(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）：
【化１】
0006025738.tif 000017
（式中、ｎ及びｐは同一であり且つ３〜１２の整数を独立して表し、ｍは（ｎ−２）を表す）の化合物を重合するために、触媒の存在下、式（Ｉ）の化合物を、減圧下で式（Ｉ）の化合物の融点以上の温度に加熱することからなる工程を含むポリ（エステルアミド）ポリマーの調製方法。
【請求項２】
ｍが２又は３を表す請求項１に記載のポリ（エステルアミド）ポリマーの調製方法。
【請求項３】
ｎ及びｐが４を表し且つｍが２を表すか、又はｎ及びｐが５を表し且つｍが３を表す請求項２に記載のポリ（エステルアミド）ポリマーの調製方法。
【請求項４】
式（Ｉ）の化合物を、下記式（ＩＶ）：
【化２】
0006025738.tif 000018
（式中、ｎは請求項１で定義された通りであり、Ｒ”はＨ又は１〜５個の炭素原子をもつアルキルを表す）の化合物、及び任意に下記式（ＩＩＩ）：
【化３】
0006025738.tif 000019
（式中、ｎは請求項１で定義された通りである）の化合物と接触させる請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリ（エステルアミド）ポリマーの調製方法。
【請求項５】
下記式（ＶＩ）：
【化４】
0006025738.tif 000020
（式中、ＲがＨ又は−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ基を表し；Ｒ’がＨ又は−（ＣＯ）−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯＨ基を表し；ｎ及びｐが４を表し且つｍが２を表すか、又はｎ及びｐが５を表し且つｍが３を表し；ｑが重合度に依存する整数である）を有するポリ（エステルアミド）ポリマー。
【請求項６】
ポリマーを含む組成物の耐熱性を改善するための、請求項５に記載のポリ（エステルアミド）ポリマーの使用。
【請求項７】
・請求項５に記載のポリ（エステルアミド）ポリマー、
・任意の、少なくとも１つの他のポリマー（Ｐ）、及び
・任意の天然繊維
を含む組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の組成物を含むプラスチック物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック物品、特に、自動車部品等の車両部品の調製に有用なポリマー組成物の調製に関する。
【背景技術】
【０００２】
いくつかのポリマー組成物は、プラスチック物品、特に車両部品としての使用を可能にするための十分な耐熱性を有していない。特に、自動車分野、特に、ガラス張りされた表面（glazed surface）裏側の自動車内部における材料として使用されるポリマー組成物は、１２０℃を超える温度に耐えることができなければならない。
【０００３】
ポリマーの耐熱性を改善するために、様々な方法、特に、ポリマー中への剛性官能基（例えば、芳香環）の導入が説明されてきた。しかしながら、ポリマーの耐熱性の改善を観察するためには、高モル比の芳香環（２５モル％超過）をポリマー中に導入しなければならず、それは高価であり、ポリマーの性質を変化さる（結晶化動力学が著しく低くなる）。ポリマーは、注入プロセスにおいてアモルファスであり、その耐熱性は、プラスチック物品、特に、車両部品を製造するのには、あまりにも低すぎる。さらに、これらの芳香環の存在のため、変性ポリマーは、再生可能資源に由来することができない
【０００４】
ポリ（エステルアミド）ポリマーは、興味深い熱的特性、機械的特性及び生分解特性を有利に有しており、それゆえ、１２０℃を超える温度に耐えることができるプラスチック物品を調製するのに適した材料である。重合によって該ポリ（エステルアミド）ポリマーを調製する方法が文献に記載されている。
【０００５】
しかしながら、これらの方法は、出発製品として使用される特定のモノマーで作動するだけであり、他のものでは作動しないことが観察された。特に、これらのポリマーは、重合を阻む非常に安定した環状イミドを形成するため、グルタル酸及びコハク酸（又はそれらの誘導体、特に、対応する無水物）からポリ（エステルアミド）を得る試みが失敗した。例えば、トーマス・フェイ（Thomas Fey）らによって適用された方法（Polym. Int. 52, 1625-1632, 2003）は、出発モノマーとして、無水コハク酸から得られるＮ−（ヒドロキシアルキル）イミドを用いることで作動しない。また、ピーター・Ｊ・ダイクストラ（Pieter J. Dijkstra）（Macromol. Symp. 152, 127-137, 2000）は、グルタル酸無水物から得られるジメチル６，１１−ジアザ−５，１２−ジオキソ−１，１６−ヘキサデカンジオエートからの不成功に終わった重合の試みを報告する。実際、６，１１−ジアザ−５，１２−ジオキソ−１，１６−ヘキサデカンジオエートは環化し、その生成物は重合及びポリ（エステルアミド）ポリマーの形成を阻む。
【０００６】
しかしながら、グルタル酸モノマー及びコハク酸モノマーは安価であるので、後者から調製されるポリマーは興味深い。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、
・ポリマー組成物、特に、天然繊維を含むポリマー組成物の耐熱性を改善するための添加物として有用であり、及び／又は
・良好な耐熱性を有するポリマー組成物のポリマーマトリックスとして有用である
ポリマーを提供することである。
耐熱性の増大は、当業者に公知の方法によって測定可能なポリマー組成物の融点の増大と関連している。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的のため、本発明は、上記で定義される添加物として又はポリマーマトリックスとして有用なポリ（エステルアミド）ポリマーを調製するための出発製品として使用され得る下記式（Ｉ）の化合物を提供する。
したがって、本発明は、下記式（Ｉ）の化合物を重合するために、触媒の存在下、下記式（Ｉ）の化合物を、減圧下で下記式（Ｉ）の化合物の融点以上の温度に加熱することからなる工程を含むポリ（エステルアミド）ポリマーの調製方法である。
また、本発明は、下記式（ＶＩ）を有するポリ（エステルアミド）ポリマーである。
また、本発明は、ポリマーを含む組成物の耐熱性を改善するための、上記ポリ（エステルアミド）ポリマーの使用である。
また、本発明は、上記ポリ（エステルアミド）ポリマー、任意の、少なくとも１つの他のポリマー（Ｐ）、及び任意の天然繊維を含む組成物である。
さらに、本発明は、上記組成物を含むプラスチック物品である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
したがって、第１の目的によれば、本発明は、下記式（Ｉ）：
【化１】
0006025738.tif 000002
【００１０】
（式中、ｎ及びｐは２〜１２の整数を独立して表し、ｍは１〜１２の整数を独立して表す）の化合物に関する。好ましくは、ｎ及びｐは２〜６の整数を独立して表し、及び／又はｍは１〜４の整数を表す。
【００１１】
一般に、上記式（Ｉ）において、ｐ及びｎは同一であり且つ３〜１２の整数を独立して表し、ｍが（ｎ−２）を表す。したがって、式（Ｉ）の化合物が、下記の図で説明されるようなサブユニット（副単位）に分解されるなら、各サブユニットは、以後記載される利点を持つ同じ数の炭素原子を有する。
【００１２】
【化２】
0006025738.tif 000003
【００１３】
１つの実施形態では、上記式（Ｉ）において、ｎ、ｍ及びｐが等しい整数である。このような化合物から調製されるポリマー（ＰＥＡ）は、ポリマー組成物の耐熱性を、より効率的に改善する可能性を実際に与える。
【００１４】
１つの実施形態では、上記式（Ｉ）において、ｍが２又は３を表す。好ましくは、ｎ及びｐが４を表し且つｍが２を表す。したがって、３つの異なるサブユニットをもつが、同じ数の炭素原子を有し、該サブユニットが、コハク酸、１，４−ブタンジオール及び１，４−ブタンジアミン単位（ユニット）に由来する式（Ｉ）の化合物が形成される。他の選択肢によると、ｎ及びｐが５を表し且つｍが３を表す。したがって、３つの異なるサブユニットをもつが、同じ数の炭素原子を有し、該サブユニットが、グルタル酸、１，５−ペンタンジオール及び１，５−ペンタンジアミン単位に由来する式（Ｉ）の化合物が形成される。
【００１５】
第２の目的によれば、本発明は、下記式（ＩＩ）：
【００１６】
【化３】
0006025738.tif 000004
【００１７】
（式中、ｍ及びｐは上記で定義された通りである）を有する化合物を、下記式（ＩＩＩ）：
【００１８】
【化４】
0006025738.tif 000005
【００１９】
（式中、ｎは上記で定義された通りである）のジアルコールでカップリングすることからなる工程を含む、上記で定義されたような式（Ｉ）の化合物の調製方法に関する。
【００２０】
典型的に、式（Ｉ）の化合物の調製方法は、
ａ）反応混合物を得るために、下記式（ＩＩ）：
【化５】
0006025738.tif 000006
【００２１】
（式中、ｍ及びｐは上記で定義された通りである）を有する化合物を、過剰の下記式（ＩＩＩ）：
【００２２】
【化６】
0006025738.tif 000007
【００２３】
（式中、ｎは上記で定義された通りである）のジアルコールと接触させる工程と、
ｂ）反応混合物を５０〜２５０℃の温度に加熱する工程と
を含み、工程ａ）及びｂ）は連続的又は同時に行われる。
【００２４】
工程ａ）は、式（ＩＩ）の化合物を、過剰の式（ＩＩＩ）のジアルコールと接触させることを含む。典型的に、式（ＩＩ）の化合物に対して、５当量超過、又は１０当量超過、典型的に１４当量のオーダーの式（ＩＩＩ）のジアルコールが使用される。
【００２５】
工程ａ）は、式（ＩＩ）の化合物を、工程ｂ）の間に生じるエステル化を促進させる触媒の存在下で、過剰の式（ＩＩＩ）のジアルコールと接触させることを含む。この触媒は、酸、塩基又は金属であることができ、典型的には酸触媒（例えば、パラトルエンスルホン酸）である。
【００２６】
工程ａ）の接触は、溶媒の非存在下で一般に達成される。
【００２７】
工程ｂ）の間、５０℃を超える温度は、式（Ｉ）の化合物に至るエステル化反応を起こすのに十分であり、その温度は、式（ＩＩ）の化合物の分解を避けるために、２００℃未満、好ましくは１５０℃未満である。工程ｂ）は、大気圧下で一般に行われる。
【００２８】
工程ｂ）は、式（Ｉ）の化合物を回収する工程に一般に続く。化合物の精製方法は、当業者によって一般に適用される精製方法である（蒸留、クロマトグラフィー、再沈殿等）。
【００２９】
式（ＩＩＩ）のジアルコールは、有利に、市販のジアルコールであり、例えば、シグマアルドリッチ（登録商標）、アルファエイサー（登録商標）、ＶＷＲ（登録商標）、ブレタング（登録商標）で入手可能である。
【００３０】
式（ＩＩ）の化合物は、当業者に公知の方法にしたがって合成することができ、例えば、米国特許第２００７／１７１５１８号明細書（実施例３）における実施形態（ここで、ｍは２を表し、ｐは４を表す）に関して記載された手順に従い、下記式（ＩＶ’）：
【００３１】
【化７】
0006025738.tif 000008
【００３２】
の二価酸又は対応する環状無水物
【００３３】
【化８】
0006025738.tif 000009
【００３４】
（式中、ｍは上記で定義された通りである）、及び下記式（Ｖ）：
【００３５】
【化９】
0006025738.tif 000010
【００３６】
（式中、ｐは上記で定義された通りである）のジアミンから出発する、この手順を適応することによって合成することができる。
【００３７】
式（ＩＶ’）の二価酸及びその環状無水物、並びに式（Ｖ）のジアミンは、有利に、市販の化合物であり、例えば、シグマアルドリッチ（登録商標）、アルファエイサー（登録商標）、ＶＷＲ（登録商標）、ＵＮＩＰＥＸ（登録商標）、ＤＳＭ（登録商標）で入手可能である。
【００３８】
有利には、式（ＩＩＩ）のジアルコール及び式（ＩＩ）の化合物は、米国特許第２００９／０１７１０３７号明細書に記載されているような、再生可能資源に由来するものであってもよい。さらに、方法は、現在開発されており、再生可能資源から式（Ｖ）のジアミンの調製が間もなく可能になるであろう。しがたって、式（ＩＩ）の化合物は、再生可能資源に由来する出発製品から有利に合成されるであろう。
【００３９】
本発明による式（Ｉ）の化合物は、ポリマー組成物の耐熱性を改善するための添加物として、又は良好な耐熱性を示すポリマー組成物のポリマーマトリックスとして有用な、ポリマー（以後、いわゆる（ＰＥＡ）ポリマーと言われる）の前駆体として使用することができる。
【００４０】
第３の目的によれば、本発明は、式（Ｉ）の化合物から（ＰＥＡ）ポリマーを調製する方法に関する。より具体的には、本発明は、式（Ｉ）の化合物を重合するために、触媒の存在下、式（Ｉ）の化合物を減圧下で式（Ｉ）の化合物の融点以上の温度に加熱することからなる工程を含む（ＰＥＡ）ポリマーの調製方法に関する。
【００４１】
本願の意味において、この方法により得られるポリマーは、「（ＰＥＡ）ポリマー」で表される。
【００４２】
触媒は、好ましくは金属触媒、特に、金属塩又は遷移金属の誘導体であり、金属は、特に、チタン、亜鉛、アルミニウム、スズ、ゲルマニウム、ハフニウム、ジルコニウム又はアンチモンである。チタン錯体、好ましくはＴｉ（ＯＥｔ）４、Ｔｉ（ＯＰｒ）４又はＴｉ（ＯＢｕ）４等のチタンアルコキシドは、特に適切な触媒である。
【００４３】
重合は、減圧下、典型的に０．８バール以下、或いは０．１バール以下で、温度を変化させること、より具体的には初期温度から式（Ｉ）の化合物の融点よりも高く温度を高めることによって好ましくは行われる。重合は、２〜１０時間の期間、典型的に６時間のオーダーの間、式（Ｉ）の化合物の融点と１３０℃との間にある温度、優先的には１０５〜１３０℃の間、特に１２０℃のオーダーの温度で一般に開始され、次いで温度は、２〜１０時間の期間、典型的に６時間のオーダーの間、１３５〜１６０℃の間、特に１５０℃のオーダーの温度に高められ、最終的に温度は、１〜５時間の期間、典型的に２時間のオーダーの間、１６５〜１７５℃の間、特に１７０℃のオーダーの温度に高められる。
【００４４】
重合反応に通常使用される添加物は、当該方法の間に添加してもよい。例えば、イソシアネート、カルボジイミド、エポキシド、二無水物等の鎖延長剤を添加することが可能である。
【００４５】
第１の実施形態において、（ＰＥＡ）ポリマーは自己重合する。特定の理論に拘束されることを望むことなく、触媒の存在下、並びに上記温度及び圧力条件において、式（Ｉ）の化合物の少なくとも１つのエステル官能基のトランスエステル化又は加水分解の反応が起こり、式（Ｉ）の化合物の末端アルコール官能基と共にエステル官能基を次いで形成する末端カルボン酸官能基を生成し、それにより（ＰＥＡ）ポリマーを形成するための式（Ｉ）の化合物の重合をもたらすと思われる。
【００４６】
一般に、この実施形態において、得られる（ＰＥＡ）ポリマーは交互ポリマーであり、それは、アミド官能基とエステル官能基との間に交互性（alternation）を含む。得られるポリマーは、下記式（ＶＩ）：
【００４７】
【化１０】
0006025738.tif 000011
【００４８】
（式中、Ｒは、Ｈ又は−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ基を表し、Ｒ’は、Ｈ又は−（ＣＯ）−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯＨ基を表し、ｎ、ｍ及びｐは上記で定義された通りであり、ｑは重合度に依存する整数である）を典型的に有する。
【００４９】
得られる（ＰＥＡ）ポリマーは、一般に半結晶性である。
【００５０】
第２の実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、上記温度及び圧力条件下にて、下記式（ＩＶ）：
【００５１】
【化１１】
0006025738.tif 000012
【００５２】
（式中、ｎは上記で定義された通りであり、Ｒ”は、Ｈ又は１〜５個の炭素原子をもつアルキル、好ましくはメチル又はエチルを表す）の化合物と接触させる。
【００５３】
式（Ｉ）の化合物及び式（ＩＶ）の化合物は、等モル量で典型的に使用される。
【００５４】
この実施形態において、特定の理論に拘束されることを望むことなく、重合の間に、式（Ｉ）の化合物の末端アルコール官能基が、上記で説明したように、式（ＩＶ）の化合物のカルボン酸官能基、及び／又は式（Ｉ）の化合物のエステル官能基の加水分解によって生じたカルボン酸官能基と反応すると思われる。
【００５５】
一般に、この実施形態において、得られる（ＰＥＡ）ポリマーは交互ポリマーであり、それは、アミド官能基とエステル官能基との間に交互性を含む。
【００５６】
得られるポリマーは、下記式（ＶＩＩ）：
【００５７】
【化１２】
0006025738.tif 000013
【００５８】
（式中、Ｒ１は、Ｒ”又は−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ基を表し、Ｒ’は、Ｈ又は−（ＣＯ）−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯＲ”基を表し、ｎ、ｍ及びｐは上記で定義された通りであり、ｑは重合度に依存する整数である）として典型的に表される。
【００５９】
得られる（ＰＥＡ）ポリマーは、一般に半結晶性である。
【００６０】
第３の実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、上記温度及び圧力条件下にて、上記で定義された式（ＩＶ）の化合物及び下記式（ＩＩＩ）の化合物：
【００６１】
【化１３】
0006025738.tif 000014
【００６２】
（式中、ｎは上記で定義された通りである）の両方と接触される。
【００６３】
この実施形態において、特定の理論に拘束されることを望むことなく、重合の間に、式（Ｉ）の化合物の末端アルコール官能基及び式（ＩＩＩ）の化合物のそれらが、上記で説明したように、式（ＩＶ）の化合物のカルボン酸官能基、及び／又は式（Ｉ）の化合物のエステル官能基の開裂によって生じたカルボン酸官能基と反応すると思われる。
【００６４】
この実施形態で得られるポリマーは、典型的にランダムポリマーである。
【００６５】
第４の目的によれば、本発明は、上記の方法によって得られる（ＰＥＡ）ポリマーに関する。
【００６６】
式（Ｉ）の化合物（ここで、
・ｍ、ｎ及びｐが等しい整数であるか、又は
・ｍが２若しくは３を表し、好ましくは
・ｎ及びｐが４を表し、且つｍが２を表すか、或いは
・ｎ及びｐが５を表し、且つｍが３を表す）
をもつ上記方法によって得られるポリマー（ＥＰＡ）が好ましい。
【００６７】
当該方法によって得られる（ＰＥＡ）ポリマーは、１００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌより大きい重量平均分子量を典型的に有する。このような（ＰＥＡ）ポリマーは、ポリマー組成物の耐熱性のより効率的な改善を実際に可能にする。
【００６８】
（ＰＥＡ）は、典型的に１２０℃を超える温度に耐える良好な耐熱性を有するポリマー組成物のポリマーマトリックスとして使用することができる。
【００６９】
また、（ＰＥＡ）ポリマーは、それらの耐熱性を改善するためのポリマー組成物における添加物としても使用することができる。また、本発明は、ポリマー（Ｐ）を含有する組成物、特に、ポリマー（Ｐ）及び天然繊維を含む組成物の耐熱性を改善するための、本発明による（ＰＥＡ）ポリマーの使用にも関する。さらに、（ＰＥＡ）は、半極性ポリマーマトリックスと極性ポリマーマトリックスとの間、典型的に、ポリエステルと、極性繊維（クロサイト（cloisite）、モンモリロナイト等）及び極性補強材（大麻、亜麻、サイザル麻、木粉等）をもつポリアミド、澱粉等との間の相溶化剤として使用することができる。
【００７０】
したがって、第５の目的によれば、本発明は、
・上記で定義されたような本発明による（ＰＥＡ）ポリマー、
・任意の、少なくとも１つの他のポリマー（Ｐ）、及び
・任意の天然繊維
を含む組成物に関する。
【００７１】
組成物が、ポリマー（Ｐ）を含む場合、（ＰＥＡ）ポリマーは、組成物の添加物である。組成物が、如何なるポリマー（Ｐ）もない場合、（ＰＥＡ）ポリマーは、組成物のポリマーマトリックスである。両方の実施形態において、得られる組成物は、良好な耐熱性を有する。すなわち、典型的に、それは１２０℃の温度に耐える。
【００７２】
好ましくは、ポリマー（Ｐ）は、ポリアミド、ポリエステル、ポリアミド／ポリエステルコポリマー、又はそれらの混合物（ポリアミド−ポリエステルブレンド）である。ポリエステルは、典型的に脂肪族ポリエステル、特にポリ（ブチレンサクシネート）（ＰＢＳ）である。（ＰＥＡ）ポリマーは、これらのポリマーに近い構造を実際に有しており、したがって後者で容易に分散させることができ、それゆえ均一な組成物が有利に得られる。
【００７３】
上記の実施形態において、ｐ及びｎは同一であり、且つｍは（ｎ−２）を表し、式（Ｉ）の化合物の各サブユニット、及びしたがって（ＰＥＡ）ポリマーの各サブユニットは、同じ数の炭素原子を有し、ポリマー（Ｐ）の結晶格子への（ＰＥＡ）ポリマーの導入が促進される。
【００７４】
組成物は、天然繊維を任意に含む。天然繊維は、好ましくは：
・綿、亜麻、大麻、マニラ麻若しくはアバカ、バナナの木、ココナツ、黄麻、ラミー（カラムシ）、ラフィア（ヤシ）、サイザル麻、エニシダ、竹、ススキ、ケナフ、コプラ（coprah）、リュウゼツラン、モロコシ、スイッチグラス、木材によって形成される群から特に選択される植物起源の繊維、
・羊毛、アルパカフリース、モヘア、カシミア、アンゴラ、及び絹によって形成される群から特に選択される動物起源の繊維
である。
【００７５】
これらの繊維を用いることで、熱機械的性能、特に剛性を改善すること、及び得られる組成物を時々明るくする（lighten）ことを特に可能にする。好ましい繊維は、大麻、亜麻、サイザル麻であり、好ましくは大麻である。
【００７６】
組成物は、１０〜４０重量％、特に２０〜３５重量％、好ましくは２５〜３０重量％の繊維を典型的に含む。
【００７７】
組成物は、ポリマー組成物に通常使用される添加物、例えば：
・耐衝撃性添加物（例えば、アクリルコポリマー、エラストマー）、及び／又は
・耐加水分解（anti-hydrolysis）添加物（例えば、カルボジイミド、エポキシド）、及び／又は
・流動化（fluidifying）剤（例えば、オリゴマー、潤滑剤、可塑剤）、及び／又は
・抗真菌薬、及び／又は
・抗酸化剤（リン系化合物（phenolic）、フェノール系化合物（phenolic）等）、及び／又は
・充填材（滑石、炭酸カルシウム等）、及び／又は
・ナノ充填材（モンモリロナイト、クロサイト等）、及び／又は
・抗ＵＶ剤（フェノール系ヒンダードアミン等）、及び／又は
・着色剤若しくは顔料、及び／又は
・難燃材、及び／又は
・相溶化剤（無水マレイン酸、シラン等）
をさらに含んでもよい。
【００７８】
この組成物は、熱的及び機械的制約が重要であり、特に興味深いプラスチック物品、特に車両部品、典型的に自動車部品を調製するために使用することができる。したがって、第６の目的によれば、本発明は、本発明による組成物を含む、プラスチック物品、特に、自動車部品等の車両部品に関する。プラスチック物品は、例として、計器パネル等の自動車の内装品であることができる。プラスチック物品は、当業者に公知であるように、被覆なしに、又は被覆層と共に使用することができる
【００７９】
プラスチック物品は、プラスチック材料の通常の成形方法、典型的に射出、バック射出（back injection）、熱圧縮、熱成形によって、好ましくは射出によって特に得ることができる。
【実施例】
【００８０】
本発明は、以降の実施例を考慮することにより、より良く理解されるであろう。
【００８１】
＜実施例１：式（Ｉ’）の化合物（ｎ及びｐが４を表し且つｍが２を表す式（Ｉ）の化合物に対応する）の合成＞
米国特許第２００４／０１７１５１８号明細書の実施例３に記載の手順に従うことにより、下記式（ＩＩ’）：
【００８２】
【化１４】
0006025738.tif 000015
【００８３】
の化合物（ｐが４を表し且つｍが２を表す式（ＩＩ）の化合物に対応する）を合成した。
【００８４】
１０ｇ（０．０３５モル）の式（ＩＩ’）の化合物、及び４５ｇの１，４−ブタンジオール（０．５モル）（ｎが４を表す式（ＩＩＩ）の化合物に対応する）（１，４−ブタンジオール／式（ＩＩ’）の化合物の比は約９５／５である）を混合し、次いで０．００３５モル（式（ＩＩ’）の化合物のモル濃度に対して１０モル％のパラトルエンスルホン酸）を撹拌しながら加え、得られた混合物をオイルバス中、首を空けて１００℃で４時間加熱した。
過剰に使用された１，４−ブタンジオールは、それが可溶であるアセトニトリルを用いて媒質を洗い、式（Ｉ’）の不溶性化合物を濾過することによって回収してもよい。したがって、１，４−ブタンジオールは再利用されてもよい。
【００８５】
単離された式（Ｉ’）の化合物における収率は３０％よりも高い。
【００８６】
下記式（Ｉ’）の化合物は、固体として得られる。
【００８７】
【化１５】
0006025738.tif 000016
【００８８】
その融点は１０５℃であり、熱質量分析（ＡＴＧ）によるその分解温度（質量損失）は２００℃であり、それは、有利に、押出成形によるポリマー、特にポリエステルの合成中に通常使用される温度よりもはるかに高い。ＨＲＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ：４５５．２３６３。
【００８９】
＜実施例２：実施例１の式（Ｉ’）の化合物からの（ＰＥＡ）ポリマーの調製＞
ａ）式（Ｉ’）の化合物の自己重合による
減圧（０．１バール未満の圧力）下、トルエン溶媒中で、式（Ｉ’）の化合物の重合を全モル濃度に対して０．２モル％にて触媒Ｔｉ（ＯＢｕ）４の存在下で行った。
・１２０℃の温度で６時間、及び次いで
・１５０℃の温度で６時間、及び次いで
・１７０℃の温度で２時間。
【００９０】
得られた（ＰＥＡ）ポリマーは、１，３４０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦによって測定された）を持つ交互ポリマーであり、それは、アミド官能基とエステル官能基との間の交互性を含む。
【００９１】
得られた（ＰＥＡ）ポリマーは、結晶化条件に応じて１４１℃〜１７２℃の範囲の融点を有する（１時間の間、１５０℃のアニール（Ｔｍ＝１７０℃）にまで２０℃／分の速度（Ｔｍ＝１４１℃）で冷却した温度で、ＴＡインスツルメント型のＤＳＣ２９２０ Ｍｏｄｕｌａｔｅｄ ＤＳＣの装置にて示差走査熱量測定法により測定された）。
【００９２】
ポリ（ブチレンサクシネート）は、１０６℃の融点を有する。したがって、少なくとも３５℃の融点の増大が観察される。
【００９３】
形成された（ＰＥＡ）ポリマーは、アミド官能基が導入されたポリ（ブチレンサクシネート）の誘導体である。ポリ（ブチレンサクシネート）を含むポリマー組成物に（ＰＥＡ）を導入することにより、上記組成物の耐熱性の改善を可能にする。
【００９４】
ｂ）コハク酸の存在における式（Ｉ’）の化合物の重合による
式（Ｉ’）の化合物の重合を、減圧下、コハク酸（式（Ｉ’）の化合物とコハク酸との等モル混合物）及び０．２モル％の触媒Ｔｉ（ＯＢｕ）４を存在させながら行った。
・０．８バール未満の圧力で６時間１２０℃の温度、及び次いで
・０．１バール未満の圧力で６時間１５０℃の温度、及び次いで
・０．１バール未満の圧力で２時間１７０℃の温度。
【００９５】
結晶化条件に応じて１１５℃〜１４０℃の範囲の融点を有する（示差走査熱量測定法により測定された）、Ｍｗ（ＭＡＬＤＩ  ＴＯＦによる）が１，６６５ｇ／ｍｏｌの（ＰＥＡ）ポリマーが製造される。得られた（ＰＥＡ）ポリマーは、交互コポリマーであり、それは、アミド官能基とエステル官能基との間の交互性を含む。
【００９６】
ｃ）コハク酸及び１，４−ブタンジオールの存在における式（Ｉ’）の化合物の重合による
試験は、
・１モルの式（Ｉ’）の化合物＋３モルのコハク酸（ＳＡ）＋２モルの１，４−ブタンジオール、又は
・１モルの式（Ｉ’）の化合物＋７モルのコハク酸（ＳＡ）＋６モルの１，４−ブタンジオール
を用いて行った。
【００９７】
これらの条件化、非結晶性及びランダムな（ＰＥＡ）ポリマーが得られた。