(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面を有する複合構造体であって、前記表面の少なくとも一部分が表面樹脂組成物でできており、不織構造物、織物、繊維詰め物、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される繊維状材料を含み、前記繊維状材料がマトリックス樹脂組成物により含浸されており、前記マトリックス樹脂組成物及び前記表面樹脂組成物が、半芳香族半結晶性ポリアミドと半芳香族非晶性ポリアミドとのブレンドを含むポリアミド組成物から選択される、複合構造体。
【請求項２】
表面の有する複合構造体を製造する方法であって、
ｉ）不織構造物、織物、繊維詰め物、及びこれらの組み合わせから選択される繊維状材料をマトリックス樹脂組成物により含浸する工程を含み、
前記複合構造体の表面の少なくとも一部分が表面樹脂組成物でできており、かつ
前記マトリックス樹脂組成物及び前記表面樹脂組成物が、半芳香族半結晶性ポリアミドと半芳香族非晶性ポリアミドとのブレンドを含むポリアミド組成物から選択される、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形複合構造及びその製造方法の分野に関し、詳細には、ポリアミド成形複合構造の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属部品を、同等又は優れた機械的性能を持ったままで、軽量化及びコスト削減のために置換する目的で、繊維状材料を含むポリマーマトリックスを含む複合材料に基づく構造が開発されてきた。その関心が高まるなか、繊維強化プラスチック複合構造は、繊維状材料とポリマーマトリックスとの組み合わせから生じる優れた物性のために設計されており、種々の最終消費用途に使用されている。繊維状材料のポリマーマトリックスによる含浸を改善して複合材料の性質を最適化するために、製造技術が開発されてきた。
【０００３】
例えば自動車及び航空宇宙用途における構造部品など、要求が厳しい用途において、複合材料は、軽量、高強度、及び耐熱性の独特な組み合わせのため望ましい。
【０００４】
熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂をポリマーマトリックスとして使用することにより、高性能複合構造を得ることができる。熱可塑性プラスチック系の複合構造は、熱硬化性プラスチック系の複合構造に対していくつかの利点を示し、例えば、熱可塑性プラスチック系複合構造は、熱又は圧力を加えると後成形又は再処理ができる事実、硬化工程が不要であるため複合構造を作るのに要する時間が短いという事実、及び再生使用の可能性が高いことなどがある。実際に、熱硬化性樹脂の架橋という時間のかかる化学反応（硬化）は、熱可塑性プラスチックの加工の間には必要ない。熱可塑性樹脂の中で、ポリアミドは、複合構造の製造に特に適している。熱可塑性ポリアミド組成物は、その良好な機械的性質、耐熱性、耐衝撃性、及び耐薬品のため、かつ、簡便で柔軟に、様々な程度の複雑さと精緻さの種々の物品に成形可能であるため、自動車に使用される部品、電気／電子部品、家電製品、及び家具を含む幅広い用途における使用に望ましい。
【０００５】
米国特許第４，２５５，２１９号明細書は、複合材の形成に有用な熱可塑性シート材料を開示している。開示された熱可塑性シート材料は、ポリアミド６及び二塩基性カルボン酸又はその無水物若しくはエステル、並びに前記層内に包まれた少なくとも１種のガラス長繊維の強化マットでできている。
【０００６】
一体化複合構造を製造するために、かつポリマーの性能を高めるために、複合構造の表面の一部又は全部の上に、ポリマーでできた１つ以上の部品を、前記表面を包囲又は封入するように「オーバーモールド成形」することが、多くの場合望ましい。オーバーモールド成形は、例えば射出成形により、複合材料の１つ以上の表面の少なくとも一部分の上に第二のポリマー部品を直接付形し、二部品複合構造を形成するものであり、２つの部品は少なくとも１つの界面で互いに接着する。繊維状材料を含浸するのに使用されるポリマー組成物（すなわち、マトリックスポリマー組成物）及び含浸された繊維状材料をオーバーモールド成形するのに使用されるポリマー組成物（すなわち、オーバーモールド成形用ポリマー組成物）は、互いへの良好な接着性、良好な寸法安定性を持つことが望ましく、かつ、熱サイクルなどの悪条件下でその機械的性質を保つことが望ましく、その結果複合構造が操作条件下で保護され、それにより寿命が妥当なものとなる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
残念なことに、１つ以上の繊維層を含浸し、１つ以上の含浸された繊維層をオーバーモールド成形するのに使用される従来の熱可塑性ポリアミド樹脂組成物は、オーバーモールドされたポリマーと、繊維状材料を含む成分、すなわち複合構造の表面との間の低い接着性を示すことがある。低い接着性により、オーバーモールド成形複合構造の界面で亀裂が生じることがあり、機械的性質の低下、早期の老化、並びに使用に伴う経時的な物品の層間剥離及び劣化に関する問題につながる。
【０００８】
そのような弱い接着の場合、複合構造とオーバーモールド成形用樹脂との間の界面が最初に壊れ、オーバーモールド成形複合構造を、その成分のどちらよりも弱くする。したがって、成分間の高い接着強度が非常に望ましい。しかし、接着強度が、界面が最初に壊れずに加えられた負荷に耐えうるほど高いと、その構造のさらに高い機械的性能が、最も要求が厳しい用途に必要とされるとおり非常に望ましい。これらの最も要求が厳しい用途において機械的性能が低いと、使用に伴い経時的に物品の耐久性及び安全性を損なうことがある。曲げ強さ、すなわち曲げ試験の間に試験片が耐える最大曲げ応力は、曲げられた時に負荷を支える（又は耐える、若しくは支持する）材料の能力の指標として通常使用される。複合構造の少なくとも一部分の上に樹脂組成物をオーバーモールド成形する場合、その構造の曲げ強さなどの高い機械的性能が、複合構造とオーバーモールド成形用樹脂との間の良好な接着強度により実現されるものを超えて望まれる。
【０００９】
良好な機械的性質、特に良好な曲げ強さを示し、少なくとも表面の一部分が、その表面とポリアミド樹脂を含むオーバーモールド成形用樹脂との間の良好な接着をもたらす、熱可塑性ポリアミド複合構造の必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
少なくとも一部分が表面樹脂組成物でできている表面を有する複合構造であって、不織構造物、織物、一方向繊維、繊維詰め物（ｆｉｂｒｏｕｓ  ｂａｔｔｉｎｇ）、及びこれらの組み合わせから選択される繊維状材料を含み、前記繊維状材料がマトリックス樹脂組成物により含浸されており、マトリックス樹脂組成物及び表面ポリアミド樹脂組成物が、半芳香族ポリアミドのブレンドを含むポリアミド組成物から独立に選択される複合構造が本明細書に記載される。好ましくは、マトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物は、半芳香族半結晶性ポリアミド（Ａ）と半芳香族非晶性ポリアミド（Ｂ）とのブレンドを含むポリアミド組成物から独立に選択される。
【００１１】
本発明の複合構造を製造する方法であって、繊維状材料をマトリックス樹脂組成物により含浸する工程ｉ）を含み、複合構造の表面の少なくとも一部分が表面樹脂組成物でできている方法が本明細書にさらに記載される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明による複合構造は向上した衝撃耐性及び曲げ強さを有し、熱可塑性ポリアミドを含むオーバーモールド成形用樹脂組成物でできた部品が、複合構造の表面の少なくとも一部分に接着される場合に良好な接着を可能とする。複合構造の良好な衝撃耐性及び曲げ強さ及び複合構造とオーバーモールド成形用樹脂との間の良好な接着は、使用に伴う経時的な構造の劣化に対する及び層間剥離に対する良好な耐性を示す構造を生み出す。
【００１３】
いくつかの特許及び刊行物が本明細書に引用されている。これらの特許及び刊行物のそれぞれの開示全体は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００１４】
本明細書では、「１つの（ａ）」という用語は、１つ並びに少なくとも１つを意味し、その指示する名詞を必ずしも単数に限定する冠詞ではない。
【００１５】
本明細書では、「約」及び「〜又は約〜」という用語は、対象とする量又は値が、指定される値でも、ほぼ同じである他の値でもよいことを意味するものとする。この句は、類似の値が、本発明による等価な結果又は効果を促進することを伝えるものとする。
【００１６】
本明細書では、ポリアミドに関連する「融点」という用語は、第一加熱走査における１０℃／分の走査速度での示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により決定される純粋な樹脂の融点を意味し、融点は吸熱ピークの極大でとられる。ポリマーのブレンドの融解挙動の通常の測定において、２つ以上の加熱走査が１つの検体に実施されることがあり、第二及び／又は後の走査は、第一の走査とは異なる融解挙動を示すことがある。この異なる融解挙動は、吸熱ピークの極大の温度のずれ及び／又はおそらくは２つ以上のピークを持つ融解ピークのブロード化として観察されることがあり、２種以上のポリアミドの場合、起こりうるアミド基転移の効果でもありうる。しかし、本発明の範囲においてポリアミドを選択する場合、単一のポリアミドの第一加熱走査の融解吸熱のピークが常に使用される。本明細書では、走査速度は、単位時間あたりの温度の上昇である。融点の少なくとも３０℃上、好ましくは少なくとも５０℃上の温度に達するまで、十分なエネルギーを供給して、１０℃／分の一定の走査速度を維持しなくてはならない。
【００１７】
本発明は、複合構造及びそれらを製造する方法に関する。本発明による複合構造は、マトリックス樹脂組成物により含浸されている繊維状材料を含む。複合構造の表面の少なくとも一部分は、表面樹脂組成物でできている。マトリックス樹脂組成物と表面樹脂組成物とは同一でも異なっていてもよい。
【００１８】
本明細書では、「マトリックス樹脂組成物により含浸されている繊維状材料」という用語は、マトリックス樹脂組成物により実質的に包囲されている繊維状材料の相互貫入ネットワークを形成するように、マトリックス樹脂組成物が繊維状材料を封入し、埋め込むことを意味する。本明細書における目的には、「繊維」という用語は、巨視的に均質な物体であって、その長さに対して垂直なその断面積にわたる幅に対する長さの比が高いものを意味する。繊維の断面はどのような形状でもよいが、典型的には円形である。繊維状材料は、当業者に公知である任意の好適な形態でよいが、好ましくは、不織構造物、織物、繊維詰め物、及びこれらの組み合わせから選択される。不織構造は、ランダムな繊維配向又は整列繊維構造から選択できる。ランダム繊維配向の例には、マット、ニードルドマット、又はフェルトの形態をとりうる細断材料及び連続材料があるが、これらに限定されない。整列繊維構造の例には、一方向繊維ストランド、二方向ストランド、多方向ストランド、多軸織物があるが、これらに限定されない。織物は、織布形態、ニット、ブレード、及びこれらの組み合わせから選択できる。繊維状材料は、その形態が連続的でも、不連続でもよい。複合構造の最終消費用途及び要求される機械的性質に応じて、いくつかの同じ繊維状材料又は異なる繊維状材料の組み合わせを使用することにより、２つ以上の繊維状材料を使用でき、すなわち、本明細書による複合構造は２つ以上の繊維状材料を含んでよい。異なる繊維状材料の組み合わせの例は、例えば、中心層として配置される平坦ランダムマットなどの不織構造物と、外層として配置される１つ以上の織布連続繊維状材料とを含む組み合わせである。そのような組み合わせにより、複合構造の加工及び均質性が改善可能であり、それにより向上した機械的性質がもたらされる。繊維状材料は、材料又は材料の混合物が、マトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物による含浸の間に利用される加工条件に耐える場合、どのような好適な材料又は材料の混合物でできていてもよい。
【００１９】
好ましくは、繊維状材料は、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、グラファイト繊維、金属繊維、セラミック繊維、天然繊維、又はこれらの混合物を含む。より好ましくは、繊維状材料は、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、天然繊維、又はこれらの混合物を含む。さらにより好ましくは、繊維状材料は、ガラス繊維、炭素繊維、及びアラミド繊維、又はこれらの組み合わせを含む。天然繊維とは、植物由来又は動物由来の材料のいずれかを意味する。使用される場合、天然繊維は、好ましくは、例えば種子毛（例えば、綿）、茎植物（例えば、麻、亜麻、竹；靱皮及び芯繊維の両方）、葉植物（例えば、サイザル及びアバカ）、農業繊維（例えば、穀類のわら、トウモロコシの穂軸、籾殻、及びココナツ繊維）、又はリグノセルロース繊維（例えば、木、木繊維、木粉、紙、及び木関連材料）由来の植物源から誘導される。上述のとおり、２種以上の繊維状材料を使用できる。異なる繊維でできた繊維状材料の組み合わせを使用することができ、例えば、ガラス繊維又は天然繊維でできた１つ以上の中心層及び炭素繊維又はガラス繊維でできた１つ以上の表面層を含む複合構造を使用できる。好ましくは、繊維状材料は、織布構造、不織構造、又はこれらの組み合わせから選択され、ここで、前記構造はガラス繊維でできており、ガラス繊維は、直径が８から３０ミクロン、好ましくは直径が１０から２４ミクロンのＥガラスフィラメントである。
【００２０】
繊維状材料は、熱可塑性材料及び上述の材料をさらに含んでよく、例えば、繊維状材料は、混合された又は同時に織ったヤーンでも、後の織布形態又は不織形態への加工に適した熱可塑性材料でできた粉体により含浸されている繊維状材料でも、含浸の間にその部位で重合するオリゴマーにより含浸されている一方向材料又は繊維状材料として使用される混合物の形態でもよい。
【００２１】
好ましくは、複合構造、すなわちマトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物と組み合わせた繊維状材料中の繊維状材料とポリマー材料との間の比は、少なくとも３０体積パーセントの繊維状材料、より好ましくは４０から６０体積パーセントの繊維状材料であり、パーセンテージは、複合構造の総体積に基づく体積パーセンテージである。
【００２２】
マトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物は、半芳香族ポリアミドのブレンドを含むポリアミド組成物から独立に選択される。好ましくは、マトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物は、半芳香族半結晶性ポリアミド（Ａ）と半芳香族非晶性ポリアミド（Ｂ）とのブレンドを含むポリアミド組成物から独立に選択される。
【００２３】
マトリックス樹脂組成物と表面樹脂組成物とは同じでも異なっていてもよい。
【００２４】
ポリアミドは、１種以上のジカルボン酸と１種以上のジアミン、及び／若しくは１種以上のアミノカルボン酸の縮合生成物、並びに／又は１種以上の環式ラクタムの開環重合生成物である。ポリアミドは、全脂肪族でも半芳香族でもよく、以下に記載される。
【００２５】
「半芳香族」という用語は、脂肪族カルボン酸モノマー及び脂肪族ジアミンモノマーを含むポリアミドを説明する「全脂肪族（ｆｕｌｌｙ  ａｌｉｐｈａｔｉｃ）」ポリアミドに比べて、芳香族基を含む少なくともいくつかのモノマーを含むポリアミドを説明する。１種以上の半芳香族ポリアミドは、１種以上の脂肪族カルボン酸成分と、例えばｍ−キシレンジアミン及びｐ−キシレンジアミンなどの芳香族ジアミン成分から誘導でき、テレフタル酸などの１種以上の芳香族カルボン酸成分と、１種以上の脂肪族ジアミン成分から誘導でき、芳香族及び脂肪族のジカルボン酸成分の混合物と、芳香族及び脂肪族のジアミン成分の混合物から誘導でき、芳香族及び脂肪族のカルボン酸の混合物と脂肪族ジアミン又は芳香族ジアミンから誘導でき、芳香族又は脂肪族のカルボン酸と、脂肪族及び芳香族のジアミンの混合物から誘導できる。
【００２６】
好ましくは、１種以上の半芳香族ポリアミドは、１種以上の芳香族カルボン酸成分と１種以上の脂肪族ジアミン成分から形成される。１種以上の芳香族カルボン酸は、例えば、テレフタル酸、又はテレフタル酸と１種以上の他のカルボン酸、例えば、イソフタル酸、例えば２−メチルテレフタル酸などの置換されたフタル酸、及びナフタレンジカルボン酸の非置換若しくは置換された異性体との混合物とすることができる。好ましくは、１種以上の芳香族カルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、及びこれらの混合物から選択され、より好ましくは、１種以上のカルボン酸はテレフタル酸とイソフタル酸との混合物であり、その場合混合物は少なくとも５５モル％のテレフタル酸を含む。より好ましくは、１種以上のカルボン酸は１００％テレフタル酸である。さらに、１種以上のカルボン酸は、１種以上の脂肪族カルボン酸、例えば、アジピン酸；ピメリン酸；スベリン酸；アゼライン酸；セバシン酸；及びドデカン二酸と混合できるが、アジピン酸が好ましい。より好ましくは、１種以上の半芳香族ポリアミドの１種以上のカルボン酸混合物に含まれるテレフタル酸とアジピン酸の混合物は、少なくとも５５モル％のテレフタル酸を含む。本明細書に記載される１種以上の半芳香族ポリアミドは、４つ以上の炭素原子を含むジアミン、例えば、非限定的に、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−エチルテトラメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン；トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン；及び／又はこれらの混合物から選択できる１種以上の脂肪族ジアミンを含む。好ましくは、本明細書に記載される１種以上の半芳香族ポリアミドの１種以上のジアミンは、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、及びこれらの混合物から選択され、より好ましくは、１種以上の半芳香族ポリアミドの１種以上のジアミンは、ヘキサメチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンと２−メチルペンタメチレンジアミンとの混合物から選択され、その場合混合物は少なくとも５０モル％のヘキサメチレンジアミンを含む（モル％はジアミン混合物に基づく）。
【００２７】
本明細書に記載されるポリアミド組成物に有用な半芳香族ポリアミドの例は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅから商標Ｚｙｔｅｌ（登録商標）ＨＴＮで市販されている。
【００２８】
好ましい実施形態において、マトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物は、半芳香族半結晶性ポリアミド（Ａ）と半芳香族非晶性ポリアミド（Ｂ）とのブレンドを含むポリアミド組成物から独立に選択される。
【００２９】
「半結晶性」半芳香族ポリアミドという用語は、示差走査熱量計（「ＤＳＣ」）測定（ＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７）、１０℃／分の加熱速度において吸熱性結晶溶融ピークの存在により示される部分的に結晶性のポリアミドを意味する。
【００３０】
好ましい半結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）は、ポリ（ε−カプロラクタム／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／４Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１０Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１０／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１２／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１４／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｉ／６Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタミド（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｍｉｄｅ））（ＰＡＤ６／６６／／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタミド／２−メチルペンタメチレンテレフタミド）（ＰＡ６ＴＤＴ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタミド（ＰＡ６６／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタミド／ヘキサメチレンイソフタミド（ｉｓｏｐｈｔｈａｍｉｄｅ）（ＰＡ６Ｔ／６Ｉ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタミド／ヘキサメチレンイソフタミド（ＰＡ６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０１０／１０Ｔ）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド／ドデカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド（ＰＡ１０１０／１２１０／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／４Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／６Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１０Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１２Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／４Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／６Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／１０Ｔ）、及びポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド））（ＰＡ１２１２／１２Ｔ）からなる群から選択される。特に好ましい半結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）は、ポリ（ヘキサメチレンテレフタミド／２−メチルペンタメチレンテレフタミド）（ＰＡ６ＴＤＴ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタミド（ＰＡ６６／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタミド／ヘキサメチレンイソフタミド（ＰＡ６Ｔ／６Ｉ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタミド／ヘキサメチレンイソフタミド（��Ａ６６／６Ｔ／６Ｉ）からなる群から選択される。
【００３１】
「非晶性」半芳香族ポリアミドという用語は、示差走査熱量計（「ＤＳＣ」）測定（ＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７）、１０℃／分の加熱速度において吸熱性結晶溶融ピークの欠如により示される、結晶性を欠くポリアミドを意味する。
【００３２】
好ましい非晶性半芳香族ポリアミド（Ｂ）は、芳香族カルボン酸としてイソフタル酸を含むが、その場合半結晶性半芳香族ポリアミド中のイソフタル酸の量は少なくとも６０モル％である。
【００３３】
透明な半芳香族ポリアミドとしても知られる非晶性半芳香族ポリアミド（Ｂ）の例は、Ｍ．Ｉ．Ｋｏｈａｎ  Ｎｙｌｏｎ  ｐｌａｓｔｉｃｓ  ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｈａｎｓｅｒ，Ｍｕｎｉｃｈ（１９９５年），３７７〜３８０頁に見いだすことができ、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。好ましい非晶性半芳香族ポリアミド（Ｂ）は、ポリ（ヘキサメチレンテレフタミド／ヘキサメチレンイソフタミド（ＰＡ６Ｔ／６Ｉ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタミド／ヘキサメチレンイソフタミド（ＰＡ６６／６Ｔ／６Ｉ）からなる群から選択でき、その場合、半結晶性半芳香族ポリアミド中のイソフタル酸の量は少なくとも６０モル％である。特に好ましい非晶性半芳香族ポリアミド（Ｂ）は、６Ｔ：６Ｉのモル比がおよそ３０：７０であるポリ（ヘキサメチレンテレフタミド／ヘキサメチレンイソフタミド）（ＰＡ６Ｔ／６Ｉ）である。
【００３４】
本明細書に記載されるマトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物は、半芳香族ポリアミドのブレンドを含む。好ましくは、マトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物は、半芳香族半結晶性ポリアミド（Ａ）と半芳香族非晶性ポリアミド（Ｂ）とのブレンドを含むポリアミド組成物から選択され、半芳香族半結晶性ポリアミド（Ａ）は、好ましくは、半結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）中のテレフタル酸の量が少なくとも５５モル％であるＰＡ６６／６Ｔ、ＰＡ６ＴＤＴ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６６／６Ｉ／６Ｔ、並びにこれらの組み合わせ及びコポリマーからなる群から選択され、半芳香族非晶性ポリアミド（Ｂ）は、非晶性半芳香族ポリアミド中のイソフタル酸の量が少なくとも６０モル％であるＰＡ６Ｉ／６Ｔ及びＰＡ６６／６Ｔ／６Ｉ、並びにこれらの組み合わせ及びコポリマーからなる群から選択される。
【００３５】
本明細書に記載されるマトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物は、半芳香族ポリアミドのブレンドを含む。好ましくは、マトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物は、半芳香族半結晶性ポリアミド（Ａ）と半芳香族非晶性ポリアミド（Ｂ）とのブレンドであって、重量比（Ａ：Ｂ）が約９９：１から約５：９５、より好ましくは約９７：３から約５０：５０、さらにより好ましくは約９５：５から約６５：３５であるブレンドを含むポリアミド組成物から選択される。
【００３６】
本明細書に記載される表面樹脂組成物、及び／又はマトリックス樹脂組成物は、１種以上の耐衝撃性改良剤、１種以上の熱安定剤、１種以上の酸化安定剤、１種以上の紫外光安定剤、１種以上の難燃剤、又はこれらの混合物をさらに含んでよい。
【００３７】
本明細書に記載される表面樹脂組成物、及び／又はマトリックス樹脂組成物は、１種以上の強化剤、例えば、ガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維、カーボンナノチューブ、マイカ、珪灰石、炭酸カルシウム、タルク、焼成粘土、カオリン、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、窒化ホウ素、硫酸バリウム、二酸化チタン、アルミニウム炭酸ナトリウム、バリウムフェライト、及びチタン酸カリウムなどをさらに含んでよい。存在する場合、１種以上の強化剤は、１又は約１から６０又は約６０重量％、好ましくは１又は約１から４０又は約４０重量％、又はより好ましくは、１又は約１から３５又は約３５重量％の量で存在するが、重量パーセンテージは、場合によって、表面樹脂組成物又はマトリックス樹脂組成物の総重量に基づく。
【００３８】
上述のとおり、マトリックス樹脂組成物と表面樹脂組成物とは同一でも異なっていてもよい。繊維状材料の含浸速度を増す目的で、組成物の溶融粘度、特にマトリックス樹脂組成物の溶融粘度を下げることができる。
【００３９】
本明細書に記載される表面樹脂組成物、及び／又はマトリックス樹脂組成物及び／又はオーバーモールド成形用樹脂組成物は、流動向上添加剤（ｆｌｏｗ  ｅｎｈａｎｃｉｎｇ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）、潤滑剤、帯電防止剤、着色剤（染料、顔料、カーボンブラックなどを含む）、核化剤、結晶化促進剤（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ  ｐｒｏｍｏｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、及びポリマー配合分野に公知である他の処理助剤を含むが、これらに限定されない改質剤及び他の構成要素をさらに含んでよい。
【００４０】
充填剤、改質剤、上述の他の構成要素は、当分野に周知である量で、粒子の寸法の少なくとも１つが１から１０００ｎｍの範囲にあるいわゆるナノ材料の形態を含む当分野に周知である形態で組成物中に存在してよい。
【００４１】
好ましくは、表面樹脂組成物及びマトリックス樹脂組成物は溶融混合ブレンドであり、ポリマー成分の全ては互いの中に良好に分散しており、非ポリマー構成要素の全てはポリマーマトリックス中に良好に分散し、かつポリマーマトリックスに結合して、ブレンドが一体化した全体を形成する。任意の溶融混合方法を利用して、本発明のポリマー成分と非ポリマー構成要素を混合することができる。例えば、ポリマー成分及び非ポリマー構成要素を、例えば、一軸若しくは二軸の押出機；ブレンダー；一軸若しくは二軸の混練機；バンバリーミキサーなどのメルトミキサーに、一段階の添加により全て一度に、又は段階的に加えて、次いで溶融混合できる。ポリマー成分及び非ポリマー構成要素が段階的に加えられる場合、ポリマー成分及び／又は非ポリマー構成要素の一部は最初に加えられて溶融混合され、それに続いて残りのポリマー成分及び非ポリマー構成要素が加えられて、よく混合された組成物が得られるまで、さらに溶融混合される。
【００４２】
最終消費用途に応じて、本発明による複合構造はどのような形状を有してもよい。好ましい実施形態において、本発明による複合構造は、シート構造の形態である。第一成分は柔軟性があってもよく、その場合巻くことができる。
【００４３】
他の態様において、本発明は、上述の複合構造を製造する方法及びその得られた複合構造に関する。表面を有する複合構造を製造する方法は、マトリックス樹脂組成物により繊維状材料を含浸する工程ｉ）を含み、複合構造の表面の少なくとも一部分は表面樹脂組成物でできている。好ましくは、繊維状材料は、サーモプレス（ｔｈｅｒｍｏｐｒｅｓｓｉｎｇ）により、マトリックス樹脂により含浸されている。サーモプレスの間、繊維状材料、マトリックス樹脂組成物、及び表面樹脂組成物は、樹脂組成物が溶融して繊維状材料の中に侵入し、従って前記繊維状材料を含浸するために、熱及び圧力を受ける。
【００４４】
典型的には、サーモプレスは、２から１００バール、より好ましくは、１０から４０バールの圧力で、マトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物の融点より上の温度、好ましくは、適切な含浸を可能にするために融点より少なくとも約２０℃上の温度でなされる。加熱は、接触加熱、放射ガス加熱（ｒａｄｉａｎｔ  ｇａｓ  ｈｅａｔｉｎｇ）、赤外線加熱、対流若しくは強制対流空気加熱、誘導加熱、マイクロ波加熱、又はこれらの組み合わせを含む種々の手段により実施できる。
【００４５】
含浸圧力は、静的プロセスによっても連続プロセスによっても（動的プロセスとしても知られる）加えることができ、連続プロセスが速度の理由から好ましい。含浸プロセスの例には、真空成形、インモールドコーティング、クロスダイ押出、引抜成形、針金被覆タイプのプロセス、ラミネーション、型打ち、ダイアフラム形成、又はプレス成形があるがこれらに限定されず、ラミネーションが好ましい。ラミネーションの間、熱及び圧力が、加熱ゾーンの対向加圧ローラー若しくはベルトにより、繊維状材料、マトリックス樹脂組成物、及び表面樹脂組成物に加えられ、好ましくは、それに続いて、冷却ゾーン中で圧力を引き続きかけて加圧手段により強化の仕上げがされ、含浸された繊維状材料が冷却される。ラミネーション技術の例には、カレンダー加工、フラットベットラミネーション（ｆｌａｔｂｅｄ  ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）、及びダブルベルトプレスラミネーションがあるが、これらに限定されない。ラミネーションが含浸プロセスとして利用される場合、好ましくは、ダブルベルトプレスがラミネーションに使用される。
【００４６】
表面樹脂組成物が、複合材料の、複合構造の環境に曝されている表面の少なくとも一部分に塗布される場合、マトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物は、例えば、粉体塗装、フィルムラミネーション、押出コーティング、又はこれらの２種以上の組み合わせなどの従来の手段により繊維状材料に塗布される。
【００４７】
粉体塗装プロセスの間、従来の粉砕方法により得られたポリマー粉体が繊維状材料に塗布される。粉体は、繊維状材料の上に、散乱、散布、噴霧、熱スプレー若しくは火炎溶射、又は流動床コーティング法により塗布できる。粉体塗装プロセスは、繊維状材料への粉体の焼結後工程にある一工程をさらに含んでもよい。マトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物は、複合構造の表面の少なくとも一部分が表面樹脂組成物でできているように、繊維状材料に塗布される。その後、加圧ゾーンの外での粉体塗装された繊維状材料の任意の予熱と共に、粉体塗装された繊維状材料にサーモプレスが実施される。
【００４８】
フィルムラミネーションの間、インフレート法、キャストフィルム押出、及びキャストシート押出などの当分野に公知である従来の押出法により得られた、マトリックス樹脂組成物でできた１つ以上のフィルム及び表面樹脂組成物でできた１つ以上のフィルムが、例えば、レイヤリングにより、繊維状材料にあてがわれる。次いで、サーモプレスが、マトリックス樹脂組成物でできた１つ以上のフィルム、表面樹脂組成物でできた１つ以上のフィルム、及び１つ以上の繊維状材料を含む集成体に実施される。得られる複合構造において、フィルムは溶融して、繊維状材料を包囲するポリマー連続体として、繊維状材料の周囲に侵入する。
【００４９】
押出コーティングの間、マトリックス樹脂組成物でできたペレット及び／又は顆粒、並びに表面樹脂組成物でできたペレット及び／又は顆粒は溶融され、１つ以上のメルトカーテンを形成するように１つ以上のフラットダイを通して押し出され、次いで、１つ以上のメルトカーテンをかけることにより繊維状材料上に塗布される。続いて、サーモプレスが、マトリックス樹脂組成物、表面樹脂組成物、及び１つ以上の繊維状材料を含む集成体に実施される。
【００５０】
最終消費用途に応じて、工程ｉ）で得られた複合構造は、所望の幾何学的形状又は構造に付形することができるが、シート形態で使用することもできる。本発明による複合構造を製造する方法は、含浸工程ｉ）の後に起こる、複合構造を付形する工程ｉｉ）をさらに含むことがある。工程ｉ）で得られた複合構造を付形する工程は、圧縮成形、型打ち、又は熱及び／若しくは圧力を利用する任意の技術により実施できる。好ましくは、油圧成形プレスの使用により、圧力が加えられる。圧縮成形又は型打ちの間に、複合構造は、表面樹脂組成物の融点より高い温度に予熱され、最終的な所望の幾何学的形状の形の空洞を有する型を含む成形プレスなどの形成又は付形手段に移され、そこで所望の構造に付形され、その後、表面樹脂組成物の融点より低い温度に、好ましくはマトリックス樹脂組成物の融点より低い温度に冷却した後に、プレス又は型から外される。
【００５１】
本発明の複合構造は、ポリアミド組成物から選択されるオーバーモールド成形用樹脂組成物によりオーバーモールド成形されるのに特に適している。
【００５２】
本発明による複合構造は、広範囲の用途、例えば、自動車、トラック、民間飛行機、航空宇宙、レール（ｒａｉｌ）、家電製品、コンピューターハードウェア、ハンドヘルドデバイス（ｈａｎｄ  ｈｅｌｄ  ｄｅｖｉｃｅ）、レクリエーション及びスポーツ用の部品、機械の構造部品、建築物の構造部品、太陽光発電装置（ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）の構造部品、又は機械的装置（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ｄｅｖｉｃｅ）の構造部品として使用できる。
【００５３】
自動車用途の例には、座席部品及び座席骨組み、エンジンカバーブラケット、エンジンクレードル、サスペンションアーム及びクレードル、スペアタイヤウェル、シャーシ補強材、フロアパン、フロントエンド・モジュール、ステアリングコラム・フレーム、計器板、ドアシステム、ボディーパネル（水平ボディーパネル及びドアパネルなど）、テールゲート、ハードトップフレーム構造、コンバーチブルトップフレーム構造、屋根材構造、エンジンカバー、トランスミッション及び動力伝達部品用のハウジング、油受皿、エアバッグ用ハウジングキャニスター、自動車内部衝撃構造、エンジンサポートブラケット、クロスカービーム、バンパービーム、歩行者用安全ビーム、防火壁、リヤパーセルシェルフ、クロスビークル・バルクヘッド（ｃｒｏｓｓ  ｖｅｈｉｃｌｅ  ｂｕｌｋｈｅａｄ）、圧力容器、例えば、冷却剤ボトル及び消火器及びトラック圧縮空気ブレーキシステム容器、ハイブリッド内燃／電気自動車又は電気自動車のバッテリートレイ、自動車サスペンション・ウィッシュボーン及びコントロールアーム、サスペンションスタビライザーリンク、板ばね、車輪、レジャー用車及びオートバイ用スイングアーム、フェンダー、屋根フレーム及びタンクフラップがあるが、これらに限定されない。
【００５４】
家電製品の例には、洗濯機、ドライヤー、冷蔵庫、空調装置、及び暖房装置があるが、これらに限定されない。レクリエーション及びスポーツの例には、インラインスケート部品、野球バット、ホッケー用スティック、スキー及びスノーボード締め具、リュックサックバック及びフレーム、及び自転車フレームがあるが、これらに限定されない。機械用構造部品の例には、例えば、携帯電子装置、コンピューター用のハウジングなどの電気／電子部品があるが、これらに限定されない。
【実施例】
【００５５】
下記の材料を、本発明による複合構造及び比較例の製造に使用した。
【００５６】
材料
下記の材料は、実施例及び比較例に使用した組成物に含まれる。
ポリアミド１（ＰＡ１）：テレフタル酸と、１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）及び２−メチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）（ＨＭＤ：ＭＰＭＤ＝５０：５０）でできているポリアミド。ＰＡ１は、融点が約２９７℃から約３０３℃であり、ガラス転移温度が約１３０℃から約１４５℃である。この半芳香族ポリアミドはＰＡ６ＴＤＴと呼ばれ、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅから市販されている。
ポリアミド２（ＰＡ２）：テレフタル酸と、イソフタル酸と、１，６−ヘキサメチレンジアミンでできているポリアミド。この半芳香族ポリアミドは、ガラス転移温度が約１２０℃から約１３０℃である。ＰＡ２はＰＡ６Ｉ６Ｔと呼ばれ、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【００５７】
フィルムの製造
実施例（表１及び２において「Ｅ」と略記）に使用した樹脂組成物及び比較例（表１及び２において「Ｃ」と略記）に使用した樹脂組成物を、二軸押出機中で構成要素を溶融又は溶融ブレンドすることにより製造した。押出機から出ると同時に、表１及び２に列記した組成物を、押出機からアダプター及び約３２５℃のフィルムダイを通して出すことによりフィルムにキャストし、１２０℃で油加熱されたキャスティングドラムにキャストし、次いで空気中で延伸し、室温で芯に巻いた。マトリックス及び表面樹脂組成物は、約１０２ミクロンの厚さのフィルムに製造した。フィルムの厚さは、延伸速度により制御した。フィルムは表３に記載されている。
【００５８】
複合構造の製造
複合構造Ｅ１からＥ４、及びＣ１からＣ３を、表および２に示される組成物のフィルムの複数の層と連続ガラス繊維織布（直径１７ミクロン、０．４％シラン系サイズ剤により糊付け処理され、公称ロービングテックス１２００ｇ／ｋｍのＥ−ガラス繊維から製造、２／２綾織り（バランス織り）に織られ、目付が６００ｇ／ｍ２）とをラミネートすることにより製造した。複合構造Ｅ１からＥ４及びＣ１およびＣ２のラミネーションシーケンスは下記のとおりであった：表面樹脂組成物のフィルムの４層、連続ガラス繊維織布の１層、マトリックス樹脂組成物のフィルムの６層、連続ガラス繊維織布の１層、表面樹脂組成物のフィルムの４層。複合構造Ｃ３のラミネーションシーケンスは下記のとおりであった：表面樹脂組成物のフィルムの２層、マトリックス樹脂組成物のフィルムの２層、連続ガラス繊維織布の１層、マトリックス樹脂組成物のフィルムの６層、連続ガラス繊維織布の１層、マトリックス樹脂組成物のフィルムの２層、表面樹脂組成物のフィルムの２層。
【００５９】
複合構造を、８インチ圧盤の付いたＤａｋｅ  Ｐｒｅｓｓ（Ｇｒａｎｄ  Ｈａｖｅｎ、Ｍｉｃｈ）Ｍｏｄｅｌ  ４４−２２５圧力範囲０〜２５Ｋにより圧縮成形した。上述のフィルム及びガラス織布層の６×６インチの試験片を型に入れ、約３４０℃の温度に加熱した。その温度に達すると、複合構造Ｅ１からＥ３及びＣ１を、圧力をかけずにその温度で２分間保持し、次いで、３４０℃の温度で下記の圧力、すなわち、約４バールで約２分間、次いで、約１２バールの圧力でさらに約２分間、次いで、約１９バールの圧力でさらに約２分間プレスし、その後周囲温度に冷却した。複合構造Ｅ４並びにＣ２及びＣ３は、圧力をかけずにその温度で２分間保持し、次いで３４０℃で下記の圧力、すなわち、約４バールで約２分間、次いで約２３バールの圧力でさらに約２分間、次いで約４６バールの圧力でさらに約２分間プレスし、その後周囲温度に冷却した。複合構造は全て、全体の厚さが約１．５ｍｍであった。
【００６０】
多軸衝撃（ダイナタップ）総エネルギー表１
高速パンクチャー多軸衝撃試験は、試験片に高速で落下する荷重により衝撃が加わるときに破壊の前に試験片が吸収できる総エネルギーを測定する。利用されるそのような典型的な試験スピードは２．２ｍｍ／秒であり、５ｍｐｈに等しい。この試験により、耐衝撃性に基づいて試験片を区別でき、多くの場合試験片の延性の尺度として利用される。
【００６１】
上述のとおり得られた実施例Ｅ１からＥ３及び比較例Ｃ１の複合構造を、ダイヤモンドエッジブレードを備えたＭＫ−３７７  Ｔｉｌｅ  Ｓａｗ及び潤滑剤として水を使用して、約３インチ（約７６ｍｍ）×約３インチ（約７６ｍｍ）の正方形の試験片に切り出した。高速パンクチャー多軸衝撃（ダイナタップ衝撃）を、ＡＳＴＭ法Ｄ３７６３の装置及び幾何的形状により、試験片に対して試験するが、この方法は、試験片がクランプされ（サポート「リング」）試験表面を曝す試験片支持台並びに衝撃ヘッド及びロードセルを収容する「タップ」を与える。試験において、試験片を、１と１／４インチのリング及び１／２インチの半球体のタップ及び１０，０００ポンドの荷重で試験した。試験片が試験片支持台にクランプされた状態で、タップを適切な高さに上げ、試験片のほぼ中心に２．２ｍｍ／秒で衝撃を与えるように放した。荷重たわみ曲線が得られ、破断までに（衝撃により壊れる前に）試験片が吸収した総エネルギーが記録される。結果を表１に示す。
【００６２】
表１において、実施例Ｅ１からＥ３が比較例Ｃ１より高い破断までの総エネルギーを示すことが分かり、マトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物の両方における少なくとも２種の半芳香族ポリアミドの組み合わせでできている複合構造の、マトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物の両方における単一の半芳香族ポリアミドでできている複合構造よりも高い耐衝撃性を表す。
【００６３】
表１及び２の複合構造の曲げ強さ
上述のとおり得られた表１の複合構造Ｅ１及びＥ２並びに比較例Ｃ１並びに表２の複合構造Ｅ４並びにＣ２及びＣ３を、ダイヤモンドエッジブレードを備えたＭＫ−３７７  Ｔｉｌｅ  Ｓａｗ及び潤滑剤として水を使用して、１／２インチ（約１２．７ｍｍ）×３インチ（約７６ｍｍ）の長い試験片（バー）に切り出した。曲げ強さを、三点曲げ試験により試験片に対して試験した。装置及び幾何的形状は、ＩＳＯ法１７８に準拠し、負荷用エッジをスパンの中心にして２．０インチの支点幅で試験片を曲げる。複合構造は、２つの両端支点（２インチ離れている）に載っており、１つの支点（負荷）によりへこんだ。試験は、１ＫＮの負荷により、２ｍｍ／分で、Ｅ１、Ｅ２、及びＣ１の場合には２％の歪みまで、Ｅ４、Ｃ２、及びＣ３の場合には破断まで行った。結果を表１及び２に示す。
【００６４】
表１において、実施例Ｅ１及びＥ２がＣ１よりも高い曲げ強さを示すことが分かり、マトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物の両方における少なくとも２種の半芳香族ポリアミドの組み合わせでできている複合構造の、マトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物の両方における単一の半芳香族ポリアミドでできている複合構造より高い強度を表す。
【００６５】
表２において、実施例Ｅ４が比較例Ｃ２及びＣ３よりも高い曲げ強さを示すことが分かり、マトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物の両方における少なくとも２種の半芳香族ポリアミドの組み合わせでできている複合構造の、表面樹脂組成物のみにおける少なくとも２種の半芳香族ポリアミドでできている複合構造、又はマトリックス樹脂組成物及び表面樹脂組成物の両方における単一の半芳香族ポリアミドでできている複合構造よりも高い強度を表す。
【００６６】
【表１】
0005911877.tif 000002
【００６７】
【表２】
0005911877.tif 000003
【００６８】
【表３】
0005911877.tif 000004
本発明は以下の実施の態様を含むものである。
１．表面を有する複合構造体であって、前記表面の少なくとも一部分が表面樹脂組成物でできており、不織構造物、織物、繊維詰め物、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される繊維状材料を含み、前記繊維状材料がマトリックス樹脂組成物により含浸されており、前記マトリックス樹脂組成物及び前記表面樹脂組成物が、半芳香族ポリアミドのブレンドを含むポリアミド組成物から独立に選択される複合構造体。
２．前記マトリックス樹脂組成物及び前記表面樹脂組成物が、半芳香族半結晶性ポリアミド（Ａ）と半芳香族非晶性ポリアミド（Ｂ）とのブレンドを含むポリアミド組成物から選択される、前記１に記載の複合構造体。
３．前記繊維状材料が、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、天然繊維、又はこれらの混合物でできている、前記１又は２に記載の複合構造体。
４．前記繊維状材料がガラス繊維でできている、前記２に記載の複合構造体。
５．前記繊維状材料が、前記複合構造体の３０体積パーセント〜６０体積パーセントである、前記１〜４のいずれかに記載の複合構造体。
６．前記ポリアミド組成物の、ポリアミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）から選択されるポリアミドとの重量比（Ａ：Ｂ）が、約９９：１〜約５：９５である、前記１〜５のいずれかに記載の複合構造体。
７．熱安定剤、酸化安定剤、強化剤、および難燃剤、又はこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上の添加剤をさらに含む、前記１〜６のいずれかに記載の複合構造体。
８．前記半芳香族ポリアミドが、ＰＡ６／４Ｔ、ＰＡ６／６Ｔ、ＰＡ６／１０Ｔ、ＰＡ６／１２Ｔ、ＰＡ６１０／６Ｔ、ＰＡ６１２／６Ｔ、ＰＡ６１４／６Ｔ、ＰＡ６／６Ｉ／６Ｔ、ＰＡＤ６／６６／／６Ｔ、ＰＡ６ＴＤＴ、ＰＡ１０１０／１０Ｔ、ＰＡ１０１０／１２１０／１０Ｔ／１２Ｔ、ＰＡ１１／４Ｔ、ＰＡ１１／６Ｔ、ＰＡ１１／１０Ｔ、ＰＡ１１／１２Ｔ、ＰＡ１２／４Ｔ、ＰＡ１２／６Ｔ、ＰＡ１２／１０Ｔ、ＰＡ１２１２／１２Ｔ、ＰＡ６６／６Ｔ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６６／６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉからなる群から選択される、前記１〜７のいずれかに記載の複合構造体。
９．前記１種以上の半芳香族半結晶性ポリアミドが、ＰＡ６６／６Ｔ、ＰＡ６ＴＤＴ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６６／６Ｉ／６Ｔ、並びにこれらの組み合わせ及びコポリマーからなる群から選択され、前記半芳香族非晶性ポリアミド（Ｂ）が、前記非晶性半芳香族ポリアミド中のイソフタル酸の量が少なくとも６０モル％であるＰＡ６Ｉ／６Ｔ及びＰＡ６６／６Ｔ／６Ｉ、並びにこれらの組み合わせ及びコポリマーからなる群から選択される、前記１〜８のいずれかに記載の複合材料。
１０．シート構造の形態である、前記１〜９のいずれかに記載の複合構造体。
１１．自動車、トラック、民間飛行機、航空宇宙、レール、家電製品、コンピューターハードウェア、ハンドヘルドデバイス、レクリエーション及びスポーツ用の部品、機械の構造部品、建築物の構造部品、太陽光発電装置の構造部品、又は機械的装置の構造部品の形態である、前記１〜１０のいずれかに記載の複合構造体。
１２．表面の有する複合構造体を製造する方法であって、
ｉ）不織構造物、織物、繊維詰め物、及びこれらの組み合わせから選択される繊維状材料をマトリックス樹脂組成物により含浸する工程であって、前記繊維状材料がマトリックス樹脂組成物により含浸されている工程を含み、
前記複合構造体の表面の少なくとも一部分が表面樹脂組成物でできており、かつ
前記マトリックスポリアミド樹脂組成物及び前記表面樹脂組成物が、半芳香族ポリアミドのブレンドを含むポリアミド組成物から選択される、方法。
１３．前記マトリックス樹脂組成物及び前記表面樹脂組成物が、半芳香族半結晶性ポリアミド（Ａ）と半芳香族非晶性ポリアミド（Ｂ）とのブレンドを含むポリアミド組成物から選択される、前記１２に記載の方法。
１４．工程ｉ）の後に起こる、前記複合構造体を付形する工程ｉｉ）をさらに含む、前記１２又は１３に記載の方法。
１５．半芳香族半結晶性ポリアミド（Ａ）と半芳香族非晶性ポリアミド（Ｂ）とのブレンドを含むフィルム。