(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＬＥＤ光照射され、ＬＥＤ光照射に対して高い色安定性を有する着色成形品を製造するためのポリマー組成物における、
成分ｃ）０．００１ｐｐｍ〜１０，０００．０００ｐｐｍの、化合物（１ａ）および／または（１ｂ）：
【化１】
0005977756.tif 000025
［式中、ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、直鎖もしくは分岐アルキル基またはハロゲンを表し、
それぞれのＲのｎは、独立して、０〜３の自然数であり、ｎ＝０の場合の基は水素である］
の少なくとも１種の着色剤、
成分ｄ）０．００１ｐｐｍ〜１０，０００．０００ｐｐｍの、化合物（１ａ）および／または（１ｂ）とは異なっておりペリノンまたはインダントロンに基づく着色剤、およびフタロシアニンまたはフタロシアニン錯体に基づく着色剤からなる群からの少なくとも１種の着色剤
の使用。
【請求項２】
前記ポリマー組成物のポリマーがポリカーボネートである、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
成分ｄ）が、化合物（２ａ）、（２ｂ）、（３ａ）、（３ｂ）および（４）：
【化２】
0005977756.tif 000026
［式中、ＲｃおよびＲｄは、互いに独立して、直鎖もしくは分岐アルキル基またはハロゲンを表し、
それぞれのＲのｎは、独立して、０〜３の自然数であり、ｎ＝０の場合の基は水素である］
【化３】
0005977756.tif 000027
［式中、基Ｒ（５〜２０）は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、テキシル、フッ素、塩素、臭素、スルホンまたはＣＮであり、
Ｍは、アルミニウム、ニッケル、コバルト、鉄、亜鉛、銅およびマンガンからなる群から選択される］
【化４】
0005977756.tif 000028
［式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、直鎖もしくは分岐アルキル基またはハロゲンを表し、
ｎは、０〜４の自然数である］
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項４】
成分ｃ）とｄ）の比が１：１であることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項５】
成分ｃ）が異性体混合物として使用されており、前記混合物における異性体の比が１：１であることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項６】
成分ｃ）が、化合物（１ａ）および（１ｂ）［式中、全ての環においてｎ＝０なので、全てのＲａおよびＲｂ＝Ｈ］の物質であり、化合物（１ａ）および（１ｂ）が１：１の比で並存することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項７】
成分ｄ）が、化合物（２ａ）および（２ｂ）［式中、全ての環においてｎ＝０なので、全てのＲａおよびＲｂ＝Ｈ］の物質であり、化合物（２ａ）および（２ｂ）が１：１の比で並存することを特徴とする、請求項１または６に記載の使用。
【請求項８】
成分ｄ）が、化合物（３ｂ）［式中、全てのＲ＝Ｈ、Ｍ＝Ｃｕ］の物質であることを特徴とする、請求項１または６に記載の使用。
【請求項９】
成分ｄ）が、化合物（４）［式中、全てのＲ（５〜２０）＝Ｈ］の物質であることを特徴とする、請求項１または６に記載の使用。
【請求項１０】
前記ポリマー組成物が、組成物全体に対して、
ａ）成分ｂ）〜ｇ）と合わせた量が１００重量％となるような量の、透明または半透明のポリマーまたはポリマー混合物、
ｂ）任意に０ｐｐｍ〜２５００ｐｐｍの１種以上の安定剤、
ｃ）０．００１ｐｐｍ〜１０，０００．０００ｐｐｍの、化合物（１ａ）および／または（１ｂ）：
【化５】
0005977756.tif 000029
［式中、ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、直鎖もしくは分岐アルキル基またはハロゲンを表し、
それぞれのＲのｎは、独立して、０〜３の自然数であり、ｎ＝０の場合の基は水素である］
の少なくとも１種の着色剤、
ｄ）０．００１ｐｐｍ〜１０，０００．０００ｐｐｍの、化合物（１ａ）および／または（１ｂ）とは異なっておりペリノンまたはインダントロンに基づく着色剤、およびフタロシアニンまたはフタロシアニン錯体に基づく着色剤からなる群からの少なくとも１種の着色剤、
ｅ）任意に０ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍの１種以上の離型剤、
ｆ）任意に０ｐｐｍ〜６０００ｐｐｍの１種以上のＵＶ吸収剤、
ｇ）任意に０ｐｐｍ〜５００，０００ｐｐｍの１種以上の別の添加剤
を含んでなる、請求項１または６に記載の使用。
【請求項１１】
成分ａ）、ｂ）、ｅ）、ｆ）およびｇ）に加えて、成分ｃ）およびｄ）が０．０１ｐｐｍ〜５．００ｐｐｍの割合でそれぞれ含まれていることを特徴とする、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
成分ａ）、ｂ）、ｅ）、ｆ）およびｇ）に加えて、成分ｃ）およびｄ）が１０．０００ｐｐｍ〜５００．０００ｐｐｍの割合でそれぞれ含まれていることを特徴とする、請求項１０に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の化合物１ａ）および／または１ｂ）の着色剤と、化合物１ａ）または１ｂ）とは異なるペリノン系着色剤、およびフタロシアニン、フタロシアニン錯体またはインダントロンに基づく着色剤からなる群から選択される少なくとも１種の別の着色剤とを含有する着色剤混合物を含んでなる、透明または半透明熱可塑性成形材料に関する。
【０００２】
本発明は特に、光学部品（例えばレンズまたは光ファイバー）を製造するための、そのような着色剤混合物を含んでなり、ＬＥＤ光照射時に高い色安定性を示す透明または半透明熱可塑性成形材料、並びにその製造方法および使用に関する。
【０００３】
本発明はまた、光学部品（例えばレンズまたは光ファイバー）を製造するための、そのような着色剤混合物を含んでなる透明または半透明成形材料であって、本発明の着色剤を使用した色調整によって特定の色度座標系が確立されている場合に、それらの成形材料は他の着色剤で色調整した成形材料より高いＬＥＤ光透過率を示す成形材料に関する。
【０００４】
本発明において、「透明成形材料」とは、少なくとも８０％の透過率（ＩＳＯ  １３４６８−２に従って４ｍｍ厚さの試験片について測定）、および５．０％未満、好ましくは４．０％未満、より好ましくは３．０％未満、特に好ましくは２．０％未満の曇り度を有する材料である。２０％超〜８０％未満、より好ましくは５０％超〜８０％未満の透過率（ＩＳＯ  １３４６８−２に従って４ｍｍ厚さの試験片について測定）、および／または５．０％超および最大８０．０％の曇り度を有する成形材料は、本発明において「半透明」と分類される。
【０００５】
本発明において、「ＬＥＤ光」とは、１００ｎｍ〜３０００ｎｍの範囲の放射強度の７０％超が可視領域（本発明において、「可視領域」とは３６０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長範囲として定義される）にある放射特性を有する光であると理解される。特に、放射強度の５％未満が３６０ｎｍ未満の範囲である。３６０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲を見ると、本発明におけるＬＥＤ光は、好ましくは３６０ｎｍと４８０との間、より好ましくは４００ｎｍと４８０ｎｍとの間、特に好ましくは４３０ｎｍと４７０ｎｍとの間に主な波長（極大値）を有する（いずれの場合も境界値を含む）。
【０００６】
この主な波長は、特にＬＥＤモジュールにおいて、白色色彩印象を有する光を放射するはずであるが、可視スペクトル全体にわたる主な放射（＝最高強度）ではない。
【０００７】
本発明において、「ＬＥＤ光」は、６０ｎｍの最大値、より好ましくは４５ｎｍの最大値、更に好ましくは３０ｎｍの最大値の半値幅を有する狭い放射幅で、３６０ｎｍ〜４８０ｎｍの範囲に極大値を示す。単色光が特に好ましい。
【０００８】
別の態様では、ＬＥＤ光は、（３６０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲において）４００ｎｍ〜４０５ｎｍの極大値を有する。そのような放射特性は、とりわけ、光源として半導体またはレーザーを使用することによって達成される。半導体技術は、例えばＬＥＤ（発光ダイオード）、有機ＬＥＤ（ＯＬＥＤ）およびエレクトロルミネセンスフィルムにおいて、現在既に一般的に使用されている。
【０００９】
白熱電球または蛍光灯のような従来の照明具とは違って、ＬＥＤは様々な放射特性を有する。レンズまたは光ファイバーはしばしば、方向付けられた光線を必要とする用途に使用しなければならない。或いはまたは加えて、光源としてＬＥＤを有する照明具は一般に、光源をカバーするのに役立って、光源を保護し、光源を外的影響（例えば汚れおよびゴミ）から保護する透明または半透明ハウジング部を有する。
【背景技術】
【００１０】
長い耐用期間、低いエネルギー消費および良好な光収率の故に、ＬＥＤは、例えば、自動車産業、航空機産業、屋内照明、ファサード設計などにおいて、照明光源としてますます使用されるようになっている。
【００１１】
白熱電球は、耐用期間が短いだけでなく、光放射効率が悪く、高い発熱を伴うので不利である。省エネ電球は、かなり優れたエネルギー効率を有するが、重金属、特に水銀を含有する。従って、高度に環境を破壊し、特別廃棄物として廃棄しなければならない。持続可能性およびエネルギー効率の観点から、白熱電球または省エネ電球のような従来の照明光源およびモジュールの代替品が求められている。
【００１２】
半導体技術は（ＬＥＤ、ＯＬＥＤまたはエレクトロルミネセンスフィルムの形態で）、これらの欠点を示さず、長い耐用期間および高いエネルギー効率を有する代替照明光源を提供する。光源としての半導体技術の好ましい使用は、ＬＥＤである。
【００１３】
ＬＥＤは、半導体材料およびドーピングに依存した波長で光を放射するので、赤外領域またはＵＶ領域であっても、ほぼ単色光がＬＥＤによって発せられる。
【００１４】
異なった波長の混合物として知られている可視白色光を発生するためには、ＬＥＤの単色光を（例えば付加的に色を混合することによって）変換しなければならず、基本的に様々な方法によって実施することができる。
１．青色、赤色および緑色発光ダイオードを組み合わせることによって色を混合し、ＲＧＢ（赤緑青）モジュールを形成する。組み合わせた、知覚される光の印象は白色である。
２．例えばリン光物質を用いてＬＥＤ放射線の全てまたは一部を他の波長に変換する、発光技術によって。
【００１５】
このように、白色光は、青色領域の放射線の一部を赤色／黄色光に変換する単一のリン光物質を添加することによって、可視領域において青色光を放射するＬＥＤから発生させることができる。この白色光発生方法は、経済的理由および高い青色ＬＥＤ効率の故に、産業上の応用にとって好ましい。
【００１６】
別の態様では、白色光は、ＲＧＢモジュールに対応する波長を放射する３つの異なったリン光物質を用いて、ＬＥＤから生じたＵＶ光から発生させることができる。この方法を採用する場合は、ＵＶ線に対しても高い安定性を有する（換言すれば、例えばＵＶ安定化された）組成物が好ましい。
【００１７】
必要に応じて、上記光源は、ＬＥＤモジュールにおいて、「白色」以外の全体的な色彩印象を確立するために、更に変更することができる。この変更は、例えば以下によって実施することができる。
・リン光性染料の配合、または
・異なった放射特性を有する付加的な光源との組み合わせ。
【００１８】
透明または半透明プラスチックを、レンズ、光ファイバー、カバーまたは点灯装置のための他の部品に使用する場合、使用される光源の光安定性に焦点が置かれる。点灯装置はヒトが使用するために設計されるので、これは、目視で見ることができる範囲であることが好ましい。可視領域外の放射はエネルギー損失を、従って光源の低下した効率を意味する。従って、そのような光源の放射スペクトルに対して高い色安定性を有する透明または半透明プラスチック組成物に対する要求が存在する。熱可塑性組成物の場合、簡単な方法によって複雑な形状を製造できるようにするために、そのような部品の製造には良好な流動性が必要とされる。そのような部品は、例えばプラグインまたはスクリューコネクターのような一体化要素によって、点灯装置の別の要素と結合できなければならず、それ故に、良好な物理的強度が必要とされる。加えて、光学的特性、幾何学的特性または他の特性の変化を伴わずに、長期にわたって点灯装置の使用温度に耐えられるために、高い耐熱性が必要とされる。
【００１９】
レンズ、光ファイバー、透明または半透明カバー、および照明具における他の透明または半透明部品は、透明または半透明ポリマーから製造することができる。ポリカーボネート（ＰＣ）、コポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレンコポリマー、ポリアルキレン、例えばポリエチレン（ＰＥ）およびポリプロピレン（ＰＰ）、芳香族ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ＰＥＴ−シクロヘキサンジメタノールコポリマー（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリまたはコポリメチルメタクリレート、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリイミド（例えばＰＭＭＩ）、ポリエーテルスルホン、熱可塑性ポリウレタン、環式オレフィンポリマーまたはコポリマー（ＣＯＰまたはＣＯＣ）、および（混合物が透明または半透明であるという条件で）前記成分の混合物からなる群から選択される、射出成形可能な透明または半透明の熱可塑性プラスチックおよび熱可塑性プラスチック組成物が、このために特に適している。
【００２０】
光の色彩印象または色温度を変えるために、多くの場合、そのような透明または半透明材料に、付加的な着色剤を添加する。
【００２１】
安定な着色剤は、自体知られており、文献に記載されている。例えば、ＵＳ  ６，４７６，１５８は、人工暴露に対して特に高い安定性を有する、不透明な、即ち透明または半透明ではない、ポリカーボネート系組成物（ポリカーボネート−ポリエステル混合物）を記載している。同文献には、高い耐候性を有するか、または暴露後の光沢維持に寄与する着色剤も記載されている。
【００２２】
ＵＳ  ６，３５５，７２３には、その熱安定性の故にポリカーボネートへの配合に基本的に適しており、ＵＳ  ６，４７６，１５８に記載されている着色剤と類似した着色剤が開示されている。しかしながら、放射線（特に可視領域の放射線）に対する安定性は記載されていない。
【００２３】
しかしながら、先行技術から知られている組成物から製造される、レンズ、光ファイバーおよびカバーのような光学部品の製造方法および使用では、ＬＥＤ光によって光学部品が変化することが見いだされた。特に光学的特性、例えば黄色度指数（ＹＩ）が、許容できない程変化する。
【００２４】
ＬＥＤ光は、熱的影響を伴って透明または半透明熱可塑性プラスチックの変色の実質的な原因となるＵＶ線（＜３６０ｎｍ）を有意な割合では含まないので、このことは特に予想外である。
【００２５】
更に、意外なことに、ポリカーボネート中で耐光堅牢性および色安定性であるとＵＳ  ６，４７６，１５８に開示されているアントラキノン系着色剤が、可視領域の光、特にＬＥＤ光に対して十分に安定ではないことが見いだされた。当業者は、潜在的に高い損害を与える高エネルギー紫外線成分（＜３６０ｎｍ）を含む日光に対して特に安定である着色剤が、実際には、ＬＥＤ光が照射されるそのような用途にも適しているにちがいないと考えるであろう。
【００２６】
これは、当業者に、耐候性に関する高い耐候堅牢性および色安定性を示すと一般に考えられている他の着色剤類または物質類（例えばメチン染料またはフタロシアニン）も、ＬＥＤ光照射を含む用途に必ずしも適さないという予想外の問題を提起する。
【００２７】
更に、ある種の色彩印象を確立するためには、複数の着色剤を組み合わせることがしばしば必要とされる。
【００２８】
このように、着色剤がＬＥＤ照射に対して安定であることは、当業者にとって、先行技術から明らかではない。従って、ＬＥＤ光が照射される部品において使用するための着色剤または着色剤組み合わせは、先行技術から知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２９】
【特許文献１】ＵＳ  ６，４７６，１５８
【特許文献２】ＵＳ  ６，３５５，７２３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３０】
従って、本発明の目的は、ＬＥＤ光が照射され、光源稼働中にＬＥＤ光に起因する基材の色変化を全くまたは僅かしか示さず、それと同時に、良好な流動性、高い物理的一体性、高い耐熱性および高い屈折率を有する、色調整または着色された熱可塑性成形材料を提供することである。
【００３１】
熱可塑性成形材料の色は、ＬＥＤの耐用期間中、全くまたは実質的には変化してはならない。
【００３２】
このためには、所望の色彩印象を最終的にもたらす、添加着色剤によって確立される吸収挙動が、ＬＥＤ光照射下で可能な限り一定のままであることが必要である。このことを考慮すると、特定の着色剤についての特性吸収帯の強度は、５０％以下、好ましくは４０％以下、特に好ましくは３０％以下しか変化してはならない。
【００３３】
或いは、使用される着色剤の安定性は、ＬＥＤ光照射下での所定の時間中の分解度によって評価することができる。このために、Beer-Lambertの法則によって、試料中に存在する着色剤の特性吸収帯と濃度との間に、相互関係を確立することができる。このようにして、試験期間にわたって、濃度変化、換言すれば着色剤の分解百分率を計算することができる。
【００３４】
着色剤の安定性を測定するための別の方法は、光学的特性の変化から展開することができる。一般的な光学パラメーター、例えば、透過率または黄色度指数を、この評価に使用することができる。
【００３５】
熱可塑性成形材料の適当な流動性、従って十分良好な加工性を確保するために、（ＩＳＯ  １０３３に従って３００℃および１．２ｋｇで測定される）ＭＶＲは、５ｃｍ３／（１０分）〜８０ｃｍ３／（１０分）、好ましくは１２ｃｍ３／（１０分）〜８０ｃｍ３／（１０分）、より好ましくは３５ｃｍ３／（１０分）〜８０ｃｍ３／（１０分）、特に好ましくは６０ｃｍ３／（１０分）〜８０ｃｍ３／（１０分）でなければならない。
【００３６】
固定要素（例えば、スナップ式ホック、プラグインおよびスクリューコネクター）の一体化にとっての十分な物理的安定性のために、熱可塑性成形材料の（ＩＳＯ  １７９／１ｅＡに従って室温で３ｍｍ厚さの試験片について測定される）耐ノッチ付衝撃性は、少なくとも４０ｋＪ／ｍ２、好ましくは５０ｋＪ／ｍ２〜１３０ｋＪ／ｍ２、より好ましくは５５ｋＪ／ｍ２〜１２０ｋＪ／ｍ２、特に好ましくは５５ｋＪ／ｍ２〜７０ｋＪ／ｍ２でなければならない。
【００３７】
材料は、点灯装置稼働中の高温に耐え、その正確な形状を失わないために、高い耐熱性を有していなければならない。ＩＳＯ  ３０６（５０Ｎ、１２０℃／ｈ）に従って測定されるビカット軟化点は少なくとも７０℃でなければならない。ビカット軟化点は、好ましくは１２０℃〜２２０℃、より好ましくは１３０℃〜２００℃、更に好ましくは１４０℃〜１８０℃、特に好ましくは１４０℃〜１５０℃である。
【００３８】
材料の（ＩＳＯ  ４８９のＡ法に従って測定される）屈折率は少なくとも１．４００でなければならない。屈折率は、好ましくは１．４５０〜１．６００、より好ましくは１．４８０〜１．５９０、更に好ましくは１．５００〜１．５９０、特に好ましくは１．５５０〜１．５９０である。
【課題を解決するための手段】
【００３９】
意外なことに、本発明の目的は、選択された着色剤の特定の組み合わせおよび好ましい態様では特定の安定剤を含んでなる、本発明の請求項１に記載の熱可塑性成形材料によって、並びにこれらの基材を含んでなる照明具によって達成される。
【００４０】
本発明の成形材料は、組成物全体に対して、
ａ）成分ｂ）〜ｇ）と合わせた量が１００重量％となるような量の、透明または半透明のポリマーまたはポリマー混合物、
ｂ）任意に０ｐｐｍ〜２５００ｐｐｍ、好ましくは２０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍ、より好ましくは１００ｐｐｍ〜１５００ｐｐｍ、特に好ましくは２００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの１種以上の安定剤、
ｃ）０．００１ｐｐｍ〜１０，０００．０００ｐｐｍ、好ましくは０．００５ｐｐｍ〜１０００．０００ｐｐｍ、より好ましくは０．０１ｐｐｍ〜５００．００ｐｐｍ、特に好ましくは０．０１ｐｐｍ〜５．００ｐｐｍの、化合物（１ａ）および／または（１ｂ）の少なくとも１種の着色剤、
ｄ）０．００１ｐｐｍ〜１０，０００．０００ｐｐｍ、好ましくは０．００５ｐｐｍ〜１０００．０００ｐｐｍ、より好ましくは０．０１ｐｐｍ〜５００．００ｐｐｍ、特に好ましくは０．０１ｐｐｍ〜５．００ｐｐｍの、化合物（１ａ）および／または（１ｂ）とは異なったペリノン系着色剤、並びにインダントロン、フタロシアニンおよび／またはフタロシアニン錯体に基づく着色剤からなる群からの少なくとも１種の着色剤、
ｅ）任意に０ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍ、好ましくは１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは１５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの１種以上の離型剤、
ｆ）任意に０ｐｐｍ〜６０００ｐｐｍ、好ましくは５００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ、より好ましくは１０００ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの１種以上のＵＶ吸収剤、
ｇ）任意に０ｐｐｍ〜５００，０００ｐｐｍ、好ましくは１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍ、より好ましくは５００ｐｐｍ〜５０，０００ｐｐｍの１種以上の別の添加剤
を含んでなる。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
カラーニュートラル組成物の場合、好ましくは、成分ａ）、ｂ）、ｅ）、ｆ）およびｇ）に加えて、成分ｃ）およびｄ）が０．００１ｐｐｍ〜５．０００ｐｐｍの割合でそれぞれ含まれる。一方、濃く着色された組成物は、成分ａ）、ｂ）、ｅ）、ｆ）およびｇ）に加えて、５．０００ｐｐｍ超〜１０，０００．０００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ超〜５０００ｐｐｍ、より好ましくは１０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、特に好ましくは１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの割合で成分ｃ）およびｄ）を含んでなる。
【００４２】
成分ａ）
透明ポリマーａ）は、好ましくは透明または半透明熱可塑性プラスチック、好ましくは、ポリカーボネート（ＰＣ）、コポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレンコポリマー、ポリアルキレン、例えばポリエチレン（ＰＥ）およびポリプロピレン（ＰＰ）、芳香族ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ＰＥＴ−シクロヘキサンジメタノールコポリマー（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリまたはコポリメチルメタクリレート、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリイミド（例えばＰＭＭＩ）、ポリエーテルスルホン、熱可塑性ポリウレタン、環式オレフィンポリマーまたはコポリマー（ＣＯＰまたはＣＯＣ）、より好ましくは、ポリカーボネート、コポリカーボネート、芳香族ポリエステル、環式オレフィンポリマーまたはコポリマー、或いはポリメチルメタクリレート、または（混合物が透明または半透明であるという条件で）前記成分の混合物、特に好ましくは、ポリカーボネートおよびコポリカーボネートである。
【００４３】
別の態様では、透明ポリマーａ）は、相応の光学的特性を有する熱硬化性プラスチックまたは熱硬化性プラスチック混合物であるか、またはそれらを含有してもよい。
【００４４】
複数の透明または半透明ポリマーの混合物も、それらが互いに透明または半透明に混和できるのであれば可能である。ポリカーボネートとＰＭＭＡまたはポリエステルとの混合物が好ましい。
【００４５】
好ましい態様は、成分ａ）として、ポリカーボネートの量に対して２％未満、好ましくは１％未満、より好ましくは０．５％未満、更に好ましくは０．２％、特に好ましくは０．１％のＰＭＭＡを含有する、ポリカーボネートとＰＭＭＡとの混合物を含んでなる。ＰＭＭＡは好ましくは４０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する。
【００４６】
別の態様は、ＰＭＭＡの量に対して２％未満、好ましくは１％未満、より好ましくは０．５％未満、更に好ましくは０．２％、特に好ましくは０．１％のポリカーボネートを含有する、ＰＭＭＡとＰＣとの混合物を含んでなる。
【００４７】
本発明において、ポリカーボネートは、ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方である。ポリカーボネートは、知られているように直鎖または分岐であってよい。
【００４８】
ポリカーボネートは、ジフェノール、炭酸誘導体、任意に連鎖停止剤および分岐剤から、既知の方法で調製される。
【００４９】
ポリカーボネートの調製方法の詳細は、この約４０年に多くの文献に記載されている。例として、ここでは、下記文献のみを挙げる：Schnell,“Chemistry and Physics of Polycarbonates”, Polymer Reviews, 第９巻、Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964、D. Freitag, U. Grigo, P.R. Mueller, H. Nouvertne, BAYER AG,“Polycarbonates”, Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 第１１巻、第二版、1988, 第６４８〜７１８頁、並びにDrs. U. Grigo, K. KirchnerおよびP.R. Mueller,“Polycarbonate”, Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, 第３／１巻、Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992、第１１７〜２９９頁。
【００５０】
ポリカーボネートの調製に適したジフェノールは、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、イサチン由来フタルイミドまたはフェノールフタレイン誘導体、環がアルキル化、アリール化およびハロゲン化されているこれらの化合物である。
【００５１】
好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。
【００５２】
特に好ましいジフェノールは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。
【００５３】
これらのおよび別の適当なジフェノールは、例えば、ＵＳ−Ａ  ３  ０２８  ６３５、ＵＳ−Ａ  ２  ９９９  ８２５、ＵＳ−Ａ  ３  １４８  １７２、ＵＳ−Ａ  ２  ９９１  ２７３、ＵＳ−Ａ  ３  ２７１  ３６７、ＵＳ−Ａ  ４  ９８２  ０１４、ＵＳ−Ａ  ２  ９９９  ８４６、ＤＥ−Ａ  １  ５７０  ７０３、ＤＥ−Ａ  ２  ０６３  ０５０、ＤＥ−Ａ  ２  ０３６  ０５２、ＤＥ−Ａ  ２  ２１１  ９５６、ＤＥ−Ａ  ３  ８３２  ３９６、ＦＲ−Ａ  １  ５６１  ５１８、研究論文“H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964”、ＪＰ−Ａ  ６２０３９／１９８６、ＪＰ−Ａ  ６２０４０／１９８６およびＪＰ−Ａ  １０５５５０／１９８６に記載されている。
【００５４】
ホモポリカーボネートの場合、１種のみのジフェノールを使用する。コポリカーボネートの場合、複数のジフェノールを使用する。
【００５５】
適当な炭酸誘導体は、例えば、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートである。
【００５６】
ポリカーボネートの調製に使用することができる適当な連鎖停止剤は、モノフェノールおよびモノカルボン酸の両方である。適当なモノフェノールは、フェノール自体、アルキルフェノール、例えば、クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、クミルフェノール、ｐ−ｎ−オクチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｎ−ノニルフェノールおよびｐ−イソノニルフェノール、ハロフェノール、例えば、ｐ−クロロフェノール、２，４−ジクロロフェノール、ｐ−ブロモフェノールおよび２，４，６−トリブロモフェノール、２，４，６−トリヨードフェノール、ｐ−ヨードフェノールおよびそれらの混合物である。
【００５７】
好ましい連鎖停止剤はまた、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基で一置換または多置換されたフェノール、好ましくは非置換フェノールまたはｔｅｒｔ−ブチル置換フェノールである。好ましい連鎖停止剤は、フェノール、クミルフェノールおよび／またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールである。
【００５８】
適当なモノカルボン酸は、安息香酸、アルキル安息香酸およびハロ安息香酸である。
【００５９】
使用される連鎖停止剤の量は、使用されるジフェノールのモル数に対して好ましくは０．１〜５ｍｏｌ％である。炭酸誘導体との反応前、反応中または反応後に、連鎖停止剤を添加してよい。
【００６０】
適当な分岐剤は、ポリカーボネート化学で知られており、３つ以上の官能基を有する化合物、特に３つ以上のフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物である。
【００６１】
適当な分岐剤は、例えば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ヘキサ−（４（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェニル）オルトテレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタン、１，４−ビス−（（４’，４’’−ジヒドロキシトリフェニル）メチル）ベンゼン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌルおよび３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
【００６２】
場合により使用してよい分岐剤の量は、使用されるジフェノールのモル数に対して好ましくは０．０５ｍｏｌ％〜２．００ｍｏｌ％である。
【００６３】
分岐剤は、ジフェノールおよび連鎖停止剤を含むアルカリ性水相に導入するか、または有機溶媒に溶解してホスゲン化前に添加してよい。エステル交換法の場合は、分岐剤は、ジフェノールと一緒に使用する。
【００６４】
本発明の芳香族ポリカーボネートは、５０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１８，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２０，０００〜３１，０００ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは２０，０００〜２６，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２２，０００〜２６，０００ｇ／ｍｏｌの（ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定され、ポリカーボネート標準を用いて較正される）重量平均分子量Ｍｗを有する。
【００６５】
特に好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡ系ホモポリカーボネート、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン系ホモポリカーボネート、２種類のモノマーであるビスフェノールＡと１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとに基づくコポリカーボネートである。
【００６６】
成分ｂ）
本発明において、適当な安定剤は、リン酸エステル、亜リン酸エステル、亜ホスホン酸エステルおよびホスフィンからなる群から選択される熱安定剤である。その例は、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Irgafos（登録商標） 168）、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン（dioxaphosphocine）、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ−［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（PEP-36）、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）、トリアルキルフェニルホスフィン、ビスジフェニルホスフィノエタンまたはトリナフチルホスフィンである。トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）、Irgafos（登録商標） 168（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）、PEP-36（ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト）およびトリス（ノニルフェニル）ホスファイトまたはそれらの混合物を使用することが特に好ましい。
【００６７】
本発明において、リン酸エステル安定剤は、例えば、式（Ｉ）：
【化１】
0005977756.tif 000002
［式中、Ｒ１は、互いに独立して、分岐アルキル基および場合により置換されていてよいアリール基を表し、アルキル基は、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ８アルキルである］
で示されるリン酸エステル、またはこれらリン酸エステルの混合物である。
【００６８】
アリール基は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、分岐Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはクミルで置換されている。ここで、置換基は同じまたは異なっていてよいが、同じ置換基であることが好ましい。
【００６９】
アリール基は、好ましくは、２位および４位、または２位、４位および６位で置換されている。
【００７０】
これらの位置にｔｅｒｔ−ブチル置換基が存在することが最も好ましい。
【００７１】
全てのＲ１が同じであることが更に好ましい。
【００７２】
酸化防止剤、例えばフェノール系酸化防止剤、例えば、アルキル化モノフェノール、アルキル化チオアルキルフェノール、ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノンを使用することもできる。Irganox（登録商標） 1010（ペンタエリトリトール−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート；CAS：6683-19-8）およ
びIrganox（登録商標） 1076（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オクタデカンオキシカルボニルエチル）フェノールが、好ましく使用される。Irganox（登録商標） 1076（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オクタデカンオキシカルボニルエチル）フェノールが、特に好ましく使用される。
【００７３】
本発明の特定の態様では、本発明のホスフィン化合物は、亜リン酸エステルまたはフェノール系酸化防止剤またはこれらの混合物と一緒に使用する。
【００７４】
特に好ましい態様では、安定剤系は、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィンとフェノール系酸化防止剤（例えばIrganox 1076またはIrganox 1010）との混合物、および／またはフェノール系酸化防止剤と亜リン酸エステルとの組み合わせ、好ましくは、Irganox 1076またはIrganox 1010とIrgafox 168またはPEP-36との混合物からなる。
【００７５】
別の好ましい態様では、安定剤系は、ホスフィン、亜リン酸エステルおよびフェノール系酸化防止剤、例えば、トリフェニルホスフィン、Irganox 1076およびIrgafox 168からなる。
【００７６】
成分ｃ）
本発明の組成物は、化合物（１ａ）および（１ｂ）：
【化２】
0005977756.tif 000003
［式中、ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、直鎖または分岐アルキル基、或いはハロゲン、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、テキシルまたはＣｌ、より好ましくは、メチルまたはＣｌ、特に好ましくはＣｌを表し、
それぞれのＲのｎは、独立して、０〜３の自然数であり、ｎ＝０の場合の基は水素である］
からなる群から選択される少なくとも１種の着色剤を含んでなる。
【００７７】
好ましい態様では、Ｒａおよび／またはＲｂはＣｌであり、アミン官能基を有する炭素原子に対してオルト位および／またはパラ位に存在し、例えば、ジ−オルトクロロナフタリノ、ジ−オルト、モノ−パラ−クロロナフタリノ、およびモノ−オルト−ナフタリノである。また、好ましい態様では、ＲａおよびＲｂはそれぞれ、好ましくは窒素官能基を有する炭素原子に対してメタ位に存在する、ｔｅｒｔ−ブチル基を表す。
【００７８】
特に好ましい態様では、全ての環においてｎ＝０なので、全てのＲａおよびＲｂはＨである。
【００７９】
成分ｄ）
本発明の組成物は、化合物（１ａ）および／または（１ｂ）とは異なっておりペリノンまたはインダントロンに基づく着色剤、およびフタロシアニンまたはフタロシアニン錯体に基づく着色剤からなる群からの少なくとも１種の着色剤、特に、化合物（２ａ）、（２ｂ）、（３ａ）、（３ｂ）および（４）からなる群から選択される着色剤を含んでなる。
【００８０】
【化３】
0005977756.tif 000004
［式中、ＲｃおよびＲｄは、互いに独立して、直鎖または分岐アルキル基、或いはハロゲン、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、テキシルまたはＣｌ、より好ましくは、メチルまたはＣｌ、特に好ましくはＣｌを表し、
それぞれのＲのｎは、独立して、０〜３の自然数であり、ｎ＝０の場合の基は水素である］
【００８１】
好ましい態様では、Ｒｃおよび／またはＲｄはＣｌであり、アミン官能基を有する炭素原子に対してオルト位および／またはパラ位に存在し、例えば、ジ−オルトクロロナフタリノ、ジ−オルト、モノ−パラ−クロロナフタリノ、およびモノ−オルト−ナフタリノである。また、好ましい態様では、ＲｃおよびＲｄはそれぞれ、好ましくは窒素官能基を有する炭素原子に対してメタ位に存在する、ｔｅｒｔ−ブチル基を表す。
【００８２】
特に好ましい態様では、全ての環においてｎ＝０なので、全てのＲｃおよびＲｄはＨである。
【００８３】
化合物（１ａ）と（１ｂ）、（２ａ）と（２ｂ）は、互いに異性体の関係である。それぞれの異性体は単独でまたは混合物として使用することができる。特定の態様では、（１ａ）と（１ｂ）または（２ａ）と（２ｂ）の１：１異性体混合物（重量％単位で異性体混合物中の異性体の量に基づく）を使用する。
【００８４】
【化４】
0005977756.tif 000005
基Ｒ（５〜２０）は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、テキシル、フッ素、塩素、臭素、スルホン、ＣＮである。
基Ｒ（５〜２０）は、全ての位置において同じであることが好ましい。全ての位置において基Ｒ（５〜２０）がＨであることがより好ましい。別の態様では、全ての位置において基Ｒ（５〜２０）はＣｌである。
【００８５】
Ｍは、好ましくは、アルミニウム（Ｒ＝Ｈの場合はアルミニウムフタロシアニン、CAS：14154-42-8）、ニッケル（Ｒ＝Ｈの場合はニッケルフタロシアニン、CAS：14055-02-8）、コバルト（Ｒ＝Ｈの場合はコバルトフタロシアニン、CAS：3317-67-7）、鉄（Ｒ＝Ｈの場合は鉄フタロシアニン、CAS：132-16-1）、亜鉛（Ｒ＝Ｈの場合は亜鉛フタロシアニン、CAS：14320-04-08）、銅（Ｒ＝Ｈの場合は銅フタロシアニン、CAS：147-14-8；Ｒ＝ＨおよびＣｌの場合はポリクロロ銅フタロシアニン、CAS：1328-53-6；Ｒ＝Ｃｌの場合はヘキサデカクロロフタロシアニン、CAS：28888-81-5；Ｒ＝Ｂｒの場合はヘキサデカブロモフタロシアニン、CAS：28746-04-5）、マンガン（Ｒ＝Ｈの場合はマンガンフタロシアニン、CAS：14325-24-7）およびマンガンである。
【００８６】
Ｍ＝Ｃｕと、全ての位置におけるＲ＝Ｈとの組み合わせが特に好ましい。Ｍ＝ＣｕおよびＲ（５〜２０）＝Ｈである化合物（３ｂ）は、BASF AG（ルートヴィヒスハーフェン）製のHeliogen（登録商標） Blue K6911DまたはHeliogen（登録商標） Blue K7104KWとして入手することができる。
【００８７】
化合物（３ａ）は、例えばBASF AG（ルートヴィヒスハーフェン）製のHeliogen（登録商標） Blue L7460として入手することができる。
【００８８】
【化５】
0005977756.tif 000006
［式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、直鎖または分岐アルキル基、或いはハロゲン、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、テキシルまたはＣｌ、より好ましくは、メチルまたはＣｌ、特に好ましくはＣｌを表し、
ｎは、０〜４の自然数である］
【００８９】
特に好ましい態様では、全ての環においてｎ＝０なので、全てのＲ１およびＲ２はＨである。
【００９０】
この化合物（４）の着色剤は、BASF AGからPaliogen Blueシリーズとして市販されている。
【００９１】
化合物（４）の着色剤を使用する場合は、２Ｌ／ｋｇ〜１０Ｌ／ｋｇ、好ましくは３Ｌ／ｋｇ〜８Ｌ／ｋｇの（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７−１１に従って測定される）嵩容積、５ｍ２／ｇ〜６０ｍ２／ｇ、好ましくは１０ｍ２／ｇ〜５５ｍ２／ｇの（ＤＩＮ  ６６１３２に従って測定される）比表面積、および４〜９の（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７−９に従って測定される）ｐＨ値を有する顔料が特に好ましい。
【００９２】
そのような着色剤の調製方法は、例えばＤＥ  ２１４８１０１またはＷＯ  ２００９／０７４５０４  Ａ１に開示されている。これらの着色剤が、その高い熱安定性の故に、プラスチックへの配合に適していることは知られている。しかしながら、いずれの文献も、これらの着色剤の、ＬＥＤ光に対する安定性、またはこれらの着色剤を含んでなる熱可塑性組成物の光安定性を開示していない。
【００９３】
別の特定の態様では、成分ｃ）およびｄ）に記載されているペリノン系着色剤を、純異性体として使用する。
【００９４】
また、本発明の基材は、任意に、成分ｅ）として離型剤をおよび／または成分ｆ）としてＵＶ吸収剤を含有してよい。
【００９５】
本発明の組成物の成分ｅ）として特に適した離型剤は、例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）またはグリセロールモノステアレート（ＧＭＳ）である。本発明の特定の態様によれば、組成物は、組成物全体の質量に対して、０ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍ、好ましくは１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは１５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの割合で離型剤を含んでなる。
【００９６】
本発明の成分ｆ）として好ましい特定のＵＶ安定剤は、４００ｎｍ未満で可能な限り低い透過率を有し、４００ｎｍ超で可能な限り高い透過率を有する化合物である。そのような化合物およびその製造方法は、文献から知られており、例えばＥＰ−Ａ  ０  ８３９  ６２３、ＷＯ−Ａ  ９６／１５１０２およびＥＰ−Ａ  ０  ５００  ４９６に記載されている。本発明の組成物に使用するのに特に適した紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール、トリアジン、ベンゾフェノンおよび／またはアリール化シアノアクリレートである。
【００９７】
特に適当な紫外線吸収剤は、ヒドロキシベンゾトリアゾール、例えば、２−（３’，５’−ビス−（１，１−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（Tinuvin（登録商標） 234、Ciba Spezialitaetenchemie（バーセル））、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（ｔｅｒｔ−オクチル）フェニル）ベンゾトリアゾール（Tinuvin（登録商標） 329、Ciba Spezialitaetenchemie（バーセル））、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（２−ブチル）−５’−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール（Tinuvin（登録商標） 350、Ciba Spezialitaetenchemie（バーセル））、ビス−（３−（２Ｈ−ベンズトリアゾリル）−２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）メタン（Tinuvin（登録商標） 360、Ciba Spezialitaetenchemie（バーセル））、（２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール（Tinuvin（登録商標） 1577、Ciba Spezialitaetenchemie（バーセル））、ベンゾフェノン−２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（Chimasorb（登録商標） 22、Ciba Spezialitaetenchemie（バーセル））、２−ヒドロキシ−４−（オクチルオキシ）ベンゾフェノン（Chimassorb（登録商標） 81、Ciba（バーセル））、２−プロペン酸、２−シアノ−３，３−ジフェニル−２，２−ビス［［（２−シアノ−１−オキソ−３，３−ジフェニル−２−プロペニル）オキシ］−メチル］−１，３−プロパンジイルエステル（9CI）（Uvinul（登録商標） 3030、BASF AG（ルートヴィヒスハーフェン））、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシル）オキシ］フェニル−４，６−ジ（４−フェニル）フェニル−１，３，５−トリアジン（CGX UVA 006、Ciba Spezialitaetenchemie（バーセル））またはテトラ−エチル−２，２’−（１，４−フェニレン−ジメチリデン）ビスマロネート（Hostavin（登録商標） B-Cap、Clariant AG）である。
【００９８】
特に好ましい特定のＵＶ安定剤は、例えば、Tinuvin（登録商標） 360、Tinuvin（登録商標） 350、Tinuvin（登録商標） 329、Hostavin（登録商標） B-CAP、特に好ましくは、TIN 329およびHostavin（登録商標） B-CAPである。
【００９９】
これらの紫外線吸収剤の混合物を使用することもできる。
【０１００】
組成物から製造された成形品の所望の紫外線吸収性および適当な透明性が確保される限り、組成物に含有される紫外線吸収剤の量に関する制限は特に存在しない。本発明の特定の態様によれば、組成物は、組成物全体に対して、０ｐｐｍ〜６０００ｐｐｍ、好ましくは５００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ、より好ましくは１０００ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの量で紫外線吸収剤を含んでなる。
【０１０１】
本発明のポリマー組成物は、場合により、本発明の安定剤に加えて、成分ｇ）としての別の一般的なポリマー添加剤、例えばＥＰ−Ａ  ０  ８３９  ６２３、  ＷＯ−Ａ  ９６／１５１０２、  ＥＰ−Ａ  ０  ５００  ４９６または“Plastics Additives Handbook”, Hans Zweifel, 5th Edition 2000, Hanser Verlag Munichに記載されている、酸化防止剤、難燃剤、成分ｂ）とは異なる安定剤、蛍光増白剤、光散乱剤、充填材および強化材を、それぞれの熱可塑性プラスチックに一般的な量で含有してよい。
【０１０２】
別のポリマー添加剤ｇ）は、それぞれの場合にポリマー組成物全体の量に対して、好ましくは０ｐｐｍ〜５００，０００ｐｐｍ、より好ましくは１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍ、更に好ましくは５００ｐｐｍ〜５０，０００ｐｐｍの量で使用される。
【０１０３】
本発明の成形材料は、ＬＥＤ光と組み合わせた使用に特に適している、光学部品（例えば、光ファイバー、レンズ、カバー）の機能を有する特定の成形品に加工することができる。
【０１０４】
プラスチック成形品を製造するための好ましい射出成形法は、光学部品の高い形状自由度が達成されるという利点を有する。プラスチック物品は、所望により、浅い形状を有することができ、これはフラットな用途に有利である。電気部品（例えばＬＥＤ）を型内のくぼみに直接組み込めることは、様々な利点を有する。このようにして、電気部品を、プラスチック製型に正確に設置することができる。
【０１０５】
光学部品におけるくぼみは、電気部品の上端が型の上端とほぼ同一平面となるように設計することができる。この配置は、電気部品と別の部品および／または導電体との電気接触が有利に確立されるという利点を有する。
【０１０６】
本発明において、色調整された透明基材の（ＩＳＯ  １３４６８−２に従って４ｍｍ厚さの試験片について測定される）光透過率は、少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも８８％、特に好ましくは少なくとも８９％でなければならない。
【０１０７】
高濃度の成分ｃ）およびｄ）を含有する、本発明において濃く着色された材料の場合は、（上記パラメーターで測定される）透過率は８０％未満であってよい。
【０１０８】
本発明のポリマー組成物の製造方法は、基本的に当業者に知られている。
【０１０９】
成分ａ）〜ｇ）を含有する本発明のポリマー組成物は、個々の成分を配合、混合および均質化することによる一般的な配合方法を用いて製造される。均質化は、特に好ましくは、剪断力の作用下、溶融体において実施する。溶融均質化の前の配合および混合は、場合により、予備混合粉末を用いて実施してよい。
【０１１０】
本発明の添加剤を伴った顆粒または顆粒および粉末からなる予備混合物を使用することもできる。
【０１１１】
混合成分の適当な溶媒中溶液から調製した予備混合物を使用することもでき、均質化は場合により溶液中で実施してよく、その後、溶媒を除去する。
【０１１２】
特に、添加剤は、既知の方法で、またはマスターバッチとして、本発明の組成物に配合することができる。
【０１１３】
マスターバッチの使用は、着色剤の配合に特に好ましい。その際、個々のポリマーマトリックスに基づくマスターバッチを特に使用する。
【０１１４】
本発明では、組成物は、一般的な装置、例えば、押出機（例えば二軸スクリュー押出機）、ニーダー、ブラベンダーまたはバンバリーミルで混合および均質化し、次いで押出すことができる。押出後、押出物を冷却し、粉砕することができる。個々の成分を予備混合し、その後、残りの出発物質を独立しておよび／または混合物として添加することも可能である。
【０１１５】
溶融体における予備混合物の配合および完全混合は、射出成形機の可塑化装置で実施することもできる。本発明では、後の工程において、溶融体は成形品に直接変換される。
【０１１６】
特定の態様では、場合により、熱可塑性ポリマーマトリックスに配合する前に、本発明の着色剤混合物を他の添加剤と混合してマスターバッチを生成してよい。混合は、好ましくは、（例えば、ニーダーまたは二軸スクリュー押出機において）剪断力の作用下で溶融体において実施する。この方法は、着色剤がポリマーマトリックス中により良好に分布するという利点をもたらす。最終ポリマー組成物全体の主成分にも相当する熱可塑性プラスチックを、マスターバッチを製造するためのポリマーマトリックスとして使用することが好ましい。
【０１１７】
プラスチック成形品は、射出成形によって製造することが好ましい。
【０１１８】
透明または半透明プラスチック成形品の表面は、光の付加的な方向のために、光学的効果を有する構造物（例えばマイクロレンズ）を付加的に有することができる。
【０１１９】
焦点調節および増大した効率のためのマイクロレンズを備えた上記プラスチック成形品とは別に、プラスチック成形品（プラスチックフィルム）に拡散特性を付与して、点光源による光ではなく平面光の印象をもたらすこともできる。
【０１２０】
このプラスチック成形品またはプラスチックフィルムに（リン光物質として知られている）リン光性顔料を配合または適用すると、青色ＬＥＤを使用して、例えば白色光を発生させることができる。このように、リン光物質の使用によって、様々な効果を得ることができる。
【０１２１】
本発明の成形材料は、成形部品の様々な範囲で使用することができる。成形部品は、様々な用途に使用することができ、高出力ＬＥＤから光が照射される応用分野が好ましい。
【０１２２】
成形物品は、例えばおよび好ましくは半透明物品、例えばおよび好ましくは、自動車ライトのためのカバーおよびレンズ、または他の照明用途、レンズ、例えばメガネ用レンズ、フィルム、フィルムテープ、シート、波型シート、多層シート、容器、パイプ、および従来の方法（例えば、熱圧成形、紡糸、押出または射出成形）によって製造される他の形材である。ポリマー組成物は、キャストフィルムに加工することもできる。
【０１２３】
更に、本発明のプラスチック組成物の可能な用途または応用分野は以下である：
１．要求に従って集光および配光するためのレンズ、および光ファイバー
２．半透明シート、特に二層シート、例えば、鉄道の駅のような建物、温室および照明装置のためのガラス
３．ライト、例えば、ヘッドライトカバー、計器カバー、またはヘッドライトにおける他の光学要素
４．住宅およびオフィスビルの室内用ライト、および屋外用ライト、例えば街灯
５．薄型テレビにおける照明装置
６．電子機器（例えば、計算機、携帯電話）のディスプレーのための照明装置
７．建物、自動車および航空機において必要とされるような安全ガラスシステム
８．広い分野の遮光品における、日よけ、メガネ、ヘルメットひさし
９．ディスプレーまたは電子モーター用押出溶液フィルム、スキー用フィルム
１０．吹込成形品
１１．信号機ハウジング、信号機カバー、信号機レンズまたは交通標識
１２．医療用途
１３．家庭用品、電気電子機器の部品
１４．自動車部品、例えば、ガラスシステム、計器パネル、車体およびトリム
【０１２４】
多層系を製造するための本発明のプラスチック組成物の使用も、関心が持たれている。この場合、本発明のプラスチック組成物は、着色されていないかまたは異なった着色が施されているプラスチックから製造された成形物品に、１層以上適用される。プラスチック組成物は、例えばフィルム背面成形、共押出またはサンドイッチ射出成形によって、成形物品の成形と同時にまたは成形直後に適用することができる。しかしながら、例えば、フィルムをラミネートすることによって、存在する型をカプセル化することによって、または溶液で被覆することよって、成形済み基礎体に適用することもできる。
【０１２５】
本発明の成形材料は、透明カラーニュートラルのまたは僅かに青色着色された熱可塑性プラスチック調製物に特に適しているが、異なった着色を施されたまたは濃く着色された成形材料であってもよい。
【０１２６】
本発明のプラスチック組成物は、所望の添加剤組成物が既に完全にまたは部分的に予備混合されているマスターバッチを用いて得ることもできる。後に、プラスチックの所望の組成に従って、対応する量のマスターバッチを、例えば配合中または押出前に、ポリカーボネートに単純に添加する。
【０１２７】
透過における色は、ＡＳＴＭ  Ｅ３０８に記載されている補正係数および式を用いて、ＡＳＴＭ  Ｅ１３４８に従って球形光束計を備えたPerkin Elmer社製Lambda 900分光光度計を用いて測定した。
【０１２８】
光透過率（Ｔｙ）：
ＩＳＯ  １３４６８−２に従って、球形光束計を備えたPerkin Elmer社製Lambda 900分光光度計を用いて透過率を測定した（即ち、拡散透過率および直接透過率を測定することによる、全透過率の測定）。
【０１２９】
透過における色は、ＡＳＴＭ  Ｅ３０８に記載されている補正係数および式を用いて、ＡＳＴＭ  Ｅ１３４８に従って球形光束計を備えたPerkin Elmer社製Lambda 900分光光度計を用いて測定した。
【０１３０】
CIELAB色座標Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊は、光源Ｄ６５および１０°標準観測装置で計算した。
【０１３１】
可視光透過率：
球形光束計を備えたPerkin Elmer社製Lambda 900分光光度計を用いて透過率を測定した（即ち、拡散透過率および直接透過率を測定することによる、全透過率の測定）。
【０１３２】
黄色度指数（ＹＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｒ３１３に従って得たデータから計算した。
【実施例】
【０１３３】
ベースポリマーとして、１７ｃｍ３／１０分の（ＩＳＯ  １１３３に従って、２５０℃および２．１６ｋｇで測定した）ＭＶＲまたは６１ｃｍ３／１０分の（ＩＳＯ  １１３３に従って、３００℃および１．２ｋｇで測定した）ＭＶＲを有する直鎖ＢＰＡポリカーボネートを使用した。
【０１３４】
以下の着色剤を使用した。
化合物（１ａ）／（１ｂ）［式中、全ての環においてｎ＝０、即ち全てのＲａおよびＲｂ＝Ｈ］に相当する着色剤混合物［１］。先に記載した置換パターンを有する化合物（１ａ）と（１ｂ）とが、１：１の重量パーセント比で存在する。その吸収特性の故に、この着色剤混合物は、スミレ色成分となる。この着色剤混合物の割合は、後に記載する。
【０１３５】
化合物（２ａ）／（２ｂ）［式中、全ての環においてｎ＝０、即ち全てのＲｃおよびＲｄ＝Ｈ］に相当する着色剤混合物［２］。先に記載した置換パターンを有する化合物（２ａ）と（２ｂ）とが、１：１の重量パーセント比で存在する。その吸収特性の故に、この着色剤混合物は、青色成分となる。この着色剤混合物の割合は、後に記載する。
【０１３６】
化合物（３ｂ）［式中、Ｍ＝Ｃｕ、Ｒ５〜Ｒ２０＝Ｈ］に相当する着色剤［３］。カラーインデックス名Pigment Blue 15:3としても知られており、BASF AGからHeliogen（登録商標） Blau K 7090の名称で入手することができる。
【０１３７】
化合物（４）［式中、Ｒ１およびＲ２＝Ｈ］に相当する着色剤［４］。カラーインデックス名Pigment Blue 60としても知られており、BASF AGからPaliogen Blau L 6470の名称で入手することができる。
【０１３８】
比較の系として、ポリカーボネートに一般的に使用されている、Lanxess社製のアントラキノン系着色剤Macrolex Violett 3R（カラーインデックスSolvent Violet 36）およびMacrolex Blau RR（カラーインデックスSolvent Blue 97）を使用した。
【０１３９】
試料の組成を表１に示す。組成物全体を１００％にするために、試料は、特定の着色剤含量を伴って十分なマトリックスポリマーからなっていた。
【０１４０】
個々の着色剤系の安定性を評価するために、試料１〜６および比較試料ＡおよびＢを、先に記載した方法によって製造した。試料を２つの独立したグループ（グループ１：試料１〜３および比較試料Ａ、グループ２：試料４〜６および比較試料Ｂ）で製造したので、実験は２つのブランク試料（比較試料と同様にＡおよびＢ）を含む。これらのブランク試料は、マトリックスポリマーのみを含有し、着色剤を含有していなかったが、それ以外は、他の試料と同じ全製造工程に付した。
【０１４１】
【表１】
0005977756.tif 000007
【０１４２】
成分［１］および［２］の物質の調製
本発明の実施例では、式（１ａ）および（１ｂ）（＝［１］）並びに（２ａ）および（２ｂ）（＝［２］）で示される化合物を使用した。これらの着色剤は、以下のように、ＤＥ  ２１４８１０１を参照して調製した。
【０１４３】
［１］の調製
５．６２ｇ（０．０２５ｍｏｌ）のベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物および７．９９ｇ（０．０５ｍｏｌ）の１，８−ジアミノナフタレンを、室温で７５ｍＬのｎ−エチルピロリドンに導入し、１５０℃にゆっくりと加熱した。その温度で５時間撹拌した。冷却後、１２５ｍＬの水を添加し、得られた沈澱物を濾取した。沈澱物を水に数回懸濁させて、それによって洗浄した。沈澱物を８０℃で高真空下乾燥した。乾燥沈澱物に、氷酢酸５０ｍＬおよび無水酢酸２５ｍＬの混合物を添加した。還流しながら、混合物を４時間沸騰させた。冷却後、反応混合物を５００ｍＬの水に添加した。沈澱物を濾取し、水で洗浄し、８０℃で高真空下乾燥した。ライラック色を付与する粉末を１２．５ｇ得た。
【０１４４】
［２］の調製
６．７１ｇ（０．０２５ｍｏｌ）のナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物および７．９９ｇ（０．０５ｍｏｌ）の１，８−ジアミノナフタレンを、室温で７５ｍＬのｎ−エチルピロリドンに導入し、１５０℃にゆっくりと加熱した。その温度で混合物を５時間撹拌した。冷却後、１５２ｍＬの水を添加し、得られた沈澱物を濾取した。沈澱物を水に数回懸濁させて、それによって洗浄した。沈澱物を８０℃で高真空下乾燥した。乾燥沈澱物に、氷酢酸５０ｍＬおよび無水酢酸２５ｍＬの混合物を添加した。還流しながら、混合物を４時間沸騰させた。冷却後、反応混合物を１２５ｍＬの水に添加した。沈澱物を濾取し、温水で洗浄し、８０℃で高真空下乾燥した。ライラック色を付与する粉末を１３．７ｇ得た。
【０１４５】
表１に記載した組成物を、ポリマー／着色剤混合物を逐次希釈することによって調製した。
【０１４６】
このために、１０ｐｐｍの着色剤を含有するマスターバッチを調製し、必要に応じて、マスターバッチとポリマーとの比が１：９となるように、ベースポリマーで希釈した。適当なマスターバッチから出発して、場合により別のベース材料を伴って、スミレ色および青色成分マスターバッチを混合することによって、表１に記載した目的の組成物を得た。
【０１４７】
静電相互作用を使用して、マスターバッチおよび目的試料の両方の完全混合を、ドラムフープミキサーの閉じたＰＥバッグ内で顆粒および着色剤を混合することによって達成した。
【０１４８】
このようにして得たポリマー組成物から、６０×４０×４ｍｍ寸法の試験片を製造した。これは射出成形によって実施した。後の混合物の均質化は、射出成形機の可塑化装置において実施した。
【０１４９】
スクリュー直径２５ｍｍのArburg Allrounder 370-800-150を使用して、試験片を製造し、ポリマー組成物を均質化した。加工は、４３．０秒のサイクル時間および単一滞留時間で、３００℃の溶融温度および８０℃のダイ温度で実施した。
【０１５０】
最終組成物における着色剤の目的含量は、独立して調べなかった。着色剤の存在は、測定透過スペクトルによって示された。相対的な変化を評価したので、着色剤の正確な初期含量は、相対的な着色剤安定性を調べることにとって重要ではなかった。
【０１５１】
ＬＥＤ光照射前および照射後の光学的特性変化を調べることによって、ＬＥＤ光に対する安定性を評価した。
【０１５２】
波長分解透過スペクトルを先に記載したように記録した。測定機器の光線路および試料の位置は、後のＬＥＤ照射で光が照射される場所だけが再現性よく測定されるように、ホルダーおよびテンプレートによって規定した。
【０１５３】
特別に製造した装置で、ＬＥＤ光を照射した。個々の試験装置におけるＬＥＤモデルを以下に示す。他の試験条件は、制御された試料温度、試料表面での放射電流密度（放射照度）の測定、ＬＥＤモジュールの操作条件（電流供給量）、試料と放射線放射ＬＥＤとの距離によって示される。
【０１５４】
試料とＬＥＤとの距離は、全ての光照射装置において１ｍｍであった。試料は、１２０℃の一定温度で維持した。使用したＬＥＤは、０．７Ａの操作電流で操作した。
【０１５５】
装置Ａでは、４６５ｎｍで（３６０〜４８０ｎｍの放射線分布における）極大値を有する白色ＬＥＤを使用した。そのようなＬＥＤは、例えば、OsramからLEW E3Aの名称で入手することができる。試料表面での放射照度は２２．４Ｗ／ｃｍ２であった。
【０１５６】
装置Ｂでは、４６５ｎｍで（３６０〜４８０ｎｍの放射線分布における）極大値を有する青色ＬＥＤを使用した。そのようなＬＥＤは、白色光印象をもたらすために後に適用されるリン光性染料を伴わないOsram社製LEW E3Aに相当する。試料表面での放射照度は２２．４Ｗ／ｃｍ２であった。
【０１５７】
装置Ｃでは、４５５ｎｍで（３６０〜４８０ｎｍの放射線分布における）極大値を有する白色ＬＥＤを使用した。そのようなＬＥＤは、例えば、AvagoからASMT-JW31-NPQK1の名称で入手することができる。試料表面での放射照度は５５．１Ｗ／ｃｍ２であった。
【０１５８】
装置Ｄでは、４５５ｎｍで（３６０〜４８０ｎｍの放射線分布における）極大値を有する青色ＬＥＤを使用した。そのようなＬＥＤは、例えば、AvagoからASMT-JL31-NPQ01の名称で入手することができる。試料表面での放射照度は５５．１Ｗ／ｃｍ２であった。
【０１５９】
上記した装置において上記した条件下で、ＬＥＤ光を、それぞれの場合に７５０時間照射した。
【０１６０】
並行して、使用した試料を高温保存し、光照射中の温度が試料に及ぼす影響を調べた。この高温保存は、１２０℃で７５０時間、光照射実験と同様に実施した。同じ条件下で、光学的特性を測定した。
【０１６１】
先に記載した方法に従って、波長分解透過スペクトルを、光照射前および光照射後の試料について記録した。
【０１６２】
比較的濃く着色された試料１〜３および比較試料Ａ、並びに関連のブランク試料Ａについて、使用した着色剤の安定性を、Beer-Lambertの法則によって評価することができた。
【０１６３】
波長分解透過スペクトルのデータからは、吸収極大値の位置から、使用した着色剤の特性吸収帯を測定した（表２参照）。
【０１６４】
【表２】
0005977756.tif 000008
【０１６５】
試料１〜３、比較試料Ａ、および対照として使用した関連のブランク試料Ａについて、以下の光透過率を固有波長について測定した。
【０１６６】
【表３】
0005977756.tif 000009
【０１６７】
【表４】
0005977756.tif 000010
【０１６８】
【表５】
0005977756.tif 000011
【０１６９】
【表６】
0005977756.tif 000012
【０１７０】
【表７】
0005977756.tif 000013
【０１７１】
試料の測定では、着色剤の吸収とベース材料の吸収が重なった。着色された試料と（着色されていない）ブランク試料との差スペクトルを考慮することによって、着色剤単独の吸収を測定することができた。
【０１７２】
固有波長λでの着色剤の吸収（吸光度Ｅλ）について、下記式が当てはまった。
【数１】
0005977756.tif 000014
ここで、濃度ｃは、
【数２】
0005977756.tif 000015
である。
【０１７３】
ＬＥＤ光照射中の着色剤の相対的安定性を評価するために、着色剤の濃度の相対変化を考えることができる。これは、以下のように、照射終了時の着色剤濃度（Ｃ７５０ｈ）と照射開始時の濃度（Ｃ０ｈ）との比で表される。
【数３】
0005977756.tif 000016
【０１７４】
光照射前および照射後に同じ試料を測定するため、材料定数としての吸光係数ελ、および厚さｄは一定なので、これらの因子は等式から除くことができる。波長λについての波長分解透過スペクトルの測定は、照射光に対する試料透過光の割合、従って、等式に必要な
【数４】
0005977756.tif 000017
（＝透過率λ）を与える。
【０１７５】
これらの仮定の下、光照射下での着色剤の分解百分率を、入手可能なデータから容易に測定することができた（表８）。
【０１７６】
先に記載したBeer-Lambertの計算方法に従って、以下の残留含量百分率を、７５０時間の光照射後の使用着色剤について、または参考としての高温保存後の使用着色剤について得た。
【０１７７】
【表８】
0005977756.tif 000018
【０１７８】
高温保存についての計算した残留含量百分率は、この方法の許容誤差を推定するために使用することができる。着色剤含量の増加は起こり得ないが、１０２％の計算含量が得られたので、約±２％（絶対値）の誤差が推定される。
【０１７９】
表８に記載した試料中の計算残留着色剤含量は、本発明の着色剤［１］、［２］、［３］および［４］の安定性が、比較の着色剤よりかなり優れていることを明らかに示している。照射実験全ての平均残留値は、本発明のスミレ色成分［１］について８３％であり、これは、１７％の照射中平均分解度に相当する。一方、同じ条件下で、比較の系であるMacrolex Violett 3Rにおける分解度は７１％であった。比較成分Macrolex Blau RRについての分解度６１％に対して、本発明の青色成分［２］、［３］および［４］は平均分解度３９％（６１％の残留含量、［２］）〜１１％（８９％の残留含量、［３］）を有するという同様の結果も見られた。上記した誤差を考慮しても、この結果は、比較のアントラキノン系着色剤と比べて本発明の着色剤がＬＥＤ光照射下で著しく向上した安定性を有することを示している。
【０１８０】
より淡く着色された試料４〜６、ブランク試料および比較試料Ｂについては、着色剤含量が低かったために波長分解透過スペクトルにおいて十分な影響が示されなかったので、試料１〜３、ブランク試料および比較試料Ａについての上記手順を用いて、光照射中の変化を評価することができなかった。しかしながら、使用されている着色剤が同じ場合、ＬＥＤ光に対する安定性は着色剤の濃度ではなく性質に依存するので、おそらくは同等の結果が得られる。同じ結果は、光学的パラメーターである（先に記載した方法によって測定される）黄色度指数ＹＩおよび透過率Ｔｙ、並びに照射実験中のそれらの変化を考える場合も認められる。
【０１８１】
【表９】
0005977756.tif 000019
【０１８２】
【表１０】
0005977756.tif 000020
【０１８３】
【表１１】
0005977756.tif 000021
【０１８４】
【表１２】
0005977756.tif 000022
【０１８５】
【表１３】
0005977756.tif 000023
【０１８６】
【表１４】
0005977756.tif 000024
【０１８７】
表１４は、比較試料Ｂの光学的パラメーターが、本発明の例としての試料４、５および６より著しく変化したことを明らかに示している。黄色度指数の上昇は、青色およびスミレ色着色剤の分解に本質的に関連し得る。ブランク試料の値は、ほぼ一定であり（表１０〜１３参照）、この値は、光照射および高温保存実験の間のベース樹脂の変化を表している。透過率データＴｙの変化もまた、比較の着色剤で着色された比較試料Ｂと比べて、本発明の試料４〜６の光学的特性がより安定であることを明らかに示している。