(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）７０のムーニー粘度（ＭＬ  １＋４、１２５℃）を有するエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）インターポリマーを３９．４〜４５．７重量％、又は、０．１５〜０．２（ｇ／１０分）のＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４に従って測定されたメルトフローレイト（ＭＦＲ）を有し、過酸化物で改質されていないエチレン／オクテンマルチブロックコポリマー（ＥＯ−ＯＢＣ）を少なくとも１３．１重量％、
（Ｂ）３５（ｇ／１０分）の前記ＭＦＲを有するホモポリプロピレン（ｈＰＰ）を１３．１〜１６．８重量％、又は、２０（ｇ／１０分）の前記ＭＦＲを有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を少なくとも１３．１重量％；
少なくとも１種の油、ならびに
少なくとも１種の充填剤
を含む熱可塑性エラストマー組成物であって、
前記組成物は加硫剤または加硫助剤を含んでおらず、
前記熱可塑性エラストマー組成物は、
ＡＳＴＭ  Ｄ−３９５により測定した７０℃で７０パーセント未満の圧縮永久歪を有し、１０００μｍで８５℃超および１２３℃以下の針入温度を有し、
１００００Ｐａ・ｓで０．９５以上および１．６以下、および１０００Ｐａ・ｓで１．２５以上および４．５未満の保形インデックスを有することを特徴とする、熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
１００００Ｐａ・ｓで１．５以下の保形インデックスを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
４０〜８５ショアＡの範囲の硬度、２〜８ＭＰａの引張強さ、伸び＞４００％、およびＩＳＯ  ８１５、タイプＢ法により測定すると４０℃で３０〜７５％の圧縮永久歪をさらに特徴とする請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の組成物から形成される少なくとも１種の成分を含む商品。
【請求項５】
０．０１２Ｎ以下の粘着力を有する請求項４に記載の商品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の参照
本出願は、その開示を参照により本明細書に組み込む２００９年１１月２０日出願の米国仮出願第６１／２６３２６２号の優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明は、エチレン／α−オレフィンポリマー含量またはプロピレン−α−オレフィン含量が高い熱可塑性エラストマー組成物、より具体的には低温および／または湿潤用途において使用するための熱可塑性エラストマー異形材に関する。
【背景技術】
【０００３】
ガスケットは、様々な用途、例えば、冷蔵庫および冷凍庫などの、それぞれが扉と電気器具本体の間の領域を封止するための屈曲性ガスケットを必要とする電気器具において使用されている。ガスケットの製造に最も一般に使用されている材料の１つはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）である。ＰＶＣガスケットは低温で脆くなり、亀裂が問題となり、より低い温度での設置も困難である。また、ＰＶＣのコンパウンディングおよび押出の間、ならびに完成したガスケットを設置の前に包装から取り出すときには不快臭が存在する。さらに、ＰＶＣは、重金属を含有し得る塩化ビニルモノマー生産、フタル酸エステル系可塑剤、熱安定剤、および加工潤滑剤の使用を伴うため、環境に優しい材料ではないと考えられている。さらに、ＰＶＣ系のガスケット、または他の製品は、廃棄の問題ならびに焼却の際の有毒物質の潜在的な放出を生じ得る。したがって、ＰＶＣ系の異形材、特に冷蔵庫および冷凍庫ガスケット、洗濯機、乾燥器および食器洗浄器などの大型の家庭用電化製品で使用されるものを代替するための材料であって、必要とされる規格を満たし、改善された加工性および環境適合性を有する材料が必要とされている。そのようなポリマー材料の他の用途としては、例えば、成形品、オーバーモールド品、および管材料が挙げられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
異形押出プロセスにより製造される熱可塑性物質で作製される異形材が知られている。異形材に使用する熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）の組成の設計は、複数の特性のバランスがとれていることを要求している。これらの特性としては、加工剪断速度での低粘度、異形材がダイから離れるときに寸法安定性を維持できるように急速に凍結する能力、輸送および使用条件下での弾性回復のための特定の圧縮永久歪、熱溶接する能力、より良好な封止性のための特定の軟らかさが挙げられる。異形材用途用のＴＰＥの製造においては、必要とされる最終用途特性のバランスをとるために、熱可塑性エラストマーの過酸化物改質または動的加硫などの流動学的改質ステップ、またはスチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ）が豊富な化合物などの高価な成分の使用が必要とされてきた。したがって、ＴＰＥの製造および設計を簡素化しながらＰＶＣ系の異形材を代替するための規格の全てを満たす異形材用途用のＴＰＥが依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一実施形態は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよびプロピレン／α−オレフィンインターポリマーの群から選択される少なくとも１種のエラストマーポリマー、成分Ａ；ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン／エチレンコポリマーおよび高密度ポリエチレンの群から選択される少なくとも１種の半結晶質ポリマー、成分Ｂ；少なくとも１種の油；ならびに少なくとも１種の充填剤を含み、１０００μｍで８５℃超のＴＭＡを有する組成物については１００００Ｐａ・ｓで１．６以下、および１０００Ｐａ・ｓで４．５未満の保形インデックス（ＳＲＩ）を特徴とする第１の熱可塑性エラストマー組成物を提供する。
【０００６】
本発明の別の実施形態は、ｉ）成分Ｃ、５５以上のムーニー粘度（ＭＬ  １＋４、１２５℃）および３６Ｊ／ｇ以上のΔＨｆを有するエチレン／α−オレフィンインターポリマー；ならびにｉｉ）成分Ｄ、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む第２の組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物
本発明は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよびプロピレン／α−オレフィンインターポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のエラストマーポリマー、成分Ａ；ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン／エチレンコポリマーおよび高密度ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも１種の半結晶質ポリマー、成分Ｂ；少なくとも１種の油；ならびに少なくとも１種の充填剤を含み、１０００μｍで８５℃超のＴＭＡを有する組成物については１００００Ｐａ・ｓで１．６以下、および１０００Ｐａ・ｓで４．５未満のＳＲＩを特徴とする第１の熱可塑性エラストマー組成物を提供する。
【０００８】
本発明は、５５以上のムーニー粘度および３６Ｊ／ｇ以上のΔＨｆを有し、場合により第３のコモノマーを含む少なくとも１種のエチレン／α−オレフィンインターポリマー、成分Ｃ；ならびに成分Ｄ、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む第２の組成物も提供する。
【０００９】
本発明の第１および第２の組成物の特定の実施形態は、拡張された温度範囲にわたるタンデルタ（tanδ）と粘度（保形インデックスまたは「ＳＲＩ」と呼ぶ）の間の特定の関係を満たす。
【００１０】
本発明の第１および第２の組成物の一部の実施形態は、関連する最終用途の電気器具の様々なＯＥＭから指定することができる特定の引張モジュラス、伸び、−１０℃および４０℃での圧縮永久歪、ＵＶ耐性、加熱時の減量、ビカー(Vicat)軟化温度、耐水性、耐割裂性、耐抗菌性、冷却／加熱サイクルでの減量、臭気、溶接強さ、耐化学性および耐油性、触感、ならびに結晶化温度を満たすポリマー組成物を提供する。
【００１１】
本発明の第１および第２の組成物の一部の実施形態は、配合された熱可塑性加硫物またはレオロジーが改質された反応性の押出ブレンド、あるいはスチレンポリマーが豊富なＴＰＥを利用していない。すなわち、本発明の第１および第２の組成物は、該熱可塑性エラストマー組成物の総重量に対して５０ｗｔ％超の熱可塑性加硫物および／またはスチレンポリマーを含有していない。
【００１２】
成分ＡおよびＣにおいて有用なエチレン／α−オレフィンインターポリマー
成分ＡおよびＣは、一部の実施形態において、それぞれ独立してエチレン／α−オレフィンコポリマー、またはそのブレンドを含む。
【００１３】
成分ＡおよびＣは、本発明の一部の実施形態において、それぞれ独立してエチレン／α−オレフィン−ジエンインターポリマー、またはそのブレンドを含む。
【００１４】
成分ＡおよびＣは、本発明の一部の実施形態において、１種または複数のエチレン／α−オレフィンコポリマーおよび１種または複数のエチレン／α−オレフィン−ジエンインターポリマーのブレンドを含む。
【００１５】
エチレン／α−オレフィンコポリマーおよびエチレン／α−オレフィン−ジエンインターポリマーの両方を含めた本発明の様々な実施形態において有用なエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、３６Ｊ／ｇ以上のΔＨｆを有することができる。３６Ｊ／ｇ以上のΔＨｆの全ての値が本明細書に開示および包含される。例えば、本発明において有用なエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、あるいは、例えば、３７Ｊ／ｇ以上、または、代替例では３８Ｊ／ｇ以上のΔＨｆを有することができる。
【００１６】
成分ＡおよびＣにおいて有用なエチレン／α−オレフィンインターポリマーは５５以上のムーニー粘度を有することができる。５５以上のムーニー粘度の全ての値が本明細書に包含および開示される。例えば、本発明において有用なエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、５５以上、代替例では、５７以上、代替例では、５９以上、または代替例では、６０以上、または代替例では、６１以上のムーニー粘度を有することができる。
【００１７】
成分ＡおよびＣのエチレン／α−オレフィンコポリマーおよびインターポリマーにおいて有用なα−オレフィンモノマーは、特定の実施形態において、Ｃ３〜Ｃ２０α−オレフィンの群から選択することができる。本発明の特定の実施形態において使用するための好ましいα−オレフィンは、式ＣＨ２ＣＨＲ＊により示され、式中、Ｒ＊は、１〜１２個の炭素原子の線状または分枝鎖状のアルキル基である。好適なα−オレフィンの例としては、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、および１−オクテンが挙げられるがこれらに限定されない。特に好ましいα−オレフィンはプロピレンである。
【００１８】
成分ＡおよびＣのエチレン／α−オレフィン−ジエンインターポリマーにおいて使用するための好適なジエンとしては、４〜２０個の炭素を含む共役または非共役、直鎖または分枝鎖状の鎖状、環式または多環式ジエンが挙げられる。好ましいジエンとしては、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、および５−ブチリデン−２−ノルボルネンが挙げられる。
【００１９】
一部の実施形態において、エチレン／α−オレフィン−ジエンインターポリマーは、２〜４の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。２〜４の全ての値および部分範囲が本明細書に包含および開示され、例えば、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、２．２、２．４、２．６、２．８、３、３．２、３．４、３．６、３．８または４のＭＷＤという上限および２、２．２、２．４、２．６、２．８、３、３．２、３．４、３．６、３．８のＭＷＤという下限を有することができる。エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーのＭＷＤは、２〜４、代替例では、２．５〜３．５、代替例では、２．８〜３．８、または代替例では、２．１〜３．９とすることができる。
【００２０】
一部の実施形態において、エチレン／α−オレフィン−ジエンインターポリマーは、１３〜２０重量％の結晶化度％（％Ｃｒｙ）を有する。１３％Ｃｒｙ〜２０％Ｃｒｙの全ての値および部分範囲が本明細書に包含および開示され、例えば、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーの％Ｃｒｙは、１４％、１５％、１６％、１７％、１８％、１９％または２０重量％という上限、および１３％、１４％、１５％、１６％、１７％、１８％、または１９重量％というエチレン／α−オレフィン−ジエンインターポリマー％Ｃｒｙ下限を有することができる。本発明において有用なエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーの％Ｃｒｙは、１３重量％〜２０重量％、代替例では、１４重量％〜１９重量％、代替例では、１５重量％〜１８重量％、または代替例では、１６重量％〜２０重量％とすることができる。
【００２１】
他の実施形態において、エチレン／α−オレフィン−ジエンポリマーは、５０重量％〜７０重量％のエチレン含量、２０重量％〜４９重量％のプロピレン含量、および１重量％〜１０重量％の非共役ジエン含量を有し、全ての重量パーセントは該ポリマーの総重量に対してのものである。エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー中の５０〜７０ｗｔ％のエチレン含量の全ての値および部分範囲が本明細書に包含および開示される。例えば、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、５０、５５、６０、または６５ｗｔ％のエチレンという下限および５５、６０、６５、または７０ｗｔ％のエチレンという上限を有することができる。エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー中の２０〜４９ｗｔ％のプロピレン含量の全ての値および部分範囲が本明細書に包含および開示される。例えば、エチレン／α−オレフィン／ジエンポリマーは、２０、２５、３０、３５、４０または４５ｗｔ％のプロピレンという下限および２５、３０、３５、４０または４９ｗｔ％のプロピレンという上限を有することができる。エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー中の１〜１０ｗｔ％のジエン含量の全ての値および部分範囲が本明細書に包含および開示される。例えば、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、１、３、５、７または９ｗｔ％のジエンという下限および２、４、６、８または１０ｗｔ％のジエンという上限を有することができる。
【００２２】
本発明の一部の実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは１９０℃で２５以上のレオロジー比（Ｖ０．１／Ｖ１００）を有する。エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーの２５以上のレオロジー比の全ての値が本明細書に包含および開示され、例えば１９０℃でのエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーレオロジー比は、あるいは３０以上、代替例では、３５以上、代替例では、３９以上、代替例では、４１以上、代替例では、４５以上、または代替例では、５０以上とすることができる。
【００２３】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーはＥＰＤＭである。
【００２４】
本発明の組成物の一実施形態において、成分ＡおよびＣはエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）インターポリマー、またはそのブレンドを含む。
【００２５】
一部の実施形態において、ＥＰＤＭインターポリマーは、２０重量％〜８０重量％のエチレン、１９重量％〜７０重量％の高級α−オレフィン、および１重量％〜１０重量％の非共役ジエンを含有する。より好ましい高級α−オレフィンはプロピレンおよび１−ブテンである。より好ましいポリエンはエチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、およびジシクロペンタジエンである。
【００２６】
使用するための代表的ＥＰＤＭインターポリマーの例としては、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＮｏｒｄｅｌ  ＩＰ  ４７７０Ｒ／Ｐ、Ｎｏｒｄｅｌ  ＩＰ  ４７６０、Ｎｏｒｄｅｌ  ＩＰ  ４７８５およびＮｏｒｄｅｌ  ＩＰ  ３７６０Ｐ炭化水素ゴムが挙げられる。ＤＳＭ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  Ａｍｅｒｉｃａｓ、Ｂａｔｏｎ  Ｒｏｕｇｅ、Ｌａ．から入手可能なＫｅｌｔａｎポリマー、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＥＰＤＭインターポリマーのＶＩＳＴＡＬＯＮ  ＥＰ（Ｄ）Ｍエチレン／プロピレンゴムまたはＬｉｏｎ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ、ＬＬＣから入手可能なＲＯＹＡＬＥＮＥ  ＥＰＤＭ。特に有用なのは、５０以上のムーニー粘度を有するＥＰＤＭである。
【００２７】
好ましい実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは油展されていない。
【００２８】
好ましい実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、易流動性ペレットの形態である。本明細書において使用する場合、易流動性とは、ペレット（一般的ポリマーペレットサイズのもの）が周囲条件で互いに付着してより大きい塊を形成することなく移動または流れる能力を指す。
【００２９】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーはシングルサイト触媒を使用して形成される。さらなる実施形態において、シングルサイト触媒は、メタロセン触媒、拘束幾何触媒、またはポストメタロセン触媒から選択される。さらなる実施形態において、シングルサイト触媒は拘束幾何触媒、またはポストメタロセン触媒から選択される。
【００３０】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは拘束幾何触媒を使用して形成される。
【００３１】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーはポストメタロセン触媒を使用して形成される。
【００３２】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、３．５未満、好ましくは３．２未満、より好ましくは３．１未満の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。
【００３３】
一実施形態において、プレコンパウンドした状態のエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、少量の油および／または加工添加剤で、油および／または添加剤量が該ポリマーの重量の３３％未満となるように希釈される。
【００３４】
好ましい実施形態において、プレコンパウンドした状態のエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、油または加工添加剤で希釈されない。
【００３５】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、少なくとも２種のエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー、好ましくは２種のインターポリマーを含む。一実施形態において、少なくとも１種のインターポリマーは、３５℃未満、好ましくは３０℃未満、より好ましくは２５℃未満の結晶化温度（Ｔｃ）を有し、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー全体は、２０℃超、好ましくは２５℃超、より好ましくは２８℃超の結晶化温度（Ｔｃ）を有する。一実施形態において、少なくとも１種のインターポリマーは、３０〜１００、好ましくは４０〜９０のムーニー粘度（ＭＬ  １＋４、１２５℃）を有し、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー全体は、５０〜１００、好ましくは５０〜９０のムーニー粘度（ＭＬ  １＋４、１２５℃）を有する。一実施形態において、少なくとも１種のインターポリマーは、１．５〜３のＭＷＤを有し、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー全体は、２〜３．５のＭＷＤを有する。一実施形態において、各インターポリマーはＥＰＤＭであり、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）であることが好ましい。本明細書において論じている通り、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、これらの実施形態の組合せを含み得る。
【００３６】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、少なくとも２種のポリマー、好ましくは２種のポリマーの反応器内ブレンドである。
【００３７】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、少なくとも２種のポリマー、好ましくは２種のポリマーの反応器後ブレンドである。
【００３８】
好ましい実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーはＥＰＤＭである。
【００３９】
さらなる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。
【００４０】
エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組合せを含み得る。
【００４１】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組合せを含み得る。
【００４２】
エチレン／α−オレフィンコポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組合せを含み得る。
【００４３】
エチレン／α−オレフィン−ジエンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組合せを含み得る。
【００４４】
成分Ａにおいて有用なエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー
本明細書において使用する場合、「オレフィンブロックコポリマー」および「ＯＢＣ」という用語は、オレフィンジブロックコポリマーを除いたオレフィンマルチブロックを意味する。
【００４５】
一部の実施形態において、成分Ａは、オレフィンブロックコポリマー、例えば、それらの開示を参照により本明細書に組み込む国際公開ＷＯ２００５／０９０４２７号パンフレットおよび米国特許出願公開第２００６−１９９９３０Ａ１号に記載のものなどのエチレンマルチブロックコポリマーを含む。そのようなオレフィンブロックコポリマーは、（ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つのセルシウス度の融点、Ｔｍ、およびグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）の密度、ｄを有する（Ｔｍおよびｄの数値は、関係：Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２に対応する）か、または（ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、１グラム当たりのジュール（Ｊ／ｇ）の融解熱、ΔＨｆ、および最高のＤＳＣピークと最高のＣＲＹＳＴＡＦピークの間の温度差と定義されるセルシウス度のデルタ量、ΔＴを特徴とする（ΔＴおよびΔＨｆの数値が以下の関係：ゼロ超および最大で１３０Ｊ／ｇのΔＨｆについてはΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨｆ）＋６２．８１、および１３０Ｊ／ｇ超のΔＨｆについてはΔＴ≧４８℃を有し、ＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して求め、該ポリマーの５パーセント未満が識別できるＣＲＹＳＴＡＦピークを有するならば、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）か、または（ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムについて測定する３００パーセント歪および１サイクルでのパーセントの弾性回復率、Ｒｅを特徴とし、密度、ｄ（ｇ／ｃｃ）を有する（エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まない場合、Ｒｅおよびｄの数値が以下の関係を満たす：Ｒｅ＞１４８１〜１６２９（ｄ））か、または（ｄ）ＴＲＥＦを使用して分別すると４０℃と１３０℃の間で溶出する分子画分を有し、該画分が同じ温度間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー画分より少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含量を有することを特徴とする（前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーはエチレン／α−オレフィンインターポリマーと同じコモノマー（複数可）を有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度、および（ポリマー全体に対する）モルコモノマー含量を有する）か、または（ｅ）２５℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）、および１００℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）を有する（Ｇ’（２５℃）対Ｇ’（１００℃）の比が約１：１〜約９：１の範囲である）エチレン／α−オレフィンインターポリマーとすることができる。
【００４６】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、（ａ）ＴＲＥＦを使用して分別すると４０℃と１３０℃の間で溶出する分子画分を有し、該画分が少なくとも０．５および最大で約１のブロックインデックスならびに約１．３超の分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とするか、または（ｂ）ゼロ超および最大で約１．０の平均ブロックインデックスならびに約１．３超の分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを有することもできる。そのようなオレフィンブロックコポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから、ＩＮＦＵＳＥオレフィンブロックコポリマーという商品名で市販されている。
【００４７】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組合せを含み得る。
【００４８】
成分Ａにおいて有用なプロピレン／α−オレフィンインターポリマー
第１の熱可塑性エラストマー組成物の一部の実施形態において、成分Ａは、１種または複数のプロピレン／α−オレフィンインターポリマーを含む。
【００４９】
エチレンは一般にα−オレフィンとして特徴付けられるものではないが、本明細書において使用する場合、成分Ａに関連したプロピレン／α−オレフィンインターポリマーという用語は、以下でさらに特徴付けるプロピレン−エチレンインターポリマーを含む。
【００５０】
そのようなプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、参照により本明細書に組み込む米国特許第６，９６０，６３５号および同第６，５２５，１５７号にさらに詳細に記載されている。そのようなプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから、ＶＥＲＳＩＦＹエラストマーおよびプラストマーという商品名で、またはＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから、ＶＩＳＴＡＭＡＸＸという商品名で市販されている。
【００５１】
一実施形態において、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有するものとして特徴付けられる。「実質的にアイソタクチックなプロピレン配列」とは、該配列が、約０．８５超、代替例では、約０．９０超、別の代替例では、約０．９２超、および別の代替例では、約０．９３超の、１３Ｃ  ＮＭＲにより測定されるアイソタクチックトライアッド（ｍｍ）を有することを意味する。アイソタクチックトライアッドは当技術分野においてよく知られており、例えば、米国特許第５，５０４，１７２号および国際公開ＷＯ  ００／０１７４５号パンフレットに記載されており、１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルにより求められる、コポリマー分子鎖中のトライアッド単位のアイソタクチック配列を指す。
【００５２】
プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、（２３０℃／２．１６Ｋｇで）ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って測定すると０．１〜２５ｇ／１０分の範囲のメルトフローレイトを有することができる。０．１〜２５ｇ／１０分の全ての個々の値および部分範囲が本明細書に包含および開示され、例えば、メルトフローレイトは、０．１ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分という下限から２５ｇ／１０分、１５ｇ／１０分、１０ｇ／１０分、８ｇ／１０分、または５ｇ／１０分という上限とすることができる。例えば、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、０．１〜１０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレイトを有することができるか、または代替例では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、０．２〜１０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレイトを有することができる。
【００５３】
プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１重量パーセント（２ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）の融解熱）〜３０重量パーセント（５０ジュール／グラムの融解熱）の範囲の結晶化度を有する。１重量パーセント（２ジュール／グラムの融解熱）〜３０重量パーセント（５０ジュール／グラムの融解熱）の全ての個々の値および部分範囲が本明細書に包含および開示され、例えば、結晶化度は、１重量パーセント（２ジュール／グラムの融解熱）、２．５パーセント（４ジュール／グラムの融解熱）、または３パーセント（５ジュール／グラムの融解熱）という下限から３０重量パーセント（５０ジュール／グラムの融解熱）、２４重量パーセント（４０ジュール／グラムの融解熱）、１５重量パーセント（２４．８ジュール／グラムの融解熱）または７重量パーセント（１１ジュール／グラムの融解熱）という上限とすることができる。例えば、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１重量パーセント（２ジュール／グラムの融解熱）〜２４重量パーセント（４０ジュール／グラムの融解熱）の範囲の結晶化度を有することができるか、または代替例では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１重量パーセント（２ジュール／グラムの融解熱）〜１５重量パーセント（２４．８ジュール／グラムの融解熱）の範囲の結晶化度を有することができるか、または代替例では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１重量パーセント（２ジュール／グラムの融解熱）〜７重量パーセント（１１ジュール／グラムの融解熱）の範囲の結晶化度を有することができるか、または代替例では、プロピレン−α−オレフィンコポリマーは、１重量パーセント（２ジュール／グラムの融解熱）〜５重量パーセント（８．３ジュール／グラムの融解熱）の範囲の結晶化度を有することができる。結晶化度は、本明細書に記載のＤＳＣ法を介して測定する。プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、プロピレンに由来する単位および１種または複数のα−オレフィンコモノマーに由来する単位を含む。プロピレン／α−オレフィンコポリマーにおいて利用する代表的なコモノマーは、Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィン、例えば、Ｃ４、Ｃ６およびＣ８α−オレフィンである。成分Ａの特に好ましいポリエチレン／α−オレフィンはプロピレン−エチレンコポリマーである。
【００５４】
プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、上で論じたようにエチレンを含めた１〜４０重量パーセントの１種または複数のα−オレフィンコモノマーを含む。１〜４０重量パーセントの全ての個々の値および部分範囲が本明細書に包含および開示され、例えば、コモノマー含量は、１重量パーセント、３重量パーセント、４重量パーセント、５重量パーセント、７重量パーセント、または９重量パーセントという下限から４０重量パーセント、３５重量パーセント、３０重量パーセント、２７重量パーセント、２０重量パーセント、１５重量パーセント、１２重量パーセント、または９重量パーセントという上限とすることができる。例えば、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１〜３５重量パーセントの１種もしくは複数のα−オレフィンコモノマーを含むか、または代替例では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１〜３０重量パーセントの１種もしくは複数のα−オレフィンコモノマーを含むか、または代替例では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、３〜２７重量パーセントの１種もしくは複数のα−オレフィンコモノマーを含むか、または代替例では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、３〜２０重量パーセントの１種もしくは複数のα−オレフィンコモノマーを含むか、または代替例では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、３〜１５重量パーセントの１種もしくは複数のα−オレフィンコモノマーを含む。
【００５５】
本発明の一部の実施形態において、プロピレン／α−オレフィンコポリマーはプロピレン／エチレンであり、エチレンはプロピレン／エチレンコポリマーの総重量の９〜１５ｗｔ％の量で存在する。９〜１６重量パーセントの全ての個々の値および部分範囲が本明細書に包含および開示され、例えば、該コモノマー含量は、９、１０、１１、１２、１３または１４重量パーセントという下限から１０、１１、１２、１３、１４、または１５重量パーセントという上限とすることができる。例えば、プロピレン／エチレンコポリマーは、９〜１５ｗｔ％、または代替例では、１０〜１４ｗｔ％、または代替例では、１１〜１３ｗｔ％のエチレンを含み得る。
【００５６】
プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、３．５以下、代替例では３．０以下、または別の代替例では１．８〜３．０の、数平均分子量で除算した重量平均分子量として定義される（Ｍｗ／Ｍｎ）分子量分布（ＭＷＤ）を有する。
【００５７】
そのようなプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、参照により本明細書に組み込む米国特許第６，９６０，６３５号および同第６，５２５，１５７号にさらに詳細に記載されている。そのようなプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから、ＶＥＲＳＩＦＹエラストマーおよびプラストマーという商品名で、またはＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから、ＶＩＳＴＡＭＡＸＸという商品名で市販されている。
【００５８】
一実施形態において、プロピレン−α−オレフィンコポリマーは、（Ａ）６０と１００未満の間、好ましくは８０と９９の間、より好ましくは８５と９９の間の重量パーセントのプロピレンに由来する単位、ならびに（Ｂ）ゼロ超と４０の間、好ましくは１と２０の間、より好ましくは４と１６の間、さらにより好ましくは４と１５の間の重量パーセントのエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンの少なくとも１種に由来する単位を含み、平均で少なくとも０．００１、好ましくは平均で少なくとも０．００５、より好ましくは平均で少なくとも０．０１の長鎖分枝／全炭素１０００を含有するものとしてさらに特徴付けられ、長鎖分枝という用語は、短鎖分枝より少なくとも一（１）炭素長い鎖長を指し、短鎖分枝は、該コモノマー中の炭素の数より二（２）炭素短い鎖長を指す。例えば、プロピレン／１−オクテンインターポリマーは、少なくとも七（７）炭素の長さの長鎖分枝を有する主鎖を有するが、これらの主鎖はわずか六（６）炭素の長さの短鎖分枝も有する。プロピレンインターポリマー中の長鎖分枝の最大数は本発明のこの実施形態の定義にとって重要ではないが、一般に長鎖分枝３／全炭素１０００を超えない。そのようなプロピレン−α−オレフィンコポリマーは、それぞれを参照により本明細書に組み込む米国仮特許出願第６０／９８８，９９９号、国際公開第ＷＯ２００９／０６７３３７Ａ１号パンフレット、およびＥＰ０９６４８９０Ｂ１にさらに詳細に記載されている。
【００５９】
プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組合せを含み得る。
【００６０】
成分Ｂにおいて有用なポリプロピレンホモポリマーおよびプロピレン／エチレンコポリマー
本発明の第１の熱可塑性エラストマー組成物の実施形態は、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン／エチレンコポリマーおよび高密度ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも１種の半結晶質ポリマー、成分Ｂも含む。以下でさらに詳述する通り、成分Ｂにおいて有用なプロピレン／エチレンコポリマーは、成分ＡおよびＣにおいて有用なプロピレン／α−オレフィンインターポリマーのものとは異なる構造および特性を有する。
【００６１】
一実施形態において、成分Ｂはポリプロピレンホモポリマーである。
【００６２】
一実施形態において、ポリプロピレンホモポリマーは、ＤＳＣにより求めると、１２５℃以上、または１３０℃以上、１３５℃以上、１４０℃以上の融点（Ｔｍ）を有する。
【００６３】
一実施形態において、ポリプロピレンホモポリマーは、ＤＳＣにより求めると、７５Ｊ／ｇ以上、または８０Ｊ／ｇ以上、８５Ｊ／ｇ以上の融解熱（ΔＨｆ）を有する。
【００６４】
一実施形態において、ポリプロピレンホモポリマーは、５，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、または５００，０００ｇ／ｍｏｌという上限、および１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または５０，０００ｇ／ｍｏｌという下限を有する範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００６５】
一実施形態において、ポリプロピレンホモポリマーは、４０、または３０、または２０、または１０という上限、および２、または３、または４、または５という下限を有する範囲内の「多分散性インデックス」（ＰＤＩ）と呼ばれることもある分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（ＭＷＤ）を有する。
【００６６】
一実施形態において、成分Ｂはプロピレン／エチレンコポリマーである。
【００６７】
一実施形態において、プロピレン／エチレンコポリマーは、該コポリマーの重量に対して９０ｗｔ％以上、または９２ｗｔ％以上、または９４ｗｔ％以上、または９６ｗｔ％以上、または９８ｗｔ％以上の重合プロピレンを含む。
【００６８】
一実施形態において、プロピレン／エチレンコポリマーは、該コポリマーの重量に対して１０ｗｔ％以下、または８ｗｔ％以下、または６ｗｔ％以下、または４ｗｔ％以下、または２ｗｔ％以下の重合エチレンを含む。
【００６９】
一実施形態において、プロピレン／エチレンコポリマーは、ＤＳＣにより求めると、１２５℃以上、または１３０℃以上、１３５℃以上、１４０℃以上の融点（Ｔｍ）を有する。
【００７０】
一実施形態において、プロピレン／エチレンコポリマーは、ＤＳＣにより求めると、７５Ｊ／ｇ以上、または８０Ｊ／ｇ以上、８５Ｊ／ｇ以上の融解熱（ΔＨｆ）を有する。
【００７１】
一実施形態において、プロピレン／エチレンコポリマーは、５，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、または５００，０００ｇ／ｍｏｌという上限、および１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または５０，０００ｇ／ｍｏｌという下限を有する範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００７２】
一実施形態において、プロピレン／エチレンコポリマーは、４０、または３０、または２０、または１０という上限、および２、または３、または４、または５という下限を有する範囲内の「多分散性インデックス」（ＰＤＩ）と呼ばれることもある分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（ＭＷＤ）を有する。
【００７３】
プロピレンホモポリマーは、一段または多段反応器におけるプロピレンの単独重合により形成することができる。
【００７４】
プロピレン／エチレンコポリマーは、一段または多段反応器においてプロピレンおよびエチレンを共重合することにより形成することができる。
【００７５】
ポリプロピレンホモポリマーまたはプロピレン／エチレンコポリマーを調製するための重合法としては、高圧、スラリー相、気相、バルク相、液相、およびそれらの組合せが挙げられる。触媒系としては、伝統的Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒およびシングルサイトメタロセン触媒系が挙げられる。一実施形態において、使用する触媒は高いアイソ特異性を有する。各重合は、連続またはバッチプロセスにより実施することができ、連鎖移動剤、スカベンジャー、または当業者によく知られている他のそのような添加剤の使用を含み得る。ポリプロピレンホモポリマーまたはプロピレン／エチレンコポリマーは、流動性向上剤、核剤、および抗酸化剤などの１種または複数の添加剤も含有し得る。
【００７６】
ポリプロピレンホモポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組合せを含み得る。
【００７７】
プロピレン／エチレンコポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組合せを含み得る。
【００７８】
成分ＢおよびＤにおいて有用なＨＤＰＥ
本発明の第１の熱可塑性エラストマー組成物の一部の実施形態は、少なくとも１種の高密度ポリエチレンも含む。
【００７９】
本発明の第２の組成物の実施形態は少なくとも１種のＨＤＰＥを含む。
【００８０】
本発明の特定の実施形態において有用な高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の特性は、所望の用途に応じて変動する。本発明の特定の実施形態において使用するためのＨＤＰＥの分子量は用途に応じて変動するが、該ポリマーの分子量に反比例するメルトフロー測定値Ｉ２を使用して示すことができる。その関係は直線的ではないが、分子量が高いほど、Ｉ２は低い。
【００８１】
本発明の特定の実施形態の成分ＢおよびＤにおいて有用な高密度ポリエチレンは、０．９４〜０．９６ｇ／ｃｃの範囲の密度を有することができる。０．９４〜０．９６ｇ／ｃｃの全ての個々の値および部分範囲が本明細書に包含および開示され、例えば、高密度ポリエチレン組成物は０．９４ｇ／ｃｃ、０．９４５ｇ／ｃｃ、０．９５または０．９５５ｇ／ｃｃという下限密度および０．９４５ｇ／ｃｃ、０．９４９ｇ／ｃｃ、０．９５５ｇ／ｃｃまたは０．９６ｇ／ｃｃという上限密度を有することができる。例えば、高密度ポリエチレンは、０．９４０〜０．９５０ｇ／ｃｃ、または代替例では、０．９５〜０．９６ｇ／ｃｃ、または代替例では、０．９４５〜０．９６０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有することができる。
【００８２】
一実施形態において、高密度ポリエチレンは、１〜５０ｇ／１０ｍｉｎのＩ２を有することができる。１〜５０ｇ／１０ｍｉｎの全ての値および部分範囲が本明細書に開示および包含され、例えば、高密度ポリエチレン組成物は、１、１０、２０、３０、４０または４５ｇ／１０ｍｉｎというＩ２下限および５、１５、２５、３５、４５、または５０ｇ／１０ｍｉｎという上限を有することができる。高密度ポリエチレンは、１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、または代替例では、２０〜４０ｇ／１０ｍｉｎ、または代替例では、３０〜４３ｇ／１０ｍｉｎ、代替例では、５ｇ／１０ｍｉｎ〜３０ｇ／１０ｍｉｎ、または代替例では、５〜４６ｇ／１０ｍｉｎのＩ２を有することができる。
【００８３】
ＨＤＰＥの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、狭くても広くてもよく、例えば、２から４０という高さのＭｗ／Ｍｎとすることができる。２〜４０の全ての個々の範囲が本明細書に包含および開示され、例えば、ＨＤＰＥは、２、５、１０、１３、２３または３６のＭｗ／Ｍｎという下限および５、１２、２０、２７、３３、３９、または４０のＭｗ／Ｍｎという上限を有することができる。
【００８４】
成分ＢまたはＤ中にＨＤＰＥを含む本発明のそれらの実施形態において、ＨＤＰＥは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの重量に対して３０〜１００ＰＨＲの量で存在し得る。３０〜１００ＰＨＲの全ての値および部分範囲が本明細書に包含および開示され、例えば、ＨＤＰＥは、４０、５０、６０、７０、８０、９０または１００ＰＨＲという上限および３０、４０、５０、６０、７０、８０、または９０ＰＨＲという下限で存在し得る。ＨＤＰＥの量は、例えば、３０〜７０ＰＨＲ、代替例では、３０〜６０ＰＨＲ、代替例では、３０〜４０ＰＨＲ、代替例では４０〜８０ＰＨＲ、代替例では、６０〜９０ＰＨＲ、または代替例では６０〜８５ＰＨＲの範囲に及ぶことができる。
【００８５】
ＨＤＰＥは、メタロセン、ＣｒおよびＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒プロセスを含めた任意のプロセスにより製造することができる。任意の従来のエチレン単独重合または共重合反応を採用して、本発明の各実施形態において有用な高密度ポリエチレンを製造することができる。そのような従来のエチレン単独重合または共重合反応としては、従来の反応器、例えば気相反応器、ループ反応器、撹拌槽反応器、およびバッチ反応器を使用する気相重合、スラリー相重合、液相重合、およびそれらの組合せが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８６】
ＨＤＰＥは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組合せを含み得る。
【００８７】
熱可塑性エラストマー組成物の代替実施形態
第１の熱可塑性エラストマー組成物の一実施形態は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよびプロピレン／α−オレフィンインターポリマーの群から選択される少なくとも１種のエラストマーポリマー、成分Ａ、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン／エチレンコポリマーおよび高密度ポリエチレンの群から選択される少なくとも１種の半結晶質ポリマー、成分Ｂ、少なくとも１種の油、ならびに少なくとも１種の充填剤を含み、８５℃超のＴＭＡを有する組成物については１００００Ｐａ・ｓで１．５以下、１０００Ｐａ・ｓで４．５未満のＳＲＩを特徴とする。
【００８８】
代替実施形態において、第１の熱可塑性エラストマー組成物は、４０〜８５ショアＡの範囲の硬度、２と８ＭＰａの間の引張強さ、伸び＞４００％、およびＩＳＯ  ８１５、タイプＢ法により測定すると４０℃で３０〜７５％の圧縮永久歪をさらに特徴とすること以外は上記実施形態のいずれかによる組成物を提供する。
【００８９】
代替実施形態において、第１の熱可塑性エラストマー組成物は、成分Ａが１種または複数のＥＰＤＭであること以外は上記実施形態のいずれかによる組成物を提供する。
【００９０】
代替実施形態において、第１の熱可塑性エラストマー組成物は、成分Ａが該熱可塑性エラストマー組成物の総重量に対して合わせて２０ｗｔ％〜５０ｗｔ％の量の１種または複数のオレフィンブロックコポリマーであること以外は上記実施形態のいずれかによる組成物を提供する。
【００９１】
代替実施形態において、第１の熱可塑性エラストマー組成物は、成分Ａがエチレン／α−オレフィンコポリマーであること以外は上記実施形態のいずれかによる組成物を提供する。
【００９２】
代替実施形態において、第１の熱可塑性エラストマー組成物は、成分Ａがエチレン／α−オレフィンインターポリマーであり、半結晶質ポリマー、成分Ｂが高密度ポリエチレンであること以外は上記実施形態のいずれかによる組成物を提供する。
【００９３】
第１の熱可塑性エラストマー組成物の一部の好ましい実施形態において、エラストマーポリマー、成分Ａはエチレン／α−オレフィンインターポリマーであり、半結晶質ポリマー、成分Ｂは高密度ポリエチレンである。
【００９４】
代替実施形態において、第１の熱可塑性エラストマー組成物は１００００Ｐａ・ｓで１．５以下のＳＲＩを有する。
【００９５】
第１の熱可塑性エラストマー組成物の代替実施形態において、エラストマーポリマー、成分Ａはエチレン／α−オレフィンインターポリマーであり、半結晶質ポリマー、成分Ｂはポリプロピレンホモポリマーである。
【００９６】
第１の熱可塑性エラストマー組成物の代替実施形態において、エラストマーポリマー、成分Ａはエチレン／α−オレフィンインターポリマーであり、半結晶質ポリマー、成分Ｂは１種または複数の半結晶質プロピレン／エチレンコポリマーである。
【００９７】
第１の熱可塑性エラストマー組成物の代替実施形態において、油および／または充填剤の添加は任意選択である。
【００９８】
第１の熱可塑性エラストマー組成物の代替実施形態において、エラストマーポリマー、成分Ａはプロピレン／α−オレフィンインターポリマーであり、半結晶質ポリマー、成分Ｂは高密度ポリエチレンである。
【００９９】
第１の熱可塑性エラストマー組成物の代替実施形態において、エラストマーポリマー、成分Ａはプロピレン／α−オレフィンインターポリマーであり、半結晶質ポリマー、成分Ｂはポリプロピレンホモポリマーである。
【０１００】
第１の熱可塑性エラストマー組成物の代替実施形態において、エラストマーポリマー、成分Ａはプロピレン／α−オレフィンインターポリマーであり、半結晶質ポリマー、成分Ｂは１種または複数のプロピレン／エチレンコポリマーである。
【０１０１】
本発明の一部の実施形態において、第１の熱可塑性エラストマー組成物は、１９０℃で測定するレオロジー比（０．１ｒａｄ／ｓでの粘度対１００ｒａｄ／ｓでの粘度（Ｖ０．１／Ｖ１００））が２５より大きいエチレン／α−オレフィンインターポリマー（場合によりジエンをさらに含む）またはプロピレン／α−オレフィンインターポリマーを含むエラストマーを含む本発明の組成物である。特定の態様において、本明細書において提供する本発明の組成物は、特定の組成物、プロピレン系ポリマー（プロピレン（ＲＣＰ）のホモポリプロピレン（ｈＰＰ）もしくはランダムコポリマーなど）、または低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）もしくは高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）における高温での圧縮永久歪を改善するための、少なくとも１種の熱可塑性加硫物（ＴＰＶ）および／または水素化スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳまたはＳＥＥＰＳなどの「ＨＳＢＣ」）を含む。
【０１０２】
本発明の第１および第２の組成物の一実施形態は、４０〜８５ショアＡの範囲の硬度、２〜８ＭＰａの引張強さ、伸び＞４００％、および４０℃で３０〜７５％の圧縮永久歪をさらに特徴とする。本発明の第１の熱可塑性エラストマー組成物の一部の実施形態において、成分Ａは、該熱可塑性エラストマー組成物の総重量に対して合わせて２０ｗｔ％〜５０ｗｔ％の量の１種または複数のＥＰＤＭである。
【０１０３】
本発明の第１および第２の組成物の一部の実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは１９０℃で２５以上のレオロジー比（Ｖ０．１／Ｖ１００）を有する。
【０１０４】
本発明の第１および第２の組成物の一部の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーはエチレン／プロピレンインターポリマーである。
【０１０５】
本発明の第１および第２の組成物の一部の実施形態において、エチレン／プロピレンインターポリマーは１９０℃で２２以上のレオロジー比（Ｖ０．１／Ｖ１００）を有する。
【０１０６】
本発明の第１および第２の組成物の一部の実施形態において、ＨＤＰＥは１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは５ｇ／１０ｍｉｎ〜３０ｇ／１０ｍｉｎのＩ２を有する。
【０１０７】
好ましい実施形態において、本発明の第１および第２の組成物は加硫剤を含まない。加硫剤としては、過酸化物、アゾ化合物、フェノール、アジド、アルデヒド−アミン反応生成物、置換尿素、置換グアニジン；置換キサントゲン酸塩；置換ジチオカルバミド酸塩；チアゾール、イミダゾール、スルホンアミド、チウラミジスルフィド、パラキノンジオキシム、ジベンゾパラキノンジオキシム、硫黄などの硫黄含有化合物；シランが挙げられる。Encyclopedia of Chemical Technology、第17巻、第2版、Interscience Publishers、1968年；また、Organic Peroxides、Daniel Seem、第1巻、Wiley-Interscience、1970年）；およびC.P. Park、「Polyolefin Foam」第9章、Handbook of Polymer Foams and Technology、D. KlempnerおよびK.C. Frisch編、Hanser Publishers、New York（1991）、198〜204頁を参照せよ。米国特許第７，７４１，４０８号、同第６，５０６，８４２号、同第５，８６９，５９１号および同第５，９７７，２７１号も参照せよ。各参考文献を参照により本明細書に組み込む。
【０１０８】
好ましい実施形態において、本発明の第１または第２の組成物はフリーラジカル補助剤を含んでいない。フリーラジカル補助剤は、フリーラジカルと良好に反応する２種以上の官能基を有するモノマーまたは低分子量ポリマーである。一般に、これらの官能基はメタクリル酸、アリルまたはビニルである。フリーラジカル補助剤としては、テレフタル酸ジアリル、トリアリルシアヌレート（triallylcyanurate）、トリアリルイソシアヌレート（triallylisocyanurate）、１，２ポリブタジエン、ジビニルベンゼン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、ジメタクリル酸ポリエチレングリコール、ジメタクリル酸エチレングリコール、トリアクリル酸ペンタエリスリトール、メタクリル酸アリル、Ｎ  Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルエンビスマレイミド−ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジンが挙げられる。
【０１０９】
本発明の第１または第２の組成物の一実施形態において、それぞれがエチレン／α−オレフィンインターポリマーおよびＨＤＰＥを含む。一実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーはＨＤＰＥより多量に存在する。
【０１１０】
本発明の第１または第２の組成物の一実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのＨＤＰＥに対する重量比は２〜５、好ましくは２．２〜４、より好ましくは２．５〜３．５である。
【０１１１】
一実施形態において、本発明の第１または第２の組成物は、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーおよびＨＤＰＥを含む。第１または第２の組成物の一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーはＥＰＤＭである。さらなる実施形態においてジエンはＥＮＢである。
【０１１２】
本発明の第１または第２の組成物の一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーはＨＤＰＥより多量に存在する。一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーはＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。
【０１１３】
本発明の第１または第２の組成物の一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーのＨＤＰＥに対する重量比は２〜５、好ましくは２．２〜４、より好ましくは２．５〜３．５である。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーはＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。
【０１１４】
一実施形態において、本発明の第１または第２の組成物は、エチレン／α−オレフィンコポリマーおよびＨＤＰＥを含む。さらなる実施形態において、α−オレフィンはＣ３〜Ｃ１０α−オレフィンであり、１−オクテン、１−ヘキセン、１−ブテンまたはプロピレンから選択することが好ましい。
【０１１５】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーはＨＤＰＥより多量に存在する。さらなる実施形態において、α−オレフィンはＣ３〜Ｃ１０α−オレフィンであり、１−オクテン、１−ヘキセン、１−ブテンまたはプロピレンから選択することが好ましい。
【０１１６】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーのＨＤＰＥに対する重量比は２〜５、好ましくは２．２〜４、より好ましくは２．５〜３．５である。さらなる実施形態において、α−オレフィンはＣ３〜Ｃ１０α−オレフィンであり、１−オクテン、１−ヘキセン、１−ブテンまたはプロピレンから選択することが好ましい。
【０１１７】
本発明の第１の熱可塑性エラストマー組成物の一部の実施形態において、成分Ａは、該熱可塑性エラストマー組成物の総重量に対して合わせて２０ｗｔ％〜５０ｗｔ％の量の１種または複数のオレフィンブロックコポリマーである。
【０１１８】
本発明の第２の組成物の一部の実施形態において、成分Ｃは、該熱可塑性エラストマー組成物の総重量に対して合わせて２０ｗｔ％〜５０ｗｔ％の量の１種または複数のオレフィンブロックコポリマーである。
【０１１９】
本発明の第１の熱可塑性エラストマー組成物の一部の実施形態において、エラストマーポリマー、成分Ａはジエンを含む。
【０１２０】
本発明の第２の組成物の一部の実施形態において、エラストマーポリマー、成分Ｃはジエンを含む。
【０１２１】
本発明の第１の熱可塑性エラストマー組成物の一部の実施形態において、エラストマーポリマー、成分Ａはエチレン／α−オレフィンインターポリマーであり、半結晶質ポリマー、成分Ｂは高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である。
【０１２２】
本発明の第１または第２の組成物の一部の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、３６Ｊ／ｇ以上、好ましくは３８Ｊ／ｇ以上のΔＨｆを有する。
【０１２３】
第１または第２の本発明の組成物の一部の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーはエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーである。
【０１２４】
本発明の第１の熱可塑性エラストマー組成物の一部の実施形態において、成分Ａは、該熱可塑性エラストマー組成物の総重量に対して合わせて２０ｗｔ％〜５０ｗｔ％の量の１種または複数のＥＰＤＭである。
【０１２５】
本発明の第１および第２の組成物の一部の実施形態において、ＨＤＰＥはエチレン／α−オレフィンインターポリマーの重量に対して３０〜１００ＰＨＲの量で存在する。
【０１２６】
本発明は、ｉ）成分Ｃ、５５以上のムーニー粘度（ＭＬ  １＋４、１２５℃）および３６Ｊ／ｇ以上のΔＨｆを有し、場合により第３のコモノマーを含むエチレン／α−オレフィンインターポリマー；ならびにｉｉ）成分Ｄ、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む第２の組成物をさらに提供する。
【０１２７】
代替実施形態において、第２の組成物は、８５℃超のＴＭＡを有する組成物については１００００Ｐａ・ｓで１．５以下、１０００Ｐａ・ｓで４．５未満のＳＲＩをさらに特徴とすること以外は上記実施形態のいずれかによる組成物を提供する。
【０１２８】
代替実施形態において、第２の組成物は、成分Ｃが４未満のＭＷＤを有すること以外は上記実施形態のいずれかによる組成物を提供する。
【０１２９】
代替実施形態において、第２の組成物は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーがエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーであること以外は上記実施形態のいずれかによる組成物を提供する。
【０１３０】
代替実施形態において、第２の組成物は、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーが１９０℃で２５以上のレオロジー比（Ｖ０．１／Ｖ１００）を有すること以外は上記実施形態のいずれかによる組成物を提供する。
【０１３１】
代替実施形態において、第２の組成物は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーがエチレン／プロピレンインターポリマーであること以外は上記実施形態のいずれかによる組成物を提供する。
【０１３２】
代替実施形態において、第２の組成物は、エチレン／プロピレンインターポリマーが１９０℃で２２以上のレオロジー比（Ｖ０．１／Ｖ１００）を有すること以外は上記実施形態のいずれかによる組成物を提供する。
【０１３３】
代替実施形態において、第２の組成物は、ＨＤＰＥが１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、または５〜４０ｇ／１０ｍｉｎ、または１０〜２０ｇ／１０ｍｉｎのＩ２を有すること以外は上記実施形態のいずれかによる組成物を提供する。
【０１３４】
代替実施形態において、第２の組成物は、ＨＤＰＥがエチレン／α−オレフィンインターポリマーの重量に対して３０〜１００ＰＨＲの量で存在すること以外は上記実施形態のいずれかによる組成物を提供する。
【０１３５】
代替実施形態において、第２の組成物は、油をさらに含むこと以外は上記実施形態のいずれかによる組成物を提供する。
【０１３６】
代替実施形態において、第２の組成物は、充填剤をさらに含むこと以外は上記実施形態のいずれかによる組成物を提供する。
【０１３７】
本発明は、上記実施形態のいずれか１つの組成物から形成される少なくとも１種の成分を含む商品をさらに提供する。
【０１３８】
一実施形態において、本発明の商品は０．０１２Ｎ以下の粘着力を有する。
【０１３９】
代替実施形態において、本発明の商品は、ＡＳＴＭ  Ｄ−３９５により測定すると７０℃で７０パーセント未満の圧縮永久歪を有すること以外は上記実施形態のいずれかによるものである。
【０１４０】
本発明の第２の組成物の一部の実施形態は油をさらに含む。
【０１４１】
本発明の第２の組成物の一部の実施形態は充填剤をさらに含む。
【０１４２】
本発明の商品の一部の実施形態は０．０１２Ｎ以下の粘着力を有する。
【０１４３】
本発明の商品の一部の実施形態は７０℃で７０パーセント未満の圧縮永久歪を有する。
【０１４４】
本発明の実施形態は、流動学的挙動を生じるための添加剤および充填剤をさらに含んで、意図した最終用途により要求される性能の特性を満たしながらＰＶＣ系の異形材を代替するポリオレフィン系の本発明の組成物を提供する。
【０１４５】
本発明の第２の組成物の一実施形態は、４０〜８５ショアＡの範囲の硬度、２〜８ＭＰａの引張強さ、伸び＞４００％、および４０℃で３０〜７５％の圧縮永久歪をさらに特徴とする。
【０１４６】
第２の組成物の一実施形態は、５５以上のムーニー粘度および３６Ｊ／ｇ以上のΔＨｆを有する少なくとも１種のエチレン／α−オレフィンインターポリマー、成分Ｃ；ならびに成分Ｄ、少なくとも１種の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む。
【０１４７】
第２の組成物の一実施形態は、１０００μｍで８５℃超のＴＭＡを有する組成物については１００００Ｐａ・ｓで１．６以下、および１０００Ｐａ・ｓで４．５未満のＳＲＩを特徴とする。
【０１４８】
第２の組成物の一実施形態は、３未満のＭＷＤを有する成分ｃを含む。
【０１４９】
第２の組成物の一実施形態は、２．５未満のＭＷＤを有する成分ｃを含む。
【０１５０】
第２の組成物の一実施形態は、２未満のＭＷＤを有する成分ｃを含む。
【０１５１】
第２の組成物の一実施形態は、１〜３の範囲のＭＷＤを有する成分ｃを含む。
【０１５２】
第２の組成物の一実施形態は、１．５〜３の範囲のＭＷＤを有する成分ｃを含む。
【０１５３】
添加剤
一部の実施形態において、本発明の本発明の組成物は油をさらに含む。本発明の各実施形態において有用な油としては、例えば、パラフィン系油、芳香族油、ナフテン系油、水素化（ホワイト）油（Ｋａｙｄｏｌ油など）、植物および動物油ならびにそれらの誘導体、石油由来の油またはそれらの組合せが挙げられる。油が存在する場合、その油は（エチレン／α−オレフィンインターポリマーの重量に対して）５０〜２００ＰＨＲの量とすることができる。５０〜２００ＰＨＲの全ての値および部分範囲が本明細書に包含および開示され、例えば、油量は、５０、７０、９０、１１０、１３０、１５０、１７０、または１９０ＰＨＲという下限および６０、８０、１００、１２０、１４０、１６０、１８０または２００ＰＨＲという上限を有することができる。油は、５０〜２００ＰＨＲ、代替例では、５０〜１３０ＰＨＲ、代替例では、７０〜１８０ＰＨＲ、代替例では、８０〜１２０ＰＨＲ、または代替例では、１３０〜１９０ＰＨＲの量で存在し得る。
【０１５４】
場合により、本発明の組成物において様々な添加剤を使用することができる。添加剤としては、界面活性剤、難燃剤、引っ掻き傷および擦傷の修正剤、ブロック防止剤、（多種多様な第一級アミド、第二級アミドおよび第二級ビス−アミド、例えば、オレアミド、エルカミドおよびステアラミドなどを含めた）滑剤、潤滑剤、抗菌剤（有機金属、イソタゾロン（isothazolones）、有機硫黄およびメルカプタンなど）；抗酸化剤（フェノール、第二級アミン、亜リン酸エステルおよびチオエステルなど）；帯電防止剤（第四級アンモニウム化合物、アミン、およびエトキシレート化、プロポキシル化またはグリセロール化合物など）；加水分解安定剤；潤滑剤（脂肪酸、脂肪族アルコール、エステル、脂肪族アミド、ステアリン酸金属塩、パラフィン系および微結晶性ワックス、シリコーンおよびオルトリン酸エステルなど）；離型剤（細粒または粉末状固形物、石鹸、ワックス、シリコーン、ポリグリコールおよびトリステアリン酸トリメチロールプロパンまたはテトラステアリン酸ペンタエリスリトールなどの複合エステルなど）；顔料、染料および着色剤；可塑剤（二塩基酸（またはそれらの無水物）の一価アルコールとのエステル、例えば、ｏ−フタル酸エステル、アジピン酸エステルおよび安息香酸エステルなど）；熱安定剤（有機スズメルカプチド、チオグリコール酸のオクチルエステルおよびカルボン酸バリウムまたはカドミウムなど）；紫外線安定剤（ヒンダードアミン、ｏ−ヒドロキシ−フェニルベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ，４−アルコキシエンゾフェノン（2-hydroxy,4-alkoxyenzophenone）、サリチル酸エステル、シアノアクリル酸エステル、ニッケルキレートおよびベンジリデンマロネートおよびオキサルアニリドなど）；ならびにゼオライト、モレキュラーシーブおよび他の知られている脱臭剤が挙げられる。ヒンダードフェノール系抗酸化剤の一例は、ＢＡＳＦから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６抗酸化剤である。上記添加剤のそれぞれは、使用する場合、一般に、組成物の総重量に対して５ｗｔ％を超えず、０．００１〜２ｗｔ％、好ましくは０．０１〜１ｗｔ％、より好ましくは０．１〜５ｗｔ％とすることができる。
【０１５５】
本発明の一部の実施形態において、組成物は、ポリジメチシロキサン（polydimethysiloxane）をさらに含む。存在する場合、ポリジメチルシロキサンは、該熱可塑性エラストマー組成物の総重量に対して０〜０．５ｗｔ％の量で存在し得る。
【０１５６】
本明細書に開示の本発明の組成物は、例えば、体積、重量、費用、および／または技術的性能を調整するために使用することができる少なくとも１種の充填剤を含み得る。本発明の様々な実施形態において有用な充填剤の非限定的な例としては、タルク、炭酸カルシウム、白亜、硫酸カルシウム、クレー、カオリン、シリカ、ガラス、ヒュームドシリカ、雲母、ウォラストナイト、長石、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ三水和物などのアルミナ水和物、ガラス微小球、セラミック微小球、熱可塑性微小球、重晶石、木粉、ガラス繊維、炭素繊維、大理石ダスト、セメントダスト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン、チタン酸塩およびそれらの組合せが挙げられる。一部の実施形態において、充填剤は、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、ガラス、ガラス繊維、アルミナ、二酸化チタン、またはそれらの混合物である。他の実施形態において、充填剤は、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維またはそれらの混合物である。そのいずれも参照により本明細書に組み込む米国特許第６，１０３，８０３号およびZweifel Hansら、「Plastics Additives Handbook」、Hanser Gardner Publications、Cincinnati、Ohio、第5版、第17章、901〜948頁（2001年）で開示されている充填剤も本発明の様々な実施形態において使用することができる。
【０１５７】
本発明の組成物中の充填剤の量は、（エチレン／α−オレフィンインターポリマーの重量に対して）２０〜２００ＰＨＲとすることができる。２０〜２００ＰＨＲの全ての値および部分範囲が本明細書に開示および包含され、例えば、充填剤は、３０、６０、９０、１２０、１５０、１７０または２００ＰＨＲという上限から２０、５０、８０、１１０、１４０、１７０または１９０ＰＨＲという下限から存在し得る。充填剤は、２０〜１００ＰＨＲ、代替例では、４０〜１８０ＰＨＲ、代替例では、６０〜１５０ＰＨＲ、または代替例では、１００〜１３０ＰＨＲの範囲の量で存在し得る。
【０１５８】
本明細書に記載の特定の実施例の場合は臭気の問題が存在しないが、一部の実施形態において、吸着質の無機添加剤の包含により、本明細書において提供する製品の臭気特性を改善することができる。組成物全体に対して約０．１〜約３重量パーセント、または約０．５〜約２重量パーセントの範囲のチャコール、炭酸カルシウムまたは酸化マグネシウムなどの臭気吸収添加剤の添加が、臭気の除去に効果的である。
【０１５９】
他の実施形態において、本明細書に開示の本発明の組成物は、場合により、ＵＶ放射による本発明の組成物の分解を防止または低減し得る少なくとも１種のＵＶ安定剤を含む。当業者に知られている任意のＵＶ安定剤を本明細書に開示の本発明の組成物に添加することができる。好適なＵＶ安定剤の非限定的な例としては、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、アリールエステル、オキサニリド、アクリル酸エステル、ホルムアミジン、カーボンブラック、ヒンダードアミン、ニッケルクエンチャー、ヒンダードアミン、フェノール系抗酸化剤、金属塩、亜鉛化合物およびそれらの組合せが挙げられる。使用する場合、本発明の組成物中のＵＶ安定剤の量は、本発明の組成物の総重量の約０超〜約５ｗｔ％、約０．０１〜約３ｗｔ％、約０．１〜約２ｗｔ％、または約０．１〜約１ｗｔ％とすることができる。いくつかのＵＶ安定剤が、参照により本明細書に組み込むZweifel Hansら、「Plastics Additives Handbook」、Hanser Gardner Publications、Cincinnati、Ohio、第5版、第2章、141〜426頁（2001年）に記載されている。
【０１６０】
場合により、本明細書に開示の本発明の組成物は、少なくとも１種の潤滑剤を含むことができる。一般に、潤滑剤は、とりわけ、本発明の組成物の溶融物のレオロジーを改質して成形品の表面仕上げを改善するため、および／または充填剤もしくは顔料の分散を促進するために使用することができる。当業者に知られている任意の潤滑剤を本明細書に開示の本発明の組成物に添加することができる。好適な潤滑剤の非限定的な例としては、脂肪族アルコールおよびそれらのジカルボン酸エステル、短鎖アルコールの脂肪酸エステル、脂肪酸、脂肪酸アミド、金属石鹸、オリゴマー脂肪酸エステル、長鎖アルコールの脂肪酸エステル、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、天然および合成パラフィンワックス、フルオロポリマーならびにそれらの組合せが挙げられる。一部の実施形態において、潤滑剤はオルガノポリシロキサンを含む。一部の実施形態において、オルガノポリシロキサンは、４０，０００以上の平均分子量および少なくとも５０．０００ｃＳｔの粘度を有することができる。
【０１６１】
使用する場合、本発明の組成物中の潤滑剤の量は、本発明の組成物の総重量の０超〜５ｗｔ％、代替例では、０．１〜４ｗｔ％、または代替例では、０．１〜３ｗｔ％とすることができる。本発明の様々な実施形態において有用な潤滑剤は、その開示を参照により本明細書に組み込むZweifel Hansら、「Plastics Additives Handbook」、Hanser Gardner Publications、Cincinnati、Ohio、第5版、第5章、511〜552頁（2001年）に開示されている。
【０１６２】
場合により、本発明の組成物は、静菌性および静真菌性化合物を含めた、低温および／または湿潤用途で一般に見られる有機体の増殖を妨害および／または制限するための抗菌剤を含むことができる。本発明において有用な抗菌剤の非限定的な例、ジクロロ−オクチル−イソチアゾロン；１０，１０’−オキシビスフェノキサルシン；オクチル−イソチアゾロン；およびトリクロロフェノキシフェノールのブレンドを含むＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ）からＶＩＮＹＺＥＮＥ（商標）という商品名で入手可能な抗菌剤のいずれか１つまたはその組合せ。好ましい実施形態において、ＰｏｌｙＣｈｅｍＡｌｌｏｙ（Ｌｅｎｏｉｒ、Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ）から入手可能なＰｏｌｙＳｅｐｔ（商標）２００３ＺＶ−ＨＦという商品名で販売されている亜鉛ピリチオンおよびｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾンリン−３−オン（n-butyl-1,2-benzisothiazonlin-3-one）のブレンドを本発明の本発明の組成物において使用することができる。
【０１６３】
場合により、本発明の組成物は、耐摩耗性を改善するための添加剤を含み得る。例えば、限定するものではないが、本発明において有用な耐摩耗性添加剤、その開示を参照により本明細書に組み込む米国特許第５，９０２，８５４号に開示のポリジメチルシロキサン組成物を本発明の本発明の組成物の特定の実施形態において使用することができる。
【０１６４】
特定の態様において、本発明の組成物は、少なくとも１種の熱可塑性加硫物（ＴＰＶ）、水素化スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ、またはスチレン−エチレンエチレンプロピレン−スチレン（ＳＥＥＰＳ）など）、またはそれらの組合せを含むが、該組成物の総エラストマー含量の５０ｗｔ％を超えることはない。熱可塑性エラストマーは、従来の加硫ゴムと異なって、熱可塑性材料のように加工およびリサイクルすることができるゴム様の材料である。熱可塑性エラストマーが加硫ゴムを含有する場合、熱可塑性加硫物（ＴＰＶ）と呼ぶこともできる。ＴＰＶは、動的加硫により生じる化学的に架橋されたゴム相を有する熱可塑性エラストマーである。このゴム状挙動の尺度の１つは、該材料が、室温でその元の長さの２倍まで伸長され、１分間保持された後に放されて１分以内にその元の長さの１．５倍未満まで収縮することである（ＡＳＴＭ  Ｄ１５６６）。引張永久歪の決定に関する別の尺度がＡＳＴＭ  Ｄ４１２に見られる。該材料は、変型後の回復の比率を指し、圧縮後の回復パーセントとして定量化することができる弾性回復率の高さも特徴とする。完全に弾性の材料は１００％の回復率を有するが、完全に塑性の材料は弾性回復率を有さない。圧縮永久歪の決定に関するさらに別の尺度がＡＳＴＭ  Ｄ３９５に見られる。
【０１６５】
市販のＴＰＶの一例は、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍｓにより製造され、結晶性ポリプロピレンマトリックス中の架橋ＥＰＤＭ（「ＸＬ−ＥＰＤＭ」）粒子の混合物であるＳＡＴＯＰＲＥＮＥ（商標）熱可塑性ゴムである。別の例は、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍｓにより市販されているポリプロピレンおよび天然ゴムの混合物からなるＶＹＲＡＭ（商標）である。他の好適なエラストマーとしては、ＫＲＡＴＯＮ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓにより市販されているスチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ）のブランド、ＫＲＡＴＯＮ（商標）、およびＧＬＳ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより市販され、ＫＲＡＴＯＮ（商標）ポリマーを用いて製造される熱可塑性エラストマー、ＤＹＮＡＦＬＥＸ（商標）が挙げられる。
【０１６６】
本発明の組成物の成分、すなわち、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、少なくとも１種の他のポリマー成分、例えば、エラストマー（例えば、ＴＰＶ、スチレン／エチレン−ブテン／スチレン（ＳＥＢＳ）コポリマー）、ポリオレフィン、例えば、ｈＰＰ、ＲＣＰ、ＬＤＰＥ、またはＨＤＰＥなど、ならびに任意選択の添加剤、充填剤および油は、当業者に知られている方法、好ましくはエチレン／α−オレフィンインターポリマー中のポリオレフィンおよび／または添加剤の実質的に均一な分布を実現することができる方法を使用して混合またはブレンドすることができる。好適なブレンド法の非限定的な例としては、溶融ブレンド、溶媒ブレンド、押出等が挙げられる。
【０１６７】
一部の実施形態において、分散混合、分布混合、または分散および分布混合の組合せを実現する物理的ブレンド装置が、均一なブレンドの調製において有用となり得る。物理的ブレンドのバッチおよび連続法の両方を使用することができる。バッチ法の非限定的な例としては、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒから入手可能な混合機器（例えば、Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．、Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ、Ｎ．Ｊ．から入手可能なＢＲＡＢＥＮＤＥＲ  ＰＲＥＰ  ＣＥＮＴＥＲ（商標））またはＢＡＮＢＵＲＹ（商標）密閉混合およびロール練り（Ｆａｒｒｅｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ａｎｓｏｎｉａ、Ｃｏｎｎ．から入手可能）機を使用する方法が挙げられる。連続法の非限定的な例としては、単軸押出、二軸押出、ディスク押出、往復単軸押出、およびピンバレル単軸押出が挙げられる。一部の実施形態において、添加剤は、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、ポリオレフィンまたは本発明の組成物の押出の間に供給ホッパーまたは供給口を通して押出機に添加することができる。押出によるポリマーの混合またはブレンドは、参照により本明細書に組み込むC. Rauwendaal、「Polymer Extrusion」、Hanser Publishers、New York、N.Y.、322〜334頁（1986年）に記載されている。
【０１６８】
本発明の組成物において１種または複数の添加剤が必要とされる場合、所望の量の添加剤は、１回で、または複数回に分けて、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、ポリオレフィンまたは本発明の組成物に添加することができる。さらに、この添加は任意の順番で実施することができる。一部の実施形態においては、添加剤を最初に添加し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーと混合またはブレンドし、次いで、添加剤を含有するインターポリマーをポリオレフィンとブレンドする。他の実施形態においては、添加剤を最初に添加し、ポリオレフィンと混合またはブレンドし、次いで、添加剤を含有するポリオレフィンをエチレン／α−オレフィンインターポリマーとブレンドする。さらなる実施形態においては、エチレン／α−オレフィンインターポリマーをポリオレフィンと最初にブレンドし、次いで、添加剤を本発明の組成物とブレンドする。
【０１６９】
第１の熱可塑性エラストマー組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組合せを含み得る。
【０１７０】
第２の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組合せを含み得る。
【０１７１】
本発明の組成物を使用する商品
本発明は、本発明の組成物から形成される少なくとも１種の成分を含む商品をさらに提供する。本発明の組成物から製造することができる商品としては、例えば、ガスケット、（例えば、冷蔵庫および／または冷凍庫に使用する異形材を含めた）異形材、成形品、オーバーモールド品、シート材料、および管材料が挙げられる。
【０１７２】
本発明の商品の一部の実施形態は、７０℃で７０パーセント未満、代替例では、６５％未満、または代替例では、６０％未満の圧縮永久歪を有する。
【０１７３】
一実施形態において、該商品はガスケットである。
【０１７４】
別の実施形態において、該商品は異形材である。
【０１７５】
定義
「組成物」という用語は、本明細書において使用する場合、該組成物を含む材料の混合物、ならびに該組成物の材料から形成される反応生成物び分解生成物を含む。
【０１７６】
「ポリマー」という用語は、本明細書において使用する場合、同じまたは異なるタイプのモノマーを重合することにより調製されるポリマー化合物を指す。ポリマーという総称は、したがって、ホモポリマーという用語（微量の不純物がそのポリマー構造に組み込まれていてもよいという理解の下にたった１つのタイプのモノマーから調製されるポリマーを指すために採用する）、および以下で定義するインターポリマーという用語を包含する。
【０１７７】
「インターポリマー」という用語は、本明細書において使用する場合、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合により調製されるポリマーを指す。インターポリマーという総称は、したがって、コポリマー（２つの異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを指すために採用する）、および３つ以上の異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを含む。
【０１７８】
「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」という用語は、本明細書において使用する場合、重合形態の、（該インターポリマーの重量に対して）大量のエチレンモノマー、および少なくとも１種のα−オレフィンを含むインターポリマーを指す。
【０１７９】
「エチレン／α−オレフィンコポリマー」という用語は、本明細書において使用する場合、重合形態の、（該コポリマーの重量に対して）大量のエチレンモノマー、およびα−オレフィンを、たった２つのモノマータイプとして含むコポリマーを指す。
【０１８０】
「プロピレン／α−オレフィンインターポリマー」という用語は、本明細書において使用する場合、重合形態の、（該インターポリマーの重量に対して）大量のプロピレンモノマー、および少なくとも１種のα−オレフィンを含むインターポリマーを指す。
【０１８１】
「プロピレン／α−オレフィンコポリマー」という用語は、本明細書において使用する場合、重合形態の、（該コポリマーの重量に対して）大量のプロピレンモノマー、およびα−オレフィンを、たった２つのモノマータイプとして含むコポリマーを指す。
【０１８２】
「プロピレン／エチレンコポリマー」という用語は、本明細書において使用する場合、重合形態の、（該コポリマーの重量に対して）大量のプロピレンモノマー、およびエチレンを、たった２つのモノマータイプとして含むコポリマーを指す。
【０１８３】
「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する（having）」という用語およびそれらの派生語は、任意のさらなる成分、ステップまたは手順の存在を、それらが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、排除することを意図したものではない。誤解を避けるために、「含む（comprising）」という用語の使用を通して特許請求する全ての組成物は、任意のさらなる添加剤、アジュバント、または化合物（ポリマーであろうとなかろうと）を、含まないと述べていない限り含み得る。対照的に、「から本質的になる（consisting essentially of）」という用語は、任意のその後の列挙の範囲から実施可能性に不可欠ではないものを除いて任意の他の成分、ステップまたは手順を排除するものである。「からなる（consisting of）」という用語は、具体的に記述または列挙していない任意の成分、ステップまたは手順を排除するものである。
【０１８４】
「エラストマー」という用語は、本明細書において使用する場合、制限された温度範囲にわたって接触点として作用する分散した硬質（ガラスまたは結晶）相ドメインにより連続エラストマー相ドメインが増強された任意の溶融加工可能なポリマーブレンドまたはコポリマーを指す。
【０１８５】
「熱可塑性物質」という用語は、本明細書において使用する場合、加熱および冷却を通してそれぞれ繰り返し溶融（軟質）および固化（硬質）させることができる材料を指す。
【０１８６】
「半結晶質ポリマー」という用語は、本明細書において使用する場合、結晶性分子構造の領域および非晶質の領域を有するポリマーを指す。
【０１８７】
「エラストマーポリマー」という用語は、本明細書において使用する場合、熱可塑性エラストマーを指す。
【０１８８】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」という用語および同様の用語は、本明細書において使用する場合、２種以上のポリマーの組成物を意味する。そのようなブレンドは混和性であってもなくてもよい。そのようなブレンドは相分離されていてもいなくてもよい。そのようなブレンドは、透過型電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当技術分野において知られている任意の他の方法から求めると１種または複数のドメイン構成を有していてもいなくてもよい。
【０１８９】
「プレコンパウンドした」という用語は、本明細書において使用する場合、ポリマー配合物を作製するために、そのようなポリマーの任意の反応器後コンパウンディングまたは改質の前に使用するポリマーを指す。そのようなポリマーは、加工機器または追加のスラリーからの少量の不安定な加工油を含有し得るが、依然として油を全く含有していないものと見なされる。反応器後コンパウンディングまたは改質の前に油を意図的にポリマーに添加する場合、油の量は、ポリマーの重量に対して決定する。「２５％油を含有するポリマー」については、１ｋｇの試料は０．２ｋｇの油および０．８０ｋｇのポリマーを含む。
【０１９０】
「易流動性」と示しているポリマーは、使用する製品の易流動性を強化するためのタルクまたはポリエチレン粉末などの表面添加剤の使用を排除するものではない。
【０１９１】
試験法
本発明の実施例および比較例の成分の特徴付けに利用する試験法としては以下の試験が挙げられる。
【０１９２】
各試験試料（表１１に示している参考例および比較例以外）を、Ｋｒｕｐｐ  Ｗｅｒｎｅｒ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより製造された完全に噛み合った共回転二軸押出機（モデルＺＳＫ−２５、長さ対直径の比が４８：１の２５ｍｍのスクリュー直径）で作製した。該押出機は、２穴ストランドダイ、水浴およびペレット形態の樹脂を生成するためのペレタイザーを備えていた。スクリュータイプの粉末供給器を使用して各材料を該押出機に飢餓供給した。該押出機のコンディショニングゾーン１からゾーン７は、それぞれ、１４０℃、１９０℃、１９０℃、１９０℃、１９０℃、１９０℃、１９０℃であり、ダイでは１８０℃であった。５００のＲＰＭは１０℃の冷水機温度で使用した。表１１の参考例は、表１２に示している条件を使用して加工した。
【０１９３】
ＴＭＡ、ＤＭＳ、ショアＡ硬度、ＮＯＢＩ、圧縮永久歪、ＳＲＩ、引張強さおよび破断点伸び、および粘着力について使用した、表１１に示している参考例および比較例以外の試料は全て、４４０Ｆのフラットバレル異形材（表１１の各参考例については４００Ｆのフラットバレル異形材を使用）を有する４インチ×６インチ×０．１２５インチ（１０．１６ｃｍ×１５．２４ｃｍ×０．３２ｃｍ）の成形型ならびに１８．３３℃の型温度および２５ｃｃ／ｓの射出速度を使用してＡｒｂｕｒｇ  ３７０Ｃ−８０トン射出成形機で射出成形した射出成形プラックであった。環状のダイ（内径（ＩＤ）＝２．５４ｍｍ、壁厚＝０．４２ｍｍ）を有するＨａａｋｅ単軸押出機でコンパウンドの押出加工を実施した。押し出された管異形材をコンベヤーで空冷した。安定化すると、２０〜１６０の範囲の様々なＲＰＭで上部圧力およびトルクを測定した。各ＲＰＭで各試料を回収した。回収した各試料の表面粗さおよび保形性について目視観測を行った。
【０１９４】
標準的ＣＲＹＳＴＡＦ法
ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ、Ｖａｌｅｎｃｉａ、Ｓｐａｉｎから市販されているＣＲＹＳＴＡＦ  ２００ユニットを使用する結晶化分析分別（ＣＲＹＳＴＡＦ（商標））により分枝分布を求める。各試料を１６０℃（０．６６ｍｇ／ｍＬ）で１ｈｒ、１，２，４−トリクロロベンゼンに溶解し、９５℃で４５分間安定化する。サンプリング温度は、０．２℃／ｍｉｎの冷却速度で９５〜３０℃の範囲である。赤外線検出器を使用してポリマー溶液濃度を測定する。温度の低下と同時にポリマーが結晶化するときに累積溶解濃度を測定する。累積プロファイルの解析的微分にポリマーの短鎖分枝分布が反映される。
【０１９５】
ＣＲＹＳＴＡＦピーク温度および面積は、ＣＲＹＳＴＡＦソフトウェア（バージョン２００１．ｂ、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ、Ｖａｌｅｎｃｉａ、Ｓｐａｉｎ）に含まれるピーク分析モジュールにより識別する。ＣＲＹＳＴＡＦピーク発見ルーチンは、ｄＷ／ｄＴ曲線の最大値としてピーク温度を識別し、微分曲線におけるその識別されたピークのいずれかの側の最大の正の変曲の間の面積を識別する。ＣＲＹＳＴＡＦ曲線を算出するために好ましい処理パラメーターは７０℃の温度限界を有し、平滑化パラメーターは温度限界超では０．１、および温度限界以下では０．３である。
【０１９６】
曲げ／割線モジュラス
ＡＳＴＭ  Ｄ  １９２８を使用して各試料を圧縮成形する。ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に従って曲げおよび２パーセント割線モジュラスを測定する。
【０１９７】
示差走査熱量測定
ＲＣＳ冷却補助装置およびオートサンプラーを備えたＴＡＩモデルＱ１０００  ＤＳＣを使用して示差走査熱量測定の結果を求める。５０ｍｌ／ｍｉｎの窒素パージガス流を使用する。試料を１７５℃、３００００ｐｓｉで５分間プレスして薄膜とし、次いで、室温（２５℃）まで空冷した。次いで、プレスした試料（３〜１０ｍｇ）を切断して直径６ｍｍのディスクとし、正確に秤量し、軽いアルミニウムパン（約５０ｍｇ）に入れ、次いで、圧着して閉じた。以下の温度プロファイルを用いて異形材組成物の試料の熱挙動を調査する。該試料を２３０℃まで急速に加熱し等温で３分間保持して、以前の熱履歴を全て消去する。次いで、該試料を１０℃／ｍｉｎの冷却速度で−９０℃まで冷却し、−９０℃で３分間保持する。次いで、該試料を１０℃／ｍｉｎの加熱速度で２３０℃まで加熱する。冷却および第２次加熱曲線を記録する。結晶化の温度はＴｃ（℃）と示している。
【０１９８】
−４０℃と溶融終点の間に引いた線形ベースラインに対する熱流量（Ｗ／ｇ）の最大値としてＤＳＣ溶融ピークを測定する。線形ベースラインを使用して−４０℃と溶融終点の間の溶融曲線下面積として融解熱を測定する。
【０１９９】
オレフィンブロックコポリマーまたはエチレン／α−オレフィンインターポリマーについては、−９０Ｃへの冷却の代わりに、−４０℃への冷却、および、２３０℃への加熱の代わりに１５０℃への加熱を行う。
【０２００】
−３０℃と溶融終点の間に引いた線形ベースラインに対する熱流量（Ｗ／ｇ）の最大値としてＤＳＣ溶融ピークを測定する。線形ベースラインを使用して−３０℃と溶融終点の間の溶融曲線下面積として融解熱を測定する。
【０２０１】
ＤＳＣの較正を以下の通り行う。最初に、アルミニウムのＤＳＣパンに試料を全く入れずに−９０℃からＤＳＣを実施することにより基線を得る。次いで、７ミリグラムの新たなインジウム試料を、該試料を１８０℃まで加熱し、該試料を１４０℃まで１０℃／ｍｉｎの冷却速度で冷却し、その後、該試料を１４０℃で１分間等温保持し、その後、該試料を１０℃／分の加熱速度で１４０℃から１８０℃まで加熱することにより分析する。インジウム試料の融解熱および溶融開始点を求め、溶融開始点については１５６．６℃から０．５℃以内であり、融解熱については２８．７１Ｊ／ｇから０．５Ｊ／ｇ以内であることを確認する。次いで、新たな試料の小液滴をＤＳＣパンにおいて１０℃／分の冷却速度で２５℃から−３０Ｃまで冷却することにより脱イオン水を分析する。該試料を−３０℃で２分等温保持し、１０℃／分の加熱速度で３０℃まで加熱する。溶融開始点を求め、０℃から０．５℃以内であることを確認する。
【０２０２】
結晶化度パーセントの算出
第２の熱曲線から求めた融解熱（ΔＨｆ）をＰＥについては２９２Ｊ／ｇ（ＰＰ（重量パーセントの大部分が重合プロピレンであるプロピレン系ポリマー）については１６５Ｊ／ｇ）の理論的融解熱により除算し、この量に１００を乗算することにより結晶化度パーセントを算出する（例えば、結晶化度％＝（ΔＨｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥ（重量パーセントの大部分が重合エチレンであるエチレン系ポリマー）の場合）。上記の通りＤＳＣから得た第２の熱曲線から各ポリマー試料の融点（複数可）（Ｔｍ）を求める。第１の冷却曲線から結晶化温度（Ｔｃ）を測定する。
【０２０３】
ＧＰＣ法
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定については、使用するクロマトグラフィー装置はＰｏｌｙｍｅｒ  ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓモデルＰＬ−２１０である。カラムおよびカルーセル区画を１４５℃で動作させた。１，２  ４トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を溶媒として用いて４つのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  ２０μｍ  Ｍｉｘｅｄ−ＡＬＳカラムを使用した。５０ｍＬの溶媒中に０．１ｇのポリマーの濃度で各試料を調製した。該溶媒は２００ｐｐｍの抗酸化剤ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有していた。１６０℃で１〜２時間軽く撹拌することにより各試料を調製した。射出量は２００マイクロリットルであり、流量は１．０ｍｌ／ｍｉｎであった。Ｖａｒｉａｎ  Ｉｎｃ．（以前のＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）から購入した狭い分子量分布のポリスチレン標準物質を用いてＧＰＣカラムセットの較正を実施した。Williams, T.、およびI.M. Ward、「The Construction of Polyethylene Calibration Curve for Gel Permeation Chromatography Using Polystyrene Fractions」、J. Polym. Sci. Polym. Lett.、6、631（1968年）：Ｍポリエチレン＝０．４３１（Ｍポリスチレン）を使用して、該ポリスチレン標準物質のピーク分子量をポリエチレン分子量に変換した。
【０２０４】
Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェアのバージョン３．０を使用してポリエチレン当量の分子量の算出を実施する。
【０２０５】
ＡＴＲＥＦ分析
いずれもその全体を参照により本明細書に組み込む米国特許第４，７９８，０８１号、およびWilde, L.；Ryle, T.R.；Knobeloch, D.C.；Peat, I.R.；Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers、J. Polym. Sci.、20、441〜455（1982年）に記載の方法に従って分析的昇温溶離分別（ＡＴＲＥＦ）分析を実施する。分析する組成物をトリクロロベンゼンに溶解し、０．１℃／ｍｉｎの冷却速度で温度を２０℃までゆっくりと低下させることにより不活性担体（ステンレス鋼ショット）を含有するカラム中で結晶化させる。該カラムは赤外線検出器を備えている。次いで、１．５℃／ｍｉｎの速度で溶出する溶媒（トリクロロベンゼン）の温度を２０から１２０℃までゆっくりと増大させることによって該カラムから結晶化したポリマー試料を溶出することにより、ＡＴＲＥＦクロマトグラム曲線が生成される。
【０２０６】
１３Ｃ  ＮＭＲ分析
１０ｍｍのＮＭＲ管において約「３ｇのテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物」を「０．４ｇの試料」に添加することにより各試料を調製する。該管およびその内容物を１５０℃まで加熱することにより各試料を溶解および均質化する。ＪＥＯＬ  Ｅｃｌｉｐｓｅ（商標）４００ＭＨｚ分光計またはＶａｒｉａｎ  Ｕｎｉｔｙ  Ｐｌｕｓ（商標）４００ＭＨｚ分光計を使用して１００．５ＭＨｚの１３Ｃ共振周波数に対応するデータを回収する。６秒のパルス繰返し遅延で、１データファイルにつき４０００トランジェントを使用してデータを取得する。定量分析のために信号対雑音を最小にするために、多数のデータファイルをまとめる。スペクトル幅は２５，０００Ｈｚであり、最小ファイルサイズは３２Ｋデータポイントである。各試料を１０ｍｍの広帯域プローブで１３０℃で分析する。コモノマーの組込みは、Ｒａｎｄａｌｌのトライアッド法（参照によりその全体を本明細書に組み込むRandall, J.C.；JMS-Rev. Macromol. Chem. Phys.、C29、201〜317（1989年））を使用して求める。
【０２０７】
応力−歪
ＡＳＴＭ  Ｄ  １７０８の微小引張試験片を使用して一軸引張における応力−歪挙動を測定する。２１℃でＩｎｓｔｒｏｎを用いて５００％ｍｉｎ−１で各試料を伸長する。引張強さおよび破断点伸びを５つの試験片の平均から報告する。ＡＳＴＭ−８８２を使用してタイプＣ引裂を測定した。
【０２０８】
ブロックインデックス
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ゼロ超および最大で約１．０の平均ブロックインデックス、ＡＢＩおよび約１．３超の分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを特徴とする。平均ブロックインデックス、ＡＢＩは、分取ＴＲＥＦ（すなわち、昇温溶離分別によるポリマーの分別）において、２０℃および１１０℃から、５℃の増分で得る（１℃、２℃、１０℃などの他の温度増分も使用することができる）ポリマー画分それぞれのブロックインデックス（「ＢＩ」）の重量平均であり、
【数１】
0005865254.tif 000002
ＡＢＩ＝Σ（ｗｉＢＩｉ）
式中、ＢＩｉは、分取ＴＲＥＦにおいて得られる、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーのｉ番目の画分のブロックインデックスであり、ｗｉは、ｉ番目の画分の重量パーセントである。同様に、以下で二次モーメント重量平均ブロックインデックスと呼ぶ平均値まわりの二次モーメントの平方根は、以下の通り定義することができる。
二次モーメント重量平均ＢＩ＝
【数２】
0005865254.tif 000003
式中、Ｎはゼロ超のＢＩｉを有する画分の数として定義する。
【０２０９】
ＢＩは、２つの以下の等式の一方により定義し（いずれも同じＢＩ値を生じる）、
【数３】
0005865254.tif 000004
式中、ＴＸはｉ番目の画分のＡＴＲＥＦ（すなわち、分析的ＴＲＥＦ）溶出温度（好ましくはケルビンで表す）であり、ＰＸはｉ番目の画分のエチレンモル画分であり、以下に記載の通りＮＭＲまたはＩＲにより測定することができる。ＰＡＢはエチレン／α−オレフィンインターポリマー全体（分別前）のエチレンモル画分であり、やはりＮＭＲまたはＩＲにより測定することができる。ＴＡおよびＰＡは、純粋な「硬質セグメント」（該インターポリマーの結晶性セグメントを指す）のＡＴＲＥＦ溶出温度およびエチレンモル画分である。近似値として、または「硬質セグメント」組成が未知のポリマーについては、ＴＡおよびＰＡ値を高密度ポリエチレンホモポリマーのＴＡおよびＰＡに設定する。ＴＡＢは、オレフィンブロックコポリマーと同じ組成（ＰＡＢのエチレンモル画分を有する）および分子量のランダムコポリマーのＡＴＲＥＦ溶出温度である。ＴＡＢは、以下の等式を使用してエチレンのモル画分（ＮＭＲにより測定）から算出することができ、
【数４】
0005865254.tif 000005
式中、αおよびβは、広い組成のランダムコポリマーおよび／または狭い組成を有する十分に特徴付けられたランダムエチレンコポリマーの十分に特徴付けられた多数の分取ＴＲＥＦ画分を使用する較正により求めることができる２つの定数である。αおよびβは、器具毎に変動し得ることに留意されたい。さらに、対象のポリマー組成についての適切な較正曲線を、その較正を作成するのに使用する分取ＴＲＥＦ画分および／またはランダムコポリマーに適切な分子量範囲およびコモノマータイプを使用して作成する必要がある。わずかな分子量効果がある。較正曲線が同様の分子量範囲から得られる場合、そのような効果は本質的に無視できる。一部の実施形態において、ランダムエチレンコポリマーおよび／またはランダムコポリマーの分取ＴＲＥＦ画分は以下の関係、
【数５】
0005865254.tif 000006
を満たす。
【０２１０】
上記較正式は、狭い組成のランダムコポリマーおよび／または広い組成のランダムコポリマーの分取ＴＲＥＦ画分について、エチレンのモル画分、Ｐを分析的ＴＲＥＦ溶出温度、ＴＡＴＲＥＦと関連づける。ＴＸＯは、同じ組成（すなわち、同じコモノマータイプおよび含量）および同じ分子量であり、ＰＸのエチレンモル画分を有するランダムコポリマーのＡＴＲＥＦ温度である。ＴＸＯは、測定したＰＸモル画分により、「ＬｎＰＸ＝α／ＴＸＯ＋β」から算出することができる。逆に、ＰＸＯは、同じ組成（すなわち、同じコモノマータイプおよび含量）、および同じ分子量であり、ＴＸのＡＴＲＥＦ温度を有するランダムコポリマーのエチレンモル画分であり、測定したＴＸの値を使用してＬｎ  ＰＸＯ＝α／ＴＸ＋βから算出することができる。各分取ＴＲＥＦ画分のブロックインデックス（ＢＩ）が得られると、ポリマー全体の重量平均ブロックインデックス、ＡＢＩを算出することができる。
【０２１１】
熱機械分析
熱機械分析（ＴＭＡ）（針入温度）を射出成形プラックで実施する。使用した器具はＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒから入手可能なＴＭＡ  ７（商標）であった。該試験において、１．５ｍｍの丸みのついた先端を有するプローブ（Ｐ／Ｎ  Ｎ５１９−０４１６）を該試料の表面に１Ｎの力であてる。温度を２５℃から５℃／ｍｉｎで上昇させる。プローブ針入距離を温度の関数として測定する。該実験はプローブが該試料に１０００μｍ（１ｍｍ）針入し、１０００μｍの針入深さの全てのＴＭＡ温度を報告すると終了する。
【０２１２】
動的機械的分光法
動的機械的分光法（ＤＭＳ）を使用してレオロジーを測定した。ＤＭＳ実験は、２５ｍｍの平行板を備えたＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＡＲＥＳで１９０℃で実施した。射出成形プラックから試料ディスク（直径２５ｍｍ）を切断し、窒素パージした。その周波数は０．１と１００ｒａｄ／ｓの間で変動した。各試料の応答に基づいて歪振幅を４と１０％の間で調整した。０．１ｒａｄ／ｓでの複素粘度の１００ｒａｄ／ｓでの複素粘度に対する比としてレオロジー比（ＲＲ）を算出した。損失弾性率（Ｇ”）の貯蔵弾性率（Ｇ’）に対する比であるタンδを０．１ｒａｄ／ｓで特徴付けた。
【０２１３】
保形インデックス（ＳＲＩ）の算出
Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製のＡＲＥＳ器具での平行板配置において、１ｒａｄ／ｓの周波数および過トルクを防止するように自動調整される４と１０％の間の歪で２５ｍｍの平行板幾何学的配置を使用して、全ての化合物に９０℃〜１９０℃のＤＭＳ−温度勾配実験を施す。押出プロセスにおいて一般に使用される１３０℃〜１９０℃などの温度範囲のｌｏｇ複素粘度の関数としてタンデルタのｌｏｇをプロットする。このｌｏｇ複素粘度に対するｌｏｇタンデルタプロットに直線を適合させることができ、次いで、ＭＩＣＲＯＳＯＦＴ  ＯＦＦＩＣＥ  ＥＸＣＥＬ  ２００３における線形回帰による該直線の等式を、ｌｏｇ粘度曲線に１から５まで外挿して、任意の粘度でのタン（デルタ）の値を求めることができる。理想的な異形材組成物は、該異形材の表面のメルトフラクチャーを発生させることなく高速のライン速度で押し出すために低粘度を有するべきである。また、該異形材の崩壊を防止するために、これらの化合物は、低タン（デルタ）を有するべきである。保形インデックス、ＳＲＩ、は、上記のＤＭＳ−温度勾配外挿により求める特定の粘度でのタン（デルタ）の値として定義され、ＳＲＩ＝１００〜１００００Ｐａ・ｓの範囲の特定の粘度でのタン（デルタ）である。ＤＭＳ試験用の直径２５ｍｍのディスク試料を射出成形プラックから打ち抜き、その全体的な寸法は１０．１６ｃｍ×１５．２４ｃｍ×０．３２ｃｍである。
【０２１４】
密度
ＡＳＴＭ−Ｄ  ７９２−０３、方法Ｂに従って、密度（ｇ／ｃｍ３）をイソプロパノール中で測定した。測定の前に熱平衡に達するように２３℃のイソプロパノール浴で８分間コンディショニングしてから、成形後１時間以内に試験片を測定した。ＡＳＴＭ  Ｄ−４７０３−００  Ａｎｎｅｘ  Ａに従って該試験片を圧縮成形し、手順Ｃに従って、最初に約１９０℃で５ｍｉｎの加熱期間、１５℃／ｍｉｎの速度で冷却した。該試験片をプレスで４５℃まで冷却し、「触ると冷たい」と感じるまで冷却し続けた。
【０２１５】
メルトインデックスおよびメルトフローレイト
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従ってエチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）を測定する。ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４、条件１９０℃／５．０ｋｇに従ってエチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ５）を測定する。ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４、条件１９０℃／１０．０ｋｇに従ってエチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ１０）を測定する。ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４、条件１９０℃／２１．０ｋｇに従ってエチレン系ポリマーの高荷重メルトインデックス（Ｉ２１）を測定する。プロピレン系ポリマーについては、メルトフローレイト（ＭＦＲ）をＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４、条件２３０℃／２．１６ｋｇに従って測定する。
【０２１６】
ショアＡ硬度
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って厚さ０．３２ｃｍの射出成形プラックでショアＡ硬度を測定した。この試験法により、最初の押込もしくは指定の期間後の押込、またはその両方に基づいた硬度測定が可能となる。本明細書において使用する場合、押込は、１０秒間の指定の時間で測定した。
【０２１７】
引張および伸び特性
射出成形プラックの流れ方向に５インチ／分の引っ張り速度を用いる微小引張法であるＡＳＴＭ  Ｄ  １７０８を使用して引張強さおよび破断点伸びを測定した。射出成形プラックの寸法は１０１．６ｍｍ×１５２．４×３．２ｍｍであった。
【０２１８】
圧縮永久歪
ＡＳＴＭ  Ｄ−３９５に従って２３℃、４０℃および７０℃で圧縮永久歪を測定した。厚さ０．１２５インチの射出成形プラックから切断した直径２５．４ｍｍの円形のディスクを合計の厚さが１２．７ｍｍとなるまで積み重ねることにより試料を調製した。Ａｒｂｕｒｇ  ３７０Ｃ−８０トン射出成形機で１０１．６ｍｍ×１５２．４×３．２ｍｍのプラック型を使用して射出成形を実施した。試料調製用の一般的加工条件としては以下のものが挙げられる。バレルおよび型温度、ゾーン１から４およびノズルで２０５℃ならびに型で１５℃；ＲＰＭ  ３０（ｍ／ｍｉｎ）、背圧１５バール、押出量７０立方センチメートル（ｃｃ）、および実押出量７２ｃｃという押出機条件；射出速度２５ｃｃ／秒、転写位置１５ｃｃ、転写圧３２７バール、充填時間２．３７秒間、およびクッション７．１ｃｃという最適な射出パラメーター；３００バールでの圧力保持条件；保持時間４０秒、冷却時間２０秒、押出時間７．２秒およびサイクル時間６８．８秒。ＩＳＯ  ８１５−タイプＢ法に基づいて、１３ｍｍ円形ディスク、厚さ６ｍｍを使用して２５％の歪で４０℃または６０℃で２４時間（ｈ）後の圧縮永久歪を報告する場合もある。射出成形プラック（０．１２５”厚さ）から切断した試料を厚さが最大で６ｍｍとなるまで積み重ねる。
【０２１９】
正規化オイルブリードインデックス
正規化オイルブリードインデックス（ＮＯＢＩ）は、オイルブリード特性を比較するための光学的測定値である。ＺｉｇＺａｇ（商標）たばこ紙のシートの上に載せた状態で成形プラックを３週間（２３℃および７０℃で）熟成させる。熟成後、該たばこ紙を取り除き、黒色を背景にして光学的に走査してオイルブリードの程度を測定する。Ｘｅｒｏｘ  ＷｏｒｋＣｅｎｔｒｅ（商標）Ｍ１１８ｉ複写機／ファックス／走査器を使用して走査を実施する。画像を２００ｄｐｉの「テキスト」モードで走査し、ＴＩＦＦファイルとして保存する。該ＴＩＦＦファイルをＭＳ  Ｐａｉｎｔｂｒｕｓｈで開き、２辺をトリミングし、次いで、保存する。次いで、該画像をＰｈｏｔｏｓｈｏｐ  ＣＳ２（ｖ．９）で開き、残りの２辺をトリミングする。次いで、グレースケールヒストグラムを作成することができるように該画像を８ビットグレースケール画像に変換する。次いで、Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐソフトウェアを使用して該グレースケール画像を分析して、０（黒色）〜２５５（白色）の範囲のグレースケールの４象限のそれぞれのパーセンタイルを示すヒストグラムを作成する。平均グレースケールパーセンタイルを記録する。例えば、１％のピクセルがグレースケール象限の０〜６４レベルにあり、３％のピクセルがグレースケール象限の６５〜１２８レベルにあり、１５％がグレースケール象限の１２９〜１９２レベルにあり、３１％がグレースケール象限の１９３〜２５５レベルにある場合、該装置は、平均が１２．５％であると算出する。以下の等式、
正規化オイルブリードインデックス＝１００・（グレースケール試料％−グレースケール対照％）／（１００−グレースケール対照％）
に従って正規化オイルブリードインデックス（ＮＯＢＩ）を算出する。
【０２２０】
「グレースケール試料％」という用語は、熟成した試料について測定したパーセントのグレースケールであり、「グレースケール対照％」は、熟成していない未処理のたばこ紙のシートについての測定値である。ＮＯＢＩは、０〜１００の範囲を有する。ＮＯＢＩ＝１００の場合、該紙は飽和しており、該試験ではそのレベルを超えたオイルブリードは記録されない。
【０２２１】
粘着力
ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＥＺ  Ｌａｂの適合性のループタック試験機（モデルＬＴ−１０００）を使用して粘着力を測定した。試験試料は射出成形または圧縮成形したバー「４インチ×６インチ×０．１２５インチ」であった。各ポリマー組成物について、５枚のバーを試験し、平均を記録した。
【０２２２】
該試験バーを、粘着性について試験する前に強制対流式オーブンにおいて７０℃で７日間コンディショニングした。該試験法はＡＳＴＭ  Ｄ６１９５−０３の修正版、「Standard Test Methods for Loop Tack」（Reference: 3Annual Book of ASTM Standards、Vol 15.06.）に基づいていた。各試験について、ループタック試験機の低い方の支持具にバーを置いた。「１インチ×６インチ」のダイを使用して「厚さ５ミリ」のＭＹＬＡＲのストリップ（１インチ×６インチ）を切断した。ＭＹＬＡＲストリップの端をトリミングして「１インチ×５インチ」のストリップを形成した。該ＭＹＬＡＲストリップを畳んで光沢のある側面が外側となるようにループとし、ループタック試験機のトップグリップに置いた。ＭＹＬＡＲストリップ自体の重量のみが力として加わっている状態で、該ループの外面を試験バーの試験片の「１インチ×１インチ」の表面と制御接触させた。次いで、該ＭＹＬＡＲストリップを基材から剥がし、記録計器により、接触面から該ＭＹＬＡＲストリップを剥がす力を測定した。
【０２２３】
ムーニー粘度
ＡＳＴＭ  １６４６−０４に従って、１分の予熱時間および４分の回転動作時間でポリマームーニー粘度（１２５℃でＭＬ  １＋４）を測定した。その器具はＡｌｐｈａ  ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓのレオメーターＭＤＲである。
【実施例】
【０２２４】
以下の各実施例は本発明を例示するものであるが、本発明の範囲を制限することを意図したものではない。本発明の実施例および比較例のそれぞれの成分の重量パーセントは、別段の定めのない限り、配合物の総重量に対するものである。
【０２２５】
表１は、本発明の実施例および比較例の調製で使用する成分を列挙している。ＮＯＲＤＥＬ  ＩＰ炭化水素ゴム、ＥＮＧＡＧＥポリオレフィンエラストマー、ＶＥＲＳＩＦＹエラストマーおよびプラストマーならびにＩＮＦＵＳＥオレフィンブロックコポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であり、ＰＲＯＦＡＸ樹脂は、Ｌｙｏｎｄｅｌｌｂａｓｅｌｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｎ．Ｖ．（Ｒｏｔｔｅｒｄａｍ、Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から入手可能であり、ＬＵＰＥＲＯＸ化合物は、Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、ＰＡ）から入手可能な有機過酸化物である。
【０２２６】
【表１−１】
0005865254.tif 000007
【表１−２】
0005865254.tif 000008
【０２２７】
表２〜６のそれぞれにおいて、成分ポリマーは重量パーセントで示している。Ｉｍｅｒｙｓ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ＭｉｎｅｒａｌｓからＡＴＯＭＩＴＥという商標で入手可能な炭酸カルシウム、およびＤｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＭＢ５０−００２  ＭＡＳＴＥＲＢＡＴＣＨという商品名で入手可能なＭＢ５０−００２（ポリエチレン（ＬＤＰＥ）ホモポリマーに分散した５０％の超高分子量シロキサンポリマーを含有するペレット化配合物のマスターバッチ）を表２〜６の本発明の実施例および比較例において使用した。
【０２２８】
本明細書の全ての表において使用する「ＮＭ」という用語は、「測定せず」を意味する。
【０２２９】
表２Ａ〜２Ｂは、以下で、本発明の実施例（「本発明の実施例（Inventive Ex.）」）１および比較例（「比較例（Comparative Ex.）」）Ａ〜Ｄ、それぞれの配合および観察された特性を示している。表２Ａ〜２Ｂの配合のそれぞれが、１５ｗｔ％の油を含有している。表２Ａ〜２Ｂに示している引張性は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８（５０８ｍｍ／ｓｅｃの引っ張り速度）に従って測定した。使用する黒色の濃縮物は、Ａｍｅｒｉｃｈｅｍ，Ｉｎｃ．から入手可能であり、ＥＳＣＯＲＥＮＥ  ＡＮ１３Ｋという商品名で販売されている。
【０２３０】
【表２】
0005865254.tif 000009
【０２３１】
【表３】
0005865254.tif 000010
【０２３２】
表２Ａおよび２Ｂは、本発明の実施例１が、全体的な妥当性の判定基準を満たす引張、伸び、および圧縮性を示すことを例示している。対照的に、各比較例は、全体的な妥当性の要件を満たしていない。比較例ＣおよびＤは、本発明のＳＲＩ要件を満たしておらず、比較例ＡおよびＢは、本発明の圧縮永久歪要件を満たしていない。
【０２３３】
表３Ａ〜３Ｂは、参考例２〜５および比較例Ｅ、それぞれの配合および観察された特性を示している。表３Ａ〜３Ｂの配合のそれぞれが２５ｗｔ％の油を含む。
【０２３４】
【表４】
0005865254.tif 000011
【０２３５】
【表５】
0005865254.tif 000012
【０２３６】
表３Ａおよび３Ｂに示している参考例および比較例は、ＳＥＢＳまたはＯＢＣのＥＤＰＭ配合物への添加により、ＥＤＰＭ、油および充填剤のみを含む配合物と比較して高温圧縮永久歪を低減できることを例示している。表３Ｂは、比較例Ｅが、少なくとも、本発明の組成物のＳＲＩ要件を満たしていないことを例示している。
【０２３７】
表４Ａ〜４Ｂは、参考例６〜７および比較例Ｆ〜Ｈ、それぞれの配合および観察された特性を示している。
【０２３８】
【表６】
0005865254.tif 000013
【０２３９】
【表７】
0005865254.tif 000014
【０２４０】
表４Ａは、参考例６および７それぞれが本発明の組成物および全体的な妥当性の要件を満たすことを例示している。表４Ｂは、比較例ＦおよびＨが加硫剤および／または助剤を含有することを例示している。比較例ＧおよびＨは、少なくとも、本発明の全体的な妥当性の要件を満たしていない。表５Ａ〜５Ｂは、本発明の実施例８〜１０および比較例Ｉ〜Ｍの配合および観察された特性を示している。
【０２４１】
表５Ａ〜５Ｂは、本発明の実施例８〜１０および比較例Ｉ〜Ｍの配合および観察された特性を示している。
【０２４２】
【表８】
0005865254.tif 000015
【０２４３】
【表９】
0005865254.tif 000016
【０２４４】
表５Ａは、本発明の実施例８〜１０のそれぞれが本発明の全体的な妥当性の要件を満たすことを例示している。比較例ＪおよびＫそれぞれが、過酸化物で改質されたＯＢＣ（表１を参照せよ）を含有している。表５Ｂから分かるように、比較例Ｉ、ＬおよびＭは、少なくとも、本発明の全体的な妥当性の要件を満たしていない。
【０２４５】
表６Ａ〜６Ｂは、参考例１１〜１２、本発明の実施例１３および比較例Ｎ〜Ｑ、それぞれの配合および観察された特性を示している。
【０２４６】
【表１０】
0005865254.tif 000017
【０２４７】
【表１１】
0005865254.tif 000018
【０２４８】
表６Ａに見られるように、本発明の実施例１３は本発明の組成物の全ての要件を満たしている。比較例ＮおよびＯは、本発明の全体的な妥当性の要件を満たしていない。比較例Ｐは、過酸化物で改質されたＯＢＣを含有している（表１を参照せよ）。比較例Ｑは過酸化物で改質されていた（表１を参照せよ）。
【０２４９】
表７は、表８〜１０に示している配合の成分を示している。表８は、参考例１４〜１６および比較例Ｒ〜Ｓの配合を示している。表８の参考例および比較例のそれぞれが７２．５ＰＨＲの油を含んでいる。表９は、参考例１７〜１９および比較例Ｔ〜Ｕの配合を示している。表９の参考例および比較例のそれぞれが１３０ＰＨＲの油を含んでいる。表１０は、参考例２０〜２２および比較例Ｖ〜Ｗの配合を示している。表１０の参考例および比較例のそれぞれが１９０ＰＨＲの油を含んでいる。
【０２５０】
表１１は、参考例２３〜２６および比較例Ｘ〜Ｙの配合を示している。表１１の全ての量は重量パーセント単位である。表１２は、二段射出ポートを有するＺＳＫ−３０二軸押出機で調製した表１１の参考例および比較例の各試料の押出機条件を示している。表１３は、参考例２３〜２６および比較例Ｘ〜Ｙの特性を示している。
【０２５１】
【表１２】
0005865254.tif 000019
【０２５２】
【表１３】
0005865254.tif 000020
【０２５３】
【表１４】
0005865254.tif 000021
【０２５４】
【表１５】
0005865254.tif 000022
【０２５５】
【表１６】
0005865254.tif 000023
【０２５６】
【表１７】
0005865254.tif 000024
【０２５７】
【表１８】
0005865254.tif 000025
【０２５８】
比較例Ｒ、ＴおよびＶは、３６Ｊ／ｇ未満のデルタＨを有するＥＰゴムを使用しており、最終商品の粘着力により、粘着感覚の観点から不適格な０．０１２Ｎ超のＩＳが生じる。比較例ＳおよびＵは、５５超という好ましい範囲未満の２０に近いムーニー粘度を有するＥＰゴムを使用している。これらの試料ＳおよびＵのＮＯＢＩは、そのような低ムーニーポリマーが高レベルの油を保持することができないため、不適格である。比較例Ｗは、ペレットではなくベールとして供給される７５ｐｈｒの油を含有するＶＩＳＴＡＬＬＯＮ  ３６６６を使用しており、熱可塑性押出配合機用の好ましい手段ではない。
【０２５９】
一方、参考例１４〜２２は、３６Ｊ／ｇ超のΔＨｆ、および５５超のムーニー粘度を有するエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含有し、さらにはＨＤＰＥを含有する配合である。これらの組成物は、２５超のレオロジー比も有する。本発明の実施例の配合は、ショアＡ硬度、高温での圧縮永久歪、低粘着性、低オイルブリード、引張強さ、伸び、およびＴＭＡの正しいバランスを有する。
【０２６０】
比較例Ｒは、高すぎる粘着力を示している（Ｒ０７のΔＨｆが３４Ｊ／ｇのΔＨｆであることに留意されたい）。比較例Ｓは、５５未満のムーニー粘度を有するＲ０４を含む。比較例Ｓは、高い粘着力も有していた。
【０２６１】
参考例２２〜２６は、３６Ｊ／ｇ超のΔＨｆおよび５５超のムーニー粘度を有するＥＰＤＭを成分Ａとして、およびＨＤＰＥを成分Ｂとして有する配合である。これらの配合は、２５超のレオロジー比も有する。これらの本発明の組成物は、ショアＡ硬度、高温での圧縮永久歪、低粘着性、低オイルブリード、引張強さおよび伸びの本発明のバランスを示している。比較例ＹはＨＤＰＥを有さず、形状が変形した。比較例Ｘは、有意なオイルブリードを示す１００というＮＯＢＩ値を有していた。残りの比較例は、特性の最適なバランスを有していなかった。
【０２６２】
ＥＰＤＭ  １／ＨＤＰＥ  １（７５／２５または３／１比）＋１ｗｔ％のＰＤＭＳ（ＭＢ５０−００２）を含有する本発明の実施例２７は、連続ミキサーを使用して調製した。ＥＰＤＭ  １は、７０のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ（１＋４））、３９．４のΔＨｆおよび３．０４のＭＷＤを有していた。ＨＰＤＥ  １は、０．９５４ｇ／ｃｃの密度および２０ｇ／１０ｍｉｎのメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【０２６３】
Ｆａｒｒｅｌ  ＣＰ  ２５０連続ミキサー中で本発明の実施例２７を形成した。該ミキサーは、４および５の位置に２つのダムを有し、７／８の位置の中間にベントを有する、２．８８インチの７／７ローターの組合せを備えていた。ロスインウェイトフィーダーを介してＥＰＤＭ  １（７４．２５ｗｔ％）およびＨＤＰＥ  １（２４．７５％）およびＰＤＭＳ（ＭＢ５０−００２  ＭＡＳＴＥＲＢＡＴＣＨ）（組成物の総重量に対して１％））を供給し、各ポリマーを該ミキサー中で溶融およびコンパウンドした。３００ポンド／時間の供給速度、４５〜６５％のオリフィス開口部、および３００〜４５０ＲＰＭのミキサー回転速度により滞留時間を制御した。該ミキサー条件は表１４に示している。
【０２６４】
【表１９】
0005865254.tif 000026
【０２６５】
各ポリマーを混合すると、次いで、コンパウンドしたリボンを４インチの１１／１  Ｌ／Ｄ押出機に供給して押し出してストランドとした。６穴ストランドダイを利用した。次いで、切断してペレットとする前に、初期水温が２０℃の１６フィートの水浴に各ストランドを通した。該押出機条件を表１５に示している。
【０２６６】
【表２０】
0005865254.tif 000027
【０２６７】
この実施例のいくつかの流動学的特性を以下で表１６に列挙している。
【０２６８】
【表２１】
0005865254.tif 000028
【０２６９】
本発明の実施例２７は、優れた流動学的特性（例えば、Ｖ０．１／Ｖ１００＝２８）、および良好な剪断減粘挙動を有する。この実施例は、良好な保形性および形状制御性も有していた。
【０２７０】
本発明は、本発明の精神および本質的な特質から逸脱することなく他の形態で具体化することができ、したがって、本発明の範囲を示す前述の明細書ではなく添付の特許請求の範囲を参照すべきである。
なお、本発明には以下の態様が含まれる。
［項１］
エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよびプロピレン／α−オレフィンインターポリマーの群から選択される少なくとも１種のエラストマーポリマー、成分Ａ、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン／エチレンコポリマーおよび高密度ポリエチレンの群から選択される少なくとも１種の半結晶質ポリマー、成分Ｂ、少なくとも１種の油、ならびに少なくとも１種の充填剤を含み、８５℃超のＴＭＡを有する組成物については１００００Ｐａ−ｓで１．６以下、および１０００Ｐａ−ｓで４．５未満のＳＲＩを特徴とする、第１の熱可塑性エラストマー組成物。
［項２］
１００００Ｐａ  ｓで１．５以下のＳＲＩを特徴とする項１に記載の第１の熱可塑性エラストマー組成物。
［項３］
４０〜８５ショアＡの範囲の硬度、２〜８ＭＰａの引張強さ、伸び＞４００％、およびＩＳＯ  ８１５、タイプＢ法により測定すると４０℃で３０〜７５％の圧縮永久歪をさらに特徴とする項１に記載の第１の熱可塑性エラストマー組成物。
［項４］
成分Ａが１種または複数のＥＰＤＭである、項１に記載の第１の熱可塑性エラストマー組成物。
［項５］
成分Ａが第１の熱可塑性エラストマー組成物の総重量に対して合わせて２０ｗｔ％〜５０ｗｔ％の量の１種または複数のオレフィンブロックコポリマーである、項１に記載の第１の熱可塑性エラストマー組成物。
［項６］
エラストマーポリマー、成分Ａがエチレン／α−オレフィンコポリマーである、項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
［項７］
エラストマーポリマー、成分Ａがエチレン／α−オレフィンインターポリマーであり、半結晶質ポリマー、成分Ｂが高密度ポリエチレンである、前記項のいずれかに記載の第１の熱可塑性エラストマー組成物。
［項８］
ｉ）成分Ｃ、５５以上のムーニー粘度（ＭＬ  １＋４、１２５℃）および３６Ｊ／ｇ以上のΔＨｆを有するエチレン／α−オレフィンインターポリマー；ならびに
ｉｉ）成分Ｄ、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
を含む第２の組成物。
［項９］
成分Ｃが４未満のＭＷＤを有する、項８に記載の第２の組成物。
［項１０］
エチレン／α−オレフィンインターポリマーがエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーである、項８または項９に記載の第２の組成物。
［項１１］
エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーが１９０℃で２５以上のレオロジー比（Ｖ０．１／Ｖ１００）を有する、項１０に記載の第２の組成物。
［項１２］
エチレン／α−オレフィンインターポリマーがエチレン／プロピレンインターポリマーである、項８または項９に記載の第２の組成物。
［項１３］
エチレン／プロピレンインターポリマーが１９０℃で２２以上のレオロジー比（Ｖ０．１／Ｖ１００）を有する、項１２に記載の第２の組成物。
［項１４］
ＨＤＰＥが１〜５０ｇ／１０ｍｉｎのＩ２を有する、項８から１３のいずれかに記載の第２の組成物。
［項１５］
ＨＤＰＥがエチレン／α−オレフィンインターポリマーの重量に対して３０〜１００ＰＨＲの量で存在する、項１４に記載の第２の組成物。
［項１６］
油をさらに含む項８から１５のいずれか一項に記載の第２の組成物。
［項１７］
充填剤をさらに含む項１から１６のいずれか一項に記載の第２の組成物。
［項１８］
ＡＳＴＭ  Ｄ−３９５により測定すると７０℃で７０パーセント未満の圧縮永久歪を有する、前記項のいずれか一項に記載の組成物。
［項１９］
加硫剤または加硫助剤を含んでいない前記項のいずれか一項に記載の組成物。
［項２０］
前記項のいずれか一項に記載の組成物から形成される少なくとも１種の成分を含む商品。
［項２１］
０．０１２Ｎ以下の粘着力を有する項２０に記載の商品。