(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、および該支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体が、下記式（１）で示される化合物の重合物を含有する表面層を有し、
該表面層が、さらに、下記式（Ｇ）で示される化合物、および下記式（Ｈ）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を該重合物の全質量に対して５ｐｐｍ以上１５００ｐｐｍ以下の含有比率で含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0005930943.tif 000023
（式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、置換基を有するフェニル基を示す。Ａｒ３は、置換もしくは無置換のフェニレン基を示す。Ｍは、上記式（Ｍ）で示される基であり、式（Ｍ）中、ｎは３または４の整数である。置換フェニル基の置換基、および置換フェニレン基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基である。）
【化２】
0005930943.tif 000024
（式（Ｇ）、（Ｈ）中、Ｒ７１〜Ｒ７４、Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ７９、およびＲ８０は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキシ基を示し、Ｒ７１とＲ７４の少なくとも１つ、Ｒ７２とＲ７３の少なくとも１つ、Ｒ７６とＲ８０の少なくとも１つ、およびＲ７７とＲ７９の少なくとも１つは、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、または水酸基である。Ｒ７５及びＲ７８はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ７５及びＲ７８のうち少なくとも１つは水素原子である。）
【請求項２】
前記重合物が、前記式（１）で示される化合物と、電荷輸送性構造を有さない複数のメタクリロイルオキシ基を有する化合物とを含む組成物の重合物である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記電荷輸送性構造を有さない複数のメタクリロイルオキシ基を有する化合物が、下記式（Ａ）で示される化合物である請求項２に記載の電子写真感光体。
【化３】
0005930943.tif 000025
（式（Ａ）中、Ｒ１１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、フッ素原子、塩素原子または、臭素原子を示す。Ｘ１１〜Ｘ２０は、それぞれ独立に、単結合、またはアルキレン基を示す。Ｐ１〜Ｐ１０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、または、メタクリロイルオキシ基を示す。ただし、Ｘ１１が単結合である場合は、Ｐ１とＲ１１とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１２が単結合である場合は、Ｐ２とＲ１２とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１３が単結合である場合は、Ｐ３とＲ１３とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１４が単結合である場合は、Ｐ４とＲ１４とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１５が単結合である場合は、Ｐ５とＲ１５とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１６が単結合である場合は、Ｐ６とＲ１６とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。また、Ｐ１〜Ｐ１０のうち少なくとも２つは、メタクリロイルオキシ基であり、Ｐ１がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１１は水素原子であり、Ｐ２がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１２は水素原子であり、Ｐ３がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１３は水素原子であり、Ｐ４がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１４は水素原子であり、Ｐ５がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１５は水素原子であり、Ｐ６がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１６は水素原子である。）
【請求項４】
前記電荷輸送性構造を有さない複数のメタクリロイルオキシ基を有する化合物が、下記式（Ｂ）で示される化合物および下記式（Ｃ）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種である請求項２に記載の電子写真感光体。
【化４】
0005930943.tif 000026
（式（Ｂ）、（Ｃ）中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、ジメチルアミノ基、又はフッ素原子を示す。Ｘ２１〜Ｘ２４、およびＸ４１〜Ｘ４６は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。Ｐ１１〜Ｐ１４、Ｐ３１〜Ｐ３６は、それぞれ独立に、水素原子、またはメタクリロイルオキシ基を示し、Ｐ１１〜Ｐ１４のうち少なくとも２つ、Ｐ３１〜Ｐ３６のうち少なくとも２つはメタクリロイルオキシ基である。ａ、ｂ、ｇおよびｈは、０〜５の整数を示し、ｉは、０〜４の整数を示す。ｃ、ｄ、ｊおよびｋは、０又は１を示す。）
【請求項５】
前記表面層が、さらに下記式（Ｄ）で示される化合物、下記式（Ｅ）で示される化合物および下記式（Ｆ）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有する請求項１から４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化５】
0005930943.tif 000027
（式（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）中、Ｒ３１〜Ｒ３４、Ｒ４１〜Ｒ４６、Ｒ５１〜Ｒ５８は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。Ａｒ３２、Ａｒ４２〜Ａｒ４３、Ａｒ５２〜Ａｒ５４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。Ａｒ３１、Ａｒ３３、Ａｒ４１、Ａｒ４４、Ａｒ５１、Ａｒ５５は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基、または縮合環を示す。該置換アリール基の置換基としては、カルボキシル基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。）
【請求項６】
前記式（Ｈ）で示される化合物がヒドロキノンモノメチルエーテルである請求項１から５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、
前記式（１）で示される化合物を含有する表面層用塗布液を用いて塗膜を形成し、
該塗膜に含有される前記式（１）で示される化合物を重合させることによって前記表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項８】
前記塗膜に電子線を照射することにより前記式（１）で示される化合物を重合させる請求項７に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項９】
請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１０】
請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機光導電性物質を含有する有機電子写真感光体（以下、「電子写真感光体」という）は、近年、電子写真感光体の長寿命化および高画質化、電子写真装置の高速化を目的として、電子写真感光体の機械的耐久性（耐摩耗性）を向上させることが求められている。この機械的耐久性を向上させるため、電子写真感光体の表面層に重合性官能基を有する化合物を重合させて得られる重合物を含有させる技術がある。
【０００３】
特許文献１では、表面層に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を重合させて得られる重合物を含有させて、電子写真感光体の耐摩耗性と電位安定性を向上させる技術が開示されている。また、特許文献２では、表面層に２つ以上のメタクリロイルオキシ基を有する電子輸送性化合物を重合させて得られる重合物を含有させて、連鎖重合性官能基（メタクリロイルオキシ基）を有する電荷輸送性化合物の重合性を向上させる技術が開示されている。
【０００４】
しかしながら、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を用いると、連鎖重合するときに電荷輸送性構造がねじれやすく、良好な電位安定性が得られない場合がある。そこで、特許文献３では、表面層に１つの連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物と、３つ以上の連鎖重合性官能基を有し、かつ、電荷輸送性構造を有さない化合物との組成物を重合させて得られる重合物を含有させる技術が開示されている。また、特許文献４では、連鎖重合性官能基と電荷輸送性構造との間にアルキレン基を挿入した連鎖重合性官能基を１つ有する電荷輸送性化合物を用いることで、良好な電位安定性を得る技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−０６６４２５号公報
【特許文献２】特開２０１０−１５６８３５号公報
【特許文献３】特開２００７−２４１１４０号公報
【特許文献４】特開２００９−０１５３０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らの検討の結果、特許文献３、４に記載の連鎖重合性官能基を１つ有する電荷輸送性化合物は、１分子中の連鎖重合反応に寄与する重合性官能基の比率が小さく、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物に比べて相対的に重合反応できない確率が高いため、残留電位が大きくなりやすい。
【０００７】
本発明の目的は、連鎖重合性官能基を有する化合物を重合させて得られる重合物を含有する表面層を有する電子写真感光体において、残留電位の抑制に優れる電子写真感光体およびその製造方法を提供することにある。さらに、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。
【０００９】
本発明は、支持体、および該支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体が、下記式（１）で示される化合物の重合物を含有し、
該表面層が、さらに、下記式（Ｇ）で示される化合物、および下記式（Ｈ）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を該重合物の全質量に対して５ｐｐｍ以上１５００ｐｐｍ以下の含有比率で含有する表面層を有することを特徴とする電子写真感光体に関する。
【００１０】
【化１】
0005930943.tif 000002
【００１１】
式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、置換基を有するフェニル基を示す。Ａｒ３は、置換もしくは無置換のフェニレン基を示す。Ｍは、上記式（Ｍ）で示される基であり、式（Ｍ）中、ｎは３または４の整数である。置換フェニル基の置換基、および置換フェニレン基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基である。
【化６】
0005930943.tif 000003
（式（Ｇ）、（Ｈ）中、Ｒ７１〜Ｒ７４、Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ７９、およびＲ８０は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキシ基を示し、Ｒ７１とＲ７４の少なくとも１つ、Ｒ７２とＲ７３の少なくとも１つ、Ｒ７６とＲ８０の少なくとも１つ、およびＲ７７とＲ７９の少なくとも１つは、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、または水酸基である。Ｒ７５及びＲ７８はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ７５及びＲ７８のうち少なくとも１つは水素原子である。）
【００１２】
また、本発明は、前記電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、前記式（１）で示される化合物を含有する表面層用塗布液を用いて塗膜を形成し、該塗膜に含有される前記式（１）で示される化合物を重合させることによって前記表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。
【００１３】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。
【００１４】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、連鎖重合性官能基を有する化合物を重合させて得られる重合物を含有する表面層を有する電子写真感光体において、残留電位の抑制に優れた電子写真感光体およびその製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、および電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、電子写真感光体が、式（１）で示される化合物を重合させて得られる重合物を含有する表面層を有することを特徴とする。
【００１８】
本発明者らは、本発明の電子写真感光体が残留電位の抑制に優れる理由を以下のように推測している。
【００１９】
上記式（１）で示される化合物は、連鎖重合性官能基を１つ有する電荷輸送性化合物の１種である。連鎖重合性官能基を１つ有する電荷輸送性化合物は、連鎖重合性官能基に対して電荷輸送性構造の比率が相対的に大きいことや、１つの連鎖重合性官能基で重合するため、安定した分子配向をとりやすいなどの理由から、その重合物は良好な電位安定性を示すことが期待できる。
【００２０】
しかしながら、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物に比べて相対的に重合反応できない確率が高いため、膜の深さ方向（面内方向）への重合ムラが発生しやすく、結果として残留電位が大きくなりやすいと考えられる。また、電荷輸送性構造の自由度が大きすぎると、電荷輸送性構造同士のミクロな凝集が生じやすく、重合した際に電荷輸送性構造が疎の部分において残留電位が大きくなると考えられる。
【００２１】
そこで、本発明者らの検討の結果、特許文献２に記載された技術から、１つのメタクリロイルオキシ基を有する電荷輸送性化合物を用いると、アクリロイルオキシ基を有する電荷輸送性化合物と比較して、急速に重合反応が進み重合効率が相対的に上がることが分かった。しかし、メタクリロイルオキシ基によって重合反応の速度が上昇したことにより、電荷輸送性構造のサイズや、電荷輸送性構造の置換基によっては、電荷輸送性構造が立体障害となって重合効率が十分には上がらなかったり、電荷輸送性構造同士のミクロな凝集が生じやすくなったりすることが分かった。さらに、特許文献４に記載された技術を用いて、電荷輸送性構造とメタクリロイルオキシ基の間にアルキレン基を介するだけでは、残留電位の抑制が十分ではないことが分かった。
【００２２】
そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、残留電位の抑制するためには、電荷輸送性構造とメタクリロイルオキシ基の間のアルキレン基は、電荷輸送性構造の骨格やサイズに応じて最適な長さを選ぶ必要があることを見出した。また、電荷輸送性構造同士のミクロな凝集や、重合効率の低下を抑制するために最適な置換基の付与する必要があることを見出した。
【００２３】
本発明の電子写真感光体の表面層は、下記式（１）で示される化合物を重合させて得られる重合物を含有する。
【００２４】
【化２】
0005930943.tif 000004
【００２５】
前記式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、置換基を有するフェニル基を示す。置換フェニル基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基である。上記置換基以外の置換基である場合、重合反応時の立体障害となり、十分な重合反応が阻害される。Ａｒ１およびＡｒ２は、置換基を有さない場合、重合効率が低下することはないが、トリフェニルアミン構造同士のミクロな凝集が生じて残留電位が大きくなりやすい。また、上記の置換基以外の置換基であると、重合反応時の立体障害となり、重合効率が低下する。Ａｒ３は、置換もしくは無置換のフェニレン基を示す。置換フェニレン基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基である。該置換基以外の置換基である場合、重合反応時の立体障害となり、重合効率が低下する。
【００２６】
前記式（１）中、Ｍは、上記式（Ｍ）で示される基であり、式（Ｍ）中、ｎは３または４の整数である。ｎが０以上２以下である場合、トリフェニルアミン構造に対してアルキレン基の長さが十分でないため、メタクリロイルオキシ基による重合反応速度の上昇により、電荷輸送性構造が立体障害となって重合効率が低下し、膜の深さ方向への重合ムラが発生しやすい。ｎが５以上の整数である場合、トリフェニルアミン構造の自由度が大きくなりすぎるため、トリフェニルアミン構造同士のミクロな凝集が生じやすく、残留電位が大きくなりやすい。さらには、アルキレン基とメタクリロイルオキシ基との間に酸素原子やフェニレン基を介していると、重合反応時の開裂起点となりやすいため、重合効率が低下や、トリフェニルアミン構造同士のミクロな凝集が生じやすく、残留電位が大きくなりやすい。
【００２７】
電子写真感光体の表面層を形成する際、前記式（１）で示される化合物は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
前記式（１）で示される化合物は、例えば、特開２００５−２２７７６１号公報に記載されている合成方法を用いて合成することができる。以下に、前記式（１）で示される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。例示化合物中のＭ３〜Ｍ４は、上記式（Ｍ）で示される基の具体的なメタクリロイルオキシ基であり、以下に具体的な構造を示す。
【００２９】
【化３】
0005930943.tif 000005
【００３０】
【化４】
0005930943.tif 000006
【００３１】
【化５】
0005930943.tif 000007
【００３２】
感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する単層型感光層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型（機能分離型）感光層とが挙げられる。本発明の電子写真感光体においては、積層型感光層が好ましい。また、電荷輸送層を積層構成とすることができる。また、電荷輸送層上に保護層を形成してもよい。
【００３３】
図１の（ａ）および（ｂ）は、本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図１の（ａ）および（ｂ）中、１０１は支持体であり、１０２は電荷発生層であり、１０３は電荷輸送層であり、１０４は保護層（第２の電荷輸送層）である。必要に応じて、支持体１０１と電荷発生層１０２の間に、下引き層（中間層）を設けてもよい。本発明の電子写真感光体の表面層とは、最表面に位置する層を意味する。例えば、図１（ａ）に示す層構成の電子写真感光体の場合、電子写真感光体の表面層は電荷輸送層１０３である。また、図１（ｂ）に示す層構成の電子写真感光体の場合、電子写真感光体の表面層は保護層１０４である。
【００３４】
本発明の電子写真感光体は、前記式（１）で示される化合物を含有する表面層用塗布液を用いて塗膜を形成し、該塗膜に含有される前記式（１）で示される化合物を重合（連鎖重合）させることによって表面層を形成する工程を有する方法によって製造することができる。
【００３５】
表面層に含有させる上記重合物は、前記式（１）で示される化合物と、電荷輸送性構造を有さない複数のメタクリロリルオキシ基を有する化合物とを含む組成物を重合して得られる重合物であってもよい。前記式（１）で示される化合物のトリフェニルアミン構造のミクロな凝集を抑え、残留電位を抑制することができる点で、下記式（Ａ）で示される化合物（アダマンタン化合物）を用いることが好ましい。また、放電生成物による残留電位の蓄積を抑制できる点で、下記式（Ｂ）で示される化合物、および下記式（Ｃ）で示される化合物（ウレア化合物）を用いることが好ましい。前記式（１）の電荷輸送能を発現する構造であるトリフェニルアミン構造の、重合効率が高まる点で、該アダマンタン化合物および該ウレア化合物のメタクリロイルオキシ基が２つであることがさらに好ましい。
【００３６】
【化６】
0005930943.tif 000008
【００３７】
式（Ａ）中、Ｒ１１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、フッ素原子、塩素原子または、臭素原子を示す。Ｘ１１〜Ｘ２０は、それぞれ独立に、単結合、またはアルキレン基を示す。Ｐ１〜Ｐ１０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、または、メタクリロイルオキシ基を示す。ただし、Ｘ１１が単結合である場合は、Ｐ１とＲ１１とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１２が単結合である場合は、Ｐ２とＲ１２とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１３が単結合である場合は、Ｐ３とＲ１３とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１４が単結合である場合は、Ｐ４とＲ１４とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１５が単結合である場合は、Ｐ５とＲ１５とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１６が単結合である場合は、Ｐ６とＲ１６とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。また、Ｐ１〜Ｐ１０のうち少なくとも１つは、メタクリロイルオキシ基であり、Ｐ１がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１１は水素原子であり、Ｐ２がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１２は水素原子であり、Ｐ３がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１３は水素原子であり、Ｐ４がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１４は水素原子であり、Ｐ５がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１５は水素原子であり、Ｐ６がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１６は水素原子である。
【００３８】
【化７】
0005930943.tif 000009
【００３９】
式（Ｂ）、（Ｃ）中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、ジメチルアミノ基、又はフッ素原子を示す。Ｘ２１〜Ｘ２４、およびＸ４１〜Ｘ４６は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。Ｐ１１〜Ｐ１４、Ｐ３１〜Ｐ３６は、それぞれ独立に、水素原子、またはメタクリロイルオキシ基を示し、Ｐ１１〜Ｐ１４、Ｐ３１〜Ｐ３６のうち少なくとも２つはメタクリロイルオキシ基である。ａ、ｂ、ｇおよびｈは、０〜５の整数を示し、ｉは、０〜４の整数を示す。ｃ、ｄ、ｊおよびｋは、０又は１を示す。
【００４０】
本発明の電子写真感光体の表面層には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの劣化防止剤、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹脂微粒子やフッ化カーボンなどの潤滑剤、重合反応開始剤や重合反応停止剤などの重合制御剤が挙げられる。放電生成物による残留電位の蓄積を抑制できる点で、表面層に下記式（Ｄ）（Ｅ）または（Ｆ）で示される化合物（ウレア化合物）を含有させることが好ましい。
【００４１】
【化８】
0005930943.tif 000010
【００４２】
式（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）中、Ｒ３１〜Ｒ３４、Ｒ４１〜Ｒ４６、Ｒ５１〜Ｒ５８は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。Ａｒ３２、Ａｒ４２〜Ａｒ４３、Ａｒ５２〜Ａｒ５４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。Ａｒ３１、Ａｒ３３、Ａｒ４１、Ａｒ４４、Ａｒ５１、Ａｒ５５は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基、または縮合環を示す。該置換アリール基の置換基としては、カルボキシル基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。
【００４３】
また、表面層には、下記式（Ｇ）で示される化合物、および下記式（Ｈ）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含有させることが好ましい。これらの化合物を含有することにより、前記式（１）で示される化合物のメタクリロイルオキシ基によって大量に発生したラジカルを失活させ、メタクリロイルオキシ基同士の重合反応をコントロールして、膜の深さ方向への重合ムラを抑制して残留電位を抑制することができる。重合反応をコントロールする観点から、下記式（Ｇ）で示される化合物、および下記式（Ｈ）で示される化合物の含有比率は、該重合物の全質量に対して５ｐｐｍ以上１５００ｐｐｍ以下であり、５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。さらには、１０ｐｐｍ以上９０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００４４】
【化９】
0005930943.tif 000011
【００４５】
式（Ｇ）、（Ｈ）中、Ｒ７１〜Ｒ７４、Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ７９、およびＲ８０は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキシ基を示し、Ｒ７１とＲ７４の少なくとも１つ、Ｒ７２とＲ７３の少なくとも１つ、Ｒ７６とＲ８０の少なくとも１つ、およびＲ７７とＲ７９の少なくとも１つは、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、または水酸基である。Ｒ７５及びＲ７８はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ７５及びＲ７８のうち少なくとも１つは水素原子である。該置換アルキル基の置換基、該置換アリール基の置換基、該置換アルコキシ基の置換基としては、カルボキシル基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。
【００４６】
上記式（Ｇ）で示される化合物としては、ｐ−ベンゾキノン、２，６−ジメチル−ｐ−ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン等のベンゾキノン類が挙げられる。上記式（Ｈ）で示される化合物としては、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ヒドロキノン、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，４−ベンゼンジオールなどが挙げられる。
【００４７】
これらの化合物の中でも、式（Ｈ）において、Ｒ７５が水素原子であり、Ｒ７８が置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。さらには、Ｒ７８がメチル基であることが好ましく、特には、ヒドロキノンモノメチルエーテルがより好ましい。
【００４８】
上記式（Ａ）〜（Ｈ）で示される化合物において、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などが挙げられる。アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基などが挙げられる。アルコキシ置換アルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基などが挙げられる。ハロゲン置換アルキル基としては、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。アルコキシ置換アルコキシ基としては、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基などが挙げられる。ハロゲン置換アルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などが挙げられる。
【００４９】
表面層用塗布液に用いられる溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、単独または２種以上を混合して用いてもよい。
【００５０】
次に、本発明に用いられる電子写真感光体の構成について説明する。
【００５１】
〔支持体〕
本発明の電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）であり、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスなどが挙げられる。アルミニウムまたはアルミニウム合金製の支持体の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理した支持体を用いることもできる。また、金属支持体、樹脂支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、または酸化インジウム−酸化スズ合金等の導電材料の薄膜を形成したものも挙げられる。支持体の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
【００５２】
また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子のような導電性粒子を樹脂などに含浸した支持体や、導電性結着樹脂を有するプラスチックを用いることもできる。
【００５３】
本発明の電子写真感光体において、支持体上に導電性粒子と樹脂を有する導電層を設けてもよい。導電性粒子および樹脂を有する導電層を支持体上に形成する方法では、導電層中に導電性粒子を含む粉体が含有される。導電性粒子としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉や、導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体が挙げられる。
【００５４】
導電層に用いられる樹脂としては、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、メラミン樹脂などが挙げられる。
【００５５】
導電層用塗布液に用いられる溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。
【００５６】
本発明の電子写真感光体では、支持体または導電層と、感光層との間に下引き層を設けてもよい。下引き層は、樹脂を含有する下引き層用塗布液を支持体上、または導電層上に塗布し、これを乾燥または硬化させることによって形成することができる。
【００５７】
下引き層に用いられる樹脂としては、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。また、下引き層に上述の導電性粒子を含有させることもできる。
【００５８】
下引き層用塗布液の溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、及び芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．４〜２０μｍがより好ましい。また、下引き層には、半導電性粒子、電子輸送物質、あるいは電子受容性物質を含有させてもよい。
【００５９】
〔感光層〕
本発明の電子写真感光体では、支持体、導電層または下引き層上には、感光層（電
荷発生層、電荷輸送層）が形成される。
【００６０】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質として、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、キノシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、ガリウムフタロシアニンが好ましい。さらには、高感度の観点から、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶がより好ましい。
【００６１】
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜であってもよい。
【００６２】
積層型感光層において、本発明の電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂および尿素樹脂が挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂が特に好ましい。これらの樹脂は、単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００６３】
電荷発生層において、電荷発生物質と結着樹脂との割合は、電荷発生物質１質量部に対して、結着樹脂が０．３質量部以上４質量部以下が好ましい。また、分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
【００６４】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μ以下であることがより好ましい。種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００６５】
積層型感光層の電子写真感光体において、電荷発生層上には電荷輸送層が形成される。図１（ａ）に示すように電荷輸送層が表面層である場合、電荷輸送層は、前記式（１）で示される化合物を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を用いて塗膜を形成し、塗膜に含有される前記式（１）で示される化合物を重合（連鎖重合）させることによって得られる。図１（ｂ）に示すように保護層が表面層である場合、電荷輸送層は、電荷輸送物質、および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を用いて塗膜を形成し、これを乾燥させることによって形成することができる。
【００６６】
図１（ｂ）に示すように保護層が表面層である場合、電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリルメタン化合物などが挙げられる。
【００６７】
図１（ｂ）に示すように保護層が表面層である場合、電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アガロース樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００６８】
図１（ｂ）に示すように保護層が表面層である場合、電荷輸送物質の割合は、電荷輸送層の全質量に対して、電荷輸送物質が３０質量％以上７０質量％以下が好ましい。
【００６９】
図１（ｂ）に示すように保護層が表面層である場合、電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤および芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
【００７０】
本発明において、電荷輸送層上には保護層を設けてもよい。保護層は、前記式（１）で示される化合物を溶剤に溶解させることによって得られる保護層用塗布液を用いて塗膜を形成し、塗膜に含有される前記式（１）で示される化合物を重合（連鎖重合）させることによって得られる。
【００７１】
保護層において、上述の電荷輸送機能をメタクリロイルオキシ基を有する化合物を用いる場合、前記式（１）で示される化合物は、保護層用塗布液の全固形分に対して、５０質量％以上１００質量％未満であることが好ましい。
【００７２】
保護層の膜厚は、２μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。
【００７３】
上記各層の塗布液を塗布する際は、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００７４】
本発明において、表面層を形成する際に重合反応させる手段としては、以下の通りである。連鎖重合性官能基（メタクリロイルオキシ基）を有する化合物の重合は、熱、光（紫外線など）、または放射線（電子線など）を用いて行うことができる。これらの中でも、放射線を用いた重合が好ましく、電子線を用いた重合がより好ましい。
【００７５】
電子線を用いて重合させると、非常に高密度な３次元網目構造が得られ、良好な電位安定性が得られる。また、短時間でかつ効率的な重合反応であるがゆえに生産性も高い。電子線を照射する場合、加速器としてはスキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型及びラミナー型のいずれの形式も使用することができる。
【００７６】
電子線を照射する場合、好ましい照射条件は以下の通りである。本発明において、電子線の加速電圧が１２０ＫＶ以下で、重合効率を損なわずに電子線による材料特性劣化を抑制できる点で好ましい。また、電子写真感光体の表面での電子線吸収線量が５ｋＧｙ以上５０ｋＧｙ以下の範囲となる電子線が好ましく、１ｋＧｙ以上１０ｋＧｙ以下の範囲となる電子線がより好ましい。
【００７７】
また、電子線を用いて本発明の連鎖重合性官能基を有する化合物を重合させる場合、酸素による重合阻害作用を抑制する目的で、不活性ガス雰囲気で電子線を照射した後、不活性ガス雰囲気で加熱することが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウムなどが挙げられる。
【００７８】
図２に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【００７９】
図２において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受ける。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００８０】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５内に収容されたトナーで正規現像または反転現像によりトナー像として顕画化される。電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像は、転写手段６により転写材７に順次転写されていく。ここで、転写材７は、不図示の給紙部から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写手段は、一次転写部材、中間転写体および二次転写部材を有する中間転写方式の転写手段であってもよい。
【００８１】
トナー像の転写を受けた転写材７は、電子写真感光体の表面から分離され、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。
【００８２】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーなどの付着物の除去を受けて清浄面化される。転写残りトナーを現像器などで回収することもできる。さらに必要に応じて、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００８３】
本発明においては、電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとしてもよい。また、該プロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に装着する構成であってもよい。例えば、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９からなる群より選択される少なくとも１つの手段を電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００８５】
〈実施例１〉
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【００８６】
次に、１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粒子（商品名：ＥＣＴ−６２、チタン工業（株）製）５０部、レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライトＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０質量％）２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散処理して、導電層用塗布液を調製した。
【００８７】
この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを１４０℃で３０分間乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００８８】
次に、ナイロン６−６６−６１０−１２四元共重合体樹脂（商品名：ＣＭ８０００、東レ（株）製）２．５部、およびＮ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス製）７．５部を、メタノール１００部およびブタノール９０部の混合溶剤に溶解させて、下引き層用塗布液を調製した。
【００８９】
この下引き層用塗布液を上記導電層上に浸漬塗布し、１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．７μｍの下引き層を形成した。
【００９０】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．４°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１１部を用意した。それに、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部、およびシクロヘキサノン１３０部を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズ５００部を加えて、１８℃の冷却水で冷却しつつ１８００ｒｐｍの条件で２時間分散処理した。分散処理技、酢酸エチル３００部およびシクロヘキサノン１６０部を加えて希釈して、電荷発生層用塗布液を調製した。
【００９１】
この電荷発生層用塗布液中のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の平均粒径（メジアン）を、液相沈降法を基本原理とした堀場製作所製の遠心式粒度測定装置（商品名：ＣＡＰＡ７００）を用いて測定したところ、０．１８μｍであった。
【００９２】
この電荷発生層用塗布液を上記下引き層上に浸漬塗布し、１１０℃で１０分間乾燥させることによって、膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【００９３】
次に、下記式（２）で示される化合物（電荷輸送物質）５部、下記式（３）で示される化合物（電荷輸送物質）５部、および、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン７０部およびジメトキシメタン３０部の混合溶剤に溶解させて、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【００９４】
この電荷輸送層用塗布液を上記電荷発生層上に浸漬塗布し、１００℃で３０分間乾燥させることによって、膜厚が１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【００９５】
【化１０】
0005930943.tif 000012
【００９６】
次に、式（１）で示される化合物として、上記例示化合物（１Ａ−１）８０部と、トリメチロールプロパントリメタクリレート（製品名：Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ３０１、東洋ケミカルズ（株）製）２０部、ヒドロキノンモノメチルエーテル（東京化成工業（株）製）０．００５部とを、ｎ−プロパノール１００部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部を加えて、保護層用塗布液を調製した。
【００９７】
この保護層用塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布して、得られた塗膜を５０℃で５分間加熱処理した。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、吸収線量５００００Ｇｙの条件で１．６秒間電子線を照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜が１３０℃になる条件で３０秒間加熱処理した。なお、電子線の照射から３０秒間の加熱処理までの酸素濃度は１９ｐｐｍであった。膜厚が５μｍの保護層を形成した。
【００９８】
このようにして、支持体、導電層、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層および保護層を有し、保護層が表面層である電子写真感光体を製造した。
【００９９】
〈実施例２〜５、７〜９〉
実施例１において、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１００】
〈実施例６〉
実施例１において、例示化合物（１Ａ−１）４０部と、例示化合物（１Ａ−２）４０部との混合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０１】
〈実施例１０、１１〉
実施例１において、トリメチロールプロパントリメタクリレートを用いず、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０２】
〈実施例１２、１３〉
実施例１において、トリメチロールプロパントリメタクリレートをトリメチロールプロパントリアクリレート（製品名：Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ３００、東洋ケミカルズ（株）製）に変更し、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０３】
〈実施例１４、１５〉
実施例１において、トリメチロールプロパントリメタクリレートを下記式（Ａ−１）で示される化合物に変更し、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０４】
【化１１】
0005930943.tif 000013
【０１０５】
〈実施例１６〉
実施例１において、トリメチロールプロパントリメタクリレートを下記式（Ａ−２）で示される化合物に変更し、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０６】
【化１２】
0005930943.tif 000014
【０１０７】
〈実施例１７〉
実施例１６において、例示化合物（１Ａ−１）８０部を６０部に変更し、かつ、前記式（Ａ−２）で示される化合物２０部を４０部に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１６と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０８】
〈実施例１８〉
実施例１６において、例示化合物（１Ａ−１）８０部を４０部に変更し、かつ、前記式（Ａ−２）で示される化合物２０部を６０部に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１６と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０９】
〈実施例１９〉
実施例１６において、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１６と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１０】
〈実施例２０、２１〉
実施例１において、トリメチロールプロパントリメタクリレートを下記式（Ｂ−１）で示される化合物に変更し、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１１】
【化１３】
0005930943.tif 000015
【０１１２】
〈実施例２２、２３〉
実施例１において、トリメチロールプロパントリメタクリレートを下記式（Ｃ−１）で示される化合物に変更し、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１３】
【化１４】
0005930943.tif 000016
【０１１４】
〈実施例２４〉
実施例１において、例示化合物（１Ａ−１）８０部を７５部に変更し、かつ、下記式（Ｄ−１）で示される化合物５部を加えて保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１５】
【化１５】
0005930943.tif 000017
【０１１６】
〈実施例２５〉
実施例２４において、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例２４と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１７】
〈実施例２６〉
実施例１において、保護層用塗布液を、例示化合物（１Ａ−１）８０部、およびトリメチロールプロパントリメタクリレート（製品名：Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ３０１、東洋ケミカルズ（株）製）２０部、ヒドロキノンモノメチルエーテル（東京化成工業（株）製）０．００５部、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）１部をｎ−プロパノール１００部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部を加えたものに変更した。そして、この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して、得られた塗膜を５分間５０℃で加熱処理し、その後、メタルハライドランプを用いて、照射強度：５００ｍＷ／ｃｍ２の条件で２０秒間光照射し、塗膜が１３０℃になる条件で３０分間加熱処理することによって、膜厚は５μｍの保護層を形成した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１８】
〈実施例２７〉
実施例２６において、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例２６と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１９】
〈実施例２８〉
実施例１において、窒素雰囲気下にて、加速電圧５０ｋＶ、吸収線量５０００Ｇｙの条件で１．６秒間電子線を照射して保護層を形成した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２０】
〈実施例２９〉
実施例２８において、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例２８と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２１】
〈実施例３０〉
実施例１において、保護層を設けず、かつ、電荷輸送層用塗布液を以下のように変更した。例示化合物（１Ａ−１）８０部、トリメチロールプロパントリメタクリレート（製品名：Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ３０１、東洋ケミカルズ（株）製）２０部、ヒドロキノンモノメチルエーテル（東京化成工業（株）製）０．００５部とを、ｎ−プロパノール１００部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部を加えて電荷輸送層用塗布液を調製した。そして、この電荷輸送層用塗布液を上記電荷発生層上に浸漬塗布して、得られた塗膜を５０℃で５分間加熱処理した。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、吸収線量５００００Ｇｙの条件で１．６秒間電子線を照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜が１３０℃になる条件で３０秒間加熱処理した。なお、電子線の照射から３０秒間の加熱処理までの酸素濃度は１９ｐｐｍであった。以上の条件で膜厚が１０μｍの電荷輸送層を形成した。このようにして、支持体、導電層、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層を有し、電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を製造した。
【０１２２】
〈実施例３１〉
実施例３０において、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２３】
〈実施例３２、３３〉
実施例１において、ヒドロキノンモノメチルエーテルを用いず、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して電荷輸送層用塗布液を調製した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２４】
〈実施例３４〉
実施例１において、ヒドロキノンモノメチルエーテル０．００５部を０．１５部に変更して保護層用塗布液を調製した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２５】
〔比較例〕
式（１）で示される化合物の比較化合物として、以下に示す比較化合物（Ｒ−１）〜（Ｒ−１５）を用いた。
【０１２６】
【化１６】
0005930943.tif 000018
【０１２７】
【化１７】
0005930943.tif 000019
【０１２８】
〈比較例１〜１５〉
実施例１において、ヒドロキノンモノメチルエーテルを用いずに、式（１）で示される化合物を表１に示す比較化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２９】
〈比較例１６、１７〉
実施例１０において、ヒドロキノンモノメチルエーテルを用いずに、式（１）で示される化合物を表１に示す比較化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３０】
〈比較例１８、１９〉
実施例１２において、ヒドロキノンモノメチルエーテルを用いずに、式（１）で示される化合物を表１に示す比較化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３１】
〈比較例２０、２１〉
実施例１４において、ヒドロキノンモノメチルエーテルを用いずに、式（１）で示される化合物を表１に示す比較化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１４と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３２】
〈比較例２２、２３〉
実施例１６において、ヒドロキノンモノメチルエーテルを用いずに、式（１）で示される化合物を表１に示す比較化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１６と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３３】
〈比較例２４、２５〉
実施例２０において、ヒドロキノンモノメチルエーテルを用いずに、式（１）で示される化合物を表１に示す比較化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例２０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３４】
〈比較例２６、２７〉
実施例３２において、式（１）で示される化合物を表１に示す比較化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例３２と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３５】
〈比較例２８、２９〉
実施例３０において、ヒドロキノンモノメチルエーテルを用いずに、式（１）で示される化合物を表１に示す比較化合物に変更して電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３６】
【表１】
0005930943.tif 000020
【０１３７】
（電子写真感光体評価）
実施例１〜３４、および比較例１〜２９の電子写真感光体の評価方法については、以下の通りである。
【０１３８】
連鎖重合性官能基の残存率を以下のように評価した。
【０１３９】
製造した各電子写真感光体について、感光体の上端から１７９ｍｍの位置の表面層をカミソリで剥ぎとり、その表面層断片についてフーリエ赤外分光全反射測定を行い、重合反応に寄与しなかった連鎖重合性官能基（メタクリロイルオキシ基、またはアクリロイルオキシ基）の残基のＩＲピーク比を算出した。フーリエ赤外分光測定機は、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｉｎｓｔｒｍｅｎｔｓ製の、Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ  ＦＴ−ＩＲ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを使用した。１３９４ｃｍ−１以上１４１３ｃｍ−１以下の波数範囲をメタクリロイルオキシ基の末端オレフィン（ＣＨ２＝）の面内変角振動に基づくピーク面積、１６８９ｃｍ−１以上１７５９ｃｍ−１以下の波数範囲をメタクリロイルオキシ基のカルボニル（Ｃ＝Ｏ）の伸縮振動に基づくピーク面積として算出したのち、該カルボニルのピーク面積に対する該オレフィンのピーク面積の値を、連鎖重合性官能基の残基のＩＲピーク比とした。また、１４００ｃｍ−１以上１４１３ｃｍ−１以下の波数範囲をアクリロイルオキシ基の末端オレフィン（ＣＨ２＝）の面内変角振動に基づくピーク面積、１６９９ｃｍ−１以上１７６９ｃｍ−１以下の波数範囲をアクリロイルオキシ基のカルボニル（Ｃ＝Ｏ）の伸縮振動に基づくピーク面積として算出したのち、該カルボニルのピーク面積に対する該オレフィンのピーク面積の値を、連鎖重合性官能基の残基のＩＲピーク比とした。結果を表２、３に示す。
【０１４０】
電子写真感光体の残留電位は以下のように評価した。
【０１４１】
製造した各電子写真感光体をジェンテック社製のドラム試験機：ＣＹＮＴＨＩＡ５９にそれぞれ装着して、電子写真感光体の初期残留電位と１０００回転後の残留電位をそれぞれ測定した。電子写真感光体表面の帯電にはスコロトロン式コロナ帯電器を用い、１次電流を１５０μＡに設定し、グリッド電圧は電子写真感光体表面の印加電圧が−７５０Ｖとなるように設定した。前露光光源としてハロゲンランプを用いた。６７６ｎｍ干渉フィルターを用いて前露光光波長を選択し、明部電位が−２００Ｖとなる光量の５倍の光量に調節した。サイクルスピードは０．２０ｓｅｃ／１回転とした。評価環境は、温度３０℃湿度８０％の環境下にて行った。結果を表２，３に示す。
【０１４２】
【表２】
0005930943.tif 000021
【０１４３】
【表３】
0005930943.tif 000022
【符号の説明】
【０１４４】
１０１  支持体
１０２  電荷発生層
１０３  電荷輸送層
１０４  保護層
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
0005930943.tif 000028
【図２】
0005930943.tif 000029