(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア・ユニット、ブリッジ・ユニット及びデンドロン・ユニットを含むデンドリマーであって、
前記コア・ユニットが、下記化学式１１〜１５で表示される作用基のうちから選択される作用基を含み、
前記ブリッジ・ユニットが、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０芳香族炭化水素、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される二価あるいは三価の作用基（置換又は非置換のＣ６芳香族炭化水素の２価の作用基を除く）を含み、
前記デンドロン・ユニットが、下記化学式１で表示される一価のフルオレン系作用基を含むデンドリマー。
【化１】
0005937795.tif 000056
・・・（化学式１）
前記化学式１で、Ｚは、
【化２】
0005937795.tif 000057
0005937795.tif 000058
0005937795.tif 000059
からなる群から選択されるか、または単一結合であり、
Ａｒ１及びＡｒ２は互いに独立して、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリール基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、
Ｘ１及びＸ２は互いに独立して、窒素（Ｎ）、ホウ素（Ｂ）及びリン（Ｐ）からなる群から選択され、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は互いに独立して、単一結合、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキレン基、置換または非置換のＣ２−Ｃ５０アルケニレン基、置換または非置換のＣ２−Ｃ５０アルキニレン基、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキレン基、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシレン基、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリーレン基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリーレン基からなる群から選択され、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル基、置換または非置換のＣ２−Ｃ５０アルケニル基、置換または非置換のＣ２−Ｃ５０アルキニル基、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル基、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリール基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、
Ｒ’及びＲ”は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリール基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’及びＲ”のうち互いに隣接した２つ以上は結合し、飽和環または不飽和環を形成でき、
＊は、Ａｒ１、Ｚ及びフルオレン基のうちいずれか一つが、ブリッジ・ユニットと結合するサイトである。
【化３】
0005937795.tif 000060
・・・（化学式１１）
【化４】
0005937795.tif 000061
・・・（化学式１２）
【化５】
0005937795.tif 000062
・・・（化学式１３）
【化６】
0005937795.tif 000063
・・・（化学式１４）
【化７】
0005937795.tif 000064
・・・（化学式１５）
前記化学式１１〜１５で、＊＊＊は、ブリッジ・ユニットとの結合サイトである。
【請求項２】
前記Ａｒ１及びＡｒ２は互いに独立して、フェニル基、ハロフェニル基、シアノフェニル基、フェノキシフェニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルフェニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）フェニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシフェニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）フェニル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールフェニル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）フェニル基、ナフチル基、ハロナフチル基、シアノナフチル基、フェノキシナフチル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルナフチル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）ナフチル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシナフチル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）ナフチル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールナフチル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）ナフチル基、アントリル基、ハロアントリル基、シアノアントリル基、フェノキシアントリル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルアントリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）アントリル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシアントリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）アントリル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールアントリル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）アントリル基、フェナントリル基、ハロフェナントリル基、シアノフェナントリル基、フェノキシフェナントリル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルフェナントリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）フェナントリル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシフェナントリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）フェナントリル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールフェナントリル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）フェナントリル基、フルオレニル基、ハロフルオレニル基、シアノフルオレニル基、フェノキシフルオレニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルフルオレニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）フルオレニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシフルオレニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）フルオレニル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールフルオレニル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）フルオレニル基、ピリジル基、ハロピリジル基、シアノピリジル基、フェノキシピリジル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルピリジル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）ピリジル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシピリジル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）ピリジル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールピリジル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）ピリジル基、ピレニル基、ハロピレニル基、シアノピレニル基、フェノキシピレニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルピレニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）ピレニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシピレニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）ピレニル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールピレニル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）ピレニル基、フェナントロリニル基、ハロフェナントロリニル基、シアノフェナントロリニル基、フェノキシフェナントロリニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルフェナントロリニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）フェナントロリニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシフェナントロリニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）フェナントロリニル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールフェナントロリニル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）フェナントロリニル基、キノリニル基、ハロキノリニル基、シアノキノリニル基、フェノキシキノリニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルキノリニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）キノリニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシキノリニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）キノリニル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールキノリニル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）キノリニル基、カルバゾリル基、ハロカルバゾリル基、シアノカルバゾリル基、フェノキシカルバゾリル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルカルバゾリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）カルバゾリル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシカルバゾリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシカルバゾリル基）、Ｃ５−Ｃ１５アリールカルバゾリル基及びジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）カルバゾリル基からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。
【請求項３】
前記Ａｒ１及びＡｒ２は互いに独立して、フェニル基、ハロフェニル基、シアノフェニル基、ビフェニル基、ジメチルフルオレニル基、カルバゾリル基及びジフェニルカルバゾリル基からなる群から選択されることを請求項１に記載の特徴とするデンドリマー。
【請求項４】
前記Ｘ１及びＸ２は、窒素（Ｎ）であることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。
【請求項５】
前記Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は互いに独立して、単一結合、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｏ−，ｍ−及びｐ−フルオロフェニル基、ジクロロフェニル基、シアノフェニル基、ジシアノフェニル基、トリフルオロメトキシフェニル基、ビフェニル基、ハロビフェニル基、シアノビフェニル基、メチルビフェニル基、エチルビフェニル基、メトキシビフェニル基及びエトキシビフェニル基からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。
【請求項６】
前記Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は互いに独立して、単一結合、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基及びジフェニル基からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。
【請求項７】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’及びＲ”は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｏ−，ｍ−及びｐ−フルオロフェニル基、ジクロロフェニル基、シアノフェニル基、ジシアノフェニル基、トリフルオロメトキシフェニル基、ビフェニル基、ハロビフェニル基、シアノビフェニル基、メチルビフェニル基、エチルビフェニル基、メトキシビフェニル基及びエトキシビフェニル基からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。
【請求項８】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’及びＲ”は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基及びビフェニル基からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。
【請求項９】
前記フルオレン系作用基が、下記化学式２〜６で表示される作用基のうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。
【化８】
0005937795.tif 000065
・・・（化学式２）
【化９】
0005937795.tif 000066
・・・（化学式３）
【化１０】
0005937795.tif 000067
・・・（化学式４）
【化１１】
0005937795.tif 000068
・・・（化学式５）
【化１２】
0005937795.tif 000069
・・・（化学式６）
前記化学式で、＊は、ブリッジ・ユニットとの結合サイトである。
【請求項１０】
前記ブリッジ・ユニットが、下記化学式７〜１０で表示される作用基のうちから選択される作用基を含むことを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー：
【化１３】
0005937795.tif 000070
・・・（化学式７）
【化１４】
0005937795.tif 000071
・・・（化学式８）
【化１５】
0005937795.tif 000072
・・・（化学式９）
【化１６】
0005937795.tif 000073
・・・（化学式１０）
前記化学式で、＊＊は、隣接ユニットとの結合サイトである。
【請求項１１】
前記デンドリマーの数平均分子量が１，０００〜１００，０００であることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。
【請求項１２】
前記デンドリマーが、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリール基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基からなる群から選択される表面ユニットを、前記デンドロン・ユニットの末端位置にさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。
【請求項１３】
前記デンドリマーが、下記デンドリマー１〜６で表示される化合物のうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。
【化１７】
0005937795.tif 000074
・・・（デンドリマー１）
【化１８】
0005937795.tif 000075
・・・（デンドリマー２）
【化１９】
0005937795.tif 000076
・・・（デンドリマー３）
【化２０】
0005937795.tif 000077
・・・（デンドリマー４）
【化２１】
0005937795.tif 000078
・・・（デンドリマー５）
【化２２】
0005937795.tif 000079
・・・（デンドリマー６）
【請求項１４】
１対の電極と、それらの間に介在された有機膜と、を含む有機発光素子において、前記有機膜が請求項１〜１３のうち、いずれか１項に記載のデンドリマーを含むことを特徴とする有機発光素子。
【請求項１５】
前記有機膜が、発光層、正孔注入層及び正孔輸送層のうちから選択された一つ以上であることを特徴とする請求項１４に記載の有機発光素子。
【請求項１６】
前記有機膜が、発光層であることを特徴とする請求項１４に記載の有機発光素子。
【請求項１７】
前記デンドリマーが、緑色または赤色のドーパントのホストとして使われることを特徴とする請求項１４に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デンドリマー及びこれを用いた有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な有機発光素子は、基板上部にアノードが形成されており、このアノード上部に、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及びカソードが順次に形成されている構造を有している。ここで、正孔輸送層、発光層及び電子輸送層は、有機化合物からなる有機薄膜である。
【０００３】
有機発光素子は、蛍光またはリン光の有機膜に電流を流せば、電子と正孔とが有機膜で結合しつつ、光が発生する現象を利用した自発光型ディスプレイであって、軽量化、簡素な部品、簡単な製作工程、高画質及び高色純度の具現、低消費電力消耗、及び動映像の完壁具現のような多様な長所によって、現在活発な研究が行われている。かような有機発光素子において、アノードとカソードとの間には、有機発光層以外に、正孔注入層及び正孔輸送層のような正孔関連層、及び電子輸送層及び電子注入層のような電子関連層を何層か具備することができる。前記正孔関連層及び電子関連層は、電子や正孔の電極からの注入や移動度を調整する。また、アノードは、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）や酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）のような無機物であり、粗度が高く、正孔輸送層または発光層の形成前に、正孔注入層を導入することによって、アノードの粗度を補完し、場合によっては、アノードと化学的結合あるいは吸着などを向上させる機能基を正孔注入層物質に導入し、無機（アノード）と有機（有機層）との界面で、接着力を向上させることができる。また、ＩＴＯとＩＺＯと、その上部に形成される有機層（正孔輸送層または発光層）とのイオン化ポテンシャル（ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）の差が大きく、正孔注入の障壁が生じる場合、正孔注入を容易にするために、正孔注入層が提供されうる。一方、前記ＩＴＯ、ＩＺＯ上に備わる正孔注入層は、バッファ層であるとすることもできる。
【０００４】
前記正孔注入層の物質としては、溶液工程が可能な材料が、工程単価が低いために好まれる。かような物質としては、ポリ（エチレンジオキシ）チオフェン（ＰＥＤＯＴ）にポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）をドーピングしたＰＥＤＯＴ／ＰＳＳのような高分子物質が、商業的に購入可能であり、他の一つは、従来発明された低分子物質を一般的な溶媒に溶かし、スピンコーティングのような溶液工程を介して使用されうる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２８９９１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ組成物でＰＳＳは、電子との反応によって分解され、硫酸塩（ｓｕｌｆａｔｅ）のような物質を放出し、隣接した有機膜、例えば、発光層に拡散しうるが、このように、正孔注入層から由来した物質の発光層への拡散は、励起子消滅（ｅｘｃｉｔｏｎ  ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）を引き起こし、有機発光素子の効率及び寿命低下を招く。また、低分子物質を溶液工程で使用する場合、スピンコーティング後に再結晶が起きたり、均質度（ｕｎｉｆｏｒｍｉｔｙ）が不均一になるという結果を招く。
【０００７】
従って、有機溶媒に溶けて溶液工程が可能であり、ＩＴＯとＩＺＯとの接着力にもすぐれる正孔注入層物質を開発することが必要であり、バルキな作用基の導入などによって、スタッキング（ｓｔａｃｋｉｎｇ）を防止して分子量を増やすことが必要である。
【０００８】
そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、優秀な電気的安定性、高い電荷輸送能及び高い発光能を有することが可能な、新規かつ改良されたデンドリマー及びこれを用いた有機発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、コア・ユニット、ブリッジ・ユニット及びデンドロン・ユニットを含み、前記コア・ユニットは、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０脂肪族炭化水素、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０芳香族炭化水素、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される三価あるいは四価の作用基を含み、前記ブリッジ・ユニットは、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０芳香族炭化水素、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される二価あるいは三価の作用基を含み、前記デンドロン・ユニットは、下記化学式１で表示される一価のフルオレン系作用基を含むデンドリマーが提供される。
【００１０】
【化１】
0005937795.tif 000002
・・・（化学式１）
【００１１】
前記化学式１で、Ｚは、
【００１２】
【化２】
0005937795.tif 000003
0005937795.tif 000004
0005937795.tif 000005
【００１３】
からなる群から選択され、Ａｒ１及びＡｒ２は互いに独立して、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリール基及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｘ１及びＸ２は互いに独立して、窒素（Ｎ）、ホウ素（Ｂ）及びリン（Ｐ）からなる群から選択され、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は互いに独立して、単一結合、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキレン基、置換または非置換のＣ２−Ｃ５０アルケニレン基、置換または非置換のＣ２−Ｃ５０アルキニレン基、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキレン基、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシレン基、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリーレン基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリーレン基からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル基、置換または非置換のＣ２−Ｃ５０アルケニル基、置換または非置換のＣ２−Ｃ５０アルキニル基、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル基、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリール基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ’及びＲ”は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリール基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’及びＲ”のうち互いに隣接した２つ以上は結合し、飽和環または不飽和環を形成でき、＊は、Ａｒ１、Ｚ及びフルオレン基のうちいずれか一つが、ブリッジ・ユニットと結合するサイトである。
【００１４】
前記デンドリマーの数平均分子量は１，０００〜１００，０００でありうる。
【００１５】
前記デンドリマーは、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリール基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基からなる群から選択される表面ユニットを、前記デンドロン・ユニットの末端位置にさらに含むことができる。
【００１６】
他の側面によって、１対の電極と、それら間に介在された有機膜とを含み、前記有機膜が、前述のデンドリマーを含む有機発光素子が提供される。
装置が提供される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明による新規のデンドリマーは、電気的な安定性、電荷輸送能及び発光能にすぐれ、有機溶媒に溶解されて、正孔注入層または正孔輸送層を形成することによって、容易に有機発光素子を製造することができる。
【００１８】
本発明によれば、また前記新規のデンドリマーを利用して製造された有機発光素子は、発光効率及び輝度にすぐれる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】一具現例による有機発光素子の構造を示した図面である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００２１】
一側面によるデンドリマー（ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ）は、コア（ｃｏｒｅ）・ユニット、ブリッジ・ユニット及びデンドロン（ｄｅｎｄｒｏｎ）・ユニットを含み、前記コア・ユニットは、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０脂肪族炭化水素、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０芳香族炭化水素、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される三価あるいは四価の作用基を含み、前記ブリッジ・ユニットは、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０芳香族炭化水素、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される二価あるいは三価の作用基を含み、前記デンドロン・ユニットは、下記化学式１で表示される一価のフルオレン系作用基を含むことができる：
【００２２】
【化３】
0005937795.tif 000006
・・・（化学式１）
【００２３】
前記化学式１で、Ｚは、
【００２４】
【化４】
0005937795.tif 000007
0005937795.tif 000008
0005937795.tif 000009
【００２５】
からなる群から選択されうる。ただし、Ｚがブリッジ・ユニットと結合する場合、Ｚは、二価の酸化状態を有しうる。以下、Ｚがブリッジ・ユニットと結合する場合には、二価の酸化状態を有するとする。
【００２６】
デンドリマーとは、コア・ユニットから樹枝状の一定の単位構造が、規則的に反復されて伸びてくる構造の物質を意味する。デンドリマーは、全体球形構造の中心に位置するコア・ユニット、コアを中心に一定に反復されて伸びていく単位構造であるブリッジ・ユニット、及び前記ブリッジ・ユニットと連結され、コア・ユニットの反対側に位置したデンドロン・ユニットを含む。
【００２７】
一具現例によるデンドリマーは、三価あるいは四価の酸化状態を有するコア・ユニットが、全体球形構造の中心に位置しており、前記コア・ユニットに、ブリッジ・ユニットが追加されつつ、世代（ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ）が増加し、ブリッジ・ユニットと連結される末端に、デンドロン・ユニットが位置している。
【００２８】
前記デンドロン・ユニットは、化学式１で表示される一価のフルオレン系作用基を含むことができる。
【００２９】
化学式１で、Ａｒ１及びＡｒ２は互いに独立して、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリール基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基からなる群から選択されうる。ただし、Ａｒ１がブリッジ・ユニットと結合する場合、Ａｒ１は、二価の酸化状態を有するＣ５−Ｃ５０アリーレン基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリーレン基からなる群から選択されうる。以下、Ａｒ１がブリッジ・ユニットと結合する場合には、二価の酸化状態を有するとする。
【００３０】
Ａｒ１及びＡｒ２は互いに独立して、フェニル基、ハロフェニル基、シアノフェニル基、フェノキシフェニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルフェニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）フェニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシフェニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）フェニル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールフェニル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）フェニル基、ナフチル基、ハロナフチル基、シアノナフチル基、フェノキシナフチル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルナフチル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）ナフチル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシナフチル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）ナフチル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールナフチル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）ナフチル基、アントリル基、ハロアントリル基、シアノアントリル基、フェノキシアントリル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルアントリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）アントリル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシアントリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）アントリル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールアントリル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）アントリル基、フェナントリル基、ハロフェナントリル基、シアノフェナントリル基、フェノキシフェナントリル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルフェナントリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）フェナントリル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシフェナントリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）フェナントリル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールフェナントリル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）フェナントリル基、フルオレニル基、ハロフルオレニル基、シアノフルオレニル基、フェノキシフルオレニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルフルオレニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）フルオレニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシフルオレニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）フルオレニル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールフルオレニル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）フルオレニル基、ピリジル基、ハロピリジル基、シアノピリジル基、フェノキシピリジル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルピリジル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）ピリジル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシピリジル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）ピリジル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールピリジル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）ピリジル基、ピレニル基、ハロピレニル基、シアノピレニル基、フェノキシピレニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルピレニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）ピレニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシピレニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）ピレニル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールピレニル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）ピレニル基、フェナントロリニル基、ハロフェナントロリニル基、シアノフェナントロリニル基、フェノキシフェナントロリニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルフェナントロリニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）フェナントロリニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシフェナントロリニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）フェナントロリニル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールフェナントロリニル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）フェナントロリニル基、キノリニル基、ハロキノリニル基、シアノキノリニル基、フェノキシキノリニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルキノリニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）キノリニル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシキノリニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）キノリニル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールキノリニル基、ジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）キノリニル基、カルバゾリル基、ハロカルバゾリル基、シアノカルバゾリル基、フェノキシカルバゾリル基、Ｃ１−Ｃ１５アルキルカルバゾリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルキル）カルバゾリル基、Ｃ１−Ｃ１５アルコキシカルバゾリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１５アルコキシ）カルバゾリル基、Ｃ５−Ｃ１５アリールカルバゾリル基及びジ（Ｃ５−Ｃ１５アリール）カルバゾリル基からなる群から選択されうるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
例えば、Ａｒ１及びＡｒ２は互いに独立して、フェニル基、ハロフェニル基、シアノフェニル基、ビフェニル基、ジメチルフルオレニル基、カルバゾリル基またはジフェニルカルバゾリル基でありうる。
【００３２】
化学式１で、Ｘ１及びＸ２は互いに独立して、窒素（Ｎ）、ホウ素（Ｂ）及びリン（Ｐ）からなる群から選択されうる。
【００３３】
例えば、Ｘ１及びＸ２は、いずれも窒素（Ｎ）でありうる。
【００３４】
化学式１で、Ｙ１〜Ｙ４は互いに独立して、単一結合、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキレン基、置換または非置換のＣ２−Ｃ５０アルケニレン基、置換または非置換のＣ２−Ｃ５０アルキニレン基、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキレン基、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシレン基、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリーレン基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリーレン基からなる群から選択されうる。
【００３５】
Ｙ１〜Ｙ４は互いに独立して、単一結合、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｏ−，ｍ−及びｐ−フルオロフェニル基、ジクロロフェニル基、シアノフェニル基、ジシアノフェニル基、トリフルオロメトキシフェニル基、ビフェニル基、ハロビフェニル基、シアノビフェニル基、メチルビフェニル基、エチルビフェニル基、メトキシビフェニル基、エトキシビフェニル基からなる群から選択されうる。
【００３６】
例えば、Ｙ１〜Ｙ４は互いに独立して、単一結合、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基またはジフェニル基でありうる。
【００３７】
化学式１で、Ｒ１〜Ｒ３は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル基、置換または非置換のＣ２−Ｃ５０アルケニル基、置換または非置換のＣ２−Ｃ５０アルキニル基、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル基、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ基、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリール基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ’及びＲ”は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリール基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’及びＲ”のうち互いに隣接した２つ以上は結合し、飽和環または不飽和環を形成することができる。
【００３８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’及びＲ”は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｏ−，ｍ−及びｐ−フルオロフェニル基、ジクロロフェニル基、シアノフェニル基、ジシアノフェニル基、トリフルオロメトキシフェニル基、ビフェニル基、ハロビフェニル基、シアノビフェニル基、メチルビフェニル基、エチルビフェニル基、メトキシビフェニル基、エトキシビフェニル基からなる群から選択されうる。
【００３９】
例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’及びＲ”は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基またはビフェニル基でありうる。
【００４０】
化学式１で、＊は、Ａｒ１、Ｚ及びフルオレン基のうちいずれか一つが、ブリッジ・ユニットと結合するサイトを意味する。例えば＊は、化学式１のＡｒ１が、ブリッジ・ユニットと結合するサイトであるか、Ｚが、ブリッジ・ユニットと結合するサイトであるか、またはフルオレン基が、ブリッジ・ユニットと結合するサイトでありうる。
【００４１】
前記化学式１で表示される一価のフルオレン系作用基は、１個以上のフルオレン構造と１個以上のカルバゾール構造とであり、有機発光素子の有機膜に使われうる。
【００４２】
カルバゾール基は、硬直した構造を有するので、ガラス転移温度及び融点が高い。従って、カルバゾール基を含む化合物を有機発光素子の有機膜に使用すれば、発光時に有機膜で、有機膜間及び／または有機膜と金属電極との間に発生するジュール熱に対する耐熱性及び高温環境下での耐性が向上する。それら化合物を、有機発光素子の正孔輸送層、発光材料または発光層のホスト材料として使用する場合、高い発光輝度を示し、長時間の発光時にも有利である。特に、化合物内に、カルバゾール基を２つ以上有する化合物は、硬直性がさらに増大し、かような効果を一層高めることができる。また、このカルバゾール基は、一重項励起状態から三重項励起状態へのエネルギー転移を向上させるために、この化合物を緑色または赤色のリン光ホストとして使用する場合、ホストからリン光ドーパントへのエネルギー転移が円滑に進み、高輝度、高効率の有機発光素子を得ることができる。
【００４３】
フルオレン基は、一重項転移を円滑にする。従って、フルオレン基を含む化合物を有機発光素子の発光層として使用すれば、蛍光強度を増大させて高い発光輝度を示し、蛍光，リン光ドーパントのホスト材料として使用すれば、ドーパントへのエネルギー転移量を増加させ、高い発光輝度を示すことになる。
【００４４】
例えば、デンドロン・ユニットは、下記化学式で表示された作用基のうちから選択されるものを含むことができる。
【００４５】
【化５】
0005937795.tif 000010
【００４６】
【化６】
0005937795.tif 000011
【００４７】
【化７】
0005937795.tif 000012
【００４８】
【化８】
0005937795.tif 000013
【００４９】
【化９】
0005937795.tif 000014
【００５０】
前記化学式で、＊は、ブリッジ・ユニットとの結合サイトを意味する。
【００５１】
一具現例によるデンドリマーは、前記デンドロン・ユニットとの連結部品に、世代（ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ）を増加させることができるブリッジ・ユニットが位置している。
【００５２】
前記ブリッジ・ユニットは、二価あるいは三価の酸化状態を有し、その結合サイトは、隣接するコア・ユニットまたはデンドロン・ユニットと結合することができ、ブリッジ・ユニットがいくつか連続して連結された構造である場合には、ブリッジ・ユニットとも結合することができる。
【００５３】
ブリッジ・ユニットは、互いに隣接するユニットを連結することが可能な二価あるいは三価の連結基であるならば、特別に制限されるものではないが、フルオレン系作用基を含むデンドロン・ユニットと反応する過程で、所望しない副反応が起こらないように選択することができ、最終生成物の安定性側面で、Ｏ及びＳを含むことができる。
【００５４】
ブリッジ・ユニットは、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０芳香族炭化水素、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される二価あるいは三価の作用基を含むことができる。
【００５５】
例えば、ブリッジ・ユニットは、下記化学式で表示される作用基のうちから選択されるものを含むことができる：
【００５６】
【化１０】
0005937795.tif 000015
【００５７】
【化１１】
0005937795.tif 000016
【００５８】
【化１２】
0005937795.tif 000017
【００５９】
【化１３】
0005937795.tif 000018
【００６０】
前記化学式で、＊＊は、結合サイトを意味する。＊＊は、コア・ユニットとの結合サイトであるか、デンドロン・ユニットとの結合サイトであるか、またはブリッジ・ユニットとの結合サイトでありうる。＊＊が、ブリッジ・ユニットとの結合サイトである場合、ブリッジ・ユニットが連続して連結されている場合を示す。
【００６１】
一具現例によるデンドリマーは、全体球形構造の中心に、前記ブリッジ・ユニットと連結されるコア・ユニットが位置している。
【００６２】
前記コア・ユニットは、三価あるいは四価の酸化状態を有し、その結合サイトは、いずれもブリッジ・ユニットと結合することができる。
【００６３】
コア・ユニットは、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０脂肪族炭化水素、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０芳香族炭化水素、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される三価あるいは四価の作用基を含むことができる。
【００６４】
例えば、コア・ユニットは、下記化学式で表示される作用基のうちから選択されるものを含むことができる：
【００６５】
【化１４】
0005937795.tif 000019
【００６６】
【化１５】
0005937795.tif 000020
【００６７】
【化１６】
0005937795.tif 000021
【００６８】
【化１７】
0005937795.tif 000022
【００６９】
【化１８】
0005937795.tif 000023
【００７０】
前記化学式で、＊＊＊は、ブリッジ・ユニットとの結合サイトを意味する。
【００７１】
前記コア・ユニット、前記ブリッジ・ユニット及び前記デンドロン・ユニットを含むデンドリマーの数平均分子量は、１，０００〜１００，０００である。
【００７２】
デンドリマーの分枝化度は、コア・ユニット、ブリッジ・ユニット及びデンドロン・ユニットの総数に対する、コア・ユニットとデンドロン・ユニットとの総数の比を意味する。例えば、もし分枝化度が０であるならば、コア・ユニットとデンドロン・ユニットとが全く存在せず、ブリッジ・ユニットだけ存在する線形分子を意味し、分枝化度が１であるならば、ブリッジ・ユニットが存在せずに、デンドロン・ユニットも存在しなくなる。分枝化度は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルで、それぞれコア・ユニット、ブリッジ・ユニット及びデンドロン・ユニットに関連したピークの積分値比から計算可能である。前記デンドリマーの分枝化度は、反応温度、反応時間、溶媒条件などによって変化し、約０．０５〜０．８の値を有することができる。
【００７３】
一具現例によるデンドリマーは、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリール基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基からなる群から選択される表面ユニットを、前記デンドロン・ユニットの末端位置にさらに含むことができる。
【００７４】
例えば、前記デンドリマーは、下記化学式１’で表示されるフルオレン系作用基に連結された表面ユニットをさらに含むことができる。
【００７５】
【化１９】
0005937795.tif 000024
・・・（化学式１’）
【００７６】
前記化学式１’で、Ｚは、
【００７７】
【化２０】
0005937795.tif 000025
0005937795.tif 000026
0005937795.tif 000027
【００７８】
からなる群から選択され、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’及びＲ”についての説明は、本明細書の化学式１について述べたところを参照する。ここで、＊及び＊＊＊＊のうちいずれか一つは、ブリッジ・ユニットとの結合サイトを意味し、残りの一つは、表面ユニットとの結合サイトを意味する。
【００７９】
表面ユニットは、デンドロン・ユニットに独立して連結されつつ、末端（表面）に位置するユニットであり、置換または非置換のＣ５−Ｃ５０アリール基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基からなる群から選択されうる。
【００８０】
例えば、表面ユニットは、フェニル基、ハロフェニル基、シアノフェニル基、ビフェニル基、ジメチルフルオレニル基、カルバゾリル基またはジフェニルカルバゾリル基でありうる。
【００８１】
以下、コア・ユニット、ブリッジ・ユニット及び前記化学式１で表現される作用基を含むデンドロン・ユニットを含むデンドリマーの詳細な例として、下記デンドリマー１〜６で表示される化合物を挙げることができる。しかし、前記デンドリマーがそれら化合物に限定されるものではない。
【００８２】
【化２１】
0005937795.tif 000028
・・・（デンドリマー１）
【００８３】
【化２２】
0005937795.tif 000029
・・・（デンドリマー２）
【００８４】
【化２３】
0005937795.tif 000030
・・・（デンドリマー３）
【００８５】
【化２４】
0005937795.tif 000031
・・・（デンドリマー４）
【００８６】
【化２５】
0005937795.tif 000032
・・・（デンドリマー５）
【００８７】
【化２６】
0005937795.tif 000033
・・・（デンドリマー６）
【００８８】
本明細書で、非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル基は、線形及び分枝型であって、その非制限的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノナニル基、ドデシル基などを挙げることができる。前記Ｃ１−Ｃ５０アルキル基で、一つ以上の水素原子は、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、ヒドラジニル基、ヒドラゾニル基、カルボン酸基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、Ｃ１−Ｃ３０アルキル基、Ｃ１−Ｃ３０アルコキシ基、Ｃ２−Ｃ３０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ３０アルキニル基、Ｃ５−Ｃ２０アリール基、Ｃ３−Ｃ２０ヘテロアリール基、−Ｎ（Ｑ１）（Ｑ２）、及び−Ｓｉ（Ｑ３）（Ｑ４）（Ｑ５）で置換可能である。ここで、Ｑ１〜Ｑ５は、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、ヒドラジニル基、ヒドラゾニル基、カルボン酸基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、Ｃ１−Ｃ３０アルキル基、Ｃ１−Ｃ３０アルコキシ基、Ｃ２−Ｃ３０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ３０アルキニル基、Ｃ５−Ｃ２０アリール基、またはＣ３−Ｃ２０ヘテロアリール基でありうる。
【００８９】
本明細書で、非置換のＣ２−Ｃ５０アルケニル基は、前記非置換のＣ２−Ｃ５０アルキル基の中間か最末端に、一つ以上の炭素二重結合を含有していることを意味する。その非制限的な例としては、エテニル基、プロフェニル基、ブテニル基などがある。これら非置換のＣ２−Ｃ５０アルケニル基で、少なくとも一つ以上の水素原子は、前述の置換されたＣ１−Ｃ５０アルキル基の場合と同じ置換基で置換可能である。
【００９０】
本明細書で、非置換のＣ２−Ｃ５０アルキニル基は、前記定義されたようなＣ２−Ｃ５０アルキル基の中間か最末端に、一つ以上の炭素三重結合を含有していることを意味する。その非制限的な例としては、アセチレン基、プロピレン基、フェニルアセチレン基、ナフチルアセチレン基、イソプロピルアセチレン基、ｔ−ブチルアセチレン基、ジフェニルアセチレン基などがある。これらアルキニル基で、少なくとも一つ以上の水素原子は、前述の置換されたＣ１−Ｃ５０アルキル基の場合と同じ置換基で置換可能である。
【００９１】
本明細書で、非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル基は、Ｃ３−Ｃ５０環状アルキル基を意味し、前記シクロアルキル基で、一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ５０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【００９２】
本明細書で、非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ基は、−ＯＡ（ここで、Ａは前述のような非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル基である）の構造を有する基を意味し、その非制限的な例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基などを挙げることができる。これらアルコキシ基のうち少なくとも一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ５０アルキル基の場合と同一の置換基で置換可能である。
【００９３】
本明細書で、非置換のＣ５−Ｃ５０アリール基は、一つ以上の環を含む炭素環芳香族系を意味し、２つ以上の環を有する場合、互いに融合されたり、単一結合などを介して連結されうる。アリールという用語は、フェニル、ナフチル、アントラセニルのような芳香族系を含む。また、前記アリール基で、一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ５０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。置換または非置換のＣ５−Ｃ３０アリール基の例としては、フェニル基、Ｃ１−Ｃ１０アルキルフェニル基（例えば、エチルフェニル基）、ハロフェニル基（例えば、ｏ−，ｍ−及びｐ−フルオロフェニル基、ジクロロフェニル基）、シアノフェニル基、ジシアノフェニル基、トリフルオロメトキシフェニル基、ビフェニル基、ハロビフェニル基、シアノビフェニル基、Ｃ１−Ｃ１０アルキルビフェニル基、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシビフェニル基、ｏ−，ｍ−及びｐ−トリル基、ｏ−，ｍ−及びｐ−クメニル基、メシチル基、フェノキシフェニル基、（α，α−ジメチルベンゼン）フェニル基、（Ｎ，Ｎ”−ジメチル）アミノフェニル基、（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）アミノフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、ハロナフチル基（例えば、フルオロナフチル基）、Ｃ１−Ｃ１０アルキルナフチル基（例えば、メチルナフチル基）、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシナフチル基（例えば、メトキシナフチル基）、シアノナフチル基、アントラセニル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、アセナフチレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントラキノリル基、メチルアントリル基、フェナントリル基、トリフェニレン基、ピレニル基、クリセニル基、エチル−クリセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、クロロペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネリル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基及びオバレニル基などを挙げることができる。
【００９４】
本明細書で、非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基は、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳのうちから選択された１、２または３個のヘテロ原子を含み、２つ以上の環を有する場合、それらは互いに融合されたり、単一結合などを介して連結されうる。非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基の例としては、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、インドリル基、キノリニル基、イソキノリニル基などを挙げることができる。また、前記ヘテロアリール基で、一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ５０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【００９５】
本明細書で、非置換のＣ１−Ｃ５０脂肪族炭化水素形態の作用基は、Ｃ１−Ｃ５０直鎖状または分岐鎖状のアルキル基であり、その非制限的な例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デカニル基などを挙げることができる。前記Ｃ１−Ｃ５０脂肪族炭化水素形態の作用基のうち一つ以上の水素原子は、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、ヒドラジニル基、ヒドラゾニル基、カルボン酸基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、Ｃ１−Ｃ３０アルキル基、Ｃ１−Ｃ３０アルコキシ基、Ｃ２−Ｃ３０アルケニル基、またはＣ２−Ｃ３０アルキニル基でありうる。
【００９６】
本明細書で、非置換のＣ５−Ｃ５０芳香族炭化水素形態の作用基は、前述のＣ５−Ｃ５０アリール基と同一に、前述のＣ１−Ｃ５０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【００９７】
本明細書で、非置換のＣ３−Ｃ５０ヘテロ芳香族炭化水素形態の作用基は、前述のＣ３−Ｃ５０ヘテロアリール基と同一に、前述のＣ１−Ｃ５０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【００９８】
本明細書で、互いに隣接した２つ以上の置換基が、互いに結合して形成した飽和環または不飽和環は、一つ以上の芳香族環及び／または一つ以上の非芳香族環が、互いに融合された２つ以上の環を含んだ置換基を指すものであり、アリール基またはヘテロアリール基の例において、一部以上がこれに該当しうる。
【００９９】
他の側面による有機発光素子は、第１電極と、前記第１電極に対向した第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に介在された有機膜とを具備し、前記有機膜は、前述のような化学式１のデンドロン・ユニットを含有するデンドリマーを含む。
【０１００】
以下、一具現例によるデンドリマーの製造方法について述べる。一例として、化学式１’で表示されるデンドリマーの製造方法について説明する。
【０１０１】
（化合物５の合成（デンドロン・ユニット））
【化２７】
0005937795.tif 000034
【０１０２】
（化合物１２の合成（ブリッジ・ユニット））
【化２８】
0005937795.tif 000035
【０１０３】
（化合物１６及び１７の合成（デンドロン・ユニットとブリッジ・ユニットとの結合））
【化２９】
0005937795.tif 000036
【０１０４】
（デンドリマー１（化合物２０）の合成）
【化３０】
0005937795.tif 000037
【０１０５】
まず、前記反応式１に示されているように、フルオレン、メチルヨード、ＫＯｔＢｕ及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の混合物を使用して得た化合物１を、一般的な窒素化（ｎｉｔｒａｔｉｏｎ）条件で反応させて化合物２を得た後、前記化合物２と、１０％活性チャコール上のＰｄ（０．５ｇ）とをエタノール５００ｍＬで反応させて化合物３を得る。フェニルカルバゾール、ヨウ素、過ヨウ素酸に８５％酢酸を加え、化合物４を得る。前記化合物４、化合物３、ＮａＯｔＢｕ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３及びＰｔＢｕ３の混合物にトルエンを加えて反応させ、化合物５を薄緑色の固体として得る。
【０１０６】
前記反応式２に示されているように、ｐ−ブロモベンズアルデヒド、ｐ−ブロモアセトフェノン及びＮａＯＨの混合物にメタノールを加え、化合物１１を得た後、前記化合物１１、臭化塩及びトリエチルアミンの混合物にエタノールを加え、化合物１２を得る。
【０１０７】
前記反応式３に示されているように、化合物５、化合物１２、ＮａＯｔＢｕ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３及びＰｔＢｕ３の混合物にトルエンを加え、窒素雰囲気下で反応させ、化合物１６を得る。一方、これと同じ方法で、他の化合物を反応物として、化合物１７を得る。
【０１０８】
前記反応式４に示されているように、化合物１６、１，３，５−トリス（ブロモメチル）ベンゼンペンタエリトリトールテトラブロマイド及び９５％ＮａＨの混合物にＴＨＦを加えて反応させ、デンドリマー１（化合物２０）を得る。
【０１０９】
前記過程によって製造されたデンドリマー１（化合物２０）のデンドリマーは、数平均分子量が１，０００〜３０，０００である。
【０１１０】
以下、一具現例による有機発光素子の製造方法について述べる。
【０１１１】
図１は、一具現例による有機発光素子の構造を示す断面図である。
【０１１２】
まず、基板上部に、大きい仕事関数を有するアノード電極用物質を、蒸着法またはスパッタリング法によって形成し、アノードとして使用する。ここで、基板としては、一般的な有機発光素子で使われる基板を使用するが、機械的強度、熱的安定性、透明性、表面平滑性、取扱容易性及び防水性にすぐれる有機基板または透明プラスチック基板が望ましい。そして、アノード電極用物質としては、透明で伝導性にすぐれる酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを使用する。
【０１１３】
その後、前記アノード電極の上部に、正孔注入層（ＥＩＬ）物質を、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）法のような方法によって形成することができるが、均一な膜質を得やすく、またピン正孔（ｐｉｎ  ｈｏｌｅ）が発生し難いというような点で、真空蒸着法によって形成することが望ましい。真空蒸着法によって正孔注入層を形成する場合、その蒸着条件は、正孔注入層の材料として使用する化合物、目的とする正孔注入層の構造及び熱的特性などによって異なるが、一般的に蒸着温度５０〜５００℃、真空度１０−８〜１０−３ｔｏｒｒ、蒸着速度０．０１〜１００Å／ｓｅｃ、膜厚は、通常１０Å〜５μｍの範囲で適切に選択することが望ましい。前記正孔注入層物質としては、特別に制限されるものではなく、米国特許第４，３５６，４２９号明細書に開示された銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、またはスターバスト型アミン誘導体類である（４，４−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン）（ＴＣＴＡ）、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、１，３，５−トリス［４−（３−メチルフェニルフェニルアミノ）フェニル］ベンゼン（ｍ−ＭＴＤＡＰＢ）（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌ，６，ｐ．６７７（１９９４））などを正孔注入層として使用することができる。
【０１１４】
次に、前記正孔注入層の上部に、正孔輸送層（ＥＴＬ）物質を、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ法のような方法によって形成することができるが、均一な膜質を得やすく、またピン正孔が発生し難いというような点で、真空蒸着法によって形成することができる。真空蒸着法によって正孔輸送層を形成する場合、その蒸着条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲で選択される。前記正孔輸送層物質は、特別に制限されるものではなく、化学式１のデンドロン・ユニットを含むデンドリマー化合物を使用したり、正孔輸送層に使われている公知の物質のうちから任意のものを選択して使用することができる。例えば、Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなどのカルバゾール誘導体；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−日）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）などの芳香族縮合環を有する一般的なアミン誘導体などが使われる。正孔輸送層の厚みは、約５０Å〜１，０００Å、例えば１００Å〜６００Åでありうる。前記正孔輸送層の厚みが、前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、優秀な正孔輸送特性を得ることができる。
【０１１５】
前記正孔輸送層の上部に、発光層（ＥＭＬ）物質を、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ法のような方法によって形成することができるが、均一な膜質を得やすく、またピン正孔が発生し難いというような点で、真空蒸着法によって形成することが望ましい。真空蒸着法によって発光層を形成する場合、その蒸着条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲で選択される。発光層材料は、特別に制限されるものではなく、化学式１のデンドロン・ユニットを含むデンドリマー化合物を、単独として使用したり、またはホストとして使用することができる。
【０１１６】
前記化学式１のデンドロン・ユニットを含むデンドリマー化合物を発光ホストとして使用する場合、リン光ドーパントまたは蛍光ドーパントをともに使用して発光層を形成することができる。このとき、蛍光ドーパントとしては、出光社から購入可能なＩＤＥ１０２またはＩＤＥ１０５を使用することができ、リン光ドーパントとしては、緑色リン光ドーパントであるＩｒ（ｐｐｙ）３（ｐｐｙ＝フェニルピリジン）、Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ）、Ｉｒ（ｍｐｙｐ）３、１０−（２−ベンゾチアゾリル）−２，３，６，７−テトラヒドロ−１，１，７，７−テトラメチル−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−（１）ベンゾピロピラノ（６，７−８−ｉ，ｊ）キノリジン−１１−オン（Ｃ５４５Ｔ）などを使用でき、青色リン光ドーパントとしては、Ｆ２Ｉｒｐｉｃ、（Ｆ２ｐｐｙ）２Ｉｒ（ｔｍｄ）、Ｉｒ（ｄｆｐｐｚ）３、ｔｅｒ−フルオレン、４，４’−ビス（４−ジフェニルアミノスチリル）ビフェニル（ＤＰＡＶＢｉ）、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン（ＴＢＰ）などを使用でき、赤色リン光ドーパントとして、ＰｔＯＥＰ、Ｉｒ（ｐｉｑ）３、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）、４−（ジシアノメチレン）−２−ｔ−ブチル−６−（１，１，７，７−テトラメチルジュロリジル−９−エニル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＪＴＢ）、ＵＤＣ社のＲＤ６１などを使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１１７】
【化３１】
0005937795.tif 000038
【０１１８】
【化３２】
0005937795.tif 000039
Ｃ５４５Ｔ
【０１１９】
【化３３】
0005937795.tif 000040
【０１２０】
【化３４】
0005937795.tif 000041
ＤＰＡＶＢｉ                        
【０１２１】
【化３５】
0005937795.tif 000042
ＴＢＰ
【０１２２】
【化３６】
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【０１２３】
ドーパントのドーピング濃度は、特別に制限されるものではないが、ホスト１００重量部対比でドーパントの濃度は、０．０１〜１５重量部であることが望ましい。もしドーパントの含有量が０．０１重量部未満である場合には、ドーパント量が十分ではなくして発色が正しくなされず、１５重量部を超える場合には、濃度消光現象によって、効率が急激に低下して望ましくない。発光層にリン光ドーパントを共に使用する場合には、三重項励起子または正孔が電子輸送層に拡散する現象を防止するために、正孔抑制材料（ＨＢＬ）をさらに、真空蒸着法またはスピンコーティング法によって積層させることができる。このとき使用することができる正孔抑制物質は、特別に制限されるものではなく、正孔抑制材料として使われている公知のものから任意のものを選択して利用することができる。例えば、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、または本明細書に参照として統合された特開平１１−３２９７３４（Ａ１）に記載されている正孔抑制材料などを挙げることができ、代表的なものとして、下記構造式のビス（２−メチル−８−キノリノラト）−（ｐ−フェニルフェノラート）−アルミニウム（ＢＡｌｑ）、フェナントロリン系化合物（例：ＵＤＣ社の２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ））などが使われる。
【０１２４】
【化３７】
0005937795.tif 000044
【０１２５】
発光層の厚みは、約１００Å〜１，０００Å、例えば２００Å〜６００Åでありうる。発光層の厚みが前記範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、優秀な発光特性を得ることができる。
【０１２６】
発光層がリン光ドーパントを含む場合、発光層に正孔抑制材料を入れるような目的で、三重項励起子または正孔が電子輸送層に拡散する現象を防止するために、前記正孔抑制材料を含む正孔阻止層（ＨＢＬ）を発光層の上部に形成することもできる（図１には図示せず）。
【０１２７】
前記発光層の上部に、電子輸送層（ＥＴＬ）が、真空蒸着法、またはスピンコーティング法、キャスト法などの方法で形成され、例えば真空蒸着法によって形成されうる。この電子輸送層材料は、電子注入電極から注入された電子を安定して輸送する機能を行うものであって、特別に制限されるものではなく、キノリン誘導体、特にトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）を使用できる。また、電子輸送層の上部に、カソードから電子の注入を容易にする機能を有する物質である電子注入層（ＥＩＬ）が積層され、これは、特別に材料を制限するものではない。電子注入層としては、ＬｉＦ、ＮａＣｌ、ＣｓＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＯなどの物質を利用することができる。電子輸送層の厚みは、約１００Å〜１，０００Å、例えば１００Å〜５００Åでありうる。前記電子輸送層の厚みが、前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、優秀な電子輸送特性を得ることができる。
【０１２８】
前記正孔阻止層（ＨＢＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）の蒸着条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲で選択される。
【０１２９】
最後に、電子注入層の上部に、カソード形成用金属を、真空蒸着法やスパッタリング法などの方法によって形成し、カソードとして使用する。ここで、カソード形成用金属としては、小さい仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物及びそれらの混合物を使用することができる。具体的な例としては、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）などを挙げることができる。また、前面発光素子を得るために、ＩＴＯ、ＩＺＯを使用した透過型カソードを使用することもできる。
【０１３０】
このように製造された有機発光素子は、図１に図示されたアノード、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、発光層（ＥＭＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）、カソードの構造の有機発光素子だけではなく、多様な構造の有機発光素子の構造が可能であり、必要によって、１層または２層の中間層をさらに形成することも可能である。正孔注入層（ＨＩＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）、正孔阻止層（ＨＢＬ）は、必ずしも必要ではないが、それらの層を形成することによって、発光効率を向上させることができる。
【０１３１】
以下、１個以上のフルオレン基と、１個以上のカルバゾール基とを側鎖として有する化学式１の代表例である化合物５及び１０の合成例及び実施例を具体的に例示するが、これらに限定されるものではない。前記化合物５または１０のデンドロンを含むデンドリマーは、発光特性及び正孔伝達特性にすぐれる発光材料であり、青色発光材料及び緑色、赤色のリン光及び蛍光のホスト材料として有用であり、正孔輸送材料としても使用可能である。
【０１３２】
（合成例１）
（化合物５の合成（デンドロン・ユニット））
【化３８】
0005937795.tif 000045
【０１３３】
フルオレン１６．６ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）、メチルヨード４２．５ｇ（３００．０ｍｍｏｌ）、ＫＯｔＢｕ  ２８．０ｇ（２５０．０ｍｍｏｌ）及び６００ｍＬ  ＴＨＦの混合物を窒素雰囲気室温で１２時間撹拌した。反応物に水２００ｍＬを加え、酢酸エチル５００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させ、カラムクロマトグラフィを利用して、化合物１を薄黄色液体で得た（１６．７ｇ、８６％）。
【０１３４】
化合物１（１９．４ｇ、１００．０ｍｍｏｌ）を一般的な窒素化条件で反応させ、カラムクロマトグラフィを利用して、化合物２を薄黄色固体として得た（１７．７ｇ、７４％）。
【０１３５】
化合物２（２３．９ｇ１００．０ｍｍｏｌ）と、１０％活性チャコール上のＰｄ（０．５ｇ）とをエタノール５００ｍＬに希釈し、水素雰囲気下で２４時間撹拌した。反応物を濾過して触媒を除去した後で濃縮させ、カラムクロマトグラフィを利用して、化合物３を薄黄色固体として得た（１６．９ｇ、８１％）。化合物の構造は、ＨＲ−ＭＳ（ｈｉｇｈ  ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｍａｓｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）を利用して確認した（ｃａｌｃ．；２０９．１２０４、ｆｏｕｎｄ；２０９．１１９４）。
【０１３６】
フェニルカルバゾール２４．３ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）、ヨウ素１３．４ｇ（５０．３ｍｍｏｌ）、過ヨウ素酸２．２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に、８５％酢酸４００ｍＬを加えた後、８０℃で４時間加熱した。反応混合物を直ちに冷水５００ｍＬに注ぎ、十分にかき混ぜた後でフィルタリングした。濾された固相を冷水で数回洗った後、さらにエチルエーテル４００ｍＬに溶かして乾燥、濾過、濃縮させた後、カラムクロマトグラフィを利用して、化合物４を白色固体として得た（２８．７ｇ、７８％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；３６９．００１４、ｆｏｕｎｄ；３６９．０００１）。
【０１３７】
化合物４（１１．１ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）、化合物３（７．５３ｇ、３９．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ  ４．３ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  １．４ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、ＰｔＢｕ３（０．３０ｇ、１．５ｍｍｏｌ）の混合物にトルエン１００ｍＬを加え、窒素雰囲気、９０℃で６時間加熱した。反応混合物を室温に冷やした後、水３０ｍＬを加えて塩化メチレン２００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させ、カラムクロマトグラフィを利用して、化合物５を薄緑色固体として得た（８．３８ｇ、６２％）。
【０１３８】
得られた化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；４５０．２０９６、ｆｏｕｎｄ；４５０．２０９１）。
【０１３９】
（合成例２）
（化合物１０の合成（デンドロン・ユニット））
【化３９】
0005937795.tif 000046
【０１４０】
化合物４（１１．１ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（９．１ｇ、３６．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（１．２ｇ、０．０５モル％）、ＫＯｔＢｕ（３．５ｇ、３６．０ｍｍｏｌ）の混合物にトルエン１００ｍＬを加え、窒素雰囲気、９０℃で６時間加熱した。反応混合物を室温に冷やした後、水５０ｍＬを加え、塩化メチレン３００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させ、カラムクロマトグラフィを利用して、化合物６をクリーム色固体として得た（８．７４ｇ、７９％）。
【０１４１】
化合物６（１１．１ｇ、３０ｍｍｏｌ）、４−ブロモヨードベンゼン（１２．７ｇ、４５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．７ｇ、５ｍｏｌ％）、ＮａＯＨ（４．８ｇ、１２０ｍｍｏｌ）にメタノール１００ｍＬを加え、窒素雰囲気、６０℃で１２時間加熱した。反応混合物を室温に冷やした後で水５０ｍＬを加え、塩化メチレン３００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させてカラムクロマトグラフィを利用し、化合物７をクリーム色固体として得た（７．７６ｇ、６５％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；３９７．０４６６、ｆｏｕｎｄ；３９７．０４５４）。
【０１４２】
化合物７（１１．９ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）、化合物３（７．５３ｇ、３９．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ  ４．３ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  １．４ｇ（１．５ｍｍｏｌ）及びＰｔＢｕ３（０．３０ｇ、１．５ｍｍｏｌ）の混合物にトルエン１００ｍＬを加え、窒素雰囲気、９０℃で６時間加熱した。反応混合物を室温に冷やした後で水３０ｍＬを加え、塩化メチレン２００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させてカラムクロマトグラフィを利用し、化合物１０をクリーム色固体として得た（１１．６ｇ、７４％）。得られた化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；５２６．２４０９、ｆｏｕｎｄ；５２６．２４１３）。
【０１４３】
（合成例３）
（化合物１２の合成（ブリッジ・ユニット））
【化４０】
0005937795.tif 000047
【０１４４】
ｐ−ブロモベンズアルデヒド（１８．５ｇ、１００ｍｍｏｌ）、ｐ−ブロモアセトフェノン（１９．９ｇ、１００ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（２０ｇ、５ｍｏｌ）の混合物にメタノール３００ｍＬを加え、６０℃で１２時間加熱した。反応混合物を室温に冷やした後で水２００ｍＬを加え、塩化メチレン３００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させてカラムクロマトグラフィを利用し、化合物１１をクリーム色固体として得た（２３．８ｇ、６５％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；３６３．９０９８、ｆｏｕｎｄ；３６３．９０８５）。
【０１４５】
化合物１１（１１．ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）、臭化塩（９．７ｇ、４５．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（６．１ｇ、６０．０モル）の混合物にエタノール１００ｍＬを加え、６０℃で２４時間加熱した。反応混合物を室温に冷やした後で水２００ｍＬを加え、塩化メチレン３００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させてカラムクロマトグラフィを利用し、化合物１２をクリーム色固体として得た（７．５ｇ、６２％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；４０１．９２５５、ｆｏｕｎｄ；４０１．９２４７）。
【０１４６】
（合成例４）
（化合物１３の合成（ブリッジ・ユニット））
【化４１】
0005937795.tif 000048
【０１４７】
ボロン酸（４．５ｇ、３０ｍｍｏｌ）、４−ブロモヨードベンゼン（１２．７ｇ、４５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．７ｇ、５ｍｏｌ％）、ＮａＯＨ（４．８ｇ、１２０ｍｍｏｌ）（３０ｍＬ  Ｈ２Ｏ中）に、１００ｍＬ  ＴＨＦを加え、窒素雰囲気、７０℃で１２時間加熱した。反応混合物を室温に冷やした後で水５０ｍＬを加え、塩化メチレン２００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させてカラムクロマトグラフィを利用し、化合物１３をクリーム色固体として得た（５．６８ｇ、７２％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；２６１．９９９３、ｆｏｕｎｄ；２６１．９９８１）。
【０１４８】
（化合例５）
（化合物１４，１５，１６及び１７の合成（デンドロン・ユニットとブリッジ・ユニットとの結合））
【化４２】
0005937795.tif 000049
0005937795.tif 000050
【０１４９】
化合物５（１３．５ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）、化合物１３（９．４７ｇ、３６．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ  ４．３ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  １．４ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、ＰｔＢｕ３（０．３０ｇ、１．５ｍｍｏｌ）の混合物に、トルエン１５０ｍＬを加え、窒素雰囲気、９０℃で６時間加熱した。反応混合物を室温に冷やした後で水３０ｍＬを加え、塩化メチレン２００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させてカラムクロマトグラフィを利用し、化合物１４をクリーム色固体として得た（１３．３ｇ、７０％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；６３２．２８２８、ｆｏｕｎｄ；６３２．２８１２）。
【０１５０】
同じ方法で化合物５と化合物１０とを利用し、化合物１５をクリーム色固体として得た（１５．１ｇ、７１％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；７０８．３１４１、ｆｏｕｎｄ；７０８．３１３０）。
【０１５１】
同じ方法で化合物５（２当量）と化合物１２とを利用し、化合物１６をクリーム色固体として得た（２２．９ｇ、６８％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；１１４２．４９２４、ｆｏｕｎｄ；１１４２．４９１２）。
【０１５２】
同じ方法で化合物１０（２当量）と化合物１２とを利用し、化合物１７をクリーム色固体として得た（２４．０ｇ、６２％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；１２９４．５５５０、ｆｏｕｎｄ；１２９４．５５３８）。
【０１５３】
（合成例６）
（化合物１８，１９，２０及び２１の合成（デンドリマー））
【化４３】
0005937795.tif 000051
化合物１４（６．３３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、ペンタエリトリトールテトラブロマイド（７７０ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）、９５％ＮａＨ（４８０ｍｇ、２０．０ｍｍｏｌ）の混合物に、ＴＨＦ  ８０ｍＬを加えて室温で１時間撹拌した後に５０℃で６時間加熱した。反応混合物を室温に冷やした後で水３０ｍＬを加え、塩化メチレン１００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させてカラムクロマトグラフィを利用し、デンドリマー１８をクリーム色固体として得た（２．９０ｇ、５６％）。化合物の構造は、ＮＭＲを利用して確認した。
【０１５４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）；１．７６（ｓ、２４Ｈ）、３．２８（ｓ、８Ｈ）、４．５３（ｓ、８Ｈ）、６．２２−６．８７（ｍ、２４Ｈ）、７．０２−８．１０（ｍ、８４Ｈ）
【０１５５】
【化４４】
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【０１５６】
上記と同じ方法で化合物１５（７．０８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を代わりに使用し、デンドリマー１９をクリーム色固体として得た（２．７２ｇ、４７％）。化合物の構造は、ＮＭＲを利用して確認した。
【０１５７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）；１．６６（ｓ、２４Ｈ）、３．１５（ｓ、８Ｈ）、４．４４（ｓ、８Ｈ）、６．３４−６．８２（ｍ、３２Ｈ）、７．１２−８．１２（ｍ、９２Ｈ）
【０１５８】
【化４５】
0005937795.tif 000053
【０１５９】
化合物１６（１１．４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、１，３，５−トリス（ブロモメチル）ベンゼンペンタエリトリトールテトラブロマイド（７０７ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）、９５％ＮａＨ（４８０ｍｇ、２０．０ｍｍｏｌ）の混合物に、ＴＨＦ  ８０ｍＬを加え、室温で１時間撹拌した後に５０℃で６時間加熱した。反応混合物を室温に冷やした後で水３０ｍＬを加え、塩化メチレン１００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させてカラムクロマトグラフィを利用し、化合物２０（デンドリマー１）をクリーム色固体として得た（２．３４ｇ、３３％）。化合物の構造は、ＮＭＲを利用して確認した。
【０１６０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）；１．５３（ｓ、３６Ｈ）、５．０３（ｓ、６Ｈ）、６．２４−８．１２（ｍ、１５０Ｈ）
【０１６１】
【化４６】
0005937795.tif 000054
【０１６２】
上記と同じ方法で化合物１６（７．０８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と１，３，５−トリス（ブロモメチルフェニル）ベンゼン（１．１７ｇ、２．０ｍｍｏｌ）とを使用し、化合物２１をクリーム色固体として得た（２．３３ｇ、３１％）。
【０１６３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）；１．５５（ｓ、３６Ｈ）、５．４３（ｓ、６Ｈ）、６．２２−８．２３（ｍ、１６２Ｈ）
【０１６４】
（実施例１）
アノードは、コーニング（Ｃｏｒｎｉｎｇ）１５Ω／ｃｍ２（１，２００Å）ＩＴＯガラス基板を５０ｍｍｘ５０ｍｍｘ０．７ｍｍサイズに切り、イソプロピルアルコールと純水との中でそれぞれ５分間超音波洗浄した後、３０分間紫外線を照射してオゾンに露出させて洗浄し、真空蒸着装置にこのガラス基板を設けた。
【０１６５】
前記基板上部に、ポリエチレンジヒドロキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）／ＰＳＳ（ポリ（スチレンスルホン酸））（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ社製）水溶液をスピンコーティングし、４０ｎｍ厚の正孔注入層を形成した。次に、前記正孔注入層上に、合成例６で製造された化合物１８を、８０ｎｍ厚の正孔輸送層にスピンコーティングして形成した。次に、前記正孔輸送層の上部に、公知の緑色蛍光ホストであるＡｌｑ３と、公知の緑色蛍光ドーパントであるＣ５４５Ｔとを、重量比９８：２で同時蒸着し、３００Å厚に発光層を形成した。
【０１６６】
次に、前記発光層の上部に、電子輸送層として、Ａｌｑ３を３００Å厚みに蒸着した後、前記電子輸送層の上部に、電子注入層として、ハロゲン化アルカリ金属であるＬｉＦを１０Å厚に蒸着し、Ａｌを３，０００Å（カソード電極）厚に真空蒸着し、ＬｉＦ／Ａｌ電極を形成することによって、有機発光素子を製造した。
【０１６７】
この素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧５．７５Ｖ、発光輝度８，４５５ｃｄ／ｍ２の高輝度を示し、色座標は、（０．３１５，０．６４２）であり、発光効率は、１６．９１ｃｄ／Ａであった。
【０１６８】
（実施例２）
正孔輸送層の形成時に、前記化合物１８の代わりに化合物１９を利用したことを除いては、実施例１と同一に行い、有機発光素子を製作した。
【０１６９】
この素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧６．３７Ｖ、発光輝度８，３４４ｃｄ／ｍ２の高輝度を示し、色座標は、（０．３１０，０．６２３）であり、発光効率は、１６．６９ｃｄ／Ａであった。
【０１７０】
（実施例３）
正孔輸送層の形成時に、前記化合物１８の代わりに化合物２０を利用したことを除いては、実施例１と同一に行い、有機発光素子を製作した。
【０１７１】
この素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧５．５７Ｖ、発光輝度８，４９６ｃｄ／ｍ２の高輝度を示し、色座標は、（０．３１１，０．６４４）であり、発光効率は、１６．９９ｃｄ／Ａであった。
【０１７２】
（実施例４）
正孔輸送層の形成時に、前記化合物１８の代わりに化合物２１を利用したことを除いては、実施例１と同一に行い、有機発光素子を製作した。
【０１７３】
この素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧５．３７Ｖ、発光輝度８，３５４ｃｄ／ｍ２の高輝度を示し、色座標は、（０．３０９，０．６３３）であり、発光効率は、１６．７１ｃｄ／Ａであった。
【０１７４】
（実施例５）
正孔注入層（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）上に、正孔輸送層の代わりに、実施例５で製造された化合物１８を、公知の緑色蛍光ドーパントであるＣ５４５Ｔと重量比９８：２で混合した後、３０ｎｍ厚の発光層をスピンコーティングして形成した。次に、前記発光層の上部に、電子輸送層として、Ａｌｑ３を３００Å厚みに蒸着した後、前記電子輸送層の上部に、電子注入層として、ハロゲン化アルカリ金属であるＬｉＦを１０Å厚みに蒸着し、Ａｌを３，０００Å（カソード電極）厚みに真空蒸着し、ＬｉＦ／Ａｌ電極を形成することによって、有機発光素子を製造した。
【０１７５】
この素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧６．３５Ｖ、発光輝度７，２２１ｃｄ／ｍ２の高輝度を示し、色座標は、（０．３１０，０．６４１）であり、発光効率は、１４．１２ｃｄ／Ａであった。
【０１７６】
（比較例１）
正孔輸送層を形成しないことを除いては、実施例１と同一に行い、有機発光素子を製作した。
【０１７７】
この素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２で駆動電圧７．４５Ｖ、発光輝度６，１０２ｃｄ／ｍ２を示し、色座標は、（０．３０９，０．６４２）とほぼ同一であり、発光効率は、１２．２ｃｄ／Ａであった。
【０１７８】
前記有機発光素子の色座標、輝度、発光効率などを測定し、下記表１に示した。
【０１７９】
【表１】
0005937795.tif 000055
【０１８０】
実施例１〜５の有機発光素子は、比較例１の有機発光素子に比べて、駆動電圧が１Ｖ以上低くなり、効率が大幅向上した優秀なＩ−Ｖ−Ｌ特性を示した。特に、寿命改善効果が卓越しており、実施例１〜４の場合は、比較例１対比で、寿命が１００％以上向上するという結果を示した。また、デンドリマー化合物を発光層材料として使用した有機発光素子は、駆動電圧が低くなり、効率が向上した特性を示し、寿命は、同等なレベルの結果を示した。
【０１８１】
以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【符号の説明】
【０１８２】
【図１】
0005937795.tif 000080