(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物の重量に基づいて、重量パーセントで：
Ａ．  ３０から６０％のポリエステル系熱可塑性ポリウレタンポリマー、
Ｂ．  １から７．１６％の極性ポリオレフィンポリマー、
Ｃ．  １０から５０％のリン系の膨張性難燃剤、
Ｄ．  ７から２５％の、ビス−フェノール−Ａ−ポリリン酸（ＢＡＰＰ）、レソルシノールジフェニルホスフェート（ＲＤＰ）、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ）およびこれらの組み合わせからなる群から選択される液体ホスフェート改質剤、
Ｅ．  シランカップリング剤および充填剤、ならびに
Ｇ．  任意選択の添加剤
を含み、
上記Ｅ成分およびＧ成分の合計が０．０１〜１０％である、
組成物。
【請求項２】
前記極性ポリオレフィンポリマーが、エチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡ）、エチレン／アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルトリメトキシシラン）コポリマー、および無水マレイン酸またはシラングラフトオレフィンポリマーの少なくとも１種である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
液体ホスフェート改質剤が、ビス−フェノール−Ａ−ポリリン酸（ＢＡＰＰ）である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の組成物を含む物品。
【請求項５】
ワイヤまたはケーブルの形態である、請求項４に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）／ポリオレフィン（ＰＯ）ブレンドに関する。一態様において、本発明は、ポリホスフェートタイプの膨張性難燃剤を含むそのようなブレンドに関し、一方、他の態様において、本発明は、液体ホスフェート改質剤をさらに含むそのようなブレンドに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィンポリマーは、それらの比較的低いコストならびに良好な物理的および化学的特性のため、ワイヤおよびケーブルの被覆、例えば、半導性遮蔽材、絶縁層、保護ジャケット等の構築において広く使用されている。それらの一般的に良好な機械的特性にもかかわらず、さらに良好な機械的特性が望まれ、ポリオレフィン含有率の一部をＴＰＵで置き換えることにより、機械的特性は著しく改善され、例えば、ポリオレフィンのみでは１００％の伸度および（＜）１０００ｐｓｉ未満の引張強度に対して、（＞）４００％を超える伸度および＞１２００ｐｓｉの引張強度になる。それに加えて、ＴＰＵ／ポリオレフィンブレンド成分が組み込まれている組成物はある種のワイヤおよびケーブル用途で必要とされる改善された柔軟性およびより高い変形温度を示す。
【０００３】
ＴＰＵ／ポリオレフィンブレンドはまた、ＴＰＵのみの同等の組成物に対して改善されたテープ押し出し性能を示し、これはワイヤおよびケーブルにおける使用などの押し出し用途への改善された溶融流動性／製造能力を示す。低いコストでポリオレフィンをＴＰＵとブレンドすることにより、プラスチックのコストは顕著に低減されて、ＴＰＵおよびポリオレフィン両方の最終使用の新しい配合許容範囲が可能になる。ＴＰＵ／ポリオレフィンブレンドは、ハロゲンを含まない難燃性配合物、特にリン系の膨張タイプの原樹脂系として良好な実用性を有する。
【０００４】
しかしながら、ＴＰＵ／ポリオレフィン原樹脂を使用するハロゲンを含まない難燃性組成物は、典型的には、歪みによる白化およびスクラッチよる白化に対する性能が劣る。難題は、これらの難燃性組成物の歪みおよびスクラッチによる白化に対する性能を、全体的な性能バランスを大きく犠牲にせずに改善することである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明のＴＰＵ／ポリオレフィンブレンドは、０．５から２５重量パーセント（ｗｔ％）の液体ホスフェート改質剤、とりわけ、ビス−フェノール−Ａ−ポリリン酸（ＢＡＰＰ）などを加えることによる、膨張性ポリホスフェートタイプ難燃剤との組合せで、歪みおよびスクラッチによる白化に対する優れた性能を示す。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一実施形態において、本発明は、組成物の重量に基づいて、重量パーセントで：
Ａ．１から９０％のＴＰＵポリマー、
Ｂ．１から９０％のポリオレフィンポリマー、
Ｃ．１から６０％の膨張性リンタイプ難燃剤、
Ｄ．０．５から２５％の液体ホスフェート改質剤、ならびに
Ｅ．任意選択の添加剤および／または充填剤
を含む組成物である。
一実施形態において、組成物はハロゲンを含まない。一実施形態において、ＴＰＵは、ポリエーテル系またはポリエステル系ポリウレタンの少なくとも１種である。一実施形態において、ポリオレフィンポリマーは極性ポリオレフィンポリマーである。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
定義
別途の記載がない限り、文脈から暗示されない限り、または当技術分野において慣習的でない限り、全ての部およびパーセントは重量に基づいており、全ての試験方法は、本開示の出願日に最新のものである。米国特許実施の目的のために、いかなる引用された特許、特許出願または公開の内容も、それらの全体が、特に定義の開示（本開示で具体的に提供されているいかなる定義とも矛盾しない程度に）および当技術分野における一般的知識に関して、参照により組み込まれている（またはその同等のＵＳ版が参照によりそのように組み込まれている）。
【０００８】
本開示における数の範囲は近似的であり、したがって特に断らない限り、範囲外の値も含み得る。数の範囲は、低い側の値および高い側の値からそれらを含む全ての値を、１単位の増分で含むが、但し、低い側の値と高い側の値との間は少なくとも２単位離れている。例として、組成、物理的または、例えば、分子量、重量パーセンテージなどのその他の特性が、１００から１，０００までであれば、その場合全ての個々の値、例えば１００、１０１、１０２など、および部分範囲、例えば１００から１４４、１５５から１７０、１９７から２００などは、明らかに列挙されている。１未満の値を含む範囲または１を超える分数（例えば、１．１、１．５等）を含む範囲については、１単位が、適宜、０．０００１、０．００１、０．０１または０．１とみなされる。１０未満の１桁の数を含む範囲（例えば、１から５）については、１単位は、典型的には、０．１とみなされる。これらは具体的に意図されたことの例にすぎず、列挙されている最低値と最高値との間の数値の全ての可能な組合せは、本開示において明示的に述べられているとみなされるべきである。数の範囲は、本開示において、とりわけ、組成物中の成分の量について示される。
【０００９】
「ワイヤ」および類似の用語は、導電性金属、例えば、銅またはアルミニウムの単一ストランド、または光学繊維の単一ストランドを意味する。
【００１０】
「ケーブル」および類似の用語は、外装、例えば、絶縁被覆または保護外側ジャケット内の少なくとも１本のワイヤまたは光学繊維を意味する。典型的には、ケーブルは、典型的には共通の絶縁被覆および／または保護ジャケット中で束ねて一緒にした２本以上のワイヤまたは光学繊維である。外装内の個々のワイヤまたは繊維は、裸でも、被覆または絶縁されていてもよい。組合せケーブルは、電線および光学繊維の両方を含んでもよい。ケーブル等は、低、中および高電圧用途のために設計することができる。典型的なケーブル設計はＵＳＰ５，２４６，７８３、６，４９６，６２９および６，７１４，７０７に例示されている。
【００１１】
「組成物」および類似の用語は、２種以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。
【００１２】
「ポリマーブレンド」および類似の用語は、２種以上のポリマーのブレンドを意味する。そのようなブレンドは、混和性であってもなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離していてもしていなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当技術分野において知られた任意の他の方法から決定される１種または複数種のドメイン配置形態を含んでも含まなくてもよい。
【００１３】
用語「ポリマー」（および類似の用語）は、同じタイプまたは異なったタイプのモノマーを反応させる（すなわち、重合する）ことにより調製される高分子化合物である。「ポリマー」には、ホモポリマーおよびインターポリマーが含まれる。
【００１４】
「インターポリマー」は、少なくとも２種の異なったモノマーの重合により調製されるポリマーを意味する。この総称は、２種の異なったモノマーから調製されるポリマーを指すのに通常用いられるコポリマー、および３種以上の異なったモノマーから調製されるポリマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマー等を含む。
【００１５】
「ポリオレフィン」、「オレフィン系ポリマー」および類似の用語は、重合した形態で、ポリマーの合計重量に基づいて大部分の重量パーセントのオレフィン、例えばエチレンまたはプロピレンを含有するポリマーを意味する。オレフィン系ポリマーの非限定的な例として、エチレン系ポリマーおよびプロピレン系ポリマーが挙げられる。
【００１６】
「ハロゲンを含まない」および類似の用語は、組成物が、ハロゲンを含有しないまたは実質的に含有しないこと、すなわち、イオンクロマトグラフィー（ＩＣ）または同様な分析方法により測定して２０００ｍｇ／ｋｇ未満のハロゲンを含有することを意味する。この量未満のハロゲン含有率は、多くの製品、例えば、ワイヤまたはケーブル被覆の有効性に重要ではないと考えられる。
【００１７】
「周囲条件」および類似の用語は、２３℃の温度および大気圧を意味する。
【００１８】
「触媒量」は、検出可能なレベルで、好ましくは商業的に許容されるレベルで、エチレン−ビニルシランポリマーの架橋を促進するために必要な触媒の量を意味する。
【００１９】
「架橋した」、「硬化した」および同様な用語は、ポリマーが、物品に成形される前または後に、架橋を誘発した処理にかけられ、または曝されて、９０重量パーセント以下のキシレンまたはデカレン抽出物（すなわち、１０重量パーセント以上のゲル含有率）有することを意味する。
【００２０】
熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）
本発明の実施において使用される熱可塑性ポリウレタンは、ポリイソシアネート（典型的にはジイソシアネート）と、１種または複数種のポリマー性ジオールと、場合により１種または複数種の二官能性鎖伸張剤との反応生成物である。ここで使用される「熱可塑性」は、（１）その元の長さを超えて引き伸ばすこと、および弛緩されたときに実質的にその元の長さに収縮することができ、かつ（２）熱に曝されたときに軟化し、室温に冷却されたときに実質的にその元の状態に戻るポリマーのことである。
【００２１】
ＴＰＵは、プレポリマー、擬プレポリマー、またはワンショット法により調製することができる。イソシアネートは、ＴＰＵ中に硬質セグメントを形成し、芳香族、脂肪族、または脂環式イソシアネートおよびこれらの化合物の２種以上の組合せであってよい。ジイソシアネート（ＯＣＮ−Ｒ-ＮＣＯ）に由来する構造単位の非限定的な一例は、式（Ｉ）：
【化１】
0005937581.tif 000002
（式中、Ｒは、アルキレン、シクロアルキレン、またはアリーレン基である）
により表される。これらのジイソシアネートの代表的例は、ＵＳＰ４，３８５，１３３、４，５２２，９７５および５，１６７，８９９で見出すことができる。適当なジイソシアネートの非限定的な例として、４，４’−ジイソシアナトジフェニル−１−メタン、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、２，４−トルエンジイソシアネート、および４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタンが挙げられる。
【００２２】
ポリマー性ジオールは、生じるＴＰＵ中に軟質セグメントを形成する。ポリマー性ジオールは、例えば、２００から１０，０００ｇ／モルの範囲内の分子量（数平均）を有することができる。２種以上のポリマー性ジオールを用いることができる。適当なポリマー性ジオールの非限定的な例として、ポリエーテルジオール（「ポリエーテルＴＰＵ」を生ずる）；ポリエステルジオール（「ポリエステルＴＰＵ」を生ずる）；ヒドロキシ末端ポリカーボネート（「ポリカーボネートＴＰＵ」を生ずる）；ヒドロキシ末端ポリブタジエン；ヒドロキシ末端ポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー；ジアルキルシロキサンオキシドおよびアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドなどのヒドロキシ末端コポリマー、天然油ジオール、ならびに任意のそれらの組合せが挙げられる。上記のポリマー性ジオールの１種または複数種は、アミン末端ポリエーテルおよび／またはアミノ末端ポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーと混合することができる。
【００２３】
二官能性鎖伸張剤は、鎖中に２から１０個（両値を含む）の炭素原子を有する脂肪族直鎖および分岐鎖ジオールであり得る。そのようなジオールの代表的なものは、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等；１，４−シクロヘキサンジメタノール；ヒドロキノンビス−（ヒドロキシエチル）エーテル；シクロへキシレンジオール（１，４−、１，３−、および１，２−異性体）、イソプロピリデンビス（シクロヘキサノール）；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エタノールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン等；および上記のいずれかの混合物である。先で述べたように、幾つかの場合に、小さい割合（約２０当量パーセント未満）の二官能性伸張剤は、生じるＴＰＵの熱可塑性を損なわずに三官能性伸張剤により置き換えることができ、そのような伸張剤の代表的なものは、グリセロール、トリメチロールプロパン等である。
【００２４】
鎖伸張剤は、具体的な反応物成分、硬質および軟質セグメントの所望の量、ならびにモジュラスおよび引き裂き強度などの良好な機械的特性を提供するために十分な指標の選択により決定される量で、ポリウレタン中に組み込まれる。ポリウレタン組成物は、例えば、２から２５、好ましくは３から２０、より好ましくは４から１８ｗｔ％の鎖伸張剤成分を含有することができる。
【００２５】
場合により、しばしば「鎖停止剤」と称される少量のモノヒドロキシル官能化合物またはモノアミノ官能化合物を、分子量を制御するために使用することができる。そのような鎖停止剤の代表的なものは、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、およびヘキサノールである。使用される場合、鎖停止剤は典型的には、ポリウレタン組成物になる全反応混合物の０．１から２重量パーセントという少量で存在する。
【００２６】
ポリマー性ジオールと前記伸張剤との当量比は、ＴＰＵ製品についての所望の硬度に依存して相当変化させることができる。一般的にいえば、当量比は、約１：１から約１：２０、好ましくは約１：２から約１：１０の各範囲内に入る。同時に、イソシアネートの当量と活性水素含有材料の当量との全体比は、０．９０：１から１．１０：１、好ましくは、０．９５：１から１．０５：１の範囲内である。
【００２７】
一実施形態において、ＴＰＵはポリエーテル系またはポリエステル系ポリウレタンの少なくとも１種である。ポリエーテル系ポリウレタンに基づくＴＰＵ組成物が好ましい。一実施形態において、ＴＰＵは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って測定して７０〜９５のショアＡ硬度を有する。
【００２８】
適当なＴＰＵの非限定的な例として、ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ（商標）熱可塑性ポリウレタンエラストマー；全てＮｏｖｅｏｎから入手できるＥＳＴＡＮＥ（商標）熱可塑性ポリウレタン、ＴＥＣＯＦＬＥＸ（商標）熱可塑性ポリウレタン、ＣＡＲＢＯＴＨＡＮＥ（商標）熱可塑性ポリウレタン、ＴＥＣＯＰＨＩＬＩＣ（商標）熱可塑性ポリウレタン、ＴＥＣＯＰＬＡＳＴ（商標）熱可塑性ポリウレタン；およびＴＥＣＯＴＨＡＮＥ（商標）熱可塑性ポリウレタン；ＢＡＳＦから入手できるＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮ（商標）熱可塑性ポリウレタンおよび他の熱可塑性ポリウレタン；ならびにＢａｙｅｒ、Ｈｕｎｔｓｍａｎ、ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＭｅｒｑｕｉｎｓａから入手できる市販の熱可塑性ポリウレタンが挙げられる。
【００２９】
ＴＰＵは、典型的には、組成物の少なくとも１ｗｔ％、より典型的には少なくとも２０ｗｔ％、さらにより典型的には少なくとも３０ｗｔ％を構成する。ＴＰＵは、典型的には、組成物の９０ｗｔ％以下、より典型的には７０ｗｔ％以下、さらにより典型的には６０ｗｔ％以下を構成する。
【００３０】
オレフィンポリマー
これらの熱可塑性ポリマーは、オレフィンのホモポリマーおよびインターポリマーの両方を含む。オレフィンのホモポリマーの例は、エチレンおよびプロピレンのホモポリマーである。オレフィンのインターポリマーの例は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよびプロピレン／α−オレフィンインターポリマーである。α−オレフィンは、好ましくはＣ３〜２０線状、分岐または環状α−オレフィンである（プロピレンおよび高級オレフィン／α−オレフィンインターポリマーについては、エチレンがα−オレフィンとみなされる）。Ｃ３〜２０α−オレフィンの例として、プロペン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、および１−オクタデセンが挙げられる。α−オレフィンは、シクロヘキサンまたはシクロペンタンなどの環状構造も含有することができ、結果として３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）およびビニルシクロヘキサンなどのα−オレフィンが生じる。用語の伝統的意味においてα−オレフィンではないが、本発明の目的のために、ある種の環状オレフィン、例えばノルボルネンおよび関連オレフィンなどはα−オレフィンであり、上記のα−オレフィンの一部または全部の代わりに使用することができる。同様に、スチレンおよびその関連オレフィン（例えば、α−メチルスチレンなど）は本発明の目的のためにα−オレフィンである。代表的なポリオレフィンコポリマーとして、エチレン／プロピレン、エチレン／ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、エチレン／スチレン等が挙げられる。代表的なターポリマーとしては、エチレン／プロピレン／１−オクテン、エチレン／プロピレン／ブテン、エチレン／ブテン／１−オクテン、およびエチレン／ブテン／スチレンが挙げられる。コポリマーは、ランダムまたはブロックコポリマーであってよい。
【００３１】
本発明において有用なオレフィンインターポリマーのさらなる具体的な例として、非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）（例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＦＬＥＸＯＭＥＲ（登録商標）エチレン／１−ヘキセンポリエチレン）、均一に分岐した線状のエチレン／α−オレフィンコポリマー（例えばＭｉｔｓｕｉ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ＬｉｍｉｔｅｄによるＴＡＦＭＥＲ（登録商標）およびＥｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙによるＥＸＡＣＴ（登録商標））、均一に分岐した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンポリマー（例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）およびＥＮＧＡＧＥ（登録商標）ポリエチレン）、およびＵＳＰ７，３５５，０８９に記載されたものなどのオレフィンブロックコポリマー（例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＩＮＦＵＳＥ（登録商標））が挙げられる。より好ましいポリオレフィンコポリマーは、均一に分岐した線状および実質的に線状のエチレンコポリマーである。実質的に線状のエチレンコポリマーは特に好ましく、より完全にはＵＳＰ５，２７２，２３６、５，２７８，２７２および５，９８６，０２８に記載されている。
【００３２】
この範疇の熱可塑性ポリマーのオレフィンコポリマーとして、プロピレン、ブテンおよび他のアルケン系コポリマー、例えば、プロピレンに由来する大部分の単位および他のαオレフィン（エチレンを含む）に由来する少量の単位を含むコポリマーも挙げられる。本発明の実施において有用である例示的なプロピレンポリマーとして、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＶＥＲＳＩＦＹ（登録商標）ポリマー、およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（登録商標）ポリマーが挙げられる。
【００３３】
本発明の実施において使用するための好ましいオレフィンポリマーは、極性オレフィンポリマー、すなわち、１種または複数種の極性基（極性官能基と称することがある）を含有するオレフィンポリマーである。本発明の目的にために、極性基は、結合の双極子モーメントをそうでなければ本質的に非極性のオレフィン分子に付与する任意の基である。例示的な極性基として、カルボニル、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、カルボン酸エステル基、ビニルエステル基、エポキシ基、スルホニル基、ニトリル基、アミド基、シラン基等が挙げられ、これらの基は、グラフトまたは共重合のいずれかによりオレフィンポリマー中に導入することができる。例示的な極性オレフィンポリマーとして、エチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡ）、エチレン／アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルトリメトキシシラン）コポリマー、および無水マレイン酸もしくはシラングラフトオレフィンポリマーが挙げられる。好ましい極性オレフィンポリマーとして、ＤｕＰｏｎｔのＥＬＶＡＸエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＡＭＰＬＩＦＹエチレンアクリル酸エチル（ＥＥＡ）コポリマー、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＰＲＩＭＡＣＯＲエチレン／アクリル酸コポリマー、およびＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＳＩ−ＬＩＮＫポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルトリメトキシシラン）コポリマーが挙げられる。
【００３４】
上で挙げた全ての例を含むオレフィン性ポリマーの１種または複数種のブレンドも、熱可塑性ポリエステルおよびポリウレタンエラストマーの成分と組み合わせて本発明において使用することができる。
【００３５】
ポリオレフィンポリマーは、組成物の、典型的には少なくとも１、より典型的には少なくとも２０、さらにより典型的には少なくとも３０ｗｔ％を構成する。ポリオレフィンポリマーは、典型的には、組成物の９０ｗｔ％以下、より典型的には７０ｗｔ％以下、さらにより典型的には６０ｗｔ％以下を構成する。
【００３６】
リン系の膨張性難燃剤
良好な燃焼性能は、リン系の膨張性タイプ難燃剤、好ましくはハロゲンを含まない難燃剤（ＨＦＦＲ）の組込みによりＴＰＵ／ポリオレフィンブレンドに付与することができる。これらのタイプの難燃剤は、典型的には固体のリン性充填剤を含む。リン系の膨張性難燃剤は典型的には、組み合わされたリン−窒素種としてまたは別々の成分としてのいずれかで窒素を供給する１種または複数種の成分も含む。
【００３７】
本発明の実施において使用される窒素系の膨張性難燃剤として、リンエステルアミド、リン酸アミド、ホスホン酸アミド、ホスフィン酸アミド、およびメラミンならびにポリリン酸メラミン、ピロリン酸メラミンおよびシアヌル酸メラミンを含むメラミン誘導体ならびにこれらの材料の２種以上の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３８】
ポリリン酸アンモニウムおよびポリリン酸ピペラジンおよびピロリン酸アンモニウムおよびピロリン酸ピペラジンは、しばしばメラミン誘導体などの難燃性添加剤と組み合わせて、広く使用されている。一実施形態において、本発明の実施において使用される膨張性難燃剤は、Ａｄｅｋａ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＡＭＦＩＮＥ  ＦＰ−２１００Ｊ、リン−窒素系の難燃性混合物を含む。一実施形態において、膨張性難燃剤は、Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＢＵＤＩＴ  ３１６７、リン−窒素系の難燃性混合物を含む。ＦＰ−２１００ＪおよびＢＵＤＩＴ  ３１６７は、典型的には、ポリオレフィン、ＴＰＵおよび他の樹脂系に対して良好な膨張性の燃焼性能を提供する。
【００３９】
リン系の膨張性難燃剤は、典型的には、組成物の少なくとも１、より典型的には少なくとも５、さらにより典型的には少なくとも１０ｗｔ％を構成する。ポリオレフィンポリマーは、典型的には、組成物の６０ｗｔ％以下、より典型的には５５ｗｔ％以下、さらにより典型的には５０ｗｔ％以下を構成する。
【００４０】
ポリリン酸アンモニウムまたはＦＰ−２１００ＪまたはＢＵＤＩＴ  ３１６７混合物などの固体ポリホスフェート難燃剤は、典型的には、５ミクロンを超える粒径の若干大きいサイズの添加剤粒子が組み込まれている。ＴＰＵ−ポリオレフィンマトリックス中へのこれらの大きい粒子状の難燃剤の組込みは、これらの組成物が、製造された物品が引っ掻かれまたは歪んだときに望ましくない白化を示す傾向を大きく増大させる。これは、そうでなければ許容される材料を商業的使用に不適格とする許容されない最終使用の外観の原因となり得る。したがって、この白化挙動を減少させまたは排除する手段を見つけることへの高い商業的関心が存在する。
【００４１】
液体ホスフェート改質剤
リン系の膨張性難燃剤を含むＴＰＵ／ポリオレフィン系組成物中への液体ホスフェート改質剤の組込みは、歪みまたはスクラッチによる白化を大きく減少させ、同時に全体的な相乗特性の利点を提供する。これらの液体ホスフェート改質剤は、上記のリン系の膨張性難燃剤と異なり、それらとは他のものである。これらの液体ホスフェート改質剤は、ＴＰＵ／ポリオレフィン樹脂系との相溶性が非常に良好であり、リン系の膨張性難燃剤との燃焼の相乗効果を有する。ここで使用される「液体ホスフェート改質剤」は、周囲条件で液体であるかまたは周囲条件で低融点の固体であるが溶融温度が１５０℃未満であるかのいずれかであるホスフェート難燃剤を意味する。これらの改質剤として、ビス−フェノール−Ａ−ポリリン酸（ＢＡＰＰ）、レソルシノールジフェニルホスフェート（ＲＤＰ）、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ）、およびこれらの化合物の２種以上の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。改質剤のさらなる例を下の表１に示す。
【００４２】
【表１】
0005937581.tif 000003
【００４３】
スクラッチによる白化の改善に加えて、液体ホスフェート改質剤は、相乗的利益を提供する。可塑化機構および溶融粘度の低下により材料の柔軟性および製造押し出しが改善され、一方リンの含有が難燃の機能性に寄与する。この燃焼の寄与により、粒子状難燃剤における対応した削減が可能になり、それはさらに白化、柔軟性および物理的特性に利益を与える。これは、高い燃焼耐性、良好な柔軟性、および引張強度と伸度との良好なバランスの組合せが必要とされる場合に、組成物にとって特に利点である。典型的には、製造された物品の表面平滑性への実質的な改善もある。ポリオール改質剤を可塑剤として使用するなどの代替的手法では、本発明の相乗的利益が得られない。ポリオール改質剤が使用される場合、難燃性寄与の欠如により、固体ホスフェート難燃剤を多く装填することが必要になり、好ましいホスフェート改質剤と比較して、柔軟性および引張り特性の両方における実質的な妥協を伴う。
【００４４】
液体ホスフェート改質剤は、組成物の、典型的には少なくとも７ｗｔ％、より典型的には少なくとも１０ｗｔ％、さらにより典型的には少なくとも１２ｗｔ％を構成する。液体ホスフェート改質剤は、組成物の、典型的には２５ｗｔ％以下、より典型的には２０ｗｔ％以下、さらにより典型的には１５ｗｔ％以下を構成する。
【００４５】
一実施形態において液体ホスフェート改質剤は、１種もしくは複数種のカップリング剤もしくはシラン（遊離形態または充填材表面改質剤としてのいずれか）などのカップリング助剤および／または官能化されたポリマー、例えば、無水マレイン酸グラフトＥＶＡと組み合わせて使用される。好ましいカップリング剤またはカップリング助剤の例は、ＤｕＰｏｎｔのＦＵＳＡＢＯＮＤ  ＭＣ  ２５０（ＭＡＨ−ｇ−ＥＶＡ）およびＤｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇのＺ−６０２０シラン（アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランに加えてメトキシシラン）である。これらの追加のカップリング剤／助剤は、知られた方法および知られた量で使用されて、ホスフェート改質剤との組合せでさらに白化に対する性能および／または物理的特性をさらに向上させる。
【００４６】
添加剤および充填剤
本発明の組成物は、添加剤および／または充填剤も含有することができる。代表的な添加剤として、酸化防止剤、硬化剤、架橋助剤、促進剤および遅延剤、加工助剤、カップリング剤（液体ホスフェートカップリング剤に加えて）、着色剤、紫外線安定剤（ＵＶ吸収剤を含む）、静電気防止剤、成核剤、スリップ剤、可塑剤、潤滑剤、粘度制御剤、粘着付与剤、粘着防止剤、界面活性剤、伸張油剤、酸除去剤、および金属不活性化剤が挙げられるが、これらに限定されない。これらの添加剤は、典型的には従来の様式および従来の量、例えば、組成物の重量に基づいて０．０１ｗｔ％以下から１０ｗｔ％以上で使用される。
【００４７】
代表的な充填剤として、種々のカーボンブラック、金属水酸化物、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムおよび三水酸化アルミニウム；炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウムなどの金属炭酸塩；二硫化モリブデンおよび硫酸バリウムなどの金属硫化物および硫酸塩；ホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛およびメタホウ酸亜鉛などの金属ホウ酸塩；アルミニウム無水物などの金属無水物；ジアトマイト（diatomite）、カオリンおよびモンモリロナイトなどの粘土、；フンタイト（huntite）；セライト；アスベスト；粉砕された鉱物；ならびにリトポンが挙げられるが、これらに限定されない。これらの充填剤は、典型的には、従来の様式および従来の量で、例えば、組成物の重量に基づいて５ｗｔ％以下から５０ｗｔ％以上で使用される。
【００４８】
カーボンブラックの代表的な例として、ＡＳＴＭ等級Ｎ１１０、Ｎ１２１、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２３４、Ｎ２４２、Ｎ２９３、Ｎ２９９、Ｓ３１５、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｍ３３２、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７、Ｎ３５１、Ｎ３５８、Ｎ３７５、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ５８２、Ｎ６３０、Ｎ６４２、Ｎ６５０、Ｎ６８３、Ｎ７５４、Ｎ７６２、Ｎ７６５、Ｎ７７４、Ｎ７８７、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０およびＮ９９１が挙げられる。これらのカーボンブラックは、９から１４ｇ／ｋｇの範囲のヨウ素吸収度、および１０から１５０ｃｍ３／１００ｇの範囲の平均孔体積を有する。一般的に、より小さい粒子サイズのカーボンブラックが、コストを考慮して許容される程度で用いられる。カーボンブラックは、ポリマー組成物中に１から５ｗｔ％、好ましくは２から３ｗｔ％の範囲で含まれて、良好なＵＶ耐候性を提供することができる。ワイヤおよびケーブル外被化合物において使用して良好な耐候性を得るために好ましい１つのカーボンブラックは、Ｎ１１０タイプのカーボンブラックである。
【００４９】
適当なＵＶ光安定剤として、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）およびＵＶ光吸収添加剤が挙げられる。組成物において使用することができる代表的なＨＡＬＳとして、ＴＩＮＵＶＩＮ  ＸＴ  ８５０、ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１４４、ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＰＲ−３１およびＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）１１９  ＦＬが挙げられるが、これらに限定されない。ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０は、セバシン酸ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）であり、約４８０グラム／モルの分子量を有し、Ｃｉｂａ，Ｉｎｃ．（現在はＢＡＳＦの一部）から市販されており、２個の第二級アミン基を有する。ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１４４は、マロン酸ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−２−ｎ−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）であり、約６８５グラム／モルの分子量を有し、第三級アミンを含有し、やはりＣｉｂａから入手できる。ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＰＲ−３１は、プロパン二酸の［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステルであり、約５２９グラム／モルの分子量を有し、第三級アミンを含有し、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｌｔｄ（インド）から入手できる。ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）１１９  ＦＬまたはＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）１１９は、１０ｗｔ％の４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとのコハク酸ジメチルポリマーおよび９０ｗｔ％のＮ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパン−ジイル］］ビス［Ｎ’Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）］−１であり、Ｃｉｂａ，Ｉｎｃ．から市販されている。代表的なＵＶ吸収（ＵＶＡ）添加剤としては、Ｃｉｂａ，Ｉｎｃ．から市販のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３２６およびＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３２８などのベンゾトリアゾールタイプが挙げられる。ＨＡＬとＵＶＡ添加剤とのブレンドも効果的である。
【００５０】
幾つかの実施形態において、光安定剤は、組成物の合計重量に基づいて０．１から５．０重量パーセントの量で存在する。例えば、本発明の組成物の実施形態は、０．２５から３．０重量パーセントの光安定剤を含むことができる。本開示の目的にとって、これら光安定剤の範囲はＴｉＯ２を含まないが、それは組成物中で光安定剤として作用することができる。
【００５１】
酸化防止剤の例は以下のようであるが、それらに限定されない：テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ−シンナメート）］メタン；ビス［（β−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メチルカルボキシエチル）］スルフィド、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、およびチオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメートなどのヒンダードフェノール；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトおよびジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ホスホナイトなどの亜リン酸エステルおよび亜ホスホン酸エステル；ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、およびジステアリルチオジプロピオネートなどのチオ化合物；種々のシロキサン；重合した２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル−ｐ−フェニレンジアミン）、アルキル化ジフェニルアミン、４，４’ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、混合ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、および他のヒンダードアミン抗分解剤または安定剤。酸化防止剤は、組成物の重量に基づいて０．１から５ｗｔ％の量で使用することができる。
【００５２】
加工助剤の例として、ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムなどのカルボン酸の金属塩；ステアリン酸、オレイン酸、またはエルカ酸（erucic acid）などの脂肪酸；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド（erucamide）またはＮ，Ｎ’−エチレンビス−ステアリン酸アミドなどの脂肪酸アミド；ポリエチレンワックス；酸化されたポリエチレンワックス；エチレンオキシドのポリマー；エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー；植物性ワックス；石油ワックス；非イオン性界面活性剤；液体シリコーンおよびポリシロキサンが挙げられるが、これらに限定されない。加工助剤は、組成物の重量に基づいて０．０５から５ｗｔ％の量で使用することができる。
【００５３】
組成物
本発明の組成物は熱可塑性であり、すなわち、温度を上げることにより溶融し、温度を下げることにより固化することを繰り返すことができる。熱可塑性材料は、加熱したときの変化が化学的ではなくて実質的に物理的である材料である。それらは主として２次元または１次元の分子構造である。さらに、本発明の組成物は、難燃性であり、好ましくはハロゲンを含まない。
【００５４】
本発明の組成物は、他のポリマーを比較的少量、例えば、組成物の１０ｗｔ％未満、好ましくは８ｗｔ％未満、より好ましくは６ｗｔ％未満含むこともできる。典型的な他のポリマーとして、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート等が挙げられる。これらのポリマー成分は、組み込まれて、燃焼性能、機械的靱性、柔軟性、または他の重要な特性に寄与することにより、組成物の全体的な特性バランスをさらに向上させることができる。
【００５５】
調合
組成物の調合は、当業者に知られた標準的設備により実行することができる。調合設備の例は、ＢＡＮＢＵＲＹ（商標）またはＢＯＬＬＩＮＧ（商標）内部ミキサーなどの内部バッチミキサーである。あるいは、ＦＡＲＲＥＬ（商標）連続ミキサー、ＷＥＲＮＥＲ  ＡＮＤ  ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ（商標）２軸スクリューミキサー、またはＢＵＳＳ（商標）混練連続押し出し機などの連続１軸または２軸スクリューミキサーを使用することができる。利用されるミキサーのタイプ、およびミキサーの操業条件は、粘度、体積抵抗、および押し出された表面の平滑性などの組成物の特性に影響し得る。
【００５６】
本発明の組成物を含む絶縁層を含むケーブルは、種々のタイプの、例えば１軸または２軸スクリュータイプの押し出し機を用いて調製することができ、熱可塑性ポリマーの押し出しに適した任意の設備で押し出すことができるべきである。従来の押し出し機の説明はＵＳＰ４，８５７，６００に見出すことができる。共押し出しおよび押し出し機の例は、それ故、ＵＳＰ５，５７５，９６５に見出すことができる。典型的な押し出し機は、その上流端にホッパーおよびその下流端に金型を有する。ポリマー性化合物の顆粒はホッパーを通して押し出し機の円筒中に供給され、押し出し機の円筒は、螺旋ねじ山状スクリューを含む。押し出し機の円筒部およびスクリューの長さと直径との比は、典型的には約１５：１から約３０：１の範囲内である。スクリューの端と金型との間の下流端に、典型的にはブレーカプレートにより支持されたスクリーンパックがある。押し出し機のスクリュー部分は、典型的には３つの区域、すなわち、固体供給区域、圧縮または溶融区域、および計量またはポンピング区域に分かれている。ポリマーの顆粒は、供給ゾーンを通して圧縮ゾーン中に輸送され、そこでは材料を圧縮するようにスクリューの溝の深さが浅くなっており、熱可塑性ポリマーは、押し出し機の円筒からの加熱とスクリューにより発生する摩擦剪断熱との組合せにより溶けて流れる。大部分の押し出し機は、上流から下流に向かう円筒軸に沿って複数（３つ以上）の円筒加熱ゾーンを有する。各加熱ゾーンは、典型的には個別のヒータおよびヒートコントローラを有して、温度プロファイルが円筒の長さに沿って確立されることを可能にする。クロスヘッドおよび金型アセンブル（assembles）中に追加の加熱ゾーンがあり、そこで押し出し機のスクリューにより発生した圧力が溶融物を流動させワイヤおよびケーブル製品に成形し、製品は、典型的には、押し出し機の円筒部に垂直に移動する。成形後、熱可塑性押し出しラインは、典型的には、ポリマーを冷却し固化して最終ワイヤまたはケーブル製品にするための水樋、および次にこの長い製品を収集するためのリール巻き取り系を有する。ワイヤおよびケーブルの製造工程には多くの変形があり、例えば、バリアミキサーまたは他のタイプなどの代替のタイプのスクリュー設計、および排出圧を発生させるためのポリマーギアポンプなどの代替の加工設備がある。本開示において概略を説明した組成物は、典型的には、ワイヤおよびケーブル組成物を押し出すのに適した任意の製造設備で加工処理することができる。
【００５７】
本発明の他の態様は物品を提供する。これは本発明の組成物を含む成分を含む。特に、物品は上記の組成物で構成される成分を含む。
【００５８】
幾つかの実施形態において、物品は、低電圧の電気通信信号を電気的に伝達することができる、または広範囲の電力伝達用途のための「絶縁された」ワイヤを提供するための金属導電体およびこの金属導電体上のコーティングを含む。本明細書で使用される「金属導電体」は、電力および／または電気信号のいずれかを伝達するために使用される少なくとも１種の金属成分である。ワイヤおよびケーブルの柔軟性が望まれることが多く、それ故、金属導電体は中実断面を有することができるか、または優先的には、所与の全体的な導電体直径に対して向上した柔軟性を提供するより細いワイヤストランドで構成することができるかのいずれかである。ケーブルは、内部の芯に形成され、次に保護および美的外観を提供するケーブル外装系により囲まれた複数の絶縁されたワイヤなどの幾つかの構成要素で構成されることが多い。ケーブル外装系は箔または装甲などの金属層が組み込まれていてもよい、典型的にはポリマー層を表面に有する。保護／化粧ケーブル外装中に組み込まれた１種または複数種のポリマー層は、しばしばケーブル「外被」と称される。ケーブルによっては、外装はケーブルの芯を囲むポリマーの外被層だけである。絶縁および外被の役割の両方を果たす、導電体を囲むポリマーの単一層を有するケーブルもある。組成物は、電力ケーブルおよび金属通信と光学繊維通信との両用途を含むあらゆるワイヤおよびケーブル製品においてポリマー性成分のいずれかとして使用することができる。組成物は、本明細書中で開示した任意の組成物であってよい。ここで使用される「上に」は、コーティングと金属導電体との間の直接接触または間接接触を含む。「直接接触」は、コーティングと金属導電体との間に位置した介在する層（単数または複数）および／または介在する材料（単数または複数）なしで、コーティングがじかに金属導電体と接触する配置である。「間接接触」は、介在する層（単数または複数）および／または介在する材料（単数または複数）が金属導電体とコーティングとの間に位置する配置である。コーティングは、全体でまたは部分的に金属導電体を被覆するかまたはそうでなければ囲むもしくは包むことができる。コーティングは、金属導電体を囲む唯一の構成要素であり得る。あるいは、コーティングは、金属導電体を包む多層のジャケットまたは外装の１層であることもできる。
【００５９】
他の実施形態において、組成物は、光エネルギーを伝達する光学繊維が組み込まれている光学繊維ケーブル中の層または構成要素として使用することができる。これらのケーブルは、典型的には、通信用途において使用され、大量のデータを伝達することができる。光ケーブル外被に対して、ポリマー性コーティングは、金属系ケーブルと同じ多くの保護の利益を提供して、化粧外観が良好である丈夫な保護層を提供し、任意の必要とされるレベルの燃焼耐性を有する。光学繊維ケーブルにとって、コーティング材料の電気的特性は、それほど重要でなくてもよい。
【００６０】
ある実施形態において、物品はコートされた金属導電体である。適当なコートされた金属導電体の非限定的な例として、大衆消費電子製品、電力ケーブル、携帯電話および／またはコンピュータ用の充電ワイヤ、コンピュータのデータコード、電源コード、器具の配線材料、および大衆消費電子製品の周辺機器のコードのための柔軟な配線などの柔軟な配線が挙げられる。
【００６１】
以下の実施例は、本発明の種々の実施形態を例示する。全ての部およびパーセンテージは特に断らない限り重量による。
【実施例】
【００６２】
特定の実施形態
実験プロトコル
溶融混合／溶融調合：
樹脂のバッチは、カムブレード（cam blade）を備えたＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（商標）モデルＰＲＥＰ  ＭＩＸＥＲ（登録商標）実験室用バッチ式電気ミキサーを使用して調製される。ＰＲＥＰ  ＭＩＸＥＲ（登録商標）はＣ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒの最大のミキサー／計量ヘッドであり、これはミキサーのブレードの配置に応じて３５０／４２０ｍｌの容量を有する２つの加熱ゾーンからなる３ピースの設計である。カムブレードが挿入された正味のチェンバー体積は４２０ｍｌであり、バッチサイズは、混合ボウルを適当に満たすために、以下の計算を使用して組成物密度について補正される：
バッチ重量＝ＳＧ計算値＊３１６．５
これは、良好な混合作用を与えるための約７５％フィルファクターに対応する。この研究における組成物のために、これは約３６０から４００グラム（ｇ）の範囲内のバッチサイズを示した。カムブレードは、チェンバー内の材料の圧縮と放出とを交互に行いながら磨砕、混合および剪断力の組合せを試験試料に対して課す中程度の剪断速度のブレードとして設計されている。この特定のミキサーについて、ギアオフセットは、駆動ブレードと駆動されるブレードとのギア比が３：２である（駆動ブレードの３回転毎に、駆動されるブレードは２回転する）。２つのブレード間の相違は、駆動モータが駆動ブレードに直接動力を供給し、駆動されるブレードが混合ボウル中に備え付けられた歯車装置で回転することである。
【００６３】
各混合試行は、最初に、ブレードが毎分１５回転（ｒｐｍ）で回転している間に、原樹脂を混合ボウル中に加えることにより開始する。両ゾーンに対する処理温度設定点は、化合物の溶融温度に応じて１７０℃または１８０℃である。次にロータ速度を、完全に溶けて流れるまで４０ｒｐｍに上げる。混合速度を２０ｒｐｍに下げて酸化防止剤およびその他の液体成分を含む配合成分の残余を加える。全ての添加剤が装填されたら、ラムアーム閉鎖アセンブリを降ろし、混合速度を４０ｒｐｍに上げる。混合サイクルの持続時間は３分である。混合試行が完了したら、溶融した材料を、ピンセットを使用してミキサーから戻し収集した。次に溶融した材料をＭＹＬＡＲ（登録商標）ポリエステルシートの２枚の間に入れて室温で圧縮成型して平たいパンケーキにする。ミキサーを分解し、銅の用具および真鍮のブラシを使用して清浄化する。その後、冷却した試料を、プラーク（plaque）調製および顆粒化のために、＃３Ａｒｍａｔｕｒｅ  Ｇｒｅｅｎａｒｄ  Ａｒｂｏｒプレスおよび大きい刃物を使用して、小さい正方形および短冊形に切る。ミキサーを分解し、銅の用具および真鍮のブラシを使用して清浄化する。
【００６４】
プラーク調製
手作業モードで操作されるＧｒｅｅｎａｒｄのＨＹＤＲＯＬＡＩＲ（商標）スチームプレス（急冷能力付き）を使用して、試料を圧縮成型する。各試料について１枚の８×８×７５ミルのプラークを調製する。プレスを１８０℃（±５℃）に予熱する。８５グラムの材料を予め秤量して、離型剤処理されたＭＹＬＡＲフィルムとアルミニウムシートとで作られた鋳型アセンブリ間の５０ミルのステンレス鋼プラークの中心に置く。次に、充填された鋳型をプレス中に１平方インチ当たり５００ポンド（ｐｓｉ）で３分間置き、次に圧力を２，２００ｐｓｉにさらに３分間上げる。スチーム／水の切り替えが３分目盛りの１５秒前に起こり、試料を高圧設定で５分間急冷する。
【００６５】
顆粒化
Ｔｈｏｍａｓ  Ｗｈｉｌｅｙ  ＥＤモデル４のナイフミルを使用して、試料を顆粒化する。ミルは粉砕チェンバーからなり、粉砕チェンバーは４枚の固定ブレードと４枚の調節可能なブレードの付いたロータとを有し、ロータは、材料を粉砕するために、固定ブレードとともにエッジに対してエッジを作動させる。固定ブレードとカッティングブレードとの間のギャップサイズは調節可能であり、これらの試行のために０．０３０インチに設定される。製品受けは機器の底にあり、粉砕された粒子を収集する。スクリーンは、材料の大きい塊が粉砕チェンバーから出るのを防ぎ、正確な粒子サイズの粉砕された材料だけがスクリーンを通して製品受け中に落下するのを可能にする。６ｍｍのスクリーンを使用する。粗な材料は、それがスクリーンを通過するのに十分小さくなるまでさらに粉砕するために、チェンバー中に残る。回転ヘッドの操業速度は、このモデルの最高速度である１，２００ｒｐｍに設定される。次に、顆粒化された材料を収集し、押し出しまたはプラーク調製に使用する。
【００６６】
材料の乾燥
実験室での押し出しまたは他の試験片調製の前に、顆粒化された材料を、少なくとも６時間８５℃で高真空下（＜２．０インチＨｇ）真空乾燥させる。これにより多孔性または材料分解の原因になり得る付着水分が除去される。乾燥後、材料を閉じた箔バッグに入れ、ラボの押し出し作業前に室温に冷やす。
【００６７】
ＢＲＡＢＥＮＤＥＲテープ押し出し機
１”×０．０２０”「コートハンガースリット」タイプのテープ金型を備えた３円筒ゾーン、２５：１  Ｌ／Ｄ、３／４”ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ押し出し機を、圧縮比３：１の計量スクリューを用いて使用する。ブレーカプレートまたはスクリーンパックは使用されない。約１ｍ／分で動くことができる床長約１メートル（ｍ）のテフロンコートされたコンベアベルトを使用する。ゾーン温度は、供給口から金型まで、それぞれ１７０℃、１７５℃、１８０℃および１８０℃に設定される。
【００６８】
真空乾燥した試料を２０ｒｐｍで開始するスクリュー速度で押し出す。テープ試料を移動コンベアベルト上で収集する。スクリュー速度およびコンベアベルト速度を調節して厚さ約０．０１８”のテープを得る。さらに試験および評価するために、約６メートルのテープ試料を収集する。
【００６９】
引張試験
押し出されたテープは、典型的には、引張試験の試験片を調製するために使用される。最初にテープ試料を、７３．４°Ｆ（＋／−３．６Ｆ）および相対湿度（ＲＨ）５０％（＋／−５％）で制御された環境で４０時間条件付けする。条件付け後、試験片をアーバープレスおよびＡＳＴＭ−Ｄ６３８タイプＩＶの引張りバー金型を使用して切る（４．５”のドッグボーン試験片全長および幅０．２５０’の試験ゾーンを提供する）。
【００７０】
引張試験は、ＩＮＳＴＲＯＮ  ＲＥＮＥＷ（商標）４２０１  ６５／１６および４２０２  ６５／１６装置で、特別の２速プロトコルを使用して実施されて、割線モジュラスを提供し、続いて引張りおよび破断伸度測定を行う。割線モジュラス歪みレベルを決定して、伸び計の滑りおよびモジュラス試験に使用される低伸度レベルにおける不十分な分解能に伴う重要な困難を排除するために、時間ベース変位法を使用する。ＡＳＴＭタイプＩＶドッグボーンに対して、歪みは２．０”有効長（５０ｍｍ）を超えて起こると仮定されている。それ故、１％の歪み増分は、クリップの０．５０ｍｍの動きに対応する。５０ｍｍ／分の試験速度で、この歪みレベルは、０．０１分＝０．６秒に等しい。「スタートアップ」ノイズおよび試験片における初荷重を排除するために、割線モジュラスは、０．４秒での「始動荷重」、１秒での１％の荷重測定、１．６秒での２％の荷重、および３．４秒での５％の荷重で計算される。１％割線荷重は１秒荷重マイナス０．４秒荷重に等しく；２％割線荷重は１．６秒荷重マイナス０．４秒荷重に等しく、以下同様である。次に、この荷重を標準的な割線モジュラスの計算において使用する；例えば、２％割線モジュラス＝（２％割線荷重）測定した試験片の断面積）。１８秒（伸度３０％）で、試験速度は、自動的に５００ｍｍ／分に上がり、次に引張試験を効率的に完了させて試験の破断部分に至る。５回繰り返した試験片についての１％割線モジュラスの標準偏差は、時間に基づく歪み方法を使用して通常平均値の５％未満である。この試験のためのＩＮＳＴＲＯＮプログラムは、２．０”有効歪み長さ（タイプＩＶドッグボーン）に基づいており、したがって全ての値は、各試験実施について自動的に計算される。
【００７１】
ミニワイヤライン
０．０５インチのチップおよび０．０８金型を備えた３円筒ゾーン、２５：１  Ｌ／Ｄ、３／４”ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ押し出し機を圧縮比３：１の計量スクリューを用いて使用する。ブレーカプレートまたはスクリーンパックは使用されない。裸の銅導電体は公称直径０．０４６インチの１８  ＡＷＧ／４１ストランドである。ゾーン温度は、金型を含む全ゾーンについて１８０℃に設定される。ワイヤでコートされた試料を、金型から４インチのところにある水樋で直ちに冷却する。
【００７２】
真空乾燥した試料を、２５〜３０ｒｐｍの間の範囲のスクリュー速度で押し出す。ワイヤでコートされた試料を移動コンベアベルト上で収集する。コンベアベルト速度は、毎分１５フィートに設定される。スクリュー速度を、ワイヤのコーティング厚さを約０．０２０インチすなわち２０ミルにする目標直径０．０８５インチを得るように調節する。少なくとも６０フィートの、ワイヤでコートされた試料を、さらに試験および評価するために、各試料から収集する。
【００７３】
引張り歪みによる白化
引張り歪みによる白化を比較するために、長さ３インチのテープ試験片をＲＥＮＥＷ（商標）４２０１  ６５／１６モデルで引っ張る。試験片を伸度３００％まで２０インチ／分の歪み速度で引っ張る。試験中、歪みを正確に測定するために接触モードの伸び計を使用する。対照試料に対してテープを評価するために、視覚的検査を使用する。少なくとも異なった２人の者が試料を検査し、次に分析を一緒に組み合わせる。１から１０までに等級付けする。より高い等級が、減少した白化または白化に対するより良好な性能に当たる。
【００７４】
Ｔｅｘａｓ  Ａ＆Ｍスクラッチ試験器
スクラッチ耐性試験は、Ｔｅｘａｓ  Ａ＆Ｍスクラッチ試験機器を使用して行われる。試験試料は、引っ掻く前に両面テープを使用して鋼板に接着する。試料間の相違を強調するために、改良ＡＳＴＭ標準Ｄ７０２７−０５試験プロトコルを使用する。この研究のために利用される試験パラメータは、スクラッチ速度１００ｍｍ／ｓ、スクラッチ長さ５０ｍｍ、直線的に増加する荷重１〜１０Ｎ、およびデータ収集速度１０００ポイント／ｓである。
【００７５】
スクラッチのディジタル像は、ＥＰＳＯＮ  ＰＥＲＦＥＣＴＩＯＮ（登録商標）４９９０フォト平床式スキャナを使用して得られる。グレースケールを分解能２４００ｄｐｉで設定して、像を変更せずに、試料を走査する。引っ掻いている間に、垂直および接線方向の荷重を同時に記録して後でスクラッチの像と相関させる。各試料を引っ掻いて３つの再現性のあるスクラッチを作り、スクラッチの再現性は、初期荷重と最終荷重とが同じであり裸眼による視覚的類似性を維持すると定義される。試料を比較するために、各試料について１つの代表的なスクラッチを分析する。
【００７６】
下で表２に、報告する実施例において使用された材料の明細を示す：
【００７７】
【表２】
0005937581.tif 000004
【００７８】
表３に、本発明の実施例１〜３の組成物を報告し、表４にこれら組成物で実施した引張および伸度試験の結果を報告する。
【００７９】
【表３】
0005937581.tif 000005
【００８０】
【表４】
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【００８１】
表５に、比較例および本発明の実施例４の組成物を報告し、表６にこれらの組成物について行われた引張および伸度試験の結果を報告する。
【００８２】
【表５】
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【００８３】
【表６】
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【００８４】
本発明を、上記の好ましい実施形態の記載によりある程度詳細に説明したが、この詳細は主に例示のためのものである。当業者は、以下の特許請求の範囲に記載された本発明の精神および範囲から逸脱することなく、多くの変形および変更をなすことができる。
本願発明は以下の発明に関するものである。
（１）  組成物の重量に基づいて、重量パーセントで：
Ａ．１から９０％のＴＰＵポリマー、
Ｂ．１から９０％のポリオレフィンポリマー、
Ｃ．１から６０％のリン系の膨張性難燃剤、
Ｄ．０．５から２５％の液体ホスフェート改質剤、ならびに
Ｅ．任意選択の添加剤および／または充填剤
を含む組成物。
（２）  ＴＰＵポリマーが、ポリエーテル系またはポリエステル系ポリウレタンの少なくとも１種である、上記（１）に記載の組成物。
（３）  ポリオレフィンポリマーが極性ポリマーである、上記（２）に記載の組成物。
（４）  極性ポリマーが、エチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡ）、エチレン／アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルトリメトキシシラン）コポリマー、および無水マレイン酸またはシラングラフトオレフィンポリマーの少なくとも１種である、上記（３）に記載の組成物。
（５）  リン系の膨張性難燃剤が窒素供給成分を含む、上記（４）に記載の組成物。
（６）  液体ホスフェート改質剤が、ビス−フェノール−Ａ−ポリリン酸（ＢＡＰＰ）、レソルシノールジフェニルホスフェート（ＲＤＰ）、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ）の少なくとも１種である、上記（１）に記載の組成物。
（７）  シランおよび官能化されたポリマーの１種または複数種をさらに含む、上記（１）に記載の組成物。
（８）  官能化されたポリマーがＭＡＨ−ｇ−ＥＶＡである、上記（７）に記載の組成物。
（９）  カーボンブラックをさらに含む、上記（１）に記載の組成物。
（１０）  上記（１）に記載の組成物を含む物品。
（１１）  ワイヤまたはケーブルの形態である、上記（１０）に記載の物品。
（１２）  組成物がワイヤまたはケーブルの層を構成する、上記（１１）に記載の物品。