(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）:
（Ａ）多価アルコール
（Ｂ）カラギーナン及び／又はキサンタンガム
（Ｃ）クエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、及びフマル酸から選ばれるヒドロキシ酸
を含有し、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比（（Ｂ）／（Ｃ））が０．０２〜２０であり、かつ水の含有量が４質量％以下であり、マッサージ化粧料、クレンジング化粧料、温感付与型の皮膚化粧料、又は洗い流しのマッサージパック料のいずれかである、身体が濡れている状態で皮膚に塗布するための粘性化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）が少なくともグリセリンを含み、グリセリンの含有量が化粧料全量中に２５〜９９．５質量％である、請求項１に記載の粘性化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）の含有量が、０．１〜１質量％である、請求項１又は２に記載の粘性化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）の含有量が、０．０１〜１０質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘性化粧料。
【請求項５】
さらに、スクラブ剤（Ｄ）を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗り伸ばし性および感触に優れた非水粘性化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚に温感を与えることによって、血液の循環量が増して冷え性が改善されたり新陳代謝が活性化されたり、老廃物を排出して栄養分が吸収されやすくなったりする等、様々な効果がもたらされる。近年、こうした温感を皮膚に与える化粧料として、水和熱を発生する成分を含有する化粧料の研究が盛んに行われ、数多くのものが商品化されている。なかでも多価アルコールは、ゼオライトなどの無機粉体とは異なり、穏やかな水和熱を皮膚にもたらすことができるため、化粧料に配合する成分として好んで利用されている(特許文献１〜４参照)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−７２５４５号公報
【特許文献２】特開２００４−２０３８０５号公報
【特許文献３】特開２００５−１２６３４５号公報
【特許文献４】特開２００６−１１７６１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、多価アルコールを化粧料に含有させる場合、粘度が低いために増粘剤による粘度の調整が必要ではあるものの、実質的に水を含有しない場合には、かかる増粘剤がほとんど作用しなかったり、或いは十分に粘度を高めることができなかったりする可能性が高い。また、かかる化粧料にスクラブ剤として塩を添加すると、さらに粘度が低下してしまうおそれがある。一方、増粘剤によって仮に粘度を高めることができても、それとともに曵糸性が強まるため、皮膚へ塗布した際に塗り伸ばしにくくなってしまうおそれがある。このように、多価アルコールの水和熱を利用した非水粘性化粧料において、その使用感を高めるにあたり、高い粘度の付与と曵糸性の抑制とを両立させるのは、依然として検討の余地がある。
【０００５】
したがって、本発明の課題は、多価アルコールの水和熱を利用しつつ、高粘度でありながら曳糸性を抑制して、優れた塗り伸ばし性や耐塩性を有する非水粘性化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者らは、種々検討したところ、多価アルコールとともに、特定の水溶性高分子増粘剤と有機酸とを特定の比率で併用することにより、高い粘度を保持しながら曵糸性の発現を抑制し、しかも良好な耐塩性を発揮できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）:
（Ａ）多価アルコール
（Ｂ）カラギーナン及び／又はキサンタンガム
（Ｃ）有機酸
を含有し、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比（（Ｂ）／（Ｃ））が０．０２〜２０であり、かつ実質的に水を含有しない粘性化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の粘性化粧料によれば、多価アルコール由来の水和熱により皮膚に穏やかな温感を与えることができるとともに、高い粘度を有しながら曳糸性が発現するのを効果的に抑制することができ、良好な塗布性を発揮するだけでなく、優れた耐塩性をも発揮することができる。
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の粘性化粧料は、実質的に水を含有しない、いわゆる非水化粧料である。実質的に水を含有しないとは、意図的に水を添加しないことを意味し、製造上不可避的に混入してしまう水は含む意味である。具体的には、本発明の粘性化粧料中、水の含有量は、７質量％以下であることを意味する。かかる水の含有量は、好ましくは４質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、またさらに好ましくは０．５質量％以下であり、さらに水を含まないのが好ましい。
【００１０】
本発明の粘性化粧料は、成分（Ａ）として、多価アルコールを含有する。多価アルコール（Ａ）は、水と接触して水和することで熱を発生する成分であり、この水和熱によって皮膚に良好な温感をもたらすことができる。本発明の粘性化粧料は、実質的に水を含まない非水化粧料であり、化粧料を皮膚に塗布したときにはじめて、皮膚等に存在する水と成分（Ａ）とを接触させて水和熱を発生させることができる。
【００１１】
かかる多価アルコール（Ａ）としては、常温（２５℃）で液状のものが好ましく、具体的には、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらは、１種単独で使用しても、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、気化熱による皮膚温の低下を回避する観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン等の不揮発性の多価アルコールが好ましい。また、高粘度としつつ、優れた温感付与効果と良好な塗布性とを発揮する観点から、少なくともグリセリンを用いることが好ましい。
【００１２】
多価アルコール（Ａ）の含有量は、多価アルコールの水和熱を利用した心地良い温感が発現する観点から、本発明の粘性化粧料中に、好ましくは６５〜９９.５質量％、より好ましくは７５〜９９質量％、さらに好ましくは８０〜９８質量％である。また、多価アルコール（Ａ）としてグリセリンを含有する場合、その含有量は、増粘の点から、本発明の粘性化粧料中に、好ましくは２５〜９８質量％である。
【００１３】
多価アルコール（Ａ）としてポリエチレングリコールを用いる場合、温感付与効果に優れる観点から、数平均分子量２００〜８００のものが好ましく、３００〜６００のものがより好ましい。また、安定性に優れる観点から、常温（２５℃）において固体であるポリエチレングリコールを併用することが望ましく、この場合、好ましくは数平均分子量５０００〜７０００のものを併用するのが望ましい。ポリエチレングリコールの含有量は、上記観点から、本発明の粘性化粧料中に、好ましくは６０〜３０質量％、より好ましくは５５〜４０質量％である。なお、数平均分子量２００〜８００のポリエチレングリコールの含有量は、温感付与効果に優れる観点から、本発明の粘性化粧料中に、好ましくは５５〜４０質量％であり、数平均分子量５０００〜７０００のポリエチレングリコールの含有量は、安定性に優れる観点から、本発明の粘性化粧料中に、好ましくは０．５〜２質量％である。
上記ポリエチレングリコールの数平均分子量を測定する場合には、溶媒として水／エタノールを用い、ポリスチレンを標準としたＧＰＣ法を用いる。
【００１４】
なお、グリセリンとグリセリン以外の多価アルコール（Ａ）とを併用する場合、好ましいグリセリン以外の多価アルコール（Ａ）としては、数平均分子量２００〜８００のポリエチレングリコールやブチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられ、高粘度でかつ温感付与効果に優れる観点から、グリセリンとグリセリン以外の多価アルコール（Ａ）との質量比（グリセリン／グリセリン以外の多価アルコール（Ａ））は、好ましくは０．８〜１．４である。
【００１５】
本発明の粘性化粧料は、成分（Ｂ）として、カラギーナン及び／又はキサンタンガムである、いわゆる水溶性高分子増粘剤を含有する。かかるカラギーナンとしては、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナンのいずれを用いてもよく、なかでも増粘効果を十分に発揮する観点、及びべたつきを低減する観点から、λ−カラギーナンが好ましい。成分（Ｂ）は、これらカラギーナン又はキサンタンガムを単独で用いてもよく、カラギーナンとキサンタンガムとを併用してもよい。なかでも、増粘効果をさらに高める観点、及びべたつきを低減する観点から、カラギーナンとキサンタンガムとを併用するのが好ましい。
【００１６】
成分（Ｂ）の含有量は、増粘効果を十分に発揮する観点、及びべたつきを低減する観点から、本発明の粘性化粧料中に、好ましくは０．１〜１質量％であり、より好ましくは０．３５〜０．９質量％である。カラギーナンとキサンタンガムとを併用する場合、べたつきを低減する観点から、カラギーナンとキサンタンガムとの質量比（カラギーナン／キサンタンガム）は、好ましくは１．０〜２．５であり、より好ましくは１．５〜２．２である。
【００１７】
本発明の粘性化粧料は、成分（Ｃ）として、有機酸を含有する。かかる有機酸としては、クエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、フマル酸、アスコルビン酸、マレイン酸、コハク酸、酢酸等が挙げられる。なかでも、曳糸性の抑制効果を十分に発揮させる観点、及び塗り伸ばしやすさをもたらす観点から、クエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、フマル酸等のヒドロキシ酸が好ましく、より好ましくは価数（１分子中のヒドロキシ基数）が２〜３のヒドロキシ酸である。成分（Ｃ）の含有量は、曳糸性の抑制効果や塗り伸ばしやすさを高める観点から、本発明の粘性化粧料中に、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜２質量％、さらに好ましくは０．０５〜０．９質量％である。
【００１８】
本発明の粘性化粧料は、成分（Ｂ）による増粘作用と成分（Ｃ）による曳糸性抑制効果とをバランスよく発揮させて、従来困難であった高い粘度の付与と曵糸性の抑制との両立を図る観点から、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比（（Ｂ）／（Ｃ））が０．０２〜２０であり、好ましくは０．０６〜１０である。
【００１９】
本発明の粘性化粧料は、成分（Ｄ）として、スクラブ剤を含有することができる。本発明の粘性化粧料は、耐塩性に優れるため、スクラブ剤として塩を含有させても粘度が低下するおそれがなく、高い粘度を保持したまま曵糸性を有効に抑制することができる。かかるスクラブ剤（Ｄ）としては、塩化ナトリウム、重曹、セルロース、コンスターチ、クレイ、粒状エリスリトール、アルカリ土類金属の炭酸塩等が挙げられる。成分（Ｄ）を含有する場合、その含有量は、良好な塗り伸ばし性やスクラブ感の付与等の使用感を高める観点から、本発明の粘性化粧料中に、好ましくは０質量％を超え３０質量％以下であり、より好ましくは５〜２５質量％である。
なお、スクラブ剤（Ｄ）を含有させる場合、多価アルコール（Ａ）の含有量を適宜調整するのが望ましい。この場合、多価アルコール（Ａ）の含有量は、好ましくは６５〜９０質量％、より好ましくは７０〜８８質量％である。
【００２０】
本発明の粘性化粧料は、上記成分の他、より使用感を高めるために、４−バニリルアルキルエーテル、ショウガオール、ジンゲロール、ジンゲロン及びゼオライト等の温感剤、或いはｌ−メントール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、メントール誘導体、カンファー及びチモール等の冷感剤を含有することができる。温感剤の含有量は温感を付与してより使用感を高める観点から、本発明の粘性化粧料中に、好ましくは０．００１〜１質量％であり、より好ましくは０．００３〜０．５質量％、さらに好ましくは０．００５〜０．１質量％である。冷感剤の含有量は、冷感を付与してより使用感を高める観点から、本発明の粘性化粧料中に、好ましくは０．００１〜１質量％であり、より好ましくは０．０１〜０．５質量％、さらに好ましくは０．０２〜０．４質量％である。
【００２１】
本発明の粘性化粧料は、その使用目的に応じて、さらに上記成分以外の成分、例えば、油剤、防腐剤、顔料、色素、キレート剤、保湿剤、界面活性剤、消炎剤、収斂剤、細胞賦活剤、痩身剤、美白剤、皮脂分泌抑制剤、除毛成分、抗酸化剤、香料等を適宜含有することができる。
【００２２】
本発明の粘性化粧料は、上記各成分を常法に従って混合することにより、製造することができる。
【００２３】
本発明の粘性化粧料は、粘性化粧料として多価アルコール（Ａ）を含有しつつも高い粘度を有しており、具体的には、良好な塗布性を有する観点から、２５℃における粘度が４０００〜２５０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましく、さらに１００００〜２３０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましい。なお、化粧料の粘度は、Ｂ型のデジタル粘度計を用いて、２５℃、回転速度１２ｒｐｍ、保持時間６０ｓ、ローターＮｏ．Ｍ３〜Ｍ４の条件で測定することができる。
【００２４】
本発明の粘性化粧料は、マッサージ化粧料、クレンジング化粧料、温感付与型の皮膚化粧料、洗い流しのマッサージパック料として適用することができ、また液状、ペースト状、ゲル状等の形態を呈していてもよく、なかでも好ましい形態は、ゲル状である化粧料に適用することが好ましい。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
なお、各化粧料の物性の測定及び評価は、以下の方法にしたがって行った。
【００２６】
《粘度》
化粧料の手への取りやすさの指標となる粘度は、Ｂ型のデジタル粘度計（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ）において、２５℃、ロータＭ４、回転速度１２ｒｐｍ、保持時間６０ｓの条件下で測定を行った。測定できないほど低粘度のもの（３０００ｍＰａ・ｓ以下）はロータを変え（ロータＭ３）、同一条件で測定を行った。
【００２７】
《曳糸性》
塗り伸ばしやすさに影響を及ぼす曳糸性は、石川鉄工所製 ＮＥＶＡＭＥＴＥＲ  Ｍ−０５０１を用い、常温（２５℃）にて５回測定してその平均値（ｍｍ）を求めた。得られた値が１０ｍｍ以上のものは、曵糸性が強く、塗り伸ばしやすさに悪影響を及ぼす可能性があると判断した。
【００２８】
《塗りのばしやすさ、べたつき、温感》
５名の専門パネラーが入浴直後の身体が濡れている状態で、各化粧料を前腕内側に塗布し、塗付直後の温熱感、塗布時の塗り伸ばしやすさ及びべたつきについての官能評価を行った。それぞれの評価基準は以下の通りであり、５名の評価点の平均を算出し、判定基準に従って評価した。
（１）塗布直後の温感
〈評価基準〉
４：熱すぎるほどの温感を感じた
３：心地良い温感を感じた
２：わずかな温感を感じた
１：温感を感じなかった
〈判定基準〉
××：４点以上
○：３点以上４点未満
△：２点以上３点未満
×：２点未満
【００２９】
（２）塗布時の塗りのばしやすさ
〈評価基準〉
５：とても塗り伸ばしやすい
４：塗り伸ばしやすい
３：やや塗り伸ばしやすい
２：あまり塗り伸ばしやすくない
１：塗り伸ばしやすくない
〈判定基準〉
◎：５点以上
○：４点以上５点未満
△：２．５点以上４点未満
×：２．５点未満
【００３０】
（３）塗布時のべたつき
〈評価基準〉
５：べたつかない
４：ほとんどべたつかない
３：ややべたつかない
２：ややべたつく
１：非常にべたつく
〈判定基準〉
◎：５点以上
○：４点以上５点未満
△：２．５点以上４点未満
×：２．５点未満
【００３１】
［実施例１〜２２、比較例１〜３］
表１〜表３に示す化粧料を調製し、上記方法により各物性の測定及び評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【００３２】
【表１】
0005952592.tif 000002
【００３３】
表１の結果によれば、成分（Ｃ）を含有する実施例１〜５では、成分（Ｃ）を含有しない比較例１に比べ、曳糸性が有効に抑制され、高粘度でありながらも、塗りのばしやすくべたつかない化粧料であり、良好な温感をもたらすことが分かる。なかでも成分（Ｃ）としてヒドロキシ酸を用いた実施例１〜３は、実施例４〜５よりも顕著な曵糸性抑制効果が見られた。
また、成分（Ｃ）の含有量を変動させた場合、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比が０．０１〜２０の範囲内である実施例６〜８は、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比が２０を超える比較例２に比べ、高粘度で塗りのばしやすく、温感及びべたつきとも良好な化粧料であることが分かる。
【００３４】
【表２】
0005952592.tif 000003
【００３５】
表２の結果によれば、成分（Ｂ）の含有量を変動させた場合、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比が０．０１〜２０の範囲内である実施例９〜１３は、塗りのばしやすさ、べたつき及び温感のいずれも良好な結果を示した。
また、成分（Ｃ）の種類を代えた場合であっても、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比が０．０１〜２０の範囲内である実施例１４〜１６は、実施例９〜１３と同様、塗りのばしやすさ、べたつき及び温感のいずれも良好な結果を示した。
【００３６】
【表３】
0005952592.tif 000004
【００３７】
表３の結果によれば、スクラブ剤である塩化ナトリウムや、温感剤であるバニリルブチルエーテルを加えた実施例１７〜２２は、いずれも粘度が低下することなく、高粘度を保持しながらも塗りのばしやすく、温感及びべたつきとも良好な結果を示し、スクラブ剤や温感剤を配合しても化粧料としての質を高く維持できることが分かる。なかでも、塩化ナトリウムを配合した実施例１７、１９及び２０〜２１は、優れたスクラブ感をもたらすことも確認され、本発明の化粧料が耐塩性にも優れることが裏付けられた。
一方、有機酸塩を用いた比較例３は、曳糸性が全く抑制されておらず、成分（Ｃ）として有機酸を用いることが重要であることが分かる。