(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水性の被覆剤組成物であって、
（Ａ）少なくとも１種のポリヒドロキシル基型の化合物（Ａ）と、
（Ｂ）遊離のまたはブロック化されたイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネート基型の化合物（Ｂ）と、
（Ｄ）シラン基の架橋のための少なくとも１種の触媒（Ｄ）と、
を含み、その際、前記の成分（Ｂ）は、式（Ｉ）
【化１】
0006033288.tif 000015
の少なくとも１つの構造単位および式（ＩＩ）
【化２】
0006033288.tif 000016
の少なくとも１つの構造単位
［前記式中、
Ｒは、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはＮＲａ基によって中断されていてよく、ここで、Ｒａは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、
Ｒ′は、水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはＮＲａ基によって中断されていてよく、ここで、Ｒａは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、
Ｘ、Ｘ′は、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状および／または分枝鎖状のアルキレン基またはシクロアルキレン基であり、
Ｒ′′は、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはＮＲａ基によって中断されていてよく、ここで、Ｒａは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、
ｎは、０〜２であり、ｍは、０〜２であり、ｍ＋ｎは、２であり、かつｘ、ｙは、０〜２である］を含むが、但し、
（ｉ）成分（Ｂ）においては、もともと存在したイソシアネート基の３０モル％超で７０モル％未満が反応されて構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）となっており、
（ｉｉ）成分（Ｂ）においては、もともと存在したイソシアネート基の２５モル％超で３６モル％未満が反応されて構造単位（ＩＩ）となっており、かつ
（ｉｉｉ）成分（Ｂ）は、
（Ｂ２）遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基および非環式の脂肪族のポリイソシアネート基体および／またはかかる非環式の脂肪族のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート基体を有する少なくとも１種のポリイソシアネート基型の化合物（Ｂ２）
および
（Ｂ１）成分（Ｂ２）とは異なる、遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基および脂環式のポリイソシアネート基体および／またはかかる脂環式のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート基体を有する少なくとも１種のポリイソシアネート基型の化合物（Ｂ１）
からの混合物である前記被覆剤組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の被覆剤組成物であって、もともと成分（Ｂ）中に存在したイソシアネート基の３１〜５０モル％が反応されて構造単位（Ｉ）および（ＩＩ）となっていることを特徴とする前記被覆剤組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の被覆剤組成物であって、成分（Ｂ）において、もともと存在したイソシアネート基の２６〜３５モル％が反応されて構造単位（ＩＩ）となっていることを特徴とする前記被覆剤組成物。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の被覆剤組成物であって、成分（Ｂ）中の構造単位（Ｉ）の全含量は、それぞれ構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）の全体に対して、５〜７０モル％、好ましくは１０〜５０モル％、特に好ましくは１０〜４０モル％であり、成分（Ｂ）中の構造単位（ＩＩ）の全含量は、それぞれ構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）の全体に対して、９５〜３０モル％、好ましくは９０〜５０モル％、特に好ましくは９０〜６０モル％であることを特徴とする前記被覆剤組成物。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の被覆剤組成物であって、成分（Ｂ１）は、成分（Ｂ１）のバインダー割合が、それぞれ成分（Ｂ１）のバインダー割合と成分（Ｂ２）のバインダー割合との合計に対して、０〜４５質量％、好ましくは０〜４０質量％、特に好ましくは５〜３５質量％である量で使用されることを特徴とする前記被覆剤組成物。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の被覆剤組成物であって、化合物（Ｂ１）のポリイソシアネート基体が、イソホロンジイソシアネートおよび／または４，４′−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネートおよび／または前記イソシアネートのイソシアヌレート三量体および／または前記イソシアネートのアロファネート二量体および／または前記イソシアネートのビウレット二量体であり、かつ／または化合物（Ｂ２）のポリイソシアネート基体が、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートおよび／または前記イソシアネートのイソシアヌレート三量体および／または前記イソシアネートのアロファネート二量体および／または前記イソシアネートのビウレット二量体であることを特徴とする前記被覆剤組成物。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項に記載の被覆剤組成物であって、成分（Ｂ２）は、非環式の脂肪族のポリイソシアネートおよび／またはかかる非環式の脂肪族のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネートと、式（Ｉａ）
【化３】
0006033288.tif 000017
の少なくとも１種の化合物、および／または式（ＩＩａ）
【化４】
0006033288.tif 000018
の少なくとも１種の化合物とを反応させることによって製造されており、前記の置換基は、請求項１に挙げられる意味を有し、かつ／または成分（Ｂ１）は、脂環式のポリイソシアネートおよび／またはかかる脂環式のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネートと、式（Ｉａ）の少なくとも１種の化合物、および／または式（ＩＩａ）の少なくとも１種の化合物とを反応させることによって製造されており、前記の置換基は、請求項１に挙げられる意味を有することを特徴とする前記被覆剤組成物。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか１項に記載の被覆剤組成物であって、成分（Ｂ）において、
それぞれ構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）の全体に対して、構造単位（Ｉ）の全含量が、１０〜４０モル％であり、構造単位（ＩＩ）の全含量が、９０〜６０モル％であることと、
もともと（Ｂ）に存在したイソシアネート基の３１〜５０モル％が反応されて構造単位（Ｉ）および（ＩＩ）となっていることと、
成分（Ｂ）において、もともと存在したイソシアネート基の２６〜３５モル％が反応されて構造単位（ＩＩ）となっていることと、
を特徴とする前記被覆剤組成物。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の被覆剤組成物であって、それぞれ被覆剤組成物のバインダー割合に対して２０〜８０質量％の、好ましくは３０〜６９．９質量％の、少なくとも１種のヒドロキシル基を有するポリアクリレート（Ａ）および／または少なくとも１種のヒドロキシル基を有するポリメタクリレート（Ａ）を含有することを特徴とする前記被覆剤組成物。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の被覆剤組成物であって、前記被覆剤組成物が、少なくとも１種のリン含有および窒素含有の触媒（Ｄ）を含有することを特徴とする前記被覆剤組成物。
【請求項１１】
多段階被覆法であって、予備被覆されていてよい基材上に、顔料が加えられたベースコート層を塗布し、次いで請求項１から１０までのいずれか１項に記載の被覆剤組成物からの層を塗布することを特徴とする前記被覆法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の多段階被覆法であって、顔料が加えられたベースコート層を塗布した後に、その塗布されたベースコートをまず室温ないし８０℃の温度で乾燥させ、そして請求項１から１０までのいずれか１項に記載の被覆剤組成物を塗布した後に２０〜２００℃で１分から１０時間までの時間にわたり硬化させることを特徴とする前記被覆法。
【請求項１３】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の被覆剤組成物のクリヤーコートとしての使用、あるいは請求項１１もしくは１２に記載の方法の、自動車量産塗装、自動車取付部材および／または輸送用車両の塗装および自動車補修塗装のための使用。
【請求項１４】
少なくとも１つの、顔料が加えられたベースコート層と、少なくとも１つのその上に配置されたクリヤーコート層とからなる効果付与および／または色付与する複層塗装であって、前記クリヤーコート層が請求項１から１０までのいずれか１項に記載の被覆剤組成物から製造されていることを特徴とする前記複層塗装。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水性の被覆剤組成物であって、少なくとも１種のポリヒドロキシル基型の化合物と、遊離イソシアネート基もしくはブロック化イソシアネート基およびシラン基を有する少なくともポリイソシアネートおよび／またはその二量体および／またはオリゴマーと、シラン基の架橋のための少なくとも１種の触媒（Ｄ）とを含有する前記組成物に関する。
【０００２】
かかる被覆剤は、例えばWO 08/74491、WO 08/74490、WO 08/74489、WO 09/077181およびWO 10/149236から公知である。その被覆剤で使用されるイソシアネート基およびシラン基を有する化合物（Ｂ）は、公知のイソシアネートを基礎とし、好ましくはジイソシアネート、特にヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット二量体およびイソシアヌレート三量体を基礎としている。これらの被覆剤組成物は、従来のポリウレタン被覆剤に対して、明らかに改善された耐引掻性と同時に良好な耐候安定性という利点を有する。しかしながら、この被覆剤で改善が必要とされることは、得られた被覆の研削性および研磨性である。
【０００３】
更に、EP-A-1 273 640において、２成分系の被覆剤であって、ポリオール成分と、脂肪族および／または脂環式のポリイソシアネートまたは該ポリイソシアネートから重合、アロファネート形成、ビウレット形成もしくはウレタン形成によって誘導されたポリイソシアネートからなる架橋剤成分とを含有し、もともと存在した遊離のイソシアネート基の０．１〜９５モル％がビスアルコキシシリルアミンと反応されている前記被覆剤が記載されている。この被覆剤は、乗り物分野においてクリヤーコートまたはトップコートの製造のために使用でき、その完全な硬化の後に、良好な耐引掻性と同時に環境の影響に対する良好な耐久性を有する。しかしながら、この文献には、得られた被覆の研削性および研磨性をどのようにして改善できるかという記載は含まれていない。
【０００４】
WO 07/033786からは、更に、触媒（Ａ）としてのホスホン酸ジエステルおよびジホスホン酸ジエステルに加えて、シラン基を有する混合物（Ｂ）、例えばヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートとＮ，Ｎ−ビス（３−トリメトキシシリルプロパン−１−イル）アミンとのイソシアネート基を含まない反応生成物（Ｂ１）と、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートとＮ−（３−トリメトキシシリルプロパン−１−イル）−Ｎ−ｎ−ブチルアミンとのイソシアネート基を含まない反応生成物（Ｂ２）とからなる混合物などと、任意に他の添加物質（Ｃ）としてのポリアクリレート樹脂もしくは別のバインダーおよび架橋剤を含有する被覆剤が知られている。この被覆剤から製造された被覆は、その硬度により、良好な耐引掻性と同時に、化学薬品および環境の影響に対する良好な耐久性を示すが、耐候安定性は改善が必要であり、得られた被覆は、かなり脆いものである。更に、ここでもまた、得られた被覆の研削性および研磨性をどのようにして改善できるかという記載を欠いている。
【０００５】
WO 2001/98393においては、２成分系の被覆剤であって、バインダー成分としてのポリオールと、架橋剤成分として、ポリイソシアネート（Ａ）およびシランオリゴマー（Ｂ）からなり、少なくとも２つのイソシアネート基に加えてアルコキシシラン基、好ましくはビスアルコキシシラン基を有し、かつポリイソシアネート（ＰＩ）とアルコキシシリルアミン、好ましくはビスアルコキシシリルアミン、特にビス（３−プロピルトリメトキシシリル）アミンとの反応によって製造される混合物と含有する前記被覆剤が記載される。ポリイソシアネート（Ａ）と、成分（Ｂ）の製造のためのポリイソシアネート（ＰＩ）としては、好ましくはヘキサメチレンジイソシアネートと、イソホロンジイソシアネートならびにそれらのビウレットおよびイソシアヌレートが使用される。これらの被覆剤は、特にプライマーとして使用され、金属製の下地に対する、好ましくはアルミニウム製の下地に対する付着に関して最適化されている。得られた被覆について、一方で耐引掻性と、しかし同時に研削性および研磨性をどのように改善できるかという記載は、しかしながらこの文献には含まれていない。
【０００６】
更に、US 2006-0217472 A1からは、ポリウレタンベースの被覆の耐引掻性は、ヒドロキシル基を有するバインダーと、イソシアネート基を有する架橋剤と、ＯＨ／ＮＣＯ反応用の金属触媒とを含む被覆剤に、アミノシラン、例えばビス（３−プロピル−トリメトキシシリル）アミンまたはそのイソシアネートとの反応生成物を添加することで改善できることが知られている。
【０００７】
最後に、WO 07/037857からは、ポリヒドロキシル基型の化合物とポリイソシアネート基型の化合物に加えて、１〜１０質量％のシリル化された二量体脂肪酸アルコールであって、二量体脂肪酸アルコールとイソシアネート官能性シランとの反応によって得られるものを含む被覆剤が知られている。この被覆剤を使用して得られる被覆は、特に非常に高い光沢を特徴としている。該被覆剤中のシリル化された二量体脂肪酸アルコールの含量が増えるにつれ、得られた被覆の硬度と、メチルエチルケトンの往復行程で測定される溶剤に対する安定性が低下する。しかしながら、自動車塗装の分野では、ますます、改善された硬度および耐久性および従って改善された耐引掻性を有する被覆に要求が高まっている。
【０００８】
課題
従って、本発明の課題は、被覆剤組成物、特に自動車塗装および自動車補修塗装用の被覆剤組成物であって、高い度合いの耐引掻性があり、特に引掻負荷後に高い光沢保持を示す前記組成物を提供することであった。しかし同時に、得られた被覆は、良好な研削性および研磨性も保証されるべきである。
【０００９】
更に、高い度合いの耐候安定性のネットワーク構造をもたらし、同時に高い耐酸性を保証する被覆剤組成物が提供されるべきである。更に、被覆および塗装、特にクリヤコートは、４０μｍを上回る層厚であっても、応力亀裂を生ずることなく製造できることが望ましい。更に、該被覆剤は、自動車量産塗装および自動車補修塗装でクリヤコート層に通常課される要求を満たすことが望ましい。
【００１０】
最後に、当該新規の被覆剤は、簡単にかつ非常に良好な再現性で製造できるべきであり、塗工の間に環境的な問題を引き起こさないことが望ましい。
【００１１】
課題解決手段
上述の課題に鑑みて、非水性の被覆剤組成物であって、
（Ａ）少なくとも１種のポリヒドロキシル基型の化合物（Ａ）と、
（Ｂ）遊離のまたはブロック化されたイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネート基型の化合物（Ｂ）と、
（Ｄ）シラン基の架橋のための少なくとも１種の触媒（Ｄ）と、
を含み、その際、前記の成分（Ｂ）は、式（Ｉ）
【化１】
0006033288.tif 000002
の少なくとも１つの構造単位および式（ＩＩ）
【化２】
0006033288.tif 000003
の少なくとも１つの構造単位
［前記式中、
Ｒは、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはＮＲａ基によって中断されていてよく、ここで、Ｒａは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、
Ｒ′は、水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはＮＲａ基によって中断されていてよく、ここで、Ｒａは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、好ましくはＲ′は、エチルおよび／またはメチルであり、
Ｘ、Ｘ′は、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状および／または分枝鎖状のアルキレン基またはシクロアルキレン基であり、好ましくはＸ、Ｘ′は、１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
Ｒ′′は、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはＮＲａ基によって中断されていてよく、ここで、Ｒａは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、好ましくはＲ′′は、アルキル基、特に１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ｎは、０〜２であり、ｍは、０〜２であり、ｍ＋ｎは、２であり、かつｘ、ｙは、０〜２である］を含むが、但し、
（ｉ）成分（Ｂ）においては、もともと存在したイソシアネート基の３０モル％超で７０モル％未満が反応されて構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）となっており、
（ｉｉ）成分（Ｂ）においては、もともと存在したイソシアネート基の２５モル％超で３６モル％未満が反応されて構造単位（ＩＩ）となっており、かつ
（ｉｉｉ）前記被覆剤組成物は、成分（Ｂ）として、遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基および非環式の脂肪族のポリイソシアネート基体および／またはかかる非環式の脂肪族のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート基体を有する少なくとも１種のポリイソシアネート基型の化合物（Ｂ２）を含有する前記被覆剤組成物が見出された。
【００１２】
本発明の対象は、更に、前記被覆剤組成物を使用した多段階の被覆方法と、前記の被覆剤組成物のクリヤコートとしての使用もしくは前記の被覆方法を、自動車量産塗装、自動車補修塗装のために、および／または自動車取付部材、プラスチック基材および／または輸送用車両の被覆のために用いる使用である。
【００１３】
前記の被覆剤組成物が、高い度合いの耐引掻性を有し、特に引掻負荷後に高い光沢保持を示すが、その場合に同時に得られた被覆の良好な研削性および良好な研磨性を保証する被覆をもたらすことは驚くべきことであり、かつ予想できるものではなかった。
【００１４】
更に、前記の被覆剤組成物は、高い度合いの耐候安定性のネットワーク構造をもたらし、同時に該被覆の高い耐酸性を保証する。更に、被覆および塗装、特にクリヤコートを、４０μｍを上回る層厚であっても、応力亀裂を生ずることなく製造できる。更に、該被覆剤は、自動車量産塗装および自動車補修塗装でクリヤコート層に通常課される要求を満たす。
【００１５】
最後に、当該新規の被覆剤は、簡単にかつ非常に良好な再現性で製造でき、塗工の間に環境的な問題を引き起こさない。
【００１６】
発明の詳細な説明
本発明による被覆剤
特に、本発明による被覆剤は、熱硬化性の被覆剤であり、つまり好ましくは、放射硬化性の不飽和化合物を本質的に含まない、特に放射硬化性の非飽和化合物を全く含まない被覆剤である。
【００１７】
ポリヒドロキシル基型の化合物（Ａ）
ポリヒドロキシル基型の化合物（Ａ）としては、１分子当たりに少なくとも２つのヒドロキシル基を有し、かつオリゴマーおよび／またはポリマーである、あらゆる当業者に公知の化合物を使用できる。成分（Ａ）としては、種々のオリゴマーおよび／またはポリマーのポリオールの混合物を使用することもできる。
【００１８】
好ましいオリゴマーおよび／またはポリマーのポリオール（Ａ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によってポリスチレン標準に対して測定された質量平均分子量Ｍｗ＞５００ダルトン、好ましくは８００〜１０００００ダルトン、特に１０００〜５００００ダルトンを有する。
【００１９】
特に好ましくは、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリシロキサンポリオール、ポリアクリレートポリオールおよび／またはポリメタクリレートポリオールならびにそれらの混合重合体であり、それらは以下でポリアクリレートポリオールと呼ばれる。
【００２０】
前記ポリオールは、好ましくは３０〜４００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの、特に１００〜３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する。ヒドロキシル価（ＯＨ価）は、何ｍｇの水酸化カリウムが、アセチル化の際に１ｇの物質と結合される酢酸量と当量であるかとして定められる。試料は、測定に際して無水酢酸−ピリジンと一緒に煮沸され、生じる酸を水酸化カリウム溶液で滴定する（DIN 53240-2）。純粋なポリ（メタ）アクリレートの場合に、ＯＨ価は、使用されるＯＨ官能性モノマーを基礎とした計算によっても十分に正確に決定することができる。
【００２１】
ポリオールのガラス転移温度は、ＤＳＣ測定によりDIN-EN-ISO 11357-2により測定されるが、それは、好ましくは−１５０℃〜１００℃、特に好ましくは−１２０℃〜８０℃である。
【００２２】
好適なポリエステルポリオールは、例えばEP-A-0 994 117およびEP-A-1 273 640に記載されている。ポリウレタンポリオールは、好ましくは、ポリエステルポリオールプレポリマーと好適なジイソシアネートもしくはポリイソシアネートとの反応によって製造され、例えばEP-A-1 273 640に記載されている。好適なポリシロキサンポリオールは、例えばWO-A-01/09260に記載されており、その際、そこに挙げられるポリシロキサンポリオールは、好ましくは他のポリオールと、特により高いガラス転移温度を有するポリオールと組み合わせて使用できる。
【００２３】
殊に好ましくは、成分（Ａ）は、１種以上のポリアクリレートポリオールおよび／またはポリメタクリレートポリオールを含有する。１種以上のポリアクリレートポリオールおよび／またはポリメタクリレートポリオールと一緒に、他のオリゴマーのおよび／またはポリマーのポリヒドロキシル基型の化合物、例えばポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオールおよびポリシロキサンポリオール、特にポリエステルポリオールを使用することができる。
【００２４】
本発明により殊に好ましいポリ（メタ）アクリレートポリオールは、一般に共重合体であり、かつ好ましくは、それぞれゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によってポリスチレン標準に対して測定された、好ましくは１０００〜２００００ダルトンの、特に１５００〜１００００ダルトンの質量平均分子量Ｍｗを有する。
【００２５】
該共重合体のガラス転移温度は、一般に、−１００℃〜１００℃であり、特に−６０℃〜２０℃未満である（ＤＳＣ測定によってDIN-EN-ISO 11357-2に従って測定）。
【００２６】
前記ポリ（メタ）アクリレートポリオールは、好ましくは６０〜３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの、特に７０〜２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価と、０〜３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
【００２７】
前記のヒドロキシル価（ＯＨ価）は、上記のように測定される（DIN 53240-2）。酸価は、その場合に、その都度の化合物１ｇを中和にもたらす水酸化カリウムのｍｇ数と定められる（DIN EN ISO 2114）。
【００２８】
ヒドロキシル基を有するモノマー単位としては、好ましくはヒドロキシアルキルアクリレートおよび／またはヒドロキシアルキルメタクリレート、例えば特に２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレートならびに特に４−ヒドロキシブチルアクリレートおよび／または４−ヒドロキシブチルメタクリレートが使用される。
【００２９】
他のモノマー単位としては、ポリ（メタ）アクリレートポリオールのためには、好ましくはアルキルアクリレートおよび／またはアルキルメタクリレートが使用され、例えば好ましくはエチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、アミルアクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、３，３，５−トリメチルヘキシルアクリレート、３，３，５−トリメチルヘキシルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルアクリレートまたはラウリルメタクリレート、シクロアルキルアクリレートおよび／またはシクロアルキルメタクリレート、例えばシクロペンチルアクリレート、シクロペンチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレートまたは特にシクロヘキシルアクリレートおよび／またはシクロヘキシルメタクリレートが使用される。
【００３０】
ポリ（メタ）アクリレートポリオールのための他のモノマー単位としては、ビニル芳香族炭化水素、例えばビニルトルエン、α−メチルスチレンまたは特にスチレン、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアミドもしくはニトリル、ビニルエステルもしくはビニルエーテルを使用でき、副次的な量で特にアクリル酸および／またはメタクリル酸を使用できる。
【００３１】
ヒドロキシル基を有する化合物（Ｃ）
本発明による被覆剤組成物は、任意に、ポリヒドロキシル基型の成分（Ａ）の他に、なおも、成分（Ａ）とは異なる１種以上のモノマーのヒドロキシル基を有する化合物（Ｃ）を含有してよい。好ましくは、これらの化合物（Ｃ）は、それぞれ被覆剤組成物のバインダー割合に対して、０〜２０質量％の、特に好ましくは０〜１０質量％の、殊に好ましくは１〜５質量％の割合を占める。
【００３２】
ヒドロキシル基を有する化合物（Ｃ）としては、低分子ポリオールが使用される。
【００３３】
低分子ポリオールとしては、例えばジオール、例えば好ましくはエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび１，２−シクロヘキサンジメタノールならびにポリオール、例えば好ましくはトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールヘキサン、１，２，４−ブタントリオール、ペンタエリトリトールならびにジペンタエリトリトールが使用される。好ましくは、かかる低分子ポリオールは、副次的な割合でポリオール成分（Ａ）に加えられる。
【００３４】
ポリイソシアネート基型の成分（Ｂ）
非環式の脂肪族のポリイソシアネート成分（Ｂ２）
本発明に本質的なことは、前記被覆剤組成物が、成分（Ｂ）として、遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基および非環式の脂肪族のポリイソシアネート基体および／またはかかる非環式の脂肪族のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート基体を有する少なくとも１種のポリイソシアネート基型の化合物（Ｂ２）を含有することである。
【００３５】
好ましくは、成分（Ｂ）は、
（Ｂ１）成分（Ｂ２）とは異なる、遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基および脂環式のポリイソシアネート基体および／またはかかる脂環式のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート基体を有する少なくとも１種のポリイソシアネート基型の化合物（Ｂ１）
および
（Ｂ２）遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基および非環式の脂肪族のポリイソシアネート基体および／またはかかる非環式の脂肪族のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート基体を有する少なくとも１種のポリイソシアネート基型の化合物（Ｂ２）
からなる混合物である。
【００３６】
本発明により使用されるポリイソシアネート基型の化合物（Ｂ２）のための基体として用いられる非環式の脂肪族のポリイソシアネートは、好ましくは、自体公知の置換または非置換の脂肪族のポリイソシアネートである。好ましいポリイソシアネート（Ｂ２）のための例は、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネートおよび上述のポリイソシアネートの混合物である。
【００３７】
成分（Ｂ２）のための更に好ましいポリイソシアネート基体は、かかる非環式の脂肪族のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート、特にビウレット二量体および／またはアロファネート二量体および／またはイソシアヌレート三量体である。本発明の更なる一実施形態においては、成分（Ｂ２）のためのポリイソシアネート基体は、ウレタン構造単位を有するポリイソシアネートプレポリマーであって、ポリオールと、化学量論的過剰の上述の非環式の脂肪族のポリイソシアネートとを反応させることによって得られる前記プレポリマーである。かかるポリイソシアネートプレポリマーは、例えばUS-A-4,598,131に記載されている。
【００３８】
成分（Ｂ２）のための特に好ましいポリイソシアネート基体は、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび／またはその三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネートである。
【００３９】
成分（Ｂ２）として使用される非環式の脂肪族のポリイソシアネートもしくはその三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネートは、追加的になおも、式（Ｉ）
【化３】
0006033288.tif 000004
の少なくとも１つの構造単位（Ｉ）、および／または式（ＩＩ）
【化４】
0006033288.tif 000005
の少なくとも１つの構造単位
［前記式中、
Ｒは、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはＮＲａ基によって中断されていてよく、ここで、Ｒａは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、
Ｒ′は、水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはＮＲａ基によって中断されていてよく、ここで、Ｒａは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、好ましくはＲ′は、エチルおよび／またはメチルであり、
Ｘ、Ｘ′は、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状および／または分枝鎖状のアルキレン基またはシクロアルキレン基であり、好ましくはＸ、Ｘ′は、１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
Ｒ′′は、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはＮＲａ基によって中断されていてよく、ここで、Ｒａは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、好ましくはＲ′′は、アルキル基、特に１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ｎは、０〜２であり、ｍは、０〜２であり、ｍ＋ｎは、２であり、かつｘ、ｙは、０〜２である］を含んでよい。
【００４０】
好ましくは、成分（Ｂ２）として、遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基を有する非環式の脂肪族のポリイソシアネートあるいは前記イソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成および／またはアロファネート形成によって誘導された遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基を有するポリイソシアネートであって、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位（Ｉ）および式（ＩＩ）の少なくとも１つの構造単位を有するポリイソシアネートが使用される。
【００４１】
その都度の好ましいアルコキシ基（ＯＲ′）は、同一または異なってよいが、該基の構造にとっては、これらが加水分解性のシラン基の反応性にどのように影響するかが重要である。好ましくは、Ｒ′は、アルキル基、特に１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である。基Ｒ′であってシラン基の反応性を高める基、すなわち良好な離脱基を表す基が特に好ましい。この点では、メトキシ基がエトキシ基に対して好ましく、この基はまたプロポキシ基に対して好ましい。従って、Ｒ′がエチルおよび／またはメチル、特にメチルであることが特に好ましい。
【００４２】
更に、有機官能性シランの反応性には、シラン官能価と、変性されるべき成分との反応に用いられる有機官能基との間のスペーサーＸ、Ｘ′の長さによってもかなりの影響を与えることができる。そのための例としては、"α−"シランが挙げられ、前記シランは、Wacker社で入手でき、"γ−"シランの場合にケイ素原子と官能基との間に存在するプロピレン基の代わりに１つのメチレン基となっている。
【００４３】
本発明により好ましく使用される構造単位（Ｉ）および／または（ＩＩ）で官能化された成分（Ｂ２）は、特に、非環式の脂肪族のポリイソシアネートあるいは前記ポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネートと、式（Ｉａ）
【化５】
0006033288.tif 000006
の少なくとも１種の化合物、および／または式（ＩＩａ）
【化６】
0006033288.tif 000007
の少なくとも１種の化合物との反応によって得られ、前記置換基は、上述の意味を有する。
【００４４】
本発明により特に好ましく使用される構造単位（Ｉ）および（ＩＩ）で官能化された成分（Ｂ２）は、特に好ましくは、非環式の脂肪族のポリイソシアネートあるいは前記ポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネートと、式（Ｉａ）の少なくとも１種の化合物、および式（ＩＩａ）の少なくとも１種の化合物との反応によって得られ、前記置換基は、上述の意味を有する。
【００４５】
本発明により好ましい化合物（ＩＩａ）は、ビス（２−エチルトリメトキシシリル）アミン、ビス（３−プロピルトリメトキシシリル）アミン、ビス（４−ブチルトリメトキシシリル）アミン、ビス（２−エチルトリエトキシシリル）アミン、ビス（３−プロピルトリエトキシシリル）アミンおよび／またはビス（４−ブチルトリエトキシシリル）アミンである。殊に好ましくは、ビス（３−プロピルトリメトキシシリル）アミンである。かかるアミノシランは、例えばDEGUSSA社の商品名DYNASYLAN（登録商標）として、あるいはOSI社のSilquest（登録商標）として入手できる。
【００４６】
本発明により好ましい化合物（Ｉａ）は、Ｎ−（２−（トリメトキシシリル）エチル）アルキルアミン、Ｎ−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アルキルアミン、Ｎ−（４−（トリメトキシシリル）ブチル）アルキルアミン、Ｎ−（２−（トリエトキシシリル）エチル）アルキルアミン、Ｎ−（３−（トリエトキシシリル）プロピル）アルキルアミンおよび／またはＮ−（４−（トリエトキシシリル）ブチル）アルキルアミンである。殊に好ましくは、Ｎ−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）ブチルアミンである。かかるアミノシランは、例えばDEGUSSA社の商品名DYNASYLAN（登録商標）として、あるいはOSI社のSilquest（登録商標）として入手できる。
【００４７】
好ましくは、成分（Ｂ２）においては、もともと存在したイソシアネート基の１０〜９０モル％が、好ましくは２０〜８０モル％が、特に好ましくは３０モル％超で７０モル％未満が、殊に好ましくは３１〜５０モル％が反応されて構造単位（Ｉ）および（ＩＩ）となっている。
【００４８】
脂環式のポリイソシアネート成分（Ｂ１）
好ましいことは、前記被覆剤組成物が、成分（Ｂ）として、追加的に、遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基および脂環式のポリイソシアネート基体および／またはかかる脂環式のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート基体を有する少なくとも１種のポリイソシアネート基型の化合物（Ｂ１）を含有することである。
【００４９】
本発明により使用されるポリイソシアネート基型の化合物（Ｂ１）のための基体として用いられる脂環式のポリイソシアネートは、好ましくは、自体公知の置換または非置換の脂環式のポリイソシアネートである。好ましいポリイソシアネート（Ｂ１）のための例は、イソホロンジイソシアネート、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン−２，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン−２，６−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−１，３−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−１，４−ジイソシアネート、ペルヒドロジフェニルメタン−２，４′−ジイソシアネート、４，４′−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（例えばBayer AG社のDesmodur（登録商標）W）および上述のポリイソシアネートの混合物である。
【００５０】
成分（Ｂ１）のための更に好ましいポリイソシアネート基体は、かかる脂環式のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート、特にビウレット二量体および／またはアロファネート二量体および／またはイソシアヌレート三量体である。本発明の更なる一実施形態においては、成分（Ｂ１）のためのポリイソシアネート基体は、ウレタン構造単位を有するポリイソシアネートプレポリマーであって、ポリオールと、化学量論的過剰の上述の脂環式のポリイソシアネートとを反応させることによって得られる前記プレポリマーである。かかるポリイソシアネートプレポリマーは、例えばUS-A-4,598,131に記載されている。
【００５１】
特に好ましい脂環式のポリイソシアネート（Ｂ１）は、イソホロンジイソシアネートおよび４，４′−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネートおよび／またはそれらのビウレット二量体および／またはそれらのアロファネート二量体および／またはそれらのイソシアヌレート三量体である。
【００５２】
成分（Ｂ１）として使用される脂環式のポリイソシアネートもしくは前記ポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネートは、追加的になおも、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位（Ｉ）および／または式（ＩＩ）の少なくとも１つの構造単位を有してよい。
【００５３】
構造単位（Ｉ）および／または（ＩＩ）で官能化された成分（Ｂ１）は、好ましくは、脂環式のポリイソシアネートあるいは前記ポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および／またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネートと、式（Ｉａ）
【化７】
0006033288.tif 000008
の少なくとも１種の化合物、および／または式（ＩＩａ）
【化８】
0006033288.tif 000009
の少なくとも１種の化合物との反応によって得られ、前記置換基は、上述の意味を有する。
【００５４】
好ましくは、成分（Ｂ１）においては、もともと存在したイソシアネート基の０〜３４モル％が、特に５．０モル％未満が、好ましくは２．５モル％未満が反応されて構造単位（Ｉ）および／または（ＩＩ）となっており、特に好ましくは当該イソシアネートのいずれも反応されていない。
【００５５】
成分（Ｂ）中の構造単位（Ｉ）の全含量は、それぞれ構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）の全体に対して、５〜７０モル％、特に好ましくは１０〜５０モル％、殊に好ましくは１０〜４０モル％であり、成分（Ｂ）中の構造単位（ＩＩ）の全含量は、それぞれ構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）の全体に対して、９５〜３０モル％、特に好ましくは９０〜５０モル％、殊に好ましくは９０〜６０モル％である。
【００５６】
つまり成分（Ｂ１）が構造単位（Ｉ）のみを含むが、構造単位（ＩＩ）を含まない場合に、成分（Ｂ２）は、必ず構造単位（ＩＩ）と、任意に追加になおも構造単位（Ｉ）を含む。成分（Ｂ１）が構造単位（ＩＩ）のみを含むが、構造単位（Ｉ）を含まない場合に、成分（Ｂ２）は、必ず構造単位（Ｉ）と、任意に追加になおも構造単位（ＩＩ）を含む。
【００５７】
成分（Ｂ２）が構造単位（Ｉ）のみを含むが、構造単位（ＩＩ）を含まない場合に、成分（Ｂ１）は、必ず構造単位（ＩＩ）と、任意に追加になおも構造単位（Ｉ）を含む。成分（Ｂ２）が構造単位（ＩＩ）のみを含むが、構造単位（Ｉ）を含まない場合に、成分（Ｂ１）は、必ず構造単位（Ｉ）と、任意に追加になおも構造単位（ＩＩ）を含む。
【００５８】
本発明に本質的なことは、ポリイソシアネート成分（Ｂ）において、もともと成分（Ｂ）中に存在したイソシアネート基の３０モル％超で７０モル％未満が、好ましくは３１〜５０モル％が反応されて構造単位（Ｉ）および（ＩＩ）となっていることである。
【００５９】
更に、本発明に本質的なことは、ポリイソシアネート成分（Ｂ）においてもともと存在したイソシアネート基の２５モル％超で３６モル％未満が、好ましくは２６〜３５モル％が反応されて構造単位（ＩＩ）となっていることである。
【００６０】
成分（Ｂ１）は、好ましくは、成分（Ｂ１）のバインダー割合が、それぞれ成分（Ｂ１）のバインダー割合と成分（Ｂ２）のバインダー割合との合計に対して、０〜４５質量％、好ましくは０〜４０質量％、特に好ましくは５〜３５質量％である量で使用される。
【００６１】
特に好ましい被覆剤組成物は、成分（Ｂ）において、
それぞれ構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）の全体に対して、構造単位（Ｉ）の全含量が、１０〜４０モル％であり、構造単位（ＩＩ）の全含量が、９０〜６０モル％であり、かつ
もともと（Ｂ）に存在したイソシアネート基の３１〜５０モル％が反応されて構造単位（Ｉ）および（ＩＩ）となっており、かつ
成分（Ｂ）において、もともと存在したイソシアネート基の２６〜３５モル％が反応されて構造単位（ＩＩ）となっている
場合に得られる。
【００６２】
本発明の更なる一実施形態においては、ポリヒドロキシル基型の化合物（Ａ）は、ヒドロキシル基に加えて、式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）の構造単位を有する。
【００６３】
式（Ｉ）の構造単位は、化合物（Ａ）へと、かかる構造単位を有するモノマー単位の導入によって、または他の官能基を有するポリオールと、式（Ｉａ）の化合物とを反応させることによって挿入でき、その際、それらの置換基は上述の意味を有する。式（ＩＩ）の構造単位は、同様に、化合物（Ａ）へと、かかる構造単位を有するモノマー単位の導入によって、または他の官能基を有するポリオールと、式（ＩＩａ）の化合物とを反応させることによって挿入でき、その際、それらの置換基は上述の意味を有する。ポリオールと化合物（Ｉａ）および／または（ＩＩａ）との反応のためには、前記ポリオールは、相応して、化合物（Ｉａ）もしくは（ＩＩａ）の第二級アミノ基と反応する他の官能基、例えば特に酸基またはエポキシ基を有する。
【００６４】
構造エレメント（Ｉ）および／または（ＩＩ）を有するモノマー構成単位は、好ましくは、アクリル酸および／またはメタクリル酸もしくはエポキシ基を有するアルキルアクリレートおよび／またはアルキルメタクリレートと、上述の化合物（Ｉａ）および／または（ＩＩａ）との反応生成物である。
【００６５】
式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）の構造単位を有する好適なポリヒドロキシル基型の化合物（Ａ）は、WO 08/74489の第２１頁第２１行目から第２３頁第１８行目までにも記載されている。
【００６６】
触媒（Ｄ）
本発明による被覆剤組成物は、好ましくはシラン基の架橋のための少なくとも１種の触媒（Ｄ）を含有する。例は、亜鉛もしくはアルミニウムを基礎とするキレート配位子を有する金属錯体、例えばWO 05/03340に記載されるチタネートまたはルイス酸であるが、触媒の選択に際しては、該触媒が被覆剤の黄変をもたらさないことに留意すべきである。更に、幾つかの公知のように使用される触媒は、毒物学的な理由からあまり望ましくない。
【００６７】
従って、触媒（Ｄ）として、リン含有の、特にリン含有かつ窒素含有の触媒を使用することが好ましい。その際、２種以上の異なる触媒（Ｄ）からなる混合物も使用できる。
【００６８】
好適なリン含有の触媒（Ｄ）のための例は、置換されたホスホン酸ジエステルおよびジホスホン酸ジエステルであり、好ましくは、非環式のホスホン酸ジエステル、環式のホスホン酸ジエステル、非環式のジホスホン酸ジエステルおよび環式のジホスホン酸ジエステルからなる群からのものである。かかる触媒は、例えば独国特許出願DE-A-102005045228に記載されている。
【００６９】
しかしながら、特に、置換されたリン酸モノエステルおよびリン酸ジエステル、好ましくは非環式のリン酸ジエステルおよび環式のリン酸ジエステルからなる群からのもの、特に好ましくはリン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルのアミン付加物が使用される。
【００７０】
殊に好ましくは、触媒（Ｄ）として、相応のアミンブロック化されたリン酸エステルが使用され、ここで特にアミンブロック化されたリン酸エチルヘキシルエステルおよびアミンブロック化されたリン酸フェニルエステル、殊に好ましくはアミンブロック化されたリン酸−ビス（２−エチルヘキシル）エステルが使用される。
【００７１】
リン酸エステルをブロック化するアミンのための例としては、特に第三級アミン、例えば二環式アミン、例えばジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ジメチルドデシルアミンまたはトリエチルアミンを挙げることができる。特に好ましくは、リン酸エステルのブロック化のためには、１４０℃の硬化条件で触媒の良好な作用を保証する第三級アミンが使用される。
【００７２】
アミンでブロック化された所定のリン酸触媒は、市販もされている（例えばKing Industries社のNacureタイプ）。例えば、King Industries社の商品名Nacure 4167は、アミンブロック化されたリン酸部分エステルを基礎とする特に好適な触媒として挙げられる。
【００７３】
前記触媒は、好ましくは、本発明による被覆剤組成物のバインダー割合に対して、０．０１〜２０質量％の割合で、特に好ましくは０．１〜１０質量％の割合で使用される。その際、より低い触媒の作用は、相応してより高い使用量によって部分的に補うことができる。
【００７４】
本発明による被覆剤組成物は、なおも、二環式のアミンを、特に不飽和の二環式のアミンを基礎とする更なるアミン触媒を含有してよい。好適なアミン触媒のための例は、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エンまたは１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンである。
【００７５】
前記アミン触媒は、好ましくは、本発明による被覆剤組成物のバインダー割合に対して、０．０１〜２０質量％の割合で、特に好ましくは０．１〜１０質量％の割合で使用される。
【００７６】
被覆剤組成物の成分（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、任意に（Ｃ）および（Ｄ）ならびに更なる成分の組み合わせ
一成分系の被覆剤組成物の場合に、ポリイソシアネート基型の化合物（Ｂ）もしくは（Ｂ１）もしくは（Ｂ２）であって、その遊離のイソシアネート基がブロック化剤でブロック化されているものが選択される。例えば、イソシアネート基は、置換されたピラゾールで、特にアルキル置換されたピラゾールで、３−メチルピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、４−ニトロ−３，５−ジメチルピラゾール、４−ブロモ−３，５−ジメチルピラゾールでとりわけブロック化されてよい。特に好ましくは、成分（Ｂ）もしくは（Ｂ１）もしくは（Ｂ２）のイソシアネート基は、３，５−ジメチルピラゾールでブロック化される。
【００７７】
本発明により特に好ましい２成分系（２Ｋ）被覆剤組成物の場合に、被覆剤の適用の直前に、ポリヒドロキシル基型の化合物（Ａ）ならびに更なる以下に記載の成分を含有する塗料成分と、ポリイソシアネート基型の化合物（Ｂ２）および任意に（Ｂ１）ならびに任意に以下に記載の更なる成分を含有する更なる塗料成分とは自体公知のように混合され、その際、一般には、化合物（Ａ）を含む塗料成分は、触媒（Ｄ）ならびに溶剤の一部を含有する。
【００７８】
前記のポリヒドロキシル基型の成分（Ａ）は、好適な溶剤中に存在してよい。好適な溶剤は、ポリヒドロキシル基型の成分の十分な溶解を可能にする溶剤である。
【００７９】
好ましくは、本発明によれば、それぞれ被覆剤組成物のバインダー割合に対して２０〜８０質量％の、好ましくは３０〜６９．９質量％の、少なくとも１種のポリヒドロキシル基型の化合物（Ａ）、特に少なくとも１種のポリヒドロキシル基型のポリアクリレート（Ａ）および／または少なくとも１種のポリヒドロキシル基型のポリメタクリレート（Ａ）を含有する被覆剤組成物が使用される。
【００８０】
好ましくは、本発明によれば、それぞれ被覆剤組成物のバインダー割合に対して８０〜２０質量％の、好ましくは６９．９〜３０質量％の、ポリイソシアネート成分（Ｂ）もしくは少なくとも１種のポリイソシアネート成分（Ｂ２）と任意に少なくとも１種のポリイソシアネート成分（Ｂ１）とからなる混合物を含有する被覆剤組成物が使用される。
【００８１】
好ましくは、前記被覆剤組成物は、化合物（Ｃ）を、それぞれ被覆剤組成物のバインダー割合に対して、０〜２０質量％の、特に好ましくは０〜１０質量％の、殊に好ましくは１〜５質量％の割合で含有する。
【００８２】
ポリオール（Ａ）および任意に（Ｃ）およびポリイソシアネート基型の成分（Ｂ）の質量割合は、好ましくは、ポリヒドロキシル基型の化合物（Ａ）と任意に（Ｃ）のヒドロキシル基の、成分（Ｂ）のイソシアネート基に対するモル当量比が、１：０．５〜１：１．５、好ましくは１：０．８〜１：１．２、特に好ましくは１：０．９〜１：１．１であるように選択される。
【００８３】
ポリヒドロキシル基型の成分（Ａ）、ポリヒドロキシル基型の成分（Ｃ）および／またはポリイソシアネート成分（Ｂ）もしくは（Ｂ１）および／または（Ｂ２）は、好適な溶剤中に存在してよい。
【００８４】
本発明による被覆剤のための溶剤（Ｌ）としては、特に、被覆剤中で、化合物（Ａ）、（Ｂ）もしくは（Ｂ１）もしくは（Ｂ２）および任意に（Ｃ）に対して化学的に不活性であり、かつ被覆剤の硬化に際しても（Ａ）、任意に（Ｃ）、（Ｂ）、（Ｂ１）および（Ｂ２）と反応しない溶剤が適している。かかる溶剤のための例は、脂肪族のおよび／または芳香族の炭化水素、例えばトルエン、キシレン、ソルベントナフサ、Solvesso 100またはHydrosol（登録商標）（ARAL社）、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトンまたはメチルアミルケトン、エステル、例えばエチルアセテート、ブチルアセテート、ペンチルアセテートまたはエチルエトキシプロピオネート、エーテルまたは上述の溶剤からなる混合物である。好ましくは、非プロトン性溶剤または溶剤混合物は、最大１質量％の、特に好ましくは最大０．５質量％の、溶剤に対する含水量を有する。
【００８５】
前記の１種以上の溶剤は、本発明による被覆剤組成物においては、好ましくは、被覆剤組成物の固体含有率が、少なくとも５０質量％、特に好ましくは少なくとも６０質量％である量で使用される。
【００８６】
化合物（Ａ）、（Ｂ）および任意に（Ｃ）に加えて、なおも更なるバインダー（Ｅ）を使用してもよく、前記バインダーは、好ましくはポリ（メタ）アクリレート（Ａ）のヒドロキシル基と、および／または化合物（Ｂ）の遊離のイソシアネート基と、および／または化合物（Ｂ）のアルコキシシリル基と反応し、ネットワークポイント（Netzwerkpunkt）を形成できる。
【００８７】
例えば、成分（Ｅ）としては、アミノプラスト樹脂および／またはエポキシ樹脂が使用できる。通常かつ公知のアミノプラスト樹脂であって、そのメチロール基および／またはメトキシメチル基が部分的にカルバメート基またはアロファネート基によって脱官能化されていてよい前記樹脂が該当する。この種の架橋剤は、特許文献US-A-4 710 542およびEP-B-0 245 700ならびにB. Singhと助手による文献"Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry"で、Advanced Organic Coatings Science and Technology Series（１９９１年、第１３巻、第１９３頁〜第２０７頁）において記載されている。
【００８８】
一般に、かかる成分（Ｅ）は、本発明による被覆剤組成物のバインダー割合に対して、４０質量％までの、好ましくは３０質量％までの、特に好ましくは２５質量％までの割合で使用される。
【００８９】
更に、本発明によるバインダー混合物もしくは本発明による被覆剤組成物は、少なくとも１種の通常かつ公知の塗料添加剤（Ｆ）を、作用量で、すなわち、それぞれ被覆剤組成物のバインダー割合に対して、好ましくは３０質量％までの、特に好ましくは２０質量％までの、特に１０質量％までの量で含有してよい。
【００９０】
好適な塗料添加剤（Ｆ）の例は、
−  特に、ＵＶ吸収剤；
−  特に光保護剤、例えばＨＡＬＳ化合物、ベンゾトリアゾールまたはオキサルアニリド；
−  ラジカル捕捉剤；
−  滑り添加剤（Slipadditive）；
−  重合抑制剤；
−  消泡剤；
−  成分（Ａ）および（Ｃ）とは異なる反応性希釈剤、特に更なる成分もしくは水との反応によってはじめて反応性になる反応性希釈剤、例えばインコゾール（Incozol）またはアスパラギン酸エステル；
−  成分（Ａ）および（Ｃ）とは異なる湿潤剤（Netzmittel）、例えばシロキサン、フッ素含有化合物、カルボン酸半エステル、リン酸エステル、ポリアクリル酸およびそれらのコポリマーまたはポリウレタン；
−  定着剤（Haftvermittler）；
−  均展剤；
−  被膜形成助剤、例えばセルロース誘導体；
−  充填剤、例えば二酸化ケイ素、酸化アルミニウムまたは酸化ジルコニウムを基礎とするナノ粒子；補足的に、更にレンプレキシコン（Roempp Lexikon）の"Lacke und Druckfarben"（Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, p.250-252）を参照されたい；
−  成分（Ａ）および（Ｃ）とは異なるレオロジー調節添加剤、例えば特許文献WO 94/22968、EP-A-0 276 501、EP-A-0 249 201またはWO 97/12945から公知の添加剤；架橋されたポリマーマイクロ粒子、例えばEP-A-0 008 127に開示されている粒子；無機の層状ケイ酸塩、例えばモンモリロナイト型のアルミニウム−マグネシウム−ケイ酸塩、ナトリウム−マグネシウム−およびナトリウム−マグネシウム−フッ素−リチウム−層状ケイ酸塩；シリカ、例えばAerosile（登録商標）；またはイオン性基及び／又は会合作用を有する基を有する合成ポリマー、例えばポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸−もしくはエチレン−無水マレイン酸−コポリマーおよびそれらの誘導体または疎水変性されたエトキシ化されたウレタンもしくはポリアクリレート；
−  防炎剤；
である。
【００９１】
被覆剤組成物であって、
該被覆剤組成物のバインダー割合に対して３０〜６９．９質量％の、少なくとも１種のポリヒドロキシル基型のポリアクリレート（Ａ）および／または少なくとも１種のポリヒドロキシル基型のポリメタクリレート（Ａ）と、
該被覆剤組成物のバインダー割合に対して６９．９〜３０質量％の、ポリイソシアネート基型の成分（Ｂ）と、
該被覆剤組成物のバインダー割合に対して０〜１０質量％の、ヒドロキシル基を有する成分（Ｃ）と、
本発明による被覆剤組成物のバインダー割合に対して０．１〜１０質量％の、少なくとも１種の触媒（Ｄ）と、
該被覆剤組成物のバインダー割合に対して０〜１５質量％の、１種以上のアミノプラスト樹脂および／または１種以上のトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン（Ｅ）と、
該被覆剤組成物のバインダー割合に対して０〜２０質量％の、少なくとも１種の通常かつ公知の塗料添加剤と
を含有する被覆剤組成物が特に好ましい。
【００９２】
前記被覆剤組成物のバインダー割合は、架橋の前に、該被覆剤組成物の少量のサンプル（Ｐ）を秤量し、それに引き続き、１３０℃で６０分間乾燥させ、冷却し、そして次に再び秤量することによって固体を測定することによって決定される。残留物は、サンプル（Ｐ）のバインダー割合に相当する。被覆剤組成物のバインダー割合（質量％）は、その際、従って、サンプル（Ｐ）の１３０℃で乾燥した後の残留物の質量から、サンプル（Ｐ）の乾燥前の質量によって割って得られた商に１００を掛けたものである。
【００９３】
被覆剤の個々の成分（Ａ）もしくは（Ｂ）もしくは（Ｂ１）もしくは（Ｂ２）もしくは（Ｃ）のバインダー割合は、同様に、それぞれの成分（Ａ）もしくは（Ｂ）もしくは（Ｂ１）もしくは（Ｂ２）もしくは（Ｃ）の少量のサンプル（Ｐ）を秤量し、それに引き続き、１３０℃で６０分間乾燥させ、冷却し、そして次に再び秤量することによって固体を測定することによって決定される。それらの成分のバインダー割合（質量％）は、その際、従って、その都度のサンプル（Ｐ）の１３０℃で乾燥した後の残留物の質量から、その都度のサンプル（Ｐ）の乾燥前の質量によって割って得られた商に１００を掛けたものである。
【００９４】
本発明の更なる一実施形態においては、本発明によるバインダー混合物もしくは本発明による被覆剤組成物は、なおも更なる顔料および／または充填剤を含有してよく、かつ顔料が加えられたトップコートもしくは顔料が加えられたアンダーコートもしくはプライマーを、特に顔料が加えられたトップコートを製造するために用いることができる。そのために使用される顔料および／または充填剤は、当業者に公知である。該顔料は、通常は、顔料対バインダー比が、それぞれ前記の被覆剤組成物のバインダー割合に対して、０．０５：１〜１．５：１である量で使用される。
【００９５】
本発明による被覆剤から製造される本発明による被覆は、既に硬化された電気浸漬塗装、プライマー塗装、ベースコート塗装もしくは通常かつ公知のクリヤーコート塗装にも優れた付着性を示すので、前記被覆剤は、自動車量産（ＯＥＭ）塗装で使用される他、自動車補修塗装および／または自動車取付部材の被覆および／または輸送用車両の被覆のために極めて適している。
【００９６】
本発明による被覆剤組成物の適用は、あらゆる通常の適用法、例えば噴霧、ドクター塗布、刷毛塗り、キャスティング、浸漬、含浸、滴下またはローラ塗りによって行うことができる。この場合、被覆すべき基材自体は静止していてもよく、その際、適用装置または適用器具を動かすことができる。しかしながら、被覆すべき基材、特にコイルが動かされてもよく、その際、適用装置は基材に対して相対的に静止しているか、または適当に動かされてもよい。
【００９７】
好ましくは、噴霧適用法、例えば空気圧噴霧、エアレス噴霧、高速回転噴霧、静電スプレー塗装（ＥＳＴＡ）が、任意に例えば熱風加熱吹き付けなどの加熱吹き付け適用と組み合わせて用いられる。
【００９８】
適用された本発明による被覆剤の硬化は、一定の静止時間の後に行うことができる。この静止時間は、例えば塗装層の均展および脱気のために、または揮発成分、例えば溶剤の蒸発のために用いられる。この静止時間は、この場合に塗料層の損傷もしくは変化が生じない限り、例えば早すぎる完全な架橋が生じない限り、高められた温度の適用によりおよび／または低減された空気湿度により、促進および／または短縮することができる。
【００９９】
前記被覆剤の熱的硬化は、方法的な特徴はなく、通常かつ公知の方法、例えば循環空気炉内での加熱または赤外ランプでの照射により行われる。この場合に、熱的硬化は段階的に行うこともできる。他の有利な硬化方法は、近赤外線（ＮＩＲ線）を用いた硬化である。
【０１００】
好ましくは、熱硬化は、２０〜２００℃の、好ましくは４０〜１９０℃の、特に５０〜１８０℃の温度で、１分から１０時間までの時間にわたり、好ましくは２分から５時間までの時間にわたり、特に３分から３時間までの時間にわたり行われ、その際、低い温度ではより長い硬化時間を用いることもできる。自動車補修塗装のために、そしてプラスチック部材の塗装のために、ならびに輸送用車両の塗装のために、その際、通常は、より低い温度であって、好ましくは２０〜８０℃、特に２０〜６０℃である温度が使用される。
【０１０１】
本発明による被覆剤は、走行手段（特に乗り物、例えば自転車、オートバイ、バス、トラックもしくは乗用車などの乗り物）の車体もしくはその部品の；建造物の屋内と屋外の領域の；家具、窓およびドアの；プラスチック成形部材の、特にＣＤおよび窓の；工業用小部品、コイル、コンテナおよび包装物の；ホワイトウェアの；シートの；光学的な、電子工学的なおよび機械的な構成部材のならびにガラス中空体のおよび日用品の装飾的な、保護的なおよび／または効果を付与する被覆および塗装に極めて適している。
【０１０２】
従って、本発明による被覆剤組成物は、例えば、予備被覆されていてよい基材上に塗布してよく、その際、本発明による被覆剤には、顔料が加えられていても加えられていなくてもよい。特に、本発明による被覆剤組成物および塗装、特にクリヤーコートは、自動車量産塗装（ＯＥＭ）の技術的かつ美的に特に要求の多い分野で、乗用車の車体、特に高級乗用車の車体のためのプラスチック取付部材の被覆のために、例えば屋根、後尾扉、ボンネット、フェンダー、バンパー、スポイラー、シル、保護ストリップ、サイドクラッディングなどの製造のために、輸送用車両の塗装のため、例えば貨物車両、無限軌道式建築車両（kettenbetriebenen Baufahrzeug）、例えばクレーン車両、ホイールローダーおよびコンクリートミキサー車、バス、鉄道車両、舟艇、航空機ならびに農業用機、例えばトラクターおよびコンバインおよびそれらの部品の塗装のため、ならびに自動車補修塗装のために使用され、その際、自動車補修塗装は、ラインにおける量産塗装の補修も、局所的な欠陥の補修、例えば引っ掻き傷、石跳ね傷などの補修も、相応の補修作業における完全な再塗装および車両の価値を高めるための自動車塗装も含む。
【０１０３】
プラスチック部品は、通常は、ＡＳＡ、ポリカーボネート、ＡＳＡとポリカーボネートとのブレンド、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレートまたは耐衝撃変性ポリメチルメタクリレートから、特にＡＳＡとポリカーボネートとのブレンドから、好ましくはポリカーボネート割合＞４０％、特に＞５０％を有するブレンドからなるものが使用される。
【０１０４】
ここでＡＳＡとは一般的に、ビニル芳香族化合物、とりわけスチレンのポリアルキルアクリレートゴム上のグラフトコポリマー、およびシアン化ビニル、とりわけアクリロニトリルのグラフトコポリマーが、とりわけスチレンとアクリロニトリルからのコポリマーマトリックスで存在する、耐衝撃性変性されたスチレン／アクリロニトリルポリマーと理解される。
【０１０５】
特に好ましくは、本発明による被覆剤組成物は、多段階の被覆法で使用され、特に、予備被覆されていてよい基材上にまず顔料を加えたベースコート層を塗布し、次いで本発明による被覆剤組成物を有する層を塗布する方法で使用される。従って、本発明の対象は、少なくとも１つの、顔料が加えられたベースコート層と、少なくとも１つのその上に配置されたクリヤーコート層とからなる効果付与および／または色付与する複層塗装であって、前記クリヤーコート層が本発明による被覆剤組成物から製造されていることを特徴とする複層塗装でもある。
【０１０６】
水で希釈可能なベースコートも有機溶剤を基礎とするベースコートも使用できる。好適なベースコートは、例えばEP-A-0 692 007と、その第３段落第５０行目以降に挙げられる文献に記載されている。好ましくは、塗布されたベースコートはまず乾燥される。すなわち、ベースコート塗膜から、フラッシュオフ段階（Abdunstphase）で有機溶剤もしくは水の少なくとも一部を取り去る。乾燥は、好ましくは室温から８０℃の温度で行われる。乾燥後に、本発明による被覆剤組成物が塗布される。引き続き、二層塗装は、好ましくは、自動車量産塗装で利用される条件下で２０〜２００℃の温度において１分から１０時間までの時間にわたって焼き付けられ、その際、自動車補修塗装のために利用される温度であって、一般には２０〜８０℃、特に２０〜６０℃である温度では、より長い硬化時間も使用することができる。
【０１０７】
本発明の更なる好ましい一実施形態においては、本発明による被覆剤組成物は、プラスチック基材の被覆のために、特にプラスチック取付部材の被覆のために透明なクリヤーコートとして使用される。プラスチック取付部材は、好ましくは同様に多段の被覆方法において被覆される。その際、予備被覆されていてよいまたは後続の被覆のより良好な付着のために予備被覆された基材（例えば基材の火炎吹き付け（Beflammen）、コロナ処理もしくはプラズマ処理）上にまずは顔料が加えられたベースコート層が塗布され、次いで本発明による被覆剤組成物を有する層が塗布される。
【０１０８】
実施例
比較例Ｖ１で使用される、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートを基礎とする硬化剤系ＶＢ２−１のための製造例（全シラン化度、ＮＣＯのモルに対して：３４モル％、構造単位（Ｉ）と構造単位（ＩＩ）とのモル比＝５０：５０、構造単位（ＩＩ）の量、それぞれもともと（すなわち（Ｉａ）および（ＩＩａ）との反応前に）（Ｂ１）と（Ｂ２）に存在していたイソシアネート基に対して：１７モル％）
反応容器において、３３．５質量部の三量体化されたヘキサメチル−１，６−ジイソシアネート（Desmodur（登録商標）N3300、Bayer社、Leverkusen）と２８質量部のブチルアセテートを初充填する。還流冷却し、窒素で覆って、撹拌しながら、７．０質量部のＮ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ブチルアミン（Dynasylan（登録商標）1189、EVONIK社、Rheinfelden）と１０．０質量部のビス［３−トリメトキシシリルプロピル］アミン（Dynasylan（登録商標）1124、EVONIK、Rheinfelden）とからなる混合物を、５０〜６０℃の温度を超過しないように滴加する。該反応混合物を、滴定により測定されたＮＣＯ値が、理論上達成される６．１質量％のＮＣＯ値に至るまで撹拌する。こうして得られた混合物は、６４質量％の理論固体含有率を有する。
【０１０９】
本発明による例Ｂ１で使用される硬化剤系（Ｂ１−１）と（Ｂ２−１）のための製造例（化合物（Ｂ２−１）における構造単位（Ｉ）と構造単位（ＩＩ）とのモル比＝１０：９０、もともと化合物（Ｂ１−１）と化合物（Ｂ２−１）とに存在したイソシアネート基に対する全シラン化度３１モル％、それぞれもともと（すなわち（Ｉａ）および（ＩＩａ）との反応前に）（Ｂ１−１）と（Ｂ２−１）とに存在したイソシアネート基に対する構造単位（ＩＩ）の量：２７．９モル％ならびに化合物（Ｂ１−１）のバインダー割合と化合物（Ｂ２−１）のバインダー割合との合計に対する５質量％の化合物（Ｂ１−１）のバインダー割合）
反応容器において、２４質量部の三量体化されたヘキサメチル−１，６−ジイソシアネート（Desmodur（登録商標）3300、Bayer社、Leverkusen）と２２質量部のブチルアセテートを初充填する。還流冷却し、窒素で覆って、撹拌しながら、１．０質量部のＮ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ブチルアミン（Dynasylan（登録商標）1189、EVONIK社、Rheinfelden）と１２．５質量部のビス［３−トリメトキシシリルプロピル］アミン（Dynasylan（登録商標）1124、EVONIK、Rheinfelden）とからなる混合物を、５０〜６０℃の温度を超過しないように滴加する。該反応混合物を、滴定により測定されたＮＣＯ値が、理論上達成される５．９質量％のＮＣＯ値に至るまで撹拌する。引き続き、２．０質量部の三量体化されたイソホロンジイソシアネート（Desmodur（登録商標）Z4470、ソルベントナフサ中７０％）を添加する。こうして得られた混合物は、６．１質量％のＮＣＯ値を有する。こうして得られた混合物は、６３質量％の理論固体含有率を有する。
【０１１０】
本発明による例Ｂ２で使用される硬化剤系（Ｂ２−２）のための製造例（化合物（Ｂ２−２）における構造単位（Ｉ）と構造単位（ＩＩ）とのモル比＝１０：９０、化合物（Ｂ２−２）の全シラン化度３２モル％、それぞれもともと（すなわち（Ｉａ）および（ＩＩａ）との反応前に）（Ｂ１−２）と（Ｂ２−２）とに存在したイソシアネート基に対する構造単位（ＩＩ）の量：２８．８モル％ならびに化合物（Ｂ１−２）のバインダー割合と化合物（Ｂ２−２）のバインダー割合との合計に対する０質量％の化合物（Ｂ１−２）のバインダー割合）
反応容器において、２５質量部の三量体化されたヘキサメチル−１，６−ジイソシアネート（Desmodur（登録商標）N3300、Bayer社、Leverkusen）と２８質量部のブチルアセテートを初充填する。還流冷却し、窒素で覆って、撹拌しながら、１．０質量部のＮ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ブチルアミン（Dynasylan（登録商標）1189、EVONIK社、Rheinfelden）と１２．５質量部のビス［３−トリメトキシシリルプロピル］アミン（Dynasylan（登録商標）1124、EVONIK、Rheinfelden）とからなる混合物を、５０〜６０℃の温度を超過しないように滴加する。該反応混合物を、滴定により測定されたＮＣＯ値が、理論上達成される６．１質量％のＮＣＯ値に至るまで撹拌する。こうして得られた混合物は、６２質量％の理論固体含有率を有する。
【０１１１】
以下の第１表において、実施例と比較例の硬化剤混合物の特性値をまとめる：
【表１】
0006033288.tif 000010
【０１１２】
第１表についての説明
1)  それぞれもともと（Ｂ１）と（Ｂ２）中に存在したイソシアネート基に対するシラン化度（モル％）
2)  それぞれもともと（Ｂ１）と（Ｂ２）中に存在したイソシアネート基に対する構造単位（ＩＩ）の量
3)  それぞれもともと（Ｂ１）と（Ｂ２）中に存在したイソシアネート基に対する構造単位（Ｉ）の量
4)  それぞれ化合物（Ｂ１）のバインダー割合と化合物（Ｂ２）のバインダー割合とからの合計に対する化合物（Ｂ１）のバインダー割合（質量％）
【０１１３】
製造例
基礎塗料（Stammlack）用のバインダー（Ａ１）：
温度計、アンカー型撹拌機、２つの滴下漏斗および還流冷却器を備えた、オイル循環サーモスタット（Oelumlaufthermostat）によって加熱可能な二重壁の４Ｌのステンレス製タンクにおいて、重合のために溶剤を初充填する。滴下漏斗の一方に、モノマー混合物を装入し、２つ目の滴下漏斗に好適な開始剤（一般にはペルオキシド）を含む開始剤溶液を装入する。その装入物を、１４０℃の重合温度に加熱する。重合温度に達した後に、まず開始剤の供給を開始する。開始剤の供給の開始１５分後に、モノマーの供給（２４０分の期間）を開始する。開始剤の供給は、それがモノマーの供給の完了後になおも更に３０分間遅れるように調整する。開始剤の供給が完了した後に、混合物を１４０℃で更に２時間にわたり撹拌し、引き続き室温に冷却する。引き続き、反応混合物を、溶剤を用いて、第２表に示される固体含有率にまで調整する。
【０１１４】
第２表：質量部におけるポリメタクリレート（Ａ１）の組成とポリメタクリレート（Ａ１）の特性値（酸価は実験的に測定し、ＯＨ価は理論計算し、Ｔｇは理論計算した）
【表２】
0006033288.tif 000011
【０１１５】
本発明による被覆剤Ｂ１〜Ｂ２および被覆剤ＶＢ１ならびに例１〜２および比較例Ｖ１の相応の被覆の配合
基礎塗料Ｓ１の製造のために、第３表に示される成分を、示される順序（上から始める）において好適な容器でこの順序で量り入れ、互いに良く撹拌する。
【０１１６】
第３表：基礎塗料（Ｓ１）の組成（質量部）
【表３】
0006033288.tif 000012
【０１１７】
第３表についての説明
1)  Tinuvin（登録商標）384＝BASF SE社のベンゾトリアゾールを基礎とする商慣習の光保護剤
2)  Tinuvin（登録商標）292＝BASF SE社の立体障害アミンを基礎とする商慣習の光保護剤
3)  Byk 325＝Byk Chemie社の商慣習のポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン
4)  Nacure（登録商標）4167＝King Industries社のアミンブロック化リン酸部分エステルを基礎とする商慣習の触媒、不揮発成分２５％
【０１１８】
第４表：例Ｂ１〜Ｂ２および比較例Ｖ１の被覆剤の組成
【表４】
0006033288.tif 000013
【０１１９】
例Ｂ１〜Ｂ２の被覆剤ならびに比較例Ｖ１の被覆剤の製造のために、第４表に示される成分を、示される順序（上から始める）において好適な容器でこの順序で量り入れ、互いに良く撹拌する。こうして得られた例Ｂ１〜Ｂ２の被覆剤および比較例Ｖ１の被覆剤を、黒い水系ベースコート（Wasserbasislack）で塗装されたボンダーパネル（Bonderblech）上に流動カップガン（Fliessbecherpistole）で塗工し、１４０℃で２０分にわたり焼き付ける。
【０１２０】
周囲温度で２時間貯蔵した後に、硬化されたクリヤーコートパネル（Klarlackblech）上に擦り傷（Schleifstelle）を付ける（3Mの圧縮空気式の偏心スインググラインダー（exzentrischer Druckluftschwingschleifer）で、１００００回転／分、研削ディスク（Schleifbluete）：3M Trizact 3000番）。この擦り傷を引き続きポリシングペーストでポリシングする（回転式ポリシングプロセス、ラムスキンディスク、ポリシングペースト  MenzernaナノポリシングクリームPO 106 FA）。引き続き、ヘイズと光沢を、光沢測定装置micro-haze plus（Byk社）を用いて測定する。試験結果を第５表に記載する。
【０１２１】
得られた被覆の引掻強さの試験は、AMTEC-Kistler社の研究室用洗浄装置を用いてDIN 20566に従って洗車機シミュレーション試験によって行った。負荷は、AMTEC-Kistler装置で１０サイクルもしくは５０サイクルに引き続き、染み抜きベンジンを染み込ませた綿球で拭いた後に、光沢測定装置micro-haze plus（Byk社）を用いて試料の残留光沢を測定することによって決定した。
【０１２２】
第５表：例Ｂ１〜Ｂ２および比較例Ｖ１の被覆の試験結果
【表５】
0006033288.tif 000014
【０１２３】
試験結果の考察：
相応のヘイズ値も相応の光沢値も関連性があるのは、測定された高い光沢単位は確かに必要条件であるが十分条件ではないからである。高い光沢単位は、ポリシングされた面で見た場合に良好な印象を示すが、一方で、高いヘイズ値は、多少斜めに見た場合には混濁した乳白色の印象をもたらす。その目的は、できる限り近くかつ迅速に、未負荷の光沢値とヘイズ値に至ることである。
【０１２４】
硬化剤混合物（Ｂ１−１）と（Ｂ２−１）および（Ｂ１−２）と（Ｂ２−２）を、反応して構造単位（ＩＩ）となる、成分（Ｂ２）中の当初のＮＣＯ基の最適化された割合で使用することによって、ポリシング負荷後および１２秒のポリシング時間後に５０単位もしくは５５単位のヘイズ値を有する被覆をもたらす一方で、相応の被覆では、比較例（Ｖ１）でのように、反応して構造単位（ＩＩ）となる当初のＮＣＯ基の最適化された割合を有さないと、７４単位の本質的により高いヘイズ値がもたらされる。