(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐衝撃性改良ポリアミド組成物からなるエアバッグ容器であって、
前記ポリアミド組成物が、２５ｃｍ３／１０分より高く１００ｃｍ３／１０分より低い溶融体積流量（２７５℃／５ｋｇ）を有し、
前記ポリアミド組成物が、ベースポリアミドと、耐衝撃性改良剤と、強化化合物と、流動性向上剤とを含み、
前記ポリアミド組成物が、流動性向上剤としてポリアミドオリゴマーを含み、
耐衝撃性改良剤の量に対するオリゴマーの量が５〜７０ｗｔ．％であることを特徴とする、エアバッグ容器。
【請求項２】
前記ポリアミド組成物が、４ｗｔ．％より多い量（対ポリアミド組成物全体）の耐衝撃性改良剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載のエアバッグ容器。
【請求項３】
前記ポリアミド組成物が、３０ｗｔ．％未満の量（対ポリアミド組成物全体）の耐衝撃性改良剤を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載のエアバッグ容器。
【請求項４】
前記ポリアミド組成物が、耐衝撃性改良剤として、無水マレイン酸で化学修飾されたオレフィンゴムを含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のエアバッグ容器。
【請求項５】
前記ポリアミド組成物が、３０〜８０ｗｔ．％の量（対ポリアミド組成物全体）のベースポリアミドを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のエアバッグ容器。
【請求項６】
前記ポリアミド組成物が、０．１〜５０ｗｔ．％の量（対ポリアミド組成物全体）の流動性向上剤を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のエアバッグ容器。
【請求項７】
前記ポリアミドオリゴマーが、１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のエアバッグ容器。
【請求項８】
前記ポリアミド組成物が、０．１〜２０ｗｔ．％の量（対ポリアミド組成物全体）のポリアミドオリゴマーを含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のエアバッグ容器。
【請求項９】
前記ポリアミドオリゴマーが、ポリアミド６オリゴマー、ポリアミド４，６オリゴマー、ポリアミド６，６オリゴマー、又はこれらのオリゴマーのうちの少なくとも２つの混合物であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のエアバッグ容器。
【請求項１０】
ベースポリアミドがポリアミド６であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載のエアバッグ容器。
【請求項１１】
前記強化化合物がガラス繊維であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のエアバッグ容器。
【請求項１２】
第１のステップにおいて、前記ベースポリアミドと前記耐衝撃性改良剤とをブレンドすることにより、連続的なポリアミド母材と、その中に分散したゴム粒子とを得るとともに、前記第１のステップで得られた前記ブレンドの中に前記流動性向上剤をブレンドすることにより、前記ポリアミド組成物が調製されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のエアバッグ容器の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、耐衝撃性改良ポリアミド組成物からなるエアバッグ容器に関する。
【０００２】
エアバッグキャニスタとも称されるエアバッグ容器は、自動車の安全エアバッグ用のハウジングである。エアバッグは、主要な乗員安全機構である。エアバッグは、必要が生じたときに完全に機能しなくてはならず、そのための機会は一回限りである。エアバッグシステムは、車両への設置前に各々が正常に機能するかどうかを個別に検査して判断することはできないため、破壊検査を受ける。製造者は、自らの構築したエアバッグが意図したとおりに機能することを確認しなければならない。そのため、製造者は、性能要件を超える既知の安全マージンを備えたシステムを設計及び構築する必要がある。エアバッグ安全装置は複雑なシステムであり、あらゆる構成要素が確実な展開に寄与する。構成要素をより正確に作製して公差を小さくするほど、性能はより保証される。エアバッグ容器又はエアバッグハウジングは、ガス発生器、エアバッグ及びカバーといった、より周知されている主要な構成要素と同じように不可欠な役割を果たす受動的な構成要素である。ハウジングが受動的であるというのは、展開するまではそのままの状態を保たなければならないためである。ハウジングが装薬の力を受けて予期せぬ変形を被ったり、亀裂が入って割れ始めたりすれば、エアバッグは設計どおりには展開せず、任意の車両乗員にとって破滅的な結果となる可能性がある。さらに悪いことに、ハウジングが激しい脆性の破損を被った場合には、ハウジングの破片によって、そのシステムが保護しようと意図する運転者又は乗員に重大な危害がもたらされ得る。こうしたことを考慮すれば、エアバッグ容器は展開時に急激で強烈な内圧を受けることから、エアバッグ容器は、高い動的破裂圧力抵抗を有しなければならない。
【０００３】
現在エアバッグ容器に用いられている材料は主に金属であるが、プラスチック製のエアバッグ容器もまた、重量の低減を考慮して多く用いられるようになっている。エアバッグ容器は極限条件下で機能しなければならず、これは、エアバッグ容器があらゆる条件下で、すなわち、最低−３５℃に至るまでの超低温、及び最高８５℃に至るまでの高温において性能を果たし得ることを示す。低温でのリスクは、プラスチック製のハウジングに亀裂が入り、それが脆性破断により破損することであり、これはエアバッグの不十分な展開又は展開の失敗、及び砕片の発生につながる。高温では、プラスチック材料は十分な強度を保たなければならず、さもなければ破断が起こり、同様の結果か、又はさらに悪い結果となり得る。こうした極限条件を耐え抜くのは、専用に開発された材料のみである。耐衝撃性改良強化ポリアミド６組成物が、現在、高い動的破裂圧力を要件とするエアバッグ容器に用いられている。こうした組成物は、低温では極めて高い衝撃性能を有し、ひいては脆性破損が回避される一方、高温では、性能を果たすには十分過ぎるほどの強度を保つように配合することができる。耐衝撃性改良強化ポリアミド６組成物は、かかる組成物からなるエアバッグ容器が１．６ＭＰａより高い動的破裂圧力（−３５℃での計測時）を有するように配合することができる。しかしながら、別の要件として、かかる成形部品の対費用効果の高い生産工程、とりわけ短いサイクル時間がある。かかる耐衝撃性改良ポリアミド組成物は、有利には、特に低温時の高い動的破裂圧力と、特に高温時の高い強度とを要件とするエアバッグ容器の成形に用いることができるが、その欠点は、かかる組成物のメルトフローが比較的低いことであり、結果として成形工程のサイクル時間が長くなり、ひいては成形工程に時間及びコストがさらにかかることとなる。成形工程のサイクル時間は、通常、金型の型閉時から始まり、金型の型開及び部品の取出時に終わるタイムスパンを指す。サイクル時間は、通常、金型キャビティ内にある部品の冷却によって左右される。サイクル時間は、ｔｃｙｃｌｅ＝ｔｃｌｏｓｉｎｇ＋ｔｉｎｊｅｃｔｉｏｎ＋ｔｃｏｏｌｉｎｇ＋ｔｅｊｅｃｔｉｏｎを用いて計算することができ、ここで、型締時間ｔｃｌｏｓｉｎｇ、射出時間ｔｉｎｊｅｃｔｉｏｎ及び取出時間ｔｅｊｅｃｔｉｏｎは１秒の数分の一から数秒しかかからず、冷却時間ｔｃｏｏｌｉｎｇが工程を左右する。しかしながら、ポリアミド組成物に対して組成物のメルトフローを高めることを目的とした構成成分を添加すると、通常、成形部品の動的破裂圧力が著しく低下する結果となる。従って、かかる組成物に関する一つの難しさは、特に低温時のエアバッグ容器の動的破裂圧力性能を著しく損なうことなく、メルトフローの高いポリアミド組成物を実現して持続させることである。
【０００４】
以上から、本発明は、メルトフローの高いエアバッグ容器であって、但し、特に低温時の高い動的破裂圧力という所望の特性は犠牲にすることのないエアバッグ容器の提供を目的とする。より具体的には、本発明の目的は、特に低温時の高い動的破裂圧力と、短いサイクル時間とを独自に良好に均衡させることである。
【０００５】
本発明は、２５ｃｍ３／１０分より高い溶融体積流量（ＭＶＲ）（２７５℃／５ｋｇ）を有する耐衝撃性改良ポリアミド組成物からなるエアバッグ容器に関する。
【０００６】
意外なことに、耐衝撃性改良ポリアミド組成物の動的破裂圧力性能を、高度に、十分に高いレベルで維持し得ると同時に、サイクル時間の大幅な短縮を実現できることが分かっている。より具体的には、かかる高いメルトフローのポリアミド組成物を使用すると、−３５℃で計測したとき、最高２ＭＰａに至るまでの、及びそれよりさらに高い動的破裂圧力が達成され得る。
【０００７】
好ましくは、−３５℃での動的破裂圧力は、１．６ＭＰａより高く、より好ましくは１．７ＭＰａより高く、さらにより好ましくは１．８ＭＰａより高い。
【０００８】
ポリアミド組成物の溶融体積流量は、さらに、３０ｃｍ３／１０分より高い値まで、さらには４０ｃｍ３／１０分より高い値まで（２７５℃／５ｋｇ）増加させ得ることが分かっている。ポリアミド組成物の溶融体積流量は、概して１００ｃｍ３／１０分より低く（２７５℃／５ｋｇ）、ほとんどは８０より低いが、これは、ポリアミド組成物の溶融体積流量が１００より高いと、−３５℃での動的破裂圧力を十分に高いレベルで維持することがほぼ不可能なためである。
【０００９】
溶融体積流量（ＭＶＲ）は、熱可塑性材料のメルトフローを測定するために一般的に用いられている計測方法である。国際規格ＩＳＯ  １１３３：２００５−０６−０１は、特定の温度及び負荷条件下における熱可塑性材料のＭＶＲの測定手順を定めている。しかしながら、ＩＳＯ  １１３３：２００５−０６−０１にも、又は関連する材料規格にも定められていない数多くの条件があり、それらは、例えばポリアミド及びその組成物などの、時間−温度及び／又は湿度に敏感な熱可塑性材料に関するＭＶＲ計測の再現性に悪影響を及ぼす。これは、ＩＳＯ／ＣＤ  １１３３−２，２００７−０３−０２、参照番号ＩＳＯ／ＴＣ  ６１／ＳＣ５／Ｎ  １１０５，２００７−０３−０２、表題「プラスチック−熱可塑性材料の溶融質量流量（ＭＦＲ）と溶融体積流量（ＭＶＲ）の測定−第２部：時間−温度履歴及び／又は湿度に敏感な材料のための方法（Ｐｌａｓｔｉｃｓ−Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｍｅｌｔ  ｍａｓｓ−ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ（ＭＦＲ）ａｎｄ  ｔｈｅ  ｍｅｌｔ  ｖｏｌｕｍｅ−ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ（ＭＶＲ）ｏｆ  ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ−Ｐａｒｔ  ２：Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  ｔｏ  ｔｉｍｅ−ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｈｉｓｔｏｒｙ  ａｎｄ／ｏｒ  ｍｏｉｓｔｕｒｅ）」において既に対処されており、そこでは、ＭＶＲ計測の再現性に悪影響を及ぼす条件が特定されている。明確にする目的から、こうした条件を以下に列挙して特定する。本明細書で使用されるとき、溶融体積流量（ＭＶＲ）は、ＩＳＯ  １１３３：２００５−０６−０１に従い測定される。加えて、計測は、以下の特定の条件下で行われる。機器に関しては、長さ８．０００ｍｍ及び直径２．０９５ｍｍの標準的なダイを使用する；試験全体を通じた距離及び時間に伴うシリンダ温度の許容し得る最大変動値は、ダイ表面から０ｍｍ上方において±０．５℃、及びダイから１０ｍｍ〜７０ｍｍ上方において±０．３℃である；シリンダ温度は、目盛り付き器具を用いて、ダイの上面から上方に０ｍｍから、ダイの上面から上方に７０ｍｍまで（７０ｍｍを含む）、１０ｍｍ±０．５ｍｍ間隔で測定される；温度変動は、各位置において、最初に安定した温度を読み取ってから１０分後まで１分間隔で温度を記録することにより計測される；最高圧力１５０ｍｂａｒのＮ２パージを備えた真空オーブンが使用される。試料処理に関しては、試験前４８時間にわたり９５℃で被験試料を乾燥させる；含水量は≦２００ｐｐｍである（ＩＳＯ  １５５１２）；乾燥させた材料は、乾燥した、好ましくは高温の容器中に保管し、周囲温度まで冷却する；試験は冷却後４時間以内に行う。試料の量は、いずれの場合にも、材料の装入完了後、５分１５秒〜５分３０秒のうちに計測が開始されるような量である；材料を比較するため、試料体積は、互いに±０．５ｃｍ３以内である。ＭＶＲ試験条件に関しては、試験温度は２７５℃である；負荷量は５ｋｇであり、予熱時間は５分である。計測それ自体に関しては、材料の装入前の試料の取扱いが１分より長くてはならない；装入工程はｔ＝０．５分〜ｔ＝１分のうちに完了しなければならず、シリンダ内の材料に対して負荷さ���るピストン又は負荷されないピストンは、例えば重量支持体を用いるなどして、予熱時間の間に材料に対して加えられる負荷を無視できるような方法で置かれる；シリンダへの被験試料の装入が完了後、ｔ＝５分で特定の負荷が材料に加えられる；試験は、下方の標点にシリンダの上端が達したとき、但し負荷を加えて１５〜３０秒後のうちに開始となる；ピストンが２５ｍｍ〜３０ｍｍの特定の距離を移動するのにかかる時間が計測される；第２の標点にシリンダの上面が達する前、又は達したときに、試験は中止されるものとする。
【００１０】
本明細書で使用されるとき、エアバッグ容器の動的破裂圧力は、熱可塑性樹脂組成物を、厚さが２ｍｍで、且つエアバッグ容器の形状を有する溶接されていない中空の部品の中に成形し（これ以降、成形部品と称する）、プレートとクランプとの間に固定して、部品が破裂するまで部品に内部的に圧力を加えることによって測定される。部品が破裂したときの圧力が動的破裂圧力であり、ＭＰａで記録される。圧力の上昇は、爆発性ガスに点火することによって生じさせ、この爆発性ガスは、バルブシステムを介して成形部品に化学量論的なプロパン／空気又は水素／空気の混合気を充填することによって形成される。成形部品の温度及び爆発性ガス混合気の温度が、破裂圧力が測定されるときの温度に相当する。エアバッグ容器に似た成形部品１が、図１〜図３に表される。図１は成形部品１の側面図を表す；図２は成形部品１の底面図を表し、図３は、線Ａ−Ａに沿った成形部品１の垂直断面図を表す。成形部品１（図１を参照）は、いわゆるスプルー２と、円筒部品３と、丸みのある移行部４と、本体部品５と、リム６とを含む。動的破裂圧力を計測するには、リム６がプレートとクランプとの間に固定される。成形部品１のスプルー２は、底面直径が８ｍｍ、上面直径が５ｍｍ及び高さが２１ｍｍの円錐形である。円筒部品３は、３２ｍｍの外径及び１２．５ｍｍの高さを有する。円筒部品３は、移行部４を介して本体部品５に移る；移行部４は、３．６ｍｍの高さ、及び成形部品の外側で４ｍｍの半径（Ｑ１）、成形部品の内側で２ｍｍの半径（Ｑ２）（図３）を有する。側面図（図１）において、本体部品５は、６３．５ｍｍの高さ、４８ｍｍの幅、及び成形部品１の外側で両側に５．３ｍｍの半径（Ｑ３）を有する。成形部品１の内側の半径（Ｑ４）（図２）は２．３ｍｍである。断面図（図３）は、本体部品が半径（Ｑ５）９１．６ｍｍのアーチ状であることを示している。底面図（図２）は、本体部品がまた、半径（Ｑ６）６９．９ｍｍのアーチ状でもあることを示している。本体部品５の側壁９ａ及び９ｂは、離型のための０．５度の抜き勾配を有する。本体部品５の一方の内側面に、Ｌ字型の２つの同一のリブ（７ａ、７ｂ）がある。２つのリブ７ａ及び７ｂは、線Ｂ−Ｂに対して対称に位置決めされる。線Ｂ−Ｂと線８との間の距離は９ｍｍである。リブ９ａ及び９ｂは、５ｍｍの高さ、４．５ｍｍの幅及び２ｍｍの厚さを有する。線１０と線１１との間の距離は４６．５ｍｍである（図１及び図３）。本体部品５は、１ｍｍの半径（Ｑ７）を有する移行部を介してリム６に移る（図３）。側面図において、リム６は５６ｍｍの幅及び２ｍｍの高さを有する。リムは以下の外側寸法を有する（図２を参照）：１５８ｍｍの全長及び５６ｍｍの幅（図１もまた参照）、線Ａ−Ａにおける点１２と点１３との間が９．１ｍｍの幅、及び（長さ１５８ｍｍの側面の）線１４と線１５との間が７ｍｍの幅。
【００１１】
通常、溶接された部品の溶接継目は最も脆弱な箇所であることから、溶接の存在によってエアバッグ容器の動的破裂圧力が低下するため、好ましくは、本発明のエアバッグ容器は溶接を含まない。
【００１２】
特に、有利には、ベースポリアミドと、耐衝撃性改良剤と、強化化合物と、流動性向上剤とを含むポリアミド組成物を使用して、低温（−３５℃）で高い動的破裂圧力を有すると同時に、短いサイクル時間で生産することのできるエアバッグ容器が得られ得ることが分かっている。従って、本発明はまた、ベースポリアミドと、耐衝撃性改良剤と、強化化合物と、流動性向上剤とを含む耐衝撃性改良ポリアミド組成物からなるエアバッグ容器にも関する。
【００１３】
ポリアミド組成物中の耐衝撃性改良剤の量は、概して、４ｗｔ．％より高く、好ましくは５ｗｔ．％より高い（対組成物全体）。ポリアミド組成物中の耐衝撃性改良剤の量は、概して、３０ｗｔ．％より低く、具体的には２５ｗｔ．％より低く、より具体的には２０ｗｔ．％より低く、さらにより具体的には１０ｗｔ．％より低い。
【００１４】
本発明に係る部品の成形に用いられる組成物中の好適なベースポリアミドとしては、あらゆるポリアミド、結晶性、半結晶性、並びに非晶質のもの、又はそれらの混合物が挙げられる。ポリアミドに関する概論は、例えば「Ｒｏｅｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ」、第９版、第５巻、３５９頁ｆｆ．及びそこで言及されている引用文献に見出すことができる。しかし、ポリアミドＰＡ６、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６／６Ｔ、ＰＡ６／６６、ＰＡ８Ｔ、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１２Ｔ、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ  ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ＰＡＣＭ１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ、ＰＡ  ＰＡＣＰ１２、ＰＡ  ＮＤＴ、ＰＡ  ＭＸＤＩ、ＰＡ  ＮＩ、ＰＡ  ＮＴ、ＰＡ  ＴＭＨＭＤＡＴ、ＰＡ１２／ＰＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ、ＰＡ１２／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＰＡ  Ｎ１２、ＰＡ６／ＭＡＣＭＩ又はこれらのブレンドが好ましい。好ましくは、ポリアミド６、ポリアミド６，６又はポリアミド４，６が選択され、又はそれらの混合物若しくはそれらの単量体から構成されるコポリアミドが選択される。より好ましくは、ベースポリアミドはポリアミド６である。さらにより好ましくは、ベースポリアミドは、相対溶液粘度が２より高く、好ましくは２．２より高く、且つ２．８より低く、好ましくは２．６より低いポリアミド６である。相対溶液粘度はＩＳＯ３０７に従い計測され、２５．００℃の９０％濃度のギ酸１００ｍｌ中、１グラムのポリアミド６の溶液を用いて測定される。
【００１５】
通常、ポリアミド組成物は、３０〜８０ｗｔ．％の量（対ポリアミド組成物全体）のベースポリアミドを含む。
【００１６】
好ましくは、ポリアミド組成物は、０．１〜５０ｗｔ．％の量（対ポリアミド組成物全体）の流動性向上剤を含む。より好ましくは、ポリアミド組成物は、０．１〜４０ｗｔ．％の量、さらにより好ましくは０．１〜３０ｗｔ．％の量、さらにより好ましくは０．１〜２０ｗｔ．％の量（対ポリアミド組成物全体）の流動性向上剤を含む。
【００１７】
本発明の目的上、流動性向上剤はポリアミド組成物の溶融粘度を低下させる。好ましい流動性向上剤はオリゴマーである。好ましいオリゴマーは、ポリアミドオリゴマーである。好適なポリアミドオリゴマーとしては、分子量が低い上述のポリアミドが挙げられる。好ましいポリアミドオリゴマーは、ポリアミド６オリゴマー、ポリアミド４，６オリゴマー、ポリアミド６，６オリゴマー、又はこれらのオリゴマーのうちの少なくとも２つの混合物である。ポリアミドオリゴマーは、好ましくは組成物中のベースポリアミドの「エンタングルメント間の分子量」より低い重量平均分子量を有する低分子量ポリアミドである。この「エンタングルメント間の分子量」は、例えば、ポリアミド６の場合５，０００ｇ／ｍｏｌである。好ましくは、重量平均分子量は、多くとも５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは多くとも４，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは多くとも３，０００ｇ／ｍｏｌである。分子量は、好ましくは低過ぎることもなく、それによって、例えばガラス転移温度が下がるリスクが回避される。好ましくは重量平均分子量は、約５００ｇ／ｍｏｌより大きく、より好ましくは約１，０００ｇ／ｍｏｌより大きい。ポリアミド組成物中のオリゴマーの量は、好ましくは０．１〜２０ｗｔ．％、より好ましくは０．１〜１０ｗｔ．％、さらにより好ましくは０．１〜５ｗｔ．％（対ポリアミド組成物全体）である。
【００１８】
好ましくは、組成物は、重量平均分子量が少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌのベースポリアミドと、重量平均分子量が多くとも５，０００ｇ／ｍｏｌのポリアミドオリゴマーとを含む。
【００１９】
より好ましくは、組成物は、重量平均分子量が少なくとも１５，０００ｇ／ｍｏｌのベースポリアミドと、重量平均分子量が多くとも４，０００ｇ／ｍｏｌのポリアミドオリゴマーとを含む。
【００２０】
本発明に係るエアバッグ容器を構成する組成物中の好適な耐衝撃性改良剤としては、ポリアミド組成物を強化するために用いられる通常のポリマーが挙げられる。好適な耐衝撃性改良剤の例は、ポリアミドとの反応性を有する基を含むコアシェルゴム及びオレフィンゴムなどの酸性官能基のエラストマーである。耐衝撃性改良剤に関する概論は、例えば、「Ｎｙｌｏｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、１９９５年版、４１５頁ｆｆ．及びそこで言及されている引用文献に見出すことができる。好ましい耐衝撃性改良剤は、オレフィンなどの非極性単量体を含むゴムであり、また、極性単量体又は反応性単量体、とりわけ、アクリレート、エポキシド、酸又は無水物を含有する単量体などを含むゴムでもある。例としては、エチレンの（メタ）アクリル酸との共重合体又は無水物基で官能化されたエチレン／プロピレン共重合体が挙げられる。
【００２１】
ゴムとは、本明細書では、低弾性率と、０℃より低く、好ましくは−２５℃より低いガラス転移温度とを有する軟質ゴムを意味する。この定義に該当するポリマーの例は、エチレンとαオレフィン、例えばプロペン及びブテンとの共重合体である。また、メタロセン触媒の存在下での重合によって得ることのできるプラストマー、例えばエチレンと１−オクテンとの共重合体も、ゴム混合物の構成成分として好適である。
【００２２】
本明細書で使用されるとき、官能化ゴムは、ポリアミドとの反応性を有する基を含むゴムである。かかる官能化ゴムは公知である。例えば米国特許第４，１７４，３５８号明細書は、多数の好適な官能化ゴム並びにかかる官能化ゴムの調製方法について記載している。無水マレイン酸と反応させることによって化学修飾されるオレフィンゴム、又は、不飽和ジカルボン酸、その無水物及び／又はエステル、例えば、マレイン酸無水物、イタコン酸及びイタコン酸無水物、フマル酸及びマレイン酸エステル並びにアクリル酸グリシジル、例えばメタクリル酸グリシジルとのゴムのエントコポリマー（ｅｎｔｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）が、極めて好適である。その場合、ポリアミドは好ましくは、官能基と反応することのできるアミノ末端基を十分に含む。官能化エチレン−αオレフィン共重合体は、ポリアミド６の場合には、好ましくはマレイン酸無水物によって官能化される。官能化ゴムのマレイン酸無水物含量は、広い範囲内、例えば０．１〜１０ｗｔ．％、好ましくは０．１〜５ｗｔ．％、より好ましくは０．１〜２ｗｔ．％において様々であり得る。
【００２３】
耐衝撃性改良剤の量に対するオリゴマーの量は、一般に、用いられるオリゴマーのタイプに依存する。好ましくは、ポリアミド組成物は、耐衝撃性改良剤の量に対して５〜７０ｗｔ．％のオリゴマー、より好ましくは２０〜５０ｗｔ．％のオリゴマー、さらにより好ましくは３０〜４０ｗｔ．％のオリゴマーを含む。
【００２４】
ポリアミド組成物には、様々なタイプの強化化合物、例えば鉱物（タルク、ウォラストナイト、カオリンなど）、及び繊維を用いることができる。その寸法及びその化学的組成の双方に関して、多種多様な繊維を用いることができる。好適な寸法を有する繊維は、ポリアミド組成物中の平均アスペクト比（長さ対直径の比）が５〜１００、及び直径が１〜２０μｍ、好ましくは８〜１５μｍの繊維である。好適なタイプの繊維としては、天然繊維及び人造繊維の双方、例えば、炭素繊維、鉱物繊維、ポリマー繊維及びガラス繊維が挙げられる。好適なポリマー繊維は、ポリアラミド繊維である。本発明に係る成形部品に特に好ましい繊維は、ガラス繊維である。繊維は、好ましくは、ポリアミド組成物に対するその付着性を向上させるため、例えばシラン化合物によって被覆される。
【００２５】
本発明の特に好ましい実施形態において、ポリアミド組成物は、３０〜８０ｗｔ．％のポリアミドと、０．１〜２０ｗｔ．％のポリアミドオリゴマーと、４〜２０ｗｔ．％の耐衝撃性改良剤と、２０〜５０ｗｔ．％の強化材料と（合計量１００ｗｔ．％）を含む。従って本発明は、特に、３０〜８０ｗｔ．％のポリアミドと、０．１〜２０ｗｔ．％のポリアミドオリゴマーと、４〜２０ｗｔ．％の耐衝撃性改良剤と、２０〜５０ｗｔ．％の強化材料と（合計量１００ｗｔ．％）を含むポリアミド組成物からなるエアバッグ容器に関する。
【００２６】
ポリアミド組成物は、構成成分を任意の公知の方法で混合することにより得ることができる。例えば構成成分をドライブレンドし、従って溶融混合装置、好ましくは押出機に供給してもよい。また、構成成分は、溶融混合装置に直接供給し、同時に、又は別個に投入することもできる。溶融混合装置としては押出機が好ましい。その場合、組成物は、本発明に係るエアバッグ容器の製造に用いることのできるペレットとして得られる。好ましくは溶融混合は不活性ガス雰囲気下で実施され、材料は乾燥させてから混合される。
【００２７】
ポリアミド組成物の調製の好ましい実施形態では、ベースポリアミド及び耐衝撃性改良剤がスロートを介して押出機に供給され、強化化合物の少なくとも一部の量、好ましくは全量は、少なくともベースポリアミドと耐衝撃性改良剤とを含む溶融物に供給される。流動性向上剤は、好ましくはベースポリアミドと耐衝撃性改良剤とを含む溶融物に供給され、より好ましくは流動性向上剤は、ベースポリアミドと、耐衝撃性改良剤と、強化化合物とを含む溶融物に供給される。
【００２８】
意外なことに、第１のステップにおいて、ベースポリアミドと耐衝撃性改良剤とをブレンドすることにより、連続的なポリアミド母材と、その中に分散したゴム粒子とを得るとともに、第１のステップで得られたブレンドの中に流動性向上剤をブレンドすることによってポリアミド組成物が調製されるとき、本発明の有利な効果がさらに一層顕著となることが分かっている。好ましくは、ベースポリアミドと耐衝撃性改良剤とを含むブレンドに強化化合物を添加するのは、流動性向上剤を前記ブレンドの中にブレンドする前である。好ましくは、ブレンド作業は押出機で行われる。
【００２９】
ここで、以下の実施例及び比較実験に基づき、本発明がさらに明らかにされる。
【００３０】
［使用材料］
耐衝撃性改良剤：Ｅｘｘｅｌｏｒ  ＶＡ１８０１、０．６ｗｔ．％のグラフト無水マレイン酸を含むエチレン−プロピレン共重合体、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）は８ｇ／１０分（２３０℃／１０ｋｇ）。
ポリアミド６（ＰＡ６）：ＤＳＭ  Ｎ．Ｖ．のＡｋｕｌｏｎ  Ｋ１２２、ギ酸中での相対溶液粘度（ＲＳＶ）（１ｇ／１００ｍｌ）は２．２８。
ガラス繊維：Ｏｗｅｎｓ  ＣｏｒｎｉｎｇのＣＳ  １７３Ｘ−１１Ｐ、繊維径１１μｍ。
流動性向上剤：ＰＡ４，６オリゴマー、重量平均Ｍｗ＝２０００ｇ／モル、及びＴｍｅｌｔ＝２９５℃。
【００３１】
［物理的特性の決定］
上述のとおり計測される溶融体積流量（ＭＶＲ）。
上述のとおり計測される−３５℃における動的破裂圧力。
【００３２】
［比較実験Ａ］
ＰＡ−６とガラス繊維との混合物を、同時回転式二軸スクリュー押出機（９０ｍｍ）にスクリュー回転数３００ｒ．ｐ．ｍ．及び押出量１０００ｋｇ／時間で２つの構成成分を供給することによって調製した。側方供給口を介してガラス繊維を添加した。溶融ストランドを水浴で冷却し、細粒に切断して乾式冷却したうえで、ラミネート袋に包装した。上記に指示されるとおり、生成物のＭＶＲを測定した。細粒を、図１〜図３に示されるような、上記の仕様に指示されるとおりの寸法を有する成形部品に射出成形した。上記に指示されるとおり、−３５℃における動的破裂圧力を計測した。結果を表１に示す。
【００３３】
［比較実験Ｂ］
ＰＡ−６と、耐衝撃性改良剤と、ガラス繊維との混合物を、同時回転式二軸スクリュー押出機（９０ｍｍ）にスクリュー回転数３００ｒ．ｐ．ｍ及び押出量１０００ｋｇ／時間で構成成分を供給することによって調製した。側方供給口を介してガラス繊維を添加した。溶融ストランドを水浴で冷却し、細粒に切断して乾式冷却したうえで、ラミネート袋に包装した。上記に指示されるとおり、生成物のＭＶＲを測定した。細粒を、図１〜図３に示されるような、上記の仕様に指示されるとおりの寸法を有する成形部品に射出成形した。上記に指示されるとおり、−３５℃における動的破裂圧力を計測した。結果を表１に示す。
【００３４】
［比較実験Ｃ］
ＰＡ−６と、ガラス繊維と、流動性向上剤との混合物を、同時回転式二軸スクリュー押出機（９０ｍｍ）にスクリュー回転数３００ｒ．ｐ．ｍ．及び押出量１０００ｋｇ／時間で構成成分を供給することによって調製した。側方供給口を介してガラス繊維を添加した。ＰＡ−６とガラス繊維との混合物に流動性向上剤を添加した。溶融ストランドを水浴で冷却し、細粒に切断して乾式冷却したうえで、ラミネート袋に包装した。上記に指示されるとおり、生成物のＭＶＲを測定した。細粒を、図１〜図３に示されるような、上記の仕様に指示されるとおりの寸法を有する成形部品に射出成形した。上記に指示されるとおり、−３５℃における動的破裂圧力を計測した。結果を表１に示す。
【００３５】
［実施例１］
ＰＡ−６と、ガラス繊維と、耐衝撃性改良剤と、流動性向上剤との混合物を、同時回転式二軸スクリュー押出機（４０ｍｍ）に、溶融温度３２０℃、スクリュー回転数４５０ｒ．ｐ．ｍ及び押出量２５０ｋｇ／時間で構成成分を供給することによって調製した。ＰＡ−６と耐衝撃性改良剤とを押出機のスロートに添加した。側方供給口を介してガラス繊維を添加した。ＰＡ−６と、耐衝撃性改良剤と、ガラス繊維との混合物に流動性向上剤を添加した。溶融ストランドを水浴で冷却し、細粒に切断して乾式冷却したうえで、ラミネート袋に包装した。
【００３６】
上記に指示されるとおり、生成物のＭＶＲを測定した。細粒を、図１〜図３に示されるような、上記の仕様に指示されるとおりの寸法を有する成形部品に射出成形した。上記に指示されるとおり、−３５℃における動的破裂圧力を計測した。結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
実施例１は、エアバッグキャニスタの製造に一般的な材料である比較実験Ｂと比較して、破裂圧力性能を著しく損なうことなしに、高い流動性があることを特徴とする。比較実験Ａ及びＣは、耐衝撃性改良性を含まない材料がより高い流動性を実現できるものの、これは動的破裂圧力性能の大幅な低下に至ることを示している。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】成形部品１の側面図を表す。
【図２】成形部品１の底面図を表す。
【図３】線Ａ−Ａに沿った成形部品１の垂直断面図を表す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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