(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂、酸化チタン、無機繊維、及びシラノール縮合物を含むことを特徴とする反射板用樹脂組成物であって、
該シラノール縮合物が、シランカップリング剤の加水分解縮合物及び／又はシリコーン系化合物であり、かつ
該ポリアミド樹脂、酸化チタン、無機繊維、並びにシランカップリング剤及び／又はシリコーン系化合物を含む混合物を混合及び加熱して得られる、反射板用樹脂組成物。
【請求項２】
該ポリアミド樹脂、酸化チタン、無機繊維、並びにシランカップリング剤及び／又はシリコーン系化合物を含む混合物の合計量１００重量％中に、該シランカップリング剤及び／又はシリコーン系化合物を０．１〜１０重量％の割合で配合している、請求項１に記載の反射板用樹脂組成物。
【請求項３】
該シラノール縮合物が、一般式（１）
Ｒ1ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ          （１）
（式中、ｎは１〜３から選択される任意の整数を示し、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、又はアリール基を示し、それらの基は置換基を有していてもよく、Ｒ1が複数存在する場合には、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２が複数存在する場合には、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物の加水分解縮合物である、請求項１又は２に記載の反射板用樹脂組成物。
【請求項４】
該ポリアミド樹脂の融点が、２８０℃以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
【請求項５】
該ポリアミド樹脂が、全モノマー成分中の芳香族モノマーの割合が２０モル％以上である半芳香族ポリアミド樹脂である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
【請求項６】
該ポリアミド樹脂が、モノマー成分として芳香族ジカルボン酸及び脂肪族アルキレンジアミンを含む半芳香族ポリアミド樹脂である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形して得られる反射板。
【請求項８】
該反射板がＬＥＤ用である請求項７に記載の反射板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光ダイオード素子（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ｄｉｏｄｅ、以下「ＬＥＤ」という）等の発光装置用反射板及び該反射板として好適に使用できる反射板用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬＥＤ発光装置は、小型かつ軽量で各種機器類へ組み込み易く、振動やＯＮ／ＯＦＦの繰り返しに強いため寿命が非常に長く、発色が鮮やかで優れた視認性を示し、加えて電力消費量が比較的少ないといった種々の好ましい特性を有する。中でも、青色ＬＥＤと蛍光体を組み合わせた白色ＬＥＤ発光装置の実用化により、携帯電話、コンピュータ、テレビ等の液晶表示画面のバックライト、自動車のヘッドライトやインスツルメントパネル、照明器具等の光源として大きな注目を集めている。
【０００３】
ＬＥＤ発光装置は、主に発光部であるＬＥＤ、ハウジングを兼ねた反射板（リフレクタ）、ＬＥＤを封止及び保護する透明な封止材、及びリード線から構成されている。
【０００４】
その封止材には、耐光性や耐熱性の高さから、通常、シリコーン樹脂が用いられている。装置の信頼性を高めるためには、封止材を構成するシリコーン樹脂と反射板との高い密着性が求められる。
【０００５】
また、反射板には、量産性の観点から熱可塑性樹脂が用いられているが、熱可塑性樹脂では、射出成形や半田付け等の製造工程における熱、使用時の熱や光により変色し、白色度が低下することが問題となっている。中でも、耐熱性樹脂として汎用されているポリアミド樹脂は、熱や光により変色しやすいという問題がある。
【０００６】
そのため、ＬＥＤ発光装置の反射板は、シリコーン樹脂との高い密着性とともに、白色度や耐変色性を有していることが求められている。
【０００７】
また、近年の高輝度やハイパワーを特長とする用途においては、反射板には更なる白色度や耐変色性の改善が求められている。
【０００８】
例えば、特許文献１では、チタン酸カリウム繊維及び／又はワラストナイトと、酸化チタンと、半芳香族ポリアミドとが含有されたパッケージからなるＬＥＤ発光装置が提案されている。このパッケージは、従来のガラス繊維に代えてチタン酸カリウム繊維及び／又はワラストナイトを用いるため、パッケージ表面の平滑性が確保されることから、封止材であるシリコーン樹脂とパッケージとの密着性を高めることができると記載されている（本明細書の比較例１に相当する）。しかし、このパッケージの密着性は必ずしも満足できる性能ではない。また、このパッケージでは、継続的な熱や光に晒されることにより変色し白度が大きく低下する傾向にある。
【０００９】
また、特許文献２では、ＬＥＤを搭載した基板を有するＬＥＤ発光装置において、ＬＥＤを封止材により封止する前工程として、基板をプラズマ処理し、次いでプライマー組成物（シランカップリング剤等）によりプライマー処理を行った後、ＬＥＤを封止材にて封止することで、基板と封止材との接着性を高め、装置の信頼性を向上することが提案されている。しかし、プラズマ処理は、基板を構成する樹脂組成物を劣化させる虞があり、また工程数増加による生産コストが増加するという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開２００７／０３７３５５号パンフレット
【特許文献２】特開２００６−２５３３９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、高い白色度を有し、熱や光に対し優れた耐変色性を有し、さらにシリコーン樹脂との高い密着性（密着力）を有する発光装置用反射板（以下、「反射板」と表記する）、及びその反射板の原料である反射板用樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリアミド樹脂、酸化チタン、無機繊維、及びシラノール縮合物を含む樹脂組成物を成形して得られる反射板が、高い白色度、熱及び光に対する優れた耐変色性、並びにシリコーン樹脂との高い密着力を発揮できることを見出した。かかる知見に基づき、さらに研究を重ねることにより本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明は、以下の反射板用樹脂組成物および該樹脂組成物を成形して得られる反射板を提供する。
【００１４】
項１  ポリアミド樹脂、酸化チタン、無機繊維、及びシラノール縮合物を含むことを特徴とする反射板用樹脂組成物。
【００１５】
項２  該シラノール縮合物が、シランカップリング剤の加水分解縮合物及び／又はシリコーン系化合物である、項１に記載の反射板用樹脂組成物。
【００１６】
項３  該ポリアミド樹脂、酸化チタン、無機繊維、並びにシランカップリング剤及び／又はシリコーン系化合物を含む混合物を混合及び加熱して得られる、項２に記載の反射板用樹脂組成物。
【００１７】
項４  該ポリアミド樹脂、酸化チタン、無機繊維、並びにシランカップリング剤及び／又はシリコーン系化合物を含む混合物１００重量％中に、該シランカップリング剤及び／又はシリコーン系化合物を０．１〜１０重量％の割合で配合している、項３に記載の反射板用樹脂組成物。
【００１８】
項５  該シラノール縮合物が、一般式（１）
Ｒ1ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ          （１）
（式中、ｎは１〜３から選択される任意の整数を示し、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、又はアリール基を示し、それらの基は置換基を有していてもよく、Ｒ1が複数存在する場合には、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２が複数存在する場合には、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物の加水分解縮合物である、項１又は２に記載の反射板用樹脂組成物。
【００１９】
項６  該ポリアミド樹脂の融点が、２８０℃以上である、項１〜５のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
【００２０】
項７  該ポリアミド樹脂が、全モノマー成分中の芳香族モノマーの割合が２０モル％以上である半芳香族ポリアミド樹脂である、項１〜６のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
【００２１】
項８  該ポリアミド樹脂が、モノマー成分として芳香族ジカルボン酸及び脂肪族アルキレンジアミンを含む半芳香族ポリアミド樹脂である、項１〜７のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
【００２２】
項９  項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形して得られる反射板。
【００２３】
項１０  該反射板がＬＥＤ用である項９に記載の反射板。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の反射板用樹脂組成物から得られる反射板（リフレクタ）は、高い白色度を有し、熱及び光に対し優れた耐変色性を有し、さらに封止材を構成するシリコーン樹脂との高い密着性（密着力）を有している。また、反射板として優れた機械的強度も有している。そのため、発光装置用（特に、ＬＥＤ用）の反射板として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の反射板用樹脂組成物は、ポリアミド樹脂、酸化チタン、無機繊維、及びシラノール縮合物を含むことを特徴とする。該シラノール縮合物は、該反射板用樹脂組成物のマトリックスであるポリアミド樹脂中に分散している。該シラノール縮合物は、シランカップリング剤の加水分解縮合物及び／又はシリコーン系化合物からなり、これらの化合物がポリアミド樹脂と反応し得る反応性官能基を有する場合には、該反射板用樹脂組成物は、該シラノール縮合物とポリアミド樹脂等とが部分的に反応し共有結合を形成しているものも包含する。
【００２６】
以下、本発明の反射板用樹脂組成物及び反射板について詳細に説明する。
１．ポリアミド樹脂
本発明で使用するポリアミド樹脂としては、モノマー成分として各種脂肪族モノマーや芳香族モノマーを使用することができ、ポリアミド樹脂であれば特に制限されず使用することができる。本発明で使用するポリアミド樹脂は、リフロー半田時の反射板の変形、変色等を抑制するため、融点が２８０℃以上であることが好ましい。また、押出、成形などの溶融加工でのポリアミド樹脂の熱分解を抑制するため、融点が３５０℃以下、さらには３３０℃以下であることが好ましい。融点は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて測定することができる。
【００２７】
本発明で使用するポリアミド樹脂は、吸湿による変形や物性低下を抑制するため、半芳香族ポリアミド樹脂であることが好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂とは、ポリアミド樹脂のモノマー成分として、芳香族モノマーを含有するポリアミド樹脂を意味するものである。本発明で使用する半芳香族ポリアミド樹脂は、ポリアミド樹脂を構成するモノマー成分中の芳香族モノマーが、通常２０モル％以上、好ましくは２５モル％以上、より好ましくは２５〜６０モル％である。ここで、半芳香族ポリアミド樹脂における芳香族モノマーのモル分率は、重合原料に用いる全モノマー中における芳香族モノマーのモル分率を意味する。
【００２８】
芳香族モノマーとしては、例えば、芳香族ジアミン、芳香族ジカルボン酸、芳香族アミノカルボン酸等が挙げられる。芳香族ジアミンとしては、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、パラキシレンジアミン、メタキシレンジアミン等が、芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が、また芳香族アミノカルボン酸としては、例えば、ｐ−アミノ安息香酸等が挙げられる。これらの中でも、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
【００２９】
芳香族モノマーは１種を単独で使用でき又は２種以上を併用できる。芳香族モノマー以外のモノマー成分としては、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族アルキレンジアミン、脂環式アルキレンジアミン、脂肪族アミノカルボン酸等が挙げられる。
【００３０】
脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸等を挙げられる。これらの中でも、アジピン酸が好ましい。脂肪族ジカルボン酸は１種を単独で使用でき又は２種以上を併用できる。
【００３１】
脂肪族アルキレンジアミンは、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。具体的には、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−エチルテトラメチレンジアミン等が挙げられる。これらの中でも、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン等が好ましい。脂肪族アルキレンジアミンは、１種を単独で使用でき又は２種以上を併用できる。
【００３２】
脂環式アルキレンジアミンとしては、例えば、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、イソフォロンジアミン、ピペラジン等が挙げられる。脂環式アルキレンジアミンは１種を単独で使用でき又は２種以上を併用できる。
【００３３】
脂肪族アミノカルボン酸としては、例えば、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドケカン酸等を挙げることができ、これらに対応する環状のラクタムを用いてもよい。脂肪族アミノカルボン酸は１種を単独で使用でき又は２種以上を併用できる。
【００３４】
これらのモノマー成分の中でも、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族アルキレンジアミン等が好ましい。これらのモノマー成分は１種を単独で使用でき又は２種以上を併用できる。
【００３５】
上記の半芳香族ポリアミド樹脂の中でも、芳香族ジカルボン酸と脂肪族アルキレンジアミンとを含むもの、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸と脂肪族アルキレンジアミンとを含むものが好ましい。これらの半芳香族ポリアミド樹脂の中でも、ジカルボン酸がテレフタル酸、テレフタル酸とアジピン酸との混合物、テレフタル酸とイソフタル酸との混合物、又は、テレフタル酸とイソフタル酸とアジピン酸との混合物が好ましい。前記３種の混合物においては、テレフタル酸の割合が２５モル％以上のものが特に好ましい。更に、これらの半芳香族ポリアミド樹脂の中でも、脂肪族アルキレンジアミンが、ヘキサメチレンジアミン又はヘキサメチレンジアミンと２−メチルペンタメチレンジアミンとの混合物であるものが特に好ましい。
【００３６】
半芳香族ポリアミド樹脂の中で、特に好ましいものの一例として、テレフタル酸２５〜３０モル％（特に、約２７．５モル％）、アジピン酸２０〜２５モル％（特に、約２２．５モル％）及びヘキサメチレンジアミン４５〜５５モル％（特に、約５０モル％）を共重合したもの、テレフタル酸３０〜３５モル％（特に、約３２モル％）、アジピン酸１５〜２０モル％（特に、約１８モル％）及びヘキサメチレンジアミン４５〜５５モル％（特に、約５０モル％）を共重合したもの、テレフタル酸４５〜５５モル％（特に、約５０モル％）、ヘキサメチレンジアミン２０〜３０モル％（特に、約２５モル％）及び２−メチルペンタメチレンジアミン２０〜３０モル％（特に、約２５モル％）を共重合したものを挙げることができる。半芳香族ポリアミド樹脂を構成する芳香族モノマーや他のモノマー成分の構成比や種類を適宜選択することにより、融点等を適宜調整することができる。
【００３７】
２．酸化チタン
本発明で使用する酸化チタンとしては、反射板としての白色度を向上できる酸化チタンであれば特に制限なく使用できる。必要に応じ、アルミナ、シリカ、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等の公知の表面処理剤で処理したものでもよい。
【００３８】
本発明で使用する酸化チタンは、アナターゼ型、ルチル型、単斜晶型等の各種結晶形態のものを使用できるが、屈折率が高く光安定性の良いルチル型が好ましい。
【００３９】
本発明で使用する酸化チタンは、粒子状、繊維状、板状（薄片状、鱗片状、雲母状等を含む）等の各種形状の粉末を使用でき、好ましくは粒子状のものを使用するのがよい。
【００４０】
本発明で使用する酸化チタンの寸法は特に制限されないが、白色度を高くする観点から、その平均粒子径は、好ましくは０．０５〜０．５μｍがよく、さらに好ましくは０．１〜０．３μｍである。酸化チタンの平均粒子径はレーザー回折法により測定することができる。
【００４１】
本発明で使用する酸化チタンとしては、上述の酸化チタンを１種又は２種以上使用することができる。
【００４２】
３．無機繊維
本発明で使用する無機繊維としては、例えば、ガラス繊維、ガラスミルド繊維、酸化亜鉛繊維、チタン酸ナトリウム繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ホウ酸マグネシウム繊維、酸化マグネシウム繊維、珪酸アルミニウム繊維、窒化珪素繊維、ワラストナイト等が挙げられる。上述の無機繊維からなる群より選ばれる１種又は２種以上を使用することができ、得られる樹脂組成物の機械強度、寸法安定性、耐熱性を向上するこができる。
【００４３】
本発明で使用する無機繊維は、隠蔽力を高くする観点や、平面平滑性やミクロ補強性の観点から、ワラストナイト、チタン酸カリウム繊維からなる群より選ばれる１種又は２種以上を使用するのが好ましい。
【００４４】
ワラストナイトは、メタケイ酸カルシウムからなる無機繊維である。ワラストナイトの寸法は特に制限はないが、通常、平均繊維径が０．１〜１５μｍ、好ましくは２．０〜７．０μｍ、平均繊維長が３〜１８０μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ、平均アスペクト比が３以上、好ましくは３〜５０、より好ましくは５〜３０である。本発明では市販品も使用でき、例えば、バイスタルＷ（商品名：大塚化学株式会社製、平均繊維長：２５μｍ、平均繊維径：３μｍ）、ＮｙｇｌｏｓＩ−１００１３（商品名：Ｎｙｃｏ社製、平均繊維長：６５μｍ、平均繊維径：５μｍ）等を使用することができる。
【００４５】
チタン酸カリウム繊維としては、特に制限はなく従来公知のものを広く使用でき、例えば、４チタン酸カリウム繊維、６チタン酸カリウム繊維、８チタン酸カリウム繊維等を使用することができる。チタン酸カリウム繊維の寸法は特に制限はないが、通常、平均繊維径が０．０１〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ、平均繊維長が１〜５０μｍ、好ましくは３〜３０μｍ、平均アスペクト比が１０以上、好ましくは１５〜３５である。本発明では市販品も使用でき、例えば、ＴＩＳＭＯ  Ｄ１０２（商品名：大塚化学株式会社製、平均繊維長：１５μｍ、平均繊維径：０．５μｍ）等を使用することができる。
【００４６】
該ワラストナイト及びチタン酸カリウム繊維の平均繊維長及び平均繊維径は、光学顕微鏡や走査型電子顕微鏡の観察により測定することができる。
【００４７】
本発明においては、得られる樹脂組成物の機械強度等の物性をより一層向上させるために、本発明で使用する無機繊維に表面処理を施してもよい。表面処理は公知の方法に従い、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等を用いて行えばよい。これらの中でも、シランカップリング剤が好ましく、アミノシランが特に好ましい。
【００４８】
４．シラノール縮合物
本発明で使用するシラノール縮合物は、シロキサン結合を主骨格とし有機基を有するオリゴマー又はポリマーである。該シラノール縮合物は、好適には、シランカップリング剤の加水分解縮合物又はシリコーン系化合物である。
【００４９】
後述するように、例えば、シランカップリング剤及び／又はシリコーン系化合物を、ポリアミド樹脂、酸化チタン、及び無機繊維とともに混合及び加熱（特に、溶融混練）することにより、反射板用樹脂組成物を得ることができる。ここで、シランカップリング剤を用いた場合は、混合時にポリアミド樹脂中に存在する水分子や空気中の水分と反応（加水分解）してシラノールとなり、これが加熱処理により縮合してシラノール縮合物を与える。また、シリコーン系化合物を用いた場合は、それ自身がシラノール縮合物となり得る。
【００５０】
本発明で使用するシラノール縮合物としては、例えば、一般式（１）
Ｒ1ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ                          （１）
（式中、ｎは１〜３から選択される任意の整数を示し、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、又はアリール基を示し、それらの基は置換基を有していてもよく、Ｒ1が複数存在する場合には、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２が複数存在する場合には、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物（シランカップリング剤）の加水分解縮合物が挙げられる。
【００５１】
シラノール縮合物は、一般式（１）で示される化合物の1種又は２種以上の混合物から加水分解及び縮合を経て製造されたものでもよい。
【００５２】
Ｒ１で示されるアルキル基としては、通常、直鎖又は分岐状の、炭素数１〜２０のアルキル基、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、より好ましくは炭素数２〜４のアルキル基である。該アルキル基は任意の位置に、後述する置換基を１〜４個（好ましくは１〜３個、より好ましくは１個）有していてもよい。
【００５３】
Ｒ１で示されるシクロアルキル基としては、通常、炭素数３〜１０のシクロアルキル基が挙げられる。具体的には、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。好ましくは炭素数５〜８のシクロアルキル基である。該シクロアルキル基は任意の位置に、後述する置換基を１〜４個（好ましくは１〜３個、より好ましくは１個）有していてもよい。
【００５４】
Ｒ１で示されるアルケニル基としては、通常、直鎖又は分岐状の、炭素数２〜２０のアルケニル基、好ましくは炭素数２〜１０のアルケニル基が挙げられる。具体的には、例えば、ビニル基、１−プロぺニル基、２−プロぺニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル、２−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル、ヘプテニル基等が挙げられる。好ましくは炭素数２〜４のアルケニル基である。該アルケニル基は任意の位置に、後述する置換基を１〜４個（好ましくは１〜３個、より好ましくは１個）有していてもよい。
【００５５】
Ｒ１で示されるシクロアルケニル基としては、通常、炭素数３〜１０のシクロアルケニル基が挙げられる。具体的には、例えば、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。好ましくは炭素数５〜８のシクロアルキル基である。該シクロアルケニル基は任意の位置に、後述する置換基を１〜４個（好ましくは１〜３個、より好ましくは１個）有していてもよい。
【００５６】
Ｒ１で示されるアリール基としては、通常、炭素数６〜２０のアリール基、好ましくは炭素数６〜１２のアリール基が挙げられる。具体的には、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基等が挙げられる。好ましくは炭素数６〜９のアリール基である。該アリール基は任意の位置に、後述する置換基を１〜４個（好ましくは１〜３個、より好ましくは１個）有していてもよい。
【００５７】
上記のＲ１で示される基はそれぞれ置換基を有していてもよい。当該置換基として、例えば、アリール基（例えば、フェニル基等）又はアミノ低級（例えば、炭素数２〜６、好ましくは炭素数２〜４）アルキル基で置換されていてもよいアミノ基、エポキシ基、グリシドキシ基、メルカプト基、カルボキシル基、エーテル基、エポキシシクロアルキル基（例えば、３，４−エポキシシクロヘキシル基等）、水酸基、イソシアネート基、エステル基（例えば、炭素数１〜２０アルコキシカルボニル基等）、（メタ）アクリロイルオキシ基、ウレイド基（−ＮＨＣＯＮＨ２）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、アルカノイルアミノ基（例えば、炭素数１〜２０のアルカノイルアミノ基等）、アルカノイルオキシ基（例えば、炭素数１〜２０のアルカノイルオキシ基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基等）、シクロアルケニル基（例えば、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等）、アリール基（例えば、フェニル基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）等が挙げられる。
【００５８】
これらの置換基のうち、樹脂組成物のマトリックスであるポリアミド樹脂との親和性の観点から、ポリアミド樹脂のアミド基、アミノ基又はカルボキシル基と反応し得る反応性官能基が好ましく、例えば、フェニル基又はアミノ低級（例えば、炭素数２〜６、好ましくは炭素数２〜４）アルキル基で置換されていてもよいアミノ基、エポキシ基、グリシドキシ基、カルボキシル基、エポキシシクロアルキル基（例えば、３，４−エポキシシクロヘキシル基等）、水酸基、イソシアネート基等が好適なものとして挙げられる。
【００５９】
Ｒ１で示される基のうち、好ましくは、フェニル基又はアミノ炭素数２〜４アルキル基で置換されていてもよいアミノ基、エポキシ基、グリシドキシ基、カルボキシル基、水酸基、イソシアネート基、及びエポキシシクロヘキシル基からなる群より選ばれる１〜３個の基で置換されたアルキル基が挙げられる。
【００６０】
Ｒ１で示される基のうち、より好ましくは、フェニル基又はアミノ炭素数２〜４アルキル基で置換されていてもよいアミノ基、エポキシ基、グリシドキシ基、カルボキシル基、イソシアネート基、及びエポキシシクロヘキシル基からなる群より選ばれる１又は２個（特に１個）の基で置換されたアルキル基が挙げられる。
【００６１】
Ｒ１で示される基のうち、特に好ましくは、アミノ基、フェニルアミノ基、アミノエチルアミノ基、エポキシ基、グリシドキシ基、及びエポキシシクロヘキシル基からなる群より選ばれる１個の基で置換されたアルキル基が挙げられる。
【００６２】
Ｒ１で示される基の好適な具体例としては、例えば、以下の一般式（１ａ）〜（１ｇ）で表される基が挙げられる。
【００６３】
【化１】
0005979846.tif 000002
【００６４】
（式中、ａ〜ｇは、同一であっても異なっていてもよく、２〜６の整数を示す。）
ａ〜ｇは、好ましくは２又は３を示し、より好ましくは、ａは２であり、ｂ〜ｇは３である。
【００６５】
Ｒ２で示される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基である。
【００６６】
一般式（１）で示される化合物の好ましい具体例としては、例えば、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルエトキシシラン等が挙げられる。
【００６７】
本発明で使用する一般式（１）で示される化合物（即ち、シランカップリング剤）は、ポリアミド樹脂と混合及び加熱することで、アルコキシ基（−ＯＲ２）の一部又は全部が、ポリアミド樹脂中に含まれる水分や空気中の水分と反応してシラノール基を生成し（加水分解）、シラノール基同士の縮合反応によりシラノール縮合物となる。
【００６８】
前記処理は、溶融混練法を用いるのが好ましい。溶融混練の熱によりシラノール縮合物が生成し、溶融混練のせん断力によりシラノール縮合物をポリアミド樹脂中に分散させることができる。さらに、シラノール縮合物が反応性官能基を有する場合には、ポリアミド樹脂と反応して結合を形成すると考えられるため、ポリアミド樹脂中のシラノール縮合物の分散状態を維持（保持）することができ、結果としてシラノール縮合物のブリードアウトを抑制することができる。
【００６９】
また、前記処理は、例えば、溶融混練の前工程として、ポリアミド樹脂に一般式（１）で示される化合物を添加して混合する（例えば、ポリアミド樹脂を撹拌しながら、これに一般式（１）で示される化合物を滴下、噴霧等する）ことにより実施することできる。この混合には、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等のミキサーを用いることができる。一般式（１）で示される化合物は、そのままで用いてもよく、又は加水分解を促進する溶媒（例えば、水、アルコール又はこれらの混合溶媒）に溶解して溶液として用いてもよい。
【００７０】
本発明の反射板用樹脂組成物では、一般式（１）で示される化合物とポリアミド樹脂とが溶融混練されることにより、生成したシラノール縮合物がマトリックスであるポリアミド樹脂中に存在又は分散していることを特徴とする。
【００７１】
本発明の反射板用樹脂組成物が、シリコーン樹脂（封止剤）との密着力、白色度及び耐変色性が大きく向上するのは、ポリアミド樹脂中にシロキサン結合を主骨格とするシラノール縮合物が形成されるためと考えられる。この点は、後述するポリシロキサン結合を主骨格とするシリコーン系化合物（典型例として、一般式（２）で表される化合物）を用いて樹脂組成物を調製した場合に同様の効果が発揮されることからも、容易に理解できる。
【００７２】
また、アミド基、アミノ基又はカルボキシル基と反応し得る反応性官能基を有する一般式（１）で示される化合物を用いた場合には、得られる樹脂組成物は耐変色性、特に光による変色を更に抑制できるという優れた効果を奏する。作用機構は不明であるが、該反応性官能基の一部又は全部が、ポリアミド樹脂のアミド基、アミノ基又はカルボキシルと、共有結合、水素結合等の化学結合を形成するためであると推測される。
【００７３】
なお、シランカップリング剤で表面処理された無機繊維及び／又は酸化チタンをポリアミド樹脂中に分散させただけの樹脂組成物では、上記の本発明の効果（優れた密着力、白色度及び耐変色性）は得られない。その理由は、この樹脂組成物では、無機繊維／又は酸化チタンの表面にのみシランカップリング剤の加水分解反応物が局在しており、ポリアミド樹脂全体にシロキサン結合を主骨格とするシラノール縮合物が分散していないためであり、及び反応性官能基が無機繊維／又は酸化チタンの表面にのみ局在しているためポリアミド樹脂との化学結合の形成が不十分なためである、と考えられる。
【００７４】
また、本発明では、一般式（１）で示される化合物を予め縮合させたシラノール縮合物（即ち、シリコーン系化合物）を原料に用いることもできる。当該シリコーン系化合物は、一般式（１）で示される化合物の1種、又は２種以上を加水分解及び縮合して得られるシラノール縮合物である。このシリコーン系化合物を原料に用いると、反射板の耐変色性をさらに向上させることができる。
【００７５】
シリコーン系化合物の具体例として、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アラルキル変性シリコーンオイル、フロロアルキル変性シリコーンオイル、長鎖アルキル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル；直鎖状のジメチルポリシロキサンを架橋した構造をもつシリコーンゴム；シロキサン結合が（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｎで表される三次元網目状に架橋した構造をもつポリメチルシルセスキオキサン；３官能シロキサン単位を主成分とした３次元網目構造のシリコーンレジン等が挙げられる。これらのシリコーン系化合物は、商業的に入手可能な公知の化合物、及び当業者が公知の方法を用いて製造できる化合物のいずれをも包含する。
【００７６】
これらのシリコーン系化合物の典型例として、一般式（２）
【００７７】
【化２】
0005979846.tif 000003
【００７８】
（式中、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、又はアリール基を示し、それらの基は置換基を有していてもよく、Ｒ３は互いに同一であっても異なっていてもよく、ｌ及びｍは１以上の任意の整数を示し、括弧内の各繰り返し単位構造の結合の順番は特に限定はない。）
で表される化合物が挙げられる。
【００７９】
ここで、Ｒ３で示される基は、前記一般式（１）におけるＲ１として列挙された基を採用することができる。
【００８０】
Ｒ３で示される基のうち、好ましくは、フェニル基又はアミノ炭素数２〜４アルキル基で置換されていてもよいアミノ基、エポキシ基、グリシドキシ基、カルボキシル基、水酸基、イソシアネート基、及びエポキシシクロヘキシル基からなる群より選ばれる１〜３個の基で置換されたアルキル基が挙げられる。
【００８１】
Ｒ３で示される基のうち、より好ましくは、フェニル基又はアミノ炭素数２〜４アルキル基で置換されていてもよいアミノ基、エポキシ基、グリシドキシ基、カルボキシル基、イソシアネート基、及びエポキシシクロヘキシル基からなる群より選ばれる１又は２個（特に１個）の基で置換されたアルキル基が挙げられる。
【００８２】
Ｒ３で示される基のうち、特に好ましくは、アミノ基、フェニルアミノ基、アミノエチルアミノ基、エポキシ基、グリシドキシ基、及びエポキシシクロヘキシル基からなる群より選ばれる１個の基で置換されたアルキル基が挙げられる。
【００８３】
Ｒ３で示される基の好適な具体例としては、例えば、上記一般式（１ａ）〜（１ｇ）で表される基が挙げられる。
【００８４】
ｌは好ましくは１〜２０，０００の整数、より好ましくは１〜１０，０００の整数であり、ｍは好ましくは１〜２０，０００の整数、より好ましくは１〜１０，０００の整数である。
【００８５】
上記一般式（２）で表されるシリコーン系化合物のうち、好ましいものとして、一般式（３）
【００８６】
【化３】
0005979846.tif 000004
【００８７】
（式中、Ｒ３Ａはフェニル基又はアミノ炭素数２〜４アルキル基で置換されていてもよいアミノ基、エポキシ基、グリシドキシ基、カルボキシル基、水酸基、イソシアネート基、及びエポキシシクロヘキシル基からなる群より選ばれる１〜３個の基で置換されたアルキル基であり、ｌ及びｍは前記に同じであり、括弧内の各繰り返し単位構造の結合の順番は特に限定はない。）
で表される化合物が挙げられる。
【００８８】
Ｒ３Ａとして好ましくは、上記のＲ３として好ましく例示された基が挙げられ、特に一般式（１ａ）〜（１ｇ）で表される基であり、より好ましくは、一般式（１ｂ）、（１ｃ）及び（１ｄ）で表される基である。
【００８９】
上記一般式（２）で表されるシリコーン系化合物のうち、他の好ましいものとして、一般式（４）
【００９０】
【化４】
0005979846.tif 000005
【００９１】
（式中、フェニル基又はアミノ炭素数２〜４アルキル基で置換されていてもよいアミノ基、エポキシ基、グリシドキシ基、カルボキシル基、水酸基、イソシアネート基、及びエポキシシクロヘキシル基からなる群より選ばれる１〜３個の基で置換されたアルキル基であり、ｌ及びｍは前記に同じであり、括弧内の各繰り返し単位構造の結合の順番は特に限定はない。）
で表される化合物が挙げられる。
【００９２】
Ｒ３Ｂとして好ましくは、上記のＲ３として好ましく例示された基が挙げられ、特に一般式（１ａ）〜（１ｇ）で表される基であり、より好ましくは、一般式（１ｂ）、（１ｃ）及び（１ｄ）で表される基である。
【００９３】
一般式（２）で示されるシリコーン系化合物が液状物の場合（例えば、シリコーンオイル等）は、粘度（２５℃）は通常１０〜２，０００ｍｍ２／ｓ、好ましくは１０〜１，０００ｍｍ２／ｓである。粘度がこの範囲にあると、溶融混合時にポリアミド樹脂との粘度差を小さくできるため均一分散しやすくなる。粘度は、動粘度測定装置で測定することができる。
【００９４】
一般式（２）で示されるシリコーン系化合物が固体の場合（例えば、シリコーンゴム、ポリメチルシルセスキオキサン、シリコーンレジン等）は、粉末状が好ましく、その平均粒子径は、通常、０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍである。平均粒子径がこの範囲にあると、溶融混合時により樹脂組成物中に分散しやすくなる。平均粒子径は、レーザー回折法で測定することができる。
【００９５】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂中にシロキサン結合を主骨格とするシラノール縮合物を含有することにより、シリコーン樹脂との密着力、白色度及び耐変色性が向上する。また、シラノール縮合物の分子中にアミド基、アミノ基又はカルボキシル基と反応し得る反応性官能基を有する場合には、光による変色を更に抑制できるという優れた効果を奏する。詳細の作用機構は不明であるが、該反応性官能基の一部又は全部が、ポリアミド樹脂のアミド基、アミノ基又はカルボキシルと、共有結合、水素結合等の化学結合を形成するためであると推測される。
【００９６】
５．その他の添加剤
本発明の反射板用樹脂組成物には、その好ましい物性を損なわない範囲で、無機充填材、酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤、可塑剤、核剤、染料、顔料、離型剤、紫外線吸収剤等の添加剤を１種又は２種以上配合してもよい。
【００９７】
無機充填材としては、例えば、タルク、シリカ、酸化亜鉛（テトラポット形状のものを含む）等が挙げられる。
【００９８】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール・ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール・ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドキシベンジルフォスフォネート−ジエチレステル、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン等が挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）が好ましい。
【００９９】
リン系酸化防止剤の具体例としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサフォスフェビン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサフォスフェビン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサフォスフェビン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサフォスフェビン−６−イル］オキシ］エチル］エタナミンが好ましい。
【０１００】
イオウ系酸化防止剤の具体例としては、例えば、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、テトラキス［メチレン−３−（ドデシルチオ）プロピオネート］メタン等が挙げられる。
【０１０１】
６．反射板用樹脂組成物及び反射板の製法
本発明の樹脂組成物は、各種配合割合にてポリアミド樹脂、無機繊維、酸化チタン、並びにシランカップリング剤及び／又はシリコーン系化合物と、更に必要に応じて、その他の添加剤とを含む混合物を、混合及び加熱（特に、溶融混練）することによって製造できる。溶融混練には、例えば、二軸押出機等の公知の溶融混練装置を使用できる。
【０１０２】
本発明で使用するポリアミド樹脂は、上記混合物の合計量１００重量％中に３０〜８０重量％の割合となるように配合するのがよい。本発明で使用するポリアミド樹脂の上限値は７０重量％が好ましく、６５重量％がさらには好ましい。本発明で使用するポリアミド樹脂の下限値は４０重量％が好ましく、４５重量％がさらには好ましい。ポリアミド樹脂が３０〜８０重量％であると、成形性を損なうことなく、耐熱性が優れた樹脂組成物を得ることができる。
【０１０３】
本発明で使用する酸化チタンは、上記混合物の合計量１００重量％中に５〜５０重量％の割合となるように配合するのがよい。本発明で使用する酸化チタンの上限値は４０重量％が好ましく、３０重量％がさらには好ましい。本発明で使用する酸化チタンの下限値は１０重量％が好ましく、１５重量％がさらには好ましい。酸化チタンが５〜５０重量％であると、成形性や外観が良好で、満足できる白色度を有する製品を得ることができる。
【０１０４】
本発明で使用する無機繊維は、上記混合物の合計量１００重量％中に５〜６０重量％の割合となるように配合するのがよい。本発明で使用する無機繊維の上限値は４０重量％が好ましく、３０重量％がさらには好ましい。本発明で使用する無機繊維の下限値は１０重量％が好ましく、１５重量％がさらには好ましい。無機繊維が５〜６０重量％であると、成形性や外観が良好で、満足できる機械強度、寸法安定性、耐熱性を有する製品を得ることができる。
【０１０５】
本発明で使用するシランカップリング剤及び／又はシリコーン系化合物は、上記混合物の合計量１００重量％中に０．１〜１０重量％の割合となるように配合するのがよい。本発明で使用するシラノール縮合物の上限値は７重量％が好ましく、５重量％がさらには好ましい。本発明で使用するシランカップリング剤及び／又はシリコーン系化合物の下限値は０．３重量％が好ましく、０．５重量％がさらには好ましい。シランカップリング剤及び／又はシリコーン系化合物が０．１〜１０重量％であると、ブリードアウトすることがなく、満足できる耐変色性、シリコーン樹脂との密着力を有する製品を得ることができる。
【０１０６】
本発明で使用してもよい上記必須成分以外の添加剤の量は、本発明の樹脂組成物の好ましい物性を損なわない範囲であれば特に制限はない。通常は、上記混合物の合計量１００重量％中に、９．９重量％以下、好ましくは７重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。
【０１０７】
溶融混練における、加熱温度は、ポリアミド樹脂が溶融し得る温度であれば特に限定はなく、通常、ポリアミド樹脂の融点以上で分解開始温度未満である。通常、溶融混練に用いる溶融混練装置のシリンダー内温度をこの温度範囲に調整する。
【０１０８】
溶融混練処理により、一般式（１）で示される化合物（シランカップリング剤）から得られるシラノール縮合物及び／又はシリコーン系化合物は、ポリアミド樹脂中に混合及び分散される。加えて、該シラノール縮合物及び／又はシリコーン系化合物の分子中に反応性官能基が存在する場合は、該官能基の一部又は全部が、ポリアミド樹脂のアミド基、アミノ基又はカルボキシル基と反応する。
【０１０９】
かくして、所望の効果を発揮する本発明の樹脂組成物が製造される。
【０１１０】
本発明の樹脂組成物は、目的とする成形品の種類、用途、形状などに応じて、射出成形、インサート成形、圧縮成形、押出成形、ブロー成形、インフレーション成形等の公知の樹脂成形方法より、各種成形品とすることできる。また上記の成形方法を組み合わせた成形方法を採用することもできる。
【０１１１】
本発明の樹脂組成物を成形することで得られる反射板は、封止材であるシリコーン樹脂との密着力が優れていることからＬＥＤ反射板として好適に使用でき、しかも、白色度や耐変色性も優れていることから、光反射面にメッキ処理を施すことなくＬＥＤ反射板として使用することができる。
【０１１２】
本発明の反射板は、上述したように発光装置用反射板（リフレクタ）を意味する。なお、反射「板」と表記しているが、光を反射する性能を有するものであれば、その形状は特に限定されず、「板」状の平面形状に限定されるものではない。例えば、箱状、円錐状、パラボナ状等の立体形状をも包含するものである。
【０１１３】
本発明の反射板はＬＥＤ発光装置のみならず光を反射する他の用途にも適応することができる。例えば、各種の電機電子部品、自動車のキーレスエントリーシステム、冷蔵庫庫内照明、液晶表示装置のバックライト、自動車フロントパネル照明装置、照明スタンド、ベッドライト、家電製品インジゲーター類、赤外線通信等の光通信機器類、天井照明装置等の反射板が挙げられる。
【実施例】
【０１１４】
以下に実施例及び比較例に基づいて具体的に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。なお、本実施例および比較例で使用したポリアミド樹脂、酸化チタン、無機繊維、シランカップリング剤及びシラノール縮合物は具体的には次の通りである。また、ポリアミド樹脂の融点は、示差走査型熱量計（商品名：ＤＳＣ６２００、セイコーインスツルメンツ社製）を用いて、窒素気流下２５℃から１０℃／分で昇温することにより得られた吸熱ピークとした。
＜ポリアミド樹脂＞
ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸、アジピン酸をそれぞれ５０モル％、２７．５モル％、２２．５モル％の割合で重合させてなる半芳香族ポリアミド樹脂（商品名：ザイテルＨＴＮ５０２ＨＦ、デュポン社製、融点３１０℃）
＜酸化チタン＞
粉末状酸化チタン（商品名：ＪＲ−４０５、テイカ株式会社製、平均粒子径０．２１μｍ）
＜無機繊維＞
ワラストナイト（商品名：バイスタルＷ、大塚化学株式会社製、平均繊維長２５μｍ、平均繊維径３μｍ）
チタン酸カリウム繊維（商品名：ＴＩＳＭＯ  Ｄ１０２、大塚化学株式会社製、平均繊維長１５μｍ、平均繊維径０．５μｍ）
ガラス繊維（商品名：ＥＣＳ  ０３Ｔ−２８９Ｈ／ＰＬ、日本電気硝子株式会社製、平均繊維長３ｍｍ、平均繊維径１１μｍ）
＜シラノール縮合物又はシランカップリング剤＞
シラノール縮合物１：両末端型エポキシ変性シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−１０５、信越化学工業株式会社製、粘度（２５℃）１５ｍｍ２／ｓ）
シラノール縮合物２：側鎖型アミノ変性シリコーンオイル（商品名：ＢＹ１６−２１３、東レ・ダウコーニング株式会社製、粘度（２５℃）５５ｍｍ２／ｓ）
シラノール縮合物３：側鎖型エポキシ変性シリコーンオイル（商品名：Ｘ２２−２０００、信越化学工業株式会社製、粘度（２５℃）１９０ｍｍ２／ｓ）
シラノール縮合物４：側鎖型高級脂肪酸アミド含有シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３９３５、信越化学工業株式会社製、融点４９℃）
シラノール縮合物５：シリコーンレジンパウダー（商品名：ＫＭＰ５９０、信越化学工業株式会社製、平均粒子径２μｍ）
シラノール縮合物６：シリコーンゴムパウダー（商品名：ＫＭＰ５９７、信越化学工業株式会社製、平均粒子径５μｍ）
シランカップリング剤７：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン（商品名：ＫＢＥ−６０３、信越化学工業株式会社製）
シランカップリング剤８：３−グリシドキシプロピルエトキシラン（商品名：ＫＢＥ−４０３、信越化学工業株式会社製）
【０１１５】
実施例１〜１７、比較例１〜３
表１に示す配合割合で、二軸押出機のメインホッパーからポリアミド樹脂とシラノール縮合物又はシランカップリング剤とを、サイドフィーダーから無機繊維と酸化チタンとを加えることで溶融混練し、それぞれペレットを製造した。なお二軸押出機のシリンダー温度は３２０℃であった。
【０１１６】
得られたペレットを射出成形機にてＪＩＳ試験片及び縦３０ｍｍ×横３０ｍｍ×厚さ３ｍｍの平板を成形し、評価サンプルとした。なお射出成形機のシリンダー温度は３３０℃、金型温度は１３０℃であった。
【０１１７】
評価方法
（１）引張強さ及び引張破断伸び
ＪＩＳ  Ｋ７１１３に準じて測定し、結果を表１に示した。
（２）曲げ強さ及び曲げ弾性率
ＪＩＳ  Ｋ７２７１に準じて測定し、結果を表１に示した。
（３）ノッチ付きアイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃値
ＪＩＳ  Ｋ７１１０に準じ、１号試験片で測定し、結果を表１に示した。
（４）ハンター白色度
色差計（商品名：ＺＥ６０００、日本電色株式会社製）を用いて、得られた平板のハンター白色度を測定し、成形直後のハンター白色度（Ｗ１）を測定し、結果を表１に示した。
（５）耐熱変色試験によるハンター白色度保持率
得られた平板を１８０℃×２時間空気中オーブンで加熱した。加熱後の平板のハンター白色度を（４）と同様に測定し、成形直後のハンター白色度に対する加熱後の値の比率を、以下の式に基づいて算出し、結果を表１に示した。
【０１１８】
ハンター白色度度保持率（％）＝Ｗ２／Ｗ１×１００
Ｗ１：成形直後（加熱前）のハンター白色度
Ｗ２：加熱後のハンター白色度度
（６）耐光変色試験によるハンター白色度保持率
得られた平板を、メタルハライドランプにて１６ｍＷ／ｃｍ２で、１２０℃×５００時間、光を照射した。光照射後の平板のハンター白色度を（４）と同様に測定し、成形直後のハンター白色度に対する光照射後の値の比率を、以下の式に基づいて算出し、結果を表１に示した。
【０１１９】
ハンター白色度保持率（％）＝Ｗ３／Ｗ１×１００
Ｗ１：成形直後（メタルハライドランプによる光照射前）のハンター白色度
Ｗ３：メタルハライドランプによる光照射後のハンター白色度
（７）密着力
得られた平板の表面上にてシリコーン封止材（商品名：ＯＥ−６６３６、東レ・ダウコーニング株式会社製）を１５０℃×１時間で硬化させ、４ｍｍ×４ｍｍ×高さ１ｍｍ突起物を作製した。得られた突起物を平板から剥がす力を測定し、結果を表１に示した。
【０１２０】
【表１】
0005979846.tif 000006