(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
屋外側の硝子表面に貼着する硝子外貼り用フィルムであって、
紫外線吸収剤を含むポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノンおよび２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノンから選択された少なくとも１種の紫外線吸収剤を含むアンカーコート層と、最大吸収波長が２００ｎｍ以上３６０ｎｍ未満である紫外線吸収剤および樹脂成分を含むハードコート層とがこの順で積層され、  前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの他方の面に、熱線吸収剤を含む裏面コート層および粘着層がこの順で積層されてなり、
前記ハードコート層における紫外線吸収剤が、前記樹脂成分と結合してなり、かつ
前記ハードコート層における樹脂成分が、有機無機複合体である
ことを特徴とする硝子外貼り用フィルム。
【請求項２】
前記裏面コート層に含まれる熱線吸収剤が、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化亜鉛および酸化タングステンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の硝子外貼り用フィルム。
【請求項３】
屋外側の硝子表面に貼着する硝子外貼り用フィルムの製造方法であって、
（１）紫外線吸収剤を含むポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノンおよび２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノンから選択された少なくとも１種の紫外線吸収剤を含むアンカーコート層形成用塗料を塗布し、乾燥および硬化させ、アンカーコート層を形成する工程、
（２）前記（１）工程後、形成されたアンカーコート層上に、最大吸収波長が２００ｎｍ以上３６０ｎｍ未満である紫外線吸収剤および樹脂成分を含むハードコート層形成用塗料を塗布し、紫外線照射を行い、ハードコート層を形成する工程、
（３）前記（２）工程後、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの他方の面に、熱線吸収剤を含む裏面コート層形成用塗料を塗布し、紫外線照射を行い、裏面コート層を形成する工程、および
（４）前記（３）工程後、裏面コート層上に、粘着層形成用塗料により粘着層を形成する工程、
を有し、
前記ハードコート層における紫外線吸収剤が、前記樹脂成分と結合してなり、かつ
前記ハードコート層における樹脂成分が、有機無機複合体である
ことを特徴とする硝子外貼り用フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は屋外側の硝子表面に貼着する硝子外貼り用フィルムに関し、詳しくは、紫外線の吸収特性、熱線の吸収特性、耐傷付き性、飛散防止性、透明性、耐候性、塗膜密着性に優れる硝子外貼り用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、太陽光に含まれる紫外線や熱源となる赤外線の屋内への侵入を防ぐために、硝子に紫外線や赤外線を遮蔽する機能を持たせたり、硝子表面に紫外線や赤外線を遮蔽する機能を持たせたフィルムを施工する等の手法が採られている。
例えば、下記特許文献１には、紫外線吸収剤を樹脂成分に練り込んだポリエステルフィルムが開示されている。
ところで、硝子表面に上記のようなフィルムを施工する場合、該フィルムは屋内側の硝子表面に貼着するのが一般的となっている。これは、該フィルムを屋外側に施工すると、該フィルムが直接太陽光を受ける関係上、屋内側に比べ劣化が非常に早まるためである。
【０００３】
しかし、該フィルムを屋内側の硝子表面に施工しようとすると、屋内に作業スペースが必要となり屋内の物品を移動する必要があり、また、施工作業に制約を受けたりする場合があり、該フィルムを屋外側の硝子表面に施工する要望が高くなっている。また、該フィルムを屋外側に貼着する場合は、より高い耐傷付き性も必要となる。
【０００４】
下記特許文献２には、屋外側の硝子表面に貼着する保護フィルムであって、ポリエステルやポリカーボネートからなる樹脂フィルムの一方の面に熱線遮断層とハードコート層を設け、他方の面に硝子表面に貼着するための粘着剤層を設けるとともに、ハードコート層および粘着剤層が紫外線吸収剤を含有する保護フィルムを開示している。
また、樹脂フィルムの一方の面に熱線遮断材料を蒸着させ、その上にハードコート層を設け、他方の面にガラス表面に貼着するための粘着剤層を設けた製品も市販されている。
【０００５】
しかしながら、従来技術における硝子外貼り用フィルムは、期待するほどの紫外線吸収効果、熱線吸収効果が見られず、また、耐傷付き性、飛散防止性、透明性、耐候性、塗膜密着性にも改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１５３４４１号公報
【特許文献２】特開２００３−２１３２３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって本発明の目的は、上記のような従来の課題を解決し、紫外線の吸収特性、熱線の吸収特性、耐傷付き性、透明性、耐候性、塗膜密着性に優れる硝子外貼り用フィルムおよびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は鋭意研究を重ねた結果、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面にアンカーコート層およびハードコート層を積層し、他方の面に熱線吸収剤を含む裏面コート層および粘着層を積層し、該ポリエチレンテレフタレートフィルム、アンカーコート層およびハードコート層のすべてに紫外線吸収剤を配合するとともに、該アンカーコート層およびハードコート層の紫外線吸収剤の最大吸収波長を各層で特定範囲に設定し、かつ該ハードコート層における紫外線吸収剤を樹脂成分と結合させることによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
本発明は、以下の通りである。
１．屋外側の硝子表面に貼着する硝子外貼り用フィルムであって、
紫外線吸収剤を含むポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノンおよび２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノンから選択された少なくとも１種の紫外線吸収剤を含むアンカーコート層と、最大吸収波長が２００ｎｍ以上３６０ｎｍ未満である紫外線吸収剤および樹脂成分を含むハードコート層とがこの順で積層され、  前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの他方の面に、熱線吸収剤を含む裏面コート層および粘着層がこの順で積層されてなり、
前記ハードコート層における紫外線吸収剤が、前記樹脂成分と結合してなり、かつ
前記ハードコート層における樹脂成分が、有機無機複合体である
ことを特徴とする硝子外貼り用フィルム。
２．前記裏面コート層に含まれる熱線吸収剤が、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化亜鉛および酸化タングステンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記１に記載の硝子外貼り用フィルム。
３．屋外側の硝子表面に貼着する硝子外貼り用フィルムの製造方法であって、
（１）紫外線吸収剤を含むポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノンおよび２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノンから選択された少なくとも１種の紫外線吸収剤を含むアンカーコート層形成用塗料を塗布し、乾燥および硬化させ、アンカーコート層を形成する工程、
（２）前記（１）工程後、形成されたアンカーコート層上に、最大吸収波長が２００ｎｍ以上３６０ｎｍ未満である紫外線吸収剤および樹脂成分を含むハードコート層形成用塗料を塗布し、紫外線照射を行い、ハードコート層を形成する工程、
（３）前記（２）工程後、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの他方の面に、熱線吸収剤を含む裏面コート層形成用塗料を塗布し、紫外線照射を行い、裏面コート層を形成する工程、および
（４）前記（３）工程後、裏面コート層上に、粘着層形成用塗料により粘着層を形成する工程、
を有し、
前記ハードコート層における紫外線吸収剤が、前記樹脂成分と結合してなり、かつ
前記ハードコート層における樹脂成分が、有機無機複合体である
ことを特徴とする硝子外貼り用フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の硝子外貼り用フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面にアンカーコート層およびハードコート層を積層し、他方の面に熱線吸収剤を含む裏面コート層および粘着層を積層し、該ポリエチレンテレフタレートフィルム、アンカーコート層およびハードコート層のすべてに紫外線吸収剤を配合するとともに、該アンカーコート層およびハードコート層の紫外線吸収剤の最大吸収波長を各層で特定範囲に設定し、かつ該ハードコート層における紫外線吸収剤を樹脂成分と結合させているので、紫外線の吸収特性、熱線の吸収特性、耐傷付き性、飛散防止性、透明性、耐候性、塗膜密着性に優れる硝子外貼り用フィルムを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の硝子外貼り用フィルムの一実施形態の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の硝子外貼り用フィルムを図面を参照しながらさらに説明する。
図１は、本発明の硝子外貼り用フィルムの一実施形態の断面図である。
【００１３】
図１において、本発明の硝子外貼り用フィルム１０は、紫外線吸収剤を含むポリエチレンテレフタレートフィルム１０２の一方の面に、アンカーコート層１０４およびハードコート層１０６がこの順で積層され、ポリエチレンテレフタレートフィルム１０２の他方の面に、易接着層１１２を介して、裏面コート層１０８および粘着層１０９がこの順で積層され、粘着層１０９の表面には剥離手段１１４が設置されている。
本発明の硝子外貼り用フィルム１０は、さらに以下の要件（１）〜（４）を備える。
（１）ポリエチレンテレフタレートフィルム１０２は、紫外線吸収剤を含む；
（２）アンカーコート層１０４は、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノンおよび２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノンから選択された少なくとも１種の紫外線吸収剤（以下、アンカーコート層用紫外線吸収剤と言うことがある）を含む；
（３）ハードコート層１０６は、最大吸収波長が２００ｎｍ以上３６０ｎｍ未満である紫外線吸収剤および樹脂成分を含み、かつハードコート層１０６における紫外線吸収剤は、前記樹脂成分と結合している；および
（４）裏面コート層１０８は、熱線吸収剤を含む。
以下、各層について説明する。
【００１４】
（ポリエチレンテレフタレートフィルム）
ポリエチレンテレフタレートフィルム１０２は、フィルムに強度を持たせるという観点から、二軸延伸のポリエチレンテレフタレートフィルムが好適である。また、ポリエチレンテレフタレートフィルム１０２に含まれる紫外線吸収剤としては、とくに制限されないが、本発明の効果の観点、とくに紫外線の吸収特性および耐候性の点から、環状イミノエステルが好ましく、ビスベンゾオキサジノンがさらに好ましい。当該紫外線吸収剤を用いることにより波長３８０ｎｍの光の透過率が２５％以下であり、３９０ｎｍの光の透過率が６０％以上、４００ｎｍでの光の透過率が８０％以上であることが達成できる。これら化合物は一般溶媒への溶解性が小さく、塗料としてコーティングすることは難しいため、ポリエチレンテレフタレートフィルム１０２中へ含有させる。このような紫外線吸収剤を含むポリエチレンテレフタレートフィルム１０２は公知であり、前記の特許文献１に記載されている他、帝人デュポンフィルム（株）から商品名テトロンＨＢ３として市販されている。
ポリエチレンテレフタレートフィルム１０２の厚みとしては２５μｍ〜２００μｍが好ましく、３０μｍ〜１５０ｍがさらに好ましい。厚みが２５μｍ未満であると、耐候性、飛散防止性が低下し、２００μｍを超えると施工性が低下する。なお、飛散防止性を確保するには厚みが５０μｍ以上であることが好ましい。
【００１５】
（アンカーコート層）
アンカーコート層１０４は、前記アンカーコート層用紫外線吸収剤を含むコート層である。
前記アンカーコート層用紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノンが挙げられる。
アンカーコート層１０４を形成する樹脂成分としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム１０２およびハードコート層１０６との密着性および接着性を確保でき、耐候性を阻害しなければ、特には限定されず、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系等が使用できる。
紫外線吸収剤の添加量としては樹脂成分１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部が好ましく、０．５質量部〜８質量部がさらに好ましい。この添加量の範囲とすることにより、紫外線の吸収特性、耐候性、密着性のバランスが取れた製品となる。
アンカーコート層１０４の厚みとしては０．５μｍ〜５μｍが好ましく、１μｍ〜４μｍがさらに好ましい。厚みが０．５μｍ未満であると密着性および接着性が低下し、５μｍを超える透明性が低下する。
【００１６】
（ハードコート層）
ハードコート層１０６は、最大吸収波長が２００ｎｍ以上３６０ｎｍ未満である紫外線吸収剤および樹脂成分を含み、かつ該紫外線吸収剤が、該樹脂成分と結合してなるコート層である。
樹脂成分としては、耐傷付き性、飛散防止性、耐候性等の観点から、有機無機複合体であることが好ましい。有機無機複合体は、有機無機ハイブリッドポリマーとしても知られている。また本発明においては、有機骨格に無機成分および紫外線吸収剤が共重合やグラフト等により結合し、紫外線で硬化するタイプの有機無機複合体がさらに好ましい。有機骨格としては、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系等が挙げられ、無機成分としてはポリシロキサン、酸化亜鉛等が挙げられる。紫外線吸収剤が有機骨格と結合していることにより、紫外線吸収剤を単に添加しているタイプに比べ、脱離、分解が抑制され、耐候性や長期安定性に優れる。また、無機成分が有機骨格と結合していることにより、高硬度となり、耐傷付き性、耐久性にも優れたものとなる。
紫外線吸収剤としては、最大吸収波長が２００ｎｍ以上３６０ｎｍ未満であるものの中から適宜選択すればよいが、例えば公知のベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル系等が挙げられ、前記のように有機骨格と反応可能とするために、紫外線吸収剤を反応性モノマーとし、有機骨格と共重合させるのが好ましい。
前記の有機骨格に無機成分および紫外線吸収剤が結合し、紫外線で硬化するタイプの有機無機複合体は公知であり、また市販されているものを利用でき、例えば中国塗料（株）製の商品名フォルシードＮｏ．４６０Ｃタイプが挙げられる。
ハードコート層１０６の厚みとしては３μｍ〜１０μｍが好ましく、４μｍ〜８μｍがさらに好ましい。厚みが３μｍ未満であると、耐候性、耐傷付き性が低下し、１０μｍを超えると、カールおよび塗膜のクラックが発生しやすくなる。
【００１７】
（裏面コート層）
裏面コート層１０８は熱線吸収剤を含むコート層である。
熱線吸収剤としてはアンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）および酸化タングステンが好ましく、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）がとくに好ましい。
裏面コート層１０８を形成する樹脂成分としては、紫外線硬化型の多官能のウレタンアクリレートが好ましい。
熱線吸収剤の添加量としては樹脂成分１００質量部に対して、１００質量部〜３００質量部が好ましく、１２０質量部〜２５０質量部がさらに好ましい。
裏面コート層１０８の厚みとしては２μｍ〜８μｍが好ましく、更には３μｍ〜６μｍがより好ましい。厚みが２μｍ未満であると、熱線吸収性が低下し、８μｍを超えると、カールおよび塗膜のクラックが発生しやすくなる。
【００１８】
（粘着層）
粘着層１０９は、適切な粘着性、耐候性を有し、透明であればとくに制限されないが、例えばアクリル系、ポリエステル系、ウレタン系粘着剤等が挙げられる。
なお、粘着層１０９には紫外線吸収剤をさらに配合することもできる。紫外線吸収剤の添加量としては樹脂成分１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部が好ましく、０．５質量部〜８質量部がさらに好ましい。
粘着層１０９の厚みとしては１５μｍ〜４０μｍが好ましく、２０μｍ〜２５μｍがさらに好ましい。厚みが１５μｍ未満であると、粘着力が低下し、４０μｍを超えると外観上の不具合が発生する。
また、粘着層１０９の表面には通常、剥離手段１１４（例えば剥離紙や剥離シート）が設置される。
【００１９】
本発明の硝子外貼り用フィルム１０は、例えば次の（１）〜（４）工程を経て製造することができる。
【００２０】
（１）工程は、紫外線吸収剤を含むポリエチレンテレフタレートフィルム１０２の一方の面に前記アンカーコート層用紫外線吸収剤を含むアンカーコート層形成用塗料を塗布し、乾燥および硬化させ、アンカーコート層１０４を形成する工程である。
アンカーコート層形成用塗料としては、例えば前記の樹脂成分および紫外線吸収剤を溶剤に溶解した塗料が挙げられる。得られた塗料は、公知のコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム１０２の一方の面に塗布し、乾燥および硬化することにより、アンカーコート層１０４を形成することができる。
【００２１】
（２）工程は、前記（１）工程後、形成されたアンカーコート層１０４上に、最大吸収波長が２００ｎｍ以上３６０ｎｍ未満である紫外線吸収剤および樹脂成分を含むハードコート層形成用塗料を塗布し、紫外線照射を行い、ハードコート層１０６を形成する工程である。
ハードコート層形成用塗料としては、例えば、前記の有機骨格に無機成分および紫外線吸収剤が結合し、紫外線で硬化するタイプの有機無機複合体と光開始剤とを溶剤に溶解した塗料が好適である。得られた塗料は、公知のコーターを用いてアンカーコート層１０４上に塗布し、紫外線照射を行うことにより、ハードコート層１０６を形成することができる。光開始剤として３６０〜４００ｎｍで反応を開始するものを選択することにより、ハードコート層１０６に含まれる最大吸収波長が２００ｎｍ以上３６０ｎｍ未満である紫外線吸収剤に阻害されることなく、紫外線照射による硬化がなされる。したがって、生産性が良好となる。
【００２２】
（３）工程は、前記（２）工程後、ポリエチレンテレフタレートフィルム１０２の他方の面に、熱線吸収剤を含む裏面コート層形成用塗料を塗布し、紫外線照射を行い、裏面コート層１０８を形成する工程である。
裏面コート層形成用塗料としては、例えば前記の樹脂成分および熱線吸収剤を溶剤に溶解および分散した塗料が挙げられる。得られた塗料は、公知のコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム１０２の他方の面に塗布し、紫外線照射により硬化させることにより、裏面コート層１０８を形成することができる。
【００２３】
（４）工程は、前記（３）工程後、裏面コート層１０８上に、粘着層形成用塗料により粘着層１０９を形成する工程である。
粘着層形成用塗料としては、例えば前記の樹脂成分を溶剤に溶解した塗料が挙げられる。得られた塗料は、公知のコーターを用いて裏面コート層１０８上または剥離手段１１４上に塗布し粘着層１０９を形成することができる。
【００２４】
このように調製された本発明の硝子外貼り用フィルム１０において、太陽光に含まれる波長が２００ｎｍ以上３６０ｎｍ未満の紫外線は、ハードコート層１０６にて良好に吸収される。ハードコート層１０６に含まれる紫外線吸収剤が、ハードコート層１０６の形成時、紫外線照射による硬化を阻害せず、生産性に優れることは上述の通りである。一方、ハードコート層１０６およびアンカーコート層１０４を通過した紫外線は、ポリエチレンテレフタレートフィルム１０２に含まれる紫外線吸収剤によりさらに吸収される。また、太陽光に含まれる熱線である赤外線は、裏面コート層１０８により良好に吸収される。なお、本発明の硝子外貼り用フィルム１０は、熱線を吸収する裏面コート層１０８が、紫外線吸収を担う層に対して基材であるポリエチレンテレフタレートフィルム１０２の反対側に設けられているので、裏面コート層１０８に含まれる樹脂成分が紫外線により劣化するのを抑制でき、熱線の吸収特性、耐候性に優れたものとなる。さらに、裏面コート層１０８は、従来技術のような蒸着法を用いて形成したものではないので、高い透明性を提供できる。また、粘着層１０９に紫外線吸収剤を添加した形態では、さらに良好に紫外線の吸収特性を高めることができる。
本発明の硝子外貼り用フィルム１０は、紫外線の吸収特性、熱線の吸収特性、耐傷付き性、飛散防止性、透明性、耐候性、塗膜密着性に優れることから、屋外側の硝子表面に施工するのにとくに適している。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
【００２６】
以下の実施例および比較例では、下記の塗料のいずれかを使用した。
【００２７】
アンカーコート層形成用塗料１：
非晶性ポリエステルポリオール（東洋紡績（株）製バイロン１０３）    １００質量部
ヘキサメチレンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＨＸ）
１８質量部
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（シプロ化成（株）製シーソーブ１０６）  １２質量部
酢酸エチル（溶剤）                                                ３００質量部
【００２８】
アンカーコート層形成用塗料２：
アンカーコート層形成用塗料１において、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（シプロ化成（株）製シーソーブ１０６）を６質量部に変更した塗料。
【００２９】
アンカーコート層形成用塗料３：
アンカーコート層形成用塗料１において、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（シプロ化成（株）製シーソーブ１０６）を用いない塗料。
【００３０】
ハードコート層形成用塗料１：
有機無機複合体（中国塗料（株）製フォルシードNo.４６０Ｃ、固形分５０％）
１００質量部
アルキルフェノン系光開始剤（ＢＡＳＦ社製イルガキュア１２７）          ２質量部
メチルエチルケトン（溶剤）                                          ２０質量部
【００３１】
ハードコート層形成用塗料２：
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）              １００質量部
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製チヌビン３８４−２）    ３質量部
アルキルフェノン系光開始剤（ＢＡＳＦ社製イルガキュア１２７）          ４質量部
メチルエチルケトン（溶剤）                                        １２０質量部
【００３２】
裏面コート層形成用塗料１：
ＡＴＯ分散型紫外線硬化アクリレート樹脂（住友大阪セメント（株）製ＳＨＩ−６０、光開始剤内添、固形分５０％）
【００３３】
裏面コート層形成用塗料２：
ＡＴＯ分散型紫外線硬化アクリレート樹脂（住友大阪セメント（株）製ＳＨＩ−６０、光開始剤内添、固形分５０％）                                        １００質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）                ５０質量部
アルキルフェノン系光開始剤（ＢＡＳＦ社製イルガキュア１８４）      ３．５質量部
メチルエチルケトン（溶剤）                                          ５０質量部
【００３４】
裏面コート層形成用塗料３：
裏面コート層形成用塗料２において、ＡＴＯ分散型紫外線硬化アクリレート樹脂（住友大阪セメント（株）製ＳＨＩ−６０、光開始剤内添、固形分５０％）を用いない塗料。
【００３５】
粘着層形成用塗料１：
アクリル系粘着剤（トーヨーケム（株）製ＢＰＳ５８９６）            １００質量部
ヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成ケミカルズ（株）製デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ）
０．２５質量部
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（シプロ化成（株）製シーソーブ１０６）    １質量部
酢酸エチル（溶剤）                                                  ２０質量部
【００３６】
実施例１
図１に示すような硝子外貼り用フィルム１０を作成した。
ポリエチレンテレフタレートフィルム１０２としては、片面に易接着層１１２が設けられた帝人デュポンフィルム（株）製のテトロンＨＢ３を使用した。テトロンＨＢ３は、紫外線吸収剤が樹脂成分中に練り込まれたフィルムであり、厚みが５０μｍである。
このポリエチレンテレフタレートフィルム１０２の一方の面に、表１に示すアンカーコート層形成用塗料を塗布し、乾燥および硬化させ、厚みが２μｍのアンカーコート層１０４を形成した。
次にアンカーコート層１０４上に、表１に示すハードコート層形成用塗料を塗布し、乾燥し、２５０〜４００ｎｍの波長の紫外線照射を行い、厚みが６μｍのハードコート層１０６を形成した。
続いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム１０２の他方の面に、表１に示す裏面コート層形成用塗料を塗布し、乾燥し、２５０〜４００ｎｍの波長の紫外線照射を行い、厚みが５μｍの裏面コート層１０８を形成した。
次に、裏面コート層１０８上に、表１に示す粘着層形成用塗料を塗布し、乾燥し、厚みが２５μｍの粘着層を形成し、その表面を剥離手段（剥離紙）１１４により保護し、実施例１の硝子外貼り用フィルム１０を作成した。
【００３７】
得られた硝子外貼り用フィルム１０に対し、下記の評価を行なった。
＜フィルム外観＞
作成した硝子外貼り用フィルム１０を蛍光灯より５０ｃｍ以上離れた位置にて、透過光により目視観察を行い、汚れ、筋、曇りの状態を５人で確認した。
○：汚れ、筋、曇りが認められず外観良好と５人が判断、
△：汚れ、筋、曇りが認められず外観良好と３人または４人が判断、
×：汚れ、筋、曇りが認められず外観良好と判断したのが２人以下、
として評価した。
【００３８】
＜可視光線透過率＞
分光光度計にてＪＩＳ Ａ５７５９へ準じて測定した。
○：７５％以上、
△：６５％以上、７５％未満、
×：６５％未満、
として評価した。
【００３９】
＜紫外線透過率＞
分光光度計にてＪＩＳ Ａ５７５９に準じて測定した。
但し、ハードコート層、ポリエチレンテレフタレートフィルム層、アンカーコート層のみの構成にて評価した。
○：１％未満、
△：１％以上、３％未満、
×：３％以上、
として評価した。
【００４０】
＜日射吸収率＞
分光光度計にてＪＩＳ Ａ５７５９へ準じて測定した。
○：４０％以上、
△：２５％以上、４０％未満、
×：２５％未満、
として評価した。
【００４１】
＜耐候性＞
スガ試験機株式会社製耐候促進メタルウェザーにて８サイクルの促進試験を行った後、上記各試験項目に初期状態からの差異が無いかどうかを５人で確認した。
○：５人とも差異なしと判断、
△：３人または４人が差異なしと判断、
×：差異なしと判断したのが２人以下、
として評価した。
試験条件：１サイクル
・照射２０時間  温度＝５３℃  湿度＝５０％  照射強度＝７０Ｗ／ｃｍ２
・結露  ４時間  温度＝３０℃  湿度＝９８％  照射強度＝照射無し
【００４２】
＜塗膜密着性＞
ＪＩＳ Ｋ５４００の碁盤目試験に準じて密着性を確認した。
○：剥離試験後、塗膜残存率  ９０／１００以上、
△：剥離試験後、塗膜残存率  ８０／１００以上、９０／１００未満、
×：剥離試験後、塗膜残存率  ８０／１００未満、
として評価した。
結果を表１に示す。
【００４３】
実施例２，３、比較例１，２，３，５
表１に示す各種塗料を用いたこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表１に示す。
【００４４】
比較例４
ポリエチレンテレフタレートフィルム１０２として、片面に易接着層１１２が設けられた二軸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績（株）製コスモシャインＡ４３００、紫外線吸収剤は含まない厚みが５０μｍのフィルム）を用いたこと以外は、実施例１を繰り返した。
【００４５】
比較例６
樹脂フィルムの一方の面にアルミニウム金属蒸着層およびハードコート層をこの順で設け、他方の面にガラス表面に貼着するための粘着剤層を設けた、市販の硝子外貼り用フィルムを使用した。当該市販硝子外貼り用フィルムの構成は、ハードコート層（厚み１０μｍ）／金属蒸着層／ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み５０μｍ）／粘着層（厚み１０μｍ）、である。結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
表１の結果から、実施例の硝子外貼り用フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面にアンカーコート層およびハードコート層を積層し、他方の面に熱線吸収剤を含む裏面コート層および粘着層を積層し、該ポリエチレンテレフタレートフィルム、アンカーコート層およびハードコート層のすべてに紫外線吸収剤を配合するとともに、該アンカーコート層およびハードコート層の紫外線吸収剤の最大吸収波長を各層で特定範囲に設定し、かつ該ハードコート層における紫外線吸収剤を樹脂成分と結合させているので、各比較例に比べて、紫外線の吸収特性、熱線の吸収特性、耐傷付き性、飛散防止性、透明性、耐候性、塗膜密着性に優れることが証明された。
【符号の説明】
【００４８】
１０  硝子外貼り用フィルム
１０２  ポリエチレンテレフタレートフィルム
１０４  アンカーコート層
１０６  ハードコート層
１０８  裏面コート層
１０９  粘着層
１１２  易接着層
１１４  剥離手段
【図１】
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