(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアシルグリセロールの構成脂肪酸中の炭素数２０以上の脂肪酸含量が１２質量％以上であり、ジアシルグリセロールの構成脂肪酸中のエイコサペンタエン酸とドコサヘキサエン酸の合計含量が５質量％以下であるジアシルグリセロールを５０質量％以上含有し、油脂のヨウ素価が１２０以下である油脂組成物。
【請求項２】
ジアシルグリセロールの構成脂肪酸中の炭素数２０以上の脂肪酸含量が２０質量％以上５０質量％以下であり、ジアシルグリセロールの構成脂肪酸中のエイコサペンタエン酸とドコサヘキサエン酸の合計含量が０質量％以上２．５質量％以下である請求項１記載の油脂組成物。
【請求項３】
油脂のヨウ素価が８０以下である請求項１又は２記載の油脂組成物。
【請求項４】
ジアシルグリセロールの含有量が７０質量％以上８５質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の油脂組成物。
【請求項５】
油脂の構成脂肪酸中の飽和脂肪酸含量が５質量％以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の油脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の油脂組成物を含有し、油相：水相の質量比率が１０：９０〜９０：１０である油中水型乳化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バタークリーム等の油中水型乳化物の原料油脂として好適な油脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
バタークリームは、バターやショートニング、マーガリン等の油脂に必要に応じて糖等を添加し、起泡して得られる油中水型乳化物であり、製菓・製パン等のトッピング用、フィリング用、サンド用等に広く利用されている。
バタークリームに利用する油脂は、撹拌することで空気を抱き込む起泡性（クリーミング性）が必要とされ、この起泡性は油脂の結晶の性状が関与することから、原料油脂として動植物油脂の部分硬化油等が広く用いられているが、さらなる起泡性の改善が求められている。
一方、ジアシルグリセロールを高濃度に含む油脂は、食後の血中トリグリセリド（中性脂肪）の増加を抑制し、体内への蓄積性が少ない等の生理作用を有することが知られているため（特許文献１、２）、バタークリーム等の油脂の多い食品において、従来の油脂に代えての使用が期待される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平４−３００８２６号公報
【特許文献２】特開平１０−１７６１８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来のジアシルグリセロールを含む油脂は、起泡性が十分ではないという問題があった。
【０００５】
したがって、本発明の課題は、起泡性や乳化安定性に優れ、バタークリームの原料油脂として使用できるジアシルグリセロール含量の高い油脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討したところ、構成脂肪酸中に炭素数２０以上の脂肪酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）及びドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）を一定範囲で含むジアシルグリセロールを高含有し、且つ油脂のヨウ素価が一定以下である油脂組成物が、起泡性、乳化安定性に優れ、バタークリーム等の油中水型乳化物の原料油脂として好適であることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、ジアシルグリセロールの構成脂肪酸中の炭素数２０以上の脂肪酸含量が１２質量％以上であり、ジアシルグリセロールの構成脂肪酸中のエイコサペンタエン酸とドコサヘキサエン酸の合計含量が５質量％以下であるジアシルグリセロールを５０質量％以上含有し、油脂のヨウ素価が１２０以下である油脂組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記の油脂組成物を含有し、油相：水相の質量比率が１０：９０〜９０：１０である油中水型乳化物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、起泡性に優れ、且つ乳化安定性が良好な油中水型乳化物とすることができるジアシルグリセロール含量の高い油脂組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の油脂組成物は、ジアシルグリセロールを５０質量％（以下、「％」とする）以上含有するが、好ましくは５５％以上、より好ましくは６０％以上、更に好ましくは６５％以上、更に好ましく７０％以上であり、またその上限は好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは８５％以下、更に好ましくは８０％以下である。具体的には、５５〜９５％、更に６０〜９５％、更に６５〜９５％、更に７０〜８５％、更に７０〜８０％含有するのが好ましい。ジアシルグリセロールが上記範囲にあると、生理効果の点、乳化安定性が良好な点で好ましい。なお、本発明において「油脂」は、トリアシルグリセロール、ジアシルグリセロール、モノアシルグリセロールのいずれか１種以上を含むものとする。
【００１０】
ジアシルグリセロールを構成する脂肪酸のうち、炭素数２０以上の脂肪酸の含有量は１２％以上であるが、好ましくは１４％以上、より好ましくは１６％以上、更に好ましくは１８％以上、更に好ましくは２０％以上である。また、その上限は６０％以下が好ましく、５５％以下がより好ましく、５０％以下が更に好ましい。具体的には、１２〜６０％、更に１４〜６０％、更に１６〜５５％、更に１８〜５５％、更に２０〜５０％であるのが好ましい。炭素数２０以上の脂肪酸の含有量が上記範囲にあると、起泡性及び乳化安定性が良好である点から好ましい。
炭素数２０以上の脂肪酸としては、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。飽和脂肪酸としては、例えば、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等が挙げられる。また、不飽和脂肪酸は、１価不飽和脂肪酸、多価不飽和脂肪酸のいずれでもよく、例えば、ガドレイン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ネルボン酸、ヘキサコセン酸、オクタコセン酸等が挙げられる。脂肪酸の炭素数は、保形性の点から、炭素数２０〜３２が好ましく、更に炭素数２０〜２６、更に炭素数２０〜２４が好ましい。
【００１１】
ジアシルグリセロールを構成する脂肪酸のうち、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）とドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）の合計含有量は５％以下であるが、更に４％以下、更に３％以下、更に２．５％以下であるのが、起泡性および酸化安定性が良好である点から好ましい。なお、ＥＰＡとＨＡの合計含有量の下限は０であることが好ましい。
【００１２】
残余の構成脂肪酸としては、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。飽和脂肪酸の炭素数は１２〜１８、更に１４〜１８であるのが風味の点から好ましい。また、不飽和脂肪酸の炭素数は１４〜１８、更に１６〜１８であるのが生理効果の点から好ましい。
【００１３】
本発明における油脂組成物は、トリアシルグリセロールを含有するのが好ましく、その含有量は１〜４９％が好ましく、更に５〜４５％、更に５〜４０％、更に５〜３５％、更に５〜３０％が、工業的生産性の点で好ましい。
また、油脂組成物中のモノアシルグリセロールの含有量は１０％以下、更に０．０１〜８％であるのが好ましく、遊離脂肪酸（塩）の含有量は３．５％以下、更に０．０１〜１．５％であるのが風味等の点で好ましい。トリアシルグリセロールとモノアシルグリセロールの構成脂肪酸は、ジアシルグリセロールを構成する脂肪酸と同じであることが、生理効果、油脂の工業的生産性の点で好ましい。
【００１４】
また、油脂組成物中の油脂を構成する脂肪酸のうち、飽和脂肪酸の含有量は５％以上、更に１０％以上、更に２０％以上であるのが、食感の点から好ましい。上限は９０％以下、さらに８０％以下、さらに７０％以下であるのが生理機能の点から好ましい。飽和脂肪酸としては、炭素数１４〜２４、更に１６〜２２のものが好ましい。
【００１５】
本発明の油脂組成物は、油脂のヨウ素価が１２０以下であるが、更に１００以下、更に８０以下、更に１００〜２０、更に８０〜２０であることが、乳化安定性及び起泡性が良好である点から好ましい。ヨウ素価は、油中に存在する不飽和二重結合の総数の指標である。
【００１６】
本発明の油脂組成物は、ジアシルグリセロールを含有する油脂から調製することができる。
ジアシルグリセロールを含有する油脂は、油脂由来の脂肪酸とグリセリンとのエステル化反応、油脂とグリセリンとのグリセロリシス反応等により得ることができる。工業的生産性の点から、油脂とグリセリンとのグリセロリシス反応等により得ることが好ましい。
【００１７】
エステル化反応及び／又はグリセロリシス反応は、アルカリ金属又はその合金、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物もしくは炭素数１〜３のアルコキシド等の化学触媒を用いる化学法とリパーゼ等の酵素を用いる酵素法に大別される。風味等の点からは触媒としてリパーゼ等を用いて酵素的に温和な条件で反応を行うのが好ましく、最終製品中のトリアシルグリセロール含有量を低減するという点からは化学法によるのが好ましい。
エステル化反応及び／又はグリセロリシス反応の後、通常油脂に対して用いられる精製工程を行ってもよい。具体的には、酸処理、水洗、脱色、脱臭等の工程を挙げることができる。
【００１８】
前記エステル化反応に用いられる脂肪酸の原料油脂や前記グリセロリシス反応に用いられる原料油脂は、植物性油脂、動物性油脂のいずれでもよいが、魚油に水素添加した魚油硬化油を利用するのが、炭素数が２０以上の脂肪酸含有量が多い点から好適である。
魚油硬化油は、ヨウ素価を指標として魚油の水素添加反応を行って得ることができる。魚油の種類は特に限定されず、カツオ、マグロ、イワシ、オキアミ、サバ、サンマ、サメ、鯨等に由来する油脂が挙げられる。原料油脂として魚油硬化油を用いる場合、魚油硬化油のヨウ素価は、１４０以下、更に１２０以下、更に１００以下、更に１００〜２０、更に８０〜２０であるのが工業的生産性の点から好ましい。
また、魚油硬化油の融点は、２０℃〜５０℃、更に２２℃〜４８℃、更に２４℃〜４６℃であることが、保形性及び食感が良好である点から好ましい。
【００１９】
その他、原料油脂として利用できる植物性油脂、動物性油脂の具体的な原料としては、例えば、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、米油、コーン油、ヒマワリ油、綿実油、オリーブ油、ゴマ油、落花生油、ハトムギ油、小麦胚芽油、シソ油、アマニ油、エゴマ油、サチャインチ油、クルミ油、キウイ種子油、サルビア種子油、ブドウ種子油、マカデミアナッツ油、ヘーゼルナッツ油、カボチャ種子油、椿油、茶実油、ボラージ油、パーム油、パームオレイン、パームステアリン、やし油、パーム核油、カカオ脂、サル脂、シア脂、藻油等の植物性油脂；ラード、牛脂、バター脂等の動物性油脂を挙げることができる。また、これらのエステル交換油、水素添加油、分別油等の油脂類を利用できる。
これらの油は、それぞれ単独で用いてもよく、あるいは適宜混合して用いてもよい。
また、必要に応じて前記の方法で調整されたジアシルグリセロールを含有する油脂に通常の食用油脂を配合して、本願発明の油脂組成物としてもよい。食用油脂としては、前記原料油脂に挙げられた油脂を用いることができる。
【００２０】
本発明の油脂組成物は、抗酸化剤を含有することが好ましい。抗酸化剤の油脂組成物中の含有量は、風味、酸化安定性、着色抑制等の点で０.００５〜０.５％であることが好ましく、更に０.０４〜０.２５％、更に０.０８〜０.２％であることが好ましい。抗酸化剤としては、通常食品に使用するものであれば何でも良い。例えば、ビタミンＥ、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、t−ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）、ビタミンＣまたはその誘導体、リン脂質、ローズマリー抽出物等の天然抗酸化剤を用いることができる。
【００２１】
本発明の油脂組成物は、油中水型乳化物に用いることができる。水相と油相の質量比は、特に制限されないが、好ましくは油相：水相＝１０：９０〜９０：１０であり、更に好ましくは油相：水相＝２０：８０〜８０：２０であり、油相：水相＝３０：７０〜７０：３０である。
油脂組成物を乳化物の形態とする場合、乳化剤、抗酸化剤、安定化剤、増粘剤、ゲル化剤、界面活性化剤等の通常の乳化物に用いる成分を適宜配合することができる。また、油相には、本発明の油脂組成物以外にその他の油脂を配合してもよい。その他の油脂としては、前述したような通常の食用に用いられる動植物油脂及び加工油脂を挙げることができる。
【００２２】
本発明の油脂組成物は、常温（２５℃）で固体状であり、食用油脂として各種飲食品に応用することができる。とりわけ、起泡性に優れ、また、乳化安定性も良好であることから、製菓・製パン等のトッピング用、フィリング用、サンド用等に用いられるバタークリーム等の油中水型乳化物の原料油脂として好適である。
【００２３】
次に本発明の態様及び好ましい実施態様を示す。
【００２４】
＜１＞ジアシルグリセロールの構成脂肪酸中の炭素数２０以上の脂肪酸含量が１２質量％以上であり、ジアシルグリセロールの構成脂肪酸中のエイコサペンタエン酸とドコサヘキサエン酸の合計含量が５質量％以下であるジアシルグリセロールを５０質量％以上含有し、油脂のヨウ素価が１２０以下である油脂組成物。
【００２５】
＜２＞油脂組成物中のジアシルグリセロール含有量が、５５質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上であり、またその上限は好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下、更に好ましく８０質量％以下である＜１＞の油脂組成物。
＜３＞ジアシルグリセロールを構成する脂肪酸のうち、炭素数２０以上の脂肪酸の含有量が、１４質量％以上、好ましくは１６質量％以上、より好ましくは１８質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、その上限は好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である＜１＞又は＜２＞の油脂組成物。
＜４＞炭素数２０以上の脂肪酸の炭素数が、２０〜３２、好ましくは２０〜２６、より好ましくは２０〜２４である＜１＞〜＜３＞の油脂組成物。
＜５＞ジアシルグリセロールを構成する脂肪酸のうち、エイコサペンタン酸（ＥＰＡ）とドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）の合計含有量が４質量％以下、好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２．５質量％以下であり、その下限は０が好ましいものである＜１＞〜＜４＞の油脂組成物。
＜６＞ジアシルグリセロールを構成する残余の脂肪酸が、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のいずれであってもよく、飽和脂肪酸の炭素数が１２〜１８、好ましくは１４〜１８であり、不飽和脂肪酸の炭素数が１４〜１８、好ましく１６〜１８である＜１＞〜＜５＞の油脂組成物。
＜７＞更にトリアシルグリセロールを含有し、その含有量が１〜４９質量％が好ましく、更に５〜４５質量％、更に５〜４０質量％、更に５〜３５質量％、更に５〜３０質量％が好ましい＜１＞〜＜６＞の油脂組成物。
＜８＞油脂組成物中のモノアシルグリセロールの含有量が１０質量％以下、好ましくは０．０１〜８質量％であり、遊離脂肪酸（塩）の含有量が３．５質量％以下、好ましくは０．０１〜１．５質量％である＜１＞〜＜７＞の油脂組成物。
＜９＞油脂組成物中の油脂を構成する脂肪酸のうち、飽和脂肪酸の含有量が５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、上限は９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である＜１＞〜＜８＞の油脂組成物。
＜10＞油脂組成物の油脂のヨウ素価が１００以下、好ましくは８０以下、より好ましくは１００〜２０、更に好ましくは８０〜２０である＜１＞〜＜９＞の油脂組成物。
＜11＞抗酸化剤を含有し、その含有量が０．００５〜０．５質量％、好ましくは０．０４〜０．２５質量％、より好ましくは０．０８〜０．２質量％である＜１＞〜＜10＞の油脂組成物。
＜12＞＜１＞〜＜11＞の油脂組成物を含有する油中水型乳化物。
＜13＞油相と水相の質量比率が、油相：水相＝１０：９０〜９０：１０であり、好ましくは油相：水相＝２０：８０〜８０：２０であり、より好ましくは油相：水相＝３０：７０〜７０：３０である＜12＞の油中水型乳化物。
＜14＞バタークリームである＜12＞又は＜13＞の油中水型乳化物。
【実施例】
【００２６】
〔分析方法〕
（ｉ）油脂のグリセリド組成
ガラス製サンプル瓶に、油脂サンプル約１０ｍｇとトリメチルシリル化剤（「シリル化剤ＴＨ」、関東化学製）０．５ｍＬを加え、密栓し、７０℃で１５分間加熱した。これに水１．０ｍＬとヘキサン１．５ｍＬを加え、振とうした。静置後、上層をガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）に供して分析した。
＜ＧＬＣ条件＞
（条件）
装置：アジレント６８９０シリーズ（アジレントテクノジー社製）
インテグレーター：ケミステーションＢ  ０２．０１  ＳＲ２（アジレントテクノジー社製）
カラム：ＤＢ−１ｈｔ（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｊ＆Ｗ社製）
キャリアガス：１．０ｍＬ  Ｈｅ／ｍｉｎ
インジェクター：Ｓｐｌｉｔ（１：５０）、Ｔ＝３２０℃
ディテクター：ＦＩＤ、Ｔ＝３５０℃
オーブン温度：８０℃から１０℃／分で３４０℃まで昇温、１５分間保持
【００２７】
(ii)油脂の構成脂肪酸組成
日本油化学会編「基準油脂分析試験法」中の「脂肪酸メチルエステルの調製法（２．４．１．−１９９６）」に従って脂肪酸メチルエステルを調製し、得られた油脂サンプルを、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ．  Ｓｏｃｉｅｔｙ  Ｏｆｆｉｃｉａｌ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｃｅ  １ｆ−９６（ＧＬＣ法）により測定した。
なお、飽和脂肪酸とシス不飽和脂肪酸に同定されなかった全てのシグナルをトランス不飽和脂肪酸とした。
【００２８】
(iii)ヨウ素価
日本油化学会編「基準油脂分析試験法」中の「ヨウ素価（ウィス−シクロヘキサン法）（２．３．４．１−１９９６）」に従って測定した。
【００２９】
〔油脂Ａ〜Ｈの調製〕
（１）油脂Ａ〜Ｃ
魚油硬化油（融点２９℃、ヨウ素価７９、花王株式会社）１００質量部とグリセリン４０質量部とを混合し、ナトリウムメチラートを触媒としてグリセロリシス反応を行い、ジアシルグリセロール（ＤＡＧ）含有油脂を得た。得られたグリセロリシス反応物から、蒸留により脂肪酸とモノアシルグリセロールを除去した後、酸処理（１０％クエン酸水溶液を２％添加）及び水洗（蒸留水３回）を行い、次いで、活性白土（ガレオンアースＶ２Ｒ、水澤化学工業）を接触させ、脱色油を得た。さらに、水蒸気を接触させ脱臭を行い、油脂Ａ（ＤＡＧ７８％）を得た。
【００３０】
油脂Ａと同様にして、魚油硬化油（融点４２℃、ヨウ素価５２、ミヨシ油脂株式会社）１００質量部とグリセリン４０質量部から、油脂Ｂ（ＤＡＧ７４％）を得た。
【００３１】
油脂Ａと同様にして、精製魚油（花王株式会社）１００質量部とグリセリン４０質量部から、油脂Ｃ（ＤＡＧ７６％）を得た。
【００３２】
（２）油脂Ｄ〜Ｅ
パーム油脂肪酸１００質量部とグリセリン２０質量部とを混合し、酵素によりエステル化反応を行い、ＤＡＧ含有油脂を得た。得られたエステル化物から、蒸留により脂肪酸とモノアシルグリセロールを除去した後、油脂Ａと同様にして処理し、油脂Ｄ（ＤＡＧ８０％）を得た。
【００３３】
油脂Ｄと同様にして、大豆油脂肪酸：菜種油脂肪酸＝７：３（質量比）の混合脂肪酸１００質量部とグリセリン２０質量部から、油脂Ｅ（ＤＡＧ８６％）を得た。
油脂Ａ〜Ｅの分析値を表１に示す。
【００３４】
（３）油脂Ｆ〜Ｈ
油脂Ｆ〜Ｈとして、表１の組成を持つ油脂（油脂Ｆ：魚油硬化油（融点２９℃、花王株式会社）、油脂Ｇ：魚油硬化油（融点３６℃、花王株式会社）、油脂Ｈ：精製魚油（花王株式会社））を用いた。
【００３５】
【表１】
0005925638.tif 000002
【００３６】
実施例１〜３及び比較例１〜７
（１）表２に示す割合で油脂Ａ〜Ｈを混合し、８０℃で融解して均一混合物とした。チラー（乳化混練機、多摩精器工業株式会社）を用いて混練しながら２５℃まで冷却し、油脂組成物を得た。
得られた油脂組成物を５℃で１日間保存し、続いて２０℃で１日間保存した後、冷蔵庫（５℃）にて保存し、油脂サンプルを得た。油脂サンプルの起泡性を評価した。
〔起泡性試験〕
油脂サンプル２００ｇを、ホバートミキサー（モデルＮ−５０：ホバートコーポレーション製）にて中速で２０分間撹拌し、起泡させた。起泡後の油脂サンプル１ｇあたりの体積（比容積：ｍｌ／ｇ）を測定し、起泡性の評価を行った。
４：比容積が３以上
３：比容積が２．７以上３未満
２：比容積が２．５以上２．７未満
１：比容積が２．５未満
【００３７】
（２）油中水型乳化物の調製
５０℃に加熱した前記油脂組成物８０質量部に対し、５０℃に加熱した水２０質量部を徐々に添加しながらホモミキサー（特殊機化工業製）で撹拌乳化（７０００ｒｐｍ、１０分間）を行い、油中水型乳化物を得た。
【００３８】
上記で調製した油中水型乳化物１００ｍＬを乳化試験管に採取し、５０℃で２時間経過した後の離水量を指標にして、次の判定基準に従って、乳化安定性を評価した。結果を表２に示す。
〔乳化安定性の評価〕
４：乳化安定性が非常に良好であり、離水しない
３：若干離水が見られるが、良好な乳化状態である
２：油水が若干分離するが、良好な乳化状態である
１：油水が分離し、乳化状態が不良である
【００３９】
【表２】
0005925638.tif 000003
【００４０】
表２より明らかなように、本発明の油脂組成物は、比較例のものと比べ、良好な起泡性を示すことが確認された。また、本発明の油脂組成物を用いた油中水型乳化物は、乳化安定性に優れていた。