(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（Ａ−１）で表される化合物及び（Ｂ）下記一般式（Ｂ−１）で表される化合物を含有する繊維製品用殺菌剤組成物。
ＲＯ−（ＥＯ）n−Ｈ    （Ａ−１）
（式中、Ｒは炭素数１２の直鎖アルキル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ｎは３の整数を示す。）
【化１】
0005912812.tif 000006
【請求項２】
（Ａ）／（Ｂ）の質量比が０．１以上、１００以下である、請求項１に記載の繊維製品用殺菌剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む全界面活性剤１００質量部中の陰イオン界面活性剤及びアルキルアミンオキシド以外の両性界面活性剤の割合が、１０質量部以下である、請求項１又は２に記載の繊維製品用殺菌剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む全界面活性剤中、陰イオン界面活性剤及びアルキルアミンオキシド以外の両性界面活性剤を含有しない、請求項１〜３の何れか１項に記載の繊維製品用殺菌剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む全界面活性剤１００質量部中の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計の割合が８０質量部以上である、請求項１〜４の何れか１項に記載の繊維製品用殺菌剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載の繊維製品用殺菌剤組成物から調製した、（Ｂ）成分を５ｐｐｍ以上、１００，０００ｐｐｍ以下含有する処理液を繊維製品に接触させる、繊維製品の殺菌方法。
【請求項７】
前記処理液が、硬度が８°ＤＨ以上、３０°ＤＨ以下の水と前記組成物とを混合して調製されたものである、請求項６に記載の、繊維製品の殺菌方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維製品用殺菌剤組成物、特には衣類・布巾用殺菌剤組成物である。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の衛生意識の高まりから、身の周りの物を清潔に保つことに関心が高まっている。特に衣類やリネン類や布巾などのキッチン周りの繊維製品は菌が付着していると人体に影響を及ぼす可能性もあるため、繊維製品の除菌・抗菌を行うことが望まれている。また不快な悪臭と微生物の繁殖を関連づけた情報の流布に伴い、繊維製品の除菌・抗菌を行うことで悪臭を除くことにも関心が高くなっている。
【０００３】
繊維製品の除菌・抗菌を行う方法として、ジケトン化合物や、陽イオン性有機抗菌剤、トリクロサン及びジクロロサンなどの殺菌剤を含有する処理剤を用いた方法などが知られている。例えば、特許文献１にはトリクロサンを用いて繊維製品を殺菌する方法、特許文献２には第四級アンモニウム塩を用いて殺菌する方法が開示されている。その他に、例えばゲラニオールのような一部の香料成分は殺菌効果があることが知られている。また、塩素系漂白剤も強い酸化力から殺菌剤として使用することができる。また、特許文献３には、炭素数１２の直鎖アルキル基と、１つ、２つ又は５つのエチレンオキシ基とを有する化合物がアシネトバクター属菌の殺菌に効果的なことが開示されている。
【０００４】
また非特許文献１には炭素数８〜１８のアルキル基を有するベタインやジメチルアミンオキサイドが抗菌効果をもつことが開示されており、特にはおよそ炭素数１４〜１６が有効であることが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開2002-115182号公報
【特許文献２】特開2003-306698号公報
【特許文献３】特開2011-162484号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Antimicrobial Agents and Chemotherapy, Sept. 2000, 2514-2517
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一般に、繊維製品用殺菌剤は、水で希釈して繊維製品に適用されるが、従来使用されている、例えば陽イオン界面活性剤では、希釈する水の硬度の影響を受ける、また効果を発揮するにはある程度の濃度を要することが知られている。そこで、本発明の課題は、希釈に使用する水の硬度の影響を受けず、殺菌効果の高い繊維製品用殺菌剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（Ａ）下記一般式（Ａ−１）で表される化合物〔以下、（Ａ）成分という〕及び（Ｂ）下記一般式（Ｂ−１）で表される化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕を含有する繊維製品用殺菌剤組成物に関する。
ＲＯ−（ＥＯ）n−Ｈ    （Ａ−１）
（式中、Ｒは炭素数１２の直鎖アルキル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ｎは３〜５の整数を示す。）
【０００９】
【化１】
0005912812.tif 000002
【００１０】
また、本発明は、上記本発明の繊維製品用殺菌剤組成物から調製した、（Ｂ）成分を５ｐｐｍ以上、１００，０００ｐｐｍ以下含有する処理液を繊維製品に接触させる、繊維製品の殺菌方法に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の繊維製品用殺菌剤組成物は、希釈や製剤化に用いる水の硬度の影響を受けずに、優れた殺菌効果が発現する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の繊維製品用殺菌剤組成物の（Ａ）成分は、一般式（Ａ−１）
ＲＯ−（ＥＯ）n−Ｈ    （Ａ−１）
で表される化合物である。一般式（Ａ−１）中、Ｒは炭素数１２の直鎖アルキル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ｎは３〜５の整数である。具体的には、炭素数１２のアルコールにエチレンオキサイドを３モル付加させた化合物が挙げられ、炭素数１２のアルコールとしてはラウリルアルコールが挙げられる。本発明では、ラウリルアルコール由来の直鎖１級アルコールにエチレンオキシドが３モル付加したもの、すなわちトリオキシエチレンラウリルエーテルが最も殺菌・除菌効果が高い。本発明の（Ａ）成分、なかでもラウリルアルコール由来の直鎖１級アルコールにエチレンオキシドが３モル付加したものは、硬度が８°ＤＨ以上、更には１０°ＤＨ以上、更には３０°ＤＨ以下、更には２０°ＤＨ以下の水を用いて希釈した場合において、（Ｂ）成分と併用することで優れた殺菌効果を示す。
【００１３】
また、本発明の繊維製品用殺菌剤組成物の（Ｂ）成分は、一般式（Ｂ−１）で表される化合物である。一般式（Ｂ−１）中のＣＨ3（ＣＨ2）13−は、炭素数１４の直鎖アルキル基である。
【００１４】
【化２】
0005912812.tif 000003
【００１５】
本発明の繊維製品用殺菌剤組成物は、従来から洗浄剤、漂白剤や柔軟剤等の繊維製品処理剤に使用することが知られている他の界面活性剤、具体的には、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤を含有してもよい。アルキルアミンオキシド型の両性界面活性剤や非イオン界面活性剤として、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８を有する。本発明では特にことわりが無い限り、アルケニルを省略してアルキルとして表現する。また脂肪酸又は脂肪酸エステルなどの界面活性剤の炭素数は、カルボニル基の炭素原子も数に加えるものとする。
【００１６】
陰イオン界面活性剤としてはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（ポリ）オキシプロピレン−ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（ポリ）オキシプロピレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等が挙げることができる。塩としてはアルカリ金属、アルカリ土類金属及び炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を１〜３つ有し、他方は水素原子又はメチル基であるアルカノールアミンの塩を挙げることができる。本発明ではナトリウム、カリウム、又はモノエタノールアミンの塩が好ましい。
【００１７】
非イオン界面活性剤としては、（Ａ）成分を除くポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル等の１価アルコール誘導体型非イオン界面活性剤、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド等の多価アルコール誘導体型非イオン界面活性剤等を挙げることができる。
【００１８】
両性界面活性剤としては、（Ｂ）成分を除くアルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、スルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミノカルボン酸、アミノプロピオン酸やこれらの塩などを挙げることができる。
【００１９】
陽イオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、脂肪酸アミドアミン塩、モノアルキル型４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩などを挙げることができる。
【００２０】
また、洗浄剤組成物として使用するには、洗浄成分として非イオン界面活性剤を用いることが好ましい。
【００２１】
なお、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む全界面活性剤１００質量部中の陰イオン界面活性剤、アルキルアミンオキシド以外の両性界面活性剤の割合は、殺菌効果の観点から、１０質量部以下、好ましくは５質量部以下、より好ましくは１質量部以下、更により好ましくは含有しないことである。
【００２２】
また、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む全界面活性剤１００質量部中の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計の割合は、好ましくは８０質量部以上、より好ましくは９０質量部以上、更により好ましくは９５質量部以上である。
【００２３】
本発明の殺菌剤組成物を洗浄剤組成物として用いる場合は、本効果を損なわない限りにおいて、界面活性剤以外にも、周知の洗浄剤成分を含有することができる。例えば、アルカリ金属炭酸塩、アルカノールアミンなどのアルカリ剤、硫酸ナトリウムなどの充填剤、ヒドロキシポリカルボン酸などの水溶性キレート剤、汚れ分散剤や汚れ付着防止剤として知られているポリアクリル酸又はアクリル酸−マレイン酸共重合体などのポリアクリル酸と他のモノマーとの共重合体、ポリエチレングリコールなどの高分子重合体、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなどの酵素、香料、蛍光染料、青味付け剤、過炭酸ナトリウムや過酸化水素などの漂白剤、漂白活性化剤、プロキセル名で市販されている防菌・防カビ剤、香料などを挙げることができる。
【００２４】
本発明の繊維製品用殺菌剤組成物を液体組成物とする場合は、エタノール、プロパノール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールブチルエーテル、フェノキシエタノール、ジ又はトリエチレングリコールフェニルエーテルなどの水溶性有機溶剤、また残部として脱イオン水を配合することができる。このような液体組成物は、液体洗浄剤として用いることができる。
【００２５】
本発明において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、十分な殺菌効果の観点から、０．１以上、更に０．２以上、更に１以上であることが好ましく、また、１００以下、更に２０以下、更に１０以下であることが好ましい。
【００２６】
本発明の繊維製品用殺菌剤組成物は、殺菌効果の観点から、２５℃におけるｐＨが２以上、更には３以上が好ましく、また、８以下、更に７以下が好ましい。
【００２７】
本発明の繊維製品用殺菌剤組成物は、十分な繊維製品の殺菌・除菌効果を発揮できる濃度で使用される。本発明の繊維製品用殺菌剤組成物から調製した、（Ｂ）成分を５ｐｐｍ以上、１００，０００ｐｐｍ以下含有する処理液を繊維製品に接触させることが好ましい。該処理液は水を含有することが好ましい。本発明の組成物がこのような（Ｂ）成分含有量である場合はそのまま使用でき、また、本発明の組成物を水で希釈してこのような処理液を調製してもよい。処理液は、浸漬、塗布、噴霧などにより繊維製品と接触させることができる。すなわち、十分な殺菌効果が得られる濃度で（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する処理液を用いて直接溶液に繊維製品を浸すようなことを行うことで直接繊維製品を処理してもよく、スプレー噴霧器などで塗布してもよい。また、本発明の繊維製品用殺菌剤組成物は、希釈を前提とした製品に配合してもよい。
【００２８】
本発明の組成物を対象となる繊維製品と接触させる方法は限定されないが、繊維製品に本発明の組成物を付着させたり、塗り付けたりすることが可能である。具体的な例としては、本発明の組成物を一定量溜めて真菌が存在し得る繊維製品を浸漬して使用する方法、繊維製品の処理箇所が広範に亘る場合には、前記したようなスプレー噴霧器を用いてミストを吹き付けたり、発泡機を用いて泡状にしたものを吹き付けたりする方法が挙げられる。また、本発明の組成物を流したり、はけ等により塗布してもよい。その他、タオルなどに本発明の組成物を含浸させて、拭いても良い。
【００２９】
繊維製品と接触させる時の処理液中の（Ｂ）成分の濃度は５ｐｐｍ以上が好ましく、より好ましくは１０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２５ｐｐｍ以上である。上限値は、１００，０００ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは１０，０００ｐｐｍ以下である。なお、（Ａ）成分の濃度は、この濃度の（Ｂ）成分に対して、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が０．１以上、１００以下となる範囲であることが好ましい。
【００３０】
本発明の殺菌方法の一例として、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水を含有する繊維製品用殺菌剤組成物を繊維製品に接触させる繊維製品の殺菌方法であって、前記組成物が（Ｂ）成分を５ｐｐｍ以上、１００，０００ｐｐｍ以下で含有し、前記組成物における（Ａ）／（Ｂ）の質量比が０．１以上、１００以下である、殺菌方法が挙げられる。この方法では、本発明の繊維製品用殺菌剤組成物と、硬度が８°ＤＨ以上、更には１０°ＤＨ以上、また、３０°ＤＨ以下、更には２０°ＤＨ以下の水とを混合して調製された処理液を用いることができる。また、この方法で用いる処理液は、ｐＨ（好ましくは２５℃におけるｐＨ）が、２以上、更には３以上が好ましく、また、８以下、更に７以下が好ましい。
【００３１】
本発明の繊維製品用殺菌剤組成物は、布帛、衣類、布巾、寝具、タオルなど、細菌の繁殖が懸念される種々の繊維製品に使用することができる。
【００３２】
本発明の組成物及び方法は、病原性の細菌に対する殺菌性を有することから、一般家庭のみならず医療や介護などに用いる繊維製品の殺菌に利用できる一方で、衣類や洗濯環境にて多く見出され、繊維の生乾き臭や吸湿の際に臭いが再発する再発性臭に関与する原因細菌の殺菌にも使用できるものである。例えばモラクセラ（Moraxella）属細菌、アシネトバクター（Acinetobacter）属細菌、シェードモナス（Pseudomonas）属細菌、バチルス（Bacillus）属細菌、スフィンゴモナス（Sphingomonas）属細菌、ラルストニア（Ralstonia）属細菌、キュープリアビダス（Cupriavidus）属細菌、サイクロバクター（Psychorobacter）属細菌、セラチア（Serratia）属細菌、エシェリキア（Escherichia）属細菌、スタフィロコッカス（Staphylococcus）属細菌、ブルクホルデリア（Burkholderia）属細菌等が挙げられる。
【００３３】
具体的には、モラクセラ・エスピー（Moraxella sp.）、モラクセラ・オスロエンシス（Moraxella osloensis）、アシネトバクター・レイディオレジステンス（Acinetobacter radioresistens）、アシネトバクター・ジュニイ（Acinetobacter junii）、アシネトバクター・カルコアセティカス（Acinetobacter calcoaceticus）、セラチア・マルセセンス（Serratia marcescens）、エシェリキア・コーライ（Escherichia coli）、スタフィロコッカス・アウレウス（Staphylococcus aureus）、シュードモナス・アルカリゲネス（Pseudomonas alcaligenes）、バチルス・セレウス（Bacillus cereus）、バチルス・サブティリス（Bacillus subtilis）、サイクロバクター・パシフィセンシス（Psychrobacter pacificensis）、サイクロバクター・グラシンコラ（Psychrobacter glacincola）、スフィンゴモナス・ヤノイクヤエ（Sphingomonas yanoikuyae）、ラルストニア エスピー（Ralstonia sp.）、サッカロマイセス・セレビジエ（Saccaromyces cerevisiae）、ロドトルラ・ムシラギノーサ（Rhodotorula mucilaginosa）、ロドトルラ・スルーフィエ（Rhodotorula slooffiae）、キュープリアビダス・オキサラティカス（Cupriavidus oxalaticus）及びブルクホルデリア・セパシア（Burkholderia cepacia）等が挙げられる。これらのうち、モラクセラ属細菌は生活環境下に多く存在する。モラクセラ属細菌は乾燥耐性があり、繊維に付着した該細菌は、一般的な洗剤で洗濯後、乾燥によって殺菌することはできない。また、衣類に存在する該細菌は、衣類の生乾き臭の一つである４−メチル―３―ヘキセン酸（４Ｍ３Ｈ）臭を生成することが見い出されている。
【００３４】
本発明の組成物や処理方法によると、生乾き臭として非常に閾値が低く除去が困難である４−メチル−３−へキセン酸を生成し、乾燥耐性に優れるモラクセラ属細菌を殺菌することができる。本発明は、繊維製品に付着したモラクセラ属細菌の殺菌に有用である。
【実施例】
【００３５】
（１）使用菌種
中古衣類から単離されたMoraxella sp.4-1株を用いた。なお、Moraxella sp.4-1株は、2010年10月14日付で、独立行政法人産業技術総合研究所特許生物寄託センター（茨城県つくば市東1-1-1 つくばセンター中央第6）に、受託番号FERM P-22030として寄託された。
【００３６】
（２）配合成分
（Ａ）成分：トリオキシエチレンラウリルエーテル〔日光ケミカルズ株式会社製〕
（Ｂ）成分：一般式（Ｂ−１）で表される化合物
【００３７】
（３）評価
（３−１）菌懸濁液の調整
供試菌をＳＣＤＬＰ寒天培地に接種、３７℃にて１日培養し、これを前培養プレートとした。前培養プレートからコンラージでコロニー表面を掻き取り、イオン交換水に懸濁した菌液を２８００ｒｐｍ、２０ｍｉｎ、２５℃で遠心した後、上澄みを除去後、再びイオン交換水に懸濁した菌液を１０9ｃｆｕ／ｍｌに調整した。
【００３８】
（３−２）殺菌性評価方法
表１又は表２の繊維製品用殺菌剤組成物１０ｍｌに、上記（３−１）で調整した菌懸濁液を０．１ｍＬ加え、２５℃で１５ｍｉｎ、１５０ｒｐｍで攪拌後、この混合液を０．１ｍＬ採取して０．９ｍＬのＬＰ培地中に加えて十分に混合して繊維製品用殺菌剤組成物の菌への影響を低下させ、次いでこの混合液の原液及びＬＰ培地によって１０倍、１００倍に希釈した溶液をＳＣＤＬＰ寒天培地で混釈培養した。なお繊維製品用洗浄剤組成物の調製には、滅菌イオン交換水に、塩化カルシウムと塩化マグネシウムとを質量比率７／３で用いて添加した硬度４°ＤＨ又は１０°ＤＨの水を溶媒として用いた。３７℃で２４時間培養した後、育成したコロニー数を数える。殺菌剤組成物に代えて、滅菌イオン交換水に、塩化カルシウムと塩化マグネシウムとを質量比率７／３で用いて添加した硬度４°ＤＨ又は１０°ＤＨの水にて同様の試験を行った結果をブランクとし、前記溶媒と同じ硬度の水によるブランクとの菌数差で殺菌性を評価した。結果を表１、２に示す。この評価結果は、繊維製品に存在する細菌に対する殺菌効果に相関する。
【００３９】
【表１】
0005912812.tif 000004
【００４０】
【表２】
0005912812.tif 000005
【００４１】
＊殺菌性はブランクとの菌数差であり、７に近いほど殺菌効果が高いことを表す。
【００４２】
また実施例の殺菌剤組成物は、任意の中古衣類から単離したアシネトバクター（Acinetobacter）属細菌に対しても殺菌効果を示す。
【００４３】
本発明の繊維製品用殺菌剤組成物は、衣類などの繊維製品内に存在する細菌に対して優れた殺菌効果を有する。更に本発明の殺菌効果は水の硬度の影響を受け難いので、本発明の組成物を水道水で希釈して、希釈液に繊維製品を浸漬するような処理方法を行なう場合に、水道水の硬度を考慮する必要が少ないことからも優位な発明である。