(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体と、この導電性基体上に直接もしくは下引き層を介して形成された感光層とを有する電子写真感光体であって、前記感光層が、少なくとも電荷発生剤と、電荷輸送剤と、バインダ樹脂とを含有し、前記バインダ樹脂が、下記式（Ｒ−８）で示される構造単位を有する共重合ポリカーボネート樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0006027521.tif 000014
【請求項２】
電荷輸送剤が、下記式（ＣＴＭ−５）で示される化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。
【化２】
0006027521.tif 000015
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置に備えられる電子写真感光体としては、セレン、アモルファスシリコン等の無機材料からなる感光層を備える無機感光体と、結着樹脂、電荷発生剤及び電荷輸送剤等の有機材料を感光体材料の主成分として含む感光層を備える有機感光体が用いられる。このような有機感光体は、無機感光体と比較して、製造が容易であるとともに、感光層を構成する感光体材料の選択肢が多様で構造設計の自由度が高いことが知られており、好適に使用されている。
【０００３】
また、このような電子写真感光体としては、例えば、感光層の光感度や耐久性を向上させるために、ポリカーボネート樹脂を用いた電子写真感光体が提案されている（特許文献１，２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−１００４４９号公報
【特許文献２】特開平５−２５７２９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１，２に記載されているようなビフェニル骨格を含有したポリカーボネート樹脂を有する感光体は、耐摩耗性の点で未だ不十分であるという問題点がある。近年のプリンターや複合機の高速化にともなって、より高い耐摩耗性を有する感光体が求められているのが現状であるためである。
【０００６】
本発明は、電気特性に優れ、かつ高い耐摩耗性を有する電子写真感光体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題に鑑み、本発明者は鋭意検討することによって、下記共重合ポリカーボネート樹脂を感光層に含有させることにより、電気特性及び耐摩耗性にきわめて優れた電子写真感光体を得ることができることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明に係る電子写真感光体は、導電性基体と、この導電性基体上に直接もしくは下引き層を介して形成された感光層とを有する電子写真感光体であって、前記感光層が、少なくとも電荷発生剤と、電荷輸送剤と、バインダ樹脂とを含有し、前記バインダ樹脂が、下記式（Ｒ−８）で示される構造単位を有する共重合ポリカーボネート樹脂を含有する。
【０００９】
【化１】
0006027521.tif 000002
【００１０】
このような構成によれば、電気特性に優れ、かつ高い耐摩耗性を有する電子写真感光体を提供することができる。
【発明の効果】
【００１１】
以上のように、本発明によれば、電気特性に優れ、かつ高い耐摩耗性を有する電子写真感光体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明に係る実施形態について説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００１３】
本発明の実施形態に係る電子写真感光体（以下、単に「感光体」とも称する。）は、導電性基体と、前記導電性基体上に直接に又は直接もしくは下引き層（中間層）を介して形成された感光層とを備える電子写真感光体であって、前記感光層が、少なくとも電荷発生剤と、電荷輸送剤と、バインダー樹脂とを含有し、前記バインダー樹脂が、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート樹脂を含有していることを特徴とする。
【００１４】
【化２】
0006027521.tif 000003
〔式中、Ｒ１〜Ｒ６は、同一又は異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を示し、Ｘは０．２３〜０．７を示す。また、Ｒ１及びＲ２は連結して炭素数５〜８のシクロアルキリデン基であってもよい。〕
【００１５】
このような電子写真感光体は、電気特性及び耐摩耗性にきわめて優れた電子写真感光体である。
【００１６】
なお、前記一般式（Ｉ）で表される共重合ポリカーボネート樹脂の詳細については、後述する。
【００１７】
前記感光体は、前記構成を満たしていれば、すなわち、前記一般式（Ｉ）で表される共重合ポリカーボネート樹脂が感光層中のバインダー樹脂に含有された電子写真感光体であれば、その他は特に限定されない。例えば、前記感光層が、電荷発生剤、正孔輸送剤や電子輸送剤等の電荷輸送剤、及びバインダー樹脂が同一層に含有される層である感光体、いわゆる単層型感光体であってもよく、また、前記感光層が、電荷発生剤及び結着樹脂を含有する電荷発生層と、正孔輸送剤等の電荷輸送剤及びバインダー樹脂を含有する電荷輸送層との少なくとも２つの層を積層したものである感光体、いわゆる積層型感光体であってもよい。
【００１８】
なお、電荷発生層に結着樹脂を用いる場合はその結着樹脂をベース樹脂と呼び、電荷輸送層に用いる結着樹脂を前述の単層感光体に用いる結着樹脂と同様、バインダー樹脂と呼ぶ。本実施形態に係る感光体においては、前記一般式（Ｉ）で表される共重合ポリカーボネート樹脂が、単層型感光体においても積層型感光体においても、前述のバインダー樹脂に含有されている。
【００１９】
前記単層型感光体は、導電性基体と、前記導電性基体上に、感光層として、電荷発生剤、電荷輸送剤、及びバインダー樹脂が同一層に含有される層とが備えられたものである。そして、前記単層型感光体は、前記導電性基体と、前記感光層とを備えていれば、前記導電性基体上に前記感光層を直接備えていてもよいし、前記導電性基体と前記感光層との間に下引き層としての中間層を備えていてもよい。また、前記感光層が最外層となって露出していてもよいし、前記感光層上に保護層を備えていてもよい。
【００２０】
次に、前記積層型感光体は、導電性基体と、前記導電性基体上に、感光層として、電荷発生剤及びベース樹脂を含有する電荷発生層と、電荷輸送剤及びバインダー樹脂を含有する電荷輸送層との少なくとも２つの層を積層した層とが備えられたものである。そして、前記積層型感光体は、前記導電性基体と、前記電荷発生層及び前記電荷輸送層を積層した感光層とを備えていれば、特に限定されない。具体的には、前記積層型感光体は、前記導電性基体上に、前記電荷発生層及び前記電荷輸送層の順で積層したものであってもよいし、前記導電性基体上に、前記電荷輸送層及び前記電荷発生層の順で積層したものであってもよい。また、前記導電性基体上に前記感光層を直接備えていてもよいし、前記導電性基体と前記感光層との間に中間層を備えていてもよい。また、前記電荷輸送層と前記電荷発生層との間に下引き層としての中間層を備えていてもよい。また、前記感光層が最外層となって露出していてもよいし、前記感光層上に保護層を備えていてもよい。
【００２１】
また、前記感光体は、前記構成を満たしていれば、すなわち、前記感光層中のバインダー樹脂に、前記一般式（Ｉ）で表される共重合ポリカーボネート樹脂が含有された感光体であれば、電気特性及び耐摩耗性に優れた感光体が得られる。そして、感光体の構造としては、上述したような、単層型感光体、及び積層型感光体があげられる。
【００２２】
〔導電性基体〕
前記導電性基体は、電子写真感光体の導電性基体として用いることができるものであれば、特に限定されず、例えば、導電性を有する材料で少なくとも表面部が構成されるもの等があげられる。具体的には、導電性を有する材料からなるものであってもよいし、プラスチック材料等の表面を、導電性を有する材料で被覆されたものであってもよい。また、導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドニウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等があげられる。また、導電性を有する材料としては、前記導電性を有する材料を１種で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて、例えば、合金等として用いてもよい。また、前記導電性基体としては、前記の中でも、アルミニウム又はアルミニウム合金からなることが好ましく、より好適な画像を形成することができる電子写真感光体を提供することができる。このことは、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることによると考えられる。
【００２３】
前記導電性基体の形状は、特に限定されず、適用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状であっても、ドラム状であってもよい。
【００２４】
〔感光層〕
前記単層感光体は、少なくとも電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダー樹脂を含む一つの感光層を有し、前記積層感光体の感光層としては少なくとも電荷発生剤を含む電荷発生層と、少なくとも電荷輸送剤及びバインダー樹脂を含む電荷輸送層からなる。
【００２５】
前記一般式（Ｉ）で表される共重合ポリカーボネート樹脂は、感光層のバインダー樹脂として用いられる。すなわち、本実施形態においては、単層型感光体においても積層型感光体においても、前述のバインダー樹脂に前記一般式（Ｉ）で表される共重合ポリカーボネート樹脂が含有されている。
【００２６】
（結着樹脂）
感光体に用いる結着樹脂としては、前述のように単層感光体の感光層もしくは積層感光体の電荷輸送層に用いるバインダー樹脂と、積層感光体の電荷発生層に用いる場合のベース樹脂がある。
【００２７】
バインダー樹脂は上述したように単層感光体の感光層もしくは積層感光体の電荷輸送層に用いることができるものであり、前記一般式（Ｉ）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を含有している。
【００２８】
次に、ベース樹脂は上述のように積層感光体の電荷発生層に用いることができるベース樹脂であれば特に限定されない。
【００２９】
電荷発生層に使用するベース樹脂は、通常の積層型電子写真感光体が電荷発生層、電荷輸送層の順に形成されるため、電荷輸送層の塗布溶剤に溶解しないように、同一の感光体においてはバインダー樹脂とは異なるものが選択される。
【００３０】
前記ベース樹脂の具体例としては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタン−アクリレート樹脂等があげられる。電荷発生層に用いるベース樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
（共重合ポリカーボネート樹脂）
本実施形態で用いられる共重合ポリカーボネート樹脂は、下記一般式（Ｉ）で表される共重合ポリカーボネート樹脂であれば、特に限定されない。
【００３２】
【化３】
0006027521.tif 000004
〔式中、Ｒ１〜Ｒ６は、同一又は異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を示し、Ｘは０．２３〜０．７を示す。また、Ｒ１及びＲ２は連結して炭素数５〜８のシクロアルキリデン基であってもよい。〕
【００３３】
前記一般式（Ｉ）中、各置換基は、以下に示すものである。
【００３４】
Ｒ１〜Ｒ６は、同一であっても、異なっていてもよい。すなわち、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立している。
【００３５】
また、Ｒ１〜Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数６〜１２のアリール基を示す。
【００３６】
ここでの炭素数１〜８のアルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｓｅｃ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等があげられる。前記アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３である。
【００３７】
また、ここでの炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポシキ基、イソプロポシキ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘトキシ基、ｎ−ヘプトキシ基、ｎ−オクトキシ基等があげられる。前記アルコキシ基の炭素数は、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３である。
【００３８】
また、ここでの炭素数６〜１２のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アルキル置換フェニル基等があげられる。前記アリール基の炭素数は、好ましくは６〜１０、より好ましくは６である。
【００３９】
さらに、Ｒ１及びＲ２は連結して炭素数５〜８のシクロアルキリデン基であってもよい。シクロアルキリデン基としては、例えば、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、シクロオクチリデン基等があげられる。前記シクロアルキリデン基の炭素数は、好ましくは５〜６、より好ましくは６である。
【００４０】
また、前記一般式（Ｉ）中、Ｘは０．２３〜０．７を示し、好ましくは０．２５〜０．７、より好ましくは０．３〜０．５である。Ｘが下限未満の共重合ポリカーボネート樹脂は、耐摩耗性が劣り、Ｘが上限を超える共重合ポリカーボネート樹脂は、溶剤に溶解しにくくなるため、コーティング等による感光層の形成が困難となる。
【００４１】
前記一般式（Ｉ）で表される共重合ポリカーボネート樹脂のなかでも、下記一般式（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｅ）のいずれかで示される構造単位を有する共重合ポリカーボネート樹脂が好ましい。このように、下記一般式（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｅ）のいずれかで示される構造単位を有する共重合ポリカーボネート樹脂を使用すると、電気特性に優れ、かつ高い耐摩耗性を有する電子写真感光体を提供することができるため好ましい。
【００４２】
【化４】
0006027521.tif 000005
【００４３】
前記共重合ポリカーボネート樹脂の合成方法としては、具体的には、後述の実施例に開示した方法等を用いて合成することができるが、前記一般式（Ｉ）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を合成することができれば、特に限定されない。
【００４４】
なお、本実施形態におけるバインダー樹脂には、前記共重合ポリカーボネート樹脂を単独で用いてもよいが、前記共重合ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を、本発明の効果を損なわない範囲で加えてもよい。前記共重合ポリカーボネート樹脂とブレンドし得るその他の樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシアクリレート樹脂、ウレタン−アクリレート共重合樹脂等の光硬化性樹脂等があげられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
（電荷発生剤）
前記電荷発生剤としては、電子写真感光体の電荷発生剤として用いることができるものであれば、特に限定されず、例えば、Ｘ型無金属フタロシアニン（ｘ−Ｈ２Ｐｃ）、Ｙ型オキソチタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電材料の粉末、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料等があげられる。
【００４６】
また、前記電荷発生剤は、所望の領域に吸収波長を有するように、前記各電荷発生剤を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、前記各電荷発生剤のうち、特に半導体レーザー等の光源を使用したレーザービームプリンタやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば、Ｘ型無金属フタロシアニン（ｘ−Ｈ２Ｐｃ）等の無金属フタロシアニンやＹ型オキソチタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）等のオキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料が好適に用いられる。なお、前記フタロシアニン系顔料の結晶形については、特に限定されず、種々のものが使用される。
【００４７】
また、３５０〜５５０ｎｍの短波長レーザー光源を用いた画像形成装置の場合には、前記電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料、ペリレン系顔料が使用される。
【００４８】
（電荷輸送剤）
前記電荷輸送剤としては、一般的に、正孔輸送剤と、電子輸送剤とがあげられるが、電子写真感光体の感光層に含まれる電荷輸送剤として用いることができるものであれば、特に限定されない。
【００４９】
前記正孔輸送剤としては、電子写真感光体の感光層に含まれる正孔輸送剤として用いることができるものであれば、特に限定されない。なかでも、バインダー樹脂としての前記共重合ポリカーボネート樹脂とのマッチングを考慮すると、下記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）のいずれかで示される化合物が好ましい。このように正孔輸送剤として、下記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）のいずれかで示される化合物を使用すると、電気特性に優れ、かつ高い耐摩耗性を有する電子写真感光体を提供することができるため好ましい。
【００５０】
【化５】
0006027521.tif 000006
〔式中、Ｒ１〜Ｒ７は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を示し、Ｒ３〜Ｒ７は互いに隣接する基同士が結合して環を形成してもよい。aは０〜５の整数を示す。〕
【００５１】
ここでの炭素数１〜８のアルキル基とは、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル等があげられる。前記アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。
【００５２】
また、炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポシキ基、イソプロポシキ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ基、n-ペントキシ基、n−ヘトキシ基、n-ヘプトキシ基、n-オクトキシ基等があげられる。前記アルコキシ基の炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。
【００５３】
【化６】
0006027521.tif 000007
〔式中、Ｒ１〜Ｒ８は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はフェニル基を示し、ａは０〜５の整数、ｂは０〜４の整数、ｋは０または１の整数を示す。〕
【００５４】
ここでの炭素数１〜８のアルキル基としては、前記と同様のものがあげられ、その炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。
【００５５】
【化７】
0006027521.tif 000008
〔式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、同一又は異なって、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を示し、kは０〜４の整数、ｍ、ｎは０〜５の整数を示す。〕
【００５６】
ここでの炭素数１〜８のアルキル基としては、前記と同様のものがあげられ、その炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。
【００５７】
また、ここでの炭素数１〜８のアルコキシ基としては、前記と同様のものがあげられ、その炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。
【００５８】
【化８】
0006027521.tif 000009
〔式中、Ｒ１〜Ｒ７は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を示し、ａは０〜５の整数を示す。〕
【００５９】
ここでの炭素数１〜８のアルキル基としては、前記と同様のものがあげられ、その炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。
【００６０】
また、ここでの炭素数１〜８のアルコキシ基としては、前記と同様のものがあげられ、その炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。
【００６１】
なお、前記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）で示される化合物は、種々の製造方法により製造することができる。例えば、一般式（ＩＩ）で示される化合物については、特開２００５−２８９８７７号公報等の記載に基づいて、一般式（ＩＩＩ）で示される化合物については、特開２００６−００８６７０号公報等の記載に基づいて、一般式（ＩＶ）で示される化合物については、特開２０００−２３９２３６号公報等の記載に基づいて、一般式（Ｖ）で示される化合物については、特開２０１２−２４６２８１号公報等の記載に基づいて製造することができる。
【００６２】
また、前記正孔輸送剤としては、前記化合物以外に、他の正孔輸送剤を含有してもよい。その他の正孔輸送剤としては、例えば、ベンジジン誘導体、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等があげられる。この中でも、トリフェニルアミン系化合物やベンジジン誘導体が好ましく、ベンジジン誘導体がより好ましい。また、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６３】
また、上記電子輸送剤としては、電子写真感光体の感光層に含まれる電子輸送剤として用いることができるものであれば、特に限定されず、例えば、キノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等があげられる。また、前記電子輸送剤としては、前記例示した各電子輸送剤を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６４】
（添加剤）
前記感光体には、電子写真特性及び耐摩耗性に悪影響を与えない範囲で、前記電荷発生剤、前記電荷輸送剤、及び結着樹脂以外の各種添加剤を含有してもよい。前記添加剤としては、例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、１重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー、界面活性剤、及びレベリング剤等があげられる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【００６５】
〔電子写真感光体の製造方法〕
次に、電子写真感光体の製造方法について説明する。
【００６６】
まず、前記単層型感光体の製造方法について説明する。
【００６７】
前記単層型感光体は、前記電荷発生剤、前記電荷輸送剤（正孔輸送剤、電子輸送剤）、前記バインダー樹脂、及び必要に応じて各種添加剤等を溶剤に溶解又は分散させた塗布液を、塗布等によって、前記導電性基体上に塗布し、乾燥することによって、製造することができる。前記塗布方法としては、特に限定されないが、例えば、ディップコート法等があげられる。
【００６８】
前記単層型感光体において、前記電荷発生剤、前記電荷輸送剤、及び前記バインダー樹脂の各含有量は、適宜選定され、前記電荷発生剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．１〜５０質量部であることが好ましく、０．５〜３０質量部であることがより好ましい。また、前記電子輸送剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、５〜１００質量部であることが好ましく、１０〜８０質量部であることがより好ましい。また、前記正孔輸送剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、５〜５００質量部であることが好ましく、２５〜２００質量部であることがより好ましい。さらに、正孔輸送剤と電子輸送剤との総量、すなわち、前記電荷輸送剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、２０〜５００質量部であることが好ましく、３０〜２００質量部であることがより好ましい。
【００６９】
また、前記単層型感光体の感光層の厚さは、感光層として充分に作用することができれば、特に限定されず、５〜１００μｍであることが好ましく、１０〜５０μｍであることが好ましい。
【００７０】
次に、前記積層型感光体の製造方法について説明する。
【００７１】
前記積層型感光体は、以下のような方法等によって、製造することができる。
【００７２】
具体的には、まず、前記電荷発生剤、ベース樹脂、及び必要に応じて各種添加剤等を溶剤に溶解又は分散させた電荷発生層形成用塗布液と、前記電荷輸送剤、バインダー樹脂、及び必要に応じて各種添加剤等を溶剤に溶解又は分散させた電荷輸送層形成用塗布液とを調製する。そして、前記電荷発生層形成用塗布液及び前記電荷輸送層形成用塗布液のいずれか一方の塗布液を、塗布等によって、前記導電性基体上に塗布し、乾燥することによって、前記電荷発生層及び前記電荷輸送層のいずれか一方を形成させる。その後、他方の塗布液を、前記電荷発生層又は前記電荷輸送層が形成された導電性基体上に塗布し、乾燥することによって、他方の層を形成させる。このようにして、前記積層型感光体を製造することができる。前記塗布方法としては、特に限定されないが、例えば、ディップコート法等があげられる。
【００７３】
前記積層型感光体において、前記電荷発生剤、前記電荷輸送剤、前記ベース樹脂及び前記バインダー樹脂の各含有量は、適宜選定され、特に限定されず、前記電荷発生剤の含有量は、前記電荷発生層を構成するベース樹脂１００質量部に対して、５〜１０００質量部であることが好ましく、３０〜５００質量部であることがより好ましい。
【００７４】
また、前記電荷輸送剤の含有量は、前記電荷輸送層を構成するバインダー樹脂１００質量部に対して、１０〜５００質量部であることが好ましく、２５〜１００質量部であることがより好ましい。
【００７５】
また、前記電荷発生層及び前記電荷輸送層の各層の厚さは、それぞれの層として充分に作用することができれば、特に限定されない。前記電荷発生層の厚さは、０．０１〜５μｍであることが好ましく、０．１〜３μｍであることがより好ましい。また、前記電荷輸送層の厚さは、２〜１００μｍであることが好ましく、５〜５０μｍであることがより好ましい。
【００７６】
また、前記塗布液に含有される溶剤としては、前記各成分を溶解又は分散させることができれば、特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は、前記例示した溶剤を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７７】
前記電子写真感光体は、電子写真方式の画像形成装置の像担持体として用いることができる。また、この画像形成装置としては、電子写真方式のものであれば、特に限定されない。前記電子写真感光体は、例えば、画像形成装置の像担持体として用いることができる。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００７９】
〔共重合ポリカーボネート樹脂の合成〕
まず、実施例及び比較例で用いる共重合ポリカーボネート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−１２）を、以下のようにして合成した。なお、共重合ポリカーボネート樹脂（Ｒ−１２）は、後述の市販品を使用した。
【００８０】
【化９】
0006027521.tif 000010
【００８１】
（合成例１）
前記式（Ｒ−１）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を、以下のようにして合成した。
【００８２】
ビスフェノールＺ
１３４．１８ｇ（０．５０ｍｏｌ）を、６ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液６８０ｍＬに溶解した溶液と、塩化メチレン３１０ｍＬとを混合して攪拌しながら、冷却下、液中にホスゲンガスを１秒間１．０Ｌの割合で２０分間吹き込んだ。次いで、この反応液を静置分離し、有機層に重合度が２〜４であり、分子末端にクロロホルメート基を有するオリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。得られたオリゴマーの塩化メチレン溶液に塩化メチレンを加えて全量を５６０ｍＬとした。その後、２，７−ジヒドロキシナフタレン３２．０３ｇ（０．２０ｍｏｌ）を１０ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液１２０ｍＬに溶解した溶液と混合し、これに分子量調節剤であるｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２．０ｇ（０．０１３ｍｏｌ）を加えた。次いで、この混合溶液を激しく攪拌しながら触媒として６ｗｔ％のトリエチルアミン水溶液３ｍｌを加え、３０℃において攪拌下２時間反応を行った。反応終了後に反応性生物を塩化メチレン１．５Ｌで希釈し、次いで水２．０Ｌで２回、０．０１Ｎの塩酸１Ｌで３回の順で洗浄し、有機層をメタノール中に投入し再沈精製し、上記式（Ｒ−１）で表される共重合ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５０，５００）を得た。
【００８３】
（合成例２）
上記式（Ｒ−２）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を、以下のようにして合成した。すなわち、ビスフェノールＺに替えて、ビスフェノールＣ
１２８．１７ｇ（０．５０ｍｏｌ）を使用した以外は、合成例１と同様にして、上記式（Ｒ−２）で表される共重合ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５１,０００）を得た。
【００８４】
（合成例３）
上記式（Ｒ−３）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を、以下のようにして合成した。すなわち、ビスフェノールＺに替えて、ビスフェノールＢ１２１．１６ｇ（０．５０ｍｏｌ）を使用した以外は、合成例１と同様にして、上記式（Ｒ−３）で表される共重合ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５０，５００）を得た。
【００８５】
（合成例４）
上記式（Ｒ−４）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を、以下のようにして合成した。すなわち、ビスフェノールＺに替えて、１，１−Bis（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン１４８．１９ｇ（０．５０ｍｏｌ）を使用した以外は、合成例１と同様にして、上記式（Ｒ−４）で表される共重合ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５０，６００）を得た。
【００８６】
（合成例５）
上記式（Ｒ−５）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を、以下のようにして合成した。すなわち、２，７−ジヒドロキシナフタレン３２．０３ｇ（０．２０ｍｏｌ）に替えて、１，５−ジヒドロキシナフタレン３２．０３ｇ（０．２０ｍｏｌ）を使用した以外は、合成例１と同様にして、上記式（Ｒ−５）で表される共重合ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５０,４００）を得た。
【００８７】
（合成例６）
上記式（Ｒ−６）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を、以下のようにして合成した。すなわち、２，７−ジヒドロキシナフタレン３２．０３ｇ（０．２０ｍｏｌ）に替えて、１，４−ジヒドロキシナフタレン３２．０３ｇ（０．２０ｍｏｌ）を使用した以外は、合成例１と同様にして、上記式（Ｒ−６）で表される共重合ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５０,７００）を得た。
【００８８】
（合成例７）
上記式（Ｒ−７）（式中、Ｘ＝０．５）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を、以下のようにして合成した。なお、上記式（Ｒ−８）〜（Ｒ−１２）も、上記式（Ｒ−７）と同様の式で表される共重合ポリカーボネート樹脂である。すなわち、２，７−ジヒドロキシナフタレンの配合量を８０．０９ｇ（０．５ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様にして、上記式（Ｒ−７）で表される共重合ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５０,４００）を得た。
【００８９】
（合成例８）
前記式（Ｒ−８）（式中、Ｘ＝０．７）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を、以下のようにして合成した。すなわち、２，７−ジヒドロキシナフタレンの配合量を１１２．１２ｇ（０．７ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様にして、上記式（Ｒ−８）で表される共重合ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５０,４００）を得た。
【００９０】
（合成例９）
上記式（Ｒ−９）（式中、Ｘ＝０．２５）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を、以下のようにして合成した。すなわち、２，７−ジヒドロキシナフタレンの配合量を２４．０３ｇ（０．１５ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様にして、上記式（Ｒ−９）で表される共重合ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５０,５００）を得た。
【００９１】
（比較合成例１０）
上記式（Ｒ−１０）（式中、Ｘ＝０．１）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を、以下のようにして合成した。すなわち、２，７−ジヒドロキシナフタレンの配合量を８．０１ｇ（０．０５ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様にして、上記式（Ｒ−１０）で表される共重合ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５０,４００）を得た。
【００９２】
（比較合成例１１）
上記式（Ｒ−１１）（式中、Ｘ＝０．２）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を、以下のようにして合成した。すなわち、２，７−ジヒドロキシナフタレンの配合量を１６．０２ｇ（０．１０ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様にして、上記式（Ｒ−１１）で表される共重合ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５０,３００）を得た。
【００９３】
〔正孔輸送剤の準備〕
また、実施例及び比較例で用いる正孔輸送剤（ＨＴＭ）として、下記式（ＣＴＭ−１）〜（ＣＴＭ−９）で表される化合物を準備した。
【００９４】
【化１０】
0006027521.tif 000011
【００９５】
【化１１】
0006027521.tif 000012
【００９６】
〔実施例１〕
（下引き層）
アルミナとシリカとで表面処理した後、湿式分散しながらメチルハイドロジェンポリシロキサンにて表面処理した酸化チタン（テイカ社製、試作品ＳＭＴ−Ａ（数平均一次粒子径１０ｎｍ））２質量部と、６，１２，６６，６１０−四元共重合ポリアミド樹脂（東レ社製、アミランＣＭ８０００）１質量部とを、メタノール１０質量部、ブタノール１質量部及びトルエン１質量部をビーズミルを用いて５時間分散させ、下引き層用塗布液を調製した。得られた下引き層用塗布液を、５ミクロンのフィルタにてろ過した後、導電性支持体であるアルミニウム製のドラム状支持体（直径３０ｍｍ、全長２４６ｍｍ）上に、ディップコート法にて塗布し、１３０℃で３０分間熱処理して、膜厚２μｍの下引き層を形成した。
【００９７】
（電荷発生層）
チタニルフタロシアニン１．５質量部、バインダー樹脂としてポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製、エスレックＢＸ−５）１質量部、分散媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル４０質量部、テトラヒドロフラン４０質量部を混合し、ビーズミルにて２時間分散させ、電荷発生層用塗布液を調製した。得られた電荷発生層用塗布液を、３ミクロンのフィルタにてろ過した後、前記下引き層上にディップコート法にて塗布し、５０℃で５分間乾燥して、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００９８】
（電荷輸送層）
正孔輸送剤（ＨＴＭ）として上記式（ＣＴＭ−１）で表される正孔輸送剤５０質量部と、添加剤としてイルガノックス１０１０
２質量部、バインダー樹脂として上記合成例１で合成した共重合ポリカーボネート樹脂（Ｒ−１）１００質量部、溶剤としてテトラヒドロフラン３５０質量部、トルエン３５０質量部を混合溶解して、電荷輸送層用塗布液を調製した。得られた電荷輸送層用塗布液を、３ミクロンのフィルタにてろ過した後、前記電荷発生層上に塗布し、１２０℃で４０分間乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。このようにして、導電性支持体上に、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層（ＣＴＬ）が順次形成されてなる電子写真感光体を作製した。
【００９９】
〔実施例２〜９〕
正孔輸送剤（ＨＴＭ）として前記式（ＣＴＭ−１）で表される化合物に代えて、下記表１に示す式（ＣＴＭ−２）〜（ＣＴＭ−９）で表される化合物を使用した以外は、実施例１に準じて、導電性支持体上に、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層が順次形成されてなる電子写真感光体を作製した。
【０１００】
〔実施例１０〜１７、比較例１〜３〕
バインダー樹脂として上記ポリカーボネート樹脂（Ｒ−１）に代えて、下記表１に示すポリカーボネート樹脂（Ｒ−２）〜（Ｒ−１２）を使用した以外は、実施例１に準じて、導電性支持体上に、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層が順次形成されてなる電子写真感光体を作製した。なお、ポリカーボネート樹脂（Ｒ−１２）は、帝人社製のパンライトＴＳ２０５０（粘度平均分子量５０，２００）を使用した。
【０１０１】
【表１】
0006027521.tif 000013
【０１０２】
実施例及び比較例の電子写真感光体を用いて、下記の基準に従い、各種評価を行った。これらの結果を、前記表１に併せて示した。
【０１０３】
（電気特性評価）
作製した電子写真感光体を、電気特性試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、以下の条件にて帯電能（表面電位Ｖ０）及び感度（露光後電位ＶＬ）を測定した。
帯電：回転数：３１ｒｐｍ    ドラム流れ込み電流：−１０μＡ時の表面電位
感度：帯電６００Ｖ時    露光波長：７８０ｎｍ    露光量：０．８μＪ／ｃｍ２露光後時間
８０ｍｓｅｃ後の表面電位
【０１０４】
（摩耗評価試験）
実施例及び比較例の電子写真感光体用に調製した、それぞれの電荷輸送層用塗布液を用いて、摩耗評価を行った。
【０１０５】
まず、調製した電荷輸送層用塗布液を、φ７８アルミパイプに巻きつけたＰＰ（ポリプロピレン）シート（厚さ０．３ｍｍ）に塗布し、１２０℃にて４０分乾燥し、膜厚３０μｍの摩耗評価用のシートを作製した。
【０１０６】
このＰＰシートから電荷輸送層を剥離し、ウイールＳ−３６（テーバー社製）に貼り付け、サンプルを作製した。このサンプルをロータリーアブレージョンテスタ（東洋精機製作社製）を用いて、摩耗輪Ｃ−１０（テーバー社製）、荷重５００ｇｆ、回転速度６０ｒｐｍにて１０００回転摩耗試験を実施し、摩耗試験前後のサンプルの重量変化（摩耗減量）にて摩耗性を評価した。
【０１０７】
上記表１の結果から、バインダー樹脂として一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート樹脂を含有している電子写真感光体（実施例１〜１７）は、前記ポリカーボネート樹脂以外の樹脂をバインダー樹脂として用いた電子写真感光体（比較例１〜３）と比較して、耐摩耗性に優れることがわかった。
【０１０８】
また、実施例１〜１７は、上記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）で示される化合物（ＣＴＭ−１〜ＣＴＭ−９）を正孔輸送剤として含有する電子写真感光体であるため、電気特性に優れることもわかった。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明は、電気特性に優れ、かつ高い耐摩耗性を有する電子写真感光体として利用することができる。