(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
長尺フィルムの両側を把持して走行するための両側で一対となる複数の把持具と、前記把持具の走行を支持するための把持具走行支持具を備え、延伸可能な任意の温度に加熱された長尺フィルムの両側を把持しつつ斜め延伸する斜め延伸装置であって、
前記把持具走行支持具は、等速で走行する前記把持具を備えた無端状の内回りの把持具走行支持具と、等速で走行する前記把持具を備えた無端状の外回りの把持具走行支持具であり、
前記長尺フィルムを幅手方向に対して０°より大きく９０°未満で延伸角度を自在に制御可能であり、
前記内回りの把持具走行支持具において長尺フィルムを把持した把持具が走行する区間の長さ（ｌｉ）と、前記外回りの把持具走行支持具において長尺フィルムを把持した把持具が走行する区間の長さ（ｌｏ）と、前記内回りの把持具走行支持具の全長（Ｌｉ）と、前記外回りの把持具走行支持具の全長（Ｌｏ）とが、以下の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）を満たすよう把持具が走行する区間の長さおよび把持具走行支持具の全長を調整する、斜め延伸装置。
Ｌｏ−２（ｌｏ−ｌｉ）＜Ｌｉ＜Ｌｏ  ・・・（Ｉ）
ｌｉ＜ｌｏ＜Ｌｏ／２  ・・・（ＩＩ）
【請求項２】
以下の一般式（ＩＩＩ）を満たすよう把持具が走行する区間の長さおよび把持具走行支持具の全長を調整する、請求項１記載の斜め延伸装置。
Ｌｏ−１．５（ｌｏ−ｌｉ）≦Ｌｉ≦Ｌｏ−０．５（ｌｏ−ｌｉ）  ・・・（ＩＩＩ）
【請求項３】
熱可塑性樹脂からなる長尺フィルムを製膜する工程、前記長尺フィルムを延伸後のフィルムの走行方向とは異なる特定の方向から斜め延伸装置に繰り入れ、該長尺フィルムの両端部を斜め延伸装置の把持具によって把持して搬送しつつ前記長尺フィルムを幅手方向に対して０°より大きく９０°未満の方向に斜め延伸する斜め延伸工程、及び、斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程を少なくとも有する長尺延伸フィルムの製造方法において、
前記斜め延伸装置として、請求項１または２に記載の斜め延伸装置を用い、
前記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）を満たすように把持具が走行する区間の長さおよび把持具走行支持具の全長を調整する、長尺延伸フィルムの製造方法。
【請求項４】
得られる長尺延伸フィルムの面内リタデーションが、１２０〜１６０ｎｍである、請求項３記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂が、ノルボルネン系樹脂である、請求項３または４記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
【請求項６】
得られる長尺延伸フィルムの膜厚が、１０〜３５μｍである、請求項３〜５のいずれか１項に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長尺延伸フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂を延伸してなる延伸フィルムは、その光学異方性を利用して、各種ディスプレイ装置において様々な光学的機能を果たす光学フィルムとして用いられている。たとえば、液晶表示装置において、該延伸フィルムを着色防止、視野角拡大などの光学補償などのための光学補償フィルムとして用いたり、該延伸フィルムと偏光子とを貼り合わせることで、該延伸フィルムを、偏光板保護フィルムを兼ねた位相差フィルムとして用いたりすることが知られている。【０００３】
一方、近年では新たなディスプレイ装置として、有機エレクトロルミネッセンス表示装置（以下、有機ＥＬディスプレイともいう）のような自発光型の表示装置が注目されている。自発光型表示装置は、バックライトが常に点灯している液晶表示装置に対して消費電力を抑制できる余地があり、さらに、有機ＥＬディスプレイのような各色に対応した光源がそれぞれ点灯する自発光表示装置では、コントラスト低減の要因となるカラーフィルターを設置する必要がないため、コントラストをさらに高めることが可能である。しかしながら、有機ＥＬディスプレイにおいては、光取り出し効率を高めるため、ディスプレイの背面側にアルミニウム板等の反射体が設けられるため、ディスプレイに入射した外光がこの反射体で反射されることで画像のコントラストを低下させる問題がある。そのため、外光反射防止による明暗コントラスト向上のために該延伸フィルムと偏光子とを貼り合わせて円偏光板をディスプレイの表面側に用いることが知られている。また、このような円偏光板は、立体映像を表示するいわゆる３Ｄ液晶表示装置においても用いられる場合がある。【０００４】
上記の円偏光板は、偏光子の吸収軸に対して、該延伸フィルムの面内遅相軸を所望の角度で傾斜するような配置で貼り合わされる必要がある。【０００５】
しかしながら、一般的な偏光子（偏光フィルム）は、搬送方向に高倍率延伸することで得られるもので、その吸収軸が搬送方向と一致しており、従来の位相差フィルムは、縦延伸、または横延伸で製造され、原理的に面内の遅相軸がフィルムの長尺方向に対し０°または９０°方向になる。このため、上記のように偏光子の吸収軸と延伸フィルムの遅相軸との関係を傾斜した所望の角度にするには長尺の偏光フィルムおよび／または延伸フィルムを特定の角度で切り出してフィルム片同士を１枚ずつ貼り合せるバッチ式で行わざるを得ず、生産性の悪化や切り屑等の付着による製品の歩留まりの低下が問題として挙げられていた。特に、有機ＥＬディスプレイが大型化されつつある昨今においては、得られた延伸フィルムを斜めに切りだして偏光子に貼り合わせる方法ではさらにフィルムの利用効率が悪くなり生産性が悪化するため、改善が必要とされていた。【０００６】
これに対し、所望の角度で斜め方向に延伸し、遅相軸がフィルムの長尺方向に対し、０°でも９０°でもない方向に自在に制御可能な長尺の位相差フィルムの製造方法が種々提案されている（たとえば特許文献１〜４参照。）。これらの方法では、樹脂フィルムを延伸後のフィルム走行方向と異なる方向から延伸装置に繰入れて、該樹脂フィルムの両端部を一対の把持具によって把持して搬送しながら、その搬送方向を変える際に一方の把持部と他方の把持部の移動距離を異ならせることで、前記樹脂フィルムを斜め延伸することで、その長手方向に対して０°を超え９０°未満の所望の角度に遅相軸を有する長尺状の延伸フィルムを製造している。このような長尺方向に対して遅相軸が傾斜した延伸フィルムを使用することにより、従来のバッチ式の貼り合せではなく、長尺の偏光フィルムと延伸フィルムをロール・トウ・ロールで貼り合わせて円偏光板を製造することが可能になることから生産性は飛躍的に向上し、歩留まりも大幅に改善することができる。【０００７】
また、ロール・トウ・ロールで貼り合わせて円偏光板を作成することができるため、大型のディスプレイに用いられる場合においても、長尺延伸フィルムの利用面積を高めることが可能となり、円偏光板の製造コストを大幅に低減することが可能となる。【０００８】
ところが、上記のような斜め延伸装置で製造した長尺延伸フィルムを用いて作成した円偏光板を有機ＥＬディスプレイに搭載した際に、前記有機ＥＬディスプレイの黒表示時の画像を見てみると、黒に対して赤あるいは青の色味がかかり、さらにはディスプレイ上の場所によって前記色味が異なる、いわゆる「色ムラ」という現象が見られた。【０００９】
また、上記現象は前記円偏光板を搭載した３Ｄ液晶表示装置では観察されず、前記円偏光板を搭載する有機ＥＬディスプレイにて顕著に観察されることがわかった。【００１０】
これらの課題を検討した結果、液晶表示装置とは異なり、有機ＥＬディスプレイのような各色に対応した光源がそれぞれ点灯する自発光表示装置では、コントラスト低減の要因となるカラーフィルター等の部材が少なく、非常にコントラストが高い反面、わずかな光学特性のバラツキが色ムラとなって顕著に観察されるため、問題として認識されるということが判明した。【００１１】
このような問題をさらに検討した結果、前述した従来の斜め延伸装置で製造された長尺延伸フィルムには、製品の長手方向にわたって配向角のわずかなばらつきが発生し、このようなわずかな配向角のばらつきが色ムラとなって観察されているということがわかった。【００１２】
上述のように色ムラの原因となる配向角のわずかなバラツキの原因を精査した結果、このような色ムラは、長期にわたって斜め延伸フィルムを製造した場合に、配向角の幅手方向のばらつきが大きくなることに起因することが判明した。【００１３】
特に、長尺延伸フィルムを大量生産するために斜め延伸装置を長時間稼働し続けてフィルムを長時間にわたって延伸し続けた場合、斜め延伸装置の稼働初期に作成した長尺延伸フィルムと、斜め延伸装置が稼働して長時間経過した頃に作成した長尺延伸フィルムとでは、同じ長尺延伸フィルムでも配向角の幅手方向のばらつきが大きくなっていることが判明した。【００１４】
長尺延伸フィルムは、斜め延伸装置を用いた延伸工程において、搬送方向に複数併設された把持具によりフィルムの両端が把持され、移動しながら把持具対の間の距離が変えられることで延伸される。このような把持具はできる限り精度高く製造され、各把持具は全て同じ特性を有していることが望ましいものではあるが、わずかな加工精度の違いや摩耗度合、潤滑剤の増減等の要因により所謂クセが生じる。【００１５】
斜め延伸装置への繰入方向と該斜め延伸装置からの繰出方向とが異なるように長尺フィルムを走行させて斜め延伸する方法、即ち、把持具の走行距離を両端で異ならせることで一方の把持具を先行させて斜めに延伸させる延伸方法においては、長尺フィルムの両端を把持する時間の長さが異なるため、一方の把持具が他方の把持具に比べてより多く仕事をすることになる。【００１６】
すなわち、一方の把持具は他方の把持具と比べて、摩耗度合や潤滑剤の増減などの要因によって把持精度が劣化することになり、両側の把持具において、上述のような把持具の特性に差が生じることとなる。【００１７】
このような把持具の特性の差は、斜め延伸装置を長時間稼働し続けた際により顕著になり、このような把持具の近傍を観察した結果、一方の把持具が他方の把持具よりも摩耗により劣化しており、劣化した表面性状を有する把持具で長尺フィルムを把持して延伸することにより生じる振動が、長尺延伸フィルムの延伸の均一性を阻害していることが判った。【００１８】
さらに斜めに延伸されることで、フィルムの遅相軸が斜めに配向しているため、延伸条件のわずかな変化が配向角のバラツキとなり、円偏光板として有機ＥＬディスプレイに用いられた場合に色ムラとなって顕在化していることが明らかになった。即ち、このような問題は、通常の横延伸の場合は上記の問題は発生しないか、問題として認識されないレベルであったが、斜め延伸により長尺延伸フィルムを製造し、そのようなフィルムを非常にコントラストの高い表示装置に用いることで顕在化した課題である。【００１９】
また、この配向角の幅手方向のばらつきによる色ムラの課題は、把持具の走行速度を高速にして延伸装置を運転する場合や、得られる延伸フィルムの膜厚を薄くした場合に特に顕著に発生することがわかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２０】
【特許文献１】特開２００８−８０６７４号公報
【特許文献２】特開２００９−７８４７４号公報
【特許文献３】特開２０１０−１７３２６１号公報
【特許文献４】特開２００６−１５９７７５号公報
【発明の概要】
【００２１】
本発明は、上記従来の問題に鑑みてなされたものであり、斜め方向に延伸した長尺延伸フィルムにおいて、配向角の幅手方向のばらつきが抑制され、有機ＥＬディスプレイ等の非常にコントラストの高い画像表示装置に用いられる円偏光板に用いられた場合であっても色ムラの発生を抑制できる長尺延伸フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
【００２２】
本発明者らは、上記目的を達成するために検討した結果、斜め延伸装置において、両側の把持具走行支持具の全長と、それぞれの把持具走行支持具を走行する把持具が長尺フィルムを把持している区間長さとが所定の関係式を満たすよう調整することで、上記目的が達成できることを見出した。そして、本発明者らは、さらに検討を進め、これらの知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００２３】
すなわち、本発明の一局面による長尺延伸フィルムの製造方法は、熱可塑性樹脂からなる長尺フィルムを製膜する工程、前記長尺フィルムを延伸後のフィルムの走行方向とは異なる特定の方向から斜め延伸装置に繰入れ、該長尺フィルムの両端部を斜め延伸装置の把持具によって把持して搬送しつつ前記長尺フィルムを幅手方向に対して０°より大きく９０°未満の方向に斜め延伸する斜め延伸工程、及び、斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程を少なくとも有する長尺延伸フィルムの製造方法において、前記斜め延伸工程において、搬送される長尺フィルムの両側に、等速で走行する前記把持具を備えた無端状の内回りの把持具走行支持具と、等速で走行する前記把持具を備えた無端状の外回りの把持具走行支持具とが設けられた斜め延伸装置を使用し、前記内回りの把持具走行支持具において長尺フィルムを把持した把持具が走行する区間の長さ（ｌｉ）と、前記外回りの把持具走行支持具において長尺フィルムを把持した把持具が走行する区間の長さ（ｌｏ）と、前記内回りの把持具走行支持具の全長（Ｌｉ）と、前記外回りの把持具走行支持具の全長（Ｌｏ）とが、以下の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）を満たすよう把持具が走行する区間の長さおよび把持具走行支持具の全長を調整することを特徴とする。
【００２４】
Ｌｏ−２（ｌｏ−ｌｉ）＜Ｌｉ＜Ｌｏ  ・・・（Ｉ）
ｌｉ＜ｌｏ＜Ｌｏ／２  ・・・（ＩＩ）
【００２５】
本発明の目的、特徴および利点は、以下の詳細な説明と添付図面とによって、より明白となる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、本発明の一実施形態の長尺延伸フィルムの製造方法に用いられる斜め延伸を説明するための概略図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態の延伸装置の概略図である。
【図３】図３は、本発明の一実施形態の有機ＥＬディスプレイの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明を実施するための形態について適宜図面を参照して具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
本実施形態の長尺延伸フィルムの製造方法は、熱可塑性樹脂からなる長尺フィルムを製膜する工程、前記長尺フィルムを延伸後のフィルムの走行方向とは異なる特定の方向から斜め延伸装置に繰入れ、該長尺フィルムの両端部を斜め延伸装置の把持具によって把持して搬送しつつ前記長尺フィルムを幅手方向に対して０°より大きく９０°未満の方向に斜め延伸する斜め延伸工程、及び、斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程を少なくとも有する。本実施形態の長尺延伸フィルムの製造方法は、前記斜め延伸工程において、搬送される長尺フィルムの両側に、等速で走行する前記把持具を備えた無端状の内回りの把持具走行支持具と、等速で走行する前記把持具を備えた無端状の外回りの把持具走行支持具とが設けられた斜め延伸装置を使用し、前記内回りの把持具走行支持具において長尺フィルムを把持した把持具が走行する区間の長さ（ｌｉ）と、前記外回りの把持具走行支持具において長尺フィルムを把持した把持具が走行する区間の長さ（ｌｏ）と、前記内回りの把持具走行支持具の全長（Ｌｉ）と、前記外回りの把持具走行支持具の全長（Ｌｏ）とが、以下の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）を満たすよう把持具が走行する区間の長さおよび把持具走行支持具の全長を調整する、長尺延伸フィルムの製造方法である。
【００２９】
Ｌｏ−２（ｌｏ−ｌｉ）＜Ｌｉ＜Ｌｏ  ・・・（Ｉ）
ｌｉ＜ｌｏ＜Ｌｏ／２  ・・・（ＩＩ）
【００３０】
本実施形態は、上記工程のうち、斜め延伸工程に特徴を有しているため、斜め延伸工程を特に詳細に説明する。
【００３１】
本明細書において長尺とは、フィルムの幅に対し、少なくとも５倍程度以上の長さを有するものをいい、好ましくは１０倍もしくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻回されて保管または運搬される程度の長さを有するもの（フィルムロール）をいう。
【００３２】
＜長尺延伸フィルムの製造方法＞
（斜め延伸工程）
斜め延伸工程は、製膜された長尺フィルムを幅手方向に対して斜めの方向に延伸する工程である。長尺フィルムの製造方法では、フィルムを連続的に製造することにより、所望の長さにフィルムを製造しうる。なお、長尺延伸フィルムの製造方法は、長尺フィルムを製膜した後に一度巻芯に巻き取り、巻回体（原反ともいう）にしてから斜め延伸工程に供給するようにしてもよいし、製膜後のフィルムを巻き取ることなく、製膜工程から連続して斜め延伸工程に供給してもよい。製膜工程と斜め延伸工程とを連続して行うことは、延伸後の膜厚や光学値の結果をフィードバックして製膜条件を変更し、所望の長尺延伸フィルムを得ることができるので好ましい。
【００３３】
本実施形態の長尺延伸フィルムの製造方法では、フィルムの幅手方向に対して０°を超え９０°未満の角度に遅相軸を有する長尺延伸フィルムを製造する。ここで、フィルムの幅手方向に対する角度とは、フィルム面内における角度である。フィルム面内の遅相軸は、通常延伸方向または延伸方向に直角な方向に発現するので、本実施形態の製造方法では、フィルムの幅手方向に対して０°を超え９０°未満の角度で延伸を行うことにより、このような遅相軸を有する長尺延伸フィルムを製造しうる。
【００３４】
長尺延伸フィルムの延伸方向と遅相軸とがなす角度、すなわち配向角は、０°を超え９０°未満の範囲で、所望の角度に任意に設定することができる。
【００３５】
（斜め延伸装置による延伸）
本実施形態における延伸に供される長尺フィルムに斜め方向の配向を付与するために、斜め延伸装置を用いる。本実施形態で用いられる斜め延伸装置は、把持具走行支持具の経路パターンを多様に変化させることにより、フィルムの配向角を自在に設定でき、さらに、フィルムの配向軸をフィルム幅方向に渡って左右均等に高精度に配向させることができ、かつ、高精度でフィルム厚みやリタデーションを制御できるフィルム延伸装置であることが好ましい。
【００３６】
図１は、本実施形態の長尺延伸フィルムの製造方法に用いられる斜め延伸装置を説明するための模式図である。ただし、これは一例であって本実施形態はこれに限定されるものではない。
【００３７】
延伸装置に繰入る際の長尺フィルムの走行方向（延伸前の長尺フィルムの走行方向）Ｄ１は、延伸装置から繰出る際の長尺延伸フィルムの走行方向（延伸後の長尺延伸フィルムの走行方向）Ｄ２と異なっており、繰出角度θiを成している。繰出角度θiは０°を超え９０°未満の範囲で、所望の角度に任意に設定することができる。
【００３８】
長尺フィルムは斜め延伸装置入口（把持具が長尺フィルムを把持する把持開始点であり、当該把持開始点を結んだ直線を参照符号Ａで示す）においてその両端を左右の把持具（一対の把持具対）によって把持され、把持具の走行に伴い搬送される。
【００３９】
把持具対は、斜め延伸装置入口で、長尺フィルムの走行方向（延伸前の長尺フィルムの走行方向Ｄ１）に対して略垂直な方向に相対している左右の把持具Ｃｉおよび把持具Ｃｏからなる。左右の把持具ＣｉおよびＣｏは、それぞれ左右非対称な経路を走行し、延伸終了時の位置（把持具が把持を解放する把持解放点であり、当該把持解放点を結んだ直線を参照符号Ｂで示す）で把持した長尺延伸フィルムを解放する。
【００４０】
このとき、斜め延伸装置入口（図中Ａの位置）で相対していた左右の把持具Ｃｉおよび把持具Ｃｏは、それぞれ内回りの把持具走行支持具Ｒｉおよび外回りの把持具走行支持具Ｒｏを走行するにつれて、内回りの把持具走行支持具Ｒｉを走行する把持具Ｃiが外回りの把持具走行支持具Ｒｏを走行する把持具Ｃｏに対して進行する位置関係となる。
【００４１】
すなわち、斜め延伸装置入口で長尺フィルムの走行方向Ｄ１に対して略垂直な方向に相対していた把持具Ｃｉおよび把持具Ｃｏが、位置Ｂにある状態では、該把持具Ｃｉおよび把持具Ｃｏを結んだ直線が、長尺延伸フィルムの巻取方向Ｄ２に対して略垂直な方向から角度θＬだけ傾斜する位置関係となる。本明細書において略垂直とは、９０±１°の範囲にあることを示す。以上の所作をもって、長尺フィルムは、θＬの方向に斜め延伸される。
【００４２】
本実施形態の製造方法は、斜め延伸可能な延伸装置を用いて行う。この延伸装置は、長尺フィルムを延伸可能な任意の温度に加熱し、斜め延伸する装置である。この延伸装置は、加熱ゾーンと、長尺フィルムの両側を把持して走行するための両側で一対となる複数の把持具と、前記把持具の走行を支持するための把持具走行支持具とを備えている。延伸装置は、入口部（把持開始点）に順次供給される長尺フィルムの両端を、把持具で把持し、加熱ゾーン内に長尺フィルムを導き、延伸装置の出口部（把持解放点）で把持具から長尺延伸フィルムを解放する。把持具から解放された長尺延伸フィルムは巻芯に巻き取られる。把持具を備える把持具走行支持具は無端状の連続軌道を有し、延伸装置の出口部で長尺延伸フィルムの把持を解放した把持具は、把持具走行支持具によって順次把持開始点に戻される。
【００４３】
把持具走行支持具は、たとえば、ガイドレールやギアによってそれぞれ経路を規制されている無端状のチェーンが把持具を備える形態であってもよいし、無端状のガイドレールが把持具を備える形態であってもよい。すなわち、本実施形態では、把持具走行支持具は、たとえば無端状のチェーンを備えた有端状のガイドレールであってもよく、無端状のチェーンを備えた無端状のガイドレールであってもよく、チェーンを備えない無端状のガイドレールであってもよい。把持具は、把持具走行支持具がチェーンを備えない場合には、把持具走行支持具そのものの経路を走行し、チェーンを備える場合には、当該チェーンを介して把持具走行支持具の経路を走行する。以下、本実施形態では、一例として、把持具走行支持具の経路を把持具が走行する場合を説明するが、いずれの場合であっても、把持具は、把持具が設けられたチェーンを介して把持具走行支持具の経路を走行してもよい。
【００４４】
それぞれの把持具走行支持具に設けられた把持具の数は特に限定されないが、同数であることが好ましい。
【００４５】
なお、延伸装置の把持具走行支持具は左右で非対称な形状となっており、製造すべき長尺延伸フィルムに与える配向角、延伸倍率等に応じて、把持具走行支持具の経路のパターンを手動で、または自動で調整できるようになっている。
【００４６】
本実施形態の延伸装置では、各把持具走行支持具の経路を自由に設定し、把持具走行支持具の経路のパターンを任意に変更できることが好ましい。
【００４７】
本実施形態において、把持具は、前後の把持具と一定間隔を保って、一定速度で走行するようになっている。
【００４８】
本実施形態の実施形態において、延伸装置の把持具の走行速度は適宜選択できるが、なかでも１〜１５０ｍ／分が好ましい。延伸装置の把持具の走行速度が１５０ｍ／分より高速になると、長尺フィルムの搬送が斜めになる箇所において、フィルムの端部にかかる局所的な応力が大きくなり、フィルムの端部にシワや寄りが発生し、延伸終了後に得られるフィルムの全幅のうち、良品として得られる有効幅が狭くなる傾向がある。
【００４９】
本実施形態において、少なくとも延伸フィルムを把持している把持具対の走行速度の差は、走行速度の通常１％以下、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．１％以下であり、実質的に等速である。これは、延伸工程出口で長尺延伸フィルムの左右に走行速度差があると、延伸工程出口におけるシワや寄りが発生するため、把持具対を構成する左右の把持具の速度差は、実質的に等速であることが求められるためである。一般的な延伸装置等では、チェーンを駆動するスプロケット（ギア）の歯の周期、駆動モーターの周波数等に応じ、秒以下のオーダーで発生する速度ムラがあり、しばしば数％のムラを生ずるが、これらは本実施形態で述べる速度差には該当しない。
【００５０】
図２を参照しながら、より具体的に本実施形態における長尺延伸フィルムの斜め延伸工程を説明する。図２は、本実施形態の延伸装置の概略図である。図２において、参照符号ｌｉは、内回りの把持具走行支持具を走行する把持具が長尺フィルム（長尺延伸フィルム）を把持している区間（以下、この区間を「把持区間」という）の長さを示している。参照符号ｌｏは、外回りの把持具走行支持具を走行する把持具の把持区間の長さを示している。参照符号Ｌｉは、内回りの把持具走行支持具の全長を示している、参照符号Ｌｏは、外回りの把持具走行支持具の全長を示している。
【００５１】
斜め延伸装置は、長さｌｏが常に長さｌｉよりも長い。そのため、外回りの把持具走行支持具を走行する把持具は、内回りの把持具走行支持具を走行する把持具と比較して、把持具走行支持具を１周する間に長尺フィルム（長尺延伸フィルム）を把持している時間（仕事時間）が長い。
【００５２】
また、把持具走行支持具に設けられた把持具が、単位時間当たりに把持具走行支持具を周回する回数は、把持具走行支持具の全長が長いほど少なくなる。すなわち、全長Ｌｏが全長Ｌｉよりも長い場合には、外回りの把持具走行支持具を走行する把持具が、外回りの把持具走行支持具を１周するために要する時間は、内回りの把持具走行支持具を走行する把持具が内回りの把持具走行支持具を１周するために要する時間よりも長くなるため、長期にわたって延伸装置を稼動した場合に、外回りの把持具走行支持具を走行する把持具の周回数は、内回りの把持具走行支持具を走行する把持具の周回数よりも少なくなる。一方、全長Ｌｏと全長Ｌｉとが同じである場合、それぞれの把持具の単位時間当たりの周回数は同じになる。また、全長Ｌｏよりも全長Ｌｉが長い場合、外回りの把持具走行支持具を走行する把持具の単位時間当たりの周回数は、内回りの把持具走行支持具を走行する把持具の単位時間当たりの周回数よりも多くなる。
【００５３】
これらの関係を踏まえて、本実施形態の製造方法は、それぞれの把持具走行支持具の全長および把持区間の長さとが、以下の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）を満たす斜め延伸工程を採用することを特徴とする。
【００５４】
Ｌｏ−２（ｌｏ−ｌｉ）＜Ｌｉ＜Ｌｏ  ・・・（Ｉ）
ｌｉ＜ｌｏ＜Ｌｏ／２  ・・・（ＩＩ）
【００５５】
本実施形態は、以下の一般式（ＩＩＩ）を満たすことが好ましい。
【００５６】
Ｌｏ−１．５（ｌｏ−ｌｉ）≦Ｌｉ≦Ｌｏ−０．５（ｌｏ−ｌｉ）  ・・・（ＩＩＩ）
【００５７】
Ｌｉの値がＬｏ以上の場合、すなわち、全長Ｌｏと全長Ｌｉが同じ長さであるか、全長Ｌｉが全長Ｌｏよりも長い場合、外回りの把持具走行支持具を走行する把持具の仕事時間（仕事量）が、内回りの把持具走行支持具を走行する把持具よりも長く（多く）なり過ぎる傾向がある。
【００５８】
すなわち、外回りの把持具走行支持具を走行する把持具は、１周あたりの仕事時間が内回りの把持具走行支持具を走行する把持具よりも長く、かつ、単位時間あたりの周回数が内回りの把持具走行支持具を走行する把持具の周回数以上となる。
【００５９】
その結果、外回りの把持具走行支持具を走行する把持具は、内回りの把持具走行支持具を走行する把持具よりも磨耗等の劣化を受けやすく、延伸装置を長期にわたって稼動させた場合に、得られる長尺延伸フィルムの配向角の幅手方向のばらつきが大きくなる傾向がある。
【００６０】
一方、Ｌｉの値が｛Ｌｏ−２（ｌｏ−ｌｉ）｝以下の場合、すなわち、全長Ｌｏが全長Ｌｉよりも長過ぎる場合、内回りの把持具走行支持具を走行する把持具の仕事時間（仕事量）が、外回りの把持具走行支持具を走行する把持具よりも長く（多く）なり過ぎる傾向がある。
【００６１】
すなわち、内回りの把持具走行支持具を走行する把持具は、１周あたりの仕事時間が外回りの把持具走行支持具を走行する把持具よりも短いものの、単位時間あたりの周回数が外回りの把持具走行支持具を走行する把持具よりも多くなり過ぎる。
【００６２】
その結果、延伸装置を長期にわたって稼動させた場合に、内回りの把持具走行支持具を走行する把持具が外回りの把持具走行支持具を走行する把持具よりも磨耗等の劣化を受けやすく、得られる長尺延伸フィルムの配向角の幅手方向のばらつきが大きくなる傾向がある。
【００６３】
なお、一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）において、Ｌｏ、Ｌｉ、ｌｏ、ｌｉの値を調整する方法としては、たとえば斜め延伸機の設計時点であらかじめ一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を満たすようにしてもよいし、フィルムの把持を解放するための把持具解放機構が左右で独立な位置に設けられていてもよいし、所望の把持具走行支持具の把持区間の長さに合わせて各把持具走行支持具の全長を増減して調整する機構を有していてもよいし、これらの方式に限定されない。
【００６４】
本実施形態は、下記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）を満たす延伸装置を使用することを特徴とする。
【００６５】
Ｌｏ−２（ｌｏ−ｌｉ）＜Ｌｉ＜Ｌｏ  ・・・（Ｉ）
ｌｉ＜ｌｏ＜Ｌｏ／２  ・・・（ＩＩ）
【００６６】
その結果、１周あたりの仕事時間と周回数とが適切な関係に維持される。したがって、長期にわたって延伸装置を稼動させた場合に、一方の把持具走行支持具を走行する把持具が他方の把持具走行支持具を走行する把持具と比較して、磨耗等の劣化の度合いが大きくなることがなく、得られる長尺延伸フィルムの幅手方向のばらつきが小さく、安定した品質の長尺延伸フィルムが得られる。
【００６７】
本実施形態で用いられる斜め延伸装置において、特に長尺フィルムの搬送が斜めになる箇所において、把持具の軌跡を規制する把持具走行支持具には、しばしば大きい屈曲率が求められる。急激な屈曲による把持具同士の干渉、あるいは局所的な応力集中を避ける目的から、屈曲部では把持具の軌跡が円弧を描くようにすることが望ましい。
【００６８】
本実施形態において、長尺フィルムは、斜め延伸装置入口（図１の直線Ａの位置）において、その両端が左右の把持具（一対の把持具対）によって順次把持されて、把持具の走行に伴い搬送される。斜め延伸装置入口で、長尺フィルム進行方向Ｄ１に対して略垂直な方向に相対している把持具対は、左右非対称な経路上を走行し、予熱ゾーン、延伸ゾーン、熱固定ゾーンを有する加熱ゾーンを通過する。
【００６９】
予熱ゾーンとは、加熱ゾーン入口部において、長尺フィルムの両端を把持した把持具の間隔が一定の間隔を保ったまま走行する区間をさす。
【００７０】
延伸ゾーンとは、長尺フィルムの両端を把持した把持具の間隔が開きだし、所定の間隔になるまでの区間をさす。本実施形態においては、延伸ゾーン内で斜め方向に延伸することができるが、斜め方向の延伸だけに限らず、延伸ゾーン内で横延伸した後に斜め延伸してもよいし、斜め延伸した後にさらに幅手方向に延伸してもよい。
【００７１】
熱固定ゾーンとは、延伸ゾーンより後の把持具の間隔が再び一定となる期間において、長尺延伸フィルムの両端を把持した把持具が互いに平行を保ったまま走行する区間をさす。長尺延伸フィルムは、熱固定ゾーンを通過した後に、ゾーン内の温度が長尺フィルムを構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ℃以下に設定される区間（冷却ゾーン）を通過してもよい。このとき、冷却による長尺延伸フィルムの縮みを考慮して、予め対向する把持具間隔を狭めるような経路パターンとしてもよい。
【００７２】
本実施形態においては、フィルムの機械物性や光学特性を調整する目的で斜め延伸装置に長尺フィルムを導入する前後の工程において必要に応じて横延伸および縦延伸を実施してもよい。
【００７３】
熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇに対し、予熱ゾーンの温度はＴｇ〜Ｔｇ＋３０℃、延伸ゾーンの温度はＴｇ〜Ｔｇ＋３０℃、冷却ゾーンの温度はＴｇ−３０〜Ｔｇ℃に設定することが好ましい。
【００７４】
なお、幅方向の厚みムラの制御のために延伸ゾーンにおいて幅方向に温度差を付けてもよい。延伸ゾーンにおいて幅方向に温度差をつけるには、温風を恒温室内に送り込むノズルの開度を幅方向で差を付けるように調整する方法や、ヒーターを幅方向に並べて加熱制御するなどの公知の手法を用いることができる。予熱ゾーン、延伸ゾーンおよび熱固定ゾーンの長さは適宜選択でき、延伸ゾーンの長さに対して、予熱ゾーンの長さが通常１００〜１５０％、熱固定ゾーンの長さが通常５０〜１００％である。また、熱固定ゾーンの後に冷却ゾーンを設けてもよい。
【００７５】
延伸工程における延伸倍率Ｒ（Ｗ／Ｗ０）は、好ましくは１．３〜３．０、より好ましくは１．５〜２．８である。延伸倍率がこの範囲にあると幅方向の厚みムラが小さくなるので好ましい。延伸ゾーンにおいて、幅方向で延伸温度に差を付けると幅方向の厚みムラをさらに良好なレベルにすることが可能になる。なお、Ｗ０は延伸前の長尺フィルムの幅、Ｗは延伸後の長尺延伸フィルムの幅をあらわす。
【００７６】
次に、本実施形態が採用し得るその他の工程について説明する。なお、本実施形態は、上記した斜め延伸工程を有していればよく、その他の工程については特に限定されない。そのため、以下に説明するその他の工程は、例示であり、適宜設計変更を行うことができる。
【００７７】
（長尺フィルムの製膜工程）
製膜工程は、熱可塑性樹脂からなる長尺フィルムを製膜する工程である。
【００７８】
本実施形態で製膜する長尺フィルムとしては、特に限定されず、熱可塑性樹脂から構成されている長尺フィルムであればよい。
【００７９】
たとえば、延伸後の長尺延伸フィルムを光学用途に使用する場合には、所望の波長に対して透明な性質を有する樹脂からなるフィルムが好ましい。このような樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテルスルフォン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、脂環構造を有するオレフィンポリマー系樹脂、セルロースエステル系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、透明性や機械強度などの観点からポリカーボネート系樹脂、脂環構造を有するオレフィンポリマー系樹脂、セルロースエステル系樹脂が好ましい。その中でも光学フィルムとした場合の位相差を調整することが容易である、脂環構造を有するオレフィンポリマー系樹脂とセルロースエステル系樹脂がさらに好ましく、その中でも脂環構造を有するオレフィンポリマー系樹脂は延伸応力が低いために、高速搬送で斜め延伸した際においても、フィルム端部にシワや寄りが発生しにくい点から特に好ましい。
【００８０】
＜脂環式オレフィンポリマー系樹脂＞
脂環式オレフィンポリマー系樹脂としては、特開平０５−３１０８４５号公報に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平０５−９７９７８号公報に記載されている水素添加重合体、特開平１１−１２４４２９号公報に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン系開環重合体およびその水素添加物等を採用することができる。
【００８１】
脂環構造を有するオレフィンポリマー系樹脂をより具体的に説明する。脂環式オレフィンポリマー系樹脂は、飽和脂環炭化水素（シクロアルカン）構造や不飽和脂環炭化水素（シクロアルケン）構造のごとき脂環式構造を有するポリマーである。脂環式構造を構成する炭素原子数には、格別な制限はないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個の範囲であるときに、機械強度、耐熱性および長尺フィルムの成形性の特性が高度にバランスされ、好適である。
【００８２】
脂環式オレフィンポリマー中の脂環式構造を含有してなる繰り返し単位の割合は、適宜選択すればよいが、好ましくは５５重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。脂環式ポリオレフィン樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合がこの範囲にあると、本実施形態の長尺延伸フィルムより得られる位相差フィルム等の光学材料の透明性および耐熱性が向上するので好ましい。
【００８３】
脂環構造を有するオレフィンポリマー系樹脂としては、ノルボルネン系樹脂、単環の環状オレフィン系樹脂、環状共役ジエン系樹脂、ビニル脂環式炭化水素系樹脂およびこれらの水素化物等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン系樹脂は、透明性と成形性が良好なため、好適に用いることができる。
【００８４】
ノルボルネン系樹脂としては、たとえば、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との開環共重合体またはそれらの水素化物、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との付加共重合体またはそれらの水素化物等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環（共）重合体水素化物は、透明性、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性および軽量性などの観点から、特に好適に用いることができる。
【００８５】
ノルボルネン構造を有する単量体としては、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ〔４．３．０．１２，５〕デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８−ベンゾトリシクロ〔４．３．０．１２，５〕デカ−３−エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ〔４．４．０．１２，５．１７，１０〕ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、およびこれらの化合物の誘導体（たとえば、環に置換基を有するもの）などを挙げることができる。ここで、置換基としては、たとえばアルキル基、アルキレン基および極性基などを挙げることができる。また、これらの置換基は、同一または相異なって複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン構造を有する単量体は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８６】
極性基の種類としては、ヘテロ原子、またはヘテロ原子を有する原子団などが挙げられる。ヘテロ原子としては、たとえば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子およびハロゲン原子などが挙げられる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシ基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基およびスルホ基などが挙げられる。
【００８７】
ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な他の単量体としては、シクロヘキセン、シクロヘプテンおよびシクロオクテンなどのモノ環状オレフィン類やその誘導体；並びにシクロヘキサジエンおよびシクロヘプタジエンなどの環状共役ジエンやその誘導体；などが挙げられる。
【００８８】
ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体およびノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体との開環共重合体は、単量体を公知の開環重合触媒の存在下に（共）重合することにより得ることができる。
【００８９】
ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な他の単量体としては、たとえば、エチレン、プロピレンおよび１−ブテンなどの炭素数２〜２０のα−オレフィンやこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテンおよびシクロヘキセンなどのシクロオレフィンやこれらの誘導体；並びに１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエンおよび５−メチル−１，４−ヘキサジエンなどの非共役ジエンなどが挙げられる。これらの単量体は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。
【００９０】
ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体およびノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体との付加共重合体は、単量体を公知の付加重合触媒の存在下に重合することにより得ることができる。
【００９１】
ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の水素添加物、ノルボルネン構造を有する単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環共重合体の水素添加物、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体の水素添加物、およびノルボルネン構造を有する単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との付加共重合体の水素添加物は、これらの重合体の溶液に、ニッケル、パラジウムなどの遷移金属を含む公知の水素添加触媒を添加し、炭素−炭素不飽和結合を好ましくは９０％以上水素添加することによって得ることができる。
【００９２】
ノルボルネン系樹脂の中でも、繰り返し単位として、Ｘ：ビシクロ〔３．３．０〕オクタン−２，４−ジイル−エチレン構造と、Ｙ：トリシクロ〔４．３．０．１２，５〕デカン−７，９−ジイル−エチレン構造とを有し、これらの繰り返し単位の含有量が、ノルボルネン系樹脂の繰り返し単位全体に対して９０重量％以上であり、かつ、Ｘの含有割合とＹの含有割合との比が、Ｘ：Ｙの重量比で１００：０〜４０：６０であるものが好ましい。このような樹脂を用いることにより、本実施形態の長尺延伸フィルムにより得られる光学材料を、長期的に寸法変化がなく、光学特性の安定性に優れるものにすることができる。
【００９３】
ノルボルネン系樹脂に用いる分子量は使用目的に応じて適宜選定されるが、溶媒としてシクロヘキサン（熱可塑性樹脂が溶解しない場合はトルエン）を用いるゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレン換算（溶媒がトルエンのときは、ポリスチレン換算）の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常１０，０００〜１００，０００、好ましくは１５，０００〜８０，０００、より好ましくは２０，０００〜５０，０００である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、本実施形態の長尺延伸フィルムにより得られる光学材料の機械的強度および成型加工性とが高度に両立され好適である。
【００９４】
ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００〜２５０℃の範囲である。ガラス転移温度がこのような範囲にあると、本実施形態の長尺延伸フィルムにより得られる光学材料を、高温下での使用における変形や応力が生じることがなく耐久性に優れるものにすることができる。
【００９５】
ノルボルネン系樹脂の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は特に制限されないが、通常１．０〜１０．０、好ましくは１．１〜４．０、より好ましくは１．２〜３．５の範囲内である。
【００９６】
ノルボルネン系樹脂の光弾性係数Ｃの絶対値は、１０×１０−１２Ｐａ−１以下であることが好ましく、７×１０−１２Ｐａ−１以下であることがより好ましく、４×１０−１２Ｐａ−１以下であることが特に好ましい。光弾性係数Ｃは、複屈折をΔｎ、応力をσとしたとき、Δｎ／σで表される値である。熱可塑性樹脂の光弾性係数がこのような範囲にあると、後述する、面内方向のリタデーション（Ｒｅ）のばらつきを小さくすることができる。
【００９７】
本実施形態に用いる熱可塑性樹脂は、顔料や染料のごとき着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤および溶剤などの配合剤が適宜配合されたものであってもよい。
【００９８】
ノルボルネン系樹脂の長尺延伸フィルム中の残留揮発性成分の含有量は特に限定されないが、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、さらに好ましくは０．０２質量％以下である。揮発性成分の含有量をこのような範囲にすることにより、寸法安定性が向上し、前記Ｒｅの経時変化を小さくすることができ、さらには本実施形態の長尺延伸フィルムから得られる位相差フィルム、偏光板または有機ＥＬディスプレイ等の画像表示装置の劣化を抑制でき、長期的に有機ＥＬディスプレイの表示を安定で良好に保つことができる。残留揮発性成分は、長尺フィルム中に微量含まれる分子量２００以下の物質であり、たとえば、残留単量体や溶媒などが挙げられる。残留揮発性成分の含有量は、長尺フィルム中に含まれる分子量２００以下の物質の合計として、長尺フィルムをガスクロマトグラフィーにより分析することにより定量することができる。
【００９９】
ノルボルネン系樹脂の長尺延伸フィルムの飽和吸水率は好ましくは０．０３質量％以下、さらに好ましくは０．０２質量％以下、特に好ましくは０．０１質量％以下である。飽和吸水率が上記範囲であると、ＲｅやＲｔｈの経時変化を小さくすることができ、さらには本実施形態の長尺延伸フィルムから得られる位相差フィルム、偏光板または有機ＥＬディスプレイ等の画像表示装置の劣化を抑制でき、長期的に有機ＥＬディスプレイの表示を安定で良好に保つことができる。
【０１００】
飽和吸水率は、長尺フィルムの試験片を一定温度の水中に一定時間、浸漬し、増加した質量の浸漬前の試験片質量に対する百分率で表される値である。通常は、２３℃の水中に２４時間、浸漬して測定される。本実施形態の長尺延伸フィルムにおける飽和吸水率は、たとえば、熱可塑性樹脂中の極性基の量を減少させることにより、前記値に調節することができる。飽和吸水率を前記値に調整するために、本実施形態では、極性基を持たないノルボルネン系樹脂が使用されることが好ましい。
【０１０１】
上記した好ましいノルボルネン系樹脂を用いた長尺フィルムを成形する方法としては、溶液製膜法や溶融押出法の製造方法が好まれる。溶融押出法としては、ダイスを用いるインフレーション法等が挙げられるが、生産性や厚さ精度に優れる点でＴダイを用いる方法が好ましい。
【０１０２】
Ｔダイを用いる溶融押出法では、特開２００４−２３３６０４号公報に記載されているような、冷却ドラムに密着させる時の溶融状態の熱可塑性樹脂を安定な状態に保つ方法により、リタデーションや配向角といった光学特性のバラツキが良好な長尺フィルムを製造できる。
【０１０３】
具体的には、１）溶融押出法で長尺フィルムを製造する際に、ダイスから押し出されたシート状の熱可塑性樹脂を５０ｋＰａ以下の圧力下で冷却ドラムに密着させて引き取る方法；２）溶融押出法で長尺フィルムを製造する際に、ダイス開口部から最初に密着する冷却ドラムまでを囲い部材で覆い、囲い部材からダイス開口部または最初に密着する冷却ドラムまでの距離を１００ｍｍ以下とする方法；３）溶融押出法で長尺フィルムを製造する際に、ダイス開口部から押し出されたシート状の熱可塑性樹脂より１０ｍｍ以内の雰囲気の温度を特定の温度に加温する方法；４）関係を満たすようにダイスから押し出されたシート状の熱可塑性樹脂を５０ｋＰａ以下の圧力下で冷却ドラムに密着させて引き取る方法；５）溶融押出法で長尺フィルムを製造する際に、ダイス開口部から押し出されたシート状の熱可塑性樹脂に、最初に密着する冷却ドラムの引取速度との速度差が０．２ｍ／ｓ以下の風を吹き付ける方法；が挙げられる。
【０１０４】
この長尺フィルムは、単層若しくは２層以上の積層フィルムであってもよい。積層フィルムは共押出成形法、共流延成形法、フィルムラミネイション法、塗布法などの公知の方法で得ることができる。これらのうち共押出成形法、共流延成形法が好ましい。
【０１０５】
＜セルロースエステル系樹脂＞
セルロースエステル系樹脂としては、下記式（ｉ）および（ｉｉ）を満たすセルロースアシレートを含有し、かつ、下記一般式（Ａ）で表される化合物を含有することを特徴とするものが挙げられる。
【０１０６】
式（ｉ）    ２．０≦Ｚ１＜３．０
式（ｉｉ）  ０≦Ｘ＜３．０
（式（ｉ）および式（ｉｉ）において、Ｚ１はセルロースアシレートの総アシル置換度を表し、Ｘはセルロースアシレートのプロピオニル置換度およびブチリル置換度の総和を表す）
【０１０７】
（一般式（Ａ）の化合物）
以下、一般式（Ａ）の化合物について詳細に説明する。
【０１０８】
【化１】
0005979217.tif 000002
【０１０９】
一般式（Ａ）において、Ｌ１およびＬ２は各々独立に単結合または２価の連結基を表す。
【０１１０】
Ｌ１およびＬ２としては、たとえば、下記構造が挙げられる。（下記Ｒは水素原子または置換基を表す）
【０１１１】
【化２】
0005979217.tif 000003
【０１１２】
Ｌ１およびＬ２として、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−である。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は各々独立に置換基を表す。
【０１１３】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３で表わされる置換基の具体例としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等）、シクロアルキル基（シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等）、アルケニル基（ビニル基、アリル基等）、シクロアルケニル基（２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル基等）、アルキニル基（エチニル基、プロパルギル基等）、アリール基（フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基（２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等）、アシルオキシ基（ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等）、アミノ基（アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、アシルアミノ基（ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等）、メルカプト基、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等）、スルファモイル基（Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’フェニルカルバモイル）スルファモイル基等）、スルホ基、アシル基（アセチル基、ピバロイルベンゾイル基等）、カルバモイル基（カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等）が挙げられる。
【０１１４】
Ｒ１およびＲ２としては、好ましくは、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基である。より好ましくは置換基を有するフェニル基、置換基を有するシクロヘキシル基であり、さらに好ましくは４位に置換基を有するフェニル基、４位に置換基を有するシクロヘキシル基である。
【０１１５】
Ｒ３として、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、シアノ基、アミノ基であり、さらに好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基である。
【０１１６】
ＷａおよびＷｂは水素原子または置換基を表すが、
（Ｉ）ＷａおよびＷｂが互いに結合して環を形成してもよく、
（ＩＩ）ＷａおよびＷｂの少なくとも１つが環構造を有してもよく、または
（III）ＷａおよびＷｂの少なくとも１つがアルケニル基またはアルキニル基であってもよい。
【０１１７】
ＷａおよびＷｂで表わされる置換基の具体例としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等）、シクロアルキル基（シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等）、アルケニル基（ビニル基、アリル基等）、シクロアルケニル基（２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル基等）、アルキニル基（エチニル基、プロパルギル基等）、アリール基（フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基（２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等）、アシルオキシ基（ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等）、アミノ基（アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、アシルアミノ基（ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等）、メルカプト基、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等）、スルファモイル基（Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’フェニルカルバモイル）スルファモイル基等）、スルホ基、アシル基（アセチル基、ピバロイルベンゾイル基等）、カルバモイル基（カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等）が挙げられる。
【０１１８】
上記の置換基は、さらに上記の置換基で置換されていてもよい。
【０１１９】
（１）ＷａおよびＷｂが互いに結合して環を形成する場合、以下のような構造が挙げられる。
【０１２０】
ＷａおよびＷｂが互いに結合して環を形成する場合、好ましくは、含窒素５員環または含硫黄５員環であり、特に好ましくは、下記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物である。
【０１２１】
【化３】
0005979217.tif 000004
【０１２２】
一般式（１）において、Ａ１およびＡ２は各々独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲｘ−（Ｒｘは水素原子または置換基を表す）またはＣＯ−を表す。Ｒｘで表される置換基の例は、上記ＷａおよびＷｂで表わされる置換基の具体例と同義である。Ｒｘとして、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基である。一般式（１）において、Ｘは第１４〜１６族の非金属原子を表す。Ｘとしては、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲｃ、＝Ｃ（Ｒｄ）Ｒｅが好ましい。ここでＲｃ、Ｒｄ、Ｒｅは置換基を表し、例としては上記ＷａおよびＷｂで表わされる置換基の具体例と同義である。Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎは、一般式（Ａ）におけるＬ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎと同義である。
【０１２３】
【化４】
0005979217.tif 000005
【０１２４】
一般式（２）において、Ｑ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲｙ−（Ｒｙは水素原子または置換基を表す）、−ＣＲａＲｂ−（ＲａおよびＲｂは水素原子または置換基を表す）またはＣＯ−を表す。ここで、Ｒｙ、Ｒａ、Ｒｂは置換基を表し、例としては上記ＷａおよびＷｂで表わされる置換基の具体例と同義である。
【０１２５】
Ｙは置換基を表す。Ｙで表わされる置換基の例としては、上記ＷａおよびＷｂで表される置換基の具体例と同義である。Ｙとして、好ましくは、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、アルキニル基である。Ｙで表わされるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ビフェニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
【０１２６】
ヘテロ環基としては、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも一つ含むヘテロ環基が挙げられ、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基が好ましい。
【０１２７】
これらのアリール基またはヘテロ環基は、少なくとも一つの置換基を有していてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基等が挙げられる。
【０１２８】
Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎは、一般式（Ａ）におけるＬ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎと同義である。
【０１２９】
（２）一般式（Ａ）において、ＷａおよびＷｂの少なくとも１つが環構造を有する場合の具体例としては、好ましくは、下記一般式（３）である。
【０１３０】
【化５】
0005979217.tif 000006
【０１３１】
一般式（３）において、Ｑ３は＝Ｎ−または＝ＣＲｚ−（Ｒｚは水素原子または置換基）を表し、Ｑ４は第１４〜１６族の非金属原子を表す。ＺはＱ３およびＱ４と共に環を形成する非金属原子群を表す。Ｑ３、Ｑ４およびＺから形成される環は、さらに別の環で縮環していてもよい。Ｑ３、Ｑ４およびＺから形成される環として、好ましくは、ベンゼン環で縮環した含窒素５員環または６員環である。Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎは、一般式（Ａ）におけるＬ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎと同義である。
【０１３２】
（３）ＷａおよびＷｂの少なくとも１つがアルケニル基またはアルキニル基である場合には、好ましいアルケニル基またはアルキニル基は、置換基を有するビニル基、エチニル基である。
【０１３３】
上記一般式（１）、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物のうち、特に、一般式（３）で表される化合物が好ましい。
【０１３４】
一般式（３）で表される化合物は、一般式（１）で表される化合物に比べて耐熱性および耐光性に優れており、一般式（２）で表される化合物に比べ、有機溶媒に対する溶解性やポリマーとの相溶性が良好である。
【０１３５】
一般式（Ａ）で表される化合物は、所望の波長分散性、および滲み防止性を付与するのに適宜量を調整して含有させることができるが、添加量としてはセルロース誘導体に対して、１〜１５質量％が好ましく、特には、２〜１０質量％が好ましい。この範囲内であれば、セルロース誘導体に充分な波長分散性、および滲み防止性を付与することができる。
【０１３６】
なお、一般式（Ａ）、一般式（１）、一般式（２）および一般式（３）で表わされる化合物は、既知の方法を参照して合成することができる。具体的には、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｙ（１９９７）；２７（９）；５１２−５２６）、特開２０１０−３１２２３号公報、特開２００８−１０７７６７号公報等を参照に合成することができる。
【０１３７】
（セルロースアシレート）
本実施形態で用いることができるセルロースアシレートフィルムは、セルロールアシレートを主成分として含有する。
【０１３８】
セルロースアシレートフィルムは、フィルムの全質量１００質量％に対して、セルロースアシレートを好ましくは６０〜１００質量％の範囲で含む。また、セルロースアシレートの総アシル基置換度は、２．０以上３．０未満であり、２．２〜２．７であることがより好ましい。
【０１３９】
セルロースアシレートとしては、セルロースと、炭素数２〜２２程度の脂肪族カルボン酸および／または芳香族カルボン酸とのエステルが挙げられ、特に、セルロースと炭素数が６以下の低級脂肪酸とのエステルであることが好ましい。
【０１４０】
セルロースの水酸基に結合するアシル基は、直鎖であっても分岐していてもよく、また環を形成してもよい。さらに別の置換基が置換してもよい。同じ置換度である場合、上述した炭素数が多いと複屈折性が低下するため、炭素数としては炭素数２〜６のアシル基の中で選択することが好ましく、プロピオニル置換度およびブチリル置換度の総和は０以上３．０未満である。前記セルロースアシレートとしての炭素数が２〜４であることが好ましく、炭素数が２〜３であることがより好ましい。
【０１４１】
具体的には、セルロースアシレートとしては、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートまたはセルロースアセテートフタレートのようなアセチル基の他にプロピオネート基、ブチレート基またはフタリル基が結合したセルロースの混合脂肪酸エステルを用いることができる。なお、ブチレートを形成するブチリル基は、直鎖であっても分岐していてもよい。
【０１４２】
セルロースアシレートとしては、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、またはセルロースアセテートプロピオネートが特に好ましく用いられる。
【０１４３】
また、セルロースアシレートとしては、下記の数式（ｉｉｉ）および数式（ｉｖ）を同時に満足するものが好ましい。
【０１４４】
式（ｉｉｉ）  ２．０≦Ｘ＋Ｙ＜３．０
式（ｉｖ）    ０≦Ｘ＜３．０
式中、Ｙはアセチル基の置換度を表し、Ｘはプロピオニル基もしくはブチリル基またはその混合物の置換度を表す。
【０１４５】
また、目的に叶う光学特性を得るために、置換度の異なる樹脂を混合して用いてもよい。その際の混合比としては、１：９９〜９９：１（質量比）が好ましい。
【０１４６】
上述した中でも、特にセルロースアセテートプロピオネートが、セルロースアシレートとして好ましく用いられる。セルロースアセテートプロピオネートでは、０≦Ｙ≦２．５であり、かつ、０．５≦Ｘ＜３．０である（ただし、２．０≦Ｘ＋Ｙ＜３．０である）ことが好ましく、０．５≦Ｙ≦２．０であり、かつ、１．０≦Ｘ≦２．０である（ただし、２．０≦Ｘ＋Ｙ＜３．０である）ことがより好ましい。なお、アシル基の置換度は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に準じて測定されうる。
【０１４７】
セルロースアシレートの数平均分子量は、６００００〜３０００００の範囲であると、得られる長尺延伸フィルムの機械的強度が強くなるため、好ましい。より好ましくは、数平均分子量が７００００〜２０００００のセルロースアシレートが用いられる。
【０１４８】
セルロースアシレートの重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定される。測定条件は以下の通りである。なお、本測定方法は、他の重合体の測定方法としても使用することができる。
【０１４９】
溶媒：メチレンクロライド；
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製）を３本接続して使用する；
カラム温度：２５℃；
試料濃度：０．１質量％；
検出器：ＲＩ  Ｍｏｄｅｌ  ５０４（ＧＬサイエンス社製）；
ポンプ：Ｌ６０００（（株）日立製作所製）；
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線：標準ポリスチレンＳＴＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００の１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
【０１５０】
セルロースアシレート中の残留硫酸含有量は、硫黄元素換算で０．１〜４５質量ｐｐｍの範囲であることが好ましい。これらは塩の形で含有していると考えられる。残留硫酸含有量が４５質量ｐｐｍを超えると、熱延伸時や熱延伸後でのスリッティングの際に長尺フィルムが破断しやすくなる傾向がある。なお、残留硫酸含有量は、１〜３０質量ｐｐｍの範囲がより好ましい。残留硫酸含有量は、ＡＳＴＭ  Ｄ８１７−９６に規定の方法により測定することができる。
【０１５１】
また、セルロースアシレート中の遊離酸含有量は、１〜５００質量ｐｐｍであることが好ましい。上記の範囲であると、上記と同様に長尺フィルムが破断しにくいため、好ましい。なお、遊離酸含有量は、１〜１００質量ｐｐｍの範囲であることが好ましく、長尺フィルムがさらに破断しにくくなる。特に１〜７０質量ｐｐｍの範囲であることが好ましい。遊離酸含有量はＡＳＴＭ  Ｄ８１７−９６に規定の方法により測定することができる。
【０１５２】
合成したセルロースアシレートの洗浄を、溶液流延法に用いられる場合に比べて、さらに十分に行うことによって、残留アルカリ土類金属含有量、残留硫酸含有量、および残留酸含有量を上記の範囲とすることができ好ましい。
【０１５３】
また、セルロースアシレートは、長尺延伸フィルムにしたときの輝点異物が少ないものであることが好ましい。輝点異物とは、２枚の偏光板をクロスニコル状態にして配置し、その間に光学フィルム等を置き、一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察した時に反対側からの光が漏れて見える点（異物）を意味する。輝点異物は、直径０．０１ｍｍ以上の輝点の個数が２００個／ｃｍ２以下であることが好ましく、１００個／ｃｍ２以下であることがより好ましく、５０個／ｃｍ２以下であることがさらに好ましく、３０個／ｃｍ２以下であることがいっそう好ましく、１０個／ｃｍ２以下であることが特に好ましく、皆無であることが最も好ましい。
【０１５４】
また、直径０．００５〜０．０１ｍｍの輝点についても、２００個／ｃｍ２以下であることが好ましく、１００個／ｃｍ２以下であることがより好ましく、５０個／ｃｍ２以下であることがさらに好ましく、３０個／ｃｍ２以下であることがいっそう好ましく、１０個／ｃｍ２以下であることが特に好ましく、皆無であることが最も好ましい。
【０１５５】
セルロースアシレートの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどが挙げられる。また、それらから得られたセルロースアシレートは、それぞれ任意の割合で混合使用されうる。
【０１５６】
セルロースアシレートは、公知の方法により製造することができる。具体的には、たとえば、特開平１０−４５８０４号公報に記載の方法を参考にして合成することができる。
【０１５７】
また、セルロースアシレートは、セルロースアシレート中の微量金属成分によっても影響を受ける。これらの微量金属成分は、製造工程で使われる水に関係していると考えられるが、不溶性の核となりうるような成分は少ない方が好ましく、特に、鉄、カルシウム、マグネシウム等の金属イオンは、有機の酸性基を含んでいる可能性のあるポリマー分解物等と塩形成することにより不溶物を形成する場合があり、少ないことが好ましい。また、カルシウム（Ｃａ）成分は、カルボン酸やスルホン酸等の酸性成分と、また多くの配位子と配位化合物（すなわち、錯体）を形成しやすく、多くの不溶なカルシウムに由来するスカム（不溶性の澱、濁り）を形成する虞があるため、少ないことが好ましい。
【０１５８】
具体的には、鉄（Ｆｅ）成分については、セルロースアシレート中の含有量が１質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。また、カルシウム（Ｃａ）成分については、セルロースアシレート中の含有量が好ましくは６０質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは０〜３０質量ｐｐｍである。さらに、マグネシウム（Ｍｇ）成分については、やはり多過ぎると不溶分を生ずるため、セルロースアシレート中の含有量が０〜７０質量ｐｐｍであることが好ましく、特に０〜２０質量ｐｐｍであることが好ましい。
【０１５９】
なお、鉄（Ｆｅ）成分の含有量、カルシウム（Ｃａ）成分の含有量、マグネシウム（Ｍｇ）成分の含有量などの金属成分の含有量は、絶乾したセルロースアシレートをマイクロダイジェスト湿式分解装置（硫硝酸分解）、アルカリ溶融で前処理を行った後、ＩＣＰ−ＡＥＳ（誘導結合プラズマ発光分光分析装置）を用いて分析することができる。
【０１６０】
（添加剤）
本実施形態により得られる長尺延伸フィルムは後述するセルロースエステル以外の高分子成分を適宜混合したものでもよい。混合される高分子成分はセルロースエステルと相溶性に優れるものが好ましく、長尺延伸フィルムにした時の透過率が８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９２％以上であることが好ましい。
【０１６１】
添加される添加剤としては、可塑剤、紫外線吸収剤、リタデーション調整剤、酸化防止剤、劣化防止剤、剥離助剤、界面活性剤、染料、微粒子等がある。本実施形態において、微粒子以外の添加剤についてはセルロースエステル溶液の調製の際に添加してもよいし、微粒子分散液の調製の際に添加してもよい。有機ＥＬディスプレイ等の画像表示装置に使用する偏光板には耐熱耐湿性を付与する可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等を添加することが好ましい。
【０１６２】
これらの化合物は、セルロースエステルに対して１〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％となるように含まれていることが好ましい。また、延伸および乾燥中のブリードアウト等を抑制させるため、２００℃における蒸気圧が１４００Ｐａ以下の化合物であることが好ましい。
【０１６３】
これらの化合物は、セルロースエステル溶液の調製の際に、セルロースエステルや溶媒と共に添加してもよいし、溶液調製中や調製後に添加してもよい。
【０１６４】
（リタデーション調整剤）
リタデーションを調整するために添加する化合物としては、欧州特許９１１，６５６Ａ２号明細書に記載されているような、２つ以上の芳香族環を有する芳香族化合物を使用することができる。
【０１６５】
また、２種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。該芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。芳香族性ヘテロ環であることが特に好ましく、芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘテロ環である。中でも１，３，５−トリアジン環が特に好ましい。
【０１６６】
（ポリマーまたはオリゴマー）
本実施形態におけるセルロースエステルフィルムは、セルロースエステルと、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基、およびスルホ基から選ばれる置換基を有しかつ重量平均分子量が５００〜２００，０００の範囲内であるビニル系化合物のポリマーまたはオリゴマーとを含有することが好ましい。当該セルロースエステルと、当該ポリマーまたはオリゴマーとの含有量の質量比が、９５：５〜５０：５０の範囲内であることが好ましい。
【０１６７】
（マット剤）
本実施形態では、マット剤として微粒子を長尺延伸フィルム中に含有させることができ、これによって、延伸フィルムが長尺の場合、搬送や巻き取りをしやすくすることができる。
【０１６８】
マット剤の粒径は１０ｎｍ〜０．１μｍの一次粒子もしくは二次粒子であることが好ましい。一次粒子の針状比は１．１以下の略球状のマット剤が好ましく用いられる。
【０１６９】
微粒子としては、ケイ素を含むものが好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。好ましい二酸化珪素の微粒子としては、たとえば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されているものを挙げることができ、アエロジル２００Ｖ、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２を好ましく用いることができる。ポリマーの微粒子の例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂およびアクリル樹脂を挙げることができる。ポリマーの微粒子としては、シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、たとえば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０および同２４０（東芝シリコーン（株）製）を挙げることができる。
【０１７０】
二酸化珪素の微粒子は、一次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／Ｌ以上であるものが好ましい。一次粒子の平均径が５〜１６ｎｍがより好ましく、５〜１２ｎｍがさらに好ましい。一次粒子の平均径が小さい方がヘイズが低く好ましい。見かけ比重は９０〜２００ｇ／Ｌ以上が好ましく、１００〜２００ｇ／Ｌ以上がより好ましい。見かけ比重が大きいほど、高濃度の微粒子分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が発生せず好ましい。
【０１７１】
本実施形態におけるマット剤の添加量は、長尺延伸フィルム１ｍ２当たり０．０１〜１．０ｇが好ましく、０．０３〜０．３ｇがより好ましく、０．０８〜０．１６ｇがさらに好ましい。
【０１７２】
（その他の添加剤）
その他、カオリン、タルク、ケイソウ土、石英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナ等の無機微粒子、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩等の熱安定剤を加えてもよい。さらに界面活性剤、剥離促進剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、油剤等も加えてもよい。
【０１７３】
（張力軟化点）
本実施形態で用いるセルロースエステル系樹脂フィルムは、より高温の環境下での使用に耐えられることが求められており、セルロースエステル系樹脂フィルムの張力軟化点は、１０５℃〜１４５℃であれば十分な耐熱性を示すため好ましく、特に１１０℃〜１３０℃が好ましい。
【０１７４】
張力軟化点の具体的な測定方法としては、たとえば、テンシロン試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製、ＲＴＣ−１２２５Ａ）を用いて、試料フィルムを１２０ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（幅）で切り出し、１０Ｎの張力で引っ張りながら３０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温を続け、９Ｎになった時点での温度を３回測定し、その平均値により求めることができる。
【０１７５】
（寸法変化率）
本実施形態のセルロースエステル系樹脂フィルムを後述する有機ＥＬ画像表示装置に用いた場合、吸湿による寸法変化によりムラや位相差値の変化、およびコントラストの低下や色むらといった問題を発生させないために、該セルロースエステル系樹脂フィルムの寸法変化率（％）は０．５％未満が好ましく、さらに０．３％未満であることが好ましい。
【０１７６】
（欠点）
本実施形態のセルロースエステル系樹脂フィルムは、フィルム中の欠点が少ないことが好ましく、ここで欠点とは溶液製膜の乾燥工程において溶媒の急激な蒸発に起因して発生するフィルム中の空洞（発泡欠点）や、製膜原液中の異物や製膜中に混入する異物に起因するフィルム中の異物（異物欠点）を言う。
【０１７７】
具体的にはフィルム面内の直径５μｍ以上の欠点が１個／１０ｃｍ四方以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．５個／１０ｃｍ四方以下、一層好ましくは０．１個／１０ｃｍ四方以下である。
【０１７８】
上記欠点の直径とは、欠点が円形の場合はその直径を示し、円形でない場合は欠点の範囲を下記方法により顕微鏡で観察して決定し、その最大径（外接円の直径）とする。
【０１７９】
欠点の範囲は、欠点が気泡や異物の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の透過光で観察したときの影の大きさである。欠点が、ロール傷の転写や擦り傷など、表面形状の変化の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の反射光で観察して大きさを確認する。
【０１８０】
なお、反射光で観察する場合に、欠点の大きさが不明瞭であれば、表面にアルミや白金を蒸着して観察する。かかる欠点頻度にて表される品位に優れたフィルムを生産性よく得るには、ポリマー溶液を流延直前に高精度濾過することや、流延機周辺のクリーン度を高くすること、また、流延後の乾燥条件を段階的に設定し、効率よくかつ発泡を抑えて乾燥させることが有効である。
【０１８１】
欠点の個数が１個／１０ｃｍ四方より多いと、たとえば後工程での加工時などでフィルムに張力がかかると、欠点を基点として長尺延伸フィルムが破断して生産性が低下する場合がある。また、欠点の直径が５μｍ以上になると、偏光板観察などにより目視で確認でき、光学部材として用いたとき輝点が生じる場合がある。
【０１８２】
（破断伸度）
また、本実施形態のセルロースエステル系樹脂フィルムは、ＪＩＳ−Ｋ７１２７−１９９９に準拠した測定において、少なくとも一方向の破断伸度が、１０％以上であることが好ましく、より好ましくは２０％以上である。
【０１８３】
破断伸度の上限は特に限定されるものではないが、現実的には２５０％程度である。破断伸度を大きくするには異物や発泡に起因するフィルム中の欠点を抑制することが有効である。
【０１８４】
（全光線透過率）
本実施形態のセルロースエステル系樹脂フィルムは、その全光線透過率が９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９３％以上である。また、現実的な上限としては、９９％程度である。かかる全光線透過率にて表される優れた透明性を達成するには、可視光を吸収する添加剤や共重合成分を導入しないようにすることや、ポリマー中の異物を高精度濾過により除去し、フィルム内部の光の拡散や吸収を低減させることが有効である。また、製膜時のフィルム接触部（冷却ロール、カレンダーロール、ドラム、ベルト、溶液製膜における塗布基材、搬送ロールなど）の表面粗さを小さくしてフィルム表面の表面粗さを小さくすることによりフィルム表面の光の拡散や反射を低減させることが有効である。
【０１８５】
本実施形態で用いることができるセルロースエステル系樹脂フィルムは公知の方法で製膜することができ、その中でも溶液流延法や溶融流延法が好ましい。
【０１８６】
＜ポリカーボネート系樹脂＞
次に、ポリカーボネート系樹脂について説明する。
【０１８７】
ポリカーボネート系樹脂としては、特に限定なく種々のものが使用でき、化学的性質および物性の点から芳香族ポリカーボネート系樹脂が好ましく、特にビスフェノールＡ系ポリカーボネート樹脂が好ましい。その中でも、ビスフェノールＡにベンゼン環、シクロヘキサン環、および脂肪族炭化水素基等を導入したビスフェノールＡ誘導体を用いたものがより好ましい。さらに、ビスフェノールＡの中央の炭素に対して、非対称に上記官能基が導入された誘導体を用いて得られた、単位分子内の異方性を減少させた構造のポリカーボネート系樹脂が特に好ましい。このようなポリカーボネート系樹脂としては、たとえば、ビスフェノールＡの中央の炭素の２個のメチル基をベンゼン環に置き換えたもの、ビスフェノールＡのそれぞれのベンゼン環の１つの水素をメチル基やフェニル基などで中央炭素に対し非対称に置換したものを用いて得られるポリカーボネート系樹脂が特に好ましい。具体的には、４，４′−ジヒドロキシジフェニルアルカンまたはこれらのハロゲン置換体からホスゲン法またはエステル交換法によって得られるものであり、たとえば、４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルブタン等が挙げられる。この他にもたとえば、特開２００６−２１５４６５号公報、特開２００６−９１８３６号公報、特開２００５−１２１８１３号公報、特開２００３−１６７１２１号公報等に記載されているポリカーボネート系樹脂が挙げられる。
【０１８８】
前記ポリカーボネート系樹脂は、ポリスチレン系樹脂、メチルメタクリレート系樹脂、およびセルロースアセテート系樹脂等の透明性樹脂と混合して使用してもよい。また、セルロースアセテート系樹脂を用いて形成した樹脂フィルムの少なくとも一方の面にポリカーボネート系樹脂を含有する樹脂層を積層してもよい。
【０１８９】
前記ポリカーボネート系樹脂は、ガラス転移点（Ｔｇ）が１１０℃以上であって、吸水率（２３℃水中、２４時間の条件で測定した値）が０．３％以下のものであることが好ましい。また、Ｔｇが１２０℃以上であって、吸水率が０．２％以下のものがより好ましい。
【０１９０】
本実施形態で用いることができるポリカーボネート系樹脂フィルムは公知の方法で製膜することができ、その中でも溶液流延法や溶融流延法が好ましい。
【０１９１】
次に、熱可塑性樹脂の製膜方法について説明する。以下の説明では、セルロースエステル系樹脂の長尺フィルムを製膜する方法を例に説明する。
【０１９２】
＜溶液流延法＞
フィルムの着色抑制、異物欠点の抑制、ダイラインなどの光学欠点の抑制、フィルムの平面性、透明度に優れるなどの観点からは溶液流延法が好ましい。
【０１９３】
（有機溶媒）
セルロースエステル系樹脂フィルムを溶液流延法で製造する場合のドープを形成するのに有用な有機溶媒は、セルロースアセテート、その他の添加剤を同時に溶解するものであれば制限なく用いることができる。
【０１９４】
たとえば、塩素系有機溶媒としては、塩化メチレン、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができ、塩化メチレン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトンを好ましく使用し得る。
【０１９５】
ドープには、上記有機溶媒の他に、１〜４０質量％の炭素原子数１〜４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有させることが好ましい。ドープ中のアルコールの比率が高くなるとウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になり、また、アルコールの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒系でのセルロースアセテートの溶解を促進する役割もある。
【０１９６】
特に、メチレンクロライド、および炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有する溶媒に、アクリル樹脂と、セルロースエステル樹脂と、アクリル粒子の３種を、少なくとも計１５〜４５質量％溶解させたドープ組成物であることが好ましい。
【０１９７】
炭素原子数１〜４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールを挙げることができる。これらの中でも、ドープの安定性、沸点も比較的低く、乾燥性もよいこと等からエタノールが好ましい。
【０１９８】
（溶液流延）
溶液流延法では、樹脂および添加剤を溶剤に溶解させてドープを調製する工程、ドープをベルト状もしくはドラム状の金属支持体上に流延する工程、流延したドープをウェブとして乾燥する工程、金属支持体から剥離する工程、延伸または幅保持する工程、さらに乾燥する工程、仕上がった長尺延伸フィルムを巻き取る工程により行われる。
【０１９９】
ドープ中のセルロースアセテートの濃度は、濃度が高い方が金属支持体に流延した後の乾燥負荷が低減できて好ましいが、セルロースアセテートの濃度が高過ぎると濾過時の負荷が増えて、濾過精度が悪くなる。これらを両立する濃度としては、１０〜３５質量％が好ましく、さらに好ましくは、１５〜２５質量％である。流延（キャスト）工程における金属支持体は、表面を鏡面仕上げしたものが好ましく、金属支持体としては、ステンレススティールベルト若しくは鋳物で表面をメッキ仕上げしたドラムが好ましく用いられる。
【０２００】
流延工程の金属支持体の表面温度は−５０℃〜溶剤が沸騰して発泡しない温度以下に設定される。温度が高い方がウェブの乾燥速度が速くできるので好ましいが、余り高すぎるとウェブが発泡したり、平面性が劣化する場合がある。
【０２０１】
好ましい支持体温度としては０〜１００℃で適宜決定され、５〜３０℃がさらに好ましい。または、冷却することによってウェブをゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離することも好ましい方法である。金属支持体の温度を制御する方法は特に制限されないが、温風または冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いる方が熱の伝達が効率的に行われるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。
【０２０２】
温風を用いる場合は溶媒の蒸発潜熱によるウェブの温度低下を考慮して、溶媒の沸点以上の温風を使用しつつ、発泡も防ぎながら目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。特に、流延から剥離するまでの間で支持体の温度および乾燥風の温度を変更し、効率的に乾燥を行うことが好ましい。
【０２０３】
セルロースエステル系樹脂フィルムが良好な平面性を示すためには、金属支持体からウェブを剥離する際の残留溶媒量は１０〜１５０質量％が好ましく、さらに好ましくは２０〜４０質量％または６０〜１３０質量％であり、特に好ましくは、２０〜３０質量％または７０〜１２０質量％である。
【０２０４】
残留溶媒量は下記式で定義される。
【０２０５】
残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００
なお、Ｍはウェブまたは長尺フィルムを製造中または製造後の任意の時点で採取した試料の質量で、Ｎはウェブまたは長尺フィルムを製造中または製造後の任意の時点で採取した試料を１１５℃で１時間の加熱後の質量である。
【０２０６】
また、セルロース系樹脂フィルムの乾燥工程においては、ウェブを金属支持体より剥離し、さらに乾燥し、残留溶媒量を１質量％以下にすることが好ましく、さらに好ましくは０．１質量％以下であり、特に好ましくは０〜０．０１質量％以下である。
【０２０７】
フィルム乾燥工程では一般にロール乾燥方式（上下に配置した多数のロールにウェブを交互に通し乾燥させる方式）やテンター方式でウェブを搬送させながら乾燥する方式が採られる。
【０２０８】
＜溶融流延法＞
溶融流延法は、斜め延伸後の厚み方向のリタデーションＲｔを小さくすることが容易となり、残留揮発性成分量が少なくフィルムの寸法安定性にも優れる等の観点から好ましい製膜法である。溶融流延法は、樹脂および可塑剤などの添加剤を含む組成物を、流動性を示す温度まで加熱溶融し、その後、流動性のセルロースアセテートを含む溶融物を流延する方法である。溶融流延法は、溶融押出成形法、プレス成形法、インフレーション法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できる。これらの中で、機械的強度および表面精度などに優れる長尺フィルムが得られる、溶融押出し法が好ましい。
【０２０９】
溶融押出しに用いる複数の原材料は、通常予め混錬してペレット化しておくことが好ましい。
【０２１０】
ペレット化は、公知の方法でよく、たとえば、乾燥セルロースアセテートや可塑剤、その他添加剤をフィーダーで押出し機に供給し１軸や２軸の押出し機を用いて混錬し、ダイからストランド状に押出し、水冷または空冷し、カッティングすることでできる。
【０２１１】
添加剤は、押出し機に供給する前に混合しておいてもよいし、それぞれ個別のフィーダーで供給してもよい。
【０２１２】
粒子や酸化防止剤等少量の添加剤は、均一に混合するため、事前に混合しておくことが好ましい。
【０２１３】
押出し機は、剪断力を抑え、樹脂が劣化（分子量低下、着色、ゲル生成等）しないようにペレット化可能でなるべく低温で加工することが好ましい。たとえば、２軸押出し機の場合、深溝タイプのスクリューを用いて、同方向に回転させることが好ましい。混錬の均一性から、噛み合いタイプが好ましい。
【０２１４】
以上のようにして得られたペレットを用いてフィルム製膜を行う。なお、ペレット化せず、原材料の粉末をそのままフィーダーで押出し機に供給し、そのままフィルム製膜することも可能である。
【０２１５】
上記ペレットを１軸や２軸タイプの押出し機を用いて、押出す際の溶融温度を２００〜３００℃程度とし、リーフディスクタイプのフィルターなどで濾過し異物を除去した後、Ｔダイからフィルム状に流延し、冷却ロールと弾性タッチロールでフィルムをニップし、冷却ロール上で固化させる。
【０２１６】
供給ホッパーから押出し機へ導入する際は真空下または減圧下や不活性ガス雰囲気下にして酸化分解等を防止することが好ましい。
【０２１７】
押出し流量は、ギヤポンプを導入するなどして安定に行うことが好ましい。また、異物の除去に用いるフィルターは、ステンレス繊維焼結フィルターが好ましく用いられる。ステンレス繊維焼結フィルターは、ステンレス繊維体を複雑に絡み合った状態を作り出した上で圧縮し接触箇所を焼結し一体化したもので、その繊維の太さと圧縮量により密度を変え、濾過精度を調整できる。
【０２１８】
可塑剤や粒子などの添加剤は、予め樹脂と混合しておいてもよいし、押出し機の途中で練り込んでもよい。均一に添加するために、スタチックミキサーなどの混合装置を用いることが好ましい。
【０２１９】
冷却ロールと弾性タッチロールでフィルムをニップする際のタッチロール側のフィルム温度はフィルムのＴｇ以上Ｔｇ＋１１０℃以下にすることが好ましい。このような目的で使用する弾性体表面を有するロールは、公知のロールが使用できる。
【０２２０】
弾性タッチロールは挟圧回転体ともいう。弾性タッチロールとしては、市販されているものを用いることもできる。
【０２２１】
冷却ロールから長尺フィルムを剥離する際は、張力を制御して長尺フィルムの変形を防止することが好ましい。
【０２２２】
長尺フィルムは、単層若しくは２層以上の積層フィルムであってもよい。積層フィルムは共押出成形法、共流延成形法、フィルムラミネイション法、塗布法などの公知の方法で得ることができる。これらのうち共押出成形法、共流延成形法が好ましい。
【０２２３】
上記方法により製膜された長尺フィルムは、上記した延伸装置に搬送され、斜め方向に延伸される。
【０２２４】
長尺フィルムの厚さは、好ましくは２０〜４００μｍ、より好ましくは３０〜２００μｍである。
【０２２５】
本実施形態では、延伸に供給される長尺フィルムの流れ方向の厚みムラσｍは、上記した斜め延伸テンター入口での長尺フィルムの引取張力を一定に保ち、配向角やリタデーションといった光学特性を安定させる観点から、０．３０μｍ未満、好ましくは０．２５μｍ未満、さらに好ましくは０．２０μｍ未満であることが好ましい。長尺フィルムの流れ方向の厚みムラσｍが０．３０μｍ以上となると長尺延伸フィルムのリタデーションや配向角といった光学特性のバラツキが顕著に悪化する。
【０２２６】
また、長尺フィルムとして、幅方向の厚み勾配を有する長尺フィルムが供給されてもよい。長尺フィルムの厚みの勾配は、後工程の延伸が完了した位置におけるフィルム厚みを最も均一なものとしうるよう、実験的に厚み勾配を様々に変化させた長尺フィルムを延伸することにより、経験的に求めることができる。長尺フィルムの厚みの勾配は、たとえば、厚みの厚い側の端部の厚みが、厚みの薄い側の端部よりも０．５〜３％程度厚くなるように調整することができる。
【０２２７】
長尺フィルムの幅は、特に限定されないが、５００〜４０００ｍｍ、好ましくは１０００〜２０００ｍｍとすることができる。
【０２２８】
長尺フィルムの斜め延伸時の延伸温度での好ましい弾性率は、ヤング率で表して、０．０１ＭＰａ以上５０００ＭＰａ以下、さらに好ましくは０．１ＭＰａ以上５００ＭＰａ以下である。弾性率が低すぎると、延伸時・延伸後の収縮率が低くなり、シワが消えにくくなり、また高すぎると、延伸時にかかる張力が大きくなり、長尺フィルムの両側縁部を保持する部分の強度を高くする必要が生じ、後工程のテンターに対する負荷が大きくなる。
【０２２９】
長尺フィルムとしては、無配向なものを用いてもよいし、あらかじめ配向を有する長尺フィルムが供給されてもよい。また、必要であれば長尺フィルムの配向の幅手分布が弓なり状、いわゆるボウイングを成していてもよい。すなわち、長尺フィルムの配向状態を、後工程の延伸が完了した位置における長尺延伸フィルムの配向を所望なものとしうるよう、調整することができる。
【０２３０】
（斜め延伸工程）
斜め延伸工程は、すでに上記したとおりである。斜め延伸工程を経た長尺延伸フィルムは、長尺フィルムの幅手方向に対して０°より大きく９０°未満の方向に斜め延伸されている。延伸された長尺延伸フィルムは、後続する巻取り工程により巻き取られる。
【０２３１】
（巻取り工程）
巻取り装置は、斜め延伸装置の出口に設けられている。巻取り装置は、延伸装置に対して所定角度で長尺延伸フィルムを引き取れるように配置することにより、長尺延伸フィルムの引き取り位置および角度を細かく制御することが可能となり、膜厚、光学値のバラツキが小さい長尺延伸フィルムを巻き取ることが可能となる。そのため、長尺延伸フィルムのシワの発生を有効に防止することができるとともに、長尺延伸フィルムの巻き取り性が向上するため、延伸フィルムを長尺で巻き取ることが可能となる。本実施形態において、延伸後の長尺フィルムの引取張力Ｔ（Ｎ／ｍ）は、１００Ｎ／ｍ＜Ｔ＜３００Ｎ／ｍ、好ましくは１５０Ｎ／ｍ＜Ｔ＜２５０Ｎ／ｍの間で調整することが好ましい。
【０２３２】
前記引取張力が１００Ｎ／ｍ以下では長尺延伸フィルムのたるみや皺が発生しやすく、リタデーション、配向軸の幅方向のプロファイルも悪化する傾向がある。一方、引取張力が３００Ｎ／ｍ以上となると幅方向の配向角のバラツキが悪化し、幅収率（幅方向の取り効率）を悪化させてしまう傾向がある。
【０２３３】
また、本実施形態においては、上記引取張力Ｔの変動を±５％未満、好ましくは±３％未満の精度で制御することが好ましい。上記引取張力Ｔの変動が±５％以上であると、幅方向および流れ方向の光学特性のバラツキが大きくなる。上記引取張力Ｔの変動を上記範囲内に制御する方法としては、テンター出口部の最初のロールにかかる荷重、すなわち長尺延伸フィルムの張力を測定し、その値を一定とするように、一般的なＰＩＤ制御方式により引取ロールの回転速度を制御する方法が挙げられる。前記荷重を測定する方法としては、ロールの軸受部にロードセルを取り付け、ロールに加わる荷重、すなわち長尺延伸フィルムの張力を測定する方法が挙げられる。ロードセルとしては、引張型や圧縮型の公知のものを用いることができる。
【０２３４】
延伸後の長尺フィルムは、把持具による把持が開放され、テンター出口から排出され、順次巻芯（巻取りロール）に巻き取られて、長尺延伸フィルムの巻回体にすることができる。
【０２３５】
また、テンターの把持具で把持されていた長尺延伸フィルムの両側についた把持痕を切除したり、所望の幅を得たりする目的で、長尺延伸フィルムの両端（両側）をトリミングすることが望ましい。
【０２３６】
上記トリミングは、一度に行ってもよいし、複数回に分けて実施してもよい。
【０２３７】
また、長尺延伸フィルムを一旦巻き取った後に、必要に応じて再度長尺延伸フィルムを繰り出して、長尺延伸フィルムの両端をトリミングし、再度巻き取って長尺延伸フィルムの巻回体としてもよい。
【０２３８】
また、巻き取る前に、テンターの把持具で把持されていた長尺延伸フィルムの両端をトリミングしてもよい。また、巻き取る前に、長尺延伸フィルム同士のブロッキングを防止する目的で、マスキングフィルムを重ねて同時に巻き取ってもよいし、長尺延伸フィルムの少なくとも一方、好ましくは両方の端にテープ等を張り合わせながら巻き取ってもよい。マスキングフィルムとしては、上記長尺延伸フィルムを保護することができるものであれば特に制限されず、たとえば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどが挙げられる。
【０２３９】
＜長尺延伸フィルム＞
本実施形態の製造方法により得られた長尺延伸フィルムは、配向角が巻取り方向に対して、０°より大きく９０°未満の範囲に傾斜している。具体的な値は用途によって適宜選択することができるが、たとえば１５°、２２．５°、４５°、６７．５°、７５°などの値があげられる。
【０２４０】
本実施形態の製造方法により得られた長尺延伸フィルムの幅方向の配向角のバラツキは、少なくとも１３００ｍｍの幅において、０．６°以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．４°以下である。配向角のバラツキが０．６°を超える長尺延伸フィルムを偏光子と貼り合せて円偏光板を得、これを有機ＥＬディスプレイ表示装置などの自発光型画像表示装置に据え付けると、黒画像表示時に色ムラが生じることがある。
【０２４１】
本実施形態の製造方法により得られた長尺延伸フィルムの面内リタデーションの値は１２０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは１３０ｎｍ以上１５０ｎｍである。
【０２４２】
面内リタデーションの値を上記範囲にすることにより、有機ＥＬディスプレイ用の円偏光板用の位相差フィルムとして用いた場合に外光反射を抑制し、表示品質を良好なものにすることが可能になる。
【０２４３】
本実施形態の製造方法により得られた長尺延伸フィルムの面内リタデーションのバラツキは、幅方向の少なくとも１３００ｍｍにおいて、３ｎｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは１ｎｍ以下である。面内リタデーションのバラツキを、上記範囲にすることにより、有機ＥＬディスプレイ用の位相差フィルムとして用いた場合に黒画面表示時の色ムラ等を抑制することが可能となる。
【０２４４】
本実施形態の製造方法により得られた長尺延伸フィルムの配向角θのバラツキは、幅方向の少なくとも１３００ｍｍにおいて、１．０°以下、好ましくは０．８０°以下であることが好ましい。配向角θのバラツキが１．０°を超える長尺延伸フィルムを偏光子と貼り合せて円偏光板を得、これを有機ＥＬディスプレイなどの画像表示装置に据え付けると、光漏れが生じ、明暗のコントラストを低下させることがある。
【０２４５】
本実施形態の製造方法により得られた長尺延伸フィルムの面内リタデーションは、用いられる表示装置の設計によって最適値が選択される。なお、前記フィルムの面内リタデーションは、面内遅相軸方向の屈折率ｎｘと面内で前記遅相軸に直交する方向の屈折率ｎｙとの差に長尺延伸フィルムの平均厚みｄを乗算した値（（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ）である。
【０２４６】
本実施形態の製造方法により得られた長尺延伸フィルムの膜厚としては機械的強度などの観点から、たとえば、１０〜２００μｍであることが好ましく、より好ましくは、１０〜６０μｍであり、さらに好ましくは、１０〜３５μｍである。一般に、得られる長尺延伸フィルムの膜厚が上記範囲内の場合、把持具の部材劣化の偏りの影響がより顕著になりやすく、得られる長尺延伸フィルムの配向角の幅手方向のばらつきが大きくなりやすい。しかしながら、本実施形態の製造方法によれば、一方の把持具走行支持具を走行する把持具の磨耗等の劣化の度合いは、他方の把持具走行支持具を走行する把持具の劣化の度合いと比較して大きくなることがない。そのため、把持具の部材劣化の偏りが小さくなり、上記範囲内にあるような薄膜の長尺延伸フィルムであっても配向角の幅手方向のばらつきが大きくなりにくい。
【０２４７】
本実施形態の製造方法により得られた長尺延伸フィルムの幅方向の厚みムラは、巻取りの可否に影響を与えるため、３μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以下であることがより好ましい。
【０２４８】
＜円偏光板＞
本実施形態の円偏光板は、偏光板保護フィルム、偏光子、λ／４位相差フィルム（上記した実施形態で得られた長尺延伸フィルム）、粘着層がこの順で積層されており、前記λ／４位相差フィルムの遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度が４５°である。
【０２４９】
本実施形態においては、長尺状偏光板保護フィルム、長尺状偏光子、長尺状λ／４位相差フィルムがこの順で積層されることが好ましい。
【０２５０】
円偏光板は、偏光子としてヨウ素または二色性染料をドープしたポリビニルアルコールを延伸したものを使用し、λ／４位相差フィルム／偏光子の構成で貼合して製造することができる。
【０２５１】
偏光子の膜厚は、５〜４０μｍ、好ましくは５〜３０μｍであり、特に好ましくは５〜２０μｍである。
【０２５２】
偏光板は、一般的な方法で作製することができる。アルカリ鹸化処理したλ／４位相差フィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の一方の面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせることが好ましい。
【０２５３】
偏光板は、さらに当該偏光板の偏光板保護フィルムの反対面に剥離フィルムを貼合して構成することができる。保護フィルムおよび剥離フィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。
【０２５４】
＜有機ＥＬディスプレイでの実施態様＞
また、上記した実施形態の長尺延伸フィルムを用いた円偏光板は、有機ＥＬディスプレイのような自発光型表示装置の反射防止の用途に用いられる円偏光板として特に好ましく用いられる。上記した実施形態の長尺延伸フィルムは、幅手方向における遅相軸の方向（配向角）の均一性に優れるため、有機ＥＬディスプレイに用いられた場合には、特に色味の均一性に優れた表示装置とすることができる。
【０２５５】
図３に、本実施形態の有機ＥＬディスプレイＤの構成の一例を示すが、本実施形態は、これに限定されるものではない。
【０２５６】
図３に示されるように、有機ＥＬディスプレイＤは、ガラスやポリイミド等を用いた基板Ｆ１上に順に金属電極Ｆ２、発光層Ｆ３、透電極（ＩＴＯ等）Ｆ４、封止層Ｆ５を有する有機ＥＬ素子上に、接着槽Ｆ６を介して、偏光子Ｆ８をλ／４位相差フィルムＦ７と保護フィルムＦ９によって挟持した円偏光板を設けて、有機ＥＬディスプレイを構成する。該保護フィルムＦ９には硬化層が積層されていることが好ましい。硬化層は、有機ＥＬディスプレイの表面のキズを防止するだけではなく、円偏光板による反りを防止する効果を有する。さらに硬化層上には、反射防止層を有していてもよい。上記有機ＥＬ素子自体の厚さは１μｍ程度である。
【０２５７】
一般に、有機ＥＬディスプレイは、透明基板上に金属電極と発光層と透明電極とを順に積層して発光体である素子（有機ＥＬ素子）を形成している。ここで、発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、たとえばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
【０２５８】
有機ＥＬディスプレイは、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
【０２５９】
有機ＥＬディスプレイにおいては、発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉなどの金属電極を用いている。
【０２６０】
このような構成の有機ＥＬディスプレイにおいて、発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬディスプレイの表示面が鏡面のように見える。
【０２６１】
本実施形態を用いて製造された長尺延伸フィルムからなる円偏光板は、このような外光反射が特に問題となる有機ＥＬディスプレイに適している。
【０２６２】
上記長尺延伸フィルムの製造方法の技術的特徴を下記にまとめる。
【０２６３】
すなわち、本発明の一局面による長尺延伸フィルムの製造方法は、熱可塑性樹脂からなる長尺フィルムを製膜する工程、前記長尺フィルムを延伸後のフィルムの走行方向とは異なる特定の方向から斜め延伸装置に繰入れ、該長尺フィルムの両端部を斜め延伸装置の把持具によって把持して搬送しつつ前記長尺フィルムを幅手方向に対して０°より大きく９０°未満の方向に斜め延伸する斜め延伸工程、及び、斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程を少なくとも有する長尺延伸フィルムの製造方法において、前記斜め延伸工程において、搬送される長尺フィルムの両側に、等速で走行する前記把持具を備えた無端状の内回りの把持具走行支持具と、等速で走行する前記把持具を備えた無端状の外回りの把持具走行支持具とが設けられた斜め延伸装置を使用し、前記内回りの把持具走行支持具において長尺フィルムを把持した把持具が走行する区間の長さ（ｌｉ）と、前記外回りの把持具走行支持具において長尺フィルムを把持した把持具が走行する区間の長さ（ｌｏ）と、前記内回りの把持具走行支持具の全長（Ｌｉ）と、前記外回りの把持具走行支持具の全長（Ｌｏ）とが、以下の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）を満たすよう把持具が走行する区間の長さおよび把持具走行支持具の全長を調整することを特徴とする。
【０２６４】
Ｌｏ−２（ｌｏ−ｌｉ）＜Ｌｉ＜Ｌｏ  ・・・（Ｉ）
ｌｉ＜ｌｏ＜Ｌｏ／２  ・・・（ＩＩ）
【０２６５】
本発明は、このような構成を有することにより、長期にわたって斜め延伸装置を運転した場合であっても、得られる長尺延伸フィルムの配向角の幅手方向のばらつきが小さく、安定した品質の長尺延伸フィルムが得られる長尺延伸フィルムの製造方法を提供することができ、このような長尺延伸フィルムを円偏光板に用いて表示装置に組み込んだ場合においては、色ムラの発生を抑制することが可能となる。
【０２６６】
上記製造方法において、以下の一般式（ＩＩＩ）を満たすことが好ましい。
【０２６７】
Ｌｏ−１．５（ｌｏ−ｌｉ）≦Ｌｉ≦Ｌｏ−０．５（ｌｏ−ｌｉ）  ・・・（ＩＩＩ）
【０２６８】
本発明は、一般式（ＩＩＩ）を満たすことにより、長期にわたって斜め延伸装置を運転した場合であっても、得られる長尺延伸フィルムの幅手方向のばらつきが特に小さく、安定した品質の長尺延伸フィルムが得られる長尺延伸フィルムの製造方法を提供することができる。
【０２６９】
得られる長尺延伸フィルムの面内リタデーションが、１２０〜１６０ｎｍであることが好ましい。
【０２７０】
本発明は、得られる長尺延伸フィルムの面内リタデーションを上記範囲内とすることができ、有機ＥＬディスプレイ用の円偏光板として用いた際に、外光反射を抑制することができるため、画像表示品質が向上する。
【０２７１】
前記熱可塑性樹脂が、ノルボルネン系樹脂であることが好ましい。
【０２７２】
ノルボルネン系樹脂を用いて得られた長尺延伸フィルムは、延伸応力が低いために、高速搬送した際においても、長尺延伸フィルムの端部にシワや寄りの発生が軽減され、配向角の幅手方向のばらつきを抑制することができる。
【０２７３】
得られる長尺延伸フィルムの膜厚が、１０〜３５μｍであることが好ましい。
【０２７４】
一般に、上記範囲内の膜厚を有する長尺延伸フィルムでは、幅手方向の配向角のばらつきが顕著にあらわれやすい。本発明の製造方法によれば、上記範囲内の膜厚であっても、幅手方向の配向角のばらつきが抑制された長尺延伸フィルムが得られ、本発明の効果が特に顕著に得られる。
【実施例】
【０２７５】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【０２７６】
＜長尺フィルムの作製＞
製膜工程では、以下の方法により、長尺フィルムＡ１〜Ｃ２を作製した。【０２７７】
（長尺フィルムＡ１）
長尺フィルムＡ１は、シクロオレフィン系樹脂フィルムであり、以下の製造方法により作製した。【０２７８】
窒素雰囲気下、脱水したシクロヘキサン５００質量部に、１−ヘキセン１．２質量部、ジブチルエーテル０．１５質量部、トリイソブチルアルミニウム０．３０質量部を室温で反応器に入れ混合した後、４５℃に保ちながら、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（ジシクロペンタジエン、以下、ＤＣＰと略記）２０質量部、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン（以下、ＭＴＦと略記）１４０質量部および８−メチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−ドデカ−３−エン（以下、ＭＴＤと略記）４０質量部からなるノルボルネン系モノマー混合物と、六塩化タングステン（０．７％トルエン溶液）４０質量部とを、２時間かけて連続的に添加し重合した。重合溶液にブチルグリシジルエーテル１．０６質量部とイソプロピルアルコール０．５２質量部を加えて重合触媒を不活性化し重合反応を停止させた。【０２７９】
次いで、得られた開環重合体を含有する反応溶液１００質量部に対して、シクロヘキサン２７０質量部を加え、さらに水素化触媒としてニッケル−アルミナ触媒（日揮触媒化成（株）製）５質量部を加え、水素により５ＭＰａに加圧して攪拌しながら温度２００℃まで加温した後、４時間反応させ、ＤＣＰ／ＭＴＦ／ＭＴＤ開環重合体水素化ポリマーを２０％含有する反応溶液を得た。【０２８０】
濾過により水素化触媒を除去した後、軟質重合体（（株）クラレ製；セプトン２００２）および酸化防止剤（チバスペシャリティ・ケミカルズ（株）製；イルガノックス１０１０）を、得られた溶液にそれぞれ添加して溶解させた（いずれも重合体１００質量部あたり０．１質量部）。次いで、溶液から、溶媒であるシクロヘキサンおよびその他の揮発成分を、円筒型濃縮乾燥器（（株）日立製作所製）を用いて除去し、水素化ポリマーを溶融状態で押出機からストランド状に押出し、冷却後ペレット化して回収した。重合体中の各ノルボルネン系モノマーの共重合比率を、重合後の溶液中の残留ノルボルネン類組成（ガスクロマトグラフィー法による）から計算したところ、ＤＣＰ／ＭＴＦ／ＭＴＤ＝１０／７０／２０でほぼ仕込組成に等しかった。この開環重合体水素添加物の、重量平均分子量（Ｍｗ）は３１，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．５、水素添加率は９９．９％、Ｔｇは１３４℃であった。【０２８１】
得られた開環重合体水素添加物のペレットを、空気を流通させた熱風乾燥器を用いて７０℃で２時間乾燥して水分を除去した。次いで、前記ペレットを、コートハンガータイプのＴダイを有する短軸押出機（三菱重工業（株）製：スクリュー径９０ｍｍ、Ｔダイリップ部の材質は炭化タングステン、溶融樹脂との剥離強度４４Ｎ）を用いて溶融押出成形して厚み７５μｍのシクロオレフィンポリマーフィルムを製造した。押出成形は、クラス１０，０００以下のクリーンルーム内で、溶融樹脂温度２４０℃、Ｔダイ温度２４０℃の成形条件にて幅１０００ｍｍの長尺フィルムＡ１を得た。このときの長尺フィルムＡ１の外観としては巻回体であり、巻回体１つあたりの巻長は２０００ｍであった。上記長尺フィルムＡ１の作成方法と同様にして、長尺フィルムＡ１の巻回体を２０本作製した。【０２８２】
（長尺フィルムＡ２）
上記長尺フィルムＡ１の作成方法のうち、溶融押出成形後の厚みが３５μｍとなるようにＴダイリップのダイスギャップを適宜調整した他は長尺フィルムＡ１と同様にして、長尺フィルムＡ２を得た。このときの長尺フィルムＡ２の外観としては巻回体であり、巻回体１つあたりの巻長は２０００ｍであった。上記長尺フィルムＡ２の作成方法と同様にして、長尺フィルムＡ２の巻回体を２０本作製した。【０２８３】
（長尺フィルムＢ１）
長尺フィルムＢ１は、セルロースエステル系樹脂フィルムであり、以下の製造方法により作製した。【０２８４】
＜微粒子分散液＞
微粒子（アエロジル  Ｒ９７２Ｖ  日本アエロジル（株）製）
１１質量部
エタノール                                              ８９質量部
以上をディゾルバーで５０分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。【０２８５】
＜微粒子添加液＞
以下の組成に基づいて、メチレンクロライドを入れた溶解タンクに充分攪拌しながら、上記微粒子分散液をゆっくりと添加した。さらに二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散を行った。これを日本精線（株）製のファインメットＮＦで濾過し、微粒子添加液を調製した。【０２８６】
メチレンクロライド                                      ９９質量部
微粒子分散液                                              ５質量部【０２８７】
＜主ドープ液＞
下記組成の主ドープ液を調製した。まず加圧溶解タンクにメチレンクロライドとエタノールを添加した。溶剤の入った加圧溶解タンクにセルロースアセテートを攪拌しながら投入した。これを加熱し、攪拌しながら完全に溶解し、これを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過し、主ドープ液を調製した。なお、糖エステル化合物およびエステル化合物は、以下の合成例により合成した化合物を用いた。また、化合物（Ｂ）は、以下のものを用いた。【０２８８】
＜主ドープ液の組成＞
メチレンクロライド                                    ３４０質量部
エタノール                                              ６４質量部
セルロースアセテートプロピオネート（アセチル基置換度１．３９、プロピオニル基置換度０．５０、総置換度１．８９）                        １００質量部
化合物（Ｂ）                                          ５．０質量部
糖エステル化合物                                      ５．０質量部
エステル化合物                                        ２．５質量部
微粒子添加液                                              １質量部【０２８９】
【化６】
0005979217.tif 000007
【０２９０】
（糖エステル化合物の合成）
以下の工程により、糖エステル化合物を合成した。【０２９１】
【化７】
0005979217.tif 000008
【０２９２】
攪拌装置、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた四頭コルベンに、ショ糖３４．２ｇ（０．１モル）、無水安息香酸１８０．８ｇ（０．６モル）、ピリジン３７９．７ｇ（４．８モル）を仕込み、攪拌下に窒素ガス導入管から窒素ガスをバブリングさせながら昇温し、７０℃で５時間エステル化反応を行った。【０２９３】
次に、コルベン内を４×１０２Ｐａ以下に減圧し、６０℃で過剰のピリジンを留去した後に、コルベン内を１．３×１０Ｐａ以下に減圧し、１２０℃まで昇温させ、無水安息香酸、生成した安息香酸の大部分を留去した。【０２９４】
最後に、分取したトルエン層に水１００ｇを添加し、常温で３０分間水洗後、トルエン層を分取し、減圧下（４×１０２Ｐａ以下）、６０℃でトルエンを留去させ、化合物Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４およびＡ−５の混合物（糖エステル化合物）を得た。【０２９５】
得られた混合物をＨＰＬＣおよびＬＣ−ＭＡＳＳで解析したところ、Ａ−１が１．３質量％、Ａ−２が１３．４質量％、Ａ−３が１３．１質量％、Ａ−４が３１．７質量％、Ａ−５が４０．５質量％であった。平均置換度は５．５であった。【０２９６】
＜ＨＰＬＣ−ＭＳの測定条件＞
１）ＬＣ部
装置：日本分光（株）製カラムオーブン（ＪＡＳＣＯ  ＣＯ−９６５）、ディテクター（ＪＡＳＣＯ  ＵＶ−９７０−２４０ｎｍ）、ポンプ（ＪＡＳＣＯ  ＰＵ−９８０）、デガッサ−（ＪＡＳＣＯ  ＤＧ−９８０−５０）
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＯＤＳ−３  粒子径５μｍ  ４．６×２５０ｍｍ（ジーエルサイエンス（株）製）
カラム温度：４０℃
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
移動相：ＴＨＦ（１％酢酸）：Ｈ２Ｏ（５０：５０）
注入量：３μｌ
２）ＭＳ部
装置：ＬＣＱ  ＤＥＣＡ（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｑｕｅｓｔ（株）製）
イオン化法：エレクトロスプレーイオン化（ＥＳＩ）法
Ｓｐｒａｙ  Ｖｏｌｔａｇｅ：５ｋＶ
Ｃａｐｉｌｌａｒｙ温度：１８０℃
Ｖａｐｏｒｉｚｅｒ温度：４５０℃【０２９７】
（エステル化合物の合成）
以下の工程により、エステル化合物を合成した。【０２９８】
１，２−プロピレングリコール２５１ｇ、無水フタル酸２７８ｇ、アジピン酸９１ｇ、安息香酸６１０ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１９１ｇを、温度計、攪拌器、緩急冷却管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに仕込み、窒素気流中２３０℃になるまで、攪拌しながら徐々に昇温した。１５時間脱水縮合反応させ、反応終了後２００℃で未反応の１，２−プロピレングリコールを減圧留去することにより、エステル化合物を得た。エステル化合物は、１，２−プロピレングリコール、無水フタル酸およびアジピン酸が縮合して形成されたポリエステル鎖の末端に安息香酸のエステルを有した。エステル化合物の酸価は０．１０、数平均分子量は４５０であった。【０２９９】
次いで、無端ベルト流延装置を用い、ステンレスベルト支持体上に均一に流延した。【０３００】
無端ベルト流延装置では、上記主ドープ液をステンレススティールベルト支持体上に均一に流延した。流延（キャスト）した長尺フィルム中の残留溶媒量が７５％になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレススティールベルト支持体上から剥離し、多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、幅１０００ｍｍの長尺フィルムＢ１を得た。このとき長尺フィルムＢ１の膜厚は１００μｍであった。このときの長尺フィルムＢ１の外観としては巻回体であり、巻回体１つあたりの巻長は２０００ｍであった。上記長尺フィルムＢ１の作成方法と同様にして、長尺フィルムＢ１の巻回体を２０本作製した。【０３０１】
（長尺フィルムＢ２）
上記長尺フィルムＢ１の作成方法のうち、乾燥工程後の厚みが５０μｍとなるように流延時の膜厚を適宜調整した他は長尺フィルムＢ１と同様にして、長尺フィルムＢ２を得た。このときの長尺フィルムＢ２の外観としては巻回体であり、巻回体１つあたりの巻長は２０００ｍであった。上記長尺フィルムＢ２の作成方法と同様にして、長尺フィルムＢ２の巻回体を２０本作製した。【０３０２】
（長尺フィルムＣ１）
長尺フィルムＣ１は、ポリカーボネート系樹脂フィルムであり、以下の製造方法により作製した。【０３０３】
＜ドープ組成物＞
ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４万、ビスフェノールＡ型）
１００質量部
２−（２′ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール
１．０質量部
メチレンクロライド                                      ４３０質量部
メタノール                                                ９０質量部【０３０４】
上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温し攪拌しながら完全に溶解して、ドープ組成物を得た。【０３０５】
次いで、このドープ組成物を濾過し、冷却して３３℃に保ち、ステンレスバンド上に均一に流延し、３３℃で５分間乾燥した。その後、６５℃でリタデーションが５ｎｍになるように乾燥時間を調整し、ステンレスバンド上から剥離後、多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ膜厚８５μｍ、幅１０００ｍｍの長尺フィルムＣ１を得た。このときの長尺フィルムＣ１の外観としては巻回体であり、巻回体１つあたりの巻長は２０００ｍであった。上記長尺フィルムＣ１の作成方法と同様にして、長尺フィルムＣ１の巻回体を２０本作製した。【０３０６】
（長尺フィルムＣ２）
上記長尺フィルムＣ１の作成方法のうち、溶融後の厚みが４０μｍとなるように流延時の膜厚を適宜調整した他は長尺フィルムＣ１と同様にして、長尺フィルムＣ２を得た。このときの長尺フィルムＣ２の外観としては巻回体であり、巻回体１つあたりの巻長は２０００ｍであった。上記長尺フィルムＣ２の作成方法と同様にして、長尺フィルムＣ２の巻回体を２０本作製した。【０３０７】
＜長尺延伸フィルムの作製＞
斜め延伸工程および巻取り工程では、以下の条件に調整された斜め延伸装置（Ｔ１〜Ｔ６）により、長尺フィルムＡ１〜Ｃ２を延伸し、長尺延伸フィルムＡ１〜Ｃ２の巻回体を得た。【０３０８】
（延伸装置Ｔ１）
図２に延伸装置Ｔ１の概略図を示す。この延伸装置Ｔ１において、長尺フィルムの繰り出し方向と巻取り方向とがなす角度（延伸角度）は、４７°とした。内回りの把持具走行支持具は、長さｌｉを１７０００ｍｍとし、全長Ｌｉを３４５００ｍｍとした。外回りの把持具走行支持具は、長さｌｏを１８３００ｍｍとし、全長Ｌｏを３７０００ｍｍとした。【０３０９】
延伸装置Ｔ１から排出された長尺延伸フィルムの端部トリミング処理を施し、最終的な長尺延伸フィルムのフィルム幅が１６００ｍｍとなるように調整した。その後、出口に設けられた巻取り装置により、引取り張力２００（Ｎ／ｍ）でロール状に巻き取った。【０３１０】
（延伸装置Ｔ２）
延伸装置Ｔ２は、全長Ｌｉが３５０００ｍｍとなるよう調整した以外は、延伸装置Ｔ１と同様の構成とした。【０３１１】
（延伸装置Ｔ３）
延伸装置Ｔ３は、全長Ｌｉが３６３００ｍｍとなるよう調整した以外は、延伸装置Ｔ１と同様の構成とした。【０３１２】
（延伸装置Ｔ４）
延伸装置Ｔ４は、全長Ｌｉが３６９００ｍｍとなるよう調整した以外は、延伸装置Ｔ１と同様の構成とした。【０３１３】
（延伸装置Ｔ５）
延伸装置Ｔ５は、全長Ｌｉが３７０００ｍｍとなるよう調整した以外は、延伸装置Ｔ１と同様の構成とした。【０３１４】
（延伸装置Ｔ６）
延伸装置Ｔ６は、全長Ｌｉが３４４００ｍｍとなるよう調整した以外は、延伸装置Ｔ１と同様の構成とした。【０３１５】
【表１】
0005979217.tif 000009
【０３１６】
＜実施例１＞
上記作成した長尺フィルムＡ１の巻回体を１本目から２０本目まで順次延伸装置Ｔ１に繰り入れ、延伸処理を施した。２０本目の長尺フィルムＡ１の巻回体を延伸装置Ｔ１を用いて延伸し、長尺延伸フィルム１を作製した。このときの把持具の走行速度は２０ｍ／分とした。【０３１７】
また、長尺フィルムＡ１およびＡ２を用いる際のテンターオーブンの温度条件としては、予熱ゾーンは１４０℃、延伸ゾーンは１４０℃、熱固定ゾーンは１３７℃、冷却ゾーンは８０℃に調整した。また、長尺フィルムＢ１およびＢ２を用いる際のテンターオーブンの温度条件としては、予熱ゾーンは１８０℃、延伸ゾーンは１８０℃、熱固定ゾーンは１７７℃、冷却ゾーンは９０℃に調整した。また、長尺フィルムＣ１およびＣ２を用いる際のテンターオーブンの温度条件としては、予熱ゾーンは１６０℃、延伸ゾーンは１６０℃、熱固定ゾーンは１５７℃、冷却ゾーンは８０℃に調整した。【０３１８】
＜実施例２〜１２、比較例１〜６＞
表２に示す組み合わせに基づき、実施例１と同様にして長尺フィルムＡ１〜Ｃ１を、延伸装置Ｔ１〜Ｔ６により延伸し、長尺延伸フィルム２〜１８を作製した。【０３１９】
＜実施例１３〜１８、比較例７〜１２＞
表３に示す組み合わせに基づき、把持具の走行速度を１００ｍ／分とした以外は、実施例１と同様にして長尺フィルムＡ１〜Ｃ１を、延伸装置Ｔ２、Ｔ３、Ｔ５およびＴ６により延伸し、長尺延伸フィルム１９〜３０を作製した。【０３２０】
＜実施例１９〜２４、比較例１３〜１８＞
表４に示す組み合わせに基づき、把持具の走行速度を１００ｍ／分とした以外は、実施例１と同様にして長尺フィルムＡ２〜Ｃ２を、延伸装置Ｔ２、Ｔ４、Ｔ５およびＴ６により延伸し、長尺延伸フィルム３１〜４２を作製した。このときの把持具の走行速度は２０ｍ／分とした。【０３２１】
＜実施例２５＞
厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し偏光子を得た。【０３２２】
作製した長尺延伸フィルム１を、ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として、上記偏光子の片面に貼合した。その際、偏光子の透過軸とλ／４位相差フィルムの遅相軸とが４５°の向きになるように貼合した。偏光子のもう一方の面に、コニカミノルタタックフィルムＫＣ６ＵＡ（コニカミノルタオプト（株）製）を、同様にアルカリケン化処理して貼り合わせて円偏光板１を作製した。【０３２３】
（有機ＥＬディスプレイの作成）
ガラス基板上にスパッタリング法によって厚さ８０ｎｍのクロムからなる反射電極、反射電極上に陽極としてＩＴＯ（酸化インジウムスズ）をスパッタリング法で厚さ４０ｎｍに製膜し、陽極上に正孔輸送層としてポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）をスパッタリング法で厚さ８０ｎｍ、正孔輸送層上にシャドーマスクを用いて、ＲＧＢそれぞれの発光層を１００ｎｍの膜厚で形成した。【０３２４】
赤色発光層としては、ホストとしてトリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム（Ａｌｑ３）と発光性化合物［４−（ｄｉｃｙａｎｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）−２−ｍｅｔｈｙｌ−６（ｐ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｓｔｙｒｙｌ）−４Ｈ−ｐｙｒａｎ］（ＤＣＭ）とを共蒸着（質量比９９：１）して１００ｎｍの厚さで形成した。緑色発光層としては、ホストとしてＡｌｑ３と、発光性化合物クマリン６とを共蒸着（質量比９９：１）して１００ｎｍの厚さで形成した。青色発光層としては、ホストとして、以下に示すＢＡｌｑと発光性化合物Ｐｅｒｙｌｅｎｅとを共蒸着（質量比９０：１０）して厚さ１００ｎｍで形成した。【０３２５】
【化８】
0005979217.tif 000010
【０３２６】
さらに、発光層上に電子が効率的に注入できるような仕事関数の低い第１の陰極としてカルシウムを真空蒸着法により４ｎｍの厚さで製膜し、第１の陰極上に第２の陰極としてアルミニウムを２ｎｍの厚さで製膜した。ここで、第２の陰極として用いたアルミニウムはその上に形成される透明電極をスパッタリング法により製膜する際に、第１の陰極であるカルシウムが化学的変質をすることを防ぐ役割がある。以上のようにして、有機発光層を得た。次に、陰極上にスパッタリング法によって透明導電膜を８０ｎｍの厚さで製膜した。ここで透明導電膜としてはＩＴＯを用いた。さらに、透明導電膜上にＣＶＤ法（化学蒸着法）によって窒化珪素を２００ｎｍの厚さで製膜することで、絶縁膜とした。【０３２７】
得られた有機ＥＬディスプレイの絶縁膜上に、円偏光板１を、λ／４位相差フィルムの面が絶縁膜の面に向くように粘着剤で固定化し有機ＥＬディスプレイ１を作製した。【０３２８】
＜実施例２６〜４８、比較例１９〜３６＞
実施例２５と同様の方法により、長尺延伸フィルム２〜４２を用いて、円偏光板２〜４２を作製し、有機ＥＬディスプレイ２〜４２を作製した。使用した長尺延伸フィルムおよび得られた有機ＥＬディスプレイについて表５〜表７に示す。【０３２９】
＜参考例１＞
作成した円偏光板１３を用いて、市販の液晶表示パネル（ソニー（株）製：型名ＢＲＡＶＩＡ  ＫＤＬ−２６Ｊ５）の視認側の偏光板を剥がし、上記作製した円偏光板１３と貼合して、液晶パネルを作製した。次に液晶パネルを液晶テレビにセットし、液晶表示装置１を作製した。【０３３０】
＜参考例２〜６＞
上記液晶表示装置１の作製において、円偏光板１３を円偏光板１４〜１８に、それぞれ変更した以外は同様にして液晶表示装置２〜６を作製した。使用した長尺延伸フィルムおよび得られた液晶表示装置について表８に示す。【０３３１】
＜評価＞
得られた長尺延伸フィルムについて、以下の評価を行った。【０３３２】
（配向角の幅手分布）
作成した長尺延伸フィルム１〜４２の配向角θを位相差測定装置（王子計測（株）製、ＫＯＢＲＡ−ＷＸＫ）を用いて測定した。評価方法としては、長尺延伸フィルムのフィルム幅方向に長尺延伸フィルムの５０ｍｍの間隔で測定を行い、全データの平均をとった。また、全測定値の最大値と最小値との差をばらつきとして評価した。
（評価基準）
◎：配向角の幅手方向のばらつきが０．４°未満であった。
○：配向角の幅手方向のばらつきが０．４°以上０．６°未満であった。
△：配向角の幅手方向のばらつきが０．６°以上１．０°未満であった。
×：配向角の幅手方向のばらつきが１．０°以上であった。【０３３３】
（面内リタデーションおよび面内リタデーションの幅手分布）
作成した長尺延伸フィルム１〜３３の面内リタデーションを位相差測定装置（王子計測（株）製、ＫＯＢＲＡ−ＷＸＫ）を用いて測定した。評価方法としては、長尺延伸フィルムのフィルム幅方向に長尺延伸フィルムの５０ｍｍの間隔で測定を行い、評価した。【０３３４】
得られた有機ＥＬディスプレイおよび液晶表示装置について、以下の評価を行った。【０３３５】
（色ムラ）
上記作成した有機ＥＬディスプレイおよび液晶表示装置において、黒表示した際のディスプレイ全面における色ムラを、以下の基準で目視評価した。
（色ムラの評価基準）
◎：作成した有機ＥＬディスプレイおよび液晶表示装置において、箇所ごとの色味に違いは見られなかった。
○：作成した有機ＥＬディスプレイおよび液晶表示装置において、箇所ごとに色味に違いが見られたが使用に際して問題がない程度であった。
△：作成した有機ＥＬディスプレイおよび液晶表示装置において、箇所ごとに色味に違いが見られ、製品として使用できない程度であった。
×：作成した有機ＥＬディスプレイおよび液晶表示装置において、箇所ごとに色味違いが大きく、製品として使用できない程度であった。【０３３６】
上記各種延伸装置、長尺延伸フィルム、有機ＥＬディスプレイおよび液晶表示装置の概要と各種評価の結果をまとめて表１〜表８に示す。【０３３７】
【表２】
0005979217.tif 000011
【０３３８】
【表３】
0005979217.tif 000012
【０３３９】
【表４】
0005979217.tif 000013
【０３４０】
【表５】
0005979217.tif 000014
【０３４１】
【表６】
0005979217.tif 000015
【０３４２】
【表７】
0005979217.tif 000016
【０３４３】
【表８】
0005979217.tif 000017
【０３４４】
表２に示されるように、実施例１〜１２に相当する長尺延伸フィルム１〜１２は、比較例１〜６に相当する長尺延伸フィルム１３〜１８と比較して、配向角の幅手方向のばらつきが±０．６°未満であり良好であった。特に、一般式（ＩＩ）を満たす延伸装置Ｔ２や延伸装置Ｔ３を使用して得られた長尺延伸フィルム４〜９は、配向角の幅手方向のばらつきが±０．４°未満であり、特に良好であった。【０３４５】
表３に示されるように実施例１３〜１８に相当する長尺延伸フィルム１９〜２４は、比較例７〜１２に相当する長尺延伸フィルム２５〜３０と比較して、配向角の幅手方向のばらつきが±０．６°未満であり良好であった。特に、熱可塑性樹脂としてノルボルネン系樹脂を使用して得られた長尺延伸フィルム１９、２２は、配向角の幅手方向のばらつきが±０．４°未満であり、特に良好であった。【０３４６】
表４に示されるように実施例１９〜２４に相当する長尺延伸フィルム３１〜３６は、比較例１３〜１８に相当する長尺延伸フィルム３７〜４２と比較して、配向角の幅手方向のばらつきが±０．６°未満であり良好であった。特に、熱可塑性樹脂としてノルボルネン系樹脂を使用して得られた長尺延伸フィルム３１、３４は、配向角の幅手方向のばらつきが±０．４°未満であり、特に良好であった。【０３４７】
表５に示されるように、実施例２５〜３６に相当する有機ＥＬディスプレイ１〜１２は、比較例１９〜２４に相当する有機ＥＬディスプレイ１３〜１８と比較して、色味の違いがないか、製品として問題のない程度の色味の違いしかなく、良好であった。特に、一般式（ＩＩ）を満たす延伸装置Ｔ２や延伸装置Ｔ３を使用して得られた有機ＥＬディスプレイ４〜９は、色味の違いがなく、特に良好であった。【０３４８】
表６に示されるように、実施例３７〜４２に相当する有機ＥＬディスプレイ１９〜２４は、比較例２５〜３０に相当する有機ＥＬディスプレイ２５〜３０と比較して、色味の違いがないか、製品として問題のない程度の色味の違いしかなく、良好であった。特に、熱可塑性樹脂としてノルボルネン系樹脂を使用して得られた長尺延伸フィルムを用いて作成した有機ＥＬディスプレイ１９、２２は、色味の違いがなく、特に良好であった。【０３４９】
表７に示されるように、実施例４３〜４８に相当する有機ＥＬディスプレイ３１〜３６は、比較例３１〜３６に相当する有機ＥＬディスプレイ３７〜４２と比較して、色味の違いがないか、製品として問題のない程度の色味の違いしかなく、良好であった。特に、熱可塑性樹脂としてノルボルネン系樹脂を使用して得られた長尺延伸フィルムを用いて作成した有機ＥＬディスプレイ３１、３４は、色味の違いがなく、特に良好であった。【０３５０】
表８に示されるように、参考例１〜６に相当する液晶表示装置１〜６は、比較例１９〜２４に相当する有機ＥＬディスプレイ１３〜１８と比較して、色味の違いがなく、これらの課題が有機ＥＬディスプレイに長尺延伸フィルムを適用した際に観察されることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０３５１】
本発明は、長尺延伸フィルムの製造方法等の技術分野において広く利用することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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