(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光吸収または発光する化合物Ｍ１と少なくとも１種の光吸収または発光する化合物Ｍ２とを含有し、Ｍ１とＭ２とが互いに異なり、Ｍ１およびＭ２の両方が、それぞれ互いに独立に、蛍光発光物質またはリン光発光物質のいずれかであり、リン光発光物質が有機金属化合物であり、ここで、配位子は、式（Ｉ）の化合物から選ばれ、蛍光発光物質は、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテルおよびアリールアミンのクラスから選択され、両方とも各々が少なくも１つの５〜１５個のＣ原子を有するペルフルオロアルキル基を含み、少なくとも吸収バンドおよび発光バンドの一方について、Ｍ１の吸収スペクトルがＭ２の発光スペクトルと重なるか、またはＭ２の吸収スペクトルがＭ１の発光スペクトルと重なることを特徴とする組成物。
【化１】
0005955783.tif 000030
【請求項２】
少なくとも１つの無フッ素化有機ホスト化合物を含有する請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｍ１およびＭ２が、それぞれ互いに独立に、小分子またはポリマーであることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｍ１またはＭ２が、有機ホスト化合物と共有結合していることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
モル比Ｍ１：Ｍ２が、０．０１：１〜１：０．０１であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
モル比Ｍ１：Ｍ２が、１：２〜２：１であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記有機ホスト化合物が、低分子量化合物、デンドリマー、オリゴマーまたはポリマーであることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１つのフッ素ラジカルが、一般式ＣxＨyＦz（ここで、ｘ≧０、ｙ≧０およびｚ≧１であり、隣接していてもよい１以上のＣＨ2基は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｓｉ（Ｒ1）2、Ｇｅ（Ｒ1）2、ＮＲ1、ＰＲ1、ＣＯ、Ｐ（Ｒ1）Ｏにより置きかえられていてもいなくてもよく、ここでＲ１は、出現する毎に同一または異なり、直鎖もしくは分枝もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アリールアルキニル、ヘテロアリールまたはヘテロアルキル基であり、ここで、さらに、非芳香族成分の１以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、ＯＣＯにより置きかえられていてもよく、ただし、２個のラジカルＲ1は、互いに環系を形成していてもよい）を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物を製造する方法であって、
ａ）溶媒Ｌ１中に発光化合物Ｍ１と発光化合物Ｍ２とを含有する溶液を準備する工程と、
ｂ）溶媒Ｌ２中に有機ホスト化合物を含有する溶液を準備する工程と、
ｃ）前記２つの溶液を混合する工程と
を含む方法。
【請求項１０】
Ｌ１とＬ２とが同一であるか、または互いに混和性であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物の、有機電子デバイスにおける使用。
【請求項１２】
前記デバイスが、カソードと、アノードと、少なくとも１つの有機層とを具備し、前記有機層は請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物を含有することを特徴とする有機電子デバイス。
【請求項１３】
有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、色素増感有機太陽電池（ＤＳＳＣ）、有機光検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）および有機プラズモン発光装置からなる群から選択されることを特徴とする請求項１２に記載のデバイス。
【請求項１４】
光線療法のための医学および美容で使用するためのデバイスであって、デバイスは発光デバイスである、請求項１３に記載のデバイス。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、特に、光を放つまたは吸収する少なくとも２種のフッ素化化合物Ｍ１およびＭ２を含有する組成物に関する。本発明は、さらに、前記組成物を製造する方法、電子および／または光電子デバイスへの前記組成物の使用、および前記デバイス自体に関する。
【０００２】
有機半導体、有機金属半導体および／または高分子半導体を含む電子デバイスは、以前にも増して市販品に頻繁に使用されている。例としては、写真式複写機における有機系電荷輸送物質（一般的には、トリアリールアミン系正孔輸送体）およびディスプレイデバイスまたは複写機の有機感光体における有機または高分子発光ダイオード（ＯＬＥＤまたはＰＬＥＤ）を挙げることができる。有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機光増幅器または有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）は、開発の最終段階にあり、将来非常に重要になり得る。
【０００３】
これらの電子および光電子デバイスの多くは、特定の用途に関係なく、特定の用途に適合させることができる以下の一般的な層構造を有する：
（１）基板、
（２）しばしば金属または無機であるが、有機または高分子の導電物質からも作られる電極、
（３）場合によっては、しばしば導電性ドープポリマーから作られる電極または基板の凹凸を埋め合わせるための電荷注入層または中間層（「平坦化層」）、
（４）少なくとも１種の有機機能性物質を有する機能層、
（５）場合によっては、さらなる電荷輸送または電荷注入または電荷ブロック層、
（６）（２）で挙げた物質の対向電極、
（７）場合によっては、封止材。
【０００４】
上述の配置は、光電子デバイスの一般的な構造を表し、ここでは種々の層を組み合わせることができ、最も単純な場合では、間に有機層が位置する２つの電極を備える配置が生じる。この場合の有機層は、発光を含む全ての機能を満たす。この種の系は、例えば、ポリ（ｐ−フェニレン）に基づくＷＯ９０１３１４８Ａ１に記載されている。
【０００５】
しかしながら、この種の「３層系」で生じる問題は、例えば、多層構造によるＳＭＯＬＥＤ（「小分子ＯＬＥＤ」）の場合に、容易に溶解するというようなその特性に関して、異なる層中の個々の成分を最適化できないことである。「小分子ＯＬＥＤ」は、例えば、１以上の有機正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層と、アノードおよびカソードとからなり、系全体が通常はガラス基板上に位置している。この種の多層構造の利点は、電荷注入、電荷輸送および発光の種々の機能を種々の層に分けることができ、それによりそれぞれの層の特性を別々に変更することができるという点にある。
【０００６】
ＳＭＯＬＥＤデバイスにおける層は、通常、真空チャンバー内での蒸着により塗布される。しかしながら、この方法は複雑であるので、コストが多大であり、特に、例えば、ポリマーなどの大分子にも、また蒸着条件下でしばしば分解する多くの小分子にも適さない。
【０００７】
そのため、溶液からの層の塗布が有利であり、これにおいては、小分子とオリゴマーまたはポリマーとの両方を溶液から処理することができる。
【０００８】
しかしながら、溶液から処理されるＯＬＥＤは、それでもＳＭＯＬＥＤに比べていくつかの欠点を有する。ここで生じた１つの問題は、溶液からの複数の層の塗布は、しばしば以前に塗布した層に悪影響を及ぼすので、通常、いくつかの成分を１つの層に合わせて、いわゆる混合多成分層を形成しなければならないことである。
【０００９】
気相からの堆積または溶液処理の両者によるＯＬＥＤ製造の従来の方法では、個々の成分の分布を制御することが困難である。成分は通常、ランダムに分布される。しかしながら、例えば、いわゆる三重項系（ｔｒｉｐｌｅｔ  ｓｙｓｔｅｍ）における二重ドーピングの場合には、このような系のいくつかの物理的特性のために、個々の成分の制御された分布が望ましい（Ｋａｗａｍｕｒａ，Ｙ．；Ｙａｎａｇｉｄａ，Ｓ．；Ｆｏｒｒｅｓｔ，Ｓ．Ｒ．、「Ｅｎｅｒｇｙ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｅｌｅｃｔｒｏ  ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅ  ｗｉｔｈ  ｓｉｎｇｌｅ  ａｎｄ  ｍｕｌｔｉｐｌｅ  ｄｏｐｅｄ  ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｌａｙｅｒｓ」、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、９２（１）、８７〜９３、２００２参照）。この文献の中で、１以上のリン光シクロメタル化Ｉｒ（III）錯体でドープされたホスト分子としてポリ（９−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）を使用して非常に効率的なポリマー（ＰＨＯＬＥＤ）が製造されることが報告されている。例えば、Ｆｏｒｓｔｅｒ機構によるエネルギー移動は、二重ドーピングの場合に起こると通常推測される。この場合には、エネルギー移動のさらなる光物理機構（例えば、Ｄｅｘｔｅｒエネルギー移動、放射伝達、すなわち、発光およびその後の再吸収）が知られており、役割を果たしている。
【００１０】
エネルギー移動には、分子集団の空間的近接が必要である。したがって、Ｆｏｒｅｓｔｅｒエネルギー移動速度は、おおよそ以下の式：
ΓDA∝１／Ｒ6
（式中、Ｒは、ドナーとアクセプターとの間の間隔を表す）
により与えられることが知られている。この間隔は、通常、Ｆｏｒｓｔｅｒ半径としても知られている。したがって、効率的なＦｏｒｓｔｅｒエネルギー移動を促進するために、ドナーおよびアクセプター、すなわち、２種の発光化合物または金属錯体を、可能な限り近く、好都合にはＦｏｒｓｔｅｒ半径内に、配置することが必要である。
【００１１】
２種の発光物質が通常ランダムに分布するという事実は、２種の発光分子（ドナーおよびアクセプター）相互間の必要な小間隔が、十分に保証されていないことを意味する。
【００１２】
溶液ベースのＳＭＯＬＥＤの場合のさらに大きな問題は、膜形成特性である。使用する物質はしばしば溶媒に極めて容易に溶解し、例えば、インクジェット印刷により基板に塗布することができる。しかしながら、多くの物質は、溶媒中の小分子の高移動性が原因で、優れた膜形成特性を示さない。
【００１３】
本発明の目的は、ドナーおよびアクセプター化合物を、互いに近い間隔で配置することができる組成物を提供することにあった。これは、特に、溶液ベースの系に関して行うべきである。
【００１４】
本発明のさらなる目的は、溶媒中の小分子の移動性が制限されているので、優れた膜形成特性を達成する方法を提供することにあった。
【００１５】
太陽スペクトルは、スペクトルの赤外領域に最大光子束を有する。このため、これらの長波長の光子を吸収し、これらを人間が使用可能なエネルギーに変換する太陽電池を設計することが特に有利である。狭バンドギャップポリマー（ｎａｒｒｏｗ−ｂａｎｄ−ｇａｐ  ｐｏｌｙｍｅｒ）（Ｃｈｉｔｏｓｈｉ  Ｋｉｔａｍｕｒａ他、Ｉｎ  Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．１９９６、８、５７０〜５７８）および「ｌｏｗ  ｂａｎｄ  ｇａｐ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｆｏｒ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃｓ」（Ｆ．Ｃ．Ｋｒｅｂｓ、Ｓｏｌａｒ  Ｅｎｅｒｇｙ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｓｏｌａｒ  Ｃｅｌｌｓ、第９１巻、９５４頁（２００７）中）の設計についての実験が、これに役立った。この種の低バンドギャップポリマーは、太陽スペクトルの長波領域で最大吸収を示すが、より短い波長のエネルギーを完全にまたは全く吸収することができない。
【００１６】
したがって、本発明のさらなる目的は、改善した吸収プロファイルを示し、そのため太陽電池への使用に特に適した組成物を提供することである。
【００１７】
驚くべきことに、発光分子または吸収分子間のフッ素−フッ素相互作用の特異的使用により、上述の目的を達成できることが見出された。フッ素−フッ素相互作用は、２つの分子に強力な付着力を加えるので、一方では、これらの分子は固定化され、他方では、ドナーおよびアクセプター化合物が例えば、Ｆｏｒｓｔｅｒ半径内に位置する程度に近くになる。
【００１８】
Ｚｈａｏ他は、Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．、１０（１４）、３０４１〜３０４４、２００８で、フッ素化末端基を有する蛍光共役デンドリマー、そのナノファイバー形成およびエレクトロルミネッセント特性を報告している。
【００１９】
さらに、Ｚｈａｏ他は、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ、１１２（２３）、８５１１〜８５１５、２００８で、さらに強力な蛍光フッ素化カルバゾールを報告し、高電圧でエキシマー形成によって青色光をおよび電子異性体（ｅｌｅｃｔｒｏｍｅｒ）を介して橙色光を放射するＯＬＥＤがここで得られている。
【００２０】
Ｇｅ他は、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．３７（３）、２９４〜２９５、２００８で、マトリックスとしてフッ素化カルバゾール（６ＦＣＰＢ）を使用した効率的なＰＨＯＬＥＤを報告している。
【００２１】
ＷＯ２００７／１４５９７６およびＷＯ２００７／１４５９７５は、第１のサブピクセル領域と第２のサブピクセル領域との間で本質的に相互作用を観察することができないように、基板上での構造化アノードの形成ならびにアノード上の導電性ポリマーとフッ素化酸性ポリマーとを含む非構造化連続正孔注入層の形成を可能にする第１のサブピクセル領域と第２のサブピクセル領域とを備えるフルカラーＯＬＥＤを製造する方法を開示している。
【００２２】
Ｎｅｉｌｓｏｎ他は、「Ｊ．Ｍｉｘｅｄ  Ｃｈｒｏｍｏｐｈｏｒｅ  Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｃｙｃｌｏｂｕｔｙｌ  ＰＦＣＢ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｆｏｒ  Ｔａｉｌｏｒｅｄ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ」、Ａｂｓｔｒａｃｔｒｓ  ５９ｔｈ  Ｓｏｕｔｈｅａｓｔ  Ｒｅｇｉｏｎａｌ  Ｍｅｅｔｉｎｇ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、Ｇｒｅｅｎｖｉｌｌｅ、ＳＣ、米国、１０月２４日〜２７日、ＧＥＮ−０４１、２００７で、エレクトロルミネセンスの輝度の増加および動作電圧の低下をもたらした、凝集の減少およびエキシマー形成の防止を目的とする混合発色団ペルフルオロシクロブチルＰＦＣＢコポリマーを報告している。
【００２３】
「Ｇｉｏｖａｎｅｌｌａ他、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、８７（１７）、１７１９１０〜１−１７１９１０／３、２００５」には、ＵＶ−ＯＬＥＤへ正孔注入層として使用するためのフッ素化銅フタロシアニンが開示されている。
【００２４】
Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、８７（１７）、１７１９１０〜１−１７１９１０／３、２００５で、Ｇｉｏｖａｎｅｌｌａ他は、青色および緑色の領域で発光する２種のフッ素化色素に基づくＯＬＥＤを開示している。これらは、ポリビニルカルバゾールおよびオキサジアゾールと混合されるが、２種の色素を含有する混合物または組成物は開示されていない。
【００２５】
ＷＯ２００３／０７７６０９およびＵＳ６，８１２，４９７は、両方がその分子または反復単位中に少なくとも１個のフッ素原子を有する第１および第２の化合物を発光層に含有する長寿命のフッ素化ＯＬＥＤを開示している。ＵＳ６，８１２，４９７は、好ましくは、フッ素化金属錯体でドープされたフッ素化ホストを開示している。
【００２６】
フッ素化配位子を有するが、２種の異なるフッ素化発光物質対を有する混合物を含まないさらなる金属錯体が、例えば、ＵＳ２００７／２７８９３９Ａ１；Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．４９１、２０９〜２１６、２００８；Ｃｈｉｎ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．１７（３）、４１１〜４１４、２００６；Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．１１１〜１１２、４８５〜４８７、２０００；Ｐｒｏｃ．ＳＰＩＥ−Ｉｎｔ．Ｓｏｃ．Ｏｐｔ．Ｅｎｇ．４８００（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ  ＶＩ）、１０５〜１１４、２００３およびＧｈｏ他、Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  ｏｆ  Ｐａｐｅｒｓ、２２１ｓｔ  ＡＣＳ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｍｅｅｔｉｎｇ、Ｓａｎ  Ｄｉｅｇｏ、ＣＡ、米国、２００１年４月１日〜５日に開示されている。
【００２７】
本発明は、少なくとも２種の有機機能性物質の間の分子間会合体に関する。４種、特に３種、さらに特に２種の異なる有機機能性物質間の会合体がここでは特に好ましい。有機機能性という用語は、本発明では以下で定義される。フッ素化された有機機能性物質を含む会合体が、本発明の意味において特に好ましい。本発明の目的のために、各々がフッ素ラジカルを含む２種の異なる有機機能性物質を含む会合体が特に好ましい。フッ素ラジカルの定義は、本発明では以下に見出すことができる。各々が少なくとも１種のフッ素ラジカルを含み、好ましくは各々が１種のフッ素ラジカルを含む、２種の異なる発光物質を含む会合体が、本発明の意味において極めて特に好ましい。
【００２８】
各々が少なくとも１種のフッ素ラジカルを含み、好ましくは各々が１種のフッ素ラジカルを含む、発光物質と光吸収物質（吸収体）とを含む会合体が、本発明の意味においてさらに好ましい。
【００２９】
各々が少なくとも１種のフッ素ラジカルを含み、好ましくは各々が１種のフッ素ラジカルを含む、２種の光吸収物質（吸収体）を備える会合体が、本発明の意味においてさらに好ましい。
【００３０】
本発明はさらに、少なくとも１種の光吸収または発光する化合物Ｍ１と少なくとも１種の発光または光吸収する化合物Ｍ２とを含有し、Ｍ１とＭ２とが互いに異なり、両方とも各々が少なくも１種のフッ素ラジカルを含有することを特徴とする組成物に関する。
【００３１】
本発明の好ましい態様では、組成物は、正確に１つの化合物Ｍ１と１つの化合物Ｍ２とを含有する。本発明によると、２つの化合物Ｍ１およびＭ２が、２５０〜１０００ｎｍの波長を有する光を吸収することが好ましい。２つの化合物が、２５０〜１０００ｎｍの波長を有する光を放射することがさらに好ましい。
【００３２】
２つの分子Ｍ１とＭ２とが、互いに異なる発光スペクトルを有する本発明の態様が特に好ましい。
【００３３】
本発明はさらに、無フッ素化有機ホスト化合物と、発光化合物Ｍ１と、発光化合物Ｍ２とを含有し、Ｍ１およびＭ２の各々が、少なくとも１種のフッ素ラジカルを含む組成物に関する。
【００３４】
本発明の有利な態様によると、少なくとも吸収バンドおよび発光バンドの一方について、Ｍ１の吸収スペクトルがＭ２の発光スペクトルと重なるか、またはＭ２の吸収スペクトルがＭ１の発光スペクトルと重なるかのいずれかである。Ｍ１とＭ２との吸収バンドおよび発光バンドの重なりは、エネルギー移動が起こり得ることを保証する。
【００３５】
既に言及したように、エネルギー移動は、異なる機構により起こり得る。１９４６年にＴｈｅｏｄｏｒ  Ｆｏｒｓｔｅｒにより発見されたＦｏｒｓｔｅｒエネルギー移動は、放射によらない双極子−双極子相互作用によりエネルギーが励起色素（ドナー）から第２の色素（アクセプター）に伝達される物理的過程である（Ｔ．Ｆｏｒｓｔｅｒ、「Ｚｗｉｓｃｈｅｎｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｅｎｅｒｇｉｅｗａｎｄｅｒｕｎｇ  ｕｎｄ  Ｆｌｕｏｒｅｓｚｅｎｚ」［Ｉｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｅｎｅｒｇｙ  Ｍｉｇｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ］、Ａｎｎ．Ｐｈｙｓｉｃ．４３７、１９４８、５５参照）。
【００３６】
Ｆｏｒｓｔｅｒ移動またはＦｏｒｓｔｅｒ半径について以下で言及する場合、これは、既知の光物理的メカニズムの１つによるエネルギー移動を促進するために、分子（ドナーおよびアクセプター）が、互いとの短い間隔を有することを保証することのみが意図される。
【００３７】
さらに好ましい態様では、本発明は組成物を含む。一般に、この種の混合物は、少なくとも１つのフッ素化発光物質Ｍ１と少なくとも１つのフッ素化色素Ｍ２とからなる。
【００３８】
フッ素化発光物質Ｍ１は、本発明の他で述べる任意の発光物質から選択することができる。非常に好ましい態様では、Ｍ１は、紫外線（２５０〜３８０ｎｍ）、青色光（３８１〜４９０ｎｍ）および緑色もしくは黄色光（４９１〜５８０ｎｍ）の領域に強力な吸収を有し、好ましくは赤色光（５９１〜７３０ｎｍ）および赤外光（７３１〜１１００ｎｍ）を再放射する。さらに好ましい態様では、Ｍ１は、本発明の他で述べる金属錯体から選択することができるフッ素化金属錯体である。特に好ましい態様では、Ｍ１は、フッ素化蛍光発光物質である。
【００３９】
Ｍ２は、小分子、ポリマー、共役ポリマーおよび非共役ポリマー、オリゴマーならびにデンドリマーからなる群から選択することができる。
【００４０】
好ましい態様では、Ｍ２は、ポリマー、特に好ましくは、共役ポリマーである。適切な共役ポリマーおよびその一般的な設計原理は、例えば、Ｆ．Ｃ．Ｋｒｅｂｓ、Ｓｏｌａｒ  Ｅｎｅｒｇｙ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｓｏｌａｒ  Ｃｅｌｌｓ、第９１巻、９５４頁（２００７）およびＳｅｒａｐ  Ｇｕｎｅｓ他による「Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｂａｓｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｏｌａｒ  Ｃｅｌｌｓ」、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７、１３２４〜１３３８頁に概説されている。
【００４１】
さらに好ましい態様では、Ｍ２は、例えば、Ｎａｔｕｒｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、第７巻、６２６頁（２００８）、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００５、４４、５７４０〜５７４４頁でＹｕ  Ｂａｉ他によりおよびＢ．Ｏ’Ｒｅｇａｎ他、Ｎａｔｕｒｅ  ３５３、７３７頁（１９９１）により報告されているルテニウム錯体およびその誘導体、ならびにＣｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２００８、３７１７でＴａｋｅｒｕ  Ｂｅｓｓｈｏ他により報告されているＣｕ錯体などの、色素増感太陽電池（ＤＳＳＣ）に使用することができる色素の群から選択される。
【００４２】
少なくとも１つのフッ素化置換基を有するさらに適切な色素Ｍ２は、Ｐａｕｌ  Ｍ．Ｂｏｒｓｅｎｂｅｒｇｅｒ、Ｄａｖｉｄ  Ｓ．Ｗｅｉｓｓ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｘｅｒｏｇｒａｐｈｙ、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．、１９９８、第６章により、およびＫ．Ｙ．Ｌａｗ、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．第９３巻、４４９〜４８６頁（１９９３）により電荷発生物質（ＣＧＭ）として分類された、無金属フタロシアニン、ドナーもしくはアクセプタードープ無金属フタロシアニン、および金属フタロシアニン、ポルフィリン、スクアライン（ｓｑｕａｒａｉｎｅ）、ペリレンジイミド、ペリレン顔料を含むアゾ色素、フタロシアニンならびに１以上の色素を含む高分子物質の群から選択される。
【００４３】
特に好ましい態様では、色素は、例えば、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００６、４５、３３６４〜３３６８頁に開示されているように、小分子形またはポリマー形のペリレン誘導体である。
【００４４】
本発明はさらに、有機光電池用のデバイスへの本発明にかかる組成物の使用に関する。
【００４５】
Ｍ１およびＭ２は、それぞれ互いに独立に、小分子、ダイマー、オリゴマーまたはポリマーである。本発明の意味における小分子は、約１０００ｕまでの分子量を有する分子である。本発明の意味におけるポリマーは、１０個以上の反復単位を有する化合物である。その他、２個の小分子が互いに共有結合している場合には、本発明の意味においてダイマーという用語が使用され、分子中に３〜９個の反復単位が存在する場合には、オリゴマーという用語が使用される。
【００４６】
本発明による高分子化合物は、好ましくは１０〜１００００個、特に好ましくは２０〜５０００個、特に５０〜２０００個の構造単位を有する。ここでのポリマーの分枝ファクター（ｂｒａｎｃｈｉｎｇ  ｆａｃｔｏｒ）は、０（直鎖状ポリマー、分枝点無し）と１（完全分枝デンドリマー）との間である。
【００４７】
本出願中での「デンドリマー」という用語は、分枝モノマーが規則的構造で結合して木のような構造を与える多機能性中心（コア）から築き上げられる高分枝化合物という意味に解釈するものとする。中心とモノマーとの両方は、純粋な有機単位と有機金属化合物もしくは配位化合物との両方からなる、ここでの任意の所望の分枝構造をとることができる。ここでの「デンドリマー」は、一般的に、例えば、Ｍ．ＦｉｓｃｈｅｒおよびＦ．Ｖｏｇｔｌｅ（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９９、３８、８８５頁）により記載されているように理解されることが意図されている。
【００４８】
本発明によるポリマーの重量平均分子量および数平均分子量はいずれも、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。
【００４９】
既に上で説明したように、Ｍ１およびＭ２は、Ｆｏｒｓｔｅｒ半径内で互いからの間隔にあることが特に好ましい。これは、そのフッ素ラジカルを介した付着性Ｆ−Ｆ相互作用により発光化合物Ｍ１およびＭ２が互いに結合することを通して、本発明により達成される。したがって、これらは、分子間会合体を形成する。この場合には、発光化合物は、有効なエネルギー移動が起こり得るほど近くになる。
【００５０】
本発明の一態様では、Ｍ１またはＭ２のいずれかは、有機ホスト化合物と共有結合している。
【００５１】
Ｍ１およびＭ２が、それぞれ互いに独立に、蛍光発光物質またはリン光発光物質であることが、本発明の意味においてさらに好ましい。
【００５２】
Ｍ１およびＭ２が、それぞれ異なる光吸収化合物であることが、本発明の意味においてさらに好ましい。
【００５３】
本発明の意味における蛍光発光物質は、励起一重項状態から発光する化合物である。リン光発光物質は、比較的高いスピン多重度、すなわち、１を超えるスピン状態を有する励起状態、特に、励起三重項もしくは四重項状態から、またはＭＬＣＴ混合状態から発光を示す化合物という意味に解釈する。適切なリン光化合物は、遷移金属の金属錯体である。適切なリン光化合物は、特に、適切な励起、好ましくは可視領域で発光し、さらに、３８より大きく８４より小さい、特に好ましくは５６より大きく８０より小さい原子番号を有する少なくとも１個の原子を含む化合物である。好ましいリン光発光物質は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含む化合物、特に、イリジウム、白金または銅を含む化合物である。上述した発光物質の例は、出願ＷＯ００／７０６５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４により明らかにされている。一般に、リン光ＯＬＥＤについて従来技術に従って使用される、および有機エレクトロルミネッセントの分野の当業者に既知の全てのリン光錯体が適している。
【００５４】
本発明によるさらなる態様では、リン光発光物質は、好ましくは有機金属化合物単位を含む。有機金属化合物単位は、好ましくは有機金属配位化合物である。有機金属配位化合物は、配位子としての有機化合物により囲まれた化合物の中心に、金属原子またはイオンを有する化合物という意味に解釈する。有機金属配位化合物は、配位子の炭素原子が配位結合を介して中心金属に結合していることをさらに特徴とする。
【００５５】
有機配位子がキレート配位子であることがさらに好ましい。キレート配位子は、２個以上の原子を介してそれに応じて中心金属に結合することができる二座または多座配位子という意味に解釈する。
【００５６】
有機配位子は、好ましくは、以下の式（Ｉ）により表される単位（以下で配位子単位と呼ぶ）を含む：
【化１】
0005955783.tif 000002
【００５７】
（式中、そこから発した矢印が離れた方向に向かっている原子は、金属原子に配位しており、数字２〜５および８〜１１は、単にＣ原子を区別するための番号付けを表す）
式（Ｉ）の有機配位子単位は、位置２、３、４、５、８、９、１０および１１の水素の代わりに、互いに独立に、Ｃ1〜6−アルキル、Ｃ6〜20−アリール、６〜１４員ヘテロアリール、およびさらなる置換基からなる群から選択される置換基を有することができる。
【００５８】
本明細書で使用する「Ｃ１〜６−アルキル」という表現は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分枝したアルキル基を示す。このような炭素原子の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル（１−メチルプロピル）、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ｎ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル（１，１−ジメチルプロピル）、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル（ネオペンチル）、１−エチルプロピル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、１，２−ジメチルブチル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、１−メチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチルなどであり、この場合、メチルおよびエチルが好ましい。
【００５９】
「Ｃ6〜20−アリール」という表現は、６〜２０個の炭素原子を有する芳香族環系を示す。本発明の意味における芳香族環系またはヘテロ芳香族環系は、芳香族基またはヘテロ芳香族基のみを必ずしも含むとは限らず、代わりに、さらに、複数の芳香族基またはヘテロ芳香族基が、例えば、ｓｐ3−混成Ｃ、Ｏ、Ｎ等などの短い非芳香族単位（１０％未満のＨ以外の原子、好ましくは５％未満のＨ以外の原子）により中断されていてもよい系という意味に解釈する。
【００６０】
アリール基は、単環式または多環式とすることができ、すなわち、これらは、１個の環（例えば、フェニル）または２個以上の環を有していてよく、これらの環はまた、縮合していても（例えば、ナフチル）、または共有結合していても（例えば、ビフェニル）、または縮合環および結合環の組み合わせを含んでいてもよい。完全に共役したアリール基が好ましい。
【００６１】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ベンゾピレン、フルオレンおよびインデンである。
【００６２】
「５〜１４員ヘテロアリール」は、１以上の炭素原子が、Ｎ、ＯまたはＳにより置きかえられた芳香族基という意味に解釈する。これらの例には、以下が含まれる：ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環、またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基、あるいはこれらの基の組み合わせである。ヘテロアリール基はまた、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル、またはさらなるアリールもしくはヘテロアリール基により置換されていてもよい。
【００６３】
式（Ｉ）の配位子単位のさらなる可能な置換基は、好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、ヒドロキシル、またはこれらの基の組み合わせからなる群から選択される。好ましい置換基は、例えば、アルキルもしくはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロもしくはニトリルなどの電子吸引基、またはポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基である。特に好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ）2、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒおよび−Ｎ（Ｒ）2（式中、Ｒは水素、アルキルもしくはアリール、任意に置換されたシリル、４〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有するアリール、および１〜２２個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（１以上のＨ原子は、任意にＦもしくはＣｌにより置きかえられていてもよい）である）である。
【００６４】
式（Ｉ）の配位子単位のフェニル環またはピリジル環上の２個の隣接する炭素原子が、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基を介して架橋していること、フェニル環の場合にはナフチル単位が形成し、ピリジル環の場合にはアザナフチル単位が形成することがさらに好ましい。これらは、同様にさらなる−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基を介して、２個の隣接する炭素原子を介する架橋を有することができる。さらに好ましい態様では、５位および８位の炭素原子が、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基を介して架橋している。
【００６５】
式（Ｉ）の配位子の好ましい例は、以下の化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−８）である。
【化２】
0005955783.tif 000003
【００６６】
化合物（Ｉ−１）および（Ｉ−３）が、本発明の意味において極めて好ましい。
【００６７】
有機配位化合物の金属中心は、好ましくは、酸化状態０の金属原子である。
【００６８】
好ましい態様においては、金属中心は、ＰｔまたはＩｒである。金属中心がＰｔである場合、これは好ましくは配位数４を有する。金属中心がＩｒの場合、配位数は、好ましくは６である。
【００６９】
上述のように、Ｐｔが式（Ｉ）の２個の配位子単位により配位され、Ｉｒが式（Ｉ）の３個の配位子単位により配位されることがさらに好ましい。
【００７０】
化合物Ｍ１およびＭ２は、好ましくはフッ素ラジカルを有する。フッ素ラジカルは、好ましくは、スペーサーを介してＭ１およびＭ２に結合している。適切なスペーサーは、例えば、好ましくは３〜９個のＣ原子を有するアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基である。
【００７１】
本発明の意味において、化合物Ｍ１およびＭ２のフッ素ラジカルは、好ましくは一般式ＣxＨyＦz（ここで、ｘ≧０、ｙ≧０およびｚ≧１であり、隣接していてもよい１以上のＣＨ2基は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｓｉ（Ｒ1）2、Ｇｅ（Ｒ1）2、ＮＲ1、ＰＲ1、ＣＯ、Ｐ（Ｒ1）Ｏにより置きかえられていてもいなくてもよく、ここでＲ1は、出現する毎に同一または異なり、直鎖もしくは分枝もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アリールアルキニル、ヘテロアリールまたはヘテロアルキル基であり、さらに、非芳香族成分の１以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、ＯＣＯにより置きかえられていてもよく、ただし、２個のラジカルＲ1は、互いに環系を形成していてもよい）を有する。好ましい基は、例えば、Ｆ、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3（ＣＨ2）aＳ、ＣＦ3ＣＦ2Ｓまたは（ＣＦ3-（ＣＨ2）a）2Ｎ（ここで、ａは好ましくは０〜５の整数を表す）が含まれる。
【００７２】
本発明の意味における好ましいフッ素ラジカルは、３〜３０個のＣ原子、特に好ましくは４〜２０個のＣ原子、極めて特に好ましくは５〜１５個のＣ原子を有するペルフルオロアルキル基である。
【００７３】
さらに好ましいフッ素ラジカルは、Ｃ3Ｆ7、Ｃ4Ｆ9、Ｃ5Ｆ11、Ｃ6Ｆ13、Ｃ7Ｆ15、Ｃ8Ｆ17、Ｃ9Ｆ19、Ｃ10Ｆ21、Ｃ11Ｆ23、Ｃ12Ｆ25、Ｃ13Ｆ27、Ｃ14Ｆ29、Ｃ15Ｆ31、Ｃ16Ｆ33、Ｃ17Ｆ35、Ｃ18Ｆ37、Ｃ19Ｆ39、Ｃ20Ｆ41、Ｃ21Ｆ43、Ｃ22Ｆ45、Ｃ23Ｆ47、Ｃ24Ｆ49、Ｃ25Ｆ51、Ｃ26Ｆ53、Ｃ27Ｆ55、Ｃ28Ｆ57、Ｃ29Ｆ59、Ｃ30Ｆ61、特に好ましくはＣ4Ｆ9、Ｃ5Ｆ11、Ｃ6Ｆ13、Ｃ7Ｆ15、Ｃ8Ｆ17、Ｃ9Ｆ19、Ｃ10Ｆ21、Ｃ11Ｆ23、Ｃ12Ｆ25、Ｃ13Ｆ27、Ｃ14Ｆ29、Ｃ15Ｆ31、Ｃ16Ｆ33、Ｃ17Ｆ35、Ｃ18Ｆ37、Ｃ19Ｆ39、Ｃ20Ｆ41、極めて特に好ましくはＣ5Ｆ11、Ｃ6Ｆ13、Ｃ7Ｆ15、Ｃ8Ｆ17、Ｃ9Ｆ19、Ｃ10Ｆ21、Ｃ11Ｆ23、Ｃ12Ｆ25、Ｃ13Ｆ27、Ｃ14Ｆ29、Ｃ15Ｆ31基から選択される無分枝のペルフルオロアルキル基である。
【００７４】
本発明の意味におけるさらに好ましいフッ素ラジカルは、無分枝のペルフルオロアルキル基Ｃ4Ｆ9、Ｃ5Ｆ11、Ｃ6Ｆ13、Ｃ7Ｆ15、Ｃ8Ｆ17、Ｃ9Ｆ19、Ｃ10Ｆ21、特にＣ6Ｆ13、Ｃ7Ｆ15、Ｃ8Ｆ17、Ｃ9Ｆ19、極めて特にＣ8Ｆ17である。
【００７５】
本発明の目的のため、フッ素ラジカルの全てまたはいくつかは、互いに相互作用することができる。フッ素ラジカルの「いくつか」とは、ここでは、Ｍ１およびＭ２のフッ素ラジカルの約１〜＜１００％、好ましくは５〜９０％、特に好ましくは１０〜８０％が相互作用することを意味する。互いに相互作用させるために、ここでのフッ素原子の間隔は、例えば、ほぼファンデルワールス半径に相当し得る。少なくともフッ素原子の互いの間隔は、水素結合の場合の相互作用に匹敵して、誘引性のＦ−Ｆ相互作用が起こるようなものである。
【００７６】
有機ホスト化合物は、モノマー、ダイマー、オリゴマー、デンドリマーまたはポリマーであり得る。オリゴマーまたはポリマーの場合、Ｍ１またはＭ２のいずれかは、例えば、本発明の有利な態様によるオリゴマーまたはポリマーの主鎖内に結合している。したがって、２種の発光物質もしくは色素Ｍ１または２種の発光物質もしくは色素Ｍ２は、蛍光消失が引き起こされるほど近くならないことが保証され得る。
【００７７】
本発明にかかる組成物およびデバイスは、本発明においては、さらなる物質を含むことができる。これらは、好ましくは有機機能性物質である。本発明の意味における有機機能性物質は、特に、有機導電体、有機半導体、有機色素、有機蛍光化合物、有機リン光化合物、有機光吸収化合物、有機光増感剤および他の有機光活性化合物である。本発明の意味における有機機能性物質はまた、金属が遷移金属、希土類、ランタノイドおよびアクチノイドの群から選択される有機金属錯体であり得る。
【００７８】
前記有機機能性物質は、小分子、ポリマー、オリゴマー、デンドリマーおよびブレンドの群から選択され得る。
【００７９】
小分子の群からの特に好ましい有機機能性物質は、正孔注入物質（ＨＩＭ）、正孔輸送物質（ＨＴＭ）、正孔ブロック物質（ＨＢＭ）、電子注入物質（ＥＩＭ）、電子輸送物質（ＥＴＭ）、電子ブロック物質（ＥＢＭ）、励起子ブロック物質（ＥｘＢＭ）、ホスト物質、発光物質、金属錯体および色素の群から選択される。
【００８０】
本発明の意味における有機機能性物質はしばしば、フロンティア軌道ＨＯＭＯ（最高被占軌道；伝導帯とも呼ばれる）ならびにＬＵＭＯ（最低空軌道；価電子帯とも呼ばれる）によって、およびバンドギャップ、すなわち、ＨＯＭＯとＬＵＭＯとの間のエネルギー差の値によって説明される。このエネルギーは、ＣＶ（サイクリックボルタンメトリー）、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）またはＵＰＳ（紫外光電子分光法）を用いて実験的に測定することができる。これらの値はまた、量子化学的方法を用いて、例えば、時間依存密度汎関数理論（ＤＦＴ）を用いて計算することもできる。
【００８１】
本発明の意味におけるＨＩＭは、正孔、すなわち正電荷を、アノードから有機層にまたはアノードの中に注入することを可能にする物質という意味に解釈する。ＨＩＭは、典型的には、アノードの電子仕事関数に匹敵するまたはそれより高い、すなわち約−５．３ｅＶ以上のＨＯＭＯレベルを有する。
【００８２】
使用されるＨＩＭは、ＨＩＭとして当業者に知られている任意の物質とすることができる。本発明の意味における好ましいＨＩＭは、アミン、トリアリールアミン、チオフェン、カルバゾール、フタロシアニン、ポルフィリンおよびこれらの誘導体の群から選択される。
【００８３】
本発明の意味におけるＨＴＭは、例えば、ＨＩＭまたはアノードにより注入された正孔、すなわち正電荷を輸送する物質という意味に解釈する。ＨＴＭは、典型的には−５．４ｅＶを超えるＨＯＭＯレベルを有する。多くの場合、ＨＴＭはまた、ＨＩＭとしても作用し、それはまた隣接する層にも依存する。使用されるＨＴＭは、ＨＴＭとして当業者に知られている任意の物質とすることができる。本発明の意味における好ましいＨＴＭは、アミン、トリアリールアミン、チオフェン、カルバゾール、フタロシアニン、ポルフィリンおよびこれらの誘導体の群から選択される。
【００８４】
本発明の意味におけるＨＢＭは、発光層に直接近接して位置し、正孔の通過を防ぐ物質という意味に解釈する。ＨＢＭは、典型的には、隣接する層のＨＴＭのＨＯＭＯレベルと比べて低いＨＯＭＯレベルを有する。ＨＢＭはしばしば、発光層と電子輸送層との間に導入される。
【００８５】
使用されるＨＢＭは、ＨＢＭとして当業者に知られている任意の物質とすることができる。本発明の意味における好ましいＨＢＭは、例えば、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（III）（ＢＡＩＱ）、ｆａｃ−トリス（１−フェニルピラゾラト−Ｎ，Ｃ2）イリジウム（III）（Ｉｒ（ｐｐｚ）3）（ＵＳ２００３／０１７５５５３Ａ１）などの金属錯体（ＵＳ２００３／００６８５２８）の群から選択される。同様に、例えばＢＣＰなどのフェナントロリン誘導体、または例えばＴＭＰＰなどのフタルイミドを、本目的のために使用することができる。さらに適したＨＢＭは、ＷＯ００／７０６５５Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２およびＷＯ０１／９３６４２Ａ１に記載されている。
【００８６】
本発明の意味におけるＥＩＭは、電子をカソードから有機層に注入することを可能にする物質という意味に解釈する。ＥＩＭは、典型的には、カソードの電子仕事関数に匹敵するまたはそれより低い、すなわち約−２．６ｅＶ以下のＬＵＭＯレベルを有する。
【００８７】
使用するＥＩＭは、ＥＩＭとして当業者に知られている任意の物質とすることができる。本発明の意味における好ましいＥＩＭは、８−ヒドロキシキノリン、ヘテロ環有機化合物、フルオレノン、フルオレニリデンメタン、ペリレンテトラカルボン酸、アントラキノンジメタン、ジフェノキノン、アントロン、アントラキノンジエチレンジアミンおよびこれらの誘導体の金属錯体の群から選択される。
【００８８】
本発明の意味におけるＥＴＭは、ＥＩＭまたはカソードにより注入される電子を輸送する物質という意味に解釈する。ＥＴＭは、典型的には−２．７ｅＶ未満であるＬＵＭＯレベルを有する。多くの場合、ＥＴＭはまた、ＥＩＭとしても作用し、それはまた隣接する層にも依存する。
【００８９】
使用されるＥＴＭは、ＥＴＭとして当業者に知られている任意の物質とすることができる。本発明の意味における好ましいＥＴＭは、イミダゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンズアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンズイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシド、フェナジン、フェナントロリン、トリアリールボランおよびこれらの誘導体の群から選択される。
【００９０】
本発明の意味におけるＥＢＭは、電子の輸送を抑制し、典型的にはＥＴＭよりも高いＬＵＭＯレベルを有する物質という意味に解釈する。ＥＢＭを含有する層は、通常は、発光層の直上に、ＥＴＭを含有する層が存在する場合には、発光層とＥＴＭを含有する層との間に見出される。
【００９１】
使用されるＥＢＭは、ＥＢＭとして当業者に知られている任意の物質とすることができる。本発明の意味における好ましいＥＢＭは、アミン、トリアリールアミンおよび例えば、Ｉｒ（ｐｐｚ）3（ＵＳ２００３／０１７５５５３）などの遷移金属錯体の群から選択される。
【００９２】
本発明の意味におけるＥｘＢＭは、ＥｘＢＭを含有する層を励起子が貫通するのを防ぐ物質という意味に解釈する。ＥｘＢＭを含有する層は、通常、発光層の直上に見出される。ＥｘＢＭは、典型的には、発光層または隣接する層の準位よりも高い三重項準位または一重項準位を有する。
【００９３】
使用されるＥｘＢＭは、ＥｘＢＭとして当業者に知られている任意の物質とすることができる。本発明の意味における好ましいＥｘＢＭは、例えばＭＴＤＡＴＡもしくは４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−トリフェニルアミン（ＴＤＡＴＡ）などの置換トリアリールアミン（ＵＳ２００７／０１３４５１４Ａ１）、例えばＴＣＴＡなどのＮ置換カルバゾール、ＢＣＰなどのヘテロ環化合物、および例えばＩｒ（ｐｐｚ）3もしくはＡｌｑ3などの金属錯体の群から選択される。
【００９４】
本発明の意味におけるホスト物質は、通常、発光物質と組み合わせて使用され、典型的には発光物質よりも大きいＨＯＭＯとＬＵＭＯとの間のより大きなバンドギャップを有する物質である。
【００９５】
ホスト物質は、さらに、電子輸送物質または正孔輸送物質のいずれかのように挙動する。他のホスト物質は、電子輸送特性と正孔輸送特性との両方を示す。蛍光発光物質およびリン光発光物質に異なるホスト物質が使用される。蛍光発光物質の場合、発光物質の吸収スペクトルとホスト物質のフォトルミネセンススペクトルとの間の最大の重なりが望ましい。ホスト物質は、特にホスト物質がリン光発光物質と組み合わせて使用される場合に、しばしば、マトリックス物質または略してマトリックスとも呼ばれる。発光物質を含むコポリマーの場合、重合体主鎖がホスト物質として機能する。
【００９６】
使用されるホスト物質は、ホスト物質として当業者に知られている任意の物質とすることができる。本発明の意味における好ましいホスト物質は、上に詳細に説明している。
【００９７】
本発明の意味における適切なホスト化合物は、好ましくは、アントラセン、ビナフチルアントラセン、フェナントレン、インデノフルオレン、フルオレン、ピレン、アミン、チオフェン、イミダゾール、フェニレン、ビフェニレン、ナフタレン、ジヒドロフェナントレン、スピロビフルオレン、フェニレン−ビニレン、カルバゾール、ピレン、ペリレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、例えばチエノ［２，３ｂ］チオフェンもしくはチエノ［３，２ｂ］チオフェンなどの縮合チオフェン、ジチエノチオフェン、ジベンゾチオフェン、フェナントロリン、トランス−インデノフルオレン、シス−インデノフルオレン、ジベンゾインデノフルオレン、インデノナフタレン、トリアリールアミン、ビナフチル、ベンゼンフルオレン、ベンズアントレン、ケトン基を含む分子単位、またはこれらの誘導体および混合物からなる群から選択される。
【００９８】
この目的のための蛍光ドーパントに適したホスト物質は、種々のクラスの物質からの物質である。好ましいホスト物質は、オリゴアリーレン（例えば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレンまたはジナフチルアントラセン）、特に、例えば、アントラセン、ベンズアントラセン、ベンゾフェナントレン（ＤＥ１０２００９００５７４６．３、ＷＯ０９／０６９５６６）、フェナントレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレン、スピロフルオレン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、デカシクレン、ルブレンなどの縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉ＝４，４’−ビス（２，２−ジフェニルエテニル）−１，１’−ビフェニル）もしくはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、多足性（ｐｏｌｙｐｏｄａｌ）金属錯体（例えば、ＷＯ２００４／０８１０１７による）、特に８−ヒドロキシキノリンの金属錯体、例えばＡｌＱ3（＝アルミニウム（III）トリス（８−ヒドロキシキノリン））またはビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノリノラト）アルミニウム、またイミダゾールキレート（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、およびキノリン−金属錯体、アミノキノリン−金属錯体、ベンゾキノリン−金属錯体、正孔輸送化合物（例えば、ＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子輸送化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（例えば、ＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（例えば、ＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）またはベンズアントラセン（例えば、ＷＯ２００８／１４５２３９による）のクラスから選択される。
【００９９】
特に好ましいホスト物質は、アントラセン、ベンズアントラセンおよび／またはピレンを含むオリゴアリーレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の意味におけるオリゴアリーレンは、少なくとも３個のアリール基またはアリーレン基が互いに結合している化合物という意味に解釈するものとする。
【０１００】
好ましいホスト物質は、特に、式（１）の化合物から選択され、
Ａｒ4−（Ａｒ5）p−Ａｒ6          式１
ここで、
Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6は、出現する毎に同一または異なり、５〜３０個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、これは１以上のラジカルにより置換されていてもよく、
ｐは１、２または３であり、および
Ａｒ4、Ａｒ5およびＡｒ6のπ電子の合計は、ｐ＝１である場合には少なくとも３０であり、ｐ＝２である場合には少なくとも３６であり、ｐ＝３である場合には少なくとも４２であるべきである。
【０１０１】
式（１）のホスト物質において、Ａｒ5基は、特に好ましくは、アントラセンを表し、これは１以上のラジカルＲ1により置換されていてもよく、Ａｒ4およびＡｒ6基は、９位および１０位で結合している。Ａｒ4および／またはＡｒ6基の少なくとも１つは、極めて特に好ましくは、１−もしくは２−ナフチル、２−、３−もしくは９−フェナントレニルまたは２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンズアントラセニルから選択される縮合アリール基であり、その各々は１以上のラジカルＲ1により置換されていてもよい。例えば、２−（４−メチルフェニル）−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン、９−（２−ナフチル）−１０−（１，１’−ビフェニル）アントラセン、および９，１０−ビス［４−（２，２−ジフェニルエテニル）フェニル］アントラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセンおよび１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼンなどのアントラセンベースの化合物は、ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１およびＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１に記載されている。２個のアントラセン単位を有する化合物（ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１）、例えば１０，１０’−ビス［１，１’，４’，１’’］テルフェニル−２−イル−９，９’−ビスアントラセニルもまた好ましい。
【０１０２】
さらに好ましい化合物は、アリールアミン、スチリルアミン、フルオレセイン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、シクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾオキサゾリン、オキサゾール、ピリジン、ピラジン、イミン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンズイミダゾール（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、例えば、２，２’，２’’−（１，３，５−フェニレン）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール］、アルダジン、スチルベンの誘導体、スチリルアリーレン誘導体、例えば、９，１０−ビス［４−（２，２−ジフェニルエテニル）フェニル］アントラセンおよびジスチリルアリーレン誘導体（ＵＳ５１２１０２９）、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ジケトピロロピロール、ポリメチン、桂皮酸エステルおよび蛍光色素である。
【０１０３】
アリールアミンおよびスチリルアミンの誘導体、例えば、ＴＮＢ（＝４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ］ビフェニル）が特に好ましい。ＬｉｑまたはＡｌｑ3などの金属オキシノイド錯体を、共通ホスト（ｃｏ−ｈｏｓｔ）として使用することができる。
【０１０４】
マトリックスとしてのオリゴアリーレンとの好ましい化合物は、ＵＳ２００３／００２７０１６Ａ１、ＵＳ７３２６３７１Ｂ２、ＵＳ２００６／０４３８５８Ａ、ＵＳ７３２６３７１Ｂ２、ＵＳ２００３／００２７０１６Ａ１、ＷＯ２００７／１１４３５８、ＷＯ２００８／１４５２３９、ＪＰ３１４８１７６Ｂ２、ＥＰ１００９０４４、ＵＳ２００４／０１８３８３、ＷＯ２００５／０６１６５６Ａ１、ＥＰ０６８１０１９Ｂ１、ＷＯ２００４／０１３０７３Ａ１、ＵＳ５０７７１４２、ＷＯ２００７／０６５６７８およびＵＳ２００７／０２０５４１２Ａ１に公開されてきた。その特に好ましい化合物は、式２〜８の化合物である。
【化３】
0005955783.tif 000004
【０１０５】
リン光発光物質のためのさらに好ましいホスト物質は、例えば、ＥＰ０６７６４６１に公開されているスピロ−ＤＰＶＢｉなどのスピロビフルオレンならびにその誘導体、およびＵＳ６５６２４８５に公開されているインデノフルオレンである。
【０１０６】
リン光発光物質のための好ましいマトリックス物質は、ＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビス−カルバゾリルビフェニル）、カルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ２００８／０８６８５１による）、アザカルバゾール（例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による）、ケトン（例えば、ＷＯ０４／０９３２０７によるもしくはＤＥ１０２００８０３３９４３．１による）、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン（例えば、ＷＯ２００５／００３２５３による）、オリゴフェニレン、芳香族アミン（例えば、ＵＳ２００５／００６９７２９による）、双極性マトリックス物質（例えば、ＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン（例えば、ＷＯ２００５／１１１１７２による）、９，９−ジアリールフルオレン誘導体（例えば、ＤＥ１０２００８０１７５９１による）、アザボロールまたはボロン酸エステル（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）、トリアジン誘導体（例えば、ＤＥ１０２００８０３６９８２による）、インドロカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）、インデノカルバゾール誘導体（例えば、ＤＥ１０２００９０２３１５５．２およびＤＥ１０２００９０３１０２１．５による）、ジアザホスホール誘導体（例えば、未公開出願ＤＥ１０２００９０２２８５８．６による）、トリアゾール誘導体、オキサゾールおよびオキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フェニレンジアミン誘導体、第三級芳香族アミン、スチリルアミン、アミノ置換カルコン誘導体、インドール、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、カルボジイミド誘導体、例えばＡｌＱ3などの８−ヒドロキシキノリン誘導体の金属錯体（８−ヒドロキシキノリン錯体はまたトリアリールアミノフェノール配位子を含んでもよい（ＵＳ２００７／０１３４５１４Ａ１））、金属錯体−ポリシラン化合物、ならびにチオフェン、ベンゾチオフェンおよびジベンゾチオフェン誘導体である。
【０１０７】
例えば、本来のまたはＢｃｚＶＢｉ（＝４，４’−（ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−１，１’−ビフェニル）をドープしたＣＢＰなどの、純粋な物質またはドープした物質として、物質を使用することができる。
【０１０８】
上述のマトリックス物質の２種以上の混合物、特に、電子輸送物質と正孔輸送物質との混合物を使用することがさらに好ましい。
【０１０９】
リン光発光物質のための特に好ましいマトリックス物質は、例えば、ＤＥ１０２００９０２３１５５．２、ＥＰ０９０６９４７、ＥＰ０９０８７８７、ＥＰ９０６９４８、ＷＯ２００８／０５６７４６Ａ１、ＷＯ２００７／０６３７５４Ａ１、ＷＯ２００８／１４６８３９Ａ１およびＷＯ２００８／１４９６９１Ａ１に開示されているような、インドロカルバゾールおよびその誘導体（例えば、式９〜１６の化合物）の群から選択される。
【化４−１】
0005955783.tif 000005
【化４−２】
0005955783.tif 000006
【０１１０】
好ましいカルバゾール誘導体の例は、ｍＣＰ（＝１，３−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ベンゼン（＝９，９’−（１，３−フェニレン）ビス−９Ｈ−カルバゾール））、ＣＤＢＰ（＝９，９’−（２，２’−ジメチル［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス−９Ｈ−カルバゾール）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール）ベンゼン（＝１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン）、ＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）、３，５−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ビフェニルおよび以下に示す化合物である。
【０１１１】
好ましいカルバゾール誘導体の例は、１，３−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ベンゼン（＝９，９’−（１，３−フェニレン）ビス−９Ｈ−カルバゾール））（ｍＣＰ）、９，９’−（２，２’−ジメチル［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス−９Ｈ−カルバゾール（ＣＤＢＰ）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール）ベンゼン（＝１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン）、ＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）、３，５−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ビフェニル（式１７〜２１の化合物を参照されたい）である。
【化５−１】
0005955783.tif 000007
【化５−２】
0005955783.tif 000008
【０１１２】
好ましいＳｉ−テトラアリール化合物は、例えば、（ＵＳ２００４／０２０９１１５、ＵＳ２００４／０２０９１１６）（ＵＳ２００４／０２０９１１５、ＵＳ２００４／０２０９１１６、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１）、式２２〜２９の化合物である。
【化６−１】
0005955783.tif 000009
【化６−２】
0005955783.tif 000010
【０１１３】
本発明の意味におけるさらに好ましいマトリックス物質は、式３０の化合物（ＤＥ１０２００９０２２８５８．６）である。
【化７】
0005955783.tif 000011
【０１１４】
さらに好ましいマトリックス物質は、式３１の化合物（ＥＰ６５２２７３Ｂ１）である。
【化８】
0005955783.tif 000012
【０１１５】
さらに好ましいマトリックス物質は、式３２の化合物の群（ＥＰ１９２３４４８Ｂ１）から選択される。
【０１１６】
[Ｍ(Ｌ)2]n          式３２
ここで、ＭおよびＬは、示される参考文献中に定義されるとおりである。金属ＭがＺｎに相当し、配位子Ｌが８−ヒドロキシキノリナートに相当し、ｎが２、３または４に相当するものが特に好ましい。［Ｚｎｑ2］2、［Ｚｎｑ2］3および［Ｚｎｑ2］4が特に好ましい。
【０１１７】
本発明の意味における発光物質は、任意の種類のエネルギー移動によって、または電子的もしくは光学的過程による励起子の形成によって、他の物質からの励起子エネルギーの取り込みにより引き起こされて発光する物質である。既に述べたように、発光物質は、蛍光発光物質およびリン光発光物質の２つのグループに分けられる。本発明の意味におけるドーパントという用語は、発光物質という意味に解釈する。
【０１１８】
使用される発光物質は、発光物質として当業者に知られている任意の物質とすることができる。本発明の意味における好ましい発光物質は、本発明中の他で説明されている。本発明の意味におけるさらに好ましい発光物質は、本発明中の他で説明されている。
【０１１９】
好ましい蛍光ドーパントは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテルおよびアリールアミンのクラスから選択される。
【０１２０】
モノスチリルアミンは、１個の置換もしくは無置換スチリル基と、少なくとも１個の好ましくは芳香族のアミンとを含む化合物という意味に解釈する。ジスチリルアミンは、２個の置換もしくは無置換スチリル基と、少なくとも１個の好ましくは芳香族のアミンとを含む化合物という意味に解釈する。トリスチリルアミンは、３個の置換もしくは無置換スチリル基と、少なくとも１個の好ましくは芳香族のアミンとを含む化合物という意味に解釈する。テトラスチリルアミンは、４個の置換もしくは無置換スチリル基と、少なくとも１個の好ましくは芳香族のアミンとを含む化合物という意味に解釈する。スチリル基は特に好ましくはスチルベンであり、これはさらに置換されていてもよい。対応するホスフィンおよびエーテルもアミンと同様に定義される。本発明の意味におけるアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３個の置換もしくは無置換の芳香族環系またはヘテロ芳香族環系を含む化合物という意味に解釈する。これらの芳香族環系またはヘテロ芳香族環系の少なくとも１個は、好ましくは縮合環系であり、好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する縮合環系である。その好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１個のジアリールアミノ基が、好ましくは９位でアントラセン基に直接結合している化合物という意味に解釈する。芳香族アントラセンジアミンは、２個のジアリールアミノ基が、好ましくは２，６または９，１０位でアントラセン基に直接結合している化合物という意味に解釈する。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、これらと同様に定義され、ここでジアリールアミノ基は、好ましくは１位または１，６位でピレンに結合している。
【０１２１】
リン光発光物質の例は、出願ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４およびＷＯ２００５／０３３２４４により明らかにされている。一般に、リン光ＯＬＥＤについて従来技術に従って使用される、および有機エレクトロルミネセンスの分野の当業者に既知の全てのリン光錯体が適しており、当業者は、進歩性のないさらなるリン光錯体を使用することができるだろう。
【０１２２】
リン光金属錯体は、好ましくはＩｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＯｓまたはＲｅを含む。
【０１２３】
本発明の意味における色素は、光を吸収し、それによって有色に見える物質という意味に解釈する。本発明の意味における色素は、このように吸収されたエネルギーを、任意の形で（例えば、光として、または別の変換されたエネルギーの形で）他の物質に渡す。本発明の意味における色素は、特に、外部電界の作用によりまたはよらずに、光を吸収して遊離電荷キャリアを生じることができる全ての化合物である。
【０１２４】
使用される色素は、本発明の意味における色素として当業者に知られている任意の物質とすることができる。好ましい色素は、本発明中の他で説明されるものである。本発明の目的のために、縮合環系を有する有機化合物の群からの色素が特に好ましい。ここでは、アントラセン、ナフタレン、ペンタセン、テトラセンおよびこれらの誘導体の群から選択される色素が極めて特に好ましい。
【０１２５】
オリゴマーまたはポリマーの場合、これらの群は、直鎖、分枝または樹枝状とすることができる。一般に、重合体ホスト物質は、少なくとも１個のポリマー主鎖反復単位と、本発明中の他で説明されるホストもしくはマトリックス物質を含む少なくとも１個の反復単位とからなる。
【０１２６】
好ましいポリマー主鎖反復単位は、６〜４０個のＣ原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族単位を含む。その例は、例えば、ＵＳ５９６２６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１に開示されている４，５−ジヒドロピレンの誘導体、４，５，９，１０−テトラヒドロピレンの誘導体、フルオレンの誘導体、９，９’−スピロビフルオレンの誘導体（例えば、ＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１）、９，１０−フェナントレンの誘導体（例えば、ＷＯ２００５／１０４２６４Ａ１）、９，１０−ジヒドロフェナントレンの誘導体（例えば、ＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２）、５，７−ジヒドロジベンゾオキセピンの誘導体およびシス−ならびにトランス−インデノフルオレンの誘導体（例えば、ＷＯ２００４０４１９０１Ａ１、ＷＯ２００４１１３４１２Ａ２）、およびビナフチレンの誘導体（例えば、ＷＯ２００６／０６３８５２Ａ１）、および例えば、ＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１、ＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１、ＷＯ２００５／０３３１７４Ａ１、ＷＯ２００３／０９９９０１Ａ１およびＤＥ１０２００６００３７１０．３に記載のさらなる反復単位である。
【０１２７】
ポリマー主鎖反復単位として適切なさらに好ましい化合物は、フルオレン誘導体（例えば、ＵＳ５，９６２，６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１）、スピロビフルオレン誘導体（例えば、ＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１）、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフルオレンおよびこれらの誘導体（例えば、ＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１およびＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１）からなる群から選択することができる。
【０１２８】
特に好ましいポリマー主鎖反復単位は、式３３の化合物である
【化９】
0005955783.tif 000013
【０１２９】
ここで、
Ａ、ＢおよびＢ’は、互いに独立に、複数回存在する場合でも同様に互いに独立に、好ましくは、−ＣＲ1Ｒ2−、ＮＲ1−、−ＰＲ1−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＳｅ−、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ1−、−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ1−および−ＳｉＲ1Ｒ2−から選択される二価の基であり、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立に、同一のまたは異なる基であり、これはＨ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ0Ｒ00、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ0、−ＮＨ2、−ＮＲ0Ｒ00、−ＳＨ、−ＳＲ0、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2Ｒ0、−ＯＨ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＳＦ5、任意に置換されたシリル基、または１〜４０個のＣ原子を有するカルビルもしくはヒドロカルビルからなる群から選択することができ、これらは任意に置換されており、任意に１以上のヘテロ原子を含み、Ｒ1およびＲ2基は、それらが結合しているフルオレン単位とともにスピロ基を任意に形成していてもよく、
Ｘはハロゲンであり、
Ｒ0およびＲ00は、互いに独立に、Ｈまたは全く任意に置換されたカルビルもしくはヒドロカルビルラジカルであり、これは任意に１以上のヘテロ原子を含み、
各ｇは、他とは独立に０または１とすることができ、その場合、同一のサブ単位中における各対応するｈは、０および１のそれぞれ他方であり、
ｍは、１より大きいまたはこれと等しい整数であり、
Ａｒ1およびＡｒ2は、互いに独立に、単核もしくは多核のアリールまたはヘテロアリール基であり、これは、インデノフルオレン基の７，８位または８，９位において、任意に置換されている、または任意に縮合されており、
ａおよびｂは、互いに独立に、０または１である。
【０１３０】
Ｒ1およびＲ2基が、結合しているフルオレン単位とともにスピロ基を形成する場合、これらは好ましくはスピロビフルオレンを形成する。
【０１３１】
本発明のさらに好ましい主題は、ホスト物質と非共役のまたは部分的にのみ共役したポリマーとの重縮合である。
【０１３２】
本発明の意味における特に好ましい非共役または部分的にのみ共役したポリマーは、非共役反復単位を含む。
【０１３３】
極めて特に好ましい非共役反復単位は、インデノフルオレンおよびその誘導体（例えば、ＤＥ１０２００９０２３１５６．０）の群から選択することができる
【化１０−１】
0005955783.tif 000014
【化１０−２】
0005955783.tif 000015
【０１３４】
ここで、ＸおよびＹは、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃ1〜40−アルキル基、Ｃ2〜40−アルケニル基、Ｃ2〜40−アルキニル基、任意に置換されたＣ6〜40−アリール基、および任意に置換された５〜２５員ヘテロアリール基からなる群から選択される。
【０１３５】
さらに好ましい非共役主鎖反復単位は、フルオレン、フェナントレン、デヒドロフェナントレン、インデノフルオレンおよびこれらの誘導体（例えば、ＤＥ１０２００９０２３１５４．４）である
【化１１−１】
0005955783.tif 000016
【化１１−２】
0005955783.tif 000017
【０１３６】
ここで、Ｒ１〜Ｒ４は、上で定義したＸ基およびＹ基と同じ意味を有する。
【０１３７】
本発明のさらに好ましい態様では、重合体ホスト物質は、少なくとも１個の上述したホスト基と、少なくとも１個の電荷輸送基とをポリマーの側鎖に含む非共役ポリマーである。側鎖に官能基を含む非共役ポリマーおよびその合成の例は、例えば、ＵＳ７２５０２２６Ｂ２、ＪＰ２００７／２１１２４３Ａ２、ＪＰ２００７／１９７５７４Ａ２、ＵＳ７２５０２２６Ｂ２、ＪＰ２００７／０５９９３９Ａに記載されている。
【０１３８】
任意に側鎖にさらなる電荷輸送基を含む一重項発光物質のためのホストとしての非共役ポリマーおよびその合成の例は、例えば、ＪＰ２００５／１０８５５６、ＪＰ２００５／２８５６６１およびＪＰ２００３／３３８３７５に記載されている。
【０１３９】
さらに、ホスト化合物は、以下のグループ１〜４から選択されるさらなる構造単位を含むことができる。これらは、特に、ＷＯ０２／０７７０６０Ａ１およびＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２に開示されており、広く列挙されている。これらは、参照として本発明の一部とみなされる。さらなる構造要素は、例えば、以下のクラスから生じ得る。
【０１４０】
グループ１：ポリマーの正孔注入および／または正孔輸送特性を高める単位；
グループ２：ポリマーの電子注入および／または電子輸送特性を高める単位；
グループ３：結果として生じるポリマーの膜形態学的および／またはレオロジー特性に影響を及ぼす単位；
グループ４：典型的に主鎖として使用される単位；
本発明による好ましいホスト化合物は、少なくとも１個の構造単位が、電荷輸送特性を有する、すなわち、グループ１および／またはグループ２の単位を備えるものである。
【０１４１】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有するグループ１の構造単位は、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ−パラ−ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール、ならびにフラン誘導体、および高位ＨＯＭＯを有するさらなるＯ−、Ｓ−またはＮ−含有へテロ環である。これらのアリールアミンおよびヘテロ環は、好ましくは、−５．８ｅＶ（真空準位に対して）を超える、特に好ましくは−５．５ｅＶを超える、ホスト化合物のＨＯＭＯをもたらす。
【０１４２】
電子注入および／または電子輸送特性を有するグループ２の構造単位は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンズアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンズイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシド、およびフェナジン誘導体であるが、トリアリールボランおよび低位ＬＵＭＯを有するさらなるＯ−、Ｓ−もしくはＮ−含有へテロ環でもある。ポリマー中のこれらの単位は、好ましくは、−１．５ｅＶ（真空準位に対して）未満、特に好ましくは−２．０ｅＶ未満のホスト化合物のＬＵＭＯをもたらす。
【０１４３】
本発明によるホスト化合物が、正孔移動度を増加させる構造と電子移動度を増加させる構造（すなわち、グループ１および２の単位）とが互いに直接結合しているグループ３の単位、あるいは正孔移動度と電子移動度との両方を増加させる構造を備えることが好ましいと考えられる。これらの単位のいくつかは、発光物質として働き、発光色を緑色、黄色または赤色に変えることができる。したがって、これらの使用は、例えば、本来青色に発光するポリマーから他の発光色を生成するのに適している。
【０１４４】
グループ３の構造単位は、例えば、シロキサン、長いアルキル鎖またはフッ素化基などの、ホスト化合物の膜形態学的および／またはレオロジー特性に影響を及ぼすものであるが、例えば、液晶形成単位または架橋性基などの特に硬質なまたは可撓性の単位でもある。
【０１４５】
グループ４の構造単位は、６〜４０個のＣ原子を有する芳香族構造を含む単位であり、典型的にはポリマー主鎖として使用される。これらは、例えば、４，５−ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０−テトラ−ヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、９，９’−スピロビフルオレン誘導体、フェナントレン誘導体、９，１０−ジヒドロフェナントレン誘導体、５，７−ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体、およびシス−ならびにトランス−インデノフルオレン誘導体である。
【０１４６】
好ましい構造単位とは異なるグループ１〜４から選択される、１以上の単位を含む本発明によるホスト化合物が好ましい。あるグループからの２個以上の構造単位が同時に存在することが、同様に好ましいと考えられる。
【０１４７】
グループ４の単位、特に好ましくはホスト化合物中の構造単位の総数に基づいて少なくとも５０モル％のこれらの単位を含む本発明によるホスト化合物がここでは好ましい。
【０１４８】
同様に、本発明によるホスト化合物が、電荷輸送または電荷注入を改善する単位、すなわち、グループ１および／または２の単位を含むことが好ましい；０．５〜３０モル％の含有量のこれらの単位が特に好ましい；１〜１０モル％の含有量のこれらの単位が極めて特に好ましい。
【０１４９】
本発明によるホスト化合物が、グループ４の構造単位とグループ１および／または２の単位とを、特に、少なくとも５０モル％のグループ４の単位と、０．５〜３０モル％のグループ１および／または２の単位とを含むことが好ましい。
【０１５０】
本発明によるホスト化合物がオリゴマーまたはポリマーである場合、これらは、上述の構造単位またはコポリマーのいずれかを含むホモポリマーである。本発明によるオリゴマーまたはポリマーは、直鎖、分枝または架橋したものとすることができる。
【０１５１】
上述の構造単位を重合させることができるようにするため、これらは好ましくは、カップリング反応、好ましくは金属触媒クロスカップリング反応に利用できる脱離基を有する。脱離基により官能基化される化合物が、重合のベースとなる。したがって、臭素誘導体を、スズキカップリングによりアリールボロン酸もしくはアリールボロン酸誘導体と、またはＳｔｉｌｌｅ反応により有機スズ化合物と反応させて、対応するオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを得ることができる。
【０１５２】
これらの方法は、従来技術から既知である。要するに、スズキカップリングは、例えば、ジフェニル誘導体またはビニル芳香族化合物の形成のためのクロスカップリング反応であり、ここでアリールボロン酸が、好ましくはパラジウムホスフィン錯体の触媒使用により、ハロ芳香族化合物と反応する。芳香族化合物の反応性は、トリフルオロメタンスルホン酸エステルによって臭素からヨウ素まで増加し、その間に、弱反応性クロロ芳香族化合物でさえパラジウムホスフィン触媒を用いて反応することができる。Ｓｔｉｌｌｅクロスカップリング反応は、有機ホウ素化合物が有機スズ化合物に置きかえられた状態で同様に進行するが、有機スズ化合物はその毒性が高いためにあまり好まれない。
【０１５３】
本発明の目的のために、臭素、ヨウ素、ボロン酸、ボロン酸エステル、トシラートまたはトリフラートなどの反応性脱離基により置換された構造単位が特に好ましい。これらはまた、対応する共役、部分的共役もしくは非共役ポリマー、オリゴマーを製造するためのコモノマーとして、またはデンドリマーのコアとしても同様に使用することができる。ここでの重合は、好ましくは、ハロゲン官能性またはボロン酸官能性によって起こる。
【０１５４】
本発明による組成物は、好ましくは、９９〜１重量％、より好ましくは９８〜１０重量％、さらにより好ましくは９７〜６０重量％、特に９７〜８５重量％のホスト化合物を含有する。ここでの発光化合物または吸収化合物のモル比Ｍ１：Ｍ２は、０．１：１〜１：０．１であり、Ｍ１からＭ２への完全なエネルギー移動が望まれる場合、好ましくは１：２〜２：１、特に好ましくは１：１であり；例えば、広幅発光、特に白色のためなどＭ１からＭ２への部分的エネルギー移動のみが望まれる場合、好ましくは１：０．１〜１：０．３、特に好ましくは１：０．１〜１：０．２である。完全なエネルギー移動の場合、組成物は対応して、各場合において発光化合物とホスト化合物との混合物全体に基づいて、１〜９９重量％、好ましくは２〜９０重量％、特に好ましくは３〜４０重量％、特に５〜１５重量％の発光化合物Ｍ１およびＭ２を含有する。
【０１５５】
本発明はさらに、上述の組成物を製造する方法であって、
ａ）溶媒Ｌ１中に発光化合物Ｍ１と発光化合物Ｍ２とを含む溶液を準備する工程と、
ｂ）溶媒Ｌ２中に有機ホスト化合物を含む溶液を準備する工程と、
ｃ）２つの溶液を混合する工程と
を含む方法に関する。
【０１５６】
溶媒Ｌ１とＬ２とが同一であるか、両者が少なくとも互いに混和性であることがさらに好ましい。２つの溶液の混合に起因して、２つの化合物Ｍ１およびＭ２は、フッ素−フッ素相互作用が起こるほどそのフッ素基が近くなる。したがって、有効なＦｏｒｓｔｅｒエネルギー移動が保証され得る。
【０１５７】
本発明はさらに、有機電子デバイスへの上記組成物および／または会合体の使用に関する。ここでは有機光電子デバイスが特に好ましい。
【０１５８】
本発明はさらに、有機エレクトロルミネッセントデバイスへの上述の組成物の使用に関する。本発明による組成物は、好ましくは、ここではエレクトロルミッセント層の状態である。層は、溶媒の除去により本発明に従って形成される。Ｆ−Ｆ相互作用により付着している発光物質Ｍ１およびＭ２の移動度の減少により、組成物の膜形成特性が著しく向上する。
【０１５９】
本発明はさらに、好ましくはカソードと、アノードと、少なくとも１つの有機層とを具備し、前記有機層は本発明にかかる組成物を含有する有機エレクトロルミネッセントデバイスに関する。直前で述べたように、本発明による組成物を含有する有機層は、好ましくは発光層である。さらに、有機エレクトロルミッセントデバイスは、各場合において１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロック層、電荷発生層および／または有機もしくは無機のＰ／Ｎ接合を生成する層から選択されるさらなる層を含むことができる。エレクトロルミネッセントデバイスは、さらなる発光層をさらに含むことができる。好ましくは、例えば、励起子ブロック機能を有するいわゆる中間層が、２つの発光層の間に導入される。しかしながら、これらの層の各々は、必ずしも存在する必要があるとは限らないことに注目されるべきである。
【０１６０】
有機エレクトロルミネッセントデバイスが複数の発光層を具備し、ここで少なくとも１つの発光層が本発明による組成物を含有する場合には、これらの複数の層は、好ましくは、全体で、３８０〜７５０ｎｍの複数の発光極大を有し、全体として白色発光をもたらす、すなわち、蛍光を発するまたはリン光を発することができる種々の発光化合物が発光層に使用される。３つの層が、青色、緑色、および橙色もしくは赤色の発光を示す三層系が特に好ましく、基本的構造については、例えば、ＷＯ０５／０１１０１３を参照されたい。
【０１６１】
本発明の目的のために、種々の層を異なる方法で塗布することができる。例えば、本発明によるエレクトロルミッセントデバイスにおける１以上の層を、溶液から塗布することができ、１以上の層は、昇華法により塗布することができ、これにおいては、物質は１０-5ｍｂａｒ未満、好ましくは１０-6ｍｂａｒ未満、特に好ましくは１０-7ｍｂａｒ未満の圧力で真空昇華装置中で蒸着により塗布される。１以上の層を、ＯＶＰＤ（有機気相成長）法を用いて、または１０-5ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力で物質が塗布されるキャリアガス昇華を用いて塗布することも同様に可能である。この方法の特別なケースは、ＯＶＪＰ（有機気相ジェットプリンティング）法であり、これにおいては物質がノズルを通して直接塗布され、こうして構造化される（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄ他、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。
【０１６２】
しかしながら、有機エレクトロルミッセントデバイスにおける１以上の層が、例えば、スピンコーティングにより、または例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷もしくはオフセット印刷などの任意の所望の印刷法を用いて、溶液から塗布されることが特に好ましい。しかし、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）またはインクジェット印刷が特に好ましい。これらの方法は、一般的に当業者に知られており、当業者により問題なく有機エレクトロルミネッセントデバイスに適用され得る。
【０１６３】
本発明にかかるデバイスは、層中に特定の内部構造を示し、これにおいては、分子間会合体および／またはこの会合体を含有する組成物を見出すことができる。そのため、本発明による会合体および／または組成物を用いて、既知のデバイスとは異なる電子、好ましくは光電子、特に好ましくはエレクトロルミネッセントデバイスを製造することができる。
【０１６４】
そのため、本発明はさらに、本発明による会合体および／または本発明による組成物の使用により得ることができる電子、好ましくは光電子、特に好ましくはエレクトロルミネッセントデバイスに関する。デバイスは通常、カソードとアノード（電極）とを具備する。本発明においては、電極（カソード、アノード）は、最も効率的な電子または正孔注入が可能になることを保証するために、その電位が隣接する有機層の電位に可能な限り一致するように本発明の目的で選択される。
【０１６５】
カソードは、好ましくは、金属錯体、仕事関数が低い金属、金属合金、または例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、典型金属もしくはランタノイド（例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）などの種々の金属を含有する多層構造を有する。多層構造の場合、前記金属に加えて、例えば、Ａｇなどの比較的仕事関数が高いさらなる金属を使用することもでき、この場合、例えば、Ｃａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどの金属の組み合わせが一般的に使用される。比誘電率が高い金属の薄い中間層を、金属カソードと有機半導体との間に導入することも好ましいと考えられる。例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物だけでなく、対応するオキシド（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＢａＦ2、ＭｇＯ、ＮａＦ等）もこの目的に適している。この層の厚さは、好ましくは１〜１０ｎｍ、より好ましくは２〜８ｎｍである。
【０１６６】
アノードは、好ましくは仕事関数が高い物質を有する。アノードは、好ましくは、真空に対して４．５ｅＶを超える電位を有する。一方では、例えば、Ａｇ、ＰｔまたはＡｕなどの酸化還元電位が高い金属がこの目的に適している。他方では、金属／金属酸化物電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯx、Ａｌ／ＰｔＯx）も好ましいと考えられる。いくつかの用途のためには、有機物質の照射（Ｏ−ＳＣ）または光のカップリングアウト（ｃｏｕｐｌｉｎｇ−ｏｕｔ）（ＯＬＥＤ／ＰＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）のいずれかを可能にするために、電極の少なくとも１つは透明でなければならない。好ましい構造は、透明アノードを使用する。この場合に好ましいアノード物質は、導電性混合金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。導電性ドープ有機物質、特に導電性ドープポリマーがさらに好ましい。
【０１６７】
この種のデバイスの寿命は、水および／または空気の存在で急激に短くなるので、デバイスは、用途に応じて、それ自体既知の方法で対応して構造化され、コンタクトを与えられ、最終的には密閉される。
【０１６８】
本発明によるエレクトロルミネッセントデバイスは、好ましくは、有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、色素増感有機太陽電池（ＤＳＳＣ）、有機光検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、および有機プラズモン発光装置からなる群から選択される。有機エレクトロルミネッセントデバイスが特に好ましい。
【０１６９】
本発明はさらに、疾患を処置するための本発明にかかる組成物の使用に関する。またさらに、本発明は、美容状態を処置するための本発明にかかる組成物の使用に関する。
【０１７０】
多くの疾患は、美容的な側面に関連している。したがって、顔に重度のざ瘡を有する患者は、医学的原因および疾患の結果だけではなく、美容的な付随する状況にも苦しんでいる。
【０１７１】
多くの医学および／または美容分野において、光線療法または光療法が使用されている。そのため、本発明による組成物およびこれらの組成物を含むデバイスを、全ての疾患の治療および／または予防および／または診断に、および／または当業者が光線療法の使用を考える美容用途に使用することができる。光線療法という用語はまた、光線力学療法（ＰＤＴ）に加えて消毒を一般に含む。したがって、光線療法または光療法を、ヒトまたは動物の処置だけでなく、任意の他の種類の生物または無生物物質にも使用することができる。これらには、例えば、真菌、細菌、微生物、ウイルス、真核生物、原核生物、食品、飲料、水および飲料水が含まれる。
【０１７２】
光線療法という用語はまた、ＰＤＴに加えて、光療法と、例えば、活性化合物による処置などの他の種類の療法の任意の種類の組み合わせを含む。多くの光療法は、ヒトおよび動物の皮膚、創傷、粘膜、目、毛、爪、爪床、歯茎および舌などの対象の外部部分を照射または処置する目的を有する。しかしながら、本発明による処置または照射は、例えば、内部器官（心臓、肺等）または血管または乳房を処置するために、対象の内部で行うこともできる。
【０１７３】
本発明による適用の治療的および／または美容的な分野は、好ましくは、例えば、乾癬、皮膚老化、皮膚しわ、皮膚若返り、拡大した皮膚毛穴、セルライト、脂性／脂ぎった皮膚、毛包炎、日光角化症、前がん性日光角化症、皮膚病変、日光損傷および日光ストレス皮膚、目尻のしわ、皮膚潰瘍、ざ瘡、酒さ性ざ瘡、ざ瘡により引き起こされる瘢痕、ざ瘡細菌、脂ぎった／脂性皮脂腺およびその周囲の組織の光転形（ｐｈｏｔｏｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ）、黄疸、新生児の黄疸、白斑、皮膚がん、皮膚腫瘍、クリグラーナジャー、皮膚炎、アトピー性皮膚炎、糖尿病性皮膚潰瘍などの、皮膚疾患および皮膚関連疾患もしくは変化もしくは状態の群から選択される。
【０１７４】
乾癬、ざ瘡、セルライト、皮膚しわおよび白斑の処置ならびに／あるいは予防が、本発明の目的のために特に好ましい。
【０１７５】
本発明による組成物および／または組成物を含むデバイスのための本発明による適用のさらなる分野は、炎症性疾患、関節リウマチ、疼痛治療、創傷の治療、神経性疾患および状態、浮腫、パジェット病、原発性および転移している腫瘍、結合組織の疾患または変化、コラーゲンの変化、哺乳動物の組織における線維芽細胞ならびに線維芽細胞から生じる細胞レベル、網膜の照射、新生血管および肥大性疾患、アレルギー反応、気道の照射、発汗、眼性新生血管疾患、ウイルス感染症、特に疣贅および性器疣贅を処置するための単純ヘルペスまたはＨＰＶ（ヒトパピローマウイルス）により引き起こされる感染症の群から選択される。
【０１７６】
関節リウマチ、ウイルス感染症および疼痛の処置および／または予防が、本発明の目的のために特に好ましい。
【０１７７】
本発明による組成物および／または組成物を備えるデバイスのための本発明による適用のさらなる分野は、冬季うつ病、睡眠病、気分を改善するための照射、疼痛、特に、例えば、緊張により引き起こされる筋肉痛の軽減、関節の凝りの除去、および歯のホワイトニング（漂白）から選択される。
【０１７８】
本発明による組成物および／または組成物を備えるデバイスのための本発明による適用のさらなる領域は、消毒の群から選択される。本発明による組成物および／または本発明によるデバイスは、消毒の目的で、任意の種類の対象物（無生物物質）または対象（例えば、ヒトおよび動物などの生物）の処置に使用することができる。これには、例えば、創傷の消毒、細菌の減少、手術器具または他の物品の消毒、食品、液体、特に水、飲料水および他の飲料の消毒、粘膜および歯茎および歯の消毒が含まれる。ここでの消毒は、細菌および病原体などの生きている微生物の原因物質の望ましくない影響の低減という意味に解釈する。
【０１７９】
上述の光線療法の目的のため、本発明による組成物および／または本発明によるデバイスは、好ましくは、２５０〜１０００ｎｍ、特に好ましくは３００〜１０００ｎｍ、特別に好ましくは３００〜９５０ｎｍの波長を有する光を放射する。
【０１８０】
本発明に説明される態様の変形は、本発明の範囲に入ることに注目すべきである。本発明に開示される各特徴は、明示的に除外されていない限り、同一、同等または同様の目的にかなう代替の特徴に置きかえることができる。したがって、本発明に開示される各特徴は、特段の記載のない限り、一般的な系の例としてまたは同等のもしくは類似の特徴としてみなすべきである。
【０１８１】
特定の特徴および／または工程が相互に排他的でない限り、本発明の全ての特徴は、任意の方法で互いに組み合わせることができる。これは特に、本発明の好ましい特徴に適用される。同様に、必須でない組み合わせの特徴は、別々に（および組み合わせずに）使用することができる。
【０１８２】
特徴、特に、本発明の好ましい態様の特徴の多くは、それ自体発明とみなすべきであり、単に本発明の態様の一部とみなすべきではないことはさらに注目すべきである。本明細書において特許請求する各発明に加えて、またはその代替として、これらの特徴に独立した保護を与えることができる。
【０１８３】
本発明に関して開示した技術的作用に関する教示を、抽出し、他の例と組み合わせることができる。
【０１８４】
本発明は、以下の実施例および図によってさらに詳細に説明するが、それによって制限されることを望むものではない。
【図面の簡単な説明】
【０１８５】
【図１】正孔注入層（ＨＩＬ）がバッファー層とも呼ばれる、ＯＬＥＤの典型的な構造を示す図。
【図２】ＯＬＥＤを特徴づけるための典型的な測定配置を示す図。ＯＬＥＤは、保持器中に固定され、ばねコンタクトを備える。外来光線による影響を排除するために、アイレスポンス（eye response）フィルターを有するフォトダイオードを、測定器に直接取り付けることができる。
【０１８６】
［実施例］
例１〜６で製造する化合物Ｖ１〜Ｖ６の式を以下に示す。
【化１２】
0005955783.tif 000018
【０１８７】
［物質］
以下の化合物（ＴＭ１）を、式Ｖ１〜Ｖ６の化合物と組み合わせて、三重項マトリックスとして使用する。
【化１３】
0005955783.tif 000019
【０１８８】
例１
化合物Ｖ１の製造
【化１４】
0005955783.tif 000020
【０１８９】
ａ）４−ブロモフェニル  １−ピナコリルボロナートの合成
４−ｎ−オクチルブロミド５０．０ｇ（１８６ｍｍｏｌ）、ビスピナコラトジボロン５１．９ｇ（２０４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム５２．９ｇ（５３９ｍｍｏｌ）を、ジメチルスルホキシド８００ｍｌに懸濁する。１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロパラジウム（II）*ＤＣＭ４．５５ｇ（５．６ｍｍｏｌ）を、この懸濁液に加え、反応混合物を還流させながら１６時間加熱する。冷却後、６００ｍｌの酢酸エチルおよび４００ｍｌの水を加え、有機相を分離し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて脱水し、その後蒸発乾固する。粗生成物をヘプタンから再結晶させ、最終的に減圧下で乾燥する。収量は４８．２ｇ（１５２ｍｍｏｌ）で、理論の８２．０％に相当する。
【０１９０】
ｂ）トリス［４’−ｎ−オクチル−３−（２−ピリジニル−κＮ）［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κＣ］−イリジウム（III）（化合物Ｖ１）の合成
ｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）（５−ブロモフェニル）−κＣ］−イリジウム（III）３．４ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニル１−ピナコリルボロナート１０．８ｇ（３４ｍｍｏｌ）、硫酸カリウム５．０２ｇ（２４ｍｍｏｌ）を、トルエン１００ｍｌ、ジオキサン１００ｍｌおよび水１１１ｍｌに懸濁する。酢酸パラジウム（II）４ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ）およびｏ−トリトリルホスフィン３５ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）をこの懸濁液に加え、反応混合物を還流させながら２４時間加熱する。冷却後、有機相を分離し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、シリカゲルを通して濾過し、硫酸ナトリウムを使用して脱水し、その後蒸発乾固する。残渣をジオキサン／エタノールから再結晶させ、最終的に減圧下で乾燥する。収量は３．６４ｇ（３ｍｍｏｌ）で、理論の７８．０％に相当する。
【０１９１】
例２〜６
Ｖ２〜Ｖ６の製造
本発明による以下の化合物Ｖ２〜Ｖ６を、ｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）（５−ブロモフェニル）−κＣ］イリジウム（III）またはｆａｃ−トリス［２−（１−イソキノリニル−κＮ）（５−ブロモフェニル）−κＣ］イリジウム（III）および対応するボロナートから、例１に記載する合成と同様に得る。
【表１−１】
0005955783.tif 000021
【表１−２】
0005955783.tif 000022
【０１９２】
例７
化合物Ｖ７の製造
【化１５】
0005955783.tif 000023
【０１９３】
ａ）４−（４−ｎ−オクチルフェニルフェニルアミノ）ベンズアルデヒドの合成
４−フェニルアミノベンズアルデヒド５０．０ｇ（２５４ｍｍｏｌ）、ｐ−ブロモ−ｎ−オクチルフェニル７５．１ｇ（２７９ｍｍｏｌ）、およびＮａＯｔＢｕ７３．１ｇ（７６０ｍｍｏｌ）を、ｐ−キシレン１Ｌに懸濁する。Ｐｄ（ＯＡｃ）2１．１ｇ（５ｍｍｏｌ）および１Ｍトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン溶液３．８ｍｌをこの懸濁液に加える。反応混合物を還流させながら、１６時間加熱する。冷却後、有機相を分離し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、その後蒸発乾固する。残渣を熱トルエンで抽出し、さらに精製することなくその後の反応に使用する。収量は８１．７ｇ（２１２ｍｍｏｌ、８３．６％）である。
【０１９４】
ｂ）化合物Ｖ７の合成
ジエチル（フェニル）メチルホスホナート６．０ｇ（２６ｍｍｏｌ）を、最初にＤＭＦ７０ｍｌに導入し、保護ガスのもと、約０℃でナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド５．５４ｇ（５８ｍｍｏｌ）を添加し、０℃で４０分の攪拌時間後、ＤＭＦ４０ｍｌに４−（４−ｎ−オクチルフェニルフェニルアミノ）ベンズアルデヒド１０．１ｇ（２６ｍｍｏｌ）を含む溶液を、０℃でゆっくり滴加する。２時間後、エタノールおよび水を５℃で滴加し、混合物を室温で一晩攪拌し、その後バッチをＤＣＭで振盪することにより抽出する。有機相を分離し、水で洗浄し、乾燥し、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。アセトニトリルからの再結晶後、わずかに黄色がかった粉末の形で生成物が得られる。収量は９．０ｇ（２０ｍｍｏｌ、７４．５％）である。
【０１９５】
例８
化合物Ｖ８の製造
化合物Ｖ８を、例７に記載する化合物Ｖ７の合成と同様に得る。
【化１６】
0005955783.tif 000024
【０１９６】
例９
ポリマーＰ１、Ｐ２およびＰ３の製造
以下のモノマー（モル％に相当するパーセントデータ）を使用して、ＷＯ２００３／０４８２２５Ａ２に従って、スズキカップリングにより、ポリマーＰ２およびＰ３ならびに比較ポリマーＰ１を合成する。
【０１９７】
ポリマーＰ１−比較ポリマー
【化１７】
0005955783.tif 000025
【０１９８】
ポリマーＰ２
【化１８】
0005955783.tif 000026
【０１９９】
ポリマーＰ３−中間層ポリマー
【化１９】
0005955783.tif 000027
【０２００】
例１０
ＯＬＥＤの製造
溶液からの有機発光ダイオードの製造は、既に文献（例えば、ＷＯ２００４／０３７８８７Ａ２）に何度も記載されてきた。例によって本発明を説明するために、化合物Ｖ１〜Ｖ６とマトリックスＴＭ１との種々の組み合わせを有する三重項ＯＬＥＤ、および化合物Ｖ７とＶ８とＰ１とＰ２とからなる組み合わせを備えるＯＬＥＤを、スピンコーティングにより製造する。
【０２０１】
典型的なＯＬＥＤは、正孔注入層（ＨＩＬ）がバッファー層とも呼ばれる、図１に示す構造を有する。
【０２０２】
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物、透明な導電性アノード）が塗布されるＴｅｃｈｎｏｐｒｉｎｔ製の基板（ソーダ石灰ガラス）を使用して、ＯＬＥＤを製造する。
【０２０３】
基板をＤＩ水および洗剤（Ｄｅｃｏｎｅｘ１５ＰＦ）によりクリーンルーム内で洗浄し、その後ＵＶ／オゾンプラズマ処理により活性化する。次いで、ＰＥＤＯＴ（水性分散液として供給される、Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ、Ｇｏｓｌａｒ製のポリチオフェン誘導体（Ｂａｙｔｏｎ  Ｐ  ＶＡＩ  ４０８３ｓｐ．））を含有する８０ｎｍのバッファー層を、同様にクリーンルーム中でスピンコーティングにより塗布する。必要なスピン速度は、希釈度および具体的なスピンコーター幾何学に依存する（８０ｎｍについては、典型的には４５００ｒｐｍ）。層から残留水分を除去するために、１８０℃のホットプレート上で１０分間加熱することにより、基板を乾燥する。次いで、溶液（Ｐ３の濃度はトルエン中５ｇ／ｌである；種々のＥＭＬの組成および対応する濃度を表１に列挙する）から最初に２０ｎｍの中間層（典型的には正孔支配ポリマー、ここではＰ３）、次いで８０ｎｍ（赤色発光層）または６５ｎｍ（青色発光層）の発光物質含有層（放射性層についてはＥＭＬ）を、不活性ガス雰囲気（窒素またはアルゴン）下で載せる。１８０℃で少なくとも１０分間加熱することにより、全てのＥＭＬ層を乾燥する。次いで、蒸着（Ａｌｄｒｉｃｈ製の高純度金属、特に９９．９９％バリウム；Ｌｅｓｋｅｒまたは他社製の蒸着装置、典型的な真空レベル５×１０6ｍｂａｒ）によりＢａ／Ａｌカソードを塗布する。特に、カソードを空気および大気中の水分から保護するために、最後にデバイスを密閉して特性を調べる。
【０２０４】
ＯＬＥＤを表２に要約するが、ここでＯＬＥＤ１およびＯＬＥＤ４は比較に役立ち、ＯＬＥＤ２、ＯＬＥＤ３およびＯＬＥＤ５は、本発明によるダイオードを表す。
【表２】
0005955783.tif 000028
【０２０５】
例１１
ＯＬＥＤの特性評価
ＯＬＥＤの特性を示すために、後者を、特に基板サイズのために製造された保持器中に固定し、ばねコンタクトを与える。外来光線による影響を排除するために、アイレスポンスフィルターを有するフォトダイオードを、測定保持器に直接取り付けることができる。典型的な測定配置を図２に示す。
【０２０６】
電圧を、典型的には０から最大２０Ｖまで０．２Ｖずつ増加させ、再び減少させる。各測定点について、デバイスを通る電流およびフォトダイオードから得られる光電流を測定する。このようにして、試験デバイスのＩＶＬデータを得る。重要な特性量は、測定される最大効率（ｃｄ／Ａの「ｅｆｆ．」）および１００ｃｄ／ｍ2に必要とされる電圧Ｕ100である。
【０２０７】
さらに、試験デバイスの色および正確なエレクトロルミネッセンススペクトルを知るために、最初の測定後に１００ｃｄ／ｍ2に必要とされる電圧を再度印加し、フォトダイオードをスペクトル測定ヘッドに交換する。これを、光ファイバーにより分光計（Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ  ＵＳＢ２０００）に接続する。色座標（ＣＩＥ：Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ｄｅ  ｌ’ｅｃｌａｉｒａｇｅ、１９３１  標準観測者）を、測定したスペクトルから得ることができる。
【０２０８】
さらに、ＥＱＥも計算する。ＥＱＥは、略語であり、「外部量子効率」という用語を表す。ＥＱＥは、デバイスの中に流れる電子数で割ったデバイスから出る光子数により定義される。一重項ＯＬＥＤについての理論的最大ＥＱＥは、典型的には約５％であり、三重項ＯＬＥＤについては最大約２０％である。
【０２０９】
特性評価の結果を表２に要約する。
【表３】
0005955783.tif 000029
【０２１０】
結果から分かるように、ＯＬＥＤ２およびＯＬＥＤ３は、効率に関して、ＯＬＥＤ１に対し有意な改善を示す。同じことがＯＬＥＤ４およびＯＬＥＤ５にも当てはまる。これは、Ｆ−Ｆ相互作用（Ｆｏｒｓｔｅｒ機構によるエネルギー移動）により密接な関係があるＯＬＥＤ２、ＯＬＥＤ３およびＯＬＥＤ５中の発光単位より引き起こされる。発明的になることなく、本発明による本技術的教示に基づいて、異なる手段により、さらなる最適化を達成することができる。したがって、例えば、同じまたは異なる濃度で他の発光物質を使用することにより、さらなる最適化を達成することができる。
【図１】
0005955783.tif 000031
【図２】
0005955783.tif 000032