(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性化合物及び炭化水素系非イオン性界面活性剤を含有するエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物であって、
重合性化合物は活性ラジカルによって重合し得る単官能重合性モノマー、多官能重合性モノマーおよび／または重合性オリゴマーであり、ここで、単官能重合性モノマーは単官能（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド化合物および芳香族ビニル化合物からなる群から選択され、多官能重合性モノマーは２官能ないし６官能の（メタ）アクリレート化合物であり、
炭化水素系非イオン性界面活性剤はアルコキシル化アルコール系非イオン性界面活性剤、アセチレングリコール系非イオン性界面活性剤またはソルビタン脂肪酸エステル系非イオン性界面活性剤あるいはそれらの組み合わせであり、
マルチパス方式による印刷に用いる、エネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記炭化水素系非イオン性界面活性剤のＨＬＢが７〜１５の範囲にある、請求項１に記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記炭化水素系非イオン性界面活性剤が、アルコキシル化アルコール系非イオン性界面活性剤である、請求項１または２に記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
【請求項４】
８００以上５０００以下の重量平均分子量を有する重合性オリゴマーを、インク組成物１００質量部に対して５質量部以上４０質量部以下の量で含有する、請求項１〜３のいずれかに記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記重合性オリゴマーが、単体として重合させた場合に−５０〜３０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項４に記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
【請求項６】
２官能重合性モノマーを、インク組成物１００質量部に対して５質量部以上４０質量部以下の量で含有する、請求項４または５に記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
【請求項７】
重合性モノマーとして、単官能重合性モノマーおよび３官能以上の多官能重合性モノマーを含み、インク組成物１００質量部に対して、単官能重合性モノマーの含有量が４０質量部以下であり、３官能以上の多官能重合性モノマーの含有量が５０質量部以下である、請求項１〜３のいずれかに記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
【請求項８】
アシルホスフィンオキサイド系開始剤、α−アミノアルキルフェノン系開始剤およびチオキサントン系開始剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の光重合開始剤を含有する、請求項１〜７のいずれかに記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
【請求項９】
インク保存安定化剤として、ＨＡＬＳ、メトキノンおよびハイドロキノンを含有する請求項１〜８のいずれかに記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物に関する。さらに詳しくは、被記録材料表面およびインクの重ね塗りをした際のインク硬化物表面に対する濡れ性に優れることから高光沢な印刷表面を実現でき、かつ、吐出安定性およびインク保存時の保存安定性に優れたエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式に適用されるインクとしては、溶剤として水を主成分とする水系インクジェットインクや有機溶剤を主成分とする溶剤系インクジェットインク、紫外線等のエネルギー線を照射することによってインクを硬化するエネルギー線硬化型インクジェットインク等があり、用途に応じて使用されている。中でも、エネルギー線硬化型インクジェットインクは様々な材質からなる被記録材料表面への印刷が可能であり、また被記録材料表面への密着性や速乾性、硬化性等において水系インクジェットインクや溶剤系インクジェットインクよりも優れることから産業用途に用いるインクジェットインクとして適しており、硬化性や密着性のさらなる改善、吐出安定性や印刷品質の向上等を目的とした種々のエネルギー線硬化型インクジェットインクが開発されている。
【０００３】
例えば、被記録材料表面に対するインク液滴の濡れ性を改善することにより印刷品質を向上させることや吐出安定性の改善を目的として、界面活性物質（表面張力調整剤）としてポリエーテル変性シリコーン化合物を含有するエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物や、両末端にアクリル基を有し、主鎖にポリエーテル基を有する反応性シリコーン系化合物を含有するエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物が提案されている（特許文献１および２）。これらのインクジェットインク組成物はいずれもシリコーン系化合物を配合することにより、インク液滴の表面張力を調整して被記録材料表面に対するインクの濡れ性を改善し、またインクジェット方式による吐出に適した表面張力とすることにより吐出安定性を改善しようとするものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３９１２０７５号公報
【特許文献２】特開２０１０−１３２８２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のようなシリコーン系化合物によりインク液滴の表面張力を調整する従来のエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物においては、被記録材料表面に対するインクの濡れ性を向上させることが可能となる。このため、例えば、被記録材料表面の同一領域に対してインクヘッドを１回だけ移動させることにより画像形成を行う、いわゆるシングルパス方式においては、被記録材料表面におけるはじきの発生を抑制し得ることから、比較的滑らかな印刷表面を得ることが可能であった。
一方、先に着弾し硬化したインク硬化物の表面近傍にシリコーン系化合物が存在することから、インク硬化物表面の表面自由エネルギーが低下する。このため、先に着弾して硬化したインク硬化物表面上にインク液滴を重ねて画像を形成する場合においては、インク硬化物表面に対して重なるインク液滴の濡れ性が不十分となり、インク硬化物表面とその上に着弾したインク液滴との界面ではじきが発生し、重ね塗りされるインク液滴の広がりが悪くなる。したがって、例えば、被記録材料表面に対して搬送方向と直交する方向にインクヘッドを複数回往復させて、同一の記録領域において段階的に画像形成を行う、いわゆるマルチパス方式においては、インク硬化物表面上に重ね塗りされるインク液滴の広がりが悪くなるため印刷表面に凹凸が生じ、表面粗さが粗くなり、滑らかで光沢のある印刷表面を得ることが難しかった。
【０００６】
また、シリコーン系化合物を含有することにより、被記録材料表面に対する濡れ性だけでなくノズル面に対する濡れ性も上がることから、ノズルヘッド周辺部にインク組成物が付着しやすくなり、不均一なインク溜まりが生じてインク組成物の吐出方向が曲がるなどして安定な吐出が困難となる場合がある。さらに、付着したインクが照射されたエネルギー線の迷光により硬化することで、ノズルヘッド周辺にインクが固着しインクの吐出が不能となる場合がある。
【０００７】
本発明の目的は、被記録材料表面に対する濡れ性のみでなく、インクの重ね塗りの際のインク硬化物表面に対する濡れ性にも優れ、これにより表面粗さが滑らかで高光沢な印刷表面を実現することができる非水系のエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を提供することにある。さらに、本発明の目的は、インクの吐出安定性、およびインク保存時の保存安定性に優れたエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の［１］〜［９］を提供するものである。
［１］炭化水素系非イオン性界面活性剤を含有するエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
［２］前記炭化水素系非イオン性界面活性剤のＨＬＢが７〜１５の範囲にある、前記［１］に記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
［３］前記炭化水素系非イオン性界面活性剤が、アルコキシル化アルコール系非イオン性界面活性剤である、前記［１］または［２］に記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
［４］８００以上５０００以下の重量平均分子量を有する重合性オリゴマーを、インク組成物１００質量部に対して５質量部以上４０質量部以下の量で含有する、前記［１］〜［３］のいずれかに記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
［５］前記重合性オリゴマーが、単体として重合させた場合に−５０〜３０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、前記［４］に記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
［６］２官能重合性モノマーを、インク組成物１００質量部に対して５質量部以上４０質量部以下の量で含有する、前記［４］または［５］に記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
［７］重合性モノマーとして、単官能重合性モノマーおよび３官能以上の重合性モノマーを含み、インク組成物１００質量部に対して、単官能重合性モノマーの含有量が４０質量部以下であり、３官能以上の重合性モノマーの含有量が５０質量部以下である、前記［１］〜［３］のいずれかに記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
［８］アシルホスフィンオキサイド系開始剤、α−アミノアルキルフェノン系開始剤およびチオキサントン系開始剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の光重合開始剤を含有する、前記［１］〜［７］のいずれかに記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
［９］インク保存安定化剤として、ＨＡＬＳ、メトキノンおよびハイドロキノンを含有する前記［１］〜［８］のいずれかに記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、被記録材料表面およびインクの重ね塗りの際のインク硬化物表面に対する濡れ性に優れ、かつ、吐出安定性、およびインク保存時の保存安定性に優れた非水系のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物を提供することができる。また、本発明のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物によれば、滑らかで光沢感に優れた印刷表面を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
〔界面活性物質〕
本発明のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物（以下、「本発明のインク組成物」と記載する場合がある）は、炭化水素系非イオン性界面活性剤を含有する。炭化水素系非イオン性界面活性剤を界面活性物質として含有することにより、インクの重ね塗りの際に、被記録材料表面に先に着弾して硬化したインク硬化物に対して重なるインク液滴の濡れ性を向上させることができ、インク硬化物表面上に着弾したインク液滴の良好な広がりを実現することができる。これにより、印刷物表面の表面粗さを滑らかにし、光沢感に優れる印刷物を得ることができる。また、ノズルヘッド周辺部にインク組成物が付着することを抑制し、インク組成物の液溜まりの発生を防ぐことにより、ノズルヘッドにおけるインク組成物の固着を防止することができる。なお、本明細書において、「界面活性物質」とは、分子構造中に親水性部位と疎水性部位を有し、添加することによりインク組成物の表面張力を調整し得る物質のことを意味する。
【００１２】
本発明のインク組成物に含まれる炭化水素系非イオン性界面活性剤としては、アルコキシル化アルコール系非イオン性界面活性剤、アセチレングリコール系非イオン性界面活性剤またはソルビタン脂肪酸エステル系非イオン性界面活性剤あるいはそれらの組み合わせであることが好ましい。
【００１３】
本発明のインク組成物に含有し得るアルコキシル化アルコール系非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルが挙げられる。より具体的には、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレン/プロピレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシプロピレンノニルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシプロピレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレンウンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンウンデシルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンウンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシプロピレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル、ポリオキシプロピレンイソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンイソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテル、ポリオキシプロピレンテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンペンタデシルエーテル、ポリオキシプロピレンペンタデシルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンペンタデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシプロピレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシプロピレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、ポリオキシプロピレンナフチルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンナフチルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンフェニルエーテルおよびポリオキシエチレン／プロピレンフェニルエーテル等が挙げられる。
【００１４】
本発明のインク組成物に含有し得るアセチレングリコール系非イオン性界面活性剤は、ヒドロキシ基と炭素−炭素三重結合からなる親水基を分枝の炭化水素からなる疎水基が挟む左右対称の構造を基本骨格とした非イオン性界面活性剤であり、例えば２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール等のアセチレングリコールおよびそのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。中でも、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール等のエチレンオキサイド付加物（例えば商品名：日信化学社製サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５等）を好適に使用し得る。
【００１５】
本発明のインク組成物に含有し得るソルビタン脂肪酸エステル系非イオン性界面活性剤は、脂肪酸とソルビタンのエステルおよびそのエチレンオキサイド付加物であり、例えば、ソルビタンと炭素数６〜２５の直鎖または分枝の飽和または不飽和脂肪酸とのエステルが挙げられる。具体的には、ソルビタンラウレート、ソルビタンステアレートおよびソルビタンオレエート、ならびにそのエチレンオキサイド付加物、例えばポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエート等を好適に用いることができる。
【００１６】
本発明において上記炭化水素系非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、７〜１５であることが好ましく、７〜１２であることがより好ましい。前記範囲のＨＬＢ値を有する炭化水素系非イオン性界面活性剤を用いることにより、インクの重ね塗りの際に、被記録材料表面に先に着弾して硬化したインク硬化物に対して重なるインク液滴の濡れ性を向上させることができ、インク硬化物上に着弾したインク液滴の良好な広がりを実現することができる。また、ノズルヘッド周辺部にインク組成物が付着することを抑制し、インク組成物の液溜まりの発生を防ぐことにより、ノズルヘッドにおけるインク組成物の固着を防止することができる。
なお、ＨＬＢ値とは、親水性・疎水性のバランスを数値的に示した界面活性剤の性状を示す尺度のひとつであり、Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  ｂａｌａｎｃｅの略称である。
【００１７】
本発明のインク組成物に含有する炭化水素系非イオン性界面活性剤としては、アルコキシル化アルコール系非イオン性界面活性剤を用いることが特に好ましい。
アルコキシル化アルコール系非イオン性界面活性剤としては、先に例示したようなものを用いることができるが、下記式（１）〜（３）：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｈ    （１）
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ）ｎ−Ｈ    （２）
Ｒ−Ｏ−{（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）／（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ）}ｎ−Ｈ  （３）
〔式（１）〜（３）中、Ｒは炭素数６〜２５の直鎖または分枝のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキルアリール基であり、ｎは３〜３０の数である〕
のいずれかで示される構造を有するアルコキシル化アルコール系非イオン性界面活性剤を用いることがより好ましい。
上記式の非イオン性界面活性剤は、炭素数６〜２５の直鎖または分枝の飽和または不飽和アルコールのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物またはエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物であり、アルコールとしては、例えばオクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、イソデシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、スチレン化フェノール、ナフトール、フェノール、オクチルフェノールおよびノニルフェノール等が挙げられる。エチレンオキサイドの付加モル数ｎは、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。
そのような非イオン性界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシプロピレンノニルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシプロピレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレンウンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンウンデシルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンウンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンラウリルエーテル等を好適に使用し得る。炭化水素系非イオン性界面活性剤として、上記のアルコキシル化アルコール系非イオン性界面活性剤を用いることにより、被記録材料面に先に着弾して硬化したインク硬化物に対して重なるインク液滴の濡れ性を特に効果的に向上させることができ、インク硬化物上に重ね塗りされるインク液滴の良好な広がりを実現することができる。また、ノズルヘッド周辺部にインク組成物が付着し、インク組成物の液溜まりが生じることを効果的に防止することができる。
【００１８】
本発明のインク組成物における炭化水素系非イオン性界面活性剤としては市販品を用いてもよい。例えば、商品名でニューコール８６０、ニューコール８６２、ニューコール８６４、ニューコール８６５、ニューコール１００４、ニューコール１００６、ニューコール１００８、ニューコール１１０３、ニューコール１１０５、ニューコール１１００、ニューコール１１１０、ニューコール１２０３、ニューコール１２０４、ニューコール１２１０、ニューコール１３０５、ニューコール１３１０、ニューコール１５２５、ニューコール１５３３、ニューコール１５４５、ニューコール１５５０、ニューコール１６０６、ニューコール１６０７、ニューコール１８０７、ニューコール２０、ニューコール６０、ニューコール８０、ニューコール６１０、ニューコール７０４、ニューコール７１０、ニューコール７１４、ニューコール２６０４、ニューコール２６０７、ニューコール２６０９（以上、全て日本乳化剤株式会社製）、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５（以上、日信化学工業株式会社製）、およびノニオンＫ−２０４、ノニオンＮＫ−６０、ノニオンＮＫ−１００、ノニオンＰ−２０８、ノニオンＰ−２１０、ノニオンＰ−２１３、ノニオンＥ−２０２、ノニオンＥ−２０５、ノニオンＥ−２１２、ノニオンＥ−２１５、ノニオンＳ−２０２、ノニオンＳ−２０７、ノニオンＳ−２１５、ノニオンＥＨ−２０４、ノニオンＥ−２０８、ノニオンＩＤ−２０３、ノニオンＩＤ−２０３、ノニオンＩＤ−２０６、ノニオンＩＤ−２０９、ノニオンＥＡＤ−１３、ノニオンＴＡ−４０５、ノニオンＴＡ−４０７、ノニオンＴＡ−４０９、ノニオンＴＡ−４１１、ノニオンＴＡ−４１２、ノニオンＴＡ−４１３（以上、日油株式会社製）などを用いることができる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
本発明のインク組成物における炭化水素系非イオン性界面活性剤の含有量は、インク組成物１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは２．５質量部以下である。
【００２０】
本発明のインク組成物は、本発明の効果を達成し得る限りにおいて少量のシリコーン系化合物を含むことができる。
そのようなシリコーン系化合物としては、例えば、ポリジメチルシロキサン構造を有するシリコーン系化合物が挙げられる。具体的には、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリアラルキル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。これらとして、商品名でＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１５、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ３５１０、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（以上、ビックケミー社製）、ＴＥＧＯ−Ｒａｄ２１００、ＴＥＧＯ−Ｒａｄ２２００Ｎ、ＴＥＧＯ−Ｒａｄ２２５０、ＴＥＧＯ−Ｒａｄ２３００、ＴＥＧＯ−Ｒａｄ２５００、ＴＥＧＯ−Ｒａｄ２６００、ＴＥＧＯ−Ｒａｄ２７００（以上、デグサ社製）、グラノール１００、グラノール１１５、グラノール４００、グラノール４１０、グラノール４３５、グラノール４４０、グラノール４５０、Ｂ−１４８４、ポリフローＡＴＦ−２、ＫＬ−６００、ＵＣＲ−Ｌ７２、ＵＣＲ−Ｌ９３（共栄社化学社製）などを用いてもよい。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
また、本発明のインク組成物は、本発明の効果を達成し得る限りにおいて少量のフッ素系界面活性剤を含むことができる。
そのようなフッ素系界面活性剤としては、例えば、分子中にパーフルオロアルキル基を含む構造を有するものが挙げられる。例えば、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、含フッ素基・親水性基含有オリゴマー〔製品名：メガファックＦ-４３０（ＤＩＣ社製）等〕、含フッ素基・親水性基・親油性基含有オリゴマー〔製品名：メガファックＦ-４７７（ＤＩＣ社製）等〕、含フッ素基・親油性基含有オリゴマー〔製品名：メガファックＦ-５５２（ＤＩＣ社製）等〕、含フッ素基・親水性基・親油性基・ＵＶ反応性基含有オリゴマー〔製品名：メガファックＲＳ−７２１−Ｋ（ＤＩＣ社製）等〕が挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
シリコーン系化合物および／またはフッ素系界面活性剤を含有する場合、その量によってはインク硬化物表面に対するインク組成物の濡れ性が低下し、インクの重ね塗りにおけるはじきを効果的に防止できなくなる虞がある。このため、本発明のインク組成物におけるシリコーン系化合物またはフッ素系界面活性剤の含有量は、インク組成物１００質量部に対して、０．００５質量部以下であることが好ましく、０．００１質量部以下であることがより好ましい。シリコーン系化合物とフッ素系界面活性剤を併用する場合、その合計量が上記範囲内にあることが好ましい。特に好ましくは、本発明のインク組成物はシリコーン系化合物およびフッ素系界面活性剤を実質的に含有しない。
【００２３】
本発明のインク組成物は、上述した炭化水素系非イオン性界面活性剤、シリコーン系化合物およびフッ素系界面活性剤以外に、インク組成物の表面張力を調整し得る従来公知の界面活性物質を含有してもよい。
【００２４】
本発明のインク組成物における界面活性物質の含有量、すなわち、炭化水素系非イオン性界面活性剤、シリコーン系化合物、フッ素系界面活性剤およびこれら以外の界面活性物質の合計量は、インク組成物１００質量部に対して、総量で０．２質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましく、また、５．０質量部以下であることが好ましく、２．５質量部以下であることがより好ましい。これらの界面活性物質の量が多すぎる場合には、未溶解物が生じたり、泡立ちを引き起こしたりする虞がある。
【００２５】
エネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物は、通常、重合性化合物、光重合開始剤、着色剤（染料、顔料）、顔料分散剤、その他添加剤等から構成される。
以下、本発明のインク組成物を構成し得る成分について説明する。
【００２６】
〔重合性化合物〕
本発明のインク組成物に含有し得る重合性化合物としては、光の作用により光重合開始剤から発生した活性ラジカル等によって重合し得る化合物であれば、特に制限されることはなく、従来公知の単官能重合性モノマー、多官能重合性モノマーおよび／または重合性オリゴマーを用いることができる。これらの化合物を所望するインク組成物の特性を得られるよう、単独でまたは複数組み合わせて用いることができる。
ここで、本明細書中、「モノマー」とは重量平均分子量が８００未満のものを、「オリゴマー」とは重量平均分子量が８００以上１０，０００以下のものをいう。なお、本明細書において「重量平均分子量」は、モノマーについてはその構造より算出した値であり、オリゴマーについてはＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。
【００２７】
本発明のインク組成物が含有し得る単官能重合性モノマーとしては、エネルギー線により硬化する特性を有する分子内にエチレン性二重結合を１個有する重合性モノマーであり、例えば単官能（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物および芳香族ビニル化合物等を挙げることができる。
単官能（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば、
ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトシキメチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、アルコキシメチル（メタ）アクリレート、アルコキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレートおよびＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ここで、本明細書中「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、後述の「（メタ）アクリルアミド」等の表記も同様の意味を有する。
【００２８】
（メタ）アクリルアミド化合物としては、具体的には、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドおよび（メタ）アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。   
【００２９】
また、芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３―オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−メトキシスチレンおよび４−ｔ−ブトキシスチレン等が挙げられる。  
【００３０】
本発明のインク組成物が含有し得る多官能モノマーは、エネルギー線により硬化する特性を有する分子内にエチレン性二重結合を２個以上有する重合性モノマーであり、例えば２官能、３官能、４官能、５官能および６官能の（メタ）アクリレート化合物等を挙げることができる。
２官能（メタ）アクリレート化合物としては、具体的には、例えば、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートおよびトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３１】
３官能以上の多官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびエトキシ化グリセリントリアクリレート等の３官能（メタ）アクリレート；
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートおよびエトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能（メタ）アクリレート；
ソルビトールペンタ（メタ）アクリレートおよびジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の５官能（メタ）アクリレート；ならびに
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレートおよびカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の６官能（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００３２】
本発明のインク組成物が含有し得る重合性オリゴマーとしては、例えば、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマーおよびエポキシアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
【００３３】
これらの単官能重合性モノマー、多官能重合性モノマーおよび／または重合性オリゴマーを適宜選択して用いることにより、柔らかい材質の被記録材料表面に適した柔軟性に優れる本発明のインク組成物や、硬い材質の被記録材料表面に適した硬化性に優れた本発明のインク組成物を得ることができる。一般的には、例えば、多官能重合性モノマーの含有比率を高くすることにより、硬化性に優れたインク組成物が得られやすくなり、一方、重合性オリゴマーの含有比率を高くすることにより、柔軟で高延伸性を有するインク組成物が得られやすくなる。また、単官能および２官能重合性モノマーの含有比率を調整することにより、得られるインク組成物の粘度を調整することができる。
【００３４】
本発明の１つの好ましい実施態様として、優れた柔軟性を有する本発明のインク組成物が挙げられる。
そのような実施態様において、本発明のインク組成物は、８００以上５０００以下の重量平均分子量を有する重合性オリゴマー（Ａ）（以下、「重合性オリゴマー（Ａ）」と記載する場合がある）を、インク組成物１００質量部に対して５質量部以上４０質量部以下の量で含有する。
以下、この実施態様（以下、「本発明の実施態様（１）」と記載する場合がある）について説明する。
【００３５】
本発明の実施態様（１）において、本発明のインク組成物が含有する重合性オリゴマー（Ａ）の重量平均分子量は、８００以上であり、好ましくは９００以上である。また、重合性オリゴマー（Ａ）の重量平均分子量は、５０００以下であり、好ましくは３５００以下である。重合性オリゴマー（Ａ）の重量平均分子量が前記範囲にあると、インク組成物を低粘度化することができ、これにより十分な柔軟性を付与することができる。分子量が大きくなるとオリゴマー自身の粘度が高くなる傾向にあることから、用いるオリゴマーの分子量が大きすぎる場合には、得られるインク組成物の粘度が高くなり安定な吐出性を確保できなくなる虞がある。
【００３６】
重合性オリゴマー（Ａ）は、単体として重合させた場合に、３０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することが好ましく、２５℃以下のガラス転移温度を有することがさらに好ましい。また、重合性オリゴマー（Ａ）の単体として重合させた場合におけるガラス転移温度は、−５０℃以上であることが好ましく、−３０℃以上であることがより好ましい。重合性オリゴマー（Ａ）のガラス転移温度が前記範囲にあると、適度な粘度を有し、塗膜柔軟性に優れたインク組成物を得ることができる。ガラス転移温度が高すぎる場合には十分な塗膜柔軟性を付与しづらくなり、一方ガラス転移温度が低すぎる場合には塗膜表面が柔らかくなり、べた付きを生じやすくなる。
【００３７】
本発明の実施態様（１）において、本発明のインク組成物の重合性オリゴマー（Ａ）の含有量は、インク組成物１００質量部に対して、５質量部以上であり、より好ましくは１０質量部以上、また、４０質量部以下であり、より好ましくは３０質量部以下である。
重合性オリゴマー（Ａ）を上記範囲の量で含有することにより、十分な柔軟性を有する印字膜を形成することができ、硬化後に印字膜を延伸させた場合においてもひび割れや剥がれの発生を抑えることのできる柔軟性に優れ、良好な延伸性を有するインク組成物が得られうる。
【００３８】
本発明の実施態様（１）における重合性オリゴマー（Ａ）としては、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマーおよびエポキシアクリレートオリゴマー等が挙げられる。
本発明の実施態様（１）において含有し得るウレタンアクリレートオリゴマーとしては、例えば、ポリオールと多価イソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート化合物と、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとの反応生成物が挙げられる。イソシアネート化合物としては、例えばジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート等が挙げられ、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート等が挙げられる。
本発明の実施態様（１）における重合性オリゴマー（Ａ）としては、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマーまたはエポキシアクリレートオリゴマーあるいはそれらの混合物であることが好ましく、ウレタンアクリレートオリゴマーがより好ましい。また、ウレタンアクリレートオリゴマーとしては、密着性を付与しやすい、柔軟性を得やすい等の観点から、脂肪族イソシアネートとヒドロキシ基を有するアクリレートとからなる脂肪族系ウレタンアクリレートオリゴマーが好ましい。
【００３９】
そのような重合性オリゴマーとして市販品を用いることができ、例えば、ダイセルサイテック社製のＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ２８４、ＥＢＥＣＲＹＬ２６４、ＥＢＥＣＲＹＬ２６５、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８４１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０７、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０８、ＥＢＥＣＲＹＬ７４５、ＫＲＭ８０９８、ＫＲＭ７７３５、ＫＲＭ８２９６；サートマー社製のＣＮ９８０、ＣＮ９８１、ＣＮ９８２、ＣＮ９９１、ＣＮ９９６、ＣＮ９００１、ＣＮ９００２、ＣＮ９００４、ＣＮ９００７、ＣＮ９００９、ＣＮ９０１４、ＣＮ９１７８、ＣＮ９８９３、ＣＮ９７１、ＣＮ９７３、ＣＮ２２５６等の製品を用いてもよい。
【００４０】
本発明の実施態様（１）において、本発明のインク組成物は重合性化合物として重合性オリゴマー（Ａ）に加えて、さらに重合性モノマーを含有することができる。本発明の実施態様（１）においては、特に、重合性化合物として重合性オリゴマー（Ａ）と単官能重合性モノマーおよび２官能重合性モノマーを併用することが好ましい。重合性オリゴマー（Ａ）と単官能および２官能重合性モノマーを併用することにより、十分な柔軟性および延伸性を有し、かつ密着性に優れたインク組成物を得ることができる。また重合性モノマーの含有量を調整することにより、適度な粘度を有し、安定的な連続吐出が可能なインク組成物を得ることができる。
【００４１】
本発明の実施態様（１）において使用し得る単官能重合性モノマーとしては、先に例示したような単官能モノマーを単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。重合性化合物として、重合性オリゴマー（Ａ）と単官能重合性モノマーを併用することにより、得られるインク組成物の粘度を適度に低下させることができ、安定的な連続吐出が可能なインク組成物を得ることができ、また、密着力に優れたインク組成物を得ることができる。
本発明の実施態様（１）においては、分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能重合性モノマーを用いることが好ましく、中でも、分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基とエーテル結合官能基（分子内に−Ｏ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−を有する官能基）を有する単官能重合性モノマーを用いることが好ましい。そのような単官能重合性モノマーとしては、具体的には、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシド（メタ）アクリレートおよびオキセタニルアクリレートを挙げることができる。
さらに、本発明の実施態様（１）においては、単官能重合性モノマーとして、分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基とエーテル結合官能基を有する単官能重合性モノマーと、分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基を有しエーテル結合官能基を含まない単官能モノマー（例えばイソボニル（メタ）アクリレート等）を併用することにより、より密着性に優れるインク組成物を得ることができる。  
【００４２】
本発明の実施態様（１）において、本発明のインク組成物が単官能重合性モノマーを含有する場合、その含有量は、インク組成物１００質量部に対して、１０質量部以上であり、より好ましくは１５質量部以上、また、６０質量部以下であり、より好ましくは５０質量部以下である。単官能重合性モノマーを前記範囲の量で含有することにより、良好な柔軟性を付与でき、硬化性および密着性に優れたインク組成物を得ることができる。
【００４３】
本発明の実施態様（１）において使用し得る２官能重合性モノマーとしては、先に例示したような２官能モノマーを用いることができるが、特に、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、  トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。これらは単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
重合性化合物として、反応点が比較的少なく低粘度である２官能重合性モノマーを含有することにより、柔軟性を低下させることなく、硬化性および密着性に優れたインク組成物を得ることができる。
【００４４】
本発明の実施態様（１）において、本発明のインク組成物が２官能重合性モノマーを含有する場合、その含有量は、インク組成物１００質量部に対して５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましい。また、その上限値は特に限定されるものではないが、４０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましい。２官能重合性モノマーを前記範囲の量で含有することにより、インク組成物に優れた柔軟性を付与することができるとともに、印刷物表面における耐久性も付与し得る。
【００４５】
さらに、本発明の実施態様（１）において、本発明のインク組成物は、重合性オリゴマー（Ａ）、場合により単官能重合性モノマーおよび／または２官能重合性モノマーに加えて、３官能以上の多官能重合性モノマーを含有していてもよい。重合性化合物として、反応点の多い３官能以上の多官能重合性モノマーを含有することにより、インク組成物に硬化性および印刷物表面の耐久性を付与し得る。そのような３官能以上の多官能重合性モノマーとしては、先に例示したような三官能以上の多官能モノマーを用いることができる。
【００４６】
本発明の実施態様（１）において本発明のインク組成物が３官能以上の多官能重合性モノマーを含有する場合、その量によっては反応点が多くなりすぎるためにインク組成物による硬化塗膜の柔軟性が低下してしまう虞がある。このため、その含有量は、インク組成物１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましい。３官能以上の多官能重合性モノマーを含有する場合、その下限値は特に限定されず、３官能以上の多官能重合性モノマーを全く含有しなくてもよい。
【００４７】
本発明の実施態様（１）において、インク組成物に含まれる重合性化合物の含有量は、インク組成物１００質量部に対して、総量で好ましくは６０質量部以上９０質量部以下であり、より好ましくは７０質量部以上８５質量部以下である。
【００４８】
本発明の特に好ましい実施態様（１）において、本発明のインク組成物は、インク組成物１００質量部に対して、重合性オリゴマー（Ａ）、単官能重合性モノマーおよび２官能重合性モノマーを以下の量で含有する。
オリゴマー（Ａ）：１０質量部以上３０質量部以下
（より好ましくは１０質量部以上２５質量部以下）
単官能重合性モノマー：  １５質量部以上５０質量部以下
（より好ましくは２０質量部以上４５質量部以下）
２官能重合性モノマー：  ５質量部以上３０質量部以下
（より好ましくは１０質量部以上３０質量部以下）
重合性オリゴマー（Ａ）、単官能重合性モノマーおよび２官能重合性モノマーを前記範囲で含有することにより、良好な延伸性および柔軟性を有し、かつ密着性に優れたインク組成物を得ることができる。また得られるインク組成物が適度な粘度を有することから、安定的な連続吐出が可能なインク組成物となる。
【００４９】
本発明のインク組成物が、実施態様（１）にしたがって、重合性化合物として上記化合物を含有する場合、得られるインク組成物は、例えばマーキングフィルムや三次元立体表示部材などのように印刷後に印字膜が被記録材料表面とともに延伸される用途に好適である。
【００５０】
本発明の別の好ましい実施態様として、優れた硬化性を有する本発明のインク組成物が挙げられる。
そのような実施態様において、本発明のインク組成物は、重合性化合物として単官能重合性モノマーおよび３官能以上の多官能重合性モノマーを含有する。
以下、この実施態様（以下、「本発明の実施態様（２）」と記載する場合がある）について説明する。
【００５１】
本発明の実施態様（２）において、本発明のインク組成物が含有し得る単官能重合性モノマーとしては、先に例示したような単官能モノマーを用いることができるが、特に分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基とエーテル結合官能基を有するものを用いることが好ましい。具体的には、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシド（メタ）アクリレート、オキセタニルアクリレート等が挙げられる。これらは単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。このような単官能重合性モノマーを含有することにより、得られるインク組成物の粘度を適度に低下させることができ、また、インク組成物に優れた密着力を付与し得る。
【００５２】
また、３官能以上の多官能重合性モノマーとしては、３官能モノマー、４官能モノマーまたは６官能モノマーを用いることが好ましい。そのような重合性モノマーとしては先に例示したようなものを用いることができる。具体的には、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。このような３官能以上の多官能重合性モノマーを含有することにより、インク組成物に高速硬化性や高密着力を付与し得る。また、これにより高い硬度を有する印字膜を得ることができる。
【００５３】
さらに、本発明の実施態様（２）において、本発明のインク組成物は２官能重合性モノマーを含有することが好ましい。重合性化合物として２官能重合性モノマーを含有することにより、インクを高粘度化することなく、硬化性および密着性に優れたインク組成物を得ることができる。
２官能重合性モノマーとしては、先に例示したような２官能モノマーを用いることができるが、中でも、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、  トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートを用いることがより好ましい。これらは単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５４】
本発明の実施態様（２）において、単官能重合性モノマーの含有量は、インク組成物１００質量部に対して４０質量以下の量であることが好ましく、３０質量部以下の量であることがより好ましい。単官能重合性モノマーの含有量の下限値は、特に限定されるものではないが、インク組成物１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上である。
また、本発明の実施態様（２）における３官能以上の多官能重合性モノマーの含有量は、インク組成物１００質量部に対して５０質量部以下の量であることが好ましく、４０質量部以下の量であることがより好ましい。３官能以上の多官能重合性モノマーの含有量の下限値は、特に限定されるものではないが、インク組成物１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上である。
さらに、本発明の実施態様（２）における、２官能モノマーの含有量は、特に限定されるものではないが、インク組成物１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上であり、また、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下である。
【００５５】
本発明の実施態様（２）において、本発明のインク組成物は、重合性化合物として単官能モノマー、２官能モノマーおよび３官能以上の多官能モノマーを組み合わせて含有することが好ましい。特に好ましい実施態様（２）において、本発明のインク組成物は、インク組成物１００質量部に対して、単官能モノマー、２官能モノマーおよび３官能以上の多官能モノマーを以下の量で含有する。
単官能モノマー：１５質量部以上３０質量部以下
（より好ましくは１５質量部以上２５質量部以下）
２官能モノマー：  １５質量部以上３５質量部以下
（より好ましくは２０質量部以上３５質量部以下）
３官能以上の多官能モノマー：  １５質量部以上４０質量部以下
（より好ましくは２０質量部以上３５質量部以下）
重合性化合物として、反応性の異なるモノマーを上記範囲の量で併用することにより、適度な粘度を保ち連続吐出性に優れるとともに、硬化性および密着性に優れる本発明のインク組成物を得ることができる。
【００５６】
本発明の実施態様に（２）において、インク組成物に含まれる重合性化合物の含有量は、インク組成物１００質量部に対して、総量で好ましくは６０質量部以上９０質量部以下であり、より好ましくは７０質量部以上８５質量部以下である。
【００５７】
本発明のインク組成物が、実施態様（２）にしたがって重合性化合物として上記化合物を含有する場合、得られるインク組成物は、例えばネームプレート、カード、銘版、ボード、携帯電話ケース、ノベルティー印刷用途に好適である。
【００５８】
〔光重合開始剤〕
本発明のインク組成物は、低エネルギーの照射手段により重合を開始させるために光重合開始剤を含有することが好ましい。本発明のインク組成物に含有し得る光重合開始剤としては、アシルホスフィンオキサイド系開始剤、α−アミノアルキルフェノン系開始剤およびチオキサントン系開始剤、アリールアルキルケトン系開始剤、オキシムケトン系開始剤、アシルホスホナート系開始剤、チオ安息香酸Ｓ−フェニル系開始剤、チタノセン系開始剤、芳香族ケトン系開始剤、ベンジル系開始剤、キノン誘導体系開始剤、ケトクマリン系開始剤などが挙げられる。中でも、アシルホスフィンオキサイド系開始剤、α−アミノアルキルフェノン系開始剤およびチオキサントン系開始剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の光重合開始剤を含有することが好ましい。このような光重合開始剤を使用することにより、十分な硬化性を付与することができる。特に、α−アミノアルキルフェノン系開始剤とチオキサントン系開始剤とを併用することにより、酸素阻害を受けにくく、より十分な硬化速度を得ることができるため好ましい。
【００５９】
アシルホスフィンオキサイド系開始剤としては、具体的には、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−エチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−イソプロピルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−メチルシクロヘキサノイルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドなどがあげられる。これらは単独でまたは複数混合して使用してもよい。また、市場で入手可能なアシルホスフィンオキサイド系開始剤としては、例えば、ＢＡＳＦ社製のＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯなどが挙げられる。
【００６０】
α−アミノアルキルフェノン系開始剤としては、具体的には、例えば、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メトキシチオ）−フェニル］−２−モルホリノプロパン−２−オンなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用してもよい。また、市場で入手可能なα−アミノアルキルフェノン系開始剤としては、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７などが挙げられる。
【００６１】
チオキサントン系開始剤としては、具体的には、例えば、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン，２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用してもよい。市場で入手可能なチオキサントン系開始剤としては、日本化薬社製のＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ、ダブルボンドケミカル社製のＣｈｉｖａｃｕｒｅ  ＩＴＸなどが挙げられる。
【００６２】
インク組成物中のアシルホスフィンオキサイド系開始剤、α−アミノアルキルフェノン系開始剤およびチオキサントン系開始剤の含有量は、重合性化合物の含有量にもよるが、インク組成物１００質量部に対して、総量で好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、また好ましくは２５質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。これらの光重合開始剤の含有量が前記範囲にあると、インク組成物に十分な硬化性を付与することができ、インク組成物が低温状態において析出することを防止し得る。
また、光重合開始剤として、α−アミノアルキルフェノン系開始剤とチオキサントン系開始剤とを併用する場合、その比率は、α−アミノアルキルフェノン系開始剤とチオキサントン系開始剤の総量に対して以下の範囲にあることが好ましい。
α−アミノアルキルフェノン系開始剤：６０〜９５％（より好ましくは７０〜９０％）
チオキサントン系開始剤：５〜４０％（より好ましくは１０〜３０％）
【００６３】
本発明のインクジェットインク組成物が、光重合開始剤として、アシルホスフィンオキサイド系開始剤、α−アミノアルキルフェノン系開始剤およびチオキサントン系開始剤以外の他の光重合開始剤を含有する場合、他の光重合開始剤の含有量は、インクジェットインク組成物１００質量部に対して、総量で５質量部以下であることが好ましい。他の光重合開始剤の含有量が多くなりすぎると反応性が低下する虞がある。
【００６４】
〔着色材〕
本発明のインク組成物が有色である場合、本発明のインク組成物は着色材を含有する。本発明に用いられる着色材としては、従来公知の各種染料を使用することもできるが、耐候性の観点より、無機顔料、有機顔料のいずれかまたは両方を使用することが好ましい。
【００６５】
無機顔料としては、具体的には、例えば、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカなどが挙げられる。
【００６６】
有機顔料としては、具体的には、例えば、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリン系の有機顔料などが挙げられる。また、酸性、中性または塩基性カーボンからなるカーボンブラックを用いてもよい。さらに、架橋したアクリル樹脂の中空粒子なども有機顔料として用いてもよい。
【００６７】
シアン色を有する顔料としては、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０などが挙げられる。これらの中でも、耐候性、着色力などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４のいずれかまたは両方が好ましい。
【００６８】
マゼンダ色を有する顔料としては、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。これらの中でも、耐候性、着色力などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００６９】
イエロー色を有する顔料としては、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４Ｃ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４などが挙げられる。これらの中でも、耐候性などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００７０】
ブラック色を有する顔料としては、具体的には、例えば、三菱化学社製のＨＣＦ、ＭＣＦ、ＲＣＦ、ＬＦＦ、ＳＣＦ；キャボット社製のモナーク、リーガル；デグサ・ヒュルス社製のカラーブラック、スペシャルブラック、プリンテックス；東海カーボン社製のトーカブラック；コロンビア社製のラヴェンなどが挙げられる。これらの中でも、三菱化学社製のＨＣＦ＃２６５０、ＨＣＦ＃２６００、ＨＣＦ＃２３５０、ＨＣＦ＃２３００、ＭＣＦ＃１０００、ＭＣＦ＃９８０、ＭＣＦ＃９７０、ＭＣＦ＃９６０、ＭＣＦ８８、ＬＦＦＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、及びデグサ・ヒュルス社製のプリンテックス９５、プリンテックス８５、プリンテックス７５、プリンテックス５５、プリンテックス４５からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００７１】
インクジェットインク組成物中の着色材の含有量は、インクジェットインク組成物１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましく、また、２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましい。着色材の含有量が前記範囲にあると、インク組成物の粘度を上昇させることなく流動性を維持し、優れた画像の着色力を有する本発明のインク組成物を得ることができる。
【００７２】
着色材として顔料を用いる場合、顔料の分散性を向上させるため、顔料誘導体や顔料分散剤をさらに使用してもよい。顔料誘導体としては、具体的には、例えば、ジアルキルアミノアルキル基を有する顔料誘導体、ジアルキルアミノアルキルスルホン酸アミド基を有する顔料誘導体などが挙げられる。顔料分散剤としては、具体的には、例えば、イオン性または非イオン性の界面活性剤や、アニオン性、カチオン性またはノニオン性の高分子化合物などが挙げられる。これらの中でも、分散安定性の点から、カチオン性基またはアニオン性基を含む高分子化合物が好ましい。市場で入手可能な顔料分散剤としては、ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ、エフカアディティブズ社製のＥＦＫＡなどが挙げられる。
インク組成物中の顔料誘導体および顔料分散剤の含有量は、それぞれ、インク組成物１００質量部に対して、０．０５質量部以上５質量％以下であることが好ましい。
【００７３】
〔インク保存安定化剤〕    
本発明のインク組成物は、インク保存安定化剤を含有することが好ましい。インク保存安定化剤を含有することにより保存安定性を高めることができる。また、熱エネルギーにより重合性化合物が重合することによるヘッド詰まりを防止する観点からも、インク保存安定化剤を添加することが好ましい。
【００７４】
インク保存安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物（ＨＡＬＳ）や、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。具体的には、ハイドロキノン、メトキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンモノブチルエーテル、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ、ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ-１０、ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ-２２、ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ ＳＴ−１（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製）ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ  １１１  ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ＸＰ４０、ＴＩＮＵＶＩＮ  ＸＰ６０、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００等が挙げられる。これらのインク保存安定化剤は、単独でまたは複数組み合わせて用いることができる。
本発明のインク組成物におけるインク保存安定化剤としては、ＨＡＬＳ、メトキノンおよびハイドロキノンが好ましい。特にＨＡＬＳおよびハイドロキノンを合わせて用いることが好ましく、ＨＡＬＳ、メトキノンおよびハイドロキノンの３種を組み合わせて用いることがより好ましい。
【００７５】
本発明のインク組成物におけるインク保存安定化剤の含有量は、インク組成物１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましく、０．０１質量部以上であることがより好ましく、また、５質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましい。
本発明のインク組成物において、ＨＡＬＳ、メトキノンおよびハイドロキノンの３種を組み合わせてインク保存安定化剤として用いる場合、これらの含有量は、インク組成物１００質量部に対して、それぞれ以下の範囲にあることが好ましい。
ＨＡＬＳ：０．１質量部以上２質量部以下
（より好ましくは０．１質量部以上１質量部以下）
メトキノン：０．００５質量部以上０．１質量部以下
（より好ましくは０．０１質量部以上０．１質量部以下）
ハイドロキノン：０．００５質量部以上０．１質量部以下
（より好ましくは０．０１質量部以上０．１質量部以下）
インク保存安定化剤の含有量が前記範囲にあると、エネルギー線照射時のインク組成物の硬化を阻害することなく、長期保管した場合でもゲル化を起こしにくいインク組成物を得ることができる。
【００７６】
本発明のインク組成物は、さらに必要により、界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、皮はり防止剤、香料等の公知の一般的な添加剤を、任意成分として配合してもよい。
【００７７】
本発明のインク組成物は、非水系のインクジェットインク組成物である。すなわち、本発明のインク組成物は水を含有しない。
【００７８】
さらに、本発明のインク組成物は実質的に有機溶剤を含有しない。ここで、「実質的に」とは、無視できない程度に含有しないという意味であり、有機溶剤が不可避的に混入する場合、例えば、製造過程において製造設備等の洗浄に用いた有機溶剤や原料中に含まれる溶剤が不可避的に混入してくる場合等を排除しない意味である。具体的には、本発明のインク組成物に含まれる溶剤の量は、インク組成物１００質量部に対して、１質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下であることがより好ましい。
【００７９】
本発明のインク組成物の調製方法としては、従来から公知の調製方法を使用できる。具体的には、例えば、着色材と、重合性化合物である重合性オリゴマーおよび／または各重合性モノマーの一部あるいは全部と、必要により顔料分散剤とをプレミックスした混合物を調製し、この混合物を分散機により分散させて一次分散体を調製する。分散機としては、例えば、ディスパ；ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミル等の容器駆動媒体ミル；サンドミルなどの高速回転ミル；攪拌槽型ミルなどの媒体攪拌ミルなどが挙げられる。
【００８０】
次に、一次分散体に、残りの重合性化合物、光重合開始剤および界面調製物質と、必要によりインク保存安定化剤などの他の添加剤を添加し、撹拌機を用いて均一に混合する。撹拌機としては、具体的には、例えば、スリーワンモーター、マグネチックスターラー、ディスパ、ホモジナイザーなどが挙げられる。また、ラインミキサーなどの混合機を用いて、インク組成物を混合してもよい。さらに、インク組成物中の粒子をより微細化する目的でビーズミルや高圧噴射ミルなどの分散機を用いて、インク組成物を混合してもよい。
【００８１】
従来のインクジェットインク組成物においては、インクジェット方式で吐出させるために、通常、インク組成物の２５℃における表面張力を２５〜３０ｍＮ／ｍ程度に調整しなければならなかった。これに対して、本発明のインク組成物においては、例えば３０〜３８ｍＮ／ｍという幅広い範囲の表面張力であっても、インクの粒子化（インクの切断）をスムーズに行うことができ、完全な液滴を形成させることができる。特に、３０ｍＮ／ｍ以上、さらに３２ｍＮ／ｍ以上という比較的高い表面張力であっても安定的に吐出することが可能である。このため、本発明のインク組成物の２５℃における表面張力は３０〜３８ｍＮ／ｍであり得る。
【００８２】
インクジェット方式としては、特に限定されるものではないが、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えてインクに照射する放射圧を利用した音響インクジェット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式などが挙げられる。なお、上記インクジェット方式には、フォトインクと呼ばれる低濃度のインクを微小体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式、無色透明のインクを用いる方式などが含まれる。
【００８３】
本発明において、照射手段としては、水銀灯やメタルハライドランプ以外に、紫外線ＬＥＤ、紫外線レーザなどを用いることができる。エネルギー線は、被記録材料表面上にインク組成物を吐出した後、１〜１，０００ｍｓ経過するまでの間にインク組成物に照射するのが好ましい。経過時間が１ｍｓ未満の場合、ヘッドと光源との距離が短かすぎて、ヘッドへエネルギー線が照射されて不測の事態を招く虞がある。一方、経過時間が１，０００ｍｓを超えると、多色が利用される場合のインク滲みにより画質が劣化する傾向がある。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下で、「部」とあるのは「質量部」を意味する。
【００８５】
各実施例及び比較例で用いたインク組成物の成分内容を以下の表１に示す。
【００８６】
【表１】
0005930646.tif 000002
【００８７】
〔重量平均分子量〕
表１中の重合性オリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下のようにして測定した。
下記測定条件下、オリゴマー単体をゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算の重量平均分子量を求めた。
測定条件
測定装置：ＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ  ＳＥＲＩＥＳ１０５０
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ８０５Ｌ
温度：４０℃
溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．５ｍＬ／分
【００８８】
〔ガラス転移温度〕
表１中の重合性オリゴマー単体のガラス転移温度は、以下のようにして測定した。
重合性オリゴマー、光重合性開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（１，２−α−ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤，ＢＡＳＦ社製，ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４）〔オリゴマー／開始剤の質量比：９７／３〕および希釈溶剤としてメチルエチルケトンを、粘度が１００ｍＰａ・ｓ（２５℃）となるように混合した溶液を調製した。この溶液を、乾燥後の膜厚が５０〜１００μｍとなるようにガラス基板上にバーコータを用いて塗布し均一な塗膜を形成した。次に、上記ガラス基板を６０℃のチャンバーで５分間乾燥した後、メタルハライドランプを用いて紫外線（積算光量：１，０００ｍＪ／ｃｍ２）を塗膜に照射して重合物を形成した。得られた重合物をガラス基板から剥離し、試験サンプルを、ＴＧ−ＤＴＡ２０００Ｓ  Ｔｈｅｒｍｏ  Ｐｌｕｓ  Ｅｖｏ  ＩＩ、ＤＳＣ８２３０（株式会社リガク社製）を用いて測定した。測定は、昇温温度１０℃／分、測定温度範囲−６０℃〜２００℃の範囲で行った。
【００８９】
〔インク組成物の調製〕
実施例１：柔軟性インク組成物
プラスチック製ビンに、着色材、顔料分散剤、単官能モノマーおよび二官能モノマーを表２に示す配合量で計り取り、これに直径０．３ｍｍジルコニアビーズ１００質量部を加えた。この混合物をペイントコンディショナー（東洋精機社製）により２時間分散処理して、一次分散体を得た。次に、得られた一次分散体に、表２に示す配合量で残りの成分を加え、マグネチックスターラーにより混合物を３０分撹拌した。撹拌後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて、この混合物を吸引ろ過し、インク組成物を調製した。
【００９０】
実施例２〜２４ならびに比較例１および２
表２（実施例２〜１４）及び表３（実施例１５〜２４、比較例１および２）に示す組成となるように、実施例１と同様にして、インク組成物を調製した。
【００９１】
【表２】
0005930646.tif 000003
【表３】
0005930646.tif 000004
【００９２】
実施例２５：硬質インク組成物
プラスチック製ビンに、着色材、顔料分散剤、単官能モノマーおよび二官能モノマーを表４に示す配合量で計り取り、これに直径０．３ｍｍジルコニアビーズ１００質量部を加えた。この混合物をペイントコンディショナー（東洋精機社製）により２時間分散処理して、一次分散体を得た。次に、得られた一次分散体に、表４に示す配合量で残りの成分を加え、マグネチックスターラーにより混合物を３０分撹拌した。撹拌後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて、この混合物を吸引ろ過し、インク組成物を調製した。
【００９３】
実施例２６〜４６ならびに比較例３および４
表４（実施例２６〜３８）及び表５（実施例３９〜４６、比較例３および４）に示す組成となるように、実施例２５と同様にして、インク組成物を調製した。
【００９４】
【表４】
0005930646.tif 000005
【表５】
0005930646.tif 000006
【００９５】
以上のようにして調製した実施例および比較例の各インク組成物について、下記の方法によりその評価を行った。結果を表６および７に示す。
【００９６】
〔粘度〕
Ｒ１００型粘度計（東機産業社製）を用いて、２５℃、コーン回転数１０ｒｐｍの条件下で粘度を測定した。
【００９７】
〔表面張力〕
全自動平衡式エレクトロ表面張力計ＥＳＢ−Ｖ（協和科学社製）を用いて、２５℃における表面張力を測定した。
【００９８】
〔表面粗さ〕
下記装置および印刷条件により、１００ｍｍ×１００ｍｍの１００％べた印刷後の画像の表面粗さを測定した。
装置：
ＵＪＦ−３０４２（ミマキエンジニアリング社製ＵＶ−ＬＥＤプリンター）
印刷条件：
記録密度  ９００×６００ｄｐｉ
印刷基材  ポリエチレンテレフタレート（東洋紡社製‘’Ａ−４３００’’）
表面粗さの測定を以下の測定条件により行い、下記の基準で評価した。
測定条件：
測定装置：汎用三次元表面構造解析装置「ＮｅｗＶｉｅｗ５０３０」（ＺＹＧＯ社製）
カメラモード：６４０×４８０  ２０Ｈｚ
波長幅−１：０．６０００μm
波長幅−２：０．６０００μm
スキャン長：４０μm
拡張スキャン長：１０００μm
評価基準：
○：表面粗さＲａが１μｍ未満であった。
△：表面粗さＲａが１μｍ〜２μｍであった。
×：表面粗さＲａが２μｍを超えていた。
【００９９】
〔インク液溜まり〕
拡張型塗布装置ＧＥＮ４ヘッド搭載（リコープリンティングシステムス株式会社製）にて、マルチドロップ・駆動周波数２０ｋＨｚで１０分間連続吐出を行った。その後、ヘッドの撥油面の状態を下記の基準で評価した。なお、本明細書において、撥油面上のインクの付着をインク液溜まりと表現した。
○：撥油面上にインクの付着は無かった。
×：撥油面上にインクの付着が見られた。
【０１００】
〔ＬＥＤ硬化性〕
ポリエチレンテレフタレート（東洋紡社製‘’Ａ−４３００’’１００ｍｍ×１５０ｍｍ）からなる各フィルム上に、実施例１〜１４、１７〜３８および４１〜４６ならびに比較例１〜４のインク組成物をそれぞれバーコータにより印刷して、厚さ３μｍ（バーコータ：＃４）の印字膜をそれぞれ形成した。この印字膜に、照射手段として紫外線ＬＥＤ（日亜化学工業社製ＮＣＣＵ００１Ｅ）を用い、トータル照射光量が３００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して硬化させた。
このようにして硬化させた印字膜を指で触り、指へのインクの付着の有無を目視で調べ、下記の基準において硬化性を評価した。なお、評価は、画像部分から非印刷部分に向かって指で画像を擦って行った。
○：指にインクが付着せず、画像が乱れることが無かった。
△：指にインクはほとんど付着しないが、画像に指紋の跡がくっきりと残った。
×：指にインクが薄く付着し、指でなぞった部分の画像が大きく乱れた。
【０１０１】
〔メタルハライドランプ硬化性〕
ポリエチレンテレフタレート（東洋紡社製‘’Ａ−４３００’’１００ｍｍ×１５０ｍｍ）からなる各フィルム上に、実施例１５、１６、３９および４０のインク組成物をそれぞれバーコータにより印刷して、厚さ３μｍ（バーコータ：＃４）の印字膜をそれぞれ形成した。この印字膜に、照射手段としてＥＣＳ−１５１Ｓ（アイグラフィックス株式会社）を用い、トータル照射光量が１００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して硬化させた。
このようにして硬化させた印字膜を指で触り、指へのインクの付着の有無を目視で調べ、下記の基準において硬化性を評価した。なお、評価は、画像部分から非印刷部分に向かって指で画像を擦って行った。
○：指にインクが付着せず、画像が乱れることが無かった。
△：指にインクはほとんど付着しないが、画像に指紋の跡がくっきりと残った。
×：指にインクが薄く付着し、指でなぞった部分の画像が大きく乱れた。
【０１０２】
〔硬化収縮〕
上記〔ＬＥＤ硬化性〕に記載したのと同様の方法により試験サンプルを調製した。得られた試験サンプルを５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形にカットし、これを平坦な板に印刷面を上にして置いて、下記の基準で硬化収縮を評価した。
○：画像試験片は四隅とも反り返ることはなかった。
△：画像試験片はややカールしていた。試験サンプルの四角の浮き上がった部分の    合計が３０ｍｍ未満であった。
×：画像試験片はカールしていた。試験サンプルの四角の浮き上がった部分の合計    が３０ｍｍ以上であった。
【０１０３】
〔インク保存性〕
インクを、内側がポリエチレンでコートされたアルミ製パウチに充填した。この容器を７０℃で１４日間保存した後のインクの粘度変化、及びゲル化の有無を観察し、下記の基準で保存安定性を評価した。
○：１０％未満の粘度変化であった。
△：容器内でゲル化が進み、部分的に固体状態が存在した。
×：容器内でゲル化が進み、インク全体が固体状態となっていた。  
【０１０４】
〔密着性〕
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に規定された「碁盤目試験セロテープ（登録商標）剥離」に従って評価した。評価基準は下記のようにした。
○：碁盤目試験で剥がれ部分が１０個以下
△：碁盤目試験で剥がれ部分が１１〜２０個
×：碁盤目試験で剥がれ部分が２１個以上
【０１０５】
〔印刷物曲げ試験〕
上記〔ＬＥＤ硬化性〕に記載したのと同様の方法により試験サンプルを調製した。得られた試験サンプルの画像部を外側に向け、円筒（φ１０）に沿って曲げて評価した。評価基準は下記のようにした。
○：画像にひびが入ることはなかった。
△：画像にわずかにひびが入った。
×：画像に多くのひびが入った。
【０１０６】
〔表面傷つき〕
上記〔ＬＥＤ硬化性〕に記載したのと同様の方法により試験サンプルを調製した。得られた試験サンプルの画像表面を爪でひっかき、表面状態を下記の基準で評価した。
○：傷つきは無かった。
△：爪でひっかいた跡が傷となって残った。
×：爪でひっかいた跡の部分が画像ごと取れた。
【０１０７】
〔表面べた付き〕
上記〔ＬＥＤ硬化性〕に記載したのと同様の方法により試験サンプルを調製した。得られた試験サンプルの画像表面を指で触り、表面状態を下記の基準で評価した。
○：表面はさらさらしており、指への付着感は無かった。
△：表面はややしっとりとしており、指への付着感はペタペタ感が有った。
×：表面はべたべたしており、指に画像の一部が付着した。
【０１０８】
【表６】
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【表７】
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【表８】
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【表９】
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【０１０９】
炭化水素系非イオン性界面活性剤を含有した本発明のインク組成物は、柔軟性インク組成物および硬質インク組成物のいずれにおいても表面凹凸が少ないことが確認された。また、本発明の実施態様（１）に示すような態様で重合性化合物を含有することにより、より優れた柔軟性および密着性等を有する柔軟性インク組成物が得られることが確認され、本発明の実施態様（２）に示すような態様で重合性化合物を含有することにより、より優れた硬化性および密着性等を有する硬質インク組成物が得られることが確認された。
本発明の好ましい態様は以下を包含する。
〔１〕  炭化水素系非イオン性界面活性剤を含有するエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
〔２〕  前記炭化水素系非イオン性界面活性剤のＨＬＢが７〜１５の範囲にある、〔１〕に記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
〔３〕  前記炭化水素系非イオン性界面活性剤が、アルコキシル化アルコール系非イオン性界面活性剤である、〔１〕または〔２〕に記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
〔４〕  ８００以上５０００以下の重量平均分子量を有する重合性オリゴマーを、インク組成物１００質量部に対して５質量部以上４０質量部以下の量で含有する、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
〔５〕  前記重合性オリゴマーが、単体として重合させた場合に−５０〜３０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、〔４〕に記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
〔６〕  ２官能重合性モノマーを、インク組成物１００質量部に対して５質量部以上４０質量部以下の量で含有する、〔４〕または〔５〕に記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
〔７〕  重合性モノマーとして、単官能重合性モノマーおよび３官能以上の多官能重合性モノマーを含み、インク組成物１００質量部に対して、単官能重合性モノマーの含有量が４０質量部以下であり、３官能以上の多官能重合性モノマーの含有量が５０質量部以下である、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
〔８〕  アシルホスフィンオキサイド系開始剤、α−アミノアルキルフェノン系開始剤およびチオキサントン系開始剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の光重合開始剤を含有する、〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
〔９〕  インク保存安定化剤として、ＨＡＬＳ、メトキノンおよびハイドロキノンを含有する〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物。
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明によれば、被記録材料表面およびインクの重ね塗りの際のインク硬化物表面に対する濡れ性に優れ、かつ、吐出安定性、およびインク保存時の保存安定性に優れた非水系のエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を提供することができる。また、本発明のエネルギー線硬化型非水系インクジェットインク組成物によれば、滑らかで光沢感に優れた印刷表面を得ることができる。