(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分を分析する方法であって、
皮膚外用剤を皮膚に塗布する工程と、
複数の粘着テープを用いて、該皮膚の皮膚外用剤が塗布された領域から複数層の角層を剥離する工程と、
前記複数の粘着テープの前記角層が固定されている側と反対側の面を、所定の間隔を隔てて板状部材又は柱状部材に固定する工程と、
前記複数の粘着テープが固定されている板状部材又は柱状部材を移動させながら、ＤＡＲＴ又はＤＥＳＩを用いて、前記複数層の角層から生成したイオンを順次質量分析計に導入して質量分析する工程を有することを特徴とする分析方法。
【請求項２】
皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分を分析する方法であって、
皮膚外用剤を皮膚に塗布する工程と、
所定の間隔で切れ目が入れられている複数の粘着テープを用いて、該皮膚の皮膚外用剤が塗布された領域から複数層の角層を剥離し、
前記複数層の角層を剥離した複数の粘着テープを前記切れ目の間隔に対応する幅で切断する工程と、
該切断された複数の粘着テープの前記角層が固定されている側と反対側の面を、所定の間隔を隔てて板状部材又は柱状部材に固定する工程と、
ＤＡＲＴ又はＤＥＳＩを用いて、前記切断された複数の粘着テープが固定されている板状部材又は柱状部材を移動させながら、前記複数層の角層から生成したイオンを順次質量分析計に導入して質量分析する工程を有することを特徴とする分析方法。
【請求項３】
前記板状部材又は前記柱状部材は、粘着剤を含む層と、質量校正用標準試料を含む層及び／又は定量用標準試料を含む層が形成されており、
前記質量校正用標準試料を含む層及び／又は前記定量用標準試料を含む層から生成したイオンを質量分析計に導入して質量分析することを特徴とする請求項１又は２に記載の分析方法。
【請求項４】
皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分を分析する方法であって、
皮膚外用剤を皮膚に塗布する工程と、
複数の粘着テープを用いて、該皮膚の皮膚外用剤が塗布された領域から複数層の角層を剥離し、
第一の板状部材及び所定の間隔を隔てて、複数の貫通孔が形成されている第二の板状部材を有するデバイスを用いて、前記粘着テープの前記角層が固定されている側を前記貫通孔に対向するようにして、前記複数層の角層を剥離した複数の粘着テープを挟持する工程と、
ＤＡＲＴ又はＤＥＳＩを用いて、前記複数の粘着テープが挟持されているデバイスを移動させながら、前記剥離された複数層の角層から生成したイオンを順次質量分析計に導入して質量分析する工程を有することを特徴とする分析方法。
【請求項５】
前記第一の板状部材又は前記第二の板状部材は、質量校正用標準試料を含む層及び／又は定量用標準試料を含む層が形成されており、
前記質量校正用標準試料を含む層及び／又は前記定量用標準試料を含む層から生成したイオンを質量分析計に導入して質量分析することを特徴とする請求項４に記載の分析方法。
【請求項６】
前記質量分析計は、前記イオンを導入するイオン導入部を有し、
前記イオン導入部を加熱しながら、前記質量分析することを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の分析方法。
【請求項７】
前記イオン導入部は、抵抗発熱線が巻き付けられている管であり、
電圧印加手段を用いて前記抵抗発熱線に電圧を印加することにより、前記イオン導入部を加熱することを特徴とする請求項６に記載の分析方法。
【請求項８】
皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分の分析に用いられる分析キットであって、
所定の間隔で切れ目が入れられている複数の粘着テープと、
板状部材又は柱状部材を有することを特徴とする分析キット。
【請求項９】
皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分の分析に用いられる分析キットであって、
複数の粘着テープと、
第一の板状部材及び所定の間隔を隔てて、複数の貫通孔が形成されている第二の板状部材を有するデバイスを有することを特徴とする分析キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分析方法及び分析キットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚に浸透した化合物を分析する方法としては、テープストリッピング法により剥離した角層中の化合物の濃度を、ＨＰＬＣを用いて定量する方法が知られている（特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、テープストリッピング法により剥離した角層から化合物を溶媒抽出する必要があるため、迅速に定量することができないという問題がある。
【０００４】
一方、質量分析におけるイオン化法として、種々の方法が知られているが、近年、ＤＡＲＴ（Ｄｉｒｅｃｔ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｉｎ  Ｒｅａｌ  Ｔｉｍｅ）や、ＤＥＳＩ（Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ  Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ）が注目されている（特許文献２参照）。
【０００５】
ＤＡＲＴとしては、電子励起状態の原子又は分子を大気中の水に衝突させてペニングイオン化させて生成したプロトンを試料に付加してイオン化させる方法が知られている。例えば、準安定励起状態のヘリウムＨｅ（２３Ｓ）を用いると、以下のようにして、試料Ｍをイオン化させることができる。
【０００６】
Ｈｅ（２３Ｓ）＋Ｈ２Ｏ→Ｈ２Ｏ＋＊＋Ｈｅ（１１Ｓ）＋ｅ−
Ｈ２Ｏ＋＊＋Ｈ２Ｏ→Ｈ３Ｏ＋＋ＯＨ＊
Ｈ３Ｏ＋＋ｎＨ２Ｏ→［（Ｈ２Ｏ）ｎＨ］＋
［（Ｈ２Ｏ）ｎＨ］＋＋Ｍ→ＭＨ＋＋ｎＨ２Ｏ
また、ＤＥＳＩは、イオン化した溶媒を試料に付着させてイオンを脱離させる方法である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＷＯ２００７／１３６０６７号公報
【特許文献２】特開２００８−１８０６５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の従来技術が有する問題に鑑み、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分を迅速に分析することが可能な分析方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の分析方法は、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分を分析する方法であって、皮膚外用剤を皮膚に塗布する工程と、複数の粘着テープを用いて、該皮膚の皮膚外用剤が塗布された領域から複数層の角層を剥離する工程と、前記複数の粘着テープの前記角層が固定されている側と反対側の面を、所定の間隔を隔てて板状部材又は柱状部材に固定する工程と、前記複数の粘着テープが固定されている板状部材又は柱状部材を移動させながら、ＤＡＲＴ又はＤＥＳＩを用いて、前記複数層の角層から生成したイオンを順次質量分析計に導入して質量分析する工程を有する。
【００１０】
本発明の分析キットは、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分の分析に用いられる分析キットであって、所定の間隔で切れ目が入れられている複数の粘着テープと、板状部材又は柱状部材を有する。
【００１１】
本発明の分析キットは、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分の分析に用いられる分析キットであって、複数の粘着テープと、第一の板状部材及び所定の間隔を隔てて、複数の貫通孔が形成されている第二の板状部材を有するデバイスを有する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分を迅速に分析することが可能な分析方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】所定の間隔で切れ目が入れられている粘着テープの一例を示す図である。
【図２】切断された複数の粘着テープが固定されている板状部材の一例を示す上面図である。
【図３】図２の平板を用いる質量分析方法の一例を示す模式図である。
【図４】切断された複数の粘着テープが固定されている板状部材の他の例を示す下面図である。
【図５】切断された複数の粘着テープが固定されている柱状部材の一例を示す図である。
【図６】図５の直角二等辺三角柱を用いる質量分析方法の一例を示す模式図である。
【図７】図５の直角二等辺三角柱の変形例を示す断面図である。
【図８】柱状部材の変形例を示す断面図である。
【図９】複数の粘着テープが挟持されているデバイスの一例を示す図である。
【図１０】切断された複数の粘着テープが挟持されているデバイスの変形例を示す断面図である。
【図１１】第二の板状部材の変形例を示す断面図である。
【図１２】実施例１の上腕内側部のクリーム剤が塗布された領域から剥離した１層目の角層のマススペクトルである。
【図１３】実施例１のｍ／ｚ＝３３８．１におけるマスクロマトグラムである。
【図１４】実施例１のｍ／ｚ＝４７３．４におけるマスクロマトグラムである。
【図１５】参考例１のｍ／ｚ＝４７３．４におけるマスクロマトグラムである。
【図１６】参考例２のｍ／ｚ＝４７３．４におけるマスクロマトグラムである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、本発明を実施するための形態を図面と共に説明する。
【００１５】
本発明の分析方法は、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分を分析する方法であって、皮膚外用剤を皮膚に塗布する工程と、皮膚の皮膚外用剤が塗布された領域から複数層の角層を剥離する工程と、ＤＡＲＴ又はＤＥＳＩを用いて、剥離された複数層の角層から生成したイオンを順次質量分析計に導入して質量分析する工程を有する。
【００１６】
本発明の分析方法の第一の実施形態は、皮膚外用剤を皮膚に塗布する工程と、所定の間隔で切れ目が入れられている複数の粘着テープを用いて、皮膚の皮膚外用剤が塗布された領域から複数層の角層を剥離する工程を有する。
【００１７】
皮膚外用剤としては、特に限定されないが、外用固形剤、外用液剤、スプレー剤、軟膏剤、クリーム剤、ゲル剤、貼付剤等が挙げられる。
【００１８】
粘着テープとしては、テープストリッピング法に適用することが可能であれば、特に限定されないが、Ｄ−Ｓｑｕａｍｅ（ＣｕＤｅｒｍ社製）、セロテープ（登録商標）（ニチバン社製）、ＰＰＳテープ（ニチバン社製）等が挙げられる。
【００１９】
図１に、所定の間隔で切れ目が入れられている粘着テープの一例を示す。なお、（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ上面図及び断面図である。
【００２０】
粘着テープ１０は、上面視した場合に円状であり、基材１０ａの表面に粘着剤層１０ｂが形成されており、所定の間隔で切れ目１１が３本入れられている。このため、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分を、必要に応じて、条件を変更して、複数回分析することができる。
【００２１】
粘着テープ１０の形状としては、上面視した場合に円状に限定されず、上面視した場合に矩形状、楕円状等が挙げられる。
【００２２】
粘着テープ１０に所定の間隔で切れ目１１を入れる方法としては、特に限定されないが、カッターを用いて切れ目を入れる方法等が挙げられる。
【００２３】
切れ目１１の間隔Ｇ１は、通常、０．５〜５．０ｍｍであり、１．０〜３．０ｍｍが好ましい。間隔Ｇ１が０．５ｍｍ未満であると、操作性が低下することがあり、５．０ｍｍを超えると、粘着テープ１０を効率的に利用できなくなることがある。
【００２４】
切れ目１１の数は、特に限定されないが、通常、２〜６個である。
【００２５】
なお、使用前の粘着テープ１０は、粘着剤層１０ｂの表面に剥離材が保持されている。
【００２６】
本発明の分析方法の第一の実施形態は、複数層の角層を剥離した複数の粘着テープを切れ目の間隔に対応する幅で切断する工程と、切断された複数の粘着テープの角層が固定されている側と反対側の面を、所定の間隔を隔てて板状部材又は柱状部材に固定する工程と、切断された複数の粘着テープが固定されている板状部材又は柱状部材を移動させながら、複数層の角層から生成したイオンを順次質量分析計に導入して質量分析する工程を有する。
【００２７】
図２に、切断された複数の粘着テープが固定されている板状部材の一例として、平板２０を示す。
【００２８】
平板２０には、長さ方向Ｌに対して略平行に、２枚の両面テープ２１が固定されている。このため、切断された複数の粘着テープ１０’の基材を固定することができる。
【００２９】
平板２０を構成する材料としては、耐熱性を有していれば、特に限定されないが、ガラス、石英ガラス、セラミックス、チタン、ステンレス鋼、アルミニウム、鉄、アクリル樹脂、ポリプロピレン、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、ナイロン、ポリスチレン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂等が挙げられる。
【００３０】
なお、使用前の平板２０は、両面テープ２１の粘着剤層の表面に剥離材が保持されている。
【００３１】
平板２０に固定されている、隣接する切断された粘着テープ１０’の間隔Ｇ２は、通常、１．０〜５０．０ｍｍであり、５．０〜１０．０ｍｍが好ましい。間隔Ｇ２が１．０ｍｍ未満であると、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分の定量性が低下することがあり、５０．０ｍｍを超えると、平板２０を効率的に利用できなくなることがある。
【００３２】
平板２０には、間隔Ｇ１及びＧ２に応じて決定される、切断された粘着テープ１０’を固定する位置１〜Ｎが表示されている。このとき、Ｎは、通常、１〜９０の整数である。また、平板２０には、角層を剥離していない以外は、切断された粘着テープ１０’と同一の、切断された粘着テープ１０’’を固定する位置Ｂｌａｎｋが表示されている。
【００３３】
平板２０には、幅方向Ｗに対して略平行に、質量校正用標準試料層２２が形成されている。このため、切断された複数の粘着テープ１０’が固定されている平板２０を用いて質量分析する際に、質量分析計を質量校正し、感度を補正することができる。
【００３４】
校正用試薬としては、ＤＡＲＴイオン源を用いて、イオンを生成させることが可能であれば、特に限定されないが、質量校正の精度を考慮すると、マススペクトルのピークが等間隔で存在するポリエチレングリコール（ＰＥＧ６０〜ＰＥＧ２０００）、炭素数が４〜３６の脂肪酸等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００３５】
質量校正用標準試料層２２を形成する方法としては、特に限定されないが、質量校正用標準試料の溶液が基材に塗布されている粘着テープを平板２０に固定する方法、質量校正用標準試料が添加されているインクが充填されているペンを用いて平板２０に描画する方法、質量校正用標準試料が添加されているインクを平板２０に塗布する方法等が挙げられる。
【００３６】
複数の粘着テープ１０と、平板２０を、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分の分析に用いられる分析キットとして、用いることができる。
【００３７】
なお、平板２０には、２枚の両面テープ２１が固定されていなくてもよく、接着剤を用いて、切断された複数の粘着テープ１０’を平板に固定してもよい。
【００３８】
また、平板２０には、質量校正用標準試料層２２が形成されていなくてもよい。
【００３９】
さらに、平板２０には、質量校正用標準試料層２２の代わりに、又は、質量校正用標準試料層２２と共に、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分を定量するための定量用標準試料層が、幅方向Ｗに対して略平行に、形成されていてもよい。
【００４０】
定量用標準試料は、定量する皮膚外用剤の成分であるが、質量校正用標準試料を兼ねていてもよい。
【００４１】
定量用標準試料層を形成する方法としては、特に限定されないが、皮膚の皮膚外用剤が塗布されていない領域から角層を剥離した後、所定濃度の定量用標準試料の溶液が所定量角層に塗布されている以外は、切断された粘着テープ１０’と同一の切断された粘着テープを平板２０に固定する方法、所定濃度の定量用標準試料の溶液が所定量粘着剤層に塗布されている以外は、切断された粘着テープ１０’’と同一の切断された粘着テープを平板２０に固定する方法等が挙げられる。
【００４２】
また、粘着テープ１０の代わりに、切れ目が入れられていない粘着テープを用いてもよい。この場合、角層を剥離した粘着テープを所定の幅で切断してもよいし、切断しなくてもよい。
【００４３】
さらに、粘着テープ１０を用いて、皮膚から角層を剥離する代わりに、アロンアルファ（東亞合成社製）等の接着剤を皮膚に塗布して角層を剥離してもよい。
【００４４】
図３に、平板２０を用いる質量分析方法の一例を示す。まず、略水平面内において、図中、矢印方向に移動させることが可能なサンプルステージ１００に、切断された複数の粘着テープ１０’が固定されている平板２０を、平板２０の長さ方向Ｌが矢印方向に対して略平行になるように載せる。次に、サンプルステージ１００を、図中、矢印方向に移動させながら、ＤＡＲＴイオン源２００を用いて、準安定励起状態のヘリウムＨｅ（２３Ｓ）を大気中の水に衝突させてペニングイオン化させて生成したプロトンを、図中、矢印方向に対して、略垂直に、略水平面に対して、所定の角度で平板２０に照射して生成したイオンを、質量分析計３００に導入して質量分析する。このとき、所定の角度は、通常、１〜４５°である。このため、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分を二種以上同時に分析することができる。
【００４５】
このとき、質量分析計３００のイオン導入管３１０は、抵抗発熱線３１１が巻き付けられているため、電源（不図示）を用いて抵抗発熱線３１１に電圧を印加することにより、イオン導入管３１０を加熱しながら、生成したイオンを質量分析することができる。これにより、生成したイオンのイオン導入管３１０への付着を抑制することができる。その結果、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分の定量性を向上させることができる。このとき、イオン導入管３１０内は、コンプレッサー（不図示）により減圧されている。
【００４６】
なお、生成したイオンは、イオン導入管３１０のイオンが導入される側に付着しやすいため、通常、イオン導入管３１０のイオンが導入される側に抵抗発熱線３１１が巻き付けられる。
【００４７】
イオン導入管３１０を加熱するときのイオン導入管３１０の内壁の温度は、通常、５０〜５００℃であり、１００〜３００℃が好ましい。イオン導入管３１０の内壁の温度が５０℃未満であると、イオン導入管３１０に生成したイオンが付着することがあり、５００℃を超えると、質量分析計３００に悪影響を及ぼすことがある。
【００４８】
なお、イオン導入管３１０を加熱する方法としては、抵抗発熱線３１１を巻き付けて加熱する方法に限定されず、セラミックファイバーヒーターを用いて加熱する方法、マイクロ波を照射して加熱する方法、熱風器を用いて加熱する方法等が挙げられる。
【００４９】
また、イオン導入管３１０を外して、イオン導入口を直接加熱してもよい。
【００５０】
さらに、イオン導入管３１０に生成したイオンが付着しにくい場合は、イオン導入管３１０を加熱しなくてもよい。
【００５１】
イオン導入管３１０を構成する材料としては、耐熱性を有していれば、特に限定されないが、セラミックス、ガラス、テフロン（登録商標）、ステンレス鋼、ニオブ鋼、タンタル鋼等が挙げられる。
【００５２】
イオン導入管３１０の内面に、フッ素樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、シリコーン樹脂等がコーティングされていてもよい。
【００５３】
抵抗発熱線３１１を構成する材料としては、特に限定されないが、鉄−クロム−アルミ系合金、ニッケル−クロム系合金等の金属発熱体；白金、モリブデン、タンタル、タングステン等の高融点金属発熱体；炭化ケイ素、モリブデン−シリサイト、カーボン等の非金属発熱体等が挙げられる。
【００５４】
例えば、抵抗発熱線３１１として、直径が０．２６ｍｍのニクロム線を用いる場合は、１〜６Ａの電流を流す。
【００５５】
なお、平板２０の代わりに、切断された複数の粘着テープ１０’が固定されている側とは反対側の面の切断された複数の粘着テープ１０’が固定されている位置に対応する位置に、抵抗発熱線２３が設置されている以外は、平板２０と同一の平板２０’（図４参照）を用いてもよい。これにより、質量分析する際に、電源（不図示）を用いて抵抗発熱線２３に電圧を印加することにより、所定の温度に加熱することができる。このとき、ペニングイオン化させて生成したプロトンが切断された粘着テープ１０’又は１０’’に照射されるタイミングで、抵抗発熱線２３に電圧を印加すると、生成したイオンを効率的に脱離させることができる。
【００５６】
抵抗発熱線２３を構成する材料としては、特に限定されないが、鉄−クロム−アルミ系合金、ニッケル−クロム系合金等の金属発熱体；白金、モリブデン、タンタル、タングステン等の高融点金属発熱体；炭化ケイ素、モリブデン−シリサイト、カーボン等の非金属発熱体等が挙げられる。
【００５７】
また、切断された複数の粘着テープ１０’を複数列に亘って平板２０に固定し、サンプルステージ１００の代わりに、平板２０の長さ方向及び幅方向に移動させることが可能なサンプルステージを用いて、質量分析してもよい。
【００５８】
さらに、準安定励起状態のヘリウムＨｅ（２３Ｓ）の代わりに、準安定励起状態のネオン、準安定励起状態のアルゴン、準安定励起状態の窒素等を用いてもよい。
【００５９】
また、ＤＡＲＴイオン源２００の代わりに、ＤＥＳＩイオン源を用いて、イオン化した溶媒を試料に付着させてイオンを脱離させてもよい。
【００６０】
イオン化させる溶媒としては、特に限定されないが、メタノール、メタノール水溶液、アセトニトリル、アセトニトリル水溶液等が挙げられる。
【００６１】
イオン化させる溶媒は、酸性物質や塩基性物質を含んでいてもよい。
【００６２】
図５に、切断された複数の粘着テープが固定されている柱状部材の一例として、直角二等辺三角柱４０を示す。なお、（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ斜視図及び断面図である。
【００６３】
直角二等辺三角柱４０の角部Ｃを挟む面Ｐ１及びＰ２には、高さ方向Ｈに対して略平行に、それぞれ１枚の両面テープ４１が固定されている。このため、切断された複数の粘着テープ１０’の基材を固定することができる。
【００６４】
直角二等辺三角柱４０を構成する材料としては、耐熱性を有していれば、特に限定されないが、ガラス、石英ガラス、セラミックス、チタン、ステンレス鋼、アルミニウム、鉄、アクリル樹脂、ポリプロピレン、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、ナイロン、ポリスチレン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂等が挙げられる。
【００６５】
なお、使用前の直角二等辺三角柱４０は、両面テープ４１の粘着剤層の表面に剥離材が保持されている。
【００６６】
直角二等辺三角柱４０に固定されている、隣接する切断された粘着テープ１０’の間隔Ｇ２は、通常、１．０〜５０．０ｍｍであり、５．０〜１０．０ｍｍが好ましい。間隔Ｇ２が１．０ｍｍ未満であると、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分の定量性が低下することがあり、５０．０ｍｍを超えると、直角二等辺三角柱４０を効率的に利用できなくなることがある。
【００６７】
直角二等辺三角柱４０の角部Ｃを挟む面Ｐ１及びＰ２には、間隔Ｇ１及びＧ２に応じて決定される、切断された粘着テープ１０’を固定する位置１〜Ｎが表示されている。このとき、Ｎは、通常、１〜９０の整数である。また、直角二等辺三角柱４０の角部Ｃを挟む面Ｐ１及びＰ２には、角層を剥離していない以外は、切断された粘着テープ１０’と同一の、切断された粘着テープ１０’’を固定する位置Ｂｌａｎｋが表示されている。
【００６８】
直角二等辺三角柱４０の角部Ｃを挟む面Ｐ１及びＰ２には、それぞれ辺方向Ｓ１及びＳ２に対して略平行に、質量校正用標準試料層４２が形成されている。このため、切断された複数の粘着テープ１０’が固定されている直角二等辺三角柱４０を用いて質量分析する際に、質量分析計を質量校正し、感度を補正することができる。
【００６９】
校正用試薬としては、ＤＡＲＴイオン源を用いて、イオンを生成させることが可能であれば、特に限定されないが、質量校正の精度を考慮すると、マススペクトルのピークが等間隔で存在するポリエチレングリコール（ＰＥＧ６０〜ＰＥＧ２０００）、炭素数が４〜３６の脂肪酸等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００７０】
質量校正用標準試料層４２を形成する方法としては、特に限定されないが、質量校正用標準試料の溶液が基材に塗布されている粘着テープを直角二等辺三角柱４０に固定する方法、質量校正用標準試料が添加されているインクが充填されているペンを用いて直角二等辺三角柱４０に描画する方法、質量校正用標準試料が添加されているインクを直角二等辺三角柱４０に塗布する方法等が挙げられる。
【００７１】
複数の粘着テープ１０と、直角二等辺三角柱４０を、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分の分析に用いられる分析キットとして、用いることができる。
【００７２】
なお、直角二等辺三角柱４０の角部Ｃを挟む面Ｐ１及びＰ２には、２枚の両面テープ４１が固定されていなくてもよく、接着剤を用いて、切断された複数の粘着テープ１０’を固定してもよい。
【００７３】
また、直角二等辺三角柱４０の角部Ｃを挟む面Ｐ１及びＰ２には、質量校正用標準試料層４２が形成されていなくてもよい。
【００７４】
さらに、直角二等辺三角柱４０の角部Ｃを挟む面Ｐ１及びＰ２には、質量校正用標準試料層４２の代わりに、又は、質量校正用標準試料層４２と共に、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分を定量するための定量用標準試料層が、それぞれ辺方向Ｓ１及びＳ２に対して略平行に、形成されていてもよい。
【００７５】
定量用標準試料は、定量する皮膚外用剤の成分であるが、質量校正用標準試料を兼ねていてもよい。
【００７６】
定量用標準試料層を形成する方法としては、特に限定されないが、皮膚の皮膚外用剤が塗布されていない領域から角層を剥離した後、所定濃度の定量用標準試料の溶液が所定量角層に塗布されている以外は、切断された粘着テープ１０’と同一の切断された粘着テープを直角二等辺三角柱４０に固定する方法、所定濃度の定量用標準試料の溶液が所定量粘着剤層に塗布されている以外は、切断された粘着テープ１０’’と同一の切断された粘着テープを直角二等辺三角柱４０に固定する方法等が挙げられる。
【００７７】
図６に、直角二等辺三角柱４０を用いる質量分析方法の一例を示す。なお、図６において、図３と同一の構成については、同一の符号を付して、説明を省略する。まず、略水平面内において、図中、矢印方向に移動させることが可能なサンプルステージ１００に、切断された複数の粘着テープ１０’が固定されている直角二等辺三角柱４０を、直角二等辺三角柱４０の高さ方向Ｈが矢印方向に対して略平行になるように載せる。このとき、直角二等辺三角柱４０のサンプルステージ１００に対して、垂直な面がＤＡＲＴイオン源２００と対向するように、直角二等辺三角柱４０を配置する。次に、サンプルステージ１００を、図中、矢印方向に移動させながら、ＤＡＲＴイオン源２００を用いて、準安定励起状態のヘリウムＨｅ（２３Ｓ）を大気中の水に衝突させてペニングイオン化させて生成したプロトンを、略水平面内において、図中、矢印方向に対して、略垂直に、直角二等辺三角柱４０の角部Ｃに照射して生成したイオンを、質量分析計３００に導入して質量分析する。このため、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分を二種以上同時に分析することができる。また、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分の検出感度を向上させることができる。
【００７８】
なお、直角二等辺三角柱４０のサンプルステージ１００に対して、垂直な面が質量分析計３００と対向するように、直角二等辺三角柱４０を配置してもよい。
【００７９】
また、直角二等辺三角柱４０の代わりに、内部の切断された複数の粘着テープ１０’が固定されている位置に対応する位置に、抵抗発熱線が設置されている以外は、直角二等辺三角柱４０と同一の直角二等辺三角柱を用いてもよい。これにより、質量分析する際に、電源（不図示）を用いて抵抗発熱線に電圧を印加することにより、所定の温度に加熱することができる。このとき、ペニングイオン化させて生成したプロトンが切断された粘着テープ１０’又は１０’’に照射されるタイミングで、抵抗発熱線に電圧を印加すると、生成したイオンを効率的に脱離させることができる。
【００８０】
抵抗発熱線を構成する材料としては、特に限定されないが、鉄−クロム−アルミ系合金、ニッケル−クロム系合金等の金属発熱体；白金、モリブデン、タンタル、タングステン等の高融点金属発熱体；炭化ケイ素、モリブデン−シリサイト、カーボン等の非金属発熱体等が挙げられる。
【００８１】
さらに、直角二等辺三角柱４０の代わりに、中空直角二等辺三角柱を用いてもよいし、折り曲げることにより角部が形成されている板を用いてもよい。
【００８２】
また、直角二等辺三角柱４０の代わりに、直角二等辺三角柱４０の角部Ｃが丸みを帯びている柱状部材（図７（ａ）参照）、直角二等辺三角柱４０から角部Ｃを含む直角二等辺三角柱を除去した台形柱（図７（ｂ）参照）、直角二等辺三角柱４０から角部Ｃを含む三角柱を除去した四角柱（図７（ｃ）、（ｄ）参照）を用いてもよい。このとき、θ１は、通常、９０〜１８０°であり、θ２は、通常、１３６〜１８０°である。
【００８３】
図８に、柱状部材の変形例を示す。このとき、θ３は、通常、９０〜１３５°である。また、図８（ｄ）〜（ｇ）の柱状部材は、断面がｎ回対称であるため、１枚の切断された粘着テープ１０’を用いて、ｎ回分析することができる。
【００８４】
本発明の分析方法の第二の実施形態は、所定の間隔で切れ目が入れられていない粘着テープを用いる以外は、本発明の分析方法の第一の実施形態と同様にして、皮膚外用剤を皮膚に塗布する工程と、複数の粘着テープを用いて、皮膚の皮膚外用剤が塗布された領域から複数層の角層を剥離する工程を有する。
【００８５】
本発明の分析方法の第二の実施形態は、第一の板状部材及び所定の間隔を隔てて、複数の貫通孔が形成されている第二の板状部材を有するデバイスを用いて、複数の粘着テープの複数の角層が固定されている側を貫通孔に対向するようにして、複数の粘着テープを挟持する工程を有する。
【００８６】
図９に、複数の粘着テープが挟持されているデバイスの一例として、平板３１及び平板３２を有するデバイス３０を示す。なお、（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ平板３１及び平板３２の上面図であり、（ｃ）は、デバイス３０の断面図である。
【００８７】
平板３１及び平板３２を構成する材料としては、特に限定されないが、ガラス、石英ガラス、セラミックス、チタン、ステンレス鋼、アルミニウム、鉄、アクリル樹脂、ポリプロピレン、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、ナイロン、ポリスチレン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂等が挙げられる。
【００８８】
平板３１には、角層を剥離した粘着テープ４０’を挟持する位置１〜１０及び角層を剥離していない以外は、粘着テープ４０’と同一の粘着テープ４０を挟持する位置Ｂｌａｎｋが表示されている。このとき、粘着テープ４０は、上面視した場合に矩形状であり、位置１〜１０及びＢｌａｎｋは、粘着テープ４０の幅に応じて決定される。
【００８９】
なお、平板３１には、位置１〜１０が表示されているが、平板２０と同様に、位置１〜Ｎが表示されていればよい。このとき、Ｎは、通常、１〜９０の整数である。
【００９０】
また、平板３１には、幅方向Ｗに対して略平行に、質量校正用標準試料層３１ａが形成されている。このため、複数の粘着テープが挟持されているデバイス３０を用いて質量分析する際に、質量分析計を質量校正し、感度を補正することができる。
【００９１】
校正用試薬としては、ＤＡＲＴイオン源を用いて、イオンを生成させることが可能であれば、特に限定されないが、質量校正の精度を考慮すると、マススペクトルのピークが等間隔で存在するポリエチレングリコール（ＰＥＧ６０〜ＰＥＧ２０００）、炭素数が４〜３６の脂肪酸等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００９２】
質量校正用標準試料層３１ａを形成する方法としては、特に限定されないが、質量校正用標準試料を溶媒に溶解させた溶液が基材に塗布されている粘着テープを平板３１に固定する方法、質量校正用標準試料が添加されているインクが充填されているペンを用いて平板３１に描画する方法、質量校正用標準試料が添加されているインクを平板３１に塗布する方法等が挙げられる。
【００９３】
平板３２には、幅方向Ｗに対して略平行に、粘着テープ４０、４０’及び質量校正用標準試料層３１ａに対応する直方体状の貫通孔３２ａが形成されている。
【００９４】
粘着テープ４０及び４０’に対応する隣接する貫通孔３２ａの間隔Ｇ３は、通常、０．５〜５０．０ｍｍであり、５．０〜１０．０ｍｍが好ましい。間隔Ｇ３が０．５ｍｍ未満であると、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分の定量性が低下することがあり、５０．０ｍｍを超えると、デバイス３０を効率的に利用できなくなることがある。
【００９５】
複数の粘着テープ４０及び４０’が挟持されているデバイス３０を固定する方法としては、特に限定されないが、クリップ等の固定具を用いて固定する方法等が挙げられる。
【００９６】
複数の粘着テープ４０と、質量校正用標準試料層３１ａが形成されている平板３１及び貫通孔３２ａが形成されている平板３２を有するデバイスを、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分の分析に用いられる分析キットとして、用いることができる。
【００９７】
本発明の分析方法の第二の実施形態は、複数の粘着テープ挟持されているデバイスを移動させながら、複数層の角層から生成したイオンを順次質量分析計に導入して質量分析する工程を有する。このとき、切断された複数の粘着テープが固定されている板状部材の代わりに、複数の粘着テープが挟持されているデバイスを用いる以外は、本発明の分析方法の第一の実施形態と同様にして、質量分析することができる。
【００９８】
なお、平板３１及び平板３２には、質量校正用標準試料層３１ａ及び貫通孔３２ａが形成されていなくてもよい。
【００９９】
また、平板３１及び平板３２には、質量校正用標準試料層３１ａ及び貫通孔３２ａの代わりに、又は、質量校正用標準試料層３１ａ及び貫通孔３２ａと共に、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分を定量するための定量用標準試料層及び定量用標準試料層に対応する貫通孔が形成されていてもよい。
【０１００】
定量用標準試薬は、定量する皮膚外用剤の成分であるが、質量校正用標準試料を兼ねていてもよい。
【０１０１】
定量用標準試料層を形成する方法としては、特に限定されないが、皮膚の皮膚外用剤が塗布されていない領域から角層を剥離した後、所定濃度の定量用標準試料の溶液が所定量角層に塗布されている以外は、粘着テープ４０’と同一の粘着テープを用いる方法、所定濃度の定量用標準試料の溶液が所定量粘着剤層に塗布されている以外は、切断された粘着テープ４０と同一の粘着テープを用いる方法等が挙げられる。
【０１０２】
また、デバイス３０の代わりに、粘着テープ４０及び４０’を挟持する領域、質量校正用標準試料層３１ａを形成する領域に凸状部３１ｂが形成されている平板３１’及び隣接する凸状部３１ｂの間の領域に対応する凸状部３２ｂが形成されている平板３２’を有するデバイス３０’を用いてもよい（図１０参照）。これにより、切断された複数の粘着テープ１０’が挟持されているデバイス３０’を固定しやすくなる。
【０１０３】
さらに、貫通孔３２ａに、平板３２の長さ方向Ｌに対して略平行な仕切りを設置し、サンプルステージ１００の代わりに、デバイス３０の長さ方向及び幅方向に移動させることが可能なサンプルステージを用いて、皮膚に浸透した皮膚外用剤の成分を、必要に応じて、条件を変更して、複数回分析してもよい。これにより、複数回分析する際に、コンタミネーションの発生を抑制することができる。
【０１０４】
貫通孔３２ａに設置する仕切りの数は、通常、１〜６個である。
【０１０５】
貫通孔３２ａに設置する仕切りの幅は、通常、０．５〜１０．０ｍｍである。
【０１０６】
さらに、貫通孔３２ａの代わりに、台形柱状の貫通孔３２ａ’が形成されている平板３２’’を用いてもよい（図１１参照）。
【０１０７】
テーパー角αは、通常、５〜８０°であり、１０〜５０°が好ましい。テーパー角αが５°未満であると、ペニングイオン化させて生成したプロトンを照射する際に対流することがあり、８０°を超えると、平板３２’’を効率的に利用できなくなることがある。
【０１０８】
また、粘着テープ４０の形状としては、上面視した場合に矩形状に限定されず、上面視した場合に円状、楕円状等が挙げられる。粘着テープ４０が上面視した場合に円状である場合は、貫通孔３２ａの形状が円柱状であってもよい。
【実施例】
【０１０９】
［粘着テープ１０の作製］
３枚の刃が２ｍｍ間隔で固定されているカッターを用いて、直径が２２ｍｍの円形の粘着テープＤ−Ｓｑｕａｍｅ（ＣｕＤｅｒｍ社製）に切れ目１１を３本入れ、粘着テープ１０を得た。
【０１１０】
［質量校正用標準試料層用塗布液の調製］
アートライン  ウエットライト  補充インキ（赤色）（シャチハタ社製）１ｍＬに、ポリエチレングリコール２００の１ｇ／Ｌメタノール溶液０．５ｍＬ及びポリエチレングリコール４００の１ｇ／Ｌメタノール溶液０．５ｍＬを添加して攪拌し、質量校正用標準試料層用塗布液を得た。
【０１１１】
［平板２０の作製］
５０ｍｍ×２００ｍｍのガラス平板の長さ方向に対して平行に、３ｍｍ×１２０ｍｍの両面テープ２１を間隔が１４ｍｍとなるように２枚固定した後、質量校正用標準試料層用塗布液を塗布して質量校正用標準試料層２２を形成し、平板２０（Ｎ＝１０）を得た。
【０１１２】
［直角二等辺三角柱４０の作製］
直角を挟む二辺の長さが１０ｍｍ、高さが１００ｍｍのガラス直角二等辺三角柱の高さ方向Ｈに対して平行に、３ｍｍ×６０ｍｍの両面テープ４１を、角部Ｃを挟む間隔が１４ｍｍとなるように２枚固定した後、質量校正用標準試料層用塗布液を塗布して質量校正用標準試料層４２を形成し、直角二等辺三角柱４０（Ｎ＝５）を得た。
【０１１３】
［実施例１］
（クリーム剤の塗布及び角層の剥離）
左右の上腕内側部を洗浄した後、乾燥させた。次に、左右の上腕内側部に、有効成分として、ウフェナマート５％及び酢酸トコフェロール０．５％を含むクリーム剤を塗布した。
【０１１４】
クリーム剤を塗布してから５分後に、左上腕内側部を石鹸で洗浄し、粘着テープ１０を用いて、左上腕内側部のクリーム剤が塗布された領域から１０層の角層を剥離した。
【０１１５】
次に、クリーム剤を塗布してから３０分後に、右上腕内側部を石鹸で洗浄し、粘着テープ１０を用いて、右上腕内側部のクリーム剤が塗布された領域から１０層の角層を剥離した。
【０１１６】
（角層を剥離した粘着テープの固定）
１０層の角層を剥離した粘着テープ１０の切れ目１１の根元部分を切断し、２ｍｍ×１７ｍｍの短冊状の切断された粘着テープ１０’を得た。次に、切断された、１層目から１０層目の角層を剥離した粘着テープ１０’の基材側の面を、平板２０の位置１〜１０に１０ｍｍピッチで固定した。また、角層を剥離していない以外は、切断された粘着テープ１０’と同一の、切断された粘着テープ１０’’の基材側の面を、平板２０の位置Ｂｌａｎｋに固定した。
【０１１７】
（角層の分析）
次に、図３の質量分析方法を用いて、切断された複数の粘着テープ１０’が固定されている平板２０の質量校正用標準試料層２２、切断された粘着テープ１０’及び切断された粘着テープ１０’’から生成したイオンを順次質量分析した。具体的には、まず、平板２０を、長さ方向Ｌが矢印方向に対して略平行になるようにサンプルステージ１００に載せた。次に、サンプルステージ１００を、略水平面内において、図中、矢印方向に０．２ｍｍ／ｓで移動させながら、ＤＡＲＴイオン源２００を用いて、準安定励起状態のヘリウムＨｅ（２３Ｓ）を大気中の水に衝突させてペニングイオン化させて生成したプロトンを、図中、矢印方向に対して、略垂直に、略水平面に対して、４５°の角度で基板２０の幅方向Ｗの中央部に照射して生成したイオンを、質量分析計３００に導入して質量分析した。このとき、抵抗発熱線３１１に２Ａの電流を流すことにより、イオン導入管３１０を加熱したため、イオン導入管３１０の内壁の温度は８４℃であった。
【０１１８】
なお、ＤＡＲＴイオン源２００として、ＤＡＲＴ  ＳＶＰ（イオンセンス社製）を用い、ガスヒーターの設定温度を４００℃とした。また、質量分析計３００として、ＭｉｃｒＯＴＯＦＱＩＩ（ブルカー  ダルトニクス社製）を用い、測定モードをｐｏｓｉｔｉｖｅ  ｉｏｎ  ｍｏｄｅとした。さらに、イオン導入管３１０として、外径が６．２ｍｍ、内径が４．７ｍｍ、長さが９４ｍｍのセラミックス製のチューブを用い、イオンが導入される側から３５ｍｍの領域に抵抗発熱線３１１を巻き付けた。このとき、抵抗発熱線３１１として、直径が０．２６ｍｍのニクロム線を用いた。
【０１１９】
図１２に、右上腕内側部のクリーム剤が塗布された領域から剥離した１層目の角層のマススペクトルを示す。なお、ｍ／ｚ＝３３８．１は、ウフェナマートから生成したイオンの質量電荷比であり、ｍ／ｚ＝４７３．４は、酢酸トコフェノールから生成したイオンの質量電荷比である。
【０１２０】
図１３に、ｍ／ｚ＝３３８．１におけるマスクロマトグラムを示す。なお、（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ左上腕内側部及び右上腕内側部のクリーム剤が塗布された領域から剥離した角層のマスクロマトグラムであり、１〜１０は、剥離した１〜１０層目の角層を意味する。
【０１２１】
図１４に、ｍ／ｚ＝４７３．４におけるマスクロマトグラムを示す。なお、（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ左上腕内側部及び右上腕内側部のクリーム剤が塗布された領域から剥離した角層のマスクロマトグラムであり、１〜１０は、剥離した１〜１０層目の角層を意味する。
【０１２２】
図１３及び図１４から、ウフェナマート及び酢酸トコフェノールのいずれにおいても、クリーム剤を塗布してから５分後から３０分後の間に、角層の１層目から１０層目の間の濃度勾配が変化していることがわかる。
【０１２３】
［参考例１］
（角層の剥離）
上腕内側部を洗浄した後、乾燥させた。次に、粘着テープ１０を用いて、上腕内側部の６箇所から角層を剥離した。
【０１２４】
（角層を剥離した粘着テープの固定及び酢酸トコフェノールの塗布）
角層を剥離した粘着テープ１０の切れ目１１の根元部分を切断し、２ｍｍ×１７ｍｍの短冊状の切断された粘着テープ１０’を得た。次に、切断された角層を剥離した粘着テープ１０’の基材側の面を、平板２０の位置１〜５に１０ｍｍピッチで固定した後、各切断された角層を剥離した粘着テープ１０’に、酢酸トコフェロール１０ｎｇを塗布した。また、角層を剥離していない以外は、切断された粘着テープ１０’と同一の、切断された粘着テープ１０’’の基材側の面を、平板２０の位置Ｂｌａｎｋに固定した。
【０１２５】
（角層の分析）
次に、図３の質量分析方法を用いて、切断された複数の粘着テープ１０’が固定されている平板２０の質量校正用標準試料層２２、切断された粘着テープ１０’及び切断された粘着テープ１０’’から生成したイオンを順次質量分析した。具体的には、まず、平板２０を、長さ方向Ｌが矢印方向に対して略平行になるようにサンプルステージ１００に載せた。次に、サンプルステージ１００を、略水平面内において、図中、矢印方向に０．２ｍｍ／ｓで移動させながら、ＤＡＲＴイオン源２００を用いて、準安定励起状態のヘリウムＨｅ（２３Ｓ）を大気中の水に衝突させてペニングイオン化させて生成したプロトンを、図中、矢印方向に対して、略垂直に、略水平面に対して、４５°の角度で基板２０の幅方向Ｗの中央部に照射して生成したイオンを、質量分析計３００に導入して質量分析した。このとき、抵抗発熱線３１１に２Ａの電流を流すことにより、イオン導入管３１０を加熱したため、イオン導入管３１０の内壁の温度は８４℃であった。
【０１２６】
なお、ＤＡＲＴイオン源２００として、ＤＡＲＴ  ＳＶＰ（イオンセンス社製）を用い、ガスヒーターの設定温度を５００℃とした。また、質量分析計３００として、ＭｉｃｒＯＴＯＦＱＩＩ（ブルカー  ダルトニクス社製）を用い、測定モードをｐｏｓｉｔｉｖｅ  ｉｏｎ  ｍｏｄｅとした。さらに、イオン導入管３１０として、外径が６．２ｍｍ、内径が４．７ｍｍ、長さが９４ｍｍのセラミックス製のチューブを用い、イオンが導入される側から３５ｍｍの領域に抵抗発熱線３１１を巻き付けた。このとき、抵抗発熱線３１１として、直径が０．２６ｍｍのニクロム線を用いた。
【０１２７】
図１５に、ｍ／ｚ＝４７３．４におけるマスクロマトグラムを示す。なお、１〜５は、平板２０の位置１〜５に固定された角層を意味する。
【０１２８】
［参考例２］
（角層の剥離）
参考例１と同様にして、角層を剥離した。
【０１２９】
（角層を剥離した粘着テープの固定及び酢酸トコフェノールの塗布）
角層を剥離した粘着テープ１０の切れ目１１の根元部分を切断し、２ｍｍ×１７ｍｍの短冊状の切断された粘着テープ１０’を得た。次に、切断された角層を剥離した粘着テープ１０’の基材側の面を、直角二等辺三角柱４０の位置１〜５に１０ｍｍピッチで固定した後、各切断された角層を剥離した粘着テープ１０’に、酢酸トコフェロール１０ｎｇを塗布した。また、角層を剥離していない以外は、切断された粘着テープ１０’と同一の、切断された粘着テープ１０’’の基材側の面を、直角二等辺三角柱４０の位置Ｂｌａｎｋに固定した。
【０１３０】
（角層の分析）
次に、図６の質量分析方法を用いて、切断された複数の粘着テープ１０’が固定されている直角二等辺三角柱４０の質量校正用標準試料層４２、切断された粘着テープ１０’及び切断された粘着テープ１０’’から生成したイオンを順次質量分析した。具体的には、まず、直角二等辺三角柱４０を、高さ方向Ｈが矢印方向に対して略平行になるようにサンプルステージ１００に載せた。このとき、直角二等辺三角柱４０のサンプルステージ１００に対して、垂直な面がＤＡＲＴイオン源２００と対向するように、直角二等辺三角柱４０を配置した。次に、サンプルステージ１００を、略水平面内において、図中、矢印方向に０．２ｍｍ／ｓで移動させながら、ＤＡＲＴイオン源２００を用いて、準安定励起状態のヘリウムＨｅ（２３Ｓ）を大気中の水に衝突させてペニングイオン化させて生成したプロトンを、略水平面内において、図中、矢印方向に対して、略垂直に、直角二等辺三角柱４０の角部Ｃに照射して生成したイオンを、質量分析計３００に導入して質量分析した。このとき、抵抗発熱線３１１に４Ａの電流を流すことにより、イオン導入管３１０を加熱したため、イオン導入管３１０の内壁の温度は１１０℃であった。ただし、イオン導入管３１０の内壁の温度を１１０℃にしたのは、コンタミネーションの発生を軽減するためであり、検出感度の向上に対する寄与は小さい。
【０１３１】
なお、ＤＡＲＴイオン源２００として、ＤＡＲＴ  ＳＶＰ（イオンセンス社製）を用い、ガスヒーターの設定温度を５００℃とした。また、質量分析計３００として、ＭｉｃｒＯＴＯＦＱＩＩ（ブルカー  ダルトニクス社製）を用い、測定モードをｐｏｓｉｔｉｖｅ  ｉｏｎ  ｍｏｄｅとした。さらに、イオン導入管３１０として、外径が６．２ｍｍ、内径が４．７ｍｍ、長さが９４ｍｍのセラミックス製のチューブを用い、イオンが導入される側から３５ｍｍの領域に抵抗発熱線３１１を巻き付けた。このとき、抵抗発熱線３１１として、直径が０．２６ｍｍのニクロム線を用いた。
【０１３２】
図１６に、ｍ／ｚ＝４７３．４におけるマスクロマトグラムを示す。なお、１〜５は、直角二等辺三角柱４０の位置１〜５に固定された角層を意味する。
【０１３３】
図１５及び図１６から、図３の質量分析方法の代わりに、図６の質量分析方法を用いると、酢酸トコフェノールの検出感度が向上することがわかる。このため、本発明の分析方法において、図３の質量分析方法の代わりに、図６の質量分析方法を用いると、検出感度を向上させることができる。
【符号の説明】
【０１３４】
１０    粘着テープ
１１    切れ目
１０’    切断された粘着テープ
２０、２０’    平板
２１    両面テープ
２２    質量校正用標準試料層
２３    抵抗発熱線
３０、３０’    デバイス
３１、３１’    平板
３１ａ    質量校正用標準試料層
３２、３２’、３２’’    平板
３２ａ、３２ａ’    貫通孔
４０    三角柱
４１    両面テープ
４２    質量校正用標準試料層
１００    サンプルステージ
２００    ＤＡＲＴイオン源
３００    質量分析計
３１０    イオン導入管
３１１    抵抗発熱線
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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