(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
破裂助剤を含有するコアを有するシリケートシェルマイクロカプセルの水性懸濁液であって、該シリケートシェルマイクロカプセルは、
Ｉ）揮発性の疎水性炭化水素または揮発性シロキサンから選択される破裂助剤を含有する油相およびカチオン界面活性剤の水溶液を混合して水中油型エマルジョンを形成する工程であって、破裂助剤は油相重量の０．２〜２０％であり、水中油型エマルジョン中の油相と水相の密度の差が２％以内である、工程と、
ＩＩ）テトラアルコキシシランを含む水反応性シリコン化合物を水中油型エマルジョンに添加する工程と、
ＩＩＩ）テトラアルコキシシランを該エマルジョンの油／水界面で重合して油を含有するコアおよびシリケートシェルを有するマイクロカプセルを形成する工程とにより得られ、
前記破裂助剤の揮発によって、40〜130℃の温度を契機に前記シリケートシェルが破裂するように設定されたことを特徴とする水性懸濁液。
【請求項２】
前記揮発性の疎水性炭化水素がペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、イソヘキサン、イソヘプタン、イソオクタン、イソデカン、イソドデカンまたはこれらの混合物から選択される請求項１に記載の水性懸濁液。
【請求項３】
前記揮発性シロキサンがヘキサメチルジシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデシルメチルシクロヘキサシロキサンまたはこれらの混合物から選択される請求項１に記載の水性懸濁液。
【請求項４】
ｉ）破裂助剤を含有するコアを有するシリケートシェルマイクロカプセルを調製する工程と、
ｉｉ）シリケートシェルマイクロカプセルを十分に加熱して破裂助剤を揮発させる工程とを備えるシリケートシェルマイクロカプセルから活性成分を放出する方法であって、
前記シリケートシェルマイクロカプセルを、
Ｉ）揮発性の疎水性炭化水素または揮発性シロキサンから選択される破裂助剤及びヒドロシリル化触媒を含有する油相およびカチオン界面活性剤の水溶液を混合して水中油型エマルジョンを形成し、ここで、破裂助剤は油相重量の０．２〜２０％であり、水中油型エマルジョン中の油相と水相の密度の差が２％以内であり、
ＩＩ）テトラアルコキシシランを含む水反応性シリコン化合物を水中油型エマルジョンに添加し、
ＩＩＩ）テトラアルコキシシランをエマルジョンの油／水界面で重合して油を含有するコアおよびシリケートシェルを有するマイクロカプセルを形成することにより調製し、
前記シリケートシェルマイクロカプセルは、前記破裂助剤の揮発によって、40〜130℃の温度を契機に前記シリケートシェルが破裂するように設定された方法。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
本出願は、２００８年１２月１７日出願の米国特許出願第６１／１３８２０３号の優先
権を主張する。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、破裂助剤を含有するコアを有するシリケートシェルマイクロカプセルの水性
懸濁液に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機コアを有するシリケートシェルに基づくプセル化技術は知られている。例えば、国
際公開第０３／０６６２０９号は、テトラアルコキシシランの実験施設内(ex-situ)乳化
重合によるカプセル化方法を記載する。しかしながら、しばしば製剤製品中の活性成分の
送達技術としてのシリケートシェルカプセル材料に関連する２つの問題がある。第１に、
シリケートシェルマイクロカプセルは、懸濁液中に保存すると、添加したシェル材料の密
度増加によりしばしば沈降する。シリケートシェルマイクロカプセルの懸濁液を含有する
製剤製品は、マイクロカプセルの沈殿を回避するために増粘することができる。しかしな
がら、製剤の増粘はしばしば輸送、塗布、および他の製剤の問題をもたらす。第２に、現
在のシリケートシェルマイクロカプセルは温度に基づく放出機構を欠いている。かかる放
出機構は、被覆剤または接着剤におけるように特定の用途に必要となる。従って、保存時
に沈殿しない活性成分の温度誘発放出用の安定させた送達システムを有するシリケートシ
ェルマイクロカプセル組成物の必要性が残っている。
【発明の概要】
【０００４】
本発明者らは、特定の破裂助剤をカプセル化する活性成分にカプセル化前に添加すると
、前記活性成分を特定の温度範囲内で放出することもできる安定な組成物を調製すること
ができることを見出した。破裂助剤のレベルを基本的に製剤の外部水相の密度と釣り合う
ように調節することができ、これはまた破裂助剤の蒸気圧に応じて低温で活性成分の迅速
な放出をもたらすことが見出された。
【０００５】
本発明は、破裂助剤を含有するコアを有するシリケートシェルマイクロカプセルの水性
懸濁液を提供し、この場合前記シリケートシェルマイクロカプセルが
Ｉ）  破裂助剤を含有する油相およびカチオン界面活性剤の水溶液を混合して水中油型
エマルジョンを形成する工程と、
ＩＩ）  テトラアルコキシシランを含む水反応性シリコン化合物を水中油型エマルジョ
ンに添加する工程と、
ＩＩＩ）テトラアルコキシシランをエマルジョンの油／水界面で重合して油を含有する
コアおよびシリケートシェルを有するマイクロカプセルを形成する工程とにより得られる
。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
シリケートシェルマイクロカプセルは
Ｉ）  破裂助剤を含有する油相およびカチオン界面活性剤の水溶液を混合して水中油型
エマルジョンを形成する工程と、
ＩＩ）  テトラアルコキシシランを含む水反応性シリコン化合物を水中油型エマルジョ
ンに添加する工程と、
ＩＩＩ）テトラアルコキシシランをエマルジョンの油／水界面で重合して油を含有する
コアおよびシリケートシェルを有するマイクロカプセルを形成する工程とにより調製する
ことができる。
【０００７】
本明細書で用いる「油相」とは、疎水性であるあらゆる化合物、または化合物の混合物
を含む。一般に、油相は水中油型エマルジョンを形成する際は液体である。油相は、あら
ゆる有機物、シリコーンまたはフッ化炭化水素系油を単独でまたは組み合わせて含有する
ことができる。油相はまた、任意の溶媒または希釈剤を含有することができ、これらはエ
マルジョンの形成中に固体疎水性化合物を可溶化して液体油相を生成する目的で添加する
ことができる。
【０００８】
本明細書で用いる「破裂助剤」とは、カプセル化コア材料の温度制御放出を開始する目
的で油相に添加するあらゆる化合物、または化合物の混合物を含む。破裂助剤は、揮発性
の疎水性有機またはシロキサン化合物から選択することができる。本発明の破裂助剤は、
限定しないが、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナンを含む揮発性線状炭化
水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタンのような揮発
性環状炭化水素；イソヘキサン、イソヘプタン、イソオクタン、イソデカン、イソドデカ
ンのような揮発性分岐炭化水素；限定しないが、ヘキサメチルジシロキサン、デカメチル
テトラシロキサンを含む揮発性線状シロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、
デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデシルメチルシクロヘキサシロキサンのような揮
発性環状シロキサンとすることができる。あるいは、破裂助剤は当業界で「発泡剤」とし
て知られるものから選択することができる。
【０００９】
マイクロカプセル中に存在する油相に添加した破裂助剤の量は、カプセル化前の油相重
量に対する割合として０．１〜５０％、あるいは０．２〜２０％、またはあるいは０．２
〜１０％である。
【００１０】
１つの実施形態では、油相は破裂助剤に加えて日焼け防止剤を含有する。この実施形態
に用いる日焼け防止剤は、液体日焼け防止剤およびその混合物とすることができる。本発
明の同じ実施形態では、固体有機日焼け防止剤をカプセル化前に良好な溶媒に可溶化する
ことができる。本発明の日焼け防止剤は、例えばメトキシケイ皮酸ＤＥＡ、ジエチルヘキ
シルブタミドトリアジン、ケイ皮酸ジイソプロピルメチル、１−（３，４−ジメトキシフ
ェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、ドロメトリゾールトリシロキサ
ン、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、３−ベンジリデンカンファー、３−ベン
ジリデンカンファースルホン酸、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニ
ルトリアジン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、カンファーベンズアルコニウムメト
サルフェート、ジイソプロピルケイ皮酸エチル、プロピオン酸２−エチルヘキシルジメト
キシベンジリデンジオキソイミダゾリジン、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、エチルヘ
キシルサリシレート、エチルヘキシルトリアゾン、エチルＰＡＢＡ、ホモサレート、ｐ−
メトキシケイ皮酸イソアミル、アントラニル酸メンチル、４−メチルベンジリデンカンフ
ァー、メチレン−ビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オクトクリ
レン、ＰＡＢＡ、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベ
ンジリデンカンファー、ポリシリコーン−１５、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸
カリウム、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸ナトリウム、ＴＥＡ−サリシレート、
テレフタリデンジカンファースルホン酸、２，２−（１，４−フェニレン）ビス−（１Ｈ
−ベンズイミダゾール）−４，６−ジスルホン酸、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒド
ロキシ−ベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステルであってもよいが、このＵＶ吸収剤の
リストに限定されない。
【００１１】
別の実施形態では、油相は破裂助剤に加えてヒドロシリル化触媒を含有する。ヒドロシ
リル化触媒は、あらゆる白金族金属含有触媒から選択することができる。白金族とは、ル
テニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金ならびにこれらの
錯体を意味する。白金族金属含有触媒は、Ｗｉｌｌｉｎｇの米国特許第３，４１９，５９
３号、およびＢｒｏｗｎらの米国特許第５，１７５，３２５号に記載されるように調製し
た白金錯体であり、かかる錯体およびその調製を示すこれら文献を本明細書に参照して援
用する。有用な白金族金属含有触媒の他の例は、Ｌｅｅ他の米国特許第３，９８９，６６
８号；Ｃｈａｎｇ他の米国特許第５，０３６，１１７号；Ａｓｈｂｙの米国特許第３，１
５９，６０１号；Ｌａｍｏｒｅａｕｘの米国特許第３，２２０，９７２号；Ｃｈａｌｋ他
の米国特許第３，２９６，２９１号；Ｍｏｄｉｃの米国特許第３，５１６，９４６号；Ｋ
ａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３，８１４，７３０号；およびＣｈａｎｄｒａ他の米国特許
第３，９２８，６２９号に記載されており、かかる有用な白金族金属含有触媒およびその
調製方法を示すこれら文献を本明細書に参照して援用する。好適な白金含有触媒は、六水
和物形態もしくは無水形態のいずれかの塩化白金酸、および／または塩化白金酸をジビニ
ルテトラメチルジシロキサンのような脂肪族不飽和有機シリコン化合物と反応させること
を備えた方法により得られる白金含有触媒、もしくはＣＯＤが１，５−シクロオクタジエ
ン、Ｍｅがメチルである（ＣＯＤ）Ｐｔ（ＳｉＭｅＣｌ２）２のようなアルケン−白金−
シリル錯体を含む。
【００１２】
本方法の油相に用い得る活性材料の他の例としては、耐候性を向上させ、退色に抵抗す
るための被覆剤、塗料、プラスチック材料、封止剤または織物仕上げ剤に用いるＵＶ吸収
剤が挙げられる。
【００１３】
油相は、他の油相成分とほぼ可溶で、反対に水にほぼ不溶であるシリコーン、有機物ま
たはパーソナルケア活性成分のような他の成分を含有することができる。従って、他の代
表的なエモリエント成分としては：シリコーンエラストマーおよび樹脂を含み、揮発性シ
ロキサン、ポリジメチルシロキサン流体、高分子量（すなわちＭｗ＞１０００）シロキサ
ンのようなシリコーン；炭化水素油、ワックス、軟化剤、香料または芳香組成物のような
有機化合物；およびビタミンのようなパーソナルケア有機活性成分を挙げることができる
。
【００１４】
油相をカチオン界面活性剤の水溶液と混合し、水中油型エマルジョンを形成する。
【００１５】
本発明において有用なカチオン界面活性剤は、水酸化オクチルトリメチルアンモニウム
、水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、水酸化へキサデシルトリメチルアンモニウム
、水酸化オクチルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化デシルジメチルベンジルアンモ
ニウム、水酸化ジドデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオクタデシルジメチルアンモ
ニウム、水酸化タロートリメチルアンモニウムおよび水酸化ココトリメチルアンモニウム
のような水酸化第四級アンモニウムのほかに、これらの物質の対応する塩、脂肪族アミン
および脂肪酸アミドならびにそれらの誘導体、塩基性ピリジニウム化合物、ベンズイミダ
ゾリンおよびポリプロパノールポリエタノールアミンの第四級アンモニウム塩基であって
もよいが、このカチオン界面活性剤のリストに限定されない。好適なカチオン界面活性剤
は塩化セチルトリメチルアンモニウムである。
【００１６】
本発明の目的のため、カチオン界面活性剤は、コカミドプロピルベタイン、ヒドロキシ
硫酸コカミドプロピル、ココベタイン、コカミド酢酸ナトリウム、ココジメチルベタイン
、Ｎ−ココ−３−アミノ酪酸およびイミダゾリニウムカルボキシル化合物のような両性界
面活性剤から選択することができるが、この両性界面活性剤のリストに限定されない。
【００１７】
上記界面活性剤を単独または組み合わせて用いることができる。カチオンまたは両性界
面活性剤を水に溶解し、生成した水溶液を工程Ｉ）の水中油型エマルジョンの水相または
連続相中の成分として用いる。
【００１８】
いずれの理論に束縛されることも望まないが、本発明者らは、カチオンまたは両性界面
活性剤を用いることが日焼け防止剤組成物の乳化液滴の界面でのテトラアルコキシシラン
の縮合および重合を促進し、非分散型マイクロカプセルをもたらすと考える。テトラアル
コキシシランはエマルジョン中での反応時に加水分解および縮合する。アニオン荷電加水
分解生成物は、界面でカチオンまたは両性界面活性剤に引かれ、シリコン系ポリマーシェ
ルを形成する。
【００１９】
水中油型エマルジョン形成中のカチオン界面活性剤の濃度は、用いる油相濃度の０．１
質量％〜０．３質量％でなければならない。本発明者らは、油相の乳化およびアルコキシ
シランとの反応中の低レベルのカチオンまたは両性界面活性剤の使用がマイクロカプセル
からの油相の拡散または浸出に対してより耐性を示すマイクロカプセルをもたらすことを
見出した。
【００２０】
補助界面活性剤、とくに非イオン性界面活性剤を水中油型エマルジョンの形成中に添加
することができる。適当な非イオン性界面活性剤としては、ポリエチレングリコール長鎖
（１２〜１４Ｃ）アルキルエーテルのようなポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポ
リオキシアルキレンソルビタンエーテル、ポリオキシアルキレンアルコキシレートエステ
ル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、エチレングリコールプロピレン
グリコールコポリマー、ポリビニルアルコールおよびアルキルポリサッカリド、例えば米
国特許第５，０３５，８３２号に記載されるような構造Ｒ１−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｍ−（Ｇ）
ｎを有する物質があり、ここでＲ１は直鎖または分岐アルキル基、直鎖または分岐アルケ
ニル基またはアルキルフェニル基を表し、Ｒ２はアルキレン基を表し、Ｇは還元糖を表し
、ｍは０または正の整数を表し、ｎは正の整数を表すが、この非イオン性界面活性剤のリ
ストに限定されない。
【００２１】
カチオンまたは両性界面活性剤の水溶液は、水溶性であるという条件で追加／任意の成
分を含有することができる。例えば、アルコールまたはラクタムのような水混和性有機溶
媒を添加することができる。さらに、パーソナルケア製剤に通常用いる他の水溶性成分を
水相に添加することができる。かかる成分としては、追加の界面活性剤、増粘剤、防腐剤
、抗菌剤、水溶性活性成分および香料が挙げられる。
【００２２】
油相およびカチオンまたは両性界面活性剤の水溶液を一緒に混合して水中油型エマルジ
ョンを形成する。混合およびエマルジョン形成は、エマルジョン技術分野で既知の任意の
方法を用いて行うことができる。一般に、油相およびカチオンまたは両性界面活性剤の水
溶液を単純な撹拌技術を用いて混合してエマルジョンを形成する。次に、テトラアルコキ
シシランの添加前に、当業界で既知の任意の乳化装置により水中油型エマルジョンの粒径
を低減することができる。本発明において有用な乳化装置は、ホモジナイザー、ソノレー
ター、ローター／ステータータービン、コロイドミル、マイクロフルイダイザー、ブレー
ド、へリックスおよびこれらの組み合わせとすることができるが、この乳化装置のリスト
に限定されない。このさらなる処理工程は、出発カチオン水中油型エマルジョンの粒径を
０．２〜５００マイクロメーターの範囲の値まで低減し、代表的な粒径は０．５マイクロ
メーター〜１００マイクロメーターの範囲内である。
【００２３】
エマルジョン中の油相の水相に対する重量比は、一般に４０：１〜１：５０とすること
ができるが、水相の高い割合は特にマイクロカプセルの懸濁液を形成する際に経済的に不
利である。通常、油相の水相に対する重量比は２：１〜１：３である。油相組成物の粘度
が高い場合、油相を界面活性剤および少量、例えば油相に対して２．５〜１０質量％の水
と混合して油中水型エマルジョンを形成し、せん断されると水中油型エマルジョンに反転
する位相反転プロセスを用いることができる。次に、追加の水を添加してエマルジョンを
所要の濃度まで希釈することができる。
【００２４】
１つの実施形態では、エマルジョン中の油相の水相に対する密度はほぼ同じ、すなわち
密度は「釣り合う」、あるいはそれぞれの密度は２％、あるいは１％以内、またはあるい
は０．５％以内である。
【００２５】
本方法の第２および第３工程は、テトラアルコキシシランを含む水反応性シリコン化合
物を水中油型エマルジョンに添加し、テトラアルコキシシランをエマルジョンの油／水界
面で重合することを備える。いずれの理論に束縛されることも望まないが、本発明者らは
、第３工程が「実験施設内乳化重合」を行い、これによりテトラアルコキシシラン前駆体
が油／水界面で加水分解および縮合して前駆体の相間移動によるコア−シェルマイクロカ
プセル形成をもたらすと考える。
【００２６】
テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）のようなテトラアルコキシシランは、モノマー形態
でまたは液体部分縮合物として用いることができる。テトラアルコキシシランは、少なく
とも２個、好適には少なくとも３個のＳｉ−ＯＨ基またはシリコンに結合した加水分解性
基を有する他の一つ以上の水反応性シリコン化合物、例えばメチルトリメトキシシランの
ようなアルキルトリアルコキシシランまたはアルキルトリアルコキシシランの液体縮合物
と併せて用いることができる。加水分解性基は、例えばシリコンに結合したアルコキシま
たはアシルオキシ基とすることができる。水反応性シリコン化合物は、例えば７５〜１０
０質量％のテトラアルコキシシランおよび０〜２５％のトリアルコキシシランを含むこと
ができる。テトラアルコキシシランまたは他のシラン中のアルキルおよびアルコキシ基は
、好適には１〜４個の炭素原子、もっとも好適には１〜２個の炭素原子を含有する。テト
ラアルコキシシラン、および所要に応じて用いる他の水反応性シリコン化合物が加水分解
および縮合して、親油性活性材料組成物の乳化液滴の周りにネットワークポリマー、すな
わちシリコン系材料の３次元ネットワークを形成する。水反応性シリコン化合物は、好適
には少なくとも７５％、もっとも好適には９０〜１００％のテトラアルコキシシランから
なる。本発明者らは、テトラアルコキシシランが不透過性マイクロカプセルを効果的に形
成し、ほぼＳｉＯ４／２単位からなる３次元ネットワークを形成することを見出した。
【００２７】
テトラアルコキシシラン、および所要に応じて用いる他の水反応性シリコン化合物を、
不希釈液体としてまたは有機溶媒溶液としてもしくはエマルジョン形態で活性材料組成物
のエマルジョンに添加することができる。テトラアルコキシシランおよび水中油型エマル
ジョンを添加およびその後の重合中に混合して、乳化液滴の表面上にシリコン系ポリマー
シェルを形成する。混合を通常撹拌技術で行う。普通の撹拌技術は、一般にテトラアルコ
キシシランを油水界面で重合および縮合させながら出発水中油型エマルジョンの粒径を維
持するのに十分である。
【００２８】
工程ＩＩで添加するテトラアルコキシシランの量は、一般的にはエマルジョン中に存在
する油相の重量に対して６／１〜１／１３、あるいは１．２／１〜１／７．３、あるいは
１．３〜１／６．１の範囲である。
【００２９】
油／水界面でのテトラアルコキシシランの重合は、一般に酸性、中性または塩基性ｐＨ
で行うことができる縮合反応である。縮合反応は、一般に周囲温度および圧力で行うが、
高温、例えば最高９５℃、および高圧または低圧、例えば真空下で行い、縮合反応中に生
成した揮発性アルコールをストリッピングすることができる。
【００３０】
テトラアルコキシシランの重合を促進するのに既知な任意の触媒を工程ＩＩＩに添加し
、マイクロカプセルのシェルを形成することができる。触媒は、好適には油溶性有機金属
化合物、例えば有機スズ化合物、とくにジオルガノスズジエステルのような有機スズ化合
物、例えばジ（ネオデカン酸）ジメチルスズ、ジラウリン酸ジブチルスズもしくは二酢酸
ジブチルスズあるいはオクタン酸第一スズのようなカルボン酸スズ、またはチタン酸テト
ラブチルのような有機チタン化合物である。有機スズ触媒は、例えば水反応性シリコン化
合物に対し０．０５〜２質量％で用いることができる。有機スズ触媒は、中性ｐＨで効果
的な触媒作用を有するという利点を有する。触媒は、乳化油相液滴の表面での水反応性シ
リコン化合物の縮合を促進するので、通常乳化前に油相成分と混合する。或いはまた、水
反応性シリコン化合物の添加前に、若しくはテトラアルコキシシランと同時に、またはテ
トラアルコキシシランの添加後に、触媒をエマルジョンに添加し、形成したシリコン系ポ
リマーのシェルを硬化させ、より不透過性とすることができる。しかし、カプセル化は、
触媒なしで達成することができる。触媒は、用いる場合、不希釈で、炭化水素、アルコー
ルもしくはケトンのような有機溶媒中の溶液として、またはエマルジョンまたは懸濁液の
ような多相系として添加することができる。
【００３１】
１つの実施形態では、工程ＩＩＩ）の重合反応を進め、少なくとも１８ナノメーター厚
であるマイクロカプセルのシェルを形成するのを可能にするが、シェルは１８〜１５０ナ
ノメーター、あるいは１８〜１００ナノメーターの範囲内の厚さを有する。
【００３２】
シェル厚は、懸濁液における生成したマイクロカプセルの粒径（ＰＳ）ならびにそれら
を調製する方法用いる油相およびテトラアルコキシシランの量から、以下に従って求める
ことができる。
シェル厚（ｎｍ）＝［（ＰＳ／２）−［（ＰＳ／２）＊（ペイロード／１００）１／３
］＊１０００
式中のＰＳはマイクロメーターで表す粒径（Ｄｖ０．５）であり、
ペイロード＝油相体積＊１００／（油相体積＋シェル体積）
油相体積＝油相質量／油相密度
シェル体積＝シェル質量／シェル密度
【００３３】
この方程式は、平均粒径（Ｄｖ０．５）により求められるような平均直径を有する球形
状マイクロカプセルに基づく。従って、シェル厚はマイクロカプセルの半径とマイクロカ
プセル中のコア材料の半径との差である。
シェル厚＝ｒマイクロカプセル−ｒコア
式中、ｒマイクロカプセル＝（ＰＳ）／２
およびｒコア＝（ＰＳ／２）＊（ペイロード／１００）１／３
【００３４】
ペイロードは、エマルジョン中に存在する油相の量により求められるようなコア材料が
占めるマイクロカプセルの割合を表す。従って、ペイロードは下記の関係式により計算す
る。
ペイロード＝油相体積＊１００／（油相体積＋シェル体積）
【００３５】
油相体積＝油相質量／油相密度である。この式中の油相の質量は、マイクロカプセルを
調製する本方法（工程Ｉにより）に用いる量と同じである。本発明の１つの実施形態では
、油相は、１．０１１ｇ／ｍＬの密度を有するメトキシケイ皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭ
Ｃ）である。
【００３６】
シェルの体積＝シェルの質量／シリカの密度である。シェルを含むリコン系ポリマーは
、実験式ＳｉＯ２を有する平均化学組成を有すると予測される。従って、シェルの密度は
２ｇ／ｍＬであると予測され、これはシリカ（ＳｉＯ２）の密度に近い。シェルの質量は
本方法（工程ＩＩにより）に添加したテトラアルコキシシランの量から計算される。より
具体的には、シェルの質量が本方法に用いるテトラアルコキシシランのタイプおよび量を
考慮した実験式ＳｉＯ２のシリコン系ポリマーの化学量論的期待収率に基づく。１つの実
施形態では、テトラアルコキシシランが０．９３４ｇ／ｍＬの密度を有するテトラエトキ
シシラン（ＴＥＯＳ）である。この実施形態では、１ｇのＴＥＯＳの推定完全加水分解お
よび縮合は、０．２８８ｇのＳｉＯ２ポリマー（シリカ）を生成する。
【００３７】
いずれの理論に束縛されることも望まないが、本発明者らは、優れた懸濁液安定性が正
常なブラウン運動中で、かつマイクロカプセルの密度を低減して水性連続相のものとより
密接に釣り合うようにする際の破裂助剤から衝突エネルギーを吸収することによりシリケ
ートシェルマイクロカプセルに与えられると考える。
【００３８】
本発明はさらに、
ｉ）破裂助剤を含有するコアを有するシリケートシェルマイクロカプセルを調製する工
程と、
ｉｉ）シリケートシェルマイクロカプセルを十分に加熱して破裂助剤を揮発させる工程
とを備えるシリケートシェルマイクロカプセルから活性成分を放出する方法を提供する。
上記方法では、シリケートシェルマイクロカプセルを上述した技術のいずれかに従って調
製することができる。調製後、マイクロカプセルまたはマイクロカプセルの懸濁液を十分
に加熱して破裂助剤の蒸気圧を増加させ、その後シリケートシェルを破裂させてコアに含
有した活性材料を放出する。必要な熱量は、下記のとおり、破裂助剤の選択およびシリケ
ートシェルの厚さに応じて変わる。
【００３９】
本発明に係るマイクロカプセルは、マイクロカプセルからの親油性化粧品、化学的、生
物学的または薬学的活性材料の拡散または浸出を抑制する。例えば触媒をカプセル化する
場合、拡散または浸出の速度はできるだけ低いことが好ましい。他の親油性活性材料につ
いて、制御された放出速度が好ましい場合があり、これは界面活性剤のレベル、テトラア
ルコキシシランのレベルおよび粒径（シェル厚）を調節することにより達成することがで
きる。
【００４０】
マイクロカプセル懸濁液を評価する際、懸濁液の安定化は６か月の時間枠にかけての全
懸濁液高さの百分率として測定するような分離量により求められる。活性成分放出誘発温
度は、温度上昇とともに破裂助剤の存在を追跡する懸濁液のヘッドスペースＧＣ／ＭＳ分
析により求める。
【００４１】
本明細書に記載した粒径測定は、英国のＭａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社の
「Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  Ｓ」を用いるレーザー回析法により行い、上記粒径について
のさらなる情報は、例えば「Ｂａｓｉｃ  ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  ｐａｒｔｉｃｌ
ｅ  ｓｉｚｅ  ａｎａｌｙｔｉｃｓ」、Ｄｒ．Ａｌａｎ  Ｒａｗｌｅ、Ｍａｌｖｅｒｎ  
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ、ＷＲ１４  １ＸＺ、ＵＫおよび「Ｍａｎｕａ
ｌ  ｏｆ  Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  Ｓ  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ
ａｎａｌｙｚｅｒ」に記載されている。本発明に示したすべての粒径はＤ（ｖ，０．５
）による平均粒径であり、他に何も記載または自明なものがない限り、Ｍａｌｖｅｒｎ  
Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  Ｓで測定する。
【実施例】
【００４２】
実施例は、本発明を当業者に例示することを意図するものであり、特許請求の範囲に記
載する本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。すべての測定および実験は、
とくに指示のない限り２３℃で行った。
【００４３】
（実施例１）
２６０．４６ｇの水を１．６ｇのＡＲＱＵＡＤ１６−２９（２９質量％の塩化セチルト
リメチルアンモニウム）および０．６４ｇのラウレス３と予備混合する。１７．５０ｇの
ヘプタンを１５７．５ｇのケイ皮酸エチルへキシルメトキシと混合し、水／界面活性剤の
予備混合物に撹拌しながら徐々に添加する。次に、混合物をＡＰＶ２０００ホモジナイザ
ーによって７００ｐｓｉで乳化して、対応する微細エマルジョンを得る。１０．４６％の
ＴＥＯＳをエマルジョンに撹拌しながら添加して、マイクロカプセルの粗エマルジョンを
形成する。平均体積粒径（Ｄｖ０．５）１．１１マイクロメーター（μｍ）のマイクロカ
プセルを懸濁液中で生成した。
【００４４】
（実施例２（比較））
２７０．４５ｇの水を１．５９ｇのＡＲＱＵＡＤ１６−２９および０．６４ｇのラウレス
３と予備混合する。１７５．０ｇのケイ皮酸エチルへキシルメトキシを水／界面活性剤の
予備混合物に撹拌しながら徐々に添加する。次に、混合物をＡＰＶ２０００ホモジナイザ
ーによって７００ｐｓｉで乳化して、対応する微細エマルジョンを得る。１０．４６％の
ＴＥＯＳをエマルジョンに撹拌しながら添加して、マイクロカプセルの粗エマルジョンを
形成する。平均体積粒径（Ｄｖ０．５）２．１５マイクロメーター（μｍ）のマイクロカ
プセルを懸濁液中で生成した。
【００４５】
（実施例３）
２６０．４４ｇの水を１．６ｇのＡＲＱＵＡＤ１６−２９および０．６５ｇのラウレス
３と予備混合する。１７．５ｇのオクタンを１５７．５ｇのケイ皮酸エチルへキシルメト
キシと混合し、水／界面活性剤の予備混合物に撹拌しながら徐々に添加する。次に、混合
物をＡＰＶ２０００ホモジナイザーによって７００ｐｓｉで乳化して、対応する微細エマ
ルジョンを得る。１０．４６％のＴＥＯＳをエマルジョンに撹拌しながら添加して、マイ
クロカプセルの粗エマルジョンを形成する。平均体積粒径（Ｄｖ０．５）１．１５マイク
ロメーター（μｍ）のマイクロカプセルを懸濁液中で生成した。
【００４６】
（実施例４）
２６０．４５ｇの水を１．５９ｇのＡＲＱＵＡＤ１６−２９および０．６５ｇのラウレ
ス３と予備混合する。１７．５ｇのヘキサメチルジシロキサン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ
（登録商標）０．６５ｃｓｔ  ２００流体）を１５７．５ｇのケイ皮酸エチルへキシルメ
トキシと混合し、水／界面活性剤の予備混合物に撹拌しながら徐々に添加する。次に、混
合物をＡＰＶ２０００ホモジナイザーによって７００ｐｓｉで乳化して、対応する微細エ
マルジョンを得る。１０．４６％のＴＥＯＳをエマルジョンに撹拌しながら添加して、マ
イクロカプセルの粗エマルジョンを形成する。平均体積粒径（Ｄｖ０．５）１．０５マイ
クロメーター（μｍ）のマイクロカプセルを懸濁液中で生成した。
【００４７】
（実施例５）
５２０．８９ｇの水を３．２２ｇのＡＲＱＵＡＤ１６−２９および１．３１ｇのラウレ
ス３と予備混合する。３５．０ｇのデカメチルテトラシロキサン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎ
ｇ（登録商標）１．５ｃｓｔ．２００流体）を３１５．０ｇのケイ皮酸エチルへキシルメ
トキシと混合し、水／界面活性剤の予備混合物に撹拌しながら徐々に添加する。次に、混
合物をＡＰＶ２０００ホモジナイザーによって７００ｐｓｉで乳化して、対応する微細エ
マルジョンを得る。１０．４６％のＴＥＯＳをエマルジョンに撹拌しながら添加して、マ
イクロカプセルの粗エマルジョンを形成する。平均体積粒径（Ｄｖ０．５）１．１２マイ
クロメーター（μｍ）のマイクロカプセルを懸濁液中で生成した。
【００４８】
（実施例６）
２７０．４６ｇの水を１．６１ｇのＡＲＱＵＡＤ１６−２９および０．６５ｇのラウレ
ス３と予備混合する。５．２３ｇのオクタメチルテトラシクロシロキサン（Ｄｏｗ  Ｃｏ
ｒｎｉｎｇ（登録商標）２４４流体）を１７０．０１ｇのケイ皮酸エチルへキシルメトキ
シと混合し、水／界面活性剤の予備混合物に撹拌しながら徐々に添加する。次に、混合物
をＡＰＶ２０００ホモジナイザーによって７００ｐｓｉで乳化して、対応する微細エマル
ジョンを得る。１０．４６％のＴＥＯＳをエマルジョンに撹拌しながら添加して、マイク
ロカプセルの粗エマルジョンを形成する。平均体積粒径（Ｄｖ０．５）１．１０マイクロ
メーター（μｍ）のマイクロカプセルを懸濁液中で生成した。
【００４９】
（実施例７）
２７０．４４ｇの水を１．６１ｇのＡＲＱＵＡＤ１６−２９および０．７２ｇのラウレ
ス３と予備混合する。５．０９ｇのデカメチルペンタシクロシロキサン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒ
ｎｉｎｇ（登録商標）２４５流体）を１７０．００ｇのケイ皮酸エチルへキシルメトキシ
と混合し、水／界面活性剤の予備混合物に撹拌しながら徐々に添加する。次に、混合物を
ＡＰＶ２０００ホモジナイザーによって７００ｐｓｉで乳化して、対応する微細エマルジ
ョンを得る。１０．４６％のＴＥＯＳをエマルジョンに撹拌しながら添加して、マイクロ
カプセルの粗エマルジョンを形成する。平均体積粒径（Ｄｖ０．５）１．１３マイクロメ
ーター（μｍ）のマイクロカプセルを懸濁液中で生成した。
【００５０】
（実施例８）
２７０．４５ｇの水を１．６０ｇのＡＲＱＵＡＤ１６−２９および０．６６ｇのラウレ
ス３と予備混合する。５．０６ｇのドデカメチルヘキサシクロシロキサン（Ｄｏｗ  Ｃｏ
ｒｎｉｎｇ（登録商標）２４６流体）を１７０．００ｇのケイ皮酸エチルへキシルメトキ
シと混合し、水／界面活性剤の予備混合物に撹拌しながら徐々に添加する。次に、混合物
をＡＰＶ２０００ホモジナイザーによって７００ｐｓｉで乳化して、対応する微細エマル
ジョンを得る。１０．４６％のＴＥＯＳをエマルジョンに撹拌しながら添加して、マイク
ロカプセルの粗エマルジョンを形成する。平均体積粒径（Ｄｖ０．５）１．０９マイクロ
メーター（μｍ）のマイクロカプセルを懸濁液中で生成した。
【００５１】
（実施例９）
２７０．４６ｇの水を１．６１ｇのＡＲＱＵＡＤ１６−２９および０．６４ｇのラウレ
ス３と予備混合する。５．１ｇのオクタンを１７０．０ｇのケイ皮酸エチルへキシルメト
キシと混合し、水／界面活性剤の予備混合物に撹拌しながら徐々に添加する。次に、混合
物をＡＰＶ２０００ホモジナイザーによって７００ｐｓｉで乳化して、対応する微細エマ
ルジョンを得る。１０．４６％のＴＥＯＳをエマルジョンに撹拌しながら添加して、マイ
クロカプセルの粗エマルジョンを形成する。平均体積粒径（Ｄｖ０．５）１．０９マイク
ロメーター（μｍ）のマイクロカプセルを懸濁液中で生成した。
【００５２】
（実施例１０）
１９９．５１ｇの水を２．９９ｇのＡＲＱＵＡＤ１６−２９および２．９９ｇのラウレ
ス３と予備混合する。１．５１ｇのオクタンを９０．０ｇのＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｓ
ｙｌｏｆｆ（登録商標）４０００（白金とビニルシロキサンの錯体）と混合し、水／界面
活性剤の予備混合物に撹拌しながら徐々に添加する。次に、混合物をＡＰＶ２０００ホモ
ジナイザーによって１５，０００ｐｓｉで乳化して、対応する微細エマルジョンを得る。
１．０％のＴＥＯＳをエマルジョンに撹拌しながら添加して、マイクロカプセルの粗エマ
ルジョンを形成する。平均体積粒径（Ｄｖ０．５）０．２４５マイクロメーター（μｍ）
のマイクロカプセルを懸濁液中で生成した。
【００５３】
以下の表１は、本発明の一部として挙げた実施例の懸濁液の安定化および活性成分の放
出に関して得た適切なデータをまとめる。
【００５４】
【表１】
0006022516.tif 000002