(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸と、
アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類と、を含み、
ｐＨが７．５〜１０であることを特徴とする酸化染毛型ヘアカラー前処理用組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物において、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸が、下記式（Ｉ）で示されることを特徴とする酸化染毛型ヘアカラー前処理用組成物。
【化１】
0005955646.tif 000011
（式中、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数である。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載の組成物において、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類が、下記式（ＩＩ）で示される繰り返し構造単位を有することを特徴とする酸化染毛型ヘアカラー前処理用組成物。
【化２】
0005955646.tif 000012
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子、又はエステル結合されたアセチル基を示す（ただし、平均して各繰り返し構造単位においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の少なくとも２個以上がアセチル基を示す）。Ｒ5は水素原子又はアルカリ金属を示す。ｋは２以上の数を示す。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の組成物において、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸を０．５〜１０質量％、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類を０．０００１〜１０質量％含むことを特徴とする酸化染毛型ヘアカラー前処理用組成物。
【請求項５】
請求項２〜４のいずれかに記載の組成物において、式（Ｉ）で示されるｎが１〜２０であることを特徴とする酸化染毛型ヘアカラー前処理用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はヘアカラー前処理用組成物に関し、特にヘアカラー時の染毛効果が向上し、毛髪へのダメージを軽減できるヘアカラー前処理用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の意識の変化に伴い、毛髪を明るくしたいという要望が高まり、ヘアカラーの市場が拡大している。しかし、ヘアカラーを複数回使用することにより、毛髪へのダメージが懸念される場合がある。また、ダメージが大きい毛髪を染毛すると、ダメージがある部分がより染毛されてしまって色ムラが生じてしまったり、期待した色に染毛することができないという問題もあった。
【０００３】
そこで、毛髪ダメージが大きな消費者であっても、優れた染毛効果を実現するために、ヘアカラーを使用する前に、毛髪を前処理用組成物で処理することが提案されている。
前処理用組成物としては、タンパク質加水分解物を含む染毛用前処理剤が知られている（例えば特許文献１参照）。タンパク質加水分解物により、毛髪のダメージ部分を保護・補修することにより、染毛効果の向上が期待できる。しかしながら、その効果には改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２２６６２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記従来技術の課題に鑑み行われたものであり、ヘアカラー時の染毛効果が向上し、毛髪へのダメージを軽減できるヘアカラー前処理用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが前述の問題を解決すべく鋭意研究を行った結果、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸とアセチル化ヒアルロン酸又はその塩類をヘアカラー前処理用組成物に配合し、特定のｐＨに調整することにより、ヘアカラー時の染毛効果が向上し、毛髪へのダメージを軽減できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明にかかる酸化染毛型ヘアカラー前処理用組成物は、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸と、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類と、を含み、ｐＨが７．５〜１０であることを特徴とする。
前記組成物において、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸が、下記式（Ｉ）で示されることが好適である。
【化１】
0005955646.tif 000002
（式中、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数である。）
前記組成物において、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類が、下記式（ＩＩ）で示される繰り返し構造単位を有することが好適である。
【化２】
0005955646.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子、又はエステル結合されたアセチル基を示す（ただし、平均して各繰り返し構造単位においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の少なくとも２個以上がアセチル基を示す）。Ｒ5は水素原子又はアルカリ金属を示す。ｋは２以上の数を示す。）
前記組成物において、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸を０．５〜１０質量％、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類を０．０００１〜１０質量％含むことが好適である。
前記組成物において、式（Ｉ）で示されるｎが１〜２０であることが好適である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明にかかるヘアカラー前処理用組成物は、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸と、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類と、を含み、ｐＨが７．５〜１０である組成物であり、ヘアカラー時の染毛効果が向上し、毛髪へのダメージを軽減できるヘアカラー前処理用組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明にかかるヘアカラー前処理用組成物は、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸およびアセチル化ヒアルロン酸又はその塩類を含む。
以下、各成分について詳述する。
【００１０】
（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸）
ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸は、下記式（Ｉ）で示される化合物であることが好ましい。
【００１１】
【化３】
0005955646.tif 000004
【００１２】
式（Ｉ）中、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数である。
ｎは特に限定されないが、１〜２０であることが好ましく、３〜１０であることが特に好ましい。
【００１３】
本発明にかかるヘアカラー前処理用組成物において、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸の配合量は、０．５〜１０質量％であることが好ましい。配合量は１質量％以上であることがより好ましい。配合量が少なすぎると、染毛効果に劣る場合がある。また、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸の配合量は、５質量％以下であることがより好ましい。配合量が多すぎても、効果の顕著な向上が見られない場合がある。
【００１４】
（アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類）
アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類は、ヒアルロン酸の水酸基を部分的にアセチル化した高分子化合物である。このアセチル化ヒアルロン酸は保湿効果を有する水溶性高分子で、長期的に塗布することでフケ・カユミ防止効果を有することが知られている。
【００１５】
本発明において、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類の水酸基に対するアセチル化率は特に限定されるものでないが、下記式（ＩＩ）で示される繰り返し構造単位を有するものを好適に用いることができる。
【００１６】
【化４】
0005955646.tif 000005
【００１７】
式（ＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子、又はエステル結合されたアセチル基を示す（ただし、平均して各繰り返し構造単位においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の少なくとも２個以上がアセチル基を示す）。Ｒ5は水素原子又はアルカリ金属を示す。ｋは２以上の数を示す。
【００１８】
上記式（ＩＩ）において、Ｒ1〜Ｒ4のうちの１つがアセチル基である場合をアセチル化度１とすると、本発明ではアセチル化度が２〜４のアセチル化ヒアルロン酸が好ましく用いられる。
また、本発明に用いられるアセチル化ヒアルロン酸の分子量は、ヒアルロン酸換算で１万〜１００万程度が好ましい。
【００１９】
本発明に用いられるアセチル化ヒアルロン酸又はその塩類の製造方法は、例えば、粉末状のヒアルロン酸を酢酸に分散し、触媒として無水トリフルオロ酢酸を加えて反応させる方法、ヒアルロン酸を酢酸に分散し、ｐ−トルエンスルホン酸を加えてさらに無水酢酸を加えて反応させる方法、ヒアルロン酸を無水酢酸溶媒に懸濁させた後、濃硫酸を加えて反応させる方法等が知られており（特開平６−９７０７号公報、特開平８−５３５０１号公報等）、これらの方法により製造することができるが、上記例示の方法に限定されるものでない。
【００２０】
本発明にかかるヘアカラー前処理用組成物において、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類の配合量は、０．０００１〜１０質量％であることが好ましい。配合量は、０．００１質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることが特に好ましい。配合量が少なすぎると、染毛効果に劣ったり、毛髪へのダメージが軽減できない場合がある。また、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類の配合量は、５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが特に好ましい。配合量が多すぎると、粘性が上がりすぎる場合がある。
【００２１】
本発明のヘアカラー前処理用組成物は、ｐＨを７．５〜１０に調整することが必要である。ｐＨが７．５未満であると、染毛効果に劣る。ｐＨが１０を超えても、効果の顕著な向上が見られないため、好ましくない。
【００２２】
本発明において、ｐＨの調整は、１種又は２種以上のｐＨ調整剤を用いて行うことができる。
ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸、硫酸、塩酸、炭酸などの無機酸やアミノ酸、クエン酸、グリコール酸、酒石酸などの有機酸のアルカリ金属塩類、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノールなどの有機アルカリ塩類等が挙げられる。
【００２３】
本発明のヘアカラー前処理用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、水、タンパク質加水分解物、界面活性剤、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトールなどの保湿剤、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガムなどの粘度調整剤、低級アルコール、防腐剤等の任意成分を適宜配合することができる。
【００２４】
本発明のヘアカラー前処理用組成物は、酸化染毛剤型のヘアカラーの前処理に用いることが好ましい。
また、本発明のヘアカラー前処理用組成物は、ヘアカラー前に毛髪に塗布し、手、クシ等によって、毛髪に均一に塗布した後、そのまま又は軽くすすいだ後、任意のヘアカラーを用いることができる。本発明のヘアカラー前処理用組成物は、塗布後、そのまま任意のヘアカラーを用いることが好ましい。
【実施例】
【００２５】
本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
実施例の説明に先立ち本発明で用いた試験の評価方法について説明する。
【００２６】
評価（１）：色差
処理前後の毛髪（乾燥状態）の色差を、色差計ＣＭ−３６００（ミノルタ社製）を用いて測定を行った。
【００２７】
評価（２）：水分保持率
染色した毛束を８０％ＲＨ下で１２時間放置した後、重量（Ｗ１）をカールフィッシャー水分計（三菱化学社製）で測定した。そして、同じ毛束を２時間減圧乾燥した後、重量（Ｗ２）を同様に測定した。これらの測定値を用い、下記式より水分保持率を算出した。
水分保持率（％）＝（Ｗ１−Ｗ２）×１００／Ｗ１
【００２８】
まず、本発明者らは、下記表１に示す配合組成で、常法により酸化染毛剤型のヘアカラーを製造し、下記表２に示す配合組成で、ヘアカラー前処理用組成物を製造した。
そして、黒色毛束１ｇを水で濡らした後（試験例１−０）、もしくは、黒色毛束１ｇに試験例１−１〜１−５の前処理用組成物０．３ｇを塗布した後、ヘアカラー３ｇを塗布し、２０分放置することで染毛した。そして、上記評価方法（１）で評価を行った。結果を表２に示す。
以下の試験例において、ヘアカラーはいずれも、使用直前に第１剤と第２剤を１：１で（各１．５ｇを）混合したものを使用した。
なお、表１記載のヘアカラーのｐＨ（第１剤および第２剤混合時）は１０であった。
【００２９】
（表１）
・第１剤
セトステアリルアルコール                ７．０  質量％
ポリオキシエチレンセチルエーテル        ３．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム    １．５
パラフィン                              ２．０
無水亜硫酸ナトリウム                    ０．２
パラフェニレンジアミン                  ０．３
レゾルシン                              ０．３
メタアミノフェノール                    ０．００５
５−アミノオルトクレゾール              ０．００５
アンモニア                              ５．０
ｐＨ調整剤                              適  量
精製水                                  残  量
・第２剤
３５％過酸化水素水                    １６．５  質量％
セトステアリルアルコール                ３．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル        ２．０
エデト酸四ナトリウム                    ０．０２
精製水                                  残  量
【００３０】
【表２】
0005955646.tif 000006
【００３１】
表２によると、ヘアカラー前処理用組成物にポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテルリン酸を含むと、色差が大きくなり、染毛効果が向上することがわかった。
また、ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテルリン酸を多く配合した試験例１−５の試料は、その配合量が少ない試験例１−１〜１−４の試料よりも色差が小さいことがわかった。
【００３２】
次に、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸を含み、ｐＨを変化させたヘアカラー前処理用組成物を用いて、ヘアカラー時の染毛効果について検討を行った。
本発明者らは、上記表１に示す配合組成で、常法により酸化染毛剤型のヘアカラーを製造し、下記表３に示す配合組成で、ヘアカラー前処理用組成物を製造した。そして、黒色毛束１ｇに前処理用組成物０．３ｇを塗布した後、ヘアカラー３ｇを塗布し、２０分放置することで染毛した。そして、上記評価方法（１）で評価を行った。結果を表３に示す。
【００３３】
【表３】
0005955646.tif 000007
【００３４】
表３によると、ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテルリン酸を含む前処理用組成物のｐＨを上げるにつれて、色差が大きくなることがわかった。特にｐＨが７．５以上の場合に、顕著な染毛効果が認められた。
試験例２−４と２−８を比較すると、同じｐＨでは、ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテルリン酸の配合量が多い方が、若干染毛効果が高いことがわかった。
また、前処理用組成物にポリオキシエチレン（３）オレイルエーテルリン酸を含み、ｐＨを８に調整した試験例２−９の試料も、色差が大きいことがわかった。
一方、試験例２−１０および２−１１によると、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸を含まず、ｐＨの高い水溶液を前処理用組成物として塗布しても、顕著な色差の向上は見られなかった。
以上のことから、本発明のヘアカラー前処理用組成物は、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸を含み、ｐＨが７．５〜１０であることが必要である。
【００３５】
次に、さらなる成分の配合について検討を行った。
本発明者らは、上記表１に示す配合組成で、常法により酸化染毛剤型のヘアカラーを製造し、下記表４に示す配合組成で、ヘアカラー前処理用組成物を製造した。そして、黒色毛束１ｇに前処理用組成物０．３ｇを塗布した後、ヘアカラー３ｇを塗布し、２０分放置することで染毛した。そして、上記評価方法（１）および（２）で評価を行った。結果を表４に示す。
【００３６】
【表４】
0005955646.tif 000008
【００３７】
表４によると、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸を含み、ｐＨ８である試験例２−４の試料に、アセチル化ヒアルロン酸を加えると、色差がさらに大きくなることがわかった。また、水分保持率も上昇することから、毛髪へのダメージを軽減できることがわかった。
また、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸を含み、ｐＨ８である試験例２−４の試料に、ヒアルロン酸ナトリウムを加えた場合（試験例３−４）も、色差が大きく、水分保持率も上昇した。しかし、アセチル化ヒアルロン酸を加えた場合に比べると、効果が小さかった。
したがって、本発明のヘアカラー前処理用組成物は、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類を含むことも必要である。
【００３８】
次に、ヘアカラー前処理用組成物の使用方法による効果の相違について検討を行った。
本発明者らは、上記表４と同様、試験例３−２の前処理用組成物および表１のヘアカラーを用いて、常法および方法Ｘ（塗布の順番を変えた方法）にて、黒色毛束の処理を行った。そして、上記評価方法（１）で評価を行った。結果を表５に示す。
なお、常法とは、黒色毛束１ｇに前処理用組成物０．３ｇを塗布した後、ヘアカラー３ｇを塗布し、２０分放置後に洗浄することで染毛処理を行う方法である。
また、方法Ｘとは、黒色毛束１ｇにヘアカラー３ｇを塗布した後、前処理用組成物０．３ｇを塗布し、２０分放置後に洗浄することで染毛処理を行う方法である。
【００３９】
【表５】
0005955646.tif 000009
【００４０】
試験例３−２’によると、ヘアカラー塗布後に本発明の前処理用組成物を塗布しても、前処理しない場合（試験例３−０）と同じ色差であり、染毛効果の向上は認められなかった。
このことから、本発明のヘアカラー用前処理用組成物は、ヘアカラーの前に用いることが必要である。
【００４１】
次に、本発明者らは、前処理用組成物の有効成分を、ヘアカラーに配合した場合の効果の相違について検討を行った。
本発明者らは、上記表１および下記表６に示す配合組成で、常法により酸化染毛剤型のヘアカラーを製造し、下記表７に示す配合組成で、ヘアカラー前処理用組成物を製造した。なお、表６記載のヘアカラーのｐＨ（第１剤および第２剤混合時）は１０であった。
そして、上記の常法もしくは前処理なしで染毛処理した。そして、上記評価方法（１）で評価を行った。結果を表７に示す。
【００４２】
（表６）
・第１剤
ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテルリン酸  ０．３６  質量％
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム                  ０．０１８
セトステアリルアルコール                          ７．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル                  ３．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム              １．５
パラフィン                                        ２．０
無水亜硫酸ナトリウム                              ０．２
パラフェニレンジアミン                            ０．３
レゾルシン                                        ０．３
メタアミノフェノール                              ０．００５
５−アミノオルトクレゾール                        ０．００５
アンモニア                                        ５．０
ｐＨ調整剤                                        適  量
精製水                                            残  量
・第２剤
３５％過酸化水素水                              １６．５  質量％
セトステアリルアルコール                          ３．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル                  ２．０
エデト酸四ナトリウム                              ０．０２
精製水                                            残  量
【００４３】
【表７】
0005955646.tif 000010
【００４４】
試験例３−２との前処理用組成物と同量の有効成分を、ヘアカラーとして黒色毛束に塗布した試験例３−２’’は、有効成分の入っていないヘアカラーを塗布した試験例３−０と、それほど色差が変わらなかった。
このため、本発明の有効成分は、ヘアカラーに配合するのではなく、ヘアカラー前処理用組成物として、ヘアカラーの前に塗布することで、優れた染毛効果を発揮できることが明らかになった。
【００４５】
以下に、本発明のヘアカラー前処理用組成物の処方例を挙げる。本発明はこの処方例によって限定されるものではない。
【００４６】
処方例１  ヘアカラー前処理用液状組成物
ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテルリン酸  ２．０  質量％
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム                  ０．０１
アルギニン                                        ０．４
加水分解コムギタンパク質                          ０．１
エチルパラベン                                    ０．２
メチルパラベン                                    ０．１
フェノキシエタノール                              ０．１
精製水                                            残  量
（製造方法）
各成分を室温で攪拌混合し、均一化を行い、製造する。
【００４７】
処方例２  ヘアカラー前処理用乳液状組成物
ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテルリン酸  ２．０  質量％
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム                  ０．０１
アルギニン                                        ０．４
加水分解コムギタンパク質                          ０．１
ミネラルオイル                                    １．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                    ０．５
エチルパラベン                                    ０．２
メチルパラベン                                    ０．１
フェノキシエタノール                              ０．１
カルボマー                                        ０．０５
水酸化ナトリウム                                  適  量
精製水                                            残  量
（製造方法）
水溶性成分を水に溶解させ、油と界面活性剤を加えて、ホモミキサーで乳化処理を行い、乳液状組成物を製造する。