(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性粒子と、樹脂成分と、溶剤とを含む透明導電膜形成用組成物であって、
前記樹脂成分は、融点が５０℃以上の熱可塑性樹脂系分散剤と、光重合性モノマーと、重合開始剤とを含み、
前記導電性粒子と前記樹脂成分との合計重量に対して、前記導電性粒子の含有量が、６５〜８０重量％であり、前記熱可塑性樹脂系分散剤の含有量が、３〜１０重量％であり、前記光重合性モノマーの含有量が、１０〜３２重量％であることを特徴とする透明導電膜形成用組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂系分散剤のガラス転移温度が、６０℃以上である請求項１に記載の透明導電膜形成用組成物。
【請求項３】
前記導電性粒子は、酸化ズズ粒子、アンチモン含有酸化スズ粒子及びスズ含有酸化インジウム粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の透明導電膜形成用組成物。
【請求項４】
導電性粒子と、樹脂成分とを含む、ガラス基板へ設けられた透明導電膜であって、
前記樹脂成分は、融点が５０℃以上の熱可塑性樹脂系分散剤と、光重合性樹脂とを含み、
前記導電性粒子と前記樹脂成分との合計重量に対して、前記導電性粒子の含有量が、６５〜８０重量％であり、前記熱可塑性樹脂系分散剤の含有量が、３〜１０重量％であり、前記光重合性樹脂の含有量が、１０〜３２重量％であることを特徴とするガラス基板へ設けられた透明導電膜。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂系分散剤のガラス転移温度が、６０℃以上である請求項４に記載のガラス基板へ設けられた透明導電膜。
【請求項６】
前記導電性粒子は、酸化ズズ粒子、アンチモン含有酸化スズ粒子及びスズ含有酸化インジウム粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項４又は５に記載のガラス基板へ設けられた透明導電膜。
【請求項７】
厚さが、０．３μｍ以下である請求項４〜６のいずれか１項に記載のガラス基板へ設けられた透明導電膜。
【請求項８】
導電性粒子と、樹脂成分とを含む透明導電膜を有する透明導電性ガラス基板であって、
前記透明導電膜において、
前記樹脂成分は、融点が５０℃以上の熱可塑性樹脂系分散剤と、光重合性樹脂とを含み、
前記導電性粒子と前記樹脂成分との合計重量に対して、前記導電性粒子の含有量が、６５〜８０重量％であり、前記熱可塑性樹脂系分散剤の含有量が、３〜１０重量％であり、前記光重合性樹脂の含有量が、１０〜３２重量％であることを特徴とする透明導電性ガラス基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電膜形成用組成物及びそれを用いて形成した透明導電膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗布型の透明導電膜、特に導電性無機粒子を分散して塗膜中に含有させた透明導電膜は、一般にＰＥＴフィルム等のフレキシブルシート上に形成され、ディスプレイの帯電防止フィルムや、タッチパネル電極として使用されている。
【０００３】
一般に、導電性無機粒子を分散して塗膜中に含有させる場合、膜中の導電性無機粒子の量を増やすほど抵抗が低くなり帯電防止機能を高くすることができるが、一方で、導電性無機粒子によって透過率が低下し、ヘイズが上昇し、樹脂成分が少なくなるために膜の硬度が低下するという問題点がある。
【０００４】
ここで、帯電防止フィルムは、ディスプレイ最表面に露出したフィルムであるため、表面への埃付着防止機能と同時に、高透過率、反射防止機能だけでなく傷つき防止機能も重要視される。このため、帯電防止フィルムを目的とした透明導電膜は、高い硬度、透過率及び反射防止性を有する一方で、表面抵抗は１０8〜１０12Ω／スクエア程度であることが多い（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
一方、フィルムではなく、液晶のガラス基板上に直接帯電防止機能を付与する場合等は、テレビ最表面の帯電防止に比べて、より高い帯電防止機能が求められることがある。この場合、帯電防止膜は最終製品の最表面に配置されることはないが、製品の製造段階においてはモジュール等への組み立て工程中の洗浄工程に耐えうる硬度や耐溶剤性が必要である。
【０００６】
このため、透明導電膜中の樹脂成分を光硬化性樹脂とし、かつガラス基板をシランカップリング剤処理することで、抵抗と透過率を両立させ、更にガラス基板上でも耐洗浄性の高い塗膜を作製する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３５６０５３２号公報
【特許文献２】特開２０１０−２１８９５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
一方、透明導電膜は、膜厚が薄いほど透過率が向上し、またコスト的にも有利である。しかしながら、膜厚が薄くなると硬度が低下し、製品の製造工程中で傷がつきやすいという問題が生じる。
【０００９】
本発明は、上記問題を解決したもので、薄膜領域においても、電気特性、光学特性及び耐久性に優れた透明導電膜を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の透明導電膜形成用組成物は、導電性粒子と、樹脂成分と、溶剤とを含む透明導電膜形成用組成物であって、前記樹脂成分は、融点が２５℃以上の熱可塑性樹脂系分散剤と、光重合性モノマーと、重合開始剤とを含むことを特徴とする。
【００１１】
また、本発明の透明導電膜は、導電性粒子と、樹脂成分とを含む透明導電膜であって、前記樹脂成分は、融点が２５℃以上の熱可塑性樹脂系分散剤と、光重合性樹脂とを含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、電気特性、光学特性及び耐久性に優れた透明導電膜を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の透明導電膜を透明基材の上に形成した一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（実施形態１）
先ず、本発明の透明導電膜形成用組成物について説明する。本発明の透明導電膜形成用組成物は、導電性粒子と、樹脂成分と、溶剤とを含み、上記樹脂成分は、融点が２５℃以上の熱可塑性樹脂系分散剤と、光重合性モノマーと、重合開始剤とを含むことを特徴とする。
【００１５】
本発明の透明導電膜形成用組成物により透明導電膜を形成すると、後述する実施形態２で説明するように、電気特性、光学特性及び耐久性に優れた透明導電膜を提供できる。
【００１６】
＜導電性粒子＞
上記導電性粒子としては、透明性と導電性を兼ね備えた粒子であれば特に限定されず、例えば、導電性金属酸化物粒子、導電性窒化物粒子等を用いることができる。上記導電性金属酸化物粒子としては、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム等の金属酸化物粒子が挙げられる。また、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛及び酸化カドミウムからなる群から選ばれる１種類以上の金属酸化物を主成分として、更にスズ、アンチモン、アルミニウム、ガリウムがドープされた導電性金属酸化物粒子、例えば、アンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）粒子、スズ含有酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子、アルミニウム含有酸化亜鉛（ＡＺＯ）粒子、ガリウム含有酸化亜鉛（ＧＺＯ）粒子、ＩＴＯをアルミニウム置換した導電性金属酸化物粒子等も使用できる。中でも、透明性、導電性及び化学特性に優れている点から、酸化ズズ粒子、アンチモン含有酸化スズ粒子及びＩＴＯ粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、特にＩＴＯ粒子が特に好ましい。また、導電性の観点から、上記ＩＴＯ粒子において、ＩＴＯ全体に対してスズの添加量は酸化スズ換算で１〜２０重量％が好ましい。ＩＴＯへのスズの添加により導電性が改善されるが、スズの添加量が１重量％より少ない場合は導電性の改善が乏しい傾向があり、２０重量％を超えても導電性向上の効果は少ない傾向がある。
【００１７】
上記導電性粒子は、平均一次粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲にあることが好ましい。１０ｎｍより大きい場合、分散処理が容易になり粒子同士の凝集を抑制でき、曇りを抑制でき、光学特性が向上する傾向がある。また、２００ｎｍ以下の場合、粒子による可視光線の散乱が抑制され、曇りが小さくなる傾向がある。ここで、平均一次粒子径は、例えば、作製した塗膜の表面又は断面において、個々の粒子の粒子径を電子顕微鏡により観察・測定した後、少なくとも１００個の粒子の粒子径を平均した平均粒子径をいう。
【００１８】
上記導電性粒子の含有量は、上記導電性粒子と上記樹脂成分との合計重量に対して、６５〜８０重量％とすればよい。この範囲内であれば、導電性及び透過率が高い透明導電膜が形成できるからである。
【００１９】
＜熱可塑性樹脂系分散剤＞
本発明で用いる樹脂成分は、融点が２５℃以上の熱可塑性樹脂系分散剤を含む。融点が２５℃以上の熱可塑性樹脂系分散剤を含めることにより、透明導電膜の厚さを例えば、０．３μｍ以下に薄くしても、前述の導電性粒子及び他の樹脂成分の分散性が高まり、透明導電膜の硬度が大きくなり、透明導電膜の耐久性が向上する。
【００２０】
融点が２５℃以上の熱可塑性樹脂系分散剤としては、アニオン系官能基を含む熱可塑性樹脂が挙げられ、例えば、カルボン酸含有アクリル系樹脂、酸含有ポリエステル系樹脂、酸及び塩基含有ポリエステル系樹脂が好ましい。具体的には、三菱レイヨン社製のアクリル樹脂であるダイヤナールシリーズの“ＭＲ−２５３９”、“ＭＢ−２３８９”、“ＭＢ−２６６０”、“ＭＢ−３０１５”、“ＢＲ−６４”、“ＢＲ−７７”、“ＢＲ−８４”、“ＢＲ−８７”、“ＢＲ−１０６”、“ＢＲ−１１３”（商品名）等、アビシア社製の“ソルスパーズ５６０００”（商品名）等が挙げられる。
【００２１】
また、上記融点が２５℃以上の熱可塑性樹脂系分散剤の中でも、そのガラス転移温度が６０℃以上のものが透明導電膜の耐久性の向上の点で更に好ましく、ガラス転移温度が６０℃以上の熱可塑性樹脂系分散剤としては、例えば、三菱レイヨン社製のアクリル樹脂“ＭＢ−２３８９”、“ＭＢ−３０１５”、“ＢＲ−７７”、“ＢＲ−８４”、“ＢＲ−８７”、“ＢＲ−１１３”等が該当する。
【００２２】
本発明において、熱可塑性樹脂系分散剤の融点及びガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定することができる。
【００２３】
上記熱可塑性樹脂系分散剤の含有量は、上記導電性粒子と上記樹脂成分との合計重量に対して、３〜１０重量％とすればよい。この範囲内であれば、耐久性が高い透明導電膜が形成できるからである。
【００２４】
＜光重合性モノマー及び重合開始剤＞
本発明で用いる樹脂成分は、光重合性モノマー及び重合開始剤を含む。光重合性モノマー及び重合開始剤は、前述の導電性粒子を透明導電膜中に分散固定するマトリックス樹脂を形成するための成分であり、そのためには、上記光重合性モノマーの含有量は、上記導電性粒子と上記樹脂成分との合計重量に対して、１０〜３２重量％とすればよく、上記重合開始剤の含有量は、上記導電性粒子と上記樹脂成分との合計重量に対して、０．３〜１０重量％とすればよい。
【００２５】
上記光重合性モノマーとしては、特には３官能以上の（メタ）アクリルモノマーを５０〜９０％含むことが好ましい。ここで、光重合性モノマーの含率は、光重合性モノマー及び重合開始剤の合計重量に対する光重合性モノマーの重量含率と定義する。反応点の多い（メタ）アクリルモノマーを重合・硬化させてマトリックス樹脂とすることで、透明導電膜の強度を更に高めることができる。３官能以上の光重合性モノマーの重量含率が５０％未満になると、塗膜の硬度が弱くなり、耐久性が低下する。また、上記光重合性モノマーとともに重合開始剤を使用する必要があることから、光重合性モノマーの重量含率が９０％を超えることは実質的に困難である。
【００２６】
３官能（メタ）アクリルモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；４官能以上の（メタ）アクリルモノマーとしては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。また、光重合性モノマーとしては、一般に販売されている多官能アクリルオリゴマーであってもよく、特に硬化性が高く硬度が高いものが好ましく、例えば、共栄社化学社製の“ＡＨ−６００”、“ＵＡ−３０６Ｈ”や、新中村化学社製の“ＮＫオリゴＵ−６ＨＡ”、“ＮＫオリゴＵ−１５ＨＡ”等が挙げられる。
【００２７】
また、上記光重合性モノマー中には単官能及び２官能の光重合性モノマーを含有していてもよく、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の２官能重合性モノマー；ビニルピロリドン、ビニルホルムアミド等のビニルモノマー、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレート、（メタ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の窒素含有（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族系（メタ）アクリレート等の単官能重合性モノマーが挙げられる。
【００２８】
上記重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ジアセチル等のα−ジケトン類、ベンゾイン等のアシロイン類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のアシロインエーテル類、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、チオキサントン−４−スルホン酸等のチオキサントン類、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、ミヒラーケトン類、アセトフェノン、２−（４−トルエンスルホニルオキシ）−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、α，α’−ジメトキシアセトキシベンゾフェノン、２，２’−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン類、アントラキノン、１，４−ナフトキノン等のキノン類、フェナシルクロライド、トリハロメチルフェニルスルホン、トリス（トリハロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロゲン化合物、アシルホスフィンオキシド類、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物等が挙げられる。
【００２９】
上記光重合性モノマー及び重合開始剤は、それぞれ１種類を単独で使用してよく、それぞれ２種類以上を併用してもよい。
【００３０】
＜溶剤＞
上記溶剤としては、樹脂成分を溶解し、かつ塗布後の乾燥工程によって除去できるものであればよく、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアルキルエーテル類やグリコールアルキルエステル類等が上げられる。
【００３１】
（実施形態２）
次に、本発明の透明導電膜について説明する。本発明の透明導電膜は、導電性粒子と、樹脂成分とを含み、上記樹脂成分は、融点が２５℃以上の熱可塑性樹脂系分散剤と、光重合性樹脂とを含むことを特徴とする。
【００３２】
本発明の透明導電膜は、前述の実施形態１で説明した本発明の透明導電膜形成用組成物を用いて形成したものであり、電気特性、光学特性及び耐久性に優れている。
【００３３】
続いて、本発明の透明導電膜について図面に基づき説明する。以下では、実施形態１で説明したものと重複する説明は省略する。図１は、本発明の透明導電膜を透明基材の上に形成した一例を示す概略断面図である。図１において、本発明の透明導電膜１０は、透明基材１１上に形成されている。
【００３４】
＜透明導電膜＞
透明導電膜１１は、導電性粒子と、樹脂成分とを含み、上記樹脂成分は、融点が２５℃以上の熱可塑性樹脂系分散剤と、光重合性樹脂とを含む。ここで、光重合性樹脂とは、実施形態１で説明した光重合性モノマーが重合して硬化したもので、上記導電性粒子を透明導電膜１０の中に分散固定するマトリックス樹脂として機能する。
【００３５】
透明導電膜１０の厚さ特に限定されないが、本発明の透明導電膜１０は硬度が大きいため、その厚さを例えば０．３μｍ以下に薄くしても、耐久性を維持できる。
【００３６】
＜透明基材＞
透明基材１１は、透光性を有する材料で形成されていれば特に限定されないが、本発明では液晶パネル上に直接薄膜を形成できることが一つの特徴であることから、ガラスであることが好ましい。ガラス以外の基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリオレフィン類、セルローストリアセテート等のセルロース系樹脂、ナイロン、アラミド等のアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホンエーテル等のポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂、シクロオレフィンポリマー類等の材料からなる、フィルム又はシートを用いることができる。また、セラミックス等を用いてもよい。透明基材１１の厚さは、その強度維持のため通常３〜１０００μｍが好ましく、２５〜２００μｍがより好ましい。
【００３７】
特に、透明基材１１にガラス基板を用いる場合には、透明導電膜１０と接するガラス基板の表面をシランカップリング剤で処理することが好ましい。
【００３８】
上記シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシドキシトリメチルシラン、グリシドキシトリエチルシラン、ｐ−スチリルトリメエトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられ、また（メタ）アクリロイル基を含むシランカップリング剤としては、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３９】
ガラス基板をシランカップリング剤で処理する方法としては、シランカップリング剤溶液を塗布する方法が好ましい。シランカップリング剤溶液を作製するための溶剤としては、上記シランカップリング剤を溶解させるものであればよく、例えば、水や、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアルキルエーテル類やグリコールアルキルエステル類などが上げられる。
【００４０】
上記シランカップリング剤溶液中のシランカップリング剤の濃度としては、０．０１〜１０重量％の範囲が好ましく、これより濃度が低いと処理の効果が低下し、これより濃度が高いとガラス基板の表面に付着するシランカップリング剤の量が多くなりすぎる。
【００４１】
ガラス基板にシランカップリング剤を塗布する方法は制限されるものではないが、ディップ法や、スピン、ダイ、グラビア、マイクログラビアによるコート法や、スクリーン印刷やインクジェット、スプレー塗布等の塗布方法が挙げられる。また、シランカップリング剤溶液をガラス基板に塗布した後、乾燥によって溶剤を除去したり、加熱によってシランカップリグ剤をの反応を進めてガラス基板に強固に固定させることが好ましい。
【００４２】
次に、本発明の透明導電膜をガラス基板の上に形成する方法を説明する。先ず、前述のようにシランカップリング剤により表面を処理したガラス基板を準備する。次に、実施形態１で説明した本発明の透明導電膜形成用組成物に用いる導電性粒子と、樹脂成分とを、溶剤中に混合して分散させ、透明導電膜形成用塗布液を作製する。
【００４３】
上記導電性粒子と上記樹脂成分とを溶剤中に分散させる方法は特に限定されないが、例えば、ボールミル、サンドミル、ピコミル、ペイントコンディショナー等のメディアを介在させた機械的処理を行ってもよいし、超音波分散機、ホモジナイザー、ディスパー、ジェットミル等を使用した分散処理を行ってもよい。
【００４４】
続いて、表明処理した側のガラス基板の上に、上記透明導電膜形成用塗布液を塗布して塗膜を形成する。上記塗布方法としては、平滑な塗膜を形成しうる塗布方法であれば制限されるものではなく、例えば、グラビアロール法、マイクログラビアロール法、マイクログラビアコータ法、スリットダイコート法、スプレイ法、スピン法、ナイフ法、キス法、スクイズ法、リバースロール法、ディップ法、バーコート法等が挙げられる。次に、上記塗膜を乾燥して溶剤を除去する。乾燥温度は、使用した溶剤に応じて適宜決定できる。
【００４５】
最後に、上記塗膜に紫外線、電子線、β線等を照射して、塗膜を硬化させて透明導電膜を形成する。塗膜の硬化には、簡便に利用できることから、紫外線が多用される。紫外線の光源としては、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、紫外線ＬＥＤランプ等が使用できる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４７】
（実施例１）
＜ＩＴＯ分散溶液の調製＞
先ず、以下の成分（１）〜（５）を１００ｍＬのプラスチック製ビンに所定量計り取り、東洋精機社製のペイントシェーカーで３０分間混合して分散処理した後、ジルコニアビーズを除去してＩＴＯ分散溶液を調製した。
（１）ＩＴＯ粒子  ２１．６ｇ
（２）熱可塑性樹脂系分散剤（三菱レイヨン社製のアクリル樹脂“ダイヤナールＢＲ−１０６”、ガラス転移温度：５０℃、融点：５０℃以上）  １．９４ｇ
（３）メチルエチルケトン  １８．２３ｇ
（４）トルエン  １８．２３ｇ
（５）ジルコニアビーズ（直径：０．３ｍｍ）  ８０．０ｇ
【００４８】
＜透明導電膜形成用塗布液の調製＞
次に、上記ＩＴＯ分散溶液と、以下の成分（１）〜（６）とを、紫外線を遮蔽した５０ｍＬのガラスビンに所定量測り取り、混合・攪拌して透明導電膜形成用塗布液を調製した。
ガを更に添加して混合した後、フィルターを通してジルコニアビースを除去して分散溶液を得た。得られた分散溶液に含まれる固形分の全重量に対するＩＴＯ粒子（導電性粒子）の重量含有率は８３重量％である。
（１）ＩＴＯ分散溶液  １２．６７ｇ
（２）光重合性モノマー（共栄社化学製の“ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ”）  ０．９２２ｇ
（３）重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製の“イルガキュア９０７”）  ０．１０８ｇ
（４）メチルエチルケトン  ５．７５ｇ
（５）トルエン  ５．７５ｇ
（６）シクロヘキサノン  ４．８０ｇ
【００４９】
＜シランカップリング剤溶液の調製＞
続いて、以下の成分（１）及び（２）を３００ｍＬのビーカーに所定量計り取り、混合・攪拌して０．５重量％のシランカップリグ剤溶液を調製した。
（１）シランカップリング剤（信越化学社製の“ＫＢＭ−５１０３”）  １．０ｇ
（２）エタノール  ２００ｇ
【００５０】
＜透明導電膜の形成＞
先ず、上記シランカップリング剤溶液に、サイズ７６ｍｍ×５２ｍｍ、厚さ１ｍｍのガラス基板を浸漬させた後、１００℃の乾燥機で１０分間加熱して、ガラス基板表面の表面処理を行った。次に、このガラス基板の上に、上記透明導電膜形成用塗布液を、ミカサ社製のスピンコーター“１−ＨＤＸ２”にて回転数９００ｒｐｍで塗布した後、１００℃の乾燥機で１分間乾燥し、紫外線照射機にて３００ｍＷで１０００ｍＪの紫外線を照射して、塗膜を硬化させてガラス基板上に厚さ０．３μｍの透明導電膜を作製した。
【００５１】
（実施例２）
スピンコーターの回転数を１２００ｒｐｍに変更し、透明導電膜の厚さを０．２μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして透明導電膜を作製した。
【００５２】
（実施例３）
熱可塑性樹脂系分散剤を三菱レイヨン社製のアクリル樹脂“ダイヤナールＢＲ−１１３”（ガラス転移温度：７５℃、融点：７５℃以上）１．９４ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３μｍの透明導電膜を作製した。
【００５３】
（実施例４）
スピンコーターの回転数を１２００ｒｐｍに変更し、透明導電膜の厚さを０．２μｍに変更した以外は、実施例３と同様にして透明導電膜を作製した。
【００５４】
（実施例５）
熱可塑性樹脂系分散剤を三菱レイヨン社製のアクリル樹脂“ダイヤナールＢＲ−８７”（ガラス転移温度：１０５℃、融点：１０５℃以上）１．９４ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３μｍの透明導電膜を作製した。
【００５５】
（実施例６）
スピンコーターの回転数を１２００ｒｐｍに変更し、透明導電膜の厚さを０．２μｍに変更した以外は、実施例５と同様にして透明導電膜を作製した。
【００５６】
（実施例７）
熱可塑性樹脂系分散剤をアビシア社製の“ソルスパーズ５６０００”（ガラス転移温度：４４℃、融点：５２℃）１．９４ｇに変更し、分散処理時間を２０分に変更した以外は、実施例１と同様にしてＩＴＯ分散溶液を作製した。上記ＩＴＯ分散溶液を用いて透明導電膜形成用塗布液を作製し、スピンコーターの回転数を８００ｒｐｍに変更した以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３μｍの透明導電膜を作製した。
【００５７】
（比較例１）
熱可塑性樹脂系分散剤をビックケミー社製の“ＢＹＫ１１１”（ガラス転移温度：２５℃未満、融点：２５℃未満）１．９４ｇに変更した以外は、実施例７と同様にして厚さ０．３μｍの透明導電膜を作製した。
【００５８】
（比較例２）
スピンコーターの回転数を１０５０ｒｐｍに変更し、透明導電膜の厚さを０．２μｍに変更した以外は、比較例１と同様にして透明導電膜を作製した。
【００５９】
（比較例３）
熱可塑性樹脂系分散剤をビックケミー社製の“ＢＹＫ１１１”（ガラス転移温度：２５℃未満、融点：２５℃未満）１．９４ｇに変更した以外は、実施例１と同様にしてＩＴＯ分散溶液を作製した。上記ＩＴＯ分散溶液を用いて透明導電膜形成用塗布液を作製し、スピンコーターの回転数を２５０ｒｐｍに変更し、透明導電膜の厚さを０．９μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして透明導電膜を作製した。
【００６０】
実施例１〜８及び比較例１〜３の透明導電膜について、下記のとおり、透過率、ヘイズ、表面抵抗及び鉛筆硬度を測定した。その結果を表１に示す。また、表１では各透明導電膜の作製に用いた熱可塑性樹脂系分散剤の物性も示した。
【００６１】
（透過率及びヘイズ）
透明導電膜の透過率及びヘイズを日本分光社製の分光光度計“Ｖ-５７０”を用いて測定した。透過率は、ガラス基板の透過率を換算して透明導電膜のみの透過率を測定し、波長４５０〜６５０ｎｍ領域の透過率を平均した値を透過率とした。具体的には、積分球“ＩＬＮ−４７２”を組み合わせ、ヘイズ値計算モードで、レスポンスがＦａｓｔ、バンド幅が２.０ｎｍ、近赤外が８.０ｎｍ、走査速度が４００ｎｍ／分の条件で波長範囲４５０〜６５０ｎｍの透過率スペクトルを測定した。また、ヘイズの計算は、Ｃ光源、視野２度の条件で行った。
【００６２】
（表面抵抗）
透明導電膜の表面抵抗をダイアインスツルメンツ社製の抵抗計“ハイレスタＨＴ−２１０”を用いて測定した。
【００６３】
（鉛筆硬度）
透明導電膜の鉛筆硬度を新東科学社製の表面試験機“ＨＥＩＤＯＮ−１４ＦＷ”を用いて測定した。
【００６４】
（融点及びガラス転移温度）
“ダイヤナールＢＲ−１０６”、“ダイヤナールＢＲ−１１３”及び“ダイヤナールＢＲ−８７”のガラス転移温度（Ｔｇ）は、カタログ値を採用し、それらの融点はそれらのＴｇ以上とした。“ＢＹＫ１１”は、常温（２５℃）において液体であったため、Ｔｇ及び融点を２５℃未満と判断した。“ソルスパーズ５６０００”については、ＲＩＧＡＫＵ社製の熱分析装置“ＤＳＣ８２３０”を用いて−１００℃から１５０℃までＤＳＣ測定を行ったところ、２つの重なったピークが観測され、１つ目のピークからＴｇを計算したところ、４４℃であり、２つ目のピークから融点を読み取ったところ、５２℃であった。
【００６５】
【表１】
0005908287.tif 000002
【００６６】
表１において、比較例１及び２の鉛筆硬度は、２Ｂの鉛筆で傷がついたため、それより軟質の鉛筆での硬度試験は行わなかった。
【００６７】
表１から、融点が２５℃以上の熱可塑性樹脂系分散剤を用いた本発明の実施例１〜７の透明導電膜は、電気特性（表面抵抗）、光学特性（透過率、ヘイズ）及び耐久性（鉛筆硬度）において高い評価を得たことが分かる。特に、Ｔｇが６０℃以上の熱可塑性樹脂系分散剤を用いた本発明の実施例３〜６の透明導電膜は、３Ｈ以上の鉛筆硬度を達成しており、透明導電膜の耐久性に優れていることが分かる。
【００６８】
一方、融点及びＴｇが２５℃未満の熱可塑性樹脂系分散剤を用いた比較例１〜３においては、比較例１及び２では鉛筆硬度が低下し、比較例３では透過率が低下したことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明は、電気特性、光学特性及び耐久性に優れた透明導電膜を提供でき、ディスプレイの帯電防止フィルム、タッチパネル電極等への応用が期待できる。
【符号の説明】
【００７０】
１０  透明導電膜
１１  透明基材
【図１】
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