(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキからなるカラーインキと、白インキとからなるインクジェット記録用インキセットであって、
各インキが、それぞれ独立に、顔料、顔料分散樹脂、有機溶剤、および、水を含有し、
各カラーインキの顔料分散樹脂がそれぞれ炭素数１０以上のアルキル鎖を有する顔料分散樹脂Ａであり、
白インキの顔料分散樹脂がポリオキシアルキレン鎖を有する顔料分散樹脂Ｂであることを特徴とするインクジェット記録用インキセット。
（ただし、顔料分散樹脂Ａと顔料分散樹脂Ｂとが同一となることはない。）
【請求項２】
少なくとも、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキからなるカラーインキと、白インキとからなるインクジェット記録用インキセットであって、
各インキが、それぞれ独立に、顔料、顔料分散樹脂、有機溶剤、および、水を含有し、
各カラーインキの顔料分散樹脂がそれぞれポリオキシアルキレン鎖を有する顔料分散樹脂Ｂであり、
白インキの顔料分散樹脂が炭素数１０以上のアルキル鎖を有する顔料分散樹脂Ａであることを特徴とするインクジェット記録用インキセット。
（ただし、顔料分散樹脂Ａと顔料分散樹脂Ｂとが同一となることはない。）
【請求項３】
有機溶剤として、沸点が１８０℃以上２８０℃以下、かつ、表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下である有機溶剤を含有することを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット記録用インキセット。
【請求項４】
顔料分散樹脂Ａの酸価が、顔料分散樹脂Ｂの酸価よりも高いことを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のインクジェット記録用インキセット。
【請求項５】
顔料分散樹脂Ａおよび顔料分散樹脂Ｂが、それぞれ芳香環構造を有することを特徴とする請求項１〜４いずれか記載のインクジェット記録用インキセット。
【請求項６】
印刷基材を４０〜８０℃に加熱しながら印刷基材上にインキ液滴を付着させる印刷方法であって、印刷基材上にカラーインキまたは白インキの一方のインキを印刷することにより印刷基材の下地処理を行い、さらにその上に他方のインキを印刷し、前記カラーインキ及び白インキとして請求項１〜５いずれか記載のインクジェット記録用インキセットを用いることを特徴とするインクジェット印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高速印刷した際の難浸透性基材上での印刷適性に優れ、混色滲みが少ない鮮明な画像品質を得ることが可能なインクジェット記録用インキセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式によれば、使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通紙を使用することができるという利点があるため、オフィスや家庭での出力機として広く用いられている。
【０００３】
一方、産業用途においても、インクジェット技術の向上によりデジタル印刷の出力機としての利用が期待され、溶剤インキやＵＶインキによる難吸収性の印刷媒体（ＰＶＣ，  ＰＥＴなどのプラスチック基材）に対しても印刷が可能な印刷機が実際に市販されてきた。しかし、近年、環境面への対応といった点から水性インキの需要が高まっている。
【０００４】
インクジェット用の水性インキとしては特許文献１、２、３のように印刷対象を普通紙や写真光沢紙のような専用紙としたインキの開発が古くからなされている。一方では近年インクジェット記録方式の用途拡大が期待されており、コート紙のような塗工紙や産業用途などに使用されるような難吸収性の印刷基材への直接印刷のニーズが高まっている。従来のインキは紙へ液滴を吸収させて描画を行うため、吸水性の低い印刷基材へ印刷すると画像が滲んでしまい使用することができなかった。
【０００５】
産業用途ではＰＥＴフィルムのような透明の基材への印刷や有色基材への印刷も必要となってくる。これらの基材へプロセスカラーインキのみの印刷を行うと基材の色影響を受け発色性、視認性に劣る画像が得られる場合がある。これを解決するために白色インキを用いる方法が知られている。即ち、カラーインキで印刷する前に白色インキで印刷することで基材の下地処理を行い、その上にカラーインキで画像を形成することでカラーインキの発色、視認性に優れた画像を得ることが可能となる。また、同様にして白インキを印刷する前にカラーインキで印刷することで基材の下地処理を行い、その上から白インキで画像形成することで白インキの発色、視認性に優れた画像を得ることが可能となる。そのため、白色の水性インクジェット用インキの実用化に向けた開発がされてきている（特許文献４、５）。
【０００６】
しかしながら、ＰＥＴフィルムのような難吸収性の基材上に上記文献で挙げられているような白インキを印刷し基材の下地処理をした後に、その上からカラーインキを印刷すると白インキとカラーインキとの間で混色滲みが発生し、鮮明な画像が得られないという問題があった。また、カラーインキを印刷し基材の下地処理をした後に、その上から白インキを印刷しても同様に混色滲みが発生し優れた画像品質が得られないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４７６４５６２号公報
【特許文献２】特許第４５９５２８１号公報
【特許文献３】特開２００８−２４７９４１号公報
【特許文献４】特開２００６−３０７１９８号公報
【特許文献５】特開２０１４−０２５００８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、高速印刷した際の難浸透性基材上での印刷適性に優れ、混色滲みが少ない鮮明な画像品質を得ることが可能なインクジェット記録用インキセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち本発明は、少なくとも、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキからなるカラーインキと、白インキとからなるインクジェット記録用インキセットであって、
各インキが、それぞれ独立に、顔料、顔料分散樹脂、有機溶剤、および、水を含有し、
各カラーインキの顔料分散樹脂がそれぞれ炭素数１０以上のアルキル鎖を有する顔料分散樹脂Ａであり、
白インキの顔料分散樹脂がポリオキシアルキレン鎖を有する顔料分散樹脂Ｂであることを特徴とするインクジェット記録用インキセットに関する。
（ただし、顔料分散樹脂Ａと顔料分散樹脂Ｂとが同一となることはない。）
【００１０】
また本発明は、少なくとも、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキからなるカラーインキと、白インキとからなるインクジェット記録用インキセットであって、
各インキが、それぞれ独立に、顔料、顔料分散樹脂、有機溶剤、および、水を含有し、
各カラーインキの顔料分散樹脂がそれぞれポリオキシアルキレン鎖を有する顔料分散樹脂Ｂであり、
白インキの顔料分散樹脂が炭素数１０以上のアルキル鎖を有する顔料分散樹脂Ａであることを特徴とするインクジェット記録用インキセットに関する。
（ただし、顔料分散樹脂Ａと顔料分散樹脂Ｂとが同一となることはない。）
【００１１】
また本発明は、有機溶剤として、沸点が１８０℃以上２８０℃以下、かつ、表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下である有機溶剤を含有することを特徴とする上記インクジェット記録用インキセットに関する。
【００１２】
また本発明は、顔料分散樹脂Ａの酸価が、顔料分散樹脂Ｂの酸価よりも高いことを特徴とする上記インクジェット記録用インキセットに関する。
【００１３】
また本発明は、顔料分散樹脂Ａおよび顔料分散樹脂Ｂが、それぞれ芳香環構造を有することを特徴とする上記インクジェット記録用インキセットに関する。
【００１４】
また本発明は、印刷基材を４０〜８０℃に加熱しながら印刷基材上にインキ液滴を付着させる印刷方法であって、印刷基材上にカラーインキまたは白インキの一方のインキを印刷することにより印刷基材の下地処理を行い、さらにその上に他方のインキを印刷し、前記カラーインキ及び白インキとして上記インクジェット記録用インキセットを用いることを特徴とするインクジェット印刷方法に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のインクジェット記録用インキセットを用いることで、高速印刷した際の難浸透性基材上での印刷適性に優れ、混色滲みが少ない鮮明な画像品質を得ることが可能なインクジェット記録用インキセットを提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明について説明する。
【００１７】
本発明では、カラーインキと白インキからなるインクジェット記録用インキセットにお
いて、カラーインキまたは白インキの一方のインキに炭素数１０以上のアルキル鎖を有する顔料分散樹脂（顔料分散樹脂Ａ）を用い、他方のインキにポリオキシアルキレン鎖を有する顔料分散樹脂（顔料分散樹脂Ｂ）を用いることで高速印刷した際の難浸透性基材上での印刷適性に優れ、混色滲みが少ない鮮明な画像品質を得ることを可能にしている。
【００１８】
一般に水性インキはＰＥＴフィルムなどの難浸透性の基材に対しては全く浸透しないため、基材上にインキが乾燥していない状態で残存することで、液滴同士の融着を引き起こし、混色滲み等の画像劣化に繋がる。そのため、このような難浸透性基材に対して水性インキを印刷する際には、基材と接する下部および／または上部にヒーターなどの乾燥機構を設けたり、印刷部に対して乾燥エアーを吹き付けたりすることにより、インキを乾燥させながら印刷する場合が一般的である。また、難浸透性基材に対して、カラーインキまたは白インキのいずれかのインキによって下地処理を行い、さらにその上から他方のインキを印刷する場合においても、上記したような乾燥方法で基材上のインキを乾燥させながら印刷する場合がほとんどである。
【００１９】
しかしながら、上記したような乾燥方法でＰＥＴフィルムなどの難浸透性基材に対して、インキを乾燥させながら印刷しても、印刷速度を上げて高速で印刷してしまうとインキの乾燥が不十分なため、下地処理に用いるインキとその上から印刷するインキとの間で混色滲みが発生し画像品質が損なうという問題が生じてしまう。
【００２０】
本発明者らは、下地処理に用いるインキとその上から印刷するインキとの間の混色滲みを抑制させるために鋭意検討した結果、カラーインキと白インキからなるインクジェット記録用インキセットにおいて、カラーインキまたは白インキの一方のインキに炭素数１０以上のアルキル鎖を有する顔料分散樹脂を用い、他方のインキにポリオキシアルキレン鎖を有する顔料分散樹脂を用いることで高速印刷した際の難浸透性基材上での印刷適性に優れ、混色滲みが少ない鮮明な画像品質が得られることが分かり本発明に至った。
【００２１】
カラーインキと白インキの混色滲みを抑制し鮮明な画像品質が得られる理由は定かではないが、次のようなことが考えられる。カラーインキに用いる顔料分散樹脂と白インキに用いる顔料分散樹脂の相溶性が良好な場合、基材上でインキの乾燥が不十分だと分散樹脂同士が相溶しカラーインキと白インキとの間で混色滲みが起こりやすくなる。一方、カラーインキに用いる顔料分散樹脂と白インキに用いる顔料分散樹脂が相溶しづらいと、基材上でインキの乾燥が不十分な場合でも、混色滲みを抑制しやすいものと考えられる。本発明ではカラーまたは白インキの一方のインキに炭素数１０以上のアルキル鎖を有する顔料分散樹脂を用い、他方のインキにはポリオキシアルキレン鎖を有する顔料分散樹脂を用いることを特徴としている。このような極性の異なる顔料分散樹脂を用いることで分散樹脂同士が相溶するのを抑えることにより、高速印刷した際にインキの乾燥が不十分な場合でも、色間の混色滲みを抑制しているものと考えられる。
【００２２】
以下に本発明の主要となる各成分について述べる。
【００２３】
＜顔料分散樹脂Ａ＞
本発明で用いられる顔料分散樹脂Ａは、構造中に炭素数１０以上のアルキル鎖を有することを特徴としている。
【００２４】
炭素数１０以上のアルキル鎖は、直鎖であっても分岐していてもよいが、直鎖状のものが好ましい。アルキル鎖としてはデシル基(Ｃ１０)、ラウリル基(Ｃ１２)、ミリスチル基(Ｃ１４)、セチル基(Ｃ１６)、ステアリル基(Ｃ１８)、アラキル基(Ｃ２０)、ベヘニル基(Ｃ２２)、リグノセリル基(Ｃ２４)、セロトイル基(Ｃ２６)、モンタニル基(Ｃ２８)、メリッシル基(Ｃ３０)、ドトリアコンタノイル基(Ｃ３２)、テトラトリアコンタノイル基(
Ｃ３４)、ヘキサトリアコンタノイル基(Ｃ３６)等が挙げられる。炭素数１０以上のアル
キル鎖であれば混色滲みを抑制し優れた画像品質が得られるが、あまりに長鎖となった場合には吐出安定性が悪化する場合がある。画像品質と吐出安定性の観点から、アルキル鎖の炭素数として好ましくは炭素数１０〜３０であり、さらに好ましくは炭素数１８〜２４である。
【００２５】
本発明で用いられる顔料分散樹脂Ａとしてはアクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、αオレフィンマレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、エステル樹脂等が挙げられる。なかでもアクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂を使用することが好ましい。
【００２６】
さらに、顔料分散樹脂Ａに芳香環構造を導入することで、顔料分散性を向上させ、吐出安定性を向上させることが可能となる。芳香環構造としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、アニシル基等が挙げられる。中でもフェニル基、トリル基が分散安定性の面から好ましい。
【００２７】
顔料分散樹脂Ａの酸価は３０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも小さいと樹脂が水に対し溶解しづらくなるため、インキの粘度が高くなり吐出に影響が出る場合がある。また、４００ｍｇＫＯＨ／ｇよりも大きい場合であっても樹脂間での相互作用が強まり、粘度が高くなる場合がある。顔料分散樹脂の酸価は、より好ましくは１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００２８】
顔料分散樹脂Ａの重量平均分子量は５０００〜１０００００であることが好ましい。分重量平均子量が５０００以下では分散安定性が低下する場合があり、重量平均分子量が１０００００以上では吐出に影響が出る場合がある。より好ましくは重量平均分子量が１００００〜５００００であり、さらに好ましくは１５０００〜３００００である。
【００２９】
本発明における顔料分散樹脂Ａの重量平均分子量は常法によって測定することができる。本発明における顔料分散樹脂Ａの重量平均分子量の測定方法は下記の通りであり、重量平均分子量は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００３０】
本発明の顔料分散樹脂Ａは水への溶解度を上げるために、樹脂中の酸基を塩基で中和してあることが好ましい。塩基としてはアンモニア水、ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基や水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基等を使用することができる。有機塩基を使用するとインキ乾燥時塩基が揮発し、印刷物の耐水性が向上する場合があり好ましい。
【００３１】
本発明の顔料と顔料分散樹脂Ａの比率は２／１〜１００／１であることが好ましい。顔料分散樹脂の比率が２／１よりも大きいとインキの粘度が高くなる傾向が見られる。また、１００／１よりも小さいと分散性が低下し、安定性が低下する場合がある。顔料と顔料分散樹脂の比率としてより好ましくは３／１〜５０／１、さらに好ましくは４／１〜２５／１である。
【００３２】
＜顔料分散樹脂Ｂ＞
本発明で用いられる顔料分散樹脂Ｂは構造中にポリオキシアルキレン鎖を有することを特徴としている。
【００３３】
ポリオキシアルキレン鎖とは、具体的には、−（ＣmＨ2m−Ｏ）n−（但しｍ及びｎは１
以上の整数を表す）で表される。代表的なものとしては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基またはポリオキシブチレン基の各種ポリオキシアルキレン基などに加え、ポリオキシエチレン−オキシプロピレン基等の、前記したオキシアルキレン部分がランダムに共重合されたもの、あるいはポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン基等の、相異なるポリオキシアルキレン基がブロック状に結合したものが挙げられる。ポリオキシアルキレン基の一方の端は末端基と結合し、もう一方の端は重合体の主鎖側に結合する結合手である。水への溶解性の観点からｍは１〜２であることが好ましい。また、画像品質と吐出性の観点からｎは１〜１５０であることが好ましく、さらに好ましくは５〜８０である。
【００３４】
本発明で用いられる顔料分散樹脂Ｂとしてはアクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、αオレフィンマレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、エステル樹脂等が挙げられる。なかでもアクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂を使用することが好ましく、さらに好ましくはマレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂である。
【００３５】
本発明で用いられる顔料分散樹脂Ｂがマレイン酸樹脂である場合、マレイン酸樹脂にポリオキシアルキレン鎖を導入する際には、カルボン酸部位を（ポリ）アルキレングリコールと反応させることで導入することが好ましい。（ポリ）アルキレングリコールとしてはヒドロキシル基を有する化合物であれば何れも樹脂へ導入することが可能である。
【００３６】
ポリオキシアルキレン鎖を導入するために使用する（ポリ）アルキレングリコールとしてはジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジブロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００３７】
本発明で用いられる顔料分散樹脂Ｂがアクリル樹脂である場合、ポリオキシアルキレン鎖を導入するための重合性モノマーとして（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）ブチレングリコール等の（ポリ）アルキレングリコール基を有するモノ（メタ）アクリレートを使用し、他の（メタ）アクリレートモノマーと共重合させてポリオキシアルキレン鎖を有するアクリル樹脂を得ることができる。他の合成法として、重合性モノマーとして、（メタ）アクリル酸を使用したアクリル樹脂を得た後、（メタ）アクリル酸由来の酸基に（ポリ）アルキレングリコールの水酸基をエステル反応させて、ポリオキシアルキレン鎖を有するアクリル樹脂を得る方法等が挙げられる。
【００３８】
さらに、顔料分散樹脂Ｂに芳香環構造を導入することで、顔料分散性を向上させ、吐出安定性を向上させることが可能となる。芳香環構造としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、アニシル基等が挙げられる。中でもフェニル基、トリル基が分散安定性の面から好ましい。
【００３９】
顔料分散樹脂Ｂの酸価は５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。優れた画像品質を得るという観点から顔料分散樹脂Ｂの酸価は、より好ましくは５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００４０】
また、基材の下地処理に用いられるインキ上にさらに印刷されるインキの濡れ性や光沢を向上させるという観点から本発明で用いられる顔料分散樹脂Ａの酸価は顔料分散樹脂Ｂの酸価よりも高いことが好ましい。
【００４１】
顔料分散樹脂Ｂの重量平均分子量は５０００〜１０００００であることが好ましい。重量平均子量が５０００以下では分散安定性が低下する場合があり、重量平均分子量が１０００００以上では吐出に影響が出る場合がある。より好ましくは重量平均分子量が１００００〜５００００であり、さらに好ましくは１５０００〜３００００である。
【００４２】
本発明における顔料分散樹脂Ｂの重量平均分子量は常法によって測定することができる。本発明における顔料分散樹脂Ｂの重量平均分子量の測定方法は下記の通りであり、重量平均分子量は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００４３】
本発明の顔料分散樹脂Ｂは水への溶解度を上げるために、樹脂中の酸基を塩基で中和させることもできる。塩基としてはアンモニア水、ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基や水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基等を使用することができる。
【００４４】
本発明の顔料と顔料分散樹脂Ｂの比率は２／１〜１００／１であることが好ましい。顔料分散樹脂の比率が２／１よりも大きいとインキの粘度が高くなる傾向が見られる。また、１００／１よりも小さいと分散性が低下し、安定性が低下する場合がある。顔料と顔料分散樹脂の比率としてより好ましくは３／１〜５０／１、さらに好ましくは４／１〜２５／１である。
【００４５】
また、カラーインキと白インキとの混色滲みを抑制し鮮明な画像品質を得るという観点からカラーインキに用いられる顔料分散樹脂が顔料分散樹脂Ａであり、白インキに用いられる顔料分散樹脂が顔料分散樹脂Ｂであることが特に好ましい。
【００４６】
＜有機溶剤＞
本発明で用いられる有機溶剤は難浸透性基材に対して濡れ性の向上、インキの乾燥性の向上、吐出性の向上という目的から用いられる。
【００４７】
難浸透性基材上で優れた濡れ性を有しインキの乾燥性を向上させ混色滲みを抑制させるという観点から前記有機溶剤として沸点が１８０℃以上２８０℃以下かつ表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下である有機溶剤を含有することが好ましい。好適な範囲の表面張力を有する有機溶剤を使用することで基材上の濡れ性を向上させ、平滑なドット形成を可能とし印刷塗膜の光沢の向上も可能となる。
【００４８】
また、本発明における表面張力とは２５℃の環境下におけるＷｉｌｈｅｌｍｙ法（プレート法、垂直板法）により測定された表面張力を指す。
【００４９】
沸点が１８０℃以上２８０℃以下かつ表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下である有機溶剤であればどのような溶剤でも単独、もしくは複数使用可能である。例えば、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、エチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００５０】
本発明で用いられる有機溶剤は難吸収性基材上において下地に用いられるインキと、その上に印刷されるインキとの間で発生する混色滲みを抑制し、優れた吐出性を得るという観点から沸点が１８０℃以上２８０℃以下であることが好ましく、１８０℃以上２５０℃以下であることがより好ましい。沸点が１８０℃を下回ると難吸収性基材上で十分濡れ広がる前にインキが乾燥してしまい、濡れ性の悪化による画質低下や、吐出性の低下につながる場合がある。
【００５１】
また、本発明の効果が小さくならない程度の好適な含有量の範囲内であれば、上記以外の有機溶剤を単独もしくは複数併用することができる。
【００５２】
上記以外の有機溶剤としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールブチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００５３】
さらに、難浸透性基材に対する密着性を向上させる目的で、水溶性の含窒素系溶剤を添加することもできる。
【００５４】
含窒素系溶剤としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、３−エチル−２−オキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−エトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ペントキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ヘプトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−２−エチルヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−オクトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ペントキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ヘプトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−オクトキシプロピオンアミドなどが挙げられる。
【００５５】
本発明で用いられる有機溶剤のインキ組成中における総量は、５重量％以上４０重量％以下であることが好ましい。優れた画像品質を得るため、難浸透性基材上で十分な濡れ性と乾燥性を確保するという観点から、有機溶剤の総量が５重量％以上２５重量％以下であることがより好ましく、さらに好ましくは８重量％以上２０重量％以下であり、特に好ましくは１０重量％以上１８重量％以下である。有機溶剤の総量が５重量％を下回るとインキの保湿性が不足し、吐出安定性が損なわれる可能性がある。また、難浸透性基材上での濡れ性が低下する可能性がある。有機溶剤の含有量の合計が４０重量％よりも多い場合、
インキの粘度が高くなってしまい、吐出安定性を損なう可能性がある。また、インキの保存安定性や乾燥性も実用に適さなくなり、画像品質が悪化する可能性がある。
【００５６】
＜水＞
本発明の水性インクジェットインキに含まれる水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。
【００５７】
本発明で使用することができる水の含有量としては、インキの全重量の２０〜８０重量％の範囲である
【００５８】
＜顔料＞
本発明の水性インキに含まれる顔料としては、従来既知のものが使用できる。
【００５９】
本発明で使用することができるシアンの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１、２、３、１５：３、１５：４、１６、２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ 
４、６等が挙げられる。
【００６０】
本発明で使用することができるマゼンタの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５、７、１２、２２、２３、３１、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、４９、５
２、５３、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２；キナクリドン固溶体、１４６、１４７、１５０、２３８、２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９等が挙げられる。
【００６１】
本発明で使用することができるイエローの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２，１３，１４，１７，２０，２４，７４，８３，８６，９３，９
４，９５，１０９，１１０，１１７，１２０，１２５，１２８，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１，１５４，１５５，１６６，１６８，１８０，１８５、２１３等が挙げられる。
【００６２】
本発明で使用することができるブラックの顔料としては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックが挙げられる。例えば、これらのカーボンブラックであって、一次粒子径が１１〜４０ｍμｍ（ｎｍ）、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜４００ｍ2
／ｇ、揮発分が０．５〜１０重量％、ｐＨ値が２乃至１０等の特性を有するものが好適である。このような特性を有する市販品としては下記のものが挙げられる。例えば、Ｎｏ．３３、４０、４５、５２、９００、２２００Ｂ、２３００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＣＦ８８（以上、三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、４００Ｒ、６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ（以上、キャボット製）、Ｎｉｐｅｘ １６０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ １７０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以上、デグサ製）等
があり、何れも好ましく使用することができる。
【００６３】
本発明で使用することができる白の顔料としては、例えば、塩基性炭酸鉛（２ＰｂＣＯ3Ｐｂ（ＯＨ）2、いわゆる、シルバーホワイト）、酸化亜鉛（ＺｎＯ、いわゆる、ジンクホワイト）、酸化チタン（ＴｉＯ2、いわゆる、チタンホワイト）、チタン酸ストロンチ
ウム（ＳｒＴｉＯ3、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト）などが利用可能であり
、これらの中でも、酸化チタンが好ましい。白色顔料に使用される無機粒子は単体でもよいし、例えば、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタン等の酸化物や有機金属化合物、有機化合物との複合粒子であってもよい。酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、更に、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。従って
、白色顔料としては酸化チタンを利用することが好ましい。必要に応じて上記以外の他の白色顔料を使用してもよい。
【００６４】
顔料の一次粒子径は常法により測定することができる。本発明では、顔料の分散液を支持膜に滴下して乾燥後に、透過型電子顕微鏡を用いて観察し、任意に選択した１０００個の粒子の粒子径（円相当径）の算術平均として平均一次粒子径を算出した。
【００６５】
本発明では上述した顔料に限定されるものではなく、その他の顔料を使用してオレンジ、グリーン等の特色や顔料を含まないクリアを組み合わせたインキセットとして使用することができる。
【００６６】
本発明で使用することができる顔料の含有量としては、インキ組成中で０．１〜２０重量％の範囲である。
【００６７】
＜バインダー樹脂＞
本発明の水性インクジェットインキは、難浸透性基材上でのインキの乾燥性や印字物の塗膜耐性を高めるためにバインダー樹脂を用いることができる。バインダー樹脂としては水分散性樹脂微粒子を使用することが好ましい。水性インキのバインダー樹脂としては大別して水溶性樹脂と樹脂微粒子が知られているが、一般に樹脂微粒子は水溶性樹脂と比較して高分子量であり、高い耐性を実現することができる。また、樹脂微粒子はインキの粘度を低くすることができ、より多量の樹脂をインキ中に配合することができることから、インクジェットインキの耐性を高めるのに適していると言える。樹脂微粒子の種類としてはアクリル系、ウレタン系、スチレンブタジエン系、塩化ビニル系、ポリオレフィン系等が挙げられる。
【００６８】
水分散性樹脂微粒子のガラス転移点温度（Ｔｇ）を高くすることで耐擦性、耐薬品性等の耐性を向上させることが可能であり、好ましくは５０〜１００℃の範囲であり、より好ましくは７５〜９０℃の範囲である。５０℃よりも低い場合には十分な耐性が得られず、実用にて印刷物から印刷が剥がれる場合がある。また、１００℃よりも高い場合には塗膜が非常に硬くなり、印刷物を折り曲げた際に印刷面にワレ、ヒビが生じる場合がある。なお、ガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用いて求めた値である。
【００６９】
ＤＳＣ（示差走査熱量計）によるガラス転移温度の測定は以下のようにして行うことができる。バインダー樹脂組成物を乾固したサンプル約２ｍｇをアルミニウムパン上で秤量し、該試験容器をＤＳＣ測定ホルダーにセットし、５℃／分の昇温条件にて得られるチャートの吸熱ピークを読み取る。このときのピーク温度を本発明のガラス転移温度とする。
【００７０】
また、水分散性樹脂微粒子は印字物の塗膜耐性を高めるだけでなく、液滴が着弾した後に速やかに成膜することで、インキ液滴同士の滲みを抑制し、色間の滲みのない優れた画像品質を得ることができる。
【００７１】
上記したような水分散性樹脂微粒子のインキ組成中における含有量は、不揮発分でインキの全重量の３重量％以上２０重量％以下の範囲であることが好ましい。
【００７２】
＜界面活性剤＞
本発明の水性インクジェットインキは、表面張力を調整し難吸収性基材上の濡れ性を確保する目的で界面活性剤を使用することができる。界面活性剤としては、アセチレン系、シリコン系、アクリル系、フッ素系など用途に合わせて様々なものが知られているが、インキの表面張力を十分に下げ優れた濡れ性を確保するという観点からシリコン系界面活性剤を使用することが好ましい。界面活性剤の添加量の例としては、インキの全重量に対し
て、０．１重量％以上５重量％以下が好適である。
【００７３】
＜その他の成分＞
また、本発明のインキは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインキとするために、消泡剤、防腐剤等の添加剤を適宜に添加することができる。これらの添加剤の添加量の例としては、インキの全重量に対して、０．０１重量％以上１０重量％以下が好適である。
【００７４】
＜インキの調製方法＞
上記したような成分からなる本発明のインキの調製方法としては、下記のような方法が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。まず初めに、顔料分散剤と、水とが少なくとも混合された水性媒体に顔料を添加し、混合撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散処理を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の顔料分散液を得る。次に、必要に応じてこの顔料分散液に、水溶性有機溶剤、或いは、上記で挙げたような適宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌、必要に応じて濾過して本発明のインキとする。
【００７５】
本発明のインキの調製方法においては、上記で述べたように、インキの調製に分散処理を行って得られる顔料分散液を使用するが、顔料分散液の調製の際に行う分散処理の前に、プレミキシングを行うのが効果的である。即ち、プレミキシングは、少なくとも顔料分散樹脂と水とが混合された水性媒体に顔料を加えて行えばよい。このようなプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進することができるため、好ましい。
【００７６】
顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル及びナノマイザー等が挙げられる。その中でも、ビーズミルが好ましく使用される。このようなものとしては、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（何れも商品名）等が挙げられる。
【００７７】
さらに、顔料のプレミキシング及び分散処理において、顔料分散剤は水のみに溶解もしくは分散した場合であっても、有機溶剤と水の混合溶媒に溶解もしくは分散した場合であっても良い。
【００７８】
本発明のインキは、インクジェット記録用であるので、顔料としては、最適な粒度分布を有するものを用いることが好ましい。即ち、顔料粒子を含有するインキをインクジェット記録方法に好適に使用できるようにするためには、ノズルの耐目詰り性等の要請から、最適な粒度分布を有する顔料を用いることが好ましい。所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、下記の方法が挙げられる。先に挙げたような分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くすること、粉砕後フィルタや遠心分離機等で分級すること、及びこれらの手法の組み合わせ等の手法がある。
【００７９】
＜難吸収性基材＞
本発明で用いられる難吸収性基材とは、水を吸収し難い、もしくは吸収速度が遅い記録媒体のことである。たとえば、ポリカーボネート、硬質塩ビ、軟質塩ビ、ポリスチレン、発砲スチロール、ＰＭＭＡ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＰＥＴなどのプラスチック基材やアルミ、ステンレスなどの金属基材、ガラス、木材等が使用できる。
【００８０】
＜下地処理＞
本発明で用いられる下地処理とは、上記したような基材に対して白インキまたはカラーインキを基材表面の一部、または全面に打ち込むことにより、基材の地色を白色またはカラーインキの色とすることである。この時、基材が透明な場合は隠蔽性が得られるように吐出量を制御する必要がある。上記したような基材に対してカラーインキまたは白インキの一方のインキを先に印刷し基材を下地処理した後に、さらにその上から他方のインキを印刷することで発色性の高い鮮明な画像を得ることが可能となる。
【００８１】
＜印刷方法＞
本発明のインキセットを印刷する方法としては、印刷基材を４０〜８０℃に加熱しながら印刷基材上にインキ液滴を付着させる印刷方法であって、印刷基材の下地処理として本発明のカラーインキまたは白インキの一方のインキを印刷し、さらにその上に他方のインキを印刷することが好ましい。上記の印刷方法で本発明のインキセットを印刷することにより、高品質な印刷物を得ることができる。加熱温度は、より好ましくは４５〜７０℃、さらに好ましくは５０〜６０℃の範囲である。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の記載において、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限りそれぞれ「重量部」、「重量％」を表す。
【００８３】
＜顔料分散樹脂１の製造例＞
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ブタノール９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱し、重合モノマーであるラウリルメタクリレート９０部、アクリル酸１０部、および重合開始剤であるＶ−６０１（和光純薬製）６部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂Ａの溶液を得た。さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール３７．１部添加し中和し、水を１００部添加し、水性化した。その後、１００℃以上に加熱し、ブタノールを水と共沸させてブタノールを留去し、固形分が５０％になるように調整した。これより、顔料分散樹脂１の固形分５０％の水性化溶液を得た。
【００８４】
＜顔料分散樹脂２〜６の製造例＞
重合モノマーとして表１記載のモノマーを使用する以外は顔料分散樹脂１と同様の操作にて顔料分散樹脂２〜６の固形分５０％の水性化溶液を得た。
【００８５】
＜顔料分散樹脂７〜１０の製造例＞
本発明で使用する顔料分散樹脂７〜１０は公知の方法にて重合モノマーとして表１記載のモノマーを共重合させ、その後、無水マレイン酸部を加水分解して開環させ、得られた樹脂が有するマレイン酸由来のカルボン酸をアルコールによりエステル化を行い、顔料分散樹脂７〜１０の固形分５０％の水性化溶液を得た。
【００８６】
【表１】
0005910770.tif 000002
【００８７】
表１に記載された略語は、以下の通りである。
ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
ＶＡ：ベヘニルアクリレート
Ｓｔ：スチレン
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＨ：無水マレイン酸
２ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート
ＥＤＧ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル
ＰＥＧ４００：ポリエチレングリコール（４００）
【００８８】
＜シアン顔料分散液１（ＣＢ１）の製造例＞
顔料としてピグメントブルー１５：３を２０部、顔料分散樹脂１の水性化溶液を１２部、水６８部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間本分散を行い、シアン顔料分散液１（ＣＢ１）を得た。
【００８９】
＜シアン顔料分散液２〜１０（ＣＢ２〜ＣＢ１０）の製造例＞
表２に従い、顔料分散樹脂として顔料分散樹脂２〜１０を使用する以外はシアン顔料分散液１（ＣＢ１）と同様の操作にて顔料分散を行い、シアン顔料分散液２〜１０（ＣＢ２〜ＣＢ１０）を得た。
【００９０】
【表２】
0005910770.tif 000003
【００９１】
＜マゼンタ顔料分散液１（ＭＢ１）の製造例＞
顔料としてピグメントレッド１２２を２０部、顔料分散樹脂１の水性化溶液を１２部、水６８部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間本分散を行い、マゼンタ顔料分散液１（ＭＢ１）を得た。
【００９２】
＜マゼンタ顔料分散液２〜１０（ＭＢ２〜ＭＢ１０）の製造例＞
表３に従い、顔料分散樹脂として顔料分散樹脂２〜１０を使用する以外はマゼンタ顔料分散液１（ＭＢ１）と同様の操作にて顔料分散を行い、マゼンタ顔料分散液２〜１０（ＭＢ２〜ＭＢ１０）を得た。
【００９３】
【表３】
0005910770.tif 000004
【００９４】
＜イエロー顔料分散液１（ＹＢ１）の製造例＞
顔料としてピグメントイエロー１２０を２０部、顔料分散樹脂１の水性化溶液を１２部、水６８部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間本分散を行い、イエロー顔料分散液１（ＹＢ１）を得た。
【００９５】
＜イエロー顔料分散液２〜１０（ＹＢ２〜ＹＢ１０）の製造例＞
表４に従い、顔料分散樹脂として顔料分散樹脂２〜１０を使用する以外はイエロー顔料分散液１（ＹＢ１）と同様の操作にて顔料分散を行い、イエロー顔料分散液２〜１０（ＹＢ２〜ＹＢ１０）を得た。
【００９６】
【表４】
0005910770.tif 000005
【００９７】
＜ブラック顔料分散液１（ＫＢ１）の製造例＞
顔料としてカーボンブラックを２０部、顔料分散樹脂１の水性化溶液を１２部、水６８部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間本分散を行い、ブラック顔料分散液１（ＫＢ１）を得た。
【００９８】
＜ブラック顔料分散液２〜１０（ＫＢ２〜ＫＢ１０）の製造例＞
表５に従い、顔料分散樹脂として顔料分散樹脂２〜１２を使用する以外はブラック顔料
分散液１（ＫＢ１）と同様の操作にて顔料分散を行い、ブラック顔料分散液２〜１０（ＫＢ２〜ＫＢ１０）を得た。
【００９９】
【表５】
0005910770.tif 000006
【０１００】
＜ホワイト顔料分散液１（ＷＢ１）の製造例＞
顔料として酸化チタンを６０部、顔料分散樹脂１の水性化溶液を１８部、水２２部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間本分散を行い、ホワイト顔料分散液１（ＷＢ１）を得た。
【０１０１】
＜ホワイト顔料分散液２〜１０（ＷＢ２〜ＷＢ１０）の製造例＞
表６に従い、顔料分散樹脂として顔料分散樹脂２〜１０を使用する以外はホワイト顔料分散液１（ＷＢ１）と同様の操作にて顔料分散を行い、ホワイト顔料分散液２〜１０（ＷＢ２〜ＷＢ１０）を得た。
【０１０２】
【表６】
0005910770.tif 000007
【０１０３】
＜シアンインキ１（Ｃ１）の製造例＞
シアン顔料分散液（ＣＢ１）を１５部、１，２−ブタンジオール１５部、樹脂微粒子の分散液（固形分４０％、樹脂Ｔｇ８０℃）２０部、活性剤（エボニックデグサ社製シリコン系活性剤ＴｅｇｏＧｌｉｄｅ４３２）０．５部、残りを水としてインキ全体が１００部になるように調整し、これをディスパーで十分に均一になるまで攪拌した。その後、メンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去しシアンイン
キ１（Ｃ１）を作成した。
【０１０４】
＜シアンインキ２〜２１（Ｃ２〜２１）、その他のカラー及びホワイトインキの製造例＞
表７、８、９、１０、１１記載の原料を用いてシアンインキ１（Ｃ１）の製造例と同様にしてインキの作成を行った。
【０１０５】
【表７】
0005910770.tif 000008
【０１０６】
【表８】
0005910770.tif 000009
【０１０７】
【表９】
0005910770.tif 000010
【０１０８】
【表１０】
0005910770.tif 000011
【０１０９】
【表１１】
0005910770.tif 000012
【０１１０】
表７、８、９、１０、１１に記載された略語は、以下の通りである。
ＢｕＤ：１，２−ブタンジオール（沸点：１９１℃、表面張力：３１．６ｍＮ／ｍ）
ＨｅｘＤ：１，２−ヘキサンジオール（沸点：２２４℃、表面張力：２６．４ｍＮ／ｍ）ＥＤＧ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点：１９６℃、表面張力：３１．
１ｍＮ／ｍ）
ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２３０℃、表面張力：２７．９℃）
ＭＢ：メトキシブタノール（沸点：１５８℃、表面張力：２９．３ｍＮ／ｍ）
ＢＴＧ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２７２℃、表面張力：２９．６ｍＮ／ｍ）
樹脂微粒子：アクリルエマルジョン（固形分４０％、樹脂Ｔｇ８０℃）
活性剤：ＴｅｇｏＧｌｉｄｅ  ４３２（エポニックデグサ社製、シリコン系活性剤）
【０１１１】
（実施例１）
作成したシアンインキ１（Ｃ１）、マゼンタインキ１（Ｍ１）、イエローインキ１（Ｙ１）、ブラックインキ１（Ｋ１）、ホワイトインキ４（Ｗ４）をインキセットとして、ピエゾ素子を有するインクジェットヘッドを搭載したインクジェットプリンタに充填し、印刷を行った。印刷は印刷基材としてＰＥＴフィルムを用い、印刷基材を４５℃に加温しながら行った。使用したインキ、印刷条件、得られた印刷物に対して、以下のように評価した。評価結果を表１２に示す。
【０１１２】
＜評価１：カラーインキと白インキの混色滲み＞
上記の印刷基材、印刷条件にて白インキを印字率１００％のベタ印刷を行い印刷基材の下地処理した後に、さらにその上から各々のカラーインキで５ｐｔの文字を印刷し、カラーインキと白インキの混色滲みを目視で評価した。同様の方法で各々のカラーインキを印字率１００％のベタ印刷を行い印刷基材の下地処理した後に、さらにその上から白インキで５ｐｔの文字を印刷し、カラーインキと白インキの混色滲みを目視で評価した。評価基準は下記のとおりであり、ＡＡ、Ａ、 Ｂ評価が実用可能領域である。
ＡＡ：１０ｍ2／ｈの印刷速度でカラーインキと白インキの混色滲みが見られない
Ａ：８〜９ｍ2／ｈの印刷速度でカラーインキと白インキの混色滲みが見られない
Ｂ：６〜７ｍ2／ｈの印刷速度でカラーインキと白インキの混色滲みが見られない
Ｃ：５ｍ2／ｈの印刷速度でカラーインキと白インキの混色滲みが見られる
Ｄ：５ｍ2／ｈ未満の印刷速度でカラーインキと白インキの混色滲みが見られる
【０１１３】
＜評価２：印刷したインキ塗膜の隠蔽性＞
上記の印刷基材、印刷条件にて白インキを印字率１００％のベタ印刷を行い印刷基材の下地処理した後に、さらにその上から各々のカラーインキを印字率１００％のベタ印刷を行い、下地の白インキ塗膜に対するカラーインキ塗膜の隠蔽性を目視及びルーペを用いて評価した。同様の方法で各々のカラーインキを印字率１００％のベタ印刷を行い印刷基材の下地処理した後に、さらにその上から白インキを印字率１００％のベタ印刷を行い下地のカラーインキ塗膜に対する白インキ塗膜の隠蔽性を目視及びルーペを用いて評価した。評価基準は下記のとおりであり、ＡＡ、Ａ、 Ｂ評価が実用可能領域である。
ＡＡ：インキ塗膜が十分に埋まっており下地のインキ塗膜が全く見えず鮮明である
Ａ：インキ塗膜が埋まっており、下地のインキ塗膜が見えない
Ｂ：インキ塗膜が埋まっており、下地のインキ塗膜がほとんど見えない
Ｃ：インキ塗膜の埋まりが不十分であり、下地のインキ塗膜が見える
Ｄ：インキ塗膜の埋まりが不十分であり、下地のインキ塗膜が明らかに見える
【０１１４】
＜評価３：印刷したインキ塗膜の光沢＞
評価１の条件で印字した印刷物を室温で２時間乾燥させた後、印刷物の光沢度合を目視及び６０°光沢計にて測定し評価した。評価基準は下記のとおりであり、ＡＡ、Ａ、Ｂ評価が実用可能領域である。
ＡＡ：光沢値が非常に高く、印刷物表面の光沢の均一性に優れる
Ａ：光沢値が高く、印刷物表面の光沢の均一性が良好
Ｂ：光沢値が高いが、印刷物表面の光沢が僅かに不均一
Ｃ：印刷物表面の光沢の均一性が悪く、光沢値も低い
Ｄ：印刷物表面の光沢の均一性が著しく悪く、光沢値も低い
【０１１５】
＜評価４：吐出性１＞
上記の印刷基材、印刷条件にて印字幅１ｍのベタ印字を行い、カラーインキ、白インキ共に印字長１ｍ毎にノズルチェックパターンを印字してノズル抜け本数をカウントし、その本数で評価を行った。ＡＡ、Ａ、Ｂ評価が実用可能領域である。
ＡＡ：印字長５ｍでノズル抜けなし
Ａ：印字長２〜４ｍでノズル抜けなし
Ｂ：印字長１ｍでノズル抜けなし
Ｃ：印字長１ｍでノズル抜けが１〜１０本ある
【０１１６】
＜評価５：吐出性２＞
評価４の条件で印字した後にインキをプリンターに充填したまま２５℃の環境下で６時間静置した後に再び評価４と同条件でカラーインキ、白インキ共に印字長１ｍ毎にノズルチェックパターンを印字してノズル抜け本数をカウントし、その本数で評価を行った。ＡＡ、Ａ、Ｂ評価が実用可能領域である。
ＡＡ：印字長５ｍでノズル抜けなし
Ａ：印字長２〜４ｍでノズル抜けなし
Ｂ：印字長１ｍでノズル抜けなし
Ｃ：印字長１ｍでノズル抜けが１〜１０本ある
【０１１７】
（実施例２〜２６、比較例１〜４）
実施例１と同様に表１２記載の通りにカラーインキ、白インキを組み合わせてセットとし、評価を行った。
【０１１８】
【表１２】
0005910770.tif 000013
【０１１９】
実施例１〜２６の組成を有するインキセットは、比較例１〜４の組成を有するインキセットに対し良好な評価結果を示している。
【０１２０】
よって本願発明により、高速印刷した際の難浸透性基材上での印刷適性に優れ、混色滲みが少ない鮮明な画像品質が得られることがわかった。
【要約】
【課題】本発明の目的は、高速印刷した際の難浸透性基材上での印刷適性に優れ、混色滲みが少ない鮮明な画像品質を得ることが可能なインクジェット記録用インキセットを提供することにある。
【解決手段】少なくとも、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキからなるカラーインキと、白インキとからなるインクジェット記録用インキセットであって、
各インキが、それぞれ独立に、顔料、顔料分散樹脂、有機溶剤、および、水を含有し、
各カラーインキの顔料分散樹脂がそれぞれ炭素数１０以上のアルキル鎖を有する顔料分散樹脂であり、
白インキの顔料分散樹脂がポリオキシアルキレン鎖を有する顔料分散樹脂であることを特徴とするインクジェット記録用インキセット。
【選択図】なし