(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スパイク又はスパイク収容部並びにプラスチック靴底を有する運動靴において、前記スパイク又は前記スパイク収容部及び前記靴底は、少なくとも定着剤組成物のコーティングによって互に結合されていて、前記組成物は、コポリアミドを基礎とする少なくとも１つの溶融接着剤を含むことを特徴とする、運動靴。
【請求項２】
前記コポリアミドに、溶融接着剤の他の成分として、少なくとも１つのエポキシド成分及び少なくとも１つのブロックドイソシアナートが添加されていることを特徴とする、請求項１に記載の運動靴。
【請求項３】
前記スパイクは、前記スパイクの縦方向で、前記靴底の平面に対して、垂直、ほぼ垂直又は傾斜して構成されていることを特徴とする、請求項１又は２に記載の運動靴。
【請求項４】
前記スパイクは、金属及びプラスチックから選択される材料を有するか、又は該材料からなることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の運動靴。
【請求項５】
スパイク又はスパイク収容部を有するプラスチック靴底において、前記スパイク又は前記スパイク収容部及び前記靴底は、少なくとも定着剤組成物のコーティングによって互いに結合されていて、前記組成物は、コポリアミドを基礎とする少なくとも１つの溶融接着剤を含むことを特徴とする、プラスチック靴底。
【請求項６】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の運動靴又は請求項５に記載のプラスチック靴底の製造方法において、前記定着剤組成物を、前記靴底の表面の少なくとも一部に塗布し、引き続き前記靴底をスパイク又はスパイク収容部と結合することを特徴とする、運動靴又はプラスチック靴底の製造方法。
【請求項７】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の運動靴又は請求項５に記載のプラスチック靴底の製造方法において、前記定着剤組成物を、前記スパイク又はスパイク収容部の表面の少なくとも一部に塗布し、引き続き前記スパイク又はスパイク収容部、前記靴底を形成するプラスチックと結合することを特徴とする、運動靴又はプラスチック靴底の製造方法。
【請求項８】
前記定着剤組成物が熱により硬化することを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記靴底のプラスチックを、射出成形プロセス、熱成形又はホットプレスによって前記スパイク又はスパイク収容部に設けることを特徴とする、請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
ハイキング又は登山のため又はサッカー、ラグビー、アメリカンフットボール、ゴルフ、野球、アルティメット、自転車競技、スキー又は陸上競技のスポーツ種目用の靴としての、請求項１から４までのいずれか１項に記載のスパイク又はスパイク収容部を有する運動靴の使用。
【請求項１１】
前記靴を、芝、人工芝、石灰又はプラスチックトラック上で行われるスポーツ種目用に使用することを特徴とする、請求項１０に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スパイク又はスパイク収容部並びに少なくとも１つのプラスチック靴底を備えた運動靴、相応する靴底、その製造及び使用に関する。
【０００２】
先行技術では、特に芝のような軟らかいグラウンド上で靴の接地性を高めるために、運動靴又はハイキング靴、及び特にサッカーシューズにスパイクを取り付けることは公知である。この靴は、特に、サッカー、ラグビー、アメリカンフットボール、野球又はアルティメットのような芝の上で行われる全てのスポーツ種目で使用される。
【０００３】
スパイクは靴底の下のピン形状物であり、このスパイクは取り付け様式に応じて靴底内へ突き出ていてもよい。このスパイクは、通常では、靴底平面に対して、垂直に、ほぼ垂直に、又は場合により傾斜して配置されている。
【０００４】
靴底中には、スパイクの代わりに、スパイクを収容する装置（スパイク収容部）が取り付けられていてもよい。この場合、スパイクは、例えばこの収容部内へ螺挿される。このスパイク収容部は、スパイク台座ともいわれる。
【０００５】
このスパイクは、多様な材料からなることができる。通常では、金属製又はプラスチック製のスパイクが使用される。このスパイクは、この場合、通常では噛み合いによる結合（formschluessige Verbindung）及び／又は力による結合（kraftschluessige Verbindung）によって靴底と結合している。
【０００６】
通常のようにスパイクとプラスチックから製造された靴底との間では十分な付着が生じないことが欠点である。荷重がかかると、スパイクは靴底から外れるか又はスパイクは抜き取れることがある。スパイクに横荷重（曲げ荷重）がかかる場合には、靴底材料とスパイクとの間に空間又は間隙が生じ、その中に草又は砂のような不純物が侵入することがある。これにより、概観が悪化するだけでなく、材料への負荷も高まる。
【０００７】
従って、本発明の課題は、先行技術の欠点を有しない、スパイク又はスパイク収容部並びにプラスチック靴底を有する運動靴（スパイク靴）を提供することであった。スパイクは、靴底に対して改善された付着を有するのが好ましい。それにより、力の伝達又は力の分配の改善を保証される。曲げ荷重がかかる際の不純物の侵入は阻止されるか又は少なくとも部分的に抑制されるのが好ましい。更に、スパイク靴は、少なくとも同等の付着で軽い重量を示すのが好ましい。
【０００８】
意外にも、先行技術の欠点を有しない運動靴が見出された。従って、スパイク又はスパイク収容部、好ましくはスパイクと、靴底とが互いに、少なくとも、コポリアミドを基礎とする少なくとも１つの溶融接着剤を含む定着剤組成物のコーティングによって結合されている、冒頭に述べた種類の運動靴を提供することができる。この場合、スパイクは、スパイクの縦方向（対称軸）でみて、靴底の平面に対して、通常では垂直、ほぼ垂直（対称軸の傾き：８５°〜＜９０°）又は傾斜（対称軸の傾き：４０°〜＜８５°）して形成されている。従って、スパイクの傾斜角度は、通常では靴底とスパイクの垂線との間で、０°より大きく５０°までの角度を有する。
【０００９】
意図した接地性を達成するためにスパイクの一部は靴底から突き出ていて、靴底との結合を実現するためにこの一部は靴底内に突き出ている。
【００１０】
本発明による運動靴は、スパイク用の収容部も有する。この場合、スパイクは、例えばこの収容部内へ螺挿されるか又は他の様式、例えば磁性によって固定される。この収容部は、定着剤組成物の少なくとも１つのコーティングによって靴底と結合している。スパイクとスパイク収容部とが、スパイク材料を形成している。
【００１１】
このスパイク収容部は、自転車競技の場合にキックペダルとの結合のために使用されるようなクリートを収容するためにも適している。
【００１２】
このスパイク収容部は、更に、スキービンディングを保持するためのスキー靴又はスキーブーツの装置を収容することもできる。
【００１３】
本発明の他の実施態様は、従属請求項から明らかになる。
【００１４】
スパイク又はスパイク収容部を有する本発明による運動靴のプラスチック靴底は、本発明の他の主題を形成する。本発明による靴底は、場合により存在する、インソール又は中間ソールのような他のソールと共に、靴の底部を形成する。靴の第２の主要な構成部分は、胴部である。
【００１５】
本発明の他の主題は、定着剤組成物を少なくとも部分的にスパイク又はスパイク収容部の表面に塗布し、引き続き前記スパイク又はスパイク収容部を、靴底を形成するプラスチックと結合する、上述の運動靴の製造方法（方法１）である。別の方法では、定着剤組成物を少なくとも部分的に靴底に塗布し、引き続き前記靴底をスパイク又はスパイク収容部と結合する（方法２）。この方法１が本発明の好ましい方法である。
【００１６】
定着剤組成物（以後、組成物ともいう）は、スパイク、スパイク収容部又は靴底、好ましくはスパイク又はスパイク収容部に完全に又は部分的に塗布することができる。
【００１７】
適用された定着剤組成物を有するスパイク材料は、熱的に架橋又は乾燥され、その際に、８０℃〜２４０℃、好ましくは１２０℃〜２２５℃、特に１７５℃〜２２０℃の温度で、０．５分〜２０分、好ましくは１分〜１０分、特に３分〜８分間の時間が好ましい。ロール法の場合には、１５０℃〜２３０℃の温度及び５０秒〜３分の時間が好ましい。
【００１８】
従って、この組成物は、熱により硬化される。
【００１９】
この組成物は、連続的又は不連続的に、電着塗装、静電スプレー法、流動層焼結、ロール塗布（例えばコイルコーティング）、流延、吹付及びスプレー、ラミネーション、（ホット）プレス、（同時）押出によって適用され、その際、スプレー法及びロール塗布法が好ましい。この場合、組成物を、片面又は両面、局所的又は全体に塗布することができる。定着剤組成物の焼き付けられた層厚（乾燥層厚）は、１０〜１０００μｍ、好ましくは２０〜２５０μｍ、特に３０〜１５０μｍであることができる。ロール法の場合には、１０μｍ〜５０μｍの層厚が好ましい。
【００２０】
従って、靴底のプラスチックを、例えば射出成形法、熱成形又はホットプレスにより製造し、方法１によってスパイク材料に設け、このスパイク材料を前記プラスチックと物理的及び／又は化学的に結合する。射出成形法及び熱成形法が好ましい。
【００２１】
本発明によるスパイク靴の製造の際に、スパイク又はスパイク収容部を既に作製された靴底内に接着する先行技術の方法（後からの結合）と比較して、プロセス連鎖の短縮において利点がある。後からの結合は、特に射出成形法及び熱成形の場合には必要ない。
【００２２】
従って、スパイク又はスパイク収容部を後から結合しないことが本発明の好ましい実施態様である。
【００２３】
特に、射出成形技術を用いてプラスチックを射出成形することが好ましい。このために、コーティングされたスパイク材料を射出成形用金型中に挿入し、この金型を閉じた後にプラスチックでインサート成形する。プラスチック融液とコーティングされたスパイク材料表面との接触時に、これらの構成要素の間での材料による結合又は付着が形成される。この靴底及びスパイクからなる、材料により結合した部材は、射出成形用金型から取り出され、更に予備加工又は加工することができる。
【００２４】
靴底素材とスパイク材料との間の材料による結合（stoffschlussige Verbindung）により、明らかに適切な力の分配が実現され、その結果、スパイク構造のより剛性の全体構造を作り出すことができる。スパイクと靴底との間の汚れもたまりにくくなるため、スパイクの安定性の向上が保証される。引張荷重のもとでは、この材料による結合が、スパイクの引き抜きを抑制する。スパイクを取り囲む靴底の領域は、亀裂形成する傾向が僅かである。
【００２５】
この材料による結合により、更に軽量化の利点が生じる、というのも、この付着の改善によって、噛み合いによる結合又は力による結合とは反対に、スパイク材料の僅かな面が靴底と結合すればよいためである。これとは別に、同等の面の場合には、より剛性の変形挙動又は靴底−スパイク−グラウンドへの力の伝達が改善される、というのもスパイク／靴底の相対運動があまり許容されないためである。
【００２６】
引き続き、このスパイク材料とプラスチックとの組み合わせを、付着結合及び架橋度の向上のために、２分〜９０分間、好ましくは５分〜６０分間、７０℃〜２３０℃で熱処理することができる。こうして作製された靴底とスパイクとからなる部材は、前処理されかつコーティングされたスパイク材料とプラスチックとの間の持続的な結合を示し、かつ機械的及び力学的に高い荷重能力を示す。
【００２７】
同様に、本発明によるプラスチック靴底の製造方法が、本発明の他の主題を形成する。スパイク又はスパイク収容部を有するこのプラスチック靴底は、運動靴の製造のために使用され、この製造について当業者は熟知している。
【００２８】
本発明の他の主題は、本発明による運動靴を、ハイキング又は登山のための、並びにサッカー、ラグビー、アメリカンフットボール、ゴルフ、陸上競技、野球又はアルティメットのようなスポーツ種目、特に芝、人工芝、石灰又は、タータントラックのようなプラスチックトラック上でのスポーツ種目の際に使用する、本発明による運動靴の使用である。同様に、スパイク収容部を有する運動靴は、このスパイク収容部がクリート用の収容手段を有する場合に、自転車競技の場合にサイクリング靴として使用できる。更に、このスパイク靴は凍結した又は平坦な表面用のアイゼンとして使用できる。更に、スパイク収容部を有する運動靴は、このスパイク収容部がスキービンディングの保持のために適した収容手段又は締め具システムを有する場合に、スキーの際のスキー靴又はスキーブーツとして使用できる。
【００２９】
好ましくは、このスパイク靴は、サッカー、ラグビー、アメリカンフットボール、ゴルフ、陸上競技、野球又はアルティメットのようなスポーツ種目、特に芝、人工芝、石灰又はタータントラックのようなプラスチックトラック上でのスポーツ種目のために使用される。
【００３０】
本発明の特に極めて好ましい実施態様は、スパイクが金属を有し、かつこの靴底が射出成形法又は熱成形により得られる運動靴である。この場合、スパイク材料と靴底との後からの結合は行わない。
【００３１】
変換層
定着剤組成物を適用する前に、スパイク材料の表面の前処理のために全面又は一部に変換層を塗布することもできる。好ましくは、この前処理は金属製のスパイク材料の場合に行う。このスパイク材料は、前処理の前に清浄化されるか又は金属保護被膜を有していてもよい。この金属清浄化は当業者に公知である。
【００３２】
この前処理は変換剤で行うことができる。変換剤は、通常では水溶液として使用される。変換剤として、市販の不動態化剤及び変換処理用の製品、例えばリン酸亜鉛系処理剤、リン酸鉄系処理剤又はチタン酸塩又はジルコン酸塩を含むリン酸含有溶液が挙げられる。クロメート処理剤も同様に技術的に考慮されるが、このクロメート処理剤は、その健康に有害な特性のためあまり好ましくはない。
【００３３】
更に、変換層は、スパイク材料の表面に非晶質ケイ酸塩の火炎熱分解堆積によって得ることができる。処理すべき表面は、ガスフレームの酸化性領域に通され、この領域内にケイ素含有物質（前駆体）が供給される。この前駆体は燃焼し、残留物が非晶質ケイ酸塩として、約２０〜４０ｎｍの層厚の固着する層として表面に堆積する。
【００３４】
表面の処理のために、作業ガスからプラズマ放射を又は燃焼ガスからフレーム放射を製造し、これで表面を処理し、その際、少なくとも１つの前駆体材料を作業ガス及び／又はプラズマ照射又は燃焼ガス及び／又はフレーム放射に供給してかつプラズマ照射又はフレーム照射中で反応させ、その際、前駆体の少なくとも１つの少なくとも１つの反応生成物が、表面に及び／又は表面に配置された少なくとも１つの層に堆積する。この種の方法は、例えばDE-A-102009042103に記載されている。
【００３５】
スパイク及びスパイク材料
スパイクとして機能する、靴底の下にあるピン形状物は、例えば円柱形、立方体形、円錐形、王冠形又は三角形であることができる。このスパイクは、ノッチ、溝、キャビティ、凹所又は粗面部を有していてもよく、その中に靴底材料のプラスチックが入り込んでいてもよい。それにより、スパイクと靴底との更に高い付着が達成される。例えば陸上競技又はゴルフで使用されるスパイク（スパイクシューズ）の針も同様に範囲内のスパイクを形成する。
【００３６】
適切なスパイク材料は、金属及びプラスチックから選択される。好ましくは、スパイク材料は金属を有するか又は金属からなる。
【００３７】
スパイク材料として適したプラスチックは、熱可塑性プラスチック、熱硬化性プラスチック又はエラストマーを含む。プラスチックは強化されていてもよく（強化剤）、この場合、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦ）、炭素繊維強化プラスチック（ＣＦ）、アラミド繊維強化プラスチック又は天然繊維強化プラスチックが好ましい。更に、プラスチックは、充填剤、例えばタルク、コランダム、ＭｏＳ2、黒鉛、石英又はチョークを含むことができる。
【００３８】
プラスチックをスパイク材料として使用する場合、この材料は好ましくはプラスチック靴底の材料とは異なることが好ましい。
【００３９】
適切な金属は、例えば鉄含有の合金、例えば鋼、アルミニウム、銅、マグネシウム、チタン並びにここに挙げられた金属の合金である。好ましい金属は、鋼、チタン、アルミニウム並びにここに挙げられた金属の合金、特に好ましくは、鋼及びアルミニウム並びにアルミニウム合金である。
【００４０】
好ましい鋼は、DIN EN 10020による非合金鋼又は低合金綱である。
【００４１】
保護被膜を備えた鋼が特に好ましい。適切な被膜は、例えば亜鉛、ニッケル、クロム、アルミニウム−ケイ素、アルミニウム−亜鉛、亜鉛−アルミニウム、亜鉛−鉄又は亜鉛−マグネシウムからなる被膜であり、この場合、アルミニウム−ケイ素、亜鉛−アルミニウム及び亜鉛が好ましい。これらの被膜の組成は、例えばStahl-Informations-Zentrums im Stahl-Zentrumの「Schmelztauchveredeltes Band und Blech」、デュッセルドルフ、ドイツ国、２０１０年発行のパンフレットに定義されている。
【００４２】
このスパイクは、マルチマテリアル複合材料であることができ、この場合、スパイクのコアを他の材料が外層として取り囲む。典型的には、スパイクは金属コアとプラスチック外層を有していてもよい。
【００４３】
スパイク及びスパイク収容部の材料は、同じでも又は異なっていてもよい。
【００４４】
靴底のプラスチックを適用する前に、スパイク材料は、切り揃えられ、成形又は変形されてもよい。この成形及び変形は、定着剤組成物の適用の前又は後で行うことができる。このスパイクは、噛み合いによる結合又は力による結合の改善のために、Ｌ字型であるか又は靴底材料内での類似の分岐部を有していてもよい。
【００４５】
靴底から突き出た金属スパイクの領域は、少なくとも部分的にプラスチックのような材料が被せられていてもよい。
【００４６】
靴底上でのスパイクの形状、サイズ、長さ、数及び配置は、基本的に制限はない。これらの特性は、特に、使用分野並びにその都度のスポーツ種目の競技規則に合わせられる。当業者は、この種の要件を熟知している。
【００４７】
プラスチック靴底
コーティングされた金属上にプラスチックを適用することは、公知の方法で、例えば射出成形、圧縮成形、ラミネーション、深絞り成形、又は（同時）押出により行うことができる。好ましくは、プラスチックは射出成形技術によって射出成形される。コーティングを備えた金属は、定着剤とプラスチックとの間の結合のために例えばインサート成形の際に、プラスチックとの接触領域の温度を上昇させるために、５０℃〜２５０℃の範囲内で予熱することができる。
【００４８】
適切なプラスチックは、例えば、ポリブチレンテレフタラート、ポリオレフィン、ポリカルボナート、ポリウレタン、脂肪族又は部分芳香族ポリアミド、ポリアミドを含むプラスチック混合物、スチレンポリマー、例えばアクリルニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリアルキル（メタ）アクリラート、例えばポリメチルメタクリラート並びにここに挙げられプラスチックの混合物を含む。ポリカルボナートとアクリルニトリル−ブタジエン−スチレンとからなる混合物も同様に適している。好ましいのは、脂肪族又は部分脂肪族ポリアミド、ポリアミドを含むプラスチック混合物、ポリブチレンテレフタラート、ポリオレフィン並びにここに挙げられたプラスチックの混合物であり、その際、ポリアミドが特に好ましい。このプラスチックは強化されていてもよく（強化剤）、この場合、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦ）、炭素繊維強化プラスチック（ＣＦ）、アラミド繊維強化プラスチック又は天然繊維強化プラスチックが好ましく、この場合、ガラス繊維強化プラスチック又は炭素繊維強化プラスチックが特に好ましい。更に、プラスチックは、充填剤、例えばタルク又はチョークを含むことができる。
【００４９】
好ましいポリアミドは、ポリアミド６、ポリアミド６−３Ｔ、ポリアミド６．６、ポリアミド６１０，ポリアミド６１２、ポリアミド６１３、ポリアミド１０１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド１０１２、ポリフタルアミド、光学的に透明なポリアミド、ブロックポリエーテルアミド又はこれらのポリアミドを基礎とする混合物並びにコポリマーからなる群から選択される。特に好ましいポリアミドは、ポリアミド６、ポリアミド６．６、ポリアミド６１０、ポリアミド１０１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド１０１２、ブロックポリエーテルアミド並びにその混合物から選択される。このポリアミドは、強化剤、充填剤又はこれらの材料の混合物を含むことができる。適切なポリアミドは、例えばFa. Evonik Industries AGの商品名VESTAMID EX9200で提供されている。
【００５０】
適切なブロックポリエーテルアミドは、例えばEP-A-1693415に記載されている。
【００５１】
光学的に透明なポリアミドは、線状脂肪族ジカルボン酸及び脂環式ジアミンを含む微晶質ポリアミド、線状脂肪族ジカルボン酸及び脂環式ジアミン及び任意にラクタム又はアミノカルボン酸を含む非晶質ポリアミド、テレフタル酸及び脂環式又は分枝状脂肪族ジアミン及び任意にラクタム又はアミノカルボン酸を含む非晶質ポリアミ、又はイソフタル酸及び脂環式又は線状又は分枝状の脂肪族ジアミン及び任意にラクタム又はアミノカルボン酸を含む非晶質ポリアミドをド含む。適切な光学的に透明なポリアミドは、例えばドデカン二酸と４，４′−ビス（アミノシクロヘキシル）−メタンの異性体混合物とからなるアミド、テレフタル酸と２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの異性体混合物とからなるアミド、ドデカン二酸と３，３′−ジメチル−４，４′−ビス（アミノシクロヘキシル）メタンの異性体混合物とからなるアミド、ラウリンラクタムと、イソフタル酸と、３、３′−ジメチル−４，４′−ビス（アミノシクロヘキシル）−メタンの異性体混合物とからなるアミド、又はテトラデカン二酸と３，３′−ジメチル−４，４′−ビス（アミノシクロヘキシル）−メタンの異性体混合物とからなるアミドである。この種のポリアミドは、例えばDE-A-102007062063又はWO-A-2008025729に記載されている。光学的に透明なポリアミドは、混合物の形で又はコポリアミドとして使用することができる。光学的に透明なポリアミドは、例えば商品名Trogamid（Evonik Industries AG, ドイツ国）、Grilamid（EMS-Chemie, スイス国）、Rilsan（Arkema, フランス国）又はDurethan（Lanxess, ドイツ国）のもとで提供されている。適切な光学的に透明なポリアミドは、例えばTrogamid CX7323、Trogamid CX9704、Gilamid、TR90、Grilamid TR55又はRILSAN Clearである。
【００５２】
定着剤組成物
定着剤組成物は、コポリアミドを基礎とする少なくとも１種の溶融接着剤を含む。この定着剤組成物は、溶液、分散液又は固体として存在してもよい。
【００５３】
この溶融接着剤は、少なくとも１種のコポリアミドを含む。このコポリアミドは、アミドモノマー及びコモノマーから製造できる。コモノマーによって、好ましくは９５℃〜１７５℃の間に融点を有するコポリアミドが得られる。
【００５４】
アミドモノマーは、好ましくは、ラウリンラクタム、アミノウンデカン酸又はこれらの混合物からなる群から選択される。ラウリンラクタムを基礎とするコポリアミドは、特に好ましい。
【００５５】
このコモノマーは、好ましくは、脂肪族又は脂環式ジアミン、脂肪族又は脂環式ジカルボン酸、ラクタム及びこれらの混合物から選択される。このコモノマーは、相互に無関係に、好ましくは４〜１８個のＣ原子を有する。適切なジカルボン酸は、例えばアジピン酸、セバシン酸又はドデカン二酸である。適切なジアミンは、例えばヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン又はドデカメチレンジアミンである。カプロラクタムのようなラクタムも同様にコモノマーとして使用できる。
【００５６】
好ましいコモノマーは、カプロラクタム並びにアジピン酸及びヘキサメチレンジアミンからの、好ましくは１：１の質量比のポリマーである。
【００５７】
ジアミンのアミノ基の過剰により、反応性アミノ末端基を有するコポリアミドが生じる。
【００５８】
このコポリアミドは、好ましくは７５〜４００ｍｍｏｌ／ｋｇのアミン価を有する。
【００５９】
コポリアミドの質量平均分子量は、好ましくは１５０００〜７００００ｇ／ｍｏｌの範囲内にある（ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定）。相対溶液粘度は、好ましくは１．２〜１．８である（ISO 307により測定）。
【００６０】
コポリアミド又は溶融接着剤は組成物中に、溶液、分散液又は粉末の形で使用することができ、粉末の形が好ましい。適切な溶剤は、例えばｍ−クレゾールである。
【００６１】
粉末の形は、例えば粉砕によって得ることができ、この粒径は、好ましくは＜２００μｍ、特に＜１００μｍ、特に好ましくは＜７０μｍである。
【００６２】
本発明の好ましい実施態様の場合に、コポリアミドに、少なくとも１つのエポキシド成分及び少なくとも１つのブロックドポリイソシアナートが、溶融接着剤の他の成分として添加されている。
【００６３】
エポキシド成分として、例えば、ジオール、ポリオール又はジカルボン酸を基礎とする化合物を使用することができ、ジオールが好ましく、相応してフェノール−ジオール−誘導体が特に好ましい。特に極めて好ましいフェノール−ジオール−誘導体は、ビスフェノール、特にビスフェノールＡである。エポキシド成分は、通常では、エピクロロヒドリンとの反応によって得られる。典型的に、このエポキシド成分は、１〜２Ｅｑ／ｋｇのエポキシ価を有する。エポキシド−当量は、好ましくは８７５〜１０００ｇ／ｍｏｌである。密度は、１．１〜１．３ｋｇ／Ｌ、好ましくは１．１５〜１．２５ｋｇ／Ｌであることができる。ガラス転移温度は、通常では４０〜６０℃、好ましくは４５〜５５℃の範囲内にある。この溶融接着剤は、溶融接着剤の全質量を基準としてそれぞれ、好ましくは２．５〜１０質量％、特に４〜６質量％の割合でエポキシド成分を有する。
【００６４】
ブロックドポリイソシアナートの割合は、溶融接着剤の全質量を基準としてそれぞれ、好ましくは２．５〜１５質量％、特に４〜６質量％である。
【００６５】
このブロックドポリイソシアナート成分は、芳香族、脂肪族又は脂環式であることができ、この場合、脂肪族又は脂環式ポリイソシアナートが好ましい。オキシム、フェノール又はカプロラクタムのような、イソシアナートのためのブロック剤は当業者に公知である。好ましくは、ポリイソシアナート成分はブロックされているために、ウレトジオンとして存在する。典型的な例は、商品名VESTAGON（Evonik Industries AG,ドイツ国）のもとで販売されている。
【００６６】
この定着剤組成物は、自己架橋性又は外部架橋性の結合剤を含むことができる（「結合剤」の概念については、Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Bindemittel, ７３〜７４頁を参照）。本発明の範囲内で「自己架橋性」の概念は、それ自体架橋反応を行う結合剤の特性を表す。このための前提条件は、結合剤中に対応する反応性の官能基が含まれていて、この官能基が互いに反応して、架橋を生じることである。しかしながら、これとは別に、この結合剤は「お互いに」反応する反応性の官能基を有する。それに対して、外部架橋するとは、対応する反応性の官能基の一方の種類が結合剤中に存在し、かつ他方の種類が硬化剤又は架橋剤中に存在する結合剤系を表す。これについては、補足的に、Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Haertung, ２７４〜２７６頁、特に２７５頁下が参照される。
【００６７】
この定着剤組成物は、更に、黒鉛、カーボンブラック、亜鉛粉末又はこれらの物質の混合物から選択される導電性物質を含むことができ、それにより導電性の定着剤組成物が得られる。
【００６８】
導電性定着剤組成物のコーティングを有する金属スパイクは、陰極電着塗装（ＫＴＬ）を行うことができる。
【００６９】
この定着剤組成物は、更に、着色剤、好ましくは顔料を含むことができる。更に、耐食性顔料のような機能性顔料を含むことができる。
【００７０】
適切な溶融接着剤は、例えばドイツ国のEvonik Industries AG社から、VESTAMELTの商品名で提供されている。例えば、X1027-P1、X1038-P1、X1316-P1及びX1333-P1のタイプが挙げられる。
【００７１】
更なる説明がないのは、当業者が、上述の記載を最も広い範囲で利用できることを前提としている。従って、好ましい実施態様及び実施例は、単に記載された開示と解釈され、何らかの様式で限定する開示とは解釈されない。
【００７２】
次に、本発明を、実施例によって詳細に説明する。本発明の別の実施態様も同じように得られる。
【００７３】
実施例
プラスチック靴底中でのスパイクの付着は、まず定着剤組成物が適用された金属ストリップによってシミュレーションすることができる。引き続き、コーティングされた金属ストリップを多様なプラスチックでインサート成形し、金属とプラスチックとの間の付着を試験した。プラスチックは、金属ストリップに、片面（試験群Ｉ）又は両面（試験群ＩＩ）でインサート成形した。
【００７４】
Ｉ．  片面のプラスチックコーティングを備えた試験体
構造：金属−定着組成物−プラスチック
前処理されていない金属プレート（厚さ１．５ｍｍ）を変換剤によってリン酸処理した。変換剤として、Henkel社（ドイツ国）の、特にリン酸及び亜鉛ビス（ジヒドロゲンホスファート）を有するGranodine 958 Aを使用し、Deoxylyte 54NCで後不動態化を行った。金属素材として、次の合金を使用した：
Ｍ１：アルミニウム５７５４  Ｈ１１１
Ｍ２：特殊鋼１．４５１６
Ｍ３：亜鉛メッキ鋼  ＤＸ５１Ｄ  Ｚ１４０（DIN EN 10346による）
Ｍ４：鋼  ＺＳＴＥ  ８００（DIN EN 10142による）。
【００７５】
これらの変換溶液を製造元の指示に従って溶液中への浸漬及び層の乾燥によって適用した後、この金属試料を定着剤組成物でコーティングした。この組成物として次のものを適用した：
Ｈ１：粉末被覆としての、エポキシド成分とブロックドポリイソシアナートとを有するコポリアミドを基礎とする溶融接着剤（Evonik Industries AG社のVestamelt X1333-P1）及び
Ｈ２：エポキシド成分とブロックドポリイソシアナートを有するコポリアミドを基礎とする溶融接着剤を約３０質量％有する溶剤含有吹付塗料、及び
Ｈ３：粉末被覆としての、エポキシド成分及びブロックドポリイソシアナート並びに官能化されたポリオレフィンを有するコポリアミドを基礎とする溶融接着剤（Evonik Industries AG社のVestamelt Z2366-P1）。
【００７６】
これらの組成物Ｈ１、Ｈ２及びＨ３は同じコポリアミドを含有する。組成物Ｈ２（吹付塗料）は、吹付法で５０〜７０μｍの層厚で、及び組成物Ｈ１及びＨ３は静電気により５０〜１００μｍの層厚で塗布した。組成物Ｈ２は、１７５℃で５分焼き付け、粉末被覆は２００℃で５分焼き付けた。これらのコーティングされた金属プレートを、このために予熱されたオートクレーブ（炉）中に置いた。
【００７７】
この焼き付け工程の後に、金属プレートを、衝撃切断によって、射出成形金型に合う寸法２４．９ｍｍ×５９．８ｍｍ（許容差±０．２ｍｍ）又は２０．０ｍｍ×５０．０ｍｍ（許容差＋０〜０．２ｍｍ）の金属ストランドに切断した。
【００７８】
この金属ストランドを、次いで、最終的な試験体の製造のために、温度調節された射出成形金型内に入れ、熱可塑性樹脂でインサート成形した。プラスチック成分として、次の成形コンパウンドを使用した：
Ｋ１：Evonik Industries AG社のVESTAMID LX9012
Ｋ２：Evonik Industries AG社のTROGAMID CX7323
Ｋ３：Evonik Industries AG社のVESTAMID Terra HS1850
Ｋ４：Evonik Industries AG社のVESTAMID Terra BS1429
Ｋ５：LANXESS Deutschland GmbH社のDurethan BKV30 H2.0
Ｋ６：TICONA社のCelstran PP-GF30-05CN01
Ｋ７：Evonik Industries AG社のVESTAMID HTplus M1035
Ｋ８：Evonik Industries AG社のVESTAMID L-GF30
このプラスチックの加工は、Allrounder 420型（スクリュー直径２５ｍｍ）で、材料温度２８０℃、金型温度８０℃、及び射出速度約３０ｃｃｍ／ｓで行った。しかし、PPAGF50又はPPLGF30は、金型温度１２０℃又は７０℃及び材料温度３３５℃又は２７０℃で行った。
【００７９】
ここで重要なのは、約３０秒の射出遅延を予定することであり、それにより、挿入された金属ストランドは金型温度に予熱することができ、それにより、付着に好ましく作用した。離型後に、個々の引張剪断試験体とゲートとを分離した。
【００８０】
使用された試験体は次の形状特徴を有していた：
【表１】
0005870441.tif 000002
【００８１】
このように作製された試験体を、均一な空調条件を保証するために、５０％の相対湿度で、少なくとも２３℃で２４時間貯蔵した。これらの試験体を、標準引張試験機Zwick/Roell Z-020中に設置し、２３℃で５ｍｍ／ｍｉｎの速度で、クリップと重複部領域との間の距離約１５ｍｍ／幅で試験した。
【００８２】
【表２】
0005870441.tif 000003
【００８３】
この結果は、定着剤コーティングによる材料による結合によって、定着剤なしの噛み合いによる結合の試験体よりも、プラスチックと金属との間の付着を高めることができることを示す。
【００８４】
ＩＩ．  両面のプラスチックコーティングを備えた試験体
構造：プラスチック−定着剤組成物−金属−定着剤組成物−プラスチック
試験構造Ｉと比べて、プラスチックを金属プレートの両面に設けた。それにより、３つの面がプラスチックにより取り囲まれた試験体が生じ；プラスチックは、この場合、金属プレートをＵ字型に取り囲むように形成された。
【００８５】
鋼製の前処理されていない金属プレート（亜鉛メッキ鋼DX51D Z140、DIN EN 10346による）を変換剤でリン酸処理した。変換剤として、Henkel社（ドイツ国）の、特にリン酸及び亜鉛ビス（ジヒドロゲンホスファート）を有するGranodine 958 Aを使用した。
【００８６】
これらの変換溶液を製造元の指示に従って溶液中への浸漬及び層の乾燥によって適用した後、この金属試料に定着剤組成物をコーティングした。この組成物として次のものを適用した：
Ｈ１：粉末被覆としてVESTAMELT X1333
Ｈ２：VESTAMELT X1333を約３０質量％有する溶剤含有の吹付塗料。
【００８７】
組成物Ｈ２（吹付塗料）は、吹付法で５０〜７０μｍの層厚で、及び組成物Ｈ１は静電気により５０〜１００μｍの層厚で塗布した。組成物Ｈ２は、１７５℃で５分焼き付け、粉末被覆は２００℃で５分焼き付けた。これらのコーティングされた金属片は、このために予熱されたオートクレーブ（炉）中に置かれた。
【００８８】
この焼き付け工程の後に、金属プレートを、衝撃切断によって、射出成形金型に合う寸法２０．０ｍｍ×５０．０ｍｍ（許容差±０．２ｍｍ）の金属ストランドに切断した。
【００８９】
この金属ストランドを、次いで最終的な試験体の製造のために、温度調節された射出成形金型内に入れ、熱可塑性プラスチックでインサート成形した。プラスチック成分として、ポリアミド６ＧＦ３０（Lanxess社（ドイツ国）のDurethan BKV30 H2.0）を使用した。このプラスチックの加工は、Arburg射出成形器V370型で、材料温度２８０℃、金型温度８０℃、及び射出速度約３０ｃｃｍ／ｓで行った。ここで重要なのは、約１５秒の射出遅延を予定することであり、それにより、挿入された金属ストランドは金型温度に予熱することができ、それにより、付着に好ましく作用した。この金型によって製造することができるプラスチックと金属との間の可能な重複長さは、１０×２０ｍｍである。離型後に、個々の引張剪断試験体とゲートとを分離した。
【００９０】
このように作製された試験体を、均一な空調条件を保証するために、５０％の相対湿度で、少なくとも２３℃で２４時間貯蔵した。これらの試験体を、標準引張試験機Zwick/Roell Z-020に設置し、２３℃で約５ｍｍ／ｍｉｎの速度で、約１５ｍｍ／幅の重複部領域で試験した。
【００９１】
【表３】
0005870441.tif 000004
【００９２】
この結果は、定着剤コーティングによる材料による結合によって、定着剤なしの噛み合いによる結合の試験体よりも、プラスチックと金属との間の付着を高めることができることを示す。