(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に染料層が設けられ、前記基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、
前記染料層は、昇華性染料と、ニトロセルロースと、アミノ変性シリコーンとを含有することを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記染料層の塗工量が、乾燥時で０．４５ｇ／ｍ2以下であることを特徴とする請求項
１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記染料層中における前記昇華性染料と前記ニトロセルロースの質量比率（昇華性染料／ニトロセルロース）が２．０以上３．５以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像の形成方法として、昇華性染料をプラスチックフィルム等の基材上に担持させた昇華型の熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材上に染料受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する昇華型熱転写方法が知られている。この方法は昇華性染料を色材としているため中間色の再現性や階調性に優れており、原稿通りのフルカラー画像を熱転写受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
【０００３】
このような昇華型の熱転写シートの染料層には、熱転写シートの保存時に、染料層に含有される昇華性染料がバインダー樹脂に良好に保持され、かつ熱転写時に、昇華性染料がバインダー樹脂から良好に放出されること、すなわち高い保存安定性と染料転写効率が求められている。
【０００４】
保存安定性を主眼とするバインダー樹脂としては、ブチラール系や、アセタール系の樹脂が知られている（特許文献１参照）。ブチラール系や、アセタール系の樹脂をバインダー樹脂として含有する染料層は、保存安定性に優れる一方で、染料転写効率が低く印画濃度が低いといった問題がある。したがって、これらのバインダー樹脂を用いる場合には、（ｉ）染料層の塗工量を多くして染料層中に含まれる昇華性染料の絶対量を多くするか、あるいは（ｉｉ）熱転写シートの染料層における昇華性染料／バインダー樹脂の質量比率（Ｄ／Ｂ比）を大きくする等の方法によって、印画濃度を向上させる必要がある。
【０００５】
しかしながら、上記（ｉ）染料層の塗工量を多くした場合には、染料層中に熱転写受像シート側に移行しない昇華性染料が多く残存することとなり、コスト面的には好ましいとはいえない。また、十分な印画濃度となるまで（ｉｉ）Ｄ／Ｂ比を大きくした場合には、ブチラール系やアセタール系のバインダー樹脂では、昇華性染料を保持することができず、保存安定性が著しく低下する。保存安定性が低下した場合には、熱転写シート製造時に巻き取り状態で保管した際、染料層と基材の反対側面に設けられた背面層とが接することにより、染料層から背面層へ昇華性染料が移行（キック）し、シートの搬送性の低下や、背面層の機能低下を引き起こす。さらに製品とするためボビン等に巻き返した時に、この背面層に移行した染料が保護層に再転写（バック）し、得られた画像が汚染された状態になる。また、高温高湿環境下で保存を行ったときに、染料が染料層の表面に析出し、印画時にこの析出した染料が未印画部と接触して未印画部を汚染する地汚れが発生する等の種々の問題がある。
【０００６】
染料転写効率の向上を主眼とするバインダー樹脂としては、セルロース系樹脂、例えば、セルロースアセテートプロピオネートやエチルセルロース等が知られている。しかしながら、染料転写効率の向上を主眼とするこれらのバインダー樹脂は染料転写効率には優れるものの、保存安定性が低く、特に、染料層の塗工量を少なくした場合や、Ｄ／Ｂ比を大きくした場合には、保存安定性が低下し、上記の問題を引き起こすこととなる。
【０００７】
つまり、保存安定性と染料転写効率とはトレードオフの関係にあり、保存安定性の高い材料を選定した場合には、染料転写効率が低下する傾向となり、一方、染料転写効率の高い材料を選定した場合には、保存安定性が低下する傾向となる。現在のところ、保存安定性と染料転写効率の双方をみたすバインダーは存在していない。また、染料層に高い熱エネルギーがかかる高階調領域や中階調領域の画像形成時においては、染料層と熱転写受像シートの受容層とが貼りつきをおこす、いわゆる異常転写の問題も発生し得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−２８６０６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明はこのような状況においてなされたものであり、印画濃度を向上させるべくバインダー樹脂に対する昇華性染料の比率を大きくした場合であっても保存安定性に優れ、十分な印画濃度の画像を形成することができ、かつ画像形成時に異常転写が生ずることを防止できる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に、染料層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記染料層は、昇華性染料と、ニトロセルロースと、アミノ変性シリコーンとを含有することを特徴とする。
【００１１】
また、前記染料層の塗工量が、乾燥時で０．４５ｇ／ｍ2以下であってもよい。また、前記染料層中における前記昇華性染料と前記ニトロセルロースの質量比率（昇華性染料／ニトロセルロース）が２．０以上３．５以下であってもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の熱転写シートによれば、印画濃度を向上させるべくバインダー樹脂に対する昇華性染料の比率を大きくした場合であっても保存安定性に優れることから地汚れやキック及びバックの発生を防止することができる。また、十分な印画濃度の画像を形成することができ、かつ、画像形成時に染料層と熱転写受像シートとが貼りつく異常転写の発生を防止することができる。また、本発明の熱転写シートの一実施形態によれば、これとともにより印画濃度の高い印画物を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明の熱転写シートについて詳細に説明する。図１は、本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【００１５】
図１に示すように、本発明の熱転写シート１０は、基材１の一方の面に染料層２が設けられ、基材の他方の面に背面層５が設けられた構成をとる。そして本発明では、染料層２が昇華性染料と、バインダー樹脂としてのニトロセルロースと、アミノ変性シリコーンとを含有している。なお、図１では、基材１と染料層２との間に染料プライマー層３が設けられているが、染料プライマー層３は本発明の熱転写シート１０における任意の構成である。
【００１６】
（基材）
本発明の熱転写シート１０に用いられる基材１としては、ある程度の耐熱性と強度に加え、透明性を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材１として、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。
【００１７】
（染料層）
図１に示すように基材１上には染料層２が設けられている。染料層２には、昇華性染料と、バインダー樹脂としてのニトロセルロースと、アミノ変性シリコーンとが含有されている。
【００１８】
＜昇華性染料＞
染料層２に含有される昇華性染料の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、ピラゾロンメチン、ピリドンメチン等のメチン系染料、インドアニリン系染料、インドナフトール系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、ピラゾロンアゾメチン、ピラゾロトリアゾールアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、チアゾールアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、アミノピラゾール系染料、ピラゾロトリアゾール系染料、ジシアノスチリル、トリシアノスチリル等のスチリル系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料が挙げられる。
【００１９】
＜ニトロセルロース＞
染料層２には、昇華性染料とともに、該昇華性染料を保持するためのバインダー樹脂としてニトロセルロースが含有されている。バインダー樹脂としてのニトロセルロースは昇華性染料の染料保持力が高いため、昇華性染料とニトロセルロースとの質量比率（Ｄ／Ｂ比（昇華性染料／バインダー樹脂））（以下Ｄ／Ｂ比という）が高くなっても、保存安定性を満足させることができ、地汚れや、キック及びバックの発生を防止できる。また、ニトロセルロースは、高階調領域の画像形成時における染料転写効率、換言すれば、染料層２に高い熱エネルギーをかけたときの染料転写効率がよいため、染料転写効率を上げるために塗工量を少なくした場合であっても、高い印画濃度を得ることができる。
【００２０】
染料層２には、ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度で、１/１６以上１２０以下のニトロセルロースが含有されていることが好ましく、１/８以上１２０以下のニトロセルロースが含有されていることが更に好ましい。換言すれば、ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度（溶液濃度２５％）が１．０秒〜１４．９秒、ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度（溶液濃度２０％）が６．０秒〜８．０秒、或いはＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度（溶液濃度１２．２％）が４．０秒〜１４０.０秒のものが好ましい。ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度がこの範囲内のニトロセルロースを染料層２に含有させることで、保存安定性を更に向上させることができるとともに、染料層２の形成時にインキミスト等が発生することを防止することができる。なお、染料層２に、ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度が１/１６未満のニトロセルロースを含有させた場合には、保存安定性が低下する傾向にある。一方、染料層２に、ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度が１２０を超えるニトロセルロースを含有させる場合には、染料層２の形成時にインキミスト等が発生するおそれが生じうる。
【００２１】
粘度が上記範囲内のニトロセルロースは市販品をそのまま用いることができる。粘度が上記範囲内のものとしては、例えば、太平化学製品（株）製のＪＩＳ  Ｋ−６７０３で指定される種類及び粘度記号で、Ｈ１/１６，Ｈ１/８，Ｌ１/８，Ｈ１/４，Ｌ１/４，Ｈ１/２，Ｈ１"，Ｈ５"，Ｈ２０，Ｈ６０，Ｈ１２０のものを挙げることができる。これ以外にも、稲畑産業（株）製のＤＨＸ３−５，ＤＨＸ５−１０，ＤＨＸ８−１３，ＤＨＸ１１−１６，ＤＨＸ３０−５０，ＤＨＸ４０−７０，ＤＨＬ２５−４５，ＤＨＬ１２０−１７０，Ｈ２０（１６０−２１０），ＤＨＭ１０−２５，ＳＬ−１，ＤＬＸ３−５，ＤＬＸ５−８，ＤＬＸ８−１３，ＤＬＸ３０−５０等も使用可能である。
【００２２】
また、ニトロセルロースは、窒素分（硝化度）が１０％であることが好ましい。また、取り扱いの安全性を考慮すると窒素分は１２．３％以下であることが好ましい。窒素分が１０％以上のニトロセルロースを染料層２に含有させることで、染料転写効率の更なる向上が見込まれる。
【００２３】
染料層２中に含まれる昇華性染料とニトロセルロースとの質量比率（Ｄ／Ｂ比（昇華性染料／バインダー樹脂））は２．０以上であることが好ましい。Ｄ／Ｂ比を２．０以上とすることで、十分な印画濃度の画像を得ることができる。なお、通常Ｄ／Ｂ比が２．０以上である場合には、これまで用いられてきた従来公知のバインダー樹脂では昇華性染料を保持することができないが、本発明では、染料層２にニトロセルロースが含まれることからＤ／Ｂ比が２．０以上であっても昇華性染料を十分に保持することができ、保存安定性に優れる。Ｄ／Ｂ比の好ましい上限値について特に限定はないが、Ｄ／Ｂ比が３．５を超える場合には、バインダー樹脂に対する昇華性染料の染料量が多くなりすぎ、バインダーが昇華性染料を保持しきれず保存安定性が低下する場合がある。したがって、この点を考慮すると、Ｄ／Ｂ比は２．０以上３．５以下の範囲内であることが好ましい。
【００２４】
＜アミノ変性シリコーン＞
上記で説明したように、バインダー樹脂としてのニトロセルロースを含む染料層２は、染料層２に高い熱エネルギーをかけて画像を形成するとき、すなわち高階調領域の画像形成時における染料転写効率に優れる。一方、本願に示すアミノ変性シリコーンを添加することで画像形成時に染料層と熱転写受像シートの受容層とが貼りつきをおこす異常転写の発生も防止される。以下、染料層と熱転写受像シートの受容層とが貼りつきをおこす現象を単に異常転写という場合がある。
【００２５】
ニトロセルロース樹脂を含有する染料層の離型性に着目すると、高い熱エネルギーがかかる高階調領域の画像形成時にはニトロセルロースの高い耐熱性により良好な離型性を発現するが、高階調領域の画像形成時に染料層にかかる熱エネルギーよりも低い熱エネルギーがかかる中階調領域の画像形成時における染料層の離型性は低く、異常転写が生じる傾向にある。低階調領域の画像形成時には、さらに熱エネルギーが低くなるため、融着が起こりにくく異常転写は生じない。中階調領域の画像形成時における異常転写のメカニズムは明らかではないが、ブチラール系やアセタール系のバインダー樹脂を含有する染料層と比較してニトロセルロース樹脂を含有する染料層は基材接着性が低いために、染料転写時に染料層と受容層がある程度の接着力を有するようになると、染料層が基材から剥れ、異常転写が生じるものと思われる。高階調領域の画像形成時には中階調領域の画像形成時に染料層にかかる熱エネルギーよりも高い熱エネルギーがかかるため、染料層が軟質化することで染料層と基材との接着性が向上し、またニトロセルロース樹脂の良好な耐熱性により異常転写が生じないものと思われる。中階調領域で生じる異常転写の程度は、使用する染料種によっても異なるが、あらゆる階調で異常転写が生じないような離型剤を選定することが必要である。
【００２６】
そこで、本発明では、染料層２に、上記で説明した昇華性染料及びニトロセルロースとともに、アミノ変性シリコーンが含有されている。本発明において、アミノ変性シリコーンは、染料転写時の染料層と受容層の接着力を低下させ、良好な離型性が発現するように含有されている。具体的には、染料層２において、ニトロセルロース樹脂は、トレードオフの関係にある保存安定性と、染料転写効率の双方を満足させるためを主目的として染料層に含有され、アミノ変性シリコーンは、染料保持能力が高いニトロセルロース樹脂を用いることで、生じうる中階調領域の染料層の離型性を向上させることを主目的として含有されている。
【００２７】
アミノ変性シリコーンを含む染料層２によれば、基材とある程度の基材接着性を有していれば、アミノ変性シリコーンの存在によって、染料層の受容層からの離型性を向上させることができる。これにより、中階調領域の画像形成時に懸念される異常転写を防止することができる。つまり、ニトロセルロースとともに、アミノ変性シリコーンを含む染料層を有する本発明の熱転写シートによれば、あらゆる階調領域の画像形成時において、異常転写が発生することを防止することができる。
【００２８】
アミノ変性シリコーンによって離型性が向上する明確なメカニズムは必ずしも明らかではないが、少なくとも、アミノ変性シリコーンが、他の変性シリコーンと比較して染料層２の受容層側の表面に存在しやすいシリコーンであることは、ＸＰＳ(Ｘ−Ｒａｙ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：Ｘ線光電子分光装置)より明らかとなっている。したがって、アミノ変性シリコーンを含む染料層２によれば、染料層の受容層側の表面に多くのアミノ変性シリコーンを存在させることができ、これにより、離型性が向上しているものと推測される。なお、従来公知の離型剤や、アミノ変性シリコーン以外のシリコーン、例えば、エポキシ変性シリコーンを用いたとしても、中階調領域の画像形成時における異常転写を防止することはできない。このことは、後述する実施例、比較例の結果からも明らかである。
【００２９】
アミノ変性シリコーンについて特に限定はなく、たとえば、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部をアミノアルキル基、例えばアミノメチル、アミノエチル、アミノプロピル、アミノブチル、アミノアルキル置換アミノアルキル基、例えばアミノエチル置換アミノプロピル等、アミノ基又は置換アミノ基を有する有機基の少なくとも１種で置換したポリシロキサンのアミノ変性物等を挙げることができる。
【００３０】
アミノ変性シリコーンは、異種置換基としてフェニル基を導入したフェニル基導入型アミノ変性シリコーンであることが好ましい。フェニル基導入型アミノ変性シリコーンによれば、染料層用塗工液中を塗工して染料層を形成するときに、該染料層用塗工液中に泡立ちが発生することを防止でき、塗膜精度の高い染料層２とすることができる。
【００３１】
アミノ変性シリコーンは、アミノ当量が１７００−５７００ｇ/ｍｏｌの範囲内のものが好ましい。また、粘度が２４０ｍｍ2/ｓ〜１１００ｍｍ2/ｓの範囲内のものが好ましい。また、アミノ変性シリコーンの構造は、両末端よりも、側鎖型であることが好ましい。
【００３２】
アミノ変性シリコーンは、市販品をそのまま用いることができ、例えば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の、ＸＦ４２−Ｂ１９８９、ＸＦ４２−Ｂ８９２２、ＸＦ４２−Ｃ０３３０、ＸＦ４９−Ｃ１１０９や、信越シリコーン（株）製のＫＦ−８００１、ＫＦ−８００２、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８００６、ＫＦ−８００８、ＫＦ−８６１、ＫＦ−８６２、ＫＦ−８６７、ＫＦ−８６９、Ｘ−２２−１６６０ｂ−３等を挙げることができる。
【００３３】
アミノ変性シリコーンの含有量について特に限定はないが、ニトロセルロース１００質量％に対して、０．５質量％以上１０質量％以下の範囲内で含有されていることが好ましい。より好ましくは、２質量％以上５質量％以下であることが望ましい。アミノ変性シリコーンの含有量が０．５質量％未満である場合には、低階調領域や中階調領域における染料転写効率を十分に満足させることができない場合があり、１０質量％を超えると、保存安定性が低下する傾向にある。
【００３４】
染料層２は、必須の成分である昇華性染料、ニトロセルロース、アミノ変性シリコーンに加え、必要に応じて他の成分が含有されていてもよい。例えば、染料層２に基材１との密着性を向上させるための樹脂が含有されていてもよい。基材１と染料層２との密着性を向上させることで、上記アミノ変性シリコーンとの相俟って、異常転写の発生を、更に効果的に防止することができる。このような樹脂としては、たとえば、ポリビニルブチラール樹脂を挙げることができる。ポリビニルブチラール樹脂は、密着性の向上のほか、中階調領域や低階調領域の画像形成時における印画濃度を向上させる副次的な効果を有している点で他の成分として好適に用いることができる。ポリビニルブチラール樹脂の市販品としては、積水化学（株）製のエスレックＢ・Ｋ（ＫＳ）シリーズ等を挙げることができる。なお、基材１との密着性を考慮すると、比較的低重合度のもの、例えば、数平均分子量（Ｍｎ）が、１５０００〜３２０００程度ものがより好ましい。なお、本願明細書で言う数平均分子量（Ｍｎ）とは、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算による数平均分子量である。
【００３５】
これら任意の樹脂は、染料層２の固形分総量に対し、１５質量％以下の範囲内で含有されていることが好ましい。これらの樹脂の含有量が１５質量％を超えると、染料転写効率や染料保存安定性が低下する傾向にある。
【００３６】
また、染料層２には、昇華性染料やニトロセルロースのほか、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤が含有されていてもよい。無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン、シリカ微粒子等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
【００３７】
染料層２の塗工量は、乾燥時で０．４５ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。ニトロセルロースを含む染料層２の塗工量をこの範囲内とすることで、画像形成時の染料転写効率を向上させることができ、染料層２に含まれる昇華性染料を無駄なく熱転写受像シート上に移行させることができる。なお、染料層２の塗工量が乾燥時で０．４５ｇ／ｍ2を超えると染料転写効率が低下する傾向にある。染料層２の下限値について特に限定はないが、染料層の塗工量が乾燥時で０．１３ｇ／ｍ2未満である場合には、ニトロセルロースに対する昇華性染料の配合比率を多くしても十分な印画濃度を得られない場合がある。したがって、この点を考慮すると、染料層の塗工量は、乾燥時で０．１３ｇ／ｍ2以上０．４５ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。
【００３８】
なお、バインダー樹脂として従来公知の材料の中には、保存安定性に優れた物質や、染料転写効率に優れた物質も存在するが、前者の物質を用いた場合には、昇華性染料の転写効率を上げるために染料層の塗工量を少なくした場合、具体的には、染料層の塗工量を０．４５ｇ／ｍ2以下とした場合には、染料層中に含まれる染料絶対量が不足し十分な濃度が得られない。この場合において、十分な濃度を得るためにＤＢ比を上げると、保存安定性が著しく低下する。また、後者の物質を用いた場合には、保存安定性を満足させるために、染料層中に含有される昇華性染料の含有量を少なくする必要があるが、昇華性染料の含有量を少なくした場合には、十分な印画濃度を得ることができない。
【００３９】
染料層２の形成方法についても特に限定はなく、昇華性染料、ニトロセルロース、アミノ変性シリコーン、更に必要に応じて添加剤、例えば、離型剤や無機微粒子などを加えて、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノール、シクロヘキサノン、ＤＭＦなどの適当な有機溶剤に溶解、あるいは有機溶剤や水に分散した塗工液をグラビア印刷、ダイコート印刷、バーコート印刷、スクリーン印刷、又はグラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷等の手段により塗布、及び乾燥して形成することができる。
【００４０】
なお、図１に示す形態では、基材１上に単一の染料層２が設けられた構成をとっているが、異なる昇華性染料を含む染料層を同一基材の同一面に面順次に繰り返し設けることも可能である。また、同一面上に転写性保護層を設けることとしてもよい。
【００４１】
（染料プライマー層）
本発明においては、基材１と染料層２との間に染料プライマー層３が設けられていることが好ましい。染料プライマー層３を設けることで基材１と染料層２との密着性を向上させ、熱転写時に熱転写受像シートへの染料層２の異常転写を防止することができる。
【００４２】
染料プライマー層３を構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
【００４３】
また、染料プライマー層３に、無機微粒子、たとえばコロイド状無機顔料超微粒子が含まれていてもよい。これにより画像形成時の染料層２から染料プライマー層３への染料の移行を防止し、熱転写受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことができ、印画濃度を高めることができる。
【００４４】
無機微粒子として、従来公知の化合物が使用できる。例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、平均一次粒子径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下で用いることが好ましい。
【００４５】
染料プライマー層３は、上記で例示した樹脂や、コロイド状無機顔料超微粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散した染料プライマー層用塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗布・乾燥して形成することができる。染料プライマー層用塗工液の塗工量は、０．０２ｇ／ｍ2〜１．０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。
【００４６】
（背面層）
図１に示すように、基材１の他方の面に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層５が設けられている。なお、背面層５は本発明の熱転写シート１０における必須の構成である。
【００４７】
背面層５は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。
【００４８】
また、上記した樹脂に硬化剤を添加してもよい。硬化剤として機能するポリイソシアネート樹脂としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。このようなポリイソシアネート樹脂は、上記した水酸基含有熱可塑性樹脂をその水酸基を利用して架橋させ、背面層の塗膜強度や耐熱性を向上させる。
【００４９】
また、背面層５には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【００５０】
背面層５は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加剤を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１の染料層２の反対側の面上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層５の塗工量は、耐熱性等の向上等の点から、乾燥後塗工量が３ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、０．１〜２ｇ／ｍ2にすることがより好ましい。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明する。なお、文中の「部」は特に断りの内限り質量基準である。
【００５２】
（実施例１）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、背面層を形成した。次いで、前記基材の背面層を設けた側とは反対の面に、下記の染料プライマー層用塗工液を乾燥時０．１０ｇ／ｍ2になるように塗布し、染料プライマー層を形成した。次いで、染料プライマー層上に下記組成のマゼンタ染料層用塗工液１を乾燥時０．３５ｇ／ｍ2になるように塗布し８０℃で２分間乾燥することでマゼンタ染料層を形成し、実施例１の熱転写シートを得た。
【００５３】
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                              ６．０部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート硬化剤                                            ２２．０部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５％、ＤＩＣ(株)製）
・リン酸エステル                                                        ３．０部
（プライサーフＡ−２０８Ｎ、第一工業製薬（株）製）
・タルク                                                                １．０部
（ミクロエース  Ｐ−３、日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                  ６０．０部
・トルエン                                                            ６０．０部
【００５４】
＜染料プライマー層用塗工液＞
・アルミナゾル（固形分１０％）                                            ５０部
（アルミナゾル２００（羽毛状形態）  日産化学工業（株）製）
・ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０  ＩＳＰ社製）                          ５部
・水                                                                      ２５部
・イソプロピルアルコール                                                  ２０部
【００５５】
＜マゼンタ染料層用塗工液１（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・下記（Ｍ−１）に示される化合物                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                  ３．０部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  ４．０部（固形分２．８部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・アミノ変性シリコーン                                              ０．０５６部
(ＫＦ−８００２  信越シリコーン（株）製) 
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００５６】
【化１】
0005870820.tif 000002
【００５７】
（実施例２）
マゼンタ染料層用塗工液１にかえて、下記組成のマゼンタ染料層用塗工液２を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
【００５８】
＜マゼンタ染料層用塗工液２（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記（Ｍ−１）に示される化合物                                      ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                      ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                ３．０部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ１２０相当）４．０部（固形分２．８部）
（Ｈ−１２０  太平化学製品(株)製）
・アミノ変性シリコーン                                            ０．０５６部
(ＫＦ−８００２  信越シリコーン（株）製) 
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００５９】
（実施例３）
マゼンタ染料層用塗工液１にかえて、下記組成のマゼンタ染料層用塗工液３を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例３の熱転写シートを得た。
【００６０】
＜マゼンタ染料層用塗工液３（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記（Ｍ−１）に示される化合物                                      ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                      ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                ３．０部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  ４．０部（固形分２．８部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・アミノ変性シリコーン                                            ０．０５６部
(ＫＦ−８００１  信越シリコーン（株）製)
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００６１】
（実施例４）
マゼンタ染料層用塗工液１にかえて、下記組成のマゼンタ染料層用塗工液４を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。
【００６２】
＜マゼンタ染料層用塗工液４（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記（Ｍ−１）に示される化合物                                      ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                      ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                ３．０部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  ４．０部（固形分２．８部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・アミノ変性シリコーン                                            ０．０５６部
(Ｘ−２２−１６６０Ｂ−３  信越シリコーン（株）製)
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００６３】
（実施例５）
マゼンタ染料層用塗工液１にかえて、下記組成のマゼンタ染料層用塗工液５を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例５の熱転写シートを得た。
【００６４】
＜マゼンタ染料層用塗工液５（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記（Ｍ−１）に示される化合物                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                  ３．０部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）    ４．０部（固形分２．８部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・アミノ変性シリコーン                                              ０．１１２部
(ＫＦ−８００２  信越シリコーン（株）製)
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００６５】
（実施例６）
マゼンタ染料層用塗工液１にかえて、下記組成のマゼンタ染料層用塗工液６を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例６の熱転写シートを得た。
【００６６】
＜マゼンタ染料層用塗工液６（Ｄ／Ｂ比＝３．５）＞
・上記（Ｍ−１）に示される化合物                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                  ３．０部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）    ２．９部（固形分２.０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・アミノ変性シリコーン                                              ０．０４０部
(ＫＦ−８００２  信越シリコーン（株）製) 
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００６７】
（実施例７）
マゼンタ染料層用塗工液１にかえて、下記組成のマゼンタ染料層用塗工液７を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例７の熱転写シートを得た。
【００６８】
＜マゼンタ染料層用塗工液７（Ｄ／Ｂ比＝３．５）＞
・上記（Ｍ−１）に示される化合物                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                  ３．０部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）    ２．９部（固形分２.０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・アミノ変性シリコーン                                              ０．０８０部
(ＫＦ−８００２  信越シリコーン（株）製) 
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００６９】
（実施例８）
マゼンタ染料層用塗工液１にかえて、下記組成のマゼンタ染料層用塗工液８を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例８の熱転写シートを得た。
【００７０】
＜マゼンタ染料層用塗工液８（Ｄ／Ｂ比＝２．０）＞
・上記（Ｍ−１）に示される化合物                                      ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                      ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                ３．０部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  ５．０部（固形分３．５部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・アミノ変性シリコーン                                              ０．０７０部
(ＫＦ−８００２  信越シリコーン（株）製) 
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００７１】
（実施例９）
マゼンタ染料層用塗工液１を使用し、塗工量を乾燥時０．４３ｇ／ｍ2とした以外は、実施例１と同様にして実施例９の熱転写シートを得た。
【００７２】
（実施例１０）
マゼンタ染料層用塗工液６を使用し、塗工量を乾燥時０．４３ｇ／ｍ2とした以外は、実施例１と同様にして実施例１０の熱転写シートを得た。
【００７３】
（実施例１１）
マゼンタ染料層用塗工液１にかえて、下記組成のマゼンタ染料層用塗工液９を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例１１の熱転写シートを得た。
【００７４】
＜マゼンタ染料層用塗工液９（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記（Ｍ−１）に示される化合物                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                  ３．０部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）    ４．０部（固形分２．８部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・アミノ変性シリコーン                                              ０．１６８部
(ＫＦ−８００２  信越シリコーン（株）製)
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００７５】
（実施例１２）
マゼンタ染料層用塗工液１にかえて、下記組成のマゼンタ染料層用塗工液１０を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例１２の熱転写シートを得た。
【００７６】
＜マゼンタ染料層用塗工液１０（Ｄ／Ｂ比＝１．５）＞
・上記（Ｍ−１）に示される化合物                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                  ３．０部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）    ６．７部（固形分４．７部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・アミノ変性シリコーン                                              ０．０９３部
(ＫＦ−８００２  信越シリコーン（株）製)
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００７７】
（実施例１３）
マゼンタ染料層用塗工液１にかえて、下記組成のマゼンタ染料層用塗工液１１を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例１３の熱転写シートを得た。
【００７８】
＜マゼンタ染料層用塗工液１１（Ｄ／Ｂ比＝４．０）＞
・上記（Ｍ−１）に示される化合物                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                  ３．０部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  ２．５部（固形分１．７５部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・アミノ変性シリコーン                                              ０．０３５部
(ＫＦ−８００２  信越シリコーン（株）製)
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００７９】
（実施例１４）
マゼンタ染料層用塗工液１を使用し、塗工量を乾燥時０．４６ｇ／ｍ2とした以外は、実施例１と同様にして実施例１４の熱転写シートを得た。
【００８０】
（比較例１）
マゼンタ染料層用塗工液１にかえて、下記組成のマゼンタ染料層用塗工液Ａを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。
【００８１】
＜マゼンタ染料層用塗工液Ａ（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記（Ｍ−１）に示される化合物                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                  ３．０部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）    ４．０部（固形分２．８部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００８２】
（比較例２）
マゼンタ染料層用塗工液１にかえて、下記組成のマゼンタ染料層用塗工液Ｂを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。
【００８３】
＜マゼンタ染料層用塗工液Ｂ（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記（Ｍ−１）に示される化合物                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                  ３．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ２．８部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・アミノ変性シリコーン                                              ０．０５６部
(ＫＦ−８００２  信越シリコーン（株）製)
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００８４】
（比較例３）
マゼンタ染料層用塗工液１にかえて、下記組成のマゼンタ染料層用塗工液Ｃを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。
【００８５】
＜マゼンタ染料層用塗工液Ｃ（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記（Ｍ−１）に示される化合物                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                  ３．０部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）    ４．０部（固形分２．８部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・リン酸エステル                                                    ０．０５６部
（プライサーフ  Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬(株)製）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００８６】
（比較例４）
マゼンタ染料層用塗工液１にかえて、下記組成のマゼンタ染料層用塗工液Ｄを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例４の熱転写シートを得た。
【００８７】
＜マゼンタ染料層用塗工液Ｄ（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記（Ｍ−１）に示される化合物                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                  ３．０部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）    ４．０部（固形分２．８部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・エポキシ変性シリコーン                                            ０．０５６部
(Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越シリコーン（株）製)
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００８８】
（比較例５）
マゼンタ染料層用塗工液１にかえて、下記組成のマゼンタ染料層用塗工液Ｅを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例５の熱転写シートを得た。
【００８９】
＜マゼンタ染料層用塗工液Ｅ（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記（Ｍ−１）に示される化合物                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                  ３．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ２．８部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・リン酸エステル                                                    ０．０５６部
（プライサーフ  Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬(株)製）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００９０】
（印画物の濃度評価）
熱転写受像シート（ＤＮＰフォトルシオ製プリンタＤＳ４０用メディアセットＤＳ４０ＰＣ（ＤＭ４６４０））上に、上記で得られた実施例１の熱転写シートと、テストプリンタ（ヘッド抵抗値；５０５８Ω，印画条件；２５．５Ｖ  ２ｍｓ  パルスデューティ比８５％）を用いて、マゼンタのＭａｘ階調印画を行い、実施例１の印画物を得た。実施例２〜１４、比較例１〜５の熱転写シートを用いて、同様にして実施例２〜１４の印画物、及び比較例１〜５の印画物を得た。
【００９１】
各実施例、及び比較例の印画物の濃度を、以下の条件で測色し、以下の評価基準に基づいて印画濃度の評価を行った。評価結果を、印画濃度の実測値とともに表１に示す。
【００９２】
（濃度測色条件）
・測色器：分光測定器ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製）
・濃度測定用フィルター：ＡＮＳＩ  Ｓｔａｔｕｓ  Ａ
【００９３】
（濃度評価基準）
○・・・濃度が２．０以上である。
×・・・濃度が２．０未満である。
【００９４】
（染料層の貼りつき評価）
各実施例、比較例の熱転写シートを用い、上記印画物の濃度評価で用いた熱転写受像シート上に、テストプリンタ（ヘッド抵抗値；５０５８Ω，印画条件；２５．５Ｖ  ２ｍｓ  パルスデューティ比８５％）にて２５５階調から５１階調まで１２階調ずつ階調パターンを変えた画像を印画し、以下の評価基準に基づいて、各階調領域における染料層の張り付き評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。なお、２５５階調〜１９５階調を高階調領域、１８３〜８７階調を中階調領域、７５階調〜５１階調を低階調領域とした。
【００９５】
（貼りつき評価基準）
○・・・貼りつきの発生がない。
×・・・貼りつき、又は染料層の剥れが生じた。
【００９６】
（染料転写効率の評価）
マゼンタのＭａｘ階調印画後の各実施例、及び比較例の熱転写シート、及び未印画の各実施例及び比較例の熱転写シートを５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切断し、これを５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切断し、高速液体クロマトグラフィ（島津製作所（株）製）を用い、印画部、未印画部の染料量の測定を行った。このとき、未印画部の染料量と印画部残存染料量との差を熱転写受像シートに転写された転写染料量とし、転写染料量を未印画部の染料量で除した値を染料転写効率とし、以下の評価基準に基づいて染料転写効率の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００９７】
（染料転写効率評価基準）
○・・・染料転写効率が８０％以上である。
△・・・染料転写効率が７５％以上８０％未満である。
×・・・染料転写効率が７５％未満である。
【００９８】
（保存性評価（キック評価））
各実施例、及び比較例の熱転写シートのマゼンタ染料層と、上記印画物の濃度評価で用いた熱転写受像シートの耐熱滑性層が対向するように重ね合わせ、１．５Ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけて、４０℃、湿度９０％環境下で９６時間保管し、耐熱滑性層側へのマゼンタ染料層の染料の転写（キック）度合いの確認を行った。染料の転写度合いは、色彩色差計（ＣＲ３２１  コニカミノルタ（株）製）を用い、転写部の耐熱滑性層の色相、及び未転写部の耐熱滑性層の色相を測定し、その色差（ΔＥ*）を下記式にて算出した。
ΔＥ*＝（（荷重前後のＬ*値の差）2＋（荷重前後のａ*値の差）2＋（荷重前後のｂ*値の差）2）1/2。
【００９９】
表１に以下の評価基準に基づいて評価した保存性の評価結果を示す。なお、荷重前後の色差が小さいほど、キックの度合いが少ないことを示す。
【０１００】
（キック評価基準）
○・・・荷重前後の耐熱滑性層の色差（ΔＥ*）が４以上５未満である。
△・・・荷重前後の耐熱滑性層の色差（ΔＥ*）が５以上６未満である。
×・・・荷重前後の耐熱滑性層の色差（ΔＥ*）が６以上である。
【０１０１】
【表１】
0005870820.tif 000003
【０１０２】
（保存性評価２（地汚れ評価））
さらに、各実施例の熱転写シートについては、各実施例のマゼンタ染料層と、上記印画物の濃度評価で用いた熱転写受像シートの耐熱滑性層が対向するように重ね合わせ、２７Ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけて、４０℃、湿度９０％環境下で４８時間保存を行った。保存後の各実施例の熱転写シートを、上記印画物の濃度評価で用いたテストプリンタを用いて印画を行い、保存後の熱転写シートを用いた印画物を得た。保存後の熱転写シートを用いた印画物と、未保存の熱転写シートを用いた印画物の色相を、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｘ−Ｌｉｇｈｔ社製）を用いて測定し、その色差（ΔＥ*）を下記式にて算出した。
ΔＥ*＝（（保存前後のＬ*値の差）2＋（保存前後のａ*値の差）2＋（保存前後のｂ＊値の差）2）1/2。
表２に、以下の評価基準に基づいて評価した保存性の評価結果を示す。なお、保存前後の色差が小さいほど、高温・高湿環境下における染料析出が少なく保存性が高いことを示す。また、色差（ΔＥ*）が１．０未満であれば、実用上問題ないレベルである。
【０１０３】
（地汚れ評価基準）
○・・・保存前後の印画物の色差（ΔＥ*）が０．６未満である。
△・・・保存前後の印画物の色差（ΔＥ*）が０．６以上１．０未満である。
×・・・保存前後の印画物の色差（ΔＥ*）が１．０以上である。
【０１０４】
【表２】
0005870820.tif 000004
【０１０５】
表１、２からも明らかなように、昇華性染料と、ニトロセルロースと、アミノ変性シリコーンを含む染料層を有する実施例の熱転写シートでは、十分な濃度の画像形成が可能であり、かつ染料保存性と染料転写効率の双方に優れ、異常転写を防止することができていることがわかる。一方、比較例の熱転写シートでは、染料保存性と染料転写効率の双方を満足させることができない、あるいは双方を満たす場合であっても、中階調領域における異常転写を防止することはできていない。このことからも、本発明の優位性は明らかである。
【符号の説明】
【０１０６】
１０…熱転写シート
１…基材
２…染料層
３…染料プライマー層
５…背面層
【図１】
0005870820.tif 000005