(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
開口を有する有底筒状の角形外装体と、  
前記角形外装体内に収容された、正極極板及び負極極板を有する電極体と、
前記正極極板に電気的に接続された正極集電体と、
前記負極極板に電気的に接続された負極集電体と、
前記外装体の開口を封止する封口体と、
前記封口体に設けられた封口体貫通孔に絶縁部材を介してそれぞれ前記封口体と電気的に絶縁された状態で挿通された正極外部端子及び負極外部端子と、
前記正極外部端子及び前記負極外部端子上にそれぞれ配置された正極端子板及び負極端子板と、を備え、前記正極集電体及び負極集電体がそれぞれ前記正極端子板及び前記負極端子板と電気的に接続されている角形二次電池の製造方法において、
前記正極端子板及び前記負極端子板はそれぞれ貫通孔を有し、
前記正極端子板及び前記負極端子板の少なくとも一方として、前記貫通孔の上端側の縁に凸部が形成されたものを用い、
前記正極外部端子及び前記負極外部端子の上端部を、それぞれ前記正極端子板ないし前記負極端子板の貫通孔に下端側から挿入し、
前記凸部が形成された側の前記貫通孔に挿入された前記正極外部端子ないし前記負極外部端子の上端部をカシメて前記正極端子板ないし前記負極端子板に接続し、前記正極外部端子ないし前記負極外部端子のカシメられた部分の上端が前記凸部の上端よりも上方に位置する状態とし、
前記正極外部端子ないし前記負極外部端子のカシメられた部分に高エネルギー線を照射し、前記正極外部端子ないし前記負極外部端子のカシメられた部分が前記正極端子板ないし前記負極端子板に跨がって前記凸部の少なくとも一部と溶融された溶接スポットを形成する角形二次電池の製造方法。
【請求項２】
前記高エネルギー線は、レーザー光又は電子ビームである請求項１に記載の角形二次電池の製造方法。
【請求項３】
前記正極外部端子はアルミニウム系金属からなり、前記負極外部端子は銅系金属からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の角形二次電池の製造方法。
【請求項４】
前記正極外部端子はアルミニウム系金属からなり、前記溶接スポットは、前記正極外部端子と前記正極端子板に跨がって形成されており、前記貫通孔の中心を通る垂直切断面において、前記凸部に対応する位置の最大断面積は前記凸部の断面積の８０％以上とする請求項１又は２に記載の角形二次電池の製造方法。
【請求項５】
前記溶接スポットは、前記正極外部端子と前記正極端子板に跨がって及び前記負極外部端子と負極端子板に跨がってそれぞれ形成されており、前記正極外部端子と前記正極端子板に跨がって形成されている溶接スポットの径は前記負極外部端子と前記負極端子板に跨がって形成されている溶接スポットの径よりも大きい請求項３に記載の角形二次電池の製造方法。
【請求項６】
前記正極端子板及び前記負極端子板に形成された前記貫通孔の少なくとも一方の上端側には上方に向かって拡径されたテーパー部が形成されている請求項１〜５のいずれかに記載の角形二次電池の製造方法。
【請求項７】
前記正極外部端子及び前記負極外部端子の外周部には、それぞれ前記正極端子板ないし負極端子板が載置される鍔部が形成されている請求項１〜６のいずれかに記載の角形二次電池の製造方法。
【請求項８】
開口を有する有底筒状の角形外装体と、
前記角形外装体内に収容された、正極極板及び負極極板を有する電極体と、
前記正極極板に電気的に接続された正極集電体と、
前記負極極板に電気的に接続された負極集電体と、
前記外装体の開口を封止する封口体と、
前記封口体に設けられた封口体貫通孔に絶縁部材を介してそれぞれ前記封口体と電気的に絶縁された状態で挿通された正極外部端子及び負極外部端子と、
前記正極外部端子及び前記負極外部端子上にそれぞれ配置された正極端子板及び負極端子板と、を備え、前記正極集電体及び負極集電体がそれぞれ前記正極端子板及び前記負極端子板と電気的に接続されている角形二次電池の製造方法において、
前記正極端子板及び前記負極端子板はそれぞれ貫通孔を有し、
前記正極端子板及び前記負極端子板の少なくとも一方として、前記貫通孔の上端側の縁に凸部が形成されたものを用い、
前記正極外部端子及び前記負極外部端子の上端部を、それぞれ前記正極端子板ないし前記負極端子板の貫通孔に下端側から挿入し、
前記凸部が形成された側の前記貫通孔に挿入された前記正極外部端子ないし前記負極外部端子の上端部をカシメて前記正極端子板ないし前記負極端子板に接続し、
前記正極外部端子ないし前記負極外部端子のカシメられた部分に高エネルギー線を照射し、前記正極外部端子ないし前記負極外部端子のカシメられた部分が前記正極端子板ないし前記負極端子板に跨がって前記凸部の少なくとも一部と溶融された溶接スポットを形成し、
前記正極端子板及び前記負極端子板に形成された前記貫通孔の少なくとも一方の上端側には上方に向かって拡径されたテーパー部が形成されている角形二次電池の製造方法。
【請求項９】
前記テーパー部は、前記貫通孔において前記封口体に対して垂直な方向に延びる部分の上端に連なって形成されている請求項８に記載の角形二次電池の製造方法。
【請求項１０】
前記高エネルギー線は、レーザー光又は電子ビームである請求項８又は９に記載の角形二次電池の製造方法。
【請求項１１】
開口を有する有底筒状の角形外装体と、
前記角形外装体内に収容された、正極極板及び負極極板を有する電極体と、
前記正極極板に電気的に接続された正極集電体と、
前記負極極板に電気的に接続された負極集電体と、
前記外装体の開口を封止する封口体と、
前記封口体に設けられた封口体貫通孔に絶縁部材を介してそれぞれ前記封口体と電気的に絶縁された状態で挿通された正極外部端子及び負極外部端子と、
前記正極外部端子及び前記負極外部端子上にそれぞれ配置された正極端子板及び負極端子板と、を備え、前記正極集電体及び負極集電体がそれぞれ前記正極端子板及び前記負極端子板と電気的に接続されている角形二次電池の製造方法において、
前記正極端子板及び前記負極端子板はそれぞれ貫通孔を有し、
前記正極端子板及び前記負極端子板の少なくとも一方として、前記貫通孔の上端側の縁に凸部が形成されたものを用い、
前記正極外部端子及び前記負極外部端子の上端部を、それぞれ前記正極端子板ないし前記負極端子板の貫通孔に下端側から挿入し、
前記凸部が形成された側の前記貫通孔に挿入された前記正極外部端子ないし前記負極外部端子の上端部をカシメて前記正極端子板ないし前記負極端子板に接続し、
前記正極外部端子ないし前記負極外部端子のカシメられた部分に高エネルギー線を照射し、前記正極外部端子ないし前記負極外部端子のカシメられた部分が前記正極端子板ないし前記負極端子板に跨がって前記凸部の少なくとも一部と溶融された溶接スポットを形成し、
前記正極外部端子はアルミニウム系金属からなり、前記溶接スポットは、前記正極外部端子と前記正極端子板に跨がって形成されており、前記貫通孔の中心を通る垂直切断面において、前記凸部に対応する位置の最大断面積は前記凸部の断面積の８０％以上とする角形二次電池の製造方法。
【請求項１２】
開口を有する有底筒状の角形外装体と、
前記角形外装体内に収容された、正極極板及び負極極板を有する電極体と、
前記正極極板に電気的に接続された正極集電体と、
前記負極極板に電気的に接続された負極集電体と、
前記外装体の開口を封止する封口体と、
前記封口体に設けられた封口体貫通孔に絶縁部材を介してそれぞれ前記封口体と電気的に絶縁された状態で挿通された正極外部端子及び負極外部端子と、
前記正極外部端子及び前記負極外部端子上にそれぞれ配置された正極端子板及び負極端子板と、を備え、前記正極集電体及び負極集電体がそれぞれ前記正極端子板及び前記負極端子板と電気的に接続されている角形二次電池の製造方法において、
前記正極端子板及び前記負極端子板はそれぞれ貫通孔を有し、
前記正極端子板及び前記負極端子板の少なくとも一方として、前記貫通孔の上端側の縁に凸部が形成されたものを用い、
前記正極外部端子及び前記負極外部端子の上端部を、それぞれ前記正極端子板ないし前記負極端子板の貫通孔に下端側から挿入し、
前記凸部が形成された側の前記貫通孔に挿入された前記正極外部端子ないし前記負極外部端子の上端部をカシメて前記正極端子板ないし前記負極端子板に接続し、
前記正極外部端子ないし前記負極外部端子のカシメられた部分に高エネルギー線を照射し、前記正極外部端子ないし前記負極外部端子のカシメられた部分が前記正極端子板ないし前記負極端子板に跨がって前記凸部の少なくとも一部と溶融された溶接スポットを形成し、
前記正極外部端子はアルミニウム系金属からなり、前記負極外部端子は銅系金属からなり、
前記溶接スポットは、前記正極外部端子と前記正極端子板に跨がって及び前記負極外部
端子と負極端子板に跨がってそれぞれ形成されており、前記正極外部端子と前記正極端子板に跨がって形成されている溶接スポットの径は前記負極外部端子と前記負極端子板に跨がって形成されている溶接スポットの径よりも大きい角形二次電池の製造方法。
【請求項１３】
開口を有する有底筒状の角形外装体と、
前記角形外装体内に収容された、正極極板及び負極極板を有する電極体と、
前記正極極板に電気的に接続された正極集電体と、
前記負極極板に電気的に接続された負極集電体と、
前記外装体の開口を封止する封口体と、
前記封口体に設けられた封口体貫通孔に絶縁部材を介してそれぞれ前記封口体と電気的に絶縁された状態で挿通された正極外部端子及び負極外部端子と、
前記正極外部端子及び前記負極外部端子上にそれぞれ配置された正極端子板及び負極端子板と、を備え、前記正極集電体及び負極集電体がそれぞれ前記正極端子板及び前記負極端子板と電気的に接続されている角形二次電池の製造方法において、
前記正極端子板及び前記負極端子板はそれぞれ貫通孔を有し、
前記正極端子板及び前記負極端子板の少なくとも一方として、前記貫通孔の上端側の縁に凸部が形成されたものを用い、
前記正極外部端子及び前記負極外部端子の上端部を、それぞれ前記正極端子板ないし前記負極端子板の貫通孔に下端側から挿入し、
前記凸部が形成された側の前記貫通孔に挿入された前記正極外部端子ないし前記負極外部端子の上端部をカシメて前記正極端子板ないし前記負極端子板に接続し、
前記正極外部端子ないし前記負極外部端子のカシメられた部分に高エネルギー線を照射し、前記正極外部端子ないし前記負極外部端子のカシメられた部分が前記正極端子板ないし前記負極端子板に跨がって前記凸部の少なくとも一部と溶融された溶接スポットを形成し、
前記正極外部端子及び前記負極外部端子の外周部には、それぞれ前記正極端子板ないし負極端子板が載置される鍔部が形成されている角形二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外部端子と端子板との間がカシメ部と高エネルギー線による溶接によって接続された結合部を備える角形二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
スマートフォンを含む携帯電話機、携帯型コンピュータ、ＰＤＡ、携帯型音楽プレイヤー等の携帯型電子機器の駆動電源として、ニッケル−水素電池に代表されるアルカリ二次電池やリチウムイオン電池に代表される非水電解質二次電池が多く使用されている。さらに、電気自動車（ＥＶ）やハイブリッド電気自動車（ＨＥＶ、ＰＨＥＶ）の駆動用電源、太陽光発電、風力発電等の出力変動を抑制するための用途や夜間に電力をためて昼間に利用するための系統電力のピークシフト用途等の定置用蓄電池システムにおいても、アルカリ二次電池や非水電解質二次電池が多く使用されている。特に、ＥＶ、ＨＥＶ、ＰＨＥＶ用途ないし定置用蓄電池システムでは、高容量及び高出力特性が要求されるので、個々の電池が大型化されるとともに、多数の電池を直列ないし並列に接続して使用されるが、スペース効率の点から角形二次電池が汎用されている。
【０００３】
これらの用途に使用される角形二次電池は、単に電池容量を大きくすることのみならず、高出力の電池が必要であるが、高出力の放電の際には電池に大電流が流れるため、電池の内部抵抗を低くすることが必要である。そのため、電池の内部抵抗を極力低減させ、さらに内部抵抗の変動がないようにする目的で、端子部や電池内部の接合部における高信頼性化と低抵抗化を実現することについても種々の改良が行われてきている。
【０００４】
これらの電池の端子部や電池内部の接合部における低抵抗化を実現する方法としては、従来から機械的なカシメ法が多く使用されていた。しかしながら、単なる機械的なカシメのみでは、ＥＶ、ＨＥＶ、ＰＨＥＶ等の振動が多い環境下で使用されると、電気抵抗の経時変化が発生するため、下記特許文献１〜３にも示されているように、カシメによる接合部分の境界部をレーザ等の高エネルギー線によって溶接することが行われている。このとき境界部全体を溶接するとカシメの力がかかっていた部分が溶けることによりカシメの力が弱くなってしまうため、境界部の一部のみをスポット的に高エネルギー線によって溶接している。そして、下記特許文献２及び３には、カシメによる接合部分の境界部に沿って、複数の領域毎に、それぞれ複数の溶接スポットが互いに重畳するように、高エネルギー線によって溶接した例が示されている。
【０００５】
このうち、下記特許文献２に開示されている集電体と端子との接合部の形成方法を、高エネルギー線としてレーザー光を用いた場合について、図９を用いて説明する。なお、図９Ａは下記特許文献２に開示されている端子のカシメ部の先端の加工工程を示す断面図であり、図９Ｂは図９Ａの工程後にレーザー溶接する工程を示す図であり、図９Ｃは図９Ｂの平面図であり、図９Ｄはレーザー溶接を複数の溶接スポットが互いに重畳するように複数回繰り返した後の平面図である。
【０００６】
下記特許文献２に開示されている集電体と端子との接合部６０は、電池外装体（図示せず）に固定される蓋板６１と、内側絶縁封止材６２及び外部絶縁封止材６３と、発電要素に接続された集電体６４と、リベット端子６５とを備えている。内側絶縁封止材６２及び外部絶縁封止材６３は、貫通孔を有し、蓋板６１に形成された開孔の内外両周縁部に配されている。集電体６４は、内側絶縁封止材６２に重ねて配されている。リベット端子６５は、顎部６５ａから突接したカシメ部６５ｂを有している。
【０００７】
そして、この接合部６０は、リベット端子６５のカシメ部６５ｂを蓋板６１の外周側から外部絶縁封止材６３、蓋板６１の開口、内側絶縁封止材６２、及び集電体６４のリベット端子孔を貫通するように組み立てられ、次いで、リベット端子６５のカシメ部６５ｂを集電体６４側に押圧するようにカシメることにより一体化されている。次いで、リベット端子６５のカシメ部６５ｂと相補的な凹部を有し、この凹部の周縁に所定角度の傾斜部Ａ１を有する加工パンチＡを用意する。そして、加工パンチＡを、カシメ部６５ｂの先端６５ｃに傾斜部Ａ１が当接するように押し込み、カシメ部６５ｂの先端６５ｃを部分的に変形加工させ、図９Ｂに示したように、カシメ部６５ｂの先端６５ｃが円錐台部となるように成形する。これにより、カシメ部６５ｂの先端６５ｃの形状は鈍角に調整される。
【０００８】
次いで、図９Ｂ及び図９Ｃに示したように、カシメ部６５ｂの先端６５ｃの円錐台部の上面の垂直方向またはその付近の方向からレーザー光ＬＢを照射することにより、レーザースポット溶接を行う。このときのレーザー光ＬＢの照射範囲は、少なくとも集電体６４とカシメ部６５ｂの先端６５ｃの円錐台部を含む領域となるようにして、集電体６４とカシメ部６５ｂの先端６５ｃの円錐台部との間を突合せ溶接する。このレーザースポット溶接により、集電体６４とカシメ部６５ｂの先端６５ｃの円錐台部の双方に照射されたレーザー光のエネルギーが偏りなく伝達され、溶接部には良好な溶接スポット（ナゲット）６６が形成される。
【０００９】
さらに、図９Ｄに示したように、集電体６４とカシメ部６５ｂの先端６５ｃの円錐台部分に沿って、溶接スポット６６が重畳するようにして複数個形成されるように、集電体６４とカシメ部６５ｂの先端６５ｃの円錐台部との間が突合せ溶接される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００９−０８７６９３号公報
【特許文献２】特開２００８−２５１４１１号公報
【特許文献３】特開２０１０−０３３７６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記特許文献２及び３に記載されているような接合部の形成方法を電池の端子部や電池内部の接合部の形成方法として採用すると、内部抵抗が低下するとともに、ＥＶ、ＨＥＶ、ＰＨＥＶ等の振動が多い環境下でも電気抵抗の経時変化が発生し難くなり、端子部や電池内部の接合部における高信頼性化と低内部抵抗化を実現することができるという優れた効果を奏する。
【００１２】
しかしながら、このような接合部の形成方法では、正極側及び負極側の構成材料の相違を考慮せず、正極側及び負極側共に同様の構成が得られるようにしているため、正極側及び負極側でそれぞれ異なる問題点が生じるようになる。例えばリチウムイオン二次電池等の非水電解質二次電池では、正極極板の芯体としてアルミニウム系金属（アルミニウム、アルミニウム合金）が、負極極板の芯体として銅系金属（銅、銅合金）が汎用的に使用されている。そのため、異種金属接触による腐食を抑制するために、正極集電体及び正極外部端子としては共にアルミニウム系金属からなるものが、また、負極集電体及び負極外部端子としては共に銅系金属からなるものが、それぞれ汎用的に使用されている。
【００１３】
このうち、アルミニウム系金属は、材料強度が弱く、カシメのみでは結合強度を確保することは困難である。そのため、正極側は、カシメ固定と高エネルギー線による溶接とを組み合わせることにより、結合強度と電気的導通性を確保することが好ましい。また、銅系金属は材料強度が強いため、カシメのみで強固な結合強度を確保できるが、正極側と同様に、さらに高エネルギー線による溶接を行うことがより好ましい。しかしながら、上記特許文献２及び３に記載されているようなカシメ固定と高エネルギー線による溶接とを組み合わせた場合、高エネルギー線による溶接部に形成された溶接スポットにクラックが生じることがあり、製造歩留まりが低下することが見受けられた。
【００１４】
発明者等は、このような溶接スポットにクラックが発生する原因を追求すべく種々実験を重ねた結果、カシメ固定部には応力が掛かっているため、カシメ固定と高エネルギー線による溶接とを組み合わせた場合、溶接スポットが固化する際にこの溶接スポットに横方向の引張応力が加わることに起因することを知見した。そして、発明者等は、さらに実験を重ね、カシメ固定部の構成を工夫することにより、溶接スポットが固化する際に溶接スポットに横方向の引張応力を小さくすることができ、溶接スポットにクラックが生じ難くできることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
【００１５】
すなわち、本発明は、カシメ部と高エネルギー線による溶接部とによって接続された外部端子と端子板とを備える角形二次電池において、溶接スポットにクラックが発生し難く、使用時に内部抵抗変動が抑制され、信頼性が向上した角形二次電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記目的を達成するため、本発明の角形二次電池は、
開口を有する有底筒状の角形外装体と、
前記角形外装体内に収容された、正極極板及び負極極板を有する電極体と、
前記正極極板に電気的に接続された正極集電体と、
前記負極極板に電気的に接続された負極集電体と、
前記外装体の開口を封止する封口体と、
前記封口体に設けられた貫通孔に絶縁部材を介してそれぞれ前記封口体と電気的に絶縁された状態で挿通された正極外部端子及び負極外部端子と、
前記正極外部端子及び前記負極外部端子上にそれぞれ配置された正極端子板及び負極端子板と、
を備え、前記正極集電体及び負極集電体がそれぞれ前記正極端子板及び前記負極端子板と電気的に接続されている角形二次電池において、
前記正極端子板及び前記負極端子板はそれぞれ貫通孔を有するとともに、前記正極外部端子及び前記負極外部端子の上端部は、それぞれ前記正極端子板ないし前記負極端子板の貫通孔に下端側から挿入されており、
前記貫通孔の少なくとも一方には上端側の縁に凸部が形成されており、
前記凸部が形成された側の前記貫通孔に挿入された前記正極外部端子ないし前記負極外部端子の上端部は、カシメられて前記正極端子板ないし前記負極端子板に接続されているとともに、高エネルギー線の照射によって前記正極端子板ないし前記負極端子板に跨がって前記凸部の少なくとも一部と溶融されて溶接スポットが形成されていることを特徴とする。
【００１７】
角形二次電池では、複数の角形二次電池を直列ないし並列に接続するため、正極外部端子及び負極外部端子に例えばボルト締結や溶接によってバスバーや配線を固定するための正極端子板及び負極端子板が設けられている。この正極端子板ないし負極端子板にバスバーや配線を固定する際に、正極端子板ないし負極端子板を経由してカシメ部ないし溶接スポットに横方向の応力が掛かることがあるので、カシメ部ないし溶接スポットには高い機械的強度を備えていることが要求される。
【００１８】
本発明の角形二次電池では、正極側及び負極側の少なくとも一方側においては、貫通孔の上端側の縁に凸部が形成され、外部端子は端子板にカシメ固定されているとともに、高エネルギー線による溶接によって外部端子と端子板とが接続されているので、外部端子と端子板との間の結合強度が強くなり、しかも、使用時に内部抵抗変動が抑制され、良好な電気的導通性を確保することができるようになる。なお、正極側及び負極側のいずれにおいて、貫通孔の上端側の縁に凸部を形成し、外部端子を端子板にカシメ固定するとともに、高エネルギー線による溶接によって外部端子と端子板とを接続するかは任意であり、正極側及び負極側の両方に適用してもよい。また、正極側及び負極側のいずれか一方側のみにおいて、外部端子と端子板の接続をカシメ固定のみによる接続、あるいは高エネルギー線による溶接のみの接続とすることができる。さらに、正極端子板ないし負極端子板の貫通孔の上端側の縁に形成される凸部は、環状であっても、環状の一部が途切れているような形状に形成されているものであってもよい。
【００１９】
加えて、本発明の角形二次電池では、正極側及び負極側の端子板に凸部が形成されている側では、溶接スポットが外部端子と端子板に跨がって凸部の少なくとも一部を溶融するように形成されている。この凸部の外周側は開放されているため、高エネルギー線の照射によって形成された溶融部が固化する際に発生する横方向の引張応力は、凸部が形成されていない場合に比すると弱くなる。そのため、本発明の角形二次電池によれば、溶接スポットが固化する際に溶接スポットに加わる横方向の引張応力が小さくなるので、溶接スポットにクラックが生じ難くなり、信頼性が向上した角形二次電池が得られるようになる。
【００２０】
なお、本発明の角形二次電池においては、高エネルギー線の照射によって形成される溶接スポットは、正極側及び負極側の少なくとも一方のみ形成されていればよいが、両方に形成されていてもよい。また、高エネルギー線としては、レーザー光や電子ビームを使用し得る。
【００２１】
また、本発明の角形二次電池においては、正極外部端子はアルミニウム系金属からなり、負極外部端子は銅系金属からなることが好ましい。
【００２２】
角形二次電池のうち特に非水電解質二次電池では、正極極板の芯体としてはアルミニウム系金属（アルミニウム又はアルミニウム合金）が汎用されており、負極極板の芯体としては銅系金属（銅又は銅合金）が汎用されている。そのため、正極外部端子としてアルミニウム系金属からなるものを使用し、負極外部端子としては銅系金属からなるものを使用すると、異種金属接触による腐食が生じ難くなるので、より信頼性が高い角形二次電池が得られる。
【００２３】
なお、正極端子板としては正極外部端子と同じアルミニウム又はアルミニウム合金からなるものを使用することが好ましい。また、負極外部端子としては、銅又は銅合金だけでなく、ニッケル、ステンレススチール、鉄、アルミニウム又はアルミニウム合金等を使用することができ、各部材の表面にニッケルメッキしたものも使用し得る。負極端子板としては、銅又は銅合金だけでなく、ニッケル、ステンレススチール、鉄、アルミニウム又はアルミニウム合金等を使用することができ、各部材の表面にニッケルメッキしたものも使用し得る。
【００２４】
前記正極外部端子がアルミニウム系金属からなる角形二次電池において、溶接スポットは、正極外部端子と正極端子板に跨がって形成されており、貫通孔の中心を通る垂直切断面において、凸部に対応する位置の最大断面積は凸部の断面積の８０％以上とされていることが好ましい。
【００２５】
本発明における溶接スポットの「凸部に対応する位置の最大断面積」とは、貫通孔の中心を通る垂直面で切断した面において、凸部に対応する位置に形成されている溶接スポットの断面積の最大値を意味する。また、「凸部の断面積」とは、貫通孔の中心を通る垂直面で切断した面における凸部の断面積を意味する。なお、本発明の角形二次電池では、溶接部はスポット状に形成されているため、凸部には溶融していない箇所も存在する。
【００２６】
高エネルギー線の照射により溶融した部分が固化する際、溶融した部分は周囲の溶融しなかった部分よりも大きく収縮するため、溶接スポットには引張応力が加わる。アルミニウム系金属は銅系金属よりも機械的強度が弱いが、アルミニウム系金属に形成される溶接スポットの大きさを大きくすると、溶接スポットの耐引張応力性を高くすることができ、溶接スポットにクラックが発生し難くなる。
【００２７】
なお、正極側に形成される最適な溶接スポットの大きさは、凸部の高さや幅によって変化するが、貫通孔の径方向における凸部の断面の大部分を占めるようにすると溶接スポットの耐引張応力を高くすることができ、少なくとも貫通孔の径方向における凸部に対応する位置の溶接スポットの最大断面積が凸部の断面積の８０％以上とすれば、上記効果が良好に奏されるようになる。また、本発明の角形二次電池においては、貫通孔の径方向における凸部の断面の全てが溶融していても、この凸部が平坦面となることはないので、本発明の範囲内に含まれる。
【００２８】
また、係る態様の角形二次電池においては、溶接スポットは、正極外部端子と正極端子板に跨がって及び負極外部端子と負極端子板に跨がってそれぞれ形成されており、正極外部端子と正極端子板に跨がって形成されている溶接スポットの径は負極外部端子と負極端子板に跨がって形成されている溶接スポットの径よりも大きくなるようにすることが好ましい。
【００２９】
アルミニウム系金属からなる正極外部端子は、銅系金属からなる負極外部端子よりもカシメ強度が弱い。係る態様の角形二次電池によれば、正極側の溶接スポットの径を負極側の溶接スポットの径よりも大きくしているので、正極側及び負極側共に、それぞれの使用材料に応じた最適な外部端子と端子板との間の機械的強度及び電気的導通性を確保することができるようになる。
【００３０】
また、本発明の角形二次電池においては、正極端子板及び負極端子板に形成された貫通孔の少なくとも一方の上端側には上方に向かって拡径されたテーパー部が形成されていることが好ましい。
【００３１】
貫通孔の上端側に上方に向かって拡径されたテーパー部が形成されていると、正極外部端子ないし負極外部端子の先端側をカシメ加工する際の折り曲げ角度が小さくてすむので、カシメ加工時に正極外部端子ないし負極外部端子の先端側が損傷し難くなり、より高信頼性の角形二次電池が得られるようになる。
【００３２】
また、本発明の角形二次電池においては、凸部が形成されている側の正極外部端子ないし負極外部端子の上端部は、凸部よりも上側に突出していることが好ましい。
【００３３】
凸部が形成されている側の正極外部端子ないし負極外部端子の上端部が凸部より上側に突出していれば、溶接スポットが丸みを帯びた形状となり、溶接スポットが固化する際の引張応力をより分散させることができるので、より溶接スポットにクラックが生じ難くなり、より信頼性が向上した角形二次電池が得られるようになる。
【００３４】
また、本発明の角形二次電池においては、正極外部端子及び負極外部端子の外周部には、それぞれ正極端子板ないし負極端子板が載置される鍔部が形成されていることが好ましい。
【００３５】
このような構成を備えていると、正極外部端子及び負極外部端子の鍔部上に正極端子板ないし負極外部端子板を安定した状態に載置できるので、正極外部端子及び負極外部端子の上端部をカシメた際に、ある程度カシメ部の形状がばらついても、カシメ部と正極端子板ないし負極端子板との間に隙間が形成され難くなる。加えて、正極外部端子及び負極外部端子と封口体との間の絶縁部材に熱が伝わり難くなって絶縁部材による封止性の低下を抑制することができるようになるので、より信頼性が向上した角形二次電池が得られるようになる。
【００３６】
また、本発明の角形二次電池においては、正極外部端子及び負極外部端子のカシメ部の形状は、環状であることが好ましい。この場合において、正極外部端子及び負極外部端子のカシメ部は、それぞれカシメ前の形状が円筒状のものをスピニングカシメにより変形させて形成されたものであることが好ましい。
【００３７】
カシメ部の形状を環状とすると、カシメ部に加えられた外力はカシメ部中心側から等方的に分散されるので、カシメ部の強度がより強くなる。しかも、カシメ部は、カシメ部周辺の変形を抑えるために大きな力を加えられない場合が多いが、円筒状の部材をスピニングカシメすると、大きな力を加えなくても、強固にカシメ固定することができるようになる。
【００３８】
また、本発明の角形二次電池においては、溶接スポットは複数箇所に形成されていることが好ましい。
【００３９】
溶接スポットが１箇所では、正極端子板と正極外部端子との間ないし負極端子板と負極外部端子との間の接合部の機械的な強度や電気的な電導度が不足する場合、溶接スポットを複数箇所となるようにすることによって改良し得る。ただ、高エネルギー線によって形成された溶接スポットが多すぎると、カシメの力がかかっていた部分が溶融してしまってカシメの力が弱くなってしまう。そのため、正極端子板と正極外部端子との間及び負極端子板と負極外部端子との間の接合部の複数の高エネルギー線による溶接スポットは重畳しないようにすることが好ましい。
【００４０】
係る態様の角形二次電池においては、複数箇所の溶接スポットは等間隔になるように形成されていることが好ましい。
【００４１】
このような構成を備えていると、正極端子板ないし負極端子板に力が加えられた際に溶接スポットに均等に力がかかるため、正極外部端子と正極端子板との間ないし負極外部端子と負極端子板との間の接合部の強度がより大きくなり、より信頼性が高い角形二次電池が得られる。
【００４２】
また、本発明の角形二次電池においては、正極集電体と正極外部端子との間及び負極集電体と負極外部端子との間の少なくとも一方には、圧力感応型の電流遮断機構が設けられており、前記外装体の内部は密閉されていることが好ましい。
【００４３】
このような構成を備えていると、外装体内部の圧力が所定値以上に増大すると電流遮断機構が作動して外部に電流が流れないようになるので、安全性に優れた角形二次電池が得られる。
【００４４】
また、本発明の角形二次電池においては、電極体は、偏平形電極体であり、一方側の端部に複数枚積層された正極芯体露出部を有し、他方側の端部に複数枚積層された負極芯体露出部を有し、正極芯体露出部は角形外装体の一方側の側壁に対向し、負極芯体露出部は角形外装体の他方側の側壁に対向するように配置され、正極集電体は正極芯体露出部に接続され、負極集電体は負極芯体露出部に接続されているものとすることができる。
【００４５】
角形外装体の両側端側にそれぞれ正極芯体露出部及び負極芯体露出部が配置されていると、正極集電体と負極集電体との間の距離を大きくすることができるので容量が大きい角形二次電池とすることができ、また角形二次電池の組立が容易となる。加えて、本発明の角形二次電池では、複数枚積層された芯体露出部に集電体を接続しているので、内部抵抗が小さくなり、出力特性に優れた電池となる。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】実施例及び比較例に共通する角形非水電解質二次電池の斜視図である。
【図２】図２Ａは図１に示した角形非水電解質二次電池の正極側の平面図であり、図２Ｂは図２ＡのIIＢ−IIＢ線に沿った拡大断面図である。
【図３】図２ＡのIII−III線に沿った拡大断面図である。
【図４】図４Ａは図１に示した角形非水電解質二次電池の負極側の平面図であり、図４Ｂは図４ＡのIVＢ−IVＢ線に沿った拡大断面図である。
【図５】スピニングカシメによって正極外部端子を正極端子板にカシメ固定する状態を示す断面図である。
【図６】図６Ａは正極端子板の貫通孔に正極外部端子を差し込んだ状態の平面図であり、図６Ｂは図６ＡのVIＢ−VIＢ線に沿った断面図であり、図６Ｃはスピニングカシメを行った状態の平面図であり、図６Ｄは図６ＣのVIＤ−VIＤ線に沿った断面図であり、図６Ｅはレーザー溶接した後の平面図であり、図６Ｆは図６ＥのVIＦ−VIＦ線に沿った断面図である。
【図７】図７Ａは比較例の図６Ｄに対応する部分の部分拡大図であり、図７Ｂは同じく図６Ｆに対応する部分の部分拡大断面図である。
【図８】図８Ａは実施例の図６Ｄに対応する部分の部分拡大図であり、図８Ｂは同じく図６Ｆに対応する部分の部分拡大断面図である。
【図９】図９Ａは従来例の端子のカシメ部の先端の加工工程を示す断面図であり、図９Ｂは図９Ａの工程後にレーザー溶接する工程を示す図であり、図９Ｃは図９Ｂの平面図であり、図９Ｄはレーザー溶接を複数の溶接スポットが互いに重畳するように複数回繰り返した後の平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００４７】
以下、本発明の角形二次電池を、実施例及び比較例によって図面を参照しながら説明する。ただし、以下に示す角形二次電池は、本発明の技術思想を理解するために角形二次電池としての角形非水電解質二次電池を例示するものであって、本発明をこの角形非水電解質二次電池に特定することを意図するものではなく、本発明は特許請求の範囲に示した技術思想を逸脱することなく種々の変更を行ったものにも均しく適用し得るものである。
【００４８】
なお、本発明に係る角形二次電池は、正極極板と負極極板とをセパレータを介して積層又は巻回することにより偏平状とした電極体を有するものに対して適用できるが、以下においては、偏平状の巻回電極体を用いたものに代表させて説明する。また、本発明においては、溶接に使用する高エネルギー線としては、レーザー光及び電子ビームの何れをも使用し得るが、以下ではレーザー光に代表させて説明する。
【００４９】
さらに、この明細書における説明のために用いられた各図面においては、各部材を図面上で認識可能な程度の大きさとするため、各部材毎に適宜縮尺を異ならせて表示しており、必ずしも実際の寸法に比例して表示されているものではない。また、本願明細書における「上」及び「下」とは、電極体と封口体とを基準とし、電極体側から封口体側に向かう方向を「上」と表現し、封口体側から電極体側に向かう方向を「下」と表現している。さらに、実施例の角形非水電解質二次電池と比較例の角形非水電解質二次電池とでは、正極端子板及び負極端子板の構成が異なるのみであるので、以下においては、角形非水電解質二次電池の基本構成を説明する場合には実施例の角形非水電解質二次電池を用いて説明し、比較例の角形二次電池について説明する場合にはその相違点を具体的に指摘することとする。
【００５０】
まず、実施例の角形非水電解質二次電池を図１〜図６を用いて説明する。なお、図１は実施例の角形非水電解質二次電池の斜視図である。図２Ａは図１に示した角形非水電解質二次電池の正極側の平面図であり、図２Ｂは図２ＡのIIＢ−IIＢ線に沿った拡大断面図である。図３は図２ＡのIII−III線に沿った拡大断面図である。図４Ａは図１に示した角形非水電解質二次電池の負極側の平面図であり、図４Ｂは図４ＡのIVＢ−IVＢ線に沿った拡大断面図である。図５はスピニングカシメによって正極外部端子を正極端子板にカシメ固定する状態を示す断面図である。図６Ａは正極端子板の貫通孔に正極外部端子を差し込んだ状態の平面図であり、図６Ｂは図６ＡのVIＢ−VIＢ線に沿った断面図であり、図６Ｃはスピニングカシメを行った状態の平面図であり、図６Ｄは図６ＣのVIＤ−VIＤ線に沿った断面図であり、図６Ｅはレーザー溶接した後の平面図であり、図６Ｆは図６ＥのVIＦ−VIＦ線に沿った断面図である。なお、図２Ｂ、図３及び図４Ｂにおいては、電池外装体の図示は省略されている。
【００５１】
実施例の角形非水電解質二次電池１０は、正極極板と負極極板とがセパレータを介して巻回された偏平状の巻回電極体（何れも図示省略）を有している。正極極板は、アルミニウム箔からなる正極芯体の両面に正極活物質合剤を塗布し、乾燥及び圧延した後、アルミニウム箔が一方の端部に長手方向に沿って帯状に露出するようにスリットすることにより作製されている。また、負極極板は、銅箔からなる負極芯体の両面に負極活物質合剤を塗布し、乾燥及び圧延した後、銅箔が一方の端部に長手方向に沿って帯状に露出するようにスリットすることによって作製されている。
【００５２】
そして、上述のようにして得られた正極極板及び負極極板を、正極極板のアルミニウム箔露出部と負極極板の銅箔露出部とがそれぞれ対向する電極の活物質層と重ならないようにずらして、ポリエチレン製微多孔質セパレータを介して巻回することで、巻回軸方向の一方の端には複数枚重なった正極芯体露出部を備え、他方の端には複数枚重なった負極芯体露出部を備えた偏平状の巻回電極体が作製されている。
【００５３】
複数枚の正極芯体露出部は積層されて正極集電体１１（図２Ｂ及び図３参照）を介して正極外部端子１２に電気的に接続され、同じく複数枚の負極芯体露出部は積層されて負極集電体１３（図４Ｂ参照）を介して負極外部端子１４に電気的に接続されている。正極外部端子１２は上部第１絶縁部材１５ａ及び下部第１絶縁部材１５ｂを介して封口体１６に固定されている。正極外部端子１２上には、外部接続用のボルト１７が設けられた正極端子板１８が固定されている。上部第１絶縁部材１５ａ及び下部第１絶縁部材１５ｂが本発明における正極側の絶縁部材に対応する。同じく、負極外部端子１４は第１絶縁部材１９ａ及び第２絶縁部材１９ｂを介して封口体１６に固定されている。負極外部端子１４上には、外部接続用のボルト２０が設けられた負極端子板２１が固定されている。この第１絶縁部材１９ａ及び第２絶縁部材１９ｂが本発明における負極側の絶縁部材に対応する。
【００５４】
実施例の角形非水電解質二次電池１０は、上述のようにして作製された偏平状の巻回電極体の封口体１６側を除く周囲に絶縁性の樹脂シート（図示省略）を介在させて角形の電池外装体２２内に挿入した後、封口体１６を電池外装体２２の開口部にレーザー溶接し、その後、電解液注液孔２３から非水電解液を注液し、この電解液注液孔２３を密閉することにより作製されている。なお、封口体１６には、電流遮断機構の作動圧よりも高いガス圧が加わったときに開放されるガス排出弁２４も設けられており、電池外装体２２の内部は密閉されている。
【００５５】
ここで、正極集電体１１と正極外部端子１２の間、あるいは負極集電体１３と負極外部端子１４の間に介在される感圧式の電流遮断機構について説明する。この電流遮断機構は、正極側にのみ設けても、負極側にのみ設けても、さらには正極側及び負極側の両方に設けてもよいものであるので、以下では正極側にのみ設けるものとして、図２Ｂ及び図３を参照しながら説明する。
【００５６】
偏平状の巻回電極体の一方の側端面側に配置された複数の正極芯体露出部には正極集電体１１が接続されており、この正極集電体１１は正極外部端子１２に電気的に接続されている。正極外部端子１２は、筒状部１２ａを備え、内部に貫通孔１２ｂが形成されている。そして、正極外部端子１２の筒状部１２ａは、ガスケット等の上部第１絶縁部材１５ａ、封口体１６及び下部第１絶縁部材１５ｂ及び筒状部２５ａを有する導電部材２５にそれぞれ形成された孔内に挿入され、その先端部１２ｃがカシメられて互いに一体に固定されている。なお、導電部材２５は、下側すなわち偏平状の巻回電極体側に筒状部２５ａが形成されており、上側すなわち封口体１６側は内径が狭められて正極外部端子１２の筒状部１２ａが挿入される開孔２５ｂを形成している。
【００５７】
そして、正極外部端子１２の筒状部１２ａの先端部１２ｃは導電部材２５の開孔２５ｂの近傍でカシメられており、正極外部端子１２の筒状部１２ａの先端部１２ｃと導電部材２５の接続部はレーザー溶接されている。これにより、正極外部端子１２は、上部第１絶縁部材１５ａ及び下部第１絶縁部材１５ｂによって封口体１６とは電気的に絶縁された状態で、導電部材２５と電気的に接続された状態となっている。
【００５８】
また、導電部材２５の筒状部２５ａの下側の先端にはフランジ部２５ｃが形成されており、このフランジ部２５ｃの内面側には反転板２６の周囲が気密に溶接されて封止されている。反転板２６は、周囲から中心側に向かって下側に突出する形状、すなわち封口体１６とは傾斜した配置関係となる形状とされている。この反転板２６は、導電性材料で形成されており、電池外装体２２内の圧力が高くなると電池の外部側すなわち上側に向かって変形する弁の機能を有するものである。そして、反転板２６の中心部では、正極集電体１１の薄肉領域１１ａの接続部形成用孔１１ｂの内壁部分と反転板２６の表面とが複数箇所においてレーザー溶接されている。
【００５９】
なお、正極集電体１１と反転板２６との間には、貫通孔２７ａが形成された樹脂材料からなる第２絶縁部材２７が配置されており、この貫通孔２７ａを介して正極集電体１１と反転板２６とが電気的に接続されている。この第２絶縁部材２７の貫通孔２７ａの周囲には適宜の数の突起２７ｂが形成され、この突起２７ｂが正極集電体１１に形成された固定用孔１１ｃに嵌合され、突起２７ｂの頂部が、たとえば加熱して拡径することにより、第２絶縁部材２７と正極集電体１１とが一体に固定されている。また、ここでは、第２絶縁部材２７と下部第１絶縁部材１５ｂとがラッチ固定部２７ｃにより固定されている。
【００６０】
したがって、正極芯体露出部は、正極集電体１１の薄肉領域１１ａ、反転板２６及び導電部材２５を介して正極外部端子１２と電気的に接続されていることになる。また、これらの導電部材２５の筒状部２５ａ、反転板２６、第２絶縁部材２７及び正極集電体１１の薄肉領域１１ａによって電流遮断機構２８が形成されている。
【００６１】
すなわち、反転板２６は、電池外装体２２内の圧力が増加すると正極外部端子１２の貫通孔１２ｂ側に膨れるようになっており、反転板２６の中央部には正極集電体１１の薄肉領域１１ａが溶接されているため、電池外装体２２内の圧力が所定値を超えると正極集電体１１の薄肉領域１１ａの部分で破断するので、反転板２６と正極集電体１１との間の電気的接続が遮断されるようになっている。
【００６２】
このように薄肉領域１１ａが存在していると、反転板２６が変形した際に薄肉領域１１ａ部分で破断しやすくなり、電池内部の圧力が上昇した際にはこの薄肉領域１１ａ部分で確実に破断するようになるので、角形非水電解質二次電池１０の安全性が向上する。また、この薄肉領域１１ａ部分の厚さや形成領域を適宜設定することにより、この薄肉領域１１ａ部分が破断する圧力を所定値に設定することができるので、信頼性も向上する。
【００６３】
なお、ここでは、接続部形成用孔１１ｂの周囲部分に環状に他の部分よりも厚さが薄くされた薄肉領域１１ａを形成した例を示したが、薄肉領域１１ａを接続部形成用孔１１ｂを囲むように間欠的に環状に形成してもよく、接続部形成用孔１１ｂの周囲部分の厚さを他の部分と同じ厚さとして、環状ないし間欠的に環状に溝を形成することによって薄肉領域１１ａを形成することもできる。また、薄肉領域１１ａ及び溝を設けずに反転板２６と正極集電体１１の接続強度を調節し、反転板２６が変形した場合に反転板２６と正極集電体１１の接続が切断されるようにすることもできる。
【００６４】
また、正極外部端子１２の貫通孔１２ｂは、電流遮断機構２８を構成する反転板２６の周囲が気密に溶接されているか否かの試験に用いられるが、このままの状態でも使用可能である。しかしながら、貫通孔１２ｂの内部に腐食性気体や液体が入って反転板２６が腐食されてしまうと、電流遮断機構２８が正常に動作しない虞が生じるので、正極外部端子１２の貫通孔１２ｂは密閉することが好ましい。そこで、実施例の角形非水電解質二次電池１０では、正極外部端子１２に形成された貫通孔１２ｂは端子栓２９を嵌合するとともに、この端子栓２９の上部に設けられたアルミニウム系金属製の金属板３０の周囲を溶接することによって、強固に密封されている。なお、この端子栓２９としては、上部に金属板が設けられていない弾性材料製ないし樹脂材料製のものも使用することができる。
【００６５】
なお、実施例の角形非水電解質二次電池１０では、電流遮断機構２８の外部に対応する側の空間は完全に密閉されているが、何等かの原因によって電池外装体２２内の圧力が増加しても、異常時には電池内部で発生するガス圧が非常に大きくなり、電流遮断機構２８の電池の外部側の密閉空間内の圧力が同時に同様に増加することはないため、電流遮断機構２８の動作は、電池の外部側の空間が密閉されていても問題とならない。
【００６６】
次に、実施例の角形非水電解質二次電池１０の正極外部端子１２と正極端子板１８との結合部分の具体的構成について、図１〜図３、図５及び図６を用いて説明する。正極外部端子１２の上部には、平坦な鍔部１２ｄとカシメ部１２ｅが形成されている。カシメ部１２ｅは、カシメ前の形状は円筒状であり、内部が貫通孔１２ｂとなって、筒状部１２ａと連通している。なお、以下ではカシメ前のカシメ部についても参照符号「１２ｅ」を付与して説明する。また、正極外部端子１２の平坦な鍔部１２ｄ上には正極端子板１８が載置されており、この正極端子板１８の周囲下部には、封口体１６との間に電気的絶縁性が確保されるように、第３絶縁部材１５ｃが配置されている。
【００６７】
この正極端子板１８には上側に向かって拡径するテーパー部１８ａとこのテーパー部１８ａの周縁に凸部１８ｂが形成された貫通孔１８ｃが設けられており、また、ここでは正極端子板１８の上面に貫通孔１８ｃの周囲に環状に溝１８ｄが形成されている。なお、凸部１８ｂ及び溝１８ｄは完全な環状であっても環状の一部が途切れているような形状に形成されているものであってもよい。さらに、凸部１８ｂの頂部は平坦面であっても、曲面であっても、さらには稜線状であってもよい。なお、テーパー部１８ａは、必ずしも必要な構成ではないが、このテーパー部１８ａを設けた方が正極外部端子１２のカシメ部１２ｅをカシメ加工する際に、折り曲げ角度が小さくなるので、正極外部端子１２の先端側が損傷し難くなる。
【００６８】
また、貫通孔１８ｃ及び溝１８ｄが形成されていない位置にボルト１７が立設されている。このボルト１７は、複数の角形非水電解質二次電池１０を直列ないし並列に接続するためのバスバーや外部接続用の配線等をボルト（図示省略）によって固定するために設けられているものである。そして、正極端子板１８の貫通孔１８ｃに下側から正極外部端子１２の円筒状のカシメ部１２ｅが挿通され、正極端子板１８の下面が正極外部端子１２の鍔部１２ｄ上に載置され、この状態で正極外部端子１２の円筒状のカシメ部１２ｅがカシメられ、正極端子板１８と正極外部端子１２とが強固に固定されている。
【００６９】
正極端子板１８のテーパー部１８ａへの正極外部端子１２のカシメ部１２ｅの固定は、スピニングカシメによって次のようにして行われる。まず、正極端子板１８の貫通孔１８ｃに下側から正極外部端子１２の円筒状のカシメ部１２ｅを挿入すると、図６Ａ及び図６８Ｂに示した状態となる。この状態で、図５に示したようにスピニングカシメ治具３１を用いて、円筒状のカシメ部１２ｅを上側から拡径するように、スピニングカシメを行う。スピニングカシメ治具３１は先端部３１ａが縮径するように加工され、円筒状のカシメ部１２ｅの中心軸φ１とは偏心した軸φ２の回りを回転しながら、円筒状のカシメ部１２ｅの中心軸φ１の回りを回転するように駆動される。これにより、円筒状のカシメ部１２ｅの先端側が拡径されて正極端子板１８のテーパー部１８ａの表面に隙間なくカシメ固定される。この状態を、図６Ｃ及び図６Ｄに示す。
【００７０】
このスピニングカシメによれば、大きな力を加えなくても、正極外部端子１２の円筒状のカシメ部１２ｅの先端側を正極端子板１８のテーパー部１８ａの表面に強固にカシメ固定することができるので、封口体１６、上部第１絶縁部材１５ａ、下部第１絶縁部材１５ｂや電流遮断機構２８に大きな力が掛からず、これらが変形ないし破損し難くなる。また、正極外部端子１２の鍔部１２ｄ上に正極端子板１８が載置されているので、正極外部端子１２の鍔部１２ｄ上に正極端子板１８を安定した状態に載置できるから、たとえ正極外部端子１２の上端部をカシメた際にある程度カシメ部１２ｅの形状がばらついても、カシメ部１２ｅと正極端子板１８との間に隙間が形成されないようになる。加えて、正極外部端子１２と封口体１６との間に配置された上部第１絶縁部材１５ａ及び下部第１絶縁部材１５ｂに熱が伝わり難くなるので、上部第１絶縁部材１５ａ及び下部第１絶縁部材１５ｂによる封止性の低下を抑制することができるようになる。
【００７１】
さらに、実施形態の角形非水電解質二次電池１０では、図６Ｅ及び図６Ｆに示したように、正極外部端子１２のカシメ部１２ｅの先端と正極端子板１８の凸部１８ｂとの間を複数箇所にわたってレーザー溶接し、複数箇所に等間隔に溶接スポット３２を形成する。なお、この溶接スポット３２の形成状態の詳細については後述する。
【００７２】
次いで、負極集電体１３と負極外部端子１４との結合部分及び負極外部端子１４と負極端子板２１との結合部分の具体的な構成について、図４を用いて説明する。ただし、負極集電体１３の具体的構成は、形成材料が銅系金属からなる以外は正極集電体１１と実質的に同一の構成を備えているので、その詳細な説明は省略する。そして、負極側には、圧力感応型の電流遮断機構が形成されておらず、負極外部端子１４は、第１絶縁部材１９ａと第２絶縁部材１９ｂとによって封口体１６とは電気的に絶縁されている状態で封口体１６に固定されていることになる。
【００７３】
そして、負極集電体１３には接続部形成用孔１３ｃが形成されており、この接続部形成用孔１３ｃ内に負極外部端子１４の下側の筒状部１４ａの先端部１４ｃが挿通された後、カシメ固定されて、負極集電体１３と負極外部端子１４とが一体に結合されている。さらに、負極外部端子１４の下側の筒状部１４ａの先端部１４ｃと負極集電体１３との接続部はレーザー溶接されている。
【００７４】
また、負極外部端子１４の上部には、正極外部端子１２の場合と同様に、平坦な鍔部１４ｄとカシメ部１４ｅが形成されている。負極外部端子１４の平坦な鍔部１４ｄ上には負極端子板２１が載置されており、この負極端子板２１の周囲下部には、封口体１６との間に電気的絶縁性が確保されるように、第３絶縁部材１９ｃが配置されている。カシメ部１４ｅは、カシメ前の先端形状は円筒状であるが、正極外部端子１２とは異なり、負極側には圧力感応式の電流遮断機構が設けられていないため、内部には貫通孔が形成されていない。
【００７５】
また、負極端子板２１には上側に向かって拡径するテーパー部２１ａとこのテーパー部２１ａの周縁に凸部２１ｂが形成された貫通孔２１ｃが設けられており、さらに、負極端子板２１の上面には貫通孔２１ｃの周囲に環状に溝２１ｄが形成されている。なお、凸部２１ｂ及び溝２１ｄは、正極側の場合と同様に、完全な環状であっても環状の一部が途切れているような形状に形成されているものであってもよい。同じく、凸部２１ｂの頂部は平坦面であっても、曲面であっても、さらには稜線状であってもよい。同じく、テーパー部２１ａは、必ずしも必要な構成ではないが、このテーパー部２１ａを設けた方が負極外部端子１４のカシメ部１４ｅをカシメ加工する際に、折り曲げ角度が小さくなるので、負極外部端子１４の先端側が損傷し難くなる。
【００７６】
また、負極端子板２１の上面には、貫通孔２１ｃ及び溝２１ｄが形成されていない位置に、ボルト２０が立設されている。そして、負極端子板２１の貫通孔２１ｃに下側から負極外部端子１４の先端が円筒状のカシメ部１４ｅが挿通され、負極端子板２１の下面が負極外部端子１４の鍔部１４ｄ上に載置され、この状態で負極外部端子１４の円筒状のカシメ部１４ｅがカシメられ、負極端子板２１と負極外部端子１４とが強固に固定されている。
【００７７】
この負極端子板２１のテーパー部２１ａへの負極外部端子１４のカシメ部１４ｅの固定は、正極側と同様に、スピニングカシメによって行われ、さらに負極外部端子１４のカシメ部１４ｅの先端と負極端子板２１の凸部２１ｂとの間を複数箇所にわたってレーザー溶接し、複数箇所に等間隔に溶接スポット３３を形成することによって行われている。
【００７８】
なお、負極側においても、負極外部端子１４の鍔部１４ｄ上に負極端子板２１が載置されているので、負極外部端子１４の鍔部１４ｄ上に負極端子板２１を安定した状態に載置できるから、たとえ負極外部端子１４の上端部をカシメた際にある程度カシメ部１４ｅの形状がばらついても、カシメ部１４ｅと負極端子板２１との間に隙間が形成されないようになる。そのため、正極側の場合と同様に、安定した状態でレーザ−溶接を行うことができるようになるので、負極側においても溶接部の品質のばらつきが少なくなるとともに、負極外部端子１４と封口体１６との間に配置された第１絶縁部材１９ａ及び第２絶縁部材１９ｂに熱が伝わり難くなるので、第１絶縁部材１９ａ及び第２絶縁部材１９ｂによる封止性の低下を抑制することができるようになる。
【００７９】
なお、非水電解質二次電池では、一般的に正極極板の芯体としてアルミニウム系金属が用いられているため、異種金属接触による腐食を抑制するため、角形非水電解質二次電池１０の正極集電体、圧力感応型の電流遮断機構２８、正極外部端子１２及び正極端子板１８もアルミニウム系金属からなるものを用いることが好ましい。同様に、一般的に負極極板の芯体として銅系金属が用いられているため、角形非水電解質二次電池１０の負極集電体１３、負極外部端子１４及び負極端子板２１も銅系金属からなるものを用いることが好ましい。
【００８０】
一方、アルミニウム系金属を用いている正極側では、カシメ固定のみでは強度が足らない虞があるが、カシメ固定に加えて大きい溶接スポット３２を形成することによって、強度及び良好な電気的導通を確保することができるようになる。また、銅系金属はアルミニウム系金属よりも溶接時に大きなエネルギーが必要であるためにスパッタ、クラック等が発生し易いが、銅系金属を用いている負極側では、カシメ固定のみで強度は十分であるが、溶接スポット３３の径を小さくすることにより、スパッタ、クラック等の発生が抑制され、振動等による内部抵抗の変動を抑制して十分な電気的導通を確保することができるようになる。
【００８１】
ところで、正極外部端子１２のカシメ部１２ｅ及び負極外部端子１４のカシメ部１４ｅには、カシメ加工による応力が残留している。この応力が大きければ大きいほど、カシメ部の強度が強くなって耐振性が良好となるため、カシメ加工による応力を完全に排除することはできない。そのため、正極外部端子１２ないし負極外部端子１４のカシメ部１２ｅ、１４ｅの先端と正極端子板１８ないし負極端子板２１をレーザー溶接すると、溶接溶融部が形成されるが、この溶融溶接部が冷却されて溶接スポット３２、３３を形成する際に収縮するため、溶接スポット３２、３３に横方向の引張応力が掛かり、溶接スポット３２、３３に亀裂が生じることがある。溶接スポット３２、３３に亀裂が生じると、溶接部の信頼性が低下するので排除する必要があり、製造歩留まりの低下につながる。
【００８２】
このような溶接スポットに亀裂が生じる現象を比較例に対応する図７を用いて説明する。なお、図７Ａは比較例の図６Ｄに対応する部分の部分拡大図であり、図７Ｂは同じく図６Ｆに対応する部分の部分拡大断面図である。また、負極外部端子１４のカシメ部１４ｅの先端と負極端子板２１との間のレーザー溶接箇所の構成は、負極外部端子１４が貫通孔を有していない以外は正極側のものと同様であるので、以下においては正極側のものに代表させて説明する。
【００８３】
まず、比較例に対応する正極外部端子１２のカシメ部１２ｅの先端は、図７Ａに示したように、正極端子板１８の平坦部１８ｅよりも上部に位置するようになされている。なお、この正極外部端子１２のカシメ部１２ｅの先端の高さは、正極端子板１８の平坦部１８ｅの高さとほぼ同一となるようにしても、平坦部１８ｅの高さよりもわずかに低くなるようにしてもよい。この状態で、図７Ｂに示したように、正極外部端子のカシメ部１２ｅの先端と正極端子板１８の、平坦部１８ｅとの境界を中心としてレーザー光を照射して溶接を行うと、溶接溶融部が形成されるが、平坦部１８ｅに熱が均等に伝導されるため、溶接溶融部の上部はほぼ平坦になる。この溶接溶融部が冷却すると溶接スポット３２になるが、その際に、図７Ｂに矢印で示したように、横方向に引張応力が掛かり、この引張応力が大きくなると溶接スポット３２にクラック３４が形成されてしまう。このような溶接スポット３２に加わる引張応力は、レーザー光の照射による溶融した部分が固化する際に周囲の溶融しなかった部分よりも大きく収縮するために生じるものである。
【００８４】
そこで、実施例に対応する正極端子板１８ないし負極端子板２１では、図８に示したように、凸部１８ｂの外周側に正極端子板１８の貫通孔１８ｃと同心的に溝１８ｄを形成することによって凸部１８ｂがそれぞれ環状となるようにしている。なお、図８Ａは実施例の図６Ｄに対応する部分の部分拡大図であり、図８Ｂは同じく図６Ｆに対応する部分の部分拡大断面図である。
【００８５】
この状態で、正極外部端子１２のカシメ部１２ｅの先端と正極端子板１８の凸部１８ｂとの境界を中心としてレーザー光を照射して溶接を行うと、溶融溶接部が形成される点では比較例の場合と同様であるが、溝１８ｄの存在のために溶融溶接部の上部が平坦にはならず、表面張力によって凸状態を維持したままとなる。そして、溶融溶接部が冷却して溶接スポット３２が形成される際には、図８Ｂに矢印で示したように、凸部１８ｂ側の引張応力は、凸部１８ｂの外周側、すなわち溝１８ｄが形成された側に斜め下方向に向かうので、横方向だけでなく垂直方向にも分散されるため、溶接スポット３２にクラックが生じ難くなる。
【００８６】
なお、実施例に対応する正極外部端子１２ないし負極外部端子１４のカシメ部１２ｅ、１４ｅの先端は、正極端子板１８ないし負極端子板２１の凸部１８ｂ、２１ｂの高さとほぼ同一となるようにしても、溶接スポット３２、３３が形成される際の引張応力は、斜め下方向となって、横方向だけでなく垂直方向にも分散されるため、溶接スポット３２、３３にクラックが生じ難くなる。しかしながら、図８Ａに示したように、正極外部端子１２ないし負極外部端子１４のカシメ部１２ｅ、１４ｅの先端の位置が正極端子板１８ないし負極端子板２１の凸部１８ｂ、２１ｂよりも上側となるようにすると、引張応力の横方向成分が少なくなって垂直方向成分が増加するため、よりクラックが生じ難くなる。
【００８７】
アルミニウム系金属は銅系金属よりも機械的強度が弱いので、正極側に形成する溶接スポット３２は、正極外部端子１２と正極端子板１８との間の結合強度を高くするため、正極端子板１８の貫通孔１８ｃの径方向において、凸部１８ｂに対応する位置の全てが溶融している状態となすことが望ましい。ここで、溶接スポット３２の凸部１８ｂに対応する位置の最大断面積Ｓmaxを以下のように定義する。すなわち、図８Ａは貫通孔１８ｃの中心を通る垂直断面図に対応するが、凸部１８ｂの断面積は、溝１８ｄの底面よりも上方に突出領域（台形の領域）の断面積に相当する。そして、図８Ｂに示したように、それぞれの溶接スポット３２において、凸部１８ｂが溶融して形成された部分の断面積Ｓの最大値を凸部１８ｂに対応する位置の最大断面積Ｓmaxとする。この最大断面積Ｓmaxを、凸部１８ｂの断面積の約８０％以上となるようにすると、正極外部端子１２と正極端子板１８との間により十分な結合強度を与えることができるようになる。
【００８８】
なお、正極端子板１８の貫通孔１８ｃの径方向において、凸部１８ｂに対応する位置の全てが溶融している状態となしても、溶接溶融部の表面張力によって表面が平坦となることはなく、しかも、環状の凸部１８ｂの全てが溶融することはないので、凸部１８ｂが平坦面となることはない。また、負極側に形成する溶接スポット３３（図４Ａ参照）は、負極外部端子１４と負極端子板２１との間のカシメによる機械的結合強度が高いので、正極側の溶接スポット３２よりも小さくてもよい。
【００８９】
［確認実験］
ここで、上述した実施例の溶接スポットと比較例の溶接スポットのクラックの発生割合について確認実験を行った。実験条件としては、実施例及び比較例の正極端子板ないし負極端子板の構成の相違が凸部（溝部）の有無だけとなるようにするため、各部の寸法を下記表１に示したとおりに設定した。なお、Ａは凸部の平坦部分の幅を示し、Ｂは凸部の高さを示し、Ｃは凸部上のカシメ部の高さを示している。さらに、比較例の正極端子板ないし負極端子板は、凸部（溝部）を形成しないため、Ａ及びＢの数値はないものとした。
【００９０】
【表１】
0005976340.tif 000002
【００９１】
表１に示した寸法に形成された正極端子板ないし負極端子板を用い、実施例の場合の正極側ないし負極側のそれぞれの最適溶接条件に統一して、実施例及び比較例共に、正極側及び負極側共に各１００個ずつの測定試料を作成し、溶接スポットにクラックが生じているか否かを目視観察により測定した。結果をまとめて表２に示した。
【００９２】
【表２】
0005976340.tif 000003
【００９３】
表２に示した結果によれば、正極側では、実施例では溶接スポットの発生はなかったが、比較例では溶接スポットの１３％にクラックが生成していることが認められた。それに対し、負極側では、実施例では溶接スポットの発生はなかったが、比較例では全ての溶接スポットにクラックが生成していることが認められた。
【００９４】
このような実施例と比較例との溶接スポットにおけるクラック発生割合の差異は次のような理由によって生じるものと推定される。すなわち、実施例では、正極端子板ないし負極端子板に形成された凸部の溝側、すなわち貫通孔の径方向における凸部の外縁が開放されているため、レーザー光の照射によって形成された溶接溶融部は凸型に盛り上がった状態となる。そのため、この溶接溶融部が固化する際に溶接スポットに印加される引張応力は、横方向と縦方向に分散され、相対的に横方向の引張応力が小さくなることによるものと推定される。それに対し、比較例では、正極端子板ないし負極端子板に溝が形成されておらず凸部が存在しないので、レーザー光の照射によって形成された溶接溶融部は表面が実質的に平らとなり、この溶接溶融部が固化する際に溶接スポットに横方向の引張応力がそのまま加わるために、溶接スポットにクラックの発生が多くなるものと推定される。
【００９５】
また、比較例の負極側で全ての溶接スポットにクラックが形成された理由としては、比較例でも実施例の最適な溶接条件でレーザー溶接し、凸部の大部分を溶融させているので、溶接に用いられたエネルギーが大きなっている。そのため、溝が形成されておらず凸部が存在しない比較例では、溶接に用いられたエネルギーが大きすぎるため、全ての溶接スポットにクラックが生じたものと推測される。このことは、別途比較例の負極側において、溶接エネルギーを小さく、溶接スポットの径が小さくなるようにすると、溶接スポットにクラックが形成されないようにできることを確認している。
【００９６】
なお、負極側は、銅系金属で形成されているため、アルミニウム系金属で形成されている正極側よりも機械的強度が強いため、溶接スポットの径を正極側よりも小さくしても、カシメによる結合強度と溶接による結合強度の両者を合わせた全結合強度として、正極側と同等の結合強度を確保することができるようになるし、場合によっては溶接スポットを形成しなくても正極側と同等の結合強度を確保することができるようになる。そのため、実施例の角形非水電解質二次電池１０によれば、正極側及び負極側共に、外部端子と端子板との間の結合強度が強く、内部抵抗変動が抑制され、信頼性が向上した角形非水電解質二次電池１０が得られる。
【００９７】
さらに、上記実施例の角形非水電解質二次電池１０において説明した正極側の構成は、負極側の構成としても採用し得る。ただし、負極側に上述の電流遮断機構２８を備えている構成を採用した場合、正極側には、電流遮断機構を採用する必要はないので、図４に示したような負極側と同様の構成を採用することができる。
【符号の説明】
【００９８】
１０…角形非水電解質二次電池  １１…正極集電体  １１ａ…薄肉領域  １１ｂ…接続部形成用孔  １１ｃ…固定用孔  １２…正極外部端子  １２ａ…筒状部  １２ｂ…貫通孔  １２ｃ…先端部  １２ｄ…鍔部  １２ｅ…カシメ部  １３…負極集電体  １３ｃ…接続部形成用孔  １４…負極外部端子  １４ａ…筒状部  １４ｃ…先端部  １４ｄ…鍔部  １４ｅ…カシメ部  １５ａ…上部第１絶縁部材  １５ｂ…下部第１絶縁部材  １５ｃ…第３絶縁部材  １６…封口体  １７…ボルト  １８…正極端子板  １８ａ…テーパー部  １８ｂ…凸部  １８ｃ…貫通孔  １８ｄ…溝  平坦部１８ｅ  １９ａ…第１絶縁部材  １９ｂ…第２部絶縁部材  １９ｃ…第３絶縁部材  １９ｅ…カシメ部  ２０…ボルト  ２１…負極端子板  ２１ａ…テーパー部  ２１ｂ…凸部  ２１ｃ…貫通孔  ２１ｄ…溝  ２２…電池外装体  ２３…電解液注液口  ２４…ガス排出弁  ２５…導電部材  ２５ａ…筒状部  ２５ｂ…開孔  ２５ｃ…フランジ部  ２６…反転板  ２７…第２絶縁部材  ２７ａ…貫通孔  ２７ｂ…突起  ２７ｃ…ラッチ固定部  ２８…電流遮断機構  ２９…端子栓  ３０…金属板  ３１…スピニングカシメ治具  ３１ａ…先端部  ３２、３３…溶接スポット  ３４…クラック
【図１】
0005976340.tif 000004
【図２】
0005976340.tif 000005
【図３】
0005976340.tif 000006
【図４】
0005976340.tif 000007
【図５】
0005976340.tif 000008
【図６】
0005976340.tif 000009
【図７】
0005976340.tif 000010
【図８】
0005976340.tif 000011
【図９】
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