(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫黄含有量が０．０１質量％以下である潤滑油基油に、組成物全量基準で、（Ａ）下記一般式（１）で示される脂肪酸アミド化合物を０．５質量％以上、（Ｂ）チアジアゾールを０．０５質量％以上、および（Ｃ）リン系添加剤を０．１質量％以上含有し、組成物中の硫黄分が硫黄原子換算で０．２質量％以上、組成物中のリン分がリン原子換算で０．２質量％以下であり、硫黄原子換算質量％／リン原子換算質量％の比率（Ｓ／Ｐ）が３．０〜５．０であることを特徴とする潤滑油組成物。
【化１】
0005889695.tif 000006
（式（１）おいて、Ｒ１は炭素数１０〜３０のアルキル基またはアルケニル基であり、直鎖もしくはメチル基を１つ置換基に持つ直鎖状の基である。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ個別に水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ７は水素または炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基を示す。またｋは０〜６、ｍは０〜２、ｎ、ｐおよびｒはそれぞれ０〜１の整数である。）
【請求項２】
さらに、（Ｄ）ポリサルファイドを組成物全量基準で０．０５質量％以上含有することを特徴とする請求項１に記載の潤滑油組成物。  
【請求項３】
（Ｄ）ポリサルファイドが下記一般式（５）に示す硫化オレフィンであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の潤滑油組成物。  
Ｒ１−ＳＸ−Ｒ２  （５）
（一般式（５）において、Ｒ１は炭素数２〜１５のアルケニル基、Ｒ２は炭素数２〜１５のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｘは４〜８である。）
【請求項４】
（Ｃ）リン系添加剤が、炭素数６〜７の（アルキル）アリール基を有する亜リン酸エステルおよび／または炭素数４〜８のアルキル基を有する亜リン酸エステルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
ＬＦＷ−１試験機を使用し、荷重２０００Ｎ、すべり速度０ｍ／ｓから１秒間で０．３ｍ／ｓまで等速加速し、０．３ｍ／ｓに達した後のさらに１秒後から３秒後までの、２／１００秒間隔で測定した時間ＸとそのときのトルクＹを下記（７）式で計算したｂが、油温６０℃および１００℃において負となることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物。     
ｂ＝（ｎΣｘｙ−（Σｘ）（Σｙ））／（ｎΣｘ２−（Σｘ）２）  （７）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関し、詳しくは自動変速機の滑り制御式湿式クラッチにおけるシャダー防止性能を長期間維持するとともに、自動車のベルト式ＣＶＴに適用した場合に金属間の摩擦係数を高く維持（動力伝達能力を高く維持）したまま、特定の試験方法によりμ−Ｖ特性を正勾配にしてベルトノイズの発生を防止することができる、特にベルト式無段変速機に好適な潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近の自動変速機や無段変速機は軽量小型化が望まれており、組み合わされるエンジンの高出力化に伴い、動力伝達能力の向上が追求されている。これら自動変速機や無段変速機には、トルクコンバータに内蔵されているロックアップクラッチを低速で滑らせる制御（スリップロックアップ制御）を有するものがあるが、これによって、エンジンのトルク変動を吸収して乗り心地を向上させながら、エンジントルクを効率よく変速機構へ伝達することができるように改良が進められている。また、一部の無段変速機には、湿式の発進クラッチを備えたものがあり、該発進クラッチを初めは滑らせてから結合することで停止状態からの発進をスムーズに行う、所謂滑り制御が行われている。これらのロックアップクラッチや発進クラッチ等の滑り制御が行われる変速機に用いられる潤滑油には、優れたトルク伝達力を有するともに変速ショックが小さく、優れた初期シャダー防止性能と、これを長期間維持する性能が要求されている。
【０００３】
一方、無段変速機には、駆動プーリーと被駆動プーリーおよび動力を伝達するためのベルトとから構成されるベルト式ＣＶＴを有するものがあり、ベルトはエレメント（以下、コマと称する。）とそれを保持するベルト（鋼帯）あるいはエレメントを保持したチェーンより構成されている。このようなベルト式ＣＶＴ に用いる潤滑油としては、冷却性、潤滑性、耐摩耗性を有し、かつ金属プーリーと金属ベルトの摩擦係数を高めた、動力伝達能力に優れたものが要求されている。
また、ベルト式ＣＶＴを用いた自動車においては、ベルトノイズが発生する現象が生じることがある。この現象のひとつは、被駆動プーリーの回転むらに原因があり、ＣＶＴの後にある歯車の歯打ち音によって生じることが見出されており、更にその回転むらはベルトとコマの摩擦係数（μ）の変化が滑り速度（Ｖ）の変化に対して負勾配にある時に発生することも見出されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
また別の要因として、エレメントがプーリーに噛み込まれるときに発生する音もある。
従って、ベルト式ＣＶＴとロックアップクラッチや発進クラッチ等の滑り制御式湿式クラッチとを有する無段変速機においては、特にシャダー防止性能を長期間維持するとともに、金属プーリーと金属ベルトの金属間摩擦係数を高く維持（ 動力伝達能力を高く維持）したまま、金属間μ−Ｖ特性を正勾配にしてベルトノイズの発生を防止することが重要である。
【０００５】
従来、ベルトノイズ防止性、金属間摩擦係数の向上及びシャダー防止性の耐久性を向上しうる変速機油組成物としては、例えば、特許文献１には、スルホネート、無灰系分散剤、酸アミド、有機モリブデン化合物及びアミン系酸化防止剤を配合することにより、伝達動力を大きく保ちつつ、スクラッチ現象を防止することができ、更に、μ−Ｖ特性を長期間正勾配に保持しうる無段変速機油組成物が開示されている。また、特許文献２には、リン： カルシウム：ホウ素： イオウの元素比を特定比率で含むことによりスクラッチ現象を防止し、長期間に渡りこれを防止し得る自動変速機用潤滑油組成物が、特許文献３には、特定の構造を有する有機酸金属塩、摩耗防止剤、及びホウ素含有コハク酸イミドを必須成分として配合した、高い金属間摩擦係数とスリップ制御機構に対するシャダー防止性を両立する無段変速機用潤滑油組成物が開示されている。また、特許文献４には、カルシウムサリシレート、リン系摩耗防止剤、摩擦調整剤及び分散型粘度指数向上剤を配合した、高い金属間摩擦係数とスリップ制御機構に対するシャダー防止性を両立し、長期にわたって使用可能な無段変速機用潤滑油組成物が開示されており、また特許文献５には、カルシウムスルホネート及び亜リン酸エステル類、更に、サルコシン誘導体あるいはカルボン酸とアミンの反応生成物を配合した、スリップロックアップ装置に対してシャダー防止寿命の性能を有し、ベルト式ＣＶＴ装置に対してベルトノイズ防止長寿命の性能を有する自動変速機油組成物が開示されている。
しかしながらベルトノイズ防止性やシャダー防止性と金属間摩擦係数についてはトレードオフの関係にあり、これらの性能の両立の観点からは更なる改良の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−２６３７８２号公報
【特許文献２】特開２００３−７３６８３号公報
【特許文献３】特開２００１−３２３２９２号公報
【特許文献４】特開２０００−３５５６９５号公報
【特許文献５】特開平１０−３０６２９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、以上のような事情に鑑み、滑り制御式湿式クラッチのシャダー防止性能を長期間維持するとともに、金属プーリーと金属ベルトの金属間摩擦係数を高く維持（動力伝達能力を高く維持）したまま、特別の試験機と試験条件におけるμ−Ｖ特性を正勾配にしてベルトノイズの発生を防止する、特にチェーンタイプベルト式無段変速機に好適な潤滑油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の脂肪酸アミド化合物、硫黄系添加剤およびリン系添加剤をそれぞれ特定量及び特定量比で含む潤滑油組成物が、上記課題を改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、硫黄含有量が０．０１質量％以下である潤滑油基油に、組成物全量基準で、（Ａ）下記一般式（１）で示される脂肪酸アミド化合物を０．５質量％以上、（Ｂ）チアジアゾールを０．０５質量％以上、および（Ｃ）リン系添加剤を０．１質量％以上含有し、組成物中の硫黄分が硫黄原子換算で０．２質量％以上、組成物中のリン分がリン原子換算で０．２質量％以下であり、硫黄原子換算質量％／リン原子換算質量％の比率（Ｓ／Ｐ）が３．０〜５．０であることを特徴とする潤滑油組成物である。
【００１０】
【化１】
0005889695.tif 000002
（式（１）おいて、Ｒ１は炭素数１０〜３０のアルキル基またはアルケニル基であり、直鎖もしくはメチル基を１つ置換基に持つ直鎖状の基である。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ個別に水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ７は水素または炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基を示す。またｋは０〜６、ｍは０〜２、ｎ、ｐおよびｒはそれぞれ０〜１の整数である。）
【００１１】
また、本発明の前記潤滑油組成物においては、さらに（Ｄ）ポリサルファイドを組成物全量基準で０．０５質量％以上含有することが好ましい。  
【００１２】
また前記（Ｄ）ポリサルファイドが下記一般式（５）に示す硫化オレフィンであることが好ましい。  
Ｒ１−ＳＸ−Ｒ２  （５）
（一般式（５）において、Ｒ１は炭素数２〜１５のアルケニル基、Ｒ２は炭素数２〜１５のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｘは４〜８である。）
【００１３】
また、本発明の前記潤滑油組成物においては、（Ｃ）リン系添加剤が、炭素数６〜７の（アルキル）アリール基を有する亜リン酸エステルおよび／または炭素数４〜８のアルキル基を有する亜リン酸エステルであることが好ましい。
【００１４】
また、本発明の前記潤滑油組成物においては、ＬＦＷ−１試験機を使用し、荷重２０００Ｎ、すべり速度０ｍ／ｓから１秒間で０．３ｍ／ｓまで等速加速し、０．３ｍ／ｓに達した後のさらに１秒後から３秒後までの、２／１００秒間隔で測定した時間ＸとそのときのトルクＹを下記（７）式で計算したｂが、油温６０℃および１００℃において負となることが好ましい。
ｂ＝（ｎΣｘｙ−（Σｘ）（Σｙ））／（ｎΣｘ２−（Σｘ）２）  （７）
【発明の効果】
【００１５】
本発明の潤滑油組成物は、金属間摩擦係数を高く保持でき、さらに耐焼付性に優れた潤滑油組成物であり、特にベルト式無段変速機用として好適な潤滑油組成物である。
また、本発明の潤滑油組成物は、上記以外の変速機油としての性能にも優れており、自動車、建設機械、農業機械等の自動変速機用あるいは手動変速機用、ディファレンシャルギヤ用の潤滑油としても好適に用いられる。その他、工業用ギヤ油、二輪車、四輪車等の自動車用、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン用の潤滑油、タービン油、圧縮機油等にも好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について詳述する。
本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油としては特に制限はなく、通常の潤滑油に使用される鉱油系基油、合成系基油が使用できる。
【００１７】
鉱油系基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、水素異性化、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、ＧＴＬ ＷＡＸ（ガストゥリキッドワックス）を異性化する手法で製造される基油等が例示できる。
【００１８】
本発明における鉱油系基油としては、水素化分解鉱油系基油が好ましい。また、石油系あるいはフィッシャートロピッシュ合成油等のワックスを５０質量％以上含む原料を異性化して得られるワックス異性化イソパラフィン系基油がより好ましく用いられる。またこれらは、単独でも任意に混合して使用することができる。
【００１９】
合成系基油としては、具体的には、ポリブテン又はその水素化物；１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィン又はその水素化物；ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、及びジ−２−エチルヘキシルセバケート等のジエステル；ネオペンチルグリコールエステル、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、及びペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル；アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、及び芳香族エステル等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等が例示できる。
【００２０】
本発明における潤滑油基油としては、上記鉱油系基油、上記合成系基油又はこれらの中から選ばれる２種以上の任意混合物等が使用できる。例えば、１種以上の鉱油系基油、１種以上の合成系基油、１種以上の鉱油系基油と１種以上の合成系基油との混合油等を挙げることができる。
【００２１】
本発明において用いる潤滑油基油の動粘度は特に制限はないが、その１００℃での動粘度は、好ましくは２〜８ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．５〜６ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは３〜４．５ｍｍ２／ｓであり、３〜３．５ｍｍ２／ｓに調整してなることが最も望ましい。潤滑油基油の１００℃での動粘度が８ｍｍ２／ｓを超える場合は、低温粘度特性が悪化し、一方、その動粘度が２ｍｍ２／ｓ未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。
【００２２】
本発明において用いる潤滑油基油の粘度指数については格別の限定はないが、１００以上であることが好ましく、より好ましくは１２０以上であり、通常２００以下、好ましくは１６０以下である。粘度指数を１００以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができる。一方、粘度指数が高すぎると低温時の粘度が高くなる傾向があり好ましくない。
【００２３】
また潤滑油組成物の低温粘度特性と粘度指数を改善するため、粘度指数が１００以上であり１００℃の動粘度が２ｍｍ２／ｓ以上、３．５ｍｍ２／ｓ未満の低粘度基油と、粘度指数が１００以上であり１００℃の動粘度が３．５ｍｍ２／ｓ以上、４．５ｍｍ２／ｓ以下の相対的に高粘度基油から選ばれる、２種類以上の１２０以上の粘度指数を持つ基油の組合せが好ましい。特に混合することにより粘度指数を向上させることができ、省燃費性の改善に寄与する。
【００２４】
前述の低粘度基油の粘度指数は１０５以上、さらに１１０以上が好ましく、相対的に高粘度である基油の粘度指数は１１０以上、さらに好ましくは１２０以上が好ましい。
【００２５】
また、本発明において用いる潤滑油基油の硫黄含有量は０．０１質量％以下であり、０．００５質量％以下であることが特に好ましく、実質的に０であることが最も好ましい。潤滑油基油の硫黄含有量を低減することで酸化安定性により優れた組成物を得ることができる。
【００２６】
潤滑油基油の蒸発損失量としては、特に制限はないが、ＮＯＡＣＫ蒸発量で、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは２０〜４０質量％、特に好ましくは２２〜３５質量％に調整してなることが望ましい。ＮＯＡＣＫ蒸発量が上記範囲に調整された潤滑油基油を使用することで低温特性と摩耗防止性を両立しうる。なお、ここでいうＮＯＡＣＫ蒸発量とは、ＣＥＣ Ｌ−４０−Ｔ−８７に準拠して測定される蒸発量を意味する。
【００２７】
本発明の潤滑油組成物の（Ａ）成分は下記一般式（１）で示される脂肪酸アミド化合物である。
【００２８】
【化２】
0005889695.tif 000003
【００２９】
一般式（１）において、Ｒ１は炭素数１０〜３０のアルキル基またはアルケニル基であり、直鎖もしくはメチル基を１つ置換基に持つ直鎖状の基である。Ｒ２およびＲ３はそれぞれ個別に水素又は炭素数１〜３のアルキル基を示すが、特に水素であることが好ましい。Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基であり、特に炭素数２のアルキレン基が好ましい。Ｒ５およびＲ６はそれぞれ個別に水素又は炭素数１〜３のアルキル基を示すが、特に水素が好ましい。Ｒ７は水素または炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基であるが、炭素数１０から３０の直鎖状アルキル基またはアルケニル基であることが好ましい。またｋは０〜６、好ましくは１〜４、ｍは０〜２、ｎ、ｐおよびｒはそれぞれ０〜１の整数を表す。
【００３０】
一般式（１）の好ましい形態としては、Ｒ１は炭素数１２以上、より好ましくは１６以上、もっとも好ましくは１８以上であり、また２６以下であり、より好ましくは２４以下である直鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。また主鎖が直鎖上でありアルキルあるいはアルケニル基であり、かつカルボニル基のα位にメチル基があるものがより好ましい。またＲ７もＲ１と同様の形態であることが好ましい。炭素数を１０以上とすることによりベルトノイズ防止性を改善することができる。また炭素数が３０を超えると組成物の低温時の粘度特性が悪化するため好ましくない。
また、ｋは２以上が好ましく、４以下が好ましい。ｍは０または１が好ましく、０がもっとも好ましい。またｐは１が好ましく、ｒは０が好ましい。こうすることにより高いベルトノイズ防止性を発揮することができる。
【００３１】
本発明における（Ｂ）成分であるチアジアゾールとしては、チアジアゾールである限り、特に構造は限定されないが、例えば、下記一般式（２）で示される１，３，４−チアジアゾール化合物、一般式（３）で示される１，２，４−チアジアゾール化合物及び一般式（４）で示される１，４，５−チアジアゾール化合物を挙げることができる。
【００３２】
【化３】
0005889695.tif 000004
【００３３】
一般式（２）〜（４）において、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は各々同一でも異なっていてもよく、それぞれ個別に、水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、及びｌはそれぞれ個別に、０〜８の整数を表す。
上記炭素数１〜３０の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。
【００３４】
また、本発明におけるこれら（Ｂ）成分は、金属間摩擦係数の向上、および耐摩耗、耐焼付性の点から、その配合量は潤滑油組成物全量基準で０．０５質量％以上であり、好ましくは０．１質量％以上である。また１．５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．２質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下であり、最も好ましくは０．５質量％以下である。１．５質量％を超えると耐焼付性が逆に低下するため好ましくない。
【００３５】
本発明の潤滑油組成物には、（Ｃ）成分としてリン系添加剤を含有する。
リン系添加剤としては、分子中にリンを含むものであれば特に制限はないが、例えば、炭素数１〜３０の炭化水素基を有するリン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、リン酸トリエステル類、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、チオリン酸モノエステル類、チオリン酸ジエステル類、チオリン酸トリエステル類、チオ亜リン酸モノエステル類、チオ亜リン酸ジエステル類、チオ亜リン酸トリエステル類、これらのエステル類とアミン類あるいはアルカノールアミン類との塩若しくは亜鉛塩等の金属塩等が使用できる。
【００３６】
前記炭素数１〜３０の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができ、１種類あるいは２種類以上を任意に配合することができる。
【００３７】
本発明においては、リン系添加剤のうち、炭素数４〜２０のアルキル基又は炭素数６〜１２の（アルキル）アリール基を有する亜リン酸エステル若しくはリン酸エステルが好ましい。
また、炭素数４〜２０のアルキル基を有する亜リン酸エステルおよび炭素数６〜１２の（アルキル）アリール基を有する亜リン酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の混合物がより好ましい。
さらに、フェニルホスファイト等の炭素数６〜７の（アルキル）アリール基を有する亜リン酸エステルおよび／または炭素数４〜８のアルキル基を有する亜リン酸エステルがより好ましい。これらの中でも、ジブチルホスファイトが最も好ましい。
アルキル基は直鎖状でも良いが、分枝状であることがより好ましい。炭素数が少ないほうが、また分枝状であるほうが金属間摩擦係数が高いことによる。
【００３８】
本発明の潤滑油組成物においてリン系添加剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．１質量％以上であり、通常０．１〜５質量％である。
また、リン元素濃度としては、好ましくは０．００１〜０．２質量％である。金属材料の摩耗防止性及び金属間摩擦係数をより高めることができる点で０．００５質量％以上であることが好ましく、さらに好ましくは０．０１質量％以上、特に好ましくは０．０２質量％以上である。一方、０．１５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１質量％以下、特に好ましくは０．０８質量％以下である。０．１５質量％を超えると、潤滑油組成物の酸化安定性が低下したり、シール材等への悪影響が懸念されるため好ましくない。
【００３９】
本発明の潤滑油組成物において、組成物中の硫黄分は硫黄原子換算で０．２質量％以上であり、また組成物中のリン分がリン原子換算で０．２質量％以下であることが必要である。
また、組成物中の硫黄分の硫黄原子換算質量％と、組成物中のリン分のリン原子換算質量％の比（硫黄原子換算質量％／リン原子換算質量％の比率（Ｓ／Ｐ））が３．０〜５．０であることが必要である。
リン系添加剤のリン元素濃度での含有量（Ｐ）に対する潤滑油組成物中の硫黄分（Ｓ）の質量比を上記範囲とすることで、金属間摩擦係数を高く保持しながら耐摩耗性や耐焼付性を長期間維持できる潤滑油組成物を得ることができる。特にＳ／Ｐ比が５．０を超えると耐焼付性が低下する。これは耐焼付性に対し、リン系添加剤と硫黄系添加剤の作用機構が異なることに起因していると考えられ、そのバランスが特に重要であることがわかった。
【００４０】
本発明の潤滑油組成物は、さらに（Ｄ）成分としてポリサルファイドを含有することが好ましい。ポリサルファイドとしては、硫化油脂類、硫化オレフィン類、ジヒドロカルビルポリスルフィド類などが挙げられる。
【００４１】
硫化油脂としては、例えば、硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油などの油；硫化オレイン酸などの二硫化脂肪酸；及び硫化オレイン酸メチルなどの硫化エステルを挙げることができる。
【００４２】
硫化オレフィンとしては、例えば下記一般式（５）で示される化合物を挙げることができる。
Ｒ１−ＳＸ−Ｒ２  （５）
一般式（５）において、Ｒ１は炭素数２〜１５のアルケニル基、Ｒ２は炭素数２〜１５のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｘは１〜８の整数を示す。ｘは２以上が好ましく、４以上が特に好ましい。
この化合物は炭素数２〜１５のオレフィンまたはその２〜４量体を硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得ることができる。
オレフィンとしては、例えば、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましく用いられる。
【００４３】
ジヒドロカルビルポリスルフィドは、下記一般式（６）で示される化合物である。
Ｒ３−Ｓｙ−Ｒ４  （６）
一般式（６）において、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ個別に、炭素数１〜２０のアルキル基（シクロアルキル基も含む）、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアリールアルキル基又はアルキルアリール基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよく、ｙは２〜８の整数を示す。
【００４４】
上記Ｒ３及びＲ４の例としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ドデシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、及びフェネチル基などを挙げることができる。
【００４５】
ジヒドロカルビルポリスルフィドの例の好ましいものとしては、具体的には、ジベンジルポリスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ノニルポリスルフィド、ジドデシルポリスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルポリスルフィド、ジオクチルポリスルフィド、ジフェニルポリスルフィド、及びジシクロヘキシルポリスルフィドなどが挙げられる。
【００４６】
本発明における（Ｄ）成分のポリサルファイドは、もっとも好ましくは硫化オレフィン類であり、さらに好ましくは、一般式（５）で示されるｘが４〜８のものである。
【００４７】
また、本発明におけるこれら（Ｄ）成分は、金属間摩擦係数の向上、および耐摩耗、耐焼付性の点から、その配合量は潤滑油組成物全量基準で０．０５質量％以上であり、好ましくは０．１質量％以上である。また１．５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．２質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下であり、最も好ましくは０．５質量％以下である。１．５質量％を超えると酸化安定性が大幅に低下するため好ましくない。
【００４８】
本発明においては、さらに摩擦調整剤及び／又は金属系清浄剤を単独で、又は数種類組み合わせて配合してもよい。これらを本発明の潤滑油組成物に配合することで、湿式摩擦クラッチを装着したベルト式無段変速機用の、より良好な潤滑油組成物を得ることができる。
【００４９】
本発明の潤滑油組成物に併用可能な摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基（特に直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基）を持つアミン化合物、脂肪酸金属塩等が挙げられる。
【００５０】
前述したアミン化合物の中には、ポリアミンとの反応物であるコハク酸イミド等も含まれる。これらのものはホウ素化合物やリン化合物で変性されたものも含む。
アミン化合物としては、炭素数６〜３０の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族ポリアミン、これら脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物、これらアミン化合物とリン酸エステル若しくは亜リン酸エステルとの塩、又はこれらアミン化合物の（亜）リン酸エステル塩のホウ酸変性物等が例示できる。
【００５１】
また、アミン化合物のアルキレンオキシド付加物；これらアミン化合物とリン酸エステル（例えばジ２−エチルヘキシルリン酸エステル等）、亜リン酸エステル（例えばジ２−エチルヘキシル亜リン酸エステル等）との塩；これらアミン化合物の（亜）リン酸エステル塩のホウ酸変性物；又はこれらの混合物等が特に好ましく用いられる。
【００５２】
脂肪酸金属塩としては、炭素数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸の、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）や亜鉛塩等が挙げられ、より具体的には、例えば、ラウリン酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、ヤシ油脂肪酸カルシウム、炭素数１２〜１３の合成混合脂肪酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ヤシ油脂肪酸亜鉛、炭素数１２〜１３の合成混合脂肪酸亜鉛、及びこれらの混合物等が特に好ましく用いられる。
【００５３】
本発明においては、これらの摩擦調整剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１〜５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜３質量％である。
【００５４】
本発明の潤滑油組成物に併用可能な金属系清浄剤としては、潤滑油用の金属系清浄剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能である。例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のスルフォネート、フェネート、サリシレート、ナフテネート等を単独あるいは２種類以上組み合わせて使用することができる。ここでアルカリ金属としてはナトリウムやカリウム、アルカリ土類金属としてはカルシウム、マグネシウム等が例示される。また、具体的な金属系清浄剤としてはカルシウム又はマグネシウムのスルフォネート、フェネート、サリシレートが好ましく用いられる。なかでもカルシウムスルホネートが好ましい。
【００５５】
なお、これら金属系清浄剤の全塩基価は０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、その添加量は、潤滑油組成物全量基準で、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属元素換算で、０．００１〜０．５質量％であることが好ましく、クラッチ板の摩擦材の目詰まりによる摩擦係数の低下を防止する観点から、その上限値は０．１質量％であることが好ましく、０．０５質量％以下であることが特に好ましい。
【００５６】
本発明の潤滑油組成物には、さらに性能を高める目的で、公知の潤滑油添加剤、例えば、無灰分散剤、粘度指数向上剤、リン系添加剤、極圧添加剤、酸化防止剤、腐食防止剤、消泡剤、着色剤等に代表される各種添加剤を単独で、又は数種類組み合わせて配合することができる。
【００５７】
本発明の潤滑油組成物に併用可能な無灰分散剤としては、潤滑油用の無灰分散剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、例えば炭素数４０〜４００、好ましくは炭素数６０〜３５０のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物、炭素数４０〜４００、好ましくは炭素数６０〜３５０のアルケニル基を有するビスタイプあるいはモノタイプのコハク酸イミド、及びこれらの化合物を前述したホウ酸、リン酸、カルボン酸又はこれらの誘導体、硫黄化合物等を作用させた変性品等が挙げられ、これらの中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を併用することができる。
【００５８】
ここでいうアルキル基又はアルケニル基としては、直鎖状でも分枝状でもよいが、好ましいものとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられ、ブテン混合物あるいは高純度イソブチレンを塩化アルミニウム系触媒あるいはフッ化ホウ素系触媒等により重合させたものより得られるポリブテニル基であることが好ましく、特にハロゲン化合物を除去されたものが特に好ましい。
【００５９】
これらアルキル基又はアルケニル基の炭素数が４０未満の場合は、清浄分散性能に劣り、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４００を超える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪化するため、それぞれ好ましくない。また、これらの化合物の含有量は任意であるが、潤滑油組成物全量基準で０．１〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％であるのが望ましい。本発明においては、併用する無灰分散剤としては変速特性をさらに向上させることから、重量平均分子量７００〜３，５００、好ましくは９００〜２，０００のポリブテニル基を有するコハク酸イミド及び／又はこれらのホウ酸変性化合物を配合することが特に好ましい。また、湿式クラッチの剥離防止性を向上させる事から、前記無灰分散剤にはホウ酸変成コハク酸イミドを配合する事が好ましく、ホウ酸変成コハク酸イミドを1種の成分として配合する事がさらに好ましい。
【００６０】
本発明の潤滑油組成物に併用可能な粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物などのいわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。他の粘度指数向上剤の具体例としては、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体（α−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等が例示できる）及びその水素化物、ポリイソブチレン及びその水添物、スチレン-ジエン水素化共重合体、スチレン-無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等が挙げられる。
【００６１】
これら粘度指数向上剤の分子量は、せん断安定性を考慮して選定することが必要である。具体的には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散型及び非分散型ポリメタクリレートの場合では、５，０００〜１５０，０００、好ましくは５，０００〜３５，０００のものが、ポリイソブチレン又はその水素化物の場合は８００〜５，０００、好ましくは１，０００〜４，０００のものが、エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物の場合は８００〜１５０，０００、好ましくは３，０００〜１２，０００のものが好ましい。またこれら粘度指数向上剤の中でもエチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物を用いた場合には、特にせん断安定性に優れた潤滑油組成物を得ることができる。本発明においては、これらの粘度指数向上剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物基準で０．１〜４０質量％であるのが望ましい。
【００６２】
本発明の潤滑油組成物に併用可能な酸化防止剤としては、フェノール系化合物やアミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可能であり、具体的には例えば、２−６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等のアルキルフェノール類、メチレン−４、４−ビスフェノール（２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）等のビスフェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、ジ−２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルジチオリン酸亜鉛類、（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）脂肪酸（プロピオン酸等）と１価又は多価アルコール、例えばメタノール、オクタデカノール、１、６ヘキサジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等とのエステル等が挙げられる。これらの中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の酸化防止剤は、任意の量を含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１〜５．０質量％であるのが望ましい。
【００６３】
本発明の潤滑油組成物に併用可能な腐食防止剤としては、潤滑油用の腐食防止剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、イミダゾール系化合物等が挙げられる。これらの中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物は、任意の量を含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１〜３．０質量％であるのが望ましい。
【００６４】
本発明の潤滑油組成物に併用可能な消泡剤としては、潤滑油用の消泡剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、例えば、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン等のシリコーン類が挙げられる。これらの中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物は、任意の量を含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．００１〜０．０５質量％であるのが望ましい。
【００６５】
本発明の変速機用潤滑油組成物に併用可能な着色剤は任意であり、また任意の量を含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．００１〜１．０質量％であるのが望ましい。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明の内容を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００６７】
（実施例１〜１１及び比較例１〜１１）
表１の実施例１〜１１及び比較例１〜１１に示す各潤滑油組成物を調製し、以下に示す試験を行い、その評価結果を表１に併記した。なお、表１中、基油の割合は基油全量基準、各添加剤の添加量は組成物全量基準である。
【００６８】
（１）ＡＳＴＭ  Ｄ２７８３に準拠した高速四球試験法による初期焼き付き荷重（ＬＮＳＬ）
（２）ＡＳＴＭ  Ｄ４１７２に準拠した高速四球試験法による摩耗痕径
（３）ＡＳＴＭ  Ｄ３２３３に準拠したファレックス焼き付き試験法による焼き付き荷重（４）ＪＡＳＯ法（高荷重法）Ｍ３５８：２００５に準拠したＬＦＷ−１試験による金属間摩擦係数
【００６９】
また本発明者は、ベルトノイズと相関のある評価方法を見出した。具体的にはＬＦＷ−１試験機を使用し、荷重２０００Ｎ、すべり速度０ｍ／ｓから１秒間で０．３ｍ／ｓまで等速加速し、０．３ｍ／ｓに達した後のさらに１秒後から３秒後までの、２／１００秒間隔で測定した時間ＸとそのときのトルクＹから下記（７）式で“ｂ”を算出する方法である。油温６０℃および１００℃において、この“ｂ”が負となる潤滑油組成物はベルトノイズが発生しにくい。
ｂ＝（ｎΣｘｙ−（Σｘ）（Σｙ））／（ｎΣｘ２−（Σｘ）２）  （７）
【００７０】
【表１】
0005889695.tif 000005
【００７１】
表１から分かるように、一般式（１）で示される脂肪酸アミド化合物（Ａ）に該当する摩擦調整剤（Ａ）−１の含有量が０．５質量％に満たない比較例１は、ベルトノイズ防止性の値が正となり、ノイズ防止性が不足している。また、（Ｂ）チアジアゾールを含有しない比較例１１は含有する実施例４に比較し、ＬＦＷ−１の金属間摩擦係数が低く、（Ｃ）リン系添加剤を含まない比較例４は、高速四球試験の初期焼き付き荷重（ＬＮＳＬ）が低く、また摩耗痕径も大きい。
また、組成物中の硫黄分が硫黄原子換算で０．２質量％以上含有していない比較例２、４、５、１１は、その原因のひとつである（Ｂ）成分の欠如により金属間摩擦係数が低下している。さらに硫黄系添加剤を含まない比較例２ではシャダー防止寿命（ＬＶＦＡ寿命試験）の低下が認められる。さらに、硫黄量が多くても、組成物中のリン分がリン原子換算で０．２質量％以下であり、硫黄原子換算質量％／リン原子換算質量％の比率（Ｓ／Ｐ）が３．０〜５．０から外れる比較例３はベルトノイズ防止性が不足していることが分かる。