(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
真珠光沢容器であって、
ａ）８６重量％〜９９．９９重量％の、少なくとも８０％の総視感透過率値を有する熱可塑性材料と、
ｂ）０．０１重量％〜５重量％の、１，０００，０００ｃｓｔ以下の粘度を有するシロキサン流体と、
を含み、
前記熱可塑性材料及び前記シロキサン流体が不混和性であり、層状構造を形成し、少なくとも０．１の屈折率の差を有し、
前記熱可塑性材料は熱可塑性樹脂を含み、
前記熱可塑性材料および前記シロキサン流体の重量％は前記容器の総重量に基づく、真珠光沢容器。
【請求項２】
前記熱可塑性材料及び前記シロキサン流体が、少なくとも０．５ｃａｌ1/2ｃｍ-3/2の溶解度パラメーターの差を有する、請求項１に記載の容器。
【請求項３】
前記熱可塑性材料が、少なくとも８５％の総視感透過率値を有する、請求項１に記載の容器。
【請求項４】
前記熱可塑性材料が、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の容器。
【請求項５】
前記シロキサン流体が、ジオルガノポリシロキサンである、請求項１に記載の容器。
【請求項６】
前記シロキサン流体が、０．０５重量％〜１．５重量％の量で存在する、請求項１に記載の容器。
【請求項７】
前記シロキサン流体が、少なくとも２０ｃｓｔの粘度を有する、請求項１に記載の容器。
【請求項８】
前記シロキサン流体が、少なくとも５０ｃｓｔの粘度を有する、請求項１に記載の容器。
【請求項９】
前記ジオルガノポリシロキサンが、ポリジメチルシロキサンである、請求項５に記載の容器。
【請求項１０】
前記ジオルガノポリシロキサンが、ヒドロキシル、ビニル、アミン、フェニル、及びエチルからなる群から選択される１つ以上のペンダント基又は末端基を有する、請求項５に記載の容器。
【請求項１１】
前記熱可塑性材料がポリエチレンテレフタレートであり、前記シロキサン流体が１，０００ｃｓｔの粘度を有するポリジメチルシロキサンである、請求項１に記載の容器。
【請求項１２】
前記熱可塑性材料が、一般廃棄物再生ポリエチレンテレフタレート（ＰＣＲＰＥＴ）、産業廃棄物再生ポリエチレンテレフタレート（ＰＩＲ−ＰＥＴ）、粉砕再生ポリエチレンテレフタレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを含む、請求項１に記載の容器。
【請求項１３】
前記熱可塑性材料が、バイオ由来ポリマー、又はバイオ由来モノマーから製造されるポリマーを含む、請求項１に記載の容器。
【請求項１４】
９重量％未満の、充填剤、硬化剤、帯電防止剤、潤滑剤、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、粘着防止剤、触媒安定剤、着色剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される成分を含む、請求項１に記載の容器。
【請求項１５】
１重量％未満の、雲母、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ガラス繊維、及びこれらの混合物からなる群から選択される着色剤を含む、請求項１４に記載の容器。
【請求項１６】
ボトル、トトル、キャップ、広口瓶、又はカップである、請求項１に記載の容器。
【請求項１７】
再生可能である、請求項１に記載の容器。
【請求項１８】
２つ以上の材料層からなり、少なくとも１つの層が前記シロキサン流体を含む、請求項１に記載の容器。
【請求項１９】
真珠光沢容器であって、
ａ）８６重量％〜９９．９９重量％の、少なくとも８０％の総視感透過率値を有する熱可塑性材料と、
ｂ）０．０１重量％〜５重量％の、１，０００，０００ｃｓｔ以下の粘度を有するシロキサン流体と、
を含み、
前記熱可塑性材料及び前記シロキサン流体が不混和性であり、少なくとも０．１の屈折率の差を有し、前記容器が吹込み成形され、
前記熱可塑性材料は熱可塑性樹脂を含み
前記熱可塑性材料および前記シロキサン流体の重量％は前記容器の総重量に基づく、容器。
【請求項２０】
前記容器が、射出延伸吹込み成形、射出吹込み成形、又は押出し吹込み成形される、請求項１９に記載の容器。
【請求項２１】
真珠光沢容器であって、
ａ）８６重量％〜９９．９９重量％の、少なくとも８０％の総視感透過率値を有する熱可塑性材料と、
ｂ）０．０１重量％〜５重量％の、１，０００，０００ｃｓｔ以下の粘度を有するシロキサン流体と、
ｃ）９重量％未満の添加剤と、
を含み、
前記熱可塑性材料及び前記シロキサン流体が不混和性であり、層状構造を形成し、少なくとも０．１の屈折率の差を有し、
前記熱可塑性材料は熱可塑性樹脂を含み
前記熱可塑性材料、前記シロキサン流体、および前記添加剤の重量％は前記容器の総重量に基づく、真珠光沢容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性材料とシロキサン流体とを含む、真珠光沢容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性材料、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の容器は、化粧品、洗濯、及び食品業界などの様々な業界で広く使用されている。真珠光沢がある外観を有する容器は、消費者に対する訴求力がある。このような容器は、高品質の製品が内部に含まれていると思わせる傾向があるため、消費者は、真珠光沢容器内に充填された製品を購入する可能性が高い。例えばＦｕｊｉｔｓｕ  Ｌｉｍｉｔｅｄによる特開２００４−０１８６２９号において、真珠光沢雲母、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素及びガラス繊維を含む一部の粒子を熱可塑性材料と混合し、真珠光沢容器が製造されていると報告されている。本明細書に開示される容器表面の真珠光沢効果は、このような粒子における光干渉効果によって得られる。しかし、このような粒子の使用は、いくつかの理由で好ましくない。
【０００３】
理由の１つは、このような粒子を組み込むことで、容器の表面平滑度に悪影響を及ぼし得ることである。別の理由としては、容器表面が、好ましくないウェルドライン及び流れすじを有する可能性が高いことである。反対方向に運ばれる融解した熱可塑性材料のそれぞれの融解前面が合流すると、ウェルドラインが形成される。流れすじは、発生する２つの融解前面の流れが互いに平行に流れ、これらの間に結合部を形成する場合に起こる。審美的観点及び容器強度の観点の両方から、これらの線は好ましくない。その上、このような粒子はボトルのリサイクル性にも影響する場合がある。
【０００４】
容器に真珠光沢がある外観をもたらす別の方法が提案されている。熱可塑性樹脂物品にパールグレー、つまりいわゆる真珠様の外観をもたらす、様々な熱可塑性材料の組み合わせが報告されている。このような混合物としては、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｒａｙｏｎ  Ｃｏ．Ｌｔｄによる特開昭５６−０５６８３１Ａ号、Ｔｏｐｐａｎ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｃｏ．Ｌｔｄによる特開２００４−２９２０３７Ａ号、及びＳｈｉｓｅｉｄｏ  Ｃｏ．Ｌｔｄによる欧州特許出願公開第０４５６９２９Ａ号に開示されるもののような、ポリエステル及びメタクリル酸、ポリプロピレン及びナイロン、ポリエステル及びポリメチルペンテンの組み合わせが挙げられる。このような熱可塑性材料の組み合わせを使用すると、２つ以上の熱可塑性材料の融点が一致しないことに起因するものなど、加工上の問題が起こる場合があり、その結果、この問題を克服するために相溶剤の添加を必要とする。これとは別に、組み合わせ中の熱可塑性材料の一部、例えばメタクリル酸は化学的に活性であり、製造される容器の安定性を損なう場合がある。
【０００５】
シリコーンは、機械的強度の改善、熱可塑性樹脂物品の潤滑性の改善を目的に、様々な熱可塑性樹脂物品の製造に用いられていると報告されており、加工助剤として有用である。例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによる米国特許第５，７０８，０８４号、Ｐｌａｙｔｅｘ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃによる米国特許出願公開第２００８／０１６７５９７Ａ１号、及びＦｕｊｉｔｓｕによる特開２００４−０１８６２９Ａ号に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−０１８６２９号
【特許文献２】特開昭５６−０５６８３１Ａ号
【特許文献３】特開２００４−２９２０３７Ａ号
【特許文献４】欧州特許出願公開第０４５６９２９Ａ号
【特許文献５】米国特許第５，７０８，０８４号
【特許文献６】米国特許出願公開第２００８／０１６７５９７Ａ１号
【特許文献７】特開２００４−０１８６２９Ａ号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、真珠光沢がある外観を有するが、先行技術の欠点を有しない容器開発の必要性が依然として残っている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第１の態様は、
ａ）約８６％〜約９９．９９％の、少なくとも約８０％の総視感透過率値を有する熱可塑性材料と、
ｂ）約０．０１％〜約５％の、約１，０００，０００ｃｓｔ以下の粘度を有するシロキサン流体と、
を含み、
前記熱可塑性材料及び前記シロキサン流体が不混和性であり、層状構造を形成し、少なくとも約０．１の屈折率の差を有する、真珠光沢容器に関する。
【０００９】
本発明の第２の態様は、
ａ）約８６％〜約９９．９９％の、少なくとも８０％の総視感透過率値を有する熱可塑性樹脂と、
ｂ）約０．０１％〜約５％の、約１，０００，０００ｃｓｔ以下の粘度を有するシロキサン流体と、
を含み、
前記熱可塑性材料及び前記シロキサン流体が不混和性であり、少なくとも約０．１の屈折率の差を有し、容器が吹込み成形される、真珠光沢容器に関する。
【００１０】
本発明の第３の態様は、シロキサン流体を熱可塑性樹脂に添加して、約１０％〜約３０％の前記シロキサン流体を含むマスターバッチが形成され、
前記樹脂が、少なくとも８０％の総視感透過率値を有し、
前記シロキサン流体が、約１，０００，０００ｃｓｔ以下の粘度を有し、
前記熱可塑性樹脂及び前記シロキサン流体が不混和性であり、少なくとも約０．１の屈折率の差を有する、熱可塑性樹脂の加工方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書は、本発明を詳細に示し、かつ明確に請求することによって結論付けられるが、本発明は次の記述によって更によく理解されるものと考えられる。
【００１２】
真珠光沢容器は、意外にも、比較的透明な熱可塑性樹脂と、約１，０００，０００ｃｓｔ以下の粘度を有するシロキサン流体と、を含む高分子組成物を吹込み成形することで得られることが明らかになっている。本発明の容器の真珠光沢は、特定の作用機序に制限されないが、シロキサン流体層と熱可塑性材料層からなる層状構造の形成によるものであると考えられる。熱可塑性樹脂層の厚さは、数ナノメートルから数百ナノメートルの範囲であってよい。各熱可塑性樹脂層間の空隙は、シロキサン流体層で占められ、可視光波長範囲、すなわち３８０〜９００ナノメートルに相当するか、又はそれより小さい。この層状構造は、入射光と反射光との間に光干渉効果を与えることができ、それによって容器表面の真珠光沢がある外観をもたらすと考えられる。興味深く、また予想外なことに、この層状構造は、炭酸カルシウム結晶片とコンキオリン（concliolin）膜が交互層で含まれる天然真珠にあるものと類似することが明らかになっている。真珠光沢を呈する他に、本発明の容器は、改善された光沢度及び表面平滑度もまた有し、ウェルドライン及び流れすじの数を減らす。
【００１３】
百分率、部及び比はすべて、特に記述しない限り、本発明の容器の総重量に基づく。特に記述することなく、測定は、温度約２５℃、湿度５０±５％で実施される。
【００１４】
本明細書で用いるとき、用語「真珠光沢容器」は、容器表面が真珠様の艶効果を示すことを意味する。本発明の容器は、ボトル、トトル、キャップ、広口瓶、カップなどであってよい。外部から眺めると、トトルは、キャップ端部を下にして置けるボトルの１種である。
【００１５】
本明細書で用いるとき、用語「熱可塑性材料」及び「熱可塑性樹脂」は、熱及び／又は圧力をかけると、繰り返し成形又は型成形することができるポリマー性原材料と本明細書で定義される。通常は、「熱可塑性樹脂」は樹脂状の原材料を表し、一方「熱可塑性材料」は、熱可塑性樹脂から製造された熱可塑性樹脂物品の最終材料を表すと理解される。
【００１６】
本明細書で用いるとき、用語「シロキサン流体」は、室温で流体状のシロキサンを指す。
【００１７】
本明細書で用いるとき、用語「層状構造」は、シロキサン流体と熱可塑性材料が、層状の微細な交互層を形成することを意味する。層状構造は、熱可塑性材料の断面図において、顕微鏡的に、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察され得る。熱可塑性材料層間に分配されるシロキサン流体層は、完全な凝集片状であってよく、又は複数の非連続片状であってよい。
【００１８】
本明細書で用いるとき、用語「総視感透過率（Ｔｔ）」は、入射光に対する透過光の割合と定義される。視感透過率は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｈａｚｅ  ａｎｄ  Ｌｕｍｉｎｏｕｓ  Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ  ｏｆ  Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ」に従って試験される。２．５ｍｍのサンプル厚さとタングステンランプ光源を、本明細書におけるＴｔ測定に用いる。
【００１９】
本明細書で用いるとき、「前記熱可塑性材料及び前記シロキサン流体が不混和性である」とは、シロキサン流体と熱可塑性材料との間に境界面があることを意味する。不混和性は、樹脂とシロキサン流体との間の溶解度パラメーター（δ）の違いによって特徴付けることができる。
【００２０】
本明細書で用いるとき、用語「溶解度パラメーター（δ）」は、材料間の相互作用の程度の数値予測を提供し、ポリマー間の溶解度の良い目安となり得る。類似のδ値を有する材料は、相溶性である可能性が高い。本発明においては、ヒルデブランド溶解度パラメーターを本明細書で用いる。
【００２１】
本明細書で用いるとき、用語「屈折率（）」は、真空中の光速度対別の媒質中の光速度の比として表される。ＲＩ（ｎＤ２５）データを本明細書で用いるが、このときｎＤ２５は２５℃で試験したときのＲＩを指し、Ｄはナトリウム灯のＤ線を指す。様々な熱可塑性材料及びシロキサン流体のＲＩデータは、成書及び／又はオンラインＲＩデータベースから容易に入手できる。
【００２２】
本明細書で用いるとき、用語「吹込み成形」は、中空のプラスチック粒子が成形される製造プロセスを指す。吹込み成形プロセスは、プラスチックを融解、又は少なくとも部分的に融解、又は熱によって軟化し、パリソン、つまりプリフォームに成形することから始まるが、ここで前記パリソン、つまりプリフォームを、射出成形などの成形又は造形工程により成形してよい。パリソン、つまりプリフォームは、一方の末端部に圧縮空気が通過できる穴を有するプラスチックの管状片である。続いて、パリソン、つまりプリフォームを成形型内に固定し、空気を入れる。空気圧により、プラスチックが押し出され、成形型の形状にぴったり一致する。プラスチックが冷却され硬くなったら、成形型を開いてパーツを取り出す。一般には、吹込み成形には、押出し吹込み成形、射出吹込み成形、及び射出延伸吹込み成形の主に３種類がある。
【００２３】
本明細書で用いるとき、用語「２つ以上の材料層」は、上記層状構造のナノスケール交互層の対語として、容器の２つ以上のマクロスケール層を意味する。
【００２４】
本発明の真珠光沢容器の要素を以下に詳細に述べる。
【００２５】
熱可塑性材料
本発明の真珠光沢容器は、約８６重量％、約９０、及び約９５重量％〜約９８重量％、約９９重量％、約９９．９９重量％の、少なくとも約８０％、又は少なくとも約８５％の総視感透過率値を有する熱可塑性材料を含む。
【００２６】
本発明では、有用な熱可塑性材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリ（エチレンテレフタレート）グリコール（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルが挙げられる。
【００２７】
また、有用な熱可塑性材料としては、ＰＥＴと、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリカーボネート／アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＰＣ／ＡＢＳ）、スチレンブタジエンコポリマー（ＳＢＳ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエチレン（ＰＥ）などを含むその他ポリマーとのブレンドも挙げることができる。
【００２８】
また、有用な熱可塑性材料としては、アクリロニトリル−スチレンコポリマー（ＡＳ）、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー（ＳＢＣ）などを含むスチレンコポリマーも挙げることができる。
【００２９】
また、有用な熱可塑性材料は、ポリカーボネート／ポリメチルメタクリレートブレンド（ＰＣ／ＰＭＭＡ）及びポリカーボネート／ポリアミドブレンド（ＰＣ／ＰＡ）など、ポリカーボネートと他のポリマーとのブレンドであってもよい。
【００３０】
また、有用な熱可塑性材料は、塩素化ポリ塩化ビニル（ＣＰＶＣ）、又はポリ塩化ビニルとメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＰＶＣ／ＭＢＳ）とのブレンドであってもよい。
【００３１】
一実施形態では、熱可塑性材料は、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００３２】
本発明の容器の製造に上記熱可塑性材料を２つ以上用いるとき、本発明の容器の製造に用いられる２つ以上の熱可塑性材料の混合物の総重量の少なくとも約８６重量％、約９１重量％、約９５重量％、又は約９８重量％を構成する、一方の主となる熱可塑性材料が用いられることが好ましい。
【００３３】
再生熱可塑性材料を本発明で用いてよい。一実施形態では、熱可塑性材料としては、一般廃棄物再生ポリエチレンテレフタレート（ＰＣＲＰＥＴ）、産業廃棄物再生ポリエチレンテレフタレート（ＰＩＲ−ＰＥＴ）、粉砕再生ポリエチレンテレフタレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマーが挙げられる。熱可塑性材料から製造された容器も再生可能であり得る。
【００３４】
再生可能資源由来のモノマーと、再生不能資源（例えば石油）由来のモノマーとの組み合わせを用いて、任意の熱可塑性材料を形成してよい。例えば、熱可塑性材料は、バイオ由来（一部又は全体）ポリマー、又はバイオ由来モノマーから製造されたバイオ由来ポリマーを含んでよい。
【００３５】
別の実施形態では、本発明の容器は、少なくとも約１０％、約２５％、約５０％、約７５％、約９０％、又は約１００％の、バイオ由来含量が少なくとも約９０％、約９３％、約９５％、又は約１００％であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む。
【００３６】
シロキサン流体
本発明の真珠光沢容器は、約０．０１％、約０．０５％、及び約０．１％〜約０．５％、約１．５％、及び約５％の、１，０００，０００ｃｓｔ以下の粘度を有するシロキサン流体を含む。本発明の一実施形態では、シロキサン流体は、少なくとも約２０ｃｓｔ、少なくとも約５０ｃｓｔ、又は少なくとも３５０ｃｓｔの粘度を有する。
【００３７】
シロキサン流体は、直鎖又は分枝鎖ポリマー又はコポリマーであってよい。有用なシロキサン流体は、ジオルガノポリシロキサンであってよい。一実施形態では、ジオルガノシロキサンは、ヒドロキシル、ビニル、アミン、フェニル、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上のペンダント基又は末端基を有する。好適なシロキサン流体としては、ポリジメチルシロキサンホモポリマー、ジメチルシロキサン単位及びメチルフェニルシロキサン単位から本質的になるコポリマー、ジフェニルシロキサン単位及びメチルフェニルシロキサン単位から本質的になるコポリマーが挙げられる。このようなシロキサン流体ポリマー及びコポリマーの２種類以上の混合物を使用することができ、まず混合してから熱可塑性樹脂と組み合わせても、あるいは、同時又は異なるタイミングのいずれかで、熱可塑性樹脂に別々に加えてもよい。
【００３８】
一実施形態では、シロキサン流体はポリジメチルシロキサンである。別の実施形態において、本発明の真珠光沢容器は、熱可塑性材料はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であり、シロキサン流体は１０００ｃｓｔの粘度を有するポリジメチルシロキサンである。
【００３９】
別の実施形態では、シロキサン流体は、アミン修飾シリコーンエラストマーを非限定的に含むシリコーンエラストマーである。
【００４０】
シロキサン流体及び熱可塑性材料は不混和性であり、十分に異なる屈折率を有する。この不混和性と屈折率の違いにより、光干渉を起こさせ、熱可塑性材料及びシロキサン流体からなる層状構造間をはっきりさせることを可能にする。一実施形態では、シロキサン流体及び熱可塑性材料は、少なくとも約０．５ｃａｌ1/2ｃｍ-3/2である溶解度パラメーターの差を有する。別の実施形態では、熱可塑性材料及びシロキサン流体は、少なくとも約０．１、約０．１５である屈折率の差を有する。
【００４１】
添加剤
本発明の真珠光沢容器は更に、約９％未満、約５％未満、又は約１％未満の、充填剤、硬化剤、帯電防止剤、潤滑剤、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、粘着防止剤、触媒安定剤、着色剤、及びその他一般的に使用される加工助剤などの成分を含んでもよい。
【００４２】
本発明の一実施形態では、本発明の容器は、１％未満、又は更に約０．１％未満の、雲母、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ガラス繊維、及びこれらの混合物からなる群から選択される着色剤を含む。
【００４３】
製造方法
本発明の容器は、約８６％〜約９９．９９％の、少なくとも約８０％の総視感透過率値を有する熱可塑性樹脂と、約０．０１％〜約５％の、約１，０００，０００ｃｓｔ以下の粘度を有するシロキサン流体と、を含み、このとき樹脂及びシロキサン流体は不混和性であり、少なくとも約０．１である屈折率の差を有し、容器は吹込み成形される。吹込み成形としては、射出延伸吹込み成形（ＩＳＢＭ）、射出吹込み成形（ＩＢＭ）及び押出し吹込み成形（ＥＢＭ）が挙げられる。
【００４４】
本発明の容器の製造方法は、熱可塑性樹脂を加工しマスターバッチを製造する方法で開始し、次にマスターバッチを追加量の同種の又は異なる種類の熱可塑性材料で希釈して均一なブレンドを作製してよい。熱可塑性樹脂の加工中に、着色剤などの添加剤をマスターバッチに混和してよい。次に、均一なブレンドを、射出延伸吹込み成形、射出吹込み成形、又は押出し吹込み成形の更なる工程にかけてよい。
【００４５】
ＩＳＢＭプロセス又はＩＢＭプロセスを用いる容器の成形では、上記加工済み熱可塑性材料を融解してプリフォーム（すなわち、半融解状の中空プラスチック管）に射出し、続いてパリソンに加圧空気を充填することによって管を外向きに膨張させ、所望の容器形状の成形型表面に接触させる。成形後にプリフォームを冷却した後、加圧空気の充填前に再加熱する任意の中間工程があってもよい。ＥＢＭプロセスを用いるプラスチック容器の成形では、上記加工済み熱可塑性材料を融解し、パリソンに押し出し、その後上述の吹込み成形工程が続く。
【００４６】
また、本発明の容器の製造に用いられる方法は、シロキサン流体を熱可塑性樹脂と混合して、マスターバッチを形成せずに均一なブレンドにするプロセスから開始し、続いて、射出延伸吹込み成形、射出吹込み成形、又は押出し吹込み成形にこのブレンドを直接かけてもよい。
【００４７】
本発明の一実施形態では、本発明の容器は、２つ以上の材料層を含む層状容器である。本発明の別の実施形態では、本発明の容器は、外側熱可塑性材料層と内側熱可塑性材料層との間にバリア材層又は再生材料層を有する。このような層状容器を、熱可塑性樹脂製造業で用いられる一般的な技術に従って、多層パリソン、つまりプリフォームから製造してよい。層状容器内では、すべての材料層がシロキサン流体を含む必要はないが、少なくとも１つの層で含まなくてはならない。
【００４８】
別の実施形態では、小売店の商品棚上の容器を見ると認められ得る外向き材料層、又は容器の中を見ると認められ得る内向き材料層などの、容器の１つ以上の表面材料層は、シロキサン流体を含み、真珠光沢をもたらす。
【００４９】
本発明の一態様では、シロキサン流体を熱可塑性樹脂に添加して、ブレンドの約１０重量％〜約３０重量％のシロキサン流体を含むマスターバッチを形成する工程を含む、熱可塑性樹脂を加工する方法に関し、このとき樹脂は、少なくとも８０％の総視感透過率値を有し、シロキサン流体は、約１，０００，０００ｃｓｔ以下の粘度を有し、樹脂及びシロキサン流体は不混和性であり、少なくとも約０．１の屈折率の差を有する。
【００５０】
測定方法
真珠光沢スコア
同形状で真珠光沢がある容器外観を、３０人の官能試験員グループ（男性１５人、女性１５人、平均年齢２８歳）に観察させ、一群の容器の真珠光沢順のランキングを尋ねる。
【００５１】
次に、ＰＥＴのみの容器を含む容器群における特定の容器の真珠光沢スコアを、以下の式に従って算出する。ＰＥＴのみのボトルの真珠光沢スコアを算出の際の対照として用いる。
【００５２】
【数１】
0005848356.tif 000002
式中、
ｎは、試験した容器群のサンプルサイズである。
Ｘiは、特定の容器ＸのランキングスコアをＩi（ｉ＝１、２、．．．ｎ）と指定した官能試験員の割合を指す。
Ｉiは、Ｉ1＝ｎ、Ｉ2＝ｎ−１、．．．、Ｉn＝１のとき、真珠光沢スコア順に対応するランキングスコアを指す。
【００５３】
光沢度
ＳＡＭＢＡという能動偏光カメラシステムを用いて、本発明の真珠光沢（pearlecent）容器の鏡面光沢度を測定する。このシステムはＢｏｓｓａ  Ｎｏｖａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから供給されており、ＶＡＳ（Ｖｉｓｕａｌ  Ａｐｐｅａｒａｎｃｅ  Ｓｔｕｄｙソフトウェア、バージョン３．５）という名称の偏光イメージングソフトウェアを解析に用いる。容器の前面ラベルパネル部分を、入射光に対して試験する。露出時間５５ミリ秒を用いる。
【００５４】
入射光は、ボトルによって反射し、散乱する。鏡面反射光は、入射光と同じ偏光を保ち、体積散乱光は非偏光となる。ＳＡＭＢＡは、反射光及び散乱光の両方によってもたらされる平行画像強度（Ｐ）、及び散乱光のみによってもたらされる画像の交差画像強度（Ｃ）の偏光状態を取得する。これによって、Ｇ＝Ｐ−Ｃで得られる光沢度Ｇの算出が可能となる。
【００５５】
平滑度
本発明の容器の表面平滑度は、Ａｔｏｍｉｃ  Ｆｏｒｃｅ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ（ＡＦＭ）で測定することができる。表面平滑度情報を、機械的プローブを用いて表面を「触る」ことによって収集する。本明細書では、Ｖｅｅｃｏから供給されるＡＦＭを用いる。平滑度測定には、接触モードに設定する。検出領域は、ボトルの前側ラベルパネル領域の中央部とする。５８０ｎｍ×５８０ｎｍの領域を用いて、検出領域内の１０個の点の平均値としてデータを収集する。
【００５６】
ＡＦＭ測定からｎｍの単位で測定される粗さは、特定の位置ｉにおける縦方向の絶対高さｙiの相加平均値（Ｒａ）で表すことができる。
【００５７】
Ｒaは、
【００５８】
【数２】
0005848356.tif 000003
で表される。
【００５９】
Ｒa値は、粗さに伴い増加する。
【００６０】
ウェルドライン、流れすじ
ウェルドライン及び流れすじは、裸眼観測によって外観検査を行ってよい。
【００６１】
熱可塑性材料の小板構造
シロキサン流体が内部に分布される本発明の熱可塑性材料の層状構造は、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）によって、熱可塑性材料の断面図を走査して観察できる。本明細書では、ＨＩＴＡＣＨＩ  Ｓ−４８００というＳＥＭシステムを用いる。
【実施例】
【００６２】
以下の実施例は、本発明の範囲に含まれる実施形態を更に説明及び実証するものである。これらの実施例はあくまで例示を目的として与えられるものであって、本発明を限定するものとして解釈されるべきではない。実施例には、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく多くの変形例が可能である。
【００６３】
実施例１〜１０は、本発明によって製造されるボトルの代表例である。比較実施例１〜６は、本発明の範囲外であるボトルの代表例である。
【００６４】
以下の材料を、実施例及び比較実施例で用いる。
１．ＰＥＴ、Ｆａｒ  Ｅａｓｔｅｒｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｓｈａｎｇｈａｉ）ＬｔｄからＣＢ−６０２の名称で市販。Ｔｔ  ９０％、ＲＩ（ｎＤ２５）１．５７。
２．ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、Ｓｉｎｏｐｅｃ  ＭＰＣＣからＬＤＰＥ  ８６８の名称で市販。Ｔｔ  ４０％、ＲＩ（ｎＤ２５）１．５１。
３．ポリジメチルシロキサン（１０ｃｓｔ、１，０００ｃｓｔ、及び６０，０００ｃｓｔ、１，０００，０００ｃｓｔの４つの粘度）、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＸＩＡＭＥＴＥＲ  ＰＭＸ−２００シロキサン流体として市販。
４．エチルメチル，メチル（２−フェニルプロピル）シロキサン、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２３０シロキサン流体として市販、粘度１３５０ｃＳｔ。
５．ヒドロキシル末端ジメチルシロキサン、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＸＩＡＭＥＴＥＲ  ＰＭＸ−０１５６シラノール流体で市販、粘度７２ｃｓｔ。
６．ビニルトリメトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ＭａｔｅｒｉａｌｓのＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１７１（商標）。
７．アミン修飾ポリシロキサンエラストマー、Ｆｏｓｈａｎ  Ｙｉｎｇｚｈｉ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｏ．ＬｔｄのＪ−４０。
８．ゴールデンレッド及びゴールデングリーンは、シリコーン、ＰＥＴ、染料、及び分散剤に加えて、Ｍｅｒｃｋの真珠光沢雲母Ｉｒｉｏｄｉｎ（登録商標）３２を含む着色剤混合物である。
９．雲母、ＭｅｒｃｋのＴａｉｚｈｕ  Ｓｉｌｖｅｒ  ｗｈｉｔｅ  １０００。
【００６５】
実施例１〜１０及び比較実施例１〜５のボトルは、以下のプロセスに従って製造できる。
【００６６】
第１に、熱可塑性樹脂と、シロキサン流体及び着色剤（使用する場合）の混合物を調製する。十分量のシロキサン流体を熱可塑性樹脂に加え、シロキサン流体の全濃度が、ブレンドの重量でＰＥＴ樹脂の約１０％であるようにする。続いてブレンドを、押し出し機長さ／直径（Ｌ／Ｄ）４３、直径３５．６ｍｍの２軸押し出し機にかけて、水浴中で冷却すると、マスターバッチペレットが形成される。異なる粘度のシリコーン流体を用いると、熱可塑性樹脂を含む均一な混合物に達するのに要する時間が変わり得る。この条件は、当業者にとって常識を利用して決定できる。
【００６７】
第２に、先に調製したマスターバッチを熱可塑性樹脂と約０．８％〜８％のレットダウン比で再びブレンドし、使用前に、得られる混合物を、約４〜６時間、１６０〜１７０℃で乾燥する。続いて、乾燥した混合物を、バレル温度２６０〜２７０℃、射出圧力７０〜８０ＭＰａ、及び射出速度６０〜７０ｍｍ／ｓで管状プリフォームに射出成形する。冷却後、プリフォームを成形型から取り出す。
【００６８】
第３に、冷却したプリフォームを、赤外線加熱機を用いて７０〜９０℃で約２分間、再び加熱して軟化する。続いて、軟化したプリフォームをボトル成形型に入れ、次にプリフォームを、Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ  ＲｉＪｉｎｇ  Ｉｎｃの吹込機、型ＣＰ０３−２２０を用いて、吹込圧約２．５〜３．５Ｍｐａ、成形型温度２０〜３０℃、及び延伸比６：１でボトル状に吹き込む。冷却後、ボトルを成形型から取り出す。
【００６９】
実施例１〜８及び比較実施例１〜４
実施例１〜８は、本発明に従って製造される真珠光沢ボトルを示し、比較実施例１〜４は、本発明に従って製造されないボトルを示す。ΔＲＩは、屈折率の差を指す。
【００７０】
【表１】
0005848356.tif 000004
【００７１】
【表２】
0005848356.tif 000005
【００７２】
結果
実施例１〜８のボトル、及び比較実施例１〜２のボトルの真珠光沢スコアは、前段落に記載した真珠光沢スコア測定法に従ってスコア化する。上記表中の真珠光沢スコアは、本実施例１〜８のボトルのすべてが、比較実施例１のシロキサン流体を含まないＰＥＴのみのボトルよりも、顕著に高いスコアを有することを示す。シロキサン流体の代わりにビニルトリメトキシシランを含む比較実施例２のボトルは、ＰＥＴのみのボトルに対する真珠光沢の顕著な改善を示さない。
【００７３】
ＬＤＰＥ及びポリジメチルシロキサンを含む比較実施例３のボトルの真珠光沢スコアは、単独で比較実施例４のＬＤＰＥのみのボトルと比較する。この理由としては、ＬＤＰＥボトルの形状が、実施例１〜８及び比較実施例１〜２のＰＥＴボトルと異なるため、これらのボトルと同一試験群に含めることが不適切になることである。比較実施例４のボトルに対して、比較実施例３のボトルは、真珠光沢スコアの改善がみられない。この結果は、ＬＤＰＥのＴｔが４０％と低く、本発明で必須である最低Ｔｔの約８０％よりはるかに小さいためと考えられる。
【００７４】
実施例３、９〜１０、及び比較実施例１、５〜６
実施例３及び実施例９〜１０は、本発明の真珠光沢ボトルを示し、比較実施例１及び５は、本発明によらないこれらボトルを示す。
【００７５】
【表３】
0005848356.tif 000006
【００７６】
結果
表２より、ポリジメチルシロキサンを含む実施例１のボトルが、比較実施例１のＰＥＴのみのボトルに対して光沢度の改善を示すことがわかる。
【００７７】
表２からはまた、ポリジメチルシロキサンに加えて、ゴールデンレッド及びゴールデングリーン着色剤を含む実施例９〜１０のボトルも、ポリジメチルシロキサンを含まない比較実施例５及び６のボトルと比較するとき、光沢度の改善を示すこともわかる。着色剤粒子を含む真珠光沢容器の光沢度は、ポリジメチルシロキサンの添加により顕著に改善される。
【００７８】
実施例３及び比較実施例１、６
実施例３は、本発明の真珠光沢ボトルを示し、比較実施例１及び６は、本発明によらないこれらボトルを示す。
【００７９】
【表４】
0005848356.tif 000007
【００８０】
結果
表３より、ポリジメチルシロキサンを含む実施例３のボトルは、ＰＥＴのみのボトルである比較実施例１のボトル、及び雲母を含めて製造された真珠光沢ボトルである比較実施例６のボトルと比較して、Ｒa値が最も低く（すなわち、平滑度が最も高い）ことがわかる。
【００８１】
表３より、実施例３のボトルは、ウェルドライン又は流れすじを示す比較実施例６の従来の雲母の真珠光沢ボトルと比較すると、ウェルドライン又は流れすじを示さないことがわかる。
【００８２】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきでない。むしろ、特に断らない限り、そのような寸法はそれぞれ、記載された値及びその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【００８３】
相互参照されるか又は関連するすべての特許又は特許出願を含む、本願に引用されるすべての文書を、特に除外又は限定することを明言しない限りにおいて、その全容にわたって本願に援用するものである。いずれの文献の引用も、こうした文献が本願で開示又は特許請求されるすべての発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、あるいは、こうした文献が、単独で、又は他のすべての参照文献とのあらゆる組み合わせにおいて、こうした発明のいずれかを参照、教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本文書において、ある用語の任意の意味又は定義の範囲が、援用文献中の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中でその用語に与えられる意味又は定義が優先するものとする。
【００８４】
以上、本発明の特定の実施形態を例示、記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び改変を行いうる点は、当業者には明らかであろう。したがって、本発明の範囲に含まれるそのようなすべての変更及び改変を添付の特許請求の範囲において網羅するものとする。