(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性化合物、光重合開始剤、およびゲル化剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
前記光重合性化合物は、重量平均分子量が２８０〜１５００であり、かつＰＯ変性を有する、または分子内に環状構造を有する（メタ）アクリレート化合物である光重合性化合物Ａを少なくとも１種含み、
前記ゲル化剤は、炭素数１２以上のアルキル鎖を含む光重合性ゲル化剤を少なくとも１種含み、
前記インク全体の質量に対して、前記光重合性化合物Ａを１０〜４０質量％、前記ゲル化剤を０．５〜１０．０質量％含む、ことを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
前記光重合性化合物Ａは、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０であることを特徴とする請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
前記光重合性ゲル化剤が、光重合性基を１分子中に２個以上有する多官能光重合性ゲル化剤であることを特徴とする請求項１または２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項４】
光重合性を有しないゲル化剤を含有しないことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項５】
前記光重合性化合物は、重量平均分子量が３００〜１５００であり、かつ分子内に（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を３〜１４有する光重合性化合物Ｂを、さらに含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いるインクジェット記録方法であって、
前記活性光線硬化型インクジェットインクのインク液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程と、
前記記録媒体上に着弾した液滴にＬＥＤからの光を照射して前記インク液滴を硬化させる工程と、を有し、
前記光は、３６０以上４１０未満ｎｍにピーク照度０．５〜１０．０Ｗ／ｃｍ２を有することを特徴とする、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線硬化型インクジェットインク、およびインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット記録方式の一つとして、紫外線硬化型インクの液滴を記録媒体に着弾させた後、紫外線を照射して硬化させて画像を形成する紫外線硬化型インクジェット方式がある。紫外線硬化型インクジェット方式は、インク吸収性のない記録媒体においても、高い耐擦過性と密着性を有する画像を形成できることから、近年注目されつつある。
【０００３】
紫外線硬化型インクジェットインクのピニング性を高める方法として、例えば、インクにゲル化剤を添加して、温度によりゾルゲル相転移させることが検討されている。即ち、高温で液体状態のインク液滴を吐出し、記録媒体に着弾させると同時に、インク液滴を冷却してゲル化させることで、ドットの合一を抑制することが検討されている。インクに添加されるゲル化剤には、ステアロン等が開示されている（特許文献１及び２参照）。
【０００４】
一方で、画像の硬化性を高めるために、光重合性ゲル化剤を含有する活性光線硬化型インクジェットインクが提案されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００７／００５８０２０号明細書
【特許文献２】国際公開第２００７／０２５８９３号
【特許文献３】特開２００６−１９３７４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ゲル化剤を活性光線硬化型インクジェットインクに含有させた場合、ピニング性は高くなるが、画像表面にゲル化剤が析出・結晶化する現象（ブルーミング）が生じることがある。
【０００７】
特許文献３では、画像の硬化性を高めるために、光重合性ゲル化剤を多量に添加している。活性光線硬化型インクジェットインクの光重合性ゲル化剤の含有が多い場合、光重合性ゲル化剤は酸素阻害の影響で光硬化時に十分に重合できない場合がある。そのため、重合していない光重合性ゲル化剤は画像表面に現れやすく、ブルーミングを生じやすい。また、重合していない光重合ゲル化剤が多いため、擦過性も低くなりやすい。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐擦過性があって、ブルーミングの少ない画像を形成する、活性光線硬化型インクジェットインク、およびインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、光重合性ゲル化剤を活性光線硬化型インクジェットインクに含むことで、ゲル化剤のブルーミングを抑制できること；光重合性ゲル化剤と、インク中で光重合性ゲル化剤を良好に溶解させ、均一的に維持し、かつ安定に存在させる光重合性化合物と、を組み合わせることで、活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる光重合性ゲル化剤の含有量を少なくできることを見出した。これにより、光重合性ゲル化剤への酸素阻害が低減され、耐擦過性があって、ブルーミングの少ない画像を形成できる。
【００１０】
本発明の第１は、以下に示す活性光線硬化型インクジェットインクに関する。
［１］  光重合性化合物、光重合開始剤、およびゲル化剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
前記光重合性化合物は、重量平均分子量が２８０〜１５００であり、かつＰＯ変性を有する、または分子内に環状構造を有する（メタ）アクリレート化合物である光重合性化合物Ａを少なくとも１種含み、
前記ゲル化剤は、炭素数１２以上のアルキル鎖を含む光重合性ゲル化剤を少なくとも１種含み、
前記インク全体の質量に対して、前記光重合性化合物Ａを１０〜４０質量％、前記ゲル化剤を０．５〜１０．０質量％含む、ことを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
［２］前記光重合性化合物Ａは、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０であることを特徴とする［１］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［３］  前記光重合性ゲル化剤が、光重合性基を１分子中に２個以上有する多官能光重合性ゲル化剤であることを特徴とする［１］または［２］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［４］  光重合性を有しないゲル化剤を含有しないことを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［５］  前記光重合性化合物は、重量平均分子量が３００〜１５００であり、かつ分子内に（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を３〜１４有する光重合性化合物Ｂを、さらに含有することを特徴とする［１］〜［４］のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【００１１】
本発明の第２は、以下に示すインクジェット記録方法に関する。
［６］  ［１］〜［５］のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いるインクジェット記録方法であって、
前記活性光線硬化型インクジェットインクのインク液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程と、
前記記録媒体上に着弾した液滴にＬＥＤからの光を照射して前記インク液滴を硬化させる工程と、を有し、
前記光は、３６０以上４１０未満ｎｍにピーク照度０．５〜１０．０Ｗ／ｃｍ２を有することを特徴とする、インクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインク、およびインクジェット記録方法は、耐擦過性があって、ブルーミングの少ない画像を形成できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。
【図２】シリアル記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
１．活性光線硬化型インクジェットインクについて
活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合性化合物、光重合開始剤、ゲル化剤とを含み、必要に応じて、その他の添加剤等が含まれていてもよい。
【００１５】
＜光重合性化合物について＞
活性光線硬化型インクジェットインクには、光重合性化合物が含まれる。光重合性化合物は、活性光線の照射により架橋又は重合する化合物である。活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線等であり、好ましくは紫外線である。光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物又はカチオン重合性化合物であり、好ましくはラジカル重合性化合物である。
【００１６】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物）である。ラジカル重合性化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が含まれる。
【００１８】
なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。（メタ）アクリレート化合物は、モノマーだけでなく、オリゴマー、モノマーとオリゴマーの混合物、変性物、重合性官能基（光重合性基）を有するオリゴマー等であってよい。ここで、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方又はいずれかをいい、「（メタ）アクリル」は「アクリル」、「メタクリル」の双方又はいずれかをいう。
【００１９】
（光重合性化合物Ａ）
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクには、光重合性化合物として、分子量２８０〜１５００の範囲内であり、かつ、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にある（メタ）アクリレート化合物（以下、「光重合性化合物Ａ」ともいう）が少なくとも１種含まれる。光重合性化合物Ａは、光重合性基を２以上有することが好ましい。光重合性基は（メタ）アクリル基などでありうる。
【００２０】
光重合性化合物Ａの分子量は、２８０〜１５００の範囲内にあることが好ましく、３００〜８００の範囲内あることがより好ましい。インクジェット記録ヘッドからインク液滴を安定に吐出するためには、吐出温度でのインク粘度を７〜１４ｍＰａ・ｓの間にする必要がある。分子量が２８０未満の光重合性化合物とゲル化剤とが含まれるインク組成物は、吐出温度前後でのインクの粘度変化が大きい。そのため、インク粘度を上記範囲内に調整することが難しい。また、分子量が２８０以上の光重合性化合物Ａは、臭気が少ないため、活性光線硬化型インクジェットインクや、その硬化物の臭気を少なくできる。一方、分子量が１５００を超える光重合性化合物Ａが含まれると、インクのゾル粘度が過剰に高くなる。
【００２１】
光重合性化合物ＡのＣｌｏｇＰ値は、４．０〜７．０の範囲内にあることが好ましく、４．５〜６．０の範囲内にあることがより好ましい。光重合性化合物ＡのＣｌｏｇＰ値が４．０未満であると、活性光線硬化型インクジェットインクが親水的になり、ゲル化剤が溶解しにくい。そのため、加熱してもゲル化剤が完全に溶解せず、インクが十分にゾルゲル相転移しない。またインクジェット記録装置からの吐出不良も生じやすい。一方、光重合性化合物ＡのＣｌｏｇＰ値が７．０を超えると、インク中の光重合開始剤の溶解性が低下して、インクの硬化性が低下したり、インクジェット記録ヘッドからの吐出性が低下したりする。
【００２２】
ここで「ＬｏｇＰ値」とは、水と１−オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の二液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ＬｏｇＰで示す。すなわち、「ｌｏｇＰ値」とは、１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、分子の親疎水性を表す重要なパラメータとして知られている。
【００２３】
「ＣＬｏｇＰ値」とは、計算により算出したＬｏｇＰ値である。ＣＬｏｇＰ値は、フラグメント法や、原子アプローチ法等により算出されうる。より具体的に、ＣｌｏｇＰ値を算出するには、文献（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ及びＡ．Ｌｅｏ、“Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｙ”（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９６９））に記載のフラグメント法または下記市販のソフトウェアパッケージ１又は２を用いればよい。
【００２４】
ソフトウェアパッケージ１：ＭｅｄＣｈｅｍ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  （Ｒｅｌｅａｓｅ  ３．５４，１９９１年８月、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｐｒｏｊｅｃｔ，  Ｐｏｍｏｎａ  Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ，ＣＡ）
ソフトウェアパッケージ２：Ｃｈｅｍ  Ｄｒａｗ  Ｕｌｔｒａ  ｖｅｒ．８．０．（２００３年４月、ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＵＳＡ）
【００２５】
本願明細書等に記載したＣｌｏｇＰ値の数値は、ソフトウェアパッケージ２を用いて計算した「ＣｌｏｇＰ値」である。
【００２６】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる光重合性化合物Ａの含有量は、インク全質量に対して１０〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。光重合性化合物Ａの含有量が１０質量％未満であると、インクが親水的になり、ゲル化剤の溶解性が低下して、十分にゾルゲル相転移しない。一方、光重合性化合物Ａの含有量が４０質量％を超えると、インクに対する光重合開始剤の溶解性が不十分となる。そのため、インクジェット記録装置からインクの吐出が不安定になったり、インク液滴を硬化したときの収縮が大きくなる。また印刷物がカールしてしまい、画像膜の記録媒体への密着性が著しく劣化する。さらに、ゲル化剤が析出し難く、インクのピニング性が悪くなる。
【００２７】
光重合性化合物Ａのより好ましい例には、（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を３〜１４個有する、三官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物、（２）分子内に環状構造を持つ二官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物が含まれる。これらの（メタ）アクリレート化合物は、光硬化性が高く、かつ硬化したときの収縮が少ない。さらに、ゾルゲル相転移の繰り返し再現性が高い。
【００２８】
（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を３〜１４個有する、三官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物とは、例えば、３個以上の水酸基を有する化合物の水酸基をプロピレンオキシド変性し、得られた変性物を（メタ）アクリル酸でエステル化したものである。この化合物の具体例には、
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＰｈｏｔｏｍｅｒ  ４０７２（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０、Ｃｏｇｎｉｓ社製）、
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＭｉｒａｍｅｒ  Ｍ３６０（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０、Ｍｉｗｏｎ社製）等が含まれる。
【００２９】
（２）分子内に環状構造を持つ二官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物とは、例えば、２以上の水酸基とトリシクロアルカンとを有する化合物の水酸基を、（メタ）アクリル酸でエステル化したものである。この化合物の具体例には、
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ（分子量３０４、ＣｌｏｇＰ４．６９）、
トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート  ＮＫエステルＤＣＰ（分子量３３２、ＣｌｏｇＰ５．１２）等が含まれる。
【００３０】
光重合性化合物Ａの別の具体例には、１，１０−デカンジオールジメタクリレート  ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ（分子量３１０、ＣｌｏｇＰ５．７５、新中村化学社製）なども含まれる。
【００３１】
光重合性化合物には、光重合性化合物Ａ以外の光重合性化合物が更に含まれることが好ましい。光重合性化合物Ａ以外には、例えば、ＣｌｏｇＰ値が４．０未満である（メタ）アクリレートモノマー、もしくはオリゴマー；ＣｌｏｇＰ値が７．０を超える（メタ）アクリレートモノマー、もしくはオリゴマー、その他の重合性オリゴマー等がある。
【００３２】
（光重合性化合物Ｂ）
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクには、光重合性化合物として、分子量３００〜１５００の範囲内であり、かつ、分子内に（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を３〜１４有する（メタ）アクリレート化合物（以下、「光重合性化合物Ｂ」ともいう）が含まれることが好ましい。
【００３３】
光重合性化合物Ｂの分子量は、３００〜１５００の範囲内にあることが好ましく、３００〜８００の範囲内あることがより好ましい。分子量が３００以上の光重合性化合物Ｂを選択することで、インクジェットインクのノズルにおける揮発が少なく、射出安定性を損なわない。一方、分子量が１５００を超える光重合性化合物Ｂが含まれると、インクのゾル粘度が過剰に高くなる。
【００３４】
光重合性化合物Ｂは、（メタ）アクリル酸エステルであって、エチレングリコールのユニットを有している。また、光重合性化合物Ｂは、２以上の（メタ）アクリル基を有していることが好ましく；具体的には２、３又は４つの（メタ）アクリル基を有することが好ましい。
【００３５】
光重合性化合物Ｂの例には、下記のものが含まれるが、この限りではない。
Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製の４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート（ＣＤ５６１、分子量３５８）、３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４５４、分子量４２９）、４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＳＲ４９４、分子量５２８）、６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４９９、分子量５６０）；
新中村化学社製のポリエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−４００、分子量５０８）、（ＮＫエステルＡ−６００、分子量７０８）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＮＫエステル９Ｇ、分子量５３６；ＮＫエステル１４Ｇ、分子量７３６）；
大阪有機化学社製のテトラエチレングリコールジアクリレート（Ｖ＃３３５ＨＰ、分子量３０２）などが含まれる。
【００３６】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる光重合性化合物Ｂの含有量は、インク全質量に対して３０〜７０質量％とすることが好ましい。光重合性化合物Ｂの含有量が、３０質量％未満であると、光重合性化合物Ａの含有量が相対的に多くなる。そのため、着弾後のインクにいて、ゲル化剤が十分に析出（結晶化）しにくい。一方、光重合性化合物Ｂの含有量が、７０質量％を超えると、ゾル状のインク粘度が高くなるだけでなく、ゾル状のインクにおいて、ゲル化剤の溶解性が低下しやすい。
【００３７】
（その他の光重合性化合物）
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクには、その他の光重合性化合物を更に含んでもよい。その他の光重合性化合物は、光硬化性向上の観点から、平均官能基数２以上（１分子に２以上の（メタ）アクリル基を平均して有していること）が好ましい。
【００３８】
その他の光重合性化合物の例には、下記のものが含まれるが、この限りではない。
ＢＡＳＦ社製  Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＥ９０７４（平均官能基数：２）；
Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製  ＣＮ２２７０（平均官能基数：２）、ＣＮ２２７３（平均官能基数：２）、ＣＮ２３０３（平均官能基数：６）、ＣＮ２３０２（平均官能基数：１６）；
ＥＴＥＲＮＡＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製  ＥＴＥＲＣＵＲＥ６３６１−１００（平均官能基数：８）、ＥＴＥＲＣＵＲＥ６３６２−１００（平均官能基数：１２〜１５）；
東亞合成社製  Ｍ−６２００（平均官能基数：２）、Ｍ−６２５０（平均官能基数：２）
【００３９】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるその他の光重合性化合物の含有量は、インク全質量に対して５．０〜２０．０質量％であることが好ましく、７．０〜１５．０質量％であることがより好ましい。その他の光重合性化合物の含有量が５質量％未満であると、安定にゲル化(結晶化)しにくい。一方、その他の光重合性化合物の含有量が２０質量％を超えると、ゾル化したインクの粘度が高くなるだけでなくゾル化時（高温時）のゲル化剤の溶解性を低下させやすい。
【００４０】
活性光線硬化型インクジェットインクに、疎水性が比較的高い光重合性化合物Ａと親水性の比較的高い光重合性化合物Ｂとを、均一性が高い状態で混和することが好ましい。その他の光重合性化合物は、親水性であっても、疎水性であってもよい。疎水性部と親水性部を有するゲル化剤がこれらの光重合化合物中に高い均一性を維持しつつ安定に存在できると推測される。そのため、活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる光重合性ゲル化剤が少量でも、インクのゾルゲル相転移をより安定かつ速やかに行える。
【００４１】
＜ゲル化剤について＞
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤は、インクを温度により可逆的にゾルゲル相転移させる機能を有する。そのようなゲル化剤は、少なくとも１）ゲル化温度よりも高い温度で、光重合性化合物に溶解すること、２）ゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化すること、が必要である。
【００４２】
ゲル化剤がインク中で結晶化するときに、ゲル化剤の結晶化物である板状結晶が三次元的に囲む空間を形成し、前記空間に光重合性化合物を内包することが好ましい。このように、板状結晶が三次元的に囲む空間に光重合性化合物が内包された構造を「カードハウス構造」ということがある。カードハウス構造が形成されると、液体の光重合性化合物を保持することができ、インク液滴をピニングすることができる。それにより、液滴同士の合一を抑制することができる。カードハウス構造を形成するには、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。これに対して、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。
【００４３】
インク液滴をインクジェット記録装置から安定に吐出するためには、ゾル状のインク（高温時）において、光重合性化合物とゲル化剤との相溶性が良好であることが必要である。さらに、高速印刷時においても安定に液滴同士の合一を抑制するには、インク液滴が記録媒体に着弾後、速やかにゲル化剤が結晶化し、強固なカードハウス構造を形成することが必要である。
【００４４】
（光重合性ゲル化剤）
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは光重合性ゲル化剤を少なくとも１種含む。光重合性ゲル化剤は、構造中に炭素数１２以上のアルキル鎖を有し、かつ光重合性基を１個以上有する化合物である。光重合性基は（メタ）アクリル基などでありうる。硬化性の観点から、光重合性ゲル化剤は光重合性基を１分子に２個以上有する多官能光重合性ゲル化剤であることが好ましい。なお、前記アルキル鎖は、直鎖アルキル鎖、分岐アルキル鎖、および環状アルキル鎖のいずれかであればよいが、直鎖アルキル鎖、分岐アルキル鎖であることが好ましい。
【００４５】
単官能の光重合性ゲル化剤の例には、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、またはオレイル（メタ）アクリレート等が含まれる。また、単官能の光重合性ゲル化剤の市販品の例には、ＳＴＡ（ステアリルアクリレート、大阪有機化学工業社）、Ｓ−１８００Ａ（イソステアリルアクリレート、新中村化学工業社）、またはライトアクリレートＬ−Ａ（ラウリルアクリレート、共栄社化学社）等が含まれる。
【００４６】
多官能の光重合性ゲル化剤は、後述する炭素数１２以上のジオールなどに光重合性基を付与したものでありうる。
【００４７】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合性ゲル化剤の含有量は、インク全質量に対して０．５〜１０．０質量％であることが好ましく、１．０〜７．０質量％であることがより好ましい。光重合性ゲル化剤の含有量が０．５質量％未満であると、インク液滴をゲル化（温度によるゾルゲル相転移）させにくいため、ピニング性が低下しやすい。一方、光重合性ゲル化剤の含有量が１０．０質量％を超えると、光重合性ゲル化剤の光重合性基が酸素の影響を受けて、十分に重合できない。重合していない光重合性ゲル化剤は画像表面に現われやすく、ブルーミングを生じやすい。また、重合していない成分が多いため、画像の擦過性も低くなりやすい。
【００４８】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは光重合性ゲル化剤を含有しているため、インク液滴中で光重合性ゲル化剤を光重合性化合物とともに重合できる。そのため、ゲル化剤が画像表面に現れにくく、ブルーミングを抑制できる。
【００４９】
光重合性ゲル化剤は、例えば特開平１０−２１８９４６号公報に記載の合成方法により製造できる。具体的には、炭素数１２〜５０の直鎖または分岐アルキル鎖を有するアルコールまたは炭素数１２〜５０の直鎖または分岐アルキル鎖を有するカルボン酸に光重合性基を付与することで製造できる。
【００５０】
例えば、炭素数１２〜５０の直鎖または分岐アルキル鎖を有するアルコールと（メタ）アクリル酸のカルボン酸塩等と反応させて得られる。このアルコールには、ヒドロキシル末端ポリエチレンワックスを用いることができる。ヒドロキシル末端ポリエチレンワックスは、ヒドロキシル基を１つのみ有してもよく、２つ以上有してもよい。光重合性基を複数導入できる観点から、ヒドロキシル基を２つ以上有することが好ましい。
【００５１】
ヒドロキシル基を１つ又は２つ以上有するヒドロキシル末端ポリエチレンワックスの例には、“Ｄｉｍｅｒ  Ａｃｉｄｓ，”Ｋｉｒｄ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．８，４ｔｈ  Ｅ．（１９９２），ｐ２２３〜２３７に開示されるアルコールが含まれ；その市販品の例には、Ｐｒｉｐｏｌ２０３０、Ｐｒｉｐｏｌ２０３３（以上、Ｃｒｏｄａ社）、ＵＮＩＬＩＮ３５０ａｌｃｏｈｏｌ、ＵＮＩＬＩＮ４２５ａｌｃｏｈｏｌ、ＵＮＩＬＩＮ５５０ａｌｃｏｈｏｌ、ＵＮＩＬＩＮ７００ａｌｃｏｈｏｌ（以上、ＢＡＫＥＲ  ＨＵＧＨＥＳ社）などが含まれる。
【００５２】
また、光重合性ゲル剤は炭素数１２〜５０の直鎖または分岐アルキル鎖を有するカルボン酸と（メタ）アクリル基を有するアルコールとを反応させても得られる。このカルボン酸には、カルボン酸末端ポリエチレンワックスを用いることができる。カルボン酸末端ポリエチレンワックスは、カルボキシル基を１つのみ有してもよく、２つ以上有してもよい。光重合性基を複数導入できる観点から、カルボキシル基を２つ以上有することが好ましい。
【００５３】
炭素数１２〜５０の直鎖または分岐アルキル鎖を有するカルボン酸末端ポリエチレンワックスの例には、ｎ＝１４のヘキサデカン酸またはパルミチン酸；ｎ＝１５のヘプタデカン酸、マルガリン酸またはダツリン酸；ｎ＝１６のオクタデカン酸またはステアリン酸；ｎ＝１８のエイコサン酸またはアラキジン酸；ｎ＝２０のドコサン酸またはベヘン酸；ｎ＝２２のテトラコサン酸またはリグノセリン酸；ｎ＝２４のヘキサコサン酸またはセロチン酸；ｎ＝２５のヘプタコサン酸またはカルボセリン酸；ｎ＝２６のオクタコサン酸またはモンタン酸；ｎ＝２８のトリアコンタン酸またはメリシン酸；ｎ＝３０のドトリアコンタン酸またはラセロイン酸；ｎ＝３１のトリトリアコンタン酸、セロメリシン酸またはプシリン酸；ｎ＝３２のテトラリアコンタン酸またはゲジン酸；ｎ＝３３のペンタトリアコンタン酸またはセロプラスチン酸等が含まれる。
【００５４】
カルボキシル基を１つ又は２つ以上有するカルボン酸末端ポリエチレンワックスの市販品の例には、Ｃｒｏｄａ社製のＰｒｉｐｏｌ１００９、Ｐｒｉｐｏｌ１０１２、Ｐｒｉｐｏｌ１０１３、Ｐｒｉｐｏｌ１０１７、Ｐｒｉｐｏｌ１０２２、またはＰｒｉｐｏｌ１０４０；ＢＡＫＥＲ  ＨＵＧＨＥＳ社製のＵＮＩＣＩＤ３５０（Ｍｎ：約３９０ｇ／ｍｏｌ）、ＵＮＩＣＩＤ４２５（Ｍｎ：約４７５ｇ／ｍｏｌ）、ＵＮＩＣＩＤ５５０（Ｍｎ：約５６５ｇ／ｍｏｌ）、またはＵＮＩＣＩＤ７００（Ｍｎ：約７２０ｇ／ｍｏｌ）等が含まれる。
【００５５】
前記カルボン酸と反応させる光重合性基を有するアルコールの例には、２−アリロキシエタノール；Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＳＲ４９５Ｂ；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＴＯＮＥ  Ｍ−１００、ＴＯＮＥ  Ｍ−１０１、ＴＯＮＥ  Ｍ−２０１；Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＣＤ５７２、ＳＲ６０４等が含まれる。
【００５６】
（その他のゲル化剤）
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクには光重合性を有しないゲル化剤（以下、「その他のゲル化剤」ともいう）をさらに含んでもよい。
【００５７】
その他のゲル化剤は特に限定されない。その他のゲル化剤の好ましい例には、
ジベヘニルケトン、ジステアリルケトン、ジパルミチルケトン、ジミリスチルケトン、ジラウリルケトン、パルミチルステアリルケトン、ステアリルベヘニルケトン、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ（例えばＡｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製  試薬）、ケトンワックス（例えば花王株式会社製  カオーワックスＴ１）等の脂肪族ケトン化合物；
ベヘニン酸ベヘニル（例えば日油株式会社製  ユニスターＭ−２２２２ＳＬ）、ステアリン酸ステアリル（例えば花王株式会社製  エキセパールＳＳ）、パルミチン酸セチル（例えば高級アルコール工業株式会社製  アムレプスＰＣ）、ステアリン酸パルミチル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ラウリル、セロチン酸ミリシル、モンタン酸ベヘニル等の脂肪族モノエステル化合物；
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；
キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、およびホホバエステル等の植物系ワックス；
ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウ等の動物系ワックス；
モンタンワックス、および水素化ワックス等の鉱物系ワックス；
硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体；
モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス；
ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸等の高級脂肪酸；
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；
１２-ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸；
１２-ヒドロキシステアリン酸誘導体；ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２-ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド（例えば日本化成社製  ニッカアマイドシリーズ、伊藤製油社製  ＩＴＯＷＡＸシリーズ、花王社製  ＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ等）；
Ｎ-ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ-オレイルパルミチン酸アミド等のＮ-置換脂肪酸アミド；
Ｎ,Ｎ'-エチレンビスステアリルアミド、Ｎ,Ｎ'-エチレンビス-１２-ヒドロキシステアリルアミド、およびＮ,Ｎ'-キシリレンビスステアリルアミド等の特殊脂肪酸アミド；
ドデシルアミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミンなどの高級アミン；
グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物（例えば日本エマルジョン社製  ＥＭＡＬＬＥＸシリーズ、理研ビタミン社製  リケマールシリーズ、理研ビタミン社製  ポエムシリーズ等）；
ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸等のショ糖脂肪酸のエステル（例えばリョートーシュガーエステルシリーズ  三菱化学フーズ社製）；
ポリエチレンワックス、α−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等の合成ワックス（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製  ＵＮＩＬＩＮシリーズ等）；
ダイマー酸；
ダイマージオール（ＣＲＯＤＡ社製  ＰＲＩＰＯＲシリーズ等）等が含まれる。
【００５８】
その他のゲル化剤は、活性光線硬化型インクジェットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。また市販品を用いる場合は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製して用いてもよい。
【００５９】
その他のゲル化剤は、特に脂肪族ケトン化合物、脂肪族モノエステル化合物、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸アミドが好ましく、さらに好ましくは、脂肪族ケトン化合物もしくは脂肪族モノエステル化合物である。
【００６０】
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤の総含有量は、インク全質量に対して０．５〜１０．０質量％であり、１．０〜７．０質量％であることが好ましい。ゲル化剤の含有量が０．５質量％未満であると、インク液滴をゲル化（温度によるゾルゲル相転移）させにくいため、ピニング性が低下しやすい。一方、ゲル化剤の含有量が１０質量％を超えると、インク中に十分に溶解できず、インク液滴の射出性が低下しやすい。なお、ブルーミング抑制の観点等から、活性光線硬化型インクジェットインクには、光重合性を有しないゲル化剤（その他のゲル化剤）を含有させないことが好ましい。
【００６１】
＜光重合開始剤について＞
活性光線硬化型インクジェットインクには、光重合開始剤がさらに含まれる。
光重合開始剤は、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。分子内結合開裂型の光重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン、ベンジルジメチルケタール、１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オン、４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル-（２-ヒドロキシ-２-プロピル）ケトン、１-ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２-メチル-２-モルホリノ（４-チオメチルフェニル）プロパン-１-オン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；２,４,６-トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系；ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。
【００６２】
分子内水素引き抜き型の光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ-ベンゾイル安息香酸メチル-４-フェニルベンゾフェノン、４,４'-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４-ベンゾイル-４'-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３,３',４,４'-テトラ（ｔ-ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２-イソプロピルチオキサントン、２,４-ジメチルチオキサントン、２,４-ジエチルチオキサントン、２,４-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；ミヒラーケトン、４,４'-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；１０-ブチル-２-クロロアクリドン、２-エチルアンスラキノン、９,１０-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が含まれる。
【００６３】
光重合開始剤が、アシルホスフィンオキシドやアシルホスフォナートであると、感度が良好となる。具体的には、ビス（２,４,６-トリメチルベンゾイル）-フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２,６-ジメトキシベンゾイル）-２,４,４-トリメチル-ペンチルホスフィンオキサイド等が好ましい。
【００６４】
活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合開始剤の含有量は、インク硬化時に照射する光や光重合性化合物の種類などにもよるが、０．１質量％〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜８質量％である。
【００６５】
活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合開始剤に、光酸発生剤が含まれていてもよい。光酸発生剤の例には、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が含まれる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。
【００６６】
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて光重合開始剤助剤や重合禁止剤などがさらに含まれていてもよい。光重合開始剤助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-トルイジン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ,Ｎ-ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。活性光線硬化型インクジェットインクに、これらの化合物が、一種のみ含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００６７】
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ-メトキシフェノール、ｔ-ブチルカテコール、ｔ-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１,１-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２,５-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ-ｐ-ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３-オキシアニリノ-１,３-ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。
【００６８】
＜色材について＞
活性光線硬化型インクジェットインクには、色材がさらに含まれていてもよい。色材は、染料または顔料でありうる。インクの構成成分に対して良好な分散性を有し、かつ耐候性に優れることから、顔料がより好ましい。
【００６９】
染料は、油溶性染料等でありうる。油溶性染料は、以下の各種染料が挙げられる。マゼンタ染料の例には、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＶＰ、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＨＭ−１４５０、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＨＳｏ−１４７（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮＳＯＴ  Ｒｅｄ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｒｅｄ−２、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴＲｅｄ−３、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｐｉｎｋ−１、ＳＰＩＲＯＮ  Ｒｅｄ  ＧＥＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ  Ｒｅｄ  ＦＢ  ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＲＯＴ５Ｂ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  Ｂ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  １３０、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  ８０２（以上、日本化薬社製）、ＰＨＬＯＸＩＮ、ＲＯＳＥ  ＢＥＮＧＡＬ、ＡＣＩＤ  Ｒｅｄ（以上、ダイワ化成社製）、ＨＳＲ−３１、ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｒｅｄ  Ｋ（以上、三菱化成社製）、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）が含まれる。
【００７０】
シアン染料の例には、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＨＭ−１２３８、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＨＳｏ−１６、Ｃｙａｎ  ＨＳｏ−１４４、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＶＰＧ（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−４（保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ  ＢＲ．Ｂｌｕｅ  ＢＧＬＮ  ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｂｌｕｅ  ＲＲ、ＣＥＲＥＳ  Ｂｌｕｅ  ＧＮ、ＳＩＲＩＵＳ  ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ  Ｚ−ＢＧＬ、ＳＩＲＩＵＳ  ＳＵＰＲＡ  ＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ  ＦＢ−ＬＬ  ３３０％（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  ＦＲ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  ８１４、Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ  ＧＬ−５  ２００、Ｌｉｇｈｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧＬ−５  ２００（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｂｌｕｅ  ７０００、Ｏｌｅｏｓｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＧＬ（以上、ダイワ化成社製）、ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｂｌｕｅ  Ｐ（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ  Ｂｌｕｅ  ６７０、ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌｕｅ  ８０８、ＺＡＰＯＮ  Ｂｌｕｅ  ８０６（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【００７１】
イエロー染料の例には、ＭＳ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＳｍ−４１、Ｙｅｌｌｏｗ  ＫＸ−７、Ｙｅｌｌｏｗ  ＥＸ−２７（三井東圧）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  ＹｅｌｌｏＷ−３、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−６（以上、保土谷化学社製）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６Ｇ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＦＬＵＯＲ．Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＮ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＦ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ａ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−Ｇ（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３０ＨＢ（ダイワ化成社製）、ＨＳＹ−６８（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４６、ＮＥＯＰＥＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０７５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【００７２】
ブラック染料の例には、ＭＳ  Ｂｌａｃｋ  ＶＰＣ（三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌａｃｋ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌａｃｋ−５（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＲＩＮ  Ｂｌａｃｋ  ＧＳＮ  ２００％、ＲＥＳＯＬＩＮ  ＢｌａｃｋＢＳ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌａｃｋ  Ａ−Ｎ（日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｂｌａｃｋ  ＭＳＣ（ダイワ化成社製）、ＨＳＢ−２０２（三菱化成社製）、ＮＥＰＴＵＮＥ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ６０、ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ５８（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【００７３】
顔料は、特に限定されないが、例えばカラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料または無機顔料でありうる。
【００７４】
赤あるいはマゼンタ顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、１６、２０、３６等が含まれる。青またはシアン顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０等が含まれる。緑顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、２６、３６、５０が含まれる。黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３等が含まれる。黒顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、２８、２６等が含まれる。
【００７５】
顔料の市販品の例には、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ−１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレット  ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ−３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ−５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ−５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ−１１０３、セイカファストエロー１０ＧＨ、Ａ−３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ−２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ−１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ−２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ−４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ−２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ−７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ−４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業製）；
ＫＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ  Ｏｒａｎｇｅ  ５０１、ＫＥＴ  Ｒｅｄ  ３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ  Ｂｌｕｅ  １０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ  Ｇｒｅｅｎ  ２０１（大日本インキ化学製）；
Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ−６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ−４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｔ−１３、Ｔ−０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｏｒａｎｇｅ  ２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｒｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ−６２５、１０２、Ｈ−１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｍａｒｏｏｎ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｂｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ−９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｂｌａｃｋ  ７０２、Ｕ９０５（山陽色素製）；
Ｌｉｏｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ−Ｓ（東洋インキ製）、
Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ  ＢｌｕｅＢ２Ｇ（ヘキストインダストリ製）；
Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｐ−ＨＧ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ（クラリアント製）；
カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（三菱化学製）などが挙げられる。
【００７６】
顔料の平均粒径は０．０８〜０．５μｍであることが好ましく、顔料の最大粒径は０．３〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．３〜３μｍである。顔料の粒径を調整することによって、インクジェット記録ヘッドのノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。
【００７７】
顔料または染料の含有量は、活性光線硬化型インクジェットインクに対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．４〜１０質量％であることがより好ましい。顔料または染料の含有量が少なすぎると、得られる画像の発色が十分ではなく、多すぎるとインクの粘度が高くなり、射出性が低下するからである。
【００７８】
顔料の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、およびペイントシェーカー等により行うことができる。顔料の分散は、顔料粒子の平均粒子径が、好ましくは０．０８〜０．５μｍ、最大粒子径が好ましくは０．３〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜３μｍとなるように行われることが好ましい。顔料の分散は、顔料、分散剤、および分散媒体の選定、分散条件、およびろ過条件等によって、調整される。
【００７９】
活性光線硬化型インクジェットインクには、顔料の分散性を高めるために、分散剤がさらに含まれていてもよい。分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテート等が含まれる。分散剤の市販品の例には、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズ等が含まれる。
【００８０】
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて分散助剤がさらに含まれていてもよい。分散助剤は、顔料に応じて選択されればよい。
【００８１】
分散剤および分散助剤の合計量は、顔料に対して１〜５０質量％であることが好ましい。
【００８２】
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体がさらに含まれていてもよい。分散媒体として溶剤がインクに含まれてもよいが、形成された画像における溶剤の残留を抑制するためには、前述のような光重合性化合物（特に粘度の低いモノマー）が分散媒体であることが好ましい。
【００８３】
＜その他の成分について＞
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて他の成分がさらに含まれていてもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂などが含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、およびワックス類等が含まれる。
【００８４】
＜ゾルゲル相転移型のインクジェットインクについて＞
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述のようにゲル化剤を含むため、温度により可逆的にゾルゲル相転移する。ゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクは、高温（例えば８０℃程度）では液体（ゾル）であるため、インクジェット記録ヘッドからゾル状態で吐出することができる。高温下で活性光線硬化型インクジェットインクを吐出すると、インク液滴（ドット）が記録媒体に着弾した後、自然冷却されてゲル化する。これにより、隣り合うドット同士の合一を抑制し、画質を高めることができる。
【００８５】
インク液滴の射出性を高めるためには、高温下におけるインクの粘度が一定以下であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの、８０℃における粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。一方、隣り合うドットの合一を抑制するためには、着弾後の常温下におけるインクの粘度が一定以上であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【００８６】
インクのゲル化温度は、４０℃以上７０℃以下であることが好ましく、５０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。射出温度が８０℃近傍である場合に、インクのゲル化温度が７０℃を超えると、射出時にゲル化が生じやすいため射出性が低くなり、ゲル化温度が４０℃未満であると、記録媒体に着弾後、速やかにゲル化しないからである。ゲル化温度とは、ゾル状態にあるインクを冷却する過程において、ゲル化して流動性が低下するときの温度である。
【００８７】
インクの８０℃における粘度、２５℃における粘度及びゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。具体的には、インクを１００℃に加熱し、剪断速度１１．７（／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃まで冷却したときの、粘度の温度変化曲線を得る。そして、８０℃における粘度と２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求めることができる。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求めることができる。
【００８８】
レオメータは、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製  ストレス制御型レオメータ  ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズを用いることができる。コーンプレートの直径は７５ｍｍ、コーン角は１．０°とすることができる。
【００８９】
従来のゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクでは、形成画像のドット合一が抑制できても、画像表面にゲル化剤がブルーミングを生じることがあった。これに対して、活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤を光重合性ゲル化剤にすると、画像表面のブルーミングを抑制できる。
【００９０】
しかしながら、活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる光重合性ゲル化剤の含有量が多いと、光重合性ゲル化剤は酸素阻害の影響で光硬化時に十分に重合できない場合がある。そのため、重合していない光重合性ゲル化剤は画像表面に現れやすく、ブルーミングを生じやすい。また、重合していない成分が多いため、擦過性も低くなりやすい。
【００９１】
これに対して、本発明者らは、光重合性ゲル化剤と、インク中で光重合性ゲル化剤を良好に溶解させ、均一的に維持し、かつ安定に存在させる光重合性化合物と、を組み合わせた。これらを組み合わせたことで、活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる光重合性ゲル化剤が少量でも、インクのゾルゲル相転移をより安定かつ速やかに行えることを見出した。それにより、耐擦過性があって、ブルーミングの少ない画像が得られた。
【００９２】
＜インクジェットインクの調製方法について＞
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述の光重合性化合物、ゲル化剤、光重合開始剤、及び色材を、加熱下、混合して得られる。好ましくは、一部の光重合性化合物に色材（特に顔料）を分散させた顔料分散剤を用意し、顔料分散材と、他のインク成分と混合する。得られたインクは、所定のフィルターで濾過することが好ましい。
【００９３】
２．インクジェット記録方法
本発明のインクジェット記録方法は、少なくとも以下の２工程を含む。
（１）活性光線硬化型インクジェットインクを、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程
（２）前記記録媒体上に着弾したインク液滴にＬＥＤ光源からの光を照射して前記インク液滴を硬化させる工程
【００９４】
＜（１）工程について＞
活性光線硬化型インクジェットインクは、上述したインクジェットインクであればよい。
インクジェット記録ヘッド部でインク液滴を射出する。インク液滴の射出性を高めるためには、インクジェット記録ヘッド内のインクジェットインクの温度を、インクのゲル化温度より１０〜３０℃高い温度に設定することが好ましい。インクジェット記録ヘッド内のインク温度が、ゲル化温度＋１０℃未満であると、インクジェット記録ヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インク液滴の射出性が低下しやすい。一方、インクジェット記録ヘッド内のインクの温度が、ゲル化温度＋３０℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
【００９５】
インクは、インクジェット記録装置のインクジェット記録ヘッド、インクジェット記録ヘッドに接続したインク流路、またはインク流路に接続したインクタンク等で加熱する。
【００９６】
インクジェット記録ヘッドの各ノズルから吐出される１滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、０．５〜１０ｐｌであることが好ましく、高精細の画像を形成するためには、０．５〜２．５ｐｌであることがより好ましい。このような液滴量で高精細な画像を形成するには、着弾後のインクが合一しない；つまり、インクが十分にゾルゲル相転移する必要がある。前述の活性光線硬化型インクジェットインクでは、ゾルゲル転移が速やかに行われる。したがって、このような液滴量でも高精細な画像を安定して形成できる。
【００９７】
記録媒体に着弾したインク液滴は冷却されてゾルゲル相転移により速やかにゲル化する。これにより、インク液滴が拡散せずに、ピニングすることができる。さらには、インク液滴中に酸素が入り込みにくいため、光重合性化合物の硬化が酸素によって阻害されにくい。
【００９８】
記録媒体は、紙であってもよく、樹脂フィルムであってもよい。紙の例には、印刷用コート紙、印刷用コート紙Ｂなどが含まれる。また、樹脂フィルムの例には、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリプロピレンフィルム、塩化ビニルフィルムなどが含まれる。
【００９９】
ここで、インクジェット記録ヘッドからインク液滴を吐出することによって、記録媒体上にインク液滴が付着する。インク液滴が着弾する際の記録媒体の温度は、当該インクのゲル化温度よりも１０〜２０℃低い温度に設定されていることが好ましい。記録媒体の温度が低すぎると、インク液滴が過剰に迅速にゲル化してピニングしてしまうため、インク液滴のレベリングが十分に生じず、画像光沢が低下することがある。一方で、記録媒体の温度が高すぎると、インク液滴がゲル化しにくくなり、インク液滴の隣り合うドット同士が混じりあうことがある。記録媒体の温度を適切に調整することで、インク液滴の隣り合うドット同士が混じり合わない程度の適度なレベリングと、適切なピニングとが実現される。
【０１００】
本発明における活性光線硬化型インクジェットインクでは、インク液滴（光重合性化合物Ａ）中にゲル化剤が安定して溶解している。そこで、記録媒体の温度を調整し、画像の光沢を調整してもよい。
【０１０１】
記録媒体の搬送速度は、５００〜２０００ｍｍ／ｓであることが好ましい。搬送速度が速いほど画像形成速度が速まるので好ましいが、搬送速度が速すぎると、画像品質が低下したり、インクの光硬化（後述）が不十分になったりする。
【０１０２】
＜（２）工程について＞
記録媒体に着弾したインク液滴にＬＥＤ光源から光を照射することで、インク液滴に含有される光重合性化合物を架橋又は重合させてインク液滴を硬化させる。
【０１０３】
記録媒体に付着したインク液滴に照射する光は、ＬＥＤ光源からの紫外線であることが好ましい。具体例には、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製  ３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ等が含まれる。一般的な紫外線の光源として、メタルハライドランプが挙げられるが、ＬＥＤを光源とすることで、光源の輻射熱によってインク液滴が溶ける；すなわち、インク液滴の硬化膜表面に硬化不良が生じることを抑制できる。
【０１０４】
ＬＥＤ光源は、３６０ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の紫外線を画像表面におけるピーク照度が０．５〜１０Ｗ／ｃｍ２となるように設置され、１〜５Ｗ／ｃｍ２となるように設置されることがより好ましい。また、画像に照射される光量は、３５０ｍＪ／ｃｍ２未満となるようにすることが好ましい。輻射熱がインク液滴に照射されることを抑制するためである。
【０１０５】
インク液滴への光照射は、隣り合うインク液滴同士が合一するのを抑制するために、インク液滴が記録媒体上に付着した後１０秒以内、好ましくは０．００１秒〜５秒以内、より好ましくは０．０１秒〜２秒以内に行うことが好ましい。光照射は、ヘッドキャリッジに収容された全てのインクジェット記録ヘッドからインク液滴を吐出した後に行われることが好ましい。
【０１０６】
３．インクジェット記録装置について
上記インクジェット記録方法は、活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置により行うことができる。活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置には、ライン記録方式（シングルパス記録方式）のものと、シリアル記録方式のものと、がある。求められる画像の解像度や記録速度に応じて選択されればよいが、高速記録の観点では、ライン記録方式（シングルパス記録方式）が好ましい。
【０１０７】
図１は、ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。このうち、図１（ａ）は側面図であり、図１（ｂ）は上面図である。図１に示されるように、インクジェット記録装置１０は、複数のインクジェット記録ヘッド１４を収容するヘッドキャリッジ１６と、ヘッドキャリッジ１６に接続したインク流路３０と、インク流路３０を通じて供給するインクを貯留するインクタンク３１と、記録媒体１２の全幅を覆い、かつヘッドキャリッジ１６の（記録媒体の搬送方向）下流側に配置された光照射部１８と、記録媒体１２の下面に配置された温度制御部１９と、を有する。
【０１０８】
一方、図１のインクジェット記録装置１０は、ヘッドキャリッジ１６と、光照射部１８がこの順に配設されている。この装置では、記録媒体１２にインクを吐出し、光照射部１８でインクの液滴を一括露光する。
【０１０９】
インクジェット記録装置１０のヘッドキャリッジ１６には、各色用のヘッドキャリッジが含まれる。ヘッドキャリッジ１６は、例えば図１（ｂ）に示すように、記録媒体１２の全幅を覆うように固定配置され、複数のインクジェット記録ヘッドを収容する。
【０１１０】
インクジェット記録ヘッド１４にはインクが供給されるようになっている。たとえば、インクジェット記録装置１０に着脱自在に装着された不図示のインクカートリッジ等から、直接又は不図示のインク供給手段によりインクが供給されるようになっていてもよい。
【０１１１】
インクジェット記録ヘッド１４は、各色ごとに、記録媒体１２の搬送方向に複数配置される。記録媒体１２の搬送方向に配置されるインクジェット記録ヘッド１４の数は、インクジェット記録ヘッド１４のノズル密度と、印刷画像の解像度によって設定される。例えば、液滴量２ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェット記録ヘッド１４を用いて１４４０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、記録媒体１２の搬送方向に対して４つのインクジェット記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。また、液滴量６ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェット記録ヘッド１４を用いて７２０×７２０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、２つのインクジェット記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク液滴（ドット）の数を表す。
【０１１２】
インクタンク３１は、ヘッドキャリッジ１６に、インク流路３０を介して接続されている。インク流路３０は、インクタンク３１中のインクをヘッドキャリッジ１６に供給する経路である。インク液滴を安定して吐出するため、インクタンク３１、インク流路３０、ヘッドキャリッジ１６及びインクジェット記録ヘッド１４のインクを所定の温度に加熱して、ゲル状態を維持する。
【０１１３】
光照射部１８は、記録媒体１２の全幅を覆い、かつ記録媒体の搬送方向についてヘッドキャリッジ１６の下流側に配置されている。光照射部１８は、インクジェット記録ヘッド１４により吐出されて、記録媒体１２に着弾したインク液滴に光を照射し、液滴を硬化させる。
【０１１４】
温度制御部１９は、記録媒体１２の下面に配置されており、記録媒体１２を所定の温度に維持する。温度制御部１９は、例えば各種ヒータ等でありうる。
【０１１５】
以下、ライン記録方式のインクジェット記録装置１０を用いたインクジェット記録方法を説明する。図１の記録装置では、記録媒体１２を、インクジェット記録装置１０のヘッドキャリッジ１６と温度制御部１９との間に搬送する。一方で、記録媒体１２を、温度制御部１９により所定の温度に調整する。次いで、ヘッドキャリッジ１６のインクジェット記録ヘッド１４から高温のインク液滴を吐出して、記録媒体１２上に付着（着弾）させる。
【０１１６】
その後、光照射部１８により、記録媒体１２上に付着したインク液滴に光を照射して硬化させる。
【０１１７】
硬化後の総インク液滴膜厚は、２〜２５μｍであることが好ましい。「総インク液滴膜厚」とは、記録媒体に描画されたインクの硬化膜からなる厚みの最大値である。
【０１１８】
図２は、シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０の要部の構成の一例を示す図である。図２に示されるように、インクジェット記録装置２０は、記録媒体の全幅を覆うように固定配置されたヘッドキャリッジ１６の代わりに、記録媒体の全幅よりも狭い幅であり、かつ複数のインクジェット記録ヘッド２４を収容するヘッドキャリッジ２６と、ヘッドキャリッジ２６を記録媒体１２の幅方向に可動させるためのガイド部２７と、を有する以外は図１と同様に構成されうる。
【０１１９】
シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０では、ヘッドキャリッジ２６がガイド部２７に沿って記録媒体１２の幅方向に移動しながら、ヘッドキャリッジ２６に収容されたインクジェット記録ヘッド２４からインク液滴を吐出する。ヘッドキャリッジ２６が記録媒体１２の幅方向に移動しきった後（パス毎に）、記録媒体１２を搬送方向に送る。そして、光照射部２８により、記録媒体１２上に付着したインク液滴に光を照射する。これらの操作以外は、前述のライン記録方式のインクジェット記録装置１０とほぼ同様にして画像を記録する。
【実施例】
【０１２０】
以下に本発明について、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものではない。
【０１２１】
＜インクの調製＞
以下の成分により、各実施例および比較例の活性光線硬化型インクジェットインクを調製した。
【０１２２】
（顔料分散液）
顔料分散液の調製
以下の手順で顔料分散液を調製した。以下２種の化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌溶解した。
顔料分散剤：ＥＦＫＡ７７０１（ＢＡＳＦ社製）  ９質量部
活性光線硬化型モノマー：ＡＰＧ−２００（トリプロピレングリコールジアクリレート、新中村化学社製）  ７１質量部
室温まで冷却した後、これに顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（三菱化学社製、＃５２）２０質量部加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散処理した。その後、ジルコニアビーズを除去して顔料分散液を調製した。
【０１２３】
（光重合性化合物Ａ）
Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ３６０（Ｍｉｗｏｎ社製）：トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、分子量４７１、ＣｌｏｇＰ値４．９０
ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ（新中村化学社製）：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、  分子量３０４、ＣｌｏｇＰ値４．６９
ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ（新中村化学社製）：１，１０−デカンジオールジメタクリレート、分子量３１０、ＣｌｏｇＰ値５．７５
Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４０７２（コグニス社製）：３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、分子量４７１、ＣｌｏｇＰ値４．９０
【０１２４】
（光重合性化合物Ｂ）
ＮＫエステルＡ−４００（新中村化学社製）：ポリエチレングリコールジアクリレート、分子量５０８、ＥＯユニット量９、ＣｌｏｇＰ値０．４７
ＣＤ５６１（サートマー社製）：４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート、分子量３５８、ＣｌｏｇＰ値２．５２
ＳＲ４９９（サートマー社製）：６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、分子量５６０、ＣｌｏｇＰ値３．５７
ＳＲ４９４（サートマー社製）：４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、分子量５２８、ＣｌｏｇＰ値２．２８
【０１２５】
（その他の光重合性化合物）
Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＥ９０７４（ＢＡＳＦ社製）
ＣＮ２２７０（サートマー社製）
【０１２６】
（ゲル化剤）
・光重合性ゲル化剤
ＳＴＡ（大阪有機化学工業社製）：ステアリルアクリレート
Ｐｒｉｐｏｌ２０３３（Ｃｒｏｄａ社）をアクリレート化した化合物
Ｕｎｉｌｉｎ３５０（ＢＡＫＥＲ  ＨＵＧＨＥＳ社）をアクリレート化した化合物
・その他のゲル化剤
カオーワックスＴ１（花王社製）
ベヘニン酸（ルナックＢＡ、花王社製）
ＦＡＴＴＹ  ＡＭＩＤ  Ｔ（花王社製）
【０１２７】
（界面活性剤）
ＫＦ−３５２（信越化学社製）
【０１２８】
（光重合開始剤）
ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）
ＩＴＸ（ＤＫＳＨジャパン社製）
【０１２９】
（増感助剤）
ＫａｙａｃｕｒｅＥＰＡ（日本化薬社製）
【０１３０】
下記表１、２の組成（質量部）に従い、各成分を混合し、これを８０℃に加熱して攪拌した。得られた溶液の温度を保持したまま、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過し、実施例１〜１１のインクと比較例１〜８のインクを調製した。このインクに対して下記の評価を行った。
【０１３１】
＜インク状態＞
（ゲル溶解安定性）
活性光線硬化型インクジェットインクを１０５℃の恒温槽内に２時間静置した。静置後のインクについて、ゲル化剤の溶解状態を目視で確認し、下記の基準に基づき評価した。結果を表１、２に示す。
○：分離、析出なし
×：油玉が表面に集まっている（層分離している）
【０１３２】
（ゾルゲル相転移温度）
ゾルゲル相転移温度は、Ｐｈｙｓｉｃａ社製粘弾性測定装置  ＭＣＲ３００、シェアレート１１（１／ｓ）にて測定した。粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなるときの温度をゾルゲル相転移温度とした。結果を表１、２に示す。
【０１３３】
＜インクジェット記録方法＞
実施例および比較例の調製した各インクを、ピエゾ方式のインクジェット記録ヘッドを有する、シングルパス方式のインクジェット記録装置（図１）のＢｋヘッドに装填した。この装置から、印刷用コート（OK金藤＋、米坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙社製）に記録を行った。
【０１３４】
インクジェット記録装置は、インク供給系がインクタンク、インク流路、インクジェット記録ヘッド直前のサブインクタンク、フィルター付き配管、及びピエゾヘッドを有するものを用いた。画像形成の際、インクタンクからヘッド部分までのインクを９０℃に加温した。インクジェット記録装置から、２ｐｌの液滴が吐出されるように電圧を印加した。また、インクジェット記録ヘッドは、ノズル解像度６００ｄｐｉのピエゾヘッドを２つ配置して、ノズル解像度１２００ｄｐｉとした（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）。このインクジェット記録装置を用いて、１２００×１２００ｄｐｉの単色ベタ画像、３ｐｔ明朝体黒文字、３ｐｔ明朝体白文字（ベタ画像中に白抜き文字）を形成した。
【０１３５】
印字後、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＬＥＤランプから光（３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ２、ｗａｔｅｒ  ｃｏｏｌｅｄ  ｕｎｉｔ）を照射して、インクを硬化させた。光量は浜松ホトニクス社製  紫外線積算光量計  Ｃ９５３６、Ｈ９９５８で測定した。ＬＥＤランプから記録媒体面までの距離は２０ｍｍとした。
【０１３６】
記録媒体の搬送速度は、８００ｍｍ／秒とした。用紙搬送台の温度を調整し、記録媒体を４５℃に加熱した。
【０１３７】
＜画像評価＞
（画質（白抜け））
形成した画像について、ベタ画像部の白ヌケ（ドットの合一による未印字部分）がないかを下記の基準に基づき評価した。結果を表１、２に示す。
○：白ヌケ無し
△：１，２箇所白ヌケがあるが、実用上問題ないレベル
×：白ヌケ多数発生
【０１３８】
（画質（文字品質））
形成した画像について、３ｐｔ明朝文字の品質を下記の基準に基づき評価した。結果を表１、２に示す。
○：黒文字、白文字ともに再現されている
△：黒文字、白文字の一方に一部文字の潰れが見られる
×：黒文字、白文字ともに文字が潰れている
【０１３９】
（光沢感）
形成した画像について、ベタ画像部の光沢感を下記の基準に基づき評価した。結果を表１、２に示す。
◎：非常に均質な光沢である
○：均質な光沢である
△：全体に光沢感の低い画像である
×：光沢感がない
【０１４０】
（擦過性）
形成したベタ画像について、「ＪＩＳ規格  Ｋ５７０１−１  ６．２．３  耐摩擦性試験」に記載の方法に則り、適切な大きさの記録用紙を画像上に設置し、荷重をかけて擦り合わせた。その後、画像の濃度低下の程度を目視観察し、下記の基準に基づき評価した。結果を表１、２に示す。
○：１００回以上擦っても、画像の変化はまったく認められない
△：１００回擦った段階で画像濃度の低下が認められるが、実用上許容範囲にある
×：５０回未満の擦りで、明らかな画像濃度低下が認められ、実用に耐えない品質である
【０１４１】
（折り曲げ耐性）
形成した画像について、ベタ画像部を２５℃６０％ＲＨの環境下に２４時間放置した。その後、これを二つ折りにし、下記の基準に基づき評価した。結果を表１、２に示す。
○：画像膜が割れない
×：折りの部分で画像膜が割れる
【０１４２】
（追記性）
形成したベタ画像に、油性白マジック（ペンテル社  ペイントマーカー中字  白  ＭＭＰ２０−Ｗ）で線を描き、下記の基準に基づき評価した。結果を表１、２に示す。
○：綺麗な線や文字が描けた
△：線は描けるが、やや線が細くなった
×：インクが弾いてしまい上手く描けない
【０１４３】
（画像保存性）
ベタ画像を形成した２枚の印刷用コートの印刷面を重ねた。重畳物に１ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて、６０℃で１か月間保存した。その後、印刷用コートの画像表面を観察し、下記の基準に基づき評価した。結果を表１、２に示す。
○：表面の光沢など保存前の画像と変わりない
△：表面に僅かな曇りが見られたが実用上許容範囲であった
×：表面が白化や粉吹きなど変質した
【０１４４】
【表１】
0005857866.tif 000002
【０１４５】
【表２】
0005857866.tif 000003
【０１４６】
表１に示されるように、光重合性化合物Ａ、光重合開始剤、および光重合性ゲル化剤を所定量ずつ含む実施例１〜１１のインクは、ゲル溶解安定性に優れる。また、光重合性ゲル化剤を所定量含むため、ゲル化剤のブルーミングを抑制でき、追記性、画像保存性等が良好である。さらに、擦過性の高い画像を形成できる。特に、実施例５、６、９のインクは、多官能の光重合性ゲル化剤を含み、かつその他のゲル化剤を含まないため、全ての評価結果が優れている。
【０１４７】
一方、表２に示されるように、光重合性化合物Ａ、光重合開始剤、および光重合性ゲル化剤の少なくとも１種を所定量含まない比較例１〜８のインクはいずれかの評価項目が低下している。光重合性化合物Ａが所定量未満である比較例１、２は、光重合性ゲル化剤を溶解できず、ゲル溶解安定性が低下する。光重合性化合物Ａが所定量超である比較例３は、画像の硬化性が低下して、記録媒体との接着性が低下するため、折り曲げ耐性が低下する。光重合性ゲル化剤を含まない比較例４、５は、その他のゲル化剤が画像表面にブルーミングしてしまい、追記性や画像保存性等が低下する。ゲル化剤が所定量未満である比較例６は、インク液滴をゲル化できない。そのため、インク液滴がピニングできずに、白抜け、および文字品質が低下する。また、光重合性ゲル化剤の含有量も少ないため、擦過性も低下する。ゲル化剤が所定量超である比較例７、８は、ゲル化剤がインクに溶解できず、ゲル溶解安定性が低下する。比較例７は、ゲル化剤の中でもその他のゲル化剤の量が多い。そのため、重合していない成分が多く、擦過性も低下する。また、その他のゲル化剤がブルーミングを生じ追記性や画像耐性も低下する。比較例８は、光重合性ゲル化剤を多く含むため、酸素阻害の影響を受けやすい。そのため、重合していない成分が多く擦過性も低下する。
【産業上の利用可能性】
【０１４８】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインク、およびインクジェット記録方法によれば、耐擦過性があって、ブルーミングの少ない画像を形成できる。
【符号の説明】
【０１４９】
１０、２０  インクジェット記録装置
１２  記録媒体
１４、２４  インクジェット記録ヘッド
１６、２６  ヘッドキャリッジ
１８、２８  光照射部
１９  温度制御部
２７  ガイド部
３０  インク流路
３１  インクタンク
【図１】
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【図２】
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