(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）熱可塑性ポリアミド樹脂；
（ｂ）ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、及びジトリメチロールプロパンからなる群から選択される１種または複数種の多価アルコール１〜３重量％；
（ｃ）１種または複数種の補強剤１０〜６０重量％；
（ｄ）反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％；
を含む熱可塑性ポリアミド組成物を含む、成形または押出し成形熱可塑性物品であって、
すべての重量％が前記熱可塑性ポリアミド組成物の全重量に対するものであり、かつ
前記熱可塑性ポリアミド組成物から作製され、かつ試験期間１０００時間の間、大気中で試験温度２１０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍの試験片が平均で、同一組成および形状の非暴露対照と比較して少なくとも７０％の引張り強さの保持率を有する、成形または押出し成形熱可塑性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、向上した長期高温老化特性を有する成形および押出し成形熱可塑性物品の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドおよびポリエステルをベースとする高温樹脂は、望ましい耐薬品性、加工性および耐熱性を有する。このため、要求の厳しい高性能自動車および電機／電子用途に特によく適している。自転車のボンネット下の領域では１５０℃を超える、２００℃さえ超える温度に達することが多いため、自動車分野において耐熱性構造を有することが現在、かつ一般的に望まれている。自動車ボンネット下用途および電気／電子用途などにおいて、プラスチック部品が長期間かかる高温にさらされた場合、ポリマーの熱酸化が原因で機械的性質が一般に低下する傾向がある。この現象は熱老化と呼ばれる。
【０００３】
熱老化特性を向上させる試みでは、ポリエステルまたはポリアミド樹脂を含む熱可塑性組成物に熱安定剤（酸化防止剤とも呼ばれる）を添加することが従来の慣例であった。かかる熱安定剤の例としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤が挙げられる。ポリエステル組成物については、リン系協力剤と任意に組み合わせられたフェノール系酸化防止剤が従来から使用されている。ポリアミド組成物については、高温にさらした場合に組成物の機械的性質を維持するために、３種類の熱安定剤が従来から使用されている。１つは、上述のようにリン系協力剤と任意に組み合わされたフェノール系酸化防止剤の使用、リン系協力剤と任意に組み合わされた芳香族アミンの使用、３つ目は、銅塩および誘導体の使用である。フェノール系酸化防止剤は、老化温度１２０℃まで、熱可塑性組成物の機械的／物理的性質を向上させることが知られている。
【０００４】
米国特許第５，９６５，６５２号明細書には、その場で形成される、コロイド状の銅を含有する熱安定性ポリアミド成形性組成物が開示されている。しかしながら、開示されている組成物は、１４０℃での熱老化に対してのみ、衝撃強さの維持を示す。
【０００５】
英国特許第８３９，０６７号明細書には、強有機塩基の銅塩およびハロゲン化物を含むポリアミド組成物が開示されている。しかしながら、開示されている組成物は、１７０℃での熱老化に対してのみ、向上した屈曲（ｂｅｎｄｉｎｇ）熱安定性性能を示す。
【０００６】
既存の技術では、長期耐熱老化性の向上が不十分となるだけでなく、その向上した熱老化特性は、例えば自動車ボンネット下用途および電気／電子用途などにおいて高温にさらされることを伴う、さらに要求の厳しい用途には不十分である。
【０００７】
米国特許出願公開第２００６／０１５５０３４号明細書および米国特許出願公開第２００８／０１４６７１８号明細書には、熱安定剤としての金属粉末を繊維補強剤と共に含むポリアミド組成物が開示されている。開示の組成物は、２１５℃での長期熱老化で引張り強さおよび破断点伸びなどの向上した機械的性質を示す。しかしながら、かかる金属粉末は高価であるだけでなく、自然燃焼しやすいことから、非常に不安定である。
【０００８】
欧州特許第１０４１１０９号明細書には、融点１５０〜２８０℃を有する、ポリアミド樹脂、多価アルコールを含むポリアミド組成物であって、優れた流動性および機械的強度を有し、かつ射出溶接技術において有用である組成物が開示されている。
【０００９】
残念なことに、既存の技術では、ポリアミドまたはポリエステル組成物をベースとする成形物品は、長期の高温暴露でその機械的性質の許容できない劣化を受けるか、あるいは高コストの熱安定剤を使用するために非常に費用がかかる。
【００１０】
物品の製造に適しており、かつ長期の高温暴露後に優れた機械的性質を示す、低コストのポリアミドおよびポリエステル組成物が依然として必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
（ａ）ポリアミド、ポリエステル、およびその混合物からなる群から選択される熱可塑性樹脂；
（ｂ）ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、及びジトリメチロールプロパンからなる群から選択される１種または複数種の多価アルコール１〜４重量％；
（ｃ）１種または複数種の補強剤１０〜６０重量％；
（ｄ）反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％；
を含む、熱可塑性組成物を含む成形または押出し成形熱可塑性物品であって、
すべての重量パーセンテージが、熱可塑性組成物の全重量に対するものであり、かつ前記熱可塑性組成物から作製され、試験期間１０００時間の間、大気中で試験温度２１０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍ試験片が平均で、同一組成および形状の非暴露対照と比較して少なくとも７０％の引張り強さの保持率を有する、成形または押出し成形熱可塑性物品が本明細書において開示かつ請求される。
【００１２】
上記で開示されるように、前記熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂を含み、かつ前記熱可塑性組成物から作製され、試験期間５００時間の間、大気中で試験温度２１０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍの成形試験片は平均で、同一組成および形状の非暴露対照と比較して少なくとも７０％の引張り強さの保持率を有する、成形または押出し成形熱可塑性物品がさらに開示される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
説明のために、別段の指定がない限り、「高温」とは、１７０℃以上、好ましくは２１０℃以上、最も好ましくは２３０℃以上の温度を意味する。
【００１４】
本発明において、別段の指定がない限り、「長期」とは、５００時間以上、好ましくは１０００時間以上の老化時間を意味する。
【００１５】
本明細書において使用され、本明細書に開示される熱可塑性組成物に、またはその組成物から製造された物品に適用される、「高い熱安定性」という用語は、エアオーブン老化（ＡＯＡ）条件に試験温度１７０℃で少なくとも５００時間の試験期間の間、大気中で暴露され、次いでＩＳＯ５２７−２／１Ａ法に従って試験されたポリアミド組成物からなる厚さ４ｍｍの成形試験片の物理的性質（例えば、引張り強さ）の保持を意味する。試験片の物理的性質は、同一組成および形状を有する非暴露対照と比較され、保持率％で表される。他の好ましい実施形態において、試験温度は２１０℃であり、試験期間は５００時間であり、暴露された試験片は、少なくとも７０％の引張り強さの保持率（％）を有する。本明細書において、「高い熱安定性」とは、前記成形試験片が平均で、少なくとも５００時間の試験期間、試験温度１７０℃で暴露した場合に、引張り強さの保持率５０％を満たす、または超えることを意味する。所定の暴露温度および時間に対して物理的性質の保持率が高い組成物は、優れた熱安定性を有する。
【００１６】
「１７０℃で」および「２１０℃で」という表現は、実際の温度が公称試験温度から＋／−２℃異なり得るということを理解した上で、試験片がさらされる環境の公称温度を意味する。
【００１７】
「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレートエステルおよびメタクリレートエステルを包含することを意味する。
【００１８】
本明細書において、融点およびガラス転移は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて走査速度１０℃／分にて最初の加熱走査において決定され、融点は、吸熱ピークの最大で得られ、ガラス転移は、明らかな場合にはエンタルピーにおける変化の中点と見なされる。
【００１９】
本発明で使用される樹脂組成物は、ポリアミド、ポリエステル、およびその混合物からなる群から選択される熱可塑性樹脂を含む。好ましい熱可塑性樹脂はポリアミド樹脂である。他の好ましい熱可塑性樹脂はポリエステル樹脂である。
【００２０】
ポリアミドは、１種または複数種のジカルボン酸および１種または複数種のジアミン、および／または１種または複数種のアミノカルボン酸の縮合生成物、かつ／または１種または複数種の環状ラクタムの開環重合生成物である。適切な環状ラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。ポリアミドは完全に脂肪族または半芳香族であり得る。
【００２１】
本発明の樹脂組成物において使用される完全に脂肪族のポリアミドは、脂肪族および脂環式モノマー、例えばジアミン、ジカルボン酸、ラクタム、アミノカルボン酸、およびその反応性等価物から形成される。適切なアミノカルボン酸は１１−アミノドデカン酸である。適切なラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。本発明の文脈において、「完全に脂肪族のポリアミド」という表現は、２種類以上のかかるモノマーから誘導されるコポリマー、および２種類以上の完全に脂肪族ポリアミドのブレンドも意味する。直鎖状、分岐状、および環状モノマーが使用される。
【００２２】
完全に脂肪族のポリアミドに含まれるカルボン酸モノマーとしては、限定されないが、例えばアジピン酸（Ｃ６）、ピメリン酸（Ｃ７）、スベリン酸（Ｃ８）、アゼライン酸（Ｃ９）、デカン二酸（Ｃ１０）、ドデカン二酸（Ｃ１２）、トリデカン二酸（Ｃ１３）、テトラデカン二酸（Ｃ１４）、およびペンタデカン二酸（Ｃ１５）などの脂肪族カルボン酸が挙げられる。ジアミンは、限定されないが、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−エチルテトラメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン；トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタ−キシレンジアミン、および／またはその混合物などの、炭素原子４個以上を有するジアミンの中から選択することができる。
【００２３】
半芳香族ポリアミドは、芳香族基を含有するモノマーから形成される、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーまたは四元以上のポリマーである。１種または複数種の芳香族カルボン酸は、テレフタレート、またはテレフタレートとイソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸およびナフタル酸などの１種または複数種の他のカルボン酸との混合物であることができる。さらに、その１種または複数種の芳香族カルボン酸を、上述のように１種または複数種の脂肪族ジカルボン酸と混合することができる。その代わりとして、ｍ−キシレンジアミン（ＭＸＤ）などの芳香族ジアミンを用いて、半芳香族ポリアミドを提供することができ、その例は、ＭＸＤ６、ＭＸＤおよびアジピン酸を含むホモポリマーである。
【００２４】
本明細書に開示される好ましいポリアミドはホモポリマーまたはコポリマーであり、そのコポリマーという用語は、２種類以上のアミドおよび／またはジアミド分子反復単位を有するポリアミドを意味する。ホモポリマーとコポリマーは、それらそれぞれの反復単位によって識別される。本明細書に開示されるコポリマーについては、反復単位は、コポリマー中に存在する反復単位（モル％）の多い順に列挙されている。以下のリストには、ホモポリマーおよびコポリマーポリアミド（ＰＡ）におけるモノマーおよび反復単位を識別するために使用される略語を示す：
【００２５】
【表１】
0006042064.tif 000002
【００２６】
当技術分野において、単独で使用された場合に「６」という用語は、ε−カプロラクタムから形成されるポリマー反復単位を意味する。その代わりに、Ｔ、例えば６Ｔなどの二酸と組み合わせて使用される場合の「６」は、ＨＭＤを意味する。ジアミンおよび二酸を含む反復単位において、ジアミンは最初に示される。さらに、「６」がジアミンと組み合わせて使用される場合、例えば６６は、最初の「６」はジアミンＨＭＤを意味し、２番目の「６」はアジピン酸を意味する。同様に、他のアミノ酸またはラクタムから誘導される反復単位は、炭素原子の数を表す１つの数字として示される。
【００２７】
一実施形態において、ポリアミド組成物は、
融点２１０℃未満を有し、かつポリ（ペンタメチレンデカンジアミド）（ＰＡ５１０）、ポリ（ペンタメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ５１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６／６６）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレントリデカンジアミド）（ＰＡ６１３）、ポリ（ヘキサメチレンペンタデカンジアミド）（ＰＡ６１５）、ポリ（ε−カプロラクタム／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／４Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１０Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１０／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１２／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１４／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｉ／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０／６１２）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ  Ｄ６／６６／／６Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／）（ＰＡ  Ｄ６／６６）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０１０）、ポリ（デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０１２）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０１０／１０Ｔ）ポリ（デカメチレンデカンジアミド／ドデカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド（ＰＡ１０１０／１２１０／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１１）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／４Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／６Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１０Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１２Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１２）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／４Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド���ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／６Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／１０Ｔ）ポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２１２）、およびポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド））（ＰＡ１２１２／１２Ｔ）からなる群から選択される脂肪族または半芳香族ポリアミドを含む、（Ｉ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の融点を有し、かつポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／１０１０）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６１４）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサデカンジアミド）（ＰＡ６１６）、およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６／Ｄ６）からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含む、（ＩＩ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の融点を有し、かつ
（ａａ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；
（ｂｂ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミド；
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％；
（ｄｄ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミド；
少なくとも２６０℃の融点を有し、かつ
（ｅｅ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される、９５モル％を超える半芳香族反復単位；
（ｆｆ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミド；
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミド；
からなる群から選択される１種または複数種のポリアミドを含む。
【００２８】
群（Ｉ）ポリアミドは、その融点が２１０℃未満である程度まで半芳香族反復単位を有し、一般に、その群の半芳香族ポリアミドは半芳香族反復単位を４０モル％未満有する。半芳香族反復単位は、炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミンからなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される単位として定義される。
【００２９】
他の実施形態は、前記ポリアミド樹脂が、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４６／４Ｔ）、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４６／６Ｔ）、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４６／Ｄ６／１０Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６６／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドＰＡ６６／６Ｉ／６Ｔ、およびポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ＰＡ６６／Ｄ６／６Ｔ）からなる群から選択される（ＩＩＩ）群ポリアミドから選択され；最も好ましい（ＩＩＩ）群ポリアミドがＰＡ６６／６Ｔである、成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００３０】
他の実施形態は、前記ポリアミド樹脂が、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／６６）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ４Ｔ／６）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／６１２）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／Ｄ６／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）ＰＡ６Ｔ／６６、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／６１４）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／ノナメチレンデカンジアミド）（ＰＡ９Ｔ／９１０）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／ノナメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ９Ｔ／９１２）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ９Ｔ／１１）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ９Ｔ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１２）ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１０１２）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／４６）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ１０Ｔ／６）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／６６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２Ｔ／１２１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ１２Ｔ／６）、およびポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１２Ｔ／６６）からなる群から選択される（ＩＶ）群ポリアミドから選択され；最も好ましい（ＩＶ）群ポリアミドがＰＡ６Ｔ／６６である、成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００３１】
他の実施形態は、前記ポリアミド樹脂が、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／ＤＴ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／６Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／１０Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／１２Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４Ｔ／ＤＴ／６Ｔ）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４Ｔ／６Ｔ／ＤＴ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／６Ｉ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ６Ｔ／１０Ｔ、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ／１０Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／４Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／ＤＴ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／ＤＴ／１２Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／４Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／ヘキサメチレンテレフタルアミド）ＰＡ１２Ｔ／６Ｔ、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／１０Ｔ）、およびポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／ＤＴ）からなる群から選択される（Ｖ）群ポリアミドから選択され；最も好ましい（Ｖ）群ポリアミドがＰＡ６Ｔ／ＤＴである、成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００３２】
様々な実施形態において、ポリアミドはそれぞれ、（Ｉ）群ポリアミド、（ＩＩ）群ポリアミド、（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＶ）群ポリアミド、（Ｖ）群ポリアミドまたは（ＶＩ）群ポリアミドである。
【００３３】
そのポリアミドは、２種類以上のポリアミドのブレンドであってもよい。好ましいブレンドとしては、（Ｉ）群と（ＩＩ）群ポリアミド；（Ｉ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミド、（Ｉ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＶ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（Ｖ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、（ＩＩＩ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、および（ＩＶ）群と（Ｖ）群ポリアミドからなる群から選択されるブレンドが挙げられる。
【００３４】
好ましいブレンドとしては、（ＩＩ）と（Ｖ）群ポリアミドが挙げられ、具体的な好ましいブレンドとしては、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）とポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ）が挙げられる。
【００３５】
他の好ましいブレンドとしては、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミドが挙げられ、具体的な好ましいブレンドとしては、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）とポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ＰＡ６６／６Ｔ）が挙げられる。
【００３６】
他の実施形態は、上記で開示される熱可塑性ポリアミド組成物を含む成形または押出し成形熱可塑性物品であって、前記ポリアミド組成物から作製され、かつ試験温度２１０℃で試験期間５００時間、大気中で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍの成形試験片は平均で、同一組成および形状の非暴露対照と比較して、少なくとも７０％の引張り強さの保持率を有する物品である。これらの試験基準を満たす熱可塑性ポリアミド組成物は、「ＡＯＡ２１０℃／５００時間試験の基準を満たす」と言われる。
【００３７】
ＡＯＡ２１０℃／５００時間試験の基準を満たす熱可塑性ポリアミド組成物は、１種または複数種のポリアミド樹脂を含み、前記ポリアミド樹脂は、上記で開示される（ＩＩ）群ポリアミド、（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＶ）群ポリアミド、（Ｖ）群ポリアミドおよび（ＶＩ）群ポリアミドからなる群から独立して選択される１種または複数種のポリアミドを含む。
【００３８】
様々な実施形態において、ＡＯＡ２１０℃／５００時間の基準を満たす熱可塑性ポリアミド組成物はそれぞれ、（ＩＩ）群ポリアミド、（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＶ）群ポリアミド、（Ｖ）群ポリアミドおよび（ＶＩ）群ポリアミドである。
【００３９】
更なる好ましい実施形態は、前記ポリアミド樹脂が（Ｖ）群ポリアミドから選択され、かつ前記試験温度が少なくとも５００時間の試験期間、少なくとも２３０℃であり、かつ引張り強さの前記保持率が少なくとも６０％、さらに好ましくは少なくとも７０％、８０％および９０％である、成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００４０】
成形または押出し成形熱可塑性物品は、熱可塑性樹脂としてポリエステルを含み得る。有用なポリエステルは一般に、１種または複数種のジカルボン酸（本明細書において「ジカルボン酸」という用語は、エステルなどのジカルボン酸誘導体も意味する）と１種または複数種のジオールから誘導される。好ましいポリエステルにおいて、ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、および２，６−ナフタレンジカルボン酸のうちの１種または複数種を含み、ジオール成分は、ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ（Ｉ）；１，４−シクロヘキサンジメタノール；およびＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（ＩＩ）（ｎは２〜１２の整数であり、ｍは平均で１〜４である）；うちの１種または複数種を含む。熱可塑性ポリエステルを形成するために使用される他のジカルボン酸としては、デカン二酸、ドデカン二酸、およびアジピン酸が挙げられる。ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸をコモノマーとして使用することができる。好ましくは、本発明による樹脂組成物で使用されるポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（トリメチレンテレフタレート）（ＰＴＴ）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、ポリ（エチレン２，６−ナフトエート）（ＰＥＮ）、およびポリ（１，４−シクロヘキシルジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）、およびそのコポリマーおよびブレンドから選択される。
【００４１】
成形または押出し成形熱可塑性物品は、２個を超えるヒドロキシル基およびゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）でポリマー材料に関して決定される数平均分子量（Ｍｎ）２０００未満を有する、１種または複数種の多価アルコール０．２５〜１５重量％を含む。
【００４２】
多価アルコールは、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂肪族ヒドロキシル化合物、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂肪族−脂環式化合物、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂環式化合物、芳香族およびサッカリドから選択される。
【００４３】
多価アルコールにおける脂肪族鎖は、炭素原子だけでなく、例えば窒素、酸素および硫黄原子から選択される１種または複数種のヘテロ原子も含み得る。多価アルコールに存在する脂環式環は、単環式であるか、または二環式もしくは多環式環構造の一部であることができ、炭素環式または複素環式であってもよい。多価アルコールに存在する複素環式環は、単環式であるか、または二環式もしくは多環式環構造の一部であることができ、例えば窒素、酸素および硫黄原子から選択される１種または複数種のヘテロ原子も含み得る。１種または複数種の多価アルコールは、エーテル、カルボン酸、カルボン酸アミドまたはカルボン酸エステル基などの１つまたは複数の置換基を含有し得る。
【００４４】
２個を超えるヒドロキシル基を含有する多価アルコールの例としては、限定されないが、トリオール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、２，３−ジ−（２’−ヒドロキシエチル）−シクロヘキサン−１−オール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）エタン、３−（２’−ヒドロキシエトキシ）−プロパン−１，２−ジオール、３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシエトキシ）−メチル］−エタン、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシプロポキシ）−メチル］−プロパン、１，１，１−トリス−（４’−ヒドロキシフェニル）−エタン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１，３−トリス−（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロパン、１，１，４−トリス−（ジヒドロキシフェニル）−ブタン、１，１，５−トリス−（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、ジ−トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンエトキシレート、またはトリメチロールプロパンプロポキシレート；ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、およびトリペンタエリトリトールなどのポリオール；シクロデキストリン、Ｄ−マンノース、グルコース、ガラクトース、ショ糖、フルクトース、キシロース、アラビノース、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、Ｄ−またはＬ−アラビトール、キシリトール、イジトール、タリトール、アリトール、アルトリトール、ギルトール（ｇｕｉｌｉｔｏｌ）、エリトリトール、トレイトール、およびＤ−グロン−ｙ−ラクトンなどのサッカリド等が挙げられる。
【００４５】
好ましい多価アルコールとしては、少なくとも１個の原子によって互いに分けられている、それぞれの炭素原子に結合しているヒドロキシル基の一部を有するアルコールが挙げられる。特に好ましい多価アルコールは、そのヒドロキシル基の一部が、１つの炭素原子によって互いに分けられている、それぞれの炭素原子に結合している、アルコールである。
【００４６】
好ましくは、熱可塑性組成物で使用される多価アルコールは、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ジ−トリメチロールプロパン、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトールおよびキシリトールである。さらに好ましくは、使用される多価アルコールは、ジペンタエリトリトールおよび／またはトリペンタエリトリトールである。最も好ましい多価アルコールはジペンタエリトリトールである。
【００４７】
様々な実施形態において、熱可塑性組成物中の前記多価アルコールの含有率は、０．２５〜１５重量％、好ましくは０．２５〜８重量％、さらに好ましくは０．２５〜５重量％である。ポリアミドにおいて、前記熱可塑性組成物の全重量に対して、最も好ましくは１〜４重量％；ポリエステルにおいて、最も好ましくは０．２５〜１．５重量％である。
【００４８】
成形または押出し成形熱可塑性物品は、１種または複数種の補強剤１０〜約６０重量％、好ましくは約１２．５〜５５重量％および１５〜５０重量％を含む。補強剤は、あらゆる充填剤であることができるが、好ましくは、炭酸カルシウム、円形および非円形断面を有するガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、タルク、マイカ、珪灰石、か焼クレー、カオリン、珪藻土、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウムアルミニウム、バリウムフェライト、チタン酸カリウムおよびその混合物からなる群から選択される。
【００４９】
非円形断面を有するガラス繊維とは、ガラス繊維の縦方向に対して垂直に横たわり、かつ断面の長直線距離に相当する、長軸を有する断面を有するガラス繊維を意味する。非円形断面は、長軸に対して垂直な方向に、断面の最長直線距離に相当する短軸を有する。繊維の非円形断面は、繭型（８の字形）形状、長方形の形状；楕円形の形状；おおよそ三角形の形状；多角形の形状；および矩形の形状などの様々な形状を有する。当業者には理解されるように、断面は他の形状を有し得る。長軸の長さと短軸の長さの比は、好ましくは約１．５：１〜約６：１である。その比は、さらに好ましくは約２：１〜５：１、さらに好ましくは約３：１〜約４：１である。適切なガラス繊維は、欧州特許第０  １９０  ００１号明細書および欧州特許第０  １９６  １９４号明細書に開示されている。
【００５０】
成形または押出し成形熱可塑性物品は任意に、反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％を含む。一実施形態において、成形または押出し成形熱可塑性物品は、エチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、および任意に１種または複数種の（メタ）アクリレートエステルのコポリマー；不飽和カルボン酸無水物でグラフト化されたエチレン／α−オレフィンまたはエチレン／α−オレフィン／ジエンコポリマー；エチレン、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、および任意に１種または複数種の（メタ）アクリレートエステルのコポリマー；相当するイオノマーを形成するためにＺｎ、Ｌｉ、ＭｇまたはＭｎ化合物と反応させたエチレンおよびアクリル酸のコポリマー；からなる群から選択されるポリマー強化剤２〜２０重量％を含む。
【００５１】
本発明において、本発明のポリマー組成物は、当技術分野で通常使用されている他の添加剤、「補助安定剤」とも呼ばれる、他のかかる熱安定剤または酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、潤滑剤、可塑剤、および着色剤および顔料も含有することができる。
【００５２】
補助安定剤としては、銅安定剤、第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、ヒンダードフェノール、およびその混合物が挙げられる。
【００５３】
本発明の成形または押出し成形熱可塑性物品の著しい利点は、従来の銅熱安定剤を使用することなく、高い熱安定性が提供されることである。銅熱安定剤は、高温で長期間にわたって腐食剤として作用する傾向があり；環境によっては、実際に半芳香族ポリマーの劣化を引き起こす。したがって、他の実施形態は、前記熱可塑性樹脂がポリアミドであり、かつ前記熱可塑性組成物が、原子吸光分光法で決定される２５ｐｐｍ未満の銅を含む、成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００５４】
本明細書において、熱可塑性組成物は、すべてのポリマー成分が適切に混合され、すべての非ポリマー成分がポリマーマトリックス中に適切に分散されている、溶融ブレンドによる混合物である。本発明のポリマー成分および非ポリマー成分の混合に、あらゆる溶融ブレンド法を用いることができる。例えば、ポリマー成分および非ポリマー成分は、一軸スクリュー押出機もしくは二軸スクリュー押出機、撹拌機、一軸スクリューまたは二軸スクリューニーダー、またはバンバリーミキサーなどの溶融混合機に供給され、添加工程は、１度にすべての成分の添加または処理単位での逐次的な添加であることができる。ポリマー成分および非ポリマー成分が処理単位で逐次添加される場合、ポリマー成分および／または非ポリマー成分の一部を最初に添加し、次いで、適切な混合組成物が得られるまで、続いて添加される残りのポリマー成分および非ポリマー成分と溶融混合される。強化用充填剤が長い物理的形状を示す（例えば、長いガラス繊維である）場合、延伸押出し成形を用いて、強化組成物を調製することができる。
【００５５】
上記で開示されるヒドロキシル基２個以上を有する多価アルコールを有する熱可塑性組成物は、それから製造された成形または押出し成形物品の高温での長期熱安定性を高めるのに有用である。物品の長期熱安定性は、種々の試験温度にてオーブン内で種々の試験時間、厚さ４ｍｍの試験試料を暴露することによって評価することができる。本明細書で開示される組成物に用いられるオーブンの試験温度としては、１７０℃および試験時間５００時間；２１０℃および試験時間５００時間；２３０℃および試験時間５００時間が挙げられる。ＩＳＯ５２７−２／１Ａ試験法に従って、エアオーブン老化後の試験試料を引張り強さおよび破断伸びについて試験し；成形された通りに乾燥された（ＤＡＭ）同一組成および形状を有する非暴露対照と比較する。ＤＡＭ対照との比較によって、引張り強さの保持率および／または破断伸びの保持率が得られ、このように様々な組成物を長期熱安定性性能に関して評価することができる。
【００５６】
様々な実施形態において、熱可塑性組成物は、ＤＡＭ非暴露対照との比較に基づいて、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０、７０、８０、および９０％の引張り強さのＡＯＡ１７０℃／５００時間保持率を有する。
【００５７】
様々な実施形態において、熱可塑性ポリアミド組成物は、ＤＡＭ非暴露対照との比較に基づいて、少なくとも７０％、好ましくは少なくとも７０、８０、および９０％の引張り強さのＡＯＡ２１０℃／５００時間保持率を有する。
【００５８】
他の態様において、本発明は、高温用途での上記に開示される熱可塑性組成物の使用に関する。
【００５９】
他の態様において、本発明は、本発明の熱可塑性組成物を造形することによって、物品を製造する方法に関する。物品の例は、フィルム、ラミネート、自動車部品、エンジン部品または電気／電子部品である。「造形」とは、例えば、押出し成形、射出成形、熱成形、圧縮成形または吹込み成形などのあらゆる造形技術を意味する。好ましくは、物品は射出成形または吹込み成形によって造形される。
【００６０】
本明細書で開示される成形または押出し成形熱可塑性物品は、以下の基準；耐衝撃性基準；著しい軽量化（例えば、従来の金属と比較して）；耐熱性；オイル環境に対する耐性；冷却材などの化学剤に対する耐性；よりコンパクトな、一体化されたデザインを可能にする騒音低減；のうちの１つまたは複数を満たす多くの車両用構成要素における用途を有し得る。具体的な成形または押出し成形熱可塑性物品は、給気冷却機（ＣＡＣ）；シリンダーヘッドカバー（ＣＨＣ）；油受皿；エンジン冷却システム、例えばサーモスタットおよびヒーターハウジングおよびクーラントポンプ；マフラーなどの排気システムおよび触媒コンバータ用ハウジング；空気取入れ口マニホールド（ａｉｒ  ｉｎｔａｋｅ  ｍａｎｉｆｏｌｄ）（ＡＩＭ）；タイミングチェーンベルトフロントカバー；からなる群から選択される。長期高温暴露に対する所望の機械的耐性の説明的な例として、給気冷却機が挙げられる。給気冷却機は、エンジンの燃焼効率を向上させる車両のラジエータの一部である。ターボチャージャーでの圧縮後、給気冷却機は、給気温度を低減し、空気の密度を増加し、したがって、より多くの空気をシリンダー内に入れて、エンジン効率を高める。入る空気の温度は、給気冷却機に入るときに２００℃を超えるため、この部分は、高温下にて長時間、良好な機械的性質を維持する組成物で作られる必要がある。
【００６１】
本発明はさらに、以下の実施例によって説明される。以下の実施例は、説明のためにのみ記載されており、本発明をそれに制限するために使用されるものではないことを理解されたい。
【実施例】
【００６２】
材料
実施例および比較例において：
ＰＡ６６は、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡから商標Ｚｙｔｅｌ（登録商標）１０１ＮＣ０１０で市販されている、相対粘度範囲４６〜５１および融点約２６３℃を有する１，６−ヘキサン二酸と１，６−ヘキサメチレンジアミンで製造された脂肪族ポリアミドを意味する。
【００６３】
ＰＡ６−１は、Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なＤｕｒｅｔｈａｎＢ２９ポリ（ε−カプロラクタム）を意味する。
【００６４】
ＰＡ６−２は、ＢＡＳＦ，ＵＳＡから入手可能なＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ２７ポリ（ε−カプロラクタム）を意味する。
【００６５】
ＰＡ６Ｔ／ＤＴは、ＡＳＴＭ  Ｄ２８５７法によるインヘレント粘度（ＩＶ）範囲０．８〜０．９５（一般に０．８８）および融点約３００℃を有し、かつＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡから入手可能な、ＨＴＮ５０１  ＮＣ０１０、テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミン、および２−メチル−ペンタメチレンジアミンのコポリアミドを意味する。
【００６６】
ＰＡ６Ｔ／６６は、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡから入手可能な、融点約３１０℃を有し、ＡＳＴＭ  Ｄ２８５７によるインヘレント粘度（ＩＶ）範囲０．９〜１．０（一般に０．９６）を有するＨＴＮ５０２  ＮＣ０１０、テレフタル酸、アジピン酸、およびヘキサメチレンジアミンから製造されたコポリアミド（その２つの酸がモル比５５：４５で使用されている）を意味する。
【００６７】
ＰＢＴは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡから入手可能な、メルトフローレート（ＭＦＲ）７７〜９７ｇ／１０分（ＩＳＯ１１３３に従って測定，２５０°Ｃ，２．１６ｋｇ）を有するＣｒａｓｔｉｎ（登録商標）６００３ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）を意味する。
【００６８】
ＰＥは、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＡＢ，Ｐｅｒｓｔｏｒｐ，Ｓｗｅｄｅｎから入手されたペンタエリトリトールを意味する。
【００６９】
ＤＰＥは、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＡＢ，Ｐｅｒｓｔｏｒｐ，ＳｗｅｄｅｎからＤｉ−Ｐｅｎｔａ９３として入手されたジペンタエリトリトールを意味する。
【００７０】
ＴＰＥは、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ  ＷＩから入手されたトリペンタエリトリトールを意味する。
【００７１】
ソルビトールは、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ  ＷＩから入手された。
【００７２】
Ｄｉ−ＴＭＰは、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＡＢ，Ｐｅｒｓｔｏｒｐ，Ｓｗｅｄｅｎから入手されたジ−トリメチロールプロパンを意味する。
【００７３】
ガラス繊維Ａ、長さ４．５ｍｍのチョップトガラス繊維は、Ｏｗｅｎｓ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｖｅｔｒｏｔｅｘ，Ｆｒａｎｃｅから入手可能なＯＣＶ９８３を意味する。
【００７４】
ガラス繊維Ｂは、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ．から入手可能なＰＰＧ３６６０チョップトガラス繊維を意味する。
【００７５】
ガラス繊維Ｃは、Ｏｗｅｎｓ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｖｅｔｒｏｔｅｘ，Ｆｒａｎｃｅから入手可能なＯＣＶ９５２チョップトガラス繊維を意味する。
【００７６】
ガラス繊維Ｄは、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡから入手可能なＰＰＧ３５４０チョップトガラス繊維を意味する。
【００７７】
黒色顔料Ａは、ＰＡ６６担体中のニグロシン黒色顔料濃縮物４０重量％を意味する。
【００７８】
銅熱安定剤は、ステアレートワックスバインダー０．５部中のヨウ化カリウム７部とヨウ化銅１部との混合物を意味する。
【００７９】
ＶｅｓｔｏｗａｘＡＯ１５３５は、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能である。
【００８０】
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０安定剤は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから入手可能である。
【００８１】
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８安定剤は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから入手可能である。
【００８２】
Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１２安定剤は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから入手可能なホスファイト熱安定剤を意味する。
【００８３】
Ａｃｒａｗａｘ（登録商標）Ｃ潤滑剤は、Ｌｏｎｚａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏからのＮ，Ｎｉ−エチレンビスステアルアミドを意味する。
【００８４】
ＳＨＰは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  ＧｍｂＨからのリン酸二水素ナトリウムを意味する。
【００８５】
Ｆｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）ＥＰ１０２１は、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡから入手可能な、エチレンと無水マレイン酸モノエステルとのコポリマーである。
【００８６】
ＤＥＲ７３２Ｅｐｏｘｙは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩから入手可能な液体エポキシ樹脂である。
【００８７】
ポリアミドＡは、以下の手順に従って提供された、アミン末端約５０ミリ当量／ｋｇを有するＰＡ６６／６Ｔ（モル比７５／２５の反復単位）を意味する：ポリアミド６６塩溶液（ｐＨ８．１を有する５１．７重量％の溶液３９２８ポンド）およびｐＨ７．６を有する２５．２重量％のポリアミド６Ｔ塩溶液２９２６ポンドを従来の消泡剤１００ｇ、次亜リン酸ナトリウム２０ｇ、重炭酸ナトリウム２２０ｇ、８０％ＨＭＤ水溶液２４７６ｇ、および氷酢酸１５８４ｇと共にオートクレーブに装入した。次いで、この溶液を加熱すると同時に、圧力を２６５絶対ｐｓｉに上昇させ、そのポイントで蒸気を排気し、２６５絶対ｐｓｉで圧力を維持し、バッチの温度が２５０℃に達するまで加熱を続けた。次いで、圧力をゆっくりと６絶対ｐｓｉに下げ、それと同時にバッチ温度をさらに２８０〜２９０℃に上昇させた。次いで、圧力を６絶対ｐｓｉに保ち、温度を２８０〜２９０℃に２０分間維持した。最後に、ポリマー溶融物を押出し成形してストランドを形成し、冷却し、ペレットに切断した。得られたポリアミド６６／６Ｔは本明細書において、融点約２６８＋／−１℃、相対粘度粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ−７８９法による）４２＋／−２；ＮＨ２末端４３＋／−２ミリ当量／ｋｇおよびＣＯＯＨ末端８８＋／−５当量／ｋｇを有する、ポリアミドＡと呼ばれる。
【００８８】
ポリアミドＢは、以下の手順に従って提供された、高いアミン末端、つまり少なくとも７０ミリ当量／ｋｇを有するＰＡ６６／６Ｔ（モル比７５／２５の反復単位）を意味する：ポリアミド６６／６Ｔ塩溶液（３９．７０重量％溶液２１４．２５ポンド）を水中でヘキサメチレンジアミン、１，６−アジピン酸、およびテレフタル酸から調製し、１，６−アジピン酸とテレフタル酸のモル比は７５：２５である。その塩溶液は、ｐＨ８．２０±０．０５を有し、従来の消泡剤の１０重量％水溶液３．５ｇ、次亜リン酸ナトリウム０．７ｇ、重炭酸ナトリウム７．７ｇ、８０％ＨＭＤ水溶液２３７．５ｇ、および氷酢酸１５ｇと共にオートクレーブに装入した。次いで、この溶液を加熱すると同時に、圧力を２６５絶対ｐｓｉに上昇させ、そのポイントで蒸気を排気し、２６５絶対ｐｓｉで圧力を維持し、バッチの温度が２５５℃に達するまで、加熱を続けた。次いで、圧力をゆっくりと１０絶対ｐｓｉに下げ、それと同時にバッチ温度をさらに２７５〜２８５℃に上昇させた。次いで、圧力を１０絶対ｐｓｉに保ち、温度を２７５〜２８５℃に２０分間維持した。最後に、ポリマー溶融物を押出し成形してストランドを形成し、冷却し、ペレットに切断した。得られたポリアミド６６／６Ｔは本明細書において、融点約約２６９＋／−１℃、相対粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ−７８９法による）４４＋／−２、ＮＨ２末端８８＋／−２ミリ当量／ｋｇおよびＣＯＯＨ末端５１＋／−５ミリ当量／ｋｇを有する、ポリアミドＢと呼ばれる。
【００８９】
方法
配合方法Ａ
スクリュー回転数約３００ｒｐｍ、押出量１１０ｋｇ／時を用いて約２８０℃にて操作して４０ｍｍ二軸スクリュー押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ  ＺＥ４０）において、表に示す成分を溶融ブレンドすることによって、実施例１〜１４および比較例Ｃ−１〜Ｃ−７を調製した。スクリュー側方供給装置を通して、溶融物にガラス繊維を添加した。表に示す成分量は、熱可塑性組成物の全重量に対する重量％で表される。
【００９０】
配合混合物をレースまたはストランド状で押出し、水浴で冷却し、顆粒に細断し、水分の吸収を防ぐために、密閉されたアルミニウム裏張りバッグに入れた。冷却および切断条件は、材料の水分レベルが０．１５重量％未満に確実に維持されるように調節した。
【００９１】
配合方法Ｂ
バレルおよびダイの処理設定温度２５０℃および溶融温度約２９０℃で操作して４０ｍｍ二軸スクリュー押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ  ＺＥ４０）において、表９に示す成分を溶融ブレンドすることによって、実施例１５、１６および比較例Ｃ−８を調製した。成形前に、試料を予備乾燥させて水分を０．０４重量％未満にしたことを除いては、押出しおよび細断は方法Ａに記載の通りである。
【００９２】
配合方法Ｃ
スクリュー回転数約３００ｒｐｍ、押出量１３．６ｋｇ／時および手動で測定された溶融温度約３５５℃を用いてバレル設定約３１０℃で操作して３０ｍｍ二軸スクリュー押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ製ＺＳＫ３０）において、表に示す成分を溶融ブレンドすることによって、実施例１７〜２２および比較例Ｃ−９〜Ｃ−１１を調製した。スクリュー側方供給装置を通して、溶融物にガラス繊維を添加した。表に示す成分量は、熱可塑性組成物の全重量に対する重量％で表される。押出しおよび細断は方法Ａに記載の通りである。
【００９３】
物理的性質の測定
機械的引張り特性、すなわち弾性率、破断応力（引張り強さ）および破断ひずみ（破断点伸び）をＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って測定した。記載のように射出成形ＩＳＯ引張り試験片で測定を行った：
【００９４】
実施例１〜１４および比較例Ｃ−１〜Ｃ−７：金型温度は１００℃であり、溶融温度は２９５〜３００℃であった。
【００９５】
実施例１５〜１６およびＣ−８：ＰＢＴ金型温度は８０℃であり、溶融温度は約２５０℃であった。
【００９６】
実施例１７〜２２およびＣ−１１：ＰＡ６Ｔ／６Ｄの金型温度は１４５〜１５０℃であり；ＰＡ６Ｔ／６６の金型温度は９０〜１００℃であり；両方の樹脂の溶融温度は３２５〜３３０℃であった。
【００９７】
試験速度５ｍｍ／分でのＩＳＯ５２７／１Ａに従って、試験片の厚さは４ｍｍおよび幅１０ｍｍであった（引張り強さおよび伸び率）。引張弾性率は１ｍｍ／分で測定された。
【００９８】
エアオーブン老化（ＡＯＡ）
ＩＳＯ２５７８に詳述される手順に従って、再循環エアオーブン（Ｈｅｒａｅｕｓ型ＵＴ６０６０）において試験片を熱老化した。様々な熱老化時間にて、試験片をオーブンから取り出し、室温に冷却し、試験の準備ができるまで、アルミニウム裏張りバッグ内に密閉した。次いで、Ｚｗｉｃｋ引張り装置を使用してＩＳＯ５２７に従って、機械的引張り特性を測定した。５つの試験片から得られた平均値を表に示す。
【００９９】
弾性率、破断応力および破断ひずみの保持率は、１００％とみなされる非熱老化対照試験片の値と比較して、５００時間および１０００時間熱老化した後の弾性率、破断応力および破断ひずみのパーセンテージに相当する。
【０１００】
実施例１および２およびＣ−１
ＰＡ６６組成物に関する表１において、実施例１、２および比較例Ｃ−１の組成を示す。２１０℃にて５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性および非熱老化対照を表２に示す。表３は、非老化対照と比較した、ＡＯＡ試料の物理的性質の保持率を示す。機械的引張り特性（弾性率、引張り強さ、降伏応力）の値が高いほど、機械的性質が優れていることを意味する。
【０１０１】
【表２】
0006042064.tif 000003
【０１０２】
【表３】
0006042064.tif 000004
【０１０３】
【表４】
0006042064.tif 000005
【０１０４】
表３に示すように、従来の銅熱安定剤のみを含む比較例（Ｃ−１）は、機械的性質の低い保持率を示し、例えば、１００時間熱老化した場合の破断点伸び値の保持率はわずか４２．９％であった。それと対照的に、本発明による実施例１および２は、破断点伸び値の保持率５８．３％および８７．１％を示した。例えば、多価アルコール３重量％を含むポリアミド組成物（実施例２）は驚くべきことに、かつ意外にも、１０００時間熱老化した場合の、引張り強さおよび破断点伸び保持率の１．５〜２倍の増加を示した。
【０１０５】
比較例Ｃ−３’、実施例４〜５および比較例Ｃ−２〜Ｃ−３
ＰＡ６６組成物に関する表４において、比較例Ｃ−３’、実施例４〜５および比較例Ｃ−２およびＣ−３の組成を示す。２１０℃にて５００時間および１０００時間ＡＯＡ後の引張り特性および非熱老化対照；物理的性質の保持率；を表４に示す。
【０１０６】
表４に示すように、銅安定剤を含有しない比較例（Ｃ−２）；または銅安定剤のみ含有する比較例（Ｃ−３）は、ＡＯＡ条件下で引張り強さの低い保持率を示した。熱安定剤としてＤＰＥのみ含有する実施例４は、従来の銅で安定化されたシステム（Ｃ−３）よりも、かなり高い引張り強さ保持率を示した。
【０１０７】
【表１】
0006042064.tif 000006
【０１０８】
比較例Ｃ−６’、実施例６〜７、比較例Ｃ−８’、実施例９〜１０
様々な多価アルコールを有する比較例Ｃ−６’、実施例６〜７、比較例Ｃ−８’、実施例９〜１０および比較例Ｃ−３のＰＡ６６組成物を表５に列挙する。２１０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性、および非熱老化対照の引張り特性；および物理的性質の保持率を表５に列挙する。すべての実施例が、２１０℃で５００時間のＡＯＡ後、８０％を超える引張り強さ保持率を示した。これらの結果は、従来の銅安定剤（Ｃ−３）と同等または従来の銅安定剤より優れている。
【０１０９】
実施例１０およびＣ−４
実施例１０および比較例Ｃ−４のＰＡ６組成物を表６に列挙する。２１０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性；非熱老化対照の引張り特性；および物理的性質の保持率を表６に列挙する。２１０℃で１０００時間のＡＯＡ後、実施例１０が１００％を超える引張り強さ保持率を示したのに対して、銅安定剤を用いたＣ−４は、わずか約５２％の引張り強さ保持率を示した。
【０１１０】
【表２】
0006042064.tif 000007
【０１１１】
【表７】
0006042064.tif 000008
【０１１２】
【表８】
0006042064.tif 000009
【０１１３】
実施例１１〜１３およびＣ−５〜Ｃ−７
実施例１１〜１３およびＣ−５〜Ｃ−７の組成物を表７に示す。実施例１２およびＣ−６は、多くのアミン末端約４５ミリ当量／Ｋｇを有するＰＡ６６／６Ｔ（モル比７５／２５）の熱老化性能を示す。実施例１３およびＣ−７は、多くのアミン末端約８８ミリ当量／Ｋｇを有するＰＡ６６／６Ｔ（モル比７５／２５）の熱老化性能を示す。２１０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性、および非熱老化対照の引張り特性；および物理的性質の保持率を表７に列挙する。従来の銅安定剤を有する比較例と比較して、レベル１．５重量％でＤＰＥが存在することによって、特に２１０℃で１０００時間の引張り強さ保持率が著しく向上することが実施例によって示されている。さらに、８８ミリ当量／Ｋｇでアミン末端を有する実施例１３は、実施例１２（アミン末端４５ミリ当量／Ｋｇ）および実施例１１（範囲４５〜５０ミリ当量／ＫｇでＮＨ２末端を有するＰＡ６６）よりも、２１０℃で１０００時間の熱老化において意外に高い引張り強さ保持率％を示す。
【０１１４】
実施例１４
この実施例では、（ＩＩ）群ポリアミド（ＰＡ６）と、高いアミン末端（８８ミリ当量／Ｋｇ）を有する（ＩＩＩ）群ポリアミド（ＰＡ６６／６Ｔ）とのブレンドによって得られた、意外かつ驚くべき結果を説明する。表８に示す実施例１４は、ＰＡ６６／６ＴおよびＰＡ６  ５重量％を含有し、同一条件下で引張り強さ保持率８８．１％を示すＰＡ６６／６Ｔのみ含有する実施例１３と比較して、２１０℃で１０００時間のＡＯＡ後の引張り強さ保持率９８．６％を有する。これによって、ポリアミドのブレンドは、ブレンドの大部分を占めるベースポリアミドと比較して、著しく向上した特性を有することが示されている。実施例１０のＰＡ６組成物は、同一条件下で引張り強さ保持率１１０．９％を示す。
【０１１５】
【表９】
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【０１１６】
比較例Ｃ−１５’、実施例１６および比較例Ｃ−８
表９に示すこれらの実施例は、ＤＰＥで安定化されたポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）で得られた結果を説明する。１８０℃で１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性は、ＤＰＥを含まない比較例Ｃ−８の保持率８０％に対して、比較例Ｃ−１５’および実施例１６に関してそれぞれ、引張り強さ保持率９３％および１０４％を示す。
【０１１７】
実施例１７〜２１および比較例Ｃ−９およびＣ−１０
実施例１７〜２１は、熱老化における、多価アルコールと組み合わせられたＰＡ６Ｔ／ＤＴの形での（Ｖ）群ポリアミドの使用を説明する。２１０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性；２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性；非熱老化ＤＡＭ対照（０時間）の引張り特性；および物理的性質の保持率を表１０に示す。この実施例は、熱安定剤を含まない組成物（Ｃ−９）または従来の銅熱安定剤を有する組成物（Ｃ−１０）を両方の温度で比較して、引張り強さ保持率％の意外かつ驚くべき向上を示す。
【０１１８】
【表３】
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【０１１９】
【表１１】
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【０１２０】
実施例２２および比較例Ｃ−１１
実施例２２およびＣ−１１は、熱老化における、多価アルコールと組み合わせられたＰＡ６Ｔ／６６の形での（ＩＶ）群ポリアミドの使用を説明する。２１０℃で１０００時間のＡＯＡによって、ＤＰＥを含有しない銅安定化組成物の保持率６２％に対して、実施例２２に関して引張り強さ保持率８７％が示される。
【０１２１】
【表１２】
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【０１２２】
実施例２３および比較例Ｃ−１２
実施例２３およびＣ−１２は、熱老化における、ＴＰＥ多価アルコールと組み合わせられた、それぞれＰＡ６６およびＰＡ６Ｔ／ＤＴの形での（ＩＩ）群および（Ｖ）群ポリアミドの強化ブレンドを説明する。２２０℃で１００８時間のＡＯＡによって、ＴＰＥが存在しないＣ−１２の保持率６３％に対して、実施例２３に関して引張り強さ保持率１１０％が示される。
【０１２３】
【表１３】
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【０１２４】
ポリアミドおよび／またはポリエステル組成物に添加された多価アルコールは、不十分な熱老化耐性組成物または高価な組成物のいずれかを導く従来の熱安定剤と比較して、長期暴露での耐熱性が高い物品を有する現在の必要性に対する、経済的に実行可能な解決策であることが、実施例によって実証されている。
以下、本明細書に記載の主な発明につき列記する。
１．
（ａ）ポリアミド、ポリエステル、およびその混合物からなる群から選択される熱可塑性樹脂；
（ｂ）２個を超えるヒドロキシル基を有し、かつ２０００未満の数平均分子量（Ｍn）を有する１種または複数種の多価アルコール０．２５〜１５重量％；
（ｃ）１種または複数種の補強剤１０〜約６０重量％；
（ｄ）反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％；
を含む、熱可塑性組成物を含む成形または押出し成形熱可塑性物品であって、
すべての重量％が熱可塑性組成物の全重量に対するものであり、かつ前記熱可塑性組成物から作製され、かつ試験期間５００時間の間、大気中で試験温度１７０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍの試験片が平均で、同一組成および形状の非暴露対照と比較して少なくとも５０％の引張り強さの保持率を有する、成形または押出し成形熱可塑性物品。
２．
前記熱可塑性樹脂が、
２１０℃未満の前記融点を有し、ポリ（ペンタメチレンデカンジアミド）（ＰＡ５１０）、ポリ（ペンタメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ５１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６／６６）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレントリデカンジアミド）（ＰＡ６１３）、ポリ（ヘキサメチレンペンタデカンジアミド）（ＰＡ６１５）、ポリ（ε−カプロラクタム／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／４Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１０Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１０／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１２／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１４／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｉ／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０／６１２）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡＤ６／６６／／６Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／）（ＰＡＤ６／６６）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０１０）、ポリ（デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０１２）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０１０／１０Ｔ）ポリ（デカメチレンデカンジアミド／ドデカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド（ＰＡ１０１０／１２１０／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１１）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／４Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／６Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１０Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１２Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１２）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／４Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド��ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／６Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／１０Ｔ）ポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２１２）、およびポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド））（ＰＡ１２１２／１２Ｔ）から選択される脂肪族または半芳香族ポリアミドを含む、（Ｉ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／１０１０）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６１４）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサデカンジアミド）（ＰＡ６１６）、およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６／Ｄ６）からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含む、（ＩＩ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、
（ａａ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；
（ｂｂ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
（ｉｖ）その混合物；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミド；
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％；
（ｄｄ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
（ｉｖ）その混合物；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミド；
少なくとも２６０℃の前記融点を有し、
（ｅｅ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される９５モル％を超える半芳香族反復単位；
（ｆｆ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
（ｉｖ）その混合物；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミド；
融点を持たず、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミド；
からなる群から独立して選択される１種または複数種のポリアミドを含む、ポリアミド樹脂である、前記１．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
３．
前記ポリアミド樹脂が、（Ｉ）群と（ＩＩ）群ポリアミド、（Ｉ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミド、（Ｉ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＶ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（Ｖ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、（ＩＩＩ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、および（ＩＶ）群と（Ｖ）群ポリアミドからなる群から選択される２種類以上のポリアミドのブレンドを含む、前記２．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
４．
前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩ）群と（Ｖ）群ポリアミドのブレンドを含む、前記２．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
５．
前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミドのブレンドを含む、前記２．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
６．
前記熱可塑性材料が、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（トリメチレンテレフタレート）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチレン２，６−ナフトエート）、およびポリ（１，４−シクロヘキシルジメチレンテレフタレート）、およびそのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリエステルである、前記１．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
７．
前記多価アルコールが、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ジ−トリメチロールプロパン、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトールおよびキシリトールからなる群から選択される、前記１．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
８．
前記熱可塑性樹脂がポリアミドであり、かつ前記熱可塑性組成物が、原子吸光分光法で決定された銅２５ｐｐｍ未満を含む、前記１．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
９．
給気冷却機；シリンダーヘッドカバー；油受皿；エンジン冷却システム、サーモスタットおよびヒーターハウジング、クーラントポンプ、マフラー、触媒コンバータ用ハウジング；空気取入れ口マニホールド；タイミングチェーンベルトフロントカバー；からなる群から選択される、前記１．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
１０．
（ａ）ポリアミド樹脂；
（ｂ）２個を超えるヒドロキシル基を有し、かつ２０００未満の数平均分子量（Ｍn）を有する１種または複数種の多価アルコール０．２５〜１５重量％；
（ｃ）１種または複数種の補強剤１０〜約６０重量％；
（ｄ）反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％；
を含む、熱可塑性ポリアミドを含む、成形または押出し成形熱可塑性物品であって、
すべての重量％が熱可塑性組成物の全重量に対するものであり、かつ前記熱可塑性組成物から作製され、かつ試験期間５００時間の間、大気中で試験温度２１０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍの試験片が平均で、同一組成および形状の非暴露対照と比較して少なくとも７０％の引張り強さの保持率を有する、成形または押出し成形熱可塑性物品。
１１．
前記熱可塑性樹脂が、
少なくとも２１０℃の融点を有し、かつポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／１０１０）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６１４）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサデカンジアミド）（ＰＡ６１６）、およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６／Ｄ６）からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含む、（ＩＩ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の融点を有し、かつ
（ａａ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；
（ｂｂ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミド；
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２
０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復
単位約５０〜約９５モル％；
（ｄｄ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜
２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
（ｉｖ）その混合物；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミド；
少なくとも２６０℃の融点を有し、かつ
（ｅｅ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される９５モル％を超える半芳香族反復単位；
（ｆｆ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミド；
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミド；
からなる群から独立して選択される１種または複数種のポリアミドを含む、ポリアミド樹脂である、前記１０．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
１２．
前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＶ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（Ｖ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、（ＩＩＩ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、および（ＩＶ）群と（Ｖ）群ポリアミドからなる群から選択される２種類以上のポリアミドのブレンドを含む、前記１１．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
１３．
前記多価アルコールが、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ジ−トリメチロールプロパン、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトールおよびキシリトールからなる群から選択される、前記１０．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
１４．
前記熱可塑性樹脂がポリアミドであり、かつ前記熱可塑性組成物が、原子吸光分光法で決定された銅２５ｐｐｍ未満を含む、前記１０．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
１５．
給気冷却機；シリンダーヘッドカバー；油受皿；エンジン冷却システム、サーモスタットおよびヒーターハウジング、クーラントポンプ、マフラー、触媒コンバータ用ハウジング；空気取入れ口マニホールド；タイミングチェーンベルトフロントカバー；からなる群から選択される、前記１０．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。