(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
（Ａ）３０〜８５重量％の、プロピレン単独重合体、プロピレン共重合体、または異相プロピレン重合体より選択される１つ以上のプロピレン系成分であって、ＩＳＯ１７８によって規定される曲げ弾性率が８００ＭＰａ超であるとともに、７重量％未満のキシレン可溶性分画（２５度）の含有量を有する第１のプロピレン系成分と、
（Ｂ）１〜２０重量％の異相プロピレン重合体であって（重量％で）、
（Ｂ１）２５〜７５％の、０．５〜１０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲＩを有する分画ＢＩと、７５％〜２５％の、ＭＦＲＩＩ／ＭＦＲＩ＝３０〜２０００を満たすメルトフローレートＭＦＲＩＩを有する分画ＢＩＩとを含有する、２０％〜９０％の結晶性ポリプロピレン成分であって、分画ＢＩおよびＢＩＩは、プロピレン単独重合体、エチレンを８％まで含有するプロピレンのランダム共重合体、およびＣ４〜Ｃ１０αオレフィンの少なくとも１つを８％まで含有するプロピレンのランダム共重合体からなる群より独立に選択される結晶性ポリプロピレン成分と、
（Ｂ２）１０〜８０％の、エチレンとＣ３〜Ｃ１０αオレフィンのうちの少なくとも１つとの共重合体成分であって、１０〜７０％のエチレンと任意で少量のジエンとを含有し、室温でキシレンに可溶であり、１３５度におけるテトラヒドロナフタレン中の固有粘度が４〜９ｄｌ／ｇである共重合体成分と、
（Ｃ）１〜３０重量％の、９０ポイント以下の硬度（ショアＡ、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０）値を有する、
エチレンと、２０〜４５重量％の１−オクテンに由来するユニットを含む１−オクテンとの共重合体（１３Ｃ−ＮＭＲ分析）であるか、あるいは
エチレンと、２０〜４０重量％の１−ブテンに由来するユニットを含む１−ブテンとの共重合体（１３Ｃ−ＮＭＲ分析）である、エチレン系プラストマーと、
（Ｄ）５〜３０重量％のタルクと、
（Ｅ）０〜１０重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と、
（Ｆ）０〜１．５重量％の抗かき傷添加剤と、
を含有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記共重合体（Ｂ２）は、１３５度におけるテトラヒドロナフタレン中の固有粘度が５〜８ｄｌ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記分画ＢＩＩが、ＭＦＲＩＩ／ＭＦＲＩ＝５０〜１０００を満たすメルトフローレートＭＦＲＩＩを有することを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記抗かき傷添加剤は、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、およびポリジメチルシロキサンより選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
１０〜１５０ｇ／１０分のメルトフローレート値（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
発泡品であって、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物より調製される発泡品。
【請求項７】
自動車産業において使用される完成部品であることを特徴とする請求項６に記載の発泡品。
【請求項８】
車両であって、請求項７に記載の発泡品を備えることを特徴とする車両。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ミネラルフィラーとしてタルクを含有し、平滑な表面と内部発泡構造とを有する発泡成形品の製造に使用される熱可塑性ポロプロピレン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
車両および航空機等の内装デザインのためのトリム要素には、通常、平滑かつ型押しの施された表面を有する一体形成物が使用される。これまでタルカムを充填した種々の混合物が、その自由流動性ゆえ、このような応用に使用されてきた。タルカム強化混合物の潜在能力は、特有の低い曲げ剛性がゆえに、車両のダッシュボード等、硬質完成品の一体発泡成形に限定されている。さらに、発泡の際の相対的体積増は限定されている。とはいえ、タルカム混合物は、その優れた自由流動特性ゆえ、発泡の内部層間剥離または広範に亘るセル分離を伴うことなく、非常に均一かつ均質な発泡構造および発泡セル分離パターンを達成してきた。
【０００３】
従来の不都合を回避し、発泡において使用される従来の混合物の利点、とりわけ優れた自由流動特性および均一なセル形成性質を留めたまま、成形品の一体発泡における体積増加を果たすことのできる新規の複合材料を考案することが望ましい。
【０００４】
したがって本発明の目的は、以下を含有する組成物を提供することにある。
（Ａ）３０〜８５重量％、好ましくは４０〜８０重量％、より好ましくは５０〜７０重量％の、プロピレン単独重合体、プロピレン共重合体、または異相プロピレン重合体より選択される１つ以上のプロピレン系成分であって、ＩＳＯ１７８によって規定される曲げ弾性率が８００ＭＰａ超である第１のプロピレン系成分と、
（Ｂ）１〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％、より好ましくは５〜１０重量％の異相プロピレン重合体であって、
（Ｂ１）２０〜９０重量％、好ましくは５０〜９０重量％の結晶性ポリプロピレンと、
（Ｂ２）１０〜８０重量％、好ましくは１５〜６０重量％の、エチレンとＣ３〜Ｃ１０αオレフィンのうちの少なくとも１つとの共重合体であって、１０〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％のエチレンを含有し、室温でキシレンに可溶であり、１３５度におけるテトラヒドロナフタレン中の固有粘度が３．５ｄｌ／ｇを上回り、好ましくは４ｄｌ／ｇを上回り、より好ましくは５〜８ｄｌ／ｇである共重合体と、
を含有する異相プロピレン共重合体と、
（Ｃ）１〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは１０〜２０重量％の、９０ポイント以下、好ましくは８５ポイント以下、より好ましくは８０ポイント以下の硬度（ショアＡ、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０）値を有するエチレン系プラストマーと、
（Ｄ）５〜３０重量％、好ましくは８〜２５重量％、より好ましくは１０〜２０重量％のタルクと、
（Ｅ）０〜１０重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは３〜８重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と、
（Ｆ）０〜１．５重量％、好ましくは０．１〜１．５重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％、さらに好ましくは０．２〜０．５重量％の抗かき傷添加剤。
【０００５】
本組成物の各成分のパーセンテージは、合計１００％である。
【０００６】
第１のプロピレン系成分（Ａ）は、好ましくは、５重量％までのエチレンと、任意でＣ４〜Ｃ１０αオレフィンのうちの１つ以上とのプロピレン単独重合体または共重合体とすることができる。コモノマーとして使用してもよいＣ４〜Ｃ１０αオレフィンの例として、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、および１−オクテンが挙げられるが、１−ブテンが特に好ましい。
【０００７】
好適な代替物として、成分（Ａ）は、結晶性単独重合体またはランダム共重合体マトリクスと、５〜２５重量％のプロピレンおよびエチレンの共重合体とを含有した異相プロピレン重合体とすることができ、このような共重合体は４０〜６０重量％のエチレンを含有する。
【０００８】
成分（Ａ）は、好ましくは、１０〜１５０ｇ／１０分のＭＦＲ（２３０度、２．１６ｋｇ）値を有する。
【０００９】
また成分（Ａ）は、好ましくは７重量％未満、より好ましくは５重量％未満、さらに好ましくは２重量％未満のキシレン可溶性分画（２５度）の含有量を有する。
【００１０】
一実施形態によると、成分（Ａ）は、メタロセン触媒の存在下において得られる。特に、高いメルトフローレート（ＭＦＲ）、好ましくは１００ｇ／１０分以上のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）値を有するメタロセン系重合体を成分（Ａ）として使用することが有利である。このようにして得られた組成物は、良好な流動挙動を備える。
【００１１】
成分（Ａ）は、通常、９５％超のアイソタクチックペンタッド分率を有する。
【００１２】
成分（Ｂ）は、好ましくは、少なくとも２つの逐次ステップを含む逐次重合によって調製することができ、成分（Ｂ１）および（Ｂ２）は別個の連続ステップによって調製され、各ステップは、先行ステップにおいて形成された重合体および触媒の存在下で実施される。
【００１３】
第２のプロピレン系成分（Ｂ）において、成分（Ｂ１）は、好ましくは、少なくとも８５重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％が２５度でキシレンに不溶である結晶性プロピレン（ＣＯ）重合体とすることができる。
【００１４】
第２のプロピレン系成分（Ｂ）において、成分（Ｂ２）は、１５〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％のＣ３〜Ｃ１０αオレフィン、好ましくはプロピレンを含有するエチレン共重合体で、少なくとも６０％が室温でキシレンに可溶であるエチレン共重合体とすることができる。成分（Ｂ）として好適な重合体組成物は、国際出願ＷＯ０２／２８９５８号に開示されており、具体的には、この組成物は（重量％で）、
（Ｂ１）２５〜７５％の、０．５〜１０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲＩを有する分画ＢＩと、７５％〜２５％の、ＭＦＲＩＩ／ＭＦＲＩ＝３０〜２０００、好ましくはＭＦＲＩＩ／ＭＦＲＩ＝５０〜１０００を満たすメルトフローレートＭＦＲＩＩを有する分画ＢＩＩとを含有する、２０％〜９０％の結晶性ポリプロピレン成分であって、分画ＢＩおよびＢＩＩは、プロピレン単独重合体、エチレンを８％まで含有するプロピレンのランダム共重合体、およびＣ４〜Ｃ１０αオレフィンの少なくとも１つを８％まで含有するプロピレンのランダム共重合体からなる群より独立に選択される結晶性ポリプロピレン成分と、
（Ｂ２）１０〜８０％の、エチレンとＣ３〜Ｃ１０αオレフィンのうちの少なくとも１つとの共重合体成分であって、１０〜７０％のエチレンと任意で少量のジエンとを含有し、室温でキシレンに可溶であり、１３５度におけるテトラヒドロナフタレン中の固有粘度が４〜９ｄｌ／ｇであり、好ましくは５〜８ｄｌ／ｇであり、最も好ましくは５．５〜７ｄｌ／ｇである共重合体成分と、
を含有する。
【００１５】
成分（Ｂ）として好適なその他の重合体組成物は、国際出願ＷＯ２００４／０８７８０５号に開示されており、具体的には、この組成物は（重量％で）、
（Ｂ１）５０〜９０％の結晶性ポリプロピレン成分であって、
ＢＩ）２５〜７５％の、０．１〜１０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲＩを有する分画と、
ＢＩＩ）２５〜７５％の、１００ｇ／１０分以下のメルトフローレート値ＭＦＲＩＩを有する分画と、
を含有し、ＭＦＲＩＩ／ＭＦＲＩの比率は５〜６０であり、分画（ＢＩ）および（ＢＩＩ）はプロピレン単独重合体、エチレンを３％まで含有するプロピレンのランダム共重合体、およびＣ４〜Ｃ１０αオレフィンの少なくとも１つを６％まで含有するプロピレンのランダム共重合体からなる群より独立に選択される結晶性ポリプロピレン成分と、
（Ｂ２）１０〜５０％の、エチレンとＣ３〜Ｃ１０αオレフィンのうちの少なくとも１つとの共重合体成分であって、１５〜５０％のエチレンと任意で少量のジエンとを含有し、室温（約２５度）におけるキシレン可溶性分画の固有粘度値が３．５ｄｌ／ｇ以上である共重合体成分と、
を含有する。
【００１６】
本発明によると、加硫により成分（Ｂ１）および（Ｂ２）を架橋する必要もなければ、架橋することが望ましくもない。
【００１７】
本発明に係る組成物の使用に好適なエチレン系プラストマー（Ｃ）は、通常、エチレンと、少なくとも２０重量％、好ましくは２０〜５０重量％のＣ３〜Ｃ１０αオレフィンに由来するユニットを含有したＣ３〜Ｃ１０αオレフィンとの共重合体である（１３Ｃ−ＮＭＲ分析）。
【００１８】
エチレン系プラストマー（Ｃ）は、０．８９ｇ／ｍｌ（ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２により測定）未満の密度を有することが好ましい。
【００１９】
エチレン系プラストマー（ｃ）の好ましい例としては、
●エチレンと、２０〜４５重量％の１−オクテンに由来するユニットを含む１−オクテンとの共重合体（１３Ｃ−ＮＭＲ分析）
●エチレンと、２０〜４０重量％の１−ブテンに由来するユニットを含む１−ブテンとの共重合体（１３Ｃ−ＮＭＲ分析）
【００２０】
本発明に係る組成物の使用に好適なタルク（Ｄ）は、通常、（Ｄ５０）０．１〜２０マイクロメーター（μｍ）の範囲の平均粒径（Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ、ＩＳＯ１３３１７−３）を有する粒形状である。
【００２１】
一実施形態によると、本発明に係る組成物は、一定量の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む場合、実質的にかき傷耐性が改善される。
【００２２】
他の実施形態によると、抗かき傷添加剤を少量添加することによってもかき傷耐性が改善される。本発明に係る組成物に対して使用可能な抗かき傷添加剤は、かき傷をより目立たなくする潤滑効果を有した従来既知のあらゆる抗かき傷添加剤である。このような化合物の例として、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、およびポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００２３】
さらに他の実施形態によると、顔料を多めに使用することによってもかき傷耐性が改善される。
【００２４】
上述の化合物は、さらなるかき傷耐性改善効果を発揮する。
【００２５】
本発明に係る組成物は、１０〜１５０ｇ／１０分、好ましくは２０〜１２０ｇ／１０分のメルトフローレート値（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有することが好ましい。
【００２６】
本発明に係る組成物は、その成分を機械的に混合することによって調製することができる。
【００２７】
本発明に係る組成物は、１０００ＭＰａ超、好ましくは１２００ＭＰａ超、より好ましくは１５００ＭＰａ超の曲げ弾性率を示すことが好適である。本発明に係る組成物はまた、１０００ＭＰａ超、好ましくは１２００ＭＰａ超より好ましくは１５００ＭＰａ超の引張係数を示すことが好適である。
【００２８】
本発明に係る組成物はさらに、５０ｇ／１０分未満、好ましくは２０ｇ／１０分未満のＣ排出値を示すことが好適である。
【００２９】
本発明に係る組成物は、その特性（高い合成、高い流動性、および良好な衝撃挙動）の組み合わせがゆえに、車両の計器盤等、自動車産業の完成部品のような成形品の一体発泡に特に好適である。
【００３０】
したがって、本発明の他の目的は、本発明に係る組成物から調製した発泡品を提供することにある。前記発泡品は、加硫による反応性改質ではなく、０．５〜１．１ｇ／ｃｍ３の密度を有することが好適である。これらは一体発泡品とすることができ、平均粒子サイズは５〜５００μｍであることが好ましい。
【００３１】
成形品の一体発泡の好適なプロセスは、図１に示すいわゆる「ブリージング成形プロセス」である。従来の射出成形のように、溶解物が金型に注入される。しかしながら、注入に先立ち、溶解物の溶解および押し出しの段階で、溶解物を物理的に溶かして均質化するために、不活性ガスが圧力下で添加される（物理的発泡）。このようなガスと選択的に、または、組み合わせて化学発泡剤を使用することも同様に可能である。典型的な化学発泡剤としては、沸点が８０度超であり、金型の加熱が膨張のトリガーとなる不活性かつ揮発性の液体が挙げられ、例えば低級炭化水素である。他の例としては、加熱されると二酸化炭素を発生する炭酸水素が挙げられる。このような化学発泡剤はマイクロスフェアに含ませて添加することも可能であり、このマイクロスフェアは均質化と取扱を容易にし、膨張すると破裂する。このような一体発泡は、通常、成形シートの膨張に本質的に由来しており、サンドイッチ構造を有する。つまり、並行で、サンドイッチのように発泡層の側面に位置する大きな表面が、双方ともにその本来のシートにおける高密度構造を保持している。ガス充填溶解物を金型に注入した後、溶解重合体の充填された金型の容量が増し、従って発泡が形成される。
【００３２】
本発明に係る発泡品は、例えば、ダッシュボード、計器盤、またはその他車両用の内装トリム部品等、自動車産業における完成品とすることができる。
【００３３】
さらに他の目的によると、本発明は、本発明に係る発泡品を備えた、自動車またはトラック等の車両を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】図１は、本発明に係る組成を有する成形品の好適な一体発泡プロセスの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
以下の例は、本発明を説明するために述べたものであり、本発明を限定するものでない。
【００３６】
測定方法
プロピレン重合体および得られたフィルムに関する特性データは、以下の方法によって取得した。
メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＩＳＯ１１３３（２３０度、２．１６ｋｇ）に準拠して判定
引張係数
ＩＳＯ５２７／１＋２に準拠して判定
シャルピー
ＩＳＯ１７９／１ｅＵおよび１ｅＡに準拠して判定
かき傷耐性
ＧＭＥ６０２８０−１０Ｎによって判定。粒子：Ｌｙｎｘ／Ｃｏｒｄｗａｉｎ７日後。規定の形状を有するスチール針を使用し、規定の速度および粒状表面に対する接触力で格子状かき傷を作る。かき傷を作る前後で明度（ｄＬ）の差を測定する。明度（ｄＬ）値の差が小さければ小さいほど、より良好なかき傷挙動を示す。
キシレン可溶性（ＸＳ）
以下のように判定する。２．５ｇの重合体と２５０ｍｌのキシレンを、冷却装置および磁器攪拌器を備えたガラスフラスコに入れる。温度を３０分間で溶媒の沸点まで上昇させる。そして、このようにして得られた透明な溶液を、還流下で保持し、さらに３０分間攪拌する。次に、閉鎖したフラスコを２５度の恒温水浴中に３０分間保持する。こうして形成された固形分をクイックフィルタリングペーパーでろ過する。ろ過された液体を１００ｍｌ、事前に重さを量ったアルミニウム容器であって、窒素フローの下に加熱板上で熱したアルミニウム容器に注ぎ、溶媒を蒸留によって除去する。その後、一定重量が得られるまで、この容器を真空下で８０度の温度のオーブンに保持する。そして、室温でキシレンに可溶の重合体の重量パーセンテージを計算する。
アイソタクチックペンタッド分率の判定
判定は以下のように行う。不溶性分画におけるキシレンを５０ｍｇずつ、０．５ｍｌのＣ２Ｄ２Ｃｌ４に溶かした。１３Ｃ  ＮＭＲのスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ  ＤＰＸ−４００（１００．６１Ｍｈｚ、９０度パルス、パルス間は１２秒の遅延）により取得した。各スペクトルに対して約３０００の過渡現象が記憶された。ｍｍｍｍペンタッドピーク（２１．８ｐｐｍ）を参照として使用した。微細構造分析は、文献（重合体、１９８４、２５、１６４０、井上他著、および重合体、１９９４、３５、３３９、中條他著）に記載のとおり実施した。
硬度
ショアＡ−ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０
【実施例】
【００３７】
実施例に説明したすべての組成物は、発泡試験用の化合物を得るため、二軸押出機Ｋｒｕｐｐ  Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ／１９７３、ＺＳＫ５３、スクリュー径：２×５３．３６Ｄにより、１５０ｒｐｍのスクリュー回転速度で、かつ、２３０度の溶解温度で製造された。
【００３８】
すべての化合物は、Ｂａｔｔｅｎｆｅｌｄ  ＢＡ１５００／６３０により、溶解温度：２２０度、成形温度：３５度、射出圧力：１５００ｂａｒの同一処理条件下で、物理的発泡剤（０．４％窒素）を添加して発泡させた。高圧発泡プロセスを使用して、発泡平板を製造した。高圧下での注入後、距離を制御して金型を開放すると、材料は発泡を開始する。この開放距離によって、同部品の最終的な厚さと、引いては最終的な密度とを制御する。
【００３９】
実施例１（比較）−組成物
本組成物は以下の材料により作成した。
●８４％のＭＰ  ＥＰ３４８Ｕであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な７０ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する異相共重合体
●１２％のタルクＪｅｔｆｉｎｅ  ３ＣＡ（含水ケイ酸マグネシウム）
●０．１％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（ペンタエリスリルテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート））
●０．１％のＩｒｇａｆｏｓ  １６８（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト）
●０．１％のステアリン酸カルシウム−ＬＩＧＡ  ＣＡ  ８６０
●０．２％のＲｉｋｅｍａｌ  ＡＳ−００５（グリセリン脂肪酸部分エステル）
●０．２％のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ９４４  ＦＤＬ（立体障害アミン光安定剤）
●２％のＢＫ  ＭＢ−ＰＥ４６８７（Ｃａｂｏｔ）、カーボンブラックＰＥマスターバッチ
●１．３％のＭＰ  ＨＦ  ５００Ｎであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な１２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する単独重合体
【００４０】
最終的に得られる未発泡組成物の主要成分は、表１に報告のとおりである。
【００４１】
実施例２−組成物
本組成物は以下の材料により作成した。
●６２％のＭＰ  ＥＰ３４８Ｕであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な７０ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する異相共重合体
●７％のＨｉｆａｘ  Ｘ  １９５６Ａであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能であり、１．２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有し、室温においてキシレン可溶の分画の１３５度におけるテトラヒドロナフタレン中の固有粘度が７ｄｌ／ｇであり、７３ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する３５％の単独重合体と、１．２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する３５％の単独重合体と、３６重量％のエチレンユニットを含む３０％のエチレン／プロピレン共重合体とから作成されるリアクター・メイドＴＰＯ（熱可塑性ポリオレフィン）
●１５％のＥｎｇａｇｅ  ８２００であって、６６ショアＡポイントの硬度と０．８７ｇ／ｍｌの密度を有し、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌによって販売されているエチレン−オクテン共重合体
●１２％のタルクＪｅｔｆｉｎｅ  ３ＣＡ（含水ケイ酸マグネシウム）
●０．１％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（ペンタエリスリルテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート））
●０．１％のＩｒｇａｆｏｓ  １６８（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト）
●０．１％のステアリン酸カルシウム−ＬＩＧＡ  ＣＡ  ８６０
●０．２％のＲｉｋｅｍａｌ  ＡＳ−００５（グリセリン脂肪酸部分エステル）
●０．２％のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ９４４  ＦＤＬ（立体障害アミン光安定剤）
●２％のＢＫ  ＭＢ−ＰＥ４６８７（Ｃａｂｏｔ）、カーボンブラックＰＥマスターバッチ
●１．３％のＭＰ  ＨＦ  ５００Ｎであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な１２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する単独重合体
【００４２】
最終的に得られる未発泡組成物の主要成分は、表１に報告のとおりである。
【００４３】
実施例３−組成物
本組成物は以下の材料により作成した。
●４２％のＭＰ  ＥＰ３４８Ｕであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な７０ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する異相共重合体
●２０％のＭＣ  ＭＦ６５０Ｙであって、非常に狭い分子量分布を有し、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な１８００ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する超高メルトフローレート樹脂
●７％のＨｉｆａｘ  Ｘ  １９５６Ａであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能なリアクター・メイドＴＰＯ（熱可塑性ポリオレフィン）であり、１．２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有し、室温においてキシレン可溶の分画の１３５度におけるテトラヒドロナフタレン中の固有粘度が７ｄｌ／ｇであり、７３ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する３５％の単独重合体と、１．２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する３５％の単独重合体と、３６重量％のエチレンユニットを含む３０％のエチレン／プロピレン共重合体とから作成されるリアクター・メイドＴＰＯ（熱可塑性ポリオレフィン）
●１５％のＥｎｇａｇｅ  ８２００であって、６６ショアＡポイントの硬度と０．８７ｇ／ｍｌの密度を有し、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌによって販売されているエチレン−オクテン共重合体
●１２％のタルクＪｅｔｆｉｎｅ  ３ＣＡ（含水ケイ酸マグネシウム）
●０．１％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（ペンタエリスリルテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート））
●０．１％のＩｒｇａｆｏｓ  １６８（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト）
●０．１％のステアリン酸カルシウム−ＬＩＧＡ  ＣＡ  ８６０
●０．２％のＲｉｋｅｍａｌ  ＡＳ−００５（グリセリン脂肪酸部分エステル）
●０．２％のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ９４４  ＦＤＬ（立体障害アミン光安定剤）
●２％のＢＫ  ＭＢ−ＰＥ４６８７（Ｃａｂｏｔ）、カーボンブラックＰＥマスターバッチ
●１．３％のＭＰ  ＨＦ  ５００Ｎであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な１２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する単独重合体
【００４４】
最終的に得られる未発泡組成物の主要成分は、表１に報告のとおりである。
【００４５】
実施例４−組成物
本組成物は以下の材料により作成した。
●４８％のＭＣ  ＨＭ２０１５であって、非常に狭い分子量分布を有し、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な１４０ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する超高メルトフローレート樹脂
●１４％のＭＣ  ＭＦ６５０Ｙであって、非常に狭い分子量分布を有し、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な１８００ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する超高メルトフローレート樹脂
●７％のＨｉｆａｘ  Ｘ  １９５６Ａであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能なリアクター・メイドＴＰＯ（熱可塑性ポリオレフィン）であり、１．２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有し、室温においてキシレン可溶の分画の１３５度におけるテトラヒドロナフタレン中の固有粘度が７ｄｌ／ｇであり、７３ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する３５％の単独重合体と、１．２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する３５％の単独重合体と、３６重量％のエチレンユニットを含む３０％のエチレン／プロピレン共重合体とから作成されるリアクター・メイドＴＰＯ（熱可塑性ポリオレフィン）
●１５％のＥｎｇａｇｅ  ８２００であって、６６ショアＡポイントの硬度と０．８７ｇ／ｍｌの密度を有し、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌによって販売されているエチレン−オクテン共重合体
●１２％のタルクＪｅｔｆｉｎｅ  ３ＣＡ（含水ケイ酸マグネシウム）
●０．１％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（ペンタエリスリルテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート））
●０．１％のＩｒｇａｆｏｓ  １６８（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト）
●０．１％のステアリン酸カルシウム−ＬＩＧＡ  ＣＡ  ８６０
●０．２％のＲｉｋｅｍａｌ  ＡＳ−００５（グリセリン脂肪酸部分エステル）
●０．２％のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ９４４  ＦＤＬ（立体障害アミン光安定剤）
●２％のＢＫ  ＭＢ−ＰＥ４６８７（Ｃａｂｏｔ）、カーボンブラックＰＥマスターバッチ
●１．３％のＭＰ  ＨＦ  ５００Ｎであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な１２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する単独重合体
【００４６】
最終的に得られる未発泡組成物の主要成分は、表１に報告のとおりである。
【００４７】
実施例５−組成物
本組成物は以下の材料により作成した。
●５７％のＭＰ  ＥＰ３４８Ｕであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な７０ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する異相共重合体
●５％のＨＳ  ＧＣ  ７２６０であって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な８ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
●７％のＨｉｆａｘ  Ｘ  １９５６Ａであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能なリアクター・メイドＴＰＯ（熱可塑性ポリオレフィン）であり、１．２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有し、室温においてキシレン可溶の分画の１３５度におけるテトラヒドロナフタレン中の固有粘度が７ｄｌ／ｇであり、７３ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する３５％の単独重合体と、１．２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する３５％の単独重合体と、３６重量％のエチレンユニットを含む３０％のエチレン／プロピレン共重合体とから作成されるリアクター・メイドＴＰＯ（熱可塑性ポリオレフィン）
●１５％のＥｎｇａｇｅ  ８２００であって、６６ショアＡポイントの硬度と０．８７ｇ／ｍｌの密度を有し、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌによって販売されているエチレン−オクテン共重合体
●１２％のタルクＪｅｔｆｉｎｅ  ３ＣＡ（含水ケイ酸マグネシウム）
●０．１％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（ペンタエリスリルテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート））
●０．１％のＩｒｇａｆｏｓ  １６８（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト）
●０．１％のステアリン酸カルシウム−ＬＩＧＡ  ＣＡ  ８６０
●０．２％のＲｉｋｅｍａｌ  ＡＳ−００５（グリセリン脂肪酸部分エステル）
●０．２％のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ９４４  ＦＤＬ（立体障害アミン光安定剤）
●０．３％のＣｒｏｄａｍｉｄｅ  ＥＲ（エルカ酸アミド、（Ｚ）−ドコス−１３−エナミド
●２％のＢＫ  ＭＢ−ＰＥ４６８７（Ｃａｂｏｔ）、カーボンブラックＰＥマスターバッチ
●１．０％のＭＰ  ＨＦ  ５００Ｎであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な１２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する単独重合体
【００４８】
最終的に得られる未発泡組成物の主要成分は、表１に報告のとおりである。
【００４９】
実施例６−組成物
本組成物は以下の材料により作成した。
●５７％のＭＰ  ＥＰ３４８Ｕであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な７０ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する異相共重合体
●５％のＨＳ  ＧＣ  ７２６０であって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な８ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
●７％のＨｉｆａｘ  Ｘ  １９５６Ａであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能なリアクター・メイドＴＰＯ（熱可塑性ポリオレフィン）であり、１．２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有し、室温においてキシレン可溶の分画の１３５度におけるテトラヒドロナフタレン中の固有粘度が７ｄｌ／ｇであり、７３ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する３５％の単独重合体と、１．２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する３５％の単独重合体と、３６重量％のエチレンユニットを含む３０％のエチレン／プロピレン共重合体とから作成されるリアクター・メイドＴＰＯ（熱可塑性ポリオレフィン）
●１５％のＥｎｇａｇｅ  ８２００であって、エチレン−オクテン共重合体であり、６６ショアＡポイントの硬度と０．８７ｇ／ｍｌの密度を有し、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌによって販売されているエチレン−オクテン共重合体
●１２％のタルクＪｅｔｆｉｎｅ  ３ＣＡ（含水ケイ酸マグネシウム）
●０．１％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（ペンタエリスリルテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート））
●０．１％のＩｒｇａｆｏｓ  １６８（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト）
●０．１％のステアリン酸カルシウム−ＬＩＧＡ  ＣＡ  ８６０
●０．２％のＲｉｋｅｍａｌ  ＡＳ−００５（グリセリン脂肪酸部分エステル）
●０．２％のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ９４４  ＦＤＬ（立体障害アミン光安定剤）
●２％のＢＫ  ＭＢ−ＰＥ４６８７（Ｃａｂｏｔ）、カーボンブラックＰＥマスターバッチ
●１．３％のＭＰ  ＨＦ  ５００Ｎであって、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌより入手可能な１２ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０度、２．１６ｋｇ）を有する単独重合体
【００５０】
最終的に得られる未発泡組成物の主要成分は、表１に報告のとおりである。
【００５１】
【表１】
0005912000.tif 000002
【００５２】
実施例１（比較）、２、３、４、５、および６の組成物の流動性、機械的特性、およびかき傷耐性について調べた。得られた結果は表２に報告のとおりである。
【００５３】
表から理解できるように、実施例２の組成物の室温におけるシャルピーノッチ値は、比較例１の組成物に比して約１０倍の値である。
【００５４】
実施例３の組成物の引張係数は、実施例１に比して僅かに低いものの、衝撃挙動は２倍超改善している。
【００５５】
実施例４の組成物のＭＦＲ値は、比較例１に比して飛躍的に高い。
【００５６】
実施例５の組成物は、優れたかき傷耐性挙動、表面品質、さらには良好な発泡性を示している。かき傷に関する値について、Ｌｙｎｘ粒子では４．５（実施例１）から０．０１（実施例５）に減じることができ、Ｃｏｒｄｗａｉｎ粒子では２．８（実施例１）から０．１（実施例５）に減じることができた。
【００５７】
実施例６の組成物も、エルカ酸アミドを使用しなかったにも関わらず、かき傷耐性が著しく改善した。
【００５８】
優れたかき傷挙動を示すこれらの材料は、車両の内装等、ユーザに触れられる発泡性の視認可能な部品となることが予定されている。
【００５９】
【表２】
0005912000.tif 000003
【００６０】
実施例７（比較）および８〜１２−発泡品
実施例１（比較例）、２、３、４、５、および６の組成物には、厚さ２ｍｍ（未発泡）かつ密度０．９８ｇ／ｃｍ３の平板を得るべく、金型開放（「ブリージング成形」）による発泡が施された。これらのサンプルは、物理的発泡剤（窒素）で発泡させた。表３にその結果を示す。発泡挙動は、開放距離の関数として記述する。表から理解できるように、比較例７で使用された組成物は、金型を２〜４ｍｍ開放することにより、良好な発泡挙動を示した。開放距離が長くなるにつれて、セル壁部の裂傷により泡が破壊されるため、発泡プロセスが不可能となった。発泡板の外層は、破壊された発泡構造によって剥離した。達成可能な最低密度は０．４８ｇ／ｃｍ３であった。逆に、実施例８〜１２で使用した組成物もまた、金型を６ｍｍまで開放することによって同プロセスを切り抜けたが、これはこれら材料によって一層の密度減少を実現できることを意味している。最終的に０．３３ｇ／ｃｍ３の密度を達成することができた。
【００６１】
【表３】
0005912000.tif 000004
【図１】
0005912000.tif 000005