(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コーティング材料によって形成されている半透明コーティングを有するガラスセラミック調理面であって、その際前記ガラスセラミック調理面は、少なくとも部分的に透明であり、その際前記コーティング材料は、ゾル‐ゲルマトリックス、着色剤およびポリエステル官能化シリコーン樹脂および／またはエポキシ官能化シリコーン樹脂を有し、かつその際前記コーティングの光学散乱は、０〜３．５％の範囲内であるかまたは５〜８５％の範囲内である、前記ガラスセラミック調理面。
【請求項２】
前記ゾル‐ゲルマトリックス用前駆体として、金属アルコラートを使用することを特徴とする、請求項１に記載のガラスセラミック調理面。
【請求項３】
前記ゾル‐ゲルマトリックス用前駆体として、テトラエトキシシランおよびトリアルコキシシランの混合物を使用することを特徴とする、請求項２に記載のガラスセラミック調理面。
【請求項４】
前記アルコキシシランが有機架橋性官能基として、エポキシシラン、アクリレートシラン、メタクリレートシラン、ビニルシランおよび／またはアリルシランを有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載のガラスセラミック調理面。
【請求項５】
着色剤としてＯｒａｓｏｌＲＬｉ、アゾ染料、トリフェニルメタン染料、バット染料、蛍光染料、ペリレン染料および／またはフタロシアニンを使用することを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載のガラスセラミック調理面。
【請求項６】
前記コーティング材料が、複数の有機架橋基を有する有機硬化剤および／または有機架橋剤を有していることを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載のガラスセラミック調理面。
【請求項７】
架橋性の有機シランの、硬化剤または架橋剤のモノマーに対するモル比が、３５：１〜１０：１の範囲内であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか１項に記載のガラスセラミック調理面。
【請求項８】
前記ゾル‐ゲル分が、無機および有機架橋を有することを特徴とする、請求項１から７のいずれか１項に記載のガラスセラミック調理面。
【請求項９】
前記シリコーン樹脂が、ハロゲンおよび／または有機基により官能化されていることを特徴とする、請求項１から８のいずれか１項に記載のガラスセラミック調理面。
【請求項１０】
前記シリコーン樹脂が、アルカン、アルケン、芳香族化合物、アルデヒド、ケトンおよび／またはエーテルにより官能化されていることを特徴とする、請求項９に記載のガラスセラミック調理面。
【請求項１１】
前記シリコーン樹脂が、少なくとも１つのフェニル基および／またはビニル基を有することを特徴とする、請求項１から１０のいずれか１項に記載のガラスセラミック調理面。
【請求項１２】
前記コーティング材料によって形成されている前記コーティングの平均膜厚は、１〜２０μｍの範囲内であることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか１項に記載のガラスセラミック調理面。
【請求項１３】
半透明なコーティングが施与された前記ガラスセラミック調理面の透過率が、３８０〜６３０ｎｍの波長領域において０％以上〜２０％までであることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか１項に記載のガラスセラミック調理面。
【請求項１４】
前記ガラスセラミック調理面を貫通して上方から見た際の前記コーティングのＬＡＢ値が、Ｌは２２〜２７、ａは−１．０〜１．０かつｂは−２．０〜−０．５の範囲であるか、または前記ガラスセラミック調理面を貫通して上方から見た際の前記コーティングのＬＡＢ値が、Ｌは６０〜９０、ａは−１．５〜−１．０かつｂは５．０〜８．０の範囲であることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか１項に記載のガラスセラミック調理面。
【請求項１５】
前記コーティングの前記光学散乱は、０〜２．５％の範囲内であるか、または前記コーティングの前記光学散乱は、１０〜７５％の範囲内にあることを特徴とする、請求項１から１４のいずれか１項に記載のガラスセラミック調理面。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半透明コーティングを有する基体に関する。
【０００２】
本発明は、透明ガラスまたは透明ガラスセラミック、特に好ましくは、ガラスまたはガラスセラミック調理面のコーティングのために使用されるコーティング材料を記載する。従って、本発明によるコーティング材料は、印刷可能な材料、例えばスクリーン印刷ペーストであってよい。本発明の意味でのコーティング材料とは、基体上に付着するプリント（Ａｕｆｄｒｕｃｋ）、例えば前記コーティング自体であってもよい。
【背景技術】
【０００３】
従来技術から、例えば調理面における表示領域において使用される、ガラスおよびガラスセラミック上の半透明コーティング材料が公知である。とりわけ調理パネルの領域において、例えば加熱レベルを表示するか、またはどの調理ゾーンがより高い温度を有しているかを１つの点によって示す、７セグメントディスプレイが使用される。
【０００４】
ここで使用されるガラスセラミックは、製造プロセスに起因して、裏側に突起を有し、かつそのために光が異なる方法で屈折するため、７セグメントディスプレイの輪郭が十分に鮮明ではない。
【０００５】
可能な色印象およびデザインへの多様性に基づき、ここ数年、調理面のための透明ガラスセラミックの使用が定着している。透明ガラスセラミックは、裏側に突起を有さず、そのために光を散乱しない。しかしながら透明ガラスセラミックは、調理面下の部材が見えてしまうという欠点を有する。相応する不透明性を保証するために、ガラスセラミックには、従来技術から公知のような様々なコーティングを施すことができる。通常ガラスセラミックは、まず色を付与する層を一枚、続いて封止層一枚を備える。
【０００６】
調理面下に取り付けられているディスプレイの可視性を保証するために、ディスプレイは、この領域において半透明コーティングを必要とする。このために、十分な不透明性を保証する一方で、７セグメントディスプレイの例えば赤い光を透過させ、かつ可視波長領域中で散乱中心を有さない、半透明コーティングが必要である。
【０００７】
半透明コーティングは、色付与層および封止層からなる隣接した層複合体上に印刷されるべきであり、かつくぼんだディスプレイ領域のみ充たすべきなので、これらは適合性でなければならない、つまり半透明コーティングは、すでに印刷された層複合体上に良好に付着しなければならない。
【０００８】
従来技術から、着色する顔料をベースとする半透明コーティングは公知である。これらのコーティングは、高い光吸収特性を有しているが、同時に散乱も大きい。
【０００９】
更に、有機結合された貴金属をベースとする、散乱を生じない半透明コーティングは公知である。しかしながら、これらのコーティングは、貴金属の高い原料コストに基づき非常に高額である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、印刷されたコーティングを有する基体を提供することであり、その際前記コーティングは半透明であり、かつ高い耐引掻性、耐熱性および封止層上での良好な付着性を有する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題は、基体の半透明コーティングが、ゾル‐ゲルマトリックス並びに着色剤を有するコーティング材料から形成されていることにより解決される。また、ポリエステル官能化シリコーン樹脂および／またはエポキシ官能化シリコーン樹脂、例えばポリエステル変性シリコーン樹脂が設けられている。前記コーティングは、部分的に透明な基体上に、つまりガラス上またはガラスセラミック上に塗布されている。
【００１２】
ゾル‐ゲルマトリックス用ゾル‐ゲル出発物質として、好ましくは金属アルコラートを使用するが、アルコキシシランの形状が好ましい。これらは標準製品として安く取得することができる。テトラアルコキシシラン、例えばテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を、有機架橋性官能基を有するトリアルコキシシランと組み合わせて使用することは、常に好ましい。更には、これらの物質は加熱の際の収縮がわずかであり、その結果、基体表面上の良好な付着性が得られる。ハイブリッド高分子のゾル‐ゲルマトリックス内に高度な架橋を確保するために、とりわけ、以下の官能基、すなわちエポキシシラン、アクリレートシラン、メタクリレートシラン、ビニルシランまたはアリルシラン、を有するアルコキシシランを使用する。その際各基の調整に応じて、安定したまたは柔軟な網構造が構築される。例えば、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（ＧＰＴＥＳ）、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＥＭＯまたはＭＰＴＭＳ）、メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン（ＭＰＴＥＳ）またはビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ）が適している。
【００１３】
前記ゾル‐ゲルマトリックスは、加水分解物の形状で製造される。加水分解物の製造は、モノマーと水との所期の反応により行われる。このことは、触媒の存在下、とりわけ酸の存在下で行われるのが好ましい（例えばＨＣＩ、パラ‐トルエンスルホン酸）。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】平均膜厚５μｍを有するガラスセラミック上のＯｒａｓｏｌＲＬＩで着色された半透明コーティングの走査型電子顕微鏡写真。
【図２】スクリーン印刷装置の使用されるメッシュ数に応じて示されている、ガラスセラミック上のＯｒａｓｏｌＲＬＩで着色された半透明コーティングの透過率。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
特別な一実施態様においては、加水分解は、ナノ粒子分散水溶液を用いて行われる。無機ナノ粒子、有利にはＳｉＯ２ナノ粒子の使用により耐引掻性は改善される。
【００１６】
加水分解物の無機架橋度は、モノマーに対する水の比率によって調整され、その際無機架橋度は、好ましくは１１〜５０％である。その際、有機架橋のための十分な柔軟性が提供される。特に好ましい無機架橋度は、１５〜３５％である。この場合ゾル‐ゲルマトリックスは、まだ完全にゲル化していないので、良好な保存性が得られる。コーティング材料は、数年にわたって安定している。無機架橋度を、２９Ｓｉ‐ＮＭＲ分光法によって決定する。加水分解物の粘度は、２００〜１０００ｍＰａｓである。この粘度の場合、無機架橋度は小さく、それにより有機架橋を十分に保証することができる。さらに、粘度が２５０〜６００ｍＰａｓの範囲で選択されていると、印刷されたコーティングの良好な保存性がもたらされる。スクリーン印刷ペーストとしての使用の際に良好な印刷性を得るために、加水分解物の好ましい残留溶剤含有率は、１０％未満である。
【００１７】
１つまたは複数のポリエステル変性シリコーン樹脂の添加により、封止層上での半透明コーティングの良好な付着性および同時にスクリーン印刷性の改善を達成することができる。ポリエステル変性シリコーン樹脂として、例えばＳＩＬＩＫＯＦＴＡＬ（商標登録）を使用することができる。さらに加水分解物に、例えばＳＩＬＩＫＯＰＨＥＮ（商標登録）のような別のシリコーン樹脂を添加することができる。
【００１８】
層を着色するために、わずかな散乱で不透明な層を保証する様々な着色剤を使用することができる。
【００１９】
したがって、結合剤に、例えばＯｒａｓｏｌのような有機着色剤を添加することができる。暗色もしくは黒色のコーティングには、好ましくはＯｒａｓｏｌＲＬｉを使用することができる。さらに、メチルオレンジ、アリザリンイエローまたはコンゴーレッドのようなアゾ染料、マラカイトグリーン、エオシン、フルオレセイン、アウリンおよびフェノールタレインのようなトリフェニルメタン染料、アントラキノン染料、インディゴおよびチオインディゴのようなバット染料、蛍光染料、ペリレン染料が耐熱性着色料として適している。
【００２０】
同様に、例えば中心原子としてＣｒ、Ｃｕ、Ｎｉ、ＺｎまたはＣｏを有するフタロシアニンを使用することができる。これらの染料は、ガラスセラミック製調理パネルの印刷領域における使用に特に適している。とりわけこれらの染料は、１５０℃までは熱的に十分に安定している。
【００２１】
溶媒として、５バール未満、好ましくは１バール未満、特に好ましくは０．１バール未満の蒸気圧を有する高沸点の溶媒を使用することができる。好ましくは、１２０℃を上回る沸点および１０を超える蒸発速度を有する溶媒を添加する。有利には、１５０℃以上の沸点および５００を超える蒸発速度を、とりわけ好ましくは、２００℃以上の沸点および１０００を超える蒸発速度を有する溶媒を使用する。そのような高沸点の溶媒は、とりわけグリコールおよびグリコールエーテル、テルペンおよびポリオール、並びにこれらの溶媒の複数から成る混合物である。酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、ブチルジグリコール、酢酸ブチルジグリコール、ブチルグリコール、酢酸ブチルグリコール、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エトキシプロピル、ヘキサノール、酢酸メトキシプロピル、モノエチレングリコール、エチルピロリドン、メチルピロリドン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、パラフィン族炭化水素およびナフテン族炭化水素の混合物、芳香族炭化水素混合物、芳香族アルキル化炭化水素の混合物およびｎ‐脂肪族化合物、ｉ‐脂肪族化合物および脂環式化合物の混合物を溶媒として使用することができる。とりわけ、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびテルピネオールのようなポリエチレングリコールエーテルを溶媒として使用することができる。溶媒混合物の使用もまた可能である。この場合、溶媒は、ゾル‐ゲルベースのマトリックスにもコーティング材料にも添加することができる。
【００２２】
高沸点溶剤の使用は、半透明コーティング材料のスクリーン印刷性を保証する。
【００２３】
本発明による半透明コーティングは、早くも１００℃から２３０℃、好ましくは１５０℃から２００℃の低温度において硬化可能である。２３０℃を下回る温度の場合には、敏感な着色剤は破壊されないことが保証される。層パケット中で予め荷重を加えたガラス基板を使用する場合、封止層の低い硬化温度によって、予め荷重されたガラス基板がたわまないことが保証される。半透明コーティングの硬化時間は、１５〜１２０分であり、特に好ましくは７５分未満、とりわけ好ましくは６０分未満である。このことは、生産装置内の高いタクトタイムを保証し、これにより製品の製造コストに直接プラスの影響を与える。
【００２４】
層の無機架橋度は、１１〜４０％、好ましくは１５〜３５％である。その際無機架橋度は、当業者に公知のＮＭＲ分光分析法によって決定することができる。
【００２５】
有機官能基の架橋反応を開始するために、コーティング溶液に熱により活性可能な開始剤が添加されていてもよい。これは、例えば１、５‐ジアゾビシクロ（４．３．０）ノン‐５‐エン、アルミニウムアセチルアセトネートまたはメチルイミダゾールであってよい。
【００２６】
コーティング溶液には、例えばトリアリールスルホニウム塩、ジアリールヨードニウム塩（例  Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２５０）、フェロセニウム塩、ベンゾイン誘導体、α‐ヒドロキシアルキルフェノン（例  Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）、α‐アミノアセトフェノン（例  ２‐メチル‐１［４‐（メチルチオ）フェニル］‐２‐モルフォリノプロパノン）またはアシルホスフィン酸化物（例  Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９）のようなカチオン重合またはラジカル重合用ＵＶ活性型開始剤を添加することができる。
【００２７】
耐引掻性を向上させるため、コーティング材料にビスエポキシド、ビスメタクリレートまたは複数の有機の架橋性基を有する同様の有機硬化剤または有機架橋剤を添加することができる。
【００２８】
架橋性の有機シランの、使用される硬化剤または架橋剤のモノマーに対するモル比は、３５：１〜１０：１であってよい。その際、コーティングの柔軟性および硬度のバランスがとれている有機架橋の度合いを達することができる。迅速な硬化のために、好ましいモル比は２５：１〜１５：１であってよい。その際硬化剤または架橋剤は、例えば（３、４‐エポキシシクロメチル）３、４‐エポキシシクロヘキサンカルボキシレートであってよい。
【００２９】
コーティングの均一な膜厚および均一な色分布を得るために、コーティング方法によっては様々なレベリング剤、消泡剤、脱気剤またはＰＥＧ、ＢＹＫ３０２、ＢＹＫ３０６、ＢＹＫ３０７、ＤＣ１１、ＤＣ５７またはＡｉｒｅｘ９３１もしくはＡｉｒｅｘ９３０のような分散添加剤もまた添加することができる。
【００３０】
特別な本発明による一実施態様において、コーティングに接着促進剤を添加することができる。これは、例えばアミノシランおよび／またはメルカプトシランであってよく、例えば３‐アミノプロピルトリエトキシシランまたは３‐メルカプトプロピルトリエトキシシランであってよい。その際の接着促進剤シランの割合は、更なるアルコキシシランに対して１：１００〜１：１０、好ましくは１：５０〜１：１５であってよい。
【００３１】
前記コーティング材料は印刷方法により塗布することができる。この印刷方法は、インクジェット印刷法、オフセット印刷法、タンポン印刷法、ロールコーティング法、浸漬法、スピンコーティング法または吹き付け法であってよい。好ましくは、コーティング材料はスクリーン印刷により基体上に塗布される。
【００３２】
本発明によれば、基体としてガラスまたはガラスセラミックを使用する。特に好ましくは、ガラスセラミックを基体として使用する。基体もまたプレコートされていてよい。
【００３３】
好ましくは、高温型石英混晶および／またはキータイト混晶を有するＬＡＳ（珪酸アルミニウムリチウムガラスセラミック：Ｌｉ２Ｏ‐Ａｌ２Ｏ３‐ＳｉＯ２）を主結晶相として使用する。好ましくは、ＴｉＯ２および／またはＺｒＯ２および／またはＳｎＯ２を核形成剤として有するＬＡＳガラスセラミックを使用する。
【００３４】
使用される基体は、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、特に好ましくは５００ｐｐｍ未満、全くとりわけ好ましくは２００ｐｐｍ未満のヒ素および／またはアンチモンを含む。一実施形態においては、使用される透明ガラスセラミックは、ヒ素不含およびアンチモン不含である。
【００３５】
ガラスセラミック板の結晶相含有率は、好ましくは５０〜８５％、特に好ましくは６０〜８０％、全くとりわけ好ましくは６４〜７７％である。
【００３６】
必要な強度値を得るためのガラスセラミック板の好ましい厚さは、０．８〜６ｍｍ、好ましくは２．５〜５ｍｍ、特に好ましくは３．５〜４．５ｍｍである。
【００３７】
本発明によれば、前記半透明コーティング材料を、ハイブリッド高分子をベースとするスクリーン印刷可能な単一成分または多数成分ラッカーとして、とりわけ２成分ラッカーとして、第１成分混合物および第２成分混合物の混合から製造することができ、その際前記ゾル‐ゲル結合剤並びに残りの架橋成分は、開始剤とは別に存在する。
【００３８】
その際有機着色剤は、第１成分へも第２成分へも添加することができる。
【００３９】
層の耐引掻性は、４００ｇ以上である。耐引掻性の測定は、エリクセン社の引掻硬さ試験機（Ｓｃｒａｔｃｈ  Ｈａｒｄｎｅｓｓ  Ｔｅｓｔｅｒ）４１３で行った。測定ピンとして、１ｍｍの直径を有する炭化タングステンピンを使用した。
【００４０】
暗い半透明色の粘度、とりわけスクリーン印刷法のためのチキソトロピー性挙動は、印刷前に溶剤含有量、ポリエステル変性シリコーン樹脂の含有量を介して、または添加剤の変化により、選択された印刷法に適合させることができる。本発明によるスクリーン印刷可能なラッカーの粘度は、好ましくは２００〜１０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは２５０〜６００ｍＰａ・ｓである。
【００４１】
とりわけ暗色の半透明コーティングの平均膜厚は、１〜２０μｍ、好ましくは４〜１０μｍ、特に好ましくは４〜８μｍである。４〜１０μｍの範囲内の膜厚は、慣用の着色剤で容易に得ることができ、その際４〜７μｍの範囲内の膜厚は、高い光透過性を有する着色剤で得ることができる（とりわけＬＥＤ使用に適切）。
【００４２】
本発明によるコーティングの透過率は、３８０〜６３０ｎｍの波長領域において０〜２０％、好ましくは０〜１０％であってよい。その際、表示側において十分高い発光効率を有する市販のＬＥＤを使用することができる。６３０〜７９０ｎｍの波長領域において暗色コーティングの透過率は、９０％まで上昇する。
【００４３】
暗色の半透明コーティングのＬＡＢ値は、Ｌが２２〜２７、ａが−１．０〜１．０、ｂが−２．０〜−０．５の範囲内にある。
【００４４】
明色の半透明コーティングのＬＡＢ値は、Ｌが６０〜９０、ａが−１．５〜−１．０、ｂが５．０〜８．０の範囲内にある。
【００４５】
原則的には、本発明によれば、着色剤の適切な選択、およびこの着色剤のゾル‐ゲル結合剤への混入かつ引き続き行われるゾル‐ゲルインクでの基体のコーティングにより、いわば任意の色座標を生成することが可能である。
【００４６】
暗色の半透明コーティング内の散乱は、０〜３．５％、好ましくは０〜２．５％の範囲内である。明色の半透明コーティング内の散乱は、５〜８５％、好ましくは１０〜７５％の範囲内である。
【００４７】
これらの値は、当業者に公知のヘーズ（Ｈａｚｅ）測定で決定される。
【実施例】
【００４８】
実施例１（１成分系）：
【００４９】
ＧＰＴＥＳ（グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン）０．０８モルおよびＴＥＯＳ（テトラエトキシシラン）０．０２モルを、パラ‐トルエンスルホン酸０．０２モルが添加された水で加水分解した。
【００５０】
続いて、溶剤を回転蒸発器にて除去し、かつ結合剤２３．０ｇを得た。
【００５１】
この結合剤２３．０ｇに、ポリエステル変性シリコーンＳｉｌｉｋｏｆｔａｌＨＴＴ  １２．５ｇ、シリコーンエポキシ樹脂Ｓｉｌｉｋｏｐｏｎ  ＥＦ  ０．５０ｇ、（３，４−エポキシシクロメチル）３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート  ４．６０ｇ、着色剤ＯｒａｓｏｌＲＬＩ  ５．００ｇ、Ａｉｒｅｘ９３１  ０．５０ｇ、ＢＹＫ３０７  ０．１０ｇおよびＤＣ１１  ０．２０ｇを添加した。
【００５２】
該溶液を５分間スピードミキサー内で撹拌した。
【００５３】
前記溶液を完全に混合した後、１８０メッシュ（Ｓｉｅｂ）を用いたスクリーン印刷により透明なガラスセラミック上に３〜５μｍ厚の膜を塗布した。この層を１７０℃で１時間硬化した。
【００５４】
実施例２（２成分系）：
【００５５】
第１成分
【００５６】
ＧＰＴＥＳ（グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン）０．０８モルおよびＴＥＯＳ（テトラエトキシシラン）０．０２モルを、パラ‐トルエンスルホン酸０．０２モルが添加された水で加水分解した。続いて、溶剤を回転蒸発器にて除去し、かつ結合剤２３．０ｇを得た。
【００５７】
この結合剤２３．０ｇに、（３，４−エポキシシクロメチル）３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート４．６０ｇ、着色剤Ｏｒａｓｏｌ  ＲＬＩ  ５、００ｇ、Ａｉｒｅｘ９３１  ０、５０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル２３．０ｇ、ＢＹＫ３０７  ０．１０ｇおよびＤＣ１１  ０．２０ｇを添加した。該溶液を５分間スピードミキサー内で撹拌した。
【００５８】
第２成分
【００５９】
シリコーンポリエステル樹脂ＳｉｌｉｋｏｆｔａｌＨＴＴ  １２．５ｇ、シリコーンエポキシ樹脂Ｓｉｌｉｋｏｐｏｎ  ＥＦ  ０．５０ｇおよびメチルイミダゾール４．９０ｇを混合し、１０分間撹拌した。
【００６０】
基体上にインクが塗布される前に、両成分を５分間強く撹拌しながら混合した。１８０メッシュを用いたスクリーン印刷により透明なガラスセラミック上に３〜５μｍ厚の膜を塗布した。この層を１７０℃で１時間硬化した。
【００６１】
実施例３（２成分系）：
【００６２】
第１成分
【００６３】
ＧＰＴＥＳ（グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン）０．０８モルおよびＴＥＯＳ（テトラエトキシシラン）０．０２モルを、パラ‐トルエンスルホン酸０．０２モルが添加された水で加水分解した。続いて、溶剤を回転蒸発器にて除去し、かつ結合剤２３．０ｇを得た。
【００６４】
この結合剤２３．０ｇに、シリコーンポリエステル樹脂ＳｉｌｉｋｏｆｔａｌＨＴＴ  １２．５ｇ、シリコーンエポキシ樹脂ＳｉｌｉｋｏｐｏｎＥＦ  ０．５０ｇ、（３，４−エポキシシクロメチル）３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシラート４．６０ｇ、着色剤ＯｒａｓｏｌＲＬＩ  ５．００ｇ、Ａｉｒｅｘ９３１  ０．５０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル２３．０ｇ、ＢＹＫ３０７  ０．１０ｇおよびＤＣ１１  ０．２０ｇを添加した。該溶液を５分間スピードミキサー内で撹拌した。
【００６５】
第２成分
【００６６】
メチルイミダゾール４．９０ｇ
【００６７】
基体上にインクが塗布される前に、両成分を５分間強く撹拌しながら混合した。１８０メッシュを用いたスクリーン印刷により透明なガラスセラミック上に３〜５μｍ厚の膜を塗布した。この層を１７０℃で１時間硬化した。
【００６８】
実施例４：
【００６９】
実施例１、２および３にて使用された着色剤ＯｒａｓｏｌＲＬｉの代わりに、実施例４においてはＯｒａｓｏｌＲＬＩ  ４．００ｇおよびＯｒａｓｏｌイエロー１．００ｇを使用した。
【００７０】
実施例５＆６：
【００７１】
実施例１、２および３において使用されたシリコーンポリエステル樹脂ＳｉｌｉｋｏｆｔａｌＨＴＴの代わりに、実施例５においてはＳｉｌｉｋｏｆｔａｌＨＴＬおよび実施例６においてはＳｉｌｉｋｏｆｔａｌＨＴＬ‐２を使用した。
【００７２】
添付する図１では、平均膜厚５μｍを有するガラスセラミック上のＯｒａｓｏｌＲＬＩで着色された半透明コーティングの走査型電子顕微鏡写真が示されている。略図においてａで表示されている領域は、２００００倍、ｂで表示されている領域は５００００倍、かつｃで表示されている領域は、２０００００倍を示す。
【００７３】
図２では、ガラスセラミック上のＯｒａｓｏｌＲＬＩで着色された半透明コーティングの透過率が、スクリーン印刷装置の使用されるメッシュ数（Ｓｉｅｂｓｔａｅｒｋｅ）に応じて示されている。その際７７メッシュ、１００メッシュおよび１４０メッシュが示されている。
【図１】
0006053949.tif 000002
【図２】
0006053949.tif 000003