(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一成分として、一般式（Ｉ−１）
【化１】
0005971448.tif 000046
（式中、Ｚは水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基、炭素原子数１から１２のアルコキシル基又はＲ１２を表し、Ｒ１１は、Ｐ１１−Ｓ１１−を表し、Ｒ１２は、Ｐ１２−Ｓ１２−を表し、Ｐ１１およびＰ１２はそれぞれ独立的に、式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）
【化２】
0005971448.tif 000047
のいずれかを表し、Ｓ１１及びＳ１２は、それぞれ独立的に単結合又は炭素数１〜１５のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で置換されてよく、存在するＳ１１及びＳ１２の内、少なくともひとつは単結合であり、Ｍ１１、Ｍ１２及びＭ１３は、それぞれ独立的に１，４−フェニレン基、ベンゼン−１，２，４−トリイル基、ベンゼン−１，２，４，６−テトライル基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、基は無置換であるか又は炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシル基、ハロゲン、シアノ基又はニトロ基で置換されていても良く、Ｌ１１及びＬ１２の内のひとつは、−（ＣＨ２）ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｚ−又は−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−（式中、ｚは１〜４の整数を表す。）であり、それ以外のＬ１１及びＬ１２は単結合であり、ｎ１１及びｎ１２は、それぞれ独立的に０から３の整数を表すが、Ｒ１１およびＲ１２の総数は３以上であり、ｍ１１は２又は３を表し、複数存在するＬ１１及びＭ１２は同一であっても良く異なっていても良い。）で表される重合性化合物を１種又は２種以上含有し、第二成分として、アルケニル側鎖基を有する液晶性化合物を１種又は２種以上含有する重合性化合物含有液晶組成物。
【請求項２】
第二成分であるアルケニル側鎖基を有する液晶性化合物が、一般式（ＩＩ）
【化３】
0005971448.tif 000048
（式中、Ｒ２１は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、Ｒ２２は炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシル基、炭素原子数２から１０のアルケニル基又は炭素原子数２から１０のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ２２中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置換されても良く、Ｒ２２中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、ｎ２１は０又は１を表す。）で表される化合物である請求項１記載の液晶組成物。
【請求項３】
第三成分として、一般式（ＩＩＩ−１）及び一般式（ＩＩＩ−２）
【化４】
0005971448.tif 000049
（式中、Ｒ３１からＲ３４は、それぞれ独立的に炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシル基、炭素原子数２から１０のアルケニル基又は炭素原子数２から１０のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ３１からＲ３４中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置換されても良く、また、Ｒ３１からＲ３４中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い。環Ａ３２、環Ｂ３１及び環Ｂ３２は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表す。Ｚ３１及びＺ３２は、それぞれ独立的に、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は単結合を表す。）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種又は２種以上含有する請求項１又は２に記載の液晶組成物。
【請求項４】
その他の成分として、一般式（ＩＶ−Ａ）から一般式（ＩＶ−Ｊ）
【化５】
0005971448.tif 000050
（式中、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立的に炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数１から５のアルコキシ基を表し、Ｘ４１は炭素原子数１から３のアルキル基、炭素原子数１から３のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子を表す。）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種又は２種以上含有する請求項１から３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項５】
第一成分である一般式（Ｉ−１）で表される化合物が、一般式（Ｉ−２１）及び一般式（Ｉ−２２）
【化６】
0005971448.tif 000051
（式中、Ｒ１０１〜Ｒ１０６は、それぞれ独立的に水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基、炭素原子数１から１２のアルコキシル基、Ｐ１１−Ｓ１１−又はＰ１２−Ｓ１２−のいずれかを表すが、Ｒ１０１〜Ｒ１０６の内の３つ又は４つは、Ｐ１１−Ｓ１１−又はＰ１２−Ｓ１２−を表し、存在するＳ１１及びＳ１２の内、少なくともひとつは単結合であり、Ａ１１及びＢ１１は、それぞれ独立的に１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表すが、基は無置換であるか又は炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル基、ハロゲンで置換されていても良く、Ｌ１３は、−（ＣＨ２）ｚ−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｚ−（式中、ｚは１〜４の整数を表す。）で表される化合物群から選ばれる化合物である請求項１から４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項６】
更に一般式（Ｉ−３１）及び一般式（Ｉ−３２）
【化７】
0005971448.tif 000052
（式中、Ｒ１０７は、Ｐ１０７−Ｓ１０７−を表し、Ｒ１１０は、Ｐ１１０−Ｓ１１０−を表し、Ｐ１０７及びＰ１１０は、それぞれ独立的に式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）のいずれかを表し、Ｓ１０７及びＳ１０７は、それぞれ独立的に単結合又は炭素数１〜１５のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で置換されてよく、Ｒ１０８、Ｒ１０９、Ｒ１１１およびＲ１１２は、それぞれ独立的に式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）、炭素原子数１から３のアルキル基、炭素原子数１から３のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表し、Ａ１２は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、基は無置換であるか又は炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシル基、ハロゲン、シアノ基又はニトロ基で置換されていても良く、Ｌ１４は単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基を表し、前記式中、ｚは１〜４の整数を表す。）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種又は２種以上含有する請求項１から５のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
【請求項８】
請求項１から６のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子。
【請求項９】
請求項１から６のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いたＰＳＡモード、ＰＳＶＡモード、ＰＳ−ＩＰＳモード又はＰＳ−ＦＳＳモード用液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合性化合物を含有する液晶組成物およびこれを使用した液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型液晶表示装置は、液晶分子のプレチルト角を制御するためにセル内にポリマー構造物を形成した構造を有するものであり、高速応答性や高いコントラストから液晶表示素子として開発が進められている。【０００３】
ＰＳＡ型液晶表示素子の製造は、液晶性化合物および重合性化合物からなる重合性組成物を基板間に注入し、電圧を印加し液晶分子を配向させた状態で重合性化合物を重合させて液晶分子の配向を固定することにより行われる。このＰＳＡ型液晶表示素子の表示不良である焼き付きの原因の一つとしては、不純物によるものおよび液晶分子の配向の変化（プレチルト角の変化）が知られている。【０００４】
不純物による焼き付きは、重合が不完全で残存した重合性化合物および重合の進行を促進するために添加する重合開始剤により起こる。このため重合終了後の重合性化合物の残存量は最小限に抑え、添加する重合開始剤の量を抑える必要がある。例えば、重合を完全に進行させるために多量の重合開始剤を添加すると、残留した重合開始剤により表示素子の電圧保持率が低下し表示品位に悪影響を及ぼしてしまう。また電圧保持率の低下を抑えるために重合する際に使用する重合開始剤の量を減らしてしまうと、重合が完全に進行しないため重合性化合物が残存し、残存した重合性化合物による焼き付きの発生が避けらない。また、少ない重合開始剤の添加量で重合性化合物を完全に硬化させ、重合性化合物の残留を抑えるためには、重合において強い紫外線を長時間照射する等により、多量のエネルギーを加える方法もある。しかしこの場合、製造装置の大型化、製造効率の低下を招くこととなるとともに、液晶材料の紫外線による劣化等が生じてしまう。従って、従来の重合性化合物を含有する液晶組成物においては、未硬化の重合性化合物および重合開始剤の両方の残存量を同時に低減することは困難であった。【０００５】
また、焼き付きの発生には、液晶分子のプレチルト角の変化に起因するものも知られている。すなわち、重合性化合物の硬化物の違いにより、表示素子に同一のパターンを長時間表示し続けるとプレチルト角が変化することが焼き付きの原因となっているものであり、この場合、適切なポリマーを形成する重合性化合物が求められる。【０００６】
焼き付きを防止するために、環構造として１，４−フェニレン基等の構造を有する重合性化合物を用いて表示素子を構成するもの（特許文献１参照）や、ビアリール構造を有する重合性化合物を用いて表示素子を構成するもの（特許文献２参照）が開示されている。しかし、これらの重合性化合物は液晶化合物に対する相溶性が低いため、液晶組成物を調製した際に、該重合性化合物の析出が発生することから、実用的な液晶組成物としての応用は困難であった。【０００７】
又、ポリマーの剛直性を向上させることにより焼き付きを防止するため、２官能性の重合性化合物と、ジペンタエリスリトールペンタアクリレイト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレイト等の３官能以上の重合性化合物の混合液晶組成物を用いて表示素子を構成すること（特許文献３参照）が提案されている。しかし、ジペンタエリスリトールペンタアクリレイトおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレイトは、分子内に環構造を持たないため、液晶化合物との親和力が弱く、配向を規制する力が弱いことから、十分な配向安定性が得られない問題があった。また、これらの重合性化合物は重合において重合開始剤の添加が必須であり、重合開始剤を添加しないと重合後に重合性化合物が残存してしまう。【０００８】
以上より、重合性化合物含有液晶組成物において求められる、表示素子の焼き付き特性、配向安定性、析出が発生しない組成物としての安定性、ＰＳＡ型液晶表示素子作製の際の製造効率等の特性を充足することは困難であり、更なる改善の必要がある。【０００９】
このように、有用な表示性能（コントラスト、応答速度）を有するＰＳＡ型表示素子における液晶分子の配向に伴う表示不良問題を重合性化合物によって解決する試みが行われている一方で、ＰＳＡ型表示素子を構成している液晶組成物の構成成分によって、ＰＳＡ型表示素子への使用に適さないものがあった。特に、応答性能改善のための低粘性化に有効なアルケニル基側鎖を有する液晶化合物を含有する液晶組成物が開示され、ＶＡ型の表示素子の応答速度の低減に有効である（特許文献４参照）が、ＰＳＡ型表示素子の作製プロセスである重合性化合物の重合後に、液晶分子のプレチルト角付与を阻害するという配向制御に関する新たな問題があった。液晶分子に適度なプレチルトが付与されない場合、駆動時における液晶分子の動く方向が規定できず、液晶分子が一定方向に倒れずにコントラストが低下したり、応答速度が遅くなるなどの問題が発生する。【００１０】
このように、ＶＡ型等の垂直配向型表示素子において求められる高コントラスト、高速応答、高電圧保持率等の性能に加えて、ＰＳＡ型表示素子において求められる適切なプレチルト角の生成、プレチルト角の継時的な安定性等の要求事項を両立することが必要となっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００３−３０７７２０号公報
【特許文献２】特開２００８−１１６９３１号公報
【特許文献３】特開２００４−３０２０９６号公報
【特許文献４】特表２００９−５０４８１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
高速応答性を示す低粘性の液晶組成物を得るためには、アルケニル基側鎖を有する液晶性化合物を使用することが効果的であることが知られていたが、このような液晶組成物に重合性化合物を添加し、ＰＳＡ型又はＰＳＶＡ型液晶表示素子を作製すると、チルト角が十分に得られない、残留モノマーが多い、電圧保持率（ＶＨＲ）が低い等に起因した配向不良や表示不良といった不具合が発生し、また、プレチルト角及び残留モノマーを制御できず、製造のためのエネルギーコストの最適化及び削減が困難であり生産効率の悪化を招き、安定した量産化には至っていなかった。【００１３】
本発明が解決しようとする課題は、応答性能に優れ、なおかつ、十分なプレチルト角を有し、残留モノマー量が少なく、電圧保持率（ＶＨＲ）が低い等に起因した配向不良や表示不良といった不具合が無いか、あるいは極めて少ないＰＳＡ型又はＰＳＶＡ型液晶表示素子を作製するための重合性化合物含有液晶組成物を提供すること、及びこれを用いた液晶表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らが鋭意検討した結果、特定の化学構造を有する重合性化合物と液晶化合物から成る重合性化合物含有液晶組成物により、上記課題を解決できることを見出し、本願発明を完成するに至った。【００１５】
本発明は、第一成分として、一般式（Ｉ−１）【００１６】
【化１】
0005971448.tif 000002
【００１７】
（式中、Ｚは水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基、炭素原子数１から１２のアルコキシル基又はＲ１２を表し、Ｒ１１は、Ｐ１１−Ｓ１１−を表し、Ｒ１２は、Ｐ１２−Ｓ１２−を表し、Ｐ１１およびＰ１２はそれぞれ独立的に、式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）【００１８】
【化２】
0005971448.tif 000003
【００１９】
のいずれかを表し、Ｓ１１及びＳ１２は、それぞれ独立的に単結合又は炭素数１〜１５のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で置換されてよく、存在するＳ１１及びＳ１２の内、少なくともひとつは単結合であり、Ｍ１１、Ｍ１２及びＭ１３は、それぞれ独立的に１，４−フェニレン基、ベンゼン−１，２，４−トリイル基、ベンゼン−１，２，４，６−テトライル基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、基は無置換であるか又は炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシル基、ハロゲン、シアノ基又はニトロ基で置換されていても良く、Ｌ１１及びＬ１２の内のひとつは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲａ−、−ＮＲａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｚ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、前記式中、ｚは１〜４の整数を表す。）であり、それ以外のＬ１１及びＬ１２は単結合であり、ｎ１１及びｎ１２は、それぞれ独立的に０から３の整数を表すが、Ｒ１１およびＲ１２の総数は３以上であり、ｍ１１は２又は３を表し、複数存在するＬ１１及びＭ１２は同一であっても良く異なっていても良い。）で表される重合性化合物を１種又は２種以上含有し、第二成分として、アルケニル側鎖基を有する液晶性化合物を１種又は２種以上含有する重合性化合物含有液晶組成物を提供し、また、これを用いた液晶表示素子を提供する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）を低下させることなく、固体相−ネマチック相転移温度（Ｔｃｎ）を上昇させることなく、粘度（η）を十分に小さく、回転粘性（γ１）を十分に小さく、弾性定数（Ｋ３３）を大きい液晶組成物であり、これを用いた液晶表示素子はプレチルト角が十分に得られ、残留モノマーが少なく、電圧保持率（ＶＨＲ）が高く、高速応答であるため、配向不良や焼き付きといった表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速い液晶表示素子が得られる。【００２１】
また、本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、重合性化合物の含有量又は組み合わせ調整することで、プレチルト角及び残留モノマーを制御でき、製造のためのエネルギーコストの最適化及び削減から容易に生産効率を向上できるため、本発明の液晶表示素子は非常に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、第一成分として、一般式（Ｉ−１）
【００２３】
【化３】
0005971448.tif 000004
【００２４】
で表される重合性化合物を含有する。
式中、Ｚは水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基、炭素原子数１から１２のアルコキシル基又はＲ１２を表すが、Ｒ１２であることが好ましい。
【００２５】
Ｒ１１は、Ｐ１１−Ｓ１１−を表し、Ｒ１２は、Ｐ１２−Ｓ１２−を表し、Ｐ１１およびＰ１２はそれぞれ独立的に、式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）
【００２６】
【化４】
0005971448.tif 000005
【００２７】
のいずれかを表すが、式（Ｒ−１）又は式（Ｒ−２）であることが好ましい。
【００２８】
複数存在するＲ１１およびＲ１２はそれぞれ独立的に、同一であっても異なっていてもよい。
【００２９】
Ｓ１１及びＳ１２は、それぞれ独立的に単結合又は炭素数１〜１５のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で置換されてよいが、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基又はアルキレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−が酸素原子が直接隣接しないように−Ｏ−に置換された炭素数１〜６のアルキレン基であることが好ましく、単結合であることが特に好ましい。また、存在するＳ１１及びＳ１２の内、少なくともひとつは単結合であるが、存在するＳ１１及びＳ１２のすべてが単結合であることが好ましい。
【００３０】
Ｍ１１、Ｍ１２及びＭ１３は、それぞれ独立的に１，４−フェニレン基、ベンゼン−１，２，４−トリイル基、ベンゼン−１，２，４，６−テトライル基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、基は無置換であるか又は炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシル基、ハロゲン、シアノ基又はニトロ基で置換されていても良いが、無置換、メチル基又はフッ素基で置換された１，４−フェニレン基、ベンゼン−１，２，４−トリイル基、ベンゼン−１，２，４，６−テトライル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基であることが好ましい。一般式（Ｉ−１）式中に存在するＭ１１、Ｍ１２及びＭ１３の環構造は全くの無置換の場合もあるが、液晶組成物の相溶性を向上させるために環構造全体で１つ又は２つのフッ素基置換又はメチル基置換であることが好ましく、１つのフッ素基置換であることが更に好ましい。
【００３１】
Ｌ１１及びＬ１２の内のひとつは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲａ−、−ＮＲａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｚ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、前記式中、ｚは１〜４の整数を表す。）であり、それ以外のＬ１１及びＬ１２は単結合であるが、Ｌ１１及びＬ１２が単結合ではない連結基としては、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基を表し、前記式中、ｚは１〜４の整数を表す。）が好ましく、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）２−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−又は−Ｃ≡Ｃ−がより好ましく、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−又は−Ｃ≡Ｃ−が更に好ましい。
【００３２】
ｎ１１及びｎ１２は、それぞれ独立的に０から３の整数を表し、Ｒ１１およびＲ１２の総数は３又は４であるが、Ｒ１１およびＲ１２の総数が３であることが好ましい。
【００３３】
ｍ１１は２又は３を表すが、２であることが好ましい。
【００３４】
つまり、本発明の液晶組成物の第一成分である一般式（Ｉ−１）で表される重合性化合物は、前述の構造で示される通り、４つ又は５つの環を有するメソゲン構造であって、その内の１か所に連結基を有し、更に、重合性基が３つ又は４つ有することを特徴としている。
【００３５】
一般式（Ｉ−１）で表される重合性化合物として、具体的には、以下の一般式（Ｉ−２１）又は（Ｉ−２２）で表される化合物が挙げられる。
【００３６】
【化５】
0005971448.tif 000006
【００３７】
式中、Ｒ１０１〜Ｒ１０６は、それぞれ独立的に水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基、炭素原子数１から１２のアルコキシル基、Ｐ１１−Ｓ１１−又はＰ１２−Ｓ１２−のいずれかを表すが、Ｒ１０１〜Ｒ１０６の内の３つ又は４つは、Ｐ１１−Ｓ１１−又はＰ１２−Ｓ１２−を表し、Ｐ１１及びＰ１２は、それぞれ独立的に式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）のいずれかを表し、Ｓ１１及びＳ１２は、それぞれ独立的に単結合又は炭素数１〜１５のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で置換されてよいが、Ｒ１０１〜Ｒ１０６が、それぞれ独立的に水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基、炭素原子数１から１２のアルコキシル基又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−５）のいずれかを表し、Ｒ１０１〜Ｒ１０６の内の３つ又は４つが式（Ｒ−１）から式（Ｒ−５）のいずれかを表すことが好ましく、Ｒ１０１〜Ｒ１０６が、それぞれ独立的に水素原子又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−３）のいずれかを表し、Ｒ１０１〜Ｒ１０６の内の３つが式（Ｒ−１）から式（Ｒ−３）のいずれかを表すことが更に好ましい。
【００３８】
Ａ１１及びＢ１１は、それぞれ独立的に１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表すが、基は無置換であるか又は炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル基、ハロゲンで置換されていても良いが、無置換、炭素原子数１〜３のアルキル基置換又はフッ素基置換の１，４−フェニレン基又はナフタレン−２，６−ジイル基であることが好ましく、無置換又はフッ素基置換の１，４−フェニレン基であることが更に好ましい。
【００３９】
Ｌ１３は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基を表し、前記式中、ｚは１〜４の整数を表す。）を表すが、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）２−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−であることが好ましく、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−又は−Ｃ≡Ｃ−であることが更に好ましい。
【００４０】
更に一般式（Ｉ−２１）で表される化合物として、例えば、一般式（Ｉ−２１−０１）から（Ｉ−２１−２８）で表される重合性化合物が好ましい。
【００４１】
【化６】
0005971448.tif 000007
【００４２】
【化７】
0005971448.tif 000008
【００４３】
【化８】
0005971448.tif 000009
【００４４】
【化９】
0005971448.tif 000010
【００４５】
式中、ＭＡは、水素原子又はメチル基を表し、ＬＡは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｚ−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｚは１〜４の整数を表す。）を表す。なお、ｚは１〜４の整数を表すが、１から３が好ましく、２から３が好ましく、２が最も好ましい。
【００４６】
更に一般式（Ｉ−２２）で表される化合物として、例えば、一般式（Ｉ−２２−０１）から（Ｉ−２２−２８）で表される重合性化合物が好ましい。
【００４７】
【化１０】
0005971448.tif 000011
【００４８】
【化１１】
0005971448.tif 000012
【００４９】
【化１２】
0005971448.tif 000013
【００５０】
【化１３】
0005971448.tif 000014
【００５１】
式中、ＭＡ及びＬＡは、先述の通りに表す。
【００５２】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、第一成分として、一般式（Ｉ−１）で表される重合性化合物を０．０１から５質量％含有するが、０．０１から１質量％が好ましく、０．０１から０．５質量％が好ましく、０．０１から０．４質量％が好ましく、０．０１から０．３質量％が好ましく、０．０２から０．３質量％が好ましく、０．０５から０．２質量％が好ましい。更に詳述すると、十分なプレチルト角又は少ない残留モノマー又は高い電圧保持率（ＶＨＲ）を得るにはその含有量は０．０５から０．３質量％が好ましいが、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は０．０１から０．１質量％が好ましい。また、複数の重合性化合物を含有する場合には、一般式（Ｉ−１）で表される重合性化合物を０．０２から０．２質量％含有することが好ましい。
【００５３】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、第二成分として、アルケニル側鎖基を有する液晶性化合物を含有する。
【００５４】
アルケニル側鎖基を有する液晶性化合物とは、複数の環により構成されるメソゲン骨格の末端に炭化水素鎖中に不飽和炭化水素部分を有する化合物を指す。更に具体的には、
一般式（ＩＩ）
【００５５】
【化１４】
0005971448.tif 000015
【００５６】
で表される化合物が挙げられる。
式中、Ｒ２１は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表されるが、炭素原子数２から５のアルケニル基であることが好ましい。Ｒ２２は炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシル基、炭素原子数２から１０のアルケニル基又は炭素原子数２から１０のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ２２中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置換されても良く、Ｒ２２中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良いが、炭素原子数１から５のアルキル基、炭素原子数１から５のアルコキシル基、炭素原子数２から５のアルケニル基又は炭素原子数２から５のアルケニルオキシ基であることが好ましい。ｎ２１は０又は１を表す。
【００５７】
一般式（ＩＩ）で表される化合物の中で、一般式（ＩＩ−１１）及び一般式（ＩＩ−１２）
【００５８】
【化１５】
0005971448.tif 000016
【００５９】
（式中、ＲＶ及びＲＶ１は、それぞれ独立的に炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシル基、炭素原子数２から１０のアルケニル基又は炭素原子数２から１０のアルケニルオキシ基を表す。）が好ましい。
【００６０】
一般式（ＩＩ−１１）及び又は一般式（ＩＩ−１２）で表される化合物は、例えば、式（ＩＩ−１０１）から（ＩＩ−１１０）であることが好ましい。
【００６１】
【化１６】
0005971448.tif 000017
【００６２】
第二成分として、一般式（ＩＩ）で表される化合物を１から６０質量％含有するが、５から６０質量％が好ましく、１０から６０質量％が好ましく、２０から６０質量％が好ましく、３０から６０質量％が好ましく、４０から６０質量％が好ましい。更に詳述すると、速い応答速度を得るにはその含有量は２０から６０質量％が好ましいが、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は５から４０質量％が好ましい。また、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を重視する場合には、一般式（ＩＩ）で表される化合物を５から３０質量％含有することが好ましい。
【００６３】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、第三成分として、一般式（ＩＩＩ−１）及び一般式（ＩＩＩ−２）
【００６４】
【化１７】
0005971448.tif 000018
【００６５】
で表される化合物を含有することができる。
式中、Ｒ３１からＲ３４は、それぞれ独立的に炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシル基、炭素原子数２から１０のアルケニル基又は炭素原子数２から１０のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ３１からＲ３４中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置換されても良く、また、Ｒ３１からＲ３４中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良いが、Ｒ３１及びＲ３３は、それぞれ独立的に炭素原子数１から５のアルキル基、炭素原子数１から５のアルコキシル基、炭素原子数２から５のアルケニル基又は炭素原子数２から５のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数２から５のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数１から３のアルキル基又は炭素原子数２から３のアルケニル基が更に好ましく、Ｒ３２及びＲ３４は、それぞれ独立的に炭素原子数１から５のアルキル基、炭素原子数１から５のアルコキシル基、炭素原子数２から５のアルケニル基又は炭素原子数２から５のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基、炭素原子数１から５のアルコキシル基が更に好ましい。
【００６６】
環Ａ３２、環Ｂ３１及び環Ｂ３２は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表すが、トランス−１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【００６７】
Ｚ３１及びＺ３２は、それぞれ独立的に、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は単結合を表すが、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は単結合が好ましく、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−又は単結合が更に好ましく、−ＣＨ２Ｏ−又は単結合が特に好ましい。
【００６８】
一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物は、具体的には、以下の示す一般式（ＩＩＩ−Ａ１）から一般式（ＩＩＩ−Ａ４）で表される化合物であることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）で表される化合物であることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ａ３）で表される化合物であることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ａ４）で表される化合物であることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）で表される化合物であることが更に好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ａ３）で表される化合物であることが更に好ましい。
【００６９】
【化１８】
0005971448.tif 000019
【００７０】
式中、Ｒ３１及びＲ３２は、上述と同じ意味を表す。
【００７１】
一般式（ＩＩＩ−２）で表される化合物は、具体的には、以下の示す一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）から一般式（ＩＩＩ−Ｂ６）で表される化合物であることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）で表される化合物であることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ｂ３）で表される化合物であることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ｂ４）で表される化合物であることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）で表される化合物であることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ｂ６）で表される化合物であることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）の化合物であることが更に好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ｂ３）の化合物であることが更に好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）の化合物であることが更に好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ｂ６）の化合物であることが更に好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）で表される化合物であることが特に好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）で表される化合物であることが特に好ましい。
【００７２】
【化１９】
0005971448.tif 000020
【００７３】
式中、Ｒ３３及びＲ３４は、上述と同じ意味を表す。
【００７４】
更に詳述すると、第三成分は一般式（ＩＩＩ−Ａ１）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）の組み合わせであることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ４）の組み合わせであることが更に好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）の組み合わせであることが更に好ましい。
【００７５】
更に詳述すると、第三成分は一般式（ＩＩＩ−Ａ３）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）の組み合わせであることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ａ３）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ４）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）の組み合わせであることが更に好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ａ３）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）の組み合わせであることが更に好ましい。
【００７６】
更に詳述すると、第三成分は一般式（ＩＩＩ−Ａ４）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）の組み合わせであることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ａ４）及び一般式（ＩＩＩ−Ａ１）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）の組み合わせであることが更に好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ａ４）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）の組み合わせであることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ａ４）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ４）の組み合わせであることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ａ４）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）の組み合わせであることが好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ａ４）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）及び一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）の組み合わせであることが更に好ましい。
【００７７】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、一般式（ＩＩＩ−１）及び一般式（ＩＩＩ−２）で表される化合物を１種又は２種以上含有するが、２種から１０種含有することが好ましい。その含有量は１０から９０質量％であることが好ましく、２０から８０質量％が更に好ましく、３０から７０質量％が特に好ましい。
【００７８】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、その他の成分として、一般式（ＩＶ−Ａ）から一般式（ＩＶ−Ｊ）
【００７９】
【化２０】
0005971448.tif 000021
【００８０】
で表される化合物から選ばれる化合物を１種又は２種以上含有することが好ましい。
式中、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立的に炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数１から５のアルコキシ基を表し、炭素原子数２から４のアルキル基又は炭素原子数１から３のアルコキシ基であることが好ましい。
【００８１】
Ｘ４１は炭素原子数１から３のアルキル基、炭素原子数１から３のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子を表すが、メチル基、フッ素原子又は水素原子であることが好ましく、フッ素原子又は水素原子であることが更に好ましい。
【００８２】
なお、一般式（ＩＶ−Ｆ）、一般式（ＩＶ−Ｇ）、一般式（ＩＶ−Ｈ）及び一般式（ＩＶ−Ｉ）のＲ４１及びＲ４２は、それぞれ独立的に炭素原子数２から５のアルケニル基又は炭素原子数２から５のアルケニルオキシ基であっても良い。
【００８３】
一般式（ＩＶ−Ａ）から一般式（ＩＶ−Ｊ）の内、一般式（ＩＶ−Ａ）、一般式（ＩＶ−Ｄ）、一般式（ＩＶ−Ｆ）、一般式（ＩＶ−Ｇ）、一般式（ＩＶ−Ｈ）及び一般式（ＩＶ−Ｉ）から選ばれる化合物であることが好ましく、一般式（ＩＶ−Ａ）、一般式（ＩＶ−Ｆ）、一般式（ＩＶ−Ｇ）、一般式（ＩＶ−Ｈ）及び一般式（ＩＶ−Ｉ）から選ばれる化合物であることが更に好ましく、一般式（ＩＶ−Ｆ）、一般式（ＩＶ−Ｈ）及び一般式（ＩＶ−Ｉ）から選ばれる化合物であることが更に好ましく、一般式（ＩＩＩ−Ｆ）及び一般式（ＩＩＩ−Ｈ）から選ばれる化合物であることが特に好ましい。
【００８４】
一般式（ＩＶ−Ａ）から一般式（ＩＶ−Ｊ）で表される化合物群から選ばれる化合物の含有量は、１質量％から６０質量％であるが、５質量％から５０質量％が好ましく、５質量％から４０質量％が好ましく、１０質量％から４０質量％が好ましく、１０質量％から３０質量％が好ましい。
【００８５】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、更に一般式（Ｖ）で表される化合物を１種又は２種以上含有することができる。
【００８６】
【化２１】
0005971448.tif 000022
【００８７】
式中、Ｒ６１及びＲ６２はそれぞれ独立的に炭素原子数１から８のアルキル基、炭素原子数１から８のアルコキシル基、炭素原子数２から８のアルケニル基又は炭素原子数２から８のアルケニルオキシル基を表すが、炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数２から５のアルケニル基が好ましい。
【００８８】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、一般式（Ｎ−００１）で表される化合物を１種又は２種以上含有しても良い。
【００８９】
【化２２】
0005971448.tif 000023
【００９０】
式中、ＲＮ１及びＲＮ２はそれぞれ独立的に炭素原子数１から８のアルキル基、炭素原子数１から８のアルコキシル基、炭素原子数２から８のアルケニル基又は炭素原子数２から８のアルケニルオキシル基を表すが、炭素原子数１から５のアルキル基が好ましい。
【００９１】
式中、Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立的に水素原子、フッ素原子、ＣＨ３又はＣＦ３を表すが、Ｌ１及びＬ２の少なくとも片方はフッ素原子であることが好ましく、両方がフッ素原子であることも好ましい。
【００９２】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、一般式（ＶＩＩＩ−ａ）、一般式（ＶＩＩＩ−ｃ）又は一般式（ＶＩＩＩ−ｄ）で表される化合物を１種又は２種以上含有することもできる。
【００９３】
【化２３】
0005971448.tif 000024
【００９４】
式中、Ｒ５１およびＲ５２はそれぞれ独立して炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数２〜５のアルケニル基又は炭素原子数１〜４のアルコキシ基を表す。
【００９５】
【化２４】
0005971448.tif 000025
【００９６】
式中、Ｒ５１およびＲ５２は先述の通りに表し、Ｘ５１およびＸ５２はそれぞれ独立してフッ素原子または水素原子を表し、Ｘ５１およびＸ５２の少なくとも一つはフッ素原子である。
【００９７】
【化２５】
0005971448.tif 000026
【００９８】
式中、Ｒ５１およびＲ５２は先述のとおりであり、Ｘ５１およびＸ５２は先述の通りに表す。
【００９９】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、式（Ｖ−９．１）から式（Ｖ−９．３）で表される化合物を１種又は２種以上含有しても良い。
【０１００】
【化２６】
0005971448.tif 000027
【０１０１】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）及び一般式（ＩＶ−Ｆ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ３）及び一般式（ＩＶ−Ｆ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ４）及び一般式（ＩＶ−Ｆ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）及び一般式（ＩＶ−Ｆ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ３）及び一般式（ＩＶ−Ｆ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ４）及び一般式（ＩＶ−Ｆ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）及び一般式（ＩＶ−Ｆ）の化合物を同時に含有することが好ましい。
【０１０２】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）及び一般式（ＩＶ−Ｆ）の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ３）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）及び一般式（ＩＶ−Ｆ）の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ４）及び一般式（ＩＶ−Ｆ）の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）及び一般式（ＩＶ−Ｆ）の化合物を同時に含有することが更に好ましい。
【０１０３】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）及び一般式（ＩＶ−Ｈ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ３）及び一般式（ＩＶ−Ｈ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ４）及び一般式（ＩＶ−Ｈ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）及び一般式（ＩＶ−Ｈ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ３）及び一般式（ＩＶ−Ｈ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ４）及び一般式（ＩＶ−Ｈ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）及び一般式（ＩＶ−Ｈ）の化合物を同時に含有することが好ましい。
【０１０４】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）及び一般式（ＩＶ−Ｈ）の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ３）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）及び一般式（ＩＶ−Ｈ）の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ４）及び一般式（ＩＶ−Ｈ）の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）及び一般式（ＩＶ−Ｈ）の化合物を同時に含有することが更に好ましい。
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）及び一般式（ＩＶ−Ａ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ３）及び一般式（ＩＶ−Ａ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ４）及び一般式（ＩＶ−Ａ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）及び一般式（ＩＶ−Ａ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ３）及び一般式（ＩＶ−Ａ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ４）及び一般式（ＩＶ−Ａ）の化合物を同時に含有することが好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）及び一般式（ＩＶ−Ａ）の化合物を同時に含有することが好ましい。
【０１０５】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ１）及び一般式（ＩＶ−Ａ）の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ３）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）及び一般式（ＩＶ−Ａ）の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ４）及び一般式（ＩＶ−Ａ）の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式（Ｉ−１）、式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ−Ａ１）、一般式（ＩＩＩ−Ｂ５）及び一般式（ＩＶ−Ａ）の化合物を同時に含有することが更に好ましい。
【０１０６】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、一般式（Ｉ）で表される重合性化合物を含有するが、その他の重合性化合物を併用して含有することもできる。
【０１０７】
その場合、一般式（Ｉ−３１）及び一般式（Ｉ―３２）
【０１０８】
【化２７】
0005971448.tif 000028
【０１０９】
で表される化合物が好ましい。
【０１１０】
式中、Ｒ１０７は、Ｐ１０７−Ｓ１０７−を表し、Ｒ１１０は、Ｐ１１０−Ｓ１１０−を表し、Ｐ１０７及びＰ１１０は、それぞれ独立的に式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）のいずれかを表し、Ｓ１０７及びＳ１１０は、それぞれ独立的に単結合又は炭素数１〜１５のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で置換されて良いが、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基又はアルキレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−が酸素原子が直接隣接しないように−Ｏ−に置換された炭素数１〜６のアルキレン基であることが好ましく、単結合であることが特に好ましい。
式中、Ｒ１０８、Ｒ１０９、Ｒ１１１およびＲ１１２は、それぞれ独立的に式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）、炭素原子数１から３のアルキル基、炭素原子数１から３のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表し、Ａ１２は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、基は無置換であるか又は炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシル基、ハロゲン、シアノ基又はニトロ基で置換されていても良く、Ｌ１４は単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基を表し、前記式中、ｚは１〜４の整数を表す。）を表す。
【０１１１】
一般式（Ｉ−３１）及び一般式（Ｉ−３２）で表される重合性化合物は、２つ又は３つの環を有するメソゲン構造であることに特徴があり、本発明の液晶組成物の第一成分である一般式（Ｉ−１）の重合性化合物に併用することで液晶組成物の相溶性を更に向上させることができる。
【０１１２】
一般式（Ｉ−３１）及び一般式（Ｉ−３２）で表される重合性化合物の含有量は、０〜２．００質量％であることが好ましく、０．０１〜１．００質量％であることが更に好ましく、０．０２〜０．６０質量％であることが特に好ましい。
【０１１３】
一般式（Ｉ−３２）で表される化合物として、例えば、式（ＸＸ−１）から式（ＸＸ−１０）で表される化合物が好ましく、式（ＸＸ−１）から式（ＸＸ−４）が更に好ましい。
【０１１４】
【化２８】
0005971448.tif 000029
【０１１５】
式（ＸＸ−１）から式（ＸＸ−１０）中、Ｓｐｘｘは炭素原子数１〜８のアルキレン基又は−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−（式中、ｓは２から７の整数を表し、酸素原子は環に結合するものとする。）を表す。
【０１１６】
式（ＸＸ−１）から式（ＸＸ−１０）中、１，４−フェニレン基中の水素原子は、更に、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ３、−ＣＨ３、式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）のいずれかによって置換されていても良い。
【０１１７】
また、一般式（Ｉ−３２）で表される化合物として、例えば、式（Ｍ３１）から式（Ｍ４８）のような重合性化合物が好ましい。
【０１１８】
【化２９】
0005971448.tif 000030
【０１１９】
また、式（Ｍ３０１）から式（Ｍ３１６）のような重合性化合物も好ましい。
【０１２０】
【化３０】
0005971448.tif 000031
【０１２１】
式（Ｍ３０１）から式（Ｍ３１６）中の１，４−フェニレン基及びナフタレン基中の水素原子は、更に、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ３、−ＣＨ３によって置換されていても良い。
【０１２２】
また、式（Ｉａ−１）〜式（Ｉａ−３１）のような重合性化合物も好ましい。
【０１２３】
【化３１】
0005971448.tif 000032
【０１２４】
【化３２】
0005971448.tif 000033
【０１２５】
【化３３】
0005971448.tif 000034
【０１２６】
【化３４】
0005971448.tif 000035
【０１２７】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、上述の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤又は赤外線吸収剤等を含有しても良い。
【０１２８】
酸化防止剤として、一般式（Ｈ−１）から一般式（Ｈ−４）で表されるヒンダードフェノールが挙げられる。
【０１２９】
【化３５】
0005971448.tif 000036
【０１３０】
一般式（Ｈ−１）から一般式（Ｈ−４）中、ＲＨ１は炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシル基、炭素原子数２から１０のアルケニル基又は炭素原子数２から１０のアルケニルオキシ基を表すが、基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は非隣接の２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されても良く、また、基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い。更に具体的には、炭素原子数２から７のアルキル基、炭素原子数２から７のアルコキシル基、炭素原子数２から７のアルケニル基又は炭素原子数２から７のアルケニルオキシ基であることが好ましく、炭素原子数３から７のアルキル基又は炭素原子数２から７のアルケニル基であることが更に好ましい。
【０１３１】
一般式（Ｈ−４）中、ＭＨ４は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−に置換されていても良い。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、単結合、１，４−フェニレン基（１，４−フェニレン基中の任意の水素原子はフッ素原子により置換されていても良い。）又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表すが、炭素原子数１から１４のアルキレン基であることが好ましく、揮発性を考慮すると炭素原子数は大きい数値が好ましいが、粘度を考慮すると炭素原子数は大き過ぎない方が好ましいことから、炭素原子数２から１２が更に好ましく、炭素原子数３から１０が更に好ましく、炭素原子数４から１０が更に好ましく、炭素原子数５から１０が更に好ましく、炭素原子数６から１０が更に好ましい。
【０１３２】
一般式（Ｈ−１）から一般式（Ｈ−４）中、１，４−フェニレン基中の１個又は非隣接の２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝によって置換されていても良い。また、１，４−フェニレン基中の水素原子はそれぞれ独立的に、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良い。
【０１３３】
一般式（Ｈ−１）から一般式（Ｈ−４）中、１，４−シクロヘキシレン基中の１個又は非隣接の２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−によって置換されていても良い。また、１，４−シクロヘキシレン基中の水素原子はそれぞれ独立的に、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良い。
【０１３４】
更に具体的には、例えば、式（Ｈ−１１）から式（Ｈ−１５）が挙げられる。
0005971448.tif 000037
【０１３５】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物に酸化防止剤が含有する場合、１０質量ｐｐｍ以上が好ましく、２０質量ｐｐｍ以上が好ましく、５０質量ｐｐｍ以上が好ましい。酸化防止剤の含有する場合の上限は１００００質量ｐｐｍであるが、１０００質量ｐｐｍが好ましく、５００質量ｐｐｍが好ましく、１００質量ｐｐｍが好ましい。
【０１３６】
発明の重合性化合物含有液晶組成物は、第一成分、第二成分、第三成分及び一般式（ＩＶ−Ａ）から一般式（ＩＶ−Ｊ）で表せる化合物群から選ばれる化合物の合計の含有量が、７０〜１００質量％であることが好ましく、８０〜１００質量％であることが更に好ましく、８５〜１００質量％であることが特に好ましい。
【０１３７】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、２５℃における誘電率異方性（Δε）が−２．０から−８．０であるが、−２．０から−６．０が好ましく、−２．０から−５．０がより好ましく、−２．５から−５．０が特に好ましい。
【０１３８】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、２０℃における屈折率異方性（Δｎ）が０．０８から０．１４であるが、０．０９から０．１３がより好ましく、０．０９から０．１２が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は０．１０から０．１３であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は０．０８から０．１０であることが好ましい。
【０１３９】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、２０℃における粘度（η）が１０から３０ｍＰａ・ｓであるが、１０から２５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０から２２ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
【０１４０】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、２０℃における回転粘性（γ１）が６０から１３０ｍＰａ・ｓであるが、６０から１１０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、６０から１００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
【０１４１】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、ネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）が６０℃から１２０℃であるが、７０℃から１００℃がより好ましく、７０℃から８５℃が特に好ましい。
【０１４２】
本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、高速応答という顕著な特徴を有しており、加えて、プレチルト角が十分に得られ、残留モノマーがないか、問題にならないほど少なく、電圧保持率（ＶＨＲ）が高いため、配向不良や表示不良といった不具合がないか、十分に抑制されている。また、チルト角及び残留モノマーを容易に制御できるため、製造のためのエネルギーコストの最適化及び削減が容易であるため、生産効率の向上と安定した量産に最適である。
【０１４３】
本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、ＰＳＡモード、ＰＳＶＡモード、ＶＡモード、ＰＳ−ＩＰＳモード又はＰＳ−ＦＦＳモード用液晶表示素子に用いることができる。
【０１４４】
液晶表示素子に使用される液晶セルの２枚の基板はガラス又はプラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド（ＩＴＯ）をスパッタリングすることにより得ることができる。
【０１４５】
カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法又は、染色法等によって作成することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作成方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の３色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作成することができる。その他、該基板上に、ＴＦＴ、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。
【０１４６】
前記基板を、透明電極層が内側となるように対向させる。その際、スペーサーを介して、基板の間隔を調整してもよい。このときは、得られる調光層の厚さが１〜１００μｍとなるように調整するのが好ましい。１．５から１０μｍが更に好ましく、偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δｎとセル厚ｄとの積を調整することが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラトが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。
【０１４７】
２枚の基板間に液晶組成物を狭持させる方法は、通常の真空注入法又はＯＤＦ法などを用いることができる。
【０１４８】
本発明の液晶組成物に重合性化合物を含有させた重合性化合物含有液晶組成物中の重合性化合物を重合させる方法としては、液晶の良好な配向性能を得るためには、適度な重合速度が望ましいので、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を単一又は併用又は順番に照射することによって重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、重合性化合物含有液晶組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、更に活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。特に紫外線露光する際には、重合性化合物含有液晶組成物に交流電界を印加しながら紫外線露光することが好ましい。印加する交流電界は、周波数１０Ｈｚから１０ｋＨｚの交流が好ましく、周波数６０Ｈｚから１０ｋＨｚがより好ましく、電圧は液晶表示素子の所望のプレチルト角に依存して選ばれる。つまり、印加する電圧により液晶表示素子のプレチルト角を制御することができる。ＭＶＡモードの液晶表示素子においては、配向安定性及びコントラストの観点からプレチルト角を８０度から８９．９度に制御することが好ましい。
【０１４９】
照射時の温度は、本発明の液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。室温に近い温度、即ち、典型的には１５〜３５℃で重合させることが好ましい。紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、必要に応じて、紫外線をカットして使用することが好ましい。照射する紫外線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ２〜１００Ｗ／ｃｍ２が好ましく、２ｍＷ／ｃｍ２〜５０Ｗ／ｃｍ２が更に好ましい。照射する紫外線のエネルギー量は、適宜調整することができるが、１０ｍＪ／ｃｍ２から５００Ｊ／ｃｍ２が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２から２００Ｊ／ｃｍ２が更に好ましい。紫外線を照射する際に、強度を変化させても良い。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、１０秒から３６００秒が好ましく、１０秒から６００秒が更に好ましい。
【実施例】
【０１５０】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。
実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
（側鎖）
-n       -CnH2n+1  炭素数ｎの直鎖状のアルキル基
n-       CnH2n+1-  炭素数ｎの直鎖状のアルキル基
-On      -OCnH2n+1  炭素数ｎの直鎖状のアルコキシル基
nO-      CnH2n+1O-  炭素数ｎの直鎖状のアルコキシル基
-V       -CH=CH2
V-       CH2=CH-
-V1      -CH=CH-CH3
1V-      CH3-CH=CH-
-2V      -CH2-CH2-CH=CH3
V2-      CH3=CH-CH2-CH2-
-2V1     -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2-     CH3-CH=CH-CH2-CH2
（連結基）
-CF2O-        -CF2-O-
-OCF2-        -O-CF2-
-1O-          -CH2-O-
-O1-          -O-CH2-
-COO-        -COO-
（環構造）【０１５１】
【化３６】
0005971448.tif 000038
【０１５２】
【化３７】
0005971448.tif 000039
【０１５３】
実施例中、測定した特性は以下の通りである。【０１５４】
Ｔｎｉ  ：ネマチック相−等方性液体相転移温度（℃）
Δｎ  ：２０℃における屈折率異方性
Δε  ：２５℃における誘電率異方性
η    ：２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
γ１  ：２０℃における回転粘性（ｍＰａ・ｓ）
Ｋ３３  ：２０℃における弾性定数Ｋ３３（ｐＮ）
ＶＨＲ（ＵＶ）  ：高圧水銀ランプでＵＶを１２（Ｊ）照射後の電圧保持率
（比較例１、比較例２、実施例１及び実施例２）
ＬＣ−１００の液晶組成物を調製し、このＬＣ−１００に対して、重合性化合物であるＲＭ−２１−０２、ＲＭ−２１−０８、ＸＸ−４及びＭ３０２から選ばれる化合物を添加したＬＣ−Ａ（比較例１）、ＬＣ−Ｂ（比較例２）、ＬＣ−１（実施例１）及びＬＣ−２（実施例２）の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表１のとおりであった。【０１５５】
【表１】
0005971448.tif 000040
【０１５６】
【化３８】
0005971448.tif 000041
【０１５７】
本発明の液晶組成物ＬＣ−１およびＬＣ−２は、ＬＣ−１００の物性値を維持しており、プレチルト角が十分に得られ、残留モノマーがなく、電圧保持率（ＶＨＲ）が高い重合性化合物含有液晶組成物であることが確認された。【０１５８】
一方、比較例１であるＬＣ−Ａはプレチルト角がほとんど得られず、残留モノマーが多く、ＶＨＲ（ＵＶ）は６４％という低い値であった。比較例２であるＬＣ−ＢはＶＨＲ（ＵＶ）が少し高い７７％であったが、プレチルト角がほとんど得られず、残留モノマーが多い結果であった。
これを使用した液晶表示素子の応答速度を測定したところ、十分に高速応答であることが確認された。なお、セル厚は３．５ｕｍ、配向膜はＪＡＬＳ２０９６であり、応答速度の測定条件は、Ｖｏｎは６Ｖ、Ｖｏｆｆは１Ｖ、測定温度は２５℃で、測定機器はＡＵＴＲＯＮＩＣ−ＭＥＬＣＨＥＲＳ社のＤＭＳ７０３を用いた。
（実施例３、実施例４及び実施例５）
ＬＣ−２００の液晶組成物を調製し、このＬＣ−２００に対して、重合性化合物であるＲＭ−２１−０３、ＲＭ−２１−０６、ＸＸ−２及びＭ３０２から選ばれる化合物を添加したＬＣ−３（実施例３）、ＬＣ−４（実施例４）及びＬＣ−５（実施例５）の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表２のとおりであった。【０１５９】
【表２】
0005971448.tif 000042
【０１６０】
【化３９】
0005971448.tif 000043
【０１６１】
本発明の液晶組成物ＬＣ−３、ＬＣ−４およびＬＣ−５は、プレチルト角が十分に得られ、残留モノマーがなく、電圧保持率（ＶＨＲ）が高い重合性化合物含有液晶組成物であることが確認された。
これを使用した液晶表示素子の応答速度を測定したところ、十分に高速応答であることが確認された。なお、セル厚は３．５ｕｍ、配向膜はＪＡＬＳ２０９６であり、応答速度の測定条件は、Ｖｏｎは６Ｖ、Ｖｏｆｆは１Ｖ、測定温度は２５℃で、測定機器はＡＵＴＲＯＮＩＣ−ＭＥＬＣＨＥＲＳ社のＤＭＳ７０３を用いた。
（実施例６）
ＬＣ−３００の液晶組成物を調製し、このＬＣ−３００に対して、重合性化合物であるＲＭ−２２−０２及びＭ３０１を添加したＬＣ−６（実施例６）の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表３のとおりであった。【０１６２】
【表３】
0005971448.tif 000044
【０１６３】
【化４０】
0005971448.tif 000045
【０１６４】
本発明の液晶組成物ＬＣ−６は、プレチルト角が十分に得られ、残留モノマーがなく、電圧保持率（ＶＨＲ）が高い重合性化合物含有液晶組成物であることが確認された。
これを使用した液晶表示素子の応答速度を測定したところ、十分に高速応答であることが確認された。なお、セル厚は３．５ｕｍ、配向膜はＪＡＬＳ２０９６であり、応答速度の測定条件は、Ｖｏｎは６Ｖ、Ｖｏｆｆは１Ｖ、測定温度は２５℃で、測定機器はＡＵＴＲＯＮＩＣ−ＭＥＬＣＨＥＲＳ社のＤＭＳ７０３を用いた。【０１６５】
以上のことから、本発明の液晶組成物は、屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）を低下させることなく、粘度（η）が十分に小さく、回転粘性（γ１）が十分に小さく、弾性定数（Ｋ３３）が大きな、絶対値が大きな負の誘電率異方性（Δε）を有するものであり、これを用いたＶＡ型、ＰＳＶＡ型又はＰＳＡ型の液晶表示素子は、プレチルト角が十分に得られ、残留モノマーが十分に少ないか全くなく、電圧保持率（ＶＨＲ）が高い表示品位の優れた応答速度の速いものであることが確認された。