(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式１で示される重合性液晶化合物：
【化１】
0006042538.tif 000013
前記化学式１で、
Ａは炭素数１乃至１０のアルキル基であり；
Ｄ１、Ｄ２、Ｇ１及びＧ２はそれぞれ独立的に単結合または２価の連結基であって、前記Ｄ１、Ｄ２、Ｇ１及びＧ２のうちの少なくとも一つはイミン基あり；
Ｅ１及びＥ２はそれぞれ独立的にベンゼン環またはナフタレン環であって、前記Ｅ１及びＥ２のうちの少なくとも一つはナフタレン環であり；
Ｊ１及びＪ２はそれぞれ独立的に炭素数１乃至１０のアルキレン基であり；
Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立的に重合性基である。
【請求項２】
８．０ｐｐｍ乃至８．５ｐｐｍのδで少なくとも一つのピークを有する１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す請求項１に記載の重合性液晶化合物。
【請求項３】
前記Ｄ１、Ｄ２、Ｇ１及びＧ２はそれぞれ独立的に単結合、−ＣＨ=Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；前記Ｒはそれぞれ独立的に水素または炭素数１乃至１０のアルキル基であり；
前記Ｄ１、Ｄ２、Ｇ１及びＧ２のうちの少なくとも一つはイミン基（−ＣＨ=Ｎ−）である請求項１に記載の重合性液晶化合物。
【請求項４】
前記Ｅ１及びＥ２はそれぞれナフタレン環である請求項１に記載の重合性液晶化合物。
【請求項５】
前記Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立的にアクリレート基、メタクリレート基、またはエポキシ基である請求項１に記載の重合性液晶化合物。
【請求項６】
請求項１による化合物を含む重合性液晶組成物。
【請求項７】
重合開始剤及び溶媒をさらに含む請求項６に記載の重合性液晶組成物。
【請求項８】
請求項１による化学式１の重合性液晶化合物の硬化物または重合体を含む光学異方体。
【請求項９】
前記化学式１の重合性液晶化合物の末端重合性基の少なくとも一部が付加重合または架橋されている硬化物または重合体を含む請求項８に記載の光学異方体。
【請求項１０】
請求項８による光学異方体を含む液晶表示装置用光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合性液晶化合物、これを含む液晶組成物及び光学異方体に関する。
【背景技術】
【０００２】
位相遅延器（ｐｈａｓｅ  ｒｅｔａｒｄｅｒ）はこれを通過する光の偏光状態を変化させる光学素子の一種であって波長板（ｗａｖｅ  ｐｌａｔｅ）ともいう。電磁波が位相遅延器を通過すると偏光方向（電場ベクター方向）が光軸に平行または垂直な二つの成分（正常光線と異常光線）の合計になり、位相遅延器の複屈折と厚さによって二つの成分のベクター合計が変わるようになるので通過した後の偏光方向が変わるようになる。
【０００３】
最近、位相遅延器などに使用される光学フィルムの製造に関する大きいイッシュの一つは少ない費用で高性能のフィルムを製造することである。光学フィルムの製造時に高い複屈折率を有する液晶化合物を用いる場合、少量の液晶化合物でも必要とする位相差値の実現が可能なためである。また、このような液晶化合物を用いる場合、より薄い薄層のフィルムを製造することができるためである。
【０００４】
従って高い複屈折率を有する液晶化合物を得るための研究が活発に行われているが、以前の液晶化合物はフィルムにコーティングされる場合、膜の配向性問題などによって産業界に実際適用することに限界があるのが実情である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＫＲ１０−２０１０−０１２６１８２Ａ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
よって、本発明は高い複屈折率を有しながらもコーティング時の配向性に優れた重合性液晶化合物を提供するためのものである。
【０００７】
また、本発明は前記化合物を含む重合性液晶組成物を提供するためのものである。
【０００８】
また、本発明は前記重合性液晶組成物の重合体を含む光学異方体を提供するためのものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、下記の化学式１で示される重合性液晶化合物が提供される：
【化１】
0006042538.tif 000002
前記化学式１で、
Ａは炭素数１乃至１０のアルキル基であり；
Ｄ１、Ｄ２、Ｇ１及びＧ２はそれぞれ独立的に単一結合または２価の連結基であって、前記Ｄ１、Ｄ２、Ｇ１及びＧ２のうちの少なくとも一つはイミン基であり；
Ｅ１及びＥ２はそれぞれ独立的にベンゼン環またはナフタレン環であって、前記Ｅ１及びＥ２のうちの少なくとも一つはナフタレン環であり；
Ｊ１及びＪ２はそれぞれ独立的に炭素数１乃至１０のアルキレン基であり；
Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立的に水素または重合性基である。
【００１０】
また、本発明の他の実施形態によれば、前記化学式１で示される化合物を含む重合性液晶組成物が提供される。
【００１１】
そして、本発明のまた他の実施形態によれば、前記重合性液晶化合物の硬化物または重合体を含む光学異方体が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明による重合性液晶化合物は高い複屈折率を有するだけでなくコーティング時の配向性に優れ、厚さが薄いながらも光学的物性に優れた光学異方体の製造を可能にする。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施例及び比較例による化合物を含む位相差フィルムに対して光漏れ程度を確認するために試験例２の方法で撮影した写真である。
【図２】本発明の一実施例及び比較例による化合物を含む位相差フィルムに対して光漏れ程度を確認するために試験例２の方法で撮影した写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態による重合性液晶化合物、これを含む液晶組成物及び光学異方体について説明する。
【００１５】
これに先立ち、本明細書全体で明示的な言及がない限り、専門用語は単に特定実施形態を言及するためのものであり、本発明を限定することを意図しない。
【００１６】
そして、ここで使用される単数形態は文句がこれと明確に反対の意味を示さない限り複数形態も含む。
【００１７】
また、明細書で使用される‘含む’の意味は特定特性、領域、整数、段階、動作、要素または成分を具体化し、他の特定特性、領域、整数、段階、動作、要素、または成分の付加を除外させるのではない。
【００１８】
一方、‘重合性液晶化合物’は重合性官能基を有する液晶化合物であって、前記重合性液晶化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を液晶状態で配向させた後、その状態で紫外線などの活性エネルギー線を照射すれば、液晶分子の配向構造を固定化した重合物を得ることができる。このように得られた重合物は屈折率、誘電率、磁化率、弾性率、熱膨張率などの物理的性質の異方性を有しているので、例えば位相差板、偏光板、偏光プリズム、輝度向上フィルム、光繊維の被覆材などの光学異方体として応用可能である。そして、このような重合物の異方性以外にも、例えば、透明性、強度、塗布性、溶解度、結晶化度、耐熱性などの物性も重要である。
【００１９】
本発明者らは液晶化合物に対する研究を重ねた結果、下記の化学式１のような化学構造を有する重合性液晶化合物、特にアルキル置換基が導入された中心ベンゼン環を有し、主鎖に少なくとも一つのイミン連結基とナフタレン環連結基を同時に有する重合性液晶化合物は高い複屈折率を有するだけでなくコーティング時の配向性に優れ、厚さが薄いながらも光学的物性に優れた光学異方体の製造を可能にするのを確認し、本発明を完成した。
【００２０】
このような本発明の一実施形態によれば、下記の化学式１で示される重合性液晶化合物が提供される：
【化２】
0006042538.tif 000003
前記化学式１で、
Ａは炭素数１乃至１０のアルキル基であり；
Ｄ１、Ｄ２、Ｇ１及びＧ２はそれぞれ独立的に単一結合または２価の連結基であって、前記Ｄ１、Ｄ２、Ｇ１及びＧ２のうちの少なくとも一つはイミン基であり；
Ｅ１及びＥ２はそれぞれ独立的にベンゼン環またはナフタレン環であって、前記Ｅ１及びＥ２のうちの少なくとも一つはナフタレン環であり；
Ｊ１及びＪ２はそれぞれ独立的に炭素数１乃至１０のアルキレン基であり；
Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立的に水素基または重合性基である。
【００２１】
前記化学式１で示される重合性液晶化合物はメソゲンに縮合環が導入された化合物に少なくとも一つのイミン連結基が導入された構造を有し得るものであって、これによって高い複屈折率を示しながらもコーティング時に優れる配向性を示すことができる。
【００２２】
本発明によれば、前記化学式１でＡは化合物の中心ベンゼン環に結合された置換基であって、重合性液晶化合物がより優れた配向性を有するようにし、これを用いて製造された位相差フィルムの光漏れ現象が少なくなるようにすることができる。一実施形態によれば、前記Ａは炭素数１乃至１０のアルキル基であり、好ましくは炭素数１乃至６のアルキル基、より好ましくは炭素数１乃至３のアルキル基であり得る。
【００２３】
そして、前記化学式１でＤ１、Ｄ２、Ｇ１及びＧ２はそれぞれ独立的に単一結合または２価の連結基であり得る。ここで、前記‘２価の連結基’は−ＣＨ=Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり得；前記Ｒはそれぞれ独立的に水素または炭素数１乃至１０のアルキル基であり得る。特に、本発明によれば、前記Ｄ１、Ｄ２、Ｇ１及びＧ２のうちの少なくとも一つはイミン基（−ＣＨ=Ｎ−）であり、好ましくは、前記Ｄ１とＤ２、またはＧ１とＧ２はそれぞれイミン基であり得る。前記一実施形態の重合性液晶化合物は少なくとも一つのイミン基を含むことによって、８．０ｐｐｍ乃至８．５ｐｐｍのδで少なくとも一つのピークを有する１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示すことができる。
【００２４】
また、前記化学式１で、Ｅ１及びＥ２はそれぞれ独立的にベンゼン環またはナフタレン環であって、前記Ｅ１及びＥ２のうちの少なくとも一つはナフタレン環であり得、好ましくは前記Ｅ１及びＥ２はそれぞれナフタレン環であり得る。
【００２５】
つまり、前記一実施形態の重合性液晶化合物はアルキル置換基が導入された中心ベンゼン環を有し、特に主鎖に少なくとも一つのイミン連結基とナフタレン環連結基が同時に導入された構造を有する。これによって前記一実施形態の重合性液晶化合物はこれら置換基及び連結基による上昇作用によってより高い複屈折率を示すことができるだけでなく、これを含む組成物のコーティング時に優れた配向性を示すことができ、厚さが薄いながらも光学的物性に優れた光学異方体の製造を可能にする。
【００２６】
一方、前記化学式１で前記Ｊ１及びＪ２はそれぞれ独立的に炭素数１乃至１０のアルキレン基であり得、好ましくは炭素数２乃至９のアルキレン基、より好ましくは炭素数３乃至６のアルキレン基であり得る。
【００２７】
そして、前記化学式１で前記Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立的に水素または重合性基であり得、ここで前記‘重合性基’は不飽和結合または（メタ）アクリレート基などのように架橋または重合可能な任意の官能基を意味すると定義される。本発明によれば、前記Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立的に水素基、アクリレート基、メタクリレート基、エポキシ基などであり得る。
【００２８】
前記化学式１で示される重合性液晶化合物の具体的な例としては下記の化学式２ａ及び２ｂが挙げられる。下記の化学式２ａ及び２ｂでＲ１及びＲ２はそれぞれ独立的に炭素数１乃至１０のアルキル基であり得、ｎはそれぞれ１乃至１０の整数であり得る。但し、本発明の重合性液晶化合物を以下の例示化合物のみに限定するのではない。
【化３】
0006042538.tif 000004
【００２９】
一方、前記化学式１で示される重合性液晶化合物は公知の反応を応用して製造でき、より詳細な製造方法については本明細書の実施例部分で詳述する。
【００３０】
一方、本発明の他の実施形態によれば、前記化学式１で示される化合物を含む重合性液晶組成物が提供される。
【００３１】
本発明による前記組成物は重合性液晶単量体である化学式１で示される化合物を含むものであって、前記化学式１で示される化合物を単独または２種以上を組み合わせて、単独重合または共重合させることができる。
【００３２】
そして、前記組成物は前記化学式１で示される化合物以外に、任意の液晶化合物をさらに含むことができ、前記任意の液晶化合物は重合性を有するか有しないものであり得る。ここで、前記任意の液晶化合物としてはエチレン性不飽和結合を有する液晶化合物、光学活性基を有する化合物、棒状液晶化合物などが例として挙げられる。
【００３３】
この時、前記任意の液晶化合物はそれらの構造によって適切な量で混合でき、好ましくは本発明による前記化学式１で示される化合物が全体単量体重量の６０重量％以上で含まれるようにすることが、前述の目的達成の側面からより有利である。
【００３４】
また、前記重合性液晶組成物には必要によって溶媒、重合開始剤、保存安定剤、液晶配向調剤、染料、顔料などがさらに添加され、前記添加剤は本発明の属する技術分野における通常の成分であり得るので、その構成を特に限定しない。
【００３５】
一方、本発明のまた他の実施形態によれば、前記化学式１の重合性液晶化合物の硬化物または重合体を含む光学異方体が提供される。
【００３６】
前記光学異方体は前記化学式１の重合性液晶化合物の末端重合性基の少なくとも一部が付加重合または架橋されている硬化物または重合体を含むものであり得る。
【００３７】
特に、本発明による光学異方体は前述した重合性液晶化合物の硬化物または重合体を含むことによって、高い位相差値を示しながらも光漏れ現象が無いか最小化することができる。また、本発明による光学異方体は、以前のラミネート型光学異方体に比べて、厚さが薄いながらもより単純化された工程で製造できる。
【００３８】
一方、前記光学異方体は前記重合性液晶組成物を支持体上に塗布及び乾燥し、液晶化合物を配向させた後、紫外線などを照射して重合させることによって製造できる。
【００３９】
ここで、前記支持体は特に限定されないが、好ましくはガラス板、ポリエチレンテレフタレートフィルム、セルロース系フィルムなどを用いることができる。そして、前記重合性液晶組成物を支持体に塗布する方法としては公知の方法が特別な制限なしに適用でき、例えば、ロールコーティング法、スピンコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法などが適用できる。
【００４０】
また、前記重合性液晶組成物を配向させる方法としては形成された組成物層をラビング（ｒｕｂｂｉｎｇ）処理するか、形成された組成物層に磁場や電場などを印加する方法など公知の方法が適用できる。
【００４１】
そして、前記光学異方体は用途によってその厚さが調節され、好ましくは０．０１乃至１００μｍの範囲で調節できる。
【００４２】
このような本発明の光学異方体は液晶表示装置の位相差フィルム、光学補償板、配向膜、偏光板、視野角拡大板、反射フィルム、カラーフィルター、ホログラフィック素子、光偏光プリズム、光ヘッドなどの光学素子として用いることができる。
【００４３】
以下、本発明による具体的な実施例を通じて、発明の作用及び効果をより詳しく述べることにする。但し、このような実施例は発明の例示として提示されたものに過ぎず、これによって発明の権利範囲が決められるのではない。
【実施例】
【００４４】
【化４】
0006042538.tif 000005
【００４５】
実施例１：化合物３−ａの合成
前記Ｓｃｈｅｍｅ１で化合物１−ａである２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン（２−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ−１，４−ｄｉａｍｉｎｅ）［Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，  ２００５，  ２，  １２３］約８ｇをエタノール約８０ｍｌに溶かした後、約９０℃で加熱した。ここに、化合物２である６−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒド（６−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）約４０ｇをエタノール約１５０ｍｌに溶かした溶液を滴加し、約８時間還流攪拌した。反応混合物を常温に冷却させて固体生成物を得て、これをエタノールでろ過した後に真空乾燥して約２４ｇの化合物３−ａ（Ｒ１＝メチル）を得た。
【００４６】
実施例２：化合物３−ｂの合成
化合物１−ａの代わりに化合物１−ｂである２−エチルベンゼン−１，４−ジアミン（２−ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ−１、４−ｄｉａｍｉｎｅ）を使用したことを除いて、実施例１と同様な方法及び条件で約３１ｇの化合物３−ｂ（Ｒ１＝エチル）を得た。
【００４７】
実施例３：化合物４−ａの合成
実施例１による化合物３−ａ約１０ｇ、３−クロロプロパノール約６．６ｇ、及びポタシウムカーボネート約１３ｇをアセトンに溶かした後、約２４時間還流攪拌した。反応混合物を常温に冷却した後、ろ過して固体を除去し減圧蒸留した。そして、カラムクロマトグラフィー精製を通じて約１１．５ｇの化合物４−ａ（Ｒ１＝メチル、ｎ＝３）を得た。
【００４８】
実施例４：化合物４−ｂの合成
３−クロロプロパノールの代わりに６−クロロヘキサノールを使用したことを除いて、実施例３と同様な方法及び条件で約１０．４ｇの化合物４−ｂ（Ｒ１＝メチル、ｎ＝６）を得た。
【００４９】
実施例５：化合物４−ｃの合成
化合物３−ａの代わりに実施例２による化合物３−ｂを使用したことを除いて、実施例３と同様な方法及び条件で約１２ｇの化合物４−ｃ（Ｒ１＝エチル、ｎ＝３）を得た。
【００５０】
実施例６：化合物４−ｄの合成
化合物３−ａの代わりに実施例２による化合物３−ｂを使用し、３−クロロプロパノールの代わりに６−クロロヘキサノールを使用したことを除いて、実施例３と同様な方法及び条件で約１２．５ｇの化合物４−ｄ（Ｒ１＝エチル、ｎ＝６）を得た。
【００５１】
実施例７：化合物ＲＭ−０１の合成
実施例３による化合物４−ａ約１０ｇをジメチルアセトアミド約１００ｍｌに溶かした後、約０℃に冷却させた。ここにアクリロイルクロライド約３．３ｇを３０分にわたって滴加し、常温で約２時間攪拌した。前記反応溶液をジエチルエーテルで希釈した後、塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。これから有機部分を収去し、化学的に乾燥した後、減圧蒸留して溶媒を除去した。得られた生成物をカラムクロマトグラフィー精製して約１１ｇの化合物ＲＭ−０１（Ｒ１＝メチル、ｎ＝３）を得た。
【００５２】
前記化合物ＲＭ−０１に対するＮＭＲスペクトルは次の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．３９（２Ｈ、ｓ）、８．２８（２Ｈ、ｓ）、７．９６（２Ｈ、ｄ）、７．８４（２Ｈ、ｍ）、７．６０（２Ｈ、ｍ）、７．１０（７Ｈ、ｍ）、６．４１（２Ｈ、ｄｄ）、６．０３（２Ｈ、ｄｄ）、５．８２（２Ｈ、ｄｄ）、４．１２（４Ｈ、ｍ）、４．０３（４Ｈ、ｍ）、２．３６（３Ｈ、ｓ）、１．９８（２Ｈ、ｍ）
【００５３】
そして、化合物ＲＭ−０１の組織を偏光顕微鏡で観察して相転移温度を測定した。その結果、温度が上昇することによって約１６７℃で結晶相のネマチック相に変化し、約１８１℃を超過する時に等方性液晶相が示された。このような方式で、化合物ＲＭ−０１が約１６７℃乃至１８１℃の温度範囲でネマチック相を形成するということが確認された。
【００５４】
実施例８：化合物ＲＭ−０２の合成
化合物４−ａの代わりに実施例４による化合物４−ｂを使用したことを除いて、実施例７と同様な方法及び条件で約１０．２ｇの化合物ＲＭ−０２（Ｒ１＝メチル、ｎ＝６）を得た。
【００５５】
前記化合物ＲＭ−０２に対するＮＭＲスペクトルは次の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．３８（２Ｈ、ｓ）、８．２６（２Ｈ、ｓ）、７．９１（２Ｈ、ｄ）、７．８１（２Ｈ、ｍ）、７．６２（２Ｈ、ｍ）、７．１６（７Ｈ、ｍ）、６．４４（２Ｈ、ｄｄ）、６．０５（２Ｈ、ｄｄ）、５．８１（２Ｈ、ｄｄ）、４．１４（４Ｈ、ｍ）、４．０６（４Ｈ、ｍ）、２．３４（３Ｈ、ｓ）、１．７１（４Ｈ、ｍ）、１．５７（４Ｈ、ｍ）、１．２９（８Ｈ、ｍ）
【００５６】
そして、化合物ＲＭ−０２の組織を偏光顕微鏡で観察して相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＭ−０２は約１７０℃乃至１８５℃の温度範囲でネマチック相を形成するということが確認された。
【００５７】
実施例９：化合物ＲＭ−０３の合成
化合物４−ａの代わりに実施例５による化合物４−ｃを使用したことを除いて、実施例７と同様な方法及び条件で約１１．９ｇの化合物ＲＭ−０３（Ｒ１＝エチル、ｎ＝３）を得た。
【００５８】
前記化合物ＲＭ−０３に対するＮＭＲスペクトルは次の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．４０（２Ｈ、ｓ）、８．２７（２Ｈ、ｓ）、７．９１（２Ｈ、ｄ）、７．８２（２Ｈ、ｍ）、７．５７（２Ｈ、ｍ）、７．１１（７Ｈ、ｍ）、６．４２（２Ｈ、ｄｄ）、６．０３（２Ｈ、ｄｄ）、５．８４（２Ｈ、ｄｄ）、４．１１（４Ｈ、ｍ）、４．００（４Ｈ、ｍ）、２．５３（２Ｈ、ｓ）、１．９４（２Ｈ、ｍ）、１．２４（３Ｈ、ｍ）
【００５９】
そして、化合物ＲＭ−０３の組織を偏光顕微鏡で観察して相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＭ−０３は約１４８℃乃至１６１℃の温度範囲でネマチック相を形成するということが確認された。
【００６０】
実施例１０：化合物ＲＭ−０４の合成
化合物４−ａの代わりに実施例６による化合物４−ｄを使用したことを除いて、実施例７と同様な方法及び条件で約１０．３ｇの化合物ＲＭ−０４（Ｒ１＝エチル、ｎ＝６）を得た。
【００６１】
前記化合物ＲＭ−０４に対するＮＭＲスペクトルは次の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．４１（２Ｈ、ｓ）、８．２９（２Ｈ、ｓ）、７．９５（２Ｈ、ｄ）、７．８４（２Ｈ、ｍ）、７．６２（２Ｈ、ｍ）、７．１６（７Ｈ、ｍ）、６．４３（２Ｈ、ｄｄ）、６．０１（２Ｈ、ｄｄ）、５．８１（２Ｈ、ｄｄ）、４．１４（４Ｈ、ｍ）、４．０４（４Ｈ、ｍ）、２．５８（３Ｈ、ｓ）、１．７１（４Ｈ、ｍ）、１．５４（４Ｈ、ｍ）、１．２２（８Ｈ、ｍ）
【００６２】
そして、化合物ＲＭ−０４の組織を偏光顕微鏡で観察して相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＭ−０４は約１７８℃乃至１８９℃の温度範囲でネマチック相を形成するということが確認された。
【００６３】
【化５】
0006042538.tif 000006
【００６４】
実施例１１：化合物６−ａの合成
前記Ｓｃｈｅｍｅ２で化合物５−ａ［Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ２００８，  ５１，  １７，  ５１７６］約８ｇをエタノール約８０ｍｌに溶かした後、約９０℃で加熱した。ここに、化合物２である６−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒド（６−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）約４０ｇをエタノール約１５０ｍｌに溶かした溶液を滴加し、約８時間還流攪拌した。反応混合物を常温に冷却させて固体生成物を得て、これをエタノールでろ過した後に真空乾燥して約２２ｇの化合物６−ａ（ｎ＝３）を得た。
【００６５】
実施例１２：化合物６−ｂの合成
化合物５−ａの代わりに化合物５−ｂ［Ｏｒｇａｎｉｃ  ＆  Ｂｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ２００８，  ６，  ７，  １１７６］を使用したことを除いて、実施例１１と同様な方法及び条件で約２７ｇの化合物６−ｂ（ｎ＝６）を得た。
【００６６】
実施例１３：化合物８−ａの合成
実施例１１による化合物６−ａ（ｎ＝３）約１０ｇ、化合物７−ａ（Ｒ２＝メチル）である２−メチルテレフタル酸（２−ｍｅｔｈｙｌｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ  ａｃｉｄ）［Ｃｈｅｍ．  ＣＯｍｍ．，  ２０１１，  ４７，  １８，  ５２４４］約２．９ｇ、及びＥＤＣ（Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（Ｎ−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）−Ｎ’−ｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ  ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ））約６．５ｇをジクロロメタンに溶かした後、約０℃に冷却させた。ここにジメチルアミノピリジン約０．４ｇとジイソプロピルエチルアミン約８ｇを添加した後、約３時間攪拌した。前記反応溶液をジクロロメタンで希釈した後、１Ｎ塩酸とブラインで洗浄し化学的に乾燥させた。そして、ろ過と減圧蒸留を通じて反応物を得て、これをカラムクロマトグラフィーで精製して約１０．５ｇの化合物８−ａ（Ｒ２＝メチル、ｎ＝３）を得た。
【００６７】
実施例１４：化合物８−ｂの合成
化合物６−ａの代わりに実施例１２による化合物６−ｂ（ｎ＝６）を使用したことを除いて、実施例１３と同様な方法及び条件で約１２．４ｇの化合物８−ｂ（Ｒ２＝メチル、ｎ＝６）を得た。
【００６８】
実施例１５：化合物８−ｃの合成
化合物７−ａの代わりに化合物７−ｂである２−エチルテレフタル酸（２−ｅｔｈｙｌｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ  ａｃｉｄ）を使用したことを除いて、実施例１３と同様な方法及び条件で約１１．５ｇの化合物８−ｃ（Ｒ２＝エチル、ｎ＝３）を得た。
【００６９】
実施例１６：化合物８−ｃの合成
化合物６−ａの代わりに実施例１２による化合物６−ｂ（ｎ＝６）を使用し、化合物７−ａの代わりに化合物７−ｂである２−エチルテレフタル酸（２−ｅｔｈｙｌｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ  ａｃｉｄ）を使用したことを除いて、実施例１３と同様な方法及び条件で約１０．４ｇの化合物８−ｄ（Ｒ２＝エチル、ｎ＝６）を得た。
【００７０】
実施例１７：化合物ＲＭ−０５の合成
実施例１３による化合物８−ａ約１０ｇとＰＰＴＳ（ピリジニウムパラトルエンスルホネート）約０．４ｇをテトラヒドロフランに溶かし約２時間還流攪拌した。その後、減圧蒸留を通じて反応溶液の溶媒を除去し、ジクロロメタンで希釈した後、ブラインで洗浄した。これから得られた有機層を化学的に乾燥し、減圧蒸留して白色固体化合物を得た。
【００７１】
前記白色固体化合物をジメチルアセトアミド約１００ｍｌに溶かした後、約０℃に冷却させた。ここにアクリロイルクロライド約３．３ｇを３０分にわたって滴加し、常温で約２時間攪拌した。前記反応溶液をジエチルエーテルで希釈した後、塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。これから有機部分を収去（回収？）し、化学的に乾燥した後、減圧蒸留して溶媒を除去した。得られた生成物をカラムクロマトグラフィー精製して約９．５ｇの化合物ＲＭ−０５（Ｒ２＝メチル、ｎ＝３）を得た。
【００７２】
前記化合物ＲＭ−０５に対するＮＭＲスペクトルは次の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．２６（２Ｈ、ｓ）、８．１２（５Ｈ、ｍ）、７．９１（２Ｈ、ｍ）、７．７７（２Ｈ、ｍ）、７．６４（２Ｈ、ｍ）、６．９９（４Ｈ、ｍ）、６．４１（２Ｈ、ｄｄ）、６．０２（２Ｈ、ｄｄ）、５．８３（２Ｈ、ｄｄ）、４．１１（４Ｈ、ｍ）、３．５３（４Ｈ、ｍ）、２．３５（３Ｈ、ｓ）、１．９１（２Ｈ、ｍ）
【００７３】
そして、化合物ＲＭ−０５の組織を偏光顕微鏡で観察して相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＭ−０５は約１５３℃乃至１７７℃の温度範囲でネマチック相を形成するということが確認された。
【００７４】
実施例１８：化合物ＲＭ−０６の合成
化合物８−ａの代わりに実施例１４による化合物８−ｂを使用したことを除いて、実施例１７と同様な方法及び条件で約１０．１ｇの化合物ＲＭ−０６（Ｒ２＝メチル、ｎ＝６）を得た。
【００７５】
前記化合物ＲＭ−０６に対するＮＭＲスペクトルは次の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．２３（２Ｈ、ｓ）、８．１０（５Ｈ、ｍ）、７．８９（２Ｈ、ｍ）、７．７４（２Ｈ、ｍ）、７．６１（２Ｈ、ｍ）、６．９４（４Ｈ、ｍ）、６．３８（２Ｈ、ｄｄ）、６．００（２Ｈ、ｄｄ）、５．８０（２Ｈ、ｄｄ）、４．１２（４Ｈ、ｍ）、３．５３（４Ｈ、ｍ）、２．３４（３Ｈ、ｓ）、１．６１（８Ｈ、ｍ）、１．２９（８Ｈ、ｍ）
【００７６】
そして、化合物ＲＭ−０６の組織を偏光顕微鏡で観察して相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＭ−０６は約１５０℃乃至１８４℃の温度範囲でネマチック相を形成するということが確認された。
【００７７】
実施例１９：化合物ＲＭ−０７の合成
化合物８−ａの代わりに実施例１５による化合物８−ｃを使用したことを除いて、実施例１７と同様な方法及び条件で約９．８ｇの化合物ＲＭ−０７（Ｒ２＝エチル、ｎ＝３）を得た。
【００７８】
前記化合物ＲＭ−０７に対するＮＭＲスペクトルは次の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．２５（２Ｈ、ｓ）、８．１０（５Ｈ、ｍ）、７．９１（２Ｈ、ｍ）、７．７４（２Ｈ、ｍ）、７．６１（２Ｈ、ｍ）、７．０１（４Ｈ、ｍ）、６．４２（２Ｈ、ｄｄ）、６．０１（２Ｈ、ｄｄ）、５．８６（２Ｈ、ｄｄ）、４．１４（４Ｈ、ｍ）、３．５１（４Ｈ、ｍ）、２．５４（５Ｈ、ｓ）、１．９４（２Ｈ、ｍ）、１．２１（３Ｈ、ｍ）
【００７９】
そして、化合物ＲＭ−０７の組織を偏光顕微鏡で観察して相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＭ−０７は約１６４℃乃至１８０℃の温度範囲でネマチック相を形成するということが確認された。
【００８０】
実施例２０：化合物ＲＭ−０８の合成
化合物８−ａの代わりに実施例１６による化合物８−ｄを使用したことを除いて、実施例１７と同様な方法及び条件で約１１．０ｇの化合物ＲＭ−０８（Ｒ２＝エチル、ｎ＝６）を得た。
【００８１】
前記化合物ＲＭ−０８に対するＮＭＲスペクトルは次の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．２６（２Ｈ、ｓ）、８．１２（５Ｈ、ｍ）、７．８９（２Ｈ、ｍ）、７．７５（２Ｈ、ｍ）、７．６４（２Ｈ、ｍ）、６．９５（４Ｈ、ｍ）、６．３８（２Ｈ、ｄｄ）、６．０１（２Ｈ、ｄｄ）、５．８１（２Ｈ、ｄｄ）、４．１５（４Ｈ、ｍ）、３．５３（４Ｈ、ｍ）、２．５３（２Ｈ、ｓ）、１．６２（８Ｈ、ｍ）、１．２８（８Ｈ、ｍ）、１．２０（３Ｈ、ｍ）
【００８２】
そして、化合物ＲＭ−０８の組織を偏光顕微鏡で観察して相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＭ−０８は約１７８℃乃至２０２℃の温度範囲でネマチック相を形成するということが確認された。
【００８３】
【化６】
0006042538.tif 000007
【００８４】
比較例１：化合物１０−ａの合成
前記Ｓｃｈｅｍｅ３で化合物９であるメチル６−ヒドロキシ−２−ナフトエート（ｍｅｔｈｙｌ６−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｎａｐｈｔｈｏａｔｅ）約１００ｇ、３−クロロプロパノール約９４ｇ、及びポタシウムカーボネート約１８２ｇをアセトンに溶かした後、約２４時間還流攪拌した。反応混合物を常温に冷却した後、ろ過して固体を除去し減圧蒸留した。そして、カラムクロマトグラフィー精製を通じて約１３２ｇの化合物１０−ａ（ｎ＝３）を得た。
【００８５】
比較例２：化合物１０−ｂの合成
３−クロロプロパノールの代わりに６−クロロヘキサノールを使用したことを除いて、比較例１と同様な方法及び条件で約１１０ｇの化合物１０−ｂ（ｎ＝６）を得た。
【００８６】
比較例３：化合物１１−ａの合成
比較例１による化合物１０−ａ約１２０ｇとＰＰＴＳ（ピリジニウムパラトルエンスルホネート）約２１ｇをジクロロメタンに溶かした後、約０℃に冷却させた。ここに３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（３，４−ｄｉｈｙｄｒｏ−２Ｈ−ｐｙｒａｎ）約４２ｇをジクロロメタンに溶かして滴加した後、約１２時間攪拌した。そして、前記反応溶液をブラインで洗浄し化学的に乾燥させた後、減圧蒸留して約１４５ｇの化合物１１−ａ（ｎ＝３）を得た。
【００８７】
比較例４：化合物１１−ｂの合成
化合物１０−ａの代わりに比較例２による化合物１０−ｂを使用したことを除いて、比較例３と同様な方法及び条件で約１１０ｇの化合物１１−ｂ（ｎ＝６）を得た。
【００８８】
比較例５：化合物１２−ａの合成
比較例３による化合物１１−ａ約１４０ｇをメタノールに溶かした後、ソジウムヒドロキシド（２Ｍ、３００ｍｌ）を添加し、約２時間還流攪拌し、減圧蒸留した。前記反応物を水とジクロロメタンに溶かした後、３Ｍ塩酸を用いてｐＨを５に調節した。これから有機層を分離して化学的に乾燥した後に減圧蒸留し、ヘキサンで洗浄して約１０７ｇの白色固体である化合物１２−ａ（ｎ＝３）を得た。
【００８９】
比較例６：化合物１２−ｂの合成
化合物１１−ａの代わりに比較例４による化合物１１−ｂを使用したことを除いて、比較例５と同様な方法及び条件で約８９ｇの化合物１２−ｂ（ｎ＝６）を得た。
【００９０】
【化７】
0006042538.tif 000008
【００９１】
比較例７：化合物１４−ａの合成
比較例５による化合物１２−ａ約１２．１ｇ、化合物１３であるヒドロキノン（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ）約３ｇ、及びＥＤＣ（Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド）約７．２ｇをジクロロメタンに溶かした後、約０℃に冷却させた。ここにジメチルアミノピリジン約０．９ｇとジイソプロピルエチルアミン約９ｇを添加し、約３時間攪拌した。前記反応溶液をジクロロメタンで希釈した後、１Ｎ塩酸とブラインで洗浄し化学的に乾燥させた。そして、ろ過と減圧蒸留を通じて反応物を得て、これをカラムクロマトグラフィーで精製して約１０．５ｇの化合物１４−ａ（ｎ＝３）を得た。
【００９２】
比較例８：化合物１４−ｂの合成
化合物１２−ａの代わりに比較例６による化合物１２−ｂを使用したことを除いて、比較例７と同様な方法及び条件で約１１．５ｇの化合物１４−ｂ（ｎ＝６）を得た。
【００９３】
比較例９：化合物ＲＭ−０９の合成
比較例７による化合物１４−ａ約１０ｇとＰＰＴＳ（ピリジニウムパラトルエンスルホネート）約０．４ｇをテトラヒドロフランに溶かし、約２時間還流攪拌した。その後、減圧蒸留を通じて反応溶液の溶媒を除去し、ジクロロメタンで希釈した後、ブラインで洗浄した。これから得られた有機層を化学的に乾燥し、減圧蒸留して白色固体化合物を得た。
【００９４】
前記白色固体化合物をジメチルアセトアミド約９０ｍｌに溶かした後、約０℃に冷却させた。ここにアクリロイルクロライド約７ｇを３０分にかけて滴加し、常温で約２時間攪拌した。前記反応溶液をジエチルエーテルで希釈した後、塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。これから有機部分を収去し、化学的に乾燥した後、減圧蒸留して溶媒を除去した。得られた生成物をカラムクロマトグラフィー精製して約１２．０ｇの化合物ＲＭ−０９（ｎ＝３）を得た。
【００９５】
前記化合物ＲＭ−０９に対するＮＭＲスペクトルは次の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．５２（２Ｈ、ｓ）、８．２０（２Ｈ、ｄ）、７．７５（２Ｈ、ｄ）、７．６０（２Ｈ、ｄ）、７．２２（４Ｈ、ｓ）、７．０２（４Ｈ、ｍ）、６．４４（２Ｈ、ｄｄ）、６．０９（２Ｈ、ｄｄ）、５．９０（２Ｈ、ｄｄ）、４．０４（４Ｈ、ｍ）、３．９５（４Ｈ、ｍ）、１．９９（４Ｈ、ｍ）
【００９６】
そして、化合物ＲＭ−０９の組織を偏光顕微鏡で観察して相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＭ−０８は約１９０℃乃至２０５℃の温度範囲でネマチック相を形成するということが確認された。
【００９７】
比較例１０：化合物ＲＭ−１０の合成
化合物１４−ａの代わりに比較例８による化合物１４−ｂを使用したことを除いて、比較例９と同様な方法及び条件で約１１．１ｇの化合物ＲＭ−１０（ｎ＝６）を得た。
【００９８】
前記化合物ＲＭ−１０に対するＮＭＲスペクトルは次の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．５０（２Ｈ、ｓ）、８．１９（２Ｈ、ｄ）、７．７３（２Ｈ、ｄ）、７．６２（２Ｈ、ｄ）、７．２４（４Ｈ、ｓ）、７．００（４Ｈ、ｍ）、６．４５（２Ｈ、ｄｄ）、６．０７（２Ｈ、ｄｄ）、５．９１（２Ｈ、ｄｄ）、４．１４（４Ｈ、ｍ）、４．０４（４Ｈ、ｍ）、１．７５（４Ｈ、ｍ）、１．５１（４Ｈ、ｍ）、１．２９（８Ｈ、ｍ）
【００９９】
そして、化合物ＲＭ−１０の組織を偏光顕微鏡で観察して相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＭ−１０は約２０１℃乃至２１２℃の温度範囲でネマチック相を形成するということが確認された。
【０１００】
【化８】
0006042538.tif 000009
【０１０１】
比較例１１：化合物１６の合成
化合物２の代わりに化合物１５である４−ヒドロキシベンズアルデヒド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）を使用したことを除いて、実施例１と同様な方法及び条件で約２２ｇの化合物１６を得た。
【０１０２】
比較例１２：化合物１７の合成
化合物３−ａの代わりに比較例１１による化合物１６を使用したことを除いて、実施例３と同様な方法及び条件で約１５．３ｇの化合物１７を得た。
【０１０３】
比較例１３：化合物ＲＭ−１１の合成
化合物４−ａの代わりに比較例１２による化合物１７を使用したことを除いて、実施例７と同様な方法及び条件で約１２ｇの化合物ＲＭ−１１を得た。
【０１０４】
前記化合物ＲＭ−１１に対するＮＭＲスペクトルは次の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．３９（２Ｈ、ｓ）、７．８５（４Ｈ、ｍ）、７．３０（２Ｈ、ｍ）、７．０６（４Ｈ、ｍ）、６．４６（１Ｈ、ｄ）、６．２７（２Ｈ、ｄｄ）、６．０５（２Ｈ、ｄｄ）、５．５９（２Ｈ、ｄｄ）、４．２０（８Ｈ、ｍ）、２．３６（３Ｈ、ｓ）、２．１０（４Ｈ、ｍ）
【０１０５】
そして、化合物ＲＭ−１１の組織を偏光顕微鏡で観察して相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＭ−１１は約１０３℃乃至１３２℃の温度範囲でネマチック相を形成するということが確認された。
【０１０６】
【化９】
0006042538.tif 000010
【０１０７】
比較例１４：化合物１９の合成
化合物１３の代わりに化合物１８である２−メチルベンゼン−１，４−ジオール（２−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ−１，４−ｄｉｏｌ）を使用したことを除いて、比較例７と同様な方法及び条件で約１５ｇの化合物１９を得た。
【０１０８】
比較例１５：化合物ＲＭ−１２の合成
化合物１４−ａの代わりに比較例１４による化合物１９を使用したことを除いて、比較例９と同様な方法及び条件で約９ｇの化合物ＲＭ−１２を得た。
【０１０９】
前記化合物ＲＭ−１２に対するＮＭＲスペクトルは次の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．６４（２Ｈ、ｓ）、８．３２（２Ｈ、ｄ）、７．９２（４Ｈ、ｄ）、７．８８（４Ｈ、ｄ）、７．４２（３Ｈ、ｍ）、６．４３（２Ｈ、ｄｄ）、６．０４（２Ｈ、ｄｄ）、５．９２（２Ｈ、ｄｄ）、４．１６（４Ｈ、ｍ）、４．０３（４Ｈ、ｍ）、２．１５（３Ｈ、ｓ）、１．７５（４Ｈ、ｍ）、１．４９（４Ｈ、ｍ）、１．２９（８Ｈ、ｍ）
【０１１０】
そして、化合物ＲＭ−１２の組織を偏光顕微鏡で観察して相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＭ−１２は約１９８℃乃至２１０℃の温度範囲でネマチック相を形成するということが確認された。
【０１１１】
製造例１〜８（位相差フィルムの製造）
全体組成物１００重量部を基準に、前記化合物ＲＭ−０１を２５重量部、光開始剤としてイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）９０７（スイスのチバ−ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社製造）を５重量部、ＣＰＯ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｏｎｅ）を残部含む重合性液晶組成物を製造した。
【０１１２】
前記液晶組成物をロールコーティング方法でノルボルネン系光配向物質がコーティングされたＣＯＰ（シクロオレフィンポリマー）フィルムの上にコーティングした後、約９０℃で２分間乾燥して液晶化合物が配向されるようにした。その後、前記フィルムに２００ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀灯を光源とする非偏光ＵＶを照射して液晶の配向状態を固定させて位相差フィルムを製造した。
【０１１３】
前記のような方法で、化合物ＲＭ−０１の代わりに化合物ＲＭ−０２乃至ＲＭ−０８のうちのいずれか一つを含む組成物を製造し、これを使用して位相差フィルムをそれぞれ製造した。
【０１１４】
比較製造例１〜４（位相差フィルムの製造）
化合物ＲＭ−０１の代わりに比較例による化合物ＲＭ−０９、ＲＭ−１０、ＲＭ−１１、またはＲＭ−１２を使用したことを除いて、製造例１〜８と同様な方法で位相差フィルムをそれぞれ製造した。
【０１１５】
参考例
化合物ＲＭ−０１の代わりに下記の化学式１０で表示される重合性液晶化合物（ＲＭ２５７、製造会社：ＸＩ'ＡＮ  ＲＵＩＬＩＡＮ  ＭＯＤＥＲＮ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ）を使用したことを除いて、製造例１〜８と同様な方法で位相差フィルムを製造した。
【化１０】
0006042538.tif 000011
【０１１６】
試験例１
製造例１〜８、比較製造例１〜２及び参考例によるそれぞれの位相差フィルムに対して、定量的な位相差値をＡｘｏｓｃａｎ（Ａｘｏｍａｔｒｉｘ社製造）を用いて測定した。このとき、独立的に厚さを測定し、得られた値から△ｎ値を求め、その結果を下記表１に示した。
【０１１７】
試験例２
直交状態で配置された偏光板の間に製造例１〜８、比較製造例１〜４及び参考例によるそれぞれの位相差フィルムを配置した後、ＥＣＬＩＰＳＥ  ＬＶ１００ＰＯＬ（ＮＩＫＯＮ社製造）を用いて撮影する方法で光漏れ程度を確認した。撮影結果は各化合物別に図１及び図２に示した。
【０１１８】
【表１】
0006042538.tif 000012
【０１１９】
前記表１を通じて分かるように、前記化合物ＲＭ−０９、ＲＭ−１０、またはＲＭ−１２を含む位相差フィルムの場合、製造過程で化合物の配向が均等でなく正確な複屈折率を測定できなかった。また、主鎖にイミン連結基を含むがナフタレン環を含まない化合物ＲＭ−１１の場合、配向性は良好であったが、複屈折率が化合物ＲＭ２５７と類似の水準で低く示された。
【０１２０】
それに比べて、製造例１〜８による化合物ＲＭ−０１乃至ＲＭ−０８を含む位相差フィルムは既存のフィルムより相対的に高い複屈折率を有すると確認された。
【０１２１】
さらに、図１及び図２を通じて分かるように、製造例１〜８による化合物ＲＭ−０１乃至ＲＭ−０８を含む位相差フィルムは比較製造例１〜４及び参考例のフィルムに比べて光漏れ現象もほとんど示されないと確認された。
【図１】
0006042538.tif 000014
【図２】
0006042538.tif 000015