(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）Ｎ-ビニルラクタム、および
ｂ）ビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾール
を重合形態で含むコポリマーの、２０℃で１０ｇ／ｌ以下の水溶解性を有する水不溶性農
薬を含有する水性組成物における分散剤としての使用。
【請求項２】
組成物は、少なくとも５重量％の、アニオン性農薬を含有する溶解塩を含有する、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
水不溶性農薬は水性組成物中に乳化されている、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
コポリマーは、
ａ）少なくとも２０ｍｏｌ％のＮ-ビニルラクタム、および
ｂ）少なくとも１ｍｏｌ％のビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾール
を重合形態で含む、請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
【請求項５】
ａ）少なくとも２０ｍｏｌ％のＮ-ビニルラクタム、および
ｂ）少なくとも１ｍｏｌ％のビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾール
を重合形態で含むコポリマー；
２０℃で１０ｇ／ｌ以下の水溶解性を有する水不溶性農薬；および
アニオン性農薬を含有する溶解塩
を含有する水性組成物。
【請求項６】
水不溶性農薬は水性組成物中に懸濁および／または乳化されている、請求項５に記載の
組成物。
【請求項７】
コポリマーは、
ａ）少なくとも３５ｍｏｌ％のＮ-ビニルラクタム、および
ｂ）少なくとも５ｍｏｌ％のビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾール
を重合形態で含む、請求項５または６に記載の組成物。
【請求項８】
組成物は１〜４０重量％の有機溶媒を含む、請求項５〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
塩は、カルボン酸基を含有する有機リン除草剤、芳香族酸除草剤、および／またはフェ
ノキシカルボン酸除草剤を含有する、請求項５〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
塩は、グルホシネート、グルホシネート-Ｐ、および／またはグリホサートを含有する
、請求項５〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
有機溶媒は、水中２０℃で、１５０ｇ／ｌ以下の溶解性を有する、請求項８に記載の
組成物。
【請求項１２】
水、水不溶性農薬、前記塩および前記コポリマーを混合することによる、請求項５〜１１のいずれかに記載の組成物の製造方法。
【請求項１３】
植物病原菌および／または望ましくない植物成長および／または昆虫またはダニによる
望ましくない攻撃を制御するための、および／または、植物の成長を調整するための方法
であって、請求項５〜１１のいずれかに記載の組成物を、特定の害虫、その生息地または
特定の害虫から守るべき植物、土壌および／または望ましくない植物および／または有用
な植物および／またはその生息地に作用させる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｎ-ビニルラクタム、およびビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾールを重合形態で含むコポリマーの、水不溶性農薬を含有する水性組成物における分散剤としての使用に関する。さらに、本発明は、少なくとも２０ｍｏｌ％のＮ-ビニルラクタム、および少なくとも１ｍｏｌ％のビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾールを重合形態で含むコポリマー、水不溶性農薬、および溶解塩を含有する水性組成物に関する。本発明は、水、水不溶性農薬、塩およびコポリマーを混合することによる該組成物の製造方法にも関する。他の主題は、植物病原菌および／または望ましくない植物成長および／または昆虫またはダニによる望ましくない攻撃を制御するための、および／または、植物の成長を調整するための方法であり、該組成物を特定の害虫、その生息地または特定の害虫から守るべき植物、土壌および／または望ましくない植物および／または有用な植物および／またはその生息地に作用させる。好ましい態様と他の好ましい態様との組合せも本発明の範囲である。
【背景技術】
【０００２】
有効成分特性の最適化の他に、工業的製造および有効成分の塗布に関して効果的な剤を開発することが特に重要である。有効成分を正しく製剤化することにより、例えば生物活性、毒性、潜在的環境影響およびコストなどの互いに相反する場合もある特性間において最適なバランスを見出さねばならない。製剤はさらに、組成物の貯蔵寿命および使いやすさを決める決定的な要素である。
【０００３】
Ｎ-ビニルラクタムのコポリマーを含む農薬組成物は既知である。
国際公開第２００８/０６４９８７号には、農薬およびａ）Ｎ-ビニルアミド、例えばビニルピロリドン、およびｂ）ビニルピリジン、ビニルピリジン誘導体またはＮ-ビニルイミダゾールを含有するコポリマーを含む製剤が開示されている。上記コポリマーの使用は、製剤中の農薬の浸透移行性（systemicity）を高めるためであることが開示されている。
【０００４】
国際公開第２００６/０１８１１３号には、（ｂ１）非イオン性モノエチレン性不飽和モノマー、例えばＮ-ビニルピロリドン、および（ｂ２）カチオン性モノエチレン性不飽和モノマー、例えばＮ-ビニルイミダゾールに由来する水溶性コポリマーの、例えば農薬における、水性分散体用の増粘剤としての使用が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００８/０６４９８７号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２００６/０１８１１３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の主題は、水性組成物において、とりわけ高濃度の塩を含む組成物において、水不溶性農薬の分散を可能にするポリマーを見出すことであった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の主題は、ａ）Ｎ-ビニルラクタム［コモノマーａ）]、およびｂ）ビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾール［コモノマーｂ）］を重合形態で含むコポリマーを、水不溶性農薬を含有する水性組成物中で、分散剤として使用することにより解決された。該組成物は、少なくとも５重量％の溶解塩を含有することが好ましい。該塩は、アニオン性農薬を含有することが好ましい。
【０００８】
該分散剤は、通常、水性組成物の貯蔵安定性を高める。水性組成物中に乳化されたおよび／または懸濁された形態で存在しうる水不溶性農薬の貯蔵安定性が向上することが好ましい。貯蔵安定性は、貯蔵（例えば２０℃で２週間貯蔵）した際に相分離の程度が目に見えて低減されることを意味する。好ましくは、貯蔵の際に水不溶性農薬の合一、沈降または凝集がほとんど見られない可能性がある。
【０００９】
本発明は、また、
ａ）少なくとも２０ｍｏｌ％のＮ-ビニルラクタム、および
ｂ）少なくとも１ｍｏｌ％のビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾール
を重合形態で含むコポリマー；
水不溶性農薬；および
溶解塩
を含有する水性組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
コモノマーａ）は、Ｎ-ビニルラクタムである。適当なＮ-ビニルラクタムは、ラクタム環に４〜１３個の炭素原子を有するＮ-ビニルラクタムである。その例は、Ｎ-ビニル-２-ピロリドン、Ｎ-ビニルカプロラクタム、Ｎ-ビニルバレロラクタム、Ｎ-ビニルラウロラクタム、Ｎ-ビニル-２-ピペリドン、Ｎ-ビニル-２-ピリドン、Ｎ-ビニル-３-メチル-２-ピロリドン、Ｎ-ビニル-４-メチル-２-ピロリドンおよび／またはＮ-ビニル-５-メチル-２-ピロリドンである。Ｎ-ビニル-２-ピロリドン、Ｎ-ビニルカプロラクタムおよび／またはＮ-ビニル-２-ピペリドンを使用することが好ましい。より好ましいＮ-ビニルラクタムは、Ｎ-ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルカプロラクタムまたはそれらの混合物である。Ｎ-ビニルピロリドン（「ＶＰ」）が特に好ましい。
【００１１】
コモノマーｂ）は、ビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾールである。好ましくは、コモノマーｂ）は、ビニルイミダゾール（「ＶＩ」）である。
【００１２】
ビニルイミダゾールのイミダゾリル部分は四級化されていてよい。コモノマーｂ）の四級化合物への変換は、反応中、または好ましくは反応後に行うことができる。続く変換の場合において、中間体ポリマーをまず単離して精製するか、または直接変換することができる。変換を全体的にまたは部分的に行うことができる。導入するコモノマー（ｂ）の好ましくは少なくとも１０％、特に好ましくは少なくとも２０％、きわめて好ましくは少なくとも３０％を対応する四級形態に変換する。
【００１３】
コモノマーｂ）を、主にカチオノゲン性形態で、すなわち７０ｍｏｌ％超、好ましくは９０ｍｏｌ％超、特に好ましくは９５ｍｏｌ％超、きわめて好ましくは９９ｍｏｌ％超のカチオノゲン性形態で、すなわち四級化またはプロトン化されていない形態で重合に使用し、重合中または特に好ましくは重合後に初めて四級化によってカチオン性形態またはプロトン化形態に変換することが好ましい。
【００１４】
本発明の１つの好ましい態様において、重合に使用するコモノマーｂ）は、仮にそうであるとしても部分的にのみ四級化またはプロトン化されたコモノマーであることが好ましいため、得られるコポリマーは、重合中にのみ、特に好ましくは重合後にのみ、部分的または完全にプロトン化または四級化される。
【００１５】
コモノマーｂ）は、プロトン化形態または四級化形態のいずれで使用してもよく、または、好ましくは、非四級化形態または非プロトン化形態で重合させてよい。後者の場合、得られたコポリマーを本発明で使用するために重合中または好ましくは重合後に四級化またはプロトン化する。
【００１６】
コモノマーを四級化形態で使用する場合、それらを乾燥させた物質として、または、コモノマーに適当な溶媒［例えば水、メタノール、エタノールまたはアセトンなどの極性溶媒または他のコモノマーａ）（ただし溶媒として適当なものである）］の濃縮溶液の形態のいずれにおいても使用することができる。
【００１７】
得られるコポリマーをプロトン化してもよい。プロトン化に適当な化合物の例は、鉱酸、例えばＨＣｌおよびＨ２ＳＯ４、モノカルボン酸、例えばギ酸および酢酸、ジカルボン酸および多官能性カルボン酸、例えばシュウ酸およびクエン酸、ならびに任意の他のプロトン供与性化合物および適当な窒素原子をプロトン化することができる物質である。水溶性の酸がプロトン化に特に適当である。
【００１８】
挙げられうる可能な有機酸は、任意に置換された一塩基性および多塩基性の脂肪族カルボン酸および芳香族カルボン酸、任意に置換された一塩基性および多塩基性の脂肪族スルホン酸および芳香族スルホン酸、または任意に置換された一塩基性および多塩基性の脂肪族のホスホン酸および芳香族ホスホン酸である。好ましい有機酸は、ヒドロキシカルボン酸、例えばグリコール酸、乳酸、酒石酸およびクエン酸であり、乳酸が特に好ましい。挙げられうる好ましい無機酸は、リン酸、亜リン酸、硫酸、亜硫酸および塩酸であり、リン酸が特に好ましい。
【００１９】
ポリマーを、重合後に直接または個々の農薬を製剤化の際にのみのいずれかでプロトン化してよく、その間、ｐＨを通常は生理的に許容性の値に調整する。プロトン化は、ポリマーのプロトン化可能な基の少なくともいくつか、好ましくは少なくとも２０ｍｏｌ％、好ましくは５０ｍｏｌ％超、特に好ましくは７０ｍｏｌ％超、きわめて好ましくは９０ｍｏｌ％超がプロトン化され、ポリマーにおいて全体としてカチオン性電荷がもたらされることを意味すると理解される。
【００２０】
化合物ａ）を四級化するために適当な試薬の例は、アルキル基において１〜２４個のＣ原子を有するハロゲン化アルキル、例えば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、塩化プロピル、塩化ヘキシル、塩化ドデシル、塩化ラウリル、臭化プロピル、臭化ヘキシル、臭化オクチル、臭化デシル、臭化ドデシル、およびハロゲン化ベンジル、特に塩化ベンジルおよび臭化ベンジルである。長鎖アルキル基での四級化は、対応する臭化アルキル、例えば臭化ヘキシル、臭化オクチル、臭化デシル、臭化ドデシルまたは臭化ラウリルを用いて行うことが好ましい。他の適当な四級化剤は、ジアルキルスルフェート、特にジメチルスルフェートまたはジエチルスルフェートである。塩基性コモノマーｂ）の四級化を、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを用いて、酸の存在下で行うこともできる。好ましい四級化剤は、塩化メチル、ジメチルスルフェートまたはジエチルスルフェートであり、塩化メチルが特に好ましい。
【００２１】
上記の四級化剤の１つを用いるコモノマーまたはポリマーの四級化は、一般に既知の方法で作用させることができる。
【００２２】
コポリマーは、任意に、少なくとも１種の追加のコモノマーｃ）を重合形態で含んでよい。適当なコモノマーｃ）は、非イオン性エチレン性不飽和モノマーである。好ましくは、コモノマーｃ）は、イオン性の基またはイオン化できる基を含まないエチレン性不飽和モノマーであることが好ましい。適当なコモノマーｃ）は、以下である：
・直鎖状または分枝状Ｃ１-Ｃ２０-アルキル(メタ)アクリレート、例えばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸ｎ-ヘキシル、アクリル酸ｎ-オクチル、アクリル酸ｎ-デシル、アクリル酸２-エチルヘキシル、アクリル酸２-プロピルヘプチル、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ｎ-ヘキシルメタクリレート、ｎ-オクチルメタクリレート、ｎ-デシルメタクリレート、２-エチルヘキシルメタクリレート、２-プロピルヘプチルメタクリレート、ラウリルメタクリレートおよびステアリルメタクリレート；
・ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレートまたはモノＣ１-２０アルキル末端化ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレート、例えば１〜２０（好ましくは３〜１５）個のエチレングリコール単位を有するもの。好ましい形態において、Ｃ１-２０アルキル末端化ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレートは、１〜５０個、好ましくは３〜４０個、特に５〜３５個のエチレングリコール単位を含有する；
・ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、例えば２-ヒドロキシエチルアクリレート、２-ヒドロキシプロピルアクリレート、３-ヒドロキシプロピルアクリレート、２-ヒドロキシエチルメタクリレート、２-ヒドロキシプロピルメタクリレートおよび３-ヒドロキシプロピルメタクリレート；
・アミド基、Ｎ-Ｃ１-Ｃ１８-アルキルアミド基またはＮ,Ｎ-ジ-Ｃ１-Ｃ４-アルキルアミド基を含有するエチレン性不飽和モノマー、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアクリルアミドまたはＮ,Ｎ-ジメチルメタクリルアミド；
・脂肪族Ｃ１-３２カルボン酸のビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルラウレートおよびビニルステアレート；
・ビニルＣ１-Ｃ４-アルキルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル；
・ビニル芳香族モノマー、例えばスチレンおよびビニルトルエン：
・２〜２０個の炭素原子を有するオレフィン、例えばエテン、プロペン、１-ブテン、イソブテン、ｎ-ヘキセン、ジイソブテン、ブテンまたはイソブテンのトリマーおよびテトラマー。
【００２３】
コポリマーは、４０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下、および特に５ｍｏｌ％のモノマーｃ）を含んでよい。別の好ましい態様において、コポリマーは、３０ｍｏｌ％以下、好ましくは２５ｍｏｌ％以下のモノマーｃ）を含んでよい。別の好ましい態様において、コポリマーは、重合形態におけるコモノマーａ）およびｂ）からなる。
【００２４】
コポリマーは、通常、ａ）少なくとも２０ｍｏｌ％のＮ-ビニルラクタム、およびｂ）少なくとも１ｍｏｌ％のビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾールを、重合形態で含む。コポリマーは、好ましくは、ａ）少なくとも３５ｍｏｌ％のＮ-ビニルラクタム、およびｂ）少なくとも５ｍｏｌ％のビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾールを、重合形態で含む。コポリマーは、特に好ましくは、ａ）少なくとも４０ｍｏｌ％のＮ-ビニルラクタム、およびｂ）少なくとも１０ｍｏｌ％のビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾールを重合形態で含む。
【００２５】
別の態様において、コポリマーは通常、ａ）８０ｍｏｌ％以下のＮ-ビニルラクタムおよびｂ）８０ｍｏｌ％以下のビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾールを重合形態で含む。コポリマーは、好ましくは、ａ）６５ｍｏｌ％以下のＮ-ビニルラクタム、およびｂ）６５ｍｏｌ％以下のビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾールを重合形態で含む。
【００２６】
別の態様において、コポリマーは通常、ａ）２０〜８０ｍｏｌ％のＮ-ビニルラクタム、およびｂ）２０〜８０ｍｏｌ％のビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾールを重合形態で含む。コポリマーは、好ましくは、ａ）３５〜６５ｍｏｌ％のＮ-ビニルラクタム、およびｂ）３５〜６５ｍｏｌ％のビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾールを重合形態で含む。一般に、コモノマーａ）、ｂ）および任意のモノマーｃ）のｍｏｌ％は、合計して１００ｍｏｌ％である。
【００２７】
コモノマーａ）：コモノマーｂ）のモル比は通常、１：５〜１００：１、好ましくは１：２〜５０：１、特に１：１,５〜３０：１、特に好ましくは１：１,２〜２０：１、きわめて好ましくは３：１〜１０：１の範囲である。
【００２８】
ａ）Ｎ-ビニルラクタム、およびｂ）ビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾールを重合形態で含むコポリマーおよびその調製物は既知である。適当な方法は、国際公開第２００８/０６４９８７号（実施例２Ｅ）、国際公開第９４/１０２８１号（実施例ポリマー８、１０、１１、１２）または独国特許出願公開第２８１４２８７号（実施例Ａ５.およびＡ６.）に見られうる。
【００２９】
通常、コポリマーはランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり、ここで、ランダムコポリマーが好ましい。
【００３０】
さらなる態様において、コポリマーはグラフトコポリマーである。通常、グラフトコポリマーは、ａ）Ｎ-ビニルラクタムおよびｂ）ビニルイミダゾールまたは四級化ビニルイミダゾールを含み、ここで、モノマーａ）およびｂ）をいずれもポリマーベースにグラフト化させる。例えば１０〜１０００重量部、好ましくは３０〜３００重量部のモノマーａ）およびｂ）を、１００重量部のポリマーベース、例えばポリアルキレングリコールにグラフト化させる。
【００３１】
適当なポリマーベースは、ポリアルキレングリコールならびに片方または両方の末端基をアルキル基、カルボキシル基またはアミノ基（ここでアルキル基が好ましい）でブロックさせたポリアルキレングリコールである。好ましいポリアルキレングリコールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールならびにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマーである。ブロックコポリマーは、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを所望の量で含んでよく、任意の所望する順序で、重合単位の形態で導入させてよい。ポリアルキレングリコールの末端ＯＨ基は、適切な場合、一方または両方の末端において、アルキル基、カルボキシル基またはアミノ基で、好ましくはＣ１-２０アルキル基で、ブロック化されていてよい。１０００〜１０００００の範囲の分子量ＭＮを有するポリエチレングリコールを、グラフト化ベースとして用い、ビニルアセテートとグラフト化させることが好ましい。
【００３２】
本発明の組成物は通常、０,１〜４０重量％のコポリマーを含有する。好ましくは、組成物は、組成物の総重量に基づいて１〜２０重量％、特に３〜１５重量％のコポリマーを含有する。
【００３３】
本発明の水性組成物は、水不溶性農薬を含む。該水不溶性農薬は、防かび剤、殺虫剤、殺線虫剤、除草剤および／または薬害軽減剤または成長調整物質からなる群から、好ましくは防かび剤、殺虫剤または除草剤からなる群から選択してよい。適当な殺虫剤は、カルバマート、有機ホスフェート、有機塩素系殺虫剤、フェニルピラゾール、ピレスロイド、ネオニコチノイド、スピノシン、アベルメクチン、ミルベマイシン、幼若ホルモン様物質、ハロゲン化アルキル、有機スズ化合物  ネライストキシン類似体、ベンゾイル尿素、ジアシルヒドラジン、ＭＥＴＩ殺ダニ剤（acarizide）の種類から選択される殺虫剤およびクロロピクリン、ピメトロジン、フロニカミド、クロフェンテジン、ヘキシチアゾクス、エトキサゾル、ジアフェンチウロン、プロパルギット、テトラジホン、クロルフェナピル（chlorofenapyr）、ＤＮＯＣ、ブプロフェジン、シロマジン、アミトラズ、ヒドラメチルノン、アセキノシル、フルアクリピルム、ロテノンまたはその誘導体などの殺虫剤である。適当な防かび剤は、以下の種類から選択される防かび剤である：ジニトロアニリン、アリルアミン、アニリノピリミジン、抗生物質、芳香族炭化水素、ベンゼンスルホンアミド、ベンズイミダゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアジン、ベンジルカルバマート、カルバマート、カルボキサミド、カルボン酸ジアミド、クロロニトリルシアノアセトアミドオキシム、シアノイミダゾール、シクロプロパンカルボキサミド、ジカルボキシイミド、ジヒドロジオキサジン、ジニトロフェニルクロトネート、ジチオカルバメート、ジチオラン、エチルホスホネート、エチルアミノチアゾールカルボキサミド、グアニジン、ヒドロキシ-(２-アミノ)ピリミジン、ヒドロキシアニリド、イミダゾール、イミダゾリノン、無機物質、イソベンゾフラノン、メトキシアクリレート、メトキシカルバマート、モルホリン、Ｎ-フェニルカルバマート、オキサゾリジンジオン、オキシイミノアセテート、オキシイミノアセトアミド、ペプチジルピリミジンヌクレオシド、フェニルアセトアミド、フェニルアミド、フェニルピロール、フェニル尿素、ホスホネート、ホスホロチオラート、フタルアミド酸、フタルイミド、ピペラジン、ピペリジン、プロピオンアミド、ピリダジノン、ピリジン、ピリジニルメチルベンズアミド、ピリミジンアミン、ピリミジン、ピリミジノンヒドラゾン、ピロロキノリノン、キナゾリノン、キノリン、キノン、スルファミド、スルファモイルトリアゾール、チアゾールカルボキサミド、チオカルバメート、チオファネート、チオフェンカルボキサミド、トルアミド、トリフェニルスズ化合物、トリアジン、トリアゾール。適当な除草剤は、以下の種類から選択される除草剤である：アセトアミド、アミド、アリールオキシフェノキシプロピオネート、ベンズアミド、ベンゾフラン、安息香酸、ベンゾチアジアジノン、ビピリジリウム、カルバマート、クロロアセトアミド、クロロカルボン酸、シクロヘキサンジオン、ジニトロアニリン、ジニトロフェノール、ジフェニルエーテル、グリシン、イミダゾリノン、イソオキサゾール、イソオキサゾリジノン、ニトリル、Ｎ-フェニルフタルイミド、オキサジアゾール、オキサゾリジンジオン、オキシアセトアミド、フェノキシカルボン酸、フェニルカルバマート、フェニルピラゾール、フェニルピラゾリン、フェニルピリダジン、ホスフィン酸、ホスホロアミダート、ホスホロジチオアート、フタラメート、ピラゾール、ピリダジノン、ピリジン、ピリジンカルボン酸、ピリジンカルボキサミド、ピリミジンジオン、ピリミジニル(チオ)ベンゾエート、キノリンカルボン酸、セミカルバゾン、スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン、スルホニル尿素、テトラゾリノン、チアジアゾール、チオカルバマート、トリアジン、トリアジノン、トリアゾール、トリアゾリノン、トリアゾロカルボキサミド、トリアゾロピリミジン、トリケトン、ウラシル、尿素。
【００３４】
水不溶性農薬は、通常、２０℃で１０ｇ／ｌ以下の水溶解性を有する。１ｇ／ｌ以下、特に０,５ｇ／ｌ以下の水溶解性が好ましい。
【００３５】
本発明の水性組成物は、０,０１〜５０重量％の水不溶性農薬を含んでよい。１〜２０重量％の水不溶性農薬を含むことが好ましい。
【００３６】
水不溶性農薬を、水性組成物中に分散（例えば乳化および／または懸濁）させることが好ましい。水不溶性農薬を水性組成物中に分散させる温度は通常、２０℃である。さらに、部分的に溶解した状態で存在する水不溶性農薬が存在しうる。通常、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％の水不溶性農薬を、水性組成物中に分散（例えば乳化）させる。水不溶性農薬を水性組成物中に乳化させることが好ましい。
【００３７】
好ましい水不溶性農薬は、ピラクロストロビン、ジフェノコナゾール、メトコナゾール、フルキサピロキサド、エポキシコナゾール、ビキサフェンであり、好ましくはピラクロストロビンである。
【００３８】
本発明の水性組成物は、少なくとも１種（例えば１種または２種）の溶解塩を含んでよい。本発明の水性組成物の総重量に基づいて、少なくとも５重量％の塩、より好ましくは少なくとも１５重量％、とりわけ好ましくは少なくとも２５重量％、きわめて好ましくは少なくとも３５重量％の塩を含有することが好ましい。塩の混合物が存在してもよい。
【００３９】
適当な塩は、水中、２０℃で、少なくとも１つのアニオンおよび少なくとも１つのカチオンに解離するあらゆる化合物である。例えば無機塩および有機化合物の塩であるが、有機化合物の塩が好ましい。アニオン性農薬を含有する塩がより好ましい。
【００４０】
用語「アニオン性農薬」は、通常、本発明の水性組成物中でアニオンとして存在する少なくとも１種の農薬を表す。アニオン性農薬は、通常、少なくとも１つのアニオン性基を含む。アニオン性農薬は１つまたは２つのアニオン性基を含むことが好ましい。特に、アニオン性農薬はちょうど１つのアニオン性基を含む。適当なアニオン性基は、カルボキシレート基、チオカルボキシレート基、スルホネート基、スルフィネート（sulfininate）基、チオスルホネート基またはホスホネート基である。好ましいアニオン性基の例は、カルボキシレート基（-Ｃ(Ｏ)Ｏ-）である。上記のアニオン性基は、プロトン化可能な水素を含む中和された形態で部分的に存在してよい。例えば、カルボキシレート基は、カルボン酸（-Ｃ(Ｏ)ＯＨ）の中和形態で部分的に存在してよい。これは、カルボキシレートおよびカルボン酸の平衡が存在しうる水性組成物の場合において好ましい。アニオン性農薬の混合物を使用してよい。
【００４１】
適当なアニオン性農薬を以下に示す。名称が農薬の中和形態または塩の場合、農薬のアニオン性形態を意味する。
【００４２】
適当なアニオン性農薬は、以下を含む除草剤である：カルボキシレート基、チオカルボキシレート基、スルホネート基、スルフィネート（sulfininate）基、イミダゾリノン基、チオスルホネート基またはホスホネート基、とりわけカルボキシレート基。その例は、芳香族酸除草剤、フェノキシカルボン酸除草剤、イミダゾリノン除草剤またはカルボン酸基を含有する有機リン除草剤。
【００４３】
適当な芳香族酸除草剤は、安息香酸除草剤、例えばクロランベン、ジカンバ、２,３,６-トリクロロ安息香酸（２,３,６-ＴＢＡ）、トリカンバ；ピリミジニルオキシ安息香酸除草剤、例えばビスピリバック、ピリミノバック；ピリミジニルチオ安息香酸除草剤、例えばピリチオバック；フタル酸除草剤、例えばクロルタール；ピコリン酸除草剤、例えばアミノピラリド、クロピラリド、ピクロラム；キノリンカルボン酸除草剤、例えばキンクロラック、キンメラック；または他の芳香族酸除草剤、例えばアミノシクロピラクロル（aminocyclopyrachlor）である。好ましい安息香酸除草剤は、とりわけジカンバである。
【００４４】
適当なイミダゾリノン除草剤は、イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキンおよびイマゼタピルである。イマザモックスおよびイマザピルが好ましい。
【００４５】
適当なフェノキシカルボン酸除草剤は、フェノキシ酢酸除草剤、例えば４-クロロフェノキシ酢酸（４-ＣＰＡ）、(２,４-ジクロロフェノキシ)酢酸（２,４-Ｄ）、(３,４-ジクロロフェノキシ)酢酸（３,４-ＤＡ）、ＭＣＰＡ(４-(４-クロロ-o-トリルオキシ)酪酸)、ＭＣＰＡ-チオエチル、(２,４,５-トリクロロフェノキシ)酢酸（２,４,５-Ｔ）；フェノキシ酪酸除草剤、例えば４-ＣＰＢ、４-(２,４-ジクロロフェノキシ)酪酸（２,４-ＤＢ）、４-(３,４-ジクロロフェノキシ)酪酸（３,４-ＤＢ）、４-(４-クロロ-o-トリルオキシ)酪酸（ＭＣＰＢ）、４-(２,４,５-トリクロロフェノキシ)酪酸（２,４,５-ＴＢ）；フェノキシプロピオン酸除草剤、例えばクロプロップ、２-(４-クロロフェノキシ)プロパン酸（４-ＣＰＰ）、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ-Ｐ、４-(３,４-ジクロロフェノキシ)酪酸（３,４-ＤＰ）、フェノプロップ、メコプロップ、メコプロップ-Ｐ；アリールオキシフェノキシプロピオン酸除草剤、例えばクロラジホップ、クロジナホップ、クロホップ、シハロホップ、ジクロホップ、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ-Ｐ、フェンチアプロップ、フルアジホップ、フルアジホップ-Ｐ、ハロキシホップ、ハロキシホップ-Ｐ、イソキサピリホップ、メタミホップ、プロパキザホップ、キザロホップ、キザロホップ-Ｐ、トリホップである。好ましいフェノキシ酢酸除草剤は、とりわけＭＣＰＡである。
【００４６】
適当なカルボン酸基を含有する有機リン除草剤は、ビラナホス、グルホシネート、グルホシネート-Ｐ、グリホサートである。グリホサートが好ましい。
【００４７】
適当な他のカルボン酸含有除草剤は、カルボン酸含有ピリジン除草剤、例えばフルロキシピル、トリクロピル；カルボン酸含有トリアゾロピリミジン除草剤、例えばクロランスラム；カルボン酸含有ピリミジニルスルホニル尿素除草剤、例えばベンスルフロン、クロリムロン、フォラムスルフロン、ハロスルフロン、メソスルフロン、プリミスルフロン、スルホメツロンである。
【００４８】
適当なアニオン性農薬は、カルボキシレート基、チオカルボキシレート基、スルホネート基、スルフィネート（sulfininate）基、チオスルホネート基またはホスホネート基、とりわけカルボキシレート基を含む防かび剤である。例としては、ポリオキシン防かび剤、例えばポリオキソリムである。
【００４９】
適当なアニオン性農薬は、カルボキシレート基、チオカルボキシレート基、スルホネート基、スルフィネート（sulfininate）基、チオスルホネート基またはホスホネート基、とりわけカルボキシレート基を含む殺虫剤である。例としては、チューリンゲンシン（thuringiensin）である。
【００５０】
適当なアニオン性農薬は、カルボキシレート基、チオカルボキシレート基、スルホネート基、スルフィネート（sulfininate）基、チオスルホネート基またはホスホネート基、とりわけカルボキシレート基を含む植物成長調整物質である。その例は、１-ナフチル酢酸、(２-ナフチルオキシ)酢酸、インドール-３-イル酢酸、４-インドール-３-イル酪酸、グリホシン、ジャスモン酸、２,３,５-トリヨード安息香酸、プロヘキサジオン、トリネキサパックであり、好ましくはプロヘキサジオンおよびトリネキサパックである。
【００５１】
好ましいアニオン性農薬は、アニオン性除草剤、より好ましくは芳香族酸除草剤、フェノキシカルボン酸除草剤またはカルボン酸基を含有する有機リン除草剤であり、特にグリホサートである。
【００５２】
本発明の水性組成物は、少なくとも１種のアニオン性農薬、例えば１種、２種または３種のアニオン性農薬を含んでよい。本発明の水性組成物は１種のアニオン性農薬を含むことが好ましい。
【００５３】
塩（例えばアニオン性農薬）が本発明の水性組成物中に溶解していることが好ましい。水性組成物中に塩を溶解させる温度は通常、２０℃である。さらに、アニオン性農薬は部分的に懸濁または乳化された状態で存在してよい。通常、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％のアニオン性農薬を、水性組成物中に溶解させる。
【００５４】
本発明の水性組成物は通常、組成物の総重量に基づいて少なくとも１０重量％の塩（例えばアニオン性農薬）を含有する。好ましくは、本発明の水性組成物は、組成物の総重量に基づいて少なくとも１５重量％、特に少なくとも２０重量％、特に好ましくは少なくとも３０重量％、きわめて好ましくは少なくとも３５重量％含有する。本発明の組成物は、７０重量％以下、好ましくは６０重量％以下の塩（例えばアニオン性農薬）を含んでよい。アニオン性農薬の重量％を算出するために、いずれのカチオン性対イオンも含まないアニオン性形態（例えばカルボキシレートとして）の状態における、アニオン性農薬の分子量を適用する。
【００５５】
本発明の水性組成物は、水不溶性農薬およびアニオン性農薬のほかに、さらなる追加の農薬を含んでよい。
【００５６】
本発明の水性組成物は通常、組成物の総重量に基づいて５〜９０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、特に３５〜６５重量％の水を含む。
【００５７】
本発明の水性組成物は、エマルジョン、懸濁液またはサスポエマルジョンの形態であってよい。本発明の組成物はエマルジョンであることが好ましい。
【００５８】
通常、水不溶性農薬を、水性組成物中に懸濁および／または乳化させる。好ましくは、水不溶性農薬を水性組成物中に乳化させる。それを乳化させる際、農薬はそれ自体単独で、または、他の化合物（例えば有機溶媒）との混合物で乳化相を形成してよい。水不溶性農薬が水性組成物中に乳化され、該農薬が有機溶媒中に溶解していることが好ましい。
【００５９】
本発明の水性組成物は、有機溶媒を含んでよい。通常、少なくとも１種の水不溶性農薬を有機溶媒中に溶解させる。有機溶媒を水性組成物中に乳化させることが好ましい。好ましい態様において、有機溶媒は、水性組成物中２０℃で、１００ｇ／ｌ以下、好ましくは５０ｇ／ｌ以下、特に５ｇ／ｌ以下、特に好ましくは１ｇ／ｌ以下の溶解性を有する。さらに好ましい態様において、有機溶媒は、水中２０℃で、１５０ｇ／ｌ以下、好ましくは１００ｇ／ｌ以下、特に８０ｇ／ｌ以下、特に好ましくは６０ｇ／ｌ以下の溶解性を有する。
【００６０】
本発明の組成物は、組成物の総重量に基づいて４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、特に２０重量％以下の有機溶媒を含んでよい。さらなる態様において、本発明の組成物は、組成物の総重量に基づいて１〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％の有機溶媒を含んでよい。
【００６１】
適当な有機溶媒は、例えば中〜高沸点を有する鉱物油留分、例えば溶媒ナフサ（例えばSolvesso(登録商標)200)、ケロセンまたはディーゼル油；コールタール油および植物由来油または動物由来油；脂肪族環状および芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン；アルキル化ナフタレンまたはその誘導体；アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコールおよびo-sec-ブチルフェノール；グリコール；ケトン、例えばシクロヘキサノン；γ-ブチロラクトン；脂肪酸ジメチルアミド、例えばＮ,Ｎ-ジメチルデカンアミド（例えばAgnique(登録商標)AMD 10)、Ｎ,Ｎ-ジメチルオクタンアミド/デカンアミド（例えばAgnique(登録商標)AMD 810)；脂肪酸および脂肪酸エステル；アミン、例えばＮ−メチルピロリドン；エステル、例えばアジピン酸ジブチル（Agnique(登録商標)AE 6-4 Di)、アジピン酸ジメチル、乳酸２-エチルヘキシル（例えばAgnique(登録商標)3-2 EH、Purasolv(登録商標)EHL)；ならびに上記有機溶媒の混合物である。好ましい有機溶媒は、ベンジルアルコール、o-sec-ブチルフェノール、溶媒ナフサ、Ｎ,Ｎ-ジメチルデカンアミド、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジメチル、乳酸２-エチルヘキシル、Ｎ,Ｎ-ジメチルオクタンアミド/デカンアミドである。最も好ましい溶媒は、ベンジルアルコール、o-sec-ブチルフェノール、および溶媒ナフサである。有機溶媒の混合物を用いてもよい。
【００６２】
本発明の水性組成物は、農薬組成物において常套の補助物質を含んでもよい。補助物質は、それぞれ、特定の用途形態および活性物質に応じて使用される。適当な補助物質の例は、分散剤または乳化剤（例えばさらなる可溶化剤、保護コロイド、界面活性剤および接着剤）、有機増粘剤、無機増粘剤、殺菌剤、凍結防止剤、消泡剤、適当な場合、着色剤および粘着付与剤またはバインダー（例えば種子処理製剤用）である。
【００６３】
適当な界面活性物質（補助剤、湿潤剤、粘着剤、分散剤または乳化剤）は、芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、例えばｌｉｎｇｏスルホン酸（Borresperse(登録商標)タイプ、Borregaard、Norway）、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸（Morwet(登録商標)タイプ、Akzo Nobel、USA）およびジブチルナフタレンスルホン酸（Nekal(登録商標)タイプ、BASF、Germany）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、および脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェートおよび脂肪アルコールスルフェート、およびスルフェート化ヘキサデカノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカノールの塩、および、脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホネート化ナフタレンおよびその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物、ナフタレンの縮合物、または、ナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシ化イソオクチル-、オクチル-またはノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール/エチレンオキシド縮合物、エトキシ化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビトールエステル、リグニンサルファイト廃液、およびタンパク質、変性タンパク質、多糖類（例えばメチルセルロース）、疎水性変性デンプン、ポリビニルアルコール（Mowiol(登録商標)タイプ、Clariant、Switzerland）、ポリカルボキシレート（Sokalan(登録商標)タイプ、BASF、Germany）、ポリアルコキシレート、ポリビニルアミン（Lupamin(登録商標)タイプ、BASF、Germany）、ポリエチレンイミン（Lupasol(登録商標)タイプ、BASF、Germany）、ポリビニルピロリドン、およびそれらのコポリマーである。
【００６４】
特に適当な界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性および両性界面活性剤、ブロックポリマーおよび高分子電解質である。適当なアニオン性界面活性剤は、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはカルボキシレートのアルカリ、アルカリ土類またはアンモニウム塩である。スルホネートの例は、アルキルアリールスルホネート、ジフェニルスルホネート、α-オレフィンスルホネート、脂肪酸および油のスルホネート、エトキシ化アルキルフェノールのスルホネート、縮合ナフタレンのスルホネート、ドデシルベンゼンおよびトリデシルベンゼンのスルホネート、ナフタレンおよびアルキルナフタレンのスルホネート、スルホスクシネートまたはスルホスクシナメートである。スルフェートの例は、脂肪酸および油のスルフェート、エトキシ化アルキルフェノールのスルフェート、アルコールのスルフェート、エトキシ化アルコールのスルフェート、または脂肪酸エステルのスルフェートである。ホスフェートの例は、リン酸エステルである。カルボキシレートの例は、アルキルカルボキシレートおよびカルボキシル化アルコールまたはアルキルフェノールエトキシレートである。
【００６５】
適当な非イオン性界面活性剤は、アルコキシレート、Ｎ-アルキル化脂肪酸アミド、アミンオキシド、エステルまたは糖ベースの界面活性剤である。アルコキシレートの例は、アルコキシ化されたアルコール、アルキルフェノール、アミン（例えば獣脂アミン）、アミド、アリールフェノール、脂肪酸または脂肪酸エステルなどの化合物である。エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドをアルコキシ化に使用してよく、好ましくはエチレンオキシドである。Ｎ-アルキル化脂肪酸アミドの例は、脂肪酸グルカミドまたは脂肪酸アルカノールアミドである。エステルの例は、脂肪酸エステル、グリセロールエステルまたはモノグリセリドである。糖ベースの界面活性剤の例はソルビタン、エトキシ化ソルビタン、スクロースおよびグルコースエステルまたはアルキルポリグルコシドである。適当なカチオン性界面活性剤は、四級界面活性剤、例えば１または２個の疎水性基を有する四級アンモニウム化合物または長鎖第１級アミンの塩である。適当な両性界面活性剤は、アルキルベタインおよびイミダゾリンである。適当なブロックポリマーは、ポリエチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシドのブロックを含むＡ-ＢまたはＡ-Ｂ-Ａ型のブロックポリマー、またはアルカノール、ポリエチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシドを含むＡ-Ｂ-Ｃ型のブロックポリマーである。適当な高分子電解質は、ポリ酸またはポリ塩基である。ポリ酸の例はポリアクリル酸のアルカリ塩である。ポリ塩基の例はポリビニルアミンまたはポリエチレンアミンである。
【００６６】
増粘剤（すなわち、組成物の流動性を変性させる化合物（すなわち、静止状態で高粘度であり、攪拌状態で低粘度である））の例は、多糖類、有機および無機クレー、例えばキサンタンガム（Kelzan(登録商標)、CP Kelco、U.S.A.）、Rhodopol(登録商標)23(Rhodia、France)、Veegum(登録商標)(R.T. Van-derbilt、U.S.A.)またはAttaclay(登録商標)(Engelhard Corp.、NJ、USA)である。本発明の組成物を保存および安定化するために殺菌剤を加えてよい。適当な殺菌剤の例は、ジクロロフェンおよびベンジルアルコールヘミホルマールに基づくもの（ICI製のProxel(登録商標)またはThor Chemie製のActicide(登録商標)RSおよびRohm & Haas製のKathon(登録商標)MK）およびイソチアゾリノン誘導体、例えばアルキルイソチアゾリノンおよびベンズイソチアゾリノン（Thor Chemie製のActicide(登録商標)MBS）である。適当な凍結防止剤の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素およびグリセリンである。消泡剤の例は、シリコーンエマルジョン（例えばSilikon(登録商標)SRE、Wacker、GermanyまたはRhodorsil(登録商標)、Rhodia、France)、長鎖アルコール、脂肪酸、脂肪酸の塩、有機フッ素化合物およびそれらの混合物である。粘着付与剤またはバインダーの例は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコールおよびセルローエーテル（Tylose(登録商標)、Shin-Etsu、Japan)である。
【００６７】
本発明はさらに、水、水不溶性農薬およびコポリマーを混合することによる本発明の水性組成物の製造方法に関する。本発明の方法は、５〜１００℃、好ましくは３０〜９０℃、より好ましくは４０〜８０℃の温度で達成されうる。
【００６８】
乳化された水不溶性農薬を含む水性組成物を製造するために、該水不溶性農薬を有機溶媒中に溶解させ、該溶液と、コポリマーおよび任意に塩（例えばアニオン性農薬）を含む水性組成物とを混合することが好ましい。
【００６９】
懸濁された水不溶性農薬を含む水性組成物を製造するために、コポリマーと任意に塩（例えばアニオン性農薬）を含む水性組成物とを混合し、次いで、水不溶性農薬を（例えばビーズミルにより）そこに懸濁させる。
【００７０】
第１の乳化された水不溶性農薬および第２の懸濁された水不溶性農薬を含む水性組成物を製造するために、上記方法の両方を組み合わせてよい。この懸濁液を製造するために使用する有機溶媒は、懸濁される農薬に対して貧溶媒（bad solvent）であり、そこに溶解させる、乳化される農薬に対しては良溶媒であるべきである。
【００７１】
本発明はさらに、植物病原菌および／または望ましくない植物成長および／または昆虫またはダニによる望ましくない攻撃を制御するための、および／または、植物の成長を調整するための方法に関し、ここで、本発明の水性組成物は、特定の害虫、その生息地または特定の害虫から守るべき植物、土壌および／または望ましくない植物および／または有用な植物および／またはその生息地において作用させてよい。
【００７２】
塗布を植付け前または植付け中に行うことができる。農薬化合物およびその組成物の、植物繁殖材料（特に種子）への塗布方法または処理方法は、それぞれ、当業者に既知であり、繁殖材料のドレッシング法、コーティング法、ペレット化法、ダスティング法、浸漬法および畝中（in-furrow）塗布法が挙げられる。好ましい態様において、該化合物またはそれらの組成物を、それぞれ、発芽性が低減されないような方法、例えば種子ドレッシング、ペレット化、コーティングおよびダスティングで、植物繁殖材料に塗布する。好ましい態様において、懸濁液型（ＦＳ）組成物を種子処理に使用する。ＦＳ組成物は通常、１〜８００ｇ／ｌの活性物質、１〜２００ｇ／ｌの界面活性剤、０〜２００ｇ／ｌの凍結防止剤、０〜４００ｇ／ｌのバインダー、０〜２００ｇ／ｌの顔料および１リットル以下の溶媒、好ましくは水を含んでよい。
【００７３】
活性物質を、それ自体で、またはその組成物の形態（例えば直接スプレーすることが可能な溶液、懸濁液、分散体、エマルジョン、油分散体の形態）で、吹付け、噴霧、ダスティング、展着、刷毛塗り、浸漬または流し込みを用いて使用することができる。塗布形態は、意図される目的によって決定的に左右され、それぞれの場合において、農薬のできるだけ均一な分布を確保することが意図される。即時使用可能な製剤の活性物質濃度は、比較的広い範囲で変化してよい。一般に、それは０.０００１〜１０％、好ましくは０.００１〜１重量％の活性物質である。活性物質を極微量法（ＵＬＶ）で使用することに成功することも可能であり、９５重量％超の活性物質を含む組成物を塗布すること、または活性物質を添加剤なしに塗布することさえも可能である。
【００７４】
植物保護に使用する場合、塗布する活性物質（農薬とも称される）の量は、所望する効果の種類によって決まり、０.００１〜２ｋｇ／ｈａ、好ましくは０.００５〜２ｋｇ／ｈａ、より好ましくは０.０５〜０.９ｋｇ／ｈａ、特に０.１〜０.７５ｋｇ／ｈａである。例えば種子をダスティング、コーティングまたはドレンチングすることによる、植物繁殖材料（例えば種子）の処理において、植物繁殖材料（好ましくは種子）１００ｋｇあたり０.１〜１０００ｇ、好ましくは１〜１０００ｇ、より好ましくは１〜１００ｇ、最も好ましくは５〜１００ｇの活性物質量が通常必要とされる。材料または貯蔵品の保護に使用する際、塗布する活性物質の量は塗布領域の種類および所望する効果によって決まる。材料の保護において通常塗布される量は、処理される材料１立方メートルあたり、例えば０.００１ｇ〜２ｋｇ、好ましくは０.００５ｇ〜１ｋｇの活性物質である。
【００７５】
活性物質または活性物質含有組成物に、あらゆるタイプの油、湿潤剤、補助剤、除草剤、殺菌剤、他の防かび剤および／または農薬を添加してよく、適当な場合、使用直前になって初めて添加する（タンク混合）。これらの剤と本発明の組成物とを、１：１００〜１００：１、好ましくは１：１０〜１０：１の重量比で混合することができる。使用可能な補助物質は、特に、有機変性ポリシロキサン、例えばBreak Thru S 240(登録商標)；アルコールアルコキシレート、例えばAtplus 245(登録商標)、Atplus MBA 1303(登録商標)、Plurafac LF 300(登録商標)およびLutensol ON 30(登録商標)；ＥＯ／ＰＯブロックポリマー、例えばPluronic RPE 2035(登録商標)およびGenapol B(登録商標)；アルコールエトキシレート、例えばLutensol XP 80(登録商標)；およびジオクチルスルホサクシネートナトリウム、例えばLeophen RA(登録商標)である。
【００７６】
本発明は種々の利点を有する：コポリマーは、特に組成物が高濃度の塩（例えばアニオン性農薬）を含有する際に、水性組成物中に水不溶性農薬を分散させる（例えば乳化させる）優れた特性を有する。本発明は、特に従来の分散剤を用いて製造することが不可能な高濃度のアニオン性農薬を含有する、安定な流動性農薬の調製品を可能にする。高濃度のアニオン性農薬および水不溶性農薬を１つの水性製剤中に組み合わせることも今や可能である。この農薬の組合せは、農業者にとっての取扱い性をより簡単にし、農業者は複数の別個の農薬製剤を使用する代わりに１つの農薬製剤を使用する必要があり、２個以上の別個の製剤を計量するかわりに１つの製剤のみを計量する必要があり、最後に、本発明は物流における利点をさらに提供する。１つの製剤中における高濃度のアニオン性農薬と水不溶性農薬との従前の組合せは乾燥塵状農薬製剤においてのみ達成され、今や非塵状水性製剤によって回避することができる。
【実施例】
【００７７】
ＶＰ／ＶＩコポリマー：ポリ(ビニルピロリドン-ビニルイミダゾール) の顆粒、モル比ＶＰ：ＶＩ １：１、平均分子量６８.０００〜７３.０００ｇ/ｍｏｌ（ＧＰＣにて測定）
分散剤Ａ：ポリアリールビニルエーテルスルフェートのアンモニウム塩、粘性液体、RhodiaよりSoprophor(登録商標)4 D 384として市販されている
界面活性剤：Ｃ８アルキルグリコシド、水中６５重量％、粘度１６０ｍＰａｓ（３０℃）、Akzo NobelよりAG-6202として市販されている
分散剤Ｂ：メチルメタクリレート、メタクリル酸およびメトキシポリエチレングリコールメタクリレートを含む櫛形ポリマー、水：プロピレングリコール、１：１混合物中３３重量％、UniquemaよりAtlox(登録商標)4913として市販されている
分散剤Ｃ：ナフタレンスルホネート縮合物のナトリウム塩、Akzo NobelよりMorwet(登録商標)D-425粉末として市販されている
ＬＵＭＡ：１分子あたり約２５ｍｏｌのエチレングリコール単位を有する直鎖状Ｃ１６/１８脂肪アルコール末端化ポリ(エチレングリコール)のアクリル酸エステル
ＱＶＩ：（塩化メチルガスを用いて四級化させた）四級化ビニルイミダゾール
ＳＭＡ：ステアリルメタクリレート
【００７８】
〔実施例１ 水性エマルジョン（ＥＷ）の製造〕
７１６.９ｇのグリホサートイソプロピルアミン塩水溶液（６８重量％グリホサート遊離酸、４８７.５ｇのグリホサート遊離酸に相当する）およびピラクロストロビン（３７.５ｇ）の農薬混合物と、分散剤Ａ５０ｇ、ＶＰ/ＶＩコポリマー５０ｇ、界面活性剤３０ｇおよびベンジルアルコール４２,３ｇとをビーカーで混合した。混合物は１,０Ｌの最終体積を満たし、ピラクロストロビンがベンジルアルコールエマルジョン液滴中に溶解するまで、５０℃で３０分間ディゾルバーディスクを用いて撹拌した。
【００７９】
〔実施例２〜４および比較例Ｃ１〜Ｃ３〕
これらの実験例は、実施例１のようにして行った。それらの組成を表１にまとめる。ベンジルアルコールおよびｏ-ｓｅｃ-ブチルフェノールを有機溶媒として使用し、これは、その高い塩濃度のためにおよび水性組成物中に不溶性であった。
【００８０】
【表１】
0005978486.tif 000002
【００８１】
〔実施例５ 貯蔵安定性〕
実施例１〜４および比較例の製剤を２０℃または４０℃でそれらを動かさずに貯蔵した。その後、例えば表２のエントリーＣ１〜Ｃ３のように合一および分離でありうるベンジルアルコールエマルジョン液滴の相分離について、製剤を視覚的に検査した。結果を表２に示す。ここで、「なし」は相分離が見られなかったことを意味し、「あり」は相分離が明らかに見られたことを意味する。結果として、ポリ(ビニルピロリドン-ビニルイミダゾール)を分散剤として用いると、貯蔵安定性が明らかに向上した。
【００８２】
【表２】
0005978486.tif 000003
【００８３】
〔実施例６ ポリマーの組成物〕
表３に記載したコモノマーの組成物を用いて、沈殿重合または溶液中での重合により既知の方法（例えばWO 2,007/010034、DE 10 2005 046 916、または EP 0 913 143に記載されている方法）に従って、以下のコポリマーを製造した。
【００８４】
【表３】
0005978486.tif 000004
【００８５】
〔実施例７ 農薬製剤の製造〕
組成物７-１、７-２および７-３を以下のようにして製造した。
組成物Ａ）：グリホサートイソプロピルアミン塩溶液（６７.５重量％、約５０重量％のグリホサート遊離酸に相当）、またはRoundup(登録商標)Ultramax（５１重量％のグリホサートイソプロピルアミン塩および７,５％のエトキシ化アミン、CAS no.68478-96-6を含む水溶液）を、水および実施例１のポリマーならびに任意に分散剤Ａおよび分散剤Ｂと混合し、混合物を１時間、ディゾルバーディスクを用いて激しく混合した。
組成物Ｂ）：ピラクロストロビンをベンジルアルコールまたはSolvesso(登録商標)200 ND中に溶解させた。
【００８６】
混合物Ａ）およびＢ）の両方を混合した。均一のエマルジョンが得られるまで、最終混合物を５０℃で１時間、ディゾルバーディスクを用いて激しく混合した。最終組成を表４にまとめる。貯蔵試験用のサンプルを採取した（実施例８参照）。
【００８７】
【表４】
0005978486.tif 000005
【００８８】
〔実施例８ 貯蔵安定性〕
実施例８の製剤を実施例５と同様に試験した。結果を表５にまとめる。
【００８９】
【表５】
0005978486.tif 000006