(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
0005912135.tif 000033
（式中、Ａｒ６は、置換または非置換のアリーレンまたはヘテロアリーレン基を表し；Ａｒ７は、置換または非置換のフルオレンを表し；Ｓｐは、Ａｒ６をＡｒ７から離す少なくとも２個の脂肪族炭素原子の鎖を含むスペーサー基を表し；ｍは少なくとも１であり；ｍが１より大きい場合、−（Ａｒ７）ｍは、Ａｒ７基の線状鎖または分枝鎖を形成しており、ここで、Ａｒ７は各存在において、同じであっても異なっていてもよい）
の繰り返し単位を含むポリマー。
【請求項２】
Ａｒ６が置換または非置換のフルオレンである、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
式（Ｉ）の繰り返し単位が式（Ｉａ）：
【化２】
0005912135.tif 000034
（式中、Ｒ１はＨまたは置換基である）
を有する、請求項２に記載のポリマー。
【請求項４】
Ｒ１が：
置換または非置換の基Ａｒ３、
置換または非置換のＡｒ３基の線状鎖または分枝鎖；および
置換もしくは非置換の線状Ｃ１〜２０ｎ−アルキルまたは環状Ｃ５〜１２アルキル、ここで、該アルキル基の１個以上の非隣接Ｃ原子がＯ、Ｓ、置換Ｎ、置換Ｓｉ、Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯ−、ヘテロアリールまたはアリールで置き換えられていてもよく、該アルキル基のＨ原子の１個以上がＣ１〜５アルキル、Ｆまたはアリールもしくはヘテロアリール基で置き換えられていてもよい、
からなる群より選択され、
Ａｒ３が各存在において、独立して、アリールまたはヘテロアリール基を表す、
請求項３に記載のポリマー。
【請求項５】
Ｒ１が式−Ｓｐ−（Ａｒ７）ｍを有する、請求項３または４に記載のポリマー。
【請求項６】
式（Ｉａ）の繰り返し単位が隣接している繰り返し単位に、その２位と７位で連結されている、請求項３、４または５に記載のポリマー。
【請求項７】
式（Ｉ）の繰り返し単位が、該式（Ｉ）の繰り返し単位に隣接している繰り返し単位の芳香族またはヘテロ芳香族基と共役している、請求項１から６のいずれかに記載のポリマー。
【請求項８】
ｍが１である、請求項１から７のいずれかに記載のポリマー。
【請求項９】
Ａｒ７が式（ＩＩ）：
【化３】
0005912135.tif 000035
（式中、Ｒ２はＨまたは置換基であり、＊は、Ｓｐに対する結合点を示す）
の基である、請求項８に記載のポリマー。
【請求項１０】
Ｒ２が：
置換または非置換の基Ａｒ３
置換または非置換のＡｒ３基の線状鎖または分枝鎖；および
置換もしくは非置換の線状Ｃ１〜２０ｎ−アルキルまたは環状Ｃ５〜１２アルキル、ここで、該アルキル基の１個以上の非隣接Ｃ原子がＯ、Ｓ、置換Ｎ、置換Ｓｉ、Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯ−、ヘテロアリールまたはアリールで置き換えられていてもよく、該アルキル基のＨ原子の１個以上がＣ１〜５アルキル、Ｆまたはアリールもしくはヘテロアリール基で置き換えられていてもよい、
からなる群より選択され、
Ａｒ３が各存在において、独立して、アリールまたはヘテロアリール基を表す、
請求項９に記載のポリマー。
【請求項１１】
Ｓｐが、Ａｒ６をＡｒ７から離す少なくとも３個の脂肪族炭素原子の鎖を含むものである、請求項１から１０のいずれかに記載のポリマー。
【請求項１２】
前記脂肪族炭素原子がｓｐ３混成炭素原子である、請求項１から１１のいずれかに記載のポリマー。
【請求項１３】
ＳｐがＣ２〜１０ｎ−アルキレン鎖であり、ここで、該ｎ−アルキレン鎖の１個以上の非隣接Ｃ原子が置換または非置換のアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、置換Ｓｉ、−Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、アルキルの１個以上のＨ原子がＣ１〜５アルキル、Ｆまたはアリールもしくはヘテロアリール基で置き換えられていてもよい、請求項１から１０のいずれかに記載のポリマー。
【請求項１４】
Ｓｐがヒドロカルビル基である、請求項１〜１０のいずれかに記載のポリマー。
【請求項１５】
Ｓｐが線状または分枝のＣ２〜２０アルキレンである、請求項１〜１０のいずれかに記載のポリマー。
【請求項１６】
式（Ｖ）：
【化４】
0005912135.tif 000036
（式中、Ａｒ１およびＡｒ２は各存在において、独立して、置換または非置換のアリーレンまたはヘテロアリーレン基から選択され、ｎは１以上であり、ＲはＨまたは置換基であり、ｘおよびｙは、各々、独立して、１、２または３であり、基Ａｒ１、Ａｒ２およびＲのうちいずれか２つが直接結合または二価の連結基によって連結されて環を形成していてもよい）
の繰り返し単位を含む、請求項１から１５のいずれかに記載のポリマー。
【請求項１７】
請求項１から１６のいずれかに記載のポリマーを含む有機電子デバイス。
【請求項１８】
式（Ｉｂ）：
【化５】
0005912135.tif 000037
（式中、Ａｒ６は、置換または非置換のアリーレンまたはヘテロアリーレン基を表し；Ａｒ７は、置換または非置換のフルオレンを表し；Ｓｐは、Ａｒ６をＡｒ７から離す少なくとも２個の脂肪族炭素原子の鎖を含むスペーサー基を表し；ｍは少なくとも１であり；ｍが１より大きい場合、−（Ａｒ７）ｍは、Ａｒ７基の線状鎖または分枝鎖を形成しており、ここで、Ａｒ７は各存在において、同じであっても異なっていてもよく、各Ｌは独立して重合性基である）
の化合物。
【請求項１９】
各Ｌは同じであるか、または異なっており、金属媒介性クロスカップリングに関与し得る脱離基から選択される、請求項１８に記載の化合物。
【請求項２０】
各Ｌは同じであるか、または異なっており、ハロゲン、スルホン酸エステルならびにボロン酸およびそのエステルから選択される、請求項１９に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光デバイスにおける使用のための、非対称置換繰り返し単位を含むポリマー、前記ポリマーの作製方法、および前記ポリマーを含むデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
有機活材料を含む電子デバイスは、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機光応答性デバイス（特に、有機光起電力デバイスおよび有機光センサー）、有機トランジスタならびにメモリアレイデバイスなどのデバイスにおける使用に対して、ますます注目されてきている。有機材料を含むデバイスでは、軽量、低消費電力および柔軟性などの利点がもたらされる。さらに、可溶性の有機材料の使用により、デバイス製造において溶液処理の使用、例えば、インクジェット印刷またはスピンコーティングが可能になる。
【０００３】
ＯＬＥＤは、アノード、カソードおよび該アノードとカソードの間に１つ以上の有機発光層を有する基板を備えたものであり得る。また、アノードとカソードの間に１つ以上の有機電荷輸送層および／または１つ以上の電荷阻止層を設けてもよい。
【０００４】
正孔が該デバイスにアノード２から注入され、電子はカソード４から、該デバイスの動作中に注入される。発光層中の発光材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）の正孔と最低空軌道（ＬＵＭＯ）の電子が結合して励起子が形成され、これがそのエネルギーを光として放出する。一重項励起子は、放射減衰を行って蛍光を発するものであり得；三重項励起子は、適当なドーパント（例えば重遷移金属錯体）の存在下で放射減衰を受けてリン光を発するものであり得る。
【０００５】
好適な発光材料としては、小分子、高分子およびデンドリマー型材料が挙げられる。層３における使用に好適な発光ポリマーとしては、ポリ（アリーレンビニレン）、例えばポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびポリアリーレン、例えばポリフルオレンが挙げられる。
【０００６】
９，９−ジアルキル置換フルオレン繰り返し単位を含むポリマーが、例えば、国際公開第９９／５４３８５号パンフレットに開示されている。
【０００７】
国際公開第０２／０９２７２３号パンフレットには、９，９−ジアリール置換フルオレン繰り返し単位を含むポリマーが開示されており、これは、９，９−ジアルキル置換フルオレン繰り返し単位を含む同様のポリマーよりも長い寿命を有すると報告されている。この寿命の増大は、９，９−ジアルキル置換基を９，９−ジアリール置換基で置き換えたときの該ポリマーの熱安定性の増大に起因しており、熱安定性の増大は、ポリマーのガラス転移温度が高くなることで示される（「寿命」は、本明細書で用いる場合、定電流下でポリマーの輝度が指定のパーセンテージ（例えば、１０％または５０％）下がるのに要する時間を意味する）。
【０００８】
独国特許第１９８４６７６７号明細書には、９−アルキル−９−アリールフルオレンモノマーが開示されている。
【０００９】
国際公開第２００４／０３９９１２号パンフレットには、９位の置換基が異なるフルオレン、例えば、９−アルキル−９−フェニルフルオレンの形成方法が開示されている。
【００１０】
国際公開第２００９／０６６０６１号パンフレットには、９，９ビフェニルフルオレン繰り返し単位を含む繰り返し単位を有するポリマーを含む正孔輸送層が開示されており、ここで、該９−フェニル環は独立して置換されていてもよい。
【００１１】
Ｓｅｔａｙｅｓｈ  ｅｔ  ａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００１，１２３，９４６−９５３には、ポリフェニレンデンドロン側鎖を有するポリフルオレンが開示されている。
【００１２】
米国特許出願公開第２００７／１４５８８６号明細書には、三重項−三重項、一重項−一重項または三重項−一重項相互作用を低減させる材料を含む有機エレクトロルミネセントデバイスが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】国際公開第９９／５４３８５号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０２／０９２７２３号パンフレット
【特許文献３】独国特許第１９８４６７６７号明細書
【特許文献４】国際公開第２００４／０３９９１２号パンフレット
【特許文献５】国際公開第２００９／０６６０６１号パンフレット
【特許文献６】米国特許出願公開第２００７／１４５８８６号明細書
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Ｓｅｔａｙｅｓｈ  ｅｔ  ａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００１，１２３，９４６−９５３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
第１の態様において、本発明は、式（Ｉ）：
【化１】
0005912135.tif 000002
【００１６】
（式中、Ａｒ６およびＡｒ７は各々、独立して、置換または非置換のアリールまたはヘテロアリール基を表し；Ｓｐは、Ａｒ６をＡｒ７から離す少なくとも２個の脂肪族炭素原子の鎖を含むスペーサー基を表し；ｍは少なくとも１であり；ｍが１より大きい場合、−（Ａｒ７）ｍは、Ａｒ７基の線状鎖または分枝鎖を形成しており、ここで、Ａｒ７は各存在において、同じであっても異なっていてもよい）
の繰り返し単位を含むポリマーを提供する。
【００１７】
選択肢として、Ａｒ６は置換または非置換のフルオレンである。
【００１８】
選択肢として、式（Ｉ）の繰り返し単位は式（Ｉａ）：
【化２】
0005912135.tif 000003
【００１９】
（式中、Ｒ１はＨまたは置換基である）
を有するものである。
【００２０】
選択肢として、Ｒ１は：
置換または非置換の基Ａｒ３
置換または非置換のＡｒ３基の線状鎖または分枝鎖；および
置換もしくは非置換の線状Ｃ１〜２０ｎ−アルキルまたは環状Ｃ５〜１２アルキル、ここで、該アルキル基の１個以上の非隣接Ｃ原子がＯ、Ｓ、置換Ｎ、置換Ｓｉ、Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯ−、ヘテロアリールまたはアリールで置き換えられていてもよく、該アルキル基のＨ原子の１個以上がＣ１〜５アルキル、Ｆまたはアリールもしくはヘテロアリール基で置き換えられていてもよい、
からなる群より選択され、
Ａｒ３は、各存在において独立して、アリールまたはヘテロアリール基を表す。
【００２１】
選択肢として、Ｒ１は式−Ｓｐ−（Ａｒ７）ｍを有するものである。
【００２２】
選択肢として、式（Ｉａ）の繰り返し単位は隣接している繰り返し単位に、その２位と７位で連結されている。
【００２３】
選択肢として、式（Ｉａ）の繰り返し単位は、式（Ｉａ）の繰り返し単位に隣接している繰り返し単位の芳香族またはヘテロ芳香族基と共役している。
【００２４】
選択肢として、ｍは１であり、Ａｒ７は置換または非置換のフルオレンである。
【００２５】
選択肢として、Ａｒ７は式（ＩＩ）：
【化３】
0005912135.tif 000004
【００２６】
（Ｒ２はＨまたは置換基であり、＊はＳｐに対する結合点を表す）
の基である。
【００２７】
選択肢として、Ｒ２は：
置換または非置換の基Ａｒ３
置換または非置換のＡｒ３基の線状鎖または分枝鎖；および
置換もしくは非置換の線状Ｃ１〜２０ｎ−アルキルまたは環状Ｃ５〜１２アルキル、ここで、該アルキル基の１個以上の非隣接Ｃ原子がＯ、Ｓ、置換Ｎ、置換Ｓｉ、Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯ−、ヘテロアリールまたはアリールで置き換えられていてもよく、該アルキル基のＨ原子の１個以上がＣ１〜５アルキル、Ｆまたはアリールもしくはヘテロアリール基で置き換えられていてもよい、
からなる群より選択され、
Ａｒ３は、各存在において独立して、アリールまたはヘテロアリール基を表す。
【００２８】
選択肢として、Ａｒ７は、置換または非置換のフェニルである。
【００２９】
選択肢として、Ｓｐは、少なくとも３個の脂肪族炭素原子の鎖を含むものである。
【００３０】
選択肢として、脂肪族炭素原子はｓｐ３混成炭素原子である。
【００３１】
選択肢として、ＳｐはＣ２〜１０ｎ−アルキル鎖であり、該ｎ−アルキル鎖の１個以上の非隣接Ｃ原子が置換または非置換のアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、置換Ｓｉ、−Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、アルキルの１個以上のＨ原子がＣ１〜５アルキル、Ｆまたはアリールもしくはヘテロアリール基で置き換えられていてもよい。
【００３２】
選択肢として、Ｓｐはヒドロカルビル基である。
【００３３】
選択肢として、Ｓｐは線状または分枝のＣ２〜２０アルキル基である。
【００３４】
選択肢として、該ポリマーは、式（Ｖ）：
【化４】
0005912135.tif 000005
【００３５】
（式中、Ａｒ１およびＡｒ２は各存在において、独立して、置換または非置換のアリールまたはヘテロアリール基から選択され、ｎは１以上、好ましくは１または２であり、ＲはＨまたは置換基、好ましくは置換基であり、ｘおよびｙは各々、独立して、１、２または３であり、基Ａｒ１、Ａｒ２およびＲのうちいずれか２つが直接結合または二価の連結基によって連結されて環を形成していてもよい）
の繰り返し単位を含むものである。
【００３６】
第２の態様において、本発明は、第１の態様によるポリマーを含むものである有機電子デバイスを提供する。
【００３７】
選択肢として、第２の態様によれば、該デバイスは、アノード、カソードおよび該アノードと該カソードの間に発光層を備えている有機発光デバイスである。
【００３８】
選択肢として、第２の態様によれば、発光層は該ポリマーを含むものである。
【００３９】
選択肢として、第２の態様によれば、該デバイスは、さらに電荷輸送層を備えている。
【００４０】
選択肢として、第２の態様によれば、電荷輸送層はアノードと発光層の間の正孔輸送層である。
【００４１】
選択肢として、第２の態様によれば、正孔輸送層は第１の態様によるポリマーを含むものである。
【００４２】
第３の態様において、本発明は、式（Ｉｂ）：
【化５】
0005912135.tif 000006
【００４３】
（式中、Ａｒ６、Ａｒ７、Ｓｐおよびｍは第１の態様において記載のとおりであり、各Ｌは独立して、重合性基である）
の化合物を提供する。
【００４４】
選択肢として、第３の態様によれば、各Ｌは同じであるか、または異なっており、金属媒介性クロスカップリングに関与し得る脱離基から選択される。
【００４５】
選択肢として、第３の態様によれば、各Ｌは同じであるか、または異なっており、ハロゲン、スルホン酸エステルならびにボロン酸およびそのエステルから選択される。
【００４６】
第４の態様において、本発明は、第３の態様の化合物を重合させる工程を含むポリマーの形成方法を提供する。
【００４７】
選択肢として、第４の態様によれば、該化合物を金属触媒の存在下で重合させ、パラジウムまたはニッケル触媒の存在下で重合させてもよい。
【００４８】
次に、本発明を、図面を参照しながらより詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】図１は、本発明の一実施形態による有機発光デバイスの模式図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態による複数のポリマー鎖の模式図である。
【図３】図３は、本発明の一実施形態によるデバイスおよび比較デバイスの時間に対する輝度のグラフである。
【図４】図４は、２つの比較デバイスの時間に対する輝度のグラフである。
【図５】図５は、２つのさらなる比較デバイスの時間に対する輝度のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００５０】
図１は、一定の縮尺での図示したものでなく、本発明の一実施形態によるＯＬＥＤを模式的に図示したものである。このＯＬＥＤは基板１上に担持されており、アノード２、カソード４および該アノードと該カソードの間に発光層３を備えている。
【００５１】
ＯＬＥＤは、アノード２とカソード４間に１つ以上のさらなる層（図示せず）、例えば、１つ以上のさらなる発光層および／または１つ以上の電荷輸送層、電荷阻止層および／または励起子阻止層を備えたものであってもよい。
【００５２】
発光層３は、式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマーが含有されたものであり得る。さらに、または択一的に、電荷輸送層または電荷阻止層（存在させる場合）に式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマーが含有されていてもよい。
【００５３】
図２を参照されたい。本発明のポリマーは、スペーサー基２２０によってポリマー主鎖から離れている芳香族またはヘテロ芳香族基２３０を含む側鎖で置換されているポリマー主鎖２１０を有するものである。
【００５４】
なんら理論に拘束されることを望まないが、この側鎖によって個々のポリマー鎖が互いに離れた状態のままになり、それにより、ポリマー主鎖間の相互作用、例えば、デバイスの作動寿命またはデバイス性能の他の局面に対して有害となり得る「超励起」種の形成に関与し得る励起子−励起子相互作用が抑制または低減されると考えられる。かかる相互作用の一例は、一重項−一重項消滅をもたらす一重項−一重項相互作用である。
【００５５】
ポリマー主鎖内の式（Ｉ）のアリーレンまたはヘテロアリーレン単位Ａｒ６の例は、フェニレン、フルオレンまたはインデノフルオレンであり、これらは各々、式−Ｓｐ−（Ａｒ７）ｍの側鎖のみで置換されていてもよく、１個以上のさらなる置換基Ｒ１で置換されていてもよい。
【００５６】
置換基Ｒ１は：
置換または非置換の基Ａｒ３
置換または非置換のＡｒ３基の線状鎖または分枝鎖；および
置換または非置換のＣ１〜２０ｎ−アルキル、ここで、該ｎ−アルキル基の１個以上の非隣接Ｃ原子がＯ、Ｓ、置換Ｎ、置換Ｓｉ、Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯ−、ヘテロアリールまたはアリールで置き換えられていてもよく、該ｎ−アルキル基のＨ原子の１個以上がＣ１〜５アルキル、Ｆまたはアリールもしくはヘテロアリール基で置き換えられていてもよい、
から選択されるものであってもよい。
【００５７】
ここで、Ａｒ３は各存在において、独立して、アリールまたはヘテロアリール基を表す。
【００５８】
置換Ｎまたは置換Ｓｉは、存在させる場合、選択肢としてアルキルまたはフェニルで置換されたＮまたはＳｉである。該ｎ−アルキル鎖のＣ原子をアリールまたはヘテロアリール基で置換する場合、該アリールまたはヘテロアリール基は、好ましくは、１個以上のＣ１〜１０アルキル基で置換されているものであってもよいフェニルである。
【００５９】
式（Ｉ）のスペーサー基Ｓｐは、該ｎ−アルキル鎖の１個以上の非隣接Ｃ原子が置換または非置換のアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、置換Ｓｉ、−Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、アルキルの１個以上のＨ原子がＣ１〜５アルキル、Ｆまたはアリールもしくはヘテロアリール基で置き換えられていてもよいＣ２〜１０ｎ−アルキル鎖であってもよいが、Ｓｐは、Ａｒ６をＡｒ７から離す少なくとも２個の脂肪族炭素原子を含んでいるものとする。好ましくは、スペーサー基Ｓｐの少なくとも２個の脂肪族炭素原子のうち１個はＡｒ６に直接結合している。
【００６０】
置換Ｎまたは置換Ｓｉは、存在させる場合、選択肢としてアルキルまたはフェニルで置換されているＮまたはＳｉである。該ｎ−アルキル鎖のＣ原子をアリールまたはヘテロアリール基で置換する場合、該アリールまたはヘテロアリール基は、好ましくは、１個以上のＣ１〜１０アルキル基で置換されているものであってもよいフェニルである。
【００６１】
式（Ｉ）のＡｒ７は置換または非置換のアリールまたはヘテロアリール基である。Ａｒ７が置換型のアリールまたはヘテロアリールである場合、Ａｒ７は、Ｒ２から選択される１個以上の置換基で置換されているものであってもよい。Ｒ２は、各存在において同じであっても異なっていてもよい。
【００６２】
置換基Ｒ２は：
置換または非置換の基Ａｒ３
置換または非置換のＡｒ３基の線状鎖または分枝鎖、ここで、Ａｒ３は各存在において、独立して、アリールまたはヘテロアリール基を表す；および
置換または非置換のＣ１〜２０ｎ−アルキル、ここで、該ｎ−アルキル基の１個以上の非隣接Ｃ原子がＯ、Ｓ、置換Ｎ、置換Ｓｉ、Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯ−、ヘテロアリールまたはアリールで置き換えられていてもよく、該ｎ−アルキル基のＨ原子の１個以上がＣ１〜５アルキル、Ｆまたはアリールもしくはヘテロアリール基で置き換えられていてもよい、
から選択されるものであってもよい。
【００６３】
ｍが１より大きい場合、各Ａｒ７は同じであっても異なっていてもよい。選択肢として、各Ａｒ７は芳香族基である。一実施形態において、各Ａｒ７は独立して、フルオレンおよびフェニルから選択される。
【００６４】
置換Ｎまたは置換Ｓｉは、存在させる場合、選択肢としてアルキルまたはフェニルで置換されているＮまたはＳｉである。該ｎ−アルキル鎖のＣ原子をアリールまたはヘテロアリール基で置換する場合、該アリールまたはヘテロアリール基は、好ましくは、１個以上のＣ１〜１０アルキル基で置換されているものであってもよいフェニルである。
【００６５】
好ましくは、Ａｒ７は架橋性でない。好ましくは、Ａｒ７はベンゾシクロブタンを含むものではない。
【００６６】
本発明のポリマーの繰り返し単位は上記の式（Ｉａ）を有するものであり得、その具体例としては、以下の繰り返し単位が挙げられる。
【化６】
0005912135.tif 000007
【００６７】
上記に例示した繰り返し単位は、式（Ｉ）に関して記載の式−Ｓｐ−（Ａｒ７）ｍの基を１つだけ有するものである。他の実施形態では、該ポリマーはフルオレン繰り返し単位を含むものであり、ここで、該フルオレン環の９位の両方の置換基は式−Ｓｐ−（Ａｒ７）ｍを有するものである。
【００６８】
好ましい一実施形態において、Ｒ１はフェニルであり、これは非置換であってもよく、１個以上のＣ１〜２０アルキル基で置換されていてもよい。
【００６９】
別の好ましい実施形態では、Ｒ１はフェニル基の線状鎖または分枝鎖であり、該フェニル基は各々、非置換であってもよく、１個以上のＣ１〜２０アルキル基で置換されていてもよく、例えば：
【化７】
0005912135.tif 000008
【００７０】
である。
【００７１】
別の好ましい実施形態では、Ｒ１はＣ１〜２０アルキルであり、Ｃ２〜２０アルキルであってもよい。
【００７２】
このような好ましい置換基Ｒ１は式（Ｉａ）の置換基であってもよく、任意の他の基Ａｒ６の置換基であってもよい。
【００７３】
Ｒ１はＡｒ６に、置換または非置換の芳香族またはヘテロ芳香族基（例えば、フェニル）のｓｐ２混成炭素原子によって結合され得、−Ｓｐ−（Ａｒ７）ｍはＡｒ６に、Ｓｐのｓｐ３混成脂肪族炭素原子によって結合され得る。
【００７４】
好ましい置換基Ｒ２（存在させる場合）としては、上記のＲ１の好ましい実施形態と同じ置換基が挙げられる。
【００７５】
式（Ｉ）の繰り返し単位は、任意の量で、例えば、約１ｍｏｌ％〜約９９ｍｏｌ％の範囲で備えられ得る。選択肢として、式（Ｉ）の繰り返し単位は、少なくとも５ｍｏｌ％、少なくとも１０ｍｏｌ％または少なくとも２０ｍｏｌ％の量で存在させる。該コポリマーを、正孔輸送、電子輸送および／または発光繰り返し単位のうちの１つ以上に含めてもよい（例えば、国際公開第００／５５９２７号パンフレットおよび米国特許第６３５３０８３号明細書などに開示）。
【００７６】
電子輸送、正孔輸送および／または発光単位を、ポリマー主鎖内の繰り返し単位として備えてもよく（例えば、米国特許第６３５３０８３号明細書に開示）、ポリマー主鎖から懸垂している官能性単位として備えてもよい。
【００７７】
該ポリマーは、好ましくは、少なくとも一部分がその主鎖に沿って共役している。好ましくは、式（Ｉ）の繰り返し単位は、ポリマー主鎖内の両側の繰り返し単位の少なくとも一方と共役しており、両方と共役していてもよい。
【００７８】
本発明のポリマーは、例えば：発光ポリマーの繰り返し単位（このとき、この繰り返し単位および／または別の繰り返し単位は発光性（ｅｍｍｉｓｓｉｖｅ）である）；１つ以上の正孔輸送繰り返し単位を含む正孔輸送ポリマーの繰り返し単位；電子輸送ポリマーの繰り返し単位；または発光ドーパントとの組合せにおける使用のためのホストポリマーの繰り返し単位として使用され得る。発光性ポリマーは、限定されないが、赤色、緑色または青色の光を放射するものであり得る。
【００７９】
正孔輸送および／または発光繰り返し単位
一類型の正孔輸送および／または発光繰り返し単位、例えば、青色および／または緑色発光繰り返し単位は、置換または非置換の（ヘテロ）アリールアミンである。好適な繰り返し単位としては、式（Ｖ）：
【化８】
0005912135.tif 000009
【００８０】
（式中、Ａｒ１およびＡｒ２は各存在において、独立して、置換または非置換のアリールまたはヘテロアリール基から選択され、ｎは１以上、好ましくは１または２であり、Ｒは各存在において、Ｈまたは置換基、好ましくは置換基であり、ｘおよびｙは各々、独立して、１、２または３である）
の繰り返し単位が挙げられる。
【００８１】
例示的な基Ｒとしては、アルキル、Ａｒ３、または分枝鎖もしくは線状鎖のＡｒ３基、例えば、−（Ａｒ３）ｖ（式中、Ａｒ３は、各存在において独立して、アリールまたはヘテロアリールから選択され、ｖは少なくとも１であり、１、２または３であってもよい）が挙げられる。
【００８２】
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３はいずれも、独立して、１個以上の置換基で置換されたものであり得る。好ましい置換基は：
アルキル、これは、１個以上の非隣接Ｃ原子がＯ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基の１個以上のＨ原子がＦ、または１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよい、または非置換のアリールもしくはヘテロアリールで置き換えられていてもよい、
１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよい、または非置換のアリールまたはヘテロアリール、
ＮＲ５２、ＯＲ５、ＳＲ５、
フッ素、ニトロならびにシアノ
からなる基Ｒ３から選択され；
ここで、各Ｒ４は、独立してアルキルであり、これは、１個以上の非隣接Ｃ原子がＯ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基の１個以上のＨ原子がＦで置き換えられていてもよく、各Ｒ５は、独立して、アルキル、および１個以上のアルキル基で置換されていてもよい、または非置換のアリールまたはヘテロアリールからなる群より選択される。
【００８３】
Ｒは、架橋性基、例えば、重合性二重結合を含む基（ビニルもしくはアクリレート基、またはベンゾシクロブタン基など（ｓｕｃｈ  ａｎｄ））を含むものであってもよい。
【００８４】
式（Ｖ）の繰り返し単位内のアリールまたはヘテロアリール基はいずれも、直接結合によって連結されていてもよく、二価の連結原子または連結基によって連結されていてもよい。好ましい二価の連結原子および連結基としては、Ｏ、Ｓ；置換Ｎ；および置換Ｃが挙げられる。
【００８５】
存在させる場合、Ｒ３、Ｒ４または二価の連結基の置換Ｎまたは置換Ｃは、独立して各存在において、それぞれ、ＮＲ６またはＣＲ６２であり得、ここで、Ｒ６はアルキルまたは置換されていてもよい、または非置換のアリールもしくはヘテロアリールである。アリールまたはヘテロアリール基Ｒ６にあってもよい置換基はＲ４またはＲ５から選択され得る。
【００８６】
好ましい配置の一例では、ＲはＡｒ３であり、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の各々は独立して、１個以上のＣ１〜２０アルキル基で置換されていてもよい、または非置換である。
【００８７】
式１を満足する特に好ましい単位としては、式１〜３：
【化９】
0005912135.tif 000010
【００８８】
（式中、Ａｒ１およびＡｒ２は上記に規定のとおりであり；Ａｒ３は、置換されていてもよい、または非置換のアリールまたはヘテロアリールである）
の単位が挙げられる。存在させる場合、Ａｒ３に対する好ましい置換基としては、Ａｒ１およびＡｒ２について記載した置換基、特に、アルキルおよびアルコキシ基が挙げられる。
【００８９】
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、好ましくは、各々が独立して、上記に記載の１個以上の置換基で置換されていてもよいフェニルである。
【００９０】
別の好ましい配置では、式（Ｖ）のアリールまたはヘテロアリール基は、１個以上のアルキル基で置換されていてもよい、または非置換のフェニルである。
【００９１】
別の好ましい配置では、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、各々が１個以上のＣ１〜２０アルキル基で置換されているものであってもよいフェニルであり、ｖ＝１である。
【００９２】
別の好ましい配置では、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々が１個以上のＣ１〜２０アルキル基で置換されているものであってもよいフェニルであり、Ｒは３，５−ジフェニルベンゼン（ここで、各フェニルは、１個以上のアルキル基で置換されているものであってもよい）である。
【００９３】
別の好ましい配置では、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３はフェニルであり、これらは各々、１個以上のＣ１〜２０アルキル基で置換されているものであってもよく、ｎ＝１であり、Ａｒ１とＡｒ２はＯによって連結されてフェノキサジン基を形成している。
【００９４】
該ポリマーは、式（Ｖ）の１個、２個またはそれ以上の異なる繰り返し単位を含むものであってもよい。例えば、該ポリマーは、正孔輸送をもたらす式（Ｖ）の１つの繰り返し単位と、光放射をもたらす式（Ｖ）の別の繰り返し単位を含むものであり得る。
【００９５】
式（Ｖ）の繰り返し単位は任意の量で、例えば約１ｍｏｌ％〜約７０ｍｏｌ％の範囲で備えられ得る。該ポリマーを発光材料として使用する場合、式（Ｖ）の繰り返し単位は、５０ｍｏｌ％未満、例えば２０ｍｏｌ％未満または１０ｍｏｌ％未満の量で存在させ得る。
【００９６】
アリーレン繰り返し単位
電子輸送は、アリーレン繰り返し単位の共役鎖、例えば、フルオレン、インデノフルオレンおよびフェニレン繰り返し単位（例えば、式ＩおよびＩＩの繰り返し単位）のうちの１つ以上（各々は、例えば、アルキルまたはアルコキシで置換されていてもよい）を含む共役鎖によってもたらされ得る。
【００９７】
式（Ｉ）の繰り返し単位以外の例示的なフルオレン繰り返し単位としては、式（ＩＶ）：
【化１０】
0005912135.tif 000011
【００９８】
（式中、２個の基Ｒ７は、同じであっても異なっていてもよく、各々はＨまたは置換基であり、該２個の基Ｒ７が連結されて環を形成していてもよい）
の繰り返し単位が挙げられる。
【００９９】
各Ｒ７は、水素；置換もしくは非置換のＡｒ３または置換もしくは非置換のＡｒ３基の線状鎖もしくは分枝鎖（Ａｒ３は上記のとおりであり、好ましくは、置換または非置換のフェニル、フルオレン、アントラセン、ナフタレンまたはフェナントレンである）；および置換または非置換アルキル（該アルキル基の１個以上の非隣接Ｃ原子がＯ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい）からなる群より選択されるものであってもよい。
【０１００】
Ｒ７がアルキルを含むものである場合、該アルキル基にあってもよい置換基としては、Ｆ、ＣＮ、ニトロ、および１個以上の基Ｒ４（該Ｒ４は上記のとおりである）で置換されていてもよい、または非置換のアリールまたはヘテロアリールが挙げられる。
【０１０１】
Ｒ７がアリールまたはヘテロアリールを含むものである場合、各アリールまたはヘテロアリール基は、独立して置換型であってもよい。該アリールまたはヘテロアリール基にあってもよい好ましい置換基としては、式（Ｖ）を参照して記載されるように、１個以上の置換基Ｒ３が挙げられる。
【０１０２】
置換基Ｒ７以外のフルオレン単位にあってもよい置換基は、好ましくは、アルキル（これは、１個以上の非隣接Ｃ原子がＯ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい）；置換されていてもよい、または非置換のアリール、例えば、１個以上のアルキル基で置換されていてもよい、または非置換のフェニル；置換されていてもよい、または非置換のヘテロアリール；フッ素、シアノならびにニトロからなる群より選択される。
【０１０３】
存在させる場合、式（ＩＶ）の繰り返し単位内の置換Ｎは、独立して各存在において、ＮＲ５またはＮＲ６であり得る。
【０１０４】
好ましい配置の一例では、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が、置換されていてもよい、または非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルまたは置換されていてもよい、または非置換のアリール基、特に、１個以上のＣ１〜２０アルキル基で置換されているフェニルを含むものである。
【０１０５】
式（ＩＶ）の繰り返し単位は、選択肢としてポリマー中に少なくとも５０ｍｏｌ％の量で存在させ、５０ｍｏｌ％より多い量で存在させてもよい。
【０１０６】
類似繰り返し単位は、式（ＩＶ）の２，７−連結単位に関して上記のようなものであり得るが、繰り返し単位がその２位と６位；その３位と６位；またはその３位と７位によって連結されているものである。かかる類似繰り返し単位では、２，７−フルオレン単位と比べてポリマーの共役の程度が低減されることがあり得る。
【０１０７】
別の例示的な類型のアリーレン繰り返し単位は、フェニレン繰り返し単位、例えば、式（ＶＩ）：
【化１１】
0005912135.tif 000012
【０１０８】
（式中、ｐは０、１、２、３または４であり、１または２であってもよく、Ｒ１０は、独立して各存在において置換基であり、上記の置換基Ｒ７、例えば、Ｃ１〜２０アルキル、および非置換であるかまたは１個以上のＣ１〜２０アルキル基で置換されているフェニルであってもよい）
のフェニレン繰り返し単位である。
【０１０９】
式（ＶＩ）の繰り返し単位は、１，４連結型、１，２連結型または１，３連結型であり得る。
【０１１０】
式（ＶＩ）の繰り返し単位が１，４連結型であり、ｐが０である場合、隣接している繰り返し単位の一方または両方に対する式（ＶＩ）の繰り返し単位の共役の程度は比較的高くなり得る。
【０１１１】
ｐが少なくとも１である、および／または繰り返し単位が１，２−もしくは１，３連結型である場合、隣接している繰り返し単位の一方または両方に対する式（ＶＩ）の繰り返し単位の共役の程度は比較的低くなり得る。配置の選択肢の一例では、式（ＶＩ）の繰り返し単位が１，３連結型であり、ｐが０、１、２または３である。配置の別の選択肢では、式（ＶＩ）の繰り返し単位は式（ＶＩａ）：
【化１２】
0005912135.tif 000013
【０１１２】
を有するものである。
【０１１３】
別の例示的なアリーレン繰り返し単位は式（ＶＩＩ）：
【化１３】
0005912135.tif 000014
【０１１４】
（式中、Ｒ５は、上記の式（ＩＶ）に関して記載のとおりである）
を有するものである。Ｒ７基は各々、任意の他のＲ７基に連結されて環を形成していてもよい。
【０１１５】
さらなるアリーレン共繰り返し単位としては：フェナントレン繰り返し単位；ナフタレン繰り返し単位；アントラセン繰り返し単位；およびペリレン繰り返し単位が挙げられる。このようなアリーレン繰り返し単位は各々、隣接している繰り返し単位に、該単位の任意の２個の芳香族炭素原子によって連結され得る。具体的な例示的な結合としては、９，１０−アントラセン；２，６−アントラセン；１，４−ナフタレン；２，６−ナフタレン；２，７−フェナントレン；および２，５−ペリレンが挙げられる。
【０１１６】
重合法
共役ポリマーの好ましい調製方法は、金属錯体触媒の金属原子をモノマーのアリールまたはヘテロアリール基と脱離基の間に挿入させる「金属挿入」を含むものである。例示的な金属挿入法は、鈴木重合（例えば、国際公開第００／５３６５６号パンフレットに記載）および山本重合（例えば、Ｔ．Ｙａｍａｍｏｔｏ，「Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  Ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｓｔａｂｌｅ  π−Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌｅｎｅ）ｓ  Ｐｒｅｐａｒｅｄ  ｂｙ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９３，１７，１１５３−１２０５に記載）である。山本重合の場合は、ニッケル錯体触媒が使用され；鈴木重合の場合は、パラジウム錯体触媒が使用される。
【０１１７】
例えば、山本重合による線状ポリマーの合成では、２個の反応性ハロゲン基を有するモノマーが使用される。同様に、鈴木重合法によれば、少なくとも一方の反応性基は、ボロン誘導体基（ボロン酸またはボロン酸エステルなど）であり、他方の反応性基はハロゲンである。好ましいハロゲンは塩素、臭素およびヨウ素、好ましくは臭素およびヨウ素、最も好ましくは臭素である。
【０１１８】
したがって、本出願全体を通して例示している繰り返し単位は、適当な脱離基を有するモノマーに由来するものであってもよいことは認識されよう。同様に、末端基または側鎖基を該ポリマーに、適当な脱離基の反応によって結合させてもよい。
【０１１９】
鈴木重合は、レジオレギュラー、ブロックおよびランダムコポリマーを調製するために使用され得る。特に、一方の反応性基がハロゲンであり、他方の反応性基がボロン誘導体基である場合、ホモポリマーまたはランダムコポリマーが調製され得る。あるいは、第１のモノマーの両方の反応性基がボロンであり、第２のモノマーの両方の反応性基がハロゲンである場合では、ブロックまたはレジオレギュラー、特に、ＡＢコポリマーが調製され得る。
【０１２０】
ハロゲン化物の択一例として、金属挿入に関与し得る他の脱離基としては、トシレート、メシレートおよびトリフレートなどの基（ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎｃｌｕｄｅ）が挙げられる。
【０１２１】
発光ドーパント
本発明のポリマーは、フルオレン単位または共繰り返し単位が発光性であり得る発光ポリマーとして使用され得る。あるいは、該ポリマーは、１種類以上の蛍光またはリン光発光ドーパントのためのホスト材料として、またはホスト材料の一成分として使用され得る。好適なドーパントとしては、発光金属錯体、例えば、式（ＶＩ）：
ＭＬ１ｑＬ２ｒＬ３ｓ    （ＶＩ）
（式中、Ｍは金属であり；Ｌ１、Ｌ２およびＬ３の各々は配位基であり；ｑは整数であり；ｒおよびｓは各々、独立して、０または整数であり；（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の和は、Ｍにおいて利用可能な配位部位の数に等しく、ここで、ａはＬ１における配位部位の数であり、ｂはＬ２における配位部位の数であり、ｃはＬ３における配位部位の数である）
の置換されていてもよい、または非置換の錯体を含む金属錯体が挙げられる。
【０１２２】
重元素Ｍは、強力なスピン軌道カップリングを誘導し、急速な項間交差および三重項またはそれ以上の高度の状態からの発光（リン光）を可能にする。好適な重金属Ｍとしては：
−ランタニド金属、例えば、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、ジスプロシウム、ツリウム、エルビウムおよびネオジム；ならびに
−ｄブロック金属、特に、第２および３列のもの、すなわち、３９〜４８および７２〜８０番目の元素、特に、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金および金が挙げられる。イリジウムが特に好ましい。
【０１２３】
ｆブロック金属に対する好適な配位基としては、酸素または窒素供与体系、例えば、カルボン酸、１，３−ジケトナート、ヒドロキシカルボン酸、シッフ塩基（アシルフェノールおよびイミノアシル基など）が挙げられる。既知のように、発光ランタニド金属錯体には、該金属イオンの最初の励起状態より高い三重項励起エネルギー準位を有する増感基（１個または複数）が必要とされる。発光は該金属のｆ−ｆ遷移によるものであり、そのため、該発光の色は金属の選択によって決定される。シャープな発光は一般的に幅が狭く、ディスプレイ適用用途に有用な純粋な色の発光がもたらされる。
【０１２４】
ｄブロック金属は、三重項励起状態からの発光に特に好適である。このような金属は、炭素または窒素供与体、例えば、ポルフィリンまたは式（Ｖ）：
【化１４】
0005912135.tif 000015
【０１２５】
（式中、Ａｒ４とＡｒ５は同じであっても異なっていてもよく、独立して、置換されていてもよい、または非置換のアリールまたはヘテロアリールから選択され；Ｘ１とＹ１は同じであっても異なっていてもよく、独立して、炭素または窒素から選択され；Ａｒ４とＡｒ５は縮合して一体となっていてもよい）
の二座配位子とともに有機金属錯体を形成する。Ｘ１が炭素でありＹ１が窒素である配位子が特に好ましい。
【０１２６】
二座配位子の例を以下に示す。
【化１５】
0005912135.tif 000016
【０１２７】
Ａｒ４およびＡｒ５の各々は１個以上の置換基を有するものであってもよい。このような置換基の２個以上が連結されて環、例えば芳香族環を形成していてもよい。特に好ましい置換基としては、フッ素またはトリフルオロメチル（錯体の発光の青色シフトに使用され得る、国際公開第０２／４５４６６号パンフレット、同第０２／４４１８９号パンフレット、米国特許出願公開第２００２−１１７６６２号明細書および米国特許出願公開第２００２−１８２４４１号明細書に開示）；アルキルまたはアルコキシ基（特開２００２−３２４６７９号公報に開示）；カルバゾール（発光材料として使用される場合、錯体への正孔輸送を補助するために使用され得る、国際公開第０２／８１４４８号パンフレットに開示）；臭素、塩素またはヨウ素（さらなる基に対する結合のために配位子に官能性付与する機能を果たし得る、国際公開第０２／６８４３５号パンフレットおよび欧州特許第１２４５６５９号明細書に開示）；ならびにデンドロン（金属錯体の溶液処理可能性を得るため、または向上させるために使用され得る、国際公開第０２／６６５５２号パンフレットに開示）が挙げられる。
【０１２８】
発光デンドリマーは、典型的には、１個以上のデンドロンに結合している発光コアを含み、各デンドロンは分岐点と２つ以上の樹状分枝を含む。好ましくは、デンドロンは、少なくとも一部分が共役しており、コアと樹状分枝の少なくとも一方にアリールまたはヘテロアリール基が含まれている。
【０１２９】
ｄブロック元素との使用に適した他の配位子としては、ジケトナート、特に、アセチルアセトナート（ａｃａｃ）；トリアリールホスフィンおよびピリジン（これらは各々、置換されていてもよい）が挙げられる。
【０１３０】
主族金属錯体は、配位子ベースまたは電荷移動性の発光を示す。このような錯体では、発光色は、配位子ならびに金属の選択によって決定される。
【０１３１】
広範な蛍光性低分子量金属錯体が知られており、有機発光デバイスにおいて実証されている［例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍ．１２５（１９９７）１−４８、米国特許第５，１５０，００６号明細書、同第６，０８３，６３４号明細書および同第５，４３２，０１４号明細書参照］。二価または三価金属に対する好適な配位子としては：オキシノイド、例えば、酸素−窒素または酸素−酸素供与原子、一般的には、環内窒素原子と置換基の酸素原子、または置換基の窒素原子もしくは酸素原子と置換基の酸素原子を有するもの、例えば、８−ヒドロキシキノラートおよびヒドロキシキノキサリノル−１０−ヒドロキシベンゾ（ｈ）キノリナト（ＩＩ）、ベンゾアゾール（ＩＩＩ）、シッフ塩基、アゾインドール、クロモン誘導体、３−ヒドロキシフラボン、ならびにカルボン酸、例えば、サリチラトアミノカルボキシラートおよびエステルカルボキシラートが挙げられる。あってもよい置換基としては、（ヘテロ）芳香族環上のハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、シアノ、アミノ、アミド、スルホニル、カルボニル、アリールまたはヘテロアリール（これらにより発光色が変わり得る）が挙げられる。
【０１３２】
ホストおよび発光ドーパントを物理的に混合してもよい。あるいは、発光ドーパントをホストに化学結合させてもよい。ポリマー型ホストの場合、発光ドーパントをポリマー主鎖に結合される置換基として化学結合させてもよく、ポリマー主鎖内に繰り返し単位として組み込んでもよく、ポリマーの末端基として備えてもよい（例えば、欧州特許第１２４５６５９号明細書、国際公開第０２／３１８９６号パンフレット、同第０３／１８６５３号パンフレットおよび同第０３／２２９０８号パンフレットに開示）。
【０１３３】
この結合により、対応する混成系には利用可能でない分子内励起子移動経路が提供され得るため、ホストポリマーから発光ドーパントへの励起子のより効率的な移動がもたらされ得る。
【０１３４】
さらに、該結合は、処理性の理由でも有益であり得る。例えば、発光ドーパントが低い溶解度を有するものである場合、これを可溶性ポリマーに結合させると、発光ドーパントが溶液中で電荷輸送材料によって運ばれることが可能になり、溶液処理手法を用いたデバイス製作が可能になる。さらに、発光ドーパントを該ポリマーに結合させることにより、溶液処理されたデバイスでの相分離効果（これは、デバイス性能に有害であり得る）が抑制され得る。
【０１３５】
１種類より多くの発光ドーパントを使用してもよい。例えば、赤色、緑色および青色発光ドーパントを使用すると、白色光の放射が得られ得る。また、９−アルキル−９−アリールフルオレン単位も光、特に青色光を放射するものであり得、これを１種類以上のさらなるドーパントによる発光と合わせて白色光放射を得てもよい。
【０１３６】
正孔注入層
導電性の正孔注入層は、導電性の有機または無機材料から形成され得、図１に示すアノード２と発光層３の間に、アノードから半導体性のポリマー層（１つまたは複数）への正孔注入を補助するために設けられる。ドープ有機正孔注入材料の例としては、置換されていてもよい、または非置換のドープポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、特に、電荷均衡ポリ酸、例えばポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）がドープされたＰＥＤＴ（欧州特許第０９０１１７６号明細書および同第０９４７１２３号明細書に開示）、ポリアクリル酸またはフッ素化スルホン酸、例えばＮａｆｉｏｎ（登録商標）；ポリアニリン（米国特許第５７２３８７３号明細書および同第５７９８１７０号明細書に開示）；ならびに置換されていてもよい、または非置換のポリチオフェンまたはポリ（チエノチオフェン）が挙げられる。導電性の無機材料の例としては、遷移金属酸化物、例えば、ＶＯｘ  ＭｏＯｘおよびＲｕＯｘ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｄ：Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ（１９９６），２９（１１），２７５０−２７５３に開示）が挙げられる。
【０１３７】
電荷輸送層
正孔輸送層は、アノード２と発光層３の間に設けられ得る。同様に、電子輸送層は、カソードと発光層の間に設けられ得る。
【０１３８】
同様に、電子阻止層はアノード２と発光層３の間に設けられ得、正孔阻止層はカソード４と発光層３の間に設けられ得る。輸送層および阻止層は、組み合わせて使用してもよい。そのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯレベルに応じて、単一の層で正孔と電子の一方の輸送と、正孔と電子の他方の阻止の両方を行ってもよい。
【０１３９】
存在させる場合、アノード２と発光層３の間に配置される正孔輸送層は、好ましくは、５．５ｅＶ以下、より好ましくは４．８〜５．５ｅＶあたりのＨＯＭＯレベルを有するものである。ＨＯＭＯレベルは、例えば、サイクリックボルタンメトリーによって測定され得る。
【０１４０】
存在させる場合、発光層３とカソード４の間に配置される電子輸送層は、好ましくは、３〜３．５ｅＶあたりのＬＵＭＯレベルを有するものである。例えば、一酸化ケイ素もしくは二酸化ケイ素の層または０．２〜２ｎｍの範囲の厚さを有する他の誘電性の薄層が発光層３と層４の間に設けられる。
【０１４１】
正孔輸送層および／または電子輸送層は、式（Ｉ）の電子輸送繰り返し単位を含むポリマーを含むものであり得る。
【０１４２】
カソード
カソード４は、発光層内への電子の注入を可能にする仕事関数を有する材料から選択される。カソードと発光材料間の有害な相互作用の可能性などの他の要素もカソードの選択に影響を及ぼす。カソードは、アルミニウムの層などの単一の材料からなるものであってもよい。あるいは、複数の金属、例えば、低仕事関数材料と高仕事関数材料、例えば、カルシウムとアルミニウムの二重層（国際公開第９８／１０６２１号パンフレットに開示）を含むものであってもよく；バリウム元素（国際公開第９８／５７３８１号パンフレット，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４），６３４および国際公開第０２／８４７５９号パンフレットに開示）；電子注入を補助するための金属化合物、特に、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物もしくはフッ化物、例えば、フッ化リチウムの薄層（国際公開第００／４８２５８号パンフレットに開示）；フッ化バリウム（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９（５），２００１に開示）；ならびに酸化バリウムを含むものであってもよい。デバイスへの効率的な電子注入をもたらすため、カソードは、好ましくは、３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有するものである。金属の仕事関数は、例えば、Ｍｉｃｈａｅｌｓｏｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１），４７２９，１９７７において知得され得る。
【０１４３】
カソードは不透明であっても透明であってもよい。透明カソードは、かかるデバイスの透明アノードを通り抜けた発光の少なくとも一部が発光ピクセルの下部に位置する駆動回路によって遮断されるため、アクティブマトリクスデバイスに特に好都合である。透明カソードは、透明であるのに充分に薄い電子注入材料の層を備えている。典型的には、この層の側方導電性はこの薄さの結果として低くなる。この場合、電子注入材料の層を、より厚い透明な導電性材料（インジウムスズ酸化物など）の層と組み合わせて使用する。
【０１４４】
透明カソードデバイスは透明アノードを有するものである必要はなく（もちろん、完全に透明なデバイスが所望されない限り）、そのため、ボトム・エミッション型デバイスに使用される透明アノードを反射性材料の層（アルミニウムの層など）に置き換えるか、該層を補足してもよいことは認識されよう。透明カソードデバイスの例は、例えば英国特許第２３４８３１６号明細書に開示されている。
【０１４５】
封入
有機オプトエレクトロニクスデバイスは湿気と酸素に敏感である傾向にある。したがって、基板は好ましくは、デバイス内への湿気および酸素の進入を防ぐための良好なバリア特性を有するものである。基板は一般的にはガラスであるが、特に、デバイスの柔軟性が望ましい場合は別の基板を使用してもよい。例えば、基板は、米国特許第６２６８６９５号明細書（プラスチックとバリア層が交互の基板が開示されている）に記載のようなプラスチックを含むものであってもよく、薄いガラスとプラスチックのラミネート（欧州特許第０９４９８５０号明細書に開示）であってもよい。
【０１４６】
デバイスは、湿気および酸素の進入を防ぐために封止材（示さず）内に封入され得る。好適な封止材としては、ガラスシート、適当なバリア特性を有するフィルム、例えば、二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、窒化ケイ素もしくはポリマーと誘電体の交互の積層体（例えば、国際公開第０１／８１６４９号パンフレットに開示）または気密容器（例えば、国際公開第０１／１９１４２号パンフレットに開示）が挙げられる。透明カソードデバイスの場合、一酸化ケイ素または二酸化ケイ素などの透明な封入層をミクロンレベルの厚さに蒸着させてもよいが、好ましい一実施形態では、かかる層の厚さは２０〜３００ｎｍの範囲である。基板または封止材中に透過し得る大気中の湿気（あれば）および／または酸素の吸収のためのゲッター材料を、基板と封止材との間に配設してもよい。
【０１４７】
溶液処理
溶液処理用のポリマー組成物の形成に好適な溶媒としては、多くの一般的な有機溶媒、例えば、モノ−またはポリ−アルキルベンゼン（トルエンおよびキシレンなど）が挙げられる。
【０１４８】
特に好ましい溶液蒸着手法としては、スピンコーティングおよびインクジェット印刷などの印刷および塗布手法が挙げられる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）。
【０１４９】
スピンコーティングは、例えば、照明適用用途または単純なモノクロセグメント型ディスプレイ用の、エレクトロルミネセント材料のパターン形成が不要であるデバイスに特に好適である。
【０１５０】
インクジェット印刷は、大量情報コンテンツ用ディスプレイ、特に、フルカラーディスプレイに特に好適である。デバイスは、パターン形成された層を第１電極上に設け、１色（モノクロデバイスの場合）または多色（マルチカラー、特にフルカラーデバイスの場合）を印刷するための凹部を画定することによりインクジェット印刷され得る。パターン形成された層は、典型的には、例えば欧州特許第０８８０３０３号明細書に記載のような凹部が画定されるようにパターン形成されたフォトレジストの層である。
【０１５１】
凹部の択一例として、インクを、パターン形成された層内に画定したチャネル内に印刷してもよい。特に、フォトレジストは、凹部とは違って複数のピクセルにわたって延在し、末端部は閉鎖されていても開放されていてもよいチャネルが形成されるようにパターン形成され得る。
【０１５２】
他の溶液蒸着手法としては、ディップコーティング、ロール印刷およびスクリーン印刷が挙げられる。
【実施例】
【０１５３】
実施例モノマー１
【化１６】
0005912135.tif 000017
【０１５４】
上述のモノマー１は、以下のように作製する。
【化１７】
0005912135.tif 000018
【０１５５】
ステージ１のモノマー１：
１−ブロモ−３，５−ジ（ｎ−ヘキシル）ベンゼンを無水ＴＨＦ（２Ｌ）に窒素下で溶解させた。混合物を＜−７５℃まで冷却した。ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ，１７６ｍＬ，０．４４ｍｏｌ）を攪拌反応混合物に、温度が−７０℃より下に維持されるような速度で滴下した。２，７ジブロモフルオレノン（１４２ｇ，０．４２ｍｏｌ）を反応混合物に、内部温度が−７０℃より上に上昇しないことを確保しながら分割して添加した。混合物を、攪拌しながら室温まで一晩昇温させ、次いで＜０℃まで冷却し、次いで、希塩酸（２Ｍ，１００ｍｌ）の添加によってクエンチした。混合物を室温まで昇温させた。この粗製混合物を丸底フラスコに移し、溶媒を真空除去した。ヘキサン（２．５Ｌ）を添加し、未反応のジブロモフルオレノン固形物を、波形濾紙を用いた濾過によって除去した。次いで、ヘキサン濾液を水（２×１５０ｍｌ）とブライン（２００ｍｌ）で洗浄した。このヘキサン溶液をシリカプラグに通し、これをヘキサンで、次いで、ヘキサン：ＤＣＭ（１：１，３．５Ｌ）で溶出し、濾液を合わせ、エバポレートし、２，７−ジブロモ−９−ヒドロキシ−９−（３，５−ジ−ｎ−ヘキシルフェニル）フルオレンを得た。
【０１５６】
２，７−ジブロモ−９−ヒドロキシ−９−（３，５−ジ−ｎ−ヘキシルフェニル）フルオレンとトリフルオロ酢酸の混合物に、トリエチルシランを添加した。次いで、混合物を、窒素下、室温で６２時間攪拌した。反応混合物を水（１Ｌ）中でクエンチし、ヘキサンで抽出した。合わせたヘキサン相をリン酸カリウム溶液（５００ｍｌ，１０％ｗｔ／ｖｏｌ）で洗浄した。水相を除去し、ヘキサン相をブライン（３００ｍｌ）で洗浄した。有機相を真空下でエバポレートし、橙色に着色した油状物を得た。この油状物をジクロロメタン（約４００ｍｌ）に溶解させ、メタノール（２．５Ｌ）中で析出させた。この淡黄色固形物を濾別し、メタノールですすぎ洗浄し、６０℃で真空乾燥させ、ステージ１のモノマー１の材料を得た。これを直接、次のステージで使用した。
【０１５７】
ステージ２のモノマー１
ステージ１のモノマー１（１１９．０ｇ，０．２０９４ｍｏｌ）を、窒素下で、無水ＴＨＦ（１．０Ｌ）に移して溶解させた。反応槽をおよそ１０℃まで冷却した（氷／塩浴）。この冷却混合物に、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（４６．９８ｇ，０．４１８７ｍｏｌ，２．０当量）を分割して添加した。反応混合物を室温まで昇温させ、２時間攪拌した。１−ブロモ−６−クロロヘキサン（３７．５０ｍｌ，０．２５１２ｍｏｌ，１．２当量）を、血赤色になった混合物に添加し、室温で一晩攪拌した。終了後（プロセス中において、ｔｉｃ；ＧＣ−ＭＳによるチェックで反応は９５％終了していることが確認された）、反応混合物を濾過し、回転式エバポレータでエバポレートし、赤色油状物を得た（２６０ｇ）。この赤色油状物をヘキサン（３００ｍｌ）に溶解させ、シリカプラグに通した（φ１０ｃｍ，８ｃｍ高さ，溶離剤ＤＣＭ：ヘキサン，１：４）。濾液をエバポレートし、橙色油状物を得た（１３０ｇ）。第２のシリカプラグを同じ条件下で適用し、黄色油状物を得た（１０６ｇ）。この油状物を、カラムクロマトグラフィーによってさらに精製した（トルエン：ヘキサン，５：９５）。二量体不純物を除去するため、生成物を繰り返し蒸留した。無色の油状物を晶析し、結晶性の固形物を得た（６５．７５ｇ，４６％収率，９９．１５％（ＨＰＬＣ））、これをステージ２のモノマー１とする。これを、この純度で次の工程に使用した。
【０１５８】
ステージ３のモノマー１：
ステージ２のモノマー１（６５．７５ｇ，０．０９５７ｍｏｌ）のアセトン（４００ｍｌ）溶液に、ヨウ化ナトリウム（４３．０３ｇ，０．２８７１ｍｏｌ，３当量）を含むアセトン（２００ｍｌ）を添加した。反応混合物を８０℃まで加熱した（油浴）。反応をＧＣ−ＭＳによってモニタリングした。３日後、析出物が形成された（塩化ナトリウム）。反応を停止させ、室温まで冷却し、生成物をヘキサン（２×２５０ｍｌ）中で抽出し、水（４×２００ｍｌ）で洗浄して塩化ナトリウムを除去し、次いでシリカプラグ（φ１０ｃｍ，６ｃｍ高さ）に通し、ヘキサン、次いで１：１のヘキサン：ジクロロメタン（３００ｍｌ）で溶出した。濾液をエバポレートし、無色の油状物を得、これを放置すると固化し、白色固形物が得られた（７６ｇ）。メタノール（３００ｍｌ）中で磨砕し、ステージ３のモノマー１を無色の粉末として得た（６９ｇ，９３％収率，９９．０６％（ＨＰＬＣ））。生成物を直接、次のステージで使用した。
【化１８】
0005912135.tif 000019
【０１５９】
ステージ４のモノマー１
ステージ１のモノマー１（７０．６０ｇ，０．１２４２ｍｏｌ）と４−ヘキシルフェニルボロン酸ピナコルエステル（７８．７６ｇ，０．２７３２ｍｏｌ，２．２当量）をトルエン（２．０Ｌ）に溶解させ、反応混合物中で窒素を１時間起泡させた。反応混合物に、ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（１．３０７６ｇ，０．００１８６ｍｏｌ，０．０１５当量）とテトラエチルアンモニウムヒドロキシド（３５１ｍｌ，０．４９６８ｍｏｌ，４．０当量）を添加した。次いで、反応混合物を還流加熱した（１１５℃の油浴）。３日後、反応液を冷却し、水を添加した（４００ｍｌ）。混合物を分離し、有機層を水（３×４００ｍｌ）、ブライン（４００ｍｌ）で洗浄し、溶媒を除去し、黒色固形物を得た（１１５ｇ）。
【０１６０】
粗製生成物をトルエン（３００ｍｌ）に再溶解させ、重力下でＦｌｏｒｉｓｉｌ／Ｓｉｌｉｃａプラグに通し（φ１２．５ｃｍ，６＆６ｃｍ高さ，ＤＣＭ：ヘキサン，１：４）、濾液をエバポレートして乾固させ、白色固形物を得（７８ｇ，９７．０６％（ＨＰＬＣ））、これをトルエン：アセトニトリル（１．２Ｌ，１：４）から再結晶させ、白色固形物を得た（６７ｇ，９８．３０％（ＨＰＬＣ））。トルエン：アセトニトリル（１．２Ｌ，１：４）からの２回目の再結晶により、ステージ４のモノマー１を白色固形物として得た（６２ｇ，６８％収率，９８．６８％（ＨＰＬＣ））。
【０１６１】
ステージ５のモノマー１［モノマー１の二臭化物］
ステージ４のモノマー１（４３．９５ｇ，０．０６０１ｍｏｌ，１．１当量）を無水ジエチルエーテル（３００ｍｌ）に溶解させ、混合物中で窒素を３０分間起泡させた。混合物を０℃まで冷却し、ｎ−ブチルリチウム（２４ｍｌ，０．０６０１ｍｏｌ，１．１当量［ヘキサン中２．５Ｍ］）を反応混合物に滴下した。深い赤色になった混合物を室温で１時間攪拌した。この混合物に、ステージ３のモノマー１（４２．０ｇ，０．０５３９５ｍｏｌ）の無水ヘキサン（３００ｍｌ）溶液を滴下し、得られた反応混合物を６８℃（油浴）まで３日間加熱した。反応液を０℃の水でクエンチし、相を分離した。水相をヘキサン（２×３００ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせ、水（４×１００ｍｌ）で洗浄し、溶媒を除去し、赤色油状物を得た（８４ｇ）。この粗製赤色油状物をヘキサン（３００ｍｌ）に溶解させ、シリカプラグ（φ１０ｃｍ，７ｃｍ高さ，ＤＣＭ：ヘキサン，１：９）に通した。溶媒を除去し、橙色油状物を得た（８０ｇ）。この油状物をヘキサン（６００ｍｌ）に溶解させ、硫酸（９６％、７０ｍｌ）を添加した。混合物を室温で２０分間攪拌し、１Ｌ容の分液漏斗に移し、得られた二相性混合物を分離した。有機層をｐＨ６まで、逐次、水（１×２００ｍｌ）、飽和炭酸ナトリウム溶液（１×２００ｍｌ）および水（３×２００ｍｌ）で洗浄した。有機層をエバポレートし、橙色油状物を得た（６２ｇ，９４％（ＨＰＬＣ））。次いで、この橙色油状物を無水ＴＨＦ（６００ｍｌ）に溶解させ、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３ｇ）を添加し、溶液（赤色に着色した溶液）を室温で２時間攪拌した。粗製混合物を酸化アルミニウムプラグ（φ１０ｃｍ，４ｃｍ高さ，ヘキサン，１Ｌ）に通して濾過し、溶媒を回転式エバポレータで除去し、黄色油状物を得た（５６ｇ，９４．６５％（ＨＰＬＣ））。この油状物をＤＣＭ（３００ｍｌ）に溶解させ、メタノール（７００ｍｌ）を添加した。油状物が混合物から分離されるまでＤＣＭをエバポレートし、溶媒をデカンテーションによって除去した。この手順を３回繰り返し、無色の油状物（４９ｇ，９８．５５％（ＨＰＬＣ））のモノマー１の二臭化物を得、これを後続の工程で使用した。
【０１６２】
モノマー１のジエステル
モノマー１の二臭化物（２２ｇ，０．０１５９ｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（４００ｍｌ）に溶解させ、ビス（ピナコラト）ジボロン（８．９０ｇ，０．０３５ｍｏｌ）１，１’ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン錯体（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）２＊ＣＨ２Ｃｌ２）（０．１９５ｇ，０．０００２４ｍｏｌ）、１，１’ビス（ジフェニル−ホスフィノ）フェロセン（０．１３２４ｇ，０．０００２４ｍｏｌ）を添加し、混合物中で窒素を２０分間起泡させた。酢酸カリウム（９．３８ｇ，０．０９５５ｍｏｌ）を添加し、反応液を１０５℃（油浴）まで一晩加熱した。暗褐色の反応混合物を重力下でＦｌｏｒｉｓｉｌ／Ｓｉｌｉｃａプラグに通し（φ１０ｃｍ，４＆４ｃｍ高さ，トルエン，１Ｌ）、濾液をエバポレートした。残渣をトルエンに溶解させ、Ｆｌｏｒｉｓｉｌ／Ｓｉｌｉｃａプラグに通して濾過した。濾液のエバポレーションにより無色の油状物を得た。この油状物をメタノール（３００ｍｌ）中で磨砕し、モノマー１のジエステルをオフホワイト色固形物として沈殿させた。生成物を酢酸エチル：アセトニトリルまたはトルエン：アセトニトリルから繰り返し再結晶させ、モノマー１のジエステルを得た（１０．４５ｇ，４５％、９９．４０％（ＨＰＬＣ））。
【０１６３】
実施例ポリマー１
国際公開第００／５３６５６号パンフレットに記載の鈴木重合により、実施例モノマー１のジエステル（５０ｍｏｌ％）と以下のコモノマーとのポリマーを調製した。
【化１９】
0005912135.tif 000020
【０１６４】
比較ポリマー１
実施例モノマー１を比較モノマー１に置き換えたこと以外は、実施例ポリマー１に関して記載のようにして、ポリマーを調製した。
【化２０】
0005912135.tif 000021
【０１６５】
実施例デバイス１
以下の構造を有する有機発光デバイスを作製した：
ＩＴＯ／ＨＩＬ／ＨＴＬ／ＬＥ／カソード
ここで、ＩＴＯは、インジウムスズ酸化物アノードであり；ＨＩＬは、正孔注入材料を含む正孔注入層であり、ＨＴＬは、実施例ポリマー１（９３．５ｍｏｌ％）とＣ６０（６．５ｍｏｌ％）のスピンコーティングによって形成された正孔輸送層であり、ＬＥは、発光ポリマーと付加ポリマーのスピンコーティングによって形成された発光層であり；カソードは、発光層と接触している金属フッ化物の層と、該金属フッ化物の層上に形成されたアルミニウムの層とを備えている。  
ＩＴＯを有する基板を、ＵＶ／オゾンを用いて清浄にした。正孔注入層を３５ｎｍの厚さまで、正孔注入材料（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎｃ．製）の水性配合物のスピンコーティングによって形成した。２２ｎｍ厚の正孔輸送層を、正孔輸送ポリマー１（後述）をスピンコーティングした後、正孔輸送ポリマー１を加熱により架橋させることにより形成した。発光層は、実施例ポリマー１と付加ポリマー１の９０：１０ｍｏｌ％混合物をｏ−キシレン溶液からのスピンコーティングによって６５ｎｍの厚さまで蒸着させることにより形成した。カソードは、金属フッ化物の第１の層を約２ｎｍの厚さまで、アルミニウムの第２の層を約２００ｎｍの厚さまで、あってもよい銀の第３の層のエバポレーションによって形成した。
【０１６６】
発光ポリマーは、以下のモノマーの鈴木重合（国際公開第００／５３６５６号パンフレットに記載）によって形成した：
【化２１】
0005912135.tif 000022
【０１６７】
付加ポリマー１は、以下のモノマーの鈴木重合（国際公開第００／５３６５６号パンフレットに記載）によって形成した：
【化２２】
0005912135.tif 000023
【０１６８】
付加ポリマーは、発光ポリマーからの三重項励起子を受容し、デバイスからの蛍光放射に寄与し得る三重項−三重項消滅を可能にするものである。
【０１６９】
比較デバイス１
比較目的のため、実施例ポリマー１の代わりに比較ポリマー１を使用したこと以外は、実施例デバイス１のとおりにデバイスを作製した。
【０１７０】
定電流下での経時的な輝度の変化（開始時の輝度５０００ｃｄ／ｍ２からの）を、実施例デバイス１と比較デバイス１について測定した。
【０１７１】
図３を参照すると、輝度の減衰は、比較デバイス１の方が実施例デバイス１よりも速い。
【０１７２】
比較ポリマー２
以下のモノマーのポリマーを、鈴木重合（国際公開第００／５３６５６号パンフレットに記載）によって調製した：
【化２３】
0005912135.tif 000024
0005912135.tif 000025
【０１７３】
比較ポリマー３
以下のモノマーのポリマーを、鈴木重合（国際公開第００／５３６５６号パンフレットに記載）によって調製した：
【化２４】
0005912135.tif 000026
0005912135.tif 000027
【０１７４】
比較デバイス２および３
以下の構造を有する有機発光デバイスを作製した：
ＩＴＯ／ＨＩＬ／ＨＴＬ／ＬＥ／カソード
ＩＴＯを有する基板を、ＵＶ／オゾンを用いて清浄にした。正孔注入層を３５ｎｍの厚さまで、正孔注入材料（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎｃ．製）の水性配合物のスピンコーティングによって形成した。２２ｎｍ厚の正孔輸送層を、正孔輸送ポリマー１（後述）をスピンコーティングした後、正孔輸送ポリマー１を加熱により架橋させることにより形成した。発光層は、比較ポリマー２（比較デバイス２の場合）または比較ポリマー３（比較デバイス３の場合）比較ポリマー２と付加ポリマー１の９０：１０ｍｏｌ％混合物をｏ−キシレン溶液からのスピンコーティングによって６５ｎｍの厚さまで蒸着させることにより形成した。カソードは、金属フッ化物の第１の層を約２ｎｍの厚さまで、アルミニウムの第２の層を約２００ｎｍの厚さまで、あってもよい銀の第３の層のエバポレーションによって形成した。
【０１７５】
正孔輸送ポリマー１は、以下のモノマーの鈴木重合（国際公開第００／５３６５６号パンフレットに記載）によって形成した：
【化２５】
0005912135.tif 000028
【０１７６】
定電流下での経時的な輝度の変化（開始時の輝度５０００ｃｄ／ｍ２からの）を、比較デバイス２および３について測定した。
【０１７７】
図４を参照すると、輝度の減衰は、比較デバイス３の方が比較デバイス２よりもずっと急速であり、驚くべきことに、主鎖単位と懸垂芳香族単位間に炭素原子を１個だけ有するスペーサー鎖は、デバイスの寿命に対して有害な効果を有することを示す。炭素原子が１個だけのスペーサーを有する比較モノマー１に由来する繰り返し単位を含む比較デバイス３の高い発光減衰速度は、かかる繰り返し単位を正孔輸送層のポリマーに使用した場合、長鎖スペーサーを有する正孔輸送ポリマーによりデバイスの寿命の増大がもたらされる実施例デバイス１とは対照的に、同様の有害な効果が予測され得ることを示す。
【０１７８】
比較デバイス４
正孔輸送層を、正孔輸送ポリマー２と正孔輸送ポリマー３の９０：１０ｍｏｌ％比の混合物のスピンコーティングによって形成したこと以外は、実施例デバイス１について記載のようにしてデバイスを作製した。
【０１７９】
正孔輸送ポリマー２は、以下のモノマーの鈴木重合（国際公開第００／５３６５６号パンフレットに記載）によって形成した：
【化２６】
0005912135.tif 000029
【０１８０】
正孔輸送ポリマー３は、以下のモノマーと、６．５ｍｏｌ％のジブロモフラーレンの鈴木重合（国際公開第００／５３６５６号パンフレットに記載）によって形成した：
【化２７】
0005912135.tif 000030
0005912135.tif 000031
【０１８１】
比較デバイス５
付加ポリマーを、以下のモノマーの鈴木重合によって形成した付加ポリマー２にしたこと以外は、比較デバイス４について記載のようにしてデバイスを作製した。
【化２８】
0005912135.tif 000032
【０１８２】
図５を参照すると、比較モノマー１に由来する繰り返し単位を含むデバイスは、半減期が非常に短いという欠点を有し、この場合も、主鎖単位と懸垂芳香族単位間に炭素原子を１個だけ有するスペーサー鎖を含むポリマーの使用は、デバイスの寿命に対して有害な効果を有することを示す。
【０１８３】
本発明を、例示的な具体的実施形態に関して説明したが、本明細書に開示した特徴の種々の修正例、改変例および／または組合せが、以下の特許請求の範囲に示される本発明の範囲から逸脱することなく当業者に自明となるであろうことは認識されよう。
【図１】
0005912135.tif 000038
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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