(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
試料水中の全有機炭素の測定値を検証する方法であって、
分析装置に流れる水の中の全有機炭素を連続的に、または、所定の間隔でモニタするために、超純水システムの水流へ分析装置をオンライン状態で直接接続する工程と、
試料を空中浮遊の有機汚染物にさらすことなく、前記分析装置により前記水流から試料水を取得する工程と、
第１の試料水に含まれる全有機炭素量を前記分析装置を用いて測定し、その第１の測定値を得る工程と、
前記第１の試料水に含まれる測定された全有機炭素量が所定の閾値を超えていることに応じて、潜在的なエクスカーション事象を同定する工程と、
前記潜在的なエクスカーション事象を同定することに応答して自動的に、前記水流からボトルの中に第２の試料水を捕獲する工程と、
前記第２の試料水を前記分析装置に導入する工程と、
前記第２の試料水に含まれる全有機炭素量を前記分析装置を用いて測定し、その第２の測定値を得る工程と、
前記第１の測定値と前記第２の測定値とを前記分析装置を用いて比較する工程と、
を含む、全有機炭素の測定値検証方法。
【請求項２】
前記第２の試料水を捕獲する工程は、前記分析装置により自動化される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第１の試料水に含まれる全有機炭素量を測定する前記工程は、前記分析装置のエクスカーションモードで生じる、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記第２の試料水に含まれる全有機炭素量を測定する前記工程は、前記分析装置の前記エクスカーションモードで生じる、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
１以上の追加の試料水を、１以上の対応する追加ボトルの中に捕獲する工程をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記１以上の追加の試料水は、順次に捕獲される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記１以上の追加の試料水は、同時に捕獲される、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記第１の測定値と前記第２の測定値とを前記分析装置を用いて比較する前記工程は、前記比較の指標を生成する、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記分析装置に前記比較の指標を提供させる工程をさらに含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記第１の測定値、前記第２の測定値、および前記比較の指標のうちの１以上を含む試料情報を格納する工程をさらに含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
前記試料情報は前記ボトルに格納される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記試料情報は、前記ボトルのＲＦＩＤタグに送信されて前記ボトルに格納される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記ボトルは、該ボトルのボトルキャップ内に配置されたベント管を具える、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［優先権の主張］
本出願は、２０１１年８月１９日に出願された、「オンラインＴＯＣのエクスカーション試料を捕獲して再試験する方法および装置（METHOD AND APPARATUS FOR CAPTURING AND RETESTING AN ONLINE TOC EXCURSION SAMPLE）」と題する米国特許仮出願第６１／５２５，５３０号の優先権を主張し、その開示の全ては本願明細書に引用されるものとする。
【背景技術】
【０００２】
全有機炭素（ＴＯＣ）とは、有機化合物に結合した炭素量のことである。ＴＯＣは、一般的に、炭素の１兆分の１（ｐｐｔ）から１００万分の１（ｐｐｍ）まで計測され、水質または水の清浄度の非特異的指標としてしばしば利用されている。すなわち、ＴＯＣ値が高いと水中に存在する潜在的有機汚染物質が多く、ＴＯＣ値が低いと水中に存在する潜在的有機汚染物質が少ないということである。
【０００３】
全てのＴＯＣ分析装置に共通の目的は、試料水中の有機汚染物質を酸化または分解して、二酸化炭素（ＣＯ２）を生成し、続いて導電率測定法またはＮＤＩＲ検出法を用いて二酸化炭素を測定することにある。ＴＯＣレベルが低い（ｐｐｔ〜低ｐｐｍ）場合、試料水中のＴＯＣ量を測定する従来のアプローチは、紫外線（ＵＶ）光を用いて有機炭素をＣＯ２に酸化する酸化工程と、この酸化工程の前後に試料水の導電率を測定する工程とを含み得る。次に、かかる導電率の変化は、導電性の製品に対して知られている導電率および温度データに基づく、様々なアルゴリズムを用いてＴＯＣ値に変換される。
【０００４】
水中のＴＯＣ量を測定できる計器には多くの用途がある。例えば、製薬業界においては、ＴＯＣレベルを超低レベルにすることが重要であり、従って、製造業者は調合薬の生産、および／または、その生産設備の洗浄に用いられる水に含まれるＴＯＣのレベルを定期的に測定している。
【０００５】
超純水（ＵＰＷ）システムは、典型的には、これらのシステムによって生産される水の導電率（μＳ／ｃｍ）およびＴＯＣ（ｐｐｂＣ）のレベルを絶えずモニタするよう設計されている。連続オンラインＴＯＣ分析装置の一例には、コロラド州ラブランド所在のＨａｃｈ社によって市販されているＡＮＡＴＥＬ  ＰＡＴ７００型ＴＯＣ分析装置がある。ＡＮＡＴＥＬは、米国およびその他の国におけるＨａｃｈ社の登録商標である。
【０００６】
オンボード自動標準導入システム（ＯＡＳＩＳ）を装備した既存のＡＮＡＴＥＬ  ＰＡＴ７００型のＴＯＣ分析装置は、この分析装置に挿入された標準ボトルから試料水の少量の一定分量を取り出すことにより、分析装置の検定を可能にする。給水系の他の部分からのグラブ試料も採取して、この分析装置を用いて試験するよう手動で装置に挿入することができる。標準試料またはグラブ試料は、ニードルを通って装置内部の酸化セルに取り込まれ、ＵＶ光にさらされて二酸化炭素に分解される。ベントニードルによって、ボトル内を真空状態にすることなく試料水を（ボトルから）分析装置に取り込むことができる。
【０００７】
ＯＡＳＩＳは、試料水の注入口として機能することに加え、オンラインソースから試料水を引き込み、分析装置に設置された空のボトル内に注入する試料水の放水口として機能することも可能であり、従って、ＯＡＳＩＳは、確認のために、他の場所（実験室）での試験工程から試料水を採取することができる。この場合、既存のＯＡＳＩＳを搭載した分析装置は、エクスカーション試料水の獲得および検証機能を用いるよう構成可能であり、これにより分析装置は、ユーザが規定した高いＴＯＣレベルまたは導電率によってアラームがオンライン測定中に生じた際に、ＵＰＷシステムから試料水を獲得することができる。この機能が選択されると、分析装置は本来アラームの直ぐ後に、プラスチック製またはガラス製のボトルにエクスカーション試料水を充填する。この充填プロセスにおいては、システムに逆さまに挿入されたボトルに逆噴射して、そのボトルを試料水で満たすよう、給水系のライン圧力を用いる。キャップ内にセプタムを含むボトルは、ニードル（試料水の注入口／放水口となる（移送）ニードルおよびベントニードル）がセプタムを貫通するよう、逆さまの状態でボトルベイに挿入される。
【０００８】
分析装置が、試料水の電導率、ＴＯＣレベルもしくはその他のパラメータが許容範囲外にあることを示すエクスカーションおよび／または潜在的な状態を検出すると、分析装置は、そのエクスカーション状態が検出されたことを給水系または生産設備に知らせる警報アラームを起動させる。分析装置はまた、上記のシステムから試料水を自動的に採取する。
【０００９】
この試料水は、その後、オフラインで測定可能である。オフライン測定は、通常、関連する超純水システムから採取した試料水を分析するよう、試料水を研究室へ運ぶ工程を含む。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
かかるオフライン試験を行うにあたっては、少なくとも２つの潜在的な問題が生じる。先ず第１に、試料水を試験する時間が、超純水システム内にリアルタイムに派生するエクスカーションの発生時間と一致することは殆どあり得ない。例えば、エクスカーションが生じて試料水を採取した後で、その試料水を研究室において試験する前に、数分、数時間または数日以上も経過し得る。その時点では、既にエクスカーションは消滅してしまい、水質は標準状態に戻っていることがある。これでは、測定システムの精度および信頼性が疑問視される結果となり得るし、および／または、水質に関して未決の懸案事項になり得る。
【００１１】
第２に、水試料を採取する工程においては、採取容器（概して、ガラス製かプラスチック製のボトル）に存在する汚染物質によるか、または、試料水を採取する際にさらされ得る浮遊有機物質によって、追加の汚染物質が試料水にもたらされ得る。例えば、検査技士が試料水の採取中にうっかり試料水に触れて、汚染させたりする。このような追加のＴＯＣ汚染は、わずか数ｐｐｂＣかもしれないし、または、数百ｐｐｂＣになる可能性もある。これらの状況下では、給水系からの実際のＴＯＣを、２次的な試料水汚染によってもたらされたＴＯＣと区別することは不可能である。測定されたＴＯＣがあまりに高い（例えば、５００ｐｐｂＣを超える）場合には、超純水システムの水を調合薬の製造、および／または、そのための製造器材の洗浄に使用することはできない。
【００１２】
既存の分析装置に生じうる他の潜在的な問題に、採取に使用するボトルを水で完全に満たせないことも挙げられる。ボトルが水で完全に満たされないので、試料水を適切に試験するのに十分な量の水が得られない。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
これらの問題を解決るために、分析装置に用いるボトルは、分析装置が給水系に潜在的なエクスカーションが存在することを示す場合に、試料水で完全に満たすことができるようにする。要するに、ボトルの一実施形態は、ボトル本体とボトル本体に取り付け可能なボトルキャップとを含み、ボトルキャップは、開孔を有する主部と、開孔を覆ってボトルキャップ内側の空洞にぴったりはまるセプタムと、ボトルキャップ内側の空洞に配置されたベント管と、を含むことができる。
【００１４】
上記のボトルキャップの内部空洞、および／または、ボトル内にベント管を包含することにより、特に、逆さまの状態のボトルに水を満たす場合に、ボトルに水を完全に満たすことができる。ベント管は、ボトルに水を注入している間にボトル内の空気を逃がし、これによりボトル内の圧力を下げることができる。
【００１５】
本明細書では、分析装置がエクスカーションを正しく測定できているか否かをオンラインで検証する方法も開示する。このオンラインの検証方法は、給水系に是正処置をとる必要があるか否か、または、最初に検出したエクスカーションは例外もしくは誤認警報ではなかったか、といったリアルタイムな情報をユーザに提供する。
【００１６】
エクスカーション捕獲試料を検証する方法は、分析装置を用いてエクスカーション事象を検出する工程と、エクスカーション事象を検出することに応答して、エクスカーションボトルの中にエクスカーション試料を捕獲する工程と、エクスカーションボトル内のエクスカーション試料を分析装置の測定チャンバ内に再度導入する工程と、測定チャンバにてエクスカーション試料を分析することによってエクスカーション試料を検証する工程と、を含む。
【００１７】
前述したのは本発明の要約であり、詳細については簡略化、一般化、および省略化された内容であり得る。従って、当業者は、上述した要約は単に例示的に示されるものであり、これがいかなる形であれ、本発明を制限することを目的としていないことを理解されたい。
【００１８】
本実施形態がより良く理解されるよう、実施形態のその他の特徴および更なる特徴、ならびにその利点とともに、添付の図面と併せて、以下、本発明について詳細に述べる。なお、本発明の範囲は、添付の請求の範囲において示されるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】エクスカーション捕獲ボトルを例示する図である。
【図２】エクスカーション捕獲ボトルを例示する図である。
【図３】例示エクスカーション捕獲ボトルの分解図である。
【図４】ＴＯＣ分析装置のボトルベイにおける、エクスカーション捕獲ボトルを例示する図である。
【図５】分析装置のユーザインターフェースの画面キャプチャを例示する図である。
【図６】エクスカーション試料を検証する方法を例示する図である。
【図７】分析装置の回路を例示する図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本明細書において、一般的に記載され、図と共に説明される実施形態の構成要素は、ここに記載された例示的実施形態に加えて、多種多様の異なる構成において設計可能であることは容易に理解されよう。従って、図面に示された、例示的実施形態に係る以下のより詳細な記載は、実施形態の範囲を制限することを目的とせず、特許請求の範囲に記載されるように、単に例示的実施形態を示しているに過ぎない。
【００２１】
本明細書を通して記載される「一実施形態」または「実施形態」（又は、これに類するもの）は、その実施形態と関連して記載される特定の特徴、構造または特性が少なくとも１つの実施形態に含まれることを意味する。従って、この明細書の様々な部分で記載されている「一実施形態において」もしくは「実施形態において」、または、これらに類するフレーズは、その全てが同一の実施形態を参照しているということではない。
【００２２】
本明細書を通して記載される「エクスカーション」とは、給水系における正規の、または典型的なＴＯＣおよび／または導電率の値からの予期せぬ変化または摂動を意味する。エクスカーションは、給水系における有機物のブレークスルーによって引き起こされる得るもので、多くの場合、ＴＯＣまたは導電率レベルの一時的な増加（数時間から数日にかけて）をもたらす。
【００２３】
本明細書を通して記載される「エクスカーション試料」とは、給水系のＴＯＣおよび／または導電率エクスカーションの発現事象中に採取した試料水を意味する。
【００２４】
本明細書を通して記載される「リアルタイムエクスカーション」とは、給水系のエクスカーション事象が発生しているか、または、起きている実際の時間を意味する。
【００２５】
本明細書を通して記載される「オンライン」とは、ＴＯＣ分析装置または他の水分析機器がリアルタイムに水を測定するために、サイドストリーム、分岐、「Ｔ」フィッティングからの水をサンプリングできるよう給水系に直結されていることを意味する。オンライン測定は、プロセス測定またはインプロセス測定としばしば同義的に用いられる。
【００２６】
本明細書を通して記載される「オフライン」とは、ＴＯＣ分析装置または他の水分析機器が給水系とは物理的に離間される、または、同じ場所に配置されていないことを意味する。オフライン測定は、検査室測定としばしば同義的に用いられる。
【００２７】
本明細書を通して記載される「セプタム」とは、間仕切壁もしくは、隔膜部材または封止部材を意味する。例えば、本明細書において開示される実施形態では、ボトルの一部を封止するセプタムが開示されており、これは、ボトルの外側からボトルの内部を区画している。このような封止機能に加えて、セプタムは、ボトルの内から外、またはその逆方向に流体を移送できるように、ニードルを突き通すことができる。
【００２８】
本明細書を通して記載される「検証する」または「検証すること」とは、確認する、証明する、立証する、または、実証することを意味している。
【００２９】
さらに、記載される特徴、構成または特性は、１以上の実施形態において、任意の好適な方法で組み合わせることができる。以下の説明における多数の具体的詳細は、例示的実施形態を十分に理解するために提示されるものである。しかしながら、当業者であれば、種々の実施形態が具体的詳細の１以上を有さずとも、または、他の方法、他の構成要素、他の材料等で実施可能であることを認識するであろう。他の例では、周知の構成、材料または動作について、詳細に図示または記載していない。以下の説明は、例示することのみを意図しており、単に特定の例示的実施形態を示しているに過ぎない。
【００３０】
既存のシステム、例えば、ＡＮＡＴＥＬ  ＰＡＴ７００型のＴＯＣ分析装置では、ベントニードルによってボトルが水で完全に満たされることはない。従って、実施形態は、ボトルを完全に、または略完全に満たすことができるようガス抜きを促進するために、ベントドロップ管またはベントインサートを提供する。
【００３１】
加えて、実施形態は、分析装置の同じ酸化チャンバ内に捕獲したエクスカーション試料を試験し、このような分析におけるいくつかの潜在的誤差源を排除するための自動化プロセスを提供する。例えば、いったん試料を捕獲したら、そのエクスカーション試料をＴＯＣ分析装置に再度引き込んで、同じ分析または測定チャンバを用いて検証用に再分析することができる。ＴＯＣまたは導電率の結果が依然としてユーザ規定のレベルを上回る場合には、エクスカーション試料は検証されて、ユーザは、ＴＯＣ分析装置が試料を正確に測定し、ＴＯＣが高値となる結果が単に分析装置の故障または外部汚染の結果でないことを確信することができる。
【００３２】
実施形態は、多数のエクスカーション試料の自動採取（逐次または同時）を提供する。例えば、エクスカーションボトルから分析装置内に試料を再投入し、試験して得られるエクスカーション結果を検証することに加えて、分析装置は必要に応じて、他のボトルの他のエクスカーション試料を捕獲して、例えば、（研究室における）オフライン試験のような追加の試験のためにその追加試料を保管することができる。分析装置に再投入された最初のエクスカーション試料には追加の外部汚染は持ち込まれない。その理由は、試料／分析装置の界面は決して壊れず、試料が空中浮遊の有機汚染物にさらされるリスクを排除するからである。
【００３３】
従って、実施形態は、アラーム状態の後に、熟練者が手動でエクスカーション試料を捕獲するのではなく、例えば、ＴＯＣ値または伝導率値が閾値を超えると、給水系から自動的にエクスカーション試料を捕獲することができる分析装置を提供する。さらに、実施形態は、追加のガス抜き機構を含むことで、エクスカーションボトルを完全に、または略完全に満たすことを可能にする。さらに、実施形態は、ボトル内の空隙、即ち、「ヘッドスペース」を実質上なくすことにより、より正確なオフライン分析を可能にする。ヘッドスペースをなくすことは、試料中に溶解されている有機汚染物の一部が、気相に放出される（液体上の空隙に蒸発する）のを防ぐ。さらに、エクスカーション事象の間に水試料を自動的に捕獲する方法は、給水系の問題解決に設備要員が対応する必要をなくす。試料を捕獲し、検証し、（必要に応じて、または、所望される場合に）再検証し、且つ、追加の試料を採取したら、ユーザは、これらの状況を緊急事項として処理するのではなく、むしろ、都合の良いときに、これらのエクスカーションを調査するよう待機することができる。エクスカーションの生成時点でのこのようなリアルタイムな試験および応答により、処理の品質が高まる。従って、実施形態は、規制機関との簡単なコンプライアンスを可能にするシステムも提供する。
【００３４】
ここで、図の説明に移る。例示されるこれらの図は、実施形態を制限するものではない点に留意されたい。
【００３５】
図１（Ａ〜Ｂ）および図２（Ａ〜Ｃ）を参照するに、ボトル１００にエクスカーション試料を満杯に採取できるよう、ボトルキャップ１０６には、その内部にベントドロップ管またはベントインサート（「ベント管」）１０５が組み込まれ、実際上、このベント管はベントニードル１０３の作用を、ボトル１００の頂部（逆さまにしたボトルの「頂部」は、真っ直ぐに立てた場合のボトルの底部であるという理解のもと）にまで伸ばす。これにより、図１Ｂに示されるように、ベントニードル１０３の実行頂部を提供しているベント管１０５を用いて、ベントニードル１０３の実行頂部のレベルに達するまで、ボトル１００に水を満たすことが可能となる。比較すると、図１Ａには、ベント管１０５を有しないボトル１００が示されている。明細書全体を通して、ボトル１００をエクスカーション捕獲ボトルと称しているが、その構造が本明細書に記載のものに相応するものであれば、例えば、通常のボトルのように、他の機能の役目も果たすことができる。
【００３６】
さらに、キャップ１０６の構造は、ＴＯＣ分析装置（図２および４）への挿入中に位置合わせとして役立てるために、様々な位置合わせおよび配向タブ１０８を含むことができる。キャップ１０６は、ボトル１００を給水系の特定の流速で完全に満たすことを可能にし、且つ、セプタム１０４による封止も提供する。
【００３７】
図２（Ｂ〜Ｃ）に示されるように、ベント管１０５は、セプタム１０４からボトル１００（直立の状態）の底部付近にまで延在する。従って、ボトル１００をＴＯＣ分析装置（図４）に逆さにして挿入すると、その逆さの状態のボトルが具えるベント管１０５は、その一端がセプタム１０４に密封固定され、他端はボトル１００（逆さの状態）の頂部に近い位置にてベント管１０５内に空気を取り込むことができる。これによって、エクスカーション流体（例えば、エクスカーション試料の採取をトリガしたＴＯＣを含有する水）を、ボトル１００の略満水面であるベント管１０５のレベルにまで満たすことができる。
【００３８】
図３に示されるのは、分解図である。図３の例において、キャップ１０６が含む、ニードルホールまたは開孔（ベントニードルホールを、とりわけ１０７にて特定してある）は、記載のＴＯＣ分析装置の液体移送用およびガス抜き用のニードル（それぞれ１０２、１０３）の挿入を容易にするためのものである。
【００３９】
キャップ１０６は、ボトルがＴＯＣ分析装置の対応するボトルベイ（図１および図４の１０１）のみに収まるようにする、位置合わせタブ１０８を具えることもできる。このように、キャップ１０６には、ボトルがボトルベイ１０１内に適切な向きでのみ収まるように、１以上の位置合わせタブ１０８を設けることができる。これにより、ニードル１０２および１０３と、キャップ１０６におけるそれぞれのホールとの適切な位置合わせも促進する。従って、ベントニードル１０３は、ＴＯＣ分析装置の対応する形状のボトルベイ１０１に適合する位置合わせタブ１０８によって、キャップ１０６のベントニードルホール１０７と必然的に整列することになる。
【００４０】
図３には、セプタム１０４およびベント管１０５も例示されている。キャップ１０６およびその位置合わせタブ１０８と同様に、ベント管１０５も位置合わせタブ１０９を含むことができる。これは、ベント管１０５を、組み立て時にベントニードルホール１０７と適切に整列させる。ベント管１０５は、このベント管の位置合わせタブ１０９を、キャップ１０６の内部の対応する溝に合わせることによって、キャップ１０６の内側部分内の所定の位置にぴったりはめ込むことができる。従って、ベント管１０５は、このベント管１０５とキャップ１０６との間にセプタム１０４を挟んで、キャップ１０６の内側部分内の所定位置にはめ込むことができる。セプタム１０４は、キャップ１０６の内側に対してセプタム１０４の反対面に、テフロン層を有するシリコン系の材料で構成することができる。セプタム１０４は、機械的手段、接着手段（化学的またはその他の手段）、または、これらを適切に組み合わせることによって、適所に保持される。例えば、ベント管１０４とキャップ１０６との間に挟むことができる。テフロンは、米国およびその他の国における、E. I. du Pont de Nemours and Company社の登録商標である。
【００４１】
ボトル１００は、いったん組み立てると、例えば図４に例示されるように、ＴＯＣ分析装置に挿入可能となる。図４に示される例示的なＴＯＣ分析装置は、４つのボトルベイ（１〜４のラベルが付されている）を含んでいるが、より多数またはより少数のボトルベイを利用可能である。ボトル１００は、ユーザに適当な向きを知らせるように、その上に「前」を示す表示を有している位置合わせタブ１０８を、ユーザの方に向けた逆さの位置で、図４に例示されるボトルベイ（４）内に固定される。さらに、実施形態は、ボトル１００がボトルベイ１０１（１〜４）の間違った位置に固定された場合は、ＴＯＣ分析装置のドアが閉じないようにする。換言するに、ＴＯＣ分析装置は、ボトル１００が適切な位置に固定される場合にのみ、そのドアが閉まるよう構成するのがよい。再度述べるが、ボトル１００は、標準のボトル、グラブ試料ボトル、または、本明細書に記載されるようなボトルとすることができる。
【００４２】
ここで図５および図６を参照するに、実施形態は、一度捕獲したエクスカーション試料を再検査することができる。図５は、例示ユーザインターフェース、例えば、タッチスクリーンユーザインターフェースからの、例示スクリーンキャプチャを示している。ユーザは、分析装置のボトルモードを設定し、第１のインターフェースビュー５０１上のエクスカーションモードボタンを選択することによって、分析装置をエクスカーションモードで作動可能にすることにより開始する。次に、分析装置のインターフェースは、エクスカーションボトルを適切なボトルベイ（この例では、ボトルベイの位置３および４）に装填するようユーザに指示するビュー５０２を提供する。次に、分析装置のインターフェースは、エクスカーションモード・セットアップ・ダイアログ・ボックスにてＴＯＣのトリガ限界値（適切な単位で）を、入力するようユーザに指示する、ビュー５０３を提供する。分析装置は、既知の操作用に、デフォルト値または選択可能な推奨値を格納しておくこともできる。起動ボタンを押すと、設定されたトリガ限界値に基づいてエクスカーションの捕獲がトリガされる。このようにして、ＴＯＣ分析装置はエクスカーションモードに設定され、空のエクスカーションボトル、例えば、適切なボトルベイ（図４の実施例における、ボトルベイ３および４）に設置されたボトル１００にエクスカーション試料を自動的に捕獲するよう準備される。
【００４３】
エクスカーションモードにおいて、ＴＯＣ分析装置は、図４に示す注入ラインおよび放水ラインを経由して、オンラインの分析装置に流れる試料水が、図５につき述べた特定のＴＯＣ限界値を超えるという検出結果に応答して、１以上のエクスカーション試料を自動的に捕獲することができる。図６には、エクスカーション試料を自動的に捕獲して、検証する例示的方法が示されている。
【００４４】
ＴＯＣ分析装置は、この分析装置に流れる水のＴＯＣ含有量を連続的に、または、所定の間隔でモニタする（工程６１０）ので、エクスカーションを検出する（工程６２０）ことができる。すなわち、ＴＯＣレベルが所定の限界値、例えば、ユーザが決定した限界値を超えるかどうかを検出する（工程６２０）ことができる。ＴＯＣエクスカーションが検出されると、実施形態は、１以上の試料水の入ったボトルを分析装置から自動的に捕獲する（工程６３０）。このように、分析装置は、プロセス水から工程６２０にて最初に検出したエクスカーション事象をさらに分析するために、エクスカーションボトル１００のエクスカーション試料として関連試料水を捕獲することができる。このＴＯＣ分析装置は、オンボード分析またはリモート／実験室分析用に、２以上の試料水のエクスカーションボトルを順次捕獲するように、エクスカーション事象を検出することに応答して、２以上のエクスカーション試料を捕獲することができることに留意されたい。追加の試料を同時に捕獲することも可能である。
【００４５】
実施形態は、エクスカーションボトル１００に捕獲したエクスカーション試料を分析装置に再投入して、エクスカーション事象を再分析または検証することができる（工程６４０）。このようにして、確認または検証メカニズムを可能にする。これは、自動的に行うか、またはユーザによる手動入力、例えば、ＴＯＣ分析装置のユーザインターフェースを介しての入力によって行うことができる。試料は、流体移送ニードル１０２、即ち、エクスカーション試料を採取するのに用いるのと同じニードルを用いて、ボトルに引き込むことができる。本明細書に記載されるように、ベントニードル１０３は、エクスカーション試料を採取／捕獲する間、および、エクスカーション試料の再投入の間に、ボトル内が真空にならないよう、ベント管１０５を通して気体を適切にガス抜きする。
【００４６】
ＴＯＣ分析装置は、この分析装置に再投入されたエクスカーション試料を、同じ分析チャンバを用いて再分析または検証可能であるが、これは必須の工程ではない（工程６５０）。試料が検証されたら（工程６６０）、分析装置は、詳細解析すべく、追加のボトルを捕獲することができ（工程６７０）、エクスカーション試料の分析に関する試料分析情報を格納および／または送信することができる（工程６８０）。試料分析情報は、メモリ（例えば、ＴＯＣ分析装置のメモリ）に格納可能である。さらに、試料分析情報は、他の記憶装置に送信可能である。例えば、リモート記憶装置、または、エクスカーションボトル１００に（例えば、ＲＦＩＤタグを含むステッカーによって）取り付けられている格納ユニット（例えば、ＲＦＩＤタグ）に送信可能である。試料情報は、ＴＯＣオンライン分析情報（ＴＯＣエクスカーションの初期の検出）、検証結果、ボトル識別子、プロセスＩＤ、タイムスタンプ、場所、などを含むが、これらに限定されない。
【００４７】
このように、エクスカーションモードを有効にし、２つ（またはそれ以上）の空のエクスカーション試料ボトルを装填すれば、トリガ事象の後に、プロセスシステムの２つの試料水（例えば、６５ｍｌの試料）を直ちにボトルに引き込んで、上記２つの試料ボトルを満たすことができる。いったん両ボトルが満たされると、分析装置は一方のボトル（例えば、図５の例に従うと、ボトルベイ３のボトル）の内容物についてエクスカーション試料の分析を自動的に行うことができる。従って、この分析は、オンラインの（初期の）分析結果を検証するのに用いることができる。エクスカーション捕獲ボトルの内容物を分析したら、そのＴＯＣレベルまたは伝導率の結果（試料情報）を報告可能であり、その結果が初期の分析結果と同じ、または略同じである場合には、「エクスカーションは妥当である」旨のメッセージが報告される。結果が同じでない場合、エクスカーション事象の初期の分析結果の報告は妥当でなかった旨のメッセージを提供できる。
【００４８】
次に、第２のボトル（例えば、図５の例に従うと、ボトルベイ４のボトル）に入った試料水は、研究室／オフライン分析に用いることができ、これは、給水系におけるＴＯＣエクスカーションの原因を究明するのに役立つ。エクスカーション試料ボトルは、ＲＦＩＤタグまたは他の書き込み可能な記憶装置、並びに、印刷可能なインディシアを含むことができる。エクスカーション事象からの情報は、ボトルの記憶装置（例えば、ＲＦＩＤタグ）に書き込むか、または印刷し、あるいはボトルに貼り付けたインディシア（例えば、ステッカー）に印刷して、試料水についての正確な情報を利用可能なままとする。
【００４９】
分析装置は、それからオンライン測定モードに戻り、ＴＯＣおよび／または伝導率の測定を続行することができる。追加のボトルが未使用のボトルベイにおいて利用可能である場合、または、満水のエクスカーションボトルを移動させて、新しい空のエクスカーション捕獲ボトルと置き換えれば、更なるエクスカーションの捕獲が可能である。
【００５０】
図１に例示される実施形態においては、略同じ長さのニードル１０２および１０３（ベントニードル１０３の方が幾分長い）が示されているが、この実施形態によるＴＯＣ分析装置は、この構成に限定されないことに留意されたい。図４の実施形態に例示されるボトルベイよりも多いか、または少ないボトルベイを設けることができ、また、異なる長さのニードルも設けることもできる。例えば、実施形態によっては、所定のボトルベイに図１に例示されるようなニードルを用い、他のボトルベイには長さの異なるニードルを用いることもできる。例えば、必要に応じて、ボトルベイは十分に長いベントニードルを含むことができる。
【００５１】
従って、分析装置に用いるボトルを提供する実施形態のボトルは、ボトル本体とボトル本体に取り付け可能なボトルキャップとを具え、ボトルキャップは、開孔を有する主部と、ボトルキャップの開孔を覆い、ボトルキャップの内部空洞にはめ込まれるサイズのセプタムと、ボトルキャップの内部空洞内に配置されたベント管とを有する。ベント管は、ボトルキャップの内部空洞に配置され、ボトルキャップをボトル本体に取り付けると、ボトル本体の内部に延在する。さらに、ベント管、セプタム、およびボトルキャップの主部は層状構造で配置可能である。ベント管は、中空とすることができる。ボトルキャップは、その内部に１以上の溝をさらに含むのがよく、この溝は、ボトルキャップ内に配置されたベントニードルの開孔にベント管を整列させるために、ベント管に設けた１以上の溝にぴったり合わせることができる。ボトルキャップは、１以上の位置合わせタブをさらに具えることができ、この１以上の位置合わせタブは、ボトルキャップの外表面に配置される。１以上の位置合わせタブは、分析装置のボトルベイにおける１以上の溝にはまるよう構成可能である。分析装置は、全有機炭素分析装置であり、分析装置によって送信された試料情報を記憶するよう構成された、記憶コンポーネントを具えるものである。記憶コンポーネントは、ＲＦＩＤタグとすることができる。
【００５２】
図７を参照するに、ＴＯＣ分析装置（「分析装置」）７１０は、本明細書に記載するように、自動で試料の捕獲および試験を行うよう構成されたプログラム命令を実行可能であり、且つ実施形態の他の機能を発揮できることが容易に理解されよう。
【００５３】
分析装置７１０の構成要素は、１以上の処理ユニット７２０、メモリ７３０、およびメモリ７３０を含む様々な構成要素を処理ユニット７２０に結合するシステムバス７２２を含むことが可能であるが、これらの構成要素に限定されない。分析装置７１０は、種々の可読媒体を含むか、それらにアクセスすることができる。メモリ７３０は、読取り専用メモリ（ＲＯＭ）および／またはランダムアクセスメモリ（ＲＡＭ）のような、揮発性および／または不揮発性メモリの形で可読記憶媒体を含むことができる。例えば、メモリ７３０は、オペレーティングシステム、アプリケーションプログラム、他のプログラムモジュールおよびプログラムデータを含むこともできるが、これらの例示に限定されない。
【００５４】
ユーザは、入力デバイス７４０を介して（例えば、命令および情報を入力して）分析装置７１０と対話することができる。例えば、出力インターフェース７５０のようなインターフェースを介して、バス７２２にモニタまたは他種のデバイスを接続することもできる。分析装置は、モニタに加えて他の周辺の出力デバイスも含み得る。分析装置７１０は、１以上の他のリモートコンピュータまたはデータベースへの論理回線を利用して、ネットワーク環境または分散環境にて作動させることができる。論理回線は、ローカルエリアネットワーク（ＬＡＮ）または広域ネットワーク（ＷＡＮ）のようなネットワークを含むことができるが、オーディオチャンネル接続を含む、他のネットワーク／バスを含むこともできる。
【００５５】
幾つかの実施形態は、システム、方法またはプログラムとして実行可能である点に留意すべきである。従って、本発明の形態は、全くのハードウェアの実施形態、全くのソフトウェアの実施形態（ファームウェア、常駐のソフトウェア、マイクロコード等を含む）、または、ソフトウェアとハードウェアとを合わせた実施形態とすることができる。さらに、本発明の形態は、プログラムコードを有する１以上のノンシグナル可読媒体に具体化される、プログラムであってもよい。
【００５６】
可読媒体は、組合せて利用可能である。また、可読媒体は記憶媒体であってもよい。記憶媒体は、例えば、電子、磁気、光学、電磁、赤外線または半導体のシステム、機器もしくは装置、或いは、前述したものの任意の適当な組合せとすることができるが、これに限定されない。記憶媒体の例として、以下のもの（この列挙に、全ては含まれていない）、すなわち、携帯型記憶装置、ハードディスク、ランダムアクセスメモリ（ＲＡＭ）、読取り専用メモリ（ＲＯＭ）、消去可能ＰＲＯＭ（ＥＰＲＯＭまたはフラッシュメモリ）、読み取り専用コンパクトディスク（ＣＤ−ＲＯＭ）、光学記憶装置、磁気記憶装置、または前述したものの任意の適切な組合せを含むことができる。本明細書の文脈において、記憶媒体は任意のノンシグナル媒体とすることができ、この媒体は、例えば、命令を実行するシステム、機器もしくは分析装置７１０のような装置に使用されるプログラム、または、それらに関連したプログラムを含んだり格納したりすることができる。
【００５７】
コンピュータ可読媒体上に具体化されるプログラムコードは、無線、有線、光ファイバーケーブル、ＲＦ等、または、前述したものの任意の適切な組合せを含むが、これらに限定されない任意の適切な媒体を用いて送信可能である。
【００５８】
記憶媒体には、分析装置７１０を特定の方法で機能させるように指示できるプログラム命令を格納させて、記憶媒体に格納されたプログラム命令が、本明細書および／または図面に特定される機能／作用を実施する命令を含んでいる製品を生産するようにすることもできる。
【００５９】
プログラム命令は、分析装置７１０にロードして、この分析装置７１０において行われる一連の作業工程によって、分析装置７１０において実行する命令が、本明細書および／または図面に特定される機能／作用を実施するためのプロセスを提供するといった、プロセスを生成することもできる。
【００６０】
本開示は、具体例を示して説明することを目的としたものであり、発明の内容を限定することを目的としていない。多くの修正変更は、当業者にとって明らかである。実施形態は、本発明の原理および実装置を説明するように、また、当業者や他者が種々の修正（考えらる特定の用途に適合した修正）を伴う様々な実施形態の開示を理解できるように、選択および記載されるものである。
【００６１】
本明細書では、本発明の例示的実施形態を記載してきたが、実施形態は、詳細に記載された実施形態に制限されるものではないこと、また、当業者による種々の変更および修正が、本発明の開示の範囲または本発明の精神から逸脱することなく、上記の実施形態に変更および修正を加えることができると理解されたい。
【符号の説明】
【００６２】
１００          ボトル
１０１          ボトルベイ
１０２          液体移送ニードル
１０３          ベントニードル
１０４          セプタム
１０５          ベント管
１０６          ボトルキャップ
１０７          ベントニードルホール
１０８、１０９  位置合わせタブ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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