(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラック、ＰＴＦＥ樹脂、ポリエチレンオキサイド、及び水を主組成とし、かつ、前記カーボンブラックに対する前記ポリエチレンオキサイドの比率が、前記カーボンブラックの比表面積（ｍ２／ｇ）に対して重量比で０．０５乃至１％の範囲内であり、界面活性剤を含有しないマイクロポーラス層形成用ペースト組成物であって、
導電性多孔質材料からなる基材の一表面に前記マイクロポーラス層形成用ペースト組成物を塗布し、乾燥焼成した際に、前記ポリエチレンオキサイドがカーボン粒子を連鎖させるバインダーとして作用し、マイクロポーラス層に気孔を形成することを特徴とするマイクロポーラス層形成用ペースト組成物。
【請求項２】
カーボンブラック、ＰＴＦＥ樹脂、ポリエチレンオキサイド、及び水を主組成とし、かつ、前記カーボンブラックに対する前記ポリエチレンオキサイドの比率を、前記カーボンブラックの比表面積（ｍ２／ｇ）に対して重量比で０．０５乃至１％の範囲内として界面活性剤を使用することなく配合し、当該配合した材料に遠心力を加えた状態で剪断力を加えるマイクロポーラス層形成用ペースト組成物の製造方法であって、
導電性多孔質材料からなる基材の一表面に前記マイクロポーラス層形成用ペースト組成物を塗布し、乾燥焼成した際に、前記ポリエチレンオキサイドがカーボン粒子を連鎖させるバインダーとして作用し、マイクロポーラス層に気孔を形成することを特徴とするマイクロポーラス層形成用ペースト組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子電解質膜、電極基材等の表面に、カーボン粒子、水溶性樹脂等を含有するペーストを塗布して塗膜層を形成するマイクロポーラス層形成用ペースト組成物及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の燃料電池、特に、固体高分子電解質型燃料電池やダイレクトメタノール型燃料電池等の電極には、高分子電解質膜、電極基材または転写用支持体の表面に、カーボン粒子等の導電材粒子を含有する塗膜層を塗布して電極が形成されている。この塗膜層を形成するためには、導電材粒子を含有するペーストを作製し、塗布する工程が必要となる。
【０００３】
そこで、特許文献１は、導電材粒子及び合成樹脂を含むペーストを調製する工程及び調製されたペーストを高分子電解質膜、電極基材または支持体の表面に塗布して塗膜層を形成する工程を有する燃料電池用電極の製造方法において、前記ペーストを調製する工程が、導電材粒子及び分散媒を強い剪断力で混合処理してペースト中の前記導電材粒子の二次粒子化を促進する工程、次いで合成樹脂分を添加し、前記合成樹脂の凝集が発生しない程度の弱い剪断力で混合処理する工程からなり、合成樹脂の添加前に強い剪断応力を付加して固形成分の二次粒子化を促進し、合成樹脂分添加後は弱い剪断応力で混合処理して樹脂の凝集が発生しないようにする技術を開示している。
【０００４】
また、特許文献２は、導電性多孔質基材に、融解した状態の染み込み防止剤を充填する工程、染み込み防止剤が充填された導電性多孔質基材上にマイクロポーラスレイヤー形成用ペースト組成物を塗布及び乾燥し、マイクロポーラスレイヤーを形成する工程、及び導電性多孔質基材に充填された染み込み防止剤を除去する工程を備える燃料電池用ガス拡散層の製造方法によって、導電性多孔質基材中への染み込みを防止することで、触媒層への燃料及び酸化剤の供給、過剰な水分の排出等を阻害することなく、高性能な固体高分子形燃料電池を製造できる技術を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１００３０５
【特許文献２】特開２０１０−２３２０４３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
即ち、特許文献１では、ＰＴＦＥエマルジョンの添加前に強い剪断力をカーボンブラック混合液にかけカーボンを分散した後、ＰＴＦＥエマルジョンを添加し弱い剪断力で攪拌を行なうことで、ペースト中の合成樹脂が凝集するのを防止している。これにより、当該合成樹脂の凝集によるマイクロポーラス層の欠陥は防げるものの、表面のクラック、基材内への浸透は防ぐことができない。また、マイクロポーラス層内はカーボンが詰ってしまい最適な細孔を形成することができない。
また、特許文献２では、マイクロポーラス層用ペーストが基材内に浸透しないようするために、基材に予め染み込み防止剤を充填している。したがって、染み込み防止剤を充填する工程が必要になるだけでなく、マイクロポーラス層用ペーストの乾燥時に染み込み防止剤を揮発させたとしても、染み込み防止剤の回収が必要であり大気中に放出した場合に大きな環境負荷となる。
一方、カーボンペーパー等基材の表面に導電粉末と撥水性樹脂等からなるマイクロポーラス層形成用のペースト状混合物を塗布してガス拡散層を形成すると、ペーストが基材内に浸透しガス拡散性を阻害し高負荷時の出力が低下する。また、マイクロポーラス層には適度な気孔が必要であるが気孔の制御が難しく塗布型マイクロポーラス層の場合クラックが発生する問題がある。
【０００７】
そこで、本発明は、上記問題点を解消すべく、マイクロポーラス層用ペーストが基材内に浸透してガス拡散性を阻害したり、高負荷時の出力を低下させることなく、また、マイクロポーラス層の気孔の制御が容易であり、かつ、クラックが発生することのないマイクロポーラス層形成用ペースト組成物及びその製造方法の提供を課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１の発明にかかるマイクロポーラス層形成用ペースト組成物は、カーボンブラック、ＰＴＦＥ樹脂、ポリエチレンオキサイド、及び水を主組成とし、界面活性剤を使用することなくマイクロポーラス層形成用ペーストを形成し、このとき、前記カーボンブラックに対する前記ポリエチレンオキサイドの比率を、前記カーボンブラックの比表面積（ｍ２／ｇ）に対して重量比で０．０５〜１％の範囲とすることにより、ポリエチレンオキサイドがカーボン粒子を連鎖させるバインダーとして前記マイクロポーラス層に気孔を形成するものである。
【０００９】
請求項２の発明にかかるマイクロポーラス層形成用ペースト組成物の製造方法は、カーボンブラック、ＰＴＦＥ樹脂、ポリエチレンオキサイド、及び水を主組成とし、界面活性剤を使用することなくマイクロポーラス層形成用ペーストを形成し、このとき、前記カーボンブラックに対する前記ポリエチレンオキサイドの比率を、前記カーボンブラックの比表面積（ｍ２／ｇ）に対して重量比で０．０５〜１％の範囲とし、しかも、前記マイクロポーラス層形成用ペーストに遠心力を加えた状態で剪断力を加えポリエチレンオキサイドがカーボン粒子を連鎖させるバインダーとして前記マイクロポーラス層に気孔を形成するものである。
【発明の効果】
【００１０】
請求項１のマイクロポーラス層形成用ペースト組成物は、カーボンブラック、ＰＴＦＥ樹脂、ポリエチレンオキサイド、水を主組成とし、界面活性剤を使用することなくマイクロポーラス層形成用ペーストとすることにより、表面張力の高いマイクロポーラス層形成用ペーストとなり、導電性多孔質材料からなる基材に塗布しても基材内に浸透しなくなる。
また、カーボンブラックに対するポリエチレンオキサイドの比率を、カーボンブラックの比表面積（ｍ２／ｇ）に対して重量比で０．０５〜１％の範囲にすることにより、ポリエチレンオキサイドがカーボン粒子を連鎖させるバインダーとなり、マイクロポーラス層に必要な気孔を形成することができる。特に、カーボンブラックのカーボン粒子が連鎖することにより成膜時の収縮応力も緩和され、マイクロポーラス層のクラックの発生も防止できる。
マイクロポーラス層形成用ペーストが導電性多孔質材料からなる基材内に染み込まないことから、前記基材内のガス拡散性を阻害せず、高負荷時の特性に優れる。カーボンブラックのカーボン粒子を長く連鎖させているため、微細な細孔がマイクロポーラス層に多く存在し、拡散層の排水性とガス拡散性が従来の拡散層に比べ向上し電池の出力が向上する。
【００１１】
請求項２のマイクロポーラス層形成用ペースト組成物の製造方法は、カーボンブラック、ＰＴＦＥ樹脂、ポリエチレンオキサイド、及び水を主組成とし、界面活性剤を使用することなくマイクロポーラス層形成用ペーストを形成し、また、前記カーボンブラックに対する前記ポリエチレンオキサイドの比率を、前記カーボンブラックの比表面積（ｍ２／ｇ）に対して重量比で０．０５〜１％の範囲とし、前記マイクロポーラス層形成用ペーストに遠心力を加えた状態で剪断力を加えポリエチレンオキサイドがカーボン粒子を連鎖させ、バインダーとして前記マイクロポーラス層に任意の気孔を形成するものである。
したがって、カーボンブラック、ＰＴＦＥ樹脂、ポリエチレンオキサイド、水を主組成とし、界面活性剤を使用することなくマイクロポーラス層形成用ペーストとすることにより、表面張力の高いマイクロポーラス層形成用ペーストとなり導電性多孔質材料の基材に塗布を行なっても前記基材内に浸透しないものとなる。
また、カーボンブラックに対するポリエチレンオキサイドの比率を、カーボンブラックの比表面積（ｍ２／ｇ）に対して重量比で０．０５〜１％の範囲にすることによりポリエチレンオキサイドがカーボン粒子を連鎖させるバインダーとして作用し、マイクロポーラス層に必要な気孔を形成することができる。特に、カーボンブラックのカーボン粒子が連鎖することにより成膜時の収縮応力も緩和され、マイクロポーラス層のクラックの発生も防止できる。
マイクロポーラス層形成用ペーストが導電性多孔質材料からなる基材内に染み込まないことから、基材内のガス拡散性を阻害せず、高負荷時の特性に優れる。カーボンブラックのカーボン粒子を長く連鎖させているため、微細な細孔がマイクロポーラス層に多く存在し拡散層の排水性とガス拡散性が従来の拡散層に比べ向上し電池の出力が向上する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は本発明の実施の形態１のマイクロポーラス層形成用ペースト組成物を使用する燃料電池用ガス拡散層を有する固体高分子型燃料電池の概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について、図面に基づいて説明する。
図１の本実施の形態によるマイクロポーラス層形成用ペースト組成物を使用する燃料電池用ガス拡散層が適用される固体高分子型燃料電池（単セル）の概略構成図を用いて、その構造を説明する。
【００１４】
図示のように、本実施の形態による燃料電池１は、単セルの芯となる電解質膜１１の一方の表面に酸素ガス等の酸化ガスが反応するカソード電極１２Ａを、他方の表面に水素ガス等の燃料ガスが反応するアノード電極１２Ｂを配設してなる膜−電極接合体１０と、膜−電極接合体１０のカソード電極１２Ａの表面に配置されるカソード側セパレータ２０Ａと、膜−電極接合体１０のアノード電極１２Ｂの表面に配置されるアノード側セパレータ２０Ｂとで構成されている。膜−電極接合体１０は膜−電極アッセンブリ（Membrane Electrode Assembly）とも呼ばれ、燃料ガス及び酸化ガスが反応して、カソード側セパレータ２０Ａとアノード側セパレータ２０Ｂとの間で電力が取り出される。
【００１５】
イオン交換基となる高分子膜からなる電解質膜１１は、特定のイオンと強固に結合し、陽イオンまたは陰イオンを選択的に透過する性質を有する。電解質膜１１の両表面に形成される電極１２（カソード電極１２Ａ及びアノード電極１２Ｂ）は、触媒層１３（カソード側触媒層１３Ａ及びアノード側触媒層１３Ｂ）と、拡散層１４（カソード側拡散層１４Ａ及びアノード側拡散層１４Ｂ）とで構成されている。
【００１６】
燃料ガスまたは酸化ガスが反応する触媒層１３（カソード側触媒層１３Ａまたはアノード側触媒層１３Ｂ）は、白金、金、パラジウム等の貴金属触媒を、カーボンで担持した触媒担持カーボンと、触媒担持カーボンを電解質膜１１と接着する樹脂とで構成されている。ガス透過性及び水透過性を有する拡散層１４（カソード側拡散層１４Ａまたはアノード側拡散層１４Ｂ）は、触媒層１３（カソード側触媒層１３Ａまたはアノード側触媒層１３Ｂ）の表面に配設される。
【００１７】
拡散層１４（カソード側拡散層１４Ａまたはアノード側拡散層１４Ｂ）は、基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）とマイクロポーラス層（微多孔質層）としての表面層１５（カソード側表面層１５Ａまたはアノード側表面層１５Ｂ）とを有し、表面層１５（カソード側表面層１５Ａまたはアノード側表面層１５Ｂ）は触媒層１３（カソード側触媒層１３Ａまたはアノード側触媒層１３Ｂ）の表面に配設され、基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）は表面層（カソード側表面層１５Ａまたはアノード側表面層１５Ｂ）の表面に配設される。
【００１８】
導電性を有する表面層１５（カソード側表面層１５Ａまたはアノード側表面層１５Ｂ）は、カーボンブラック等の粉末状の導電性材料や、炭素繊維等の繊維状の導電性材料により導電性が付与される。また、撥水性を有する表面層１５（カソード側表面層１５Ａまたはアノード側表面層１５Ｂ）は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（以下、単に「ＰＴＦＥ樹脂」という。）等の撥水性樹脂により撥水性が付与されている。そして、基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）は、カーボンペーパー、カーボンクロス等の導電性多孔質材料に撥水処理を施したものからなる。なお、この撥水処理は必ずしも必要なものではなく、施した方が好ましてというものである。
【００１９】
なお、外部より酸化ガスがカソード側セパレータ２０Ａの酸化ガス流路２１Ａに供給されると、酸化ガス流路２１Ａに沿って流れる酸化ガスのうち、一部がカソード側の拡散層１４Ａの基材１６Ａ側表面より内部へ浸入する。その他の未反応の酸化ガスは、酸化ガス流路２１Ａに沿って流れ、燃料電池１の外部へ排出される。同様に、外部より燃料ガスがアノード側セパレータ２０Ｂの燃料ガス流路２１Ｂに供給されると、燃料ガス流路２１Ｂに沿って流れる燃料ガスのうち、一部がアノード側の拡散層１４Ｂの基材１６Ｂ側表面より内部へ浸入する。その他の未反応の燃料ガスは、そのまま燃料ガス流路２１Ｂに沿って流れ、燃料電池１の外部へ排出される。
【００２０】
本実施の形態では、導電性多孔質材料に撥水処理を施した基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）に対して、カーボンブラックにより導電性が付与され、撥水性を有する表面層１５（カソード側表面層１５Ａまたはアノード側表面層１５Ｂ）は、導電粉末としてカーボンブラック、撥水性の樹脂としてＰＴＦＥ樹脂、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイド、界面活性剤を使用しない水のみを使用し、混合することによりマイクロポーラス層形成用ペーストのディスバージョンとした。このとき、カーボンブラックに対する水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドの比率は、カーボンブラックの比表面積（ｍ２／ｇ）に対して重量比で０．０５〜１％の範囲にするものである。
【００２１】
発明者らの実験によれば、カーボンブラックに対する水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドの比率が、カーボンブラックの比表面積（ｍ２／ｇ）に対して重量比で０．０５％未満であると、マイクロポーラス層用ペーストが求めているペースト状にならなかった。
また、カーボンブラックに対する水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドの比率が、カーボンブラックの比表面積（ｍ２／ｇ）に対して重量比で１％を超えると、表面にクラックが発生し、また、マイクロポーラス層用ペーストの染み込みは確認されないが、貫通細孔径のバブルポイントが１７μｍであり、一般的に好ましいといわれている貫通細孔径よりも大きく、使用できない。
［実施例］
【００２２】
具体的には、カーボンブラック（TIMCAL LTD C・NERGY  SUPER  C45  比表面積４５ｍ２／ｇ）を使用した。水溶性樹脂としてはポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ−１）を使用し、ＰＴＦＥ樹脂は（旭硝子Fluon L150J）を特定の比率で配合した。仕上がりの粘度は、５０ｓ−１時１５００ｍＰａ・ｓとなるようにイオン交換水で希釈したペースト材料６００ｇを、公転を「８」、自転を「９」に設定した遊星式攪拌脱泡装置（クラボウ  マゼルスターＫＫ−１０００Ｗ）にて３分間混合分散し、マイクロポーラス層用ペーストを作製した。
【００２３】
このマイクロポーラス層用ペーストを薄膜塗布工具（ダイコーター）で基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）上に塗布し、乾燥及び焼成してマイクロポーラス層を形成し、拡散層１４（カソード側拡散層１４Ａまたはアノード側拡散層１４Ｂ）を作製した。作製した拡散層１４（カソード側拡散層１４Ａまたはアノード側拡散層１４Ｂ）のマイクロポーラス層の表面状態は、基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）へのマイクロポーラス層用ペーストの染み込み状態、及び細孔の状態を示す貫通細孔径のバブルポイントを調べた。
【００２４】
実施例１乃至実施例４はカーボンブラックを重量比で１重量％、ＰＴＦＥ樹脂を０．２５重量％、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドを０．０２３〜０．４５重量％まで変化させたものである。実施例１乃至実施例４は界面活性剤を使用することなく、配合したものである。
実施例１〜４及び比較例ａ〜ｄについては、表１に示すものである。
【００２５】
【表１】
0005885513.tif 000002
【００２６】
［比較例］
上記実施例１〜４に対抗する従来技術に基づく比較例ａ〜ｄのマイクロポーラス層形成用ペースト組成物としては、カーボンブラックをアセチレンブラック（電気化学工業 デンカブラック粒状 比表面積６９ｍ２／ｇ）としたものである。ここで比較例ａのみ非イオン界面活性剤（トリトンｘ−１００）、ＰＴＦＥエマルジョン（ダイキンPOLYFLON PTFE D-210C）でマイクロポーラス層用ペーストを作成し、それを薄膜塗布工具（ダイコーター）でカーボンペーパー上に塗布し、焼成してマイクロポーラス層を形成してなる拡散層１４を作製した。具体的には、導電材粒子のカーボンブラック（アセチレンブラック）とその分散媒である界面活性剤の水溶液とを混合し、更に、撥水剤のエマルジョン樹脂を添加し、真空脱泡処理をし、フィルターで濾過して精製したものである。
【００２７】
つまり、比較例ａはカーボンブラック（アセチレンブラック）を重量比で１重量％、ＰＴＦＥ樹脂を０．２５重量％、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドを使用せず、界面活性剤（トリトンｘ−１００）１５重量％によって従来技術によって製造したものである。
比較例ｂ乃至比較例ｄは、上記実施例１〜４と同一条件で水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドの量を変化させたものであり、具体的には、カーボンブラック（アセチレンブラック）を重量比で１重量％、ＰＴＦＥ樹脂を０．２５重量％、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドを０．０１５〜１．４重量％まで変化させたものである。なお、比較例ｂはマイクロポーラス層用ペーストが求めている本来のペースト状にならなかった。
［比較結果］
【００２８】
拡散層のマイクロポーラス層形成用ペーストの要件としては、表面にクラックのないこと及び基材にマイクロポーラス層形成用ペーストが染込まないこと、貫通細孔径のバブルポイントが１〜１０μｍの範囲内であることが、一般に、燃料電池用ガス拡散層に必要な条件とされている。それを前提に評価することとする。
【００２９】
まず、実施例１乃至実施例４では、表面状態がクラックのない滑らかな面であり、また、基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）に対してマイクロポーラス層用ペーストの染み込みが確認されなかった。また、貫通細孔径のバブルポイントが１〜１０μｍの範囲内であり、拡散層１４の必要条件を具備していることが確認された。
【００３０】
また、従来技術に基づく比較例ａでは、カーボンブラック（アセチレンブラック）を重量比で１重量％、ＰＴＦＥ樹脂を０．２５重量％とし、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドを使用しなかったものである。この場合には、表面にクラックが発生し、また、マイクロポーラス層用ペーストの染み込みが確認された。そして、貫通細孔径のバブルポイントが２８μｍであり、拡散層１４のマイクロポーラス層形成用ペーストの必要条件を具備していないことが判明した。
【００３１】
比較例ｂはカーボンブラック（アセチレンブラック）を重量比で１重量％、ＰＴＦＥ樹脂を０．２５重量％、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドを０．０１５重量％としたものであるが、この組成ではマイクロポーラス層用ペーストが本来のペースト状にならなかったから、当然、拡散層１４のマイクロポーラス層形成用ペーストの必要条件を具備していないことが判明した。
【００３２】
比較例ｃはカーボンブラック（アセチレンブラック）を重量比で１重量％、ＰＴＦＥ樹脂を０．２５重量％、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドを０．９重量％としたものである。この場合には、表面にクラックが発生しておらず良好であり、また、マイクロポーラス層用ペーストの染み込みが確認されなかったが、貫通細孔径のバブルポイントが０．８μｍであり、一般的に好ましいといわれている貫通細孔径のバブルポイントが１〜１０μｍよりも小さく、拡散層１４の必要条件を具備していないことが判明した。
【００３３】
比較例ｄでは、カーボンブラック（アセチレンブラック）を重量比で１重量％、ＰＴＦＥ樹脂を０．２５重量％、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドを１．４重量％としたものであるが、この場合には、表面にクラックが発生した。マイクロポーラス層用ペーストの染み込みは確認されなかったが、貫通細孔径のバブルポイントが１７μｍであり、一般的に好ましいといわれている貫通細孔径のバブルポイントが１〜１０μｍよりも大きく、拡散層１４の必要条件を具備していないことが判明した。これら比較例ａ乃至比較例ｄは、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドを用いないもの、或いはカーボンブラックに対する水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドの比率がカーボンブラックの比表面積に対し０．０５乃至１重量％の範囲外になっているものである。
【００３４】
上記実施の形態の燃料電池用ガス拡散層に使用するマイクロポーラス層形成用ペースト組成物は、カーボンブラック、ＰＴＦＥ樹脂、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイド、水を主組成、即ち、界面活性剤を使用しない拡散層１４（カソード側拡散層１４Ａまたはアノード側拡散層１４Ｂ）の主組成とし、それに遠心力を加えてマイクロポーラス層形成用ペーストとすることにより、表面張力の高いマイクロポーラス層形成用ペーストとなり、導電性多孔質材料に撥水処理を施した基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）に塗布を行なっても基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）内に浸透しなくなる。
【００３５】
カーボンブラックに対する水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドの比率が、カーボンブラックの比表面積４５（ｍ２／ｇ）に対して、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドの０．０２３重量％未満であると、マイクロポーラス層用ペーストが求めているペースト状にならない。また、カーボンブラックに対する水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドの比率が、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドの０．０５重量％を超えると、表面にクラックが発生し、また、貫通細孔径のバブルポイントが大きく、使用できない。
【００３６】
これをまとめると、カーボンブラックの比表面積（ｍ２／ｇ）で一般的に表現すると、カーボンブラックに対する水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドの比率を、カーボンブラックの比表面積（ｍ２／ｇ）に対して重量比で０．０５〜１％の範囲にすることにより、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドがカーボン粒子を連鎖させるバインダーとなり、マイクロポーラス層に必要な気孔を形成することができる。特に、カーボンブラックのカーボン粒子が連鎖することにより成膜時の収縮応力も緩和され、マイクロポーラス層のクラックの発生も防止できる。
【００３７】
マイクロポーラス層形成用ペーストが導電性多孔質材料に撥水処理を施した基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）内に染み込まないことから、前記基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）内のガス拡散性を阻害せず、高負荷時の特性に優れる。カーボンブラックのカーボン粒子を長く連鎖させているため、微細な細孔がマイクロポーラス層に多く存在し、拡散層１４（カソード側拡散層１４Ａまたはアノード側拡散層１４Ｂ）の排水性とガス拡散性が従来の拡散層に比べ向上し電池の出力が向上する。
【００３８】
このように、マイクロポーラス層形成用ペーストが基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）内に染み込まないため基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）内のガス拡散性を阻害せず、高負荷時の特性に優れることとなる。カーボン粒子を長く連鎖させているため、微細な細孔がマイクロポーラス層に多く存在し、拡散層１４（カソード側拡散層１４Ａまたはアノード側拡散層１４Ｂ）の排水性とガス拡散性が従来の拡散層に比べ向上し電池の出力が向上する。
【００３９】
また、マイクロポーラス層形成用ペーストが基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）内に染み込まないため、基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）内のガス拡散性を阻害されず高負荷時の特性に優れる。カーボン粒子を長く連鎖させているため、微細な細孔がマイクロポーラス層に多く存在し拡散層１４（カソード側拡散層１４Ａまたはアノード側拡散層１４Ｂ）の排水性とガス拡散性が従来の拡散層に比べ向上し電池の出力が向上する。
【００４０】
上記実施の形態のマイクロポーラス層形成用ペースト組成物の製造方法は、カーボンブラック、ＰＴＦＥ樹脂、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイド、及び水を拡散層の主組成とし、界面活性剤を使用することなくマイクロポーラス層形成用ペーストを形成し、また、前記カーボンブラックに対する前記水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドの比率を、前記カーボンブラックの比表面積（ｍ２／ｇ）に対して重量比で０．０５〜１％の範囲とし、前記マイクロポーラス層形成用ペーストに遠心力を加えた状態で剪断力を加え水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドがカーボン粒子を連鎖させ、バインダーとして前記マイクロポーラス層に任意の気孔を形成するものである。
【００４１】
したがって、カーボンブラック、ＰＴＦＥ樹脂、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイド、界面活性剤を使用しない水を拡散層の主組成とし、マイクロポーラス層形成用ペーストとすることにより、表面張力の高いマイクロポーラス層形成用ペーストとなり導電性多孔質材料に撥水処理を施した基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）に塗布を行なっても基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）内に浸透しないものとなる。
【００４２】
また、カーボンブラックに対する水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドの比率を、カーボンブラックの比表面積（ｍ２／ｇ）に対して重量比で０．０５〜１％の範囲にすることにより水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドがカーボン粒子を連鎖させるバインダーとして作用し、マイクロポーラス層に必要な気孔を形成することができる。特に、カーボンブラックのカーボン粒子が連鎖することにより成膜時の収縮応力も緩和され、マイクロポーラス層のクラックの発生も防止できる。
【００４３】
マイクロポーラス層形成用ペーストが導電性多孔質材料に撥水処理を施した基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）内に染み込まないことから、基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）内のガス拡散性を阻害せず、高負荷時の特性に優れる。カーボンブラックのカーボン粒子を長く連鎖させているため、微細な細孔がマイクロポーラス層に多く存在し、拡散層１４（カソード側拡散層１４Ａまたはアノード側拡散層１４Ｂ）の排水性とガス拡散性が従来の拡散層に比べ向上し電池の出力が向上する。
【００４４】
即ち、界面活性剤を使用せずにカーボンブラック、ＰＴＦＥ樹脂、水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイド、水のみを使用して、マイクロポーラス層形成用ペーストとすることにより、表面張力の高いペーストとなり基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）に塗布を行なっても、マイクロポーラス層形成用ペーストが基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）内に浸透しなくなる。また、カーボンブラックに対する水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドの比率をカーボンブラックの比表面積（ｍ２／ｇ）に対して重量比で０．０５〜１％の範囲にすることにより水溶性樹脂としてのポリエチレンオキサイドがカーボン粒子を連鎖させるバインダーとなり、マイクロポーラス層に必要な気孔を形成することができる。カーボン粒子が連鎖することにより成膜時の収縮応力も緩和されマイクロポーラス層のクラックも防止できる。
また、界面活性剤を使用することがないため、拡散層製造時に界面活性剤が環境に拡散することによって起こる環境負荷を低減させることができ、また、界面活性剤の残存による電池性能への影響の心配がない。
【００４５】
このように、マイクロポーラス層形成用ペーストが基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）内に染み込まないため基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）内のガス拡散性を阻害せず、高負荷時の特性に優れることとなる。カーボン粒子を長く連鎖させているため、微細な細孔がマイクロポーラス層に多く存在し、拡散層１４（カソード側拡散層１４Ａまたはアノード側拡散層１４Ｂ）の排水性とガス拡散性が従来の拡散層に比べ向上し電池の出力が向上する。マイクロポーラス層形成用ペーストが基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）内に染み込まないため基材１６（カソード側基材１６Ａまたはアノード側基材１６Ｂ）内のガス拡散性を阻害されず高負荷時の特性に優れる。カーボン粒子を長く連鎖させているため、微細な細孔がマイクロポーラス層に多く存在し拡散層１４（カソード側拡散層１４Ａまたはアノード側拡散層１４Ｂ）の排水性とガス拡散性が従来の拡散層に比べ向上し電池の出力が向上する。
【００４６】
特に、燃料電池用ガス拡散層の製造方法では、簡単な工程で製造が可能になる。製造過程で揮発するものが水だけであり環境負荷が小さくなる。また、低温での焼成が可能となり、マイクロポーラス層表面のクラックがなくなるためガス拡散が均一になり、従来の拡散層に比べ電池の出力が向上する。
【符号の説明】
【００４７】
１      燃料電池
１１    電解質膜
１０    膜−電極接合体
１４    拡散層（カソード側拡散層１４Ａ，アノード側拡散層１４Ｂ）
１５    表面層（カソード側表面層１５Ａ，アノード側表面層１５Ｂ）
１６    基材（カソード側基材１６Ａ，アノード側基材１６Ｂ）
【図１】
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