(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのトリアジン基と、主鎖にエーテル結合を有するフルオロカーボンセグメントを含む少なくとも１つのフルオロポリオキシアルケン鎖（鎖Ｒｆ）とを含むトリアジン誘導体であって、
前記鎖Ｒｆが、少なくとも１つのヒドロキシル基を含み、
前記トリアジン誘導体の各炭素原子が、鎖Ｒｆに結合しており、
前記フルオロポリオキシアルケン鎖（鎖Ｒｆ）が、反復単位Ｒ°を含む鎖であり、前記反復単位が、以下：
（ｉ）−ＣＦＸＯ−（Ｘは、Ｆ又はＣＦ３である）、
（ｉｉ）−ＣＦＸＣＦＸＯ−（Ｘは、各出現で同じか、又は異なり、Ｆ又はＣＦ３であるが、ここで、Ｘの少なくとも１つは−Ｆであるものとする）、
（ｉｉｉ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＷ２Ｏ−（Ｗの各々は、互いに同じか、又は異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）、
（ｉｖ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、
（ｖ）−（ＣＦ２）ｊ−ＣＦＺ−Ｏ−（ｊは、０〜３の整数であり、Ｚは、一般式−ＯＲｆ’Ｔ３の基であり、Ｒｆ’は、０〜１０の数の反復単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記反復単位は、以下：−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−から選択され、ここで、Ｘの各々は、独立して、Ｆ又はＣＦ３であり、Ｔ３は、Ｃ１〜Ｃ３ペルフルオロアルキル基である）
からなる群から選択され；さらに
以下の式（Ｔ−１）及び（Ｔ−２）：
【化１】
0005940084.tif 000022
（式中、
−Ｙ、Ｙ’、Ｙ’’、Ｙ°、Ｙ°’、Ｙ°’’、Ｙ°’’’、Ｙ°’’’’の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、場合によってはフッ素化される、炭化水素基であるが、ここで、式（Ｔ−１）のＹ、Ｙ’、Ｙ’’の少なくとも１つと、式（Ｔ−２）のＹ°、Ｙ°’、Ｙ°’’、Ｙ°’’’、Ｙ°’’’’の少なくとも１つは、少なくとも１つのヒドロキシル基を含むものとし；
−ＲＦ、Ｒ’Ｆ、Ｒ’’Ｆ、Ｒ°Ｆ、Ｒ°’Ｆ、Ｒ°’’Ｆ、Ｒ°’’’Ｆ、Ｒ°’’’’Ｆ、Ｒ°＊Ｆ、Ｒ°＊＊Ｆの各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、前記二価フルオロポリオキシアルケン鎖（Ｒｆ）を含み；
−Ｅ、Ｅ’、Ｅ’’、Ｅ°、Ｅ°’、Ｅ°’’、Ｅ°’’’、Ｅ°’’’’、Ｅ°＊、Ｅ°＊＊、Ｅ°＊＊＊、Ｅ°＊＊＊＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、結合又はＣ１〜Ｃ２０二価架橋基であり、任意選択でヘテロ原子を含み、場合によってはフッ素化され、場合によってはさらに、１つ又は２つ以上のヒドロキシル基を含み；
−式（Ｔ−２）のｎは、ゼロ又は１〜５の整数である）
のいずれかに従う、
トリアジン誘導体。
【請求項２】
前記Ｙ、Ｙ’、Ｙ’’、Ｙ°、Ｙ°’、Ｙ°’’、Ｙ°’’’、Ｙ°’’’’の各々が、少なくとも１つのヒドロキシル基を含む、請求項１に記載のトリアジン誘導体。
【請求項３】
式（Ｔ−１）のＹ、Ｙ’、Ｙ’’の少なくとも１つと、式（Ｔ−２）のＹ°、Ｙ°’、Ｙ°’’、Ｙ°’’’、Ｙ°’’’’の少なくとも１つが、以下：
−式−ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ’Ｈ及び−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ’’Ｈの基（式中ｓ’及びｓ’’は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、０〜５の整数である）；並びに
−式−ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｗ’Ｊ’（ＯＨ）ｅ’及び−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｗ’’Ｊ’’(ＯＨ）ｅ’’の基（式中、ｗ’及びｗ’’は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、０〜５の整数であり、Ｊ’及びＪ’’は、Ｃ１〜Ｃ１２炭化水素架橋基であり、任意選択で、エーテル結合を含み；ｅ’及びｅ’’は、２〜４の整数である）
からなる群から選択される、請求項１または２に記載のトリアジン誘導体。
【請求項４】
式（Ｔ−１）のＹ、Ｙ’、Ｙ’’の少なくとも１つと、式（Ｔ−２）のＹ°、Ｙ°’、Ｙ°’’、Ｙ°’’’、Ｙ°’’’’の少なくとも１つが、以下：
−式−ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ及び−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨの基；並びに
−式−ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２Ｏ）ｄ’Ｈ及び−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２Ｏ）ｄ’’Ｈの基（式中、ｄ’及びｄ’’は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、１〜３の整数である）
からなる群から選択される、請求項３に記載のトリアジン誘導体。
【請求項５】
以下の式（Ｔ−１ａ）及び（Ｔ−２ａ）：
【化２】
0005940084.tif 000023
（式中、
−ｎ１、ｎ２、ｎ１’、ｎ２’、ｎ１’’、ｎ２’’、ｎ１＃、ｎ２＃、ｎ１＊、ｎ２＊、ｎ１’＊、ｎ２’＊、ｎ１’’＊、ｎ２’’＊、ｎ１’’’＊、ｎ２’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、０〜５の整数であり；
−ｆ１、ｆ２、ｆ１’、ｆ２’、ｆ１’’、ｆ２’’、ｆ１＊、ｆ２＊、ｆ１’＊、ｆ２’＊、ｆ１’’＊、ｆ２’’＊、ｆ１’’’＊、ｆ２’’’＊、ｆ１＃、ｆ２＃の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、１〜２の整数であり；
−ＲＦの各々は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、独立して、請求項２に定義した二価フルオロポリオキシアルケン鎖（Ｒｆ）であり；
−Ｇ、Ｇ’、Ｇ’’、Ｇ＊、Ｇ’＊、Ｇ’’＊、Ｇ’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、ヒドロキシル含有基である）
のいずれかに従う、請求項４に記載のトリアジン誘導体。
【請求項６】
前記Ｇ、Ｇ’、Ｇ’’、Ｇ＊、Ｇ’＊、Ｇ’’＊、Ｇ’’’＊の各々が、以下の式（ｇ１）、（ｇ２）及び（ｇ３）：
【化３】
0005940084.tif 000024
からなる群から選択される、請求項５に記載のトリアジン誘導体。
【請求項７】
以下の式（Ｔ−１ｂ）及び（Ｔ−２ｂ）：
【化４】
0005940084.tif 000025
（式中、
−ｎ２、ｎ２’、ｎ２’’、ｎ２＃、ｎ２＊、ｎ２’＊、ｎ２’’＊、ｎ２’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、０〜５の整数であり；
−ｆ１、ｆ２、ｆ１’、ｆ２’、ｆ１’’、ｆ２’’、ｆ１＊、ｆ２＊、ｆ１’＊、ｆ２’＊、ｆ１’’＊、ｆ２’’＊、ｆ１’’’＊、ｆ２’’’＊、ｆ１＃、ｆ２＃の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、１〜２の整数であり；
−ＲＦの各々は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、独立して、請求項２に定義した二価フルオロポリオキシアルケン鎖（Ｒｆ）であり；
−ＲＨの各々は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、又は式（鎖Ｒｆ）−Ｃ（Ｏ）−基であり、ここで、鎖（Ｒｆ）は、少なくとも１つのヒドロキシル基を含むフルオロポリオキシアルキレン鎖であり；
−Ｇ、Ｇ’、Ｇ’’、Ｇ＊、Ｇ’＊、Ｇ’’＊、Ｇ’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、ヒドロキシル含有基である）
のいずれかに従う、請求項４に記載のトリアジン誘導体。
【請求項８】
前記Ｇ、Ｇ’、Ｇ’’、Ｇ＊、Ｇ’＊、Ｇ’’＊、Ｇ’’’＊の各々が、以下の式（ｇ１）、（ｇ２）及び（ｇ３）：
【化５】
0005940084.tif 000026
からなる群から選択される、請求項７に記載のトリアジン誘導体。
【請求項９】
ＲＨの各々は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、独立して、式−ＣＯ−（ＣＦ２）ｆ１ａ−ＲＦａ−（ＣＦ２）ｆ２ａ−ＣＨ２−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ２ａ−Ｇａ（式中、ｎ２ａは、０〜５の整数であり；ｆ１ａ及びｆ２ａの各々は、独立して、１又は２の整数であり；ＲＦａは、請求項２に定義した二価ジフルオロポリオキシアルキレン鎖（Ｒｆ）であり、Ｇａは、ヒドロキシル含有基である、請求項７または８に記載のトリアジン誘導体。
【請求項１０】
以下の式（Ｔ−１ｃ）及び（Ｔ−２ｃ）：
【化６】
0005940084.tif 000027
（式中：
−ｎ２、ｎ２’、ｎ２’’、ｎ２＃、ｎ２＊、ｎ２’＊、ｎ２’’＊、ｎ２’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、０〜５の整数であり；
−ｆ１、ｆ２、ｆ１’、ｆ２’、ｆ１’’、ｆ２’’、ｆ１＊、ｆ２＊、ｆ１’＊、ｆ２’＊、ｆ１’’＊、ｆ２’’＊、ｆ１’’’＊、ｆ２’’’＊、ｆ１＃、ｆ２＃の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、１〜２の整数であり；
−ｕは、０又は１であり；
−ＲＦの各々は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、独立して、請求項２に定義した二価フルオロポリオキシアルケン鎖（Ｒｆ）であり；
−ＲＨの各々は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、又は式（鎖Ｒｆ）−ＣＦ２（ＣＨ２Ｏ）ｕＣＨ２−若しくは式（鎖Ｒｆ）−ＣＦ２ＣＦ２（ＣＨ２Ｏ）ｕＣＨ２−の基であり、ここで、鎖Ｒｆは、少なくとも１つのヒドロキシル基を含むフルオロポリオキシアルキレン鎖であり；
−Ｇ、Ｇ’、Ｇ’’、Ｇ＊、Ｇ’＊、Ｇ’’＊、Ｇ’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、ヒドロキシル含有基である）
のいずれかに従う、請求項４に記載のトリアジン誘導体。
【請求項１１】
ＲＨの各々は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、式−ＣＨ２−（ＯＣＨ２）ｕ−（ＣＦ２）ｆ１ａ−ＲＦａ−（ＣＦ２）ｆ２ａ−ＣＨ２−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ２ａ−Ｇａ（式中、ｕは、０又は１であり、ｎ２ａは、０〜５の整数であり；ｆ１ａ及びｆ２ａの各々は、独立して、１又は２の整数であり；ＲＦａは、請求項２に定義した二価フルオロポリオキシアルキレン鎖（Ｒｆ）であり、Ｇａは、ヒドロキシル含有基である）の基である、請求項１０に記載のトリアジン誘導体。
【請求項１２】
以下の式（Ｔ−１ｄ）及び（Ｔ−２ｄ）：
【化７】
0005940084.tif 000028
（式中、
−ｎ２、ｎ２’、ｎ２’’、ｎ２＃、ｎ２＊、ｎ２’＊、ｎ２’’＊、ｎ２’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、０〜５の整数であり；
−ｆ１、ｆ２、ｆ１’、ｆ２’、ｆ１’’、ｆ２’’、ｆ１＊、ｆ２＊、ｆ１’＊、ｆ２’＊、ｆ１’’＊、ｆ２’’＊、ｆ１’’’＊、ｆ２’’’＊、ｆ１＃、ｆ２＃の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、１〜２の整数であり；
−ＲＦの各々は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、独立して、請求項２に定義した二価フルオロポリオキシアルケン鎖（Ｒｆ）であり；
−Ｇ、Ｇ’、Ｇ’’、Ｇ＊、Ｇ’＊、Ｇ’’＊、Ｇ’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、ヒドロキシル含有基である）
のいずれかに従う、請求項４に記載のトリアジン誘導体。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のトリアジン誘導体と、少なくとも１種の潤滑剤とを含む、潤滑剤組成物。
【請求項１４】
少なくとも１種（すなわち、１種又は２種以上の混合物）のペルフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）潤滑剤、すなわち、ペルフルオロポリオキシアルキレン鎖、つまり、少なくとも１つのエーテル結合と、本発明のトリアジン誘導体とは異なる少なくとも１つのフルオロカーボン部分とを有する反復単位を含む鎖を含む潤滑剤を含む、請求項１３に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１５】
磁気記録媒体を潤滑する方法であって、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のトリアジン誘導体を含む組成物又は請求項１３または１４に記載の潤滑剤組成物を、その表面の少なくとも一方にコーティングすることを含む、方法。
【請求項１６】
前記磁気記録媒体が、ハードディスクである、請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１０年１２月３日に出願された欧州特許出願公開第１０１９３６９２．０号明細書に対する優先権を主張し、上記文献の全内容を、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込むものとする。
【０００２】
本発明は、特定の（ペル）フルオロポリエーテルトリアジン誘導体、それらの製造方法、及び特に、磁気記録媒体の滑動又は可動部品を潤滑するための潤滑におけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
周知のように、磁気記録装置は、データを記録する媒体として磁気ディスクを用いるものと、このような媒体として磁気テープを用いるものとに分けられる。磁気ディスクを用いる前者のタイプの記録装置（以後、磁気ディスクドライブと呼ぶ）の方が普及しているため、以下の説明は、磁気記録装置の例として、磁気ディスクドライブに焦点をあてて行う。
【０００４】
近年、磁気ディスクドライブの大容量化が追求されるにつれ、磁気ヘッドの浮上量が、１０ｎｍ未満、又はそれより低い値まで急速に低下し、その結果、滑り摩擦抵抗に関する信頼性が一層求められるようになった。
【０００５】
また、より大きいディスク容量でデータ処理速度をさらに高めることも強く求められている。特に、Ｒｅｄｕｎｄａｎｔ  Ａｒｒａｙ  ｏｆ  Ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ  Ｄｉｓｋｓ（ＲＡＩＤ）システムでは、１０，０００ｒｐｍ以上のディスク回転速度で動作する磁気ディスクドライブが必要とされている。
【０００６】
磁気ディスクドライブの信頼性を確実にするために、一般に、ディスクドライブに使用するための磁気ディスク表面の炭素保護膜上に、潤滑層を形成する。潤滑層の主な材料としては、通常、化学的に安定したフッ素化有機化合物であるフルオロポリエーテルが広く用いられている。
【０００７】
実際には、磁気ディスクドライブの信頼性を保証するためには、前記磁気ディスクドライブの表面上の好適な潤滑剤分布を、長い動作時間にわたって効率的に維持することが不可欠である。磁気ディスクドライブが動作するとき、前記ディスクは高速で回転するため、潤滑剤は、ディスクが回転する際、ディスク表面上の気流による空気せん断と、潤滑剤に直接及ぼされる遠心力の組合せ作用によって飛散する恐れがある。その結果、ディスク表面上の潤滑剤の量が徐々に減少することが観察されることが多い。また、磁気ドライブ内部の潤滑剤が大気中に蒸発する現象も起こりうる。
【０００８】
ディスク回転中の飛散及び自然蒸発による潤滑剤損失の問題を解決するために、これまでいくつかの手法が提案されている。従って、潤滑剤の飛散及び蒸発を抑えるための方法が提案されており、この方法では、潤滑剤中の官能性末端基の極性を増大することによって、ディスクの保護層に対する潤滑剤の付着力を強くする。前記極性末端基は、磁気媒体の表面への潤滑剤の付着を改善するとともに、揮発性を低減すると考えられる。
【０００９】
この手法では、末端基及び鎖中の両方に極性官能基を有するフルオロポリエーテルを基材とするフルオロポリエーテル潤滑剤が最良の性能を示している。
【００１０】
従って、（特許文献１）（富士通株式会社）（２００６年３月１６日）には、フッ素化ポリエーテル構造を有する磁気記録媒体（ＭＲＭ）用の潤滑剤が開示されており、前記潤滑剤は、１分子当たり１〜１０のヒドロキシル基を含むと共に、エーテル結合を介して互いに結合した以下の構造単位を含む：
（１）−ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（末端基）
（２）−ＣＦ２−（内部基）
（３）−ＣＦ２ＣＦ２−（内部基）
（４）−ＣＦ２ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＦ２−（内部基）。
【００１１】
同様に、（特許文献２）（日立グローバルストレージテクノロジーズ（ＨＩＴＡＣＨＩ ＧＬＯＢＡＬ ＳＴＯＲＡＧＥ ＴＥＣＨ））（２００７年３月１５日）には、非末端官能基を有するＭＲＭ潤滑剤が開示されており；この官能基の位置は、官能基間のフリーバックボーンＰＦＰＥ鎖の鎖長を最小限にすると同時に、蒸発温度を最大にして、潤滑表面との効率的結合を確実にするように選択される。
【００１２】
さらに、（特許文献３）（ＨＯＹＡ株式会社［日本］）（２００９年１月２２日）には、中心にホスファゼン環を含む化合物を用いたＭＲＭ表面の潤滑剤が開示されており、前記中心部分は、結合したヒドロキシル基を含む１つ以上のペルフルオロポリエーテル鎖で置換されており、これによって、最終的に、化合物中のヒドロキシル基の数が３以上になるようにする。
【００１３】
さらに、これに加えて、大記憶容量を達成するために、光学及び磁気記録技術の融合によって、熱補助型磁気記録ディスクが一層関心を集めており；この技術によれば、大きな磁気異方性エネルギーを有する（従って、「そのまま書込み可能」ではない）磁気材料でできた磁気記録ディスクを照射で局部的に加熱することにより、磁気保磁力を局部的に低減し、これによって、磁気ヘッドを介して情報を記録することを可能にする。従って、この技術に好適な磁気記録媒体用の潤滑剤についての要件は、ディスクの潤滑面が露出しているため、ヘッドの超低浮上量及び極めて高い回転速度、さらには、局部的には２００℃以上の温度に達しうる温度に加えて、さらに厳しくなる。分解及び／又は蒸発現象は、加速する恐れがある。
【００１４】
こうした状況において、上に詳述した従来のペルフルオロポリエーテル潤滑剤は、有意な熱−酸化分解現象を経ることがわかっており、このため、場合によっては、このような熱補助型記録技術に使用するのに不適となる。
【００１５】
他方で、フッ素化部分を含むトリアジン誘導体が当分野では公知である。
【００１６】
例えば、（特許文献４）（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  ＳＰＡ）（２０００年９月６日）には、以下の式いずれかのフッ素化トリアジン化合物が開示されている：
【化１】
0005940084.tif 000002
式中、
Ｚ＝Ｔ−Ｙ、ここで、Ｔ＝−（ＣＨＯ２）ｑ−、−ＳＯＨ２−、−ＣＯ−、ｑ＝１〜２０の整数；Ｙ＝Ｏ−、Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ−、Ｏ（ＣＨＯ２）ｎ−ＮＲ−、Ｏ（ＣＨＯ２）ｎ−Ｏ−、Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｐ−、ＮＲ−、Ｓ−、Ｓ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ−、Ｓ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｐ−；ここで、Ｒ＝Ｈ、１〜１０個のＣ原子のアルキル；ｎは、１〜２０の整数であり；ｐは、１〜５の整数であり；Ｒｆは、直鎖状若しくは分枝状フルオロアルキル鎖又は（ペル）フルオロポリエーテル鎖を表し、Ｘは、Ｃｌ；Ｒｆ−ＣＦ２−Ｚ；ＣＦ３−Ｚから選択されるが、これらは、天然又は合成繊維織物の処理のための組成物の製造に好適なものとして教示されている。
【００１７】
（特許文献５）（ＳＯＬＶＡＹ  ＳＯＬＥＸＩＳ  ＳＰＡ）（２００６年１０月１８日）には、以下の式の化合物が開示されている：
【化２】
0005940084.tif 000003
式中、とりわけ、Ｑ１及びＱ２の少なくとも１つはフェニル環であり、Ｔ２は、式：
【化３】
0005940084.tif 000004
の基（Ｑ１及びＱ２は、上に定義した通りである）又は、場合によっては、ハロゲン化された中性基のいずれかである。
【００１８】
（特許文献６）（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  ＳＰＡ）（２０００年１２月５日）には、とりわけ、以下の式のトリアジン化合物が開示されている：
【化４】
0005940084.tif 000005
式中、Ｒｆは、ＣｌＣ３Ｆ６Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）１．２７（ＣＦ２Ｏ）０．０５−ＣＦ２Ｏ−である。
【００１９】
（特許文献７）（日本メクトロン株式会社）（１９９９年８月２４日）は、一定の粘度値を有するペルフルオロポリエーテル約８０〜約９５重量部と、非官能性ペルフルオロポリエーテル鎖がトリアジン環に結合している、ペルフルオロアルキレントリアジンオリゴマー約２０〜約５重量部とを含む油状組成物に関する。
【００２０】
また、（特許文献８）（富士フィルム株式会社）（２００８年１０月８日）には、とりわけ、好適なスペーサーを介したトリアジン部分との結合である、エーテルの酸素によって分断されるフッ素化鎖を含む特定のトリアジン誘導体が開示されており、これらは、特に、例えば、ダイアモンド様炭素膜などの磁気材料膜用の潤滑剤として用いることができる。
【００２１】
従って、潤滑しようとする供給層の高い凝集力及び優れた潤滑挙動と共に、改善された熱−酸化安定性を備える潤滑化合物が、当分野において現在不足しており、このような化合物は、熱補助型磁気記録技術を含む新規ＭＲＭ技術についての一層厳しくなる要件を満たすことであろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２２】
【特許文献１】特開第２００６０７０１７３号公報
【特許文献２】米国特許出願公開第２００７０６０４８７号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００９０２３０１７号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第１０３３３６８Ａ号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第１７１２５８０Ａ号明細書
【特許文献６】米国特許第６１５６９３７号明細書
【特許文献７】米国特許第５９４２５９８号明細書
【特許文献８】欧州特許出願公開第１９７８０７７Ａ号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】
本出願人は、以下に詳述するような特定のトリアジン誘導体が、特に、ハードディスクのダイアモンド様炭素層又はその他の活性層にコーティングする際、潤滑しようとする支持体層との高い凝集力と共に、改善された熱−酸化安定性を確実にすることによって、ＭＲＭの分野に潤滑挙動の改善を有利にもたらしうることをみいだした。
【００２４】
従って、本発明の第１の目的は、少なくとも１つのトリアジン基と、主鎖にエーテル結合を有するフルオロカーボンセグメントを含む少なくとも１つのフルオロポリオキシアルケン鎖（鎖Ｒｆ）とを含むトリアジン誘導体であり、前記鎖Ｒｆは、少なくとも１つのヒドロキシル基を含む。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
本出願人は、意外にも、本発明のトリアジン誘導体中に、トリアジン部分と、フルオロポリオキシアルケン鎖と、ヒドロキシル基とが同時に存在すると、熱−酸化安定性及びＭＲＭ−タイプ支持体との強力な相互作用と共に、優れた潤滑挙動の達成が可能となり、これによって、上記誘導体が、熱補助型磁気記録媒体などの磁気記録媒体を潤滑する目的で用いるのに好適となることをみいだした。
【００２６】
トリアジン誘導体のトリアジン基は、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン及び１，３，５−トリアジンのいずれとすることもでき、最後のものが好ましい。
【００２７】
また、鎖Ｒｆが、一般的に、トリアジン誘導体の炭素原子のいずれかと結合することは一般に理解されている。
【００２８】
実施形態の中には、トリアジン環の前記炭素原子の１つだけが、好適なスペーサーを介して、上に詳述したように、１つまたは２つ以上のヒドロキシル基を含む１つの鎖Ｒｆと共有結合するものもあるが、それでも、トリアジン誘導体の炭素原子の各々は、前記スペーサーを介して、上に詳述したように、１つまたは２つ以上のヒドロキシル基を含む鎖Ｒｆと結合するのがやはり好ましい。
【００２９】
本発明のトリアジン誘導体のフルオロポリオキシアルケン鎖（Ｒｆ）は、好ましくは反復単位Ｒ°を含む鎖であり、前記反復単位は、以下のものからなる群から選択される：
（ｉ）−ＣＦＸＯ−（Ｘは、Ｆ又はＣＦ３である）、
（ｉｉ）−ＣＦＸＣＦＸＯ−（Ｘは、各出現で同じか、又は異なり、Ｆ又はＣＦ３であるが、ここで、Ｘの少なくとも１つは−Ｆであるものとする）、
（ｉｉｉ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＷ２Ｏ−（Ｗの各々は、互いに同じか、又は異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）、
（ｉｖ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、
（ｖ）−（ＣＦ２）ｊ−ＣＦＺ−Ｏ−（ｊは、０〜３の整数であり、Ｚは、一般式−ＯＲｆ’Ｔ３の基であり、Ｒｆ’は、０〜１０の数の反復単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記反復単位は、以下：−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−から選択され、ここで、Ｘの各々の各々は、独立して、Ｆ又はＣＦ３であり、Ｔ３は、Ｃ１〜Ｃ３ペルフルオロアルキル基である）。
【００３０】
さらに、場合によっては、鎖Ｒｆは、任意選択で、少なくとも１つのヒドロキシル基を含む部分から誘導された反復単位を含むこともでき；Ｒｆ鎖に含まれていてもよい反復単位のうち、特に、以下の式の単位からなるものを挙げることができる：
（ｖｉ）−ＣＦ２ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＦ２−；
（ｖｉｉ)−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−；
（ｖｉｉｉ)−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ（ＯＨ）−。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明による実施例１の化合物及び比較例２〜４の化合物の熱重量分析の比較を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
好ましい実施形態によれば、本発明のトリアジン誘導体は、以下の式（Ｔ−１）及び（Ｔ−２）のいずれかに従う：
【化５】
0005940084.tif 000006
式中、
−Ｙ、Ｙ’、Ｙ’’、Ｙ°、Ｙ°’、Ｙ°’’、Ｙ°’’’、Ｙ°’’’’の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、場合によってはフッ素化される、炭化水素基であるが、ここで、式（Ｔ−１）のＹ、Ｙ’、Ｙ’’の少なくとも１つと、式（Ｔ−２）のＹ°、Ｙ°’、Ｙ°’’、Ｙ°’’’、Ｙ°’’’’の少なくとも１つは、少なくとも１つのヒドロキシル基を含むものとし；好ましくは、上に詳述したＹ、Ｙ’、Ｙ’’、Ｙ°、Ｙ°’、Ｙ°’’、Ｙ°’’’、Ｙ°’’’’の各々は、少なくとも１つのヒドロキシル基を含み；
−ＲＦ、Ｒ’Ｆ、Ｒ’’Ｆ、Ｒ°Ｆ、Ｒ°’Ｆ、Ｒ°’’Ｆ、Ｒ°’’’Ｆ、Ｒ°’’’’Ｆ、Ｒ°＊Ｆ、Ｒ°＊＊Ｆの各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、上に詳述した二価フルオロポリオキシアルケン鎖（Ｒｆ）を含み；
−Ｅ、Ｅ’、Ｅ’’、Ｅ°、Ｅ°’、Ｅ°’’、Ｅ°’’’、Ｅ°’’’’、Ｅ°＊、Ｅ°＊＊、Ｅ°＊＊＊、Ｅ°＊＊＊＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、結合又はＣ１〜Ｃ２０二価架橋基であり、任意選択でヘテロ原子を含み、場合によってはフッ素化され、場合によってはさらに、１つ又は２つ以上のヒドロキシル基を含み；
−式（Ｔ−２）のｎは、ゼロ又は１〜５の整数であり；好ましくは、ｎはゼロである。
【００３３】
式（Ｔ−１）及び（Ｔ−２）のＲＦ、Ｒ’Ｆ、Ｒ’’Ｆ、Ｒ°Ｆ、Ｒ°’Ｆ、Ｒ°’’Ｆ、Ｒ°’’’Ｆ、Ｒ°’’’’Ｆ、Ｒ°＊Ｆ、Ｒ°＊＊Ｆの各々は、好ましくは、独立して、以下の式の鎖から選択される：
−Ｏ−（ＣＦＸ１Ｏ)ｇ１（ＣＦＸ２ＣＦＸ３Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ)ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４−式（１）
式中：
−Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、独立して、−Ｆ、−ＣＦ３であり；
−ｇ１、ｇ２、ｇ３及びｇ４は、互いに同じか、又は異なり、独立して、ｇ１＋ｇ２＋ｇ３＋ｇ４が、５〜１００００、好ましくは１０〜５０００の範囲にあるような、０以上の整数であり；、ｇ１、ｇ２、ｇ３及びｇ４の少なくとも２つが、０ではない場合には、一般に、異なる反復単位が鎖に沿って統計的に分布している。
【００３４】
式（Ｔ−１）及び（Ｔ−２）のＲＦ、Ｒ’Ｆ、Ｒ’’Ｆ、Ｒ°Ｆ、Ｒ°’Ｆ、Ｒ°’’Ｆ、Ｒ°’’’Ｆ、Ｒ°’’’’Ｆ、Ｒ°＊Ｆ、Ｒ°＊＊Ｆの各々は、より好ましくは、独立して、以下の式の鎖から選択される：
（Ａ）−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ)ａ１（ＣＦ２Ｏ)ａ２−
式（ＩＩ−Ａ）
式中：
−ａ１及びａ２は、独立して、数平均分子量が、４００〜１５０，０００、好ましくは５００〜８０，０００であるような、０以上の整数であり；ａ１及びａ２のいずれも、ゼロではないのが好ましく、比ａ１／ａ２は、０．１〜１０の範囲内であるのが好ましい。
（Ｂ）−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｂ１（ＣＦ２Ｏ）ｂ２（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｂ３（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｂ４−
式（ＩＩ−Ｂ）
式中：
ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４は、独立して、数平均分子量が、５００〜１５０，０００、好ましくは５００〜８０，０００であるような、０以上の整数であり；ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４は全て０を上回り、かつ比ｂ４／（ｂ１＋ｂ２＋ｂ３）は１未満であるのが好ましい。
（Ｃ）−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｃ１（ＣＦ２Ｏ）ｃ２（ＣＦ２（ＣＦ２）ｃｗＣＦ２Ｏ）ｃ３−
式（ＩＩ−Ｃ）
式中：
ｃｗ＝１又は２；
ｃ１、ｃ２、及びｃ３は、数平均分子量が、５００〜１５０，０００であるように選択される、０以上の整数であり；ｃ１、ｃ２及びｃ３は全て０を上回り、かつ比ｃ３／（ｃ１＋ｃ２）は概して、０．０５より小さいのが好ましい。
（Ｄ）−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｄ−
式（ＩＩ−Ｄ）
式中：
ｄは、数平均分子量が、５００〜１５０，０００であるような、０を上回る整数である；
（Ｅ）−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｈａｌ）２Ｏ）ｅ１−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ)ｅ２−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ（Ｈａｌ）Ｏ）ｅ３−
式（ＩＩ−Ｅ）
式中：
−Ｈａｌは、各出現で同じか、又は異なり、フッ素及び塩素原子から選択されるハロゲンであり、好ましくはフッ素原子であり；
−ｅ１、ｅ２、及びｅ３は、互いに同じか、又は異なり、独立して、（ｅ１＋ｅ２＋ｅ３）の和が、５〜１００００の範囲に含まれるような、０以上の整数である。
【００３５】
式（Ｔ−１）及び（Ｔ−２）のＲＦ、Ｒ’Ｆ、Ｒ’’Ｆ、Ｒ°Ｆ、Ｒ°’Ｆ、Ｒ°’’Ｆ、Ｒ°’’’Ｆ、Ｒ°’’’’Ｆ、Ｒ°＊Ｆ、Ｒ°＊＊Ｆの各々は、好ましくは、独立して、以下の式（ＩＩＩ）の鎖から選択される：
−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ)ａ１（ＣＦ２Ｏ)ａ２−
式（ＩＩＩ）
式中：
−ａ１、及びａ２は、数平均分子量が、４００〜１５０，０００、好ましくは５００〜８０，０００であるような、０を上回る整数であり；比ａ２／ａ１は一般に、０．１〜１０の範囲、より好ましくは０．２〜５の範囲に含まれるのが好ましい。
【００３６】
前述したように、式（Ｔ−１）のＹ、Ｙ’、Ｙ’’の少なくとも１つと、式（Ｔ−２）のＹ°、Ｙ°’、Ｙ°’’、Ｙ°’’’、Ｙ°’’’’の少なくとも１つは、ヒドロキシル基を含むが；前記ヒドロキシル含有基の選択は、特に重要ではない。
【００３７】
式（Ｔ−１）のＹ、Ｙ’、Ｙ’’の少なくとも１つと、式（Ｔ−２）のＹ°、Ｙ°’、Ｙ°’’、Ｙ°’’’、Ｙ°’’’’の少なくとも１つは、以下からなる群から選択するのが好ましい：
−式−ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ’Ｈ及び
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ”Ｈの基（式中、ｓ’及びｓ’’は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、０〜５の整数である）；並びに
−式−ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｗ’Ｊ’（ＯＨ）ｅ’及び−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｗ’’Ｊ’’(ＯＨ）ｅ’’の基（式中、ｗ’及びｗ’’は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、０〜５の整数であり、Ｊ’及びＪ’’は、Ｃ１〜Ｃ１２炭化水素架橋基であり、任意選択で、特に、エーテル結合を含み；ｅ’及びｅ’’は、２〜４の整数である）。
【００３８】
上に詳述した式−ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｗ’Ｊ’（ＯＨ）ｅ’及び−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｗ’’Ｊ’’(ＯＨ）ｅ’’の基のうち、特に、式（ＮＧ−１）及び（ＮＧ−２）の基を挙げることができる：
【化６】
0005940084.tif 000007
式中：ｗ’は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、０〜５の整数であり、ｍ１は、１〜３の整数であり、ｎ１は、０〜２の整数である。
【００３９】
式（Ｔ−１）のＹ、Ｙ’、Ｙ’’の少なくとも１つと、式（Ｔ−２）のＹ°、Ｙ°’、Ｙ°’’、Ｙ°’’’、Ｙ°’’’’の少なくとも１つが、上に詳述した式（ＮＧ−１）及び（ＮＧ−２）に従う実施形態では、前記式に合致しない他の末端基、すなわちヒドロキシル基を含まない基は、一般に、以下の式に従う：
【化７】
0005940084.tif 000008
式中：ｎ１’は、０〜３の整数である。
【００４０】
式（Ｔ−１）のＹ、Ｙ’、Ｙ’’の少なくとも１つと、式（Ｔ−２）のＹ°、Ｙ°’、Ｙ°’’、Ｙ°’’’、Ｙ°’’’’の少なくとも１つは、以下からなる群から選択するのがより好ましい：
−式−ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ及び
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨの基；並びに
−式−ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２Ｏ）ｄ’Ｈ及び−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２Ｏ）ｄ’’Ｈの基（式中、ｄ’及びｄ’’は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、１〜３の整数である）。
【００４１】
式（Ｔ−１）及び（Ｔ−２）の二価架橋基Ｅ、Ｅ’、Ｅ’’、Ｅ°、Ｅ°’、Ｅ°’’、Ｅ°’’’、Ｅ°＊、Ｅ°＊＊の各々は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン鎖、（アルキレン）脂環式Ｃ１〜Ｃ２０基、（アルキレン）芳香族Ｃ１〜Ｃ２０基、Ｃ１〜Ｃ２０ポリアルキレンオキシ基を含みうる。さらに、上記に加え、トリアジン炭素原子との結合は、炭素−炭素結合を介した前記架橋基によって、又は、とりわけ、アミン、アミド、エステル、エーテル、スルフィド、イミン基などの好適な官能基を介して、実現することができる。
【００４２】
本発明の一実施形態によれば、式（Ｔ−１）及び（Ｔ−２）の二価架橋基Ｅ、Ｅ’、Ｅ’’、Ｅ°、Ｅ°’、Ｅ°’’、Ｅ°’’’、Ｅ°’’’’、Ｅ°＊、Ｅ°＊＊、Ｅ°＊＊＊、Ｅ°＊＊＊＊の各々は、独立して、以下からなる群から選択される：
−式−ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ’−及び
式−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ” −の基（式中、ｚ’及びｚ’’は、互いに同じか、又は異なり、０〜５の整数であるが、概して、酸素原子がトリアジン環の炭素原子に結合し、−ＣＦ２−基がフルオロポリオキシアルケン鎖に結合することは理解されたい）；
並びに式−ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｒ’（ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２Ｏ）ｔ’−及び−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｒ’’（ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２Ｏ）ｔ’’−の基（式中、ｒ’、ｒ’’、ｔ’及びｔ’’は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、０〜５の整数であるが、概して、酸素原子がトリアジン環の炭素原子に結合し、−ＣＦ２−基がフルオロポリオキシアルケン鎖に結合することは理解されたい）。
【００４３】
この実施形態のトリアジン誘導体は、好ましくは、以下の式（Ｔ−１ａ）及び（Ｔ−２ａ）に従う：
【化８】
0005940084.tif 000009
式中、
−ｎ１、ｎ２、ｎ１’、ｎ２’、ｎ１’’、ｎ２’’、ｎ１＃、ｎ２＃、ｎ１＊、ｎ２＊、ｎ１’＊、ｎ２’＊、ｎ１’’＊、ｎ２’’＊、ｎ１’’’＊、ｎ２’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、０〜５の整数、好ましくは０であり；
−ｆ１、ｆ２、ｆ１’、ｆ２’、ｆ１’’、ｆ２’’、ｆ１＊、ｆ２＊、ｆ１’＊、ｆ２’＊、ｆ１’’＊、ｆ２’’＊、ｆ１’’’＊、ｆ２’’’＊、ｆ１＃、ｆ２＃の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、１〜２の整数であり；
−ＲＦの各々は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、独立して、上に詳述した二価フルオロポリオキシアルケン鎖（Ｒｆ）であり；
−Ｇ、Ｇ’、Ｇ’’、Ｇ＊、Ｇ’＊、Ｇ’’＊、Ｇ’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、ヒドロキシル含有基であり、好ましくは、以下の式（ｇ１）、（ｇ２）及び（ｇ３）：
【化９】
0005940084.tif 000010
からなる群から選択されるが、式（ｇ１）のヒドロキシル含有基であるのが好ましい。
【００４４】
本発明の別の実施形態によれば、式（Ｔ−１）及び（Ｔ−２）の二価架橋基Ｅ、Ｅ’、Ｅ’’、Ｅ°、Ｅ°’、Ｅ°’’、Ｅ°’’’、Ｅ°’’’’、Ｅ°＊、Ｅ°＊＊、Ｅ°＊＊＊、Ｅ°＊＊＊＊の各々は、独立して、式−ＣＦ２Ｃ（Ｏ）−ＮＲＨ−の基（式中、ＲＨは、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６炭化水素基、又は好ましくは式（鎖Ｒｆ）−Ｃ（Ｏ）−の基であり、ここでＲｆは、上に定義したフルオロポリオキシアルケン鎖であり、この鎖Ｒｆは、少なくとも１つのヒドロキシル基を含む）からなる群から選択される。−ＣＦ２Ｃ（Ｏ）−ＮＲＨ−基の窒素原子が、概して、トリアジン環の炭素原子と結合し、−ＣＦ２−基が、フルオロポリオキシアルケン鎖と結合することは理解されたい。
【００４５】
上記の第２実施形態によるトリアジン誘導体は、好ましくは、以下の式（Ｔ−１ｂ）及び（Ｔ−２ｂ）に従う：
【化１０】
0005940084.tif 000011
式中、
−ｎ２、ｎ２’、ｎ２’’、ｎ２＃、ｎ２＊、ｎ２’＊、ｎ２’’＊、ｎ２’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、０〜５の整数、好ましくは０であり；
−ｆ１、ｆ２、ｆ１’、ｆ２’、ｆ１’’、ｆ２’’、ｆ１＊、ｆ２＊、ｆ１’＊、ｆ２’＊、ｆ１’’＊、ｆ２’’＊、ｆ１’’’＊、ｆ２’’’＊、ｆ１＃、ｆ２＃の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、１〜２の整数であり；
−ＲＦの各々は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、独立して、上に詳述した二価フルオロポリオキシアルケン鎖（Ｒｆ）であり；
−ＲＨの各々は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、又は、好ましくは式（鎖Ｒｆ）−Ｃ（Ｏ）−の基であり、ここで、Ｒｆは、上に定義したフルオロポリオキシアルキレン鎖であり、この鎖Ｒｆは、少なくとも１つのヒドロキシル基を含み；
−Ｇ、Ｇ’、Ｇ’’、Ｇ＊、Ｇ’＊、Ｇ’’＊、Ｇ’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、ヒドロキシル含有基であり、好ましくは、以下の式（ｇ１）、（ｇ２）及び（ｇ３）：
【化１１】
0005940084.tif 000012
からなる群から選択されるが、式（ｇ１）のヒドロキシル含有基であるのが好ましい。
【００４６】
前述したトリアジン（Ｔ−１ｂ）及び（Ｔ−２ｂ）において、１つ以上のＲＨが、式（鎖Ｒｆ）−Ｃ（Ｏ）−の基である場合、前記基は、好ましくは、式−Ｃ（Ｏ）−（ＣＦ２）ｆ１ａ−ＲＦａ−（ＣＦ２）ｆ２ａ−ＣＨ２−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ２ａ−Ｇａに従い、式中、ｎ２ａは、０〜５の整数、好ましくは０であり；ｆ１ａ及びｆ２ａの各々は、独立して、１又は２の整数であり；ＲＦａは、上に定義した二価ジフルオロポリオキシアルキレン鎖Ｒｆであり、Ｇａは、ヒドロキシル含有基であり、好ましくは、上に定義した式（ｇ１）、（ｇ２）及び（ｇ３）からなる群から選択される。好ましくは、各鎖ＲＦａは、上に定義した式（Ｉ）の鎖、より好ましくは、上に定義した式（ＩＩ−Ａ）〜（ＩＩ−Ｂ）の鎖、最も好ましくは、上に定義した式（ＩＩＩ）の鎖から、独立して選択される。
【００４７】
本発明のさらに別の実施形態によれば、式（Ｔ−１）及び（Ｔ−２）の二価架橋基Ｅ、Ｅ’、Ｅ’’、Ｅ°、Ｅ°’、Ｅ°’’、Ｅ°’’’、Ｅ°’’’’、Ｅ°＊、Ｅ°＊＊、Ｅ°＊＊＊、Ｅ°＊＊＊＊の各々は、独立して、以下からなる群から選択される：
−式−ＣＦ２（ＣＨ２Ｏ）ｕＣＨ２ＮＨＨ−の基及び
−式−ＣＦ２ＣＦ２（ＣＨ２Ｏ）ｕＣＨ２ＮＨＨ−の基
（式中、ｕは、０又は１であり、ＲＨの各々は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６炭化水素基、又は、好ましくは式（鎖Ｒｆ）−ＣＦ２（ＣＨ２Ｏ）ｕＣＨ２−又は式（鎖Ｒｆ）−ＣＦ２ＣＦ２（ＣＨ２Ｏ）ｕＣＨ２−の基であり、ここで、Ｒｆは、上に定義したフルオロポリオキシアルキレン鎖であり、この鎖Ｒｆは、少なくとも１つのヒドロキシル基を含み、ｕは、上に定義した通りである）。−ＣＦ２（ＣＨ２Ｏ）ｕＣＨ２ＮＨＨ−及び式−ＣＦ２ＣＦ２（ＣＨ２Ｏ）ｕＣＨ２ＮＨＨ−の基において、窒素原子が、概して、トリアジン環の炭素原子と結合し、−ＣＦ２−基が、フルオロポリオキシアルケン鎖と結合することは理解されたい。
【００４８】
上記の第３実施形態によるトリアジン誘導体は、好ましくは、以下の式（Ｔ−１ｃ）及び（Ｔ−２ｃ）に従う：
【化１２】
0005940084.tif 000013
式中：
−ｎ２、ｎ２’、ｎ２’’、ｎ２＃、ｎ２＊、ｎ２’＊、ｎ２’’＊、ｎ２’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、０〜５の整数、好ましくは０であり；
−ｆ１、ｆ２、ｆ１’、ｆ２’、ｆ１’’、ｆ２’’、ｆ１＊、ｆ２＊、ｆ１’＊、ｆ２’＊、ｆ１’’＊、ｆ２’’＊、ｆ１’’’＊、ｆ２’’’＊、ｆ１＃、ｆ２＃の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、１〜２の整数であり；
−ｕは、０又は１であり；
−ＲＦの各々は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、独立して、上に詳述した二価フルオロポリオキシアルケン鎖Ｒｆであり；
−ＲＨの各々は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６炭化水素基、又は、好ましくは、式（鎖Ｒｆ）−ＣＦ２（ＣＨ２Ｏ）ｕＣＨ２−若しくは式（鎖Ｒｆ）−ＣＦ２ＣＦ２（ＣＨ２Ｏ）ｕＣＨ２−の基であり、ここで、鎖Ｒｆは、上に定義したフルオロポリオキシアルキレン鎖であり、この鎖Ｒｆは、少なくとも１つのヒドロキシル基を含み；
−Ｇ、Ｇ’、Ｇ’’、Ｇ＊、Ｇ’＊、Ｇ’’＊、Ｇ’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、ヒドロキシル含有基であり、好ましくは、以下の式（ｇ１）、（ｇ２）及び（ｇ３）：
【化１３】
0005940084.tif 000014
からなる群から選択されるが、式（ｇ１）のヒドロキシル含有基であるのが好ましい。
【００４９】
前述のトリアジン（Ｔ−１ｃ）及び（Ｔ−２ｃ）において、１つ以上のＲＨが、式（鎖Ｒｆ）−ＣＦ２（ＣＨ２Ｏ）ｕＣＨ２−若しくは式（鎖Ｒｆ）−ＣＦ２ＣＦ２（ＣＨ２Ｏ）ｕＣＨ２−の基である場合、この基は、好ましくは、式−ＣＨ２（ＯＣＨ２）ｕ（ＣＦ２）ｆ１ａ−ＲＦａ−（ＣＦ２）ｆ２ａ−ＣＨ２−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ２ａ−Ｇａに従い、式中、ｎ２ａは、０〜５の整数、好ましくは０であり；ｆ１ａ及びｆ２ａの各々は、独立して、１又は２の整数であり；ＲＦａは、上に定義した二価ジフルオロポリオキシアルキレン鎖Ｒｆであり、Ｇａは、ヒドロキシル含有基であり、好ましくは、上に定義した式（ｇ１）、（ｇ２）及び（ｇ３）からなる群から選択される。好ましくは、各鎖ＲＦａは、上に定義した式（Ｉ）の鎖、より好ましくは、上に定義した式（ＩＩ−Ａ）〜（ＩＩ−Ｂ）の鎖、最も好ましくは、上に定義した式（ＩＩＩ）の鎖から、独立して選択される。
【００５０】
さらに加えて、本発明の別の実施形態によれば、式（Ｔ−１）及び（Ｔ−２）の二価架橋基Ｅ、Ｅ’、Ｅ’’、Ｅ°、Ｅ°’、Ｅ°’’、Ｅ°’’’、Ｅ°’’’’、Ｅ°＊、Ｅ°＊＊、Ｅ°＊＊＊、Ｅ°＊＊＊＊の各々は、独立して、以下：
式−ＣＦ２−の基及び
式−ＣＦ２ＣＦ２−の基
からなる群から選択される。
【００５１】
この第４実施形態のトリアジン誘導体は、好ましくは、以下の式（Ｔ−１ｄ）及び（Ｔ−２ｄ）に従う：
【化１４】
0005940084.tif 000015
式中、
−ｎ２、ｎ２’、ｎ２’’、ｎ２＃、ｎ２＊、ｎ２’＊、ｎ２’’＊、ｎ２’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、０〜５の整数、好ましくは０であり；
−ｆ１、ｆ２、ｆ１’、ｆ２’、ｆ１’’、ｆ２’’、ｆ１＊、ｆ２＊、ｆ１’＊、ｆ２’＊、ｆ１’’＊、ｆ２’’＊、ｆ１’’’＊、ｆ２’’’＊、ｆ１＃、ｆ２＃の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、１〜２の整数であり；
−ＲＦの各々は、互いに及び各出現で同じか、又は異なり、独立して、上に詳述した二価フルオロポリオキシアルケン鎖（Ｒｆ）であり；
−Ｇ、Ｇ’、Ｇ’’、Ｇ＊、Ｇ’＊、Ｇ’’＊、Ｇ’’’＊の各々は、互いに同じか、又は異なり、独立して、ヒドロキシル含有基であり、好ましくは、以下の式（ｇ１）、（ｇ２）及び（ｇ３）：
【化１５】
0005940084.tif 000016
からなる群から選択されるが、式（ｇ１）のヒドロキシル含有基であるのが好ましい。
【００５２】
本発明のトリアジン化合物の製造方法は、合成される実際の構造に応じて、当業者により選択される。より具体的には、トリアジン部分をポリオキシアルケン鎖に結合させる架橋基の化学的構造は、選択した先駆物質及び合成経路の結果である。
【００５３】
本発明のトリアジン化合物が、上に詳述した式（Ｔ−１ａ）及び（Ｔ−２ａ）の化合物である場合、これら化合物は、特に、トリアジンのトリハロ誘導体、典型的にはトリクロロ−誘導体と、鎖の一端にヒドロキシル基を、他端に別のヒドロキシル含有基を有する好適な（ペル）フルオロポリエーテルとの塩基触媒による縮合反応によって製造することができる。
【００５４】
本発明のトリアジン化合物が、上に詳述した式（Ｔ−１ｂ）及び（Ｔ−２ｂ）の化合物である場合、これら化合物は、メラミン又はメラミン誘導体と、鎖の一端にハロゲン化アシル（例：フッ化アシル）基を、また他端に、一般に、例えば、エステル（例：酢酸塩）の形態で保護されたヒドロキシル含有基を有する好適な（ペル）フルオロポリエーテルとの反応、次に、必要に応じて、前記保護ヒドロキシル含有基の脱保護によって製造することができる。
【００５５】
本発明のトリアジン化合物が、上に詳述した式（Ｔ−１ｃ）及び（Ｔ−２ｃ）の化合物である場合、これら化合物は、メラミン又はメラミン誘導体と、鎖の一端の求核性置換に向けて活性化された基（例：ノナフレート又はトリフレート誘導体）を、また他端に、別のヒドロキシル含有基を有する好適な（ペル）フルオロポリエーテルとの反応によって、あるいは、ヒドロキシル基を含む好適な（ペル）フルオロポリエーテルとのエーテル交換を介した反応のいずれかによって、製造することができる。好適なメラミン誘導体は、例えば、ヘキサメトキシメチレンメラミン（ＨＭＭＭ）であり、これを、例えば、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）Ｚ  ＤＯＬ  ＰＦＰＥと反応させることにより、トリアジン化合物（Ｔ−１ｃ）及び（Ｔ−２ｃ）（式中、ｕは１であり、ｎ２、ｎ２’、ｎ２’’、ｎ２＃、ｎ２＊、ｎ２’＊、ｎ２’’＊、ｎ２’’’＊の各々は、０であり、ｆ１、ｆ２、ｆ１’、ｆ２’、ｆ１’’、ｆ２’’、ｆ１＊、ｆ２＊、ｆ１’＊、ｆ２’＊、ｆ１’’＊、ｆ２’’＊、ｆ１’’’＊、ｆ２’’’＊、ｆ１＃、ｆ２＃の各々は、１であり、Ｇ、Ｇ’、Ｇ’’、Ｇ＊、Ｇ’＊、Ｇ’’＊、Ｇ’’’＊の各々は、式（ｇ１）のヒドロキシル含有基であり、またＲＨの各々は、式−ＣＨ２（ＯＣＨ２）−（ＣＦ２）−ＲＦ（ＣＦ２）−ＣＨ２−ＯＨの基である）が得られる。
【００５６】
本発明のトリアジン化合物が、上に詳述した式（Ｔ−１ｂ）及び（Ｔ−２ｂ）の化合物である場合、これら化合物は、鎖の一端にニトリル基を、また、一般に、例えば、エステル（例：酢酸塩）の形態で保護されたヒドロキシル含有基を有する好適な（ペル）フルオロポリエーテルの環化三量化反応、次いで、必要に応じて、前記保護ヒドロキシル含有基の脱保護によって製造することができる。
【００５７】
本発明のさらに別の目的は、本発明のトリアジン誘導体と少なくとも１種の潤滑剤を含む潤滑剤組成物である。
【００５８】
好ましくは、上に詳述した潤滑剤組成物は、少なくとも１種（すなわち、１種又は２種以上の混合物）のペルフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）潤滑剤、すなわち、ペルフルオロポリオキシアルキレン鎖、つまり、少なくとも１つのエーテル結合と、本発明のトリアジン誘導体とは異なる少なくとも１つのフルオロカーボン部分とを有する反復単位を含む鎖を含む。
【００５９】
ＰＦＰＥ潤滑剤は、油とグリースに分類することができ；一般に、油は、２０℃で３０〜３０，０００ｃＳｔの動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）を有する化合物であり；グリースは、このような油から好適な増粘剤の添加によって得られ、例えば、特にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）又は無機化合物（例：タルク）がある。
【００６０】
前記ＰＦＰＥ潤滑剤は、任意選択で、官能基、特に官能性末端基、とりわけヒドロキシル末端基を含んでもよい。本発明のトリアジン誘導体と組み合わせて用いることができる官能性ＰＦＰＥ潤滑剤のうち、特に、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ  ＳｐＡからＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＺＤＯＬ及びＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）Ｚ  Ｔｅｔｒａｏｌ  ＧＴの商品名で市販されているＰＦＰＥを挙げることができる。
【００６１】
潤滑剤組成物が、非官能性ＰＦＰＥ潤滑剤を含む場合には、前記組成物は、概して、以下からなる群から選択される少なくとも１種の油を含む潤滑剤を含む：
（１）Ｂ−Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｂ１’（ＣＦＸＯ）ｂ２’−Ｂ’
（式中、
−Ｘは、−Ｆ又は−ＣＦ３であり；
−Ｂ及びＢ’は、互いに同じか、又は異なり、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５又は−Ｃ３Ｆ７から選択され；
−ｂ１’及びｂ２’は、互いに同じか、又は異なり、独立して、ｂ１’／ｂ２’比が２０〜１，０００に含まれ、ｂ１’＋ｂ２’が、５〜２５０の範囲にあるように選択される０以上の整数であり；ｂ１’及びｂ２’がいずれもゼロではない場合、一般に、異なる反復単位が、鎖に沿って統計的に分布している）。
（２）Ｃ３Ｆ７Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｏ’−Ｄ
（式中、
−Ｄは、−Ｃ２Ｆ５又は−Ｃ３Ｆ７であり；
−ｏ’は、５〜２５０の整数である）。
（３）｛Ｃ３Ｆ７Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｄｄ’−ＣＦ（ＣＦ３）−｝２
（式中、
−ｄｄ’は、２〜２５０の整数である）。
（４）Ｃ’−Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｃ１’（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｃ２’（ＣＦＸ）ｃ３’−Ｃ’’
（式中、
−Ｘは、−Ｆ又は−ＣＦ３であり；
−Ｃ’及びＣ’’は、互いに同じか、又は異なり、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５又は−Ｃ３Ｆ７から選択され；
−ｃ１’、ｃ２’及びｃ３’は、互いに同じか、又は異なり、独立して、ｃ１’＋ｃ２’＋ｃ３’が、５〜２５０の範囲にあるように選択される０以上の整数であり；ｃ１’、ｃ２’及びｃ３’の少なくとも２つがゼロではない場合、一般に、異なる反復単位が、鎖に沿って統計的に分布している）。
（５）Ｄ−Ｏ−（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｄ１’（ＣＦ２Ｏ）ｄ２’−Ｄ’
（式中、
−Ｄ及びＤ’は、互いに同じか、又は異なり、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５又は−Ｃ３Ｆ７から選択され；
−ｄ１’及びｄ２’は、互いに同じか、又は異なり、独立して、ｄ１’／ｄ２’比が０．１〜５に含まれ、かつ、ｄ１’＋ｄ２’が、５〜２５０の範囲にあるような０以上の整数であり；ｄ１’及びｄ２’がいずれもゼロではない場合、一般に、異なる反復単位が、鎖に沿って統計的に分布している）。
（６）Ｇ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｈａｌ’）２Ｏ）ｇ１’−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｇ２’−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ（Ｈａｌ’）Ｏ）ｇ３’−Ｇ’
（式中、
−Ｇ及びＧ’は、互いに同じか、又は異なり、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５又は−Ｃ３Ｆ７から選択され；
−Ｈａｌ’は、各出現で同じか、又は異なり、Ｆ及びＣｌから選択されるハロゲンであるが、好ましくはＦであり；
−ｇ１’、ｇ２’及びｇ３’は、互いに同じか、又は異なり、独立して、ｇ１’＋ｇ２’＋ｇ３’が、５〜２５０の範囲にあるような０以上の整数であり；ｇ１’、ｇ２’及びｇ３’の少なくとも２つがゼロではない場合、一般に、異なる反復単位が、鎖に沿って統計的に分布している）。
（７）Ｌ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｌ’−Ｌ’
（式中、
−Ｌ及びＬ’は、互いに同じか、又は異なり、−Ｃ２Ｆ５又は−Ｃ３Ｆ７から選択され；
−ｌ’は、５〜２５０の範囲の整数である）。
（８）Ｒ１ｆ−｛Ｃ（ＣＦ３）２−Ｏ−［Ｃ（Ｒ２ｆ）２］ｋｋ１’Ｃ（Ｒ２ｆ）２−Ｏ｝ｋｋ２’−Ｒ１ｆ
（式中、
−Ｒ１ｆは、１〜６個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であり；
−Ｒ２ｆは、−Ｆ又は１〜６個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であり；
−ｋｋ１’は、１〜２の整数であり；
−ｋｋ２’は、５〜２５０の範囲の数を表す）。
【００６２】
本発明のさらに別の目的は、磁気記録媒体を潤滑するための、上に詳述したトリアジン誘導体及び／又は上に詳述した潤滑剤組成物の使用である。
【００６３】
従って、本発明は、磁気記録媒体を潤滑する方法に関し、この方法は、少なくとも一方の表面に、上に詳述したトリアジン誘導体を含む組成物をコーティングすることを含む。
【００６４】
磁気記録媒体は、特に、ハードディスクとしうる。特定の実施形態では、ハードディスクは、有利には、磁気活性層上にダイアモンド様炭素層を含む。この場合、一般に、上に定義したコーティングを前記ダイアモンド様炭素層上に施す。
【００６５】
以下に示す実施例を参照にしながら、本発明をさらに詳しく説明するが、これら実施例は、単に例示を目的にするにすぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
【００６６】
本明細書に参照として含まれるいずれかの特許、特許出願、及び刊行物の開示内容が、ある用語を不明瞭にする程度まで、本願の記載内容と矛盾する場合には、本願の記載内容を優先するものとする。
【実施例】
【００６７】
実施例１
３つのヒドロキシル基を含むトリアジン誘導体の合成
ステップ１．１：ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＺＤＯＬ  ＰＦＰＥと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの反応
式：ＨＯ−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣＦ２Ｏ）ｑＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ
（ＥＷ４９１ｇ／当量；Ｍｎ約１０００；１．２２当量；多分散指数１．０９、ｐ／ｑ＝０．９８）のＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＺＤＯＬ  ＰＦＰＥ６００ｇ、２００ｇのアセトニトリル及び３．６０ｇ（５８．５７ミリ当量）の２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンを、１ｌの丸底フラスコに導入したが、このフラスコは、温度計、電磁攪拌機、水冷コンデンサー、及びアセトニトリル中のコリジン（トリメチルピリジン）の４８．１５％ｗ／ｗ溶液１６．２ｇを含む滴下漏斗を備えていた。氷浴上で０℃にて冷却後、５．４ｇの上記溶液を滴下しながら添加した。反応混合物を撹拌しながら０℃で２時間維持した。次に、温度を２０℃に上昇させ、別量（５．４ｇ）の同じ溶液を滴下しながら添加した。反応混合物を撹拌しながら２０℃で４時間維持した。残る５．４ｇの溶液を滴下しながら添加した。温度を８０℃に上昇させ、反応混合物を撹拌しながらこの温度で７時間維持した（完全転化）。続いて、反応混合物を室温まで冷却して、５ｘ１８０ｇの蒸留水で洗浄することにより、粗生成物を回収した。減圧下での蒸留により、溶剤を除去して、５９９．３９ｇの粗生成物を得たが、これは、ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＺＤＯＬ  ＰＦＰＥ、所望の生成物及びそのオリゴマー、すなわち、以下の式を有するその二量体形態の混合物である：
【化１６】
0005940084.tif 000017
（ｐ及びｑは、上に詳述した意味を有する）。
【００６８】
ステップ１．２ａ：非反応ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＺＤＯＬ  ＰＦＰＥの除去
非反応ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＺＤＯＬ  ＰＦＰＥの大部分は、それぞれ１００℃、１０５℃及び１０７℃での３ｘ１０−３ミリバールの残圧下での分子蒸留による３つの経路で除去した。全てのケースで、供給流量は、約１００ｇ／時に設定した。これによって、ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＺＤＯＬ  ＰＦＰＥ（１９Ｆ−ＮＭＲ分析で確認）だけの３つの低粘度画分（それぞれ、４９．９、２４．９及び１０．７重量％）が除去され、後には高沸点、低揮発性残留物が残ったが、これは、１９Ｆ−ＮＭＲによって特性決定した。
【００６９】
ステップ１．２ｂ：ｓｃＣＯ２分画
上に詳述した分子蒸留に代わって、粗残留物を３００ｍｌ  ＳＦＴ−１５０  Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ  ＣＯ２  Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍに導入して、１００℃で加熱した。圧力の段階的増加（１５０から３００バールまで）によって、３つのヒドロキシル基を含み、かつ以下の式：
【化１７】
0005940084.tif 000018
（ｐ及びｑは、上に詳述した意味を有する）
を単離することに成功した。非反応残留ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＺＤＯＬ  ＰＦＰＥをｓｃＣＯ２低圧で容易に除去すると共に、特定の高ＭＷ副産物オリゴマーを高圧で選択的に回収した。
【００７０】
比較例１
一官能価アルコールとトリクロロトリアジンの反応
式：ＨＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣＦ２Ｏ）ｑＣＦ３（ｐ／ｑ＝１；ｐ及びｑは、Ｍｎ１０００、ＥＷ１０３０ｇ／当量；２８６ミリ当量）を有する、２９４．５８ｇの一官能価アルコールＰＦＰＥ、１４８ｇのアセトニトリル、６００ｇのヘキサフルオロキシレン（ＨＦＸ）、５６．３２ｇの炭酸カリウム（４０７．５５ミリ当量）及び１６．７０ｇ（２７１．７０ミリ当量）の２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンを、温度計、電磁攪拌機及び水冷コンデンサーを備えた１ｌ丸底フラスコに導入した。温度を８０℃までゆっくりと上げ、反応混合物を撹拌しながらこの温度に１６時間維持した（１９Ｆ−ＮＭＲによる９８％転化）。室温まで冷却して、５９０ｇの脱イオン水を添加した後、酸性ｐＨに達するまで、ＨＣｌ３７％を滴下しながら添加した。有機相を分離して、イソブタノールの５％ｗ／ｗ水性アルコール溶液で３回洗浄した。１００℃及び減圧（１０−２ミリバール）下での蒸留によって、溶剤及び非反応一官能価アルコールを除去することにより、２７２．４８ｇの式：
【化１８】
0005940084.tif 000019
の粗生成物が得られたが、これらは、１９Ｆ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ及びＦＴＩＲ分析で確認したものである。最終生成物を０．２μｍＰＴＦＥ膜で濾過した。
【００７１】
そのままのサンプル又はシリカ吸着サンプルについてのＴＧＡ分析
そのままのサンプル又はシリカゲルに吸着させたサンプルのいずれについても、温度範囲２５〜８００℃、加熱速度１０℃／分のＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＴＧＡ７計器を用い、空気雰囲気下で熱重量分析（ＴＧＡ）を実施した。
【００７２】
シリカ吸着サンプルから得られた結果を用いて、揮発性の寄与を除いた熱酸化安定性を特性決定したが、吸着サンプルのＴＧＡと比較して、そのままのサンプルのＴＧＡは、総重量損失に対する揮発性の寄与を明らかにすることができる。シリカ吸着サンプルは、以下のように調製した：１ｇのシリカゲル、０．５ｇのトリアジン誘導体及び１０ｇのＡ１１３を、電磁攪拌機付きの丸底フラスコに導入した。反応混合物を攪拌しながら、室温で８時間維持した後、減圧下での蒸留によって溶剤を除去した。
【００７３】
実施例１の本発明の化合物と比較するために、同様の条件で、以下のＰＦＰＥを試験した：
−ヒドロキシル基を含まない比較例２のＰＦＰＥトリアジン（比較例２）；
−Ｍｎ約３０００を有する市販のジオール誘導体、すなわち、ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＺＤＯＬ（比較例３）；及び
−Ｍｎ約３０００を有する市販のテトラオール誘導体、すなわち、ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）Ｚ  Ｔｅｔｒａｏｌ  ３２００ＧＴ（比較例４）。
【００７４】
シリカ吸着サンプルについて、このようにして得られたＴＧＡトレースを図１に示す。
【００７５】
揮発性が高いために、重量の連続的減少を示す−ＯＨ末端基なしの生成物のみを除いて、ＴＧＡトレースにおける初期高原領域の後、熱酸化分解による突然の質量降下が、全ケースで観察された。結果から、３つのヒドロキシル基を含む本発明のトリアジン誘導体（実施例１）は、他の誘導体と比較して高い熱酸化安定性を有することが明らかにされた。
【００７６】
具体的には、試験化合物について１０％（そのまま及びシリカ吸着サンプルの両方）及び５０％（シリカ吸着サンプル）の重量損失に相当する分解がみとめられた温度を表１及び２にまとめるが、温度の値が高いほど、支持体との相互作用及び熱酸化安定性の両方に関して挙動が優れている。特に、表１には、シリカ吸着サンプルとそのままのサンプルとの間で、１０％重量損失が記録された温度の差をまとめるが、このパラメーターは、支持体と相互作用して、不都合な揮発現象を軽減する潤滑誘導体の能力の優れた指標を表していると考えられる。実質的に同様のＭｎを有する化合物について記録された表１の値は、比較例２のヒドロキシル基非含有中性トリアジン誘導体に比べて、ヒドロキシル基含有トリアジンの方が、高いΔＴ、すなわち支持体との大きな相互作用を示している。
【００７７】
【表１】
0005940084.tif 000020
【００７８】
【表２】
0005940084.tif 000021
【００７９】
表２に記載するデータは、本発明の化合物の熱酸化挙動が、トリアジンは含むが−ＯＨ末端基は含まないもの（比較例２）及びトリアジンを含まない（従来のヒドロキシル基含有潤滑剤に関する比較例３及び４）ペルフルオロポリエーテル誘導体を含む他のすべての比較材料（表２参照）を大幅に上回っていることをよく示している。
【図１】
0005940084.tif 000029