(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー鎖が１つ以上の接着性を高める官能基を含む、エポキシドＣＯ２コポリマー組成物であって、前記接着性を高める官能基が、ケイ素含有官能基、リン含有官能基、スルホン酸基、カルボン酸基、ホウ素含有官能基、およびアンモニウム基からなる群から選択され、前記エポキシドＣＯ２コポリマーの数平均分子量が、２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満である、エポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項２】
１つ以上の鎖末端が接着性を高める官能基を含む、請求項１に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項３】
接着性を高める官能基は、エステル結合を介して鎖末端に結合している、請求項２に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項４】
接着性を高める官能基は、ウレタン結合を介して鎖末端に結合している、請求項２に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項５】
接着性を高める官能基は、エーテル結合を介して鎖末端に結合している、請求項２に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項６】
接着性を高める官能基は、ケイ素含有官能基を含み、ケイ素原子は、前記エポキシドＣＯ２コポリマーの末端酸素原子に直接的に結合している、請求項２に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項７】
前記ポリマー鎖は、式
【化１】
0006054950.tif 000314
を有する一次繰り返し単位を含み、
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、前記ポリマー鎖内での各発生時に、−Ｈ、フッ素、随意に置換されたＣ１−３０脂肪族基、および随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族基、および随意に置換されたＣ６−１０アリール基からなる群から独立して選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちのいずれか２つ以上が、随意に、介在する原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の不飽和部位を随意に含有する１つ以上の随意に置換された環を形成し得る、請求項１に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項８】
式
【化２】
0006054950.tif 000315
有する鎖末端を含み、
式中、−Ｑ−は、二価または多価部分であり、
各Ｚは、ケイ素含有官能基、リン含有官能基、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈ、および−Ｎ（Ｒα）３＋からなる群から独立して選択される部分を含み、各Ｒαは、各発生時に、随意に置換されたフェニルおよび随意に置換されたＣ１−１２脂肪族からなる群から独立して選択され、
αは、１〜４の整数である（１および４を含む）、請求項７に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項９】
−Ｑ−（Ｚ）α部分は、
【化３ｃ】
0006054950.tif 000316
からなる群から選択され、
式中、ＲａおよびＲｂは、各発生時に、−Ｈ、ハロゲン、随意に置換されたＣ１−２０脂肪族基、随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族基、随意に置換されたＣ６−１４アリール基、随意に置換されたアシルオキシ基、随意に置換されたアシル基、随意に置換されたアルコキシ基、随意に置換された３〜１４員の炭素環式基、および随意に置換された３〜１２員の複素環式基からなる群から独立して選択され、いずれか２つ以上のＲａおよびＲｂ基は、随意に、介在する原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子を随意に含有する１つ以上の随意に置換された随意に不飽和の環を形成してもよく、隣接する炭素原子上のいずれか２つ以上のＲａおよびＲｂ基は、随意に、介在する原子と一緒になって、随意に置換されたアリール環を形成してもよく、１つの炭素原子上のＲａまたはＲｂおよび隣接する炭素上のＲａまたはＲｂは、随意に、隣接する炭素間の結合と一緒になって、２つの炭素原子間の二重結合を表してもよく、同一原子に結合したＲａおよびＲｂ基は、一緒になって、アルケン、イミン、オキシム、およびヒドラゾンからなる群から選択される随意に置換された部分を形成してもよく、
Ｒｄは、各発生時に、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＣＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）ＯＲ；またはＣ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜１４員の炭素環、３〜１２員のヘテロ環、５〜１２員のヘテロアリール、および６〜１０員のアリールからなる群から選択される随意に置換されたラジカルからなる群から独立して選択され；２つ以上の隣接するＲｄ基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、随意に置換された、飽和、部分不飽和、または芳香族の５〜１２員の環を形成することができ；Ｒの各発生は、独立して、−Ｈであるか、またはＣ１−６脂肪族、Ｃ１−６ヘテロ脂肪族、３〜７員の複素環、３〜７員の炭素環、６〜１０員のアリール、および５〜１０員のヘテロアリールからなる群から選択される随意に置換された部分であり、
各Ｒ１ｓは、独立して、Ｃ１−６脂肪族基または随意に置換されたアリール基であり、
各Ｒ２ｓは、独立して、−Ｈ、随意に置換されたＣ１−６脂肪族、または随意に置換されたフェニルであり、
各Ｑ’は、１つ以上のヘテロ原子を随意に含有する多官能性有機部分であり、各Ｑ’は、同じかまたは異なってもよく、
ｓは、１〜８の整数であり、
ｍは、０、１、２、または３である、請求項８に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項１０】
前記ポリマー鎖中の各
【化４】
0006054950.tif 000317
部分は、
【化５ｃ】
0006054950.tif 000318
からなる群から独立して選択され、
式中、各Ｒｘは、独立して、Ｃ２−２０脂肪族、Ｃ２−２０ヘテロ脂肪族、３〜１４員の炭素環式、６〜１０員のアリール、５〜１０員のヘテロアリール、および３〜１２員の複素環からなる群から選択される随意に置換された部分である、請求項７〜９のいずれか１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項１１】
ＣＯ２と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２ブテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、エピクロルヒドリン、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、３−エチルシクロヘキセンオキシド、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、およびこれらのうちの２つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択されるエポキシドとのコポリマーを含む、請求項１に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項１２】
ＣＯ２とプロピレンオキシドとのコポリマーを含む、請求項１に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項１３】
式Ｐ１
【化６】
0006054950.tif 000319
のポリマー鎖を含み、
式中、ｎは、２〜１００の整数であり、
【化７】
0006054950.tif 000320
は、多価部分であり、
Ｙは、各発生時に、
−Ｈ、
【化８】
0006054950.tif 000321
、ウレタン結合、またはアクリレート、スチレン、もしくはビニルエーテル等の反応性オレフィンを有する部分からなる群から独立して選択され、
ｘおよびｙは、各々独立して０〜６であり、ｘとｙの和は、２〜６である、請求項８に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項１４】
前記エポキシドＣＯ２コポリマーの前記数平均分子量は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満である、請求項１３に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項１５】
前記エポキシドＣＯ２コポリマーの前記数平均分子量は、５００ｇ／ｍｏｌ〜５，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１４に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項１６】
【化９】
0006054950.tif 000322
、
0006054950.tif 000323
、
0006054950.tif 000324
、および
0006054950.tif 000325
からなる群から選択されるポリマー鎖を含む、請求項１３に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項１７】
式
【化１０】
0006054950.tif 000326
を有するポリマー鎖を含む、請求項１３に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項１８】
式中、
【化１１】
0006054950.tif 000327
は、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジエタノール、イソソルビド、グリセロールモノエステル、グリセロールモノエーテル、トリメチロールプロパンモノエステル、トリメチロールプロパンモノエーテル、ペンタエリスリトールジエステル、ペンタエリスリトールジエーテル、およびこれらのうちのいずれかのアルコキシル化誘導体からなる群から選択されるジオールの結合形態を表す、請求項１６または１７の１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項１９】
式中、
【化１２】
0006054950.tif 000328
は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、より高次のポリ（エチレングリコール）（２２０〜２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するもの等）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、およびより高次のポリ（プロピレングリコール）（２３４〜２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するもの等）からなる群から選択されるジオールの結合形態を表す、請求項１６または１７の１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項２０】
Ｙ基は、−Ｈと
【化１３】
0006054950.tif 000329
基との混合物を表す、請求項１６に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項２１】
前記Ｙ基は、アクリレート基と
【化１４】
0006054950.tif 000330
基との混合物を表す、請求項１６に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項２２】
各Ｙが独立して
【化１６】
0006054950.tif 000331
、
0006054950.tif 000332
、および
0006054950.tif 000333
からなる群から選択される
【化１５】
0006054950.tif 000334
部分であり、
式中、ｐは、１〜１０の整数である、請求項２０または２１の１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項２３】
各Ｙ基が独立して
【化１８ｃ】
0006054950.tif 000335
からなる群から選択される
【化１７】
0006054950.tif 000336
部分であり、
式中、ｓは、１〜８の整数であり、
Ｒｄは、各発生時に、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＣＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）ＯＲ；またはＣ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜１４員の炭素環、３〜１２員のヘテロ環、５〜１２員のヘテロアリール、および６〜１０員のアリールからなる群から選択される随意に置換されたラジカルからなる群から独立して選択され；２つ以上の隣接するＲｄ基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、随意に置換された、飽和、部分不飽和、または芳香族の５〜１２員の環を形成することができ；Ｒの各発生は、独立して、−Ｈであるか、またはＣ１−６脂肪族、Ｃ１−６ヘテロ脂肪族、３〜７員の複素環、３〜７員の炭素環、６〜１０員のアリール、および５〜１０員のヘテロアリールからなる群から選択される随意に置換された部分であり、
Ｒ５は、各発生時に、−ＣＨ３、−Ｐｈ、および−ＳＯ３Ｈからなる群から独立して選択される、請求項２２に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項２４】
各Ｙが独立して
【化２０】
0006054950.tif 000337
、
0006054950.tif 000338
、
0006054950.tif 000339
、および
0006054950.tif 000340
からなる群から選択される
【化１９】
0006054950.tif 000341
部分であり、
式中、ＲａおよびＲｂは、各発生時に、−Ｈ、ハロゲン、随意に置換されたＣ１−２０脂肪族基、随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族基、随意に置換されたＣ６−１４アリール基、随意に置換されたアシルオキシ基、随意に置換されたアシル基、随意に置換されたアルコキシ基、随意に置換された３〜１４員の炭素環式基、および随意に置換された３〜１２員の複素環式基からなる群から独立して選択され、いずれか２つ以上のＲａおよびＲｂ基は、随意に、介在する原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子を随意に含有する１つ以上の随意に置換された随意に不飽和の環を形成してもよく、隣接する炭素原子上のいずれか２つ以上のＲａおよびＲｂ基は、随意に、介在する原子と一緒になって、随意に置換されたアリール環を形成してもよく、１つの炭素原子上のＲａまたはＲｂおよび隣接する炭素上のＲａまたはＲｂは、随意に、隣接する炭素間の結合と一緒になって、２つの炭素原子間の二重結合を表してもよく、同一原子に結合したＲａおよびＲｂ基は、一緒になって、アルケン、イミン、オキシム、およびヒドラゾンからなる群から選択される随意に置換された部分を形成してもよく、
各Ｒ１ｓは、独立して、Ｃ１−６脂肪族基または随意に置換されたアリール基であり、
各Ｒ２ｓは、独立して、−Ｈ、随意に置換されたＣ１−６脂肪族、または随意に置換されたフェニルであり、
各Ｑ’は、１つ以上のヘテロ原子を随意に含有する多官能性有機部分であり、各Ｑ’は、同じかまたは異なってもよく、
ｍは、０、１、２、または３であり、
ｐは、１〜１０の整数である、請求項２０または２１のうちの１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項２５】
各Ｙが独立して
【化２２ｃ】
0006054950.tif 000342
からなる群から選択される
【化２１】
0006054950.tif 000343
部分である、請求項２４に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項２６】
式
【化２３】
0006054950.tif 000344
のポリマー鎖を含み、
式中、Ｘ’は、Ｃ１−２０アシルオキシ、ハロゲン、アルコキシ、硝酸、アジド、随意に置換されたフェノキシ、ニトロフェノキシ、およびスルホネートからなる群から選択され、
ｎは、５〜５００の整数である、請求項８に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項２７】
前記組成物中の前記鎖末端の１０％超が−Ｑ−（Ｚ）α基を含む、請求項２６に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項２８】
前記組成物中の前記鎖末端の３０％超が−Ｑ−（Ｚ）α基を含む、請求項２６に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項２９】
前記組成物中の前記鎖末端の９０％超がＸ’および−Ｑ−（Ｚ）α基を含む、請求項２６に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項３０】
式
【化２４】
0006054950.tif 000345
のポリマー鎖を含む、請求項２６に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項３１】
前記
【化２５】
0006054950.tif 000346
基は、
【化２６】
0006054950.tif 000347
、
0006054950.tif 000348
、および
0006054950.tif 000349
からなる群から選択され、
式中、ＲａおよびＲｂは、各発生時に、−Ｈ、ハロゲン、随意に置換されたＣ１−２０脂肪族基、随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族基、随意に置換されたＣ６−１４アリール基、随意に置換されたアシルオキシ基、随意に置換されたアシル基、随意に置換されたアルコキシ基、随意に置換された３〜１４員の炭素環式基、および随意に置換された３〜１２員の複素環式基からなる群から独立して選択され、いずれか２つ以上のＲａおよびＲｂ基は、随意に、介在する原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子を随意に含有する１つ以上の随意に置換された随意に不飽和の環を形成してもよく、隣接する炭素原子上のいずれか２つ以上のＲａおよびＲｂ基は、随意に、介在する原子と一緒になって、随意に置換されたアリール環を形成してもよく、１つの炭素原子上のＲａまたはＲｂおよび隣接する炭素上のＲａまたはＲｂは、随意に、隣接する炭素間の結合と一緒になって、２つの炭素原子間の二重結合を表してもよく、同一原子に結合したＲａおよびＲｂ基は、一緒になって、アルケン、イミン、オキシム、およびヒドラゾンからなる群から選択される随意に置換された部分を形成してもよく、
Ｒｄは、各発生時に、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＣＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）ＯＲ；またはＣ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜１４員の炭素環、３〜１２員のヘテロ環、５〜１２員のヘテロアリール、および６〜１０員のアリールからなる群から選択される随意に置換されたラジカルからなる群から独立して選択され；２つ以上の隣接するＲｄ基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、随意に置換された、飽和、部分不飽和、または芳香族の５〜１２員の環を形成することができ；Ｒの各発生は、独立して、−Ｈであるか、またはＣ１−６脂肪族、Ｃ１−６ヘテロ脂肪族、３〜７員の複素環、３〜７員の炭素環、６〜１０員のアリール、および５〜１０員のヘテロアリールからなる群から選択される随意に置換された部分であり、
ｐは、１〜１０の整数である、請求項２６または３０のうちの１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項３２】
前記
【化２７】
0006054950.tif 000350
基は、
【化２８ｃ】
0006054950.tif 000351
からなる群から選択され、
式中、ｓは、１〜８の整数であり、
Ｒ５は、各発生時に、−ＣＨ３、−Ｐｈ、および−ＳＯ３Ｈからなる群から独立して選択される、請求項３１に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項３３】
前記
【化２９】
0006054950.tif 000352
基は、
【化３０】
0006054950.tif 000353
、
0006054950.tif 000354
、
0006054950.tif 000355
、および
0006054950.tif 000356
からなる群から選択され、
各Ｒ１ｓは、独立して、Ｃ１−６脂肪族基または随意に置換されたアリール基であり、
各Ｒ２ｓは、独立して、−Ｈ、随意に置換されたＣ１−６脂肪族、または随意に置換されたフェニルであり、
各Ｑ’は、１つ以上のヘテロ原子を随意に含有する多官能性有機部分であり、各Ｑ’は、同じかまたは異なってもよく、
ｍは、０、１、２、または３である、
請求項２６または３０のうちの１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項３４】
前記
【化３１】
0006054950.tif 000357
基は、
【化３２ｃ】
0006054950.tif 000358
からなる群から選択される、請求項３３に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項３５】
請求項２０に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物と、ポリイソシアネート、メラミン、およびフェノールホルムアルデヒド樹脂からなる群から選択される多官能性試薬との反応生成物を含む、より高次のポリマー組成物。
【請求項３６】
請求項２１に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物と、反応性オレフィンを含む反応性希釈剤との間のオレフィン重合の反応生成物を含む、より高次のポリマー組成物。
【請求項３７】
前記反応性希釈剤は、スチレンまたはその誘導体、アクリル酸またはその誘導体、ビニルエーテル、ビニルエステル、これらのうちのいずれか１つ以上を含有するポリマー材料、および上記のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項３６に記載のより高次のポリマー組成物。
【請求項３８】
前記反応性希釈剤は、アクリロニトリル、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、およびこれらのうちのいずれか２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項３７に記載のより高次のポリマー組成物。
【請求項３９】
１つ以上の無機材料とともに請求項３５〜３８のいずれか１項に記載のより高次のポリマー組成物を含む、複合体。
【請求項４０】
ガラスファイバを含む、請求項３９に記載の複合体。
【請求項４１】
請求項２６〜３０のいずれか１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物を含む、ガラス積層体。
【請求項４２】
前記エポキシドＣＯ２コポリマー組成物は、２つのガラス層の間に配置される、請求項４１に記載のガラス積層体。
【請求項４３】
エポキシドＣＯ２コポリマーの遊離−ＯＨ末端基の少なくとも一部を、カルボン酸基、ケイ素含有官能基、スルホン酸基、ホウ素含有官能基、リン含有官能基、アンモニウム基、およびこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される官能基を含む部分に変換するための試薬で前記エポキシドＣＯ２コポリマーを処理するステップを含む、改良されたガラス接着性を有するエポキシドＣＯ２コポリマー組成物を生成するための方法。
【請求項４４】
プロピレンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを環状酸無水物で処理するステップを含む、請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】
プロピレンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを、式
【化３３】
0006054950.tif 000359
を有するイソシアネート試薬で処理するステップを含み、
式中、ＲａおよびＲｂは、各発生時に、−Ｈ、ハロゲン、随意に置換されたＣ１−２０脂肪族基、随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族基、随意に置換されたＣ６−１４アリール基、随意に置換されたアシルオキシ基、随意に置換されたアシル基、随意に置換されたアルコキシ基、随意に置換された３〜１４員の炭素環式基、および随意に置換された３〜１２員の複素環式基からなる群から独立して選択され、いずれか２つ以上のＲａおよびＲｂ基は、随意に、介在する原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子を随意に含有する１つ以上の随意に置換された随意に不飽和の環を形成してもよく、隣接する炭素原子上のいずれか２つ以上のＲａおよびＲｂ基は、随意に、介在する原子と一緒になって、随意に置換されたアリール環を形成してもよく、１つの炭素原子上のＲａまたはＲｂおよび隣接する炭素上のＲａまたはＲｂは、随意に、隣接する炭素間の結合と一緒になって、２つの炭素原子間の二重結合を表してもよく、同一原子に結合したＲａおよびＲｂ基は、一緒になって、アルケン、イミン、オキシム、およびヒドラゾンからなる群から選択される随意に置換された部分を形成してもよく、
各Ｒ１ｓは、独立して、Ｃ１−６脂肪族基または随意に置換されたアリール基であり、
各Ｒ２ｓは、独立して、−Ｈ、随意に置換されたＣ１−６脂肪族、または随意に置換されたフェニルであり、
ｐは、１〜１０の整数であり、
ｍは、０、１、２、または３である、請求項４３に記載の方法。
【請求項４６】
プロピレンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを、式
【化３４】
0006054950.tif 000360
を有するイソシアネート試薬で処理するステップを含む、請求項４５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１１年５月９日に出願された米国特許仮出願第６１／４８３，９４９号に基づく優先権を主張するものであり、その出願の内容全体が、参照により本明細書に援用される。
【０００２】
政府の支援
本発明は、一部、エネルギー省（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｅｎｅｒｇｙ）によって付与された契約番号ＤＥ−ＦＥ０００２４７４の下、米国政府の支援によってなされた。米国政府は、本発明において一定の権利を有する。
【０００３】
本発明は、ポリマーの分野に関する。より具体的には、本発明は、ガラス積層体、被覆ガラス、複合材料、特に、ポリマー‐無機物の混合物を含むものの生成における使用に好適な脂肪族ポリカーボネートを含むポリマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００４】
人為的な大気中ＣＯ２の増加の潜在的な悪影響がより十分に理解されるようになるにつれて、ＣＯ２からの有用な材料の合成は関心が高まっている重要な分野である。廃ＣＯ２の特に有望な使用法の１つは、ポリカーボネートポリマーを生成するためのモノマーとしての用途である。この使用法は、寿命の長いポリマーの骨格内にＣＯ２を隔離するだけでなく、汎用ポリマーを作製するために現在使用されている石油誘導体の一部に取って代わるため、二重の利益を有する。Ｎｏｖｏｍｅｒ社は、ＣＯ２を脂肪族エポキシドと効率的に共重合して、多様な商業的用途を有する脂肪族ポリカーボネートポリマー（ＡＰＣ）を生成するための触媒を開発した。
【０００５】
ＡＰＣは、１つのクラスとして特有の熱的特性および物理的特性を有するため、石油に由来する熱可塑性物質の一時的な代用品としてそれらを用いることは課題となっていた。そのため、ＣＯ２ベースのポリマーの最も有望な商業市場の１つは、ポリマーの物理的特性および熱的特性が他の材料の強度によって補完される用途におけるそれらの使用を含む。そのような用途は、ガラス板またはガラス繊維の剛性によってポリマーの強度が高められる複合体およびガラス積層体を含む。これらの用途にＡＰＣを使用する際に生じる潜在的な課題は、ポリマーがガラスおよび他の無機材料に対して良好な接着性を有するという要件である。そのため、ガラスおよび関連する無機材料に対して高い接着性を有するＡＰＣ調合物の必要性が存在する。本発明は、とりわけ、複合調合物に使用されるもの等の、ガラスおよび他の無機材料に対する接着性を高めるための化学修飾を含有するエポキシド−ＣＯ２コポリマーを提供する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一態様において、本発明は、脂肪族ポリカーボネート鎖を含むポリマー組成物を包含する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖には、ガラス、セラミック、および関連する無機材料の接着性または湿潤性を増大させる化学官能基が組み込まれる。特定の実施形態において、そのような官能基は、脂肪族ポリカーボネート鎖の鎖末端を修飾することによって導入される。特定の実施形態において、そのような官能基は、ケイ素含有官能基、カルボン酸基、スルホン酸基、アンモニウム基、およびこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される部分を含む。
【０００７】
本発明は、とりわけ、ポリマー鎖が１つ以上の接着性を高める官能基を含むエポキシドＣＯ２コポリマー組成物を提供する。特定の実施形態において、そのような組成物の脂肪族ポリカーボネート鎖が、構造：
【化１】
0006054950.tif 000002
を有する一次繰り返し単位を含有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が独立して、前記ポリマー鎖内での各発生時に、−Ｈ、フッ素、随意に置換されたＣ１−４０脂肪族基、随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族、および随意に置換されたアリール基からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちのいずれか２つ以上が随意に、介在する原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子を随意に含有する１つ以上の随意に置換された環を形成し得る。
【０００８】
特定の実施形態において、そのような脂肪族ポリカーボネート鎖は、１つ以上のエポキシド基質との二酸化炭素の共重合から誘導される。そのような共重合は、公開されたＰＣＴ出願第ＷＯ／２０１０／０２８３６２号および第ＷＯ／２０１０／０２２３８８号において例示され、その各々の全体が参照により本明細書に援用される。いくつかのの実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、随意に置換されたＣ３−３０脂肪族エポキシド、またはこれらのうちの２つ以上の混合物から誘導される。
【０００９】
いくつかの実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。いくつかの実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約２０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約６０，０００ｇ／ｍｏｌの（Ｍｎ）を有する。いくつかの実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約６０，０００ｇ／ｍｏｌより大きい（Ｍｎ）を有する。いくつかの実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約８０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの（Ｍｎ）を有する。
【００１０】
接着性または湿潤性を増大させる官能基は、脂肪族ポリカーボネート鎖のいくつかの領域のうちの１つ以上に存在し得る。官能基は、鎖の末端上、鎖内の繰り返し単位上に存在する置換基上、またはポリカーボネート鎖内に埋め込まれた多官能性開始剤部分上に存在し得る。いくつかの場合、脂肪族ポリカーボネート鎖は、これらの特徴のうちの２つ以上を含んでもよく、一本鎖または脂肪族ポリカーボネート組成物のいずれかに、ポリカーボネートまたはそれらの誘導体の湿潤特性または接着特性を高める官能基の異なる配置を有する鎖の混合物を含み得る。
【００１１】
特定の実施形態において、接着性または湿潤性を増大させる脂肪族ポリカーボネート鎖中の官能基は、鎖末端に存在する。いくつかの実施形態において、そのような官能基は、脂肪族ポリカーボネート鎖のヒドロキシル末端基のアルキル化、エステル化、酸化、またはカルバモイル化等によって、重合後ステップにおいて導入されてもよい。他の実施形態において、そのような置換基は、好適な官能基を有するポリマー開始剤の存在下で、二酸化炭素の共重合および１つ以上のエポキシドモノマーの重合を行うことにより導入されてもよい。
【００１２】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート組成物の接着特性または湿潤特性を増大させるための官能基は、ポリマー鎖の１つ以上の繰り返し単位の側鎖上に存在する。いくつかの実施形態において、そのような基は、二酸化炭素とエポキシドモノマーの混合物との共重合を行うことにより導入されてもよく、エポキシドモノマーのうちのいくつかは、好適な官能基またはそのような官能基の化学前駆体を含有する側鎖を有する。特定の実施形態において、そのような官能基を含有する側鎖を担持するエポキシドは、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、またはエピクロルヒドリンおよびその誘導体である。特定の実施形態において、官能基は、ケイ素含有官能基、カルボン酸基、スルホン酸基、ホウ素含有基、リン含有官能基、アンモニウム基、およびこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される部分または部分の前駆体を含む。
【００１３】
特定の実施形態において、本発明のポリマー組成物は、ＷＯ／２０１０／０２８３６２に記載されるような−ＯＨ末端基の割合が高い脂肪族ポリカーボネートポリオールを含む。他の実施形態において、本発明のポリマー組成物は、架橋ポリマー組成物または鎖延長ポリマー組成物を作製するためのオレフィン重合に関与することができるアクリレートまたはスチレン等のオレフィン含有基で修飾された鎖末端を有する脂肪族ポリカーボネートポリオールを含む。
【００１４】
いくつかの実施形態において、本発明のポリマー組成物は、熱可塑特性を有する高分子量の脂肪族ポリカーボネートを含む。特定の実施形態において、そのような高分子量の脂肪族ポリカーボネートは、ＡＥＦ基を含む鎖末端の大きな割合を占める。
【００１５】
別の態様において、本発明は、ガラスおよび他の無機材料を湿潤させるかまたはそれに接着する能力を増大させる官能基を含有する脂肪族ポリカーボネートを生成する方法を包含する。特定の実施形態において、これらの方法は、脂肪族ポリカーボネート鎖の末端のヒドロキシル基を修飾するステップを含む。いくつかの実施形態において、これらの方法は、エポキシドＣＯ２コポリマーの遊離−ＯＨ末端基の少なくとも一部を、カルボン酸基、ケイ素含有官能基、スルホン酸基、ホウ素含有官能基、リン含有官能基、アンモニウム基、およびこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される官能基を含む部分に変換するための試薬でエポキシドＣＯ２コポリマーを処理するステップを含む。いくつかの実施形態において、これらの方法は、二酸化炭素、１つ以上のＣ２−４０エポキシド、およびグリシジルエーテルまたはグリシジルエステルを共重合するステップを含み、グリシジル化合物は、湿潤特性または接着特性を増大させる１つ以上の官能基を含有する。特定の実施形態において、方法は、開始剤および／または連鎖移動剤の存在下で、二酸化炭素と１つ以上のＣ２−３０エポキシドとを共重合することを含み、開始剤または連鎖移動剤は、湿潤特性または接着特性を増大させる１つ以上の官能基を含有する。いくつかの実施形態において、方法は、これらのステップのうちの２つ以上の組み合わせを含む。
【００１６】
別の態様において、本発明は、架橋剤、鎖延長剤、または反応性希釈剤（例えば、反応性オレフィン）との反応によって脂肪族ポリカーボネート鎖から誘導されるより高次のポリマーを包含する。特定の実施形態において、そのような薬剤は、イソシアネート、ポリイソシアネート、メラミン、フェノール‐ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、アクリレート、スチレン、ビニルエーテル、および置換ビニルベンゼン化合物からなる群から選択される。特定の実施形態において、本発明はまた、そのような共重合および架橋反応を行うための方法も包含する。
【００１７】
別の態様において、本発明は、ガラスを湿潤させるかまたはそれに接着する能力を増大させるように修飾された脂肪族ポリカーボネート組成物から調合される樹脂を包含する。
【００１８】
別の態様において、本発明は、ガラスまたは他の無機材料を湿潤させるかまたはそれに接着する能力を増大させる官能基を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含有する組成物から誘導される複合体、ガラス積層体、ポリマー‐無機物の混合物、および製造物品を含む。
【００１９】
定義
以下に、特定の官能基および化学用語の定義をより詳細に記載する。本発明の目的のために、化学元素は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ第７５版の内表紙の元素周期表（ＣＡＳ版）に従って同定され、特定の官能基は、概して本明細書に記載されるように定義される。さらに、有機化学の一般的原理、ならびに特定の官能部分および反応性は、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｔｈｏｍａｓ  Ｓｏｒｒｅｌｌ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｂｏｏｋｓ，Ｓａｕｓａｌｉｔｏ，１９９９、Ｓｍｉｔｈ  ａｎｄ  Ｍａｒｃｈ  Ｍａｒｃｈ’ｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，２００１、Ｌａｒｏｃｋ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ，ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８９、Ｃａｒｒｕｔｈｅｒｓ，Ｓｏｍｅ  Ｍｏｄｅｒｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，１９８７に記載され、これらの各々の内容全体が、参照により本明細書に援用される。
【００２０】
本発明の特定の化合物は１つ以上の不斉中心を含むことができ、よって、種々の立体異性体形態、例えば、鏡像異性体および／またはジアステレオマーとして存在することができる。従って、本発明の化合物およびその組成物は、個々の鏡像異性体、ジアステレオマー、もしくは幾何異性体の形態であってもよいか、または立体異性体の混合物の形態であってもよい。特定の実施形態において、本発明の化合物は、エナンチオピュアな化合物である。特定の他の実施形態において、鏡像異性体またはジアステレオマーの混合物が提供される。
【００２１】
さらに、本明細書に記載される特定の化合物は、別段の指定のない限り、Ｚ異性体またはＥ異性体のいずれかとして存在することができる１つ以上の二重結合を有し得る。本発明は、実質的に他の異性体を含まない個別の異性体として、また代替として、種々の異性体の混合物、例えば、鏡像異性体のラセミ混合物としての化合物をさらに包含する。上記の化合物自体に加えて、本発明はまた、１つ以上の化合物を含む組成物も包含する。
【００２２】
本明細書で使用される場合、用語「異性体」は、ありとあらゆる幾何異性体および立体異性体を含む。例えば、「異性体」は、本発明の範囲内に属するような、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−異性体、Ｅ−およびＺ−異性体、Ｒ−およびＳ−鏡像異性体、ジアステレオマー、（ｄ）−異性体、（ｌ）−異性体、それらのラセミ混合体、ならびにそれらの他の混合物を含む。例えば、立体異性体は、いくつかの実施形態において、１つ以上の対応する立体異性体を実質的に含まずに提供されてもよく、「立体化学的に富化された」と称されてもよい。
【００２３】
特定の鏡像異性体が好ましい場合、いくつかの実施形態において、反対の鏡像異性体を実質的に含まずに提供されてもよく、「光学的に富化された」と称されてもよい。本明細書で使用される場合、「光学的に富化された」は、化合物またはポリマーが著しく高い割合の１つの鏡像異性体から構成されることを意味する。特定の実施形態において、化合物は、少なくとも約９０重量％の好ましい鏡像異性体から構成される。他の実施形態において、化合物は、少なくとも約９５重量％、９８重量％、または９９重量％の好ましい鏡像異性体から構成される。好ましい鏡像異性体は、キラル高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）ならびにキラル塩の形成および結晶化を含む当業者に既知の任意の方法によってラセミ混合物から単離され得るか、または不斉合成によって調製され得る。例えば、Ｊａｃｑｕｅｓ，ｅｔ  ａｌ．，Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｓ，Ｒａｃｅｍａｔｅｓ  ａｎｄ  Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ（Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８１）、Ｗｉｌｅｎ，Ｓ．Ｈ．，ｅｔ  ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ３３：２７２５（１９７７）、Ｅｌｉｅｌ，Ｅ．Ｌ．Ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，ＮＹ，１９６２）、Ｗｉｌｅｎ，Ｓ．Ｈ．Ｔａｂｌｅｓ  ｏｆ  Ｒｅｓｏｌｖｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  ｐ．２６８（Ｅ．Ｌ．Ｅｌｉｅｌ，Ｅｄ．，Ｕｎｉｖ．ｏｆ  Ｎｏｔｒｅ  Ｄａｍｅ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｏｔｒｅ  Ｄａｍｅ，ＩＮ  １９７２）を参照のこと。
【００２４】
本明細書で使用される場合、用語「エポキシ」は、置換または非置換のオキシランを指す。そのような置換されたオキシランは、一置換オキシラン、二置換オキシラン、三置換オキシラン、および四置換オキシランを含む。そのようなエポキシドは、本明細書に定義されるようにさらに随意に置換され得る。特定の実施形態において、エポキシドは、単一のオキシラン部分を含む。特定の実施形態において、エポキシドは、２つ以上のオキシラン部分を含む。
【００２５】
本明細書で使用される場合、用語「ポリマー」は、相対分子量の高い分子を指し、その構造は、実際にまたは概念上で、低い相対分子量の分子から誘導される単位の複数の繰り返しを含む。特定の実施形態において、ポリマーは、ＣＯ２およびエポキシドから誘導される実質的に交互の単位（例えば、ポリ（エチレンカーボネート）を含む。特定の実施形態において、本発明のポリマーは、２つ以上の異なるエポキシドモノマーが組み込まれたコポリマー、ターポリマー、ヘテロポリマー、ブロックコポリマー、またはテーパー型へテロポリマーである。そのようなより高次のポリマーの構造図に関して、斜線によって分離された異なるモノマー単位の連鎖を示す技法が本明細書で使用され得る。
【化２】
0006054950.tif 000003
これらの構造は、別段の定めがない限り、任意の比率の図示される異なるモノマー単位が組み込まれたコポリマーを包含すると解釈されたい。この図は、別段の定めがない限り、ランダム、テーパー型、ブロックコポリマーを表すことも意味され、これらのうちのいずれか２つ以上の組み合わせおよびこれらの全てが黙示的に含まれる。
【００２６】
本明細書で使用される場合、用語「ハロ」または「ハロゲン」は、フッ素（フルオロ、−Ｆ）、塩素（クロロ、−Ｃｌ）、臭素（ブロモ、−Ｂｒ）、およびヨウ素（ヨード、−Ｉ）から選択される原子を指す。
【００２７】
本明細書で使用される場合、用語「脂肪族」または「脂肪族基」は、直鎖（すなわち、分岐していない）、分岐、または環状（縮合、架橋、およびスピロ縮合多環式を含む）であってもよく、かつ、完全に飽和していてもよいか、または１つ以上の不飽和単位を含有してもよいが、芳香族ではない、炭化水素部分を意味する。別段の定めがない限り、脂肪族基は１〜４０個の炭素原子を含有する。特定の実施形態において、脂肪族基は１〜２０個の炭素原子を含有する。特定の実施形態において、脂肪族基は３〜２０個の炭素原子を含有する。特定の実施形態において、脂肪族基は１〜１２個の炭素原子を含有する。特定の実施形態において、脂肪族基は１〜８個の炭素原子を含有する。特定の実施形態において、脂肪族基は１〜６個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、脂肪族基は１〜５個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において、脂肪族基は１〜４個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において脂肪族基は１〜３個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において脂肪族基は１個または２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪族基は、限定されないが、直鎖または分岐鎖のアルキル、アルケニル、およびアルキニル基、ならびにそれらのハイブリッド、例えば、（シクロアルキル）アルキル、（シクロアルケニル）アルキル、または（シクロアルキル）アルケニル等を含む。
【００２８】
本明細書で使用される場合、用語「ヘテロ脂肪族」は、１つ以上の炭素原子が、酸素、硫黄、窒素、またはリンからなる群から選択される１つ以上の原子によって独立して置き換えられた脂肪族基を指す。特定の実施形態において、１〜６個の炭素原子が、酸素、硫黄、窒素、またはリンのうちの１つ以上によって独立して置き換えられる。ヘテロ脂肪族基は、置換または非置換、分岐または非分岐、環状または非環状であってもよく、飽和、不飽和、または部分不飽和の基を含む。
【００２９】
本明細書で使用される場合、用語「二価のＣ１−８（またはＣ１−３）の飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖」は、本明細書に定義されるような直鎖または分岐鎖の、二価のアルキル、アルケニル、およびアルキニル鎖を指す。
【００３０】
本明細書で使用される場合、用語「不飽和」は、ある部分が１つ以上の二重結合または三重結合を有することを意味する。
【００３１】
単独で、またはより大きい部分の一部として用いられる用語「脂環式」、「炭素環」、または「炭素環式」は、３〜１２員を有する、本明細書に記載されるような飽和または部分不飽和の環状脂肪族の単環式または多環式の環系を指し、該脂肪族環系は、上に定義され、本明細書に記載されるように随意に置換される。脂環式基は、限定されないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、シクロヘプテニル、シクロオクチル、シクロオクテニル、ノルボルニル、アダマンチル、およびシクロオクタジエニルを含む。いくつかの実施形態において、シクロアルキルは３〜６個の炭素を有する。用語「脂環式」、「炭素環」、または「炭素環式」はまた、ラジカルまたは結合点が脂肪族環の上にあるデカヒドロナフチルまたはテトラヒドロナフチル等の、１つ以上の芳香族環または非芳香族環に縮合された脂肪族環を含む。特定の実施形態において、用語「３〜７員炭素環」は、３〜７員の飽和または部分不飽和の単環式炭素環式環を指す。特定の実施形態において、用語「３〜８員炭素環」は、３〜８員の飽和または部分不飽和の単環式炭素環式環を指す。特定の実施形態において、用語「３〜１４員炭素環」は、「Ｃ３−１４炭素環」は、３〜８員の飽和もしくは部分不飽和の単環式炭素環式環、または７〜１４員の飽和または部分不飽和の多環式炭素環式環を指す。
【００３２】
本明細書で使用される場合、用語「アルキル」は、単一の水素原子を除去することにより、１〜６個の炭素原子を含有する脂肪族部分から誘導される、飽和した直鎖または分枝鎖の炭化水素ラジカルを指す。別段の定めがない限り、アルキル基は１〜１２個の炭素原子を含有する。特定の実施形態において、アルキル基は１〜８個の炭素原子を含有する。特定の実施形態において、アルキル基は１〜６個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、アルキル基は１〜５個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において、アルキル基は１〜４個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において、アルキル基は１〜３個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において、アルキル基は１〜２個の炭素原子を含有する。アルキルラジカルの例として、限定されないが、メチル、エチル、ｎ‐プロピル、イソプロピル、ｎ‐ブチル、イソ‐ブチル、ｓｅｃ‐ブチル、ｓｅｃ‐ペンチル、イソ‐ペンチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ｎ‐ペンチル、ネオペンチル、ｎ‐ヘキシル、ｓｅｃ‐ヘキシル、ｎ‐ヘプチル、ｎ‐オクチル、ｎ‐デシル、ｎ‐ウンデシル、ドデシル等が挙げられる。
【００３３】
本明細書で使用される場合、用語「アルケニル」は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する直鎖または分枝鎖の脂肪族部分から誘導される一価の基を意味する。別段の定めがない限り、アルケニル基は２〜１２個の炭素原子を含有する。特定の実施形態において、アルケニル基は２〜８個の炭素原子を含有する。特定の実施形態において、アルケニル基は２〜６個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、アルケニル基は２〜５個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、アルケニル基は２〜４個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において、アルケニル基は２〜３個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において、アルケニル基は２個の炭素原子を含有する。アルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、１−メチル−２−ブテン−１−イル等を含む。
【００３４】
本明細書で使用される場合、用語「アルキニル」は、単一の水素原子を除去することにより、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有する直鎖または分枝鎖の脂肪族部分から誘導される一価の基を指す。別段の定めがない限り、アルキニル基は２〜１２個の炭素原子を含有する。特定の実施形態において、アルキニル基は２〜８個の炭素原子を含有する。特定の実施形態において、アルキニル基は２〜６個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、アルキニル基は２〜５個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において、アルキニル基は２〜４個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態においてアルキニル基は２〜３個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態においてアルキニル基は２個の炭素原子を含有する。代表的なアルキニル基は、限定されないが、エチニル、２−プロピニル（プロパルギル）、１−プロピニル等を含む。
【００３５】
本明細書で使用される場合、用語「アルコキシ」は、以前に定義したように、酸素原子を介して親分子に結合したアルキル基を指す。アルコキシの例として、限定されないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ネオペントキシ、およびｎ−ヘキソキシが挙げられる。
【００３６】
本明細書で使用される場合、用語「アシル」は、カルボニルを含有する官能基、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ’（式中、Ｒ’は、水素もしくは随意に置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、複素環、アリール、ヘテロアリール基である）、または（例えば、水素もしくは脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリール、またはヘテロアリール部分で）置換された酸素または窒素を含有する官能基（例えば、カルボン酸、エステル、またはアミド官能基を形成する）を指す。本明細書で使用される場合、用語「アシルオキシ」は、酸素原子を介して親分子に結合したアシル基を指す。
【００３７】
単独で、または「アラルキル」、「アラルコキシ」、もしくは「アリールオキシアルキル」等のより大きい部分の一部として用いられる用語「アリール」は、合計で５〜２０環員を有する単環式および多環式の環系を指し、該系内の少なくとも１つの環は芳香族であり、該系内の各々の環は３〜１２環員を含有する。用語「アリール」は、用語「アリール環」と交換可能に用いられ得る。本発明の特定の実施形態において、「アリール」は、限定されないが、１つ以上の置換基を担持し得る、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラシル等を含む芳香族環系を指す。また、本明細書で使用される場合、芳香族環が１つ以上のさらなる環に縮合された基、例えば、ベンゾフラニル、インダニル、フタルイミジル、ナフチミジル（ｎａｐｈｔｈｉｍｉｄｙｌ）、フェナントリジニル、またはテトラヒドロナフチル等も、用語「アリール」の範囲内に含まれる。特定の実施形態において、用語「６〜１０員アリール」および「Ｃ６−１０アリール」は、フェニルまたは８〜１０員の多環式アリール環を指す。
【００３８】
単独で、またはより大きい部分、例えば、「ヘテロアラルキル」もしくは「ヘテロアラルコキシ」の一部として用いられる用語「ヘテロアリール」および「ヘテロア−（ｈｅｔｅｒｏａｒ−）」は、５〜１４個の環原子、好ましくは５個、６個、または９個の環原子を有する基；環状のアレイにおいて共有される６個、１０個、または１４個のπ電子を有する基；および、炭素原子に加えて、１〜５個のヘテロ原子を有する基を指す。用語「ヘテロ原子」は、窒素、酸素、または硫黄を指し、窒素または硫黄の任意の酸化形態、および塩基性窒素の任意の四級化形態を含む。ヘテロアリール基は、限定されないが、チエニル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキザゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、インドリジニル、プリニル、ナフチリジニル、ベンゾフラニル、およびプテリジニルを含む。用語「ヘテロアリール」および「ヘテロア−（ｈｅｔｅｒｏａｒ−）」は、本明細書で使用される場合、ラジカルまたは結合点が芳香族複素環上にある、芳香族複素環が１つ以上のアリール、脂環式、またはヘテロシクリル環に縮合された基も含む。非限定的な例として、インドリル、イソインドリル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、４Ｈ−キノリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、およびピリド［２，３−ｂ］−１，４−オキサジン−３（４Ｈ）−オンが挙げられる。ヘテロアリール基は、単環式または二環式であり得る。用語「ヘテロアリール」は、用語「ヘテロアリール環」、「ヘテロアリール基」、または「芳香族複素環」と交換可能に用いられてもよく、これらの用語のいずれも随意に置換される環を含む。用語「ヘテロアラルキル」は、アルキルおよびヘテロアリール部が独立して随意に置換されるテロアリールによって置換されたアルキル基を指す。特定の実施形態において、用語「５〜１０員ヘテロアリール」は、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５〜６員ヘテロアリール環、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する８〜１０員の二環式ヘテロアリール環を指す。特定の実施形態において、用語「５〜１２員のヘテロアリール」は、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５〜６員のヘテロアリール環、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する８〜１２員の二環式ヘテロアリール環を指す。
【００３９】
本明細書で使用される場合、用語「ヘテロ環」、「ヘテロシクリル」、「複素環式ラジカル」、および「複素環式環」は交換可能に用いられ、飽和または部分不飽和のいずれかであり、炭素原子に加えて、上に定義されるように１個以上の、好ましくは１〜４個のヘテロ原子を有する、安定な５〜７員の単環式または７〜１４員の多環式の複素環式部分を指す。ヘテロ環の還原子に関連して使用される場合、用語「窒素」は、置換された窒素を含む。一例として、酸素、硫黄、または窒素から選択される０〜３個のヘテロ原子を有する飽和または部分不飽和の環において、窒素は、Ｎ（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロリル等）、ＮＨ（ピロリジニル等）、または＋ＮＲ（Ｎ−置換ピロリジニル等）であり得る。いくつかの実施形態において、用語「３〜７員の複素環」は、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、３〜７員の飽和または部分不飽和の単環式複素環式環を指す。いくつかの実施形態において、用語「３〜１２員の複素環」は、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する３〜８員の飽和または部分不飽和の単環式複素環式環、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、７〜１２員の飽和または部分不飽和の多環式複素環式環を指す。
【００４０】
複素環式環は、安定な構造を生じる任意のヘテロ原子または炭素原子においてそのペンダント基に結合されてもよく、環原子のうちのいずれかが随意に置換されてもよい。そのような飽和または部分不飽和の複素環式ラジカルの例として、限定されないが、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニル、ピロリドニル、ピペリジニル、ピロリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、デカヒドロキノリニル、オキサゾリジニル、ピペラジニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジアゼピニル、オキサアゼピニル、チアアゼピニル、モルホリニル、およびキヌクリジニルが挙げられる。用語「ヘテロ環」、「ヘテロシクリル」、「ヘテロシクリル環」、「複素環式基」、「複素環式部分」および「複素環式ラジカル」は、本明細書において交換可能に用いられ、ヘテロシクリル環が１つ以上のアリール、ヘテロアリールまたは脂環式環に縮合された基、例えば、インドリニル、３Ｈ‐インドリル、クロマニル、フェナンチリジニル、またはテトラヒドロキノリニルであって、ラジカルまたは結合点がヘテロシクリル環上にある基も含む。ヘテロシクリル基は単環式または二環式であり得る。用語「ヘテロシクリルアルキル」は、ヘテロシクリルによって置換されたアルキル基であって、アルキルおよびヘテロシクリル部が独立して随意に置換された基を指す。
【００４１】
本明細書に使用する場合、用語「部分不飽和」は、少なくとも１つの二重結合または三重結合を含む環部分を指す。用語「部分不飽和」は、複数の不飽和部位を有する環を包含することが意図されるが、本明細書に定義されるように、アリールまたはヘテロアリール部分を含むことは意図されない。
【００４２】
本明細書に記載される場合、本発明の化合物は、「随意に置換された」部分を含有してもよい。一般に、用語「随意に」が前にあろうとなかろうと、用語「置換された」は、指定された部分の１つ以上の水素が好適な置換基で置き換えられていることを意味する。別段の指定のない限り、「随意に置換された」基は、その基の各置換可能な部分に好適な置換基を有してもよく、任意の所与の構造における１つより多くの位置が、特定された基から選択される１つより多くの置換基で置換され得る場合、置換基は全ての位置で同じかまたは異なるかのいずれかであり得る。本発明によって想定される置換基の組み合わせは、好ましくは、安定なまたは化学的に実現可能な化合物の形成をもたらす組み合わせである。本明細書で使用される場合、用語「安定な」は、化合物の生成、検出、また特定の実施形態において、それらの回収、精製、および本明細書に開示される目的のうちの１つ以上のための使用を可能にする条件に供された場合に、実質的に変化しない化合物を指す。
【００４３】
「随意に置換された」゜基の置換可能な炭素原子上の好適な一価の置換基は、独立して、ハロゲン；−（ＣＨ２）０−４Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４ＯＲ°；−Ｏ−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０−４ＣＨ（ＯＲ°）２；−（ＣＨ２）０−４ＳＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｐｈ（Ｒ°で置換されてもよい）；−（ＣＨ２）０−４Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ（Ｒ°で置換されてもよい）；−ＣＨ＝ＣＨＰｈ（Ｒ°で置換されてもよい）；−ＮＯ２；−ＣＮ；−Ｎ３；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｓ）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｓ）ＮＲ°２；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｃ（Ｓ）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＳＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＳｉＲ°３；−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）Ｒ°；−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）０−４ＳＲ−，ＳＣ（Ｓ）ＳＲ°；−（ＣＨ２）０−４ＳＣ（Ｏ）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｃ（Ｓ）ＮＲ°２；−Ｃ（Ｓ）ＳＲ°；−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ°，−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ°）Ｒ°；−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｃ（ＮＯＲ°）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４ＳＳＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２ＯＲ°；−（ＣＨ２）０−４ＯＳ（Ｏ）２Ｒ°；−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ°２；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）Ｒ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｓ（Ｏ）２ＮＲ°２；−Ｎ（Ｒ°）Ｓ（Ｏ）２Ｒ°；−Ｎ（ＯＲ°）Ｒ°；−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ°２；−Ｐ（Ｏ）２Ｒ°；−Ｐ（Ｏ）Ｒ°２；−ＯＰ（Ｏ）Ｒ°２；−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ°）２；ＳｉＲ°３；−（Ｃ１−４直鎖または分岐鎖のアルキレン）Ｏ−Ｎ（Ｒ°）２；または−（Ｃ１−４直鎖または分岐鎖のアルキレン）Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｎ（Ｒ°）２であり、各Ｒ°は、以下に定義されるように置換されてもよく、独立して、水素、Ｃ１−８脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分不飽和環、またはアリール環であるか、あるいは上記定義にかかわらず、２つの独立したＲ°の発生が、それらの介在する原子（複数可）と一緒になって、以下に定義されるように置換され得る、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する３〜１２員の飽和、部分不飽和、もしくはアリールの単環式または多環式の環を形成する。
【００４４】
Ｒ°（２つの独立したＲ°の発生が、それらの介在する原子と一緒になることによって形成される環）上の好適な一価の置換基は、独立して、ハロゲン、−（ＣＨ２）０−２Ｒ●−ハロＲ●）、−（ＣＨ２）０−２ＯＨ、−（ＣＨ２）０−２ＯＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＣＨ（ＯＲ●）２；−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｎ３、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）Ｒ●、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０−２ＳＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＳＨ、−（ＣＨ２）０−２ＮＨ２、−（ＣＨ２）０−２ＮＨＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＮＲ●２、−ＮＯ２、−ＳｉＲ●３、−ＯＳｉＲ●３、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ●、−（Ｃ１−４直鎖または分岐鎖のアルキレン）Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、または−ＳＳＲ●であり、各Ｒ●は非置換であるか、あるいは「ハロ」が前にある場合は１つ以上のハロゲンでのみ置換され、Ｃ１−４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分不飽和環、またはアリール環から独立して選択される。Ｒ°の飽和炭素原子上の好適な二価の置換基は、＝Ｏおよび＝Ｓを含む。
【００４５】
「随意に置換された」基の飽和炭素原子上の好適な二価の置換基は、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＮＲ＊２、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）Ｒ＊、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ＊、＝ＮＮＨＳ（Ｏ）２Ｒ＊、＝ＮＲ＊、＝ＮＯＲ＊、−Ｏ（Ｃ（Ｒ＊２））２−３Ｏ−、または−Ｓ（Ｃ（Ｒ＊２））２−３Ｓ−を含み、それぞれの独立したＲ＊の発生は、以下に定義されるように置換され得る水素、Ｃ１−６脂肪族、あるいは窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換の５〜６員の飽和環、部分不飽和環、またはアリール環から選択される。「随意に置換された」基に近接する置換可能な炭素に結合された好適な二価の置換基は、−Ｏ（ＣＲ＊２）２−３Ｏ−を含み、それぞれの独立したＲ＊の発生は、以下に定義されるように置換され得る水素、Ｃ１−６脂肪族、あるいは窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換の５〜６員の飽和環、部分不飽和環、またはアリール環から選択される。
【００４６】
Ｒ＊の脂肪族基上の好適な置換基は、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ●２、または−ＮＯ２を含み、各Ｒ●は非置換であるか、あるいは「ハロ」が前にある場合は１つ以上のハロゲンでのみ置換され、独立して、Ｃ１−４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分不飽和環、またはアリール環である。
【００４７】
「随意に置換された」基の置換可能な窒素上の好適な置換基は、−Ｒ†、−ＮＲ†２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ†、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ†２、−Ｃ（Ｓ）ＮＲ†２、−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ†２、または−Ｎ（Ｒ†）Ｓ（Ｏ）２Ｒ†を含み、各Ｒ†は、独立して、以下に定義されるように置換され得る水素、Ｃ１−６脂肪族、非置換−ＯＰｈ、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換の５〜６員の飽和環、部分不飽和環、またはアリール環であるか、あるいは上記定義にかかわらず、２つの独立したＲ†の発生が、それらの介在原子（複数可）と一緒になって、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換の３〜１２員の飽和、部分不飽和、またはアリールの単環式または多環式の環を形成する。
【００４８】
Ｒ†の脂肪族基上の好適な置換基は、独立して、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ●２、または−ＮＯ２であり、各Ｒ●は、非置換であるか、あるいは「ハロ」が前にある場合は１つ以上のハロゲンでのみ置換され、独立して、Ｃ１−４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分不飽和環、またはアリール環である。
【００４９】
置換基が本明細書に記載される場合、用語「ラジカル」または「随意に置換されたラジカル」がしばしば用いられる。この文脈において、「ラジカル」は、置換基が結合する構造への結合に利用可能な位置を有する部分または官能基を意味する。一般に、置換基が置換基ではなく独立した中性分子である場合、結合点は水素原子を担持する。従って、この文脈における用語「ラジカル」または「随意に置換されたラジカル」は、「基」または「随意に置換された基」と交換可能である。
【００５０】
本明細書において使用する際、「頭尾」または「ＨＴ」という用語は、ポリマー鎖中の隣接する繰り返し単位の位置化学を意味する。例えば、ポリ（プロピレンカーボネート）（ＰＰＣ）の文脈において、頭尾という用語は、以下に表される３つの位置化学的可能性に基づく。
【化３】
0006054950.tif 000004
頭尾比率（Ｈ：Ｔ）という用語は、全ての他の位置化学的可能性の合計に対する頭尾結合の割合を意味する。ポリマー構造の図に関して、モノマー単位の特定の位置化学的配向は、本明細書においてポリマー構造の表現に示され得るが、これは、ポリマー構造を図示される特定の位置化学的配置に限定することを意図せず、図示されるもの、反対の位置化学、ランダム混合物、イソタクチック材料、シンジオタクチック材料、ラセミ材料、および／または鏡像異性体に富む材料、ならびに別段の定めがない限り、これらのいずれかの組み合わせを含む、全ての位置化学的配置を包含すると解釈される。
【００５１】
本明細書に図示されるいくつかの化学構造において、置換基は、図示される分子の環または炭素鎖の結合に交差する結合に結合して示される。この技法は、置換基のうちの１つ以上が、任意の利用可能な位置で（通常、親構造の水素原子の代わりに）環または鎖に結合し得ることを示している。そのように置換された環または鎖の原子が２つの置換可能な位置を有する場合、２つの基が同一原子上に存在してもよい。別段の指定のない限り、１つより多くの置換基が存在する場合、各々が他方とは独立して定義され、各々が異なる構造を有し得る。環の結合に交差して示される置換基が−Ｒである場合、これは、前の段落に記載されるように、環が「随意に置換された」と言われる場合と同じ意味を有する。
【００５２】
本明細書で使用される場合、用語「アルコキシル化された」は、分子上の１つ以上の官能基（通常、官能基はアルコール、アミン、またはカルボン酸であるが、これらに厳密に限定されない）にヒドロキシ末端アルキル鎖が付加されたことを意味する。アルコキシル化化合物は、単一のアルキル基を含み得るか、またはそれらはヒドロキシ末端ポリエーテル等のオリゴマー部分であり得る。アルコキシル化された材料は、エポキシドで官能基を処理することにより親化合物から誘導することができる。
例えば、本発明は、以下の項目を提供する。
（項目１）
ポリマー鎖が１つ以上の接着性を高める官能基を含む、エポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目２）
接着性を高める官能基は、ケイ素含有官能基、リン含有官能基、スルホン酸基、カルボン酸基、ホウ素含有官能基、およびアンモニウム基からなる群から選択される、項目１に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目３）
１つ以上の鎖末端が接着性を高める官能基を含む、項目１に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目４）
接着性を高める官能基は、エステル結合を介して鎖末端に結合している、項目３に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目５）
接着性を高める官能基は、ウレタン結合を介して鎖末端に結合している、項目３に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目６）
接着性を高める官能基は、エーテル結合を介して鎖末端に結合している、項目３に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目７）
接着性を高める官能基は、ケイ素含有官能基を含み、ケイ素原子は、前記エポキシドＣＯ２コポリマーの末端酸素に直接的に結合している、項目３に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目８）
前記ポリマー鎖は、式
【化１】
0006054950.tif 000005
を有する一次繰り返し単位を含み、
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、前記ポリマー鎖内での各発生時に、−Ｈ、フッ素、随意に置換されたＣ１−３０脂肪族基、および随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族基、および随意に置換されたＣ６−１０アリール基からなる群から独立して選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちのいずれか２つ以上が、随意に、介在する原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の不飽和部位を随意に含有する１つ以上の随意に置換された環を形成し得る、項目１に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目９）
式
【化２】
0006054950.tif 000006
有する鎖末端を含み、
式中、−Ｑ−は、二価または多価部分であり、
各Ｚは、ケイ素含有官能基、リン含有官能基、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈ、および−Ｎ（Ｒα）３＋からなる群から独立して選択される部分を含み、各Ｒαは、各発生時に、随意に置換されたフェニルおよび随意に置換されたＣ１−１２脂肪族からなる群から独立して選択され、
αは、１〜４の整数である（１および４を含む）、項目８に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目１０）
−Ｑ−（Ｚ）α部分は、
【化３ｃ】
0006054950.tif 000007
からなる群から選択され、
式中、ＲａおよびＲｂは、各発生時に、−Ｈ、ハロゲン、随意に置換されたＣ１−２０脂肪族基、随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族基、随意に置換されたＣ６−１４アリール基、随意に置換されたアシルオキシ基、随意に置換されたアシル基、随意に置換されたアルコキシ基、随意に置換された３〜１４員の炭素環式基、および随意に置換された３〜１２員の複素環式基からなる群から独立して選択され、いずれか２つ以上のＲａおよびＲｂ基は、随意に、介在する原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子を随意に含有する１つ以上の随意に置換された随意に不飽和の環を形成してもよく、隣接する炭素原子上のいずれか２つ以上のＲａおよびＲｂ基は、随意に、介在する原子と一緒になって、随意に置換されたアリール環を形成してもよく、１つの炭素原子上のＲａまたはＲｂおよび隣接する炭素上のＲａまたはＲｂは、随意に、隣接する炭素間の結合と一緒になって、２つの炭素原子間の二重結合を表してもよく、同一原子に結合したＲａおよびＲｂ基は、一緒になって、アルケン、イミン、オキシム、およびヒドラゾンからなる群から選択される随意に置換された部分を形成してもよく、
各Ｒ１ｓは、独立して、Ｃ１−６脂肪族基または随意に置換されたアリール基であり、
各Ｒ２ｓは、独立して、−Ｈ、随意に置換されたＣ１−６脂肪族、または随意に置換されたフェニルであり、
各Ｑ’は、１つ以上のヘテロ原子を随意に含有する多官能性有機部分であり、各Ｑ’は、同じかまたは異なってもよく、
ｓは、１〜８の整数であり、
ｍは、０、１、２、または３である、項目９に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目１１）
前記ポリマー鎖中の各
【化４】
0006054950.tif 000008
部分は、
【化５ｃ】
0006054950.tif 000009
からなる群から独立して選択され、
式中、各Ｒｘは、独立して、Ｃ２−２０脂肪族、Ｃ２−２０ヘテロ脂肪族、３〜１４員の炭素環式、６〜１０員のアリール、５〜１０員のヘテロアリール、および３〜１２員の複素環からなる群から選択される随意に置換された部分である、項目８〜１０のいずれか１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目１２）
ＣＯ２と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２ブテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、エピクロルヒドリン、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、３−エチルシクロヘキセンオキシド、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、およびこれらのうちの２つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択されるエポキシドとのコポリマーを含む、項目１に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目１３）
ＣＯ２とプロピレンオキシドとのコポリマーを含む、項目１に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目１４）
式Ｐ１
【化６】
0006054950.tif 000010
のポリマー鎖を含み、
式中、ｎは、約２〜約１００の整数であり、
【化７】
0006054950.tif 000011
は、多価部分であり、
Ｙは、各発生時に、
−Ｈ、
【化８】
0006054950.tif 000012
、ウレタン結合、またはアクリレート、スチレン、もしくはビニルエーテル等の反応性オレフィンを有する部分からなる群から独立して選択され、
ｘおよびｙは、各々独立して０〜６であり、ｘとｙの和は、２〜６である、項目９に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目１５）
前記エポキシドＣＯ２コポリマーの数平均分子量は、約２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満である、項目１４に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目１６）
前記エポキシドＣＯ２コポリマーの前記数平均分子量は、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満である、項目１５に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目１７）
前記エポキシドＣＯ２コポリマーの前記数平均分子量は、約５００ｇ／ｍｏｌ〜５，０００ｇ／ｍｏｌである、項目１６に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目１８）
【化９】
0006054950.tif 000013
、
0006054950.tif 000014
、
0006054950.tif 000015
、および
0006054950.tif 000016
からなる群から選択されるポリマー鎖を含む、項目１４に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目１９）
式
【化１０】
0006054950.tif 000017
を有するポリマー鎖を含む、項目１４に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目２０）
式中、
【化１１】
0006054950.tif 000018
は、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジエタノール、イソソルビド、グリセロールモノエステル、グリセロールモノエーテル、トリメチロールプロパンモノエステル、トリメチロールプロパンモノエーテル、ペンタエリスリトールジエステル、ペンタエリスリトールジエーテル、およびこれらのうちのいずれかのアルコキシル化誘導体からなる群から選択されるジオールの結合形態を表す、項目１８または１９の１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目２１）
式中、
【化１２】
0006054950.tif 000019
は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、より高次のポリ（エチレングリコール）（２２０〜約２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するもの等）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、およびより高次のポリ（プロピレングリコール）（２３４〜約２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するもの等）からなる群から選択されるジオールの結合形態を表す、項目１８または１９の１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目２２）
Ｙ基は、−Ｈと
【化１３】
0006054950.tif 000020
基との混合物を表す、項目１８に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目２３）
前記Ｙ基は、アクリレート基と
【化１４】
0006054950.tif 000021
基との混合物を表す、項目１８に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目２４）
前記
【化１５】
0006054950.tif 000022
基は、
【化１６】
0006054950.tif 000023
、
0006054950.tif 000024
、および
0006054950.tif 000025
からなる群から選択され、
式中、ｐは、１〜１０の整数である、項目２２または２３の１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目２５）
前記
【化１７】
0006054950.tif 000026
基は、
【化１８ｃ】
0006054950.tif 000027
からなる群から選択され、
式中、ｓは、１〜８の整数であり、
Ｒ５は、各発生時に、−ＣＨ３、−Ｐｈ、および−ＳＯ３Ｈからなる群から独立して選択される、項目２４に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目２６）
前記
【化１９】
0006054950.tif 000028
基は、
【化２０】
0006054950.tif 000029
、
0006054950.tif 000030
、
0006054950.tif 000031
、および
0006054950.tif 000032
からなる群から選択され、
式中、ｐは、１〜１０の整数である、項目２２または２３のうちの１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目２７）
前記
【化２１】
0006054950.tif 000033
基は、
【化２２ｃ】
0006054950.tif 000034
からなる群から選択される、項目２６に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目２８）
式
【化２３】
0006054950.tif 000035
のポリマー鎖を含み、
式中、Ｘ’は、Ｃ１−２０アシルオキシ、ハロゲン、アルコキシ、硝酸、アジド、随意に置換されたフェノキシ、ニトロフェノキシ、およびスルホネートからなる群から選択され、
ｎは、５〜約５００の整数である、項目９に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目２９）
前記エポキシドＣＯ２コポリマーの前記数平均分子量は、約４０，０００ｇ／ｍｏｌを上回る、項目２８に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目３０）
前記エポキシドＣＯ２コポリマーの前記数平均分子量は、約１００，０００ｇ／ｍｏｌを上回る、項目２９に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目３１）
前記エポキシドＣＯ２コポリマーの前記数平均分子量は約１５０，０００ｇ／ｍｏｌを上回る、項目３０に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目３２）
前記組成物中の前記鎖末端の１０％超が−Ｑ−（Ｚ）α基を含む、項目２８に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目３３）
前記組成物中の前記鎖末端の３０％超が−Ｑ−（Ｚ）α基を含む、項目２８に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目３４）
前記組成物中の前記鎖末端の９０％超がＸ’および−Ｑ−（Ｚ）α基を含む、項目２８に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目３５）
式
【化２４】
0006054950.tif 000036
のポリマー鎖を含む、項目２８に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目３６）
前記
【化２５】
0006054950.tif 000037
基は、
【化２６】
0006054950.tif 000038
、
0006054950.tif 000039
、および
0006054950.tif 000040
からなる群から選択される、項目２８または３５のうちの１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目３７）
前記
【化２７】
0006054950.tif 000041
基は、
【化２８ｃ】
0006054950.tif 000042
からなる群から選択され、
式中、ｓは、１〜８の整数であり、
Ｒ５は、各発生時に、−ＣＨ３、−Ｐｈ、および−ＳＯ３Ｈからなる群から独立して選択される、項目３６に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目３８）
前記
【化２９】
0006054950.tif 000043
基は、
【化３０】
0006054950.tif 000044
、
0006054950.tif 000045
、
0006054950.tif 000046
、および
0006054950.tif 000047
からなる群から選択される、項目２８または３５のうちの１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目３９）
前記
【化３１】
0006054950.tif 000048
基は、
【化３２ｃ】
0006054950.tif 000049
からなる群から選択される、項目３８に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
（項目４０）
項目２２に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物と、ポリイソシアネート、メラミン、およびフェノールホルムアルデヒド樹脂からなる群から選択される多官能性試薬との反応生成物を含む、より高次のポリマー。
（項目４１）
項目２３に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物と、反応性オレフィンを含む反応性希釈剤との間のオレフィン重合の反応生成物を含む、より高次のポリマー。
（項目４２）
前記反応性希釈剤は、スチレンまたはその誘導体、アクリル酸またはその誘導体、ビニルエーテル、ビニルエステル、これらのうちのいずれか１つ以上を含有するポリマー材料、および上記のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、項目４１に記載のより高次のポリマー。
（項目４３）
前記反応性希釈剤は、アクリロニトリル、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、およびこれらのうちのいずれか２つ以上の混合物からなる群から選択される、項目４２に記載のより高次のポリマー。
（項目４４）
１つ以上の無機材料とともに項目４０〜４３のいずれか１項に記載のより高次のポリマー組成物を含む、複合体。
（項目４５）
ガラスファイバを含む、項目４４に記載の複合体。
（項目４６）
項目２８〜３５のいずれか１項に記載のエポキシドＣＯ２コポリマー組成物を含む、ガラス積層体。
（項目４７）
前記エポキシドＣＯ２コポリマー組成物は、２つのガラス層の間に配置される、項目４６に記載のガラス積層体。
（項目４８）
エポキシドＣＯ２コポリマーの遊離−ＯＨ末端基の少なくとも一部を、カルボン酸基、ケイ素含有官能基、スルホン酸基、ホウ素含有官能基、リン含有官能基、アンモニウム基、およびこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される官能基を含む部分に変換するための試薬で前記エポキシドＣＯ２コポリマーを処理するステップを含む、改良されたガラス接着性を有するエポキシドＣＯ２コポリマー組成物を生成するための方法。
（項目４９）
プロピレンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを環状酸無水物で処理するステップを含む、項目４８に記載の方法。
（項目５０）
プロピレンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを、式
【化３３】
0006054950.tif 000050
を有するイソシアネート試薬で処理するステップを含み、
式中、ＲａおよびＲｂは、各発生時に、−Ｈ、ハロゲン、随意に置換されたＣ１−２０脂肪族基、随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族基、随意に置換されたＣ６−１４アリール基、随意に置換されたアシルオキシ基、随意に置換されたアシル基、随意に置換されたアルコキシ基、随意に置換された３〜１４員の炭素環式基、および随意に置換された３〜１２員の複素環式基からなる群から独立して選択され、いずれか２つ以上のＲａおよびＲｂ基は、随意に、介在する原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子を随意に含有する１つ以上の随意に置換された随意に不飽和の環を形成してもよく、隣接する炭素原子上のいずれか２つ以上のＲａおよびＲｂ基は、随意に、介在する原子と一緒になって、随意に置換されたアリール環を形成してもよく、１つの炭素原子上のＲａまたはＲｂおよび隣接する炭素上のＲａまたはＲｂは、随意に、隣接する炭素間の結合と一緒になって、２つの炭素原子間の二重結合を表してもよく、同一原子に結合したＲａおよびＲｂ基は、一緒になって、アルケン、イミン、オキシム、およびヒドラゾンからなる群から選択される随意に置換された部分を形成してもよく、
各Ｒ１ｓは、独立して、Ｃ１−６脂肪族基または随意に置換されたアリール基であり、
各Ｒ２ｓは、独立して、−Ｈ、随意に置換されたＣ１−６脂肪族、または随意に置換されたフェニルであり、
ｐは、１〜１０の整数であり、
ｍは、０、１、２、または３である、項目４８に記載の方法。
（項目５１）
プロピレンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを、式
【化３４】
0006054950.tif 000051
を有するイソシアネート試薬で処理するステップを含む、項目５０に記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】鎖末端の大部分がフタル酸のＡＥＦ基を含む、本発明のポリ（プロピレンカーボネート）組成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２】ごく一部の鎖末端がフタル酸のＡＥＦ基を含む、本発明のポリ（プロピレンカーボネート）組成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図３】鎖末端の大部分がマレイン酸ＡＥＦ基を含む、本発明のポリ（プロピレンカーボネート）組成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【発明を実施するための形態】
【００５４】
本発明は、脂肪族ポリカーボネート鎖を含むポリマー組成物を包含する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、ガラス、セラミック、鉱物、および他の無機材料等の材料の接着性および／または湿潤性を増大させる官能基を含む。これ以降、そのような官能基は、「接着性を高める官能基」または単に「ＡＥＦ」基と称されるが、この頭辞語は、ポリマーによって無機材料の湿潤性（または、当然のことながら湿潤性および接着性）を増大させ得る基も包含することを理解されたい。特定の実施形態において、そのようなＡＥＦ基は、ケイ素含有官能基、スルホン酸基、カルボン酸基、アンモニウム基、ホウ素含有官能基、リン含有官能基、およびこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される部分を含む。
Ｉ）鎖末端にＡＥＦ基を有する脂肪族ポリカーボネート
【００５５】
特定の実施形態において、本発明は、１つ以上の鎖末端にＡＥＦ基を含む脂肪族ポリカーボネートポリマーを含有するポリマー組成物を包含する。特定の実施形態において、ＡＥＦ基は、重合後ステップにおいて脂肪族ポリカーボネート鎖上のヒドロキシル末端基を修飾することによって導入される。他の実施形態において、ＡＥＦ末端基は、ｉ）二酸化炭素とエポキシドとの共重合を開始させることができる官能基と、ｉｉ）１つ以上のＡＥＦ基（または１つ以上の好適なＡＥＦ基前駆体）との組み合わせを含有する試薬で脂肪族ポリカーボネート鎖を開始することにより重合の間に導入される。いくつかの実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、これらの手法の両方の組み合わせによって誘導されてもよい。
【００５６】
最初に、重合後修飾から誘導される化合物を検討すると、特定の実施形態において、少なくとも１つのヒドロキシル末端基を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖が、ＡＥＦ基を導入するように重合後反応において化学修飾される。
【化４】
0006054950.tif 000052
スキーム１
【００５７】
スキーム１に示されるように、構造Ｉは、脂肪族ポリカーボネート鎖の一部を表し（各鎖が１つより多くのそのような末端を有し得る）、構造ＩＩは、末端基Ｙ’を有するＩの修飾類似体を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、ポリマー鎖内での各発生時に、−Ｈ、フッ素、随意に置換されたＣ１−３０脂肪族基、および随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族基、および随意に置換されたＣ６−１０アリール基からなる群から独立して選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちのいずれか２つ以上は、介在する原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の不飽和部位を随意に含有する１つ以上の随意に置換された環を形成してもよく、
各Ｙ’は、独立して、１つ以上のＡＥＦ基を含む部分である。
【００５８】
特定の実施形態において、Ｙ’中のＡＥＦ基は、カルボン酸基、ケイ素含有官能基、スルホン酸基、ホウ素含有官能基、リン含有官能基、アンモニウム基、およびこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。特定の実施形態において、Ｙ’は、１つ以上のカルボン酸基を含む。特定の実施形態において、Ｙ’は、１つ以上のケイ素含有官能基を含む。特定の実施形態において、Ｙ’は、１つ以上のスルホン酸基を含む。特定の実施形態において、各Ｙ’は、１つのＡＥＦ基を含有する。他の実施形態において、各Ｙ’は、２つ以上のＡＥＦ基を含有し、それらの各々は同じかまたは異なり得る。
【００５９】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’は、脂肪族ポリカーボネート鎖末端を１つ以上のＡＥＦ基に結合する二官能性または多官能性部分を含む。特定の実施形態において、そのような化合物は、式
【化５】
0006054950.tif 000053
に適合し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属し、
−Ｑ−は、二価または多価部分であり、
各Ｚは、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属するＡＥＦ基を含み、
αは、１〜４の整数である（１および４を含む）。
【００６０】
分かり易くするために、上の例において、基−Ｑ−（Ｚ）α，は構造ＩＩのＹ’基に対応し、式中、Ｑは、ポリカーボネート鎖の末端酸素原子と、−Ｚによって表されるＡＥＦ基（複数可）との間のリンカーとして作用する二価または多価部分である。典型的な例において、−Ｑ−基は、ｉ）ポリマー鎖末端の末端−ＯＨ基に対して反応性の官能基と、ｉｉ）１つ以上のＡＥＦ基（またはその前駆体）との組み合わせを有する試薬の炭素含有骨格に対応する。そのような二価または多価部分のより具体的な例は、後述のクラス、サブクラス、および例に記載される。
【００６１】
特定の実施形態において、二価または多価部分Ｑは、１つ以上の炭素原子と、随意に１つ以上のヘテロ原子とを含む。Ｑ基の炭素および／またはヘテロ原子は、本明細書において上述した定義に記載されるもの等の好適な基で随意に置換されてもよい。Ｑ基は、随意に不飽和部位、炭素環式環、および／または複素環式環を含有し得る。Ｑ基はまた、オリゴマー構造またはポリマー構造も含み得る。
特定の実施形態において、Ｑは、二価のＣ１−８の飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖を含む。
【００６２】
特定の実施形態において、−Ｑ−基の構造は、−ＯＨ−反応性基と上述のＡＥＦ基との組み合わせを含む好適な試薬の有効性によって決定付けられる。例えば、ＡＥＦ基を導入するために無水コハク酸が使用される場合、−Ｑ−は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−であり、−Ｚは−ＣＯ２Ｈであり、αは１であり、得られる生成物は、次の構造を有する１つ以上の鎖末端を有する脂肪族ポリカーボネートであろう。
【化６】
0006054950.tif 000054
市販のおよび／または文献に開示される、−ＯＨ反応性基とＡＥＦ基との必要な組み合わせを有する多くの試薬が存在し、その例として、限定されないが、酸無水物、酸ハロゲン化物、スルホン酸ハロゲン化物、アルキルハロゲン化物、イソシアネート、シリルクロリド、エステル、オルトエステル、アセタール等の−ＯＨ反応性官能基を有する試薬が挙げられる。当業者には、本開示および本明細書の教示を用いると、多くのそのような試薬が入手または調製可能であり、特定の試薬の選択により得られる組成物の−Ｑ−基の構造が決定されることは明白であろう。そのような方法および結果として生じる組成物は、本発明に具体的に包含される。
【００６３】
特定の実施形態において、ＡＥＦ部分−Ｚは、ケイ素含有官能基、リン含有官能基、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈ、および−ＮＲ３＋からなる群から独立して選択され、各Ｒは、−Ｈ、Ｃ１−１０脂肪族、および随意に置換されたアリールから独立して選択される。特定の実施形態において、ＡＥＦ部分−Ｚは−ＳＯ３Ｈである。特定の実施形態において、ＡＥＦ部分−Ｚは−ＣＯ２Ｈである。特定の実施形態において、ＡＥＦ部分−Ｚはケイ素含有官能基である。
【００６４】
特定の実施形態において、−Ｑ−（Ｚ）αは、単一のＡＥＦ部分（すなわち、αは１である）を含む。特定の実施形態において、複数のＡＥＦ基（すなわち、αは１よりも大きい）である。特定の実施形態において、αは２である。特定の実施形態において、αは３または４である。特定の実施形態において、αが１よりも大きい場合、−Ｙ部分の各−Ｚ基は同じである。他の実施形態において、αが１よりも大きい場合、−Ｙ部分の２つ以上のＺ基は異なる。
Ｉ（ａ）鎖末端のエステル結合ＡＥＦ基
【００６５】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’は、エステル結合部分を表す。そのようなエステルは、酸塩化物、酸無水物等の好適な試薬を用いて、またはエステル転移反応条件下で低級アルコールのエステルを用いて、ポリカーボネート鎖の−ＯＨ末端基をアシル化することにより生成することができる。特定の実施形態において、そのようなエステル結合化合物は、式ＩＩａ
【化７】
0006054950.tif 000055
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ、およびαの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、
Ｑ’は、１つ以上のヘテロ原子を随意に含有する多官能性有機部分である。
【００６６】
特定の実施形態において、Ｑ’は、随意に置換された二価のＣ１−８の飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖である。
【００６７】
特定の実施形態において、Ｑ’は、随意に置換された環である。特定の実施形態において、Ｑ’は、随意に置換されたアリール環である。特定の実施形態において、Ｑ’は、随意に置換されたフェニル環である。
【００６８】
特定の実施形態において、Ｙ’がエステル結合部分を含む場合、本発明の発明化合物は、ＩＩａ−１
【化８】
0006054950.tif 000056
に適合する式を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＺの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、
ＲａおよびＲｂは、各発生時に、−Ｈ、ハロゲン、随意に置換されたＣ１−２０脂肪族基、随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族基、随意に置換されたＣ６−１４アリール基、随意に置換されたアシルオキシ基、随意に置換されたアシル基、随意に置換されたアルコキシ基、随意に置換された３〜１４員の炭素環式基、および随意に置換された３〜１２員の複素環式基からなる群から独立して選択され、いずれか２つ以上のＲａおよびＲｂ基は、随意に、介在する原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子を随意に含有する１つ以上の随意に置換された随意に不飽和の環を形成してもよく、隣接する炭素原子上のいずれか２つ以上のＲａおよびＲｂ基は、随意に、介在する原子と一緒になって、随意に置換されたアリール環を形成してもよく、１つの炭素原子上のＲａまたはＲｂおよび隣接する炭素上のＲａまたはＲｂは、随意に、隣接する炭素間の結合と一緒になって、２つの炭素原子間の二重結合を表してもよく、同一原子上のＲａおよびＲｂ基は、一緒になって、アルケン、イミン、オキシム、およびヒドラゾンからなる群から選択される随意に置換された部分を形成してもよく、
ｓは、１〜１２の整数である（１および１２を含む）。
【００６９】
特定の実施形態において、Ｙ’がエステル結合部分を含む場合、本発明の発明化合物は、ＩＩａ−１’
【化９】
0006054950.tif 000057
に適合する式を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＺの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、
１つ以上のＲｄ基が随意に存在し、存在する場合、各発生時に独立して、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＣＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）ＯＲ；またはＣ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜１４員の炭素環、３〜１２員のヘテロ環、５〜１２員のヘテロアリール、および６〜１０員のアリールからなる群から選択される随意に置換されたラジカルからなる群から選択され；２つ以上の隣接するＲｄ基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、随意に置換された、飽和、部分不飽和、または芳香族の５〜１２員の環を形成することができ；Ｒの各発生は、独立して、−Ｈであるか、またはＣ１−６脂肪族、Ｃ１−６ヘテロ脂肪族、３〜７員の複素環、３〜７員の炭素環、６〜１０員のアリール、および５〜１０員のヘテロアリールからなる群から選択される随意に置換された部分である。
【００７０】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表す場合、Ｚ基は遊離カルボキシル基を含む。特定の実施形態において、そのようなエステルは、式ＩＩａ−１ａ
【化１０】
0006054950.tif 000058
を有し、式中、Ｒａ、Ｒｂ、ｓ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【００７１】
特定の実施形態において、式ＩＩａ−１ａのエステルは、
【化１１】
0006054950.tif 000059
からなる群から選択され、式中、ｓ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、
Ｒ５は、各発生時に、−ＣＨ３、−Ｐｈ、および−ＳＯ３Ｈからなる群から独立して選択され、
Ｒｄは、各発生時に、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＣＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）ＯＲ；またはＣ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜１４員の炭素環、３〜１２員のヘテロ環、５〜１２員のヘテロアリール、および６〜１０員のアリールからなる群から選択される随意に置換されたラジカルからなる群から独立して選択され；２つ以上の隣接するＲｄ基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、随意に置換された、飽和、部分不飽和、または芳香族の５〜１２員の環を形成することができ；Ｒの各発生は、独立して、−Ｈであるか、またはＣ１−６脂肪族、Ｃ１−６ヘテロ脂肪族、３〜７員の複素環、３〜７員の炭素環、６〜１０員のアリール、および５〜１０員のヘテロアリールからなる群から選択される随意に置換された部分である。
【００７２】
特定の実施形態において、式ＩＩａ−１ａのエステルは、
【化１２】
0006054950.tif 000060
、
およびこれらのうちのいずれか２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【００７３】
特定の実施形態において、式ＩＩａ−１ａのエステルは、
【化１３】
0006054950.tif 000061
からなる群から選択され、式中、Ｒｄ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【００７４】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表し、Ｚ基が遊離カルボキシル基を含む場合、そのようなエステルは、式ＩＩａ−１ａ’
【化１４】
0006054950.tif 000062
ＩＩａ−１ａ’
を有し、式中、Ｒｄ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【００７５】
特定の実施形態において、式ＩＩａ−１ａ’のエステルは、
【化１５】
0006054950.tif 000063
からなる群から選択され、式中、Ｒｄ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【００７６】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表す場合、Ｚ基はケイ素含有官能基を含む。特定の実施形態において、そのようなエステルは、式ＩＩａ−２ａ
【化１６】
0006054950.tif 000064
ＩＩａ−２ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑ’、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、ｍ、およびｖの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属し、
各Ｒ２ｓは、独立して、Ｈ、随意に置換されたＣ１−６脂肪族、または随意に置換されたフェニルであり、
各Ｒ１ｓは、独立して、Ｃ１−６脂肪族基または随意に置換されたアリール基であり、
ｍは、０、１、２、または３であり、
ｖは、０、または１〜約２０の整数であり、
ｍ’は、０または１である。
【００７７】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表し、Ｚ基がケイ素含有官能基を含む場合、そのようなエステルは、式ＩＩａ−２ｂ
【化１７】
0006054950.tif 000065
ＩＩａ−２ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑ’、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、ｍ、およびｖの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００７８】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表し、Ｚ基がケイ素含有官能基を含む場合、そのようなエステルは、式ＩＩａ−２ｃ
【化１８】
0006054950.tif 000066
ＩＩａ−２ｃ、
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑ’、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、およびｍの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００７９】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表し、Ｚ基がケイ素含有官能基を含む場合、そのようなエステルは、式ＩＩａ−２ｄ
【化１９】
0006054950.tif 000067
ＩＩａ−２ｄ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、およびｍの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属し、
ｐは、１〜１０の整数である。
【００８０】
特定の実施形態において、式ＩＩａ−２ｄのポリカーボネートは、式
【化２０】
0006054950.tif 000068
に適合し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、およびｐは、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００８１】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表す場合、Ｚ基はスルホン酸を含む。特定の実施形態において、そのようなエステルは、式ＩＩａ−３ａ
【化２１】
0006054950.tif 000069
ＩＩａ−３ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００８２】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表す場合、Ｚ基はスルホン酸を含み、そのようなエステルは、式ＩＩａ−３ｂ
【化２２】
0006054950.tif 000070
ＩＩａ−３ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００８３】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表す場合、Ｚ基はスルホン酸を含み、そのようなエステルは、式ＩＩａ−３ｃ
【化２３】
0006054950.tif 000071
ＩＩａ−３ｃ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲｄの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００８４】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表す場合、Ｚ基はホスフィン基を含む。特定の実施形態において、そのようなエステルは、式ＩＩａ−４ａ
【化２４】
0006054950.tif 000072
ＩＩａ−４ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属し、
Ｒαは、各発生時に、随意に置換されたフェニルおよび随意に置換されたＣ１−１２脂肪族からなる群から独立して選択される。
【００８５】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表す場合、Ｚ基はホスフィン部分を含み、そのようなエステルは、式ＩＩａ−４ｂ
【化２５】
0006054950.tif 000073
ＩＩａ−４ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒα、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００８６】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表す場合、Ｚ基はホスホニウム基を含む。特定の実施形態において、そのようなエステルは、式ＩＩａ−５ａ
【化２６】
0006054950.tif 000074
ＩＩａ−５ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒα、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００８７】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表し、Ｚ基がホスホニウム部分を含む場合、そのようなエステルは、式ＩＩａ−５ｂ
【化２７】
0006054950.tif 000075
ＩＩａ−５ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒα、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００８８】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表す場合、Ｚ基はアミン基を含む。特定の実施形態において、そのようなエステルは、式ＩＩａ−６ａ
【化２８】
0006054950.tif 000076
ＩＩａ−６ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒα、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００８９】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表す場合、Ｚ基はアミン部分を含み、そのようなエステルは、式ＩＩｂ−６ｂ
【化２９】
0006054950.tif 000077
ＩＩａ−６ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒα、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００９０】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表す場合、Ｚ基はアンモニウム基を含む。特定の実施形態において、そのようなエステルは、式ＩＩａ−７ａ
【化３０】
0006054950.tif 000078
ＩＩａ−７ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒα、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００９１】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエステル結合部分を表し、Ｚ基がアンモニウム部分を含む場合、そのようなエステルは、式ＩＩａ−７ｂ
【化３１】
0006054950.tif 000079
ＩＩａ−７ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒα、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
Ｉ（ｂ）鎖末端のカルバメート結合ＡＥＦ基
【００９２】
特定の他の実施形態において、構造ＩＩのＹ’は、ＡＥＦ基を含有するカルバメート結合部分を表す。そのような化合物は、イソシアネート等の好適な試薬でポリカーボネート鎖の−ＯＨ末端基をカルバモイル化することにより生成することができる。特定の実施形態において、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ
【化３２】
0006054950.tif 000080
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑ’、およびＺの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
特定の実施形態において、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−１
【化３３】
0006054950.tif 000081
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、ｓ、およびＺの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【００９３】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表す場合、Ｚ基はケイ素含有官能基を含む。特定の実施形態において、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−１ａ
【化３４】
0006054950.tif 000082
ＩＩｂ−１ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑ’、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、ｍ、ｍ’、およびｖの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００９４】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表し、Ｚ基がケイ素含有官能基を含む場合、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−１ｂ
【化３５】
0006054950.tif 000083
ＩＩｂ−１ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑ’、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、ｍ、およびｖの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００９５】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表し、Ｚ基がケイ素含有官能基を含む場合、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−１ｃ
【化３６】
0006054950.tif 000084
ＩＩｂ−１ｃ、
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑ’、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、およびｍの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００９６】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表し、Ｚ基がケイ素含有官能基を含む場合、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−１ｄ
【化３７】
0006054950.tif 000085
ＩＩｂ−１ｄ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、ｐ、およびｍの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００９７】
特定の実施形態において、式ＩＩｂ−１ｄのポリカーボネートは、式
【化３８】
0006054950.tif 000086
に適合し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、ｍ、およびｐは、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
特定の実施形態において、式ＩＩｂ−１ｄのポリカーボネートのために、各カルバメート結合部分が、
【化３９】
0006054950.tif 000087
からなる群から独立して選択される。
【００９８】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表す場合、Ｚ基はスルホン酸を含む。特定の実施形態において、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−２ａ
【化４０】
0006054950.tif 000088
ＩＩｂ−２ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【００９９】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表し、Ｚ基がスルホン酸を含む場合、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−２ｂ
【化４１】
0006054950.tif 000089
ＩＩｂ−２ｂ
を有し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１００】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表す場合、Ｚ基はカルボン酸を含む。特定の実施形態において、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−３ａ
【化４２】
0006054950.tif 000090
ＩＩｂ−３ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１０１】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表し、Ｚ基がカルボン酸を含む場合、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−３ｂ
【化４３】
0006054950.tif 000091
ＩＩｂ−３ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１０２】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表す場合、Ｚ基はホスフィン基を含む。特定の実施形態において、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−４ａ
【化４４】
0006054950.tif 000092
ＩＩｂ−４ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒα、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１０３】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表す場合、Ｚ基はホスフィン部分を含み、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−４ｂ
【化４５】
0006054950.tif 000093
ＩＩｂ−４ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒα、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１０４】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表す場合、Ｚ基はホスホニウム基を含む。特定の実施形態において、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−５ａ
【化４６】
0006054950.tif 000094
ＩＩｂ−５ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒα、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１０５】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表し、Ｚ基がホスホニウム部分を含む場合、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−５ｂ
【化４７】
0006054950.tif 000095
ＩＩｂ−５ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒα、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１０６】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表す場合、Ｚ基はアミン基を含む。特定の実施形態において、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−６ａ
【化４８】
0006054950.tif 000096
ＩＩｂ−６ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒα、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１０７】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表す場合、Ｚ基はアミン部分を含み、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−６ｂ
【化４９】
0006054950.tif 000097
ＩＩｂ−６ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒα、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１０８】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表す場合、Ｚ基はアンモニウム基を含む。特定の実施形態において、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−７ａ
【化５０】
0006054950.tif 000098
ＩＩｂ−７ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒα、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属し、
Ｒαは、各発生時に、随意に置換されたフェニルおよび随意に置換されたＣ１−１２脂肪族からなる群から独立して選択される。
【０１０９】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表し、Ｚ基がアンモニウム部分を含む場合、そのようなカルバメートは、式ＩＩｂ−７ｂ
【化５１】
0006054950.tif 000099
ＩＩｂ−７ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒα、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１１０】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がカルバメート結合部分を表す場合、Ｙ’基はジイソシアネートから誘導される。例えば、Ｚ基（またはＺ基前駆体）を含有するアルコール、アミン、またはメルカプタン化合物をジイソシアネートと反応させて、Ｚ基に対するカルバメート結合、チオカルバメート結合、または尿素結合を介して結合するモノ−イソシアネートを得ることができる。そのような試薬は、脂肪族ポリカーボネートのヒドロキシル末端基と反応させて、本発明に包含される化合物を得るために使用することができる。特定の実施形態において、そのような材料は、
【化５２】
0006054950.tif 000100
からなる群から選択される構造を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒα、Ｑ’、およびＺの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属し、２つのＱ’部分の各々は、同じかまたは異なり得る。
【０１１１】
特定の実施形態において、Ｙ’基がジイソシアネートから誘導される場合、Ｚ基はケイ素含有官能基を含む。特定の実施形態において、そのような化合物は、
【化５３】
0006054950.tif 000101
からなる群から選択される式に適合する構造を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１１２】
特定の実施形態において、Ｙ’基がジイソシアネートから誘導され、Ｚ基がケイ素含有官能基を含む場合、そのような化合物は、
【化５４】
0006054950.tif 000102
からなる群から選択される式に適合する構造を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
Ｉ（ｃ）鎖末端のエーテル結合ＡＥＦ基
【０１１３】
特定の他の実施形態において、構造ＩＩのＹ’は、ＡＥＦ基を含有するエーテル結合部分を表す。そのような化合物は、アルキルハロゲン化物、エポキシド、またはアルキルスルホネート等の好適な試薬でポリカーボネート鎖−ＯＨ末端基をアルキル化することにより生成することができる。特定の実施形態において、そのようなエーテルは、式ＩＩｃ
【化５５】
0006054950.tif 000103
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｑ’、およびＺの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
特定の実施形態において、そのようなエーテルは、式ＩＩｃ−１
【化５６】
0006054950.tif 000104
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、ｓ、およびＺの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１１４】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエーテル結合部分を表す場合、Ｚ基はカルボン酸を含む。特定の実施形態において、そのようなエーテルは、式ＩＩｃ−１ａ
【化５７】
0006054950.tif 000105
ＩＩｃ−１ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１１５】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエーテル結合部分を表す場合、Ｚ基はカルボン酸を含み、そのようなエーテルは、式ＩＩｃ−１ｂ
【化５８】
0006054950.tif 000106
ＩＩｃ−１ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１１６】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエーテル結合部分を表す場合、Ｚ基はケイ素含有官能基を含む。特定の実施形態において、そのようなエーテルは、式ＩＩｃ−２ａ
【化５９】
0006054950.tif 000107
ＩＩｃ−２ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１１７】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエーテル結合部分を表す場合、Ｚ基はケイ素含有官能基を含み、そのようなエーテルは、式ＩＩｃ−２ｂ
【化６０】
0006054950.tif 000108
ＩＩｃ−２ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１１８】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエーテル結合部分を表す場合、Ｚ基はスルホン酸を含む。特定の実施形態において、そのようなエーテルは、式ＩＩｃ−３ａ
【化６１】
0006054950.tif 000109
ＩＩｃ−３ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１１９】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエーテル結合部分を表す場合、Ｚ基はスルホン酸を含み、そのようなエーテルは、式ＩＩｃ−３ｂ
【化６２】
0006054950.tif 000110
ＩＩｃ−３ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１２０】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエーテル結合部分を表す場合、Ｚ基はホスフィン基を含む。特定の実施形態において、そのようなエーテルは、式ＩＩｃ−４ａ
【化６３】
0006054950.tif 000111
ＩＩｃ−４ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒα、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１２１】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエーテル結合部分を表す場合、Ｚ基はホスフィン部分を含み、そのようなエーテルは、式ＩＩｃ−４ｂ
【化６４】
0006054950.tif 000112
ＩＩｃ−４ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒα、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１２２】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエーテル結合部分を表す場合、Ｚ基はホスホニウム基を含む。特定の実施形態において、そのようなエーテルは、式ＩＩｃ−５ａ
【化６５】
0006054950.tif 000113
ＩＩｃ−５ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒα、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１２３】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエーテル結合部分を表し、Ｚ基がホスホニウム部分を含む場合、そのようなエーテルは、式ＩＩｃ−５ｂ
【化６６】
0006054950.tif 000114
ＩＩｃ−５ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒα、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１２４】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエーテル結合部分を表す場合、Ｚ基はアミン基を含む。特定の実施形態において、そのようなエーテルは、式ＩＩｃ−６ａ
【化６７】
0006054950.tif 000115
ＩＩｃ−６ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒα、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１２５】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエーテル結合部分を表す場合、Ｚ基はアミン部分を含み、そのようなエーテルは、式ＩＩｂ−６ｂ
【化６８】
0006054950.tif 000116
ＩＩｃ−６ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒα、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１２６】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエーテル結合部分を表す場合、Ｚ基はアンモニウム基を含む。特定の実施形態において、そのようなエーテルは、式ＩＩｃ−７ａ
【化６９】
0006054950.tif 000117
ＩＩｃ−７ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒα、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１２７】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がエーテル結合部分を表し、Ｚ基がアンモニウム部分を含む場合、そのようなエーテルは、式ＩＩｃ−７ｂ
【化７０】
0006054950.tif 000118
ＩＩｃ−７ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒα、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
Ｉ（ｄ）鎖末端のスルホン酸エステル結合ＡＥＦ基
【０１２８】
特定の他の実施形態において、構造ＩＩのＹ’は、ＡＥＦ基を含有するスルホン酸エステル結合部分を表す。特定の実施形態において、そのようなスルホン酸エステルは、式ＩＩｄ
【化７１】
0006054950.tif 000119
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ、およびＱ’の各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１２９】
特定の実施形態において、そのようなスルホン酸エステルは、式ＩＩｄ−１
【化７２】
0006054950.tif 000120
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、ｓ、およびＺの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１３０】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がスルホン酸エステル結合部分を表す場合、Ｚ基はスルホン酸を含む。特定の実施形態において、そのようなスルホン酸エステルは、式ＩＩｄ−１ａ
【化７３】
0006054950.tif 000121
ＩＩｄ−１ａ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＱ’は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１３１】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がスルホン酸エステル結合部分を表す場合、Ｚ基はスルホン酸を含み、そのようなスルホン酸エステルは、式ＩＩｄ−１ｂ
【化７４】
0006054950.tif 000122
ＩＩｄ−１ｂ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、およびｐの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【０１３２】
特定の実施形態において、構造ＩＩのＹ’がスルホン酸エステル結合部分を表す場合、Ｚ基はスルホン酸を含み、そのようなスルホン酸エステルは、式ＩＩｄ−１ｃ
【化７５】
0006054950.tif 000123
ＩＩｄ−１ｃ
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲｄの各々は、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
Ｉ（ｅ）鎖末端のケイ素ＡＥＦ基
【０１３３】
特定の他の実施形態において、構造ＩＩのＹ’は、ケイ素含有部分を表す。そのような化合物は、シリルハロゲン化物、シロキシハロゲン化物、またはオルトシリケート等の好適なシリル化またはシロキシ化試薬でポリカーボネート鎖の−ＯＨ末端基をシリル化またはシロキシ化することにより生成することができる。特定の実施形態において、そのようなケイ素含有化合物は、式ＩＩｅ
【化７６】
0006054950.tif 000124
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、ｍ、およびｖの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１３４】
特定の実施形態において、そのようなケイ素末端化合物は、式ＩＩｅ−１
【化７７】
0006054950.tif 000125
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、およびｍの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１３５】
特定の実施形態において、そのようなケイ素末端化合物は、式ＩＩｅ−２
【化７８】
0006054950.tif 000126
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ２ｓ、およびＲαの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１３６】
特定の実施形態において、そのようなケイ素末端化合物は、式ＩＩｅ−２
【化７９】
0006054950.tif 000127
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ２ｓの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１３７】
特定の実施形態において、そのようなケイ素末端化合物は、式ＩＩｅ−４
【化８０】
0006054950.tif 000128
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲαの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
ＩＩ）鎖末端以外の位置にＡＥＦ基を有する脂肪族ポリカーボネート
【０１３８】
前述の実施形態において、ポリカーボネート鎖の末端のＡＥＦ基が開示される。特定の実施形態において、ＡＥＦ基は、ポリカーボネート鎖の他の場所に位置してもよい。具体的には、２つ以上のポリカーボネート鎖が放射状に広がる多価部分にＡＥＦ基が結合した組成物が本発明に包含される。特定の実施形態において、そのような化合物は、式ＩＩＩ
【化８１】
0006054950.tif 000129
ＩＩＩ
に適合し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑ’、Ｚ、およびαの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、
βは、１〜５の整数である。
【０１３９】
特定の実施形態において、Ｙ’基は、ポリカーボネート鎖のヒドロキシル基に対する２つ以上の結合を形成することができる試薬から誘導され得る。特定の実施形態において、そのような試薬は、２つのヒドロキシル反応性基を有する。特定の実施形態において、そのようなポリマーは、式ＩＩＩ−ａ
【化８２】
0006054950.tif 000130
ＩＩＩ−ａ
を有する基を含み、式中、Ｙ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
特定の実施形態において、そのようなＹ’基は、２つ以上のエステル結合（二無水物または二酸塩等）を形成することができる試薬から誘導され得る。そのような場合、１つのＹ’基による接続によって２つ以上のポリマー鎖末端が結合され得る。
【０１４０】
特定の実施形態において、式ＩＩＩ−ａのポリカーボネート鎖断片は、単一分子中に２つの無水物部分を含む試薬から誘導される。特定の実施形態において、式ＩＩＩ−ａのポリカーボネート鎖断片は、単一分子中に２つの無水コハク酸部分、無水マレイン酸部分、または無水フタル酸部分を含む試薬から誘導される。反応中、各々のそのような二無水物が鎖末端と反応して、エステル結合および遊離カルボン酸を形成し得る。そのような試薬は、反応して、２つ以上の位置異性体を生成できる可能性があることを認識されたい。本発明の化合物は、具体的に、全てのそのような位置異性体および位置異性体の混合物を包含する。特定の実施形態において、式ＩＩＩ−ａのポリカーボネート鎖断片は、
【化８３】
0006054950.tif 000131
からなる群から選択され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１４１】
特定の実施形態において、構造ＩＩＩ−ａの化合物は、同一分子中の二無水物または二酸塩と２つの鎖末端との反応によって形成される環状化合物を含み得る。
【０１４２】
特定の実施形態において、式ＩＩＩのポリカーボネート鎖断片は、単一分子中に２つのイソシアネート部分を有する試薬から誘導される。特定の実施形態において、そのような化合物は、構造ＩＩＩ−ｂ
【化８４】
0006054950.tif 000132
ＩＩＩ−ｂ
を含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑ’、Ｚ、およびαの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
ＩＩＩ）  脂肪族ポリカーボネート
【０１４３】
本項は、上述の組成物中に表される脂肪族ポリカーボネートの構造および特性に関するさらなる詳細を提供する。上述の式の各々に示されるポリカーボネート鎖の一般的な表示は、本項に記載されるクラス、サブクラス、および特定の実施形態の全てを包含すると理解されたい。
【０１４４】
本発明の脂肪族ポリカーボネートは、好適な架橋剤との反応を介したより高次のポリマーの形成に有用な低分子量材料として、また成型用樹脂、フィルム、積層等として有用な熱可塑特性を有する高分子量材料として、広く識別され得る。低分子量ポリマーは、重合混合物に多官能性連鎖移動剤（ＣＴＡ）を含めることによって得ることができ、高分子量ポリマーには、（可能ではあるが）必ずしもそのようなＣＴＡを組み込む必要はない。
ＩＩＩ（ａ）連鎖移動剤を含む脂肪族ポリカーボネート
【０１４５】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖が１つ以上の式ＩＩの断片を含有する場合、各ポリマー鎖は、平均して、少なくとも２つのそのような断片を含有する。特定の実施形態において、そのようなポリマーは、構造Ｐ１
【化８５】
0006054950.tif 000133
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、
Ｙは、各発生時に、−Ｈ、Ｙ’、ウレタン結合、もしくはアクリレート、スチレン、ビニルエーテル等の反応性オレフィンを有する部分、またはこれらのうちのいずれかの誘導体からなる群から独立して選択され、Ｙ’は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、
ｎは、約２〜約１００の整数であり、
【化８６】
0006054950.tif 000134
は、多価部分であり、
ｘおよびｙは、各々独立して０〜６であり、ｘとｙの和は２〜６である。
【０１４６】
特定の実施形態において、そのようなポリカーボネート鎖は、各々が本明細書において上に定義した−Ｙ基で終端する２つの末端を有する。特定の実施形態において、−Ｙ基は、各発生時には同一であり、ポリカーボネート鎖のヒドロキシ末端基上の重合後反応によって誘導される。他の実施形態において、１つ以上の−Ｙ基が他の−Ｙ基とは異なる。
【０１４７】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖内に埋め込まれた多価部分
【化８７】
0006054950.tif 000135
は、エポキシド／ＣＯ２共重合が起こり得る２つ以上の部位を有する多官能性連鎖移動剤から誘導される。特定の実施形態において、そのような共重合は、その全体が参照により本明細書に援用される公開ＰＣＴ出願第ＷＯ／２０１０／０２８３６２号中に例示されるような多官能性連鎖移動剤の存在下で行われる。
【０１４８】
特定の実施形態において、多官能性連鎖移動剤は、式
【化８８】
0006054950.tif 000136
を有し、式中、
【化８９】
0006054950.tif 000137
、ｘ、およびｙの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１４９】
特定の実施形態において、本発明のポリマー組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、スキーム２に示されるそのような多官能性連鎖移動剤の存在下における１つ以上のエポキシドと二酸化炭素との共重合から誘導される。
【化９０】
0006054950.tif 000138
【０１５０】
特定の実施形態において、本発明のポリマー組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造Ｐ２
【化９１】
0006054950.tif 000139
を有する鎖を含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、
【化９２】
0006054950.tif 000140
、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１５１】
脂肪族ポリカーボネート鎖が構造Ｐ２を有する特定の実施形態において、
【化９３】
0006054950.tif 000141
は二価アルコールから誘導される。そのような場合、
【化９４】
0006054950.tif 000142
は、二価アルコールの炭素含有骨格を表し、
【化９５】
0006054950.tif 000143
に隣接する２つの酸素原子はジオールの−ＯＨ基から誘導される。例えば、二価アルコールがエチレングリコールから誘導される場合、
【化９６】
0006054950.tif 000144
は−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｐ２は次の構造を有する。
【化９７】
0006054950.tif 000145
【０１５２】
特定の実施形態において、
【化９８】
0006054950.tif 000146
が二価アルコールから誘導される場合、二価アルコールはＣ２−４０ジオールを含む。特定の実施形態において、二価アルコールは、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチルプロパン−ｌ，３−ジオール、２−ブチル−２−エチルプロパン−ｌ，３−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−ｌ，３−ジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジエタノール、イソソルビド、グリセロールモノエステル、グリセロールモノエーテル、トリメチロールプロパンモノエステル、トリメチロールプロパンモノエーテル、ペンタエリスリトールジエステル、ペンタエリスリトールジエーテル、およびこれらのうちのいずれかのアルコキシル化誘導体からなる群から選択される。
【０１５３】
特定の実施形態において、
【化９９】
0006054950.tif 000147
が二価アルコールから誘導される場合、二価アルコールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、２２０〜約２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するもの等のより高次のポリ（エチレングリコール）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、および２３４〜約２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するもの等のより高次のポリ（プロピレングリコール）からなる群から選択される。
【０１５４】
特定の実施形態において、
【化１００】
0006054950.tif 000148
が二価アルコールから誘導される場合、二価アルコールは、二塩基酸、ジオール、またはヒドロキシ酸からなる群から選択される化合物のアルコキシル化誘導体を含む。特定の実施形態において、アルコキシル化誘導体は、エトキシ化またはプロポキシ化化合物を含む。
【０１５５】
特定の実施形態において、
【化１０１】
0006054950.tif 000149
が二価アルコールから誘導される場合、二価アルコールは高分子ジオールを含む。特定の実施形態において、高分子ジオールは、ポリエーテル、ポリエステル、ヒドロキシ末端ポリオレフィン、ポリエーテル−コポリエステル、ポリエーテルポリカーボネート、ポリカーボネート−コポリエステル、およびこれらのうちのいずれかのアルコキシル化類似体からなる群から選択される。特定の実施形態において、高分子ジオールは、約２０００ｇ／ｍｏｌ未満の平均分子量を有する。
【０１５６】
特定の実施形態において、
【化１０２】
0006054950.tif 000150
は、２つより多くのヒドロキシ基を有する多価アルコールから誘導される。特定の実施形態において、本発明のポリマー組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１０３】
0006054950.tif 000151
部分がトリオールから誘導される脂肪族ポリカーボネート鎖を含む。特定の実施形態において、そのような脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造Ｐ３
【化１０４】
0006054950.tif 000152
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、
【化１０５】
0006054950.tif 000153
、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１５７】
特定の実施形態において、
【化１０６】
0006054950.tif 000154
がトリオールから誘導される場合、トリオールは、グリセロール、１，２，４−ブタントリオール、２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールへキサン、１，４−シクロヘキサントリメタノール、ペンタエリスリトールモノエステル、ペンタエリスリトールモノエーテル、およびこれらのうちのいずれかのアルコキシル化類似体からなる群から選択される。特定の実施形態において、アルコキシル化誘導体は、エトキシ化またはプロポキシ化化合物を含む。
【０１５８】
特定の実施形態において、
【化１０７】
0006054950.tif 000155
三官能性カルボン酸または三官能性ヒドロキシ酸のアルコキシル化誘導体から誘導される。特定の実施形態において、アルコキシル化高分子誘導体は、エトキシ化またはプロポキシ化化合物を含む。
【０１５９】
特定の実施形態において、
【化１０８】
0006054950.tif 000156
が高分子トリオールから誘導される場合、高分子トリオールは、ポリエーテル、ポリエステル、ヒドロキシ末端ポリオレフィン、ポリエーテル−コポリエステル、ポリエーテルポリカーボネート、ポリカーボネート−コポリエステル、およびこれらのうちのいずれかのアルコキシル化類似体からなる群から選択される。特定の実施形態において、アルコキシル化高分子トリオールは、エトキシ化またはプロポキシ化化合物を含む。
【０１６０】
特定の実施形態において、
【化１０９】
0006054950.tif 000157
は、４つのヒドロキシ基を有する多価アルコールから誘導される。特定の実施形態において、本発明のポリマー組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１１０】
0006054950.tif 000158
部分がテトラオールから誘導される脂肪族ポリカーボネート鎖を含む。特定の実施形態において、本発明のポリマー組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造Ｐ４
【化１１１】
0006054950.tif 000159
を有する鎖を含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、
【化１１２】
0006054950.tif 000160
、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１６１】
特定の実施形態において、
【化１１３】
0006054950.tif 000161
は、４つより多くのヒドロキシ基を有する多価アルコールから誘導される。特定の実施形態において、
【化１１４】
0006054950.tif 000162
は、６つのヒドロキシ基を有する多価アルコールから誘導される。特定の実施形態において、多価アルコールは、ジペンタエリスロトールまたはそのアルコキシル化類似体である。特定の実施形態において、多価アルコールは、ソルビトールまたはそのアルコキシル化類似体である。特定の実施形態において、本発明のポリマー組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造Ｐ５
【化１１５】
0006054950.tif 000163
を有する鎖を含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、
【化１１６】
0006054950.tif 000164
、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１６２】
特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネートは、より官能性の高い鎖（例えば、式Ｐ３〜Ｐ５の１つ以上のポリカーボネート）とともに二官能性の鎖（例えば、式Ｐ２のポリカーボネート）の組み合わせを含む。
【０１６３】
特定の実施形態において、
【化１１７】
0006054950.tif 000165
はヒドロキシ酸から誘導される。特定の実施形態において、本発明のポリマー組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造Ｐ６
【化１１８】
0006054950.tif 000166
を有する鎖を含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、
【化１１９】
0006054950.tif 000167
、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。そのような場合、
【化１２０】
0006054950.tif 000168
は、ヒドロキシ酸の炭素含有骨格を表し、
【化１２１】
0006054950.tif 000169
に隣接するエステルおよび炭酸結合は、ヒドロキシ酸の−ＣＯ２Ｈ基およびヒドロキシ基から誘導される。例えば、
【化１２２】
0006054950.tif 000170
が３−ヒドロキシプロパン酸から誘導される場合、
【化１２３】
0006054950.tif 000171
は−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｐ６は次の構造を有する。
【化１２４】
0006054950.tif 000172
【０１６４】
特定の実施形態において、
【化１２５】
0006054950.tif 000173
は、随意に置換されたＣ２−４０ヒドロキシ酸から誘導される。特定の実施形態において、
【化１２６】
0006054950.tif 000174
は、ポリエステルから誘導される。特定の実施形態において、そのようなポリエステルは、約２０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する。
【０１６５】
特定の実施形態において、ヒドロキシ酸は、α−ヒドロキシ酸である。特定の実施形態において、ヒドロキシ酸は、グリコール酸、ＤＬ乳酸、Ｄ乳酸、Ｌ乳酸、クエン酸、およびマンデル酸からなる群から選択される。
【０１６６】
特定の実施形態において、ヒドロキシ酸は、βヒドロキシ酸である。特定の実施形態において、ヒドロキシ酸は、３−ヒドロキシプロピオン酸、ＤＬ−３−ヒドロキシ酪酸、Ｄ−３−ヒドロキシ酪酸、Ｌ−３−ヒドロキシ酪酸、ＤＬ−３−ヒドロキシ吉草酸、Ｄ−３−ヒドロキシ吉草酸、Ｌ−３−ヒドロキシ吉草酸、サリチル酸、およびサリチル酸の誘導体からなる群から選択される。
【０１６７】
特定の実施形態において、ヒドロキシ酸は、α−ωヒドロキシ酸である。特定の実施形態において、ヒドロキシ酸は、随意に置換されたＣ３−２０脂肪族α−ωヒドロキシ酸およびオリゴマーエステルからなる群から選択される。
【０１６８】
特定の実施形態において、ヒドロキシ酸は、
【化１２７】
0006054950.tif 000175
からなる群から選択される。
【０１６９】
特定の実施形態において、
【化１２８】
0006054950.tif 000176
ポリカルボン酸から誘導される。特定の実施形態において、本発明のポリマー組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造Ｐ７
【化１２９】
0006054950.tif 000177
を有する鎖を含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、
【化１３０】
0006054950.tif 000178
、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、ｙ’は、１〜５である。
【０１７０】
脂肪族ポリカーボネート鎖が構造Ｐ７を有する実施形態において、
【化１３１】
0006054950.tif 000179
は、ポリカルボン酸の炭素含有骨格（またはシュウ酸の場合には結合）を表し、
【化１３２】
0006054950.tif 000180
に隣接するエステル基は、ポリカルボン酸の−ＣＯ２Ｈ基から誘導される。例えば、
【化１３３】
0006054950.tif 000181
がコハク酸（ＨＯ２ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ）から誘導される場合、
【化１３４】
0006054950.tif 000182
は−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｐ７は次の構造を有し、
【化１３５】
0006054950.tif 000183
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１７１】
特定の実施形態において、
【化１３６】
0006054950.tif 000184
は、ジカルボン酸から誘導される。特定の実施形態において、本発明のポリマー組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造Ｐ８
【化１３７】
0006054950.tif 000185
を有する鎖を含む。
【０１７２】
特定の実施形態において、
【化１３８】
0006054950.tif 000186
は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、および、アゼライン酸からなる群から選択される。
【０１７３】
特定の実施形態において、
【化１３９】
0006054950.tif 000187
は、
【化１４０】
0006054950.tif 000188
からなる群から選択される。
【０１７４】
特定の実施形態において、
【化１４１】
0006054950.tif 000189
は、リン含有分子から誘導される。特定の実施形態において、
【化１４２】
0006054950.tif 000190
は、式−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）ｋ−を有し、式中、各Ｒは、独立して、随意に置換されたＣ１−２０脂肪族基または随意に置換されたアリール基であり、ｋは、０、１、または２である。
【０１７５】
例えば、
【化１４３】
0006054950.tif 000191
が亜リン酸フェニル（ＰｈＯ−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２）から誘導される場合、
【化１４４】
0006054950.tif 000192
は−Ｐ（Ｏ）（ＯＰｈ）−であり、Ｐ７は次の構造を有し、
【化１４５】
0006054950.tif 000193
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１７６】
特定の実施形態において、
【化１４６】
0006054950.tif 000194
は、
【化１４７】
0006054950.tif 000195
からなる群から選択されるリン含有分子から誘導される。
【０１７７】
特定の実施形態において、
【化１４８】
0006054950.tif 000196
は、式−Ｐ（Ｏ）（Ｒ）ｋ−を有し、式中、Ｒは、随意に置換されたＣ１−２０脂肪族基または随意に置換されたアリール基であり、ｋは、０、１、または２である。特定の実施形態において、
【化１４９】
0006054950.tif 000197
は、
【化１５０】
0006054950.tif 000198
からなる群から選択されるリン含有分子から誘導され、式中、Ｒｄは上に定義される通りである。
【０１７８】
特定の実施形態において、
【化１５１】
0006054950.tif 000199
は、式−ＰＲ−を有し、式中、Ｒは、随意に置換されたＣ１−２０脂肪族基または随意に置換されたアリール基である。
【０１７９】
脂肪族ポリカーボネートの意図される用途に応じて、多種多様な割合の脂肪族ポリカーボネート組成物の鎖末端が−Ｙ’基を含み得る。特定の実施形態において、鎖末端の大部分がＹ’基を含み得る。他の実施形態において、比較的低い割合のポリマー鎖末端のみが−Ｙ’基を含む。Ｙ’基を含む鎖末端の割合は、異なるストラテジーによって制御することができる。鎖末端が重合後反応によって修飾される特定の実施形態において、−ＯＨ鎖末端を−ＯＹ’鎖末端に変換する試薬は、所望の割合の鎖末端を変換し、残りの鎖末端を非修飾のままにする限定試薬として導入することができる。別の手法において、所望されるよりも高い濃度の−ＯＹ’鎖末端を有するポリマー組成物を、所望されるよりも低い濃度を有するポリマー組成物とブレンドすることができる。この手法の一実施形態において、実質的に全ての−ＯＹ’鎖末端を含むポリマー組成物が、−ＯＹ’鎖末端を有しない所望の量のポリマー組成物とブレンドされる。これらの２つの手法は、異なる物質の組成物をもたらすことを認識されたい。例えば、１０％の−ＯＹ’鎖末端を導入するための限定試薬を使用する場合、修飾された末端がポリマー鎖の間にランダムに分布され、組成物は、修飾および非修飾の鎖末端の考えられる全ての組み合わせの統計的混合物となるであろう：その一方で、完全に官能基化されたポリマーを非官能基化ポリマーとブレンドすることにより１０％の−ＯＹ’鎖末端を含む組成物が作製される場合、組成物は、１００％の−ＯＹ’鎖末端を含むポリマーを１部、そして−ＯＹ’鎖末端を有しないポリマーを９部含有するであろう。特定の実施形態において、本発明は、脂肪族ポリカーボネートポリマーを含む物質の組成物を包含し、ごく一部の鎖末端が、個々の鎖間におけるＡＥＦ基の分布が事実上ランダムであることを特徴とするＡＥＦ基で修飾される。他の実施形態において、本発明は、脂肪族ポリカーボネートポリマーを含む物質の組成物を包含し、ごく一部の鎖末端が、個々の鎖間におけるＡＥＦ基の分布が２つ以上の組成物を物理的にブレンドすることによって制御されることを特徴とするＡＥＦ基で修飾される。
【０１８０】
特定の実施形態において、式Ｐ１〜Ｐ８のうちのいずれかの脂肪族ポリカーボネート鎖を含有する本発明の組成物は、−Ｙ基の一部が本明細書において上に定義した−Ｙ’基を含み、残りの−Ｙ基の大部分が−Ｈであることを特徴とする。特定の実施形態において、式Ｐ１〜Ｐ８のうちのいずれかの脂肪族ポリカーボネート鎖を含有する本発明の組成物は、−Ｙ基の一部が本明細書において上に定義した−Ｙ’基を含み、残りの−Ｙ基の大部分が、アクリレート、スチレン、またはそれらの誘導体等の反応性二重結合を有する部分であることを特徴とする。
【０１８１】
特定の実施形態において、末端基の一部のみが−Ｙ’基を含む場合、ポリマー鎖末端の約５％未満が−Ｙ’基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の約０．１％〜約１％が−Ｙ’基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の約１％〜約２％が−Ｙ’基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の約２．５％〜約５％が−Ｙ’基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の約１０％未満が−Ｙ’基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の約５％〜約１０％が−Ｙ’基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の約２５％未満が−Ｙ’基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の約１０％〜約２５％が−Ｙ’基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の約５０％未満が−Ｙ’基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の約２５％〜約５０％が−Ｙ’基を含む。
【０１８２】
他の実施形態において、ポリマー鎖末端の大部分が−Ｙ’基を含む一方で、残りの末端基は、上述したものならびに本明細書に記載されるクラスおよびサブクラスに定義されるものから選択される。ポリマー鎖末端の大部分が−Ｙ’基を含む特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の約６０％超が−Ｙ’基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の約７０％超、約８０％超、約８５％超、または約９０％超が−Ｙ’基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の約９５％超、約９７％超、約９８％超、または約９９％超が−Ｙ’基を含む。特定の実施形態において、鎖末端の実質的に全てが−Ｙ’基を含む。
【０１８３】
特定の実施形態において、式Ｐ１〜Ｐ８のうちのいずれかの脂肪族ポリカーボネート鎖を含有する本発明のポリマー組成物は、ポリマー鎖末端の大部分が−ＯＨ基を含むことによって特徴付けられる。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の少なくとも７５％が−ＯＨ基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の少なくとも８０％が−−ＯＨ基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の少なくとも８５％が−ＯＨ基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の少なくとも９０％が−ＯＨ基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の少なくとも９５％が−ＯＨ基を含む。
【０１８４】
特定の実施形態において、式Ｐ１〜Ｐ８のうちのいずれかの脂肪族ポリカーボネート鎖を含有する本発明のポリマー組成物は、ポリマー鎖末端の大部分がラジカルによって促進されるオレフィン重合に関与することができる−Ｙ基を含むことによって特徴付けられる。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の少なくとも７５％が、ラジカルによって促進されるオレフィン重合に関与することができる−Ｙ基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の少なくとも８０％が、ラジカルによって促進されるオレフィン重合に関与することができる−Ｙ基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の少なくとも８５％が、ラジカルによって促進されるオレフィン重合に関与することができる−Ｙ基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の少なくとも９０％が、ラジカルによって促進されるオレフィン重合に関与することができる−Ｙ基を含む。特定の実施形態において、ポリマー鎖末端の少なくとも９５％が、ラジカルによって促進されるオレフィン重合に関与することができる−Ｙ基を含む。
【０１８５】
特定の実施形態において、提供されるポリマー組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、開始剤Ｙ’−（ＣＯ）ｑ’−ＯＨの存在下において、１つ以上のエポキシドと二酸化炭素との共重合から誘導される。
【化１５２】
0006054950.tif 000200
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ’、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、
ｑ’は、ｏまたは１である。
【０１８６】
特定の実施形態において、そのような脂肪族ポリカーボネート鎖は、上述のようにさらなる−Ｙ’基を導入するために、重合後にさらに官能基化される。：
【化１５３】
0006054950.tif 000201
【０１８７】
特定の実施形態において、本発明のポリマー組成物が式Ｐ１〜Ｐ８のうちのいずれかの脂肪族ポリカーボネート鎖を含む場合、Ｙは、式ＩＩ〜ＩＩｅの化合物の説明において本明細において上述した部分からなる群から選択されるＹ’部分である。
【０１８８】
特定の実施形態において、本明細書において上述した構造中の各
【化１５４】
0006054950.tif 000202
部分は、
【化１５５】
0006054950.tif 000203
なる群から独立して選択され、式中、各Ｒｘは、独立して、Ｃ２−２０脂肪族、Ｃ２−２０ヘテロ脂肪族、３〜１４員の炭素環式、６〜１０員のアリール、５〜１０員のヘテロアリール、および３〜１２員の複素環からなる群から選択される随意に置換された基である。
【０１８９】
特定の実施形態において、本明細書において上述した構造中の各
【化１５６】
0006054950.tif 000204
は、
【化１５７】
0006054950.tif 000205
なる群から独立して選択され、式中、Ｒｘは、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１９０】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１５８】
0006054950.tif 000206
を含み、式中、
【化１５９】
0006054950.tif 000207
、−Ｙ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１９１】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１６０】
0006054950.tif 000208
を含み、式中、−Ｙおよびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１９２】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１６１】
0006054950.tif 000209
を含み、式中、−Ｙおよびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１９３】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１６２】
0006054950.tif 000210
を含み、式中、−Ｙおよびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１９４】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１６３】
0006054950.tif 000211
を含み、式中、
【化１６４】
0006054950.tif 000212
、−Ｙ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１９５】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１６５】
0006054950.tif 000213
を含み、式中、−Ｙおよびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１９６】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１６６】
0006054950.tif 000214
を含み、式中、−Ｙおよびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１９７】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１６７】
0006054950.tif 000215
を含み、式中、−Ｙおよびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１９８】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１６８】
0006054950.tif 000216
を含み、式中、
【化１６９】
0006054950.tif 000217
、−Ｙ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０１９９】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１７０】
0006054950.tif 000218
を含み、式中、−Ｙおよびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２００】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１７１】
0006054950.tif 000219
を含み、式中、
【化１７２】
0006054950.tif 000220
、−Ｙ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２０１】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１７３】
0006054950.tif 000221
を含み、式中、−Ｙおよびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２０２】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１７４】
0006054950.tif 000222
を含み、式中、
【化１７５】
0006054950.tif 000223
、−Ｙ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２０３】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１７６】
0006054950.tif 000224
を含み、式中、−Ｙおよびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２０４】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１７７】
0006054950.tif 000225
を含み、式中、
【化１７８】
0006054950.tif 000226
、−Ｙ、Ｒｘ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２０５】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１７９】
0006054950.tif 000227
を含み、式中、−Ｙ、Ｒｘ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２０６】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１８０】
0006054950.tif 000228
を含み、式中、
【化１８１】
0006054950.tif 000229
、−Ｙ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２０７】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１８２】
0006054950.tif 000230
を含み、式中、
【化１８３】
0006054950.tif 000231
、−Ｙ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、各
【化１８４】
0006054950.tif 000232
は、独立して、単結合または二重結合を表す。
【０２０８】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１８５】
0006054950.tif 000233
を含み、式中、−Ｙおよびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２０９】
特定の実施形態において脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１８６】
0006054950.tif 000234
を含み、式中、−Ｙ、
【化１８７】
0006054950.tif 000235
、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２１０】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１８８】
0006054950.tif 000236
を含み、式中、
【化１８９】
0006054950.tif 000237
Ｒｘ、−Ｙ、およびの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２１１】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１９０】
0006054950.tif 000238
を含み、式中、−Ｙ、Ｒｘ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２１２】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１９１】
0006054950.tif 000239
を含み、式中、
【化１９２】
0006054950.tif 000240
、−Ｙ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２１３】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１９３】
0006054950.tif 000241
を含み、式中、−Ｙ、
【化１９４】
0006054950.tif 000242
、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２１４】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１９５】
0006054950.tif 000243
を含み、式中、−Ｙおよびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２１５】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１９６】
0006054950.tif 000244
を含み、式中、−Ｙ、
【化１９７】
0006054950.tif 000245
、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２１６】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化１９８】
0006054950.tif 000246
を含み、式中、
【化１９９】
0006054950.tif 000247
、−Ｙ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２１７】
特定の実施形態において、構造Ｐ２ａ、Ｐ２ｃ、Ｐ２ｄ、Ｐ２ｆ、Ｐ２ｈ、Ｐ２ｊ、Ｐ２ｌ、Ｐ２ｌ−ａ、Ｐ２ｎ、Ｐ２ｐ、およびＰ２ｒのポリカーボネートにおいて、
【化２００】
0006054950.tif 000248
は、エチレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３プロパンジオール；１，４ブタンジオール、へキシレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、およびこれらのうちのいずれかのアルコキシル化誘導体からなる群から選択される。
【０２１８】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２０１】
0006054950.tif 000249
を含み、式中、−Ｙおよびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２１９】
特定の実施形態において、式Ｐ２ａ〜Ｐ２ｓのポリカーボネートにおいて、−Ｙ基の一部は、
【化２０２】
0006054950.tif 000250
からなる群から選択される−Ｙ’基を含み、式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｚ、ｓ、Ｑ’、Ｒα、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、およびｍの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２２０】
特定の実施形態において、式Ｐ２ａ〜Ｐ２ｓのポリカーボネートにおいて、−Ｙ基の一部は、
【化２０３】
0006054950.tif 000251
からなる群から選択される−Ｙ’基を含み、式中、ｓおよびＲｄの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２２１】
特定の実施形態において、式Ｐ２ａ〜Ｐ２ｓのポリカーボネートにおいて、−Ｙ基の一部は、
【化２０４】
0006054950.tif 000252
、
およびこれらのうちのいずれか２つ以上の組み合わせからなる群から選択される−Ｙ’基を含む。
特定の実施形態において、式Ｐ２ａ〜Ｐ２ｓのポリカーボネートにおいて、−Ｙ基の一部は、
【化２０５】
0006054950.tif 000253
からなる群から選択される−Ｙ’基を含み、式中、各Ｒｄは、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
特定の実施形態において、式Ｐ２ａ〜Ｐ２ｓのポリカーボネートにおいて、−Ｙ基の一部は、
【化２０６】
0006054950.tif 000254
からなる群から選択される−Ｙ’基を含み、式中、各Ｒｄは、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
ＩＩＩ（ｂ）単官能性重合開始剤を含む脂肪族ポリカーボネート
【０２２２】
構造Ｐ１〜Ｐ８は、連鎖移動剤の存在下で二酸化炭素とエポキシド（複数可）との共重合から誘導され得る脂肪族ポリカーボネートを表す。好適なエポキシドは、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、３−エチルシクロヘキセンオキシド、およびグリシドールのエステルまたはエーテル等の１つ以上の脂肪族エポキシドを含む。これらの化合物に対して、追加のまたは異なるエポキシドの使用、異なる連鎖移動剤の使用、および異なるＹ基の導入を含む多くの変更が可能であることを理解されたい。そのような変更は、本出願の開示および教示に基づいて当業者に明らかであり、本発明の範囲内に具体的に包含される。
【０２２３】
他の実施形態において、ＡＥＦ基を含む脂肪族ポリカーボネートは、多官能性連鎖移動剤が存在しない（または非常に少量のみ存在する）エポキシドＣＯ２共重合から誘導され得る。これは、特に、高分子量ポリマー（例えば、約４０，０００ｇ／ｍｏｌより大きいＭｎの脂肪族ポリカーボネート）に当てはまる。これらの実施形態において、ポリマー組成物は、埋め込まれた多官能性部分を含有しないポリカーボネート鎖を含む（構造Ｐ１〜Ｐ８の
【化２０７】
0006054950.tif 000255
等）。
【０２２４】
特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート鎖は、式Ｑ１
【化２０８】
0006054950.tif 000256
の化合物を含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ’、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、
Ｘ’は、エポキシドを開環することができる求核重合開始剤の結合形態を表す。
【０２２５】
特定の実施形態において、本発明のポリマー組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、スキーム３に示すように、触媒（例えば、式ＬｎＭ−Ｘ’の金属錯体（式中、Ｌｎは１つ以上の配位リガンドを表し、Ｘ’は重合開始剤である）および随意に式（Ｈ−Ｘ’）の単官能性連鎖移動剤）の存在化における、１つ以上のエポキシドと二酸化炭素との共重合から誘導される。
【化２０９】
0006054950.tif 000257
【０２２６】
特定の実施形態において、Ｘ’は、Ｃ１−２０アシルオキシ、ハロゲン、アルコキシ、硝酸、アジド、随意に置換されたフェノキシ、ニトロフェノキシ、およびスルホネートからなる群から選択される。特定の実施形態において、Ｘ’は、ＡＥＦまたはＡＥＦの前駆体を含み得る。
【０２２７】
特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２１０】
0006054950.tif 000258
を含み、式中、Ｙ’、Ｘ’、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２２８】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２１１】
0006054950.tif 000259
を含み、式中、Ｙ’およびｎは、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２２９】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２１２】
0006054950.tif 000260
を含み、式中、Ｙ’およびｎは、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２３０】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２１３】
0006054950.tif 000261
式中、Ｙ’、Ｒｘ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２３１】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２１４】
0006054950.tif 000262
を含み、式中、Ｙ’、Ｒｘ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２３２】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２１５】
0006054950.tif 000263
を含み、式中、Ｙ’、Ｘ’、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２３３】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２１６】
0006054950.tif 000264
を含み、式中、Ｙ’、Ｒｘ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２３４】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２１７】
0006054950.tif 000265
を含み、式中、Ｙ’、Ｒｘ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２３５】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２１８】
0006054950.tif 000266
を含み、式中、−Ｙ’およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２３６】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２１９】
0006054950.tif 000267
を含み、式中、Ｙ’、Ｘ’、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２３７】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２２０】
0006054950.tif 000268
を含み、式中、−Ｑおよびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２３８】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２２１】
0006054950.tif 000269
を含み、式中、−Ｙ’およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２３９】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２２２】
0006054950.tif 000270
を含み、式中、−Ｙ’およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２４０】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２２３】
0006054950.tif 000271
を含み、式中、Ｙ’、Ｘ’、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２４１】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２２４】
0006054950.tif 000272
を含み、式中、−Ｙ’、Ｒｘ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２４２】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２２５】
0006054950.tif 000273
を含み、式中、−Ｙ’およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２４３】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２２６】
0006054950.tif 000274
を含み、式中、−Ｙ’およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２４４】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２２７】
0006054950.tif 000275
を含み、式中、Ｙ’、Ｘ’、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２４５】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２２８】
0006054950.tif 000276
を含み、式中、Ｙ’およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２４６】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２２９】
0006054950.tif 000277
を含み、式中、Ｙ’およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２４７】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２３０】
0006054950.tif 000278
を含み、式中、Ｙ’およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２４８】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２３１】
0006054950.tif 000279
を含む。
【０２４９】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２３２】
0006054950.tif 000280
を含み、式中、Ｘ’、Ｙ’、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２５０】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２３３】
0006054950.tif 000281
を含み、式中、−Ｙ’、Ｒｘ、−ｅｐ−、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２５１】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２３４】
0006054950.tif 000282
を含み、式中、−Ｙ’、−ｅｐ−、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２５２】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２３５】
0006054950.tif 000283
を含み、式中、−Ｙ’、−ｅｐ−、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２５３】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２３６】
0006054950.tif 000284
を含み、式中、Ｙ’、Ｘ’、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２５４】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２３７】
0006054950.tif 000285
を含み、式中、Ｙ’、Ｒｘ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２５５】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２３８】
0006054950.tif 000286
を含み、式中、Ｙ’およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２５６】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２３９】
0006054950.tif 000287
を含み、式中、Ｙ’およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２５７】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２４０】
0006054950.tif 000288
を含み、式中、Ｘ’、Ｙ’、Ｒｘ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２５８】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２４１】
0006054950.tif 000289
を含み、式中、−Ｙ’、Ｒｘ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２５９】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２４２】
0006054950.tif 000290
を含み、式中、−Ｙ’、Ｒｘ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２６０】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２４３】
0006054950.tif 000291
を含み、式中、−Ｙ’、Ｒｘ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２６１】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２４４】
0006054950.tif 000292
を含み、式中、Ｙ’、Ｘ’、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２６２】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２４５】
0006054950.tif 000293
を含み、式中、Ｙ’、Ｒｘ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２６３】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２４６】
0006054950.tif 000294
を含み、式中、Ｙ’およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２６４】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２４７】
0006054950.tif 000295
を含み、式中、Ｙ’およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２６５】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【０２６６】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、
【化２４８】
0006054950.tif 000296
を含み、式中、Ｙ’、Ｘ’、Ｒｘ、およびｎの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２６７】
特定の実施形態において、式Ｑ１ａ〜Ｑ１ａｄのポリカーボネートにおいて、−Ｙ基の少なくとも一部は、
【化２４９】
0006054950.tif 000297
からなる群から選択される−Ｙ’基を含み、式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｚ、ｓ、Ｑ’、Ｒα、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、およびｍの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２６８】
特定の実施形態において、式Ｑ１ａ〜Ｑ１ａｄのポリカーボネートにおいて、Ｙ’部分は、
【化２５０】
0006054950.tif 000298
からなる群から選択され、式中、ｓおよびＲｄの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２６９】
特定の実施形態において、式Ｑ１ａ〜Ｑ１ａｄのポリカーボネートにおいて、Ｙ’部分は、
【化２５１】
0006054950.tif 000299
、
およびこれらのうちのいずれか２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
【０２７０】
特定の実施形態において、式Ｑ１ａ〜Ｑ１ａｄのポリカーボネートにおいて、Ｙ’部分は、
【化２５２】
0006054950.tif 000300
からなる群から選択され、式中、各Ｒｄは、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２７１】
特定の実施形態において、式Ｑ１ａ〜Ｑ１ａｄのポリカーボネートにおいて、Ｙ’部分は、
【化２５３】
0006054950.tif 000301
からなる群から選択され、式中、各Ｒｄは、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
【０２７２】
上に示した構造Ｑ１ｍ〜Ｑ１ａｄによって表されるもの等の、２つ以上のエポキシドから誘導される繰り返し単位を含むポリカーボネートの場合、描かれた構造は、明示的に示されていない位置異性体（ｐｏｓｉｔｉｏｎａｌ  ｉｓｏｍｅｒまたはｒｅｇｉｏｉｓｏｍｅｒ）の混合物を表し得ることを理解されたい。例えば、ポリカーボネート鎖のいずれかの末端基に隣接するポリマー繰り返し単位は、コポリマーを含む２つのエポキシドのうちのいずれか一方から誘導することができる。よって、ポリマーは、末端基に結合した特定の繰り返し単位とともに描かれ得るが、末端の繰り返し単位は、２つのエポキシドのうちのいずれか一方から誘導される場合があり、所与のポリマー組成物は、あらゆる可能性の混合物を様々な比率で含む場合がある。これらの末端基の比率は、重合に使用される異なるエポキシドの比率、使用される触媒の構造、使用される反応条件（すなわち、温度、圧力等）、および反応成分を添加するタイミングを含むいくつかの要因による影響を受け得る。同様に、上の図は、置換されたエポキシドから誘導される繰り返し単位について定義された位置化学を示し得るが、ポリマー組成物は、場合によっては、位置異性体の混合物を含有する。所与の重合の位置選択性は、使用される触媒の構造、および用いられる反応条件を含む多くの要因による影響を受け得る。分かり易く言えば、このことは、上述の構造Ｑ１ａｃによって表される組成物が、下の図に示すようないくつかの化合物の混合物を含有し得ることを意味する。この図は、ポリマーＱ１ａｃの異性体を示したものであり、括弧内の構造は、主なポリマー鎖の各側の末端基に隣接するモノマー単位について考えられる各位置異性体（ｒｅｇｉｏｉｓｏｍｅｒおよびｐｏｓｉｔｉｏｎａｌ  ｉｓｏｍｅｒ）を有するポリマーを表す。ポリマーの各末端基は、左側または右側に示される基から独立して選択され得る。特定の実施形態において、ポリマー組成物は、これらのあらゆる可能な組み合わせの混合物を含む。他の実施形態において、ポリマー組成物は、これらのうちの１つ以上に富んでいる。
【化２５４】
0006054950.tif 000302
【０２７３】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素と１つのエポキシドとのコポリマーを含む。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素とプロピレンオキシドとのコポリマーを含む。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素とエチレンオキシドとのコポリマーを含む。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素とシクロヘキセンオキシドとのコポリマーを含む。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素とシクロペンテンオキシドとのコポリマーを含む。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素と３−ビニルシクロヘキサンオキシドとのコポリマーを含む。
【０２７４】
他の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素と２つの異なるエポキシドとのターポリマーを含む。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、エチレンオキシド、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、エピクロルヒドリン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、スチレンオキシド、および高級αオレフィンのエポキシドからなる群から選択される１つ以上のさらなるエポキシドとともに、二酸化炭素とプロピレンオキシドとのコポリマーを含む。特定の実施形態において、そのようなターポリマーは、プロピレンオキシドから誘導される繰り返し単位の大部分と、１つ以上のさらなるエポキシドから誘導されるそれより少ない量の繰り返し単位とを含有する。特定の実施形態において、ターポリマーは、約５０％〜約９９．５％のプロピレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。特定の実施形態において、ターポリマーは、６０％を上回るプロピレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。特定の実施形態において、ターポリマーは、７５％を上回るプロピレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。特定の実施形態において、ターポリマーは、８０％を上回るプロピレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。特定の実施形態において、ターポリマーは、８５％を上回るプロピレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。特定の実施形態において、ターポリマーは、９０％を上回るプロピレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。特定の実施形態において、ターポリマーは、９５％を上回るプロピレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。
【０２７５】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、プロピレンオキシド、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、エピクロルヒドリン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、スチレンオキシド、および高級αオレフィンのエポキシドからなる群から選択される１つ以上のさらなるエポキシドとともに、二酸化炭素とエチレンオキシドとのターポリマーを含む。特定の実施形態において、そのようなターポリマーは、エチレンオキシドから誘導される繰り返し単位の大部分と、１つ以上のさらなるエポキシドから誘導されるそれより少ない量の繰り返し単位とを含有する。特定の実施形態において、ターポリマーは、約５０％〜約９９．５％のエチレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。特定の実施形態において、ターポリマーは、約６０％を上回るエチレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。特定の実施形態において、ターポリマーは、７５％を上回るエチレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。特定の実施形態において、ターポリマーは、８０％を上回るエチレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。特定の実施形態において、ターポリマーは、８５％を上回るエチレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。特定の実施形態において、ターポリマーは、９０％を上回るエチレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。特定の実施形態において、ターポリマーは、９５％を上回るプロピレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。
【０２７６】
特定の実施形態において、本明細書において上述したポリマー組成物において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、５００ｇ／ｍｏｌ〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【０２７７】
特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約７０，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約４０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約２５，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約２０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約１，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約４，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約３，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約２，５００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約２，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約１，５００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約１，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約７００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約５００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。
【０２７８】
特定の実施形態において、本明細書において上述したポリマー組成物において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、狭い分子量分布を有することを特徴とする。これは、脂肪族ポリカーボネートポリマーの多分散指数（ＰＤＩ）によって示唆され得る。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート組成物は、２未満のＰＤＩを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート組成物は、１．８未満のＰＤＩを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート組成物は、１．５未満のＰＤＩを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート組成物は、１．４未満のＰＤＩを有する。特定の実施形態おいて、脂肪族ポリカーボネート組成物は、約１．０〜１．２のＰＤＩを有する。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネート組成物は、約１．０〜１．１のＰＤＩを有する。
【０２７９】
特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、高い割合の炭酸結合と低い含有量のエーテル結合とを含有する実質的に交互のポリマーを含む。特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、組成物中の平均として、炭酸結合の割合が８５％以上であることを特徴とする。特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、組成物中の平均として、炭酸結合の割合が９０％以上であることを特徴とする。特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、組成物中の平均として、炭酸結合の割合が９１％以上であることを特徴とする。特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、組成物中の平均として、炭酸結合の割合が９２％以上であることを特徴とする。特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、組成物中の平均として、炭酸結合の割合が９３％以上であることを特徴とする。特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、組成物中の平均として、炭酸結合の割合が９４％以上であることを特徴とする。特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、組成物の平均として、炭酸結合の割合が９５％以上であることを特徴とする。特定の実施形態において、  本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、組成物の平均として、炭酸結合の割合が９６％以上であることを特徴とする。特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、組成物の平均として、炭酸結合の割合が９７％以上であることを特徴とする。特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、組成物の平均として、炭酸結合の割合が９８％以上であることを特徴とする。特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、組成物の平均として、炭酸結合の割合が９９％以上であることを特徴とする。特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、組成物の平均として、炭酸結合の割合が９９．５％以上であることを特徴とする。特定の実施形態において、上記割合は、重合開始剤または連鎖移動剤中に存在するエーテル結合を除外した、エポキシドＣＯ２共重合の間に形成される結合のみに言及している。特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、エポキシドＣＯ２共重合から誘導されるポリマー鎖にも、またはいずれかの重合開始剤、連鎖移動剤、もしくはポリマー中に存在し得る末端基にも、エーテル結合を実質的に含有しないことを特徴とする。特定の実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、平均して、組成物中のポリマー鎖当たり１つより少ないエーテル結合を含有すると特徴付けられる。
【０２８０】
脂肪族ポリカーボネートが一置換エポキシド（例えば、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン、またはグリシドール誘導体等）から誘導される特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネートは、位置規則性であることを特徴とする。位置規則性は、ポリマー鎖内で頭尾配置に配向された隣接するモノマー単位の割合として表すことができる。特定の実施形態において、本発明のポリマー組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、約８０％よりも高い頭尾含有率を有する。特定の実施形態において、頭尾含有率は約８５％よりも高い。特定の実施形態において、頭尾含有率は約９０％よりも高い。特定の実施形態において、頭尾含有率は、約９１％を上回るか、約９２を上回るか、約９３％を上回るか、約９４％を上回るか、または約９５％を上回る。
ＩＶ）より高次のポリマー
【０２８１】
一態様において、本発明は、本明細書において上述したポリカーボネート組成物から誘導されるより高次のポリマーを包含する。特定の実施形態において、そのようなより高次のポリマーは、ポリカーボネートを好適な架橋剤と反応させることによって形成される。特定の実施形態において、ヒドロキシル基に対して反応性の官能基を含む架橋剤は、例えば、エポキシ、イソシアネート、メラミン基から選択される。特定の実施形態において、そのような架橋剤は、ポリイソシアネート、メラミン、エポキシ、またはフェノール／ホルムアルデヒド樹脂である。ポリウレタン技術のためのポリオール樹脂として本明細書に記載される化合物の使用に関する方法、試薬、および組成物は、Ｕｌｒｉｃｈ  Ｍｅｉｅｒ−Ｗｅｓｔｈｕｅｓ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  ａｎｄ  Ｓｅａｌａｎｔｓ，２００７  Ｖｉｎｃｅｎｔｚ  Ｎｅｔｗｏｒｋ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．およびＣｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｏｌｓ  ｆｏｒ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ  ２００５  Ｒａｐｒａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｌｔｄ．に記載され、それらの各々の内容全体が、参照により本明細書に援用される。
【０２８２】
特定の実施形態において、ＡＥＦ含有ポリカーボネートポリオールから誘導される本発明のより高次のポリマーは、そのようなＡＥＦ基が欠乏した類似性ポリオールから誘導される同等のポリマーと比較して改良された接着特性または湿潤特性を有する。特定の実施形態において、そのような高次ポリマーまたはそのようなより高次のポリマー組成物の調合された前駆体は、無機基質と接触させたときに改良された接着特性および／または湿潤特性を有する。特定の実施形態において、そのようなより高次のポリマーまたはそのようなより高次のポリマー組成物の調合された前駆体は、ＡＥＦ基が存在するために、改良された取扱特性または性能特性を有する。特定の実施形態において、そのような改良された特性は、調合物中でのガラス繊維、補強化合物、充填剤、色素等の無機材料の分散を含む。
【０２８３】
特定の実施形態において、特定の鎖末端上に存在し得るＡＥＦ基における反応が実質的に排除されるまで、ポリカーボネートの架橋または鎖延長反応は、主としてポリマー鎖のヒドロキシ末端基で起こる。他の実施形態において、ポリカーボネートの架橋または鎖延長反応は、ヒドロキシ末端基およびＡＥＦ基の少なくとも一部の両方で起こる。
【０２８４】
特定の実施形態において、そのような架橋剤はポリイソシアネートである。いくつかの実施形態において、二官能性またはそれより高い官能性を有するイソシアネートは、ジイソシアネート、ジイソシアネートのビウレットおよびシアヌレート、ならびにポリオールに対するジイソシアネートの付加物から選択される。好適なジイソシアネートは、一般に４〜２２個の炭素原子を有する。ジイソシアネートは、典型的には、脂肪族、脂環式、および芳香族ジイソシアネート、例えば１，４−ジイソシアナートブタン、１，６−ジイソシアナートヘキサン、１，６−ジイソシアナート−２，２，４−トリメチルへキサン、１，６−ジイソシアナート−２，４，４−トリメチルへキサン、１，２−、１，３−、および１，４−ジイソシアナートシクロヘキサン、２，４−および２，６−ジイソシアナート−１−メチルシクロヘキサン、４，４’−ビス（イソシアナートシクロヘキシル）メタン、イソホロンジイソシアネート（＝１−イソシアナート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナートメチルシクロヘキサン）、２，４−および２，６−トリレンジイソシアネート、テトラメチレン−ｐ−キシリレンジイソシアネート（＝１，４−ビス（２−イソシアナートプロプ−２−イル）ベンゼン）、４，４’−ジイソシアナートジフェニルメタン、好ましくは、１，６−ジイソシアナートヘキサンジイソシアナートヘキサン、およびイソホロンジイソシアネート、ならびにこれらの混合物から選択される。
【０２８５】
特定の実施形態において、架橋化合物は、脂肪族ジイソシアネートのシアヌレートおよびビウレットを含む。特定の実施形態において、架橋化合物は、ジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートのビウレット、ならびにイソシアネートおよび１，６−ジイソシアナートヘキサンのビウレットを含む。ポリオールに対するジイソシアネートの付加物の例は、グリセロール、トリメチロールエタン、およびトリメチロールプロパンに対する上述のジイソシアネートの付加物、例えば、トリメチロールプロパンに対するトリレンジイソシアネートの付加物、またはトリメチルプロパンおよび／またはグリセロールに対する１，６−ジイソシアナートヘキサンまたはイソホロンジイソシアネートの付加物である。
【０２８６】
いくつかの実施形態において、使用されるポリイソシアネートは、例えば、芳香族ポリイソシアネート、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、もしくはポリメチレンポリフェニルイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、もしくはテトラメチルキシリレンジイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、例えば、イソホロンジイソシアネート、またはこれらの修飾生成物であり得る。
【０２８７】
いくつかの実施形態において、ポリイソシアネートの修飾生成物は、低分子量ジオールと低分子量トリオールとの反応生成物であるプレポリマー修飾生成物、水との反応生成物であるビュレット生成物、またはイソシアヌレート骨格を有する三量体である。
【０２８８】
イソシアネート基末端プレポリマーは、化学量論的に過剰な量のポリイソシアネートをポリオール組成物と反応させることによって生成することができる。該プレポリマーは、溶媒の存在下または非存在下で、また随意にウレタン形成触媒の存在下で、乾燥窒素流中、６０〜１００℃の温度で１〜３０時間、ポリオール組成物をポリイソシアネートと熱反応させることによって生成することができる。いくつかの実施形態において、ウレタン形成触媒は、すず、鉛、またはチタンの有機金属化合物である。いくつかの実施形態において、ウレタン形成触媒は、ジラウリン酸ジブチルすず、ジオクタン酸ジブチルすず、またはオクタン酸第一すず等の有機すず化合物である。
【０２８９】
特定の実施形態において、本発明は、本明細書において上述したＡＥＦ含有脂肪族ポリカーボネート組成物のうちの１つ以上から誘導されるイソシアネート末端プレポリマーを包含する。本発明のイソシアネート末端プレポリマーは、当該技術分野で既知であり、当業者に周知の使用法に使用することができる。いくつかの実施形態において、該プレポリマーは、空気中の水分との反応によって硬化される湿気硬化組成物、ポリアミン、ポリオール、もしくは低分子量ポリオール等の硬化剤と反応する二液硬化型組成物、注型ポリウレタンエラストマー、または他の用途に使用することができる。
【０２９０】
本発明はまた、上記ポリオール組成物をポリイソシアネートと反応させることによって得られるポリウレタン樹脂も提供する。そのようなポリウレタン樹脂は、既知の方法によって生成することができ、ポリアミンもしくは低分子ポリオール等の硬化剤、またはウレタン形成触媒が随意に使用され得る。
【０２９１】
ポリウレタンの生成において、本発明のポリオール組成物は、従来技術に十分に記載されている従来技術を使用してポリイソシアネートと反応させることができる。生成物が均質セルエラストマーまたは微細セルエラストマーであるべきか、可塑性形態もしくは剛性形態、接着性、コーティング、または他の形態であるべきかに応じて、反応混合物は、鎖延長剤、例えば、１，４−ブタンジオールまたはヒドラジン、触媒、例えば、三級アミンまたはスズ化合物、表面活性剤、例えば、シロキサン−オキシアルキレンコポリマー、発泡剤、例えば、水およびトリクロロフルオロメタン、架橋剤、例えば、トリエタノールアミン、充填剤、色素、難燃剤等の他の従来の添加剤を含有し得る。
【０２９２】
ポリオール樹脂のイソシアネート反応性基と架橋剤のイソシアネート基との間の反応を加速させるために、既知の触媒、例えば、ジラウリン酸ジブチルすず、オクタン酸スズ（ＩＩ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］−オクタン、またはアミン（トリエチルアミン等）を使用することが可能である。これらは、架橋剤の重量に基づいて、典型的には１０−５〜１０−２ｇの量で使用される。
【０２９３】
ポリイソシアネートの官能性、ポリイソシアネートのポリオール樹脂に対するモル比を変化させることによって、またはイソシアネート基に対して反応性の単官能性化合物（一価アルコール、例えば、エチルヘキサノールもしくはプロピルヘプタノール等）のさらなる使用によって架橋密度を制御することができる。
【０２９４】
架橋剤は、０．５〜２、好ましくは０．７５〜１．５、そして最も好ましくは０．８〜１．２のＮＣＯ：ＯＨの当量比に相当する量で一般に使用される。
【０２９５】
好適な架橋剤はまた、分子中に少なくとも２つのエポキシド基を有するエポキシ化合物、および予備延長によって形成されるそれらの延長生成物（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２０００，「Ｅｐｏｘｙ  Ｒｅｓｉｎｓ」の章のＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｒｅｌｅａｓｅに記載されるようなエポキシ樹脂のプレポリマー）である。分子中に少なくとも２つのエポキシド基を有するエポキシ化合物として、具体的に以下が挙げられる：
（ｉ）少なくとも２つのカルボキシル基を有する化合物（脂肪族もしくは芳香族ポリカルボン酸）をエピクロルヒドリンまたはβメチルエピクロルヒドリンと反応させることによって得られるポリグリシジルおよびポリ（β−メチルグリシジル）エステル。反応は、好ましくは塩基の存在下で達成される。好適な脂肪族ポリカルボン酸は、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、二量体化もしくは三量体化リノレン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、または４−メチルヘキサヒドロフタル酸である。好適な芳香族ポリカルボン酸は、例えば、フタル酸、イソフタル酸、またはテレフタル酸である。
（ｉｉ）例えば、非環式アルコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロパン−１，２−ジオール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，４，６−トリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等）、または環式アルコール（１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、もしくは２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン等）に由来するか、あるいは芳香族環（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリン、もしくはｐ，ｐ−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタン等）を含む、ポリグリシジルまたはポリ（β−メチルグリシジル）エーテル。グリシジルエーテルはまた、レゾルシノールもしくはヒドロキノン等の単環式フェノール、またはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の多環式フェノールにも由来し得るか、あるいは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、クロラールもしくはフルフラール等のアルデヒドを、４−クロロフェノール、２−メチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、もしくはビスフェノール等のフェノールと縮合することによって得られるノボラックにも由来し得る。
（ｉｉｉ）エピクロルヒドリンの反応生成物を、少なくとも２つのアミン水素原子を有するアミン（アニリン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミン、またはビス（４−メチルアミノフェニル）メタン等）で脱塩化水素化することによって得られるポリ（Ｎ−グリシジル）化合物。ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物はまた、トリグリシジルイソシアヌレート、アルキレンウレアのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体、例えば、エチレンウレア、または１，３−プロピレンウレア、およびジグリシジル誘導体、またはヒダントイン、例えば、５，５−ジメチルヒダントインも含む。
（ｉｖ）ジチオール、例えば、エタン−１，２−ジチオール、またはビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルに由来するジ−Ｓ−グリシジル誘導体等のポリ（Ｓ−グリシジル）化合物。
（ｖ）脂環式エポキシ化合物、例えば、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチルグリシジルエーテル、１，２−ビス（２，３−エポキシシクロペンチルオキシ）エタン、もしくは３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等、または混合型脂環式−脂肪族エポキシ化合物、例えば、リモネンジエポキシド等。
【０２９６】
いくつかの実施形態において、本開示は、（メタ）アクリロイルおよび／またはビニル芳香族単位を含む硬化性ポリマーをさらに含む本発明のポリオール樹脂を用いて形成されるより高次のポリマーを包含する。硬化は、（メタ）アクリルモノマーまたはビニル芳香族モノマーをフリーラジカル的に重合することによって得られる。好適なモノマーの例として、スチレン、好ましくはＣ１−４アルキルラジカルを含む環アルキル化スチレン、例えば、ａ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、またはメタクリルアミド、アルキルアクリレート、およびアルキルラジカル中に１〜４個の炭素原子を有するメタクリレート、特にメチルメタクリレートが挙げられる。＋２０℃よりも高い、好ましくは＋５０℃よりも高いガラス転移温度を有するポリマーまたはコポリマーを生じるモノマーまたはモノマー混合物を使用することが好ましい。
【０２９７】
硬化性ポリマーは、（メタ）アクリルモノマーまたはビニル芳香族モノマー以外に、種々のモノマーを含み得る。（メタ）アクリルモノマーまたはビニル芳香族モノマーは、一般に、構成モノマーの少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、特に、少なくとも７０重量％を占める。
【０２９８】
包含されるより高次のポリマー組成物は、充填剤、希釈剤、安定剤等の慣例的な補助剤をさらに含み得る。
【０２９９】
好適な充填剤は、例えば、シリカ、コロイドシリカ、炭酸カルシウム、カーボンブラック、二酸化チタン、雲母等である。
【０３００】
好適な希釈剤は、例えば、ポリブテン、液体ポリブタジエン、水素添加ポリブタジエン、パラフィン油、ナフテン酸塩、アタクチックなポリプロピレン、フタル酸ジアルキル、反応性希釈剤、例えば、アルコールおよびオリゴイソブテンである。
【０３０１】
好適な安定剤は、例えば、２−ベンゾチアゾリルスルフィド、ベンゾチアゾール、チアゾール、アセチレンジカルボン酸ジメチル、アセチレンジカルボン酸ジエチル、ＢＨＴ、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥである。
【０３０２】
本発明のポリオールから得ることができるさらなるより高次のポリマー材料は、ポリオールのエチレン性不飽和誘導体を重合することによって作製されるビニル類ポリマーを含む。そのような誘導体は、例えば、ポリオールを、エチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸またはそのエステル形成誘導体と反応させることによって得ることができる。
【０３０３】
ポリオールのエチレン性不飽和誘導体を形成する別の有用な方法は、前記ポリオールを、有機ポリイソシアネート、例えば上述したもの等と反応させ、次いで、得られたイソシアネート基末端生成物を、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレート、例えば２−ヒドロキシエチルまたは２−ヒドロキシプロピル化合物と反応させることである。代替として、ポリオールを、ジイソシアネートをヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレートと反応させることによって得られるイソシアナト−アクリレートと反応させてもよい。
【０３０４】
ポリカーボネートのエチレン性不飽和誘導体は、好ましくは、コモノマー、例えば、アクリロニトリル、スチレン、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、またはメチルメタクリレートの存在下で、ビニル重合に関する従来技術において十分に記載されている条件を使用して重合されてもよい。有用なプラスチック成型品および複合材料は、このように作成されてもよい。
【０３０５】
本発明のポリカーボネートから得られるより高次のポリマー材料は、ポリカーボネートのエポキシ誘導体から従来の様式で調製されるエポキシ樹脂を含む。そのような誘導体は、例えば、塩基の存在下でポリカーボネートをエピクロルヒドリンと反応させることによって得ることができる。
【０３０６】
提供されるポリカーボネートおよび／またはポリウレタン組成物を含む製造物品は、当該技術分野に記載される既知の方法および手順を使用して作製することができる。当業者は、本開示を読んだ後、周知のプロトコルおよび技法を使用してそのような物品を製造することができるであろう。
【０３０７】
別の態様において、本発明は、本明細書において上述した脂肪族ポリカーボネート組成物を組み込むオレフィン重合から得られるより高次のポリマー組成物を包含する。特定の実施形態において、そのような材料は、−Ｙ部分のオレフィン基を、オレフィン重合を促進する条件に暴露することによって、脂肪族ポリカーボネート鎖を鎖延長するかまたは架橋することにより誘導される。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネートは、オレフィン重合に関与するさらなる材料と組み合わされる。そのような材料は、オレフィンのモノマーまたはプレポリマーを含むことができる。オレフィン重合を促進する条件は、重合開始剤または触媒の存在を含むことができる。特定の実施形態において、そのようなオレフィン架橋重合はラジカル重合である。いくつかの実施形態において、ラジカル開始剤の源は、ペルオキシド、他の化学物質、熱、または高エネルギー照射であり得る。
【０３０８】
特定の実施形態において、オレフィンモノマーは、スチレンまたはその誘導体、アクリル酸またはその誘導体、ビニルエーテル、ビニルエステル、これらのうちのいずれか１つ以上を含有するポリマー材料、および上記のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
【０３０９】
そのようなラジカル重合を行う方法は、当該技術分野で周知である。いくつかの実施形態において、オレフィンモノマーはアクリルモノマーである。アクリルモノマーは、アクリルまたはメタクリル酸、アクリルまたは（メタ）アクリル酸のエステル、ならびにそれらの誘導体および混合物、例えば、限定されないが、アクリルアミドおよびアクリロニトリルを含む。好適なアクリルモノマーの非限定的な例として、アクリレートエステル、例えば、アルキル基に１〜１８個の炭素原子を有するアルキルアクリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート等が挙げられる。トリメチルシクロヘキシルアクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート等の脂環式アクリレートも使用され得る。ベンジルアクリレート、フェニルアクリレート等のアリールアクリレートも使用され得る。好適な（メタ）アクリルモノマーの非限定的な例として、（メタ）アクリレートエステル、例えば、アルキル基に１〜１８個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート等のアクリルメタクリレート、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレートも使用され得る。ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等のアリール（メタ）アクリレートも使用され得る。
【０３１０】
他の好適なアクリルモノマーは、アクリル酸誘導体、例えば、アクリル酸およびその塩、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ−フェニル−アクリルアミド、およびアクロレインを含む。他の好適な（メタ）アクリルモノマーは、（メタ）アクリル酸誘導体、例えば、（メタ）アクリル酸およびその塩、（メタ）アクリロニトリル，（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル−（メタ）アクリルアミド、および（メタ）アクロレインを含む。
【０３１１】
ポリマーを形成するために使用できる他の重合可能な非アクリル系モノマーは、ビニル芳香族、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセテート、およびビニルトリメトキシシラン、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、モノマーはスチレンである。いくつかの実施形態において、モノマーはビニルトルエンである。
【０３１２】
いくつかの実施形態において、モノマーは、２−フェノキシエチルアクリレート（ＰＨＥＡ）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、またはそれらの組み合わせである。いくつかの実施形態において、モノマーは、２−フェノキシエチルメタクリレート（ＰＨＥＭ）、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート（ＤＰＨＭＡ）、またはそれらの組み合わせである。
【０３１３】
いくつかの実施形態において、本発明のポリマーと反応させる架橋剤は、モノマーではなくむしろポリマーまたはオリゴマーである。いくつかの実施形態において、架橋剤は、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ−４）、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡＡｍ）、テトラ（エチレングリコール）ジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、オリゴ（エチレングリコール）ジアクリレート、ポリ（エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、またはトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）である。
【０３１４】
特定の実施形態において、フリーラジカル架橋のための方法は、ペルオキシドまたはアゾ開始剤を含む。いくつかの実施形態において、開始剤は、ジアシルペルオキシド、ジアルキルペルオキシ−ジカーボネート、ｔｅｒｔ−アルキルペルオキシエステル、ジ−（ｔｅｒｔ−アルキル）ペルオキシケタール、およびジ−ｔｅｒｔ−アルキルペルオキシドからなる群から選択される
【０３１５】
特定の実施形態において、開始剤は、ｔ−ブチルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、クミルペルオキシネオデカノエート、クミルペルオキシネオヘプタノエート、ｔ−アミルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ジ−（２−エチルヘキシル）ペルオキシ−ジカーボネート、ｔ−アミルペルオキシピバレート，ｔ−ブチルペルオキシピバレート、２，５−ジメチル−２，５ビス（２−エチル−ヘキサノールペロキシ）ヘキサン、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミールペロキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、Ｏ，Ｏ−ｔ−アミル−Ｏ（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、Ｏ，Ｏ−ｔ−ブチル０−イソプロピルモノペルオキシカーボネート、Ｏ，Ｏ−ｔ−ブチルＯ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、ｔ−アミルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、エチル３，３−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）ブチレート、エチル３，３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、クメンヒドロペルオキシド、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）からなる群から選択される。
【０３１６】
いくつかの実施形態において、架橋は、光開始され、光開始剤を含む。特定の実施形態において、光開始剤は、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシアセトフェノン、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシアセトフェノン、２’４−ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−（４−モルホリニル）フェニル）−１−ブタノン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−（４−モルホリニル）−１−プロパンオン、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ベンジル−ジメチルケタール、イソプロピルチオキサントン、４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、およびそれらの組み合わせである。いくつかの実施形態において、光開始剤は、アルキルまたは芳香族ケトン、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイン、アセトフェノン、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン］、［１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン］、［１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン］、ならびに２−（１−メチルエチル）−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、およびカンファーキノンの混合物である。このリストは排他的ではなく、脂肪族ポリカーボネートの組成物に使用できるいずれの既知の光開始剤が使用されてもよい。
【０３１７】
特定の実施形態において、本発明は、架橋ポリマー組成物を生成するための方法を提供し、上述のようなオレフィン不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート組成物が、好適な条件下で、好適な開始剤と、また随意に架橋剤と組み合わされ、架橋ポリマー組成物を生成する。特定の実施形態において、開始剤は光開始剤を含み、方法は、照射を適用するステップをさらに含む。いくつかの実施形態において、照射は、γ線および／または紫外線照射である。いくつかの実施形態において、好適な条件は、ポリマー溶液、懸濁液、またはエマルションを生成する有機溶媒を含む。いくつかの実施形態において、溶媒は、架橋反応における化学反応剤である。いくつかの実施形態において、溶媒は、架橋における化学反応剤ではない。
【０３１８】
特定の実施形態において、本明細書において上述したオレフィン含有脂肪族ポリカーボネートは、１つ以上のさらなる不飽和ポリマーまたは樹脂と組み合わされる。特定の実施形態において、本発明は、本明細書において上述したオレフィン含有脂肪族ポリカーボネートと市販のビニルエステル樹脂とのブレンドを含む。特定の実施形態において、本発明は、本明細書において上述したオレフィン含有脂肪族ポリカーボネートと市販の不飽和ポリエステルとのブレンドを含む。そのようなブレンドはまた、本明細書に記載される開始剤および添加剤のうちのいずれかを含み得る。
【０３１９】
本発明は、そのような方法から得られる架橋ポリマーの組成物を含むことを理解されたい。
Ｖ）複合体
【０３２０】
別の態様において、本発明は、本明細書において上述したポリマー組成物が組み込まれた複合体を包含する。特定の実施形態において、本発明は、本明細書において上述したようなＡＥＦ基を含むポリカーボネートポリオールを含有する熱硬化性樹脂または反応硬化性樹脂の硬化によって形成されるポリマー‐無機物の複合材料を包含する。いくつかの実施形態において、そのような複合体は、オレフィン不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含有する組成物のラジカル重合から誘導される。いくつかの実施形態において、そのような複合体は、エポキシ末端基を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含有する組成物の硬化から誘導される。いくつかの実施形態において、そのような複合体は、ポリイソシアネートまたはメラミン等の架橋試薬を用いて、高い割合の−ＯＨ末端基を有する脂肪族ポリカーボネートポリオールを含有する組成物の硬化から誘導される。
【０３２１】
特定の実施形態において、本発明は、本明細書において上述したようなＡＥＦ基を含む熱可塑性脂肪族ポリカーボネート組成物から形成されるポリマー‐無機物の複合材料を包含する。特定の実施形態において、そのような熱可塑性ポリカーボネートは、約５０ｋｇ／ｍｏｌを超えるＭｎを有する。特定の実施形態において、そのような熱可塑性ポリカーボネート約１００ｋｇ／ｍｏｌを超えるかまたは約１５０ｋｇ／ｍｏｌ．を超えるＭｎを有する。特定の実施形態において、そのような熱可塑性ポリカーボネートは、ポリ（プロピレンカーボネート）（ＰＰＣ）、ポリ（エチレンカーボネート）（ＰＥＣ）、ポリ（シクロヘキセンオキシドカーボネート）（ＰＣＨＣ）、あるいはこれらのターポリマーまたはブレンド、例えば、ＰＰＣ／ＰＣＨＣ、ＰＥＣ／ＰＣＨＣ、もしくは他の置換エポキシドを有するＰＰＣのターポリマーを含む。特定の実施形態において、そのような複合体は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル等の他の熱可塑性ポリマーとのブレンドを含む。
【０３２２】
特定の実施形態において、そのような複合体は、繊維または固体をさらに含む。特定の実施形態において、そのような繊維または固体は、本明細書において上述したポリマー組成物で被覆されるか、またはその中に埋め込まれる。特定の実施形態において、複合体は、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、鉱物繊維等を含む。特定の実施形態において、そのような複合体は、無機材料、アルミナ、シリカ、ジルコニア、粘土、チタニア等を含有する。特定の実施形態において、複合体は、粘土、セラミック、アルミナ、シリカ質鉱物等の無機材料を含む。特定の実施形態において、複合体は、ナノ粒子または関連する粒状材料を含む。特定の実施形態において、複合体は、カーボンナノチューブまたは他の炭素繊維を含む。特定の実施形態において、複合体は、シート、繊維、スクリム等の形態の他のポリマーを含む。
【０３２３】
特定の実施形態において、複合体は、同様にまたは代替的に、木質繊維、紙、セルロース、植物由来繊維等の有機固体を含み得る。
ＶＩ）作製方法
【０３２４】
別の態様において、本発明は、ＡＥＦ基を含有する末端基を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を生成する方法を包含する。
【０３２５】
特定の実施形態において、本発明は、式Ｐ１
【化２５５】
0006054950.tif 000303
（式中、Ｚ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、ｘ、ｙ、およびＹの各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである）
の化合物を提供するための好適な条件下で、式Ｍ１
【化２５６】
0006054950.tif 000304
の脂肪族ポリカーボネートポリマーを、アルキル化剤、アシル化剤、シリル化合物、ホウ素含有化合物、リン含有化合物、アンモニウム含有化合物、またはイソシアネートで処理する方法を包含する。
【０３２６】
特定の実施形態において、本発明は、式Ｑ１
【化２５７】
0006054950.tif 000305
（式中、Ｚ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、ｘ、ｙ、およびＹ’の各々は、上に定義され、本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに記載される通りである）
の化合物を提供するための好適な条件下で、式Ｍ２
【化２５８】
0006054950.tif 000306
の脂肪族ポリカーボネートポリマーを、アルキル化剤、アシル化剤、シリル化合物、ホウ素含有化合物、リン含有化合物、アンモニウム含有化合物、またはイソシアネートで処理する方法を包含する。
【０３２７】
特定の実施形態において、本発明の方法は、式Ｍ１またはＭ２のポリマーを、アルキル化剤、アシル化剤、または好適なＡＥＦ基もしくはＡＥＦ基の前駆体を含有するイソシアネートで処理するステップを含む。特定の実施形態において、アシル化剤は、環状酸無水物を含む。特定の実施形態において、アシル化剤は、ケイ素含有官能基を含むイソシアネートを含む。特定の実施形態において、アシル化剤は、アルコキシシランを含むイソシアネートを含む。
【０３２８】
特定の実施形態において、本発明の方法は、式Ｍ１またはＭ２のポリマーを、アルキル化剤、アシル化剤、または好適なＡＥＦ基もしくはＡＥＦ基の前駆体を含有するイソシアネートで処理するステップを含み、アルキル化剤、アシル化剤、またはイソシアネートは、２つのポリマー鎖と反応することができる。特定の実施形態において、そのような試薬は、ビス環状無水物を含む。特定の実施形態において、そのような試薬は、ケイ素含有官能基を含むジイソシアネートを含む。特定の実施形態において、アシル化剤は、トリスアルコキシシランを含むイソシアネートを含む。
【０３２９】
特定の実施形態において、式Ｍ１またはＭ２のポリマーを処理する方法は、溶媒の添加を含む。特定の実施形態において、添加される溶媒は非プロトン有機溶媒を含む。特定の実施形態において、添加される溶媒はエーテル、エステル、アミド、ニトリル、脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、およびこれらのうちのいずれか２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
【０３３０】
特定の実施形態において、式Ｍ１またはＭ２のポリマーを処理する方法は、共反応剤または触媒の添加を含む。特定の実施形態において、添加される共反応剤は、塩基、酸、金属塩等を含む。特定の実施形態において、添加される触媒は、金属塩、ハロゲン化物、有機塩基、酸等を含む。
【０３３１】
特定の実施形態において、本発明の方法は、好適な触媒および連鎖移動剤の存在下で１つ以上のエポキシドとＣＯ２とを共重合するステップを含み、連鎖移動剤は、（エポキシドの開環またはＣＯ２分子の挿入のいずれかによって）ポリマー鎖の成長を開始させる官能基と、本明細書において上述したようなＡＥＦ基またはＡＥＦ基前駆体との組み合わせを含む。特定の実施形態において、そのような連鎖移動剤は、式ＨＯ−Ｑ−（Ｚ）αを有し、式中、Ｑ、Ｚ、およびαは、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【化２５９】
0006054950.tif 000307
特定の実施形態において、そのような連鎖移動剤は、式
【化２６０】
0006054950.tif 000308
を有し、式中、Ｑ、Ｚ、およびαは、上に定義される通りであり、かつ本明細書に記載のクラスおよびサブクラスに属する。
【化２６１】
0006054950.tif 000309
特定の実施形態において、連鎖移動剤基は、ケイ素含有基、トリスアルコキシシラン基、またはトリアルキルシラン基を含む。特定の実施形態において、そのような方法でポリマー鎖の成長を開始させる官能基は、アルコールまたはカルボン酸を含む。
ＶＩＩ）製造物品
【０３３２】
別の態様において、本発明は、本明細書において上述した脂肪族ポリカーボネート組成物を含む製造物品を包含する。特定の実施形態において、製造物品は、ガラス積層体、複合体、発泡体、または被覆された物品を含む。特定の実施形態において、複合体、発泡体、またはコーティングは、無機材料を含む。
【０３３３】
特定の実施形態において、本発明の物品は、１つ以上のガラス層と、本明細書に記載される脂肪族ポリカーボネート組成物を含むポリマーの１つ以上の層とを含むガラス積層体アセンブリを含む。特定の実施形態において、ガラス積層体アセンブリは、光起電力セルを含む。特定の実施形態において、ガラス積層体アセンブリは、安全ガラスを含む。特定の実施形態において、ガラス積層体アセンブリは、車窓を含む。
【０３３４】
特定の実施形態において、ガラス積層体アセンブリは、約４０，０００〜約５００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する脂肪族ポリカーボネートを含み、鎖末端の大部分がＡＥＦ基を含む。特定の実施形態において、そのようなガラス積層体は、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。特定の実施形態において、そのようなガラス積層体は、ポリ（エチレンカーボネート）を含む。
【０３３５】
他の実施形態において、ガラス積層体アセンブリは、ＡＥＦ基を含み、約４０，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有する脂肪族ポリカーボネートポリオールを含む。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネートポリオールは、ポリ（プロピレンカーボネート）、ポリ（エチレンカーボネート）、またはポリ（プロピレン−コ−エチレンカーボネート）を含む。特定の実施形態において、脂肪族ポリカーボネートポリオールは、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約５０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。特定の実施形態において、ポリカーボネートポリオールは、１つ以上のポリイソシアネートとの反応によって架橋される。特定の実施形態において、ポリカーボネートポリオールは、メラミンとの反応によって架橋される。特定の実施形態において、ポリカーボネートポリオールは、エポキシ樹脂との反応によって架橋される。他の実施形態において、ポリカーボネートポリオールは、オレフィン基を含有し、反応性希釈剤とのオレフィン重合によって反応し、熱硬化性材料を形成する。
【０３３６】
特定の実施形態において、本発明は、本明細書において上述したようなＡＥＦ基を含むポリカーボネートポリオールを含有する熱硬化性樹脂または反応硬化性樹脂の硬化によって形成されるポリマー‐無機物の複合材料を包含する。特定の実施形態において、そのような複合体は、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ、シリカ、ジルコニア、粘土、チタニア等の無機材料を含有する。
【０３３７】
特定の実施形態において、本発明は、熱可塑性ポリカーボネート（例えば、約５０ｋｇ／ｍｏｌを超えるＭｎを有する上述したもの）を組み合わせることによって形成されるポリマー‐無機物の複合材料を包含する。特定の実施形態において、そのような複合体は、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ、シリカ、ジルコニア、粘土、チタニア等の無機材料を含有する。
【０３３８】
ポリマー複合体は、それらの密度に対する剛性または強度の増加等、それらの個々の構成要素に勝る望ましい特性を有し得る。いくつかの実施形態において、複合材料は、耐食性、電気絶縁性、より良好な疲労特性、生物学的不活性、およびアセンブリコストの削減といった利点を提供する。このため、そのような材料は、電気、電化製品、金物、歯科、整形外科、医療用デバイス、および他の生物医学的用途において特に有用となる。そのような複合体のさらなる一般的な用途は、風車の羽根、グラスファイバーボート、自動車部品、スポーツ用品等を含む。
【０３３９】
ガラス強化ポリマーは、金属（例えば、ダイカストアルミニウムおよび亜鉛）が一般的に使用される設計において有用であることが知られている。例えば、様々な量のガラス繊維を芳香族ポリカーボネートに添加することにより、引張強度、剛性、圧縮強度を増加させ、熱膨張係数を減少させる。そのようなガラス強化ポリカーボネートは、一般に、他のほとんどのプラスチックおよびダイカストアルミニウムよりも耐衝撃性が高い。本発明は、提供される脂肪族ポリカーボネート組成物のガラス強化複合体を含有する製造物品を包含する。
上記開示は、ポリマー‐無機物の混合物において使用するための改良された組成物としての新規ＡＥＦ含有脂肪族ポリカーボネートの使用に焦点を当ててきたが、本発明はまた、これらの組成物が他の分野および用途にも使用される可能性を認識する。例えば、ＡＥＦ基は極性である傾向があるため、それらのうちのいくつかは親水性でもある。これは、ポリマーと、デンプン、セルロース系材料、リグニン、植物繊維等の有機材料を相溶化して、（例えば、生物医学的用途において）生体適合性を向上するために有利な効果を有し得る。さらに、ポリカーボネート鎖が比較的疎水性であるという点で、本明細書に開示される特定の組成物は両親媒性であり、表面活性剤、界面活性剤、または粘度調整剤．として有用な用途を見出し得る。さらに、ケイ素含有分子および脂肪族ポリカーボネート組成物の両方が、超臨界ＣＯ２中で比較的良好な可溶性を有することがわかっているため、本明細書に開示されるもののハイブリッドが、液体または超臨界ＣＯ２に対する添加剤としての用途を見出し得ると考えられる理由が存在する。本明細書の教示および開示に基づいて材料科学者には容易に明らかであるこれらのおよび他の関連用途もまた、本発明に包含される。
【実施例】
【０３４０】
実施例１
式Ｐ２ｂ
【化２６２】
0006054950.tif 000310
（式中、Ｙは
【化２６３】
0006054950.tif 000311
である）の脂肪族ポリカーボネート組成物の合成
実施例１ａ：末端基の大部分がアシル化される場合
式Ｐ２ｂのポリ（プロピレンカーボネート）ポリオール（式中、Ｙは−Ｈであり、６９１ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、１．１のＰＤＩ、および９９％を上回る炭酸塩含有量を有する）１００ｇを、５００ｍＬ丸底フラスコ中でアセトニトリル（１００ｍＬ）と合わせ、６０℃まで加熱した。無水フタル酸（６１ｇ、０．４１ｍｏｌ）を入れ、反応物を６０℃で２０分間撹拌した。１−メチルイミダゾール（２７ｇ、０．３３ｍｏｌ）を２分間かけて添加し、反応混合物を６０℃で２１時間維持した。
反応物を室温まで冷却し、水性ＨＣｌ（１Ｎ、１００ｍＬ）の添加により反応停止し、反応物を６０℃で１時間加熱した。反応物を再び冷却し、有機層を真空下で濃縮し、ほとんどの溶媒を除去した。得られたポリオールをＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）中に溶解し、水（２×５０ｍＬ）および鹹水（２５ｍＬ）で抽出した。ポリオールをＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、真空下５０℃で濃縮し、淡黄色のポリオールを生成した（１２２ｇ、収率９０％（溶媒に対して補正））。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）（図１）は、ポリマー末端基の約９０％がアシル化されたことを示唆した。
実施例１ｂ：末端基のごく一部がアシル化される場合
実施例１ａで使用したのと同じポリオール２０ｇ、無水フタル酸（０．８２ｇ、５．５ｍｍｏｌ）、および２−ブタノン（１８ｍＬ）を４０ｍＬバイアル中で合わせ、６０℃まで加熱した。１−メチルイミダゾール（０．３６ｇ、４．４ｍｍｏｌ）を１分間かけて入れ、反応物を６０℃で２時間維持した。実施例１ａにおけるように反応を進行させ、淡黄色のポリオールを生成した（２１ｇ、収率７８％）。図２に示す１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）は、ポリマー末端基の約５％がアシル化されたことを示唆した。
実施例１ｃ：代替のアシル化条件
実施例１ａおよび１ｂで使用したのと同じポリオール２．０ｇ、無水フタル酸（８２ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）、および２−ブタノン（３ｍＬ）を２０ｍＬバイアル中で合わせ、６０℃まで加熱した。ＴＭＥＤＡ（１３ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を１分間かけて入れ、反応物を６０℃で６時間維持した。手順１）におけるように反応を進行させ、淡黄色のポリオールを生成した。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）は、実施例１ｂと同様であった。
実施例１ｄ：代替のアシル化条件
実施例１ａ〜１ｃで使用したのと同じポリオール１．０ｇ、無水フタル酸（０．５ｇ、２．２ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（５ｍＬ）を２０ｍＬバイアル中で合わせ、６０℃まで加熱した。４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．３ｇ、２．２ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．２ｇ、２．２ｍｍｏｌ）を１分間かけて入れ、反応物を６０℃で２時間維持した。実施例１ａにおけるように反応を進行させ、淡黄色のポリオールを生成した。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）は、実施例１ａと同様であった。
実施例２
式Ｐ２ｂ
【化２６４】
0006054950.tif 000312
（式中、Ｙは
【化２６５】
0006054950.tif 000313
である）の脂肪族ポリカーボネート組成物の合成
実施例１ａで使用したのと同じポリオール２．０ｇ、無水マレイン酸（０．５ｇ、５．５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（３ｍＬ）を２０ｍＬバイアル中で合わせ、６０℃まで加熱した。４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．３ｇ、２．２ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．６ｇ、４．４ｍｍｏｌ）を入れ、反応物を６０℃で２時間維持した。実施例１ａにおけるように反応を進行させ、赤みがかったポリオールを生成した（２．０ｇ、収率８１％）。図３に示すように、１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）は、鎖末端の大部分が修飾されたことを示した。
【０３４１】
全ての特許、暫定特許出願を含む特許出願、および公開の完全な開示、ならびに電子的に本明細書に記載される電子的に入手可能な材料は、参照により援用される。
他の実施形態
【０３４２】
上記は、本発明の特定の非限定的な実施形態の説明である。従って、本明細書に開示される本発明の実施形態は、本発明の原理の応用の例示に過ぎないことを理解されたい。本明細書において例示される実施形態の細部への言及は、それ自体が本発明に必要不可欠であると見なされる特徴を列挙する特許請求の範囲の範囲を限定することを意図するものではない。
【図１】
0006054950.tif 000361
【図２】
0006054950.tif 000362
【図３】
0006054950.tif 000363