(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、ウレタン樹脂エマルジョン、エマルジョン型シリコーン化合物、及び水を含有するインクジェット捺染用インク組成物であって、
前記ウレタン樹脂エマルジョンの含有量が、該インク組成物の総質量に対して３．５〜１４質量％であり、前記エマルジョン型シリコーン化合物の含有量が、該インク組成物の総質量に対して１．５５〜３．０質量％であり、前記水の含有量が、該インク組成物の総質量に対して２０〜８０質量％である、捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記エマルジョン型シリコーン化合物は、アミノ変性シリコーンエマルジョン、エポキシ変性シリコーンエマルジョン、ジメチルシリコーンエマルジョン、及び反応型シリコーンエマルジョンから選ばれる少なくとも一種である、請求項１に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記顔料が白色顔料である、請求項１又は２に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記ウレタン樹脂エマルジョンの含有量が、該インク組成物の総質量に対して、７〜１４質量％である、請求項３に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項５】
該インク組成物の総質量に対して１質量％以上の２−ピロリドンをさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙などの被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として、種々の方式が利用されている。このうち、インクジェット方式は、安価な装置で、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、インクジェット方式は騒音が小さいため、記録方法として優れている。
【０００３】
近年、インクジェット方式の記録方法を利用して、被記録媒体上にインクを吐出することにより、光沢度が高くて耐水性及び耐擦性に優れた画像を、被記録媒体の被記録面に形成するための試みがなされている。
【０００４】
例えば、特許文献１は、固形分として８重量％の表面処理したカーボンブラック顔料分散液と、固形分として４重量のアクリル−シリコン系樹脂エマルジョン（粒子径１３０ｎｍ、最低造膜温度０℃、ｐＨ７〜８）と、１８重量％のジエチレングリコールと、６重量％のグリセリンと、２重量％の２−ピロリドンと、１重量％のゾニールＦＳＮ−１００（ＤｕＰｏｎｔ社製のフッ素系界面活性剤）と、２重量％の２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールと、を配合し、さらにイオン交換水を加えて１００重量％としたブラックインクを開示している（特許文献１の段落０１２７，０１４０，０１４５）。
【０００５】
例えば、特許文献２は、非水系を必須とする特定のインキ組成物を使用して、未着色の白色ナイロン靴下にメッセージを印字し、次に黒で着色する方法を開示している。また、上記の特定のインキ組成物が、６３．７重量％のイソプロパノール及びｎ−プロピルアセテートで変性したエタノール（溶剤、Ｐｅｔｒｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のＤｕｐｌｉｃａｔｉｎｇ  Ｆｌｕｉｄ  １００Ｃ．ＮＰＡ）と、０．３重量％の高分子量不飽和ポリカルボン酸／ポリシロキサン共重合体溶液（分散剤、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社のＢＹＫ−Ｐ−１０４Ｓ）と、１３．０重量％のシリコーン樹脂（架橋シリコーンワニス、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社のＤＣ６−２２３０と、２０．０重量％の二酸化チタン顔料及びアクリルバインダー樹脂を含むチップ（Ｐｅｎｎ  Ｃｏｌｏｒ社のＡｃｒｏｖｅｒｓｅ  ９１Ｗ１３５Ｃ）と、１．５重量％のＮ−エチル−ｏ，ｐ−トルエンスルフォンアミド（可塑剤、Ｍｏｎｓａｎｔｏ社のＳａｎｔｉｃｉｚｅｒ８）と、１．５重量％のカリウムチオシアネートと、からなる旨を開示している（特許文献２の第９頁１〜３行目，１８〜１９行目、第９頁２６行目〜第１０頁２行目、第１０頁１２〜１４行目，１８〜２１行目、実施例１）。
【０００６】
例えば、特許文献３は、特定の濃色加工液−１及び特定のマゼンタインクをインクジェットプリンターに搭載し、前処理剤（高分子カチオン化合物とグアーガム）で前処理したポリエステル布帛に、まずマゼンタインクを吐出しマゼンタの単色パッチを作成し、引き続き濃色加工液をマゼンタパッチ上に吐出し、続いて印字後の布帛を１８０℃で１０分間加熱処理を行い、水洗、乾燥する濃色加工方法を開示している。また、特定の濃色加工液−１は、３部のアミノ変性シリコーン（信越化学工業（株）製のＰｏｌｏｎ  ＭＦ−１４、有効分１５％）と、２０部のエチレングリコールと、１０部のグリセリンと、０．０１部のプロキセルＧＸＬ（Ｄ）（アビシア株式会社製）と、６９部のイオン交換水と、からなる旨を開示している。また、特定のマゼンタインクは、２０部の特定の分散液−２と、２０部のエチレングリコールと、１０部のグリセリンと、０．０１部のプロキセルＧＸＬ（Ｄ）（アビシア株式会社製）と、５０部のイオン交換水と、からなる旨を開示している（特許文献３の段落００８２，００８４〜００８６，００９１〜００９４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−９５０８９号公報
【特許文献２】特表平１０−５０１００６号公報
【特許文献３】特開２００６−１２４８５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１〜３が開示するインク（インキ）を、インクジェット方式を利用して被記録媒体の一種である布帛上に印刷することにより得られる印捺物は、インクの長期安定性、並びに印捺物の耐擦性及び柔軟性の少なくともいずれかにおいて劣るという問題が生じる。
【０００９】
そこで、本発明は、長期安定性、並びに印捺物の耐擦性及び柔軟性のいずれにも優れたインクジェット捺染用インク組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、所定量のエマルジョン型シリコーン化合物、所定量のウレタン樹脂エマルジョン、及び水を含むインクジェット捺染用インク組成物により、上記課題が全て解決可能となることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明は下記のとおりである。
［１］
顔料、ウレタン樹脂エマルジョン、エマルジョン型シリコーン化合物、及び水を含有するインクジェット捺染用インク組成物であって、前記ウレタン樹脂エマルジョンの含有量が、該インク組成物の総質量に対して３．５〜１４質量％であり、前記エマルジョン型シリコーン化合物の含有量が、該インク組成物の総質量に対して０．４〜３．０質量％であり、前記水の含有量が、該インク組成物の総質量に対して２０〜８０質量％である、捺染用インクジェットインク組成物。
［２］
前記エマルジョン型シリコーン化合物は、アミノ変性シリコーンエマルジョン、エポキシ変性シリコーンエマルジョン、ジメチルシリコーンエマルジョン、及び反応型シリコーンエマルジョンから選ばれる少なくとも一種である、［１］に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
［３］
前記顔料が、白色顔料である、［１］又は［２］に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
［４］
前記ウレタン樹脂エマルジョンの含有量が、該インク組成物の総質量に対して、７〜１４質量％である、［３］に記載のインクジェットインク組成物。
［５］
該インク組成物の総質量に対して１質量％以上の２−ピロリドンをさらに含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１３】
本明細書において、「インクジェット捺染」とは、インクジェット方式を利用して被記録媒体の一種である布帛上にインクを記録（印刷）することをいい、インクジェット記録の一種である。「記録物」とは、被記録媒体上にインクが記録されて画像が形成されたものをいう。「印捺物」とは、上記の記録物に含まれるものであり、被記録媒体の一種である布帛上にインクが記録されて画像が形成されたものをいう。「非白色」とは白色以外の有色を意味する。
【００１４】
本明細書において、「長期安定性」とは、インクの粘度が低く、かつ、インクの保存安定性に優れることを意味する。当該保存安定性は、インクを６０℃で７日間保存したときに、保存前後における粘度が変化しにくい性質をいう。「耐擦性」とは、画像を擦ったときに、当該画像が布帛から剥がれにくかったり傷がつきにくかったりする性質をいう。「柔軟性」とは、記録物を引っ張ったときに画像が割れにくい性質をいう。「発色性」とは、布帛上に印刷されたインクの発色効率が高く、インクが十分に呈色する性質をいう。「洗濯堅牢性」とは、洗濯による印捺物の変退色の程度が小さい性質をいう。
【００１５】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルのうち少なくともいずれかを意味する。
【００１６】
［インクジェット捺染用インク組成物］
本発明の一実施形態は、インクジェット捺染用インク組成物（以下、単に「インク組成物」又は「インク」ともいう。）に係る。インクジェット捺染用インク組成物は、顔料と、含有量が３．５〜１４質量％のウレタン樹脂エマルジョンと、含有量が０．４〜３．０質量％のエマルジョン型シリコーン化合物と、含有量が２０〜８０質量％の水と、を含むものである。
【００１７】
以下、上記インク組成物に含まれるか、又は含まれ得る添加剤（成分）について詳細に説明する。
【００１８】
〔顔料〕
本実施形態のインク組成物は、顔料を含むものである。当該顔料は、インクの色、即ち白色インク及び非白色インクのそれぞれに応じて適宜選択することができる。顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用可能である。
【００１９】
本実施形態のインク組成物は、特に限定されないが、布帛に対して１００ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上の付着性能を有するものが好ましい。このようなインク組成物としては、布帛に隠蔽性を付与する目的、又は非白色インクを付着させる下地層を形成する目的で用いられる白色インク組成物が挙げられる。したがって、本実施形態のインク組成物に含まれる顔料としては、白色顔料が好ましい。
以下、白色顔料インク組成物を例として、本実施形態について説明する。
【００２０】
布帛に隠蔽性を付与する目的、又は非白色インクを付着させる下地層を形成する目的で白色インク組成物を用いる場合、非白色インク組成物を用いる場合と比べて、インクの吐出量が顕著に多くなるため、布帛上のインク塗膜（画像）がより厚くなる傾向にある。白色インク組成物の布帛への付着量は、上述のように、遮蔽性が優れたものとなるため、１００ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上が好ましく、１５０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上がより好ましい。後述のエマルジョン型シリコーン化合物を含有する本実施形態のインク組成物であれば、布帛上に形成される塗膜（画像）が厚くなったとしても、柔軟性に優れた印捺物を得ることができる。
【００２１】
白色インク組成物に含まれる白色顔料としては、以下に限定されないが、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、及び酸化ジルコニウム等の白色無機顔料が挙げられる。当該白色無機顔料以外に、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子などの白色有機顔料を使用することもできる。
【００２２】
白色顔料のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）としては、以下に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  １（塩基性炭酸鉛），４（酸化亜鉛），５（硫化亜鉛と硫酸バリウムの混合物），６（酸化チタン），６：１（他の金属酸化物を含有する酸化チタン），７（硫化亜鉛），１８（炭酸カルシウム），１９（クレー），２０（雲母チタン），２１（硫酸バリウム），２２（天然硫酸バリウム），２３（グロスホワイト），２４（アルミナホワイト），２５（石膏），２６（酸化マグネシウム・酸化ケイ素），２７（シリカ），２８（無水ケイ酸カルシウム）が挙げられる。
【００２３】
これらの中でも、発色性、隠蔽性、及び分散粒径に優れ、かつ、良好な視認性（明度）が得られるため、酸化チタンが好ましい。
【００２４】
上記酸化チタンの中でも、白色顔料として一般的なルチル型の酸化チタンが好ましい。このルチル型の酸化チタンは、自ら製造したものであってもよく、市販されているものであってもよい。ルチル型の酸化チタン（粉末状）を自ら製造する場合の工業的製造方法として、従来公知の硫酸法及び塩素法が挙げられる。
ルチル型の酸化チタンの市販品としては、例えば、Ｔｉｐａｑｕｅ（登録商標）  ＣＲ−６０−２、ＣＲ−６７、Ｒ−９８０、Ｒ−７８０、Ｒ−８５０、Ｒ−９８０、Ｒ−６３０、Ｒ−６７０、ＰＦ−７３６等のルチル型（以上、石原産業社（ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD.）製商品名）が挙げられる。
【００２５】
酸化チタンの５０％平均粒子径（以下、「Ｄ５０」ともいう。）は、５０〜５００ｎｍが好ましく、１５０〜３５０ｎｍがより好ましい。Ｄ５０が上記の範囲内にあると、印捺物（における画像）の耐擦性及び画像の視認性が優れたものとなるため、高画質の画像を形成することができる。
【００２６】
ここで、本明細書における「酸化チタンの５０％平均粒子径」は、インク組成物を調製する前における酸化チタンのＤ５０でなく、インク組成物中に存在する酸化チタンのＤ５０を意味する。また、本明細書における「５０％平均粒子径」とは、動的光散乱法による球換算５０％平均粒子径を意味し、以下のようにして得られる値である。
分散媒中の粒子に光を照射し、この分散媒の前方・側方・後方に配置された検出器によって、発生する回折散乱光を測定する。得られた測定値を利用して、本来は不定形である粒子を、球形であると仮定し、当該粒子の体積と等しい球に換算された粒子集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その際の累積値が５０％となる点を、「動的光散乱法による球換算５０％平均粒子径」とする。
【００２７】
白色顔料として酸化チタンを使用する場合は、光触媒作用を抑制するために、アルミナシリカで表面処理されたものが好ましい。その際の表面処理量（アルミナシリカの量）は、表面処理される白色顔料の総質量（１００質量％）に対して、５〜２０質量％程度であるとよい。
【００２８】
また、非白色インク組成物の種類としては、以下に限定されないが、例えば、カラーインク、ブラックインク、及び灰色インクが挙げられる。このうち、カラーインクとしては、以下に限定されないが、例えば、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク、ライトイエローインク、レッドインク、グリーンインク、及びブルーインクが挙げられる。
【００２９】
上記の非白色インク組成物に含まれる非白色顔料、即ち白色顔料以外の顔料としては、以下に限定されないが、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、及びニトロソ系などの有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）、コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、及びニッケル等の金属類、金属酸化物及び硫化物、並びにファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、さらには黄土、群青、及び紺青等の無機顔料を用いることができる。
【００３０】
更に詳しくは、ブラックインクとして使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製商品名）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン(Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（以上、キャボット社(Ｃａｂｏｔ ＪＡＰＡＮ Ｋ．Ｋ．)製商品名）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４等（以上、デグッサ(Ｄｅｇｕｓｓａ)社製商品名）が挙げられる。
【００３１】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００３２】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、及びＣ．Ｉ．ピグメント ヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００３３】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、及びＣ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００３４】
マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン  ７、１０、及びＣ．Ｉ．ピグメント ブラウン  ３、５、２５、２６、及びＣ．Ｉ．ピグメント オレンジ  １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３が挙げられる。
【００３５】
また、顔料の含有量は、使用する顔料種により異なるが、良好な発色性を確保することなどから、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１〜３０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましい。中でも、酸化チタンの含有量は、沈降し難いとともに、（特に黒地の布帛上での）隠蔽性及び色再現性に優れるため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１〜２０質量％が好ましく、５〜１３質量％がより好ましい。
【００３６】
上記の白色顔料及び非白色顔料はそれぞれ、１種単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよく、また白色顔料及び非白色顔料を併用してもよい。
なお、本発明の目的を損なわない範囲で、非白色インク組成物に白色顔料が含まれてもよく、白色インク組成物に非白色顔料が含まれてもよい。
【００３７】
〔顔料分散体〕
上記の顔料は、インク組成物中で分散された状態として、即ち顔料分散体として存在するとよい。ここで、本明細書における顔料分散体は、顔料分散液、及び顔料のスラリー（低粘度水性分散体）を包含する意味である。
【００３８】
顔料分散体のＤ５０は、５０ｎｍ以上１μｍ以下が好ましい。当該Ｄ５０が５０ｎｍ以上であると、印捺物の発色性が良好なものとなる。また、当該Ｄ５０が１μｍ以下であると、インクの定着性が良好なものとなる。白色顔料の分散体のＤ５０は、１００〜６００ｎｍがより好ましく、２００〜５００ｎｍがさらに好ましい。当該Ｄ５０が１００ｎｍ以上であると、隠蔽性及び発色性が共に良好なものとなる。当該Ｄ５０が１μｍ以下であると、インクの定着性及び吐出安定性が共に良好となる。非白色顔料の分散体のＤ５０は、７０〜２３０ｎｍがより好ましく、８０〜１３０ｎｍがさらに好ましい。
【００３９】
顔料分散体としては、以下に限定されないが、例えば、自己分散型顔料及びポリマー分散型顔料が挙げられる。
【００４０】
（１．自己分散型顔料）
上記の自己分散型顔料は、分散剤なしに水性媒体中に分散又は溶解することが可能な顔料である。ここで「分散剤なしに水性媒体中に分散又は溶解する」とは、顔料を分散させるための分散剤を用いなくても、その表面の親水基により、水性媒体中に安定に存在している状態を言う。そのため、分散剤に起因する消泡性の低下による発泡がほとんど無く、吐出安定性に優れるインクが調製しやすい。また、分散剤に起因する大幅な粘度上昇が抑えられるため、顔料をより多く含有することが可能となり印字濃度を十分に高めることが可能になる等、取り扱いが容易である。
【００４１】
上記の親水基は、−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2Ｍ、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＲＳＯ2Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ3、及び−ＮＲ3からなる群から選択される一以上の親水基であることが好ましい。
【００４２】
なお、これらの化学式中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、置換基を有していてもよいフェニル基、又は有機アンモニウムを表し、Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基または置換基を有していてもよいナフチル基を表す。また、上記のＭ及びＲは、それぞれ互いに独立して選択される。
【００４３】
自己分散型顔料は、例えば、顔料に物理的処理または化学的処理を施すことで、前記親水基を顔料の表面に結合（グラフト）させることにより製造される。当該物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が例示できる。また、当該化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が例示できる。
【００４４】
（２．ポリマー分散型顔料）
上記のポリマー分散型顔料は、ポリマー分散によって分散可能とした顔料である。ポリマー分散型顔料に用いられるポリマーとしては、以下に限定されないが、例えば、顔料の分散に用いられる分散ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、５５℃以下であることが好ましく、５０℃以下がより好ましい。当該Ｔｇが５５℃以下であると、インクの定着性を良好なものとすることができる。なお、本明細書におけるＴｇは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づき、ＤＳＣ曲線から求めることができる。
また、上記ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量は、１０，０００以上２００，０００以下であることが好ましい。これにより、インクの保存安定性が一層良好となる。
ここで、本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）は、日立製作所社（Hitachi, Ltd．）製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算の重量平均分子量として測定することができる。
【００４５】
上記ポリマーとしては、インクの定着性及び光沢性に一層優れるため、その構成成分のうち７０質量％以上が（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸の共重合によるポリマーが好ましい。炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレート及び炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートのうち少なくとも一方が７０質量％以上のモノマー成分から重合されたものであることが好ましい。当該モノマー成分の具体例としては、以下に限定されないが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレート、及びベヘニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、その他の重合用モノマー成分として、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有するヒドロキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、並びにエポキシ（メタ）アクリレートを用いることもできる。
【００４６】
（３．ポリマーに被覆された顔料）
また、インクの定着性、光沢性、及び色再現性に優れるため、上記ポリマー分散型顔料の中でもポリマーに被覆された顔料、即ちマイクロカプセル化顔料が好適に用いられる。
【００４７】
当該ポリマーに被覆された顔料は、転相乳化法により得られるものである。つまり、上記のポリマーをメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、及びジブチルエーテル等の有機溶媒に溶解させる。得られた溶液に顔料を添加し、次いで中和剤及び水を添加して混練・分散処理を行うことにより水中油滴型の分散体を調整する。そして、得られた分散体から有機溶媒を除去することによって、水分散体としてポリマーに被覆された顔料を得ることができる。混練・分散処理は、例えば、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、及び高速攪拌型分散機などを用いることができる。
【００４８】
中和剤としては、エチルアミン、トリメチルアミン等の３級アミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及びアンモニア等が好ましい。得られる水分散体のｐＨは６〜１０であることが好ましい。
【００４９】
顔料を被覆するポリマーとしては、ＧＰＣによる重量平均分子量が１０，０００〜１５０，０００程度のものが、顔料を安定的に分散させる点で好ましい。
【００５０】
ポリマーに被覆された顔料の中でも、ポリマーに被覆されたカラー顔料が好ましい。このカラー顔料を用いることで、印捺物の発色性が優れたものとなる。
【００５１】
〔樹脂エマルジョン〕
本実施形態のインク組成物は、樹脂エマルジョンとして少なくともウレタン樹脂エマルジョンを含む。インク組成物がウレタン樹脂エマルジョンを含むことにより、印捺物の柔軟性が優れたものとなり、かつ、インクの定着性が優れたものとなることから印捺物の耐擦性がある程度良好なものとなる。加えて、白色の上記インク組成物を用いて得られる印捺物は、高い白色度を有するものとなる。
【００５２】
樹脂エマルジョンがインク組成物に含まれる場合、当該樹脂エマルジョンは、布帛上に樹脂被膜を形成することで、インク組成物を布帛上に十分定着させて印捺物の耐擦性を優れたものとする。そのため、樹脂エマルジョンは熱可塑性樹脂であることが好ましい。特に、ウレタン樹脂エマルジョンは、設計の自由度が高いため、所望の被膜物性を得やすい。
【００５３】
上記のウレタン樹脂エマルジョンは、分子中にウレタン結合を有する樹脂エマルジョンである。さらに、ウレタン樹脂エマルジョンとしては、上記のウレタン結合に加えて、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、及び主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂なども使用可能である。
【００５４】
以下、樹脂エマルジョンの好ましい物性について説明する。まず、一般的にインクジェット記録が行われる温度範囲（１５〜３５℃）において、当該樹脂エマルジョンは造膜性を有することが好ましいため、そのＴｇは、−１０℃以下であることが好ましく、−１５℃以下であることがより好ましい。樹脂エマルジョンのＴｇが上記範囲内である場合、印捺物に付着したインクの定着性が一層優れたものとなる結果、印捺物の耐擦性が一層優れたものとなる。なお、Ｔｇの下限は特に限定されないが、−５０℃以上であるとよい。
【００５５】
また、樹脂エマルジョンの酸価は、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、印捺物の洗濯堅牢性を良好に維持することができる。また、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、インクの保存安定性、並びに布帛上でのインクの発色性及び定着性が優れたものとなる。
なお、本明細書における酸価は、京都電子工業社（Kyoto Electronics Manufacturing Co.,Ltd.）製のＡＴ６１０を用いて測定を行い、以下の数式に数値をあてはめて算出した値を採用するものとする。
【００５６】
酸価（ｍｇ／ｇ）＝（ＥＰ１−ＢＬ１）×ＦＡ１×Ｃ１×Ｋ１／ＳＩＺＥ
上記の数式中、ＥＰ１は滴定量（ｍＬ）、ＢＬ１はブランク値（０．０ｍＬ）、ＦＡ１は滴定液のファクター（１．００）、Ｃ１は濃度換算値（５．６１１ｍｇ／ｍＬ）（０．１ｍｏ１／Ｌ  ＫＯＨ  １ｍＬの水酸化カリウム相当量）、Ｋ１は係数（１）、ＳＩＺＥは試料採取量（ｇ）をそれぞれ表す。
【００５７】
また、樹脂エマルジョンは、被記録媒体の中でも伸縮しやすい布帛に対して、画像、即ちインク層の破断やひび割れを防ぎ、印捺物の柔軟性及び耐擦性が優れたものとなるため、破断点伸度が２００〜５００％、弾性率が２０〜４００ＭＰａであることが好ましい。
【００５８】
ここで、本明細書における破断点伸度は、約６０μｍの厚さのフィルムを作成し、引張試験ゲージ長２０ｍｍ及び引っ張り速度１００ｍｍ／分の条件下で測定することができる。また、本明細書における弾性率は、約６０μｍの厚さのフィルムを作成し、平行部幅１０ｍｍ及び長さ４０ｍｍの引張試験ダンベルに成形し、ＪＩＳ  Ｋ７１６１：１９９４に準拠して引張試験を行い、引っ張り弾性率を測定することができる。
なお、上記ＪＩＳ  Ｋ７１６１：１９９４について具体的に説明すると、対応国際規格がＩＳＯ  ５２７−１：１９９３であり、標題がプラスチック−引張特性の試験方法であり、かつ、規格の概要は、定められた条件下でのプラスチック及びプラスチック複合材の引張特性を測定するための一般原則について規定したものである。
【００５９】
樹脂エマルジョンのＤ５０は、３０〜３００ｎｍが好ましく、８０〜３００ｎｍがより好ましい。Ｄ５０が上記範囲内であると、インク組成物中で樹脂エマルジョン粒子を均一に分散させることができる。また、印捺物の耐擦性が一層優れたものとなるため、Ｄ５０の下限値は１００ｎｍであるとさらに好ましい。
【００６０】
以上で説明した樹脂エマルジョンの物性の観点より、上記ウレタン樹脂エマルジョンの市販品として、以下に限定されないが、例えば、サンキュアー２７１０（日本ルーブリゾール社（The Lubrizol Corporation）製商品名）、パーマリンＵＡ−１５０（三洋化成工業社（Sanyo Chemical Industries, Ltd.）製商品名）、スーパーフレックス  ４６０，４７０，６１０，７００（以上、第一工業製薬社（Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.）製商品名）、ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６６０，Ｒ−９６３７，Ｒ−９４０（以上、楠本化成社（Kusumoto Chemicals,Ltd.）製商品名）、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３８０，２９０Ｋ（以上、アデカ（Adeka）社製商品名）、タケラック（登録商標）  Ｗ−６０５，Ｗ−６３５，ＷＳ−６０２１（以上、三井化学社（Mitsui Chemicals, Inc.）商品名）、ポリエーテル（大成ファインケミカル社（TAISEI FINECHEMICAL CO,.LTD）商品名、Ｔｇ＝２０℃）が好ましく挙げられる。
【００６１】
ウレタン樹脂エマルジョンは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
また、本実施形態のインク組成物は、ウレタン樹脂エマルジョン以外の樹脂エマルジョンを含んでもよい。そのような樹脂エマルジョンの中でも、樹脂の凝集を効果的に防止できるため、アニオン性の樹脂エマルジョンが好ましい。当該アニオン性の樹脂エマルジョンとしては、以下に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、及び塩化ビニリデンの単独重合体又は共重合体、フッ素樹脂、及び天然樹脂が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル系樹脂及びスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかがより好ましく、スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂がさらに好ましい。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。
【００６３】
ウレタン樹脂エマルジョン以外の樹脂エマルジョンとしては、公知の材料及び製造方法により得られるものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。当該市販品としては、以下に限定されないが、例えば、モビニール９６６Ａ（日本合成化学社（Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.）製商品名、アクリル樹脂エマルジョン）、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上商品名、日本ペイント社（Nippon Paint Co., Ltd）製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上商品名、ＤＩＣ社製）、ＳＡＥ１０１４（商品名、日本ゼオン社（Zeon Corporation）製）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、サイデン化学社（SAIDEN CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.）製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦ社製）、ＮＫバインダー  Ｒ−５ＨＮ（新中村化学社製商品名、アクリル樹脂エマルジョン、固形分４４％）が挙げられる。これらの中でも、上述した樹脂エマルジョンの好ましい物性を十分に満たすため、アクリル樹脂エマルジョンであるモビニール９６６Ａが好ましい。
【００６４】
ウレタン樹脂エマルジョン以外の樹脂エマルジョンは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
ここで、樹脂エマルジョンの含有量について説明する。まず、樹脂エマルジョンのうち、ウレタン樹脂エマルジョンの固形分換算での含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して３．５〜１４質量％である。当該含有量が３．５質量％以上であると、印捺物の柔軟性が優れたものとなり、印捺物の耐擦性が良好なものとなる。一方、当該含有量が１４質量％以下であると、インク組成物の長期安定性に優れ、当該長期安定性の中でも特にインク組成物を低粘度化することができる。
【００６６】
また、白色インク組成物中のウレタン樹脂エマルジョンの含有量は、塗膜を厚膜化しやすくなり、塗膜の強度を増大させることができ、かつ、印捺物の白さを向上させることができるため、白色インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、７〜１４質量％であることが好ましく、８〜１２質量％であることがより好ましい。
【００６７】
また、非白色インク組成物中のウレタン樹脂エマルジョンの含有量は、非白色インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、３．５〜８．０質量％の範囲が好ましい。当該含有量が上記範囲内であると、印捺物の柔軟性が一層優れたものとなり、かつ、印捺物の耐擦性がより良好なものとなる。
【００６８】
〔エマルジョン型シリコーン化合物〕
本実施形態のインク組成物は、エマルジョン型シリコーン化合物を含む。本明細書におけるシリコーン化合物は、シロキサン単位を繰り返し単位とするポリマーを意味し、より具体的に言えば、無機質のシロキサン結合とメチル基などの有機官能基とが同じ分子中に共存するポリマーを意味する。そして、エマルジョン型シリコーン化合物は、シリコーン系の水分散性樹脂と換言できる。本実施形態のインク組成物は、上述のウレタン樹脂エマルジョンと共に当該エマルジョン型シリコーン化合物を含有することにより、印捺物の柔軟性がさらに優れ、かつ、耐擦性にも優れるため、質感や風合いの良好な印捺物が得られる。
【００６９】
エマルジョン型シリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。また、エマルジョン型シリコーン化合物は変性されていてもよく、この場合、当該シリコーン化合物はメチル基を除く１種以上の有機官能基により変性されている。
【００７０】
有機官能基としては、以下に限定されないが、例えば、メチル基及びエチル基などのアルキル基、フェニル基、メチルフェニル基、及びジフェニル基などの芳香環基、ポリエーテル基、カルボキシル基、エポキシ基、並びにアミノ基が挙げられる。
【００７１】
エマルジョン型シリコーン化合物の具体例としては、以下に限定されないが、ジメチルシリコーンエマルジョン、メチルフェニルシリコーンエマルジョン、アミノ変性シリコーンエマルジョン、エポキシ変性シリコーンエマルジョン、ポリエーテル変性シリコーンエマルジョン、アルキル変性シリコーンエマルジョン、高級脂肪酸変性シリコーンエマルジョン、メチルハイドロジェンシリコーンエマルジョン、フッ素変性シリコーンエマルジョン、カルボキシ変性シリコーンエマルジョン、ポリグリセロール変性シリコーンエマルジョン、カルビノール変性シリコーンエマルジョン、エポキシポリエーテル変性シリコーンエマルジョン、アルキルポリエーテル変性シリコーンエマルジョン、及び反応型シリコーンエマルジョンが挙げられる。
【００７２】
これらの中でも、インク組成物中での相溶性に優れ、かつ、柔軟性や質感がより良好となるため、ジメチルシリコーンエマルジョン、エポキシ変性シリコーンエマルジョン、アミノ変性シリコーンエマルジョン、及び反応型シリコーンエマルジョンから選ばれる少なくとも一種が好ましい。以下、これらのシリコーンエマルジョンについて詳細に説明するが、「エマルジョン」の記載を省略している場合がある。
【００７３】
まず、上記のジメチルシリコーンエマルジョンは、布帛の動摩擦係数をより低くすることができるので好ましい。中でも、ジメチルシリコーンの重合度又は動粘度が大きいものが好ましい。具体的には、動粘度が１，０００ｍｍ2／ｓ以上のものが好ましく、１０，０００ｍｍ2／ｓ以上のものがより好ましい。なお、ここで、動粘度は、２５℃において測定したときの温度である。重合度を高くするとそれに伴い粘度が増加する。そのため、粘度の高いジメチルシリコーンが動摩擦係数を低くするためには好適である。
【００７４】
このようなジメチルシリコーンとしては、以下に限定されないが、例えば、ＫＦ９６Ａ−２ｃｓ，５ｃｓ，６ｃｓ，１０ｃｓ，２０ｃｓ，３０ｃｓ，５０ｃｓ，１００ｃｓ，２００ｃｓ，３００ｃｓ，３５０ｃｓ，３５０ｃｓ，５００ｃｓ、ＫＦ−９６−１０００ｃｓ，３０００ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−５０００ｃｓ、ＫＦ−９６Ｈ−６０００ｃｓ，１万ｃｓ，１．２５万ｃｓ，３万ｃｓ，５万ｃｓ，６万ｃｓ，１０万ｃｓ，３０万ｃｓ，５０万ｃｓ，１００万ｃｓ、並びにＰｏｌｏｎ  ＭＦ−７，ＭＦ−１７，及びＭＦ−３２（以上、信越化学工業社製商品名）が挙げられる。
【００７５】
また、上記のエポキシ変性シリコーンエマルジョンは、布帛の柔軟性を付与することが可能な液体柔軟剤組成物を得るのに好適である。エポキシ変性シリコーンも重合度又は粘度を高めると動摩擦係数を低くすることが可能である。具体的には、動粘度が５，０００ｍｍ2／ｓ以上のものが好ましい。
【００７６】
このようなエポキシ変性シリコーンとしては、以下に限定されないが、例えば、Ｐｏｌｏｎ  ＭＦ−１１Ｃ，ＭＦ−１８Ｔ，ＭＦ−２４（以上、信越化学工業社製商品名）が挙げられる。
【００７７】
また、上記のアミノ変性シリコーンは、布帛の柔軟性及び印捺物の質感に優れることから好ましい。アミノ変性シリコーンとしては、以下に限定されないが、例えば、Ｐｏｌｏｎ  ＭＦ−１４（信越化学工業社製商品名）が挙げられる。
【００７８】
また、上記の反応型シリコーンエマルジョンは、塗膜の強度が増大し、かつ、印捺物の耐擦性及び洗濯堅牢性に優れることから好ましい。反応型シリコーンエマルジョンの具体例として、以下に限定されないが、付加反応型、過酸化物硬化型、及び光硬化型のシリコーンエマルジョンが挙げられる。その市販品として、ＴＳＲ１５００、ＴＳＲ１５１０、ＴＳＲ１５１１、ＴＳＲ１５１５、ＴＳＲ１５２０、ＹＲ３２８６、ＹＲ３３４０、ＰＳＡ６５７４、ＴＰＲ６５００、ＴＰＲ６５０１、ＴＰＲ６６００、ＴＰＲ６７０２、ＴＰＲ６６０４、ＴＰＲ６７００、ＴＰＲ６７０１、ＴＰＲ６７０５、ＴＰＲ６７０７、ＴＰＲ６７０８、ＴＰＲ６７１０、ＴＰＲ６７１２、ＴＰＲ６７２１、ＴＰＲ６７２２、ＵＶ９３００、ＵＶ９３１５、ＵＶ９４２５、ＵＶ９４３０、ＸＳ５６−Ａ２７７５、ＸＳ５６−Ａ２９８２、ＸＳ５６−Ａ３０７５、ＸＳ５６−Ａ３９６９、ＸＳ５６−Ａ５７３０、ＸＳ５６−Ａ８０１２、ＸＳ５６−Ｂ１７９４、ＳＬ６１００、ＳＭ３０００、ＳＭ３０３０、ＳＭ３２００、ＹＳＲ３０２２（以上、東芝シリコーン製商品名）、ＫＭ−２００２Ｌ−１（信越化学工業社製商品名）が挙げられる。
【００７９】
エマルジョン型シリコーン化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して０．４〜３．０質量％である。当該含有量が０．４質量％以上であると、耐擦性が優れたものとなり、かつ、インクの保存安定性及び印捺物の柔軟性が良好なものとなる。一方、当該含有量が３．０質量％以下であると、インクを効果的に低粘度化することができ、かつ、インクの保存安定性が良好なものとなる。上記の含有量は、耐擦性の改良とインクの低粘度化とのバランスに優れるため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．５〜２．８質量％であることが好ましく、０．７〜２．７質量％であることがより好ましい。
【００８０】
〔環状アミド化合物〕
本実施形態のインク組成物は、環状アミド化合物をさらに含むことが好ましい。これにより、保存安定性、特に高温下での保存安定性がより良好なものとなる。また、環状アミド化合物は、保湿性能も有するため、ウレタン樹脂エマルジョンその他の樹脂（ポリマー）及び顔料などの水分がインクの保管時に蒸発し得ることに起因して、凝集し固化するのを防止することができる。これにより、インクジェット捺染時にヘッドのノズル近傍における目詰まりを防止し、インク組成物の吐出安定性が良好なものとなる。
【００８１】
環状アミド化合物の具体例としては、以下に限定されないが、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びＮ−エチル−２−ピロリドンが挙げられる。中でも、保存安定性、特に高温下での保存安定性がさらに一層優れたものとなるため、２−ピロリドンが好ましい。
【００８２】
環状アミド化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８３】
環状アミド化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１質量％以上であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましい。当該含有量が上記範囲内であると、インクの長期保存安定性が一層優れたものとなる。
【００８４】
〔水〕
本実施形態のインク組成物は水性であり、水性溶媒として水を含む。当該水性溶媒としては、水及び水溶性有機溶剤が挙げられる。水としては、特に制限されることなく、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。水の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、２０〜８０質量％である。ここで、水の含有量は、水を添加した量に限られず、他の添加剤中の水分も含むものである。
なお、以下で説明する各種の添加剤（成分）は、重複を避けるため、上述した環状アミド化合物を含まないものとする。
【００８５】
〔浸透剤〕
本実施形態のインク組成物は、その構成成分である水性溶媒が布帛に浸透することを一層促進するため、浸透剤をさらに含有するとよい。上記水性溶媒が布帛に素早く浸透することによって、画像の滲みが少ない印捺物を得ることができる。
【００８６】
このような浸透剤としては、多価アルコールのアルキルエーテル（グリコールエーテル類）及び１、２−アルキルジオールが好ましく挙げられる。当該グリコールエーテル類としては、以下に限定されないが、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。また、上記１、２−アルキルジオールとしては、以下に限定されないが、例えば、１、２−ペンタンジオール及び１、２−ヘキサンジオールが挙げられる。これらの他に、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、１、７−ヘプタンジオール、及び１、８−オクタンジオール等の直鎖炭化水素のジオール類も挙げることができる。
【００８７】
浸透剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８８】
浸透剤の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。含有量が０．１質量％以上であると、インク組成物の布帛への浸透度を増大させることができる。一方、含有量が２０質量％以下であると、画像に滲みが発生することを防止でき、またインク組成物の粘度が高くならないようにすることができる。
【００８９】
〔保湿剤〕
本実施形態のインク組成物は、保湿剤（湿潤剤）を含んでもよい。保湿剤としては、一般にインクジェットインクに用いられるものであれば特に制限されることなく使用可能である。好ましくは１８０℃以上、より好ましくは２００℃以上の沸点を有する高沸点の保湿剤を用いるとよい。沸点が上記範囲内である場合、インク組成物に良好な保水性及び湿潤性を付与することができる。
【００９０】
高沸点の保湿剤の具体例として、以下に限定されないが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１、４−ジオール、２−エチル−１、３−ヘキサンジオール、２−メチル−２、４−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、数平均分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、グリセリン、メソエリスリトール、及びペンタエリスリトールが挙げられる。
【００９１】
保湿剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。インク組成物が高沸点の保湿剤を含むことにより、開放状態、即ち、室温で顔料インクが空気に触れている状態で放置しても、流動性及び再分散性を長時間維持できるインク組成物を得ることができる。さらに、このようなインク組成物は、インクジェット捺染装置を用いた捺染の途中又は中断後の再起動時に、ノズルの目詰まりが生じにくくなるため、インク組成物の吐出安定性が優れたものとなる。上記保湿剤の含有量は特に限定されず、必要に応じて適宜決定すればよい。
【００９２】
なお、上述のとおり、インク組成物が環状アミド化合物を含む場合、環状アミド化合物は保湿性能を有するため、環状アミド化合物を保湿剤として用いればよい。
【００９３】
〔界面活性剤〕
本実施形態のインク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。当該界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、及びポリシロキサン系界面活性剤のうち少なくともいずれかが好ましい。インク組成物がこれらの界面活性剤を含むことにより、布帛に付着したインク組成物の乾燥性が一層良好となり、かつ、高速印刷が可能となる。
【００９４】
これらの中でも、インク組成への溶解性に優れるため、ポリシロキサン系界面活性剤がより好ましい。
【００９５】
上記のアセチレングリコール系界面活性剤及びアセチレンアルコール系界面活性剤としては、以下に限定されないが、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。これらは、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）等の市販品として入手可能である。
【００９６】
また、ポリシロキサン系界面活性剤としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社（BYK Japan KK）製商品名）などが挙げられる。
【００９７】
上記の界面活性剤は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．１〜３質量％であることが好ましい。
【００９８】
〔その他の成分〕
本実施形態のインク組成物は、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインクの劣化を防止するため、保湿剤、溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【００９９】
このように、本実施形態によれば、インクの低粘度化及び保存安定性を指標とする長期安定性、並びに印捺物の耐擦性及び柔軟性のいずれにも優れるとともに、印捺物の質感や風合いにも優れたインクジェット捺染用インク組成物を提供することができる。さらに白色インクの場合、本実施形態によれば、印捺物の白色度が高い、即ち印捺物の白さにも優れたインクジェット捺染用インク組成物を提供することができる。
【０１００】
［画像形成方法］
本発明の一実施形態は、画像形成方法に係る。当該画像形成方法は、上記実施形態のインクジェット捺染用インク組成物を用いたインクジェット捺染により、布帛上に画像を形成することを含むものである。
【０１０１】
より具体的に言えば、上記の画像形成方法は、インク組成物を布帛に付着させる付着工程と、当該インク組成物が付着した布帛を加熱する加熱工程と、を含むことが好ましく、当該付着工程の前に前処理剤を布帛に付与する前処理工程をさらに含むことがより好ましい。
【０１０２】
上記画像形成方法に用いられる布帛としては、以下に限定されないが、例えば、絹、綿、羊毛、ナイロン、ポリエステル、レーヨン等の天然繊維又は合成繊維が挙げられる。これらのうち、高温下でのインク組成物の定着に耐えられるため、綿が好ましい。
【０１０３】
上記のインクジェット捺染では、インク組成物を、インクジェット捺染装置に装填して使用する。当該インクジェット捺染装置としては、特に限定されないが、例えばドロップオンデマンド型のインクジェット捺染装置が挙げられる。このドロップオンデマンド型のインクジェット捺染装置には、ヘッドに配設された圧電素子を用いたインクジェット捺染方法を採用した装置、及びヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いたインクジェット捺染方法を採用した装置などがあり、いずれのインクジェット捺染方法を採用したものでもよい。
【０１０４】
〔前処理工程〕
布帛上でインクが滲むのを防止するため、上記のインク組成物を布帛上に付着させて画像を形成する前に、前処理剤を用いて布帛を前処理しておくこと、即ち前処理工程を行うことが好ましい。当該前処理工程は、凝集剤を含む前処理剤を布帛に付与するというものであり、より具体的に言えば、布帛に前処理剤を付着させた後、布帛を乾燥するというものである。前処理の方法としては、以下に限定されないが、例えば、前処理剤中に布帛を浸積する手段、及び前処理剤を布帛に塗布又は噴霧する手段が挙げられる。
【０１０５】
上記の凝集剤は、インク組成物中の顔料を凝集させるとともに、水分散性樹脂（樹脂エマルジョン）を析出させて、布帛上にインクの被膜を形成させることができる。凝集剤として、有機酸及び多価金属化合物から選択される一種以上が好ましく挙げられる。当該有機酸としては、以下に限定されないが、例えば、酢酸、プロピロン酸、及び乳酸が好ましく挙げられる。
【０１０６】
また、上記の多価金属化合物としては、以下に限定されないが、例えば、チタン化合物、クロム化合物、銅化合物、コバルト化合物、ストロンチウム化合物、バリウム化合物、鉄化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、及びマグネシウム化合物、並びにこれらの塩（多価金属塩）が挙げられる。これら多価金属化合物の中でも、顔料を効果的に凝集させることができるため、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、及びマグネシウム化合物からなる群より選択される一種以上が好ましく、カルシウム化合物及びマグネシウム化合物のうち少なくともいずれかがより好ましく、カルシウム化合物がさらに好ましい。上記の多価金属化合物の具体例としては、重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウムといった炭酸カルシウム、チョーク、カオリン、焼成クレー、タルク、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、セリサイト、ホワイトカーボン、サポナイト、カルシウムモンモリロナイト、ソジウムモンモリロナイト、及びベントナイト等の無機顔料、並びにアクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、及び尿素高分子物質などの有機顔料が挙げられる。
【０１０７】
なお、前処理剤がカルシウム化合物を含む場合、当該前処理剤中のカルシウムイオン濃度は、前処理剤の総質量（１００質量％）に対して、１〜５質量％が好ましい。当該濃度が上記範囲内であると、白色インク組成物を印捺した場合に、印捺物の十分な白さが得られるとともに前処理剤の塗り跡が目立たない。
【０１０８】
上記の前処理剤は、上述の凝集剤以外に、例えば、上述の樹脂エマルジョン、保湿剤、浸透剤、及び水、並びに糊剤を含有してもよい。
【０１０９】
これらのうち、上述した樹脂エマルジョンの固形分換算での含有量は、前処理剤の総質量（１００質量％）に対して、１〜５質量％が好ましい。当該含有量が上記範囲内であると、白色インク組成物を印捺した場合に、印捺物におけるムラが少なく白さを均一にすることができ、かつ、前処理剤の塗り跡が目立たない。
【０１１０】
また、上記のうち、糊剤としては、以下に限定されないが、例えば、トウモロコシ及び小麦などのデンプン物質、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシメチルセルロース等のセルロース系物質、アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガム、及びタマリンド種子などの多糖類、ゼラチン及びカゼイン等のタンパク質、タンニン及びリグニン等の天然水溶性高分子、並びにポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系化合物、及び無水マレイン酸系化合物などの合成の水溶性高分子が挙げられる。糊剤の含有量は、前処理剤の総質量（１００質量％）に対して、２０質量％以下とするのが好ましい。当該含有量が上記範囲内であると、ローラー塗布やスプレー塗布を好適に行える程度までインクを低粘度化することができる。
【０１１１】
なお、上記前処理剤には、必要に応じて、ｐＨ調整剤、還元防止剤、金属イオン封鎖剤、及び消泡剤などの各種添加剤を含有させてもよい。
【０１１２】
布帛に前処理剤を付着させた後の乾燥は、好ましくは１１０〜２００℃、より好ましくは１２０〜１８０℃で、２分間以内の加熱処理を行うとよい。加熱温度が１１０℃以上であると、前処理剤の定着性が良好となる。また、加熱温度が２００℃以下であると、布帛の劣化及びポリマー等の前処理剤成分の劣化を効果的に防止することができる。
【０１１３】
〔付着工程〕
上記の付着工程では、まず、布帛（上記前処理がなされたものを含む。）の面に向けて、上記インク組成物を吐出し付着させて、画像を形成する。
なお、吐出条件は、吐出されるインク組成物の物性によって適宜決定すればよい。
【０１１４】
〔加熱工程〕
上記の加熱工程では、インク組成物が付着した布帛を加熱処理する。当該加熱処理により、インク組成物に含まれるウレタン樹脂エマルジョン等の樹脂（ポリマー）を布帛の表面に融着させ、かつ、水分を蒸発させることができる。その結果、印捺物の耐擦性を一層優れたものとすることができる。
【０１１５】
上記加熱処理としては、以下に限定されないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、以下に限定されないが、例えば赤外線（ランプ）が挙げられる。また、加熱処理時の温度は、インク組成物に含まれるウレタン樹脂エマルジョン等の樹脂（ポリマー）を融着し、かつ、水分を蒸発させることができればよく、１５０〜２００℃程度であるとよい。
【０１１６】
上記加熱工程後は、印捺物を水洗し、乾燥してもよい。このとき、必要に応じてソーピング処理、即ち未固着の顔料を熱石鹸液などで洗い落とす処理を行ってもよい。
【０１１７】
このようにして、布帛などの被記録媒体上に、上記実施形態のインク組成物に由来する画像が形成された、印捺物などの記録物を得ることができる。当該記録物は、ひび割れ、凹凸、及び汚れ等の発生を防ぐことができるため発色性に優れ、かつ、インク組成物の定着性（密着性）が良好なため、耐擦性にも優れる。
【実施例】
【０１１８】
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１１９】
［前処理剤の調製］
まず、画像形成の前に布帛を前処理するための前処理剤Ｐ１を、以下のようにして調製した。多価金属化合物としての、２０質量％の硝酸カルシウム・四水和物（カルシウムイオン濃度１７．０質量％）と、１０質量％のアクリル樹脂エマルジョン（新中村化学社製のＮＫバインダー  Ｒ−５ＨＮ、固形分４４％）と、０.１質量％のＢＹＫ−３４８（ポリシロキサン系界面活性剤、ＢＹＫ社製商品名）と、イオン交換水（残部）とを、総質量が１００質量％になるよう混合し、十分に撹拌して均一とすることで、前処理剤Ｐ１を調製した。得られた前処理剤Ｐ１において、カルシウムイオン濃度は３．４質量％であり、アニオン性樹脂の固形分濃度は４．４質量％であった。
【０１２０】
［インク組成物の調製用の使用材料］
下記の実施例及び比較例において使用した材料は、以下の通りである。
【０１２１】
〔１．顔料〕
（１−１．白色顔料）
酸化チタンスラリー（シーアイ化成社製のＮａｎｏＴｅｋ（Ｒ）Ｓｌｕｒｒｙ、酸化チタン固形分濃度２０％、平均粒子径２５０ｎｍ）を用いた。
【０１２２】
（１−２．シアン顔料）
シアン顔料分散液を次のようにして調製した。攪拌機、温度計、還流管、及び滴下ロートを備えた反応容器を窒素置換した後、シクロヘキシルアクリレート２０質量部、２−エチルヘキシルアクリレート５質量部、ブチルアクリレート１５質量部、ラウリルアクリレート１０質量部、アクリル酸２質量部、ｔ―ドデシルメルカプタン０．３質量部を混合した。この混合液を７０℃で加熱し、別に用意したシクロヘキシルアクリレート１５０質量部、アクリル酸１５質量部、ブチルアクリレート５０質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン１質量部、メチルエチルケトン２０質量部、及びアゾビスイソバレロニトリル１質量部を滴下ロートに入れて、４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０質量％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。分子量の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．１であった。
【０１２３】
ここで、本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法は上述のとおりである。また、本明細書における数平均分子量（Ｍｎ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と同様に、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、ポリスチレン換算の数平均分子量として測定された値で示される。
【０１２４】
上記分散ポリマー溶液４０質量部と、ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料、クラリアント社製）３０質量部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００質量部、及びメチルエチルケトン３０質量部と、を混合し、ホモジナイザーで３０分攪拌した。その後、イオン交換水を３００質量部添加して、さらに１時間攪拌した。その後、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部とを留去し、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整してから０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過した。このようにして、固形分濃度（分散ポリマーとピグメントブルー１５：３）が１５質量％であるシアン顔料分散液を調製した。当該シアン顔料分散液に含まれる分散ポリマーの分子量の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．０であった。
〔２．ウレタン樹脂エマルジョン〕
・サンキュアー２７１０（日本ルーブリゾール社製商品名、アニオン性、固形分濃度４０質量％、以下「ウレタン樹脂Ａ」という。）
・パーマリンＵＡ−１５０（三洋化成工業社製商品名、アニオン性、固形分濃度３０質量％、以下「ウレタン樹脂Ｂ」という。）
〔３．エマルジョン型シリコーン化合物〕
・アミノ変性シリコーンエマルジョン（信越化学工業社製のＰｏｌｏｎ  ＭＦ−１４〔商品名〕、固形分濃度１５質量％、以下では「シリコーンＡ」という。）
・反応型シリコーンエマルジョン（信越化学工業社製のＫＭ−２００２Ｌ−１〔商品名〕、固形分濃度４４質量％、以下では「シリコーンＢ」という。）
・エポキシ変性シリコーンエマルジョン（信越化学工業社製のＰｏｌｏｎ  ＭＦ−１８Ｔ〔商品名〕、固形分濃度３８質量％、以下では「シリコーンＣ」という。）
・ジメチルシリコーンエマルジョン（信越化学工業社製のＰｏｌｏｎ  ＭＦ−３２〔商品名〕、固形分濃度３１質量％、以下では「シリコーンＤ」という。）
〔４．環状アミド化合物〕
・２−ピロリドン（関東化学社製）
〔５．保湿剤〕
・グリセリン（阪本薬品工業社（Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.）製）
・トリエチレングリコール（関東化学社製）（以下「ＴＥＧ」という。）
〔６．グリコールエーテル〕
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル（関東化学社製）（以下「ＴＥＧｍＢＥ」という。）
〔７．界面活性剤〕
・ＢＹＫ−３４８（ＢＹＫ社製商品名、既述）
【０１２５】
［インク組成物の調製］
下記の表１〜表３に示す材料を各表に示す含有量（単位は質量％）で、それぞれ混合し、十分に撹拌した。この攪拌液を、孔径５μｍの金属フィルターでろ過した後、真空ポンプを用いて脱気処理して、実施例及び比較例で用いる各インク組成物を得た。
なお、下記の表１〜表３中、「シアン顔料濃度」は「インク中のシアン顔料の固形分濃度（質量％）」を表し、「酸化チタン濃度」は「インク中の酸化チタンの固形分濃度（質量％）」を表し、「ウレタン樹脂濃度」は「インク中のウレタン樹脂の固形分濃度（質量％）」を表し、「シリコーン濃度」は「インク中のシリコーン化合物の固形分濃度（質量％）」を表す。
【０１２６】
【表１】
0005979582.tif 000002
【０１２７】
【表２】
0005979582.tif 000003
【０１２８】
【表３】
0005979582.tif 000004
【０１２９】
［印捺物の製造］
〔前処理工程〕
布帛として綿１００％のＴシャツ（ＨＡＮＥＳ社製のヘビーウェイト、黒色生地）を用い、これに上記で調製した前処理剤Ｐ１を、Ａ４サイズ当たり１８〜２０ｇになるようにローラーを用いて均一に塗布した。塗布後、ヒートプレス機を用いて１６０℃で１分間加熱処理を行った。
【０１３０】
〔付着工程〕
前処理工程を経た布帛に対して、インクジェットプリンター（セイコーエプソン社（Seiko Epson Corporation）製のＰＸ−Ｇ９３０）を用いて上記で調製した各インクを布帛に付着させた。記録条件として、白色インクについては、記録解像度を１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉとし、ベタパターン画像を４層重ね塗りし、１８０ｍｇ／ｉｎｃｈ2の白インクを付着させた。シアンインクについては、記録解像度を１４４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉとし、ベタバターン画像を１層印刷した。このようにして白色インク及びシアンインクに対して、それぞれインクジェット捺染を行った。
なお、本明細書における「ベタパターン画像」とは、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録した画像を意味する。
【０１３１】
〔熱処理工程〕
各インクが付着した布帛を、ヒートプレス機を用いて１６０℃で１分間加熱処理を行い、当該インクを布帛に定着させた。このようにして、布帛に画像が形成された（インクが印捺された）印捺物を製造した。
【０１３２】
［インク及び印捺物の評価］
上記で調製した各インクについて、粘度及び保存安定性の各評価を行った。また、上記で製造した各印捺物について耐擦性の評価を行った。さらに、上記で製造した各印捺物のうち白色インク組成物を用いて得られた印捺物については、白色度及び柔軟性の各評価も行った。
【０１３３】
〔１．インクの粘度〕
ＤＶＭ−Ｅ型回転粘度計（東京計器社製）を用いて、上記で調製した各インクの、２５℃での粘度を測定した。評価基準は以下のとおりである。評価結果を下記の表４及び表５に示す。
○：５ｍＰａ・ｓ未満
△：５ｍＰａ・ｓ以上７Ｐａ・ｓ未満
×：７ｍＰａ・ｓ以上
【０１３４】
〔２．インクの保存安定性〕
上記で調製した各インクを５０ｃｃ容のガラス瓶に入れ、密栓した後に、これらのガラス瓶を６０℃の恒温槽内に投入し７日間放置した。７日後に取り出し、十分に室温に戻ってから、上記「１．インクの粘度」と同様にして粘度を測定した。そして、初期の粘度である上記「１．インクの粘度」で測定された粘度に対する、７日間放置後の粘度の増加率を計算した。評価基準は以下のとおりである。評価結果を下記の表４及び表５に示す。
○：＋５％未満
△：＋５％以上１５％未満
×：＋１５％以上
【０１３５】
〔３．印捺物の白色度〕
本評価は、白色インク組成物を用いて製造した印捺物を対象とするものである。
印捺後の布帛に対して、市販の測色機（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製のＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）を用いて、ＣＩＥ／Ｌ*ａ*ｂ*表色系における、Ｌ*値を測定した。
評価基準は以下のとおりである。評価結果を下記の表４及び表５に示す。
○：Ｌ*値が９２以上
△：Ｌ*値が９０以上９２未満
×：Ｌ*値が９０未満
【０１３６】
〔４．印捺物の耐擦性〕
ＪＩＳ  Ｋ５７０１（ＩＳＯ  １１６２８）（平版印刷に用いられるインク、展色試料、及び印刷物を試験する方法について規定。）に準じて、学振式摩擦堅牢度試験機（テスター産業社（TESTER SANGYO CO., LTD.）製）を用いて、上記で得られた各印捺物の耐擦性評価を行った。
評価方法は、画像面に金巾を乗せ、荷重５００ｇをかけて擦り、擦った後の印捺物の画像面の剥離及び傷を目視で観察した。以下の通りに評価した。
評価基準は以下のとおりである。評価結果を下記の表４及び表５に示す。
◎：金巾の汚れは無かった。画像面の剥離や傷も無かった。
○：金巾に少量の汚れが見られた。画像面の剥離や傷は無かった。
△：金巾に中程度の汚れが見られた。画像面の剥離や傷が線状に見られた。
×：金巾に多量の汚れが見られた。画像面の剥離や傷が画像面に面状に見られた。
【０１３７】
〔５．印捺物の柔軟性〕
本評価は、白色インク組成物を用いて製造した印捺物を対象とするものである。
印捺物、即ち布帛に画像が形成されたＴシャツを、巾２ｃｍ×長さ５ｃｍの印捺部を持つ短冊状に切断し、被印捺面を元の長さの１．７倍まで引っ張り、被印捺面におけるインクの塗膜（画像）の状態を目視で観察し、評価した。
評価基準は以下のとおりである。評価結果を下記の表４及び表５に示す。
◎：塗膜面に割れが発生しなかった。
○：塗膜面に５箇所以下の割れが発生した。
△：塗膜面に６〜１０箇所の割れが発生した。
×：塗膜面に１１箇所以上の割れが発生した。
【０１３８】
【表４】
0005979582.tif 000005
【０１３９】
【表５】
0005979582.tif 000006
【０１４０】
以上の結果より、顔料と、含有量が３．５〜１４質量％のウレタン樹脂エマルジョンと、含有量が０．４〜３．０質量％のエマルジョン型シリコーン化合物と、含有量が２０〜８０質量％の水と、を含有するインクジェット捺染用インク組成物（各実施例）は、そうでないインク組成物（各比較例）と比較して、長期安定性（インクの低粘度化及び保存安定性）、並びに印捺物の耐擦性及び柔軟性のいずれにも優れることが分かった。加えて、上記含有量のウレタン樹脂エマルジョンと、上記含有量のエマルジョン型シリコーン化合物と、水と、を含有する白色インク組成物（各実施例）は、そうでない白色インク組成物（各比較例）と比較して、印捺物の白色度が高くて白さにも優れることが分かった。