(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系ポリマーと中空微粒子とを含有し、気泡を含有しない粘着剤層を備え、
前記アクリル系ポリマーは、極性基非含有アクリル系モノマー（Ａ）と、極性基含有モノマー（Ｂ）とをモノマー成分として含み、
前記中空微粒子の含有量は、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分１００質量部に対して、５質量部以上９質量部以下であり、
前記粘着剤層の１００％モジュラスが２０〜２００Ｎ／ｃｍ２であることを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
前記極性基含有モノマー（Ｂ）の含有量は、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分１００質量部に対して、５質量部以上である請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記極性基含有モノマー（Ｂ）は、カルボキシル基含有モノマーである請求項１又は２に記載の粘着シート。
【請求項４】
アクリル系ポリマーと中空微粒子とを含有し、気泡を含有せず、
前記アクリル系ポリマーは、極性基非含有アクリル系モノマー（Ａ）と、極性基含有モノマー（Ｂ）とをモノマー成分として含み、
前記中空微粒子の含有量は、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分１００質量部に対して、５質量部以上９質量部以下であり、
粘着剤層を形成したとき、当該粘着剤層の１００％モジュラスが２０〜２００Ｎ／ｃｍ２であることを特徴とする粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シート及び粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アクリル系粘着テープ（例えば、特許文献１参照）を含むアクリル系の粘着シートは、粘着力、耐反撥性、及び保持特性（凝集力）等の接着性に優れ、また耐熱性、耐光性、耐候性、耐油性等の耐老化性に優れているため、広く用いられている。特に、このような特性を有する粘着シートは、機械部品、電化製品、建材、自動車内装・外装材等の各種産業分野において、部材間の接合材料として幅広く使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭５７−１７０３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述した部材間の接合では、接合した部材同士の位置調整等のために、一旦粘着シートを被着体から剥離して、再度貼り付ける作業（リワーク）を行いたい場合がある。そのため、粘着シートには、高い接着性が求められる一方で、被着体への貼り付け後にシートの破損や変形を伴わずに被着体から剥離できること（以下、この特性を「リワーク性」と称する）が求められることがある。
【０００５】
本発明はこうした課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、接着性とリワーク性とを兼ね備えた粘着シート、及び当該粘着シートを形成するための粘着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のある態様は、粘着シートである。当該粘着シートは、アクリル系ポリマーを含有する粘着剤層を備え、前記アクリル系ポリマーは、極性基非含有アクリル系モノマー（Ａ）と、極性基含有モノマー（Ｂ）とをモノマー成分として含み、粘着剤層の１００％モジュラスが２０〜２００Ｎ／ｃｍ２であることを特徴とする。
【０００７】
この態様によれば、接着性とリワーク性とを兼ね備えた粘着シートを提供することができる。
【０００８】
上記態様の粘着シートにおいて、前記極性基含有モノマー（Ｂ）の含有量は、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分１００質量部に対して、５質量部以上であってもよい。また、前記極性基含有モノマー（Ｂ）は、カルボキシル基含有モノマーであってもよい。また、前記粘着剤層は、微粒子を含有してもよい。また、前記微粒子の含有量は、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分１００質量部に対して、５質量部以上であってもよい。また、前記粘着剤層における気泡の含有量は、粘着剤層の全体積に対して１０体積％以下であってもよい。
【０００９】
本発明の他の態様は、粘着剤組成物である。当該粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーを含有し、前記アクリル系ポリマーは、極性基非含有アクリル系モノマー（Ａ）と、極性基含有モノマー（Ｂ）とをモノマー成分として含み、粘着剤層を形成したとき、当該粘着剤層の１００％モジュラスが２０〜２００Ｎ／ｃｍ２であることを特徴とする。
【００１０】
この態様によれば、接着性とリワーク性とを兼ね備えた粘着シートを形成するための粘着剤組成物を提供することができる。
【００１１】
なお、上述した各要素を適宜組み合わせたものも、本件特許出願によって特許による保護を求める発明の範囲に含まれうる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、接着性とリワーク性とを兼ね備えた粘着シート、及び当該粘着シートを形成するための粘着剤組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施の形態に係る粘着シートの構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を好適な実施の形態をもとに図面を参照しながら説明する。実施の形態は、発明を限定するものではなく例示であって、実施の形態に記述されるすべての特徴やその組み合わせは、必ずしも発明の本質的なものであるとは限らない。
【００１５】
図１は、実施の形態に係る粘着シートの構成を示す概略断面図である。本実施の形態に係る粘着シート１０は、アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物で構成される粘着剤層１２を有する。この粘着剤組成物が含有するアクリル系ポリマーは、極性基非含有アクリル系モノマー（Ａ）と、極性基含有モノマー（Ｂ）とをモノマー成分として含む。以下、アクリル系ポリマーの各モノマー成分について詳述する。
【００１６】
［極性基非含有アクリル系モノマー（Ａ）］
極性基非含有アクリル系モノマー（Ａ）は、極性基を持たないアクリル系モノマーであり、（メタ）アクリル酸エステルが例示される。ここで、（メタ）アクリル酸エステルとはアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルをいい、「（メタ）・・・」は全て同様の意味である。
【００１７】
このような（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを好適に用いることができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−２０アルキルエステル［好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ２−１４アルキルエステル、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ２−１０アルキルエステル］等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルは、１種のみが用いられていてもよく、２種以上が組み合わせられて用いられてもよい。
【００１８】
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルや、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００１９】
極性基非含有アクリル酸モノマー（Ａ）の含有量は、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分１００質量部に対して、好ましくは７０〜９５質量部（７０質量部以上９５質量部以下）であり、より好ましくは７５〜９３質量部であり、さらに好ましくは８０〜９０質量部である。
【００２０】
［極性基含有モノマー（Ｂ）］
極性基含有モノマー（Ｂ）は、極性基を有し、アクリル系モノマー（Ａ）との共重合性を有するモノマーである。アクリル系ポリマーのモノマー成分として、極性基含有モノマー（Ｂ）を用いることにより、粘着シート１０の接着性を向上させることができる。
【００２１】
極性基含有モノマー（Ｂ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー又はその無水物（無水マレイン酸等）；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等の水酸基含有モノマー；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル等のグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリンの他、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマーなどが挙げられる。極性基含有モノマー（Ｂ）としては、カルボキシル基含有モノマーが好ましく、その中でもアクリル酸が特に好ましい。極性基含有モノマー（Ｂ）は、１種のみが用いられていてもよく、２種以上が組み合わせられて用いられてもよい。
【００２２】
極性基含有モノマー（Ｂ）の含有量は、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分１００質量部に対して、好ましくは５〜３０質量部であり、より好ましくは１０〜２０質量部であり、さらに好ましくは１２〜１８質量部である。極性基含有モノマー（Ｂ）の含有量を、全モノマー成分１００質量部に対して５質量部以上とすることで、粘着剤層１２の凝集力を高めて、粘着シート１０の被着体に対する接着性を高めることができる。また、極性基含有モノマー（Ｂ）の含有量を、全モノマー成分１００質量部に対して３０質量部以下とすることで、粘着剤層１２の凝集力が過剰となることをより確実に抑制することができる。
【００２３】
［他のモノマー成分］
アクリル系ポリマーは、他のモノマー成分として、多官能性モノマー等の各種の共重合性モノマーを含んでもよい。モノマー成分として、例えば多官能性モノマーを用いることにより、粘着剤層１２の凝集力を高めることができる。多官能性モノマーは、架橋剤として用いることができる。
【００２４】
多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。多官能性モノマーは、１種のみが用いられていてもよく、２種以上が組み合わせられて用いられてもよい。
【００２５】
多官能性モノマーの含有量は、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜２質量部であり、より好ましくは０．０２〜１質量部である。
【００２６】
また、多官能性モノマー以外の共重合性モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等のオレフィン又はジエン類；ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有単量体；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等のリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有単量体；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有単量体；フッ素原子含有（メタ）アクリレート；ケイ素原子含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２７】
また、粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー以外の他の成分として、以下に説明する重合開始剤、架橋剤、微粒子等を含有してもよい。
【００２８】
［重合開始剤］
上述のアクリル系ポリマーは、公知あるいは慣用の重合方法により調製することができる。重合方法としては、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、光重合法等が挙げられる。中でも作業性等の観点から、アクリル系ポリマーの調製には、熱重合開始剤や光重合開始剤を用いて熱や活性エネルギー線による硬化反応を利用することが好ましい。また、重合時間を短くすることができる利点等から、光重合開始剤を用いることがさらに好ましい。したがって、本実施の形態の粘着剤組成物には、光重合開始剤が含まれている。なお、重合開始剤は、１種のみが用いられていてもよく、２種以上が組み合わせられて用いられてもよい。
【００２９】
光重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。
【００３０】
ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦ社製）、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、１−［４−(２−ヒドロキシエトキシ)−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」、ＢＡＳＦ社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」、ＢＡＳＦ社製）、メトキシアセトフェノン等が挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等が挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等が挙げられる。
【００３１】
また、ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン等が挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル等が挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が挙げられる。
【００３２】
アシルフォスフィン系光重合開始剤としては、たとえば、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−ｎ−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−ｔ−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）シクロヘキシルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）オクチルホスフィンオキシド、ビス（２−メトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２−メトキシベンゾイル）（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジエトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジエトキシベンゾイル）（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジブトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）（２，４−ジペントキシフェニル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）ベンジルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルエチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）ベンジルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルエチルホスフィンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルベンジルブチルホスフィンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルベンジルオクチルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，５−ジイソプロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−４−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，５−ジエチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，３，５，６−テトラメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジ−ｎ−ブトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，６−ジメトキシベンゾイル)−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)イソブチルホスフィンオキシド、２，６−ジメチトキシベンゾイル−２，４，６−トリメチルベンゾイル−n−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４���６−トリメチルベンゾイル)−２，４−ジブトキシフェニルホスフィンオキシド、１，１０−ビス[ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド]デカン、トリ(２−メチルベンゾイル)ホスフィンオキシド等が挙げられる。
【００３３】
光重合開始剤の使用量は、例えば、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分１００質量部に対して好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは０．０３〜３質量部である。光重合開始剤の使用量を全モノマー成分１００質量部に対して０．０１質量部以上とすることで、モノマーの重合反応をより確実に進行させることができる。また、光重合開始剤の使用量を全モノマー成分１００質量部に対して５質量部以下とすることで、光重合開始剤が活性エネルギー線を吸収することによって活性エネルギー線が粘着剤層１２の内部まで届かなくなる事態を、より確実に回避することができる。光重合性開始剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が組み合わせられて用いられてもよい。
【００３４】
光重合開始剤の活性化のために粘着剤組成物に照射される活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線等の電離性放射線や、紫外線等が挙げられ、特に、紫外線が好適に用いられる。活性エネルギー線の照射エネルギーや、その照射時間などは、特に限定されるものではなく、光重合開始剤を活性化させて、モノマー成分の反応を生じさせることができればよい。活性エネルギー線の作用によりモノマー成分を重合させることで、迅速で均一な重合が可能となり、粘着シート１０の生産効率が向上する。
【００３５】
なお、熱重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド等のアゾ系重合開始剤、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエート等の過酸化物系重合開始剤、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。熱重合開始剤の使用量は、特に限定されるものではなく、熱重合開始剤として利用可能な範囲であればよい。
【００３６】
（架橋剤）
粘着剤組成物は、上述の多官能性モノマー以外の架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、通常用いる架橋剤を使用することができ、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を挙げることができる。特に、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を好適に使用することができる。
【００３７】
イソシアネート系架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、及び、これらとトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体を挙げることができる。あるいは、１分子中に少なくとも１つ以上のイソシアネート基と、１つ以上の不飽和結合を有する化合物、具体的には、２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等もイソシアネート系架橋剤として使用することができる。
【００３８】
エポキシ系架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン等を挙げることができる。
【００３９】
（微粒子）
本実施の形態では、粘着剤層１２を構成する粘着剤組成物は、微粒子１４を含有することが好ましい。微粒子１４を粘着剤組成物に含有させることで、粘着剤層１２の１００％モジュラスを高めて、リワーク性を向上させることができる。微粒子１４の含有量は、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分１００質量部に対して、好ましくは５〜２０質量部であり、より好ましくは１０〜１８質量部であり、さらに好ましくは１３〜１６質量部である。微粒子１４の含有量を全モノマー成分１００質量部に対して５質量部以上とすることで、粘着剤層１２の１００％モジュラスをより確実に高めることができる。また、微粒子１４の含有量を全モノマー成分１００質量部に対して２０質量部以下とすることで、粘着剤層１２と被着体との間に生じる凹凸をより減少させることができ、接着面積の減少による粘着シート１０の接着性の低下を抑制することができる。
【００４０】
粘着剤組成物に微粒子１４を含有させる方法は、特に限定されるものではないが、例えば、粘着剤組成物の形成後に、粘着剤組成物に微粒子１４を配合し、混合する方法が挙げられる。また、他の方法としては、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分の混合物、又はそれらの一部が重合した部分重合物に、微粒子１４を配合し混合する方法等が挙げられる。これらの方法のうち、作業性の観点から、モノマー成分の混合物、又はそれらの一部が重合した部分重合物に、微粒子１４を配合し混合する方法が好ましい。
【００４１】
微粒子１４としては、銅、ニッケル、アルミニウム、クロム、鉄、ステンレス等の金属粒子、金属酸化物粒子；炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化窒素等の炭化物粒子；窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素等の窒化物粒子；アルミナ、ジルコニウム等の酸化物に代表されるセラミック粒子；炭化カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラス、シリカ等の無機微粒子；火山シラス、砂等の天然原料粒子；ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、フェノール樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド等のポリマー粒子；塩化ビニリデン、アクリル等の有機中空体、ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコーンビーズ等の有機球状体等が挙げられる。
【００４２】
微粒子１４としては、中空微粒子が好ましく用いられる。また、中空微粒子の中でも、紫外線反応を用いる重合の効率や重み等の観点から、中空の無機系微粒子をより好ましく用いることができる。中空無機微粒子としては、中空ガラスバルーン等のガラス製の中空バルーン；中空アルミナバルーン等の金属化合物製の中空バルーン；中空セラミックバルーン等の磁器製の中空バルーン等を挙げることができる。中空ガラスバルーンとしては、例えば、商品名「フジバルーン  Ｈ−３５」、「フジバルーン  Ｈ−４０」（富士シリシア化学株式会社製）や商品名「セルスターＺ−２０」、「セルスターＺ−２７」、「セルスターＣＺ−３１Ｔ」、「セルスターＺ−３６」、「セルスターＺ−３９」、「セルスターＺ−３９」、「セルスターＴ−３６」、「セルスターＰＺ−６０００」（いずれも東海工業株式会社製）、商品名「サイラックス・ファインバルーン」（ファインバルーン有限会社製）等が挙げられる。
【００４３】
微粒子１４の粒径（平均粒子径）は特に制限されないが、例えば１〜５００μｍ、好ましくは５〜２００μｍ、より好ましくは１０〜１５０μｍである。微粒子１４の平均粒径の測定方法は以下の通りである。すなわち、まずコールター粒度測定器（レーザー回折法）により、粒度分布の測定が行われる。その後、測定により求められた体積度数分布から、平均粒径が算出される。
【００４４】
微粒子１４の比重は、特に制限されないが、例えば、０．１〜１．０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．２〜０．８ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．２〜０．５ｇ／ｃｍ３である。微粒子１４の比重を０．１ｇ／ｃｍ３以上とすることで、微粒子１４を粘着剤組成物中に配合して混合する際に、微粒子１４の浮き上がりをより抑えることができ、微粒子１４を均一に分散させやすくなる。また、強度を保って微粒子１４を割れにくくすることができる。また、微粒子１４の比重を１．０ｇ／ｃｍ３以下とすることで、紫外線の透過率を保って紫外線反応の効率低下をより抑制することができる。また、粘着シート１０の質量増加を抑制することができる。微粒子１４の比重の測定方法は以下の通りである。すなわち、まずペンタピクノメータを用いて、気相置換法により真比重の測定が行われる。置換媒体としてガスが封入され、気体の状態方程式よりサンプル体積が求められる。求められた体積値ａと電子天秤で測定された重量値ｂより、以下の式（１）に示すように比重δが計算される。
比重δ＝ｂ［ｇ］／ａ［ｃｍ３］・・・式（１）
【００４５】
なお、微粒子１４は、その表面に各種の表面処理が施されていてもよい。この表面処理としては、例えば、シリコーン系化合物やフッ素系化合物等による低表面張力化処理等が挙げられる。
【００４６】
（気泡）
粘着剤組成物の気泡の含有量は、粘着剤組成物の全体積に対して１０体積％以下であることが好ましく、５体積％未満であることがより好ましく、３体積％以下であることがさらに好ましく、０体積％であること、すなわち気泡を含有しないことが最も好ましい。気泡の含有量を粘着剤組成物の全体積に対して１０体積％以下とすることで、粘着剤層１２の１００％モジュラスをより高めることができる。また、粘着剤層１２を表裏に貫通する気泡の存在が低減され、粘着シート１０の接着性や外観の見栄えの低下をより抑制することができる。
【００４７】
気泡の平均気泡径（直径）は、例えば１〜１０００μｍ、好ましくは１０〜５００μｍ、より好ましくは３０〜３００μｍである。なお、気泡の平均気泡径（直径）は、電子顕微鏡等で得られるテープサンプル断面の画像より測定することができる。気泡中に含まれる気体成分、すなわち気泡を形成するガスとしては、特に限定されるものではないが、窒素、二酸化炭素、アルゴン等の不活性ガスの他、空気等の各種気体成分が用いられる。この気体成分は、気体成分をアクリル系粘着材組成物と混合した後に重合反応等の反応を行う場合は、その反応を阻害しないものが好ましい。気泡を形成するガスとしては、反応を阻害しないことや、コスト的な観点などから、窒素が好適である。
【００４８】
（他の添加剤）
粘着剤組成物には、アクリル系ポリマー、重合開始剤、架橋剤、微粒子１４、気泡等の他に、粘着シート１０の用途等に応じて適宜種々の添加剤が含まれてもよい。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤、粘着付与剤（例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂等からなる常温で固体、半固体あるいは液状のもの）、可塑剤、前述の微粒子１４以外の充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤（顔料や染料など）、レベリング剤、安定剤、防腐剤等を挙げることができる。
【００４９】
例えば、粘着剤層１２を着色するために、粘着剤組成物に着色剤を含有させることができる。光重合開始剤を用いて粘着剤層１２を形成する場合、光重合を阻害させない程度の着色剤が使用される。粘着剤層１２の着色として黒色が望まれる場合には、例えばカーボンブラック等を用いることができる。カーボンブラックの使用量は、着色度合いや、光重合反応の阻害を回避する観点から、例えば、粘着剤組成物１００質量部に対して、好ましくは０．１５質量部以下（例えば、０．００１〜０．１５質量部）、より好ましくは０．０１〜０．１質量部である。
【００５０】
［粘着剤層の１００％モジュラス］
本実施の形態に係る粘着シート１０における粘着剤層１２は、１００％モジュラスが２０〜２００Ｎ／ｃｍ２であり、好ましくは２３〜１８０Ｎ／ｃｍ２であり、より好ましくは３１〜１７０Ｎ／ｃｍ２であり、さらに好ましくは４０〜１４０Ｎ／ｃｍ２である。粘着剤層１２の１００％モジュラスを２０Ｎ／ｃｍ２以上とすることで、粘着シート１０に適度な硬さを持たせることができ、これにより粘着シート１０に良好なリワーク性を付与することができる。また、粘着剤層１２の１００％モジュラスを２００Ｎ／ｃｍ２以下とすることで、粘着シート１０の被着体への追従性の低下をより抑制することができ、これにより粘着シート１０の接着性の低下をより抑制することができる。
【００５１】
粘着剤層１２の１００％モジュラスは、上述の架橋剤、微粒子１４及び気泡の含有量の少なくとも１つを調整することで、所望の範囲に調整することができる。
【００５２】
［製造方法の概略］
アクリル系ポリマーは、アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分と、重合開始剤とを混合したモノマー混合物に対して、重合開始剤の種類に応じた重合反応（例えばＵＶ光の照射）を行って、モノマー成分を一部重合させた部分重合物（以下では適宜、「部分重合モノマーシロップ」と称する）として調製することができる。そして、この部分重合モノマーシロップに、架橋剤と、微粒子１４と、必要に応じて各種添加剤とを配合して粘着剤組成物を調製し、この粘着剤組成物を所定の被塗布体に塗布し、重合反応を完結させることで粘着剤層１２を形成することができる。被塗布体は、被着体そのものであってもよいし、後述するセパレータ等であってもよい。すなわち、粘着剤層１２は、被着体上に直接塗布されてもよく、又は一旦セパレータ上に塗布され硬化されてもよい。セパレータ上に粘着剤層１２を形成する場合、この粘着剤層１２はセパレータから被着体に転写される。
【００５３】
粘着剤組成物の塗付は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて実施することができる。
【００５４】
アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば３００００〜５００００００である。アクリル系ポリマーの重量平均分子量の測定は、ＧＰＣ法によりポリスチレン換算して求めることができる。具体的には、測定装置（商品名「ＨＰＬＣ８０２０」、東ソー株式会社製）に、カラムとしてＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−Ｈ（２０）×２本を用いて、テトラヒドロフラン溶媒で流速約０．５ｍｌ／分の条件にて測定される。
【００５５】
粘着剤層１２は、単層、複層のいずれの形態を有していてもよい。また、粘着剤層１２の層厚（複層の場合は合計の層厚）は、好ましくは２００〜５０００μｍであり、より好ましくは４００〜４０００μｍであり、さらに好ましくは６００〜３０００μｍである。粘着剤層１２の層厚を２００μｍ以上とすることで、粘着シート１０のクッション性を確保して、曲面や凹凸面に対する接着性の低下をより抑制することができる。また、粘着剤層自体の強度を保つことができ、これにより粘着シート１０のリワーク性を向上させることが出来る。粘着剤層１２の層厚を５０００μｍ以下とすることで、粘着剤層１２の層厚をより均一にしやすくすることができる。
【００５６】
［セパレータ］
本実施の形態では、粘着シート１０の接着面（粘着面）を保護するために、セパレータ２０（剥離ライナー）が用いられる。粘着シート１０は、粘着剤層１２の一方の面にセパレータ２０が重ね合わされて、ロール状に巻回された巻回体の形態を有する。すなわち、本実施の形態に係る粘着シート１０は、粘着剤層１２をセパレータ２０上に設けた、貼付時に粘着剤層１２を支持する基材が除去される形態である、いわゆる基材レス粘着シートの形態を有する。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、粘着剤層１２は連続的に形成されたものに限定されず、たとえば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成されたものであってもよい。また、粘着シート１０の形態は特に限定されず、積層体の形態等を有していてもよい。また、セパレータ２０は必ずしも設けられなくてもよい。
【００５７】
セパレータ２０としては、慣用の剥離紙等を使用できる。具体的には、セパレータ２０としては、例えば、剥離処理剤による剥離処理層を少なくとも一方の表面に有する基材の他、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等のフッ素系ポリマーからなる低接着性基材や、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂などの無極性ポリマーからなる低接着性基材等を用いることができる。セパレータ２０は、粘着剤層１２を支持するための基材として用いることができる。
【００５８】
少なくとも一方の面に剥離処理層が形成された剥離ライナー用基材をセパレータ２０として用いる場合、このような剥離ライナー用基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のオレフィン系樹脂フィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム（ナイロンフィルム）、レーヨンフィルム等のプラスチック系基材フィルム（合成樹脂フィルム）や、紙類（上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など）の他、これらを、ラミネートや共押し出し等により複層化したもの（２〜３層の複合体）等が挙げられる。
【００５９】
一方、剥離処理層を構成する剥離処理剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤などを用いることができる。剥離処理剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。なお、セパレータ２０の厚さや、形成方法などは特に限定されない。
【００６０】
本実施の形態に係る粘着シート１０は、例えば、ＰＥ（ポリエチレン）、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＳＢＳ（スチレン―ブタジエン―スチレンブロック共重合体）、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＶＣ（塩化ビニル）、ＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル樹脂）のようなアクリル系樹脂を含む各種の樹脂や、ＳＵＳ、アルミ等の金属からなる部材を、自動車（そのボディ塗膜）、住建材、家電製品等の表面に接合（固定）する用途に好適に用いることができる。
【００６１】
また、本実施の形態に係る粘着シート１０は、各種光学部材を、例えば液晶セルや光学用ポリエステルフィルム、タッチパネル部材等に貼り合せる用途に好適に用いられる。したがって、ここに示される技術には、粘着剤層１２が光学部材に設けられた積層体が含まれる。この積層体は、典型的には、光学部材上の粘着剤層１２がセパレータ２０によって保護された態様をなす。このような粘着剤層１２が設けられた光学部材は、例えば、プラスチック製のカバーレンズパネル、ガラス、液晶セルの表面等に容易に貼り付けることができる。光学部材は特に制限されず、偏光フィルム、位相差フィルム、透明導電性フィルム（ＩＴＯフィルム）等であり得る。このような光学部材は、同一材料からなる単層構造であってもよく、複数の材料からなる多層構造であってもよい。光学部材上に粘着剤層１２を形成する方法は、基材上に粘着剤層１２を形成する場合と同様に、直接付与する方法や転写する方法を適宜採用することができる。典型的には、光学部材のベース面に、セパレータ２０上に形成した粘着剤層１２を転写する。
【００６２】
以上説明したように、本実施形態に係る粘着シート１０は、アクリル系ポリマーを含有する粘着剤層１２を備え、このアクリル系ポリマーは、極性基非含有アクリル系モノマー（Ａ）と、極性基含有モノマー（Ｂ）とをモノマー成分として含む。これにより、粘着シート１０に良好な接着性を持たせることができる。また、粘着剤層１２は、１００％モジュラスが２０〜２００Ｎ／ｃｍ２である。これにより、接着性を損なうことなく、粘着シート１０に良好なリワーク性を持たせることができる。したがって、本実施の形態に係る粘着シート１０によれば、接着性とリワーク性との両立を図ることができる。また、本実施の形態に係る粘着剤組成物は、極性基非含有アクリル系モノマー（Ａ）と、極性基含有モノマー（Ｂ）とをモノマー成分として含むアクリル系ポリマーを含有する。そして、粘着剤層を形成したときの当該粘着剤層の１００％モジュラスが２０〜２００Ｎ／ｃｍ２である。したがって、本実施の形態に係る粘着剤組成物によれば、接着性とリワーク性とを兼ね備えた粘着シートの製造が可能となる。
【実施例】
【００６３】
以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００６４】
［粘着シートの形成］
（参考例１）
モノマー成分として、極性基非含有アクリル系モノマー（Ａ）としての２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）：８５質量部、及び極性基含有モノマー（Ｂ）としてのアクリル酸（ＡＡ）：１５質量部が混合されたモノマー混合物に、光重合開始剤として、商品名「イルガキュア６５１」（ＢＡＳＦ社製）：０．０５質量部、商品名「イルガキュア１８４」（ＢＡＳＦ社製）：０．０５質量部を配合した後、粘度が約１５Ｐａ・ｓになるまで紫外線（ＵＶ）を照射して、一部が重合した部分重合モノマーシロップを作製した。粘度は、ＢＨ粘度計を用いて、ローター：Ｎｏ．５ローター、回転数１０ｒｐｍ、測定温度３０℃の条件で測定した。
【００６５】
この部分重合モノマーシロップに、架橋剤として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）：０．１５質量部を添加した。さらに、中空ガラスバルーン（平均粒径４０μｍ、商品名「フジバルーン  Ｈ−４０」、富士シリシア化学株式会社製）：１５質量部を添加して、参考例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を、セパレータの剥離処理面に塗布した。セパレータとしては、片面が剥離処理されているポリエチレンテレフタレート製基材（商品名「ＭＲＦ」、三菱ポリエステルフィルム株式会社製、又は、商品面「ＭＲＮ」、三菱ポリエステルフィルム株式会社製）を使用した。
【００６６】
セパレータに塗布された粘着剤組成物を、照度５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線（商品名「ブラックライト」、東芝株式会社製）を用いて両面から３分間照射し、粘着剤組成物を硬化させた。これにより、層厚１２００μｍの粘着剤層を有する、参考例１の粘着シートを得た。この際、商品名「イルガキュア６５１」（ＢＡＳＦ社製）：０．０４質量部を光重合開始剤として追加した。紫外線は、ＵＶチェッカー（商品名「ＵＶＲ−Ｔ１」、株式会社トプコン製、最大感度：３５０ｎｍ）で測定した。
【００６７】
（参考例２）
２−エチルヘキシルアクリレート及びアクリル酸の部数を、それぞれ８８質量部、１２質量部とし、架橋剤及びその部数を１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、０．２質量部とし、中空ガラスバルーンの部数を１２質量部とした点を除いて、参考例１と同様の成分及び製造方法により、参考例２の粘着シートを得た。
【００６８】
（参考例３）
粘着剤組成物に気泡を混合した点を除いて、参考例２と同様の成分及び製造方法により、参考例３の粘着シートを得た。気泡の混合は、以下のようにして実施した。すなわち、まず、気泡混合装置として、中央部に貫通孔を持った円盤上に、細かい歯が多数ついたステータと、このステータと対向しており、円盤上にステータと同様の細かい歯がついているローターとを備えた装置を用意した。そして、セパレータに塗布する前の粘着剤組成物を、ステータ上の歯と、ローター上の歯との間に導入した。次いで、ローターを高速回転させながら、気泡形成ガスとしての窒素ガスを貫通孔を通して粘着剤組成物中に導入した。これにより、気泡が分散混合された参考例３の粘着剤組成物を得た。気泡は、粘着剤組成物の全体積に対して約３体積％となるように混合した。
【００６９】
（実施例４）
２−エチルヘキシルアクリレート及びアクリル酸の部数を、それぞれ９０質量部、１０質量部とし、架橋剤及びその部数を１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、０．０７質量部とし、中空ガラスバルーンの部数を９質量部とした点を除いて、参考例１と同様の成分及び製造方法により、実施例４の粘着シートを得た。
【００７０】
（実施例５）
２−エチルヘキシルアクリレート及びアクリル酸の部数を、それぞれ９０質量部、１０質量部とし、架橋剤の部数を０．１質量部とし、中空ガラスバルーンの部数を９質量部とした点を除いて、参考例１と同様の成分及び製造方法により、実施例５の粘着シートを得た。
【００７１】
（実施例６）
２−エチルヘキシルアクリレート及びアクリル酸の部数を、それぞれ８２質量部、１８質量部とし、架橋剤及びその部数を１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、０．０７質量部とし、中空ガラスバルーンの部数を９質量部とした点を除いて、参考例１と同様の成分及び製造方法により、実施例６の粘着シートを得た。
【００７２】
（比較例１）
２−エチルヘキシルアクリレート及びアクリル酸の部数を、それぞれ９０質量部、１０質量部とし、架橋剤及びその部数を１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、０．０７質量部とし、中空ガラスバルーンの部数を９質量部とし、また中空ガラスバルーン添加後の部分重合モノマーシロップに、界面活性剤としてフッ素系界面活性剤（商品名「サーフロンＳ−３９３」、ＡＧＣセイケミカル株式会社製）を０．３質量部添加し、さらに気泡を粘着剤組成物の全体積に対して約２０体積％となるように混合した点を除いて、参考例１と同様の成分及び製造方法により、比較例１の粘着シートを得た。
【００７３】
（比較例２）
２−エチルヘキシルアクリレート及びアクリル酸の部数を、それぞれ７５質量部、２５質量部とし、架橋剤及びその部数を１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、０．０７質量部とし、中空ガラスバルーンの部数を９質量部とした点を除いて、参考例１と同様の成分及び製造方法により、比較例２の粘着シートを得た。
【００７４】
なお、実施例４〜６、参考例１〜３、比較例１，２に係る粘着剤組成物における各材料の配合量は、表１に記載の通りである。
【００７５】
［１００％モジュラスの測定］
各実施例、参考例及び比較例の粘着シートについて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠して、粘着剤層の１００％モジュラスを測定した。具体的には、各粘着シートをダンベル状試験片３号の形状に打ち抜き、評価サンプルとした。万能引張試験機（「ＴＧ−１ｋＮＢ」ミネベア株式会社製、）を用いて、原長（測定長）２０ｍｍ、試料幅５ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／分で引張試験を行い、引っ張り強さ［Ｎ／ｃｍ２］、伸び率［％］を測定した。試験回数は各試料につき３回ずつ行い、各測定値はその平均値とした。そして、応力−ひずみ曲線より１００％モジュラス［Ｎ／ｃｍ２］を読み取った。結果を表１に示す。
【００７６】
［リワーク性の評価］
各実施例、参考例及び比較例の粘着シートを、幅１５ｍｍ、長さ１２０ｍｍに切断して試験片を作製した。また、被着体としてステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）を用意し、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で洗浄した。このステンレス板に、１ｋｇローラーの片道圧着により各実施例、参考例及び比較例の試験片を貼り合わせた。この際、試験片の一端側から１００ｍｍまでの部分をステンレス板に貼り合わせた。試験片の他端側から２０ｍｍまでの部分は、後述する４５°引き剥がし試験の際に持ち手として利用した。ステンレス板への試験片の貼り合わせ後、直ちに試験片からセパレータを剥離した。そして、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、剥離速度５００ｍｍ／分、剥離角度４５°（ステンレス板に張り付いている部分と、持ち手部分とのなす角度が４５°）の条件で、上述した試験片の他端側を引っ張って、試験片をステンレス板から剥離した。試験片の剥離を開始した時間は、試験片のステンレス板への貼り合わせからおよそ１分後であった。
【００７７】
試験片の剥離後、試験片の破損（千切れ）の有無を目視で確認するとともに、試験片の剥離前後での変形率（剥離前の長さ１２０ｍｍに対する剥離後の長さの割合）を測定し、リワーク性を評価した。評価は、試験片が破損せず、且つ試験片の変形率が３％未満である場合を、「ＡＡＡ」とした。また、試験片が破損せず、且つ試験片の変形率が５％未満である場合を、「ＡＡ」とした。また、試験片が破損せず、且つ試験片の変形率が１０％未満である場合を「Ａ」とした。また、試験片が破損したか、試験片の変形率が１０％以上である場合を「Ｂ」とした。結果を表１に示す。
【００７８】
［９０°引き剥がし粘着力試験］
上述した各実施例、参考例及び各比較例の粘着シートを、プライマー処理が施された１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに貼り付けて裏打ちした。この裏打ちされた粘着シートを幅１５ｍｍ、長さ７０ｍｍに切断したものを試験片とした。また、被着体としてステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）を用意し、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で洗浄した。そして、試験片のセパレータを剥がし、このステンレス板に１ｋｇローラーの片道圧着により各実施例、参考例及び比較例の試験片を貼り合わせた。ステンレス板に試験片を貼り合わせた後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７２時間エージングした。エージング後、引張試験機（島津製作所社製、装置名「テンシロン」）を使用して、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度９０°の条件で試験片をステンレス板から剥離し、その時の被着体に対する粘着力［単位：Ｎ／１５ｍｍ］を測定した。結果を表１に示す。
【００７９】
［接着性の評価］
また、得られた粘着力から、各実施例、参考例及び比較例の粘着シートの接着性を評価した。評価は、粘着力が１１０Ｎ／１５ｍｍ以上である場合を「ＡＡ」とした。また、粘着力が６０Ｎ／１５ｍｍ以上である場合を「Ａ」とした。また、粘着力が４０Ｎ／１５ｍｍ未満である場合を「Ｂ」とした。結果を表１に示す。
【００８０】
【表１】
0005950669.tif 000002
【００８１】
表１中の略語は以下の化合物を示す。
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（６官能）
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（２官能）
また、各成分の含有量（質量部）は、アクリル系ポリマーを形成するための全モノマー成分１００質量部に対する含有量である。また、比較例２の９０°引き剥がし粘着力の欄における「−」は、粘着力がなかったことを示す。
【００８２】
表１に示すように、比較例１の粘着シートは、良好な接着性を示したが、リワーク性が不良であった。比較例１の粘着シートは、リワーク性評価の剥離試験で破損してしまった。また、比較例２の粘着シートは、良好なリワーク性を示したが、接着性が不良であった。比較例２の粘着シートは、凝集力の過剰が原因で粘着力を持たなかったと思われる。これに対し、実施例４〜６の粘着シートは、リワーク性及び接着性がともに良好であった。すなわち、実施例４〜６の粘着シートは、接着性とリワーク性とを兼ね備えていることが確認された。
【００８３】
特に、１００％モジュラスが２３Ｎ／ｃｍ２以上である実施例４の粘着シートは、２３Ｎ／ｃｍ２未満である実施例５の粘着シートに比べてより良好なリワーク性を示した。
【符号の説明】
【００８４】
１０  粘着シート、  １２  粘着剤層、  １４  微粒子、  ２０  セパレータ。
【図１】
0005950669.tif 000003