(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫光吸収シート及び反射膜を含む光選択透過フィルターであって、
該紫光吸収シートは、紫光吸収化合物及び樹脂成分を含む樹脂層を有し、５００ｎｍにおける透過率（Ｔ５００）と、４００ｎｍにおける透過率（Ｔ４００）との差（Ｔ５００−Ｔ４００）が２０％以上であり、かつ、Ｔ５００が８３％以上であるシートであり、
該紫光吸収化合物は、５００ｎｍにおける透過率（Ｔ５００）と、４００ｎｍにおける透過率（Ｔ４００）との差（Ｔ５００−Ｔ４００）が２０％以上であり、かつ、Ｔ５００が８３％以上である化合物である
ことを特徴とする光選択透過フィルター。
【請求項２】
前記紫光吸収化合物は、紫光の長波長側の吸収端波長が４００〜５００ｎｍにある化合物である
ことを特徴とする請求項１に記載の光選択透過フィルター。
【請求項３】
前記紫光吸収化合物は、６５０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長域に少なくとも１つの吸収極大を有する
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の光選択透過フィルター。
【請求項４】
前記樹脂成分は、フッ素化芳香族ポリマー、ポリ（アミド）イミド樹脂、ポリアミド樹脂及びアラミド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の溶剤可溶性樹脂を含む
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光選択透過フィルター。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の光選択透過フィルターに用いられる
ことを特徴とする紫光吸収シート。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の光選択透過フィルター、レンズユニット部、及び、センサー部を少なくとも有する
ことを特徴とする固体撮像素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光選択透過フィルター、紫光吸収シート及び固体撮像素子に関する。より詳しくは、光学部材やオプトデバイス部材の他、表示デバイス部品、機械部品、電気・電子部品等の用途に有用な光選択透過フィルター、それに用いられる紫光吸収シート、及び、光選択透過フィルターを有する固体撮像素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
光選択透過フィルターは、特定波長の光の透過率を選択的に低減するフィルターであり、例えば、光学部材やオプトデバイス部材の他、表示デバイス部品、機械部品、電気・電子部品等に用いられる光学フィルターとして有用なものである。例えば、代表的な光学部材の１つである固体撮像素子（カメラモジュールとも称す）においては、光学ノイズとなる赤外線（特に波長＞７８０ｎｍ）を遮断する赤外線カットフィルター（ＩＲカットフィルター）が用いられている。
【０００３】
このような用途の中でも光学部材等の分野では、近年、デジタルカメラモジュールが携帯電話に搭載される等、小型化が進みつつあり、これに伴って、デジタルカメラモジュール等に用いられる光選択透過フィルター（赤外線カットフィルター等）の薄膜化への要望が高まりつつある。光選択透過フィルターは、主に、基材に金属等を蒸着させ無機多層膜とし、各波長の屈折率を制御したものが用いられており、その基材として、従来、ガラス板が用いられてきたが、薄膜化の要望の高まりを受けて樹脂を基材とする技術が検討されている。
【０００４】
基材に樹脂を用いた光選択透過フィルターとしては、例えば、厚みが２００μｍ未満であり、かつ基材が耐リフロー性機能フィルムを含んで構成された光選択透過フィルターが開示されている（特許文献１参照）。この光選択透過フィルターは、充分に薄くても耐熱性に優れるため、各種用途に極めて有用なものである。特許文献１の実施例には、基材上に反射型のＩＲカット膜（誘電体多層膜）を蒸着した形態の光選択透過フィルター、すなわち反射型フィルターが開示されている。
【０００５】
また反射型フィルターと、近赤外線吸収剤を含む透明材料から構成される吸収型フィルターとを組み合わせる試みも行われている（例えば、特許文献２〜５参照）。特許文献２には、ガラス基板上に光学多層膜からなる熱線反射膜及び熱線吸収膜が形成された熱線カットフィルターが開示されているが、この熱線カットフィルターは、ランプから発生する、近赤外線領域から遠赤外線領域に亙って広帯域に熱線をシャープに且つほぼ完全にカットできる広帯域の熱線カットフィルターを提供することを目的とし、短波長領域（例えば波長２μｍ以下）の赤外線を熱線反射膜で遮断し、長波長領域（例えば波長２μｍ以上）の赤外線を熱線吸収膜で遮断しようとするものである。特許文献３には、赤外線反射積層体を備えてなる熱線遮断シートであって、更に波長６５０ｎｍ以上、８００ｎｍ未満の間に極大吸収ピークを持つ近赤外線吸収色素を含有して成る熱線遮断シートが開示されており、赤外線反射積層体の持つ熱線反射機能と近赤外線吸収色素の持つ熱線吸収機能とを組み合わせることで、可視光透過率が７０％以上、かつ日射透過率が４３％以下の熱線遮断シートを開発し、省エネルギーを達成しようとしている。特許文献４には、樹脂よりなり、厚さが０．４ｍｍ以下の光学的ローパスフィルター層と、樹脂よりなり、厚さが０．５ｍｍ以下の吸収型赤外線カットフィルター層と、多層膜よりなり、厚さが０．４ｍｍ以下の反射型赤外線カットフィルター層とが一体に積層されて構成されている光学フィルター、及び、このような光学フィルターと撮像素子とを備える撮像装置が開示されている。特許文献５には、透明高分子フィルム上の少なくとも片面に、特定の吸収特性を示す赤外線吸収層を有し、その赤外線吸収層と同一面ないしは反対面に透明導電層を有している赤外線吸収フィルターが開示されている。
【０００６】
ところで、近年、固体撮像素子等の光学部材の高性能化に伴い、遮断したい波長域（例えば、近赤外領域）をより選択的に遮断でき、かつ透過させたい波長域（例えば、可視領域）では高い透過率を示す光選択透過フィルターの開発が望まれている。そこで、例えば、ガラス基板上に多層膜を蒸着形成してなる光選択透過フィルターにおいて、多層膜の層数を多くする手法が検討されているが、ガラス基板上に多層膜を蒸着形成する場合には、蒸着工程における加熱・冷却によって、層間に応力が生じクラックや割れが発生するおそれがある。この点から、吸収ガラスを基材に用いることによって多層膜の層数を減らすことが提案されている（例えば、非特許文献１参照。）。しかし、吸収ガラスは吸収イオン濃度（吸収を示す金属イオンの濃度）を高めるとクラックが発生し、ガラスとして成形できないため、吸収イオン濃度を低くせざるを得ない。このため、充分な吸収性能を発揮するためには、相当な厚み（例えば、２ｍｍ程度）の吸収ガラスを用いる必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＷＯ２００８／０８１８９２号公報
【特許文献２】特開平８−３２９７１９号公報
【特許文献３】特開平６−１９４５１７号公報
【特許文献４】特開２００５−３４５６８０号公報
【特許文献５】特開２０００−２８８２６号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】小檜山光信著、「光学薄膜フィルターデザイン」、オプトロニクス社、２００６年１０月５日、ｐ．２１３−２１９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述したように種々の光選択透過フィルターが検討されているが、一般に、反射型フィルターは、光の遮断性能には優れるものの、光の入射角によって反射特性が変化する入射角依存性（視野角依存性とも称す）を有しており、その低減が課題であった。入射角依存性のないフィルターとしては、例えば、近赤外線吸収剤を含む材料から形成される吸収型フィルターが挙げられるが、充分な吸収特性を実現するためには相当な厚みが必要であった。また、ガラス基材を用いる場合、薄くすると割れやすくなる等の課題があり、薄膜化には限界があった。更に、特許文献２〜５等には、反射型フィルターと吸収型フィルターとを組み合わせた光学フィルターが開示されているが、これらの技術においては、遮断性能の入射角依存性を充分に低減して特定波長の光をより効果的に遮断するとともに、薄膜化の要請にも充分に応えることができる光選択透過フィルターとするための工夫の余地があった。また、固体撮像素子等の光学部材の高性能化により充分に対応できるようにすべく、光選択透過フィルターには、遮断したい波長域をより選択的に遮断でき、かつ透過させたい波長域では高い透過率を示すといった光選択透過性に優れることも求められる。
【００１０】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、光選択透過性に優れ、かつ光遮断特性の入射角依存性を充分に低減するとともに、充分な薄膜化を実現することもできる光選択透過フィルター、該光選択透過フィルターに用いられる紫光吸収シート、及び、該光選択透過フィルターを有する固体撮像素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、光の透過率を選択的に低減する光選択透過フィルターについて種々検討したところ、光吸収剤と樹脂成分とを含む樹脂層を有する紫光吸収シートを含む構成とすると、光選択透過性に優れるものとなるうえ、反射膜（反射層）と組み合わせた際に、入射角依存性の低減と充分な遮断性能とを達成できることを見いだした。そして、光吸収剤として、特定の吸収特性を示し、紫光（３８０〜４５０ｎｍ）を吸収し得る紫光吸収化合物を用いると、特に紫外領域から可視領域にかけて入射角依存性の低減効果が著しく向上されることを見いだした。つまり、別途設ける反射膜に由来する入射角依存性を抑制するために、特定の吸収特性を示す紫光吸収化合物を用いることが非常に有効であることを見いだした。また、基材にガラスを用いる場合と比較して、光選択透過フィルター全体を大幅に薄膜化できることを見いだした。更に、このような紫光吸収シートを含む光選択透過フィルターが、固体撮像素子（カメラモジュール）等の光学用途やオプトデバイス用途等に極めて有効な光選択透過フィルターであることを見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達した。
【００１２】
すなわち本発明は、紫光吸収シートを含む光選択透過フィルターであって、該紫光吸収シートは、紫光吸収化合物及び樹脂成分を含む樹脂層を有し、該紫光吸収化合物は、５００ｎｍにおける透過率（Ｔ５００）と、４００ｎｍにおける透過率（Ｔ４００）との差（Ｔ５００−Ｔ４００）が２０％以上であり、かつ、Ｔ５００が８０％以上である化合物である光選択透過フィルターである。
本発明はまた、上記光選択透過フィルターに用いられる紫光吸収シートでもある。
本発明は更に、上記光選択透過フィルター、レンズユニット部、及び、センサー部を少なくとも有する固体撮像素子でもある。
以下に本発明を詳述する。なお、以下において段落に分けて記載される本発明の好ましい形態の２つ又は３つ以上を組み合わせたものも本発明の好ましい形態である。
【００１３】
〔紫光吸収シート〕
本発明の光選択透過フィルターは、１又は２以上の紫光吸収シートを含む。
上記光選択透過フィルターにおける紫光吸収シートは、紫光吸収化合物及び樹脂成分を含む樹脂層（吸収層とも称す）を有する樹脂シート（フィルム形状を含む）である。このような紫光吸収シートを反射膜と組み合わせることで、視野角依存性（入射角依存性とも称す）が充分に低減され、かつ人間の視感度に近い透過吸収特性を有する光選択透過フィルターを与えることができる。また、反射膜として好適な光学多層膜と組み合わせると、光学多層膜の層数を減らすことができ、該多層膜における応力を緩和できるため、多層膜のクラックや割れを充分に防止することもできる。このような本発明の光選択透過フィルターに用いられる紫光吸収シートもまた、本発明の１つである。
【００１４】
上記紫光吸収シートは、紫光（３８０〜４５０ｎｍ）の波長域を吸収するものであるが、４５０ｎｍ以下に少なくとも１つの吸収極大を有することが好適である。この場合、４５０ｎｍ以下の波長域における吸収極大ピークのうち、最も長波長側の吸収極大ピークの位置が３００ｎｍ以上にあることが好ましい。より好ましくは３４０ｎｍ以上、更に好ましくは３６０ｎｍ以上にあることである。また、４００ｎｍ以下の波長域に少なくとも１つの吸収極大を有することがより好適である。更に、上記紫光吸収シートの紫光領域での吸収極大波長における透過率は、６０％以下であることが好ましい。より好ましくは５０％以下、更に好ましくは４０％以下、特に好ましくは３０％以下である。なお、この場合の紫光吸収シートの透過率は、後述するようにして測定することができる。
【００１５】
上記紫光吸収シートはまた、紫光の長波長側の吸収端波長が４００〜５００ｎｍにあることが好適である。より好ましくは４００〜４５０ｎｍに吸収端を有することである。
紫光吸収シートの紫光の長波長側の吸収端波長とは、紫光吸収シートについて、後述するようにして分光透過率曲線を得た後、当該曲線において、５００ｎｍにおける透過率Ｔ５００を通り横軸（波長）に平行な直線と、波長４００ｎｍにおける透過率Ｔ４００を通る接線との交点に対応する波長を意味する。
【００１６】
上記紫光吸収シートはまた、紫光（３８０〜４５０ｎｍ）以外の他の光をも吸収する樹脂シートであってもよい。この場合、４００ｎｍ未満に少なくとも１つの吸収極大を有し、かつ、４００ｎｍ以上にも少なくとも１つの吸収極大を有する樹脂シートであることが好適である。また、上記紫光吸収シートとともに、他の波長域に吸収極大を有する他の樹脂シートの１種又は２種以上を用いてもよい。
【００１７】
上記紫光吸収シートは更に、５００ｎｍにおける透過率（Ｔ５００）と、４００ｎｍにおける透過率（Ｔ４００）との差（Ｔ５００−Ｔ４００）が２０％以上であり、かつ、Ｔ５００が８０％以上であることが好適である。このように、紫光（約３８０〜４５０ｎｍ）は吸収する一方で、５００ｎｍでは吸収が低い、すなわち透過率が高い樹脂シートとすることで、遮断したい波長域をより選択的に遮断でき、かつ透過させたい波長域では高い透過率を示すという光選択透過性に優れるものとなり、また、該紫光吸収シートと反射膜とを組み合わせた際に、反射膜による入射角依存性を大幅に軽減することが可能になる。
【００１８】
上記Ｔ５００とＴ４００との差（Ｔ５００−Ｔ４００）として好ましくは２０％以上、より好ましくは２３％以上であり、また、Ｔ５００として好ましくは８０％以上、より好ましくは８３％以上である。また、Ｔ４００としては、６５％以下であることが好ましく、より好ましくは６３％以下、更に好ましくは６０％以下である。
【００１９】
紫光吸収シートの透過率は、分光光度計（例えば、Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＵＶ−３１００、島津製作所社製）を用いて測定することができ、このようにして得られた分光透過率曲線から、上記紫光吸収シートにおけるＴ４００及びＴ５００を求めることができる。また、透過率の測定に供する紫光吸収シートの厚みは、１〜２００μｍとすることが好ましい。
【００２０】
上記紫光吸収シートの構成（形態）は、樹脂層を含む限り特に限定されず、必要に応じて更に他の層を含むものであってもよい。中でも、支持体を更に有することが好ましい。紫光吸収シートを支持体と樹脂層（吸収層）とを含む構成とすることで、紫光吸収化合物の分散が困難な支持体であっても、この表面に樹脂層をコートすることによって本発明の紫光吸収シートとしての効果を付与することができる。また、樹脂層の厚みを変更することで吸収特性をより制御することもでき、また、樹脂層を極薄コートすることによって紫光吸収シートの膜厚を支持体の膜厚とほとんど変えずに本発明の効果を付与することもできるし、樹脂層を支持体の厚み調整に利用することもできる。
【００２１】
上記紫光吸収シートの形態としてより好ましくは、支持体の一方又は両面に樹脂層が形成された形態であり、更に好ましくは、支持体の両面に樹脂層が形成された形態である。また、樹脂層を支持体フィルムで挟み込んだ紫光吸収シートとしてもよい。
なお、紫光吸収シートを構成する樹脂層や、支持体等の他の層は、各々、一層又は二層以上であってもよい。
【００２２】
上記紫光吸収シートの厚みは、１ｍｍ以下であることが好ましい。これにより、本発明の光選択透過フィルターを充分に薄膜化することができ、光学部材等の低背化要求により応えることができる。より好ましくは５００μｍ以下、更に好ましくは３００μｍ以下、特に好ましくは２００μｍ以下、最も好ましくは１５０μｍ以下である。また、１μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは５０μｍ以上である。
なお、上記紫光吸収シートが支持体を含む場合、該支持体の厚みは１２０μｍ以下であることが好ましい。
【００２３】
＜樹脂層＞
上記紫光吸収シートにおいて、樹脂層は、紫光吸収化合物及び樹脂成分を含むものであるが、紫光吸収化合物が樹脂層中に分散又は溶解されてなることが好ましい。すなわち、紫光吸収化合物と樹脂成分とを含む樹脂組成物中に、紫光吸収化合物が分散又は溶解された形態の樹脂組成物により、樹脂層が形成されることが好適である。このような形態の樹脂組成物では、樹脂成分として、後述する溶剤可溶性樹脂、溶剤可溶性樹脂原料及び／又は液状樹脂原料を用いることが好適である。
なお、紫光吸収化合物及び樹脂成分としては、各々、１種又は２種以上を使用することができる。
【００２４】
上記紫光吸収化合物は、５００ｎｍにおける透過率（Ｔ５００）と、４００ｎｍにおける透過率（Ｔ４００）との差（Ｔ５００−Ｔ４００）が２０％以上であり、かつ、Ｔ５００が８０％以上である化合物である。このように、紫光（約３８０〜４５０ｎｍ）は吸収する一方で、５００ｎｍでは吸収が低い、すなわち透過率が４００〜５００ｎｍの波長域で大幅に向上するような化合物を用いて紫光吸収シートを構成することで、遮断したい波長域をより選択的に遮断でき、かつ透過させたい波長域では高い透過率を示すという光選択透過性に優れるものとなり、また、該紫光吸収シートと反射膜とを組み合わせた際に、反射膜による入射角依存性を大幅に軽減することが可能になる。
【００２５】
上記Ｔ５００とＴ４００との差（Ｔ５００−Ｔ４００）として好ましくは２０％以上、より好ましくは２３％以上であり、また、Ｔ５００として好ましくは８０％以上、より好ましくは８３％以上である。また、Ｔ４００としては、６５％以下であることが好ましく、より好ましくは６３％以下、更に好ましくは６０％以下である。
【００２６】
紫光吸収化合物の透過率は、紫光吸収化合物を溶媒（例えば、メタノール、ジメチルアセトアミド）に溶解させて得た溶液を、１ｃｍ厚の透明石英セルに充填し、分光光度計（例えば、Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＵＶ−３１００、島津製作所社製）を用いて測定することができ、このようにして得られた分光透過率曲線から、Ｔ４００及びＴ５００を求めることができる。透過率測定時の紫光吸収化合物の濃度は特に限定されないが、例えば、溶媒と紫光吸収化合物との総量１００質量％に対し、紫光吸収化合物を０．０００００１〜０．０１量％とすることが好ましく、より好ましくは０．００００１〜０．００１質量％とすることである。
また別法として、樹脂成分と紫光吸収化合物とを含む樹脂組成物（ただし、紫光吸収化合物を含まない場合の樹脂組成物の硬化物の４００ｎｍ及び５００ｎｍでの透過率が８０％以上であるもの）から透明樹脂シートを作製し、当該透明樹脂シートの透過率を分光光度計（例えば、Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＵＶ−３１００、島津製作所社製）を用いて測定して、得られた分光透過率曲線から得たＴ４００及びＴ５００を、それぞれ紫光吸収化合物のＴ４００及びＴ５００としてもよい。この場合、透明樹脂シートの厚みは１〜２００μｍであることが好ましく、また、紫光吸収化合物の濃度は、樹脂組成物１００質量％に対し、０．００１〜２０質量％とすることが好ましい。
【００２７】
上記紫光吸収化合物は、紫光（３８０〜４５０ｎｍ）の波長域を吸収する化合物であるが、４５０ｎｍ以下に少なくとも１つの吸収極大を有することが好適である。この場合、４５０ｎｍ以下の波長域における吸収極大ピークのうち、最も長波長側の吸収極大ピークの位置が３００ｎｍ以上にあることが好ましい。より好ましくは３４０ｎｍ以上、更に好ましくは３６０ｎｍ以上、特に好ましくは３７０ｎｍ以上にあることである。また、４００ｎｍ以下の波長域に少なくとも１つの吸収極大を有することがより好適である。更に、上記紫光吸収化合物の紫光領域での吸収極大波長における透過率は、５００ｎｍにおける透過率が８０％以上である場合において、６０％以下を満足するものであることが好ましい。より好ましくは５０％以下、更に好ましくは４０％以下、特に好ましくは３０％以下である。この場合の紫光吸収化合物の透過率も、上記と同様に測定することができる。
【００２８】
上記紫光吸収化合物はまた、紫光の長波長側の吸収端波長が４００〜５００ｎｍにあることが好適である。より好ましくは４００〜４５０ｎｍに吸収端を有することである。
紫光吸収化合物の紫光の長波長側の吸収端波長は、上述したように紫光吸収化合物の分光透過率曲線を得た後、当該曲線において、５００ｎｍにおける透過率Ｔ５００を通り横軸（波長）に平行な直線と、波長４００ｎｍにおける透過率Ｔ４００を通る接線との交点に対応する波長を意味する。
【００２９】
上記紫光吸収化合物は更に、紫光（３８０〜４５０ｎｍ）以外の他の光をも吸収する化合物であってもよい。この場合、４００ｎｍ未満の波長域に少なくとも１つの吸収極大を有し、かつ、４００ｎｍ以上の波長域にも少なくとも１つの吸収極大を有する化合物であることが好適である。中でも、４００ｎｍ未満に少なくとも１つの吸収極大を有し、かつ、６００ｎｍ以上の波長域にも少なくとも１つの吸収極大を有する化合物であることが好ましい。これにより、本発明の光選択透過フィルターを、固体撮像素子に有用な赤外・紫外線カットフィルターに好適に適用することが可能になる。より好ましくは、４００ｎｍ未満に少なくとも１つの吸収極大を有し、かつ、６００〜１０００ｎｍの波長域にも少なくとも１つの吸収極大を有する化合物である。６００〜１０００ｎｍの波長域の中でも、６５０ｎｍ以上が好ましく、また、８００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは７５０ｎｍ以下、更に好ましくは７１０ｎｍ以下、特に好ましくは７００ｎｍ以下である。
【００３０】
上記紫光吸収化合物はまた、４００ｎｍ以上、６００ｎｍ未満の波長域には実質的に吸収極大を持たないものであることが好ましい。
上記紫光吸収化合物はまた、透過色が非黄色系であることが好適である。
【００３１】
上記紫光吸収化合物として具体的には、例えば、（ａ）フタロシアニン系色素、（ｂ）紫外線吸収剤、（ｃ）金属イオン又は金属イオンの１種若しくは２種以上を金属成分として含む金属酸化物粒子、等が好ましく挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を使用することができる。
【００３２】
上記（ａ）のフタロシアニン系色素としては、６００〜８００ｎｍ領域に吸収極大波長を有するものが好ましい。より好ましくは、６５０ｎｍ以上、８００ｎｍ以下の波長域に吸収極大を有するものであり、更に好ましくは７５０ｎｍ以下、特に好ましくは７１０ｎｍ以下、最も好ましくは７００ｎｍ以下の波長域に吸収極大を有するものである。
【００３３】
上記フタロシアニン系色素はまた、金属フタロシアニン錯体が好適であり、例えば、銅、亜鉛、コバルト、バナジウム、鉄、ニッケル、錫、銀、マグネシウム、ナトリウム、リチウム、鉛等の金属元素を中心金属とする金属フタロシアニン錯体が挙げられる。これらの金属元素の中でも、溶解性、可視光透過性、耐光性がより優れることから、銅、バナジウム及び亜鉛のいずれか１以上を中心金属とするものが好ましい。中心金属としてより好ましくは銅及び亜鉛であり、更に好ましくは銅である。銅を用いたフタロシアニン系色素は、どのような樹脂成分（バインダー樹脂）に分散させても光による劣化がなく、非常に優れた耐光性を有する。
【００３４】
上記（ｂ）の紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系紫外線吸収剤等が挙げられる。中でも、吸収極大波長が３４０ｎｍ以上にある化合物が好ましく、吸収極大波長が３５０ｎｍ以上にある化合物がより好適である。
ここで、吸収極大波長が３４０〜３５０ｎｍにある紫外線吸収剤としては、例えば、２−（５−メチルー２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（３４０ｎｍ）、２−〔ヒドロキシー３，５−ビス（α、α―ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（３４６ｎｍ）、２−（２’−ヒドロキシー５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（３４０ｎｍ）、メチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート−ポリエチレングリコール（分子量約３００）との縮合物（３４３ｎｍ）等が挙げられ、市販品としては、ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２９、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２１３、ＴＩＮＵＶＩＮ  ５７１（いずれもＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。また、吸収極大波長が３５０ｎｍ以上にある紫外線吸収剤としては、２−３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（３５３ｎｍ）等が挙げられ、市販品としては、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００３５】
上記（ｃ）の金属イオン又は金属酸化物粒子において、金属イオンとしては、例えば、Ｂｉ（ＩＩＩ）、Ｃｅ（ＩＶ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ａｇ（Ｉ）、Ｃｕ（Ｉ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｆｅ（ＩＩ）等が挙げられる。また、金属酸化物の中でも、紫光吸収性に優れる点から、ＣｅＯ２、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＡｇＯ、Ｃｕ２Ｏ、ＦｅＯ及びＢｉ２Ｏ３からなる群から選択される少なくとも１種の金属酸化物；ＣｅＯ２、ＺｎＯ及びＴｉＯ２からなる群から選択される少なくとも１種の酸化物に、Ｂｉ、ＡｇＣｕ及びＦｅからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素が固溶してなる固溶体酸化物；Ｃｅ、Ｚｎ及びＴｉからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素と、Ｂｉ、Ａｇ、Ｃｕ及びＦｅからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素とを金属成分とする複合金属酸化物；が好ましい。
【００３６】
上記金属酸化物粒子はまた、紫光吸収性能に優れ、かつ５００ｎｍにおける光透過率が高い点で、粒子径が微細な粒子であることが好適である。具体的には、比表面積径が５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０ｎｍ以下、更に好ましくは２０ｎｍ以下である。
比表面積径ｄ（ｎｍ）は、粒子粉末のＢ．Ｅ．Ｔ．法によリ測定される比表面積値Ｓ（ｍ２／ｇ）と、真比重ρとより、下記式で算出される。
ｄ＝６０００／（ρ・Ｓ）
【００３７】
上記樹脂層において、紫光吸収化合物の濃度（含有量）としては、紫光吸収シートの構成や樹脂層の厚み等によっても異なるが、例えば、樹脂層を構成する紫光吸収化合物及び樹脂成分の総量１００質量％に対して、紫光吸収化合物が０．００１質量％以上、２０質量％以下であることが好適である。より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、特に好ましくは１質量％以上である。また、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。
【００３８】
本発明においては、上記紫光吸収化合物とともに、他の波長域に吸収極大を有する他の色素を併用することもできる。ここで、色素とは、特定波長の光を吸収する物質を意味し、上記紫光吸収化合物も含むが、上記紫光吸収化合物と併用できる他の色素（紫光吸収化合物以外の色素）としては、６００〜８００ｎｍの波長域に吸収極大を有するものが好適である。より好ましくは、６５０〜７５０ｎｍの波長域に吸収極大を有するものである。上記他の色素はまた、４００ｎｍ以上、６００ｎｍ未満の波長域には実質的に吸収極大を持たないものであることが好ましい。
【００３９】
上記他の色素として具体的には、例えば、前述したフタロシアニン系色素以外のフタロシアニン系色素、ポルフィリン系色素、シアニン系色素、クアテリレン系色素、スクアリリウム系色素、ナフタロシアニン系色素、ニッケル錯体系色素、銅イオン系色素等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００４０】
上記他の色素の濃度は、上記紫光吸収化合物として使用される化合物の種類等によって異なる。例えば、紫光吸収化合物として可視長波長〜近赤外域に吸収能のある化合物（例えば、上記（ａ）のフタロシアニン色素等）を用いた場合、他の色素の濃度は、当該紫光吸収化合物による効果を充分に発揮させるため、色素の全量（紫光吸収化合物を含む色素全量）１００質量％に対し、３０質量％以下であることが好適である。より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは、他の色素を実質的に含まないことである。また、例えば、紫光吸収化合物として可視長波長〜近赤外域に吸収能を有さない化合物（例えば、上記（ｂ）の紫外線吸収剤や、上記（ｃ）の金属イオン又は金属酸化物粒子等）を用いた場合、他の色素の濃度は、樹脂層を構成する紫光吸収化合物、樹脂成分及び他の色素の総量１００質量％に対して、他の色素が０．００１質量％以上、２０質量％以下であることが好適である。より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、特に好ましくは１質量％以上である。また、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。
【００４１】
上記樹脂層において、樹脂成分としては、紫光吸収化合物等の色素を充分に溶解又は分散できる樹脂成分が好ましい。すなわち、上記紫光吸収化合物等の色素は、樹脂層中に均一に分散又は溶解されてなることが好ましい。このような樹脂成分を適切に選択することにより、透過させたい波長域（例えば、可視領域）における高透過率と、遮断したい波長域（例えば、赤外領域）における高吸収性とを両立することが可能となる。
【００４２】
上記樹脂成分としては、例えば、溶剤可溶性樹脂、溶剤可溶性樹脂原料及び液状樹脂原料からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。このような樹脂成分は、上記紫光吸収化合物等の色素の分散性が高いため、光選択吸収性により優れた光吸収膜を形成することができるとともに、色素を高濃度で分散できるため、光選択透過フィルターの薄膜化も可能である。また、上記樹脂成分を用いると、後述する溶媒キャスト法によって樹脂層を形成（成膜）することができるため、樹脂層中に色素を高濃度で均一に分散できるとともに、比較的低温で樹脂層を形成することができる。
なお、上記樹脂層自体は、溶剤可溶性であっても不溶性であってもよい。
【００４３】
ここで、「溶剤可溶性樹脂」とは、有機溶剤に可溶な樹脂を意味し、例えば、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピロリドン１００質量部に対し、１質量部以上溶解する樹脂であることが好適である。また、「溶剤可溶性樹脂原料」とは、溶剤可溶性の樹脂原料、すなわち樹脂原料であって溶剤可溶性であるものを意味し、例えば、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピロリドン１００質量部に対し、１質量部以上溶解するものが好適である。また、「液状樹脂原料」とは、液状の樹脂原料、すなわち樹脂原料であって液状であるものを意味する。物が「液状である」とは、その物自体の粘度が、常温（２５℃）において１００Ｐａ・ｓ以下であることを意味する。粘度は、Ｂ型粘度計により測定することができる。
なお、「樹脂原料」には、樹脂の前駆体や該前駆体の原料、更に、樹脂を形成するための単量体（硬化性モノマー等）が含まれるものとする。
【００４４】
上記樹脂成分としては、上述したように、溶剤可溶性樹脂、溶剤可溶性樹脂原料及び液状樹脂原料からなる群より選択される少なくとも１種が好ましいが、これらの中でも、溶剤可溶性樹脂を用いることが好適である。溶剤可溶性樹脂を用いると、溶剤可溶性樹脂原料や液状樹脂原料を用いた場合に比べて、耐光性に優れる。これは、溶剤可溶性樹脂が溶剤可溶性樹脂原料及び液状樹脂原料よりも、分散した紫光吸収化合物等の色素の吸収性能の劣化を引き起こしにくいためである。理由として、溶剤可溶性樹脂は、そのモノマーや前駆体から調整し、重合や反応を完結させている。更に精製を行う場合もある。こうして得られた溶剤可溶性樹脂には、色素の劣化、分解を促進させる未反応物、反応性末端、イオン性基、触媒、酸・塩基性基等がほとんどないと考えられる。一方、溶剤可溶性樹脂原料及び液状樹脂原料は、このような色素の劣化、分解を促進させる因子が多く残っている。また、色素を分散させた状態で、色素の吸収性能や吸収スペクトルを保持したまま、溶剤可溶性樹脂原料及び液状樹脂原料の重合や反応を完結させることが難しい（未反応部位が多くなり、所望の物性も充分に得られない。）。そのため、同じ色素を分散させても、樹脂成分の違いにより、樹脂層の耐光性が異なる。したがって、耐光性の観点からは、少なくとも溶剤可溶性樹脂を用いることが好適である。
【００４５】
上記溶剤可溶性樹脂として具体的には、例えば、フッ素化芳香族ポリマー、ポリ（アミド）イミド樹脂、ポリアミド樹脂、アラミド樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂等が挙げられる。中でも、耐光性により優れる観点から、フッ素化芳香族ポリマー及び／又はポリ（アミド）イミド樹脂が好ましい。より好ましくは、ポリ（アミド）イミド樹脂であり、更に好ましくはポリイミド樹脂である。
【００４６】
上記溶剤可溶性樹脂はまた、架橋反応（硬化反応）することが可能な反応性基（例えば、エポキシ基やオキセタン環、エチレンスルフィド基等の開環重合性基や、アクリル基、メタクリル基、ビニル基等のラジカル硬化性基及び／又は付加硬化性基）を有するものであってもよい。
上記樹脂成分として溶剤可溶性樹脂を用いる場合、該溶剤可溶性樹脂がそのまま、上記樹脂層を構成する樹脂成分となっていてもよいし、該溶剤可溶性樹脂が架橋反応等により変化したものが、上記樹脂層を構成する樹脂成分となっていてもよい。
なお、架橋可能な反応性基の量や成膜時の架橋反応をどの程度進めるかは特に限定されるものではないが、樹脂の溶剤可溶性が維持できる程度であることが好ましい。
【００４７】
上記フッ素化芳香族ポリマーとしては、少なくとも１以上のフッ素基を有する芳香族環と、エーテル結合、ケトン結合、スルホン結合、アミド結合、イミド結合及びエステル結合の群より選ばれた少なくとも１つの結合とを含む繰り返し単位により構成された重合体等が挙げられ、具体的には、例えば、フッ素原子を有するポリイミド、ポリエーテル、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリアミドエーテル、ポリアミド、ポリエーテルニトリル、ポリエステル等が挙げられる。これらの中でも、少なくとも１つ以上のフッ素基を有する芳香族環と、エーテル結合とを含む繰り返し単位を必須部位として有する重合体であることが好ましく、下記一般式（１−１）又は（１−２）で表される繰り返し単位を含む、フッ素原子を有するポリエーテルケトンがより好ましい。中でも特に、フッ素化ポリエーテルケトン（ＦＰＥＫ）が好適である。
なお、一般式（１−１）又は（１−２）で表される繰り返し単位は、同一でも異なっていてもよく、ブロック状、ランダム状等の何れの形態であってもよい。
【００４８】
【化１】
0006017805.tif 000002
【００４９】
上記一般式（１−１）中、Ｒ１は炭素数１〜１５０の芳香族環を有する２価の有機鎖を表す。Ｚは２価の鎖又は直接結合を表す。ｘ及びｙは０以上の整数であり、ｘ＋ｙ＝１〜８を満たし、同一又は異なって、芳香族環に結合しているフッ素原子の数を表す。ｎ１は、重合度を表し、２〜５０００の範囲内が好ましく、５〜５００の範囲内がより好ましい。
上記一般式（１−２）中、Ｒ２は、置換基を有していてもよい、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、炭素数１〜１２のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数６〜２０のアリールアミノ基又は炭素数６〜２０のアリールチオ基を表す。Ｒ３は、炭素数１〜１５０の芳香族環を有する２価の有機鎖を表す。ｚは、芳香族環に結合しているフッ素原子の数であり、１又は２である。ｎ１は、重合度を表し、２〜５０００の範囲内が好ましく、５〜５００の範囲内がより好ましい。
【００５０】
上記一般式（１−１）において、ｘ＋ｙは２〜８の範囲内が好ましく、４〜８の範囲内がより好ましい。また、エーテル構造部分（−Ｏ−Ｒ１−Ｏ−）が芳香族環に結合する位置としては、Ｚに対してパラ位であることが好ましい。
【００５１】
上記一般式（１−１）及び（１−２）において、Ｒ１及びＲ３は２価の有機鎖であるが、例えば、下記の構造式群（２）で表されるいずれか一つ、又は、その組み合わせの有機鎖であることが好ましい。
【００５２】
【化２】
0006017805.tif 000003
【００５３】
上記構造式群（２）中、Ｙ１〜Ｙ４は、同一若しくは異なって、水素基又は置換基を表し、該置換基は、ハロゲン原子、又は、置換基を有していてもよい、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアミノ基若しくはアリールチオ基を表す。
【００５４】
上記Ｒ１及びＲ３のより好ましい具体例としては、下記の構造式群（３）で表される有機鎖が挙げられる。
【００５５】
【化３】
0006017805.tif 000004
【００５６】
上記一般式（１−１）において、Ｚは、２価の鎖又は直接結合していることを表す。当該２価の鎖としては、例えば、下記構造式群（４）（構造式（４−１）〜（４−１３））で表される鎖であることが好ましい。
【００５７】
【化４】
0006017805.tif 000005
【００５８】
上記構造式群（４）中、Ｘは、炭素数１〜５０の２価の有機鎖であるが、例えば、上述した構造式群（３）で表される有機鎖が挙げられ、その中でもジフェニルエーテル鎖、ビスフェノールＡ鎖、ビスフェノールＦ鎖、フルオレン鎖が好ましい。
【００５９】
上記一般式（１−２）中のＲ２において、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基等が好適である。
上記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、フルフリルオキシ基、アリルオキシ基等が好適である。
上記アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基等が好適である。
上記アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｉｓｏ−プロピルチオ基等が好適である。
【００６０】
上記アリール基としては、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基、ｏ−、ｍ−又はｐ−トリル基、２，３−又は２，４−キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニリル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、ピレニル基等が好適である。
上記アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、ヒドロキシ安息香酸及びそのエステル類（例えば、メチルエステル、エチルエステル、メトキシエチルエステル、エトキシエチルエステル、フルフリルエステル及びフェニルエステル等）由来の基、ナフトキシ基、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェノキシ基、ｏ−、ｍ−又はｐ−フェニルフェノキシ基、フェニルエチニルフェノキシ基、クレソチン酸及びそのエステル類由来の基等が好適である。
上記アリールアミノ基としては、アニリノ基、ｏ−、ｍ−又はｐ−トルイジノ基、１，２−又は１，３−キシリジノ基、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシアニリノ基、アントラニル酸及びそのエステル類由来の基等が好適である。
上記アリールチオ基としては、フェニルチオ基、フェニルメタンチオ基、ｏ−、ｍ−又はｐ−トリルチオ基、チオサリチル酸及びそのエステル類由来の基等が好適である。
【００６１】
上記Ｒ２としては、これらのうち、置換基を有していてもよい、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基が好ましい。但し、Ｒ２には、二重結合又は三重結合が含まれていてもよいし、含まれていなくてもよい。
【００６２】
上記一般式（１−２）中のＲ２における置換基としては、上述のような炭素数１〜１２のアルキル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；シアノ基、ニトロ基、カルボキシエステル基等が好適である。また、これら置換基の水素がハロゲン化されていてもよいし、されていなくてもよい。これらの中でも、好ましくは、ハロゲン原子、水素がハロゲン化されていてもよいし、されていなくてもよいメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基及びカルボキシエステル基である。
【００６３】
上記ポリ（アミド）イミド樹脂とは、狭義のポリイミド樹脂（イミド結合を含み、アミド結合を含まない樹脂を意味し、ここでいうアミド結合とは、アミック酸の脱水反応によりイミド結合を形成し得ないアミド結合を意味する。）、及び、ポリアミドイミド樹脂（アミック酸の脱水反応によりイミド結合を形成し得ないアミド結合とイミド結合とを含む樹脂を意味する。）のいずれをも包含する。
なお、ポリイミド樹脂におけるイミド結合は、通常、アミド結合とそれに隣接するカルボキシル基とを有する結合鎖（本発明では、該結合鎖をアミック酸ともいう。通常は、アミド結合が結合した炭素原子に隣接する炭素原子にカルボキシル基が結合した構造である。）におけるアミド結合とカルボキシル基との脱水反応による形成される。
ポリアミック酸から脱水反応によりポリイミド樹脂を生成させる際、分子内に若干量のアミック酸は残存し得る。したがって、本発明で「ポリイミド樹脂」という場合は、イミド結合を含み、アミック酸の脱水反応によりイミド結合を形成し得ないアミド結合は含まないが、アミック酸の脱水反応によりイミド結合を形成し得るアミド結合は含まないか若干量含んでいてもよい。
【００６４】
上記溶剤可溶性樹脂としては、ポリイミド樹脂におけるイミド結合含有率（イミド化反応によりイミド化し得るアミド結合数とイミド結合数の合計量１００モル％に対するイミド結合数の割合）が８０モル％以上であるポリイミド樹脂が好ましい。より好ましくは９０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上、特に好ましくは９８モル％以上である。
【００６５】
ここで、ポリアミドイミド樹脂とは、アミック酸の脱水反応によりイミド結合を形成し得ないアミド結合とイミド結合とを含むが、アミック酸の脱水反応によりイミド結合を形成し得るアミド結合は含まないか若干量含んでいてもよい。アミック酸の脱水反応によりイミド結合を形成し得るアミド結合を含む場合、アミド結合数（脱水反応によりイミド結合を形成し得ないアミド結合数と脱水反応によりイミド結合を形成し得るアミド結合数との和）とイミド結合数との合計量１００モル％に対する、アミック酸の脱水反応によりイミド結合を形成し得るアミド結合の含有率は、２０モル％未満が好ましい。より好ましくは１０モル％未満、更に好ましくは５モル％未満、特に好ましくは２モル％未満である。
【００６６】
上記ポリ（アミド）イミド樹脂は、多価カルボン酸化合物と、多価アミン化合物及び／又は多価イソシアネート化合物との反応により得られるポリ（アミド）イミド樹脂の原料（ポリ（アミド）イミド前駆体とも称す。）を、イミド化反応して得ることができる。
上記ポリ（アミド）イミド樹脂はまた、透明性を有することが好ましい。透明性向上のためには、芳香環が少ないほうが好ましい。中でも、芳香環を脂環又は脂肪鎖等で置き換えた構造を有することが好適である。より好ましくは、全重量１００％中の芳香環の重量が６５％以下、更に好ましくは４５％以下、特に好ましくは３０％以下である。
【００６７】
上記ポリ（アミド）イミド樹脂としては、イミド結合を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、下記一般式（５）：
【００６８】
【化５】
0006017805.tif 000006
【００６９】
（式中、Ｒ４は、同一又は異なって、有機基を表す。）で表される繰り返し単位を有する化合物が好適である。
上記一般式（５）におけるＲ４としては、２価の有機基が好ましく、中でも、炭素数２〜３９の２価の有機基が好ましい。また、当該有機基は１種又は２種以上の炭化水素骨格を含むものが好ましい。炭化水素骨格としては、脂肪族鎖状炭化水素、脂肪族環状炭化水素又は芳香族炭化水素であることが好ましい。当該有機基はまた、複素環骨格を有するものであってもよい。
【００７０】
上記一般式（５）におけるＲ４としてはまた、上記の炭化水素骨格及び／又は複素環骨格から選ばれる、同一又は異なる２種以上を有し、それらが炭素―炭素結合を介して、又は、炭素―炭素結合とは異なる結合基を介して、結合した骨格を含むものが好ましい。結合基としては、例えば、−Ｏ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−Ｃ２Ｈ４Ｏ−、−Ｓ−等が挙げられる。
なお、上記一般式（５）で表される繰り返し単位におけるそれぞれのＲ４としては、同一であっても異なるものであってもよい。
【００７１】
上記Ｒ４で表される有機基は窒素原子に直接結合していてもよいし、結合基として、−Ｏ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−Ｃ２Ｈ４Ｏ−、−Ｓ−等を有していてもよい。
なお、一般式（５）におけるシクロヘキシル環における水素原子の一部又は全部が置換されていてもよいが、無置換（全て水素原子である形態）であるものが好ましい。
上記一般式（５）で表される繰り返し単位は、同一でも異なっていてもよく、ブロック状、ランダム状等の何れの形態であってもよい。
【００７２】
上記ポリ（アミド）イミド樹脂の好ましい具体例としては、例えば、三菱ガス化学社製のネオプリムＬ−３４３０（厚さ５０μｍ、１００μｍ、２００μｍ等）等が挙げられる。なお、この製品はフィルム形状であるが、有機溶剤に可溶であるので、上記溶剤可溶性樹脂として好ましく使用される。
【００７３】
上記溶剤可溶性樹脂原料又は液状樹脂原料としては、例えば、エポキシ樹脂の原料となるエポキシ化合物、ビニル重合体樹脂の原料であるビニル系化合物（（メタ）アクリル系化合物、スチレン系化合物等）、ポリ（アミド）イミド前駆体等が挙げられる。好ましくは、エポキシ化合物、ビニル系化合物である。
【００７４】
上記エポキシ樹脂とは、エポキシ基を有する化合物（エポキシ化合物）を含む硬化性組成物の硬化物である。硬化物の形態としてはエポキシ化合物をカチオン硬化触媒の存在下で光及び／又は熱硬化してなる形態、エポキシ化合物を付加的硬化剤と反応させることにより得られる硬化物の形態等が挙げられる。後者において硬化反応促進のため従来公知の硬化促進剤を併用することもできる。付加的硬化剤としては、例えば、酸無水物、多価フェノール化合物、多価アミン等が例示されるが、中でも酸無水物が好ましい。
【００７５】
上記エポキシ化合物としては、芳香族エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、水添エポキシ化合物等が好適であり、例えば、大阪ガスケミカル社製のフルオレンエポキシ（オンコートＥＸ−１）；ジャパンエポキシレジン社製のビスフェノールＡ型エポキシ化合物（エピコート８２８ＥＬ）；ジャパンエポキシレジン社製の水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物（エピコートＹＸ８０００）；ダイセル工業社製の脂環式液状エポキシ化合物（セロキサイド２０２１）等が好ましく使用できる。
なお、本明細書中、エポキシ基とは、３員環のエーテルであるオキシラン環を含むものであり、狭義のエポキシ基の他、グリシジル基（グリシジルエーテル基及びグリシジルエステル基を含む）を含むものを意味する。
【００７６】
上記エポキシ化合物を含む硬化性組成物は、可撓性を有する成分（可撓性成分）を含むことが好適である。可撓性成分を含むことにより、成形時や基板、型等からはずすときに割れない、形が崩れない、剥がれやすい、柔軟性がある等の一体感のある樹脂組成物とすることができる。
上記可撓性成分としては、上記エポキシ化合物とは異なる化合物であってもよいし、上記エポキシ化合物の少なくとも１種が可撓性成分であってもよい。
【００７７】
上記ビニル重合体樹脂とは、重合原料としてビニル系化合物を（共）重合して得られる重合体であり、アクリル樹脂、スチレン樹脂、アクリル−スチレン樹脂等が例示される。
アクリル樹脂とは、（メタ）アクリロイル基を有する化合物（（メタ）アクリロイル基含有化合物又は（メタ）アクリル系化合物とも称す。）を含む硬化性組成物の硬化物であり、スチレン樹脂とは、スチレンやジビニルベンゼン等のスチレン系モノマー（スチレン系化合物とも称す。）を含む硬化性組成物の硬化物であり、アクリル−スチレン樹脂とは、（メタ）アクリロイル基含有化合物及びスチレン系モノマーを含む硬化性組成物の硬化物である。上記ビニル重合体樹脂の中でも、アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹脂が好ましい。
【００７８】
上記（メタ）アクリロイル基含有化合物として好ましくは、（メタ）アクリレートモノマー、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等が例示される。（メタ）アクリレートモノマーを（共）重合した（メタ）アクリレート（共）重合体（ただし（メタ）アクリロイル基を有する）も好適に使用できる。フィルム化を容易にできる点で、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート（共）重合体等の重合性オリゴマーと、（メタ）アクリレートモノマーとを含む組成物をアクリル樹脂原料として用いることが好ましい。
上記アクリル−スチレン樹脂原料としては、上記アクリル樹脂原料の好適な形態において更にスチレン系モノマーを用いた組成物が好ましい。
【００７９】
上記ポリ（アミド）イミド前駆体とは、ポリ（アミド）イミド樹脂を形成するための原料、すなわちイミド化反応に供される化合物であり、例えば、ポリアミック酸等が好適である。具体的には、例えば、日立化成工業社製のＨＰＣ−７０００−３０等が好ましく使用される。
【００８０】
上記樹脂層を形成する樹脂組成物は、上述したように紫光吸収化合物と樹脂成分とを含むものであるが、更に必要に応じて、その他の成分を含むものであってもよい。その他の成分としては、上述した紫光吸収化合物以外の色素等が挙げられるが、その他の成分として、金属酸化物等の無機成分を含む場合、その含有量は、可視光の透過率を損なうおそれがある等の観点から、樹脂組成物１００質量％中に５０質量％未満であることが好適である。より好ましくは２０質量％未満、更に好ましくは５質量％未満、特に好ましくは１質量％未満である。最も好ましくは、上記樹脂層を形成する樹脂組成物が、紫光吸収化合物以外の無機成分を実質的に含まないことである。
【００８１】
上記樹脂層の膜厚（厚み）は、５μｍ以下であることが好適である。これにより、光選択透過フィルターを充分に薄膜化することができ、光学部材等の低背化要求に応えることができる。より好ましくは３μｍ以下である。また、０．５μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以上である。
【００８２】
＜支持体＞
上記紫光吸収シートは、上述したように支持体を更に有することが好適であるが、支持体としては、フィルム形状のもの（支持体フィルム）が好ましい。
上記支持体フィルムとしては、透明性に優れる樹脂を用いることが好適である。具体的には、例えば、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素化芳香族ポリマー、ポリ（アミド）イミド樹脂、ポリアミド樹脂、アラミド樹脂、シクロオレフィン樹脂等を用いることができる。これらの中でも、反射層を蒸着形成する際の耐熱性に優れる点で、フッ素化芳香族ポリマー、ポリ（アミド）イミド樹脂、ポリアミド樹脂、アラミド樹脂、シクロオレフィン樹脂、エポキシ樹脂及び／又はアクリル樹脂が好ましい。より好ましくは、ポリ（アミド）イミド樹脂を少なくとも用いることである。
【００８３】
上記支持体（好ましくは支持体フィルム）の材質と、樹脂層に含まれる樹脂成分との好適な組み合わせとしては、例えば、支持体フィルム／樹脂成分として、ポリ（アミド）イミド樹脂／ポリ（アミド）イミド樹脂、ポリ（アミド）イミド樹脂／アクリル樹脂、ポリ（アミド）イミド樹脂／フッ素化芳香族ポリマー、ポリアミド樹脂／アクリル樹脂、アラミド樹脂／アクリル樹脂、シクロオレフィン樹脂／アクリル樹脂等が挙げられる。中でも、ポリ（アミド）イミド樹脂／ポリ（アミド）イミド樹脂が好ましく、より好ましくは、ポリイミド樹脂／ポリイミド樹脂、ポリイミド樹脂／ポリアミドイミド樹脂、又は、ポリアミドイミド樹脂／ポリアミドイミド樹脂であり、更に好ましくは、ポリイミド樹脂／ポリイミド樹脂である。
【００８４】
上記紫光吸収シートの形成方法としては特に限定されず、例えば、樹脂層を形成する樹脂組成物を、支持体表面（又は、支持体と樹脂層との間に他の層を有する場合は、当該他の層の表面）に塗布し、乾燥または硬化することにより形成する方法（塗布法又はコーティング法、溶媒キャスト法と称す）や、支持体に対して、樹脂組成物から形成された樹脂フィルムを熱圧着することにより形成する方法の他、練込法等も挙げられる。これらの中でも、支持体と樹脂層とを有する紫光吸収シートを得る場合には、溶媒キャスト法を採用することが好ましい。すなわち上記樹脂層は、溶媒キャスト法によって形成された層であることが好ましく、これによって上記樹脂層と支持体等との密着性がより充分なものとなる。なお、支持体を有しない紫光吸収シートを得る場合にも、溶媒キャスト法を用いることが好ましく、例えば、仮の基材に、樹脂層を形成する樹脂組成物を塗布した後、該基材から剥離することにより当該紫光吸収シートを得ることができる。
【００８５】
このように溶媒キャスト法を用いることが好適であるが、溶媒キャスト法を用いると、紫光吸収化合物等の色素をより均一に分散できるため、光選択吸収性により優れた光吸収膜を形成することができ、好適である。また、色素を高濃度で分散可能であるため薄膜化が可能であり、固体撮像素子等の部材の低背化要求により応えることもできる。更に、比較的低温で樹脂層を形成することができるため、比較的耐熱性の低い色素も使用することができる。一方、練込法においては、樹脂を高温（例えば、２００℃以上）で溶融して用いることになるため、耐熱性の低い色素は分解してしまい、充分な光吸収性が得られないおそれがある。また、色素の分散性も充分に高くならないおそれがある。
【００８６】
上記溶媒キャスト法においては、溶媒に、樹脂層を形成するための樹脂組成物を溶解して得られる溶液を、支持体上に塗布・乾燥（硬化）することにより、樹脂層を製膜（成膜）することが好ましい。また、樹脂成分として液状樹脂原料を用いる場合には、該樹脂原料に直接、紫光吸収化合物を分散させてもよいし、該樹脂原料を溶媒で希釈したうえで紫光吸収化合物を分散させてもよい。
【００８７】
上記溶媒（有機溶剤）としては、上記樹脂層を形成するための樹脂組成物を溶解できるものであれば特に限定されず、樹脂成分等の種類に応じて適宜選択可能であるが、例えば、メチルエチルケトン（２−ブタノン）、メチルイソブチルケトン（４−メチル−２−ペンタノン）、シクロヘキサノン等のケトン類；ＰＧＭＥＡ（２−アセトキシ−１−メトキシプロパン）、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート等のグリコール誘導体（エーテル化合物、エステル化合物、エーテルエステル化合物等）；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類；Ｎ−メチル−ピロリドン（より具体的には、１−メチル−２−ピロリドン等）等のピロリドン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジプチルエーテル等のエーテル類；等が好適である。より好ましくは、メチルエチルケトン、酢酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドである。
【００８８】
上記溶媒の使用量としては、上記樹脂組成物の総量１００質量部に対して、１５０質量部以上であることが好ましく、また、１９００質量部以下が好ましい。より好ましくは、２００質量部以上であり、また、１４００質量部以下である。上記範囲とすることにより、例えば、色素濃度の高い樹脂層が得られ易い。
【００８９】
〔反射膜〕
本発明の光選択透過フィルターはまた、反射膜（反射層とも称す）を含むことが好適である。これにより、光選択透過性により優れ、光遮断特性の入射角依存性が充分に低減され、かつ充分な薄膜化を実現することが可能な光選択透過フィルターとなり得る。このように、上記光選択透過フィルターが更に反射膜を含む形態もまた、本発明の好適な形態の１つである。
【００９０】
ここで、通常、紫光吸収性のないシートに反射膜（少なくとも紫外線を反射する膜）を設けた光選択透過フィルターは入射角依存性を示す。これは、反射膜が、通常、膜厚と層数とを規定された多層膜からなるため、正面（０°）から入射する光に対する膜厚と、斜め（例えば２５°）から入射する光に対する実質の膜厚（光が反射膜中を進む距離）とが異なるためである。結果として、反射によりカットされる光の波長が異なり、正面から入射する光に対しての透過率スペクトルと、斜めから入射する光に対する透過率スペクトルとが異なる。これが入射角依存性（角度依存性とも称す）となる。一般的には、光選択透過フィルターの反射によりカットされる光の波長は、正面から入射する場合よりも、斜めから入射する場合のほうが短波長になる。具体的に一例を示すと、光選択透過フィルターの透過率が７５％（λ７５）となる波長は、入射角０°で測定すると、λ７５（０°）＝３９７ｎｍであったのに対し、入射角２５°で測定すると、λ７５（２５°）＝３９０ｎｍとなった。また、光選択透過フィルターの透過率が５０％（λ５０）となる波長は、入射角０°で測定すると、λ５０（０°）＝３８９ｎｍであったのに対し、入射角２５°で測定すると、λ５０（２５°）＝３８３ｎｍとなった（後述の比較例１参照）。
【００９１】
このような入射角依存性を低減するには、入射角依存性を低減したい波長（例えば、λ７５（０°）やλ５０（０°））において、反射により透過光をカットすることと併せて、吸収により透過光をカットする方法が有効である。吸収により透過光をカットした光選択透過フィルターは、入射角依存性を示さない。つまり、λ７５（０°）やλ５０（０°）の波長において基材が充分に透過光を吸収することにより、入射角依存性を低減することが可能となる。入射角依存性を低減したい波長において、充分な吸収をもった紫光吸収シートを用いることにより、入射角依存性の低減を達成できるのである。
【００９２】
本発明の光選択透過フィルターは、３５０〜４５０ｎｍ域の透過・遮断特性における入射角依存性が抑制されたものであることが好ましいが、そのためには、３５０〜４５０ｎｍ域において、透過率が７５％となる波長λ７５（０°）における入射角依存性が充分に抑制されたものであることが好適である。λ７５（０°）において角度依存性を低減するためには、その基材として、波長λ７５（０°）における光の透過率が８０％以下である紫光吸収シートを用いることが好ましい。より好ましくは７５％以下、更に好ましくは７０％以下である。本発明の光選択透過フィルターはまた、３５０〜４５０ｎｍ域において、透過率が５０％となる波長λ５０（０°）における入射角依存性が抑制されたものであることが好ましい。λ５０（０°）の入射角依存性を低減するためには、基材として、波長λ５０（０°）における光の透過率が５５％以下である紫光吸収シートを用いることが好ましい。より好ましくは５０％以下、更に好ましくは４５％以下である。
【００９３】
本発明では、所望する光選択透過フィルターの透過・遮断特性に合わせて、上述したような透過率（吸収）特性を持つ紫光吸収シートを用いることにより、入射角依存性が充分に低減された光選択透過フィルターとすることができる。言い換えれば、光選択透過フィルターに要求されるカット波長（７５％透過波長、５０％透過波長）に合わせて、紫光吸収シートの吸収・透過特性の制御とともに、反射膜の反射・透過特性の制御により、入射角依存性が充分に低減された光選択透過フィルターとすることができる。紫光吸収シートの吸収・透過特性の制御は、例えば、紫光吸収化合物の種類、含有量等により適宜調整することができる。
【００９４】
本発明の光選択透過フィルターにおいて、反射膜としては、多層からなる膜であることが好適である。すなわち上記反射膜は、光学多層膜であることが好ましい。また、光学多層膜としては、耐熱性に優れる点で、各波長の屈折率を制御できる無機多層膜等が好適である。無機多層膜としては、樹脂層や支持体、その他の機能性材料層の上に、真空蒸着法やスパッタリング法等により、低屈折率材料及び高屈折率材料を交互に積層させた屈折率制御多層膜であることが好ましい。上記反射膜はまた、透明導電膜であることも好適である。透明導電膜としては、インジウム−スズ系酸化物（ＩＴＯ）等の赤外線を反射する膜としての透明導電膜が好ましい。これらの中でも、無機多層膜が好適である。
【００９５】
上記無機多層膜としては、誘電体層Ａと、誘電体層Ａが有する屈折率よりも高い屈折率を有する誘電体層Ｂとを交互に積層した誘電体多層膜が好適である。
上記誘電体層Ａを構成する材料としては、屈折率が１．６以下の材料を通常用いることができ、好ましくは、屈折率の範囲が１．２〜１．６の材料が選択される。このような材料としては、例えば、シリカ、アルミナ、フッ化ランタン、フッ化マグネシウム、六フッ化アルミニウムナトリウム等が好適である。
【００９６】
上記誘電体層Ｂを構成する材料としては、屈折率が１．７以上の材料を用いることができ、好ましくは、屈折率の範囲が１．７〜２．５の材料が選択される。このような材料としては、例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、五酸化タンタル、五酸化ニオブ、酸化ランタン、酸化イットリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化インジウムを主成分とし酸化チタン、酸化錫、酸化セリウム等を少量含有させたもの等が好適である。
【００９７】
上記誘電体層Ａ及び誘電体層Ｂの各層の厚みは、通常、遮断しようとする光の波長をλ（ｎｍ）とすると、０．１λ〜０．５λの厚みであることが好ましい。厚みがこの範囲外になると、屈折率（ｎ）と膜厚（ｄ）との積（ｎ×ｄ）がλ／４で算出される光学的膜厚と大きく異なって反射・屈折の光学的特性の関係が崩れてしまい、特定波長の遮断・透過をするコントロールができなくなるおそれがある。
【００９８】
上記誘電体層Ａと誘電体層Ｂとを積層する方法については、これら材料層を積層した誘電体多層膜が形成される限り特に制限はないが、例えば、ＣＶＤ法、スパッタ法、真空蒸着法等によって、誘電体層Ａと誘電体層Ｂとを交互に積層することにより、誘電体多層膜を形成することができる。
【００９９】
上記無機多層膜等の反射膜は、上記方法等により好適に形成することができるが、蒸着によって光選択透過フィルターが変形しカールしたり、割れが生じたりする可能性をより一層小さくするために、次の方法を用いることができる。すなわち具体的には、離型処理したガラス等の仮の基材に蒸着層を形成し、光選択透過フィルターの基材となる紫光吸収シートに該蒸着層を転写して反射膜を形成する反射膜の転写方法が好適である。この場合、紫光吸収シートには、接着層を形成しておくことが好ましい。
また上記紫光吸収シートが有機材料、具体的には樹脂組成物により形成される場合には、未硬化又は半硬化状態の紫光吸収シート（樹脂組成物）に誘電体層等を蒸着した後、紫光吸収シートを硬化する方法が好適である。このような方法を用いると、多層蒸着後の冷却時に基材が流動的となり、液状に近い状態となるために、樹脂組成物と誘電体層等との熱膨張係数差が問題にならず、光選択透過フィルターの変形（カール）をより充分に抑制することができる。
【０１００】
このように上記紫光吸収シートへの反射膜（好ましくは光学多層膜、より好ましくは無機多層膜）の形成には、蒸着法を用いることが好適であるが、蒸着温度は、１００℃以上とすることが好適である。より好ましくは１２０℃以上、更に好ましくは１５０℃以上である。このような高温で蒸着すると、無機膜（無機多層膜を構成する無機膜）が緻密で硬くなり、種々の耐性が向上し、歩留りが向上する等の利点がある。そのため、このような蒸着温度に耐える紫光吸収シートや色素を用いることは、非常に意味がある。また、このような高温での蒸着には、紫光吸収シートを構成する樹脂層又は支持体フィルムとして、線膨張係数の低い樹脂層又は支持体フィルムを用いることが好適である。これにより、無機・有機の線膨張係数の差による無機層クラックをより抑制することができる。また、線膨張係数が低い樹脂層又は支持体フィルムを用いると、高温で蒸着できるだけでなく、低温で蒸着したとしても、無機膜との線膨張係数の差が小さいため、光選択透過フィルターを有する固体撮像素子を製造する場合等に採用されるリフロー工程等の製造工程での加熱環境や過酷な使用環境においても、無機・有機の線膨張係数の差による無機層クラックが生じない。
【０１０１】
上記線膨張係数が低い樹脂層又は支持体フィルムとしては、線膨張係数が６０ｐｐｍ以下のものが好ましい。より好ましくは５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは３０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐｐｍ以下である。
上記線膨張係数が低い樹脂層又は支持体フィルムとして具体的には、例えば、ポリ（アミド）イミド樹脂、アラミド樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、有機無機ハイブリッド樹脂等が好適であり、上記樹脂層又は支持体フィルムが、これらからなる群より選択される少なくとも１種により形成されるものである形態は、本発明の好適な形態の１つである。また、樹脂を延伸する；無機微粒子等を分散させる；ガラスクロスを用いる；架橋密度を上げる；コンポジット化する；結晶化させる；等によっても線膨張係数を低下させることができる。
【０１０２】
上記反射膜は、上記紫光吸収シートの少なくとも一方の表面に形成されてなることが好適である。反射膜は、上記紫光吸収シートの一方の表面のみに形成されていてもよいし、両面に形成されていてもよいが、両面に形成されることが好ましい。これにより、本発明に係る光選択透過フィルターの反りや反射膜の割れを充分に低減することができる。なお、上記紫光吸収シートが樹脂層と支持体とからなる場合、反射膜は、樹脂層の表面に形成されることが好適である。
【０１０３】
また他の好ましい形態として、上記紫光吸収シートとは異なる樹脂フィルムの少なくとも一方の表面に反射膜が形成され、更に該反射膜の表面に、上記紫光吸収シートが形成される形態も挙げられる。すなわち、樹脂フィルムの表面に、反射膜、上記紫光吸収シートの順に積層されてなる形態である。反射膜は樹脂フィルムの両面に設けられることが好ましい。その場合、上記紫光吸収シートは、一方の反射膜の表面に積層されていても、２つの反射膜の表面に積層されていてもよい。この場合、樹脂フィルムは、上述した支持体フィルムと同様のものを使用することができ、好適な形態についても支持体フィルムの場合と同様である。
【０１０４】
上述したように上記反射膜は光学多層膜であることが好ましいが、その積層数は、上記紫光吸収シートの一方の表面にのみ上記光学多層膜を有する場合は、１０〜８０層の範囲が好ましく、より好ましくは２５〜５０層の範囲である。一方、上記紫光吸収シートの両面に上記光学多層膜を有する場合は、上記光学多層膜の積層数は、紫光吸収シート両面の積層数の合計として、１０〜８０層の範囲が好ましく、より好ましくは２５〜５０層の範囲である。
また、上記反射膜の厚みは、０．５〜１０μｍであることが好ましい。より好ましくは、２〜８μｍである。反射膜が上記紫光吸収シートの両面に形成される形態においては、両面の反射膜の合計の厚みが上記範囲内にあることが好ましい。
【０１０５】
本発明の光選択透過フィルターは、所望の光の透過率を選択的に低減させるという機能以外の種々の他の機能を有していてもよい。例えば、光選択透過フィルターとして好ましい形態の１つである赤外カットフィルターの場合、紫外線を遮蔽する機能等の赤外カット以外の各種機能を有する形態や、強靱性、強度等の赤外カットフィルターの物性を向上させる機能を有する形態を挙げることができる。
このように本発明の光選択透過フィルターが他の機能を有する形態においては、上記紫光吸収シートの一方の表面に反射膜を形成し、他方の表面に他の機能を付与するための機能性材料層を形成することが好ましい。機能性材料層は、例えば、ＣＶＤ法、スパッタリング法、真空蒸着法により、直接、上記紫光吸収シート上に形成したり、離型処理された仮の基材上に形成された機能性材料層を上記紫光吸収シートに接着剤で張り合わせたりすることにより得ることができる。また、原料物質を含有する液状組成物を上記紫光吸収シートに塗布、乾燥して、製膜することによっても得ることができる。
【０１０６】
本発明の光選択透過フィルターはまた、厚み（上記紫光吸収シートと反射膜等の他の層との合計の厚み）が１ｍｍ以下であることが好ましい。光選択透過フィルターの厚みとは、該光選択透過フィルターの最大厚みをいう。より好ましくは、薄膜化要求に対応し得る点で、２００μｍ以下であり、更に好ましくは１５０μｍ以下、特に好ましくは１２０μｍ以下、最も好ましくは６０μｍ以下である。また、耐リフロー性、特に２６０℃の温度における耐熱性に優れる点で、１μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは３０μｍ以上である。また、光選択透過フィルターの厚みの範囲は、１〜１５０μｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜１２０μｍ、更に好ましくは３０〜１２０μｍ、特に好ましくは３０〜６０μｍである。
【０１０７】
上記光選択透過フィルターの厚みを１ｍｍ以下とすることにより、光選択透過フィルターをより小型化、軽量化することができ、種々の用途に好適に用いることができる。特に、光学部材等の光学用途において好適に用いることができる。光学用途においては、他の光学部材と同様に光選択透過フィルターも小型化、軽量化が強く求められている。本発明の光選択透過フィルターは、厚みを１ｍｍ以下とすることが可能であるため、薄膜化をより達成でき、特に撮像レンズ等のレンズユニットに用いた場合に、レンズユニットの低背化を実現することができる。言い換えると１ｍｍ以下の薄い光選択透過フィルターを光学部材として用いた場合に、光路を短縮することができ、該光学部材を小さくすることができる。具体的には、カメラモジュールにおいては、レンズと光選択透過フィルターとシーモスセンサーとを有することとなる。
【０１０８】
図７及び図８に、カメラモジュールの一例を、模式的に示す。なお、これらの図は、エレクトロニックジャーナル第８１回テクニカルセミナー（Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｊｏｕｒｎａｌ  第８１回  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｓｅｍｉｎａｒ）資料を参照した。
図７に示すように、光選択透過フィルターは、所望の波長の光（カメラモジュールにおいては、例えば、７００ｎｍ以上の波長の光）をカットし、シーモスセンサーの誤作動を防ぐ役割がある。カメラモジュールに光選択透過フィルターを入れると、焦点距離が伸びるため、バックフォーカスが伸張し、モジュールが大きくなる。光選択透過フィルターの厚みがｔで屈折率ｎが１．５程度の場合、図８に示すように、バックフォーカスが約ｔ／３伸張し、モジュールが大きくなるが、光選択透過フィルターを薄くして、焦点距離を短くし、モジュールを小さくすることができる。それにより、例えば、１／１０インチの光学サイズの光路長としては、光選択透過フィルターなしの場合の１２０％以下とすることが好ましい。より好ましくは１１０％以下、更に好ましくは１０５％以下である。
【０１０９】
本発明の光選択透過フィルターは、光の透過率を選択的に低減するものである。低減させる光としては、１０ｎｍ〜１００μｍの間のものであればよく、用いる用途により選択することができる。低減させる光の波長に応じて赤外線カットフィルター、紫外線カットフィルター、赤外・紫外線カットフィルター等とすることができるが、中でも、６５０ｎｍ〜１０μｍの赤外光と２００〜３５０ｎｍの紫外光とを低減し、それ以外の光を透過するものであることが好ましい。すなわち、上記光選択透過フィルターは赤外・紫外線カットフィルターであることが好ましい。
【０１１０】
赤外線カットフィルターは、赤外線領域である６５０ｎｍ〜１０μｍの波長を有する光のうち、いずれかの波長（範囲）の光を選択的に低減する機能を有するフィルターであればよい。選択的に低減する波長の範囲としては、６５０ｎｍ〜２．５μｍ、６５０ｎｍ〜１μｍ又は８００ｎｍ〜１μｍであることが好適である。これらの範囲の波長の少なくとも一つを選択的に低減するフィルターもまた、上記赤外線カットフィルターに含まれる。選択的に低減する波長の範囲としては、近赤外線領域である６５０ｎｍ〜１μｍであることがより好ましい。
紫外線カットフィルターは、紫外線を遮断する機能を有するフィルターである。選択的に低減する波長の範囲としては、２００〜３５０ｎｍであることが好ましい。
赤外・紫外線カットフィルターは、紫外線及び赤外線の両方を遮断する機能を有するフィルターである。選択的に低減する波長の範囲は、上述と同様であることが好ましい。
【０１１１】
本発明の光選択透過フィルターが赤外線カットフィルターである形態においては、６５０〜１０００ｎｍの赤外線の透過率を選択的に５％以下に低減するものが好ましい。その他の波長域の透過率は、７５％以上であることが好ましいが、フィルターの用途に応じて特定の波長域の透過率のみが高いものであってもよい。例えば、上記赤外線カットフィルターをカメラモジュールとして用いる場合には、赤外光の透過率が５％以下であり、可視光（４００〜６００ｎｍ）の透過率が８０％以上であることが好適である。より好ましくは８５％以上である。また、可視光の中でも４５０〜５５０ｎｍの波長域の光の透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好適である。なお、上記赤外線カットフィルターにおいては、その他（赤外線領域以外）の波長の透過率としては、より好ましくは８５％以上であり、更に好ましくは９０％以上である。すなわち、上記光選択透過フィルターは、波長が４００〜６００ｎｍにおける光の透過率が８０％以上であり、かつ８００〜１０００ｎｍにおける透過率が５％以下の赤外線カットフィルターであることが好ましい。より好ましくは７５０〜１０００ｎｍにおける透過率が５％以下、更に好ましくは７００〜１０００ｎｍにおける透過率が５％以下である。
透過率は、分光光度計（Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＵＶ−３１００、島津製作所社製）を用いて測定することができる。
【０１１２】
本発明の光選択透過フィルターが紫外線カットフィルターである形態においては、２００〜３５０ｎｍの紫外線の透過率を選択的に５％以下に低減するものが好ましい。その他の波長域の透過率は、７５％以上であることが好ましい。
【０１１３】
本発明の光選択透過フィルターが赤外・紫外線カットフィルターである形態においては、６５０ｎｍ〜１０μｍの赤外光と２００〜３５０ｎｍの紫外光とを選択的に５％以下に低減するものが好ましく、その他の波長域の透過率は、７５％以上であることが好ましい。
【０１１４】
上記光選択透過フィルターとして好ましくは、特定の吸収特性を示す紫光吸収化合物及び樹脂成分を含む樹脂層を有する紫光吸収シートの少なくとも一方の表面に、反射膜が形成されてなる形態であるが、この構成によって、光遮断特性の入射角依存性をより充分に低減することができる。
【０１１５】
ここで、光遮断特性の入射角依存性は、例えば、分光光度計（Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＵＶ−３１００、島津製作所社製）を用いて、入射角を変えた透過率（例えば０°、２０°、２５°、３０°等。入射角０°における透過率とは、光選択透過フィルターの厚み方向から光が入射するようにして測定される透過率であり、入射角２０°における透過率とは、光選択透過フィルターの厚み方向に対して２０°傾いた方向から光が入射するようにして測定される透過率である。）を測定し、そのスペクトル変化量により評価できる。
なお、光遮断特性の入射角依存性は、吸収層の吸収により充分に低減されている必要があり、入射角の変化に対して透過率スペクトルが変化しないこと、又は、その変化の程度が小さいことが好ましい。具体的には、入射角０°を２０°に変えても（より好ましくは２５°に変えても）、透過率８０％以上の領域において、透過率のスペクトルが変化しないことが好ましく、より好ましくは、透過率７０％以上の領域において透過率のスペクトルが変化しないことであり、更に好ましくは、透過率６０％以上の領域において透過率のスペクトルが変化しないことである。最も好ましくは、いずれの透過率領域においてもスペクトルが変化しないことである。
【０１１６】
上述したように、本発明の光選択透過フィルターは、光選択透過性に特に優れ、光遮断特性の入射角依存性を充分に低減することができるとともに、充分な薄膜化が可能であるため、自動車や建物等のガラス等に装着される熱線カットフィルター等として有用であるのみならず、カメラモジュール（固体撮像素子ともいう）用途における光ノイズを遮断し視感度補正するためのフィルターとしても有用である。中でも、本発明の光選択透過フィルターは、薄型化・軽量化が進むデジタルスチルカメラや携帯電話用カメラ等のカメラモジュールに用いられるフィルターとして有用である。カメラモジュールは、通常、レンズユニット（撮像レンズ）部、光選択透過フィルター、及び、ＣＣＤやＣＭＯＳ等のセンサー部を備えるが、本発明の光選択透過フィルターを用いたカメラモジュールは、通常、レンズユニット（撮像レンズ）部と、ＣＣＤやＣＭＯＳ等のセンサー部との間に配置される。このように本発明の光選択透過フィルター、レンズユニット部、及び、センサー部を少なくとも有する固体撮像素子もまた、本発明の１つである。通常、反射型の光選択透過フィルターを用いた固体撮像素子では、入射角依存性に起因する影響（入射角による色むらの発生等）を抑制するために、多数のレンズを使用してレンズユニット部を構成するが、本発明の固体撮像素子では、上述した光選択透過フィルターを用いることによって、入射角依存性に起因する影響が充分に排除されるため、レンズユニット部を構成するレンズの枚数を少なくすることができ、薄型化・軽量化がより実現されることになる。
なお、レンズユニット部については、ＷＯ２００８／０８１８９２号公報に記載の形態が好ましく採用できる。
【０１１７】
上記固体撮像素子として具体的には、例えば、携帯電話、デジタルカメラ、車載用カメラ、監視カメラ、表示素子（ＬＥＤ等）等が挙げられる。このように本発明の光選択透過フィルターを用いてなる、携帯電話用カメラ、デジタルカメラ、車載用カメラ、監視カメラ、及び、表示素子もまた、本発明の好適な形態に含まれる。
【発明の効果】
【０１１８】
本発明の光選択透過フィルターは、上述の構成よりなり、遮断したい波長域をより選択的に遮断でき、かつ透過させたい波長域では高い透過率を示すといった特性に特に優れ、かつ光遮断特性の入射角依存性が充分に低減された光選択透過フィルターである。したがって、本発明の光選択透過フィルターを用いた固体撮像素子（カメラモジュール）は、反射型の光選択透過フィルターを用いることにより課題となった入射角による色むらの発生が、充分に抑制された画像を取り込むことができる。また、本発明の光選択透過フィルターは、充分な薄膜化も可能であるため、薄型化・軽量化が求められる用途において特に好適に用いることができる。具体的には、オプトデバイス用途、表示デバイス用途、機械部品、電気・電子部品等の様々な用途に好適に用いることができ、特に、撮像レンズ等のレンズ用光選択透過フィルターとして有用であり、中でも、カメラモジュール用ＩＲカットフィルターとして特に有用である。
【図面の簡単な説明】
【０１１９】
【図１】製造例１で得た樹脂シート（１）の透過率スペクトルである。
【図２】実施例１で得た光選択透過フィルター（樹脂シート（１）＋反射膜）の透過率スペクトルである。
【図３】製造例２で得た樹脂シート（２）の透過率スペクトルである。
【図４】比較例１で得た光選択透過フィルター（樹脂シート（２）＋反射膜）の透過率スペクトルである。
【図５】製造例３で得た樹脂シート（３）の透過率スペクトルである。
【図６】比較例２で得た光選択透過フィルター（樹脂シート（３）＋反射膜）の透過率スペクトルである。
【図７】カメラモジュールの構成を示す断面模式図である。
【図８】光選択透過フィルターの有無によるバックフォーカスの伸張を示す模式図である。
【図９】透過率測定方法を示す概念図である。
【発明を実施するための形態】
【０１２０】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。特に断りのない限り、「部」は「重量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
なお、下記合成例における数平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィー（カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｎ  ４．６＊１５０を２本、溶離液：テトラヒドロフラン、標準サンプル：ＴＳＫポリスチレンスタンダード）により測定した。
【０１２１】
合成例１
＜ＦＰＥＫ（フッ素化ポリエーテルケトン）の合成＞
温度計、冷却管、ガス導入管、及び、攪拌機を備えた反応器に、ＢＰＤＥ（４，４’−ビス（２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゾイル）ジフェニルエーテル）１６．７４部、ＨＦ（９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン）１０．５部、炭酸カリウム４．３４部、ＤＭＡｃ（ジメチルアセトアミド）９０部を仕込んだ。この混合物を８０℃に加温し、８時間反応した。反応終了後、反応溶液をブレンダーで激しく攪拌しながら、１％酢酸水溶液中に注加した。析出した反応物を濾別し、蒸留水及びメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、フッ素化芳香族ポリマー（ＦＰＥＫ）を得た。
上記ポリマーのガラス転移点温度（Ｔｇ）は２４２℃、数平均分子量（Ｍｎ）が７０７７０、表面抵抗値は１．０×１０１８Ω／ｃｍ２以上であった。
【０１２２】
調製例１
合成例１で得たＦＰＥＫ１０部に、ＴＸ−ＥＸ−６０９Ｋ（開発品名、フタロシアニン系色素、吸収極大波長６５０ｎｍ、日本触媒社製）を０．３部、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を７０部加え均一に溶解させ、色素含有樹脂組成物（１）を得た。
【０１２３】
調製例２
合成例１で得たＦＰＥＫ１０部に、１Ｈ−Ｂｅｎｚｉｎｄｏｌｉｕｍ，３−ｂｕｔｙｌ−２−［５−（３−ｂｕｔｙｌ−１，３−ｄｉｈｙｄｒｏ−１，１−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２Ｈ−ｂｅｎｚｉｎｄｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）−１，３−ｐｅｎｔａｄｉｅｎ−１−ｙｌ］−１，１−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ（１−）（ＨＢＦＢ、シアニン系色素、吸収極大波長６８０ｎｍ）を０．０８部、ＭＩＢＫを７０部加え均一に溶解させ、色素含有樹脂組成物（２）を得た。
【０１２４】
製造例１
支持体フィルムとしてのネオプリムＬ−３４３０（三菱ガス化学社製、５０μｍ厚）上に、調製例１で得られた色素含有樹脂組成物（１）を３０μｍ厚で塗布し、１５０℃で６０分間乾燥して、樹脂シート（１）５３μｍを得た。
【０１２５】
製造例２
支持体フィルムとしてのネオプリムＬ−３４３０（三菱ガス化学社製、５０μｍ厚）からなる樹脂シート（２）を準備した。
【０１２６】
製造例３
支持体フィルムとしてのネオプリムＬ−３４３０（三菱ガス化学社製、５０μｍ厚）上に調製例２で得られた色素含有樹脂組成物（２）を３０μｍ厚で塗布し、１５０℃で６０分間乾燥して、樹脂シート（３）５３μｍを得た。
【０１２７】
実施例１、比較例１及び比較例２
各製造例で得られた樹脂シート（１）〜（３）を幅６０ｍｍ、長さ１００ｍｍの長方形にカッティングした樹脂シートを各々準備した。
この樹脂シートの両面に、蒸着基板温度１５０℃で、赤外線を反射する多層膜〔シリカ（ＳｉＯ２：膜厚１２０〜１９０ｎｍ）層とチタニア（ＴｉＯ２：膜厚７０〜１２０ｎｍ ）層とが交互に積層されてなるもの、積層数は片面２０層ずつ両面に蒸着：計４０層〕を蒸着により形成し、光選択透過フィルター（光学フィルター）を製造した。
各実施例で用いた樹脂シートは以下のとおりである。
実施例１：樹脂シート（１）
比較例１：樹脂シート（２）
比較例２：樹脂シート（３）
【０１２８】
各樹脂シートの透過率を、分光光度計（例えば、Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＵＶ−３１００、島津製作所社製）を用いて測定した。得られた透過率スペクトル（分光透過率曲線）を図１、３及び５に各々に示す。なお、これらの図中、グラフの横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は透過率（％）を示す。
【０１２９】
また得られた各光選択透過フィルターについて、透過率及び入射角依存性を以下に示す方法にて測定・評価した。
Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＵＶ−３１００（島津製作所社製）を用いて２００〜１１００ｎｍにおける透過率を測定した。透過率は、図９に示すように、入射光に対して垂直になるように光選択透過フィルターを設置した場合（このようにして測定された透過率スペクトルを０°スペクトルともいう。光選択透過フィルターの厚み方向から光が入射するようにして測定される。）と、入射光に対して２５°光選択透過フィルターを傾けて設置した場合（このようにして測定された透過率スペクトルを２５°スペクトルともいう。光選択透過フィルターの厚み方向に対して２５°傾いた方向から光が入射するようにして測定される。）の夫々について測定した。
得られた透過率スペクトル（分光透過率曲線）を図２、４及び６に示す。なお、これらの図中、グラフの横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は透過率（％）を示す。
【０１３０】
図１〜６より、各樹脂シートのＴ５００（５００ｎｍにおける透過率）及びＴ４００（４００ｎｍにおける透過率）、その差（Ｔ５００−Ｔ４００）、並びに、樹脂シートに反射膜を形成後のλ７５（０）及びλ５０（０）における樹脂シートの透過率を求めた。結果を表１に示す。
また図２、４及び６より、各光選択透過フィルターのλ５０（０）、λ５０（２５）、λ７５（０）及びλ７５（２５）での透過率を求めた後、透過率５０％となる波長での入射角依存性（λ５０（０）とλ５０（２５）との差の絶対値）、及び、透過率７５％となる波長での入射角依存性（λ７５（０）とλ７５（２５）との差の絶対値）を評価した。結果を表２に示す。
なお、λ５０（０）とは、入射角０度における透過率が５０％となる波長を、λ５０（２５）とは、入射角２５度における透過率が５０％となる波長を、λ７５（０）とは、入射角０度における透過率が７５％となる波長を、λ７５（２５）とは、入射角２５度における透過率が７５％となる波長を、各々意味する。
【０１３１】
【表１】
0006017805.tif 000007
【０１３２】
表１中、「透過率＠λ７５（０）」とは、反射膜形成後のλ７５（０）（すなわち光選択透過フィルターのλ７５（０）であり、実施例１の場合は表２より４１４ｎｍ）における、樹脂シートの透過率を意味する。「透過率＠λ５０（０）」とは、反射膜形成後のλ５０（０）（すなわち光選択透過フィルターのλ５０（０）であり、実施例１の場合は表２より３９２ｎｍ）における、樹脂シートの透過率を意味する。
【０１３３】
【表２】
0006017805.tif 000008
【０１３４】
上記表及び図面より、以下のことが分かる。
製造例１で得た樹脂シート（１）は、本発明の紫光吸収シートに相当するが、この樹脂シート（１）を用いた実施例１の光選択透過フィルターは、図２より、特に紫外領域から可視領域にかけて０°と２５°とのスペクトルに差が非常に小さく、光遮断特性の入射角依存性が低減されたこと、及び、紫外及び近赤外領域を選択的に遮断でき、かつ可視領域では高い透過率を示すことが分かる。一方、色素を何も含まない樹脂シートを用いた比較例１の光選択透過フィルターは、図４より、光遮断特性の入射角依存性が大きいことが分かる。また、色素を含むものの、該色素が本発明の紫光吸収化合物ではない化合物を用いて得た比較例２の光選択透過フィルターは、図６より、特に紫外領域での光遮断特性の入射角依存性が大きいことが分かる。
【符号の説明】
【０１３５】
１：レンズ
２：光選択透過フィルター
３：センサー
４：光源
５：光選択透過フィルター
６：受光部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
0006017805.tif 000013
【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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