(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（２）〜（１４）の化合物；
【化１】
0006022478.tif 000033
式中、以下が、使用される記号に適用される；
Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ１）２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ１、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）２、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ）２、Ｓ（=Ｏ）Ａｒ、Ｓ（=Ｏ）２Ａｒ、ＣＲ１=ＣＲ１Ａｒ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｂ（Ｒ１）２、Ｂ（Ａｒ）２、Ｂ（Ｎ（Ｒ１）２）２、Ｐ（Ｒ１）２、ＯＳＯ２Ｒ１、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ１、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニル、アルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または各場合に１以上の基Ｒ１で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基であり；ここで、２個の隣接する基Ｒは、各場合に、モノ-あるいはポリ環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を互いに形成してもよく；
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｂ（Ｒ２）２、Ｂ（Ｎ（Ｒ２）２）２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々は、１以上の基Ｒ２により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ=ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ２で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基であり；
Ａｒは、出現毎に同一であるか異なり、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてもよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であって；ここで、同一の窒素もしくは燐原子に結合する２個の基Ａｒは、単結合により、または、Ｂ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ２、Ｃ=Ｃ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ=Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ２）、Ｐ（Ｒ２）およびＰ（=Ｏ）Ｒ２から選ばれるブリッジにより互いに連結されてもよく； 
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族炭化水素基であり、加えて、Ｈ原子は、Ｆで置き代えられてよく；ここで、２以上の隣接する置換基Ｒ２は、モノ-あるいはポリ環式の脂肪族もしくは芳香族環構造を互いに形成してもよく；
ただし、以下の化合物を除く。
【化２】
0006022478.tif 000034
【請求項２】
複素環式芳香族骨格は、Ｃ３ｈまたはＣ２ｖ対称を有することを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ）２、ＣＮ、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜１０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよく、１以上のＨ原子は、ＦもしくはＣＮで置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であることを特徴とする、請求項１または２記載の化合物。
【請求項４】
全基Ｒが、同一に選択されるか、少なくとも二個の基Ｒが互いに異なって選択されるかの何れかであることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項記載の化合物。
【請求項５】
請求項１〜４何れか１項記載の化合物の電子素子での使用。
【請求項６】
請求項１〜４何れか１項記載の少なくとも一つの化合物を含む電子素子であって、ここで、電子素子は、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、有機染料増感性太陽電池、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子、発光電子化学電池、有機レーザーダイオードおよび「有機プラスモン発光素子」より成る群から、特に、選ばれる、電子素子。
【請求項７】
請求項１〜４何れか１項記載の化合物が、正孔注入または正孔輸送層で使用されることを特徴とする、請求項６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
以下の構造ａ）またはｂ）を有することを特徴とする、請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子であって、エレクトロルミネッセンス素子は、前記層に加えて、さらなる層をも含む有機エレクトロルミネッセンス素子：
ａ）アノード−少なくとも一つの請求項１〜４何れか１項記載の少なくとも一つの化合物を含む正孔注入層−正孔輸送層−発光層−カソード；
または
ｂ）アノード−正孔注入層−少なくとも一つの請求項１〜４何れか１項記載の少なくとも一つの化合物を含む正孔輸送層−発光層−カソード。
【請求項９】
請求項１〜４何れか１項記載の化合物が、電子輸送もしくは電子注入層中で電子輸送材料としてもしくは正孔障壁材料として使用されるか、および/または、請求項１〜４何れか１項記載の化合物が、電荷生成層中で電荷生成材料として使用されるか、および/または、請求項１〜４何れか１項記載の化合物が、発光化合物のための、特に、燐光発光化合物のためのマトリックス材料として使用されることを特徴とする、請求項７または８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子での使用のための芳香族窒素ヘテロ環を含む新規化合物に関する。
【０００２】
有機半導体が機能性材料として使用される有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、たとえば、US 4,539,507、US 5,151,629、EP0676461およびWO98/27136に記載されている。しかしながら、さらなる改善が、長寿命を有する高品質ディスプレー用にこれらの素子を使用するために、いまだ、望まれている。このように、有機エレクトロルミネッセンス素子の、特に、寿命と効率と駆動電圧に関して、改善の必要性が未だ現在も存在する。さらに、化合物は、高い熱安定性を有し、分解することなく昇華する必要がある。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセンス素子の上記言及した特性に顕著な影響をも有するものは、まさしく、電荷輸送材料の特性であることから、電荷注入および輸送材料における改善が、いまだ望まれている。特に、良好な効率と、長い寿命と低い駆動電圧を同時にもたらす電子輸送材料と正孔注入もしくは正孔輸送材料における、改善の必要性が存在する。これらの材料の特性は、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子の寿命、効率と駆動電圧を制限することも多い。
【０００４】
トリアリールアミン誘導体またはカルバゾール誘導体に加えて、先行技術にしたがって有機エレクトロルミネッセンス素子で使用される正孔注入もしくは正孔輸送材料は、特に、ヘキサアザトリフェニレン誘導体、特に、シアノ基により置換されるものである（たとえば、WO 2001/049806）。これらの化合物は、一以上の正孔輸送層に隣接する別の層としてまたは正孔輸送材料との混合物中で一般的に使用される。これらの化合物の使用に関して、寿命と効率と駆動電圧に関して、改善の必要性が未だ存在する。さらに、三重項エミッターと組み合わせての使用に役立つより高い三重項準位を有する材料をもつことが望まれる。
【０００５】
ＡｌＱ３は、電子輸送材料として長く既に使用されてきたが（たとえば、US4539507）、多くの欠点を有する：昇華温度で部分的に分解することから、残留物なく気相堆積することができず、特に、製造プラントでの主な問題である。このため、気相堆積源を繰り返し清掃し、交換する必要がある結果となる。さらに、ＡｌＱ３の分解産物がＯＬＥＤに入ると、短縮された寿命と減少した量子およびパワー効率の原因となる。さらに、ＡｌＱ３は、低い電子移動性を有し、より高い電圧とそれゆえのより低い量子およびパワー効率を生じる。さらに、ＡｌＱ３は、低い電荷移動性を有し、より高い電圧とその結果のより低いパワー効率を生じる。ディスプレーにおける短絡を回避するために、層厚を増加することが望まれる。これは、低い電荷担体移動性とその結果の電圧増加により、ＡｌＱ３では不可能である。他の電子伝導体（US4539507）の電荷担体移動性は、それにより、より厚い層を構築するためには余りにも同様に低く、ＯＬＥＤの寿命は、ＡｌＱ３の使用の場合よりも、よりいっそう悪化する。ＡｌＱ３の本来の色（固体中で黄色）は、特に、青色ＯＬＥＤの場合に、再吸収と弱い再発光に基づいてカラーシフトを生じ、望ましくないものであることが判明している。ここで、青色ＯＬＥＤは、効率と色配置でのかなりの逆効果を伴って、製造することができるだけである。
【０００６】
したがって、有機エレクトロルミネッセンス素子において良好な効率と同時に長い寿命をもたらす電子輸送材料と正孔注入材料と正孔輸送材料に対する需要が、引き続き存在する。驚くべきことに、以下に示すある種の窒素複素環式芳香族化合物を電子輸送材料としてもしくは正孔注入材料としてもしくは正孔輸送材料として含む有機エレクトロルミネッセンス素子が、特に、三重項エミッターと組み合わせて、特に、効率と寿命に関して、非常に良好な特性を有することが見いだされた。
【０００７】
したがって、本発明は、以下の式（１）の化合物に関する：
【化１】
0006022478.tif 000002
【０００８】
式中、以下が、使用される記号に適用される；
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲまたはＮであり、ただし、各環中の二個の記号Ｘは、Ｎであり、残る記号Ｘは、ＣＲであり；
Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ１）２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ１、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）２、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ）２、Ｓ（=Ｏ）Ａｒ、Ｓ（=Ｏ）２Ａｒ、ＣＲ１=ＣＲ１Ａｒ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｂ（Ｒ１）２、Ｂ（Ａｒ）２、Ｂ（Ｎ（Ｒ１）２）２、Ｐ（Ｒ１）２、ＯＳＯ２Ｒ１、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ１、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または各場合に１以上の基Ｒ１で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの構造の組み合わせであり；ここで、２以上の隣接する基Ｒは、各場合に、モノ-あるいはポリ環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を互いに形成してもよく；
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ）２、Ｓ（=Ｏ）Ａｒ、Ｓ（=Ｏ）２Ａｒ、ＣＲ２=ＣＲ２Ａｒ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｂ（Ｒ２）２、Ｂ（Ｎ（Ｒ２）２）２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々は、１以上の基Ｒ２により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ=ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ２で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの構造の組み合わせであり；
Ａｒは、出現毎に同一であるか異なり、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてもよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であって；ここで、同一の窒素もしくは燐原子に結合する２個の基Ａｒは、単結合により、または、Ｂ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ２、Ｃ=Ｃ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ=Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ２）、Ｐ（Ｒ２）およびＰ（=Ｏ）Ｒ２から選ばれるブリッジにより互いに連結されてもよく； 
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族炭化水素基であり、加えて、Ｈ原子は、Ｆで置き代えられてよく；ここで、２以上の隣接する置換基Ｒ２は、モノ-あるいはポリ環式の脂肪族もしくは芳香族環構造を互いに形成してもよく；
以下の化合物は、除かれる。
【化２】
0006022478.tif 000003
【０００９】
本発明の意味での、隣接する基Ｒは、互いにさらなる環を形成することができ、同一のヘテロ環上で隣接するＣ原子に直接結合する二個の基Ｒを意味するものと解される。
【００１０】
本発明の意味でのアリール基は、６〜６０個のＣ原子を含む。本発明の意味での、ヘテロアリール基は、２〜６０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含むが、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。ここで、アリールもしくはヘテロアリール基は、単純な芳香族環、すなわちベンゼン、または単純な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等または縮合アリールもしくはヘテロアリール基、たとえば、ナフタレン、アントラセン、ピレン、キノリン、イソキノリン等を意味するものと解される。
【００１１】
本発明の意味での、芳香族環構造は、６〜６０個のＣ原子を環構造中に含む。本発明の意味での、複素環式芳香族環構造は、２〜６０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を環構造中に含むが、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。本発明の意味での、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、必ずしもアリールもしくはヘテロアリール基のみを含む構造ではなく、その代わりに、複数のアリールもしくはヘテロアリール基が、たとえば、Ｃ、ＮあるいはＯ原子のような非芳香族単位により中断されていてもよい構造を意味するものと解される。したがって、たとえば、9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン、ベンゾフェノン等も、本発明の意味での芳香族環構造と解されることを意図されてもいる。芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、同様に、複数のアリールもしくはヘテロアール基が、互いに単結合により結合された構造、たとえば、ビフェニル、テルフェニルまたはビピリジンを意味するものと解される。
【００１２】
本発明の目的のために、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基は、ここで、加えて、個々のＨ原子もしくはＣＨ２基は、上記言及した基により置換されていてよく、特に、好ましくは、基メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、シクロペンチル、ｎ-ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ-ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ-オクチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチルおよび2,2,2-トリフルオロエチルを意味するものと解される。本発明の意味でのアルケニル基は、特に、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルを意味するものと解される。本発明の意味でのアルキニル基は、特に、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルを意味するものと解される。Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシ基は、特に、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、２-メチルブトキシを意味するものと解される。５〜６０個の環原子を有する芳香族または複素環式芳香族環構造は、各場合に、上記した基Ｒにより置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して、芳香族または複素環式芳香族系に連結していてもよいが、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランセン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス-もしくはトランス-インデノフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、スピロイソトルクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾー��、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールら誘導される基を意味するものと解される。
【００１３】
上記記載のとおり、本発明の式（１）の化合物は、三個の複素環式芳香族縮合部分環を有する窒素複素環式芳香族化合物である。これらの複素環式芳香族部分環のより正確な説明のために、これらは、以下にヘテロ環Ａ、ヘテロ環Ｂおよびヘテロ環Ｃとして次の図で示される：
【化３】
0006022478.tif 000004
【００１４】
好ましい態様では、ヘテロ環Ａは、式（Ａ−１）〜（Ａ−３）の構造から選ばれ、
【化４】
0006022478.tif 000005
【００１５】
式中、使用される記号は、上記所与の意味を有し、＊は、ヘテロ環Ａが、式（１）の化合物中に連結する原子を示す。
【００１６】
さらに好ましい本発明の態様では、ヘテロ環Ｂは、以下の式（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）の構造から選ばれ
【化５】
0006022478.tif 000006
【００１７】
式中、使用される記号は、上記所与の意味を有し、＊は、ヘテロ環Ｂが、式（１）の化合物中に連結する原子を示す。
【００１８】
さらに好ましい本発明の態様では、ヘテロ環Ｃは、以下の式（Ｃ−１）〜（Ｃ−６）の構造から選ばれ
【化６】
0006022478.tif 000007
【００１９】
式中、使用される記号は、上記所与の意味を有し、＊は、ヘテロ環Ｃが、式（１）の化合物中に連結する原子を示す。
【００２０】
ヘテロ環（Ａ−１）〜（Ａ−３）、式（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）および（Ｃ−１）〜（Ｃ−６）は、所望のように、互いに結合することができる。
【００２１】
式（１）の化合物の好ましい態様は、以下の式（２）〜（１４）の化合物である。
【化７】
0006022478.tif 000008
【００２２】
式中、使用される記号は、上記所与の意味を有する。
【００２３】
複素環式芳香族骨格、すなわち、基Ｒのない複素環式芳香族化合物は、Ｃ３ｈまたはＣ２ｖ対称を有する式（１）の化合物が好ましい。上記言及した化合物のうち、式（２）〜（７）の化合物は、Ｃ３ｈ対称を有し、式（５）、（１０）および（１２）の化合物は、Ｃ２ｖ対称を有する。したがって、これらの化合物が好ましい。非常に、特に、好ましいのは、Ｃ３ｈ対称を有する化合物、すなわち、式（２）〜（７）の化合物である。
【００２４】
本発明の好ましい態様では、式（１）〜（１４）の化合物および式（Ａ−１）〜（Ａ−３）、（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）および（Ｃ−１）〜（Ｃ−６）の部分中のＲは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ）２、ＣＮ、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜１０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよく、１以上のＨ原子は、ＦもしくはＣＮで置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。本発明の、特に、好ましい態様では、式（１）〜（１４）の化合物および式（Ａ−１）〜（Ａ−３）、（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）および（Ｃ−１）〜（Ｃ−６）の部分中のＲは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ３、または、各場合に、１以上の基Ｒ１により置換されてよいが、好ましくは、置換されていない５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。Ｒが、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であるならば、Ｒは、好ましくは、夫々、一以上の基Ｒ１により置換されてよいフェニル、2-,3-もしくは4-ピリジル、ピラジニル、2-,4-もしくは5-ピリミジニル、3-もしくは4-ピリダニジジル、トリアジニル、オルト-、メタ-もしくはパラ-ビフェニル、オルト-、メタ-もしくはパラ-テルフェニル、クアテルフェニル、2-フルオレニル、2-スピロビフルオレニル、1-ナフチル、2-ナフチル、アントラセニル、フェニルアントラセニル、1-もしくは2-ナフチルアントラセニル、ビナフチル、ピレニル、フルオランセニル、2-,3-、4-,5-,6-もしくは7-ベンズアントラセニル、N-イミダゾリル、N-ベンズイミダゾリル、フェニル-N-ベンズイミダゾリル、N-フェニルベンズイミダゾリル、フェニル-N-フェニルベンズイミダゾリルまたはこれらの基の組み合わせより成る基から選ばれる。本発明の、非常に、特に、好ましい態様では、Ｒは、ＣＮである。
【００２５】
本発明の、好ましい態様では、全基Ｒが同一に選択される。この選好は、化合物のより良好な合成入手可能性に基づく。
【００２６】
本発明の、さらに好ましい態様では、少なくとも二個の基Ｒが互いに異なって選択され、低い対称性を有する化合物をもたらす。対称性の低下は、化合物の結晶性の低下に関する優位性をもたらしうる。さらに、非対称性な化合物は、より低い気相堆積温度を有するという利点があることが多い。
【００２７】
本発明の好ましい化合物の例は、以下に示す構造（１）〜（４４）である。
【化８−１】
0006022478.tif 000009
【化８−２】
0006022478.tif 000010
【化８−３】
0006022478.tif 000011
【化８−４】
0006022478.tif 000012
【００２８】
本発明の化合物の合成は、式（２）の化合物に対してはスキーム１の、式（４）の化合物に対してはスキーム２の例により示されるとおりの、有機合成の当業者に一般的に知られたプロセス工程により実行することができる。
【００２９】
スキーム１：
【化９】
0006022478.tif 000013
【００３０】
スキーム２：
【化１０】
0006022478.tif 000014
【００３１】
塩素置換基は、他の求核試薬、たとえば、Ｆにより、求核芳香族置換基、特に、ブルンステッドまたはルイス酸による活性化によって置き代えられてもよい。他の基、たとえば、置換アミノ、アルコキシもしくはチオアルコキシ基の導入は、この方法でも可能である（スキーム３）。
【００３２】
スキーム３
【化１１】
0006022478.tif 000015
【００３３】
芳香族もしくは複素環式芳香族置換基の導入は、塩素化化合物と芳香族もしくは複素環式芳香族化合物の有機金属誘導体との、特に、有機リチウム化合物もしくはグリニャール化合物との反応によって可能である。さらに、特に、ボロン酸誘導体との（スズキカップリング）または有機錫化合物との（ネギシカップリング）パラジウム-触媒カップリング反応が、芳香族置換基導入のために可能である（スキーム４）。
【００３４】
スキーム４
【化１２】
0006022478.tif 000016
【００３５】
ジアリールアミノ基は、パラジウム-触媒ハートウィッグ-ブフバルトカップリング、ソノガシラカップリングによるアルキン、ヘックカップリングによるアルケンによって導入することもできる。
【００３６】
ハロゲン官能基は、有機リチウム化合物もしくはグリニャール化合物を使用する金属転移により求電子基に変換することもでき、次いで、アリールボロンハロゲン化物、アルデヒド、ケトン、ニトリル、エステル、ハロエステル、一酸化炭素、アリールホスフィンハロゲン化物、ハロスルホン酸、ハロアリールスルホン酸等の種々の求電子基にカップルすることができる。
【００３７】
オルト-キノイド中間体化合物は、中間体化合物1,3,6,8-テトラクロロ-2,4,5,7-テトラアザフェナントレン-9,10-ジオンの例に対するスキーム５で示されるとおりに、種々のビシナルジアミンにカップルすることができる。
【００３８】
スキーム５
【化１３】
0006022478.tif 000017
【００３９】
これら中間体化合物と1,2-アリーレンもしくは1,2-ヘテロアリーレンとの縮合は、拡張Π系を有する本発明の化合物をもたらす（スキーム６）。
【００４０】
スキーム６
【化１４】
0006022478.tif 000018
【００４１】
上記言及された反応は、有機化学の当業者により一般的に知られ、当業者は、進歩性を要することなく本発明の化合物に適用することができる。
【００４２】
本発明は、さらに、以下の反応工程により特徴づけられる、本発明の化合物の製造方法に関する；
ａ）対応するハロゲン化骨格の合成；および
ｂ）ハロゲンの任意の置換基への変換、特に、トランスハロゲン化、シアノ化、アルコキシ化、アミノ化、アリール化および/またはヘテロアリール化による。
【００４３】
上記記載された本発明の化合物、特に、少なくとも一つの基Ｒが、臭素、沃素、トリフレート、トシレート、ボロン酸、ボロン酸エステル等の反応性脱離基、またはスチレン、アルケニルもしくはアクリレート等の重合可能基である化合物は、対応するオリゴマー、ポリマーの調製のためのモノマーとしてまたはデンドリマーのコアとして使用することもできる。ここで、オリゴマー化またはポリマー化は、好ましくは、ハロゲン官能基またはボロン酸官能基を介して実行される。本発明の意味でのオリゴマーは、２〜９個の反復単位を有する化合物を意味するものと解される。本発明の意味でのポリマーは、約１０個以上の反復単位を有する。
【００４４】
したがって、本発明は、さらに、一以上の本発明の化合物を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーに関し、一以上の基Ｒは、化合物からポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合である。ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役、部分共役もしくは非共役であってよい。オリゴマーまたはポリマーは、直鎖もしくは分岐鎖であってよい。直鎖状に連結された構造においては、本発明の単位は、互いに直接的に連結し得るか、または、２価の基を介して、たとえば、置換あるいは非置換アルキレン基を介してか、またはヘテロ原子を介してか、または、２価の芳香族基あるいは複素環式芳香族基を介して、互いに直接連結し得る。分岐状構造においては、たとえば、３個以上の本発明の単位は、たとえば、三価あるいは多価基、たとえば、三価あるいは多価芳香族もしくは複素環式芳香族基を介して連結し、分岐状オリゴマーもしくはポリマーを生じてもよい。
【００４５】
オリゴマーまたはポリマーの調製のために、対応するモノマーは、さらなるモノマーとホモ重合するか共重合する。適切で好ましいコモノマーは、フルオレン（たとえば、EP842208もしくはWO00/22026にしたがう）、スピロビフルオレン（たとえば、EP707020、EP894107もしくはWO2006/061181にしたがう）、パラ-フェニレン（たとえば、WO92/18552にしたがう）、カルバゾール（たとえば、WO2004/070772もしくはWO2004/113468にしたがう）、チオフェン（たとえば、EP1028136にしたがう）、ジヒドロフェナントレン（たとえば、WO 2005/014689にしたがう）、シス-およびトランス-インデノフルオレン（たとえば、WO2004/041901もしくはWO2004/113412にしたがう）、ケトン（たとえば、WO2005/040302にしたがう）、フェナントレン（たとえば、WO2005/104264もしくはWO2007/017066にしたがう）、または複数のこれらの単位から選ばれる。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、通常、さらなる単位を、たとえば、(たとえば、WO2007/068325にしたがう)ビニルトリアリールアミンまたは(たとえば、WO 2006/003000にしたがう)燐光金属錯体等の発光（蛍光もしくは燐光）単位および/または電荷輸送単位をも含む。本発明による繰り返し単位は、電子のための電荷輸送単位として特に適している。
【００４６】
本発明の化合物は、電子素子での、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子での使用に適している。
【００４７】
発明は、さらに、本発明の化合物の電子素子での、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子での使用に関する。
【００４８】
本発明は、さらに、少なくとも一つの本発明の化合物を含む電子素子に関する。ここで、製造物の保護の場合に上述したのと同じ化合物が、電子素子に対して好ましい。
【００４９】
本発明の意味での電子素子は、アノード、カソードとアノードとカソードの間の少なくとも一つの発光層を含む素子を意味するものと解され、この層は、少なくとも一つの有機もしくは有機金属化合物を含む。しかしながら、素子は有機層のみを含む必要はない。したがって、無機材料を含むか、完全に無機材料から成る一以上の層が、存在してもよい。同様に、アノードおよびカソードが、純粋無機材料から成ってもまたは純粋無機材料を含んでもよい。
【００５０】
電子素子は、特に、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機染料増感性電池（ＯＤＳＳＣ）、有機光学検査素子、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）および「有機プラズモン発光素子」（D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4)より成る群から選ばれるが、特に、有機エレクトロルミネセンス素子、有機太陽電池および有機電界効果トランジスタである。
【００５１】
有機エレクトロルミネセンス素子は、アノード、カソードおよび少なくとも一つの発光層を含み、発光層であるか別の層である少なくとも一つの有機層は、少なくとも一つの本発明の化合物または対応するオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーを含む。
【００５２】
カソード、アノードおよび発光層とは別に、有機エレクトロルミネッセンス素子は、さらなる層を含んでもよい。これらは、たとえば、各場合に、一以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔障壁層、電子輸送層、電子注入層、電子障壁層、励起子障壁層、電荷生成層および/または有機もしくは無機Ｐ/Ｎ接合から選ばれる。さらに、層は、特に、電荷輸送層は、ドープされてもよい。層のドーピングは、電荷輸送の改善に有利かもしれない。しかしながら、これらの層の夫々は、必ずしも存在する必要がなく、層の選択は、使用される化合物と、特に、エレクトロルミネッセンス素子が、蛍光であるか燐光であるかに常に依存することに留意する必要がある。
【００５３】
本発明の態様では、有機エレクトロルミネセンス素子は、複数の発光層を含んでもよく、ここで、発光層であるか別の層であってよい少なくとも一つの有機層は、少なくとも一つの本発明の化合物を含む。これらの発光層は、特に、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光を有し、全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光もしくは燐光および青色、黄色、オレンジ色もしくは赤色を発することができる種々の発光化合物が、発光層に使用される。特に、好ましいのは、３層構造であり、ここで、その３層は、青色、緑色及びオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、例えば、WO 2005/011013参照。）。広帯域発光バンドを有し、そのため白色発光するエミッターが、同様に白色発光のために適している。タンデムＯＬＥＤとしての白色発光ＯＬＥＤを達成することも可能である。
【００５４】
本発明の好ましい態様では、本発明の化合物は、正孔注入もしくは正孔輸送材料として使用される。特に、少なくとも一個の置換基Ｒが、好ましくは、少なくとも二個の置換基Ｒが、特に、好ましくは、少なくとも三の置換基Ｒが、非常に、特に、好ましくは、すべての置換基Ｒが、電子欠損基であるならば、これがあてはまる。正孔注入もしくは正孔輸送層に通常使用され、正孔輸送が、対応する化合物のＨＯＭＯ（最高占有分子軌道）を介して生じるトリアリールアミン誘導体とは対照的に、本発明の化合物における正孔輸送は、ＨＯＭＯを介して生じるのではなく、その代わりにＬＵＭＯ（最低空分子軌道）を介して生じる。そこで、特に、好ましい置換基Ｒは、ＣＮ、Ｆ、ＮＯ２、ＣＦ３および置換もしくは非置換電子欠損ヘテロ環より成る基から選ばれる。ここで、電子欠損ヘテロ環は、好ましくは、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピロール、イミダゾール、トリアゾール、ベンズイミダゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、チアジアゾール、チアゾール、オキサジアゾールまたはこれらのヘテロアリール基を含む複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ、これらの夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよい。これらの化合物のＬＵＭＯは、先行技術にしたがって正孔注入材料として使用されるヘキサアザトリフェニレン誘導体と比べて低いか、さらにより低いことから、本発明の化合物は、先行技術にしたがう材料よりも正孔注入もしくは正孔輸送材料としてまさに適切であるか、より優れている。さらに、多くの本発明の化合物は、先行技術にしたがう化合物と比べると、より高い三重項準位を有する。本発明の意味で、正孔注入材料は、正孔注入層に使用される化合物を意味するものと解されることを意図している。本発明の意味での正孔注入層は、アノードに直接隣接する層である。有機エレクトロルミネッセンス素子の構造において、正孔注入層は、通常正孔輸送層に続き、その結果、正孔注入層は、アノードと正孔輸送層との間に位置する。本発明の意味での正孔輸送層は、正孔注入層と発光層との間に位置する層である。
【００５５】
本発明の好ましい態様では、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、以下のシークエンスを含む：アノード−少なくとも一つの本発明の化合物を含む正孔注入層−好ましくは、少なくとも一つのトリアリールアミン誘導体を含む正孔輸送層−発光層−カソード。この構造において二個以上の正孔輸送層を使用することも同様に可能であり、好ましくは、すべてが、少なくとも一つのトリアリールアミン誘導体を含む。エレクトロルミネッセンス素子のさらに好ましい構造は、以下のシークエンスを含む：アノード−好ましくは、少なくとも一つのトリアリールアミン誘導体を含む正孔注入層−好ましくは、少なくとも一つの本発明の化合物を含む正孔輸送層−好ましくは、少なくとも一つのトリアリールアミン誘導体を含む正孔輸送層−発光層−カソード。この構造において、好ましくは、少なくとも一つのトリアリールアミン誘導体を含むさらなる正孔輸送層を、正孔注入層と、少なくとも一つの本発明の化合物を含む正孔輸送層との間に導入することおよび/または、好ましくは、夫々、少なくとも一つのトリアリールアミン誘導体を含む二個以上の正孔輸送層が、本発明の化合物を含む層と発光層との間に、少なくとも一つのトリアリールアミン誘導体を含む正孔輸送層の代わりに使用することも同様に可能である。加えて、これらの素子は、一以上の上記言及したさらなる層、たとえば、電子輸送層等をさらに含んでもよい。ここで、正孔輸送層は、各場合に、p-ドープされてよい。
【００５６】
本発明のなおさらなる態様では、本発明の化合物は、電子輸送層もしくは正孔障壁層中で電子輸送材料もしくは正孔障壁材料として使用される。本発明の意味での正孔障壁層は、発光層と電子輸送層との間に位置し、発光層に直接隣接する層である。ここで、置換基Ｒは、各場合に、出現毎に同一か異なり、好ましくは、上記言及した基から選ばれる芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であることが好ましい。さらに電子供与化合物でドープされることも好ましいかもしれない。これは、特に、電子輸送層での使用にあてはまる。適切なドーパントは、アルカリ金属またはアルカリ金属錯体もしくは化合物、特に、リチウム化合物、たとえば、リチウムキノリナートである。
【００５７】
本発明のなおさらに好ましい態様では、本発明の化合物は、電荷生成層で電荷生成材料として使用される。これは、たとえば、タンデムＯＬＥＤで使用される。
【００５８】
本発明のなおさらなる態様では、本発明の化合物は、発光化合物、特に、燐光化合物のためのマトリックス材料として使用される。これは、特に、Ｒがアリールもしくはヘテロアリール基である化合物にあてはまる。ここで、燐光化合物は、好ましくは、赤色もしくは緑色燐光化合物である。
【００５９】
上記言及した機能において、すなわち、特に、正孔注入もしくは輸送材料として、電子輸送材料として、または電荷生成材料として、材料は、上記言及したとおりに、他の有機電子素子にも適している。
【００６０】
本発明の電子素子のカソードは、好ましくは、たとえば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属あるいはランタノイド（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）のような種々の金属を含む金属錯体、低い仕事関数を有する金属、金属合金もしくは多層構造を含む。多層構造の場合、たとえばＡｇのような比較的高い仕事関数を有するさらなる金属を、前記金属に加えて使用することもでき、その場合、たとえばＭｇ/Ａｇ、Ｃａ/ＡｇもしくはＢａ/Ａｇのような金属の組み合わせが、一般的に使用される。同様に好ましいのは、金属合金、特に、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属および銀、特に、好ましくは、ＭｇおよびＡｇ合金である。高い誘電定数を有する物質の薄い中間層を、金属カソードと有機半導体との間に導入することも好ましいかもしれない。この目的のために適切なのは、たとえば、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属フッ化物だけでなく対応する酸化物もしくは炭化物（たとえば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ等）であるが、また、たとえば、リチウムキノリナート等の他のアルカリ金属およびアルカリ土類金属化合物である。この中間層の層厚は、好ましくは、０．５〜５ｎｍである。
【００６１】
本発明の電子素子のアノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する材料である。アノードは、好ましくは、真空に対して４．５ｅＶ超の電位を有する。この目的に適切なのは、一方で、たとえば、Ａｇ、ＰｔもしくはＡｕのような高還元電位を有する金属である。他方で、金属/金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ/Ｎｉ/ＮｉＯｘ、Ａｌ/ＰｔＯｘ）も好ましいかもしれない。いくつかの用途に対して、少なくとも一つの電極は、有機材料の照射（Ｏ−ＳＣ）もしくは光のアウトカップリング（ＯＬＥＤ/ＰＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）の何れかを可能とするために、透明もしくは一部透明でなければならない。透明もしくは一部透明アノードのための好ましいアノード材料は、伝導性混合金属酸化物である。特に、好ましいのは、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）もしくはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。さらに好ましいのは、伝導性のドープされた有機材料、特に、伝導性のドープされたポリマーである。
【００６２】
素子は、（用途に応じて）対応して構造化され、接点を供給され、このような素子の寿命が水および/または空気の存在で徹底的に短くなることから、最後に密封される。
【００６３】
一般的に、有機エレクトロルミネッセンス素子で先行技術にしたがって使用されるすべてのさらなる材料が、本発明の化合物と組み合わせて使用することもできる。ここで、発光層は、好ましくは、各場合にマトリックス材料（ホスト材料）と組み合わせて、蛍光および/または燐光ドーパントを含んでもよい。
【００６４】
適切な蛍光ドーパントは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテルおよびアリールアミンのクラスから選択される。モノスチリルアミンは、１個の置換あるいは非置換スチリル基と、少なくとも１個の、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。ジスチリルアミンは、２個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１個の、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。トリスチリルアミンは、３個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１個の、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。テトラスチリルアミンは、４個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１つの、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。スチリル基は、特に好ましくは、スチルベンであり、さらに置換されていてもよい。対応するホスフィンとエーテルはアミンと同様に定義される。本発明の意味でのアリールアミンもしくは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３個の置換あるいは非置換芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を含む。これら芳香族もしくは複素環式芳香族環構造の少なくとも１個は、好ましくは、縮合環構造、特に、好ましくは、少なくとも１４個の芳香族環原子を有する縮合環構造である。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンもしくは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、一個のジアリールアミノ基が、アントラセンに直接、好ましくは、9-位で結合する化合物を意味するものと解される。芳香族アントラセンジアミンは、二個のジアリールアミノ基が、アントラセンに直接、好ましくは、9.10-位で結合する化合物を意味するものと解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、好ましくは、ピレンに、1位もしくは1.6-位で結合する。さらに好ましいドーパントは、たとえば、WO 2006/122630にしたがうインデノフルオレンアミンあるいはインデノフルオレンジアミン、たとえば、WO 2008/006449にしたがうベンゾインデノフルオレンアミンあるいはベンゾインデノフルオレンジアミン、および、たとえば、WO 2007/140847にしたがうジベンゾインデノフルオレンアミンあるいはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。スチリルアミンのクラスからのドーパントの例は、置換あるいは非置換トリスチルベンアミンまたは、WO 2006/000388、WO 2006/058737、WO 2006/000389、WO 2007/065549およびWO 2007/115610に記載されるドーパントである。さらに好ましいものは、WO 2010/012328に開示された縮合炭化水素である。
【００６５】
蛍光エミッターのための適切なホスト材料は、オリゴアリーレン（たとえば、EP 676461に記載されるとおりの2,2’,7,7’-テトラフェニルスピロビフルオレンもしくはジナフチルアントラセン）、特に、縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば、ＤＰＶＢｉもしくはEP 676461にしたがうスピロ-ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえば、WO 2004/081017にしたがう）、正孔伝導化合物（たとえば、WO 2004/058911にしたがう）、電子伝導化合物、特に、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（たとえば、WO 2005/084081およびWO 2005/084082にしたがう）、アトロプ異性体（たとえば、WO 2006/048268にしたがう）、ボロン酸誘導体（たとえば、WO 2006/177052にしたがう）、ベンゾアントラセン（たとえば、WO 2008/145239にしたがう）またはベンゾフェナントレン（たとえば、WO 2010/083869にしたがう）のクラスから選択される。特に、好ましいホスト材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドのクラスから選択される。非常に、特に、好ましいホスト材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の意味でのオリゴアリーレンは、少なくとも３個のアリールあるいはアリーレン基が互いに結合する化合物を意味するものと解されることを意図している。適切なホスト材料は、さらに、たとえば、WO 2004/018587、WO 2008/006449、US 5935721、US 2005/0181232、JP 2000/273056、EP 681019、US 2004/0247937およびUS 2005/0211958に開示された材料である。
【００６６】
適切な燐光発光化合物は、特に、可視域で適切な励起により発光する化合物は、加えて、２０より大きい原子番号、好ましくは、３８〜８４の原子番号、特に、好ましくは、５６〜８０の原子番号を有する少なくとも一つの原子、特に、この原子番号を有する金属を含む。使用される燐光発光エミッターは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特に、イリジウム、白金または銅を含む化合物である。本出願の意味で、上記金属を含むすべてのルミネッセンス金属錯体が、燐光化合物として参照される。
【００６７】
適切な燐光エミッターの例は、出願WO 00/70655、WO 2001/41512、WO 2002/02714、WO 2002/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 2004/081017、WO 2005/033244、WO 2005/042550、WO 2005/113563、WO 2006/008069、WO2006/061182、WO 2006/081973、WO 2009/146770、WO 2010/086089および未公開出願EP 10006208.2およびDE 102010027317.1にしたがう錯体である。一般的には、燐光発光ＯＬＥＤのために先行技術にしたがって使用され、有機エレクトロルミネッセンス素子分野の当業者に知られるようなすべての燐光発光錯体が適切であり、当業者は進歩性を必要とすることなく、更なる燐光発光錯体を使用することができよう。
【００６８】
燐光エミッターのための適切なマトリックス材料は、たとえば、WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627もしくはWO 2010/006680にしたがう芳香族ケトン、ホスフィンオキシドまたはスルホキシドもしくはスルホンであり、WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527もしくはWO 2008/086851に記載されたトリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえば、ＣＢＰ（N,N-ビスカルバゾリルビフェニル）、たとえば、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746にしたがうシスおよびトランスインドロカルバゾール誘導体、WO 2010/136109にしたがうシスおよびトランスインデノカルバゾール誘導体、たとえば、EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160にしたがうアザカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/137725にしたがうバイポーラーマトリックス材料、たとえば、WO 2005/111172にしたがうシラン、たとえば、WO 2006/117052にしたがうアザカルバゾールもしくはボロン酸エステル、たとえば、WO 2010/015306、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746にしたがうトリアジン誘導体、たとえば、WO 2009/062578にしたがう亜鉛錯体である。
【００６９】
本発明の材料とは別に、本発明の有機エレクトロルミネセンス素子の正孔注入もしくは正孔輸送層で、または電子輸送層で使用することができる適切な電荷輸送材料は、たとえば、Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010に開示された化合物または先行技術によりこれらの層に使用される他の材料である。
【００７０】
本発明のエレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送もしくは正孔注入層中で使用することができる好ましい正孔輸送材料は、インデノフルオレンアミン誘導体（たとえば、WO0206/122630もしくはWO2006/100896もしくはDE102008024182にしたがう）、EP1661888に開示されたアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（たとえば、WO2001/049806にしたがう）、縮合芳香族環構造を含むアミン誘導体（たとえば、US 5,061,569にしたがう）、WO 95/09147に開示されたアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（たとえば、WO2008/006449にしたがう）もしくはジベンゾインデノフルオレンアミン（たとえば、WO 2007/140847にしたがう）である。さらに適切である正孔輸送および正孔注入材料は、さらに、JP 2001/226331、EP676461、EP650955、WO01/049806、US4780536、WO98/30071、EP891121、EP1661888、JP 2006/253445、EP 650955、WO 2006/073054およびUS5061569に開示されたとおりの上記に示す化合物の誘導体である。
【００７１】
適切な正孔輸送もしくは正孔注入材料は、さらに、たとえば、以下の表に示される材料である。
【化１５−１】
0006022478.tif 000019
【化１５−２】
0006022478.tif 000020
【００７２】
更に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、昇華プロセスにより適用され、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中で真空気相堆積されることを特徴とする。しかしながら、初期圧力は、さらにより低くても、たとえば、１０−７mbar未満でも可能である。
【００７３】
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスもしくはキャリアガス昇華により適用され、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。このプロセスの特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルにより直接適用され、そのように構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
【００７４】
更に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、スクリーン印刷、フレキソ印刷もしくはオフセット印刷、特に、好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。可溶性の化合物が、この目的のために必要である。高溶解度は、化合物の適切な置換により達成することができる。ここで適用することができるのは、個々の材料の溶液だけではなく、複数の化合物、たとえば、マトリックス材料とドーパントを含む溶液である。
【００７５】
複数のこれらのプロセスを組み合わせることができ、たとえば、一以上の層が気相堆積により適用され、一以上のさらなる層が溶液から適用されることができる。
【００７６】
本発明は、さらに、上記言及したプロセスに関する。
【００７７】
本発明による化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子での使用に関して先行技術を超える以下の驚くべき優位性を有する。
【００７８】
１．本発明による化合物は、高い熱安定性を有し、分解することなく昇華することができる。
【００７９】
２．電子欠損置換基、特に、Ｆ、ＣＮおよび/または電子欠損ヘテロ環により置換された本発明の化合物は、正孔注入もしくは正孔輸送層での使用のための正孔注入材料もしくは正孔輸送材料として、極めて高度に適しており、この使用における高い効率、特に、高いパワー効率と長い寿命をもたらす。
【００８０】
３．特に、芳香族もしくは複素環式芳香族基により置換された本発明の化合物は、電子輸送層もしくは正孔障壁層での使用のための電子輸送材料もしくは正孔障壁材料として、極めて高度に適しており、この使用における高い効率、特に、高いパワー効率と長い寿命をもたらす。
【００８１】
４．本発明による化合物は、先行技術にしたがうヘキサアザトリフェニレン誘導体よりも高い三重項準位を有する。したがって、それらは、三重項エミッターと組み合わせての使用のために、特に、本発明の化合物が、三重項マトリックス材料と燐光エミッターと一緒にマトリックス材料として使用されるならば、または燐光層に直接隣接する層に使用されるならば、先行技術にしたがう材料より適している。
【００８２】
本発明は、次の例により詳細に説明されるが、それにより限定することを望むものではない。当業者は、進歩性を要することなく、さらなる本発明による電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子を製造することができるだろう。
【００８３】
例
以下の合成は、他に断らない限り、保護ガス雰囲気下、無水溶媒中で行われる。溶媒と試薬は、アルドリッチ(ALDRICH)またはＡＢＣＲから購入することができる。各場合に括弧内の番号は、文献から知られる出発材料のＣＡＳ番号である。
【００８４】
例１：1: 2,4,6,8,10,12-ヘキサシアノ-1,3,5,7,9,11-ヘキサアザトリフェニレン
Ａ）1H,3H,5H,7H,9H,11H-1,3,5,7,9,11-ヘキサアザトリフェニレン-2,4,6,8,10,12-ヘキサノン
【化１６】
0006022478.tif 000021
【００８５】
１４８．６ｇ（５００ミリモル）の2,4,6-トリアミノ-1,3,5-ベンゼン-トリカーボネート[139286-26-3]と４５０．５ｇ（７．５ミリモル）の尿素の溶融物が、マスが固化するまで（約４ｈ）、メタノールと加熱され、生成した水は、蒸留される。冷却後、マスは、２０００ｍｌの水中に導入され、激しく撹拌しながら細かく砕かれる。こうして得られた砂色の固形物は、吸引濾過され、再度２０００ｍｌの水で７０℃で撹拌洗浄される。固形物は、吸引濾過され、５００ｍｌの水でその度毎に五度洗浄され、次いで、真空乾燥される。収率：１２５．８ｇ（３８１ミリモル）、７６％。
【００８６】
Ｂ）2,4,6,8,10,12-ヘキサクロロ-1,3,5,7,9,11-ヘキサアザトリフェニレン
【化１７】
0006022478.tif 000022
【００８７】
８５ｍｌのN,N-ジメチルアニリンが、１８５ｍｌの塩化ホスホリル中の３３．０ｇ（１００ミリモル）の1H,3H,5H,7H,9H,11H-1,3,5,7,9,11-ヘキサアザトリフェニレン-2,4,6,8,10,12-ヘキサノンの懸濁液に滴下される。反応混合物は、還流下２０ｈ加熱され、次いで、すべての揮発性化合物は、真空中５０℃でストリップされる。５００ｇの氷と５００ｍｌの水の混合物が、茶色の残留物に添加され、混合物は１ｈ撹拌される。茶色の固形物は、吸引濾過され、１００ｍｌの水でその度毎に三度洗浄され、次いで、真空乾燥される。粗生成物は、アセトニトリルから再結晶化される。収率：２６．９ｇ（６１ミリモル）、６１％。
【００８８】
Ｃ）2,4,6,8,10,12-ヘキサシアノ-1,3,5,7,9,11-ヘキサアザトリフェニレン
【化１８】
0006022478.tif 000023
【００８９】
３００ｍｌの無水アセトニトリル中の２２．０ｇ（５０ミリモル）の2,4,6,8,10,12-ヘキサクロロ-1,3,5,7,9,11-ヘキサアザトリフェニレンと２６．０ｇ（４００ミリモル）のシアン化カリウムの懸濁液が、室温で１００ｈ撹拌される。反応混合物は、激しく撹拌された１０００ｇの氷と５００ｍｌの水の混合物中に注がれ、生成した沈殿物は、２００ｍｌの水で三度洗浄され、真空乾燥される。粗生成物は、３０００ｍｌの暖アセトニトリル中に溶解され、活性度１（４００ｇ）の酸性酸化アルミニウムで溶出される。真空中でアセトニトリル除去後、生成物は二度分別昇華にかけられる（ｐ約１０−５mbar、Ｔ＝３８０℃）収率：１２．３ｇ（３２ミリモル）、６４％；純度：ＨＰＬＣにより９９．９％。
【００９０】
例２: 2,5,7,9,10,12-ヘキサシアノ-1,3,4,6,8,11-ヘキサアザトリフェニレン
Ａ）4H,5H,-2,4,5,7-テトラアザフェナントレン-1,3,6,8,9,10-ヘキサノン
【化１９】
0006022478.tif 000024
【００９１】
８４．０ｍｌ（２１０ミリモル）のn-ブチルリチウム（n-ヘキサン中２．５モル）が、５００ｍｌのジエチルエーテル中の４４．７ｇ（１００ミリモル）の2,2',6,6'-テトラキス-tert-ブトキシ-4,4'-ビピリミジン[59549-56-3]の−７８℃に冷却された溶液に滴下され、混合物は、１ｈ撹拌される。１００ｍｌのジエチルエーテル中の１１．８ｇ（１００ミリモル）のジメチルオキサレートが、次いで、反応混合物に添加され、反応混合物は、−７８℃でさらに３０ｍｉｎ撹拌され、０℃まで暖められ、２００ｍｌの１Ｎの塩化アンモニウム溶液が添加される。室温で３ｈ撹拌後、有機相は分離され、硫酸マグネシウムで乾燥され、次いで、ジエチルエーテルは真空除去される。こうして得られた油状物は、２００ｌのＴＨＦ中に溶解され、１ＮのＨＣｌが添加され、混合物は、還流下１ｈ加熱される。冷却後、反応混合物は、５００ｇの氷、３００ｍｌの水と１３ｍｌの濃アンモニア溶液の混合物上に注がれ、沈殿した固形物は、吸引濾過され、水で三度洗浄され、真空乾燥される。収率：２１．５ｇ（７８ミリモル）、７８％。
【００９２】
Ｂ）1,3,6,8-テトラクロロ-2,4,5,7-テトラアザフェナントレン-9,10-ジオン
【化２０】
0006022478.tif 000025
【００９３】
５０ｍｌのN,N-ジメチルアニリンが、９０ｍｌの塩化ホスホリル中の１３．８ｇ（５０ミリモル）の4H,5H,-2,4,5,7-テトラアザフェナントレン-1,3,6,8,9,10-ヘキサノンの懸濁液に滴下される。反応混合物は、還流下２０ｈ加熱され、次いで、すべての揮発性化合物は、真空中５０℃でストリップされる。３００ｍｌの水が、茶色の残留物に添加され、混合物は１ｈ撹拌される。茶色の固形物は、吸引濾過され、５０ｍｌの水でその度毎に三度洗浄され、次いで、真空乾燥される。粗生成物は、アセトニトリルから再結晶化される。収率：９．８ｇ（２８ミリモル）５６％。
【００９４】
Ｃ）1,3,6,8-テトラシアノ-2,4,5,7-テトラアザフェナントレン-9,10-ジオン
【化２１】
0006022478.tif 000026
【００９５】
２００ｍｌの無水アセトニトリル中の８．７５ｇ（２５ミリモル）の1,3,6,8-テトラクロロ-2,4,5,7-テトラアザフェナントレン-9,10-ジオンと９．１ｇ（１４０ミリモル）のシアン化カリウムの懸濁液が、室温で１００ｈ撹拌される。反応混合物は、激しく撹拌された５００ｇの氷と３００ｍｌの水の混合物中に注がれ、生成した沈殿物は、吸引濾過され、５０ｍｌの水で三度洗浄され、真空乾燥される。粗生成物は、２０００ｍｌの暖アセトニトリル中に溶解され、活性度１（４００ｇ）の酸性酸化アルミニウムで溶出される。収率：５．６ｇ（１８ミリモル）、７２％。
【００９６】
Ｄ）2,5,7,9,10,12-ヘキサシアノ-1,3,4,6,8,11-ヘキサアザトリフェニレン
【化２２】
0006022478.tif 000027
【００９７】
５．３ｇ（１７ミリモル）の1,3,6,8-テトラシアノ-2,4,5,7-テトラアザフェナントレン-9,10-ジオンと２．１ｇ（１９ミリモル）の2,3-ジアミノマレオジニトリル[1187-42-4]が、還流下３ｈ、２５０ｍｌのエタノールと１ｍｌの氷酢酸中で加熱される。暖反応混合物は、曇るまで真空蒸発され、一晩０℃に据え置かれ、析出した固形物は、吸引濾過され、１０００ｍｌの暖アセトニトリル中に溶解され、活性度１（１００ｇ）の酸性酸化アルミニウムで溶出され、残留物は二度分別昇華にかけられる（ｐ約１０−５mbar、Ｔ＝３８０℃）。収率：４．２ｇ（１１ミリモル）、６５％；純度：ＨＰＬＣにより９９．９％。
【００９８】
例３：2,4,6,8,10,12-ヘキサフェニル-1,3,5,7,9,11-ヘキサアザトリフェニレン
【化２３】
0006022478.tif 000028
【００９９】
５．３ｇ（１７ミリモル）の2,4,6,8,10,12-ヘキサクロロ-1,3,5,7,9,11-ヘキサアザトリフェニレン、９７．５ｇ（８００ミリモル）のフェニルボロン酸、３１８．４８ｇ（１．５ミリモル）のリン酸三カリウム、５．８ｇ（５ミリモル）のテトラキスフェニルホスフィノパラジウム（０）、１５００ｍｌのトルエン、２００ｍｌのジオキサンと１０００ｍｌの水の混合物が、還流下１２ｈ加熱される。冷却後、有機相は分離され、１０００ｍｌの水でその度毎に二度洗浄され、硫酸マグネシウムで真空乾燥される。有機相は真空中７０℃で約２５ｍｌの体積まで蒸発され、次いで、８００ｍｌのエタノールが、連続的に添加される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引濾過され、エタノールで洗浄され、真空乾燥される。ＤＭＦからの五度の再結晶化後、生成物は分別昇華にかけられる（ｐ約１０−６mbar、Ｔ＝３６０℃）。収率：３１．８ｇ（４６ミリモル）、４６％；純度：ＨＰＬＣにより９９．９％。
【０１００】
以下の化合物が、対応するボロン酸の使用により、同様にして得られる。
【化２４】
0006022478.tif 000029
【０１０１】
例８：2,4,6,8,10,12-ヘキサキス（ジフェニルアミノ）-1,3,5,7,9,11-ヘキサアザトリフェニレン
【化２５】
0006022478.tif 000030
【０１０２】
２６．０ｇ（６５０ミリモル）の水酸化ナトリウム（鉱物油中に６０重量％分散）が、５００ｍｌのＤＭＦ中の４４．１ｇ（１００ミリモル）の2,4,6,8,10,12-ヘキサクロロ-1,3,5,7,9,11-ヘキサアザトリフェニレンと１３４．５ｇ（８００ミリモル）のジフェニルアミンの混合物に小分けにして添加され、混合物は、ガス発生が静まるまで、６０℃で８ｈ撹拌される。冷却後、反応混合物は、１ｋｇの氷と５００ｍｌの混合物上に注意深く注がれ、次いで、５００ｍｌのジクロロメタンで三度抽出され、結合した抽出物は、５００ｍｌの水でその度毎に五度洗浄され、有機相は、硫酸マグネシウムで乾燥される。有機相は、活性度１の中性酸化アルミニウムで濾過される。溶媒除去後、残留物は、ジオキサンから五度再結晶化される。収率：４４．５ｇ（３６ミリモル）、３６％；純度：ＨＰＬＣにより９９．９％。
【０１０３】
例Ｅ：有機エレクトロルミネッセンス素子の製造と特性決定
本発明によるＯＬＥＤが、WO 2004/058911にしたがう一般的プロセスにより製造されるが、ここに記載される状況（層の厚さの変化、材料）に適合される。
【０１０４】
種々のＯＬＥＤに対するデータが、以下の例１０〜１６で示される。ＩＴＯ（インジウム錫酸化物）で被覆されたガラス板が、ＯＬＥＤの基板を形成する。改善された加工のために、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ（ポリ（3,4-エチレンジオキシ-2,5-チオフェン）で水からのスピンコート、H.C.Stack,Goslar独から購入。）が基板に適用される。ＯＬＥＤは、次の層配列を有する：基板／ＰＥＤＯＴ２０ｎｍ／正孔注入層（ＨＩＬ）５ｎｍ／正孔輸送層（ＨＴＬ−１）２０ｎｍ／正孔輸送層（ＨＴＬ−２）２０ｎｍ／発光層（ＥＭＬ）３０ｎｍ／電子輸送層（ＥＴＬ）２０ｎｍおよび最後にカソード。
【０１０５】
ＰＥＤＯＴとは別の材料が、真空室において、熱気相堆積により適用される。ここで、発光層は、常に、マトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸発によりホストと前混合される発光ドーパント（エミッター）とから成る。以下に記載された例１０〜１６で使用されたマトリックス材料は、化合物Ｈ１であり、例１７〜１９で使用されたマトリックス材料は、化合物Ｈ２であり、夫々、１０％のＤ１または燐光ドーパントＤ２でドープされている。これらのＯＬＥＤは、緑色発光を呈する。ＨＴＬ−１で使用された正孔輸送材料は、化合物ＨＴＭ−１である。ＨＴＬ−２で使用された正孔輸送材料は、ＮＰＢである。例１０〜１６のカソードは、厚さ１ｎｍを有するＬｉＦと頂上に堆積された厚さ１００ｎｍを有するＡｌとから形成され、例１７〜１９のカソードは、厚さ１００ｎｍを有するＡｌから形成された。表１は、ＯＬＥＤを構築するために使用された材料の化学構造を示す。
【０１０６】
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としての電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、パワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）、外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）ならびに寿命が測定される。寿命は、輝度が、２５、０００ｃｄ／ｍ２もしくは８０００ｃｄ／ｍ２の初期輝度が半分に低下した時間として定義される。使用電圧は、ＯＬＥＤが１ｃｄ／ｍ２の輝度を達成する電圧として定義される。
【０１０７】
表２は、いくつかのＯＬＥＤに対するデータを要約している。正孔注入層（ＨＩＬ）に本発明にしたがって使用される正孔注入材料は、ＨＩＭ−１（例１からの2,4,6,8,10,12-ヘキサシアノ-1,3,5,7,9,11-ヘキサアザトリフェニレン）、ＨＩＭ−２（例２からの2,5,7,9,10,12-ヘキサシアノ-1,3,4,6,8,11-ヘキサアザトリフェニレン）またはＨＩＭ−３（例３からの2,4,6,8,10,12-ヘキサフェニル-1,3,5,7,9,11-ヘキサアザトリフェニレン）である。先行技術と比べて、正孔注入層にＨＩＭ−１もしくはＨＩＭ−２を含むＯＬＥＤは、改善された効率、特に、改善されたパワー効率により特徴付けられ、先行技術にしたがうＨＩＭ−３と比べた改善された寿命により特徴付けられる。
【０１０８】
電子輸送層中（ＥＴＬ）で使用された電子輸送材料は、先行技術にしたがうＡｌＱ３か、またはＥＴＭ−３（５０％）とＥＴＭ−４（５０％）の共蒸発の組み合わせか、または本発明にしたがう2,4,6,8,10,12-ヘキサフェニル-1,3,5,7,9,11-ヘキサアザトリフェニレン（ＥＴＭ−１、例３にしたがう）か、または2,5,7,9,10,12-ヘキサシアノ-1,3,4,6,8,11-ヘキサアザトリフェニレン（ＥＴＭ−２、例６にしたがう）の何れかである。
【０１０９】
表１：
【表１】
0006022478.tif 000031
【０１１０】
表２：
【表２】
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