(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
Ｄ’−ＰＡ−Ｄ”
によって特徴付けられる水素化線状ポリマー及び式
（Ｄ’−ＰＡ−Ｄ”）n−Ｘ
によって特徴付けられる水素化星型ポリマー
［式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し；ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し；Ｄ”は、ジエンに由来するブロックを表し；ｎは、１モルのアーム当たり２モル以上のポリアルケニルカップリング剤の反応によって形成される星型ポリマー１つ当たりのアームの平均数を表し；Ｘは、ポリアルケニルカップリング剤の核を表し；
式中、ジエンブロックＤ’及びＤ”の少なくとも１つは、混合ジエンモノマーに由来するコポリマーブロックであり、ここで、組み入れられたモノマー単位の６５ｗｔ％から９５
ｗｔ％はイソプレンからであり、組み入れられたモノマー単位の５ｗｔ％から３５ｗｔ％まではブタジエンからであり、ここで、少なくとも８０ｗｔ％のブタジエンは、１，４−配置で組み入れられており；
式中、Ｄ’は、１０，０００から１２０，０００ダルトンの数平均分子量を有し；ＰＡは、１０，０００から５０，０００ダルトンの数平均分子量を有し；Ｄ”は、５，０００から６０，０００ダルトンの数平均分子量を有する］、
を含む潤滑油組成物のための粘度指数向上剤としての使用に適するポリマー。
【請求項２】
Ｄ’が、２０，０００から６０，０００ダルトンの数平均分子量を有する、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
ＰＡが、１２，０００から３５，０００ダルトンの数平均分子量を有する、請求項１又は２に記載のポリマー。
【請求項４】
Ｄ”が、１０，０００から３０，０００ダルトンの数平均分子量を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項５】
Ｄ’が、２０，０００から６０，０００ダルトンの数平均分子量を有し；Ｄ”が、８，０００から３０，０００ダルトンの数平均分子量を有し；ＰＡが、１２，０００から３５
，０００ダルトンの数平均分子量を有する、請求項１に記載のポリマー。
【請求項６】
Ｄ’の数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも１．４：１である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項７】
Ｄ’の数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも２．０：１である、請求項６に記載のポリマー。
【請求項８】
ＰＡの数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも０．７５：１である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項９】
ＰＡの数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも１．０：１である、請求項８に記載のポリマー。
【請求項１０】
星型ポリマーについて、ｎが、平均で４から２５である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１１】
星型ポリマーが、１００，０００ダルトンから１，０００，０００ダルトンの総数平均分子量を有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１２】
線状ポリマーが、４０，０００ダルトンから１，０００，０００ダルトンの総数平均分子量を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１３】
主要量の潤滑粘度のオイルと、潤滑油組成物の粘度指数を調整するのに有効な、潤滑油組成物中に０．１ｗｔ％から２．５ｗｔ％活性成分の量の請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリマーとを含む、潤滑油組成物。
【請求項１４】
潤滑油組成物中に０．１ｗｔ％から２．５ｗｔ％活性成分の有効量の添加剤としての、主要量の潤滑粘度のオイルを含む潤滑油組成物の粘度を調整するための、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリマーの使用。
【請求項１５】
３ｗｔ％から２５ｗｔ％の式
（Ｄ’−ＰＡ−Ｄ”）n−Ｘ
［式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し；ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し；Ｄ”は、ジエンに由来するブロックを表し；ｎは、１モルのアーム当たり２モル以上のポリアルケニルカップリング剤の反応によって形成される星型ポリマー１つ当たりのアームの平均数を表し；Ｘは、ポリアルケニルカップリング剤の核を表し；
式中、ジエンブロックＤ’及びＤ”の少なくとも１つは、混合ジエンモノマーに由来するコポリマーブロックであり、ここで、組み入れられたモノマー単位の６５ｗｔ％から９５
ｗｔ％はイソプレンからであり、組み入れられたモノマー単位の５ｗｔ％から３５ｗｔ％まではブタジエンからであり、ここで、少なくとも８０ｗｔ％のブタジエンは、１，４−配置で組み入れられており；
式中、Ｄ’は、１０，０００から１２０，０００ダルトンの数平均分子量を有し；ＰＡは、１０，０００から５０，０００ダルトンの数平均分子量を有し；Ｄ”は、５，０００から６０，０００ダルトンの数平均分子量を有する］
によって特徴付けられる星型ポリマーを含むコンセントレート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乗用車及び大型車両用ジーゼルエンジン、さらには船舶用ジーゼルエンジンのための潤滑油組成物を含む潤滑油組成物とオートマチックトランスミッションフルード（ａｕｔｏｍａｔｉｃ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  ｆｌｕｉｄ）のような機能性流体のための粘度指数向上剤（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  ｉｎｄｅｘ  ｉｍｐｒｏｖｅｒ）としての使用に適するポリマー、並びにこのようなポリマーを含有する潤滑油組成物及び機能性流体を対象とする。より詳細には、本発明は、特有の構造（ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅ）を有する特定の線状トリブロックポリマー、及び、中心コアにカップリングした、特有の構造を有する複数のトリブロックのアームを有する星型ポリマーを対象とし、これらのポリマーは、優れた剪断安定性及び増粘効率を有し、さらに、燃費上の利益がある、このようなポリマーを組み入れた潤滑油組成物を与える。
【背景技術】
【０００２】
クランクケースエンジンオイルに用いられる潤滑油は、エンジンオイルの粘度性能を向上させる、すなわち、ＳＡＥ  ０Ｗ−ＸＸ、５Ｗ−ＸＸ、及び１０Ｗ−ＸＸマルチグレードオイル（ここで、ＸＸは、２０、３０又は４０である）のようなマルチグレードオイルを提供するために用いられる成分を含有する。一般に粘度指数向上剤（ＶＩＩ）又は粘度調整剤（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  ｍｏｄｉｆｉｅｒ）（ＶＭ）と呼ばれる、これらの粘度性能向上剤（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｅｎｈａｎｃｅｒ）には、オレフィンコポリマー、ポリメタクリレート、スチレン／水素化ジエンブロック及び星型コポリマー、並びに水素化イソプレン星型ポリマーが含まれる。
【０００３】
粘度指数向上剤として用いられるオレフィンコポリマー（又はＯＣＰ）は、従来的に、エチレン、プロピレン、及び任意選択でジエンのコポリマーを含み、高温でオイルに良好な増粘効果（増粘効率、又はＴＥ）をもたらす。特定の星型ポリマーもまた、優れた増粘能率をもたらし、それらの分子構造に起因して、ＯＣＰに比べて、使用に際し、より耐久性があることが知られている；この耐久性は、剪断安定性指数、又はＳＳＩによって表される。星型ポリマー型のＶＩ向上剤は市販されており、剪断安定性、良好な溶解性及び仕上げ性（ｆｉｎｉｓｈａｂｉｌｉｔｙ）、増粘効率及び低温特性の最適なバランスを与える星型ポリマーを開発するために、多くの研究がなされてきた。
【０００４】
米国特許第４１１６９１７号は、ブタジエンに由来する約４４．３ｗｔ％のポリマーを含有する水素化ポリ（ブタジエン／イソプレン）のテーパードアームを含む特定の星型ポリマーを例示している。ブタジエンは、アニオン重合が第２級ブチルリチウムにより開始される時（特許に記載されている方法）、初期には、イソプレンよりも速く反応するので、ポリブタジエンブロックが最初に形成される。ブタジエン濃度が重合を通じて低下するにつれて、イソプレンがリビングポリマーに付加し始め、その結果、重合反応が完了した時、鎖は、ポリブタジエンブロック、ブタジエンとイソプレンとの両方の付加生成物を含有するテーパードセグメント、及びポリイソプレンブロックから構成されており、結果として、テーパードリビングポリマー鎖が生じ、リビングポリマー鎖は、ジビニルベンゼンとカップリングした時、ポリブタジエンブロックがジビニルベンゼンカップリングコアから遠位に位置する星型ポリマーを生じさせる。これらの星型ポリマーは、優れた増粘効率及び剪断安定性を有すると記載されたが、低温特性が最善ではないことが見出された。
低温性能を保ちながら、増粘効率を向上させるために、米国特許第５４６０７３９号は、水素化されたポリイソプレン／ポリブタジエン／ポリイソプレンのトリブロックコポリマーのアームを含む星型ポリマーを示唆している。水素化ポリブタジエンブロックは、エチレン含有量を増加させ、これが、増粘効率を向上させる。この特許は、核のより近位に水素化ポリブタジエンブロックを配置することによって、低温特性への悪影響が最低限になり得ることを示唆している。このようなポリマーは、米国特許第４１１６９１７号のテーパードアームポリマーに比べて、低温特性を向上させることが見出された。しかし、このようなポリマーは、増粘効率の信頼性をもたらすのに十分な大きさの水素化ポリブタジエンブロックを有する場合、純粋なポリイソプレンポリマーに比べて、低温性能の欠点が残った。
【０００５】
米国特許第５４５８７９１号は、ポリスチレンブロックが２つの水素化ポリイソプレンブロックの間に位置するトリブロックコポリマーのアームを有する星型ポリマーＶＩ向上剤を開示しており、ここで、星型ポリマーのコアの近位にある水素化ポリイソプレンブロックは、コアから遠位にある水素化ポリイソプレンブロックより小さい。これらのポリマーは、優れた増粘効率及び向上した低温特性を有すると記載された。
米国特許第５４６０７３６号は、ポリブタジエンブロックがポリイソプレンブロックの間に位置するトリブロックコポリマーのアームを有する星型ポリマーを記載しており、これらのポリマーは、優れた低温特性を有すると記載された。
米国特許第６０３４０４２号は、ポリスチレンと共に、水素化されたポリイソプレン−ポリブタジエン−ポリイソプレンのテトラブロックコポリマーのアームを有する星型ポリマーを開示している。これらのポリマーは、向上した仕上げ特性を有すると記載された。
【０００６】
米国特許第７１６３９１３号は、モノアルケニルアレーン（例えば、スチレン）に由来するブロック、及びイソプレンとブタジエンとの水素化ランダムコポリマーであるブロックを含むジブロックのアームを有する星型ポリマーを記載しており、ここで、少なくとも７０ｗｔ％のブタジエンは、１，４−配置でポリマーに組み入れられており、イソプレン付加生成物とブタジエン付加生成物との重量比は、約９０：１０から約７０：３０である。このようなポリマーは、純粋なポリイソプレンのブロックを有するポリマーに比べて、向上した低温特性を有すると記載されている。
燃費（ＦＥ）は、上昇する燃料価格及び新たな排出規制のため、世界中のオイル産業における主要な推進力となった。エンジンハードウェアの設計から、モーター油に用いられる個々の成分まで、燃費に影響を及ぼす多くの要因が存在する。粘度指数向上ポリマーに関して、ポリマーの粘度指数の増加は、燃費に影響を及ぼすいくつかの要因の１つである。粘度指数、又はＶＩは、４０℃及び１００℃で測定される、材料の動粘性率に依存する経験的数値であり、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０に従って計算される。より高いＶＩは、温度による粘度変化の低下を示し、燃費性能の向上に相関する；詳細には、ＶＩがより高い粘度指数向上剤は、４０℃で、より低い動粘性率を有し、このことから結果的に、４０℃で、低剪断粘度での摩擦損失が低下するので、燃費の向上に寄与する。燃費上の最大の利益のために、粘度指数向上剤は、低い及び高い剪断状況の範囲にわたって、また作動温度の全範囲にわたって、粘度の寄与を低下させるであろう。
【０００７】
したがって、粘度指数向上剤として有用なポリマーを提供することは、有利であると思われ、このポリマーは、これまでに知られている線状及び星型ポリマーの全ての有利な特性；詳細には、剪断安定性、増粘効率、及び低温性能を与え、このポリマーは、さらに、増加した粘度指数を有し、燃費上の利益をもたらす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第４１１６９１７号
【特許文献２】米国特許第５４６０７３９号
【特許文献３】米国特許第５４５８７９１号
【特許文献４】米国特許第５４６０７３６号
【特許文献５】米国特許第６０３４０４２号
【特許文献６】米国特許第７１６３９１３号
【発明の概要】
【０００９】
本発明の第１の態様によれば、潤滑油組成物のための粘度指数向上剤としての使用に適する種類のポリマーが提供され、これらのポリマーは、線状トリブロックポリマー、及び／又は、中心コアに、例えばジビニルベンゼン（ＤＶＢ）コアにカップリングした複数のトリブロックのアームを有する星型ポリマーを含み、ここで、トリブロックポリマー又はトリブロックのアームは、ジエンに由来する部分的又は完全に水素化された２つのブロックの間に位置する、モノアルケニルアレーンモノマーに由来するブロックを含有し、ここで、ジエンブロックの少なくとも１つは、混合ジエンモノマーに由来するコポリマーであり、ここで、組み入れられたモノマー単位の約６５ｗｔ％から約９５ｗｔ％はイソプレンからであり、組み入れられたモノマー単位の約５ｗｔ％から約３５ｗｔ％まではブタジエンからであり、ここで、少なくとも約８０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約９０ｗｔ％のブタジエンは、１，４−配置でランダムコポリマーブロックに組み入れられている。
本発明の第２の態様によれば、主要量の潤滑粘度のオイルと、潤滑油組成物の粘度指数を向上させるのに有効な量の第１の態様におけるコポリマーとを含む潤滑油組成物が提供される。
【００１０】
本発明の第３の態様によれば、主要量の潤滑粘度のオイルと、潤滑油組成物及び／又は機能性流体の粘度指数を向上させるのに有効な量の第１の態様におけるコポリマーとを含む、潤滑油組成物及び／又は機能性流体、例えば、オートマチックトランスミッションフルードが提供される。
本発明の第４の態様によれば、主要量の潤滑粘度のオイルを含む、潤滑油組成物又は機能性流体の粘度指数を向上させる方法が提供され、この方法は、潤滑粘度の前記オイルに、有効量の第１の態様におけるようなコポリマーを添加するステップを含む。
【００１１】
本発明の第５の態様によれば、潤滑油組成物又は機能性流体の粘度指数を向上させるための、第１の態様のコポリマーの使用が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のポリマーは、式：
Ｄ’−ＰＡ−Ｄ”
によって特徴付けることができる線状ポリマー、並びに、式：
（Ｄ’−ＰＡ−Ｄ”）n−Ｘ
によって特徴付けることができる、中心コアにカップリングした複数のトリブロックのアームを有する星型ポリマーであり；式中、Ｄ’は、ジエンに由来する「外側」ブロックを表し；ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し；Ｄ”は、ジエンに由来する内側ランダムを表し；ｎは、１モルのアーム当たり２モル以上のポリアルケニルカップリング剤の反応によって形成される星型ポリマー１つ当たりのアームの平均数を表し；Ｘは、ポリアルケニルカップリング剤の核を表す。
【００１３】
ジエンブロックＤ’及びＤ”の少なくとも１つ、好ましくは、ジエンブロックＤ’及びＤ”の各々は、混合ジエンモノマーに由来するコポリマーブロックであり、ここで、組み入れられたモノマー単位の約６５ｗｔ％から約９５ｗｔ％がイソプレンからであり、組み入れられたモノマー単位の約５ｗｔ％から約３５ｗｔ％まではブタジエンからであり、ここで、少なくとも約８０ｗｔ％のブタジエン、好ましくは少なくとも９０ｗｔ％のブタジエンは、１，４−配置で組み入れられている。好ましくは、組み入れられたモノマー単位の少なくとも約１５ｗｔ％は、ブタジエンモノマー単位である。好ましくは、組み入れられたモノマー単位の約２８ｗｔ％以下が、ブタジエンモノマー単位である。好ましくは、ジエンブロックＤ’及びＤ”の少なくとも１つ、より好ましくは、ジエンブロックＤ’及びＤ”の各々は、ランダムコポリマーブロックである。ブロックＤ’及びＤ”は、少なくとも約８０％又は９０％又は９５％の不飽和を除去するために、好ましくは水素化されており、より好ましくは、完全に水素化されている。
【００１４】
外側ブロックＤ’は、水素化の前に、約１０，０００から約１２０，０００ダルトン、より好ましくは、約２０，０００から約６０，０００ダルトンの数平均分子量を有する。ブロックＰＡは、約１０，０００から約５０，０００ダルトンの数平均分子量を有する。ブロックＰＡの大きさを増すと、星型ポリマーの増粘効率に悪影響を及ぼし得る。そのため、ブロックＰＡの数平均分子量は、好ましくは、約１２，０００から約３５，０００ダルトンである。内側ブロックＤ”は、水素化の前に、約５，０００から約６０，０００ダルトン、より好ましくは、約１０，０００から約３０，０００ダルトンの数平均分子量を有する。本明細書で用いられる場合、用語「数平均分子量」は、ポリスチレン標準を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（「ＧＰＣ」）によって測定される数平均分子量を指す。
【００１５】
ブロックＤ’、ＰＡ及びＤ”の大きさに加えて、外側ブロックＤ’の大きさと内側ブロックＤ”、の大きさとの比及びブロックＰＡの大きさと内側ブロックＤ”の大きさとの比が、星型ポリマーの剪断安定性に影響を及ぼすことが見出された。本発明の星型ポリマーにおいて、外側ブロックＤ’の数平均分子量と内側ブロックＤ”の数平均分子量との比は、好ましくは少なくとも約１．４：１、例えば少なくとも約１．９：１、より好ましくは少なくとも約２．０：１であり、ブロックＰＡの数平均分子量と内側ブロックＤ”の数平均分子量との比は、好ましくは少なくとも約０．７５：１、例えば少なくとも約０．９：１、より好ましくは少なくとも約１．０：１である。
【００１６】
剪断安定性指数（ＳＳＩ）及び増粘効率（ＴＥ）を向上させることに加えて、本発明の星型ポリマーは、潤滑油組成物及びオートマチックトランスミッションフルードの粘度特性を向上させることができ、その結果として燃費上の利益が生じる。本発明の星型ポリマーは、従来の星型ポリマーより温度応答性であり、５０℃を超える温度で、例えば、１００℃で又は１２０℃でさえ、収縮し始めて、それ程の増粘が必要でない最も広い温度範囲で粘度を低下させ、一方、良好なエンジン耐久性のために、エンジンの作動温度で厚い油膜を形成するのに十分な粘度を付与するように、１２０℃を超える温度では直ちに膨張する。本発明の星型ポリマーでのコイルの収縮は、４０℃での動粘性率の低下を生じさせ、グループ１からグループＩＶの油ベースストック（ｂａｓｅ  ｓｔｏｃｋ）の範囲において、粘度指数を向上させる。コイル収縮開始温度（＞５０℃）を上昇させることは、１００℃未満で流体力学的体積を減少させ、増粘効率に悪影響を及ぼすことなく、結果的に、剪断安定性を増大させるので、ＴＥ／ＳＳＩのバランスを向上させる。１００℃超にコイル収縮開始温度を上昇させることは、２０℃から９０℃の動作温度の範囲にわたって、流体力学的体積が減少した星型ポリマーを与える。
本発明の星型ポリマーにおけるポリジエンの全量の、好ましくは３０ｗｔ％以下、より好ましくは２５ｗｔ％以下が、ブタジエンに由来する。星型ポリマーに組み入れられたブタジエン（これは、１，２−、又は１，４−配置の単位としてポリマーに組み入れることができる）の全量の、好ましくは少なくとも約８０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも９０ｗｔ％が、１，４−配置で組み入れられている。１，４−単位としてポリマーに組み入れられたブタジエンのパーセンテージが増加すると、星型ポリマーの増粘効率特性が増大し得る。過度の量のポリブタジエン、特に１，２−配置を有するポリブタジエンは、低温ポンプ輸送特性に悪影響を及ぼし得る。
【００１７】
本発明のコポリマーの前駆体として用いられるイソプレンモノマーは、１，４−、若しくは３，４−配置のいずれかで、又はこれらが混合されて、ポリマーに組み入れられ得る。大部分の、例えば、好ましくは約６０ｗｔ％を超える、より好ましくは約８０ｗｔ％を超える（例えば、約８０から１００ｗｔ％の）、最も好ましくは約９０ｗｔ％を超える（例えば、約９３ｗｔ％から１００ｗｔ％の）イソプレンは、１，４−単位としてポリマーに組み入れられる。
【００１８】
適切なモノアルケニルアレーンモノマーには、モノビニル芳香族化合物、例えば、スチレン、モノビニルナフタレン、さらには、これらのアルキル化誘導体、例えば、ｏ−、ｍ−及びｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン並びに第３級ブチルスチレンが含まれる。好ましいモノアルケニルアレーンはスチレンである。
本発明の線状ポリマーは、約２５，０００ダルトンから約１，０００，０００ダルトン、例えば、約４０，０００ダルトンから約５００，０００ダルトン、好ましくは、約６０，０００ダルトンから約２００，０００ダルトンの数平均分子量を有し得る。
【００１９】
本発明の星型ポリマーは、４から約２５個のアーム（ｎ＝約４から約２５）、好ましくは約１０から約２０個のアームを有し得る。本発明の星型ポリマーは、約１００，０００ダルトンから約１，０００，０００ダルトン、好ましくは、約４００，０００から約８００，０００ダルトン、最も好ましくは、約５００，０００から約７００，０００ダルトンの総数平均分子量を有し得る。
本発明のトリブロック線状ポリマー及び星型ポリマーのトリブロックのアームは、例えば、米国再発行特許第２７１４５号及び米国特許第４１１６９１７号に記載されているように、溶液中で、アニオン開始剤の存在下に、アニオン重合を介して、リビングポリマーとして形成され得る。好ましい開始剤は、リチウム又はモノリチウム炭化水素である。適切なリチウム炭化水素には、不飽和化合物、例えば、アリルリチウム、メタリルリチウム；芳香族化合物、例えば、フェニルリチウム、トリルリチウム、キシリルリチウム及びナフチルリチウム、特に、アルキルリチウム、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチウム、アミルリチウム、ヘキシルリチウム、２−エチルヘキシルリチウム及びｎ−ヘキサデシルリチウムが含まれる。ｓｅｃ−ブチルリチウムが好ましい開始剤である。開始剤は、追加のモノマーと任意選択で一緒に、２つ以上の段階で重合混合物に添加されてもよい。
【００２０】
本発明のトリブロック線状ポリマー及び星型ポリマーのトリブロックのアームは、モノマーの段階重合によって、例えば、ポリイソプレン／ポリブタジエンランダムコポリマーを重合し、それに続いて、他のモノマー、具体的にはモノアルケニルアレーンモノマーを添加し、それに続いて、第２のポリイソプレン／ポリブタジエンランダムコポリマーを重合して、ポリイソプレン／ポリブタジエン−ポリアルケニルアレーン−ポリイソプレン／ポリブタジエン−Ｘの式を有するリビングポリマーを形成することによって、調製でき、好ましくは調製される。
【００２１】
ポリイソプレン／ポリブタジエンリビングコポリマーブロックＤ’及び／又はＤ”は、重合の適切な制御がなければ、米国特許第７１６３９１３号に記載されているように、ランダムコポリマーではないであろうし、その代わりに、ポリブタジエンブロック、ブタジエンとイソプレンとの両方の付加生成物を含有するテーパードセグメント、及びポリイソプレンブロックを含むであろう。ランダムコポリマーを調製するためには、重合混合物におけるモノマーのモル比が、必要とされるレベルに保たれるように、より反応性のあるブタジエンモノマーは、反応性の劣るイソプレンを含有する重合反応混合物に、徐々に添加され得る。重合混合物に、共重合されるモノマーの混合物を徐々に添加することによって、必要とされるランダム化を達成することもまた可能である。リビングランダムコポリマーは、また、いわゆるランダム化剤（ｒａｎｄｏｍｉｚｅｒ）の存在下に、重合を実施することによっても調製され得る。ランダム化剤は、触媒を不活性化しない極性化合物であり、モノマーがポリマー鎖に組み入れられる仕方をランダム化する。適切なランダム化剤は、第３級アミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン、キノリン、Ｎ−エチル−ピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン；チオエーテル、例えば、ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド、ジ−ｎ−プロピルスルフィド、ジ−ｎ−ブチルスルフィド、メチルエチルスルフィド；特に、エーテル、例えば、ジメチルエーテル、メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−オクチルエーテル、ジ−ベンジルエーテル、ジ−フェニルエーテル、アニソール、１，２−ジメチルオキシエタン、ｏ−ジメチルオキシベンゼン、及び環状エーテル、例えば、テトラヒドロフランである。
【００２２】
制御してモノマーを添加し、及び／又はランダム化剤を用いてさえも、ポリマー鎖の開始及び末端の部分は、それぞれ、「ランダム」量を超える、より反応性のあるモノマー及び反応性の劣るモノマーに由来するポリマーを有し得る。このため、本発明の目的では、用語「ランダムコポリマー」は、その圧倒的多数（８０％を超える、好ましくは９０％を超える、例えば９５％を超える）が、コモノマー材料のランダム付加により生じる、ポリマー鎖、又はポリマーブロックを意味する。
リビングポリマーが形成される溶媒は、不活性液体溶媒、例えば、炭化水素、例えば、脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、２−エチルヘキサン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、又は、芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ジエチルベンゼン、プロピルベンゼンである。シクロヘキサンが好ましい。炭化水素の混合物、例えば、潤滑油もまた使用され得る。
【００２３】
重合が行われる温度は、広い範囲内で、例えば、約−５０℃から約１５０℃、好ましくは約２０℃から約８０℃で変えることができる。反応は、適切には、不活性雰囲気、例えば窒素中で実施され、任意選択で加圧下で、例えば、約０．５から約１０バールの圧力下で実施されてもよい。
リビングポリマーを調製するために用いられる開始剤の濃度もまた、広い範囲内で変えることができ、リビングポリマーの所望の分子量によって決められる。
【００２４】
星型ポリマーを得るために、前記の方法により形成されるリビングポリマーを、さらなる反応ステップにおいて、ポリアルケニルカップリング剤と反応させることができる。星型ポリマーを形成できるポリアルケニルカップリング剤は、長年にわたり知られており、例えば、米国特許第３９８５８３０号に記載されている。ポリアルケニルカップリング剤は、従来的に、少なくとも２つの非共役アルケニル基を有する化合物である。通常、このような基は、同一の又は異なる電子求引部分に、例えば芳香族核に結合している。このような化合物は、異なるリビングポリマーと独立に反応できるアルケニル基を有し、この点で、ブタジエン、イソプレンなどのような従来の共役ジエン重合性モノマーとは異なる。純粋な又は工業用（ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  ｇｒａｄｅ）のポリアルケニルカップリング剤が使用され得る。このような化合物は、脂肪族、芳香族又は複素環式であり得る。脂肪族化合物の例には、ポリビニル及びポリアリルアセチレン、ジアセチレン、ホスフェート及びホスフェート、さらには、ジメタクリレート、例えばエチレンジメタクリレートが含まれる。適切な複素環式化合物の例には、ジビニルピリジン、及びジビニルチオフェンが含まれる。
【００２５】
好ましいカップリング剤は、ポリアルケニル芳香族化合物であり、最も好ましいのは、ポリビニル芳香族化合物である。このような化合物の例には、好ましくは直接それに結合した、少なくとも２つのアルケニル基により置換された芳香族化合物（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、アントラセン、ナフタレン及びズレン）が含まれる。具体例には、ポリビニルベンゼン、例えば、ジビニル、トリビニル及びテトラビニルベンゼン；ジビニル、トリビニル及びテトラビニルオルト−、メタ−及びパラ−キシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルエチルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソブテニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、並びにジイソプロペニルビフェニルが含まれる。好ましい芳香族化合物は、Ａ−（ＣＨ＝ＣＨ2）xの式によって表されるものであり、式中、Ａは、任意選択で置換された芳香族核であり、ｘは、少なくとも２の整数である。ジビニルベンゼン、特に、メタ−ジビニルベンゼンが、最も好ましい芳香族化合物である。高純度及び工業用のジビニルベンゼン（他のモノマー、例えば、スチレン及びエチルスチレンを含有する）が使用され得る。カップリング剤は、核の大きさを増す少量の添加モノマー（例えば、スチレン又はアルキルスチレン）との混合物として使用され得る。このような場合、核は、ポリ（ジアルケニルカップリング剤／モノアルケニル芳香族化合物）核、例えば、ポリ（ジビニルベンゼン／モノアルケニル芳香族化合物）核として表すことができる。
【００２６】
ポリアルケニルカップリング剤は、モノマーの重合が実質的に完了した後で、リビングポリマーに添加されるべきである、すなわち、カップリング剤は、実質的に全てのモノマーがリビングポリマーに転化された後にのみ、添加されるべきである。
添加されるポリアルケニルカップリング剤の量は、広い範囲内で変わり得るが、好ましくは、１モルの不飽和リビングポリマー１つ当たり、少なくとも０．５モルのカップリング剤が用いられる。１モルのリビングポリマー１つ当たり、約１から約１５モル、好ましくは約１．５から約５モルの量が好ましい。この量は、２つ以上の段階で添加されてもよく、通常、少なくとも約８０ｗｔ％から８５ｗｔ％のリビングポリマーを、星型ポリマーに転化するのに十分な量である。
【００２７】
カップリング反応は、リビング重合反応と同一の溶媒中で実施され得る。カップリング反応は、広い範囲内の温度で、例えば、０℃から１５０℃、好ましくは約２０℃から約１２０℃で実施され得る。反応は、不活性雰囲気、例えば窒素中で、約０．５から約１０バールの圧力下で、行われ得る。
得られた線状又は星型コポリマーは、次いで、任意の適切な手段を用いて水素化され得る。水素化触媒、例えば、銅又はモリブデン化合物が使用され得る。貴金属を含有する触媒、又は貴金属含有化合物もまた使用され得る。好ましい水素化触媒は、周期表のＶＩＩＩ族の非貴金属（すなわち、鉄、コバルト、特に、ニッケル）又は非貴金属含有化合物を含有する。好ましい水素化触媒の具体例には、ラネーニッケル、及び珪藻土に担持されたニッケルが含まれる。特に適切な水素化触媒は、金属ヒドロカルビル化合物を、ＶＩＩＩ族金属（鉄、コバルト又はニッケル）のいずれか１つの有機化合物と反応させることによって得られるものであり、後者の化合物は、例えば英国特許第１０３０３０６号に記載されているように、酸素原子を介して金属原子に結合した少なくとも１つの有機化合物を含有する。トリアルキルアルミニウム（例えば、トリエチルアルミニウム（Ａｌ（Ｅｔ）3））又はトリイソブチルアルミニウム）を、有機酸のニッケル塩（例えば、ジイソプロピルサリチル酸ニッケル、ナフテン酸ニッケル、２−エチルヘキサン酸ニッケル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ニッケル、酸触媒の存在下に、４から２０個の炭素原子を分子内に有するオレフィンと、一酸化炭素及び水との反応によって得られる飽和モノカルボン酸のニッケル塩）と、或いは、ニッケルエノラート又はフェニラート（例えば、ニッケルアセトニルアセトネート、ブチルアセトフェノンのニッケル塩）と反応させることによって得られる水素化触媒が好ましい。適切な水素化触媒は、当業者によく知られており、前記の列挙は、決して、網羅しようとするものではない。
【００２８】
本発明のポリマーの水素化は、溶液中で、水素化反応の間、不活性である溶媒中で、適切に行われる。飽和炭化水素及び飽和炭化水素の混合物が適切である。有利には、水素化の溶媒は、重合が行われる溶媒と同一である。適切には、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも９０％、最も好ましくは少なくとも９５％の元のオレフィン性不飽和が、水素化される。
【００２９】
別法として、本発明の線状及び星型ポリマーは、オレフィン不飽和が上のように水素化されるのに対して、芳香族不飽和が、より少ない程度に水素化されるように、選択的に水素化され得る。好ましくは、１０％未満、より好ましくは５％未満の芳香族不飽和が水素化される。
選択的水素化法もまた、当業者によく知られており、例えば、米国特許第３５９５９４２号、米国再発行特許第２７１４５号、及び米国特許第５１６６２７７号に記載されている。
次いで、ポリマーは、任意の都合のよい手段によって、例えば、溶媒を蒸発させることによって、それが水素化された溶媒から固体状で回収され得る。別法として、オイル、例えば、潤滑油が溶液に添加され、そうして形成された混合物から溶媒をストリッピングして、コンセントレートを得てもよい。適切なコンセントレートは、約３ｗｔ％から約２５ｗｔ％、好ましくは約５ｗｔ％から約１５ｗｔ％の星型ポリマーを含有する。
【００３０】
本発明の線状及び星型ポリマーは、主として、乗用車及び大型車両用ジーゼルエンジンのためのクランクケース潤滑油の配合、及びオートマチックトランスミッションフルードの配合において用いられ、主要量の潤滑粘度のオイル、潤滑油の粘度指数を調整するのに有効な量の前記のＶＩ向上剤を含み、要求される特性を潤滑油／オートマチックトランスミッションフルード組成物にもたせるのに必要とされる他の添加剤を任意選択で含む。潤滑油及びオートマチックトランスミッションフルード組成物は、本発明の線状及び／又は星型ポリマーＶＩ向上剤を、完全に配合された潤滑油／オートマチックトランスミッションフルード組成物における活性成分（ＡＩ）質量パーセントとして表して、約０．１ｗｔ％から約２．５ｗｔ％、好ましくは約０．３ｗｔ％から約１．５ｗｔ％、より好ましくは約０．４ｗｔ％から約１．３ｗｔ％の量で含有し得る。本発明の粘度指数向上剤は、唯一のＶＩ向上剤を構成しても、又は、他のＶＩ向上剤と組み合わせて、例えば、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレンとのコポリマー（ＯＣＰ）ポリメタクリレート、メタクリレートコポリマー、不飽和ジカルボン酸とビニル化合物とのコポリマー、スチレンとアクリルエステルとのインターポリマー、並びに、スチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエンの水素化コポリマー、及び他のイソプレン／ブタジエン水素化コポリマー、さらには、ブタジエン及びイソプレンの部分水素化ホモポリマーを含むＶＩ向上剤と組み合わせて、用いられてもよい。
【００３１】
本発明との関連で有用な潤滑粘度のオイルは、天然潤滑油、合成潤滑油、及びこれらの混合物から選択され得る。潤滑油の粘度は、ガソリンエンジンオイル、鉱物潤滑油及び大型車両用ジーゼルエンジンオイルのように、軽質留分鉱物油から重質潤滑油の範囲にあり得る。一般に、オイルの粘度は、１００℃で測定して、約２センチストークスから約４０センチストークス、特に、約４センチストークスから約２０センチストークスの範囲にある。
天然オイルには、動物油及び植物油（例えば、ひまし油、ラード油）；液体石油、並びに、パラフィン、ナフテン及び混合パラフィン−ナフテン系の、水素化精製、溶媒処理又は酸処理された鉱油が含まれる。石炭又はシェールに由来する潤滑粘度のオイルもまた、有用な基油（ｂａｓｅ  ｏｉｌ）として役立つ。
【００３２】
合成潤滑油には、炭化水素オイル及びハロ−置換炭化水素オイル、例えば、重合及びインターポリマー化オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン））；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルへキシル）ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェノール）；並びに、アルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、並びにこれらの誘導体、類似体及び同族体が含まれる。
【００３３】
アルキレンオキシドポリマー及びインターポリマー、並びにこれらの誘導体は、末端ヒドロキシル基が、エステル化又はエーテル化などによって修飾されている場合、知られている合成潤滑油の別の種類を構成する。これらは、エチレンオキシド若しくはプロピレンオキシドの重合によって調製されるポリオキシアルキレンポリマー、並びにポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテル（例えば、１０００の分子量を有するポリイソプロピレングリコールメチルエーテル、又は１０００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル）；並びに、これらのモノ−及びポリカルボン酸エステル、例えば、酢酸エステル、混合Ｃ3−Ｃ8脂肪酸エステル、及びテトラエチレングリコールのＣ13オキソ酸ジエステルによって例示される。
【００３４】
合成潤滑油の別の適切な種類は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸２量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）と様々なアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルへキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール）とのエステルを含む。このようなエステルの具体例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸２量体の２−エチルヘキシルジエステル、並びに１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの２−エチルへキサン酸とを反応させることによって形成される複合エステルが含まれる。
【００３５】
合成オイルとして有用なエステルには、また、Ｃ5−Ｃ12モノカルボン酸と、ポリオール及びポリオールエステル、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びトリペンタエリトリトールとから製造されたものも含まれる。
ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、又はポリアリールオキシシリコーンオイル、及びシリケートオイルのようなケイ素をベースとするオイルは、別の有用な種類の合成潤滑剤（ｌｕｂｒｉｃａｎｔ）を構成する；このようなオイルには、ケイ酸テトラエチル、ケイ酸テトライソプロピル、ケイ酸テトラ−（２−エチルヘキシル）、ケイ酸テトラ−（４−メチル−２−エチルヘキシル）、ケイ酸テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）、ヘキサ−（４−メチル−２−エチルヘキシル）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン及びポリ（メチルフェニル）シロキサンが含まれる。他の合成潤滑油には、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、デシルホスホン酸のジエチルエステル）、及びテトラヒドロフランポリマーが含まれる。
【００３６】
無灰分の分散剤は、摩耗又は燃焼の間にオイルの酸化により生じるオイル不溶物を懸濁状態に保つ。それらは、特にガソリンエンジンにおける、スラッジの沈殿及びワニスの形成を防ぐために、特に有利である。
金属含有又は灰分形成清浄剤は、デポジットを低減又は除去するための清浄剤と、酸中和剤又は防錆剤との両方としての役目を果たすので、摩耗及び腐食を低減し、エンジンの寿命を延ばす。清浄剤は、一般に、長い疎水性尾部と共に、極性頭部を含み、極性頭部は酸性有機化合物の金属塩を含む。塩は、実質的に化学量論的な量の金属を含有し得るが、この場合、それらは、通常、正塩又は中性塩と呼ばれ、典型的には、０〜８０の全塩基価又はＴＢＮ（ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６によって測定され得る）を有するであろう。過剰の金属化合物（例えば、酸化物又は水酸化物）と酸性ガス（例えば、二酸化炭素）との反応によって、大量の金属塩基を組み入れることができる。得られた過塩基性清浄剤は、金属塩基（例えば、炭酸塩）ミセルの外側層として、中和された清浄剤を含む。このような過塩基性清浄剤は、１５０以上のＴＢＮを有し、典型的には、２５０〜４５０、又はこれを超えるＴＢＮを有し得る。
【００３７】
ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩は、耐摩耗剤及び抗酸化剤として、しばしば用いられる。金属は、アルカリ若しくはアルカリ土類金属、又はアルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル若しくは銅であり得る。亜鉛塩が、潤滑油において最も一般的に用いられ、通常１種又は複数のアルコール又はフェノールとＰ2Ｓ5との反応によって、ジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を最初に形成し、次いで、形成されたＤＤＰＡを亜鉛化合物で中和することによって、知られている技法に従って調製され得る。例えば、ジチオリン酸は、第１級及び第２級アルコールの混合物を反応させることによって、製造され得る。或いは、１つの酸のヒドロカルビル基の種類が全て第２級であり、他の酸のヒドロカルビル基の種類が全て第１級である、複合（ｍｕｌｔｉｐｌｅ）ジチオリン酸が、調製され得る。亜鉛塩を製造するために、任意の塩基性又は中性亜鉛化合物が使用され得るが、酸化物、水酸化物及び炭酸塩が最も一般的に用いられる。中和反応において過剰の塩基性亜鉛化合物が使用されるため、市販の添加剤は過剰の亜鉛を含有することが多い。
【００３８】
酸化防止剤又は抗酸化剤は、使用中に鉱油が劣化する傾向を小さくする。酸化劣化は、潤滑剤中のスラッジ、金属表面のワニス様デポジットによって、また粘度増加によって、明白に示され得る。このような酸化防止剤には、ヒンダードフェノール、好ましくはＣ5−Ｃ12のアルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、カルシウムノニルフェノールスルフィド、油溶性フェネート及び硫化フェネート、リン硫化又は硫化炭化水素、亜リン酸エステル、チオカルバミン酸金属塩、米国特許第４８６７８９０号に記載の油溶性銅化合物、並びにモリブデン含有化合物及び芳香族アミンが含まれる。
知られている摩擦調整剤には、油溶性有機モリブデン化合物が含まれる。このような有機モリブデン摩擦調整剤は、また、抗酸化信頼性及び耐摩耗信頼性を潤滑油組成物に付与する。このような油溶性有機モリブデン化合物の例として、ジチオカルバミン酸塩、ジチオリン酸塩、ジチオホスフィン酸塩、キサントゲン酸塩、チオキサントゲン酸塩、硫化物など、及びこれらの混合物を挙げることができる。特に好ましいのは、モリブデンのジチオカルバミン酸塩、ジアルキルジチオリン酸塩、アルキルキサントゲン酸塩、及びアルキルチオキサントゲン酸塩である。
【００３９】
他の知られている摩擦調整物質には、高級脂肪酸のグリセリルモノエステル、例えば、モノオレイン酸グリセリル；長鎖ポリカルボン酸とジオールとのエステル、例えば、２量体化不飽和脂肪酸のブタンジオールエステル；オキサゾリン化合物；並びに、アルコキシル化アルキル置換モノアミン、ジアミン及びアルキルエーテルアミン、例えば、エトキシ化獣脂アミン及びエトキシ化獣脂エーテルアミンが含まれる。
流動点降下剤は、別に潤滑油流動向上剤（ＬＯＦＩ）として知られ、流体が流動する、又は流体を注ぐことができる最低温度を下げる。このような添加剤はよく知られている。流体の低温流動性を向上させるこれらの添加剤の典型的なものは、フマル酸Ｃ8−Ｃ18ジアルキル／酢酸ビニルコポリマー、及びポリメタクリレートである。
泡の制御は、ポリシロキサン型の消泡剤、例えば、シリコーンオイル又はポリジメチルシロキサンによって提供され得る。
前記の添加剤のいくつかは、複数の作用をもたらすことができる；こうして、例えば、単一の添加剤は、分散剤−酸化防止剤として作用し得る。この手法はよく知られており、本明細書において、さらに詳細に記載される必要はない。
【００４０】
ブレンドの粘度の安定性を保つ添加剤を含めることもまた必要であり得る。したがって、例えば、極性基含有添加剤は、ブレンド前の段階において、適度に低い粘度を達成するが、ある組成物は、長期保存された時に、粘度が増加することが観察された。この粘度増加を制御するのに有効である添加剤には、先に本明細書中で開示された無灰分の分散剤の調製において用いられるモノ−若しくはジカルボン酸又は無水物との反応によって機能化された長鎖炭化水素が含まれる。
【００４１】
このようなさらなる添加剤の典型的な有効量が、クランクケース潤滑剤において用いられる場合に、下に列挙されている：
【００４２】
【表１】
0005937509.tif 000002
添加剤を含む１種又は複数の添加剤コンセントレート（コンセントレートは、添加剤パッケージと呼ばれることがある）を調製することによって、潤滑油組成物を形成するために、いくつかの添加剤をオイルに同時に添加できることが、不可欠ではないが、望ましくあり得る。最終潤滑剤組成物は、５〜２５質量％、好ましくは５〜１８質量％、典型的には１０〜１５質量％のコンセントレートを用い、残りの部分は、潤滑粘度のオイルであり得る。
【００４３】
本発明は、また、本発明のトランスミッションフルードと従来の粘度調整ポリマーを用いて配合されたトランスミッションフルードとの動粘性率がそれぞれ同じである場合に、新規粘度調整ポリマーを用いて配合されたトランスミッションフルードが、ポリメタクリレートのような従来の粘度調整ポリマーを用いて配合されたトランスミッションフルードを凌ぐ向上した燃費を示すという驚くべき発見も包含する。こうして、非限定的実施形態において、本発明は、オートマチックトランスミッションを、（ａ）潤滑粘度のオイルと、（ｂ）線状トリブロックポリマー、及び／又は、中心コア、例えばジビニルベンゼン（ＤＶＢ）コアにカップリングした複数のトリブロックのアームを有する星型ポリマー（ここで、トリブロックポリマー又はトリブロックのアームは、ジエンに由来する部分的若しくは完全に水素化された２つのブロックの間に位置する、モノアルケニルアレーンモノマーに由来するブロックを含有し、ここで、ジエンブロックの少なくとも１つは、混合ジエンモノマーに由来するコポリマーであり、ここで、組み入れられたモノマー単位の約６５ｗｔ％から約９５ｗｔ％はイソプレンからであり、組み入れられたモノマー単位の約５ｗｔ％から約３５ｗｔ％まではブタジエンからであり、ここで、少なくとも約８０ｗｔ％のブタジエンは、１，４−配置でランダムコポリマーブロックに組み入れられている）を含む粘度調整ポリマーと、（ｃ）性能添加剤（ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ａｄｄｉｔｉｖｅ）パッケージとを含む潤滑剤組成物により潤滑するステップを含む、自動車の燃費を向上させるための方法である。
この実施形態において、本発明は、当技術分野においてよく知られているような、トランスミッションを潤滑するための標準的な方法を用いる。また、本発明の方法において用いられる潤滑剤組成物は、業界においてよく知られている手順に従って、標準的な装置を用いて、下に記載の成分をブレンドすることによって生成される。
【００４４】
本発明において有用な性能添加剤パッケージは、当業者よく知られている。適切な性能添加剤パッケージは、潤滑基油において適切な適用量で処理された場合、得られる潤滑剤に望ましい特性を付与する、耐摩耗剤、抗酸化剤、摩擦調整剤、防止剤、清浄剤などのような添加剤化学成分の混合物を含むコンセントレートである。本発明の場合、これらの添加剤パッケージは、手動トランスミッションフルード、オートマチックトランスミッションフルード（ＡＴＦ）、無段トランスミッションフルード（ＣＶＴＦ）、デュアルクラッチトランスミッションフルード（ＤＣＴＦ）、及びオートマチックトランスミッションにおいて一般的に用いられる他の流体を生成できるものであり得る。
適切な摩擦調整剤には、アミド；ポリアミンとカルボン酸又は無水物との反応生成物；スクシンイミド及びスクシンイミドの誘導体；エトキシ化アミン；などが含まれる。これらの摩擦調整剤は、米国特許第６６１３７２２号に記載されており、この特許は、参照を通じて本明細書に組み込まれる。
【００４５】
適切な耐摩耗剤には、油溶性リン含有化合物が含まれる。適切なリン化合物の例は、ホスファイト及びチオホスファイト（それらのモノ−アルキル、ジ−アルキル、トリ−アルキル及び部分加水分解類似体）；ホスフェート及びチオホスフェート；亜リン酸、リン酸及びそれらのチオ類似体のような無機リンにより処理されたアミン；亜鉛ジチオジホスフェート；アミンホスフェートである。適切なリン化合物の他の例には、亜リン酸水素モノ−ｎ−ブチル（ｍｏｎｏ−ｎ−ｂｕｔｙｌ−ｈｙｄｒｏｇｅｎ−ａｃｉｄ−ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）；亜リン酸水素ジ−ｎ−ブチル；亜リン酸トリフェニル；チア亜リン酸トリフェニル；リン酸トリ−ｎ−ブチル；ホスホン酸ジメチルオクタデシル、Ｈ3ＰＯ3及びＨ3ＢＯ3により後処理された９００ＭＷのポリイソブテニルコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）ポリアミン分散剤（例えば、米国特許第４８５７２１４号を参照）；（ジ−２−エチルへキシルジチオリン酸）亜鉛が含まれる。
【００４６】
適切な油溶性リン化合物にはまた、亜リン酸及びリン酸ジ−アルキル、トリ−アルキル、トリ−アリールのようなリン酸及び亜リン酸のエステル、並びに、例えば米国特許第５３１４６３３号（これは、参照を通じて本明細書に組み込まれる）において生成されているような、混合チオアルキル亜リン酸エステルが含まれる。
油溶性リン含有化合物は、約５から約５０００ｐｐｍのリンの範囲の量で組成物中に存在し得る。
他の適切な分散剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、清浄剤、極圧添加剤などは、例えば、"Lubricant Additives", C. V. Smalheer and R. Kennedy Smith, 1967, pp. 1-11、並びに米国特許第４１０５５７１号に開示されており、これらは、参照を通じて本明細書に組み込まれる。
【００４７】
すでに記載されたように、本発明による適切な性能添加剤パッケージは、前記の１つ又は複数の成分を含むコンセントレートである。このような性能添加剤パッケージは、市販されており、当業者によく知れている。市販の性能添加剤パッケージの例は、（１）Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  ＵＳＡ  Ｌ．Ｐ．（Ｌｉｎｄｅｎ、ニュージャージー州）によって製造される次の製品：Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｔ４５７５、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｔ４９０４、及びＩｎｆｉｎｅｕｍ  Ｔ４３００；（２）Ａｆｔｏｎ，Ｉｎｃ．（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ、バージニア州）によって製造される次の製品：Ｈｉｔｅｃ  ２０３８、Ｈｉｔｅｃ  ２４３５、及びＨｉｔｅｃ  ３４９１；並びに、（３）Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ、オハイオ州）によって製造される次の製品：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  ９６８０、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  ６３７３、及びＬｕｂｒｉｚｏｌ  ＤＣＴ  ０３  ＶＷである。
【００４８】
性能添加剤パッケージが、適切な処理率（ｔｒｅａｔ  ｒａｔｅ）で、潤滑基油に添加される場合、それらは、得られる潤滑剤組成物に、望ましい特性を付与する。用いられる特定の性能添加剤パッケージに応じて、手動トランスミッションフルード、オートマチックトランスミッションフルード（ＡＴＦ）、無段トランスミッションフルード（ＣＶＴＦ）、デュアルクラッチトランスミッションフルード（ＤＣＴＦ）、及びオートマチックトランスミッションにおいて一般的に用いられる他の流体のような、様々な潤滑剤組成物が生成され得る。
様々な非限定的実施形態において、性能添加剤パッケージは、約１．０質量パーセントから約２０．０質量パーセントの範囲の量で潤滑剤組成物中に存在する。非限定的実施形態において、本発明は、前記の潤滑粘度のオイル、前記の粘度調整ポリマー、及び特定の性能添加剤パッケージを含む手動トランスミッションフルードである。この実施形態に対する、市販の性能添加剤パッケージの例は、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  ＵＳＡ（Ｌｉｎｄｅｎ、ＮＪ）によるＩｎｆｉｎｅｕｍ  Ｔ４８０４である。
別の非限定的実施形態において、本発明の潤滑剤組成物は、前記の潤滑粘度のオイル、前記の粘度調整ポリマー、及び特定の性能添加剤パッケージを含むオートマチックトランスミッションフルードである。この実施形態に対する、市販の性能添加剤パッケージの例は、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  ６９５０、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  ７９００、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  ９６１４、Ｈｉｔｅｃ  ４０３、Ｈｉｔｅｃ  ４２０、Ｈｉｔｅｃ  ４２７、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｔ４５２０、及びＩｎｆｉｎｅｕｍ  Ｔ４５４０である。
さらに別の非限定的実施形態において、本発明は、前記の潤滑粘度のオイル、前記の粘度調整ポリマー、及び特定の性能添加剤パッケージを含むＣＶＴ流体である。この実施形態に対する、市販の性能添加剤パッケージの例は、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｔ４９０４、Ｈｉｔｅｃ  ２４３５、及びＬｕｂｒｉｚｏｌ  ６３７３である。
【００４９】
別の非限定的実施形態において、本発明は、前記の潤滑粘度のオイル、前記の粘度調整ポリマー、及び特定の性能添加剤パッケージを含むＤＣＴ流体である。この実施形態に対する、市販の性能添加剤パッケージの例は、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｔ４３００、Ｈｉｔｅｃ  ３４９１、及びＬｕｂｒｉｚｏｌ  ＤＣＴ  ０３  ＶＷである。
本発明はまた、前記の潤滑組成物を包含する。本発明によれば、本発明の潤滑剤組成物は、１００℃で測定して、２．０から１０．０ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）の粘度、及び１５Ｐａ−ｓ（１５，０００ｃＰ）未満、又は１０Ｐａ−ｓ（１０，０００ｃＰ）未満のブルックフィールド粘度を有する。
【実施例】
【００５０】
本発明は、以下の非限定的な例を参照することによって、さらに理解され得る。これらの例において、全ての部は、特に断らなければ、重量部である。特定のＶＩ向上剤の特性は、当技術分野の特定の用語を用いて記述され、それらは、下で定義される。
「剪断安定性指数（ＳＳＩ）」は、ＳＳＩが、使用条件下の劣化に対するポリマーの耐性を示している間、クランクケース潤滑剤においてＶ．Ｉ．向上剤として用いられるポリマーの、増粘力を保つ能力を測定する。ＳＳＩが大きいほど、ポリマーの安定性は劣る、すなわち、ポリマーは、より劣化し易い。ＳＳＩは、ポリマーに由来する粘度低下のパーセンテージとして定義され、次のように計算される：
【００５１】
【数１】
0005937509.tif 000003
式中、ｋｖ劣化前は、劣化前のポリマー含有溶液の動粘性率であり、ｋｖ劣化後は、劣化後のポリマー含有溶液の動粘性率である。ＳＳＩは、従来的に、ＡＳＴＭ  Ｄ６２７８−９８（Ｋｕｒｔ−Ｏｒｂａｎ（ＫＯ）又はＤＩＮベンチテストとして知られている）を用いて求められる。試験されるポリマーは、１００℃で２から３センチストークスの相対粘度に、適切な基油（例えば、溶媒抽出による１５０ニュートラル）に溶かされ、得られた流体が、ＡＳＴＭ  Ｄ６２７８−９８のプロトコルに指定された試験装置を通してポンプ輸送される。
「増粘効率（ＴＥ）」は、オイルを増粘する単位質量当たりのポリマーの能力を表し、次のように定義される：
【００５２】
【数２】
0005937509.tif 000004
式中、ｃは、ポリマー濃度（ポリマーのグラム／１００グラムの溶液）であり、ｋｖオイル+ポリマーは、基準オイル中のポリマーの動粘性率であり、ｋｖオイルは、基準オイルの動粘性率である。
【００５３】
「コールドクランキングシミュレータ（ＣＣＳ）」は、クランクケース潤滑剤のコールド−クランキング特性の尺度であり、従来的に、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３−９２に記載の技法を用いて求められる。
「スキャニングブルックフィールド」は、低温でのエンジンオイルの見掛けの粘度を測定するために用いられる。約０．２ｓ-1の剪断速度が、１００Ｐａ未満の剪断応力で生成される。見掛けの粘度は、−５℃から−４０℃又は粘度が４０，０００ｍＰａ．ｓ（ｃＰ）を超える温度の範囲にわたって、試料が１℃／ｈの速度で冷却されつつ、連続的に測定される。試験手順は、ＡＳＴＭ  Ｄ５１３３−０１に定められている。試験方法により得られた測定値は、粘度（ｍＰａ．ｓ、又は等価なｃＰ）、粘度増加の最大速度（ゲル化インデックス）、及びゲル化インデックスが起こる温度として報告される。
「ミニ回転粘度計（ＭＲＶ）−ＴＰ−１」は、−１５℃から−４０℃の間の最終試験温度に、４５時間をかけて、制御された速度で冷却した後、エンジンオイルの降伏応力及び粘度を測定する。温度サイクルは、ＳＡＥ  Ｐａｐｅｒ  Ｎｏ．８５０４４３、Ｋ．Ｏ．Ｈｅｎｄｅｒｓｏｎらに定められている。降伏応力（ＹＳ）が、最初、試験温度で測定され、次いで、見掛けの粘度が、０．４から１５ｓ-1の剪断速度にわたって、５２５Ｐａの剪断応力で測定される。見掛けの粘度は、ｍＰａ．ｓ、又は等価なｃＰで報告される。
「流動点」は、温度が下がる時にオイル組成物が流動する能力を測定する。性能は、摂氏温度で報告され、ＡＳＴＭ  Ｄ９７−０２に記載の試験手順を用いて測定される。予備的な加熱の後、試料は、指定された速度で冷却され、３℃の間隔で、流動特性について調べられる。試験体の動きが観察される最低温度が、流動点として報告される。ＭＲＶ−ＴＰ−１、ＣＣＳ及び流動点の各々は、オイル組成物の低温粘度特性を示す。
【００５４】
エチレン−α−オレフィンポリマーにおける「結晶化度」は、当技術分野において知られているＸ線法を用いて、さらには示差走査熱量測定（ＤＳＣ）試験を用いることによって、測定できる。ＤＳＣは、次のようにして結晶化度を測定するために用いることができる：ポリマー試料は、測定の前に、室温（例えば、２０〜２５℃）で、少なくとも２４時間アニーリングされる。その後、試料は、最初、室温から−１００℃に冷却され、次いで、１０℃／ｍｉｎで１５０℃に加熱される。結晶化度は、次のように計算される：
【００５５】
【数３】
0005937509.tif 000005
式中、ΣΔＨ（Ｊ／ｇ）は、ポリマーによって、そのガラス転移温度より上で吸収される熱の合計であり、ｘメチレンは、例えばプロトンＮＭＲデータから計算される、ポリマーにおけるエチレンのモル分率であり、１４（ｇ／ｍｏｌ）は、メチレン単位のモル質量であり、４１１０（Ｊ／ｍｏｌ）は、平衡状態でのポリエチレン単結晶の融解熱である。
「コイル収縮温度」は、相対粘度対温度をプロットすることによって測定でき、ここで、「相対粘度」は、１００℃で溶媒中１質量％ポリマーの動粘性率と、１００℃での溶媒の動粘性率との比である。ＣＣＴは、相対粘度が最も高い温度である。
【００５６】
例として、表１に示す組成を有する一連の星型ポリマーを調製した。星型ポリマーの各々は、１つの星型分子当たり、平均で約１２．５個のアームを有した。
【００５７】
【表２】
0005937509.tif 000006
【００５８】
（表1続き）
0005937509.tif 000007
表１において、「ＥＰ」は、イソプレンの重合に由来するエチレン／プロピレン単位を示し；「ＥＢ」は、水素化ブタジエン（「ＢＤ」）の重合に由来するエチレン／ブテン単位を示し；「Ｓ」は、スチレンに由来する単位を示す。ポリマーの例２Ａ、４Ａ、５Ａ、８Ａ及び９Ａは、本発明を示す。
表１の星型ポリマーの各々に対して、コイル収縮温度（ＣＣＴ）（グループＩＩＩベースストック中）、増粘効率（ＴＥ）、及び３０サイクル剪断安定性指数（ＳＳＩ）を求めた。ＴＥは、ＳＴＳ  ＥＮＪ−４０３希釈オイル中１質量％のポリマーを用いて求められた。結果を、表２において下に示す：
【００５９】
【表３】
0005937509.tif 000008
例１Ｂと例７Ｂの比較は、ブロックＤ’及びＤ”の少なくとも１つ中のブタジエンの存在が、得られたブロックポリマーのＳＳＩに影響を及ぼすことを立証する。例７Ｂ（比較）と例２Ｂ、４Ｂ、８Ｂ及び９Ｂ（本発明）とは、全て、ブロックＤ’の大きさとＤ”の大きさとの間の類似の比、及び類似のブタジエン含有量を有するが、異なるＰＡ含有量を有し、これらの例の間の比較は、ＣＣＴ及びＳＳＩの両方へのＰＡブロックの大きさの影響を立証する。例３Ｂ（好ましくはない本発明）と例２Ｂ、４Ｂ、８Ｂ及び９Ｂ（本発明）との間の比較は、ブロックＰＡの大きさとＤ”の大きさとの間の比がＳＳＩに及ぼす影響を立証する（とはいえ、例３Ｂは、実際は燃費信頼性をもたらす（表３参照））。例６（比較）と例８Ｂ及び９Ｂとは、類似のブタジエン及びポリスチレン含有量を有したが、ブロックＤ’の大きさとＤ”の大きさとの間の異なる比を有しており、これらの例の間の比較は、ＣＣＴ及びＳＳＩの両方への、Ｄ’の大きさとＤ”の大きさとの間の比の影響を立証する。
【００６０】
次いで、グループＩＩＩベースストック、及び最高の燃費性能のために設計された市販の清浄剤／防止剤パッケージ（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｐ６００３、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  ＵＳＡ  Ｌ．Ｐ．、及びＩｎｆｉｎｅｕｍ  ＵＫ，Ｌｔｄ．から入手可能、１２．３質量％の処理率（ＴＲ））、及び３．５ｃＰの１５０℃での高温高剪断粘度（ＨＴＨＳ150）を有する５Ｗ−３０グレードの潤滑油組成物を与える量の例１Ａから９Ａのポリマーを用いて、潤滑油組成物をブレンドした。燃費は、基準オイルＣＥＣ  ＲＬ１９１／１２（１５Ｗ−４０オイル）に対する新欧州走行サイクル（Ｎｅｗ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｄｒｉｖｅ  Ｃｙｃｌｅ）（ＮＥＤＣ）で運転されるシャシダイナモメータで測定された。
結果を表３に示す。
【００６１】
【表４】
0005937509.tif 000009
示されているように、最高の燃費性能は、本発明の星型ポリマーによって得られる。
【００６２】
本発明のトランスミッションフルードと従来の粘度調整ポリマーを用いて配合されたトランスミッションフルードとの動粘性率がそれぞれ同じである場合に、本発明の新規粘度調整ポリマーを用いて配合されたトランスミッションフルードが、ポリメタクリレートのような従来の粘度調整ポリマーを用いて配合されたトランスミッションフルードを凌ぐ向上した燃費を示すという驚くべき発見を例示するために、次のトランスミッションフルードを調製した：本発明による潤滑剤組成物を例示する「例１１」、及び、粘度調整のためにポリメタクリレートポリマーを含む比較の流体を例示する「例１２〜２２」。
例１１は、当技術分野においてよく知られている標準的な装置及び手順を用いて、次の成分をブレンドすることによって製造された：（１）「ＳＴＲＩＢ」と名付けられた７ｗｔ％の本発明の粘度調整ポリマー；（２）７．５ｗｔ％の性能添加剤パッケージ（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｔ４２９０としてＩｎｆｉｎｅｕｍ  ＵＳＡ  Ｌ．Ｐ．（Ｌｉｎｄｅｎ、ＮＪ）から市販されている）；（３）０．２ｗｔ％のＬＯＦＩ（Ｅｖｏｎｉｋ  ＲｏｈＭａｘ  ＵＳＡ，Ｉｎｃによって供給されるＶｉｓｃｏｐｌｅｘ  ５０１１Ｈ）；及び（４）残りの部分は基油−ＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ  Ｐｕｒｉｔｙ  Ｌ６５（ＰＣ６５）（ＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ（Ａｌｂｅｒｔａ、カナダ）によって供給される）である。全てのｗｔ％は、潤滑剤組成物の全重量に基づく。
【００６３】
１つの星型分子当たり平均で約１２．５個のアームを有する星型ポリマーの形の本発明の粘度調整ポリマーを、１０ｗｔ％の星型ポリマーと、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌによって供給される９０ｗｔ％のＳｙｎｎｅｓｔｉｃ  ５アルキルベンゼン基油とを、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎミキサー中、１２０℃で２時間、２，５００から３，０００ｒｐｍの混合速度で混合することによって製造した。
【００６４】
得られた本発明の粘度調整ポリマーは、本発明に従って、Ｄ’中２２ｗｔ％のＥＢを有するＥＰ−Ｓ−ＥＰトリブロックポリマーであり、ここで、Ｄ’（Ｄａ）は３３１１８であり；Ｄ”（Ｄａ）は１３５３８であり；ＰＡ（Ｄａ）は１５５６２であり；Ｄ’／Ｄ”は２．４であり；ＰＡ／Ｄ”は１．１５であり；アームにおけるＢＤ％は１１．８８であり；アームの正確な総分子量（Ｄａ）は６２２１８であり；ＰＡ含有量（％）は２５．０１である。
「ＥＰ」は、イソプレンの重合に由来するエチレン／プロピレン単位を示し；「ＥＢ」は、水素化されたブタジエン（「ＢＤ」）の重合に由来するエチレン／ブテン単位を示し；「Ｓ」は、スチレンに由来する単位を示す。
比較の流体である例１２〜２２は、当技術分野においてよく知られている標準的な装置及び手順を用いて、次の成分をブレンドすることによって製造された：（１）４つの基油の１つ；（２）３つのポリメタクリレートポリマーの１つ；（３）２つのＬＯＦＩの１つ；及び（４）性能添加剤パッケージ。
【００６５】
用いた３つの異なるポリメタクリレート粘度調整剤（「ＶＭ」）は、Ｅｖｏｎｉｋ  ＲｏｈＭａｘ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．（Ｈｏｒｓｈａｍ、ペンシルベニア州）によって全て製造されており、次の通りである：Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ  １２−０７５；Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ  １２−１１５；及びＶｉｓｃｏｐｌｅｘ  １２−１９９。
【００６６】
用いた４つの異なるベースストックは次の通りである：ＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ（Ａｌｂｅｒｔａ、カナダ）によって供給されるＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ  Ｐｕｒｉｔｙ  Ｌ６５（「ＰＣ６５」）；ＳＫ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．（ソウル、韓国）によって供給されるＹｕｂａｓｅ  ３、及びＹｕｂａｓｅ  ４；並びに、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ＬＬＣ（Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ、テキサス州）によって供給されるＳｙｎｆｌｕｉｄ  ＰＡＯ  ２．５（「ＰＡＯ２．５」）。
用いた２つのＬＯＦＩは次の通りである：Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ  １−１８０、及びＶｉｓｃｏｐｌｅｘ  ５０１１Ｈ、どちらもＥｖｏｎｉｋ  ＲｏｈＭａｘ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．によって供給される。
【００６７】
また、性能添加剤パッケージは、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  ＵＳＡによるＩｎｆｉｎｅｕｍ  Ｔ４２９０であった。様々な例示的な流体において、流体の重量パーセントに基づいて、１５ｗｔ％又は７．５ｗｔ％のいずれかの性能添加剤パッケージを、比較の流体を製造するためにブレンドした。それぞれの例での処理率は、表４において「性能添加剤処理」として現れる。
表４は、例に含まれる、ポリメタクリレートポリマー、ＬＯＦＩ、及び性能添加剤パッケージの具体的な種類及び量をそれぞれ示す。残りの部分は基油である。
比較の例は、所与の添加剤パッケージ処理率及び基油混合物に対して、粘度調整剤の量を変えることによって、目標とする様々な１００℃での動粘性率（「ＫＶ１００」）になるようにブレンドされた。
例２３は購入された。それは、Ｈｙｕｎｄａｉ  Ｍｏｔｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙによって、その６速トランスミッションに用いられる工場充填流体である。
例示的潤滑剤組成物に関する組成情報の要約については、下の表４を参照。「ベースストック粘度」は、いずれの添加剤も添加されていない状態のベースストックの粘度である。表において、Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ製品は、「Ｖ」とその後の製品番号として現れる。
【００６８】
【表５】
0005937509.tif 000010
例の流体の２０℃、４０℃及び１００℃での動粘性率（ＫＶ２０、ＫＶ４０及びＫＶ１００）を、標準的な手順を用いて測定した。また、例の流体は、新欧州走行サイクル（「ＮＥＤＣ」）試験プロトコルに従って、次のようにして燃費について評価された。試験は、ＨｙｕｎｄａｉのＴｕｃｓｏｎ車で、ＥＵ指令（ＥＵ  Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ）９８／６９／ＥＣに従って、ＮＥＤＣ試験プロトコル（３）を用いて、例の流体で潤滑された６速オートトランスミッションの効率を測定するために行われた。ＮＥＤＣの手順は、冷態始動手順を有する、ＥＣＥ−１５及びＥＵＤＣ（Ｅｘｔｒａ  Ｕｒｂａｎ  Ｄｒｉｖｉｎｇ  Ｃｙｃｌｅ）の組合せであった。
【００６９】
ＮＥＤＣ試験プロトコルの結果は、１００キロメートルの走行当たりに消費される燃料のリットルとして報告される車の燃費である。燃費としてより小さい数値が、望ましい結果である。
【００７０】
表５は、例の流体ＫＶ２０、ＫＶ４０、ＫＶ１００の次の測定性能特性、及び各例示的流体に関するＮＥＤＣ燃費試験プロトコルの結果を示す。
【００７１】
【表６】
0005937509.tif 000011
図１は、表５における結果のプロットである。プロットは、燃料消費（リットル／１００ｋｍ）対動粘性率（２０℃）をプロットすることによって生成される、直線による統計的フィッティングを示す。
【００７２】
【表７】
0005937509.tif 000012
約６２ｍｍ2／ｓのＫＶ２０での「●」は、例２３の繰返しランである。例２３は６回測定された。記録された値［ｌ／１００ｋｍ］は、８．４９、８．５０、８．４８、８．５２、８．５１、及び８．４７であった。８．５０ｌ／１００ｋｍの平均測定値が表５に現れる。
【００７３】
「△」は、例１２〜２２について測定されたＮＥＤＣ値を示す。点線は、生成されたデータに対する９５％信頼区間を示す。
約４５．２５ｃＳｔのＫＶ２０での「＊」は、本発明による例１を示す。他のＫＶ２０での例１１については、統計的フィッティングを外挿することによって、破線が作成された。
【００７４】
図２は、例１１、１２、１３及び１６〜１８、さらには、例２３についての繰返し測定だけのプロットである。
【００７５】
【表８】
0005937509.tif 000013
結論として、本発明による潤滑剤組成物は、同じ動粘性率で、ポリメタクリレートのような従来の粘度調整ポリマーを含有する潤滑剤組成物を凌ぐ優れた燃費性能を示す。例１１及び例１２は、直接、比較可能である。表５に示されるように、例１１は、例１２より優れた燃費性能を示す。例１１で測定された燃費は、８．３６リットル／１００キロメートルであり、同じＫＶ２０を有する比較の流体である例１２の燃費は、８．４２リットル／１００キロメートルであった。
【００７６】
図１及び２は、共通のＫＶ２０で、ポリメタクリレートのような従来の粘度調整ポリマーを含有する潤滑剤組成物に比べた時の、本発明による潤滑剤組成物の優れた燃費性能をさらに例示する。明らかに、「＊」によって示される本発明の生成物は、比較の例より低い燃費を有する。
【００７７】
本明細書に記載の全ての特許、論文及び他の資料の開示は、それらの全体が、参照を通じて本明細書に組み込まれる。本発明の原理、好ましい実施形態及び作用方式が、前記の明細書において記載された。しかし、出願人等が提示するものは、彼らの発明であるが、開示された実施形態が限定であるよりは、むしろ例示と見なされるので、開示された特定の実施形態に限定されると解釈されるべきではない。変更が、本発明の精神から逸脱することなく、当業者によって成され得る。さらに、成分（例えば、ＶＩ向上剤、添加剤及びオイル）の組合せを記載するために用いられている場合、用語「含む」は、言及された成分の混合により得られる組成物を含むと解釈されるべきである。
次に、本発明の態様を示す。
１.  式
Ｄ’−ＰＡ−Ｄ”
によって特徴付けられる水素化線状ポリマー及び式
（Ｄ’−ＰＡ−Ｄ”）n−Ｘ
によって特徴付けられる水素化星型ポリマー
［式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し；ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し；Ｄ”は、ジエンに由来するブロックを表し；ｎは、１モルのアーム当たり２モル以上のポリアルケニルカップリング剤の反応によって形成される星型ポリマー１つ当たりのアームの平均数を表し；Ｘは、ポリアルケニルカップリング剤の核を表し；
式中、ジエンブロックＤ’及びＤ”の少なくとも１つは、混合ジエンモノマーに由来するコポリマーブロックであり、ここで、組み入れられたモノマー単位の約６５ｗｔ％から約９５ｗｔ％はイソプレンからであり、組み入れられたモノマー単位の約５ｗｔ％から約３５ｗｔ％まではブタジエンからであり、ここで、少なくとも約８０ｗｔ％のブタジエンは、１，４−配置で組み入れられており；
式中、Ｄ’は、約１０，０００から約１２０，０００ダルトンの数平均分子量を有し；ＰＡは、約１０，０００から約５０，０００ダルトンの数平均分子量を有し；Ｄ”は、約５，０００から約６０，０００ダルトンの数平均分子量を有する］、
を含む潤滑油組成物のための粘度指数向上剤としての使用に適するポリマー。
２.  Ｄ’が、約２０，０００から約６０，０００ダルトンの数平均分子量を有する、上記１に記載のポリマー。
３.  Ｄ”が、約１０，０００から約３０，０００ダルトンの数平均分子量を有する、上記１に記載のポリマー。
４.  ＰＡが、約１２，０００から約３５，０００ダルトンの数平均分子量を有する、上記１に記載のポリマー。
５.  Ｄ’が、約２０，０００から約６０，０００ダルトンの数平均分子量を有し；Ｄ”が、約８，０００から約３０，０００ダルトンの数平均分子量を有し；ＰＡが、約１２，０００から約３５，０００ダルトンの数平均分子量を有する、上記１に記載のポリマー。
６.  Ｄ’の数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約１．４：１である、上記１に記載のポリマー。
７.  Ｄ’の数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約１．９：１である、上記６に記載のポリマー。
８.  Ｄ’の数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約２．０：１である、上記７に記載のポリマー。
９.  ＰＡの数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約０．７５：１である、上記１に記載のポリマー。
１０.  ＰＡの数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約０．９：１である、上記９に記載のポリマー。
１１.  ＰＡの数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約１．０：１である、上記１０に記載のポリマー。
１２.  ＰＡの数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約０．７５：１である、上記６に記載のポリマー。
１３.  ＰＡの数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約０．９：１である、上記１２に記載のポリマー。
１４.  ＰＡの数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約１．０：１である、上記１３に記載のポリマー。
１５.  ｎが、平均で約４から約２５である、上記１に記載の星型ポリマー。
１６.  ｎが、平均で約１０から約２０である、上記１５に記載の星型ポリマー。
１７.  約１００，０００ダルトンから約１，０００，０００ダルトンの総数平均分子量を有する、上記１５に記載の星型ポリマー。
１８.  Ｄ’が、約２０，０００から約６０，０００ダルトンの数平均分子量を有し；Ｄ”が、約１０，０００から約３０，０００ダルトンの数平均分子量を有し；ＰＡが、約１２，０００から約３５，０００ダルトンの数平均分子量を有する、上記１５に記載の星型ポリマー。
１９.  Ｄ’の数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約１．４：１である、上記１５に記載の星型ポリマー。
２０.  Ｄ’の数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約１．９：１である、上記１９に記載の星型ポリマー。
２１.  Ｄ’の数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約２．０：１である、上記２０に記載の星型ポリマー。
２２.  ＰＡの数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約０．７５：１である、上記１５に記載の星型ポリマー。
２３.  ＰＡの数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約０．９：１である、上記２２に記載の星型ポリマー。
２４.  ＰＡの数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約１．０：１である、上記２３に記載の星型ポリマー。
２５.  ＰＡの数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約０．７５：１である、上記１９に記載の星型ポリマー。
２６.  ＰＡの数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約０．９：１である、上記２５に記載の星型ポリマー。
２７.  ＰＡの数平均分子量とＤ”の数平均分子量との間の比が、少なくとも約１．０：１である、上記２６に記載の星型ポリマー。
２８.  約４０，０００ダルトンから約１，０００，０００ダルトンの総数平均分子量を有する、上記１に記載の線状ポリマー。
２９.  主要量の潤滑粘度のオイルと、潤滑油組成物の粘度指数を調整するのに有効な量の上記１に記載のポリマーとを含む、潤滑油組成物。
３０.  主要量の潤滑粘度のオイルを含む潤滑油組成物の粘度指数を調整する方法であって、潤滑粘度の前記オイルに、有効量の上記１に記載のポリマーを添加するステップを含む方法。
３１.  ３ｗｔ％から２５ｗｔ％の上記１に記載の星型ポリマーを含むコンセントレート。
３２.    オートマチックトランスミッションシステムを、
（ａ）潤滑粘度のオイルと、
（ｂ）式
Ｄ’−ＰＡ−Ｄ”
によって特徴付けられる線状ポリマー及び式
（Ｄ’−ＰＡ−Ｄ”）n−Ｘ
によって特徴付けられる星型ポリマー
［式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し；ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し；Ｄ”は、ジエンに由来するブロックを表し；ｎは、１モルのアーム当たり２モル以上のポリアルケニルカップリング剤の反応によって形成される星型ポリマー１つ当たりのアームの平均数を表し；Ｘは、ポリアルケニルカップリング剤の核を表し；
式中、ジエンブロックＤ’及びＤ”の少なくとも１つは、混合ジエンモノマーに由来するコポリマーブロックであり、ここで、組み入れられたモノマー単位の６５ｗｔ％から９５ｗｔ％はイソプレンからであり、組み入れられたモノマー単位の５ｗｔ％から３５ｗｔ％まではブタジエンからであり、ここで、少なくとも８０ｗｔ％のブタジエンは、１，４−配置で組み入れられており；
式中、Ｄ’は、１０，０００から１２０，０００ダルトンの数平均分子量を有し；ＰＡは、１０，０００から５０，０００ダルトンの数平均分子量を有し；Ｄ”は、５，０００から６０，０００ダルトンの数平均分子量を有する］
を含む粘度調整ポリマーと、
（ｃ）性能添加剤パッケージと
を含む潤滑剤組成物により潤滑するステップ
を含む、自動車の燃費を向上させるための方法。