(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
縮合環式炭化水素基または多環式炭化水素基を有する単官能重合性モノマー（ａ−１）および単環（芳香環を除く）式炭化水素基を有する単官能重合性モノマー（ａ−２）を含有する単官能重合性モノマー成分（Ａ）と、多官能重合性モノマー（Ｂ）と、重合開始剤（Ｃ）とを含み、
前記成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量％に対し、成分（Ａ）が４０〜７５重量％の量で、モノマー（Ｂ）が１５〜５０重量％の量で、重合開始剤（Ｃ）が５〜３０重量％の量で含まれる、
光硬化性インクジェットインク。
【請求項２】
前記モノマー（ａ−１）が、縮合環式炭化水素基または多環式炭化水素基を有する炭素数７〜５０の有機基を含む単官能重合性モノマーである、請求項１に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項３】
前記モノマー（ａ−１）が下記式（１）で表される単官能重合性モノマーである、請求項１または２に記載の光硬化性インクジェットインク。
【化１】
0006028731.tif 000020
（式（１）中、Ｒ1は水素またはメチルであり、Ｒ2は縮合環式炭化水素基または多環式炭化水素基を有する炭素数７〜３０の１価の有機基であり、ｎAは０〜１０の整数である。）
【請求項４】
前記式（１）中のＲ2が下記式（２）〜（５）のいずれか１つで表される基である、請求項３に記載の光硬化性インクジェットインク。
【化２】
0006028731.tif 000021
（式（２）〜（５）中、Ｒ3は、それぞれ独立に水素または炭素数１〜６のアルキルであり、＊は結合手である。）
【請求項５】
前記モノマー（ａ−２）が、単環式炭化水素基を有する炭素数４〜５０の有機基を含む単官能重合性モノマーである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項６】
前記モノマー（ａ−２）が下記式（６）で表される単官能重合性モノマーである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【化３】
0006028731.tif 000022
（式（６）中、Ｒ4は水素またはメチルであり、Ｒ5は単環式炭化水素基を有する炭素数４〜３０の１価の有機基であり、ｎBは０〜１０の整数である。）
【請求項７】
前記式（６）中のＲ5が下記式（７）で表される基である、請求項６に記載の光硬化性インクジェットインク。
【化４】
0006028731.tif 000023
（式（７）中、Ｒ6は水素または炭素数１〜６のアルキルであり、ｎCは１〜２１の整数であり、＊は結合手である。）
【請求項８】
前記式（６）中のＲ5が下記式（８）で表される基である、請求項６または７に記載の光硬化性インクジェットインク。
【化５】
0006028731.tif 000024
（式（８）中、Ｒ7は水素または炭素数１〜６のアルキルであり、＊は結合手である。）
【請求項９】
前記モノマー（Ｂ）が、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、下記式（９）で表される化合物および下記式（１０）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【化６】
0006028731.tif 000025
（式（９）中、Ｒ8は水素またはメチルであり、Ｒ9はｍ価の有機基であり、ｍは２〜１０の整数である。）
【化７】
0006028731.tif 000026
（式（１０）中、Ｒ10は水素またはメチルであり、Ｒ11は２価の有機基であり、Ｒ12はｌ価の有機基であり、ｌは２〜２０の整数である。）
【請求項１０】
前記重合開始剤（Ｃ）が、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、オキシ−フェニル−酢酸２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルとオキシ−フェニル−酢酸２−［２−ヒドロキシ−エトキシ]−エチルエステルとの混合物、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、およびベンゾイルギ酸メチルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項１１】
前記成分（Ａ）が、下記式（１１）〜（１４）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、シクロへキシル（メタ）アクリレートとを含み、
前記モノマー（Ｂ）がビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびトリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であり、
前記重合開始剤（Ｃ）が２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【化８】
0006028731.tif 000027
（式（１１）〜（１４）中、Ｒ13は水素またはメチルであり、ｎは０または１である。）
【請求項１２】
前記成分（Ａ）が、さらにテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートおよびｎ−ブチル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含む、請求項１１に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインクを硬化させて得られる硬化膜。
【請求項１４】
請求項１３に記載の硬化膜を含む、電子回路基板。
【請求項１５】
（工程１）インクジェット法により請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインクを基板上に塗布して塗膜を形成する工程と、
（工程２）工程１で得られた塗膜に光を照射して塗膜を硬化し、基板上に硬化膜を形成する工程と
を含む、電子回路基板の製造方法。
【請求項１６】
前記電子回路基板が太陽電池基板である、請求項１４に記載の電子回路基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、液晶表示素子またはＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示素子などの表示素子や、プリント配線板、フレキシブル配線板、半導体パッケージ基板および太陽電池基板などの電子回路基板を製造するために好適に用いられる光硬化性インクジェットインクに関する。更に詳しくは、本発明は所定の回路パターンをなす金属配線や電極などの導体および基板を保護するカバーレイフィルムやソルダーレジストなどに適した光硬化性インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
かねてより、プリント配線板、フレキシブル配線板、半導体パッケージ基板および太陽電池基板などの電子回路基板を製造する際、基板上に形成された所定の回路パターンをなす金属配線や電極などの導体および基板を保護する保護膜として、高分子系カバーレイフィルムが使用されてきた。カバーレイフィルムには一般に、耐熱性および基板との密着性などが求められる。【０００３】
このカバーレイフィルムを基板および導体上に設ける方法としては、カバーレイフィルムの一方の表面を所定の形状に加工し、この加工された表面に接着剤をつけ、位置合わせをした後、プレス等で熱圧着する方法が一般的である。【０００４】
この方法では、カバーレイフィルムを加工する、加工表面に接着剤をつける、そして位置合わせをするなどの操作において、作業性や位置精度が問題となることがあった。
そこで従来、これら問題の改善を目的として、感光性組成物を基板および導体上に塗布し、保護膜を形成する方法が提案されてきた（例えば、特開昭４５−１１５５４１号公報（特許文献１）、特開昭５１−４０９２２号公報（特許文献２）、特開２００４−１５６０１２号公報（特許文献３））。【０００５】
しかし、このような感光性組成物を使用して保護膜を形成した後、電子回路基板等を製造するには、保護膜を、フォトレジストなどを用いてパターン露光、エッチング処理および現像等を行うことで、所定のパターン状に加工することが必要であり、多くの工程、時間および費用がかかっていた。【０００６】
これらの問題を解決するため、インクジェット法により感光性組成物を基板上に直接パターン状に塗布し、所定のパターンをなす保護膜を形成する方法が開示されている（例えば、特開２０１０―１４３９８２号公報（特許文献４）、特開２０１０−２１５７９８号公報（特許文献５））。この方法は、従来必要であったパターン露光、エッチング処理および現像等が不要であることから、設備投資金額が少なく、また、材料のロスが少ないなどの利点を有する方法として期待が持たれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭４５−１１５５４１号公報
【特許文献２】特開昭５１−４０９２２号公報
【特許文献３】特開２００４−１５６０１２号公報
【特許文献４】特開２０１０―１４３９８２号公報
【特許文献５】特開２０１０−２１５７９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、これら特許文献４および５に記載の組成物から得られる保護膜は、耐熱性や基板との密着性、特にシリコン基板やガラス基板との密着性に劣る傾向があったため、用途が限定されることがあった。
本発明は前記課題に鑑みてなされたもので、吐出性および光硬化性に優れる光硬化性インクジェットインクであって、耐熱性および基板、特にシリコン基板やガラス基板との密着性に優れる硬化膜を形成することができる光硬化性インクジェットインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、少なくとも２種類の特定の単官能重合性モノマーを含有する単官能重合性モノマー成分と重合開始剤とを含む光硬化性インクジェットインクが、吐出性および光硬化性に優れるとともに、耐熱性および基板、特にシリコン基板やガラス基板との密着性に優れる硬化膜を形成できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は、以下の項を含む。【００１０】
［１］  縮合環式炭化水素基または多環式炭化水素基を有する単官能重合性モノマー（ａ−１）および単環式炭化水素基を有する単官能重合性モノマー（ａ−２）を含有する単官能重合性モノマー成分（Ａ）と重合開始剤（Ｃ）とを含む、光硬化性インクジェットインク。【００１１】
［２］  さらに多官能重合性モノマー（Ｂ）を含む、［１］に記載の光硬化性インクジェットインク。【００１２】
［３］  前記モノマー（ａ−１）が、縮合環式炭化水素基または多環式炭化水素基を有する炭素数７〜５０の有機基を含む単官能重合性モノマーである、［１］または［２］に記載の光硬化性インクジェットインク。【００１３】
［４］  前記モノマー（ａ−１）が下記式（１）で表される単官能重合性モノマーである、［１］〜［３］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。【００１４】
【化１】
0006028731.tif 000002
（式（１）中、Ｒ1は水素またはメチルであり、Ｒ2は縮合環式炭化水素基または多環式炭化水素基を有する炭素数７〜３０の１価の有機基であり、ｎAは０〜１０の整数である。）【００１５】
［５］  前記式（１）中のＲ2が下記式（２）〜（５）のいずれか１つで表される基である、［４］に記載の光硬化性インクジェットインク。【００１６】
【化２】
0006028731.tif 000003
（式（２）〜（５）中、Ｒ3は、それぞれ独立に水素または炭素数１〜６のアルキルであり、＊は結合手である。）【００１７】
［６］  前記モノマー（ａ−２）が、単環式炭化水素基を有する炭素数４〜５０の有機基を含む単官能重合性モノマーである、［１］〜［５］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。【００１８】
［７］  前記モノマー（ａ−２）が下記式（６）で表される単官能重合性モノマーである、［１］〜［６］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。【００１９】
【化３】
0006028731.tif 000004
（式（６）中、Ｒ4は水素またはメチルであり、Ｒ5は単環式炭化水素基を有する炭素数４〜３０の１価の有機基であり、ｎBは０〜１０の整数である。）【００２０】
［８］  前記式（６）中のＲ5が下記式（７）で表される基である、［７］に記載の光硬化性インクジェットインク。【００２１】
【化４】
0006028731.tif 000005
（式（７）中、Ｒ6は水素または炭素数１〜６のアルキルであり、ｎCは１〜２１の整数であり、＊は結合手である。）【００２２】
［９］  前記式（６）中のＲ5が下記式（８）で表される基である、［７］または［８］に記載の光硬化性インクジェットインク。【００２３】
【化５】
0006028731.tif 000006
（式（８）中、Ｒ7は水素または炭素数１〜６のアルキルであり、＊は結合手である。）【００２４】
［１０］  前記モノマー（Ｂ）が、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、下記式（９）で表される化合物および下記式（１０）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、［２］〜［９］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。【００２５】
【化６】
0006028731.tif 000007
（式（９）中、Ｒ8は水素またはメチルであり、Ｒ9はｍ価の有機基であり、ｍは２〜１０の整数である。）【００２６】
【化７】
0006028731.tif 000008
（式（１０）中、Ｒ10は水素またはメチルであり、Ｒ11は２価の有機基であり、Ｒ12はｌ価の有機基であり、ｌは２〜２０の整数である。）【００２７】
［１１］  前記重合開始剤（Ｃ）が、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、オキシ−フェニル−酢酸２−[２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ]−エチルエステルとオキシ−フェニル−酢酸２−[２−ヒドロキシ−エトキシ]−エチルエステルとの混合物、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、およびベンゾイルギ酸メチルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、［１］〜［１０］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。【００２８】
［１２］  前記成分（Ａ）が、下記式（１１）〜（１４）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、シクロへキシル（メタ）アクリレートとを含み、
前記モノマー（Ｂ）がビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレートトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびトリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であり、
前記重合開始剤（Ｃ）が２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンである、［２］〜［１１］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。【００２９】
【化８】
0006028731.tif 000009
（式（１１）〜（１４）中、Ｒ13は水素またはメチルであり、ｎは０または１である。）【００３０】
［１３］  前記成分（Ａ）が、さらにテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートおよびｎ−ブチル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含む、［１２］に記載の光硬化性インクジェットインク。【００３１】
［１４］  前記成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量％に対し、成分（Ａ）が３０〜８０重量％の量で、モノマー（Ｂ）が１０〜５５重量％の量で、重合開始剤（Ｃ）が１〜３５重量％の量で含まれる、［２］〜［１３］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［１５］  前記成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量％に対し、成分（Ａ）が４０〜７５重量％の量で、モノマー（Ｂ）が１５〜５０重量％の量で、重合開始剤（Ｃ）が５〜３０重量％の量で含まれる、［２］〜［１４］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。【００３２】
［１６］  ［１］〜［１５］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインクを硬化させて得られる硬化膜。
［１７］  ［１６］に記載の硬化膜を含む、電子回路基板。【００３３】
［１８］  （工程１）インクジェット法により［１］〜［１５］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインクを基板上に塗布して塗膜を形成する工程と、
（工程２）工程１で得られた塗膜に光を照射して塗膜を硬化し、基板上に硬化膜を形成する工程と
を含む、電子回路基板の製造方法。
［１９］  ［１８］に記載の製造方法で製造された電子回路基板。【００３４】
［２０］  前記電子回路基板が太陽電池基板である、［１７］または［１９］に記載の電子回路基板。
【発明の効果】
【００３５】
本発明の光硬化性インクジェットインクは、吐出性および光硬化性に優れる。また、該インクから得られる硬化膜は、耐熱性および基板、特にシリコン基板やガラス基板との密着性に優れ、電子回路基板、特に太陽電池基板の保護膜、絶縁膜として好適に用いることができる。また、本発明の光硬化性インクジェットインクから得られる硬化膜は、金属配線、電極などの導体に対しても十分な密着性を有している。さらに、本発明の光硬化性インクジェットインクによれば、複雑な工程や多額の費用を要することなく、電子回路基板を製造することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両者または一方を示すために、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルとメタクリロイルの両者または一方を示すために用いられる。
【００３７】
＜光硬化性インクジェットインク＞
本発明の光硬化性インクジェットインク（以下「本発明のインク」ともいう。）は、縮合環式炭化水素基または多環式炭化水素基を有する単官能重合性モノマー（ａ−１）および単環式炭化水素基を有する単官能重合性モノマー（ａ−２）を含有する単官能重合性モノマー成分（Ａ）と重合開始剤（Ｃ）とを含む。
【００３８】
本発明のインクは、前記特定の成分（Ａ）と重合開始剤（Ｃ）とを含んでなるため、吐出性および光硬化性に優れ、かつ、耐熱性および基板、特にシリコン基板やガラス基板やこれらの基板上に金属配線、電極などの導体が形成された基板との密着性に優れる硬化膜を形成することができる。
【００３９】
本発明のインクは、さらに、多官能重合性モノマー（Ｂ）を含有することが好ましく、さらに必要に応じて、難燃剤、フェノール性水酸基を含有する樹脂、メラミン樹脂、エポキシ化合物、オキセタン化合物、硬化剤、界面活性剤、着色剤、重合禁止剤および溶媒などのその他の成分を含んでもよい。
本発明のインクは、無色であっても有色であってもよい。
【００４０】
１．成分（Ａ）
本発明のインクは、縮合環式炭化水素基または多環式炭化水素基を有する単官能重合性モノマー（ａ−１）および単環式炭化水素基を有する単官能重合性モノマー（ａ−２）を含有する単官能重合性モノマー成分（Ａ）を含むことにより、耐熱性および基板、特にガラス基板やシリコン基板やこれらの基板上に金属配線、電極などの導体が形成された基板との密着性に優れる硬化膜を形成することができる。
【００４１】
本発明において、前記成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量％に対し、３０〜８０重量％であると、吐出性が良好なインクが得られ、また、耐熱性および基板に対する密着性等にバランス良く優れる硬化膜が得られるため好ましく、より好ましくは４０〜７５重量％である。
【００４２】
１．１．縮合環式炭化水素基または多環式炭化水素基を有する単官能重合性モノマー（ａ−１）
前記縮合環式炭化水素基または多環式炭化水素基を有する単官能重合性モノマー（ａ−１）としては、特に制限されないが、縮合環式炭化水素基または多環式炭化水素基を有する炭素数７〜５０の有機基を含む単官能重合性モノマーであることが好ましく、縮合環式炭化水素基または多環式炭化水素基を有する炭素数７〜３０の有機基を含む単官能重合性モノマーであることがさらに好ましい。
【００４３】
なお、「単官能重合性モノマー」とは、１分子中に１つの（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有するモノマーのことをいう。
また、「縮合環式炭化水素基」とは、環を２つ以上有する炭化水素（炭素原子と水素原子とからなる）基であり、ある環を構成し、同時に他の環をも構成する炭素原子を少なくとも１つ有する炭化水素基のことをいい、「多環式炭化水素基」とは、環を２つ以上有する炭化水素基であり、ある環と他の環とが単結合または炭素数１〜１０のアルキレンで結合した炭化水素基のことをいう。
【００４４】
さらに、「前記縮合環式炭化水素基または多環式炭化水素基を有する炭素数７〜５０の有機基」とは、例えば、前記式（１）で表される化合物における、（メタ）アクリロイル基以外のｎA個の繰り返し単位およびＲ2を含む基のことをいう。
【００４５】
前記モノマー（ａ−１）としては、前記式（１）で表される化合物を用いることが、耐熱性および基板との密着性に優れる硬化膜が得られる等の点から好ましい。
【００４６】
前記式（１）中、Ｒ2は、縮合環式炭化水素基または多環式炭化水素基を有する炭素数７〜３０の１価の有機基であり、好ましくは、非極性であり、縮合環式炭化水素基または多環式炭化水素基を有する炭素数７〜３０の１価の有機基であり、より好ましくは、前記式（２）〜（５）のいずれか１つで表される基である。
また、ｎAとしては０または１が好ましい。
【００４７】
前記式（２）〜（５）中、Ｒ3としては水素が好ましい。なお、＊は結合手であり、前記式（１）の右末端のＯ−と結合する。
【００４８】
前記モノマー（ａ−１）としては、下記化合物群（Ｉ）から選ばれる少なくとも１種の化合物等が好ましい。
【００４９】
【化９】
0006028731.tif 000010
【００５０】
これらの中でも、得られる硬化膜の基板との密着性および耐熱性を考慮すると以下の化合物（１５）〜（２４）がより好ましい。
【００５１】
【化１０】
0006028731.tif 000011
【００５２】
前記モノマー（ａ−１）は上述した化合物等から選ばれる１種の化合物であってもよく、またこれらの２種以上の混合物であってもよい。
【００５３】
前記モノマー（ａ−１）としては、公知の方法で製造した化合物を用いてもよいし、また、ジシクロペンタニルアクリレート（商品名；ファンクリルＦＡ−５１３ＡＳ：日立化成工業（株））、ジシクロペンタニルメタクリレート（商品名；ファンクリルＦＡ−５１３Ｍ：日立化成工業（株））、ジシクロペンテニルアクリレート（商品名；ファンクリルＦＡ−５１１ＡＳ：日立化成工業株））、ジシクロペンテニルメタクリレート（商品名；ファンクリルＦＡ−５１１Ｍ：日立化成工業（株））、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート（商品名；ファンクリルＦＡ−５１２ＡＳ：日立化成工業（株））、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（商品名；ファンクリルＦＡ−５１２Ｍ：日立化成工業（株））、イソボルニルアクリレート（商品名；ＩＢ−ＸＡ：共栄社化学（株））、イソボルニルメタクリレート（商品名；ＩＢＸＭＡ：共栄社化学（株））、および１−アダマンチルメタクリレート（商品名；アダマンテートＭ−１０４：出光興産（株））等の市販品を用いてもよい。
【００５４】
本発明のインクにおいて、前記モノマー（ａ−１）の含有量は、成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量％に対し、５〜５０重量％であると、耐熱性および基板に対する密着性にバランス良く優れる硬化膜が得られるため好ましく、より好ましくは、７．５〜４５重量％であり、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。
【００５５】
１．２．単環式炭化水素基を有する単官能重合性モノマー（ａ−２）
前記単環式炭化水素基を有する単官能重合性モノマー（ａ−２）としては、特に制限されないが、単環式炭化水素基を有する炭素数４〜５０の有機基を含む単官能重合性モノマーであることが好ましく、単環式炭化水素基を有する炭素数４〜３０の有機基を含む単官能重合性モノマーであることがより好ましい。
【００５６】
なお、「単環式炭化水素基」とは、環（芳香環を除く）を１つ有する炭化水素基のことをいう。
また、前記「単環式炭化水素基を有する炭素数４〜５０の有機基」とは、例えば、前記式（６）で表される化合物における、（メタ）アクリロイル基以外のｎB個の繰り返し単位およびＲ5を含む基のことをいう。
【００５７】
前記モノマー（ａ−２）としては、前記式（６）で表される化合物を用いることが、耐熱性および基板との密着性に優れる硬化膜が得られる等の点から好ましい。
【００５８】
前記式（６）中、Ｒ5は、単環式炭化水素基を有する炭素数４〜３０の１価の有機基であり、得られる硬化膜の基板、特にシリコン基板との密着性等の点から、好ましくは、非極性であり、単環式炭化水素基を有する炭素数４〜３０の１価の有機基であり、より好ましくは、前記式（７）で表される基であり、さらに好ましくは、前記式（８）で表される基である。
また、ｎBとしては０または１が好ましい。
【００５９】
前記式（７）中、Ｒ6としては水素が好ましく、ｎCとしては２〜４の整数が好ましい。
なお、＊は結合手であり、前記式（６）の右末端のＯ−と結合する。
【００６０】
前記式（８）中、Ｒ7としては水素が好ましい。なお、＊は結合手であり、前記式（６）の右末端のＯ−と結合する。
【００６１】
前記モノマー（ａ−２）としては、下記化合物群（ＩＩ）から選ばれる少なくとも１種の化合物等が好ましい。
【００６２】
【化１１】
0006028731.tif 000012
【００６３】
これらの中でも、得られる硬化膜の基板との密着性および耐熱性を考慮すると以下の化合物（２５）および（２６）がより好ましい。
【００６４】
【化１２】
0006028731.tif 000013
【００６５】
前記モノマー（ａ−２）は上述した化合物等から選ばれる１種の化合物であってもよく、またこれらの２種以上の混合物であってもよい。
【００６６】
前記モノマー（ａ−２）としては、公知の方法で製造した化合物を用いてもよいし、また、シクロヘキシルアクリレート（商品名；Ｖ＃１５５：大阪有機化学工業（株））、シクロヘキシルメタクリレート（商品名；ライトエステルＣＨ：共栄社化学（株））等の市販品を用いてもよい。
【００６７】
本発明のインクにおいて、前記モノマー（ａ−２）の含有量は、成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量％に対し、５〜６０重量％であると、耐熱性および基板に対する密着性にバランス良く優れる硬化膜が得られるため好ましく、より好ましくは、７．５〜５５重量％であり、さらに好ましくは１０〜５０重量％である。
【００６８】
１．３．モノマー（ａ−１）および（ａ−２）以外の単官能重合性モノマー
前記成分（Ａ）は前記モノマー（ａ−１）およびモノマー（ａ−２）を含む成分であれば特に限定されず、モノマー（ａ−１）および（ａ−２）以外の単官能重合性モノマーを含有してもよい。
【００６９】
前記モノマー（ａ−１）および（ａ−２）以外の単官能重合性モノマーとしては、具体的には、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、環状イミドアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、へプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エチルジグリコール（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、２−トリフロロメチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、４−トリフロロメチル−２−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ-ビニルホルムアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、およびＮ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、および２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート等が挙げられる。
【００７０】
これらの中でもテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、およびＮ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドが好ましい。
【００７１】
前記モノマー（ａ−１）および（ａ−２）以外の単官能重合性モノマーは上述した化合物等から選ばれる１種の化合物であってもよく、またこれらの２種以上の混合物であってもよい。
【００７２】
本発明のインクにおいて、前記モノマー（ａ−１）および（ａ−２）以外の単官能重合性モノマーの含有量は、成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量％に対し、０．１〜４５重量％であると、吐出性が良好であるインクが得られ、シリコン基板との密着性が良好な硬化膜が得られるため好ましく、より好ましくは、０．５〜４０重量％であり、さらに好ましくは１．０〜３５重量％である。
【００７３】
２．多官能重合性モノマー（Ｂ）
本発明のインクは、該インクの光硬化性を向上させるため、ならびに該インクから得られる硬化膜の耐熱性を上げる等のために多官能重合性モノマー（Ｂ）を含有していてもよい。前記モノマー（Ｂ）としては、本発明の効果を損なわない限り特に制限されないが、本発明のインクの吐出性および光硬化性、ならびに該インクから得られる硬化膜の基板に対する密着性に悪影響を与えず、該インクから得られる硬化膜の耐熱性を上げることのできる化合物であることが好ましい。
【００７４】
なお、「多官能重合性モノマー」とは、１分子中に２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーのことをいう。前記重合性基としては、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００７５】
前記モノマー（Ｂ）の具体例としては、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、ならびに前記式（９）および（１０）で表される化合物を挙げることができる。
【００７６】
前記式（９）中、Ｒ9はｍ価の有機基である。この有機基としては、好ましくは、置換基を有してもよい炭素数１〜１００の有機基、炭素数３〜１００の単環式炭化水素基を有する有機基、炭素数６〜１００の芳香族炭化水素基を有する有機基が挙げられる。なお、上記炭素数１〜１００の有機基および炭素数３〜１００の単環式炭化水素基を有する有機基中の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＮＨ−または−ＣＯ−などで置き換えられてもよく、上記炭素数１〜１００の有機基および炭素数３〜１００の単環式炭化水素基を有する有機基中の−ＣＨ2ＣＨ2−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。ただし、連続する複数の−ＣＨ2−や−ＣＨ2ＣＨ2−が同じ基で置き換えられることは好ましくなく、また、上記組み合わせの中で−ＮＨＣＯＯ−は除く。また、置換基としては、炭素数１〜６のアルキル、ヒドロキシ、カルボキシルであることが好ましい。ｍは２〜１０の整数であり、好ましくは２〜５の整数である。
【００７７】
前記式（１０）中、Ｒ11は２価の有機基であり、好ましくは、炭素数１〜２０の２価のアルキレンである。Ｒ12はｌ価の有機基である。この有機基としては、好ましくは、置換基を有してもよい炭素数１〜１００の有機基、炭素数３〜１００の単環式炭化水素基を有する有機基、炭素数６〜１００の芳香族炭化水素基を有する有機基が挙げられる。なお、上記炭素数１〜１００の有機基および炭素数３〜１００の単環式炭化水素基を有する有機基中の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−などで置き換えられてもよく、上記炭素数１〜１００の有機基および炭素数３〜１００の単環式炭化水素基を有する有機基中の−ＣＨ2ＣＨ2−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられてもよい。ただし、連続する複数の−ＣＨ2−や−ＣＨ2ＣＨ2−が同じ基で置き換えられることは好ましくない。また、置換基としては、炭素数１〜６のアルキル、ヒドロキシル、カルボキシルであることが好ましい。ｌは２〜２０の整数であり、好ましくは２〜１０の整数である。
【００７８】
これらの中でも、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、ならびに前記式（９）および（１０）で表される化合物が好ましい。
【００７９】
前記モノマー（Ｂ）は上述した化合物等から選ばれる１種の化合物であってもよく、またこれらの２種以上の混合物であってもよい。
【００８０】
本発明のインクにおいて、前記モノマー（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量％に対し、１０〜５５重量％であると、光硬化性に優れるインクが得られ、また、耐熱性および基板に対する密着性にバランス良く優れる硬化膜が得られるため好ましく、より好ましくは１５〜５０重量％であり、さらに好ましくは１７．５〜４５重量％であり、特に好ましくは１８〜４０重量％である。
【００８１】
なお、上記の（ａ−１）および（ａ−２）以外の単官能重合性モノマー、ならびに多官能重合性モノマー（Ｂ）には、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物は含まれない。
【００８２】
【化１３】
0006028731.tif 000014
【００８３】
前記式（ＩＩＩ）中、Ｒ14は、独立に（メタ）アクリロイル基を有する１価の有機基であり、Ｒ15は、（ｎE1＋ｎE2）価の有機基であり、ｎE1およびｎE2はそれぞれ１以上の整数であり、かつｎE1＋ｎE2≦１０である。
【００８４】
３．重合開始剤（Ｃ）
本発明のインクは、光により硬化するために、重合開始剤（Ｃ）を含有する。
前記重合開始剤（Ｃ）は、紫外線または可視光線の照射によりラジカルを発生する化合物であることが好ましい。
【００８５】
前記重合開始剤（Ｃ）の具体例としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−エチルアントラキノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４'−イソプロピルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＣＡＳ登録番号：９４７−１９−３、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４、ＢＡＳＦジャパン（株））、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、カンファーキノン、ベンズアントロン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＣＡＳ登録番号：７１８６８−１０−５、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７、ＢＡＳＦジャパン（株））、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（ＣＡＳ登録番号：１１９３１３−１２−１、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９、ＢＡＳＦジャパン（株））、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４，４'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４，４'−トリ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３'−ジ（メトキシカルボニル）−４，４'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４'−ジ（メトキシカルボニル）−４，３'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４'−ジ（メトキシカルボニル）−３，３'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２−（４−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３，４−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ペンチルオキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、３，３'−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２'−ビイ��ダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、３−（２−メチル−２−ジメチルアミノプロピオニル）カルバゾール、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカルバゾール、ビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（ＣＡＳ登録番号：１２５０５１−３２−３、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４、ＢＡＳＦジャパン（株））、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド（ＣＡＳ登録番号：１６２８８１−２６−７、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＣＡＳ登録番号：７５９８０−６０−８、商品名：ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ、ＢＡＳＦジャパン（株））、オキシ−フェニル−酢酸２−[２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ]−エチルエステルとオキシ−フェニル−酢酸２−[２−ヒドロキシ−エトキシ]−エチルエステルとの混合物（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７５４、ＢＡＳＦジャパン（株））、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（ＣＡＳ登録番号：１１９３４４−８６−４、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９、ＢＡＳＦジャパン（株））、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（ＣＡＳ登録番号：２５３５８５−８３−０、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１、ＢＡＳＦジャパン（株））、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＣＡＳ登録番号：４７８５５６−６６−０、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２、ＢＡＳＦジャパン（株））、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（ＣＡＳ登録番号：４７４５１０−５７−１、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７、ＢＡＳＦジャパン（株））、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（ＣＡＳ登録番号：２４６５０−４２−８、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１、ＢＡＳＦジャパン（株））、２−オキソ−２−フェニル酢酸メチルエステル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＣＡＳ登録番号：７４７３−９８−５、商品名：ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３、ＢＡＳＦジャパン（株））、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＣＡＳ登録番号：１０６７９７−５３−９、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９、ＢＡＳＦジャパン（株））、ベンゾイルギ酸メチル（商品名：ＤＡＲＯＣＵＲ  ＭＢＦ、ＢＡＳＦジャパン（株））が挙げられる。
【００８６】
これらの中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、ビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、オキシ−フェニル−酢酸２−[２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ]−エチルエステルとオキシ−フェニル−酢酸２−[２−ヒドロキシ−エトキシ]−エチルエステルとの混合物、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−オキソ−２−フェニル酢酸メチルエステル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ベンゾイルギ酸メチルおよび１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンが好ましく、
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、オキシ−フェニル−酢酸２−[２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ]−エチルエステルとオキシ−フェニル−酢酸２−[２−ヒドロキシ−エトキシ]−エチルエステルとの混合物、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）およびベンゾイルギ酸メチルがより好ましい。
【００８７】
前記重合開始剤（Ｃ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００８８】
本発明において、重合開始剤（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量％に対し、１〜３５重量％であると、紫外線に対して高感度なインクが得られるため好ましく、より好ましくは５〜３０重量％であり、さらに好ましくは７．５〜２５重量％であり、特に好ましくは８〜２０重量％である。
【００８９】
４．好ましいインク
本発明のインクとしては、吐出性および光硬化性に優れ、ならびに耐熱性および基板、特にシリコン基板やガラス基板との密着性に優れる硬化膜が得られる等の点から、前記成分（Ａ）、モノマー（Ｂ）および重合開始剤（Ｃ）を含む光硬化性インクジェットインクが好ましく、
該成分（Ａ）が、前記式（１１）〜（１４）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、シクロへキシル（メタ）アクリレートと、必要によりテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートおよびｎ−ブチル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを含み、
モノマー（Ｂ）がビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびトリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であり、
重合開始剤（Ｃ）が２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンである光硬化性インクジェットインクがより好ましい。
【００９０】
本発明のインクは、前記成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量％に対し、成分（Ａ）を３０〜８０重量％の量で、モノマー（Ｂ）を１０〜５５重量％の量で、重合開始剤（Ｃ）を１〜３５重量％の量で含むことが好ましく、成分（Ａ）を４０〜７５重量％の量で、モノマー（Ｂ）を１５〜５０重量％の量で、重合開始剤（Ｃ）を５〜３０重量％の量で含むことがより好ましい。
成分（Ａ）、モノマー（Ｂ）および重合開始剤（Ｃ）の含有量が前記範囲にあると、吐出性および光硬化性に優れるインクが得られ、また、耐熱性および基板、特にシリコン基板やガラス基板やこれらの基板上に金属配線、電極などの導体が形成された基板との密着性に優れる硬化膜を形成することができるため好ましい。
【００９１】
５．その他の成分
本発明のインクは、各種特性を向上させるために、難燃剤、フェノール性水酸基を含有する樹脂、メラミン樹脂、エポキシ化合物、オキセタン化合物、硬化剤、界面活性剤、着色剤、重合禁止剤および溶媒などのその他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で含んでもよい。
【００９２】
５．１．難燃剤
本発明のインクは、難燃剤を含んでもよい。前記難燃剤としては、難燃性を付与できる化合物であれば特に限定されないが、低有毒性、低公害性および安全性等の観点から、有機リン系難燃剤を用いることが好ましい。
【００９３】
前記有機リン系難燃剤の具体例としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０オキシド、１０−（２，５−ジヒドロキシフェニル）−１０Ｈ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、および縮合９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０オキシドが挙げられる。
【００９４】
これらの難燃剤の中でも、前記式（ＩＩＩ）で表される縮合９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０オキシドであると、高温状態にさらした場合でも難燃剤のブリードアウトが起こりにくい硬化膜が得られるため好ましく、下記式（ＩＶ）で表される縮合９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０オキシドであるＨＦＡ−３００３（商品名；昭和電工（株））が特に好ましい。
【００９５】
【化１４】
0006028731.tif 000015
【００９６】
本発明のインクにおいて、難燃剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００９７】
前記難燃剤としては、公知の方法で製造した化合物を用いてもよいし、また上記の昭和電工（株）のＨＦＡ−３００３等の市販品を用いてもよい。
【００９８】
本発明のインクにおいて、前記難燃剤の含有量が、前記成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量部に対し、５〜３０重量部であると、難燃性に優れる硬化膜が得られるため好ましく、より好ましくは１０〜３０重量部であり、さらに好ましくは１０〜２０重量部であり、特に好ましくは１５〜２０重量部である。
【００９９】
５．２．フェノール性水酸基を含有する樹脂
本発明のインクには、得られる硬化膜の耐熱性を向上させるために、フェノール性水酸基を含有する樹脂を含有させてもよい。
【０１００】
前記フェノール性水酸基を含有する樹脂としては、フェノール性水酸基を有する芳香族化合物とアルデヒド類との縮合反応により得られるノボラック樹脂、ビニルフェノールの単独重合体（水素添加物を含む）、およびビニルフェノールとこれと共重合可能な化合物とのビニルフェノール系共重合体（水素添加物を含む）などが好ましく用いられる。
【０１０１】
前記フェノール性水酸基を有する芳香族化合物の具体例としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−ブチルフェノール、ｍ−ブチルフェノール、ｐ−ブチルフェノール、３，４−キシレノール、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６キシレノール、３，５−キシレノール、２，３，５−トリメチルフェノール、３，４，５−トリメチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、テルペン骨格含有ジフェノール、没食子酸、没食子酸エステル、α−ナフトールおよびβ−ナフトールが挙げられる。
【０１０２】
前記アルデヒド類の具体例としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド、ニトロベンズアルデヒドおよびアセトアルデヒドが挙げられる。
【０１０３】
前記ビニルフェノールと共重合可能な化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸またはその誘導体、スチレンまたはその誘導体、無水マレイン酸、酢酸ビニルおよびアクリロニトリルが挙げられる。
【０１０４】
前記フェノール性水酸基を含有する樹脂の具体例としては、レヂトップＰＳＭ−６２００（商品名；群栄化学工業（株））、ショウノールＢＲＧ−５５５（商品名；昭和電工（株））、マルカリンカーＭＳ−２Ｐ、マルカリンカーＣＳＴ７０、マルカリンカーＰＨＭ−Ｃ（商品名；丸善石油化学（株））が挙げられる。
【０１０５】
本発明のインクに用いられうるフェノール性水酸基を含有する樹脂は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【０１０６】
本発明のインクにおいて、前記フェノール性水酸基を含有する樹脂の含有量が、前記成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量部に対し、０．５〜２０重量部であると、得られる硬化膜の耐熱性が向上するため好ましく、基板との密着性等の他特性とのバランスを考慮すると、より好ましくは０．５〜１０重量部であり、さらに好ましくは０．５〜７重量部である。
【０１０７】
５．３．メラミン樹脂
本発明のインクには、得られる硬化膜の耐熱性を向上させるために、メラミン樹脂を含有させてもよい。
【０１０８】
前記メラミン樹脂は、メラミンとホルムアルデヒドとの重縮合により製造される樹脂であれば特に限定されないが、その具体例として、メチロールメラミン、エーテル化メチロールメラミン、ベンゾグアナミン、メチロールベンゾグアナミン、およびエーテル化メチロールベンゾグアナミン等の縮合物を挙げることができ、これらの中でも、メチロールメラミンの縮合物が好ましい。
【０１０９】
なお、メラミン樹脂の市販品の具体例としては、ニカラックＭＷ−３０、ＭＷ−３０ＨＭ、ＭＷ−３９０、ＭＷ−１００ＬＭ、ＭＸ−７５０ＬＭ（商品名；三和ケミカル（株））が挙げられる。
【０１１０】
本発明のインクに用いられうるメラミン樹脂は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【０１１１】
本発明のインクにおいて、前記メラミン樹脂の含有量が、前記成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量部に対し、０．５〜２０重量部であると、得られる硬化膜の耐熱性が向上するため好ましく、基板との密着性等の他特性とのバランスを考慮すると、より好ましくは０．５〜１０重量部であり、さらに好ましくは０．５〜７重量部である。
【０１１２】
５．４．エポキシ化合物
本発明のインクには、得られる硬化膜の耐熱性および基板との密着性を向上させるために、エポキシ化合物を含有させてもよい。
【０１１３】
前記エポキシ化合物は、１分子中に少なくとも１つの下記式（２−１）で表される構造を有する化合物であれば、特に限定されない。
【化１５】
0006028731.tif 000016
【０１１４】
エポキシ化合物の具体例としては、ノボラック型（フェノールノボラック型およびクレゾールノボラック型）、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、水添ビスフェノールＡ型、水添ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型、トリスフェノールメタン型、トリヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型、ビキシレノール型、およびビフェノール型エポキシ化合物、脂環式および複素環式エポキシ化合物、ならびに、ジシクロペンタジエン骨格やナフタレン骨格を有するエポキシ化合物が挙げられ、好ましくはノボラック型、ビスフェノールＡ型およびビスフェノールＦ型エポキシ化合物であり、これらの中でもさらに好ましくはビスフェノールＡ型およびビスフェノールＦ型のエポキシ化合物である。
【０１１５】
前記エポキシ化合物は公知の方法で製造した化合物を用いてもよいし、また市販品を用いてもよい。市販品の例としては、ｊＥＲ８２８、同８３４、同１００１、同１００４（商品名；三菱化学（株））、エピクロン８４０、同８５０、同１０５０、同２０５５、（商品名；ＤＩＣ（株））、エポトートＹＤ−０１１、同ＹＤ−０１３、同ＹＤ−１２７、同ＹＤ−１２８（商品名；新日鐡化学（株））、Ｄ.Ｅ.Ｒ.３１７、同３３１、同６６１、同６６４（商品名；ダウ・ケミカル日本（株））、アラルダイト６０７１、同６０８４、同ＧＹ２５０、同ＧＹ２６０（商品名；ハンツマン・ジャパン（株））、スミ−エポキシＥＳＡ−０１１、同ＥＳＡ−０１４、同ＥＬＡ−１１５、同ＥＬＡ−１２８（商品名；住友化学工業（株））、Ａ.Ｅ.Ｒ.３３０、同３３１、同６６１、同６６４（商品名；旭化成イーマテリアルズ（株））等のビスフェノールＡ型エポキシ化合物；
ｊＥＲ１５２、１５４（商品名；三菱化学（株））、Ｄ.Ｅ.Ｒ.４３１、同４３８（商品名；ダウ・ケミカル日本（株））、エピクロンＮ−７３０、同Ｎ−７７０、同Ｎ−８６５（商品名；ＤＩＣ（株））、エポトートＹＤＣＮ−７０１、同ＹＤＣＮ−７０４（商品名；新日鐡化学（株））、アラルダイトＥＣＮ１２３５、同ＥＣＮ１２７３、同ＥＣＮ１２９９（商品名；ハンツマン・ジャパン（株））、ＸＰＹ３０７、ＥＰＰＮ−２０１、ＥＯＣＮ−１０２５、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＲＥ−３０６（商品名；日本化薬（株））、スミ−エポキシＥＳＣＮ−１９５Ｘ、同ＥＳＣＮ−２２０（商品名；住友化学工業（株））、Ａ.Ｅ.Ｒ.ＥＣＮ−２３５、同ＥＣＮ−２９９（商品名；旭化成イーマテリアルズ（株））等のノボラック型エポキシ化合物；
エピクロン８３０（商品名；ＤＩＣ（株））、ｊＥＲ８０７（商品名；三菱化学（株））、エポトートＹＤＦ−１７０、ＹＤＦ−１７５、ＹＤＦ−２００１、ＹＤＦ−２００４（商品名；新日鐡化学（株））、アラルダイトＸＰＹ３０６（商品名；ハンツマン・ジャパン（株））等のビスフェノールＦ型エポキシ化合物；
エポトートＳＴ−２００４、同ＳＴ−２００７、同ＳＴ−３０００（商品名；新日鐡化学（株））等の水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物；
セロキサイド２０２１Ｐ（商品名；ダイセル化学工業（株））、アラルダイトＣＹ１７５、同ＣＹ１７９（商品名；ハンツマン・ジャパン（株））等の脂環式エポキシ化合物；
ＹＬ−９３３（商品名；三菱化学（株））、ＥＰＰＮ−５０１、ＥＰＰＮ−５０２（商品名；ダウ・ケミカル日本（株））等のトリヒドロキシフェニルメタン型エポキシ化合物；
ＹＬ−６０５６、ＹＸ−４０００、ＹＬ−６１２１（商品名；三菱化学（株））等のビキシレノール型もしくはビフェノール型エポキシ化合物またはこれらの混合物；
ＥＢＰＳ−２００（商品名；日本化薬（株））、ＥＰＸ−３０（商品名；（株）ＡＤＥＫＡ）、ＥＸＡ−１５１４（商品名；ＤＩＣ（株））等のビスフェノールＳ型エポキシ化合物；
ｊＥＲ１５７Ｓ（商品名；三菱化学（株））等のビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物；ＹＬ−９３１（商品名；三菱化学（株））、アラルダイト１６３（商品名；ハンツマン・ジャパン（株））等のテトラフェニロールエタン型エポキシ化合物；
アラルダイトＰＴ８１０（商品名；ハンツマン・ジャパン（株））、ＴＥＰＩＣ（商品名；日産化学工業（株））等の複素環式エポキシ化合物；
ＨＰ−４０３２、ＥＸＡ−４７５０、ＥＸＡ−４７００（商品名；ＤＩＣ（株））等のナフタレン基含有エポキシ化合物；
ＨＰ−７２００、ＨＰ−７２００Ｈ、ＨＰ−７２００ＨＨ（商品名；ＤＩＣ（株））等のジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ化合物；および
下記式（Ｖ）で表されるテクモアＶＧ３１０１Ｌ（商品名；三井化学（株））等のトリスフェノールメタン型エポキシ化合物が挙げられる。
【０１１６】
【化１６】
0006028731.tif 000017
【０１１７】
本発明のインクに用いられうるエポキシ化合物は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【０１１８】
本発明のインクにおいて、前記エポキシ化合物の含有量が、成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量部に対し、０．５〜２０重量部であると、得られる硬化膜の耐熱性および基板との密着性が向上するため好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量部であり、さらに好ましくは０．５〜７重量部である。      
【０１１９】
５．５．オキセタン化合物
本発明のインクには、得られる硬化膜の耐熱性および基板との密着性を向上させるために、オキセタン化合物を含有させてもよい。
【０１２０】
前記オキセタン化合物は、１分子中に少なくとも１つの下記式（２−２）で表される構造を有する化合物であれば、特に限定されない。
【０１２１】
【化１７】
0006028731.tif 000018
【０１２２】
前記オキセタン化合物としては、例えば、単官能型オキセタン化合物、多官能型オキセタン化合物が挙げられる。具合例としては、キシリレンビスオキセタンが挙げられる。
【０１２３】
前記オキセタン化合物は公知の方法で製造した化合物を用いてもよく、また、市販品を用いてもよい。市販品の例としては、ＯＸＴ−１０１、ＯＸＴ−２１１、ＯＸＴ−２１２（商品名；東亞合成（株））等の単官能型オキセタン化合物、ＯＸＴ−１２１、ＯＸＴ−２２１（商品名；東亞合成（株））等の多官能型オキセタン化合物が挙げられる。
【０１２４】
本発明のインクに用いられうるオキセタン化合物は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【０１２５】
本発明のインクにおいて、オキセタン化合物の含有量が、成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量部に対し、０．５〜２０重量部であると、得られる硬化膜の耐熱性および基板との密着性が向上するため好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量部であり、さらに好ましくは０．５〜７重量部である。
【０１２６】
５．６．硬化剤
本発明のインクがエポキシ化合物またはオキセタン化合物を含む場合、得られる硬化膜の耐熱性および基板との密着性をさらに向上させるために、硬化剤を添加してもよい。
本発明のインクがエポキシ化合物を含む場合、好ましい硬化剤としては、酸無水物系硬化剤およびアミン系硬化剤等が挙げられ、オキセタン化合物を含む場合、好ましい硬化剤としては触媒型硬化剤等が挙げられる。
【０１２７】
前記酸無水物系硬化剤の具体例としては、無水マレイン酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロトリメリット酸無水物、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサクロルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチル−３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸およびスチレン−無水マレイン酸共重合体が挙げられる。
【０１２８】
前記アミン系硬化剤の具体例としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジシアンジアミド、ポリアミドアミン(ポリアミド樹脂)、ケチミン化合物、イソホロンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、１，３−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノ−３，３'−ジエチルジフェニルメタンおよびジアミノジフェニルスルフォンが挙げられる。
【０１２９】
前記触媒型硬化剤の具体例としては、３級アミン化合物、イミダゾール化合物、オニウム塩、およびクラウンエーテル錯体が挙げられる。
【０１３０】
本発明のインクに用いられうる硬化剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【０１３１】
本発明のインクにおいて、前記硬化剤の含有量が、成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量部に対し、０．５〜２０重量部であると、得られる硬化膜の耐熱性および基板との密着性が向上するため好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量部であり、さらに好ましくは０．５〜７重量部である。
【０１３２】
５．７．界面活性剤
本発明のインクは、例えば、（下地）基板への濡れ性や、得られる硬化膜の膜面均一性を向上させるために界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、アクリル系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤などが挙げられる。
【０１３３】
界面活性剤の具体例としては、ＢＹＫ−３００、同３０６、同３３５、同３１０、同３４１、同３４４および同３７０（商品名；ビックケミー・ジャパン（株））などのシリコーン系界面活性剤、ＢＹＫ−３５４、同３５８Ｎおよび同３６１Ｎ（商品名；ビックケミー・ジャパン（株））などのアクリル系界面活性剤、ＤＦＸ−１８、フタージェント２５０、同２５１（商品名；（株）ネオス）、メガファックＦ−４７５、Ｆ−４７７、Ｆ−５５３、Ｆ−５５４（商品名；ＤＩＣ（株））などのフッ素系界面活性剤を挙げることができる。
【０１３４】
さらに、前記界面活性剤が光反応性官能基を少なくとも１つ有する化合物であると、光硬化性が高いインクが得られるので好ましい。前記光反応性官能基が、（メタ）アクリロイル、エポキシおよびオキセタニルからなる群より選ばれる少なくとも１種の基であると、光硬化性が高いインクが得られるのでより好ましい。
【０１３５】
光硬化性官能基として（メタ）アクリロイルを有する界面活性剤の具体例としては、ＲＳ−７２Ｋ（商品名；ＤＩＣ（株））、ＢＹＫ  ＵＶ  ３５００、ＢＹＫ  ＵＶ  ３５７０（以上いずれも商品名、ビックケミー・ジャパン（株））、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２１００、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２２２０Ｎ、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２２５０、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２５００、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２６００、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２７００（以上いずれも商品名、エボニック・デグサ・ジャパン(株)）を挙げることができる。また、光硬化性官能基としてエポキシを有する界面活性剤として、ＲＳ−２１１Ｋ（商品名；ＤＩＣ（株））等を挙げることができる。
【０１３６】
本発明のインクに用いられうる界面活性剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【０１３７】
本発明のインクにおいて、前記界面活性剤の含有量が、成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量部に対し、０．００１〜１重量部であると、得られる硬化膜の膜面均一性が向上するため好ましく、耐熱性等の他特性とのバランスを考慮すると、より好ましくは０．００１〜０．５重量部であり、さらに好ましくは０．００１〜０．３重量部である。
【０１３８】
５．８．着色剤
本発明のインクは、該インクを基板に塗布等して硬化させることにより得られる硬化膜の状態を検査する際の、硬化膜と基板との識別を容易にするために、着色剤を含んでもよい。着色剤としては、染料および顔料などが好ましい。
【０１３９】
本発明のインクに用いられうる着色剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【０１４０】
本発明のインクにおいて、前記着色剤の含有量が、成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量部に対し、０．１〜５．０重量部であると、得られる硬化膜の検査が容易となるため好ましく、耐熱性等の他特性とのバランスを考慮すると、より好ましくは０．１〜４．０重量部であり、さらに好ましくは０．１〜３．０重量部である。
【０１４１】
５．９．重合禁止剤
本発明のインクは、保存安定性を向上させるために重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤の具体例としては、４−メトキシフェノール、ヒドロキノンおよびフェノチアジンを挙げることができる。これらの中でもフェノチアジンを用いることが長期の保存においても粘度の変化（増加）が小さいインクが得られるため好ましい。
【０１４２】
本発明のインクに用いられうる重合禁止剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【０１４３】
本発明のインクにおいて、重合禁止剤の含有量が、成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量部に対し、０．０１〜１重量部であると、長期の保存においても粘度の変化が小さいインクが得られるために好ましく、耐熱性等の他特性とのバランスを考慮すると、より好ましくは０．０１〜０．５重量部であり、さらに好ましくは０．０１〜０．３重量部である。
【０１４４】
５．１０．溶媒
本発明のインクは、溶媒を含まなくとも十分なジェッティング特性（インクジェット装置による吐出性）を有しているが、ジェッティング特性をさらに向上させるために、溶媒を含んでいてもよい。前記溶媒は、本発明の効果を損なわない限り特に制限されないが、インクの吐出性および光硬化性、ならびに、該インクから得られる硬化膜の耐熱性および基板に対する密着性に悪影響を与えず、かつインクの粘度を下げることのできる溶媒であることが好ましく、２５℃における粘度が０．１〜１００ｍＰａ・ｓである溶媒がより好ましい。
【０１４５】
インクジェット法による塗布において、インクジェットヘッドを加温する場合、溶媒の揮発による粘度上昇を抑えるため、高沸点溶媒を使用することが好ましい。特に沸点が１００〜３００℃の溶媒が好ましい。
【０１４６】
沸点が１００〜３００℃である溶媒の具体例としては、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トルエン、キシレン、アニソール、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびジメチルイミダゾリジノンが挙げられる。
【０１４７】
これらの溶媒は１種の化合物であっても、２種以上の異なる化合物の混合物であってもよい。
【０１４８】
本発明のインクにおいて、溶媒の含有量は、成分（Ａ）の重量、モノマー（Ｂ）の重量および重合開始剤（Ｃ）の重量の和１００重量部に対し、０.１〜１０重量部であると、ジェッティング特性と他の特性とのバランスが良いインクが得られるため好ましく、より好ましくは０．２〜８重量部であり、さらに好ましくは０.５〜６重量部であり、特に好ましくは１〜５重量部である。
【０１４９】
６．インクの調製方法
本発明のインクは、原料となる各成分を公知の方法により混合することで調製することができる。
【０１５０】
特に、本発明のインクは、前記成分（Ａ）および重合開始剤（Ｃ）ならびに必要に応じてモノマー（Ｂ）および／またはその他の成分を混合し、得られた溶液を、例えばフッ素樹脂製のメンブレンフィルターを用いてろ過して脱気することにより調製されることが好ましい。このようにして調製されたインクは、インクジェット装置による吐出性に優れる。
【０１５１】
本発明のインクの、Ｅ型粘度計で測定した２５℃における粘度は、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは１〜２００ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは２〜１５０ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは３〜１００ｍＰａ・ｓである。本発明のインクの粘度が上記範囲内であると、インクジェット装置によるジェッティング特性が良好となる。
【０１５２】
７．インクの保存
本発明のインクは、１５〜３５℃で保存すると、保存中の粘度変化（増加）が小さく、保存安定性が良好である。
【０１５３】
８．インクの用途
本発明のインクは、耐熱性および基板との密着性に優れる硬化膜を形成することができるため、液晶表示素子またはＥＬ表示素子などの表示素子や、プリント配線板、フレキシブル配線板、半導体パッケージ基板および太陽電池基板などの電子回路基板を製造するため、さらには、所定の回路パターンをなす金属配線、電極などの導体を保護するカバーレイフィルムやソルダーレジスト等の形成に好適に用いられる。また、本発明のインクは、特に、耐熱性およびシリコン基板やこの基板上に導体が形成された基板との密着性に優れる硬化膜を形成することができるため、太陽電池基板を製造するために好適に用いられる。
【０１５４】
＜硬化膜＞
本発明の硬化膜は、前記本発明のインクを硬化させることで得られ、以下の工程１および２を含む方法により製造される膜であることが好ましい。
（工程１）インクジェット法により本発明のインクを基板上に塗布して塗膜を形成する工程。
（工程２）工程１で得られた塗膜に光を照射して塗膜を硬化し、基板上に硬化膜を形成する工程。
【０１５５】
前記インクジェット法としては、特に制限されず、公知のインクジェット法を用いることができる。
前記基板は、本発明のインクが塗布される対象となり得るものであれば特に限定されず、その形状は平板状に限られず、曲面状等であってもよい。
【０１５６】
また、前記基板としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などからなるポリエステル系樹脂基板；ポリエチレンおよびポリプロピレンなどからなるポリオレフィン樹脂基板；ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリカーボネートおよびポリイミドなどからなる有機高分子フィルム；セロハン；金属箔；ポリイミドと金属箔との積層フィルム；目止め効果があるグラシン紙、パーチメント紙、ポリエチレン、クレーバインダー、ポリビニルアルコール、でんぷんまたはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などで目止め処理した紙；シリコン基板；およびガラス基板を挙げることができる。
本発明の硬化膜は、シリコン基板およびガラス基板との密着性に特に優れるため、これらの基板を使用することができる。
【０１５７】
前記基板としては、本発明の効果に悪影響を及ぼさない範囲において、酸化防止剤、劣化防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤および電磁波防止剤からなる群から選択された１種または複数の添加剤を含有した基板を用いてもよい。また、前記基板としては、基板の表面の少なくとも一部に、必要により撥水処理、コロナ処理、プラズマ処理またはブラスト処理などの表面処理を施したり、表面に易接着層やカラーフィルター用保護膜、ハードコート膜を設けた基板であってもよい。
【０１５８】
前記基板の厚さは特に限定されないが、通常、１０μｍ〜８ｍｍ程度であり、使用する目的により適宜調整されるが、１５μｍ〜７ｍｍが好ましく、２０μｍ〜６ｍｍがさらに好ましい。
【０１５９】
インクジェット法としては、例えば、インクに力学的エネルギーを作用させてインクをインクジェットヘッドから吐出（塗布）させる方法（いわゆるピエゾ方式）、およびインクに熱エネルギーを作用させてインクを塗布する塗布方法（いわゆるサーマル方式）が挙げられる。
【０１６０】
インクジェット法を用いることにより、本発明のインクを予め定められたパターン状に容易に塗布することができ、均一なパターンを大きな基板上に形成することができる。
【０１６１】
前記インクジェットヘッドとしては、例えば、金属および金属酸化物よりなる群から選択される１種または複数の材料からなる発熱部を有するものが挙げられる。金属および金属酸化物の具体例としては、Ｔａ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ａｌ等の金属、およびこれらの金属の酸化物が挙げられる。
【０１６２】
本発明のインクを用いて塗布を行う際に用いる好ましい塗布装置としては、例えば、インクが収容されるインク収容部を有するインクジェットヘッド内のインクに、塗布信号に対応したエネルギーを与え、前記エネルギーによりインク液滴を発生させながら、前記塗布信号に対応した塗布（描画）を行う装置が挙げられる。
【０１６３】
前記インクジェット塗布装置は、インクジェットヘッドとインク収容部とが分離されているものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いてもよい。また、インク収容部は、インクジェットヘッドに対し分離可能または分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるものでもよく、装置の固定部位に設けられてもよい。後者の場合、インク供給部材、例えばチューブを介してインクジェットヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。
【０１６４】
インクジェット塗布装置で吐出する際の温度は、好ましくは１０〜１２０℃である。該温度における本発明のインクの粘度は１〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜２５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、３〜２０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
【０１６５】
２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓを超えるインクを使用する場合は、インクジェットヘッドを加熱して吐出時のインクの粘度を下げることで、より安定した吐出が可能になる。インクジェットヘッドを加熱してジェッティングを行う場合は、加熱温度は４０〜１２０℃が好ましい。
インクジェットヘッドを加熱する場合は、前記溶媒を含まないインクを用いることが好ましい。
【０１６６】
得られる塗膜の厚みは所望の用途に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは１〜２０μｍであり、より好ましくは１〜１０μｍである。
【０１６７】
紫外線や可視光線等を照射する場合、照射する露光量は、前記本発明のインクの組成に応じて適宜調節すればよいが、ウシオ電機（株）の受光器ＵＶＤ−３６５ＰＤを取り付けた積算光量計ＵＩＴ−２０１で測定した場合、１００〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2程度が好ましく、１５０〜５０００ｍＪ／ｃｍ2程度がより好ましく、１８０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2程度がさらに好ましく、２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2程度が特に好ましい。また、照射する紫外線や可視光線等の波長は、２００〜５００ｎｍが好ましく、３００〜４５０ｎｍがより好ましい。
【０１６８】
なお、光を照射する際には露光機を用いればよく、露光機としては、高圧水銀灯ランプ、超高圧水銀灯ランプ、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ、またはブラックライトランプ等を搭載し、２００〜５００ｎｍの範囲で、紫外線や可視光線等を照射する装置であることが好ましい。
【０１６９】
また、必要に応じて、光の照射により硬化した前記硬化膜をさらに加熱・焼成してもよい。通常８０〜２５０℃で１０〜６０分間加熱・焼成することによって、より強固な硬化膜を得ることができる。
【０１７０】
本発明の硬化膜の厚みは所望の用途に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは１〜２０μｍであり、より好ましくは１〜１０μｍである。
【０１７１】
本発明の硬化膜は、ＤＶＥ−Ｖ４（（株）ＵＢＭ）を用いて測定したガラス転移温度が、信頼性の高い電子回路基板や太陽電池基板などを製造する等の点から、好ましくは１００℃以上であり、より好ましくは１００〜１６０℃である。
一般に、電子回路基板や太陽電池基板などでは信頼性試験として熱サイクル試験が実施される。熱サイクル試験では、高温槽（１００℃程度）と低温槽（−４０℃程度）にそれぞれ所定の時間おき、それを複数回繰り返し行い、硬化膜の異常の有無を確認する。このため、信頼性の高い電子回路基板や太陽電池基板などを得るためには、硬化膜のガラス転移温度が前記範囲にあることが望まれる。
【０１７２】
本発明の硬化膜は、耐熱性および基板との密着性に優れる硬化膜であるため、液晶表示素子またはＥＬ表示素子などの表示素子や、プリント配線板、フレキシブル配線板、半導体パッケージ基板および太陽電池基板などの電子回路基板における保護膜、絶縁膜として好適に用いられる。さらに、本発明の硬化膜は所定の回路パターンをなす金属配線、電極等の導体を保護するカバーレイフィルムやソルダーレジストなどに好適に用いられる。
【０１７３】
＜電子回路基板＞
本発明の電子回路基板は、前記本発明の硬化膜を含み、前記工程１および工程２を含む方法で製造されることが好ましい。前記電子回路基板としては、太陽電池基板であることが好ましい。
本発明の硬化膜は耐熱性および基板との密着性等に優れるため、本発明の電子回路基板は、電気特性および長期信頼性等に優れる電子回路基板、太陽電池基板となる。
【実施例】
【０１７４】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０１７５】
［実施例１］
＜インクジェットインクの調製＞
モノマー（ａ−１）として、ジシクロペンタニルアクリレートであるファンクリルＦＡ−５１３ＡＳ（商品名；日立化成工業（株）、以下「ＦＡ−５１３ＡＳ」ともいう。）３．０ｇおよび、モノマー（ａ−２）として、シクロヘキシルメタクリレートであるライトエステルＣＨ（商品名；共栄社化学（株）、以下「ＣＨ−ＭＡ」ともいう。）３．０ｇと、モノマー（Ｂ）として、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートであるＩＲＲ２１４−Ｋ（商品名；ダイセル・サイテック（株））２．５ｇと、重合開始剤（Ｃ）として、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンであるＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９（商品名；ＢＡＳＦジャパン（株））１．２ｇとを混合し、溶液を得た後、孔径０．２μｍの超高分子量ポリエチレン（疎水性）製のメンブレンフィルター（日本インテグリス（株））でろ過し、ろ液（インクジェットインク１）を得た。
Ｅ型粘度計（東機産業（株）  ＴＶ−２２、以下同じ）を用い、２５℃におけるインクジェットインク１の粘度を測定した結果、１５．７ｍＰａ・ｓであった。【０１７６】
＜硬化膜の形成＞
インクジェットインク１をインクジェットカートリッジＤＭＣ−１１６１０に注入し、これをインクジェット装置（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  Ｄｉｍａｔｉｘ社のＤＭＰ−２８３１）に装着し、吐出電圧（ピエゾ電圧）１８Ｖ、ヘッド温度３０℃、駆動周波数５ｋＨｚ、塗布回数１回の吐出条件で、シリコンウエハ（（株）フジミファインテクノロジー）上に一片が３ｃｍの正方形のパターンを描画した。【０１７７】
パターンが形成されたシリコンウエハに、ＵＶ照射装置（（株）ジャテックのＪ−ＣＵＲＥ１５００）を用いて、波長３６５ｎｍの紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ露光量（ウシオ電機（株）の受光器ＵＶＤ−３６５ＰＤを取り付けた積算光量計ＵＩＴ−２０１で測定）で照射することでパターンを硬化させ、厚さ２．０μｍの硬化膜が形成された基板１を得た。【０１７８】
硬化膜の膜厚は、硬化膜が形成されたシリコンウエハにおいて、硬化膜の一部をカッターナイフで削り取り、その段差を触針式膜厚計Ｐ−１５（商品名、ＫＬＡ−Ｔｅｎｃｏｒ  Ｊａｐａｎ（株））で測定して求めた。【０１７９】
［実施例２］
実施例１において、ＦＡ−５１３ＡＳ  ３．０ｇの代わりに、モノマー（ａ−１）として、ジシクロペンテニルアクリレートであるファンクリルＦＡ−５１１ＡＳ（商品名；日立化成工業（株）、以下「ＦＡ−５１１ＡＳ」ともいう。）３．０ｇを用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク２を調製した。
Ｅ型粘度計を用い、２５℃のインクジェットインク２の粘度を測定した結果、１５．８ｍＰａ・ｓであった。
インクジェットインク２を用い、実施例１と同様の方法で、厚さ２．１μｍの硬化膜が形成された基板２を得た。【０１８０】
［実施例３］
実施例１において、ＦＡ−５１３ＡＳ  ３．０ｇの代わりに、モノマー（ａ−１）として、イソボルニルアククリレートであるＩＢ−ＸＡ（商品名；共栄社化学（株））３．０ｇを用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク３を調製した。
Ｅ型粘度計を用い、２５℃のインクジェットインク３の粘度を測定した結果、１４．１ｍＰａ・ｓであった。
インクジェットインク３を用い、実施例１と同様の方法で、厚さ１．９μｍの硬化膜が形成された基板３を得た。【０１８１】
［実施例４］
実施例１において、ＣＨ−ＭＡ  ３．０ｇの代わりに、ＣＨ−ＭＡ  ２．０ｇ、ならびにモノマー（ａ−１）およびモノマー（ａ−２）以外の成分（Ａ）として、テトラヒドロフルフリルメタクリレートであるライトエステルＴＨＦ（商品名；共栄社化学（株）、以下「ＴＨＦ−ＭＡ」ともいう。）１．０ｇを用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク４を調製した。
Ｅ型粘度計を用い、２５℃のインクジェットインク４の粘度を測定した結果、１５．７ｍＰａ・ｓであった。
インクジェットインク４を用い、実施例１と同様の方法で、厚さ２．０μｍの硬化膜が形成された基板４を得た。【０１８２】
［実施例５］
実施例１において、ＩＲＲ２１４−Ｋ  ２．５ｇの代わりに、モノマー（Ｂ）として、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジアクリレートであるＭ２１０（商品名；東亞合成（株）、以下「Ｍ２１０」ともいう。）２．５ｇを用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク５を調製した。
Ｅ型粘度計を用い、２５℃のインクジェットインク５の粘度を測定した結果、２３．３ｍＰａ・ｓであった。
インクジェットインク５を用い、ヘッド温度を３５℃にした以外は実施例１と同様の方法で、厚さ２．２μｍの硬化膜が形成された基板５を得た。【０１８３】
［比較例１］
実施例１において、ＦＡ−５１３ＡＳを６．０ｇ用い、ＣＨ−ＭＡを用いない以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク６を調製した。
Ｅ型粘度計を用い、２５℃のインクジェットインク６の粘度を測定した結果、３８．７ｍＰａ・ｓであった。
インクジェットインク６を用い、ヘッド温度を５０℃にした以外は実施例１と同様の方法で、厚さ２．２μｍの硬化膜が形成された基板６を得た。【０１８４】
［比較例２］
実施例１において、ＣＨ−ＭＡを６．０ｇ用い、ＦＡ−５１３ＡＳを用いない以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク７を調製した。
Ｅ型粘度計を用い、２５℃のインクジェットインク７の粘度を測定した結果、８．０ｍＰａ・ｓであった。
インクジェットインク７を用い、実施例１と同様の方法で、厚さ１．８μｍの硬化膜が形成された基板７を得た。【０１８５】
［比較例３］
実施例１において、ＣＨ−ＭＡ  ３．０ｇの代わりに、ＴＨＦ−ＭＡ  ３．０ｇを用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク８を調製した。
Ｅ型粘度計を用い、２５℃のインクジェットインク８の粘度を測定した結果、１５．６ｍＰａ・ｓであった。
インクジェットインク８を用い、実施例１と同様の方法で、厚さ２．０μｍの硬化膜が形成された基板８を得た。【０１８６】
＜インクジェットインクおよびパターン状硬化膜の評価＞
続いて、上記で得られたインクジェットインク１〜８の吐出性および光硬化性、ならびに硬化膜の基板に対する密着性および耐熱性（ガラス転移温度）を評価した。
各試験方法および評価基準は以下のとおりで、評価結果を表１に示す。【０１８７】
（インクの吐出性試験）
各実施例および比較例で得られた基板（１〜８）上の３ｃｍ角の正方形パターンの乱れ、印刷のかすれを目視で観察して、インクの吐出性を評価した。評価基準は以下のとおりである。
◎：パターンの乱れ、印刷のかすれが全くない
○：パターンの乱れ、印刷のかすれが殆どない
△：パターンの乱れ、印刷のかすれが多い
×：インクを吐出できない（つまり、パターンの形成ができない）【０１８８】
（光硬化性試験）
各実施例および比較例で得られた基板（１〜８）表面を指触し、硬化膜の表面状態を顕微鏡観察した。評価基準は以下のとおりである。
◎：硬化膜表面に指触跡が全く残らない
○：硬化膜表面に指触跡が殆ど残らない
△：硬化膜表面に指触跡が残る
×：硬化膜が得られない【０１８９】
（硬化膜の基板に対する密着性試験）
各実施例および比較例で得られた基板（１〜８）を用いて碁盤目剥離試験（ＪＩＳ  Ｋ  ５４００（１９９０））を行った。具体的には粘着テープ（住友スリーエム（株）、「ポリエステルテープＮｏ．５６：粘着力；５．５Ｎ／ｃｍ」）を基板の硬化膜面側に貼り付け、その後、剥離した際に基板上に残った硬化膜の状態を顕微鏡で観察することで、硬化膜の基板への密着性を評価した。なお、判定は１００マスの内、剥離しないマス目の数で表した。つまり、硬化膜が基板から全く剥離しない場合を１００／１００、完全に剥離する場合を０／１００とした。【０１９０】
耐熱性試験（ガラス転移温度）
ＤＶＥ−Ｖ４（（株）ＵＢＭ）を用いて試験片のｔａｎδを測定し、ｔａｎδが最大となる点を硬化膜のガラス転移温度とした。
なお、試験片は、各実施例および比較例で得られたインクジェットインク（１〜８）をポリイミドフィルム（厚さ５０μｍ）であるカプトン２００Ｈ（商品名；東レ・デュポン（株））上に、アプリケーターを用いて塗膜し（膜厚約１００μｍ）、ＵＶ露光（１０００ｍＪ／ｃｍ2）することで得られた硬化膜を、ポリイミドフィルムから剥がし、５ｍｍ×２２ｍｍの大きさに切り取ることで作成した。なお、ＵＶ露光に使用した光源はメタルハライドランプであり、露光量はウシオ電機（株）の受光器ＵＶＤ−３６５ＰＤを取り付けた積算光量計ＵＩＴ−２０１で測定した。ガラス転移温度の測定条件は、基本周波数１０Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎとした。【０１９１】
【表１】
0006028731.tif 000019
【０１９２】
表中の略号は、以下の通りである。
・ＦＡ−５１３ＡＳ：ジシクロペンタニルアクリレート
・ＦＡ−５１１ＡＳ：ジシクロペンテニルアクリレート
・ＩＢ−ＸＡ：イソボルニルアクリレート
・ＣＨ―ＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート
・ＴＨＦ―ＭＡ：テトラヒドロフルフリルメタクリレート
・ＩＲＲ２１４−Ｋ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
・Ｍ２１０：ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジアクリレート
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９：２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン【０１９３】
表１に示す結果から明らかなように、基板１〜５にはパターンの乱れ、印刷のかすれが全く見られず、本発明のインクは吐出性が良好であった。【０１９４】
また、基板１〜５は、硬化膜表面に指触跡が全く残らず、膜の硬化性が良好であった。【０１９５】
密着性については、基板１〜５は、評価後も硬化膜には殆ど変化がなく、基板に対する密着性が良好であったが、基板６および８はいずれも粘着テープによって全ての膜が剥離してしまった。【０１９６】
インクジェットインク１〜５から得られる硬化膜のガラス転移温度は１００℃を超え、良好であった。このため、本発明の硬化膜は、電子回路基板や太陽電池基板などの製造に好適に用いられる。しかし、インク７から得られる硬化膜のガラス転移温度は１００℃を下回り耐熱性が低かった。
【産業上の利用可能性】
【０１９７】
本発明によれば、インクの吐出性および硬化性に優れるとともに、基板との密着性および耐熱性に優れる硬化膜を形成可能な光硬化性インクジェットインクを得ることができる。このため、該インクを光硬化させて得られる硬化膜は、プリント配線板、半導体パッケージ基板および太陽電池基板などの電子回路基板における保護膜や絶縁膜として好適に用いることができる。