(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
車両用フロントガラスタイプまたは建築用透明板ガラスタイプの、情報表示のための合わせガラスであって、該合わせガラスは、熱成形可能な材料の中間層、または該中間層を組み込んだ多層箔によって共に結合された、無機ガラスまたはポリカーボネートを含むプラスチックの、少なくとも２つの透明なシートのアセンブリを含んでなり、ヒドロキシテレフタラート型の発光団材料が、酸化防止添加剤と組み合わせて、該中間層に組み込まれ、該表示が可能になることを特徴とする、前記合わせガラス。
【請求項２】
前記発光団が、次に示す構造式のヒドロキシアルキルテレフタラートＲ‐ＯＯＣ‐Φ（ＯＨ）x‐ＣＯＯＲ
【化１】
0005912127.tif 000007
（式中、
Φは、少なくとも１つのヒドロキシル（ＯＨ）基で置換されたベンゼン環を表し、Ｒは、１個〜１０個の炭素原子を含んでなる炭化水素鎖であり、かつ、ｘは、１または２に等しい）
である、請求項１に記載の合わせガラス。
【請求項３】
前記発光団が、次に示す構造式を満たす、ジアルキル‐２，５‐ジヒドロキシテレフタラートである、請求項１または２のいずれかに記載の合わせガラス。
【化２】
0005912127.tif 000008
【請求項４】
前記発光団が、ジエチル‐２，５‐ジヒドロキシテレフタラートである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の合わせガラス。
【請求項５】
前記酸化防止添加剤がフェニルアミン類に属する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の合わせガラス。
【請求項６】
前記酸化防止添加剤がジフェニルアミン類に属する、請求項５に記載の合わせガラス。
【請求項７】
前記酸化防止添加剤が、少なくとも２つのＯＨ官能基を含んだ少なくとも１つのベンゼン環を含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の合わせガラス。
【請求項８】
前記酸化防止添加剤がレゾルシノール類に属する、請求項７に記載の合わせガラス。
【請求項９】
前記酸化防止添加剤がピロカテコール類に属する、請求項７に記載の合わせガラス。
【請求項１０】
前記酸化防止添加剤がヒドロキノン類に属する、請求項７に記載の合わせガラス。
【請求項１１】
前記酸化防止添加剤がピロガロール類に属する、請求項７に記載の合わせガラス。
【請求項１２】
前記酸化防止添加剤がフロログルシノール類に属する、請求項７に記載の合わせガラス。
【請求項１３】
前記中間層を構成する熱成形可能な材料が、ＰＶＢ、可塑化ＰＶＣ、ポリウレタン（ＰＵ）、およびエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）からなる群より選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の合わせガラス。
【請求項１４】
透明ガラス上に像を表示するためのデバイスであって、該デバイスは、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の合わせガラスと、レーザー型の集中されたＵＶ光を発生させる源とを含んでなり、その放射が３５０ｎｍ〜４１０ｎｍであり、かつ、該ＵＶ光が、ヒドロキシテレフタラート型の発光団層を含んでなる該合わせガラスの一つまたは複数の領域に向けられている、デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明なスクリーン、特に、車両用フロントガラスまたは建築用透明板ガラス上に映されるディスプレイシステムの分野に関する。
【０００２】
特に、これに限定されなくても、本発明は、当該分野において、「ヘッドアップ」ディスプレイシステム、ＨＵＤ（ヘッドアップディスプレイ）システムと称されるものの分野に関する。かかるシステムは、特に、航空機のコックピット、および鉄道だけでなく、近年、個人の車両（自動車、貨物自動車、トラックなど）にも使用されている。
【背景技術】
【０００３】
かかるシステムにおいては、ガラスは一般に、ガラスのシートなどの２つの強力な材料のシートを最も単純に含んでなる、サンドイッチ構造からなる。該強力な材料のシートは、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を通常含んでなるかまたはそれからなる、熱成形可能な層間箔(thermoformable interlayer foil)によって共に結合される。
【０００４】
かかるヘッドアップディスプレイシステムは、ガラス上に映され、運転手または見る人に後方反射される情報を表示できることが既に知られている。これらのシステムは、特に、車両の運転手が車両の前方への視線をずらす必要無しに、運転手に通知することができ、これによって、安全性を大幅に高める。運転手は、フロントガラス後方から一定の距離を置いて位置する虚像を認識する。
【０００５】
通常、かかる像は、積層構造、すなわち、２つの板ガラスとプラスチック製の中間層から形成されたものを有するフロントガラス上に情報を映すことによって、得られる。しかしながら、そのため、運転手は、二重の像、すなわち、車室内部に面するフロントガラスの表面によって反射された第１の像、及びフロントガラスの外面からの反射による第２の像を見る。これらの２つの像は、相互に関してわずかにオフセットされる。このオフセットは、情報を見ることを妨げる場合がある。この問題を緩和するために、米国特許第５０１３１３４号に提案された解決策が言及される場合がある。該特許は、２つの板ガラスとポリビニルブチラール（ＰＶＢ）中間層から形成された合わせフロントガラスを使用するヘッドアップディスプレイシステムについて記載しており、フロントガラスの２つの外面は、平行でなく、くさび形であり、その結果、ディスプレイ源によって投影されて車室に面するフロントガラスの表面によって反射された像は、外部に面するフロントガラスの表面によって反射された同じ源からもたらされる同じ像上に、実質的に重ね合わせられる。従来、ゴースト発生を除去するために、ガラスの上端から下端に減少する厚さを有する層間シートを使用して、くさび形の合わせガラスを製造することが行われている。しかしながら、ＰＶＢプロファイルは、非常に規則的であり、厚さ変化を有さないようにする必要がある。なぜならば、厚さ変化は、アセンブリを通してフロントガラスに影響し、局所的な角度変化をもたらすためである。
【０００６】
別法では、米国特許第６９７９４９９Ｂ２号で、ガラスに直接組み込まれた発光団（これらは、可視光範囲の光放射による励起に反応することができる）に、適切な波長の入射ビームを送ることが提案されている。このようにして、実像及びもはや虚像でない像が、フロントガラス上に直接形成される。また、この像は、車両のすべての乗客が見ることもできる。特に、米国特許第６９７９４９９Ｂ２号は、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）型の層間箔を備え、２つの外面が平行であり、発光団の付加的な層が組み込まれた、合わせガラスについて記載している。発光団は、入射励起光の波長によって選択される。この波長は、紫外線範囲またはＩＲ範囲にあってもよい。発光団は、この入射光下で、可視範囲の光を再発光する。そして、この過程は、入射光がＵＶ光である場合、ダウンコンバージョンといい、また、入射光がＩＲ光である場合、アップコンバーションという。かかる構造は、前述の文献によれば、フロントガラスまたはガラス上に任意の物体の像を直接復元することができる。この開示によれば、発光団材料は、複数の型の発光団を含んでなる連続層の形態で、合わせガラス（ＰＶＢまたはガラス）を構成するシートのうちの１つの主面全体に堆積される。要求される像は、発光団層の所定領域を選択的に励起させることによって、得られる。像の位置及びその形状は、外部手段により制御され調節された励起源を用いて、得られる。
【０００７】
しかしながら、本出願人によって行われた試験は、アセンブルされたガラスに発光団を組み込んだかかるＨＵＤデバイスが、従来の焦点が合っていないＵＶ励起源下で、非常に低い輝度が特徴であることを示した。さらに、発光団の濃度は、フロントガラスのヘイズ値によって限定され、該ヘイズ値は、運転手の視界を妨げないように、あまり高くあってはならない。
【０００８】
特に、日中の視覚において一般に、かかるデバイスによって得られる光度は、数十カンデラ以下なので、該光度は、外部輝度が高い場合に、依然として非常に不十分であると考えられる。典型的には、従来のＨＵＤシステム（すなわち、反射の原理によって動作する）についての測定で、輝度が約数百ｃｄ／ｍ2（とりわけ、通常の屋外における日中のフロントガラスの照明条件下で５００ ｃｄ／ｍ2超、または、さらに１０００ ｃｄ／ｍ2超）である場合、例えば車両の運転手の視野内で、観測者には単色光が見えることを示している。
【０００９】
かかる輝度を得るために、レーザーダイオード型のより特殊な源から照射される集中され且つ方向性を有するＵＶ光を発生させる、励起源を使用することができる。「集中され」という用語は、本説明の文脈において、発生源によるビーム出力のガラス中の単位面積当たりの出力が、１２０ｍＷ／ｃｍ2を上回り、好ましくは２００ｍＷ／ｃｍ2〜２００００ｍＷ／ｃｍ2、さらには５００ｍＷ／ｃｍ2〜１００００ｍＷ／ｃｍ2であることを意味するものと理解される。しかしながら、かかる源の使用は、特に車両外部で、ビームの危険問題を回避するように、制限された出力レベルによってのみ想定され得る。特に、４１０ｎｍ未満の波長で動作させることによって、これらの波長で、ＰＶＢは、ＵＶ光を強力に吸収するため、ほとんどのレーザー光が外部に通過するのを防ぐことができる。
【００１０】
レーザー型の集中された光源の使用による別の決定的な問題は、使用される発光団の選択から生じる。すなわち、発光団は、ディスプレイの機能の適切な寿命を保証するように、高い入射変換効率を有するが、外部のＵＶ光下、特に、とりわけレーザー型の、集中された入射ＵＶ光下で、劣化しない必要がある。
【００１１】
その表面上に情報を直接表示するためのかかるガラスにおいて、発光団の選択は、このように、重要であると考えられ、次に示すもののうちの使用に関連する種々の特徴および特性の間で妥協が必然的である。
入射ＵＶ励起下の十分な量子収量によって提供される高輝度；
ヘイズが２％を超えず、光透過が７０％を上回るような透明性；
合わせガラスの構成要素である熱可塑性箔との化学的適合性；
特に、たとえば、ＤＩＮ６１６７規格に準じて「黄色度指数」試験と呼ばれるものによって測定される、発光団がガラス中で高濃度に含まれる場合の、中間色；
特に、本分野でArizona（登録商標）試験によって測定されるような、入射太陽ＵＶ光下での老化試験における最大耐久性；および、
特に、ｃｄ／ｍ2で測定される初期輝度が２分の１に低減されるときに観測される時間によって測定されるような、入射集中ＵＶ光（特にレーザー光）下での老化試験における最大耐久性。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第５０１３１３４号
【特許文献２】米国特許第６９７９４９９Ｂ２号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１３】
より具体的には、本発明は、車両用フロントガラスタイプまたは建築用透明板ガラスタイプの、情報表示のための合わせガラスに関し、該合わせガラスは、熱成形可能な材料の中間層、またはかかる中間層を組み込んだ多層箔によって共に結合された、少なくとも２つの無機ガラスの透明なシートまたは強力な有機材料のアセンブリを含んでなり、ヒドロキシテレフタラート型の発光団材料が、酸化防止添加剤と組み合わせて、該中間層に組み込まれ、該表示が可能になることを特徴とする。
【００１４】
「ヒドロキシテレフタラート」という用語は、テレフタル酸から誘導されたジエステルを意味するものと理解され、該ジエステルは、一般式Ｒ‐ＯＯＣ‐Φ（ＯＨ）x‐ＣＯＯＲまたは
【００１５】
【化１】
0005912127.tif 000002
を満たす
（式中、
Φは、少なくとも１つのヒドロキシル（ＯＨ）基に置換されたベンゼン環を表し、
Ｒは、１〜１０個の炭素原子、好ましくは１〜５個の炭素原子、特に１〜２個の炭素原子を含んでなる炭化水素鎖であり、かつ、
ｘは、１または２に等しい）。
【００１６】
該ヒドロキシル基は、芳香環の２位および／または５位にあることが好ましい。特に、前述の発光団は、次に示す構造式によるジアルキル‐２，５‐ジヒドロキシテレフタラートであってもよい。
【００１７】
【化２】
0005912127.tif 000003
【００１８】
好ましくは、前述の発光団は、次に示すジエチル‐２，５‐ジヒドロキシテレフタラート（ＨＯ）2Ｃ6Ｈ2（ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ3）2であり、その発光波長は４５０ｎｍ付近である。
【００１９】
【化３】
0005912127.tif 000004
【００２０】
通常、本発明による合わせガラスにおいて、テレフタラート型の発光団は、前述の熱可塑性材料に溶媒和される。
【００２１】
驚くべきことに、レーザービーム励起などの集中された励起下で、または、より広い従来の日照条件下で長い寿命をもたらすものは、発光団の選択だけではないことが分かった。この寿命は、好ましくは次に示す化合物から選択される酸化防止剤の使用によって、さらに長くなる。
【００２２】
第１の実施態様によれば、酸化防止添加剤はフェニルアミン類に属する。
【００２３】
特に、この第１の実施態様によれば、酸化防止添加剤はジフェニルアミン類に属する。これは、たとえば、Irganox（イルガノックス）Ｌ５７の商品名でCiba社によって販売されているようなジフェニルアミンである。
【００２４】
第２の実施態様によれば、酸化防止添加剤は、少なくとも２つのＯＨ官能基を含んだ少なくとも１つのベンゼン環を含んでなる。
【００２５】
かかる添加剤は、レゾルシノール類、ピロカテコール類、ヒドロキノン類、ピロガロール類、およびフロログルシノール類からなる群から選択されることが特に有利である。
【００２６】
「レゾルシノール類」という用語は、１位および３位において２つのＯＨ官能基によって置換され、他の位は、場合により他の基に置換されるか、または他の基に置換されない、ベンゼン環を含んでなる有機化合物を意味するものと理解される。
【００２７】
「ピロカテコール類」という用語は、１位および２位において２つのＯＨ官能基によって置換され、他の位は、場合により他の基に置換されるか、または他の基に置換されない、ベンゼン環を含んでなる有機化合物を意味するものと理解される。
【００２８】
「ヒドロキノン類」という用語は、１位および４位において２つのＯＨ官能基によって置換され、他の位は、場合により他の基に置換されるか、または他の基に置換されない、ベンゼン環を含んでなる有機化合物を意味するものと理解される。
【００２９】
「ピロガロール類」という用語は、１位、２位および３位において３つのＯＨ官能基によって置換され、他の位は、場合により他の基に置換されるか、または他の基に置換されない、ベンゼン環を含んでなる有機化合物を意味するものと理解される。
【００３０】
「フロログルシノール類」という用語は、１位、３位および５位において３つのＯＨ官能基によって置換され、他の位は、場合により他の基に置換されるか、または他の基に置換されない、ベンゼン環を含んでなる有機化合物を意味するものと理解される。
【００３１】
たとえば、前述の中間層を構成する熱成形可能な材料は、ＰＶＢ、可塑化ＰＶＣ、ポリウレタン（ＰＵ）、およびエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）からなる群より選択される。
【００３２】
熱成形可能な材料はＰＶＢが好ましい。
【００３３】
１つの可能性のある実施態様によれば、透明なシートは、ＰＶＢ中間層（たとえば、一連のＰＶＢ／ＰＥＴ／ＰＶＢ層（ＰＥＴとはポリエチレンテレフタラートである）を含んでなる箔）を組み込んだ多層箔によって、共に結合される。
【００３４】
また、本発明は、上述の実施態様のうちの１つによる合わせガラスの製造方法にも関し、薄膜が、ＰＶＢ型バインダーを添加したアルコール溶液の形態で、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法、またはオフセット印刷、フレキソ印刷もしくはグラビア印刷型の印刷法から選択される方法によって、ＰＶＢ型熱可塑性箔上に堆積され、次いで、該合わせガラスが、オートクレーブ内で積層される。
【００３５】
そして、本発明は、透明ガラス上に像を表示するためのデバイスに関し、該デバイスは、上述の実施態様のうちの１つによる合わせガラスと、レーザー型の集中されたＵＶ光を発生させる源とを含んでなり、その放射が３５０〜４１０ｎｍであり、かつ、ＵＶ光が、テレフタラート型の発光団および酸化防止添加剤を含んでなる該合わせガラスの一つまたは複数の領域に向けられる。
【００３６】
ディスプレイデバイスにおいて、ＵＶ光を発生させる源は通常、ＵＶ励起光を放射する少なくとも１つのレーザーダイオードを含んでなり、その波長は４１０ｎｍ未満であり、３５０〜４０５ｎｍが好ましい。
【００３７】
たとえば、発生源による出力ビームの単位面積当たりの出力は、１２０ｍＷ／ｃｍ2を超え、好ましくは２００ｍＷ／ｃｍ2〜２００００ｍＷ／ｃｍ2であり、または、さらに５００ｍＷ／ｃｍ2〜１００００ｍＷ／ｃｍ2である。
【００３８】
好ましくは、ディスプレイデバイスは、たとえば該合わせガラスの日照条件に応じて、該合わせガラスの外部照明条件に輝度を適応させるように、ＵＶ光を発生させる源の出力を調節する手段をさらに含んでなる。
【００３９】
たとえば、調節手段により、日中の利用に適する少なくとも１つの出力レベル、および、夜間の利用に適する従来のものを下回る少なくとも１つの出力レベルを確定してもよい。
【００４０】
本発明とその利点は、１つの添付図面と共に、次に示す本発明の実施態様を理解することでより一層理解される。
【００４１】
添付図面は、本発明とその利点を説明する役割を果たす。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】この図は、本発明によるフロントガラスおよびデバイスを概略的に示す。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
フロントガラス１は、２つのシート２および９（通常、板ガラス）から構成されるが、該２つのシートは、ポリカーボネート型の強力なプラスチック製シートからもなり得る。２つのシート間には、ＰＶＢ（ポリビニルブチラール）、可塑化ＰＶＣ、ＰＵもしくはＥＶＡ、または、たとえば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）を含む多層熱可塑性箔、たとえばＰＶＢ／ＰＥＴ／ＰＶＢである一連の層のような多層熱可塑性箔などのプラスチックで製造された層間箔３がある。
【００４４】
本発明によるテレフタラート型の有機発光団および酸化防止添加剤の粒子は、積層前にすなわち種々のシートがアセンブルされる前に、熱可塑性層間箔３の内面の少なくとも一部に堆積される。
【００４５】
発光団粒子のサイズ分布は、主に１〜１００ミクロンである。「主に」という用語は、市販粉末を構成する粒子の９０％超が１〜１００ミクロンの径を有することを意味するものと理解される。テレフタラート型の発光団粒子／酸化防止添加剤は、熱可塑性ＰＶＢ箔中のこれらの含浸を容易にする前処理に供することが好ましい。より具体的には、該粒子は、ＰＶＢ系バインダーでプレコーティングされる。
【００４６】
励起光を放射するレーザー源４は、波長が４００ｎｍ付近である入射集中光７を放射するために使用される。層間熱可塑性箔３において分子形態で溶媒和されたテレフタラート型の発光団１０は、入射光に対する高い吸収係数を有する。その後、該発光団は、８０％を超える効率で、可視範囲（すなわち、４５０ｎｍ付近の光）の光を再発光する。
【００４７】
発光団によって発光された可視光は、その後、運転手の眼５によって直接識別され、このため、該運転手は、道路から眼を離す必要がなく、フロントガラス上の物体を見る。このようにして、フロントガラスの構造（たとえば、層間箔の厚さ）を適応させる必要なしに、像を、合わせフロントガラス上に直接形成することができ、これによって、ＨＵＤシステムを経済的に製造することができる。
【００４８】
集中された光を発生させるために使用される源は、たとえば、ＵＶレーザー型のＵＶ源である。たとえば、該ＵＶ源は、固体レーザー、半導体レーザーダイオード、ガスレーザー、色素レーザー、またはエキシマレーザー型であるが、これらに限定されない。概して、本発明の目的の範囲内で、ＵＶ光の、集中され方向を有する束を発生させる任意の公知の源を、本発明による励起源として使用してもよい。
【００４９】
１つの可能性のある実施態様によれば、ＤＬＰプロジェクターは、米国特許出願第２００５／２３１６５２号の段落００２１に記載されている実施態様にしたがって、励起波を調節するのに使用することができる。また、本発明によれば、米国特許出願第２００４／０２３２８２６号に記載されている（特に、図３に関して記載されている）デバイスをＵＶ励起源として使用することもできる。
【００５０】
発光団（および、酸化防止添加剤）は、たとえば、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、またはグラビア印刷法によってＰＶＢ箔上に堆積することができる。
【００５１】
別の可能性のある方法によれば、発光団（および、酸化防止添加剤）は、噴霧することによりＰＶＢ箔上に堆積されてもよい。この方法の例示的な実施によれば、初期溶液は大気中に噴霧され、その液滴のサイズは、５０ミクロンから数１００ミクロンに集中する。用いられる圧力は概して３〜６ ｂａｒである。液体流速は通常、１０〜１００ｍＬ／分である。ノズル‐試料距離は、たとえば５〜３０ｃｍである。
【００５２】
別法では、上述の方法のうちの１つによる堆積は、特にオートクレーブに供して合わせガラスをアセンブルする際に、熱可塑性箔中への発光団および添加剤の導入および非常に迅速な溶解を促進するために選択された少なくとも１つのマトリックス中に発光団粒子を溶解または分散させることによって、実施することができる。ＰＶＢ系バインダーまたはＰＭＭＡ型の他のプラスチックは、かかる機能に特に有効であることを示した。
【００５３】
テレフタラートファミリーおよび酸化防止添加剤の発光団１０を十分に密接にＰＶＢプラスチック箔に組み込むことができ、その結果、もはや従来の光顕微鏡法によって発光団の存在を検出することができないことは明らかである。これがいずれかの理論として解釈されることなく、１つの可能性のある説明は、オートクレーブに供した後、テレフタラート／酸化防止剤分子が、ＰＶＢ箔中で完全に溶媒和されることである（すなわち、これらが最終的にプラスチック中で個々の分子の形態であるということである）。
【００５４】
確実に、この現象のために、本出願人は、像が透明ガラスを通して表示される用途の場合に、テレフタラート型の発光団の使用によって、次に示すかかる用途に必要な要求を効果的に満たせることを見出した。
ａ）像の許容可能な鮮鋭度；
ｂ）運転手に識別可能な程度に十分な発光強度；
ｃ）ＡＮＳＩ Ｚ２６．１‐１９９６規格に準じて測定された、２％未満またはさらには１％未満の、フロントガラス上にフィルムを貼付することによって生ずるヘイズ；および、
ｄ）７０％を超える、好ましくは７５％を超える光透過。
【００５５】
さらに、下記の実施例に示すように、テレフタラート型の発光団は、入射太陽ＵＶ光および励起ＵＶ光（特にレーザー光）下で耐久性を示し、これは、他の有機または無機発光団よりもはるかに優れている。
【００５６】
上述の実施態様には、いうまでもなく、上述の態様のうちのいずれにおいて、本発明に対していかなる限定的効果もない。
【実施例】
【００５７】
次に示す実施例は、本発明による発光団を含んでなる合わせフロントガラスの例示的な実施態様及びその利点を説明する役割を果たす。
【００５８】
まず、厚さ７６０ミクロンのＰＶＢ層間箔によって共に結合された２つの一連の板ガラスを含んでなる合わせフロントガラスを合成した。当業者に周知の方法によって、アセンブルを行った。
【００５９】
積層前に、発光団層を、約１０×１０ｃｍ2の正方形のガラス上に堆積した。下の表１に挙げるように、発光団を、ＵＶ範囲で強い吸収を有することが周知である種々の発光団粉末から選択した。発光団は、従来のスクリーン印刷法によってガラスに組み込まれた。発光団は、アセンブル工程前に、ＰＶＢ箔に面する内側の板ガラス２の表面に堆積した（図を参照）。また、本発明の範囲から逸脱することなく、発光団をＰＶＢの内面に堆積してもよい。
【００６０】
より具体的には、発光団を、ＰＶＢ型バインダーで予め希釈する。希釈を、バインダーの重量に対して１重量％の顔料の発光団濃度を最終的に得るように、調整する。概して、バインダーは、スクリーン印刷による堆積のための粘性を最適化するように、エタノールまたは他の溶媒ベースの希釈剤を含む。本出願人によって行われた試験は、希釈剤中０．１重量％〜１０重量％の顔料の濃度で作用でき、さらに、０．５重量％〜５重量％の濃度によって、得られるヘイズの結果と観察される輝度の間の最良の妥協が生じることを示した。
【００６１】
次いで、混合物を、従来の方法を用いて、板ガラス上にスクリーン印刷した。ＰＶＢ／エタノール混合物へ発光団を導入してスクリーン印刷をすることによって堆積された初期層の厚さは、約１０〜４０ミクロンであった。
【００６２】
次いで、本分野において従来用いられているオートクレーブ法を用いて、溶媒を蒸発させ、２つの板ガラスおよびＰＶＢ箔を積層した。このようにして、図に示すようなフロントガラスを得た。
【００６３】
上述するもののような用途を特徴づけるパラメーターを、次に示す方法を用いて、得られた種々のガラスパネル上で測定した：
ヘイズは、自動車規格ＡＮＳＩ Ｚ２６．１（１９９６）に準じて測定した；
ガラスの耐熱性は、欧州規格ＥＣＥ Ｒ４３ Ａ３／５に記載されている試験に従って測定した；
入射ＵＶ太陽放射に対する耐久性は、９０℃の温度でＩＳＯ４８９２（第２部）規格にしたがって、太陽放射をシミュレートするために、キセノンアークランプによって放射される光にガラスを暴露することからなる、Arizona（登録商標）試験によって測定した。かかる暴露によって、発光団を加速老化させる。太陽放射下で試験した種々の発光団の耐久性を、初期輝度が２分の１に低減するのに必要な時間を測定して、直接かつ簡便に評価し比較した；
上述のアリゾナ試験へのガラスの４００時間の暴露後に、ＤＩＮ６１６７規格による「黄色度指数」試験にしたがって、ガラスの着色を測定した；並びに
励起ＵＶレーザー光に対する耐久性を、次に示す方法によって測定した：
２００ｍＷの出力強度および４０５ｎｍの波長のレーザービームを、約２ｍｍ2の面積上に、発光団層を含んでなるガラスの一部に直接照射した。放射された光スポットに輝度計を向けて、ｃｄ／ｍ2の輝度を連続的に測定した。
【００６４】
このようにして、次に示すものを測定した：
光放射の初期単色輝度（約数百ｃｄ／ｍ2の単色輝度は、上述するように、スポットが通常の日照条件下における道路を見る運転手によって完全に見ることができるために、十分であると判断される）；
たとえば、車両の運転手によって識別される、放射された光および色の最大波長；および
初期輝度が２分の１に低減するのに必要な時間（この値は、本発明にしたがって、入射集中光下における発光団の耐久性を特徴付ける）。
【００６５】
小さい固定スポットを連続的に照射することによって、発光団の急速な分解が生じ、このため、その輝度の急速な低減が生じる。この厳しい方法によって、最終励起ビームの波長を維持しつつ、発光団を加速老化させることができるが、発光団の寿命が明らかに非常に長くなる通常動作条件とはまったく異なる。
【００６６】
かかる加速老化の目的は、このように、意図された用途で発光団の迅速な判別を達成することであった。
【００６７】
観察されたすべての結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
0005912127.tif 000005
【００６９】
表１に示す結果は、無機発光団によって、用途に対して十分に透明な基板を得ることができず、ヘイズは、すべての試験において５％を超えるが、輝度は、有機発光団の場合で観察されたものよりも非常に低いことを示す。
【００７０】
有機発光団の中で、ＵＶ励起下において高い発光であることが従来知られている発光団が、レーザー型の集中された励起ビーム下、またはより徹底的な従来の日照条件下において、非常に不十分な耐久性であることを理解することができる。本発明によるヒドロキシテレフタラート型の発光団は良好な耐久性を有し、集中された、特にレーザー入射ビーム下において、ＨＵＤ型の用途に適用することが可能となる。
【００７１】
第２の工程において、種々の酸化防止添加剤を、上述するジエチル‐２，５‐ジヒドロキシ-テレフタラート発光団に加えた。これらの添加剤は、ポリフェノールファミリー（フェノール、レゾルシノール、ピロカテコール、ピロガロール、またはフロログルシノール誘導体）、およびフェニルアミン類（たとえば、ジフェニルアミン）から選択される。
【００７２】
今回、発光団を、従来の噴霧法によってガラスに組み込んだ。発光団を、アセンブル工程の前に、アセンブリの際の内側の板ガラス２と同じ側に位置するＰＶＢ箔の表面に堆積した。
【００７３】
より具体的には、１重量％の発光団を、噴霧堆積のために粘性を最適化するため、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）ベースの希釈剤で予め希釈した。また、噴霧堆積のために十分低粘度であれば、ＰＶＢなどのバインダーを加えてもよい。本出願人によって行われた試験によって、希釈剤中０．１重量％〜１０重量％の顔料の濃度を利用することができ、さらに、０．５重量％〜５重量％の濃度によって、得られたヘイズの結果と観察された輝度の間の最良の妥協が生じることが示された。一実施態様によれば、本出願に使用された酸化防止剤は、オクチル／ブチルジフェニルアミン（Ciba／BASF社によって販売されているイルガノックスＬ５７）である。堆積される溶液中の酸化防止剤の濃度は約１重量％であった。本発明によれば、発光団：酸化防止剤の重量による含量の割合は、５：１部および１：５部の間であることができる。通常、１：１の重量比を用いる。
【００７４】
次いで、従来の方法を用いて、ＰＶＢシート上に混合物を噴霧堆積した。最終製品中の発光団の濃度が約０．５重量％となるように、堆積を調整した。一般に、本発明による発光団の濃度は、０．５〜１５ｇ／ｍ2（０．０７重量％〜２重量％）であり、好ましくは、１〜６ｇ／ｍ2（０．１重量％〜０．８重量％）であってもよい。酸化防止剤の濃度は、０．０１％〜１．５％、好ましくは０．５％〜１％である。
【００７５】
次いで、当該分野で通常用いられる、オーブンに基づく方法を用いて、溶媒を蒸発させ、２つの板ガラスおよびＰＶＢ箔を積層した。このようにして、図に示すようなフロントガラスを先の実施例に関して得た。
【００７６】
用途を特徴づけるパラメーターを、上述の方法を用いて、種々の得られたガラスパネル上で測定した：
ヘイズは、自動車規格ＡＮＳＩ Ｚ２６．１（１９９６）に準じて測定した；
ガラスの耐熱性は、欧州規格ＥＣＥ Ｒ４３ Ａ３／５に説明されている試験に従って測定した；
入射ＵＶ太陽放射への耐久性は、（登録商標）試験によって測定した；
上述のアリゾナ試験へのガラスの４００時間の暴露後に、ＤＩＮ ６１６７規格による「黄色度指数」試験によって、ガラスの着色を測定した；並びに
励起ＵＶレーザー光に対する耐久性は、次に示す方法によって測定した：
１００ｍＷの出力強度および４０５ｎｍの波長のレーザービームを、約５×５ｍｍ2の面積の空の正方形上に、発光団層を含んでなるガラスの一部に直接照射した。この試験時のレーザーとガラスの間の距離は、５８ｃｍであった。輝度計を放射された光スポットに向けて、ｃｄ／ｍ2の輝度を連続的に測定した。得られた結果を次の表２に示す。
【００７７】
【表２】
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【００７８】
表２に示す結果は、酸化防止剤（特に、上述の配合を満たす添加剤）との併用により、ヒドロキシテレフタラート発光団の耐久性をさらに向上させることができることを示す。
【図１】
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