(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分Ａとして、２５〜９７．７重量％の、式（Ｉ）のジアルキルホスフィン酸塩；
【化１】
0005863122.tif 000013
［式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一かまたは異なり、それぞれメチル又はエチルを意味し、
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ及び／またはプロトン化された窒素塩基を意味し；
ｍは、１〜４を意味し；
ｎは、１〜４を意味し；
ｘは、１〜４を意味する］
成分Ｂとして、２〜４５重量％の、一般式（ＩＩＩ）のモノアルキルホスフィン酸塩；
【化２】
0005863122.tif 000014
［式中、
Ｒ４は、メチル又はエチルを意味し；
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ及び／またはプロトン化された窒素塩基を意味する］
成分Ｃとして、０．３〜３０重量％の、窒素含有相乗剤またはリン／窒素難燃剤；
成分Ｄとして、０〜１０重量％の、亜鉛塩または塩基性もしくは両性の酸化物、水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、スズ酸塩、混合酸化物−水酸化物、酸化物−水酸化物−炭酸塩、水酸化物−ケイ酸塩または水酸化物−ホウ酸塩、あるいはこれらの物質の混合物；
成分Ｅとして、０〜３重量％の、ホスホナイトまたはホスホナイトとホスフィットとの混合物、及び成分Ｆとして、０〜３重量％の、Ｃ１４〜Ｃ４０の鎖長を有する、長鎖脂肪族カルボン酸（脂肪酸）のエステルまたは塩、
を含み、この際、前記成分の合計は常に１００重量％である、
熱可塑性及び熱硬化性ポリマーのための難燃剤−安定化剤の組み合わせ。
【請求項２】
２５〜９７．４重量％の成分Ａ、
２〜３５重量％の成分Ｂ、
０．３〜２７重量％の成分Ｃ、
０．１〜７重量％の成分Ｄ、
０．１〜３重量％の成分Ｅ、及び
０．１〜３重量％の成分Ｆ、
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせ。
【請求項３】
５０〜６９．７重量％の成分Ａ、
１０〜１５重量％の成分Ｂ、
２０〜２５重量％の成分Ｃ、
０．１〜５重量％の成分Ｄ、
０．１〜３重量％の成分Ｅ、及び
０．１〜２重量％の成分Ｆ、
を含むことを特徴とする、請求項１又は２記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせ。
【請求項４】
成分Ｃが、メラミンの縮合生成物であるか、及び／またはメラミンとポリリン酸との反応生成物であるか、及び／またはメラミンの縮合生成物とポリリン酸との反応生成物であるか、あるいはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１つに記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせ。
【請求項５】
成分Ｃが、メレム、メラム、メロン、ジメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メレムポリホスフェート、メラムポリホスフェート、メロンポリホスフェート及び／またはこれらの混合ポリ塩であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１つに記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせ。
【請求項６】
成分Ｃが、式（ＮＨ４）ｙＨ３−ｙＰＯ４もしくは（ＮＨ４ＰＯ３）ｚ（式中、ｙは１〜３であり、そしてｚは１〜１０，０００である）の窒素含有ホスフェートであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１つに記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせ。
【請求項７】
成分Ｃが、リン酸水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム及び／またはポリリン酸アンモニウムであることを特徴とする、請求項６に記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせ。
【請求項８】
成分Ｃが、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミン、メラミンシアヌレート、ジシアンジアミド及び／またはグアニジンであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１つに記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせ。
【請求項９】
成分Ｄが、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マンガン、酸化スズ、水酸化アルミニウム、ベーマイト、ジヒドロタルサイト、ヒドロカルマイト、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、酸化スズ水和物、水酸化マンガン、ホウ酸亜鉛、塩基性ケイ酸亜鉛、及び／またはスズ酸亜鉛であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１つに記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせ。
【請求項１０】
ホスホナイトが、以下の一般構造（ＩＶ）のものであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１つに記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせ。
Ｒ−［Ｐ（ＯＲ１）２］ｍ        （ＩＶ）
［式中、
Ｒは、一価または多価の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族有機残基であり、及び
Ｒ１は、以下の構造（Ｖ）
【化３】
0005863122.tif 000015
の化合物であるか、または両方のＲ１が、以下の構造（ＶＩ）
【化４】
0005863122.tif 000016
の橋掛け基を形成し、
ここで、
Ａは、直接結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ１−１８−アルキレン（線状もしくは分枝状）、Ｃ１−１８−アルキリデン（線状もしくは分枝状）を意味し、この際、
Ｒ２は、互いに独立して、Ｃ１−１２−アルキル（線状もしくは分枝状）、Ｃ１−１２−アルコキシ、Ｃ５−１２−シクロアルキルを意味し、及び
ｎは、０〜５を意味し、
ｍは、１〜４を意味する］
【請求項１１】
成分Ｆが、炭素原子数１４〜４０の長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩及び／または亜鉛塩であるか、及び／または炭素原子数１４〜４０の長鎖脂肪酸と多価アルコール、例えばエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン及び／またはペンタエリトリトールとの反応生成物であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせ。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１つに記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせを含む防炎性プラスチック成形材料であって、プラスチックが、ＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートの種の熱可塑性ポリマー、及びＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／耐衝撃性ポリスチレン）プラスチックのタイプのブレンドまたはポリマーブレンドであることを特徴とする、前記防炎性プラスチック成形材料。
【請求項１３】
プラスチック成形材料５０〜９８重量％、及び請求項１〜１１のいずれか１つに記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせ２〜５０重量％を含むことを特徴とする、請求項１２に記載の防炎性プラスチック成形材料。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか１つに記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせを含むポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸及びポリマー繊維であって、ポリマーが、ＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、及びＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）のタイプのブレンドまたはポリマーブレンド、ポリアミド、ポリエステル及び／またはＡＢＳであること、及びポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸及び／またはポリマー繊維５０〜９８重量％、及び請求項１〜１１のいずれか１つに記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせ２〜５０重量％を含むことを特徴とする、前記ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸及びポリマー繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性及び熱硬化性ポリマー用の難燃剤−安定化剤の組み合わせ、並びにこのような難燃剤−安定化剤の組み合わせを含むポリマー成形材料及び成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性プラスチックの加工は主に溶融物の状態で行われる。プラスチックは、その化学構造を変化させること無しには、それに伴う構造と状態の変化を耐え抜くことは殆どない。その結果、架橋、酸化、分子量の変化、及びそれ故、物理的及び技術的な性質の変化が起こり得る。加工中のポリマーへの負荷を減少させるために、プラスチックに応じて様々な添加剤が使用される。
【０００３】
多くの場合に、それぞれの所定の課題を担う様々な添加剤が同時に使用される。例えば、プラスチックが化学的ダメージを被ることなく加工に耐え、次いで長期の間、熱、ＵＶ光、気候及び酸素（空気）などの外部からの影響に対して安定であるように、酸化防止剤及び安定化剤が使用される。潤滑剤は、流動性を向上するということの他に、高温の機械部材にプラスチック溶融物があまりに強く付着することを防ぎ、加えて、顔料、フィラー及び強化物質の分散剤として働く。
【０００４】
難燃剤を使用することによって、溶融物での加工時のプラスチックの安定性に影響を及ぼすことができる。難燃剤は、国際規格によるプラスチックの十分な非燃焼性を保証するために、多量の配量で添加しなければならないことが多い。高温度下での難燃作用に必要なそれらの化学反応性の故に、難燃剤は、プラスチックの加工安定性を損ねる恐れがある。例えば、強められたポリマー分解、架橋反応、ガス放出または着色などが起こり得る。
【０００５】
ポリアミドは、例えば少量のハロゲン化銅並びに芳香族アミン及び立体障害性フェノールによって安定化され、この際、高い持続使用温度下での長期間に渡る安定性の達成が強調されている（Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌ（Ｅｄ．）：”Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｅｎｃｈｅｎ，２０００，ｐ．８０〜８４（非特許文献１））。
【０００６】
特に熱可塑性ポリマー用としては、ホスフィン酸の塩（ホスフィネート）が有効な防炎添加剤であることが判明している（ＤＥ−Ａ−２２５２２５８（特許文献１）及びＤＥ−Ａ−２４４７７２７（特許文献２））。ホスフィン酸カルシウム及びホスフィン酸アルミニウムは、ポリエステル中で特に効果的であると記載されており、そしてアルカリ金属塩と比べてポリマー性成形材料の材料特性を僅にしか損ねない（ＥＰ−Ａ−０６９９７０８（特許文献３））。更には、ホスフィネートと特定の窒素含有化合物との相乗コンビネーションも見出されており、これは、かなりの種類のポリマーにおいて、ホスフィネート単独の場合よりも難燃剤として効果的に作用する（ＰＣＴ／ＥＰ９７／０１６６４（特許文献４）並びにＤＥ−Ａ−１９７３４４３７（特許文献５）及びＤＥ−Ａ−１９７３７７２７（特許文献６））。
【０００７】
同様に、熱硬化性ポリマーを、特定のホスフィネートを用いて有利に耐炎性に調節することができる。
【０００８】
リン含有難燃剤を含むポリマー成形材料は、カルボジイミド類、イソシアネート類及びイソシアヌレート類を用いて安定化することができる（ＤＥ−Ａ−１９９２０２７６（特許文献７））。
【０００９】
ポリアミド中にリン含有難燃剤を使用する場合には特に、これまで開示された安定化剤の作用は、中でも加工時に発生する変色や分子量の減少などの効果を阻止するためには、不十分であることが判明した。
【００１０】
ＤＥ−Ａ−１９６１４４２４（特許文献８）は、ポリエステル及びポリアミド中で窒素相乗剤と組み合わせたホスフィネートを記載している。ＤＥ−Ａ−１９９３３９０１（特許文献９）は、ポリエステル及びポリアミド用に、難燃剤としてメラミンポリホスフェートと組み合わせたホスフィネートを開示している。しかし、これらの非常に効果的な難燃剤の使用の際には、特に３００℃を超える加工温度では、部分的なポリマーの分解及びポリマーの変色が起こる恐れがある。
【００１１】
ＵＳ−Ａ−２００８／０１３２６１９（特許文献１０）は、３００℃を超えると揮発するホスフィン酸塩を、より揮発性の低いホスフィン酸塩と比べて有効な難燃添加剤として記載している。
【００１２】
ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４５７７０（特許文献１１）は、ジアルキルホスフィン酸の金属塩とモノアルキルホスフィン酸との混合物を含む非燃焼性熱可塑性ポリマーを記載している。対応するイソブチルホスフィン酸の塩の例が記載されているだけである。
【００１３】
揮発性が比較的高いホスフィン酸塩を使用する際の不利な点は、射出成形の際に金型付着物が生ずること、湿気が高く暖かい条件での貯蔵の際に侵出物が生ずること、並びにコンパウンド化の際に放出物が漏出することである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】ＤＥ−Ａ−２２５２２５８
【特許文献２】ＤＥ−Ａ−２４４７７２７
【特許文献３】ＥＰ−Ａ−０６９９７０８
【特許文献４】ＰＣＴ／ＥＰ９７／０１６６４
【特許文献５】ＤＥ−Ａ−１９７３４４３７
【特許文献６】ＤＥ−Ａ−１９７３７７２７
【特許文献７】ＤＥ−Ａ−１９９２０２７６
【特許文献８】ＤＥ−Ａ−１９６１４４２４
【特許文献９】ＤＥ−Ａ−１９９３３９０１
【特許文献１０】ＵＳ−Ａ−２００８／０１３２６１９
【特許文献１１】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４５７７０
【特許文献１２】ＰＣＴ／ＷＯ９７／３９０５３
【特許文献１３】ＷＯ−Ａ−９６／１６９４８
【特許文献１４】ＷＯ−Ａ−９８／３９３０６
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌ（Ｅｄ．）：”Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｅｎｃｈｅｎ，２０００，ｐ．８０〜８４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
それ故、非燃焼性の他にポリマーに対して安定化作用をも及ぼし、金型付着物を生じさせず、かつポリマーからの侵出物を発生させない、ポリマー用の難燃剤の組み合わせを提供することが本発明の課題であった。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記の課題は、ジアルキルホスフィン酸の塩（成分Ａ）と、モノアルキルホスフィン酸の塩（成分Ｂ）及び窒素含有相乗剤またはリン−窒素難燃剤（成分Ｃ）との混合物の使用によって解決される。
【００１８】
更に、本発明の混合物は、成分Ｄ（安定化剤）として、亜鉛塩、塩基性または両性の酸化物、水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、スズ酸塩、混合酸化物−水酸化物、酸化物−水酸化物−炭酸塩、水酸化物−ケイ酸塩または水酸化物−ホウ酸塩、及び／またはこれらの物質の混合物を、並びに成分Ｅとして、ホスホナイトまたはホスホナイト／ホスフィット混合物を、及び成分Ｆとして、典型的にはＣ１４〜Ｃ４０の鎖長を含む、長鎖脂肪族カルボン酸（脂肪酸）のエステルまたは塩を含んでもよい。
【００１９】
それ故、本発明の対象は、
成分Ａとして、２５〜９７．７重量％の、次式（Ｉ）のジアルキルホスフィン酸塩及び／または次式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩、及び／またはこれらのポリマー、
【００２０】
【化１】
0005863122.tif 000002
【００２１】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一かまたは異なり、線状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキルを意味し；
Ｒ３は、線状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０アリーレン、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリーレンまたはＣ７〜Ｃ２０アリールアルキレンを意味し；
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ及び／またはプロトン化された窒素塩基を意味し；
ｍは、１〜４を意味し；
ｎは、１〜４を意味し；
ｘは、１〜４を意味する］
成分Ｂとして、２〜４５重量％の、以下の一般式（ＩＩＩ）のモノアルキルホスフィン酸塩、
【００２２】
【化２】
0005863122.tif 000003
【００２３】
［式中、
Ｒ４は、線状または分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキルを意味し；
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ及び／またはプロトン化された窒素塩基を意味する］
成分Ｃとして、０．３〜３０重量％の、窒素含有相乗剤またはリン／窒素難燃剤、
成分Ｄとして、０〜１０重量％の、亜鉛塩または塩基性もしくは両性酸化物、水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、スズ酸塩、混合酸化物−水酸化物、酸化物−水酸化物−炭酸塩、水酸化物−ケイ酸塩または水酸化物−ホウ酸塩、あるいはこれらの物質の混合物、成分Ｅとして、０〜３重量％の、ホスホナイト、またはホスホナイトとホスフィットとの混合物、及び成分Ｆとして、０〜３重量％の、典型的にはＣ１４〜Ｃ４０の鎖長を有する、長鎖脂肪族カルボン酸（脂肪酸）のエステルまたは塩、
を含み、この際、上記成分の合計は常に１００重量％である、熱可塑性及び熱硬化性ポリマー用の難燃剤−安定化剤の組み合わせである。
【００２４】
驚くべきことに、ジアルキルホスフィン酸の塩と窒素相乗剤、例えばメラミンポリホスフェート、及び安定化剤、例えばホウ酸亜鉛及びベーマイトの本発明による組み合わせが、モノアルキルホスフィン酸の特定の塩を添加した場合に、ポリマーに配合する時に明らかに向上した安定性を有することが見出された。ポリマーの分解は阻止されるかまたは強く低減され、そして金型付着物及び浸出物は観察されない。加えて、本発明の組み合わせは、溶融物の加工時のプラスチックの着色を減少させ、そしてより小さな分子量を有する単位へのプラスチックの分解を抑制する。
【００２５】
特に好ましくは、Ｒ１、Ｒ２は、同一かまたは異なり、そしてメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチルを意味する。
【００２６】
好ましくは、Ｒ３は、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、ｉｓｏ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ．−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレンまたはｎ−ドデシレン；  フェニレンまたはナフチレンを意味する。
【００２７】
好ましくは、本発明の難燃剤−安定化剤の組み合わせは、
２５〜９７．４重量％の成分Ａ、
２〜３５重量％の成分Ｂ、
０．３〜２７重量％の成分Ｃ、
０．１〜７重量％の成分Ｄ、
０．１〜３重量％の成分Ｅ及び
０．１〜３重量％の成分Ｆ、
を含む。
【００２８】
特に好ましくは、本発明の難燃剤−安定化剤の組み合わせは、
５０〜６９．７重量％の成分Ａ、
１０〜１５重量％の成分Ｂ、
２０〜２５重量％の成分Ｃ、
０．１〜５重量％の成分Ｄ、
０．１〜３重量％の成分Ｅ及び
０．１〜２重量％の成分Ｆ、
を含む。
【００２９】
好ましくは、成分Ｃは、メラミンの縮合生成物、及び／またはメラミンとリン酸との反応生成物、及び／またはメラミンの縮合生成物とポリリン酸との反応生成物、あるいはこれらの混合物である。
【００３０】
好ましくは、成分Ｃは、メラム、メレム、メロン、ジメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラムポリホスフェート、メロンポリホスフェート、及びメレムポリホスフェート、またはこれらの混合ポリ塩である。
【００３１】
好ましくは、リン／窒素難燃剤（成分Ｃ）は、式（ＮＨ４）ｙＨ３−ｙＰＯ４または（ＮＨ４ＰＯ３）ｚ（式中、ｙは１〜３であり、ｚは１〜１０，０００である）の窒素含有ホスフェートでもある。
【００３２】
好ましくは、これは、リン酸水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、及び／またはポリリン酸アンモニウムである。
【００３３】
好ましくは、窒素含有相乗剤（成分Ｃ）は、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミン、メラミンシアヌレート、ジシアンジアミド及び／またはグアニジンである。
【００３４】
好ましくは、成分Ｄは、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マンガン、酸化スズ、水酸化アルミニウム、ベーマイト、ジヒドロタルサイト、ヒドロカルマイト、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、酸化スズ水和物、水酸化マンガン、ホウ酸亜鉛、塩基性ケイ酸亜鉛及び／またはスズ酸亜鉛である。
【００３５】
好ましくは、ホスホナイト（成分Ｅ）は、以下の一般構造式のものである。
Ｒ−［Ｐ（ＯＲ１）２］ｍ      （ＩＶ）
［式中、
Ｒは、一価または多価の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族有機基であり、そして
Ｒ１は、以下の構造（Ｖ）
【００３６】
【化３】
0005863122.tif 000004
【００３７】
の化合物であるか、または二つのＲ１基が、以下の構造（ＶＩ）の橋掛け基を形成し、
【００３８】
【化４】
0005863122.tif 000005
【００３９】
式中、Ａは、直接結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ１−１８アルキレン（線状もしくは分枝状）、Ｃ１−１８アルキリデン（線状または分枝状）を意味し、
Ｒ２は、互いに独立して、Ｃ１−１２アルキル（線状もしくは分枝状）、Ｃ１−１２アルコキシ、Ｃ５−１２シクロアルキルを意味し、そして
ｎは、０〜５を意味し、
ｍは、１〜４を意味する］
好ましくは、成分Ｆは、炭素原子数１４〜４０の長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩及び／または亜鉛塩、及び／または炭素原子数１４〜４０の長鎖脂肪酸と多価アルコール、例えばエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン及び／またはペンタエリトリトールとの反応生成物である。
【００４０】
更に本発明は、請求項１〜１３の一つまたはそれ以上に記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせを含む防炎性プラスチック成形材料であって、前記プラスチックが、ＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートの種の熱可塑性ポリマー、あるいはＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン−ＨＩ）プラスチックの種のブレンドまたはポリマーブレンドであることを特徴とする、前記成形材料にも関する。
【００４１】
好ましくは、該防炎性プラスチック成形材料は、プラスチック成形材料５０〜９８重量％、及び請求項１〜１３の一つまたはそれ以上に記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせ２〜５０重量％を含む。
【００４２】
最後に、本発明は更に、請求項１〜１３の一つまたはそれ以上に記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせを含む、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸及びポリマー繊維であって、ポリマーが、ＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、及びＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）の種のブレンドもしくはポリマーブレンド、ポリアミド、ポリエステル及び／またはＡＢＳであり、かつポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸及び／またはポリマー繊維５０〜９８重量％、及び請求項１〜１３の一つまたはそれ以上に記載の難燃剤−安定化剤の組み合わせ２〜５０重量％を含むことを特徴とする、前記ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸及びポリマー繊維にも関する。
【００４３】
好ましくは、Ｍはカルシウム、アルミニウムまたは亜鉛を意味する。
【００４４】
プロトン化された窒素塩基とは、好ましくは、アンモニア、メラミン及びトリエタノールアミンのプロトン化された塩基、特にＮＨ４＋を意味する。
【００４５】
適当なホスフィネートは、ＰＣＴ／ＷＯ９７／３９０５３（特許文献１２）に記載されている。この特許文献の内容は本明細書中に掲載されたものとする。
【００４６】
特に好ましいホスフィネートは、ホスフィン酸アルミニウム、ホスフィン酸カルシウム及びホスフィン酸亜鉛である。
【００４７】
上記のホスフィネートと窒素含有化合物との相乗性の組み合わせも本発明の範囲内である（ＤＥ−Ａ−１９６１４４２４（特許文献８）、ＤＥ−Ａ−１９７３４４３７（特許文献５）及びＤＥ−Ａ−１９７３７７２７（特許文献６））。
【００４８】
好ましくは、窒素含有相乗剤は、次式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）のものまたはこれらの混合物、あるいはトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと芳香族ポリカルボン酸とのオリゴマー性エステルである。
【００４９】
【化５】
0005863122.tif 000006
【００５０】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、水素、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１６−シクロアルキルまたはＣ５−Ｃ１６−アルキルシクロアルキル（これらは場合によりヒドロキシ官能基またはＣ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキル官能基で置換されている）、Ｃ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ８−アシル、Ｃ１−Ｃ８−アシルオキシ、Ｃ６−Ｃ１２−アリールまたはＣ６−Ｃ１２−アリールアルキル、−ＯＲ８、及び−Ｎ（Ｒ８）Ｒ９並びにこれのＮ−脂環式もしくはＮ−芳香族のものを意味し、
Ｒ８は、水素、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１６−シクロアルキルまたはＣ５−Ｃ１６−アルキルシクロアルキル（これらは場合によりヒドロキシ官能基またはＣ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキル官能基により置換されている）、Ｃ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ８−アシル、Ｃ１−Ｃ８−アシルオキシまたはＣ６−Ｃ１２−アリールもしくはＣ６−Ｃ１２−アリールアルキルを意味し、
Ｒ９〜Ｒ１３は、Ｒ８と同じ基、並びに−Ｏ−Ｒ８を意味し、
ｍ及びｎは、互いに独立して、１、２、３または４を意味し、
Ｘは、トリアジン化合物（ＩＩＩ）と付加物を形成することができる酸を意味する。
【００５１】
適当な相乗剤は、中でも、カルボジイミド類、ホウ酸亜鉛、メラミンの縮合生成物（ＷＯ−Ａ−９６／１６９４８（特許文献１３））、メラミンとリン酸もしくは縮合リン酸との反応生成物、または、メラミンの縮合生成物とリン酸もしくは縮合リン酸との反応生成物、並びに上記の物質の混合物（ＷＯ−Ａ−９８／３９３０６（特許文献１４））でもある。成分Ｃとして特に好適なものはメラミンポリホスフェートである。
【００５２】
成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦの以下の組み合わせも本発明の範囲内である：
ＡＢＣ、ＡＢＤ、ＡＢＥ、ＡＢＦ、
ＡＢＣＤ、ＡＢＣＥ、ＡＢＣＦ、ＡＢＤＥ、ＡＢＤＦ、ＡＢＥＦ、
ＡＢＣＤＥ、ＡＢＣＤＦ、ＡＢＣＥＦ。
【００５３】
成分Ａ、Ｂ及びＣ、場合により並びにＤ、Ｅ及びＦからなる本発明の組み合わせには添加剤を加えてもよく、このような添加剤には、例えば、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光保護剤、金属失活剤、過酸化物破壊性化合物、ポリアミド安定化剤、塩基性共安定化剤、成核剤、フィラー、強化材、更に別の難燃剤、並びにその他の添加剤などがある。
【００５４】
適当な酸化防止剤は、例えば、アルキル化されたモノフェノール類、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール；  １，２−アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；  ヒドロキノン類及びアルキル化されたヒドロキノン類、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール；  トコフェロール類、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びこれらの混合物（ビタミンＥ）；  水素化されたチオジフェニルエーテル、例えば２，２’−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３，６−ジ−ｓｅｃ．−アミルフェノール）、４，４’−ビス−（２，６−ジ−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィック；  アルキリデン−ビスフェノール類、例えば２，２’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール；  Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジ−ベンジルエーテル；  ヒドロキシベンジル化されたマロネート、例えばジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート；  ヒドロキシベンジル−芳香族類、例えば１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−フェノール；  トリアジン化合物、例えば２，４−ビス−オクチルメルカプト−６（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン；  ベンジルホスホネート類、例えばジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート；  アシルアミノフェノール類、４−ヒドロキシラウリン酸アミド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバミン酸オクチルエステル；  β−（３．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸と一価もしくは多価アルコールとのエステル；  β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロピオン酸と一価もしくは多価アルコールとのエステル；  β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸と一価もしくは多価アルコールとのエステル；  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価もしくは多価アルコールとのエステル；  β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジンである。
【００５５】
適当なＵＶ吸収剤及び光保護剤は、例えば２−（２’−ヒドロキシ−フェニル）−ベンゾトリアゾール類、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール；
２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２’，４−トリヒドロキシ−、２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−誘導体；
場合により置換された安息香酸のエステル、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニル−サリチレート、ジベンゾイルレゾルシン、ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）−レゾルシン、ベンゾイルレゾルシン、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−オクタデシルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエステル；  アクリレート類、例えばα−シアン−β，β−ジフェニルアクリル酸−エチルエステルもしくは−イソオクチルエステル、α−カルボメトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチル−エステルもしくは−ブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボ−メトキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリンである。
【００５６】
更に、ニッケル化合物、例えば２，２’−チオ−ビス−［４（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば、場合により追加の配位子、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジエタノールアミンを有する１：１−もしくは１：２−錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸−モノアルキルエステルのニッケル塩、例えばメチルエチルもしくはエチルエステルのこのようなニッケル塩、ケトキシム類のニッケル錯体、例えば２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、場合により追加の配位子を有する、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体；  立体障害性アミン、例えばビス−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）−セバケート；  シュウ酸ジアミド、例えば４，４’−ジ−オクチルオキシ−オキサニリド；  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００５７】
適当な金属失活剤は、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（サリチロイル）−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス−（ベンジリデン）−シュウ酸ジヒドラジド、オキサニリド、イソフタル酸−ジヒドラジド、セバシン酸−ビス−フェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチル−アジピン酸−ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−シュウ酸−ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−チオプロピオン酸−ジヒドラジドである。
【００５８】
適当な過酸化物破壊性化合物は、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル−、ステアリル−、ミリスチル−またはトリデシルエステル、メルカプト−ベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛−ジブチル−ジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトール−テトラキス−（β−ドデシルメルカプト）−プロピオネートである。
【００５９】
適当なポリアミド安定化剤は、例えば、ヨウ化物及び／またはリン化合物と組み合わせた銅塩、及び二価のマンガンの塩である。
【００６０】
適当な塩基性共安定化剤は、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、アンチモンカテコレートまたはスズカテコレートである。
【００６１】
適当な成核剤は、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸及びジフェニル酢酸である。
【００６２】
フィラー及び強化材には、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト及び他のものが挙げられる。
【００６３】
更に別の難燃剤としては、例えばアリールホスフェート類、ホスホネート類、次亜リン酸の塩、並びに赤リンなどが適している。
【００６４】
その他の添加剤には、例えば可塑剤、膨張グラファイト、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤などが挙げられる。
【００６５】
これらの追加の添加剤は、難燃剤の添加の前に、それと一緒またはその後にポリマーに加えることができる。この際、これらの添加剤並びに難燃剤の計量添加は、固形物として、溶液または溶融物状態で、並びに固形もしくは液状の混合物として、あるいはマスターバッチ／濃厚物の形で行うことができる。
【００６６】
金属酸化物は、好ましくは、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マンガン及び／または酸化スズである。
【００６７】
水酸化物は、好ましくは、水酸化アルミニウム、ベーマイト、水酸化マグネシウム、ヒドロタルサイト、ヒドロカルマイト、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、酸化スズ水和物及び／または水酸化マンガンである。
【００６８】
成分Ｄは、好ましくは、ホウ酸亜鉛、塩基性ケイ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ジヒドロタルサイト及び／またはベーマイトである。
【００６９】
好ましくは、ホスホナイトにおいて、次の基は以下の意味を有する。
Ｒ：  Ｃ４−１８−アルキル（線状もしくは分枝状）、Ｃ４−１８−アルキレン（線状もしくは分枝状）、Ｃ５−１２−シクロアルキル、Ｃ５−１２−シクロアルキレン、Ｃ６−２４−アリールもしくはＣ６−２４−ヘテロアリール、Ｃ６−２４−アリーレンもしくはＣ６−２４−ヘテロアリーレン、これらは更に置換されいてもよい；
Ｒ１：  構造（Ｖ）または（ＶＩ）の化合物、ここで
Ｒ２：  互いに独立してＣ１−８−アルキル（線状もしくは分枝状）、Ｃ１−８−アルコキシ、シクロヘキシル；
Ａ：  直接結合、Ｏ、Ｃ１−８−アルキレン（線状もしくは分枝状）、Ｃ１−８−アルキリデン（線状もしくは分枝状）、及び
ｎ：  ０〜３；
ｍ：  １〜３。
【００７０】
特に好ましくは、ホスホナイトにおいて、次の基は以下の意味を有する。
【００７１】
Ｒ：  シクロヘキシル、フェニル、フェニレン、ビフェニル及びビフェニレン；
Ｒ１：  構造（Ｖ）または（ＶＩ）の化合物、ここで
Ｒ２：  互いに独立して、Ｃ１−８−アルキル（線状もしくは分枝状）、Ｃ１−８−アルコキシ、シクロヘキシル；
Ａ：  直接結合、Ｏ、Ｃ１−６−アルキリデン（線状もしくは分枝状）、及び
ｎ：  １〜３  
ｍ：  １または２。
【００７２】
更に、次式（ＸＩＩＩ）のホスフィット類と組み合わせた請求項に記載の化合物の混合物も特許請求される。
【００７３】
Ｐ（ＯＲ１）３        （ＸＩＩＩ）
式中、Ｒ１は上記の意味を有する。
【００７４】
特に好ましいものは、上記の記載に基づいて、芳香族類またはヘテロ芳香族類、例えばベンゼン、ビフェニルまたはジフェニルエーテルとリン三ハロゲン化物、好ましくは三塩化リンとを、フリーデル−クラフツ触媒、例えば塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄などの存在下にフリーデル−クラフツ反応に付し、次いで構造（Ｖ）及び（ＶＩ）の基礎となるフェノール類と反応させることによって製造される化合物である。この際、上記の反応シーケンスに従い、過剰のリン三ハロゲン化物と上記のフェノール類とから生じるホスフィット類との混合物も明らかに包含される。
【００７５】
これらの化合物群の中で、以下の構造（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）が好ましい。
【００７６】
【化６】
0005863122.tif 000007
【００７７】
【化７】
0005863122.tif 000008
【００７８】
この際、ｎは０または１であることができ、そしてこれらの混合物は、任意に更に、化合物（ＸＶＩ）または（ＸＶＩＩ）の部分を含むことができる。
【００７９】
【化８】
0005863122.tif 000009
【００８０】
【化９】
0005863122.tif 000010
【００８１】
成分Ｆとして適したものは、典型的にはＣ１４〜Ｃ４０の鎖長を有する、長鎖脂肪族カルボン酸（脂肪酸）のエステルまたは塩である。前記エステルは、上記のカルボン酸と慣用の多価アルコール、例えばエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンもしくはペンタエリトリトールとの反応生成物である。上記のカルボン酸の塩としては、中でも、アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩あるいはアルミニウム塩及び亜鉛塩が挙げられる。
【００８２】
好ましくは、成分Ｆは、ステアリン酸のエステルまたは塩、例えばグリセリンモノステアレートまたはステアリン酸カルシウムである。
【００８３】
好ましくは、成分Ｆは、モンタンワックス酸とエチレングリコールとの反応生成物である。
【００８４】
好ましくは、前記反応生成物は、エチレングリコール−モノ−モンタンワックス酸エステル、エチレングリコール−ジモンタンワックス酸エステル、モンタンワックス酸及びエチレングリコールを含む混合物である。
【００８５】
好ましくは、成分Ｆは、モンタンワックス酸とカルシウム塩との反応生成物である。
【００８６】
特に好ましくは、前記反応生成物は、１，３−ブタンジオール−モノ−モンタンワックス酸エステル、１，３−ブタンジオール−ジ−モンタンワックス酸エステル、モンタンワックス酸、１，３−ブタンジオール、モンタン酸カルシウム及びカルシウム塩を含む混合物である。
【００８７】
該難燃剤−安定化剤の組み合わせ中の成分Ａ、Ｂ及びＣの量比は、本質的に意図される使用分野に依存し、そして広い範囲で変えることができる。使用分野に応じて、該難燃剤−安定化剤の組み合わせは、成分Ａを５０〜９４重量％、成分Ｂを３〜２５重量％、及び成分Ｃを３〜２５重量％含む。成分Ｄ、Ｅ及びＦは、互いに独立して、０〜１０重量％または０〜３重量％で加えられる。
【００８８】
該難燃剤−安定化剤の組み合わせは、成分Ａを５０〜８０重量％、成分Ｂを５〜１５重量％、成分Ｃを１５〜２５重量％、成分Ｄを０〜５重量％、成分Ｅを０〜２重量％、及び成分Ｆを０〜２重量％含むこともできる。
【００８９】
該難燃剤−安定化剤の組み合わせは、場合によっては、成分Ａを５０〜７０重量％、成分Ｂを１０〜１５重量％、及び成分Ｃを２０〜２５重量％、成分Ｄを０〜５重量％、成分Ｅを０〜１重量％、及び成分Ｆを０〜１重量％含むことができる。
【００９０】
成分Ａを５０〜７０重量％、成分Ｂを１０〜１５重量％及び成分Ｃを２０〜２５重量％、成分Ｄを２〜５重量％及び成分Ｅを０〜１重量％、成分Ｆを０〜１重量％含む組み合わせも適切である。
【００９１】
同様に、成分Ａを５０〜７０重量％、成分Ｂを１０〜１５重量％及び成分Ｃを２０〜２５重量％、成分Ｄを２〜５重量％、成分Ｅを０．５〜１重量％、及び成分Ｆを０〜１重量％含む組み合わせ。
【００９２】
加えて、成分Ａを５０〜７０重量％、成分Ｂを１０〜１５重量％、成分Ｃを２０〜２５重量％、成分Ｄを２〜５重量％、成分Ｅを０．５〜１重量％、及び成分Ｆを０．５〜１重量％含む組み合わせ。
【００９３】
更に本発明は、本発明の難燃剤−安定化剤の組み合わせを含む、防炎性プラスチック成形材料にも関する。
【００９４】
好ましくは、プラスチックは、ＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートの種の熱可塑性ポリマー、及びＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／耐衝撃性ポリスチレン）プラスチックのタイプのブレンドまたはポリマーブレンドである。
【００９５】
特に好ましくは、プラスチックはポリアミド、ポリエステル、及びＰＰＥ／ＨＩＰＳブレンドである。
【００９６】
好ましくは、ポリマーは、一方では末端ヒドロキシル基を有するポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエン、及び他方では脂肪族または芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタンである。
【００９７】
好ましくは、ポリマーは、飽和もしくは不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエステル、並びに架橋剤としてのビニル化合物から誘導される、不飽和ポリエステル樹脂である。
【００９８】
好ましくは、ポリマーは、置換されたアクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレートから誘導される、架橋可能なアクリル樹脂である。
【００９９】
好ましくは、ポリマーは、メラミン樹脂、尿素樹脂、シソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート及び／またはエポキシド樹脂で架橋された、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂である。
【０１００】
好ましくは、ポリマーは、脂肪族、環状脂肪族、ヘテロ環式または芳香族グリシジル化合物から誘導された架橋されたエポキシド樹脂、例えば慣用の硬化剤、例えば酸無水物もしくはアミン類を用いて、促進剤を使用してまたは使用せずに架橋された、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆ−ジグリシジルエーテルの製品である。
【０１０１】
好ましくは、該難燃剤−安定化剤の組み合わせは、プラスチック成形材料を基準にして２〜５０重量％の総量でプラスチック成形材料に使用される（プラスチック成形材料５０〜９８重量％に相当）。
【０１０２】
特に好ましくは、該難燃剤−安定化剤の組み合わせは、プラスチック成形材料を基準にして１０〜３０重量％の総量でプラスチック成形材料に使用される（プラスチック成形材料７０〜９０重量％に相当）。
【０１０３】
最後に、本発明は、本発明の難燃剤−安定化剤の組み合わせを含むポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸及びポリマー繊維にも関する。
【０１０４】
該ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸及びポリマー繊維は、ＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、並びにＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）のタイプのブレンドまたはポリマーブレンド、ポリアミド、ポリエステル及び／またはＡＢＳを含むことを特徴とする。
【０１０５】
好ましくは、該ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸及びポリマー繊維は、ポリマー含有量を基準にして本発明の難燃剤−安定化剤の組み合わせを２〜５０重量％の総量で含む（ポリマー５０〜９８重量％に相当）。
【０１０６】
特に好ましくは、該ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸及びポリマー繊維は、ポリマー含有量を基準にして本発明の難燃剤−安定化剤の組み合わせを１０〜３０重量％の総量で含む（ポリマー７０〜９０重量％に相当）。
【０１０７】
特別な態様の一つでは、該ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸及びポリマー繊維は、成分Ａを５０〜８０重量％、成分Ｂを２０〜５０重量％、成分Ｃを２〜２０重量％、成分Ｄを０〜３重量％、成分Ｅを０〜３重量％、及び成分Ｆを０．１〜３重量％含む該難燃剤−安定化剤の組み合わせを２〜３０重量％含む。
【０１０８】
上記の添加剤は、様々なプロセスステップにおいてプラスチックに導入することができる。例えば、ポリアミドまたはポリエステルの場合には、重合／重縮合の開始時に既にまたはその終了時に、あるいは次のコンパウンド化プロセスにおいて、添加剤をポリマー溶融物に混入することが可能である。更に、添加剤を後になって初めて加える加工プロセスもある。これは、特に、顔料−または添加剤マスターバッチの使用時に実施される。更にまた、特に粉末状の添加剤を、乾燥プロセスを経て場合により暖かいポリマー顆粒物上に、ドラムミキサーを使用して混合する手法もある。
【０１０９】
好ましくは、該難燃剤−安定化剤の組み合わせは、顆粒物、フレーク、細粒物（Ｆｅｉｎｋｏｒｎ）、粉末及び／または微粒物（Ｍｉｃｒｏｎｉｓａｔ）として存在する。
【０１１０】
好ましくは、該難燃剤−安定化剤の組み合わせは、固形物の物理的混合物として、溶融物混合物として、圧密物として、押出物としてまたはマスターバッチの形で存在する。
【０１１１】
適当なポリエステルは、ジカルボン酸及びそれのエステルとジオールから及び／またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトン類から誘導される。特に好ましくは、テレフタル酸とエチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール及びブタン−１，３−ジオールとが使用される。
【０１１２】
適当なポリエステルは、中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（Ｃｅｌａｎｅｘ（登録商標）２５００、Ｃｅｌａｎｅｘ（登録商標）２００２、Ｃｅｌａｎｅｓｅ社；    Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）、ＢＡＳＦ社）、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシ末端基を有するポリエーテルから誘導されるブロック−ポリエーテルエステル；  更にポリカーボネートもしくはＭＢＳで変性されたポリエステルである。
【０１１３】
本発明に従い製造された難燃性ポリエステル成形材料は、好ましくは、ポリエステル成形体に使用される。
【０１１４】
好ましいポリエステル成形体は、ジカルボン酸成分として主としてテレフタル酸及びジオール成分として主としてエチレングリコールを含む、糸、繊維、フィルム及び成形体である。
【０１１５】
好ましくは、該難燃性ポリエステルから製造される糸及び繊維中の生ずるリン含有率は、０．１〜１８重量％、好ましくは０．５〜１５重量％であり、フィルムの場合には０．２〜１５重量％、好ましくは０．９〜１２重量％である。
【０１１６】
適当なポリスチレン類は、ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）及び／またはポリ（アルファ−メチルスチレン）である。
【０１１７】
好ましくは、適当なポリスチレン類は、スチレンもしくはアルファ−メチルスチレンとジエン類もしくはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−アルキルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレート及び−メタクリレート、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−アクリロニトリル−メチルアクリレート；  スチレンコポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーとを含む高耐衝撃性の混合物；  並びにスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンまたはスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンである。
【０１１８】
好ましくは、適当なポリスチレン類は、スチレンもしくはアルファ−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばスチレングラフト−ポリブタジエン、スチレングラフト−ポリブタジエン／スチレンコポリマーまたはポリブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン及びアクリロニトリル（もしくはメタクリロニトリル）グラフト−ポリブタジエン；  スチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレートグラフト−ポリブタジエン；  スチレン及び無水マレイン酸グラフト−ポリブタジエン；  スチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸もしくはマレイン酸イミドグラフト−ポリブタジエン；  スチレン及びマレイン酸イミドグラフト−ポリブタジエン、スチレン及びアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレートグラフト−ポリブタジエン、スチレン及びアクリロニトリルグラフト−エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー、スチレン及びアクリロニトリルグラフト−ポリアルキルアクリレートもしくはポリアルキルメタクリレート、スチレン及びアクリロニトリルグラフト−アクリレート／ブタジエンコポリマー、並びにこれらの混合物、例えばいわゆるＡＢＳポリマー、ＭＢＳポリマー、ＡＳＡポリマーまたはＡＥＳポリマーとして知られるものである。
【０１１９】
好ましくは、ポリマーは、ジアミン類とジカルボン酸類から及び／またはアミノカルボン酸または対応するラクタム類から誘導されるポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド２．１２、ポリアミド４、ポリアミド４．６、ポリアミド６、ポリアミド６．６、ポリアミド６．９、ポリアミド６．１０、ポリアミド６．１２、ポリアミド６．６６、ポリアミド７．７、ポリアミド８．８、ポリアミド９．９、ポリアミド１０．９、ポリアミド１０．１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２などである。これらは、例えば、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ社）、Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）（ＢＡＳＦ社）、Ａｋｕｌｏｎ（登録商標）Ｋ１２２（ＤＳＭ社）、（登録商標）Ｚｙｔｅｌ  ７３０１（ＤｕＰｏｎｔ社）；  Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｂ２９（Ｂａｙｅｒ社）及びＧｒｉｌｌａｍｉｄ（登録商標）（Ｅｍｓ  Ｃｈｅｍｉｅ社）の商標名で知られている。
【０１２０】
ｍ−キシレン、ジアミン及びアジピン酸を原料とする芳香族ポリアミド；  ヘキサメチレンジアミンと、イソ及び／またはテレフタル酸、場合により及び変性剤としてのエラストマーとから製造されるポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレン−テレフタルアミドもしくはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、上記のポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合もしくはグラフトしたエラストマーとのブロックコポリマー、または上記のポリアミドとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマーも適している。更に、ＥＰＤＭもしくはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド、並びに加工中に縮合するポリアミド（“ＲＩＭ−ポリアミドシステム”）もある。
【０１２１】
最後に本発明は、難燃性ポリマー成形体の製造方法であって、本発明の難燃性ポリマー成形材料を射出成形（例えばＡａｒｂｕｒｇ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒタイプの射出成形機）及びプレス成形、発泡射出成形、ガス内圧射出成形（Ｇａｓｉｎｎｅｎｄｒｕｃｋ−Ｓｐｒｉｔｚｇｉｅsｅｎ）、ブロー成形、フィルムキャスティング、カレンダリング、ラミネーティングまたは高められた温度下でのコーティングによって難燃性ポリマー成形体に加工することを特徴とする前記方法に関する。
【０１２２】
好ましくは、熱硬化性ポリマーは、飽和もしくは不飽和ジカルボン酸またはそれの無水物と多価アルコールとのコポリエステル及び架橋剤としてビニル化合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂（ＵＰ樹脂）である。ＵＰ樹脂は、開始剤（例えば過酸化物類）及び促進剤を用いたラジカル重合によって硬化される。
【０１２３】
ポリエステル樹脂の製造のための好ましい不飽和ジカルボン酸及び誘導体は、マレイン酸無水物及びフマル酸である。
【０１２４】
好ましい飽和ジカルボン酸は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸である。
【０１２５】
好ましいジオールは、１，２プロパンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、エトキシル化もしくはプロポキシル化されたビスフェノールＡである。
【０１２６】
架橋のための好ましいビニル化合物はスチレンである。
【０１２７】
好ましい硬化系は、過酸化物類及び金属共開始剤、例えばヒドロペルオキシド類及びオクタン酸コバルト及び／またはベンゾイルペルオキシド及び芳香族アミン類、及び／またはＵＶ光及び光増感剤、例えばベンゾインエーテル類である。
【０１２８】
好ましいヒドロペルオキシド類は、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ．−ブチルペルオクトエート、ｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレート、ｔｅｒｔ．−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ．−ブチルペルマレイネート、ｔｅｒｔ．−ブチルペルイソブチレート、ベンゾイルペルオキシド、ジアセチルペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド及びジシクロヘキシルペルオキシドジカーボネートである。
【０１２９】
好ましくは、開始剤は、全てのコモノマーの質量に基づいて計算して０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１５重量％の量で使用される。
【０１３０】
好ましい金属共開始剤は、コバルト化合物、マンガン化合物、鉄化合物、バナジウム化合物、ニッケル化合物または鉛化合物である。好ましくは、金属共開始剤は、全てのコモノマーの質量に基づいて計算して０．０５〜１重量％の量で使用される。
【０１３１】
好ましい芳香族アミン類は、ジメチルアニリン、ジメチル−ｐ−トルエン、ジエチルアニリン及びフェニルジエタノールアミンである。
【０１３２】
非燃焼性熱硬化性材料の製造のための一つの方法は、熱硬化性樹脂を、請求項１〜１３の少なくとも一つに記載の本発明による難燃剤−安定化剤の組み合わせ、場合により及び他の難燃剤、相乗剤、安定化剤、添加剤及びフィラーまたは強化材と混合し、そして生じた混合物を３〜１０ｂａｒの圧力及び２０〜６０℃の温度で湿式プレス成形（冷間プレス）することを特徴とする。
【０１３３】
非燃焼性熱硬化性材料の製造のための更に別の方法は、熱硬化性樹脂を、請求項１〜１３の少なくとも一つに記載の本発明の難燃剤−安定化剤の組み合わせ、場合により及び他の難燃剤、相乗剤、安定化剤、添加剤及びフィラーもしくは強化材と混合し、そして生じた混合物を３〜１０ｂａｒの圧力及び８０〜１５０℃の温度で湿式プレス成形（熱間プレス）することを特徴とする。
【０１３４】
好ましくは、前記ポリマーは、脂肪族、環状脂肪族、ヘテロ環式もしくは芳香族グリシジル化合物から、例えばビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル及びビスフェノール−Ｆ−ジ−グリシジルエーテルから誘導される、慣用の硬化剤及び／または促進剤で架橋された架橋エポキシド樹脂である。
【０１３５】
適当なグリシジル化合物は、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエステル、ビスフェノール−Ｆ−ジグリシジルエステル、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂及びクレゾール−ホルムアルデヒド樹脂のポリグリシジルエステル、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸のポリグリシジルエステル、並びにトリメリット酸のポリグリシジルエステル、芳香族アミン及びヘテロ環式窒素塩基のＮ−グリシジル化合物、並びに多価脂肪族アルコールのジ−及びポリ−グリシジル化合物である。
【０１３６】
適当な硬化剤は、脂肪族、環状脂肪族、芳香族及びヘテロ環式アミン類またはポリアミン類、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロパン−１，３−ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、アミノエチルピペラジン、イソホロンジアミン、ポリアミドアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェノールスルホン、アニリン−ホルムアルデヒド樹脂、２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、３−アミノメチル−３，５５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン）、ポリアミドアミン、シアングアニジン及びジシアンジアミド、同様に多塩基性酸またはそれの無水物、例えばフタル酸無水物、マレイン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物及びメチルヘキサヒドロフタル酸無水物、並びにフェノール類、例えばフェノール−ノボラック樹脂、クレゾール−ノボラック樹脂、ジシクロペンタジエン−フェノール−付加物樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、ビフェノール変性フェノールアラルキル樹脂、フェノールトリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ナフトール−ノボラック樹脂、ナフトール−フェノール共縮合物樹脂、ナフトール−クレゾール共縮合物樹脂、ビフェノール変性フェノール樹脂及びアミノトリアジン変性フェノール樹脂である。どの硬化剤も、単独でまたは互いとの組み合わせで使用することができる。
【０１３７】
重合の際の架橋のための適当な触媒または促進剤は、第三アミン類、ベンジルジメチルアミン、Ｎ−アルキルピリジン類、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、有機酸の金属酸、ルイス酸及びアミン錯体塩である。
【０１３８】
本発明の調合物は、エポキシド樹脂調合物中に慣用に使用される他の添加剤、例えば顔料、染料及び安定化剤も含んでよい。
【０１３９】
エポキシド樹脂は、電気もしくは電子部材のポッティングに、及び飽和（Ｔｒａｅｎｋ）及び含浸プロセスに適している。電子工業では、エポキシド樹脂は主に非燃焼性にされて、そして回路基板及び絶縁体に使用される。
【０１４０】
好ましくは、前記ポリマーは、一方ではアルデヒド、そして他方ではフェノール類、尿素またはメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン−ホルムアルデヒド樹脂である。好ましくは、前記ポリマーは、置換されたアクリル酸エステルから誘導される架橋可能なアクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレートから誘導される架橋可能なアクリル樹脂である。
【０１４１】
好ましくは、前記ポリマーは、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエポキシド樹脂で架橋された、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂である。
【０１４２】
好ましいポリオール類は、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール、ソルビトール、糖類、分解デンプン、エチレンジアミン、ジアミノトルエン及び／またはアニリンのアルキレンオキシド付加物であり、これらは開始剤として機能する。好ましいオキシアルキル化剤は、好ましくは２〜４個の炭素原子を含み、特に好ましくはエチレンオキシド及びプロピレンオキシドである。
【０１４３】
好ましいポリエステル−ポリオールは、ポリアルコール類、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、メチルペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール、ジグリセロール、グルコース及び／またはソルビトールと、二塩基性酸、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸及び／またはテレフタル酸との重縮合によって得られる。これらのポリエステルポリオールは、単独でもまたは組み合わせても利用できる。
【０１４４】
適当なポリイソシアネートは、２個以上のイソシアネート基を有する芳香族、脂肪環式または脂肪族ポリイソシアネート、及びこれらの混合物である。好ましいものは、芳香族ポリイソシアネート、例えばトリルジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリス−４−イソシアナトフェニル）メタン及びポリメチレンポリフェニレンジイソシアネート；  脂肪環式ポリイソシアネート、例えばメチレンジフェニルジイソシアネート、トリルジイソシアネート；  脂肪族ポリイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、デメリルジイソシアネート、１，１−メチレンビス（４−イソシアナトシクロヘキサン−４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン−異性体混合物、１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）タイプ（Ｂａｙｅｒ）及びリジンジイソシアネート、及びこれらの混合物である。
【０１４５】
適当なポリイソシアネートは、ポリイソシアネートとポリオール、尿素、カルボジイミド及び／またはビウレットとの反応によって得られる変性された生成物である。
【０１４６】
好ましくは、ポリオールに対するポリイソシアネートの重量比は、ポリオール１００重量部当たり、１７０〜７０重量部、好ましくは１３０〜８０重量部である。
【０１４７】
好ましくは、触媒の重量比は、ポリオール１００重量部に基づき０．１〜４重量部、特に好ましくは１〜２重量部である。
【０１４８】
ポリウレタン用の好ましい発泡剤は、水、炭化水素、ハイドロクロロフルオロカーボン、フッ素系炭化水素などである。ポリウレタン用の発泡剤の量は、ポリオール１００重量部に対し、０．１〜１．８重量部、好ましくは０．３〜１．６重量部、特に０．８〜１．６重量部である。
【０１４９】
好ましくは、該混合物は、ポリアミドまたはポリエステルの成形材料中に使用される。適当なポリアミドは、例えばＤＥ−Ａ−１９９２０２７６（特許文献７）に記載されている。
【０１５０】
好ましくは、ポリアミドは、アミノ酸タイプ及び／またはジアミン−ジカルボン酸タイプのポリアミドである。好ましくは、ポリアミドはポリアミド６及び／またはポリアミド６６である。
【０１５１】
好ましくは、前記ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタレートである。
【０１５２】
好ましくは、ポリアミド及びポリエステルは、変性されないか、あるいは着色、充填、未充填、強化、未強化、または他の方法で変性される。
【実施例】
【０１５３】
１．使用成分
商業的に入手できるポリマー（顆粒物）：
ポリアミド６．６（ＰＡ６．６−ＧＶ）：  Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ２７（ＢＡＳＦ  ＡＧ，Ｄ）
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：  Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ４５００（ＢＡＳＦ  ＡＧ，Ｄ）
ガラス繊維：
Ｖｅｔｒｏｔｅｘ（登録商標）９８３  ＥＣ  １０  ４．５ｍｍ（Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ−Ｖｅｔｒｏｔｅｘ，Ｄ）
Ｖｅｔｒｏｔｅｘ（登録商標）９５２  ＥＣ  １０  ４．５ｍｍ（Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ−Ｖｅｔｒｏｔｅｘ，Ｄ）
難燃剤（成分Ａ）：
ジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩、以下ＤＥＰＡＬと称する。
難燃剤（成分Ｂ）：
エチルホスフィン酸のアルミニウム塩、以下ＥＰＡＬと称する。
相乗剤（成分Ｃ）：
メラミンポリホスフェート（ＭＰＰと称する）Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）２００（Ｃｉｂａ  ＳＣ，ＣＨ）
メラミンシアヌレート（ＭＣと称する）Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ５０（Ｃｉｂａ  ＳＣ，ＣＨ）
メレム、Ｄｅｌａｃａｌ（登録商標）４２０、Ｄｅｌａｃａｌ（登録商標）３６０（Ｄｅｌａｍｉｎ  Ｌｔｄ，ＵＫ）
成分Ｄ：
ホウ酸亜鉛  Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）ＺＢ及びＦｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）５００、Ｂｏｒａｘ社，ＵＳＡ
ジヒドロタルサイトＤＨＴ  ４Ａ、Ｋｙｏｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社，日本
ホスホナイト（成分Ｅ）：
Ｓａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ，  Ｃｌａｒｉａｎｔ社，Ｄ
ワックス成分（成分Ｆ）：
Ｌｉｃｏｍｏｎｔ（登録商標）ＣａＶ１０２，Ｃｌａｒｉａｎｔ，Ｄ（モンタンワックス酸のＣａ塩）
Ｌｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅ，Ｃｌａｒｉａｎｔ社，Ｄ（モンタンワックス酸のエステル）
【０１５４】
２．防炎性ポリマー成形材料の製造、加工及び試験
成分Ａ、Ｂ及びＣ、場合により及びＥ、Ｄ及び／またはＦを、下記表に記載の比率で混合し、そして二軸スクリュー押出機（タイプＬｅｉｓｔｒｉｔｚ  ＺＳＥ  ２７／４４Ｄ）の側部供給部を介して、２６０〜３１０℃の温度でＰＡ６．６中にまたは２５０〜２７５℃の温度でＰＢＴ中に配合した。ガラス繊維を、第二の側部供給部を介して加えた。均一化されたポリマーストランドを引き抜き、水浴中で冷却し、次いで造粒した。
【０１５５】
十分な乾燥の後に、成形材料を、射出成形機（タイプＡｒｂｕｒｇ  ３２０  Ｃ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ）で２５０〜３００℃の材料温度で試験片に加工し、そしてＵＬ９４試験（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）に基づいて非燃焼性に関して試験、分類した。
ＵＬ９４では、以下の防火クラスが与えられる。
Ｖ−０：  １０秒より長い後有炎燃焼無し、１０回接炎した時の後有炎燃焼時間の合計が５０秒以下、燃焼滴下物無し、試料の完全な焼失無し、接炎終了後に３０秒を超える試料の後無炎燃焼無し。
Ｖ−１：  接炎終了後に３０秒を超える後有炎燃焼無し、１０回接炎した時に後有炎燃焼時間の合計が２５０秒以下、接炎終了後に６０秒を超える試料の後無炎燃焼無し、他はＶ−０と同じ規準。
Ｖ−２：  燃焼滴下物による綿の点火、他はＶ−１と同じ規準。
クラス分け不能（ｎｋｌ）：  防火クラスＶ−２を満たさない。
【０１５６】
成形材料の流動性を、２７５℃／２．１６ｋｇでメルトボリュームインデックス（ＭＶＲ）を求めることにより測定した。ＭＶＲ値の強い上昇は、ポリマーの分解を示す。
【０１５７】
個々のシリーズの全ての試験は、他に記載が無ければ、比較のために同じ条件（温度プログラム、スクリュー形状、射出成形パラメータなど）で行った。
【０１５８】
処方１〜３は比較例であり、ジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩（ＤＥＰＡＬ）及び窒素含有相乗剤としてのメラミンポリホスフェート（ＭＰＰ）及び金属酸化物もしくは金属ホウ酸塩に基づく難燃剤の組み合わせを単独で使用した。
【０１５９】
本発明の難燃剤−安定化剤混合物を使用した結果を例４〜６に列記する。全ての量は重量％として示し、そして難燃剤の組み合わせ及び添加剤を含めたプラスチック成形材料に対する値である。
表１：  ＰＡ６６ＧＦ３０試験結果。例１〜３は比較例であり、例４〜６は本発明の難燃剤−安定化剤の混合物である。
【０１６０】
【表１】
0005863122.tif 000011
【０１６１】
上記例から、本発明の添加剤（成分ＤＥＰＡＬ、ＥＰＡＬ、ＭＰＰ及びホウ酸塩もしくはハイドロタルサイト並びに成分Ｅ及びＦの混合物）は、ポリマーの加工性及び射出成形体の性質を、難燃作用を損ねることなく、明白に向上することが分かる。
【０１６２】
ＰＡ６．６中への難燃剤ＤＥＰＡＬ及びＭＰＰの配合は確かにＵＬ９４Ｖ−Ｏを与えるものの、成形材料の灰色の変色、侵出物及び高いメルトインデックスを招く（例１）。ホウ酸亜鉛またはハイドロタルサイトの添加によって、灰色の変色を阻止し、そして侵出物を顕著に減少させることができる（例２及び３）。
【０１６３】
ＤＥＰＡＬ、ＥＰＡＬ、窒素相乗剤、ホウ酸塩もしくはハイドロタルサイト、潤滑剤及び安定化剤を含む本発明の難燃剤−安定化剤の組み合わせを使用すると（例４〜６）、非燃焼性の他に、変色が無く、侵出物が無く、メルトインデックスが低く、及び機械的特性が良好であるという結果となる。低いメルトインデックス（ＭＶＲ）から、ポリマーの分解が生じなかったことが把握できる。
【０１６４】
表２：  ＰＢＴ  ＧＦ  ２５試験結果。例７〜９は比較例であり、例１０〜１２は、本発明の難燃剤−安定化剤の混合物を含む。
【０１６５】
【表２】
0005863122.tif 000012
【０１６６】
ＤＥＰＡＬ及びＭＣ及び他の添加剤の配合（例７〜９）は、Ｖ−１クラスしかもたらさず、また低い溶液粘度から示されるように明らかなポリマーの分解を示す。機械的値も、難燃性化していないＰＢＴと比べて低い。ＤＥＰＡＬとＥＰＡＬ及び他の添加剤との本発明の組み合わせによって、ポリマーの分解がほぼ完全に抑えられ、防火クラスＶ−０が達成され、かつ機械的値が向上される。