(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（２）で表され、２５℃、０．１ＭＰａにおけるｎ−ヘキサンへの溶解度が１質量％以上であり、ｎ−デカンの１０質量％溶液における２０℃での粘度が１．５ｍＰａ・ｓ以下であるアゾメチン色素と、非極性溶媒とを含み、エレクトロウェッティング法の原理又は電気泳動法で動作する表示装置の画像表示材料に用いられる着色組成物。
【化１】
0005889175.tif 000047
〔一般式（２）中、Ｈｅｔ２は、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯ２Ｈまたは−ＯＨである解離性基を有しない５員もしくは６員の炭化水素環、又は−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯ２Ｈまたは−ＯＨである解離性基を有しない５員もしくは６員の複素環を含む分子骨格を表し、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に炭素数６〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯ２Ｈまたは−ＯＨである解離性基を有しない。〕
【請求項２】
前記アゾメチン色素は、下記一般式（３）、一般式（４）、一般式（５）、又は一般式（６）で表される化合物である請求項１に記載の着色組成物。
【化２】
0005889175.tif 000048
〔一般式（３）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に炭素数６〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜１６のアリール基、−ＣＯＯＲ１１、又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表し、Ｒ４とＲ５、Ｒ６とＲ７は、それぞれ結合して芳香環を形成してもよい。Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して５員環、６員環、又は７員環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ７は−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯ２Ｈまたは−ＯＨである解離性基を有しない。〕
【化３】
0005889175.tif 000049
〔一般式（４）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に炭素数６〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｒ８は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜１６のアリール基、シアノ基、−ＣＯＯＲ１１、又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表す。Ｘは、酸素原子又はＮ−Ｒ１３を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。Ｒ１３は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１６のアリール基を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、互いに結合して５員環、６員環又は７員環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ３、及びＲ８は−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯ２Ｈまたは−ＯＨである解離性基を有しない。〕
【化４】
0005889175.tif 000050
〔一般式（５）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に炭素数６〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜１６のアリール基、シアノ基、−ＣＯＯＲ１１、又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１６のアリール基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して５員環、６員環又は７員環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ３及びＲ８〜Ｒ９は−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯ２Ｈまたは−ＯＨである解離性基を有しない。〕
【化５】
0005889175.tif 000051
〔一般式（６）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に炭素数６〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜１６のアリール基、シアノ基、−ＣＯＯＲ１１、又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表す。Ｒ１０は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜１６のアリール基、−ＣＯＯＲ１１、又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して５員環、６員環又は７員環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ３及びＲ８〜Ｒ１０は−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯ２Ｈまたは−ＯＨである解離性基を有しない。〕
【請求項３】
表面が疎水性の疎水性ポリマー層と、
前記表面に接触させて配置され、請求項１又は請求項２に記載の着色組成物を用いて形成されたオイル層と、
前記オイル層に接触させて配置された親水性液層と、
を有する画像表示構造。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、  アゾメチン色素を含有する着色組成物及び画像表示構造に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディスプレイ材料、光記録媒体、インクジェット用材料等に有機色素が数多く用いられている。色素を塗布プロセスやインクジェットプロセスに使用する場合、着色効率を上げるため、高いモル吸光係数を有していることに加え、溶媒への高い溶解性をそなえていることが求められる。
【０００３】
新たな画像表示技術として、最近では、エレクトロウェッティング法を利用したディスプレイ（ＥＷＤ）が注目されている（例えば、非特許文献１参照）。このディスプレイは、基板上に親水性媒体と油性着色インクの２相で満たされた複数のピクセルを配し、ピクセルごとに電圧印加のオン（ＯＮ）／オフ（ＯＦＦ）によって親水性媒体／油性着色インク界面の親和性を制御し、油性着色インクを基板上に展開／変形させることによって行なう画像表示方式である。このようなエレクトロウェッティング法によるディスプレイに用いられる色素には、炭化水素系溶媒への高い溶解性が求められる。
【０００４】
色素は数多くのものが知られており、その中でもアゾメチン色素は、従来から写真用染料として広く利用されている（例えば、非特許文献２参照）。
【０００５】
また、アゾメチン色素としては、吸収特性や堅牢性に優れたピロロトリアゾール系やピラゾロトリアゾール系のアゾメチン色素等が提案されている（例えば、特許文献１〜２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−９６３２７号公報
【特許文献２】特開２００２−２５６１６４号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｎａｔｕｒｅ（Ｌｏｎｄｏｎ），４２５，３８３（２００３）
【非特許文献２】Ｊｏｕｒｎａｌ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，第９７巻，２７６４頁，１９７５年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記のように従来から提案されているアゾメチン色素では、非極性溶媒への溶解性、特にデカンやヘキサン等の炭化水素系溶媒への溶解性を充分に確保することができない。そのため、例えばエレクトロウェッティング法や電気泳動法の原理を利用した画像表示に適用しようとすると、画像の表示切換（光シャッター）に支障を来たす等、更なる改善が求められていた。
【０００９】
本発明は、アゾメチン色素が良好に溶解含有されており、画像表示（特に、エレクトロウェッティング法や電気泳動法の原理で動作する表示装置での画像表示（例えば画像表示時のオン／オフ性（光シャッター特性）））に好適な着色組成物及び画像表示構造を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  下記一般式（２）で表され、２５℃、０．１ＭＰａにおけるｎ−ヘキサンへの溶解度が１質量％以上であり、ｎ−デカンの１０質量％溶液における２０℃での粘度が１．５ｍＰａ・ｓ以下であるアゾメチン色素と、非極性溶媒とを含み、エレクトロウェッティング法の原理又は電気泳動法で動作する表示装置の画像表示材料に用いられる着色組成物である。
【００１３】
【化２】
0005889175.tif 000002
【００１４】
前記一般式（２）において、Ｈｅｔ２は、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯ２Ｈまたは−ＯＨである解離性基を有しない５員もしくは６員の炭化水素環、又は−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯ２Ｈまたは−ＯＨである解離性基を有しない５員もしくは６員の複素環を含む分子骨格を表し、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に炭素数６〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯ２Ｈまたは−ＯＨである解離性基を有しない。
＜２＞  前記アゾメチン色素は、下記一般式（３）、一般式（４）、一般式（５）、又は一般式（６）で表される化合物である前記＜１＞に記載の着色組成物である。
【００１５】
【化３】
0005889175.tif 000003
【００１６】
前記一般式（３）において、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に炭素数６〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜１６のアリール基、−ＣＯＯＲ１１、又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表し、Ｒ４とＲ５、Ｒ６とＲ７は、それぞれ結合して芳香環を形成してもよい。Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して５員環、６員環、又は７員環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ７は−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯ２Ｈまたは−ＯＨである解離性基を有しない。
【００１７】
【化４】
0005889175.tif 000004
【００１８】
前記一般式（４）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に炭素数６〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｒ８は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜１６のアリール基、シアノ基、−ＣＯＯＲ１１、又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表す。Ｘは、酸素原子又はＮ−Ｒ１３を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。Ｒ１３は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１６のアリール基を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、互いに結合して５員環、６員環又は７員環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ３、及びＲ８は−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯ２Ｈまたは−ＯＨである解離性基を有しない。
【００１９】
【化５】
0005889175.tif 000005
【００２０】
前記一般式（５）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に炭素数６〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜１６のアリール基、シアノ基、−ＣＯＯＲ１１、又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１６のアリール基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して５員環、６員環又は７員環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ３及びＲ８〜Ｒ９は−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯ２Ｈまたは−ＯＨである解離性基を有しない。
【００２１】
【化６】
0005889175.tif 000006
【００２２】
前記一般式（６）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に炭素数６〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜１６のアリール基、シアノ基、−ＣＯＯＲ１１、又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表す。Ｒ１０は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜１６のアリール基、−ＣＯＯＲ１１、又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して５員環、６員環又は７員環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ３及びＲ８〜Ｒ１０は−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯ２Ｈまたは−ＯＨである解離性基を有しない。
【００２３】
＜３＞  表面が疎水性の疎水性ポリマー層と、前記表面に接触させて配置され、前記＜１＞又は前記＜２＞に記載の着色組成物を用いて形成されたオイル層と、前記オイル層に接触させて配置された親水性液層と、を有する画像表示構造である。
例えば、この画像表示構造を備えた表示装置として下記構成の装置が挙げられる。
すなわち、少なくとも一方の表面の少なくとも一部が導電性である第１の基板と、
第１の基板の導電性の表面に対向させて配置された第２の基板と、
第１の基板の導電性の表面を有する面側の少なくとも一部に配設された疎水性絶縁膜と、
疎水性絶縁膜と第２の基板との間に疎水性絶縁膜上を移動可能に設けられた前記＜１＞又は前記＜２＞に記載の着色組成物と、
疎水性絶縁膜と第２の基板との間に、着色組成物と接して設けられた導電性の親水性液体と、を有する表示部を備え、
親水性液体と第１の基板の導電性の表面との間に電圧を印加し、エレクトロウェッティング表示用染料組成物と親水性液体との界面の形状を変化させることで画像を表示するエレクトロウェッティング表示装置。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、アゾメチン色素が良好に溶解含有されており、画像表示（特に、エレクトロウェッティング法や電気泳動法の原理で動作する表示装置での画像表示（例えば画像表示時のオン／オフ性（光シャッター特性）））に好適な着色組成物及び画像表示構造が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明の実施形態に係るエレクトロウェッティング表示装置の電圧オフ時の状態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の実施形態に係るエレクトロウェッティング表示装置の電圧オン時の状態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の着色組成物、及びこれを用いた画像表示構造について、詳細に説明する。
【００２７】
＜着色組成物＞
本発明の着色組成物は、後述の一般式（２）で表され、２５℃、０．１ＭＰａにおけるｎ−ヘキサンへの溶解度が１質量％以上であり、ｎ−デカンの１０質量％溶液における２０℃での粘度が１．５ｍＰａ・ｓ以下であるアゾメチン色素と、非極性溶媒とを含み、エレクトロウェッティング法の原理又は電気泳動法で動作する表示装置の画像表示材料に用いられる構成とされている。また、本発明の着色組成物は、必要に応じて、更にアゾメチン色素以外の色素や極性溶媒、紫外線吸収剤等の添加剤などの他の成分を用いて構成されてもよい。
【００２８】
アゾメチン色素は、従来から広く知られ、画像用途でも例えば写真分野において使用されてはいたものの、従来のアゾメチン色素は、非極性溶媒に対する溶解性が低く、非極性溶媒で構成される液体組成物の着色剤には一般に用いられるに至っていない。
本発明においては、非極性溶媒で構成される着色組成物の着色剤として、解離性基が存在しない（好ましくは炭素数６以上のアルキル基を有する）特定構造のアゾメチン色素を用いることで、析出を起こし難い良好な溶解性が保たれ、画像表示（特に、エレクトロウェッティング法や電気泳動法の原理で動作する表示装置での画像表示）が良好になる。特に、画像表示する際のオン／オフ性（光シャッター特性）に優れ、鮮明で色相の良好な画像表示が可能になる。
【００２９】
−アゾメチン色素−
本発明の着色組成物は、下記一般式（１）で表され、２５℃、０．１ＭＰａにおけるｎ−ヘキサンへの溶解度が１質量％以上であるアゾメチン色素の少なくとも一種を含有する。この色素は、非極性溶媒への溶解性に優れているので、ディスプレイ等、中でもエレクトロウェッティング法の原理で動作する表示装置や、電気泳動法で動作するディスプレイに用いる色素として好適である。
【００３０】
【化７】
0005889175.tif 000007
【００３１】
前記一般式（１）において、Ｈｅｔ１は、解離性基を有しない環を表し、Ａｒは、解離性基を有しない芳香環又は飽和複素環を表す。このアゾメチン色素は、分子中に炭素数が６〜３０である比較的炭素数の多い直鎖又は分岐のアルキル基（好ましくは直鎖アルキル基）を少なくとも１つ有している場合が好ましい。
【００３２】
一般式（１）で表されるアゾメチン色素は、２５℃、０．１ＭＰａにおけるｎ−ヘキサンへの溶解度が１質量％以上であり、非極性溶媒への溶解性、特に炭化水素系溶媒への溶解性に優れたものである。溶解度が１質量％以上であることは、画像表示用材料として、例えばエレクトロウェッティング法の原理や電気泳動法で動作するディスプレイを作製するための表示用部材（例えば、後述する画像表示構造）に適用し得ることを示す。
なお、以下において、色素の「２５℃、０．１ＭＰａにおけるｎ−ヘキサンに対する溶解度」を、単に「溶解度」とも称する。
本発明のアゾメチン色素を、エレクトロウェッティング法の原理で動作するディスプレイや電気泳動法で動作するディスプレイを製造するための画像表示材料〔例えば、画像表示構造（例：表示セルのオン／オフ状態（画像表示／非表示の状態）を切替える光シャッターや、電気泳動法で動作する表示装置のカラー表示層（カラーフィルタ））等の表示用部材〕に適用する場合には、溶解度は、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることが更に好ましい。溶解度は高ければ高いほど好ましいが、通常は８０質量％以下程度である。
【００３３】
以下、一般式（１）で表されるアゾメチン色素について詳述する。
一般式（１）で表されるアゾメチン色素は、分子中に−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ等の解離性基（ＮＨ基を含まない）を有しない色素であり、非極性溶媒に対して良好な溶解性を示す。非極性溶媒への溶解性により優れる観点からは、該アゾメチン色素は、その分子中に炭素数６〜３０の直鎖又は分岐のアルキル基を有していることが好ましい。このような構造上の特徴により、一般式（１）で表されるアゾメチン色素は、そのＳＰ値（溶解性パラメーター）が非極性溶媒のＳＰ値に近くなっており、溶剤との混合性が良化したものと推定される。
アゾメチン色素が分子中に前記直鎖又は分岐のアルキル基を有している場合、該アルキル基は、前記同様の理由から、炭素数６〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、該炭素数は６〜１０が更に好ましい。
【００３４】
前記一般式（１）において、Ｈｅｔ１で表される環としては、５員もしくは６員の炭化水素環、又は５員もしくは６員の複素環が挙げられる。該環の例として、ベンゼン環、ピラゾール環、イソオキサゾール環、ピラゾロトリアゾール環、ピロロトリアゾール環、ナフタレン環、ピリドン環、バルビツール環などが挙げられる。
【００３５】
Ｈｅｔ１で表される環は、無置換でも置換されていてもよい。Ｈｅｔ１が置換されている場合の置換基としては、解離性基を除く置換基の中から適宜選択することができる。該置換基の具体例としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、−ＣＯＯＲ１１、−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２〔Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して５員環、６員環、又は７員環を形成してもよい。〕が挙げられる。なお、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、−ＣＯＯＲ１１、及び−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２は、後述する一般式（３）のＲ４〜Ｒ７におけるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、−ＣＯＯＲ１１、及び−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２とそれぞれ同義であり、これらの好ましい態様も同様である。
【００３６】
Ａｒで表される芳香環、飽和複素環としては、５員又は６員の環が好ましく、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピロール環、インドール環、ピリジン環、キノリン環、ピラジン環、キノキサリン環、チアゾール環、チアゾリン環、オキサゾール環、オキサゾリン環、イミダゾール環等の芳香環、並びにピロリジン環、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェン、チアゾリン、オキサゾリン、イミダゾリン等の飽和複素環が好適に挙げられる。
中でも、Ａｒとしては、ベンゼン環、ピロール環、インドール環がより好ましい。
【００３７】
Ａｒで表される芳香環、飽和複素環は、無置換でも置換されていてもよい。Ａｒが置換されている場合の置換基としては、解離性基を除く置換基の中から適宜選択することができ、具体例として、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子が挙げられる。アルキル基、アルコキシ基、及びアリール基は、後述する一般式（２）のＲ１におけるアルキル基、アルコキシ基、及びアリール基とそれぞれ同義であり、これらの好ましい態様も同様である。
【００３８】
前記一般式（１）で表されるアゾメチン色素の中でも、下記一般式（２）で表されるアゾメチン色素が好ましい。
【００３９】
【化８】
0005889175.tif 000008
【００４０】
前記一般式（２）において、Ｈｅｔ２は、解離性基を有しないカプラー母核を表す。Ｈｅｔ２で表されるカプラー母核は、色素が色を呈するために必要な分子構造（発色団（母体骨格））のことである。すなわち、カプラー母核は、化合物中において連続する不飽和結合により構成された部分構造（共役系を形成するに必要な部分構造）であり、例えば、芳香族、＞Ｃ＝Ｃ＜、＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｃ＝Ｎ−、＞Ｎ＝Ｎ＜、等が連結した構造部分である。カプラー母核の具体的な例として、イソオキサゾロン骨格、ピラゾロン骨格、ピラゾロトリアゾール骨格、ピロロトリアゾール骨格、ベンゾキノン骨格、ナフトキノン骨格、ピリドン骨格、バルビツール骨格、ピリミジン骨格、チオバルビツール骨格、アニリド骨格等が挙げられる。
【００４１】
具体的には、カプラー母核として、５員もしくは６員の炭化水素環、又は５員もしくは６員の複素環を含む分子骨格が好適であり、炭化水素環又は複素環の例として、ベンゼン環、ピラゾール環、イソオキサゾール環、ピラゾロトリアゾール環、ピロロトリアゾール環、ナフタレン環、ピリドン環、バルビツール環、チオバルビツール環、ピリミジン環などが挙げられる。中でも、カプラー母核としては、例えば、ベンゼン環、ピラゾール環、イソオキサゾール環、ピラゾロトリアゾール環、ピロロトリアゾール環、ナフタレン環が好適に挙げられる。
【００４２】
Ｒ１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基を表す。Ｒ１で表される基には、解離性基は含まれない。
【００４３】
Ｒ１で表されるアルキル基は、無置換でも置換基を有してもよく、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ノルマルブチル基、第３ブチル基、１−メチルシクロプロピル基、３−ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、ノルマルノニル基、ノルマルウンデシル基、クロロメチル基、トリフルオロメチル基、エトキシカルボニルメチル基、パーフルオロアルキル基（例えばパーフルオロメチル基）などが好適に挙げられる。中でも、炭素数１〜１５（更には炭素数１〜１０）のアルキル基がより好ましく、特に好ましくはメチル基、エチル基、第３ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基である。
【００４４】
Ｒ１で表されるアルコキシ基は、無置換でも置換基を有してもよく、炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルブトキシ基、第３ブトキシ基、３−ヘプチルオキシ基、ノルマルヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノルマルノニルオキシ基、ノルマルウンデシルオキシ基、クロロメチルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、パーフルオロアルキルオキシ基（例えばパーフルオロメトキシ基）などが好適に挙げられる。中でも、炭素数１〜１５（更には炭素数１〜１０）のアルコキシ基がより好ましく、特に好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基である。
【００４５】
Ｒ１で表されるアリール基は、無置換でも置換基を有してもよく、炭素数６〜２０のアリール基が好ましい。アリール基の例としては、フェニル基、４−メトキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、４−ジブチルアミノフェニル基、４−（２−エチルヘキサノイルアミノ）フェニル基、４−ヘキシルフェニル基などが好適に挙げられる。中でも、炭素数６〜１６（更には炭素数６〜１２）のアリール基がより好ましく、特に好ましくはフェニル基である。
【００４６】
Ｒ２及びＲ３は、各々独立にアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ２、Ｒ３で表される基には、解離性基は含まれない。
【００４７】
Ｒ２、Ｒ３で表されるアルキル基は、無置換でも置換基を有してもよく、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましい。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ノルマルブチル基、第３ブチル基、１−メチルシクロプロピル基、３−ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、ノルマルノニル基、ノルマルウンデシル基、クロロメチル基、トリフルオロメチル基、エトキシカルボニルメチル基、パーフルオロアルキル基（例えばパーフルオロメチル基）などが好適に挙げられる。中でも、炭素数６〜３０のアルキル基がより好ましく、更に好ましくは炭素数６〜２０のアルキル基であり、特に好ましくはヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基等である。
【００４８】
Ｒ２、Ｒ３で表されるアリール基は、無置換でも置換基を有してもよく、炭素数６〜１６のアリール基が好ましい。アリール基の例としては、フェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ジブチルアミノフェニル基、４−（２−エチルヘキサノイルアミノ）フェニル基、４−ヘキシルフェニル基などが好適に挙げられる。中でも、炭素数６〜１２のアリール基がより好ましく、特に好ましくはフェニル基である。
【００４９】
Ｒ１〜Ｒ３で表される各基が置換基を有する場合、該置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基等を挙げることができる。
【００５０】
前記一般式（２）においては、分子中のＨｅｔ２及びＲ１〜Ｒ３における基の少なくとも１つが、炭素数６〜３０の比較的炭素数の多い直鎖又は分岐のアルキル基を有していることが好ましい。これより、アゾメチン色素は、非極性溶媒に対してより良好な溶解性を示す。
かかる観点から、一般式（２）の構造のうち、Ｒ１が水素原子、メチル基、メトキシ基であり、Ｒ２及びＲ３の一方又は両方が、炭素数６〜２０（更には炭素数６〜１２）の直鎖又は分岐のアルキル基を表す構造が特に好ましい。
【００５１】
前記一般式（１）〜（２）で表されるアゾメチン色素のうち、下記一般式（３）で表されるアゾメチン色素は好ましい化合物の一つである。
【００５２】
【化９】
0005889175.tif 000009
【００５３】
前記一般式（３）において、Ｒ１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立にアルキル基又はアリール基を表す。
Ｒ１、及びＲ２〜Ｒ３は、前記一般式（２）におけるＲ１、及びＲ２〜Ｒ３とそれぞれ同義であり、それぞれの好ましい態様も同様である。
【００５４】
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、−ＣＯＯＲ１１、又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表す。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７で表される基には、解離性基は含まれない。
【００５５】
Ｒ４〜Ｒ７で表されるアルキル基は、無置換でも置換基を有してもよく、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、第３ブチル基、１−メチルシクロプロピル基、３−ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、ノルマルノニル基、ノルマルウンデシル基、クロロメチル基、トリフルオロメチル基、エトキシカルボニルメチル基、パーフルオロアルキル基（例えばパーフルオロメチル基）などが好適に挙げられる。中でも、炭素数１〜１６のアルキル基がより好ましく、特に好ましくはメチル基、エチル基、第３ブチル基、２−エチルヘキシル基である。
【００５６】
Ｒ４〜Ｒ７で表されるアルコキシ基は、無置換でも置換基を有してもよく、炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルブトキシ基、第３ブトキシ基、３−ヘプチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、２−メチルヘキシルオキシ基、ノルマルノニルオキシ基、ノルマルウンデシルオキシ基、クロロメチルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、パーフルオロアルキルオキシ基（例えばパーフルオロメトキシ基）などが好適に挙げられる。中でも、炭素数１〜１６のアルコキシ基がより好ましく、特に好ましくはメトキシ基、エトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基である。
【００５７】
Ｒ４〜Ｒ７で表されるアリール基は、無置換でも置換基を有してもよく、炭素数６〜１６のアリール基が好ましい。アリール基の例としては、フェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ジブチルアミノフェニル基、４−（２−エチルヘキサノイルアミノ）フェニル基、４−ヘキシルフェニル基などが好適に挙げられる。中でも、炭素数６〜１６のアリール基がより好ましく、特に好ましくはフェニル基である。
【００５８】
Ｒ４〜Ｒ７で表される「−ＣＯＯＲ１１」及び「−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２」において、Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して、５員環、６員環、又は７員環を形成してもよい。但し、Ｒ１１、Ｒ１２で表される基には、解離性基は含まれない。
【００５９】
Ｒ１１、Ｒ１２で表されるアルキル基は、無置換でも置換基を有してもよく、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、エトキシカルボニルメチル基、ノルマルブチル基、ノルマルペンチル基、ノルマルオクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、シアノエチル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、クロロエチル基、アセトキシエチル基、ジメチルアミノメチル基が好適に挙げられる。中でも、炭素数１〜１６のアルキル基がより好ましく、特に好ましくはノルマルブチル基、２−エチルヘキシル基である。
【００６０】
Ｒ１１、Ｒ１２で表されるアリール基は、無置換でも置換基を有してもよく、炭素数６〜１２のアリール基が好ましい。アリール基の例としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ドデシルフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４−ドデシルオキシフェニル基が好適に挙げられる。中でも、炭素数６〜１２のアリール基がより好ましく、特に好ましくはフェニル基である。
【００６１】
Ｒ１１及びＲ１２が互いに結合して形成される５員環、６員環、及び７員環は、窒素原子を含む５員、６員、又は７員の含窒素複素環である。該含窒素複素環としては、例えば、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピペラジン環、ヘキサメチレンイミン環等が好ましい。
これら５員環、６員環、及び７員環は、さらに置換基を有していてもよい。
【００６２】
また、Ｒ４とＲ５、Ｒ６とＲ７は、それぞれ結合して芳香環を形成してもよい。更に、形成された芳香環は、置換基を有してもよい。
【００６３】
Ｒ４〜Ｒ７で表される各基が置換基を有する場合、該置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基等を挙げることができる。
【００６４】
前記一般式（３）は、分子中のＲ１〜Ｒ７（Ｒ１１〜Ｒ１２を含む）から選ばれる基の少なくとも１つが、炭素数６〜３０の比較的炭素数の多い直鎖又は分岐のアルキル基を有していることが好ましい。これより、アゾメチン色素は、非極性溶媒に対して良好な溶解性を示す。
かかる観点から、一般式（３）の構造のうち、Ｒ１が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基であり、Ｒ２及びＲ３の一方又は両方が、炭素数６〜１６（更には炭素数６〜１２）の直鎖又は分岐のアルキル基を含む構造を有しており、Ｒ４が−ＣＯＯＲ１１又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２であり、Ｒ５〜Ｒ７が水素原子である場合が特に好ましい。
更には、Ｒ４が−ＣＯＯＲ１１を表す場合、Ｒ１１は、炭素数４〜２０のアルキル基であることが好ましく、特に好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基である。また、Ｒ４が−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表す場合、Ｒ１１、Ｒ１２は、水素原子又は炭素数４〜２０のアルキル基であることが好ましく、特に好ましくは水素原子又は炭素数４〜１２のアルキル基である。
【００６５】
前記一般式（１）〜（２）で表されるアゾメチン色素のうち、下記一般式（４）で表されるアゾメチン色素は好ましい化合物の一つである。
【００６６】
【化１０】
0005889175.tif 000010
【００６７】
前記一般式（４）において、Ｒ１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立にアルキル基又はアリール基を表す。
Ｒ１、及びＲ２〜Ｒ３は、前記一般式（２）におけるＲ１、及びＲ２〜Ｒ３とそれぞれ同義であり、それぞれの好ましい態様も同様である。
【００６８】
Ｒ８は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、シアノ基、−ＣＯＯＲ１１、又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表す。Ｒ８で表される基には、解離性基は含まれない。
Ｒ８で表されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基は、前記一般式（３）のＲ４〜Ｒ７で表されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基とそれぞれ同義であり、それぞれの好ましい態様も同様である。
また、Ｒ８で表される「−ＣＯＯＲ１１」及び「−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２」において、Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して、５員環、６員環、又は７員環を形成してもよい。Ｒ１１及びＲ１２は、前記一般式（３）のＲ４〜Ｒ７におけるＲ１１及びＲ１２と同義であり、それぞれの好ましい態様も同様である。
【００６９】
Ｘは、酸素原子、又はＮ−Ｒ１３を表す。Ｒ１３は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒ１３で表される基には解離性基は含まれない。
Ｒ１３で表されるアルキル基は、無置換でも置換基を有してもよく、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ノルマルブチル基、第３ブチル基、１−メチルシクロプロピル基、ノルマルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−ヘプチル基、ノルマルノニル基、ノルマルウンデシル基、クロロメチル基、トリフルオロメチル基、エトキシカルボニルメチル基、パーフルオロアルキル基（例えばパーフルオロメチル基）などが好適に挙げられる。中でも、炭素数１〜１６のアルキル基がより好ましく、特に好ましくはメチル基、エチル基、第３ブチル基、２−エチルヘキシル基である。
【００７０】
Ｒ１３で表されるアリール基は、無置換でも置換基を有してもよく、炭素数６〜１６のアリール基が好ましい。アリール基の例としては、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ジブチルアミノフェニル基、４−２−エチルヘキシルオキシフェニル基、４−ヘキシルフェニル基などが好適に挙げられる。中でも、炭素数６〜１２のアリール基がより好ましく、特に好ましくはフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−２−エチルヘキシルオキシフェニル基である。
【００７１】
前記一般式（４）は、分子中のＲ１〜Ｒ３、Ｒ８及びＲ１１〜Ｒ１３から選ばれる基の少なくとも１つが、炭素数６〜３０の比較的炭素数の多い直鎖又は分岐のアルキル基を有していることが好ましい。これより、アゾメチン色素は、非極性溶媒に対して良好な溶解性を示す。
かかる観点から、一般式（４）の構造のうち、Ｒ１が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基であり、Ｒ２及びＲ３の一方又は両方が、炭素数６〜１６（更には炭素数６〜１２）の直鎖又は分岐のアルキル基であって、Ｒ８が炭素数６〜１６アルキル基（好ましくは炭素数６〜１２）又はシアノ基であり、Ｘが酸素原子又はＮ−Ｒ１３（Ｒ１３は炭素数１〜１２のアルキル基（好ましくは炭素数２〜１２）又は炭素数６〜１６のアリール基（好ましくは炭素数６〜１２）を表す。）である場合が特に好ましい。
【００７２】
前記一般式（１）〜（２）で表されるアゾメチン色素のうち、下記一般式（５）で表されるアゾメチン色素は好ましい化合物の一つである。
【００７３】
【化１１】
0005889175.tif 000011
【００７４】
前記一般式（５）において、Ｒ１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立にアルキル基又はアリール基を表す。
Ｒ１、及びＲ２〜Ｒ３は、前記一般式（２）におけるＲ１、及びＲ２〜Ｒ３とそれぞれ同義であり、それぞれの好ましい態様も同様である。
【００７５】
Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、シアノ基、−ＣＯＯＲ１１、又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表す。Ｒ８、Ｒ９で表される基には、解離性基は含まれない。
Ｒ８又はＲ９で表されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基は、前記一般式（３）のＲ４〜Ｒ７で表されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基とそれぞれ同義であり、それぞれの好ましい態様も同様である。
また、Ｒ８又はＲ９で表される「−ＣＯＯＲ１１」及び「−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２」において、Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して、５員環、６員環、又は７員環を形成してもよい。Ｒ１１及びＲ１２は、前記一般式（３）のＲ４〜Ｒ７におけるＲ１１及びＲ１２と同義であり、それぞれの好ましい態様も同様である。
【００７６】
前記一般式（５）は、分子中のＲ１〜Ｒ３、Ｒ８〜Ｒ９、及びＲ１１〜Ｒ１２から選ばれる基の少なくとも１つが、炭素数６〜３０の比較的炭素数の多い直鎖又は分岐のアルキル基を有していることが好ましい。これより、アゾメチン色素は、非極性溶媒に対して良好な溶解性を示す。
かかる観点から、一般式（５）の構造のうち、Ｒ１が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基であり、Ｒ２及びＲ３の一方又は両方が、炭素数６〜１６（更には炭素数６〜１２）の直鎖又は分岐のアルキル基であって、Ｒ８及びＲ９が各々独立に炭素数１〜１２のアルキル基（好ましくは炭素数２〜１２）又はシアノ基である場合が特に好ましい。
【００７７】
前記一般式（１）〜（２）で表されるアゾメチン色素のうち、下記一般式（６）で表されるアゾメチン色素は好ましい化合物の一つである。
【００７８】
【化１２】
0005889175.tif 000012
【００７９】
前記一般式（６）において、Ｒ１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立にアルキル基又はアリール基を表す。
Ｒ１、及びＲ２〜Ｒ３は、前記一般式（２）におけるＲ１、及びＲ２〜Ｒ３とそれぞれ同義であり、それぞれの好ましい態様も同様である。
【００８０】
Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、シアノ基、−ＣＯＯＲ１１、又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表す。Ｒ８、Ｒ９で表される基には、解離性基は含まれない。
Ｒ８又はＲ９で表されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基は、前記一般式（３）のＲ４〜Ｒ７で表されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基とそれぞれ同義であり、それぞれの好ましい態様も同様である。
また、Ｒ８又はＲ９で表される「−ＣＯＯＲ１１」及び「−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２」において、Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して、５員環、６員環、又は７員環を形成してもよい。Ｒ１１及びＲ１２は、前記一般式（３）のＲ４〜Ｒ７におけるＲ１１及びＲ１２と同義であり、それぞれの好ましい態様も同様である。
【００８１】
Ｒ１０は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、−ＣＯＯＲ１１、又は−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２を表す。Ｒ１０で表される基には、解離性基は含まれない。
Ｒ１０で表されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基は、前記一般式（３）のＲ４〜Ｒ７で表されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基とそれぞれ同義であり、それぞれの好ましい態様も同様である。
また、Ｒ１０で表される「−ＣＯＯＲ１１」及び「−ＣＯＮＲ１１Ｒ１２」において、Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して、５員環、６員環、又は７員環を形成してもよい。Ｒ１１及びＲ１２は、前記一般式（３）のＲ４〜Ｒ７におけるＲ１１及びＲ１２と同義であり、それぞれの好ましい態様も同様である。
【００８２】
前記一般式（６）は、分子中のＲ１〜Ｒ３及びＲ８〜Ｒ１２から選ばれる基の少なくとも１つが、炭素数６〜３０の比較的炭素数の多い直鎖又は分岐のアルキル基を有していることが好ましい。これより、アゾメチン色素は、非極性溶媒に対して良好な溶解性を示す。
かかる観点から、一般式（６）の構造のうち、Ｒ１が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基であり、Ｒ２及びＲ３の一方又は両方が、炭素数６〜１６（更には炭素数６〜１２）の直鎖又は分岐のアルキル基であって、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が、各々独立に、炭素数１〜１２のアルキル基（好ましくは炭素数２〜１２）、シアノ基、−ＣＯＯＲ１１（Ｒ１１は炭素数１〜１２のアルキル基（好ましくは炭素数２〜１２）を表す。）である場合が特に好ましい。
【００８３】
以下、前記一般式（１）〜（６）で表されるアゾメチン色素の具体例を示す。本発明は、これらの具体例によって制限されるものではない。なお、以下に示す具体例において、「Ｐｈ」はフェニル基を、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｐｒ」はプロピル基を、「Ｂｕ」はブチル基をそれぞれ表す。
【００８４】
【化１３】
0005889175.tif 000013
【００８５】
【化１４】
0005889175.tif 000014
【００８６】
【化１５】
0005889175.tif 000015
【００８７】
【化１６】
0005889175.tif 000016
【００８８】
【化１７】
0005889175.tif 000017
【００８９】
【化１８】
0005889175.tif 000018
【００９０】
前記Ｂａｌは、下記の置換基を表す。
【化１９】
0005889175.tif 000019
【００９１】
【化２０】
0005889175.tif 000020
【００９２】
【化２１】
0005889175.tif 000021
【００９３】
【化２２】
0005889175.tif 000022
【００９４】
【化２３】
0005889175.tif 000023
【００９５】
【化２４】
0005889175.tif 000024
【００９６】
前記Ｂａｌ２は、下記の置換基を表す。
【化２５】
0005889175.tif 000025
【００９７】
【化２６】
0005889175.tif 000026
【００９８】
【化２７】
0005889175.tif 000027
【００９９】
【化２８】
0005889175.tif 000028
【０１００】
前記ＥＳＴ１は、下記の構造を表す。
【化２９】
0005889175.tif 000029
【０１０１】
【化３０】
0005889175.tif 000030
【０１０２】
本発明におけるアゾメチン色素の合成は、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．），１９５７年、７９巻、５８３頁、特開平９−１００４１７号公報、特開２０１１−１１６８９８号公報、特開２０１１−１２２３１号公報、特開２０１０−２６０９４１号公報、特開２００７−２６２１６５号公報に記載の方法に準じて行なうことができる。
【０１０３】
本発明の着色組成物は、アゾメチン色素を１種のみ含む態様のほか、２種以上を含む態様であってもよく、２種以上のアゾ系色素を含む場合はその色素の比率も任意である。
前記一般式（１）で表されるアゾメチン色素の着色組成物中における含有量は、特に制限されるものではなく、その目的に応じて任意の濃度で調製することができる。アゾメチン色素の着色組成物中における含有量は、色相の観点から、組成物全質量に対して５質量％以上が好ましく、より好ましくは色相や色濃度の観点から高濃度に含有される。具体的には、アゾメチン色素の含有量は、着色組成物の全質量に対して、１０質量％以上が好適であり、更には１５質量％以上が好適であり、特に２０質量％以上が好適である。また、組成物の粘度の点で、アゾメチン色素の含有量は２５質量％以上が望ましい。アゾメチン色素の含有量の上限は、７０％が望ましく、更には５０％が好ましい。
アゾメチン色素の含有量が前記範囲内であることで、エレクトロウェッティング法の原理又は電気泳動法で動作する表示装置、特にその表示を担う画像表示材料（表示セルのオン／オフ状態を切替える層（光シャッター層）や、電気泳動法で動作する表示装置のカラー表示層（カラーフィルタ））等の表示部の作製に適用した場合に、より高いコントラスト比が得られ、応答の速度化、低電圧化がより図れる。
【０１０４】
アゾメチン色素がエレクトロウェッティング法の原理で動作する表示ディスプレイ用の色素として用いられる場合、通常着色組成物の全質量に対し０．２質量％以上の濃度とされ、必要とされるεＣ値（εは着色組成物の吸光係数）に応じて非極性溶媒により希釈して用いられる。
【０１０５】
また、本発明の着色組成物は、前記一般式（１）で表されるアゾメチン色素のみを用いて構成されてもよいが、所望の色調とするため、該アゾメチン色素以外の他の色素を含んでもよい。例えば、本発明におけるアゾメチン色素と、該アゾメチン色素とは異なる構造の赤色、青色の色素とを混合し、黒色組成物としてもよい。
【０１０６】
−他の色素−
本発明の着色組成物が含んでもよい他の色素としては、非極性溶媒に対して溶解性、分散性を有する色素の中から、本発明の効果を損なわない範囲で任意に選択することができる。
【０１０７】
例えば、本発明の着色組成物を、エレクトロウェッティング法を利用したディスプレイに用いる場合、他の色素として、脂肪族炭化水素系溶媒などの非極性溶媒に溶解するものの中から任意の色素を選択すればよく、具体例として、Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ Ｎ（アルキルアミン置換アントラキノン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ、Ｓｕｄａｎ Ｒｅｄ、Ｓｕｄａｎ Ｂｌａｃｋなどが挙げられる。
【０１０８】
−非極性溶媒−
本発明の着色組成物は、非極性溶媒の少なくとも一種を含有する。非極性溶媒とは、比誘電率の値が小さい（好ましくは比誘電率が５以下の）溶媒（いわゆる無極性溶媒）をいう。
【０１０９】
比誘電率は、１〜５の範囲が好ましく、２〜４の範囲がより好ましく、２〜３の範囲が更に好ましい。比誘電率が５以下であると、極性が強すぎないため、画像表示する際の応答速度が良好であり、低電圧での駆動（動作）に有利である。なお、比誘電率は、非極性溶媒をセルギャップ１０μｍのＩＴＯ透明電極付きガラスセルに注入し、得られたセルの電気容量を、エヌエフ株式会社製の型式２３５３ＬＣＲメーター（測定周波数：１ｋＨｚ）を用いて２０℃、４０％ＲＨにて測定される。
【０１１０】
本発明における非極性溶媒は、前記アゾメチン色素を溶解する溶媒であり、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−デカン、ドデカン、テトラデカン、ヘキサデカン等の脂肪族炭化水素系溶媒（好ましくは、炭素数６〜３０）が挙げられる。
【０１１１】
本発明の着色組成物は、非極性溶媒を含有するが、本発明の効果を損なわない範囲であれば、非極性溶媒に該当しない他の溶媒を含んでもよい。
【０１１２】
本発明においては、非極性溶媒の本発明の着色組成物における含有量は、溶媒全量に対して、７０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。非極性溶媒の含有量が７０質量％以上であることで、アゾメチン色素の溶解性がより良好に保たれ、また本発明の着色組成物を例えばエレクトロウェッティング法又は電気泳動法の原理で動作する表示装置に適用した場合に、より優れた光シャッター特性及び表示コントラストを発現させることができる。本発明において、更に好ましくは、溶媒成分として非極性溶媒のみ（全溶媒量中の非極性溶媒の比率が１００質量％）を用いた組成である。
【０１１３】
−その他成分−
その他、本発明の着色組成物は、必要に応じて任意の紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
添加剤の含有量に特に制限はないが、通常、着色組成物の総量に対して２０質量％以下程度で用いられる。
【０１１４】
本発明のアゾメチン色素、及び、必要に応じて用いる他の色素は、既述の脂肪族炭化水素系溶媒などの非極性溶媒に溶解することにより、エレクトロウェッティング法の原理で動作する表示装置用の着色溶液（例：インク）とすることができる。
【０１１５】
本発明の着色組成物の粘度としては、２０℃での動的粘度で１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。中でも、該粘度は、０．０１ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、更には０．０１ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。着色組成物の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下であることで、エレクトロウェッティング法の原理又は電気泳動法で動作する表示装置の画像表示材料用途に好適であり、特にエレクトロウェッティング法の原理で動作する画像表示の際の光シャッターに適用する場合に、粘度の大きい組成に比べ、応答速度が速くより低い電圧で駆動させ得る点で好ましい。
なお、前記動的粘度は、色素のデカン１０質量％溶液を、粘度計（５００型、東機産業（株）製）を用いて２０℃に調整して測定される値である。
【０１１６】
本発明の着色組成物は、比誘電率が小さいことが好ましく、２．０〜１０．０の範囲であることがより好ましい。この範囲内であると、本発明の着色組成物をエレクトロウェッティング法の原理又は電気泳動法で動作する表示装置の画像表示材料用途に好適であり、特にエレクトロウェッティング法の原理で動作する画像表示の際の光シャッターに適用する場合に、比誘電率の大きい組成に比べ、応答速度が速くより低い電圧で駆動させ得る点で好ましい。
比誘電率は、着色組成物をセルギャップ１０μｍのインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）透明電極付きガラスセルに注入し、得られたセルの電気容量を、エヌエフ株式会社製の型式２３５３ＬＣＲメーター（測定周波数：１ｋＨｚ）を用いて２０℃、４０％ＲＨにて測定される値である。
【０１１７】
＜画像表示構造及び表示装置＞
本発明の着色組成物は、含有されるアゾメチン色素が非極性溶媒、特に炭化水素系溶媒への溶解性に優れるため、ディスプレイ等の表示装置、中でもエレクトロウェッティング法の原理で動作する表示装置（ディスプレイ）や電気泳動法で動作する表示装置（ディスプレイ）に用いられる画像表示材料として有用である。したがって、本発明の着色組成物は、これらの表示装置における画像表示を担う画像表示構造の作製に好適に用いられる。
【０１１８】
エレクトロウェッティング法の原理は、国際公開第２００５−０９８５２４号パンフレットに記載されている。この原理は、表面が疎水性のポリマー層上に配置された疎水性オイル層が電圧印加により変形する現象を利用する。疎水液（油滴）及びポリマー固体（例えばポリマー層）は、親水性液（例えば水又はエチレングリコールもしくはテトラブチルアンモニウム塩等の電解質を含有する親水性電解質溶液）で取り囲まれた状態にある。
この原理で動作する表示装置であるディスプレイは、はじめ例えば水に馴染まない疎水性の表面をもつ物質を例えばディスプレイの観察面から遠い側の基板に配置し、この基板と観察面に近い電極との間を親水性液（例えば水）及び着色した油滴（疎水液）で満たした状態にして電圧を印加する。親水性液と電極との間に電圧を印加することにより電圧差を与え、それに起因して親水性液と電極の間にクーロン的相互作用が現われ、互いに近づこうとする。それにより、電圧未印加時には表示セルの底部全体を覆っていた疎水液は、表示セルの底部を移動して底部全面を完全に覆わなくなり、一部分のみが覆われるように変形する。表面が疎水性のポリマー層は、透明性であるものが好ましい。疎水液で覆われなくなった部分は、光が透過し得る透明状態となる。観察者は、最大電圧が印加された場合及び電圧が印加されない場合の疎水液の形状変化を、表示セルにおける画像の表示（オン）又は非表示（オフ）の状態として認識することができる。
この原理で動作するディスプレイは、透過型と反射型の２通りが考えられる。
透過型ディスプレイの場合、「オン」状態では、疎水性の基板面を覆っていた疎水液が移動して光透過し得る状態に変化し、親水性液を通して光が観えるため、表示セルは「透明」、すなわち例えば白色に観え、逆に「オフ」状態では、疎水液が表示セルの底部全面を覆っているため、疎水液の着色に応じてカラー又は黒色に観えることで、全体としてパターン状の光学的印象が生じる。
また、反射型ディスプレイとしては、例えばポリマー層など、表示セルの底部に用いるポリマー固体が白色である構成、更には観察面から観て表示セルの底部に配された電極より更に離れた位置に反射層を配置した構成などが挙げられる。反射型の場合、「オン」状態では、疎水性の基板面を覆っていた疎水液が移動してポリマー固体が露出し、観察面から入射した光が反射層で反射してその白色が親水性液を通して観えるため、表示セルは「白」に観え、逆に「オフ」状態では観察面から入射した光が疎水液で吸収されて疎水液の色（カラー又は黒色）に観えることで、全体としてパターン状の光学的印象が生じる。
以上のように、疎水液である油滴の着色に用いる化合物は、油滴を構成する非極性溶媒への溶解性が良好であることが求められる。本発明の着色組成物は、メチン系色素の非極性溶媒への溶解性が良好であり、エレクトロウェッティング法を利用した表示方法に好適である。
【０１１９】
具体的な例として、表面が疎水性であるポリマー層と、ポリマー層の前記表面に接触させて配置され、既述の本発明の着色組成物を用いて形成されたオイル層と、前記オイル層に接触させて配置された親水性液体を用いて形成される親水性液層とが少なくとも設けられた画像表示構造に好適に構成することができる。このような画像表示構造を備えた表示装置の例として、図１に示すエレクトロウェッティング素子であってもよい。
【０１２０】
ディスプレイにおけるエレクトロウェッティング技術は、他のディスプレイ技術に比べて少ないエネルギー消費や、動画の表示にとって必須である、表示セルの表示状態の迅速な切り替え（切替時間の短縮）など、多くの利点を有している。さらに、疎水液中に溶解された着色材によって表示セルの彩色性が保証されるので、ディスプレイの表示セルは様々な色を呈することが可能である。着色材は親水性液に不溶でなければならない。それによって、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）及び黒を基調にした透過型ディスプレイ、又はシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）及び黒を基調にした反射型ディスプレイを実現できる。
【０１２１】
電極と親水性液とのクーロン的相互作用の大きさは、印加電圧に比例する。したがって、電圧に応じて表示セル中に様々なグレースケールを表現することができ、ディスプレイにおいて高品質の画像を生成することができる。
【０１２２】
エレクトロウェッティングは、ディスプレイの他、光学フィルター、適応レンズ、及びラボオンチップ技術にも利用できる。
【０１２３】
また、電気泳動法は、溶媒中に分散された電荷を帯びた粒子が、電界によって移動する現象を利用した原理であり、省消費電力で、視野角依存性がないという利点を有する。
【０１２４】
電気泳動法の原理で動作するディスプレイは、着色溶液中に電荷を帯びた粒子を添加し分散させてなる分散液（カラー表示機能（例：カラーフィルタ）を担う画像表示構造）を対をなす２枚の基板間に配置し、該基板間に数ボルト程度の電圧を印加することにより、液相中を粒子が移動して画像表示を行なうものである。例えば、着色溶液として本発明の着色組成物を用い、これに電荷を帯びた粒子が分散された分散液をマイクロカプセル化したものを、対をなす２枚の基板間に配置することで、カラー表示を担う画像表示構造（いわゆるカラーフィルタ）を設けることによって構成されたディスプレイが考えられる。本発明の着色組成物は、アゾメチン色素の非極性溶媒への溶解性が良好であり、前記電気泳動法を利用した表示方法に好適である。
【０１２５】
次に、本発明の画像表示構造を備えた装置の一例として、エレクトロウェッティング表示装置の具体的な実施形態を図１〜図２を参照して説明する。
既述の本発明の着色組成物は、後述するように、疎水性絶縁膜と第２の基板との間に疎水性絶縁膜上を移動可能に設けられる非導電性のオイルとして用いられる。また、本実施形態では、導電性を有する第１の基板としてＩＴＯ付ガラス基板を備え、また、オイルを構成する非極性溶媒としてデカンを、親水性液体として電解質水溶液を用いた構成となっている。
【０１２６】
図１は、本実施形態に係るエレクトロウェッティング表示装置の電圧オフ時における状態を示す。
図１に示すように、本実施形態のエレクトロウェッティング表示装置１００は、導電性を有する基板（第１の基板）１１と、基板１１に対向させて配置された導電性を有する基板（第２の基板）１２と、基板１１上に配設された疎水性絶縁膜２０と、疎水性絶縁膜２０及び基板１２間のシリコーンゴム壁２２ａとシリコーンゴム壁２２ｂとにより区画された領域に充填された親水性液体１４及びオイル１６とを備えている。疎水性絶縁膜２０と基板１２との間がシリコーンゴム壁２２ａとシリコーンゴム壁２２ｂとで区画された領域は、オイル１６の移動により画像表示を行なう表示部（表示セル）として構成されている。
【０１２７】
従来から、エレクトロウェッティング技術に関して種々の検討がなされているところ、オイル相を形成する非極性溶媒中に色素（例えば染料）を含有すると、画像表示する際の応答性が低下し、電圧印加状態で保った際のバックフローも悪化する傾向がある。これは、表示画像の品質を高めるため、色素濃度を高めようとした場合により顕著に現れる。オイル相に存在させる色素成分には、種々の染料等を適用可能であるが、その中でも特定の構造を有するアゾメチン色素は、応答性や電圧印加状態でのバックフロー特性が損なわれにくい。そのため、本発明においては、
特にエレクトロウェッティング技術のオイル相の着色に使用する色素成分として、特定の構造を有するアゾメチン色素を選択的に用いることで、非極性溶媒への溶解性を確保しつつ、画像表示時の応答性、及び電圧印加状態としたときのバックフローが特異的に改善されるというものである。
【０１２８】
本実施形態のエレクトロウェッティング表示装置１００では、基板１１は、基材１１ａと、基材１１ａに設けられ、導電性を有する導電膜１１ｂとを有しており、基板表面の全面が導電性を示すように構成されている。また、基板１２は、基板１１と対向する位置に配設されている。基板１２は、基板１１と同様に、基材１２ａと、基板１２ａに設けられ、導電性を有する導電膜１２ｂとを有しており、基板表面の全面が導電性を示すように構成されている。ここで、導電性とは、比抵抗が１０６Ω・ｃｍ未満である性質をいう。
本実施形態では、基板１１及び基板１２は、透明性のガラス基板と、その上に設けられた透明性のＩＴＯ膜とで構成されている。
【０１２９】
基材１１ａ及び基材１２ａは、装置の表示形態に応じて、透明性材料又は不透明材料のいずれを用いて形成されたものでもよい。画像を表示する観点からは、基材１１ａ及び基材１２ａの少なくとも一方は、光透過性を有していることが好ましい。具体的には、基材１１ａ及び基板１２の少なくとも一方が、３８０ｎｍ〜７７０ｎｍの波長領域全域において８０％以上（より好ましくは９０％以上）の透過率を有していることが好ましい。
【０１３０】
基材１１ａ及び基材１２ａに用いる材料の例としては、ガラス基板（例えば、無アルカリガラス基板、ソーダガラス基板、パイレックス（登録商標）ガラス基板、石英ガラス基板等）、プラスチック基板（例えば、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）基板、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基板、ポリカーボネート（ＰＣ）基板、ポリイミド（ＰＩ）基板等）、アルミ基板やステンレス基板等の金属基板、シリコン基板等の半導体基板等を用いることができる。中でも、光透過性の観点から、ガラス基板又はプラスチック基板が好ましい。
また、基材として、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）が設けられたＴＦＴ基板を用いることもできる。この場合、導電膜がＴＦＴに接続された形態（すなわち、導電膜がＴＦＴに接続された画素電極である形態）が好適である。これにより、画素ごとに独立して電圧を印加できるようになり、ＴＦＴを備えた公知の液晶表示装置と同様に、画像表示装置全体のアクティブ駆動が可能となる。
ＴＦＴ基板における、ＴＦＴ、各種配線、積蓄容量等の配置については、公知の配置とすることができ、例えば、特開２００９−８６６６８号公報に記載された配置を参照することができる。
【０１３１】
導電膜１１ｂ及び導電膜１２ｂは、装置の表示形態に応じて、透明性の膜又は不透明膜のいずれであってもよい。導電膜は、導電性を有する膜のことであり、導電性とは、電圧を印加できる程度の電気伝導性を有していればよく、表面抵抗が５００Ω／□以下（好ましくは７０Ω／□以下、より好ましくは６０Ω／以下、更に好ましくは５０Ω／□以下）の性質を有していることをいう。
【０１３２】
導電膜は、銅膜などの不透明な金属膜、又は透明膜のいずれでもよいが、光透過性を与えて画像表示を行なう観点からは、透明導電膜が好ましい。透明導電膜は、３８０ｎｍ〜７７０ｎｍの波長領域全域において８０％以上（より好ましくは９０％以上）の透過率を有していることが好ましい。透明導電膜の例としては、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ：Ｉｎｄｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）、酸化スズ、酸化インジウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化カドミウム、及び酸化マグネシウムの少なくとも１種を含む膜が挙げられる。中でも、透明導電膜としては、光透過性及び導電性の点で、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を含む膜が好ましい。
ＩＴＯを含む膜における酸化スズの量は、抵抗値を小さくする点で、５〜１５質量％の範囲が好ましく、８〜１２質量％の範囲がより好ましい。
【０１３３】
導電膜の比抵抗としては、特に制限はなく、例えば、１．０×１０−３Ω・ｃｍ以下とすることができる。
【０１３４】
好ましい形態として、基板１２の導電膜１２ｂに表示画素をなす複数の表示セルに対して共通の電位を付与する一方、基板１１の導電膜１１ｂには表示画素（表示セル）毎に独立した電位を付与することで、各表示セル（画素）に独立した電圧を印加する形態が挙げられる。この形態については、公知の液晶表示装置の形態を参照することができる。
【０１３５】
本実施形態では、基板１２は、基板１１と同様に導電性を有する基板として配設されているが、基板１２は導電膜を設けずに導電性を有しない態様でもよく、導電膜１１ｂと親水性液体１４との間で電圧印加するようにしてもよい。この場合、基板１２の構成に特に制限はなく、例えば上記の基材１２ａに用いられる例として挙げた材料を用いることができる。
【０１３６】
疎水性絶縁膜２０は、基板１１の導電膜１１ｂの全面に亘って設けられており、少なくともオイル１６と接している。この疎水性絶縁膜は、電圧が印加されていないときは（画像非表示時）、主としてオイルと接触した状態にあり、電圧が印加されたときは（画像表示時）、オイルがその表面を移動し、オイルが存在しなくなった領域は親水性液体と接触している状態となる。
【０１３７】
疎水性とは、水を接触させたときの接触角が６０°以上である性質をいい、好ましくは接触角が７０°以上（より好ましくは８０°以上）である性質をいう。
接触角は、ＪＩＳ Ｒ３２５７「基板ガラス表面のぬれ性試験方法」内の「６．静滴法」に記載された方法が適用される。具体的には、接触角測定器（協和界面科学（株）製の接触角計ＣＡ−Ａ）を用い、２０メモリの大きさの水滴をつくり、針先から水滴を出して、疎水性絶縁膜に接触させて水滴を形成し、１０秒静置後、接触角計の覗き穴から水滴の形状を観察したときの接触角θ（２５℃）から求められる。
【０１３８】
絶縁膜の「絶縁」とは、比抵抗が１０７Ω・ｃｍ以上である性質をいい、好ましくは比抵抗が１０８Ω・ｃｍ以上（より好ましくは１０９Ω・ｃｍ以上）である性質をいう。
【０１３９】
疎水性絶縁膜は、オイル１６との間で親和性を示し、親水性液体１４との親和性が低い絶縁膜を用いることができるが、電圧印加を繰り返すことでオイルを移動させることにより生じる膜劣化を抑制する観点から、多官能性化合物に由来する架橋構造を有する膜が好ましい。中でも、疎水性絶縁膜は、重合性基を２つ以上有する多官能性化合物に由来する架橋構造を有する膜がより好ましい。架橋構造は、多官能性化合物の少なくとも１種を（必要に応じ他のモノマーとともに）重合させることにより好適に形成される。
本実施形態では、５員環状パーフルオロジエンを共重合した共重合体で構成されている。
【０１４０】
多官能性化合物は、分子中に重合性基を２つ以上有する化合物である。重合性基としては、ラジカル重合性基、カチオン重合性基、縮合重合性基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基、アリル基、アルコキシシリル基、α−フルオロアクリロイル基、エポキシ基、−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ＝ＣＨ２等が好ましい。また、多官能性化合物に含まれる２つ以上の重合性基は、同一であっても互いに異なっていてもよい。
架橋構造の形成において、多官能性化合物は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１４１】
多官能性化合物としては、公知の多官能の重合性化合物（ラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物、縮合重合性化合物等）を用いることができる。多官能性化合物としては、例えば、多官能アクリレートとして、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、ジメチロールートリシクロデカンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化イソシアヌール酸トリアクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレート、プロポキシレートグリセリルトリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ネオペンチルグリコールオリゴアクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴアクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴアクリレート、トリメチロールプロパンオリゴアクリレート、ペンタエリスリトールオリゴアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等が挙げられる。
【０１４２】
多官能性化合物としては、上記以外にも、例えば、特開２００８−１８１０６７号公報の段落００３１〜００３５、特開２００８−１３９３７８号公報の段落０１４９〜０１５５、特開２０１０−１３４１３７号公報の段落０１４２〜０１４６等に記載の公知の重合性化合物の中から、多官能の重合性化合物を適宜選択して用いることができる。
【０１４３】
多官能性化合物は、分子中に重合性基を３つ以上（好ましくは４つ以上、より好ましくは５つ以上）有することが好ましい。これにより、膜中における架橋構造の密度を更に増加させることができるので、電圧印加を繰り返したときの疎水性絶縁膜の劣化がさらに抑制される。
【０１４４】
多官能性化合物としては、含フッ素化合物が好ましく、フッ素含有率が分子量の３５質量％以上（好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上）である多官能性化合物がより好ましい。多官能性化合物がフッ素原子を（特にフッ素含有率が分子量の３５質量％以上）含むことにより、疎水性絶縁膜の疎水性がより向上する。多官能性化合物におけるフッ素含有率の上限には特に制限はないが、上限は、例えば分子量の６０質量％（好ましくは５５質量％、より好ましくは５０質量％）とすることができる。
多官能性化合物である含フッ素化合物としては、例えば、特開２００６−２８２８０号公報の段落０００７〜００３２に記載された含フッ素化合物を用いることができる。
【０１４５】
多官能性化合物の重合方法は、好ましくは塊状重合又は溶液重合である。
重合の開始方法は、重合開始剤（例えばラジカル開始剤）を用いる方法、光又は放射線を照射する方法、酸を加える方法、光酸発生剤を添加した後に光を照射する方法、加熱により脱水縮合させる方法等がある。これらの重合方法、重合の開始方法は、例えば鶴田禎二著、「高分子合成方法」改訂版（日刊工業新聞社刊、１９７１年）や大津隆行・木下雅悦共著、「高分子合成の実験法」、化学同人、昭和４７年、１２４〜１５４頁に記載されている。
【０１４６】
疎水性絶縁膜は、多官能性化合物を含有する硬化性組成物を用いて好適に作製される。硬化性組成物に含まれる多官能性化合物は、１種又は２種以上のいずれでもよく、硬化性組成物は、さらに単官能性化合物を含んでもよい。単官能性化合物としては、公知の単官能モノマーを用いることができる。  
【０１４７】
硬化性組成物中における多官能性化合物の含有量（２種以上である場合には総含有量；以下同じ）は特に制限はないが、硬化性の観点からは、硬化性組成物の全固形分に対し、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。全固形分とは、溶剤を除いた全成分をいう。
【０１４８】
硬化性組成物は、さらに溶剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ベンゼン、トルエン、アセトニトリル、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタムなどが挙げられる。
硬化性組成物中における溶剤の含有量（２種以上である場合には総含有量）は、硬化性組成物の全質量に対して、２０〜９０質量％が好ましく、３０〜８０質量％がより好ましく、４０〜８０質量％が特に好ましい。
【０１４９】
硬化性組成物は、さらに重合開始剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。重合開始剤としては、熱及び光の少なくとも一方の作用によりラジカルを発生する重合開始剤が好ましい。
熱の作用によりラジカル重合を開始する重合開始剤としては、有機過酸化物、無機過酸化物、有機アゾ化合物、ジアゾ化合物等が挙げられる。有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ハロゲンベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化アセチル、過酸化ジブチル、クメンヒドロぺルオキシド、ブチルヒドロペルオキシドが挙げられる。無機過酸化物としては、例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等、有機アゾ化合物として２−アゾ−ビス−イソブチロニトリル、２−アゾ−ビス−プロピオニトリル、２−アゾ−ビス−シクロヘキサンジニトリル等が、ジアゾ化合物としては、例えばジアゾアミノベンゼン、ｐ−ニトロベンゼンジアゾニウムなどが挙げられる。
【０１５０】
光の作用によりラジカル重合を開始する重合開始剤としては、ヒドロキシアルキルフェノン類、アミノアルキルフェノン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類や芳香族スルホニウム類などの化合物が挙げられる。
ヒドロキシアルキルフェノン類の例には、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシジメチルフェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが含まれる。
アミノアルキルフェノン類の例には、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イルフェニル）ブタン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オンが含まれる。
アセトフェノン類の例には、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノンが含まれる。
ベンゾイン類の例には、ベンゾインベンゼンスルホン酸エステル、ベンゾイントルエンスルホン酸エステル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテルが含まれる。
ベンゾフェノン類の例には、ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノン、４，４−ジクロロベンゾフェノン及びｐ−クロロベンゾフェノンが含まれる。
ホスフィンオキシド類の例には、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシドが含まれる。
また、これらの重合開始剤と併用して増感色素を用いることもできる。
【０１５１】
重合開始剤の含有量は特に制限されないが、硬化性組成物の全固形分に対して０．１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量％であり、特に好ましくは２〜５質量％である。
【０１５２】
硬化性組成物は、必要に応じて、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、無機酸化物微粒子、シリコーン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、増粘剤、レベリング剤等が挙げられる。
その他の成分を含有する場合、その含有量は、硬化性樹脂組成物の全固形分に対して０〜３０質量％の範囲であることが好ましく、０〜２０質量％の範囲であることがより好ましく、０〜１０質量％の範囲であることが特に好ましい。
【０１５３】
疎水性絶縁膜の膜厚は、特に制限されるものではないが、５０ｎｍ〜１０μｍが好ましく、より好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。疎水性絶縁膜の膜厚が上記範囲であると、絶縁性と駆動電圧とのバランスの点で好ましい。
【０１５４】
〜疎水性絶縁膜の形成方法〜
疎水性絶縁膜は、下記の方法により好適に作製できる。すなわち、
基板１１の導電性が付与されている面（本実施形態では基板１１の導電膜１１ｂの表面）に、多官能性化合物を含有する硬化性組成物を付与して硬化性層を形成する硬化性層形成工程と、形成された硬化性層中の多官能性化合物を重合させて該硬化性層を硬化させる硬化工程とを有する方法である。このような方法により、架橋構造を有する疎水性絶縁膜が形成される。
【０１５５】
基板１１上に硬化性層である疎水性絶縁膜２０を形成する場合、公知の塗布法又は転写法により行なうことができる。
塗布法による場合、基板１１上に硬化性組成物を塗布し（好ましくは乾燥させて）硬化性層を形成する。塗布法としては、例えば、スピンコート法、スリットコート法、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、エクストルージョンコート法等の公知の方法を用いることができる。
転写法による場合、あらかじめ硬化性組成物を用いて形成された硬化性層を有する転写材料を準備しておき、該転写材料の硬化性層を基板１１上に転写することにより、基板１１上に硬化性層を形成する。転写法の詳細については、例えば、特開２００８−２０２００６号公報の段落００９４〜０１２１や特開２００８−１３９３７８号公報の段落００７６〜００９０を参照することができる。
【０１５６】
硬化性層の硬化（多官能性化合物の重合）は、例えば、活性エネルギー線の照射（以下、露光ともいう）及び加熱の少なくとも一方を施すことにより行なえる。
露光に用いられる活性エネルギー線としては、例えば、紫外線（ｇ線、ｈ線、ｉ線等）、電子線、Ｘ線が好ましく用いられる。露光は、プロキシミティ方式、ミラープロジェクション方式、ステッパー方式等の公知の露光装置を用いて行なってもよい。露光時の露光量は、例えば、１０ｍＪ／ｃｍ２〜２０００ｍＪ／ｃｍ２とすることができ、５０ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。
露光の際には、所定のフォトマスクを介して露光し、次いでアルカリ溶液などの現像液を用いて現像することにより、所望とするパターンにパターニングされた疎水性絶縁膜を得ることも可能である。
また、加熱は、例えば、ホットプレートや炉を用いた公知の方法により行なうことができる。加熱温度は適宜設定できるが、例えば１００℃〜２８０℃とすることができ、１５０℃〜２５０℃が好ましい。加熱時間も適宜設定できるが、例えば、２分〜１２０分とすることができ、５分〜６０分が好ましい。
【０１５７】
本実施形態において、疎水性絶縁膜２０と基板１２との間には、親水性液体１４とオイル１６とが注入されている。
【０１５８】
親水性液体１４とオイル１６とは、互いに混じり合わない液体であり、図１〜図２に示すように、界面１７Ａ又は界面１７Ｂを境に互いに分離して存在している。なお、図１〜図２において、界面１７Ａは、電圧オフ状態での親水性液体１４とオイル１６との界面を表し、界面１７Ｂは、電圧オン状態における親水性液体１４とオイル１６との界面を表す。
【０１５９】
オイル１６は、既述のように、一般式（１）で表され、２５℃、０．１ＭＰａにおけるｎ−ヘキサンへの溶解度が１質量％以上であるアゾメチン色素と、非極性溶媒と、を含有する非導電性の液体（着色組成物）である。このオイルは、色素を含むことで着色されている。
非導電性とは、比抵抗が１０６Ω・ｃｍ以上（好ましくは１０７Ω・ｃｍ以上）である性質をいう。
【０１６０】
オイルは、比誘電率が小さいことが好ましい。オイルの比誘電率は、１０．０以下の範囲が好ましく、２．０〜１０．０の範囲がより好ましい。比誘電率がこの範囲内であると、比誘電率が１０．０を超える場合と比較して、応答速度が速く、より低い電圧で駆動（動作）させ得る点で好ましい。
比誘電率は、オイルをセルギャップ１０μｍのＩＴＯ透明電極付きガラスセルに注入し、得られたセルの電気容量を、エヌエフ株式会社製の型式２３５３ＬＣＲメーター（測定周波数：１ｋＨｚ）を用いて２０℃、４０％ＲＨにて測定される値である。
【０１６１】
オイルの粘度としては、２０℃での動的粘度で１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。中でも、粘度は、０．０１ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、更には０．０１ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。オイルの粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下であることで、粘度が１０ｍＰａ・ｓを超える場合と比較して、応答速度が速くより低い電圧で駆動させ得る点で好ましい。なお、動的粘度は、粘度計（５００型、東機産業（株）製）を用いて２０℃に調整して測定される値である。
【０１６２】
オイルは、実質的に後述する親水性液体と混ざり合わないことが好ましい。具体的には、オイルの親水性液体に対する溶解度（２５℃）が、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下がより好ましく、０．００１質量％以下が特に好ましい。
【０１６３】
本発明のエレクトロウェッティング表示装置のＯＤ（画像濃度）値は、高いほど画像の識別性や鮮明さがより向上する。そのため、本発明における特定色素の極大吸収波長におけるＯＤ値は、オイル層の厚み当たり０．５／μｍ以上が好ましく、より好ましくは０．６５／μｍ以上であり、更に好ましくは１．０／μｍ以上である。
【０１６４】
親水性液体１４は、導電性の親水性液体である。導電性とは、比抵抗１０５Ω・ｃｍ以下（好ましくは１０４Ω・ｃｍ以下）の性質をいう。
【０１６５】
親水性液体は、例えば、電解質及び水性溶媒を含んで構成される。
電解質としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、テトラブチルアンモニウムクロリド等の塩が挙げられる。親水性液体中における電解質の濃度は、０．１〜１０ｍｏｌ／Ｌが好ましく、０．１〜５ｍｏｌ／Ｌがより好ましい。
水性溶媒としては、水及びアルコールが好適であり、さらに水以外の水性溶媒を含んでいてもよい。アルコールとしては、エタノール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
水性溶媒は、界面活性剤を含まない方が応答性の観点から好ましい。
【０１６６】
エレクトロウェッティング表示装置１００には、導電膜１１ｂと親水性液体１４を介して導電膜１２ｂとの間に電圧を印加するための電源２５（電圧印加手段）及びこの電圧をオン／オフするためのスイッチ２６が電気的に接続されている。
【０１６７】
本実施形態では、基板１２に設けられている導電膜１２ｂに電圧印加することで、親水性液体１４への電圧（電位）の印加が行なえるようになっている。このように、本実施形態では、基板１２の親水性液体１４に接する側の表面が導電性を有する構成（基材１２ａの親水性液体１４に接する側に導電膜としてＩＴＯ膜が存在する構成）となっているが、この形態に限られるものではない。例えば、基板１２に導電膜１２ｂを設けずに親水性液体１４中に電極を差し込んで、差し込まれた電極によって親水性液体１４に電圧（電位）を印加するようにしてもよい。
【０１６８】
次に、エレクトロウェッティング表示装置１００の動作（電圧オフ状態及び電圧オン状態）について説明する。
【０１６９】
図１に示すように、電圧オフ状態では、疎水性絶縁膜２０とオイル１６との親和性が高いことから、疎水性絶縁膜２０の全面にオイル１６が接した状態となっている。エレクトロウェッティング表示装置１００のスイッチ２６をオンして電圧が印加されると、親水性液体１４とオイル１６との界面は、図１の界面１７Ａから図２に示す界面１７Ｂに変形する。このとき、疎水性絶縁膜２０とオイル１６との接触面積が減少し、図２に示すようにオイル１６がセルの端に移動する。この現象は、電圧印加により疎水性絶縁膜２０の表面に電荷が発生し、この電荷によって、親水性液体１４が、疎水性絶縁膜２０に接していたオイル１６を押しのけて疎水性絶縁膜２０に接触するために生じる現象である。すなわち、電極と親水性液体とが帯電して両者に互いにクーロン的相互作用が生じ、電極と親水性液体との親和性が増し、オイルは疎水性絶縁膜との接触面が最小になる方向に移動する。
エレクトロウェッティング表示装置１００のスイッチ２６をオフし、電圧の印加をオフ状態とすると、再び図１の状態に戻る。
エレクトロウェッティング表示装置１００では、図１及び図２に示す動作が繰り返し行なわれる。
ここで、オイルは、既述の本発明の着色組成物を用いて形成されており、スイッチ２６がオフのときには、オイル１６の色相が表示され、スイッチ２６がオンのときには、観察面に透明表示がされ、これらが交互に良好に切り替えられる。このとき、親水性液体が赤色、緑色、青色等の所望の色相に着色されていてもよく、オイル及び親水性液体からなる色相（スイッチオフ時）と親水性液体の色相（スイッチオン時）とによる２色表示が可能である。更に、親水性液体とオイルとの色相を種々組み合わせて所望の色相（例えばＲＧＢ３原色）を呈する複数のセルを１つの画素に配置し、このセル単位で選択的に電圧供給することで、カラー画像の表示も可能である。また、オイルの色相が黒色の場合、スイッチ２６がオフのときに遮光され、スイッチ２６がオンされたときに光源から出射された光が通過して白表示されることで、白黒表示が可能になる。
【０１７０】
上記では、エレクトロウェッティング表示装置の実施形態について、図１及び図２を参照して説明したが、本実施形態に限定されるものではない。
例えば、図１及び図２では、基板１１において、導電膜１１ｂが基材１１ａの表面全体に亘って設けられているが、導電膜１１ｂが基材１１ａの表面の一部にのみ設けられた形態であってもよい。また、基板１２では、導電膜１２ｂが基材１２ａの表面全体に亘って設けられているが、導電膜１２ｂが基材１２ａの表面の一部にのみ設けられた形態であってもよい。
【０１７１】
また、実施形態において、オイル１６に染料を含めて所望の色（例えば黒、赤、緑、青、シアン、マゼンタ、イエロー等）に着色することにより、エレクトロウェッティング表示装置の画像表示を担う画素として機能させることができる。この場合、オイル１６が、例えば、画素のオン状態及びオフ状態を切り替える光シャッターとして機能する。この場合、エレクトロウェッティング表示装置は、透過型、反射型、半透過型のいずれの方式に構成されてもよい。
【０１７２】
また、本実施形態におけるエレクトロウェッティング表示装置は、第１の基板及び第２の基板の少なくとも一方の外側（オイルに対向する面の反対側）に、紫外線カット層を有していてもよい。これにより、表示装置の耐光性を更に向上させることができる。
紫外線カット層としては公知のものを用いることができ、例えば、紫外線吸収剤を含有する紫外線カット層（例えば紫外線カットフィルム）を用いることができる。紫外線カット層は、波長３８０ｎｍの光を９０％以上吸収することが好ましい。
紫外線カット層は、第１の基板及び第２の基板の少なくとも一方の外側に接着剤を用いて貼り付ける方法等、公知の方法により設けることができる。
【０１７３】
エレクトロウェッティング表示装置では、図１に示す構造（疎水性絶縁膜２０と基板１２との間がシリコーンゴム壁２２ａとシリコーンゴム壁２２ｂとで例えば格子状に区画された領域（表示セル））を表示部となる一画素とし、この表示セルを複数個２次元方向に配列することによって、画像表示が可能になる。このとき、導電膜１１ｂは、一画素（表示セル）毎に独立してパターニングされた膜であってもよいし（例えばアクティブマトリクス型の画像表示装置の場合など）、複数の画素（表示セル）に跨るストライプ状にパターニングされた膜であってもよい（例えばパッシブマトリクス型の画像表示装置の場合など）。
【０１７４】
エレクトロウェッティング表示装置１００は、基材１１ａ及び基材１２ａとして、ガラス、プラスチック（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）等の光透過性を有する基板を用い、かつ導電膜１１ｂ、１２ｂ及び疎水性絶縁膜２０として光透過性を有する膜を用いることにより、透過型の表示装置とすることができる。この透過型の表示装置の画素において、表示セルの外部に反射板を設けることで、反射型の表示装置とすることもできる。
また、例えば、導電膜１１ｂとして、反射板としての機能を兼ね備えた膜（例えばＡｌ膜、Ａｌ合金膜などの金属膜）を用いたり、基材１１ａとして、反射板としての機能を兼ね備えた基板（例えばＡｌ基板、Ａｌ合金基板などの金属基板）を用いたりすることで、反射型の画像表示装置の画素とすることもできる。
【０１７５】
本実施形態のエレクトロウェッティング表示装置１００を構成する表示セルや画像表示装置のその他の構成は、例えば、特開２００９−８６６６８号公報、特開平１０−３９８００、特表２００５−５１７９９３、特開２００４−２５２４４４、特開２００４−２８７００８、特表２００５−５０６７７８、特表２００７−５３１９１７号公報、特開２００９−８６６６８号公報等に記載の公知の構成とすることができる。また、公知のアクティブマトリクス型又はパッシブマトリクス型の液晶表示装置の構成も参照することができる。
【０１７６】
エレクトロウェッティング表示装置は、表示セル（表示画素）に加え、必要に応じてバックライト、セルギャップ調整用のスペーサ、封止用のシール材等、公知の液晶表示装置と同様の部材を用いて構成することができる。このとき、オイル及び親水性液体は、例えば、基板１１上のシリコーンゴム壁によって区画された領域にインクジェット法により付与することで設けられてもよい。
【０１７７】
本実施形態のエレクトロウェッティング表示装置１００は、例えば、基板１１を準備する基板準備工程と、基板１１の導電性表面側に疎水性絶縁膜２０を形成する工程と、基板１１の疎水性絶縁膜２０形成面上を区画する隔壁を形成する隔壁形成工程と、隔壁により区画された領域に（例えばインクジェット法により）オイル１６及び親水性液体１４を付与する付与工程と、付与工程後の基板１１のオイル１６及び親水性液体１４が付与された側に基板１２を重ねてセル（表示部）を形成するセル形成工程と、必要に応じて基板１１と基板１２とをセルの周囲で接着することでセルを封止する封止工程とを有する方法が挙げられる。基板１１と基板１２との接着は、液晶表示装置の作製に通常用いられるシール材を用いて行なうことができる。
また、隔壁形成工程の後であってセル形成工程の前に、セルギャップ調整用のスペーサを形成するスペーサ形成工程が設けられていてもよい。
【実施例】
【０１７８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。尚、本実施例においては、「実施例２、５、７、８、１１、１４〜１７、２０、２３、２５、２６、２９、３２〜３５」を、「参考例２、５、７、８、１１、１４〜１７、２０、２３、２５、２６、２９、３２〜３５」に読み替えるものとする。
【０１７９】
〔実施例１〜１６〕
−１．着色溶液の調製−
アゾメチン色素（下記表に示す、前記例示化合物Ｄ−１，Ｄ−５，Ｄ−１１，Ｄ−１２，Ｄ−２１，Ｄ−２７，Ｄ−３９，Ｄ−４４，Ｄ−４７，Ｄ−５０，Ｄ−５６，Ｄ−５７，Ｄ−５８，Ｄ−５９，Ｄ−６７，Ｄ−６８を用意）と、有機溶剤であるｎ−ヘキサン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ）とを混合して、アゾメチン色素の１５質量％ｎ−ヘキサン溶液（着色組成物）を調製し、１６種の着色溶液を作製した。
【０１８０】
作製した各着色溶液について、色相、吸収極大波長（λｍａｘ）、吸光度（ａｂｓ）、吸光係数（ε）、及びｎ−ヘキサンに対する各アゾメチン色素の溶解度（質量％）を測定、評価した。測定、評価の結果を下記表１〜表６に示す。
【０１８１】
−２．測定・評価−
（１）色相
各着色溶液（着色組成物）を目視により観察し、その色相を判定した。
【０１８２】
（２）吸収極大波長、吸光度、及び吸光係数
着色溶液（着色組成物）について、可視光吸光度計（ＵＶ−１８００ＰＣ、（株）島津製作所製）にて吸収極大波長（λｍａｘ）、吸光度を測定すると共に、ランベルト・ベールの法則に基づいて、吸光係数（ε）を算出した。
【０１８３】
（３）ｎ−ヘキサンに対する溶解度
非極性溶媒であるｎ−ヘキサンに対する各アゾメチン色素の溶解度を、以下の方法で測定した。
５０℃に加熱したｎ−ヘキサンに各色素を溶解して飽和溶液を調製した後、得られた飽和溶液を２５℃、０．１ＭＰａ環境下に１時間放置した。析出した色素を濾過し、析出量を測定することにより、２５℃、０．１ＭＰａにおける各色素のｎ−ヘキサンに対する溶解度（質量％）を算出した。
【０１８４】
（４）動的粘度の測定
下記表７に示すアゾメチン色素について、各色素のデカン１０質量％溶液を調製し、Ｒ型粘度計（５００型、東機産業（株）製）を用いて２０℃での粘度を測定した。粘度の測定結果を下記表７に示す。
【０１８５】
（５）比誘電率の測定
下記表７に示すアゾメチン色素を用意し、この色素をｎ−ヘキサンに溶解した５質量％溶液、７．５質量％溶液、及び１０質量％溶液（いずれも着色溶液）を調製した。得られた各着色溶液を、セルギャップ１０μｍのインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）透明電極付ガラスセルに注入した。これらガラスセルの各々について、電気容量を測定した（測定周波数：１ｋＨｚ）。また、上記と同じガラスセルにｎ−ヘキサンのみを注入した参照用セルを用意し、この参照用セルの電気容量も測定した。得られたセルの電気容量の測定は、エヌエフ株式会社製の型式２３５３ＬＣＲメーター（測定周波数：１ｋＨｚ）を用い、２０℃、４０％ＲＨに行なった。
前記測定により着色溶液の比誘電率を求め、この比誘電率からアゾメチン色素自体の比誘電率を外挿法により算出した。比誘電率の測定結果を下記表７に示す。
比誘電率は、その値が、低い方が例えばエレクトロウェッティング法又は電気泳動法の原理で動作する表示装置に適用する場合に、電気的耐久性が向上する点で好適である。
【０１８６】
〔比較例１〜６〕
実施例１において、色素として用いた例示化合物Ｄ−１を、下記化合物Ｄ−１０１〜Ｄ−１０６にそれぞれ代えたこと以外は、実施例１と同様にして、着色溶液（着色組成物）を調製し、得られた着色溶液の色相、吸収極大波長、吸光度、吸光係数、及び溶解度の測定、評価を行なった。測定、評価の結果は、下記表１〜表６に示す。
【０１８７】
【表１】
0005889175.tif 000031
【０１８８】
【化３１】
0005889175.tif 000032
【０１８９】
【表２】
0005889175.tif 000033
【０１９０】
【化３２】
0005889175.tif 000034
【０１９１】
【表３】
0005889175.tif 000035
【０１９２】
【化３３】
0005889175.tif 000036
【０１９３】
【表４】
0005889175.tif 000037
【０１９４】
【化３４】
0005889175.tif 000038
【０１９５】
【表５】
0005889175.tif 000039
【０１９６】
【化３５】
0005889175.tif 000040
【０１９７】
【表６】
0005889175.tif 000041
【０１９８】
【化３６】
0005889175.tif 000042
【０１９９】
【表７】
0005889175.tif 000043
【０２００】
前記表１〜表６に示すように、本発明におけるアゾメチン色素は、炭化水素系溶媒であるヘキサンに対し、高い溶解度を示した。また、作製した着色溶液（着色組成物）は、吸光係数の大きいものであった。
したがって、本発明の着色組成物は、エレクトロウェッティング法の原理で動作する表示装置や電気泳動法で動作する表示装置の用途に好適であり、ディスプレイに適用した場合に優れた画像の表示のオン／オフ性（いわゆる光シャッター特性）が期待できる。
【０２０１】
また、前記表７に示されるように、本発明におけるアゾメチン色素は、低い粘度を示した。本発明の着色組成物は、高い色素濃度としながらも、低粘度であることから、例えばエレクトロウェッティング法又は電気泳動法の原理で動作する表示装置、特にエレクトロウェッティング法の原理で動作する画像表示の際の光シャッターに適用した場合に、高いコントラスト比と速い応答速度と低電圧化を図ることができる。更に、本発明におけるアゾメチン色素の比誘電率は、前記表７に示すように高い値であり、この点からもエレクトロウェッティング法又は電気泳動法の原理で動作する表示装置への適用に適する。
以上のように、本発明の着色組成物は、エレクトロウェッティング法又は電気泳動法の原理で動作する表示装置のカラーフィルタの用途に好適である。
【０２０２】
〔実施例１７〕
下記の組成中の成分を混合して、アゾメチン色素濃度が５１質量％の黒色溶液を作製した。
<組成>
・アゾメチン色素（既述の例示化合物Ｄ−２１）・・・２６０ｍｇ
・アゾメチン色素（既述の例示化合物Ｄ−５０）・・・２００ｍｇ
・アゾメチン色素（既述の例示化合物Ｄ−５９）・・・１６０ｍｇ
・アゾメチン色素（既述の例示化合物Ｄ−４４）・・・３００ｍｇ
・アゾメチン色素（既述の例示化合物Ｄ−５６）・・・１００ｍｇ
・ｎ−デカン                                ・・・９８０ｍｇ
【０２０３】
実施例１と同様の方法により動的粘度を測定したところ、７．９ｍＰａ・ｓと低い値を示しており、例えばエレクトロウェッティング法又は電気泳動法の原理で動作する表示装置に適用した場合に高いコントラスト比と速い応答速度が得られる。
【０２０４】
〔実施例１８〕
下記の組成中の成分を混合して、アゾメチン色素濃度が３７質量％の黒色溶液を作製した。
<組成>
・下記色素Ｙ−１  ・・・２８０ｍｇ
・アゾメチン色素（既述の例示化合物Ｄ−５）  ・・・１８０ｍｇ
・アゾメチン色素（既述の例示化合物Ｄ−５９）・・・１６０ｍｇ
・アゾメチン色素（既述の例示化合物Ｄ−４４）・・・３００ｍｇ
・アゾメチン色素（既述の例示化合物Ｄ−５６）・・・１００ｍｇ
・ｎ−デカン                                ・・・９８０ｍｇ
【０２０５】
【化３７】
0005889175.tif 000044
【０２０６】
実施例１と同様の方法により動的粘度を測定したところ、７．５ｍＰａ・ｓと低い値を示しており、例えばエレクトロウェッティング法又は電気泳動法の原理で動作する表示装置に適用した場合に高いコントラスト比と速い応答速度が得られる。
【０２０７】
〔実施例１９〜３６〕
図１に示すように、基板１１（基材１１ａ及びＩＴＯ電極（導電膜）１１ｂ）上に、疎水性ポリマー層としてフッ素ポリマー（サイトップ、旭硝子（株）製）からなる絶縁層２０が設けられている表示セル（表示部）を用意し、このセルのＩＴＯ電極１１ｂ上に実施例１〜１８で作製した着色溶液又は黒色溶液を充填してオイル層を形成した。次いで、このオイル層の上に塩化ナトリウム水溶液もしくはエチレングリコール（親水性液）を充填し、親水性液層を形成した。このようにして、エレクトロウェッティング素子を作製した。
【０２０８】
上記のように作製したエレクトロウェッティング素子のそれぞれに通電し、画像表示させた。その結果、画像表示する際の表示のオン／オフ性（いわゆる光シャッター特性）に優れていた。このうち、実施例１８で作製した黒色溶液を染料オイルとして用い、後述する実施例３７と同様にしてテストセルを作製し、評価した結果を以下に示す。
【０２０９】
【表８】
0005889175.tif 000045
【０２１０】
〔実施例３７〕
−１．着色オイルの調製−
上記した実施例１等と同様にして、下記表９に示す５種の染料（アゾメチン色素）のいずれかを含む２０質量％ｎ−ヘキサン溶液（着色溶液）を調製し、染料オイルとして用いた。
【０２１１】
−２．テストセルの作製−
透明電極として厚み１００ｎｍのインジウムスズオキサイド（ＩＴＯ）膜が付いたガラス基板（１０ｍｍ×１０ｍｍ）のＩＴＯ膜の表面に、フッ素系ポリマー（商品名：サイトップ、旭硝子社製、型番ＣＴＬ−８０９Ｍ）を厚み６００ｎｍとなるように塗布し、フッ素ポリマー層を形成して疎水性絶縁膜とした。続いて、このフッ素ポリマー層上に、１ｃｍ×１ｃｍサイズのシリコーンゴム（厚み５０μｍのシール材；扶桑ゴム社製のシリウス（商品名））の中心部から８ｍｍ×８ｍｍ×５０μｍサイズの四面体を切り抜いて作製した額縁状のシリコーンゴム壁を置いて表示部を形成した。このシリコーンゴム壁で取り囲まれた中に、上記のようにして調製した染料オイル１〜５の各々を厚み４μｍとなるように注入し、オイル層を形成した。このオイル層の上に、エチレングリコール（親水性液体）を厚み４６μｍとなるように注入し、親水性液層を形成した。その上部からさらにＩＴＯ膜付ガラス基板を、ＩＴＯ膜がオイル層及び親水性液層と向き合うようにして置き、固定化した。このようにして、図１に示す構造を有するエレクトロウェッティングテストセルを作製した。
【０２１２】
−３．評価−
作製したテストセルを用い、２枚のＩＴＯ膜付ガラス基板の各ＩＴＯ膜（透明電極）に、信号発生器にて１００Ｖ直流電圧を印加（フッ素ポリマー層（疎水性絶縁膜）が形成されている側のＩＴＯ電極にマイナス電圧を印加）し、表示セル（図２中の表示セル３０）を観察した。この表示セルにおいて、染料オイルがフッ素ポリマー層の表面を一方向に移動し、フッ素ポリマー層上を覆う面積が縮小していることを確認した。
このときの染料オイルの応答性（下記の応答時間及び面積収縮率）、及び電圧を印加したままの状態で保持したときのバックフロー現象の程度（下記のバックフロー比率）を評価した。評価結果は、下記表９に示す。
【０２１３】
電圧印加による面積の縮小については、下記式（1）で算出される面積収縮率［％］により、バックフロー現象については、下記式（2）で算出されるバックフロー比率［％］により、それぞれ評価した。
ａ）応答時間［ｍｓｅｃ］＝電圧未印加状態から電圧印加を開始し、印加時点から最も縮んだ状態に達するまでに要した時間
ｂ）面積収縮率［％］＝（最も縮んだ時の染料インクの面積）／（電圧印加前の染料インクの面積）×１００    ・・・（1）
ｃ）バックフロー比率［％］＝（電圧印加状態で５秒経過した後の染料インクの面積）／（最も縮んだ時の染料インクの面積）×１００    ・・・（2）
ここで、「バックフロー」とは、電圧印加した状態で保持されたときに収縮して減少したオイルの面積が経時で広がる現象である。
また、ＯＤ（画像濃度）は、ＴＯＰＣＯＭ社製の分光放射計ＳＲ−３を用いて、染料の極大吸収波長において測定した濃度である。
【０２１４】
なお、上記の面積収縮率は、１％〜６０％の範囲が好ましく、より好ましくは２％〜５０％の範囲であり、さらに好ましくは４％〜４０％の範囲である。また、応答時間は、１ｓｅｃ未満が好ましく、より好ましくは２００ｍｓｅｃ未満である。バックフロー比率については、１００％〜２００％の範囲が好ましく、１００％〜１５０％の範囲がより好ましく、１００％〜１３０％の範囲がさらに好ましい。
【０２１５】
【表９】
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【０２１６】
表９に示すように、本発明の着色組成物である染料オイル１〜５は、応答性に優れており、画像表示した状態でのバックフロー現象が抑制されていた。
【産業上の利用可能性】
【０２１７】
本発明の着色組成物は、ディスプレイ等の表示装置、中でも、エレクトロウェッティング法の原理で動作する表示装置や、電気泳動法で動作する表示装置に好適に用いられる。
【符号の説明】
【０２１８】
１１・・・第１の基板
１１ａ，１２ａ・・・基材
１１ｂ，１２ｂ・・・ＩＴＯ膜
１２・・・第２の基板
１４・・・親水性液体
１６・・・オイル
１７Ａ，１７Ｂ・・・親水性液体とオイルとの界面
２０・・・疎水性絶縁膜
２２ａ，２２ｂ・・・シリコーンゴム壁
３０・・・表示セル
１００・・・エレクトロウェッティング表示装置
【図１】
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【図２】
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