(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子機器の電極に導線をろう材で固着し、その上に保護めっき層を形成しているろう付け接続部において、
保護めっき層は、電解スルファミン酸ニッケルめっき層、電解ニッケル−リンめっき層と電解クロムめっき層をその順に積層していることを特徴とする電子機器のろう付け接続部。
【請求項２】
電解スルファミン酸ニッケルめっき層は、厚さを３〜７μｍにしていることを特徴とする請求項１に記載の電子機器のろう付け接続部。
【請求項３】
電解ニッケル−リンめっき層は、リンの含有量を１０〜１３wt％にしていることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子機器のろう付け接続部。
【請求項４】
電解ニッケル−リンめっき層は、厚さを０．２〜０．３μｍにしていることを特徴とする請求項１、２又は３に記載の電子機器のろう付け接続部。
【請求項５】
電解クロムめっき層は、厚さを０．７〜２μｍにしていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の電子機器のろう付け接続部。
【請求項６】
電解クロムめっき層は、防錆膜を被覆していることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の電子機器のろう付け接続部。
【請求項７】
電子機器の電極に導線をろう材で固着し、その上に保護めっき層を形成するろう付け接続部の製造方法において、
保護めっき形成面には、脱脂処理と酸処理を行い、電解スルファミン酸ニッケルめっき、電解ニッケル−リンめっきと電解クロムめっきをその順に施すことを特徴とするろう付け接続部の製造方法。
【請求項８】
電解クロムめっきの外面に防錆膜を形成することを特徴とする請求項７に記載のろう付け接続部の製造方法。
【請求項９】
電解クロムめっきを施すめっき液は、３価クロムと６価クロムを含み、６価クロムの含有量を１０〜２５wt％にすることを特徴とする請求項７又は８に記載のろう付け接続部の製造方法。
【請求項１０】
請求項２〜６のいずれかに記載のろう付け接続部を得ることを特徴とする請求項７、８又は９に記載のろう付け接続部の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器の電極と導線のろう付け接続部を保護する技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器、例えば、車両の内燃機関に装着するセラミックヒータは、セラミックの基体内に電熱体を没入し、電熱体に接続した電極を基体外に露出している。電熱体の両端にそれぞれ接続した陰極と陽極の電極は、基体外面の離れた位置に配置している。陰極と陽極の電極は、それぞれ、導線の端部をろう付けして導線を接続している。２本の導線は、他の端部を電源に接続して、電熱体に通電する。すると、電熱体は、電流が流れて発熱する。セラミックヒータは、内燃機関の高温排気に曝され、振動や外力を受ける。
【０００３】
電極と導線のろう付け接続部は、電極に下地めっき層を形成している。下地めっき層の上には、導線をろう材で固着している。ろう材、導線と下地めっき層の露出外面には、保護めっき層を形成している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１９０７４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
［課  題］
上記のような電子機器は、内燃機関の高温排気の雰囲気中で振動や外力を受けつつ使用していると、ろう付け接続部で電極から導線が剥離することがある。ろう付け接続部を観察すると、保護めっき層に亀裂が発生していることが多い。
【０００６】
保護めっき層に亀裂が発生すると、高温排気が亀裂に入り込み、ろう材に触れる。ろう材は、高温排気に接触していると、劣化し、電極と導線を結合する強度が低下して、電極から導線が剥離し易くなるものと推測される。
ろう付け接続部は、保護めっき層の耐久性を高め、電極と導線の結合強度の低下を防止することが望まれる。
【０００７】
［着想と実験］
ろう付け接続部において、保護めっき層は、耐久性を高めるため、複数種類のめっきを積層することにした。
そして、実験を繰り返した。実験の結果、電解スルファミン酸ニッケルめっき層、電解ニッケル−リンめっき層と電解クロムめっき層をその順に積層した場合が優れていることを発見した。
【０００８】
第１層の電解スルファミン酸ニッケルめっき層は、内部応力が小さくて亀裂が発生し難い。その特性を十分に生かすには、厚さは３〜７μｍが好ましい。なお、第１層のめっきを施す前には、脱脂処理と酸処理を行う。
第２層の電解ニッケル−リンめっき層は、硬質で耐食性が高い。めっき層のリンの含有量は、１０〜１３wt％であると、耐食性が更に高くなる。めっき層の厚さは、０．２〜０．３μｍが好ましい。それより厚くなると、密着性試験で剥離が発生し易くなる。
第３層の電解クロムめっき層は、耐食性が高い。厚さは、０．７〜２μｍが好ましい。それより厚くなると、密着性試験で剥離が発生し易くなる。めっき液は、３価クロムと６価クロムを含み、６価クロムの含有量を１０〜２５wt％にするのが好ましい。それより少なくなると、耐食性が低くなる。それより多くなると、亀裂や剥離が発生し易くなる。
第３層の電解クロムめっき層は、防錆膜を被覆していることが好ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
１．電子機器の電極に導線をろう材で固着し、その上に保護めっき層を形成しているろう付け接続部において、
保護めっき層は、電解スルファミン酸ニッケルめっき層、電解ニッケル−リンめっき層と電解クロムめっき層をその順に積層していることを特徴とする電子機器のろう付け接続部。
２．上記１の電子機器のろう付け接続部において、
電解スルファミン酸ニッケルめっき層は、厚さを３〜７μｍにしていることを特徴とする。
３．上記１又は２の電子機器のろう付け接続部において、
電解ニッケル−リンめっき層は、リンの含有量を１０〜１３wt％にしていることを特徴とする。
４．上記１、２又は３の電子機器のろう付け接続部において、
電解ニッケル−リンめっき層は、厚さを０．２〜０．３μｍにしていることを特徴とする。
５．上記１〜４のいずれかの電子機器のろう付け接続部において、
電解クロムめっき層は、厚さを０．７〜２μｍにしていることを特徴とする。
６．上記１〜５のいずれかの電子機器のろう付け接続部において、
電解クロムめっき層は、防錆膜を被覆していることを特徴とする。
【００１０】
７．電子機器の電極に導線をろう材で固着し、その上に保護めっき層を形成するろう付け接続部の製造方法において、
保護めっき形成面には、脱脂処理と酸処理を行い、電解スルファミン酸ニッケルめっき、電解ニッケル−リンめっきと電解クロムめっきをその順に施すことを特徴とするろう付け接続部の製造方法。
８．上記７のろう付け接続部の製造方法において、
電解クロムめっきの外面に防錆膜を形成することを特徴とする。
９．上記７又は８のろう付け接続部の製造方法において、
電解クロムめっきを施すめっき液は、３価クロムと６価クロムを含み、６価クロムの含有量を１０〜２５wt％にすることを特徴とする。
１０．上記７、８又は９のろう付け接続部の製造方法において、
上記２〜６のいずれかのろう付け接続部を得ることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
電子機器のろう付け接続部は、保護めっき層の耐久性が高く、電極と導線の結合強度が低下し難い。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施形態の第１例におけるろう付け接続部付きの電子機器の正面図。
【図２】図１のＡ−Ａ線断面におけるろう付け接続部の拡大断面図。
【図３】図２のＢ−Ｂ線断面における保護めっき層の拡大断面図。
【図４】実施形態の第２例における保護めっき層の拡大断面図であり、図３と同様な図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［実施形態の第１例（図１〜図３参照）］
本例のろう付け接続部付きの電子機器は、セラミックヒータにしている。セラミックヒータは、ガスセンサに内蔵し、車両の内燃機関に装着する。このセラミックヒータは、内燃機関の高温排気に曝され、振動や外力を受ける。
【００１４】
セラミックヒータは、図１に示すように、セラミックの基体１を棒状にしている。棒状の基体１は、先端部内に電熱体２を没入している。基体１の基端部は、外周面に電極３を固着している。電極３は、陰極と陽極の対にし、陰極と陽極を基体１の中心軸を挟んで対向位置に配置している。電極３の陰極と陽極は、外面を基体１外に露出し、内面を電線４で電熱体２の両端に接続している。２本の電線４は、基体１内に没入している。
【００１５】
電極３の陰極と陽極は、それぞれ、露出外面に導線５の端部をろう材６でろう付けして、導線５を接続している。２本の導線５は、他の端部を図示しない電源に接続して、電熱体２に通電する。すると、電熱体２は、電流が流れて発熱する。
【００１６】
電極３と導線５のろう付け接続部は、図２に示すように、電極３の露出外面に下地めっき層７を形成している。下地めっき層７の上には、導線５をろう材６で固着している。ろう材６、導線５と下地めっき層７の露出外面には、保護めっき層８を形成している。
【００１７】
基体１のセラミックは、焼結体であって、アルミナ質、窒化珪素質、窒化アルミニウム質や炭化珪素質が例示される。実施例ではアルミナ質にしている。
電熱体２、電極３と電線４の材質は、耐熱性金属であって、タングステン〔Ｗ〕、モリブデン〔Ｍｏ〕やレニウム〔Ｒｅ〕、又は、それらの合金が例示される。電極３は、実施例ではタングステン板にしている。
下地めっき層７は、耐熱性であって、ろう材６の付着性を高める材質にしている。ニッケル〔Ｎｉ〕やクロム〔Ｃｒ〕、又は、それらの合金が例示される。実施例では無電解ニッケルにしている。
ろう材６の材質は、金〔Ａｕ〕、銅〔Ｃｕ〕、銀〔Ａｇ〕、インジウム〔Ｉｎ〕やニッケル〔Ｎｉ〕、又は、それらの合金が例示される。実施例では、Ａｕ−Ｃｕ合金であって、Ａｕの含有量を２５〜９５wt％にしている
導線５の材質は、耐熱性金属であって、鉄〔Ｆｅ〕、ニッケル〔Ｎｉ〕、クロム〔Ｃｒ〕やコバルト〔Ｃｏ〕、又は、それらの合金が例示される。実施例ではＦｅ−Ｎｉ合金にしている。
【００１８】
〔保護めっき層〕
保護めっき層８は、図３に示すように、電解スルファミン酸ニッケルめっき層１１、電解ニッケル−リンめっき層１２と電解クロムめっき層１３をその順に積層している。
【００１９】
第１層の電解スルファミン酸ニッケルめっき層１１は、ろう材６、導線５と下地めっき層７の外面に密着している。厚さは３〜７μｍにしている。
第２層の電解ニッケル−リンめっき層１２は、第１層１１の外面に密着している。厚さは０．２〜０．３μｍにしている。めっき層１２のリン含有量は、１０〜１３wt％にしている。
第３層の電解クロムめっき層１３は、第２層１２の外面に密着している。厚さは０．７〜２μｍにしている。
【００２０】
保護めっき層８を形成するには、次の処理を順次行う。
１）脱脂処理
電極３と導線５のろう付け後、ろう材６、導線５と下地めっき層７の露出外面、即ち、保護めっき形成面は、浸漬脱脂と電解脱脂を行う。
セラミック基体１のろう付け接続部は、アルカリ水溶液の浸漬脱脂液に浸漬する。保護めっき形成面は、アルカリの作用で脱脂する。次に、セラミック基体１のろう付け接続部は、アルカリ水溶液の電解脱脂液に浸漬し、保護めっき形成面に通電する。保護めっき形成面は、電解作用で脱脂する。
保護めっき形成面に付着していた油脂は、除去される。
【００２１】
２）酸処理
セラミック基体１の脱脂済みのろう付け接続部は、硫酸水溶液の酸処理液に浸漬する。保護めっき形成面は、脱脂処理で残留したアルカリ成分を中和すると共に、活性化してめっきの付着性を高める。
【００２２】
３）電解スルファミン酸ニッケルめっき処理
セラミック基体１の酸処理済みのろう付け接続部は、スルファミン酸ニッケルめっき液に浸漬し、そのめっき液を撹拌しつつ、酸処理済みの保護めっき形成面に通電する。
【００２３】
４）電解ニッケル−リンめっき処理
セラミック基体１の第１層１１付着のろう付け接続部は、ニッケル−リンめっき液に浸漬し、第１層１１に通電する。
【００２４】
５）電解クロムめっき処理
セラミック基体１の第２層１２付着のろう付け接続部は、クロムめっき液に浸漬し、第２層１２に通電する。クロムめっき液は、３価クロムと６価クロムを含み、６価クロムの含有量を１０〜２５wt％にする。３価クロム源は、シュウ酸やクエン酸などの有機カルボン酸のクロム錯体や、３価の無機クロム塩、特に硫酸クロムが例示される。６価クロム源は、クロム酸、重クロム酸やこれらの塩が例示される。
【００２５】
［実施形態の第２例（図４参照）］
本例のろう付け接続部では、保護めっき層９は、第１例における保護めっき層８の外面に防錆膜１４を被覆している。
【００２６】
電極に導線をろう付けした接続部は、第１例におけるのと同様に、第１層の電解スルファミン酸ニッケルめっき層１１、第２層の電解ニッケル−リンめっき層１２と第３層の電解クロムめっき層１３を順次形成する。その後、そのめっき層１１、１２、１３付着のろう付け接続部は、珪酸塩系水溶液の防錆液に浸漬する。第３層の電解クロムめっき層１３の外面に防錆膜１４を形成する。
【００２７】
保護めっき層９は、図４に示すように、第１層の電解スルファミン酸ニッケルめっき層１１、第２層の電解ニッケル−リンめっき層１２と第３層の電解クロムめっき層１３を順次積層し、第３層の電解クロムめっき層１３の外面に防錆膜１４を密着して積層している。
その他の点は、第１例におけるのと同様にしている。
【００２８】
［実施例、比較例と試験］
〔実施例１、２〕
実施例１は、実施形態の第１例を次のように具体化して保護めっき層８を形成した。
１）脱脂処理
（１）浸漬脱脂
アルカリ浸漬脱脂剤            １００ｇ／Ｌ
液  温                              ５０℃
浸漬時間                              ５分
（２）電解脱脂
アルカリ電解脱脂剤            １００ｇ／Ｌ
液  温                              ５０℃
電流密度                  ３．０Ａ／ｄｍ2
電解時間                              ２分
【００２９】
２）酸処理
硫  酸                      ２００ｃｃ／Ｌ
液  温                              ５０℃
浸漬時間                              １分
【００３０】
３）電解スルファミン酸ニッケルめっき処理
スルファミン酸ニッケル            ４５０ｇ／Ｌ
硼  酸                              ３０ｇ／Ｌ
浴  温                            ３５〜４０℃
ｐＨ                            ３．６〜４．６
電流密度                      ５．０Ａ／ｄｍ2
めっき時間                              １３分
めっき厚さ                          ５．３μｍ
【００３１】
４）電解ニッケル−リンめっき処理
硫酸ニッケル                          ５００ｇ／Ｌ
塩化ニッケル                            ４０ｇ／Ｌ
硼  酸                                  ４０ｇ／Ｌ
次亜リン酸を高濃度に含むめっき液    １００ｃｃ／Ｌ
浴  温                                      ６０℃
ｐＨ                                １．０〜２．０
電流密度                          １．０Ａ／ｄｍ2
めっき時間                                    １分
めっき厚さ                            ０．２５μｍ
めっき層のリン含有量                  １１．５wt％
【００３２】
５）電解クロムめっき処理
３価クロムと６価クロムを含むめっき液
めっき液の６価クロム含有量                １５wt％
浴  温                                      ４６℃
ｐＨ                                １．９〜２．３
陽  極                              酸化イリジウム
電流密度                            １５Ａ／ｄｍ2
めっき時間                              ８〜１０分
めっき厚さ                            １．５２μｍ
【００３３】
実施例２は、実施形態の第２例を次のように具体化して保護めっき層９を形成した。
１）脱脂処理〜５）電解クロムめっき処理は、実施例１と同様にした。
６）防錆処理
珪酸塩系防錆剤                  １００ｃｃ／Ｌ
液  温                            ３０〜３５℃
ｐＨ                                １１〜１２
浸漬時間                            ８〜１０分
保護めっき層の防錆剤付着量        ０．４７wt％
【００３４】
〔比較例１〜５〕
比較例１は、実施例１における電解スルファミン酸ニッケルめっき層１１に替えて、ワット浴による電解ニッケルめっき層にした。電解ニッケル−リンめっき層１２と電解クロムめっき層１３は、無くした。保護めっき層は、ワット浴による電解ニッケルめっき層のみにした。
【００３５】
比較例２は、実施例１における電解スルファミン酸ニッケルめっき層１１と電解ニッケル−リンめっき層１２を無くした。電解クロムめっき処理で、３価クロムと６価クロムを含むめっき液に替えて、６価クロムを含まない３価クロムのめっき液を用いた。保護めっき層は、３価クロムのめっき液による電解クロムめっき層のみにした。
【００３６】
比較例３は、実施例１における電解ニッケル−リンめっき層１２を無くした。電解クロムめっき処理で、３価クロムと６価クロムを含むめっき液に替えて、６価クロムを含まない３価クロムのめっき液を用いた。保護めっき層は、電解スルファミン酸ニッケルめっき層１１と３価クロムのめっき液による電解クロムめっき層にした。
【００３７】
比較例４は、実施例１における電解クロムめっき処理で、３価クロムと６価クロムを含むめっき液に替えて、６価クロムを含まない３価クロムのめっき液を用いた。保護めっき層は、電解スルファミン酸ニッケルめっき層１１、電解ニッケル−リンめっき層１２と３価クロムのめっき液による電解クロムめっき層にした。
【００３８】
比較例５は、実施例１における電解ニッケル−リンめっき層１２を無くした。保護めっき層は、電解スルファミン酸ニッケルめっき層１１と電解クロムめっき層１３にした。
【００３９】
〔試  験〕
折り曲げ試験、密着性試験
実施例１、２と比較例１〜５は、それぞれ、ろう付け接続部に接続した導線５を直角に折り曲げてその前の直線状に復元する。折り曲げと復元の往復を３回行う。その後、折り曲げ復元部分は、光学機器で２３倍に拡大して観察する。保護めっき層のめっきの剥離と亀裂の有無を調べる。
【００４０】
硝酸蒸気暴気後の折り曲げ試験
実施例１、２と比較例１〜５は、温度２３℃の硝酸蒸気の雰囲気中に１２０分放置する。その後、導線５を直角に折り曲げて直線状に復元する。折り曲げと復元の往復を３回行う。その後、保護めっき層外面の変色と導線５の折損の有無を調べる。
【００４１】
試験結果は、表１の通りである。表中、○は、剥離、亀裂、変色又は折損の「なし」を示す。△は「少しあり」を示す。×は「あり」を示す。
【表１】
0006054258.tif 000002
【００４２】
実施例１、２は、すべての試験結果が良好であった。比較例１〜５は、すべて又はいずれかの試験結果が良くなかった。
【００４３】
［変形例］
本発明は、上記の実施形態、実施例に限定されない。次のような変形が例示される。
１．上記の実施形態において、電子機器は、車両の内燃機関に装着するガスセンサ用のセラミックヒータにしているが、その他のセラミックヒータ又は電子機器にする。
２．上記の実施形態において、電子機器の基体１は、丸棒状にしているが、角棒状又はその他の形状にする。
【符号の説明】
【００４４】
１  セラミックヒータの基体、電子機器の基体
２  電熱体
３  電極
４  電線
５  導線
６  ろう材
７  下地めっき層
８、９  保護めっき層
１１  電解スルファミン酸ニッケルめっき層、第１層
１２  電解ニッケル−リンめっき層、第２層
１３  電解クロムめっき層、第３層
１４  防錆膜
【図１】
0006054258.tif 000003
【図２】
0006054258.tif 000004
【図３】
0006054258.tif 000005
【図４】
0006054258.tif 000006