(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
生糸に、絹繊維のセリシンを不溶化させる尿素または水溶性エポキシ樹脂、グリオキザ−ル系  加工剤、ポリアリルアミン系樹脂、塩化シアヌルの何れか１種を用いた改質剤を、溶液濃度３〜１５％で含浸させた後、１，５００〜３，０００（Ｔ／ｍ）で加撚加工を行い、次いで撚りを固定する熱処理を温度１２０〜１４０℃で１０〜３０分行なった後、加撚と逆方向へ撚る解撚を行ない、次いで０．６〜３．０ｇ／ｌのタンパク質分解酵素に浸漬して精練し、絹糸に含まれるセリシンを取り除くことを特徴とする捲縮性を有する絹糸の製造方法。
【請求項２】
生糸に、絹繊維のセリシンを不溶化させる尿素または水溶性エポキシ樹脂、グリオキザ−ル系加工剤、ポリアリルアミン系樹脂、塩化シアヌルの何れか１種を用いた改質剤を、溶液濃度３〜１５％で含浸させた後、１，５００〜３，０００（Ｔ／ｍ）で加撚加工を行い、次いで撚りを固定する熱処理を温度１２０〜１４０℃で１０〜３０分行なった後、加撚と逆方向へ撚る解撚を行ない、次いでこの絹糸を製織して織物を形成した後、この織物を０．６〜３．０ｇ／ｌのタンパク質分解酵素に浸漬して精練し、絹糸に含まれるセリシンを取り除くことを特徴とする捲縮性を有する絹織物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、絹糸に捲縮性を付加して、恒久的な捲縮性を有する絹糸の製造方法および絹織物の製造方  法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来からナイロンやポリエステル繊維などの熱可塑性を有する合成繊維には、撚糸加工と熱処理加工で繊維に恒久的な捲縮性を付与し、伸縮性に富んだ繊維の製造が可能である。しかしながら、熱可塑性を持たない絹繊維などには恒久的な捲縮性を付与することはできなかった。
【０００３】
従来、生糸に含まれるセリシンを残留させることで捲縮性を付与させる技術がある。例えば生糸を本練して、セリシン８０〜９０％除去後、樹脂加工を施し、 糸をＳ方向もしくはＺ方向に弱撚後、さらに同方向に加撚してから、 圧蒸して、これを反対方向に撚戻して、無撚の状態よりさらに加撚し、糸を綛状にして不規則なストレッチ性を付与した後、飽和蒸気で加熱してセットしてから、 綛状の糸を前加工程における撚方向と反対方向に撚戻して、再度綛状とし、飽和蒸気で蒸熱処理をする方法がある（特許文献１）。
【０００４】
また生糸を数本合糸し、精練加工でセリシン９０％前後除去した後、加撚し、次いで熱水中で加熱膨張後冷却し、高温高圧によって形体を与え自然乾燥後、解撚し、飽和蒸気で加熱する方法がある（特許文献２）。
【０００５】
更に、生糸原糸に対し、含有セリシン残存率が40％以上に維持されるよう規制して柔軟処理を施し、１００℃未満の温水に浸漬、または通常の精練、染色工程によって捲縮構造が発現されると共に、伸縮性のあるバルキ−糸となるまでの気乾状態においては集束性が維持されようにした潜在捲縮性生糸（特許文献３）がある。しかしながら、セリシンを１０％以上残留させることで捲縮性を付与させる従来の技術は、染色工程での熱水によりセリシンが溶出することで捲縮性がなくなる問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公平３７−１６８５３号公報
【特許文献２】特公昭４７−１４０４３号公報
【特許文献３】特開平９−１１９０３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記問題を改善し、最初に生糸からセリシン除去を行なわずに最終工程で全てのセリシン除去を行うことにより、絹糸に恒久的な捲縮性を付与できると共に、ソフトな風合いを有する絹糸の製造方法および絹織物の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の請求項１記載の捲縮性を有する絹糸の製造方法は、生糸に、絹繊維のセリシンを不溶化させる尿素または水溶性エポキシ樹脂、グリオキザ−ル系  加工剤、ポリアリルアミン系樹脂、塩化シアヌルの何れか１種を用いた改質剤を、溶液濃度３〜１５％で含浸させた後、１，５００〜３，０００（Ｔ／ｍ）で加撚加工を行い、次いで撚りを固定する熱処理を温度１２０〜１４０℃で１０〜３０分行なった後、加撚と逆方向へ撚る解撚を行ない、次いで０．６〜３．０ｇ／ｌのタンパク質分解酵素に浸漬して精練し、絹糸に含まれるセリシンを取り除くことを特徴とするものである。
【０００９】
本発明の請求項２記載の捲縮性を有する絹織物の製造方法は、生糸に、絹繊維のセリシンを不溶化させる尿素または水溶性エポキシ樹脂、グリオキザ−ル系加工剤、ポリアリルアミン系樹脂、塩化シアヌルの何れか１種を用いた改質剤を、溶液濃度３〜１５％で含浸させた後、１，５００〜３，０００（Ｔ／ｍ）で加撚加工を行い、次いで撚りを固定する熱処理を温度１２０〜１４０℃で１０〜３０分行なった後、加撚と逆方向へ撚る解撚を行ない、次いでこの絹糸を製織して織物を形成した後、この織物を０．６〜３．０ｇ／ｌのタンパク質分解酵素に浸漬して精練し、絹糸に含まれるセリシンを取り除くことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る請求項１記載の捲縮性を有する絹糸の製造方法によれば、最初に生糸に改質剤を含浸させることにより絹繊維内で分子構造が変化し、繊維内部で分子間の架橋反応等が起き、セリシンを不溶化させてから、加撚加工、熱処理、加撚と逆方向へ撚る解撚を行ない、最終工程でタンパク質分解酵素により精練してセリシンを全て除去することにより、絹糸に恒久的な捲縮性を付与できると共に、ソフトな風合いを有するニット用の絹糸を製造することができる。
【００１１】
更に、絹繊維のセリシンを不溶化させる改質剤として、尿素または水溶性エポキシ樹脂、グリオキザ−ル系加工剤、ポリアリルアミン系樹脂、塩化シアヌルの何れか１種を用い、溶液濃度を３〜１５％とすることにより、絹繊維内で分子構造が変化し、繊維内部で分子間の架橋反応が起き、セリシンの不溶化を行なうことができると共に、加撚加工を１，５００〜３，０００（Ｔ／ｍ）で行うことにより絹糸に恒久的な捲縮性を付与することができる。
【００１２】
本発明に係る請求項２記載の捲縮性を有する絹織物の製造方法によれば、最初に生糸に改質剤を含浸させることにより絹繊維内で分子構造が変化し、繊維内部で分子間の架橋反応が起き、セリシンを不溶化させてから、加撚加工、熱処理、加撚と逆方向へ撚る解撚を行ない、次いでこの絹糸を製織して織物を形成した後、最終工程でタンパク質分解酵素により精練してセリシンを全て除去することにより、絹織物に恒久的な捲縮性を付与できると共に、ソフトな風合いを有するシャツやブラウス用などの絹織物を製造することができる。
【００１３】
更に、絹繊維のセリシンを不溶化させる改質剤として、尿素または水溶性エポキシ樹脂、グリオキザ−ル系加工剤、ポリアリルアミン系樹脂、塩化シアヌルの何れか１種を用い、溶液濃度を３〜１５％とすることにより、絹繊維内で分子構造が変化し、繊維内部で分子間の架橋反応が起き、セリシンの不溶化を行なうことができると共に、加撚加工を１，５００〜３，０００（Ｔ／ｍ）で行うことにより絹織物に恒久的な捲縮性を付与することができる。
【００１４】
以下、本発明方法を詳細に説明する。本発明はＪＩＳＬ１０１３  ８−１１  Ａ法による２０％程度の伸縮弾性伸長率( 伸び) と、９０％程度の伸縮弾性率( 回復力) を有する絹糸を得ることを目的としている。ここで伸縮弾性率は、指定荷重を負荷した時の長さで算出する。また切断強度については、加工前の糸に比べ７０％程度までを目標とする。
【００１５】
また絹繊維のセリシンを不溶化させる改質剤としては、尿素または水溶性エポキシ樹脂、グリオキザ−ル系加工剤、ポリアリルアミン系樹脂、塩化シアヌルの何れか１種を用いる。またエポキシ系、グリオキ系は架橋を促進させる触媒を添加した方が良く、この触媒としては、グリオキザ−ル樹脂については金属塩系が良く、エポキシ系については、硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウムなど中性塩を使用する。このように生糸を改質剤溶液に浸漬することにより絹繊維内で分子構造が変化（変性）し、繊維内部で分子間の架橋反応等が起き、セリシンの不溶化（耐アルカリ性の向上）が起きると考えられる。
【００１６】
この改質剤の溶液濃度は３〜１５％が望ましく、３％未満の場合には捲縮効果が不十分で、形状がセットされない。また１５％を越えると繊維強度が低下し、風合いが固くなる問題がある。また改質効果を増す触媒の溶液濃度は０．５〜１０％が望ましく、処理溶液の環境（ＰＨや他のイオン等) に左右されず再現性があることが考えられる。０．５未満の場合には改質効果の向上が認められず、また１０％を越えると効果の向上がなく、無駄になる。また触媒が２０％以上と極端に多い場合は、繊維そのもの強度低下につながる問題がある。
【００１７】
加撚加工はＳ撚りまたはＺ撚りで、その撚数は１，５００〜３，０００Ｔ／ｍ
が望ましい。１，５００（Ｔ／ｍ）未満の場合セットされず、伸縮性が不十分となる。また３，０００（Ｔ／ｍ）を越えると、繊維強度が低下すると共に、解除斑（解撚されないところが出てくる）が発生する。
【００１８】
撚りを固定する熱処理について、熱処理を温度１２０〜１４０℃で１０〜３０分行なうのが望ましい。１２０℃未満で１０分未満の場合、セットが不十分となり、目標とした伸縮性が得られない。また１４０℃、３０分を越えると、黄変すると共に、繊維の強度が低下し、解撚時に解除斑が生ずる恐れがある。また加撚と逆方向へ撚る解撚工程での撚数は、加撚数と同等か、それ以上が望ましい。
【００１９】
精練して絹糸に含まれるセリシンを除去する工程では、タンパク質分解酵素を使用する。タンパク質分解酵素としてはアルカリプロテア−ゼや中性プロテア−ゼ、パパイン系を用いることができる。またこの時、ｐｈ調整剤として炭酸水素ナトリウムを添加すると良い。
【００２０】
この場合のタンパク質分解酵素の最適な濃度範囲は０．６〜３．０  ｇ／ｌである。０．６ｇ／ｌ未満の場合、精練斑を生じたり、セリシン残留により、風合いが固くなったりして捲縮性が低下する問題がある。また３．０  ｇ／ｌを越えると、強度が低下する問題がある。またｐｈ調整剤として用いる炭酸水素ナトリウムの濃度範囲は１．０〜６．０ｇ／ｌが望ましい。
【００２１】
請求項１、２の発明は図１に示すように、解撚工程に引き続いて、タンパク質分解酵素により絹糸に含まれるセリシンを除去する精練工程を行ない、得られた絹糸は、ニット用として用いられる。
【００２２】
請求項３、４の発明で解撚工程に引き続いて、請求項１、２で製造した精練前の絹糸を用いて図２に示すように製織し、織物を形成してから最後にタンパク質分解酵素により絹糸に含まれるセリシンを除去する工程を行なう。このようにして製造された織物は伸縮性に優れ、風合いの良い絹織物が得られる。
【実施例】
【００２３】
（実施例１）                          
改質剤として尿素を使用した場合の実施例
尿素６％溶液に生糸２１中×４本( 下撚りＳ撚り  １５０Ｔ／ｍ）を浸漬し、溶液を充分含浸させた後、乾燥させ、この後Ｓ撚り２，２００Ｔ／ｍで加撚加工を行ない、次いで１３０℃で、１０分間加熱して熱処理を行なった。この後、Ｚ撚り２，３５０Ｔ／ｍ（下撚りの１５０Ｔ／ｍを考慮）で解撚加工を行なった後、タンパク質分解酵素による精練加工を行なった。この精練加工は温水洗浄した後、２ｇ／ｌのエンチロンＳＡＬ−３００、ｐｈ調整剤として４ｇ／ｌの炭酸水素ナトリウムの混合溶液で５０℃、６０分処理して精練を行なった後、８０℃、２０分間加熱して酵素失活処理を行なってから洗浄した。得られた絹糸の伸縮伸長率は３６．４％、伸縮弾性率は９０．９％であった。
【００２４】
（実施例２）        
グリオキザ−ル系樹脂を使用した場合の実施例
溶液濃度１２％のグリオキザ−ル系樹脂（ＤＩＣ社製ベッカミンＮＳ−２０Ｌ）１２％と溶液濃度３．６％の複合金属塩系触媒（ＤＩＣ社製キャタリストＸ−６０）を使用し、この溶液に実施例１の下撚りした生糸を浸漬した後、乾燥させた。この後、Ｓ撚り２，２００Ｔ／ｍで加撚加工を行ない、次いで１３０℃で、１０分間加熱して熱処理を行なった。この後、Ｚ撚り２，３５０Ｔ／ｍ（下撚りの１５０Ｔ／ｍを考慮）で解撚加工を行なった後、実施例１と同様にタンパク質分解酵素による精練加工を行なった。得られた絹糸の伸縮伸長率は２９．５％、伸縮弾性率は９２．９％であった。
【００２５】
（比較例１）
改質剤なしの場合の比較例
下撚りした生糸２１中×４Ｓ  １５０Ｔ／ｍをＳ撚り２，２００Ｔ／ｍで加撚加工を行ない、次いで１３０℃で、１０分間加熱して熱処理を行なった。この後２，３５０Ｔ／ｍで解撚加工を行なった後、Ｚ撚り２，３５０Ｔ／ｍで解撚加工を行なった後、実施例１と同様にタンパク質分解酵素による精練加工を行なった。得られた絹糸の伸縮伸長率は０．５％、伸縮弾性率は９９．５％であった。
【００２６】
（比較例２）
改質剤の濃度を変えた場合
溶液濃度６０％のグリオキザ−ル系樹脂（ＤＩＣ社製ベッカミンＮＳ−２０Ｌ）と溶液濃度１８％の複合金属塩系触媒（ＤＩＣ社製キャタリストＸ−６０）を使用し、この溶液に実施例１の下撚りした生糸を浸漬した後、乾燥させた。この後、Ｓ撚り２，２００Ｔ／ｍで加撚加工を行ない、次いで１３０℃で、１０分間加熱して熱処理を行なった。この後、Ｚ撚り２，３５０Ｔ／ｍで解撚加工を行なった後、実施例１と同様にタンパク質分解酵素による精練加工を行なった。得られた絹糸の伸縮伸長率は１２．５％、伸縮弾性率は９０．０％であった。
【００２７】
（実施例３）
改質剤として水溶性エポキシ系樹脂を使用した場合の実施例
溶液濃度３．０％のグリセノ−ルポリグリシジルエ−テル（ナガセケムテックス社製デナコ−ルＥＸ３１３）、触媒として溶液濃度０．５％のチオ硫酸ナトリウムを使用し、この溶液に実施例１の下撚りした生糸を浸漬した後、乾燥させた。この後、Ｓ撚り２，２００Ｔ／ｍで加撚加工を行ない、次いで１３０℃で、１０分間加熱して熱処理を行なった。この後、Ｚ撚り２，３５０Ｔ／ｍで解撚加工を行なった後、実施例１と同様にタンパク質分解酵素による精練加工を行なった。得られた絹糸の伸縮伸長率は２７．０％、伸縮弾性率は９０．６％であった。
【００２８】
（比較例３）
熱処理温度が低い場合
改質剤としてグリオキザ−ル系樹脂を使用した上記実施例２において１００℃で、１０分間加熱して熱処理を行なった。この後、実施例２と同様に解撚加工を行なった後、タンパク質分解酵素による精練加工を行なった。得られた絹糸の伸縮伸長率は０．５％、伸縮弾性率は９９．５％であった。
【００２９】
（比較例４）
熱処理温度が高い場合
改質剤として水溶性エポキシ系樹脂を使用した上記実施例３において１８０℃で、１０分間加熱して熱処理を行なった。この後、実施例３と同様に解撚加工を行なった後、タンパク質分解酵素による精練加工を行なった。得られた絹糸の伸縮伸長率は３０．０％、伸縮弾性率は９２．６％であったが、強伸度が加工前に比べて５０％に低下し、ニット用の絹糸としては使用不可能であった。
【００３０】
（比較例５）
熱処理温度が低い場合
改質剤として水溶性エポキシ系樹脂を使用した上記実施例３において熱処理を１００℃で、１０分間加熱して熱処理を行なった。この後、実施例３と同様に解撚加工を行なった後、タンパク質分解酵素による精練加工を行なった。得られた絹糸の伸縮伸長率は５．７％、伸縮弾性率は１００％であった。
【００３１】
（比較例６）
撚り数を低くした場合
改質剤として水溶性エポキシ系樹脂を使用した上記実施例３において、下撚りした生糸を水溶性エポキシ系樹脂に浸漬した後、乾燥させた。この後、Ｓ撚り１，５００Ｔ／ｍで加撚加工を行ない、次いで１３０℃で、１０分間加熱して熱処理を行なった。この後、Ｚ撚り１，６５０Ｔ／ｍ（下撚りの１５０Ｔ／ｍを考慮）で解撚加工を行なった後、実施例１と同様にタンパク質分解酵素による精練加工を行なった。得られた絹糸の伸縮伸長率は７．０％、伸縮弾性率は９７．１％であった。これらの実施例と比較例の結果は表１に示す通りである。
【００３２】
【表１】
0005865449.tif 000002
【００３３】
（実施例４）
製織してから精練する実施例
溶液濃度３．０％のグリセノ−ルポリグリシジルエ−テル（ナガセケムテックス社製デナコ−ルＥＸ３１３）、触媒として溶液濃度０．５％のチオ硫酸ナトリウムを使用し、この溶液に生糸２１中×４本( 下撚りＳ撚り  １５０Ｔ／ｍ）を常温で浸漬し、溶液を充分含浸させた後、乾燥させた。この後、Ｓ撚り２，２００Ｔ／ｍで加撚加工を行ない、次いで１３０℃で、１０分間加熱して熱処理を行なった。この後、Ｚ撚り２，３５０Ｔ／ｍで解撚加工を行なった後、平織で製織( 条件  経糸密度：１４本／ｃｍ、緯糸密度：２４本／ｃｍ) した。この後、タンパク質分解酵素による精練加工を行なった。この精練加工は温水洗浄した後、２ｇ／ｌのエンチロンＳＡＬ−３００、ｐｈ調整剤として４ｇ／ｌの炭酸水素ナトリウムの混合溶液で５０℃、６０分処理して精練を行なった後、８０℃、２０分間加熱して酵素失活処理を行なってから洗浄した。得られた絹織物の収縮率を測定すると、経：１２．５％、緯：２３％となった。この収縮率は精練前後の絹織物の、経緯の収縮率を測定したものである。
【００３４】
（比較例７）
無撚糸を用いて製織した絹織物の場合
上記実施例４において加撚加工、熱処理、解撚加工を行なわない無撚糸を用いて同様に平織し、その後、タンパク質分解酵素による精練加工を行なった。この絹織物の収縮率を精練前後の絹織物で測定したところ経：４．５％、緯：５％であった。
【００３５】
（比較例８）
精練した糸を用いて製織した比較例
実施例３によりタンパク質分解酵素による精練加工を行なった絹糸を平織( 条件経糸密度：１４本／ｃｍ、緯糸密度：２４本／ｃｍ) して織ると、経糸の糸切れが発生して製織できなかった。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】本発明の捲縮性を有する絹糸の製造工程を示す工程図である。
【図２】本発明の捲縮性を有する絹織物の製造工程を示す工程図である。
【図１】
0005865449.tif 000003
【図２】
0005865449.tif 000004