(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの生物系ポリエステル樹脂を、少なくとも１つの水に不溶性の有機溶媒と接触させて有機相樹脂溶液を形成させること、
前記有機相樹脂溶液を、ワックス分散物および、顔料分散物を含有する、前記有機相樹脂溶液に不溶性の成分を含む水相と接触させること、
前記有機相樹脂溶液と前記水相を混合すること、
前記有機溶媒を蒸発させて前記ポリエステル樹脂でカプセル化された不溶性成分を含むラテックスエマルジョンを形成すること、を含み、
前記生物系ポリエステル樹脂が、イソソルビド、アゼライン酸、コハク酸のうち少なくとも１つを含むモノマーから誘導されたものである、プロセス。
【請求項２】
前記モノマーが、エチレングリコール、プロピレングリコール、および１，３−プロパンジオールからなる群から選択されるアルコールをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記溶媒が、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、エチルアセタート、ヘキサン、およびその組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記顔料が、カーボンブラック、二酸化チタン、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１８０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ８１：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ８１：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ８１：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ８３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２３８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ４８：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ５３：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ５７：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ８３：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、およびその組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記ワックスが、直鎖ポリエチレンワックスおよび分岐ポリエチレンワックスを含むポリエチレン、直鎖ポリプロピレンワックスおよび分岐ポリプロピレンワックスを含むポリプロピレン、官能化ポリエチレンワックス、官能化ポリプロピレンワックス、ポリエチレン／アミド、ポリエチレンテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテトラフルオロエチレン／アミド、ポリブテンワックス、およびその組み合わせからなる群から選択されるポリオレフィンであることを特徴とする請求項１に記載のプロセス。
【請求項６】
前記水相が、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、およびその組み合わせからなる群から選択される中和剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のプロセス。
【請求項７】
前記水相が界面活性剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のプロセス。
【請求項８】
前記ラテックスが、５％〜５０％の固体含有量、および１０ｎｍ〜５００ｎｍの粒子サイズを有することを特徴とする請求項１に記載のプロセス。
【請求項９】
前記蒸発が前記混合物を５０℃に加熱することによって完成されることを特徴とする請求項１に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
トナーの調製のための多くのプロセスは同業者にとって想定内である。乳化凝集（ＥＡ）はその一方法である。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルＥＡ超低溶融（ＵＬＭ）トナーは非晶質および結晶質ポリエステル樹脂を用いて調製された。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
トナーの形成に用いられる多くのポリマー材料は化石燃料に基づき、温暖化ガスの増加および環境中の非分解材料の蓄積を招く。化石燃料原材料の必要性を小さくするために生物系ポリエステル樹脂を用いてトナーが作られた。生物系樹脂に伴って発生することのある一つの課題は、トナー粒子中の顔料および／またはワックスを含んで、不溶解性材料を含むのが困難となる可能性があることである。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
本開示のプロセスは、少なくとも１つのポリエステル樹脂を少なくとも１つの水に不溶性の有機溶媒と接触させて有機相を形成すること、有機相をワックス分散物、顔料分散物、およびその組み合わせからなる群から選択される有機相に不溶性の成分を含む水相と接触させること、有機相と水相を混合し、有機溶媒を蒸発させて樹脂と不溶性成分を含むラテックスを形成すること、を含む。
【０００５】
本開示のプロセスは、脂肪族二量体酸、脂肪族二量体ジオール、Ｄ−イソソルビド、ナフタレンジカルボン酸、アゼライン酸、コハク酸、シクロヘキサンジオン酸、ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、グルタミン酸、およびその組み合わせなどのモノマーを含む生物系樹脂を含む少なくとも１つのポリエステル樹脂を、少なくとも１つの水に不溶性の有機溶媒と接触させて有機相を形成させること、有機相を、ワックス分散物、顔料分散物、およびその組み合わせなどの有機相に不溶性の成分を含む水相と接触させること、有機相と水相を混合すること、有機溶媒を揮発させて樹脂でカプセル化された不溶性成分を含むラテックスを形成すること、を含む。
【０００６】
本開示のプロセスは、少なくとも１つのポリエステル樹脂を、少なくとも１つの水に不溶性の有機溶媒と接触させて有機相を形成させること、有機相を、ワックス分散物、顔料分散物、およびその組み合わせなどの有機相に不溶性の成分を含む水相と接触させること、有機相と水相を混合すること、有機溶媒を揮発させて樹脂でカプセル化された不溶性成分を含むラテックスを形成すること、ラテックスを任意の着色剤、任意のワックス、および他のトナー添加剤と接触させること、ラテックスをトナー添加剤と凝集させて凝集粒子を形成すること、凝集粒子を一体化してトナー粒子を形成すること、トナー粒子を回収すること、を含む。
【０００７】
ＥＡトナーは、乳化凝集（ＥＡ）プロセス中に顔料および／またはワックスを加えることができる。トナー粒子に不溶性材料を組み込むことは困難であることを実証できる。例えば、顔料はＥＡプロセスおよび／またはトナー製造プロセスの洗浄段階中に拒絶されることがあり、それによってトナーの最終色が変化する。本開示のプロセスはこれらの課題のいくつかを回避することができる。
【０００８】
生物系樹脂または生成物は、全体または部分的に生物生成物または再生可能な家内農業材料（植物、動物、または海産材料を含む）および／または森林材料から構成することのできる市販および／または工業製品（食品または飼料以外）を含む。
【０００９】
トナーを形成するために用いられる樹脂は生物系樹脂を含む。生物系樹脂は石油化学の代わりに植物油などの生物資源から誘導される樹脂または樹脂処方である。環境に対する影響の少ない再生可能なポリマーとして、基本的な利点は有限の石油化学資源の依存が低減され、環境から炭素を隔離することである。生物樹脂は樹脂の少なくとも一部が動物、植物、その組み合わせ等などの天然の生物材料から誘導される樹脂を含む。
【００１０】
生物系樹脂は天然のトリグリセリド植物油（例えば、菜種油、大豆油、ヒマワリ油）、またはカシューナッツ殻液（ＣＮＳＬ）などのフェノール性植物油、その組み合わせ等を含む。生物系樹脂は、非晶質樹脂とすることができる。適切な生物系非晶質樹脂は、ポリエステル、ポリアミド、ポシイミド、ポリイソブチラート、およびポリオレフィン、その組み合わせ等を含む。
【００１１】
非晶質生物系ポリマー樹脂の例は、脂肪族二量体酸または大豆油のジオール、Ｄ−イソソルビド、および／またはＬ−チロシンおよびグルタミン酸などのアミノ酸を含むモノマーから誘導されたポリエステルを含む。
【００１２】
適切な生物系ポリマー樹脂は、脂肪族二量体酸またはジオール、Ｄ−イソソルビド、ナフタレンジカルボン酸、例えば、アゼライン酸、コハク酸、シクロヘキサンジオン酸、ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、グルタミン酸、およびその組み合わせなどのジカルボン酸、および任意にエチレングリコール、プロピレングリコール、および１，３−プロパンジオールを含むモノマーから誘導されたポリエステルを含む。前述の生物系樹脂の組み合わせを用いることができる。
【００１３】
ポリエステル樹脂は、触媒の存在下で、イソソルビドとコハク酸またはアゼライン酸、またはコハク酸とアゼライン酸の混合物の重縮合によって形成することができる。イソソルビドの量はポリエステル樹脂の約４０〜約６０モル％、約４２〜約５５モル％、約４５〜約５３モル％とすることができる。二酸は、ポリエステル樹脂の約４０〜約６０モル％、約４２〜約５５モル％、約４５〜約５３モル％量とすることができる。二酸がコハク酸とアゼライン酸の組み合わせであるとき、コハク酸の量はポリエステル樹脂の約３０〜約６０モル％とすることができ、アゼライン酸の量はポリエステル樹脂の０以上〜約２０モル％とすることができる。
【００１４】
重縮合触媒はチタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズ酸化物、テトラアルキルスズ、酸化ジアルキルスズ水酸化物、アルミニウムアルコキシド等を含む。触媒は出発物質である二酸またはジエステル基準で約０．００１〜約０．５５モル％の量で使用されることができる。
【００１５】
また、非生物系ポリエステル樹脂を用いることもできる。適切な非生物系ポリエステル樹脂は、スルホン酸、非スルホン酸、結晶、非結晶樹脂、その組み合わせ等を含む。ポリエステル樹脂は直鎖、分岐、その組み合わせ等とすることができる。また、適切な樹脂は、非晶質ポリエステル樹脂と結晶質ポリエステル樹脂の混合物を含むこともできる。
【００１６】
樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定して、約１，０００〜約５０，０００、約２，０００〜約２５，０００の数平均分子量（Ｍｎ）、ＧＰＣで測定して約２，０００〜１００，０００、約３，０００〜約１４，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有することができる。ポリエステル樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は約１〜約６、約１．５〜約４とすることができる。
【００１７】
樹脂は約３０℃〜約１２０℃、約４０℃〜約９０℃、約４５℃〜約７５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することができる。コハク酸の量に対してより多くのアゼライン酸は樹脂のＴｇを低下させる。
【００１８】
ポリエステル樹脂は約９０℃〜約１５０℃、約９５℃〜約１３５℃、約１００℃〜約１２０℃の軟化点（Ｔｓ）を有することができる。１０１℃〜１０３℃の軟化点を有する樹脂は、１０５℃以上の軟化点を有する樹脂によって製造されたトナーよりも高い光沢を有するトナーを生成する。ポリエステル樹脂は約２〜約３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、約９〜約１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、約１０〜約１４ｍｇＫＯＨ／ｇの酸値を有することができる。
【００１９】
顔料または他の着色剤を含む他の不溶性材料をポリエステルラテックスの形成中に加えることができる。さまざまな既知の適切な着色剤、染料、顔料、染料の混合物、顔料の混合物、染料と顔料の混合物等などがトナーに含まれることができる。着色剤は、トナーの約０．１〜約３５重量％、約１〜約１５重量％、約３〜約１０重量％の量で加えることができる。
【００２０】
着色剤の例は、ＴｉＯ２、ＲＥＧＡＬ３３０（登録商標）およびＮＩＰＥＸ（登録商標）３５などのカーボンブラック、マグネタイト、コロンビアマグネタイト、ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫＳ（登録商標）および表面処理されたマグネタイト、Ｐｆｉｚｅｒマグネタイト、Ｂａｙｅｒマグネタイト、Ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔマグネタイト、Ｍａｇｎｏｘマグネタイト等を含む。着色顔料として、シアン、マジェンタ、イエロー、オレンジ、レッド、グリーン、ブラウン、ブルー、またはその混合物を選択することができる。顔料または複数の顔料は一般に水系顔料分散物として用いられる。
【００２１】
顔料の特定の例は、ＳＵＮ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＳＵＮＳＰＥＲＳＥ６０００、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥおよびＡＱＵＡＴＯＮＥ水系顔料分散物、Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ＆Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能なＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｌ６９００（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＢＬＵＥ（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＹＥＬＬＯＷ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  Ｉ（商標）、Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．，Ｔｒｏｎｔ、Ｏｎｔａｒｉｏから入手可能なＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｉ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ４８（商標）、ＬＥＭＯＮ  ＣＨＲＯＭＥ  ＹＥＬＬＯＷ  ＤＣＣ１０２６（商標）、およびＢＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ（商標）、Ｈｏｅｃｈｓｔから入手可能なＮＯＶＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ（商標）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＰＩＮＫ  Ｅ（商標）、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）等を含む。マグネタイトの例は、２，９−ジメチル−置換キナクリドン、および色指標ＣＩ６０７１０、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｒｅｄ１５等で識別されるアントラキノン染料である。シアンの具体例は銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：４、および色指標でＣＩ６９８１０等として識別されるＡｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ  Ｂｌｕｅを含む。イエローの具体例はジアリリドイエロー３，３−ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１６およびＰｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬである。ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫ（商標）の混合物およびシアン成分などの着色マグネタイトも着色剤として選択することができる。Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＬＨＤ９３０３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ（ＢＡＳＦ）、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ０１（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＨＤ６０００（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ６４７０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＶ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ２２０（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｏｒａｎｇｅ３０４０（ＢＡＳＦ）、Ｏｒｔｈｏ  Ｏｒａｎｇｅ  ＯＲ２６７３（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ（ＢＡＳＦ）、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧ１（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＥ０３０５（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＨＤ６００１（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｓｕｃｏ−Ｇｅｌｂ  Ｌ１２５０（ＢＡＳＦ）、Ｆａｎａｌ  Ｐｉｎｋ  Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ）、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ（ＤｕＰｏｎｔ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｄ３７００（ＢＡＳＦ）、Ｅ．Ｄ．  Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｔｏｎｅｒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４４��０（ＢＡＳＦ）、Ｏｒａｃｅｔ  Ｐｉｎｋ  ＲＦ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ３３４０（ＢＡＳＦ）、前述の組み合わせ等などの着色染料など、他の既知の着色剤を選択することができる。さまざまな供給者から入手可能な他の顔料は、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１８０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ８３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２３８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ４８：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ８１：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ８１：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ８１，３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ５３：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ５７：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ８３：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５、これらの組み合わせ等として識別されるさまざまな種類の顔料を含む。
【００２２】
ポリエステルラテックスの形成の間にワックスを含む他の不溶性材料、または代わりに顔料を加えることができる。ワックスの単一の種類または２つ以上の異なるワックスの組み合わせを加えることができる。
【００２３】
ワックスはトナー粒子の約１〜約２５重量％、トナー粒子の約５〜約２０重量％存在することができる。
【００２４】
ワックスは約５００〜約２０，０００、約１，０００〜約１０，０００の平均分子量を有することができる。用いることのできるワックスは、例えば、直鎖ポリエチレンワックスおよび分岐ポリエチレンワックスを含むポリエチレン、直鎖ポリプロピレンワックスおよび分岐ポリプロピレンワックスを含むポリプロピレン、官能化ポリエチレンワックス、官能化ポリプロピレンワックス、ポリエチレン／アミド、ポリエチレンテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテトラフルオロエチレン／アミド、Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市場で入手可能なポリブテンワックス、例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから市場で入手可能なＰＯＬＹＷＡＸ（商標）ポリエチレンワックス、Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．およびｔｈｅ  Ｄａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックスエマルジョン、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃから市場で入手可能なＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５（商標）、Ｓａｎｙｏ  Ｋａｓｅｉ  Ｋ．Ｋ．から入手可能な低重量平均分子量のポリプロピレンなどのポリオレフィン、カルナウバワックス、ライスワックス、トウダイグサワックス、スマックワックス、およびホホバ油などの植物系ワックス、ミツバチワックスなどの動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックスなどの鉱物系および石油系ワックス、精製原油の蒸留から誘導されるワックスなどの微細結晶ワックス、シリコンワックス、メルカプトワックス、ポリエステルワックス、ウレタンワックス、改質ポリオレフィンワックス（カルボン酸終端ポリエチレンワックスまたはカルボン酸終端ポリプロピレンワックスなど）、フィッシャートロプシュワックス、ステアリン酸ステアリル、およびベヘン酸ベヒニルなど高級脂肪酸および高級アルコールから得られるエステルワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、モノステアリン酸グリセリド、ジステアリン酸グリセリドおよびテトラベヘン酸ペンタエリスリトールなどの高級脂肪酸と一価または複数価の低級アルコールから得られるエステルワックス、モノステアリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ジプロピレングリコール、ジステアリン酸ジグリセリル、およびテトラステアリン酸トリグリセリルなどの高級脂肪酸と多価アルコール多量体から得られるエステルワックス、モノステアリン酸ソルビタンなどのソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、およびステアリン酸コレステリルなどのコレステロール高級脂肪酸エステルワックスを含むことができる。官能化ワックスは、例えば、アミン、アミド、例えばＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＡＱＵＡ  ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ６５５０（商標）、ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ６５３０（商標）、フッ素化ワックス、例えばＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＰＯＬＹＦＬＵＯ１９０（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ２００（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ１９（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ１４（商標）、混合フッ素化アミドワックス、例えば脂肪族極性アミド官能化ワックス、ヒドロキシル化不飽和脂肪酸のエステルからなる脂肪族ワックス、例えばやはりＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ１９（商標）、イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸またはアクリルポリマーエマルジョン、例えば全てＳＣＪｏｈｎｓｏｎ  ＷＡＸから入手可能なＪＯＮＣＲＹＬ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）、５３８（商標）、Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＳＣＪｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能な塩化ポリプロピレンおよびポリエチレンを含む。実施形態において前述のワックスの混合物または組み合わせを用いることもできる。ワックスは結晶質または非結晶質とすることができる。
【００２５】
ワックスは約１００ｎｍ〜約３００ｎｍのサイズを有する粒子を含むことができる。
【００２６】
溶媒を用いて生物系樹脂および不溶性材料、例えば顔料および／またはワックスを含むラテックスを形成することができる。溶媒は、例えば酢酸エチル、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、ヘキサン、その組み合わせ等を含むことができる。
【００２７】
溶媒は約２５〜約５０００重量％、約５０〜約２０００重量％、約１００〜約５００重量％の量で用いることができる。
【００２８】
実施形態において、エマルジョンは約３０％〜約９５％、約３５％〜約８０％の量の脱イオン水（ＤＩＷ）水も含むことができる。
【００２９】
エマルジョンの粒子サイズは約５０ｎｍ〜約３００ｎｍ、約１００ｎｍ〜約２５０ｎｍとすることができる。
【００３０】
樹脂および顔料および／またはワックスなどの不溶性成分は、弱い塩基または中和剤と混合することができる。中和剤を用いて樹脂中の酸基を中和することができ、したがって、本明細書において中和剤は「塩基性中和剤」と呼ぶこともできる。適切な塩基性中和剤は無機塩基剤および有機塩基剤の両方を含むことができる。適切な塩基剤は水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、その組み合わせ等を含むことができる。また、適切な塩基剤は、少なくとも１つの窒素原子を有する単環化合物および多環化合物、例えば、二級アミンを含むことができ、アジリジン、アゼチジン、ピペラジン、ピペリジン、ピリジン、ビピリジン、ターピリジン、ジヒドロピリジン、モルホリン、Ｎ−アルキルモルホリン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、１，８−ジアザビシクロウンデカン、１，８−ジアザビシクロウンデセン、ジメチル化ペンチルアミン、トリメチル化ペンチルアミン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、ピロリジノン、インドール、インドリン、インダノン、ベンズインダゾン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾロン、イミダゾリン、オキサゾール、イソオキサゾール、オキサゾリン、オキサジアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、トリアジン、トリアゾール、テトラゾール、ピラゾール、ピラゾリン、およびその組み合わせを含む。単環および多環化合物は環の任意の炭素位置が置換されず、または置換することができる。
【００３１】
塩基剤は、樹脂の約０．００１〜約５０重量％、約０．０１〜約２５重量％、約０．１〜約５重量％の量で用いることができる。中和剤は水性溶液の形でまたは固体として加えることができる。
【００３２】
樹脂プロセス酸基を有する塩基中和剤は約２５％〜約５００％、約５０％〜約３００％の中和比率を達成することができる。中和比率は、樹脂中に存在する酸基に対する塩基中和剤で与えられる塩基のモル比に１００％を乗じて計算することができる。
【００３３】
塩基中和剤の添加は酸基を有する樹脂を含むエマルジョンのｐＨを約８〜約１４、約９〜約１１上昇させることができる。酸基の中和はエマルジョンの形成を強化することができる。
【００３４】
樹脂エマルジョンは１つ、２つ、またはそれ以上の界面活性剤を含むことができる。界面活性剤はイオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤から選択することができる。界面活性剤は固体または約５％〜約１００％（純粋な界面活性剤）、約１０〜約９５重量％の濃度の溶液として加えることができる。界面活性剤は樹脂の約０．０１〜約２０重量％、約０．１〜約１６重量％、約１〜約１４重量％存在することができる。
【００３５】
用いることのできるアニオン性界面活性剤は、硫酸塩およびスルホン酸塩、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル硫酸、およびスルホン酸塩、Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なアビチン酸などの酸、Ｄａｉｉｃｈｉ  Ｋｏｇｙｏ  Ｓｅｉｙａｋｕから得られるＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）、ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ（商標）、その組み合わせ等を含む。実施形態において、他の適切なアニオン性界面活性剤はＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１、アルキルジフェニルオキシドジスルホン酸、および／またはＴａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｊａｐａｎ）製のＴＡＹＣＡ  ＰＯＷＥＲ  ＢＮ２０６０を含み、これらは分岐したドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。実施形態において、これらの界面活性剤の組み合わせおよび任意の前述のアニオン性界面活性剤を用いることができる。
【００３６】
通常正に荷電したカチオン性界面活性剤の例は、例えば、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンズアルコニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、Ｃ１２，Ｃ１５，Ｃ１７トリメチルアンモニウムブロミド、四級化ポリオキシアルキルアミンのハロゲン塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＭＩＲＡＰＯＬ（商標）およびＡＬＫＡＱＵＡＴ（商標）、Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＳＡＮＩＺＯＬ（商標）（ベンズアルコニウムクロリド）等、およびその混合物を含む。
【００３７】
本明細書に示されるプロセスに用いることのできる非イオン性界面活性剤の例は、例えば、Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃからＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ８９０（商標）およびＡＮＴＡＲＯＸ８９７（商標）として入手可能な、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールを含む。適切な非イオン性界面活性剤の他の例は、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥ／Ｆ、実施形態においてＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥ／Ｆ１０８として市場で入手可能なポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドのブロックコポリマーを含むことができる。実施形態において、これらの界面活性剤および任意の前述の界面活性剤の組み合わせを用いることができる。
【００３８】
個別の分散剤として顔料またはワックスなどの不溶性成分をトナー処方に加える代わりに、不溶性成分は樹脂ラテックス粒子中にカプセル化することができる。不溶性成分は、顔料および／またはワックスを生物系樹脂と溶媒蒸発または相転移乳化（ＰＩＥ）による共乳化によってラテックス中にカプセル化し、次いで溶媒系または非溶媒系とすることができる。不溶性成分は水相の一部として導入できるが、不溶性成分は有機相（溶解または溶融した樹脂）中に移動して留まらなければならない。したがって、顔料および／またはワックスが樹脂中に挿入されると、顔料および／またはワックスは、顔料および／またはワックスを含むラテックスを凝集させることによってトナー粒子中に組み込むことができる。
【００３９】
２つ以上の樹脂をラテックスに用いることができる。樹脂は生物系樹脂とすることができる。樹脂は生物系樹脂、任意に非晶質樹脂の組み合わせおよび／または非晶質樹脂と結晶質樹脂の混合物とすることができる。
【００４０】
不溶性成分は水相の一部として導入することができる。したがって、本開示のプロセスは、少なくとも１つの樹脂を水と非混合性の溶媒に接触させて樹脂の混合物を形成するステップと、混合物を均質化の下で水相に加えてラテックスエマルジョンを形成し、水相が顔料分散物またはワックス分散物などの不溶性材料の分散物を含み、任意の界面活性剤および任意に樹脂の酸基を中和するための中和剤を含むステップと、ラテックスを蒸発して蒸発物中の水／溶媒の混合物を除去し、高品質のラテックスを生成するステップを含むことができる。
【００４１】
乳化プロセスにおいて、ポリエステル樹脂は溶媒中に約１〜約８５重量％、約５〜約６０重量％の濃度で溶解することができる。溶媒中の樹脂は有機相または有機溶媒相と呼ぶことができる。
【００４２】
次いで、顔料分散物またはワックス分散物などの不溶性材料分散物と一緒に脱イオン水（ＤＩＷ）を含む水相に、一定量の塩基溶液（水酸化アンモニウムなど）が加えられ、次いで有機溶媒相と水相を接触させ、相転移によって水中の均一なポリエステル粒子分散物を形成する。その段階で、溶媒はポリエステル粒子および水相の両方に残る。真空蒸発によって溶媒は取り除かれる。
【００４３】
任意の界面活性剤は、適切な樹脂の中和が行われる本明細書に記載の任意の界面活性剤とすることができ、これは粗悪な含有物のないラテックスをもたらす。
【００４４】
水相と有機溶媒相を接触させるとき、攪拌が用いられる。水相を有機溶媒相に加えることができ、その逆もできる。任意の適切な攪拌装置を用いることができる。攪拌は分当たり回転（ｒｐｍ）約１０〜約５０，０００ｒｐｍ、約２０ｒｐｍ〜約２０，０００ｒｐｍ、約５０ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍの速度とすることができる。攪拌は変動することができる。例えば、混合物の加熱がより均一になると、攪拌速度を高めることができる。ホモジェナイザ（高せん断装置）を用いることができる。ホモジェナイザは約３，０００〜約１０，０００ｒｐｍで運転することができる。
【００４５】
相転移に続いて、追加の界面活性剤、水および／または水性アルカリ溶液を任意に加えて相転移エマルジョンを希釈することができる。
【００４６】
用いられるプロセスに関係なく、顔料および／またはワックスなどの不溶性成分が水相ではなく有機相（溶解または溶融した樹脂）中に残るので、有機溶媒の除去の後、顔料および／またはワックスは樹脂ラテックス粒子中にカプセル化することができる。
【００４７】
今は樹脂中に封入された不溶性化合物は、次いでラテックスを含む不溶性化合物を凝集させることによってトナー粒子中に組み込むことができる。例えば、本開示のラテックスエマルジョンを用いてエマルジョン凝集超低溶融プロセスに適した粒子を生成することができる。
【００４８】
水性媒体中の乳化された樹脂粒子は、例えば、約１μｍ以下、約５００ｎｍ以下、約１０ｎｍ〜約５００ｎｍ、約５０ｎｍ〜約４００ｎｍ、約１００ｎｍ〜約３００ｎｍのサブミクロンサイズを有することができる。粒子サイズの調節は樹脂に対する水の比率、中和比率、溶媒濃度、溶媒組成物を変更することによって行うことができる。
【００４９】
本開示のラテックス中の粗大含有物は約０．０１〜約５重量％、約０．１〜約３重量％とすることができる。本開示のラテックスの固体含有量は約５〜約５０重量％、約２０〜約４０重量％とすることができる。
【００５０】
粒子の分子量は約１８，０００〜約２６，０００ｇ／モル、約２１，５００〜２５，０００ｇ／モル、約２３，０００〜２４，０００ｇ／モルとすることができる。
【００５１】
ラテックス中に得られる樹脂粒子は樹脂粒子約０．１重量％〜約３５重量％、約１重量％〜約２０重量％の量の顔料を有することができる。同様に、得られる粒子は樹脂粒子の約０．１重量％〜約２５重量％、約５重量％〜約２０重量％の量のワックスを有することができる。
【００５２】
上述のように、樹脂混合物が水に接触してエマルジョンを形成し、溶媒がこの混合物から除去されると、次いで、得られるラテックスを用いて同業者に想定内の任意の方法でトナーを形成することができる。ラテックスエマルジョンは他の任意の樹脂、着色剤および／またはワックス、任意に分散物、および他の添加剤と接触させて、適切なプロセス、エマルジョン凝集、および一体化プロセスによって超低溶融トナーを形成することができる。
【００５３】
トナー粒子は、樹脂カプセル化された不溶性成分を含んで、同業者には想定内の任意の方法によって上記ラテックスで調製することができる。トナー粒子製造に関する実施形態をエマルジョン凝集プロセスに関して以下に説明するが、懸濁およびカプセル化プロセスなどの化学的プロセスを含んでトナー粒子製造の任意の適切な方法を用いることができる。
【００５４】
トナーを作るための混合物は、着色剤および任意にワックスまたは任意に界面活性剤を含む分散物である他の材料を、樹脂を含む２つ以上のエマルジョンの混合物とすることのできる樹脂エマルジョンに加えることによって調製することができる。混合物のｐＨは酢酸、硝酸等の酸によって調節することができる。ｐＨは約２〜約５とすることができる。さらに、混合物は均質化することができる。
【００５５】
混合物調製に続いて、混合物に凝集剤を加えることができる。任意の適切な凝集剤を用いてトナーを形成することができる。適切な凝集剤は、例えば、二価のカチオン材料または多価のカチオン材料の水性溶液を含む。凝集剤は樹脂のＴｇよりも低い温度で加えることができる。
【００５６】
凝集剤は、混合物中の樹脂の約０〜約１０重量％、約０．２〜約８重量％、約０．５〜約５重量％の量で加えることができる。
【００５７】
粒子は所定の所望の粒子サイズが得られるまで凝集させることができる。凝集は高い温度を維持することによって、または温度を例えば、約４０℃〜約１００℃にゆっくり上昇させ、その温度で攪拌を維持しながら約０．５〜約６時間、約１〜約５時間保つことによって進めることができ、凝集した粒子を得る。
【００５８】
所望の粒子サイズが達成されると、混合物のｐＨは塩基で約３〜約１０、約５〜約９の値に調節することができる。ｐＨの調節はトナー成長を停止することができる。トナー成長を停止する塩基は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、その組み合わせ等などのアルカリ金属水酸化物を含むことができる。ｐＨを上述の所望の値に調節するのを助けるためにエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）を加えることができる。
【００５９】
粒子の最終サイズは約２μｍ〜約１２μｍ、約３μｍ〜約１０μｍとすることができる。
【００６０】
凝集の後、一体化の前に、凝集した粒子に樹脂コーティングを塗布してその上にシェルを形成することができる。シェルとして上述の任意の樹脂を用いることができる。シェルはポリエステル非晶質樹脂ラテックスを含むことができる。ポリエステル非晶質樹脂ラテックスは異なる樹脂と結合することができ、次いでシェルを形成する樹脂コーティングとして粒子に加えることができる。複数の樹脂を任意の適切な量用いることができる。
【００６１】
シェル樹脂は同業者であれば想定内の任意の方法で凝集した粒子に加えることができる。
【００６２】
凝集した粒子上のシェルの形成は約３０℃〜約８０℃、約３５℃〜約７０℃の温度に加熱する間に行うことができる。シェルの形成は約５分〜約１０時間、約１０分〜約５時間に行うことができる。
【００６３】
シェルはトナー成分の約１〜約８０重量％、約１０〜約４０重量％、約２０〜約３５重量％存在することができる。
【００６４】
所望の粒子サイズへの凝集および任意のシェルの付与に続いて、次に、粒子は所望の最終形状に一体化することができ、一体化は、例えば、混合物を樹脂のＴｇ以上である約４５℃〜約１００℃、約５５℃〜約９９℃の温度に加熱すること、および／または例えば、約１０００ｒｐｍ〜約１００ｒｐｍ、約８００〜約２００ｒｐｍに攪拌を低下することによって達成される。一体化は約０．０１〜約９時間、約０．１〜約４時間行われる。
【００６５】
凝集および／または一体化の後、混合物はＲＴに冷却することができる。冷却は所望により急速または緩慢に行うことができる。冷却の後、トナー粒子は任意に水で洗浄され次いで乾燥することができる。
【００６６】
また、トナー粒子は所望または必要によって他の任意の添加剤を含むことができる。例えば、トナーは正または負の電荷制御剤、有機硫酸およびスルホン酸組成物、セチルピリジニウムテトラフルオロホウ酸、ジステアリルジメチルアンモニウムメチル硫酸、アルミニウム塩、金属酸化物、コロイド状または非晶質シリカ等を含むことができる。
【００６７】
外部添加剤の各々はトナーの約０．１〜約５重量％、約０．２５〜約３重量％の量で存在することができるが、添加剤の量はこれらの範囲外とすることができる。
【００６８】
本開示によって生成されるトナーは、トナー粒子を形成するために用いられるラテックス中に不溶性である顔料および／またはワックスの拒絶が少ないことが判明した。したがって、例えば、ラテックスの製造に用いられる顔料またはワックスの少なくとも約８０％、約９０重量％〜約１００重量％、約９２重量％〜約９８重量％が後にラテックスで生成されるトナーに存在することができる。
【００６９】
特記ない限り部およびパーセントは重量による。本明細書に用いられる「室温（ＲＴ）は約２０℃〜約２５℃を指す。
【実施例】
【００７０】
（比較例１）
顔料分散物がトナー処方に個別に加えられたエマルジョン凝集（ＥＡ）トナーの調製。磁石攪拌棒とホットプレートを装備した１０００ｍｌのガラスビーカーに、５０％イソソルビド、４５％のコハク酸、および５％のアゼライン酸から作られた１００重量％の生物系樹脂を含むエマルジョン約２９６．７４ｇ、シアン顔料分散物（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３）（１７重量％）約２０．４５ｇ、ＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１、アルキルジフェニルオキシドジスルホン酸（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．ＤＥ）（約４７重量％）２．９１ｇを加えた。氷浴を用いて上記混合物を約８℃に冷却した。ｐＨが約４．２に調節された後、約２２．２９ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３溶液（約１重量％）を均質化の下で加えた。約９００ｒｐｍで攪拌しながら温度を約１７．９℃に上昇させた。粒子サイズは核粒子が約５．８３μｍの容積平均粒子サイズ、約１．２７の容積平均幾何サイズ分布（ＧＳＤｖ）に達するまでＣｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒで監視した。
【００７１】
その時点で取り出されたサンプルは視覚的に強い顔料拒絶を示した。
【００７２】
トナーの成長を停止するために、約１．７２ｇのＥＤＴＡ（約３９重量％）およびＮａＯＨ（約４重量％）を用いて反応スラリーのｐＨを約７．５に上昇させた。停止後、反応混合物を約４０．７℃に加熱し、一体化のためにｐＨを約７．０１に低下させた。トナーは一体化の後急冷し、約５．４８μｍの最終粒子サイズ、約１．３３のＧＳＤｖ、約０．９６５の真円度を有した。
【００７３】
上記トナースラリーのサンプルを取り出し、ガラス瓶に静置した。サンプルは強い顔料拒絶を有し、トナーは瓶の底部に非常に明るい色を有した。
【００７４】
（実施例１）
生物樹脂粒子中にカプセル化された顔料でのラテックスの調製。比較例１で上述した１００％生物系樹脂約５６．７ｇを約５００ｇのジクロロメタン（ＤＣＭ）を含む２リットルのビーカーに計量した。混合物をＲＴで約３００ｒｐｍで攪拌してＤＣＭ中に樹脂を溶解し樹脂溶液を形成した。
【００７５】
比較１で上述したシアン顔料分散物（１００部当たり９部（ｐｐｈ）のＴａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｊａｐａｎ）製の分岐ドデシルベンゼンスルホン酸界面活性剤（約１７重量％）約２１．１６ｇを、約１．１４ｇの重炭酸ナトリウムと約２．４１ｇのＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１と一緒に約３００ｇのＤＩＷを含む３リットルのＰｙｒｅｘガラスフラスコ反応器に計量して水溶液を形成した。水溶液はＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ５０ホモジェナイザで４０００ｒｐｍで均質化を開始した。次いで、樹脂溶液をゆっくり水溶液中に注いだ。混合物が連続的に均質化されるとホモジェナイザの速度を約８，０００ｒｐｍに上昇させ、均質化を約３０分間行った。均質化が完了するとガラスフラスコ反応器を加熱マントルに入れ、蒸発装置に接続した。
【００７６】
混合物を約２００ｒｐｍで攪拌し、温度は約１℃／分の速度で約５０℃に上昇させて混合物からＤＣＭを蒸発させた。攪拌は約５０℃で約１８０分間継続し、続いて約２℃／分で室温まで冷却した。生成物は２５μｍの篩で濾過した。
【００７７】
得られた樹脂エマルジョンは水中に約１９．３９重量％の固体を含み、平均粒子サイズは１４１．２ｎｍであった。
【００７８】
（実施例２）
生物樹脂エマルジョン中にカプセル化された顔料を有するＥＡトナーの調製。磁石攪拌棒とホットプレートを装備する１０００ｍｌのガラスビーカーに約３．０７ｇのＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１を、カプセル化されたシアン顔料を有する生物系樹脂を含む実施例１のラテックス約３０４．０５ｇと結合した。混合物は氷浴を用いて約８℃に冷却した。成分のｐＨを約４．２に調節した後、約２３．０２ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３溶液を均質化の下で加えた。混合物の温度を混合しながら約９００ｒｐｍで約１９℃に上昇させた。核粒子が約６．１５μｍの容積平均粒子サイズ、約１．２６のＧＳＤｖになるまで、粒子サイズをＣｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒで監視した。
【００７９】
この時点で取りだしたサンプルは透明な母液を有した。次いで、反応スラリーのｐＨは
約１．７９ｇのＥＤＴＡおよびＮａＯＨを用いて約７．３に上昇させ、トナー成長を停止した。
【００８０】
停止の後、反応混合物を約４０．３℃に加熱し、ｐＨは約７であった。トナーは一体化の後に急冷し、最終粒子サイズは約５．４８μｍ、容積平均幾何サイズ分布は約１．２６、真円度は０．９６９であった。
【００８１】
上記トナースラリーのサンプルを取り出し、ガラス瓶中に静置した。サンプルはほどほどの透明な母液を有し、トナーは底部に沈殿した予期通りのシアン色を有した。
【００８２】
上述の合成に続いて、有機系顔料はラテックス粒子に留まることが判明した。このようにして顔料は顔料含有ラテックスの凝集によって問題なくトナー粒子に組み込まれた。
【００８３】
（実施例３）
生物樹脂粒子にカプセル化されたワックスを有するラテックスの調製。約６９ｇの比較例１で上述した生物系樹脂を約７００ｇのＤＣＭを含む２リットルのビーカーに計量した。混合物はＲＴで約３００ｒｐｍで攪拌して樹脂をＤＣＭに溶解し、樹脂溶液を形成した。
【００８４】
分散物（約３０．３７重量％）中のポリエチレンワックスＩＧＩ約３６．４５ｇ、および約４１．８ｇの比較例１で上述したシアン顔料分散物を、約１．１ｇの重炭酸ナトリウムおよび約２．９４ｇのＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１と一緒に約５００ｇのＤＩＷを含む３リットルのＰｙｒｅｘフラスコ反応器に計量して水溶液を形成した。水溶液はＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ５０ホモジェナイザで均質化した。次いで、樹脂溶液をゆっくり水溶液中に注いだ。混合物が連続的に均質化されるとホモジェナイザの速度を約８，０００ｒｐｍに上昇させ、均質化を約３０分間行った。
【００８５】
均質化が完了するとガラスフラスコ反応器を加熱マントルに入れ、蒸発装置に接続した。混合物を約２００ｒｐｍで攪拌し、混合物の温度を約１℃／分の速度で約５０℃に上昇させて混合物からＤＣＭを蒸発させた。混合物の攪拌は約５０℃で約１５０分間継続し、続いて約２℃／分で室温まで冷却した。生成物は２５μｍの篩で濾過した。得られた樹脂エマルジョンは水中に約１４．２６重量％の固体を含んだ。
【００８６】
（実施例４）
樹脂カプセル化されたワックスを有するＥＡトナーの調製。約３．５９ｇのＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１および約３９１．１３ｇの実施例３からのラテックスを、オーバーヘッド攪拌機を装備した２リットルのガラス反応器に加えた。混合物は氷浴を用いて約８℃に冷却し、ｐＨを約４．２に調節した。均質化の下で約４６．７９ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３溶液を加えた。約３００ｒｐｍで攪拌しながら混合物の温度を約１７．１℃に上昇させた。核粒子が約６．１５μｍの容積平均粒子サイズ、約１．１９のＧＳＤｖになるまで、粒子サイズをＣｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒで監視した。エマルジョン（約１７．８４重量％、ワックスも顔料も含まない）中の実施例３で用いたものと同じ生物系樹脂１５０．４８ｇをシェルとして加え、平均粒子サイズ約６．２１μｍおよび約１．２３のＧＳＤｖを有する粒子を得た。
【００８７】
その後、約３．６２ｇのＥＤＴＡとＮａＯＨを用いて反応スラリーのｐＨを約８に上昇させ、トナー成長を停止した。停止後、反応混合物を約４０．３℃に加熱し、ｐＨは約７であった。一体化の後トナーを急冷し、約９．４４μｍの最終粒子サイズおよび約１．３５の容積平均ＧＳＤを有した。
【００８８】
トナーサンプルの示差走査カロリメータ（ＤＳＣ）は、最初にトナー処方に投入した９％のワックスに較べてトナー中に約１１％のワックスが組み込まれたことを示した。したがって、ワックス含有ラテックスの凝集の後、ＤＳＣはＩＧＩポリエチレンワックスがトナー中に十分組み込まれたことを示した。