(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電荷輸送若しくは発光高分子ネットワークを形成するための光重合可能若しくは光架橋可能な反応性メソゲンであって、前記メソゲンは非対称構造（ＩＩ）：
Ｂ1−Ｓ1−Ａ1−Ｍ−（Ａ−Ｓ−Ｂ）n              （ＩＩ）
を有し、
ここで：
ＡおよびＡ1は発色団であり；
ＳおよびＳ1はスペーサーであり；
ＢおよびＢ1は光重合若しくは光架橋に感受性である末端基であり；
Ｍは発色団以外の脂肪族、脂環式若しくは芳香族部分であり；ならびに
ｎは１から１０までの整数であり、
ここで、ｎの値が１より大きい場合は、基Ａ、ＳおよびＢのそれぞれが同一若しくは異なってよく、そして、
Ｍが式Ｙ−Ｚmのものであり、ここでＹは脂肪族、脂環式、芳香族若しくは複素環部分であり、Ｚは脂肪族結合基であり、およびｍは２から４までの整数であり、ならびにＺ基のそれぞれは同一若しくは異なってよい、
の上記メソゲン。
【請求項２】
ｎが２から６までの値を有する、請求項１に記載の光重合可能若しくは光架橋可能な反応性メソゲン。
【請求項３】
以下の条件すなわち
（ａ）前記基ＡおよびＡ1がフルオレン、ビニレンフェニレン、アントラセン、ペリレンおよびそれらの誘導体から選択され；ならびに／または
（ｂ）前記基ＳおよびＳ1が、飽和若しくは不飽和であることができかつ直鎖状若しくは分枝状であってよい脂肪族、アミン、エステル若しくはエーテル結合から選択され；ならびに／または
（ｃ）前記基ＢおよびＢ1が、脂肪族、エーテル若しくはアミン結合により分離されていてよい、１，４、１，５および１，６ジエン、クマリンならびにシンナメートから選択される、
の最低１つが当てはまる、請求項１若しくは２に記載の光重合可能若しくは光架橋可能な反応性メソゲン。
【請求項４】
基Ｍが式Ｙ−Ｚmの多価結合基であり、ここでＹは多価コア分子であり、そして各Ｚ基は結合基であり、およびＺ基は同一若しくは異なってよく、ｍは２から４の整数である、請求項１、２若しくは３に記載の光重合可能若しくは光架橋可能な反応性メソゲン。
【請求項５】
基Ｍは二、三若しくは四価の結合基であり、かつＹは二、三若しくは四価コア分子である、請求項４に記載の光重合可能若しくは光架橋可能な反応性メソゲン。
【請求項６】
４００から２，０００までの分子量を有する請求項１ないし５のいずれか１つに記載の光重合可能若しくは光架橋可能な反応性メソゲン。
【請求項７】
発光若しくは電荷輸送高分子ネットワークを形成するための材料であって、前記材料は電荷輸送若しくは発光高分子ネットワークを形成するための光重合可能若しくは光架橋可能な反応性メソゲンを含んでなり、前記メソゲンは非対称構造（ＩＩ）：
Ｂ1−Ｓ1−Ａ1−Ｍ−（Ａ−Ｓ−Ｂ）n              （ＩＩ）
ここでＡ、Ａ1、Ｓ、Ｓ1、Ｂ、Ｂ1、Ｍおよびｎは請求項１で定義されたとおりである、
を有する、上記材料。
【請求項８】
前記材料が最低１個の付加的な光重合可能若しくは光架橋可能な反応性メソゲンを含んでなり、前記最低１個の付加的な光重合可能若しくは光架橋可能な反応性メソゲンが、式（Ｉ）：
Ｂ−Ｓ−Ａ−Ｓ−Ｂ                      （Ｉ）
を有し、
ここで：
Ａは発色団であり；
Ｓはスペーサーであり；そして
Ｂは光重合若しくは光架橋に感受性である末端基である、請求項７に記載の材料。
【請求項９】
請求項７若しくは８に記載の材料の重合若しくは架橋により得られる電荷輸送若しくは発光高分子ネットワークであって、前記高分子ネットワークが４，０００より上の分子量を有し、かつ、５から５０個までの単量体単位を含んでなり、ならびに、前記高分子ネットワークが発光エレクトロルミネッセンス性高分子、ホール輸送高分子若しくは電子輸送高分子を含んでなる、上記高分子ネットワーク。
【請求項１０】
請求項９に記載の高分子ネットワークの製造方法であって、前記方法は、最低１個の反応性メソゲンの適する末端基の光重合若しくは光架橋を介する該最低１個のメソゲンを含んでなる前記材料の重合若しくは架橋を含んでなり、前記電荷輸送若しくは発光高分子ネットワークが、式（ＩＩ）：
Ｂ1−Ｓ1−Ａ1−Ｍ−（Ａ−Ｓ−Ｂ）n              （ＩＩ）
ここでＡ、Ａ1、Ｓ、Ｓ1、Ｂ、Ｂ1、Ｍおよびｎは上で定義されたとおりである、
を有する反応性メソゲンを含んでなる組成物の光重合若しくは光架橋により得られ、かつ、前記方法が、架橋された高分子バックボーンにより間隔を空けられた発色団の配置を含んでなる非対称発光高分子を提供する、上記方法。
【請求項１１】
前記方法が、請求項１ないし５のいずれか１つに記載の最低１個の反応性メソゲンおよび最低１個の付加的な光重合可能若しくは光架橋可能なメソゲンからの高分子の製造を含んでなり、前記方法は該メソゲンの適する末端基の光重合若しくは光架橋を介する前記反応性メソゲンの重合若しくは架橋を含んでなる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記光重合若しくは光架橋が光開始剤を実質的に含まず実施され、前記方法が室温で実施される、請求項１０若しくは１１に記載の方法。
【請求項１３】
電荷輸送若しくは発光高分子ネットワークの表面への適用方法であって、前記方法は、請求項７若しくは８に記載の材料を前記表面に適用すること、および前記材料を光重合若しくは光架橋して電荷輸送若しくは発光高分子ネットワークを形成することを含んでなり、前記材料がスピンコーティング技術によって前記表面に適用される、上記方法。
【請求項１４】
前記表面が、光勾配層を含んでなり、前記光配向層が、可撓性スペーサー実体により側鎖高分子バックボーンに結合されている発色団を含んでなり、前記発色団がシンナメート若しくはクマリンから選択され、ならびに前記可撓性スペーサーが脂肪族、アミン若しくはエーテル結合から選択される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
電荷輸送若しくは発光高分子ネットワークが光配向層上に配向されかつ不溶性のネマチック高分子ネットワークの形態にある、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
感光染料でのドーピングを付加的に含んでなる、請求項１４若しくは１５に記載の方法。
【請求項１７】
請求項９に記載の最低１種の高分子から形成される高分子層ネットワークを含んでなる装置。
【請求項１８】
請求項１３から１６のいずれか１つに記載の方法により得られる請求項１７に記載の装置。
【請求項１９】
最低１個のキャリア輸送層を含んでなる請求項１７若しくは１８に記載の装置。
【請求項２０】
マルチカラーエミッターを含んでなるか、若しくは電子機器、発光装置、有機発光装置、照明素子、有機電界効果トランジスタ、太陽光発電およびレーザーから選択されるか、若しくは前記高分子ネットワークがリン光エミッターのホストとして使用される、請求項１７、１８若しくは１９に記載の装置。
【請求項２１】
請求項９に記載の電荷輸送若しくは発光高分子ネットワークを含んでなるバックライト若しくはディスプレイ。
【請求項２２】
請求項２１に記載のディスプレイを含んでなる、携帯電話、携帯型コンピュータ、腕時計、掛け時計、ゲーム機若しくはセキュリティビュアー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規電荷輸送および発光高分子ならびにそれらの前駆体、ならびに有機発光ダイオードでの該高分子の使用に関する。本発明はこれらの高分子の製造方法にもまた関する。
【背景技術】
【０００２】
多様な方法がフラットパネルディスプレイの提供に利用可能である。例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）およびプラズマ系は当該技術分野で公知である。こうした系はしかしながら、典型的には電力の大きな枯渇を提示する強いバックライティングを必要とする。加えて、ＬＣＤの低い固有の輝度は吸収型偏光子およびフィルターにより引き起こされる光の高度の喪失によると考えられており、それらは約４％の外的伝達効率をもたらし得る。
【０００３】
従って、より最近、この目的上有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の使用に注意が集中しており、こうした装置は高輝度、低電圧作動および低電力消費、はるかにより広範な視野角、より低コストならびに改良された応答時間に関して以前の技術を上回る利点を提供する。加えて、ＯＬＥＤはロールツーロール加工を介してプラスチックのような可撓性支持体上の軽くかつ非常に薄い形態で生産し得る。
【０００４】
従来技術においてＯＬＥＤの生産への２つの主なアプローチが存在した。第一のアプローチにおいて、ガラス状態の小蛍光若しくはリン光有機金属分子および電荷輸送化合物の層を真空オーブン中での熱的蒸着（ｔｈｅｒｍａｌ  ｖａｐｏｕｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）によって支持体に堆積させ、パターニング／ピクシレーションはマスク若しくはシャドーマスクの使用により達成される。しかしながら、これらの系は非拡張可能性に関する欠点を有し、その結果小型ディスプレイのみ生産し得る。加えて、これらの系内の複数の発色団部分の使用の要件は差別的な発色団の老化で問題をもたらし、また、該系は脆弱な層、（バッチ真空蒸着方法の使用に伴う）高コストおよび偏光放射の能力なしにもまた悩まされた。
【０００５】
その後、インクジェット印刷若しくはスピンコーティングのような技術によって、またはドクターブレード技術を使用して支持体に溶液堆積されるガラス状態の発光および電荷輸送共役高分子を含んでなる高分子発光ダイオード（ＰＬＥＤ）の使用に注意が集中した。パターニング／ピクシレーションはポリイミド鋳型を用いるインクジェット技術によって遂げられる。残念ながらインクジェット堆積方法の使用は大型の丸形ピクセルを生じ、そして該技術は一般に制限された多層能力（ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ  ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ）を有し、その結果ディスプレイはしばしばモノクロであり、三重項発光が存在せず、拡張可能性の問題が生じ、そして偏光放射は複雑かつ高価である。
【０００６】
これゆえに、これらの従来技術の系に伴う多様な欠点を鑑み、本発明者は、発光および電荷輸送液晶を高分子ネットワーク（以下、高分子網状構造ともいう）として含んでなる液晶有機発光ダイオード材料（ＬＣ−ＯＬＥＤ）の使用を検討した。これらの材料をスピンコーティング、インクジェット印刷、ドクターブレード技術を使用する溶液加工によって支持体に堆積し、そしてパターニング／ピクシレーションを、フォトマスクを使用するフォトリソグラフィによって達成した。
【０００７】
これらのＬＣ−ＯＬＥＤ系は、標準的ＬＣＤ製造工程および装置を使用して、例えばシャドーマスクを通すＵＶ照明を使用するフォトリソグラフィによって達成され得るパターン性（ｐａｔｔｅｒｎａｂｉｌｉｔｙ）に関して従来技術を上回る利点を示した。該系は多層能力もまた有し、不溶性かつ加工しにくい高分子網状構造を形成し、上の溶液ならび
にスピンコーティング、インクジェット印刷およびドクターブレード技術の低温加工方法を使用して得ることができ、ならびに低コストで入手可能であった。加えて、該系は大面積ディスプレイに拡張可能であり、ＬＣＤバックライトおよびセキュリティの応用（ホログラフィー）のための偏光放射のための融通性を有し、そして効率的電荷輸送層の存在により高い電荷キャリア移動度値を表す。
【０００８】
従って、特許文献１、特許文献２、特許文献３および特許文献４を包含する一連の特許において、本発明者は、より低い電力消費および／若しくはより高い輝度を有する装置に機会を提供する、ディスプレイで使用され得る発光高分子の一分類を開示した。これらの発光高分子の既存のＬＣＤ技術との組合せは、単純な製造および高められた電力効率という利益を伴う低コストの明るい携帯可能なディスプレイを達成する可能性を提供した。
【０００９】
開示される発光高分子は、メソゲンの適する末端基の光重合を介して典型的には液晶の形態の反応性メソゲンの重合を伴う重合方法によって得られる。かように、発光高分子の形成方法が開示され、該方法は、式（Ｉ）：
Ｂ−Ｓ−Ａ−Ｓ−Ｂ                    （Ｉ）
を有する反応性メソゲンの光重合を含んでなり、
ここで：
Ａは発色団であり；
Ｓはスペーサーであり；そして
Ｂは光重合に感受性である末端基である。
【００１０】
該光重合過程は以下の様式で図で表しうる。すなわち、
0006000977.tif 000002
【００１１】
ここで：
Ｃは発色団であり；
ＰＧは重合可能な基であり；そして
Ｓは脂肪族スペーサーである。
【００１２】
従って、本発明者は、重合可能な末端基が直鎖状脂肪族スペーサーにより該材料の直鎖状発色団コアから分離されている直鎖状構造を有する一連の材料を開示し、そして、これらの材料が多数の応用で許容できる性能を提供する一方、他の応用において異なるかつ高められたレベルの性能に対する要求がなお存在する。従って、例えば、材料が改良されたホール輸送およびホール収集特性を有することが頻繁に望ましく、かつ、材料を調整する能力が従って高度に望ましいとみられる。さらに、室温若しくは室温周辺で液晶である低融点材料が大きくより容易な製造方法につながり得る。本発明により扱われるのはこれらの要件である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】第ＵＳ−Ｂ２−６８６７２４３号明細書
【特許文献２】第ＵＳ−Ｂ２−７１６６２３９号明細書
【特許文献３】第ＵＳ−Ｂ２−７１９９１６７号明細書
【特許文献４】第ＵＳ−Ｂ２−７２６５１６３号明細書
【発明の概要】
【００１４】
従って、本発明の第一の局面により、電荷輸送若しくは発光高分子網状構造を形成するための光重合可能な若しくは光架橋可能な反応性メソゲンが提供され、前記メソゲンは非対称構造（ＩＩ）：
Ｂ１−Ｓ１−Ａ１−Ｍ−（Ａ−Ｓ−Ｂ）ｎ          （ＩＩ）
を有し、
ここで：
ＡおよびＡ１は発色団であり；
ＳおよびＳ１はスペーサーであり；
ＢおよびＢ１は光重合若しくは光架橋に感受性である末端基であり；
Ｍは発色団以外の脂肪族、脂環式若しくは芳香族部分であり；ならびに
ｎは１から１０までの整数であり；
ここで、ｎの値が１より大きい場合は、基Ａ、ＳおよびＢのそれぞれが同一若しくは異なってよい。
【００１５】
好ましくは、ｎは２から６までの値を有し、そしてより好ましくはｎは２若しくは３である。
【００１６】
好ましくは、Ｍは式Ｙ−Ｚｍのものであり、ここでＹは脂肪族、脂環式若しくは芳香族部分であり、Ｚは脂肪族結合基であり、およびｍは２から４までの整数であり、ならびにＺ基のそれぞれは同一若しくは異なってよい。
【００１７】
本発明の第二の局面により、電荷輸送若しくは発光高分子網状構造を形成するための材料が提供され、前記材料は最低１個の光重合可能若しくは光架橋可能な反応性メソゲンを含んでなり、前記最低１個のメソゲンは非対称構造（ＩＩ）：
Ｂ１−Ｓ１−Ａ１−Ｍ−（Ａ−Ｓ−Ｂ）ｎ          （ＩＩ）
を有し、
ここでＡ、Ａ１、Ｓ、Ｓ１、Ｂ、Ｂ１、Ｍおよびｎは上で定義されたとおりである。
【００１８】
場合によっては、本発明の第二の局面の前記材料は、好ましい一態様において式（Ｉ）：
Ｂ−Ｓ−Ａ−Ｓ−Ｂ                    （Ｉ）
ここで：
Ａは発色団であり；
Ｓはスペーサーであり；および
Ｂは光重合若しくは光架橋に感受性である末端基である、
を有しうる最低１個の付加的な光重合可能若しくは光架橋可能な反応性メソゲンを含んでなる。
【００１９】
本発明の第三の局面により、本発明の第一の局面の最低１個の光重合可能若しくは光架橋可能な反応性メソゲンを含んでなる本発明の第二の局面の材料の重合若しくは架橋により得られる電荷輸送若しくは発光高分子網状構造が提供される。典型的には、前記メソゲンは電荷輸送若しくは発光光重合可能若しくは光架橋可能半導体を含んでなる。
【００２０】
前記発光若しくは電荷輸送高分子網状構造が、最低１個の付加的な光重合可能若しくは光架橋可能な反応性メソゲンを付加的に含んでなる組成物の重合若しくは架橋により得られる、本発明の第三の局面の態様において、前記最低１個の付加的な光重合可能若しくは光架橋可能なメソゲンは、好ましくは式（Ｉ）：
Ｂ−Ｓ−Ａ−Ｓ−Ｂ                    （Ｉ）
ここでＡ、ＳおよびＢは上で定義されたとおりである、
を有する。
【００２１】
本発明の第四の局面により、本発明の第二の局面の材料からの本発明の第三の局面の高分子網状構造の製造方法が提供され、前記方法は、最低１個の反応性メソゲンの適する末端基の光重合若しくは光架橋を介する該最低１個のメソゲンを含んでなる前記材料の重合若しくは架橋を含んでなる。
【００２２】
より具体的には、式（ＩＩ）：
Ｂ１−Ｓ１−Ａ１−Ｍ−（Ａ−Ｓ−Ｂ）ｎ          （ＩＩ）
ここでＡ、Ａ１、Ｓ、Ｓ１、Ｂ、Ｂ１、Ｍおよびｎは上で定義されたとおりである、
を有する最低１個の反応性メソゲンを含んでなる組成物の光重合若しくは光架橋を含んでなる電荷輸送若しくは発光高分子網状構造の形成方法が提供され、かつ、前記方法は架橋高分子バックボーンにより間隔を空けられた発色団の配置を含んでなる非対称の電荷輸送若しくは発光高分子網状構造を提供する。
【００２３】
本発明の第四の局面の好ましい一態様において、本発明の第三の局面の高分子の前記製造方法は、本発明の第一の局面の最低１個の反応性メソゲンおよび最低１個の付加的な光重合可能若しくは光架橋可能なメソゲンからの高分子の製造法を含んでなり、前記方法は、該メソゲンの適する末端基の光重合若しくは光架橋を介する前記反応性メソゲンの重合若しくは架橋を含んでなる。好ましい一態様において、前記最低１個の付加的な光重合可能若しくは光架橋可能なメソゲンは上で定義されたところの式（Ｉ）を有する。
【００２４】
本発明の第五の局面により、本発明の第二の局面の最低１種の材料から形成される層若しくは本発明の第三の局面の最低１種の高分子から形成される高分子層いずれかを含んでなる装置が提供される。典型的には、前記装置は本発明の第六の局面の方法により得られる。
【００２５】
従って、本発明の第六の局面により、電荷輸送かつ／若しくは発光高分子の表面への適用方法が提供され、前記方法は、本発明の第二の局面の材料を前記表面に適用すること、および前記材料を元の場所で光重合若しくは光架橋して最低１種の電荷輸送若しくは発光高分子網状構造を形成することを含んでなる。好ましくは、前記材料は、スピンコーティング技術によって典型的には溶液から前記表面に適用される。好ましくは前記表面は光配向層を含んでなる。
【００２６】
本発明の第七の局面により、本発明の第二の局面の最低１種の材料若しくは本発明の第三の局面の最低１種の電荷輸送若しくは発光高分子網状構造を含んでなるバックライト若しくはディスプレイが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
本発明の態様は附随する図面を参照してさらに下述され、ここで：
【図１】第一の非対称反応性メソゲンの合成を具体的に説明する反応スキームである。
【図２】第二の非対称反応性メソゲンの合成を具体的に説明する反応スキームである。
【図３】第三の非対称反応性メソゲンの合成を具体的に説明する反応スキームである。
【図４】第四の非対称反応性メソゲンの合成を具体的に説明する反応スキームである。
【図５】第五の非対称反応性メソゲンの合成を具体的に説明する反応スキームである。
【図６】第六の非対称反応性メソゲンの合成を具体的に説明する反応スキームである。
【図７】第七の非対称反応性メソゲンの合成を具体的に説明する反応スキームである。
【発明の詳細な記述】
【００２８】
本発明者は、電荷輸送若しくは発光高分子網状構造の形成での使用のための光重合可能若しくは光架橋可能な反応性メソゲンを提供し、前記メソゲンは非対称構造（ＩＩ）：
Ｂ１−Ｓ１−Ａ１−Ｍ−（Ａ−Ｓ−Ｂ）ｎ          （ＩＩ）
を有し、
ここで：
ＡおよびＡ１は発色団であり；
ＳおよびＳ１はスペーサーであり；
ＢおよびＢ１は光重合若しくは光架橋に感受性である末端基であり；
Ｍは発色団以外の脂肪族、脂環式若しくは芳香族部分であり；ならびに
ｎは１から３までの整数であり；
ここで、ｎの値が２若しくは３である場合は、基Ａ、ＳおよびＢのそれぞれが同一若しくは異なってよい。
【００２９】
好ましくは、Ｍは式Ｙ−Ｚｍのものであり、ここでＹは脂肪族、脂環式若しくは芳香族または複素環部分であり、Ｚは脂肪族結合基であり、およびｍは２から４までの整数であり、ならびにＺ基のそれぞれは同一若しくは異なってよい。
【００３０】
適する発色団基（Ａ）はフルオレン、ビニレンフェニレン、アントラセン、ペリレンおよびそれらの誘導体を包含する。有用な発色団は例えばＡ．Ｋｒａｆｔ，Ａ．Ｃ．ＧｒｉｍｓｄａｌｅとＡ．Ｂ．Ｈｏｌｍｅｓ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇ．（１９９８）、３７、４０２に記述されている。
【００３１】
有用なスペーサー基（Ｓ）は、典型的には例えば可撓性脂肪族、アミン、エステル若しくはエーテル結合を包含する有機鎖を含んでなる。該鎖は飽和若しくは不飽和であることができかつ直鎖状若しくは分枝状でありうる。脂肪族スペーサーが好ましい。スペーサー基の存在は溶解性を補助し、かつ、反応性メソゲン単量体の融点を低下させ、それはそのコーティング特性を高める。
【００３２】
好ましい末端基（Ｂ）は、典型的にはＵＶ照射、一般的には非偏光放射を使用するラジカル過程によって、光重合若しくは光架橋に感受性である。
【００３３】
基Ｍは多価結合基、好ましくは二、三若しくは四価結合基である。Ｍは好ましくは式Ｙ−Ｚｍのものであり、ここでＹは多価コア分子、好ましくは二、三若しくは四価コア分子であり、そして各Ｚ基は結合基である。Ｚ基は同一若しくは異なってよい。適するコア分子Ｙは、芳香族、複素環若しくは脂環式環系を含んでなり、そして例えば、２、３若しくは４個の結合基Ｚを含んでなるベンゼン、ナフタレン若しくはカルバゾール環から選ぶことができる。結合基Ｚは、典型的には、スペーサー基Ｓに含まれるもののような脂肪族結合基を含んでなる。
【００３４】
反応性メソゲン単量体は典型的には４００から２，０００までの分子量を有する。より低分子量の単量体は、それらの粘度もまたより低く、それにより加工を補助する高められたスピンコーティングの特徴およびより短いアニーリング時間につながるため、好ましい。
【００３５】
本発明の第三の局面の電荷輸送若しくは発光高分子網状構造は典型的には約４，０００より上、より具体的には４，０００から１５，０００までの分子量を有する。電荷輸送若しくは発光高分子網状構造は一般に５から５０個まで、好ましくは１０から３０個までの単量体単位を含んでなる。
【００３６】
該高分子網状構造は発光エレクトロルミネッセンス性高分子、ホール輸送高分子若しくは電子輸送高分子を含みうる。発光若しくは電荷輸送高分子は、限定されるものでないが電子機器、発光装置、有機発光装置、照明素子（ｌｉｇｈｔｉｎｇ  ｅｌｅｍｅｎｔ）、有機電界効果トランジスタ、太陽光発電およびレーザーを挙げることができる多様な装置で使用しうる。本発明のある態様において、該高分子網状構造はリン光エミッターのホストとして使用しうる。
【００３７】
本発明の第三の局面の高分子の製造を提供する本発明の第四の局面の方法は、最低１個の反応性メソゲンを含んでなる材料の該最低１個のメソゲンの適する末端基の光重合若しくは光架橋を介する重合若しくは架橋を含んでなる。
【００３８】
典型的な架橋若しくは重合方法は、励起状態、または別のＢ若しくはＢ１末端基と反応することが可能である最低１個のラジカル化された末端基Ｂ．若しくはＢ１．を有する初期ラジカルいずれかを形成するための、一般式（ＩＩ）の反応性メソゲンのＵＶ照射への曝露を必要とする。
【００３９】
好ましくは、末端基Ｂ若しくはＢ１は光重合若しくは光架橋に感受性であるように選択され、そして該高分子は光重合若しくは光架橋により形成される。光重合若しくは光架橋は光開始剤を実質的に含まず、若しくは好ましくは完全に含まず実施しうる。本発明の好ましい態様において、該方法は例えば高分子網状構造、好ましくは不溶性の架橋網状構造を形成するための架橋をもたらす。
【００４０】
適する光重合可能な末端基は、アクリレート、メタクリレートならびに非共役１，４、１，５および１，６ジエンを包含する。適する光架橋可能な末端基は、Ｍ  Ｏ’ＮｅｉｌｌとＳ  Ｍ  Ｋｅｌｌｙ，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｄ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２０００）、３３、Ｒ６７により記述されるところの６−若しくは７−ヒドロキシクマリンの誘導体を包含するクマリンおよびシンナメートを包含する。
【００４１】
末端基がジエンである態様において、該反応は典型的には連続的分子内および分子間伝播によっての環化重合を必要とし、ここで環構造がジエン基の第二の二重結合とのフリーラジカルの反応により最初に形成される。二重環（ｄｏｕｂｌｅ  ｒｉｎｇ）がその後環化重合により得られ、それによりとりわけ剛性のバックボーンを提供する。該反応は一般に立体的に制御される。本発明の好ましい局面において、重合過程は高分子網状構造、典型的には不溶性の架橋網状構造を形成するための架橋をもたらす。
【００４２】
本発明のある局面において、該光重合若しくは光架橋過程は室温で実施することができ、それにより反応メソゲン若しくは高分子実体のいかなる可能性のある熱分解も最小限にする。光重合は、それがリソグラフ手段による形成される高分子のその後のサブピクセレーション（ｓｕｂ−ｐｉｘｅｌｌａｔｉｏｎ）を可能にするために熱重合より好ましい。
【００４３】
さらなる段階を重合過程後に実施しうる。例えば高分子を例えば感光染料でドープしうる。
【００４４】
好ましくは、発光高分子網状構造は偏光を発射するよう配向され得る液晶である。適する一分類の高分子は中心のフルオレン環構造に基づくことができる。
【００４５】
表面に発光高分子を適用するための本発明の第六の局面の方法は、本発明の第二の局面の材料を前記表面に適用すること、および前記材料を元の場所で光重合若しくは光架橋して発光高分子を形成することを含んでなる。好ましくは、前記材料はスピンコーティング技術によって前記表面に適用される。
【００４６】
本発明の好ましい態様において、前記表面は光配向層を含んでなる。光配向層は、典型的には可撓性のスペーサー実体により側鎖高分子バックボーンに結合されている発色団を含んでなる。適する発色団は６若しくは７−ヒドロキシクマリンの誘導体を包含するシンナメート若しくはクマリンを包含する。適する可撓性スペーサーは例えば脂肪族、アミン若しくはエーテル結合を包含する不飽和有機鎖を含んでなる。
【００４７】
例示的光配向層は例えば７−ヒドロキシクマリン化合物を含んでなる。光配向層での使用のための他の適する材料はＭ  Ｏ’ＮｅｉｌｌとＳ．Ｍ．Ｋｅｌｌｙ，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｄ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２０００）、３３、Ｒ６７に記述されている。
【００４８】
本発明のある局面において、光配向層は光硬化性である。これは、発光高分子（例えば液晶としての）が配向可能である方位面の角度の融通性、および従ってその偏光特徴の融通性を見込む。光配向層はホール輸送化合物すなわちトリアリールアミンのような光配向層内のホールの輸送を可能にする化合物でドープしてもまたよい。適するトリアリールアミンの例は、Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎ，Ｊ．Ｓｈｉ，Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ  Ｓｙｍｐ．（１９９７）１２５、１に記述されるものを包含する。例示的１ホール輸送化合物は４，４’，４”−トリス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミンである。
【００４９】
場合によっては、ホール輸送化合物は、該層の配向の特徴を制御可能に破壊するように作用する四面体（ピラミッド状）形状を有する。一態様において、該光配向層は直線の桿様ホール輸送および光反応性の双方の側鎖を取り込む共重合体を包含する。
【００５０】
電荷輸送若しくは発光高分子網状構造は光配向層上で配向されている。適しては光配向された高分子は一軸配向された発色団を含んでなる。典型的には３０ないし４０の偏光比が必要とされるが、しかし１０若しくはそれ以上のクリーンアップ偏光子（ｃｌｅａｎ  ｕｐ  ｐｏｌａｒｉｚｅｒ）比の使用でディスプレイ用途に十分であり得る。
【００５１】
電荷輸送若しくは発光高分子網状構造は、機械的伸張、ラビング、およびラングミュアー・ブロジェット析出を包含する広範な方法により配向しうる。機械的配向方法はしかしながら構造的分解につながり得る。ラビングされた（ｒｕｂｂｅｄ）ポリイミドの使用はとりわけ液晶状態の発光高分子の適する配向方法である。しかしながら標準的ポリイミド配向層は絶縁体でありＯＬＥＤの低い電荷注入を生じさせる。
【００５２】
配向過程の間の配向層の損傷に対する感受性は非接触光配向法の使用により低減し得る。こうした方法において、偏光での照明は配向層に表面異方性、そしてこれゆえに覆っている発光高分子（例えば液晶の形態の）に好ましい面内方向を導入する。Ｍ  Ｏ’Ｎｅｉｌｌ，Ｓ．Ｍ．Ｋｅｌｌｙ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｄ（２０００）、３３、Ｒ６７は
光配向材料および方法の総説を提供する。
【００５３】
本発明の好ましい態様において、配向された電荷輸送若しくは発光高分子網状構造は不溶性のネマチック高分子網状構造の形態にある。架橋がフォトルミネッセンス特性を改良することが見出されている。
【００５４】
本発明の第五の局面の装置は、場合によってはキャリア輸送層のような付加的な層を含みうる。例えばオキサジアゾール環含有化合物を含んでなる電子輸送高分子層の存在がエレクトロルミネッセンスを増大させることが見出されている。
【００５５】
発光体のその後のピクセレーションは、所望のとおり赤色、緑色および青色を生じる選択的光パターニングにより達成しうる。該ピクセルは典型的には形状が長方形である。該ピクセルは典型的には１から５０μｍまでの大きさを有する。マイクロディスプレイについて、ピクセルサイズは、ありそうには１から５０μｍまで、好ましくは５から１５μｍまで、より好ましくは８から１０μｍまでである。他のディスプレイについて、より大きいピクセルサイズ例えば３００μｍがより適する。
【００５６】
好ましい一局面において、ピクセルは偏光発光のため配置される。適しては、ピクセルは同じ色のものであるがしかし異なる方向のそれらの偏光方向を有する。裸眼にはこれは１色として出現するとみられるが、しかし偏光子を通して見られる場合に、一部のピクセルは明るくかつ他はより少なく明るいとみられ、それにより各眼について異なる偏光を有する眼鏡で見られる場合に三次元視の印象を与える。
【００５７】
該層は、二色性若しくは多色性染料またはリン光エミッターを含みうる感光染料でもまたドープしうる。例は、Ｓ．Ｍ．Ｋｅｌｌｙ，Ｆｌａｔ  Ｐａｎｅｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ：Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ＲＳＣ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ、Ｊ．Ａ．Ｃｏｎｎｏｒ編、（２０００）に記述されるものを包含する、アントラキノン染料、テトラリン、若しくはインジウムおよびユーロピウムを組み込む有機金属発色団のような希土類エミッターを包含する。
【００５８】
ピクセル色は発色団の選択によってもまた影響され得、異なる発色団が、例えば適して修飾されたアントラキノン染料を使用して赤色、緑色若しくは青色ピクセルとしてより大きな適合性を有する。
【００５９】
マルチカラーエミッターもまた本発明の範囲内で予見され、前記エミッターは異なるピクセル色の配置若しくは連続を含んでなる。従って、例えば、適するマルチカラーエミッターは、同一偏光状態を有する赤色、緑色および青色ピクセルの縞を含んでなる。これは、赤色、緑色および青色光の連続点滅を可能にするディスプレイのための連続色バックライトとして使用しうる。こうしたバックライトは、点滅する着色光のためのシャッターとしてＦＬＣが作用する透過型および反射型ＦＬＣディスプレイで使用し得る。
【００６０】
さらなる適するマルチカラーエミッターは、そのコンポーネントピクセルが同一若しくは異なる配向を有するフルカラーのピクセル化ディスプレイを含んでなる。適するマルチカラーエミッターは、配向された層に適するコーティング方法（例えばスピンコーティング）により第一のカラーエミッターが適用される連続的なコーティング、選択的硬化、洗い落とし過程により形成しうる。コーティングされた第一のカラーエミッターをその後、その色のピクセルが必要とされる場所のみ選択的に硬化する。（硬化されない第一のカラーエミッターの）残渣をその後洗い落とす。第二のカラーエミッターをその後、該配向された層に適用し、その色のピクセルが必要とされる場所のみ硬化し、そして残渣を洗い落とす。所望の場合は第三の色を該第三の色について該過程を反復することにより適用しう
る。この方法は色発光ディスプレイでの使用のためのようなピクセル化ディスプレイを形成するのに使用することができ、そして、こうしたディスプレイの従来の印刷（例えばインクジェット）形成方法より単純である。
【００６１】
本発明は、電力入力（ｐｏｗｅｒ  ｉｎｐｕｔ）および電荷輸送若しくは発光高分子網状構造を含んでなるディスプレイのバックライトもまた予見する。該バックライトは液晶ディスプレイとともにの使用のため配置されうる。場合によっては、該バックライトはモノクロ若しくはマルチカラーでありうる。本発明はまた、上述されたところの画面および電荷輸送若しくは発光高分子網状構造を含んでなるディスプレイ若しくはバックライトも提供する。該画面は平面若しくは湾曲を包含するいかなる適する形状若しくは配置も有することができ、そしてガラス若しくはプラスチック高分子のようないずれの適する材料を含んでもよい。本発明の電荷輸送および発光高分子網状構造は、ポリエチレン若しくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のようなプラスチック高分子を含んでなる画面との使用のにとりわけ適することが見出されている。
【００６２】
該ディスプレイは携帯電話、携帯型コンピュータ、腕時計および掛け時計ならびにゲーム機のような消費者向け家電商品での使用に適している。ピクセルが偏光発光のため配置される本発明の電荷輸送若しくは発光高分子網状構造および各眼について異なる偏光を有する眼鏡（ｖｉｅｗ  ｇｌａｓｓ）を含んでなる、例えばキットの形態のセキュリティビュアーもまた予見される。
【００６３】
本発明の第六の局面の方法は、光配向層を形成することおよび前記光配向層上に発光高分子を配向することを含んでなるディスプレイのための発光体の形成方法もまた予見している。あるいは、光配向層を形成すること、前記光配向層上に反応性メソゲンを配向すること、および前記反応性メソゲンの光重合若しくは光架橋により電荷輸送若しくは発光高分子網状構造を形成することを含んでなる、ディスプレイのための発光体の形成方法が提供される。
【００６４】
本発明はまた、第一の色発光高分子を光配向層に適用すること、前記第一の色発光体をその色が必要とされる場所でのみ選択的に硬化すること、硬化されない第一のカラーエミッターのいかなる残渣も洗い落とすこと、ならびに第二のおよびいかなるその後の光カラーエミッターについても該過程を反復することを含んでなる、マルチカラーエミッターの形成方法も提供する。
【００６５】
本明細書に開示される非対称構造は式（Ｉ）の従来技術の対称性誘導体を上回る際立った利点を提供する。異なる発色団（Ａ）基はそれぞれ異なる色を発して青色、緑色および赤色ピークをもつ白色光がバックライトの応用のため得られることを可能にする。こうしたアプローチは、長期の装置作動の間のバイアス依存ＥＬスペクトルおよび固有の相分離のような白色発光ブレンド（ｗｈｉｔｅ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｂｌｅｎｄ）の性能を制限する種類の問題を回避する。あるいは、異なる（Ａ）基は、ＥＬ装置中の電荷輸送の均衡を図るためホール輸送、電子輸送および発光特性を有しうる。さらに、嵩高い中央（Ｍ）基は凝集を阻害し、そして従ってルミネッセンスの消光を回避し、そして、付加的に、新たな非対称化合物の融点が低下されることができ、および有機溶媒中での溶解度が式（Ｉ）の対応する直鎖状化合物についてより高くなることができる。
【００６６】
今や附随する図面を参照して、本発明の７種の異なる非対称反応性メソゲンの合成のための反応スキームが具体的に説明される。従って、図１において、２−ブロモ−７−ヨード−９，９−ジヘキシルフルオレンをトリブチル−［５−（４−メトキシフェニル）チオフェン−２−イル］スタンナンと反応させて２−（７−ブロモ−９，９−ジヘキシルフルオレン−２−イル）−５−（４−メトキシフェニル）チオフェン）を生じ、これをその後
９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイルジボロン酸と縮合することにより製造される非対称反応性メソゲンの合成が示される。生じる２，７−ビス｛７−［５−（４−（メトキシ）フェニル）チオフェン−２−イル］−９，９−ジヘキシルフルオレン−２−イル｝−９，９−ジオクチルフルオレンを２，７−ビス｛７−［５−（４−（ヒドロキシ）フェニル）チオフェン−２−イル］−９，９−ジヘキシルフルオレン−２−イル｝−９，９−ジオクチルフルオレンに転化し、それをその後（ｉ）１１−ブロモウンデシルメタクリレートおよび（ｉｉ）１，２−ビス（４−ブロモブトキシ）ベンゼン）と縮合して非対称反応性メソゲンを提供する。
【００６７】
今や図２を参照すれば、さらなる非対称反応性メソゲンが、２，５−ビス−［２（４−ヒドロキシフェニル）チオフェン−５−イル］チオフェンの（ｉ）１１−ブロモウンデシルメタクリレートおよび（ｉｉ）１，２−ビス（４−ブロモブトキシ）ベンゼンとの縮合から製造される一方、図３は、２，５−ビス−［２（４−ヒドロキシフェニル）チオフェン−５−イル］チオフェンの（ｉ）１１−ブロモウンデシルメタクリレートおよび（ｉｉ）１，２，３−トリス（４−ブロモブトキシ）ベンゼンとの縮合から得られるなおさらなる非対称反応性メソゲンを示す。
【００６８】
図４において、２，５−ビス−［２（４−ヒドロキシフェニル）チオフェン−５−イル］チオフェンの（ｉ）（７−クマリニル）−１−ブロモヘキサノエートおよび（ｉｉ）１，２，３−トリス（４−ブロモブトキシ）ベンゼンとの縮合からのなおさらなる非対称反応性メソゲンの製造を具体的に説明し、そして図５は、２，５−ビス−［２（４−ヒドロキシフェニル）チオフェン−５−イル］チオフェンの（ｉ）１１−ブロモウンデシルメタクリレートおよび（ｉｉ）グリセリルトリ−（１２−ブロモドデカノエート）との縮合からのさらなる非対称反応性メソゲンの形成を描く。
【００６９】
最後に、図６は２，５−ビス−［２（４−ヒドロキシフェニル）チオフェン−５−イル］チオフェンの（ｉ）（７−クマリニル）−１−ブロモヘキサノエートおよび（ｉｉ）グリセリルトリ−（１２−ブロモドデカノエート）との縮合からのなおさらなる非対称反応性メソゲンの製造を示す一方、図７は、２，５−ビス−［２（４−ヒドロキシフェニル）チオフェン−５−イル］チオフェンの（ｉ）１１−ブロモウンデシルメタクリレートおよび（ｉｉ）１，２，３，４−テトラブロモネオペンタンとの縮合からのなおさらなる非対称反応性メソゲンの形成を具体的に説明する。
【００７０】
本発明の特定の態様を、今や、図１に描かれる非対称反応性メソゲンの製造法を具体的に説明する以下の実施例によって、本発明の範囲をいかなる方法でも制限することなく具体的に説明することができる。
【実施例】
【００７１】
本発明の非対称反応性メソゲンの合成
１．  ２−ブロモ−７−ヨード−９，９−ジヘキシルフルオレンの合成。
粉末にされた水酸化カリウム（６．４３ｇ、０．１１４６ｍｏｌ）を室温で２−ブロモ−７−ヨードフルオレン（１０．００ｇ、０．０２７０ｍｏｌ）、１−ブロモヘキサン（９．７９ｇ、０．０５９３ｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（０．４５ｇ、０．００２７ｍｏｌ）およびジメチルスルホキシド（２００ｃｍ３）の溶液に小部分で添加した。濃紫色混合物を３時間攪拌し、その後水（２００ｃｍ３）中に注ぎ、そして粗生成物をヘキサン（４×５０ｃｍ３）に抽出した。合わせた有機抽出液を塩水（２００ｃｍ３）で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、濾過しかつ減圧下で濃縮した。精製を、カラムクロマトグラフィー［シリカゲル、ヘキサン］およびエタノールからの再結晶を介して実施して１１．３３ｇ（７８％）の白色結晶性針状物を生じた。
【００７２】
２．  ２−（４−メトキシフェニル）チオフェンの合成。
チオフェン−２−ボロン酸（１５．００ｇ、０．１１７２ｍｏｌ）、４−ブロモアニソール（１７．５４ｇ、０．０９３８ｍｏｌ）、リン酸ナトリウム１２水和物（４４．５６ｇ、０．１１７２ｍｏｌ）、炭上パラジウム（２．５０ｇ、０．００２３ｍｏｌ）およびプロパン−２−オール／水（３７５ｃｍ３、５０／５０、ｖ／ｖ）の混合物を８０℃で一夜加熱した。冷却された反応混合物を水（２００ｃｍ３）およびＤＣＭ（２００ｃｍ３）で希釈し、その後セライトのパッドで濾過した。濾液の有機層を分離しかつ塩水（２００ｃｍ３）で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、濾過しかつ減圧下に濃縮した。粗生成物をエタノールからの再結晶を介して精製して１４．２６ｇ（８０％）の白色結晶性固形物を生じた。
【００７３】
３．  トリブチル−［５−（４−メトキシフェニル）チオフェン−２−イル］スタンナンの合成。
ｎ−ブチルリチウム（２９．５２ｃｍ３、２．５Ｍ、０．０７３８ｍｏｌ）の溶液をテトラヒドロフラン（１５０ｃｍ３）中の２−（４−メトキシフェニル）チオフェン（１１．７０ｇ、０．０６１５ｍｏｌ）の冷却された溶液（−７８℃）溶液に一滴ずつ添加した。該混合物を温度を−７８℃で維持して１時間攪拌し、次いで塩化トリブチルスズ（２１．０２ｇ、０．０６４６ｍｏｌ）を一滴ずつ添加した。該混合物を室温に温まらせかつ一夜攪拌した。粗生成物をジエチルエーテル（２×２００ｃｍ３）に抽出し、水（２００ｃｍ３）で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、濾過しかつ減圧下で濃縮した。さらなる精製は実施しなかった。
【００７４】
４．  ２−（７−ブロモ−９，９−ジヘキシルフルオレン−２−イル）−５−（４−メトキシフェニル）チオフェンの合成。
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（９．２７ｇ、１．５１×１０−４ｍｏｌ）を２−ブロモ−７−ヨード−９，９−ジヘキシルフルオレン（１０．００ｇ、０．０１８５ｍｏｌ）、トリブチル−［５−（４−メトキシフェニル）チオフェン−２−イル］スタンナン（１３．３３ｇ、０．０２７８ｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド（１００ｃｍ３）の脱気された溶液に添加した。該混合物を９０℃で１６時間攪拌し、冷却させ、水性フッ化カリウム（２０％、１５０ｃｍ３）中に注ぎ、そして粗生成物をジエチルエーテル（４×１００ｃｍ３）に抽出した。合わせた有機抽出液を塩水（２×１００ｃｍ３）で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、濾過しかつ濃縮された減圧。精製をカラムクロマトグラフィー［シリカゲル、ヘキサン：ジクロロメタン、３：２］およびエタノール／ジクロロメタンからの再結晶を介して実施して、６．７９ｇ（６１％）の灰白色結晶性固形物を生じた。
【００７５】
５．  ２，７−ビス｛７−［５−（４−（メトキシ）フェニル］チオフェン−２−イル｝−９，９−ジヘキシルフルオレン−２−イル）−９，９−ジオシルフルオレン（ｄｉｏｃｙｌｆｌｕｏｒｅｎｅ）の合成。
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．１５ｇ、１．３０×１０−４ｍｏｌ）を９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイルジボロン酸（１．２５ｇ、０．００２６ｍｏｌ）、２−（７−ブロモ−９，９−ジヘキシルフルオレン−２−イル）−５−（４−メトキシフェニル）チオフェン（３．９３ｇ、０．００６５ｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．０８ｇ、０．００７８ｍｏｌ）および１，４−ジオキサン／水（１５ｃｍ３、２／１、ｖ／ｖ）の脱気された溶液に添加した。該混合物を還流下一夜加熱した。該反応混合物を室温に冷却させ、そして粗生成物をジエチルエーテル（３×１００ｃｍ３）に抽出した。合わせた抽出液を塩水（１００ｃｍ３）で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、濾過しかつ減圧下に濃縮した。精製を、該粗生成物を最小量のジクロロメタンに溶解すること該メタノール中に沈殿させること、次いでエタノール／ジクロロメタンからの再
結晶により実施して、２．４９ｇ（６７％）の黄色結晶性固形物を生じた。
【００７６】
６．  ２，７−ビス｛７−［５−（４−（ヒドロキシ）フェニル］チオフェン−２−イル｝−９，９−ジヘキシルフルオレン−２−イル）−９，９−ジオシルフルオレンの合成。
三臭化ホウ素（４．９１ｃｍ３、１．０Ｍ、０．００４２ｍｏｌ）をジクロロメタン（１０．５０ｃｍ３）中の２，７−ビス｛７−［５−（４−（メトキシ）フェニル］チオフェン−２−イル｝−９，９−ジヘキシルフルオレン−２−イル）−９，９−ジオシルフルオレン（１．５０ｇ、０．００１０ｍｏｌ）の冷却された（０℃）溶液に一滴ずつ添加した。該溶液を室温で２時間攪拌し、その後水（３０ｃｍ３）を一部分で迅速に添加した。該混合物を１時間攪拌し、その後生成物をジクロロメタン（４×１００ｃｍ３）に抽出した。合わせた有機抽出液を塩水で洗浄し（１００ｃｍ３）、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、濾過しかつ減圧下に濃縮した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー［シリカゲル、２：１、酢酸エチル：ヘキサン］を介して精製して１．１４ｇ（８１％）の黄色結晶性固形物を生じた。
【００７７】
７．  非対称反応性メソゲンの合成。
２，７−ビス｛７−［５−（４−（ヒドロキシ）フェニル）］チオフェン−２−イル｝−９，９−ジヘキシルフルオレン−２−イル）−９，９−ジオシルフルオレン（０．２５ｇ、１．７８×１０−４ｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．０６ｇ、４．４５×１０−４ｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド（２ｃｍ３）の混合物を８０℃で２時間加熱した。１１−ブロモウンデシルメタクリレート（０．０６ｇ、１．９６×１０−４ｍｏｌ）を一部分で添加し、そして該反応混合物を一夜攪拌した。１，２−ビス（４−ブロモブトキシ）ベンゼン（０．０３ｇ、８．９０  １０−５ｍｏｌ）を該反応混合物に添加しかつ８０℃でさらなる２４時間攪拌した。冷却された反応混合物を水（５０ｃｍ３）中に注ぎそして粗生成物をジクロロメタン（４×５０ｃｍ３）に抽出した。合わせた有機抽出液を塩水（１００ｃｍ３）で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、濾過しかつ減圧下に濃縮した。精製を、カラムクロマトグラフィー［シリカゲル、ジクロロメタン：ヘキサン、１：１］を介して実施して０．３１ｇ（５０％）の黄色結晶性固形物を生じた。
【００７８】
本明細の記述および請求の範囲を通じ、語「含んでなる（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ）」ならびにそれらの変形は、「限定されるものでないが包含する」を意味しており、そしてそれらは他の部分、添加物、構成要素、整数若しくは段階を排除することを意図していない（そして排除しない）。本明細の記述および請求の範囲を通じ、単数は該文脈が別の方法で必要としない限り複数を包含する。具体的には、不定冠詞が使用される場合、本明細は、文脈が別の方法で必要としない限り複数ならびに単数を企図していると解釈されるべきである。
【００７９】
本発明の特定の局面、態様若しくは実施例とともに記述される特徴（ｆｅａｔｕｒｅ）、整数、特徴（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ）、化合物、化学的部分若しくは基は、それと不適合性でない限り、本明細書に記述されるいかなる他の局面、態様若しくは実施例にも適用可能であると理解されるべきである。本明細（いかなる附随する請求の範囲、要約書および図面も包含する）に開示される特徴の全部、ならびに／またはそのように開示されるいかなる方法（ｍｅｔｈｏｄ）若しくは方法（ｐｒｏｃｅｓｓ）の段階の全部も、こうした特徴および／若しくは段階の少なくともいくつかが相互に排他的である組合せを除くいかなる組合せで組合せてもよい。本発明はいかなる前述の態様の詳細にも制限されない。本発明は、本明細（いかなる附随する請求の範囲、要約書および図面を包含する）に開示される特徴のいかなる新規の１種若しくはいかなる新規の組合せ、またはそのように開示されるいかなる方法（ｍｅｔｈｏｄ）若しくは方法（ｐｒｏｃｅｓｓ）の段階のいかなる新規の１個若しくはいかなる新規の組合せにも及ぶ。
【００８０】
読者の注意は、本出願とともに本明細と同時に現在若しくはこれより前に出願されかつ本明細とともに公衆の縦覧に公開されている全部の論文および文書に向けられ、そして全部のこうした論文および文書の内容は引用することにより本明細書に組み込まれる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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