(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、分散樹脂としての水不溶性ポリマーと、界面活性剤とを含有するインクを版材となる媒体にヘッドから吐出することによって、前記媒体に画線部を形成する工程を有し、
前記インクは、前記水不溶性ポリマーにより被覆された顔料を含み、
前記水不溶性ポリマーは、親水性基を持つモノマーと塩生成基をもつモノマーを含み、
前記ヘッドは、複数の有彩色のインクを吐出可能であり、
前記ヘッドから前記有彩色のインクを吐出して、前記媒体に無彩色画像として前記画線部を形成し、
前記水不溶性ポリマーは、有機顔料に対して１００％以下の比率にある
ことを特徴とする平版印刷版の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の平版印刷版の製造方法であって、
前記顔料の平均粒子径は、３０〜３００ｎｍの範囲内である
ことを特徴とする平版印刷版の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の平版印刷版の製造方法であって、
前記水不溶性ポリマーは、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ未満であるポリマーである
ことを特徴とする平版印刷版の製造方法。
【請求項４】
支持体と、インクを受容するためのインク受容層とを備えた平版印刷版であって、
顔料と、分散樹脂としての水不溶性ポリマーと、界面活性剤とを含有するインクをインクジェット記録装置によって塗布した領域に画線部が形成されており、
前記インクは、前記水不溶性ポリマーにより被覆された顔料を含み、
前記水不溶性ポリマーは、親水性基を持つモノマーと塩生成基をもつモノマーを含み、
前記インクジェット記録装置は、複数の有彩色のインクを吐出可能であり、
前記インクジェット記録装置から前記有彩色のインクを吐出して、前記媒体に無彩色画像として前記画線部を形成し、
前記水不溶性ポリマーは、有機顔料に対して１００％以下の比率にある
ことを特徴とする平版印刷版。
【請求項５】
顔料と、分散樹脂としての水不溶性ポリマーと、界面活性剤とを含有するインクを吐出するヘッドと、
前記ヘッドを制御する制御部であって、版材となる媒体に前記ヘッドから前記インクを吐出させることによって、前記媒体に画線部を形成させる制御部と、
を有し、
前記インクは、前記水不溶性ポリマーにより被覆された顔料を含み、
前記水不溶性ポリマーは、親水性基を持つモノマーと塩生成基をもつモノマーを含み、
前記ヘッドは、複数の有彩色のインクを吐出可能であり、
前記ヘッドから前記有彩色のインクを吐出して、前記媒体に無彩色画像として前記画線部を形成し、
前記水不溶性ポリマーは、有機顔料に対して１００％以下の比率にある
ことを特徴とする平版印刷版製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版の製造方法、平版印刷版、及び平版印刷版製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷版は、油脂性のインキを受理する親油性の画線部と、インキを受理しない撥油性の非画線部とからなり、一般に、非画線部は水を受け付ける親水性素材から構成されている。通常の平版印刷では、水とインキの両方を版面に供給し、画線部に着色性のインキを選択的に付着させ、画線部上のインキを被印刷体（例えば印刷用紙）に転写させている。
平版印刷版の製造方法として、銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を利用したものが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１７５４６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
インクジェット記録方式を用いたＣＴＰ（Computer To Plate）技術を実現するためには、平版印刷版として機能するように製版用インクを吐出して版面に画線部を形成する必要がある。
本発明は、インクジェット記録方式を用いたＣＴＰ技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するための主たる発明は、顔料と、分散樹脂としての水不溶性ポリマーと、界面活性剤とを含有するインクを版材となる媒体にヘッドから吐出することによって、前記媒体に画線部を形成する工程を有し、前記インクは、前記水不溶性ポリマーにより被覆された顔料を含み、前記水不溶性ポリマーは、親水性基を持つモノマーと塩生成基をもつモノマーを含み、前記ヘッドは、複数の有彩色のインクを吐出可能であり、前記ヘッドから前記有彩色のインクを吐出して、前記媒体に無彩色画像として前記画線部を形成し、前記水不溶性ポリマーは、有機顔料に対して１００％以下の比率にあることを特徴とする平版印刷版の製造方法である。
本発明の他の特徴については、本明細書及び添付図面の記載により明らかにする。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】図１Ａは、平版印刷版の版材の説明図である。図１Ｂは、平版印刷版の製造時の説明図である。図１Ｃは、版面の説明図である。図１Ｄは、オフセット印刷時の版面の様子の説明図である。
【図２】ＣＴＰシステムの全体構成のブロック図である。
【図３】図３Ａは、記録装置１の全体構成の概略図である。また、図３Ｂは、記録装置１の全体構成の横断面図である。
【図４】コンピューター１１０のアプリケーションプログラムの処理の説明図である。
【図５】制御プログラムの記録モードの説明図である。
【図６】図６Ａ及び図６Ｂは、コンピューター１１０の表示部に表示される設定画面である。図６Ａはデフォルト時の設定画面である。図６Ｂは製版用ＲＣペーパーが選択されたときの設定画面である。
【図７】制御プログラムが行う処理のフロー図である。
【図８】記録装置１のヘッド４１のノズルの配列の説明図である。
【図９】カラーノズル列の位置とドット形成の様子を示している。
【図１０】搬送方向に並ぶ２つのノズル列によるオーバーラップ記録方法の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書及び添付図面の記載により、少なくとも、以下の事項が明らかとなる。
【０００８】
顔料と、分散樹脂としての水不溶性ポリマーと、界面活性剤とを含有するインクを版材となる媒体にヘッドから吐出することによって、前記媒体に画線部を形成する工程を有し、前記インクは、前記水不溶性ポリマーにより被覆された顔料を含むことを特徴とする平版印刷版の製造方法が明らかになる。このような製造方法によれば、インクジェット記録方式により製版を行うことができる。また、顔料が水不溶性ポリマーにより被覆されているので、画線部を親油性にするのに有利である。
【０００９】
前記顔料の平均粒子径は、３０〜３００ｎｍの範囲内であることが望ましい。これにより、インクジェット記録方式により製版を行うことができる。
【００１０】
前記水不溶性ポリマーは、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ未満であるポリマーであることが望ましい。これにより、インクジェット記録方式により製版を行うことができる。
【００１１】
前記ヘッドは、複数の有彩色のインクを吐出可能であり、前記ヘッドから前記有彩色のインクを吐出して、前記媒体に無彩色画像として前記画線部を形成することが望ましい。これにより、版面の視認性が良くなる。
【００１２】
支持体と、インクを受容するためのインク受容層とを備えた平版印刷版であって、顔料と、分散樹脂としての水不溶性ポリマーと、界面活性剤とを含有するインクをインクジェット記録装置によって塗布した領域に画線部が形成されており、前記インクは、前記水不溶性ポリマーにより被覆された顔料を含むことを特徴とする平版印刷版が明らかになる。このような平版印刷版によれば、インクジェット記録方式により製版を行うことができる。また、顔料が水不溶性ポリマーにより被覆されているので、画線部を親油性にするのに有利である。
【００１３】
顔料と、分散樹脂としての水不溶性ポリマーと、界面活性剤とを含有するインクを吐出するヘッドと、前記ヘッドを制御する制御部であって、版材となる媒体に前記ヘッドから前記インクを吐出させることによって、前記媒体に画線部を形成させる制御部と、を有し、前記インクは、前記水不溶性ポリマーにより被覆された顔料を含むことを特徴とする平版印刷版製造装置が明らかになる。このような製造装置によれば、インクジェット記録方式により製版を行うことができる。また、顔料が水不溶性ポリマーにより被覆されているので、画線部を親油性にするのに有利である。
【００１４】
＝＝＝製版工程の概要＝＝＝
図１Ａは、平版印刷版の版材の説明図である。版材には、ＲＣペーパーの上にインク受容層が設けられている。ＲＣペーパーは、支持体となる原紙の表面を樹脂コーティングした紙であり、不図示のレジンコート層（ＲＣ層）を有しており、耐水性を有する。インク受容層は、超微粒子シリカなどから構成された多孔質層であり、滴下されたインクを空隙に吸収する。インク受容層に吸収されたインクは、ＲＣペーパーのレジンコート層で浸透が遮断されることになる。インク受容層の表面は、親水性を有するように処理されている。インク受容層の表面を親水性にする第１の理由は、滴下されたインクをインク受容層に速やかに吸収させるためである。また、第２の理由は、図１Ｃに示すように、非画線部を親水性にするためである。
【００１５】
図１Ｂは、平版印刷版の製造時の説明図である。本実施形態では、インクジェット記録装置のヘッドからインク（以下、製版用インク）を吐出して、版材に直接描画する。本実施形態の製版用インクは、顔料インクが採用されている。製版用インクの組成については後述する。また、描画処理は、通常のインクジェットプリンターを用いた印刷処理と同様であるが、製版に適した記録方法が採用されている。この記録方法についても後述する。
【００１６】
図１Ｃは、版面の説明図である。版面には、製版用インクが塗布された部分に画線部が形成されるとともに、製版用インクが塗布されなかった部分に非画線部が形成される。画線部は親油性を示し、非画線部は親水性を示す。
【００１７】
図１Ｄは、オフセット印刷時の版面の様子の説明図である。オフセット印刷時に、まず版面を水で湿らせ、次に油性のインキ（以下、印刷用インク）をつける。すると、親水性の非画線部が水を保ち、画線部にのみ印刷用インクが付着し、これにより、オフセット印刷が可能となる。版材にＲＣペーパーが用いられているため、オフセット印刷時に版面を水で湿らせても、版材の原紙の劣化を防止できる。
【００１８】
インクジェット記録装置を用いて直接的に製版する場合には、製版用インクが塗布された版面の画線部が十分に親油性を示す必要がある。そこで、本実施形態では、画線部が充分な親油性を確保できるようなインクジェット記録方法を採用している。
【００１９】
＝＝＝製版用インクの組成＝＝＝
本実施形態の製版用インクは、分散樹脂としての水不溶性ポリマーを含有している。水不溶性ポリマーは、媒体に塗布された顔料の定着性を向上させる機能を有する。さらに、この水不溶性ポリマーは、分散樹脂として機能や定着性向上の機能を有するだけでなく、オフセット印刷の印刷用インクとの親和性（親油性）が高いため、水不溶性ポリマーを含む製版用インクを版材に塗布することによって、画線部を親油性にする機能を有する。
【００２０】
また、後述する通り、本実施形態の製版用インクは、水不溶性ポリマーによって被覆された顔料を含んでいる。顔料は版材の表面に堆積するため、顔料が水不溶性ポリマーで被覆されていれば、画線部を親油性にするのに特に有利である。
【００２１】
水不溶性ポリマーとは、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ未満であるポリマーをいう。本実施形態の水不溶性ポリマーは、少なくとも重合性不飽和単量体と重合開始剤を用いて溶液重合法により重合によって得られる。
【００２２】
重合性不飽和単量体としては、ビニル芳香族炭化水素、メタアクリル酸エステル類、メタアクリルアミド、アルキル置換メタアクリルアミド、無水マレイン酸、ビニルシアン化合物類、メチルビニルケトン、酢酸ビニルなどが挙げられる。具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあり、それぞれ単独あるいは２種類以上を混合して用いることもできる。
【００２３】
さらに、水不溶性ポリマーは版の視認性や耐刷性等を向上させるために、親水性基を持つモノマーと塩生成基をもつモノマーを含むことが好ましい。
【００２４】
親水性基を持つモノマーとしては、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコール・プロピレングリコールモノメタクリレートなどがあり、それぞれ単独あるいは２種類以上を混合して用いることもできる。特に、ポリエチレングリコール（２〜３０）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（１〜１５）・プロピレングリコール（１〜１５）モノメタクリレート、ポリプロピレングリコール（２〜３０）メタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（２〜３０）メタクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（２〜３０）メタクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体）（１〜３０）メタクリレートなどの分岐鎖を構成するモノマー成分を用いることによって、版の視認性や耐刷性等がさらに向上する。
【００２５】
塩生成基をもつモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンカルボン酸、マレイン酸などがあり、それぞれ単独あるいは２種類以上を混合して用いることもできる。
【００２６】
さらに、片末端に重合成官能基を有するスチレン系マクロモノマー、シリコーン系マクロモノマーなどのマクロモノマーやその他のモノマーを併用することもできる。
【００２７】
また、重合の際には、公知のラジカル重合剤や重合連鎖移動剤を添加してもよい。 水不溶性ポリマーによって被覆される有機顔料は、転相乳化法により得られるものである。すなわち、上記の水不溶性ポリマーをメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジブチルエーテルなどの有機溶媒に溶解させ、得られた溶液に有機顔料を添加し、次いで中和剤及び水を添加して混練、分散処理を行うことにより水中油滴型の分散体を調整し、得られた分散体から有機溶媒を除去することによって、水分散体として得ることができる。混練、分散処理は、例えば、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、高速攪拌型分散機などを用いることができる。
【００２８】
中和剤は、エチルアミン、トリメチルアミン等の３級アミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が好ましく、得られる水分散体のｐＨが６〜１０であることが好ましい。
【００２９】
また、被覆する水不溶性ポリマーとしては、重量平均分子量が１００００〜１５００００程度のものが、着色剤、特に顔料を安定的に分散させる点で好ましい。重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量分析方法により測定することができる。
【００３０】
さらに、画線部の親油性や定着性の観点から、インク組成物中での体積平均粒子径が３０〜３００ｎｍの範囲であることが好ましく、４０〜１４０ｎｍの範囲であることがさらに好ましい。なお、これらの体積平均粒子径は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ１５０（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製）や粒度分布測定機ＬＰＡ３１００（大塚電子社製）等の粒径測定によって得ることができる。
【００３１】
本実施形態で用いられるカラーインク組成物としては、少なくとも、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物を含むことが好ましい。カラーインク組成物の顔料としては、カラーインデックスに記載されているピグメントイエロー、ピグメントレッド、ピグメントバイオレット、ピグメントブルー等の顔料が例示できる。具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，３，１２，１３，１４，１７，２４，３４，３５，３７，４２，５３，５５，７４，８１，８３，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０８，１０９，１１０，１１７，１２０，１２８，１３８，１４７，１５０，１５３，１５５，１７４，１８０，１８８，１９８；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，３，５，８，９，１６，１７，１９，２２，３８，５７：１，９０，１１２，１２２，１２３，１２７、１４６，１８４，２０２，２０７，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１，３，５：１，１６，１９，２３，３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１，７等であり、複数の顔料を用いてインク組成物を形成することもできる。
【００３２】
特に、イエローインク組成物に含まれる有機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８、１３８、１４７、１５０、１５５、１８０、１８８から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。また、マゼンタインク組成物に含まれる有機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０７、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。また、シアンインク組成物に含まれる有機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００３３】
また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水に不溶であればいずれも使用できる。
【００３４】
これらの水不溶性ポリマーによって被覆された有機顔料は、０．５〜８重量％の範囲でカラーインク組成物中に含有されることが好ましい。含有量が０．５重量％未満では画線部の示す親油性が不充分である場合があり、また８重量％よりも大きいとノズルの目詰まり、吐出の不安定を起こす等の信頼性に不具合が生じる場合がある。
【００３５】
さらに、有機顔料と水不溶性ポリマーの比率が、有機顔料：水不溶性ポリマー＝１：０．２〜１：１の比率にあることが、分散安定性や、インクの保存安定性やノズルの目詰まり防止等の観点等から好ましい。詳しくは、水不溶性ポリマーが有機顔料に対して、２０％より少ないと安定分散ができず、有機顔料の凝集が発生し、有機顔料に対して１００％より多いとブロンズ現象は小さくなってくるが、版の視認性が低下するためである。
【００３６】
また、画線部の親油性や定着性の観点から、カラーインク組成物中での顔料粒子の体積平均粒子径が３０〜３００ｎｍの範囲であることが好ましい。なお、これらの体積平均粒子径は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ１５０（マイクロトラック社製）や粒度分布測定機ＬＰＡ３１００（大塚電子社製）等の粒径測定によって得ることができる。
【００３７】
なお、水不溶性ポリマーによって被覆された有機顔料は、有機顔料が水不溶性ポリマーによって完全に被覆されずに、一部の着色剤が露出した形状でもよい。
【００３８】
カラーインク組成物は、画線部に定着性や均一性を付与する観点から、樹脂エマルジョンを含む。
【００３９】
本実施形態において、カラーインク組成物に含まれる樹脂エマルジョンは、重量平均分子量７５０００〜６０００００の水不溶性ポリマーであることにより、定着性が良好で、信頼性が高いインク組成物を提供できる。これは、樹脂エマルジョンの重量平均分子量が７５０００より小さい場合は定着作用が不十分であり、６０００００を超える場合は吐出安定性などの信頼性に不具合を与えるためである。
【００４０】
また、水不溶性ポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法など公知の重合法により、モノマーを共重合させることによって得られ、得られたポリマーを水中に転相乳化すること、または水中で乳化重合することにより、樹脂エマルジョンが得られる。
【００４１】
一般にポリマー分散の着色剤分散体に添加剤としてのポリマーを併用すると、分散剤であるポリマーと添加剤であるポリマーにおいて、着色剤に対して吸脱着が起こり、分散安定性が崩れ、保存安定性が劣化するという問題がある。しかし、本実施形態のカラーインク組成物に含まれる顔料分散体は、不溶性ポリマーで被覆されており、分散粒子として安定であるため、水不溶性ポリマーと樹脂エマルジョンの吸脱着が起こりにくく、分散安定性が保たれると考えられる。特に、内部架橋構造を持った樹脂は、樹脂自身の安定性が高いため好ましく、また、顔料を被覆する水不溶性ポリマーと類似構造をもつ樹脂は、インク組成物中に併用される場合に水不溶性ポリマーと樹脂エマルジョンの吸脱着が起こった場合も安定分散が可能であるため好ましい。ここで類似構造とは、着色剤を被覆する水不溶性ポリマーと構成成分が同一ということである。
【００４２】
さらに、樹脂エマルジョンの体積平均粒子径が、２０〜２００ｎｍの範囲にあることが、分散安定性やブロンズ改善の観点から好ましい。なお、これらの体積平均粒子径は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ１５０（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製）や粒度分布測定機ＬＰＡ３１００（大塚電子社製）等の粒径測定によって得ることができる。
【００４３】
特に、イエローインク組成物には、インク組成物中における分散安定性、画線部の耐擦性を向上させる作用を得るため、樹脂エマルジョンの体積平均粒子径が２０〜８０ｎｍであることが好ましく、４０℃以下の温度で膜化しない水不溶性ポリマーからなることが好ましい。４０℃以下の温度で膜化しない水不溶性ポリマーの添加は樹脂の膜化による定着性や耐擦性の向上を目的としたものでなく、微粒子を記録媒体表面に残すことによって、表面のすべり性を改善し、擦れによる画線部の剥がれを防止することを目的としており、この４０℃以下で膜化しないポリマーを用いることで、膜化するポリマーを用いた場合に比較し、目詰まり回復性などの信頼性が格段に良好であるという利点がある。
【００４４】
４０℃以下の温度で膜化しない水不溶性ポリマーとしては、アクリル系ポリマー、メタクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー、ウレタン系ポリマー、アクリルアミド系ポリマー、エポキシ系ポリマーからなる群より選択される１種または２種以上であることが好ましい。これらのポリマーはホモポリマーとして使用されても良く、またコポリマーして使用されても良く、単相構造及び複相構造（コアシェル型）の何れのものも使用できるが、架橋剤を用いて内部架橋されているポリマーであることが好ましい。
【００４５】
イエローインク組成物に好ましく用いられる水不溶性ポリマーは、少なくとも不飽和単量体の乳化重合によって得られた樹脂粒子のエマルジョンの形態でインク組成物中に配合されることが好ましい。その理由は、樹脂粒子のままインク組成物中に添加しても該樹脂粒子の分散が不十分となる場合があるため、インクの製造上エマルジョンの形態が好ましいからである。
【００４６】
樹脂粒子のエマルジョンは、公知の乳化重合法により得ることができる。例えば、不飽和単量体（不飽和ビニルモノマー等）を重合開始剤、及び界面活性剤を存在させた水中において乳化重合することによって得ることができる。
【００４７】
不飽和単量体としては、一般に乳化重合で使用されるアクリル酸エステル単量体類、メタクリル酸エステル単量体類、芳香族ビニル単量体類、ビニルエステル単量体類、ビニルシアン化合物単量体類、ハロゲン化単量体類、オレフィン単量体類、ジエン単量体類等が挙げられる。さらに、具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、及び酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン化単量体類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、クロロプレン等のジエン類；ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニル単量体類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド類；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有単量体類等が挙げられ、これらを単独または二種以上混合して使用することができる。
【００４８】
また、架橋剤としては、重合可能な二重結合を二つ以上有する架橋性単量体を使用することができる。重合可能な二重結合を二つ以上有する架橋性単量体の例としては、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２'−ビス（４−アクリロキシプロピロキシフェニル）プロパン、２，２'−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン等のジアクリレート化合物、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等のトリアクリレート化合物、ジトリメチロールテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のテトラアクリレート化合物、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のヘキサアクリレート化合物、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリブチレングリコールジメタクリレート、２，２'−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニル）プロパン等のジメタクリレート化合物、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリレート化合物、メチレンビスアクリルアミド、ジビニルベンゼン等が挙げられ、これらを単独または二種以上混合して使用することができる。
【００４９】
また、乳化重合の際に使用される重合開始剤及び界面活性剤の他に、連鎖移動剤、さらには中和剤等も、インクジェットプリンターにおけるインク製法の常法に準じて使用してよい。特に中和剤としては、アンモニア、無機アルカリの水酸化物、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が好ましい。
【００５０】
さらに、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物には、インク組成物中における分散安定性、画線部の定着性を得るため、より親水性の高い水不溶性ポリマーを安定にエマルジョン化することが可能な転相乳化法によって得られる樹脂エマルジョンを添加することが好ましい。この樹脂エマルジョンの体積平均粒子径が５０〜２００ｎｍであることが、分散安定性やブロンズ改善の観点から好ましい。
【００５１】
マゼンタインク組成物、シアンインク組成物に好ましく用いられる樹脂エマルジョンは疎水性基をもつモノマーと親水性基を持つモノマーとのブロック共重合体樹脂からなり、少なくとも塩生成基をもつモノマーを含有しているものである。特に、顔料を被覆する水不溶性ポリマーと類似構造をもつ樹脂は、インク組成物中に併用される場合に水不溶性ポリマーと樹脂エマルジョンの吸脱着が起こった場合も安定分散が可能であるため好ましい。ここで類似構造とは、着色剤を被覆する水不溶性ポリマーと構成成分が同一ということである。
【００５２】
疎水性基を持つモノマーは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類や酢酸ビニル等のビニルエステル類やアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類などがあり、それぞれ単独あるいは２種類以上を混合して用いることもできる。
【００５３】
親水性基を持つモノマーとしては、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコール・プロピレングリコールモノメタクリレートなどがあり、それぞれ単独あるいは２種類以上を混合して用いることもできる。特に、ポリエチレングリコール（２〜３０）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（１〜１５）・プロピレングリコール（１〜１５）モノメタクリレート、ポリプロピレングリコール（２〜３０）メタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（２〜３０）メタクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（２〜３０）メタクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体）（１〜３０）メタクリレートなどの分岐鎖を構成するモノマー成分を用いることができる。
【００５４】
塩生成基をもつモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンカルボン酸、マレイン酸などがあり、それぞれ単独あるいは２種類以上を混合して用いることもできる。
【００５５】
さらに、片末端に重合成官能基を有するスチレン系マクロモノマー、シリコーン系マクロモノマーなどのマクロモノマーやその他のモノマーを併用することもできる。
【００５６】
カラーインク組成物に使用される水不溶性ポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法など公知の重合法により、モノマーを共重合させることによって得られるが、特に溶液重合法が好ましく、重合の際には、公知のラジカル重合剤や重合連鎖移動剤を添加してもよい。
【００５７】
重合で得られた樹脂を有機溶媒に溶解させ、中和剤及び水を添加して分散処理を行い、得られた分散体から有機溶媒を除去することによって、樹脂エマルジョンとして得ることができる。
【００５８】
中和剤は、エチルアミン、トリメチルアミン等の３級アミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が好ましく、得られる水分散体のｐＨが６〜１０であることが好ましい。
【００５９】
この樹脂エマルジョンと水不溶性ポリマーによって被覆されている着色剤を併用することにより、着色剤に対して水不溶性ポリマーの比率が増えるにしたがって発生する版の視認性低下を防ぐことができ、さらにインク組成物中の樹脂成分の増量にともない、定着性やグロスチェンジといった耐擦性が向上する。
【００６０】
なお、カラーインク組成物に含まれる樹脂エマルジョンは、インクのインクジェット適正物性値、信頼性（目詰まりや吐出安定性等）、定着性等をより有効に得る観点から０．１〜５重量％の範囲であることが好ましい。
【００６１】
シアン・マゼンタ・イエローの各色のインクにそれぞれ含まれる樹脂エマルジョンは、それぞれ異なる成分から構成されることが望ましい。各色のインクの樹脂エマルジョンがそれぞれ異なる性質の場合には、各色のインクの樹脂エマルジョンが同様の性質である場合と比べて、コンポジットブラックを形成する場合に、定着性・耐刷性を得ることができる。
【００６２】
その他のインク成分として、本実施形態のインク組成物は、少なくとも、水と、水溶性有機化合物と、ｐＨ調整剤と、ノニオン性界面活性剤と、を含むことが好ましい。
【００６３】
インク組成物に含有される水は主溶媒であり、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水を用いることが、カビやバクテリアの発生を防止してインク組成物の長期保存を可能にする点で好ましい。
【００６４】
水溶性有機化合物として、例えば、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレンフリコール、ジプロピレングリコール、２−ブテンー１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等の多価アルコール類；グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の糖類；糖アルコール類；ヒアルロン酸類；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、尿素、尿素誘導体（ジメチル尿素等）等のいわゆる固体湿潤剤；エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類；２−ピロリドン、N−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチルー２−イミダゾリジノン；ホルムアミド、アセトアミド；ジメチルスルホキシド；ソルビット、ソルビタン；アセチン、ジアセチン、トリアセチン；スルホラン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの水溶性有機溶剤は、インク組成物の適正な物性値（粘度等）の確保、記録品質、信頼性の確保という観点で、インク組成物中に１０〜５０重量％含まれることが好ましい。
【００６５】
さらに、本実施形態においては、水溶性有機溶剤として、少なくとも、多価アルコール類と、固体潤滑剤と、グリコールエーテルのブチルエーテル類と、を併用することで、記録品質、吐出安定性、目詰まり回復性等の信頼性に優れるインク組成物を提供できる。これは、多価アルコール類、固体湿潤剤が保水性（保湿性）と媒体へのインク組成物の浸透性の制御に好適であり、グリコールのブチルエーテル類が吐出安定性と媒体へのインク組成物の浸透性の制御に好適であり、これらを併用することで、さらに記録品質、吐出安定性、目詰まり回復性等の信頼性の高いインク組成物を提供できる。
【００６６】
特に好ましい水溶性有機化合物として、多価アルコール類がグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール及び１，２−ヘキサンジオールから選択される２種類以上の併用であり、固体湿潤剤がトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン又は尿素であり、ブチルグリコール類がジエチレングリコールモノブチルエーテル又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。
【００６７】
本実施形態のインク組成物には、ｐＨ調整剤を含有することが好ましい。ｐＨ調整剤としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水酸化アルカリ及び／又はアンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン等を用いることができる。特に、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンから選択される少なくとも１種類のｐＨ調整剤を含み、ｐＨ６〜１０に調整されることが好ましい。ｐＨがこの範囲を外れると、インクジェット記録装置を構成する材料等に悪影響を与えたり、目詰まり回復性が劣化したりする。
【００６８】
また、必要に応じて、コリジン、イミダゾール、燐酸、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ほう酸等をｐＨ緩衝剤として用いることができる。
【００６９】
本実施形態に用いられるトリアルカノールアミンは、インク組成物の光沢付与剤としても好適に用いることができ、光沢を有する版材の表面にて一様な光沢を有した画像を形成するために、イエロー、マゼンタ及びシアンインク組成物に含有される。なお、版面を一様な光沢にすることによって、製版直後に版面を目視にて確認するときの視認性が良くなる。
【００７０】
また、インク組成物の光沢付与剤としてトリアルカノールアミンを用いる場合の含有量は、インクジェット記録装置に用いられる部材への浸食及びインク粘度の点から、顔料１００重量％に対して１０〜５０重量％であることが好ましく、１２〜４５重量％であることがより好ましく、また、インク組成物全量に対して１重量％以上であることが好ましく、より好ましくは、上限が３重量％であり、下限が１重量％である。
【００７１】
インク組成物の光沢付与剤として用いられるトリアルカノールアミンとしては特に制限されないが、トリエタノールアミン及び／又はトリプロパノールアミンであることが、記録安定性及び光沢性向上の点で好ましい。
【００７２】
さらに、本実施形態に用いられる各インク組成物には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐・防カビ剤等を添加することができる。
【００７３】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を含有することができる。発泡・起泡の少ないインク組成物を得るという観点からノニオン性界面活性剤が特に好ましい。
【００７４】
ノニオン性界面活性剤のさらなる具体例として、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；ジメチルポリシロキサン等のポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤；その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン界面活性剤は、１種でも２種以上を併用することもできる。
【００７５】
ノニオン性界面活性剤の中でも、特にアセチレングリコール系界面活性剤及び／又はポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤が発泡も少なく、また優れた消泡性能を有する点で好ましい。
【００７６】
アセチレングリコール系界面活性剤の更なる具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどが挙げられるが、市販品で入手も可能で、例えば、エアープロダクツ社のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧや日信化学社製のオルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０等が挙げられる。ポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤の更なる具体例としては、ビッグケミー・ジャパン社のＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＵＶ３５３０などを挙げることができる。これらはインク組成物中に複数種類用いてもよく、表面張力２０〜４０ｍＮ／ｍに調整されることが好ましく、インク組成物中に０．１〜３．０重量％含まれる。
【００７７】
酸化防止剤・紫外線吸収剤としては、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩等、チバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４など、あるいはランタニドの酸化物等が用いられる。
【００７８】
防腐剤・防かび剤としては、例えば安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（Ａｖｅｃｉａ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。
【００７９】
本実施形態のインク組成物は、従来公知の装置、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル等を使用して、インクジェットプリンターにおけるインクと同様に調製することができる。調製に際しては、ノズルの目詰まり防止の観点から粗大粒子を除去することが好ましい。粗大粒子の除去は、例えば前記各成分を混合して得られたインクをメンブランフィルターやメッシュフィルター等のフィルターを用いて濾過し、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上の粒子を除去することにより行われる。
【００８０】
＜実施例１＞
［（比較）ブラック組成物用着色剤分散液の調製］
比較用のため、水不溶性ポリマーによって被覆されていない顔料を分散粒子とする着色剤分散液を下記の方法によって調整した。また、粒子径は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ１５０（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製）の粒度分布測定による体積平均粒子径の値である。
【００８１】
（分散液Ｂ１）
市販のカーボンブラックであるＭＡ８(商品名、三菱化学社製)１００ｇを水５００ｇに混合して、ジルコニアビーズによるボールミルにて粉砕した。この粉砕原液に次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素濃度１２％）５００ｇを滴下して、攪拌しながら１０時間煮沸して湿式酸化を行った。得られた分散原液をガラス繊維濾紙ＧＡ−１００（商品名：アドバンテック東洋社製）で濾過して、さらに水で洗浄した。得られたウェットケーキを水５ｋｇに再分散して、逆浸透膜により電導度が２ｍＳ／ｃｍになるまで脱塩および精製し、さらに顔料濃度が１５重量％になるまで濃縮して分散液Ｂ１を調製した。この分散液中の顔料の体積平均粒子径は１２０ｎｍであった。
【００８２】
（分散液Ｂ２）
市販のカーボンブラックであるＳ１７０(商品名、デグサ社製)２０ｇを水５００ｇに混合して、家庭用ミキサーで５分間分散した。得られた液を攪拌装置のついた３リットルのガラス容器に入れ、攪拌機で攪拌しながら、オゾン濃度８重量％のオゾン含有ガスを５００ｃｃ／分で導入した。この際、オゾン発生器はペルメレックス電極社の電解発生型のオゾナイザーを用いてオゾンを発生させた。得られた分散原液をガラス繊維濾紙ＧＡ−１００（商品名：アドバンテック東洋社製）で濾過し、さらに顔料濃度が１５重量％になるまで０．１Ｎの水酸化カリウム溶液を添加しｐＨ９に調整しながら濃縮を行い、分散液Ｂ２を調製した。この分散液中の顔料の体積平均粒子径は９０ｎｍであった。
【００８３】
（分散液Ｂ３）
市販のブラック顔料分散液であるＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ ３００（商品名、キャボット社製、顔料固形分１５重量％）を用いた。この分散液中の顔料の体積平均粒子径は１４０ｎｍであった。
【００８４】
［カラーインク組成物用着色剤分散液の調製］
水不溶性ポリマーによって被覆されている着色剤を分散粒子とする着色剤分散液を下記の方法によって調整した。また、粒子径は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ１５０（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製）の粒度分布測定による体積平均粒子径の値である。
【００８５】
（水不溶性ポリマー１〜３の合成）
有機溶媒（メチルエチルケトン）２０重量部、重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３重量部、重合開始剤、表１に示す各モノマーを用い、窒素ガス置換を十分に行った反応容器内に入れて７５℃攪拌下で重合し、モノマー成分１００重量部に対してメチルエチルケトン４０重量部に溶解した２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル０．９重量部を加え、８０℃で１時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。なお、表１に示す数値は、モノマー混合物の全量を基準（１００％）としたときの各モノマーの割合（％）を意味する。
【００８６】
【表１】
0006025297.tif 000002
【００８７】
（分散液Ｙ１）
水不溶性ポリマー１として得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られた５部をメチルエチルケトン１５部に溶かし、水酸化ナトリウム水溶液を用いてポリマーを中和した。さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を１５部加え、水を加えながら分散機で混練した。
【００８８】
得られた混練物にイオン交換水１００部を加え攪拌した後、減圧下、６０℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去することにより、固形分濃度が２０重量％のイエロー顔料の水分散体を得た。（顔料：水不溶性ポリマー＝１：０．３）この分散体中の顔料の体積平均粒子径は１１０ｎｍであった。
【００８９】
（分散液Ｙ２）
水不溶性ポリマー２として得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られた９部をメチルエチルケトン４５部に溶かし、水酸化ナトリウム水溶液を用いてポリマーを中和した。さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を１８部加え、水を加えながら分散機で混練した。
【００９０】
得られた混練物にイオン交換水１２０部を加え攪拌した後、減圧下、６０℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去することにより、固形分濃度が２０重量％のイエロー顔料の水分散体を得た。（顔料：水不溶性ポリマー＝１：０．５）この分散体中の顔料の体積平均粒子径は８０ｎｍであった。
【００９１】
（分散液Ｙ３）
水不溶性ポリマー３として得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られた６部をメチルエチルケトン２０部に溶かし、水酸化ナトリウム水溶液を用いてポリマーを中和した。さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を１０部加え、水を加えながら分散機で混練した。
【００９２】
得られた混練物にイオン交換水１００部を加え攪拌した後、減圧下、６０℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去することにより、固形分濃度が２０重量％のイエロー顔料の水分散体を得た。（着色剤：水不溶性ポリマー＝１：０．６）この分散体中の顔料の体積平均粒子径は１００ｎｍであった。
【００９３】
（分散液Ｍ１）
顔料分散液Ｙ１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いた以外は分散液Ｙ１と同様にして、分散液Ｍ１を得た。
この分散体中の顔料の体積平均粒子径は１００ｎｍであった。
【００９４】
（分散液Ｍ２）
顔料分散液Ｙ２において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を用い、顔料：水不溶性ポリマー＝１：０．２の比率に変更した以外は分散液Ｙ２と同様にして、分散液Ｍ２を得た。この分散体中の顔料の体積平均粒子径は９０ｎｍであった。
【００９５】
（分散液Ｍ３）
顔料分散液Ｙ３において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を用い、顔料：水不溶性ポリマー＝１：０．１５の比率に変更した以外は分散液Ｙ３と同様にして、分散液Ｍ３を得た。この分散体中の顔料の体積平均粒子径は１２０ｎｍであった。
【００９６】
（分散液Ｃ１）
顔料分散液Ｙ１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いた以外は顔料分散液Ｙ１と同様にして、分散液Ｃ１を得た。この分散体中の顔料の体積平均粒子径は８０ｎｍであった。
【００９７】
（分散液Ｃ２）
顔料分散液Ｙ２において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１を用い、顔料：水不溶性ポリマー＝１：０．８の比率に変更した以外は分散液Ｙ２と同様にして、分散液Ｃ２を得た。この分散体中の顔料の体積平均粒子径は８５ｎｍであった。
【００９８】
（分散液Ｃ３）
顔料分散液Ｙ３において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を用い、顔料：水不溶性ポリマー＝１：１の比率に変更した以外は分散液Ｙ２と同様にして、分散液Ｃ３を得た。この分散体中の顔料の体積平均粒子径は１００ｎｍであった。
【００９９】
［樹脂エマルジョンの調製］
カラーインク組成物及びブラックインク組成物に用いられる樹脂エマルジョンを以下の要領で調製した。なお、膜化の有無は、約２５℃の室内周囲温度の環境でアルミニウム板にエマルジョンを薄く塗布し、目視により判断した。重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量分析方法により測定した。また、粒子径は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ１５０（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製）の粒度分布測定による平均粒子径の値である。
【０１００】
（樹脂エマルジョン１）
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水８００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム１ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７５℃まで昇温した。内温を７５℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム６ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム２ｇにアクリルアミド２０ｇにメチルメタクリレート６００ｇ、ブチルアクリレート２１５ｇ、メタクリル酸３０ｇ、トリエチレングリコールジアクリレート５ｇを撹拌化に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に５時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行った。得られた水性エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水と水酸化ナトリウム水溶液とを添加して固形分３０重量％、ｐＨ８に調整した。
【０１０１】
得られた水性エマルジョンは４０℃の温度で膜化しないこと確認し、重量平均分子量は３０００００であり、体積平均粒子径は８０ｎｍであった。
【０１０２】
（樹脂エマルジョン２）
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水１０００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム６．５ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム２ｇにアクリルアミド２０ｇにスチレン５５０ｇ、ブチルアクリレート２００ｇ、及びメタクリル酸３０ｇ、トリエチレングリコールジアクリレート１ｇを撹拌化に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行った。
【０１０３】
得られた水性エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水とアンモニア水とを添加して固形分１５重量％、ｐＨ８に調整した。
【０１０４】
得られた樹脂エマルジョンは４０℃の温度で膜化しないこと確認し、重量平均分子量は５０００００であり、体積平均粒子径は４０ｎｍであった。
【０１０５】
（樹脂エマルジョン３）
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム３ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド２０ｇにスチレン３００ｇ、ブチルアクリレート６４０ｇ、メタクリル酸３０ｇ、及びトリエチレングリコールジアクリレート５ｇを撹拌化に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行った。得られた水性エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水と５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して固形分３０重量％、ｐＨ８に調整した。
【０１０６】
得られた樹脂エマルジョンは４０℃の温度で膜化しないこと確認し、重量平均分子量は４５００００であり、体積平均粒子径は１２０ｎｍであった。
【０１０７】
（樹脂エマルジョン４）
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム３ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド２０ｇにスチレン１３０ｇ、２−エチルへキシルアクリレート７８０ｇ、メタクリル酸３０ｇ、及びエチレングリコールジメタクリレート２ｇを撹拌化に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行った。得られた水性エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水とアンモニア水とを添加して固形分１５重量％、ｐＨ８に調整した。
【０１０８】
得られた樹脂エマルジョンは４０℃の温度で膜化すること確認し、重量平均分子量は２５００００であり、体積平均粒子径は４０ｎｍであった。
【０１０９】
（樹脂エマルジョン５）
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム３ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド２０ｇにスチレン３００ｇ、ブチルアクリレート６４０ｇ、及びメタクリル酸３０ｇを撹拌化に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行った。得られた水性エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水と５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して固形分３０重量％、ｐＨ８に調整した。
【０１１０】
得られた樹脂エマルジョンは４０℃の温度で膜化すること確認し、重量平均分子量は３０００００であり、体積平均粒子径は１２０ｎｍであった。
【０１１１】
樹脂エマルジョン６及び樹脂エマルジョン７を構成するポリマーは、表２に示すモノマーを用い、前述のカラーインク組成物用着色剤分散液に用いた水不溶性ポリマー１〜３の合成と同様の方法で調製することができる。なお、表２に示す数値は、モノマー混合物の全量を基準（１００％）としたときの各モノマーの割合（％）を意味する。
【０１１２】
【表２】
0006025297.tif 000003
【０１１３】
（樹脂エマルジョン６）
樹脂エマルジョン６用の水不溶性ポリマーとして得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られた５部をメチルエチルケトン１５部に溶かし、水酸化ナトリウム水溶液を用いてポリマーを中和した。この中和物にイオン交換水１００部を加え攪拌した後、減圧下、６０℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去して固形分濃度が１５重量％の樹脂エマルジョン６を得た。
【０１１４】
得られた樹脂エマルジョンは４０℃の温度で膜化すること確認し、重量平均分子量は２０００００であり、体積平均粒子径は１２０ｎｍであった。
【０１１５】
（樹脂エマルジョン７）
樹脂エマルジョン７用の水不溶性ポリマーとして得られたポリマー溶液を樹脂エマルジョン６と同様にして、固形分濃度が１５重量％の樹脂エマルジョン７を得た。
【０１１６】
得られた樹脂エマルジョンは４０℃の温度で膜化すること確認し、重量平均分子量は１５００００であり、体積平均粒子径は９０ｎｍであった。
【０１１７】
（インク組成物の調製）
表３及び表４に示す配合割合で各成分を混合し、この混合液を２時間攪拌した後、孔径約５μｍのステンレス製フィルターにて濾過して、各インク組成物を調製した。なお、表３及び表４中に示す添加量はすべて重量％として表している。また、（ ）内は顔料固形分量を意味する。顔料分散液及びポリマーの添加量はそれぞれ固形分濃度で表している。更に、イオン交換水の「残量」とは、インク組成物の全量が１００重量％となるようにイオン交換水を添加することを意味している。
【０１１８】
【表３】
0006025297.tif 000004
【０１１９】
【表４】
0006025297.tif 000005
【０１２０】
［試験例１］
表３、４に示す各インクを用いて、インクジェットプリンターＰＸ−１００１（セイコーエプソン社製）を使用して、版材にテストパターンを記録し、それぞれのインクによる試験用の製版を行う。そして、これらの試験版を用いてオフセット印刷（平版印刷）を行い、印刷用紙にテストパターンをそれぞれ印刷する。そして、印刷用紙にそれぞれ印刷されたテストパターンの画質を目視観察にて評価する。
【０１２１】
［評価結果１］
試験例１の評価結果によれば、インクＹ１〜Ｙ３、Ｍ１〜Ｍ４、Ｃ１〜Ｃ５を用いて製版された試験版でオフセット印刷された印刷物の画質は良好であるのに対し、インクＢ１〜Ｂ３の画質は劣っている（但し、インクＢ１〜Ｂ３でもオフセット印刷はできる）。
この理由は、インクＹ１〜Ｙ３、Ｍ１〜Ｍ４、Ｃ１〜Ｃ５の顔料は水不溶性ポリマーで被覆されているのに対し、インクＢ１〜Ｂ３の顔料は水不溶性ポリマーで被覆されていないためと考えられる。水不溶性ポリマーはオフセット印刷の印刷用インクとの親和性（親
油性）が高いため、水不溶性ポリマーで被覆された顔料を含有するインクＹ１〜Ｙ３、Ｍ１〜Ｍ４、Ｃ１〜Ｃ５を用いれば、画線部を十分に親油性にできると考えられる。
【０１２２】
［試験例２］
表３、４に示す各インクの顔料の体積平均粒子径を異ならせたインクを用いて、試験例１と同様に、インクジェットプリンターＰＸ−１００１（セイコーエプソン社製）を使用して、版材にテストパターンを記録し、それぞれのインクによる試験用の製版を行う。そして、これらの試験版を用いてオフセット印刷を行い、印刷用紙にテストパターンをそれぞれ印刷する。そして、印刷用紙にそれぞれ印刷されたテストパターンの画質を目視観察にて評価する。
【０１２３】
なお、これらのインクの顔料の体積平均粒子径は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ１５０（マイクロトラック社製）や粒度分布測定機ＬＰＡ３１００（大塚電子社製）等の粒径測定によって得ることができる。
【０１２４】
［評価結果２］
試験例２の評価結果を表５に示す（表５には、試験例１の評価結果も含まれている）。
【表５】
0006025297.tif 000006
【０１２５】
試験例２の評価結果によれば、顔料の体積平均粒子径が３０〜３００ｎｍの範囲のインクを用いて製版された試験版でオフセット印刷された印刷物の画質は良好である。これに対し、顔料の体積平均粒子径が３０ｎｍよりも小さいインクや、顔料の体積平均粒子径が３００ｎｍよりも大きいインクを用いて製版された試験版でオフセット印刷された印刷物の画質は劣っていた。
この理由は、顔料の体積平均粒子径が３０ｎｍよりも小さい場合には、顔料が媒体の内部に浸透してしまい、顔料が媒体の表面に十分に堆積しない結果、画線部が十分な親油性を示せないと考えられる。また、顔料の体積平均粒子径が３００ｎｍよりも大きい場合には、顔料の定着性が悪くなり、オフセット印刷時に画線部の剥がれが生じ、版の耐刷性が劣るためと考えられる。
【０１２６】
［試験例３］
表３、４に示すカラー（有彩色であるＣ・Ｍ・Ｙ）の顔料インクと、別に用意した染料インクとを用いて、ノズルから吐出されるインク滴の１滴当たりの重量をそれぞれ異ならせて、版材にテストパターンを記録し、それぞれのインク滴重量による試験用の製版を行う。そして、これらの試験版を用いてオフセット印刷（平版印刷）を行い、印刷用紙にテストパターンをそれぞれ印刷する。そして、印刷用紙にそれぞれ印刷されたテストパターンの画質を目視観察にて評価する。
【０１２７】
［評価結果３］
試験例３の評価結果を表６に示す。
【表６】
0006025297.tif 000007
【０１２８】
試験例３の評価結果によれば、顔料インクの１滴当たりの重量が１〜６０ｎｇの範囲のインク滴を用いて製版された試験版でオフセット印刷された印刷物の画質は良好である。また、顔料インクの１滴当たりの重量が１〜４０ｎｇの範囲のインク滴を用いて製版された試験版でオフセット印刷された印刷物の画質は、特に良好である。これに対し、染料インクを用いて製版された試験版でオフセット印刷された印刷物の画質は劣っていた。また、顔料インクを用いた場合であっても、１滴当たりの重量が１ｎｇよりも小さいインク滴や、１滴当たりの重量が６０ｎｇより大きいインク滴を用いて製版された試験版でオフセット印刷された印刷物の画質は劣っていた。
【０１２９】
この理由は、顔料インクを用いた場合には版面に顔料が残留して画線部を親油性に保てるのに対し、染料インクを用いた場合にはインク成分がインク受容層に吸収されてしまい、画線部を親油性にし難いためと考えられる。また、１滴当たりの重量が１ｎｇよりも小さい場合には、版面に形成されるドットが小さすぎてしまい、若しくは、着弾したインクが媒体の内部に浸透してしまい、画線部が十分な親油性を示せないため、印刷物の淡い領域での階調が表現できないためと考えられる。また、１滴当たりの重量が６０ｎｇより大きい場合には、版面に形成されるドットが大きすぎてしまい、画線部の解像度が粗くなるため、印刷物の濃い領域の画質が粗くなってしまうためと考えられる。
【０１３０】
以上の評価結果を考慮して、後述する製版時の記録方法では、水不溶性ポリマーで被覆された顔料を含有するカラーインク（有彩色のインク）を用い、１滴当たりの重量が１〜４０ｎｇの範囲のインク滴（具体的には、小ドット３．８ｎｇ、中ドット７．２ｎｇ、大ドット１４ｎｇ）を吐出している。
【０１３１】
＝＝＝ＣＴＰシステムの構成＝＝＝
図２は、ＣＴＰシステムの全体構成のブロック図である。ＣＴＰシステムは、インクジェット方式の記録装置１と、コンピューター１１０とを有する。
記録装置１は、インクジェットプリンターである。但し、この装置をプリンターと称すると、版による印刷機と混同しやすいため、ここでは「記録装置」と称している。記録装置は、印刷用紙に画像を印刷することもできるし、版材にインクを吐出することによって平版印刷版を直接的に製版することもできる。
コンピューター１１０には、原稿を作成するためのアプリケーションプログラムと、インクジェット記録装置１を制御するための制御プログラム（インクジェットプリンタードライバー）とが予めインストールされている。
【０１３２】
＜記録装置１＞
図３Ａは、記録装置１の全体構成の概略図である。また、図３Ｂは、記録装置１の全体構成の横断面図である。以下、記録装置１の基本的な構成について説明する。
【０１３３】
記録装置１は、搬送ユニット２０、キャリッジユニット３０、ヘッドユニット４０、検出器群５０、及びコントローラー６０を有する。外部装置であるコンピューター１１０から描画データを受信した記録装置１は、コントローラー６０によって各ユニット（搬送ユニット２０、キャリッジユニット３０、ヘッドユニット４０）を制御する。コントローラー６０は、コンピューター１１０から受信した描画データに基づいて、各ユニットを制御し、媒体（印刷用紙や版材など）に画像を記録する。記録装置１内の状況は検出器群５０によって監視されており、検出器群５０は、検出結果をコントローラー６０に出力する。コントローラー６０は、検出器群５０から出力された検出結果に基づいて、各ユニットを制御する。
【０１３４】
搬送ユニット２０は、媒体を所定の方向（以下、搬送方向という）に搬送するためのものである。この搬送ユニット２０は、供給ローラー２１と、搬送モーター２２と、搬送ローラー２３と、プラテン２４と、排出ローラー２５とを有する。供給ローラー２１は、媒体を記録装置の内部に供給するためのローラーである。搬送ローラー２３は、供給ローラー２１によって供給された媒体を記録可能な領域まで搬送するローラーであり、搬送モーター２２によって駆動される。プラテン２４は、記録中の媒体を支持する。排出ローラー２５は、媒体を記録装置１の外部に排出するローラーであり、記録可能な領域に対して搬送方向下流側に設けられている。
【０１３５】
キャリッジユニット３０は、ヘッドを所定の方向（以下、移動方向という）に移動（「走査」とも呼ばれる）させるためのものである。キャリッジユニット３０は、キャリッジ３１と、キャリッジモーター３２とを有する。キャリッジ３１は、移動方向に往復移動可能であり、キャリッジモーター３２によって駆動される。また、キャリッジ３１は、製版用インクを収容するカートリッジを着脱可能に保持している。
【０１３６】
ヘッドユニット４０は、製版用インクを吐出するためのものである。ヘッドユニット４０は、複数のノズルを有するヘッド４１を備える。ヘッド４１はキャリッジ３１に設けられているため、キャリッジ３１が移動方向に移動すると、ヘッド４１も移動方向に移動する。
【０１３７】
検出器群５０には、リニア式エンコーダ５１、ロータリー式エンコーダ５２、媒体検出センサ５３、および光学センサ５４等が含まれる。リニア式エンコーダ５１は、キャリッジ３１の移動方向の位置を検出する。ロータリー式エンコーダ５２は、搬送ローラー２３の回転量を検出する。媒体検出センサ５３は、供給中の媒体の先端の位置を検出する。光学センサ５４は、キャリッジ３１に取付けられている発光部と受光部により、媒体の有無を検出する。そして、光学センサ５４は、キャリッジ３１によって移動しながら媒体の端部の位置を検出し、媒体の幅を検出することができる。また、光学センサ５４は、状況に応じて、媒体の先端（搬送方向下流側の端部であり、上端ともいう）・後端（搬送方向上流側の端部であり、下端ともいう）も検出できる。
【０１３８】
コントローラー６０は、記録装置１を制御するための制御ユニット（制御部）である。コントローラー６０は、インターフェース部６１と、ＣＰＵ６２と、メモリ６３と、ユニット制御回路６４とを有する。インターフェース部６１は、外部装置であるコンピューター１１０と記録装置１との間でデータの送受信を行う。ＣＰＵ６２は、記録装置全体の制御を行うための演算処理装置である。メモリ６３は、ＣＰＵ６２のプログラムを格納する領域や作業領域等を確保するためのものであり、ＲＡＭ、ＥＥＰＲＯＭ等の記憶素子を有する。ＣＰＵ６２は、メモリ６３に格納されているプログラムに従って、ユニット制御回路６４を介して各ユニットを制御する。
【０１３９】
コントローラー６０は、媒体に記録を行うとき、移動するノズルからインクを吐出して媒体にドットを形成するドット形成動作と、媒体を搬送方向に搬送する搬送動作とを交互に行わせる。以下の説明では、ドット形成動作のことを「パス」と呼ぶこともあり、ｎ回目のドット形成動作のことを「パスｎ」と呼ぶこともある。
【０１４０】
＜コンピューター１１０＞
既に説明した通り、コンピューター１１０には、原稿を作成するためのアプリケーションプログラムと、記録装置１を制御するための制御プログラム（インクジェットプリンタードライバー）とが予めインストールされている。ここでは、記録装置１に製版をさせるときのコンピューター１１０の処理について説明し、記録装置１に通常の印刷用紙に印刷させるときの処理（記録装置１を通常のインクジェットプリンターとして使用するときの処理）については説明を省略する。
【０１４１】
図４は、コンピューター１１０のアプリケーションプログラムの処理の説明図である。作業者は、アプリケーションプログラムを用いて、カラー原稿を作成すると共に、カラー原稿を色分解処理する。ここでは、コンピューター１１０はカラー原稿をＣＭＹＫの４色に色分解している。２色のオフセット印刷を行う場合には、カラー原稿を２色に色分解することになる。色分解後の画像は、オフセット印刷時の各色の製版用画像になる。例えばシアンの製版を行う場合には、記録装置１にＣ版用画像を版材に記録させることになる。作業者がアプリケーションプログラム上でＣ版用画像の記録を指示すると、記録装置１を制御するための制御プログラム（インクジェットプリンタードライバー）が起動する。
【０１４２】
なお、アプリケーションプログラム上で記録装置１にＣ版用画像を版材に記録させる指示処理は、アプリケーションプログラム上でインクジェットプリンターに画像を印刷用紙に印刷させる指示処理と同じである。但し、Ｃ版用画像を版材に記録する際には、制御プログラムは、Ｃ版用画像をシアン色の画像として処理するのではなく、モノクロ画像（無彩色画像）として処理する。
【０１４３】
図５は、制御プログラムの記録モードの説明図である。図６Ａ及び図６Ｂは、コンピューター１１０の表示部に表示される設定画面である。設定画面上で用紙種類や記録モードが設定されると、図５の複数の記録モードの中から設定に応じた記録モードが選択される。例えば、設定画面上で「普通紙」の「はやい」モードが設定された場合、解像度は「３６０×３６０ｄｐｉ」、インク滴サイズは「小ドット３．８ｎｇ、中ドット２７ｎｇ、大ドット４５ｎｇ」、ブラックの表現はブラックインクのみで行うような記録モードが選択されることになる。
【０１４４】
図６Ａに示すように、デフォルト設定では用紙種類が「普通紙」になっているが、作業者は、シアンの製版を行う際に、用紙種類を「製版用ＲＣペーパー」に設定する（また、作業者は、版材となる製版用ＲＣペーパーを記録装置１にセットする）。製版時の記録モードは予め決められているため、用紙種類が「製版用ＲＣペーパー」に設定されれば、設定画面上で他の設定を行えないようにするため設定可能項目が制限される（図６Ｂ）。設定画面上で用紙種類が「製版用ＲＣペーパー」に設定された場合、光沢紙のはやいモードと同様に、解像度は「７２０×７２０ｄｐｉ」、インク滴サイズは「小ドット３．８ｎｇ、中ドット７．２ｎｇ、大ドット１４ｎｇ」、ブラックの表現はシアン・マゼンタ・イエローによるコンポジットブラックで行うような記録モードが選択されることになる。
【０１４５】
次に、制御プログラムは、Ｃ版用画像データに対して、解像度変換処理・色変換処理・ハーフトーン処理・ラスタライズ処理などを行う。図７は、制御プログラムが行う処理のフロー図である。以下に、制御プログラムが行う各種の処理について説明する。
【０１４６】
解像度変換処理は、画像データ（テキストデータ、イメージデータなど）を、媒体に記録する際の解像度（記録解像度）に変換する処理である。解像度変換処理により、Ｃ版用画像データが、７２０×７２０ｄｐｉの解像度のビットマップ形式の画像データに変換される。なお、解像度変換処理後のＣ版用画像データの各画素データは、単色（モノクロ）の２５６階調のデータ（グレースケールデータ）である。
【０１４７】
色変換処理は、記録装置１の記録色の色空間になるように画像データを変換する処理である。この色変換処理により、単色のＣ版用画像データが、ＣＭＹ色空間の画像データに変換される。単色のＣ版用画像をＣＭＹ色空間の画像に色変換する理由は、本実施形態ではシアン・マゼンタ・イエローの３色のインクを用いたコンポジットブラックでＣ版用画像をモノクロ画像として版材に記録するためである。
【０１４８】
また、コンポジットブラックで記録されたＣ版用画像の無彩色（白、グレー色、又は黒）に対する色差ΔＥ（Ｌａｂ色空間における色差ΔＥ*ab）が１０以内に、望ましくはΔＥが２以内に収まるように、単色のＣ版用画像をＣＭＹ色空間の画像に色変換することが望ましい。これにより、版面に記録されたＣ版用画像の色ズレがなくなり、製版直後に版面を目視確認するときの視認性が良くなる。また、色ズレが無いように版面に画像を記録すれば、版面の濃度と印刷物の濃度とが相関関係になるため、作業者が版面の濃度に基づいて印刷物の濃度を想定し易くなる。
【０１４９】
ハーフトーン処理は、２５６階調のデータを、記録装置が表現可能な４階調（大ドット、中ドット、小ドット、ドット無し）のデータに変換する処理である。ハーフトーン処理では、ディザ法・γ補正・誤差拡散法などが利用される。ハーフトーン処理後の画像データでは、画素ごと２ビットの画素データが対応しており、各画素データは各画素のドットの形成状況を示すデータになる。
ラスタライズ処理は、マトリクス状に並ぶ画素データを、記録時のドット形成順序に従って並べ替える処理である。例えば、記録時に数回に分けてドット形成処理が行われる場合、各ドット形成処理に対応する画素データをそれぞれ抽出し、ドット形成処理の順序に従って並べ替える。
なお、Ｃ版用画像データに対する解像度変換処理からラスタライズ処理まで間の処理は、モノクロ画像を光沢紙に印刷するときのモノクロ画像に対する解像度変換処理からラスタライズ処理まで間の処理と同じである。
【０１５０】
コンピューター１１０の制御プログラムは、Ｃ版用画像データに対して上記の処理を行って描画データを作成し、描画データを記録装置１に送信する。記録装置１のコントローラー６０は、コンピューター１１０から受信した描画データに基づいて、各ユニットを制御し、版材にＣ版用画像を記録する。
【０１５１】
＝＝＝記録方法＝＝＝
＜ノズル配置＞
図８は、記録装置１のヘッド４１のノズルの配列の説明図である。ヘッド４１の下面には、第１ブラックノズル列Ｋ１と、第２ブラックノズル列Ｋ２と、シアンノズル列Ｃと、マゼンタノズル列Ｍと、イエローノズル列Ｙが形成されている。ブラックの２つのノズル列は、ヘッドの移動方向に並んで配置されている。カラーの３つのノズル列は、搬送方向に並んで配置されている。
【０１５２】
第１ブラックノズル列Ｋ１は、１／１８０インチ間隔で搬送方向に並ぶ１８０個のノズルを有する（但し、図中では、簡略化のため、実際のノズル数よりも少なくノズルが描かれている）。第２ブラックノズル列Ｋ２も、第１ブラックノズル列Ｋ１と同様に、１／１８０インチ間隔で搬送方向に並ぶ１８０個のノズルを有する。但し、第１ブラックノズル列Ｋ１と第２ブラックノズル列Ｋ２は、半ノズルピッチである１／３６０インチだけ搬送方向にずれて配置されている。ブラックインクのみでモノクロ印刷するならば、１回のヘッドの移動によって、搬送方向に３６０ｄｐｉの解像度でドットを形成することができる。
【０１５３】
シアンノズル列Ｃ、マゼンタノズル列Ｍ及びイエローノズル列Ｙは、それぞれ、１／１８０インチ間隔で搬送方向に並ぶ６０個のノズルを有する。図中では、簡略化のため、６個のノズルだけが図示されている。各ノズル列のノズルには、搬送方向下流側のノズルほど小さい数の番号が付されている（♯１〜♯６）。
【０１５４】
なお、第１及び第２ブラックノズル列が吐出するブラックインクは、顔料が水不溶性ポリマーで被覆されていない前述のインクＢ１〜Ｂ３のいずれかである。また、シアンノズル列が吐出するシアンインクは、顔料が水不溶性ポリマーで被覆された前述のインクＣ１〜Ｃ５のいずれかである。また、マゼンタノズル列が吐出するマゼンタインクは、顔料が水不溶性ポリマーで被覆された前述のインクＭ１〜Ｍ４のいずれかである。また、イエローノズル列が吐出するイエローインクは、顔料が水不溶性ポリマーで被覆された前述のインクＹ１〜Ｙ３のいずれかである。
また、シアン・マゼンタ・イエローの各色のインクにそれぞれ含まれる樹脂エマルジョンは、それぞれ異なる性質であることが望ましい。各色のインクの樹脂エマルジョンが同様の性質である場合と比べて、コンポジットブラックを形成する場合に、定着性・耐刷性を得ることができる。
【０１５５】
＜オーバーラップ記録方法＞
図９は、カラーノズル列の位置とドット形成の様子を示している。ここでは、３つのノズル列のうちの１つのノズル列のみを示している。図中の黒丸で示されたノズルは、インクを吐出可能なノズルである。一方、白丸で示されたノズルは、インクを吐出不可のノズルである。また、説明の便宜上、ノズル列が媒体に対して移動しているように描かれているが、同図はノズル列と媒体との相対的な位置を示すものであって、実際には媒体が搬送方向に移動する。また、説明の都合上、各ノズルは移動方向に数ドット（図中の丸印）しか形成していないが、実際には、移動方向に移動するノズルから間欠的にインク滴が吐出されるので、移動方向に多数のドットが並ぶことになる。このドットの列をラスタラインともいう。黒丸で示されるドットは、最後のパスで形成されるドットであり、白丸で示されるドットは、それ以前のパスで形成されたドットである。各パスは、媒体を搬送方向に搬送する動作（搬送動作）と交互に行われる。
【０１５６】
記録装置１のコントローラー６０は、コンピューター１１０から受信した描画データに基づいて、各ノズルからインクを吐出させて、媒体上の各画素にドットを形成する。描画データの内容に応じて画素にドットが形成されないこともあるが、図９では説明を容易にするため、全画素にドットを形成している。
【０１５７】
図９に示すように、各ラスタラインは、２個のノズルで記録されている。このように、各ラスタラインを複数のノズルで記録する方法のことを、オーバーラップ記録方法と呼ぶ。
【０１５８】
オーバーラップ記録方法では、媒体が搬送方向に一定の搬送量Ｆで搬送される毎に、各ノズルが、数ドットおきに間欠的にドットを形成する。そして、他のパスにおいて、他のノズルが既に形成されている間欠的なドットを補完するように（ドットの間を埋めるように）ドットを形成することにより、１つラスタラインが複数のノズルにより形成される。このようにＭ回のパスにて１つのラスタラインが形成される場合、「オーバーラップ数Ｍ」と定義する。
【０１５９】
図９では、各ノズルは１ドットおきに間欠的にドットを形成するので、パス毎に奇数画素又は偶数画素にドットが形成される。そして、１つのラスタラインが２個のノズルにより形成されているので、オーバーラップ数Ｍ＝２になる。
【０１６０】
オーバーラップ記録方法において、搬送量Ｆを一定にして記録を行うためには、（１）Ｎ／Ｍが整数であること、（２）Ｎ／Ｍはｋと互いに素の関係にあること、（３）搬送量Ｆが（Ｎ／Ｍ）・Ｄに設定されること、が条件となる。なお、Ｎは、インクを吐出するノズル数であり、ここではＮ＝６である。Ｄは、ドットピッチであり、ここでは１／７２０インチである。ｋは、ドットピッチＤに対するノズルピッチ（ｋ・Ｄ）の倍率（整数）であり、ここではノズルピッチが１／１８０インチなので、ｋ＝４である。ここではＭ＝２であるため、搬送量Ｆは、３・Ｄ（＝（６／２）・Ｄ）となる。
【０１６１】
１つのラスタラインがＭ個のノズルにより形成される場合、ノズルピッチ分のラスタラインが完成するためには、ｋ×Ｍ回のパスが必要となる。例えば、図９では、１つのラスタラインが２個のノズルにより形成されているので、４つのラスタラインが完成するためには、８回のパスが必要となる。このため、１つのラスタラインを１個のノズルで形成する記録方法よりも、複数個のノズルにより形成するオーバーラップ記録方法の方が、ノズルピッチ分のラスタラインを完成させるためのパス数が増えることになる。
【０１６２】
図１０は、搬送方向に並ぶ２つのノズル列によるオーバーラップ記録方法の説明図である。ここでは、３つのカラーノズル列のうちのシアンノズル列Ｃとマゼンタノズル列Ｍの２つのみを示している。図中の左側の丸印で示されたノズルは、搬送方向上流側のシアンノズル列Ｃのノズルである。三角印で示されたノズルは、シアンノズル列の搬送方向下流側に配置されたマゼンタノズル列Ｍのノズルである。黒く塗りつぶされたノズルは、インクを吐出可能なノズルである。一方、塗りつぶされていないノズルは、インクを吐出不可のノズルである。図中の右側の丸印で示されたドットは、シアンノズル列のノズルにより形成されたシアンドットである。また、三角印で示されたドットは、マゼンタノズル列のノズルにより形成されたマゼンタドットである。三角印で示されたマゼンタドットは、丸印で示されたシアンドットの上に形成されている。
【０１６３】
図１０のように搬送方向に複数のノズル列が配置されている場合も、各ノズル列は、それぞれ図９のようにオーバーラップ記録方法を行っている。なお、図１０では不図示であるが、マゼンタノズル列Ｍの搬送方向下流側に配置されたイエローノズル列Ｙ（図８参照）も、図９のようにオーバーラップ記録方法を行うことになる。
【０１６４】
また、搬送方向下流側のマゼンタノズル列Ｍは、シアンドットが形成された領域に、マゼンタドットを重ねて形成する。例えば、記録開始位置付近の数本分のラスタラインの領域では、パス１〜パス８においてシアンドットが形成された後（図９参照）、パス９〜パス１６においてマゼンタドットが重ねて形成されている（図１０参照）。なお、図１０では不図示であるが、マゼンタノズル列Ｍの搬送方向下流側のイエローノズル列Ｙは、シアンドット及びマゼンタドットが形成された領域に、イエロードットを重ねて形成する。
【０１６５】
もし仮に、複数のノズル列が搬送方向ではなく移動方向に並んで配置されていれば、それらのノズル列は、同じ領域に同じパスでほぼ同時にドットを重ねて形成することになる。これに対し、本実施形態のように搬送方向に複数のノズル列が並んで配置されている場合には、搬送方向上流側のノズル列がドットを形成した領域に、搬送方向下流側のノズル列が別のパスでドットを重ねて記録することになる。言い換えると、本実施形態のように搬送方向に複数のノズル列が並んで配置されている場合には、搬送方向上流側のノズル列がドットを形成した後、媒体を搬送する搬送処理が行われてから、搬送方向下流側のノズル列が別のパスでドットを重ねて記録する。つまり、本実施形態のように搬送方向に複数のノズル列が並んで配置されている場合には、それぞれのノズル列がドットを形成するタイミングに時間差を設けることができる。
【０１６６】
既に説明したように、複数個のノズルにより形成するオーバーラップ記録方法の方が、ノズルピッチ分のラスタラインを完成させるためのパス数が増えることになる。そして、図１０のように搬送方向に複数のノズル列が配置されていれば、ある領域にｋ×Ｍ回のパスで搬送方向上流側のノズル列がドットを形成した後に、その領域にｋ×Ｍ回のパスで搬送方向下流側のノズル列がドットを形成することになる。このため、搬送方向に並んで配置された複数のノズル列がそれぞれオーバーラップ記録方法を行うと、次のドットが重ねられるまでの時間が長くなる。つまり、本実施形態のように搬送方向に複数のノズル列が並んで配置されている場合にオーバーラップ記録方法を行うと、それぞれのノズル列がドットを形成するタイミングの時間差を長くできる。
【０１６７】
ところで、既に説明した通り、本実施形態の製版時には、ブラック表現はシアン・マゼンタ・イエローによるコンポジットブラックで行うような記録モードが選択される（図５太枠参照）。このため、記録装置１は、単色画像であるＣ版用画像を、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを用いて版材（製版用ＲＣペーパー）に記録する。この結果、Ｃ版用画像の濃度の濃い領域では、同じ画素にシアンインク、マゼンタインク及びイエローインクが重なって塗布される。製版用インクであるシアンインク、マゼンタインク及びイエローインクが版材上の同じ画素に重なって塗布された結果、コンポジットブラックで表現された画線部は、定着性・耐刷性が向上すると共に、オフセット印刷に必要とされる十分な親油性を示すことができる。
【０１６８】
また、本実施形態では、記録装置１は、例えばシアンノズル列Ｃによってシアンドットを形成した後、媒体を搬送する搬送処理を行ってから、マゼンタノズル列によってマゼンタドットを重ねて形成している。これにより、少なくとも搬送処理の分だけ、それぞれのノズル列がドットを形成するタイミングに時間差を設けることができる。つまり、先に塗布された製版用インクが版材のインク受容層に吸収されてから、次の製版用インクを重ねて塗布することができる。この結果、コンポジットブラックで表現された画線部は、定着性・耐刷性が向上すると共に、オフセット印刷に必要とされる十分な親油性を示すことができる。
【０１６９】
また、本実施形態では、記録装置１は、カラーのノズル列を搬送方向に並べて配置している。このようにノズル列を配置することによって、記録装置１は、例えばシアンノズル列Ｃによってシアンドットを形成した後、媒体を搬送する搬送処理を行ってから、マゼンタノズル列によってマゼンタドットを重ねて形成することができる。
【０１７０】
また、本実施形態では、オーラーラップ記録方式によって、製版を行っている。オーバーラップ記録方式によれば、各ラスタライン（ドットの列）を複数のノズルで記録するため、それぞれのノズル列がドットを形成するタイミングの時間差を長くできる。つまり、先に塗布された製版用インクが版材のインク受容層に充分吸収されてから、次の製版用インクを重ねて塗布することができる。この結果、コンポジットブラックで表現された画線部は、定着性・耐刷性が向上すると共に、オフセット印刷に必要とされる十分な親油性を示すことができる。
【０１７１】
また、本実施形態では、シアン・マゼンタ・イエローの有彩色である３色の製版用インクを用いたコンポジットブラックによって、Ｃ版用画像をモノクロ画像（無彩色画像）として版材に記録している。これにより、製版直後に版面を目視にて確認するときの視認性が良くなる。仮にイエローインクのみで製版を行った場合には、色が淡いため、版面を目視するときの視認性が悪くなる。
なお、シアン・マゼンタ・イエローの有彩色である３色の製版用インクを用いて無彩色であるＣ版用画像を形成しているため、少なくとも濃度の濃い領域での画線部は、色の異なるドットが重なって形成されているため、定着性・耐刷性が向上すると共に、オフセット印刷に必要とされる十分な親油性を示すことができる。
【０１７２】
また、本実施形態では、コンポジットブラックで記録されたＣ版用画像の無彩色（白、グレー色、又は黒）に対する色差ΔＥ（Ｌａｂ色空間における色差ΔＥ*ab）は１０以内に、望ましくはΔＥが２以内に収まっている（なお、このような範囲に色差ΔＥが収まるように、前述の色変換処理が行われている）。これにより、版面に記録されたＣ版用画像の色ズレがなくなり、製版直後に版面を目視確認するときの視認性が良くなる。また、色ズレが無いように版面に画像を記録すれば、作業者が版面の濃度に基づいて印刷物の濃度を想定し易くなる。
【０１７３】
上記の実施形態は、本発明の理解を容易にするためのものであり、本発明を限定して解釈するためのものではない。本発明は、その趣旨を逸脱することなく、変更、改良され得ると共に、本発明にはその等価物が含まれることは言うまでもない。
例えば、ヘッドが移動方向に移動して記録を行うシリアル型の記録装置ではなく、複数のヘッドをライン上に配置して固定したライン型の記録装置であっても良い。
【符号の説明】
【０１７４】
１  記録装置、
２０  搬送ユニット、２１  供給ローラー、２２  搬送モーター、
２３  搬送ローラー、２４  プラテン、２５  排出ローラー、
３０  キャリッジユニット、３１  キャリッジ、３２  キャリッジモーター、
４０  ヘッドユニット、４１  ヘッド、
５０  検出器群、５１  リニア式エンコーダ、５２  ロータリー式エンコーダ、
５３  媒体検出センサ、５４  光学センサ、
６０  コントローラー、６１  インターフェース部、６２  ＣＰＵ、
６３  メモリ、６４  ユニット制御回路、
１１０  コンピューター
【図１】
0006025297.tif 000008
【図２】
0006025297.tif 000009
【図３】
0006025297.tif 000010
【図４】
0006025297.tif 000011
【図５】
0006025297.tif 000012
【図６】
0006025297.tif 000013
【図７】
0006025297.tif 000014
【図８】
0006025297.tif 000015
【図９】
0006025297.tif 000016
【図１０】
0006025297.tif 000017