(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともフルオロカーボン樹脂と、５０から２００ｍｇのＫＯＨ／ｇの酸価を有するポリアミド−アミド酸と、ルイス塩基と、水と、組成物の全重量に対して５ｗｔ％未満の極性非プロトン性溶媒とを含む非粘着性コーティング用のプライマー組成物であって、
前記組成物中のポリアミド−アミド酸の量と、前記組成物中の極性非プロトン性溶媒の量との間の重量比は、少なくとも１．５であり、
前記ルイス塩基は、２−ブチルアミノエタノール、イソプロピルアミノエタノール、およびアミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールから選択されることを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記組成物中のポリアミド−アミド酸の量と、前記組成物中の極性非プロトン性溶媒の量との間の重量比は、５から９の間に含まれることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物の全重量に対して１ｗｔ％未満の極性非プロトン性溶媒を含むことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物の全重量に対して４５ｗｔ％未満のプロピレングリコール、プロピレングリコールアセテート、アルコール、およびキシレンから成る群から選択される有機溶媒を含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリアミド−アミド酸は、構造式［１］
【化１】
0006042528.tif 000006
［式中、Ｒは、二価アリーレン基を表す］
のアミド−アミド酸単位と、構造式［２］
【化２】
0006042528.tif 000007
のアミド−イミド単位とを含み、
前記アミド−イミド単位に対する前記アミド−アミド酸単位のモル比は、１８：１から５：１であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記フルオロカーボン樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロプロピルビニルエーテルコポリマー（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロペンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ＭＶＡ（ＴＦＥ／ＰＭＶＥコポリマー）、ＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＦＡＶＥターポリマー、ＥＴＦＥ、およびそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記フルオロカーボン樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、またはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）およびテトラフルオロエチレン−パーフルオロプロピルビニルエーテルコポリマー（ＰＦＡ）の混合物（ＰＴＦＥ／ＰＦＡ）、またはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）およびテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロペンコポリマー（ＦＥＰ）の混合物（ＰＴＦＥ／ＦＥＰ）であることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記フルオロカーボン樹脂は、前記プライマー組成物の全乾燥重量の２０ｗｔ％から９８ｗｔ％に相当することを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記フルオロカーボン樹脂は、前記プライマー組成物の全乾燥重量の５０ｗｔ％から８０ｗｔ％に相当することを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
少なくとも１種の充填剤をさらに含むことを特徴とする請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記充填剤は、前記プライマー組成物の全重量の４０ｗｔ％未満に相当することを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記充填剤は、シリカまたはアルミナナノ粒子の形態であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の組成物。
【請求項１３】
非粘着性コーティング用のプライマー組成物を調製するための方法であって、
−  ５０から２００ｍｇのＫＯＨ／ｇの間に含まれる酸価を有するポリアミド−アミド酸と、
−  水性混合物中に、前記ポリアミド−アミド酸の酸性基を中和するために必要な化学量論的量の９５％から２５０％に相当する量で存在する、ルイス塩基と、
−  水と、
−  前記組成物の全重量に対し５ｗｔ％未満の極性非プロトン性溶媒と
を含有する水性混合物を調製するステップと、
大気圧下、少なくとも４０℃の温度で加熱することにより、前記水性混合物をエマルジョン化するステップと、
次いで、前記エマルジョンを、粉末の形態または水性分散液としてのフルオロカーボン樹脂と混合するステップと
を含み、
ポリアミド−アミド酸は、前記組成物中のポリアミド−アミド酸の量と、前記組成物中の極性非プロトン性溶媒の量との間の重量比が少なくとも１．５であるような量で存在し、
前記ルイス塩基は、２−ブチルアミノエタノール、イソプロピルアミノエタノール、およびアミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールから選択されることを特徴とする方法。
【請求項１４】
前記組成物中のポリアミド−アミド酸の量と、前記組成物中の極性非プロトン性溶媒の量との間の重量比は、５から９の間に含まれることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記エマルジョンは、前記組成物の全重量に対して１ｗｔ％未満の極性非プロトン性溶媒を含むことを特徴とする、請求項１３または請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記エマルジョン化するステップは、５０から８５℃の間に含まれる温度で行われることを特徴とする、請求項１３から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記エマルジョンの分散媒は、水であり、分散相は、５μｍ以下の平均直径を有する液滴の形態であることを特徴とする請求項１３から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記液滴の前記平均直径は、２０から５００ｎｍの間に含まれることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記液滴の前記平均直径は、３００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記エマルジョンは、前記組成物の全重量に対して４５ｗｔ％未満のプロピレングリコール、プロピレングリコールアセテート、アルコール、およびキシレンから成る群から選択される有機溶媒を含むことを特徴とする請求項１３から１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
用品を製造するための方法であって、
２つの対向する面を有する金属基板を提供するステップと、
請求項１から１２のいずれか一項に記載のプライマー組成物の少なくとも１つの層を、前記基板の面の一方に塗布するステップと、
少なくともフルオロカーボン樹脂を含む最終組成物の少なくとも１つの層を、プライマー組成物の前記層上に塗布するステップと、次いで
３７０℃から４３０℃の間に含まれる温度で全体を焼成するステップと
を含むことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に、非粘着性コーティング用のフルオロカーボン樹脂系プライマー組成物に関する。本発明はまた、そのような組成物を調製するための方法、および、そのような組成物がその上に塗布される金属基板を備える用品を製造するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非粘着性コーティング用のプライマー組成物は、一般に、結合樹脂として溶媒型ポリアミド−イミド（ＰＡＩ）を含有する。重質（ｈｅａｖｙ）極性非プロトン性溶媒が、ＰＡＩ系組成物中の溶媒として標準的に使用される。
【０００３】
本出願の意味では、極性非プロトン性溶媒は、ゼロではない双極子モーメントを有し、水素結合を形成し得る水素を失った溶媒を意味するように理解される。そのような極性非プロトン性溶媒の例として、特に、ＮＥＰ（Ｎ−エチルピロリドン）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等を挙げることができる。
【０００４】
調理用品のための非粘着性コーティング用のプライマー組成物中の結合樹脂として、特に、ＶＯＣを生成する溶媒であり、潜在的に有毒で有害であるとみなされるＮ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）またはＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）中の３０％乾燥抽出物を有する、溶媒型ポリアミド−イミド（ＰＡＩ）樹脂が頻繁に使用される。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】ＲＥＧＵＬＡＴＩＯＮ  （ＥＣ）  Ｎｏ．  １２７２／２００８  ＯＦ  ＴＨＥ  ＥＵＲＯＰＥＡＮ  ＰＡＲＬＩＡＭＥＮＴ  ＡＮＤ  ＯＦ  ＴＨＥ  ＣＯＵＮＣＩＬ  ｏｆ  １６  Ｄｅｃｅｍｂｅｒ  ２００８、
【非特許文献２】ＤＩＲＥＣＴＩＶＥ  ２００９／２／ＥＣ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｆ  １５  Ｊａｎｕａｒｙ  ２００９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の主目的は、重質極性非プロトン性溶媒をほとんど、またはさらに全く含有せず、また好ましくは有機溶媒を含まない、非粘着性コーティング用のフルオロカーボン樹脂系およびＰＡＩ系プライマー組成物を製造することである。
【０００７】
この技術的課題を解決するために、本出願者は、ポリアミド−アミド酸およびルイス塩基の混合物が水性媒体中で乳化される、水性プライマー組成物を調製するための方法を開発した。これによって、ＰＡＩ結合樹脂を可溶化するための任意の極性非プロトン性溶媒および／または有機溶媒の使用を大きく制限またはさらに排除する一方で、配合物中に高含量のＰＡ１樹脂を維持することができる。
【０００８】
したがって、ＰＡＩ結合樹脂が本質的に水中に乳化されている水性プライマー組成物が得られる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
したがって、より具体的には、本発明の目的は、フルオロカーボン樹脂と、５０から２００ｍｇのＫＯＨ／ｇの間に含まれる酸価を有するポリアミド−アミド酸と、ルイス塩基と、水と、前記組成物の全重量に対して５ｗｔ％未満の極性非プロトン性溶媒とを含む非粘着性コーティング用のプライマー組成物であって、前記組成物中のポリアミド−アミド酸の量と、前記組成物中の極性非プロトン性溶媒の量との間の重量比（またはＰＡＩ／極性非プロトン性溶媒重量比）は、少なくとも１．５であり、好ましくは５から９の間に含まれ、より好ましくは約７であることを特徴とする方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
プライマーおよび中間体は依然としてラベル表示（ｌａｂｅｌｉｎｇ）義務の対象外であるため、１．５を超えるＰＡＩ／極性非プロトン性溶媒重量比は、塗布時の良好な安全性を確実にすることができる。
【００１１】
本特許出願の意味では、ラベル表示は、溶媒および溶媒混合物がラベル表示義務の対象となる条件を意味するように理解される。これらの条件は、文書により定義されている（例えば、非特許文献１、および技術的進歩への適合を目的としたその改訂、例えば非特許文献２を参照されたい）。
【００１２】
人間の健康のため、例えば、生殖に対して有毒なある特定の溶媒をある特定の限界値（現在の場合では組成物中約５％の極性非プロトン性溶媒）未満に維持することが好ましい。これらの限界値が順守されれば、規定およびその改訂により、問題の溶媒をいかなる実際の人間の健康問題も呈しないものとみなすことができ、したがって混合物は規定による分類の対象ではなく、よって、より厳しくない安全要件での使用および混合物に対する無ラベル表示が許容される。したがって、無ラベル表示またはラベル表示の免除は、問題の溶媒の非常に制約的な分類が混合物全体に拡張されないように、含量が十分に低いことを示すものとして解釈される。
【００１３】
本発明によるプライマー組成物は、ラベル表示を必要としない。
【００１４】
高いＰＡＩ／極性非プロトン性溶媒重量比（７付近）により、塗布における最大の安全性を確実にすることができる。
【００１５】
水の蒸発を促進することにより乾燥を推進することが必要な工業的条件下では、むしろ１．５を若干超えるＰＡＩ／極性非プロトン性溶媒重量比を有するプライマーを使用したほうがよい。
【００１６】
９を超える値も可能であり、さらに最大の安全性を提供するため望ましいが、現在の技術を考慮すると、費用を要する樹脂の精製（すなわち合成溶媒の排除）を必要とするため、コスト効率的ではない。
【００１７】
少なくとも１．５のＰＡＩ／極性非プロトン性溶媒重量比はまた、非極性非プロトン性溶媒の割合を増加させることによっても得ることができるが、乾燥抽出物の若干の損失および揮発性有機化合物の含量の相対的増加と引き換えに行われる。
【００１８】
全ての場合において、ラベル表示を必要としない本発明によるプライマー組成物は、高い乾燥抽出物を有し、したがって、所与の厚さのための層の数を低減することを可能にする。
【００１９】
有利には、本発明によるプライマー組成物は、前記組成物の全重量に対して１ｗｔ％未満、好ましくは０．３ｗｔ％未満の極性非プロトン性溶媒を含む。
【００２０】
そのようなプライマー組成物は、周囲温度であるか、またはさらに４０℃であるかに関わらず、はるかに良好な経時的安定性を示し、経時的に変化しない粘度特性を有する。さらに、そのような組成物は、（溶媒系プライマー組成物と比較して）無臭であり、溶媒型配合物の１５％超に対して、約１ｗｔ％から１２ｗｔ％の低いＶＯＣ（揮発性有機化合物）レベル、好ましくは１ｗｔ％から５ｗｔ％の非常に低いレベルを特徴とする。
【００２１】
基板、特に金属基板上への塗布、次いで約４２０℃の温度での焼成後、基板への優れた接着性を示すプライマー層が得られる。
【００２２】
最後に、標準的には１または複数のフルオロカーボン樹脂系の仕上げ層で被覆される、本発明によるプライマー組成物を含む非粘着性コーティングは、１または複数のプライマー層が極性非プロトン性溶媒のみ、または少なくとも３３％のそのような溶媒を含有する混合物中に溶解したＰＡＩから得られた非粘着性コーティングと同等の耐腐食および耐磨耗特性を示す。
【００２３】
本発明の範囲内において（低濃度で）使用可能な極性非プロトン性溶媒として、特に、ＮＥＰ（Ｎ−エチルピロリドン）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等を含む群から選択される溶媒を挙げることができる。
【００２４】
有利には、本発明によるプライマー組成物は、組成物の全重量に対して４５ｗｔ％未満、好ましくは２０ｗｔ％未満、より好ましくは１０ｗｔ％未満の非極性非プロトン性溶媒をさらに含んでもよい。
【００２５】
本発明の範囲内において使用可能な非極性非プロトン性有機溶媒として、特に、プロピレングリコール、プロピレングリコールアセテート、アルコール、キシレン等の芳香族化合物等を挙げることができる。
【００２６】
本発明によるプライマー組成物中に使用可能なルイス塩基として、特に、ヒドロキシル化または非ヒドロキシル化第２級脂肪族アミン、ヒドロキシル化第１級アミン、イミダゾール、イミダゾリン、および第２級ヘテロ環式アミンを挙げることができる。
【００２７】
本発明の範囲内において、ルイス塩基として、２−ブチルアミノエタノール、イソプロピルアミノエタノール、およびアミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールを使用することが好ましい。
【００２８】
有利には、ポリアミド−アミド酸は、構造式［１］
【００２９】
【化１】
0006042528.tif 000002
【００３０】
［式中、Ｒは、二価アリーレン基を表す］
のアミド−アミド酸単位であって、アミド−アミド酸単位と、構造式［２］
【００３１】
【化２】
0006042528.tif 000003
【００３２】
のアミド−イミド単位とを含むことができ、前記アミド−イミド単位に対する前記アミド−アミド酸単位のモル比は、１８：１から５：１の間に含まれる。
【００３３】
本発明によるプライマー組成物のフルオロカーボン樹脂は、有利には、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロプロピルビニルエーテルコポリマー（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロペンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ＭＶＡ（ＴＦＥ／ＰＭＶＥコポリマー）、ＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＦＡＶＥターポリマー、ＥＴＦＥ、およびそれらの混合物を含む群から選択され得る。
【００３４】
フルオロカーボン樹脂として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、またはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）およびテトラフルオロエチレン−パーフルオロプロピルビニルエーテルコポリマー（ＰＦＡ）の混合物（ＰＴＦＥ／ＰＦＡ）、またはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）およびテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロペンコポリマー（ＦＥＰ）の混合物（ＰＴＦＥ／ＦＥＰ）を使用することが好ましい。
【００３５】
有利には、フルオロカーボン樹脂は、プライマー組成物の全乾燥重量の２０ｗｔ％から９８ｗｔ％、好ましくは５０ｗｔ％から８０ｗｔ％に相当し得る。
【００３６】
有利には、本発明によるプライマー組成物は、プライマー組成物の全乾燥重量の４０ｗｔ％未満、好ましくは５ｗｔ％から２０ｗｔ％に相当し得る少なくとも１種の充填剤をさらに含んでもよい。
【００３７】
本発明の範囲内において、充填剤としてシリカまたはアルミナナノ粒子を使用することが好ましい。
【００３８】
本発明のさらなる目的は、プライマー組成物を調製するための方法であって、
−  ５０から２００ｍｇのＫＯＨ／ｇの間に含まれる酸価を有するポリアミド−アミド酸と、
−  前記水性混合物中に、前記ポリアミド−アミド酸の酸性基を中和するために必要な化学量論的量の９５％から２５０％に相当する量で存在する、ルイス塩基と、
−  水と、
−  前記組成物の全重量に対し５ｗｔ％未満の極性非プロトン性溶媒と
を含有する水性混合物を調製するステップと、
大気圧下、少なくとも４０℃の温度、好ましくは５０から８５℃の間に含まれる温度で加熱することにより、前記水性混合物を乳化するステップと、
−次いで、前記エマルジョンを、粉末形態または水性分散液としてのフルオロカーボン樹脂と混合するステップと
を含み、ポリアミド−アミド酸は、前記組成物中の極性非プロトン性溶媒の量に対する前記組成物中のポリアミド−アミド酸の量の重量比が少なくとも１．５、好ましくは５から９、より好ましくは約７であるような量で存在することを特徴とする方法である。
【００３９】
組成物の全重量に対して１ｗｔ％未満、好ましくは０．３ｗｔ％未満の極性非プロトン性溶媒を含むプライマー組成物が好ましい。
【００４０】
組成物中の非常に低い含量の極性非プロトン性溶媒により、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の放出を極めて大幅に制限するだけでなく、特に健康的で安全な配合物を得ることができる。実際に、５％未満、またはさらに０．３％未満の含量では、配合物は生殖に有毒である、またはさらに刺激性であるとはもはやみなされない。したがって、払われなければならない注意が簡素化されるため、配合物の取扱いが容易化される。
【００４１】
ルイス塩基、ポリアミド−アミド酸、および極性非プロトン性溶媒は、前に定義された通りである。
【００４２】
非極性非プロトン性有機溶媒も同様に、上で定義された通りである。これは、揮発性有機化合物の排出に寄与するものの、揮発性物質の蒸発を調整するため、および密着したフィルムの形成を促進するために結局は組成物中に必要となり得る。
【００４３】
有利には、本発明によるプライマー組成物は、組成物の全重量に対して４５ｗｔ％未満、好ましくは２０ｗｔ％未満、より好ましくは１０ｗｔ％未満の非極性非プロトン性有機溶媒を含んでもよい。
【００４４】
本発明の方法に従い調製されたプライマー組成物は、分散媒が水であり、分散相が、有利には、５μｍ以下、好ましくは２０から５００ｎｍの間に含まれる、より好ましくは２０から３００ｎｍに含まれる平均直径を有する液滴の形態であるエマルジョンである。
【００４５】
本発明のさらなる目的は、用品を製造するための方法であって、
２つの対向する面を有する金属基板を提供するステップと、
前に定義されたようなプライマー組成物の少なくとも１つの層を、前記基板の面の一方に塗布するステップと、
少なくとも１種のフルオロカーボン樹脂を含む最終組成物の少なくとも１つの層を、プライマー組成物の前記層上に塗布するステップと、次いで
３７０℃から４３０℃の間に含まれる温度で全体を焼成するステップと
を含む方法である。
【００４６】
最後に、本発明のさらに別の目的は、本発明による用品を製造する方法により得られる用品である。
【００４７】
異なる形状を有し、異なる材料で作製された異なる種類の本発明による用品が考えられる。
【００４８】
したがって、そのような用品は、金属、ガラス、セラミック、およびプラスチックから選択される材料で作製された支持体を有するものであってもよい。
【００４９】
有利には、本発明の方法において使用可能な金属支持体として、陽極酸化もしくは非陽極酸化アルミニウムもしくはアルミニウム合金、研磨、艶消し、ビーズブラスト、サンドブラスト、もしくは化学処理されたアルミニウム、または研磨、艶消し、もしくはビーズブラストされたステンレススチールもしくは鋳鉄、またはアルミニウム、チタン、または鍛造もしくは研磨された銅支持体を挙げることができる。
【００５０】
本発明による用品は、特に調理用品であってもよく、特に支持体を備えてもよく、その面の一方は、前記用品内に配置された食品に接触するように意図される内側面を構成し、その他方の面は、熱源に接触するように意図される凸状外側面である。
【００５１】
本発明による調理用品の非限定的な例として、特に、キャセロール鍋およびソテーパン、中華鍋およびソースパン、ダッチオーブンおよびスキレット、圧力鍋、クレープメーカー、グリル、ベーキング缶およびシート、ラクレットカップ（ｒａｃｌｅｔｔｅ  ｃｕｐ）、バーベキューグリルおよびシート、調理用ボウル、フライ鍋用バットならびに炊飯器等の調理用品を挙げることができる。
【００５２】
料理の分野だけに限定されない他の種類の支持体もまた考えられる。したがって、衣服用アイロン、ヘアカーラーおよびストレートアイロン等、および断熱ポット（例えばコーヒーメーカー用）、またはミキシングボウル等の家庭用電化製品が、本発明による用品として考えられる。
【００５３】
以下の例において、本発明をより詳細に説明する。
【００５４】
別段に指定されない限り、これらの例におけるパーセンテージおよび割合は全て、重量パーセントとして表現される。
【００５５】
［実施例］
（生成物）
（支持体）
−  主要な２つの面がサンドブラストされたアルミニウム支持体（４から６μｍの間に含まれる測定された算術平均表面粗度Ｒａを有する）；
−  平滑で簡単に脱脂されたアルミニウム支持体。
【００５６】
（水性中間混合物）
アミン：
−  ＴＡＭＩＮＣＯ社からＡｄｖａｎｔｅｘ（登録商標）の商品名で販売されている２−ブチル−アミノエタノール
特性：
ＣＡＳ番号：１１１−７５−１；
分子量Ｍｗ：１１７．２ｇ／ｍｏｌ；
Ｂ．Ｐ．＝１９９℃（沸点）；
引火点＝９６℃、ｐＫａ＝１０、密度：０．８９１；
ごく僅かな臭気。
−  ＡＲＫＥＭＡ社からＡｌｐａｍｉｎｅ（登録商標）Ｎ４１の商品名で販売されているイソプロピルアミノエタノール（ＩＰＡＥ）
特性：
アミンのＣＡＳ番号：３５２６５−０４−４；
Ｂ．Ｐ．＝１８６℃（沸点）；
引火点＝８５℃、ｐＫａ＝９．９。
−  Ａｎｇｕｓ−ＤＯＷ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社からＡＥＰＤ（商標）ＶＯＸ１０００の商品名で販売されているアミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール（ＡＥＰＤ）
特性：
アミンのＣＡＳ番号：１１５−７０−８；
分子量Ｍｗ：１１９ｇ／ｍｏｌ；
Ｂ．Ｐ．＝２５９℃（沸点）；
引火点＝１１９℃、ｐＫａ＝８．８。
−  トリエチルアミン
ＣＡＳ番号：１２１−４４−８；
Ｂ．Ｐ．＝８９℃、ｐＫａ＝１０．８；
非常に強いアミン臭。
【００５７】
３５％の乾燥抽出物および５ｗｔ％未満のＮＭＰを有する粉末ポリアミド−アミド酸；
ＮＥＰ（ｎ−エチルピロリドン）中の２９％乾燥抽出物を有するポリアミド−イミド樹脂（ＰＡＩ）
【００５８】
（水性プライマー組成物）
充填剤：約２２０ｍ２／ｇの比表面積を有し、３０％乾燥抽出物を有する水性分散液の形態の非表面修飾コロイド状シリカ；
２５％乾燥抽出物を有するカーボンブラック分散液；
６０％乾燥抽出物を有するＰＴＦＥ分散液；
１３％乾燥抽出物を有するエトキシル化アルキルフェノール系非イオン性界面活性剤系；
プロピレングリコール（有機溶媒）。
【００５９】
試験
（水性中間混合物中の乾燥抽出物の決定）
（原理）
生成物の乾燥抽出物は、それが含有する揮発性物質の蒸発後に残留した固体残渣部分である。高沸点を有する溶媒、モノマー画分、反応性希釈剤、および反応副生成物（その保持率に依存する）は、フィルムを非常にゆっくりと形成させるため、乾燥温度および期間が重要な役割を担う。したがって、非常に従来的な様式での実践に可能な限り近い標準化された乾燥条件を定義することが、非常に重要である。
【００６０】
（手順）
この乾燥抽出物は、以下のように測定される。
アルミニウムカップを秤量する：ｍ０＝カップの重量；
０．５から３ｇの分析される生成物を入れる；
充填されたカップを秤量する：ｍ１＝充填されたカップの重量；
ｍ１−ｍ０＝乾燥前の試料の重量；
カップを２１０℃に設定された炉内に２時間設置する；
乾燥後、および冷却後、カップを秤量する：重量ｍ２；
ｍ２−ｍ０＝乾燥後の試料の重量；
乾燥抽出物は、以下の式（１）により得られる。
乾燥抽出物＝１００×（ｍ２−ｍ０）／（ｍ１−ｍ０）（１）
【００６１】
（水性中間混合物または水性プライマー組成物の粘度安定性の評価）
噴霧により塗布される水性中間体（ＰＴＦＥを含まない）またはプライマー（ＰＴＦＥおよび充填剤を含む）混合物からなる組成物の粘度安定性は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５標準に従い、２．５カップまたは４カップを用いて流動時間を測定することにより評価される。
−  粘度は、較正されたオリフィスを通した、カップの体積の秒で表現される連続流動時間に対応する。カップの選択は、生成物の推定粘度に基づいてなされる；
−  組成物の調製直後の周囲温度における標準化された体積の連続流動時間を測定し、周囲温度におけるこの粘度の経時的な変化を監視することにより、粘度の変化を監視する；
−  配合されたら、組成物を４０℃の炉内に設置し、次いで経時的な流動時間の変化、ひいては粘度の変化を監視する（４０℃でのエージング後のエマルジョンの安定性の評価）。
【００６２】
（光回折による粒径および粒径分布の測定）
ＰＴＦＥを含まない水性中間混合物中に含有される粒子のサイズは、可変速度流体モジュールを備えたＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ２３０レーザ粒度分布計を使用した光回折により決定される。測定の原理は以下の通りである。
−  試料を大容積の水に希釈する。
−  平均粒径値を得るために、６回測定を行う。
−  粒度分布計は、体積および数粒径分布を測定し、数平均が保持される。
【００６３】
（非粘着性コーティングの耐摩耗性の評価）
非粘着性コーティングの耐摩耗性は、サンドブラストされたアルミニウム基板上で評価される。これは、以下のように行われる。
−  接着プライマー組成物（実施例６から９において定義される）を基板上に塗布し、接着プライマーの湿った層を形成し、次いで
−  組成物１００ｇ当たりの組成が以下に示される最終組成物Ｆ（実施例６から９のプライマー組成物のそれぞれについて行われた各試験に対して同一）を、このプライマー層に塗布する。
【００６４】
最終組成物Ｆ
ＰＴＦＥ分散液（６０％乾燥抽出物）：                    ８０．６ｇ
ＰＦＡ分散液（５０％乾燥抽出物）：                      ０．５ｇ
ランプブラック（２５％乾燥抽出物）：                    ０．０２ｇ
展着剤（界面活性剤）：                                  ２．２３ｇ
水：                                                    ８．０２ｇ
キシレン：                                              ６．５０ｇ
アクリルコポリマー＞９５％：                            ０．６ｇ
トリエタノールアミン：                                  ０．２２ｇ
金属グリッター：                                        ０．２ｇ
プロピレングリコール：                                  １．１１ｇ
合計：                                                  １００．００ｇ
【００６５】
ＡＦＮＯＲ  ＮＦ  Ｄ２１−５１１  ＄  ３．３．７標準に従い行われるこの試験は、以下からなる。
一方で、ＳＣＯＴＣＨ  ＢＲＩＴＥ（登録商標）緑研磨パッドの作用下に供することによる非粘着性コーティング（プライマー層および仕上げ層を備える）の引っかき抵抗性の評価（引っかき抵抗性は、最初の引っかき（支持体の構成金属の出現に対応する）を形成するのに必要なパッドの通過回数により定量的に推定される）、および
他方で、試験中のコーティングの非粘着性の喪失の評価（これは、コーティングの非粘着性の喪失までに完了したサイクル数により定量的に推定される（ＮＦＤ  ２１−５１１標準に従う炭化牛乳試験（ｃａｒｂｏｎｉｚｅｄ  ｍｉｌｋ  ｔｅｓｔ））：後者は、炭化した牛乳の洗浄の容易さまたは困難さに対して測定される）。格付けは以下の通りである。
−  １００：炭化した牛乳の膜が、台所の蛇口からの水の噴流を単純に適用することにより完全に除去されることを示す；
−  ５０：炭化膜を完全に除去するために、水の噴流下で物体の円形の動きを追加する必要があることを示す；
−  ２５：膜を完全に除去するために、１０分間浸漬すること、および恐らくは湿ったスポンジで拭き取ることが必要であることを示す；
−  ０：上記プロセス後、炭化膜の全てまたは一部が粘着したままであることを示す。
【００６６】
（平滑アルミニウム基板上のプライマー層の接着性の評価）
ＩＳＯ  ２４０９標準に従うクロスハッチ試験を行い、続いて用品の１８時間の含浸（沸騰水中で３時間の３サイクルと、２００℃の油中で３時間の３サイクルとを交互に行うことからなる）を行う。次いで、非粘着性コーティングを検査し、剥離しているか、またはしていないかを決定する。
【００６７】
格付けは以下の通りである。
１００の格付けを得るためには、四角形が剥離し得ない（優れた接着性）；
剥離した場合、記録される値は１００−剥離した四角形の数に等しい。
【００６８】
平滑アルミニウム基板上の非粘着性コーティングの耐腐食性の評価
平滑アルミニウム基板上の非粘着性コーティングの耐腐食性は、腐食する金属基板への塩の拡散に対するその抵抗性を評価することにより評価される。
【００６９】
これは、以下のように行われる。
−  接着プライマー組成物（実施例６から１３において定義される）を基板上に塗布し、接着プライマーの湿った層を形成し；次いで
−  最終組成物Ｆ（実施例６から１３のプライマー組成物のそれぞれについて行われた各試験に対して同一）を、このプライマー層に塗布する；
−  このようにしてコーティングされた基板を、沸点に達した生理食塩水中に２０時間含浸する。この生理食塩水は、１０ｗｔ％の塩化ナトリウムを含む。この試験のプロトコルは、ＡＦＮＯＲ  ＮＦ  Ｄ２１−５１１  ＄３．３．５．標準に定義されている；
−  各含浸後、コーティングの最終的外観を目視検査し、腐食の痕跡の存在または非存在が確認される（肉眼または双眼顕微鏡での目視観察により）。実際には、これは、ゾーンの拡張を伴う気泡、コーティングの下の白いマーク等の任意のマークの可能性のある存在の検出を含む；
−  この観察後、ＩＳＯ  ２４０９標準に従いクロスハッチ試験を行う。
【００７０】
（実施例１）
２−ブチルアミノエタノール系水性中間混合物ＳＦ１（１ｗｔ％未満の極性非プロトン性溶媒を含む）の調製
それぞれの量がｇで示される以下の化合物を含む水性中間混合物ＳＦ１を調製する。
−  ２−ブチルアミノエタノール                            ：２６ｇ
−  ポリアミド−アミド酸
（３５％の乾燥抽出物および５％未満のＮＭＰを含む）        ：１４９ｇ
−  蒸留水                                                ：５８０ｇ
合計                                                  ：７５５ｇ
【００７１】
混合物ＳＦ１中、水／アミン重量比は、ポリアミド−アミド酸の末端カルボキシル基に対して大過剰のアミンが存在するように、約９４／６である。混合物中のアミンの重量パーセントは、５％である。混合物ＳＦ１中の極性非プロトン性溶媒の含量は、混合物の全重量に対して１ｗｔ％未満である。
【００７２】
水性中間混合物ＳＦ１は、以下のように調製される。
水およびアミンを反応器内に導入する；
得られた混合物を撹拌し、次いで６５℃＋／−５℃の温度に加熱する；
次いで、ポリアミド−アミド酸粉末を、撹拌しながら混合物に添加する；
このようにして得られた混合物を、撹拌しながら、少なくとも２時間３０分、および最長５時間まで６５℃に維持する。
【００７３】
このようにして得られた水性混合物ＳＦ１は、以下の特性を有する。
−  理論乾燥抽出物：６．９％、
−  溶液中で測定された乾燥抽出物：８％、
−  混合物は、乳白色の非常に流動性のエマルジョンである、
−  粘度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５標準に従う２．５カップにおいて）：５０秒、
−  ４０℃でのエージング後、エマルジョンＳＦ１は、６０日間の保存後まだ安定であり、粘度の変化は２０％未満である。
【００７４】
レーザ粒度分布計を使用した光回折による粒径の測定は、１３５ｎｍの平均直径に集中した主要ピークが得られ、４μｍを超える粗大粒子は存在しないことを示した。４μｍを超える粒子が存在しないことは、粉末の全てが乳化されたことを確証するものである。
【００７５】
（実施例２）
イソプロピルアミノエタノール系水性中間混合物ＳＦ２（１ｗｔ％未満の極性非プロトン性溶媒を含む）の調製
それぞれの量がｇで示される以下の化合物を含む水性中間混合物ＳＦ２を調製する。
−  イソプロピルアミノエタノール（ＩＰＡＥ）                ：２６ｇ
−  ポリアミド−アミド酸
（３５％の乾燥抽出物および５％未満のＮＭＰを含む）          ：１４９ｇ
−  蒸留水                                                  ：３５５ｇ
合計                                                      ：５３０ｇ
【００７６】
混合物ＳＦ２中、水／アミン重量比は、ポリアミド−アミド酸の末端カルボキシル基に対して大過剰のアミンが存在するように、約９４／６である。混合物中のアミンの重量パーセントは、５％である。ポリアミド−アミド酸／アミン重量比は、６７／３３である。混合物ＳＦ２中の極性非プロトン性溶媒の含量は、混合物の全重量に対して１ｗｔ％未満である。
【００７７】
水性中間混合物ＳＦ２は、実施例１と同様の様式で作製される。
【００７８】
このようにして得られた水性混合物ＳＦ２は、以下の特性を有する。
−  理論乾燥抽出物：９．８％、
−  溶液中で測定された乾燥抽出物：１１％、
−  混合物は、乳白色の非常に流動性のエマルジョンである、
−  粘度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５標準に従う２．５カップにおいて）：７０秒、
−  ４０℃でのエージング後、エマルジョンＳＦ２は、５０日間の保存後安定であり、粘度の変化は２０％未満である。
【００７９】
（実施例３）
アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール系水性中間混合物ＳＦ３（１ｗｔ％未満の極性非プロトン性溶媒を含む）の調製
それぞれの量がｇで示される以下の化合物を含む水性中間混合物ＳＦ３を調製する。
−  ポリアミド−アミド酸
（３５％の乾燥抽出物および５％未満のＮＭＰを含む）        ：１４９ｇ
−  アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール          ：２６ｇ
−  蒸留水                                                ：２６５ｇ
合計                                                    ：４４０ｇ
【００８０】
混合物ＳＦ３中、水／アミン重量比は、ポリアミド−アミド酸の末端カルボキシル基に対して大過剰のアミンが存在するように、約９４／６である。混合物中のアミンの重量パーセントは、５％である。ポリアミド−アミド酸／アミン重量比は、６８／３２である。混合物ＳＦ３中の極性非プロトン性溶媒の含量は、混合物の全重量に対して１ｗｔ％未満である。
【００８１】
水性中間混合物ＳＦ３は、実施例１と同様の様式で作製される。
【００８２】
このようにして得られた水性混合物ＳＦ２は、以下の特性を有する。
−  理論乾燥抽出物：１２％、
−  溶液中で測定された乾燥抽出物：１３％、
−  混合物は、乳白色の非常に流動性のエマルジョンである、
−  粘度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５標準に従う２．５カップにおいて）：２５０秒、
−  ４０℃でのエージング後、エマルジョンＳＦ３は、６０日間の保存後まだ安定であり、粘度の変化は２０％未満である。
【００８３】
（比較例４）
約７１ｗｔ％の極性非プロトン性溶媒を含むポリアミド−イミド樹脂系ＰＡＩ水性中間混合物ＳＦＣ４の調製
それぞれの量が組成物１０００ｇ当たりのｇで示される以下の化合物を含む中間体の水性混合物ＳＦＣ４を調製する。
−  ＮＥＰ中の２９％乾燥抽出物を含むＰＡＩ樹脂        ：３２７．９ｇ
−  Ｎ−エチルピロリドン極性非プロトン性溶媒          ：１１７．７ｇ
−  トリエチルアミン                                  ：３２．８ｇ
−  蒸留水                                            ：５２１．６ｇ
合計                                                ：１０００ｇ
【００８４】
ＰＡＩの溶解は、ＰＡＩを粉砕するステップを含み、上述の化合物の粉砕は、Ｄｉｓｃｏｎｔｉｍｉｌｌ（登録商標）ボールミル内で、周囲温度で２から５時間の範囲の期間行われる。
【００８５】
混合物ＳＦＣ４中、水／アミン重量比は、約９４／６である。混合物中のアミンの重量パーセントは、３．３％である。ポリアミド−アミド酸／アミン重量比は、７４／２６である。混合物ＳＦＣ４中の極性非プロトン性溶媒の含量は、混合物の全重量に対して３５ｗｔ％である。
【００８６】
このようにして得られた水性混合物ＳＦＣ４は、以下の特性を有する。
−  理論乾燥抽出物：９．５％、
−  溶液中で測定された乾燥抽出物：９．３％、
−  混合物は、非常に粘稠性の半透明黄色溶液である、
−  粘度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５標準に従う４カップにおいて）：１３０秒、
−  ４０℃でのエージング後、エマルジョンＳＦＣ４は、１０日間の保存後にもはや安定ではなく、分離して、底の部分が著しく高粘度化していた。
【００８７】
（実施例５）
トリエチルアミン系水性中間混合物ＳＦ５（５ｗｔ％未満の極性非プロトン性溶媒を含む）の調製
それぞれの量がｇで示される以下の化合物を含む水性中間混合物ＳＦ５を調製する。
−  ポリアミド−アミド酸
（３５％の乾燥抽出物および５％未満のＮＭＰを含む）    ：１０３ｇ
−  トリエチルアミン                                  ：２１．４ｇ
−  蒸留水                                            ：４８５ｇ
合計                                                ：６０９．４ｇ
【００８８】
水性中間混合物ＳＦ５は、以下のように調製される。
水およびトリエチルアミンの混合物を反応器内に導入する；
得られた混合物を撹拌し、次いで６５℃＋／−５℃の温度に加熱する；
次いで、粉末化ポリアミド−アミド酸を、撹拌しながら混合物に添加する；
このようにして得られた混合物を、撹拌しながら、少なくとも５時間、および最長１０時間まで６５℃に維持する。
【００８９】
このようにして得られた水性混合物ＳＦ５は、以下の特性を有する。
−  理論乾燥抽出物：６％、
−  溶液中で測定された乾燥抽出物：６．３％、
−  混合物は、粘稠性の蜂蜜色の半透明生成物である、
−  粘度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５標準に従う４カップにおいて）：５０秒、
−  ４０℃でエージング後、生成物は、たった１０日間の保存後にゲルを形成する（流動せず、粘度は測定不可能）。
【００９０】
（実施例６）
実施例１の中間体ＳＦ１からの水性プライマー組成物Ｐ１の調製
それぞれの量が組成物１００ｇ当たりのｇで示される以下の化合物を含む接着プライマー組成物Ｐ１を調製する。
−  ＰＴＦＥ分散液（６０％乾燥抽出物）              ：３４．３６ｇ
−  カーボンブラック分散液（２５％乾燥抽出物）      ：３．９５ｇ
−  中間体ＳＦ１（６．９％乾燥抽出物）              ：４１．８９ｇ
−  エトキシル化アルキルフェノール系非イオン性界面活性剤系（１３％）：５．８１ｇ
−  コロイド状シリカ（３０％乾燥抽出物）            ：１２．３７ｇ
−  蒸留水                                          ：１．６２ｇ
合計                                              ：１００ｇ
【００９１】
プライマー中のアミンの含量は、２％未満である。プライマー組成物中の極性非プロトン性溶媒の含量は、０．３％未満である。有機溶媒の含量は、５％未満である。プライマー配合物中の水の含量は、６５％から６８％の間に含まれる。
【００９２】
全組成物中のＰＡＩ樹脂の含量は、２．８９％である。
【００９３】
全組成物中の極性非プロトン性溶媒（ＮＭＰ）の含量は、０．４１％である。
【００９４】
プライマー組成物Ｐ１中のポリアミド−アミド酸の量と、プライマー組成物Ｐ１中の極性非プロトン性溶媒（ＮＭＰ）の量との間の重量比（ＰＡＩ／ＰＡＳ比、ＰＡＳは極性非プロトン性溶媒を指す）は、７．０５である。
【００９５】
プライマー組成物Ｐ１を調製するために、上述の他の化合物の全てを、水性中間体ＳＦ１に添加する。
【００９６】
このようにして得られたプライマー組成物Ｐ１は、以下の特性を有する。
−  プライマーの測定された乾燥抽出物：２９．５％、
−  粘度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５標準に従う２．５カップにおいて）：５０秒、
−  揮発性有機化合物の含量は、１．８６％である。
【００９７】
（実施例７）
実施例２の中間体ＳＦ２からの水性プライマー組成物Ｐ２の調製
それぞれの量が組成物１００ｇ当たりのｇで示される以下の化合物を含む接着プライマー組成物Ｐ２を調製する。
−  ＰＴＦＥ分散液（６０％乾燥抽出物）            ：３１．５２ｇ
−  カーボンブラック分散液（２５％乾燥抽出物）    ：３．６２ｇ
−  中間体ＳＦ２（９．８％乾燥抽出物）            ：３８．４３ｇ
−  エトキシル化アルキルフェノール系非イオン性界面活性剤系（１３％）：５．３３ｇ
−  コロイド状シリカ（３０％乾燥抽出物）          ：１１．３５ｇ
−  プロピレングリコール                          ：８．２６ｇ
−  蒸留水                                        ：１．４９ｇ
合計                                            ：１００ｇ
【００９８】
プライマー中のアミンの含量は、２％未満である。組成物中の極性非プロトン性溶媒の含量は、０．３％未満である。有機溶媒の含量は、８％から１０％の間に含まれる。プライマー配合物中の水の含量は、６０％から６３％の間に含まれる。
【００９９】
全組成物中のＰＡＩ樹脂の含量は、３．７８％である。
【０１００】
全組成物中の極性非プロトン性溶媒（ＮＭＰ）の含量は、０．５４％である、
プライマー組成物Ｐ２中のポリアミド−アミド酸の量と、プライマー組成物Ｐ２中の極性非プロトン性溶媒（ＮＭＰ）の量との間の重量比（ＰＡＩ／ＰＡＳ比）は、７である。
【０１０１】
プライマー組成物Ｐ２を調製するために、上述の他の化合物の全てを、水性中間体ＳＦ２に添加する。
【０１０２】
このようにして得られたプライマー組成物Ｐ２は、以下の特性を有する。
−  プライマーの測定された乾燥抽出物：２６．５％、
−  粘度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５標準に従う２．５カップにおいて）：４９秒、
−  揮発性有機化合物の含量は、１１．３８％である。
−  大量の非極性非プロトン性溶媒（プロピレングリコール）の存在は、工業的条件下でのプライマーの乾燥を促進する。
【０１０３】
（比較例８）
実施例４の中間体ＳＦＣ４からの水性プライマー組成物Ｐ３の調製
それぞれの量が組成物１０００ｇ当たりのｇで示される以下の化合物を含む接着プライマー組成物Ｐ３を調製する。
−  ＰＴＦＥ分散液（６０％乾燥抽出物）                ：３１８ｇ
−  カーボンブラック分散液（２５％乾燥抽出物）        ：４１ｇ
−  中間体ＳＦＣ４（９．５％乾燥抽出物）              ：４３４ｇ
−  エトキシル化アルキルフェノール系非イオン性界面活性剤系（１３％）：２１ｇ
−  コロイド状シリカ（３０％乾燥抽出物）                    ：６２ｇ
−  ＮＨ４ＯＨ（ｄ＝０．９）                          ：２ｇ
−  蒸留水                                            ：１２２ｇ
合計                                                ：１０００ｇ
【０１０４】
プライマー中のアミンの含量は、１から２％の間に含まれる。組成物中の極性非プロトン性溶媒の含量は、１６から１８％の間に含まれる。有機溶媒の含量は、５％未満である。プライマー配合物中の水の含量は、５０から５５％の間に含まれる。
【０１０５】
全組成物中のＰＡＩ樹脂の含量は、４．１３％である。
【０１０６】
全組成物中の極性非プロトン性溶媒（ＮＥＰ）の含量は、０．５４％である。
【０１０７】
プライマー組成物ＰＣ３中のポリアミド−アミド酸の量と、プライマー組成物ＰＣ３中の極性非プロトン性溶媒（ＮＥＰ）の量との間の重量比（ＰＡＩ／ＰＡＳ比）は、１５．２１％である。
【０１０８】
プライマー組成物ＰＣ３を調製するために、上述の他の化合物の全てを、水性中間体ＳＦＣ４に添加する。
【０１０９】
このようにして得られたプライマー組成物ＰＣ３は、以下の特性を有する。
−  プライマーの測定された乾燥抽出物：２６．５％、
−  粘度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５標準に従う２．５カップにおいて）：５０秒、
−  揮発性有機化合物の含量は、１６．９％である。
【０１１０】
（実施例９）
実施例５の中間体ＳＦ５からの水性プライマー組成物Ｐ４の調製
それぞれの量が組成物１００ｇ当たりのｇで示される以下の化合物を含む接着プライマー組成物Ｐ４を調製する。
−  ＰＴＦＥ分散液（６０％乾燥抽出物）            ：３４．３６ｇ
−  カーボンブラック分散液（２５％乾燥抽出物）    ：３．９５ｇ
−  中間体ＳＦ５（６．３％乾燥抽出物）            ：４１．８９ｇ
−  エトキシル化アルキルフェノール系非イオン性界面活性剤系（１３％）：５．８１ｇ
−  コロイド状シリカ（３０％乾燥抽出物）          ：１２．３７ｇ
−  蒸留水                                        ：１．６２ｇ
合計                                            ：１００ｇ
【０１１１】
プライマー中のアミンの含量は、２％未満である。プライマー組成物中の極性非プロトン性溶媒の含量は、０．３％未満である。有機溶媒の含量は、５％未満である。プライマー配合物中の水の含量は、６５％から６８％の間に含まれる。
【０１１２】
全組成物中のＰＡＩ樹脂の含量は、２．４８％である。
【０１１３】
全組成物中の極性非プロトン性溶媒（ＮＭＰ）の含量は、０．３５％である。
【０１１４】
プライマー組成物Ｐ４中のポリアミド−アミド酸の量と、プライマー組成物Ｐ４中の極性非プロトン性溶媒（ＮＭＰ）の量との間の重量比（ＰＡＩ／ＰＡＳ比）は、７．０８である。
【０１１５】
プライマー組成物Ｐ４を調製するために、上述の他の化合物の全てを、水性中間体ＳＦ５に添加する。
【０１１６】
このようにして得られたプライマー組成物Ｐ４は、以下の特性を有する。
−  プライマーの測定された乾燥抽出物：２９．１％、
−  粘度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５標準に従う２．５カップにおいて）：４９秒、
−  揮発性有機化合物の含量は、２．５８％である。
【０１１７】
（実施例１０）
実施例１の中間体ＳＦ１からの水性プライマー組成物Ｐ５の調製
それぞれの量がｇで示される以下の化合物を含む接着プライマー組成物Ｐ５を調製する。
−  ＰＴＦＥ分散液（６０％乾燥抽出物）          ：３４．３６ｇ
−  カーボンブラック分散液（２５％乾燥抽出物）  ：３．９５ｇ
−  中間体ＳＦ１（６．９％乾燥抽出物）          ：４１．８９ｇ
−  エトキシル化アルキルフェノール系非イオン性界面活性剤系（１３％）：５．８１ｇ
−  コロイド状シリカ（３０％乾燥抽出物）        ：１２．３７ｇ
−  ＮＭＰ                                      ：１．５２ｇ
−  蒸留水                                      ：１．６２ｇ
合計                                          ：１０１．５２ｇ
【０１１８】
プライマー中のアミンの含量は、２％未満である。有機溶媒の含量は、５％未満である。プライマー配合物中の水の含量は、６４％から６８％の間に含まれる。
【０１１９】
全組成物中のＰＡＩ樹脂の含量は、２．８９％である。
【０１２０】
全組成物中の極性非プロトン性溶媒（ＮＭＰ）の含量は、１．９％である。
【０１２１】
プライマー組成物Ｐ５中のポリアミド−アミド酸の量と、プライマー組成物Ｐ５中の極性非プロトン性溶媒（ＮＭＰ）の量との間の重量比（ＰＡＩ／ＰＡＳ比）は、１．５２である。
【０１２２】
プライマー組成物Ｐ５を調製するために、上述の他の化合物の全てを、水性中間体ＳＦ１に添加する。
【０１２３】
このようにして得られたプライマー組成物Ｐ５は、以下の特性を有する。
−  プライマーの測定された乾燥抽出物：２８．５％、
−  粘度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５標準に従う２．５カップにおいて）：５５秒、
−  揮発性有機化合物の含量は、４．０７％である。
−  ラベル表示限界未満の少量の極性非プロトン性溶媒の存在は、工業的条件下でのプライマーの乾燥を促進する。
【０１２４】
（実施例１１）
実施例１の中間体ＳＦ１からの水性プライマー組成物Ｐ６の調製
それぞれの量がｇで示される以下の化合物を含む接着プライマー組成物Ｐ６を調製する。
−  ＰＴＦＥ分散液（６０％乾燥抽出物）            ：３４．３６ｇ
−  カーボンブラック分散液（２５％乾燥抽出物）    ：３．９５ｇ
−  中間体ＳＦ１（６．９％乾燥抽出物）            ：４１．８９ｇ
−  エトキシル化アルキルフェノール系非イオン性界面活性剤系（１３％）：５．８１ｇ
−  コロイド状シリカ（３０％乾燥抽出物）          ：１２．３７ｇ
−  ＮＭＰ                                        ：１．０１ｇ
−  蒸留水                                        ：１．６２ｇ
合計                                            ：１０１．０１ｇ
【０１２５】
プライマー中のアミンの含量は、２％未満である。有機溶媒の含量は、５％未満である。プライマー配合物中の水の含量は、６４％から６８％の間に含まれる。
【０１２６】
全組成物中のＰＡＩ樹脂の含量は、２．９０％である。
【０１２７】
全組成物中の極性非プロトン性溶媒（ＮＭＰ）の含量は、１．４１％である。
【０１２８】
プライマー組成物Ｐ６中のポリアミド−アミド酸の量と、プライマー組成物Ｐ６中の極性非プロトン性溶媒（ＮＭＰ）の量との間の重量比（ＰＡＩ／ＰＡＳ比）は、２．０６である。
【０１２９】
プライマー組成物Ｐ６を調製するために、上述の他の化合物の全てを、水性中間体ＳＦ１に添加する。
【０１３０】
このようにして得られたプライマー組成物Ｐ６は、以下の特性を有する。
−  プライマーの測定された乾燥抽出物：２８．７％、
−  粘度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５標準に従う２．５カップにおいて）：５４秒、
−  揮発性有機化合物の含量は、３．５８％である、
−  ラベル表示限界未満の少量の極性非プロトン性溶媒の存在は、工業的条件下でのプライマーの乾燥を促進する。
【０１３１】
（実施例１２）
実施例１の中間体ＳＦ１からの水性プライマー組成物Ｐ７の調製
それぞれの量がｇで示される以下の化合物を含む接着プライマー組成物Ｐ７を調製する。
−  ＰＴＦＥ分散液（６０％乾燥抽出物）            ：３４．３６ｇ
−  カーボンブラック分散液（２５％乾燥抽出物）    ：３．９５ｇ
−  中間体ＳＦ１（６．９％乾燥抽出物）            ：４１．８９ｇ
−  エトキシル化アルキルフェノール系非イオン性界面活性剤系（１３％）：５．８１ｇ
−  コロイド状シリカ（３０％乾燥抽出物）          ：１２．３７ｇ
−  ＮＭＰ                                        ：０．５５ｇ
−  蒸留水                                        ：１．６２ｇ
合計                                            ：１００．５５ｇ
【０１３２】
プライマー中のアミンの含量は、２％未満である。有機溶媒の含量は、５％未満である。プライマー配合物中の水の含量は、６４％から６８％の間に含まれる。
【０１３３】
全組成物中のＰＡＩ樹脂の含量は、２．９２％である。
【０１３４】
全組成物中の極性非プロトン性溶媒（ＮＭＰ）の含量は、０．９６％である。
【０１３５】
プライマー組成物Ｐ７中のポリアミド−アミド酸の量と、プライマー組成物Ｐ７中の極性非プロトン性溶媒（ＮＭＰ）の量との間の重量比（ＰＡＩ／ＰＡＳ比）は、３．０４である。
【０１３６】
プライマー組成物Ｐ７を調製するために、上述の他の化合物の全てを、水性中間体ＳＦ１に添加する。
【０１３７】
このようにして得られたプライマー組成物Ｐ７は、以下の特性を有する。
−  プライマーの測定された乾燥抽出物：２８．８％、
−  粘度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５標準に従う２．５カップにおいて）：５５秒、
−  揮発性有機化合物の含量は、１．８６％である。
【０１３８】
（実施例１３）
実施例１の中間体ＳＦ１からの水性プライマー組成物Ｐ８の調製
それぞれの量がｇで示される以下の化合物を含む接着プライマー組成物Ｐ８を調製する。
−  ＰＴＦＥ分散液（６０％乾燥抽出物）          ：３４．３６ｇ
−  カーボンブラック分散液（２５％乾燥抽出物）  ：４．５ｇ
−  中間体ＳＦ１（６．９％乾燥抽出物）          ：９５．００ｇ
−  エトキシル化アルキルフェノール系非イオン性界面活性剤系（１３％）：５．８１ｇ
−  コロイド状シリカ（３０％乾燥抽出物）        ：１４．００ｇ
−  ＮＭＰ                                      ：０．５５ｇ
合計                                          ：１５４．２２ｇ
【０１３９】
プライマー中のアミンの含量は、３％未満である。有機溶媒の含量は、５％未満である。プライマー配合物中の水の含量は、６８％から７５％の間に含まれる。
【０１４０】
全組成物中のＰＡＩ樹脂の含量は、４．２７％である。
【０１４１】
全組成物中の極性非プロトン性溶媒（ＮＭＰ）の含量は、０．９６％である。
【０１４２】
プライマー組成物Ｐ８中のポリアミド−アミド酸の量と、プライマー組成物Ｐ８中の極性非プロトン性溶媒（ＮＭＰ）の量との間の重量比（ＰＡＩ／ＰＡＳ比）は、４．４５である。
【０１４３】
プライマー組成物Ｐ８を調製するために、上述の他の化合物の全てを、水性中間体ＳＦ１に添加する。
【０１４４】
このようにして得られたプライマー組成物Ｐ８は、以下の特性を有する。
−  プライマーの測定された乾燥抽出物：２１．６％、
−  粘度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５標準に従う２．５カップにおいて）：６０秒、
−  揮発性有機化合物の含量は、３．５６％である。
【０１４５】
（実施例１４）
非粘着性用品の製造および試験
標準的な様式で、アルミニウム基板の面の一方にプライマー組成物Ｐ１、Ｐ２、ＰＣ３、Ｐ４、およびＰ５からＰ８をコーティングして、プライマー層を形成する。
【０１４６】
次いで、最終組成物Ｆをプライマー層に塗布し、５から２０分の範囲を含む期間、全体を約４２０℃の温度で焼成する。
【０１４７】
非粘着性プライマー層でコーティングされた基板が得られ、次いでこれを本出願において上述した一連の試験に供する。
【０１４８】
これらの異なる試験から得られた値を、以下の表１および２に要約する。
【０１４９】
以下の表１および２に示される結果は、本発明のプライマーＰ１、Ｐ２、およびＰ４が、それらの極性非プロトン性溶媒の含量が非常に低く、これにより特別な注意を払うことなくそれらを取り扱うことができるため、非常に高い安全性レベルを示すことを示している。
【０１５０】
プライマーＰ５およびＰ６は、特別なラベル表示から免除されるため良好な安全性レベルを示し、工業的条件が迅速な乾燥を必要とする場合に使用され得る。
【０１５１】
これはまた、プライマーＰ２にも該当するが、ＰＣ３と比べて大幅に低減されているが、プライマーＰ１、Ｐ４およびＰ５からＰ８より若干高い有機化合物の含量が犠牲となる。
【０１５２】
プライマーＰ７およびＰ８は、中間的な挙動を有する。
【０１５３】
また、プライマーは全て、極性非プロトン性溶媒に富む標準（比較）配合物と類似した、またはそれ以上の接着および耐腐食性能を示す。
【０１５４】
さらに、プライマーＰ１およびＰ２は、優れた経時的な粘度安定性を示し、これによってそれらは取扱いおよび保存がより容易となる。
【０１５５】
さらに、これらの結果は、保存期間の延長により物流業務が容易化されることから、経時的に可能な限り安定な粘度を有することの価値を実証している。
【０１５６】
【表１】
0006042528.tif 000004
【０１５７】
【表２】
0006042528.tif 000005