（５）溶融混練試験
フッ素樹脂と充填材とを表１に示した組成で、溶融混練装置（東洋精機製作所製、ＫＦ−７０Ｖ小型セグメントミキサー）を５枚のＫｎｅａｄｉｎｇ  ｄｉｓｃｓの位相を２ ｐｉｔｃｈずらしたせん断の組み合わせで用いて、フッ素樹脂融点（約３０８℃）より約４０℃高く、３５０℃、１００ｒｐｍで５分間溶融混練し、混合組成物を得た。
【００４３】
（６）充填材の分散状態観察
上記のフッ素樹脂複合体組成物を３５０℃で溶融圧縮成形することによって作成された厚み約１．５ｍｍ試料の破断面の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、日立製作所製、Ｓ−４５００）観察から充填材の均一分散状態を評価し、また充填材の一次粒子のサイズを表１にまとめた。
【００４４】
Ｂ．原料
本発明の実施例、及び比較例で用いた原料は下記の通りである。
（１）パーフルオロフッ素樹脂（ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＰＦＡ）
これらの実施例で用いられたＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体は、フッ素樹脂ＰＦＡ（三井・デュポンフロロケミカル社製ＰＦＡ４４０ＨＰＪ）、融点３０８℃、メルトフローレート１５ｇ／１０分を使用した。
【００４５】
（２）比較例３、４、５に用いられたポリフタルアミド（ＰＰＡ）複合体は、アモデルポリフタルアミド、融点３２４℃（ソルベイアドバンストポリマーズ製、Ａ−４１２２ＮＬＷＨ９０５）である。
【００４６】
（３）充填材
a）α−アルミナ：日本軽金属株式会社製、Ａ３１、平均粒径５．２μｍ。
b）α−アルミナ：Ａｌｍａｔｉｓ、Ｉｎｃ.製, Ａ１６ＧＳ、平均粒径０．５μｍ。
c）二酸化チタン：富士チタン株式会社製、ＴＡ−３００、平均粒径０．３μｍ。
【００４７】
（実施例１〜３）
アルミナ（Ａ１６ＧＳ）とフッ素樹脂ＰＦＡとを表１に示した組成で溶融混練装置（東洋精機製作所製、ＫＦ−７０Ｖ小型セグメントミキサー）を５枚のＫｎｅａｄｉｎｇ  ｄｉｓｃｓの位相を２ ｐｉｔｃｈずらしたせん断の組み合わせで用いて、３５０℃、１００ ｒｐｍで５分間溶融混練し、混合組成物を得た。電子顕微鏡で得た複合体組成物破断面（図２）からアルミナ分散状態を評価し、アルミナはＰＦＡに均一に分散していることが分かった。また、複合体組成物を３５０℃で溶融圧縮成形することによって作成された厚み約１．５ｍｍ試料を作った。常温で試料の反射率を測定した。得た結果を表１にまとめた。
【００４８】
（実施例４）
実施例３で作った複合体組成物を３５０℃で溶融圧縮成形することによって作成された厚み約１．５ｍｍ試料を作った。得たサンプルを１５０℃に昇温された熱風循環式のオー
ブンに入れて１００時間熱処理を行った後、常温で反射率を測定した。得た結果を表２にまとめた。
【００４９】
（実施例５）
実施例３で作った複合体組成物を３５０℃で溶融圧縮成形することによって作成された厚み約１．５ｍｍ試料を作った。得たサンプルを１５０℃に昇温された熱風循環式のオーブンに入れて５００時間熱処理を行った後、常温で反射率を測定した。得た結果を表２にまとめた。
【００５０】
（比較例１）
アルミナ（Ａ３１）とフッ素樹脂ＰＦＡとを表１に示した組成で溶融混練装置（東洋精機製作所製、ＫＦ−７０Ｖ小型セグメントミキサー）を５枚のＫｎｅａｄｉｎｇ  ｄｉｓｃｓの位相を２ ｐｉｔｃｈずらしたせん断の組み合わせで用いて、３５０℃、１００ ｒｐｍで５分間溶融混練し、混合組成物を得た。電子顕微鏡で得た複合体組成物破断面（図３）からアルミナ分散状態を評価し、アルミナはＰＦＡに均一に分散していることが分かった。また、複合体組成物を３５０℃で溶融圧縮成形することによって作成された厚み約１．５ｍｍ試料を作った。試料の反射率を測定した。得た結果を表１にまとめた。
【００５１】
（比較例２）
二酸化チタン（ＴＡ−３００）とフッ素樹脂とを表１に示した組成で、溶融混練装置（東洋精機製作所製、ＫＦ−７０Ｖ小型セグメントミキサー）を５枚のＫｎｅａｄｉｎｇ  ｄｉｓｃｓの位相を２ ｐｉｔｃｈずらしたせん断の組み合わせで用いて、３５０℃、１００ ｒｐｍで５分間溶融混練し、混合組成物を得た。得た複合体組成物破断面から二酸化チタン分散状態を電子顕微鏡で評価し、二酸化チタンはＰＦＡに均一に分散していることが分かった。また複合体組成物を３５０℃で溶融圧縮成形することによって作成された厚み約１．５ｍｍ試料を作った。試料の反射率を測定した。得た結果を表１にまとめた。
【００５２】
（比較例３）
ＰＰＡ複合体を３４０℃で溶融圧縮成形することによって作成された厚み約１．５ｍｍ試料を作った。得た試料の反射率を測定し、結果を表２にまとめた。
【００５３】
（比較例４）
比較例３と同条件で作った試料を１５０℃に昇温された熱風循環式のオーブンに入れて１００時間熱処理を行った後、常温で反射率を測定した。得た結果を表２にまとめた。
【００５４】
（比較例５）
比較例３と同条件で作った試料を１５０℃に昇温された熱風循環式のオーブンに入れて空気中で、５００時間熱処理を行ってから反射率を測定した。得た結果を表２にまとめた。
【００５５】
（参考例１）
フッ素樹脂ＰＦＡ４４０ＨＰＪを３５０℃で溶融圧縮成形することによって作成された厚み約１．５ｍｍ試料を作った。得た試料の反射率を常温で測定して表１にまとめた。
【００５６】
（反射率のアルミナ添加量依存性）
実施例１では、５質量％の粒径の０．５μｍアルミナ粒子をＰＦＡに均一に分散すると、波長測定（２４０ｎｍ〜７００ｎｍ）範囲で光を吸収せずに、７０％の反射率を示すことがわかった。また、実施例１〜３に示したように、アルミナ添加量を２０質量％まで増やすと、各波長での反射率が９０％以上のレベルに達した。図１や表１に示したように、フッ素樹脂（参考例１）は光の透過率が高く、特に可視線領域には低い反射率を示したの
で、光反射材のアルミナを添加すると、反射率が増加した。
【００５７】
（反射率のアルミナ粒径依存性）
実施例３では２０質量％のアルミナ粒子をＰＦＡに均一に分散することで、２４０ｎｍ〜７００ｎｍ波長領域で９０％以上の反射率を示した。一方、実施例３に使われたアルミナと同じ結晶（α−系アルミナ）、同じ添加量（２０質量％）で粒径の５μmのアルミナを添加すると、７０％の反射率しか示さなかった。よって、アルミナの粒径を５μｍから０．５μｍに下げると、反射率は２０％ほど上がることが分かった。
【００５８】
（アルミナの光反射挙動）
実施例３では２０質量％のアルミナ粒子をＰＦＡに均一に分散すると、２４０ｎｍ〜７００ｎｍ波長領域で光を吸収せずに９０％以上の反射率を示した。一方、比較例２と図１に示したように、２０質量％の二酸化チタンをＰＦＡに均一に分散すると、可視線領域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）で９０％以上の反射率を示したが、二酸化チタンが紫外線領域で光を吸収するので、４００ｎｍ以下の領域で数％の反射率しか示さなかった。
【００５９】
（反射率の熱処理時間依存性）
実施例４〜５では、フッ素樹脂の複合体を１５０℃、１００時間または５００時間で継続的に熱処理しても反射率が殆ど変わらないことが分かった。一方、比較例４、５からＰＰＡ複合体は実施例４，５と同じ条件で熱処理すると、試料に変色が起こり、図１に示したように可視線領域での反射率が大幅に落ちた。
【００６０】
【表１】
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【００６１】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明により、紫外領域から可視領域において反射率が低下することなく、且つ耐熱性・耐光性・耐候性に優れる成形品が提供される。
２４０ｎｍ〜７００ｎｍの波長範囲におけるフッ素樹脂組成物を成形して得られる成形
品の反射率の最大値と最小値の差が２５％以内となり、安定した反射率を得ることが可能となる。また、２４０ｎｍ〜７００ｎｍの波長範囲における該成形品の反射率は７０％以上の高反射率を得ることが可能となる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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