(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数が１〜１６であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）、及びエチレン性不飽和カルボン酸又はその塩（ａ２）を含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、及び水を含有する衣料用仕上げ剤組成物であって、前記ポリマー（Ａ）中の（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）の含有量が７０〜９９．５質量％であり、前記（Ｂ）中のカチオンのモル数に対する前記（Ａ）中のアニオンのモル数の比［（Ａ）／（Ｂ）］が１０〜２００であり、前記ポリマー（Ａ）に対するカチオン化澱粉（Ｂ）の質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．０２〜１である衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項２】
前記ポリマー（Ａ）が、更に炭素数が２〜４であるヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ３）を含むポリマーである、請求項１に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項３】
更に、ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含有する、請求項１又は２に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項４】
更に、炭素数が２〜６であり２〜６価のアルコール（Ｄ）を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項５】
更に、シリコーン化合物（Ｅ）を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項６】
前記衣料がニット衣料である、請求項１〜５のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物の（Ａ）成分を、衣料の質量に対して０．１〜１質量％となるように水浴中で接触させる衣料の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用仕上げ剤組成物及びこれを用いた衣料の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ファッション性に優れたニット衣料が増えている。ニット衣料は、糊料組成物の対象衣料となるシーツやＹシャツ等の衣布帛に比べて、しなやかな風合いが求められる。ニット衣料は布帛に比べて、単繊維を甘く撚った糸を使用し、ニット編みという編み方で構成されている。ニット編みは、糸や糸を構成する単繊維が動きやすいため衣料全体にしなやかな風合いを与えている。
前記衣料は糸から構成され、糸は単繊維から構成されている。衣料は、着用等の使用により衣料同士が擦れたり、衣料が椅子等の衣料以外の対象物と擦れあったりすることで、その摩擦により毛羽立ちや毛玉が発生する。そして、前記毛羽立ちや毛玉が発生することで表面に凹凸が生じ、この凹凸に光が当たると影が生じるため衣料の色目がくすんで見え、美観的に好ましくない。とりわけ毛玉が生じると顕著に影が生じるため、美観上の課題が大きくなる。
【０００３】
前記のとおり、ニット衣料は単繊維を甘く撚った糸を使用しているため糸から単繊維が抜けやすく毛羽立ちや毛玉が発生しやすい。よって、ニット衣料の洗濯は、洗面器等の容器にニット衣料を浸漬することにより行われてきたが、近年、全自動洗濯機の高機能化により全自動洗濯機でも洗濯できるようになっている。
しかしながら、洗濯機の標準コース等の強い撹拌力下で洗濯した場合、型崩れ等の不具合が発生しやすいため、ドライコースや手洗いコース等の撹拌力が弱いコースで洗濯することが推奨されている。
また、ニット衣料はアルカリ性の水に浸漬して撹拌すると、縮みや型崩れが起こりやすいため中性洗浄剤の使用が推奨されている。
【０００４】
このようなニット衣料を洗濯するための組成物として、特許文献１には、ポリマーのガラス転移温度が−４５℃〜２０℃である（メタ）アクリル酸エステル系共重合体等を主成分として含有する繊維加工用樹脂組成物が開示されている。
また、特許文献２には、低級脂肪酸ビニルエステル等と不飽和カルボン酸の乳化重合により得られるエマルジョンを含有する糊料組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２４８４３２号公報
【特許文献２】特開平３−２６０１７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１の繊維加工用樹脂組成物は、しなやかな風合いを損なうことなく毛羽や毛玉の発生を抑制する効果を有するものではあるが、その効果は不十分であった。
また、特許文献２では、洗濯時に衣料に残存した糊料組成物の糊落ちをよくするために不飽和カルボン酸を配合しているが、中性条件下での洗濯における糊落ち性が十分ではなかった。また、特許文献２では、低級脂肪酸ビニルエステルを主に含む共重合体を使用するため、しなやかな風合いが損なわれるという問題があった。
本発明は、上記従来の課題を鑑みてなされたものであって、衣料のしなやかさを損なうことなく、毛羽や毛玉の発生を抑制すると共に、中性条件下での洗濯であっても衣料に残存した衣料用仕上げ剤組成物の洗濯除去性（以下、易洗性ともいう）を向上させることができる衣料用仕上げ剤組成物、及びこれを用いた衣料の処理方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記［１］，［２］を提供する。
［１］炭素数が１〜１６であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）、及びエチレン性不飽和カルボン酸又はその塩（ａ２）を含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、及び水を含有する衣料用仕上げ剤組成物であって、前記ポリマー（Ａ）中の（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）の含有量が７０〜９９．５質量％であり、前記（Ｂ）中のカチオンのモル数に対する前記（Ａ）中のアニオンのモル数の比［（Ａ）／（Ｂ）］が１０〜２００である衣料用仕上げ剤組成物。
［２］前記衣料用仕上げ剤組成物の（Ａ）成分を、衣料の質量に対して０．１〜１質量％となるように水浴中で接触させる衣料の処理方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、衣料のしなやかさを損なうことなく、毛羽や毛玉の発生を抑制すると共に、中性条件下での洗濯であっても衣料に残存した衣料用仕上げ剤組成物の易洗性を向上させることができる衣料用仕上げ剤組成物及びこれを用いた衣料の処理方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［衣料用仕上げ剤組成物］
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、炭素数が１〜１６であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）、及びエチレン性不飽和カルボン酸又はその塩（ａ２）を含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、及び水を含有する衣料用仕上げ剤組成物であって、前記ポリマー（Ａ）中の（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）の含有量が７０〜９９．５質量％であり、前記（Ｂ）中のカチオンのモル数に対する前記（Ａ）中のアニオンのモル数の比［（Ａ）／（Ｂ）］が１０〜２００であるものである。
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、衣料のしなやかさを損なうことなく、毛羽や毛玉の発生を抑制することができると共に、中性条件下での洗濯における衣料用仕上げ剤組成物の易洗性に優れるものである。
なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸エステル」とは、「アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル」をいう。
また、本明細書において「毛羽立ち」とは、摩擦によって単繊維が引っ張られ、糸から単繊維が抜けかけたり（視覚的には、糸表面から単繊維が飛び出したり）している状態、又は磨耗によって単繊維に亀裂が入り、単繊維表面から繊維片が剥離しかけたりする状態をいう。
また、「毛玉」とは衣料から抜け落ちた単繊維同士が絡まり、玉状になって衣料に再付着している状態、繊維上の前記毛羽同士が絡まって玉状になった状態、又は糸を構成する単繊維から剥離しかかった繊維片が繊維上で絡まって玉状となった状態をいう。
【００１０】
＜ポリマー（Ａ）＞
ポリマー（Ａ）（以下、（Ａ）成分ともいう）は、炭素数が１〜１６であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）（以下、モノマー（ａ１）ともいう）、及びエチレン性不飽和カルボン酸又はその塩（ａ２）（以下、モノマー（ａ２）ともいう）を含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマーであって、モノマー（ａ１）を７０〜９９．５質量％含有するものである。
（Ａ）成分中のモノマー（ａ１）の含有量が７０質量％未満又は９９．５質量％を超えると、毛羽立ちや毛玉の発生を十分に抑制することができず、また、衣料からの易洗性も低下する。前記（Ａ）成分中のモノマー（ａ１）の含有量としては、毛羽立ちや毛玉の発生を抑制する観点、及び衣料用仕上げ剤組成物の衣料からの易洗性の観点から、８０〜９８質量％が好ましく、８５〜９５質量％がより好ましい。
【００１１】
（モノマー（ａ１））
モノマー（ａ１）は、炭素数が１〜１６であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。
炭素数が１〜１６であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルであって、前記アルキル基が炭素数１〜１６のアルキル基である化合物を表す。
モノマー（ａ１）は、炭素数が１〜１６であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであれば特に制限はなく、ポリマー（Ａ）が前記ガラス転移温度を満すのであれば１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
また、前記アルキル基はｎ−体、ｓｅｃ−体、ｔｅｒｔ−体、ｉｓｏ−体を含む、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい。
モノマー（ａ１）としてアクリル酸エステルを用いる場合のアルキル基の炭素数は、ガラス転移温度の調節しやすさの観点から、２〜１２が好ましく、３〜１０がより好ましく、４〜８が更に好ましい。
具体的な化合物としては、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸ｎ−プロピルエステル、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチルエステル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、アクリル酸ｎ−ペンチルエステル、アクリル酸ｎ−ヘキシルエステル、アクリル酸ｎ−ヘプチルエステル、アクリル酸ｎ−オクチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステルが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチルエステル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステルがより好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルエステルが更に好ましい。
【００１２】
モノマー（ａ１）としてメタクリル酸エステルを用いる場合のアルキル基の炭素数は、ガラス転移温度の調節しやすさの観点から、１〜８が好ましく、１〜４がより好ましく、１〜２が更に好ましい。
具体的な化合物としては、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ｎ−プロピルエステル、メタクリル酸ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸ｉｓｏ−ブチルエステル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、メタクリル酸２−エチルヘキシルエステルが好ましく、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステルがより好ましく、メタクリル酸メチルエステルが更に好ましい。
【００１３】
モノマー（ａ１）としては、ポリマー（Ａ）のガラス転移温度を−４０℃以上、０℃未満の範囲に調整する観点から、メタクリル酸エステルと、アクリル酸エステルとを併用することが好ましい。
両者を併用する場合、炭素数が１〜６のアルキル基を有するメタクリル酸エステルと炭素数が２〜６のアルキル基を有するアクリル酸エステルとを併用することが好ましく、炭素数が１〜２のアルキル基を有するメタクリル酸エステルと炭素数が３〜５のアルキル基を有するアクリル酸エステルとを併用することがより好ましく、メタクリル酸メチルエステルとアクリル酸ｎ−ブチルエステルとの併用が更に好ましい。
【００１４】
ガラス転移温度を−４０℃以上、０℃未満にする際に、メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルとを併用する際の質量比［アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル］は、（Ａ）成分のガラス転移温度を前記範囲に調整する観点から、９９／１〜５５／４５が好ましい。より好ましくは、８０／２０〜５６／４４である。
【００１５】
（モノマー（ａ２））
モノマー（ａ２）は、エチレン性不飽和カルボン酸又はその塩である。本明細書において、「エチレン性不飽和カルボン酸」とは、分子内にビニル基及びカルボキシ基を有する化合物をいう。
エチレン性不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。これらの中では、原料の入手容易性の観点から、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
エチレン性不飽和カルボン酸塩としては、前記エチレン性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、及びアルカリ土類金属塩を挙げることができる。また、エチレン性不飽和カルボン酸塩は、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩であってもよい。エチレン性不飽和カルボン酸塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
（Ａ）成分中のモノマー（ａ２）の割合は、毛羽立ちや毛玉の発生を抑制する効果を更に高める観点、及び衣料用仕上げ剤組成物の衣料からの易洗性を向上させる観点から、０．１〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％がより好ましく、０．４〜２質量％がより好ましく、０．６〜１．９質量％がより好ましく、０．８〜１．８質量％が更に好ましい。
【００１６】
本明細書において、（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、各モノマー（ｉ）のホモポリマーのガラス転移温度〔Ｔｇ（ｉ）〕から、下記計算式（Ｉ）にしたがって共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を算出した。ただし、小数点以下は四捨五入し、共重合体が多官能性モノマーを含む場合には、該多官能性モノマーを除いたモノマーについて計算を行った。各モノマー（ｉ）のホモポリマーのガラス転移温度は、表１に記載のモノマーを使用する場合には、表１に記載の値を用いた。また、表１に記載のないモノマーを用いる場合には、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、「ポリマーハンドブック、Fourth EditionVolume1, WILEY-INTERSCIENCE, A John Wiley & Sons, Inc., Publication,1999」に記載のホモポリマーの値を用いた。
【００１７】
【表１】
0006027884.tif 000002
【００１８】
【数１】
0006027884.tif 000003
（式中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（℃）であり、Ｔｇ（ｉ）は共重合体を構成する各モノマー（ｉ）のホモポリマーのガラス転移温度であり、ｗｉは共重合体を構成するモノマー（ｉ）の重量分率である。）
【００１９】
（ａ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４０℃以上、０度未満である。ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃未満又は０℃以上であると、着用等の際に衣類に発生する毛羽を抑制することができない。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上であると、衣料のしなやかな風合いが損なわれる課題がある。毛羽の発生を抑制する観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜−５℃が好ましく、−２５〜−８℃がより好ましい。また、全自動洗濯機の仕上げ剤投入口に衣類用仕上げ剤組成物が残留することを防止する観点から、（ａ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は−２５℃〜−５℃が更に好ましい。
（Ａ）成分は、モノマー（ａ１）、（ａ２）で構成されていてもよいが、モノマー（ａ１）、（ａ２）とこれら以外の他のモノマーとで構成されていてもよい。
モノマー（ａ１）、（ａ２）以外のモノマーを用いる場合、（Ａ）成分中のモノマー（ａ１）の割合は、毛羽や毛玉の発生を抑制する観点から、７０質量％以上が好ましく、８０〜９８質量％がより好ましく、８５〜９５質量％が更に好ましい。
モノマー（ａ１）及びモノマー（ａ２）と共重合できる他のモノマーとして、例えばモノマー（ａ３）を用いることができる。
【００２０】
（モノマー（ａ３））
モノマー（ａ３）は、炭素数が２〜４であるヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。炭素数２〜４であるヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルであって、前記ヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜４であることをいう。モノマー（ａ３）を用いることにより毛羽立ちや毛玉の発生を抑制する効果が更に向上する。
モノマー（ａ３）のヒドロキシアルキル基としては、毛羽立ちや毛玉の発生を抑制する観点から、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数２のヒドロキシアルキル基がより好ましい。
炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル基を有するメタクリル酸エステルの具体例としては、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルエステル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチルエステル等が挙げられる。
炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル基を有するアクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピルエステル、アクリル酸４−ヒドロキシブチルエステル等が挙げられる。
これらの中では、毛羽立ちや毛玉の発生を抑制する観点、衣料にしなやかな風合いを付与する観点及び洗浄時の（Ａ）成分の衣料からの易洗性を向上させる観点から、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル及びアクリル酸２−ヒドロキシエチルエステルが好ましい。
衣料からの易洗性及び毛羽立ちや毛玉の発生を抑制する観点から、（Ａ）成分中のモノマー（ａ３）の割合は１〜１５質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましく、３〜８質量％が更に好ましい。
本発明の（Ａ）成分は、毛羽立ち、毛玉の発生を抑制する観点から、前記モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）及びモノマー（ａ３）を含む共重合体であることが好ましい。
なお、（Ａ）成分を構成するモノマーとしては、（Ａ）成分の効果に影響を及ぼさない範囲で、前記モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）、モノマー（ａ３）以外のモノマーを使用してもよい。
【００２１】
（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５万〜５０万が好ましく、１０万〜４５万がより好ましく、２０万〜４０万が更に好ましい。
なお、（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による値をいう。より具体的には、溶離液としてクロロホルム、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトン及びこれらの溶媒を組み合わせた液のいずれか、好ましくはジメチルホルムアミドを使用して測定したポリスチレン換算の分子量をいう。
【００２２】
（Ａ）成分は溶液重合や乳化重合等の方法で製造することができるが、生成物の取り扱いの容易性の観点から、乳化重合で製造することが好ましい。乳化重合の方法としては、例えば特開２００８−８８４１４号公報に記載の方法を挙げることができる。
【００２３】
＜カチオン化澱粉（Ｂ）＞
本発明においては、（Ａ）成分の衣料への吸着性を高めることを目的として、また、（Ａ）成分を乳化重合等で製造する際の乳化安定化剤として、カチオン化澱粉（Ｂ）を用いる（以下、（Ｂ）成分ともいう。）。
カチオン化澱粉の主骨格を形成する澱粉類としては、特開２０１０−１８０３２０号公報に記載の澱粉等を用いることができる。具体的には、コーンスターチ、小麦スターチ、ポテトスターチ、タピオカスターチ等の澱粉が挙げられる。
【００２４】
前記澱粉にカチオン基を導入してカチオン化澱粉とする方法は特に限定されず、例えば、澱粉類と四級アンモニウムアルキル化試薬とを反応させる方法が挙げられる。
四級アンモニウムアルキル化試薬としては、例えば、特開２０１０−１８０３２０号公報に記載のグリシジル基を有する４級アンモニウム化合物を挙げることができ、化合物の入手の容易性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
四級アンモニウムアルキル化試薬の具体的な製造方法としては、例えば特開昭５６−３６５０１号公報、特開平６−１００６０３号公報、特開２０１０−１８０３２０号公報、及び特開平８−１９８９０１号公報等に記載の方法が挙げられる。
【００２５】
（Ｂ）成分であるカチオン化澱粉の窒素原子の含有量（以下、Ｎ質量％ともいう）は、０．０１〜１．５質量％が一般的であるが、（Ａ）成分の衣料への吸着性をより高める点から、０．３〜１．３質量％が好ましく、０．４〜１質量％がより好ましく、０．５〜０．９質量％が更に好ましい。
本明細書において、Ｎ質量％は（Ｂ）成分の全質量に対して第４級アンモニウム基由来の窒素原子の含有量（質量％）をいう。Ｎ質量％は、「第十二改正日本薬局方」（財団法人日本公定書協会・第一法規出版(株)発行）の第４３〜４４頁に記載された窒素定量法（セミミクロケルダール法）に基づいて行うことができる。
【００２６】
（Ｂ）成分であるカチオン化澱粉の重量平均分子量は、毛羽立ち、毛玉の発生を抑制する観点から、１０万〜１９０万が好ましく、３０万〜１７０万がより好ましく、５０万〜１５０万がより好ましく、８０万〜１３０万が更に好ましい。
【００２７】
＜各成分の含有量＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物においては、前記（Ｂ）成分中のカチオンのモル数に対する前記（Ａ）中のアニオン（カルボン酸又はその塩）のモル数の比［（Ａ）／（Ｂ）］を１０〜２００とする。このモル数の比が１０未満であると、衣料用仕上げ剤組成物の衣料からの易洗性は向上するが、毛羽立ちや毛玉の発生を抑制する効果が悪化し、衣料のしなやかな風合いが損なわれる。一方、モル数の比が２００を超えると、衣料に対する吸着性が悪化や、衣料からの易洗性が悪化する。このモル数の比は、毛羽立ちや毛玉の発生を抑制する観点、（Ａ）成分の易洗性を向上させる観点、衣料の風合いを維持する観点から、２０〜１８０が好ましく、２５〜１３０がより好ましく、３０〜８０が更に好ましい。
【００２８】
衣料用仕上げ剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、１〜５０質量％が好ましく、洗濯１回当たりの前記衣料用仕上げ剤組成物の使用量を低減させる点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１２質量％以上が更に好ましい。また衣料用仕上げ剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、仕上げ剤投入口への付着性を低減する観点から、３５質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とは、それぞれ別々に製造して配合してもよく、（Ａ）成分の製造に際に（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合してもよい。
【００２９】
＜ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤（Ｃ）＞
衣料用仕上げ剤組成物には、各種界面活性剤を配合してもよい。界面活性剤としては、毛羽立ち、毛玉の発生を更に抑制する観点から、ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤（以下、（Ｃ）成分ともいう。）を挙げることができる。（Ｃ）成分は前記（Ａ）成分の製造時に使用しても良く、（Ａ）成分とは別々に衣料用仕上げ剤組成物に用いても良い。
（Ｃ）成分の具体的例としては、分子内に炭素数８〜１８の炭化水素基を少なくとも１つ有し、ポリオキシアルキレン基を２０〜１００モル有する化合物を挙げることができる。この化合物としては、炭素数８〜１８のアルコールにポリオキシアルキレン基が２０〜１００モル付加したものが好ましい。
オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基が好ましい。（Ｃ）成分の含有量は、毛羽立ち、毛玉の発生を抑制する観点から、（Ａ）成分の質量に対して３〜４０質量が好ましく、７〜２０質量％がより好ましい。
【００３０】
＜炭素数が２〜６であり２〜６価のアルコール（Ｄ）＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、貯蔵安定性の高める観点から、炭素数が２〜６であり２〜６価のアルコール（以下、（Ｄ）成分ともいう）を使用することが好ましい。具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等が挙げられる。
【００３１】
＜シリコーン化合物（Ｅ）＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、なめらかな風合いを付与する観点から、シリコーン化合物（以下、（Ｅ）成分ともいう）を使用することが好ましい。
（Ｅ）成分のシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン（ジメチルシロキサン）や変性シリコーン、例えば、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、アミドポリエーテル変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン等を挙げることができる。
これらの中では、なめらかな風合いを付与する観点から、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、アミドポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００３２】
ジメチルシリコーンの重量平均分子量は、なめらかな風合いを付与する観点から、１，０００〜１００万が好ましく、３，０００〜５０万がより好ましく、５，０００〜２５万が更に好ましい。
ジメチルシリコーンの２５℃における動粘度は、１００〜１００万ｍｍ2／ｓが好ましく、５００〜７０万ｍｍ2／ｓがより好ましく、１，０００〜５０万ｍｍ2／ｓが更に好ましい。
アミノ変性シリコーンのアミノ当量（アミノ当量とは窒素原子１個当たりの分子量）は、なめらかな風合いを付与する観点から、２００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌが好ましく、２，５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌがより好ましく、３，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌが更に好ましい。
また、アミノ変性シリコーンの２５℃における動粘度は、１００〜２００００ｍｍ2／ｓが好ましく、２００〜１００００ｍｍ2／ｓがより好ましく、５００〜５０００ｍｍ2／ｓが更に好ましい。
ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン及びアミドポリエーテル変性シリコーンとしては、なめらかな風合いを付与する観点から、１質量％水溶液の曇点が８０℃以下の化合物が好ましく、更に７０℃以下の化合物が好ましい。
また、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン及びアミドポリエーテル変性シリコーンの２５℃における動粘度は、１００〜６５００ｍｍ2／ｓが好ましく、２００〜６０００ｍｍ2／ｓがより好ましく、５００〜５５００ｍｍ2／ｓが更に好ましい。
【００３３】
（Ｅ）成分は、オイル状のものをそのまま使用しても差し支えないが、本発明の組成物の製造上の観点から、（Ｅ）成分の粒子が水中に分散した水性エマルジョンの形態で配合することが好ましい。（Ｅ）成分の水性エマルジョンを得るためには、乳化剤として界面活性剤を用いることが好ましい。
前記乳化剤としての界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン性界面活性剤、アミンオキサイド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、トリ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤を用いることができる。
【００３４】
（Ｅ）成分を水性エマルジョンとした場合における乳化粒子の平均粒径は、繊維製品等の風合いを維持する観点から、０．０１〜１０μｍが好ましく、０．０１〜５μｍがより好ましく、０．０１〜１μｍが更に好ましい。
本発明の衣料用仕上げ剤組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、なめらかな風合いを付与する観点から、０．１〜３０質量％が好ましく、０．３〜２０質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい。
（Ａ）成分に対する（Ｅ）成分の質量比［（Ｅ）／（Ａ）］は、なめらかな風合いを付与する観点から、０．０２〜１が好ましく、０．０３〜０．９がより好ましく、０．０５〜０．８が更に好ましい。
【００３５】
前記のとおり、本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、衣料のしなやかさを損なうことなく毛羽や毛玉の発生を抑制すると共に、中性条件下での洗濯であっても衣料に残存した衣料用仕上げ剤組成物の易洗性を向上させることができるため、ニット衣料の仕上げに好適に用いることができる。
【００３６】
本発明においては、さらに、香料、染料、消泡剤、抗菌剤、殺菌剤、酸化防止剤、キレート剤、防腐剤及びｐＨ調整剤等の任意の成分必要に応じて用いることができる。
【００３７】
［衣料の処理方法］
本発明の衣料の処理方法は、前記衣料用仕上げ剤組成物の（Ａ）成分を、衣料の質量に対して０．１〜１質量％となるように水浴中で接触させるものであり、毛羽立ち、毛玉の発生を効果的に抑制することができる。衣料の質量に対する衣料用仕上げ剤組成物の（Ａ）成分の量が０．１質量％未満であると、前記衣料用仕上げ剤組成物を用いることによる効果を十分に得ることができず、１質量％を超えると経済的に好ましくない。衣料の質量に対する（Ａ）成分の量は、しなやかな風合いの付与と、毛羽や毛玉抑制効果を衣料に付与する観点から、０．１２〜０．８質量％がより好ましく、０．１５〜０．６質量％が更に好ましい。
前記衣料用仕上げ剤を溶解させる水の量は、一般的に浴比で決めることができる。なお、本明細書において「浴比」とは、衣料の質量と衣料用仕上げ剤を含有する水の容量の比、［水の容量（リットル）］／［衣料の質量（ｋｇ）］をいう。
洗濯機等を用いて衣料用仕上げ剤を溶解させた水を撹拌しながら衣料と衣料用仕上げ剤組成物とを接触させる場合には、衣料同士の擦れを少なくし、毛羽・毛玉の発生を抑制する観点から、浴比は１０〜９０が好ましく、２０〜８０がより好ましく、３０〜６０が更に好ましい。
また、前記衣料の処理方法で衣料を処理する場合において、前記衣料用仕上げ剤組成物の（Ａ）成分の衣料に対する吸着量は、毛羽立ち、毛玉の発生を効果的に抑制する観点から、衣料の質量に対して０．０５〜０．４質量％が好ましく、しなやかな風合いの付与と、毛羽や毛玉抑制効果を衣料に付与する観点から、０．０８〜０．３質量％がより好ましく、０．１〜０．２質量％が更に好ましい。
【実施例】
【００３８】
まず、以下の合成例にしたがって各成分の合成を行った。なお、（Ａ）成分及び（Ａ）成分の比較化合物である（Ａ’）成分のモノマー組成を表２に示す。
［各成分の合成例］
＜（Ａ）成分の合成例＞
合成例１：（ａ−１）成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例１６で得られたカチオン化澱粉１．１重量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学製、ＧＬ−０５）０．２重量部、及びイオン交換水４８．７重量部を９０℃にて均一溶解したのち６０℃まで冷却した。これに、アクリル酸ｎ−ブチル０．３重量部、メタクリル酸メチル０．２重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王(株)製、エマルゲン１５０）１．６８重量部、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０３重量部、及びイオン交換水１９．４重量部を加え、７５℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、５時間かけてメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比１９／７５／１／５）になるように予め混合しておいたもの１６．２重量部、及び２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０５重量部をイオン交換水１１．９重量部に溶解した水溶液を反応溶液中に滴下した。滴下終了後、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．００４重量部を加え、１時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、２５５メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約２０％の基剤を得た。
得られた基剤５ｇを２０ｍＬのメスフラスコに入れ、アセトンでメスアップした後、０．５μｍのＰＴＦＥメンブランフィルターでろ過した。ろ液を用い、ＧＰＣにて分子量を測定したところ、重合平均分子量は３３万であった。ＧＰＣ測定条件を下記に示す。
カラム      ：α−Ｍ＋α−Ｍ（アニオン）
溶離液      ：Ｈ3ＰＯ4（６０ｍｍｏｌ／Ｌ）／ＬｉＢｒ（５０ｍｍｏｌ／
Ｌ）／ＤＭＦ
流速        ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度  ：４０℃
検出器      ：ＲＩ
サンプル濃度：５ｍｇ／ｍＬ
サンプル量  ：１００μＬ
【００３９】
合成例２：（ａ−２）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比２７／６７／１／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３２万であった。
【００４０】
合成例３：（ａ−３）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３１／６３／１／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３５万であった。
【００４１】
合成例４：（ａ−４）成分の合成
下記合成例１６で得られたカチオン化澱粉の添加量を２．２重量部に変え、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３１／６３／１／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３５万であった。
【００４２】
合成例５：（ａ−５）成分の合成
下記合成例１６で得られたカチオン化澱粉の添加量を０．６７重量部に変え、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３１／６３／１／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３３万であった。
【００４３】
合成例６：（ａ−６）成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例１６で得られたカチオン化澱粉０．６９重量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学製、ＧＬ−０５）０．２重量部、及びイオン交換水４８．７重量部を９０℃にて均一溶解したのち６０℃まで冷却した。これに、アクリル酸ｎ−ブチル０．３重量部、メタクリル酸メチル０．２重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王(株)製、エマルゲン１５０）１．０５重量部、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０３重量部、及びイオン交換水１９．４重量部を加え、７５℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比６３／３１／１／５）になるように予め混合しておいたもの１６．２重量部、及び２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０５重量部をイオン交換水１１．９重量部に溶解した水溶液を、５時間かけて反応溶液中に滴下した。滴下終了後、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．００４重量部を加え、１時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、２５５メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約２０％の基剤を得た。得られた基剤をエバポレーターにて減圧濃縮し、重合体重量が約３０％の基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３８万であった。
【００４４】
合成例７：（ａ−７）成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例１６で得られたカチオン化澱粉１．１重量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学製、ＧＬ−０５）０．２重量部、及びイオン交換水４８．７重量部を９０℃にて均一溶解したのち６０℃まで冷却した。これに、アクリル酸ｎ−ブチル０．３重量部、メタクリル酸メチル０．２重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王(株)製、エマルゲン１５０）１．６８重量部、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０３重量部、及びイオン交換水１９．４重量部を加え、７５℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３１／６３／１／５）になるように予め混合しておいたもの１０．６重量部、及び２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０５重量部をイオン交換水１１．９重量部に溶解した水溶液を、５時間かけて反応溶液中に滴下した。滴下終了後、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．００４重量部を加え、１時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、２５５メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約１５％の基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３２万であった。
【００４５】
合成例８：（ａ−８）成分の合成
下記合成例１６で得られたカチオン化澱粉を添加せず、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３１／６３／１／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３３万であった。
【００４６】
合成例９：（ａ−９）成分の合成
下記合成例１６で得られたカチオン化澱粉の添加量を０．２２重量部に変え、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３１／６３／１／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３２万であった。
【００４７】
合成例１０：（ａ−１０）成分の合成
下記合成例１６で得られたカチオン化澱粉の添加量を６．７重量部に変え、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３１／６３／１／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３５万であった。
【００４８】
合成例１１：（ａ−１１）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３８／５６／１／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３６万であった。
【００４９】
合成例１２：（ａ−１２）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３５／６４／１／０）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３８万であった。
【００５０】
合成例１３：（ａ−１３）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３１．７／６３／０．３／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３０万であった。
【００５１】
合成例１４：（ａ−１４）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３１．５／６３／０．５／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３２万であった。
【００５２】
合成例１５：（ａ−１５）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３１．３／６３／０．７／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３３万であった。
【００５３】
＜（Ａ’）成分（（Ａ）成分の比較化合物）の合成例＞
比較合成例１：（ａ’−１）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３２／６３／０／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は２８万であった。
【００５４】
比較合成例２：（ａ’−２）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３６／６４／０／０）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は４０万であった。
【００５５】
比較合成例３：（ａ’−３）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比０／９４／１／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３２万であった。
【００５６】
比較合成例４：（ａ’−４）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比４９／４５／１／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３５万であった。
【００５７】
比較合成例５：（ａ’−５）成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例１６で得られたカチオン化澱粉１．１重量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学製、ＧＬ−０５）０．２重量部、及びイオン交換水４８．７重量部を９０℃にて均一溶解したのち６０℃まで冷却した。これに、酢酸ビニル０．５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王(株)製、エマルゲン１５０）１．６８重量部、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０３重量部、及びイオン交換水１９．４重量部を加え、７５℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、酢酸ビニルの最終比が（重量比４．５／２／４．５／８９）になるように予め混合しておいたもの１６．２重量部、及び２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０５重量部をイオン交換水１１．９重量部に溶解した水溶液を、５時間かけて反応溶液中に滴下した。滴下終了後、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．００４重量部を加え、１時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、２５５メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約２０％の基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は１２万であった。
【００５８】
【表２】
0006027884.tif 000004
【００５９】
＜（Ｂ）成分の合成例＞
合成例１６：（ｂ−１）成分の合成
プロペラ型撹拌羽根、冷却管、温度計がついた５００ｍＬ容量の４つ口フラスコに苛性ソーダ０．９ｇ、イオン交換水４５ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを入れ、２５℃に調温した。以下の操作は撹拌条件下で行った。コーンスターチ（三和澱粉工業（株）製）１００ｇを３０分かけて投入した。更に苛性ソーダの２０％水溶液９．７ｇと３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド１５０ｇとの混合物を４つ口フラスコ内に投入した。投入後５０℃まで昇温し、１０時間撹拌した。次に３６％塩酸水溶液で反応液のｐＨを７に調製した後、２５℃まで冷却した。更に３６％塩酸水溶液２．３ｇを加えた後、４０℃まで昇温し、反応液の粘度が５０〜１００ｍＰａ・ｓになるまで撹拌した。次いで５％苛性ソーダ水溶液で反応液のｐＨを５．０に調整した。この反応物をイソプロピルアルコール／水（質量比５０／５０）で２回洗浄し、乾燥させた。標準プルランを標準物質として用い、ＧＰＣにて分子量を測定したところ、重量平均分子量は９７．２万であった。また、Ｎ質量％は０．６７質量％であった。
【００６０】
［実施例１〜１２、比較例１〜９］
表４に示す配合量にしたがって衣料用仕上げ剤組成物を調製した。表４の各組成物は、合計で１００質量％となる。得られた組成物について、後述の評価方法に沿って、毛羽立ち及び毛玉抑制効果、衣料の風合い低減抑制効果、衣料用仕上げ剤組成物の吸着性、及び衣料用仕上げ剤組成物の易洗性を評価した。結果を表４に示す。
＜（Ａ）成分＞
（ａ―１）：上記合成例１で得られたポリマー（Ｔｇ：−２９℃）
（ａ−２）：上記合成例２で得られたポリマー（Ｔｇ：−２０℃）
（ａ−３）：上記合成例３で得られたポリマー（Ｔｇ：−１５℃）
（ａ−４）：上記合成例４で得られたポリマー（Ｔｇ：−１５℃）
（ａ−５）：上記合成例５で得られたポリマー（Ｔｇ：−１５℃）
（ａ−６）：上記合成例６で得られたポリマー（Ｔｇ：−１５℃）
（ａ−７）：上記合成例７で得られたポリマー（Ｔｇ：−１５℃）
（ａ−８）：上記合成例８で得られたポリマー（Ｔｇ：−１５℃）
（ａ−９）：上記合成例９で得られたポリマー（Ｔｇ：−１５℃）
（ａ−１０）：上記合成例１０で得られたポリマー（Ｔｇ：−１５℃）
（ａ−１１）：上記合成例１１で得られたポリマー（Ｔｇ：−６℃）
（ａ―１２）：上記合成例１２で得られたポリマー（Ｔｇ：−１５℃）
（ａ−１３）：上記合成例１３で得られたポリマー（Ｔｇ：−１５℃）
（ａ−１４）：上記合成例１４で得られたポリマー（Ｔｇ：−１５℃）
（ａ−１５）：上記合成例１５で得られたポリマー（Ｔｇ：−１５℃）
【００６１】
＜（Ａ’）成分：（Ａ）成分の比較化合物＞
（ａ’−１）：上記比較合成例１で得られたポリマー（Ｔｇ：−１５℃）
（ａ’−２）：上記比較合成例２で得られたポリマー（Ｔｇ：−１５℃）
（ａ’−３）：上記比較合成例３で得られたポリマー（Ｔｇ：−４９℃）
（ａ’−４）：上記比較合成例４で得られたポリマー（Ｔｇ：１０℃）
（ａ’−５）：上記比較合成例５で得られたポリマー（Ｔｇ：３１℃）
【００６２】
＜（Ｂ）成分＞
（ｂ−１）：上記合成例１６で得られたカチオン化澱粉
（Ｎ質量％は０．６７質量％、重量平均分子量９７．２万）
＜任意成分＞
＜（Ｃ）成分＞
（ｃ−１）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数：５０モル）ラウリルエーテル
＜（Ｄ）成分＞
（ｄ−１）：プロピレングリコール
【００６３】
＜衣料用仕上げ剤組成物の調製方法＞
３００ｍＬビーカーに衣料用仕上げ剤組成物の全量が２００ｇになる量のイオン交換水（温度：２５℃）を入れた。このビーカーに（Ｄ）成分を投入して均一に溶解させた後１０分間撹拌した。さらに２ｃｍの羽根が３枚ついたタービン型の撹拌羽根で撹拌（３００ｒｐｍ）しながら上記合成例にて得られた基剤（（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分）を投入して１０分間撹拌した。
【００６４】
＜衣料用仕上げ剤組成物の処理方法＞
＜試験布の準備＞
Ｔ／Ｃニット布（ポリエステル６５％、綿３５％、エアーフライスＦ４０１−Ｆ１１、マスダ(株)製）２ｋｇを市販の液体洗剤（花王（株）のアタックバイオジェル（登録商標）、２０１１年製）を用いて全自動洗濯機（ＨＩＴＡＣＨＩ  ＮＷ−７ＦＴ）で５回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０８３質量％、水道水（２０℃）４０Ｌ使用、標準コース、洗濯９分−すすぎ２回−脱水６分、浴比１／２０）。
洗濯したＴ／Ｃニット布を２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させて１０×１０ｃｍ角に裁断し、試験布（Ｘ１）とした。
次いで、５００ｍｌガラスビーカーに水道水（炭酸塩アルカリ度：３７ｍｇ／ｌＣａＣＯ3）３００ｇ、及び表４に示す実施例１〜１２、比較例１〜９の衣料用仕上げ剤組成物０．３０ｇをそれぞれ加えてマグネットスターラーと回転子（クロスヘッド回転子ダブル、型番００１．１１４０、高さ１４ｍｍ、直径４０ｍｍ、アズワン製）を使用して１０分間撹拌した（回転速度４００ｒｐｍ）。撹拌後、この溶液に試験布（Ｘ１）を４枚（１０ｇ）入れ、５分間撹拌した（回転速度４００ｒｐｍ）。その後、二層式洗濯機（ＴＯＳＨＩＢＡ  ＶＨ−５２Ｇ（Ｈ））を用い、試験布（Ｘ１）を脱水槽の内壁に貼りつけ２分間脱水し、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させ、これを試験布（Ｘ２）とした。
【００６５】
＜毛羽立ち及び毛玉抑制効果の評価法＞
実施例１〜１２及び比較例１〜９の衣料用仕上げ剤組成物で処理した各試験布（Ｘ２）をアピアランス・リテンションテスター（ＡＲＰ−１、大栄科学精器製作所製）を用いて荷重３．２Ｎにて２回転摩擦した。
摩擦した各試験布（Ｘ２）の毛羽立ちレベルを以下の基準サンプル１〜４と比較して下記判定基準にて得点をつけて平均点を求めることにより評価した。なお、評価は布帛の外観の評価に５年以上従事した判定者１０人（３０歳代）により行った。
毛羽立ち抑制効果としては３．５以下が合格であり、３．０以下がより好ましく、３．０未満が更に好ましい。
基準サンプル１：未処理の前記Ｔ／Ｃニット布（評価点：０）
基準サンプル２：試験布（Ｘ１）（評価点：２．０）
基準サンプル３：実施例１の衣料用仕上げ剤組成物０．２ｇで処理した試験布
（Ｘ２）（評価点：３．５）
基準サンプル４：比較例１の試験布（Ｘ２）（評価点：５．０）
【００６６】
〔判定基準〕
０    ：基準サンプル１の試験布と同等の外観で、毛羽も毛玉もない。
１．０：基準サンプル１と２の試験布の中間の外観で、極わずかに毛羽立ちが
あるが、毛玉はない。
２．０：基準サンプル２の試験布と同等の外観で、僅かに毛羽立ちがあるが、
毛玉はない。
２．５：基準サンプル２と３の試験布の間の外観であるが、どちらかというと
基準サンプル２の外観に近く、基準サンプル２よりも毛羽立ちは多い
が、毛玉はない。
３．０：基準サンプル２と３の試験布の間の外観であるが、どちらかというと
基準サンプル３の外観に近く、毛羽立ちがあるが、毛玉はない。
３．５：基準サンプル３の試験布と同等の外観で、毛羽立ちはあるが、毛玉は
ない。
４．０：基準サンプル３と４の試験布の間の外観であるが、どちらかというと
基準サンプル３の外観に近く、毛羽立ちがあり、やや毛玉がある。
４．５：基準サンプル３と４の試験布の外観の間であるが、どちらかというと
基準サンプル４の外観に近く、毛羽立ちがあり、毛玉がある。
５．０：基準サンプル４の試験布と同等の外観で、毛羽立ちも毛玉もある。
【００６７】
＜風合いの評価法＞
各試験布（Ｘ２）を２５℃／５０％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間静置して調湿処理し、自動化純曲げ試験機（ＫＥＳ−ＦＢ２−ＡＵＴＯ−Ａ、カトーテック(株)製、条件；曲げ変形速度０．５ｃｍ-1／ｓｅｃ、最大極率±２．５ｃｍ-1、クランプ間隔１ｃｍ、布の向き 縦方向（衣服材料の科学［第２版］に記載の編地のウェール方向））を用いて、極率が０．５〜１．５ｃｍ-1での布の曲げ剛性（Ｂ値）を測定した。
一方、試験布（Ｘ１）に対して衣料用仕上げ剤組成物を用いずに水道水だけで処理を行ったこと以外は試験布（Ｘ２）を得るための処理と同様の処理を行い、２５℃／５０％ＲＨの環境下で調湿処理したものを対照品とした。
衣料用仕上げ剤組成物で処理したものと、対照品とのＢ値の差（△Ｂ値）を下記式により算出した。
△Ｂ値(gf・cm2/cm)＝（組成物処理品の曲げ剛性）−（対象品の曲げ剛性）
風合いは、△Ｂ値が０．０５以下であることが好ましく、０．０３以下であることがより好ましい。
【００６８】
＜吸着率の評価法＞
（１）試験布の準備
木綿メリヤス布（綿１００％、蛍光晒、(株)谷頭商店製）２ｋｇを市販の液体洗剤（花王（株）のアタックバイオジェル（登録商標）、２０１１年製）を用いて全自動洗濯機（ＨＩＴＡＣＨＩ  ＮＷ−７ＦＴ）で５回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０８３質量％、水道水（２０℃）４０Ｌ使用、標準コース、洗濯９分−すすぎ２回−脱水６分、浴比１／２０）。
洗濯後、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させて１０×１０ｃｍ角に裁断したものを試験布（Ｙ１）として用いた。
【００６９】
（２）試験布の処理方法
３００ｍｌガラスビーカーに水道水（炭酸塩アルカリ度：３７ｍｇ／ｌＣａＣＯ3）１３０ｇ、及び表４に示す実施例１〜１２及び比較例１〜９の衣料用仕上げ剤組成物１．５ｇをそれぞれ加えてマグネットスターラーと回転子（クロスヘッド回転子ダブル、型番００１．１１４０、高さ１４ｍｍ、直径４０ｍｍ、アズワン製）で１０分間撹拌した（回転速度４００ｒｐｍ）。撹拌後、各試験布（Ｙ１）を４．３ｇ（２枚）入れ、５分間撹拌した（回転速度４００ｒｐｍ）。その後、二層式洗濯機（ＴＯＳＨＩＢＡ  ＶＨ−５２Ｇ（Ｈ））を用い、各試験布（Ｙ１）の評価面が表側（脱水槽の中心側）に出るように脱水槽の内壁に貼りつけ２分間脱水し、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させ試験布（Ｙ２）を得た。
【００７０】
（３）ＩＲ測定方法
フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−７１０、ＨＯＲＩＢＡ社製）を用い、下記方法により、試料台に何もないことを確認してからバックグラウンド測定を行った後、試料台に各試験布（Ｙ２）の評価面を下にして１枚のせ、３箇所ずつ測定した。計６箇所のスペクトルについて、１６９５〜１７６５ｃｍ-1のピーク強度（吸光度の面積）を定量し、その平均値を算出した。
（測定条件）
測定方法：ＡＴＲ法
積算回数：１０回
測定範囲：６５０〜４０００ｃｍ-1
ピーク強度の定量範囲：１６９５〜１７６５ｃｍ-1
【００７１】
試験布（Ｙ１）を衣料用仕上げ剤組成物を用いずに水道水だけで処理したこと以外は試験布（Ｙ２）と同様の処理を行うことにより、対照品を得た。各試験布（Ｙ２）と対象品とのピーク強度差（△ピーク強度）を下記式により算出した。
△ピーク強度＝（組成物処理布のピーク強度）−（対象品のピーク強度）
【００７２】
（４）検量線の作成及び定量方法
２００ｍｌガラスビーカーにイオン交換水１００ｇ及び表４に示す各衣料用仕上げ剤組成物を０．５ｇ加え、マグネットスターラーと回転子（長さ３０ｍｍ、直径８ｍｍ）で１０分間撹拌することにより、実施例１〜１０及び比較例１〜９の衣料用仕上げ剤組成物の希釈液をそれぞれ調製した。
各希釈液を試験布（Ｙ１）に対しスプレー容器（キャニオン製、Ｔ−７５００）を用いて、試験布の乾燥時の質量（２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥後の質量）に対し、１００質量％の量を噴霧し２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させることにより各実施例及び比較例の吸着率１５％の検量線試験布得た。
各衣料用仕上げ剤組成物を２．０ｇ、３．３ｇとしたこと以外は上記と同様に希釈液を調整し、同様の方法で吸着率６０％の検量線試験布、吸着率１００％の検量線試験布を作成した。
前記処理により得た吸着率１５％、６０％、１００％の検量線試験布について、上記の方法でピーク強度を測定し、得られた各△ピーク強度値を用いて各実施例及び比較例の検量線を作成した。得られた検量線を用い、各組成物の吸着率を算出した。
吸着率が２０％以上のものを合格とし、３０％以上がより好ましい。
【００７３】
＜易洗性の評価法＞
（１）試験布の準備
前記試験布（Ｙ１）を得るための処理と同様の処理により試験布（Ｚ１）を得た。
（２）試験布の処理方法
２００ｍｌガラスビーカーにイオン交換水１００ｇと表４に示す衣料用仕上げ剤組成物を３．３ｇ加え、マグネットスターラーと回転子（長さ３０ｍｍ、直径８ｍｍ）で１０分間撹拌することにより、各実施例及び比較例の衣料用仕上げ剤組成物を含む希釈液を調製した。撹拌後、調製した各希釈液を試験布（Ｚ１）に対しスプレー容器（キャニオン製、Ｔ−７５００）を用いて、試験布乾燥時の質量（２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥後の質量）に対し、１００質量％の量を噴霧し、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させたものを２枚作成した。
乾燥させた試験布２枚を３０×４５ｃｍの台布（木綿ブロード布、綿１００％、(株)谷頭商店製）の端から１０ｃｍ内側に試験布間距離が５ｃｍとなるように縫いつけ、表３に示す液体洗剤を用いて全自動洗濯機（ＨＩＴＡＣＨＩ  ＮＷ−７ＦＴ）で洗濯した（洗剤濃度０．１３３質量％、水道水（２０℃）３０Ｌ使用、ドライコース、洗濯６分−すすぎ２回−脱水６分、浴比１／３０、布総量１ｋｇ）。洗濯した試験布（Ｚ１）を台布からはずし、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させることにより試験布（Ｚ２）を得た。
【００７４】
【表３】
0006027884.tif 000005
【００７５】
化合物１：ステアロイルアミノプロピルジメチルアミン
化合物２：非イオン性界面活性剤［ポリオキシエチレンラウリルエーテル］
（平均エチレンオキサイド付加モル数が１０）
化合物３：非イオン性界面活性剤［ポリオキシエチレンアルキルエーテル］
（アルキル鎖が二級直鎖であり、炭素数が１２〜１５、平均エチレ
ンオキサイド付加モル数が３）
化合物４：下記の方法で合成したポリマーを用いた。
すなわち、温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラス製反応器に、平均分子量１５００のフェノキシポリエチレングリコール１００．００ｇ、無水マレイン酸５．００ｇ、イソプロピルアルコール６．９８ｇを仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１５０℃まで昇温した。イソプロピルアルコール還流化で、アクリル酸３０．００ｇ、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド４．５０ｇを別々に１時間にわたって連続滴下し、その後１時間撹拌を続けた。８０℃に冷却後、減圧（１３．３ｋＰａ）し、イソプロピルアルコールを除去した。常圧に戻した後、イオン交換水１３５．００ｇを加え、下記の構造を有する高分子化合物の溶液を得た。該高分子化合物は、フェノキシポリエチレングリコール／アクリル酸／マレイン酸＝１／２／１（質量比）、式中（Ｉ）のｘ＋ｙが２０の高分子化合物である。
【００７６】
【化１】
0006027884.tif 000006
【００７７】
（３）ＩＲ測定方法
試験布（Ｚ２）に対して、前述のＩＲ測定方法にて１６９５〜１７６５ｃｍ-1のピーク強度（吸光度の面積）を定量し、その平均値を算出した。
【００７８】
試験布（Ｚ１）を各衣料用仕上げ剤組成物を用いずに水道水だけで処理したこと以外は試験布（Ｚ２）を得るための処理と同様の処理を行うことにより対照品を得た。試験布（Ｚ２）と対照品とのピーク強度差（△ピーク強度）を下記式により算出した。
△ピーク強度＝〔組成物処理布のピーク強度〕−〔対象品のピーク強度〕
（４）検量線の作成及び定量方法
前記吸着率の評価方法における検量線の作成手順と同様にして残存率１５％、６０％、１００％の検量線試験布を作成し、上記の方法と同様の方法でピーク強度を測定して検量線を作成した。得られた検量線を用い、（Ａ）成分の易洗性を算出した。易洗性の評価においては、３０％以上が好ましく、３５％以上がより好ましい。
【００７９】
【表４】
0006027884.tif 000007
【００８０】
以上の結果から明らかなように、本発明の衣料用仕上げ剤組成物は衣料の風合いを維持することができると共に、毛羽や毛玉の発生を抑制することができ、かつ衣料用仕上げ剤組成物の衣料からの易洗性が高い。
【００８１】
［実施例１３〜１５］
表５に示す配合量にしたがって衣料用仕上げ剤組成物を調製した。表５の各組成物は、合計で１００質量％となる。得られた組成物について、後述の評価方法にしたがって、衣料の風合い（なめらかさ）を評価した。結果を表５に示す。
【００８２】
＜（Ｅ）成分＞
（ｅ−１）：信越化学工業(株)、
ジメチルシリコーンエマルション「ＫＭ−９０２」
ベースオイル：ジメチルシリコーン
動粘度５０万ｍｍ2／ｓ（２５℃）、シリコーン濃度５０質量％
（ｅ−２）：東レ・ダウコーニング(株)製
ポリエーテル変性シリコーン「ＳＨ−３７４９」
動粘度１３００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、１質量％水溶液の曇点３６℃
【００８３】
＜衣料用仕上げ剤組成物の処理方法＞
〔試験布の準備〕
Ｔ／Ｃニット布（ポリエステル６５％、綿３５％、エアーフライスＦ４０１−Ｆ１１、マスダ(株)製）２ｋｇを市販の液体洗剤（花王（株）のアタックバイオジェル（登録商標）、２０１１年製）を用いて全自動洗濯機（ＨＩＴＡＣＨＩ  ＮＷ−７ＦＴ）で５回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０８３質量％、水道水（２０℃）４０Ｌ使用、標準コース、洗濯９分−すすぎ２回−脱水６分、浴比１／２０）。
洗濯したＴ／Ｃニット布を２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させて３０×４０ｃｍ角に裁断し、試験布（Ｔ１）とした。
次いで、電気バケツ（Ｎａｔｉｏｎａｌ製、Ｎ−ＢＫ２）に水道水（炭酸塩アルカリ度：３７ｍｇ／ｌＣａＣＯ3）６．３Ｌ、及び表５に示す実施例１３〜１５の衣料用仕上げ剤組成物６．３ｇをそれぞれ加えて、弱水流にて１分間撹拌した。撹拌後、この溶液に試験布（Ｔ１）を６枚（２１０ｇ）入れ、弱水流にて５分間撹拌した。その後、二層式洗濯機（ＴＯＳＨＩＢＡ  ＶＨ−５２Ｇ（Ｈ））を用い、試験布（Ｔ１）を２分間脱水し、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させ、これを試験布（Ｔ２）とした。
【００８４】
〔風合い（なめらかさ）評価〕
試験布（Ｔ１）に対して、衣料用仕上げ剤組成物を用いずに水道水だけで処理を行ったこと以外は試験布（Ｔ２）を得るための処理と同様の処理を行い、２５℃／５０％ＲＨの環境下で調湿処理したものを対照品とした。
各試験布（Ｔ２）の風合い（なめらかさ）を以下の判定基準に従い、得点をつけて平均点を求めることにより評価した。なお、評価は布帛の外観評価に５年以上従事した判定者６名により行った。
なめらかさとしては、０以上が合格であり、０．５以上がより好ましく、１以上が更に好ましい。
【００８５】
〔判定基準〕
２  ：対照品より非常になめらかである
１  ：対照品よりなめらかである
０  ：対照品と同等のなめらかさである
−１：対照品のほうがなめらかである
−２：対照品のほうが非常になめらかである
【００８６】
【表５】
0006027884.tif 000008
【００８７】
以上の結果から明らかなように、本発明の衣料用仕上げ剤組成物によれば、衣料に対してなめらかな風合いを付与することができる。