(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
キャップトレッドおよびベーストレッドを含む構造のトレッドを有する空気入りタイヤであり、
キャップトレッドが、
ゴム成分１００質量部に対して、
（Ａ）ＢＥＴ比表面積が７０〜３００ｍ2／ｇのシリカを４０〜１１５質量部、
（Ｂ）カーボンブラックおよび／または無機フィラーを３〜４０質量部含有し、
前記（Ａ）および（Ｂ）の合計含有量が５０〜１２０質量部であり、
脂肪酸金属塩、脂肪酸アミドおよびアミドエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する離型剤を０．５〜５質量部、
ステアリン酸を０．５〜４．０質量部、ならびに
酸化亜鉛を０．３〜２．５質量部含有するキャップトレッド用ゴム組成物からなり、
ベーストレッドが、
ゴム成分１００質量部に対して、
カーボンブラックおよびＢＥＴ比表面積が７０〜３００ｍ2／ｇのシリカを３０〜５５質量部含有するベーストレッド用ゴム組成物からなり、
有効接地幅内におけるトレッド全体積に占めるベーストレッドの体積が１５〜５０％である空気入りタイヤ。
【請求項２】
ベーストレッドの接地面側端部が主溝最深部より２．０ｍｍ以上タイヤ接地面側である請求項１記載の空気入りタイヤ。
【請求項３】
さらに、キャップトレッド用ゴム組成物が、
ジフェニルグアニジンを０〜１．０質量部、
下記式（１）で表される化合物、および／または、式（２）で表される化合物を０．１〜４質量部含有する請求項１または２記載の空気入りタイヤ。
【化１】
0006025494.tif 000013
（式（１）中のＲ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、または炭素数５〜１２のシクロアルキル基を表す。）
【化２】
0006025494.tif 000014
（式（２）中のｘは１以上の数であり、Ｒ5〜Ｒ8はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、または炭素数５〜１２のシクロアルキル基を表す。）
【請求項４】
さらに、キャップトレッド用ゴム組成物が、
ジフェニルグアニジンを０〜１．０質量部、および
式（２）で表される化合物を０．１〜４質量部含有する請求項１または２記載の空気入りタイヤ。
【化３】
0006025494.tif 000015
（式（２）中のｘは１以上の数であり、Ｒ5〜Ｒ8はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、または炭素数５〜１２のシクロアルキル基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、空気入りタイヤに要求される特性は多岐にわたり、特に乗用車用タイヤや商用車用タイヤなどには、転がり抵抗特性（低発熱性）、路面摩擦力（ウェット性能、ドライ性能）および耐摩耗性においてバランスよく優れることが要求される。
【０００３】
従来、転がり抵抗特性、路面摩擦力および耐摩耗性においてバランスよく優れた空気入りタイヤを得るために種々の工夫がなされている。例えば、トレッドをキャップトレッド／ベーストレッドの２層構造とし、キャップトレッドとして路面摩擦力（ウェット性能、ドライ性能）および耐摩耗性を有するゴム組成物を採用し、ベーストレッドとして低発熱性を有するゴム組成物を採用することが知られている。
【０００４】
さらに、キャップトレッド用ゴム組成物に充填剤として配合するカーボンブラックをシリカに置き換えることで、微小変形時の路面凹凸追従性が高まり、空気入りタイヤのウェット性能が向上することが知られている。また、キャップトレッド用ゴム組成物に配合するゴム成分としては、路面摩擦力、耐摩耗性、タイヤの用途（使用環境の温度、使用荷重等）を考慮し適切なガラス転移温度（Ｔｇ）を付与することができるスチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、天然ゴムなどのジエン系ゴムが好んで用いられる。
【０００５】
しかしながら、キャップトレッド用ゴム組成物においてシリカを多量に配合した場合、特にシリカをカーボンブラックよりも多く配合した場合などは、シリカの分散性向上剤、シランカップリング剤、プロセスオイル・レジン等の軟化剤、低分子量ＢＲ、低分子量ＳＢＲなどを配合した場合であっても、トレッド主溝の底部においてインフレートによる初期引張歪み（インフレート歪）が大きくなる、つまりカット口開き試験によるカット口開き量が大きくなるという問題がある。
【０００６】
これは、ゴム組成物に配合するシリカを増やすことで、混練り後のゴム組成物中に、シランカップリング剤と結合できなかったシリカが増加することによる。つまり、シランカップリング剤と反応できなかったシリカが再凝集することで、未加硫トレッドのシュリンクを引き起こす。さらに、この未加硫トレッドを加硫金型にて加硫を行った後も、冷却するに伴い、カーボンブラックのみを充填剤として配合するゴム組成物に比べて大きなシュリンクが生じる。この、加硫後の冷却に伴うシュリンクが、主溝の底部におけるインフレート歪の原因となっている。また、シリカ配合によるシュリンクは、加硫前のシランカップリング剤と未反応のシリカとゴム成分の間の空間、あるいはゴム成分中の揮発性ガスが存在し、これらが、加硫および冷却により消滅することにより増長される。
【０００７】
一方、ベーストレッド用ゴム組成物においては、充填剤の含有量が少なく、ゴム成分の含有量が多いゴム組成物を採用することで、空気入りタイヤの転がり抵抗特性が向上することが知られている。さらに、トレッドにおけるベーストレッドの体積割合を大きくすることで、より転がり抵抗特性を向上させることができることから、ベーストレッドが接地面とならない限界、つまりウェアインジケーターの高さまでベーストレッドを設けるなどが行われている。
【０００８】
なお、ウェアインジケーターとは、空気入りタイヤのトレッドにおける主溝最深部から所定の高さ（乗用車用タイヤは１．６ｍｍ）まで設けることが義務付けられた溝の浅い部分であり、タイヤトレッドの摩耗による新品タイヤへの交換の目安とされるものである。
【０００９】
しかしながら、ベーストレッド用ゴム組成物中のゴム成分の含有量が多いほど、またトレッドにおけるベーストレッドの体積割合が大きいほど、加硫前後におけるシュリンクが発生しやすくなり、このシュリンクが溝底でのインフレート歪の原因となっている。
【００１０】
そして、前記のインフレート歪が大きくなると、主溝の底部においてオゾンや、光などの刺激により発生した初期カットの成長が促進され、使用時の繰り返し変形を経て、トレッドグルーブクラック（ＴＧＣ）の発生に至る。そして、発生したＴＧＣは、その後の使用時の繰り返し変形により、トレッドの内側に埋設したベーストレッドやブレーカー層に達し、さらにはセパレーション、空気漏れ、タイヤのバーストに至るおそれがある。
【００１１】
インフレート歪を小さくする対策としては、タイヤ形状の設計において、インフレートにより主溝が狭くなる形状とすること、つまりはインフレートによるタイヤの膨張により、トレッドショルダー部がサイドウォール側に引っ張られるのではなく、インフレートによりショルダー部がクラウン部より接地方向にせり出す構造に設計することが知られている。
【００１２】
しかしながら、インフレートにより主溝が狭くなる形状のタイヤは、ショルダー部が接地方向にせり出すために、ショルダー部の接地圧力がクラウン部よりも大きくなり、高速耐久性の大幅な低下、クラウン部におけるすべり摩耗量の増加によりタイヤ性能が低下する。
【００１３】
また、理論的にシリカの全表面積を覆う量のシランカップリング剤をキャップトレッド用ゴム組成物において配合することで、シリカの分散性を向上させ、凝集シリカの構成を防ぐことが考えられる。しかしながら、シリカの全表面をシランカップリング剤で覆うことは容易ではなく解決には至っていない。
【００１４】
さらに、加硫条件を低温かつ長時間とし、さらに加硫金型あるいは生トレッド表面に離型剤を頻繁に塗布することでゴム滑りをよくし、インフレート歪みおよびＴＧＣの発生を改善する技術が知られているが、生産性が悪く、実用的でない。また、塗布する離型剤として、シリコーンオイルなどが挙げられるが、シリコーンオイルを塗布したタイヤは、まだらな光沢を生じ、タイヤの外観が損なわれるという問題や、シリコーンオイルがコンポーネントのジョイント界面に入り込んだ場合、ジエン系ゴムの架橋反応を阻害し、界面セパレーションが生じやすくなるという問題があり、好ましくない
【００１５】
特許文献１には、特定のパラフィンワックス、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤および硫黄を特定量配合することで、美観、耐候性および悪路耐久性に優れた空気入りタイヤとすることが記載されている。しかしながら、主溝の底部における歪みを抑えることは考慮されていない。また、特許文献２などには、トレッドをキャップトレッド／ベーストレッドの２層構造とする空気入りタイヤが記載されているが、主溝の底部における歪みを抑えることは考慮されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特開２０１１−１１６８４７号公報
【特許文献２】特開２０１１−１５２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、転がり抵抗特性、ウェット性能および耐摩耗性においてバランスよく優れ、ＴＧＣの発生が抑制された空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明は、キャップトレッドおよびベーストレッドを含む構造のトレッドを有する空気入りタイヤであり、キャップトレッドが、ゴム成分１００質量部に対して、（Ａ）ＢＥＴ比表面積が７０〜３００ｍ2／ｇのシリカを４０〜１１５質量部、（Ｂ）カーボンブラックおよび／または無機フィラーを３〜４０質量部含有し、前記（Ａ）および（Ｂ）の合計含有量が５０〜１２０質量部であり、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミドおよびアミドエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する離型剤を０．５〜５質量部含有するキャップトレッド用ゴム組成物からなり、ベーストレッドが、ゴム成分１００質量部に対して、カーボンブラックおよび／またはＢＥＴ比表面積が７０〜３００ｍ2／ｇのシリカを３０〜５５質量部含有するベーストレッド用ゴム組成物からなり、有効接地幅内におけるトレッド全体積に占めるベーストレッドの体積が１５〜５０％である空気入りタイヤに関する。
【００１９】
ベーストレッドの接地面側端部が主溝最深部より２．０ｍｍ以上タイヤ接地面側であることが好ましい。
【００２０】
さらに、キャップトレッド用ゴム組成物が、ジフェニルグアニジンを０〜１．０質量部、下記式（１）で表される化合物、および／または、式（２）で表される化合物を０．１〜４質量部含有することが好ましい。
【００２１】
【化１】
0006025494.tif 000002
（式（１）中のＲ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、または炭素数５〜１２のシクロアルキル基を表す。）
【００２２】
【化２】
0006025494.tif 000003
（式（２）中のｘは１以上の数であり、Ｒ5〜Ｒ8はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、または炭素数５〜１２のシクロアルキル基を表す。）
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、キャップトレッドおよびベーストレッドを含む構造のトレッドを有する空気入りタイヤにおいて、ゴム成分に所定の充填剤および離型剤を所定量含有するキャップトレッド用ゴム組成物からなるキャップトレッドとし、カーボンブラックおよび／または所定のシリカを所定量含有するベーストレッド用ゴム組成物からなるベーストレッドとすることにより、転がり抵抗特性、ウェット性能および耐摩耗性においてバランスよく優れ、かつＴＧＣの発生が抑制された空気入りタイヤを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の一実施形態による加硫金型およびタイヤの一部断面を示した概略図である。
【図２】本発明の一実施形態によるタイヤの一部断面を示した概略図である。
【図３】未加硫タイヤのトレッド部の断面を示した概略図である。
【図４】本発明の一実施形態による加硫金型およびトレッド部の断面を示した概略図である。
【図５】本発明の一実施形態による加硫金型およびトレッド部の断面を示した概略図である。
【図６】本発明の一実施形態による加硫金型およびトレッド部の断面を示した概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の空気入りタイヤは、所定のキャップトレッド用ゴム組成物からなるキャップトレッドおよび所定のベーストレッド用ゴム組成物からなるベーストレッドを含む構造のトレッドを有する。
【００２６】
まず、本発明の空気入りタイヤのトレッドを構成するキャップトレッドについて説明する。
【００２７】
前記キャップトレッドはキャップトレッド用ゴム組成物からなる。該キャップトレッド用ゴム組成物は、ゴム成分に所定の充填剤および離型剤を所定量含有し、路面摩擦力（ウェット性能、ドライ性能）および耐摩耗性を有するゴム組成物である。
【００２８】
前記ゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ＮＲ中に含まれるリン脂質を低減、除去した改質天然ゴム（ＨＰＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などのジエン系ゴムが挙げられる。これらのジエン系ゴムは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、グリップ性能および耐摩耗性がバランスよく得られるという理由からＮＲ、ＥＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲを使用することが好ましく、より優れたグリップ性能が得られるという理由からＳＢＲを使用することがより好ましい。
【００２９】
ＳＢＲとしては、特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。また、末端を変性したＳ−ＳＢＲ（変性Ｓ−ＳＢＲ）またはＥ−ＳＢＲ（変性Ｅ−ＳＢＲ）を使用することもできる。変性Ｓ−ＳＢＲおよび変性Ｅ−ＳＢＲとしては、例えば、アミノ基を有するアルコキシ基などのアルコキシ基を含有する有機ケイ素化合物で変性したものや、アミノ基のみで変性したものが挙げられる。
【００３０】
ＳＢＲのスチレン含有率は、２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましい。ＳＢＲのスチレン含有率が２０質量％未満の場合は、充分なグリップ性能が得られない傾向がある。また、ＳＢＲのスチレン含有率は、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。ＳＢＲのスチレン含有率が６０質量％を超える場合は、耐摩耗性が低下する傾向、混練りにおけるポリマー分散が悪化する傾向、さらにはＳＢＲの生ゴム粘度が高いため製造が困難になる傾向がある。
【００３１】
ジエン系ゴム成分としてＳＢＲを含有する場合の含有量は、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましい。２０質量％未満であると、充分な耐熱性およびグリップ性能が得られない傾向がある。また、ＳＢＲの含有量は９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。ＳＢＲの含有量が９０質量％を超える場合は、発熱性および耐亀裂成長性が悪化する傾向がある。
【００３２】
ＢＲとしては、ハイシス１，４−ポリブタジエンゴム（ハイシスＢＲ）、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含むブタジエンゴム（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ブタジエンゴム（変性ＢＲ）、希土類系ＢＲなどが挙げられ、これらの各種ＢＲを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
前記ハイシスＢＲとは、シス１，４結合含有率が９０質量％以上のブタジエンゴムである。
【００３４】
前記ＳＰＢ含有ＢＲは、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）を、単にＢＲ中に分散させたものではなく、ＢＲと化学結合したうえで分散していることが耐亀裂成長性において優れるという点から好ましい。
【００３５】
１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の融点は１８０℃以上であることが好ましく、１９０℃以上であることがより好ましい。融点が１８０℃未満の場合は、タイヤの加硫中に結晶が溶融し、硬度が低下する傾向がある。また、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の融点は２２０℃以下であることが好ましく、２１０℃以下であることがより好ましい。融点が２２０℃を超える場合は、ＢＲの分子量が大きくなるため、ゴム組成物中において分散性が悪化し、押出し加工性が悪化する傾向がある。
【００３６】
ＳＰＢ含有ＢＲ中において、沸騰ｎ−ヘキサン不溶物の含有量は、２．５質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましい。含有量が２．５質量％未満の場合は、ゴム組成物の充分な硬さが得られない傾向がある。また、沸騰ｎ−ヘキサン不溶物の含有量は２２質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１８質量％以下であることがさらに好ましい。含有量が２２質量％を超える場合は、ＢＲ自体の粘度が高く、ゴム組成物中におけるＢＲおよび充填剤の分散性が悪化する傾向がある。ここで、沸騰ｎ−ヘキサン不溶物とは、ＳＰＢ含有ＢＲ中における１，２−シンジオタクチックポリブタジエンを示す。
【００３７】
ＳＰＢ含有ＢＲ中において、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の含有量は、２．５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。含有量が２．５質量％未満の場合は、ゴム硬さが不充分となる傾向がある。また、ＢＲ中において、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１８質量％以下であることがより好ましい。含有量が２０質量％を超える場合は、ＢＲがゴム組成物中に分散し難く、加工性が悪化する傾向がある。
【００３８】
前記変性ＢＲとしては、スズでカップリングされた末端変性ＢＲ、アルコキシシリル基および／またはアミノ基を有する末端変性ＢＲが挙げられる。なかでも、リチウム開始剤により１，３−ブタジエンの重合をおこなったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性ＢＲ分子の末端がスズ−炭素結合で結合されているものが好ましい。
【００３９】
リチウム開始剤としては、アルキルリチウム、アリールリチウム、ビニルリチウム、有機スズリチウムおよび有機窒素リチウム化合物などのリチウム系化合物や、リチウム金属などがあげられる。前記リチウム開始剤を変性ＢＲの開始剤とすることで、高ビニル、低シス含有量の変性ＢＲを作製できる。
【００４０】
スズ化合物としては、四塩化スズ、ブチルスズトリクロライド、ジブチルスズジクロライド、ジオクチルスズジクロライド、トリブチルスズクロライド、トリフェニルスズクロライド、ジフェニルジブチルスズ、トリフェニルスズエトキシド、ジフェニルジメチルスズ、ジトリルスズクロライド、ジフェニルスズジオクタノエート、ジビニルジエチルスズ、テトラベンジルスズ、ジブチルスズジステアレート、テトラアリルスズ、ｐ−トリブチルスズスチレンなどがあげられ、これらのスズ化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
変性ＢＲ中のスズ原子の含有率は５０ｐｐｍ以上が好ましく、６０ｐｐｍ以上がより好ましい。スズ原子の含有率が５０ｐｐｍ未満の場合は、変性ＢＲ中のカーボンブラックの分散を促進する効果が小さく、ｔａｎδが増大する傾向がある。また、スズ原子の含有率は３０００ｐｐｍ以下が好ましく、２５００ｐｐｍ以下がより好ましく、２５０ｐｐｍ以下がさらに好ましい。スズ原子の含有率が３０００ｐｐｍを超える場合は、混練り物のまとまりが悪く、エッジが整わないため、押出し加工性が悪化する傾向がある。
【００４２】
変性ＢＲの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０以下が好ましく、１．５以下がより好ましい。変性ＢＲのＭｗ／Ｍｎが２．０を超える場合は、カーボンブラックの分散性が悪化し、ｔａｎδが増大する傾向がある。なお、本発明において、Ｍｗ、Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、標準ポリスチレンより換算した値である。
【００４３】
変性ＢＲのビニル結合量は５質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましい。変性ＢＲのビニル結合量が５質量％未満の場合は、変性ＢＲを重合（製造）することは困難な傾向がある。また、変性ＢＲのビニル結合量は５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。変性ＢＲのビニル結合量が５０質量％を超える場合は、カーボンブラックの分散性が悪化し、転がり抵抗特性が悪化する傾向がある。
【００４４】
前記希土類系ＢＲは、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴムであり、シス含量が高く、かつビニル含量が低いという特徴を有している。希土類系ＢＲとしては、タイヤ製造において一般的に使用されているものを使用することができる。
【００４５】
希土類系ＢＲの合成に使用される希土類元素系触媒としては、公知のものが使用でき、例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルミノキサン、ハロゲン含有化合物、必要に応じてルイス塩基を含む触媒が挙げられ、これらのなかでも、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジム（Ｎｄ）含有化合物を用いたＮｄ系触媒が特に好ましい。
【００４６】
ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の希土類金属のハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等が挙げられる。なかでも、前記Ｎｄ系触媒が、高シス含量、低ビニル含量のＢＲが得られる点で好ましい。
【００４７】
有機アルミニウム化合物としては、ＡｌＲaＲbＲc（式中、Ｒa、Ｒb、Ｒcは、同一若しくは異なって、水素または炭素数１〜８の炭化水素基を表す。）で表されるものを使用できる。アルミノキサンとしては、鎖状アルミノキサン、環状アルミノキサンが挙げられる。ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸkＲd3-k（式中、Ｘはハロゲン、Ｒdは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基またはアラルキル基、ｋは１、１．５、２または３を表す。）で表されるハロゲン化アルミニウム；Ｍｅ3ＳｒＣｌ、Ｍｅ2ＳｒＣｌ2、ＭｅＳｒＨＣｌ2、ＭｅＳｒＣｌ3などのストロンチウムハライド；四塩化ケイ素、四塩化錫、四塩化チタン等の金属ハロゲン化物が挙げられる。ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化合物を錯体化するのに用いられ、アセチルアセトン、ケトン、アルコール等が好適に用いられる。
【００４８】
希土類元素系触媒は、ブタジエンの重合の際に、有機溶媒（ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、トルエン、キシレン、ベンゼン等）に溶解した状態で用いても、シリカ、マグネシア、塩化マグネシウム等の適当な担体上に担持させて用いてもよい。重合条件としては、溶液重合または塊状重合のいずれでもよく、好ましい重合温度は−３０〜１５０℃であり、重合圧力は他の条件に依存して任意に選択してもよい。
【００４９】
希土類系ＢＲは、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が３５以上であることが好ましくは、４０以上であることがより好ましい。３５未満の場合は、未加硫ゴム組成物の粘度が低く、加硫後に適正な厚みを確保できなくなる傾向がある。また、該ムーニー粘度が５５以下であることが好ましく、５０以下であることがより好ましい。５５を超える場合は、未加硫ゴム組成物が硬くなりすぎて、スムースなエッジで押出すことが困難になる傾向がある。なお、ムーニー粘度は、ＩＳＯ２８９、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準じて測定される。
【００５０】
希土類系ＢＲは、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましい。１．２未満の場合は、加工性の悪化が顕著になる傾向がある。また、該Ｍｗ／Ｍｎは、５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましい。５を超える場合は、発熱性において劣る傾向がある。
【００５１】
希土類系ＢＲのＭｗは、３０万以上であることが好ましく、３２万以上であることがより好ましい。また、該Ｍｗは１５０万以下であることが好ましく、１３０万以下であることがより好ましい。更に、上記希土類系ＢＲのＭｎは、１０万以上であることが好ましく、１５万以上であることがより好ましい。また、該Ｍｎは１００万以下であることが好ましく、８０万以下であることがより好ましい。ＭｗやＭｎが下限未満である場合は、発熱性および破断伸びにおいて劣る傾向がある。また、上限を超える場合は、加工性の悪化が懸念される。なお、本発明において、Ｍｗ、Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、標準ポリスチレンより換算した値である。
【００５２】
希土類系ＢＲのシス１，４結合含有率は、９０質量％以上であることが好ましく、９３質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。９０質量％未満である場合は、破断伸びおよび耐摩耗性において劣る傾向がある。
【００５３】
希土類系ＢＲのビニル含量は、１．８質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましく、０．３質量％以下であることが特に好ましい。１．８質量％を超える場合は、破断伸びおよび耐摩耗性において劣る傾向がある。なお、本発明において、ハイシスＢＲ、変性ＢＲ、希土類系ＢＲのビニル含量（１，２−結合ブタジエン単位量）およびシス１，４結合含有率は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【００５４】
これらの各種ＢＲの中でも、特に耐摩耗性および発熱性において優れるという点から、希土類系ＢＲを用いることが好ましい。なかでも、耐摩耗性および発熱性においてより優れるという点から、Ｎｄ系触媒を用いて合成したＢＲを用いることが好ましい。
【００５５】
ジエン系ゴム成分としてＢＲを含有する場合の含有量は、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましい。ＢＲの含有量が１０質量％未満である場合は、耐摩耗性および耐亀裂成長性が不充分となる傾向がある。また、ＢＲの含有量は８０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることがさらに好ましい。ＢＲの含有量が８０質量％を超える場合は、グリップ性能が不充分となる傾向がある。なお、２種以上のＢＲを併用する場合は、併用するＢＲの合計量をＢＲの含有量とする。
【００５６】
前記ＮＲとしては特に限定されず、タイヤ製造において一般的なものを用いることができ、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ＃３、ＴＳＲ２０などが挙げられる。
【００５７】
ジエン系ゴム成分としてＮＲを含有する場合の含有量は、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましい。ＮＲの含有量が１０質量％未満である場合は、破断伸びおよび破断抗力が不充分となる傾向がある。また、ＮＲの含有量は６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることがさらに好ましい。ＮＲの含有量が６０質量％を超える場合は、耐亀裂成長性および耐リバージョン性が不充分となる傾向がある。
【００５８】
前記ＥＮＲとしては特に限定されず、市販のＥＮＲ（ＥＮＲ２５、ＥＮＲ５０（ＭＲＢ社（マレーシア）製）など）を用いてもよいし、ＮＲをエポキシ化して用いてもよい。
【００５９】
ジエン系ゴム成分としてＥＮＲを含有する場合の含有量は、シリカとの相互作用により、ウェット性能および転がり抵抗特性が向上するという点から２質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましい。また、ＥＮＲの含有量は５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい。ＥＮＲの含有量が５０質量％を超える場合は、ゴム組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなり過ぎ、低燃費性および耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００６０】
前記充填剤として（Ａ）所定のＢＥＴ比表面積を有するシリカ、ならびに、（Ｂ）カーボンブラックおよび／または無機フィラーを含有する。
【００６１】
前記（Ａ）シリカを増量することでキャップトレッドのウェット性能を向上させることができる。一方、加硫後の冷却に伴ってゴム組成物がシュリンクし、これに起因してＴＧＣが発生する傾向がある。これに対し、本発明の空気入りタイヤは、キャップトレッド用ゴム組成物に後述する離型剤を含有することで、（Ａ）シリカを含有するキャップトレッド用ゴム組成物からなるキャップトレッドを有するにも関わらず、路面摩擦力（特に、ウェット性能）および耐摩耗性に優れ、かつＴＧＣの発生が抑制されたキャップトレッドとすることができる。
【００６２】
前記（Ａ）シリカとしては、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水ケイ酸）、湿式法により調製されたシリカ（含水ケイ酸）などが挙げられる。なかでも、表面のシラノール基が多く、シランカップリング剤との反応点が多いという理由から、湿式法により調製されたシリカとすることが好ましい。
【００６３】
前記（Ａ）シリカのＢＥＴ比表面積は、７０〜３００ｍ2／ｇであり、８０〜２８０ｍ2／ｇであることが好ましく、９０〜２５０ｍ2／ｇであることがより好ましい。ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ未満である場合は、耐摩耗性が不充分となる傾向がある。また、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ2／ｇを超える場合は、加工性が悪化する傾向、加硫後の冷却に伴うシュリンクが極めて大きくなる傾向がある。
【００６４】
前記（Ａ）シリカのゴム成分１００質量部に対する含有量は、４０質量部以上であり、５０質量部以上であることが好ましい。シリカの含有量が４０質量部未満である場合は、シリカ含有によるウェット性能の向上効果が得られ難くなる傾向がある。また、シリカの含有量は、１１５質量部以下であり、１１０質量部以下であることが好ましく、１０５質量部以下であることがより好ましい。シリカの含有量が１１５質量部を超える場合は、加工性が悪化する傾向、加硫後の冷却に伴うシュリンクが極めて大きくなる傾向がある。
【００６５】
前記（Ｂ）におけるカーボンブラックとしては、タイヤ製造において一般的に用いられるＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが挙げられ、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００６６】
前記（Ｂ）における無機フィラーとしては、例えば水酸化アルミニウム、アルミナ（酸化アルミニウム）、炭酸カルシウム、タルク、瀝青炭粉末などが挙げられ、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。なお、本発明における無機フィラーには（Ａ）シリカおよびカーボンブラックは含まない。
【００６７】
前記（Ｂ）カーボンブラックおよび／または無機フィラーのゴム成分１００質量部に対する含有量は、３質量部以上であり、５質量部以上であることが好ましく、７質量部以上であることがより好ましい。（Ｂ）カーボンブラックおよび／または無機フィラーの含有量が３質量部未満である場合は、紫外線劣化によるポリマー鎖の破壊、破壊特性の低下が顕著となる傾向がある。また、（Ｂ）カーボンブラックおよび／または無機フィラーの含有量は、４０質量部以下であり、３８質量部以下であることが好ましく、３６質量部以下であることがより好ましい。カーボンブラックおよび／または無機フィラーの含有量が４０質量部を超える場合は、ウェット性能が低下する傾向がある。
【００６８】
また、前記（Ａ）シリカならびに（Ｂ）カーボンブラックおよび／または無機フィラーのゴム成分１００質量部に対する合計含有量は、５０質量部以上であり、５２質量部以上であることが好ましく、５４質量部以上であることがより好ましい。（Ａ）および（Ｂ）の合計含有量が５０質量部未満である場合は、ウェット性能が不充分となる傾向がある。また、（Ａ）および（Ｂ）の合計含有量は、１２０質量部以下であり、１１８質量部以下であることが好ましく、１１５質量部以下であることがより好ましい。（Ａ）および（Ｂ）の合計含有量が１２０質量部を超える場合は、ゴム組成物中のゴム成分量が少なくなり破断抗力が低下する傾向がある。
【００６９】
前記離型剤は、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミドおよびアミドエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。該離型剤をキャップトレッド用ゴム組成物に含有することで、加硫工程において、加硫金型内面に設けられた凸部に押圧されたトレッド用ゴム組成物の滑り性を改善することができる。この滑り性を改善することにより、トレッドに形成された溝底部でのゴム歪み、インフレート歪を改善することができ、その結果、ＴＧＣの発生を抑制することができる。
【００７０】
前記脂肪酸金属塩における金属としては、カルシウム、亜鉛、カリウム、ナトリウムなどが挙げられる。なかでも、安価であり、環境汚染の原因とならず、さらに加硫速度に影響を与えないという点から、脂肪酸カルシウム塩とすることが好ましい。
【００７１】
前記離型剤としては、例えば、脂肪酸カルシウム塩と脂肪酸アミドとの混合物であるストラクトール社製のＷＢ１６、脂肪酸カルシウム塩とアミドエステルの混合物であるラインケミー社製のＡｆｌｕｘ１６、アミドエステルを含有するラインケミー社製のＡｆｌｕｘ３７などが挙げられる。
【００７２】
前記離型剤のゴム成分１００質量部に対する合計含有量は、０．５質量部以上であり、１．０質量部以上であることが好ましく、１．２質量部以上であることがより好ましい。離型剤の含有量が０．５質量部未満である場合は、加硫工程におけるゴム組成物の滑り性が不充分となる傾向、加工性が悪化する傾向がある。また、離型剤の含有量は、５．０質量部以下であり、４．５質量部以下であることが好ましい。離型剤の含有量が５．０質量部を超える場合は、成型粘着性が悪化する傾向、加工性が悪化し（特に前記（Ａ）および（Ｂ）の合計含有量が６０質量部以下の場合は粘度が低くなりすぎ）、変形や、はく離のない生カバー（未加硫タイヤ）を成型することが困難となる場合がある。
【００７３】
前記キャップトレッド用ゴム組成物は、ステアリン酸を含有することが好ましい。ステアリン酸を含有することで、加硫速度を適度に確保することができる。また、後述の酸化亜鉛と結合したステアリン酸亜鉛がゴム表面にブルームすることによる滑り性の向上、酸化亜鉛の分散性の向上、前記の離型剤と併用することによる加硫金型との滑り性の向上という効果を得ることができる。
【００７４】
ステアリン酸を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．５質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましい。ステアリン酸の含有量が０．５質量部未満である場合は、加工性が悪化する傾向、耐摩耗性が劣る傾向がある。また、ステアリン酸の含有量は、４．０質量部以下であることが好ましく、３．５質量部以下であることがより好ましい。ステアリン酸の含有量が４．０質量部を超える場合は、成型粘着性が悪化する傾向がある。
【００７５】
前記キャップトレッド用ゴム組成物は、ステアリン酸亜鉛を含有することができる。ステアリン酸亜鉛は、密着防止剤としてタイヤ成型機上で使用されることもあり、ゴム表面にブルームすることで滑り性を向上させることができる。
【００７６】
ステアリン酸亜鉛を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．５質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましい。ステアリン酸亜鉛の含有量が０．５質量部未満である場合は、加硫工程におけるゴム組成物の滑り性の向上効果が不充分となる傾向がある。また、ステアリン酸亜鉛の含有量は、２．０質量部以下であることが好ましく、１．５質量部以下であることがより好ましい。ステアリン酸亜鉛の含有量が２．０質量部を超える場合は、成型粘着性および耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００７７】
前記キャップトレッド用ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有することが好ましい。酸化亜鉛を含有することで加工性、耐リバージョン性を向上させることができる。また、ステアリン酸と併用することで、加硫工程での加熱により反応が起こりステアリン酸亜鉛を生成し、このステアリン酸亜鉛がトレッド用ゴム組成物の滑り性をより向上させる効果を得ることができる。
【００７８】
酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．３質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましい。酸化亜鉛の含有量が０．３質量部未満である場合は、とくにＮＲを含有する場合に硬度が不充分となり、加硫速度が遅くなる場合がある。また、粘度が高くなる傾向がある。酸化亜鉛含有量は、２．５質量部以下であることが好ましく、２．０質量部以下であることがより好ましい。酸化亜鉛の含有量が２．５質量部を超える場合は、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００７９】
前記シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ−Ｚ１００、ＮＸＴ−Ｚ４５、ＮＸＴなどのメルカプト系（メルカプト基を有するシランカップリング剤）、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、スルフィド系、メルカプト系がシリカとの結合力が強く、発熱性において優れるという点から好ましい。また、メルカプト系を使用すると、低燃費性および耐摩耗性を好適に向上できるという点からより好ましい。
【００８０】
シランカップリング剤を含有する場合のシリカ１００質量部に対する含有量は、４．０質量部以上であることが好ましく、６．０質量部以上であることがより好ましい。シランカップリング剤の含有量が４．０質量部未満の場合は、フィラー分散性の改善や、粘度低減等の効果が十分に得られない傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、１２質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。シランカップリング剤の含有量が１２質量部を超える場合は、充分なカップリング効果、シリカ分散効果が得られず、補強性が低下する傾向がある。
【００８１】
前記キャップトレッド用ゴム組成物は、前記の成分以外にも、従来タイヤ製造で使用される配合剤、例えば、他の補強用充填剤、老化防止剤、オイル、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤、架橋助剤等を適宜配合することができる。
【００８２】
ここで、架橋助剤としてジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）を用いることにより、混練り中や加硫中にシリカとシランカップリング剤との反応を促進できることが一般的に知られている。しかしながら、このＤＰＧは加硫中に熱分解し、揮発性の高いアニリンを生成する。そして、このアニリンが加硫後にゴム組成物中から揮発することも、ゴム組成物のシュリンクの一因となっている。そこで、本発明においては、アニリンのような揮発性の高い物質を生成するＤＰＧの一部または全部に替えて、下記の一般式（１）で表される化合物、および／または、一般式（２）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００８３】
【化３】
0006025494.tif 000004
【００８４】
一般式（１）中のＲ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、または炭素数５〜１２のシクロアルキル基である。
【００８５】
【化４】
0006025494.tif 000005
【００８６】
一般式（２）中のｘは１以上の数であり、Ｒ5〜Ｒ8はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、または炭素数５〜１２のシクロアルキル基である。
【００８７】
一般式（１）および／または一般式（２）で表される化合物を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．１〜４．０質量部であることが好ましく、０．５〜３．０質量部であることがより好ましい。この化合物の含有量が０．１質量部未満である場合は、加硫促進効果が不充分となる傾向がある。また、この化合物の含有量が４．０質量部を超える場合は、架橋密度が高くなり過ぎ、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００８８】
なお、ＤＰＧを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０〜１．０質量部であることが好ましく、０〜０．８質量部であることがより好ましく、含有しないことがさらに好ましい。ＤＰＧの含有量が１．０質量部を超える場合は、ゴム組成物のシュリンクが大きくなる傾向がある。
【００８９】
キャップトレッド用ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記ゴム成分、および必要に応じてその他の配合剤を混練りすることで未加硫キャップトレッド用ゴム組成物とし、その後加硫することにより、キャップトレッド用ゴム組成物を製造することができる。
【００９０】
本発明の空気入りタイヤのトレッドを構成するベーストレッドについて説明する。
【００９１】
前記ベーストレッドはベーストレッド用ゴム組成物から構成される。該ベーストレッド用ゴム組成物は、ゴム成分にカーボンブラックおよび／または所定のシリカを所定量含有し、転がり抵抗特性を有するゴム組成物である。また、耐亀裂成長性および破断時伸びに優れるゴム組成物とすることで、仮にキャップトレッドにおいてＴＧＣが発生し、ブレーカー方向に成長した場合でも、ベーストレッドでＴＧＣの成長が抑えられ、セパレーション、空気漏れ、タイヤのバーストを防ぐことができる。
【００９２】
前記ゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ＮＲ中に含まれるリン脂質を低減、除去した改質天然ゴム（ＨＰＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などのジエン系ゴムが挙げられる。これらのジエン系ゴムは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、転がり抵抗特性、耐亀裂成長性および破断時伸びにおいて優れるという理由からＢＲを使用することが好ましく、破断時伸びに優れるという点からＮＲ／ＩＲを使用することが好ましい。また、転がり抵抗特性、耐亀裂成長性および破断時伸びにおいてさらに優れるという点からＢＲおよびＮＲ／ＩＲを併用することがより好ましい。
【００９３】
前記ＢＲとしては、キャップトレッド用ゴム組成物の説明で挙げた各種ＢＲを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、転がり抵抗特性において優れるという点からハイシスＢＲ、変性ＢＲまたは希土類系ＢＲとすることがより好ましい。
【００９４】
ジエン系ゴム成分としてＢＲを含有する場合の含有量は、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましい。ＢＲの含有量が１０質量％未満である場合は、耐亀裂成長性が不充分となる傾向がある。また、ＢＲの含有量は４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。ＢＲの含有量が４０質量％を超える場合は、破断時伸びが不充分となる傾向がある。なお、２種以上のＢＲを併用する場合は、併用するＢＲの合計量をＢＲの含有量とする。
【００９５】
前記ＮＲとしては特に限定されず、タイヤ製造において一般的なものを用いることができ、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ＃３、ＴＳＲ２０などが挙げられる。
【００９６】
ジエン系ゴム成分としてＮＲを含有する場合の含有量は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。ＮＲの含有量が６０質量％未満である場合は、破断時伸びが不充分となる傾向がある。また、ＮＲの含有量は９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましい。ＮＲの含有量が９０質量％を超える場合は、耐亀裂成長性および耐リバージョン性が不充分となる傾向がある。
【００９７】
前記ＥＮＲとしては特に限定されず、市販のＥＮＲ（ＥＮＲ２５、ＥＮＲ５０（ＭＲＢ社（マレーシア）製）など）を用いてもよいし、ＮＲをエポキシ化して用いてもよい。
【００９８】
ジエン系ゴム成分としてＥＮＲを含有する場合の含有量は、シリカとの相互作用により、転がり抵抗特性が向上するという点から２質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましい。また、ＥＮＲの含有量は５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい。ＥＮＲの含有量が５０質量％を超える場合は、ゴム組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなり過ぎ、低燃費性および耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００９９】
前記カーボンブラックとしては、キャップトレッド用ゴム組成物の説明で挙げたＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが挙げられ、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０１００】
前記シリカとしても同様に、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水ケイ酸）、湿式法により調製されたシリカ（含水ケイ酸）などが挙げられる。なかでも、表面のシラノール基が多く、シランカップリング剤との反応点が多いという理由から、湿式法により調製されたシリカとすることが好ましい。
【０１０１】
前記シリカのＢＥＴ比表面積は、７０〜３００ｍ2／ｇであり、８０〜２８０ｍ2／ｇであることが好ましく、９０〜２５０ｍ2／ｇであることがより好ましい。ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ未満である場合は、耐摩耗性、破断時伸びが低下する傾向がある。また、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ2／ｇを超える場合は、発熱性、分散性が悪化する傾向がある。
【０１０２】
カーボンブラックおよび／または所定のシリカのゴム成分１００質量部に対する含有量は、３０質量部以上であり、３２質量部以上であることが好ましく、３４質量部以上であることがより好ましい。含有量が３０質量部未満である場合は、分散性が悪化する傾向、高温での破断時伸びが低下し、高速耐久性が悪化する傾向がある。また、カーボンブラックおよび／または所定のシリカの含有量は、５５質量部以下であり、５２質量部以下であることが好ましく、５０質量部以下であることがより好ましい。含有量が５５質量部を超える場合は、発熱性が高くなり、転がり抵抗特性や高速耐久性が悪化する傾向がある。
【０１０３】
前記ベーストレッド用ゴム組成物は、前記の成分以外にも、従来タイヤ製造で使用される配合剤、例えば、他の補強用充填剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、オイル、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤、架橋助剤等を適宜配合することができる。
【０１０４】
ベーストレッド用ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記ゴム成分、および必要に応じてその他の配合剤を混練りすることで未加硫ベーストレッド用ゴム組成物とし、その後加硫することにより、キャップトレッド用ゴム組成物を製造することができる。
【０１０５】
次に、本発明の空気入りタイヤについて説明する。
【０１０６】
本発明の空気入りタイヤは、キャップトレッドおよびベーストレッドを含む多層構造のトレッドを有する。前記トレッドはキャップトレッドおよびベーストレッドからなる２層構造のトレッドであることが好ましい。
【０１０７】
本発明の空気入りタイヤは、未加硫キャップトレッド用ゴム組成物および未加硫ベーストレッド用ゴム組成物を、それぞれキャップトレッドおよびベーストレッドの形状に押出し成型し、他のタイヤ部材用未加硫ゴム組成物と張り合わせて未加硫タイヤを得る成型工程、得られた未加硫タイヤを加硫金型内で加硫する加硫工程を経て製造される。
【０１０８】
本発明の空気入りタイヤのトレッドについて添付の図面を参照して説明するが、この態様に限定されるものではない。
【０１０９】
図１は、ケース１５のタイヤ半径方向外側にブレーカー１４およびバンド１３を有し、さらにバンド１３のタイヤ半径方向外側に、ベーストレッド１２およびキャップトレッド１１からなるトレッドを有するタイヤ１０の加硫金型２０内における断面図を示す。ここで、Ｃはトレッド部の中心を通る直線、Ｓｅはショルダーエッジを通る直線を示す。なお、図１ではトレッドショルダー部外面の仮想延長線およびサイドウォール外面の仮想延長線の交点をショルダーエッジとした。
【０１１０】
図１に示すように、未加硫タイヤを加硫金型内で加硫することで、生カバーキャップトレッド１１が加硫金型２０内面に設けられた主溝凸部Ｑに押圧され、主溝Ｐが形成される。つまり、加硫金型の主溝凸部Ｑが、生トレッド（生カバーキャップトレッド）に押圧され、次に主溝凸部Ｑから熱伝導が生じ、主溝Ｐ部の表面から架橋反応が始まり、続いて主溝Ｐ部表面から生トレッド内部に架橋反応が進行することで、生トレッドの加硫および溝Ｐの形成が行われる。ここで、主溝Ｐ部の表面の滑り性が低い、あるいは滑り量が多い場合、インフレート歪みの原因となる。しかしながら、本願発明においては、所定のキャップトレッド用ゴム組成物からなるキャップトレッドとすることで、主溝凸部に押圧される箇所のゴム滑りがスムースになり、ゴム組成物が歪むことなく加硫金型の主溝凸部のプロファイルを形成することができ、その結果、インフレート歪みが改善され、ＴＧＣを抑制することができる。
【０１１１】
前記加硫金型の主溝凸部とは、その高さが４ｍｍ以上の凸部であって、タイヤ周方向に連続して設けられた凸部をいう。つまり、本発明の空気入りタイヤにおける主溝は、その高さが４ｍｍ以上の加硫金型の凸部により形成される溝であり、タイヤ周方向に連続して設けられた溝である。なお、加硫金型の主溝凸部の高さは、乗用車用タイヤ、商用車用タイヤの場合は１０ｍｍ以下とすることが好ましい。
【０１１２】
前記主溝のうち、加硫金型におけるトレッド部の中心ＣからＳｅ（ショルダーエッジ）までの距離を１とした場合に、ショルダー主溝凸部のトレッド表面における中央Ｑｃが中心Ｃから１／２〜７／８の間（図１のｑ１−ｑ２間）に配設されている主溝をショルダー主溝という。特に、ショルダー主溝ではＴＧＣが発生しやすい傾向があることから、本発明の空気入りタイヤを、該ショルダー主溝を有する空気入りタイヤとすることで、本願発明の効果をより効果的に発揮することができる。
【０１１３】
また、図２は図１における加硫金型２０を除いたタイヤ１０の斜視模式図であり、ウェアインジケーター１６およびウェアインジケーター位置表示マーク１７を示す。
【０１１４】
本発明の空気入りタイヤのトレッドは、有効接地幅内におけるトレッド全体積に占めるベーストレッドの体積が１５％以上であり、１８％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましい。ベーストレッドの体積が１５％未満の場合は、ベーストレッドによる転がり抵抗特性の改善効果が不充分となる傾向がある。また、該ベーストレッドの体積は５０％以下であり、４０％以下であることが好ましく、３８％以下であることがより好ましい。ベーストレッドの体積が５０％を超える場合は、カット口開き量が大きくなる傾向、摩耗によりウェアインジケーターが露出するより先にベーストレッドが露出しやすくなる傾向がある。
【０１１５】
本発明におけるトレッド全体積に占めるベーストレッドの体積は、タイヤの有効接地幅内における体積から算出する。タイヤの有効接地幅内とは、車両走行時に接地するトレッド幅である有効接地幅の両端からバンドにおろした垂線により挟まれる範囲内であるが、図１に示すショルダーエッジＳｅから他方のショルダーエッジまでの領域として算出してもよい。
【０１１６】
また、本発明におけるトレッド全体積に占めるベーストレッドの体積は、図３に示す未加硫タイヤにおけるトレッドの総厚ａ、キャップトレッドの厚さｂ、ベーストレッドの厚さｃから算出すればよい。加硫金型２０には主溝凸部などキャップトレッドの接地面にトレッドパターンを付与するための凸部が設けられており、加硫金型内における加硫によりキャップトレッドおよびベーストレッドの厚さが変化するため、加硫後のトレッドからトレッド全体積およびベーストレッドの体積を算出することは困難となる。
【０１１７】
図４は加硫金型においてタイヤの主溝凸部Ｑに押圧された箇所の断面図である。キャップトレッド１１およびベーストレッド１２からなるトレッドは主溝凸部Ｑにより押圧されることで主溝が形成される。主溝凸部Ｑの押圧によりキャップトレッド１１のみでなく、ベーストレッド１２の厚さによってはベーストレッド１２も波打つように変形する。ここで、ｄは主溝凸部Ｑの高さを、ｅはベーストレッド１２の接地面側端部と主溝凸部Ｑの底（主溝最深部）との距離を、ｆは主溝凸部Ｑの底（主溝最深部）とベーストレッド１２の内腔側端部との距離を、そしてｇは主溝凸部Ｑの底（主溝最深部）とバンドコードとの距離を示す。
【０１１８】
図５は、図４に示すトレッドに比べトレッド全体積に占めるベーストレッドの体積が大きい場合を示す。図４に示す場合に比べベーストレッド１２の波打つような変形が大きくなり、その結果ｅの距離が大きくなることがわかる。
【０１１９】
一方、図６は、図４に示すトレッドに比べトレッド全体積に占めるベーストレッドの体積が小さい場合を示す。ベーストレッド１２の厚さが小さいためにベーストレッドが変形せず、ベーストレッド１２の接地面側端部が主溝凸部Ｑの底（主溝最深部）よりタイヤ接地面側に存在しないことがわかる。なお、この場合のｅの距離はマイナスで示す。
【０１２０】
前記のベーストレッド１２の接地面側端部と主溝凸部Ｑの底（主溝最深部）との距離ｅは、２．０ｍｍ以上であることが、転がり抵抗特性において優れるという点からは好ましい。また、距離ｅは、３．０ｍｍ以下であることが、ウェアインジケーターが露出するより先に、ベーストレッドが露出しにくくなるという点から好ましい。
【０１２１】
本発明の空気入りタイヤは、転がり抵抗特性、ウェット性能および耐摩耗性においてバランスよく優れ、さらにＴＧＣの発生が抑制された空気入りタイヤであることから乗用車用タイヤ、商用車用タイヤなどに好適に用いることができる。
【実施例】
【０１２２】
本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例にのみ限定されるものではない。
【０１２３】
以下に実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
ハイシスＢＲ：ランクセス社製のＣＢ２５（Ｎｄ触媒ハイシスＢＲ、ムーニー粘度ＭＬ1+4：４４、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７８、Ｍｗ：５０万、Ｍｎ：２８万、シス１，４結合含有率：９６．２質量％、トランス１，４結合含有率：３．１質量％、ビニル量：０．７質量％）
変性ＢＲ：日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０Ｈ（開始剤としてリチウムを用いて重合、ビニル結合量：１０〜１３質量％、Ｍｗ／Ｍｎ：１．５、スズ原子の含有量：２５０ｐｐｍ）
ＳＰＢ含有ＢＲ：宇部興産（株）製のＶＣＲ６１７（シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン結晶分散体、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の融点：２００℃、沸騰ｎ−ヘキサン不溶物の含有量：１５〜１８質量％、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の含有量：１７質量％）
変性Ｓ−ＳＢＲ：ＪＳＲ（株）製のＨＰＲ３５５（結合スチレン量２８質量％、ビニル量５６質量％）
ＮＲ：ＴＳＲ２０
カーボンブラック１：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ２２０、ＢＥＴ：１１４ｍ2／ｇ）
カーボンブラック２：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ３５１Ｈ（Ｎ３５１、ＢＥＴ：６９ｍ2／ｇ）
シリカ１：エボニックデグサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ  Ｕ３６０（ＢＥＴ：５０ｍ2／ｇ）
シリカ２：ローディア社製のＺ１０８５Ｇｒ（ＢＥＴ：９０ｍ2／ｇ）
シリカ３：エボニックデグサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ  ＶＮ３（ＢＥＴ：１７５ｍ2／ｇ）
シリカ４：エボニックデグサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ  Ｕ９０００Ｇｒ（ＢＥＴ：２３５ｍ2／ｇ）
石油系Ｃ５レジン：丸善石油化学（株）製のマルカレッツＴ−１００ＡＳ（ナフサ分解によって得られるＣ５留分中のオレフィン、ジオレフィン類を主原料とする脂肪族系石油樹脂、軟化点：１０２℃）
芳香族ビニル重合体：Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＳＹＬＶＡＲＥＳ  ＳＡ８５（α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体、軟化点：８５℃、Ｍｗ：１０００）
オイル：Ｈ＆Ｒ（株）製のＶＩＶＡＴＥＣ５００（ＴＤＡＥオイル）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース３５５
老化防止剤６ＰＰＤ：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン）
老化防止剤ＴＭＱ：大内新興化学工業（株）製のノクラック２２４（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体）
シランカップリング剤１：エボニックデグサ社製のＳｉ７５（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
シランカップリング剤２：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ（メルカプト系）
シランカップリング剤３：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ−Ｚ１００（メルカプト系）
硫黄：細井化学工業（株）製のＨＫ２００−５（５％オイル含有粉末硫黄）
酸化亜鉛：東邦亜鉛（株）製の銀嶺Ｒ
加硫促進剤ＴＢＢＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）
加硫促進剤ＤＰＧ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（１，３−ジフェニルグアニジン）
架橋助剤ＳＤＴ−５０：ラインケミー社製のＳＤＴ−５０（一般式（２）で表される化合物、ｘ：１以上、Ｒ5〜Ｒ8：２−エチルヘキシル基、有効成分の含有量：５０質量％）
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸  椿
離型剤１：ストラクトール社製のＷＢ１６（脂肪酸カルシウム塩と脂肪酸アミドとの混合物）
離型剤２：ラインケミー社製のＡｆｌｕｘ３７（アミドエステル含有）
ステアリン酸亜鉛：日本油脂（株）製のステアリン酸亜鉛
【０１２４】
製造例Ａ１〜Ａ２８（キャップトレッド用ゴム組成物）
表１〜３に示す各種薬品を用いて、ゴム成分、カーボンブラック全量およびシリカ半量を混練りするＸ練り工程（排出温度１５０℃、４分間）、Ｘ練り工程で得られたものに加硫剤（硫黄、加硫促進剤、架橋助剤）以外のその他の薬品を配合し混練するＹ練り工程（排出温度１５０℃、３分間）、さらに加硫剤を配合し混練するＦ練り工程（排出温度１００℃、３分間）を行い、未加硫キャップトレッド用ゴム組成物を得た。なお、メルカプト系のシランカップリング剤（シランカップリング剤２および３）を用いた場合は、Ｘ練り工程およびＹ練り工程における排出温度を、ゴム焼けの発生を防止するために１４０℃とした。
【０１２５】
製造例Ｂ１〜Ｂ６（ベーストレッド用ゴム組成物）
表４に示す各種薬品を用いて、加硫剤（硫黄、加硫促進剤、架橋助剤）以外のその他の薬品を混練りするＸ練り工程（排出温度１５０℃、４分間）、さらに加硫剤を配合し混練するＦ練り工程（排出温度１００℃、３分間）を行い、未加硫ベーストレッド用ゴム組成物を得た。
【０１２６】
実施例１〜２８および比較例１〜２２
表５〜７に示す未加硫キャップトレッド用ゴム組成物（キャップトレッド配合）および未加硫ベーストレッド用ゴム組成物（ベーストレッド配合）の組み合わせでトレッドを作成し、タイヤ成型機上で他の部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを製造した。未加硫タイヤ（図３）におけるトレッド総厚ａ、キャップトレッド厚さｂおよびベーストレッド厚さｃ、トレッド全体積に占めるベーストレッドの体積（ベーストレッド体積率）、ならびにベーストレッドの接地面側端部と主溝凸部の底との距離ｅ（図４〜６）を合わせて表５に示す。表７における比較例７、１１〜１７はキャップトレッド配合のみでトレッドを作成し、比較例１８〜２２はベーストレッド配合のみでトレッドを作成した。
【０１２７】
そして、未加硫タイヤを一般的なプレス加硫により加熱加硫することで試験用タイヤ（乗用車用ラジアルタイヤ、サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を作製した。いずれの試験用タイヤも、使用した加硫金型の主溝凸部の高さ（図４〜６のｄ）は８ｍｍであり、主溝凸部Ｑの底とベーストレッド１２の内腔側端部との距離（図４〜６のｆ）は１．９ｍｍ、主溝凸部Ｑの底とバンドコードとの距離（図４〜６のｇ）は２．０ｍｍとなるように作製した。
【０１２８】
上記の試験用タイヤを用いて下記の試験を行った。なお、比較例１１では、試験用タイヤの製造が困難であったため、成型粘着性試験以外の試験は行わなかった。また、ベーストレッド配合のみでトレッドを作製した比較例１８〜２２についてはカット口開き試験および転がり抵抗特性試験のみを行った。
【０１２９】
＜カット口開き試験＞
インフレート前の上記試験用タイヤにおけるショルダー主溝の底中央部に、剃刀（ブレード厚み０．２５ｍｍ）により、タイヤ周方向に沿って長さ８ｍｍ、深さ２ｍｍのカット溝を入れ、規定最大内圧までタイヤ内圧を高めたときの切り口の開きの最大巾を測定した。切り口の開きの測定は、カット溝付近にチョークの白粉を振りかけ、透明粘着テープにカット溝の形状を写取り、溝形状の幅を測定した。また、カット溝は同一タイヤの周上４箇所に設けて測定し、その平均値をカット口開き量とした。カット口開き量が少ない程、インフレート歪が少なく良好であることを示す。なお、カット口開き量は０．１８０ｍｍ以下を性能目標値とし、０．１５０ｍｍ以下の場合はインフレート歪みが特に少ないことを示す。
【０１３０】
＜成型粘着性試験＞
キャップトレッド形状未加硫ゴム組成物およびベーストレッド形状未加硫ゴム組成物を貼り合わせたトレッド形状未加硫ゴム組成物を成型機上で、ブレーカー部材に貼り付ける際に、ブレーカートッピングゴム組成物との粘着性を評価した。この粘着性が不足すると、トレッドとブレーカーとの間に隙間ができ、エアーインおよび加硫接着不良が発生する。粘着性はトレッド形状未加硫ゴム組成物の表面にステアリン酸亜鉛が生成すれば粘着性が低下するが、石油系Ｃ５レジン等を配合することで改善される。この粘着性を５点満点で評価した。点数が高いほどジョイントレスバンドやブレーカーを構成するゴム組成物との密着性に優れることを示す。なお、成型粘着性は３点以上を性能目標値とする。
【０１３１】
＜転がり抵抗特性試験＞
転がり抵抗試験機を用い、試験用タイヤを、リム（１５×６ＪＪ）、内圧（２３０ｋＰａ）、荷重（３．４３ｋＮ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例７を１００とした時の指数で表示した。指数が大きい方が、低燃費性に優れている。なお、転がり抵抗特性指数は９５以上を性能目標指数とし、１０３以上の場合は転がり抵抗特性において特に優れることを示す。
【０１３２】
＜ウェットグリップ性能試験＞
試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して湿潤アスファルト路面において、速度１００ｋｍ／ｈでブレーキをかけた地点からの制動距離を測定した。そして、比較例７の制動距離を１００とし、下記計算式により、各配合のウェットグリップ性能を指数表示した。ウェットグリップ性能指数が大きいほどウェットグリップ性能が優れることを示す。なお、ウェットグリップ性能指数は９０以上を性能目標指数とする。
（ウェットグリップ性能指数）＝
（比較例７の制動距離）／（各配合の制動距離）×１００
【０１３３】
＜耐摩耗性試験＞
試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着してテストコースを実車走行させ、約３００００ｋｍ走行した後のパターン溝深さの減少量を求めた。そして、比較例７の減少量を１００とし、下記計算式により指数表示した。耐摩耗性指数が大きいほど耐摩耗性が良好であることを示す。なお、耐摩耗性指数は９０以上を性能目標指数とする。
（耐摩耗性指数）＝（比較例７の減少量）／（各配合の減少量）×１００
【０１３４】
＜３性能平均＞
転がり抵抗特性指数、ウェットグリップ性能指数および耐摩耗性指数の平均値を示した。３性能平均が高いほど、転がり抵抗特性、路面摩擦力（ウェット性能）および耐摩耗性においてバランスよく優れることを示す。なお、３性能平均は１０３以上を性能目標指数とする。
【０１３５】
【表１】
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【０１３６】
【表２】
0006025494.tif 000007
【０１３７】
【表３】
0006025494.tif 000008
【０１３８】
【表４】
0006025494.tif 000009
【０１３９】
【表５】
0006025494.tif 000010
【０１４０】
【表６】
0006025494.tif 000011
【０１４１】
【表７】
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【０１４２】
表５〜７に示すように、所定のキャップトレッド用ゴム組成物からなるキャップトレッドおよび所定のベーストレッド用ゴム組成物からなるベーストレッドを含む構造のトレッドを有する空気入りタイヤであり、トレッド全体積に占めるベーストレッドの体積を所定の範囲とすることで、転がり抵抗特性、ウェット性能および耐摩耗性においてバランスよく優れ、ＴＧＣの発生が抑制された空気入りタイヤが得られることがわかる。
【符号の説明】
【０１４３】
１０    タイヤ
１１    キャップトレッド
１２    ベーストレッド
１３    バンド
１３１  バンドコード
１４    ブレーカー
１５    ケース
１６    ウェアインジケーター
２０    加硫金型
Ｐ    主溝
Ｑ    主溝凸部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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