(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ．カチオン性染料；
Ｂ．グリコールエーテルベンゾエート及びグリコールベンゾエートのうちの少なくとも１つ；
Ｃ．水；並びに
Ｄ．任意にアニオン性界面活性剤、を含む、水性染料配合物。
【請求項２】
６〜８のｐＨを有する、請求項１に記載の染料配合物。
【請求項３】
前記グリコールエーテルベンゾエートが式
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）Ｏ）ｎ−Ｒ３
のものであり、式中、Ｒ１はＣ１〜１０アルキル基、フェニル基又はベンジル基であり、Ｒ２は水素、メチル又はエチルのいずれかであり、Ｒ３−は、安息香酸からのＯ＝Ｃ−Ｃ６Ｈ５であり、かつｎは１〜３である、請求項１に記載の染料配合物。
【請求項４】
前記染料が０．０５〜５重量％の量で存在し、前記グリコールエーテルベンゾエート及びグリコールベンゾエートのうちの少なくとも１つが３〜６重量％の量で存在し、前記水が脱イオン水である、請求項３に記載の染料配合物。
【請求項５】
前記グリコールエーテルベンゾエートが、１−メトキシ−２−プロピルベンゾエート、２−プロポキシエチルベンゾエート、２−ブトキシエチルベンゾエート、２−（２−フェノキシエトキシ）エチルベンゾエート及び２−（２−フェノキシ−１−メチルエトキシ）−１−メチルエトキシベンゾエートのうちの少なくとも１つであり；並びに前記グリコールベンゾエートがジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールベンゾエート及びトリメチレングリコールジベンゾエートのうちの少なくとも１つである、請求項４に記載の染料配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタ系アラミド製品、例えば、繊維、布地、及び同様物に関する。一態様では、本発明は、メタ系アラミド製品を染色することに関するものであり、かつ他の態様では、本発明は、ベンゾエート系キャリアの使用を通してメタ系アラミド製品の染色を促進することに関する。
【背景技術】
【０００２】
メタ系アラミド製品、例えば、ＮＯＭＥＸ（商標）及びＣＯＮＥＸ（商標）（いずれもポリメタフェニレンイソフタル酸アミドであり、メタフェニレンジアミン及び塩化イソフタロイルの反応により生成される。それぞれデュポン及び帝人が製造）などの繊維は、主としてその難燃性から各種用途で使用されている。製品の疎水性に起因し、これらの製品には染料分子を容易に浸透させることができず、一般的な水性染浴で染色することが困難である。
【０００３】
染料の浸透を促進させるためには、キャリア（しばしば染色助剤又は溶媒と呼ばれる）を使用し製品を膨潤させ、染料を入り込み易くさせなければならない。最初に一般的に使用されたキャリアはアセトフェノンであるが、このキャリアは臭気及び毒性という問題から使用が忌避されるようになり、他のキャリアが代替として導入され又は提案されるようになった。例えば、米国特許第２００５／００１４４３５（Ａ１）号には、染色助剤としてＣＹＮＤＡＥ  Ｃ−４５（Ｂｏｚｚｅｔｔｏ，Ｉｎｃ．から入手可能である）を配合した染浴によるアラミド系繊維の染色法が記載される。日本国特許第６０１６２８８３号には、ポリアミド系繊維用の染浴における、グリコールエーテル（トリエチレングリコールモノフェニルエーテル）の使用が記載される。国際公開第２００６／１２２８８７（Ａ２）号には、染浴調製における他のグリコールエーテル（１−フェノキシ−２−プロパノール）の使用が記載される。米国特許第２００２／０１４４３６２（Ａ１）号には、ポリアミド系繊維用染料キャリアとして、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン（イソホロンとしても既知）が記載される。この特許文献は、染料キャリアとしてアルキルケトン及びＮ−アルキルフタルイミドにも言及している。米国特許第６，１３２，４７６号には、染料キャリアとしてのベンジルアルコール、Ｎ−アルキルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−ベンズアミド、並びにアリールエーテルの使用が記載される。米国特許第６，８４０，９６７号には、染料キャリアとしての、エチレングリコールフェニルエーテル、並びに各種アミド及びアミン類の使用が記載される。日本国特許第０８１３４３７０（Ａ２）号には、染料キャリアとしての、幾種類かのグリコールエーテル、すなわちジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、並びにジエチレングリコールモノベンジルエーテルの使用が記載される。ブチルベンゾエートは、Ｔ．Ｖｉｇｏ著、「布地の加工法及び特性−製造、染色、仕上げ及び性能（Ｔｅｘｔｉｌｅｓ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ａｎｄ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ−Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，Ｄｙｅｉｎｇ，  Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ，  ａｎｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）」、エルゼビア出版、１９９４年、布地科学及び技術（Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）第１１巻、第１３７頁において染料キャリアとして言及されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これらの数多くの及び各種染料キャリアの特定及び使用法の提案にも関わらず、アセトフェノンと性能が対等であり、かつアセトフェノンの使用に関連する臭気及び毒性にまつわる課題を有さないメタ系アラミド製品、特に繊維、と共に使用するための新規染料キャリアを特定することは、未だ関心事のままである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
驚くべきことに、グリコールエーテルベンゾエート、グリコールベンゾエート並びにメチルベンゾエートは、中性ｐＨ又はその付近でのメタ系アラミド製品の染色を促進する。アニオン性界面活性剤、例えば、ラウリル硫酸ナトリウムなどの添加により、これらのベンゾエートの性能は向上する。
【０００６】
一実施形態では、本発明は、水性染料配合物であって、
Ａ．カチオン性染料；
Ｂ．グリコールエーテルベンゾエート、グリコールベンゾエート、及びメチルベンゾエートのうちの少なくとも１つ；
Ｃ．水；並びに
Ｄ．任意にアニオン性界面活性剤、を含む、水性染料配合物である。
一実施形態では、染料配合物はｐＨ６〜８を有する。一実施形態では、水は脱イオン水である。
【０００７】
一実施形態では、本発明はメタ系アラミド製品の染色法であり、この方法は、メタ系アラミド製品を染料配合物と接触させる工程であって、染料配合物が、
Ａ．カチオン性染料；
Ｂ．グリコールエーテルベンゾエート、グリコールベンゾエート、及びメチルベンゾエートのうちの少なくとも１つ；
Ｃ．水；並びに
Ｄ．任意にアニオン性界面活性剤、を含み、
この配合物がｐＨ６〜８を有する、工程を包含する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
定義
本開示の数値範囲は近似的なものであり、したがって、別途記載のない限り範囲外の値も含み得る。数値範囲には、より小さい値及びより大きい値を含み、１単位ずつ増分させたすべての値を包含し、但し、任意のより小さい値及び任意のより大きい値の間は少なくとも２単位で分割される。例えば、組成、物理特性又は例えば分子量などのその他の特性が１００〜１，０００である場合、１００、１０１、１０２などのすべての各値、並びに１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００などの下位範囲が明白に列挙される。１未満の値を含む範囲、又は１を超える小数部分を含む値（例えば、１．１、１．５など）については、１単位は適宜０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１となるものと考えられる。１０未満（例えば、１〜５）の単一の桁数を含む範囲については、１単位は典型的には０．１になるものと考えられる。これらは、具体的に意図される事柄を例示するだけのものであり、記載の下限値及び上限値間に存在し得るすべての数値の組み合わせが本開示に明示的に記載されているものとみなされる。数値範囲は、本開示内で、特に染浴成分の相対量に関し提供される。
【０００９】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含有する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、及び「有する（ｈａｖｉｎｇ）」などの用語は、任意の追加の成分、工程、又は手順の存在を、これらが具体的に開示されていようといまいと除外することを意図しない。何らかの疑念が生じるのを避けるため、用語「含む」の使用を通して請求するすべての組成、溶液又は染浴、プロセスなどは、相反する記載のない限りは１つ以上の追加の工程、装置又は要素の一部、及び／又は材料を含有し得る。対照的に、用語「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」は、任意の範囲に続く任意の他の成分、工程、又は手順の引用を除外するが、但し、これらは操作性に関し本質的なものではない。用語「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、明確に記述又は掲載されていない任意の成分、工程又は手順を除外する。別途記載のない限り、用語「又は」は、掲載された個々の要素並びに任意の組み合わせを指す。
【００１０】
染料キャリア
本発明の実施に使用される染料キャリアとしては、メチルベンゾエート、グリコールベンゾエート、及びグリコールエーテルベンゾエートが挙げられる。
【００１１】
アルキレングリコールジベンゾエートとしても既知のグリコールベンゾエートは、典型的には、２つのベンゼン基を架橋する、炭素原子が２〜１０個の（例えば、Ｃ６Ｈ５−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−）、より典型的には炭素原子が２〜６個の、及び更により典型的には炭素原子が２〜４個のアルキレン基（例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−）を有する。代表的なグリコールベンゾエートとしては、ジエチレングリコールモノ及びジベンゾエート、ジプロピレングリコールモノ及びジベンゾエート、トリエチレングリコールベンゾエート、並びにトリメチレングリコールジベンゾエートが挙げられる。
【００１２】
本発明の実施に使用されるグリコールエーテルベンゾエートは、式
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）Ｏ）ｎ−Ｒ３
のものであり、式中、Ｒ１はＣ１〜１０アルキル基、フェニル基又はベンジル基であり、Ｒ２は水素、メチル又はエチルのいずれかであり、Ｒ３−は、安息香酸からのＯ＝Ｃ−Ｃ６Ｈ５であり、かつｎは１〜３である。代表的なグリコールエーテルベンゾエートとしては、１−メトキシ−２−プロピルベンゾエート、２−プロポキシエチルベンゾエート、２−ブトキシエチルベンゾエート、２−（２−フェノキシエトキシ）エチルベンゾエート、並びに２−（２−フェノキシ−１−メチルエトキシ）−１−メチルエトキシベンゾエートが挙げられる。
【００１３】
本発明のベンゾエートは、単独で、あるいはもう１つのベンゾエート並びに／あるいは１つ以上の他のグリコール類及び／又は１つ以上のアルコールの組み合わせと組み合わせて使用することができる。代表的なブレンドとしては、プロピレングリコールジベンゾエートのブレンド、又はジプロピレングリコールベンゾエートのブレンド、又はプロピレングリコールモノベンゾエートのブレンド、又はプロピレングリコールジベンゾエート及びジプロピレングリコールベンゾエートのブレンド、並びに同様物が挙げられる。対象とする１つの市販のブレンドはＢＥＮＺＯＦＬＥＸ（商標）２８４可塑剤であり、この可塑剤は、１，２−プロパンジオール及びジベンゾエートのブレンドとしてＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であり、典型的にはポリ塩化ビニルと併用される。対象とする別のブレンドは、メチルベンゾエート及びＶＥＬＡＴＥ（商標）３６８（２−エチルヘキシルベンゾエートであり、これもＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である）のブレンドである。ＶＥＬＡＴＥ（商標）３６８は、典型的にはペイント塗料に使用される。
【００１４】
一実施形態では、本発明のメチルベンゾエート、グリコールベンゾエート及び／又はグリコールエーテルベンゾエート系染料キャリアは、１つ以上のアニオン性界面活性剤と組み合わせて使用する。本発明の実施において、ベンゾエート系キャリアによる染料のアラミド系繊維への送達を促進させる、任意のアニオン性界面活性剤を使用することができる。代表的なアニオン性界面活性剤は、直鎖アルキルスルホネート（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、デシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム）、並びにダウ・ケミカルから入手可能の各種ＤＯＷＦＡＸ（商標）アニオン性界面活性剤である。
【００１５】
染料配合物中のグリコールエーテルベンゾエート、グリコールベンゾエート、及び／又はアルキルベンゾエートの量は、典型的には３〜６重量％（ｗｔ％）、より典型的には３．５〜５重量％である。存在する場合、界面活性剤の量は、典型的には１〜４重量％、より典型的には１．５〜３重量％である。
【００１６】
カチオン性染料
各種カチオン性染料を本発明の実施に使用することができ、かつ採用される染色プロセス及び染色する製品に応じ、異なるカチオン性染料が好ましい場合がある。
【００１７】
代表的なカチオン性染料（しばしば塩基性染料と呼ばれる）としては、ＡＳＴＲＡＺＯＮ（商標）オリーブグリーンＢＬ及びＡＳＴＲＡＺＯＮ（商標）オレンジ３ＲＬ（それぞれ、ベーシックグリーン６及びベーシックオレンジ２７としても知られ、かつてはいずれもＶｅｒｏｎａ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓにより製造されていた）並びにベーシックイエロー２１、ベーシックブルー４１、及びベーシックレッド１８（英国染料染色学会（Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ）（Ｄｅａｎ  Ｈｏｕｓｅ、Ｐｉｃｃａｄｉｌｌｙ、Ｂｒａｄｆｏｒｄ、ヨークシャー、英国）により出版されている「カラーインデックス」第３版で更に特定される）が挙げられる。同様にカチオン性染料として有用なものは、商品名ＢＡＳＡＣＲＹＬ（商標）でＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより市販のＲｅｄ  ＧＬ、Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＬ、Ｂｌｕｅ  Ｘ−３ＧＬ−３００、及びＲｅｄ  ＦＢである。水性配合物にはこのような染料のうち任意の組み合わせを含有させることができる。
【００１８】
染料配合物の染料量は大幅に変更することもできるが、染料は典型的には０．０５〜５重量％、より典型的には０．１〜１重量％の量で存在する。
【００１９】
染料配合物
本発明に使用される染料配合物は、（Ａ）カチオン性染料、（Ｂ）グリコールエーテルベンゾエート、グリコールベンゾエート、及びメチルベンゾエートのうちの少なくとも１つ、（Ｃ）水、好ましくは脱イオン水、並びに（Ｄ）任意にアニオン性界面活性剤、を含む、水性配合物である。一実施形態では、本発明に使用される染料配合物は、（Ａ）カチオン性染料、（Ｂ）グリコールエーテルベンゾエート、グリコールベンゾエート、及びメチルベンゾエートのうちの少なくとも１つ、（Ｃ）水、並びに（Ｄ）任意にアニオン性界面活性剤、から本質的になる、水性配合物である。染料配合物は染色条件下で溶液又は分散体のいずれかであり得る。
【００２０】
各種添加剤を染料配合物に存在させることができ、これらとしては、１つ以上の塩類、例えば、硝酸ナトリウム若しくは塩化ナトリウム、及び／又は乳化剤、及び／又はアニオン性界面活性剤以外の界面活性剤、及び／又は紫外線吸収剤、及び／又はｐＨ調整剤、及び／又は他のグリコール類、例えば、メトキシトリグリコール、及び／又は加工助剤、並びに同様物などの成分が挙げられる。これらの添加剤は当該技術分野において周知であり、使用する場合には、一般的な量及び一般的な手法で使用される。
【００２１】
配合物のｐＨは、典型的には６〜８であり、より典型的には６．３〜６．８である。染料配合物の温度は、特に浸漬式染浴として使用する場合には、典型的には１２０℃〜１７０℃、より典型的には１３０℃〜１５０℃である。
【００２２】
染料配合物の大部分は言うまでもなく水である。各種理由のため、例えば、輸送、保存などのために、染料配合物が濃縮物であることが望ましく、従って水の量を減少させる場合、相対的に配合物の他の成分量の割合は増加する。使用の準備をする際、濃縮物には、他の成分が望ましい濃度になるまで単に水を添加し、希釈する。
【００２３】
メタ系アラミド製品は、本発明の染料配合物及び従来の染色プロセスを用い染色することができる。一実施形態では、製品、例えば、繊維は、従来の染色条件下で、染料を浸透させ、繊維に付着させるのに十分な時間にわたって染料配合物の染浴に浸漬し、次に染浴から取り出し乾燥させる。一実施形態では、繊維は円筒形容器の内部アセンブリ（繊維を保持するように設計）に取り付け、この容器に染料配合液を充填し又は一部充填して密閉し、次に適切な染色温度に染浴を加熱するよう設計された装置に又は装置内にこの容器を配置し、所望の程度にまで染色作用を生じさせるのに必要な時間にわたって容器を回転させる（典型的には、数時間単位で測定する）。染色サイクルの終了時に、繊維は容器から回収し、乾燥させる。他の実施形態では、典型的な浸漬条件以外の、同様に染料を製品に浸透させかつ付着させることのできる方法及び条件下で、染料配合物を製品に適用することができる。
【００２４】
本発明は、メタ系アラミド繊維又は他のこのような製品の染色に特に有用であるものの、本発明は、他のアミド系ポリマー、例えば、パラアラミド系ポリマー、例えば、ＫＥＶＬＡＲ（商標）、及びポリアミドポリマー、例えば、ナイロン（商標）、などが挙げられるがこれらに限定されないポリマーから製造された製品の染色にも有用である。
【実施例】
【００２５】
メタ系アラミド繊維（デュポンからのＮＯＭＥＸ（商標））の染色に使用される装置により、わずか約２０ミリリットル（ｍＬ）の染料溶液及び採寸値３センチメートル（ｃｍ）×３ｃｍのＮＯＭＥＸ（商標）布片を用い、１２種の各染料溶液及び布片を同時に評価することができた。装置は、回転式の組立品として構成した。バネ式クランプを備えた６つのブラケットを包含する中心軸を、オーブン内の真鍮製ブッシュ軸受に固定する。軸の一端は、オーブン外部の、変速モーターを取り付けた軸受を通って突出する。ブラケットには、採寸長さ約６インチ及び厚み１インチのステンレス鋼製アンプルを各々２つずつ保持させることができる。アンプルの一端にはスウェージロック圧縮継手を取り付け、他端は封じきり、１００〜１６０℃の範囲下での試験にあたり（＞）１０００ポンド／平方インチ（ｐｓｉｇ）超のゲージ圧で評価した。ブラケットに取り付ける際、アンプルは上下に回転させて、適切に混合し、布片を均一に染色した。試験は１４０℃かつ５０ｒｐｍで実施した。
【００２６】
すべての試験は過剰量の染料の存在下で実施した。０．１重量％ベーシックブルー＃３（ｐＨ６．３）（０．１Ｎ  ＮａＯＨにより調整）を含有している染料水溶液母液を調製し、すべての試験に使用した。典型的な実験では、アンプルをホルダー内部の実験室用化学天秤に配置し、１８．８１ｇ染料溶液、次に０．８０ｇ１−メトキシ−２−プロピルベンゾエート、及び０．４０ｇラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）を秤量した。重量０．１９ｇのＮＯＭＥＸ（商標）布片をアンプルに挿入し、次に万力で固定し、スウェージロック継手により密閉した。最終的に染浴には４％  １−メトキシ−２−プロピルベンゾエート及び２％  ＳＬＳを含有させた。所望の溶媒及び界面活性剤を用い、この手順を次のアンプルに繰り返した。界面活性剤を使用した場合、界面活性剤の最終濃度は２重量％に維持した。すべてのアンプルに満杯に計量し、重量を記録した。
【００２７】
充填したアンプルをホルダに配置し、バネ式クランプで固定した。オーブンの電源を入れ、１４０℃に設定した。モーターの電源を入れ、５０ｒｐｍに設定した。タイマーは１時間２７分に設定した。時間経過後、オーブンは５０℃に冷却し、耐熱性手袋及びその他の保護具を着用した実験者がアンプルを取り出した。氷を入れたバケツにアンプルを置き、室温まで冷却した後、水分を拭き取って再計量し、内容物がまったく失われていないことを確認して、アンプルを開けた。
【００２８】
ピンセットにより布片を取り出し、それぞれ、３０ｍＬ脱イオン水を入れた１オンスのガラス瓶に入れ、適切にラベルを付けた。瓶を密封し、実験室用振盪機に１０分間置き、次に振盪機から回収し、開封し、すすぎ水を廃棄した。すすぎ水が青色染料残渣を何ら含有しなくなるまでこの手順を少なくとも２回繰り返した。次に布片を瓶から取り出し、紙タオルにより軽く叩いて乾燥させ、ラベルしたアルミニウム製秤量皿に置き、次にこれを４０℃のオーブンに配置して４０分間乾燥させた。時間経過後、布片はオーブンから取り出し、プラスチック皿に置きカバーをした。染色したＮＯＭＥＸ（商標）成分の色味は露光により退色してしまう恐れがあることから、プラスチック皿には光を当てないよう注意を払った。
【００２９】
Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ  ＵＬＴＲＡＳＣＡＮ（商標）Ｖｉｓ測色計を使用して、Ｌ、ａ、ｂ座標系にて、染色した布片の色味を測定した。製造元より提供された１０度視野／Ｄ６５光源下拡散度８°の白色タイルにより、測色計を較正した。位置取りを補助するよう設計されたマスクを取り付けた４．２５×４．２５インチ黒色セラミックタイルの中央に、ＮＯＭＥＸ（商標）の未染色の布片を置き、この布片をタイル上に保持した。複数回読み取りを行い、結果を平均した。色の読み取りを行うことができるように、未染色の布片を染色布片のうちの１つと取り替えた。すべての布片に対しこの手順を繰り返した。結果を次の表に要約する。
【００３０】
【表１−１】
0006042894.tif 000002
【表１−２】
0006042894.tif 000003
【００３１】
Ｈｕｎｔｅｒ色度図により、Ｌ、ａ及びｂ座標を有する格子を単位として色を求めた。ａ及びｂの尺度には正〜負の範囲がある。ａが負になるほどサンプルは緑色味を帯びるようになり、正になるほどサンプルは赤色味を帯びるようになる。同様にして、ｂが負になるほどサンプルの色合いは青色味を帯び、値が正になるほど色合いは黄色味を帯びるようになる。Ｌスケールには０（黒）〜１００（白）の範囲がある。Ｌ値が低くなるほど色合いは暗くなり、色の深みが良好になる。したがって、Ｌ値が低いほど、繊維への染料の浸透が改善されたことの指標となる。
【００３２】
表中のデータから見ることができる通り、未染色の布片（実施例１）は、染色性の乏しさを示す（未染色のサンプルに見込まれる通りの）非常に高いＬ値（８１．３４）及び正のｂ値を有した。溶媒又は界面活性剤を用いずに染料溶液を使用した場合（実施例２）、Ｌ値４３．４の、ある程度の染色がもたらされた。２％ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）を染料溶液に加えた場合（実施例３）、染料の浸透には改善がみられず、実際の所、Ｌ値６０．８により示される通り、染料の浸透は悪化していた。染料助剤としても周知の１−フェノキシ−２−プロパノールを２％（実施例４）又は４％濃度（実施例５）で染料溶液に加えた場合、それぞれ、Ｌ値３６．５及び３０．９５により示される通り、染色性能が向上していた。この溶媒をＳＬＳ又はＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１と組み合わせた場合には、実際の所、性能はより乏しくなっていた（実施例６〜８）。
【００３３】
１−フェノキシ−２−プロパノールにより得られるものと匹敵する３２．３９という低Ｌ値により証明される通り、４％グリコールエーテルベンゾエートを含有している染浴液（実施例９、１３、１４、１８、１９）により、良好な染色性能が提供された事が分かる。驚くべきことに、３０．０未満という低Ｌ値により示される通り、これらのグリコールエーテルベンゾエートをＳＬＳと組み合わせることで（実施例１２、１７、及び２２）、１−フェノキシ−２−プロパノール対照により得られるものよりも色の深みが改善された。ＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１又はＭＴＧを加える事で生じた作用は少なかったのに対し、非イオン性界面活性剤ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５−Ｓ−４０を加えた場合には、実際の所、有害な作用が生じた。ＢＥＮＺＯＦＬＥＸ（商標）２８４（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙのグリコールジベンゾエート及びモノベンゾエートのブレンド）、ＶＥＬＡＴＥ（商標）３６８（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙのベンゾエートエステル）、並びにメチルベンゾエートについても、良好な染料キャリアであることが示される。
以下に、本願発明に関連する発明の態様を列挙する。
［態様１］
Ａ．カチオン性染料；
Ｂ．グリコールエーテルベンゾエート、グリコールベンゾエート、及びメチルベンゾエートのうちの少なくとも１つ；
Ｃ．水；並びに
Ｄ．任意にアニオン性界面活性剤、を含む、水性染料配合物。
［態様２］
６〜８のｐＨを有する、態様１に記載の染料配合物。
［態様３］
前記グリコールエーテルベンゾエートが式
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｒ３
のものであり、式中、Ｒ１はＣ１〜１０アルキル基、フェニル基又はベンジル基であり、Ｒ２は水素、メチル又はエチルのいずれかであり、Ｒ３−は、安息香酸からのＯ＝Ｃ−Ｃ６Ｈ５であり、かつｎは１〜３である、態様１に記載の染料配合物。
［態様４］
前記染料が０．０５〜５重量％の量で存在し、前記グリコールエーテルベンゾエート、グリコールベンゾエート、及びメチルベンゾエートのうちの少なくとも１つが３〜６重量％の量で存在し、前記水が脱イオン水である、態様３に記載の染料配合物。
［態様５］
前記グリコールエーテルベンゾエートが、１−メトキシ−２−プロピルベンゾエート、２−プロポキシエチルベンゾエート、２−ブトキシエチルベンゾエート、２−（２−フェノキシエトキシ）エチルベンゾエート及び２−（２−フェノキシ−１−メチルエトキシ）−１−メチルエトキシベンゾエートのうちの少なくとも１つであり；並びに前記グリコールベンゾエートがジエチレングリコールモノ及びジベンゾエート、ジプロピレングリコールモノ及びジベンゾエート、トリエチレングリコールベンゾエート及びトリメチレングリコールジベンゾエートのうちの少なくとも１つである、態様４に記載の染料配合物。
［態様６］
前記アニオン性界面活性剤が１〜４重量％の量で存在する、態様５に記載の染料配合物。
［態様７］
前記アニオン性界面活性剤が直鎖アルキルスルホネートである、態様６に記載の染料配合物。
［態様８］
メタ系アラミド製品の染色法であって、該方法が、前記メタ系アラミド製品を染料配合物と接触させる工程であって、該染料配合物が、
Ａ．カチオン性染料；
Ｂ．グリコールエーテルベンゾエート、グリコールベンゾエート、及びメチルベンゾエートのうちの少なくとも１つ；
Ｃ．水；並びに
Ｄ．任意にアニオン性界面活性剤、を含み、
前記染料配合物がｐＨ６〜８を有する、工程を包含する、方法。
［態様９］
前記製品を前記染料配合物の染浴に浸漬させる、態様８に記載の方法。
［態様１０］
態様８に記載の方法により染色されたメタ系アラミド製品。
［態様１１］
繊維の形態の態様１０に記載の製品。