(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）酸化染料、（Ｂ）アルカリ剤、（Ｃ）酸化剤、及び（Ｄ）還元剤を含有する酸化染毛剤組成物であって、
前記（Ａ）酸化染料は、マット、アッシュ、及びグレーから選ばれる色調を与える染料中間体とカプラーとの組み合わせからなり、
前記染料中間体は、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４'−ジアミノジフェニルアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−クロル−ｐ−フェニレンジアミン及びそれらの塩から選ばれる染料中間体であり、
前記カプラーは、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２，６−ジアミノピリジン、ｍ−アミノフェノール、レゾルシン、α−ナフトール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−アミノフェノール、フェニルメチルピラゾロン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４−ジアミノフェノール、及びそれらの塩から選ばれるカプラーであり、
前記カプラーとして少なくとも、（ａ−１）２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラー、（ａ−２）２，６−ジアミノピリジン及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラー、並びに（ａ−３）ｍ−アミノフェノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーが含まれ、
前記（ａ−１）２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量、並びに前記（ａ−２）２，６−ジアミノピリジン及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量の合計が０．０４〜０．５質量％であり、
前記（ａ−２）２，６−ジアミノピリジン及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量に対する前記（ａ−１）２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量の質量比（ａ−１／ａ−２）が、０．０２〜５０であり、
前記（ａ−３）ｍ−アミノフェノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量が０．１〜０．８質量％であり、
前記（Ｃ）酸化剤は過酸化水素であるとともに、その含有量が０．５〜１．５質量％であり、
前記（Ｄ）還元剤の含有量が１．０〜５．０質量％であることを特徴とする酸化染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化染料を含有する酸化染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、酸化染毛剤組成物として、例えば酸化染料、アルカリ剤及び酸化剤等を含有する毛髪用の染毛剤が知られている。酸化染料は酸化重合により発色して毛髪を染色する。酸化剤は毛髪中のメラニンを脱色するとともに、酸化染料を酸化重合させる。アルカリ剤は酸化剤の作用を促進させて毛髪の明度を向上させる。また、アルカリ剤は毛髪を膨潤させて毛髪への酸化染料の浸透性を向上させることにより、染色性を向上させる。
【０００３】
ところで、こうした酸化染毛剤組成物に含有される酸化染料は、主に染料中間体とカプラーとに分類される。染料中間体は酸化重合することにより発色する化合物であり、カプラーは染料中間体とともに酸化重合することにより染料中間体に基づく色調を変化させる化合物である。とくに、くすんだ色調や青みがかった色調を酸化染料により表現する場合には特定のカプラーが好適に用いられる。こうした酸化染毛剤組成物としては、例えば特許文献１に開示される酸化染毛剤組成物が挙げられる。特許文献１に開示される酸化染毛剤組成物（配合例１）は、酸化染料として２，４−ジアミノフェノキシエタノール、フェニルメチルピラゾロン、レゾルシノール、ナフトール、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノフェノールを含有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００９−５２３７３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に開示される酸化染毛剤組成物のように、くすんだ色調や青みがかった色調を表現する酸化染毛剤組成物は、染毛後の退色が起こりやすく、染毛の堅牢性に劣るという問題がある。そのため、くすんだ色調や青みがかった色調を表現する酸化染毛剤組成物には、染毛の堅牢性の向上が特に求められている。
【０００６】
ところで、染毛の堅牢性を向上させるために、酸化剤の濃度を増加させる方法が検討される。しかしながら、酸化剤を含有する酸化染毛剤による毛髪の損傷は、酸化剤の濃度に影響されるため、毛髪に与える損傷を低減させるという観点から酸化剤の使用量を抑えることが望ましい。特にダメージの強い毛髪を染毛する場合は、元々強度が低下している状態の毛髪に適用することを考慮すると、酸化剤濃度を抑えることが望ましい。
【０００７】
この発明は、こうした従来の実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、くすんだ色調や青みがかった色調を与えるとともに、酸化剤の使用量を抑制して毛髪に与える損傷を低減させつつも、染毛の堅牢性の向上を図ることのできる酸化染毛剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成するために請求項１に記載の酸化染毛剤組成物は、（Ａ）酸化染料、（Ｂ）アルカリ剤、（Ｃ）酸化剤、及び（Ｄ）還元剤を含有する酸化染毛剤組成物であって、前記（Ａ）酸化染料は、マット、アッシュ、及びグレーから選ばれる色調を与える染料中間体とカプラーとの組み合わせからなり、前記染料中間体は、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４'−ジアミノジフェニルアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−クロル−ｐ−フェニレンジアミン及びそれらの塩から選ばれる染料中間体であり、前記カプラーは、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２，６−ジアミノピリジン、ｍ−アミノフェノール、レゾルシン、α−ナフトール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−アミノフェノール、フェニルメチルピラゾロン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４−ジアミノフェノール、及びそれらの塩から選ばれるカプラーであり、前記カプラーとして少なくとも、（ａ−１）２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラー、（ａ−２）２，６−ジアミノピリジン及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラー、並びに（ａ−３）ｍ−アミノフェノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーが含まれ、前記（ａ−１）２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量、並びに前記（ａ−２）２，６−ジアミノピリジン及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量の合計が０．０４〜０．５質量％であり、前記（ａ−２）２，６−ジアミノピリジン及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量に対する前記（ａ−１）２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量の質量比（ａ−１／ａ−２）が、０．０２〜５０であり、前記（ａ−３）ｍ−アミノフェノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量が０．１〜０．８質量％であり、前記（Ｃ）酸化剤は過酸化水素であるとともに、その含有量が０．５〜１．５質量％であり、前記（Ｄ）還元剤の含有量が１．０〜５．０質量％であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の酸化染毛剤組成物によれば、くすんだ色調や青みがかった色調を与えるとともに、酸化剤の配合量を抑制して毛髪に与える損傷を低減させつつも、染毛の堅牢性の向上及び染毛力の低下の抑制を図ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明に係る酸化染毛剤組成物を具体化した実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の酸化染毛剤組成物は、第１剤としての酸化染毛剤第１剤（以下、「第１剤」という。）と、第２剤としての酸化染毛剤第２剤（以下、「第２剤」という。）とから構成されている。第１剤と第２剤とが使用の際に混合調製されることにより、混合物としての染毛混合物を得ることができる。この染毛混合物が毛髪に塗布されることにより、毛髪をくすんだ色調や青みがかった色調に染色することができる。くすんだ色調や青みがかった色調としては、例えばマット系、アッシュ系、及びグレー系の色調が挙げられる。なお、本明細書に記載した含有量は、断りのない限り前記の混合物を基準にした数値を意味する。
【００１６】
＜第１剤＞
第１剤は、（Ａ）酸化染料及び（Ｂ）アルカリ剤を含有し、好ましくは（Ｄ）還元剤をさらに含有してもよい。（Ａ）酸化染料は、第２剤に含有される（Ｃ）酸化剤による酸化重合に起因して発色可能な化合物であり、主に染料中間体及びカプラーに分類される。
【００１７】
（Ａ）酸化染料は、少なくとも（ａ−１）２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラー、並びに（ａ−２）２，６−ジアミノピリジン及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーを含んでいる。（ａ−１）２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラー、並びに（ａ−２）２，６−ジアミノピリジン及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーを併用することにより、染毛の堅牢性が向上する。具体的には、洗浄に起因する退色に対する抑制効果、日光（紫外線）に曝されることに起因する退色に対する抑制効果、コーミング時の摩擦に起因する退色に対する抑制効果が向上する。さらに、第２剤に含有される酸化剤の使用量を抑えると、酸化染料の酸化重合が抑制されて染毛力が低下する傾向にあるが、上記両カプラーを併用した場合には、酸化剤の使用量の抑制に伴う染毛力の低下を抑制することができる。
【００１８】
また、本願発明の酸化染毛剤の第１剤には、（Ａ）酸化染料として、さらに他のカプラーが含有されてもよい。第１剤に含有し得る他のカプラーとしては、例えばｍ−アミノフェノール、レゾルシン、α−ナフトール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−アミノフェノール、フェニルメチルピラゾロン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４−ジアミノフェノール、及びそれらの塩が挙げられる。塩類としては、例えば塩酸塩、硫酸塩、及び酢酸塩等が挙げられる。これらの具体例のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。なお、染毛力及び染毛の堅牢性が向上するという観点から、（ａ−３）ｍ−アミノフェノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーをさらに含有することが好ましい。
【００１９】
酸化染毛剤組成物中における全カプラーの含有量は、好ましくは０．０４〜１０質量％、より好ましくは０．０４〜５質量％である。カプラーの含有量が０．０４質量％未満であると、十分な染毛力が得られなくなるおそれがある。一方、カプラーの含有量が１０質量％を超えると、それ以上の染毛力の向上は得られなくなるため経済的ではない。
【００２０】
酸化染毛剤組成物中における（ａ−１）２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラー、並びに（ａ−２）２，６−ジアミノピリジン及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量の合計は、０．０４〜０．５質量％であることが好ましく、０．０４〜３質量％がより好ましい。上記範囲とした場合には、染毛の堅牢性がより効果的に向上する。また、酸化染毛剤組成物中における上記両カプラーの含有量がそれぞれ０．０１質量％以上であることがより好ましい。
【００２１】
さらに、酸化染毛剤組成物中における、（ａ−２）２，６−ジアミノピリジン及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量に対する前記（ａ−１）２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量の質量比（ａ−１／ａ−２）は、０．０１〜１００であることが好ましく、０．０２〜５０であることがより好ましい。上記範囲とした場合には、染毛の堅牢性がより効果的に向上する。
【００２２】
（ａ−３）ｍ−アミノフェノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーをさらに含有する場合、酸化染毛剤組成物中における（ａ−３）ｍ−アミノフェノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量は、好ましくは０．１〜０．８質量％、より好ましくは０．２〜０．６質量％である。（ａ−３）ｍ−アミノフェノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量が０．１質量％未満であると、染毛力及び染毛の堅牢性の向上作用が得られない場合がある。一方、（ａ−３）ｍ−アミノフェノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量が０．８質量％を超えると、適切な色調が得られなくなるおそれがある。
【００２３】
また、本願発明の酸化染毛剤の第１剤には、（Ａ）酸化染料として、好ましくはさらに染料中間体が含有される。染料中間体としては、例えばｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４'−ジアミノジフェニルアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−クロル−ｐ−フェニレンジアミン及びそれらの塩が挙げられる。塩類としては、例えば塩酸塩、硫酸塩、及び酢酸塩等が挙げられる。これらの具体例のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
【００２４】
また、本願発明の酸化染毛剤の第１剤には、さらに直接染料を適宜含有してもよい。直接染料としては、例えば４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、ピクリン酸及び黄色２０３号が挙げられる。
【００２５】
（Ｂ）アルカリ剤は、毛髪を膨潤させることにより、毛髪に対する（Ａ）酸化染料の浸透性を向上させ、染色性を向上させるために配合される。（Ｂ）アルカリ剤としては、例えばアンモニア、アルカノールアミン、有機アミン類、無機アルカリ、塩基性アミノ酸、及びそれらの塩が挙げられる。アルカノールアミンとしては、例えばモノエタノールアミン及びトリエタノールアミンが挙げられる。有機アミン類としては、例えば２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、及びグアニジンが挙げられる。無機アルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウムが挙げられる。塩基性アミノ酸としては、例えばアルギニン、及びリジンが挙げられる。塩としては、例えばアンモニウム塩が挙げられる。これらは単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
【００２６】
（Ｂ）アルカリ剤の含有量は、好ましくは第１剤のｐＨが８〜１２の範囲となる量である。第１剤のｐＨが８未満では、第１剤が第２剤と混合されたときに、第２剤に含有される酸化剤の作用が十分に促進されないおそれがある。第１剤のｐＨが１２を超えると、毛髪に損傷等の不具合が発生しやすい。
【００２７】
（Ｄ）還元剤は、酸化染毛剤組成物の地肌汚れ防止効果を向上させる。（Ｄ）還元剤としては、例えばアスコルビン酸類、亜硫酸塩類、システイン類等が挙げられる。アスコルビン酸類としては、例えばアスコルビン酸、エリソルビン酸、並びにそれらの塩及び誘導体があげられる。塩類としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、及びジエタノールアミン塩が挙げられる。誘導体としては、例えばアスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、エリソルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル、ミリスチン酸アスコルビル、ラウリン酸アスコルビル、酢酸アスコルビル、プロピオン酸アスコルビル、酒石酸アスコルビル、クエン酸アスコルビル、コハク酸アスコルビル、安息香酸アスコルビル、（アスコルビル／トコフェリル）リン酸カリウム、アスコルビルエチル、アスコルビン酸アラントイン、アスコルビン酸キトサン、アスコルビン酸メチルシラノール、テトラデシルヘキシルアスコルビル、アミノプロピルアスコルビルフォスフェート、アスコルビン酸ポリペプタイド、アスコルビルグルコシド、及びアスコルビルメチルシラノールペクチネートが挙げられる。亜硫酸塩類としては、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩が挙げられる。システイン類としては、システイン、システイン塩酸塩、アセチルシステインが挙げられる。これらの具体例のうち、地肌汚れ防止効果の向上の観点から、（Ｄ）還元剤はアスコルビン酸類から選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、これらアスコルビン酸類のなかでも、アスコルビン酸、エリソルビン酸、又はそれらの塩がさらに好ましい。
【００２８】
酸化染毛剤組成物中における（Ｄ）還元剤の含有量は、好ましくは１．０〜５．０質量％であり、より好ましくは１．２〜４．５質量％であり、さらに好ましくは１．２〜３．０質量％である。（Ｄ）還元剤の含有量が１．０質量％未満であると、地肌汚れ防止効果を十分に得ることができない。一方、（Ｄ）還元剤の含有量が５．０質量％を超えると、染毛力が低下するおそれがある。
【００２９】
第１剤は必要に応じて、前述した成分以外の成分、例えば水、水溶性高分子化合物、油性成分、多価アルコール、界面活性剤、糖、防腐剤、キレート剤、安定剤、ｐＨ調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤を含有してもよい。
【００３０】
水は、各成分の可溶化剤として作用する。水溶性高分子化合物としては、アニオン性高分子化合物、カチオン性高分子化合物、非イオン性高分子化合物、及び両性の天然又は合成高分子化合物が挙げられる。非イオン性の合成高分子化合物として、例えばヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。
【００３１】
油性成分は、毛髪にうるおい感を付与する。そのため、第１剤は、好ましくは油性成分を含有する。油性成分としては、例えば油脂、ロウ、高級アルコール、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル、及びシリコーンが挙げられる。
【００３２】
油脂としては、例えばオリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、及び月見草油が挙げられる。ロウとしては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、及びラノリンが挙げられる。高級アルコールとしては、例えばセチルアルコール（セタノール）、２−ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、及びラノリンアルコールが挙げられる。
【００３３】
炭化水素としては、例えばパラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、及びワセリンが挙げられる。高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、及びラノリン脂肪酸が挙げられる。アルキルグリセリルエーテルとしては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、及びイソステアリルグリセリルエーテルが挙げられる。
【００３４】
エステルとしては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、及び２−エチルヘキサン酸セチルが挙げられる。
【００３５】
シリコーンとしては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、６５０〜１００００の平均重合度を有する高重合シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン（例えば、（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ブチレン／ジメチコン）コポリマー）、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、及びフッ素変性シリコーンが挙げられる。これらのシリコーンのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
【００３６】
多価アルコールとしては、例えばグリコール、及びグリセリンが挙げられる。グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールが挙げられる。グリセリンとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、及びポリグリセリンが挙げられる。
【００３７】
界面活性剤は、乳化剤又は各成分の可溶化剤として酸化染毛剤組成物を乳化又は可溶化し、粘度を調整したり粘度安定性を向上させたりする。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００３８】
アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-
スルホン脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、及びスルホコハク酸エステルが挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。アルキル硫酸塩としては、例えばラウリル硫酸ナトリウムが挙げられる。
【００３９】
カチオン性界面活性剤としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、及びメチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウムが挙げられる。
【００４０】
両性界面活性剤としては、例えばココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、及びラウリルベタイン（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）が挙げられる。
【００４１】
非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばエーテル型非イオン性界面活性剤、及びエステル型非イオン性界面活性剤が挙げられる。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）セチルエーテル（セテス）、ＰＯＥステアリルエーテル（ステアレス）、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル（オレス）、ＰＯＥラウリルエーテル（ラウレス）、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、及びＰＯＥオクチルフェニルエーテルが挙げられる。
【００４２】
エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばモノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、及びモノミリスチン酸デカグリセリルが挙げられる。これらの界面活性剤の具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
【００４３】
糖としては、例えばソルビトール、及びマルトースが挙げられる。防腐剤としては、例えばパラベンが挙げられる。安定剤としては、例えばフェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、及びタンニン酸が挙げられる。ｐＨ調整剤としては、例えば乳酸、レブリン酸、グリコール酸、酒石酸、リンゴ酸、ピロリドンカルボン酸（ＰＣＡ）、コハク酸、クエン酸、グルタミン酸、及びそれらの塩類が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば亜硫酸塩が挙げられる。キレート化剤としては、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、並びにヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩類が挙げられる。
【００４４】
第１剤の剤型は特に限定されず、具体例として、例えば固体状、液状、ゲル状、フォーム状、及びクリーム状が挙げられる。固体状としては、例えば粉末状及び粒子状が挙げられる。液状としては、例えば水溶液、分散液、及び乳化液が挙げられる。第１剤の剤型が固体状の場合、添加剤として、さらに分散剤、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等のステアリン酸金属塩、タルク、結晶セルロース、低置換度ヒドロキシプロピルセルロース、デキストリン、及びデンプンを配合してもよい。
【００４５】
＜第２剤＞
第２剤は、（Ｃ）酸化剤として過酸化水素を含有する。酸化染毛剤組成物中における過酸化水素の含有量は、０．３〜２．０質量％であり、０．５〜１．５質量％であることがより好ましい。過酸化水素の含有量が０．３質量％未満であると、十分な染毛力が得られない場合がある。一方、過酸化水素の含有量が２．０質量％を超えると、毛髪に与える損傷が大きくなり、毛髪強度が低下する場合がある。また、第２剤は、過酸化水素の安定性を向上させるために、好ましくは、安定化剤、例えばエチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩を含有する。ヒドロキシエタンジホスホン酸塩としては、例えばヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム、及びヒドロキシエタンジホスホン酸二ナトリウムが挙げられる。第２剤は、酸化染毛剤組成物に一般的に含有され、且つ前述した各成分の作用を阻害しない各成分を含有してもよい。例えば、前述した第１剤に含有される（Ａ）酸化染料、（Ｂ）アルカリ剤以外の成分を適宜含有してもよい。
【００４６】
第２剤の剤型は特に限定されず、具体例として、例えば液状、ゲル状、フォーム状、及びクリーム状が挙げられる。
酸化染毛剤組成物の使用時には、第１剤及び第２剤を混合することにより染毛混合物が調製される。次いで、必要量の染毛混合物が例えばコーム（櫛）又は刷毛に付着されて毛髪に塗布される。
【００４７】
次に本実施形態における作用効果について、以下に記載する。
（１）本実施形態の酸化染毛剤組成物は、（Ａ）酸化染料、（Ｂ）アルカリ剤及び（Ｃ）酸化剤を含有する。（Ａ）酸化染料には、（ａ−１）２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラー、並びに（ａ−２）２，６−ジアミノピリジン及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーが含まれている。（Ｃ）酸化剤は過酸化水素であるとともに、その含有量が０．３〜２．０質量％である。
【００４８】
酸化剤である過酸化水素の使用量が抑制されていることから、毛髪に与える損傷が低減される。そのため、本実施形態の酸化染毛剤組成物は、ハイダメージ毛（損傷の累積された毛髪、例えば染毛又は脱色処理を複数回繰り返し施された毛髪、熱・紫外線を繰り返し受けた毛髪、及びコーミング又はブラッシングを繰り返し受けた毛髪）に対して適用する場合に特に有効である。
【００４９】
また、（ａ−１）２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラー、並びに（ａ−２）２，６−ジアミノピリジン及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーを併用することで、くすんだ色調や青みがかった色調を与えつつも、染毛の堅牢性を向上させることができる。さらに、酸化剤の使用量の低減に伴う染毛力の低下も抑制することができる。
【００５０】
（２）好ましくは、（ａ−１）２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量、並びに（ａ−２）２，６−ジアミノピリジン及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量の合計が０．０４〜０．５質量％である。この場合には、洗浄に起因する退色に対する抑制効果、及び日光に曝されることに起因する退色に対する抑制効果を効果的に向上させることができ、染毛の堅牢性をより確実に高めることができる。
【００５１】
（３）好ましくは、（ａ−２）２，６−ジアミノピリジン及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量に対する（ａ−１）２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量の質量比（ａ−１／ａ−２）が、０．０１〜１００である。この場合には、染毛の堅牢性をより効果的に向上させることができる。
【００５２】
（４）好ましくは、（Ａ）酸化染料には、さらに（ａ−３）ｍ−アミノフェノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーが含まれている。この場合には、染毛力及び染毛の堅牢性をより高めることができる。
【００５３】
（５）好ましくは、（ａ−３）ｍ−アミノフェノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量が０．１〜０．８質量％である。この場合には、染毛力及び染毛の堅牢性の向上効果をより確実に高めることができる。
【００５４】
（６）好ましくは、（Ｄ）還元剤を含有し、その含有量が１．０〜５．０質量％である。この場合には、地肌汚れ防止効果を向上させることができ、酸化染毛剤組成物による地肌汚れが抑制される。
【００５５】
なお、本実施形態は、次のように変更して具体化することも可能である。
・  本実施形態は、２剤式の酸化染毛剤組成物として構成されているが、第１剤又は第２剤を構成する各成分が分離されることにより、３剤式以上に構成される酸化染毛剤組成物としてもよい。
【００５６】
また、（Ｃ）酸化剤として硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、及びピロリン酸塩の過酸化水素付加物等から選ばれる過酸化水素付加物を用い、（Ａ）酸化染料、（Ｂ）アルカリ剤及び（Ｃ）酸化剤、さらに好ましくは（Ｄ）還元剤を同時に含有する固形１剤式染毛剤として構成してもよい。その場合、本明細書における酸化染毛剤組成物とは、前記固形１剤式染毛剤を希釈して毛髪に塗布可能となった状態を指す。
【００５７】
・  本実施形態の酸化染毛剤組成物は、例えば口髭や顎鬚等の毛髪以外の体毛用の酸化染毛剤組成物として適用することもできる。
・  （Ｄ）還元剤を第２剤に含有させる構成としてもよいし、第１剤及び第２剤の両方に含有させる構成としてもよい。
【実施例】
【００５８】
次に、実施例及び比較例を挙げて上記実施形態を更に具体的に説明する。
酸化染毛剤組成物（以下、「染毛剤」という。）として、表１に示す各成分を含有する第１剤及び第２剤を調製した。そして、第１剤と第２剤とを１：１の質量比で混合して、実施例１〜１２、比較例１〜６の染毛剤をそれぞれ調製した。表中における各成分を示す欄中の数値は当該欄の成分の含有量を示し、その単位は質量％である。また、表中の（Ａ）〜（Ｄ）、及び（ａ−１）〜（ａ−３）の表記は本願請求項記載の各成分に対応する化合物を示す。
【００５９】
得られた各例の染毛剤を、黒毛の人毛毛束（以下、「毛束」という。）に刷毛を用いて塗布し、室温（２５℃）にて３０分間放置した。そして、毛束に付着した染毛剤を水で洗い流した後、毛束にシャンプーを２回、及びリンスを１回施した。続いて、毛束を温風で乾燥した後、一日間放置した。染毛処理が施された毛束について、下記に示す方法に従い、色調、染毛力、洗浄に起因する退色に対する抑制効果（洗浄退色抑制効果）、日光に曝されることに起因する退色に対する抑制効果（日光退色抑制効果）の評価を行なった。また、各染毛剤の毛髪強度保持効果、及び地肌汚れ防止効果の評価を行なった。
【００６０】
＜色調＞
染毛処理が施された毛束の色調について、専門のパネラーが標準光源下にて目視で観察した。各色調は以下のとおりである。
【００６１】
マット：やや緑味を帯びた灰茶色
アッシュ：やや青味を帯びた灰茶色
グレー：灰色
ブラウン：茶色
＜染毛力＞
染毛処理が施された上記毛束について、専門のパネラー２０名が標準光源下にて目視で観察し、染毛力が良好であると判定したパネラーの人数に基づいて、各例の染毛剤の染毛力を以下の５段階で評価した。
【００６２】
評価５：２０〜１７名
評価４：１６〜１３名
評価３：１２〜９名
評価２：８〜５名
評価１：４〜０名
＜洗浄退色抑制効果＞
染毛処理が施された上記毛束を、１０質量％ラウレス硫酸ナトリウム水溶液にて１０回洗浄した。洗浄処理後の毛束の色調について、専門のパネラー２０名が標準光源下にて目視で観察し、洗浄処理を行わなかった毛束と比較して、退色が十分に抑制されていると判定したパネラーの人数に基づいて、各例の染毛剤の洗浄退色抑制効果を評価した。パネラーの人数に基づく評価基準は上記染毛力の評価と同様である。
【００６３】
＜日光退色抑制効果＞
染毛処理が施された上記毛束を、日光に３０日間暴露させた。暴露処理後の毛束の色調について、専門のパネラー２０名が標準光源下にて目視で観察し、暴露処理を行わなかった毛束と比較して、退色が十分に抑制されていると判定したパネラーの人数に基づいて、各例の染毛剤の日光退色抑制効果を評価した。パネラーの人数に基づく評価基準は上記染毛力の評価と同様である。
【００６４】
＜毛髪強度保持効果＞
別途、用意した黒毛の人毛毛束をパウダーブリーチ（ホーユー株式会社製  ホーユーパウダーブリーチ）にて常法により脱色処理を行い、ブリーチ毛束を得た。このブリーチ毛束について、引張試験機（東洋ボールドウィン社製  テンシロン（商品名）ＵＴＭ−ＩＩ）を用いて降伏応力値を測定した。その後、ブリーチ毛束に対して各例の染毛剤で３回染毛処理を繰り返し行った。この染毛処理後の毛束について、再度、引張試験機を用いて降伏応力値を測定した。染毛処理の前後における降伏応力値の変化率に基づいて、各例の染毛剤の毛髪強度保持効果を以下の５段階で評価した。
【００６５】
評価５：−３％以上
評価４：−６％以上、−３％未満
評価３：−９％以上、−６％未満
評価２：−１２％以上、−９％未満
評価１：−１２％未満
＜地肌汚れ防止効果＞
本評価は、２０名のパネラーを対象として次のように行った。パネラーの上腕部に各例の染毛剤を塗布し、３０分間放置した。その後、染毛剤を洗い流し、石鹸を用いて上腕部を軽くこすり洗いした。このとき上腕部に付着した染毛剤（地肌汚れ）を容易に落とすことができたと判定したパネラーの人数に基づいて、各例の染毛剤の地肌汚れ防止効果を評価した。パネラーの人数に基づく評価基準は上記染毛力の評価と同様である。
【００６６】
【表１】
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（ａ−１）塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール、及び（ａ−２）２，６−ジアミノピリジンの両カプラーを含有する各実施例は、マット、アッシュ、又はグレーの色調が得られ、かつ洗浄退色抑制効果及び日光退色抑制効果の評価がいずれも４以上であり、優れていることが分かった。
【００６７】
また、染毛剤中における過酸化水素の含有量が０．３〜２．０質量％に抑えられている各実施例は、毛髪強度保持効果の評価が４又は５であり、優れていることが分かった。また、各実施例は、染毛力の評価が３〜５であり、高い染毛力が得られることが分かった。一方、染毛剤中における過酸化水素の含有量が２．８質量％である比較例４は、毛髪強度保持効果の評価が２であり、各実施例と比較して毛髪強度保持効果が大きく劣っている。
【００６８】
また、（ａ−１）２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量、並びに（ａ−２）２，６−ジアミノピリジン及びその塩から選ばれる少なくとも一種のカプラーの含有量の合計が０．０４〜０．５質量％の範囲内である実施例１〜６は、同範囲外である実施例１２と比較して、染毛力、洗浄退色抑制効果、及び日光退色抑制効果がより高められることが分かった。
【００６９】
（ａ−３）ｍ−アミノフェノールを含有する実施例１は、（ａ−３）ｍ−アミノフェノールを含有しない実施例７と比較して、染毛力、洗浄退色抑制効果、及び日光退色抑制効果がより高められることが分かった。
【００７０】
（Ｄ）還元剤である無水亜硫酸ナトリウム及びアスコルビン酸を、１．０〜５．０質量％の範囲で含有する実施例１は、無水亜硫酸ナトリウム及びアスコルビン酸を同範囲よりも少量しか含有していない実施例１０と比較して、地肌汚れ防止効果が向上することが分かった。