(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２成分ポリウレタンヤーンのパッケージを含んで成る製品であって、
（ａ）前記２成分ポリウレタンヤーンがシースとコアを有し、
（ｂ）前記シースが剥離剤を含有し、
（ｃ）前記コアが剥離剤を含有せず、そして
（ｄ）前記ヤーンが多数の分離可能フィラメントを含有する、
製品。
【請求項２】
前記ヤーンが分離可能なフィラメントを２から１０本含有する請求項１記載の製品。
【請求項３】
前記ヤーンが前記シース内に、同じヤーン内のフィラメントの間で癒着結合を生じさせる添加剤を含有しない請求項１記載の製品。
【請求項４】
前記ヤーンが溶液紡糸されたヤーンである請求項１記載の製品。
【請求項５】
前記コアが
（１）ポリウレタン、
（２）少なくとも１種のポリウレタンと少なくとも１種のポリウレタン尿素の混合物、または
（３）ポリウレタン尿素、
を含有して成る請求項１記載の製品。
【請求項６】
前記剥離剤がせん断によって薄い平らな小板になる少なくとも１種の結晶性材料、少なくとも１種の低摩擦性重合体およびこれらの組み合わせから成る群より選択される請求項１記載の製品。
【請求項７】
前記剥離剤がマイカ、グラファイト、カーボンブラック、二硫化モリブデン、タルク、窒化ホウ素、ヒュームドシリカ、ワックスおよびこれらの混合物から成る群より選択される請求項１記載の製品。
【請求項８】
前記剥離剤がフッ素含有重合体を含んで成る請求項１記載の製品。
【請求項９】
前記シースが前記剥離剤を前記シースの１から５０重量％の量で含有して成る請求項１記載の製品。
【請求項１０】
前記シースが前記剥離剤を前記シースの１０から２５重量％の量で含有して成る請求項１記載の製品。
【請求項１１】
前記シースが前記ヤーンの１から５０重量％である請求項１記載の製品。
【請求項１２】
前記シースが前記ヤーンの１０から２０重量％である請求項１記載の製品。
【請求項１３】
方法であって、
（ａ）２成分ポリウレタンヤーンのパッケージを準備し、ただし、
（１）前記２成分ポリウレタンヤーンがシースとコアを有し、
（２）前記シースが剥離剤を含有し、前記コアが剥離剤を含有せず、そして
（３）前記ヤーンが多数の分離可能フィラメントを含有する、
（ｂ）前記ポリウレタンヤーンを巻き戻し、そして
（ｃ）前記多数の分離可能フィラメントを分離させる、
ことを含んで成る方法。
【請求項１４】
更に
（ｄ）個別に、前記多数の分離可能フィラメントをステープルロービング繊維と一緒にすることでコアスパンヤーンを生じさせ、そして
（ｅ）前記コアスパンヤーンを管に巻き取ることで多数のコアスパンヤーンのパッケージを生じさせる、
ことも含んで成る請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
更に
（ｄ）個別に、前記多数の分離可能フィラメントを非弾性ヤーンを担持する中空管スピンドルの中に通し、
（ｅ）前記多数の分離可能フィラメントに前記非弾性ヤーンを巻き付けることで被覆されたヤーンを生じさせ、そして
（ｆ）前記被覆されたヤーンを管に巻き取ることで多数の被覆されたヤーンのパッケージを生じさせる、
ことも含んで成る請求項１３記載の方法。
【請求項１６】
更に、
（ｄ）個別に、前記多数の分離可能フィラメントを編むことで多数の布を生じさせる、
ことも含んで成る請求項１３記載の方法。
【請求項１７】
更に、
（ｄ）前記多数の分離可能フィラメントのワーピング／ビーミングでワープビーム上の糸線の数を多くする、
ことも含んで成る請求項１３記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
剥離剤を含有する多成分スパンデックスヤーンを包含させる。そのヤーンの多数のフィラメントを同じパッケージに巻き付けることで、分離可能なスパンデックスフィラメントを伴う末端部を複数有するパッケージを生じさせる。
【背景技術】
【０００２】
弾性スパンデックスヤーンはこれらから作られた製品、例えば横編物、縦編物、織物および他の繊維製品などに高い伸縮性、引き伸ばしからの良好な回復および良好な適合性を与え得る。しかしながら、スパンデックス基質は粘着性および摩擦が高いことで商業的用途が制限される可能性があるといった欠点を有する。過剰な粘着性はしばしばフィラメントセグメントの融合およびヤーンとヤーンの高い摩擦として現れる。また、被覆、編み、織りなどの操作中にスパンデックスフィラメントをヤーンパッケージから巻き戻す時に過度の張力そして張力が急速に一時的に非常に高くなることによって起こるフィラメントの破断に悩まされる可能性もある。このような張力の変動によってそのようなパッケージから供給されたスパンデックス繊維を用いて作られた布が不均一になってしまう。
【０００３】
現存するスパンデックスヤーン製造方法は合体させたマルチフィラメントヤーンが基になっており、乾式紡糸工程の場合、そのヤーン全体を構成する個々のフィラメントを紡糸中に空気圧または機械的撚り機構によって一緒に結合させている。
【０００４】
合体スパンデックスヤーンの製造方法が例えば特許文献１に記述されており、それには、高いフィラメント間結合力を有するマルチフィラメントヤーンが工程の一貫性に関して示す利点の概略が述べられておりかつそのようなヤーンを達成する方法が開示されている。しかしながら、数多くの繊維製品および工程の利点は織物の薄さまたは低い弾性力が好まれるモノフィラメントスパンデックスヤーンによるものである。モノフィラメントスパンデックスヤーンを製造するための商業的費用は弾性マルチフィラメントヤーンのそれに比べて資源活用度が低いことから有意に高い可能性がある。束になったポリウレタンマルチフィラメントもしくはモノフィラメントをボビンから分離させるのに必要な力が１５ｍｇ以下であるように配向様式でボビンに巻き取られた束になったマルチもしくはモノフィラメントが特許文献２に記述されている。それらにさらなる加工を個別のマルチフィラメントもしくはモノフィラメントとして少なくとも１５０ｍ／分の速度で受けさせている。このような製品は乾式紡糸されたフィラメントに冷却を６０℃未満で受けさせそしてその製品を金属石鹸で被覆することで得られている。分割可能（分離可能）スパンデックスヤーンを乾式紡糸工程で製造する方法が特許文献３に記述されており、そこでは幅広く離して位置させた紡糸用ジェット、層状気体流および個別の糸ガイドを用いることによって個々のフィラメントが癒着を起こさないようにしている。
【０００５】
溶液紡糸工程で製造されたスパンデックスヤーンが同時係属中の特許文献４（これは引用することによって全体が本明細書に組み入れられる）に記述されており、それの断面には明確な境界を有する少なくとも２つの別れた領域が含まれていて、その断面の境界によって限定されている少なくとも１つの領域にスパンデックス組成物が含まれている。開示されている断面の例には横並びおよびシース−コアが含まれる。
【特許文献１】米国特許第３，０９４，３７４号
【特許文献２】ＪＰ  ０３−０５９１１２
【特許文献３】米国特許第５，７２３，０８０号
【特許文献４】ＰＣＴ特許出願公開ＷＯ２０１０／０４５１５５
【発明の概要】
【０００６】
シース−コアの２成分構造による向上した機能および商業的価値を有する弾性セグメント化ポリウレタン尿素繊維を含有するスパンデックスを用いる時に向上した効率を与え得るヤーンが求められている。より詳細には、１つの態様は分割可能（分離可能）スパンデックスマルチフィラメントヤーンに関し、ここでは、ヤーンを構成する個々のフィラメントが融合、粘着、絡み合いまたは層化によって癒着を起こすことがないように繊維の表面に改質を受けさせる。そのマルチフィラメントヤーンが分離可能な結果としてモノフィラメントヤーンの末端部を複数有するヤーンパッケージがもたらされ、それらは特に軽量布および薄地の衣類で用いるに有用である。
【０００７】
いくつかの態様では、経済的なモノフィラメントスパンデックスヤーンを求める市場の要求を満足させる目的で、２成分繊維構造物の中に溶液紡糸スパンデックス組成物と表面改質剤を入れることを基にして繊維の優れた伸縮性と回復性を組み合わせる。前記ポリ尿素−ポリウレタンの製造を当該技術分野で公知の方法で実施する。１つの一般的方法は、プレポリマー工程によって繊維原料を合成する方法であり、その工程の１番目の段階で長鎖ジオールを溶媒中でジイソシアネートと反応させてプレポリマーを反応生成物がイソシアネート末端基（ＮＣＯ基）を含有するように生じさせる。２番目の段階で前記プレポリマーに二官能アルコールもしくはアミンを用いた延長を受けさせることで最終的重合体を生じさせる。
【０００８】
本発明では、２成分のシース−コア繊維の乾式紡糸で低摩擦性の弾性スパンデックスヤーンを生じさせるが、前記シースに、
Ａ．「剥離剤」、例えばせん断によって容易に崩壊する薄い平らな小板になる特徴的な結晶性材料［適切な組成物の非限定例にはマイカ、グラファイト、タルク、窒化ホウ素およびこれらの混合物が含まれる］、および
Ｂ．満足される弾性性能を有するポリウレタンもしくはポリウレタン尿素、
を含有させ、そして
前記コアにセグメント化ポリウレタンを含有させる。
【０００９】
いくつかの態様のスパンデックスマルチフィラメントヤーンは高い均一性および優れた繊維製品加工挙動を示しかつ通常に製造されたスパンデックス（また最終的線密度になるように直接紡糸されたエラスタンヤーンとも呼ばれる）と同様である。フィラメントの分離が着実に起こることから、個々のフィラメントの数に相当する多数のモノフィラメント微細ヤーンを１つのパッケージ上で一緒にすることが可能になる。これによって末端部を多数有する（多数末端）パッケージがもたらされ、それによって製造工程の効率がかなり向上する。いくつかの態様を利用すると通常の紡糸工程で得られる微細（＜３０デニールまたは＜３３ｄｔｅｘ）なスパンデックスヤーンの量が数倍多くなることで繊維製品製造業者にとって経済的利点が得られる。
【００１０】
いくつかの面で低摩擦性の弾性スパンデックスヤーンを包含する製品を提供し、これは、
（ａ）コアとシースを有するポリウレタン２成分繊維、および
（ｂ）また潤滑用添加剤の目的も果たす剥離剤、
を含有し、かつ前記弾性ヤーンは単一のフィラメントヤーンまたは繊維である。
【００１１】
別の面では２成分ポリウレタンヤーンのパッケージもしくはケーキを包含する製品を提供し、ここで、
（ａ）前記２成分ポリウレタンヤーンはシースとコアを有し、
（ｂ）前記シースは剥離剤を含有し、そして
（ｃ）前記ヤーンは多数の分離可能フィラメントを含有する。
【００１２】
また、方法も包含し、この方法は、
（ａ）２成分ポリウレタンヤーンのパッケージを準備し、ただし、
（１）前記２成分ポリウレタンヤーンはシースとコアを有し、
（２）前記シースは剥離剤を含有し、そして
（３）前記ヤーンは多数の分離可能フィラメントを含有する、
（ｂ）前記ポリウレタンヤーンを巻き戻し、そして
（ｃ）前記多数の分離可能フィラメントを分離させる、
ことを包含する。
【００１３】
その単一のフィラメントヤーンパッケージでは、同じヤーン内のフィラメントの間で起こる癒着結合によってヤーンの分離を低下させるか或は邪魔するであろう融合性添加剤を含有させるべきではない。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、多数末端スパンデックスパッケージを用いたコアスパン被覆ヤーン製造を示す略図である。
【図２】図２は、多数末端スパンデックスパッケージを用いた中空スピンドル被覆工程を示す略図である。
【図３】図３は、多数末端スパンデックスパッケージを用いた丸編み工程を示す略図である。
【図４】図４は、多数末端スパンデックスパッケージを用いたワーピング（ｗａｒｐｉｎｇ）／ビーミング（ｂｅａｍｉｎｇ）工程を示す略図である。
【図５】図５は、摩擦測定用装置の図である。
【図６】図６は、ヤーン内のフィラメント間の癒着力を測定するためのヤーン配置を示す図である。
【発明の詳細な説明】
【００１５】
定義
本明細書で用いる如き用語「多成分繊維」は、見分けることができる境界を伴う異なる組成を有する少なくとも２つの分かれた区別可能な領域、即ち繊維の長さ方向に沿って連続的である異なる組成を有する２つ以上の領域を有する繊維を意味する。そのことはポリウレタンもしくはポリウレタン尿素混合物とは対照的であり、その場合には、２種類以上の組成物を一緒にすると繊維の長さ方向に沿って区別可能な連続した境界を持たない繊維が生じる。用語「多数成分繊維」および「多成分繊維」は同義語でありかつ本明細書では互換的に用いる。この定義の範囲内の「２成分繊維」は２つの分かれた区別可能領域を有する。
【００１６】
用語「組成的に異なる」は、異なる重合体、共重合体または混合物を含有する２種以上の組成物または１種以上の異なる添加剤が添加されている２種以上の組成物であるとして定義し、ここで、その組成物に含まれている重合体は同じまたは異なってもよい。比較する２つの組成物はまた「組成的に異なり」、この場合、それらは異なる重合体および異なる添加剤を含有する。
【００１７】
多成分繊維の断面の異なる領域の間の接触点を記述する目的で用語「境界」、「境界２つ以上」および「境界領域」を用いる。この接触点は「明確」であり、その２つの領域の組成の間の重なりは最小限であるか或は全くない。２つの領域の間に重なりが存在する場合、その境界領域にはその２つの領域の混ざり合いが含まれているであろう。このように混ざり合った領域は個別の均一に混ざり合った部分であり得、その混ざり合った境界領域と他の２つの領域の各々の間に個別の領域を伴う。別法として、その境界領域には１番目
の領域に隣接して位置する１番目の領域の組成物の濃度がより高い部分から２番目の領域に隣接して位置する２番目の領域の組成物の濃度がより高い部分に至る勾配が含まれている可能性がある。
【００１８】
本明細書で用いる如き「溶媒」は、有機溶媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）およびＮ−メチルピロリドンなどを指す。
【００１９】
本明細書で用いる如き用語「溶液紡糸」には、溶液を用いて繊維を生じさせることが含まれ、それは湿式紡糸または乾式紡糸工程のいずれであってもよく、両方とも繊維製造に適した一般的技術である。多成分もしくは２成分繊維の製造を溶液紡糸で実施することができ、このように、溶液紡糸ヤーンとして記述可能である。
【００２０】
本明細書で用いる如き用語「コアスパンヤーン」には、フィラメントの回りで繊維を撚ることによってコアを隠すことで作られたヤーンが含まれる。そのコアヤーンはしばしば伸び回復特性を示すように弾性スパンデックスヤーンでありそして被覆用繊維は好ましい手触り美観が得られるように綿である。
【００２１】
本明細書で用いる如き「糸線」は単一もしくは一群のスパンデックスフィラメントを意味する。その糸線のフィラメントを一緒に一群として加工する。本明細書で用いる如き「末端部」は個々の繊維、ヤーンまたは糸線を意味する。本明細書で用いる如き「糸線」と「末端部」は互換的である。通常の繊維紡糸および巻き取り工程では、単一の糸線を典型的には１つの管状コア上に巻き取ることで「単一末端」パッケージを生じさせる。通常の手順で作られた単一末端パッケージをまた「パッケージ当たり１つの末端」とも呼ぶ。
【００２２】
いくつかの面で溶液紡糸セグメント化ポリウレタン組成物（またスパンデックスまたはエラスタンとも呼ぶ）を含有する２成分繊維を提供する。その２成分繊維の異なる領域の組成物には、重合体が異なるか、添加剤が異なるか或は重合体と添加剤の両方が異なる点で様々なポリウレタン−ポリウレタン尿素組成物が含まれる。２成分繊維を準備することによって、多種多様な利点、例えばコスト低減および高効率などを実現することができる。
【００２３】
いくつかの面でスパンデックス繊維のための新規な表面構造を提供し、それは繊維の摩擦を低下させ、粘着性を低くしそしてマルチフィラメントヤーンが低い張力下で起こす着実な分離を持続させる。その個々のフィラメントは商業的繊維製品加工における着実さを満足させるように繊維の長さ方向に沿って撚れることも層になることも絡み合うこともあってはならない。本発明の分割／分離可能２成分繊維の製造を一般的には多数の２成分フィラメントを押出し加工して単一のパッケージに巻き取ることで実施する。伝統的には、添加剤の充填量を高くするとスパンデックス繊維の特性にとって有害な影響が生じるが、それを２成分構造内で実施すると、シース成分に添加剤を高濃度（例えば約１０％以上）で用いることができると同時に繊維製品の編みおよび被覆操作において弾性性能を失わせることなく製品の送り込みが向上するといった大きな柔軟性がもたらされる。
【００２４】
２成分溶液紡糸工程（乾式もしくは湿式紡糸）によって通常のポリウレタン−ポリ尿素材料から分割可能スパンデックスマルチフィラメントヤーンを生じさせる製造工程によって繊維の表面改質を達成するが、この製造工程は、
１）剥離剤が高濃度で入っているシース溶液をポリウレタン−ポリ尿素と混合し、
２）前記シース溶液を未改質ポリウレタン−ポリ尿素コア材料と一緒に溶液紡糸することで少なくとも２種類の２成分ヤーンを生じさせ、それらを一緒にすることでマルチフィラメントヤーンを生じさせ、
３）前記マルチフィラメントヤーンを単一のパッケージ上に巻き取ることで多数末端パッケージを生じさせ、そして場合により、
４）前記マルチフィラメントヤーンを次の繊維製品加工段階中に分離させて単一のモノフィラメントヤーンを生じさせる、
ことを包含する。
【００２５】
いくつかの面では、ＪＰ  ０３−０５９  １１２に示されているようなフィラメントを冷却した後に金属石鹸による後処理を行う必要がない。その上、例えば米国特許第５，７２３，０８０号に記述されている如き毛細形態の特殊な構造、気体流の層化および個別化したガイドも必要がない。
【００２６】
いくつかの面におけるスパンデックスヤーンはフィラメントのストランドを含有し、そのフィラメントを巻き戻し時に容易かつ着実に分離させることができるように加工可能である。その製品は、コア紡糸、中空スピンドル（一重および二重）被覆、丸編み、弾性ヤーンワープビーミングなどの如き工程で多数末端パッケージとして積極的送り込み装置で使用可能であり、かつ複数の単一末端パッケージの代わりに用いることができることで、繊維製品製造が便利になりかつ費用を節約することができる。その多数フィラメントヤーンに含める個々のモノフィラメントに分離可能なフィラメントの数は適切な如何なる数であってもよく、例えば多数フィラメントヤーン１本当たり２本のフィラメントから１０本のフィラメントであってもよい。
【００２７】
低摩擦繊維を生じさせるための伝統的な仕上げ剤、例えばケイ素または鉱油が基になった仕上げ剤などと組み合わせて使用可能な低下した摩擦／低摩擦の２成分スパンデックス／エラスタンヤーンを包含する。このような繊維は下記の特性の中の１つ以上を有する：熱クリープに対する高い抵抗性、良好な弾性、低摩擦および着実なフィラメントまとまり。このような属性は理想的に繊維製品用途、例えば軽量丸編み物、縦編み物および織物などに適するばかりでなくまた弾性ヤーンが必要な如何なる布および衣類で用いるにも有用である。
【００２８】
いくつかの面のヤーンは多数フィラメントヤーンである。そのヤーンに剥離剤を含有させるが、その剥離剤はまた潤滑用添加剤であってもよく、それは低い摩擦特性に貢献する。また、その多数フィラメントヤーンが分離可能であることを確保する目的で、それに融合性添加剤を含有させるべきでない。その融合性添加剤の目的は、多数フィラメントヤーン内のフィラメント間の結合を強化または結合させることにあるが、分割可能／分離可能ヤーンを含有させる多数末端パッケージではそれを回避する。
【００２９】
剥離剤をまた潤滑用添加剤と呼ぶこともあり得る、と言うのは、それは摩擦度合が低い表面をスパンデックスに与える能力を有するからである。そのような剥離剤は崩壊する結晶性材料、低摩擦性重合体またはこれらの２種以上の組み合わせであってもよい。剥離剤として用いるに有用な固体状滑剤の例には、せん断によって薄い平らな小板になって互いの上を容易に滑ることで潤滑効果をもたらす結晶性材料が含まれる。適切な剥離剤の非限定例には、マイカ、グラファイト、カーボンブラック、二硫化モリブデン、タルク、窒化ホウ素、ヒュームドシリカ、様々なワックスおよびこれらの混合物が含まれる。また、電気陰性が高い重合体、例えばフッ素含有重合体なども含まれる。これらは低摩擦性重合体、例えば摩擦を低くする目的で幅広く用いられているＰＴＦＥなどであってもよい。
【００３０】
タルクはしばしばケイ酸アルミニウムを含有する水和ケイ酸マグネシウムであり得る。タルクの結晶構造にはシリカの層の間に挟まれている水滑石（水酸化マグネシウム）の反復層が含まれている可能性がある。
【００３１】
マイカにはケイ酸アルミニウムが含まれている可能性がありかつ場合により鉄および／またはアルカリ金属が含まれている可能性がある。マイカは薄層（約１μｍ）に分離し得る。それらの大きさは一般に５から１５０μｍ、好適には１０から１００μｍ、更により好適にはサイズが最大（長さ）である１０−６０μｍから０．１−０．５μｍの高さ（厚み）の範囲である。マイカには金雲母、白雲母、フルオロ金雲母バーミキュライト、雲母系粘土、例えばイライトなどおよびこれらの混合物が含まれ得る。
【００３２】
いくつかの面の２成分繊維に含める１番目の領域（コア）と２番目の領域（シース）の比率は幅広い範囲であり得る。シース−コア構造内のシースを繊維重量を基準にして約１％から約６０％の量で存在させてもよく、それには繊維の約１から約５０重量％、繊維の約１０から約３５重量％、約１０から約２０重量％、約１０から約１５重量％、および繊維の約５から約３０重量％が含まれる。シースがコアの弾性特性に対して示す影響を制限するのが好ましい場合、シースを最小限にしてもよい。
【００３３】
剥離剤／潤滑用添加剤の量は多様であり得る。剥離剤／潤滑用添加剤は単独でか或はポリウレタンもしくはポリウレタン尿素組成物および／または追加的重合体および添加剤と組み合わせて使用可能である。剥離剤をシースの約１から約５０重量％の量で存在させてもよく、それには約５％から約２５％、１０％から約２５％および約１０％から約１５％が含まれる。
【００３４】
いくつかの面は溶液紡糸重合体組成物を含有させた多成分もしくは２成分繊維を包含する。多種多様な組成物が適切であり、それにはポリウレタン、ポリウレタン尿素またはこれらの混合物が含まれる。多成分繊維の様々な領域に適した組成物には、重合体が異なるか、添加剤が異なるか或は重合体と添加剤の両方が異なる点で様々なポリウレタンもしくはポリウレタン尿素組成物が含まれる。多成分繊維を準備することで、多種多様な利点を実現することができる。例えば、通常の１成分スパンデックスヤーンと相溶しないであろう新しい添加剤を添加するか或は２種類の組成物を組み合わせる相乗効果などによって向上した繊維特性を実現することができる。
【００３５】
所望の布構造を基にして５−２０００ｄｔｅｘの繊維線密度を生じさせることができる。５−７０ｄｔｅｘのスパンデックスヤーンの場合にはフィラメントの数を１から５の範囲にしてもよく、そして７０−２０００ｄｔｅｘのヤーンの場合にはフィラメントの数を５から２００（２０から２００を包含）にしてもよい。そのような繊維は布の所望最終使用に応じて含有量が０．５％から１００％の如何なる種類の布（織り、縦編みまたは横編み）にも使用可能である。
【００３６】
スパンデックス繊維の下流の加工を改善する目的で、その繊維に滑剤または仕上げ剤を製造工程中に塗布することも可能である。塗布可能な仕上げ剤、例えばシリコーンまたは鉱油が基になった仕上げ剤などの量は０．５から１０重量％であり得る。
【００３７】
ポリウレタン尿素およびポリウレタン組成物
本発明では多種多様なポリウレタンもしくはポリウレタン尿素組成物が１番目および２番目の領域（即ちそれぞれコアおよびシース）のいずれかまたは両方で用いるに有用である。また、追加的領域を含めることも可能である。有用なポリウレタン／ポリウレタン尿素組成物を以下に詳述する。
【００３８】
ポリウレタンブロック共重合体の特性は、硬質ウレタンドメインが軟質セグメントマトリクス内の架橋として働くように、ウレタンセグメントとポリオールセグメントの相分離に依存する。選択する鎖延長剤の含有量および品質の両方を用いてウレタンドメインを調節する。鎖延長剤がジオールの場合には結果としてポリウレタンがもたらされ、鎖延長剤
が水またはジアミンの場合には結果としてポリウレタン尿素がもたらされる。
【００３９】
本発明では幅広く多様なジオール系鎖延長剤が有用であることを当業者は認識するであろう。高融点のポリウレタンの製造で用いるに適した商業的ジオール系鎖延長剤の１つの適切な例には、これらに限定するものでないが、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール（ＰＤＯ）、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤＯまたはＢＤＯ）および１，６−ヘキサンジオール（ＨＤＯ）が含まれる。
【００４０】
本発明では多種多様なポリウレタンおよびポリウレタン尿素組成物が適切であることを当業者は認識するであろう。それらには、これらに限定するものでないが、有用なポリウレタン尿素組成物が含まれ、それには、セグメント化ポリウレタンを少なくとも８５重量％含有する長鎖合成重合体が含まれる。それらには典型的に高分子量グリコール（またポリオールとも呼ぶ）が含まれ、それをジイソシアネートと反応させてＮＣＯ末端プレポリマー（「キャップドグリコール」）を生じさせた後にそれを適切な溶媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリドンなどに溶解させそして２番目に二官能鎖延長剤と反応させる。鎖延長剤がジオールである場合にはポリウレタンが生じる（そして調製は溶媒無しに実施可能である）。ポリウレタンのサブクラスであるポリウレタン尿素は鎖延長剤がジアミンの時に生じる。スパンデックスに紡糸可能なポリウレタン尿素重合体を生じさせようとする時には、ヒドロキシ末端基を順次ジイソシアネートそして１種以上のジアミンと反応させることでグリコールに延長を受けさせる。各場合とも、そのキャップドグリコールに鎖延長を受けさせることで必要な特性（粘度を包含）を有する重合体を生じさせる必要がある。必要に応じて、キャッピング段階の補助として、ジブチル錫ジラウレート、オクタン酸第一錫、鉱酸、第三級アミン、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジンなどおよび他の公知触媒を用いることも可能である。
【００４１】
適切な高分子量グリコール成分の非限定例には、数平均分子量が約６００から約３５００のポリエーテルグリコール、ポリカーボネートグリコールおよびポリエステルグリコールが含まれる。２種以上の高分子量グリコールもしくは共重合体の混合物も含まれ得る。
【００４２】
使用可能な適切なポリエーテルグリコールの非限定例には、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、テトラヒドロフランおよび３−メチルテトラヒドロフランの開環重合および／または共重合で生じさせたか或は各分子中の炭素原子数が１２以下の多価アルコール、例えばジオールもしくはジオール混合物、例えばエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールおよび１，１２−ドデカンジオールなどの縮合重合で生じさせたヒドロキシ基数が２以上のグリコールが含まれる。線状の二官能ポリエーテルポリオールが好適であり、分子量が約１，７００から約２，１００のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、例えば官能性が２のＴｅｒａｔｈａｎｅ（登録商標）１８００（ＩＮＶＩＳＴＡ、Ｗｉｃｈｉｔａ、ＫＳ）が適切な具体的グリコールの一例である。共重合体にはポリ（テトラメチレンエーテル−コ−エチレンエーテル）グリコールが含まれ得る。
【００４３】
使用可能な適切なポリエステルグリコールの非限定例には、脂肪族ポリカルボン酸と各分子中の炭素原子数が１２以下の低分子量のポリオールまたはこれらの混合物の縮合重合で生じさせたヒドロキシ基数が２以上のエステルグリコールが含まれる。適切なポリカルボン酸の例はマロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸およびドデカンジカルボン酸である
。ポリエステルポリオールの製造で用いるに適したポリオールの例はエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールおよび１，１２−ドデカンジオールである。溶融温度が約５℃から約５０℃の線状二官能ポリエステルポリオールが具体的ポリエステルポリオールの一例である。
【００４４】
使用可能な適切なポリカーボネートポリオールの非限定例には、ホスゲン、クロロ蟻酸エステル、ジアルキルカーボネートまたはジアリルカーボネートと各分子中の炭素原子数が１２以下の低分子量の脂肪族ポリオールもしくはこれらの混合物の縮合重合で生じさせたヒドロキシ基数が２以上のカーボネートグリコールが含まれる。ポリカーボネートポリオールの製造で用いるに適切なポリオールの例はジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールおよび１，１２−ドデカンジオールである。溶融温度が約５℃から約５０℃の線状二官能ポリカーボネートポリオールが具体的ポリカーボネートポリオールの一例である。
【００４５】
適切なジイソシアネート成分の非限定例には、単一のジイソシアネートまたは様々なジイソシアネートの混合物が含まれ得、それには４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）と２，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）を含有するジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の異性体混合物が含まれる。適切な如何なる芳香族もしくは脂肪族ジイソシアネートも含めることができる。使用可能なジイソシアネートの例には、これらに限定するものでないが、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、２，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，３−ジイソシアナト−４−メチル−ベンゼン、２，２’−トルエンジイソシアネート、２，４’−トルエンジイソシアネートおよびこれらの混合物が含まれる。
【００４６】
ポリウレタン尿素用の鎖延長剤は水またはジアミン系鎖延長剤であり得る。ポリウレタン尿素および結果として生じさせる繊維に望まれる特性に応じて様々な鎖延長剤の組み合わせを含めることができる。適切なジアミン系鎖延長剤の非限定例には、ヒドラジン、１，２−エチレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，２−ブタンジアミン、１，３−ブタンジアミン、１，３−ジアミノ−２，２−ジメチルブタン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、２，４−ジアミノ−１−メチルシクロヘキサン、Ｎ−メチルアミノ−ビス（３−プロピルアミン）、１，２−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシルアミン）、イソホロンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、メタ−テトラメチルキシレンジアミン、１，３−ジアミノ−４−メチルシクロヘキサン、１，３−シクロヘキサン−ジアミン、１，１−メチレン−ビス（４，４’−ジアミノヘキサン）、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ペンタンジアミン（１，３−ジアミノペンタン）、ｍ−キシリレンジアミンおよびＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）が含まれる。
【００４７】
ポリウレタンが必要な場合の鎖延長剤はジオールである。使用可能なそのようなジオールの例には、これらに限定するものでないが、エチレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，２−プロピレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンおよび１，４−ブタンジオール、ヘキサンジオールおよびこれらの混合物が含まれる。
【００４８】
当該重合体の分子量を調節する目的で場合により一官能アルコールまたは一官能の第一級／第二級アミンを含めることも可能である。また、１種以上の一官能アルコールと１種以上の一官能アミンの混合物を含めることも可能である。
【００４９】
いくつかの面で用いるに適切な一官能アルコールの非限定例には、炭素数が１から１８の脂肪族および脂環式の第一および第二アルコール、フェノール、置換フェノール、エトキシル化アルキルフェノールおよびエトキシル化脂肪アルコール（分子量が約７５０未満、分子量が５００未満を包含）、ヒドロキシアミン、ヒドロキシメチルおよびヒドロキシエチル置換第三級アミン、ヒドロキシメチルおよびヒドロキシエチル置換複素環式化合物およびこれらの組み合わせから成る群より選択される少なくとも一員が含まれ、それにはフルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）スクシニミド、４−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、メタノール、エタノール、ブタノール、ネオペンチルアルコール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサンメタノール、ベンジルアルコール、オクタノール、オクタデカノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、２−（ジエチルアミノ）エタノール、２−ジメチルアミノエタノールおよび４−ピペリジンエタノールおよびこれらの組み合わせが含まれる。
【００５０】
適切な一官能ジアルキルアミン系ブロッキング剤の非限定例には、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミン、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ−ベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミン、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ−イソプロピルアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−シクロヘキシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジンが含まれる。
【００５１】
他の重合体
いくつかの面の多成分繊維の１つの以上の領域に含めるに有用な他の重合体には、可溶もしくは限られた溶解性を示すか或は粒子形態（例えば微粒子）で入れることが可能な他の重合体が含まれる。そのような重合体をポリウレタンもしくはポリウレタン尿素溶液に入れて分散または溶解させるか或は溶液紡糸ポリウレタンもしくはポリウレタン尿素組成物と一緒に共押出し加工してもよい。共押出しの結果として横並び、同心シース−コアまたは偏心シース−コア断面を有する２成分もしくは多成分繊維を生じさせることができ、その中の１成分はポリウレタン尿素溶体でありそしてもう一方の成分は別の重合体を含有する。他の重合体の例には、とりわけ、低融点のポリウレタン（上述した如き）、ポリアミド、アクリル樹脂、ポリアラミドおよびポリオレフィンが含まれる。
【００５２】
繊維の断面形態
本発明のいくつかの態様では多種多様な断面が有用である。それらには２成分もしくは多成分の同心もしくは偏心シース−コアおよび２成分もしくは多成分横並びが含まれる。ユニークな断面もその断面が少なくとも２つの分かれた領域を含有する限り意図する。マルチフィラメントヤーンの分離を最大限にする目的で、剥離剤が少なくともシースに含まれているシース−コア断面を含めることができるが、また所望のヤーン特性に応じてそれをコアの中に含有させることも可能である。
【００５３】
そのようなシース−コア断面は各々が少なくとも２つの組成的に異なるポリウレタン組成物の間に境界領域を含有する。その境界は明確な境界であり得るか或は混ざり合った領域を含む可能性がある。その境界が混ざり合った領域を含む場合、その境界自身は、１番目と２番目（または３番目、４番目など）の領域の組成物の混合物である区別可能な領域である。このような混ざり合いは均一な混ざり合いであり得るか或は１番目の領域から２番目の領域に向かう濃度勾配を含む可能性がある。
【００５４】
添加剤
ポリウレタンもしくはポリウレタン尿素組成物に場合により入っている可能性がある種類の添加剤を以下に挙げる。典型的な非限定リストを含める。しかしながら、追加的添加剤も当該技術分野で良く知られている。例には抗酸化剤、紫外線安定剤、着色剤、顔料、架橋剤、有機および無機充填材、安定剤（ヒンダードフェノール、酸化亜鉛、ヒンダードアミン）、スリップ剤（シリコーン油）およびこれらの組み合わせが含まれる。
【００５５】
そのような添加剤は１つ以上の有益な特性を与える可能性があり、そのような特性には染色性、疎水性（即ちポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ））、親水性（即ちセルロース）、摩擦制御、耐塩素性、耐劣化性（即ち抗酸化剤）、色、粘着制御（即ち金属石鹸）、触知性、硬化性、艶消し剤、例えば二酸化チタンなど、安定剤、例えばヒドロタルサイトなど、ハンタイトとヒドロマグネサイトの混合物、紫外線遮蔽剤およびこれらの組み合わせが含まれる。
【００５６】
含有させる添加剤の量は所望効果が達成される適切ないずれかの量であってもよい。
【００５７】
装置
２成分繊維の調製を典型的には溶融紡糸工程で実施した。このような工程で用いる装置を溶液紡糸工程で用いるに適するように適合させることができる。乾式紡糸および湿式紡糸は良く知られている溶液紡糸工程である。
【００５８】
繊維およびフィラメント（人工２成分繊維を包含）に関する便利な引用文献（引用することによって本明細書に組み入れられる）は例えば下記である：
ａ．Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ｏｆ  Ｆｉｂｒｅ  Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ−−Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｆｉｂｒｅ  Ｓｐｉｎｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｄｒａｗｉｎｇ，Ａｄｒｅｚｉｊ  Ｚｉａｂｉｃｋｉ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｌｏｎｄｏｎ／Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９７６；
ｂ．Ｂｉ−ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ  Ｆｉｂｒｅｓ，Ｒ  Ｊｅｆｆｒｉｅｓ，Ｍｅｒｒｏｗ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．Ｌｔｄ，１９７１；
ｃ．Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｆｉｂｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔ．Ｆ．Ｃｏｏｋｅ，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，１９９３；
【００５９】
同様な文献には米国特許第５，１６２，０７４号および５，２５６，０５０号（引用することによって本明細書に組み入れら）が含まれ、それらには２成分繊維製造に適した方法および装置が記述されている。
【００６０】
当該重合体をダイスに通して繊維を生じさせる押出し加工を通常の装置、例えば押出し加工機、ギアポンプなどを用いて実施する。当該重合体溶液をダイスに供給する時に個別のギアポンプを用いるのが好適である。機能性の目的で添加剤を混合する場合、当該重合体の混合物を好適には固定式混合装置、例えばギアポンプの上流に位置させたそれで混合することで当該成分のより均一な分散液を得る。押出し加工の準備として、各スパンデックス溶液を個別に温度制御が備わっているジャケット付き容器で加熱しそして紡糸収率を向上させる目的で濾過を実施してもよい。
【００６１】
２成分スパンデックス繊維の調製をまた個別の毛細管を用いて実施して個別のフィラメントを生じさせた後にそれらを合体させて単一の繊維を生じさせることで実施することも可能である。
【００６２】
繊維製造方法
いくつかの態様では繊維の製造をポリウレタンもしくはポリウレタン尿素重合体の溶液紡糸（湿式紡糸もしくは乾式紡糸のいずれか）を通常のウレタン重合体用溶媒（例えばＤＭＡｃ）を用いた溶液を用いることで実施する。そのポリウレタンもしくはポリウレタン尿素重合体溶液に上述した組成物もしくは添加剤のいずれかを入れてもよい。その重合体の調製を有機ジイソシアネートと適切なグリコールの反応をグリコールに対するジイソシアネートのモル比が１．６から２．３、好適には１．８から２．０の範囲内になるように起こさせて「キャップドグリコール」を生じさせることを通して実施する。次に、そのキャップドグリコールをジアミン系鎖延長剤の混合物と反応させる。その結果としてもたらされる重合体中の軟質セグメントは重合体鎖のポリエーテル／ウレタン部分である。そのような軟質セグメントが示す溶融温度は６０℃未満である。硬質セグメントは重合体鎖のポリウレタン／尿素部分であり、それらが示す溶融温度は２００℃以上である。硬質セグメントの量を重合体総重量の５．５から１２％、好適には６から１０％にする。ポリウレタン重合体の調製を有機ジイソシアネートと適切なグリコールの反応をグリコールに対するジイソシアネートのモル比が２．２から３．３、好適には２．５から２．９５の範囲内になるように起こさせて「キャップドグリコール」を生じさせることを通して実施する。次に、そのキャップドグリコールをジオール系鎖延長剤の混合物と反応させる。硬質セグメントは重合体鎖のポリウレタンセグメントであり、それらが示す溶融温度は１５０−２４０℃の範囲である。その硬質セグメントが重合体の総重量の１０から２０％、好適には１３％を構成するようにしてもよい。
【００６３】
ヤーンおよび布の製造は本明細書に記述する弾性多成分繊維を用いて通常のいずれかの手段で実施可能である。弾性ヤーンを２番目のヤーン、例えば硬質ヤーンなどで被覆してもよい。適切な硬質ヤーンには、とりわけ、ナイロン、アクリル樹脂、綿、ポリエステルおよびこれらの混合物が含まれる。被覆ヤーンには、一重被覆、二重被覆、空気被覆、コアスパンヤーンおよびコア撚りヤーン（ｃｏｒｅ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｙａｒｎｓ）が含まれ得る。
【００６４】
いくつかの態様では弾性ヤーンを多様な構造物、例えば編み物（縦および横）、織物および不織布などに含めてもよい。それらは靴下、レッグウエア（ｌｅｇ  ｗｅａｒ）、シャツ地、体にじかに着る衣服、水着、ズボンおよび不織布製衛生構造物で用いるに有用である。
【００６５】
分離可能マルチフィラメントヤーンを紡糸した後にパッケージ（またケーキとも呼ぶ）に巻き付けるが、そのパッケージの直径は高さより小さい。そのパッケージを巻き戻し、そしてヤーンを２本以上のモノフィラメント多成分スパンデックスヤーンに分離させて、それらにさらなる繊維製品加工を受けさせることができる。具体的には、本方法は下記を包含する：
（ａ）２成分スパンデックスヤーンのパッケージを準備するが、
（１）前記２成分スパンデックスヤーンはシースとコアを有し、
（２）前記シースは剥離剤を含有し、そして
（３）前記ヤーンは多数の分離可能フィラメントを含有し、
（ｂ）前記スパンデックスヤーンを巻き戻し、そして
（ｃ）前記多数の分離可能フィラメントを分離させる。
【００６６】
さらなる加工に下記の１つ以上を含めることも可能である：
（ｄ）個別に、前記多数の分離可能フィラメントをステープルロービング（ｒｏｖｉｎｇ）繊維と一緒にすることでコアスパンヤーンを生じさせ、そして
（ｅ）前記コアスパンヤーンを管に巻き取ることで多数のコアスパンヤーンのパッケージを生じさせるか、或は
（ｄ）個別に、前記多数の分離可能フィラメントを非弾性ヤーンを担持する中空管スピンドルの中に通し、
（ｅ）前記多数の分離可能フィラメントに前記非弾性ヤーンを巻き付けることで被覆されたヤーンを生じさせ、そして
（ｆ）前記被覆されたヤーンを管に巻き取ることで多数の被覆されたヤーンのパッケージを生じさせるか、或は
（ｄ）個別に、前記多数の分離可能フィラメントを編むことで多数の布を生じさせるか、或は
（ｄ）前記多数の分離可能フィラメントのワーピング／ビーミングでワープビーム上の糸線の数を多くする。
【００６７】
試験方法
スパンデックスおよびフィルムが示す強度および弾性特性の測定をＡＳＴＭ  Ｄ  ２７３１−７２の一般的方法に従って実施した。ゲージ長が２インチ（５ｃｍ）の３本のヤーンおよび０−３００％の伸びサイクルを測定の各々で用いた。サンプルに１分当たり５０センチメートルの一定伸び率でサイクルを５回受けさせた。引張り応力を１番目のサイクルの時に１００％（Ｍ１００）および２００％（Ｍ２００）伸びの時の力として測定してグラムで報告する。無負荷引張り応力（Ｕ２００）の測定を５回目のサイクルで２００％伸びの時に実施して、表中にグラムで報告する。破壊時伸びパーセントおよび破壊時力を６回目の伸びサイクル時に測定した。
【００６８】
歪みパーセントの測定を５回目の無負荷曲線が実質的にゼロの応力に戻る地点で示されるように５回目と６回目のサイクルの間に残存する伸びとして実施した。歪みパーセントの測定をサンプルに０−３００％伸び／弛緩サイクルを５回受けさせてから３０秒後に実施した。次に、歪みパーセントを歪み％＝１００（Ｌｆ−Ｌｏ）／Ｌｏ［ここで、ＬｏおよびＬｆは、５回の伸び／弛緩サイクルの前（Ｌｏ）および後（Ｌｆ）に張力無しに真っすぐに保持した時のフィラメント（ヤーン）の長さである］として計算した。
【００６９】
摩擦係数の測定
摩擦係数を測定する時、図５に示すように、スパンデックスヤーン１をスパンデックスケーキから１番目のロール４および２番目のロール６に通すことで伸ばし、張力計１０の回り、摩擦ピン８を通りそして２番目の張力計１２を通りそして別のゴデット１２の回りを通るように導いた。
【００７０】
所定ライン速度における繊維と金属製摩擦ピンの間のみかけ摩擦係数（ｆ）の計算は以下の「キャプスタン」式：
ｆ＝ｌｎ（Ｔ２／Ｔ１）／ｑ
［式中、Ｔ１は、金属製摩擦ピンの直前で繊維にかかる張力であり、Ｔ２は、金属製摩擦ピンの直後で繊維にかかる張力であり、そしてｑは、繊維と金属製摩擦ピンの間の接触角（ラジアン）である］
を用いて実施可能である。あらゆる実施例に関して、ｑは０．２５インチのステンレス鋼製ピンの回りで１．０４７ラジアンであると標準化した。あらゆる実施例に関して、１番目のロールから最後のロールに向かって２．７８Ｘのドラフト（ｄｒａｆｔ）を伴わせて巻き戻し速度を４５ｍ／分の一定にした。
【００７１】
２個の張力感知器を用いて、それらを実時間データ取得用コンピューターにつなげることで、張力の測定を実施したが、張力の読みを１００メートルのヤーン長さに渡って５ｃｍの間隔で記録した。スパンデックスヤーンを用いた時に得られる摩擦係数は、簡単なキャプスタン式では考慮されないエラストマーの接触による変形および接着特性が理由で１以上になる可能性がある。
【００７２】
癒着指数−図６
癒着強度を評価する目的で、最初にマルチフィラメントヤーンのサンプルをパッケージから取り出しそしてこすりまたは引き伸ばしによってフィラメントを分離させる。開始点から〜２０ｃｍを越えるとヤーンが最小限の張力で分離する。分離地点２８が１１．５ｃｍの所に位置するように１０ｃｍ離れて位置する２個のピン（２４ａ、２４ｂ）を用いて各分離末端（２０ａ、２０ｂ）をボード２２にクランプ止めする。各分離末端（２０ａ、２０ｂ）およびマルチフィラメント繊維３０を弛緩しないように真っすぐ伸ばすべきである。３番目のクランプ３２を接合地点に位置させそしてヤーンをその３番目のクランプ３２が４０．５ｃｍに到達しかつ分離地点２８が平衡状態になるまで一定に伸ばす。定規を用いて、癒着しているヤーンの長さをｍｍ最寄りで測定して癒着指数として報告する。値がより高いことは、癒着している長さがより長くかつフィラメント間の結合がより強いことを表している。その構造配置を図６に示す。
【００７３】
本発明の特徴および利点を以下の実施例でより詳細に示すが、本実施例は例示の目的で示すものであり、決して本発明を限定すると解釈されるべきでない。
【実施例】
【００７４】
本発明の例示態様では、異なる２種類の重合体溶液を４０℃−９０℃で操作するジャケット付きセグメント化熱交換器に導入する。押出し加工機のダイスおよびプレートをシース−コア用としてＷＯ  ２０１０／０４５１５Ａ１に例示されている所望の繊維構造配置に従って配置する。本発明の繊維の製造では、ＰＵＵ重合体のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＣＡＳ番号１２７−１９−５０）溶液を乾式紡糸することで製造を実施する。最終的繊維に充分な熱安定性を与える目的で、高融点のＰＵＵ重合体を下記の如く調製して、コア組成物およびシース組成物用の基材として用いる。キャッピング比が１．７のポリウレタンプレポリマーの調製をＭＤＩ（ベンゼン，１，１−メチレンビス［イソシアナト−］ＣＡＳ番号［２６４４７−４０−５］）と数平均分子量が１８００のＰＴＭＥＧ（ポリ（オキシ−１，４−ブタンジイル），α−ヒドロ−ω−ヒドロキシ、ＣＡＳ番号２５１９０−０６−１）の混合物を７０−９０℃に２時間加熱することを通して実施した。次に、そのプレポリマーをＤＭＡｃに固体濃度が約３５％になるように溶解させた。そのプレポリマー溶液にジアミン混合物、好適にはエチレンジアミン（「ＥＤＡ」）と２−メチルペンタメチレンジアミン（「ＭＰＭＤ」）の混合物を用いた延長を受けさせて４０℃の落球溶液粘度が３６００ポイズになるまで粘度を高くすることでＰＵＵを生じさせた。硬質セグメントは重合体鎖のポリウレタン／尿素部分である。硬質セグメントの量が重合体の総重量の５から１２％、好適には８から１０％になるようにする。結果として生じる重合体中の軟質セグメントは重合体鎖のポリエーテル／ウレタン部分である。その軟質セグメントが示す溶融温度は２５℃以下である。
【００７５】
重合体の固体が３０−４０％入っている重合体溶液を計量して所望配置の分配用プレートおよびオリフィスに通すことでフィラメントを生じさせる。分配用プレートを重合体流れが同心シース−コア配列で一緒になった後に共通の毛細管を通って押し出されるように配置する。押し出されたフィラメントに２２０℃−４４０℃の熱ガスをガス：重合体の質量比が少なくとも１０：１になるように導入することで乾燥を受けさせ、延伸を１分当たり少なくとも４００メートル（好適には少なくとも６００ｍ／分）の速度で受けさせた後、巻き取りを１分当たり少なくとも５００メートルの速度（好適には少なくとも７５０ｍ
／分）で受けさせる。本発明に従って製造した弾性繊維から生じさせたヤーンは一般に少なくとも１ｃＮ／ｄｔｅｘの破壊時粘り強さ、少なくとも４００％の破壊時伸び、少なくとも０．２ｃＮ／ｄｔｅｘのＭ２００を示す。
【００７６】
実施例１：
Ｒｉｏ  Ｔｉｎｔｏ  Ｍｉｎｅｒａｌが供給しているタルク（Ｎｉｃｒｏｎ  ６７４）をジメチルアセトアミドに入れて分散させた後、スパンデックス重合体溶体と混合することでＤＭＡｃ中の固体量が３７％の溶液を生じさせた。この溶液の固体組成は１６％がタルクでありそして残りが重合体であった。その最終的溶液をシース成分として同じスパンデックス重合体から成るコア溶体と一緒にシース対コアの比率が１：９になるように押出し加工することで４４ｄｔｅｘの２フィラメントヤーンを生じさせた。１１ｍｍ離して位置させた２個の毛細管を用いてマルチフィラメントヤーンを生じさせ、それらを一緒に１番目のセラミック製糸ガイドに追加的撚り無しに通した。製品に延伸を４９０ｍ／分で受けさせ、シリコーンが基になった仕上げ用油で被覆した後、０．５ｋｇのパッケージに５５０ｍ／分で巻き取った。当業者は商業的価値を向上させる必要に応じて追加的添加剤、例えば抗酸化剤、スリップ剤および染色補助剤などが有益であることを認識するであろう。摩擦特性および引張り特性を包含する製品特性を表２に示す。分離性能を試験する目的で、ヤーンパッケージを４００ｍ／分で操作する駆動ロールに接触させた後、分離された末端部を５８ｍｍ離れて位置するガイドに通すように導いた。ガイドを通った後のモノフィラメントヤーンをアスピレーターで集めたが、この工程では破断無しに全パッケージを流すことができた。
【００７７】
比較実施例１：
３６％のＤＭＡｃ溶液として調製したスパンデックス重合体をシース成分およびコア成分として１：９の比率で改質無しに押出し加工することで４４ｄｔｅｘの２フィラメントヤーンを生じさせた。製品に延伸を５００ｍ／分で受けさせ、シリコーンが基になった仕上げ用油で被覆した後、０．５ｋｇのパッケージに４９０ｍ／分で巻き取った。摩擦特性および引張り特性を包含する製品特性を表２に示す。
【００７８】
分離性能を試験する目的で、ヤーンパッケージを４００ｍ／分で操作する駆動ロールに接触させた後、分離された末端部を５８ｍｍ離れて位置するガイドに通すように導いた。ガイドを通った後のモノフィラメントヤーンをウエイストアスピレーターで集めたが、この工程の実施では破断と破断の間の時間は最長で３−４分であった。この実施例で得たヤーンは分離中に商業的有用性の期待を満足させなかったことから、追加的繊維製品加工を実施しなかった。
【００７９】
【表１】
0005870116.tif 000002
【００８０】
実施例２：
Ｃａｎａｄａ  Ｔａｌｃ  Ｌｔｄ．（オンタリオ）が供給しているＣａｎｔａｌ  ４００をジメチルアセトアミドに入れて分散させた。この上で得たタルクのスラリーおよびＰＵＵ重合体をＤＭＡｃ中で混合することで固体量が３８％の溶液を生じさせた。この溶液の固体組成は１６％がタルクでＰＵＵ重合体が８４％であり、製品にシース配合物に由来する融合作用剤が全く入らないようにした。最終的溶液をシース成分として高融点のＰＵＵ重合体から成るコア溶体と一緒にシース対コアの比率が１：９になるように押出し加工することで４４ｄｔｅｘの３フィラメントヤーンを生じさせた。製品に延伸を７００ｍ／分で受けさせ、シリコーンが基になった仕上げ用油で被覆した後、パッケージに８００ｍ／分で巻き取った。摩擦特性、癒着特性および引張り特性を包含する製品特性を表３に示す。
【００８１】
比較実施例２：
３６％のＤＭＡｃ溶液として調製したＰＵＵ重合体をシース成分およびコア成分として１：９の比率で改質無しに押出し加工することで４４ｄｔｅｘの３フィラメントヤーンを生じさせた。製品に延伸を７００ｍ／分で受けさせ、シリコーンが基になった仕上げ用油で被覆した後、パッケージに８００ｍ／分で巻き取った。摩擦特性、癒着指数および引張り特性を包含する製品特性を表３に示す。
【００８２】
【表２】
0005870116.tif 000003
【００８３】
実施例３−コア紡糸
図１に示すように、実施例１で得たマルチフィラメントスパンデックスヤーンのパッケージ２を直列搬送用ロール３８に製品２に由来する個々のフィラメント（１Ａ、１Ｂ）が各々分離されてローラーガイド３１に向かって接線方向に巻き戻されそして更に紡糸位置の相当するフロントロール３５に向かうように供給した。製品を綿繊維３で２−４メートル／分の搬送速度で被覆したが、パッケージ全体に渡ってフィラメントの破断もヤーンの絡みもなく、分離したコアスパンヤーンパッケージ（５Ａ、５Ｂ）が生じた。
【００８４】
実施例４−中空スピンドル被覆
図２に示すように、実施例１で得たマルチフィラメントスパンデックスヤーンのパッケージ２を直列搬送用ロール３８に個々のフィラメント（１Ａ、１Ｂ）が各々相当する紡糸位置の個々のガイドアイレット４２に向かって接線方向に送り込まれるように供給した。分離したモノフィラメントヤーン（１Ａ、１Ｂ）を個別に２番目の搬送用ローラー４０に通した後に非弾性ヤーンパッケージを外側４６に担持する中空管スピンドル４４に通した。そのスピンドルの回転運動によって前記非弾性ヤーンが放出されて前記モノフィラメントヤーンの回りに巻き付き、それを３番目の搬送用ローラー４１で取り上げた後、被覆されたパッケージ４８としてさらなる加工のために集める。その搬送用ローラーの線速度を１分当たり６−１０メートルの範囲にして試験を行った結果、パッケージ全体に渡って破断もヤーンの絡みもなかった。
【００８５】
実施例５−丸編み
製品の一例は多数末端のスパンデックスパッケージ２が生じるように２本のフィラメントが管に巻き取られた４４ｄｔｅｘのスパンデックスであった。図３に示すように、多数末端のパッケージ２を２個の搬送用ローラー３８で送って２本のフィラメントに分離させて接線方向に巻き戻した。分離したフィラメント（１Ａ、１Ｂ）は各々が２２ｄｔｅｘになり、それらを個々のストップモーション５４、ローラーガイド５０、フィーダー５２を通して編み用ニードル５８に向かわせて、２８ゲージの丸編み機（ＶｉｇｎｏｎｉのモデルＶｅｎｉｓ  Ｅ）に備わっている速度制御装置５６を用いて、７１デニール／６８フィルのポリアミド６０と一緒に編んだ。その編み機の速度を３５ｒｐｍにしたが、これは７５メートル／分のスパンデックス送り速度に相当していた。その製品は送り込みおよび編み工程全体に渡ってヤーンの絡みも破断もないことを確かめた。
【００８６】
比較の目的で、標準的２２ｄｔｅｘのスパンデックス繊維サンプル（ＬＹＣＲＡ（登録商標）繊維Ｔ１６９Ｂ）もまた同じポリアミド７１ｄｔｅｘ／６８ｆと一緒に７５メートル／分の送り込み速度で編んだ。この場合には等しい数の末端部が生じるように使用するスパンデックスパッケージの数を２倍にした。
【００８７】
編んだ後の布に通常の仕上げ工程、即ち洗い流し、染色、洗浄および幅出し機を用いた乾燥による処理を受けさせた。その工程の詳細は下記であった。
段階１：２．０グラム／リットルのソーダ灰（Ｓｅｓｏｄａ  Ｃｏｒｐ．、中国）、Ｉｍａｃｏｌ  Ｓ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ）、Ｈｕｍｅｃｔｏｌ  ＬＹＳ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）およびＢ−３０（Ｙｕｅ  Ｆａ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．、台湾）を用いて９０℃で２０分間洗い流し。布を水で２回濯いだ後、６０℃の熱水で１０分間濯ぎそして冷水濯ぎを更に２回実施した。
段階２：以下の染料および補助剤を布の重量（ｏｗｆ）を基準にして用いて染色を１００℃で３０分間実施した。
ａ．Ｎｙｌｏｓａｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）          ０．０８７％ｂ．Ｌａｎａｓｙｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｍ−５Ｇ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）  ０．１４％ｃ．Ｎｙｌｏｓａｎ  Ｂｌｕｅ  ＳＲ  ｄｙｅ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）        ０．３８％ｄ．Ｓａｎｄｏｇｅｎ  ＮＨ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）                    ０．７５ｇ／ｌｅ．Ｉｍａｃｏｌ  Ｓ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）                            ０．５ｇ／ｌｆ．Ｓａｎｄａｃｉｄ  ＶＳ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）                      ０．３ｇ／ｌｇ．Ｂ−３０（Ｙｕｅ  Ｆａ  Ｃｏ．Ｌｔｄ）                          ０．１ｇ／ｌｈ．染色後に冷水で４回濯ぐ
段階３：幅出し機（ＫｒａｎｔｚモデルＫ３０）を用いた乾燥を１３０℃で９０秒間実施。
【００８８】
布の性能を試験した結果、匹敵するとして等級付けされた。また、均一性もＡＡＴＣＣ方法１７８に従って等級付けした結果、上から光を当てた時には匹敵するとして等級付け
されたが、透過光下では、本発明の方が比較布よりも若干良好であった。
【００８９】
【表３】
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【００９０】
実施例６−弾性ヤーンのビーミング
図４に、弾性ヤーン用の典型的なワーピング装置を例示する。製品を搬送用ロールで送って２本の糸線に分離させ、ヤーン１Ａおよび１Ｂを接線方向に送り、コンデンサリード７（ヤーンアイレットガイドのボード）に通した後にコンデンシングロール９に向かわせる。次に、シート状のヤーン［末端の範囲５００−１０００はヤーンのサイズ（ｄｔｅｘ）および縦編み機のゲージ（１インチ当たりニードル数）に依存する］に張力をかけ（予備引き伸ばし用ロール１１から張力計１３そしてリード１５に通すことで）た後に、次の縦編み工程のために組立式ワープビーム１７上に巻き取る。クリールの典型的な送り速度を加圧ロール１９によって１５０−３００メートル／分の範囲にする。
【００９１】
本発明の好適な態様であると現在のところ考えている事項を記述してきたが、当業者は、本発明の精神から逸脱することなくそれに対して変更および修飾を行うことができることを理解すると思われ、本発明の真の範囲内に入る如きそのような変更および修飾形の全部を包含させることを意図する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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