(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂（Ａ）が、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）との反応物で架橋されてなり、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が２０万〜５００万であることを特徴とするアクリル系粘着剤。
【請求項２】
多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）が、トリレンジイソシアネート系化合物であることを特徴とする請求項１記載のアクリル系粘着剤。
【請求項３】
多官能チオール（Ｃ）のチオール基含有数が、２〜１０個であることを特徴とする請求項１または２記載のアクリル系粘着剤。
【請求項４】
多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）との反応物の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して５〜１００重量部であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のアクリル系粘着剤。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載のアクリル系粘着剤を用いてなることを特徴とする光学部材用粘着剤。
【請求項６】
光学部材が、偏光板であることを特徴とする請求項５記載の光学部材用粘着剤。
【請求項７】
請求項５または６記載の光学部材用粘着剤を含む粘着剤層および光学部材の積層構造を含む粘着剤層付き光学部材。
【請求項８】
請求項７記載の粘着剤層付き光学部材を有することを特徴とする画像表示装置。
【請求項９】
アクリル系樹脂（Ａ）、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）、多官能チオール（Ｃ）を含有する粘着剤組成物を、塗工、乾燥することを特徴とする請求項１〜４いずれか記載のアクリル系粘着剤の製造方法。
【請求項１０】
アクリル系樹脂（Ａ）、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）、多官能チオール（Ｃ）を含有してなり、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）の含有するイソシアネート基と多官能チオール（Ｃ）の含有するメルカプト基の配合割合（モル比）が、イソシアネート基：メルカプト基＝７０：３０〜３０：７０であることを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系粘着剤に関するものであり、更に詳しくは、光学部材用粘着剤として用いた際に優れた耐久性、耐光漏れ性、リワーク性、および透明性を示すアクリル系粘着剤、およびそれを用いてなる粘着剤層付き光学部材、画像表示装置に関するものであり、更に、かかるアクリル系粘着剤の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、偏光性が付与されたポリビニルアルコール系フィルム等（偏光子）の両面を三酢酸セルロースフィルム等で被覆したものである偏光板を、２枚のガラス板の間に配向した液晶成分を挟持させたものである液晶セルのガラス表面に積層し、液晶表示板とすることが行われており、かかる偏光板と液晶セルの積層には粘着剤が用いられている。
【０００３】
また、さらに液晶セルには、表示品位の向上のために、偏光板以外の光学部材（位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大フィルム等の光学フィルム）が積層されており、これらの光学部材同士の貼り合せにも粘着剤が用いられている。
【０００４】
一般的に、液晶ディスプレイの使用環境や長期間稼動時に生じる熱等により、構成する光学部材光学フィルムに寸法変化が生じることが知られている。例えば、偏光板は異種材料の多層構造であり、構成する材料の特性から寸法安定性が乏しく、特に高温、高湿熱の使用環境下においては、収縮や膨張による寸法変化が大きく、応力が集中する部分で色むらや光漏れが生じ、表示品位が低下する問題が生じてしまう。更に、液晶ディスプレイを高温、高湿熱環境下で使用する場合には、粘着剤とガラス基板との界面において、発泡や剥がれなどの不具合が生じやすいといった問題も生じてしまう。
【０００５】
また、近年では、光学部材用粘着剤の使用において、ガラス等の基板に貼り合わせた際、貼り合せミスなどにより、再度貼り直すことが必要になることがあるため、貼り直し性（リワーク性）に優れることも求められている。
【０００６】
このような問題を解決するために、耐久性、光学特性（耐光漏れ性能、透明性）リワーク性を向上させた種々の光学部材用粘着剤が開発されており、例えば、特許文献１では、カルボキシル基および水酸基を必須成分として含有するアクリル樹脂に対して、通常よりも多量のイソシアネート架橋剤を配合して得られる粘着剤であり、更にカルボキシル基と水酸基とイソシアネート基含有割合が特定割合に調整された粘着剤組成物からなる光学フィルム用粘着剤が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−８５８８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記特許文献１に開示の技術では、通常よりも多く含有するイソシアネート系架橋剤同士の反応が速やかに進行しにくく強固な網目構造をもった粘着剤が得られにくいために、高温条件下や高温高湿条件下での耐久性、耐光漏れ性、リワーク性が充分なものではなく、更には３種の官能基の量を調整しなければならず物性バランスの調整が難しく安定して粘着剤を製造することが難しく、また、大量のイソシアネート系架橋剤を含有すると、架橋反応が終了するまでに時間がかかるという問題があった。
【０００９】
そこで、本発明ではこのような背景下において、耐久性（特には厳しい湿熱条件下での耐久性）に優れ、かつ耐光漏れ性や透明性等の光学特性とリワーク性にも優れた光学部材用粘着剤を得るためのアクリル系粘着剤の提供を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
しかるに本発明者等は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、アクリル系樹脂とイソシアネート系架橋剤を用いて得られるアクリル系粘着剤において、アクリル系樹脂、イソシアネート系架橋剤に加えて更に多官能チオールを配合すると、イソシアネート系架橋剤と多官能チオールが反応し、その反応物とアクリル系樹脂が架橋することによって、耐久性、光学特性、リワーク性にバランスよく優れるアクリル系粘着剤が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
即ち、本発明の要旨は、アクリル系樹脂（Ａ）が、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）との反応物で架橋されてなり、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が２０万〜５００万であることを特徴とするアクリル系粘着剤である。
更には、本発明は、光学部材用粘着剤、およびそれを用いてなる粘着剤層付き光学部材、画像表示装置、ならびにアクリル系粘着剤の製造方法、アクリル系粘着剤組成物に関するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のアクリル系粘着剤は、耐久性（特には厳しい湿熱条件下での耐久性）に優れ、かつ耐光漏れ性や透明性等の光学特性とリワーク性にも優れた光学部材用粘着剤を得るために最適な粘着剤であり、特には、アクリル系樹脂と、イソシアネート化合物とチオール化合物の反応物が相溶性に優れるために非常に透明性が高く、更には架橋剤を通常よりも多く使用するにもかかわらず架橋反応が終了するまでに通常よりも多くの時間を要しないものである。
また、アクリル系樹脂（Ａ）の存在下で、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）を反応させた場合には、粘着剤が相互侵入網目構造（ＩＰＮ）構造を取ることができるため、粘着剤の弾性率が上昇し、偏光板の収縮を抑制することで、端部集中型の光漏れとなり、さらには、ＩＰＮ構造はゆっくりと力を加えた場合にはずれることが可能であるために、高い応力緩和性を兼ね備えた粘着剤となる。その結果、アクリル粘着剤層及び光学フィルムの応力が緩和されることとなり、より光漏れが発生しにくくなるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。
なお、本発明において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。
【００１４】
本発明のアクリル系粘着剤は、アクリル系樹脂（Ａ）が、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）との反応物で架橋されてなるアクリル系粘着剤である。
まず、本発明のアクリル系粘着剤を形成する、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分について説明する。
【００１５】
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ１）、官能基含有モノマー（ａ２）、芳香環含有モノマー（ａ３）、その他の共重合性モノマー（ａ４）から選ばれるモノマーを含有する重合成分［Ｉ］を単独重合又は共重合してなるものである。
【００１６】
かかる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ１）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環族の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの場合には、アルキル基の炭素数が、通常１〜２０、特には１〜１２、更には１〜８、殊には４〜８であることが好ましい。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００１７】
かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の中でも、共重合性、粘着物性、取り扱いやすさ及び原料入手しやすさの点で、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく用いられ、更に好ましくは耐久性に優れる点でｎ−ブチル（メタ）アクリレートが用いられる。
【００１８】
官能基含有モノマー（ａ２）（ただし、後述の（ａ３）を除く）としては、例えば、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられ、これらの中でも、密着性に優れる点でカルボキシル基含有モノマーが好ましく用いられる。
【００１９】
上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、その他、２−アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーをあげることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００２０】
上記水酸基含有モノマーの中でも、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が、０．５％以下のものを用いることが好ましく、特に好ましくは０．２％以下、更に好ましくは０．１％以下のものを使用することが好ましい。具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましく、共重合性、粘着物性、取り扱い易さおよび原料入手のし易さの点で特に好ましくは２−ヒドロキシエチルアクリレートである。
【００２１】
上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、アクリルアミドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸等が挙げられ、中でも（メタ）アクリル酸が好ましく用いられる。
【００２２】
上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２３】
上記アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられる。
【００２４】
上記イソシアネート基含有モノマーとしては、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００２５】
上記グリシジル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジル等が挙げられる。
これら官能基含有モノマー（ａ２）は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２６】
上記芳香環含有モノマー（ａ３）としては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ−フェニル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
上記芳香環含有モノマー（ａ３）は、粘着剤層の複屈折を調整するために使用することが好ましく、芳香環含有モノマーの含有量を調整することで、偏光板等のフィルムが収縮する際の粘着剤の複屈折の発生を防いだり、粘着剤の複屈折を調整することにより、結果としての光漏れをさらに抑制できるものである。
【００２７】
その他の共重合性モノマー（ａ４）としては、例えば、（２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のエーテル鎖含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン、（メタ）アクリロイルモルホリン等を用いることができる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２８】
上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ１）の含有割合は、重合成分［Ｉ］全体に対して、通常５０〜１００重量％、好ましくは７５〜９９重量％、特に好ましくは８０〜９７重量％、更に好ましくは９０〜９５重量％である。
かかる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ１）の含有量が少なすぎると、粘着剤として使用した場合に粘着力が低下する傾向にある。
【００２９】
上記官能基含有モノマー（ａ２）の含有割合は、重合成分［Ｉ］全体に対して、通常０〜５０重量％、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは３〜２０重量％、更に好ましくは５〜１０重量％である。
かかる官能基含有モノマー（ａ２）が多すぎると粘度が高くなったり、樹脂の安定性が低下する傾向がある。
【００３０】
上記芳香環含有モノマー（ａ３）の含割合は、重合成分[Ｉ]全体に対して、１〜８０重量％であることが好ましく、特に好ましくは５〜６０重量％、更に好ましくは１０〜５０重量％、殊に好ましくは１５〜４０重量％である。
かかる芳香環含有モノマー（ａ３）が多すぎると、粘着特性が低下する傾向があり、少なすぎると、耐光漏れ性を発揮しにくい傾向がある。
【００３１】
上記その他の共重合性モノマー（ａ４）の含有量は、重合成分［Ｉ］全体に対して、好ましくは０〜５０重量％、特に好ましくは０．５〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％である。
かかるその他の共重合性モノマー（ａ４）の含有量が多すぎると、発明の効果が得難くなる傾向にある。
【００３２】
本発明においては、上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ１）、官能基含有モノマー（ａ２）、芳香環含有モノマー（ａ３）、その他の共重合性モノマー（ａ４）から選ばれるモノマーを含有する重合成分［Ｉ］を単独重合又は共重合することによりアクリル系樹脂（Ａ）を製造する。かかる重合にあたっては、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合などの従来公知の方法により行なうことができるが、安全に、安定的に、任意のモノマー組成でアクリル系樹脂（Ａ）を製造できる点で溶液ラジカル重合が好ましい。
【００３３】
かかる溶液重合では、例えば、有機溶媒中に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）、官能基含有モノマー（ａ２）、芳香環含有モノマー（ａ３）、その他の共重合性モノマー（ａ４）等のモノマー成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し、還流状態あるいは５０〜９８℃で０．１〜２０時間重合すればよい。
【００３４】
かかる重合に用いられる有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。
【００３５】
また、かかるラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、通常のラジカル重合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（メチルプロピオン酸）等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロリルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸
化物等が挙げられ、使用するモノマーに合わせて適宜選択して用いることができる。これらの重合開始剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３６】
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量については、２０万〜５００万であることが必要であり、好ましくは２０万〜２５０万、特に好ましくは６０万〜２００万、殊に好ましくは１００万〜１８０万である。重量平均分子量が小さすぎると、耐久性能が低下する傾向があり、大きすぎると希釈溶剤を大量に必要とし、塗工性やコストの面で好ましくない傾向となる。
【００３７】
また、アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、通常５０以下であり、好ましくは２０以下であり、特に好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下、殊に好ましくは５以下である。
かかる分散度が高すぎると粘着剤層の耐久性能が低下し、発泡等が発生しやすくなる傾向にある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常１．１、好ましくは１．５、更に好ましくは２である。
【００３８】
更に、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、−８０〜−１０℃、特には−６５〜−３０℃、更には−５５〜−４５℃であることが好ましく、ガラス転移温度が高すぎると粘着力が上がりすぎる傾向があり、低すぎると耐熱性が低下する傾向がある。
【００３９】
尚、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００〜２×１０7、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法を用いることができる。また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。またガラス転移温度は下記のＦｏｘの式より算出されるものである。
0005991833.tif 000002
Ｔg：共重合体のガラス転移温度（Ｋ）  
Ｔga：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）  Ｗa：モノマーＡの重量分率
Ｔgb：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）  Ｗb：モノマーＢの重量分率
Ｔgn：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）  Ｗn：モノマーＮの重量分率
（Ｗa＋Ｗb＋・・・＋Ｗn＝１）
【００４０】
上記多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）は、２個以上のイソシアネート基を含有する化合物であればよく、通常イソシアネート系架橋剤として使用されるものを用いればよい。
かかるイソシアネート基の含有個数は、通常２〜１０個、好ましくは２〜５個であり、特に好ましくは２．５〜３．５個であることが好ましい。
【００４１】
上記多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）としては、例えば、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート系化合物、１，３−キシリレンジイソシアネート等のキシリレンジイソシアネート系化合物、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート等のジフェニルメタンジイソシアネート系化合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート等のナフタレンジイソシアネート系化合物
等の芳香族系多官能イソシアネート系化合物；
イソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４’−ジイソシアネート、１，３−ジイソシアナトメチルシクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート
等の脂環族系多官能イソシアネート系化合物；
ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート
等の脂肪族系多官能イソシアネート系化合物；
および上記多官能イソシアネート系化合物のアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
これらの中でも、芳香族系多官能イソシアネート系化合物が好ましく、粘着剤層の屈折率を調整しやすい点でトリレンジイソシアネート系化合物が特に好ましく、更に好ましくはトリレンジイソシアネート系化合物のアダクト体であり、殊に好ましくはトリレンジイソシアネート系化合物のトリメチロールプロパンアダクト体である。
【００４３】
上記多官能チオール（Ｃ）は、２個以上のチオール基を含有する化合物であればよく、チオール基の含有個数は、通常２〜１０個、好ましくは２〜６個、特に好ましくは３〜４個である。
【００４４】
上記多官能チオール（Ｃ）としては、例えば、
テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）等の２官能チオール；
トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス−[（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル]−イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトピロピオネート）等の３官能以上のチオールが挙げられる。
これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
これらの中でも、３官能以上のチオールが好ましく、架橋後に耐久性の良好な塗膜が得られるの点で、特に好ましくはトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス−[（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル]−イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、更に好ましくはトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）である。
【００４６】
本発明のアクリル系粘着剤は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を用い、アクリル系樹脂（Ａ）が多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）との反応物で架橋されたアクリル系粘着剤である。
【００４７】
多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）を反応させるにあたり、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）の配合割合（重量比）としては、好ましくは（Ｂ）：（Ｃ）＝９０：１０〜２０：８０、特に好ましくは（Ｂ）：（Ｃ）＝８０：２０〜５０：５０、更に好ましくは（Ｂ）：（Ｃ）＝７０：３０〜６０：４０であり、また、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）の含有するイソシアネート基と多官能チオール（Ｃ）の含有するメルカプト基の配合割合（モル比）としては、イソシアネート基：メルカプト基＝７０：３０〜３０：７０であることが必要であり、特に好ましくはイソシアネート基：メルカプト基＝６０：４０〜４０：６０、更に好ましくはイソシアネート基：メルカプト基＝５５：４５〜４５：５５であり、両者が等モル程度で使用することが好ましいものである。
【００４８】
多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）に対すると多官能チオール（Ｃ）の配合量が多すぎるとメルカプト基（チオール基）が残りやすくなり物性安定までのエージング期間が長くなる傾向があり、少なすぎてもその逆にイソシアネート基が残りやすくなり物性安定までのエージング期間が長くなる傾向がある。
【００４９】
多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）の配合量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．３〜２００重量部であることが好ましく、特に好ましくは３〜１００重量部、更に好ましくは１０〜５０重量部、殊に好ましくは１５〜２５重量部である。
多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）の配合量が多すぎると、粘着層が固くなりすぎて、粘着特性が出にくくなる傾向があり、少なすぎると、弾性率が下がり耐久性が低下する傾向がある。
【００５０】
多官能チオール（Ｃ）の配合量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜１００重量部であることが好ましく、特に好ましくは１．５〜５０重量部、更に好ましくは５〜２５重量部、殊に好ましくは７〜１３重量部である。
多官能チオールの配合量が多すぎると、粘着特性が出にくくなる傾向があり、少なすぎると、弾性率が下がり耐久性が低下する傾向がある。
【００５１】
アクリル系樹脂（Ａ）と、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）の反応物との含有割合（重量比）は、アクリル系樹脂１００重量部に対して、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）の反応物が１〜３００重量部であることが好ましく、特に好ましくは５〜１５０重量部、更に好ましくは１５〜７５重量部、殊に好ましくは２０〜４０重量部である。
【００５２】
ここで、本発明のアクリル系粘着剤は、アクリル系樹脂（Ａ）が、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）との反応物で架橋された構造を有したものであればよいが、アクリル系粘着剤中には、アクリル系樹脂（Ａ）と多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）の反応物、アクリル系樹脂（Ａ）と多官能チオール（Ｃ）の反応物、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）の反応物が含まれていてもよい。
【００５３】
また、本発明のアクリル系粘着剤は、光学部材用粘着剤として好適なものとするために、更にシランカップリング剤（Ｄ）を含有したものであることが、光学部材に対する密着性が向上する点で好ましい。
【００５４】
かかるシランカップリング剤（Ｄ）としては、例えば、エポキシ基含有シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤、水酸基含有シランカップリング剤、カルボキシル基含有シランカップリング剤、アミノ基含有シランカップリング剤、アミド基含有シランカップリング剤、イソシアネート基含有シランカップリング剤等をあげることができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、エポキシ基含有シランカップリング剤が好ましく用いられる。
【００５５】
上記エポキシ基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ（グリシジル）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、エポキシ基含有シリコーンアルコキシオリゴマー（エポキシ基変性エチル/メチルシリケート低縮合物）等があげられるが、中でも好ましいのはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、エポキシ基含有シリコーンアルコキシオリゴマー（エポキシ基変性エチル/メチルシリケート低縮合物）である。
【００５６】
上記メルカプト基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ＳＨ基含有シリコーンアルコキシオリゴマー（メルカプト基変性エチル/メチルシリケート低縮合物）等があげられる。
【００５７】
シランカップリング剤（Ｄ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部であり、特に好ましくは０．０２〜１重量部、更に好ましくは０．０３〜０．５重量部である。
かかるシランカップリング剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると、添加効果が得られない傾向があり、多すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下し接着力や凝集力が得られなくなる傾向がある。
【００５８】
また、本発明のアクリル系粘着剤には、本発明の効果を損なわない範囲において、さらに帯電防止剤、その他のアクリル系粘着剤、その他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂等の粘着付与剤、着色剤、充填剤、老化防止剤、の紫外線吸収剤、機能性色素等の従来公知の添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができる。また、上記添加剤の他にも、粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであっても良い。
【００５９】
なお、上記帯電防止剤としては、アルカリ金属塩や窒素含有有機カチオンを含有することが好ましい。
【００６０】
なお、一般に多官能アクリレート化合物と多官能チオール化合物を混合し、ＵＶ照射することによるエン・チオール反応が知られている。本発明では、多官能チオール化合物（Ｃ）は多官能アクリレートとではなく、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）と反応することにより、本発明の効果を発揮するものである。従って、本発明の粘着剤組成物には、多官能アクリレート化合物が含まれないことが好ましいが、本発明の効果を阻害しない程度には含まれてもよく、多官能アクリレート化合物の粘着剤組成物中の含有量としては、通常１０％以下、好ましくは５％以下、更に好ましくは１％以下である。
【００６１】
なお、本発明のアクリル系粘着剤を、ＩＴＯフィルム、ＩＴＯガラス等の透明電極膜や、電磁波シールド等のメッシュ等の耐腐食性が必要な用途に使用する場合は、アクリル系粘着剤が実質的に酸性基を含まないことが好ましい。
実質的に酸性基を含まないとは、アクリル系樹脂（Ａ）の共重合成分として酸性基を有するモノマーを使用せず、粘着剤組成物全体の酸価が好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを意味する。
【００６２】
次に、本発明のアクリル系粘着剤の製造方法について説明する。
【００６３】
本発明のアクリル系粘着剤は、アクリル系樹脂（Ａ）が、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）との反応物で架橋されたものであれば、種々の方法で製造されたものであってもよいが、耐久性に優れる点で、アクリル系樹脂（Ａ）の存在下で、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）とを反応させる方法が好ましい。
【００６４】
具体的には、アクリル系樹脂（Ａ）、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）、多官能チオール（Ｃ）を含有するアクリル系粘着剤組成物を、基材上に、塗工、乾燥し、エージングすることにより製造する方法が好ましい。
【００６５】
上記アクリル系粘着剤の塗工に際しては、この粘着剤組成物を溶剤に希釈して塗工することが好ましく、希釈濃度としては、好ましくは５〜８０重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％、殊に好ましくは１５〜３０重量％である。また、かかる溶剤としては、アクリル系粘着剤を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトンが好適に用いられる。
【００６６】
上記乾燥の条件としては、通常６０〜１３０℃（好ましくは７０℃〜１１０℃）で、通常５秒〜３０分（好ましくは３０秒〜３分）乾燥させればよい。
【００６７】
上記エージング処理は、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、温度は通常室温〜７０℃、時間は通常１日〜３０日であり、具体的には、例えば２３℃で１日〜３０日間、２３℃で３〜１０日間、４０℃で１日〜７日間等の条件で行なえばよい。
【００６８】
また、上記粘着剤組成物の塗工に関しては、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行なうことができる。
【００６９】
なお、本発明のアクリル系粘着剤を光学部材用粘着剤として使用する場合は、上記基材として光学部材（光学積層体）を使用すればよく、かかる光学部材用粘着剤からなる粘着剤層を光学部材（例えば、光学積層体）上に積層形成することにより、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。
【００７０】
上記粘着剤層付き光学部材には、粘着剤層の光学部材面とは逆の面に、さらに離型シートを設けることが好ましく、また、粘着剤層付き光学部材を実用に供する際には、上記離型シートを剥離して用いられる。そして、上記離型シートとしては、シリコン系の離型シートを用いることが好ましい。
【００７１】
粘着剤層付き光学部材を作製するに際して、上記の光学部材用の粘着剤組成物を架橋させる方法については、〔１〕光学部材上に、光学部材用粘着剤組成物を塗布、乾燥した後、離型シートを貼合し、エージング処理を行なう方法、〔２〕離型シート上に、光学部材用粘着剤組成物を塗布し、乾燥した後、光学部材を貼合し、エージング処理を行なう方法により行なうことできる。これらの中でも、〔２〕の方法が基材を痛めない点、作業性や安定製造の点で好ましい。
【００７２】
また、得られる粘着剤層付き光学部材における粘着剤層の厚みは、通常５〜３００μｍが好ましく、特には５〜５０μｍが好ましく、更には１０〜３０μｍが好ましい。この粘着剤層の厚みが薄すぎると粘着物性が安定しにくい傾向があり、厚すぎると光学部材全体の厚みが厚すぎてしまう傾向がある。
【００７３】
本発明の粘着剤層付き光学部材は、離型シートを有するものは離型シートを剥がした後、粘着剤層面をガラス基板に貼合して、例えば液晶表示装置に供されるのである。
【００７４】
本発明における光学部材としては、特に限定されることなく、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に好適に用いられる光学フィルム、例えば、偏光板や位相差板、楕円偏光板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているもの等があげられる。中でも特に偏光板であることが本発明では有効である。
【００７５】
本発明で用いられる偏光板は、通常、偏光フィルムの両面に三酢酸セルロース系フィルムを保護フィルムとして積層したものであり、上記偏光フィルムとしては、平均重合度が１，５００〜１０，０００、ケン化度が８５〜１００モル％のポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムを原反フィルムとして、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液あるいは二色性染料により染色された一軸延伸フィルム（通常、２〜１０倍、好ましくは３〜７倍程度の延伸倍率）が用いられる。
【００７６】
上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有していても良い。また、ポリビニルアルコールを酸の存在下でアルデヒド類と反応させた、例えば、ポリブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂等のいわゆるポリビニルアセタール樹脂およびポリビニルアルコール誘導体もあげられる。
【００７７】
また、本発明の粘着剤は、ワープロ、コンピュータ、携帯電話、テレビ等の各種ディスプレイ、偏光板やそれに準ずる積層体等の光学部品、電子基板等の一時表面保護用粘着剤、両面テープ用粘着剤、メディカル用粘着剤、表面保護用粘着剤、一般ラベル用粘着剤、玩具向けシール用粘着剤、装飾シール用粘着剤、凹凸追従性粘着剤として用いることも可能である。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
【００７９】
まず、下記のようにして各種アクリル系樹脂を調製した。なお、アクリル系樹脂の重量平均分子量、分散度、ガラス転移温度の測定に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
なお、粘度の測定に関しては、ＪＩＳ  Ｋ５４００（１９９０）の４．５．３回転粘度計法に準じて測定した。
【００８０】
〔アクリル樹脂（Ａ）の調製〕（表１参照。）
［アクリル系樹脂（Ａ−１）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸（ａ２）５部、ブチルアクリレート（ａ１）９５部、及び酢酸エチル１００部、アセトン４５部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−１）溶液（重量平均分子量（Ｍｗ）１５２万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．４、ガラス転移温度−５１℃、固形分２３％、粘度８，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））を得た。
【００８１】
［アクリル系樹脂（Ａ−２）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸（ａ２）５部、ブチルアクリレート（ａ１）７５部、及びフェノキシエチルアクリレート（ａ３）２０部、酢酸エチル１００部、アセトン４５部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−２）溶液（重量平均分子量（Ｍｗ）１４５万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．５、ガラス転移温度−４５℃、固形分２２％、粘度８，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））を得た。
【００８２】
〔実施例１〕
アクリル系樹脂（Ａ−１）１００部に、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ−１）（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体；日本ポリウレタン社製；商品名「コロネートＬ」）２０部、多官能チオール（Ｃ−１）（トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）；ＳＣ有機化学社製；商品名「ＴＭＭＰ」）１０．６部を配合し、アクリル系粘着剤組成物を作製した。
【００８３】
〔実施例２〕
アクリル系樹脂（Ａ−２）１００部に、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ−１）（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体；日本ポリウレタン社製；商品名「コロネートＬ」）２０部、多官能チオール（Ｃ−１）（トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）；ＳＣ有機化学社製；商品名「ＴＭＭＰ」）１０．６部を配合し、アクリル系粘着剤組成物を作製した。
【００８４】
〔実施例３〕
アクリル系樹脂（Ａ−１）１００部に、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ−１）（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体；日本ポリウレタン社製；商品名「コロネートＬ」）２０部、多官能チオール（Ｃ−２）（ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート））；ＳＣ有機化学社製；商品名「ＰＥＭＰ」）９．８部を配合し、アクリル系粘着剤組成物を作製した。
【００８５】
〔比較例１〕
実施例１において多官能チオール（Ｃ−１）を配合しなかった以外は実施例１と同様にしてアクリル系粘着剤組成物溶液を作製した。
【００８６】
〔比較例２〕
実施例１において、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ−１）の配合量を８部に変更し、多官能チオール（Ｃ−１）を配合しなかった以外は実施例１と同様にしてアクリル系粘着剤組成物溶液を作製した。
【００８７】
〔比較例３〕
実施例１において、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ−１）の配合量を１．５部に変更し、多官能チオール（Ｃ−１）を配合しなかった以外は実施例１と同様にしてアクリル系粘着剤組成物溶液を作製した。
【００８８】
〔粘着剤層付きＰＥＴフィルムの作製〕
上記実施例１〜３、比較例１〜３の粘着剤組成物溶液を、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、９０℃で３分間乾燥した後、形成された粘着剤組成物層側をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み３８μｍ）上に転写し、その後２３℃×６５％Ｒ．Ｈ．の条件下で１０日間エージングさせて粘着剤層付きＰＥＴフィルムを得た。
【００８９】
このようにして得られた粘着剤層付きＰＥＴフィルムを用いて、以下の項目について、下記に示す各方法に従ってゲル分率を測定・評価した。これらの結果を下記の表１に併せて示した。
【００９０】
〔ゲル分率〕
得られた粘着剤層付きＰＥＴフィルムを４０×４０ｍｍに切断した後、離型シートを剥がし粘着剤層側を５０×１００ｍｍのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼合してから、ＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返してサンプルを包み込んだ後、トルエン２５０ｇの入った密封容器にて浸漬した際の重量変化にてゲル分率の測定を行なった。
【００９１】
〔粘着剤層付き偏光板の作製〕
上記実施例１〜３、比較例１〜３の粘着剤組成物溶液を、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、９０℃で３分間乾燥した後、形成された粘着剤組成物層を偏光板（厚み１９０μｍ）上に転写し、その後２３℃×６５％Ｒ．Ｈ．の条件下で１０日間エージングさせて粘着剤層付き偏光板を得た。
なお、上記偏光板には、美舘イメージング社製「ＭＬＰ３８Ｕ」を延伸軸に対して４５℃になるようにカットして使用した。
【００９２】
このようにして得られた粘着剤層付き偏光板を用いて、耐久性（耐湿熱試験、ヒートサイクル試験、耐熱試験）、粘着力を下記に示す各方法に従って測定・評価した。これらの結果を後記の表２に併せて示す。
【００９３】
〔耐久性〕
得られた粘着剤層付き偏光板の離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行ない、その後、下記（１）〜（３）の耐久試験（耐湿熱試験、耐熱試験）において剥離、発泡の評価を行なった。
更に、下記（３）の耐熱試験においては、上記発泡、剥離の評価に加えて、偏光板がクロスニコルになるように表と裏の両面に同じサンプルを貼合した光漏れ観察用サンプルを作製し、光漏れ現象の評価も行なった。
なお、使用した試験片サイズは、２０ｃｍ×１５ｃｍのものを使用した。
【００９４】
〔耐久試験〕
（１）耐湿熱試験
６０℃、９０％Ｒ．Ｈ．１５０時間の耐久試験
（２）冷熱衝撃試験
−３０℃と７０℃  ３０ｍｉｎサイクル  １５０時間
（３）耐熱試験
８０℃、１５０時間の耐久試験および光漏れ
【００９５】
〔評価基準〕
（剥離）
○・・・０．５ｍｍ未満の剥がれ、もしくは浮き跡の発生
△・・・０．５ｍｍ以上１０ｍｍ未満の剥がれ、もしくは浮き跡の発生
×・・・１０ｍｍ以上の剥がれ、もしくは１０ｍｍ以上の浮き跡の発生
（発泡）
○・・・発泡がほとんど見られない
△・・・発泡がわずかに見られる
×・・・発泡が多く見られる
（光漏れ）
◎・・・光漏れが非常に優れる
○・・・光漏れがほとんど見られない
△・・・光漏れが僅かに発生
×・・・４辺に光漏れが大きく発生
【００９６】
［粘着力］
粘着剤層付き偏光板について、幅２５ｍｍ幅に裁断し、離型フィルムを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、「コーニング１７３７」）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行った後、粘着力（１）として２３℃・５０％Ｒ．Ｈ．で７日間放置後の粘着力を１８０℃剥離試験にて測定し、粘着力（２）として、更に４０℃・５０％Ｒ．Ｈ．で７日間放置後の粘着力を１８０℃剥離試験にて測定した。
【００９７】
[粘着剤層付き無アルカリガラス板の作製]
上記実施例１〜３、比較例１〜３の粘着剤組成物溶液を、軽剥離ポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、９０℃で３分間乾燥した後、形成された粘着剤組成物層側を重剥離ポリエステル系離型シート上に転写し、その後２３℃×６５％Ｒ．Ｈ．の条件下で１０日間エージングさせて、基材レス両面粘着シートを得た。
かかる基材レス両面粘着シートを３ｃｍ×４ｃｍに切り抜き、軽剥離離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に押圧して、さらに重剥離離型シートを剥離して、粘着剤層付き無アルカリガラス板を得た。
【００９８】
［ヘイズ］
上記粘着剤層付き無アルカリガラス板の拡散透過率及び全光線透過率を、ＨＡＺＥ  ＭＡＴＥＲ  ＮＤＨ２０００（日本電色工業社製）を用いて測定した。なお、本機はＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠している。
得られた拡散透過率と全光線透過率の値を下記式に代入して、ヘイズを算出した。
ヘイズ（％）＝（拡散透過率／全光線透過率）×１００
【００９９】
【表１】
0005991833.tif 000003
※）表中（  ）内の数字は重量部を表す。
【０１００】
実施例１〜３のアクリル系樹脂（Ａ）、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）から得られるアクリル系粘着剤は、耐久性、耐光漏れ、透明性に優れ、かつ、エージングも1週間程度で安定（粘着力（１）（２）の差が２０％以内）する粘着剤であることがわかる。
【０１０１】
一方、多官能チオール（Ｃ）を含まず、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）を一般的な架橋剤としての配合量で使用した比較例３のアクリル系粘着剤は、耐久性や透明性に優れ、エージングも１週間程度で安定したが、耐光漏れ性に劣るものであった。
また、多官能チオール（Ｃ）を含まず、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）を一般的な架橋剤としての配合量よりも多く使用した比較例１，２のアクリル系粘着剤では、耐光漏れには優れるものの、耐久性に劣るものであった。更に、多量のイソシアネート基を反応させるためには時間がかかるため、１週間ではエージングが完了しておらず、、さらにエージングを追加すると著しく粘着力低下（架橋進行）することも確認された。
【０１０２】
［比較例４］
更に、比較例４として、実施例１において、多官能チオール（Ｃ−１）の代わりにトリメチロールプロパン３．６部を配合した以外は実施例１と同様にしてアクリル系粘着剤組成物溶液を作製した。
比較例４は、ポリイソシアネートと一般的に反応させることができる多官能アルコールを配合したものであるが、相溶性に非常に劣るため得られた粘着剤組成物溶液について上記と同じ方法でヘイズを測定したところヘイズ値は２４と透明性に劣るものであり、光学部材用粘着剤としては使用できないものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明のアクリル系粘着剤は、耐久性（特には厳しい湿熱条件下での耐久性）に優れ、かつ耐光漏れ性や透明性等の光学特性とリワーク性にも優れるため、とりわけ光学部材用粘着剤として有用であり、更には、それらを用いて得られる粘着剤層付き光学部材ならびに画像表示装置を得るための粘着剤として非常に有用なものである。