(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属塩でない酸性基を有する染料を含有し、下記成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃおよび成分Ｃｋとの共重合体を主成分とした基材を用いた、引張弾性率が１０ＭＰａ以下である低含水性軟質デバイス。
成分Ａ：１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６０００以上のポリシロキサン化合物；
成分Ｂ：フルオロアルキル基を有する重合性モノマー
成分Ｃ：重合性基を有する紫外線吸収剤
成分Ｃｋ：メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドから選ばれる少なくとも１種類
【請求項２】
前記共重合体は、前記成分Ｃｋにおいて選ばれる少なくとも１種類に加えて、これとは異なる下記成分Ｃｋが共重合されている、請求項１に記載の低含水性軟質デバイス。
成分Ｃｋ：炭素数１〜１０のアクリル酸化合物から選ばれる少なくとも１種類
【請求項３】
前記染料が前記共重合体に共重合されたものである請求項１または２に記載の低含水性軟質デバイス。
【請求項４】
前記染料がモノアゾ系染料、ジスアゾ系染料、アントラキノン系染料、トリフェニルメタン系染料、ニトロ系染料、ニトロソ系染料、キサンテン系染料、アジン系染料、キノリン系染料から選ばれた少なくとも一つである請求項１〜３のいずれかに記載の低含水性軟質デバイス。
【請求項５】
前記染料が下記式（式１）で表される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の低含水性軟質デバイス。
【化１】
0006003082.tif 000016
式中、W1は重合性官能基、W2は金属塩でない酸性基を表す。
【請求項６】
前記成分Ａが１分子あたり２個の重合性官能基を有する請求項１〜５のいずれかに記載の低含水性軟質デバイス。
【請求項７】
前記成分Ａが下記式（式Ａ１）で表される請求項６に記載の低含水性軟質デバイス。
【化２】
0006003082.tif 000017
式中、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立に重合性官能基を表す。Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基、および炭素数１〜２０のフルオロアルキル基から選ばれた置換基を表す。Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に２価の基を表す。ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜１５００の整数を表す。ただしａとｂは同時に０ではない。
【請求項８】
前記低含水性軟質デバイスがケイ素原子を５質量％以上含む請求項１〜７のいずれかに記載の低含水性軟質デバイス。
【請求項９】
前記成分Ｂが（メタ）アクリル酸フルオロアルキルエステルである請求項１〜８のいずれかに記載の低含水性軟質デバイス。
【請求項１０】
前記式（式１）中のW1がメタクリロイロキシ基、アクリロイロキシ基、スチリル基、ビニル基から選ばれた一つを含む基である請求項５に記載の低含水性軟質デバイス。
【請求項１１】
前記低含水性軟質デバイスの用途が輸液用チューブ、気体輸送用チューブ、排液用チューブ、血液回路、被覆用チューブ、カテーテル、ステント、シース、チューブコネクター、アクセスポート、内視鏡用被覆材、眼用レンズ、皮膚用被覆材、創傷被覆材、皮膚用保護材、皮膚用薬剤担体、細胞培養シート、組織再生用足場材料、保湿シート、気液分離膜、薬剤担体、カフ、排液バッグおよび農業／ガーデニング用の粒状保湿材から選ばれた１種である請求項１〜１０のいずれかに記載の低含水性軟質デバイス。
【請求項１２】
金属塩でない酸性基を有する染料を含有し、下記成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃおよび成分Ｃｋとの共重合体を主成分とした基材を有する、引張弾性率が１０ＭＰａ以下である低含水性軟質デバイス用組成物。
成分Ａ：１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６０００以上のポリシロキサン化合物；
成分Ｂ：フルオロアルキル基を有する重合性モノマー
成分Ｃ：重合性基を有する紫外線吸収剤
成分Ｃｋ：メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドから選ばれる少なくとも１種類
【請求項１３】
前記共重合体は、前記請求項１２に記載の成分Ｃｋにおいて選ばれる少なくとも１種類に加えて、これとは異なる下記成分Ｃｋが共重合されている、請求項１２に記載の低含水性軟質デバイス用組成物。
成分Ｃｋ：炭素数１〜１０のアクリル酸化合物から選ばれる少なくとも１種類
【請求項１４】
金属塩でない酸性基を有する染料を原材料に混合して得る低含水性軟質デバイスの製造方法であって、前記原材料は下記成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃおよび成分Ｃｋの共重合体を主成分として含む、引張弾性率が１０ＭＰａ以下である低含水性軟質デバイスの製造方法。
成分Ａ：１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６０００以上のポリシロキサン化合物；
成分Ｂ：フルオロアルキル基を有する重合性モノマー
成分Ｃ：重合性基を有する紫外線吸収剤
成分Ｃｋ：メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドから選ばれる少なくとも１種類
【請求項１５】
金属塩でない酸性基を有する染料を原材料の少なくとも主成分とともに共重合して得られる低含水性軟質デバイスの製造方法であって、前記主成分は下記成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃおよび成分Ｃｋを含む、引張弾性率が１０ＭＰａ以下である低含水性軟質デバイスの製造方法。
成分Ａ：１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６０００以上のポリシロキサン化合物；
成分Ｂ：フルオロアルキル基を有する重合性モノマー
成分Ｃ：重合性基を有する紫外線吸収剤
成分Ｃｋ：メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドから選ばれる少なくとも１種類
【請求項１６】
金属塩でない酸性基を有する染料を原材料に混合して得る低含水性軟質デバイス用組成物の製造方法であって、前記原材料は下記成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃおよび成分Ｃｋの共重合体を主成分として含む、引張弾性率が１０ＭＰａ以下である低含水性軟質デバイスの製造方法。
成分Ａ：１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６０００以上のポリシロキサン化合物；
成分Ｂ：フルオロアルキル基を有する重合性モノマー
成分Ｃ：重合性基を有する紫外線吸収剤
成分Ｃｋ：メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドから選ばれる少なくとも１種類
【請求項１７】
前記共重合体は、前記請求項１４〜１６に記載の成分Ｃｋにおいて選ばれる少なくとも１種類に加えて、これとは異なる下記成分Ｃｋが共重合されている、請求項１４〜１６のいずれかに記載の低含水性軟質デバイスの製造方法。
成分Ｃｋ：炭素数１〜１０のアクリル酸化合物から選ばれる少なくとも１種類
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低含水性軟質デバイス、低含水性軟質デバイス用組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の分野において、シリコーン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ナイロン系ポリマー、ポリオレフイン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ハイドロゲル（ヒドロゲル）等の樹脂製軟質材料が多様な用途に用いられている。例えば、軟質基材の用途としては、生体内に導入したり、生体表面を被覆したりする医療デバイスや、細胞培養シート、組織再生用足場材料等のバイオテクノロジー用デバイスや、顔用パック等の美容デバイスや、靴の中敷等の日用品が挙げられる。
【０００３】
これらの軟質基材は、視認性向上の目的、又は商品識別力を持たせる目的、というような、目的に応じて染料により着色されていることが好ましい。軟質基材が含水性である場合、他の原料モノマーと良好な共重合性を有するとともに、優れた着色濃度を有し、かつ原材料モノマーに対して適度な溶解性も有する染料が多く存在する。（例えば、特許文献１〜３）
しかし、軟質基材を低含水性とするため、原材料として親水性成分の使用量を最小限に低減させることから、染料を原材料モノマーに溶解させて重合して軟質基材を得るプロセスにおいては、原材料モノマーまたはその混合物への溶解性、染料の溶出、耐光性、着色濃度の点で必ずしも適切な染料が得られていないことが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１０６０６４号公報
【特許文献２】特開平７−２９４８５８号公報
【特許文献３】特開平９−２７２８１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、原材料またはその混合物に対して適度な溶解性を有する染料を含有することによって、優れた着色濃度を有する低含水性軟質デバイスおよびこれを製造するためのモノマーや染料からなる組成物、およびこれらの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的を達成するために、本発明は下記の構成を有する。
【０００７】
本発明の低含水性軟質デバイスは、金属塩でない酸性基を有する染料を含有する軟質部材からなることを特徴とする。
【０００８】
また、本発明の低含水性軟質デバイスの製造方法は、金属塩でない酸性基を有する染料を原材料に混合して得ることを特徴とする。なお、好ましくは塩でない酸性基を有する染料がよい。
【０００９】
また、本発明の低含水性軟質デバイス用組成物およびその製造方法は、主に同軟質部材がモノマーの共重合によりなる場合の重合前の組成物および組成物の製造方法であり、金属塩でない酸性基を有する染料が混合されたものである。
【００１０】
本発明の低含水性軟質デバイスは、低含水性軟質でありながら、原材料に対して適度な溶解性を有する染料を含有するため、優れた着色濃度を有する。
【００１１】
ここで、上記染料が原材料の内少なくとも主成分と共重合されることが好ましく、そのため、染料は重合性官能基を有することが好ましい。重合性官能基は染料が共重合される原材料の種類に応じて選定され得る。
【００１２】
本発明の低含水性軟質デバイスは濡れた状態（あるいは湿った状態）で使用される態様に好ましく適用できる。
【００１３】
本発明の好ましい態様において、上記軟質部材は、チューブ形状を有しても良い。
【００１４】
例えば、上記低含水性軟質デバイスは、上記した医療デバイスに用いられるが、視認性の高さから生体内外で使用される医療デバイスに好ましく用いられる。
【００１５】
具体的には、上記医療デバイスは、輸液用チューブ、気体輸送用チューブ、排液用チューブ、血液回路、被覆用チューブ、カテーテル、ステント、シース、チューブコネクター、アクセスポート、または、内視鏡用被覆材を含むことが好ましい。
【００１６】
また、本発明の別の好ましい態様において、上記軟質部材は、球冠状、シート状またはフィルム状をなしても良い。
【００１７】
例えば、上記低含水性軟質デバイスは、医療デバイス、バイオテクノロジー用デバイス、農業／ガーデニングデバイス、濾過デバイス、防汚デバイス、及び美容デバイスのうちのいずれかであることが好ましい。
【００１８】
具体的には、上記医療デバイスは、眼用レンズ、皮膚用被覆材、創傷被覆材、皮膚用保護材、または、皮膚用薬剤担体を含むことが好ましい。
【００１９】
また、上記バイオテクノロジー用デバイスは、細胞培養シートまたは組織再生用足場材料を含むことが好ましい。
【００２０】
また、上記農業／ガーデニングデバイスは、保湿シートを含むことが好ましい。
【００２１】
また、上記濾過デバイスは、気液分離膜を含むことが好ましい。
【００２２】
本発明のさらに別の好ましい態様において、上記軟質部材は、収納容器形状を有しても良い。
【００２３】
収納容器形状を有する低含水性軟質デバイスの内、具体的に挙げられる医療デバイスは、薬剤担体、カフ、または、排液バッグである。
【００２４】
本発明のさらに別の好ましい態様において、上記軟質部材は、粒状を有しても良い。
【００２５】
例えば、上記低含水性軟質デバイスは、農業／ガーデニング用の粒状保湿材であることが好ましい。
【００２６】
本発明の低含水性軟質デバイスの基材としては、シリコーン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ナイロン系ポリマー、ポリオレフイン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ハイドロゲル（ヒドロゲル）等の樹脂製軟質材料を好適に用いることができる。中でも、高い酸素透過性と柔軟性が両立できることから、シリコーン系ポリマーが好ましい。シリコーン系ポリマーからなる低含水性軟質基材の酸素透過係数[×１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）ｍＬＯ２／（ｍＬ・ｈＰａ）]は５０〜２０００が好ましく、１００〜１５００がより好ましく、２００〜１０００がさらに好ましく、３００〜７００が最も好ましい。酸素透過性を大きくしすぎると機械物性などの他の物性に悪影響が出る場合があり好ましくない。酸素透過係数は、乾燥状態の試料にて測定される。
【００２７】
また、低含水性軟質基材はケイ素原子を５質量％以上含むことが好ましい。ケイ素原子の含有量（質量％）は、乾燥状態の基材質量を基準（１００質量％）として算出される。基材のケイ素原子含有率は５質量％〜３６質量％が好ましく、７質量％〜３０質量％がより好ましく、１０質量％〜３０質量％がさらに好ましく、１２質量％〜２６質量％が最も好ましい。ケイ素原子の含有率が大きすぎる場合は引張弾性率が大きくなる場合があり好ましくない。
【００２８】
また、上記において、低含水性軟質基材が、下記成分Ａの重合体、または下記成分Ａおよび成分Ｂとの共重合体を主成分とすることが好ましい；
成分Ａ：１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６０００以上のポリシロキサン化合物
成分Ｂ：フルオロアルキル基を有する重合性モノマー。
【００２９】
本明細書において、ポリシロキサン化合物とは、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する化合物である。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、親水性成分の使用量を抑えて低含水性軟質デバイスを製造する際に、染料を他の原材料と混合させる際、原材料に対して適度な溶解性を有し、好ましくはかかる原材料と良好な共重合性を有する染料を使用することで、低含水性軟質基材からなる低含水性軟質デバイスに対し、優れた着色濃度を付与することができる。また、本発明によれば、上記特性を有する低含水性軟質デバイスを、簡便なプロセスで安価に製造することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本発明の低含水性軟質デバイスは、たとえば、生体内に導入されて輸液、気体輸送、排液等を行うチューブや回路、内部に治療器具や観察器具を包摂して生体内に導入されるチューブ、生体表面を被覆して生体表面を保護または治療する被覆材、薬剤等を包摂して生体内に導入される担体、一部が生体内に導入されて、生体内からの排液を収容するバッグといった医療デバイスや、細胞培養シート、組織再生用足場材料といったバイオテクノロジー用デバイスや、保湿シート、保湿材といった農業／ガーデニング用デバイスや、濾過デバイスや、生物付着防止材料、タンパク質付着防止材料、脂質付着防止材料といった防汚デバイスや、顔用パック等の美容デバイス等である。本発明の低含水性軟質デバイスは、用途に応じて、チューブ形状、シート状、フィルム状、球冠形状、容器形状、粒状等、様々な形態に成型される。
【００３２】
本明細書において、「原材料」とは、本発明の低含水性軟質デバイスを構成するために供される各種モノマー等の原材料またはその混合物であり、溶媒、その他の添加剤などを含めた混合物を含めたものを指す。場合により、染料も含めて「原材料」ということもあるが、主に染料以外の原材料の混合物を指す。
【００３３】
本発明の低含水性軟質デバイスにおいて、低含水性とは含水率が１０質量％以下であることを意味する。また、軟質とは引張弾性率が１０ＭＰａ以下であることを意味する。
【００３４】
ここで、含水率は、例えば、フィルム形状の試験片の乾燥状態の質量と、ホウ酸緩衝液による湿潤状態の試験片の表面水分を拭き取った際の質量（湿潤状態での質量）とから、｛（湿潤状態での質量）−（乾燥状態での質量）／湿潤状態での質量｝により与えられる。
【００３５】
本明細書において、湿潤状態とは、試料を室温（２３℃）の純水あるいはホウ酸緩衝液中に２４時間以上浸漬した状態を意味する。湿潤状態での物性値の測定は、試料を純水中あるいはホウ酸緩衝液中から取り出した後、可及的速やかに実施される。
【００３６】
また、本明細書において、乾燥状態とは、湿潤状態の試料を４０℃で１６時間真空乾燥した状態を意味する。該真空乾燥における真空度は２ｈＰａ以下とする。乾燥状態での物性値の測定は、上記真空乾燥の後、可及的速やかに実施される。
【００３７】
本明細書においてホウ酸緩衝液とは、特表２００４−５１７１６３号公報の実施例１中に記載の「塩溶液」である。具体的には塩化ナトリウム８．４８ｇ、ホウ酸９．２６ｇ、ホウ酸ナトリウム（四ホウ酸ナトリウム十水和物）１．０ｇ、およびエチレンジアミン四酢酸０．１０ｇを純水に溶かして１０００ｍＬとした水溶液である。
【００３８】
本発明の低含水性軟質デバイスは低含水性であることから、本発明の低含水性軟質デバイスが例えば生体表面に貼付して用いられる医療デバイスである場合、生体表面に貼付されている間に使用者が感じる乾燥感が小さく、装用感に優れるという特徴を有する。また本発明の低含水性軟質デバイスは低含水性であることから、本発明の低含水性軟質デバイスが例えば生体に直接接触し得る医療デバイスや細胞培養シート等のバイオテクノロジー用デバイスである場合、細菌の繁殖リスクが小さいという利点を有する。含水率は５質量％以下がより好ましく２質量％以下がさらに好ましく、１質量％以下が最も好ましい。含水率が高すぎると、乾燥感が大きくなったり、細菌の繁殖リスクが高まるおそれが懸念されるため、好ましくない。
【００３９】
本発明の低含水性軟質デバイスの引張弾性率は、０．０１ＭＰａ以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、一方で５ＭＰａ以下が好ましく、３ＭＰａ以下がより好ましく、２ＭＰａがさらに好ましく、１ＭＰａがよりいっそう好ましく、０．６ＭＰａが最も好ましい。引張弾性率が小さすぎると、軟らかすぎてハンドリングが難しくなる傾向がある。引張弾性率が大きすぎると、硬すぎて装用感が悪くなる傾向がある。引張弾性率２ＭＰａ以下になると良好な装用感が得られ、１ＭＰａ以下になるとさらに良好な装用感が得られるので好ましい。引張弾性率は、ホウ酸緩衝液による湿潤状態の試料にて測定される。
【００４０】
本発明の低含水性軟質デバイスの引張伸びは１００％〜１０００％が好ましく、２００％〜７００％がより好ましい。引張伸びが小さいと、低含水性軟質デバイスが破れやすくなるので好ましくない。引張伸びが大きすぎる場合には、低含水性軟質デバイスが変形しやすくなる傾向があり好ましくない。引張伸びは、ホウ酸緩衝液による湿潤状態の試料にて測定される。
【００４１】
本発明の低含水性軟質デバイスは、ホウ酸緩衝液に対する動的接触角（前進時、浸漬速度：０．１ｍｍ／ｓｅｃ）が１００゜以下が好ましく、９０゜以下がより好ましく、８０゜以下がさらに好ましい。本発明の低含水性軟質デバイスが例えば軟質眼用レンズといった眼用医療デバイスである場合、装用者の角膜への貼り付きを防止する観点からは、動的接触角はより低いことが好ましく、６５゜以下が好ましく、６０゜以下がより好ましく、５５゜以下がさらに好ましく、５０゜以下が一層好ましく、４５゜以下が最も好ましい。動的接触角は、ホウ酸緩衝液による湿潤状態の試料にて測定される。
【００４２】
また、本発明の低含水性軟質デバイスが例えば生体表面に貼付して用いられる医療デバイスである場合、装用者の皮膚等への貼り付きを防止するためには、低含水性軟質デバイスの表面の液膜保持時間が長いことが好ましい。ここで、液膜保持時間とは、ホウ酸緩衝液に浸漬した低含水性軟質デバイスを液から引き上げ、空中に表面が垂直になるように保持した際に、低含水性軟質デバイス表面の液膜が切れずに保持される時間である。液膜保持時間は、５秒以上が好ましく、１０秒以上がさらに好ましく、２０秒以上が最も好ましい。
【００４３】
また、本発明の低含水性軟質デバイスが例えば生体内に挿入して用いられる医療デバイスである場合、低含水性軟質デバイスの表面が優れた易滑性を有することが好ましい。本明細書の実施例に示した方法で測定される人指で触った感応評価で易滑性を示すことが好ましい。
【００４４】
低含水性軟質デバイスの防汚性は、ムチン付着、脂質（パルミチン酸メチル）付着、および人工涙液浸漬試験により、評価することができる。これらの評価による付着量が少ないものほど、装用感に優れるとともに、細菌繁殖リスクが低減されるために好ましい。ムチン付着量は５μｇ／ｃｍ２以下が好ましく、４μｇ／ｃｍ２以下がより好ましく、３μｇ／ｃｍ２以下が最も好ましい。
【００４５】
本発明の低含水性軟質デバイスが例えば生体表面に貼付して用いられる医療デバイス、又は軟質眼用レンズや眼内レンズといった眼用医療デバイスである場合、低含水性軟質デバイスは、高い酸素透過性を有することが好ましい。したがって、酸素透過係数[×１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）ｍＬＯ２／（ｍＬ・ｈＰａ）]は５０〜２０００が好ましく、１００〜１５００がより好ましく、２００〜１０００がさらに好ましく、３００〜７００が最も好ましい。酸素透過性を大きくしすぎると機械物性などの他の物性に悪影響が出る場合があり好ましくない。酸素透過係数は、乾燥状態の試料にて測定される。
【００４６】
本発明の低含水性軟質デバイスは、所望の形状（例えば、チューブ形状、シート状、フィルム状、収納容器形状、粒状等）の成型体（以下、基材と呼ぶ）を含み、該基材の表面の少なくとも一部に、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が形成されていてもよい。
【００４７】
基材は、表面にコーティングされるポリマーとの間に共有結合を介さずに強固な密着性を得るため、また、好ましくは良好な酸素透過性を有するために、ケイ素原子を５質量％以上含むことが好ましい。ケイ素原子の含有量（質量％）は、乾燥状態の基材質量を基準（１００質量％）として算出される。基材のケイ素原子含有率は５質量％〜３６質量％が好ましく、７質量％〜３０質量％がより好ましく、１０質量％〜３０質量％がさらに好ましく、１２質量％〜２６質量％が最も好ましい。ケイ素原子の含有率が大きすぎる場合は引張弾性率が大きくなる場合があり好ましくない。
【００４８】
基材におけるケイ素原子の含有量は以下の方法で測定することができる。十分乾燥した基材を白金るつぼに秤取し、硫酸を加えてホットプレートおよびバーナーで加熱灰化する。灰化物を炭酸ナトリウムで融解し、水を加えて加熱溶解した後、硝酸を加え水で定容する。この溶液について、ＩＣＰ発光分光分析法によりケイ素原子を測定し、基材中の含有量を求める。
【００４９】
基材に用いるモノマーとしては、１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６０００以上のポリシロキサン化合物である成分Ａの重合体、または、上記成分Ａおよび重合性官能基を有する化合物であって、成分Ａとは異なる化合物との共重合体を主成分とすることが好ましい。ここで、主成分とは乾燥状態の基材質量を基準（１００質量％）として５０質量％以上含まれる成分であることを意味する。
【００５０】
成分Ａの数平均分子量は６０００以上であることが好ましい。成分Ａのポリシロキサン化合物の数平均分子量は、耐折り曲げ性などの機械物性により優れた低含水性軟質デバイスが得られることから、８０００以上が好ましい。成分Ａの数平均分子量は８０００〜１０００００の範囲にあることが好ましく、９０００〜７００００の範囲にあることがより好ましく、１００００〜５００００の範囲にあることが一層好ましい。成分Ａの数平均分子量が小さすぎる場合には耐折り曲げ性などの機械物性が低くなる傾向があり、特に６０００未満では耐折り曲げ性が低くなる。成分Ａの数平均分子量が大きすぎる場合には、柔軟性や透明性が低下する傾向があり好ましくない。
【００５１】
本発明の低含水性軟質デバイスが、例えば生体内に挿入される光学製品の表面（例えば内視鏡先端に設けられたカメラ）に用いられる医療デバイスである場合、透明性が高いことが好ましい。透明性の基準としては、目視した際に透明で濁りがないことが好ましい。さらに低含水性軟質デバイスは、投影機で観察した場合、濁りがほとんど、または、全く観察されないことが好ましく、濁りが全く観察されないことが最も好ましい。
【００５２】
成分Ａの分散度（質量平均分子量を数平均分子量で除した値）は、６以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましく、１．５以下が最も好ましい。成分Ａの分散度が小さい場合、他の成分との相溶性が向上し、得られる低含水性軟質デバイスの透明性が向上する、得られる低含水性軟質デバイスに含まれる抽出可能な成分が減る、低含水性軟質デバイスの基材の成型に伴う収縮率が小さくなる、などの利点が生じる。
【００５３】
基材の成型に伴う収縮率は、例えば基材がフィルム形状であり、該基材を板間重合で成型する場合、次式により算出した対応する４辺の成型比の平均値によって評価される。
【００５４】
１辺の成型比＝(成型後の１辺の長さ)／（型の空隙部の１辺の長さ）
ここで、「型の空隙部」とは、フィルムを成型するのに用いられる、該フィルムの形状に対応する形状の空隙部であり、通常は２枚の板とガスケットで構成される空隙部である。
【００５５】
また、例えば基材が球冠形状（球面の一部を平面で切り取った形状）であり、該基材をモールド重合で成型する場合、成型に伴う収縮率は、成型比＝［直径］／［モールドの空隙部の直径］で評価することができる。ここで直径とは球冠の縁部が構成する円の直径である。
【００５６】
成型比は、１に近いほど高品位の低含水性軟質デバイスを安定に製造することが容易となる。成型比は０．８５〜２．０の範囲が好ましく、０．９〜１．５の範囲がより好ましく、０．９１〜１．３の範囲が最も好ましい。
【００５７】
また、本発明の低含水性軟質デバイスの乾燥による収縮率（以下、収縮率）は、例えば基材がフィルム形状の場合、ホウ酸緩衝液による湿潤状態（保管前）の試験片の４辺の長さと、この試験片を所定環境下に所定時間保管した後の試験片の４辺の長さとを測定し、次式により算出した対応する各辺の収縮率の平均値によって評価される。
１辺の収縮率（％）＝｛（保管前の１辺の長さ）−（保管後の１辺の長さ）｝／（保管前の１辺の長さ）×１００
さらに、例えば基材が球冠形状（球面の一部を平面で切り取った形状）である場合、収縮率は、収縮率（％）＝［保管後の直径］／［保管前の直径］で評価することができる。ここで直径とは球冠の縁部が構成する円の直径である。
【００５８】
収縮率は、成型体の形状変化が少ないことから２０以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましく、５以下であることがよりいっそう好ましく、１未満であることが最も好ましい。
【００５９】
本発明において、成分Ａの数平均分子量は、クロロホルムを溶媒として用いたゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量である。質量平均分子量および分散度（質量平均分子量を数平均分子量で除した値）も同様の方法で測定される。
【００６０】
なお、本明細書においては、質量平均分子量をＭｗ、数平均分子量をＭｎで表す場合がある。また分子量１０００を１ｋＤと表記することがある。例えば「Ｍｗ３３ｋＤ」という表記は「質量平均分子量３３０００」を表す。
【００６１】
成分Ａは、複数の重合性官能基を有するポリシロキサン化合物である。成分Ａの重合性官能基の数は、１分子あたり２個以上であればよいが、より柔軟（低弾性率）な低含水性軟質デバイスが得られやすいという観点からは、１分子あたり２個が好ましい。特に分子鎖の両末端に重合性官能基を有する構造が好ましい。
【００６２】
成分Ａの重合性官能基としては、ラジカル重合可能な官能基が好ましく、炭素炭素二重結合を有するものがより好ましい。好ましい重合性官能基の例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α−アルコキシメチルアクリロイル基、マレイン酸残基、フマル酸残基、イタコン酸残基、クロトン酸残基、イソクロトン酸残基、およびシトラコン酸残基などである。これらの中でも高い重合性を有することから（メタ）アクリロイル基が最も好ましい。
【００６３】
なお、本明細書において（メタ）アクリロイルという語はメタクリロイルおよびアクリロイルの両方を表すものであり、（メタ）アクリル、（メタ）アクリレートなどの語も同様である。
【００６４】
成分Ａとしては、下記式（式Ａ１）の構造を有するものが好ましい。
【００６５】
【化１】
0006003082.tif 000002
【００６６】
（式Ａ１）中、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立に重合性官能基を表す。Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基、および炭素数１〜２０のフルオロアルキル基から選ばれた置換基を表す。Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に２価の基を表す。ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜１５００の整数を表す。ただしａとｂは同時に０ではない。
【００６７】
Ｘ１およびＸ２としては、ラジカル重合可能な官能基が好ましく、炭素炭素二重結合を有するものが好ましい。好ましい重合性官能基の例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α−アルコキシメチルアクリロイル基、マレイン酸残基、フマル酸残基、イタコン酸残基、クロトン酸残基、イソクロトン酸残基、およびシトラコン酸残基などである。これらの中でも高い重合性を有することから（メタ）アクリロイル基が最も好ましい。
【００６８】
Ｒ１〜Ｒ８の好適な具体例は、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基などの炭素数１〜２０のアルキル基；フェニル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、ペンタフルオロブチル基、ヘプタフルオロペンチル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘキサフルオロブチル基、ヘプタフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基、ノナフルオロペンチル基、ドデカフルオロヘプチル基、トリデカフルオロヘプチル基、ドデカフルオロオクチル基、トリデカフルオロオクチル基、ヘキサデカフルオロデシル基、ヘプタデカフルオロデシル基、テトラフルオロプロピル基、ペンタフルオロプロピル基、テトラデカフルオロオクチル基、ペンタデカフルオロオクチル基、オクタデカフルオロデシル基、およびノナデカフルオロデシル基などの炭素数１〜２０のフルオロアルキル基である。これらの中で、低含水性軟質デバイスに良好な機械物性と高酸素透過性を与えるという観点からさらに好ましいのは、水素およびメチル基であり、最も好ましいのはメチル基である。
【００６９】
Ｌ１およびＬ２としては、炭素数１〜２０の２価の基が好ましい。中でも（式Ａ１）の化合物が高純度で得られやすい利点を有することから、下記式（式ＬＥ１）〜（式ＬＥ１２）で表される基が好ましく、中でも下記式（式ＬＥ１）、（式ＬＥ３）、（式ＬＥ９）および（式ＬＥ１１）で表される基がより好ましく、下記式（式ＬＥ１）および（式ＬＥ３）で表される基がさらに好ましく、下記式（式ＬＥ１）で表される基が最も好ましい。なお、下記式（式ＬＥ１）〜（式ＬＥ１２）は、左側が重合性官能基Ｘ１またはＸ２に結合する末端、右側がケイ素原子に結合する末端として描かれている。
【００７０】
【化２】
0006003082.tif 000003
【００７１】
（式Ａ１）中、ａおよびｂは、それぞれ独立に各繰返し単位の数を表す。ａおよびｂはそれぞれ独立に０〜１５００の範囲が好ましい。ａとｂの合計値（ａ＋ｂ）は、８０以上が好ましく、１００以上がより好ましく、１００〜１４００がより好ましく、１２０〜９５０がより好ましく、１３０〜７００がさらに好ましい。
【００７２】
Ｒ１〜Ｒ８が全てメチル基の場合、ｂ＝０であり、ａは、８０〜１５００が好ましく、１００〜１４００がより好ましく、１２０〜９５０がより好ましく、１３０〜７００がさらに好ましい。この場合、ａの値は、成分Ａのポリシロキサン化合物の分子量によって決まる。
【００７３】
本発明の成分Ａは１種類のみ用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
成分Ａと共重合させる他の化合物・モノマーとしては、フルオロアルキル基を有する重合性モノマーである成分Ｂが好ましい。成分Ｂはフルオロアルキル基に起因する臨界表面張力の低下により、撥水撥油性の性質を持ち、これにより、低含水性軟質デバイス表面が生体の体液中のタンパク質や脂質などの成分によって汚染されることを抑える効果がある。また、成分Ｂは、柔軟で装用感に優れ、しかも耐折り曲げ性などの機械物性に優れた低含水性軟質デバイスを与える効果がある。成分Ｂのフルオロアルキル基の好適な具体例は、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、ペンタフルオロブチル基、ヘプタフルオロペンチル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘキサフルオロブチル基、ヘプタフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基、ノナフルオロペンチル基、ドデカフルオロヘプチル基、トリデカフルオロヘプチル基、ドデカフルオロオクチル基、トリデカフルオロオクチル基、ヘキサデカフルオロデシル基、ヘプタデカフルオロデシル基、テトラフルオロプロピル基、ペンタフルオロプロピル基、テトラデカフルオロオクチル基、ペンタデカフルオロオクチル基、オクタデカフルオロデシル基、およびノナデカフルオロデシル基などの炭素数１〜２０のフルオロアルキル基である。より好ましくは、炭素数２〜８のフルオロアルキル基、例えば、トリフルオロエチル基、テトラフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、オクタフルオロペンチル基、およびドデカフルオロオクチル基であり、最も好ましくはトリフルオロエチル基である。
【００７５】
成分Ｂの重合性官能基としてはラジカル重合可能な官能基が好ましく、炭素炭素二重結合を有するものがより好ましい。好ましい重合性官能基の例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α−アルコキシメチルアクリロイル基、マレイン酸残基、フマル酸残基、イタコン酸残基、クロトン酸残基、イソクロトン酸残基、およびシトラコン酸残基などであるが、これらの中でも高い重合性を有することから（メタ）アクリロイル基が最も好ましい。
【００７６】
柔軟で装用感に優れ、しかも耐折り曲げ性などの機械物性に優れた低含水性軟質デバイスが得られる効果が大きいことから、成分Ｂとして最も好ましいのは（メタ）アクリル酸フルオロアルキルエステルである。かかる（メタ）アクリル酸フルオロアルキルエステルの具体例としては、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロプロピル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ノナフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、およびトリデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレートが挙げられる。トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。最も好ましくはトリフルオロエチル（メタ）アクリレートである。
【００７７】
本発明のＢ成分は１種類のみ用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００７８】
共重合体中における成分Ｂの好ましい含有量は、成分Ａ１００質量部に対して、１０〜５００質量部、より好ましくは２０〜４００質量部、さらに好ましくは２０〜２００質量部である。成分Ｂの使用量が少なすぎる場合は、得られる低含水性軟質デバイスに白濁が生じたり、耐折り曲げ性などの機械物性が不十分になったりする傾向がある。
【００７９】
また、基材に用いる共重合体としては、成分Ａおよび成分Ｂに加えて、成分Ａおよび成分Ｂとは異なる成分（以下成分Ｃ）をさらに共重合させたものを用いてもよい。
【００８０】
成分Ｃとしては、共重合体のガラス移転点を室温あるいは０℃以下に下げるものがよい。これらは凝集エネルギ−を低下させるので、共重合体にゴム弾性と柔らかさを与える効果がある。
【００８１】
成分Ｃの重合性官能基としてはラジカル重合可能な官能基が好ましく、炭素炭素二重結合を有するものがより好ましい。好ましい重合性官能基の例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α−アルコキシメチルアクリロイル基、マレイン酸残基、フマル酸残基、イタコン酸残基、クロトン酸残基、イソクロトン酸残基、およびシトラコン酸残基などであるが、これらの中でも高い重合性を有することから（メタ）アクリロイル基が最も好ましい。
【００８２】
成分Ｃとして、柔軟性や耐折り曲げ性などの機械的特性の改善のために好適な例は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、好ましくはアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、その具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびｎ−ステアリル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、より好ましくは、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレートである。これらの中でアルキル基の炭素数が１〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルはさらに好ましい。アルキル基の炭素数が大きすぎると得られる低含水性軟質デバイスの透明性が低下する場合があり好ましくない。
【００８３】
さらに、機械的性質、表面濡れ性、低含水性軟質デバイスの寸法安定性などを向上させるためには、所望に応じ、以下に述べるモノマーを共重合させることができる。
【００８４】
機械的性質を向上させるためのモノマーとしては、例えばスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物等が挙げられる。
【００８５】
表面濡れ性を向上させるためのモノマーとしては、例えばメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド等が挙げられる。中でもＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドなどのアミド基を含有するモノマーが好ましい。
【００８６】
低含水性軟質デバイスの寸法安定性を向上させるためのモノマーとしては、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ビニルメタクリレート、アクリルメタクリレートおよびこれらのメタクリレート類に対応するアクリレート類、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００８７】
成分Ｃは、１種類のみ用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８８】
成分Ｃの好ましい使用量は、成分Ａ１００質量部に対して、０．００１〜４００質量部、より好ましくは０．０１〜３００質量部、さらに好ましくは０．０１〜２００質量部、最も好ましくは０．０１〜３０質量部である。成分Ｃの使用量が少なすぎる場合は成分Ｃに期待する効果が得られにくくなる。成分Ｃの使用量が多すぎる場合は得られる低含水性軟質デバイスに白濁が生じたり耐折り曲げ性などの機械物性が不十分になったりする傾向がある。
【００８９】
さらにまた、基材に用いる共重合体として、成分Ａに加えて、成分Ｍをさらに共重合させたものを用いてもよい。成分Ｍは、「１分子あたり１個の重合性官能基、およびシロキサニル基を有する単官能モノマー」である。
【００９０】
本明細書において、シロキサニル基とはＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する基を意味する。
【００９１】
成分Ｍのシロキサニル基は直鎖状であることが好ましい。シロキサニル基が直鎖状であれば、得られる低含水性軟質デバイスの形状回復性が向上する。ここで直鎖状とは、重合性基を有する基と結合したケイ素原子を起点とする、一本の線状に連なるＳｉ−（Ｏ−Ｓｉ）ｎ−１−Ｏ−Ｓｉ結合で示される構造を指す（ただし、ｎは２以上の整数を表す）。得られる低含水性軟質デバイスが十分な形状回復性を得るためにはｎは３以上の整数が好ましく、４以上がより好ましく、５以上がさらに好ましく、６以上が最も好ましい。ここで、「シロキサニル基が直鎖状である」とはシロキサニル基が上記の直鎖状構造を有し、かつ直鎖状構造の条件を満たさないＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有さないことを意味する。
【００９２】
基材は、数平均分子量が３００〜１２００００である成分Ｍを含む共重合体を主成分とすることが好ましい態様の一つである。ここで、主成分とは乾燥状態の基材質量を基準（１００質量％）として５０質量％以上含まれる成分であることを意味する。
【００９３】
成分Ｍの数平均分子量は、３００〜１２００００であることが好ましい。成分Ｍの数平均分子量がこの範囲にあることで、柔軟（低弾性率）で装用感に優れ、しかも耐折り曲げ性などの機械物性に優れた基材が得られる。成分Ｍの数平均分子量は、耐折り曲げ性などの機械物性により優れ、かつ形状回復性に優れた基材が得られることから、５００以上がより好ましい。成分Ｍの数平均分子量は、１０００〜２５０００の範囲にあることがより好ましく、５０００〜１５０００の範囲にあることが一層好ましい。成分Ｍの数平均分子量が小さすぎる場合には耐折り曲げ性や形状回復性などの機械物性が低くなる傾向があり、特に５００未満では耐折り曲げ性、および形状回復性が低くなることがある。成分Ｍの数平均分子量が大きすぎる場合には、柔軟性や透明性が低下する傾向があり好ましくない。
【００９４】
成分Ｍの重合性官能基としては、ラジカル重合可能な官能基が好ましく、炭素炭素二重結合を有するものがより好ましい。好ましい重合性官能基の例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α−アルコキシメチルアクリロイル基、マレイン酸残基、フマル酸残基、イタコン酸残基、クロトン酸残基、イソクロトン酸残基、およびシトラコン酸残基などである。これらの中でも高い重合性を有することから（メタ）アクリロイル基が最も好ましい。
【００９５】
成分Ｍとしては、下記式（式ＭＬ１）の構造を有するものが好ましい。
【００９６】
【化３】
0006003082.tif 000004
【００９７】
式中、Ｘ３は重合性官能基を表す。Ｒ１１〜Ｒ１９はそれぞれ独立に、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基、および炭素数１〜２０のフルオロアルキル基から選ばれた置換基を表す。Ｌ３は２価の基を表す。ｃおよびｄは、それぞれ独立に０〜７００の整数を表す。ただしｃとｄは同時に０ではない。
【００９８】
Ｘ３としては、ラジカル重合可能な官能基が好ましく、炭素炭素二重結合を有するものが好ましい。好ましい重合性官能基の例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α−アルコキシメチルアクリロイル基、マレイン酸残基、フマル酸残基、イタコン酸残基、クロトン酸残基、イソクロトン酸残基、およびシトラコン酸残基などである。これらの中でも高い重合性を有することから（メタ）アクリロイル基が最も好ましい。
【００９９】
また、成分Ｍの重合性官能基は、良好な機械物性の低含水性軟質デバイスが得られやすいことから、成分Ａの重合性官能基と共重合可能であることがより好ましく、成分Ｍと成分Ａが均一に共重合されることで良好な表面特性を有する低含水性軟質デバイスが得られやすいことから、成分Ａの重合性官能基と同一であることがさらに好ましい。
【０１００】
Ｒ１１〜Ｒ１９の好適な具体例は、水素；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基などの炭素数１〜２０のアルキル基；フェニル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、ペンタフルオロブチル基、ヘプタフルオロペンチル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘキサフルオロブチル基、ヘプタフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基、ノナフルオロペンチル基、ドデカフルオロヘプチル基、トリデカフルオロヘプチル基、ドデカフルオロオクチル基、トリデカフルオロオクチル基、ヘキサデカフルオロデシル基、ヘプタデカフルオロデシル基、テトラフルオロプロピル基、ペンタフルオロプロピル基、テトラデカフルオロオクチル基、ペンタデカフルオロオクチル基、オクタデカフルオロデシル基、およびノナデカフルオロデシル基などの炭素数１〜２０のフルオロアルキル基である。これらの中で、低含水性軟質デバイスに良好な機械物性と高酸素透過性を与えるという観点からさらに好ましいのは、水素およびメチル基であり、最も好ましいのはメチル基である。
【０１０１】
Ｌ３としては、炭素数１〜２０の２価の基が好ましい。中でも（式ＭＬ１）の化合物が高純度で得られやすい利点を有することから、下記式（式ＬＥ１）〜（式ＬＥ１２）で表される基が好ましく、中でも下記式（式ＬＥ１）、（式ＬＥ３）、（式ＬＥ９）および（式ＬＥ１１）で表される基がより好ましく、下記式（式ＬＥ１）および（式ＬＥ３）で表される基がさらに好ましく、下記式（式ＬＥ１）で表される基が最も好ましい。なお、下記式（式ＬＥ１）〜（式ＬＥ１２）は、左側が重合性官能基Ｘ３に結合する末端、右側がケイ素原子に結合する末端として描かれている。
【０１０２】
【化４】
0006003082.tif 000005
【０１０３】
（式ＭＬ１）中、ｃとｄの合計値（ｃ＋ｄ）は、３以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１０〜５００がより好ましく、３０〜３００がより好ましく、５０〜２００がさらに好ましい。
【０１０４】
Ｒ１１〜Ｒ１８が全てメチル基の場合、ｄ＝０であり、ｃは、３〜７００が好ましく、１０〜５００がより好ましく、３０〜３００がより好ましく、５０〜２００がさらに好ましい。この場合、ｃの値は、成分Ｍの分子量によって決まる。
【０１０５】
本発明の低含水性軟質デバイスの基材において、成分Ｍは１種類のみ用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【０１０６】
本発明の低含水性軟質デバイスの基材が適当な量の成分Ｍを含有することにより、架橋密度が減少してポリマーの自由度が大きくなり、適度に柔らかい低弾性率の基材を実現することができる。これに対し、成分Ｍの含有量が少なすぎると架橋密度が高くなり、基材が硬くなる。また、成分Ｍの含有量が多すぎると軟らかくなりすぎ、破れやすくなるため好ましくない。
【０１０７】
また、本発明の低含水性軟質デバイスの基材において、成分Ｍと成分Ａとの質量比は、成分Ａ１００質量部に対して成分Ｍが５〜２００質量部、より好ましくは７〜１５０質量部、最も好ましくは１０〜１００質量部、であることが好ましい。成分Ｍの含有量が、成分Ａ１００質量部に対し５質量部を下まわると、架橋密度が高くなり、基材が硬くなる。また、成分Ｍの含有量が、成分Ａ１００質量部に対し２００質量部を超えると、軟らかくなりすぎ、破れやすくなるため好ましくない。
【０１０８】
本発明の低含水性軟質デバイスおよびこれに用いる組成物は、金属塩でない酸性基を有する染料として成分Ｄを含有する。ここで、本発明では酸性基という語を広義に用いており、塩となったものを含めた意としており、また、金属塩でない酸性基には非金属塩の酸性基が含まれるが、塩でない酸性基を有する染料であることがより好ましく、他の原子やイオンにより置換等されていないスルホン酸基やカルボキシル基等の酸性基そのものであることがさらに好ましい。金属塩である酸性基を有する染料を含有すると、デバイスが低含水性を保つために親水性成分の使用量を最小限に低減させることが影響して、原材料への染料の溶解性が著しく低下することから好ましくない。
【０１０９】
染料中の金属塩でない酸性基の比率は、酸性基全体に対して１０％以上が好ましい。原材料への染料の溶解性の高さから、酸性基全体に対して３０％以上が好ましく６０％以上が最も好ましい。
【０１１０】
本発明において、染料とは、特定の液体に溶解させて着色に用いる有色の物質を指し、通常電子供与基を有し、着色効果がある。親水性基として酸性基を有することから、いわゆる酸性染料である。一般に、酸性染料は酸性基がナトリウム塩等の金属塩となっている。
【０１１１】
酸性基としては、その酸性基を含んだ染料が原材料に対して適度な溶解性を示す酸性基であればいずれの酸性基でも良く、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基、ホウ酸基が挙げられるが、原材料への溶解性の高さからカルボキシル基が好ましく、スルホン酸基が最も好ましい。
【０１１２】
本発明においては、かかる酸性基が金属塩の状態では親水性成分の少ない原材料に溶解し難いことから、これを金属塩ではない酸性基にしたところ、かかる原材料に溶解して容易に混合し得ることを見出したものである。本発明においては、かかる原材料と染料との混合物を共重合させて基材を得る方法が好ましく用いられることから、染料は重合性官能基、すなわち二重結合を含む官能基を含む構造であることが好ましい。染料が重合性官能基を有し、原材料と共重合することにより、染料の基材からの溶出を防ぐことができ、視認性や安全性を保持できるという利点がある。
【０１１３】
酸性基を有する染料の具体例として、モノアゾ系染料（ベンゼン型のYellow9、OrangeIV等、ピラゾロン系のPolar Yellow G等）、ジスアゾ系染料（第一次ジスアゾ染料系のAcid Brown,Fast Brown G等、第二次ジスアゾ染料系のBiebrich Scarlet B,Nerol 2B等）、アントラキノン系染料（Alizarin Saohirol B,Anthraquinone Violet,Carbolan Gren G等）、トリフェニルメタン系染料、ニトロ系染料、ニトロソ系染料、キサンテン系染料、アジン系染料、キノリン系染料等があるが、これらに限定されない。これらの中でも、堅牢度が良く、退色しにくく、しかも高着色濃度で染料の析出が少ない染色低含水性軟質デバイスを得るという点から、アントラキノン系染料が好ましい。
【０１１４】
金属塩でない酸性基を有する染料である成分Ｄとしては、下記式（式１）の構造を有するものが好ましい。
【０１１５】
【化５】
0006003082.tif 000006
【０１１６】
式１中の全てのアミノ基は塩になっていてもよい。
式中、W1は重合性官能基を含む基、W2は金属塩でない酸性基を表す。
【０１１７】
式中、W1に含まれる重合性官能基は他の原料モノマーと共重合可能であればいずれの重合性官能基でも良く、メタクリロイロキシ基、アクリロイロキシ基、スチリル基、ビニル基などが挙げられるが、共重合性の高さからビニル基、メタクリロイロキシ基およびアクリロイロキシ基が好ましく、ビニル基が最も好ましい。また、式中Ｗ１は酸性基を含んでいてもよい。
【０１１８】
式中、W2はW2を含んだ染料が他の原材料に対して適度な溶解性を示す酸性基であればいずれの酸性基でも良く、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基、ホウ酸基が挙げられるが、当該原材料への溶解性の高さからカルボキシル基が好ましく、スルホン酸基が最も好ましい。
【０１１９】
具体例としては、下記式（式２〜式７）を挙げることができる。
【０１２０】
【化６】
0006003082.tif 000007
【０１２１】
【化７】
0006003082.tif 000008
【０１２２】
【化８】
0006003082.tif 000009
【０１２３】
ここで、式２〜式７中におけるそれぞれのアミノ基は塩になっていてもよい。
【０１２４】
また、式１中W2について、金属塩を有する酸性基を金属塩でない酸性基に換える方法として、金属塩を有する酸性基を持つ染料を酸溶液で分液洗浄処理して金属塩を含まない酸性基に換える方法、イオン交換樹脂を用いて金属塩でない酸性基に換える方法などがあるが、操作の簡便性の点から酸溶液で分液洗浄処理する方法が好ましい。
【０１２５】
酸溶液としては、特に限定はなく、例として塩酸、硫酸、硝酸などが挙げられる。酸溶液のｐＨは０〜５が好ましく、より好ましくは１〜３である。
【０１２６】
本発明において使用される原料モノマーとして好適なものは、上記成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、成分Ｍを挙げることができる。
【０１２７】
本発明の低含水性軟質デバイスは、紫外線吸収剤、湿潤剤、スリップ剤、医薬および栄養補助成分、相溶化成分、抗菌成分、離型剤等の成分をさらに含んでいてもよい。上記した成分はいずれも、非反応性形態または共重合形態で含有され得る。
【０１２８】
紫外線吸収剤を含む場合、低含水性軟質デバイスを皮膚用被覆材として用いたとき、装用者の皮膚を有害紫外線から保護することができる。
【０１２９】
上記成分を共重合した場合、すなわち重合性基を有する紫外線吸収剤などを他の原材料と共重合して使用した場合は、該成分が基材に固定化され、溶出の可能性が小さくなるので好ましい。
【０１３０】
基材は、成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｄに加え、上記の通り必要に応じ成分Ｍ、成分Ｃからなるものが好ましい。成分Ｃとして紫外線吸収剤の効果を有するものを選んでもよく、これに加えて紫外線吸収剤以外の２種類以上の成分Ｃ（以下、成分Ｃｋ）を用いることが好ましい。その場合、成分Ｃｋとしては、炭素数１〜１０のアクリル酸エステル、アクリル酸塩などのアクリル酸化合物から少なくとも１種類、上記表面濡れ性を向上させるためのモノマーから少なくとも１種類が選ばれることが好ましい。成分Ｃｋを２種類以上使用することにより、染料である成分Ｄおよび紫外線吸収剤との親和性が増し、透明な基材を得ることが容易になる。
【０１３１】
紫外線吸収剤の好ましい使用量は、成分Ａ１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部、より好ましくは０．０５〜１０質量部、さらに好ましくは０．１〜２質量部である。染料である成分Ｄの好ましい使用量は、成分Ａ１００質量部に対して、０．００００１〜５質量部、より好ましくは０．０００１〜１質量部、さらに好ましくは０．０００１〜０．５質量部である。紫外線吸収剤や染料の含有量が少なすぎる場合は、紫外線吸収効果や染色効果が得られにくくなる。逆に、多すぎる場合はこれらの成分を基材中に溶解せしめることが難しくなる。成分Ｃｋの好ましい使用量は、それぞれ、成分Ａ１００質量部に対して、０．１〜１００質量部、より好ましくは１〜８０質量部、さらに好ましくは２〜５０質量部である。成分Ｃｋの使用量が少なすぎる場合は、紫外線吸収剤や染料との親和性が不足して透明な基材を得るのが難しくなる場合がある。成分Ｃｋの使用量が多すぎる場合も得られる低含水性軟質デバイスに白濁が生じたり耐折り曲げ性などの機械物性が不十分になったりする傾向があり好ましくない。
【０１３２】
また、本発明の低含水性軟質デバイスの基材は、架橋度が２．０〜１８．３の範囲であることが好ましい。架橋度は、下記式（式Ｑ１）で表される。
【０１３３】
【化９】
0006003082.tif 000010
【０１３４】
（式Ｑ１）において、Ｑｎは１分子あたりｎ個の重合性基を有するモノマーの合計ミリモル量、Ｗｎは１分子あたりｎ個の重合性基を有するモノマーの合計質量（ｋｇ）を表す。また、モノマーの分子量が分布を有する場合は、数平均分子量を用いてミリモル量を計算することとする。
【０１３５】
本発明の基材の架橋度が、２．０より小さくなると、柔らかすぎてハンドリングが難しくなることがあり、１８．３より大きくなると硬すぎて装用感又は使用感が悪くなる傾向があるので好ましくない。架橋度のより好ましい範囲は３．５〜１６．０であり、さらに好ましい範囲は８．０〜１５．０であり、最も好ましい範囲は９．０〜１４．０である。
【０１３６】
低含水性軟質デバイスの基材、例えば、チューブ形状、シート状、フィルム状、球冠形状（レンズ形状）、収納容器形状、または粒状等の成型体を製造する方法としては、公知の方法を使用することができる。例えば、いったん、丸棒や板状の重合体を得て、これを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピンキャスト重合法などを使用することができる。低含水性軟質デバイスを切削加工で得る場合には、低温での冷凍切削が好適である。
【０１３７】
一例として、成分Ａを含む原料組成物をモールド重合法により重合してシート状またはフィルム状の低含水性軟質デバイスを製造する方法について、次に説明する。まず、一定の形状を有する２枚のモールド部材間の空隙に原料組成物を充填する。モールド部材の材料としては、樹脂、ガラス、セラミックス、金属等が挙げられる。光重合を行う場合は光学的に透明な素材が好ましいので、樹脂またはガラスが好ましく使用される。モールド部材の形状や原料組成物の性状によっては、低含水性軟質デバイスに一定の厚みを与え、かつ、空隙に充填した原料組成物の液モレを防止するために、ガスケットを用いてもよい。空隙に原料組成物を充填したモールドについて、続いて紫外線、可視光線またはこれらの組み合わせなどの活性光線を照射するか、もしくはオーブンや液槽中などで加熱することにより、充填した原料組成物を重合する。２通りの重合方法を併用する方法もありうる。すなわち、光重合の後に加熱重合したり、または加熱重合後に光重合することもできる。光重合の具体的態様は、例えば水銀ランプや紫外線ランプ（例えばＦＬ１５ＢＬ、東芝）の光のような紫外線を含む光を短時間（通常は１時間以下）照射する。熱重合を行う場合には、組成物を室温付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間かけて６０℃〜２００℃の温度まで高めて行く条件が、低含水性軟質デバイスの光学的な均一性および品位を保持し、かつ再現性を高めるために好まれる。
【０１３８】
重合に際しては、重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物に代表される熱重合開始剤または光重合開始剤を添加することが好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度において最適な分解特性を有するものが選択される。一般的には、１０時間半減期温度が４０〜１２０℃のアゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光重合を行う場合の光開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、およびこれらの金属塩などを挙げることができる。これらの重合開始剤は単独で、または混合して用いられる。重合開始剤の量は、重合混合物に対し最大で５質量％までとすることが好ましい。
【０１３９】
重合する際は、重合溶媒を使用することができる。溶媒としては有機系、無機系の各種溶媒が適用可能である。溶媒の例としては、水；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｔ−アミルアルコール、テトラヒドロリナロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールおよびポリエチレングリコール等のアルコール系溶剤；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルおよびポリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチルおよび安息香酸メチル等のエステル系溶剤；ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタンおよびノルマルオクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤；シクロへキサンおよびエチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶剤；アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；並びに石油系溶剤が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。
【０１４０】
本発明の低含水性軟質デバイスは、基材表面の少なくとも一部に、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層（以下、コーティング層と呼ぶ）が形成されていてもよい。コーティング層を有することで、低含水性軟質デバイス表面に良好な濡れ性と易滑性が付与され、優れた装用感を与え、または不快な使用感を抑制することができる。
【０１４１】
本発明の低含水性軟質デバイスのコーティング層は、基材との間に共有結合を有する必要はない。簡便な工程での製造が可能となることから、コーティング層は基材との間に共有結合を有さないことが好ましい。コーティング層は、基材との間に共有結合を有さなくても、実用的な耐久性を有する。
【０１４２】
コーティング層は、下記に詳細に説明する酸性ポリマー溶液（「溶液」は、水溶液を意味する）、および塩基性ポリマー溶液（「溶液」は、水溶液を意味する）で基材表面を処理することにより形成することができる。ここで、水溶液とは水を主たる成分とする溶液である。
【０１４３】
本発明の酸性ポリマー溶液および塩基性ポリマー溶液は、通常、１種（１種とは、１の合成反応により製造されたポリマーまたはポリマー群を意味する。１種（同一）のポリマーであっても、濃度が異なる溶液は１種とはみなさない。また、構成するモノマー種が同一であっても、配合比を変えて合成したポリマーの溶液は１種ではない）のポリマーを含有する溶液を意味する。
【０１４４】
コーティング層は、１種以上の酸性ポリマー、および１種以上の塩基性ポリマーからなることが好ましい。２種以上の酸性ポリマーまたは２種以上の塩基性ポリマーを用いると、低含水性軟質デバイス表面に易滑性や防汚性などの性質を発現させやすいためにより好ましい。特に２種以上の酸性ポリマーと１種以上の塩基性ポリマーを使用した場合にその傾向が強まるのでさらに好ましい。
【０１４５】
コーティング層は、１種以上の酸性ポリマー溶液による処理を１回以上、および１種以上の塩基性ポリマー溶液による処理を１回以上行うことにより形成されることが好ましい。
【０１４６】
また、コーティング層は、１種以上の酸性ポリマー溶液による処理および１種以上の塩基性ポリマー溶液による処理を、好ましくはそれぞれ１〜５回、より好ましくはそれぞれ１〜３回、さらに好ましくはそれぞれ１〜２回行うことにより基材の表面に形成される。酸性ポリマー溶液による処理の回数と塩基性ポリマー溶液による処理の回数は異なっていてもよい。
【０１４７】
本発明の低含水性軟質デバイスにおいては、１種以上の酸性ポリマー溶液による処理および１種以上の塩基性ポリマー溶液による処理が合計２回または３回という極めて少ない回数で優れた濡れ性や易滑性を付与しうる。これは製造工程の短縮化という観点から、工業的に非常に重要な意味を持つ。その意味で、本発明の低含水性軟質デバイスにおいて、酸性ポリマー溶液による処理の回数および塩基性ポリマー溶液による処理の回数の合計は２回または３回が好ましい。
【０１４８】
本発明の低含水性軟質デバイスにかかるコーティング層は、２種の酸性ポリマー溶液による処理を各１回および塩基性ポリマー溶液による処理を１回行うことが好適である。
【０１４９】
塩基性ポリマーとしては、塩基性を有する複数の基をポリマー鎖に沿って有するホモポリマーまたは共重合ポリマーを好適に用いることができる。塩基性を有する基としてはアミノ基およびその塩が好適である。たとえば、このような塩基性ポリマーの好適な例は、ポリ（アリルアミン）、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（ビニルベンジルトリメチルアミン）、ポリアニリン、ポリ（アミノスチレン）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチルメタクリレート）などのアミノ基含有（メタ）アクリレート重合体、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド）などのアミノ基含有（メタ）アクリルアミド重合体およびこれらの塩などである。以上はホモポリマーの例であるが、これらの共重合体（すなわち上記塩基性ポリマーを構成する塩基性モノマーどうしの共重合体、あるいは塩基性モノマーと他のモノマーの共重合体）も好適に用いることができる。
【０１５０】
塩基性ポリマーが共重合体である場合、該共重合体を構成する塩基性モノマーとしては、重合性の高さという点でアリル基、ビニル基、および（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが好ましく、（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが最も好ましい。該共重合体を構成する塩基性モノマーとして好適なものを例示すれば、アリルアミン、ビニルアミン（前駆体としてＮ−ビニルカルボン酸アミド）、ビニルベンジルトリメチルアミン、アミノ基含有スチレン、アミノ基含有（メタ）アクリレート、アミノ基含有（メタ）アクリルアミド、およびこれらの塩である。これらの中でも重合性の高さからアミノ基含有（メタ）アクリレート、アミノ基含有（メタ）アクリルアミド、およびこれらの塩がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、およびこれらの塩が最も好ましい。
【０１５１】
塩基性ポリマーは、第四級アンモニウム構造を有するポリマーであってもよい。第四級アンモニウム構造を有するポリマー化合物は、低含水性軟質デバイスのコーティングに使用されると、低含水性軟質デバイスに抗微生物性を付与することができる。
【０１５２】
酸性ポリマーとしては、酸性を有する複数の基をポリマー鎖に沿って有するホモポリマーまたは共重合ポリマーを好適に用いることができる。酸性を有する基としては、カルボキシル基、スルホン酸基およびこれらの塩が好適であり、カルボキシル基およびその塩が最も好適である。たとえば、このような酸性ポリマーの好適な例は、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリ（ビニル安息香酸）、ポリ（チオフェン−３−酢酸）、ポリ（４−スチレンスルホン酸）、ポリビニルスルホン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）およびこれらの塩などである。以上はホモポリマーの例であるが、これらの共重合体（すなわち上記酸性ポリマーを構成する酸性モノマーどうしの共重合体、あるいは酸性モノマーと他のモノマーの共重合体）も好適に用いることができる。
【０１５３】
酸性ポリマーが共重合体である場合、該共重合体を構成する酸性モノマーとしては、重合性の高さという点でアリル基、ビニル基、および（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが好ましく、（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが最も好ましい。該共重合体を構成する酸性モノマーとして好適なものを例示すれば、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびこれらの塩である。これらの中で、（メタ）アクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびこれらの塩がより好ましく、最も好ましいのは（メタ）アクリル酸、およびその塩である。
【０１５４】
塩基性ポリマーおよび酸性ポリマーのうちの少なくとも１種が、アミド基および水酸基から選ばれた基を有するポリマーであることが好ましい。塩基性ポリマーおよび／または酸性ポリマーがアミド基を有する場合、濡れ性のみならず易滑性のある表面を形成できるために好ましい。塩基性ポリマーおよび／または酸性ポリマーが水酸基を有する場合、濡れ性のみならず体液等に対する防汚性に優れた表面を形成できるために好ましい。
【０１５５】
上記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーのうちの２種以上が、水酸基およびアミド基から選ばれた基を有するポリマーであることがより好ましい。すなわち、低含水性軟質デバイスが、水酸基を有する酸性ポリマー、水酸基を有する塩基性ポリマー、アミド基を有する酸性ポリマーおよびアミド基を有する塩基性ポリマーから選ばれた２種以上を含むことが好ましい。この場合、易滑性のある表面が形成される効果、または体液等に対する防汚性に優れた表面を形成できる効果がより顕著に発現できるために好ましい。
【０１５６】
また、コーティング層が、水酸基を有する酸性ポリマーおよび水酸基を有する塩基性ポリマーから選ばれた少なくとも１種、ならびにアミド基を有する酸性ポリマーおよびアミド基を有する塩基性ポリマーから選ばれた少なくとも１種を含むことがさらに好ましい。この場合、易滑性のある表面が形成される効果、および体液等に対する防汚性に優れた表面を形成できる効果の両方が発現できるために好ましい。
【０１５７】
アミド基を有する塩基性ポリマーの例としては、アミノ基を有するポリアミド類、部分加水分解キトサン、塩基性モノマーとアミド基を有するモノマーの共重合体などを挙げることができる。
【０１５８】
アミド基を有する酸性ポリマーの例としては、カルボキシル基を有するポリアミド類、酸性モノマーとアミド基を有するモノマーの共重合体などを挙げることができる。
【０１５９】
水酸基を有する塩基性ポリマーの例としては、キチンなどのアミノ多糖類、塩基性モノマーと水酸基を有するモノマーの共重合体などを挙げることができる。
【０１６０】
水酸基を有する酸性ポリマーの例としては、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、カルボキシメチルセルロース、カルボキシプロピルセルロースなどの酸性基を有する多糖類、酸性モノマーとアミド基を有するモノマーの共重合体などを挙げることができる。
【０１６１】
アミド基を有するモノマーとしては、重合の容易さの点で（メタ）アクリルアミド基を有するモノマーおよびＮ−ビニルカルボン酸アミド（環状のものを含む）が好ましい。かかるモノマーの好適な例としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン、およびアクリルアミドを挙げることができる。これら中でも易滑性の点で好ましいのは、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドであり、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが最も好ましい。
【０１６２】
水酸基を有するモノマーの好適な例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、グリセロール（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、ヒドロキシスチレン、ビニルアルコール（前駆体としてカルボン酸ビニルエステル）を挙げることができる。水酸基を有するモノマーとしては、重合の容易さの点で（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが好ましく、（メタ）アクリル酸エステルモノマーはより好ましい。これらの中で、涙液に対する防汚性の点で好ましいのは、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、およびグリセロール（メタ）アクリレートであり、中でもヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが最も好ましい。
【０１６３】
塩基性モノマーとアミド基を有するモノマーの共重合体として好ましい具体例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体である。最も好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体である。
【０１６４】
酸性モノマーとアミド基を有するモノマーの共重合体として好ましい具体例は、（メタ）アクリル酸／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、（メタ）アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体である。最も好ましくは（メタ）アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体である。
【０１６５】
塩基性モノマーと水酸基を有するモノマーの共重合体として好ましい具体例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート／グリセロール（メタ）アクリレート共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／グリセロール（メタ）アクリレート共重合体である。最も好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体である。
【０１６６】
酸性モノマーとアミド基を有するモノマーの共重合体として好ましい具体例は、（メタ）アクリル酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／グリセロール（メタ）アクリレート共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／グリセロール（メタ）アクリレート共重合体である。最も好ましくは（メタ）アクリル酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体である。
【０１６７】
上記塩基性モノマーあるいは酸性モノマーと他のモノマーの共重合体を用いる場合、その共重合比率は［塩基性モノマーあるいは酸性モノマーの質量］／［他のモノマーの質量］が、１／９９〜９９／１が好ましく、２／９８〜９０／１０がより好ましく、１０／９０〜８０／２０がさらに好ましい。共重合比率がこの範囲にある場合に、易滑性や涙液に対する防汚性などの機能を発現しやすくなる。
【０１６８】
コーティング層の種々の特性、たとえば厚さを変えるために、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーの分子量を変えることができる。具体的には、分子量を増すと、一般にコーティング層の厚さは増す。しかし、分子量が大きすぎる場合、粘度増大により取り扱い難さが増す可能性がある。そのため、本発明で使用される酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーは、２０００〜１５００００の分子量を有することが好ましい。より好ましくは、分子量５０００〜１０００００であり、さらに好ましくは、７５０００〜１０００００である。酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法（水系溶媒）で測定されるポリエチレングリコール換算の質量平均分子量である。
【０１６９】
コーティング層の塗布は、たとえばＷＯ９９／３５５２０、ＷＯ０１／５７１１８または米国特許公報第２００１−００４５６７６号に記載されているような多数の方法で達成することができる。
【０１７０】
本発明の低含水性軟質デバイスは、所望の形状（たとえば、チューブ形状、シート状、フィルム状、球冠形状（レンズ状）、収納容器形状、粒状等）の成型体（基材）の表面に、１種以上の酸性ポリマー溶液と１種以上の塩基性ポリマー溶液をそれぞれ１〜５回、より好ましくはそれぞれ１〜３回、さらに好ましくはそれぞれ１〜２回塗布してコーティング層が形成されていてもよい。酸性ポリマー溶液の塗布工程と塩基性ポリマー溶液の塗布工程の回数は異なっていてもよい。
【０１７１】
濡れ性、易滑性、および製造工程短縮の観点から、コーティング層の塗布は、下記の構成１〜４から選ばれた構成で施されることが好ましい。下記の表記は、成型体表面に左から順に各塗布工程が施されることを表している。
【０１７２】
構成１：塩基性ポリマー溶液の塗布／酸性ポリマー溶液の塗布
構成２：酸性ポリマー溶液の塗布／塩基性ポリマー溶液の塗布
構成３：塩基性ポリマー溶液の塗布／酸性ポリマー溶液の塗布／塩基性ポリマー溶液の塗布
構成４：酸性ポリマー溶液の塗布／塩基性ポリマー溶液の塗布／酸性ポリマー溶液の塗布
これらの構成の中でも、構成１と構成４が、得られる低含水性軟質デバイスが特に優れた濡れ性を示すためにより好ましい。
【０１７３】
酸性ポリマー溶液および塩基性ポリマー溶液を塗布するにあたって、基材の表面は、未処理であっても、処理済みであってもよい。ここで基材の表面が処理済みであるとは、基材の表面を公知の手法によって表面処理または表面改質することをいう。表面処理または表面改質の好適な例としては、プラズマ処理、化学的改質、化学的官能化、およびプラズマコーティングなどである。
【０１７４】
本発明の低含水性軟質デバイスのコーティング層の塗布法の好ましい態様の１つは、下記工程１〜工程３をこの順に含むものである。
＜工程１＞
１分子あたり複数の重合性官能基を有するポリシロキサン化合物であって数平均分子量が６０００以上のポリシロキサン化合物である成分Ａ、および、フルオロアルキル基を有する重合性モノマーである成分Ｂ、金属塩でない酸性基を有する染料を含む混合物を重合し、所望の形状（たとえば、チューブ形状、シート状、フィルム状、球冠形状、収納容器形状、粒状）の成型体を得る工程。
＜工程２＞
成型体を塩基性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該塩基性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
＜工程３＞
成型体を酸性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該酸性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
【０１７５】
上記のように、成型体を酸性ポリマー溶液および塩基性ポリマー溶液に順次接触させることにより、該成型体上に酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層を形成することができる。その後、余剰のポリマーを十分に洗浄除去することが好ましい。
【０１７６】
該成型体を酸性ポリマー溶液または塩基性ポリマー溶液に接触させる方法としては、浸漬法（ディップ法）、刷毛塗り法、スプレーコーティング法、スピンコート法、ダイコート法、スキージ法などの種々のコーティング手法を適用できる。
【０１７７】
溶液の接触を浸漬法で行う場合、浸漬時間は、多くの因子に応じて変化させることができる。酸性ポリマー溶液または塩基性ポリマー溶液への成型体の浸漬は、好ましくは、１〜３０分間、より好ましくは２〜２０分間、そして最も好ましくは１〜５分間の間行う。
【０１７８】
酸性ポリマー溶液および塩基性ポリマー溶液の濃度は、酸性ポリマーないし塩基性ポリマーの性質、所望のコーティング層の厚さ、およびその他の多数の因子に応じて変化させることができる。好ましい酸性ポリマーまたは塩基性ポリマーの濃度は、０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．００５〜５質量％、そして最も好ましくは０．０１〜３質量％である。
【０１７９】
酸性ポリマー溶液および塩基性ポリマー溶液のｐＨは、好ましくは２〜５、より好ましくは２．５〜４．５に維持することが好ましい。
【０１８０】
余剰の酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーの洗浄除去は、一般に清浄な水または有機溶媒を用いて、コーティング後の成型体をすすぐことによって行われる。すすぎは該成型体を水または有機溶媒に浸漬したり、水流や有機溶媒流にさらすことで行うことが好ましい。すすぎは、１つの工程で完了させてもよいが、すすぎの工程を複数回行うほうが、効率的であることが認められた。２〜５の工程ですすぎを行うのが好ましい。すすぎ溶液へのそれぞれの浸漬には、１〜３分間を費やすのが好ましい。
【０１８１】
すすぎ溶液としては純水も好ましいが、コーティング層の密着を高めるために、好ましくは２〜７、より好ましくは２〜５、そしてさらにより好ましくは２．５〜４．５のｐＨに緩衝された水溶液も好適に用いられる。
【０１８２】
過剰のすすぎ溶液の乾燥または除去を行う工程を含んでも良い。成型体を大気雰囲気下に単に放置することによって、成型体はある程度乾燥させることができるが、緩やかな空気流を表面に送ることによって、乾燥を亢進することが好ましい。空気流の流速は、乾燥する材料の強度、および材料の機械的固定（fixturing）の関数として調節することができる。成型体を完全に乾燥してしまう必要はない。ここでは、成型体の乾燥よりはむしろ、成型体表面に密着した溶液の液滴を除去することが重要である。したがって、成型体表面上の水または溶液の膜が除去される程度にまで乾燥するだけでよく、その方が工程時間の短縮につながるために好ましい。
【０１８３】
酸性ポリマーと塩基性ポリマーとは交互に塗布することが好ましい。交互に塗布することで、一方だけでは得られない優れた濡れ性や易滑性、さらには優れた装用感または使用感を有する低含水性軟質デバイスを得ることができる。
【０１８４】
コーティング層は、非対称とすることができる。ここで「非対称」とは、低含水性軟質デバイスの第一の面と反対側の第二の面とで異なるコーティング層を有することをいう。ここで「異なるコーティング層」とは、第一の面に形成されたコーティング層と第二の面に形成されたコーティング層とが、異なる表面特性または機能性を有することをいう。
【０１８５】
コーティング層の厚さは、塩化ナトリウムなどの一つまたはそれ以上の塩を酸性ポリマー溶液または塩基性ポリマー溶液に加えることによって、調節することができる。好ましい塩濃度は、０．１〜２．０質量％である。塩の濃度が上昇するにつれて、高分子電解質は、より球状の立体構造をとる。しかし濃度が高くなりすぎると、高分子電解質は、成型体表面に、沈着するとしても良好には沈着しない。より好ましい塩濃度は、０．７〜１．３質量％である。
【０１８６】
本発明の低含水性軟質デバイスは、たとえばチューブ形状に成型された軟質部材を備える。具体的には、本発明の低含水性軟質デバイスとして、生体内に挿入されて使用される輸液用チューブ、気体輸送用チューブ、排液用チューブ、血液回路、種々の部材を被覆する被覆用チューブ、カテーテル、ステント、シース、チューブコネクター、アクセスポート、または、内視鏡用被覆材等の医療デバイスを挙げることができる。
【０１８７】
また、本発明の医療デバイスは、たとえば球冠形状をなす部材を備える。具体的には、本発明の低含水性軟質デバイスとして、軟質眼用レンズ（ソフトコンタクトレンズ）、眼内レンズ、人工角膜、角膜インレイ、角膜オンレイ、メガネレンズといった眼用医療デバイスを挙げることができる。
【０１８８】
また、本発明の低含水性軟質デバイスは、たとえば収納容器形状に成型された軟質部材を備える。具体的には、本発明の低含水性軟質デバイスとして、生体内に導入される薬剤担体、生体内に挿入されて使用されるカフ、または、生体内に挿入される上記排液用チューブと連結した排液バッグといった医療デバイスを挙げることができる。
【０１８９】
また、本発明の低含水性軟質デバイスは、たとえば粒状をなす部材を備える。具体的には、本発明の低含水性軟質デバイスとして、土の表面や土の代わりに配置される粒状保湿材といった農業／ガーデニング用デバイスを挙げることができる。
【０１９０】
この他にも、本発明の低含水性軟質デバイスは、上記例示した低含水性軟質デバイスに限定されず、様々な形状に成型して用いることができる。
【実施例】
【０１９１】
以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【０１９２】
分析方法および評価方法
（１）含水率
コンタクトレンズ形状の試験片を使用した。試験片をホウ酸緩衝液に浸漬し室温で２４時間以上おいた後、表面水分をワイピングクロス（日本製紙クレシア製“キムワイプ”（登録商標））で拭き取って質量（Ｗｗ）を測定した。その後、試験片を真空乾燥器で４０℃、１６時間乾燥し質量（Ｗｄ）を測定した。次式にて含水率を求めた。得られた値が１％未満の場合は測定限界以下と判断し、「１％未満」と表記した。
【０１９３】
含水率（％）＝１００×（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｗ
（２）水濡れ性
コンタクトレンズ形状の試験片を、室温でビーカー中のホウ酸緩衝液中に２４時間以上浸漬した。試験片とホウ酸緩衝液の入ったビーカーを超音波洗浄器にかけた（３０秒間）。試験片をホウ酸緩衝液から引き上げ、空中に直径方向が鉛直方向になるように保持した際の表面の様子を目視観察し、下記の基準で判定した。ここで、直径とは、コンタクトレンズの縁部が構成する円の直径である。
【０１９４】
Ａ：表面の液膜が２０秒以上保持する。
【０１９５】
Ｂ：表面の液膜が１０秒以上２０秒未満で切れる。
【０１９６】
Ｃ：表面の液膜が５秒以上１０秒未満で切れる。
【０１９７】
Ｄ：表面の液膜が１秒以上５秒未満で切れる。
【０１９８】
Ｅ：表面の液膜が瞬時に切れる（１秒未満）。
（３）易滑性
コンタクトレンズ形状の試験片を、室温でビーカー中のホウ酸緩衝液中に２４時間以上浸漬した。試験片とホウ酸緩衝液の入ったビーカーを超音波洗浄器にかけた（３０秒間）。試験片をホウ酸緩衝液から引き上げ、人指で５回擦った時の感応評価で行った。
【０１９９】
Ａ：非常に優れた易滑性がある。
【０２００】
Ｂ：ＡとＣの中間程度の易滑性がある。
【０２０１】
Ｃ：中程度の易滑性がある。
【０２０２】
Ｄ：易滑性がほとんど無い（ＣとＥの中間程度）。
【０２０３】
Ｅ：易滑性が無い。
（４）着色濃度
コンタクトレンズ形状の試験片の着色濃度を目視観察し、下記の基準で判定した。
【０２０４】
Ａ：青色の着色がある。（“アキュビューオアシス”（登録商標）と同程度ないしそれよりも濃い着色）
Ｂ：ＡとＣの中間程度の着色がある。
【０２０５】
Ｃ：中程度の着色がある。（“アキュビューオアシス”よりも薄い着色）
Ｄ：着色がほとんど無い。
【０２０６】
Ｅ：着色が無い。
【０２０７】
また、着色濃度の経時変化観察を下記のように実施した。コンタクトレンズ形状の試験片をホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１〜７．３）に浸漬させ、６０℃で９０日間保管した。
【０２０８】
６０℃で保管前後のコンタクトレンズ形状の試験片の着色濃度の評価および吸光度測定を行った。吸光度測定は下記のように実施した。
【０２０９】
光路長１ｃｍの石英セルにホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１〜７．３）を入れ、コンタクトレンズ形状の試験片を浸漬させた。島津製作所製  分光光度計ＵＶ−１６０を使用し、染料の吸収波長６００ｎｍにおける吸光度を６０℃保管前後で測定した。
（５）色調
コンタクトレンズ形状の試験片の色調を目視観察し、下記の基準で判定した。
【０２１０】
ａ：清澄な青 （“アキュビューオアシス”と同程度）
ｂ：くすんだ青
色調は、視認性向上の点または商品の外観価値向上の点で清澄であることが好ましい。
【０２１１】
また、色調の経時変化観察を下記のように実施した。コンタクトレンズ形状の試験片をホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１〜７．３）に浸漬させ、６０℃で９０日間保管した。６０℃で保管前後のコンタクトレンズ形状の試験片の色調の程度を上記の基準で判定した。
＜合成例＞
実施例においてコーティングに供した共重合体の合成例を示すが、本合成例において共重合体の分子量は以下に示す条件で測定した。
（ＧＰＣ測定条件）
装置：島津製作所製  Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ  ＧＰＣシステム
ポンプ：ＬＣ−２０ＡＤ
オートサンプラ：ＳＩＬ−２０ＡＨＴ
カラムオーブン：ＣＴＯ−２０Ａ
検出器：ＲＩＤ−１０Ａ
カラム：東ソー社製ＧＭＰＷＸＬ（内径７．８ｍｍ×３０ｃｍ、粒子径１３μｍ）
溶媒：水／メタノール＝１／１（０．１Ｎ硝酸リチウム添加）
流速：０．５ｍＬ／分
測定時間：３０分
サンプル濃度：０．１質量％
注入量：１００μＬ
標準サンプル：Ａｇｉｌｅｎｔ社製ポリエチレンオキシド標準サンプル（０．１ｋＤ〜１２５８ｋＤ）。
（合成例１）
以下、純水とは逆浸透膜で濾過して精製した水を表す。
＜ｐ（ＤＭＡＡ/ＡＡ）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／アクリル酸（モル比２／１）＞
５００ｍＬ三口フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（５９．５０ｇ、０．６００ｍｏｌ）、アクリル酸（２１．６２ｇ、０．３００ｍｏｌ）、純水（３２５．２０ｇ）、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．１４０８ｇ、０．５６２ｍｍｏｌ）、２−メルカプトエタノール（４３．８μＬ、０．６３ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０質量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、５０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液をエバポレータで４００ｇまで濃縮し、２−プロパノール／ｎ−ヘキサン＝５００ｍＬ／５００ｍＬ中に注ぎ入れて静置後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分を２−プロパノール／ｎ−ヘキサン＝２５０ｍＬ／２５０ｍＬで３回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：５５ｋＤ、Ｍｗ：１９２ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５）であった。
（合成例２）
染料の作製
５０ｍＬスクリュー瓶に２０ｇ純水を入れた。下記式（式８）の構造を有するＵｎｉＢｌｕｅ Ａ（品番２９８４０９、シグマアルドリッチ）を０．５ｇ加え、３７℃のインキュベータ中で溶解させた。溶解後、１Ｎ塩酸を４ｇ添加し、ｐＨ試験紙でｐＨ約１〜２を確認した。酢酸エチルを２４ｇ添加し、軽く攪拌した。１００ｍＬナスフラスコに移し、静置した。ＵｎｉＢｌｕｅ Ａが酢酸エチル側に移るので下層の水層を捨てた。酢酸エチル層を１００ｍＬナスフラスコに移し、２０℃のエバポレーターで蒸発させた。その後、真空乾燥器で４０℃、１６時間乾燥させ、酸型ＵｎｉＢｌｕｅ Ａ〔推定構造式（Ｍ１）〕を得た。
【０２１２】
【化１０】
0006003082.tif 000011
【０２１３】
【化１１】
0006003082.tif 000012
【０２１４】
（合成例３）
コーティング溶液の調製
＜ＰＡＡ溶液＞
ポリアクリル酸（１６９−１８５９１、和光純薬工業、分子量２５万）を純水に溶解して１．２質量％水溶液とした。
＜ＰＥＩ溶液＞
ポリエチレンイミン（Ｐ３１４３、シグマアルドリッチ、分子量７５万）を純水に溶解して１質量％水溶液とした。
＜ｐ(ＤＭＡＡ/ＡＡ)溶液＞
発明者らがラボで合成した合成例１のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／アクリル酸を純水に溶解して１質量％水溶液とした。
（実施例１）
成分Ａとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（ＦＭ７７２６、ＪＮＣ株式会社、式（Ｍ２）の化合物、質量平均分子量２９ｋＤ、数平均分子量２６ｋＤ）（５０質量部）、成分Ｂとしてトリフルオロエチルアクリレート（ビスコート３Ｆ、大阪有機化学工業）（４５質量部）、成分Ｃとして２−エチルヘキシルアクリレート（３質量部）、成分Ｃとしてジメチルアミノエチルアクリレート（１質量部）、成分Ｃとして重合性基を有する紫外線吸収剤（ＲＵＶＡ−９３、大塚化学）（１質量部）、成分Ｄとして合成例２の酸型ＵｎｉｂｌｕｅＡ（０．０４質量部）、および重合開始剤“イルガキュア”（登録商標）８１９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、０．７５質量部）およびｔ−アミルアルコール（ＴＡＡ）（１０質量部）を混合し撹拌した。メンブレンフィルター（０．４５μｍ）でろ過して不溶分を除いてモノマー混合物を得た。
【０２１５】
このモノマー混合物を試験管に入れ、タッチミキサーで攪拌しながら減圧２０Ｔｏｒｒ（２７ｈＰａ）にして脱気を行い、その後アルゴンガスで大気圧に戻した。この操作を３回繰り返した。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂（ベースカーブ側ポリプロピレン、フロントカーブ側ゼオノア）製のコンタクトレンズ用モールドにモノマー混合物を注入し、蛍光ランプ（東芝、ＦＬ−６Ｄ、昼光色、６Ｗ、４本）を用いて光照射（１．０１ｍＷ／ｃｍ２、２０分間）して重合した。重合後に、モールドごと６０質量％イソプロピルアルコール水溶液中に浸漬して、モールドからコンタクトレンズ形状の成型体を剥離した。それによって得られた成型体を、大過剰量の８０質量％イソプロピルアルコール水溶液に６０℃、２時間浸漬した。さらに、成型体を大過剰量の５０質量％イソプロピルアルコール水溶液に室温、３０分間浸漬し、次に大過剰量の２５質量％イソプロピルアルコール水溶液に室温、３０分間浸漬し、次に大過剰量の純水に室温、２時間以上浸漬した。得られたレンズの縁部の直径は約１４ｍｍ、中心部の厚みは約０．０８ｍｍであった。
【０２１６】
【化１２】
0006003082.tif 000013
【０２１７】
得られた成型体を合成例３のＰＡＡ溶液に室温で３０分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた（３０秒間）。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、合成例３のＰＥＩ溶液、ｐ(ＤＭＡＡ/ＡＡ)溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、コーティングした成型体を密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中に浸漬した状態で入れ、１２１℃で３０分間、オートクレーブ滅菌を行った。評価結果を表１に示した。
（実施例２）
成分Ｂであるトリフルオロエチルアクリレートを４３質量部、成分Ｃである２−エチルヘキシルアクリレートを５質量部とする以外は、実施例１と同様の成形体を作製した。得られた成形体について、実施例１と同様の操作を実施した。評価結果を表１に示す。
（実施例３）
成分Ｂであるトリフルオロエチルアクリレートを４８質量部、成分Ｃである２−エチルヘキシルアクリレートを０質量部とする以外は、実施例１と同様の成形体を作製した。得られた成形体について、実施例１と同様の操作を実施した。評価結果を表１に示す。
（比較例１）
成分Ｃである合成例２の酸型ＵｎｉＢｌｕｅＡを用いず、ＵｎｉＢｌｕｅＡを用いる以外は、実施例１と同様の成形体を作製した。得られた成形体について、実施例１と同様の操作を実施した。評価結果を表１に示す。
（比較例２）
成分Ｃであるジメチルアミノエチルアクリレートをジメチルアミノエチルメタクリレート、成分Ｄである合成例２の酸型ＵｎｉＢｌｕｅＡを０質量部とする以外は、実施例１と同様の成形体を作製した。得られた成型体を合成例３のＰＡＡ溶液に室温で３０分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた（３０秒間）。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、合成例３のＰＥＩ溶液、ｐ(ＤＭＡＡ/ＡＡ)溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、コーティングした成型体を下記式（式８）のＵｎｉＢｌｕｅ Ａスルホン酸タイプ(sumifix brilliant blue R150% gran、住友化学製)の１質量％水溶液に５０℃で１６時間浸漬させた。
【０２１８】
【化１３】
0006003082.tif 000014
【０２１９】
浸漬後、成型体を密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中に浸漬した状態で入れ、１２１℃で３０分間、オートクレーブ滅菌を行った。評価結果を表１に示す。
（比較例３）
ジメチルアミノエチルメタクリレートをジエチルアミノエチルアクリレートとする以外は、比較例２と同様の成形体を作製した。得られた成形体について、比較例２と同様の操作を実施した。評価結果を表１に示す。
（比較例４）
成分Ｄである合成例２の酸型ＵｎｉＢｌｕｅＡを０質量部とする以外は、実施例１と同様の成形体を作製した。得られた成型体をＵｎｉＢｌｕｅ Ａスルホン酸タイプ(sumifix brilliant blue R150% gran、住友化学製)の１質量％水溶液に５０℃で１６時間浸漬させた。浸漬後、成型体を合成例３のＰＡＡ溶液に室温で３０分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた（３０秒間）。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、合成例３のＰＥＩ溶液、ｐ(ＤＭＡＡ/ＡＡ)溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、成型体を密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中に浸漬した状態で入れ、１２１℃で３０分間、オートクレーブ滅菌を行った。評価結果を表１に示す。
【０２２０】
【表１】
0006003082.tif 000015
【産業上の利用可能性】
【０２２１】
本発明は低含水性軟質基材によって形成された低含水性軟質デバイスに関するものであり、医療デバイス、バイオテクノロジー用デバイス、農業／ガーデニング用デバイス、濾過デバイス、防汚デバイス、美容デバイス、その他日用品においてにおいて有用である。
【０２２２】
中でも医療デバイス、とりわけ眼用レンズに好適である。