(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コーティングされた薄片状基材をベースとする顔料であって、
（Ａ）ＳｉＯ２を有する層、
（Ｂ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング、
（Ｃ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング（層（Ｃ）は、層（Ｂ）と化学的に同一でない）、
（Ｄ）屈折率ｎ≧１．８を有する着色コーティング、
（Ｅ）屈折率ｎ＜１．８を有する無色コーティング、
（Ｆ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング、
（Ｇ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング（層（Ｇ）は、層（Ｆ）と化学的に同一でない）、
（Ｈ）屈折率ｎ≧１．８を有する着色コーティング
および場合により
（Ｉ）外側保護層
が基材上に配置され、ＳｉＯ２層（＝層Ａ）が基材の表面に直接配置されていることを特徴とする顔料。
【請求項２】
（Ａ）ＳｉＯ２を有する層、
（Ａ１）屈折率ｎ＜１．８を有する無色コーティング、
（Ｂ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング、
（Ｃ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング（層（Ｃ）は、層（Ｂ）と化学的に同一でない）、
（Ｄ）屈折率ｎ≧１．８を有する着色コーティング、
（Ｅ）屈折率ｎ＜１．８を有する無色コーティング、
（Ｆ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング、
（Ｇ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング（層（Ｇ）は、層（Ｆ）と化学的に同一でない）、
（Ｈ）屈折率ｎ≧１．８を有する着色コーティング
および場合により
（Ｉ）外側保護層
が基材上に配置されていることを特徴とする、請求項１に記載の顔料。
【請求項３】
薄片状基材が、天然および／もしくは合成雲母、タルク、カオリン、薄片状の酸化鉄もしくは酸化アルミニウム、ガラス薄片、ＳｉＯ２薄片、ＴｉＯ２薄片、グラファイト薄片、合成支持体不含薄片、窒化チタン、ケイ化チタン、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ホログラフィック顔料、ＢｉＯＣｌまたは薄片状混合酸化物、またはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項１から２のいずれか一項に記載の顔料。
【請求項４】
薄片状基材が、ガラス薄片、天然もしくは合成雲母薄片または酸化アルミニウム薄片であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の顔料。
【請求項５】
薄片状基材が、ガラス薄片であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の顔料。
【請求項６】
ガラス薄片が、窓ガラス、ホウケイ酸カルシウムアルミニウムガラス、Ａガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、ＥＣＲガラス、Ｄｕｒａｎ（登録商標）ガラスまたは実験機器ガラスからなることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の顔料。
【請求項７】
層（Ａ）に、カーボンブラック粒子、金属粒子および／または着色顔料がドープされていることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の顔料。
【請求項８】
層（Ａ）から（Ｈ）が酸化物からなることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の顔料。
【請求項９】
酸化物が、群Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、Ｃｅ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｒ２Ｏ３、ＣｏＯ、Ｃｏ３Ｏ４、ＳｉＯ２、ＶＯ２、Ｖ２Ｏ３、ＮｉＯ、亜酸化チタン、またはこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の顔料。
【請求項１０】
光、温度および耐候性を増大させるために、外側保護層（Ｉ）を有することを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の顔料。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の顔料の製造方法であって、基材のコーティングが、水性媒体中での金属塩の加水分解的分解により湿式化学法によって、または気相コーティングにより流動床反応器において行われることを特徴とする、方法。
【請求項１２】
塗料、表面コーティング、自動車塗料、粉末コーティング、印刷インク、セキュリティ印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラス、紙における、電子写真印刷プロセス用トナーにおける、種子における、温室シーティングおよび防水シートにおける、紙およびプラスチックのレーザーマーキングにおける吸収剤としての、化粧品配合物における、水、有機および／または水性溶媒との顔料ペーストの調製のための、顔料組成物および乾燥調製物の調製のための、食物の原料着色のための、食品および薬品のコーティングの着色のための、ならびに有価文書における、請求項１から１０のいずれか一項に記載の顔料の使用。
【請求項１３】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の顔料を含む配合物。
【請求項１４】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の顔料と、吸収剤、収斂剤、抗菌物質、抗酸化剤、制汗剤、消泡剤、フケ防止活性化合物、静電気防止剤、バインダー、生物系添加剤、脱色剤、キレート剤、防臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、エマルジョン安定剤、染料、保湿剤、膜形成剤、充填剤、香水、フレーバー、防虫剤、防腐剤、腐食防止剤、化粧用油、溶媒、酸化剤、植物性構成成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、プロペラントガス、不透明剤、ＵＶフィルタもしくはＵＶ吸収剤、変性剤、粘度調節剤、香料およびビタミンからなる群から選択される少なくとも１種の構成成分とを含む、請求項１３に記載の配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面に少なくとも８つの層を有するという事実によって区別される、マルチコーティングされた薄片状基材をベースとする顔料、ならびにとりわけ塗料、表面コーティング、印刷インク、プラスチックおよび化粧品配合物におけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
多層顔料は、多くの工業分野において、特に装飾コーティングにおいて、プラスチックにおいて、塗料、表面コーティング、印刷インクにおいて、および化粧品配合物において光輝顔料または効果顔料として使用される。複数の干渉色間における角度依存性色変化を示す顔料は、色の揺らめきにより、自動車塗料、偽造防止有価文書用に、および装飾用化粧品において特に興味深い。干渉顔料は、一般に、薄い金属酸化物層によってコーティングされている薄片状支持体からなる。これらの顔料の光学的効果は、主に平行に配列されている薄片における光の有向反射に基づく。異なる屈折率の層の界面における光の反射は、干渉色を生じさせる（G.Pfaff in High Performance Pigments, Wiley-VCH Verlag, Weinheim, 2002, Chap.7, Special Effect Pigments）。
【０００３】
先行技術は、高屈折率および低屈折率の交互の層を、細かく分割された基材に適用することによる、多層顔料の製造方法を開示している。マルチコーティングされた薄片状基材をベースとするこのタイプの顔料は、例えば、US4,434,010、JP H7-759、US3,438,796、US5,135,812、DE4405494、DE4437753、DE19516181およびDE19515988、DE19618565、DE19746067から、また、例えばEURO COSMETICS, 1999, No.8, p.284の文献から公知である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来技術から公知の多層顔料は、一般に不透明さが十分でないという不都合を有する。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、上記不都合を有さない多層顔料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚くべきことに、従来技術による多層顔料と比較して、色の特性に関してだけでなく、適用特性、特に、高い反射率と共に比較的高い隠蔽力に関しても著しく改善された特性を示す、薄片状基材をベースとする多層顔料が見出された。これは、基材上に少なくとも６つの高屈折率層を含む内部構造化によって達成された。
【０００７】
したがって、本発明は、基材上に少なくとも８つの層［層（Ａ）〜（Ｈ）］を有するマルチコーティングされた薄片状基材をベースとする多層顔料であって、ＳｉＯ２層（＝層Ａ）が基材の表面に直接配置されている、多層顔料に関する。
【０００８】
本発明による多層顔料は、
−有意に増大した輝度、これによる高い反射率、
−より高い光沢、
−非常に良好な皮膚接着能、
−より高い隠蔽力
によって、従来技術からの多層顔料に対して区別される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明による顔料は、その光学特性、例えば光沢および色の濃さに関してだけでなく、その適用特性、例えば、機械的安定性および光安定性などに関しても、従来技術による多層顔料よりも著しく優れている。
【００１０】
本発明は、本発明による顔料の、塗料、表面コーティングにおける、特に自動車塗料、粉末コーティング、印刷インク、セキュリティ印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラス、紙における、電子写真印刷プロセス用のトナーにおける、種子における、温室シーティングおよび防水シートにおける、紙およびプラスチックのレーザーマーキングにおける吸収剤としての、ならびに化粧品配合物における使用に関する。また、本発明による顔料は、さらに、水、有機および／または水性溶媒による顔料ペーストの調製、顔料組成物ならびに乾燥調製物、例えば、顆粒、チップ、ペレット、ブリケットなどの調製にも好適である。乾燥調製物は、印刷インク用に、および化粧品において特に好適である。
【００１１】
本発明による顔料に好適なベース基材は、無色または選択的もしくは非選択的に吸収性の薄片状基材である。好適な基材は、特に、天然および／もしくは合成雲母、タルク、カオリンのようなフィロシリケート；薄片状の酸化鉄もしくは酸化アルミニウム、ガラス薄片、ＳｉＯ２薄片、ＴｉＯ２薄片、グラファイト薄片、合成支持体不含薄片、窒化チタン、ケイ化チタン、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ホログラフィック顔料、ＢｉＯＣｌおよび薄片状の混合酸化物、またはこれらの混合物である。特に好ましい基材は、ガラス薄片、天然もしくは合成雲母薄片およびＡｌ２Ｏ３薄片である。
【００１２】
特に平滑な表面および非常に高い反射能から、ガラス薄片が特に好ましい。
【００１３】
好適なガラスは、当業者に公知の全てのガラス、例えばシリケートガラス、例えばソーダライムガラス、ボロシリケートガラス、アルミノシリケートガラス、鉛クリスタルガラス、Ｅ、Ａ、ＣまたはＥＣＲガラス、Ｄｕｒａｎガラス、窓ガラス、理化学用ガラスなどである。このタイプのガラスは、砂、石灰、クレイ、ホウ素化合物、カリ、ソーダなどから製造され、成形された状態で固められる。好適なガラス薄片は、好ましくは、Ｃ、Ｅ、ＥＣＲまたはボロシリケートガラスからなる。当然ながら、ガラス組成のみが異なる種々のガラス薄片の混合物を使用することも可能である。ホウケイ酸カルシウムアルミニウムまたはＥＣＲガラスを含む基材薄片が特に好ましい。
【００１４】
ガラス薄片は、詳細には、無機着色剤の添加によって製造の間に着色される。好適な着色剤は、ガラスの融点において分解しない着色剤である。着色剤は、０．１〜５０重量％、特に０．２〜２５重量％、非常に特に好ましくは０．５〜１０重量％の量でガラス溶融物に一般に添加される。
【００１５】
好適な着色剤は、特に、元素Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｎ、ＦｅおよびＣｏならびに／またはこれらの組み合わせのカチオンまたは錯陰イオンである。濃い青、緑、黄、橙または赤色は、これらのイオンの添加によって得られ得る。好適な着色剤は、さらに、ＴｉＯ２または元素貴金属である。
【００１６】
好適なガラス薄片の屈折率は、好ましくは１．４５〜１．８０、特に１．５０〜１．７０である。
【００１７】
しかし、ガラス薄片の化学組成は、ＳｉＯ２層（層（Ａ））によるコーティングのため、さらなるコーティングおよび顔料の得られる適用特性に二次的に重要である。ＳｉＯ２コーティングは、化学修飾、例えば膨潤、ガラス構成成分の浸出または侵食性の酸性コーティング溶液への溶解に対してガラス表面を保護する。
【００１８】
ベース基材のサイズは、それ自体はさほど重要ではなく、具体的な適用に適合される。一般に、薄片状基材は、０．００５μｍと１０μｍとの間、特に０．１μｍと２μｍとの間の厚さを有する。他の２つの寸法のサイズは、通常１〜５００μｍ、好ましくは２〜３００μｍ、特に２０〜２００μｍである。好ましい、より小さな粒径は、さらに、１〜１００μｍ、特に５〜６０μｍ、１〜１５μｍの範囲内の粒径である。
【００１９】
２μｍ未満の平均厚さを有するガラス薄片が特に好ましい。より厚い薄片は、一般的な印刷プロセスにおいておよび要求の多い塗装仕上げにおいて一般に使用できない。ガラス薄片は、好ましくは１μｍ未満、特に０．９μｍ未満、非常に特に好ましくは０．７μｍ未満の平均厚さを有する。２００〜１０００ｎｍの厚さを有するガラス薄片が特に好ましい。ガラス薄片の直径は、好ましくは５〜３００μｍ、特に好ましくは１０〜３００μｍである。これらの寸法を有するガラス薄片は市販されている。
【００２０】
合成雲母薄片をベースとする多層顔料は、以下の粒径分布を好ましくは有する：
Ｄ１０＝１〜４０μｍ、好ましくは４〜２５μｍ
Ｄ５０＝５〜８０μｍ、好ましくは８〜５５μｍ
Ｄ９０＝１０〜１５０μｍ、好ましくは１５〜１００μｍ。
【００２１】
天然雲母薄片をベースとする多層顔料は、以下の粒径分布を好ましくは有する：
Ｄ１０＝１〜１５μｍ、好ましくは１〜１１μｍ
Ｄ５０＝３〜３０μｍ、好ましくは６〜２３μｍ
Ｄ９０＝５〜８０μｍ、好ましくは１１〜４７μｍ。
【００２２】
ガラス薄片をベースとする多層顔料は、以下の粒径分布を好ましくは有する：
Ｄ１０＝１０〜５０μｍ、好ましくは１４〜３３μｍ
Ｄ５０＝２０〜１００μｍ、好ましくは３３〜８１μｍ
Ｄ９０＝５０〜２００μｍ、好ましくは７９〜１７５μｍ。
【００２３】
粒径分布の特性決定は、レーザー回折によって行われる。本出願において、粒径分布は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００装置を用いて決定される。
【００２４】
好ましい多層顔料は、基材上に以下の層配列を有する：
（Ａ）ＳｉＯ２を有する層、
（Ｂ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング、
（Ｃ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング（層（Ｃ）は、層（Ｂ）と化学的に同一でない）、
（Ｄ）屈折率ｎ≧１．８を有する着色コーティング、
（Ｅ）屈折率ｎ＜１．８を有する無色コーティング、
（Ｆ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング、
（Ｇ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング（層（Ｇ）は、層（Ｆ）と化学的に同一でない）、
（Ｈ）屈折率ｎ≧１．８を有する着色コーティング
および場合により
（Ｉ）外側保護層。
【００２５】
さらに、基材薄片上に以下の層構造を有する多層顔料が好ましい：
（Ａ）ＳｉＯ２を有する層、
（Ａ１）屈折率ｎ＜１．８を有する無色コーティング、
（Ｂ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング、
（Ｃ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング（層（Ｃ）は、層（Ｂ）と化学的に同一でない）、
（Ｄ）屈折率ｎ≧１．８を有する着色コーティング、
（Ｅ）屈折率ｎ＜１．８を有する無色コーティング、
（Ｆ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング、
（Ｇ）屈折率ｎ≧１．８を有する無色コーティング（層（Ｇ）は、層（Ｆ）と化学的に同一でない）、
（Ｈ）屈折率ｎ≧１．８を有する着色コーティング
および場合により
（Ｉ）外側保護層。
【００２６】
基材上の層（Ａ）の厚さは、所望の効果に応じて広範に変化させることができる。層（Ａ）は、好ましくは３〜１５０ｎｍ、特に５〜１００ｎｍ、非常に特に好ましくは１０〜５０ｎｍの厚さを有する。
【００２７】
ドーピングが７００℃を超える温度で空気中または不活性ガス下に安定であるとき、ＳｉＯ２層はまた、カーボンブラック粒子、無機着色顔料および／または金属粒子でドーピングされていてもよい。このときのＳｉＯ２マトリックス中のドーパントの割合は、１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％、特に５〜２０重量％である。
【００２８】
低屈折率コーティング（Ａ１）は、存在する場合、好ましくは、低屈折率材料、例えば、Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｂ２Ｏ３、ＭｇＦ２、ＭｇＳｉＯ３、またはこれらの化合物の混合物などからなる。層（Ａ１）は、特に好ましくはＡｌ２Ｏ３からなる。
【００２９】
層（Ａ１）は、好ましくは１〜５０ｎｍ、特に１〜３０ｎｍ、非常に特に好ましくは１〜１５ｎｍの厚さを有する。
【００３０】
高屈折率層（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｆ）および（Ｇ）は、好ましくは、無色の金属酸化物、例えば、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯなどからなる。
【００３１】
二酸化チタンは、ルチルまたはアナターゼ修飾で、好ましくはルチル形態で、高屈折率コーティング中に存在してよい。ルチルの調製のための方法は、例えば、US5,433,779、US4,038,099、US6,626,989、DE2522572C2、EP0271767B1における従来技術において記載されている。雲母薄片上へのＴｉＯ２の析出の前に、ルチル相としてＴｉＯ２を得るための添加剤として機能する薄い二酸化スズ層（１０ｎｍ未満）が好ましくは適用される。
【００３２】
高屈折率層の厚さは、所望の干渉色に左右される。
【００３３】
層（Ｂ）は、好ましくは１〜５０ｎｍ、特に１〜３０ｎｍ、非常に特に好ましくは１〜１５ｎｍの厚さを有する。
【００３４】
層（Ｃ）は、好ましくは５〜３００ｎｍ、特に１０〜２００ｎｍ、非常に特に好ましくは２０〜１２０ｎｍの厚さを有する。
【００３５】
層（Ｆ）は、好ましくは１〜５０ｎｍ、特に１〜３０ｎｍ、非常に特に好ましくは１〜１５ｎｍの厚さを有する。
【００３６】
層（Ｇ）は、好ましくは５〜３００ｎｍ、特に１０〜２００ｎｍ、非常に特に好ましくは２０〜１２０ｎｍの厚さを有する。
【００３７】
層（Ｄ）および（Ｈ）は、特に、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｒ２Ｏ３、Ｆｅ２ＴｉＯ５、Ｃｅ２Ｏ３、ＣｏＯ、Ｃｏ３Ｏ４、ＶＯ２、Ｖ２Ｏ３、ＮｉＯからなり、さらに亜酸化チタン（４未満〜２の酸化状態を有する部分的に還元されたＴｉＯ２、例えば低級酸化物Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ２Ｏ３〜ＴｉＯ）、酸窒化チタン、ＦｅＯ（ＯＨ）またはＦｅ２ＳｉＯ４からなる、好ましくは着色金属酸化物層である。層（Ｄ）および（Ｈ）は、それぞれが、特にＦｅ２Ｏ３を含む、特に好ましくは酸化鉄を含む層である。
【００３８】
層（Ｄ）および（Ｈ）の層厚は、同一であっても異なっていてもよい。層（Ｄ）は、好ましくは１〜１００ｎｍ、特に５〜５０ｎｍ、非常に特に好ましくは５〜２０ｎｍの厚さを有する。層（Ｈ）は、好ましくは１〜１００ｎｍ、特に５〜５０ｎｍ、非常に特に好ましくは５〜２０ｎｍの厚さを有する。
【００３９】
高または低屈折率の個々の層（Ａ）〜（Ｈ）の厚さは、顔料の光学特性に重要である。
【００４０】
層（Ｅ）に好適な無色の低屈折率材料は、好ましくは金属酸化物、または対応する酸化物水和物、例えばＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｂ２Ｏ３など、化合物、例えばＭｇＦ２、ＭｇＳｉＯ３など、あるいは上記金属酸化物の混合物である。
【００４１】
層（Ｅ）は、好ましくは５〜５００ｎｍ、特に１０〜４００ｎｍ、非常に特に好ましくは４０〜３００ｎｍの厚さを有する。
【００４２】
特に好ましい干渉顔料を以下に言及する：
雲母薄片（天然）＋ＳｉＯ２＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
雲母薄片（合成）＋ＳｉＯ２＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
雲母薄片（天然）＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
雲母薄片（合成）＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
ガラス薄片＋ＳｉＯ２＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
ガラス薄片＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＳｉＯ２＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３。
【００４３】
本発明による顔料が最終層（Ｉ）を有するとき、以下の多層顔料が好ましい：
雲母薄片（天然）＋ＳｉＯ２＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２
雲母薄片（合成）＋ＳｉＯ２＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２
雲母薄片（天然）＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２
雲母薄片（合成）＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２
ガラス薄片＋ＳｉＯ２＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２
ガラス薄片＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＳｉＯ２＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２。
【００４４】
好ましい多層顔料の中でも、ガラス薄片をベースとする、さらにはＡｌ２Ｏ３薄片をベースとする顔料が特に好ましい。
【００４５】
本出願において、高屈折率コーティングは、≧１．８の屈折率を有する層を意味すると解釈され、低屈折率層は、ｎ＜１．８である層を意味すると解釈される。
【００４６】
本発明による多層顔料は、一般に、比較的容易に調製され得る。
【００４７】
金属酸化物層は、湿式化学法によって好ましくは適用され、真珠光沢顔料の調製のために開発された湿式化学コーティング法を用いることが可能である。このタイプの方法は、例えば、DE1467468、DE1959988、DE2009566、DE2214545、DE2215191、DE2244298、DE2313331、DE1522572、DE3137808、DE3137809、DE3151343、DE3151354、DE3151355、DE3211602、DE3235017において、また、当業者に公知の他の特許文献および他の文献においても記載されている。
【００４８】
湿式コーティングの場合には、基材薄片を水に懸濁させ、１種以上の加水分解可能な金属塩または水−ガラス溶液を、加水分解に好適であって、かつ、金属酸化物または金属酸化物水和物が、二次析出が起こることなく薄片上に直接析出するように選択されたｐＨで添加する。ｐＨは、塩基および／または酸の同時計量添加によって通常一定に保つ。その後、顔料を分離し、洗浄し、５０〜１５０℃で６〜１８時間乾燥し、場合により０．５〜３時間焼成する。ここで、焼成温度は、各場合において存在するコーティングに関して最適化することができる。一般に、焼成温度は、６００℃と１０００℃との間、好ましくは６００℃と９００℃との間である。所望により、顔料を分離し、乾燥し、個々のコーティングの適用後に場合により焼成し、次いで再懸濁してさらなる層を析出することができる。
【００４９】
基材上へのＳｉＯ２層の析出は、好適なｐＨにおいて、カリウムまたはナトリウム水−ガラス溶液の添加によって一般に行われる。
【００５０】
コーティングはまた、さらに、気相コーティングによって流動床反応器において行われてもよく、例えば、EP0045851およびEP0106235に提案されている、真珠光沢顔料の製造方法を相応して用いることが可能である。
【００５１】
多層顔料の色相は、コーティングの量およびそれから得られる層厚の種々の選択を通して非常に広範な範囲で変化させることができる。ある一定の色相の微調整は、視覚的なまたは測定技術の制御の下に所望の色に近づけることによって、量だけの選択を越えて達成することができる。
【００５２】
光、水および耐候性を増大させるために、適用分野に応じて、仕上げ最終顔料を後コーティングまたは後処理に付すことがよい場合が多い。好適な後コーティングまたは後処理は、例えば、ドイツ特許2215191、DE-A3151354、DE-A3235017またはDE-A3334598に記載されているプロセスである。この後コーティング（層Ｉ）は、化学的および光化学的安定性をさらに増大させ、または、顔料の取り扱い、特に種々の媒体への組み込みを簡単にする。使用者の媒体による湿潤性、該媒体への分散性および／または該媒体との相溶性を改善するために、例えば、Ａｌ２Ｏ３もしくはＺｒＯ２またはこれらの混合物を含む機能的コーティングを顔料表面に適用することが可能である。さらに、有機後コーティングは、例えば、EP0090259、EP0634459、WO99/57204、WO96/32446、WO99/57204、US5,759,255、US5,571,851、WO01/92425において、またはJ. J. Ponjee、Philips Technical Review、Vol.44、No.3、81 ff.およびP. H. Harding、J.C.Berg、J.Adhesion Sci. Technol. Vol.11、No.4、pp.471-493において記載されている、例えばシランによって可能である。層（Ｉ）は、好ましくは０．１〜１００ｎｍ、特に０．１〜５０ｎｍ、非常に特に好ましくは０．１〜３０ｎｍの厚さを有する。
【００５３】
好ましい実施形態において、層（Ｉ）は、ＳｉＯ２層からなる。この層は、焼成されたものでも未焼成のものでもいずれであってもよい。好ましくは、焼成されたＳｉＯ２層である。
【００５４】
さらに好ましい実施形態において、外側の、場合によっては保護の層（Ｉ）は、元素Ｓｉ、ＡｌまたはＣｅのうちの１または２つの金属酸化物層からなる。例えば、WO2006/021386A1に記載されているように、酸化セリウム層が最初に適用され、次いでＳｉＯ２層が適用された層配列が本明細書において特に好ましい。
【００５５】
外側保護層は、表面においてさらに有機化学的に修飾されていてよい。例えば、１種以上のシランが、この外側保護層に適用されていてよい。シランは、１から２４個のＣ原子、好ましくは６から１８個のＣ原子を有する分枝状または非分枝状のアルキル基を有するアルキルシランである。
【００５６】
しかし、シランは、プラスチック、表面コーティングのバインダーまたはインクなどへの化学結合を促進する有機官能性シランであってもよい。
【００５７】
表面修飾剤として好ましくは用いられる、好適な官能基を含有する有機官能性シランは、市販されており、例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ、Ｒｈｅｉｎｆｅｌｄｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙによって製造され、商品名「Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）」で販売されている。さらなる製品は、ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）シラン）から、またはＷａｃｋｅｒから、例えば、ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）製品群からの標準的なα−シランが購入できる。
【００５８】
例として、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＭＥＭＯ、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１７４ＮＴ）、ビニルトリ（メ）エトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＴＭＯまたはＶＴＥＯ、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１５１またはＡ−１７１）、３−メルカプトプロピルトリ（メ）エトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＭＴＭＯまたは３２０１；Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１８９）、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＧＬＹＭＯ、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１８７）、トリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ｙ−１１５９７）、ガンマ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１８９）、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１２８９）、ビス−（３−トリエトキシシリル）ジスルフィド（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１５８９）、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１８６）、ビス−（トリエトキシシリル）エタン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ｙ−９８０５）、ガンマ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−Ｌｉｎｋ３５、ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＧＦ４０）、（メタクリルオキシメチル）トリ（メ）エトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＸＬ３３、ＸＬ３６）、（メタクリルオキシメチル）（メ）エチルジメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＸＬ３２、ＸＬ３４）、（イソシアナトメチル）トリメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＸＬ４３）、（イソシアナトメチル）メチルジメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＸＬ４２）、（イソシアナトメチル）トリメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＸＬ４３）、３−（トリエトキシシリル）プロピルコハク酸無水物（ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＧＦ２０）、（メタクリルオキシメチル）メチルジエトキシシラン、２−アクリルオキシエチルメチルジメトキシシラン、２−メタクリルオキシエチルトリメトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−アクリルオキシエチルトリメトキシシラン、２−メタクリルオキシエチルトリエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリプロポキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリアセトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＸＬ１０）、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＧＦ５８）、ビニルトリアセトキシシランがある。
【００５９】
しかし、本発明による効果顔料において他の有機官能性シランを用いることも可能である。
【００６０】
さらに、例えば、Ｄｅｇｕｓｓａから市販されている水性の前加水分解物を使用することができる。例として、とりわけ、水性のアルコール不含アミノシラン加水分解物（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌ１１５１）、水性のアルコール不含アミノ／アルキル官能性シロキサンコオリゴマー（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌ２６２７）、水性のアルコール不含ジアミノ／アルキル官能性シロキサンコオリゴマー（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌ２７７６）、水性のアルコール不含アミノ／ビニル官能性シロキサンコオリゴマー（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌ２９０７）、水性のアルコール不含アミノ／アルキル官能性シロキサンコオリゴマー（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌ２９０９）、水性のアルコール不含エポキシ官能性シロキサンオリゴマー（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌ２９２６）または水性のアルコール不含アミノ／メタクリレート官能性シロキサンコオリゴマー（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌ２９２９）、オリゴマー性ジアミノシラン系（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ１１４６）、ビニル／アルキル官能性シロキサンコオリゴマー（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ６５９８）、ビニルおよびメトキシ基含有ビニルシラン濃縮物（オリゴマー性シロキサン）（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ６４９０）またはオリゴマー性短鎖アルキル官能性シラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ９８９６）が挙げられる。
【００６１】
好ましい実施形態において、有機官能性シラン混合物は、少なくとも１種の、官能性結合基を含有しないシランの他に、少なくとも１種のアミノ官能性シランを含む。アミノ官能基とは、バインダーに通常存在する基との１または複数の化学的相互作用を経験することができる官能基である。これの例として、バインダーのイソシアネートもしくはカルボキシレート官能基との共有結合、または、例えばＯＨもしくはＣＯＯＲ官能基との水素結合、またはイオン相互作用も挙げることができる。したがって、アミノ官能基は、様々な種類のバインダーに効果顔料を化学結合させる目的に極めて好適である。
【００６２】
以下の化合物は、この目的で好ましくは用いられる：
アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＡＭＭＯ；Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１１１０）、アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＡＭＥＯ）またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＤＡＭＯ、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１１２０）またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、トリアミノ官能性トリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１１３０）、ビス（ガンマ−トリメトキシシリルプロピル）アミン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１１７０）、Ｎ−エチル−ガンマ−アミノイソブチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−Ｌｉｎｋ１５）、Ｎ−フェニル−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ｙ−９６６９）、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ｙ−１１６３７）、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチルメチルジエトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＸＬ９２４）、（Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル）トリエトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＸＬ９２６）、（Ｎ−フェニルアミノメチル）トリメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＸＬ９７３）およびこれらの混合物。
【００６３】
さらに好ましい実施形態において、官能性結合基を含有しないシランは、アルキルシランである。アルキルシランは、式（Ａ）を好ましくは有する。
Ｒ（４−ｚ）Ｓｉ（Ｘ）Ｚ    （Ａ）
(ここで、ｚは、１から３の整数であり、Ｒは、１０から２２個のＣ原子を有する、置換または非置換の、非分枝状または分枝状のアルキル鎖であり、Ｘは、ハロゲンおよび／またはアルコキシ基を表す)
少なくとも１２個のＣ原子を有するアルキル鎖を有するアルキルシランが好ましい。また、Ｒは、Ｓｉに環状結合していてもよく、この場合、ｚは通常２である。
【００６４】
このタイプのシランは、顔料表面のより強い疎水化をもたらす。これにより、表面コーティングにおいて、このようにコーティングされた真珠光沢顔料は、上方に浮く傾向を生じさせる。薄片状効果顔料の場合、このタイプの挙動は、「リーフィング」挙動として公知である。
【００６５】
バインダーへの結合を促進する少なくとも１種の官能基を含有する少なくとも１種のシランと、アミノ基を含有しない水に不溶性もしくは難溶性のアルキルシランとからなるシラン混合物は、真珠光沢顔料の最適な適用特性を一般にもたらす。このタイプの有機化学的表面修飾は、表面コーティングまたは塗料層において極めてよく配列していて、すなわち、コーティングまたは塗装された基材に本質的に面平行であって、同時に、表面コーティングまたは塗料のバインダー系と化学的に反応し、その結果、表面コーティングまたは塗料層に共有結合している効果顔料をもたらす。このタイプの表面コーティングまたは塗料層は、環境の影響、例えば天気などに対する機械的および化学的耐性を増大させる。
【００６６】
本発明による多層顔料は、高い光沢と、強い干渉色および魅力的な粉体色とを組み合わせるものなので、種々の適用媒体、例えば化粧品配合物において、例えば、マニキュア、リップスティック、コンパクトパウダー、ジェル、ローション、石鹸、歯磨き粉などにおいて、表面コーティングにおいて、例えば、自動車塗料、工業用コーティングおよび粉末コーティングなどにおいて、印刷インク、種子着色、プラスチックにおいて、ならびにセラミックにおいて特に有効な効果を達成するのに用いられる。
【００６７】
顔料着色される適用系における本発明の顔料の濃度は、系の全固形分を基準にして、一般に０．１重量％と１００重量％との間、好ましくは０．１重量％と７０重量％との間、特に０．５重量％と１０重量％との間である。その濃度は、一般に、具体的な適用に左右される。
【００６８】
本発明による多層顔料はまた、種々の適用に関して、１種以上の着色剤、例えば、真珠光沢顔料、干渉顔料、ゴニオクロマチック顔料、ＢｉＯＣｌ薄片、多層顔料、金属顔料、光輝顔料、および／または有機染料、および／または有機着色顔料ならびに他の顔料、例えば、透明および不透明の白色、着色および黒色顔料などからなる群から選択される効果顔料との混合物、ならびに、薄片状酸化鉄、ホログラフィック顔料、ＬＣＰ（液晶ポリマー）ならびに金属酸化物でコーティングされた雲母薄片およびＳｉＯ２薄片をベースとする従来の透明、着色および黒色光輝顔料などとの混合物としても有利に用いられてよいことは言うまでもない。本発明による多層顔料は、あらゆる比で着色剤と混合される。多層顔料：着色剤の重量比は、色の強さに応じて１：９９から９９：１である。
【００６９】
好適な着色剤は、特に、真珠光沢顔料、特に、１もしくは複数の金属酸化物層によって覆われている天然もしくは合成雲母、ＳｉＯ２薄片、Ｆｅ２Ｏ３薄片、ガラス薄片もしくはＡｌ２Ｏ３薄片をベースとするもの、金属効果顔料（Ａｌ薄片、ブロンズ）、光学的可変顔料（ＯＶＰ）、液晶ポリマー顔料（ＬＣＰ）、またはホログラフィック顔料である。
【００７０】
球形着色剤として、特に、ＴｉＯ２、着色ＳｉＯ２、ＣａＳＯ４、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、有機着色顔料、例えば、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジケトピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、イソインドリン顔料などが挙げられる。針形状の顔料は、好ましくはＢｉＯＣｌ、着色ガラスファイバ、α−ＦｅＯＯＨ、有機着色顔料、例えば、アゾ顔料、β−フタロシアニンＣＩ  Ｂｌｕｅ  １５．３、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｙｅｌｌｏｗ８ＧＮ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｉｒｇａｌｉｔｈ  Ｂｌｕｅ  ＰＤ５６（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、アゾメチン／銅錯体ＣＩ  Ｙｅｌｌｏｗ１２９、Ｉｒｇａｚｉｎｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＴ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）などである。
【００７１】
好適な有機着色顔料および染料は、天然または合成起源のものであり、例えば、酸化クロムおよびウルトラマリンなどである。
【００７２】
本発明による多層顔料は、当然ながら、あらゆる重量比で、充填剤と混合されても、共に使用されてもよい。充填剤としては、例えば、合成有機ポリマー、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートクロスポリマー、天然および合成雲母、ナイロン粉末、純粋または充填メラミン樹脂、タルク、ＳｉＯ２、ガラス粉末、ガラスビーズ、カオリン、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛の酸化物または水酸化物、ＢｉＯＣｌ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性アルカリ土類金属炭酸塩、例えば、炭酸カルシウムまたは炭酸マグネシウムなど、カーボン、ならびにこれらの物質の物理的または化学的組み合わせが挙げられる。充填剤の粒子形状に関しては制限されない。要求に従って、例えば、不規則であっても、薄片形態であっても、球形であっても、針形状であってもよい。
【００７３】
ナノスケールの誘電体もまた、皮膚感触を改善するために、特に化粧品配合物において、多層顔料と混ぜられてもよい。このタイプの添加の例は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｎＯまたはＴｉＯ２であり、０．０１〜１５重量％の量で配合物に通常添加される。
【００７４】
本発明による多層顔料は、好ましくは塗料、表面コーティングおよび印刷インクの分野からの多様な表色系と適合することができる。例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、オフセット重ね刷りワニス用の印刷インクの調製のために、多様なバインダー、特に水溶性グレードのものが好適であり、例えば、ＢＡＳＦ、Ｍａｒａｂｕ、Ｐｒｏｌｌ、Ｓｅｒｉｃｏｌ、Ｈａｒｔｍａｎｎ、Ｇｅｂｒ．Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｓｉｃｐａ、Ａａｒｂｅｒｇ、Ｓｉｅｇｂｅｒｇ、ＧＳＢ−Ｗａｈｌ、Ｆｏｌｌｍａｎｎ、ＲｕｃｏまたはＣｏａｔｅｓ  Ｓｃｒｅｅｎ  ＩＮＫＳ  ＧｍｂＨによって販売されているものが好適である。印刷インクは、水系であっても溶媒系であってもよい。さらに、本発明による多層顔料はまた、紙およびプラスチックのレーザーマーキング用に、ならびに例えば温室シーティングのような農業セクターにおける適用のために、および例えば着色防水シート用にも好適である。
【００７５】
バインダー系の顔料着色において、例えば、表面コーティング、およびグラビア印刷、オフセット印刷もしくはスクリーン印刷用の印刷インクに、または印刷インクの前駆体として、本発明による多層顔料を高度に顔料着色されたペースト、顆粒、ペレットなどの形態で使用することは、特に好適であることが判明している。本発明による顔料は、一般に２〜３５重量％、好ましくは５〜２５重量％、特に８〜２０重量％の量で印刷インクに包含される。オフセット印刷インクは、顔料を最大で４０重量％以上の量で含むことができる。例えば顆粒の形態の、ペレット、ブリケットなどとしての印刷インクの前駆体は、バインダーおよび添加剤の他に、本発明による顔料を最大で９８重量％含む。本発明による顔料を含む印刷インクは、従来の効果顔料によるものよりも一般に純粋な色相を示す。
【００７６】
本発明による多層顔料は、流動性の顔料組成物および乾燥調製物の調製に、特に、１種以上の本発明による顔料、バインダーおよび場合により１種以上の添加剤を含む印刷インクにさらに好適である。
【００７７】
本発明による多層顔料を好ましくは０．０１〜５０重量％、特に０．１〜７重量％の量で含むプラスチックにおいて、特に顕著な色効果が達成され得る。
【００７８】
表面コーティングの分野において、特に自動車塗料において、多層顔料は、０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で、３コート系用などに使用される。
【００７９】
さらに、本発明による顔料は、食物の仕上げ、例えば、ボイルした甘い物、ワインガム、例えばゼリーベビー、プラリネ、甘草、菓子類、ロックキャンディ、ブラマンジェ、炭酸飲料、ソーダなどの原料着色および／もしくはコーティングに、または例えば、製薬分野における糖衣錠および錠剤における剤皮として使用される。
【００８０】
本発明による多層顔料はまた、装飾用およびケア用化粧品においても有利に使用される。使用濃度は、シャンプーにおける０．０１重量％からルースパウダーの場合の１００重量％まで広がる。本発明による顔料と充填剤、好ましくは球形充填剤、例えばＳｉＯ２などとの混合物の場合には、化粧品配合物における濃度は０．０１〜７０重量％である。例えばマニキュア、コンパクトパウダー、シャンプー、ルースパウダーおよびジェルなどの化粧製品は、特に興味深い色効果および高い光沢によって区別される。
【００８１】
本発明による多層顔料の配合物における濃度に関する限界は設定されない。その濃度は−用途に応じて−０．００１％（リンスオフ製品、例えばシャワージェル）と１００％（例えば、特定の用途のための光輝効果物品）との間である。
【００８２】
本発明による顔料は、良好な皮膚感覚および非常に良好な皮膚接着のため、例えば、ボディローション、エマルジョン、シャンプー、石鹸などのパーソナルケア用途、ならびにさらには特に装飾用化粧品用の両方に好適である。
【００８３】
本発明による多層顔料はまた、当然ながら、配合物において、あらゆるタイプの原料、補助剤および活性化合物と組み合わされる。例として、とりわけ、水、アルコール、ポリオール、極性および非極性油、脂肪、ワックス、膜形成剤、ポリマー、コポリマー、界面活性剤、フリーラジカル捕捉剤、抗酸化剤、例えばビタミンＣもしくはビタミンＥなど、安定剤、臭気改善剤、シリコーン油、乳化剤、香水、溶媒、例えばエタノール、酢酸エチルもしくは酢酸ブチルなど、一般に適用特性を決定する防腐剤および補助剤、例えば増粘剤およびレオロジー添加剤、例えば、ベントナイト、ヘクトライト、二酸化ケイ素、Ｃａシリケート、ゼラチン、高分子量の炭水化物ならびに／または界面活性補助剤などが挙げられる。
【００８４】
好適な活性化合物は、例えば、防虫剤、無機ＵＶフィルタ、例えば、カプセル化された形態を含めた、ＴｉＯ２、ＵＶ  Ａ／ＢＣ保護フィルタ（例えばＯＭＣ、Ｂ３、ＭＢＣ）など、老化防止活性化合物、ビタミンおよびその誘導体（例えばビタミンＡ、Ｃ、Ｅなど）、セルフタンニング剤（例えば、とりわけ、ＤＨＡ、エリトルロース）ならびにさらには化粧活性化合物、例えば、ビサボロール、ＬＰＯ、ＶＴＡ、エクトイン、エンブリカ、アラントイン、バイオフラボノイドおよびその誘導体などである。
【００８５】
有機ＵＶフィルタは、化粧品配合物に一般に０．５〜１０重量％、好ましくは１〜８重量％の量で包含され、無機フィルタは０．１〜３０重量％の量で包含される。
【００８６】
本発明による組成物は、加えて、従来の皮膚保護またはスキンケア活性化合物をさらに含んでいてよい。これらは、原則として、当業者に公知の全ての活性化合物である。特に好ましい活性化合物は、ピリミジンカルボン酸および／またはアリールオキシムである。
【００８７】
化粧品適用の中でも、老化した、乾燥したまたは荒れた皮膚のケアのためのエクトインおよびエクトイン誘導体の使用に特に言及することができる。したがって、欧州特許出願EP-A-0671161には、特に、エクトインおよびヒドロキシエクトインが、化粧品組成物、例えばパウダー、石鹸、界面活性剤含有クレンジング製品、リップスティック、ルージュ、メークアップ、ケアクリームおよび日焼け止め調製物において使用されることが記載されている。
【００８８】
例えばセルフタンニング剤ＤＨＡ（ジヒドロキシアセトン）と、最終ＴｉＯ２層を含む効果顔料、例えばＴｉＯ２（アナターゼ）でコーティングされたガラス薄片とを含むセルフタンニングクリーム、ローション、スプレーなどにおいて、ＤＨＡは、配合物中でゆっくりと分解する。ＤＨＡと、本発明による顔料、特にＳｉＯ２を含む最終層（Ｉ）を含む顔料を含む化粧品配合物は、ＤＨＡの作用が完全に保持されるという事実によって区別される。
【００８９】
本発明による多層顔料を含む配合物は、親油性、親水性または疎水性の種類に属することができる。分離した水相および非水相を有する不均一な配合物の場合において、本発明による顔料は、各場合において２相のうち一方にのみ存在していてもよく、あるいは両方の相にわたって分布していてもよい。
【００９０】
配合物のｐＨ値は、１と１４との間、好ましくは２と１１との間、特に好ましくは５と８との間である。
【００９１】
化粧品配合物の適用形態は、例えば、溶液、懸濁液、エマルジョン、ＰＩＴエマルジョン、ペースト、軟膏、ジェル、クリーム、ローション、パウダー、石鹸、界面活性剤含有クレンジング調製物、オイル、エアロゾルおよびスプレーが挙げられる。他の適用形態の例は、スティック、シャンプーおよびシャワー調製物である。本発明による顔料の他に、いずれの所望の通常の物質、補助剤および所望によりさらなる活性化合物が組成物に添加されてもよい。
【００９２】
軟膏、ペースト、クリームおよびジェルは、通常の物質、例えば動物性および植物性脂肪、ワックス、パラフィン、デンプン、トラガカント、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、シリコーン、ベントナイト、シリカ、タルクおよび酸化亜鉛、またはこれらの物質の混合物を含んでいてよい。
【００９３】
パウダーおよびスプレーは、通常の物質、例えばラクトース、タルク、シリカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウムおよびポリアミド粉末、またはこれらの物質の混合物を含んでいてよい。スプレーは、通常の推進剤、例えばクロロフルオロカーボン、プロパン／ブタンまたはジメチルエーテルを付加的に含んでいてよい。
【００９４】
溶液およびエマルジョンは、通常の物質、例えば溶媒、可溶化剤および乳化剤、例えば水、エタノール、イソプロパノール、炭酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、１，３−ブチルグリコール、油、特に綿実油、ピーナッツ油、小麦胚種油、オリーブ油、ヒマシ油およびゴマ油、グリセロール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物を含んでいてよい。
【００９５】
懸濁液は、通常の物質、例えば液体希釈剤、例えば水、エタノールもしくはプロピレングリコール、懸濁液媒体、例えばエトキシ化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールエステルおよびポリオキシエチレンソルビタンエステル、微結晶性セルロース、アルミニウムメタヒドロキシド、ベントナイト、寒天およびトラガカント、またはこれらの物質の混合物を含んでいてよい。
【００９６】
石鹸は、通常の物質、例えば、脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪酸モノエステルの塩、脂肪酸タンパク質加水分解物、イセチオネート、ラノリン、脂肪アルコール、植物油、植物エキス、グリセロール、糖、またはこれらの物質の混合物を含んでいてよい。
【００９７】
界面活性剤含有クレンジング製品は、通常の物質、例えば、脂肪アルコールサルフェートの塩、脂肪アルコールエーテルサルフェート、スルホコハク酸モノエステル、脂肪酸タンパク質加水分解物、イセチオネート、イミダゾリニウム誘導体、タウリン酸メチル、サルコシネート、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、アルキルアミドベタイン、脂肪アルコール、脂肪酸グリセリド、脂肪酸ジエタノールアミド、植物油および合成油、ラノリン誘導体、エトキシ化グリセロール脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物を含んでいてよい。
【００９８】
顔および体用油は、通常の物質、例えば合成油、例えば、脂肪酸エステル、脂肪アルコール、シリコーン油、天然油、例えば植物油および油性植物エキス、パラフィン油、ラノリン油、またはこれらの物質の混合物などを含んでいてよい。
【００９９】
化粧品組成物は、種々の形態で存在してよい。したがって、該組成物は、例えば、溶液、水不含組成物、油中水（Ｗ／Ｏ）もしくは水中油（Ｏ／Ｗ）タイプのエマルジョンもしくはマイクロエマルジョン、例えば水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）タイプの多重エマルジョン、ジェル、固形スティック、軟膏またはエアロゾルでよい。エクトインをカプセル化形態で、例えばコラーゲンマトリックスおよび他の従来のカプセル化材料において、例えばセルロースカプセル化として、ゼラチン、ワックスマトリックスにおいて、またはリポソームにカプセル化して投与することも有利である。DE-A4308282に記載されている特にワックスマトリックスが良好であることが判明している。エマルジョンが好ましい。Ｏ／Ｗエマルジョンが特に好ましい。エマルジョン、Ｗ／ＯエマルジョンおよびＯ／Ｗエマルジョンは、従来の方法で得ることができる。
【０１００】
さらなる実施形態は、天然もしくは合成の油およびワックス、ラノリン、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセリドをベースとする油性ローション、または、エタノールなどの低級アルコール、もしくはプロピレングリコールなどのグリセロール、および／もしくはグリセロールなどのポリオール、ならびに油、ワックスおよび脂肪酸のトリグリセリドなどの脂肪酸エステルをベースとする油性アルコール性ローションである。
【０１０１】
固形スティックは、天然または合成のワックスおよび油、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、ラノリンおよび他の脂肪物質からなる。
【０１０２】
化粧用油は、好ましくは鉱物油、水添ポリイソブテン、合成スクアラン、もしくは天然生成物から調製されたスクアラン、分枝状もしくは非分枝状の、飽和もしくは不飽和の植物油であってよい化粧品エステルもしくはエーテル、またはこれらの混合物である。
【０１０３】
組成物がエアロゾルとして配合されるとき、通常の推進剤、例えばアルカン、フルオロアルカンおよびクロロフルオロアルカンが一般に用いられる。
【０１０４】
化粧品組成物はまた、色変化、脱色、または機械的性質の損傷を防止するために、毛髪を光化学的損傷から保護するのに用いられてもよい。この場合、好適な配合物は、リンスアウトシャンプー、ローション、ジェルまたはエマルジョンの形態であり、対象の組成物は、シャンプーをする前もしくは後、着色もしくは脱色の前もしくは後、またはパーマネントウェーブの前もしくは後に適用される。毛髪のスタイリングまたは処理のためのローションまたはジェルの形態、ブラッシングまたはブローウェービング用のローションまたはジェルの形態、ヘアラッカー、パーマネントウェーブ組成物、毛髪用の着色剤または脱色剤の形態の組成物を選択することも可能である。光保護特性を有する組成物は、アジュバント、例えば界面活性剤、増粘剤、ポリマー、軟化剤、防腐剤、泡安定剤、電解質、有機溶媒、シリコーン誘導体、油、ワックス、抗グリース剤、組成物自体もしくは毛髪を着色する染料および／もしくは顔料、または毛髪ケアに通常用いられる他の成分を含んでいてよい。
【０１０５】
本発明による多層顔料は、例えば、リップスティック、リップグロス、ルージュ、アイライナー、アイシャドウ、（ボリューム）マスカラ、マニキュア、デイクリーム、ナイトクリーム、ボディローション、クレンジングミルク、ボディパウダー、ヘアジェル、ヘアマスク、ヘアリンス、ヘアシャンプー、シャワージェル、シャワーオイル、バスオイル、日焼け止め剤、日焼け前および日焼け後調製物、タンニングローション、タンニングスプレー、メークアップ、ローション、石鹸、バスソルト、歯磨き粉、フェイスマスク、コンパクトパウダー、ルースパウダーおよびジェルなどにおいて用いられ得る。このタイプの製品は、当該分野において当業者に公知である方法で製造される。
【０１０６】
本発明は、本発明による多層顔料の他に、吸収剤、収斂剤、抗菌物質、抗酸化剤、制汗剤、消泡剤、フケ防止活性化合物、静電気防止剤、バインダー、生物系添加剤、脱色剤、キレート剤、防臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、エマルジョン安定剤、染料、保湿剤、膜形成剤、充填剤、香水、フレーバー、防虫剤、防腐剤、腐食防止剤、化粧用油、溶媒、酸化剤、植物性構成成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、プロペラントガス、不透明剤、ＵＶフィルタおよびＵＶ吸収剤、変性剤、粘度調節剤、香料およびビタミンからなる群から選択される少なくとも１種の構成成分を含む配合物に特に関する。
【０１０７】
本発明はまた、配合物、例えば塗料、表面コーティング、自動車塗料、粉体コーティング、印刷インク、セキュリティ印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラス、紙における、電子写真印刷プロセス用のトナーにおける、種子における、温室シーティングおよび防水シートにおける、紙およびプラスチックのレーザーマーキングにおける吸収剤としての、化粧品配合物における、水、有機および／または水性溶媒との顔料ペーストの調製のための、顔料組成物および乾燥調製物、例えば顆粒などの調製のための、食物の原料着色のための、食品および薬品のコーティングの着色のための、例えば糖衣錠および錠剤の場合の剤皮として、有価文書、例えば、紙幣、小切手、小切手保証カードなどにおける顔料の使用にも関する。
【０１０８】
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明することを意図しているが、本発明を制限しない。
【実施例】
【０１０９】
使用される基材がガラス薄片を含むとき、ガラス薄片の化学組成は、ＳｉＯ２層（層（Ａ））によるコーティングのため、さらなるコーティングおよび最終顔料の得られる適用特性に二次的に重要である。好適なガラス組成は、例えば表１および２に示すものである。
【０１１０】
【表１】
0005937603.tif 000002
【０１１１】
【表２】
0005937603.tif 000003
【０１１２】
実施例１
２００ｇのガラス薄片（上記表１に記載のガラスＡの組成を有し、８５０ｎｍの平均薄片厚、およびＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００；製造元：Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ；により約８０μｍのＤ５０値を有する）を２０００ｍｌの脱イオン水に懸濁し、撹拌しながら７０℃に加熱する。ｐＨを９．０に調整する。次いで、５０ｇのナトリウム水−ガラス溶液（ｗ（ＳｉＯ２）＝０．２）を１時間かけて計量供給する。この添加の間、塩酸の添加によってｐＨを９．０で一定に保つ。次いで、塩酸を用いてｐＨを２．０に調整する。次に、１５０ｍｌのＳｎＣｌ４溶液（ｗ（ＳｎＣｌ４）＝０．０２およびｗ（ＨＣｌ）＝０．０４）を１時間かけて添加する。水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２．０で一定に保つ。ＳｎＣｌ４溶液の計量供給による添加の終了後、塩酸を用いてｐＨを１．６に調整し、懸濁液の温度を８５℃まで上昇させる。次いで、約２００ｍｌのＴｉＯＣｌ２溶液（ｗ（ＴｉＣｌ４）＝４００ｇ／ｌ）の添加を開始する。所望の色の終点に達したとき、計量供給による添加を中断する。この添加の間、水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保ち、その後、３．２に調整する。次の工程において、５０ｇのＦｅＣｌ３溶液（ｗ（Ｆｅ）＝０．１０）を６０分かけて添加する。この添加の間、ＮａＯＨを用いてｐＨを一定に保ち、ＦｅＣｌ３溶液の計量供給による添加の終了後、９．０に調整する。１６０ｇのナトリウム水−ガラス溶液（ｗ（ＳｉＯ２）＝０．２）をこのｐＨで添加する。塩酸を用いてｐＨを９．０で一定に保つ。次いで、塩酸を用いてｐＨを２．０に調整する。次に、１５０ｍｌのＳｎＣｌ４溶液（ｗ（ＳｎＣｌ４）＝０．０２およびｗ（ＨＣｌ）＝０．０４）を１時間かけて添加する。水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２．０で一定に保つ。ＳｎＣｌ４溶液の計量供給による添加の終了後、塩酸を用いてｐＨを１．６に調整する。次いで、２００ｍｌのＴｉＯＣｌ２溶液（ｗ（ＴｉＣｌ４）＝４００ｇ／ｌ）を約３時間かけて添加する。所望の色の終点に達したとき、計量供給による添加を中断する。この添加の間、水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保ち、その後、３．２に調整する。最終工程において、５０ｇのＦｅＣｌ３溶液（ｗ（Ｆｅ）＝０．１０）を１時間かけて添加する。この添加の間、ＮａＯＨを用いてｐＨを一定に保つ。ＦｅＣｌ３溶液の計量供給による添加の終了後、顔料懸濁液を、吸込フィルタを通して濾過する。塩残存物を、脱イオン水を用いて洗浄する。続いて、これを１１０℃で一晩乾燥する。その後、顔料を６５０℃で３０分間焼成する。
実施例２
２００ｇのガラス薄片（上記表１に記載のガラスＡの組成を有し、８５０ｎｍの平均薄片厚、およびＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００；製造元：Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ；により約８０μｍのＤ５０値を有する）を２０００ｍｌの脱イオン水に懸濁し、撹拌しながら７０℃に加熱する。ｐＨを９．０に調整する。次いで、５０ｇのナトリウム水−ガラス溶液（ｗ（ＳｉＯ２）＝０．２）を、１時間かけて計量供給する。この添加の間、塩酸の添加によってｐＨを９．０で一定に保つ。次いで、塩酸を用いてｐＨを２．０に調整する。その後、２８ｇのＡｌＣｌ３溶液（ｗ（ＡｌＣｌ３）＝０．２９）を１０分かけて添加する。次に、１５０ｍｌのＳｎＣｌ４溶液（ｗ（ＳｎＣｌ４）＝０．０２およびｗ（ＨＣｌ）＝０．０４）を１時間かけて添加する。水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２．０で一定に保つ。ＳｎＣｌ４溶液の計量供給による添加の終了後、塩酸を用いてｐＨを１．６に調整し、懸濁液の温度を８５℃まで上昇させる。次いで、約２００ｍｌのＴｉＯＣｌ２溶液（ｗ（ＴｉＣｌ４）＝４００ｇ／ｌ）の添加を開始する。所望の色の終点に達したとき、計量供給による添加を中断する。この添加の間、水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保ち、その後、３．２に調整する。次の工程において、５０ｇのＦｅＣｌ３溶液（ｗ（Ｆｅ）＝０．１０）を６０分かけて添加する。この添加の間、ＮａＯＨを用いてｐＨを一定に保ち、ＦｅＣｌ３溶液の計量供給による添加の終了後、９．０に調整する。１６０ｇのナトリウム水−ガラス溶液（ｗ（ＳｉＯ２）＝０．２）をこのｐＨで添加する。塩酸を用いてｐＨを９．０で一定に保つ。次いで、塩酸を用いてｐＨを２．０に調整する。次に、１５０ｍｌのＳｎＣｌ４溶液（ｗ（ＳｎＣｌ４）＝０．０２およびｗ（ＨＣｌ）＝０．０４）を１時間かけて添加する。水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２．０で一定に保つ。ＳｎＣｌ４溶液の計量供給による添加の終了後、塩酸を用いてｐＨを１．６に調整する。次いで、２００ｍｌのＴｉＯＣｌ２溶液（ｗ（ＴｉＣｌ４）＝４００ｇ／ｌ）を約３時間かけて添加する。所望の色の終点に達したとき、計量供給による添加を中断する。この添加の間、水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保ち、その後、３．２に調整する。最終工程において、５０ｇのＦｅＣｌ３溶液（ｗ（Ｆｅ）＝０．１０）を１時間かけて添加する。この添加の間、ＮａＯＨを用いてｐＨを一定に保つ。ＦｅＣｌ３溶液の計量供給による添加の終了後、顔料懸濁液を、吸込フィルタを通して濾過する。塩残存物を、脱イオン水を用いて洗浄する。続いて、これを１１０℃で一晩乾燥する。その後、顔料を６５０℃で３０分間焼成する。
実施例３
２００ｇのガラス薄片（上記表１に記載のガラスＡの組成を有し、８５０ｎｍの平均薄片厚、およびＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００；製造元：Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ；により約８０μｍのＤ５０値を有する）を２０００ｍｌの脱イオン水に懸濁し、撹拌しながら７０℃に加熱する。ｐＨを９．０に調整する。次いで、２００ｇのナトリウム水−ガラス溶液（ｗ（ＳｉＯ２）＝０．２）を４時間かけて計量供給する。この添加の間、塩酸の添加によってｐＨを９．０で一定に保つ。次いで、塩酸を用いてｐＨを２．０に調整する。次に、１５０ｍｌのＳｎＣｌ４溶液（ｗ（ＳｎＣｌ４）＝０．０２およびｗ（ＨＣｌ）＝０．０４）を１時間かけて添加する。水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２．０で一定に保つ。ＳｎＣｌ４溶液の計量供給による添加の終了後、塩酸を用いてｐＨを１．６に調整し、懸濁液の温度を８５℃まで上昇させる。次いで、約２００ｍｌのＴｉＯＣｌ２溶液（ｗ（ＴｉＣｌ４）＝４００ｇ／ｌ）の添加を開始する。所望の色の終点に達したとき、計量供給による添加を中断する。この添加の間、水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保ち、その後、３．２に調整する。次の工程において、５０ｇのＦｅＣｌ３溶液（ｗ（Ｆｅ）＝０．１０）を６０分かけて添加する。この添加の間、ＮａＯＨを用いてｐＨを一定に保ち、ＦｅＣｌ３溶液の計量供給による添加の終了後、９．０に調整する。１６０ｇのナトリウム水−ガラス溶液（ｗ（ＳｉＯ２）＝０．２）をこのｐＨで添加する。塩酸を用いてｐＨを９．０で一定に保つ。次いで、塩酸を用いてｐＨを２．０に調整する。次に、１５０ｍｌのＳｎＣｌ４溶液（ｗ（ＳｎＣｌ４）＝０．０２およびｗ（ＨＣｌ）＝０．０４）を１時間かけて添加する。水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２．０で一定に保つ。ＳｎＣｌ４溶液の計量供給による添加の終了後、塩酸を用いてｐＨを１．６に調整する。次いで、２００ｍｌのＴｉＯＣｌ２溶液（ｗ（ＴｉＣｌ４）＝４００ｇ／ｌ）を約３時間かけて添加する。所望の色の終点に達したとき、計量供給による添加を中断する。この添加の間、水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保ち、その後、３．２に調整する。最終工程において、５０ｇのＦｅＣｌ３溶液（ｗ（Ｆｅ）＝０．１０）を１時間かけて添加する。この添加の間、ＮａＯＨを用いてｐＨを一定に保つ。ＦｅＣｌ３溶液の計量供給による添加の終了後、顔料懸濁液を、吸込フィルタを通して濾過する。塩残存物を、脱イオン水を用いて洗浄する。続いて、これを１１０℃で一晩乾燥する。その後、顔料を６５０℃で３０分間焼成する。
実施例４
２００ｇのガラス薄片（上記表２に記載のガラスＣの組成を有し、８５０ｎｍの平均薄片厚、およびＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００；製造元：Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ；により約８０μｍのＤ５０値を有する）を２０００ｍｌの脱イオン水に懸濁し、撹拌しながら７０℃に加熱する。ｐＨを９．０に調整する。次いで、５０ｇのナトリウム水−ガラス溶液（ｗ（ＳｉＯ２）＝０．２）を１時間かけて計量供給する。この添加の間、塩酸の添加によってｐＨを９．０で一定に保つ。次いで、塩酸を用いてｐＨを２．０に調整する。次に、１５０ｍｌのＳｎＣｌ４溶液（ｗ（ＳｎＣｌ４）＝０．０２およびｗ（ＨＣｌ）＝０．０４）を１時間かけて添加する。水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２．０で一定に保つ。ＳｎＣｌ４溶液の計量供給による添加の終了後、塩酸を用いてｐＨを１．６に調整し、懸濁液の温度を８５℃まで上昇させる。次いで、約２００ｍｌのＴｉＯＣｌ２溶液（ｗ（ＴｉＣｌ４）＝４００ｇ／ｌ）の添加を開始する。所望の色の終点に達したとき、計量供給による添加を中断する。この添加の間、水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保ち、その後、３．２に調整する。次の工程において、５０ｇのＦｅＣｌ３溶液（ｗ（Ｆｅ）＝０．１０）を６０分かけて添加する。この添加の間、ＮａＯＨを用いてｐＨを一定に保ち、ＦｅＣｌ３溶液の計量供給による添加の終了後、９．０に調整する。１６０ｇのナトリウム水−ガラス溶液（ｗ（ＳｉＯ２）＝０．２）をこのｐＨで添加する。塩酸を用いてｐＨを９．０で一定に保つ。次いで、塩酸を用いてｐＨを２．０に調整する。次に、１５０ｍｌのＳｎＣｌ４溶液（ｗ（ＳｎＣｌ４）＝０．０２およびｗ（ＨＣｌ）＝０．０４）を１時間かけて添加する。水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２．０で一定に保つ。ＳｎＣｌ４溶液の計量供給による添加の終了後、ｐＨを、塩酸を用いて１．６に調整する。次いで、２００ｍｌのＴｉＯＣｌ２溶液（ｗ（ＴｉＣｌ４）＝４００ｇ／ｌ）を約３時間かけて添加する。所望の色の終点に達したとき、計量供給による添加を中断する。この添加の間、水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保ち、その後、３．２に調整する。最終工程において、５０ｇのＦｅＣｌ３溶液（ｗ（Ｆｅ）＝０．１０）を１時間かけて添加する。この添加の間、ＮａＯＨを用いてｐＨを一定に保つ。ＦｅＣｌ３溶液の計量供給による添加の終了後、顔料懸濁液を、吸込フィルタを通して濾過する。塩残存物を、脱イオン水を用いて洗浄する。続いて、これを１１０℃で一晩乾燥する。その後、顔料を６５０℃で３０分間焼成する。
実施例５
２００ｇの合成雲母を実施例４と同様にしてコーティングする。
実施例６
２００ｇのＡｌ２Ｏ３薄片を実施例４と同様にしてコーティングする。
使用例
例Ａ１：シャワージェル
【０１１３】
【表３】
0005937603.tif 000004
【０１１４】
調製：
相Ａ：水を反応器に投入し、顔料を入れて撹拌する。撹拌しながらＫｅｌｔｒｏｌ  ＣＧ−ＳＦＴにおいてゆっくりと拡散させ、完全に溶解するまで撹拌する（均一化しない）。相Ｂの構成成分を個々に相Ａに添加する。クエン酸一水和物を水に溶解させ、バッチに添加し、全てが均一に分布するまでゆっくりと撹拌する。（必要に応じて）クエン酸を添加してｐＨを６．０〜６．５に調整する。
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｃ．Ｐ．Ｋｅｌｃｏ
（３）Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ
（４）Ｄｒｏｍ
（５）ＢＡＳＦ  ＡＧ
（６）Ｓｙｍｒｉｓｅ
例Ａ２：アイシャドウ
【０１１５】
【表４】
0005937603.tif 000005
【０１１６】
調製：
相Ａの構成成分を合わせて予め混合する。続いて、撹拌しながら、溶融相Ｂをパウダー混合物に滴加する。粉末を大直径の粉末用鍋（ｐｏｗｄｅｒ  ｐａｎ）に移し、８０バールでプレスする。
【０１１７】
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｓｕｅｄｓｔａｅｒｋｅ  ＧｍｂＨ
（３）Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ
（４）Ｈ．Ｅｒｈａｒｄ  Ｗａｇｎｅｒ  ＧｍｂＨ
（５）Ｓｙｍｒｉｓｅ
例Ａ３：デイクリーム（Ｏ／Ｗ）
【０１１８】
【表５】
0005937603.tif 000006
【０１１９】
調製：
溶液が透明になるまで相Ｂを加温する。Ｖｅｅｇｕｍを相Ａの水に分散させ、残りの原料を添加し、８０℃に加熱し、相Ｂを添加する。相Ａ／Ｂを均一化する。撹拌しながら４０℃に冷却し、相Ｃを添加する。室温まで冷却し、ｐＨ６．０に調整する。
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ
（３）Ｕｎｉｑｅｍａ
（４）Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ
（５）Ｓａｓｏｌ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ
（６）Ｈ．Ｅｒｈａｒｄ  Ｗａｇｎｅｒ  ＧｍｂＨ
（７）Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ
（８）Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ
（９）Ｓｃｈｕｅｌｋｅ  ＆  Ｍａｙｒ  ＧｍｂＨ
例Ａ４：スパークリングボディクリーム（Ｏ／Ｗ）
【０１２０】
【表６】
0005937603.tif 000007
【０１２１】
調製：
真珠光沢顔料を相Ａの水に分散させる。必要に応じて、粘度を低減させるために数滴のクエン酸を用いて酸性化する。撹拌しながらＣａｒｂｏｐｏｌに拡散させる。完全に溶解したら、予め溶解した相Ｂを入れてゆっくり撹拌する。相Ａ／Ｂおよび相Ｃを８０℃に加熱し、相Ａ／Ｂ中に相Ｃを入れて撹拌し、均一化し、相Ｄによって中和し、再び均一化し、撹拌しながら冷却する。Ｇｅｒｍａｌｌ１１５を相Ｅの水に４０℃で溶解させ、撹拌しながら添加する。次いで香油を添加し、撹拌しながら室温まで冷却する。
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｎｏｖｅｏｎ
（３）Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ
（４）Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ
（５）Ｎｉｐａ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ  ＧｍｂＨ
（６）ＩＳＰ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
（７）Ｄｒｏｍ
例Ａ５：クリーム状アイシャドウ
【０１２２】
【表７】
0005937603.tif 000008
【０１２３】
調製：
全てが溶融するまで相Ｂを約８０℃に加熱し、６５℃に冷却する。次いで、撹拌しながら、相Ａの真珠光沢顔料、Ｍｉｃｒｏｎａｓｐｈｅｒｅおよび粉砕した酸化クロムを添加する。アイシャドウを６５℃でパッケージングする。
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｌｅｓ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ  Ｗａｃｋｈｅｒｒ
（３）Ｃｒｏｄａ  ＧｍｂＨ
（４）Ｓａｓｏｌ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ
（５）ＩＳＰ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
例Ａ６：ヘアスタイリングジェル
【０１２４】
【表８】
0005937603.tif 000009
【０１２５】
調製：
真珠光沢顔料を相Ａの水に分散させ、撹拌しながらＣａｒｂｏｐｏｌに拡散させる。完全に溶解したら、予め溶解した相Ｂを入れてゆっくり撹拌する。
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｎｏｖｅｏｎ
（３）ＢＡＳＦ  ＡＧ
（４）ＩＳＰ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
例Ａ７：シャンプー
【０１２６】
【表９】
0005937603.tif 000010
【０１２７】
調製：
相Ａについて、水中に顔料を入れて撹拌する。粘度を低減させるために数滴のクエン酸（１０％）を用いて酸性化して、撹拌しながらＣａｒｂｏｐｏｌにゆっくり拡散させる。完全に溶解したら、相Ｂをゆっくり添加する。次いで、相Ｃの構成成分を順次添加する。ｐＨを６．０〜６．５に調整する。
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｎｏｖｅｏｎ
（３）Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ
（４）Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ
例Ａ８：シマリングボディパウダー
【０１２８】
【表１０】
0005937603.tif 000011
【０１２９】
調製：
相Ｂの全ての構成成分を一緒に秤量し、ミキサーにおいて均一に粉砕する。その後、相Ｃを添加して混合を継続し、次いで、相Ａを添加して、真珠光沢顔料が均一に分布するまで少しの間粉砕する。
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ
（３）Ｓａｓｏｌ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ
（４）Ｓｙｍｒｉｓｅ
例Ａ９：長時間持続リップグロス
【０１３０】
【表１１】
0005937603.tif 000012
【０１３１】
調製：
相Ｂの全ての構成成分を一緒に秤量し、８０℃に加熱し、よく撹拌する。相Ａの顔料を入れて撹拌し、撹拌しながらＮｅｏｓｉｌにおいて拡散させ、最後に香料を添加する。均一な混合物を容器内に移す。
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）ＢＰ  Ｌａｖｅｒａ  Ｓｕｄ
（３）Ｄｅｓｅｒｔ  Ｗｈａｌｅ
（４）Ｈｅｎｒｙ  Ｌａｍｏｔｔｅ  ＧｍｂＨ
（５）Ｌｅｓ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ  Ｗａｃｋｈｅｒｒ
（６）Ｉｎｅｏｓ  Ｓｉｌｉｃａｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ
（７）Ｓｙｍｒｉｓｅ
例Ａ１０：マニキュア
【０１３２】
【表１２】
0005937603.tif 000013
【０１３３】
調製：
顔料をワニスベースと一緒に秤量し、スパチュラを用いて手でよく混合し、その後、１０００ｒｐｍで１０分間撹拌する。
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｄｕｒｌｉｎ／Ｂｅｒｇｅｒａｃ  ＮＣ
例Ａ１１：ボリュームマスカラ（Ｏ／Ｗ）
【０１３４】
【表１３】
0005937603.tif 000014
【０１３５】
調製：
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ７９を別にして、相Ｂの全ての構成成分を一緒に約８５℃で溶融し、撹拌しながらＤｅｒｍａｃｒｙｌ７９を添加し、全てが均一に分布するまで２０分間撹拌しておく。相Ｃの構成成分を約８５℃まで加熱する。相Ｃ中に相Ａの真珠光沢顔料を入れて撹拌する。相Ｃを相Ｂに添加し、撹拌を継続し、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５を用いて８０００ｒｐｍで１分間均一化する。撹拌しながら冷却させて、相Ｄを４０℃で添加する。
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ
（３）Ｃｒｏｄａ  ＧｍｂＨ
（４）Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＡＧ
（５）Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ
（６）Ｎｉｐａ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ  ＧｍｂＨ
（７）Ａｎｇｕｓ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ
（８）ＩＳＰ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
例Ａ１２：ＵＶ保護を伴う薄色デイクリーム（Ｏ／Ｗ）
【０１３６】
【表１４】
0005937603.tif 000015
【０１３７】
調製：
Ｋｅｌｔｒｏｌ  Ｔを別にして全ての構成成分を相Ｂの水中に分散させる。撹拌しながらＫｅｌｔｒｏｌを相Ｂに拡散させ、１５分後、８０℃に加熱する。相Ａを７５℃に加熱する。相Ａ中に相Ｂを入れてゆっくり撹拌し、均一化する。撹拌しながら冷却する。
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｕｎｉｑｅｍａ
（３）Ｓｅｐｐｉｃ
（４）Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ
（５）Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ
（６）Ｃ．Ｐ．Ｋｅｌｃｏ
（７）Ｃｈｅｍａｇ  ＡＧ
（８）Ｓｃｈｕｅｌｋｅ  ＆  Ｍａｙｒ  ＧｍｂＨ
例Ａ１３：クリームコンディショナー
【０１３８】
【表１５】
0005937603.tif 000016
【０１３９】
調製：
顔料を相Ａの水中に分散させ、残りの原料を添加する。各添加後に撹拌し、その後７５℃に加熱する。相Ｂの原料を混合し、７５〜８０℃に加熱し、相Ａに添加する。均一な分布が存在するまで混合する。相Ｃを４５℃で添加する。
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）ＢＡＳＦ  ＡＧ
（３）Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ
（４）ＩＳＰ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
例Ａ１４：ハードキャラメルの製造
【０１４０】
【表１６】
0005937603.tif 000017
【０１４１】
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ
（２）Ｃｅｒｅｓｔａｒ、Ｋｒｅｆｅｌｄ
（３）Ｓｕｅｄｚｕｃｋｅｒ
（４）ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ
（５）Ｄｒａｇａｃｏ、Ｈｏｌｚｍｉｎｄｅｎ
砂糖を水と共に１００℃に加熱し、次いでグルコースシロップを添加する。その後、溶液を１４５℃に加熱する。金色の顔料、着色溶液および香気の添加後、キャラメル溶液を、漏斗を用いて、油を塗った型に注入する。最後に、混合物を２時間冷却させる。金色の顔料を、砂糖と混合しても、グルコースシロップとの混合物として添加してもよい。酸は過剰なキャラメル化を引き起こすので、この変形例は、酸を含まない。
例Ａ１５：錠剤のコーティング
ａ）白色錠剤（ｄ＝８ｍｍ、Ｇ＝２００ｍｇ）の初期重量１ｋｇ
【０１４２】
【表１７】
0005937603.tif 000018
【０１４３】
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ
（２）Ｓｅｐｐｉｃ
合計適用量：２００ｇ
これは、錠剤表面のｃｍ２当たり１．２ｍｇのポリマーに相当する。
【０１４４】
フィルムコーティング溶液の調製：
水中に金色顔料を入れて撹拌する。その後、追加の染料を添加する。最後に、膜形成剤（ＨＰＭＣ）を懸濁液中に拡散させる。粘度増大に起因して、撹拌速度もまた対応して増大させなければならない。約４０〜６０分後、ＨＰＭＣは完全に溶解し、次いで溶液を錠剤上にスプレーすることができる。
【０１４５】
スプレー適用は、標準的なコーティング方法によって行う。