(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機充填剤の非存在下にピレスロイド系防虫化合物を含有するオレフィン系樹脂組成物を芯材層とし、その外周面に、前記オレフィン系樹脂組成物を構成するオレフィン系樹脂（ａ）と相溶性を有する極性基を持たないオレフィン系樹脂（ｂ）が被覆されてなる二層ペレットであって、前記オレフィン系樹脂（ａ）が、エチレン−メチルメタクリレート共重合体と他のオレフィン系樹脂との樹脂混合物であって、エチレン−メチルメタクリレート共重合体が、該樹脂混合物中におけるメチルメタクリレート成分含量が１０〜３０質量％となるように配合されてなるものからなることを特徴とする防虫樹脂用二層ペレット。
【請求項２】
ピレスロイド系防虫化合物が下記一般式（１）
【化１】
0005955626.tif 000004
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2はメチル基又は
Ｃ＝ＣＲ4Ｒ5
（式中、Ｒ4およびＲ5は独立して、水素原子、メチル基、塩素原子又はトリフルオロメチル基を表す。）
で示される基を表し、Ｒ3は水素原子、メチル基、プロパルギル基又はメトキシメチル基を表す。〕
で示されるエステル化合物であることを特徴とする請求項１に記載の防虫樹脂用二層ペレット。
【請求項３】
ピレスロイド系防虫化合物が、芯材樹脂層中に５〜２０質量％含有されてなることを特徴とする請求項１または２に記載の防虫樹脂用二層ペレット。
【請求項４】
他のオレフィン系樹脂が、ポリエチレンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の防虫樹脂用二層ペレット。
【請求項５】
ポリエチレンが、直鎖状低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項４に記載の防虫樹脂用二層ペレット。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の防虫樹脂用二層ペレットを成形加工してなることを特徴とする防虫樹脂製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はピレスロイド系防虫化合物を含むオレフィン系樹脂組成物を芯材層とし、その外周面にオレフィン系樹脂からなる鞘層を設けてなる防虫樹脂用二層ペレット及びそれより得られる防虫製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
防虫化合物が練り込まれた防虫樹脂製品の製造においては、防虫化合物を原料樹脂中に練り込んだペレットをあらかじめ製造し、このペレットを溶融押出などの方法でシート状或いは所望の形状になるように成形したり、溶融紡糸法などの方法によって繊維状物を製造する方法が知られている。
【０００３】
このようなペレットは、ペレットが製造されたのち最終製品の製造に至るまで、倉庫や流通過程で長期間保管する必要があるが、保管期間中にペレット表面に防虫化合物がブリードしてべとつきが生じ、ペレットの表面同士が結合してその後のハンドリング性が低下、場合によってはブリードした防虫化合物が蒸散してペレット中の防虫化合物の含量が低下してしまうという問題があった。
【０００４】
また、かかるペレットは、防虫樹脂製品の防虫効果を高め、また長期にわたって防虫効果を持続させるために、ペレット中の防虫化合物の含量を高くすることが望まれているが、防虫化合物の含量を高くすれば、よりブリードし易くなるという問題が生じることとなり、防虫化合物の含量を高く維持しつつ、ペレット表面に防虫化合物をブリードさせないことが重要となる。
【０００５】
係る問題を解決するものとして、防虫化合物、粒状無機充填剤を含有する直鎖状低密度ポリエチレンなどのオレフィン系樹脂組成物を芯材層とし、その外周面に、高密度ポリエチレンなどのオレフィン系樹脂を鞘層として設けた二層ペレットが知られている。(特許文献１)
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１３９３２９号公報
【０００７】
この方法は、ペレット表面へのブリード防止およびペレット中への防虫化合物の高配合を可能にしたという点では優れているが、防虫化合物の含量を高めるために、粒状無機充填剤例えば多孔性シリカを防虫化合物の吸着剤として使用するため、ペレット中には必ずこのような無機充填剤が多量に存在することになる。
【０００８】
しかしながら、かかる無機充填剤を含有するペレットを用いて、例えば溶融紡糸法などにより繊維状の防虫樹脂品を製造する場合には、無機充填剤により延伸性が低下して、延伸過程において糸切れが多発し、生産性が著しく損なわれるという問題があった。
また、防虫樹脂製品の使用後の処理においても、例えば焼却処理に際しては無機充填剤が焼却残となるため、その処理にコストがかかるなどの問題があった。
【０００９】
そのため、上記の方法において、無機充填剤を使用することなく防虫化合物を直鎖状低密度ポリエチレンと溶融混煉して芯材層とする二層ペレットとすることが考えられる。
しかし、この場合に防虫化合物の含有量を高くすると、溶融混煉時などの高温状態では溶解しても、室温程度の低温になると溶解度が低下して飽和量以上の防虫化合物が樹脂から滲み出し、二層ペレットの製造過程であるカッティング工程において、芯材樹脂内で溶解しきれない防虫化合物がその切り口から液状で浮き出して、カッティング操作が著しく困難となるばかりか、切り口から滲み出した防虫化合物により、二層ペレット同士がくっついてしまうという問題が生じるため、防虫化合物の含有量としてはせいぜい２〜３質量％程度の低濃度の二層ペレットしか得られなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、このような従来の防虫樹脂用二層ペレットにおける問題を解決し、ペレット表面はもちろんのこと切り口への防虫化合物のブリードを防止するとともに、加工性が良好であり、その後の廃棄処理においてもその処理が容易であるとともに、防虫化合物を高含量で含有可能な防虫樹脂用二層ペレットを提供することをその目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の請求項１は、無機充填剤の非存在下にピレスロイド系防虫化合物を含有するオレフィン系樹脂組成物を芯材層とし、その外周面に、前記オレフィン系樹脂組成物を構成するオレフィン系樹脂（ａ）と相溶性を有する極性基を持たないオレフィン系樹脂（ｂ）が被覆されてなる二層ペレットであって、前記オレフィン系樹脂（ａ）が、エチレン−メチルメタクリレート共重合体と他のオレフィン系樹脂との樹脂混合物であって、エチレン−メチルメタクリレート共重合体が、該樹脂混合物中におけるメチルメタクリレート成分含量が１０〜３０質量％となるように配合されてなるものからなることを特徴とする防虫樹脂用二層ペレットを提供するものである。
【００１２】
本発明の請求項２は、上記ピレスロイド系防虫化合物が下記一般式（１）
【化１】
0005955626.tif 000002
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2はメチル基又は
Ｃ＝ＣＲ4Ｒ5
（式中、Ｒ4およびＲ5は独立して、水素原子、メチル基、塩素原子又はトリフルオロメチル基を表す。）
で示される基を表し、Ｒ3は水素原子、メチル基、プロパルギル基又はメトキシメチル基を表す。〕
で示されるエステル化合物であることを特徴とする防虫樹脂用二層ペレットを提供するものである。
【００１３】
本発明の請求項３は、請求項１または２に記載の発明において、ピレスロイド系防虫化合物が芯材層中に５〜２０質量％含有されてなることを特徴とする防虫樹脂用二層ペレットを提供するものである。
【００１４】
本発明の請求項４は、上記請求項１〜３のいずれか１項の発明において、他のオレフィン系樹脂が、ポリエチレンであることを特徴とする防虫樹脂用二層ペレットを提供するものである。
【００１５】
本発明の請求項５は、上記請求項４に記載の発明において、ポリエチレンが直鎖状低密度ポリエチレンであることを特徴とする防虫樹脂用二層ペレットを提供するものである。
【００１６】
本発明の請求項６は、上記請求項１〜５のいずれか１項に記載の防虫樹脂用二層ペレットを成形加工してなる防虫樹脂製品を提供するものである。
【発明の効果】
【００１７】
二層ペレットの表面はもちろんのこと、ペレット切り口に対しても防虫化合物のブリードを防止するとともに、加工性が良好であり、その後の焼却等による廃棄処理においても焼却残が発生せず、その処理が容易であるとともに、防虫化合物を高含量で含有することができるという優れた効果を有している。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の防虫樹脂用二層ペレット(以下、単に二層ペレットと称することがある)は、無機充填剤の非存在下にピレスロイド系防虫化合物を含有するオレフィン系樹脂組成物を芯材層とし、その外周面に、前記オレフィン系樹脂組成物を構成するオレフィン系樹脂（ａ）と相溶性を有する極性基を持たないオレフィン系樹脂（ｂ）が被覆されてなる二層構造となっており、芯材層を形成するオレフィン系樹脂組成物における樹脂成分であるオレフィン系樹脂（ａ）は、エチレン−メチルメタクリレート共重合体単独もしくは該共重合体と他のオレフィン系樹脂との樹脂混合物からなっている。
【００１９】
本発明において、芯材層を形成するオレフィン系樹脂組成物における樹脂成分であるオレフィン系樹脂（ａ）としては、エチレン−メチルメタクリレート共重合体単独もしくは該共重合体と他のオレフィン系樹脂との樹脂混合物が使用されるが、樹脂成分としてエチレン−メチルメタクリレート共重合体の使用を必須とすることは、無機充填剤などの吸着剤を使用することなく防虫化合物を高含量で樹脂中に配合可能ならしめるうえで極めて重要な要件である。
【００２０】
ここで、エチレン−メチルメタクリレート共重合体におけるエチレン及びメチルメタクリレートの成分比は特に限定されないが、防虫化合物の溶解性の点で、共重合体中のメチルメタクリレート成分が１０〜４０質量％の範囲にある共重合体が好ましい。
【００２１】
本発明における上記オレフィン系樹脂(ａ)は、エチレン−メチルメタクリレート共重合体の単独であってもよいが、最終製品となる防虫樹脂製品に求められる物理的、機械的諸物性の観点からは、エチレン−メチルメタクリレート共重合体と他のオレフィン系樹脂との混合物として使用するのが好ましい。
【００２２】
ここで、他のオレフィン系樹脂としては、エチレン−メチルメタクリレート共重合体と相溶性を有している低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのエチレン系樹脂やポリプロピレンなどが例示され、特に低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレンが好ましく使用される。
【００２３】
オレフィン系樹脂(ａ)として、エチレン−メチルメタクリレート共重合体と他のオレフィン系樹脂との混合物を使用する場合における両樹脂の混合割合は、使用するエチレン−メチルメタクリレート共重合体におけるメチルメタクリレート成分比によっても変わり、特に限定されないが、混合物中におけるメチルメタクリレート成分量が少なすぎると防虫化合物に対して十分な溶解性が得られないため、混合物中のメチルメタクリレート成分量が１０質量％以上となるように混合するのが好ましく、上限は前記エチレン−メチルメタクリレート共重合体の単独使用の場合に見合う４０質量％程度であるが、最終製品を得るための二層ペレットの加工性や得られた最終製品の物性の点で３０質量％であることが好ましい。
【００２４】
芯材層を形成するオレフィン系樹脂組成物中には、多孔性シリカなどの無機充填剤は含まれないが、樹脂に対して通常使用される着色剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの各種安定剤、帯電防止剤などは必要に応じて適宜配合されていてもよい。
【００２５】
芯材層中に配合される防虫化合物としては各種のピレスロイド系防虫化合物が適用され、例えばピレトリン、エンペントリン、アレスリン、プラレスリン、ｄ−レスメトリン、ｄ−フェノトリン、シフェノトリン、シハロトリン、シフルトリン、ビフェントリン、フェンバレレート、フェンプロパスリン、エトフェンプロクス、フルフェンブロックス、テフルトリン、メパーフルトリン、メトフルトリン、プロフルトリン、ジメフルトリン、トランスフルトリン、テフルメトリン、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−プロパルギルベンジルテトラメチルシクロプロパンカルボキシレートなどが挙げられるが、特に、下記一般式（１）
【化２】
0005955626.tif 000003
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2はメチル基又は
Ｃ＝ＣＲ4Ｒ5
（式中、Ｒ4およびＲ5は独立して、水素原子、メチル基、塩素原子又はトリフルオロメチル基を表す。）
で示される基を表し、Ｒ3は水素原子、メチル基、プロパルギル基又はメトキシメチル基を表す。〕
で示されるエステル化合物、例えばメトフルトリン、プロフルトリン、トランスフルトリン、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−プロパルギルベンジルテトラメチルシクロプロパンカルボキシレート及びテフルメトリンがオレフィン系樹脂（ａ）に対する溶解性の点で特に好ましい。さらに２種以上の防虫化合物を混合してもよい。
【００２６】
芯材層中のピレスロイド系防虫化合物の含量は特に限定されないが、本発明においては芯材層を形成するオレフィン系樹脂組成物における樹脂成分であるオレフィン系樹脂（ａ）として、エチレン−メチルメタクリレート共重合体を必須成分としているため、無機充填剤などの吸着剤を使用することなく、５質量％以上という高い含量で含有することが可能であり、通常３０質量％、一般的には２０質量％程度まで含有することができる。
【００２７】
本発明の二層ペレットは、最終製品である防虫樹脂製品の製造に当ってはこれを溶融混煉し、芯材樹脂、鞘層樹脂が溶融混合されて一体となるために、鞘層を形成する樹脂としては、芯材層を形成するオレフィン系樹脂（ａ）と相溶性を有するオレフィン系樹脂（ｂ）が適用されるが、該オレフィン系樹脂（ｂ）は防虫化合物の溶解性がオレフィン系樹脂（ａ）より低いことが好ましく、そのため、相溶性は有していても極性基を持たないオレフィン系樹脂が適用される。
【００２８】
このようなオレフィン系樹脂（ｂ）としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体などの極性基を持たないオレフィン系樹脂が挙げられるが、加工性や最終製品である防虫樹脂製品に求められる物性などの点で、低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレンが好ましく用いられる。
【００２９】
上記の鞘層を形成するオレフィン系樹脂（ｂ）中には、樹脂に対して通常使用される着色剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの各種安定剤、帯電防止剤などが必要に応じて適宜配合されていてもよい。
【００３０】
芯材層を形成するオレフィン系樹脂組成物と鞘層を形成するオレフィン系樹脂（ｂ）との比率(重量比)は、二層ペレットの大きさ（直径）や最終製品である防虫樹脂製品中の防虫化合物の含有率などによっても変わり、特に限定されるものではないが、オレフィン系樹脂（ｂ）の比率が高くなり過ぎると、最終製品である防虫樹脂製品としたときの防虫化合物の含有量が相対的に低下し、また、その比率が低すぎると鞘層の厚みが薄くなりすぎて、場合によってはブリードの発生が懸念されるため、通常は１０：０．５〜１５、好ましくは１０：１〜１０の範囲である。
【００３１】
本発明の二層ペレットにおいて、ペレットとしての直径、長さなどその大きさは目的に応じて任意に選択され、特に限定されないが、通常は取り扱い性の観点から直径は０．５〜５ｍｍ程度、長さは１〜１０ｍｍ程度である。
また、鞘層の厚みは、芯材層の直径やオレフィン系樹脂（ａ）とオレフィン系樹脂（ｂ）との割合などによっても変わり、特に限定されるものではないが、通常０．０５〜１ｍｍ程度である。
【００３２】
本発明の二層ペレットは、上記したように、無機充填剤の非存在下にピレスロイド系防虫化合物を含有するオレフィン系樹脂組成物を芯材層とし、その外周面に、前記オレフィン系樹脂組成物を構成するオレフィン系樹脂（ａ）と相溶性を有する極性基を持たないオレフィン系樹脂（ｂ）が被覆されてなる二層構造となっているが、かかる二層ペレットは、ピレスロイド系防虫化合物およびオレフィン系樹脂（ａ）を芯材層用二軸押出機に供給し、オレフィン系樹脂（ｂ）を鞘層用単軸押出機に供給し、それぞれの押出機から所定の温度で所定の口径を有する芯鞘型ダイに、所定の重量比となるように供給、押出しし、得られたストランドを冷却した後ペレタイザーで所定の長さにカッティングすることにより、容易に製造することができる。
【００３３】
本発明の二層ペレットは、通常は防虫樹脂製品の原料としてそのまま使用されるが、防虫化合物の含有率が高い場合には、マスターバッチとして使用することもできる。
【００３４】
本発明の防虫樹脂製品は、前記した二層ペレットをそのまま溶融混煉するか、あるいはマスターバッチとして使用する場合には、防虫樹脂製品中の防虫化合物が所望の濃度となるような量の熱可塑性樹脂(ｃ)と溶融混煉し、溶融押出法あるいは溶融紡糸法などの一般的な成形方法によってシート状、繊維状、ネット状などの任意の形状に成形加工することにより、容易に製造することができる。
【００３５】
上記の熱可塑性樹脂（ｃ）は、オレフィン系樹脂（ａ）およびオレフィン系樹脂（ｂ）に対して相溶性があれば何ら限定されないが、前記したオレフィン系樹脂（ａ）およびオレフィン系樹脂（ｂ）などのオレフィン系樹脂が好ましく、特に、二層ペレットを構成しているいずれかのオレフィン系樹脂と同じオレフィン系樹脂であることが好ましい。
【００３６】
かくして得られる防虫化合物含有のシート状、繊維状、ネット状などの防虫樹脂製品は、従来から良く知られている防虫製品と同様に、幅広く防虫製品として使用することができる。
【実施例】
【００３７】
以下に、実施例をもって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３８】
実施例１
芯材層成分として、ペレット用フィーダーから、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（住友化学製  スミカセンＥ（登録商標名）  ＦＶ−１０１）とエチレンーメチルメタクリレート共重合体（住友化学社製  アクリフト（登録商標名）  ＷＫ−３０７  共重合体中のメチルメタクリレート含量：２５．８質量％）とを、その質量比が６：１０となるようにそれぞれ供給するとともに、プランジャーポンプからメトフルトリンをメトフルトリンの芯材層中の濃度が１６．９質量％となるように芯用二軸押出機（４６φｍｍ、L／D＝３５）に供給した。
この時の芯材層中のメチルメタクリレート成分含量は１６.１質量％であった。
一方鞘層成分として上記と同じ直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を鞘用単軸押出機（４０φｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）に供給した。
次いで、それぞれの押出機から質量比で芯材層成分：鞘層成分＝８０：２０になるように芯材層成分および鞘層成分を口金６個の芯鞘型ダイに供給し、押出された６本のストランドを冷却水槽にて冷却した後ペレタイザーにてカッティングして３φ×３．５ｍｍ、鞘厚み０．２ｍｍのメトフルトリン含有量が１３．５質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この製造工程において、冷却水へのメトフルトリンの溶出は見られなかった。
【００３９】
得られたペレットを２０ｋｇ紙袋包装し、室温〜１０℃の恒温槽に３０日間保管した後、ペレットを取り出したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。このペレット表面の薬剤ブリード量を調べたところ、メトフルトリンのブリード量は０．０５質量％以下であった。
尚、メトフルトリンのブリード量は以下の方法で測定した。
包装袋から任意に取り出した二層ペレット約５ｇを精秤した後、エタノール中に入れ、ペイントシェーカーにて１０分間浸漬させて、ペレット表面にブリードしているメトフルトリンをエタノール中に溶出させた。このエタノール溶液をガスクロマトグラフ法で分析することにより、エタノール中に溶出したメトフルトリン量を求め、二層ペレット中のメトフルトリン量との比からブリードしたメトフルトリンの割合を求めた。
【００４０】
実施例２
ピレスロイド系防虫化合物として、メトフルトリンに代えてプロフルトリンを使用し、芯材層中のプロフルトリンの濃度が１７．０質量％となるようにする以外は、実施例１と同様にしてプロフルトリン含有量１３．６質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この製造工程において、冷却水へのプロフルトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。
この二層ペレットについてプロフルトリンのブリード量を測定したところ０．０５質量％以下であった。
【００４１】
実施例３
ピレスロイド系防虫化合物として、メトフルトリンに代えて質量比が４：１のメトフルトリンとプロフルトリンとの混合物を使用し、芯材層中の上記混合物の濃度が１７．２質量％となるようにする以外は、実施例１と同様にして上記混合物の含有量が１３．８質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この製造工程において、冷却水へのメトフルトリンおよびプロフルトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。
この二層ペレットについてメトフルトリンとプロフルトリンのブリード量を測定したところ、その合計量で０．０５質量％以下であった。
【００４２】
実施例４
ピレスロイド系防虫化合物として、メトフルトリンに代えてトランスフルトリンを使用し、芯材層中のトランスフルトリンの濃度が１６．８質量％となるようにする以外は、実施例１と同様にしてトランスフルトリン含有量１３．４質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この製造工程において、冷却水へのトランスフルトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。
この二層ペレットについてトランスフルトリンのブリード量を測定したところ０．０５質量％以下であった。
【００４３】
実施例５
ピレスロイド系防虫化合物として、メトフルトリンに代えてエンペントリンを使用し、芯材層中のエンペントリンの濃度が１０．２質量％となるようにする以外は、実施例１と同様にしてエンペントリン含有量８.２質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この製造工程において、冷却水へのエンペントリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。
この二層ペレットについてエンペントリンのブリード量を測定したところ０．０６質量％以下であった。
【００４４】
実施例６
ピレスロイド系防虫化合物として、メトフルトリンに代えてｄ−フェノトリンを使用し、芯材層中のｄ−フェノトリンの濃度が１０．０質量％となるようにする以外は、実施例１と同様にしてｄ−フェノトリン含有量８．０質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この製造工程において、冷却水へのｄ−フェノトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。
この二層ペレットについてｄ−フェノトリンのブリード量を測定したところ０．０６質量％であった。
【００４５】
実施例７
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（住友化学製  スミカセンＥ（登録商標名）  ＦＶ−１０１）とエチレンーメチルメタクリレート共重合体（住友化学社製  アクリフト（登録商標名）  ＷＨ−３０７  共重合体中のメチルメタクリレート含量：２５．８質量％）との割合を、その重量比が１：３となるようにそれぞれ供給する以外は実施例１と同様にしてメトフルトリン含有量が１３．５質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
尚、このときの芯材層中のメチルメタクリレート成分含量は１９．４質量％であった。
この製造工程において、冷却水へのメトフルトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。
この二層ペレットについてメトフルトリンのブリード量を測定したところ０．０５質量％以下であった。
【００４６】
実施例８
エチレンーメチルメタクリレート共重合体として、住友化学社製  アクリフト（登録商標名）  ＷＨ−３０２（共重合体中のメチルメタクリレート含量：１５質量％）を使用し、芯材層中のメトフルトリンの濃度が１２．５質量％となるようにする以外は、実施例７と同様にしてメトフルトリン含有量が１０．０質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
尚、このときの芯材層中のメチルメタクリレート成分含量は１１．２質量％であった。
この製造工程において、冷却水へのメトフルトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。
この二層ペレットについてメトフルトリンのブリード量を測定したところ０．０５質量％以下であった。
【００４７】
実施例９
エチレン−メチルメタクリレート共重合体としてエチレンーメチルメタクリレート共重合体（住友化学社製  アクリフト（登録商標名）  ＷＨ−３０２  共重合体中のメチルメタクリレート含量：１５質量％）を使用し、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（住友化学製  スミカセンＥ（登録商標名）  ＦＶ−１０１）と上記エチレンーメチルメタクリレート共重合体との割合を、その重量比が８：１０となるようにそれぞれ供給する以外は実施例１と同様にしてメトフルトリン含有量が１３．５質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
尚、このときの芯材層中のメチルメタクリレート成分含量は８．３質量％であった。
この製造工程において、冷却水へのメトフルトリンの溶出は見られなかった。
また、実施例１に記載の方法と同様にして保管したところ、ごく一部にペレット同士の固着が認められたが、分散状態は良好であった。
メトフルトリンのブリード量を測定したところ０．０６質量％であった。
【００４８】
実施例１０
エチレン−メチルメタクリレート共重合体としてエチレンーメチルメタクリレート共重合体（住友化学社製  アクリフト（登録商標名）  ＷＤ−２０３−１  共重合体中のメチルメタクリレート含量：５質量％）を用い、芯材層中のメトフルトリンの含有量が１０.０質量％となるようにする以外は実施例１と同様にしてメトフルトリン含有量が８．０質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
尚、このときの芯材層中のメチルメタクリレート成分含量は３．１質量％であった。
この製造工程において、冷却水へのメトフルトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ごく一部にペレット同士の軽い固着が認められたが、分散状態はおおむね良好であった。
この二層ペレットについてメトフルトリンのブリード量を測定したところ０．０８質量％であった。
【００４９】
実施例１１
芯材層成分として、エチレンーメチルメタクリレート共重合体（住友化学社製  アクリフト（登録商標名）  ＷＫ−３０７  共重合体中のメチルメタクリレート含量：２５．８質量％）のみを用い、メトフルトリンの含有量が芯材層中に１８質量％となるように供給する以外は実施例１と同様にして二層ペレットを得た。
得られた二層ペレット中のメトフルトリン含有量は１４．４質量％であり、メチルメタクリレート成分含量は２０．６質量％であった。
この製造工程において、冷却水中へのメトフルトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、分散状態は良好であった。
この二層ペレットについてメトフルトリンのブリード量を測定したところ０．０５質量％以下であった。
【００５０】
比較例１
実施例１における芯材層中の樹脂成分として直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（住友化学製  スミカセンＥ（登録商標名）  ＦＶ−１０１）のみに変更し、それ以外は実施例１と同様にして、メトフルトリン含有量１３．５重量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この際、カッティング工程において、切断時に切り口から薬剤が滲み出し、その薬剤がカット刃に付着して、カッティング作業が困難であった。
また、得られた二層ペレットについて、その表面および切り口を観察したところ、目視によっても薬剤のブリードが観察された。これを実施例１と同様にして、２０ｋｇ紙袋包装し、室温〜１０℃の恒温槽で保管したところ、１週間後には既にペレット同士が固着し、塊状になっていた。
【００５１】
比較例２
比較例１において、メトフルトリンの芯材層中の濃度が７．５質量％となるように変更する以外は、比較例１と同様にしてメトフルトリン含有量が６重量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この際、芯材層中のメトフルトリン濃度が７.５質量％という低濃度であっても、比較例１の場合と同様に、二層ペレットの製造過程におけるカッティング工程において、切断時の二層ペレット切り口から薬剤が滲み出し、長時間連続してのカッティング作業が困難であった。
得られた二層ペレットを実施例１と同様にして、２０ｋｇ紙袋包装し、室温〜１０℃の恒温槽に３０日間保管した後、ペレットを取り出したところ、ペレット同士がくっつき、部分的に塊状となって、分散不良であった。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の二層ペレットは、それ単独で、あるいはマスターバッチとして防虫シート、防虫繊維、防虫ネットなどの各種の防虫樹脂製品の原料として使用することができ、またこれより得られた樹脂製品は、従来より知られている防虫樹脂製品と同様に使用することができる。