(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂（Ａ）および帯電防止剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、アクリル系樹脂（Ａ）が、アミド基とアミド基以外の官能基とを含有し、かつ、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位が、アクリル系樹脂（Ａ）の１〜１０重量％を占め、帯電防止剤（Ｂ）が、アンモニウム系帯電防止剤からなり、この帯電防止剤（Ｂ）の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１．２〜１５重量部であることを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
アクリル系樹脂（Ａ）が、上記アミド基以外の官能基としてカルボキシル基を有することを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
カルボキシル基を有するモノマー由来の構造単位が、アクリル系樹脂（Ａ）の１〜５重量％を占めることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
アクリル系樹脂（Ａ）がアミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位を有し、アミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位が、アクリル系樹脂（Ａ）の１〜２５重量％を占めることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
アクリル系樹脂（Ａ）が、２種以上のアクリル系樹脂を含有してなるアクリル系樹脂組成物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
２種以上のアクリル系樹脂の重量平均分子量が、それぞれ１００万〜２００万であることを特徴とする請求項５記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
アクリル系樹脂（Ａ）が、アミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位を含有し、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位を含有しないアクリル系樹脂（Ａａ）と、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位を含有し、アミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位を含有しないアクリル系樹脂（Ａｂ）を含有してなるアクリル系樹脂組成物であることを特徴とする請求項１〜６いずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
架橋剤（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物が、架橋剤（Ｃ）により架橋されてなることを特徴とする粘着剤。
【請求項１０】
請求項９に記載の粘着剤を用いてなることを特徴とする偏光板用粘着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤に関し、さらに詳しくは、室温及び低温条件下での帯電防止性、耐久性、およびエージング特性に、バランスよく優れた粘着剤を形成する粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤、並びに偏光板用粘着剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示板は、通常、２枚のガラス板の間に配向した液晶成分が挟持された液晶セルの表面に、粘着剤を介して偏光板が貼り付けられることにより得られる。この偏光板には、従来、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子がトリアセチルセルロース系樹脂からなる保護フィルムで挟まれた３層構造のものが用いられている。【０００３】
近年、液晶表示板用の偏光板として、上記偏光子（ポリビニルアルコール系フィルム）の両面を保護する保護フィルムに、アクリル系樹脂やシクロオレフィン系樹脂といった疎水性の高い樹脂を用いたものが登場している。しかしながら、保護フィルムにこれらの疎水性樹脂を使用した偏光板は、従来のトリアセチルセルロース系フィルムを保護フィルムに用いた偏光板と比べて帯電し易いため、液晶表示板のバックライト等との擦れによる摩擦帯電等に起因して、液晶配向の乱れによる表示不良（いわゆる表示ムラ、白化現象）を生じる場合があり、それが問題となっている。【０００４】
そこで、上記摩擦帯電の問題の解決策として、液晶セルとの接着（圧着）のために上記偏光板の表面に設けられる粘着剤層に、従来よりも多量の帯電防止剤を添加して帯電防止性能を向上させる試みが、提案されている（特許文献１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−７９２０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１のような偏光板の接着に用いられる粘着剤組成物に添加する帯電防止剤量を増やしていくと、高温高湿条件や低温条件、ヒートサイクル試験等の過酷な条件下では、経時で、上記組成物中の帯電防止剤が粘着剤層からブリードアウトして、帯電防止性能が低下したり、偏光板が剥がれる等、耐久性（耐候性）の低下を招くおそれがある。また、特許文献１のような偏光板用粘着剤では、リチウム塩系の帯電防止剤を主として使用しているため、エージングに時間がかかってしまうものであった。【０００７】
そのため、多量の帯電防止剤を添加しても、ブリードアウトすることなく帯電防止性能を保持でき、エージング特性にも優れる粘着剤組成物が求められている。【０００８】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、帯電防止剤の含有量を増やしてもブリードアウトが発生せず耐久性に悪影響を及ぼすことなく、様々な環境下においても帯電防止性能を長期にわたり安定して発揮することができ、かつエージング特性にも優れる粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤の提供を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、アクリル系樹脂（Ａ）と帯電防止剤（Ｂ）とを含有する粘着剤組成物において、上記帯電防止剤（Ｂ）としてアンモニウム系の帯電防止剤を特定量使用するとともに、アクリル系樹脂（Ａ）として樹脂成分全体に対してアミド基とアミド基以外の官能基の２種を含有させ、この「アミド基以外の官能基」の含有量〔すなわち、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位の含有量〕を、従来の技術常識で適切と考えられていた量より多くすることで、帯電防止剤の含有量を増やしてもブリードが発生せず、偏光板用粘着剤として使用した場合に、帯電防止性能と耐久性能とを、高いレベルでバランスよく維持でき、しかもアンモニウム塩系帯電防止剤を特定量用いることでエージング特性にも優れる粘着剤組成物が得られることを見いだし、本発明を完成させるに至った。【００１０】
すなわち、本発明の要旨は、アクリル系樹脂（Ａ）および帯電防止剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、アクリル系樹脂（Ａ）が、アミド基とアミド基以外の官能基とを含有し、かつ、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位が、アクリル系樹脂（Ａ）の１〜１０重量％を占め、帯電防止剤（Ｂ）が、アンモニウム系帯電防止剤からなり、この帯電防止剤（Ｂ）の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１．２〜１５重量部であることを特徴とする粘着剤組成物に関するものである。【００１１】
さらに、本発明は、上記粘着剤組成物が、架橋剤（Ｃ）により架橋されてなる粘着剤、並びに粘着剤を用いてなる偏光板用粘着剤に関するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の粘着剤組成物およびそれを架橋して得られる粘着剤は、帯電防止性能の経時安定性に優れ、また従来品より多くの帯電防止剤を配合してもブリードアウトを生じることなく、優れた帯電防止性能と耐久性とを両立し、さらには、短時間でゲル分率が上昇するためエージング特性にも優れる。【００１３】
さらに、上記粘着剤組成物およびそれを用いて得られる粘着剤は、耐久性のみならず、耐光漏れ性やリワーク性にも優れるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明について詳細に説明する。
なお、本発明において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートを、（メタ）アクリルアミドとはアクリルアミドあるいはメタクリルアミドを、それぞれ意味するものである。また、アクリル系樹脂とは、少なくとも１種の（メタ）アクリレート系モノマーを含む重合成分を重合して得られる樹脂である。そして、本発明におけるモノマーとは、重合性不飽和基を有する化合物であり、モノマーの有する官能基に、上記重合性不飽和基は含まれない。
【００１５】
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）および帯電防止剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、アクリル系樹脂（Ａ）が、アミド基とアミド基以外の官能基とを含有し、帯電防止剤（Ｂ）は、アンモニウム系帯電防止剤からなる。
【００１６】
＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
本発明の粘着剤組成物を構成するアクリル系樹脂（Ａ）は、アミド基とアミド基以外の官能基とを含有し、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）全体の１〜１０重量％である。アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位の含有量としては、好ましくは１．５〜８重量％、より好ましくは２〜５重量％、特に好ましくは２．５〜４重量％である。アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位の含有量が多すぎると、官能基が多く残存するため、経時での物性変化が起こりやすい傾向があり、また、粘着剤の極性成分の割合が高くなり、粘着剤層が水分を吸収しやすくなるため、加熱により発泡する等、耐久性が低下する傾向がある。アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位の含有量が少なすぎると、架橋反応においてアクリル系樹脂が架橋剤と充分に反応せず、粘着剤として充分な凝集力が出ないため、耐久性が低下する傾向がある。
【００１７】
前記アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）としては、後述の架橋剤（Ｃ）と反応する官能基を有するモノマーがあげられ、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等があげられる。これらのなかでも、効率的に架橋反応ができる点で、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーが好ましく、さらには、水酸基含有モノマーとカルボキシル基含有モノマーとを併用することが好ましい。
【００１８】
上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー；ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー等があげられる。
【００１９】
上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、Ｎ−グリコール酸、ケイ皮酸等があげられる。なかでも、共重合性や耐久性の点から、（メタ）アクリル酸が好適に用いられる。
【００２０】
上記アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等が用いられる。
【００２１】
上記イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートや、それらのアルキレンオキサイド付加物等が用いられる。
【００２２】
上記グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジル等を使用することができる。
【００２３】
なお、上記アミド基以外の官能基含有モノマー（ａ１）は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
また、本発明においては、短時間でゲル分率が上昇し、エージング性がよくなる点で、アクリル系樹脂（Ａ）がアミド基以外の官能基としてカルボキシル基を有することが好ましく、上記アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）としてカルボキシル基含有モノマー由来の構造単位を１〜５重量％含有することが好ましい。カルボキシル基含有モノマー由来の構造単位の含有量として、さらに好ましくは１．５〜４重量％であり、特に好ましくは、２〜３．５重量％である。アクリル系樹脂（Ａ）のカルボキシル基含有モノマー由来の構造単位の含有量が少なすぎると、架橋反応におけるカルボキシル基の触媒的効果が得られ難いため、架橋剤と反応する官能基、特には水酸基とイソシアネート系架橋剤との反応が充分に進まず、エージングに時間がかかる傾向があり、含有量が多すぎると、反応性を有する官能基が残存するため、経時での物性変化が起こりやすい傾向がみられるうえ、粘着剤組成物中の極性成分の割合が高くなるため、粘着剤層が水分を吸収しやすくなり、加熱により発泡する等、耐久性が低下する傾向がみられる。
【００２５】
また、本発明のアクリル系樹脂（Ａ）はアミド基を含有するものであり、アミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位を１〜２５重量％含有することが好ましく、さらに好ましくは２〜１０重量％であり、特に好ましくは３〜７重量％である。アミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位の含有量が多すぎると、アクリル系樹脂の極性成分の割合が高くなり、それを架橋してなる粘着剤層が水分を吸収しやすくなるため、耐久性が低下する傾向があり、少なすぎると、粘着剤として充分な凝集力が出ず、加熱および加湿後の耐久性が低下する傾向がある。
【００２６】
上記アミド基含有モノマー（ａ２）としては、例えば、アミド基含有（メタ）アクリレートがあげられる。上記アミド基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等があげられる。なかでも、後記の帯電防止剤（Ｂ）との相溶性および耐久性の点から、ジアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマーが好ましく、ジメチル（メタ）アクリルアミドが特に好ましい。
【００２７】
なお、上記アミド基含有モノマー（ａ２）は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
本発明のアクリル系樹脂（Ａ）は、さらに（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ３）由来の構造単位を含有することが好ましく、また、必要に応じて、その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ４）（以下、「他の共重合性モノマー（ａ４）」と記載することがある）由来の構造単位を含有してもよい。
【００２９】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ３）由来の構造単位は、アクリル系樹脂（Ａ）の主構造単位を占めるものであり、含有量が５０〜９９重量％であることが好ましく、より好ましくは６０〜９８重量％、さらに好ましくは７０〜９５重量％、特に好ましくは７０〜９３重量％である。（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ３）由来の構造単位の含有量が多すぎると、アミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位およびアミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位の含有量が減少し、本発明の効果が得られ難くなる傾向があり、少なすぎると、アクリル系樹脂の高分子量化が困難であったり、生産性が低下する傾向がある。
【００３０】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ３）としては、例えば、アルキル基の炭素数が、通常１〜２０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜１２、特には１〜８であるものが好ましく、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等があげられる。なかでも、汎用性、粘着物性の点から、ｎ―ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いられる。
【００３１】
他の共重合性モノマー（ａ４）由来の構造単位の含有量としては、０〜５０重量％であることが好ましく、より好ましくは３〜２０重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％、特に好ましくは６〜１５重量％である。他の共重合性モノマー（ａ４）の含有量が多すぎると、ガラス転移温度が高くなり、リワーク性が低下する傾向があり、少なすぎると、屈折率の調整効果が発現し難くなる傾向がある。
【００３２】
上記、他の共重合性モノマー（ａ４）としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、オルトフェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香環含有モノマー；シクロヘキシルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環含有モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルトルエン、ビニルピロリドン、メチルビニルケトン、ジメチルアリルビニルケトン等があげられる。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いられる。
【００３３】
これらのなかでも、屈折率の調整および複屈折の調整のしやすさの点からは、芳香環含有モノマーが好ましく、より好ましくは、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）エチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートが用いられる。また、屈折率の調整および複屈折の調整がしやすく、低極性被着体（シクロオレフィン）への密着性に優れる点で、脂環含有モノマーが好適に使用される。
【００３４】
なかでも、他の共重合性モノマー（ａ４）が芳香環含有モノマーおよび脂環含有モノマー以外である場合、他の共重合性モノマー（ａ４）由来の構造単位の含有量が０〜１０重量％であることが好ましく、より好ましくは０〜５重量％である。含有量が多すぎると、粘着剤組成物の長期保存安定性が低下したり、相溶性が低下したりする傾向がみられる。
【００３５】
なお、アクリル系樹脂（Ａ）における、各モノマー（ａ１）〜（ａ４）由来の構造単位の含有割合は、例えば、つぎのようにして測定することができる。すなわち、後述の方法により得られた粘着剤層付偏光板から、粘着剤層のみをピッキングにより採取し、後記のＮＭＲ機器を用いて、以下の〈測定条件〉で、１Ｈ−ＮＭＲ測定（ＣＤＣｌ３，３００Ｋ）および１３Ｃ−ＮＭＲ測定（ＣＤＣｌ３，ＭＡＳ，３００Ｋ）を行うことにより、粘着剤層中のアクリル系樹脂における、各モノマー（ａ１）〜（ａ４）由来の構造単位の含有割合を算出することができる。
【００３６】
〈測定機器〉
ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ  Ｂｉｏｓｐｉｎ  ＡＶＡＮＣＥ−６００（１Ｈ）、Ｖａｒｉａｎ，ＵＮＩＴＹ−ＩＮＯＶＡ−４００（１３Ｃ））
【００３７】
〈測定条件〉
観測周波数：６００ＭＨｚ（１Ｈ），１００ＭＨｚ（１３Ｃ）
測定溶媒：ＣＤＣｌ３（１３Ｃ測定時にピリジン−ｄ５を少量添加）
測定温度：３００Ｋ（１Ｈ），３００Ｋ（１３Ｃ）
化学シフト標準：測定溶媒（１Ｈ；７．２５ｐｐｍ，１３Ｃ；７７．０５ｐｐｍ）
試料回転数：２０Ｈｚ（１Ｈ），２，０００Ｈｚ（１３Ｃ）
【００３８】
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、適宜選択してなる、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）、アミド基含有モノマー（ａ２）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ３）およびその他の共重合性モノマー（ａ４）を含む共重合成分を、重合することにより製造することができる。上記重合にあたっては、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の方法により行なうことができる。
【００３９】
すなわち、アクリル系樹脂（Ａ）は、例えば、有機溶媒中に、上記の適宜選択してなるモノマーを含有する共重合成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し、所定の重合条件にて重合することができる。これら重合方法のうち、溶液ラジカル重合、塊状重合が好ましく、さらに好ましくは、溶液ラジカル重合が用いられる。
【００４０】
上記重合反応に用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等があげられる。これらの溶媒の中でも、重合反応のしやすさや連鎖移動の効果や粘着剤塗工時の乾燥のしやすさ、安全上の観点から、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、トルエン、メチルイソブチルケトンが好ましく、なかでも、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンが好適に使用される。
【００４１】
また、上記溶液ラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、通常のラジカル重合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（メチルプロピオン酸）等のアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物等があげられ、使用するモノマーに合わせて、適宜選択して用いることができる。これらの溶剤は、単独で、もしくは２種以上併せて用いられる。
【００４２】
本発明において、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、６０万〜２５０万であることが好ましく、より好ましくは１００万〜１８０万、さらに好ましくは１２０万〜１５５万、特に好ましくは１４０万〜１５５万である。重量平均分子量が小さすぎると、耐久性が低下する傾向がみられ、重量平均分子量が大きすぎると、製造時に希釈溶剤を大量に必要とするため、乾燥性が低下する傾向がみられる。
【００４３】
なお、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００〜２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されたものである。
【００４４】
本発明において、アクリル系樹脂（Ａ）は、単一のアクリル系樹脂からなるものであっても、２種類以上のアクリル系樹脂をブレンドしていてもよい。なかでも、物性を幅広く調整できる点や、ブレンドすることによるゲル分率の微調整が可能な点、さらには耐久性の観点から、２種類以上のアクリル系樹脂をブレンドしているものが好ましく、特に生産性等を考慮して、２種類のアクリル系樹脂をブレンドしてなることが好ましい。
【００４５】
アクリル系樹脂（Ａ）が２種類のアクリル系樹脂をブレンドしてなるアクリル系樹脂組成物とする場合においては、アミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位は、ブレンドするアクリル系樹脂の両方に含有されていても、どちらか一方のアクリル系樹脂にのみ含有されていてもよいが、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位を含有していないアクリル系樹脂の方に含有されていることが好ましい。
【００４６】
また、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位も、ブレンドするアクリル系樹脂の両方に含有されていても、一方のアクリル系樹脂のみに含有されていてもよいが、どちらか一方のアクリル系樹脂にのみ含有されていることが好ましく、より好ましくは、アミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位を含有していないアクリル系樹脂の方に含有されていることが好ましい。
【００４７】
すなわち、アクリル系樹脂（Ａ）として、とりわけ、２種類のアクリル系樹脂を含有してなるアクリル系樹脂組成物とする場合に、上記ブレンドする２種類のアクリル系樹脂の組み合わせとしては、アミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位とアミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位の両方を含有するアクリル系樹脂（Ａａｂ）同士の組み合わせ、アミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位を含有し、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位を含有しないアクリル系樹脂（Ａａ）と、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位を含有し、アミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位を含有しないアクリル系樹脂（Ａｂ）との組み合わせ、また、アミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位とアミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位の両方を含有するアクリル系樹脂（Ａａｂ）に、上記アクリル系樹脂（Ａａ）またはアクリル系樹脂（Ａｂ）のいずれかを組み合わせることもできる。
【００４８】
なかでも、本発明においては、アミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位を含有し、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位を含有しないアクリル系樹脂（Ａａ）と、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位を含有し、アミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位を含有しないアクリル系樹脂（Ａｂ）をブレンドすることが粘着特性や耐久性の点で好ましい。
【００４９】
これは、アクリル系樹脂（Ａａ）と（Ａｂ）の相互作用により、２種類のアクリル系樹脂の間に擬似的な架橋構造が形成されるため、これにより、得られる粘着剤が、適切な凝集力と優れた応力緩和性を発揮するためであると推測される。特に、アミド基以外の官能基を含有するアクリル系樹脂（Ａｂ）としてカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂を用いた場合に、電子供与基であるアミド基と電子求引性基であるカルボキシル基との間の電子的相互作用により、アクリル系樹脂（Ａａ）と（Ａｂ）の間で物理的な擬似的結合力が生じ、内部凝集力がより高くなるため、応力緩和性に優れ、耐久性が良好な粘着剤層が形成されると考えられる。
【００５０】
アクリル系樹脂（Ａａ）におけるアミド基含有モノマー（ａ２）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａａ）の重合成分全体に対して１〜２５重量％であることが好ましく、より好ましくは２〜１５重量％、さらに好ましくは３〜１０重量％、特に好ましくは４〜７重量％である。重合成分全体に対する割合が少なすぎると、粘着剤として充分な凝集力が出ず、加熱および加湿後の耐久性が低下する傾向がみられる。逆に、重合成分全体に対する割合が多すぎると、粘着剤の極性成分の割合が高くなり、水分を粘着剤層が吸収しやすくなるため、加熱試験で発泡する等、同じように耐久性が低下する傾向がみられる。
【００５１】
アクリル系樹脂（Ａｂ）における、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）の配合量は、アクリル系樹脂（Ａｂ）の重合成分全体に対して１〜２０重量％であることが好ましく、より好ましくは１．５〜１５重量％、さらに好ましくは２〜１２重量％、特に好ましくは２．５〜８重量％である。重合成分全体に対する割合が少なすぎると、官能基が多く残存するため、経時での物性変化が起こりやすい傾向があり、また、粘着剤の極性成分の割合が高くなり、粘着剤層が水分を吸収しやすくなるため、加熱により発泡する等、耐久性が低下する傾向がある。重合成分全体に対する割合が多すぎると、架橋反応においてアクリル系樹脂が架橋剤と充分に反応せず、粘着剤として充分な凝集力が出ないため、耐久性が低下する傾向がある。
アクリル系樹脂（Ａｂ）における、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）としては、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーが好ましく、特には、水酸基含有モノマーとカルボキシル基含有モノマーとを併用することが好ましい。
【００５２】
２種類のアクリル系樹脂をブレンドする場合のブレンドの比率としては、例えば、アミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位を有するアクリル系樹脂（Ａａ）と、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位を有するアクリル系樹脂（Ａｂ）との組み合わせの場合、（Ａｂ）：（Ａａ）＝１００：４０〜１００：５００（重量比）であることが好ましく、より好ましくは（Ａｂ）：（Ａａ）＝１００：６０〜１００：４００（重量比）、さらに好ましくは（Ａｂ）：（Ａａ）＝１００：８０〜１００：３５０（重量比）である。アクリル系樹脂（Ａｂ）に対するアクリル系樹脂（Ａａ）の割合が多すぎると、粘着剤の架橋度が下がり凝集力が低下する傾向があり、少なすぎると、粘着剤の架橋度が上がり応力緩和性が低下する傾向がある。
【００５３】
２種類以上のアクリル系樹脂をブレンドする場合においては、それぞれのアクリル系樹脂の重量平均分子量は、１００万〜２００万であることが好ましく、特に好ましくは、１３０万〜１６０万である。重量平均分子量が小さすぎると、耐久性が低下する傾向があり、重量平均分子量が大きすぎると、相溶性が低下し、粘着特性が不均一となる傾向がある。
【００５４】
上記２種類以上のアクリル系樹脂をブレンドする場合において、２種類以上がブレンドされたアクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、３０以下であることが好ましく、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは７以下、特に好ましくは５以下である。分散度が高すぎると、凝集力が低下しやすい傾向がある。なお、上記分散度の下限は通常２である。
【００５５】
＜帯電防止剤（Ｂ）＞
つぎに、本発明の粘着剤組成物に用いられる帯電防止剤（Ｂ）について説明する。本発明の粘着剤組成物に用いられる帯電防止剤（Ｂ）は、アンモニウム系帯電防止剤であり、具体的には、アルキルアンモニウムスルホン酸塩等の第四級アンモニウム塩のカチオン型帯電防止剤があげられる。上記アルキルアンモニウム塩の例としては、例えば、メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド［融点２７．５℃（メーカー公表値）（３Ｍ社製、製品名：ＦＣ−４４００）］、テトラブチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド［融点９２℃（メーカー公表値）（ＭＥＲＣＫ社製）］、テトラブチルアンモニウムブロミド［融点１１９℃（メーカー公表値）（和光純薬工業社製）］、テトラペンチルアンモニウムブロミド［融点９８℃（メーカー公表値）（和光純薬工業社製）］、テトラオクチルアンモニウムブロミド［融点９９℃（メーカー公表値）（和光純薬工業社製）］、エチルジメチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド［融点−１１℃（メーカー公表値）（ＭＥＲＣＫ社製）］、ｎ−ブチルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド［融点１９℃（イオン液体II  ＣＭＣ出版  ＩＳＢＮ９７８−４−７８１３−０８７８−４より）］、メチルトリオクチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド［融点−７５℃（イオン液体II  ＣＭＣ出版  ＩＳＢＮ９７８−４−７８１３−０８７８−４より）］、トリブチルメチルアンモニウムメチルスルフェート［固体（Ａｒｄｒｉｃｈ社製）］、トリブチルメチルアンモニウムメチルサルフェート、テトラブチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、テトラエチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、テトラブチルアンモニウムベンゾエート、テトラブチルアンモニウムメタンスルフェート、テトラブチルアンモニウムノナフルオロブタンスルホネート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルアンモニウムトリフルオロアセテート、テトラヘキシルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラヘキシルアンモニウムブロミド等があげられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
上記帯電防止剤（Ｂ）は、常温（２５℃）で固体であることが好ましく、また溶解性の点から、融点が２５〜１２０℃であることが好ましく、特に好ましくは２５〜１００℃、さらに好ましくは２５〜５０℃である。融点が低すぎると、ブリードアウトした際に耐久性が極端に低下する傾向があり、高すぎると、溶解する際に帯電防止剤がままこになったりして溶解までに長い時間がかかってしまう傾向がある。なお、帯電防止剤（Ｂ）として２種以上を混合した場合の融点は、混合する帯電防止剤それぞれの融点と配合割合（分配比）から算出した平均の融点の値を、融点とみなす。
【００５７】
したがって、帯電防止剤（Ｂ）は、前記例のなかでも、融点の点から、メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（３Ｍ社製）、テトラブチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（ＭＥＲＣＫ社製）、テトラブチルアンモニウムブロミド（和光純薬工業社製）、テトラペンチルアンモニウムブロミド（和光純薬工業社製）、テトラオクチルアンモニウムブロミド（和光純薬工業社製）、トリブチルメチルアンモニウムメチルスルフェート（Ａｒｄｒｉｃｈ社製）が好ましく用いられ、メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（３Ｍ社製）が、特に好ましく用いられる。
【００５８】
また、帯電防止性能の点からは、上記帯電防止剤（Ｂ）のアニオン成分が（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンである帯電防止剤が好ましく、なかでも特に、メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（３Ｍ社製）が好ましく用いられる。
【００５９】
また、本発明のアンモニウム系帯電防止剤（Ｂ）のカチオン成分としては、アルキルアンモニウムカチオンであることが好ましく、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性に優れる点で、アルキル鎖の炭素数が１〜６のアルキル基を有するアルキルアンモニウムカチオンが、特に好ましい。アルキル鎖の炭素数が大きすぎると、融点および導電率が低下する傾向がある。
【００６０】
上記帯電防止剤（Ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１．２〜１５重量部であり、より好ましくは２．５〜１４重量部、さらに好ましくは５〜１３重量部、特に好ましくは９〜１２重量部である。帯電防止剤（Ｂ）の含有が、少なすぎると、充分な帯電防止性能が得られなかったり、帯電防止性能の経時安定性が低下する傾向がみられ、多すぎると、帯電防止剤（Ｂ）が一部結晶としてブリードアウトし、液晶表示板の輝点として外観不良などを発生させたり、耐久性が著しく低下する傾向がある。
【００６１】
なお、本発明において、上記帯電防止剤（Ｂ）は、アンモニウム系帯電防止剤からなるものであるが、このアンモニウム系帯電防止剤以外の帯電防止剤を併用してもよい。他の帯電防止剤としては、通常用いられるものがあげられ、例えば、イミダゾリウム塩、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物リン酸エステル塩等のアニオン型帯電防止剤、カリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロスルホニル）イミドや塩化リチウム等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル等があげられる。なお、上記他の帯電防止剤を併用する場合は、上記アンモニウム系帯電防止剤の効果を阻害しない範囲で使用すればよく、具体的には、他の帯電防止剤の配合量は、通常、帯電防止剤全体の５重量％以下の範囲で使用される。
【００６２】
本発明の粘着剤組成物は、上記特定のアクリル系樹脂（Ａ）および帯電防止剤（Ｂ）を必須成分として含有するものであり、この粘着剤組成物を架橋剤（Ｃ）により架橋することにより本発明の粘着剤を得ることができる。
【００６３】
上記架橋剤（Ｃ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が用いられる。
【００６４】
上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体等があげられる。なかでも特に、ポットライフが長い点や、樹脂との相溶性に優れる点で、２，４−トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンとのアダクト体が好ましい。
【００６５】
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン等があげられる。なかでも特に、反応性が高い点で、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミンが好ましい。
【００６６】
上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等があげられる。
【００６７】
上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等があげられる。
【００６８】
上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等があげられる。
【００６９】
上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等があげられる。
【００７０】
上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等があげられる。
【００７１】
これらのなかでも、耐久性や耐光漏れ性に優れる点で、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましく、イソシアネート系架橋剤とエポキシ系架橋剤とを併用することが特に好ましい。また、本発明においては、アンモニウム系帯電防止剤の触媒効果によりエージング性が向上する点からも、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
【００７２】
なお、これらの架橋剤（Ｃ）は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７３】
上記架橋剤（Ｃ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．１〜８重量部、さらに好ましくは０．３〜７重量部、特に好ましくは０．５〜６重量部である。架橋剤（Ｃ）が少なすぎると、耐久性が低下する傾向がみられ、多すぎると、応力緩和性が低下したり、エージング性が低下する傾向がみられる。
【００７４】
また、本発明の粘着剤組成物は、さらにシランカップリング剤（Ｄ）を含有することが好ましい。このシランカップリング剤（Ｄ）の配合により、粘着剤とした場合に光学部材に対する密着性を向上させることができる。
【００７５】
上記シランカップリング剤（Ｄ）としては、例えば、エポキシ基含有シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤、水酸基含有シランカップリング剤、カルボキシル基含有シランカップリング剤、アミノ基含有シランカップリング剤、アミド基含有シランカップリング剤、イソシアネート基含有シランカップリング剤等をあげることができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
これらのなかでも、エポキシ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤が好ましく用いられ、エポキシ基含有シランカップリング剤とメルカプト基含有シランカップリング剤を併用することも、湿熱耐久性の向上と粘着力が上がり過ぎない点で、好ましい。また、一部が加水分解し重縮合したオリゴマー型シラン化合物も、耐久性とリワーク性に優れる点で好ましい。
【００７７】
上記エポキシ基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ（グリシジル）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等があげられるが、中でも好ましいものとしては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等があげられる。
【００７８】
上記メルカプト基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ＳＨ基含有シリコーンアルコキシオリゴマー（メルカプト基変性エチル／メチルシリケート低縮合物）等があげられる。
【００７９】
上記シランカップリング剤（Ｄ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常０．００１〜１０重量部であり、好ましくは０．０１〜１重量部、より好ましくは０．０３〜０．８重量部、特に好ましくは０．０５〜０．５重量部である。上記シランカップリング剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると、光学部材に対する密着性が向上しない傾向がみられ、多すぎると、ブリードアウトして耐久性が低下する傾向がみられる。また、粘着剤の密着性が上がり過ぎて、リワーク性が低下する傾向がある。
【００８０】
さらに、本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂等の粘着付与剤、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、機能性色素等の各種添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができる。また、上記添加剤の他にも、粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。これら配合量は所望する物性が得られるように適宜設定される。
【００８１】
本発明においては、上記本発明の粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を光学部材（光学積層体）上に積層形成することにより、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。
【００８２】
上記粘着剤層付き光学部材には、粘着剤層の光学部材面とは逆の面に、さらに離型シートを設けることが好ましい。
【００８３】
上記粘着剤層付き光学部材の製造方法としては、〔１〕光学部材上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥した後、離型シートを貼合し、室温（２３℃）または加温状態でのエージング処理を行なう方法、〔２〕偏光板上に粘着剤組成物を塗布、乾燥し、さらに室温または加温状態でのエージング処理を行なった後、離型シートを貼合する方法、〔３〕離型シート上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥した後、偏光板を貼合し、室温または加温状態でのエージング処理を行なう方法、〔４〕離型シート上に粘着剤組成物を塗布、乾燥し、室温または加温状態でのエージング処理を行なった後、偏光板を貼合する方法などがある。なかでも、上記〔２〕の方法が、基材を痛めない点および基材との接着性に優れる点で、好ましい。
【００８４】
上記エージング処理は、粘着剤の化学架橋の反応時間として、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、温度は通常室温〜７０℃、時間は通常１日〜３０日であり、具体的には、例えば、２３℃で１日〜２０日間、２３℃で３日〜１０日間、４０℃で１日〜７日間等の条件で行なえばよい。
【００８５】
上記エージング処理とは、粘着物性のバランスを取るために行う処理であり、例えば、イソシアネート系架橋剤を用いて粘着剤組成物を架橋する場合、エージングは２３℃で７日程度が特に好ましい。
【００８６】
なお、本発明の粘着剤組成物は、エージング特性に優れており、短時間で架橋が進行し、ゲル分率が上昇、安定化するため、エージング処理期間が短かくても、粘着物性に優れた粘着剤を得ることができる。したがって、従来よりもエージング処理期間を短縮することができ、生産性の面で非常に有利である。また、短時間で粘着物性が安定するため、例えば粘着剤層付きフィルムのロール保管時に、保護フィルムのアンチブロック層の粒子が粘着剤に転写する、いわゆる「ゆず肌」問題も抑制することができる。
【００８７】
上記粘着剤組成物の塗布に際しては、この粘着剤組成物を溶剤に希釈して塗布することが好ましく、希釈濃度としては、加熱残分濃度として好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％である。また、上記溶剤としては、粘着剤組成物を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらのなかでも、溶解性、乾燥性、価格等の点からエステル系溶剤、特には酢酸エチル、ケトン系溶剤、特にはメチルエチルケトンが好適に用いられる。
【００８８】
また、上記粘着剤組成物の塗布に関しては、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行なわれる。
【００８９】
上記方法により製造される粘着剤層のゲル分率に関し、粘着剤組成物溶液の塗布・乾燥後１日間経過した粘着剤層のゲル分率を「初期のゲル分率Ｇｉ」とし、室温（２３℃）下でさらに６日間エージングしたサンプルのゲル分率を「エージング後のゲル分率Ｇａ」、さらに、上記６日間のエージング後に８０℃オーブン中で２４時間加熱した粘着剤層のゲル分率を「加熱後のゲル分率Ｇｈ」とした場合において、粘着剤層のゲル分率Ｇａが、耐久性能と光漏れ防止性能の点から４０〜８５％であることが好ましく、より好ましくは４５〜７５％であり、さらに好ましくは５０〜７０％である。ゲル分率Ｇａが低すぎると、粘着剤層の凝集力が弱くなって、高温下で気泡が発生しやすくなる傾向があり、高すぎると、粘着剤層が固くなって、高温高湿下での接着性が低下し、剥がれが発生しやすくなる傾向がある。ゲル分率は、例えば、架橋剤の量や種類を調整すること、粘着剤組成物の成分であるアクリル系樹脂（Ａ）のブレンド比やアクリル系樹脂（Ａ）のモノマー組成、分子量を調整すること等によって調整することができる。
【００９０】
また、上記方法により製造された粘着剤層のエージング後のゲル分率Ｇａの、上記初期のゲル分率Ｇｉに対する変化率（Ｇａ／Ｇｉ）は、通常３００％未満、好ましくは１５０％未満である。上記エージング後のゲル分率Ｇａの変化率（Ｇａ／Ｇｉ）が高すぎる場合、粘着剤層の物性が安定するまでのエージング期間が長くなり、生産性が低下する傾向がある。
【００９１】
さらに、上記粘着剤層の加熱後のゲル分率Ｇｈの、上記エージング後のゲル分率Ｇａに対する変化率（Ｇｈ／Ｇａ）は、通常９０〜１１０％、好ましくは９５〜１０５％である。上記加熱後のゲル分率Ｇｈの変化率（Ｇｈ／Ｇａ）が低すぎるかもしくは高すぎる場合は、保管場所の環境により、粘着剤としての物性にバラつきを生じ、耐久性などが低下する傾向がある。
【００９２】
なお、上記ゲル分率は、組成物の架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法により算出される。すなわち、基材となる光学部材（例えば偏光板）に粘着剤層が形成されてなる粘着シートから、粘着剤層をこそぎ取り、粘着層を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、酢酸エチル中に２３℃×２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分（架橋分）の重量百分率を、ゲル分率とする。上記の初期のゲル分率Ｇｉ、エージング後のゲル分率Ｇａ、加熱後のゲル分率Ｇｈに関しては、そのエージング条件や測定方法等も含め、後記の実施例で詳細に説明する。
【００９３】
上記初期粘着力は、つぎのようにして算出される。粘着剤層付き偏光板について、幅２５ｍｍ幅に裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、「イーグルＸＧ」）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合する。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行った後、２３℃・５０％ＲＨで２４時間放置後に、１８０℃剥離試験を行なう。
【００９４】
また、粘着剤層付き光学部材における粘着剤層の厚みは、５〜３００μｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍである。この粘着剤層の厚みが薄すぎると、粘着物性が安定しにくい傾向がみられ、厚すぎると、生産時に気泡が含まれるなど外観不良が増大する傾向がみられる。
【００９５】
本発明における光学部材としては、特に限定されることなく、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に好適に用いられる光学フィルム、例えば、偏光板や位相差板、楕円偏光板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているもの等があげられる。なかでも、偏光板であることが本発明においては有効であり、特に、偏光子の収縮に耐える等、高い耐久性が求められる偏光板であることが本発明では有効である。
【００９６】
したがって、本発明の粘着剤を用いて偏光板を液晶セル（ガラス板）に貼り付けた液晶表示板は、高温高湿等の過酷な条件下で継続使用しても、その表面の帯電防止性能が長期にわたり低下せず、偏光板が剥がれる等の不具合の発生のない、耐久性に優れた液晶表示板とすることができる。
【００９７】
また、本発明で用いられる偏光板は、通常、偏光フィルムの両面に、保護フィルムとして積層したものであり、また、薄膜化のために、偏光板に貼り合わせる側の保護フィルムをなくした片保護フィルム偏光板などもある。上記保護フィルムとしては、例えば、アクリル系フィルム、ポリエチレン系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、シクロオレフィン系フィルム等の疎水性の高い樹脂フィルムがあげられる。なお、本発明においては、保護フィルムとして通常のトリアセチルセルロースフィルムを用いたものにも適用可能である。
【００９８】
上記偏光フィルムとしては、平均重合度が１，５００〜１０，０００、ケン化度が８５〜１００モル％のポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムを原反フィルムとして、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液あるいは二色性染料により染色された一軸延伸フィルム（通常、２〜１０倍、好ましくは３〜７倍程度の延伸倍率）が用いられる。
【００９９】
上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有していてもよい。また、ポリビニルアルコールを酸の存在下でアルデヒド類と反応させた、例えば、ポリブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂等のいわゆるポリビニルアセタール樹脂およびポリビニルアルコール誘導体を用いてもよい。
【０１００】
上記方法により製造される粘着剤層付き偏光板の帯電防止性能としては、上記粘着剤層付偏光板を製造後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置した後、粘着剤層のセパレーターを取り外し、後記の表面抵抗率測定装置を用いて該粘着剤層の表面抵抗値を測定して得られた、「初期の表面抵抗値Ｒｉ」が、好ましくは１．０×１０１２Ω／□未満、より好ましくは１．０×１０１１Ω／□未満、さらに好ましくは５．０×１０９Ω／□未満である。初期の表面抵抗値Ｒｉが高すぎると、液晶表示板のバックライトとの摩擦などにより偏光板が帯電し、表示不良を起こす傾向がみられる。
【０１０１】
また、上記粘着剤層付き偏光板における帯電防止性の経時安定性としては、上記粘着剤層付き偏光板を製造後、温度４０℃，湿度９０％ＲＨのオーブン中に１００時間保管し、さらに２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置した後、粘着剤層のセパレーターを取り外し、後記の表面抵抗率測定装置を用いて該粘着剤層の表面抵抗値を測定して得られた値を「加湿後の表面抵抗値Ｒｔ」とした場合に、「加湿後の表面抵抗値Ｒｔ」／「初期の表面抵抗値Ｒｉ」＝経時変化率において、経時変化率（Ｒｔ／Ｒｉ）が好ましくは０．６〜１．４の範囲内、より好ましくは０．８〜１．２の範囲内、さらに好ましくは０．９〜１．１の範囲内を、維持していることである。帯電防止性能の経時変化（経時変化率の変動）が大きすぎると、製品によってバラつきが生じ、長期間や高温高湿化での使用において、液晶表示板のバックライトとの摩擦などにより偏光板が帯電し、表示不良を起こす傾向がみられる。また、タッチパネル用等として使用した場合は、センサーの感度に変化が出てしまい、正常に駆動しなくなる傾向がみられる。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。【０１０３】
まず、下記のようにして各種アクリル系樹脂を調製した。なお、アクリル系樹脂の重量平均分子量、粘着剤のゲル分率の測定に関しては、前述の方法にしたがって測定した。【０１０４】
〔アクリル系樹脂（Ａ）の調製〕
以下の樹脂の製造において、物質名の後に付記した（ａ１）〜（ａ４）はモノマーの種類を表し、それぞれ、（ａ１）はアミド基以外の官能基を含有するモノマー、（ａ２）はアミド基含有モノマー、（ａ３）は（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー、（ａ４）はその他の共重合性モノマーであることを示す。【０１０５】
＜アクリル系樹脂（Ａ−１）の製造＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口および温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、ブチルアクリレート〔ＢＡ〕（ａ３）８２．５部、ベンジルアクリレート〔ＢｚＡ〕（ａ４）１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート〔ＨＥＡ〕（ａ１）０．５部、アクリル酸〔ＡＡｃ〕（ａ１）７部、溶媒として酢酸エチル４７．２部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル〔ＡＩＢＮ〕０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら、還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈して、アクリル系樹脂（Ａ−１）（重量平均分子量１５０万，分散度３．３）の溶液を得た。【０１０６】
＜アクリル系樹脂（Ａ−２）の製造＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口および温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、ブチルアクリレート（ａ３）８８．５部、ベンジルアクリレート（ａ４）１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）０．５部、アクリル酸（ａ１）１部、溶媒として酢酸エチル４７．２部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル〔ＡＩＢＮ〕０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら、還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈して、アクリル系樹脂（Ａ−２）（重量平均分子量１５０万，分散度３．４）の溶液を得た。【０１０７】
＜アクリル系樹脂（Ａ−３）の製造＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口および温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、ブチルアクリレート（ａ３）９３部、メチルメタクリレート〔ＭＭＡ〕（ａ３）２部、ジメチルアクリルアミド〔ＤＭＡＡ〕（ａ２）５部、溶媒として酢酸エチル４３部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル〔ＡＩＢＮ〕０．０１１部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら、還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈して、アクリル系樹脂（Ａ−３）（重量平均分子量１４０万，分散度４．６）の溶液を得た。【０１０８】
＜アクリル系樹脂（Ａ−４）の製造＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口および温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、ブチルアクリレート（ａ３）７８部、メチルメタクリレート（ａ３）２部、ジメチルアクリルアミド（ａ２）２０部、溶媒として酢酸エチル４３部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル〔ＡＩＢＮ〕０．０１１部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら、還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈して、アクリル系樹脂（Ａ−４）（重量平均分子量１４０万，分散度３．６）の溶液を得た。【０１０９】
＜アクリル系樹脂（Ａ−５）の製造＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口および温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、ブチルアクリレート（ａ３）８９．８部、ジメチルアクリルアミド（ａ２）５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）０．２部、アクリル酸（ａ１）５部、溶媒として酢酸エチル４３部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル〔ＡＩＢＮ〕０．０１１部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら、還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈して、アクリル系樹脂（Ａ−５）（重量平均分子量１５０万，分散度３．５）の溶液を得た。【０１１０】
上記のようにして作製したアクリル系樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−５）について、原料モノマー成分の含有量、重量平均分子量（Ｍｗ）および分散度を下記の表１に示す。【０１１１】
【表１】
0006042036.tif 000002
【０１１２】
＜帯電防止剤（Ｂ）＞
また、帯電防止剤（Ｂ）として、以下のものを用意した。
（Ｂ−１）：メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド  融点２７．５℃（メーカー公表値）（３Ｍ社製、「ＦＣ−４４００」）
（Ｂ−２）：テトラブチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド  融点９２℃（メーカー公表値）（ＭＥＲＣＫ社製）
（Ｂ−３）：トリブチルメチルアンモニウムメチルスルフェート  固体（Ａｒｄｒｉｃｈ社製）
（Ｂ−４）：１−ブチル，２，３−ジメチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルフォネート  融点１００℃（メーカー公表値）（ＭＥＲＣＫ社製）
（Ｂ−５）：テトラブチルホスホニウムブロミド  融点１００℃（メーカー公表値）（和光純薬工業社製）
（Ｂ−６）：リチウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド（テトラエチレングリコールジメチルエーテル分散液）（三光化学社製、「サンコノールＴＧＲ」）【０１１３】
＜架橋剤（Ｃ）＞
そして、架橋剤（Ｃ）として、以下のものを用意した。
（Ｃ−１）：トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の５５％酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社製、「コロネートＬ−５５Ｅ」）
（Ｃ−２）１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（三菱ガス化学社製、「テトラッド−Ｃ」）【０１１４】
＜シランカップリング剤（Ｄ）＞
また、シランカップリング剤（Ｄ）として、以下のものを用意した。
（Ｄ−１）：エポキシ系シランカップリング剤〔３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、「ＫＢＭ−４０３」）〕【０１１５】
〔実施例１〜１０、比較例１〜７〕
〔粘着剤組成物（溶液）の調製〕
上記のようにして調製、準備した各配合成分を、下記の表２に示す割合で配合することにより、粘着剤組成物を調製し、これを酢酸エチルにて希釈して、粘着剤組成物溶液を作製した（固形分濃度１３％）。なお、下記の表２において、帯電防止剤（Ｂ），架橋剤（Ｃ），シランカップリング剤（Ｄ）の各配合量は、アクリル系樹脂（Ａ）全体を１００重量部として換算した値である。【０１１６】
【表２】
0006042036.tif 000003
【０１１７】
つぎに、実施例および比較例の粘着剤組成物溶液を、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、１００℃で３分間乾燥した後、形成された粘着剤組成物層を偏光板（保護フィルム：富士フィルム社製ＴＡＣフィルム）に転写し、２３℃×６５％ＲＨの条件下で７日間エージングさせて、供試用の粘着剤層付き偏光板を得た。【０１１８】
上記で得られた粘着剤層付き偏光板を用いて、帯電防止性能〔初期および加湿後の表面抵抗値と、その変化率〕と、エージング特性〔初期およびエージング後、加熱後のゲル分率と、その変化率〕、並びに、耐久性〔耐熱性および耐湿熱性〕を、下記に示す各方法に従って測定・評価した。これらの結果を後記の表３に併せて示す。なお、粘着剤層付き偏光板の供試品は、偏光板の延伸軸に対して０度（平行）になるようにカットして使用した。【０１１９】
［初期の帯電防止性能評価］
上記粘着剤層付偏光板の供試品を、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置した後、粘着剤層のセパレーターを剥がして、表面抵抗率測定装置（三菱化学アナリテック社製、装置名「Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０」）を用い、粘着剤層の表面抵抗値を測定した。この測定値を初期の表面抵抗値とした。評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
◎：５．０×１０９Ω／□未満
○：５．０×１０９Ω／□以上１．０×１０１１Ω／□未満
△：１．０×１０１１Ω／□以上１．０×１０１２Ω／□未満
×：１．０×１０１２Ω／□以上【０１２０】
［加湿後の帯電防止性能評価］
帯電防止性の経時変化をみるために、上記粘着剤層付偏光板の供試品を、温度４０℃、相対湿度９０％のオーブンに１００時間保管した後、さらに２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置した後、粘着剤層のセパレーターを剥がして、粘着剤層の表面抵抗値を測定した。これを経時（加熱）後の表面抵抗値とした。変化率は、初期の表面抵抗値と加熱後の表面抵抗値を用いて、下記式により変化率を算出した。評価基準は下記の通りである。
変化率（経時変化）＝［加熱後の表面抵抗値］／［初期の表面抵抗値］
（評価基準）
◎：変化率が０．９以上１．１未満
○：変化率が０．８以上０．９未満、または１．１以上１．２未満
△：変化率が０．６以上０．８未満、または１．２以上１．４未満
×：変化率が０．６未満、または１．４以上【０１２１】
［エージング特性の評価］
ポリエステル系の離型シートに、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように樹脂溶液を塗布し、１００℃で３分間乾燥した後、形成された粘着剤組成物層を、偏光板（保護フィルム：富士フィルム社製ＴＡＣフィルム）に転写し、２３℃×６５％ＲＨの条件下で１日経過したものを「初期のゲル分率」測定用サンプル、７日間（上記１日に加えて６日間）エージングしたものを「エージング後のゲル分率」測定用サンプル、上記７日間エージングしたものを、さらに８０℃のオーブンに２４時間投入したものを「加熱後のゲル分率」測定用サンプルとした。【０１２２】
ゲル分率の測定は、先にも述べたように、以下の方法にて算出した。すなわち、基材となる偏光板に粘着剤層が形成されてなる粘着シート（セパレーターを取り付けていないもの）から粘着剤層をこそぎ取り、粘着層を、２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、酢酸エチル中に２３℃×２４時間浸漬して、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率を「ゲル分率」とした。【０１２３】
上記の方法により得られた「初期のゲル分率」、「エージング後のゲル分率」から下記式によりエージング後のゲル分率の変化率を算出した。評価基準は下記の通りである。
エージング後のゲル分率の変化率（％）＝［エージング後のゲル分率］／［初期のゲル分率］×１００
（エージング後のゲル分率の変化率の評価基準）
○：変化率が１５０％未満
△：変化率が１５０％以上、３００％未満
×：変化率が３００％以上【０１２４】
また、上記の方法により得られた「エージング後のゲル分率」、「加熱後のゲル分率」から下記式により加熱後のゲル分率の変化率を算出した。評価基準は下記の通りである。
加熱後のゲル分率の変化率（％）＝［加熱後のゲル分率］／［エージング後のゲル分率］×１００
（加熱後のゲル分率の変化率の評価基準）
○：変化率が９５％以上１０５％未満
△：９０％以上９５％未満、または１０５％以上１１０％未満
×：変化率が９０％未満、または１１０％以上【０１２５】
［耐久性の評価］
得られた粘着剤層付き偏光板サンプルの離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行ない、その後、下記の耐久試験（耐熱試験、耐湿熱試験）において発泡、剥がれの評価を、目視で行なった。なお、試験に使用した試験片のサイズは、２０ｃｍ×１５ｃｍ（打ち抜き）である。【０１２６】
〔耐久性〕
（１）耐熱試験
８０℃、２４０時間の耐久試験にて、下記の通り評価した。
（２）耐湿熱試験
６０℃×９０％ＲＨ×２４０時間の耐久試験および８５℃×８５％ＲＨ×２４０時間の耐久試験にて、下記の通り評価した。
（評価基準）
（１），（２）の試験それぞれについて欠点（発泡、スジ、浮き、ハガレ）の有無について光学顕微鏡観察および目視により評価した。評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
◎：光学顕微鏡観察において、欠点がみられなかった。
○：光学顕微鏡観察において、偏光板の端部から０．５ｍｍ以内の縁部に欠点がみられた。
△：偏光子の端部から０．５ｍｍ以内の縁部に、目視で確認できる１ｍｍ程度の欠点がみられた。
×：偏光板の端部から０．５ｍｍより内側（中央寄り）に、目視で確認できる欠点がみられた。または１ｍｍ以上の剥がれがみられた。【０１２７】
これらの試験結果と評価を、下記の表３にまとめて示す。【０１２８】
【表３】
0006042036.tif 000004
【０１２９】
上記表３の評価結果より、本発明の粘着剤組成物からなる実施例１〜１０の粘着剤が帯電防止性能、耐久性、エージング特性にバランスよく優れるものであるのに対して、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位が、アクリル系樹脂（Ａ）の１重量％未満である比較例２および３の粘着剤は、エージング特性に著しく劣り、耐久性にも劣るものであることがわかる。また、アクリル系樹脂（Ａ）がアミド基含有モノマー（ａ２）由来の構造単位を有していない比較例４の粘着剤は、帯電防止性能の経時安定性を満足せず、耐久性も劣るものであることがわかる。【０１３０】
さらに、帯電防止剤（Ｂ）として、アンモニウム系帯電防止剤以外の帯電防止剤を用いた比較例５〜７の粘着剤も、帯電防止性能の経時安定性やエージング特性、耐久性の少なくともいずれかを満足しないものであることがわかる。そして、帯電防止剤（Ｂ）の配合量が特定範囲より少ない比較例１の粘着剤は、初期の帯電防止性能を満足しないものであることがわかる。【０１３１】
なお、上記表３に記載の評価結果より、帯電防止剤（Ｂ）を比較的多く配合した実施例２，３及び９、１０においても、耐久試験後の粘着剤層からは、帯電防止剤のブリードアウトによる欠点の発生は見られず、本発明の粘着剤は、帯電防止性能の経時安定性を向上させるために比較的多くの帯電防止剤を配合した場合においても、耐久性、エージング特性ともにバランスよく優れるものであることがわかる。【０１３２】
さらに、上記実施例１〜３、８〜１０及び比較例１の粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層付き偏光板を用いて、低温条件下での帯電防止性能〔表面抵抗値、ＥＳＤガンムラ消失時間〕を、下記に示す各方法に従って測定・評価した。試験を後記の表４に示す。【０１３３】
［低温条件での帯電防止性能評価］
上記各実施例及び比較例で作製した粘着剤層付偏光板を４℃×５５％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置した後、粘着剤層のセパレーターを剥がして、表面抵抗率測定装置（三菱化学アナリテック社製、装置名「Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０」）を用い、４℃×５５％ＲＨ雰囲気下で粘着剤層の表面抵抗値を測定した評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
◎：５．０×１０９Ω／□未満
○：５．０×１０９Ω／□以上１．０×１０１１Ω／□未満
△：１．０×１０１１Ω／□以上１．０×１０１２Ω／□未満
×：１．０×１０１２Ω／□以上【０１３４】
［液晶の表示ムラ試験（ＥＳＤガンムラ消失時間）］
上記各実施例及び比較例で作製した粘着剤層付き偏光板を１００ｍｍ×１００ｍｍに裁断後、離形シートを剥離し、液晶パネル（INNOLAX社製）に貼付した。なお、反対面となるには、別途用意した粘着剤層付き偏光板をクロスニコル状態に貼付し、透過光が遮断される状態とした。
次に粘着剤層付き偏光板を貼付した液晶パネルをバックライト上に静置し、実施例で作製した偏光板の表面へ静電気試験器（ノイズ研究所社製のＥＳＳＢ３０１１（静電気試験器）及びＧＴ−３０Ｒ（放電ガン））で＋１５ｋＶの静電気を接触放電させた。その際、発生する静電気ムラ（白化現象）が生じてから、再び元に戻るまでの時間（秒）を計測し、評価した。時間が短いほど電気特性に優れる状態である。偏光板表面に静電気が発生すると、静電気ムラにより白化現象が生じ、液晶が表示不良となる。測定は、２３℃、５５％ＲＨ雰囲気下及び４℃、５５％ＲＨ雰囲気下で行った。
（評価基準）
◎：静電気ムラが１秒未満で消失した。
○：静電気ムラが１秒以上５秒未満で消失した。
△：静電気ムラが５秒以上２０秒未満で消失した。
×：静電気ムラが２０秒以上で消失した。【０１３５】
【表４】
0006042036.tif 000005
【０１３６】
上記表４に記載の評価結果より、本発明の粘着剤組成物からなる実施例１〜３及び８〜１０の粘着剤は、低温条件下においても表面抵抗値が低く、優れた帯電防止性能を有することがわかる。また、実施例１〜３及び８〜１０について、低温条件下において、偏光板の表面抵抗値はいずれも同等の評価結果であり、帯電防止剤（Ｂ）の配合量による差は見られないものの、より実用の状態に近い液晶パネルでの表示ムラ試験においては、帯電防止剤（Ｂ）を多く配合した実施例２、３及び９、１０は、表示ムラの消失時間が短く、より優れた帯電防止性能を有していることがわかり、さらに実施例３、１０では、室温条件下（上記の初期の帯電防止性能評価の条件）と同程度の表示ムラに対する性能を有していることがわかる。
これより、本発明の粘着剤は、帯電防止性能の経時安定性を向上させるために比較的多くの帯電防止剤を配合した場合においても、耐久性、エージング特性ともにバランスよく優れるものであり、さらには低温条件下でも優れた帯電防止性能を有するものであることがわかる。【０１３７】
上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。
【産業上の利用可能性】
【０１３８】
本発明の粘着剤組成物およびそれを架橋してなる粘着剤は、帯電防止剤の含有量を増やしてもブリードアウトが発生せず耐久性に悪影響を及ぼすことなく、帯電防止性能を長期にわたり安定して発揮することができ、かつエージング特性にも優れるため、光学部材用粘着剤として用いて得られる粘着剤層付き光学部材、とりわけ、保護フィルムに疎水性の高い樹脂を使用した偏光板の表面に塗布される接着用の粘着剤として、非常に有用なものである。
【要約】
帯電防止剤の含有量を増やしてもブリードアウトが発生せず耐久性に悪影響を及ぼすことなく、帯電防止性能を長期にわたり安定して発揮することができ、かつエージング特性にも優れる粘着剤組成物として、アクリル系樹脂（Ａ）および帯電防止剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、アクリル系樹脂（Ａ）が、アミド基とアミド基以外の官能基とを含有し、かつ、アミド基以外の官能基を含有するモノマー（ａ１）由来の構造単位が、アクリル系樹脂（Ａ）の１〜１０重量％を占め、帯電防止剤（Ｂ）が、アンモニウム系帯電防止剤からなり、この帯電防止剤（Ｂ）の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１．２〜１５重量部である粘着剤組成物を提供する。