(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
希土類磁石を原料とする希土類元素含有物質をＢ2Ｏ3の共存下で希土類元素を酸化するための酸化性条件下として加熱溶融し、Ｂ2Ｏ3相と、Ｂ2Ｏ3相よりも下方にＢ2Ｏ3相よりも希土類元素が富化された相とを形成する工程１を含む希土類元素含有物質からの希土類元素濃縮方法。
【請求項２】
工程１は、１１５０〜１６００℃で１０〜３６０分保持した後、冷却することを含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程１を炭素、リン、ボロン、シリコン、硫黄、ヒ素及びアンチモンよりなる群から選択される一種又は二種以上の融点降下剤の共存下で行う請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
融点降下剤が炭素である請求項３に記載の方法。
【請求項５】
炭素の供給源がＦｅ−Ｃ合金である請求項４に記載の方法。
【請求項６】
工程１を希土類元素を酸化するための酸化剤の共存下で行う請求項１〜５の何れか一項に記載の方法。
【請求項７】
酸化剤が酸化鉄である請求項６に記載の方法。
【請求項８】
Ｂ2Ｏ3相中の希土類元素の総質量に対する前記希土類元素が富化された相中の希土類元素の総質量の比が１０以上である請求項１〜７の何れか一項に記載の方法。
【請求項９】
希土類元素にＮｄ、Ｄｙ及びＰｒから選択される少なくとも一種が含まれる請求項１〜８の何れか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は希土類元素含有物質から希土類元素を濃縮する方法に関する。とりわけ本発明は希土類磁石から希土類元素を濃縮する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
希土類元素は永久磁石、水素吸蔵合金、固体レーザー、ディスプレイ用蛍光体、蛍光灯、セラミックコンデンサ、センサー、燃料電池、着色剤等に使用されている。希土類元素はパソコン、スマートフォン及び電気自動車などを取り扱うハイテク産業に欠かせない物質であり、昨今の電子機器の高度化に伴ってその需要が高まっているが、希少元素であるために産出量が少なく、価格も高騰している。そのため、このようなハイテク機器から希土類を回収し、リサイクルするための技術開発が望まれている。
【０００３】
従来の希土類元素の回収方法は、湿式法と乾式法に分けることができる。湿式法では希土類を使用した機器を破砕してスクラップとし、これを酸により溶解し、固液分離や溶媒抽出によって各希土類元素に分離する方法が一般的である。湿式法を開示した文献としては、特許文献１〜３、非特許文献１等が挙げられる。また、乾式法としては、希土類含有物を還元後、ＣａＦ2等のフッ化物フラックスと共に加熱溶融し、フラックス中に酸化物や炭素などの不純物を抽出する方法を開示した特許文献４〜６等が挙げられる。非特許文献２には、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁石から酸化ホウ素を用いたガラススラグ法によってＮｄが抽出され、酸化ホウ素を主成分とするＮｄ含有ガラススラグ相とＦｅ−Ｂ合金とに分離されることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６２−８３４３３号公報
【特許文献２】特公平５−１４７７７号公報
【特許文献３】特開平５−２８７４０５号公報
【特許文献４】特開２００１−３３５８１５号公報
【特許文献５】特開２００２−１２９２１号公報
【特許文献６】米国特許第５，１７４，８１１号明細書
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】町田憲一、“金属”、Ｖｏｌ．７９、アグネ技術センター、２００９年、ｐｐ．２９−３５
【非特許文献２】T.Saito他、“ガラススラグ法による廃Nd-Fe-Ｂ合金からのＮｄ抽出(The extraction of Nd from waste Nd-Fe-B alloys by the glass slag method)”、ジャーナルオブアロイズアンドコンパウンズ(Journal of ALLOYS AND COMPOUNDS)、エルビア(Elsevier), 353(2003) pp.189-193
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
湿式法では酸や沈澱剤を大量に使用するという問題や浸出に時間を要するという問題があることから乾式法が有望であるが、上述した方法以外にも有益な方法や改善策が存在すると考えられる。希土類元素の回収技術は未だ発展途上にあり、多くの選択肢を提供しておくことが今後の技術開発の可能性を広げる観点から望ましいであろう。
【０００７】
ここで、非特許文献２に記載されている酸化ホウ素を使用する方法は興味深いが、酸化ホウ素のガラススラグ相にＮｄを抽出することはできても、Ｎｄが十分に濃縮されているとはいえない。また、非特許文献２は鉄中からの希土類の除去を検討したもので、希土類の回収を前提としていない。本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、希土類元素含有物から希土類元素をより高い濃縮率で濃縮する方法を提供することを課題の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討したところ、以下の知見を得た。希土類元素含有物質を酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）フラックスの共存下で加熱溶融させると、希土類元素とＢ2Ｏ3を主体とした二元系融体が出現する。この二元系融体は所定条件下では更にＢ2Ｏ3相と、その下のＢ2Ｏ3相よりも希土類元素が富化された相にきれいに二液分離する。更に、希土類元素含有物質中にＦｅが含まれている場合、Ｆｅ相が別途生成する。そのため、この現象を利用すれば、例えば希土類磁石をＢ2Ｏ3相と希土類元素が富化したＲｅxＯy−Ｂ2Ｏ3相とＦｅ相に分離することができる。加熱溶融を炭素等の融点降下剤の共存下で行えば分離性は更に良くなる。この点、非特許文献２ではＢ2Ｏ3を用いているが、上述した二液相分離を利用していない点で大きく異なる。
【０００９】
本発明は上記知見を基礎として完成したものであり、一側面において、希土類元素含有物質をＢ2Ｏ3の共存下で加熱溶融し、Ｂ2Ｏ3相と、Ｂ2Ｏ3相よりも下方にＢ2Ｏ3相よりも希土類元素が富化された相とを形成する工程１を含む希土類元素含有物質からの希土類元素濃縮方法である。
【００１０】
本発明に係る希土類元素濃縮方法の一実施形態においては、工程１は、１１５０〜１６００℃で１０〜３６０分保持した後、冷却することを含む。
【００１１】
本発明に係る希土類元素濃縮方法の別の一実施形態においては、希土類元素含有物質が鉄を含有し、工程１では前記希土類元素が富化された相の下方に又は当該相に包囲されるように、Ｂ2Ｏ3相及び前記希土類元素が富化された相の何れの相よりも鉄が富化された相を更に形成する。
【００１２】
本発明に係る希土類元素濃縮方法の更に別の一実施形態においては、工程１を融点降下剤の共存下で行う。
【００１３】
本発明に係る希土類元素濃縮方法の更に別の一実施形態においては、融点降下剤が炭素である。
【００１４】
本発明に係る希土類元素濃縮方法の更に別の一実施形態においては、炭素の供給源がＦｅ−Ｃ合金である。
【００１５】
本発明に係る希土類元素濃縮方法の更に別の一実施形態においては、工程１を酸化剤の共存下で行う。
【００１６】
本発明に係る希土類元素濃縮方法の更に別の一実施形態においては、酸化剤が酸化鉄である。
【００１７】
本発明に係る希土類元素濃縮方法の更に別の一実施形態においては、Ｂ2Ｏ3相中の希土類元素の総質量に対する前記希土類元素が富化された相中の希土類元素の総質量の比が１０以上である。
【００１８】
本発明に係る希土類元素濃縮方法の更に別の一実施形態においては、希土類元素にＮｄ、Ｄｙ及びＰｒから選択される少なくとも一種が含まれる。
【００１９】
本発明に係る希土類元素濃縮方法の更に別の一実施形態においては、希土類元素含有物質は希土類磁石を原料とする。
【００２０】
本発明に係る希土類元素濃縮方法の更に別の一実施形態においては、希土類磁石がネオジム磁石である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、希土類元素が含まれる材料から希土類元素を高濃縮することができるようになる。そのため、本発明は例えば希土類磁石等の希土類元素を含有する使用済み製品から各成分を分離回収し、リサイクルするための要素技術として極めて有益である。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明に係る方法によって加熱処理した後の試料（例１）の断面写真の例である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明に係る希土類元素含有物質からの希土類元素濃縮方法の一実施形態においては、希土類元素含有物質をＢ2Ｏ3の共存下で加熱溶融し、Ｂ2Ｏ3相と、Ｂ2Ｏ3相よりも下方にあってＢ2Ｏ3相よりも希土類元素が富化された相（以下、「希土類富化相」という。）とを形成する工程１を含む。
【００２４】
（１．希土類元素含有物質）
希土類元素含有物質としては、希土類元素、すなわちＳｃ（スカンジウム）、Ｙ（イットリウム）、Ｌａ（ランタン）、Ｃｅ（セリウム）、Ｐｒ（プラセオジム）、Ｎｄ（ネオジム）、Ｐｍ（プロメチウム）、Ｓｍ（サマリウム）、Ｅｕ（ユウロピウム）、Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｔｂ（テルビウム）、Ｄｙ（ジスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅｒ（エルビウム）、Ｔｍ（ツリウム）、Ｙｂ（イッテルビウム）、Ｌｕ（ルテチウム）の１７元素の何れか１種以上を含有する物質であれば特に制限はない。典型的な実施形態においては、希土類元素含有物質にはＮｄ、Ｐｒ、Ｓｍ及びＤｙから選択される少なくとも一種が含まれる。希土類元素含有物質は混合物、化合物、焼結物、合金、及びこれらの組み合わせなど種々の形態を取ることができる。
【００２５】
本発明が処理対象とする希土類元素含有物質の典型例を挙げると、希土類元素は永久磁石、水素吸蔵合金、固体レーザー、ディスプレイ用蛍光体、蛍光灯、セラミックコンデンサ、センサー、燃料電池、着色剤等に使用されることから、これらの使用済み製品や、製品の製造過程で排出される端材などである。また、希土類元素含有物質は粉状や塊状を含め、何れの形状でも構わないので、加熱溶融前に予め粉砕する必要はない。従って、廃棄されたそのままの形態で処理することもできる。但し、磁石を処理するときは、安全性の観点から、加熱等の方法によって予め消磁しておくことが好ましい。
【００２６】
希土類元素を用いて作られる永久磁石は希土類磁石と呼ばれており、ネオジム磁石（例：Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系）、サマリウムコバルト磁石（例：Ｓｍ−Ｃｏ系）、プラセオジム磁石（例：Ｐｒ−Ｃｏ系）、サマリウム鉄窒素磁石（例：Ｓｍ−Ｆｅ−Ｎ系）等が知られている。希土類磁石はモーター、自動車、ＭＲＩ、ハードディスク、ヘッドホン等への利用が多い。希土類磁石には希土類元素の他に鉄が含まれていることが多い。湿式法を用いた場合には、鉄分を酸浸出するのに多くの時間及びコストを費やす必要があったが、後述するように、本発明に係る方法によれば、酸浸出することなく、鉄を相分離可能である。
【００２７】
また、製品によっては耐食性や電磁波シールド性を高めるために各種のめっきが施されているものもある。めっきは予め研磨等で除去した方が希土類富化相の純度を高める点で好ましいが、ニッケル、銅、クロム、リンなど主要なめっき成分は鉄と挙動を同じくするので、希土類富化相への混入は僅かである。そのため、経済性も考慮すれば、めっきを除去することなく加熱溶融に供する方が実用的である。
【００２８】
（２．希土類希土類富化相形成）
希土類元素含有物質をＢ2Ｏ3フラックスの共存下で加熱溶融すると、希土類元素とＢ2Ｏ3を主体とした二元系融体が出現する。加熱溶融温度を適正化することにより、この融体は比重差によって上部のＢ2Ｏ3相と、下部の希土類富化相とに二液分離する。二液分離に適した温度は１１５０〜１６００℃であり、後述するＦｅ相中への希土類元素の分配率を下げるためには、１４００℃以下が好ましく、１２５０℃以下がより好ましい。加熱溶融温度が高すぎると二液分離しないために、Ｂ2Ｏ3と希土類元素の混在した相が生成するのみであり、希土類元素の十分な濃縮ができない。
【００２９】
高い分離性を得る観点からは、上記温度範囲に１０分以上保持し溶融状態にすることが好ましく、６０分以上保持することがより好ましい。但し、保持時間が長すぎても理論的な分配比を超えた効果は生じないことから、経済性を考慮すれば、保持時間は３６０分以下とするのが好ましく、２４０分以下とするのがより好ましい。
【００３０】
希土類富化相中の希土類元素はＢ2Ｏ3とＲｅ2Ｏ3の液体が均一に溶け合った形態で存在していると考えられ、希土類富化相とＢ2Ｏ3富化相の二液相分離を発生させるために（これより低い値だと化合物固体と液相、または化合物固相のみとなる。）２モルの希土類元素に対して３モルのＢ2Ｏ3が必要である。そのため、Ｂ2Ｏ3は、希土類元素含有物質に含まれる希土類元素に対して少なくとも１．５倍のモル比で共存させることが望ましく、希土類富化相を生成させるためには１．５倍以上のＢ2Ｏ3が必要な理由から１．５倍以上のモル比で共存させることが好ましい。上限は特に設定されないが、余剰なＢ2Ｏ3の存在によりエネルギー消費が多くなるので、Ｂ2Ｏ3は希土類元素含有物質に含まれる希土類元素に対して５以下のモル比とするのが好ましく、４以下のモル比とするのがより好ましい。
【００３１】
二液分離させた後、上記温度範囲よりも高い温度に加熱することは二液分離性を悪化させるので避けるべきであるが、当該温度範囲に保持する前にいったん当該温度範囲よりも高温に加熱しておくことは鉄など高融点物質中に混入している希土類元素を溶かし出す上で有効である。従って、加熱溶融時の温度変化としては、二液分離に好適な上記温度範囲に加熱し、その後冷却する場合と、均質な融体を形成するために二液分離に好適な上記温度範囲よりも高温（例えば１６００℃以上）に加熱して、次いで、温度を低下させて二液分離に好適な上記温度範囲に保持し、その後冷却する場合がある。
【００３２】
Ｂ2Ｏ3相は典型的にはＢ2Ｏ3を８０質量％以上、より典型的にはＢ2Ｏ3を９０質量％以上含有する。希土類富化相はＢ2Ｏ3相よりも希土類元素が富化された相であり、典型的にはＢ2Ｏ3を３０〜７０質量％、より典型的にはＢ2Ｏ3を４０〜６０質量％、更により典型的にはＢ2Ｏ3を４０〜５０質量％含有する。本発明の一実施形態によれば、Ｂ2Ｏ3相中の希土類元素の総質量に対する希土類富化相中の希土類元素の総質量の比を１０以上とすることができ、好ましくは２０以上とすることができ、より好ましくは２５以上とすることができ、例えば１０〜４０とすることができ、２０〜３０とすることもできる。
【００３３】
希土類元素含有物質が鉄を含有するときは、希土類富化相の下方に又は希土類富化相に包囲されるように、Ｂ2Ｏ3相及び希土類富化相の何れの相よりも鉄が富化された相（以下、「Ｆｅ相」という。）を更に形成することができる。一般に、Ｆｅ相は希土類富化相よりも比重が大きいので、下方に位置するが、鉄の量が少ないと鉄が丸まってしまい、希土類富化相に包囲されるように、Ｆｅ相が形成される。本発明の一実施形態によれば、Ｂ2Ｏ3相中のＦｅの総質量に対するＦｅ相中のＦｅの総質量の比を１００以上とすることができ、好ましくは５００以上とすることができ、より好ましくは１０００以上とすることができ、例えば１００〜２０００とすることができ、５００〜１５００とすることもできる。また、本発明の一実施形態によれば、希土類富化相中のＦｅの総質量に対するＦｅ相中のＦｅの総質量の比を１０以上とすることができ、好ましくは５０以上とすることができ、より好ましくは１００以上とすることができ、例えば１０〜２００とすることができ、５０〜１５０とすることもできる。
【００３４】
更に、本発明の一実施形態によれば、Ｆｅ相中の希土類元素の総質量に対する希土類富化相中の希土類元素の総質量の比を１０以上とすることができ、好ましくは１００以上とすることができ、より好ましくは１０００以上とすることができ、例えば１０〜３０００とすることができ、１０００〜３０００とすることもできる。
【００３５】
鉄の融点は１５３８℃と高いことから、二液分離の効率と溶解時のエネルギー低減を考慮すると、融点降下剤の共存下で工程１を実施するのが好ましい。融点降下剤としては、鉄の融点を下げることのできる物質であれば特に制限はないが、炭素、リン、ボロン、シリコン、硫黄、ヒ素、アンチモンなどが挙げられる。これらは単独で使用することもでき、二種類以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３６】
融点降下剤の中でも炭素は、鉄の酸化を防ぎ、鉄がＢ2Ｏ3相へ移動するのを防止する効果があり、分離性が向上するので好ましい。炭素の供給源としては、限定的ではないが、加熱炉に炭素るつぼを使用すること、炉壁を炭素コーティングすること、銑鉄等のＦｅ−Ｃ合金、コークス、グラファイト、プラスチック、有機物等を添加剤として反応系に添加すること、二酸化炭素、炭化水素系ガスなどの炭素源を吹き込むこと等が挙げられる。コークスやグラファイトは加熱溶融時に酸化し、ほとんどはガスとなって系外に排出されるので、各相に対する汚染物質となる心配も少ない一方で、系外に排出されやすいので融点降下や酸化防止効果としては弱くなる。一方、Ｆｅ−Ｃ合金の場合、炭素が合金中に組み込まれており、加熱溶融中も容易には系外に排出されないので、融点降下や酸化防止効果はコークスやグラファイトに比べて高い。そして、Ｆｅは分離性がよいので添加することによる弊害はない。よって、炭素の供給源としてＦｅ−Ｃ合金が優れている。
【００３７】
融点降下剤の添加量は、溶融温度が最も低くなるという理由により共晶点の組成付近とすることが好ましい。融点降下剤として炭素を使用する場合は、炭素飽和の状態、すなわち融体中にそれ以上炭素が溶け込まない状態で加熱溶融を行うことが融点降下や酸化防止効果の観点で好ましい。
【００３８】
加熱溶融時の雰囲気は特に制限はなく、大気雰囲気下で実施すれば足りる。しかしながら、鉄の酸化を防止する観点からは、Ａｒや窒素などの不活性雰囲気下で実施するのが好ましい。鉄が酸化するとＢ2Ｏ3相へ移行し易くなるからである。
【００３９】
鉄の酸化は回避すべきである一方で、希土類元素の酸化を促進することは、相分離性を良くする観点で好ましい。また、ネオジム磁石にはホウ素が含まれているが、このホウ素を酸化することによりＢ2Ｏ3とすることが望まれる。そこで、工程１を鉄の酸化が促進されない程度の酸化性条件下で加熱溶融を行うことが好ましい。このような観点からみた本発明に適した酸化剤としては、空気、二酸化炭素、酸化鉄（三酸化二鉄、四酸化三鉄）、酸化鉄を含む複合酸化物、酸化ボロン、一酸化炭素、亜硫酸ガス等が挙げられ、回収される鉄の不純物を低減する観点から空気、二酸化炭素、酸化鉄が好ましい。
【００４０】
酸化剤の添加量は、鉄を酸化させない理由により希土類元素に対して酸素量が１．５〜２．０倍のモル比とすることが好ましい。
【００４１】
ここで、非特許文献２との違いについて述べると、非特許文献２では不活性雰囲気の実験であり、適切な酸化剤も添加されていないことから、添加したＢ2Ｏ3が磁石中の希土類金属と次の反応をすることにより還元され、以下の反応式に従って鉄中のボロン濃度が増加する。
Ｎｄ2Ｆｅ14Ｂ＋Ｂ2Ｏ3＝Ｎｄ2Ｏ3＋３Ｆｅ2Ｂ＋８Ｆｅ
このことから非特許文献２の方法では、鉄中のホウ素は全くといっていいほど除去できない。鉄の再利用を考えると、鉄中にホウ素が含まれない本方法が望ましいと考えられる。この点、本発明によれば、上述した希土類元素を酸化し、鉄は酸化させないような酸化性条件下で加熱溶融を行うことにより、Ｆｅ相中にホウ素はほとんど混入しないようにすることが可能である。
【００４２】
（３．分離回収）
各相が形成された後は、溶融状態にある間に各相を分液することにより、希土類富化相を含めて各相を分離回収することができる。Ｂ2Ｏ3相は工程１に再利用することができる。分液の方法としては、比重の重い相から順番に炉底から排出する方法がある。比重の軽い相は炉の上部から抽出してもよい。また、冷却して固化させてから、相の境界に沿ってカッター等で切断してもよい。冷却する際は、分離性を挙げるために、固化するまでは徐冷するのが好ましい。
【００４３】
分離回収された希土類富化相は公知の任意の処理に供することができる。例えば、シュウ酸、塩酸、硫酸等を用いた酸浸出を行って希土類元素を溶解した後、水酸化アンモニウム、硫酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム等を添加してｐＨ調整することによって希土類元素の塩を析出する。酸化ホウ素は液中に溶解したままであるので、固液分離することによって希土類元素の塩を回収可能である。上述した乾式処理によって、予め鉄が除去されているので、浸出に要する酸の量は格段に小さくて済む。その後、溶融塩電解やＣａ還元などの方法によって希土類元素を単体として回収することができる。希土類元素の塩を焼成することで希土類酸化物として回収することもできる。
【実施例】
【００４４】
＜例１＞
加熱して消磁した市販のネオジム磁石を鉄乳鉢によって粉砕し実験に供した。ネオジム磁石にはＮｉ−Ｃｕ−Ｎｉの三層めっきが施されていたが、表面を研磨してめっき層を除去した。ＩＣＰ−ＡＥＳを用いて決定されためっき除去後の試料の組成を表１に示す。
【００４５】
【表１】
0005977385.tif 000002
（単位：質量％）
【００４６】
ネオジム磁石試料（５．０ｇ）、Ｂ2Ｏ3（１０ｇ）、Ｆｅ2Ｏ3（１．２ｇ）を、Ｃを４．３質量％含むＦｅ−Ｃ合金（７．５ｇ）と共に炭素るつぼへ装入した。Ｆｅ2Ｏ3はネオジム磁石中の希土類元素とホウ素を酸化させるために加えた。試料を１１７０℃で１時間、アルゴン雰囲気中で加熱保持した後、アルゴンガスを吹き付けて急冷した。相の分離を目視で確認した後、各相成分をＩＣＰ−ＡＥＳを用いて分析した。
【００４７】
上記実験によって得られた試料の写真を図１に示す。図１から分かるように、試料が三相に分離している。表２に示す各相の分析結果からみて、これら三相は鉛直方向に上から順にネオジムを１．２５質量％程度含むＢ2Ｏ3相、黒緑色のネオジム、ジスプロシウム、プラセオジム等の希土類元素が富化されたＮｄ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3相、そして最下相の希土類元素をほとんど含んでいないＦｅ−Ｃ合金相であった。
【００４８】
【表２】
0005977385.tif 000003
（単位：質量％）
【００４９】
表２より、Ｂ2Ｏ3相中の希土類元素の総質量に対する希土類富化相（Nd2O3-B2O3相）中の希土類元素の総質量の比は２５．７であり、Ｆｅ相（Fe-C合金相）中の希土類元素の総質量に対する希土類富化相中の希土類元素の総質量の比は５９６．４であった。上記実験結果より、磁石中の希土類元素をＮｄ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3相へ濃縮することが可能であることが分かる。表中で、Ｆｅ−Ｃ合金相におけるＢ2Ｏ3が「−」となっているが、これはＢ2Ｏ3としては検出されなかったという意味である。なお、Ｂとしては０．２７質量％検出された。
【００５０】
＜例２＞
例１と同様のネオジム磁石を粉砕せずに塊の状態で実験に供した。ネオジム磁石にはＮｉ−Ｃｕ−Ｎｉの三層めっきが施されていたが、表面を研磨してめっき層を除去した。ネオジム磁石試料（２０ｇ）及びＢ2Ｏ3（１０ｇ）を、Ｃを４．３質量％含むＦｅ−Ｃ合金（２０ｇ）と共に炭素るつぼへ挿入した。試料を１１７０℃で２１．５時間、二酸化炭素雰囲気中で加熱保持した後、アルゴンガスを吹き付けて急冷した。相の分離を目視で確認した後、各相成分をＩＣＰ−ＡＥＳを用いて分析した。各相の分析結果を表３に示す。表３からみて、これら三相は鉛直方向に上から順にネオジムを０．１４質量％程度含むＢ2Ｏ3相、黒緑色のネオジム、ジスプロシウム、プラセオジム等の希土類元素が富化されたＮｄ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3相、そして最下相の希土類元素をほとんど含んでいないＦｅ−Ｃ合金相であった。その結果、例１と同様に、鉛直方向に上から順にＢ2Ｏ3相、Ｎｄ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3相、及びＦｅ−Ｃ合金相の三相に分離したことが分かった。
【００５１】
【表３】
0005977385.tif 000004
（単位：質量％）
【００５２】
例２において、Ｂ2Ｏ3相中の希土類元素の総質量に対する希土類富化相（Nd2O3-B2O3相）中の希土類元素の総質量の比は２５４．８であり、Ｆｅ相（Fe-C合金相）中の希土類元素の総質量に対する希土類富化相中の希土類元素の総質量の比は１５２８．８倍であった。
【００５３】
＜例３＞
例１と同様のネオジム磁石を鉄乳鉢によって粉砕し実験に供した。ネオジム磁石にはＮｉ−Ｃｕ−Ｎｉの三層めっきが施されていたが、表面を研磨してめっき層を除去した。ネオジム磁石試料（５ｇ）及びＢ2Ｏ3（１０ｇ）を炭素るつぼへ挿入した。試料を１３５０℃で２時間、次いで１１７０℃で１時間、二酸化炭素雰囲気中で加熱保持した後、アルゴンガスを吹き付けて急冷した。相の分離を目視で確認した後、各相成分をＩＣＰ−ＡＥＳを用いて分析した。結果を表４に示す。
【００５４】
【表４】
0005977385.tif 000005
（単位：質量％）
【００５５】
表４より、例１と同様に、鉛直方向に上からＢ2Ｏ3相、Ｎｄ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3相、及びＦｅ−Ｃ合金相の三相に分離したことが分かる。溶解したネオジウム磁石を構成する合金が炭素るつぼ、または二酸化炭素中の炭素と反応し、Ｆｅ−Ｃ合金相を形成したと考えられる。Ｂ2Ｏ3相中の希土類元素の総質量に対する希土類富化相（Nd2O3-B2O3相）中の希土類元素の総質量の比は１１９．１であり、Ｆｅ相（Fe-C合金相）中の希土類元素の総質量に対する希土類富化相中の希土類元素の総質量の比は５３２．０であった。上記実験結果より、磁石中の希土類元素をＮｄ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3相へ濃縮することが可能であることが分かる。この結果から、銑鉄を添加しなくても加熱溶融温度を高めることで希土類元素を濃縮可能であることが分かる。
【００５６】
＜例４＞
例１と同様のネオジム磁石を鉄乳鉢によって粉砕し実験に供した。ネオジム磁石にはＮｉ−Ｃｕ−Ｎｉの三層めっきが施されていたが、表面を研磨してめっき層を除去した。ネオジム磁石試料（５ｇ）及びＢ2Ｏ3（１０ｇ）を炭素るつぼへ挿入した。試料を１４５０℃で３時間、二酸化炭素雰囲気中で加熱保持した後、アルゴンガスを吹き付けて急冷した。相の分離を目視で確認した後、各相成分をＩＣＰ−ＡＥＳを用いて分析した。
【００５７】
その結果、例１と同様に、鉛直方向に上からＢ2Ｏ3相、Ｎｄ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3相、及びＦｅ−Ｃ合金相の三相に分離したことが分かった。表５に各相の分析結果を示す。しかしながら、例１と比較して、Ｆｅ−Ｃ合金相のＮｄ、Ｄｙ及びＰｒ濃度が上昇した。
【００５８】
【表５】
0005977385.tif 000006
（単位：質量％）
【００５９】
表５より、Ｂ2Ｏ3相中の希土類元素の総質量に対する希土類富化相（Nd2O3-B2O3相）中の希土類元素の総質量の比は３４．５であり、Ｆｅ相（Fe-C合金相）中の希土類元素の総質量に対する希土類富化相中の希土類元素の総質量の比は６３．６であった。上記実験結果より、磁石中の希土類元素をＮｄ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3相へ濃縮することが可能であることが分かる。但し、本実施例では加熱温度が高く、Ｆｅ相に希土類元素が多く分配されたため、Ｆｅ相（Fe-C合金相）中の希土類元素の総質量に対する希土類富化相中の希土類元素の総質量の比が、例１〜例３に比べて低かった。
【図１】
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