(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定される場合に、０．６質量％未満の硫酸灰分含有量を有する潤滑油組成物であって、
（Ａ）主要量の潤滑粘性のあるオイルであって、グループＩＩＩベースストックを含むオイルと、
（Ｂ）少量の添加剤として、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．７５質量％の量で存在する油溶性または油分散性の無灰芳香族アミン酸化防止剤を含む酸化防止剤構成成分と、
（Ｃ）少量の添加剤として、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．０５質量％のマグネシウムを潤滑油組成物にもたらす油溶性または油分散性の過塩基性マグネシウム清浄剤を含む清浄剤構成成分であって、清浄剤構成成分中の金属の総質量に基づいて、清浄剤構成成分（Ｃ）の金属含有量の４５質量％超が、過塩基性マグネシウム清浄剤由来のマグネシウムで構成される清浄剤構成成分と
を含む、潤滑油組成物。
【請求項２】
硫酸灰分含有量が、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定される場合に、０．５５質量％未満である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
硫酸灰分含有量が、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定される場合に、０．５０質量％以下である、請求項２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
無灰芳香族アミン酸化防止剤が、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．８質量％の量で存在する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
無灰芳香族アミン酸化防止剤が、潤滑油組成物の総質量に基づいて、２．０質量％以下の量で存在する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
潤滑油組成物中の無灰芳香族アミン酸化防止剤（Ｂ）の質量と清浄剤構成成分（Ｃ）によりもたらされるマグネシウムの質量との質量対質量の比が、８対１以上である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
潤滑油組成物中の無灰芳香族アミン酸化防止剤（Ｂ）の質量と清浄剤構成成分（Ｃ）によりもたらされるマグネシウムの質量との質量対質量の比が、１０対１以上である、請求項６に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
過塩基性マグネシウム清浄剤が、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６によって測定される場合に、少なくとも１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
過塩基性マグネシウム清浄剤が、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６によって測定される場合に、少なくとも３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する、請求項８に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
過塩基性マグネシウム清浄剤が、１つまたは複数のスルホン酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウムおよび石炭酸マグネシウムから選択される、請求項１から９までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
過塩基性マグネシウム清浄剤が、１つまたは複数のサリチル酸マグネシウムである、請求項１０に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
清浄剤構成成分（Ｃ）の総金属含有量の５０質量％以上は、過塩基性マグネシウム清浄剤由来のマグネシウムで構成される、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
清浄剤構成成分（Ｃ）の総金属含有量の５５質量％以上は、過塩基性マグネシウム清浄剤由来のマグネシウムで構成される、請求項１２に記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
過塩基性マグネシウム清浄剤が、組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．０６質量％のマグネシウムを組成物にもたらす、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１５】
過塩基性マグネシウム清浄剤が、組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．０７質量％のマグネシウムを組成物にもたらす、請求項１４に記載の潤滑油組成物。
【請求項１６】
酸化防止剤構成成分（Ｂ）が、無灰酸化防止剤構成成分である、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１７】
無灰芳香族アミン酸化防止剤が、アリールアミンを含む、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１８】
アリールアミンが、ジアリールアミンまたはアリールジアミンを含む、請求項１７に記載の潤滑油組成物。
【請求項１９】
添加剤構成成分（Ｂ）および（Ｃ）以外の、無灰分散剤、金属清浄剤、腐食防止剤、酸化防止剤、流動点降下剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、解乳化剤、消泡剤および粘度調整剤から選択される１つまたは複数の少量の補助添加剤をさらに含む、請求項１から１８までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項２０】
油溶性または油分散性の過塩基性マグネシウム清浄剤が潤滑油組成物中の唯一の金属含有清浄剤構成成分である、請求項１から１９までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項２１】
火花点火または圧縮点火内燃機関を潤滑する方法であって、前記機関を請求項１から２０までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物を用いて運転することを含む、方法。
【請求項２２】
火花点火または圧縮点火内燃機関の運転中の潤滑油組成物の熱酸化を低減および／または抑制するための、グループＩＩＩベースストックを含む主要量の潤滑粘性のあるオイルを含む潤滑油組成物中の少量の添加剤としての油溶性または油分散性の無灰芳香族アミン酸化防止剤を含む請求項１から２０までのいずれか１項に記載の酸化防止剤構成成分（Ｂ）の、少量の添加剤としての油溶性または油分散性の過塩基性マグネシウム清浄剤を含む請求項１から２０までのいずれか１項に記載の清浄剤構成成分（Ｃ）と組み合わせた、前記機関の潤滑における使用であって、無灰芳香族アミン酸化防止剤は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．７５質量％の量で存在し、過塩基性マグネシウム清浄剤は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．０５質量％のマグネシウムを潤滑油組成物にもたらし、清浄剤構成成分中の金属の総質量に基づいて、清浄剤構成成分（Ｃ）の金属含有量の４５質量％超は、過塩基性マグネシウム清浄剤由来のマグネシウムで構成され、潤滑油組成物がＲｅｎａｕｌｔの触媒酸化試験（ＴＯＣ−３）手順Ｄ５５  ３０９９に合格する、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硫酸灰分が低レベルで、望ましい熱酸化安定性の特徴を有する自動車用潤滑油組成物に関し、特に、ガソリン（火花点火）およびディーゼル（圧縮点火）内燃機関のクランク室の潤滑（そのような組成物は、クランク室潤滑剤と称される）に使用するためのかかる自動車用潤滑油組成物、ならびに潤滑油組成物の熱酸化安定性を改善するため、かつ潤滑油組成物の熱酸化による潤滑油組成物の粘度増加を制御／抑制するための、そのような組成物への添加剤の使用に関する。
具体的には、排他的ではないが、本発明は、硫酸灰分が低レベルで、好ましくはリンが低レベルでさらに硫黄が低レベルである自動車用潤滑油組成物に関し、これは、使用時に、熱酸化安定性の改善および潤滑剤の熱酸化によるオイルの濃厚化レベルの低減を呈し、これにより相対的に大量の高価な無灰酸化防止剤を潤滑油組成物に含める必要なく、潤滑油組成物の寿命が増加され、排出ガス後処理装置の耐用年数が延長される。
【背景技術】
【０００２】
クランク室潤滑剤は、内燃機関の全般的な潤滑のために使用されるオイルであり、油だめは、概して機関のクランクシャフトの下に位置し、そこに循環したオイルが戻る。いくつかの目的のためにクランク室潤滑剤に添加剤を含めることは周知のことである。
環境への配慮は、圧縮点火（ディーゼル燃料）および火花点火（ガソリン燃料）小型内燃機関のＣＯ、炭化水素および酸化窒素（ＮＯx）の排出を低減するための継続した努力につながってきた。さらに、圧縮点火小型内燃機関の粒子状物質の排出を低減するための継続した努力もあった。乗用車用の来たるべき排出基準を満たすために、相手先商標製品製造会社（ＯＥＭ）は、追加の排出ガス後処理装置の使用に依存することになる。そのような排出ガス後処理装置は、１つまたは複数の酸化触媒、ＮＯx吸蔵触媒、および／またはＮＨ3還元触媒を含有することができる触媒コンバーターならびに／あるいは微粒子捕集装置を備えることもある。
酸化触媒は、機関排出ガス中に存在する特定の元素／化合物への曝露、特に、リン含有潤滑油添加剤の分解により排出ガスに組み込まれるリンおよびリン化合物への曝露によって、作用が損なわれ、効果が低下させられることがある。還元触媒は、潤滑剤を混ぜ合わせるのに使用される基油および硫黄含有潤滑油添加剤の両方の分解によって機関排出ガス中に組み込まれる硫黄および硫黄化合物に敏感である。微粒子捕集装置は、金属含有潤滑油添加剤の分解生成物である金属灰によって目詰まりすることがある。
【０００３】
長い耐用年数を確実にするために、上記の後処理装置に対して悪影響が最小限である潤滑油添加剤が明らかにされる必要があり、「新規サービス充填」および「初回充填」潤滑剤についてのＯＥＭ仕様は、典型的には最大硫黄レベルが０．３０質量％、最大リンレベルが０．０８質量％および硫酸灰分含有量が０．８０質量％未満を要求する。そのような潤滑油組成物は、「低ＳＡＰＳ」（低硫酸灰分、リン、硫黄）潤滑油組成物と称することができる。この点において、Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｓ’  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＡＣＥＡ）Ｃ１−０８およびＣ４−０８仕様は、さらにより厳しい要件を課しており、例えば、硫酸灰分含有量が０．５質量％以下と明記しており、同様に、ＲｅｎａｕｌｔＲＮ０７２０仕様は、硫酸灰分含有量が０．５０質量％以下と明記している。
そのような低ＳＡＰＳ要件に適合すると同時に、潤滑油組成物は、使用時に、特定の仕様に従った許容される規定された熱酸化安定性および潤滑剤の熱酸化による粘度増加のレベルなどの適切な潤滑剤性能ももたらす必要がある。しかしながら、潤滑剤中の金属含有の潤滑剤添加剤、例えば、金属含有清浄剤および金属含有摩耗防止薬剤（例えば、ＺＤＤＰ）の量を低減すると、一般的には潤滑剤の熱酸化安定性に悪影響があることがわかっている。よって、低ＳＡＰＳ潤滑油組成物、特に、硫酸灰分レベルが低減されたものは、使用時に、より熱酸化する傾向が高く、潤滑剤の熱酸化による許容できない大きな粘度増加を呈することもある。潤滑油組成物中に多量の無灰（すなわち、非金属含有）酸化防止剤を含めることによって、そのような潤滑剤の酸化安定性を改善し、熱により誘発される酸化による粘度増加を防ぐことができる場合もあるが、そのような酸化防止剤は比較的高価である。したがって、比較的高価な無灰酸化防止剤を多量に使用する必要がなく、使用時に、熱酸化安定性の改善および潤滑剤の熱酸化によるオイルの濃厚化レベルの低減を呈する、低硫酸灰分、特に、低ＳＡＰＳ、潤滑油組成物に対する需要がある。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、潤滑剤が、規定される比較的低い最低量の無灰芳香族アミン酸化防止剤を、少なくとも規定される最低限のレベルのマグネシウムを含む潤滑剤をもたらすよう過塩基性マグネシウム清浄剤を含み規定される最低限のマグネシウム濃度を有する特定の清浄剤構成成分と組み合わせて含む場合に、例えば、ＲｅｎａｕｌｔＲＮ０７２０仕様を満たすことが要求されるＲｅｎａｕｌｔの触媒酸化試験（ＴＯＣ−３）手順Ｄ５５  ３０９９などのＯＥＭの規定された仕様に合格するために、相対的に大量の高価な無灰酸化防止剤を含める必要なく、低硫酸灰分、特に低ＳＡＰＳ、潤滑油組成物の熱酸化安定性を改善することができるという発見に基づくものである。理論だけであるが、無灰芳香族アミン酸化防止剤構成成分と熱酸化安定性に関してプラスの効果をもたらす過塩基性マグネシウム清浄剤を含む特定の清浄剤構成成分との間にプラスの相互作用があるように見受けられる。特に、低硫酸灰分レベルの潤滑剤について、潤滑剤中の無灰芳香族アミン酸化防止剤の量を増加させるか、または清浄剤構成成分中のマグネシウムの濃度を増加させる（すなわち、清浄剤構成成分中の過塩基性マグネシウム清浄剤の量を清浄剤構成成分中に存在することもある他の金属清浄剤の量に対して増加させると同時に、一定の硫酸灰分レベルを維持する）、したがって潤滑剤組成物中のマグネシウムの量を増加させることのいずれかによって、あるいは両方の組み合わせによって、潤滑剤の熱酸化安定性を改善できると同時に、硫酸灰分レベルを一定に維持することができる。したがって、厳しいＯＥＭ酸化要件（例えば、Ｒｅｎａｕｌｔの触媒酸化試験（ＴＯＣ−３）手順Ｄ５５  ３０９９）に合格できる、低硫酸灰分、特に、低ＳＡＰＳ、潤滑油組成物を配合することができ、これにより、特定の硫酸灰分含有量にするために清浄剤構成成分中のマグネシウムの濃度を潤滑油組成物中の無灰芳香族アミン酸化防止剤の量と注意深く釣り合わせることによって、相対的に大量の無灰酸化防止剤を使用することなく熱酸化による粘度増加レベルが低減される。
【０００５】
したがって、第１の態様によると、本発明は、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定される場合に、０．６質量％未満の硫酸灰分含有量を有する潤滑油組成物を提供する。この組成物は、
（Ａ）主要量の潤滑粘性のあるオイルと、
（Ｂ）有効な少量の添加剤として、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．７５質量％の量で存在する油溶性または油分散性の無灰芳香族アミン酸化防止剤を含む酸化防止剤構成成分と、
（Ｃ）有効な少量の添加剤として、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．０５質量％のマグネシウムを潤滑油組成物にもたらす油溶性または油分散性の過塩基性マグネシウム清浄剤を含む清浄剤構成成分であって、清浄剤構成成分中の金属の総質量に基づいて、清浄剤構成成分（Ｃ）の金属含有量の４５質量％超が、過塩基性マグネシウム清浄剤由来のマグネシウムで構成される、清浄剤構成成分とを含む。
【０００６】
好ましくは、本発明による潤滑油組成物は、クランク室潤滑剤である。
好ましくは、潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定される場合に、０．５５質量％未満、より好ましくは０．５０質量％以下の硫酸灰分含有量を有する。
好ましくは、潤滑油組成物中の無灰芳香族アミン酸化防止剤の質量（Ｂ）と清浄剤構成成分（Ｃ）によりもたらされるマグネシウムの質量との質量対質量の比は、８対１以上、好ましくは、１０対１以上、より好ましくは、１０．５対１以上、さらにより好ましくは、１１対１以上である。好ましくは、潤滑油組成物中の無灰芳香族アミン酸化防止剤の質量と清浄剤構成成分（Ｃ）によりもたらされるマグネシウムの質量との質量対質量の比は、４０対１以下、より好ましくは、３５対１以下、さらにより好ましくは、３３対１以下である。
適切には、酸化防止剤構成成分（Ｂ）は、無灰（すなわち、金属を含まない）酸化防止剤構成成分である。
適切には、清浄剤構成成分（Ｃ）は、金属含有（すなわち、灰分を形成する）清浄剤構成成分である。
【０００７】
第２の態様によると、本発明は、本発明の第１の態様に従って規定される潤滑油組成物を用いて機関を運転することを含む、火花点火または圧縮点火内燃機関を潤滑する方法を提供する。
第３の態様によると、本発明は、火花点火または圧縮点火内燃機関の運転中の潤滑油組成物の熱酸化を低減および／または抑制するための、主要量の潤滑粘性のあるオイルを含む潤滑油組成物中の少量の添加剤としての油溶性または油分散性の無灰芳香族アミン酸化防止剤を含む本発明の第１の態様に従って規定される酸化防止剤構成成分（Ｂ）の、少量の添加剤としての油溶性または油分散性の過塩基性マグネシウム清浄剤を含む本発明の第１の態様に従って規定される清浄剤構成成分（Ｃ）と組み合わせた、機関の潤滑における使用を提供し、無灰芳香族アミン酸化防止剤は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．７５質量％の量で存在し、過塩基性マグネシウム清浄剤は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．０５質量％のマグネシウムを潤滑油組成物にもたらし、清浄剤構成成分中の金属の総質量に基づいて清浄剤構成成分（Ｃ）の金属含有量の４５質量％超は、過塩基性マグネシウム清浄剤由来のマグネシウムで構成される。
好ましくは、第３の態様による使用時に、潤滑油組成物は、Ｒｅｎａｕｌｔの触媒酸化試験（ＴＯＣ−３）手順Ｄ５５  ３０９９に合格する（すなわち、潤滑油組成物の熱酸化は、Ｒｅｎａｕｌｔの触媒酸化試験（ＴＯＣ−３）手順Ｄ５５  ３０９９に従って測定され、それに合格する）。
好ましくは、第３の態様による使用時に、潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定される場合に、０．６質量％未満の硫酸灰分含有量を有する。
好ましくは、第３の態様による使用は、機関の運転中に、潤滑油組成物の粘度増加を誘発する熱酸化の低減および／または抑制を提供する。
【０００８】
第４の態様によると、本発明は、火花点火または圧縮点火内燃機関の潤滑における潤滑油組成物の熱酸化を低減および／または抑制する方法を提供し、この方法は、少量の添加剤としての油溶性または油分散性の無灰芳香族アミン酸化防止剤を含む本発明の第１の態様に従って規定される酸化防止剤構成成分（Ｂ）を、少量の添加剤としての油溶性または油分散性の過塩基性マグネシウム清浄剤を含む本発明の第１の態様に従って規定される清浄剤構成成分（Ｃ）と組み合わせて、主要量の潤滑粘性のあるオイルを含む潤滑油組成物に添加するステップであって、無灰芳香族アミン酸化防止剤は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．７５質量％の量で存在し、過塩基性マグネシウム清浄剤は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．０５質量％のマグネシウムを潤滑油組成物にもたらし、清浄剤構成成分中の金属の総質量に基づいて清浄剤構成成分（Ｃ）の金属含有量の４５質量％超は、過塩基性マグネシウム清浄剤由来のマグネシウムで構成されるステップと、潤滑するステップ、好ましくは、潤滑油組成物を用いて機関を運転するステップとを含む。
好ましくは、第４の態様による方法において、潤滑油組成物は、Ｒｅｎａｕｌｔの触媒酸化試験（ＴＯＣ−３）手順Ｄ５５  ３０９９に合格する。
好ましくは、第４の態様による方法において、潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定される場合に、０．６質量％未満の硫酸灰分含有量を有する。
好ましくは、第４の態様による方法は、機関の運転中に潤滑油組成物の粘度増加を誘発する熱酸化の低減および／または抑制を提供する。
【０００９】
第５の態様によると、本発明は、Ｒｅｎａｕｌｔの触媒酸化試験（ＴＯＣ−３）手順Ｄ５５  ３０９９に合格するための、本発明の第１の態様による潤滑油組成物の使用を提供する。
第６の態様によると、本発明は、潤滑油組成物の酸化を低減および／または抑制する方法を提供し、この方法は、本発明の第１の態様に従って規定される潤滑油組成物により機関を潤滑し、機関を運転することを含む。
第７の態様によると、本発明は、潤滑油組成物の粘度増加を誘発する熱酸化を低減および／または抑制する方法を提供し、この方法は、本発明の第１の態様に従って規定される潤滑油組成物により機関を潤滑し、機関を運転することを含む。
第８の態様によると、本発明は、本発明の第１の態様に従って規定される潤滑油組成物を含むクランク室を備える火花点火または圧縮点火内燃機関を提供する。
【００１０】
本明細書において、以下の語および表現は、使用される場合および使用されるとき、以下の所与の意味を有する。
「活性成分」または「（ａ．ｉ．）」は、希釈剤および溶媒ではないは添加剤材料を指す。
「含むこと」またはあらゆる同種の語は、記述の特徴、段階または整数または構成成分の存在を指定するが、１つまたは複数の他の特徴、段階、整数、構成成分またはその群の存在または添加を除外するものではない。「からなる」もしくは「基本的に〜からなる」という表現または同種のものは、「含む」または同種のものの範囲の包含されることもあり、「基本的に〜からなる」は、それを提供する組成物の特性に実質的に影響を与えない物質を含むことを許容する。
【００１１】
「ヒドロカルビル」は、水素および炭素原子を含み、炭素原子を介して化合物の残部に直接に結合される化合物の化学基を意味する。この基は、それらが基本的に基のヒドロカルビルの性質に影響を与えなければ、炭素および水素以外の１つまたは複数の原子を含んでもよい。当業者は、適切な基（例えば、ハロ、特に、クロロおよびフルオロ、アミノ、アルコキシル、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホキシなど）がわかるであろう。好ましくは、この基は、他に指定がない限り、基本的に水素および炭素原子からなる。好ましくは、ヒドロカルビル基は、脂肪族ヒドロカルビル基を含む。「ヒドロカルビル」という用語は、本明細書中で定義されるとおりの「アルキル」、「アルケニル」および「アリル」を含む。
「アルキル」は、Ｃ1−Ｃ30、好ましくは、Ｃ1−Ｃ12の、１つの炭素原子を介して化合物の残部に直接に結合される基を意味する。他に指定がない限り、アルキル基は、十分な数の炭素原子が存在する場合は、直鎖または分岐でもよく、環式、非環式または環式／非環式の部分でもよい。好ましくは、アルキル基は、非環式のアルキル基を含む。アルキル基の代表的な例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ジメチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシルおよびトリアコンチルが挙げられるが、これらに限定されるものではない。指定される場合、アルキル基は、本明細書中で定義されるとおりの１つまたは複数の置換基によって置換されるか、または終端されるか、ならびに／あるいは１つまたは複数の酸素原子および／もしくはアミノ基によって中断されてもよい。
【００１２】
「アルケニル」は、少なくとも１つの炭素炭素二重結合を含み、１つの炭素原子を介して化合物の残部に直接結合されるＣ2−Ｃ30、好ましくは、Ｃ2−Ｃ12の基を意味し、他の点は「アルキル」のように定義される。
「アリル」は、少なくとも１つの炭素炭素三重結合を含み、１つの炭素原子を介して化合物の残部に直接結合されるＣ2−Ｃ30、好ましくは、Ｃ2−Ｃ12の基を意味し、他の点は「アルキル」のように定義される。
「アリール」は、１つまたは複数のアルキル基、ハロ、ヒドロキシル、アルコキシおよびアミノ基によって置換されていてもよく、１つの炭素原子を介して化合物の残部に直接結合されるＣ6−Ｃ18、好ましくは、Ｃ6−Ｃ10の芳香族基を意味する。好適なアリール基としては、フェニルおよびナフチル基ならびにその置換誘導体、特に、フェニルおよびその置換誘導体が挙げられる。
「ハロ」または「ハロゲン」は、フルオロ、クロロ、ブロモおよびヨードを含む。
【００１３】
本明細書中で使用される「油溶性の」もしくは「油分散性の」あるいは同種の用語は、必ずしも、すべての割合において化合物または添加剤がオイルに溶性、溶解性、混和性であるか、またはオイルに懸濁可能であることを示す訳ではない。しかしながら、これらは、化合物または添加剤が、例えば、オイルが利用される環境においてその意図される効果を発揮するのに十分な程度にオイルに溶性であるか、または安定して分散できることを意味する。さらに、他の添加剤の追加の混合は、必要に応じてより高いレベルの特定の添加剤の混合も可能にすることができる。
「主要量」は、組成物の５０質量％を超えることを意味する。
「少量」は、組成物の５０質量％未満を意味し、明記される添加剤について、および組成物中に存在するすべての添加剤の総質量について表され、１つまたは複数の添加剤の活性成分について計算される。
添加剤に関する「有効な少量」は、添加剤が所望の技術的効果をもたらすような潤滑油組成物中のそのような添加剤の量を意味する。
「ｐｐｍ」は、潤滑油組成物の総質量に基づく質量での百万分率を意味する。
潤滑油組成物または清浄剤構成成分の「金属含有量」、例えば、マグネシウム含有量、カルシウム含有量または総金属含有量（すなわち、すべての個々の金属含有量の合計）は、ＡＳＴＭ  Ｄ５１８５−０９によって測定される。
「ＴＢＮ」は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６によって測定される場合の全塩基価を意味する。
「リン含有量」は、ＡＳＴＭ  Ｄ５１８５によって測定される。
「硫黄含有量」は、ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２によって測定される。
「硫酸灰分含有量」は、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定される。
【００１４】
報告されるすべての百分率は、別に明記されない限り、活性成分ベースの質量％、すなわち、キャリアオイルまたは希釈油を考慮しない。
また、当然のことながら必須ならびに最適および通例、使用されるさまざまな構成成分は、配合、保管または使用の条件下において反応することもあり、本発明は、そのようなあらゆる反応の結果として得ることができるまたは得られる生成物も提供する。
さらに、当然のことながら本明細書中に記載されるあらゆる上下の数量、範囲および割合の限度は、独立して組み合わされてよい。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
ここで、本発明のそれぞれおよびすべての態様に関する適切な本発明の特徴が、以下により詳細に記載される。
潤滑粘性のあるオイル（Ａ）
潤滑粘性のあるオイル（「ベースストック」または「基油」と称されることもある）は、潤滑剤の主要な液体成分であり、これに添加剤および場合により他のオイルがブレンドされて、例えば、最終潤滑剤（または潤滑剤組成物）を生成する。基油は、濃縮物を作製するため、ならびにそれから潤滑油組成物を作製するために有用であり、天然（植物、動物または鉱物性）潤滑油および合成潤滑油ならびにそれらの混合物から選択することができる。
潤滑粘性のあるオイルは、グループＩＩＩベースストックを含む。ベースストックのグループは、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）出版物「Ｅｎｇｉｎｅ  Ｏｉｌ  Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｅｒｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ」、Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ  Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ、第１４版、１９９６年１２月、Ａｄｄｅｎｄｕｍ  １、１９９８年１２月において規定されている。典型的には、ベースストックの粘度は、１００℃において好ましくは３〜１２、より好ましくは４〜１０、最も好ましくは４．５〜８ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）であることになる。
【００１６】
本発明におけるベースストックおよび基油の定義は、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）出版物「Ｅｎｇｉｎｅ  Ｏｉｌ  Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｅｒｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ」、Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ  Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ、第１４版、１９９６年１２月、Ａｄｄｅｎｄｕｍ  １、１９９８年１２月に見られるものと同じである。上記出版物は、以下のとおりにベースストックを分類する。
ａ）グループＩベースストックは、９０パーセント未満の飽和成分および／または０．０３パーセント超の硫黄を含み、表Ｅ−１において特定される試験方法を使用して粘度指数が８０以上１２０未満である。
ｂ）グループＩＩベースストックは、９０パーセント以上の飽和成分および０．０３パーセント以下の硫黄を含み、表Ｅ−１において特定される試験方法を使用して粘度指数が８０以上１２０未満である。
ｃ）グループＩＩＩベースストックは、９０パーセント以上の飽和成分および０．０３パーセント以下の硫黄を含み、表Ｅ−１において特定される試験方法を使用して粘度指数が１２０以上である。
ｄ）グループＩＶベースストックは、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）である。
ｅ）グループＶベースストックは、グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶに含まれない他のすべてのベースストックを含む。
【００１７】
【表１】
0005925473.tif 000002
【００１８】
好ましくは、潤滑粘性のあるオイルは、潤滑粘性のあるオイルの総質量に基づいて、１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらにより好ましくは２５質量％以上、さらにより好ましくは３０質量％以上、さらにより好ましくは４０質量％以上、さらにより好ましくは４５質量％以上のグループＩＩＩベースストックを含む。さらにより好ましくは、潤滑粘性のあるオイルは、潤滑粘性のあるオイルの総質量に基づいて、５０質量％超、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらにより好ましくは８０質量％以上、さらにより好ましくは９０質量％以上のグループＩＩＩベースストックを含む。最も好ましくは、潤滑粘性のあるオイルは、基本的にグループＩＩＩベースストックからなる。一部の実施形態において、潤滑粘性のあるオイルは、単独でグループＩＩＩベースストックからなる。後者の場合、潤滑油組成物に含まれる添加剤は、グループＩＩＩベースストックでないキャリアオイルを含んでもよいことが一般に認められている。
【００１９】
潤滑油組成物に含めてもよい潤滑粘性のある他のオイルは、以下のとおりに詳述される。
天然油としては、動物および植物油（例えば、ヒマシ油およびラード油）、パラフィン系、ナフテン系およびパラフィン−ナフテン混合系タイプの液体石油および水素化精製、溶媒処理された鉱物性潤滑油が挙げられる。石炭またはシェール由来の潤滑粘性のあるオイルも有用な基油である。
合成潤滑油としては、重合化および共重合化オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン））；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン）；ポリフェノール（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェノール）；ならびにアルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドなどの炭化水素油ならびにその誘導体、類似物および同族体が挙げられる。
【００２０】
別の適切な種類の合成潤滑油には、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸（ｓｅｂａｓｉｃ  ａｃｉｄ）、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）のさまざまなアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール）とのエステルが含まれる。こうしたエステルの特定の例としては、ジブチルアジパート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノール酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、ならびに１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサン酸と反応させることによって生成される複合エステルが挙げられる。
合成油として有用なエステルとしては、Ｃ5−Ｃ12モノカルボン酸とポリオール、ならびにネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリトリトールなどのポリオールエーテルから生成されるものも挙げられる。
【００２１】
未精製、精製および再精製油を、本発明の組成物に使用することができる。未精製油は、さらなる精製処理をせずに天然または合成供給源から直接得られるものである。例えば、乾留操作から直接得られ、さらなる処理をせずに使用されるシェールオイル、蒸留から直接得られ、さらなる処理をせずに使用される石油またはエステル化プロセスから直接得られさらなる処理をせずに使用されるエステル油は、未精製油であると考えられる。精製油は、１つまたは複数の特性を改善するためにそれらが１つまたは複数の精製段階においてさらに処理されたことを除いて未精製油と同様のものである。蒸留、溶媒抽出、酸または塩基抽出、濾過および浸透などの多くのそのような精製技術が当業者に知られている。再精製油は、すでに使用された精製油に適用される精製油を得るために使用されるプロセスと同様のプロセスによって得られる。そのような再精製油は、再生または再処理油としても知られており、使用済み添加剤および油分解生成物を使用するのに十分なものにするための技術によってさらに処理されることが多い。
【００２２】
基油の他の例は、ガスツーリキッド（「ＧＴＬ」）基油であり、すなわち、基油は、フィッシャートロプシュ触媒を使用してＨ2およびＣＯを含有する合成ガスから生成されるフィッシャートロプシュ合成炭化水素由来のオイルでもよい。こうした炭化水素は、典型的には基油として有用になるようにさらなる処理を必要とする。例えば、これらは、当該技術分野において既知の方法によって、水素異性化されるか、水素化分解および水素異性化されるか、脱ろうされるか、または水素異性化および脱ろうされてもよい。
潤滑粘性のあるオイルは、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＶまたはグループＶベースストックあるいは上記ベースストックの基油ブレンドを含んでもよい。
好ましくは、潤滑粘性のあるオイルまたはオイルブレンドの揮発性は、ＮＯＡＣＫ試験（ＡＳＴＭ  Ｄ５８８０）によって測定される場合に、１６％以下、好ましくは１３．５％以下、好ましくは１２％以下、より好ましくは１０％以下、最も好ましくは８％以下である。好ましくは、潤滑粘性のあるオイルの粘度指数（ＶＩ）は、少なくとも９５、好ましくは少なくとも１１０、より好ましくは少なくとも１２０、さらにより好ましくは少なくとも１２５、最も好ましくは約１３０〜１４０である。
【００２３】
主要量の潤滑粘性のあるオイルは、本明細書中で定義されるとおりの少量の添加剤構成成分（Ｂ）および（Ｃ）、ならびに必要に応じて、本明細書の下に記載されるような潤滑油組成物を構成する１つまたは複数の補助添加剤を組み合わせて提供される。この調製は、添加剤を直接オイルに添加することによって、または濃縮物の形態の添加剤を添加して添加剤を分散もしくは溶解することによって達成されてもよい。添加剤は、他の添加剤の添加の前、それと同時に、またはその後のいずれかにおいて当業者に既知の任意の方法によってオイルに添加されてよい。
好ましくは、潤滑粘性のあるオイルは、潤滑油組成物の総質量に基づいて５５質量％超、より好ましくは６０質量％超、さらにより好ましくは６５質量％超の量で存在する。好ましくは、潤滑粘性のあるオイルは、潤滑油組成物の総質量に基づいて、９８質量％未満、より好ましくは９５質量％未満、さらにより好ましくは９０質量％未満の量で存在する。
【００２４】
本発明の潤滑油組成物は、規定される構成成分を含み、これらの成分は、油性担体と混合する前後で化学的に同じままであっても、そうでなくてもよい。本発明は、混合前または混合後あるいは混合前後の両方において規定される構成成分を含む組成物を包含する。
潤滑油組成物を生成するために濃縮物が使用される場合、これは、例えば、濃縮物の質量部あたり３〜１００、例えば、５〜４０質量部の潤滑粘性のあるオイルにより希釈されてもよい。
好ましくは、本発明の潤滑油組成物は、リンを低レベルで含む。適切には、潤滑油組成物は、組成物の総質量に基づいて、０．１２質量％以下、好ましくは最大０．１１質量％、より好ましくは０．１０質量％以下、さらにより好ましくは０．０９質量％以下、さらにより好ましくは０．０８質量％以下、さらにより好ましくは０．０６質量％以下、最も好ましくは０．０５質量％以下のリン（リン原子として表される）の量でリンを含む。
典型的には、潤滑油組成物は、硫黄を低レベルで含んでもよい。好ましくは、潤滑油組成物は、組成物の総質量に基づいて、最大０．４質量％、より好ましくは最大０．３質量％、最も好ましくは最大０．２質量％の硫黄（硫黄原子として表される）の量で硫黄を含む。
適切には、潤滑油組成物は、４〜１５、好ましくは５〜１２の全塩基価（ＴＢＮ）を有してもよい。大型ディーゼル（ＨＤＤ）機関用途において、潤滑組成物のＴＢＮは、６〜１２などの約４〜１２で変化する。乗用車用ディーゼル機関潤滑油組成物（ＰＣＤＯ）および火花点火機関用の乗用車用モーターオイル（ＰＣＭＯ）において、潤滑組成物のＴＢＮは、約５．０〜約１１．０などの約５．０〜約１２．０で変化する。
好ましくは、潤滑油組成物は、粘度記号ＳＡＥ  ２０ＷＸ、ＳＡＥ  １５ＷＸ、ＳＡＥ  １０ＷＸ、ＳＡＥ  ５ＷＸまたはＳＡＥ  ０ＷＸによって特定されるマルチグレードオイルであり、ここで、Ｘは、２０、３０、４０および５０のいずれか１つを表し、さまざまな粘度グレードの特性は、ＳＡＥ  Ｊ３００分類に見いだせる。他の実施形態とは無関係に本発明の態様それぞれの実施形態において、潤滑油組成物は、ＳＡＥ  １０ＷＸ、ＳＡＥ  ５ＷＸまたはＳＡＥ  ０ＷＸの形態であり、好ましくは、ＳＡＥ  ５ＷＸまたはＳＡＥ  ０ＷＸの形態であり、ここで、Ｘは、２０、３０、４０および５０のいずれか１つを表す。好ましくは、Ｘは、２０または３０である。
【００２５】
酸化防止剤構成成分（Ｂ）
適切には、酸化防止剤構成成分（Ｂ）は、無灰酸化防止剤構成成分であり（すなわち、それからなる）、酸化防止剤構成成分（Ｂ）に対する本明細書中のすべての言及は、無灰酸化防止剤構成成分にも等しく当てはまり、逆もまた同様である。
酸化防止剤構成成分（Ｂ）は、油溶性または油分散性の無灰（すなわち、金属を含まない）芳香族アミン酸化防止剤を含む。
【００２６】
無灰芳香族アミン酸化防止剤は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、潤滑油組成物の少なくとも０．７５質量％の量で存在する。好ましくは、無灰芳香族アミン酸化防止剤は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、潤滑油組成物の少なくとも０．８質量％、さらにより好ましくは少なくとも０．９質量％、最も好ましくは少なくとも１．０質量％の量で存在する。好ましくは、無灰芳香族アミン酸化防止剤は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、潤滑油組成物の２．５質量％以下、より好ましくは２．４質量％以下、さらにより好ましくは２．３質量％以下、さらにより好ましくは２．２質量％以下、さらにより好ましくは２．１質量％以下、さらにより好ましくは２．０質量％以下、最も好ましくは１．５質量％以下の量で存在する。
適切な無灰芳香族アミン酸化防止剤としては、芳香族置換トリアゾール、フェノチアジン、ジアリールアミン、アリール−α−ナフチルアミン、アリール−β−ナフチルアミン、アリールジアミンおよびその置換誘導体が挙げられる。
好ましくは、無灰芳香族アミン酸化防止剤は、アリールアミン、すなわち、１つまたは複数の炭素窒素単結合を介して１つまたは複数のアミノ基に直接結合される１つまたは複数のアリール基を含む芳香族アミンを含む。好適なアリールアミンとしては、そのそれぞれが独立して炭素窒素単結合を介して共通の（すなわち、１つの）アミノ基に直接結合される２つのアリール基を含む化合物を含むジアリールアミン；２つの以上の別々の炭素窒素単結合によって少なくとも２つの別々のアミノ基に直接結合される１つのアリール基を含む化合物を含む、アリールジアミンなどのアリールポリアミン；およびそれらの組み合わせが挙げられる。最も好適なアリールアミンは、ジアリールアミンを含む。好適なアリール基としては、フェニルおよびナフチルならびにその置換誘導体、特に、フェニル基およびその置換誘導体（例えば、アルキル置換フェニル基）が挙げられる。
最も好適な無灰芳香族アミン酸化防止剤は、ジアリールアミン酸化防止剤、特に、ジフェニルアミン酸化防止剤およびその置換（例えば、アルキル置換）誘導体、より具体的には、ジ（アルキルフェニル）アミンを含む。
好適なジアリールアミンは、ジフェニルアミンおよびその置換誘導体（例えば、ジ（アルキルフェニル）アミン）、特に、一般式（Ｉ）のジフェニルアミンを含み、
【００２７】
【化１】
0005925473.tif 000003
【００２８】
式中、Ｒ1およびＲ2は、同じかまたは異なり、それぞれが独立して水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ2−Ｃ12アルケニル、Ｃ2−Ｃ12アリルを表し、ジフェニルアミンは、遊離塩基または油溶性塩の形態である。好ましくは、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、より好ましくはＣ4−Ｃ12アルキル、さらにより好ましくはＣ4−Ｃ9アルキル、特に、Ｃ8−Ｃ9アルキルを表す。好ましくは、Ｒ2は、水素またはＣ1−Ｃ12アルキル、より好ましくはＣ4−Ｃ12アルキル、さらにより好ましくはＣ4−Ｃ9アルキル、特に、Ｃ8−Ｃ9アルキルを表す。最も好ましくは、Ｒ1およびＲ2は、式（Ｉ）の化合物において同一である。そのような極めて好適な化合物の１つは、ノニル基が分岐鎖の４，４’−ジノニルジフェニルアミン（すなわち、ビス（４−ノニルフェニル）アミン）を含むＣｈｅｍｔｕｒａから入手可能なＮａｕｇａｌｕｂｅ  ４３８Ｌである。別の極めて好適な市販の化合物は、ブチルおよびイソオクチル基の両方を含むアルキル化ジフェニルアミンであると考えられているＣｉｂａから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ  Ｌ−５７である。
好適なアリールポリアミンは、アリールジアミンおよびその置換（例えば、アルキル置換）誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ’ジアルキルアリールジアミン）、特に、フェニレンジアミンおよびそのアルキル置換誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ’ジアルキルフェニレンジアミン）を含む。極めて好適なフェニレンジアミンおよびその置換誘導体は、一般式（ＩＩ）の化合物によって表すことができる。
【００２９】
【化２】
0005925473.tif 000004
【００３０】
式中、Ｒ3およびＲ4は、同じかまたは異なり、それぞれが独立して炭素原子最大３０個のアルキル、アルケニル、アリルまたはメタリル基；１つまたは複数のそれぞれ炭素原子最大３０個のアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリル基によって置換されていてもよい炭素原子５〜７個のシクロアルキルまたはシクロアルケニル基；アリール基；１つまたは複数のそれぞれ炭素原子最大３０個のアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリル基によって置換されているアリール基；あるいはアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリル残基中に炭素原子最大３０個を有し、アリール部分において１つまたは複数のそれぞれ炭素原子最大３０個のアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリル基によって置換されていてもよいアリール−アルキル、アリール−アルケニル、アリール−アリルまたはアリール−メタリル基を表し、
Ｒ5およびＲ6は、同じかまたは異なり、それぞれ独立してＨ、炭素原子最大３０個のアルキル、アルケニル、アリルまたはメタリル基；１つまたは複数のそれぞれ炭素原子最大３０個のアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリル基によって置換されていてもよい炭素原子５〜７個のシクロアルキルまたはシクロアルケニル基；アリール基；１つまたは複数のそれぞれ炭素原子最大３０個のアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリル基によって置換されているアリール基；あるいはアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリル残基中に炭素原子最大３０個を有し、アリール部分において１つまたは複数のそれぞれ炭素原子最大３０個のアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリル基によって置換されていてもよいアリール−アルキル、アリール−アルケニル、アリール−アリルまたはアリール−メタリル基を表し、
前記フェニレンジアミンは、遊離塩基または油溶性塩の形態である。
好ましくは、Ｒ3およびＲ4は、同じかまたは異なり、それぞれ独立して炭素原子最大１６個のアルキル、アルケニル、アリルまたはメタリル基；１つまたは複数のそれぞれ炭素原子最大１６個のアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリル基によって置換されていてもよい炭素原子５〜７個のシクロアルキルまたはシクロアルケニル基；アリールラジカル；１つまたは複数のそれぞれ炭素原子最大１６個のアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリル基によって置換されているアリール基；あるいはアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリル残基中に炭素原子最大１６個を有し、アリール部分において１つまたは複数のそれぞれ炭素原子最大１６個のアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリルラジカルによって置換されていてもよいアリール−アルキル、アリール−アルケニル、アリール−アリルまたはアリール−メタリル基を表す。
より好ましくは、Ｒ3およびＲ4は、同じかまたは異なり、それぞれ独立してＣ3−Ｃ12、特に、Ｃ4−Ｃ10アルキル基を表す。
極めて好適な式（ＩＩ）の化合物は、Ｒ3およびＲ4が同一である。
【００３１】
好ましくは、Ｒ5およびＲ6は、同じかまたは異なり、それぞれ独立して水素、炭素原子最大１６個のアルキル、アルケニル、アリルまたはメタリル基；１つまたは複数のそれぞれ炭素原子最大１６個のアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリル基によって置換されていてもよい炭素原子５〜７個のシクロアルキルまたはシクロアルケニル基；アリールラジカル；１つまたは複数のそれぞれ炭素原子最大１６個のアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリル基によって置換されているアリール基；あるいはアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリル残基中に炭素原子最大１６個を有し、アリール部分において１つまたは複数のそれぞれ炭素原子最大１６個のアルキル、アルケニル、アリルもしくはメタリルラジカルによって置換されていてもよいアリール−アルキル、アリール−アルケニル、アリール−アリルまたはアリール−メタリル基を表す。
より好ましくは、Ｒ5およびＲ6は、同じかまたは異なり、それぞれ独立して水素、Ｃ3−Ｃ12、特に、Ｃ4−Ｃ10アルキル基を表す。
極めて好適な（ＩＩ）の化合物は、Ｒ5およびＲ6が同一である。
【００３２】
特に好適な式（ＩＩ）の化合物には、それぞれＲ5およびＲ6が水素であり、Ｒ3およびＲ4が同じかまたは異なり、好ましくは、同じであり、それぞれ独立してＣ3−Ｃ12、特に、Ｃ4−Ｃ10アルキル基を表すものが含まれる。別の特に好適な式（ＩＩ）の化合物には、Ｒ5およびＲ6が同一であり、それぞれＣ3−Ｃ12、特に、Ｃ4−Ｃ10アルキル基を表し、Ｒ3およびＲ4が同じかまたは異なり、好ましくは、同じであり、それぞれ独立してＣ3−Ｃ12、特に、Ｃ4−Ｃ10アルキル基を表すものが含まれる。
適切なフェニレンジアミン化合物としては、Ｃｈｅｍｔｕｒａから入手可能なＮａｕｇａｌｕｂｅ  ４１０および４２０が挙げられる。
好ましくは、１つまたは複数の無灰芳香族アミン酸化防止剤化合物は、平均して、約３質量％〜約１３質量％、好ましくは、約４．５質量％〜約１０．５質量％、より好ましくは、約７質量％〜約１０質量％の窒素含有量を有する。
【００３３】
酸化防止剤構成成分（Ｂ）は、本明細書の上記で定義されるような１つまたは複数の無灰非アミン系酸化防止剤を含んでもよいが、そのような酸化防止剤、特に、フェノール系タイプの酸化防止剤は、潤滑油組成物の熱酸化安定性について有益または不利な影響のいずれも有するようには見えない（すなわち、そのような酸化防止剤は、粘度増加を誘発する熱酸化に関して本質的に影響がない）ことが認められている。好ましくは、潤滑油組成物は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、０．５質量％未満、より好ましくは０．３質量％未満、さらにより好ましくは０．２質量％未満の１つまたは複数のフェノール系タイプの酸化防止剤を含む。したがって、本発明の好適な実施形態によると、潤滑油組成物は、いかなるフェノール系タイプの酸化防止剤も含まない。本発明のさらにより好適な実施形態によると、酸化防止剤構成成分（Ｂ）、特に、無灰酸化防止剤構成成分は、基本的に本明細書中で定義されるような、１つまたは複数の無灰芳香族アミン酸化防止剤からなる。
【００３４】
清浄剤構成成分（Ｃ）
清浄剤は、機関中のピストンデポジット、例えば、高温ニス状およびラッカーデポジットの形成を低減する添加剤であり、通常、酸中和特性を有し、細かく分割された固体を浮遊状態で維持することができる。大半の清浄剤は、酸性有機化合物の金属塩である金属「石けん」ベースである。
清浄剤は、一般に長い疎水性尾部を有する極性頭部を含み、極性頭部は、酸性有機化合物の金属塩を含む。この塩は、正塩または中性塩として通常記載される場合、実質的に化学式どおりの金属量を含んでよく、典型的には、０〜８０の全塩基価またはＴＢＮ（ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６によって測定され得る場合に）を有すると考えられる。酸化物または水酸化物などの過剰な金属化合物の、二酸化炭素などの酸性ガスとの反応によって、大量の金属塩基が含まれることがある。結果として生じる過塩基性清浄剤は、金属塩基（例えば、カーボネート）ミセルの外層として中和された清浄剤を含む。そのような過塩基性清浄剤は、１５０以上、典型的には、２５０〜５００以上のＴＢＮを有する。
適切には、清浄剤構成成分（Ｃ）は、金属含有清浄剤構成成分であり（すなわち、それからなる）、清浄剤構成成分（Ｃ）に対する本明細書中のすべての言及は、等しく金属含有清浄剤構成成分に当てはまり、逆もまた同様である。
【００３５】
清浄剤構成成分（Ｃ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ５１８５−０９に従って測定されると、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．０５質量％のマグネシウムを潤滑油組成物にもたらす油溶性または油分散性の過塩基性マグネシウム清浄剤を含み、過塩基性マグネシウム清浄剤は、清浄剤構成成分中の金属総質量に基づいて、４５質量％超のマグネシウムを清浄剤構成成分にもたらす。すなわち、清浄剤構成成分（Ｃ）の総金属含有量の４５質量％超は、過塩基性マグネシウム清浄剤由来のマグネシウムである。
好ましくは、過塩基性マグネシウム清浄剤は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６によって測定される場合に、少なくとも１５０、より好ましくは、少なくとも２５０、さらにより好ましくは、少なくとも３００、最も好ましくは、少なくとも３２０ｍｇＫＯＨ／ｇの全塩基価（ＴＢＮ）を有する。過塩基性マグネシウム清浄剤のＴＢＮは、３５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えてもよい。
【００３６】
予想外には、固定量の酸化防止剤構成成分（Ｂ）を有すると同時に、潤滑剤に対する一定の硫酸灰分レベルを維持する、本発明の低硫酸灰分潤滑油組成物について、他の金属と比較して、清浄剤構成成分（Ｃ）中のマグネシウムの相対量を増加させることによって、典型的には潤滑剤の熱酸化安定性を改善し、これにより使用時に潤滑剤の粘度増加を誘発する熱酸化を低減することがわかった。
したがって、清浄剤構成成分（Ｃ）、特に、金属含有清浄剤構成成分の総金属含有量の好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、さらにより好ましくは６０質量％以上、さらにより好ましくは７０質量％以上、さらにより好ましくは７５質量％以上、さらにより好ましくは８０質量％以上、さらにより好ましくは８５質量％以上、さらにより好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上が、過塩基性マグネシウム清浄剤由来のマグネシウムで構成される。
したがって、本発明の好適な実施形態によると、清浄剤構成成分（Ｃ）（すなわち、金属含有清浄剤構成成分）は、基本的に過塩基性マグネシウム清浄剤からなり、好ましくは、これは、単独で過塩基性マグネシウム清浄剤から構成される。
適切には、清浄剤構成成分（Ｃ）の過塩基性マグネシウム清浄剤は、清浄剤構成成分の総ＴＢＮに基づいて、清浄剤構成成分のＴＢＮの４５％超、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上、さらにより好ましくは７０％以上、さらにより好ましくは７５％以上、さらにより好ましくは８０％以上、さらにより好ましくは８５％以上、さらにより好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上を与える。
好ましくは、過塩基性マグネシウム清浄剤は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、０．０６質量％以上、より好ましくは０．０７質量％以上のマグネシウムを潤滑油組成物にもたらす。好ましくは、過塩基性マグネシウム清浄剤は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、０．１５質量％以下、さらにより好ましくは０．１４質量％以下、さらにより好ましくは０．１３質量％以下、さらにより好ましくは０．１２質量％以下、さらにより好ましくは０．１１質量％以下のマグネシウムを潤滑油組成物にもたらす。
適切には、清浄剤構成成分（Ｃ）は、清浄剤構成成分および存在することもあるあらゆる他の金属含有構成成分によって潤滑剤に与えられる硫酸灰分の総量が、０．６０質量％未満、好ましくは最大０．５５質量％、より好ましくは最大０．５０質量％になるような量で潤滑油組成物に含まれることが理解されるであろう。好ましくは、清浄剤構成成分（Ｃ）は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、０．１〜１５、より好ましくは０．２〜９質量％の量で存在する。
【００３７】
さらに、固定した硫酸灰分含有量を有する潤滑油組成物について、潤滑油組成物中の無灰芳香族アミン酸化防止剤の質量対、過塩基性マグネシウム清浄剤によって与えられるマグネシウムの質量の質量対質量の比を増加させることによって、典型的には熱により誘発される酸化に対する潤滑剤の安定性をさらに改善することも発見された。したがって、好ましくは、潤滑油組成物中の無灰芳香族アミン酸化防止剤の質量（Ｂ）と清浄剤構成成分（Ｃ）によってもたらされるマグネシウムの質量の質量対質量の比は、８対１以上、好ましくは１０対１以上、より好ましくは１０．５対１以上、さらにより好ましくは１１対１以上である。好ましくは、潤滑油組成物中の無灰芳香族アミン酸化防止剤の質量と清浄剤構成成分（Ｃ）によってもたらされるマグネシウムの質量の質量対質量の比は、４０対１以下、より好ましくは３５対１以下、さらにより好ましくは３３対１以下である。
【００３８】
使用してもよい適切な過塩基性マグネシウム清浄剤としては、油溶性および油分散性の過塩基性（すなわち、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６によって測定される場合に、少なくとも１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する）スルホン酸、石炭酸、硫化石炭酸、チオホスホン酸、サリチル酸、ナフテン酸のマグネシウム塩および他の芳香族有機カルボン酸のマグネシウム塩が挙げられる。過塩基性サリチル酸マグネシウムおよび過塩基性スルホン酸マグネシウムは、特に好適であり、特に、過塩基性サリチル酸マグネシウムが好適である。極めて好適な過塩基性サリチル酸マグネシウムは、Ｃ8−Ｃ30アルキル、特に、Ｃ14−Ｃ18アルキル置換サリチル酸を含み、（１つまたは複数の）アルキル基は、直鎖、分岐鎖または環式でもよい。適切なアルキル基の例として、以下に記載されるものがある：オクチル；ノニル；デシル；ドデシル；ペンタデシル；オクタデシル；エイコシル；ドコシル；トリコシル；ヘキサコシル；およびトリアコンチル。
【００３９】
清浄剤構成成分（Ｃ）は、過塩基性マグネシウム清浄剤に加えて１つまたは複数の他の金属清浄剤も含んでよいことが理解されるであろう。潤滑油組成物に存在することもある他の適切な清浄剤としては、過塩基性マグネシウム清浄剤に加えて、油溶性または油分散性の中性および過塩基性スルホン酸、石炭酸、硫化石炭酸、チオホスホン酸、サリチル酸およびナフテン酸ならびに他の油溶性の芳香族有機カルボン酸の金属塩、特に、ナトリウム、カリウムまたはカルシウムなどのアルカリまたはアルカリ土類金属塩が挙げられる。清浄剤構成成分（Ｃ）が過塩基性マグネシウム清浄剤に加えて、１つまたは複数の金属清浄剤を含む場合、その時はカルシウムベースの清浄剤が好適であり、特に、油溶性および油分散性の中性および過塩基性スルホン酸カルシウムおよびサリチル酸カルシウムが好適である。
適切には、固定した酸化防止剤構成成分（Ｂ）の含有量および固定した硫酸灰分含有量を有する本発明の潤滑油組成物について、清浄剤構成成分（Ｃ）中のマグネシウム以外の金属原子の量を減少させることによって、典型的には潤滑剤の熱酸化安定性が増強される。
したがって、過塩基性マグネシウム清浄剤に加えて１つまたは複数の他の金属清浄剤（すなわち、スルホン酸カルシウムおよびサリチル酸カルシウム）が、清浄剤構成成分（Ｃ）中の金属の総質量に基づいて、最大５５質量％、好ましくは最大４０質量％、より好ましくは最大３０質量％、さらにより好ましくは最大２５質量％、さらにより好ましくは最大２０質量％、さらにより好ましくは最大１５質量％、さらにより好ましくは最大１０質量％、さらにより好ましくは最大５質量％のマグネシウム以外の金属、特に、カルシウムを清浄剤構成成分（Ｃ）にもたらしてもよい。
好ましくは、１つまたは複数の他の金属清浄剤（すなわち、過塩基性マグネシウム清浄剤は別として）は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、０．１５質量％未満、好ましくは０．１４質量％未満、より好ましくは０．１２質量％未満、さらにより好ましくは０．１０質量％未満、さらにより好ましくは０．０８質量％未満、さらにより好ましくは、０．０７質量％未満、さらにより好ましくは０．０６質量％以下、さらにより好ましくは０．０５質量％以下、さらにより好ましくは０．０４質量％以下、さらにより好ましくは０．０３質量％以下、さらにより好ましくは０．０２質量％以下、最も好ましくは０．０１質量％以下のマグネシウム以外の金属を潤滑油組成物にもたらす。
【００４０】
機関
本発明の潤滑油組成物は、組成物を機械的な機関構成要素、特に、内燃機関内、例えば、火花点火または圧縮点火内燃機関、特に、火花点火または圧縮点火２または４ストローク往復動機関に添加することによってそれらを潤滑するために使用することができる。機関は、それぞれガソリンまたは石油ディーゼルによって駆動されるように設計された従来のガソリンまたはディーゼル機関であってもよく、あるいは、機関は、特に、アルコール系燃料またはバイオディーゼル燃料によって駆動されるよう改良されていてもよい。最も好ましくは、機関は、圧縮点火内燃機関を備える。好ましくは、潤滑油組成物は、クランク室潤滑剤である。
【００４１】
補助添加剤
存在することもある、添加剤構成成分（Ｂ）とは異なる、一般的な有効量の補助添加剤が以下に列挙される。列挙されているすべての値は、完全に配合された潤滑剤中の活性成分の質量パーセントとして記されている。
【００４２】
【表２】
0005925473.tif 000005
(1)粘度調整剤は、マルチグレードオイルにのみ使用される。
【００４３】
典型的に、そのまたはそれぞれの添加剤を基油にブレンドすることによって生成される最終潤滑油組成物は、５〜２５質量％、好ましくは５〜１８質量％、典型的には７〜１５質量％の補助添加剤を含んでもよく、残部は、潤滑粘性のあるオイルである。
好ましくは、潤滑油組成物は、無灰分散剤、金属清浄剤、腐食防止剤、酸化防止剤、流動点降下剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、解乳化剤、消泡剤および粘度調整剤から選択される添加剤構成成分（Ｂ）および（Ｃ）以外の少量の１つまたは複数の補助添加剤を含む。
上記の補助添加剤が以下のようにさらに詳細に取り上げられる。当該技術分野において知られているように、一部の添加剤は、多様な効果を提供することができ、例えば、１つの添加剤が分散剤および酸化抑制剤として働くこともある。
【００４４】
分散剤は、主要な機能が固体および液体汚染物を浮遊状態で保持し、それらを不活性化し、機関のデポジットを低減すると同時にスラッジ堆積を低減することである添加剤である。例えば、分散剤は、使用中の潤滑剤の酸化によって生じる油不溶性物質を浮遊状態に維持し、ひいては、機関の金属部品におけるスラッジの凝集および析出または堆積を防ぐ。
分散剤は、通常、上述のとおり「無灰」であり、これは、金属含有、したがって灰分形成材料とは対照的に、燃焼時に実質的に灰分を形成しない非金属性有機材料である。これらは、極性頭部を有する長い炭化水素鎖を含み、この極性は、例えば、Ｏ、ＰまたはＮ原子を含むことによるものである。炭化水素は、油溶性を与える親油性基であり、例えば、４０〜５００炭素原子を有する。したがって、無灰分散剤は、油溶性のポリマー骨格を含んでよい。
好適な種類のオレフィンポリマーは、Ｃ4精製流の重合によって調製されることもあるポリブテン、特に、ポリイソブテン（ＰＩＢ）またはポリ−ｎ−ブテンによって構成される。
【００４５】
分散剤としては、例えば、長鎖炭化水素置換カルボン酸の誘導体が挙げられ、例は、高分子量のヒドロカルビル置換コハク酸の誘導体である。分散剤の注目すべきグループは、例えば、上記の酸（または誘導体）を窒素含有化合物、有利には、ポリエチレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミンと反応させることによって生成される炭化水素置換スクシンイミドによって構成される。特に好適なものは、ポリアルキレンポリアミンのアルケニルコハク酸無水物との反応生成物であり、例えば、ＵＳ−Ａ−３，２０２，６７８；ＵＳ−Ａ−３，１５４，５６０；ＵＳ−Ａ−３，１７２，８９２；ＵＳ−Ａ−３，０２４，１９５；ＵＳ−Ａ−３，０２４，２３７、ＵＳ−Ａ−３，２１９，６６６およびＵＳ−Ａ−３，２１６，９３６に記載され、これは、その特性を改善するためにホウ素化（ＵＳ−Ａ−３，０８７，９３６およびＵＳ−Ａ−３，２５４，０２５に記載されるような）、フッ素化およびオキシル化などの後処理がされてもよい。例えば、ホウ素化は、アシル窒素含有分散剤を酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ素酸およびホウ素酸のエステルから選択されるホウ素化合物で処理することによって達成される。
好ましくは、潤滑油組成物は、油溶性のホウ素含有化合物、特に、ホウ素化分散剤を含む。好ましくは、ホウ素化された分散剤は、ホウ素化ポリアルケニルスクシンイミド、特に、ホウ素化ポリイソブテニルスクシンイミドなどの無灰窒素含有ホウ素化分散剤を含む。
【００４６】
摩擦調整剤としては、高級脂肪酸のグリセリルモノエステル、例えば、グリセリルモノオレエート；長鎖ポリカルボン酸のジオールとのエステル、例えば、二量体化不飽和脂肪酸のブタンジオールエステル；オキサゾリン化合物；ならびにアルコキシル化アルキル置換モノアミン、ジアミンおよびアルキルエーテルアミン、例えば、エトキシ化タローアミンおよびエトキシ化タローエーテルアミンが挙げられる。
他の既知の摩擦調整剤は、油溶性の有機モリブデン化合物を含む。そのような有機モリブデン摩擦調整剤は、酸化防止および摩耗防止効果も潤滑油組成物にもたらす。適切な油溶性の有機モリブデン化合物は、モリブデン−硫黄コアを有する。例としては、ジチオカルバメート、ジチオホスフェート、ジチオホスフィネート、キサンテート、チオキサンテート、スルフィドおよびそれらの混合物を挙げることができる。特に好適なものは、モリブデンジチオカルバメート、ジアルキルジチオホスフェート、アルキルキサンテートおよびアルキルチオキサンテートである。モリブデン化合物は、二核または三核である。
【００４７】
本発明のすべての態様に有用な好適な有機モリブデン化合物の種類の１つは、式Ｍｏ3ＳkＬnＱzの三核モリブデン化合物およびそれらの混合物であり、Ｌは、化合物を油溶性または油分散性にするのに十分な数の炭素原子を含む有機基を有するリガンドから独立して選択される、ｎは、１〜４であり、ｋは、４から７の範囲で変化する、Ｑは、水、アミン、アルコール、ホスフィンおよびエーテルなどの中性の電子供与性化合物の群から選択され、ｚは、０〜５の範囲で変化し、化学量論値でないものを含む。少なくとも２５個、少なくとも３０個または少なくとも３５個の炭素原子などの少なくとも２１個の総炭素原子が、すべてのリガンドの有機基中に存在する必要がある。
モリブデン化合物は、潤滑油組成物中に０．１〜２質量％の範囲の濃度で存在してもよく、またはモリブデン原子の５０〜２，０００質量ｐｐｍなどの少なくとも１０質量ｐｐｍをもたらす。
好ましくは、モリブデン化合物からのモリブデンは、潤滑油組成物の総質量に基づいて、２０〜１０００ｐｐｍなどの１０〜１５００ｐｐｍ、より好ましくは３０〜７５０ｐｐｍの量で存在する。一部の用途については、モリブデンは、５００ｐｐｍ超の量で存在する。
【００４８】
酸化防止剤は、酸化抑制剤と称されることもあり、これは、酸化に対する組成物の耐久性を増加させ、過酸化物と結合し、過酸化物を変化させてそれを無害にすることによって、過酸化物を分解することによって、または酸化触媒を不活性にさせることによって機能することができる。酸化劣化は、潤滑剤中のスラッジ、金属表面のニス様デポジット、および粘度増大によりわかり得る。
酸化防止剤構成成分（Ｂ）の無灰芳香族アミン酸化防止剤以外の含まれてもよい酸化防止剤は、ラジカルスカベンジャー（例えば、立体障害のフェノールおよび有機銅塩）；ヒドロペルオキシド分解剤（例えば、有機硫黄および有機リン添加剤）；ならびに多機能のもの（例えば、摩耗防止添加剤としても機能することができるジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛ならびに、摩擦調整剤および摩耗防止添加剤としても機能することができる有機モリブデン化合物）を含む。
摩耗防止剤は、摩擦および過度の摩耗を低減し、通常、硫黄もしくはリン（ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ）または両方を含む化合物ベースのものであり、例えば、これは、関連する表面にポリスルフィドフィルムを堆積することができる。注目すべきは、ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩であり、金属がアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅または好ましくは、亜鉛であってよい。
ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩は、通常、１つまたは複数のアルコールまたはフェノールをＰ2Ｓ5と反応させることによってジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）をまず生成し、その後、生成されたＤＤＰＡを金属化合物により中和することによって既知の技術に従って調製することができる。例えば、ジチオリン酸は、第１級および第２級アルコールの混合物を反応させることによって生成することができる。あるいは、複数のジチオリン酸を調製することができ、一方のヒドロカルビル基は、完全に第２級の性質であり、他方のヒドロカルビル基は、完全に第１級の性質である。金属塩を生成するために、あらゆる塩基性または中性金属化合物を使用することが可能であると考えられるが酸化物、水酸化物およびカーボネートが最も一般に利用される。市販の添加剤は、中和反応に過度の塩基性金属化合物を使用することから過度の金属を含んでいることが多い。
好適なジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩は、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）であり、これは、ジヒドロカルビルジチオリン酸の油溶性塩であり、下記式によって表すことができる。
【００４９】
【化３】
0005925473.tif 000006
【００５０】
式中、Ｒ1およびＲ2は、１〜１８、好ましくは２〜１２個の炭素原子を含む同じかまたは異なるヒドロカルビルラジカルであってよく、アルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリールおよび脂環式ラジカルなどのラジカルを含む。Ｒ1およびＲ2基として特に好適なものは、炭素原子２〜８個のアルキル基、特に、第１級アルキル基（すなわち、Ｒ1およびＲ2は、大部分は第１級アルコール由来である）である。よって、ラジカルは、例えば、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルであってもよい。油溶性にするために、ジチオリン酸中の炭素原子（すなわち、Ｒ1およびＲ2）の総数は、一般に約５以上になる。好ましくは、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む。
好ましくは、潤滑油組成物は、０．０２〜０．１０質量％、好ましくは０．０２〜０．０９質量％、好ましくは０．０２〜０．０８質量％、より好ましくは０．０２〜０．０６質量％のリンを組成物に組み込むジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩の量を含む。
潤滑油組成物に組み込まれるリンの量を０．１０質量％以下に制限するために、ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、１．１〜１．３質量％（ａ．ｉ．）以下の量で潤滑油組成物に好ましくは添加される必要がある。
【００５１】
無灰摩耗防止剤の例としては、１，２，３−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、硫化脂肪酸エステルおよびジチオカルバメート誘導体が挙げられる。
錆止め剤および腐食防止剤は、錆および／または腐食から表面を保護する役割をする。錆止め剤としては、非イオン性ポリオキシアルキレンポリオールおよびそのエステル、ポリオキシアルキレンフェノール、チアジアゾールならびにアニオン性のアルキルスルホン酸を挙げることができる。
別に潤滑油流動性向上剤としても知られている流動点降下剤は、油が流動することになるかまたは注ぐことができる最低温度を低下する。そのような添加剤は、周知である。こうした添加剤の典型的なものは、Ｃ8−Ｃ18ジアルキルフマレート（ｆｕｍｅｒａｔｅ）／ビニルアセテートコポリマーおよびポリアルキルメタクリレートである。
ポリシロキサンタイプの添加剤、例えば、シリコーン油またはポリジメチルシロキサンは、泡抑制をもたらすことができる。
【００５２】
少量の解乳化構成成分が使用されてもよい。好適な解乳化構成成分は、ＥＰ−Ａ−３３０，５２２に記載されている。これは、アルキレンオキシドを、ビスエポキシドの多価アルコールとの反応によって得られる付加物と反応させることによって得られる。解乳化剤は、活性成分が０．１質量％を超えないレベルで使用される必要がある。０．００１〜０．０５質量％活性成分の処理割合が都合がよい。
【００５３】
粘度調整剤（または粘度指数向上剤）は、高温および低温操作性を潤滑油に付与する。分散剤としても機能する粘度調整剤も知られており、無灰分散剤についての上記のとおり調製することができる。一般に、こうした分散性粘度調整剤は、後で、例えば、アルコールまたはアミンで誘導体化される官能化ポリマー（例えば、無水マレイン酸などの活性モノマーとポストグラフトされるエチレン−プロピレンのインターポリマー）である。
潤滑剤は、従来の粘度調整剤を含むかまたは含まずにかつ分散性粘度調整剤を含むかまたは含まずに配合されてよい。粘度調整剤として使用するための適切な化合物は、一般にポリエステルを含む高分子量の炭化水素ポリマーである。油溶性の粘度調整ポリマーは、一般に１０，０００〜１，０００，０００、好ましくは２０，０００〜５００，０００の質量平均分子量を有し、これは、ゲル浸透クロマトグラフィーまたは光散乱によって定量することができる。
添加剤は、任意の都合のよい方法で潤滑粘性のあるオイル（基油としても知られている）に組み込むことができる。したがって、それぞれの添加剤は、所望のレベルの濃度でオイルにそれを分散または溶解させることによってオイルに直接添加することができる。そのようなブレンドは、周囲温度または高温で行われてもよい。典型的には、添加剤は、基油との混合物として入手可能であり、その結果、その処理がより容易になる。
【００５４】
複数の添加剤が利用される場合、必須ではないが、添加剤および基油でよい希釈剤を含む１つまたは複数の添加剤パッケージ（添加剤組成物または濃縮物としても知られている）を調製することが望ましい場合もあり、これにより、粘度調整剤、多機能の粘度調整剤および流動点降下剤を除いた添加剤を、同時に基油に添加して潤滑油組成物を生成することができる。（１つまたは複数の）添加剤パッケージの潤滑粘性のあるオイルへの溶解は、希釈剤または溶媒によっておよび穏やかに加熱をともなって混合することによって促進することもできるが、これは、必須ではない。（１つまたは複数の）添加剤パッケージが所定量の潤滑粘性のあるオイルと混合される場合、（１つまたは複数の）添加剤パッケージは、最終配合物に所望の濃度をもたらす適切な量で（１つまたは複数の）添加剤を含むように典型的には配合されることになる。よって、１つまたは複数の清浄剤が、少量の基油または他の相溶性の溶媒（キャリアオイルまたは希釈油などの）に他の望ましい添加剤とともに添加されて、添加剤パッケージの質量に基づいて、活性成分ベースで適切な割合で２．５〜９０質量％、好ましくは５〜７５質量％、最も好ましくは８〜６０質量％の添加剤を含む添加剤パッケージを生成することもできる。最終配合物は、典型的には５〜４０質量％の（１つまたは複数の）添加剤パッケージを含んでもよく、残部は、潤滑粘性のあるオイルである。
【実施例】
【００５５】
ここで、本発明は、本発明の請求の範囲を限定することを意図するものではない以下の例において具体的に記載される。
【００５６】
熱酸化抑制：Ｒｅｎａｕｌｔ触媒反応酸化試験（ＴＯＣ−３）手順
潤滑剤の熱酸化抑制を、ＲｅｎａｕｌｔＤ５５  ３０９９−０９の触媒酸化試験（ＴＯＣ−３）手順を利用して評価する。この試験方法は、機関潤滑油組成物の酸化に対する耐久性を評価し、この方法は、増加した負荷および繰り返しの規則的過程、ならびに熱いケーシングの厳しい条件にさらされる機関オイル中の変化をシミュレートする。
ＴＯＣ−３手順において、無水物のアセチル酢酸鉄（ＩＩＩ）触媒（３６０ｐｐｍ鉄）を含む１５０ｇのオイルをそれぞれ含む４つの管を試験セルにおいて１７０℃で１６８時間加熱する。その時間中、空気を、１時間あたり１０リットルの割合で、オイルを通して管に吹き入れた。それぞれのオイルのサンプル（３０ｍｌ）を１６時間、９６時間、１３６時間および１６８時間後に酸化による劣化について評価し、９６時間後のサンプルが、ＴＯＣ−３手順の平均値をもたらした。オイルサンプルの酸化による劣化を赤外分光法を使用して１８００〜１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ）の間の赤外線域の範囲を測定し、この線域の範囲における増加をもとのオイル（ｔ＝０におけるサンプル）のそれと比較することによって評価する。ピーク範囲の増加が小さいのは、酸化による劣化が低いことを示し、ＴＯＣ−３試験に合格するためには９６時間後のピーク範囲の増加が４００未満でなければならない。
【００５７】
ＴＯＣ−３試験結果
表１に詳述されるように５Ｗ／４０マルチグレードの潤滑油組成物のシリーズは、グループＩＩＩベースストックを既知の添加剤と混合することによって調製した。それぞれの潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５１８５によって測定される場合に０．０５質量％のリン濃度、ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２によって測定される場合に０．１質量％の硫黄濃度およびＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定される場合に０．５質量％の硫酸灰分含有量を有し、同量のＩｎｆｉｎｅｕｍ  ＵＫ  Ｌｔｄから入手可能な以下の添加剤：無灰分散剤；ＺＤＤＰ；消泡剤；流動点降下剤；および粘度指数向上剤濃縮物（ＶＩ濃縮物）を含んだ。それぞれの潤滑剤は、表１に詳述されるように過塩基性サリチル酸カルシウム清浄剤（ＴＢＮ  ３５０）、過塩基性サリチル酸マグネシウム清浄剤（ＴＢＮ  ３４０）、過塩基性スルホン酸マグネシウム清浄剤（ＴＢＮ  ４００）、過塩基性スルホン酸カルシウム清浄剤（ＴＢＮ  ３００）またはそれらの組み合わせのいずれかを含んだ。さらに、それぞれの潤滑剤は、同じ無灰芳香族アミン酸化防止剤（ビス（４−ノニルフェニル）アミン）を表１に明記される量で含んだ。表１において、潤滑剤Ａ〜Ｆは、比較潤滑剤を表し、潤滑剤１〜５は、本発明の潤滑油の典型的なものである。
潤滑剤を、本明細書中に詳述されるような触媒反応酸化手順（ＴＯＣ−３）を利用して熱酸化抑制について評価した。合格値は、ピーク範囲の増加が４００未満である。ピーク範囲の増加が小さいことは、試験においてより有力な合格値を表す。この結果を表１に詳述する。
この結果は、単独で過塩基性サリチル酸カルシウム清浄剤からなる清浄剤構成成分を含む０．５質量％の硫酸灰分含有量を有する潤滑剤は、ここで、ＴＯＣ−３試験で合格値を得るために２．５質量％の無灰芳香族アミン酸化防止剤（潤滑剤ＡおよびＢと潤滑剤Ｃの比較）を含む必要があることを示している。しかしながら、清浄剤構成成分中の金属の総質量に基づいて、清浄剤構成成分が潤滑剤に０．０５質量％のマグネシウムをもたらし、清浄剤構成成分が４５．５質量％のマグネシウムを含むように過塩基性サリチル酸カルシウム清浄剤および過塩基性サリチル酸マグネシウム清浄剤の混合物を含むように潤滑剤Ｃの清浄剤構成成分が変更される場合、わずか１．０質量％の無灰芳香族アミン酸化防止剤を含めること、すなわち、酸化防止剤対マグネシウムの質量対質量の比を２０：１（潤滑剤１と潤滑剤Ｃの比較）にすることによってＴＯＣ−３試験において類似の合格値が達成される。適切には、潤滑剤１中の酸化防止剤の量を１．０質量％〜１．５質量％に増加させると（潤滑剤２を参照）、ＴＯＣ−３試験（潤滑剤２のピーク範囲の増加は、３５５であり、潤滑剤１については３８３である）においてより有力な合格値が得られる。
【００５８】
【表３】
0005925473.tif 000007
【００５９】
この結果は、さらに潤滑剤１および２の清浄剤構成成分中の過塩基性サリチル酸マグネシウム清浄剤の量を増加させると同時に、固定した硫酸灰分レベルを維持することによって、ＴＯＣ−３試験においてより有力な合格値をもたらすことを示している。したがって、潤滑剤１の清浄剤構成成分が過塩基性サリチル酸マグネシウム清浄剤および過塩基性サリチル酸カルシウム清浄剤の混合物から、潤滑剤３のような単独で過塩基性サリチル酸マグネシウム清浄剤からなるものに変更される場合、ＴＯＣ−３試験におけるピーク範囲の増加が３８３から３０５に低下され、これにより、より有力な合格値を示す。同様に、潤滑剤２の清浄剤構成成分が過塩基性サリチル酸マグネシウム清浄剤およびサリチル酸カルシウム清浄剤の混合物から、潤滑剤４のような単独で過塩基性サリチル酸マグネシウム清浄剤からなるものに変更される場合、ＴＯＣ−３試験におけるピーク範囲の増加が３５５から２７２に低下され、これにより、より有力な合格値を示す。
【００６０】
さらに、この結果は、過塩基性サリチル酸マグネシウム清浄剤を含む清浄剤構成成分を有する潤滑剤は、ＴＯＣ−３試験において、過塩基性スルホン酸マグネシウム清浄剤を含む清浄剤構成成分を有する類似の潤滑剤と同様の合格値が得られることも示している（表１の潤滑剤４と潤滑剤５の比較）。注目すべきは、過塩基性スルホン酸カルシウム清浄剤（比較潤滑剤Ｆ）を含む比較潤滑剤は、ＴＯＣ−３試験においてかろうじて合格／不合格をもたらすのみである。
次に、本発明の好ましい態様を示す。
１．  ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定される場合に、０．６質量％未満の硫酸灰分含有量を有する潤滑油組成物であって、
（Ａ）主要量の潤滑粘性のあるオイルと、
（Ｂ）少量の添加剤として、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．７５質量％の量で存在する油溶性または油分散性の無灰芳香族アミン酸化防止剤を含む酸化防止剤構成成分と、
（Ｃ）少量の添加剤として、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．０５質量％のマグネシウムを潤滑油組成物にもたらす油溶性または油分散性の過塩基性マグネシウム清浄剤を含む清浄剤構成成分であって、清浄剤構成成分中の金属の総質量に基づいて、清浄剤構成成分（Ｃ）の金属含有量の４５質量％超が、過塩基性マグネシウム清浄剤由来のマグネシウムで構成される清浄剤構成成分と
を含む、潤滑油組成物。
２．  硫酸灰分含有量が、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定される場合に、０．５５質量％未満、より好ましくは、０．５０質量％以下である、上記１に記載の潤滑油組成物。
３．  無灰芳香族アミン酸化防止剤が、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．８質量％の量で存在する、上記１または２に記載の潤滑油組成物。
４．  無灰芳香族アミン酸化防止剤が、潤滑油組成物の総質量に基づいて、２．０質量％以下の量で存在する、上記１から３までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
５．  潤滑油組成物中の無灰芳香族アミン酸化防止剤（Ｂ）の質量と清浄剤構成成分（Ｃ）によりもたらされるマグネシウムの質量との質量対質量の比が、８対１以上、好ましくは、１０対１以上である、上記１から４までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
６．  過塩基性マグネシウム清浄剤が、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６によって測定される場合に、少なくとも１５０、好ましくは、少なくとも３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する、上記１から５までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
７．  過塩基性マグネシウム清浄剤が、１つまたは複数のスルホン酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウムおよび石炭酸マグネシウムから選択され、好ましくは１つまたは複数のサリチル酸マグネシウムである、上記１から６までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
８．  清浄剤構成成分（Ｃ）の総金属含有量の５０質量％以上、好ましくは、５５質量％以上は、過塩基性マグネシウム清浄剤由来のマグネシウムで構成される、上記１から７までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
９．  過塩基性マグネシウム清浄剤が、組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．０６、好ましくは、少なくとも０．０７質量％のマグネシウムを組成物にもたらす、上記１から８までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
１０．  酸化防止剤構成成分（Ｂ）が、無灰酸化防止剤構成成分である、上記１から９までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
１１．  無灰芳香族アミン酸化防止剤が、アリールアミンを含む、上記１から１０までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
１２．  アリールアミンが、ジアリールアミンまたはアリールジアミンを含む、上記１１に記載の潤滑油組成物。
１３．  添加剤構成成分（Ｂ）および（Ｃ）以外の、無灰分散剤、金属清浄剤、腐食防止剤、酸化防止剤、流動点降下剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、解乳化剤、消泡剤および粘度調整剤から選択される１つまたは複数の少量の補助添加剤をさらに含む、上記１から１２までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
１４．  清浄剤構成成分（Ｃ）が、金属含有清浄剤構成成分である、上記１から１３までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
１５．  金属含有清浄剤構成成分が本質的に、上記１から１４までのいずれか１項に記載の１つまたは複数の過塩基性マグネシウム清浄剤からなる、上記１４に記載の潤滑油組成物。
１６．  火花点火または圧縮点火内燃機関を潤滑する方法であって、前記機関を上記１から１５までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物を用いて運転することを含む、方法。
１７．  火花点火または圧縮点火内燃機関の運転中の潤滑油組成物の熱酸化を低減および／または抑制するための、主要量の潤滑粘性のあるオイルを含む潤滑油組成物中の少量の添加剤としての油溶性または油分散性の無灰芳香族アミン酸化防止剤を含む上記１から１６までのいずれか１項に記載の酸化防止剤構成成分（Ｂ）の、少量の添加剤としての油溶性または油分散性の過塩基性マグネシウム清浄剤を含む上記１から１６までのいずれか１項に記載の清浄剤構成成分（Ｃ）と組み合わせた、前記機関の潤滑における使用であって、無灰芳香族アミン酸化防止剤は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．７５質量％の量で存在し、過塩基性マグネシウム清浄剤は、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．０５質量％のマグネシウムを潤滑油組成物にもたらし、清浄剤構成成分中の金属の総質量に基づいて、清浄剤構成成分（Ｃ）の金属含有量の４５質量％超は、過塩基性マグネシウム清浄剤由来のマグネシウムで構成される、使用。
１８．  潤滑油組成物が、Ｒｅｎａｕｌｔの触媒酸化試験（ＴＯＣ−３）手順Ｄ５５  ３０９９に合格する、上記１７に記載の使用。