(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソリッドコアと内層カバーと外層カバーとを具備し、外層カバー表面に多数のディンプルを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、内層カバーは厚さが０．８〜３．０ｍｍ、材料硬度（ショアＤ）が５０〜８０であり、外層カバーは材料硬度（ショアＤ）が３５〜６０であり、内層カバーの材料硬度（ショアＤ）が外層カバーの材料硬度（ショアＤ）よりも高く、上記ディンプルの個数が２５０個以上，５００個以下であり、ディンプル表面占有率（ＳＲ）が７０％以上、ボール表面にディンプルがないと仮定した仮想球の体積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる平面下のディンプル空間体積の総和が占める割合であるディンプル体積占有率（ＶＲ）が１．０％以上であり、ディンプル直径（ＤＭ）及び／又はディンプル深さ（ＤＰ）が互いに異なるディンプルの種類が少なくとも３種以上であると共に、ディンプルの平均深さが０．１８ｍｍ以上、ディンプル直径（ＤＭ）／ディンプル深さ（ＤＰ）の平均値が１９．８３〜２３であり、直径３．７ｍｍ以上のディンプルをＤａ，直径３．７ｍｍ未満のディンプルをＤｂとした場合、Ｄｂの総数／Ｄａの総数の値が０．００５〜０．５、ディンプル総体積に対して、直径３．７ｍｍ以上のディンプルＤａが占める体積割合が７５％以上であり、レイノルズ数７００００，スピン量２０００ｒｐｍの時の揚力係数ＣＬが、レイノルズ数８００００，スピン量２０００ｒｐｍの時の揚力係数ＣＬに対して６０％以上保持されていることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
上記外層カバーの厚さが、０．５〜３．０ｍｍである請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
内層カバーの材料硬度（ショアＤ）から外層カバーの材料硬度（ショアＤ）を引いた値が５以上４５以下である請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
ソリッドコアの比重が１．１７４〜１．４である請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
ディンプルＤａの平均直径（Ｄｍ）が３．７〜６ｍｍ、平均深さ（Ｄｐ）が０．０５〜０．３ｍｍ、平均体積が０．８〜３．０ｍｍ3であり、ディンプルＤｂの平均直径（Ｄｍ）が１ｍｍ以上３．７ｍｍ未満、平均深さ（Ｄｐ）が０．０５〜０．３ｍｍ、平均体積が０．２〜１．０ｍｍ3である請求項１〜４のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソリッドコアと内層カバーと外層カバーとを具備し、外層カバー表面に多数のディンプルを有するマルチピースソリッドゴルフボールに関し、更に詳述すると、高ヘッドスピード（以下、「ＨＳ」と表記することもある。）での打撃時における飛距離を大きく低減すると同時に、低ＨＳでの打撃時における飛距離低減の度合いが小さいマルチピースソリッドゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年のボールやクラブ等のゴルフ用具の進化により、ボールがますます飛ぶようになった。そのため、プレーの公平を保つために、例えば、クラブであればヘッドの大きさや、シャフトの長さ等が定められ厳格にルール化されている。同様に、ボールにおいても大きさや重さ、初速等が定められ、プレーの平等性を損なうようなボールの飛びすぎが規制されている。
【０００３】
通常、ボールの飛距離を抑制するためには、初速を抑えることが行われるが、この場合、ヘッドスピードが大きい場合であっても、小さい場合であっても同程度の割合で飛距離が低下することが多い。そのため、このようなボールは、低ＨＳのプレーヤーに対するデメリットが大きい。
【０００４】
また、その他の手段として、ボール表面のディンプルを最適化又は適正化を図ることにより飛びの弾道を低くして飛距離の低下を抑制したゴルフボールが種々提案されている。
【０００５】
例えば、特開平０５−１０３８４６号公報（特許文献１）には、ディンプルの直径、深さ及び個数を適正化したゴルフボールが提案されている。また、特開平１０−０４３３４２号公報（特許文献２）、特開平１０−０４３３４３号公報（特許文献３）には、ボールの１００ｋｇｆ荷重負荷時の変形量を適正化すると共に、ディンプル直径をディンプル深さで割った値を１０〜１５とすること、或いは、ボール表面にディンプルが無いと仮定した仮想球面の全体積に対するディンプル空間体積の割合を０．７〜１．１％としたゴルフボールが提案されている。更に、特開２０００−１０７３３８号公報（特許文献４）には、ボールの重量及び直径を適正化した練習用ゴルフボールが記載されている。
【０００６】
また、特開平６−２１８０７８号公報（特許文献５）、特開平６−３４３７１８号公報（特許文献６）、特開平７−２４０８５号公報（特許文献７）、特開平９−２３９０６８号公報（特許文献８）、特開平１０−１５１２２６号公報（特許文献９）、特開平１０−２０１８８０号公報（特許文献１０）、特開平１１−１０４２７３号公報（特許文献１１）、特開平１１−１０４２７１号公報（特許文献１２）、特開２００２−８５５８８号公報（特許文献１３）、特開２００２−８５５８９号公報（特許文献１４）には、内層が比較的硬く、外層が比較的軟らかいカバーからなるゴルフボールが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０５−１０３８４６号公報
【特許文献２】特開平１０−０４３３４２号公報
【特許文献３】特開平１０−０４３３４３号公報
【特許文献４】特開２０００−１０７３３８号公報
【特許文献５】特開平６−２１８０７８号公報
【特許文献６】特開平６−３４３７１８号公報
【特許文献７】特開平７−２４０８５号公報
【特許文献８】特開平９−２３９０６８号公報
【特許文献９】特開平１０−１５１２２６号公報
【特許文献１０】特開平１０−２０１８８０号公報
【特許文献１１】特開平１１−１０４２７３号公報
【特許文献１２】特開平１１−１０４２７１号公報
【特許文献１３】特開２００２−８５５８８号公報
【特許文献１４】特開２００２−８５５８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、高ＨＳ領域における飛距離を抑制しながら、低ＨＳ領域において優位な飛距離を得ることのできるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討行った結果、ソリッドコアと内層カバーと外層カバーとを具備し、外層カバー表面に多数のディンプルを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、内層カバーの厚さと材料硬度（ショアＤ）、外層カバーの材料硬度（ショアＤ）、内層カバー及び外層カバーにおける材料硬度の大小関係を特定化すると共に、外層カバー表面に形成されるディンプルについて、ディンプル個数、ディンプル表面占有率（ＳＲ）、ディンプル体積占有率（ＶＲ）、ディンプル種類、ディンプルの平均深さ、ディンプル直径（ＤＭ）／ディンプル深さ（ＤＰ）を特定化し、かつレイノルズ数７００００，スピン量２０００ｒｐｍの時の揚力係数ＣＬが、レイノルズ数８００００，スピン量２０００ｒｐｍの時の揚力係数ＣＬに対して所定割合以上保持されるように構成することにより、ディンプルの最適化と、内層カバー及び外層カバー相互間の硬度適正化による相乗効果で、高ＨＳで打撃した際の飛距離を大きく低減させつつ、低ＨＳで打撃した際の飛距離低下を抑制できることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１０】
即ち、本発明のゴルフボールは、ボール初速やコア初速を低下させる通常の方法とは異なり、低弾道ディンプルをボールの内部構造（マルチレイヤー構造）に組み合わせることにより、高ＨＳではボールの飛距離を大きく低減させながら、低ＨＳでは、高ＨＳの低減の割には、飛距離低下を可及的に抑えることができるものである。なお、上記の「飛距離」とは、キャリーのほか、ランも含めたトータル距離の両方を意味する。
【００１１】
従って、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
［１］ソリッドコアと内層カバーと外層カバーとを具備し、外層カバー表面に多数のディンプルを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、内層カバーは厚さが０．８〜３．０ｍｍ、材料硬度（ショアＤ）が５０〜８０であり、外層カバーは材料硬度（ショアＤ）が３５〜６０であり、内層カバーの材料硬度（ショアＤ）が外層カバーの材料硬度（ショアＤ）よりも高く、上記ディンプルの個数が２５０個以上，５００個以下であり、ディンプル表面占有率（ＳＲ）が７０％以上、ボール表面にディンプルがないと仮定した仮想球の体積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる平面下のディンプル空間体積の総和が占める割合であるディンプル体積占有率（ＶＲ）が１．０％以上であり、ディンプル直径（ＤＭ）及び／又はディンプル深さ（ＤＰ）が互いに異なるディンプルの種類が少なくとも３種以上であると共に、ディンプルの平均深さが０．１８ｍｍ以上、ディンプル直径（ＤＭ）／ディンプル深さ（ＤＰ）の平均値が１９．８３〜２３であり、直径３．７ｍｍ以上のディンプルをＤａ，直径３．７ｍｍ未満のディンプルをＤｂとした場合、Ｄｂの総数／Ｄａの総数の値が０．００５〜０．５、ディンプル総体積に対して、直径３．７ｍｍ以上のディンプルＤａが占める体積割合が７５％以上であり、レイノルズ数７００００，スピン量２０００ｒｐｍの時の揚力係数ＣＬが、レイノルズ数８００００，スピン量２０００ｒｐｍの時の揚力係数ＣＬに対して６０％以上保持されていることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
［２］上記外層カバーの厚さが、０．５〜３．０ｍｍである［１］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［３］内層カバーの材料硬度（ショアＤ）から外層カバーの材料硬度（ショアＤ）を引いた値が５以上４５以下である［１］又は［２］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［４］ソリッドコアの比重が１．１７４〜１．４である［１］〜［３］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［５］ディンプルＤａの平均直径（Ｄｍ）が３．７〜６ｍｍ、平均深さ（Ｄｐ）が０．０５〜０．３ｍｍ、平均体積が０．８〜３．０ｍｍ3であり、ディンプルＤｂの平均直径（Ｄｍ）が１ｍｍ以上３．７ｍｍ未満、平均深さ（Ｄｐ）が０．０５〜０．３ｍｍ、平均体積が０．２〜１．０ｍｍ3である［１］〜［４］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、高ＨＳでの飛距離の大幅な低減の割には、低ＨＳでの飛距離低下を可及的に抑えることができるものであり、特に低ＨＳを有する競技者が好適に使用できるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施例に係るマルチピースソリッドゴルフボールの内部構造を示す断面図である。
【図２】本発明で使用されるディンプルを説明するための模式図である。
【図３】実施例のボールで使用したディンプルパターン（Ｉ）を表す平面図である。
【図５】比較例のボールで使用したディンプルパターン（ＩＩＩ）を表す平面図である。
【図６】比較例のボールで使用したディンプルパターン（ＩＶ）を表す平面図である。
【図７】比較例のボールで使用したディンプルパターン（Ｖ）を表す平面図である。
【図８】比較例のボールで使用したディンプルパターン（ＶＩ）を表す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、ソリッドコア（以下、単に「コア」と表記することもある。）と、内層カバーと、外層カバーとを具備し、前記外層カバーの表面に多数のディンプルを形成したマルチソリッドゴルフボールであり、特定の材料硬度及び厚さに形成した内層カバーと、特定の材料硬度に形成した外層カバーと、後述する特定の条件を満たすディンプルとを組み合わせることにより、高ＨＳで打撃した際の飛距離を大きく低減させつつ、低ＨＳで打撃した際の飛距離低下を抑制できるようにしたものである。ここで、本発明でいう高ＨＳの領域とは、概ね５０〜６０ｍ／ｓを意味し、一方、低ＨＳの領域とは３０〜４０ｍ／ｓを意味する。
【００１５】
本発明のゴルフボールＧの内部構成は、例えば、図１に示すように、少なくともコア１と、該コア１を覆う内層カバー２と、該内層カバー２を覆う外層カバー３とを具備する三層構造を有するものである。なお、本発明では上記の内層カバー２と外層カバー３とを併せて「カバー」と表記することもある。この外層カバー３の表面には、通常、多数のディンプルＤが形成されており、このディンプルＤは後述する本発明の諸要件を満足している。なお、図１では、コア１、内層カバー２及び外層カバー３を形成して３層構造とした構成を示したが、本発明の目的を逸脱しない範囲において、必要に応じてこれらの各層を二層以上の複数層に形成してもよい。例えば、コア１を複数層に形成することができる。
【００１６】
本発明におけるコアは、例えば、基材ゴムに、共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、硫黄，有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を用いて形成することができる。該ゴム組成物の基材ゴムとしては、公知のポリブタジエンを主材とするものが好ましく用いられる。
【００１７】
また、本発明では、必要に応じて、コアの反発性向上を目的として、基材ゴムに有機硫黄化合物を配合することができる。有機硫黄化合物を配合する場合、その配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上することができ、配合量の上限は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは２質量部以下とすることができる。有機硫黄化合物の配合量が少なすぎると、コアの反発性向上効果が十分に得られない場合があり、逆に、その配合量が多すぎると、コアの硬度が軟らかくなりすぎて、フィーリングが悪くなり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。
【００１８】
上記コアの直径は、特に制限されるものでないが、３０〜４０ｍｍに設定することができる。この場合、好ましい下限値は３２ｍｍ以上であり、より好ましくは３４ｍｍ以上、更に好ましくは３５ｍｍ以上である。また、好ましい上限値は３９．５ｍｍ以下とすることができ、より好ましくは３９ｍｍ以下、更に好ましくは３８．５ｍｍ以下とすることができる。
【００１９】
また、上記コアのたわみ量、即ち、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）まで負荷したときの圧縮たわみ量は、特に制限されるものではないが、２．０〜６．０ｍｍの範囲内とすることができる。この場合、好ましい下限値は２．５ｍｍ以上であり、より好ましくは２．８ｍｍ以上、更に好ましくは３．２ｍｍ以上である。また、好ましい上限値は５．５ｍｍ以下とすることができ、より好ましくは５．０ｍｍ以下、更に好ましくは４．５ｍｍ以下とすることができる。上記範囲よりもコアが硬すぎる（たわみ量が小さい）と、スピンが増えすぎてしまい、本発明のディンプルに不適となる。逆に、上記範囲よりもコアが軟らかすぎる（たわみ量が大きい）と、打感が軟らかくなりすぎたり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。
【００２０】
また、上記コアの比重は、特に制限されるものではないが、０．９〜１．４の範囲内とすることができる。この場合、好ましい下限値は１．０以上であり、より好ましくは１．１以上である。また、その好ましい上限値は１．３以下とすることができ、より好ましくは１．２以下とすることができる。
【００２１】
本発明では、上記材料を用いてソリッドコア１を形成することによって、安定した弾道を得ることができるゴルフボールを提供することができる。
【００２２】
本発明のゴルフボールＧは、上記ソリッドコア１の周囲に内層カバー２及び外層カバー３を形成するが、本発明では、これら各層の材料硬度（ショアＤ）及び厚さを以下のようにする。ここで、材料硬度（ショアＤ）とは、カバー用材料を約２ｍｍの厚さにプレス成形したシートについて、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準じてタイプＤデュロメータを用いて測定した硬度である。以下、「ショアＤ硬度」と表記する。
【００２３】
まず、内層カバーのショアＤ硬度は、５０以上とすることができ、好ましくは５５以上、更に好ましくは６０以上とすることができる。また、その上限は、８０以下であり、好ましくは７０以下、更に好ましくは６５以下であることが推奨される。内層カバーのショアＤ硬度が高すぎた場合は、打感が悪くなったり、耐久性が悪くなったりする場合がある。
【００２４】
上記内層カバーの厚さは、０．８ｍｍ以上とすることができ、好ましくは１．０ｍｍ以上、より好ましくは１．２ｍｍ以上、更に好ましくは１．５ｍｍ以上とすることができる。また、その上限は、３．０ｍｍ以下であり、好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２．０ｍｍ以下、最も好ましくは１．８ｍｍ以下であることが推奨される。内層カバーが薄すぎると耐久性が悪くなる場合があり、厚すぎた場合は、打感が硬くなりすぎる場合がある。
【００２５】
また、外層カバーのショアＤ硬度は、３５以上とすることができ、好ましくは４０以上、より好ましくは４５以上とすることができる。また、その上限は、６０以下であり、好ましくは５５以下、更に好ましくは５３以下であることが推奨される。外層カバーのショアＤ硬度が高すぎた場合は、耐久性が悪くなったり、打感が悪くなる場合がある。
【００２６】
上記外層カバーの厚さは、特に制限されるものではないが、０．５ｍｍ以上とすることができ、好ましくは０．６ｍｍ以上、より好ましくは０．７ｍｍ以上とすることができる。また、その上限は、３．０ｍｍ以下であり、好ましくは２．０ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下、更に好ましくは１．２ｍｍ以下であることが推奨される。外層カバーが薄すぎると、良好な打感が得られない場合がある。
【００２７】
更に、本発明においては、上記内層カバーのショアＤ硬度を上記外層カバーのショアＤ硬度よりも高くなるように形成する。この場合、上記内層カバー及び外層カバーの硬度差は、特に制限されるものではないが、好ましくは５以上とすることができ、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上、最も好ましくは１２以上とすることができる。また、その上限は、好ましくは４５以下であり、より好ましくは３０以下、更に好ましくは２０以下、最も好ましくは１５以下であることが推奨される。上記硬度差が小さすぎる場合、打感が悪くなったりする場合があり、大きすぎた場合は、耐久性が悪くなる場合がある。
【００２８】
上記の構造を備えたカバーは、公知の材料にて形成することができ、例えば、アイオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂や各種の熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。熱可塑性エラストマーとして具体的には、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００２９】
本発明において、このようなカバー材料としては、特に制限されるものではないが、下記に示したポリウレタン材料（Ｉ）、ポリウレタン材料（ＩＩ）及びアイオノマー樹脂材料の群から選ばれる材料を主材として好適に使用することができる。以下、これらの材料について、成形方法を含め順に説明する。
【００３０】
ポリウレタン材料（Ｉ）
この材料（Ｉ）は、下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を主成分とするものである。
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料
（Ｂ）１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物（Ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（Ｂ−２）中に分散させたイソシアネート混合物
【００３１】
この材料（Ｉ）によってカバーを形成したゴルフボールは、フィーリング、コントロール性、耐カット性、耐擦過傷性、繰り返し打撃したときの割れ耐久性に優れたものとすることができる。
【００３２】
次に、上記の各成分について説明する。
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料の構造は、高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、ハードセグメントを構成する鎖延長剤及びジイソシアネートからなる。ここで、原料となる高分子ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、ポリエステル系とポリエーテル系があり、反発弾性率が高く、低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタン材料を合成できる点で、ポリエーテル系の方がポリエステル系に比べて好ましい。ポリエーテルポリオールとしてはポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられるが、反発弾性率と低温特性の点でポリテトラメチレングリコールが特に好ましい。また、高分子ポリオールの平均分子量は１，０００〜５，０００であることが好ましく、特に反発弾性の高い熱可塑性ポリウレタン材料を合成するためには２，０００〜４，０００であることが好ましい。
【００３３】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら鎖延長剤の平均分子量は２０〜１５，０００であることが好ましい。
【００３４】
ジイソシアネートとしては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明では、後述する（Ｂ）イソシアネート混合物との反応性の安定性から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【００３５】
上述した材料からなる熱可塑性ポリウレタン材料としては、市販品を好適に用いることができ、例えば、商品名「パンデックスＴ−８２９０」、「同Ｔ−８２９５」、「同Ｔ８２６０」（ディーアイシーバイエルポリマー社製）や、商品名「レザミン２５９３」、「同２５９７」等（大日精化工業社製）が挙げられる。
【００３６】
（Ｂ）イソシアネート混合物は、１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物（Ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（Ｂ−２）中に分散させたものである。ここで、上記イソシアネート化合物（Ｂ−１）としては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、反応性、作業安全性の面から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最適である。
【００３７】
また、前記熱可塑性樹脂（Ｂ−２）としては、吸水性が低く、熱可塑性ポリウレタン材料との相溶性に優れた樹脂が好ましい。このような樹脂として、例えばポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルエラストマー（ポリエーテル・エステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体等）が挙げられるが、反発弾性、強度の点からポリエステルエラストマー、中でもポリエーテル・エステルブロック共重合体が特に好ましい。
【００３８】
（Ｂ）イソシアネート混合物における熱可塑性樹脂（Ｂ−２）：イソシアネート化合物（Ｂ−１）の配合比は、質量比で１００：５〜１００：１００、特に１００：１０〜１００：４０であることが好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ−２）に対するイソシアネート化合物（Ｂ−１）の配合量が少なすぎると、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料との架橋反応に十分な添加量を得るためにはより多くの（Ｂ）イソシアネート混合物を添加しなくてはならず、熱可塑性樹脂（Ｂ−２）の影響が大きく作用することで材料の物性が不十分となる。熱可塑性樹脂（Ｂ−２）に対するイソシアネート化合物（Ｂ−１）の配合量が多すぎると、イソシアネート化合物（Ｂ−１）が混練り中にすべり現象を起こし、（Ｂ）イソシアネート混合物の合成が困難となる。
【００３９】
（Ｂ）イソシアネート混合物は、例えば、熱可塑性樹脂（Ｂ−２）にイソシアネート化合物（Ｂ−１）を配合し、これらを温度１３０〜２５０℃のミキシングロール又はバンバリーミキサーで十分に混練して、ペレット化又は冷却後粉砕することにより得ることができる。イソシアネート混合物（Ｂ）としては、市販品を好適に用いることができ、例えば、商品名「クロスネートＥＭ３０」（大日精化工業社製）等が挙げられる。
【００４０】
上記材料（Ｉ）は、前述した（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料及び（Ｂ）イソシアネート混合物を主成分とするものである。この材料（Ｉ）において、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料１００質量部に対する（Ｂ）イソシアネート混合物の配合量は、１質量部以上、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上であり、その上限は、１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料に対する（Ｂ）イソシアネート混合物の配合量が少なすぎると架橋効果が十分に発現せず、多すぎると未反応のイソシアネートが成形物に着色現象を起こさせることがあるので好ましくない。
【００４１】
材料（Ｉ）には、必須成分ではないが、上述した（Ａ）及び（Ｂ）成分に加えて更に他の成分（Ｃ）を配合することができる。このような他の成分としては、例えば、熱可塑性ポリウレタン材料以外の熱可塑性高分子材料を挙げることができ、より具体的には、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、ポリエチレン、ナイロン樹脂等を挙げることができる。上記（Ｃ）成分を配合する場合、その配合量は、カバー材の硬度の調整、反発性の改良、流動性の改良、接着性の改良等に応じて適宜選択され、特に制限されるものではないが、上記（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上とすることができ、その上限は、１００質量部以下、好ましくは７５質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下とすることができる。また、上記材料（Ｉ）には、必要に応じて種々の添加剤を更に配合することもでき、例えば、顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等を適宜配合することができる。
【００４２】
上記材料（Ｉ）を用いてカバーを形成する場合、公知の成形方法を採用することができ、例えば、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料に（Ｂ）イソシアネート混合物を添加してドライミキシングし、得られた混合物を射出成形機に供給し、コアの周囲に溶融した樹脂配合物を射出することによりカバーを成形することができる。この場合、成形温度は（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料の種類によって異なるが、通常１５０〜２５０℃の範囲である。
【００４３】
上記のようにして得られたゴルフボールカバーの反応形態、架橋形態としては、熱可塑性ポリウレタン材料の残存ＯＨ基にイソシアネート基が反応してウレタン結合を形成したり、熱可塑性ポリウレタン材料のウレタン基にイソシアネート基の付加反応が生じ、アロファネート、ビュレット架橋形態を形成したりすると考えられる。この場合、材料（Ｉ）の射出成形直後は架橋反応が十分に進んでいないが、成形後にアニーリングを行うことにより架橋反応が進行し、ゴルフボールカバーとして有用な特性を保持するようになる。ここで、アニーリングとは、カバーを一定温度、一定時間で加熱熟成したり、室温で一定期間熟成したりすることをいう。
【００４４】
ポリウレタン材料（ＩＩ）
この材料（ＩＩ）は、（Ｄ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｅ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする単一な樹脂配合物である。このようなポリウレタン材料（ＩＩ）を主成分としてカバーを形成すると、反発性を損なうことなく、優れたフィーリング、コントロール性、耐カット性、耐擦過傷性、繰り返し打撃したときの割れ耐久性を得ることができる。
【００４５】
ここで、「単一な」樹脂配合物とは、樹脂配合物を複数種のペレットとして供給するのではなく、複数の成分を１つのペレットに調製した１種類のペレットとして射出成形機等に供してカバーを成形することを意味する。
【００４６】
本発明の効果を十分有効に発揮させるためには、必要十分量の未反応のイソシアネート基がカバー樹脂材料中に存在すればよく、具体的には、上記の（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とを合わせた合計質量が、カバー全体の質量の６０％以上であることが推奨されるものであり、より好ましくは、７０％以上である。以下、上記（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分について詳述する。
【００４７】
上記（Ｄ）熱可塑性ポリウレタンについて述べると、その熱可塑性ポリウレタンの構造は、長鎖ポリオールである高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物からなるハードセグメントとを含む。ここで、原料となる長鎖ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオール等を挙げることができる。これらの長鎖ポリオールは１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、反発弾性率が高く低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタンを合成できる点で、ポリエーテルポリオールが好ましい。
【００４８】
上記のポリエーテルポリオールとしては、例えば、環状エーテルを開環重合して得られるポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（テトラメチレングリコール）、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）等を挙げることができる。これらのポリエーテルポリオールは、１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。本発明においては、ポリ（テトラメチレングリコール）及びポリ（メチルテトラメチレングリコール）を好適に用いることができる。
【００４９】
これらの長鎖ポリオールの数平均分子量としては１，５００〜５，０００の範囲内であることが好ましい。かかる数平均分子量を有する長鎖ポリオールを使用することにより、上記した反発性や生産性等の種々の特性に優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを確実に得ることができる。長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，７００〜４，０００の範囲内であることがより好ましく、１，９００〜３，０００の範囲内であることが更に好ましい。
【００５０】
なお、上記の長鎖ポリオールの数平均分子量とは、ＪＩＳ−Ｋ１５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。
【００５１】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有する分子量４００以下の低分子化合物であることが好ましい。具体的には、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。なお、本発明においては、炭素数２〜１２の脂肪族ジオールが好ましく、１，４−ブチレングリコールがより好ましい。
【００５２】
ポリイソシアネート化合物としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はない。具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明においては、生産時の安定性と発現される物性とのバランスとの観点から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【００５３】
上記（Ｄ）成分の熱可塑性ポリウレタンとして最も好ましいものは、長鎖ポリオールとしてポリエーテルポリオール、鎖延長剤として脂肪族ジオール、ポリイソシアネート化合物として芳香族ジイソシアネートを用いて合成される熱可塑性ポリウレタンであって、上記ポリエーテルポリオールが数平均分子量１，９００以上のポリテトラメチレングリコール、上記鎖延長剤が１，４−ブチレングリコール、上記芳香族ジイソシアネートが４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのものであるが、特にこれらに限られるものではない。
【００５４】
また、上記ポリウレタン形成反応における活性水素原子：イソシアネート基の配合比は、上記した反発性、スピン性能、耐擦過傷性及び生産性等の種々の特性がより優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを得ることができるよう、好ましい範囲にて調整することができる。具体的には、上記の長鎖ポリオールと、ポリイソシアネート化合物及び鎖延長剤とを反応させて熱可塑性ポリウレタンを製造するに当たり、長鎖ポリオールと鎖延長剤とが有する活性水素原子１モルに対して、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が０．９５〜１．０５モルとなる割合で各成分を使用することが好ましい。
【００５５】
上記（Ｄ）成分の製造方法は特に限定されず、長鎖ポリオール、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物を使用して、公知のウレタン化反応を利用して、プレポリマー法、ワンショット法のいずれで製造してもよい。そのうちでも、実質的に溶剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特に多軸スクリュー型押出機を用いて連続溶融重合により製造することが好ましい。
【００５６】
また、上記（Ｄ）成分としては、市販品を用いることもでき、例えば、商品名「パンデックスＴ８２９５」、「同Ｔ８２９０」、「同Ｔ８２６０」（ディーアイシーバイエルポリマー社製）等が挙げられる。
【００５７】
次に、上記（Ｅ）成分として用いられるポリイソシアネート化合物については、単一な樹脂配合物中において少なくとも一部が、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存していることが必要である。即ち、単一な樹脂配合物中に一分子中のすべてのイソシアネート基が完全にフリーな状態であるポリイソシアネート化合物が存在すればよく、このようなポリイソシアネート化合物と、一分子中の一部がフリーな状態のポリイソシアネート化合物とが併存していてもよい。
【００５８】
このポリイソシアネート化合物としては、特に制限はないが、各種のイソシアネートを採用することができ、具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。上記のイソシアネートの群のうち、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートを採用することが、（Ｄ）成分の熱可塑性ポリウレタンとの反応に伴う粘度上昇等による成形性への影響と、得られるゴルフボールカバー材料の物性とのバランスとの観点から好適である。
【００５９】
材料（ＩＩ）には、必須成分ではないが、上記（Ｄ）及び（Ｅ）成分に加えて、更に（Ｆ）成分として、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーを配合することができる。この（Ｆ）成分を上記樹脂配合物に配合することにより、樹脂配合物の更なる流動性の向上や反発性、耐擦過傷性等、ゴルフボールカバー材として要求される諸物性を高めることができる。
【００６０】
この（Ｆ）成分、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーとして、具体的には、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、水添スチレンブタジエンゴム、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体又はその変性物、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、ポリエチレン及びナイロン樹脂から選ばれ、その１種又は２種以上を用いることができる。特に、生産性を良好に維持しつつ、イソシアネート基との反応により、反発性や耐擦過傷性が向上すること等の理由から、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー及びポリアセタールを採用することが好適である。
【００６１】
上記（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）成分の組成比については、特に制限はないが、本発明の効果を十分に有効に発揮させるためには、質量比で（Ｄ）：（Ｅ）：（Ｆ）＝１００：２〜５０：０〜５０であることが好ましく、更に好ましくは、（Ｄ）：（Ｅ）：（Ｆ）＝１００：２〜３０：８〜５０（質量比）である。
【００６２】
本発明では、上記（Ｄ）成分と（Ｅ）成分、更に任意成分の（Ｆ）成分を混合してカバー形成用の単一な樹脂配合物を調製するが、その際、ポリイソシアネート化合物の少なくとも一部に、全てのイソシアネート基が未反応状態で残存するポリイソシアネート化合物が存在するような条件を選択する必要がある。例えば、窒素ガス等の不活性ガスや真空状態で混合すること等の処置を講ずる必要がある。この樹脂配合物は、その後に金型に配置されたコア周囲に射出成形されることになるが、その取り扱いを円滑かつ容易に行う理由から、長さ１〜１０ｍｍ、直径０．５〜５ｍｍのペレット状に形成することが好ましい。この樹脂ペレット中には、未反応状態のイソシアネート基が十分に残存しており、コアに射出成形している間やその後のアニーリング等の後処理により、未反応イソシアネート基は（Ｄ）成分や（Ｆ）成分と反応して架橋物を形成する。
【００６３】
更に、このカバー形成用の樹脂配合物には、必要に応じて、種々の添加剤を配合することができ、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等を適宜配合することができる。
【００６４】
この樹脂配合物の２１０℃におけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）値は、特に制限はないが、流動性及び生産性を高める点から、５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは、６ｇ／１０ｍｉｎ以上である。樹脂配合物のメルトマスフローレートが少ないと流動性が低下してしまい、射出成形時に偏芯の原因となるだけでなく、成形可能なカバー厚みの自由度が低くなるおそれがある。なお、上記のメルトマスフローレートの測定値は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９９９年版）に準拠した測定値である。
【００６５】
上記カバーを成形する方法としては、例えば、射出成形機に上述の樹脂配合物を供給し、コアの周囲に溶融した樹脂配合物を射出することによりカバーを成形することができる。この場合、成形温度は、熱可塑性ポリウレタン等の種類によって異なるが、通常１５０〜２５０℃の範囲である。
【００６６】
なお、射出成形を行う場合、樹脂供給部から金型内に至る樹脂経路の一部又は全ての個所において、窒素等の不活性ガス又は低露点ドライエア等の低湿度ガスによるパージ又は真空処理等により低湿度環境下で成形を行なうことが望ましいが、これに限定されるものではない。また、樹脂搬送時の圧送媒体としても、低露点ドライエア又は窒素ガス等の低湿度ガスが好ましいが、これらに限定されるものではない。上記の低湿度環境下で成形を行うことにより、樹脂が金型内部に充填される前のイソシアネート基の反応の進行を抑制し、ある程度イソシアネート基が未反応状態の形態のポリイソシアネートを樹脂成形物に含めることにより、不要な粘度上昇等の変動要因を減少させ、また、実質的な架橋効率を向上させることができる。
【００６７】
なお、コア周囲に射出成形する前の樹脂配合物中における未反応状態のポリイソシアネート化合物の存在を確認する手法としては、該ポリイソシアネート化合物のみを選択的に溶解させる適当な溶媒により抽出し、確認する手法等が考えられるが、簡便な方法としては不活性雰囲気下での示差熱熱重量同時測定（ＴＧ−ＤＴＡ測定）により確認する手法が挙げられる。例えば、上記の単一な樹脂配合物（材料（ＩＩ））を窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎにて加熱していくと、約１５０℃程度から緩やかなジフェニルメタンジイソシアネートの重量減少を確認することができる。一方、熱可塑性ポリウレタン材料とイソシアネート混合物との反応を完全に行った樹脂サンプルでは約１５０℃からの重量減少は確認されず、２３０〜２４０℃程度からの重量減少を確認することができる。
【００６８】
上記材料（ＩＩ）を射出成形してカバーを成形した後、アニーリングを行って架橋反応を更に進行させ、ゴルフボールカバーとしての特性を更に改良することも可能である。ここで、アニーリングとは、一定環境下で一定期間熟成させることをいう。
【００６９】
アイオノマー樹脂材料
本発明におけるアイオノマー樹脂材料とは、下記（ａ）〜（ｅ）
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体及び／又はその金属塩  ９５〜５０質量％、及び
（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ０〜２０質量％、
を含有するベース樹脂に、
（ｃ）ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン／ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマー  ０〜５０質量％、
を含有する樹脂成分１００質量部に対して、
（ｄ）分子量２８０〜１，５００の脂肪酸又はその誘導体  ５〜１７０質量部、
（ｅ）上記（ａ），（ｄ）成分、必要に応じて（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部
を含有する樹脂組成物である。
【００７０】
上記（ａ）〜（ｅ）成分について以下に説明する。
（ａ）成分及び（ｂ）成分は、上記樹脂組成物のベース樹脂となるものであり、（ａ）成分は、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体及び／又はその金属塩、（ｂ）成分は、オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はその金属塩である。本発明では、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分のいずれかを単独で、又は両者を併用配合する。
【００７１】
ここで、上記（ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１００，０００以上、より好ましくは１１０，０００以上、更に好ましくは１２０，０００以上、上限として、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１９０，０００以下、更に好ましくは１７０，０００以下である。また、上記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比としては、好ましくは３以上、より好ましくは４以上であり、上限として、好ましくは７以下、より好ましくは６．５以下である。
【００７２】
また、（ａ）成分中のオレフィンは、通常炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００７３】
更に、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００７４】
そして、不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステル等が好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）が好ましい。
【００７５】
（ａ）成分のランダム共重合体は、上記成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、ランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、特に制限されるものではないが、通常２質量％以上、好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上とすることができる。また、不飽和カルボン酸含量（酸含量）の上限も特に制限されないが、通常２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと材料の加工性が低下する可能性がある。
【００７６】
（ａ）成分の共重合体が上記ベース樹脂全体に占める割合は９５〜５０質量％であることが好ましい。この割合の好ましい下限値は６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上である。また、好ましい上限値は９２質量％以下、より好ましくは８９質量％以下、最も好ましくは８６質量％以下である。
【００７７】
（ａ）成分の共重合体の金属塩は、上述した（ａ）成分のランダム共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられる。本発明においては、この中でも特にＮａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++、Ｃａ++等を好適に用いることができ、更にはＺｎ++であることが推奨される。これら金属イオンのランダム共重合体の中和度は、特に限定されるものではないが、通常５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、特に２０モル％以上とすることができる。また、上記中和度の上限も特に制限されないが、通常９５モル％以下、好ましくは９０モル％以下、特に８０モル％以下であることが推奨される。中和度が９５モル％を超えると、成形性が低下する場合があり、５モル％未満の場合、（ｃ）成分の無機金属化合物の添加量を増やす必要があり、コスト的にデメリットとなる可能性がある。このような中和物は公知の方法で得ることができ、例えば、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を導入して得ることができる。
【００７８】
（ａ）成分としては、市販品を用いることができ、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体として具体的には、商品名「ニュクレルＡＮ４３１８」、「同ＡＮ４３１９」、「同ＡＮ４３１１」（三井・デュポンポリケミカル社製）等を例示することができる。また、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属塩として具体的には、商品名「ハイミランＡＭ７３１６」、「同ＡＭ７３３１」、「同１８５５」、「同１８５６」（三井・デュポンポリケミカル社製）や商品名「サーリン６３２０」、「同８１２０」（米国デュポン社製）等を例示することができる。
【００７９】
次に、（ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１００，０００以上、より好ましくは１１０，０００以上、更に好ましくは１２０，０００以上であり、その上限値としては、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１９０，０００以下、更に好ましくは１７０，０００以下であることが推奨される。また、上記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比は、好ましくは３以上、より好ましくは４以上であり、上限として、好ましくは７以下、より好ましくは６．５以下である。
【００８０】
ここで、上記（ｂ）成分中のオレフィンは、通常炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００８１】
また、（ｂ）成分中の不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００８２】
更に、（ｂ）成分のランダム共重合体は、上記成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、ランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、特に制限されるものではないが、通常２質量％以上、好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上とすることができる。また、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）の上限も特に制限されないが、通常２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと材料の加工性が低下する可能性がある。
【００８３】
上記の場合、（ｂ）成分の共重合体が上記ベース樹脂全体に占める割合は、０超とすることができ、好ましくは１質量％以上とすることができる。また、その上限は特に制限されないが、２０質量％以下、好ましくは１７質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、最も好ましくは５質量％以下とすることができる。
【００８４】
（ｂ）成分の共重合体の金属塩は、上述した（ｂ）成分のランダム共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等を好適に用いることができる。本発明においては、この中でも特にＮａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++、Ｃａ++等を好適に用いることができ、更にはＺｎ++であることが推奨される。これら金属イオンのランダム共重合体の中和度は、特に限定されるものではないが、通常５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、特に２０モル％以上とすることができる。また、上記中和度の上限も特に制限されないが、通常９５モル％以下、好ましくは９０モル％以下、特に８０モル％以下であることが推奨される。中和度が９５モル％を超えると、成形性が低下する場合があり、５モル％未満の場合、（ｃ）成分の無機金属化合物の添加量を増やす必要があり、コスト的にデメリットとなる可能性がある。このような中和物は公知の方法で得ることができ、例えば、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を導入して得ることができる。
【００８５】
（ｂ）成分としては、市販品を用いることができ、具体的には、商品名「ニュクレル１５６０」、「同１５２５」、「同１０３５」（三井・デュポンポリケミカル社製）等を例示することができる。また、オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属塩として具体的には、商品名「ハイミラン１６０５」、「同１６０１」、「同１５５７」、「同１７０５」、「同１７０６」（三井・デュポンポリケミカル社製）や商品名「サーリン７９３０」、「同７９２０」（米国デュポン社製）、更には、商品名「エスコール５１００」、「エスコール５２００」（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等を例示することができる。
【００８６】
（ｃ）成分は、ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン／ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマーである。この（ｃ）成分としては、例えば、ハードセグメントとして結晶ポリエチレンブロック（Ｅ）、かつソフトセグメントとしてエチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合体（ＥＢ）からなるブロックを有するもの等が挙げられ、分子構造としてハードセグメントが片末端又は両末端にあるＥ−ＥＢ系、Ｅ−ＥＢ−Ｅ系等の構造を有するブロックコポリマーが好ましく用いられる。
【００８７】
これらの（ｃ）成分は、例えば、ポリブタジエンを水素添加することにより得ることができる。ここで、水素添加に用いるポリブタジエンとしては、そのブタジエン構造中の結合様式として特に１，４−結合をブタジエン構造全量中の９５〜１００質量％含有し、かつ前記１，４−結合のうち５０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％をブロック的に有するものが好適に用いられる。
【００８８】
上記Ｅ−ＥＢ−Ｅ系の熱可塑性ブロックコポリマーとしては、分子鎖両末端部が１，４−結合リッチな１，４−重合物で、中間部が１，４−結合と１，２−結合が混在するポリブタジエンを水素添加して得られるものが好適である。ここで、ポリブタジエンの水素添加物における水素添加量（ポリブタジエン中の二重結合の飽和結合への転嫁率）としては６０〜１００％であることが好ましく、より好ましくは９０〜１００％である。水素添加量が少なすぎるとアイオノマー樹脂等とのブレンド工程でゲル化等の劣化が生じる場合がある。また、ゴルフボールを形成した際に、打撃耐久性に問題が生じる場合がある。
【００８９】
熱可塑性ブロックコポリマーとして好適に用いられる、分子構造としてハードセグメントが片末端又は両末端にあるＥ−ＥＢ系、Ｅ−ＥＢ−Ｅ系の構造を有するブロック共重合体において、ハードセグメント量としては１０〜５０質量％であることが好ましい。ハードセグメント量が多すぎると柔軟性に欠けて本発明の目的を有効に達成し得ない場合があり、ハードセグメント量が少なすぎるとブレンド物の成形性に問題が生じる場合がある。
【００９０】
上記熱可塑性ブロックコポリマーの試験温度２３０℃、試験荷重２１．２Ｎにおけるメルトマスフローレートとしては、０．０１〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．０３〜１０ｇ／１０ｍｉｎである。上記範囲を外れると、射出成形時にウェルド、ひけ、ショート等の問題が生じるおそれがある。また、熱可塑性ブロックコポリマーの表面硬度は１０〜５０であることが好ましい。表面硬度が小さすぎると、ゴルフボールの繰り返し打撃における耐久性が低下してしまう場合がある。一方、表面硬度が大きすぎると、アイオノマー樹脂とのブレンド物の反発性が低下してしまう場合がある。なお、熱可塑性ブロックコポリマーの数平均分子量は、３万〜８０万であることが好ましい。
【００９１】
（ｃ）成分としては、市販品を用いることができ、具体的には、商品名「ダイナロン６１００Ｐ」、「同６２００Ｐ」、「同６２０１Ｂ」（ＪＳＲ社製）等を例示することができる。これらの中でも、特にダイナロン６１００Ｐは、両末端に結晶性オレフィンブロックを有するブロックポリマーであり、本発明において好適に用いることができる。これらオレフィン系熱可塑性エラストマーは１種を単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。
【００９２】
（ｃ）成分が樹脂成分に含まれる場合、樹脂成分全体に占める割合は０超とすることができ、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１１質量％以上、最も好ましくは１４質量％以上とすることができる。また、その上限値は、特に制限されないが、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、最も好ましくは２０質量％以下とすることができる。
【００９３】
（ｄ）成分は、分子量２８０以上１，５００以下の脂肪酸又はその誘導体であり、樹脂組成物の流動性の向上に寄与する成分で、上記（ａ）〜（ｃ）成分と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度の著しい低下に寄与するものである。また、（ｄ）成分中の脂肪酸（誘導体）は、分子量が２８０以上１，５００以下で高含量の酸基（誘導体）を含むため、添加による反発性の損失が少ないものである。
【００９４】
（ｄ）成分の脂肪酸又はその誘導体は、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）であっても、アルキル基中の結合が単結合のみにより構成される飽和脂肪酸（誘導体）であってもよいが、１分子中の炭素数は、通常１８以上、上限として８０以下、特に４０以下であることが推奨される。炭素数が少ないと、耐熱性の改善が達成できない上、酸基の含量が多すぎて、ベース樹脂に含まれる酸基との相互作用により流動性の改善の効果が少なくなってしまう場合がある。一方、炭素数が多い場合には、分子量が大きくなるため流動性改善の効果が顕著に表れない場合があり、材料として使用困難になるおそれがある。
【００９５】
（ｄ）成分の脂肪酸として、具体的には、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸等が挙げられ、特に、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、オレイン酸を好適に用いることができる。
【００９６】
また、脂肪酸誘導体は、脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを置換したものが挙げられ、このような脂肪酸誘導体としては、金属イオンにより置換した金属せっけんが例示できる。該金属せっけんに用いられる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ｍｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられ、特にＣａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++が好ましい。
【００９７】
（ｄ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等が挙げられ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用することができる。
【００９８】
（ｄ）成分の配合量は、上記樹脂成分１００質量部に対して、５質量部以上、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは８５質量部以上である。また、配合量の上限は、上記樹脂成分１００質量部に対して、１７０質量部以下、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１３０質量部以下、更に好ましくは１１０質量部以下である。
【００９９】
なお、上述した（ａ），（ｂ）成分の使用に際し、公知の金属せっけん変性アイオノマー（米国特許第５３１２８５７号明細書、米国特許第５３０６７６０号明細書、国際公開第９８／４６６７１号パンフレット等）を使用することもできる。
【０１００】
（ｅ）成分の塩基性無機金属化合物は、上記（ａ），（ｄ）成分、必要に応じて（ｂ）成分中の酸基を中和するために配合するものである。上記（ｄ）成分を含まない場合、特に金属変性アイオノマー樹脂のみ（例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ）を加熱混合すると、下記に示すように金属せっけんとアイオノマーに含まれる未中和の酸基との交換反応により脂肪酸が発生する。この発生した脂肪酸は熱的安定性が低く、成形時に容易に気化するため、成形不良の原因となるばかりでなく、発生した脂肪酸が成形物の表面に付着した場合、塗膜密着性が著しく低下する原因になる。
【０１０１】
【化１】
0005942336.tif 000002
【０１０２】
このような問題を解決すべく、（ｅ）成分として、上記（ａ），（ｂ），（ｄ）成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合する。（ｅ）成分の配合で、上記（ａ），（ｂ），（ｄ）成分中の酸基が中和され、これら各成分配合による相乗効果により、樹脂組成物の熱安定性が高まると同時に、良好な成形性が付与され、ゴルフボール用材料としての反発性が向上するという優れた特性が付与されるものである。
【０１０３】
（ｅ）成分は、上記（ａ），（ｂ），（ｄ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物であり、好ましくは一酸化物又は水酸化物であることが推奨され、アイオノマー樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機物を含まないため、熱安定性を損なうことなく、樹脂組成物の中和度を上げることができる。
【０１０４】
ここで、塩基性無機金属化合物に使われる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ+、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｍｎ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられ、無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む塩基性無機充填剤、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられる。これらの中でも、上述したように一酸化物又は水酸化物が好適であり、特に、本発明ではアイオノマー樹脂との反応性の高い酸化マグネシウムや水酸化カルシウムを好適に使用できる。
【０１０５】
（ｅ）成分の配合量は、上記樹脂成分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であり、この場合、好ましい下限値は０．５質量部以上であり、より好ましくは０．８質量部以上、更に好ましくは１質量部以上である。また、配合量の上限は、上記樹脂成分１００質量部に対して、８質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは４質量部以下である。
【０１０６】
上記の樹脂組成物は、上述した（ａ）〜（ｅ）成分を配合してなり、熱安定性、成形性、反発性の向上が図られるものであるが、樹脂組成物中の酸基の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上が中和されていることが推奨され、高中和化により上述した（ａ），（ｂ）成分と脂肪酸（誘導体）のみを使用した場合に問題となる交換反応をより確実に抑制し、脂肪酸の発生を防ぐことができ、熱的な安定性が著しく増大し、成形性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性の著しく増大した材料になり得る。
【０１０７】
ここで、上記の樹脂組成物の中和化は、高中和度と流動性をより確実に両立するために、上記樹脂組成物の酸基が遷移金属イオンとアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオンとで中和されていることが推奨され、遷移金属イオンがアルカリ（土類）金属イオンと比較してイオン凝集力が弱いため、樹脂組成物中の酸基の一部を中和し、流動性の著しい改良を図ることができる。
【０１０８】
上記樹脂組成物に対して、更に必要に応じて種々の添加剤を添加することができ、例えば、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を適宜配合することができる。また、打撃時のフィーリングを更に改善するために、種々の非アイオノマー熱可塑性エラストマーを配合することもできる。このような非アイオノマー熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー等を例示することができ、本発明においては、特にスチレン系熱可塑性エラストマーを好適に使用できる。
【０１０９】
上記の樹脂組成物を調製する場合、公知の混合装置を用いることができ、例えば、二軸押出機、バンバリーミキサー又はニーダー等を用いて上記の各成分を混合すればよい。この場合、加熱混合条件は、材料の種類等に応じて適宜設定することができ、特に制限されるものではないが、例えば、１５０〜２５０℃の温度で混合すればよい。また、上記樹脂組成物を使用してカバーを成形する方法についても、特に制限されるものではなく、例えば、射出成形法やコンプレッション成形法等を採用することができる。射出成形法を採用する場合には、射出成形用金型の所定位置に予め作製したコアを配備した後、上記材料を該金型内に導入する方法を採用できる。また、コンプレッション成形法を採用する場合には、上記材料で一対のハーフカップを作り、このカップでコアをくるみ、金型内で加圧加熱する方法を採用できる。なお、加圧加熱成形する場合、成形条件としては、１２０〜１７０℃、１〜５分間の条件を採用することができる。
【０１１０】
本発明で使用されるカバー材料としては、公知のカバー材料を使用することができ、特に制限されるものではないが、上述したポリウレタン材料（Ｉ）、ポリウレタン材料（ＩＩ）及びアイオノマー樹脂材料を好適に使用することができる。
【０１１１】
本発明のゴルフボールにおいては、上述した特定の構造を有する内層カバー及び外層カバーに、後述する特定の条件を満たす比較的低弾道が得られるディンプルを組み合わせることにより、高ＨＳで打撃した際の飛距離を大きく低減させつつ、低ＨＳで打撃した際の飛距離低下を抑制することができる。本発明のゴルフボールにおいて形成するディンプルの条件について以下に詳述する。
【０１１２】
本発明では、上記の材料で形成したカバーの表面に、下記（１）〜（８）の条件を具備したディンプルを形成する。なお、下記（１）〜（８）のパラメータは、カバーを形成した後、ボール表面に対して仕上げ処理（塗装及びスタンプ等）等が施された場合には、これら処理が全て完了した製品ボールのディンプルの形状をもとに算出するものとする。
【０１１３】
ディンプル条件（１）
ディンプル総数を２５０個以上，５００個以下の範囲とする。この場合、好ましい下限値は２８０個以上とすることができ、より好ましくは３００個以上、更に好ましくは３４０個以上とすることができる。また、好ましい上限値は４５０個以下であり、より好ましくは４２０個以下、更に好ましくは４００個以下である。この範囲においてボールは揚力を受けやすくなり、特にドライバーでの飛距離を増大させることができる。
【０１１４】
ディンプル条件（２）
仮想球の表面積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる仮想球面の総面積が占める割合（ディンプル表面占有率）ＳＲを、空気力学的性能の向上させる点から７０％以上とする。この場合、好ましくは７１％以上とすることができ、より好ましくは７２％以上とすることができる。
【０１１５】
ディンプル条件（３）
ボール表面にディンプルがないと仮定した仮想球の体積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる平面下のディンプル空間体積の総和が占める割合（ディンプル体積占有率）ＶＲを、空気力学的性能の向上させる点から１．０％以上とする。この場合、好ましくは１．１％以上、より好ましくは１．１５％以上、更に好ましくは１．２％以上とすることが推奨される。また、その上限は１．５％以下、好ましくは１．４％以下、より好ましくは１．３％以下である。
【０１１６】
ディンプル条件（４）
ディンプルの種類の数、即ち、直径ＤＭ及び／又は深さＤＰが互いに異なるディンプルの種類を３種類以上とする。この場合、好ましくは４種類以上であり、より好ましくは５種類以上である。また、その上限は１４種類以下であり、好ましくは１０種類以下である。このようにディンプルの種類の数は、本発明で規定する所定の表面占有率ＳＲを上げやすい点から適宜選定される。
【０１１７】
ここで、ディンプル深さＤＰは、図２に示されるように、上記ディンプルの陸部接合位置を結んで描かれる仮想平面Ｌからディンプルの底（最も深い位置）までの垂直距離である。また、ディンプル直径ＤＭは、図２に示されるように、ディンプル部分が陸部（ディンプル非形成部分）と接する位置、即ち、ディンプル部分最高点間の直径（差渡し）である。なお、多くの場合、ゴルフボールには塗装等が施されており、このようなボールにおいては塗料被覆状態でのディンプル直径及び深さを示すものとする。
【０１１８】
ディンプル条件（５）
このディンプル平均深さを、適正な弾道を得る点から、０．１８ｍｍ以上とする。この場合、好ましくは０．１９ｍｍ以上とすることが推奨される。また、その上限値は１．０ｍｍ以下、好ましくは０．７ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以下である。ここで、ディンプルの平均深さとは、全ディンプルの深さＤＰの平均値を意味するものである。
【０１１９】
なお、ディンプルの平均直径ＤＭについては、特に制限はないが、３．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３．２ｍｍ以上、更に好ましくは３．５ｍｍ以上である。また、好ましい上限値は７．５ｍｍ以下であり、より好ましくは６．５ｍｍ以下、更に好ましくは６ｍｍ以下である。ここで、ディンプルの平均直径ＤＭとは、全ディンプルの直径の平均値である。
【０１２０】
ディンプル条件（６）
ディンプル直径ＤＭ及びディンプル深さＤＰの比（ＤＭ／ＤＰ）の平均値を２３以下とする。この場合、好ましくは２２以下、より好ましくは２１以下、更に好ましくは２０以下とすることが推奨される。一方、特に制限されるものではないが、好ましい下限値は５以上であり、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上である。
【０１２１】
ディンプル条件（７）
本発明において、特に制限されるものではないが、直径３．７ｍｍ以上のディンプルＤａと、それよりも小さいディンプルＤｂとに分けた場合、Ｄａの総数／Ｄｂの総数の値を０．００５以上，１以下とすることが好ましい。この場合、より好ましい下限値は０．０１以上であり、特に好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上、最も好ましくは０．３以上である。また、より好ましい上限値は０．８以下であり、特に好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．５以下である。
【０１２２】
また、ディンプル総体積に対して直径３．７ｍｍ以上のディンプルＤａが占める体積割合は、特に制限されるものではないが、７５％以上であることが好ましく、より好ましく７８％以上、更に好ましくは８０％以上である。また、好ましい上限値は９８％以下であり、特に好ましくは９５％以下、更に好ましくは９２％以下である。
【０１２３】
ディンプルＤａの平均直径（Ｄｍ）は、３．７ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは３．８ｍｍ以上である。また、その好ましい上限値は７ｍｍ以下であり、より好ましくは６ｍｍ以下である。ディンプルＤａの平均深さ（Ｄｐ）は、０．０５ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは０．１ｍｍ以上である。また、その好ましい上限値は０．５ｍｍ以下であり、より好ましくは０．３ｍｍ以下である。更に、ディンプルＤａの平均体積は、０．８ｍｍ3以上とすることが好ましく、より好ましくは１．０ｍｍ3以上である。また、その好ましい上限値は３．０ｍｍ3以下であり、より好ましくは２．５ｍｍ3以下である。ディンプルＤａのＤｍ／Ｄｐは、７以上とすることが好ましく、より好ましくは８以上である。また、その好ましい上限値は２５以下であり、より好ましくは２３以下である。上記の数値範囲を満たさないときは、所望の低弾道を得られず、本発明の目的を達成することができない場合がある。
【０１２４】
一方、ディンプルＤｂの平均直径（Ｄｍ）は、１ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは２ｍｍ以上である。また、その好ましい上限値は３．７ｍｍ未満であり、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。ディンプルＤｂの平均深さ（Ｄｐ）は、０．０５ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは０．１ｍｍ以上である。また、その好ましい上限値は０．３ｍｍ以下であり、より好ましくは０．２ｍｍ以下である。更に、ディンプルＤｂの平均体積は、０．２ｍｍ3以上とすることが好ましく、より好ましくは０．３ｍｍ3以上である。また、その好ましい上限値は１．５ｍｍ3以下、より好ましくは１．０ｍｍ3以下である。ディンプルＤｂのＤｍ／Ｄｐは、１０以上とすることが好ましく、より好ましくは１２以上である。また、その好ましい上限値は３０以下であり、より好ましくは２６以下である。上記の数値範囲を満たさないときは、所望の低弾道を得られず、本発明の目的を達成することができない場合がある。
【０１２５】
ディンプル条件（８）
飛距離を向上させるには、高速条件で抗力係数ＣＤが低く、かつ低速条件での揚力係数ＣＬが高いことが良いとされている。そこで、本発明においては、低速ＣＬ値に関しては、レイノルズ数７００００，スピン量２０００ｒｐｍとなるようにＵＢＬ（Ultra Ball Launcher）を用いて打ち出した時の揚力係数ＣＬが、レイノルズ数８００００，スピン量２０００ｒｐｍの時の揚力係数ＣＬに対して６０％以上保持されていることが必要とされる。この場合、特に６５％以上保持されていることが好ましい。
【０１２６】
ディンプルの形状については、円形に限られず、多角形、涙形、楕円型等から適宜選択することができる。また、ディンプル種を３種以上、好ましくは５種以上とすることで、球面をより高い割合で覆うことができる。また、大小のディンプルを混在させて表面占有率を所定範囲まで上げることにより、低速領域での極端なＣＬ（揚力係数）の変動を抑えることができるため、ボールの弾道を比較的低弾道とすることができ、本発明の効果を発揮しやすくなる。
【０１２７】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上に形成することができる。その重量としては、通常、４５．０ｇ以上、好ましくは４５．２ｇ以上、上限は４５．９３ｇ以下とすることが好適である。
【０１２８】
以上説明したように、本発明では、高ＨＳでの飛距離の大幅な低減の割には、低ＨＳでの飛距離低下を可及的に抑えることができ、従って、低ＨＳを有する競技者に優位なゴルフボールを得ることができる。
【実施例】
【０１２９】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【０１３０】
〔実施例１及び２、比較例１〜５〕
下記表１に示すゴム組成物を調製した後、１５５℃，１５分間の条件で加硫成形することによりソリッドコアを作製した。表中の配合の数字は「質量部」を示す。
【０１３１】
【表１】
0005942336.tif 000003
【０１３２】
表中に記載した材料の商品名は以下の通りである。
・ポリブタジエンゴム１：ＪＳＲ社製，商品名「ＢＲ７３０」
・ポリブタジエンゴム２：ＪＳＲ社製，商品名「ＢＲ０１」
・アクリル酸亜鉛：日本蒸留工業社製
・過酸化物（１）：日油社製，商品名「パークミルＤ」  ジクミルパーオキサイド
・過酸化物（２）：日油社製，商品名「パーヘキサＣ−４０」  １，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン
・酸化亜鉛：堺化学工業社製
・ステアリン酸亜鉛：日油社製，商品名「ジンクステアレートＧ」
・硫酸バリウム：堺化学工業社製，商品名「沈降性硫酸バリウム１００」
・炭酸カルシウム：白石カルシウム社製，商品名「シルバーＷ」
・老化防止剤：大内新興化学工業社製，商品名「ノクラックＮＳ−６」
【０１３３】
次に、上記コアに下記表２に示したカバー材料を射出成形して、コアに所定厚の内層カバー及び外層カバーを被覆したマルチピースソリッドゴルフボールを得た。
【０１３４】
【表２】
0005942336.tif 000004
【０１３５】
表中に記載した材料の商品名は以下の通りである。
・商品名「ハイミラン」：三井・デュポンポリケミカル社製のアイオノマー樹脂
・商品名「パンデックスＴ８２９０」：ＤＩＣ  Ｂａｙｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒ社製、ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプの熱可塑性ポリウレタン
・ポリイソシアネート化合物：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
・熱可塑性エラストマー：東レ・デュポン社製，商品名「ハイトレル４００１」
・酸化チタン：石原産業社製，商品名「タイペークＲ５５０」
・ポリエチレンワックス：三洋化成社製，商品名「サンワックス１６１Ｐ」
【０１３６】
この場合、カバーの射出成形と同時にカバー表面に多数のディンプルを形成し、スプレー塗装により塗装した。各実施例及び比較例において、塗装後のボール表面のディンプルは下記表３〜８中のパラメータを満たすものである。なお、下記表中において、ディンプル種Ｄａは直径３．７ｍｍ以上のディンプルを意味し、ディンプルＤｂは直径３．７ｍｍ未満のディンプルを意味する。
【０１３７】
なお、表中のディンプルパターンについて、実施例１及び２は表３（図３）、比較例１及び５は表５（図５）、比較例２は表６（図６）、比較例３は表７（図７）、比較例４は表８（図８）にそれぞれ示す。これらの図面は全てボールの平面図を示すが、各例において背面図は平面図も同一の模様になるので省略する。
【０１３８】
【表３】
0005942336.tif 000005
【０１４０】
【表５】
0005942336.tif 000006
【０１４１】
【表６】
0005942336.tif 000007
【０１４２】
【表７】
0005942336.tif 000008
【０１４３】
【表８】
0005942336.tif 000009
【０１４４】
上記で得られたマルチピースソリッドゴルフボールの諸特性を下記の基準により調べ、その結果を表９に示す。
【０１４５】
ソリッドコア及び製品のたわみ量
ソリッドコア及び製品を硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときまでのたわみ変形量を計測した。
【０１４６】
カバー材料硬度（ショアＤ硬度）
カバー用材料を約２ｍｍの厚さにプレス成形し、得られたシートを２３℃で２週間保存した後、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準じてショアＤ硬度を測定した。
【０１４７】
ＣＬ比率
ＵＢＬ（Ultra Ball Launcher）を用い、レイノルズ数８００００，スピン量２０００ｒｐｍ時のボールの揚力係数ＣＬに対するレイノルズ数７００００，スピン量２０００ｒｐｍの時の揚力係数ＣＬの比率を算出した。
【０１４８】
初速度
Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速度計と同方式の初速測定器を用いてボールの初速度を測定した。ボールを２３±１℃環境下で３時間以上温調した後、室温２３±２℃の部屋でテストした。２５０ポンド（１１３．４ｋｇ）のヘッド（ストライキングマス）を用いて打撃速度１４３．８ｆｔ／ｓ（４３．８３ｍ／ｓ）にてボールを打撃し、１ダースのボールを各々４回打撃して６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を測定して初速度（ｍ／ｓ）を算出した。約１５分間でこのサイクルを行なった。
【０１４９】
飛び性能
打撃ロボットにＷ＃１を取り付けて、ヘッドスピード（ＨＳ）５４ｍ／ｓ又は３５ｍ／ｓにて打撃した時の飛距離を測定した。クラブはブリヂストンスポーツ社製ドライバー「TOURSTAGE X-DRIVE 701（２００９年モデル）」（ロフト角９．５°）を使用した。
【０１５０】
【表９】
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【０１５１】
上記表において、比較例１〜４は従来の飛距離低減型のゴルフボールであり、比較例５は従来の高反発型のゴルフボールである。ここで、飛距離低減型のゴルフボールである本実施例１及び２と比較例１〜４とを比較すると、比較例１〜４は、従来の高反発型の比較例５に対して、反発性（初速度）も低減しているため、高ＨＳでの飛距離（キャリー及びトータル）だけでなく、更に低ＨＳでの飛距離も同時に大きく低減してしまっていることが確認できる。これに対し、実施例１及び２では、高反発型のゴルフボールである比較例５と同等の反発性（初速度）を有しており、特定の条件を満たす比較的低弾道が得られるディンプルを組み合わせることにより、比較例１〜４よりも、高ＨＳで打撃した際の飛距離の大幅な低減の割には、低ＨＳで打撃した際の飛距離低減が抑えられていることが確認できた。つまり、実施例のほうが、高ＨＳでの飛距離と低ＨＳでの飛距離との差が小さく、高ＨＳ領域における飛距離を抑制しながら、低ＨＳ領域において優位な飛距離を得ることのできるゴルフボールであることが確認できた。
【符号の説明】
【０１５２】
１  コア
２  内層カバー
３  外層カバー
Ｄ  ディンプル
Ｇ  ゴルフボール
【図１】
0005942336.tif 000011
【図２】
0005942336.tif 000012
【図３】
0005942336.tif 000013
【図５】
0005942336.tif 000014
【図６】
0005942336.tif 000015
【図７】
0005942336.tif 000016
【図８】
0005942336.tif 000017