(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉄スクラップをコークスを用いて溶解する竪型炉の出銑口に設けられ、溶銑およびスラグを保持するためのサイフォン部であって、マグクロ系耐火物が施工されていることを特徴とする、サイフォン部。
【請求項２】
前記マグクロ系耐火物の組成が、ＭｇＯ含有量が５０〜７０質量％であって、Ｃｒ２Ｏ３含有量が１８〜３５質量％である、請求項１に記載のサイフォン部。
【請求項３】
前記マグクロ系耐火物が、マグクロ系煉瓦および／またはマグクロ系キャスタブル耐火物である、請求項１または２に記載のサイフォン部。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉄スクラップをコークスを用いて溶解する竪型炉の出銑口に設けられ、溶銑およびスラグを保持するためのサイフォン部に関する。
【背景技術】
【０００２】
溶銑を製造する設備として、鉄鉱石を還元する高炉のほかに、近年ＣＯ２削減の観点から、鉄スクラップを原料とする竪型炉（「シャフト炉」ともいう）が注目されている。
【０００３】
竪型の溶解炉であるシャフト炉では、炉頂部から、原料である鉄スクラップおよびコークスを装入し、下部の羽口より空気を送ってコークスを燃焼させ、鉄スクラップを溶解し、溶銑を得る。炉底部に溜まった溶銑およびスラグは、定常状態では一定のレベルに維持され、溶銑およびスラグの生成速度に応じて、炉底付近に設置された出銑口から出銑口に連結したサイフォン部へ連続的に排出される。サイフォン部には定常状態ではほぼ一定量の溶銑およびスラグが保持されて、溶銑およびスラグの流入速度に応じて、サイフォン部に連結した溶銑樋およびスラグ樋から溶銑およびスラグが連続的に排出される。
【０００４】
このようなシャフト炉の操業において、溶銑およびスラグによって損耗しやすいのが出銑口に施工された耐火物である。出銑口の耐火物としては、従来、Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＣ−Ｃ系（ＡＳＣ系）耐火物が用いられているが、損耗速度を低減する目的で、例えば、特許文献１には、ＺｒＯ２を主成分とする耐火物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２６３２０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
溶銑およびスラグにより、出銑口の次に損耗しやすいのが、サイフォン部に施工された耐火物である。サイフォン部の耐火物としては、出銑口または高炉の出銑樋と同様に、従来、ＡＳＣ系耐火物が用いられている。サイフォン部の中でも、溶銑とスラグとの界面およびスラグと大気との界面に当たる部位は、これらの界面レベルが一定していることもあって特に鋭く侵食され、またスラグが浮上してくる、出銑口の上方の部位の損耗速度も大きい。
これらの耐火物が損耗した場合には補修を要するが、補修時には操業を停止しなければならず、そうすると、炉の稼働率が落ちて、生産性が低減してしまう。
そのため、サイフォン部に施工される耐火物の損耗速度を低減させて、より長期の連続操業を実現させたいという要望が高まっている。
【０００７】
なお、本発明者らが、サイフォン部の使用済みＡＳＣ系耐火物を丹念に解析したところ、耐火物の損耗形態はスラグによる溶損であり、１ｍｍ以上の骨材（Ａｌ２Ｏ３）よりも、Ａｌ２Ｏ３およびＳｉＣを主成分とするマトリックスの方が先行して溶損していた。
【０００８】
また、本発明者らが、従来高炉で使用されているスピネル系（ＭｇＡｌ２Ｏ４）の耐火物（スピネル−ＳｉＣ−Ｃ）をシャフト炉のサイフォン部に施工したところ、やはり十分な耐食性は得られなかった。これは、高炉スラグに含まれるＭｇＯがシャフト炉スラグにはほとんど含まれないため、ＭｇＯを飽和させても耐食性の効果を得ることができなかったものと推測される。
【０００９】
本発明は、以上の点を鑑みてなされたものであり、長期の連続操業を可能とし、炉の稼働率を向上させて生産性を増加できるサイフォン部を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らが、上記目的を達成するために鋭意検討を行なった結果、サイフォン部に特定の耐火物を施工することにより、損耗速度を大幅に低減できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（３）を提供する。
（１）鉄スクラップをコークスを用いて溶解する竪型炉の出銑口に設けられ、溶銑およびスラグを保持するためのサイフォン部であって、マグクロ系耐火物が施工されていることを特徴とする、サイフォン部。
【００１２】
（２）上記記マグクロ系耐火物の組成が、ＭｇＯ含有量が５０〜７０質量％であって、Ｃｒ２Ｏ３含有量が１８〜３５質量％である、上記（１）に記載のサイフォン部。
【００１３】
（３）上記記マグクロ系耐火物が、マグクロ系煉瓦および／またはマグクロ系キャスタブル耐火物である、上記（１）または（２）に記載のサイフォン部。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、長期の連続操業を可能とし、炉の稼働率を向上させて生産性を増加できるサイフォン部を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】シャフト炉１を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
まず、図１に基づいて、本発明が適用される竪型炉（シャフト炉）の一例を説明する。図１は、シャフト炉１の断面を概略的に示す模式図である。シャフト炉１の本体３は、原料が装入される炉頂部２と、この原料から製造される溶銑が溜まる炉底部５とを有する。本体３は、全体的に本体ワーク耐火物３ａが施工されて構成され、炉底部５付近の本体ワーク耐火物３ａを覆うようにして、本体永久耐火物３ｂが施工されている。本体永久耐火物３ｂの施工部位よりも上方位置には、本体３の内部に通じる羽口４が形成されている。さらに、本体３の炉底部５には、溜まった溶銑を出銑するための出銑口６が設けられている。出銑口６も、耐火物が施工されて構成されている。
【００１７】
そして、シャフト炉１においては、出銑口６に連結させて、サイフォン部７が設けられている。サイフォン部７は、所定の耐火物が施工されて構成されている。サイフォン部７には、スラグを溶銑流から分離するための図示しないスキンマーが設置され、さらに図示しない溶銑樋およびスラグ樋が連結されている。なお、図１では、１組の出銑口６およびサイフォン部７だけしか図示していないが、シャフト炉１を上面から見て略９０度の位置には、もう１組の出銑口およびサイフォン部が設けられている。
【００１８】
また、特に図示しないが、シャフト炉１の炉頂部２には、排ガス導出用の環状ガス管部や、この環状ガス管部に接続されたガス上昇管などが設けられている。
【００１９】
このような構成のシャフト炉１において、炉頂部２から、鉄スクラップ、コークス、および造滓材などの副原料が装入される。このとき、羽口４から送風（酸素供給）を行なうとともに、必要に応じて微粉炭や粒状プラスチック等の炭素材を鉄源還元剤や燃料として吹き込む。こうして、炉頂部２から装入されたコークス、さらには、羽口４から吹き込まれた炭素材の燃焼熱によって、鉄スクラップが溶解し、溶銑が製造され、炉底部５に溜まる。このとき、スラグも生じる。
【００２０】
炉底部５に溜まった溶銑およびスラグは、出銑口６から出銑されるが、このとき、サイフォン部７を経由して排出され、溶銑鍋等によって受銑される。この場合、炉底部５に溜まった溶銑およびスラグの液面は定常状態では一定のレベルに維持され、溶銑およびスラグの生成速度に応じてサイフォン部７を経由した溶銑およびスラグの排出量が調整される。この際、サイフォン部における溶銑およびスラグの液面レベルも定常状態では一定のレベルとなる。
【００２１】
このようなシャフト炉１の操業において、高温の溶銑およびスラグの出銑滓により、出銑口６の耐火物が損耗しやすいが、次に、損耗しやすいのが、サイフォン部７であり、とりわけ、溶銑とスラグの界面及びスラグと大気の界面に当たる部位は、これらの界面レベルが一定していることもあって特に鋭く侵食され、またスラグが浮上してくる、出銑口６の上方領域（図１中、７ａで示す）も損耗しやすい。
【００２２】
酸化物系の耐火物と炭素や炭化物を含有する耐火物とでは、溶銑とスラグとの界面近傍での溶損形態が異なると考えられ、従来からサイフォン部に使用されるＡＳＣ系耐火物では、次のような形態であると考えられる。すなわち、溶銑とスラグとの界面近傍でＡＳＣ系耐火物中のアルミナ粒子が露出している部分はスラグに濡れるため、アルミナ粒子は徐々にスラグに侵食されるが、アルミナ粒子が侵食されて次に炭素または炭化物の粒子が露出するようになると、今度は溶銑に濡れるようになり、炭素または炭化物の粒子は徐々に溶銑に溶解して侵食される。このように溶銑とスラグとの界面近傍では、スラグと溶銑とに交互に侵食されることによって、特に鋭く侵食される。
これに対して酸化物系の耐火物の場合、溶銑とスラグとの界面近傍では、耐火物はスラグに濡れるため、耐火物表面にスラグフィルムが形成されるが、このスラグフィルム中に耐火物中の酸化物成分が少量でも溶解すると、組成が大きく変化するため、バルクスラグとスラグフィルムとの間でスラグ成分に濃度勾配が生じる。この濃度勾配によって表面張力勾配が生じると、スラグフィルム部分に流動が誘起されて、溶銑とスラグとの界面近傍の耐火物のスラグによる浸食が促進される。このようにして、酸化物系耐火物の場合においても溶銑とスラグとの界面近傍が特に鋭く侵食され、特にサイフォン部のように、スラグおよびメタルの流動が乏しく、界面位置が一定しているような場合には、他の部位に比べて相対的な損耗速度が非常に大きなものとなる。
【００２３】
しかしながら、本発明においては、サイフォン部７の少なくとも溶銑とスラグとの界面およびスラグと大気との界面に当たる領域ならびに領域７ａ（以下、単に「サイフォン部（サイフォン部７）」ともいう）にマグクロ系耐火物（マグネシア−クロム系耐火物）を施工することで、サイフォン部７の損耗速度を大幅に低減できる。
【００２４】
シャフト炉１で生じるスラグは、一般的に、塩基度（ＣａＯとＳｉＯ２との質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）で、「Ｃ／Ｓ」とも標記される）が０．８〜１．１程度であるが、本発明に用いるマグクロ系耐火物は、このスラグに溶解しやすいＡｌ２Ｏ３、および、銑鉄に溶解しやすいＳｉＣを主成分としないため、耐食性に優れるものと推測される。
【００２５】
ここで、本発明に用いられるマグクロ系耐火物の組成は、ＭｇＯを主成分、Ｃｒ２Ｏ３を副成分とし、さらに、少量の組成として、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３等を含有するものである。
【００２６】
マグクロ系耐火物やアルクロ系耐火物などのクロム含有耐火物は、スラグに対する耐食性が優れていることが定性的に知られているが、溶銑が共存する場合には、耐火物中の酸化クロムが溶銑中の炭素で還元されるため、耐食性が低下することが考えられる。本発明者らが、塩基度が０．８〜１．１程度のスラグと溶銑とが共存する場合の耐食性を検討した結果、アルクロ系耐火物では耐食性の低下が著しいのに対して、マグクロ系耐火物では耐食性が良好であることが見出された。
すなわち、塩基度が０．８〜１．１程度のスラグに対する耐食性では、アルクロ系耐火物と同程度の耐食性であるマグクロ系耐火物であっても、同じスラグと溶銑とが共存する場合には、アルクロ系耐火物に対して大幅に優れた耐食性を示すことが明らかとなった。
このような現象となる機構は必ずしも明らかではないが、以下のように考えられる。アルクロ系耐火物では酸化クロムはアルミナに固溶しているので、耐火物表面で溶銑により酸化クロムが還元されると、耐火物内部の酸化クロムが表面に拡散してきて、結果として酸化クロムの欠乏層の厚みが大きくなる。これに対して、マグクロ系耐火物では酸化クロムはマグネシアとスピネル鉱物とを形成しているため、表面で酸化クロムが還元されても、内部まではその影響が及ばないことが、上記の耐食性の結果に影響していると考えられる。また、アルクロ系耐火物とクロム含有耐火物とでは、溶銑および溶融スラグに対する濡れ性が異なるため、前述した耐火物表面でのスラグフィルムの形成状況が異なることや、両者ではスラグへの溶出成分や濃度が異なるため、前述したスラグフィルム部分の流動状況が異なることも、上記の耐食性の結果に影響していると考えられる。定性的には、マグクロ系耐火物では溶銑との接触角が比較的小さくなってスラグフィルムが形成されにくくなり、耐火物溶出成分の濃度勾配が誘起する流動が比較的軽微であると考えられる。
【００２７】
もっとも、本発明に用いられるマグクロ系耐火物のＭｇＯ含有量としては、５０〜７０質量％であるのが好ましく、５０〜６０質量％であるのがより好ましい。ＭｇＯ含有量が５０質量％以上であればＣｒ２Ｏ３の含有量が多すぎることがなく、後述するＣｒ２Ｏ３の還元による損耗が大きくならず、耐食性が優れる。一方、ＭｇＯ含有量が７０質量％以下であればＣｒ２Ｏ３の含有量が少なすぎることがなく、十分な耐食性が発揮される。
【００２８】
また、マグクロ系耐火物のＣｒ２Ｏ３含有量としては、１８〜３５質量％であるのが好ましく、２１〜３５質量％であるのがより好ましい。
マグクロ系耐火物の耐食性はＣｒ２Ｏ３含有量に大きく依存する。すなわち、マグクロ系耐火物のＣｒ２Ｏ３含有量が少なすぎると、シャフト炉のスラグに対する耐食性が十分でない場合があり、多すぎると、溶銑中のカーボンによってマグクロ系耐火物が還元されて損耗が大きくなる場合がある。シャフト炉で溶製される溶銑中の炭素濃度は３．５〜５．５質量％であり、溶銑温度は１５００℃以上であるため、耐火物中のＣｒ２Ｏ３が還元されてＣｒ２Ｏ３含有量が低下すると、スラグによる侵食速度が増大する場合があるが、特にＣｒ２Ｏ３の含有量が３５質量％より多い場合に顕著となる。
これに対して、Ｃｒ２Ｏ３含有量が上記範囲内であれば、マグクロ系耐火物がスラグに対しても十分な耐食性を発揮し、また、溶銑中のカーボンによる損耗を抑制するため、このようなマグクロ系耐火物を施工したサイフォン部の損耗速度をより低減できる。
【００２９】
また、ＭｇＯおよびＣｒ２Ｏ３以外の組成（例えば、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３等）については、その含有量は特に限定されないが、これらの成分は低融点物を形成して耐火物の耐食性を低下させるため、１５質量％未満であるのが好ましい。
【００３０】
なお、マグクロ系耐火物における各含有量については、理論化学組成が目的の数値となるように原料を配合することで調整し得る。
【００３１】
マグクロ系耐火物においては、骨材としてＭｇＯやクロム鉱が使用され、マトリックスとしてもＭｇＯやクロム鉱が使用される。ここで、本明細書では、１ｍｍ以上の粗粒を「骨材」とし、骨材を除く微粉から構成される組織を「マトリックス」とする。
【００３２】
このようなマグクロ系耐火物の形態としては、原料をスラリー状にして施工成形する不定形のマグクロ系キャスタブル耐火物と、定形のマグクロ系煉瓦とに大別される。なお、後述するキャスタブル耐火物の場合は、骨材がＭｇＣｒ２Ｏ４、マトリックスがＭｇＣｒ２Ｏ４やＡｌ２Ｏ３となり、煉瓦の場合、骨材がＭｇＯとなり、マトリックスがＭｇＣｒ２Ｏ４となる。
【００３３】
定形のマグクロ系煉瓦は、さらに、ダイレクトボンド煉瓦、リボンド煉瓦、およびセミリボンド煉瓦に大別される。
ダイレクトボンド煉瓦は、高純度の合成マグネシアクリンカーと、天然のクロム鉱との配合物にバインダーを添加してプレス成形し、高温焼成して製造されるものである。
リボンド煉瓦は、マグネシアクリンカーとクロム鉱とを事前に電気炉で溶融、冷却後粉砕した低不純物の電融クリンカーを使用し、上記と同様にして得られるものである。
セミリボンド煉瓦は、ダイレクトボンドとリボンドとの中間的な性質を有し、マグネシアクリンカー、クロム鉱、電融マグクロの配合物を使用するものである。
【００３４】
本発明に用いられるマグクロ系耐火物としては、耐食性により優れるという理由から、定形煉瓦を用いるのが好ましく、なかでも、リボンド煉瓦、セミリボンド煉瓦を用いるのがより好ましい。
【００３５】
また、一般的に、サイフォン部７などに耐火物として定形煉瓦を施工するに際しては、目地部としてモルタルを用いるが、目地部は煉瓦よりも先行して溶損しやすい。そこで、目地部を構成するモルタルを、マグクロ系またはマグネシア系とすることで、目地部の損耗速度を低減することができる。このとき、Ｃｒ２Ｏ３含有量を５〜２０質量％とするのが好ましい。
【実施例】
【００３６】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３７】
発明例１〜４では、マグクロ系キャスタブル耐火物を用い、発明例５では、マグクロ系ダイレクトボンド煉瓦を用い、発明例６ではマグクロ系リボンド煉瓦を用いた。また、比較例１では、シャフト炉のサイフォン部等で従来使用されているＡｌ２Ｏ３−ＳｉＣ−Ｃ系キャスタブル耐火物を用い、比較例２では、従来高炉で使用されているスピネル系のキャスタブル耐火物を用い、比較例３〜６ではアルクロ系キャスタブル耐火物を用い、比較例７ではアルクロ系焼成煉瓦を用いた。
【００３８】
具体的には、発明例１〜４および比較例１〜６では、原料を配合後、水を添加して２分間混練し、５３（７５）ｍｍ×３５ｍｍ×１００ｍｍの台形柱に成形した。これを、１日間養生した後に脱型し、１１０℃×２４時間乾燥し、その後、１４００℃×３時間焼成して、下記第１表の組成（単位：質量％）を有するキャスタブル耐火物のサンプルを得た。
また、発明例５〜６および比較例７では、下記第１表の組成（単位：質量％）を有する焼成煉瓦を上記台形柱と同形状に切り出し、１１０℃×２４時間乾燥して、サンプルを得た。
【００３９】
これらのサンプルを８本１組にして、回転ドラム試験によって、スラグに対する耐食性評価を行った。試験条件は１６００℃×３時間とし、使用したスラグの組成は、ＣａＯ＝４０質量％、ＳｉＯ２＝４３．５質量％、Ａｌ２Ｏ３＝１６．５質量％とした。スラグは１時間ごとに入れ替えを行い、１時間当たりのスラグ使用量は３５０ｇ／時間とした。
試験の前後でサンプルの長手方向１０ｍｍ毎に厚さを測定し、スラグによる厚さの減少を求めて平均して、サンプル毎の溶損厚さを算出した。各例において、溶損厚さを比較例１のＡｌ２Ｏ３−ＳｉＣ−Ｃキャスタブル耐火物サンプルの溶損厚さを１００としたときの相対的な溶損指数として表した。溶損指数が小さいほど、耐食性は良好であると評価できる。結果を下記第１表に示す。
【００４０】
また、これらのサンプルを８本１組にして、高周波溶解炉内張り試験によって、スラグと溶銑とに対する耐食性評価を行った。溶銑を７ｋｇ溶解して、試験条件は１６００℃×３時間とし、使用したスラグの組成は、ＣａＯ＝４０質量％、ＳｉＯ２＝４３．５質量％、Ａｌ２Ｏ３＝１６．５質量％とした。スラグは１時間ごとに入れ替えを行い、１時間当たりのスラグ使用量は２００ｇ／時間とした。
試験の前後でサンプルの厚さを測定し、最大溶損位置での厚さの減少を求めて、サンプル毎の溶損厚さとした。各例において、溶損厚さを比較例１のＡｌ２Ｏ３−ＳｉＣ−Ｃキャスタブル耐火物サンプルの溶損厚さを１００としたときの相対的な溶損指数として表した。溶損指数が小さいほど、耐食性は良好であると評価できる。結果を下記第１表に示す。
【００４１】
【表１】
0005978981.tif 000002
【００４２】
上記第１表に示す結果から明らかなように、発明例１〜６はいずれも、回転ドラム試験および高周波溶解炉内張り試験ともに、溶損指数が比較例１〜２よりも小さく、スラグおよび溶銑に対する耐食性が良好であることが分かった。とりわけ、リボンドマグクロ煉瓦を用いた発明例６では、回転ドラム試験で比較例１に対して１／２５の溶損指数、高周波溶解炉内張り試験でも約３割減少となり、画期的に耐食性が改善された。比較例３〜７のアルクロ系耐火物は、いずれも回転ドラム試験での溶損指数は５０未満であり、スラグに対する耐食性は比較的良好であるが、高周波溶解炉内張り試験での溶損指数は１００を大きく超えており、スラグと溶銑とが共存する場合の耐食性が大幅に劣っていた。
【００４３】
そこで、次に、上記第１表に示す結果から耐食性が最も良好であった発明例６のリボンドマグクロ煉瓦を、シャフト炉のサイフォン部の出銑口上およびスラグライン（溶銑浴面〜スラグ浴面を含む範囲）に、Ｃｒ２Ｏ３含有量１８質量％のマグクロモルタルを目地材として使用して施工し、１７，０００ｔ通銑した。一方、別のサイフォン部は、比較例１のＡｌ２Ｏ３−ＳｉＣ−Ｃキャスタブル耐火物のみを施工し、同様に１７，０００ｔ通銑した。
その結果、発明例６のセミリボンドマグクロ煉瓦を施工したサイフォン部では２週間補修無で通銑することができ、さらに、休風時に点検したところ、残厚に十分余裕があった。一方、比較例１のＡｌ２Ｏ３−ＳｉＣ−Ｃキャスタブル耐火物を施工したサイフォン部では、１０，０００ｔ通銑した後から、毎日吹付け補修を行うことを要した。
【００４４】
以上のことから、本発明によれば、サイフォン部の損耗速度を低減できるため、長期の連続操業が可能となり、シャフト炉の稼働率を向上させて、生産性を増加させることができる。
【符号の説明】
【００４５】
１    シャフト炉
２    炉頂部
３    本体
３ａ  本体ワーク耐火物
３ｂ  本体永久耐火物
４    羽口
５    炉底部
６    出銑口
７    サイフォン部
７ａ  サイフォン部の出銑口上方領域
【図１】
0005978981.tif 000003