(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
蛍光発光材料を含み、ポリマーの骨格内に共役繰り返し単位および非共役繰り返し単位を有するポリマーを含む発光組成物であって、
前記共役繰り返し単位は、それに結合された繰り返し単位間に少なくとも１つの共役経路をもたらし、
前記非共役繰り返し単位は、式（ＩＩ）を有し、および非共役繰り返し単位が存在しないポリマーと比較してポリマーの共役を低減し、
【化１】
0005976655.tif 000012
式中、ＣＢは隣接する繰り返し単位に非共役結合された芳香族基またはヘテロ芳香族基を含む共役切断単位であり、Ｓｐはスペーサー基であり、ＴＱは三重項消光基であり、ｍは０または１であり、
発光材料の三重項励起状態のエネルギー準位は、非共役繰り返し単位の三重項励起状態のエネルギー準位より高い、該発光組成物。
【請求項２】
Ｓｐがアルキル基である、請求項１に記載の発光組成物。
【請求項３】
前記非共役繰り返し単位は、それに結合された繰り返し単位間に共役経路をもたらさない、請求項１または２に記載の発光組成物。
【請求項４】
前記蛍光発光材料は、ポリマーの繰り返し単位である、請求項１から３のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項５】
前記ポリマーの前記蛍光発光繰り返し単位は、式（Ｖ）の繰り返し単位を含む、請求項４に記載の発光組成物：
【化２】
0005976655.tif 000013
式中、各存在でのＡｒ１およびＡｒ２は、置換されていてもよいアリール基またはヘテロアリール基から独立して選択され、ｎは１以上であり、好ましくは１または２であり、ＲはＨまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｐおよびｑはそれぞれ独立して１、２または３であり、式（Ｖ）の前記繰り返し単位のアリール基またはヘテロアリール基は、直接結合または二価基によって互いに結合されていてもよい。
【請求項６】
Ｒは−（Ａｒ３）ｒであり、Ａｒ３はそれぞれ置換されていてもよいアリール基またはヘテロアリール基を独立して表し、ｒは少なくとも１である、請求項５に記載の発光組成物。
【請求項７】
前記非共役繰り返し単位は、隣接する繰り返し単位間に交互の飽和および不飽和結合の共役経路がないように、隣接する繰り返し単位に結合されている、請求項１から６のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項８】
前記非共役繰り返し単位は、前記非共役繰り返し単位が結合された前記繰り返し単位間の少なくとも１つの経路に少なくとも１つのｓｐ３混成炭素原子を有する、請求項７に記載の発光組成物。
【請求項９】
前記非共役繰り返し単位は、少なくとも１つの隣接する繰り返し単位の面からねじれている、請求項１から８のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項１０】
前記共役繰り返し単位は、置換されていてもよいアリーレン繰り返し単位を含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項１１】
前記共役繰り返し単位は、式（ＩＶ）の繰り返し単位を含む、請求項１０に記載の発光組成物：
【化３】
0005976655.tif 000014
式中、Ｒ１およびＲ２は独立してＨまたは置換基であり、Ｒ１およびＲ２は結合されて環を形成していてもよい。
【請求項１２】
前記非共役繰り返し単位は、ペリレンを含まない、請求項１から１１のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項１３】
前記非共役繰り返し単位は、ポリマー中の繰り返し単位の総数の少なくとも５ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも１０ｍｏｌ％を含む、請求項１から１２のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項１４】
前記ポリマーは、少なくとも２つの異なる共役繰り返し単位を有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項１５】
前記ポリマーは、少なくとも２つの異なる非共役繰り返し単位を有する、請求項１から１４のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項１６】
陽極、陰極および前記陽極と前記陰極との間の発光層を有し、前記発光層は、請求項１から１５のいずれか一項に記載の発光組成物を含む、有機発光デバイス。
【請求項１７】
請求項１から１５のいずれか一項に記載の発光組成物を形成する方法であって、共役単位を有するモノマー、および非共役単位を有するモノマーを含む重合混合物を重合するステップを含む、該方法。
【請求項１８】
前記重合混合物は、発光単位を有するモノマーを含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記重合は、金属挿入重合であり、モノマーはそれぞれ、金属挿入重合に関与することができる少なくとも２つの脱離基を有する、請求項１７または１８に記載の方法。
【請求項２０】
脱離基はそれぞれ、ハロゲン、好ましくは臭素またはヨウ素、ボロン酸またはそのエステル、およびスルホン酸またはその誘導体から独立して選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
発光組成物中の三重項励起子を消光し、非共役繰り返し単位が存在しないポリマーと比較してポリマーの共役を低減する、ポリマー中の式（ＩＩ）の非共役三重項消光繰り返し単位の使用であって、
発光組成物は、蛍光発光材料を含み、ポリマーの骨格内に共役繰り返し単位および非共役三重項消光繰り返し単位を有するポリマーを含み、
【化４】
0005976655.tif 000015
式中、ＣＢは隣接する繰り返し単位に非共役結合された芳香族基またはヘテロ芳香族基を含む共役切断単位であり、Ｓｐはスペーサー基であり、ＴＱは三重項消光基であり、ｍは０または１であり、
前記共役繰り返し単位は、それに結合された繰り返し単位間に少なくとも１つの共役経路をもたらし、
前記発光材料の三重項励起状態のエネルギー準位は、非共役三重項消光繰り返し単位の三重項励起状態のエネルギー準位より高い、該使用。
【請求項２２】
Ｓｐがアルキル基である、請求項２１に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に有機発光デバイスで用いる電荷移動および発光ポリマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
活性有機物質を含む電子デバイスは、有機発光ダイオード、有機光応答性デバイス（特に、有機光起電力デバイスおよび有機光検出器）、有機トランジスターおよびメモリアレイデバイスなどのデバイス用にますます注目されている。有機物質を有するデバイスは、低重量、低電力消費量および柔軟性などの利点を提示する。さらに、溶解性有機物質の使用は、デバイス製造での溶液処理、例えばインクジェット印刷またはスピンコーティングの使用を可能にする。
【０００３】
図１を参照して、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）は、陽極２、陰極４および発光材料を含む陽極と陰極との間の有機発光層３を支える基板１を有していてもよい。
【０００４】
操作では、ホールが陽極２を介してデバイスに注入され、電子がデバイスの操作中に陰極４を介して注入される。ホールおよび電子は発光層で結合して、光としてそのエネルギーを放出する励起子を形成する。デバイスから発光された光の色は、発光材料のＨＯＭＯ−ＬＵＭＯバンドギャップ（すなわち、最高被占軌道−最低空軌道バンドギャップ）に少なくとも一部分依存する。
【０００５】
適切な発光材料は、小分子重合体樹枝状材料を含む。層３で用いる適切な発光ポリマーは、共役ポリマー（すなわち、ポリマー骨格中の隣接する繰り返し単位が共役されたポリマー）、例えば、（ｐ−フェニレンビニレン）などのポリ（アリーレンビニレン）およびポリフルオレンなどのポリアリーレンを含む。
【０００６】
またはもしくはさらに、発光層は、半導体ホスト材料および発光ドーパントを含んでいてもよく、半導体ホスト材料から発光ドーパントにエネルギーが移動される。例えば、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５、３６１０頁、１９８９年は、蛍光発光ドーパントでドープされたホスト材料（すなわち、光が一重項励起子の崩壊によって発光される発光材料）を開示しており、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、２０００年、７７、９０４頁は、燐光発光ドーパントでドープされたホスト材料（すなわち、光が三重項励起子の崩壊によって発光される発光材料）を開示している。ホストとして効果的に機能するために、ホスト材料の適切な励起状態のエネルギー準位は、ホストが使用される発光ドーパントより高いことが必要である（例えば、蛍光エミッタについての一重項励起状態のエネルギー準位Ｓ１および燐光エミッタについての三重項励起状態のエネルギー準位Τ１）。
【０００７】
発光材料またはホスト材料としての共役ポリマーの使用は、ポリマー溶解性などの多くの有利な特性を付与して、溶液コーティングまたはスピンコーティングやインクジェット印刷などの印刷技術によって材料を蒸着することおよび高導電性を可能とし得る。
【０００８】
しかし、共役ポリマーの隣接する繰り返し単位間の共役は、それら繰り返し単位が由来するモノマーの励起状態のエネルギー準位と比較してポリマーの励起状態のエネルギー準位を低下させる効果を有し、例えば、複数のフルオレン単位を共役させることは、単独の繰り返し単位より低い励起状態のエネルギー準位を備えた共役鎖を生み出す。したがって、ポリマーの骨格に沿った拡張共役の存在は、特に、可視スペクトルの短波長（青色）端でおよび／またはポリマーがホストとして機能することができる発光ドーパントの範囲で、そのポリマーで達成可能な発光の色を制限する可能性がある。
【０００９】
国際公開第２００５／０１３３８６号パンフレットは、ホストポリマー材料および発光金属複合体を含む有機発光デバイスが開示されており、ポリマー材料は、部分または完全非共役繰り返し単位を含んでいてもよい。
【００１０】
国際公開第０２／０６６５３７号パンフレットは、ポリマー鎖間のスタッキングを低減し、ポリマーの共役を減少させるために、ポリマー骨格の面からねじれた繰り返し単位を含む共役ポリマーを開示している。
【００１１】
国際公開第０２／２６８５６号パンフレットは、式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマーを開示している：
【００１２】
【化１】
0005976655.tif 000002
式中、Ｘは、結合ａ−ｂと結合ｂ−ｄのまわりの結合ｃ−ｄとの間で少なくとも５°のねじれ角がある。
【００１３】
単独で、三重項励起子の存在は、比較的長命の三重項励起状態を有していてもよく、三重項−三重項または三重項−一重項相互作用の結果、ＯＬＥＤ寿命に不利になり得ることが仮定される（本明細書で使用されるようなＯＬＥＤ寿命は、定電流でＯＬＥＤの輝度が初期輝度値から５０％下がるのにかかる時間の長さを意味する）。
【００１４】
米国特許第２００７／１４５８８６号明細書は、三重項−三重項または三重項−一重項相互作用を防ぐまたは低減するために、三重項消光材料を含むＯＬＥＤを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】国際公開第２００５／０１３３８６号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０２／０６６５３７号パンフレット
【特許文献３】国際公開第０２／２６８５６号パンフレット
【特許文献４】米国特許第２００７／１４５８８６号明細書
【非特許文献】
【００１６】
【非特許文献１】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５、３６１０頁、１９８９年
【非特許文献２】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、２０００年、７７、９０４頁
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１７】
第１の態様では、本発明は発光組成物を提供し、発光組成物は、蛍光発光材料を含み、ポリマーの骨格内に共役繰り返し単位および非共役繰り返し単位を有するポリマーを含み、
共役繰り返し単位は、それに結合された繰り返し単位間に少なくとも１つの共役経路をもたらし、
非共役繰り返し単位は、非共役繰り返し単位が存在しないポリマーと比較してポリマーの共役を低減し、
発光材料の三重項励起状態のエネルギー準位は、非共役繰り返し単位の三重項励起状態のエネルギー準位より高い。
【００１８】
非共役繰り返し単位は、それに結合された繰り返し単位間に共役経路をもたらさなくてもよい。
【００１９】
蛍光発光材料は、ポリマーの繰り返し単位でもよい。
【００２０】
ポリマーの蛍光発光繰り返し単位は、式（Ｖ）の繰り返し単位を含んでもよい：
【００２１】
【化２】
0005976655.tif 000003
式中、各存在でのＡｒ１およびＡｒ２は、置換されていてもよいアリール基またはヘテロアリール基から独立して選択され、ｎは１以上であり、好ましくは１または２であり、ＲはＨまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｐおよびｑはそれぞれ独立して１、２または３であり、式（Ｖ）の繰り返し単位のアリール基またはヘテロアリール基は、直接結合または二価基によって互いに結合されていてもよい。
【００２２】
Ｒは−（Ａｒ３）ｒであり、Ａｒ３はそれぞれ置換されていてもよいアリール基またはヘテロアリール基を独立して表し、ｒは少なくとも１でもよい。
【００２３】
非共役繰り返し単位は、隣接する繰り返し単位間に交互の飽和および不飽和結合の共役経路がないように隣接する繰り返し単位に結合されていてもよい。
【００２４】
非共役繰り返し単位は、非共役繰り返し単位が結合された繰り返し単位間の少なくとも１つの経路に少なくとも１つのｓｐ３混成炭素原子を含んでもよい。
【００２５】
非共役繰り返し単位は、少なくとも１つの隣接する繰り返し単位の面からねじれていてもよい。
【００２６】
共役繰り返し単位は、置換されていてもよいアリーレン繰り返し単位を含んでもよい。
【００２７】
共役繰り返し単位は、式（ＩＶ）の繰り返し単位を含んでもよい：
【００２８】
【化３】
0005976655.tif 000004
式中、Ｒ１およびＲ２は独立してＨまたは置換基であり、Ｒ１およびＲ２は結合されて環を形成していてもよい。
【００２９】
非共役繰り返し単位は、ペリレンを含まなくてもよい。
【００３０】
非共役繰り返し単位は、蛍光発光材料を含まなくてもよい。
【００３１】
蛍光発光材料は、式（Ｖ）の繰り返し単位を有し、Ｒは三重項消光性基を有してもよい。
【００３２】
非共役繰り返し単位は、ポリマー中の繰り返し単位の総数の少なくとも５ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも１０ｍｏｌ％を有してもよい。
【００３３】
ポリマーは、少なくとも２つの異なる共役繰り返し単位を有してもよい。
【００３４】
ポリマーは、少なくとも２つの異なる非共役繰り返し単位を有してもよい。
【００３５】
第２の態様では、本発明は、有機発光デバイスを提供し、有機発光デバイスは、陽極、陰極、および陽極と陰極との間の発光層を含み、発光層は、第１の態様による発光組成物を有する。
【００３６】
第３の態様では、本発明は、第１の態様による発光組成物を形成する方法であって、共役単位を含むモノマー、および非共役単位を有するモノマーを含む重合混合物を重合するステップを有する方法を提供する。
【００３７】
重合混合物は、発光単位を含むモノマーを有してもよい。
【００３８】
重合は、金属挿入重合であり、モノマーはそれぞれ、金属挿入重合に関与することができる少なくとも２つの脱離基を有してもよい。
【００３９】
脱離基はそれぞれ、ハロゲン、好ましくは臭素またはヨウ素、ボロン酸またはそのエステル、およびスルホン酸またはその誘導体から独立して選択されてもよい。
【００４０】
第４の態様では、本発明は、発光組成物中の三重項励起子を消光し、非共役繰り返し単位が存在しないポリマーと比較してポリマーの共役を低減する、ポリマー中の非共役三重項消光繰り返し単位の使用を提供し、発光組成物は、蛍光発光材料を含み、ポリマーの骨格内に共役繰り返し単位および非共役三重項消光繰り返し単位を有するポリマーを有し、
共役繰り返し単位は、それに結合された繰り返し単位間に少なくとも１つの共役経路をもたらし、
発光材料の三重項励起状態のエネルギー準位は、非共役三重項消光繰り返し単位の三重項励起状態のエネルギー準位より高い。
【００４１】
本発明を以下に図面を参照してより詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】有機発光デバイスを概略的に示す。
【図２】蛍光ＯＬＥＤからの光の発光および三重項励起子の消光を示すエネルギー伝達図である。
【図３】比較例のデバイスの寿命を示す。
【図４】比較例のデバイスの三重項密度を示す。
【図５】比較例のデバイスからの遅延蛍光を示す。
【図６】比較例のデバイスからのデトラップパルスを備えた遅延蛍光を示す。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
図２は、発光ポリマー（すなわち、発光繰り返し単位を含むポリマー）を有するＯＬＥＤについてのエネルギー伝達機構を示し、発光ポリマーは、一重項励起状態のエネルギー準位ＳＩＥおよび一重項基底状態のエネルギー準位ＳＯＥを有する。疑念を回避するために、エネルギー準位は縮尺どおりに描かれていない。
【００４４】
エネルギーＳＩＥを有する一重項励起子は、図１でＳ１ＥとＳ０Ｅとの間の実線矢印によって説明された蛍光ｈｖの発光によって崩壊するが、エネルギーＴＩＥを有する三重項励起子は、このプロセスがスピン禁止されるので、発光Ｓ０Ｅに発光的に崩壊しない可能性がある。したがって、三重項励起子は増加する可能性があり、三重項−三重項励起子相互作用または三重項−一重項励起子相互作用が、発光ポリマー上で「超励起」状態を引き起こす可能性がある。任意の理論によって拘束されることを望むものではないが、発光ポリマー上のこれらの高エネルギー超励起状態の形成は、ＯＬＥＤ寿命に悪影響をもたらす可能性があると考えられる。ＴＩＥより低い励起三重項状態エネルギー準位ＴＩＱを有する三重項消光単位を設けることによって、三重項受容単位に消光のために三重項励起子を移動させることが可能である。
【００４５】
しかし、本発明者らは、発光ポリマーを三重項消光材料と混合したとしても、非共役単位のない発光ポリマーと比較して、共役単位および非共役単位を含むポリマーを含む蛍光ＯＬＥＤ組成物の寿命が著しく低下することが分かった。
【００４６】
さらに、本発明者らは、前記非共役単位のない発光ポリマーを含むＯＬＥＤと比較して、非共役単位を備えたポリマーを含むＯＬＥＤは、比較的高い三重項励起子密度を有することが分かった。
【００４７】
任意の理論によって拘束されることを望むものではなく、三重項励起子は、共役ポリマー鎖（三重項励起子拡散はデクスター・トランスファーによって決定される）に沿って比較的自由に移動することができるが、共役の切断に達する場合にポリマー鎖上で捕捉されると考えられる。したがって、非共役単位を含むポリマーと混合された三重項消光材料の混合は、非共役単位を含むポリマー上の三重項励起子がより遅い拡散速度を有し、したがって、三重項消光材料に接触することが少ないので、非共役単位のないポリマーを含むＯＬＥＤと比較してＯＬＥＤ寿命を向上させるのに有効ではない。
【００４８】
三重項消光材料に接触する三重項励起子の可能性を増大させるために、本発明は、両方がポリマー骨格に反って共役を低減または切断し、三重項励起子消光サイトをもたらす繰り返し単位を含む共役ポリマーを提供する。任意の理論によって拘束されることを望むものではないが、ポリマーの非共役サイトに三重項消光単位を設けることは、それらのサイトでの三重項励起子の低減された移動性により非共役サイトでそうでなければ増加する三重項励起子を消光する役目をすると考えられる。
発光組成物
ポリマーは、共役繰り返し単位および非共役三重項消光繰り返し単位の両方を有する。ポリマーは、発光、電子輸送および／またはホール輸送機能の１つまたは複数をもたらしてもよく、それらの機能の１つまたは複数をもたらすためにさらなる繰り返し単位を有していてもよい。または、それらの機能の１つまたは複数は、ポリマーに混合された材料によってもたらされてもよい。
【００４９】
例えば、ポリマーは、例えば、国際公開第００／５５９２７号パンフレットおよび米国特許第６，３５３，０８３号明細書に開示されたような、ホール輸送領域、電子輸送領域および発光領域から選択された２つ以上の領域を有していてもよく、１つより多い機能が、単一領域によって行われてもよい。特に、単一領域は、電荷移動および発光の両方が可能であってもよい。
【００５０】
領域は、それぞれ単一繰り返し単位を有していてもよく、例えば、トリアリールアミン繰り返し単位は、ホール輸送領域であってもよい。または、領域はそれぞれ、電子輸送領域としてのポリフルオレン単位鎖などの繰り返し単位鎖であってもよい。そのようなポリマー内の各領域は、米国特許第６，３５３，０８３号明細書のようにポリマー骨格に沿って、または国際公開第０１／６２８６９号パンフレットのようなポリマー骨格から懸垂した基として、独立して設けられていてもよい。
発光材料
発光材料は、共役および非共役繰り返し単位を含むポリマーと混合された個別の材料であってもよい。または、発光材料は、そのポリマーの繰り返し単位として設けられていてもよい。
【００５１】
例示的な発光繰り返し単位は、式（Ｖ）の繰り返し単位を含む：
【００５２】
【化４】
0005976655.tif 000005
式中、各存在でのＡｒ１およびＡｒ２は、置換されていてもよいアリール基またはヘテロアリール基から独立して選択され、ｎは１以上であり、好ましくは１または２であり、ＲはＨまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｐおよびｑはそれぞれ独立して１、２または３である。
【００５３】
Ｒは、アルキル基または−（Ａｒ３）ｒであることが好ましく、ここで、Ａｒ３およびｒは上記の通りである。
【００５４】
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３のいずれかは、１つまたは複数の置換基と独立して置換されてもよい。好ましい置換基は、上記のようなＲ３から選択される。
【００５５】
式（Ｖ）の繰り返し単位中のアリール基またはヘテロアリール基のうちのいずれかは、直接結合、または二価の結合原子または基によって結合されていてもよい。好ましい二価の結合原子および基としては、Ｏ、Ｓ、置換Ｎおよび置換Ｃが挙げられる。
【００５６】
二価結合基の置換Ｎまたは置換Ｃが、存在する場合、各存在で独立して−ＮＲ６または−ＣＲ６２−であってもよい。
【００５７】
１つの好ましい配列では、ＲはＡｒ３であり、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３はそれぞれ独立して１つまたは複数の炭素数が１〜２０のアルキル基で置換されていてもよい。
【００５８】
式１を満たす好ましい単位は、式１〜３の単位を含む：
【００５９】
【化５】
0005976655.tif 000006
式中、Ａｒ１およびＡｒ２は上記定義された通りであり、Ａｒ３は置換されていてもよいアリール基またはヘテロアリール基であり、ここで、Ｒ５はそれぞれ、アルキル基、および１つまたは複数のアルキル基と置換されていてもよいアリール基またはヘテロアリール基からなる群から独立して選択される。
【００６０】
Ａｒ３のための任意の置換基は、存在する場合、式（Ｖ）に関して上記の通りであってもよい。
【００６１】
他の好ましい配列では、式（Ｖ）のアリール基またはヘテロアリール基はフェニル基であり、各フェニル基は１つまたは複数のアルキル基で置換されていてもよい。
【００６２】
他の好ましい配列では、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、フェニル基であり、それぞれは１つまたは複数のＣ１〜２０のアルキル基で置換されてもよく、ｒ＝１である。
【００６３】
さらに他の好ましい配列では、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、フェニル基であり、それぞれは１つまたは複数のＣ１〜２０のアルキル基で置換されてもよく、ｒ＝１であり、Ａｒ１およびＡｒ２はＯまたはＳ原子によって結合されている。
【００６４】
式（Ｖ）の単位が発光材料として使用される場合には、アリールアミン繰り返し単位の割合は、約３０ｍｏｌ％以下であってもよい。
【００６５】
ポリマーは、青色発光ポリマーであってもよく、０．２未満のＣＩＥ（ｙ）値で光ルミネセンスを示すポリマーであってもよい。
非共役三重項消光繰り返し単位
非共役三重項消光繰り返し単位は、その単位が存在しないポリマーと比較してポリマーの共役を低減し、次のものの１つまたは複数によって設けられていてもよい。
【００６６】
ｉ）非共役繰り返し単位に結合された繰り返し単位間に、交互の飽和および不飽和結合、特に、交互の単結合および二重結合の経路がないように、繰り返し単位の原子を介して三重項消光繰り返し単位を結合する、および
ｉｉ）繰り返し単位および少なくとも１つの隣接する繰り返し単位のｐｉ軌道が、同じ平面にないように、繰り返し単位と少なくとも１つの隣接する繰り返し単位との間にねじれを形成し、それによって隣接する繰り返し単位のｐｉ軌道の重なりを低減または除去する。
【００６７】
（ｉ）に関して、これは次のものによって達成されてもよい。
【００６８】
（ａ）共役経路に、１つまたは複数のｓｐ３混成炭素原子などの１つまたは複数の非共役原子を設ける、および／または、
（ｂ）非共役繰り返し単位に結合された繰り返し単位間に交互の飽和および不飽和結合の経路がないように、繰り返し単位が、隣接する繰り返し単位に介して結合される原子を選択する。
【００６９】
（ｉ）（ｂ）を参照して、隣接する繰り返し単位への共役に対する繰り返し単位の結合位置の選択の影響は、下記によって説明される。
【００７０】
【化６】
0005976655.tif 000007
この場合、フェニル単位Ｂの１，４結合は、単位Ａ、Ｃの間に共役経路を与え、３単位の共鳴構造が引き出されることができる。しかし、結合が１，３位置を介する場合には、単位Ａ、Ｃ間の交互の二重および単結合の経路はない。
【００７１】
【化７】
0005976655.tif 000008
したがって、当然のことながら、繰り返し単位は、それ自体内部共役されてもよい一方、その繰り返し単位が結合される位置が、繰り返し単位がそれに結合された繰り返し単位間に共役経路をもたらす共役繰り返し単位であるかどうかを決定し得る。
【００７２】
（ｉｉ）に関して、これは、ねじれを引き起こすように三重項消光単位と１つまたは複数の隣接する繰り返し単位との間で立体障害を引き起こすように、１つまたは複数の置換基を三重項消光繰り返し単位上に置くことによって達成され得る。特に、三重項消光単位の結合位置に隣接する１つの原子または複数の原子上に位置する１つまたは複数の置換基が、三重項消光単位と隣接する単位との間でねじれを引き起こし得る。１つの置換基または複数の置換基は、三重項消光単位、または隣接する単位上に設けられていてもよい。１つの配列では、１つの置換基が、三重項消光単位の結合原子に隣接する三重項消光単位の原子上にあってもよく、１つの置換基は、２つの置換基間で立体障害を引き起こすように、隣接する単位の結合原子に隣接する隣接単位の原子上にあってもよい。
【００７３】
非共役単位の導入の際のポリマー共役の低減は、非共役単位を含まないポリマーと比較して、次の変更のうちのいずれか１つによって証明され得る。ポリマーからのピーク光ルミネセンス発光のより短波長への変化、ポリマーの光ルミネセンスＣＩＥ（ｙ）値の少なくとも０．０１の低減、または電子単電荷デバイスで測定可能な電子電流の低減。
【００７４】
例示的な非共役三重項消光繰り返し単位としては、隣接する繰り返し単位に非共役結合された１つまたは複数の単環式または多環式環を有する芳香族またはヘテロ芳香族化合物が挙げられ、１つまたは複数の単環式または多環式環は、１つまたは複数のアルケニルまたはアルキニル基、例えば、アントラセンおよびアンタントレンなどの多環芳香族炭化水素、およびその誘導体、ジスチリルベンゼン、ジスチリルビフェニルなどのジスチリルアリールおよびその誘導体、スチルベン、フルベン、ジベンゾフルベン、シクロオクタテトラエンなどの環状ポリエンを含む線形ポリエン（２〜６のアルケン）、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第二版、Ｓｔｅｖｅｎ  Ｌ  Ｍｕｒｏｖ、Ｉａｎ  Ｃａｒｍｉｃｈａｅｌ  ａｎｄ  Ｇｏｒｄｏｎ  Ｌ  Ｈｕｇに記載されたさらなる材料を含んでいてもよく、それらの内容は、引用することによって本明細書に含めるものとする。前記各繰り返し単位は、繰り返し単位（ＩＶ）を参照して以下に説明されるように、１つまたは複数の基Ｒ１で例えば置換されてもよい。例えば、前記各非共役三重項消光繰り返し単位は、１つまたは複数のＣ１〜２０のアルキル基などの１つまたは複数のアルキル基で置換されてもよい。
【００７５】
当然のことながら、三重項消光繰り返し単位で用いるいずれかの付与された繰り返し単位の適応性は、その単位がエミッタより低い三重項励起状態のエネルギー準位を有するかどうかに依存する。
【００７６】
三重項消光機能をもたらす基は、共役の切断がポリマー骨格に沿って形成されるように、ポリマー骨格にそれ自体挿入されていてもよい。または、三重項消光性基は、式（ＩＩ）の繰り返し単位におけるなどの共役の切断をもたらすポリマー骨格中の単位から懸垂していてもよい。
【００７７】
【化８】
0005976655.tif 000009
式中、ＣＢは共役切断単位であり、Ｓｐはアルキル基などのスペーサー基であり、ＴＯは三重項消光基であり、ｍは０または１である。
【００７８】
例えば、式（Ｖ）の繰り返し単位のＮ個の原子は、ポリマー骨格に沿って共役の切断を形成し、したがって、この単位は、任意の適切な三重項消光単位で置換されて非共役三重項消光単位を形成し得る。置換基−（Ｓｐ）ｍ−ＴＱは、置換基Ｒとして、または式（Ｖ）のＡｒ３の置換基として設けられていてもよい。
【００７９】
三重項消光非共役繰り返し単位は、ポリマー中の繰り返し単位の総モル数の少なくとも５ｍｏｌ％、少なくとも１０ｍｏｌを有してもよい。１つの範囲は１５〜５０ｍｏｌ％であってもよい。
【００８０】
三重項消光非共役繰り返し単位は、式（Ｉ）を有していてもよく、ここで、ＴＱＮＣは三重項消光非共役繰り返し単位であり、＊は繰り返し単位の接続結合を示し、θは１２０°〜１８０°の範囲である。
【００８１】
【化９】
0005976655.tif 000010
共役繰り返し単位
共役繰り返し単位は、それに結合された繰り返し単位が共役結合されるように、それに結合された繰り返し単位間に少なくとも１つの共役経路をもたらす。より具体的には、共役繰り返し単位はそれぞれ、隣接する繰り返し単位の不飽和結合に繰り返し単位を共役させることができる交互の二重結合および単結合の経路をもたらす。
【００８２】
共役繰り返し単位は、ホール輸送、電子輸送および発光機能のうちの１つまたは複数をもたらし得る。
【００８３】
例示的な共役繰り返し単位としては、置換されていてもよいポリフルオレン、特に、２，７−結合フルオレン繰り返し単位を有するポリマーなどの置換されていてもよい、ポリアリーレンまたはポリへテロアリーレン、ポリインデノフルオレン、特に２，７‐結合ポリインデノフルオレン、およびポリフェニレン、特にポリ−１，４−フェニレンが挙げられる。他の種類の材料は、フェニレンビニレンなどのアリーレンビニレンである。そのようなポリマーは、例えば、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ、２０００年、１２（２３）１７３７〜１７５０頁に開示されており、そこで参照される。これらの繰り返し単位のための例示的な置換基としては、アルキル基、アルコキシル基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、および置換されていてもよいアリール基およびヘテロアリール基が挙げられる。アリーレン繰り返し単位の共役鎖、例えば、フルオレン繰り返し単位の鎖は、電子輸送機能をもたらし得る。１つまたは複数の異なる共役繰り返し単位がポリマーに設けられてもよく、例えば、共役繰り返し単位は、同じアリーレン骨格単位を有するが、異なる置換基および／または異なる共役アリーレン骨格単位を備える。
【００８４】
共役繰り返し単位は、ポリマー中の繰り返し単位の総数の５０〜９５ｍｏｌ％の範囲の量で設けられてもよく、非共役繰り返し単位の割合混合は、存在する共役繰り返し単位の割合および共役の切断が必要とされる範囲に依存し得る。
【００８５】
特に好ましい共役アリーレン繰り返し単位は、式ＩＶの繰り返し単位などが置換されていてもよいフルオレンを含む。
【００８６】
【化１０】
0005976655.tif 000011
式中、Ｒ１およびＲ２は独立してＨまたは置換基であり、Ｒ１およびＲ２は結合されて環を形成していてもよい。
【００８７】
Ｒ１およびＲ２は、水素、置換されていてもよいアルキル基（アルキル基の１つまたは複数の隣接していないＣ原子がＯ、Ｓ、置換されたＮ、Ｃ＝Ｏ、および−ＣＯＯ−で置換されていてもよい）、置換されていてもよい（Ａｒ３）ｒ（各存在でのＡｒ３はアリール基またはヘテロアリール基から独立して選択され、各存在でのｒは独立して少なくとも１、１、２、または３であってもよい）から選択されてもよい。
【００８８】
Ｒ１またはＲ２がアルキル基を有する場合に、アルキル基の任意の置換基は、Ｆ、ＣＮ、ニトロ基、および１つまたは複数の基Ｒ４で置換されていてもよいアリール基またはヘテロアリール基を含み、Ｒ４は、それぞれ独立してアルキル基であり、ここで１つまたは複数の隣接していないＣ原子は、Ｏ、Ｓ、置換されたＮ、Ｃ＝Ｏ、および−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、アルキル基の１つまたは複数のＨ原子がＦで置き換えられていてもよい。
【００８９】
Ｒ１またはＲ２がアリール基またはヘテロアリール基を有する場合に、アリール基またはヘテロアリール基は、それぞれ独立して置換されていてもよい。アリール基またはヘテロアリール基のための好ましい任意の置換基は、次のものからなる１つまたは複数の置換基Ｒ３を含んでいてもよい：
アルキル基、ここで１つまたは複数の隣接していないＣ原子は、Ｏ、Ｓ、置換されたＮ、Ｃ＝Ｏ、および−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、アルキル基の１つまたは複数のＨ原子は、１つまたは複数の基Ｒ４で置換されていてもよいＦまたはアリール基またはヘテロアリール基で置き換えられていていてもよい：
１つまたは複数の基Ｒ４で置換されていてもよいアリール基またはヘテロアリール基、
ＮＲ５２、ＯＲ５、ＳＲ５、および
フッ素、ニトロ、およびシアン基；
ここで、Ｒ５はそれぞれアルキル基および１つまたは複数のアルキル基で置換されていてもよいアリール基またはヘテロアリール基からなる群から独立して選択される。
【００９０】
式（ＩＶ）の繰り返し単位における置換されたＮは、存在する場合には、独立して各存在でＮＲ５またはＮＲ６であってもよく、ここでＲ６はアルキル基または置換されていてもよいアリール基またはヘテロアリール基である。アリール基またはヘテロアリール基Ｒ６のための任意の置換基は、Ｒ４またはＲ５から選択されていてもよい。
【００９１】
置換基Ｒ１およびＲ２以外のフルオレン単位のための任意の置換基は、アルキル基、ここで１つまたは複数の隣接していないＣ原子は、Ｏ、Ｓ、置換されたＮ、Ｃ＝Ｏ、および−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基、フッ素、シアン基およびニトロ基からなる基から選択されることが好ましい。
【００９２】
１つの好ましい配列では、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０のアルキル基または置換されていてもよいアリール基、特に１つまたは複数のＣ１〜２０のアルキル基で置換されたフェニル基を有する。
さらなる繰り返し単位
さらなる繰り返し単位は、ホール輸送、電子輸送および発光機能の１つまたは複数をもたらすために、共役および三重項消光非共役繰り返し単位を含むポリマーに設けられていてもよい。
【００９３】
ホール輸送および／または発光をもたらすためのポリマーへの封入に適切なさらなる繰り返し単位は、アリールアミン繰り返し単位、例えば、三重項消光性基で置換されていない上記式（Ｖ）の繰り返し単位を含む。
【００９４】
非共役繰り返し単位、共役繰り返し単位および上記のさらなる繰り返し単位は、すべて、ともに重合された場合に線状ポリマーを形成する２つの結合位置のみを有する。しかし、当然のことながら、これらの繰り返し単位のいずれかは、例えば、星形ポリマーを形成するために、２つを超える結合位置を備えていてもよい。モノマーの結合位置の可能な最大可能数は、それが置換される重合可能脱離基の数に相当する。
相対エネルギー準位および測定
図２を参照して、当然のことながら、発光材料は、三重項励起子が発光材料から非共役三重項消光繰り返し単位に移動されるために使用される三重項消光非共役繰り返し単位より高いＴ１準位を有する。
【００９５】
好ましくは、発光材料のＴ１準位は、非共役三重項消光繰り返し単位から発光材料への励起子の逆移動を回避するために、非共役三重項消光繰り返し単位のＴ１準位より少なくともｋＴ高い。
【００９６】
同様に、発光材料のＳ１準位は、三重項消光繰り返し単位より少なくともｋＴ低いことが好ましい。
【００９７】
三重項消光単位のＴ１およびＳ１準位は、モノマーの蛍光および燐光スペクトルからそれぞれ測定されることができる。三重項消光単位の非共役の性質は、これらの値がポリマーへの単位の導入時に著しく変化しないことを意味する。同様に、ポリマーのＴ１およびＳ１準位は、それらの蛍光および燐光スペクトルから測定されてもよい。測定技術は、例えば、Ｙ．Ｖ．Ｒｏｍａｏｖｓｋｉｉ  ｅｔ  ａｌ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、２０００年、８５（５）、ｌ０２７頁およびＡ．ｖａｎ  Ｄｉｊｋｅｎ  ｅｔ  ａｌ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、２００４年、１２６、７７１８頁に記載されるように、当業者に公知である。さらにもしくはまたは、三重項消光単位として使用に適切な多数の材料の三重項エネルギー準位は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第二版，Ｓｔｅｖｅｎ  Ｌ  Ｍｕｒｏｖ、Ｉａｎ  Ｃａｒｍｉｃｈａｅｌ  ａｎｄ  Ｇｏｒｄｏｎ  Ｌ  Ｈｕｇで分かる。
ポリマー合成
ポリマーの調製のための好ましい方法としては、金属挿入重合が挙げられ、ここで、金属錯体触媒の金属原子は、所望の繰り返し単位を形成するために、アリール基またはヘテロアリール基とモノマーの脱離基との間に挿入される。例示的な金属挿入方法は、例えば、国際公開第００／５３６５６号パンフレットに記載されるようなＳｕｚｕｋｉ重合、および例えばＴ．Ｙａｍａｍｏｔｏ，「Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  Ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｓｔａｂｌｅ  π−Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌｅｎｅ）ｓ  Ｐｒｅｐａｒｅｄ  ｂｙ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９３年、１７、１１５３〜１２０５頁に記載されるようなＹａｍａｍｏｔｏ重合である。Ｙａｍａｍｏｔｏ重合の場合には、ニッケル錯体触媒が使用される。Ｓｕｚｕｋｉ重合の場合には、パラジウム錯体触媒が使用される。
【００９８】
例えば、Ｙａｍａｍｏｔｏ重合による線状ポリマーの合成では、２つの反応性ハロゲン基を有するモノマーが使用される。同様に、Ｓｕｚｕｋｉ重合の方法によれば、少なくとも１つの反応性基は、ボロン酸またはボロン酸エステルなどのホウ素誘導体基であり、他の反応性基はハロゲンである。好ましいハロゲンは塩素、臭素およびヨウ素であり、最も好ましくは臭素である。
【００９９】
したがって、当然のことながら、本出願の全体にわたって説明される繰り返し単位が、適切な脱離基を支えるモノマーに由来していてもよい。同様に、末端基または側基は、適切な脱離基の反応によってポリマーに結合されていてもよい。
【０１００】
Ｓｕｚｕｋｉ重合を使用して、レジオレギュラー、ブロックおよびランダム共重合体を準備してもよく、１つの反応性基がハロゲンであり、他の反応性基がホウ素誘導体基である場合に、特に、ホモポリマーまたはランダム共重合体を調製してもよい。または、第１のモノマーの両方の反応性基がホウ素であり、第２のモノマーの両方の反応性基がハロゲンである場合に、ブロックまたはレジオレギュラー共重合体を調製してもよい。
【０１０１】
ハロゲン化物の代わりとして、金属挿入に関与することができる他の脱離基としては、スルホン酸、およびトシレート、メシラート、およびトリフラートなどのスルホン酸エステルが挙げられる。
ポリマー調整
非共役繰り返し単位、共役繰り返し単位、およびさらなる繰り返し単位の割合が、発光の色または一重項または三重項励起状態のエネルギー準位などを含むポリマーの１つまたは複数の特性を調整するために選択されてもよい。一方、できるだけ高いポリマーの導電性を維持することが好ましい。好ましくは、ポリマーの光ルミネセンス効率は、三重項消光非共役繰り返し単位が存在しない対応ポリマーの少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％である。
ホール注入層
導電性ホール注入層が、導電性有機または無機材料から形成されていてもよく、陽極２と発光層３との間に設けられて、陽極から半導体ポリマーの１つの層または複数の層へのホール注入を助けてもよい。ドープされた有機ホール注入材料の例としては、置換されていてもよいドープされたポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、特に、欧州特許第０９０１１７６号明細書および欧州特許第０９４７１２３号明細書に開示されるようなポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）、ポリアクリル酸またはフッ素添加スルホン酸、例えば、米国特許第５７２３８７３号明細書および米国特許第５７９８１７０号明細書に開示されるようなＮａｆｉｏｎ（商標）、ポリアニリン、および置換されていてもよいポリチオフェンまたはポリ（チエノチオフェン）が挙げられる。導電性無機材料の例としては、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｄ：Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ（１９９６）、２９（１１）、２７５０〜２７５３頁に開示されるようなＶＯｘ、ＭｏＯｘ、およびＲｕＯｘなどの遷移金属酸化物が挙げられる。
電荷輸送層
ホール輸送層が、陽極と発光層との間に設けられていてもよい。同様に、電子輸送層が、陰極と発光層との間に設けられていてもよい。
【０１０２】
同様に、電子ブロック層が、陽極と発光層との間に設けられていてもよく、ホールブロック層が陰極と発光層との間に設けられていてもよい。輸送およびブロック層は併用されていてもよい。そのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位に応じて、単独層が、ホールおよび電子のうちの１つを輸送し、ホールおよび電子の他方をブロックしてもよい。
【０１０３】
陽極２と発光層３との間に位置するホール輸送層は、存在する場合、好ましくは５．５ｅＶ以下、より好ましくは約４．８〜５．５ｅＶのＨＯＭＯ準位を有する。ＨＯＭＯ準位は、例えば、サイクリック・ボルタンメトリによって測定されてもよい。
【０１０４】
発光層３と陰極４との間に位置する電子輸送層は、存在する場合には、好ましくは約３〜３．５ｅＶのＬＵＭＯ準位を有する。例えば、一酸化ケイ素または二酸化ケイ素の層または０．２〜２ｎｍの範囲の厚さを有する他の薄い誘電体層が、発光層３と層４との間に設けられる。
【０１０５】
ホール輸送層は、式（Ｖ）のホール輸送繰り返し単位を含むポリマーを含んでいてもよい。同様に、電子輸送層は、式（ＩＶ）の電子輸送繰り返し単位を含むポリマーを含んでいてもよい。
陰極
陰極４は、発光層への電子の注入を可能にする仕事関数を有する材料から選択される。陰極と発光材料との間の有害な相互作用の可能性などの他の因子が、陰極の選択に影響を及ぼす。陰極は、アルミニウムの層などの単一材料からなっていてもよい。あるいは、それは、複数の金属、例えば、国際公開第９８／１０６２１号パンフレットに開示されるようなカルシウムおよびアルミニウムなどの低い仕事関数材料および高い仕事関数材料の二層、国際公開第９８／５７３８１号パンフレット、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２年、８１（４）、６３４頁および国際公開第０２／８４７５９号パンフレットに開示されるような元素バリウム、または電子注入を補助するための、金属化合物、特に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物またはフッ化物の薄層、例えば、国際公開第００／４８２５８号に開示されるようなフッ化リチウム、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１年、７９（５）、２００１頁に開示されるようなフッ化バリウム、および酸化バリウムを含んでいてもよい。デバイスへの電子の効率的な注入をもたらすために、陰極は、好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。金属の仕事関数は、例えば、Ｍｉｃｈａｅｌｓｏｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１）、４７２９頁、１９７７年に見出すことができる。
【０１０６】
陰極は、不透明であっても、透明であってもよい。透明陰極は、アクティブマトリクスデバイスにとって特に有利である。なぜならこのようなデバイスにおいては透明陽極を通る発光が、発光ピクセルの下部に位置する駆動回路によって少なくとも部分的に遮断されるからである。透明陰極は、透明であるほど十分に薄い電子注入材料の層を有する。通常、この層の側部導電性は、その薄さの結果として低くなる。この場合には、電子注入材料の層を、より厚い層のインジウムスズ酸化物などの透明導電性材料と組み合わせて使用する。
【０１０７】
当然のことながら、透明陰極デバイスは、透明陽極を有する必要はなく（もちろん、完全に透明なデバイスが望まれない限り）、そのため、底部発光デバイスに使用される透明陽極を、アルミニウムの層などの反射性材料の層で置き換え、または補完してもよい。透明陰極デバイスの例は、例えば、英国特許公開第２３４８３１６号明細書に開示されている。
封入
有機光電子デバイスは、湿気および酸素に対して感受性が高い傾向がある。
【０１０８】
したがって、基板は、デバイスへの湿気および酸素の侵入を防ぐための良好なバリア特性を有することが好ましい。基板は、一般にはガラスであるが、特に、デバイスの柔軟性が望まれる場合には代替基板を使用してもよい。例えば、基板は、交互のプラスチックおよびバリア層の基板を開示する米国特許第６２６８６９５号明細書におけるように、プラスチックを、または欧州特許第０９４９８５０号明細書に開示される薄いガラスおよびプラスチックの積層板を有していてもよい。
【０１０９】
デバイスは、湿気および酸素の侵入を防ぐために封止剤（図示せず）を用いて封入されていてもよい。適した封止剤として、例えば、国際公開第０１／８１６４９号パンフレットに開示される二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、窒化ケイ素、またはポリマーおよび誘電体の交互積層または例えば、国際公開第０１／１９１４２号パンフレットに開示される気密容器などの、適したバリア特性を有するガラスのシート、フィルムが挙げられる。透明陰極デバイスの場合には、１つの好ましい実施形態では、そのような層の厚さは２０〜３００ｎｍの範囲にあるが、一酸化ケイ素または二酸化ケイ素などの透明封入層は、ミクロン・レベルの厚さに蒸着されてもよい。基板または封止剤を通して浸透し得る、大気中水分および／または酸素をいずれも吸収するためのゲッタ材料を、基板と封止剤の間に配置してもよい。
溶液処理
溶液処理のためのポリマーの組成物を形成するために適切な溶媒は、トルエンおよびキシレンなどのモノ−またはポリ−アルキルベンゼンなどの多くの一般的な有機溶媒が挙げられる。
【０１１０】
特に好ましい溶液蒸着技術としては、スピンコーティングおよびインクジェット印刷などの印刷およびコーティング技術が挙げられる。
【０１１１】
スピンコーティングは、例えば、照明アプリケーションまたは単一モノクロセグメント化ディスプレイのためのものなど、エレクトロルミネセント材料のパターニングが必要でないデバイスに特に適している。
【０１１２】
インクジェット印刷は、高情報量ディスプレイ、特に、フルカラーディスプレイに特に適している。デバイスは、第１の電極上にパターニングされた層を提供することおよび一色（モノクロデバイスの場合には）または複数色（マルチカラー、特に、フルカラーデバイスの場合には）を印刷するためのウェルを定義することによってインクジェット印刷され得る。例えば、欧州特許第０８８０３０３号明細書に記載されるように、パターニングされた層は、通常、ウェルを定義するようパターニングされたフォトレジストの層である。
【０１１３】
ウェルの代替物として、インクをパターニングされた層内の定義されたチャンネル中に印刷してもよい。特に、フォトレジストをパターニングして、ウェルとは異なって、複数のピクセルにわたって延びる、チャンネル末端が閉じていても、解放していてもよいチャンネルを形成し得る。
【０１１４】
その他の溶液蒸着技術として、ディップコーティング、ロール印刷およびスクリーン印刷が挙げられる。
比較例１−ＯＬＥＤ寿命に対する非共役単位の影響
図３は、次の構造を有するＯＬＥＤについての時間に対する輝度のプロットである：
ＩＴＯ／ＨＩＬ／ＨＴＬ／ＬＥＰ／ＭＦ／Ａｌ
ここで、ＩＴＯはインジウムスズ酸化物である。ＨＩＬはＰｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社から入手可能なホール注入材料の層である。ＨＴＬは上記のようなフルオレン繰り返し単位およびアミン繰り返し単位を含むホール輸送ポリマーである。
【０１１５】
ＬＥＰは上記のようなフルオレン繰り返し単位および５ｍｏｌ％未満のアミン繰り返し単位を含む発光ポリマー（ポリマーＡ）である。
【０１１６】
陰極は、金属フッ化物（ＭＦ）の層およびアルミニウムの層から形成された二層の陰極である。
【０１１７】
ポリマーＡは非共役繰り返し単位（アミン発光単位の小さな割合以外）を含む。次の非共役繰り返し単位の５ｍｏｌ％および１５ｍｏｌ％をそれぞれ含む対応するポリマーＢおよびＣを調製した：
ポリマーＡ、Ｂ、およびＣについてのＣＩＥ（ｙ）値は、それぞれ０．１６１、０．１６１、および０．１４８であり、非共役単位の導入によってポリマー中の共役を低減するブルーシフト効果を説明する。しかし、図３を参照して、非共役繰り返し単位の濃度の増大とともに寿命が低下することが分かる。
比較例２−三重項励起子密度に対する非共役単位の影響
三重項密度をポリマーＡおよびＣについて測定し、それらは上記検討されたような非共役繰り返し単位の異なる量を有する。
【０１１８】
三重項密度がポリマーＣのデバイスについてははるかに高いことが図４から分かり、それは、非共役繰り返し単位を含み、非共役繰り返し単位が三重項励起子の増加を引き起こすことを示す。
比較例３−非共役繰り返し単位を含むポリマーと三重項消光材料を混合する効果
図５は、ポリマーＡ（アミン発光単位の小さな割合以外の非共役繰り返し単位を含まない）、三重項消光材料と混合されるポリマーＣ（非共役繰り返し単位の１５ｍｏｌ％を含む）を含むデバイスからの遅延蛍光を示す。
【０１１９】
ＯＬＥＤからの遅延蛍光の強度は、遅延蛍光が三重項−三重項消滅から発生するので、そのＯＬＥＤの三重項密度に関連し得る。ポリマーＣを形成するためにポリマーＡへの非共役繰り返し単位の導入は、遅延蛍光の著しい増大をもたらすことが図５から分かる。さらに、ポリマーＣに三重項消光材料を混合することは、遅延蛍光の強度への影響がほとんどなく、非共役単位を含むポリマーに三重項消光材料を混合することは、三重項密度への影響がほとんどないことを示す。
【０１２０】
図６は、いずれかの捕捉された電荷を放出するためにデトラップパルスでの遅延蛍光の測定を示す。図６は図５に非常に類似しており、図５で説明された遅延蛍光は、デトラップ電荷の再結合によらないが、実際には三重項−三重項消滅によることを示す。
実施例１
非共役三重項消光繰り返し単位の１５ｍｏｌ％がポリマーに組み入れられた以外、比較例１で上記のようにＯＬＥＤを調製した。
【０１２１】
本発明を特定の例示的実施形態の点から説明したが、当然のことながら、本明細書で開示した特徴の様々な修正、変更および／または組み合わせは、次の特許請求の範囲で述べるような発明の範囲から逸脱することなく当業者に明らかとなる。
【図１】
0005976655.tif 000016
【図２】
0005976655.tif 000017
【図３】
0005976655.tif 000018
【図４】
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【図５】
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【図６】
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