(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状フィラーを含有する液晶高分子組成物からなる液晶高分子射出成形体であって、
前記球状フィラーの中心粒径が９μｍ以下であり、
１．５×１０５≦［液晶高分子射出成形体１ｃｍ３中の球状フィラーの総体積／球状フィラー１個あたりの平均体積］≦４．０×１０６の関係を満たし、
前記液晶高分子が液晶ポリエステルであり、
前記液晶ポリエステルが、下記一般式（１）で表される繰返し単位と、下記一般式（２）で表される繰返し単位と、下記一般式（３）で表される繰返し単位とを有し、前記液晶ポリエステルにおいて、下記一般式（１）で表される繰返し単位の含有量が、前記液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計量に対して、４５〜６５モル％であり、下記一般式（２）で表される繰返し単位の含有量が、前記液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計量に対して、１７．５〜２７．５モル％であり、下記一般式（３）で表される繰返し単位の含有量が、前記液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計量に対して、１７．５〜２７．５モル％であり、
前記球状フィラーが、ガラスからなることを特徴とする液晶高分子射出成形体。
（１）−Ｏ−Ａｒ１−ＣＯ−
（２）−ＣＯ−Ａｒ２−ＣＯ−
（３）−Ｘ−Ａｒ３−Ｙ−
（式中、Ａｒ１は、フェニレン基、ナフチレン基又はビフェニリレン基であり；Ａｒ２及びＡｒ３は、それぞれ独立にフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基又は下記一般式（４）で表される基であり；Ｘ及びＹは、それぞれ独立に酸素原子又はイミノ基であり；前記Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３中の１個以上の水素原子は、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
（４）−Ａｒ４−Ｚ−Ａｒ５−
（式中、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立にフェニレン基又はナフチレン基であり；Ｚは、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基又はアルキリデン基である。）
【請求項２】
前記液晶ポリエステルが、これを構成する全繰返し単位の合計量に対して、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位を３０モル％以上有することを特徴とする請求項１に記載の液晶高分子射出成形体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の液晶高分子射出成形体の製造方法であって、
一回の射出成形において、射出速度の最大値を、射出開始から前記最大値に到達するまでの時間で除することにより定義される射出加速度を、１０００〜２５０００ｍｍ／ｓｅｃ２とし、且つ金型入り口における射出圧力の最大値を５〜１５０ＭＰａとして、前記液晶高分子組成物を射出成形することを特徴とする液晶高分子射出成形体の製造方法。
【請求項４】
射出時の前記液晶高分子組成物の温度を、［前記液晶高分子組成物の流動開始温度＋２０℃］以上で、且つ［前記液晶高分子組成物の流動開始温度＋８０℃］以下として、射出成形することを特徴とする請求項３に記載の液晶高分子射出成形体の製造方法。
【請求項５】
射出成形時の金型の温度を、８０℃以上で、且つ［前記液晶高分子組成物の流動開始温度−１００℃］以下として、液晶高分子射出成形体を得ることを特徴とする請求項３又は４に記載の液晶高分子射出成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アイゾット衝撃強度が高い液晶高分子成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶高分子、とりわけ、溶融液晶性を有する液晶高分子は、剛直な分子骨格を有し、溶融時に液晶性を発現し、せん断流動時や伸張流動時に分子鎖が配向する特徴を有している。このような特徴から、射出成形、押出成形、インフレーション成形、ブロー成形等の溶融加工を施す際には優れた流動性を示すと共に、機械物性に優れた成形体を与える。特に芳香族系液晶高分子は、成形時の優れた流動性に加えて、化学的な安定性と剛直な分子骨格に由来した、高耐熱性、高強度、高剛性を有する成形体を与えることから、軽薄短小化が求められるエンジニアリングプラスチックとして有用である。とりわけ、表面実装工程に供され、薄肉部を有する電気・電子部品、使用時に高温に曝される、高出力で高容量の電気・電子部品、自動車部材等に有用である。そして、このような用途に供するため、液晶高分子成形体には、耐衝撃性、なかでもアイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度の向上が望まれる。
【０００３】
これに対して、例えば、特許文献１には、液晶ポリエステル及び／又は液晶ポリエステルアミド、並びにガラスビーズからなり、ガラスビーズの平均中心粒径が１０〜５０μｍであり、中心粒径が１００μｍ以下のガラスビーズの比率がガラスビーズの８０重量％以上である組成物を用いて、機械的特性に優れた成形体を製造する方法が開示されている。
また、特許文献２には、液晶ポリエステル、一次粒子径が０．１〜１μｍの不定形若しくは球状の粉体、及び平均径が２０〜３００μｍの板状、繊維状若しくは球状の充填剤を含む液晶ポリエステル組成物を用いて、アイゾット衝撃強度が向上した成形体を製造する方法が開示されている。
また、特許文献３には、熱可塑性樹脂、及び平均粒子径が０．０１〜１００μｍの無機フィラーと水溶性ポリエステル樹脂バインダーとからなり、嵩密度が０．４〜１．５ｇ／ｍｌの顆粒状無機フィラーからなる樹脂組成物を用いて、アイゾット衝撃強度が向上した成形体を製造する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−３２５４４６号公報
【特許文献２】特開２０１１−６３６９９号公報
【特許文献３】国際公開第２００７／１２９４３７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１には、成形品の耐衝撃性、特にアイゾット衝撃強度を向上させる方法が具体的に開示されていない。
また、特許文献２に記載の方法では、成形品のアイゾット衝撃強度が十分ではないという問題点があった。
また、特許文献３に記載の方法では、水溶性ポリエステル樹脂バインダーを用いる必要があるなど、樹脂組成物に制約がある上、成形品のアイゾット衝撃強度も十分ではないという問題点があった。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、アイゾット衝撃強度が高い液晶高分子成形体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、
本発明は、球状フィラーを含有する液晶高分子組成物からなる液晶高分子射出成形体であって、前記球状フィラーの中心粒径が９μｍ以下であり、１．５×１０５≦［液晶高分子射出成形体１ｃｍ３中の球状フィラーの総体積／球状フィラー１個あたりの平均体積］≦４．０×１０６の関係を満たし、前記液晶高分子が液晶ポリエステルであり、前記液晶ポリエステルが、下記一般式（１）で表される繰返し単位と、下記一般式（２）で表される繰返し単位と、下記一般式（３）で表される繰返し単位とを有し、前記液晶ポリエステルにおいて、下記一般式（１）で表される繰返し単位の含有量が、前記液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計量に対して、４５〜６５モル％であり、下記一般式（２）で表される繰返し単位の含有量が、前記液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計量に対して、１７．５〜２７．５モル％であり、下記一般式（３）で表される繰返し単位の含有量が、前記液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計量に対して、１７．５〜２７．５モル％であり、前記球状フィラーが、ガラスからなることを特徴とする液晶高分子射出成形体を提供する。
（１）−Ｏ−Ａｒ１−ＣＯ−
（２）−ＣＯ−Ａｒ２−ＣＯ−
（３）−Ｘ−Ａｒ３−Ｙ−
（式中、Ａｒ１は、フェニレン基、ナフチレン基又はビフェニリレン基であり；Ａｒ２及びＡｒ３は、それぞれ独立にフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基又は下記一般式（４）で表される基であり；Ｘ及びＹは、それぞれ独立に酸素原子又はイミノ基であり；前記Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３中の１個以上の水素原子は、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
（４）−Ａｒ４−Ｚ−Ａｒ５−
（式中、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立にフェニレン基又はナフチレン基であり；Ｚは、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基又はアルキリデン基である。）
本発明の液晶高分子射出成形体においては、前記液晶ポリエステルが、これを構成する全繰返し単位の合計量に対して、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位を３０モル％以上有することが好ましい。
また、本発明は、前記液晶高分子射出成形体の製造方法であって、一回の射出成形において、射出速度の最大値を、射出開始から前記最大値に到達するまでの時間で除することにより定義される射出加速度を、１０００〜２５０００ｍｍ／ｓｅｃ２とし、且つ金型入り口における射出圧力の最大値を５〜１５０ＭＰａとして、前記液晶高分子組成物を射出成形することを特徴とする液晶高分子射出成形体の製造方法を提供する。
本発明の液晶高分子射出成形体の製造方法においては、射出時の前記液晶高分子組成物の温度を、［前記液晶高分子組成物の流動開始温度＋２０℃］以上で、且つ［前記液晶高分子組成物の流動開始温度＋８０℃］以下として、射出成形することが好ましい。
本発明の液晶高分子射出成形体の製造方法においては、射出成形時の金型の温度を、８０℃以上で、且つ［前記液晶高分子組成物の流動開始温度−１００℃］以下として、液晶高分子射出成形体を得ることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、アイゾット衝撃強度が高い液晶高分子成形体が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明に係る液晶高分子成形体（以下、単に「成形体」ということがある。）は、球状フィラーを含有する液晶高分子組成物を射出成形して得られた成形体であって、前記球状フィラーの中心粒径が１０μｍ未満であり、１．５×１０５≦［液晶高分子成形体1ｃｍ３中の球状フィラーの総体積／球状フィラー1個あたりの平均体積］≦４．０×１０６の関係を満たすことを特徴とする。球状フィラーの中心粒径と、［液晶高分子成形体1ｃｍ３（立方センチメートル）中の球状フィラーの総体積／球状フィラー1個あたりの平均体積］の値とが、上記の数値範囲を満たすことにより、かかる成形体はアイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度が高くなり、耐衝撃性に優れたものとなる。
【００１０】
本発明において、前記液晶高分子は特に限定されないが、液晶ポリエステルであることが好ましい。
【００１１】
液晶ポリエステルは、溶融状態で液晶性を示す液晶ポリエステルであり、４５０℃以下の温度で溶融するものであることが好ましい。なお、液晶ポリエステルは、液晶ポリエステルアミドであってもよいし、液晶ポリエステルエーテルであってもよいし、液晶ポリエステルカーボネートであってもよいし、液晶ポリエステルイミドであってもよい。液晶ポリエステルは、原料モノマーとして芳香族化合物のみを用いてなる全芳香族液晶ポリエステルであることが好ましい。
【００１２】
液晶ポリエステルの典型的な例としては、
（Ｉ）芳香族ヒドロキシカルボン酸と、芳香族ジカルボン酸と、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、を重合（重縮合）させてなるもの、
（ＩＩ）複数種の芳香族ヒドロキシカルボン酸を重合させてなるもの、
（ＩＩＩ）芳香族ジカルボン酸と、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、を重合させてなるもの、
（ＩＶ）ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルと、芳香族ヒドロキシカルボン酸と、を重合させてなるもの
が挙げられる。ここで、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンは、それぞれ独立に、その一部又は全部に代えて、その重合可能な誘導体が用いられてもよい。
【００１３】
芳香族ヒドロキシカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸のようなカルボキシル基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、カルボキシル基をアルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基に変換してなるもの（エステル）、カルボキシル基をハロホルミル基に変換してなるもの（酸ハロゲン化物）、及びカルボキシル基をアシルオキシカルボニル基に変換してなるもの（酸無水物）が挙げられる。
芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジオール及び芳香族ヒドロキシアミンのようなヒドロキシル基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、ヒドロキシル基をアシル化してアシルオキシル基に変換してなるもの（アシル化物）が挙げられる。
芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンのようなアミノ基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、アミノ基をアシル化してアシルアミノ基に変換してなるもの（アシル化物）が挙げられる。
【００１４】
液晶ポリエステルは、下記一般式（１）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（１）」ということがある。）を有することが好ましく、繰返し単位（１）と、下記一般式（２）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（２）」ということがある。）と、下記一般式（３）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（３）」ということがある。）とを有することがより好ましい。
【００１５】
（１）−Ｏ−Ａｒ１−ＣＯ−
（２）−ＣＯ−Ａｒ２−ＣＯ−
（３）−Ｘ−Ａｒ３−Ｙ−
（式中、Ａｒ１は、フェニレン基、ナフチレン基又はビフェニリレン基であり；Ａｒ２及びＡｒ３は、それぞれ独立にフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基又は下記一般式（４）で表される基であり；Ｘ及びＹは、それぞれ独立に酸素原子又はイミノ基であり；前記Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３中の１個以上の水素原子は、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
（４）−Ａｒ４−Ｚ−Ａｒ５−
（式中、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立にフェニレン基又はナフチレン基であり；Ｚは、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基又はアルキリデン基である。）
【００１６】
前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
前記アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基及びｎ−デシル基が挙げられ、その炭素数は、１〜１０であることが好ましい。
前記アリール基の例としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、１−ナフチル基及び２−ナフチル基が挙げられ、その炭素数は、６〜２０であることが好ましい。
前記水素原子がこれらの基で置換されている場合、その数は、Ａｒ１、Ａｒ２又はＡｒ３で表される前記基毎に、それぞれ独立に２個以下であることが好ましく、１個であることがより好ましい。
【００１７】
前記アルキリデン基の例としては、メチレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基、ｎ−ブチリデン基及び２−エチルヘキシリデン基が挙げられ、その炭素数は１〜１０であることが好ましい。
【００１８】
繰返し単位（１）は、所定の芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位である。繰返し単位（１）としては、Ａｒ１がｐ−フェニレン基であるもの（ｐ−ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位）、及びＡｒ１が２，６−ナフチレン基であるもの（６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸に由来する繰返し単位）が好ましい。
【００１９】
繰返し単位（２）は、所定の芳香族ジカルボン酸に由来する繰返し単位である。繰返し単位（２）としては、Ａｒ２がｐ−フェニレン基であるもの（テレフタル酸に由来する繰返し単位）、Ａｒ２がｍ−フェニレン基であるもの（イソフタル酸に由来する繰返し単位）、Ａｒ２が２，６−ナフチレン基であるもの（２，６−ナフタレンジカルボン酸に由来する繰返し単位）、及びＡｒ２がジフェニルエ−テル−４，４’−ジイル基であるもの（ジフェニルエ−テル−４，４’−ジカルボン酸に由来する繰返し単位）が好ましい。
【００２０】
繰返し単位（３）は、所定の芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシルアミン又は芳香族ジアミンに由来する繰返し単位である。繰返し単位（３）としては、Ａｒ３がｐ−フェニレン基であるもの（ヒドロキノン、ｐ−アミノフェノール又はｐ−フェニレンジアミンに由来する繰返し単位）、及びＡｒ３が４，４’−ビフェニリレン基であるもの（４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４−アミノ−４’−ヒドロキシビフェニル又は４，４’−ジアミノビフェニルに由来する繰返し単位）が好ましい。
【００２１】
繰返し単位（１）の含有量は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計量（液晶ポリエステルを構成する各繰返し単位の質量をその各繰返し単位の式量で割ることにより、各繰返し単位の物質量相当量（モル）を求め、それらを合計した値）に対して、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは３０〜８０モル％、さらに好ましくは４０〜７０モル％、特に好ましくは４５〜６５モル％である。
繰返し単位（２）の含有量は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計量に対して、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは１０〜３５モル％、さらに好ましくは１５〜３０モル％、特に好ましくは１７．５〜２７．５モル％である。
繰返し単位（３）の含有量は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計量に対して、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは１０〜３５モル％、さらに好ましくは１５〜３０モル％、特に好ましくは１７．５〜２７．５モル％である。
繰返し単位（１）の含有量が多いほど、溶融流動性、耐熱性、強度・剛性が向上し易いが、あまり多いと、溶融温度や溶融粘度が高くなり易く、成形に必要な温度が高くなり易い。
【００２２】
液晶ポリエステルは、これを構成する全繰返し単位の合計量に対して、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位を３０モル％以上有するものが好ましい。
【００２３】
繰返し単位（２）の含有量と繰返し単位（３）の含有量との割合は、［繰返し単位（２）の含有量］／［繰返し単位（３）の含有量］（モル／モル）で表して、好ましくは０．９／１〜１／０．９、より好ましくは０．９５／１〜１／０．９５、さらに好ましくは０．９８／１〜１／０．９８である。
【００２４】
なお、液晶ポリエステルは、繰返し単位（１）〜（３）を、それぞれ独立に二種以上有してもよい。また、液晶ポリエステルは、繰返し単位（１）〜（３）以外の繰返し単位を有してもよいが、その含有量は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計量に対して、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。
【００２５】
液晶ポリエステルは、繰返し単位（３）として、Ｘ及びＹがそれぞれ酸素原子であるものを有すること、すなわち、所定の芳香族ジオールに由来する繰返し単位を有することが好ましく、繰返し単位（３）として、Ｘ及びＹがそれぞれ酸素原子であるもののみを有することがより好ましい。このようにすることで、液晶ポリエステルは溶融粘度が低くなり易い。
【００２６】
液晶ポリエステルは、これを構成する繰返し単位に対応する原料モノマーを溶融重合させ、得られた重合物（プレポリマー）を固相重合させることにより、製造することが好ましい。これにより、耐熱性や強度・剛性が高い高分子量の液晶ポリエステルを操作性良く製造することができる。溶融重合は、触媒の存在下で行ってもよく、この場合の触媒の例としては、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、三酸化アンチモン等の金属化合物や、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１−メチルイミダゾール等の含窒素複素環式化合物が挙げられ、含窒素複素環式化合物が好ましく用いられる。
【００２７】
液晶ポリエステルは、その流動開始温度が、好ましくは２７０℃以上、より好ましくは２７０℃〜４００℃、さらに好ましくは２８０℃〜３８０℃である。流動開始温度が高いほど、耐熱性や強度・剛性が向上し易いが、高過ぎると、溶融温度や溶融粘度が高くなり易く、その成形に必要な温度が高くなり易い。
【００２８】
なお、流動開始温度は、フロー温度又は流動温度とも呼ばれ、毛細管レオメーターを用いて、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ2）の荷重下、４℃／分の速度で昇温しながら、液晶ポリエステルを溶融させ、内径１ｍｍ及び長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）の粘度を示す温度であり、液晶ポリエステルの分子量の目安となるものである（小出直之編、「液晶ポリマー−合成・成形・応用−」、株式会社シーエムシー、１９８７年６月５日、ｐ．９５参照）。
なお、液晶ポリエステルに代えて、その他の液晶高分子、又は液晶高分子組成物を用いれば、同様にこれらの流動開始温度も測定できる。
【００２９】
液晶高分子組成物の調製に用いる球状フィラーとは、繊維状フィラー、板状フィラー、短冊状フィラーのように特定方向への拡がりをもたない粒状のフィラーであり、その平均球形度は、好ましくは３以下、より好ましくは１〜２、さらに好ましくは１〜１．５、特に好ましくは１〜１．２である。ここで、平均球形度とは、多数のフィラーから無作為に３０個を選んで観察し、各フィラーについて最大長Ｄ１と最小長Ｄ２とを測定し、球形度としてＤ１／Ｄ２の値を求め、３０個のフィラーについて求めた球形度の平均値をいう。観察は、例えば、万能投影機により投影すること、あるいは高倍率立体顕微鏡を用いることで行うことができる。
【００３０】
また、球状フィラーの中心粒径は、１０μｍ未満であり、９μｍ以下であることが好ましい。１０μｍを越えると、成形体のアイゾット衝撃強度が高くならない。そして、液晶高分子組成物の溶融粘度が低くなり、流動性が向上する点から、球状フィラーの中心粒径は、１μｍ以上であることが好ましい。
なお、中心粒径とは、メジアン径Ｄ５０のことであり、粒径を２極化した際に、それぞれが等量となる数値のことである。
【００３１】
球状フィラーとして具体的には、ガラスビーズ、ガラス粉、中空ガラス等のガラスからなるものや、カオリン、クレー、バーミキュライト；ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、長石粉、酸性白土、ろう石クレー、セリサイト、シリマナイト、ベントナイト、スレート粉、シラン等のケイ酸塩；炭酸カルシウム、胡粉、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸塩；バライト粉、ブランフィックス、沈降性硫酸カルシウム、焼石膏、硫酸バリウム等の硫酸塩；水和アルミナ等の水酸化物；アルミナ、酸化アンチモン、マグネシア、酸化チタン、亜鉛華、シリカ、珪砂、石英、ホワイトカーボン、珪藻土等の酸化物；二硫化モリブデン等の硫化物；金属粉粒体；フッ素樹脂等の有機高分子；臭素化ジフェニルエーテル等の有機低分子量結晶等の材質からなるものが例示でき、アスペクト比が小さい粉粒体も含まれる。
球状フィラーは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記の中でも、球状フィラーは、ガラスビーズ、中空ガラスが好ましい。
【００３２】
本発明に係る成形体は、１．５×１０５≦［成形体1ｃｍ３中の球状フィラーの総体積／球状フィラー1個あたりの平均体積］≦４．０×１０６の関係を満たし、好ましくは２．０×１０５≦［成形体1ｃｍ３中の球状フィラーの総体積／球状フィラー1個あたりの平均体積］≦２．０×１０６の関係を満たす。下限値以上であることで、成形安定性が向上する。また、成形時の液晶高分子組成物の流動性が向上し、成形性が良好となり、成形体の機械的特性が向上する。そして、上限値以下であることで、アイゾット衝撃強度が高くなる。
【００３３】
上記の式において、［成形体1ｃｍ３中の球状フィラーの総体積／球状フィラー1個あたりの平均体積］は、球状フィラーの平均体積で規定された球状フィラーの個数に相当する。このような個数の範囲を上記のように設定することで、例えば、球状フィラーの体積を考慮せずに球状フィラーの個数の範囲を設定した場合とは異なり、アイゾット衝撃強度が低い成形体となることがない。
【００３４】
液晶高分子組成物中の球状フィラーの含有量は、上記の通りであるが、さらに球状フィラーの中心粒径に応じて、適宜調節することが好ましい。
例えば、球状フィラーの中心粒径が５μｍ未満である場合には、４．５×１０５≦［成形体1ｃｍ３中の球状フィラーの総体積／球状フィラー1個あたりの平均体積］≦４．０×１０６の関係を満たすことが好ましく、５．０×１０５≦［成形体1ｃｍ３中の球状フィラーの総体積／球状フィラー1個あたりの平均体積］≦２．０×１０６の関係を満たすことがより好ましい。
また、球状フィラーの中心粒径が５μｍ以上で、且つ１０μｍ未満である場合には、１．５×１０５≦［成形体1ｃｍ３中の球状フィラーの総体積／球状フィラー1個あたりの平均体積］≦１．０×１０６の関係を満たすことが好ましく、２．０×１０５≦［成形体1ｃｍ３中の球状フィラーの総体積／球状フィラー1個あたりの平均体積］≦５．５×１０５の関係を満たすことがより好ましい。
【００３５】
上記の式のうち、「成形体1ｃｍ３中の球状フィラーの総体積」は、成形体の体積、及び成形体中の液晶高分子又は球状フィラーの総体積を求め、成形体の体積に占める球状フィラーの総体積を算出し、この算出値を成形体1ｃｍ３あたりの値に換算することで求められる。成形体の体積は、アルキメデスの原理による方法で成形体の比重を算出し、この比重と成形体の重量とから算出できる。成形体中の液晶高分子及び球状フィラーの体積も同様に、比重と、液晶高分子組成物調製時の配合量（重量）とから、算出できる。
また、上記の式のうち、「球状フィラー1個あたりの平均体積」は、例えば、球状フィラーの形状を真球とみなして、球状フィラーの中心粒径から算出できる。
【００３６】
液晶高分子組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、球状フィラー以外の充填材、添加剤、液晶高分子以外の樹脂等の他の成分を１種以上含有してもよい。
【００３７】
球状フィラー以外の充填材は、繊維状充填材であってもよいし、板状充填材であってもよいし、繊維状及び板状以外で、粒状充填材であってもよい。また、充填材は、無機充填材であってもよいし、有機充填材であってもよい。
繊維状無機充填材の例としては、ガラス繊維；パン系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等の炭素繊維；シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維等のセラミック繊維；ステンレス繊維等の金属繊維が挙げられる。また、チタン酸カリウムウイスカー、チタン酸バリウムウイスカー、ウォラストナイトウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、窒化ケイ素ウイスカー、炭化ケイ素ウイスカー等のウイスカーも挙げられる。
繊維状有機充填材の例としては、ポリエステル繊維及びアラミド繊維が挙げられる。
板状無機充填材の例としては、タルク、マイカ、グラファイト、ウォラストナイト、ガラスフレーク、硫酸バリウム及び炭酸カルシウムが挙げられる。マイカは、白雲母であってもよいし、金雲母であってもよいし、フッ素金雲母であってもよいし、四ケイ素雲母であってもよい。
粒状無機充填材の例としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、窒化ホウ素、炭化ケイ素及び炭酸カルシウムが挙げられる。
充填材の含有量は、液晶高分子１００質量部に対して、好ましくは０〜１００質量部である。
【００３８】
添加剤の例としては、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、難燃剤、滑剤、離型剤及び着色剤が挙げられる。
添加剤の含有量は、液晶高分子１００質量部に対して、好ましくは０〜５質量部である。
【００３９】
液晶高分子以外の樹脂の例としては、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミド等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シアネート樹脂等の熱硬化性樹脂で、且つ液晶高分子に該当しない樹脂が挙げられる。
液晶高分子以外の樹脂の含有量は、液晶高分子１００質量部に対して、好ましくは０〜２０質量部である。
【００４０】
液晶高分子組成物は、液晶高分子、球状フィラー及び必要に応じて用いられる他の成分を、押出機を用いて溶融混練し、ペレット状に押し出すことにより調製することが好ましい。押出機としては、シリンダーと、シリンダー内に配置された１本以上のスクリュウと、シリンダーの１箇所以上に設けられた供給口とを備えたものが好ましく、さらにシリンダーの１箇所以上にベント部を備えたものがより好ましい。
【００４１】
液晶高分子組成物を射出成形するときは、一回の射出成形において、射出速度の最大値Ｖｍａｘを、射出開始から前記最大値に到達するまでの時間ｔ１で除すること（Ｖｍａｘ／ｔ１）により定義される射出加速度を、１０００〜２５０００ｍｍ／ｓｅｃ２とすることが好ましい。射出速度は、例えば、波形モニターで観測すればよい。
前記射出加速度を下限値以上とすることで、成形体の表面性とウエルド部の強度がより向上する。また、上限値以下とすることで、射出成形機として特殊なものが不要となり、汎用性が向上する。なお、ここで「ウエルド部」とは、液晶高分子組成物を射出成形したときに、圧入された液晶高分子組成物の二つ以上の流れが金型内で合流した部位が、得られた成形体において融着により一体化した部位のことであり、典型的な例は、開口部を有する成形体で見られる。そして、ウエルド部の強度を向上させることで、成形体のアイゾット衝撃強度がより向上し、成形体の耐衝撃性をより向上させることができる。一方、成形体の「表面性」とは、成形体の表面の荒れやフローマークの発生の程度を意味する。
【００４２】
液晶高分子組成物を射出成形する時は、一回の射出成形において、金型入り口における射出圧力の最大値を５〜１５０ＭＰａとすることが好ましい。射出圧力は、例えば、圧力波形から読み取ればよい。
射出圧力を下限値以上とすることで、成形体の表面性とウエルド部の強度がより向上する。また、上限値以下とすることで、成形体におけるバリの発生が抑制され、さらに、金型からの成形体の離型が容易になるため、離型時における成形体の変形に伴う、ウエルド部の割れが抑制される。
【００４３】
本発明においては、液晶高分子組成物を射出成形するときに、前記射出加速度及び射出圧力が共に上記数値範囲となるように調整することが好ましい。
【００４４】
液晶高分子組成物を射出成形するときは、まず、上記の方法により液晶高分子組成物の流動開始温度を求め、射出時の液晶高分子組成物の温度（溶融状態の液晶高分子組成物の実温）を、［液晶高分子組成物の流動開始温度＋２０℃］以上で、且つ［液晶高分子組成物の流動開始温度＋８０℃］以下とすることが好ましい。
前記温度を下限値以上とすることで、得られる成形体の表面の荒れが抑制されて表面性がより向上する。さらに、ウエルド部の強度がより向上する。また、上限値以下とすることで、成形機内で滞留する液晶高分子の分解が抑制され、成形体の表面性がより向上する。さらに、成形後の金型からの成形体の離型時に、ノズルからの溶融樹脂の流出が抑制されて、成形体の生産性がより向上する。
ウエルド部の強度と成形性がより向上する点から、射出時の液晶高分子組成物の温度は、［液晶高分子組成物の流動開始温度＋２５℃］以上で、且つ［液晶高分子組成物の流動開始温度＋６０℃］以下とすることがより好ましい。
【００４５】
液晶高分子組成物を射出成形するときは、金型の温度を８０℃以上とすることが好ましい。このようにすることで、得られる成形体の表面性がより向上する。
また、液晶高分子組成物を射出成形するときは、金型の温度の上限値は、液晶高分子組成物の分解を防止するために、液晶高分子組成物の種類に応じて適宜調整することが好ましく、［液晶高分子組成物の流動開始温度−５０℃］とすることが好ましい。このようにすることで、成形後の金型の冷却時間を短縮できて生産性が向上する。さらに、金型からの成形体の離型が容易となり、成形体の変形が抑制される。さらに、金型同士の噛み合いが向上するので、金型開閉時における成形体の破損が抑制される。
そして、上記効果がより顕著に得られることから、金型の温度は、８０℃以上で、且つ［液晶高分子組成物の流動開始温度−１００℃］以下とすることが好ましく、１００℃以上で、且つ［液晶高分子組成物の流動開始温度−１００℃］以下とすることがより好ましく、１３０℃以上で、且つ［液晶高分子組成物の流動開始温度−１００℃］以下とすることがさらに好ましい。
【００４６】
より実用的な射出成形条件を決定するための方法を以下に例示する。本法では、任意に選択した平板状成形体を標準成形体とする。そして、成形条件を変えて射出成形することにより、標準成形体を作製し、そのウエルド部の曲げ強度試験を行うことで、射出成形条件の最適化を行う。一例を挙げると、まず、射出時の液晶高分子組成物の温度を好適な範囲（例えば、［液晶高分子組成物の流動開始温度＋２０℃］以上で、且つ［液晶高分子組成物の流動開始温度＋８０℃］以下）とし、射出加速度を好適な範囲（例えば、１０００〜２５０００ｍｍ／ｓｅｃ２と）とし、金型入り口における射出圧力の最大値を好適な範囲（例えば、５〜１５０ＭＰａ）とし、金型の温度を８０℃として、射出成形を行い、標準成形体を作製する。得られた標準成形体からウエルド部を含む試験片を切り出し、ウエルド部の曲げ強度試験を行って、その強度を測定する。さらに、例えば、表面粗さ計により粗さを測定して、成形体の表面性を評価する。次いで、金型の温度を８０℃以上の所定温度に設定して、同様に標準成形体を作製し、ウエルド部の強度測定と成形体の表面性評価を行い、種々の温度でこの操作を繰り返す。また、金型の温度を８０℃以下の所定温度に設定して、同様の操作を繰り返す。以上により、ウエルド部の強度測定と成形体の表面性評価の結果から、金型の温度を最適化できる。ここでは、金型の温度を最適化する方法について説明したが、同様に、射出時の液晶高分子組成物の温度、射出加速度、金型入り口における射出圧力の最大値についても容易に最適化できる。なお、ウエルド部の曲げ強度は、好ましくは１５ＭＰａ以上、より好ましくは２０ＭＰａ以上、さらに好ましくは２５ＭＰａ以上である。
上記方法により実用的な射出成形条件を決定した後は、金型を、目的とする成形体を得るためのものに変更して、成形すればよい。
なお、ここでは、標準成形体を用いた方法について説明したが、目的とする成形体でウエルド部の強度測定と成形体の表面性評価が可能であれば、この成形体を用いて、実用的な射出成形条件を決定すればよい。
【００４７】
本発明に係る成形体は、球状フィラーの中心粒径と、［液晶高分子成形体1ｃｍ３中の球状フィラーの総体積／球状フィラー1個あたりの平均体積］の値とが、所定の数値範囲であることにより、アイゾット衝撃強度が高くなり、耐衝撃性に優れたものとなる。本発明に係る成形体のアイゾット衝撃強度は、液晶高分子組成物の配合成分を調節することで、好ましくは５００Ｊ／ｍ以上、より好ましくは６００Ｊ／ｍ以上とすることが可能である。
【００４８】
本発明に係る成形体は、高耐熱性、高強度、高剛性を有することが求められる各種製品又は部品に好適であり、例えば、光ピックアップボビン、トランスボビン等のボビン；リレーケース、リレーベース、リレースプルー、リレーアーマチャー等のリレー部品；ランプリフレクター、ＬＥＤリフレクター等のリフレクター；ヒーターホルダー等のホルダー；スピーカー振動板等の振動板；コピー機用分離爪、プリンター用分離爪等の分離爪；コンパクトカメラを含むカメラのモジュール部品；スイッチ部品；モーター部品；センサー部品；ハードディスクドライブ部品；オーブンウェア等の食器；車両部品；航空機部品；半導体素子用封止部材、コイル用封止部材等の封止部材に好適である。
【実施例】
【００４９】
以下、具体的実施例により、本発明についてさらに詳しく説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に何ら限定されるものではない。なお、液晶ポリエステル及び液晶ポリエステル組成物の流動開始温度は、以下の方法で測定した。
【００５０】
（液晶ポリエステル、液晶ポリエステル組成物の流動開始温度の測定）
フローテスター（島津製作所社製、ＣＦＴ−５００型）を用いて、液晶ポリエステル又は液晶ポリエステル組成物約２ｇを、内径１ｍｍ及び長さ１０ｍｍのノズルを有するダイを取り付けたシリンダーに充填し、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ２）の荷重下、４℃／分の速度で昇温しながら、液晶ポリエステル又は液晶ポリエステル組成物を溶融させ、ノズルから押し出し、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）の粘度を示す温度を測定した。
【００５１】
＜液晶ポリエステルの製造＞
［製造例１］
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４．５ｇ（７．２モル）、テレフタル酸２９９．０ｇ（１．８モル）、イソフタル酸９９．７ｇ（０．６モル）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル４４６．９ｇ（２．４モル）、無水酢酸１３４７．６ｇ（１３．２モル）及び１−メチルイミダゾール０．１９４ｇを入れ、窒素ガス気流下、攪拌しながら、室温から１４５℃まで３０分かけて昇温し、１４５℃で１時間還流させた。次いで、副生酢酸及び未反応の無水酢酸を留去しながら、１４５℃から３２０℃まで２時間５０分かけて昇温し、３２０℃で１時間保持した後、反応器から内容物を取り出し、室温まで冷却した。得られた固形物を、粉砕機で粉砕して、粉末状のプレポリマーを得た。このプレポリマーの流動開始温度は、２６１℃であった。次いで、このプレポリマーを、窒素ガス雰囲気下、室温から２５０℃まで１時間かけて昇温し、２５０℃から２８５℃まで５時間かけて昇温し、２８５℃で３時間保持することにより、固相重合させた後、冷却して、粉末状の液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）を得た。この液晶ポリエステルの流動開始温度は、３２７℃であった。
【００５２】
＜液晶ポリエステル組成物の製造＞
［製造例２］
製造例１で得られた液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）、及び下記球状フィラーを、表１に示す組成で混合し、二軸押出機（池貝鉄工株式会社製「ＰＣＭ−３０」）を用いて、シリンダー温度３４０℃で造粒し、液晶ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたペレットの流動開始温度（ＦＴ：フロー温度）の測定結果を表１に示す。
【００５３】
（球状フィラー）
ガラスビーズ（ＧＢ１）：ポッターズバロティーニ社製「ＥＧＢ７３１−ＰＮ」（メーカー公表サイズ：中心粒径２０μｍ）
ガラスビーズ（ＧＢ２）：ポッターズバロティーニ社製「ＥＧＢ２１０」（メーカー公表サイズ：中心粒径１８μｍ）
ガラスビーズ（ＧＢ３）：ポッターズバロティーニ社製「ＥＭＢ２０」（メーカー公表サイズ：中心粒径１０μｍ）
ガラスビーズ（ＧＢ４）：ポッターズバロティーニ社製「ＥＭＢ１０」（メーカー公表サイズ：中心粒径５μｍ）
ガラスビーズ（ＧＢ５）：ユニチカ社製「ＵＢ２６Ｅ」（メーカー公表サイズ：中心粒径７５μｍ）
【００５４】
＜液晶ポリエステル成形体の製造＞
［実施例１〜３、比較例１〜２］
上記で得られた液晶ポリエステル組成物のペレットを１２０℃で３時間乾燥後、日精樹脂工業社製「ＵＨ−１０００型」射出成形機を用いて、表１に示す条件で、３．２ｍｍ×１２．７ｍｍ×１２７ｍｍの試験片を作製した。このとき、波形モニターでＡｔｔａｃｋ時間、及びショック圧（金型入り口における射出圧力の最大値）を計測した。そして、得られた成形体について、アイゾット衝撃強度を測定した。結果を表２に示す。また、試験片の［液晶高分子成形体1ｃｍ３中の球状フィラーの総体積／球状フィラー1個あたりの平均体積］の値（表中、「（Ａ）」で示す。）を表１に示す。
【００５５】
【表１】
0005979534.tif 000002
【００５６】
【表２】
0005979534.tif 000003
【００５７】
上記結果から明らかなように、実施例１の成形体は、球状フィラーの中心粒径が１０μｍ未満であり、且つ１．５×１０５≦（Ａ）≦４．０×１０６の関係を満たしており、アイゾット衝撃強度が高く、耐衝撃性に優れていた。
これに対して、比較例１〜４の成形体は、球状フィラーの中心粒径が１０μｍよりも大きく、且つ（Ａ）の値が上記関係を満たさずに下限値を下回っており、アイゾット衝撃強度が低く、耐衝撃性に劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明は、薄肉部を有する電気・電子部品、使用時に高温に曝される、高出力で高容量の電気・電子部品、自動車部材等に利用可能である。