(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と光重合性化合物と光重合開始剤とを含む第１インク組成物を記録ヘッドから被記録媒体上に向けて吐出し、前記被記録媒体上に付着した前記第１インク組成物に光源から光を照射して、硬化率が７０〜９５％の範囲で前記第１インク組成物を硬化させる第１の工程と、
色材と光重合性化合物と光重合開始剤とを含む第２インク組成物を記録ヘッドから被記録媒体の前記硬化させた第１インク組成物に向けて吐出し、前記硬化させた第１インク組成物に付着した前記第２インク組成物に光源から光を照射して、前記第２インク組成物を硬化させる第２の工程と、を有し、
前記第１インク組成物に含まれる色材がホワイト系の色材であり、
前記ホワイト系の色材が無機顔料であり、前記第１インク組成物の総質量に対する前記ホワイト系の色材の含有量が８〜１６質量％である、記録方法。
【請求項２】
前記第１インク組成物及び前記第２インク組成物の２５℃における粘度は、共に４０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１に記載の記録方法。
【請求項３】
前記第１インク組成物及び前記第２インク組成物は、互いに組成の異なるインク組成物である、請求項１又は２に記載の記録方法。
【請求項４】
前記第１インク組成物及び前記第２インク組成物が、Ｎ−ビニルカプロラクタムを含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の記録方法。
【請求項５】
前記第１インク組成物及び前記第２インク組成物が、該インク組成物の総質量に対し、それぞれ独立して１０〜４０質量％のＮ−ビニルカプロラクタムを含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の記録方法。
【請求項６】
前記第１インク組成物が、該インク組成物の総質量に対して８質量％以上のアシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録方法。
【請求項７】
前記第１インク組成物が、該インク組成物の総質量に対して８質量％以上の２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドを含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重ね塗り印刷のための記録方法、記録装置、及びインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、優れた耐水性、耐溶剤性や耐擦過性等を有する画像を形成するために、光硬化型インク組成物が使用されている。この光硬化型インク組成物は光重合性化合物及び光重合開始剤を含む。そして、当該インク組成物を被記録媒体に塗布し、光の照射によりインク組成物中の光重合性化合物を重合させてインクを固化することにより、画像が形成される（印刷が行われる）。ところが、従来の光硬化型インク組成物を複数種用いて多色印刷（以下、「重ね塗り印刷」ともいう。）を行うと、インク境界における滲みや混色（以下、「ブリーディング（ｂｌｅｅｄｉｎｇ）」という。）が生じる場合がある。そこで、ブリーディングの発生を防止可能な、多色印刷による画像形成方法が検討されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ホワイトインクを完全硬化させてからカラーインクを印刷する技術が開示されている。
また、特許文献２には、表刷り及び裏刷りの背景色にホワイトインクを利用し、このホワイトインクの転化率（そのインク系が完全硬化した状態の重合度を１００としたときの、重合度の割合）を３０％以上とすることにより、ホワイトインク及びカラーインクのブリーディングを防止する技術が開示されている。
【０００４】
また、特許文献３には、被記録媒体上に（ａ−１）重合開始剤、及び、Ｎ−ビニルカプロラクタムを含有する（ｂ−１）重合性化合物を含有し、（ｂ−１）重合性化合物の総重量のうち、単官能重合性化合物が６５重量％以上であるインク組成物Ａを吐出する工程と、当該インク組成物Ａに活性放射線を照射し硬化させる工程と、硬化したインク組成物Ａの少なくとも一部の上に、（ａ−２）重合開始剤、及び、（ｂ−２）重合性化合物を含有し、（ｂ−２）重合性化合物の総重量のうち、多官能重合性化合物が５０重量％以上であるインク組成物Ｂを吐出する工程と、当該インク組成物Ｂに活性放射線を照射し硬化させる工程と、からなるインクジェット記録方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１５０７０７号公報
【特許文献２】特開２００４−３０６５９１号公報
【特許文献３】特開２００９−２２１４１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１及び２に開示の技術は、重ね塗り印刷を行う際にブリーディングを防止できる反面、インクが重ね塗られた（重ね打ちされた）界面でインクの撥液（以下、「ハジキ」（ｒｅｐｅｌｌｉｎｇ）という。）が発生する場合があるため、画像の品質安定性に劣るという問題が生じる。また、上記特許文献１及び２に開示の技術は、画像の耐久性に劣ったり、下地のホワイトインク層の硬化が不十分になったりする問題が生じる。さらに、特許文献３に開示のインクジェット記録方法を実施して得られる印刷物（記録物）は、密着性に劣るという問題が生じる。
【０００７】
そこで、本発明は、重ね塗り印刷を行う際に、硬化層におけるブリーディング及びハジキの発生を抑制でき、かつ、インクの密着性に優れた記録方法を提供することを目的の一つとする。
【０００８】
また、本発明は、重ね塗り印刷を行う際に、硬化層におけるブリーディング及びハジキの発生を抑制でき、かつ、インクの優れた密着性を付与できる記録装置を提供することを目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
まず、本発明者らは、重ね塗り印刷においてブリーディングが発生する原因を検討した。その結果、重ね塗り印刷において先に付着した被着体上のインクの層（以下、「アンダーコート層」ともいう。）と後に付着したアンダーコート層上のインクの層（以下、「オーバーコート層」ともいう。）とが混和することにより、ブリーディングが生じることが分かった。
【００１０】
なお、本明細書における「被着体」とは、被記録媒体、又は、インクの液滴（以下、単に「インク滴」という。）が被記録媒体に付着することにより被記録媒体の上方に既に形成されたドットを意味する。ここで、「インク滴が被記録媒体に付着することにより被記録媒体の上方に既に形成されたドット」とは、言い換えれば、被記録媒体上にすでに形成された一層以上のインク層である。
【００１１】
次に、本発明者らは、重ね塗り印刷においてハジキが発生する原因を検討した。上記特許文献２のように、放射線の照射を２回以上に分けて、先の照射によりドットをある程度硬化しておき（以下、「仮硬化」という。）、後の照射により完全硬化させる（以下、「本硬化」という。）ことにより、ブリーディングの発生を防止することはできる。しかし、上記の混和を防止する程度にまでアンダーコート層のインクが硬化すると、当該硬化によるアンダーコート層の変性によって、オーバーコート層のインクのハジキが発生することが分かった。
【００１２】
次に、本発明者らは、画像の耐久性に劣ったり、アンダーコート層（下地）であるインク層の硬化が不十分になったりする原因を検討した。その結果、画像の耐久性に劣る原因は耐擦過性が損なわれるためであり、これは重ね塗られた各インクの硬化層間の密着性に劣る場合があることに起因することが分かった。また、下地のインク層の硬化が不十分になる原因は、ハジキによってインク接触面積が低下するため、及び、重ね塗り印刷の最終段階で行う本硬化の際に光の透過性が損なわれるためであり、これも上記と同様、密着性に劣る場合があることに起因することが分かった。即ち、画像の耐久性に優れ、且つ下地のインク層を十分に硬化するためには、重ね塗られた各インクの硬化層間の密着性を安定的に良好にすればよいことを見出した。
【００１３】
密着性とインク層の硬化性との相関をより具体的に述べる。硬化度の高い膜表面（硬化率が９５％を超えて１００％以下）は、インクの濡れ広がり性が悪く、アンダーコート層とのインク接触面積が減少するため、接着力、即ち密着性の低下に繋がり得る。また、硬化度を下げると（硬化率が９５％以下）、インクの濡れ広がり性が向上し、アンダーコート層とオーバーコート層との界面でインク成分の親和が高まりやすくなるため、接着力が高まって密着性の向上に繋がり得る。だが、硬化度が低すぎると（硬化率が７０％未満）、ブリーディングが悪化し得る。
【００１４】
このような知見に基づき、上記課題を解決するため、本発明者らは更なる検討を行った。その結果、第１インクを所定範囲の硬化率で硬化した層の上に、次のインク、即ち第２インクを重ね塗りすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
即ち、本発明は下記のとおりである。
［１］
色材と光重合性化合物と光重合開始剤とを含む第１インク組成物を記録ヘッドから被記録媒体上に向けて吐出し、前記被記録媒体上に付着した前記第１インク組成物に光源から光を照射して、硬化率が７０〜９５％の範囲で前記第１インク組成物を硬化させる第１の工程と、色材と光重合性化合物と光重合開始剤とを含む第２インク組成物を記録ヘッドから被記録媒体の前記硬化させた第１インク組成物に向けて吐出し、前記硬化させた第１インク組成物に付着した前記第２インク組成物に光源から光を照射して、前記第２インク組成物を硬化させる第２の工程と、を有し、前記第１インク組成物に含まれる色材がホワイト系の色材であり、前記ホワイト系の色材が無機顔料であり、前記第１インク組成物の総質量に対する前記ホワイト系の色材の含有量が８〜１６質量％である、記録方法。
［２］
前記第１インク組成物及び前記第２インク組成物の２５℃における粘度は、共に４０ｍＰａ・ｓ以下である、［１］に記載の記録方法。
［３］
前記第１インク組成物及び前記第２インク組成物は、互いに組成の異なるインク組成物である、［１］又は［２］に記載の記録方法。
［４］
前記第１インク組成物及び前記第２インク組成物が、Ｎ−ビニルカプロラクタムを含有する、［１］〜［３］のいずれかに記載の記録方法。
［５］
前記第１インク組成物及び前記第２インク組成物が、該インク組成物の総質量に対し、それぞれ独立して１０〜４０質量％のＮ−ビニルカプロラクタムを含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の記録方法。
［６］
前記第１インク組成物が、該インク組成物の総質量に対して８質量％以上のアシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤を含有する、［１］〜［５］のいずれかに記載の記録方法。
［７］
前記第１インク組成物が、該インク組成物の総質量に対して８質量％以上の２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドを含有する、［１］〜［６］のいずれかに記載の記録方法。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】ラインプリンターの一態様における記録領域周辺の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
【００１８】
［記録方法］
本発明の一実施形態は、色材と光重合性化合物と光重合開始剤とを含む第１インク組成物を記録ヘッドから被記録媒体上に向けて吐出することにより被記録媒体上に付着された第１インク組成物に向かって、第１インク組成物の硬化率が７０〜９５％となるように光源から光を照射することにより、第１インク組成物を硬化させる第１の工程と、色材と光重合性化合物と光重合開始剤とを含む第２インク組成物を記録ヘッドから硬化した第１インク組成物に向けて吐出することにより第１インク組成物上に付着された第２インク組成物に向かって光源から光を照射することにより、第２インク組成物を硬化させる第２の工程と、を有する記録方法に係る。
【００１９】
この記録方法では、下記図１に示すように、さらに、第３、第４、及び第５工程を有してもよい。第３の工程においては色材と光重合性化合物と光重合開始剤とを含む第３インク組成物を記録ヘッドから硬化した第２インク組成物に向けて吐出することにより第２インク組成物上に付着された第３インク組成物に向かって光源から光を照射することにより、第３インク組成物を硬化させる。第４の工程においては、色材と光重合性化合物と光重合開始剤とを含む第４インク組成物を記録ヘッドから硬化した第３インク組成物に向けて吐出することにより第３インク組成物上に付着された第４インク組成物に向かって光源から光を照射することにより、第４インク組成物を硬化させる。そして、第５の工程においては、色材と光重合性化合物と光重合開始剤とを含む第５インク組成物を記録ヘッドから硬化した第４インク組成物に向けて吐出することにより第４インク組成物上に付着された第５インク組成物に向かって光源から光を照射することにより、第５インク組成物を硬化させる。まず、当該記録方法に使用する記録装置を説明しつつ、本実施形態を詳細に説明する。
【００２０】
ここで、仮硬化（ピニング）とは、インクの仮止めを意味し、ドット間の滲みの防止やドット径の制御のために行う硬化をいう。また、インクの硬化率とは、インク組成物中の光重合性化合物の転化率を表す。
【００２１】
［記録装置］
〔記録装置構成〕
本発明の一実施形態に係る記録装置は、上記記録方法に用いることができる。当該記録装置は、色材と光重合性化合物と光重合開始剤とを含む第１インク組成物を記録ヘッドから被記録媒体上に向けて吐出する第１吐出部と、前記被記録媒体上に付着した前記第１インク組成物に光源から光を照射して、硬化率が７０〜９５％の範囲で前記第１インク組成物を硬化させる第１光照射部と、色材と光重合性化合物と光重合開始剤とを含む第２インク組成物を記録ヘッドから被記録媒体の前記硬化させた第１インク組成物に向けて吐出する第２吐出部と、前記硬化させた第１インク組成物に付着した前記第２インク組成物に光源から光を照射して、前記第２インク組成物を硬化させる第２光照射部と、を備えるものである。
本実施形態で用いられる記録装置は、プリントヘッドが被記録媒体の搬送方向と直交した方向を往復移動運動しながら記録が行われるラインプリンターであってもよく、プリントヘッドがほぼ移動せずに記録が行われるシリアルプリンターであってもよい。以下では、本実施形態で使用される記録装置として、ラインプリンターを例に説明する。
【００２２】
図１は、本実施形態の記録装置の一例であるラインプリンター１の一態様における記録領域周辺の概略図である。
【００２３】
本実施形態で使用するプリンター１は、液状のインクの一例として、光の照射によって硬化する光硬化型インクを吐出することにより、被記録媒体に画像を形成する装置である。光硬化型インクは、光重合性化合物及び光重合開始剤などを含む光硬化性樹脂組成物を含むインクであり、光の照射を受け重合反応が起こることにより硬化する。光硬化型インクの具体的組成については後述する。多色印刷の色パターン（使用するインク種、及びインクの使用順序）は特に限定されず、またクリアインクの使用は任意であるが、例えば、図１に示すような多色印刷の色パターンが挙げられる。即ち、プリンター１は、背景色としてのホワイトの光硬化型インク（Ｗ）と、ＢｋＣＭＹの４色の光硬化型インクと、無色透明の光硬化型インク（クリアインク、ＣＬ）と、を用いて印刷する（画像を形成する）。ここで、ＢｋＣＭＹとは、ブラック（Ｂｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンダ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の４色を意味する。
【００２４】
被記録媒体を所定の方向（以下、「搬送方向」という。）に搬送させるための記録領域は、図１に示すように、例えば、上流側搬送ローラー２３Ａ及び下流側搬送ローラー２３Ｂと、ベルト２４と、を有する。搬送モータ（不図示）が回転すると、上流側搬送ローラー２３Ａ及び下流側搬送ローラー２３Ｂが回転し、ベルト２４が回転する。給紙ローラー（不図示）によって給紙された被記録媒体Ｓは、ベルト２４によって、印刷可能な領域（記録ヘッドと対向する領域）まで搬送される。ベルト２４が被記録媒体Ｓを搬送することによって、被記録媒体Ｓが記録ヘッドセット（不図示）に対して搬送方向に移動する。印刷可能な領域を通過した被記録媒体Ｓ（被着体）は、ベルト２４によって外部へ排紙される。なお、搬送中の被記録媒体Ｓは、ベルト２４に静電吸着又はバキューム吸着されている。また、ここでは、便宜上、「給紙」という文言を用いたが、本実施形態における被記録媒体Ｓとしては、後述の被記録媒体を用いる。
【００２５】
上記の第１吐出部及び第２吐出部に対応する吐出部としての記録ヘッドセットから、被着体に光硬化型インクが吐出される。なお、本実施形態では、光硬化型インクとして、画像を形成するためのホワイトインク及びカラーインクと無色透明のクリアインクとを吐出する。記録ヘッドセットを構成する各記録ヘッドは、搬送中の被着体に対して各色のインクを吐出することによって、被着体にドットを形成し、被記録媒体上に画像を形成する。本実施形態で使用するプリンター１はラインプリンターであり、記録ヘッドセットの各記録ヘッドは媒体幅分のドットを一度に形成することができる。即ち、図１に示す装置では、搬送方向の上流側から順に、第１インク組成物（単に「第１インク」ともいう。以下同様。）であるホワイトの光硬化型インクを吐出する第１記録ヘッドＷ、第２インクであるブラックの光硬化型インクを吐出する第２記録ヘッドＢｋ、第３インクであるシアンの光硬化型インクを吐出する第３記録ヘッドＣ、第４インクであるマゼンダの光硬化型インクを吐出する第４記録ヘッドＭ、第５インクであるイエローの光硬化型インクを吐出する第５記録ヘッドＹ、更にクリアインクを吐出するクリアインク用記録ヘッドＣＬからなる各記録ヘッドが設けられている。以下、「記録ヘッド」を単に「ヘッド」ともいう。この場合、各ヘッドが紙面の奥から手前方向（搬送方向と垂直な方向）に、媒体幅分のドットを吐出可能に、複数個配置されている。よって、上流側から各ヘッドを制御し、媒体幅分の一ラインにおいて必要な箇所においてドットを形成することにより、被記録媒体を搬送方向に一度走査するだけで、画像を形成することができる。
【００２６】
なお、上記の被記録媒体の搬送方向は、ヘッドと被記録媒体とが相対的に移動しながらヘッドから被記録媒体にインクを吐出する走査方向である。被記録媒体がヘッドに近づくように搬送されてくる側（図１の左側）が搬送方向の上流側であり、被記録媒体がヘッドに対して遠ざかるよう搬送されていく側（図１の右側）が搬送方向の下流側である。また、変形例として、被記録媒体の位置が固定されており、ヘッドと光源とが被記録媒体に対して移動しながらヘッドからインクを被記録媒体に吐出させる走査を行ってもよい。この場合、ヘッドと光源が被記録媒体に対して、例えば図１の左方向に移動する走査をするのであれば、図１の左側が走査方向の上流側であり、図１の右側が走査方向の下流側である。
【００２７】
上記の第１光照射部及び第２光照射部に対応する光照射部としての光源から、被着体に付着した光硬化型インク組成物に向けて、光が照射される。被着体上に付着したインク滴、即ち形成されたドットは、光照射部からの光の照射を受けることにより硬化する。本実施形態における光照射部は、図１に示すように、仮硬化用照射部（仮硬化用光源）４２ａ〜４２ｅ及び本硬化用照射部（本硬化用光源）４４を備えている。
【００２８】
仮硬化用照射部４２ａ〜４２ｅは、被着体に形成されたドットを仮硬化させるための光を照射する。よって、ドット状のインク組成物の少なくとも表面等の一部分が硬化されればよい。
【００２９】
仮硬化用照射部である第１光源４２ａ、第２光源４２ｂ、第３光源４２ｃ、第４光源４２ｄ、及び第５光源４２ｅ（各光源は、同一のものであっても異なるものであってもよく、また、光源が異なる場合は同種であっても異種であってもよい。）はそれぞれ、第１ヘッドＷ、第２ヘッドＢｋ、第３ヘッドＣ、第４ヘッドＭ、及び第５ヘッドＹの搬送方向下流側に設けられている。つまり、インク色ごとに仮硬化用照射部が設けられている。
【００３０】
背景色インク（ホワイトインク）を硬化するための仮硬化用照射部４２ａは、光照射の光源として発光ダイオード（ＬＥＤ：Light Emitting Diode）又はランプ（メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等）を備えることが好ましい。ＬＥＤは入力電流の大きさを制御することによって、照射エネルギーを容易に変更することが可能である。
【００３１】
一方、画像形成インクを硬化するための仮硬化用照射部４２ｂ〜４２ｅは、光照射の光源としてＬＥＤを備えることが好ましい。
【００３２】
ここで、第１光源４２ａは、好ましくは波長が４５０ｎｍ以下の波長を有する紫外線（ＵＶ）を発する光源であるとよい。この場合、インクに光重合反応を開始させ、所望の硬化を与えることができるという効果が得られる。また、第１光源４２ａにおける仮硬化の光照射量、即ち光照射エネルギーに制限はなく、インク組成によっても異なるが、例えば５０ｍＪ／ｃｍ2以上であり、硬化率が７０〜９５％の範囲となる硬化エネルギーが好ましい。
【００３３】
また、第２光源４２ｂ、第３光源４２ｃ、第４光源４２ｄ、及び第５光源４２ｅは、それぞれ独立に、好ましくは４５０ｎｍ以下、より好ましくは３００〜４５０ｎｍにピーク波長を有する紫外線（ＵＶ）を発する光源であることが好ましい。この場合、インクに光重合反応を開始させ、ブリーディングを抑制するための十分な仮硬化の効果をインクに与えることができる。また、第２光源４２ｂ、第３光源４２ｃ、第４光源４２ｄ、及び第５光源４２ｅにおける仮硬化の光照射量、即ち光照射エネルギーに制限はなく、インク組成によっても異なるが、例えば、５０ｍＪ／ｃｍ2以下であり、好ましくは３〜４０ｍＪ／ｃｍ2である。さらに、第２光源４２ｂ、第３光源４２ｃ、第４光源４２ｄ、及び第５光源４２ｅにおいて、記録装置の小型化及び小電力化の観点から、光照射の光源としてＬＥＤが好ましい。
【００３４】
本硬化用照射部４４は、被着体に形成されたドットをほぼ完全に硬化させるための光を照射する。本硬化用照射部４４は、クリアインク用ヘッドＣＬよりも搬送方向下流側に設けられている。また、本硬化用照射部４４の媒体幅方向の長さは媒体幅以上である。そして、本硬化用照射部４４は、ヘッドセットの各ヘッドによって形成されたドットに光を照射する。
【００３５】
本実施形態における本硬化用照射部４４は、光照射の光源として、ＬＥＤ又はランプ（メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等）を備えている。照射光源は特に制限されないが、４５０ｎｍ以下の波長の光を照射できるものが好ましい。本硬化の光照射量、即ち光照射エネルギーに制限はなく、インク組成によっても異なるが、例えば、１００ｍＪ／ｃｍ2以上であり、第２光源４２ｂ、第３光源４２ｃ、第４光源４２ｄ、及び第５光源４２ｅの仮硬化の光照射エネルギーより２〜３００倍程度である。
【００３６】
〔印刷動作（記録方法）〕
図１に示すように、先ず、被記録媒体が第１ヘッドＷ（ホワイトインクを吐出するヘッド）の下を通る際に第１ヘッドＷからホワイトインクを吐出させて、ドットを被記録媒体に形成させる。その後、被記録媒体が仮硬化用照射部４２ａを通る際に光を照射させ、第１ヘッドＷによって形成されたドットの仮硬化を行う。第２ヘッドＢｋを使用するブラックインク、第３ヘッドＣを使用するシアンインク、第４ヘッドＭを使用するマゼンダインク、第５ヘッドＹを使用するイエローインクについても同様にドット形成及び光照射を行う。
【００３７】
このように、ホワイトインクやカラーインクによるドットが色毎に形成された直後に、対応する仮硬化用照射部からそれぞれ光照射が行われる。
【００３８】
そして、クリアインク用ヘッドＣＬによって全面にクリアインクを塗布し、本硬化用照射部４４によって、被着体に形成されたドットに光を照射して本硬化させる。
【００３９】
本実施形態の特徴的構成（方法）は、第１インク組成物の硬化率が７０〜９５％となるように第１光源４２ａから光を照射することにある。第１インクを所定範囲の硬化率で硬化した層の上に、次のインク、即ち第２インク、第３インク、第４インク、及び第５インクのうち少なくともいずれかを重ね塗りすることにより、重ね塗り印刷を行う際に、硬化層におけるブリーディング及びハジキの発生を抑制し、画像の耐久性に優れ、且つ第１インク層である下地のホワイトインク層を十分に硬化することができる。特に、第１インクの硬化率を７０〜９５％とすることにより、その第１インク層がホワイトインク層の場合でも、ブリーディングもハジキもない優れた印刷画質が得られる。他方、９５％を超える硬化率で第１インクを硬化した層の上に、次のインク、即ち第２インク、第３インク、第４インク、及び第５インクのうち少なくともいずれかを重ね塗りすると、ハジキが発生してカラー画像に不具合が生じる。また、７０％未満の硬化率で第１インクを硬化した層の上に、次のインク、即ち第２インク、第３インク、第４インク、及び第５インクのうち少なくともいずれかを重ね塗りすると、ブリーディングが発生してカラー画像に不具合が生じる。
【００４０】
第１光源４２ａからの光の照射における、第１インク組成物の硬化率として、好ましくは７０〜９０％であり、より好ましくは７５〜９０％である。
【００４１】
図１においては、第１インクとして背景色インク（ホワイトインク）を用いている。ここで、第１インクが背景色インク（ホワイトインク）でなく、画像形成インク（カラーインク）である変形例が挙げられる。そこで、第１インクが、背景色インクの場合と画像形成インクの場合とに分けて説明する。第１インクが背景色インクの場合と第１インクが画像形成インクの場合との間で、最も異なるのは仮硬化条件である。第１インクが背景色インクの場合、硬化率が７０〜９５％となるような仮硬化エネルギー（例えば、５０ｍＪ／ｃｍ2以上）が好ましい。
【００４２】
一方、第１インクが画像形成インクの場合、仮硬化エネルギーはブリーディングを抑えるのに必要なエネルギー（例えば、５０ｍＪ／ｃｍ2以下）であることが好ましい。その際の本硬化エネルギーは、例えば、１００ｍＪ／ｃｍ2以上が好ましい。
【００４３】
背景色インク及び画像形成インクにおける仮硬化条件が互いに異なる点をさらに説明する。本実施形態において、第１ヘッドから吐出されるインクは、被記録媒体における任意の範囲を均一に塗布し、主に画像の背景色として付与することができる。そこで、背景色インクとしてホワイトインクを用いることで、カラーインクによる印刷画像をより高品位にしたり、透明又は半透明の被記録媒体、例えば軟包装フィルムにも高品位な画像を形成できたり、被記録媒体の色に依存することなく、所望の画質を形成できたりする。
【００４４】
背景色を付与する記録の場合、背景色を付与しない記録の場合に比べて、単位面積当たりの総打ち込みインク量は背景色インク分だけ更に増量するため、ブリーディングの懸念及び画像耐久性の劣化懸念が増す。さらに、オーバーコート側のインク特性、即ち色材の光吸収特性に劣り、且つ膜厚により光透過率が低下し、場合によっては益々、界面でのブリーディングの懸念及び画像耐久性の劣化懸念が増す。よって、背景色を付与する記録の場合は、背景色インクに対して、最適な硬化方法が必要となる。
【００４５】
ここで、本実施形態における硬化率の測定方法を説明する。上述のとおり、インクの硬化率とは、インク組成物中の光重合性化合物の転化率を表す。また、インクの硬化率は、仮硬化状態の指標となる光硬化性樹脂の硬化の進行度を表すということもできる。本実施形態における転化率の測定装置としては、リアルタイム測定可能な赤外分光光度計（ＮＥＸＵＳ４７０〔商品名〕、サーモ・ニコレー社（Thermo Nicolet Corp.）製）を用いる。
【００４６】
本実施形態における第１インク組成物の硬化率は、第１インク組成物に向けて第１光源４２ａより光が照射される前から、照射されて第２インク組成物が吐出される直前までの、第１インク組成物中の光重合性化合物が転化した割合を表す。
【００４７】
特に、ラインプリンター１においては、上述したように、被記録媒体を搬送方向に一度走査するだけで、画像を形成するため、シリアルプリンターなどと比較し、異なる色のドットが隣接する可能性が高い。よって、ブリーディングが生じやすいため、ブリーディング対策がより重要になる。ただし、上述のとおり、本実施形態で用いられる記録装置はラインプリンターに制限されることはなく、シリアルプリンターであってもよい。シリアルプリンターの具体例として、国際公開公報２００５／１０５４５２号の図３〜図５に示すものが挙げられる。
【００４８】
このようなラインプリンター１においても、上記のように、第１インク組成物を所定範囲の硬化率で仮硬化することにより、ブリーディングを低減でき、印刷特性を向上させることができる。
【００４９】
上記記録方法においては、上述から明らかなように、インクジェット記録方式を用いることが好ましい。即ち、上述した光硬化型インク組成物を用いて被記録媒体に画像形成を行う際、好ましくはインクジェット記録方法を用いる。このインクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用してインク滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）を用いることで、優れた画像記録を行うことが可能である。
【００５０】
〔インク組成物〕
上記実施形態の記録方法及び記録装置（以下、単に「本実施形態」ともいう。）に使用されるインク組成物、即ち、第１インク、第２インク、第３インク、第４インク、及び第５インクは、それぞれ、光重合性化合物（第１インクに含まれる光重合性化合物、第２インクに含まれる光重合性化合物、第３インクに含まれる光重合性化合物、第４インクに含まれる光重合性化合物、及び第５インクに含まれる光重合性化合物）、光重合開始剤（第１インクに含まれる光重合開始剤、第２インクに含まれる光重合開始剤、第３インクに含まれる光重合開始剤、第４インクに含まれる光重合開始剤、及び第５インクに含まれる光重合開始剤）、及び色材（第１インクに含まれる色材、第２インクに含まれる色材、第３インクに含まれる色材、第４インクに含まれる色材、及び第５インクに含まれる色材）を少なくとも含む。また、クリアインクは、光重合性化合物及び光重合開始剤を少なくとも含む。
【００５１】
ここで、上記第１インク及び上記第２インクは、インクの色などの役割が異なるため、互いに組成の異なるインク組成物であることが好ましい。なお、ここでいう「組成の異なるインク組成物」とは、含有する成分の種類及び含有量のうち少なくともいずれかが互いに異なるインク組成物を意味する。さらに、上記第１インク及び上記第２インクだけでなく、上記第３インク、上記第４インク、及び上記第５インクについても同様に、上記の第１〜第５のインクのうち、少なくとも２つのインクが互いに組成の異なるインク組成物であることが好ましく、全てのインクが互いに組成の異なるインク組成物であることがより好ましい。
【００５２】
以下、第１インク、第２インク、第３インク、第４インク、及び第５インクは、それぞれ上述のホワイト、ブラック、シアン、マゼンダ、及びイエローの各インクに限定されないものとして説明する。
【００５３】
（１．光重合性化合物）
本実施形態におけるインク組成物に用いられる光重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により紫外線（ＵＶ）などの光の照射時に重合し、固化する化合物であれば、特に制限はないが、単官能基、２官能基、及び３官能基以上の多官能基を有する種々のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。
【００５４】
上記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、アミド、及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、上記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート、及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５５】
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、及びそれらの誘導体等が挙げられる。このうち、被記録媒体への密着性が一層良好になるため、第１インク及び第２インク（さらには第３インク、第４インク、及び第５インク）は、Ｎ−ビニルカプロラクタムを含有することが好ましい。
【００５６】
上記で列挙したものの中でも（メタ）アクリル酸のエステル、即ち（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５７】
なお、本明細書における「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルを意味する。
【００５８】
上記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５９】
上記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６０】
上記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６１】
これらの中でも、硬化時のインク層の伸び性が高く、かつ低粘度であるため、インクジェット記録時の射出安定性が得られやすいという観点から、光重合性化合物として、単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。さらにインク層の硬さが増すという観点から、単官能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートとを併用することがより好ましい。上記の光重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
さらに、上記単官能（メタ）アクリレートは、芳香環骨格、飽和脂環骨格、及び不飽和脂環骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を有することが好ましい。上記光重合性化合物が上記骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであることにより、インク組成物の粘度を低下させ、かつ、上記のエポキシ基含有ポリマーをインク組成物中に効果的に溶解させることができる。
【００６３】
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、不飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６４】
上記の光重合性化合物の含有量は、硬化時の塗膜の高硬度化、かつインクの低粘度化、インクジェット記録時の良好な射出安定性が得られるため、インクの総質量（１００質量％）に対し、３０〜９０質量％が好ましく、４０〜８５質量％がより好ましい。特に、上述のように、第１インク及び第２インク（さらには第３インク、第４インク、及び第５インク）がＮ−ビニルカプロラクタムを含有する場合、当該Ｎ−ビニルカプロラクタムの含有量は、被記録媒体への密着性が一層良好になるため、インクの総質量に対し、インク毎に独立して１０〜４０質量％が好ましく、１５〜３０質量％がより好ましい。なお、第１インク及び第２インク（さらには第３インク、第４インク、及び第５インク）中の、Ｎ−ビニルカプロラクタムの含有量は、互いに同じであってもよく異なっていてもよい。
【００６５】
（２．光重合開始剤）
本実施形態におけるインク組成物に含まれる重合開始剤は、紫外線（ＵＶ）などの光のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記光重合性化合物の重合を開始させるものであれば、制限はないが、ラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤を使用することができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
【００６６】
上記のラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。
【００６７】
ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。
【００６８】
ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、BASF社製商品名）、ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製商品名）、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、BASF社製商品名）、及びユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製商品名）などが挙げられる。
上記の中でも、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ及びＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９等のアシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤が、硬化性を一層良好にできるため好ましい。
【００６９】
また、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤は、臭気が低く、溶剤との相溶性に優れ、かつ、反応後の着色がより抑えられる点に優れる。アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤の中でも、上記の各点に一層優れる上、チオキサントン系など他の種類の重合開始剤と比べてより黄変が生じにくいため、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）がより好ましい。
【００７０】
上記光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７１】
上記光重合開始剤の含有量は、インクへの溶解性及び重合反応性が一層良好となるため、インクの総質量に対し、３〜１５質量％が好ましく、３．５〜１２質量％がより好ましい。
特に、第１インク（さらに第２インク、さらにまた第３インク、第４インク、及び第５インク）がアシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤を含有する場合、臭気がより低く、硬化性及び溶剤との相溶性により優れ、かつ、反応後の着色がより抑えられるため、インクの総質量に対し、８質量％以上が好ましく、８〜１２質量％がより好ましい。
【００７２】
また、第１インク（さらに第２インク、さらにまた第３インク、第４インク、及び第５インク）がアシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤のうち２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドを含有する場合、臭気がより低く、硬化性及び溶剤との相溶性により優れ、反応後の着色がより抑えられ、かつ、黄変がより生じにくいため、インクの総質量（１００質量％）に対し、８質量％以上が好ましく、８〜１２質量％がより好ましい。
【００７３】
（３．色材）
本実施形態におけるインク組成物として、色材をさらに含んでもよい。
【００７４】
本実施形態は、ホワイトインク、並びにカラーインク（例えばイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクの４色）からなり、更に、写真調の画像を得るためにライトマゼンタインクやライトシアンインクなどを備えることも好ましい。また、オレンジインクやグリーンインクを備えることにより、より印刷対象に近い画像が得られる。
【００７５】
被記録媒体に吐出され、直接付着して硬化する第１インク組成物は、背景色として用いられるのが通常である。このような背景色としての第１インク組成物は、カラーインク又はホワイトインクであり得る。第１インク組成物がカラーインクの場合、被記録媒体上に形成された第１インク組成物の層に重ね塗られる第２インク組成物として、別の色のカラーインク、ホワイトインク、又はクリアインクが挙げられる。第２インク組成物以降の第３インク組成物、第４インク組成物、及び第５インク組成物のうちの少なくともいずれかがホワイトインクの場合、次に使用されるインク組成物は無いか又はクリアインクであり得る。第２、第３、第４、及び第５インク組成物がクリアインクの場合であって、さらにその次に使用されるインク組成物は無いのが通常である。一方、第１インク組成物がホワイトインクの場合、被記録媒体上に形成された第１インク組成物の層に重ね塗られる第２インク組成物として、カラーインク又はクリアインクが挙げられる。第２、第３、第４、及び第５インク組成物がカラーインクの場合、さらにその次にインク組成物が使用される場合、そのインク組成物は別の色のカラーインク又はクリアインクであり得る。第２インク組成物以降のインク組成物がクリアインクの場合、次に使用されるインク組成物は無いのが通常である。
【００７６】
これらの中でも、第１インク組成物に含まれる色材は、ホワイト系の色材であることが好ましい。本実施形態においては、第１ヘッドから吐出されるインクは、被記録媒体の任意の範囲を均一に塗布し、主に画像の背景色として付与することができる。
【００７７】
そこで、背景色インクとしてホワイトインクを用いることで、カラーインクによる印刷画像をより高品位にしたり、透明または半透明の被記録媒体、例えば軟包装フィルムにも高品位な画像を形成できたり、被記録媒体の色に依存することなく、所望の画質を形成することができる。
【００７８】
ここで、ホワイト系とは、スペクトロリーノ（グレタグ社製商品名、測定条件は、Ｄ５０、２°視野、白地バック（測定するメディアの下に敷く紙の色））での測定において、Ｌａｂ系での標記がａ*ｂ*平面上で半径２０の円周及びその内側にあり、かつＬ*が７０以上で表される色相範囲内の色をいう。従って、白色のみならず、薄いグレーやクリーム色等も含まれる。
【００７９】
本実施形態に使用されるホワイトインクは色材として白色顔料を用いることができる。
【００８０】
白色顔料はインク組成物を白色にするものであればよく、通常、この分野に用いられる白色顔料を用いることができる。このような白色顔料としては、例えば白色無機顔料や白色有機顔料、白色の中空ポリマー微粒子を用いることができる。白色無機顔料としては、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。特に酸化チタンは隠蔽性及び着色性、分散粒径が好ましい白色顔料として知られている。
【００８１】
白色有機顔料としては、特開平１１−１２９６１３号に示される有機化合物塩や特開平１１−１４０３６５号、特開２００１−２３４０９３号に示されるアルキレンビスメラミン誘導体が挙げられる。白色有機顔料の具体的な商品としては、ＳｈｉｇｅｎｏｘＯＷＰ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＯＷＰＬ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＦＷＰ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＦＷＧ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＵＬ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＵ（以上、ハッコールケミカル社製、何れも商品名）などが挙げられる。
【００８２】
白色の中空ポリマー微粒子としては、米国特許第４，０８９，８００号明細書に開示されている、実質的に有機重合体で作られた熱可塑性を示す微粒子などが挙げられる。
【００８３】
本実施形態においては、上述した白色顔料は１種単独で用いても良いし、併用しても良い。
【００８４】
ホワイトインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１等が挙げられる。
【００８５】
一方、カラーインクに用いられる色材としては光重合性化合物の主成分に溶解又は分散できる色材が使用できるが、耐候性の点で顔料が好ましい。顔料としては以下のものを使用できるが、これに限られる訳ではない。
【００８６】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック類、酸化鉄等を使用することができる。
【００８７】
また、有機顔料として、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
【００８８】
例えば、イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、４２、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。
【００８９】
また、マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  ５、７、９、１２、２２、３８、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、６３：１、１０１、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１６８、１８４、１８５、１８８、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９等が挙げられる。
【００９０】
さらに、シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５：３、１５：４、６０、１６、２２が挙げられる。
【００９１】
ブラックインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７が挙げられる。
【００９２】
その他には、オレンジインクとして、Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１６，３６，３８、グリーンインクとして、Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−７，３６、が挙げられる。
【００９３】
上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９４】
本実施形態の好ましい態様によれば、顔料はその平均粒径が１０〜４００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜３５０ｎｍ程度のものである。
【００９５】
光硬化型インク組成物における色材の添加量は、０．１〜２５質量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜１５質量％程度の範囲である。
【００９６】
中でも、第１インクに含まれる色材が無機顔料からなるホワイト系の色材である場合、第１インク組成物の総質量（１００質量％）に対するホワイト系の色材の含有量が８〜１６質量％であることが好ましく、より好ましくは９〜１４質量％である。含有量が８質量％以上であると、第１インク層における光の隠蔽率が適度に高くなるため、背景色としてのホワイトインクの発色性が良好になる。一方、含有量が１６質量％以下であると、ノズル目詰まりや、顔料沈降等の吐出不具合を抑制することができるため好ましい。
【００９７】
ここで、硬化率は、主にインク層の厚さ、インク層における光の透過率、及びインクの硬化反応性といった要因に対し、比例的に変化する。即ち、インク層の厚さ、インク層における光の透過率、及びインクの硬化反応性がそれぞれ増大するにつれて、硬化率も増大する。このうち、インク層における光の透過率は、インク層における光の隠蔽率及びインクの発色性と反比例の関係にある。
【００９８】
さらに、上記顔料は、分散剤又は界面活性剤で媒体中に分散させて用いることができる。好ましい分散剤としては、後述するものの他、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。
【００９９】
（４．その他の成分）
本実施形態におけるインク組成物は、上記に挙げた成分以外の成分を含んでもよい。例えば、インク組成物は界面活性剤や重合禁止剤を含んでもよい。
【０１００】
界面活性剤としては、例えばシリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（以上、ビックケミー・ジャパン社（BYK Japan KK）製商品名）を挙げることができる。
【０１０１】
また、重合禁止剤を添加してもよい。重合禁止剤を添加することにより、インク組成物の保存安定性が向上する。重合禁止剤としては、例えば、ヒンダードアミン系重合禁止剤のＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ１０、ＵＶ２２（以上、BASF社製商品名）などを用いることができる。
【０１０２】
さらに、分散剤、重合促進剤、スリップ剤、浸透促進剤、及び湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤を含んでもよい。その他の添加剤としては、例えば定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、光吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤が挙げられる。
【０１０３】
〔被記録媒体〕
被記録媒体としては、非吸収性の被記録媒体であれば特に制限はないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂材料を用いることができる。また、これらの基材の表面に処理層（コート層）などを有していてもよい。また、第１インクにホワイトインクを用いる場合は、透明又は半透明の樹脂フィルム等を用いることもできる。
【０１０４】
〔インク組成物の物性〕
インクの粘度は、インクジェットで吐出する観点からいえば、２５℃において、４０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。さらに好ましい範囲は、３２ｍＰａ・ｓ以下である。４０ｍＰａ・ｓを超える場合、インクジェットヘッドから吐出され被着体に付着するドットが細長く尾を引く形状になったり、飛散して複数個に分かれた形状になったりして、ドット形状に不具合を与え、画質に悪影響を与える場合がある。一方、インクの粘度の下限は特に限定されないが、実用上の観点から、２５℃において、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上である。
【０１０５】
このように、本発明によれば、重ね塗り印刷を行う際に、硬化層におけるブリーディング及びハジキの発生を抑制し、画像の耐久性に優れ、第１インク層（例えば、上記下地のホワイトインク層）が十分に硬化され、かつ、インクの密着性にも優れた、記録方法及び記録装置を提供することができる。
【０１０６】
本発明は、上記本実施形態に限定されない。例えば、本発明の別の実施形態に係る記録方法は、上記第１の工程及び第２の工程のみを有してもよく、あるいは、第５の工程の後に、さらに上記第２、第３、第４、及び第５の工程と同様の処理を施す一つ又は複数の工程を有してもよい。
【０１０７】
［インクセット］
本発明の一実施形態に係るインクセットは、上記実施形態の記録方法（又は記録装置）に用いられる第１インク及び第２インク（さらには第３インク、第４インク、及び第５インク）を含むものである。このインクセットによれば、特に密着性に優れた記録物を記録することができる。
【実施例】
【０１０８】
以下、本実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみに限定されるものではない。
【０１０９】
［材料］
実施例及び比較例において使用した材料は、下記に示すとおりである。
〔顔料〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６（東洋インキ製造社（TOYO INK MFG. CO., LTD.）製）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（東洋インキ製造社製）
〔光重合開始剤〕
・ＤＵＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（BASF社製）
・ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）
〔光重合性化合物〕
・Ｎ−ビニルカプロラクタム（BASF社製）
・トリプロピレングリコールジアクリレート（新中村化学工業社製）
・トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学工業社製）
〔界面活性剤〕
・ＢＹＫ  ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン社製）
〔重合禁止剤〕
・Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ１０（BASF社製）
【０１１０】
また、被記録媒体及び記録装置としては、下記のものを用いた。
〔被記録媒体〕
・ＰＥＴ５０Ａ（リンテック社製ＰＥＴフィルム）
【０１１１】
［記録装置］
図１に示すものと同様の基本構成を備える記録装置を用いた。当該記録装置の特徴を下記に列挙する。使用した２つのインクヘッドユニットは、複数個のプリンターヘッドで構成されたノズル解像度７２０ｄｐｉのインクヘッドユニットであった。毎分３０ｍで被記録媒体を搬送し、搬送方向に対して７２０ｄｐｉの解像度でドットを記録した。吐出重量は１８ｎｇであった。背景色用及び画像形成用インクの光源として、ピーク波長３９５ｎｍのＬＥＤを使用した。本硬化の光源は、出力１６０Ｗ／ｃｍの水銀ランプを使用した。第２インクへの仮硬化エネルギーは１０ｍＪ／ｃｍ2であった。本硬化エネルギーは、３００ｍＪ／ｃｍ2とした。第１インクへの仮硬化エネルギーは、実施例及び比較例ごとに調整を行い、各例の第１インク層の硬化率となるようにした。
【０１１２】
［実施例１〜１８、比較例１〜１２］
下記表１に示す組成を有するように、インク組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、及びＧをそれぞれ調製した（単位：質量％）。
【０１１３】
【表１】
0005885117.tif 000002
【０１１４】
［測定方法］
〔評価１：ブリーディング〕
下記表２〜表７に示す第１及び第２インクの組合せにおいて、第１インク（所定量）を下記表２〜表７に示す硬化率で仮硬化させて得られた第１インク層の上に、第２インクで４ｐｔの文字を印字し、本硬化まで行った。その後、第２インクの滲み具合を目視で観察した。評価基準を下記に示す。また、評価結果を下記表２〜表７に示す。
Ａ：滲みが見られなかった。
Ｂ：滲みが見られた。
【０１１５】
〔評価２：ハジキ〕
下記表２〜表７に示す第１及び第２インクの組合せにおいて、第１インク（所定量）を下記表２〜表７に示す硬化率で仮硬化させて得られた第１インク層の上に、第２インクをベタ印字し、本硬化まで行った。その後、第２インクのハジキ具合を目視で観察した。評価基準を下記に示す。また、評価結果を下記表２〜表７に示す。
Ａ：はじかないため、ベタ埋まりがよかった。
Ｂ：はじくため、ベタが埋まらなかった。
【０１１６】
〔評価３：密着性〕
下記表２〜表７に示す第１及び第２インクの組合せにおいて、第１インク（所定量）を下記表２〜表７に示す硬化率で仮硬化させて得られた第１インク層の上に、第２インクをベタ印字し、本硬化まで行った。その後、本硬化まで完了した記録物（印刷物）に、ナイフの切れ込みが被記録媒体の表面に達する碁盤目状（百マス）の切り込みを作成した。セロハン粘着テープをこの碁盤目の上に粘着し、瞬間的に引き剥がしたときの、剥離の程度の結果を下記の基準で評価した。また、評価結果を下記表２〜表７に示す。Ｃランク以上が使用可能なレベルである。
Ａ：剥離しなかった。
Ｂ：１マス剥離した。
Ｃ：２マス剥離した。
Ｄ：３マス以上剥離した。
【０１１７】
〔評価４：黄変〕
被記録媒体（＃１２５−Ｅ２０、東レ（Toray Industries, Inc.）社製ＰＥＴフィルム）に、下記表２〜表７に示す第１インク（所定量）を印字して仮硬化させた第１インク層の色相を、被記録媒体の色相と比較することにより色差ΔＥを求めた。評価基準を下記に示す。また、評価結果を下記表２〜表７に示す。
Ａ：ΔＥ＜３。
Ｂ：ΔＥ≧３。
【０１１８】
【表２】
0005885117.tif 000003
【０１１９】
【表３】
0005885117.tif 000004
【０１２０】
【表４】
0005885117.tif 000005
【０１２１】
【表５】
0005885117.tif 000006
【０１２２】
【表６】
0005885117.tif 000007
【０１２３】
【表７】
0005885117.tif 000008
【０１２４】
なお、表２〜表７中、第２インク吐出直前の第１インク層の硬化率（％）は、第１インク組成物用の光源の出力により調整した。
【０１２５】
表２〜表７より、７０〜９５％の範囲の硬化率で第１インクを硬化した層の上に、第２インクを重ね塗りすることにより、硬化層におけるブリーディング及びハジキの発生を抑制でき、且つインク層間の密着性がより良好になることを見出した。インク層間の密着性がより良好になるということは、画像の耐久性に優れ、且つ下地のホワイトインク層を十分に硬化させることに繋がる。
【０１２６】
また、表２〜表７（特に表３）の対比より、第１インク組成物に含まれる光重合開始剤の種類によって、下地のホワイトインク層の黄変の程度が変化することを確認した。黄変の程度から、光重合開始剤としてＤＵＲＯＣＵＲ  ＴＰＯが極めて優れることが分かった。さらに、表中には記載しなかったが、インクＡの方がインクＣよりも、インク組成物の硬化率を７０〜９５％とするのに必要な照射エネルギーが小さくて済むことが分かった。このことから、第１インク組成物の硬化率を７０〜９５％にするのに必要な照射エネルギーが小さくできる点で、第１インク組成物に光重合開始剤としてＤＵＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ等のアシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤を含有することが有利であることが分かった。
【符号の説明】
【０１２７】
１  プリンター（ラインプリンター）、２３Ａ  上流側搬送ローラー、２３Ｂ  下流側搬送ローラー、２４  ベルト、４２ａ  第１光源（仮硬化用照射部）、４２ｂ  第２光源（仮硬化用照射部）、４２ｃ  第３光源（仮硬化用照射部）、４２ｄ  第４光源（仮硬化用照射部）、４２ｅ  第５光源（仮硬化用照射部）、４４  本硬化用照射部、Ｓ  被記録媒体、Ｗ  第１記録ヘッド（第１ヘッド）、Ｂｋ  第２記録ヘッド（第２ヘッド）、Ｃ  第３記録ヘッド（第３ヘッド）、Ｍ  第４記録ヘッド（第４ヘッド）、Ｙ  第５記録ヘッド（第５ヘッド）、ＣＬ  クリアインク用記録ヘッド（クリアインク用ヘッド）。
【図１】
0005885117.tif 000009