(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂材料からなる基材フィルムと、
前記フィルムの一方の面に設けられ、ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーと帯電防止成分ＡＳｐとしてのアルカリ金属塩とを含有する粘着剤層と、
前記フィルムの一方の面と前記粘着剤層との間に設けられ、帯電防止成分ＡＳｕを含む帯電防止層と、
を備え、
前記帯電防止層は、前記帯電防止成分ＡＳｕとして、ポリチオフェン、４級アンモニウム塩基含有ポリマーおよび酸化錫の少なくとも一つを含み、
前記帯電防止層の平均厚みＤaveが２ｎｍ以上５０ｎｍ未満である、粘着シート。
【請求項２】
前記帯電防止層の平均厚みＤaveが２ｎｍ以上３０ｎｍ未満である、請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記アルカリ金属塩は、アニオン成分がフッ素含有アニオンであるリチウム塩である、請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の粘着シートを備える、表面保護フィルム。
【請求項５】
偏光板の表面保護に用いられることを特徴とする、請求項４に記載の表面保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂材料からなるフィルム上に粘着剤層を有する粘着シートに関し、詳しくは、帯電防止機能を備えた粘着シートに関する。本発明に係る粘着シートは、静電気が発生しやすいプラスチック製品等に貼り付けられる用途に好適である。なかでも特に、光学部材（例えば、液晶ディスプレイなどに用いられる偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、反射シート、輝度向上フィルム）等の表面を保護する目的で用いられる表面保護フィルムとして有用である。
【背景技術】
【０００２】
表面保護フィルム（表面保護シートともいう。）は、一般に、フィルム状の支持体（基材）の片面に粘着剤が設けられた粘着シートとして構成されている。かかる表面保護フィルムは、上記粘着剤を介して被着体（保護対象物）に貼り合わされ、これにより該被着体を加工、搬送時等の傷や汚れから保護する目的で用いられる。例えば、液晶ディスプレイのパネルは、液晶セルに粘着剤を介して偏光板や波長板等の光学部材を貼り合わせることにより形成されている。かかる液晶ディスプレイパネルの製造において液晶セルに貼り合わされる偏光板は、いったんロール形態に製造された後、このロールから巻き出して、液晶セルの形状に応じた所望のサイズにカットして用いられる。ここで、偏光板が中間工程において搬送ロール等と擦れて傷つくことを防止するために、該偏光板の片面または両面（典型的には片面）に表面保護フィルムを貼り合わせる対策がとられている。この表面保護フィルムは、不要になった段階で剥離して除去される。
【０００３】
このような表面保護フィルムとしては、該フィルムを貼り付けたまま被着体（例えば偏光板）の外観検査を行い得ることから、透明性を有するものが好ましく用いられる。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に代表されるポリエステルフィルムは、機械的強度、寸法安定性、光学特性（例えば透明性）等の点において、表面保護フィルムの基材として好適である。しかし、ポリエステルフィルムは電気絶縁性が高く、摩擦や剥離により静電気を発生する。このため、偏光板等の光学部材から表面保護フィルムを剥離する際にも静電気が発生しやすく、この静電気が残ったままの状態で液晶に電圧を印加すると、液晶分子の配向が損失したり、パネルの欠損が生じたりする懸念がある。また、静電気の存在は、塵埃を吸引したり、作業性を低下させたりする要因ともなり得る。
【０００４】
かかる事情から、表面保護フィルム（例えば光学部材用表面保護フィルム）に帯電防止処理を施すことが行われている。この種の技術に関する文献として特許文献１〜５が挙げられる。特許文献１〜４は、基材としての樹脂フィルムと粘着剤層との間に帯電防止機能を有する層（帯電防止層）を設けることで帯電防止性を付与する技術に関する。特許文献５は、粘着剤に帯電防止成分を含有させることで帯電防止性を付与する技術に関する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−０８５０６８号公報
【特許文献２】特開２００５−２９０２８７号公報
【特許文献３】特開２００５−２００６０７号公報
【特許文献４】特開２００６−１２６４２９号公報
【特許文献５】特開２００６−２９１１７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
基材と粘着剤層との間に帯電防止層を有する構成の粘着シートでは、被着体から粘着シートを剥離した際、粘着シート自体の帯電を抑制する効果は認められるものの、帯電防止されていない被着体側の剥離帯電の抑制については大きな効果が得られにくい。また、帯電防止層の態様によっては、粘着剤層の投錨性が低下傾向となることもあり得る。一方、粘着剤に帯電防止成分を含有させた構成の粘着シートにおいて、被着体側に対する帯電防止性を高めようとして該粘着剤に含まれる帯電防止成分の含有量を多くしすぎると、該帯電防止成分による被着体の汚染が生じやすくなる（低汚染性が損なわれる）傾向にある。
【０００７】
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであって、帯電防止性能と、投錨性および低汚染性とを、より高レベルで両立させた粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
ここに開示される粘着シートは、樹脂材料からなる基材フィルム（例えばポリエステルフィルム）と、前記フィルムの一方の面（以下、「第一面」ともいう。）に設けられた粘着剤層と、前記フィルムの一方の面と前記粘着剤層との間に設けられた帯電防止層とを備える。上記粘着剤層は、ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーと、帯電防止成分ＡＳｐとしてのイオン性化合物とを含有する。上記帯電防止層は、帯電防止成分ＡＳｕを含む。
【０００９】
ここに開示される技術によると、上記フィルムの第一面に帯電防止層を設けることと、該帯電防止層上に配置される粘着剤層に帯電防止成分としてのイオン性化合物を含有させることとの相乗効果によって、帯電防止性能（例えば、被着体側に対する帯電防止性能）と投錨性および低汚染性とをより高度なレベルで両立させた粘着シートを実現することができる。かかる粘着シートは、表面保護フィルム（特に、偏光板等のように静電気を嫌う部品用の表面保護フィルム）その他の用途に好適である。また、上記粘着剤層がアクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤層（アクリル系粘着剤層）であることは、粘着シートの透明性（ひいては外観検査適性）を向上させる上で有利である。したがって、ここに開示される粘着シートは、当該粘着シート越しに製品の外観検査を行う態様で使用され得る表面保護フィルム（例えば、光学部品用の表面保護フィルム）その他の用途に好適である。
【００１０】
ここに開示される粘着シートによると、上記の相乗効果により、帯電防止層の厚みが比較的小さくても（例えば、平均厚みＤaveが例えば２ｎｍ以上１μｍ未満、すなわち２ｎｍ≦Ｄave＜１μｍであっても）、十分な帯電防止性能が実現され得る。かかる粘着シートは、帯電防止層の厚みがより大きい粘着シートに比べて、粘着剤層と基材との投錨性に優れたものとなり得る。したがって、被着体から粘着シートを剥離する際に基材から帯電防止層および粘着剤層が分離して被着体表面に粘着剤が残る事象（糊残り）を、より高度なレベルで防止することができる。
【００１１】
上記基材フィルムとしては、熱可塑性樹脂材料からなるプラスチックフィルム（例えばポリエステルフィルム）を好ましく採用することができる。透明な樹脂材料からなるフィルムが好ましい。好適例として、透明なポリエステルフィルムが挙げられる。
【００１２】
ここで、ポリエステルフィルムとは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート等の、エステル結合を基本とする主骨格を有するポリマー材料（ポリエステル樹脂）を主たる樹脂成分とするものをいう。かかるポリエステルフィルムは、光学特性や寸法安定性に優れる等、粘着シート（特に、該フィルム越しに製品の外観検査を行う態様で使用され得る表面保護フィルム、例えば光学部品用表面保護フィルム）の基材として好ましい特性を有する一方、そのままでは帯電しやすい性質を有する。したがって、ポリエステルフィルムを基材とする粘着シートでは、ここに開示される技術を適用して帯電防止性を付与する意義が特に大きい。
【００１３】
上記粘着剤層に含まれるイオン性化合物（帯電防止成分ＡＳｐ）としては、イオン液体およびアルカリ金属塩の少なくとも一方を好ましく採用し得る。上記イオン液体は、例えば、含窒素オニウム塩（ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩等）、含硫黄オニウム塩、および含リンオニウム塩のうちの一種または二種以上であり得る。上記アルカリ金属塩としては、リチウム塩を好ましく採用することができる。
【００１４】
上記帯電防止層に含まれる帯電防止成分ＡＳｕとしては、各種の帯電防止剤を用いることができる。好ましい一態様では、帯電防止成分ＡＳｕが、ポリチオフェンおよび４級アンモニウム塩基含有ポリマーおよび錫酸化物のいずれか一つまたは２つ以上を含む。かかる態様によると、帯電防止性能と投錨性および低汚染性とがより高度なレベルで両立され得る。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明に係る粘着シートの一構成例を示す模式的断面図である。
【図２】本発明に係る粘着シートの他の構成例を示す模式的断面図である。
【図３】剥離帯電圧の測定方法を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、製品として実際に提供される本発明の粘着シートのサイズや縮尺を正確に表したものではない。
【００１７】
＜粘着シートの全体構造＞
ここに開示される粘着シートは、一般に、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称される形態のものであり得る。該粘着シート越しに製品の外観検査を精度よく行い得ることから、特に光学部品（例えば、偏光板、波長板等の液晶ディスプレイパネル構成要素として用いられる光学部品）の加工時や搬送時に該光学部品の表面を保護する表面保護フィルムとして好適である。上記粘着シートにおける粘着剤層は、典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。
【００１８】
ここに開示される粘着シートの典型的な構成例を図１に模式的に示す。この粘着シート１は、樹脂製の基材フィルム（例えばポリエステルフィルム）１２と、その第一面１２Ａ上に設けられた帯電防止層１６と、その上に設けられた粘着剤層２０とを備える。この粘着シート１は、粘着剤層２０を被着体（粘着シート１を表面保護フィルムとして使用する場合には保護対象物、例えば偏光板等の光学部品の表面）に貼り付けて使用される。使用前（すなわち、被着体への貼付前）の粘着シート１は、図２に示すように、粘着剤層２０の表面（被着体への貼付面）が、少なくとも粘着剤層２０側が剥離面となっている剥離ライナー３０によって保護された形態であり得る。あるいは、粘着シート１がロール状に巻回されることにより、粘着剤層２０がフィルム１２の背面（第二面）１２Ｂに当接してその表面が保護された形態であってもよい。
【００１９】
＜基材フィルム＞
ここに開示される技術における基材フィルムを構成する樹脂材料は、シート状またはフィルム状に形成できるものであればよく、特に限定されない。透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性、寸法安定性、等のうち一または二以上の特性に優れたフィルムを構成し得るものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の、ポリエステル系ポリマー；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等の、セルロース系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリメチルメタクリレート等の、アクリル系ポリマー；等を主たる樹脂成分（樹脂成分のなかの主成分、典型的には５０質量％以上を占める成分）とする樹脂材料から構成されたプラスチックフィルムを、上記基材フィルムとして好ましく用いることができる。上記樹脂材料の他の例としては、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体等の、スチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン−プロピレン共重合体等の、オレフィン系ポリマー；塩化ビニル系ポリマー；ナイロン６、ナイロン６，６、芳香族ポリアミド等の、アミド系ポリマー；等を樹脂材料とするものが挙げられる。上記樹脂材料のさらに他の例として、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー等が挙げられる。上述したポリマーの二種以上のブレンド物からなる基材フィルムであってもよい。
【００２０】
上記基材フィルムは、光学特性（位相差等）の異方性が少ないほど好ましい。特に、光学部品用表面保護フィルム用の基材フィルムでは、光学的異方性を少なくすることが有益である。耐熱性および耐溶剤性を有するとともに可とう性を有し、成形性にも優れる点から、熱可塑性樹脂材料からなるフィルムを好ましく採用し得る。上記フィルムは、無延伸のものであってもよく、延伸（一軸延伸、二軸延伸等）されたものであってもよい。また、単層構造であってもよく、組成の異なる複数の層が積層された構造であってもよい。
【００２１】
基材フィルムの厚さは、粘着シートの用途や目的に応じて適宜選択することができる。強度や取扱性等の作業性と、コストや外観検査性等との兼ね合いから、通常は１０μｍ〜２００μｍ程度とすることが適当であり、好ましくは１５μｍ〜１００μｍ程度、より好ましくは１８μｍ〜７５μｍ程度である。上記フィルム（例えばポリエステルフィルム）は、通常、７０％〜９９％の光線透過率を有することが好ましく、より好ましくは８０％〜９９％（例えば８５％〜９９％）である。
【００２２】
基材フィルムを構成する樹脂材料には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤（顔料、染料等）等の各種添加剤が配合されていてもよい。上記フィルムの第一面（帯電防止層が設けられる側の表面）には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理等の、公知または慣用の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、フィルムと帯電防止層との密着性を高めるための処理であり得る。例えば、フィルムの表面に水酸基（−ＯＨ基）等の極性基が導入されるような処理を好ましく採用し得る。基材フィルムの第二面（背面）は、公知または慣用の表面処理が施された面であってもよく、あるいは、表面処理が施されていない（そのままの）面であってもよい。第二面に施され得る表面処理としては、該表面に極性基が導入されるような処理、該表面の離型性を高めるような処理（剥離処理）、等が挙げられる。
【００２３】
＜帯電防止層の組成（帯電防止成分ＡＳｕ）＞
ここに開示される粘着シートは、上記フィルムの一方の面（第一面）に、帯電防止成分（粘着シートの帯電を防止する作用を有する成分）ＡＳｕを含有する帯電防止層を有する。帯電防止成分ＡＳｕとしては、有機または無機の導電性物質、各種の帯電防止剤、等を用いることができる。
【００２４】
上記有機導電性物質の例としては、４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１アミノ基、第２アミノ基、第３アミノ基等のカチオン性官能基を有するカチオン型帯電防止剤；スルホン酸塩や硫酸エステル塩、ホスホン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン性官能基を有するアニオン型帯電防止剤；アルキルベタインおよびその誘導体、イミダゾリンおよびその誘導体、アラニンおよびその誘導体等の両性イオン型帯電防止剤；アミノアルコールおよびその誘導体、グリセリンおよびその誘導体、ポリエチレングリコールおよびその誘導体等のノニオン型帯電防止剤；上記カチオン型、アニオン型、両性イオン型のイオン導電性基（例えば、４級アンモニウム塩基）を有するモノマーを重合もしくは共重合して得られたイオン導電性重合体；ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリエチレンイミン、アリルアミン系重合体等の導電性ポリマー；が挙げられる。このような帯電防止剤は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２５】
上記無機導電性物質の例としては、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化チタン、酸化亜鉛、インジウム、錫、アンチモン、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、ヨウ化銅、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫）、ＡＴＯ（酸化アンチモン／酸化錫）等が挙げられる。このような無機導電性物質は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
ここに開示される技術は、帯電防止成分ＡＳｕが導電性ポリマーを含み、該導電性ポリマーがポリチオフェンおよびポリアニリンの一方または両方を含む態様で好ましく実施され得る。ポリチオフェンとしては、ポリスチレン換算の重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と表記する。）が４０×１０４以下であるものが好ましく、３０×１０４以下がより好ましい。ポリアニリンとしては、Ｍｗが５０×１０４以下であるものが好ましく、３０×１０４以下がより好ましい。また、これら導電性ポリマーのＭｗは、通常は０．１×１０４以上であることが好ましく、より好ましくは０．５×１０４以上である。なお、本明細書中においてポリチオフェンとは、無置換チオフェンまたは置換チオフェンの重合体をいう。ここに開示される技術における置換チオフェン重合体の一好適例として、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）が挙げられる。
【００２７】
かかる導電性ポリマーの他にバインダ樹脂を含む組成の帯電防止層において、上記導電性ポリマーの使用量は、該帯電防止層を構成するバインダ樹脂１００質量部に対して例えば１０〜３００質量部とすることができ、通常は２０〜２００質量部とすることが適当である。導電性ポリマーの使用量が少なすぎると、粘着シートの帯電防止性能が不足しがちとなる場合がある。導電性ポリマーの使用量が多すぎると、帯電防止層と基材との密着性（投錨性）が低下しやすくなる傾向にある。
【００２８】
帯電防止層を形成する方法としては、液状組成物（帯電防止層形成用のコーティング組成物）を基材フィルムに塗布して乾燥または硬化させる方法を好ましく採用し得る。この液状組成物の調製に用いる導電性ポリマーとしては、該導電性ポリマーが水に溶解または分散した形態のもの（導電性ポリマー水溶液）を好ましく使用し得る。かかる導電性ポリマー水溶液は、例えば、親水性官能基を有する導電性ポリマー（分子内に親水性官能基を有するモノマーを共重合させる等の手法により合成され得る。）を水に溶解または分散させることにより調製することができる。上記親水性官能基としては、スルホ基、アミノ基、アミド基、イミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ヒドラジノ基、カルボキシル基、四級アンモニウム基、硫酸エステル基（−Ｏ−ＳＯ３Ｈ）、リン酸エステル基（例えば−Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）２）等が例示される。かかる親水性官能基は塩を形成していてもよい。ポリチオフェン水溶液の市販品としては、ナガセケムテックス社製の商品名「デナトロン」シリーズが例示される。また、ポリアニリンスルホン酸水溶液の市販品としては、三菱レイヨン社製の商品名「ａｑｕａ−ＰＡＳＳ」が例示される。
【００２９】
好ましい一態様では、上記コーティング組成物の調製にポリチオフェン水溶液を使用する。ポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）を含むポリチオフェン水溶液（ポリチオフェンにＰＳＳがドーパントとして添加された形態であり得る。）の使用が好ましい。かかる水溶液は、ポリチオフェン：ＰＳＳを１：５〜１：１０の質量比で含有するものであり得る。このようなポリチオフェン水溶液の市販品としては、Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｋ社の商品名「ベイトロン（Ｂａｙｔｒｏｎ）」が例示される。
なお、上記のようにＰＳＳを含むポリチオフェン水溶液を用いる場合には、ポリチオフェンとＰＳＳとの合計量を、バインダ樹脂１００質量部に対して１０〜３００質量部（通常は２０〜２００質量部、例えば３０〜１５０質量部）とするとよい。
【００３０】
ここに開示される技術は、また、帯電防止成分ＡＳｕが導電性ポリマーを含み、該導電性ポリマーが少なくとも４級アンモニウム塩基含有ポリマーを含む態様で好ましく実施され得る。４級アンモニウム塩基含有ポリマーの好適例として、分子中に少なくとも一個の４級アンモニウム塩基と少なくとも一個の（メタ）アクリロイル基とを有するモノマー（以下、「４級アンモニウム塩基含有アクリル系モノマー」ともいう。）を共重合成分として含む導電性ポリマーが挙げられる。上記４級アンモニウム塩基は、典型的には、式：−Ｎ＋（Ｒ11Ｒ12Ｒ13）・Ｘ−；で表わされる。ここで、Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13は、それぞれ、同一または異なって、水素原子または炭化水素基（例えば、炭素原子数１〜１０の炭化水素基）を示す。上記炭化水素基は、例えば、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基等であり得る。上記アルキル基の好適例として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基等の、炭素原子数１〜６（より好ましくは１〜４、特に１〜３）のアルキル基が挙げられる。Ｘ−は、有機または無機のアニオンであって、例えば、ハロゲン原子イオン、Ｒ21ＯＳＯ３−（Ｒ21は炭化水素基）、またはＲ22ＳＯ３−（Ｒ22は炭化水素基）、ＯＨ−、ＨＣＯ３−、ＣＯ３２−、ＳＯ４２−、Ｒ23ＣＯＯ−（Ｒ23は炭化水素基）等であり得る。
【００３１】
このような４級アンモニウム塩基含有ポリマーにおける４級アンモニウム塩基含有アクリル系モノマーの共重合割合は、モノマー成分全量に対して１質量％以上（典型的には１〜１００重量％）の範囲から適宜選択することができる。通常は、４級アンモニウム塩基含有アクリル系モノマーの共重合割合が５〜９０質量％（好ましくは１０〜８０質量％、例えば１０〜７０重量％）である４級アンモニウム塩基含有ポリマーが好ましい。
【００３２】
４級アンモニウム塩基含有導電性ポリマーを有効成分（帯電防止成分）として含む帯電防止剤の市販品としては、コニシ株式会社製の商品名「ボンディップ」シリーズ（ボンディップＰ、ボンディップＰＡ、ボンディップＰＸ等）が例示される。
【００３３】
ここに開示される技術は、また、帯電防止成分ＡＳｕが無機導電性物質を含み、該無機導電性物質が少なくとも酸化錫を含む態様で好ましく実施され得る。酸化錫を含む無機導電性物質としては他にＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫）、ＡＴＯ（酸化アンチモン／酸化錫）等が挙げられる。
【００３４】
かかる無機導電性物質の他にバインダ樹脂を含む組成の帯電防止層において、上記無機導電性物質の使用量は、帯電防止層を構成するバインダ樹脂１００質量部に対して例えば５０〜４００質量部とすることができ、通常は１００〜３００質量部とすることが適当である。無機導電性物質の使用量が少なすぎると、粘着シートの帯電防止性能が不足しがちとなる場合がある。無機導電性物質の使用量が多すぎると、帯電防止層と基材との密着性（投錨性）が低下しやすくなる傾向にある。
【００３５】
＜帯電防止層の組成（バインダ樹脂）＞
上記帯電防止層は、帯電防止成分ＡＳｕの他に、バインダ樹脂を含有していてもよい。上記バインダ樹脂は、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂等の各種タイプの樹脂から選択される一種または二種以上の樹脂であり得る。光線透過性に優れた帯電防止層を形成可能な樹脂を選択することが好ましい。
【００３６】
熱硬化型樹脂の具体例としては、アクリル樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、アクリル−スチレン樹脂、アクリル−シリコン樹脂、シリコーン樹脂、ポリシラザン樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等をベース樹脂とするものが挙げられる。これらのうち、アクリル樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、アクリル−スチレン樹脂等の熱硬化性樹脂を好ましく採用し得る。
【００３７】
紫外線硬化型樹脂の具体例としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の各種樹脂の、モノマー、オリゴマー、ポリマーおよびこれらの混合物が挙げられる。紫外線硬化性がよいことから、紫外線重合性の官能基を一分子中に２個以上（より好ましくは３個以上、例えば３〜６個程度）有する多官能モノマーおよび／またはそのオリゴマーを含む紫外線硬化型樹脂を好ましく採用し得る。上記多官能モノマーとしては、多官能アクリレート、多官能メタクリレート等のアクリル系モノマーを好ましく用いることができる。
【００３８】
ここに開示される技術の一態様では、上記バインダ樹脂が、アクリル系ポリマーをベースポリマー（ポリマー成分のなかの主成分、すなわち５０質量％以上を占める成分）とする樹脂（アクリル樹脂）である。ここで「アクリル系ポリマー」とは、一分子中に少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマー（以下、これを「アクリル系モノマー」ということがある。）を主構成単量体成分（モノマーの主成分、すなわちアクリル系ポリマーを構成するモノマーの総量のうち５０質量％以上を占める成分）とするポリマーを指す。
【００３９】
なお、本明細書中において「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基を包括的に指す意味である。同様に、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートを包括的に指す意味である。
【００４０】
ここに開示される技術の一態様では、上記アクリル樹脂の主成分が、構成単量体成分としてメチルメタクリレート（ＭＭＡ）を含むアクリル系ポリマーである。通常は、ＭＭＡと他の一種または二種以上のモノマー（典型的には、主としてＭＭＡ以外のアクリル系モノマー）とのコポリマーが好ましい。共重合成分として使用し得るモノマーの好適例としては、ＭＭＡ以外の（シクロ）アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、ここで「（シクロ）アルキル」とは、アルキルおよびシクロアルキルを包括的に指す意味である。
【００４１】
上記（シクロ）アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）等の、アルキル基の炭素原子数が１〜１２であるアルキルアクリレート；メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート等の、アルキル基の炭素原子数が１〜６であるアルキルメタクリレート；シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等の、シクロアルキル基の炭素原子数が５〜７であるシクロアルキルアクリレート；シクロペンチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）等の、シクロアルキル基の炭素原子数が５〜７であるシクロアルキルメタクリレート；等を用いることができる。
【００４２】
上記アクリル系ポリマーには、本発明の効果を顕著に損なわない範囲で、上記以外のモノマー（その他モノマー）が共重合されていてもよい。かかるモノマーとしては、カルボキシル基含有モノマー（アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸など）、酸無水物基含有モノマー（無水マレイン酸、無水イタコン酸など）、水酸基含有モノマー（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなど）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）、芳香族ビニル化合物（スチレン、α−メチルスチレンなど）、アミド基含有モノマー（アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなど）、アミノ基含有モノマー（アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど）、イミド基含有モノマー（例えばシクロへキシルマレイミド）、エポキシ基含有モノマー（例えばグリシジル（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルエーテル類（例えばメチルビニルエーテル）、等が例示される。このような「その他モノマー」の共重合割合（二種以上を用いる場合にはそれらの合計量）は、通常は２０質量％以下とすることが好ましく、１０質量％以下であってもよく、かかるモノマーが実質的に共重合されていなくてもよい。
【００４３】
ここに開示される技術の他の一態様では、上記バインダ樹脂が、ポリエステルをベースポリマー（ポリマー成分のなかの主成分、すなわち５０質量％以上を占める成分）とする樹脂（ポリエステル樹脂）である。
【００４４】
上記ポリエステル樹脂としては、特に制限されず、各種の多塩基酸成分とポリオール成分を、公知の手段で脱水縮合させて得られるポリエステル樹脂をベースポリマーとするものを用いることができる。
【００４５】
多塩基酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、５−スルホ（塩）イソフタル酸等の芳香族二塩基酸；コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカン二酸、アイコサン二酸、オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族二塩基酸；ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族二塩基酸；フマル酸、ダイマー酸、α−，ω−１，２−ポリブタジエンジカルボン酸、７，１２−ジメチル−７，１１−オクタデカジエン−１，１８−ジカルボン酸等の不飽和二重結合を有する二塩基酸またはその水素化物や８，９−ジフェニルヘキサデカン二酸、トリメリット酸等の前記以外の多塩基酸が挙げられる。また多塩基酸成分としては、前記多塩基酸成分の酸無水物やテレフタル酸ジメチル等の反応性誘導体等が挙げられる。これらの成分は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００４６】
またポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールや、α−，ω−１，２−ポリブタジエングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦまたはその水素化物等が挙げられる。
【００４７】
なお、ポリエステル樹脂は、その一部または全部にカプロラクトン等のラクトン類、４−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を含んでいてもよい。
【００４８】
ここに開示される帯電防止層の好ましい一態様では、上記導電性ポリマーがポリチオフェン（ＰＳＳがドープされたポリチオフェンであり得る。）であり、上記バインダ樹脂がアクリル樹脂である。かかる導電性ポリマーとバインダ樹脂との組合せは、帯電防止層の厚みが小さくても帯電防止性能に優れた粘着シート（例えば表面保護フィルム）を形成するのに適している。
【００４９】
ここに開示される帯電防止層の他の好ましい一態様では、上記導電性ポリマーが４級アンモニウム塩基含有ポリマーである。かかるポリマーを含む帯電防止層を形成する方法としては、該ポリマーを含む液状組成物（帯電防止層形成用のコーティング組成物）を基材に塗布して乾燥または硬化させる方法を好ましく採用し得る。
【００５０】
ここに開示される帯電防止層の好ましい一態様では、上記無機導電性物質が酸化錫であり、上記バインダ樹脂がポリエステル樹脂である。
【００５１】
＜帯電防止層の組成（その他成分）＞
ここに開示される技術は、帯電防止層が架橋剤を含む態様で好ましく実施され得る。架橋剤としては、一般的な樹脂の架橋に用いられるメラミン系、イソシアネート系、エポキシ系等の架橋剤を適宜選択して用いることができる。かかる架橋剤を用いることにより、より投錨性に優れた帯電防止層が実現され得る。
【００５２】
その他、ここに開示される技術における帯電防止層には、酸化防止剤、着色剤（顔料、染料等）、流動性調整剤（チクソトロピー剤、増粘剤等）、造膜助剤、レベリング剤、触媒（例えば、紫外線硬化型樹脂を含む組成における紫外線重合開始剤）、等の添加剤を、必要に応じて含有させることができる。
【００５３】
＜帯電防止層の形成方法＞
上記帯電防止層は、帯電防止成分ＡＳｕおよび必要に応じて使用される他の成分が適当な溶媒に分散または溶解した液状組成物（帯電防止コーティング組成物）を、基材フィルムの第一面に付与することを含む手法によって好適に形成され得る。例えば、上記帯電防止コーティング組成物をフィルムの第一面に塗布して乾燥させ、必要に応じて硬化処理（熱処理、紫外線処理など）を行う手法を好ましく採用し得る。
【００５４】
上記帯電防止コーティング組成物を構成する溶媒としては、帯電防止層形成成分を安定して溶解または分散し得るものが好ましい。かかる溶媒は、有機溶剤、水、またはこれらの混合溶媒であり得る。上記有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル等のエステル類；メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン類；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等の環状エーテル類；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環族炭化水素類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等の脂肪族または脂環族アルコール類；アルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル類等のグリコールエーテル類；等から選択される一種または二種以上を用いることができる。
【００５５】
＜帯電防止層の厚み＞
ここに開示される粘着シートの好ましい一態様では、上記帯電防止層の平均厚みＤaveが２ｎｍ以上１μｍ未満である。Ｄaveが大きすぎると、粘着剤層とポリエステルフィルムとの投錨性が低下しがちである。投錨性が低下すると、被着体表面への糊残りが生じやすくなることがあり得る。一方、Ｄaveが小さすぎると、粘着シートの帯電防止性能が不足気味になることがあり得る。好ましい一態様では、Ｄaveが２ｎｍ以上１００ｎｍ以下（典型的には２ｎｍ以上１００ｎｍ未満）である。このようにＤaveを小さくすることは、粘着シートの透明性（ひいては、外観検査性）向上の観点からも有利である。ここに開示される技術は、Ｄaveが２ｎｍ以上５０ｎｍ以下（典型的には５０ｎｍ未満）である態様でも好ましく実施され得る。Ｄaveが２ｎｍ以上３０ｎｍ以下（典型的には３０ｎｍ未満）であってもよく、２ｎｍ以上２０ｎｍ以下（典型的には２０ｎｍ未満）であってもよく、５ｎｍ以上１５ｎｍ以下であってもよい。
【００５６】
上記帯電防止層の厚さＤｎは、粘着シートの断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察することにより把握することができる。例えば、目的の試料について、樹脂包埋を行い、超薄切片法により試料断面のＴＥＭ観察を行って得られる結果を、ここに開示される技術における帯電防止層の厚さＤｎとして好ましく採用することができる。ＴＥＭとしては、日立社製の透過電子顕微鏡、型式「Ｈ−７６５０」等を用いることができる。後述する実施例では、粘着シートを幅方向（粘着剤組成物の塗布方向と直交する方向）に横切る直線に沿って切断した断面につき、加速電圧：１００ｋＶ、倍率：６万倍で得られた上記幅方向２５０ｎｍの画像を二値化して帯電防止層の断面積を求め、これを視野内のサンプル長さ（ここでは２５０ｎｍ）で除算することで帯電防止層の厚さ（視野内の平均厚さ）Ｄｎを実測した。なお、上記樹脂包埋に先立って、帯電防止層を明瞭にする目的で、試料に重金属染色処理を施してもよい。また、ＴＥＭにより把握される厚さと、各種の厚み検出装置（例えば、表面粗さ計、干渉厚み計、赤外分光測定機、各種Ｘ線回折装置等）による検出結果との相関につき、検量線を作成して計算を行うことにより、帯電防止層の厚さＤｎを求めてもよい。
【００５７】
ここに開示される技術における帯電防止層の平均厚みＤaveとしては、いくつかの（好ましくは２箇所以上、より好ましくは３箇所以上の）異なる測定点について帯電防止層の厚さＤｎを把握し、それらを算術平均した値を採用することができる。例えば、帯電防止層を横切る直線（例えば、幅方向に横切る直線）に沿って均等な間隔で配置された３箇所の測定点（隣り合う測定点は２ｃｍ以上（例えば５ｃｍ程度またはそれ以上）離れていることが望ましい。）について該帯電防止層の厚みＤｎを測定し（各測定点についてＴＥＭ観察を行って該測定点における厚みを直接測定してもよく、上述のように適当な厚み検出装置による検出結果を検量線により厚みに換算してもよい。）、それらの結果を算術平均することにより平均厚みＤaveを求めることができる。具体的には、例えば、後述する実施例に記載の厚み測定方法に従ってＤaveを求めることができる。
【００５８】
ここに開示される技術における帯電防止層は、粘着剤層が帯電防止成分ＡＳｐを含有することと相俟って、粘着シート全体としての帯電防止性能を向上させる機能を発揮する。したがって、帯電防止層および粘着剤層の各々が担う帯電防止性能の要求レベルを過度に高くしなくても、粘着シート全体として、より高い帯電防止性能を発揮することができる。このことによって、帯電防止層および粘着剤層に含有させる帯電防止成分を過剰に多くする必要がなくなるので、投錨性および低汚染性を大きく損なうことなく帯電防止性を向上させることができる。
【００５９】
上記帯電防止層は、上記のように粘着シートの帯電防止性能を向上させる機能に加えて、意外にも、粘着剤層中の帯電防止成分ＡＳｐが被着体を汚染する事象を防止または抑制する機能（汚染防止機能）を発揮し得る。かかる機能が発揮される理由は必ずしも明らかではないが、例えば、帯電防止層中の帯電防止成分ＡＳｕと粘着剤層中の帯電防止成分ＡＳｐとが相互作用することにより（例えば静電引力により）、ＡＳｐが粘着剤層内に適切に保持され（換言すれば、ＡＳｐの過度のブリードが抑制され）、これにより帯電防止性能と低汚染性とがより高度に両立されるものと考えられる。
【００６０】
＜粘着剤層＞
ここに開示される技術における粘着剤層は、ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーと、帯電防止成分ＡＳｐとしてのイオン性化合物とを含有する。典型的には、上記イオン性化合物として、イオン液体およびアルカリ金属塩のいずれか一方を含むか、またはイオン液体およびアルカリ金属塩の両方を含む。
【００６１】
＜帯電防止成分ＡＳｐ（イオン液体）＞
まずイオン液体について説明する。なお、ここに開示される技術においてイオン液体（常温溶融塩と称されることもある。）とは、室温（２５℃）で液状を呈するイオン性化合物をいう。
【００６２】
上記イオン液体としては、含窒素オニウム塩、含硫黄オニウム塩、または含リンオニウム塩のいずれか１種以上を好ましく用いることができる。好ましい一態様では、上記粘着剤層が、下記一般式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかにより表される少なくとも一種の有機カチオン成分を有するイオン液体を含む。かかるイオン液体によると、特に帯電防止性能に優れた粘着シートが実現され得る。
【００６３】
【化１】
0005885286.tif 000002
【００６４】
ここで、上記式（Ａ）中、Ｒａは、炭素原子数４〜２０の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。ＲｂおよびＲｃは、同一または異なって、水素原子または炭素原子数１〜１６の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。ただし、窒素原子が２重結合を含む場合、Ｒｃはない。
上記式（Ｂ）中、Ｒｄは、炭素原子数２〜２０の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。Ｒｅ、ＲｆおよびＲｇは、同一または異なって、水素原子または炭素原子数１〜１６の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。
上記式（Ｃ）中、Ｒｈは、炭素原子数２〜２０の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。Ｒｉ、ＲｊおよびＲｋは、同一または異なって、水素原子または炭素原子数１〜１６の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。
上記式（Ｄ）中、Ｚは、窒素原子、硫黄原子、またはリン原子を表す。Ｒｌ、Ｒｍ、ＲｎおよびＲｏは、同一または異なって、炭素原子数１〜２０の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。ただし、Ｚが硫黄原子の場合、Ｒｏはない。
上記式（Ｅ）中、Ｒｐは、炭素原子数１〜１８の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。
【００６５】
式（Ａ）により表されるカチオンとしては、ピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン等が例示される。
【００６６】
ピリジニウムカチオンの具体例としては、１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−プロピルピリジニウム、１−ブチルピリジニウム、１−ペンチルピリジニウム、１−へキシルピリジニウム、１−ヘプチルピリジニウム、１−オクチルピリジニウム、１−ノニルピリジニウム、１−デシルピリジニウム、１−アリルピリジニウム、１−プロピル−２−メチルピリジニウム、１−ブチル−２−メチルピリジニウム、１−ペンチル−２−メチルピリジニウム、１−ヘキシル−２−メチルピリジニウム、１−ヘプチル−２−メチルピリジニウム、１−オクチル−２−メチルピリジニウム、１−ノニル−２−メチルピリジニウム、１−デシル−２−メチルピリジニウム、１−プロピル−３−メチルピリジニウム、１−ブチル−３−メチルピリジニウム、１−ブチル−４−メチルピリジニウム、１−ペンチル−３−メチルピリジニウム、１−へキシル−３−メチルピリジニウム、１−ヘプチル−３−メチルピリジニウム、１−オクチル−３−メチルピリジニウム、１−オクチル−４−メチルピリジニウム、１−ノニル−３−メチルピリジニウム、１−デシル−３−メチルピリジニウム、１−プロピル−４−メチルピリジニウム、１−ペンチル−４−メチルピリジニウム、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム、１−ヘプチル−４−メチルピリジニウム、１−ノニル−４−メチルピリジニウム、１−デシル−４−メチルピリジニウム、１−ブチル−３，４−ジメチルピリジニウム等が挙げられる。
【００６７】
ピロリジニウムカチオンの具体例としては、１，１−ジメチルピロリジニウム、１−エチル−１−メチルピロリジニウム、１−メチル−１−プロピルピロリジニウム、１−メチル−１−ブチルピロリジニウム、１−メチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−メチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−メチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−メチル−１−オクチルピロリジニウム、１−メチル−１−ノニルピロリジニウム、１−メチル−１−デシルピロリジニウム、１−メチル−１−メトキシエトキシエチルピロリジニウム、１−エチル−１−プロピルピロリジニウム、１−エチル−１−ブチルピロリジニウム、１−エチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−エチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−エチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１，１−ジプロピルピロリジニウム、１−プロピル−１−ブチルピロリジニウム、１，１−ジブチルピロリジニウム、ピロリジニウム−２−オン等が挙げられる。
【００６８】
ピペリジニウムカチオンの具体例としては、１−プロピルピペリジニウム、１−ペンチルピペリジニウム、１，１−ジメチルピペリジニウム、１−メチル−１−エチルピペリジニウム、１−メチル−１−プロピルピペリジニウム、１−メチル−１−ブチルピペリジニウム、１−メチル−１−ペンチルピペリジニウム、１−メチル−１−ヘキシルピペリジニウム、１−メチル−１−ヘプチルピペリジニウム、１−メチル−１−オクチルピペリジニウム、１−メチル−１−デシルピペリジニウム、１−メチル−１−メトキシエトキシエチルピペリジニウム、１−エチル−１−プロピルピペリジニウム、１−エチル−１−ブチルピペリジニウム、１−エチル−１−ペンチルピペリジニウム、１−エチル−１−ヘキシルピペリジニウム、１−エチル−１−ヘプチルピペリジニウム、１，１−ジプロピルピペリジニウム、１−プロピル−１−ブチルピペリジニウム、１−プロピル−１−ペンチルピペリジニウム、１−プロピル−１−ヘキシルピペリジニウム、１−プロピル−１−ヘプチルピペリジニウム、１，１−ジブチルピペリジニウム、１−ブチル−１−ペンチルピペリジニウム、１−ブチル−１−ヘキシルピペリジニウム、１−ブチル−１−ヘプチルピペリジニウム等が挙げられる。
【００６９】
ピロリン骨格を有するカチオンの具体例としては、２−メチル−１−ピロリン等が挙げられる。ピロール骨格を有するカチオンの具体例としては、１−エチル−２−フェニルインドール、１，２−ジメチルインドール、１−エチルカルバゾール等が挙げられる。
【００７０】
式（Ｂ）で表されるカチオンとしては、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン等が例示される。
【００７１】
イミダゾリウムカチオンの具体例としては、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１−メチル−３−エチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ヘキシルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−ペンチル−３−メチルイミダゾリウム、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ヘプチル−３−メチルイミダゾリウム、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム、１−ノニル−３−メチルイミダゾリウム、１−デシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ヘキサデシル−３−メチルイミダゾリウム、１−オクタデシル−３−メチルイミダゾリウム、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム等が挙げられる。
【００７２】
テトラヒドロピリミジニウムカチオンの具体例としては、１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム等が挙げられる。
【００７３】
ジヒドロピリミジニウムカチオンの具体例としては、１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウム、１，３−ジメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウム等が挙げられる。
【００７４】
式（Ｃ）で表されるカチオンとしては、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン等が例示される。
【００７５】
ピラゾリウムカチオンの具体例としては、１−メチルピラゾリウム、３−メチルピラゾリウム、１−エチル−２，３，５−トリメチルピラゾリウム、１−プロピル−２，３，５−トリメチルピラゾリウム、１−ブチル−２，３，５−トリメチルピラゾリウム、１−（２−メトキシエチル）ピラゾリウム等が挙げられる。ピラゾリニウムカチオンの具体例としては、１−エチル−２−メチルピラゾリニウム等が挙げられる。
【００７６】
式（Ｄ）で表されるカチオンとしては、Ｒｌ、Ｒｍ、ＲｎおよびＲｏが、同一または異なって、いずれも炭素原子数１〜２０のアルキル基であるカチオンが例示される。かかるカチオンとして、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオンおよびテトラアルキルホスホニウムカチオンが例示される。式（Ｄ）で表されるカチオンの他の例として、上記アルキル基の一部がアルケニル基やアルコキシ基、さらにはエポキシ基に置換されたもの等が挙げられる。また、Ｒｌ、Ｒｍ、ＲｎおよびＲｏのうち一つまたは二つ以上が芳香環や脂肪族環を含んでいてもよい。
【００７７】
式（Ｄ）で表わされるカチオンは、対称構造のカチオンであってもよく、非対称のカチオンであってもよい。対称構造のアンモニウムカチオンとしては、Ｒｌ、Ｒｍ、ＲｎおよびＲｏが同一のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、のいずれか）であるテトラアルキルアンモニウムカチオンが例示される。
【００７８】
非対称アンモニウムカチオンの代表例としては、Ｒｌ、Ｒｍ、ＲｎおよびＲｏのうち三つが同一であって残りの一つが異なるテトラアルキルアンモニウムカチオン、具体例としては、トリメチルエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、トリメチルブチルアンモニウム、トリメチルペンチルアンモニウム、トリメチルヘキシルアンモニウム、トリメチルヘプチルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、トリメチルノニルアンモニウム、トリメチルデシルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリエチルプロピルアンモニウム、トリエチルブチルアンモニウム、トリエチルペンチルアンモニウム、トリエチルヘキシルアンモニウム、トリエチルヘプチルアンモニウム、トリエチルオクチルアンモニウム、トリエチルノニルアンモニウム、トリエチルデシルアンモニウム、トリプロピルメチルアンモニウム、トリプロピルエチルアンモニウム、トリプロピルブチルアンモニウム、トリプロピルペンチルアンモニウム、トリプロピルヘキシルアンモニウム、トリプロピルヘプチルアンモニウム、トリプロピルオクチルアンモニウム、トリプロピルノニルアンモニウム、トリプロピルデシルアンモニウム、トリブチルメチルアンモニウム、トリブチルエチルアンモニウム、トリブチルプロピルアンモニウム、トリブチルペンチルアンモニウム、トリブチルヘキシルアンモニウム、トリブチルヘプチルアンモニウム、トリペンチルメチルアンモニウム、トリペンチルエチルアンモニウム、トリペンチルプロピルアンモニウム、トリペンチルブチルアンモニウム、トリペンチルヘキシルアンモニウム、トリペンチルヘプチルアンモニウム、トリヘキシルメチルアンモニウム、トリヘキシルエチルアンモニウム、トリヘキシルプロピルアンモニウム、トリヘキシルブチルアンモニウム、トリヘキシルペンチルアンモニウム、トリヘキシルヘプチルアンモニウム、トリヘプチルメチルアンモニウム、トリヘプチルエチルアンモニウム、トリヘプチルプロピルアンモニウム、トリヘプチルブチルアンモニウム、トリヘプチルペンチルアンモニウム、トリヘプチルヘキシルアンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム、トリオクチルエチルアンモニウム、トリオクチルプロピルアンモニウム、トリオクチルブチルアンモニウム、トリオクチルペンチルアンモニウム、トリオクチルヘキシルアンモニウム、トリオクチルヘプチルアンモニウム、トリオクチルドデシルアンモニウム、トリオクチルヘキサデシルアンモニウム、トリオクチルオクタデシルアンモニウム、トリノニルメチルアンモニウム、トリデシルメチルアンモニウム等の、非対称テトラアルキルアンモニウムカチオンが挙げられる。
【００７９】
非対称アンモニウムカチオンの他の例としては、ジメチルジエチルアンモニウム、ジメチルジプロピルアンモニウム、ジメチルジブチルアンモニウム、ジメチルジペンチルアンモニウム、ジメチルジヘキシルアンモニウム、ジメチルジヘプチルアンモニウム、ジメチルジオクチルアンモニウム、ジメチルジノニルアンモニウム、ジメチルジデシルアンモニウム、ジプロピルジエチルアンモニウム、ジプロピルジブチルアンモニウム、ジプロピルジペンチルアンモニウム、ジプロピルジヘキシルアンモニウム、ジメチルエチルプロピルアンモニウム、ジメチルエチルブチルアンモニウム、ジメチルエチルペンチルアンモニウム、ジメチルエチルヘキシルアンモニウム、ジメチルエチルヘプチルアンモニウム、ジメチルエチルノニルアンモニウム、ジメチルプロピルブチルアンモニウム、ジメチルプロピルペンチルアンモニウム、ジメチルプロピルヘキシルアンモニウム、ジメチルプロピルヘプチルアンモニウム、ジメチルブチルヘキシルアンモニウム、ジメチルブチルヘプチルアンモニウム、ジメチルペンチルヘキシルアンモニウム、ジメチルヘキシルヘプチルアンモニウム、ジエチルメチルプロピルアンモニウム、ジエチルメチルペンチルアンモニウム、ジエチルメチルヘプチルアンモニウム、ジエチルプロピルペンチルアンモニウム、ジプロピルメチルエチルアンモニウム、ジプロピルメチルペンチルアンモニウム、ジプロピルブチルヘキシルアンモニウム、ジブチルメチルペンチルアンモニウム、ジブチルメチルヘキシルアンモニウム、メチルエチルプロピルブチルアンモニウム、メチルエチルプロピルペンチルアンモニウム、メチルエチルプロピルヘキシルアンモニウム等の、テトラアルキルアンモニウムカチオン；トリメチルシクロヘキシルアンモニウム等の、シクロアルキル基を含むアンモニウムカチオン；ジアリルジメチルアンモニウム、ジアリルジプロピルアンモニウム、ジアリルメチルヘキシルアンモニウム、ジアリルメチルオクチルアンモニウム等の、アルケニル基を含むアンモニウムカチオン；トリエチル（メトキシエトキシエチル）アンモニウム、ジメチルエチル（メトキシエトキシエチル）アンモニウム、ジメチルエチル（エトキシエトキシエチル）アンモニウム、ジエチルメチル（２−メトキシエチル）アンモニウム、ジエチルメチル（メトキシエトキシエチル）アンモニウム等の、アルコキシ基を含むアンモニウムカチオン；グリシジルトリメチルアンモニウム等の、エポキシ基を含むアンモニウムカチオン；等が挙げられる。
【００８０】
対称構造のスルホニウムカチオンとしては、Ｒｌ、ＲｍおよびＲｎが同一のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、のいずれか）であるトリアルキルスルホニウムカチオンが例示される。非対称のスルホニウムカチオンとしては、ジメチルデシルスルホニウム、ジエチルメチルスルホニウム、ジブチルエチルスルホニウム等の、非対称トリアルキルスルホニウムカチオンが挙げられる。
【００８１】
対称構造のホスホニウムカチオンとしては、Ｒｌ、Ｒｍ、ＲｎおよびＲｏが同一のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、のいずれか）であるテトラアルキルホスホニウムカチオンが例示される。非対称のホスホニウムカチオンとしては、Ｒｌ、Ｒｍ、ＲｎおよびＲｏのうち三つが同一であって残りの一つが異なるテトラアルキルホスホニウムカチオン、具体例としては、トリメチルペンチルホスホニウム、トリメチルヘキシルホスホニウム、トリメチルヘプチルホスホニウム、トリメチルオクチルホスホニウム、トリメチルノニルホスホニウム、トリメチルデシルホスホニウム、トリエチルメチルホスホニウム、トリブチルエチルホスホニウム、トリブチル−（２−メトキシエチル）ホスホニウム、トリペンチルメチルホスホニウム、トリヘキシルメチルホスホニウム、トリヘプチルメチルホスホニウム、トリオクチルメチルホスホニウム、トリノニルメチルホスホニウム、トリデシルメチルホスホニウム等が挙げられる。非対称のホスホニウムカチオンの他の例として、トリヘキシルテトラデシルホスホニウム、ジメチルジペンチルホスホニウム、ジメチルジヘキシルホスホニウム、ジメチルジヘプチルホスホニウム、ジメチルジオクチルホスホニウム、ジメチルジノニルホスホニウム、ジメチルジデシルホスホニウム等の、非対称テトラアルキルホスホニウムカチオン；トリメチル（メトキシエトキシエチル）ホスホニウム、ジメチルエチル（メトキシエトキシエチル）ホスホニウム等の、アルコキシ基を含むスルホニウムカチオン；が挙げられる。
【００８２】
式（Ｄ）で表されるカチオンの好適例として、上述のような非対称テトラアルキルアンモニウムカチオン、非対称トリアルキルスルホニウムカチオン、非対称テトラアルキルホスホニウムカチオンが挙げられる。
【００８３】
式（Ｅ）で表されるカチオンとしては、Ｒｐが炭素原子数１から１８のアルキル基のいずれかであるスルホニウムカチオンが例示される。Ｒｐの具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基、等が挙げられる。
【００８４】
上記イオン液体のアニオン成分は、ここに開示されるいずれかのカチオンとの塩がイオン液体になり得るものであればよく、特に限定されない。具体例としては、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＡｌＣｌ４−、Ａｌ２Ｃｌ７−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、ＮＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＣＦ３ＣＯＯ−、ＣＨ３ＳＯ３−、ＣＦ３ＳＯ３−、（ＦＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＮｂＦ６−、ＴａＦ６−、Ｆ（ＨＦ）ｎ−、（ＣＮ）２Ｎ−、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ−、（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ−、Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯ−、（ＣＨ３）２ＰＯ４−、（Ｃ２Ｈ５）２ＰＯ４−、Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３−、Ｃ６Ｈ１３ＯＳＯ３−、Ｃ８Ｈ１７ＯＳＯ３−、ＣＨ３（ＯＣ２Ｈ４）２ＯＳＯ３−、Ｃ６Ｈ４（ＣＨ３）ＳＯ３−、（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３−、ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ−、および、下記式（Ｆ）で表されるアニオンが挙げられる。
【００８５】
【化２】
0005885286.tif 000003
【００８６】
なかでも、疎水性のアニオン成分は、粘着剤表面にブリードしにくい傾向があり、低汚染性の観点から好ましく用いられる。また、フッ素原子を含むアニオン成分（例えば、パーフルオロアルキル基を含むアニオン成分）は、低融点のイオン性化合物が得られることから好ましく用いられる。かかるアニオン成分の好適例として、ビス（パーフルオロアルキルスルホニル）イミドアニオン（例えば、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−）、パーフルオロアルキルスルホニウムアニオン（例えば、ＣＦ３ＳＯ３−）等の、フッ素含有アニオンが挙げられる。上記パーフルオロアルキル基の炭素原子数としては、通常、１〜３が好ましく、なかでも１または２が好ましい。
【００８７】
ここに開示される技術において用いられるイオン液体は、上記カチオン成分とアニオン成分との適宜の組み合わせであり得る。一例として、カチオン成分がピリジニウムカチオンである場合、上述したアニオン成分との具体的な組み合わせとしては、１−ブチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−へキシルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−アリルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、等が挙げられる。上述した他のカチオンについても同様に、ここに開示されるいずれかのアニオン成分との組み合わせに係るイオン液体を用いることができる。
【００８８】
このようなイオン液体は、市販のものを使用することができ、あるいは公知の方法により容易に合成することができる。イオン液体の合成方法は、目的とするイオン液体が得られれば特に限定されない。一般的には、公知文献“イオン性液体  −開発の最前線と未来−”（シーエムシー出版発行）に記載されているような、ハロゲン化物法、水酸化物法、酸エステル法、錯形成法、および中和法等が用いられる。また、上述した特許文献３にもイオン液体の合成方法が記載されている。
【００８９】
イオン液体の配合量は、通常、アクリル系ポリマー１００質量部に対して０．０１〜１０質量部の範囲とすることが適当であり、好ましくは０．０２〜５質量部、より好ましくは０．０３〜３質量部である。イオン液体の配合量を０．０４〜２質量部としてもよく、０．０５〜１質量部（例えば０．０５〜０．５質量部）としてもよい。イオン液体の配合量が少なすぎると十分な帯電防止特性が得られず、多すぎると被着体を汚染しやすくなる傾向にある。ここに開示される粘着シートでは、かかるイオン液体（帯電防止剤ＡＳｐ）を含む粘着剤層とポリエステルフィルムとの間に帯電防止層が設けられているので、イオン液体の配合量を過剰に多くしなくても十分な帯電防止特性を得ることができる。したがって、帯電防止性と低汚染性とを高度に両立させることができる。
【００９０】
＜帯電防止成分ＡＳｐ（アルカリ金属塩）＞
上記アルカリ金属塩の典型例としては、リチウム塩、ナトリウム塩およびカリウム塩が挙げられる。例えば、カチオン成分としてのＬｉ＋、Ｎａ＋またはＫ＋と、アニオン成分としてのＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳＣＮ−、ＣｌＯ４−、ＣＦ３ＳＯ３−、（ＦＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−または（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−とからなる金属塩を用いることができる。解離性が高いことから、リチウム塩の使用が好ましい。好ましい具体例としては、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ等のリチウム塩が挙げられる。なかでも特に、アニオン成分がビス（パーフルオロアルキルスルホニル）イミドアニオン、パーフルオロアルキルスルホニウムアニオン等のフッ素含有アニオンであるリチウム塩（例えば、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ、ＬｉＣＦ３ＳＯ３）が好ましい。このようなアルカリ金属塩は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９１】
アクリル系ポリマー１００質量部に対するアルカリ金属塩（例えばリチウム塩）の配合量は、通常、１質量部未満とすることが適当であり、好ましくは０．０１〜０．８質量部、より好ましくは０．０１〜０．５質量部、さらに好ましくは０．０２〜０．３質量部（例えば０．０５〜０．２質量部）である。アルカリ金属塩の配合量が少なすぎると、十分な帯電防止性能が得られない場合がある。一方、アルカリ金属塩の配合量が多すぎると、被着体の汚染が生じやすくなる傾向にある。
【００９２】
ここに開示される帯電防止層における帯電防止成分ＡＳｐは、必要に応じて、イオン性化合物と、他の一種または二種以上の帯電防止成分（イオン性化合物以外の有機導電性物質、無機導電性物質、帯電防止剤等）とを共に含んでもよい。
【００９３】
＜アクリル系ポリマー＞
次に、ここに開示される粘着剤層のベースポリマー（ポリマー成分のなかの主成分、すなわち５０質量％以上を占める成分）たるアクリル系ポリマーについて説明する。
【００９４】
上記アクリル系ポリマーは、典型的には、アルキル（メタ）アクリレートを主構成単量体成分とするポリマーである。上記アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、下記式（１）で表される化合物を好適に用いることができる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２        （１）
ここで、上記式（１）中のＲ１は水素原子またはメチル基である。Ｒ２は炭素原子数１〜２０のアルキル基である。粘着特性に優れた粘着剤が得られやすいことから、Ｒ２が炭素原子数１〜１４（以下、このような炭素原子数の範囲をＣ１−１４と表わすことがある。）のアルキル基であるアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。Ｃ１−１４のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、等が挙げられる。
【００９５】
好ましい一態様では、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量のうち、凡そ５０質量％以上（典型的には５０〜９９．９質量％）、より好ましくは７０質量％以上（典型的には７０〜９９．９質量％）、例えば凡そ８５質量％以上（典型的には８５〜９９．９質量％）が、上記式（１）におけるＲ２がＣ１−１４のアルキル（メタ）アクリレートから選択される一種または二種以上により占められる。このようなモノマー組成から得られたアクリル系ポリマーによると、良好な粘着特性を示す粘着剤が形成されやすいので好ましい。
【００９６】
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーとしては、水酸基（−ＯＨ）を有するアクリル系モノマーが共重合されたものを好ましく用いることができる。水酸基を有するアクリル系モノマーの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシへキシル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシへキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルアクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。かかる水酸基含有アクリル系モノマーは、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。かかるモノマーが共重合されたアクリル系ポリマーは、表面保護フィルム用として好適な粘着剤を与えるものとなりやすいので好ましい。例えば、被着体に対する剥離力を低く制御することが容易となることから、再剥離性に優れた粘着剤が得られやすい。特に好ましい水酸基含有アクリル系モノマーとして、水酸基を含有する（メタ）アクリレート、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００９７】
このような水酸基含有アクリル系モノマーは、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量のうち凡そ０．１〜１５質量％の範囲で使用されることが好ましく、凡そ０．２〜１０質量％の範囲がより好ましく、凡そ０．３〜８質量％の範囲が特に好ましい。水酸基含有アクリル系モノマーの含有量が上記範囲よりも多すぎると、粘着剤の凝集力が大きくなりすぎて流動性が低くなり、被着体に対する濡れ性（密着性）が低下傾向となる場合がある。一方、水酸基含有アクリル系モノマーの含有量が上記範囲よりも少なすぎると、該モノマーの使用効果が十分に発揮され難くなる場合がある。
【００９８】
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーとしては、粘着性能のバランスをとりやすいことから、通常、ガラス転移温度（Ｔｇ）が凡そ０℃以下（典型的には−１００℃〜０℃）のものが用いられる。Ｔｇが凡そ−８０℃〜−５℃の範囲にあるアクリル系ポリマーがより好ましい。Ｔｇが上記範囲よりも高すぎると、常温付近での使用において初期接着性が不足しやすくなり、保護フィルムの貼り付け作業性が低下する場合がある。なお、アクリル系ポリマーのＴｇは、モノマー組成（すなわち、該ポリマーの合成に使用するモノマーの種類や使用量比）を適宜変えることにより調整することができる。
【００９９】
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーには、本発明の効果を顕著に損なわない範囲で、上記以外のモノマー（その他モノマー）が共重合されていてもよい。かかるモノマーは、例えば、アクリル系ポリマーのＴｇ調整、粘着性能（例えば剥離性）の調整等の目的で使用することができる。例えば、粘着剤の凝集力や耐熱性を向上させ得るモノマーとして、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物等が挙げられる。また、アクリル系ポリマーに架橋基点となり得る官能基を導入し、あるいは接着力の向上に寄与し得るモノマーとして、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルエーテル類等が挙げられる。
【０１００】
スルホン酸基含有モノマーとしては、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム等が例示される。
リン酸基含有モノマーとしては、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートが例示される。
シアノ基含有モノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が例示される。
ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が例示される。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレン等が例示される。
【０１０１】
また、カルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が例示される。
酸無水物基含有モノマーとしては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、上記カルボキシル基含有モノマーの酸無水物体等が挙げられる。
アミド基含有モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が例示される。
アミノ基含有モノマーとしては、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が例示される。
イミド基含有モノマーとしては、シクロへキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、イタコンイミド等が例示される。
エポキシ基含有モノマーとしては、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が例示される。
ビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等が例示される。
【０１０２】
このような「その他モノマー」は、単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよいが、全体としての含有量は、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量のうち凡そ４０質量％以下（典型的には、０．００１〜４０質量％）とすることが好ましく、凡そ３０質量％以下（典型的には０．００１〜３０質量％）とすることがより好ましい。また、上記その他モノマーを含まないモノマー組成の（例えば、モノマーとしてＣ６−１４アルキル（メタ）アクリレートのみを用いるか、あるいはＣ６−１４アルキル（メタ）アクリレートと水酸基含有（メタ）アクリレートのみを用いてなる）アクリル系ポリマーであってもよい。
【０１０３】
なお、上記その他モノマーとして、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸官能基を有するモノマー（例えば、かかる酸官能基を有するアクリル系モノマー）を用いる場合には、アクリル系ポリマーの酸価が凡そ４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下（好ましくは２９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下）となる限度で使用することが好ましい。このことによって、被着体に貼り付けられた保護フィルムの粘着力（ひいては、被着体からの剥離力）が経時的に上昇する事象を抑え、良好な再剥離性を維持することができる。アクリル系ポリマーの酸価は、酸官能基を有するモノマーの使用量（すなわちモノマー組成）等により調整することができる。例えば、モノマーとして２−エチルヘキシルアクリレートおよびアクリル酸のみを用いてなるアクリル系ポリマーの場合、これらモノマーの合計量１００質量部のうちアクリル酸の量を５．１質量部以下とすることにより、酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下を満足するアクリル系ポリマーを得ることができる。
【０１０４】
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０×１０４以上５００×１０４以下の範囲にあることが好ましく、より好ましくは２０×１０４以上４００×１０４以下、さらに好ましくは３０×１０４以上３００×１０４以下である。ここでＭｗとは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により得られたポリスチレン換算の値をいう。Ｍｗが上記範囲よりも小さすぎると、粘着剤の凝集力が不足して、被着体表面への糊残りを生じやすくなる場合がある。一方、Ｍｗが上記範囲よりも大きすぎると、粘着剤の流動性が低くなり、被着体に対する濡れ性（密着性）が不足しやすくなる場合がある。かかる濡れ性の不足は、被着体に貼り付けられた粘着シートが使用中に（例えば、表面保護フィルムの場合には、引き続き保護機能を発揮することが望まれる段階で非意図的に）被着体から剥がれる事象を引き起こす要因となり得る。
【０１０５】
かかるモノマー組成を有するアクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合等の、アクリル系ポリマーの合成手法として一般的に用いられる各種の重合方法を適用して該ポリマーを得ることができる。また、上記アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体、グラフト共重合体等であってもよい。生産性等の観点から、通常はランダム共重合体が好ましい。
【０１０６】
＜（ポリ）アルキレンオキシド鎖＞
ここに開示される技術の好ましい一態様では、上記粘着剤層が（ポリ）アルキレンオキシド鎖を含有する。かかる組成の粘着剤層は、より低汚染性に優れたものとなり得る。その理由は必ずしも明らかではないが、例えば、（ポリ）アルキレンオキシド鎖の存在により帯電防止成分のブリードが抑制されることが考えられる。上記（ポリ）アルキレンオキシド鎖は、例えば、上記アクリル系ポリマーに共重合された（ポリ）アルキレンオキシド鎖含有モノマーの形態で含有され得る。あるいは、上記アクリル系ポリマーに配合（後添加）された（ポリ）アルキレンオキシド化合物の形態で含有されてもよい。
【０１０７】
上記（ポリ）アルキレンオキシド鎖含有モノマーとしては、一分子中に、オキシアルキレン単位（（ポリ）アルキレンオキシド鎖）と、アクリル系モノマーと共重合可能な重合性官能基（アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、ビニル基等）とを有する（ポリ）アルキレンオキシド化合物を用いることができる。ここで（ポリ）アルキレンオキシド化合物とは、オキシアルキレン単位の繰り返し数が１であるアルキレンオキシド化合物と、オキシアルキレン単位が二単位以上連続した部分を有する（すなわち、オキシアルキレン単位の繰り返し数が２以上である）ポリアルキレンオキシド化合物とを包含する概念である。かかる（ポリ）アルキレンオキシド鎖含有モノマーは、反応性界面活性剤と称されるものであり得る。オキシアルキレン単位に含まれるアルキレン基の炭素原子数は、例えば１〜６であり得る。このアルキレン基は、直鎖でもよく、分岐していてもよい。好適例としては、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、およびオキシブチレン基等が挙げられる。
【０１０８】
好ましい一態様では、上記（ポリ）アルキレンオキシド鎖含有モノマーが、（ポリ）エチレンオキシド鎖を有するモノマーである。（ポリ）アルキレンオキシド鎖の一部に（ポリ）エチレンオキシド鎖を含むモノマーであってもよい。かかるモノマーが共重合されたアクリル系ポリマーをベースポリマーとして用いることにより、ベースポリマーと帯電防止成分との相溶性が向上し、被着体へのブリードが好適に抑制され、低汚染性の粘着剤組成物が得られる。
【０１０９】
上記（ポリ）アルキレンオキシド鎖含有モノマーにおけるオキシアルキレン単位の平均付加モル数（繰り返し数）は、帯電防止成分との相溶性等の観点から、１〜５０であることが好ましく、２〜４０であることがより好ましい。平均付加モル数が１以上の（ポリ）アルキレンオキシド鎖含有モノマーを共重合させることにより、低汚染性の向上効果が効率発揮され得る。平均付加モル数が５０より大きすぎると、帯電防止成分との相互作用が大きくなりすぎることにより、イオン伝導が妨げられて帯電防止性能が低下傾向となる場合がある。なお、オキシアルキレン鎖の末端は、水酸基のままであってもよく、他の官能基等で置換されていてもよい。
【０１１０】
一分子中に（メタ）アクリロイル基と（ポリ）アルキレンオキシド鎖とを有するモノマーの具体例としては、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１１１】
また、上記反応性界面活性剤の例としては、一分子中に上記重合性官能基（アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、ビニル基等）と（ポリ）アルキレンオキシド鎖とを有するアニオン型反応性界面活性剤、ノニオン型反応性界面活性剤、カチオン型反応性界面活性剤等が挙げられる。
【０１１２】
ここに開示される（ポリ）アルキレンオキシド鎖含有モノマーとして使用し得る市販品の具体的としては、日油社製の商品名「ブレンマーＰＭＥ−４００」、同「ブレンマーＰＭＥ−１０００」、同「ブレンマー５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ」、花王社製の商品名「ラテムルＰＤ−４２０」、同「ラテムルＰＤ−４３０」、ＡＤＥＫＡ社製の商品名「アデカリアソープＥＲ−１０」、同「アデカリアソープＮＥ−１０」等が挙げられる。
【０１１３】
上記（ポリ）アルキレンオキシド鎖含有モノマーは、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよいが、全体としての使用量は、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量のうち７０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下である。（ポリ）アルキレンオキシド鎖含有モノマーの量が７０質量％よりも多すぎると、帯電防止成分との相互作用が大きくなりすぎることにより、イオン伝導が妨げられて帯電防止性能が低下することがあり得る。
【０１１４】
上記アクリル系ポリマーに配合（後添加）する（ポリ）アルキレンオキシド化合物としては、例えば、オキシアルキレン単位に含まれるアルキレン基の炭素原子数が１〜６（好ましくは１〜４、より好ましくは２〜４）である各種の（ポリ）アルキレンオキシド化合物を用いることができる。上記アルキレン基は、直鎖でもよく、分岐していてもよい。オキシアルキレン単位の平均付加モル数（繰り返し数）は、帯電防止成分との相溶性等の観点から、１〜５０であることが好ましく、１〜４０であることがより好ましい。
【０１１５】
（ポリ）アルキレンオキシド化合物の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルアリルエーテル等の非イオン性界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤；その他、ポリアルキレンオキシド鎖を有するカチオン性界面活性剤や両イオン性界面活性剤、ポリアルキレンオキシド鎖を有するポリエーテルおよびその誘導体、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、等が挙げられる。また、上述した（ポリ）アルキレンオキシド鎖含有モノマーを、（ポリ）アルキレンオキシド鎖含有化合物としてアクリル系ポリマーに配合してもよい。かかる（ポリ）アルキレンオキシド鎖含有化合物は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１１６】
（ポリ）アルキレンオキシド化合物の一好適例として、（ポリ）アルキレンオキシド鎖を含有するポリエーテルが挙げられる。かかるポリエーテルの具体例としては、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）−ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）のブロック共重合体、ＰＰＧ−ＰＥＧ−ＰＰＧのブロック共重合体、ＰＥＧ−ＰＰＧ−ＰＥＧのブロック共重合体等が挙げられる。（ポリ）アルキレンオキシド化合物の誘導体としては、末端がエーテル化されたオキシプロピレン基含有化合物（ＰＰＧモノアルキルエーテル、ＰＥＧ−ＰＰＧモノアルキルエーテル等）、末端がアセチル化されたオキシプロピレン基含有化合物（末端アセチル化ＰＰＧ等）、等が挙げられる。
【０１１７】
（ポリ）アルキレンオキシド化合物の他の好適例として、（ポリ）アルキレンオキシド基を有する非イオン性界面活性剤（反応性界面活性剤であり得る。）が挙げられる。かかる非イオン性界面活性剤の市販品としては、ＡＤＥＫＡ社製の商品名「アデカリアソープＮＥ−１０」、同「アデカリアソープＳＥ−２０Ｎ」、同「アデカリアソープＥＲ−１０」、同「アデカリアソープＳＲ−１０」、花王社製の商品名「ラテムルＰＤ−４２０」、同「ラテムルＰＤ−４３０」、同「エマルゲン１２０」、同「エマルゲンＡ−９０」、日本乳化剤社製の商品名「ニューコール１００８」、第一工業製薬社製の商品名「ノイゲンＸＬ−１００」等が挙げられる。
【０１１８】
好ましい一態様では、上記（ポリ）アルキレンオキシド化合物が、少なくとも一部に（ポリ）エチレンオキシド鎖を有する化合物である。かかる化合物（（ポリ）エチレンオキシド鎖含有化合物）を配合することにより、ベースポリマーと帯電防止成分との相溶性が向上し、被着体へのブリードが好適に抑制され、低汚染性の粘着剤組成物が得られる。
【０１１９】
上記（ポリ）アルキレンオキシド化合物の分子量としては、数平均分子量（Ｍｎ）が１００００以下のものが適当であり、通常は２００〜５０００のものが好適に用いられる。Ｍｎが１００００よりも大きすぎると、アクリル系ポリマーとの相溶性が低下して粘着剤層が白化しやすくなる傾向にある。Ｍｎが２００よりも小さすぎると、該（ポリ）アルキレンオキシド化合物による汚染が生じやすくなることがあり得る。なお、ここでＭｎとは、ＧＰＣにより得られたポリスチレン換算の値をいう。
【０１２０】
上記（ポリ）アルキレンオキシド化合物の配合量としては、アクリル系ポリマー１００質量部に対して、例えば０．０１〜４０質量部とすることができ、好ましくは０．０５〜３０質量部、より好ましくは０．１〜２０質量部である。配合量が少なすぎると帯電防止成分のブリードを防止する効果が少なくなり、多すぎると該（ポリ）アルキレンオキシド化合物による汚染が生じやすくなることがあり得る。
【０１２１】
＜粘着剤組成物＞
ここに開示される技術における粘着剤層は、少なくとも上記アクリル系ポリマーと上記イオン性化合物とを含む粘着剤層形成成分が水を主成分とする液状媒体中に含まれる粘着剤組成物（例えば水性エマルション）、上記粘着剤層形成成分が有機溶剤を主成分とする液状媒体中に含まれる粘着剤組成物（例えば有機溶剤溶液）、かかる液状媒体を実質的に含有しない粘着剤組成物（無溶剤）、等を用いて形成されたものであり得る。典型的には、該粘着剤組成物に含まれるアクリル系ポリマーを適宜架橋させ得るように構成されている。かかる架橋によって、表面保護フィルム用として好適な性能を示す粘着剤層が形成され得る。具体的な架橋手段としては、適当な官能基（水酸基、カルボキシル基等）を有するモノマーを共重合させることによりアクリル系ポリマーに架橋基点を導入しておき、その官能基と反応して架橋構造を形成し得る化合物（架橋剤）をアクリル系ポリマーに添加して反応させる方法を好ましく採用し得る。架橋剤としては、一般的なアクリル系ポリマーの架橋に用いられる各種材料、例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン化合物等を用いることができる。このような架橋剤は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２２】
上記架橋剤としては、被着体からの剥離力を適度な範囲に調整しやすいことから、イソシアネート化合物が特に好ましく用いられる。かかるイソシアネート化合物の例としては：トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；等が挙げられる。より具体的には：ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類；２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類；トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＨＬ」）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物；等を例示することができる。このようなイソシアネート化合物は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１２３】
また、架橋剤として用いられるエポキシ化合物としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（三菱瓦斯化学社製、商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（三菱瓦斯化学社製、商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」）等が例示される。メラミン系樹脂としては、ヘキサメチロールメラミン等が例示される。アジリジン誘導体としては、市販品として、相互薬工社製の商品名「ＨＤＵ」、同「ＴＡＺＭ」、同「ＴＡＺＯ」等が挙げられる。
【０１２４】
架橋剤の使用量は、アクリル系ポリマーの組成および構造（分子量等）や、粘着シート（例えば表面保護フィルム）の使用態様等に応じて適宜選択することができる。通常は、アクリル系ポリマー１００質量部に対する架橋剤の使用量を凡そ０．０１〜１５質量部とすることが適当であり、凡そ０．１〜１０質量部（例えば凡そ０．２〜５質量部）程度とすることが好ましい。架橋剤の使用量が少なすぎると、粘着剤の凝集力が不足し、被着体への糊残りを生じやすくなる場合がある。一方、架橋剤の使用量が多すぎると、粘着剤の凝集力が大き過ぎて流動性が低くなり、被着体に対する濡れ性が不足してはがれの原因となる場合がある。
【０１２５】
上記粘着剤組成物には、さらに、従来公知の各種添加剤を必要に応じて配合することができる。かかる添加剤の例としては、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、防腐剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤等が挙げられる。また、アクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤組成物において公知ないし慣用の粘着付与樹脂を配合してもよい。
【０１２６】
＜粘着剤層の形成方法＞
ここに開示される技術における粘着剤層は、例えば、上記のような粘着剤組成物を、あらかじめ帯電防止層が設けられた基材フィルムに付与して乾燥または硬化させる方法（直接法）により形成することができる。あるいは、上記粘着剤組成物を剥離ライナーの表面（剥離面）に付与して乾燥または硬化させることで該表面上に粘着剤層を形成し、この粘着剤層を上記帯電防止層付き基材フィルムに貼り合わせて該粘着剤層を転写する方法（転写法）により形成してもよい。粘着剤層の投錨性等の観点から、通常は上記直接法を好ましく採用し得る。粘着剤組成物の付与（典型的には塗布）に際しては、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、ダイコーターによるコート法等の、粘着シートの分野において従来公知の各種方法を適宜採用することができる。粘着剤組成物の乾燥は、必要に応じて加熱下で（例えば、６０℃〜１５０℃程度に加熱することにより）行うことができる。粘着剤組成物を硬化させる手段としては、熱、紫外線、レーザー線、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線等を適宜採用することができる。特に限定するものではないが、粘着剤層の厚みは、例えば凡そ３μｍ〜１００μｍ程度とすることができ、通常は凡そ５μｍ〜５０μｍ程度が好ましい。
【０１２７】
ここに開示される粘着シートにおいて、帯電防止層および粘着剤層は、それぞれ、単層、複層のいずれの形態を有していてもよい。生産性や透明性等の観点から、通常は、帯電防止層および粘着剤層の少なくとも一方が単層である粘着シートが好ましく、帯電防止層および粘着剤層がいずれも単層である粘着シートがより好ましい。また、ここに開示される粘着シートは、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、帯電防止層および粘着剤層以外の層をさらに備えた態様であってもよい。例えば、帯電防止層と基材（ポリエステルフィルム）との間に任意の層（単層または複層）が介在された態様、帯電防止層と粘着剤層との間に任意の層（単層または複層）が介在された態様、帯電防止層の背面（第二面）に任意の層（単層または複層）が介在された態様、等の粘着シートであり得る。生産性や透明性等の観点からは、基材の表面に帯電防止層が直接（他の層を介在させることなく）形成され、該帯電防止層の表面に粘着層が直接（他の層を介在させることなく）形成された態様の粘着シートが有利である。
【０１２８】
ここに開示される粘着シートは、必要に応じて、粘着面（粘着剤層のうち被着体に貼り付けられる側の面）を保護する目的で、該粘着面に剥離ライナーを貼り合わせた形態（剥離ライナー付き粘着シートの形態）で提供され得る。剥離ライナーを構成する基材としては、紙、合成樹脂フィルム等を使用することができ、表面平滑性に優れる点から合成樹脂フィルムが好適に用いられる。例えば、剥離ライナーの基材として各種の樹脂フィルム（例えばポリエステルフィルム）を好ましく用いることができる。剥離ライナーの厚みは、例えば凡そ５μｍ〜２００μｍとすることができ、通常は凡そ１０μｍ〜１００μｍ程度が好ましい。剥離ライナーのうち粘着剤層に貼り合わされる面には、従来公知の離型剤（例えば、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系、脂肪酸アミド系等）あるいはシリカ粉等を用いて、離型または防汚処理が施されていてもよい。
【０１２９】
＜粘着シートの性能＞
好ましい一態様に係る粘着シートは、後述する実施例に記載の方法で測定される剥離帯電圧が±１ｋＶ以内（より好ましくは±０．９ｋＶ以内、さらに好ましくは±０．８ｋＶ以内）となる帯電防止性能を示す。また、後述する実施例に記載の方法で行われる汚染性評価において、汚染性のレベルがＳまたはＧである粘着シートが好ましい。また、後述する実施例に記載の方法で行われる投錨性評価において、投錨性のレベルがＳまたはＧである粘着シートが好ましい。
【０１３０】
以下、本発明に関連するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明中の「部」および「％」は、特に断りがない限り質量基準である。
【０１３１】
また、以下の説明中の各特性は、それぞれ次のようにして測定または評価した。
＜ガラス転移温度測定＞
ガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）は、動的粘弾性測定装置（レオメトリックス社製、ＡＲＥＳ）を用いて、以下の方法により求めた。
すなわち、アクリル系ポリマーのシート（厚み：２０μｍ）を積層して約２ｍｍの厚みとし、これをφ７．９ｍｍに打ち抜いた円柱状のペレットをＴｇ測定用サンプルとした。上記測定サンプルをφ７．９ｍｍパラレルプレートの治具に固定し、上記動的粘弾性測定装置により損失弾性率Ｇ’’の温度依存性を測定し、得られたＧ’’カーブが極大となる温度をＴｇ（℃）とした。測定条件は下記の通りである。
・測定：せん断モード
・温度範囲：−７０℃〜１５０℃
・昇温速度：５℃／ｍｉｎ
・周波数：１Ｈｚ
【０１３２】
＜重量平均分子量測定＞
重量平均分子量（Ｍｗ）は、東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）を用いて測定し、ポリスチレン換算値にて求めた。測定条件は下記の通りである。
・サンプル濃度：０．２重量％（ＴＨＦ溶液）
・サンプル注入量：１０μｌ
・溶離液：ＴＨＦ
・流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・測定温度：４０℃
・カラム：
サンプルカラム；ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｈ（１本）
＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ（２本）
リファレンスカラム；ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ（１本）
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
【０１３３】
＜酸価測定＞
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、自動滴定装置（平沼産業株式会社製、ＣＯＭ−５５０）を用いて測定を行い、下記式より求めた。
Ａ＝{（Ｙ−Ｘ）×ｆ×５．６１１}／Ｍ
Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｙ：サンプル溶液の滴定量（ｍｌ）
Ｘ：混合溶媒５０ｇのみの溶液の滴定量（ｍｌ）
ｆ：滴定溶液のファクター
Ｍ：ポリマーサンプルの重量（ｇ）
測定条件は下記の通りである。
・サンプル溶液：ポリマーサンプル約０．５ｇを、トルエン／２−プロパノール／蒸留水の５０／４９．５／０．５（質量比）混合溶媒５０ｇに溶解してサンプル溶液とした。
・滴定溶液：０．１Ｎ、２−プロパノール性水酸化カリウム溶液（和光純薬工業社製、石油製品中和価試験用）
・電極：ガラス電極；ＧＥ−１０１、比較電極；ＲＥ−２０１
・測定モード：石油製品中和価試験１
【０１３４】
＜帯電防止層の厚み測定＞
各例に係る粘着シートの断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察することにより、帯電防止層の厚みを測定した。測定は、各粘着シートを幅方向（バーコーターの移動方向に直交する方向）に横切る直線に沿って、該幅方向の一端から他端に向かって、幅２００ｍｍのうち１／４，２／４および３／４進んだ位置について行った。それら３点における厚みを算術平均することにより、平均厚みＤaveを求めた。
【０１３５】
＜剥離帯電圧の測定＞
各例に係る粘着シートを幅７０ｍｍ、長さ１３０ｍｍのサイズにカットし、剥離ライナーを剥離した後、図３に示すように、あらかじめ除電しておいたアクリル板５２（三菱レイヨン社製、商品名「アクリライト」、厚み：１ｍｍ、幅：７０ｍｍ、長さ：１００ｍｍ）に貼り合わせた偏光板５４（日東電工社製、ＡＧＳ１偏光板、幅：７０ｍｍ、長さ：１００ｍｍ）の表面に、粘着シート５０の片方の端部が偏光板５４の端から３０ｍｍはみ出すようにして、ハンドローラーにて圧着した。
このサンプルを２３℃×５０％ＲＨの環境下に一日放置した後、高さ２０ｍｍのサンプル固定台５６の所定の位置にセットした。偏光板５４から３０ｍｍはみ出した粘着シート５０の端部を自動巻取り機（図示せず）に固定し、剥離角度１５０°、剥離速度１０ｍ／ｍｉｎとなるように剥離した。このときに発生する被着体（偏光板）表面の電位を、偏光板５４の中央から高さ１００ｍｍの位置に固定してある電位測定機６０（春日電機社製、型式「ＫＳＤ−０１０３」）にて測定した。測定は、２３℃、５０％ＲＨの環境下で行った。
【０１３６】
＜汚染性評価＞
各例に係る粘着シートを幅５０ｍｍ、長さ８０ｍｍのサイズにカットし、剥離ライナーを剥離した後、幅７０ｍｍ、長さ１００ｍｍの偏光板（日東電工社製、ＡＧＳ１偏光板、幅：７０ｍｍ、長さ：１００ｍｍ）に、０．２５ＭＰａの圧力、０．３ｍ／分の速度でラミネートした。これを２３℃×５０％ＲＨの環境下に二週間放置した後、同環境下にて上記偏光板から粘着シートを手で剥離した。剥離後における偏光板表面の汚染状態を、粘着シート未貼付の偏光板と比較して、目視にて観察した。評価基準は以下のとおりである。
Ｓ  ：汚染は全く認められない 
Ｇ  ：かすかな汚染が認められるが実用上問題なし
ＮＧ：明らかな汚染が認められる
【０１３７】
＜投錨性評価＞
基材への付着性を碁盤目試験（クロスカット試験）により評価した。すなわち、各例に係る粘着シートの粘着剤面に、カッターにより格子状の切りこみ（１ｍｍ角、１０列×１０列）を入れ、全面にセロハンテープ（ニチバン社製、セロテープ（登録商標）Ｎｏ．４０５）を貼った。上記セロハンテープの貼付けは、２ｋｇのローラーを１往復させることにより行った。２３℃×５０％ＲＨの環境下に３０分放置した後に剥離した際の粘着剤の剥れ状態を目視により確認した。評価基準は以下のとおりである。
Ｓ  ：剥れた面積が０％（剥がれなし）
Ｇ  ：剥れた面積が３０％未満
ＮＧ：剥れた面積が３０％以上
【０１３８】
各例に係る粘着シートの作製に使用した組成物は、次のようにして調製した。
＜帯電防止コーティング組成物（Ｄ１）＞
バインダとしてのアクリル系ポリマー（バインダポリマー（Ｂ１））をトルエン中に５％含む溶液（バインダ溶液（Ａ１））を用意した。上記バインダ溶液（Ａ１）の作製は、以下のようにして行った。すなわち、反応器にトルエン２５ｇを投入し、反応器内の温度を１０５℃まで上げた後、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）３０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）１０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２ｇを混合した溶液を上記反応器に、２時間かけて連続的に滴下した。滴下完了後、反応器内の温度を１１０〜１１５℃に調整し、同温度に３時間保維持して共重合反応を行った。３時間経過後、トルエン４ｇとＡＩＢＮ０．１ｇとの混合液を反応器に滴下し、同温度に１時間保持した。その後、反応器内の温度を９０℃まで冷却し、トルエンを投入して希釈することにより、不揮発分含量（ＮＶ）５％に調整した。
容量１５０ｍＬのビーカーに、２ｇのバインダ溶液（Ａ１）（０．１ｇのバインダポリマー（Ｂ１）を含む。）と、４０ｇのエチレングリコールモノエチルエーテルとを入れて攪拌混合した。さらにこのビーカーに、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）とポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）とを含むＮＶ５．０％の導電性ポリマー水溶液（Ｃ１）を１ｇと、エチレングリコールモノメチルエーテル１０ｇと、メラミン系架橋剤０．０１ｇとを加え、約２０分間攪拌して十分に混合した。このようにして、１００部のバインダポリマー（Ｂ１）（ベース樹脂）に対して導電性ポリマー５０部を含み（いずれも固形分基準）、さらにメラミン系架橋剤を含むＮＶ０．３％のコーティング組成物（Ｄ１）を調製した。
【０１３９】
＜帯電防止コーティング組成物（Ｄ２）＞
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート塩化メチル四級塩５５部、メチルメタクリレート４０部、および２−メチルイミダゾール５部を、エタノール／水（１／１容量比）混合溶剤１００部中でアゾ系開始剤（和光純薬社製、商品名「Ｖ−５０」）０．２部を用いて６０℃で共重合させ、エタノール／水（１／１容量比）混合溶剤で希釈することにより、ＮＶ０．３％のコーティング組成物（Ｄ２）を調製した。
【０１４０】
＜帯電防止コーティング組成物（Ｄ３）＞
錫酸化物（酸化錫）を含む帯電防止剤としての商品名「マイクロソルバーＲＭｄ−１４２」（ソルベックス社製、ＮＶ２０〜２５％）を、メタノール／水（１／１容量比）混合溶剤で希釈することにより、ＮＶ０．５％のコーティング組成物（Ｄ３）を調製した。
【０１４１】
＜粘着剤組成物（Ｇ１）＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器および滴下ロートを備えた四つ口フラスコに、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）２００部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）８部、ＡＩＢＮ０．４部、および酢酸エチル３１２部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６５℃付近に保って６時間重合反応を行うことにより、ＮＶ４０％のアクリル系ポリマー（Ｐ１）溶液を調製した。このアクリル系ポリマー（Ｐ１）のＴｇは−１０℃以下であり、Ｍｗは５５×１０４、酸価は０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
上記アクリル系ポリマー（Ｐ１）溶液に酢酸エチルを加えてＮＶ２０％に希釈した溶液１００部（２０部のアクリル系ポリマー（Ｐ１）を含有する。）に対し、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（日本カーリット社製、商品名「ＣＩＬ−３１２」、２５℃において液状のイオン液体）０．０４部、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＨＸ」）０．３部、架橋触媒としてのジラウリン酸ジブチルスズ（１％酢酸エチル溶液）０．４部を加え、２５℃で約１分間攪拌混合した。このようにして、アクリル系ポリマー（Ｐ１）１００部当たり、イオン性化合物としてのイオン液体０．２部を含むアクリル系粘着剤組成物（Ｇ１）を調製した。
【０１４２】
＜粘着剤組成物（Ｇ２）＞
上記アクリル系ポリマー（Ｐ１）溶液に酢酸エチルを加えてＮＶ２０％に希釈した溶液１００部（２０部のアクリル系ポリマー（Ｐ１）を含有する。）に対し、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．０２部、ポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（アルドリッチ社製、平均分子量２０００、エチレングリコール基比率５０重量％）０．２８部、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＨＸ」）０．５部、架橋触媒としてのジラウリン酸ジブチルスズ（１％酢酸エチル溶液）０．４部を加え、２５℃で約１分間攪拌混合した。このようにして、アクリル系ポリマー（Ｐ１）１００部当たり、イオン性化合物としてのリチウム塩０．１部を含むアクリル系粘着剤組成物（Ｇ２）を調製した。
【０１４３】
＜粘着剤組成物（Ｇ３）＞
上記アクリル系ポリマー（Ｐ１）溶液に酢酸エチルを加えてＮＶ２０％に希釈した溶液１００部（２０部のアクリル系ポリマー（Ｐ１）を含有する。）に対し、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＨＸ」）０．５部、架橋触媒としてのジラウリン酸ジブチルスズ（１％酢酸エチル溶液）０．４部を加え、２５℃で約１分間攪拌混合した。このようにして、イオン性化合物を含まないアクリル系粘着剤組成物（Ｇ３）を調製した。
【０１４４】
＜粘着シートの作製＞
（例１）
一方の面（第一面）にコロナ処理が施された厚さ３８μｍ、幅３０ｃｍ、長さ４０ｃｍの透明なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムのコロナ処理面に、バーコーター（＃２）を用いてコーティング組成物（Ｄ１）を塗布した。この塗布物を１３０℃で２分間加熱して乾燥させることにより、ＰＥＴフィルムの第一面に厚さ１０ｎｍの帯電防止層を有する基材フィルム（Ｅ１ａ）を作製した。この帯電防止層の上に、イオン液体を含む粘着剤組成物（Ｇ１）を塗布し、１３０℃で２分間加熱して乾燥させることにより、厚さ１５μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層に、片面にシリコーン系剥離処理剤による剥離処理が施された厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（剥離ライナー）の剥離処理面を貼り合わせて、本例に係る粘着シートを作製した。
【０１４５】
（例２）
例１におけるバーコーター（＃２）の代わりにバーコーター（＃９）を使用して、ＰＥＴフィルムの第一面に厚さ６０ｎｍの帯電防止層を有する基材フィルム（Ｅ１ｂ）を作製した。この基材フィルム（Ｅ１ｂ）を用いた点以外は例１と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
【０１４６】
（例３）
粘着剤組成物（Ｇ１）に代えてリチウム塩を含む粘着剤組成物（Ｇ２）を使用した点以外は例１と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
【０１４７】
（例４）
例１において、基材フィルム（Ｅ１ａ）に代えて基材フィルム（Ｅ１ｂ）を用い、粘着剤組成物（Ｇ１）に代えて粘着剤組成物（Ｇ２）を使用した。その他の点については例１と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
【０１４８】
（例５）
例１におけるコーティング組成物（Ｄ１）の代わりにコーティング組成物（Ｄ２）を使用し、バーコーター（＃２）を用いてＰＥＴフィルムの第一面に厚さ１０ｎｍの帯電防止層を有する基材フィルム（Ｅ２ａ）を作製した。この基材フィルム（Ｅ２ａ）を用いた点、および粘着剤組成物（Ｇ１）に代えて粘着剤組成物（Ｇ２）を使用した点以外は例１と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
【０１４９】
（例６）
例１におけるコーティング組成物（Ｄ１）の代わりにコーティング組成物（Ｄ２）を使用し、バーコーター（＃９）を用いてＰＥＴフィルムの第一面に厚さ６０ｎｍの帯電防止層を有する基材フィルム（Ｅ２ｂ）を作製した。この基材フィルム（Ｅ２ｂ）を用いた点、および粘着剤組成物（Ｇ１）に代えて粘着剤組成物（Ｇ２）を使用した点以外は例１と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
【０１５０】
（例７）
例１におけるコーティング組成物（Ｄ１）の代わりにコーティング組成物（Ｄ３）を使用し、バーコーター（＃９）を用いてＰＥＴフィルムの第一面に厚さ１００ｎｍの帯電防止層を有する基材フィルム（Ｅ３）を作製した。この基材フィルム（Ｅ３）を用いた点、および粘着剤組成物（Ｇ１）に代えて粘着剤組成物（Ｇ２）を使用した点以外は例１と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
【０１５１】
（例８）
ＰＥＴフィルムの第一面に粘着剤組成物（Ｇ１）を直接塗布した点以外は例１と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートの構成は、例１、２に係る粘着シートから帯電防止層を除いた構成に相当する。
【０１５２】
（例９）
粘着剤組成物（Ｇ１）に代えて粘着剤組成物（Ｇ２）を使用し、この粘着剤組成物（Ｇ２）をＰＥＴフィルムの第一面に直接塗布した点以外は例１と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートの構成は、例３〜７に係る粘着シートから帯電防止層を除いた構成に相当する。
【０１５３】
（例１０）
例１において、基材フィルム（Ｅ１ａ）に代えて基材フィルム（Ｅ１ｂ）を用い、粘着剤組成物（Ｇ１）に代えて粘着剤組成物（Ｇ３）を使用した。その他の点については例１と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
【０１５４】
（例１１）
例１におけるコーティング組成物（Ｄ１）の代わりにコーティング組成物（Ｄ２）を使用し、バーコーター（＃９）を用いてＰＥＴフィルムの第一面に厚さ６０ｎｍの帯電防止層を有する基材フィルム（Ｅ２ｂ）を作製した。この基材フィルム（Ｅ２ｂ）を用いた点、および粘着剤組成物（Ｇ１）に代えて粘着剤組成物（Ｇ３）を使用した点以外は例１と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
【０１５５】
（例１２）
例１におけるコーティング組成物（Ｄ１）の代わりにコーティング組成物（Ｄ３）を使用し、バーコーター（＃９）を用いてＰＥＴフィルムの第一面に厚さ１００ｎｍの帯電防止層を有する基材フィルム（Ｅ３）を作製した。この基材フィルム（Ｅ３）を用いた点、および粘着剤組成物（Ｇ１）に代えて粘着剤組成物（Ｇ３）を使用した点以外は例１と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
【０１５６】
例１〜１２に係る粘着シートにつき、上述した各種測定および評価を行った結果を、各粘着シートの概略構成とともに表１に示す。
【０１５７】
【表１】
0005885286.tif 000004
【０１５８】
表１に示されるように、粘着剤層とポリエステルフィルムとの間に帯電防止層を有しない例８、例９の粘着シート、および粘着剤層中に帯電防止成分を有しない例１０〜１２の粘着シートでは、帯電防止性と低汚染性および投錨性とを高レベルで両立させることができなかった。
【０１５９】
これに対して、ポリエステルフィルムの第一面に帯電防止成分ＡＳｕを含む帯電防止層を設け、その上に帯電防止成分ＡＳｐを含有するアクリル系粘着剤層を設けた例１〜７の粘着シートは、いずれも、剥離帯電圧が±１ｋＶ以内（具体的には−０．８〜０．０ｋＶ）であり、良好な帯電防止性能を示した。また、これらの粘着シートは、いずれも、実用上十分な低汚染性および投錨性を示すものであった。なかでも、ＡＳｕとしてポリチオフェンを用いた例１〜４は投錨性が特に良好であり、ＡＳｐとしてイオン液体を用いた例１〜２は低汚染性が特に良好であった。
例３〜例７および例９の結果を比較することでわかるように、粘着剤層とポリエステルフィルムとの間に上記帯電防止層を設けることは、粘着シートの帯電防止性能の向上に加えて、該粘着シートの低汚染性の向上にも有効であることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１６０】
ここに開示される粘着シートは、液晶ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ等の構成要素として用いられる光学部材の製造時、搬送時等に該光学部材を保護するための表面保護フィルムとして好適である。特に、液晶ディスプレイパネル用の偏光板（偏光フィルム）、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、光拡散シート、反射シート等の光学部材に適用される表面保護フィルム（光学用表面保護フィルム）として有用である。
【符号の説明】
【０１６１】
１：粘着シート
１２：ポリエステルフィルム（基材フィルム）
１６：帯電防止層
２０：粘着剤層
３０：剥離ライナー
【図１】
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【図２】
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【図３】
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