(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともブラックインクと、シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクとを有するインクジェット記録用インクセットにおいて、
前記ブラックインクが、少なくともビニル系ポリマー又はポリエステル系ポリマーで被覆されたカーボンブラックを水に分散した着色ポリマーエマルジョン粒子と、水溶性溶剤、界面活性剤及び水を含有し、
前記シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクが、少なくとも該各カラーインクに対応するカラー染料と、水溶性溶剤及び水を含有し、
前記シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクの２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下、２５℃における静的表面張力が３５ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、
前記ブラックインクの２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下、２５℃における静的表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下であり、
前記各カラーインク中の前記水溶性溶剤の含有量Ｓが該各カラーインクの総量に対して４０質量％以上であり、前記水溶性溶剤の含有量Ｓと、前記各カラーインク中の前記水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）が０．７以上１．６以下であり、かつ前記各カラーインクがクリーブランド開放法（ＪＩＳ−Ｋ２２６５）による測定において引火点を持たないことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項２】
イエローインクに用いられるカラー染料が、下記一般式（１）又は一般式（２）で示される化合物からなる請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化１】
0005879692.tif 000023
【化２】
0005879692.tif 000024
ただし、前記一般式（１）及び式（２）中、Ａは、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、及び炭素数１〜２のアルコキシ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基を表す。Ｔは、炭素数１〜３のアルカノールアミノ基又は水酸基を表す。Ｄは、−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ３Ｍ（ただし、Ｍはアルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、又は炭素数１〜３のアルカノールアミンを示す）を表す。ｍは、０、１、２又は３である。
【請求項３】
マゼンタインクに用いられるカラー染料が、下記一般式（３）で示される化合物からなる請求項１から２のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット。
【化３】
0005879692.tif 000025
ただし、前記一般式（３）中、Ｂ１及びＢ２は、いずれも、水素原子、フェニル基、フッ素原子、ハロゲン原子、及び水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。Ｍは、アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又は炭素数１〜３のアルカノールアミンを表す。
【請求項４】
シアンインクに用いられるカラー染料が、下記一般式（４）で示される化合物からなる請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット。
【化４】
0005879692.tif 000026
ただし、前記一般式（４）中、Ｍは、アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、又はアルカノールアミンを表す。ｍは、０、１、２又は３であり、ｎは、１、２、３又は４である。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットの各インクに刺激を印加し、該各インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項６】
記録媒体上に、請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットの各インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットプリンターでの吐出安定性と印刷画質の向上を両立させることができるインクジェット記録用インクセット、インクジェット記録方法及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターは、低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになった。しかし、画像の色再現性、耐擦化性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷性、吐出安定性など要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性から用いるインクを選択している。
【０００３】
インクジェット記録に使用されるインクは水を主成分とし、これに着色剤及び目詰まり防止などの目的でグリセリンなどの湿潤剤を含有したものが一般的である。着色剤としては、染料及び顔料が主に用いられている。染料はインクとしての安定性に優れるが、画像の耐光性、耐ガス性、耐水性などが劣る傾向にある。一方で顔料は、耐光性、耐ガス性、耐水性に優れるが、インクとしての安定性に劣るという問題がある。また、染料カラーインクは顔料インクに較べて発色性に優れるというメリットがあるが、染料ブラックインクの画像濃度はカーボンブラックを用いた顔料インクに較べて見劣りがするという課題がある。
【０００４】
カラー染料インクとブラック顔料インクを用いることで、カラーの鮮やかな発色性とブラックの高い画像濃度を兼ね備えたインクセットを実現することが可能となる。
しかし、染料インクは普通紙等の紙上でにじみ易く、逆に顔料インクは紙上で広がりにくいという問題があり、ブラックインクとカラーインクとの境界におけるにじみ（カラーブリード）の発生が課題となっている。カラーブリードの解決方法としては、ブラックインクとカラーインクの浸透性の差を小さく調整することで、画像上でブラックインクとカラーインクが相手の領域に浸透しにくくする方法があるが、染料を用いたカラーインクの浸透性が強いため、顔料を用いたブラックインクの浸透性を高めることで対応している。
【０００５】
浸透性を高める方法として顔料インクの分散方法を変える方法があり、分散剤を用いて顔料を微粒子化したインク、顔料表面に親水基を付与することで微粒子化したインク、顔料表面をポリマーで被覆して微粒子化したインクが一般的に用いられている。
【０００６】
分散剤を用いて顔料を微粒子化したインクは、顔料インクとしては高い浸透性が得られるため、界面活性剤を添加することなどにより、表面張力を低下させることで染料を用いたカラーインクと浸透性のバランスを図ることができ、カラーブリードの問題を解消することも可能である。しかし、浸透性が高いため紙の繊維中に顔料が浸透してしまい、充分な画像濃度が得られないことや、分散剤が顔料表面から離脱し易いことからインクとしての安定性にも課題がある。
例えば、堅牢性の改良されたインクジェットカラー画像の形成方法において、特定構造の染料を用いたカラーインクと、樹脂を分散剤として用いたカーボンブラックのインクセットを用いることが提案されている（特許文献１参照）。しかし、樹脂を単に分散剤として用いた場合、ブラックの画像濃度が不十分であり、保存安定性が悪いという問題がある。
また、黒色濃度と定着性を向上させるため、顔料系ブラックインクとカラー染料系カラーインクとの各滴を被記録材料上で交わるように着弾させて黒色画像を形成する工程を含む画像形成方法が提案されている（特許文献２参照）。即ち、この特許文献２は、ｐＨ４以下のカラー染料と、樹脂で分散したカーボンブラックを用いるインクセットに関するものであり、カラーインクとブラックインクにｐＨの差を持たせ、反応させることでカラーブリードを抑制するとしているが、ブラックの画像濃度が不十分であり、保存安定性が悪いという問題がある。
【０００７】
また、顔料表面に親水基を付与することで微粒子化したインクも、顔料インクとしては高い浸透性が得られるため、界面活性剤を添加するなどにより、表面張力を低下させることで染料を用いたカラーインクと浸透性のバランスを図ることができ、カラーブリードの問題を解消することも可能である。しかし、上記の分散剤が分散した顔料粒子と同様に浸透性が高いため、充分な画像濃度が得られないという課題がある。
例えば、カラーブリードが少なく色再現性の良好なインクセットとして、カラー染料を成分とするカラーインクと、黒顔料（表面に親水基を付与したカーボンブラック）を成分とする黒インク用いたインクセットが提案されている（特許文献３参照）。しかし、この場合には、ブラックの画像濃度が不十分であるという問題がある。
【０００８】
一方、顔料表面をポリマーで被覆して微粒子化したインクは顔料粒子自体の浸透性が最も低いため、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤を添加することで、表面張力を下げても、界面活性剤を添加するなどにより表面張力を低下させた染料インクと浸透性のバランスをとることができず、カラーブリードの問題は解消できていない。しかし、高い画像濃度が得られ、インクとしての安定性も高いというメリットがある。
更に、インク粘度を高くすることで浸透性を抑えるという方法もあるが、インクジェットでインクを安定に吐出するための粘度にも上限があるため、充分な効果は得られていないのが現状である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、少なくともシアン、マゼンタ、及びイエローの色材として染料を用いた各カラーインク（水性インク）と、カーボンブラックを用いたブラックインク（水性インク）とのセットからなり、各カラーインクとブラックインクの間のブリードを解消した、吐出信頼性が高く、画像品質に優れたインクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法、及び記録物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  少なくともブラックインクと、シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクとを有するインクジェット記録用インクセットにおいて、
前記ブラックインクが、少なくともビニル系ポリマー又はポリエステル系ポリマーで被覆されたカーボンブラックを水に分散した着色ポリマーエマルジョン粒子と、水溶性溶剤、界面活性剤及び水を含有し、
前記シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクが、少なくとも該各カラーインクに対応するカラー染料と、水溶性溶剤及び水を含有し、
前記各カラーインク中の前記水溶性溶剤の含有量Ｓが該各カラーインクの総量に対して４０質量％以上であり、前記水溶性溶剤の含有量Ｓと、前記各カラーインク中の前記水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）が０．７以上１．６以下であり、かつ前記各カラーインクがクリーブランド開放法（ＪＩＳ−Ｋ２２６５）による測定において引火点を持たないことを特徴とするインクジェット記録用インクセットである。
＜２＞  シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクの２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下、２５℃における静的表面張力が３５ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、
ブラックインクの２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下、２５℃における静的表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下である前記＜１＞に記載のインクジェット記録用インクセットである。
＜３＞  イエローインクに用いられるカラー染料が、下記一般式（１）又は一般式（２）で示される化合物からなる前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットである。
【化１】
0005879692.tif 000002
【化２】
0005879692.tif 000003
ただし、前記一般式（１）及び式（２）中、Ａは、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、及び炭素数１〜２のアルコキシ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基を表す。Ｔは、炭素数１〜３のアルカノールアミノ基又は水酸基を表す。Ｄは、−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ３Ｍ（ただし、Ｍはアルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、又は炭素数１〜３のアルカノールアミンを示す）を表す。ｍは、０、１、２又は３である。
＜４＞  マゼンタインクに用いられるカラー染料が、下記一般式（３）で示される化合物からなる前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットである。
【化３】
0005879692.tif 000004
ただし、前記一般式（３）中、Ｂ１及びＢ２は、いずれも、水素原子、フェニル基、フッ素原子、ハロゲン原子、及び水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。Ｍは、アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又は炭素数１〜３のアルカノールアミンを表す。
＜５＞  シアンインクに用いられるカラー染料が、下記一般式（４）で示される化合物からなる前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットである。
【化４】
0005879692.tif 000005
ただし、前記一般式（４）中、Ｍは、アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又はアルカノールアミンを表す。ｍは、０、１、２又は３であり、ｎは、１、２、３又は４である。
＜６＞  前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットの各インクに刺激を印加し、該各インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜７＞  記録媒体上に、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットの各インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とする記録物である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、少なくともシアン、マゼンタ、イエローの色材として染料を用いたカラーインク（水性インク）とカーボンブラックを用いたブラックインク（水性インク）のセットからなり、カラーインクとブラックインクの間のブリードを解消した、吐出信頼性が高く、画像品質に優れたインクジェット記録用インクセット、このインクセットを用いたインクジェット記録方法、及び記録物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。
【図２】図２は、インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（インクジェット記録用インクセット）
本発明のインクジェット記録用インクセットは、少なくともブラックインクと、シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクとを有するインクジェット記録用インクセットにおいて、
前記ブラックインクが、少なくともビニル系ポリマー又はポリエステル系ポリマーで被覆されたカーボンブラックを水に分散した着色ポリマーエマルジョン粒子と、水溶性溶剤、界面活性剤及び水を含有し、
前記シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクが、少なくとも該各カラーインクに対応するカラー染料と、水溶性溶剤及び水を含有し、
前記各カラーインク中の前記水溶性溶剤の含有量Ｓが該各カラーインクの総量に対して４０質量％以上であり、前記水溶性溶剤の含有量Ｓと、前記各カラーインク中の前記水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）が０．７以上１．６以下であり、かつ前記各カラーインクがクリーブランド開放法（ＪＩＳ−Ｋ２２６５）による測定において引火点を持たないことを特徴とする。
なお、前記「水溶性溶剤」は後述のように、「湿潤剤」と表現することがある。
【００１４】
本発明のインクジェット記録用インクセットに用いるブラックインクの組成分として、着色ポリマーエマルジョン粒子を用いる。この着色ポリマーエマルジョン粒子は、ビニル系ポリマー又はポリエステル系ポリマーで被覆されたカーボンブラックを水に分散したものであり、カーボンブラックを前記ポリマーで被覆しているため、インク保存安定性及び画像安定性が優れる特徴がある。ただし、カーボンブラック自体の浸透性が低いことから、インク組成分として界面活性剤を加えて浸透性を向上している。
また、インクジェット記録用インクセットに用いるカラーインク（シアン、マゼンタ、イエローの各インク）に添加する水溶性溶剤（湿潤剤）は、後述の具体例に示すように沸点が高く揮発性の低いものを用いることで、本願のような溶剤の含有率でもインク自体が引火点（ＪＩＳ−Ｋ２２６５：クリーブランド開放式引火点試験法）を持たず、乾燥しにくいためにインクジェットノズルからの吐出乱れが発生しにくい。
更に、カラーインクには染料自身の有する良好な浸透性に加えて、水溶性溶剤（含有量Ｓ）を水（含有量Ｗ）に対して同等な量、即ち比率（Ｓ／Ｗ）が０．７以上１．６以下（０．７≦Ｓ／Ｗ≦１．６）とすることで浸透性を付与しているため、前記ブラックインクとカラーインク間で浸透性のバランスをとることができる。
その結果、表面張力が高いカラーインクに対して、表面張力の低いブラックインクが浸透していかないことにより、カラーブリードの問題が解消される。
【００１５】
前記シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクの２５℃における粘度は５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下、静的表面張力は３５以上４５ｍＮ／ｍ以下が好ましい。また、ブラックインクの２５℃における粘度は５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下、静的表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
各カラーインク及びブラックインクの粘度が上記範囲よりも低い場合には、流動し易いことによりカラーブリードが悪化し、上記範囲よりも高い場合には、インクジェットノズルからの吐出安定性が悪くなるため、ミストの発生及び着弾位置のズレなどが発生し、画像品質が悪くなる。
また、各カラーインク及びブラックインクの静的表面張力が上記範囲よりも低い場合には、ブラックインクがカラーインク側に侵入し易くなるためカラーブリードが悪くなり、上記範囲よりも高い場合には、逆にカラーインクがブラックインク側に侵入し易くなるためカラーブリードは悪くなる。
【００１６】
以下、カラーインク、ブラックインクに用いる組成分について具体的に説明する。
〔染料〕
前記インクジェット記録用インクセットに用いるシアン、マゼンタ、イエローの各インクには各インクに対応するカラー染料（略、染料）が含有される。
本発明で用いる染料としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料のような水溶性染料が好ましい。
具体的には、以下のようなものであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１７】
前記直接染料として、例えばＣ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７など；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１など；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３など；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１などが挙げられる。
【００１８】
前記酸性染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７など；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６など；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７など；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６などが挙げられる。
【００１９】
前記塩基性染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、４６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１など；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２など；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１１、２７など；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５などが挙げられる。
【００２０】
前記反応染料として、例えば、Ｃ．I．リアクティブイエロー１、２、３、５、１１、１３、１４、１５、１７、１８、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４０、４１、４２、４７、５１、５５、６５、６７など；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、３、１３、１４、１７、１９、２１、２２、２３，２４、２５、２６、２９、３１、３２、３５、３７、４０、４１、４３、４４、４５、４６、４９、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７、１８０など；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４など；  Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、５、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２３、２５、２６、２７、２８、２９、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５などが挙げられる。
【００２１】
本発明において、イエローインクに好ましく用いられる染料としては、下記一般式（１）又は一般式（２）で示される化合物が挙げられ、具体的な例としては後述の実施例に示すもの等がある。
【００２２】
【化５】
0005879692.tif 000006
【化６】
0005879692.tif 000007
前記一般式（１）及び式（２）において、Ａは、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、及び炭素数１〜２のアルコキシ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基を表す。
Ｔは、炭素数１〜３のアルカノールアミノ基、又は水酸基を表し、前記炭素数１〜３のアルカノールアミノ基としては、例えばメタノールアミノ基、エタノールアミノ基、ブタノールアミノ基などが挙げられる。
Ｄは、−ＣＯＯＭ、又は−ＳＯ３Ｍ（ただし、Ｍはアルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、又は炭素数１〜３のアルカノールアミンを示す）を表す。
前記アルカリ金属としては、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなどが挙げられる。
前記第４級アンモニウムとしては、例えばアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウムなどが挙げられる。
前記第４級ホスホニウムとしては、例えばホスホニウム、テトラメチルホスホニウムなどが挙げられる。
ｍは、０、１、２又は３である。
【００２３】
本発明においてマゼンタインクに好ましく用いられる染料としては、下記一般式（３）で示される化合物が挙げられ、具体的な例としては後述の実施例に示すもの等がある。
【００２４】
【化７】
0005879692.tif 000008
前記一般式（３）において、Ｂ１及びＢ２は、いずれも、水素原子、フェニル基、フッ素原子、ハロゲン原子、及び水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。
Ｍは、アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、又は炭素数１〜３のアルカノールアミンを表す。
前記アルカリ金属としては、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなどが挙げられる。
前記第４級アンモニウムとしては、例えばアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウムなどが挙げられる。
前記第４級ホスホニウムとしては、例えばホスホニウム、テトラメチルホスホニウムなどが挙げられる。
【００２５】
本発明においてシアンインクに好ましく用いられる染料としては、下記一般式（４）で示される化合物が挙げられ、具体的な例としては後述の実施例に示すもの等がある。
【００２６】
【化８】
0005879692.tif 000009
前記一般式（４）において、Ｍは、アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又はアルカノールアミンを表す。
前記アルカリ金属としては、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなどが挙げられる。
前記第４級アンモニウムとしては、例えばアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウムなどが挙げられる。
前記第４級ホスホニウムとしては、例えばホスホニウム、テトラメチルホスホニウムなどが挙げられる。
前記アルカノールアミンとしては、炭素数１〜３のアルカノールアミンが好ましい。
ｍは０、１、２又は３、ｎは１、２、３又は４である。
【００２７】
〔顔料〕
本発明のインクジェット記録用インクセットに用いるブラックインクには、ビニル系ポリマー又はポリエステル系ポリマーで被覆されたカーボンブラック（ポリマー被覆顔料粒子）を水に分散した着色ポリマーエマルジョン粒子が含有される。つまり、本発明で用いられるブラックインクの色材としてカーボンブラックを用いる。
本発明で用いられる顔料としては、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等を挙げることができる。
前記着色ポリマーエマルジョン粒子は、ポリマーで被覆されたカーボンブラック、所謂ポリマー微粒子中にカーボンブラックが封入された粒子が水に分散したものであり、この場合、全ての顔料が封入乃至吸着している必要はなく、分散安定性を損なわない範囲で顔料がエマルジョン中に分散にしていてもよい。
前記ポリマー被覆顔料粒子を形成するポリマーとしては、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、特開２０００−５３８９７号公報及び特開２００１−１３９８４９号公報に開示されているポリマー等が挙げられる。これらの中でも、本発明においてはポリエステル系ポリマー又はビニル系ポリマーが特に好ましい。
以下、ポリエステル系ポリマー又はビニル系ポリマーについて具体的に説明する。
【００２８】
＜ポリエステル系ポリマー＞
前記ポリエステル系ポリマーは、多価カルボン酸類と多価アルコール類を出発原料に用いて縮合反応により得られた重合物からなる。
前記多価カルボン酸類としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタルレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、スルホテレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、その他、芳香族オキシカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、３価以上の多価カルボン酸などが挙げられる。
前記多価アルコール類としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエルスリトール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、１，４−フェニレングリコール、ビスフェノールＡ、ラクトン系ポリエステルポリオール類等の脂肪族多価アルコール類、その他、脂環族多価アルコール類、芳香族多価アルコール類等が挙げられる。
【００２９】
＜ビニル系ポリマー＞
前記ビニル系ポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができのではなく、例えば、以下に挙げる重合性モノマーを出発原料に用いて重合反応により得られた重合物が挙げられる。
前記重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシルアクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３−（メチル）ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等等の（メタ）アクリル酸エステル系、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、ビニルケトン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等を、単独で、あるいは、２種類以上を組み合わせて重合させた樹脂などが挙げられる。
【００３０】
（着色ポリマーエマルジョン粒子）
前述のように、ブラックインクにはビニル系ポリマー又はポリエステル系ポリマーで被覆されたカーボンブラック（ポリマー被覆顔料粒子）を水に分散した着色ポリマーエマルジョン粒子が含有されるが、このような着色ポリマーエマルジョン粒子は、顔料粒子の周りを親水性のポリマーで被覆するマイクロカプセル化、又はエマルジョン化等の処理を施すことによりポリマー被覆顔料粒子を水系媒体中に分散する方法を用いることにより得ることが可能である。
【００３１】
マイクロカプセル化、又はエマルジョン化の作製方法としては、従来公知のすべての方法を用いることが可能である。従来公知の方法として、化学的製法、物理的製法、物理化学的方法、機械的製法などが挙げられる。具体的な方法として、例えば、以下の方法がある。
（１）酸析法：アニオン性基を含有する有機高分子化合物類のアニオン性基の少なくとも一部を塩基性化合物で中和することで水に対する溶解性を付与し色材と共に水性媒体中で混練した後、酸性化合物で中性又は酸性にし、有機化合物類を析出させて色材に固着せしめた後に中和し分散させる方法
（２）転相乳化法：水に対して分散能を有するアニオン性有機高分子類と色材とを含有する混合体を有機溶媒相とし、前記有機溶媒相に水を投入するか、もしくは、水に前記有機溶媒相を投入する方法
（３）界面重合法：２種のモノマーもしくは２種の反応物を、分散相と連続相に別々に溶解しておき、両者の界面において両物質を反応させて壁膜を形成させる方法
（４）ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法：液体又は気体のモノマーと触媒、もしくは反応性の物質２種を連続相核粒子側のどちらか一方から供給して反応を起こさせ壁膜を形成させる方法
（５）液中硬化被膜法：芯物質粒子を含む高分子溶液の滴を硬化剤などにより、液中で不溶化して壁膜を形成する方法
（６）コアセルベーション：相分離）法（芯物質粒子を分散している高分子分散液を、高分子濃度の高いコアセルベート（濃厚相）と希薄相に分離させ、壁膜を形成させる方法
（７）液中乾燥法：芯物質を壁膜物質の溶液に分散した液を調製し、この分散液の連続相が混和しない液中に分散液を入れて、複合エマルションとし、壁膜物質を溶解している媒質を徐々に除くことで壁膜を形成させる方法
（８）融解分散冷却法：加熱すると液状に溶融し常温では固化する壁膜物質を利用し、この物質を加熱液化し、その中に芯物質粒子を分散し、それを微細な粒子にして冷却し壁膜を形成させる方法
（９）気中懸濁被覆法：粉体の芯物質粒子を流動床によって気中に懸濁し、気流中に浮遊させながら、壁膜物質のコーティング液を噴霧混合させて、壁膜を形成させる方法
（１０）スプレードライング法：カプセル化原液を噴霧してこれを熱風と接触させ、揮発分を蒸発乾燥させ壁膜を形成させる方法
これらの方法の中でも、特にインクジェットに用いられるのは転相乳化法、酸析法及び界面重合法である。
【００３２】
前記ポリマーで被覆したカーボン粒子を水に分散した分散粒子（着色ポリマーエマルジョン粒子）の平均粒径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましく、５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が更に好ましい。前記カーボン粒子をポリマーで被覆した分散粒子の平均粒径が２００ｎｍを超えると、ブラックインク（略、インク）保存時の増粘凝集及び印写時のノズルの詰まりが生じやすくなる。また、分散粒子の粒径が２０ｎｍ未満では印字画像の画像濃度が低下し、インクの保存安定性も悪化する傾向がある。
前記インク中のカーボン濃度は、１質量％以上１５質量％以下が好ましく、２質量％以上１２質量％以下がより好ましく、３質量％以上１０質量％以下が更に好ましい。前記カーボン濃度が、１質量％未満であると、着色力が不十分であるため画像濃度が劣る傾向があり、１５質量％を超えると、インクの保存安定性が低下する傾向がある。
【００３３】
〔水溶性溶剤（湿潤剤）〕
本発明のインクジェット記録用インクセットに用いるブラックインク、カラーインク（シアン、マゼンタ、イエローの各インク）には、液媒体として水が使用されるが、水と共に水溶性溶剤も使用される。即ち、水溶性溶剤はインクの乾燥を防止するための湿潤剤としての役割を担うものであり、下記の水溶性溶剤が使用される。これら水溶性溶剤は複数混合して使用してもよい。
【００３４】
前記湿潤剤としては、例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；
ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；あるいは、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
【００３５】
前記湿潤剤として用いられる水溶性溶剤の中でも、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ブタンジオールが特に好ましい。これらの水溶性溶剤は溶解性が良好であると共に、水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。
【００３６】
その他の湿潤剤としては、糖を含有してなるのが好ましい。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖［例えば、糖アルコール〔一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ここでｎ＝２〜５の整数を表す。）で表される。〕］、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
【００３７】
前述のように本発明においては水溶性溶剤（湿潤剤）として、例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ブタンジオール等の水溶性溶剤を用いることで、保存安定性、及び吐出安定性に優れたインクを作製することが可能である。
前記水溶性溶剤（湿潤剤）のインク中における配合量は、３０質量％〜６０質量％が好ましく、この範囲内で乾燥性、保存性、及び信頼性が非常に良好である。
【００３８】
〔浸透剤〕
本発明のインクジェット記録用インクセットに用いるブラックインク、カラーインク（シアン、マゼンタ、イエローの各インク）には、浸透剤を添加することができる。即ち、浸透剤をインクに添加することで、表面張力が低下し、紙等の記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリング及びカラーブリードを軽減することができる。
前記浸透剤としては、界面活性剤又は水溶性溶剤を用いることができる。本発明における適正な表面張力の範囲としては、２５℃で２５ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
前記水溶性溶剤としては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の炭素数８〜１１のポリオールを用いることで効果を得ることができる。
【００３９】
前記界面活性剤をインクに加えることで表面張力が低下するため、浸透剤として用いることができ、特に顔料インクは浸透性が低いことから界面活性剤を加えることで浸透性を補うことができる。
前記界面活性剤としては、親水基によりノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤に大別され、疎水基によりシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が有用に用いられる。
これらの中でも、フッ素系界面活性剤は、表面張力を大きく低下させることや、熱に対する安定性が高いことから本発明には有用である。これらの界面活性剤は２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４０】
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物等が挙げられる。
前記フッ素系化合物の市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１，Ｓ−１１２，Ｓ−１１３，Ｓ１２１，Ｓ１３１，Ｓ１３２，Ｓ−１４１，Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３，ＦＣ−９５，ＦＣ−９８，ＦＣ−１２９，ＦＣ−１３５，ＦＣ−１７０Ｃ，ＦＣ−４３０，ＦＣ−４３１,ＦＣ−４４３０（いずれも、住友スリーエム社製）、メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ４７４（いずれも、大日本インキ化学工業社製）、ゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＯ(いずれも、デュポン社製)、エフトップＥＦ−３５１、３５２、８０１、８０２（いずれも、ジェムコ社製）などが挙げられる。
【００４１】
本発明のインクジェット記録用インクセットに用いるブラックインク、カラーインク（シアン、マゼンタ、イエローの各インク）には、ｐＨ調整剤を添加することができる。即ち、ｐＨ調整剤をインクに加えてアルカリ性に保つことで分散状態を安定化し、吐出を安定化することができる。
また、ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッド及びインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質、漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。
【００４２】
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を１種類以上含むものが好ましい。
前記アルコールアミン類として、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物等が挙げられる。前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。
【００４３】
本発明のインクジェット記録用インクセットに用いるブラックインク、カラーインク（シアン、マゼンタ、イエローの各インク）には、更に必要に応じて、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、コゲーション防止剤などの添加剤を適宜選択して添加することができる。
【００４４】
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４５】
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
【００４６】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤等が挙げられる。
【００４７】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４８】
本発明で用いることができるインクセットには、コゲーション防止剤を添加することができる。
ここで、コゲーションとは、ヒーターに電流を流してインクを瞬間的に加熱し、インクが発泡する力を利用してインクを吐出するサーマル式ヘッドにおける不具合であり、インクが熱せられる際にインク成分に変質が起こり、ヒーターに変質物が付着する現象を言う。コゲーションが生じると、ヒーターによる加熱が正常に行われなくなり、吐出力が弱くなったり、最悪の場合インクが吐出しないことが生じてしまう。そのため、コゲーションを防止すべく本発明で用いることができるインクにはコゲーション防止剤を添加することができる。
前記コゲーション防止剤としては、例えば、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、又はこれらの塩、あるいは、アミノ基を有する酸及び／又はその塩、あるいは、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩などが挙げられる。
【００４９】
本発明のインクジェット記録用インクセットは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。
また、特にフッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドを備えた記録装置に対してもヘッド固着を生じないという優れた特性を有する。
【００５０】
（インクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明で用いるインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
【００５１】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、前記本発明のインクジェット記録用インクセットの各インクに、刺激を印加し、該各インクを飛翔させて画像を記録する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明のインクジェット記録用インクセットの各インクに、刺激を印加し、該各インクを飛翔させて画像を記録する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種ノズル、などが挙げられる。
【００５２】
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００５３】
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。
【００５４】
前記インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等に応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００５５】
本発明で用いるインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。
図１は、インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。図２は、インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。
図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キー、表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２００の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。なお、図１中、１１１は上カバー、１１２は前カバーの前面である。
【００５６】
装置本体１０１内には、図２に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とで、キャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって、移動走査する。
【００５７】
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
【００５８】
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
【００５９】
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填されたインクカートリッジ２００から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。
【００６０】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ１４３〕、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
【００６１】
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられ、また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
【００６２】
搬送ベルト１５１は無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
【００６３】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
【００６４】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
【００６５】
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
【００６６】
そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ２００から所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。
【００６７】
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ２００中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ２００における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２００は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２００の交換を容易に行うことができる。
【００６８】
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００６９】
（記録物）
本発明のインクジェット記録方法により記録された記録物は、本発明の記録物である。本発明の記録物は、記録媒体上に本発明の前記インクジェット記録用インクセットの各インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００７１】
〔インク調合〕
まず、以下に示す処方により着色ポリマーエマルジョン粒子（カーボンブラック分散体Ａ、カーボンブラック分散体Ｂ）を得た。
＜カーボンブラック分散体Ａ＞
（１）ポリマーａの合成
−ポリマーａの原料−
・デカン酸エポキシエステル（ジャパンエポキシレジン株式会社製、カージュラＥ−１０Ｐ）・・・１０．０質量部
・アジピン酸・・・２７．０質量部
・ヘキサヒドロ無水フタル酸・・・４２．０質量部
・ネオペンチルグリコール・・・２．０質量部
・トリメチロールプロパン・・・２６．０質量部
・ジブチル錫ジオキサイド・・・０．１質量部
上記原料を、脱水管、温度計、窒素ガス導入管、及び撹拌装置を備えた容量２リットルの四つ口フラスコに入れ、脱水しながら３時間かけて１８０℃まで昇温させて脱水縮合反応を行い、ポリマーａ（ポリエステル樹脂）を得た。
【００７２】
（２）カーボンブラック分散体Ａの作製
−分散体材料−
・顔料（ＦＷ１００、カーボンブラック、デグサ社製）・・・１２．０質量部
・ポリマーａ・・・１５．０質量部
・２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール・・・１．０質量部
・イオン交換水・・・７２．０質量部
【００７３】
上記の材料を用いて顔料分散体を作製した。即ち、ポリマーａを、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールを加えて水に溶解させた後、顔料を加えて充分に湿潤したところで、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを充填した混練装置（ダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型、ＷＡＢ社製）を用いて、２，０００ｒｐｍで４０分間混練を行った。
【００７４】
次に、得られたミルベースに１規定の塩酸を３質量部加えて撹拌した後、イオン交換水４００質量部を加えて良く撹拌し、遠心分離器を用いて顔料ペーストと水に分離し、上澄み液を除去する操作を数回繰り返した。
次いで、塩基性化合物として、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールを０．５部加え、再び上記混練装置で混練を行った後、ミルベースを取り出し、平均孔径１μｍのフィルターで濾過して、顔料濃度１５質量％のカーボンブラック分散体Ａ（略：カーボン分散体Ａ）を得た。
【００７５】
＜カーボンブラック分散体Ｂ＞
（１）ポリマーｂの合成
−ポリマーｂの原料１−
・スチレン・・・１１．２質量部
・アクリル酸・・・２．８質量部
・ラウリルメタクリレート・・・１２．０質量部
・ポリエチレングリコールメタクリレート・・・４．０質量部
・スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、ＡＳ−６）・・・４．０質量部
・メルカプトエタノール・・・０．４質量部
【００７６】
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、上記原料１を仕込み、６５℃に昇温した。
【００７７】
−ポリマーｂ原料２−
・スチレン・・・１００．８質量部
・アクリル酸・・・２５．２質量部
・ラウリルメタクリレート・・・１０８．０質量部
・ポリエチレングリコールメタクリレート・・・３６．０質量部
・ヒドロキシエチルメタクリレート・・・６０．０質量部
・スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、ＡＳ−６）・・・３６．０質量部
・メルカプトエタノール・・・３．６質量部
・アゾビスジメチルバレロニトリル・・・２．４質量部
・メチルエチルケトン・・・１８．０質量部
【００７８】
次いで、上記ポリマーｂ原料１と上記ポリマーｂ原料２の混合溶液（原料１：原料２＝３４．４質量部：３９０質量部）を２．５時間かけて昇温したフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８質量部と、メチルエチルケトン１８．０質量部の混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８質量部を添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４．０質量部を添加し、濃度が５０質量％のポリマーｂ（ビニル樹脂）溶液８００質量部を得た。
【００７９】
このポリマーｂ溶液を含む下記の材料を用いて分散体を作製した。即ち、ＦＷ１００（カーボンブラック、デグサ社製）とポリマーｂ溶液を十分に攪拌した後、３本ロールミル（ノリタケカンパニー社製、ＮＲ−８４Ａ）を用いて２０回混練した。得られたペーストをイオン交換水２００質量部に投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンと水を留去し、顔料濃度１５質量％のカーボンブラック分散体Ｂ（略：カーボン分散体Ｂ）を得た。
【００８０】
（実施例１）
＜ブラックインク１−Ｋの作製＞
・カーボン分散体Ａ・・・２０．０質量部
・ディスパノールＴＯＣ（ポリオキシエチレンアルキレン誘導体、固形分１００質量％、日本油脂株式会社製）・・・０．５質量部
・水酸化リチウム・・・０．２質量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤）・・・０．１質量部
・グリセリン・・・７．０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２１．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・１．０質量部
・イオン交換水・・・５０．２質量部
上記処方により各組成分材料をイオン交換水に溶解し、平均孔径１μｍのフィルターでろ過して、インクジェット記録用ブラックインク１−Ｋを得た。
【００８１】
＜シアンインク１−Ｃの作製＞
・下記構造式（５）で示される染料・・・２．５質量部
・水酸化リチウム・・・０．２質量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤）・・・０．１質量部
・グリセリン・・・１０．０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・３０．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・１．０質量部
・イオン交換水・・・５６．２質量部
【化９】
0005879692.tif 000010
【００８２】
上記材料をイオン交換水に溶解し、平均孔径０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用シアンインク１−Ｃを作製した。水溶性溶剤のインク全体に占める割合は４１．０質量％であり、水溶性溶剤の含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）＝０．７３であった。
【００８３】
＜マゼンタインク１−Ｍの作製＞
前記シアンインク１−Ｃの前記構造式（５）で示される染料を、下記構造式（６）で示される染料に変えた以外は、シアンインク１−Ｃと同様の材料と方法を用い、インクジェット記録用マゼンタインク１−Ｍを得た。水溶性溶剤のインク全体に占める割合は４１．０質量％であり、水溶性溶剤の含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）＝０．７３であった。
【化１０】
0005879692.tif 000011
【００８４】
＜イエローインク１−Ｙ＞
前記シアンインク１−Ｃの前記構造式（５）で示される染料を、下記構造式（７）で示される染料に変えた以外は、シアンインク１−Ｃと同様の材料と方法を用い、インクジェット記録用イエローインク１−Ｙを得た。水溶性溶剤のインク全体に占める割合は４１．０質量％であり、水溶性溶剤の含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）＝０．７３であった。
【化１１】
0005879692.tif 000012
【００８５】
前記作製した各インク（１−Ｋ、１−Ｃ、１−Ｍ、１−Ｙ）について、主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量Ｓ、水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）をまとめて下記表１に掲載した。なお、表１における略号は後述の通りである。
【００８６】
次に、作製した各インク（１−Ｋ、１−Ｃ、１−Ｍ、１−Ｙ）について、下記項目の評価（引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード）を行った。
【００８７】
（１）引火点の測定
実施例１で作製した各インク（１−Ｋ、１−Ｃ、１−Ｍ、１−Ｙ）について、引火点を測定した結果を表２に掲載した。測定方法は、クリーブランド開放式引火点試験法を用い、ＪＩＳ−Ｋ２２６５に記載される方法に従い実施した。
【００８８】
（２）粘度の測定
実施例１で作製した各インク（１−Ｋ、１−Ｃ、１−Ｍ、１−Ｙ）について、２５℃における粘度を測定した結果を表２に掲載した。粘度の測定は、東機産業社製ＲＣ−５００を用いた。
【００８９】
（３）表面張力の測定
実施例１で作製した各インク（１−Ｋ、１−Ｃ、１−Ｍ、１−Ｙ）について、２５℃における表面張力を測定した結果を表２に掲載した。表面張力の測定は協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ｚ型を用いた。
【００９０】
（４）吐出安定性の測定
実施例１で作製したインクセット（１−Ｋ、１−Ｃ、１−Ｍ、１−Ｙ）を前述した図１及び図２に示す構造のプリンタ（ＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）に充填してセットし、以下の方法で吐出安定性の評価を行った。
上記ノズルプレートをセットしたプリンタを用いて１０分間連続印字を行い、ヘッド面にインクが付着した状態で保湿キャップをしてプリンタを５０℃で６０％ＲＨ環境下にて１ヶ月間放置した後、クリーニングを実施して放置前と同等に復帰させた。この後、以下の条件で間欠印写試験を行い、吐出安定性を評価した。
即ち、４色すべてのインクが使用され、各１色のインクが占める面積が５％であるパターンチャートを２０枚連続で印字後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１，０００枚印写後、もう１枚、４色全てのインクが使用され、各１色のインクが占める面積が５％であるパターンのチャートを印写してベタ部の筋，白抜け，噴射乱れの有無を目視にて以下の基準で評価した。なお、印刷パターンは、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度は３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。評価基準を以下に示す。なお、ランクＡＡ、Ａが許容範囲である。結果を表２に示す。
〔評価基準〕
ＡＡ：ベタ部にスジ，白抜け，噴射乱れが無く、濃度ムラも認められない
Ａ：ベタ部にスジ，白抜け，噴射乱れが無い
Ｂ：ベタ部にスジ，白抜け，噴射乱れが若干認められる
Ｃ：ベタ部全域にわたってスジ，白抜け，噴射乱れが認められる
【００９１】
また、上記作製した各インク（１−Ｋ、１−Ｃ、１−Ｍ、１−Ｙ）について、下記によりカラーブリードの評価を行った。
【００９２】
（５）カラーブリード
実施例１で作製したインクセット（１−Ｋ、１−Ｃ、１−Ｍ、１−Ｙ）を充填した上記プリンタを用いマゼンタ、シアン、イエロー及び、マゼンタとイエローを記録媒体上で混色させて形成する赤、シアンとイエローを記録媒体上で混色させて形成する緑のカラーベタ画像部中にブラックインクの文字を印字する印刷パターンを用い、試験用紙としてマイペーパー（株式会社リコー製）を用いて印字を行った。印字条件は１００％ｄｕｔｙ、記録密度は３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。カラーインク及びカラーインクを記録媒体上で混色させて形成した赤、緑のベタ画像部とブラックインクの文字間のカラーブリード（にじみ）を目視にて、以下の基準で評価した。結果を表３に示す。なお、本発明においては、ＡＡ、Ａが許容範囲である。
〔評価基準〕
ＡＡ：カラーブリードの発生がなく、黒文字の輪郭が明瞭である。
Ａ：カラーブリードの発生がなく、黒文字が鮮明に認識できる。
Ｂ：カラーブリードが若干発生し、黒文字が少しにじむ。
Ｃ：カラーブリードが発生し、黒文字の認識が困難である。
【００９３】
（実施例２〜４）
実施例２〜４における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量Ｓ、水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比率（Ｓ／Ｗ）を下記表１に示す組成に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜４の各インクを作製した。なお、表１における略号は後述の通りである。
作製した実施例２〜４の各インクについて、実施例１と同様にして評価（引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード）を行った。結果を表２に示す。更に、実施例１と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード（にじみ）を目視にて評価した。結果を表３に示す。
【００９４】
（比較例１）
＜カーボンブラック分散体Ｃ＞
・顔料（ＦＷ１００、カーボンブラック、デグサ社製）・・・１５．０質量部
・ジョンクリル８１９（スチレン−アクリル系高分子分散剤、ＢＡＳＦ・ジャパン社製）・・・５．０質量部
・イオン交換水・・・８０．０質量部
【００９５】
上記高分子分散剤を水に加えて溶解し、続いて顔料を混合・攪拌して充分に湿潤したところで、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを充填した混練装置（ダイノーミルＫＤＬ  Ａ型、ＷＡＢ社製）を用いて、２，０００ｒｐｍで６０分間混練を行った。次いで、ミルベースを取り出し、平均孔径１μｍのフィルターで濾過して、顔料濃度１５質量％のカーボンブラック分散体Ｃ（略：カーボン分散体Ｃ）を得た。
【００９６】
＜ブラックインク５−Ｋ＞
実施例２のブラックインク２−Ｋのカーボン分散体Ａを、上記の方法で高分子分散剤を用いて、顔料を分散して得たカーボンブラック分散体Ｃに変更した以外は、実施例２と同様にして、ブラックインク５−Ｋを作製した。比較例１における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量Ｓ、水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）を下記表１に示す。なお、表１における略号は後述の通りである。
作製したブラックインク５−Ｋと、実施例２と同様のカラーインク（２−Ｃ、２−Ｍ、２−Ｙ）を用いて、比較例１の各インクについて、実施例１と同様にして評価（引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード）を行った。結果を表２に示す。更に、実施例１と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード（にじみ）を目視にて評価した。結果を表３に示す。
【００９７】
（比較例２）
＜カーボンブラック分散体Ｄ＞
顔料（ＦＷ１００、カーボンブラック、デグサ社製）３００ｇを水１，０００ｇによく混合した後、次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２モル％）４５０ｇを滴下して、１００℃〜１０５℃で８時間撹拌した。
次いで、この液に更に次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２モル％）１００ｇを加え、直系０．５ｍｍジルコニアビーズを充填したダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）用いて、２，０００ｒｐｍで２時間分散した。
次いで、得られたスラリーを水で１０倍に希釈し、水酸化リチウムでｐＨを調整した後、電導度０．２ｍＳ／ｃｍまで限外濾過膜で脱塩濃縮した。
更に、遠心処理により粗大粒子を除き、平均孔径１μｍのフィルターで濾過して、顔料濃度１５質量％のカーボンブラック分散体Ｄ（略：カーボン分散体Ｄ）を得た。
【００９８】
＜ブラックインク６−Ｋ＞
実施例２のブラックインク２−Ｋを、上記の方法で表面親水化処理を実施して得たカーボンブラック分散体Ｄに変更した以外は、実施例２と同様にして、ブラックインク６−Ｋを作製した。
比較例２における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量Ｓ、水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）を下記表１に示す。なお、表１における略号は後述の通りである。
作製したブラックインク６−Ｋと、実施例２と同様のカラーインク（２−Ｃ、２−Ｍ、２−Ｙ）を用いて、比較例２の各インクについて、実施例１と同様にして評価（引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード）を行った。結果を表２に示す。更に、実施例１と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード（にじみ）を目視にて評価した。結果を表３に示す。
【００９９】
（比較例３）
実施例２におけるブラックインク２−Ｋのカーボン分散体Ａ（２０．０質量部）の配合を下記表１に示した染料［下記構造式（８）で示される化合物］５．０質量部に変更し、イオン交換水を４０．７質量部から５５．７質量部に変更した以外は、実施例２と同様にして、ブラックインク７−Ｋを作製した。
比較例３における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量Ｓ、水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）を表１に示す。なお、表１における略号は後述の通りである。
【０１００】
【化１２】
0005879692.tif 000013
【０１０１】
作製したブラックインク７−Ｋと、実施例２と同様のカラーインク（２−Ｃ、２−Ｍ、２−Ｙ）を用いて、比較例３の各インクについて、実施例１と同様にして評価（引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード）を行った。結果を表２に示す。更に、実施例１と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード（にじみ）を目視にて評価した。結果を表３に示す。
【０１０２】
（比較例４）
実施例１におけるブラックインク１−Ｋの組成から界面活性剤ディスパノールＴＯＣを抜き、イオン交換水を５０．７質量部に増やしてブラックインク８−Ｋを作製した。
比較例４における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量Ｓ、水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）を下記表１に示す。なお、表１における略号は後述の通りである。
作製したブラックインク８−Ｋと、実施例１と同様のカラーインク（１−Ｃ、１−Ｍ、１−Ｙ）を用いて、比較例４の各インクについて、実施例１と同様にして評価（引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード）を行った。結果を表２に示す。更に、実施例１と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード（にじみ）を目視にて評価した。結果を表３に示す。
【０１０３】
（比較例５）
実施例１における１−Ｃ、１−Ｍ、及び１−Ｙインクの組成を下記表１に示す組成に変更して水溶性溶剤量を３７．０質量％に削減し、イオン交換水を下記表１に示す量まで増量して、８−Ｃ、８−Ｍ、及び８−Ｙの各インクを作製した。
比較例５における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量Ｓ、水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比率（Ｓ／Ｗ）を下記表１に示す。なお、表１における略号は後述の通りである。
作製した８−Ｃ、８−Ｍ、及び８−Ｙの各インクと、実施例１と同様のブラックインク１−Ｋを用いて、比較例５の各インクについて、実施例１と同様にして評価（引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード）を行った。結果を表２に示す。更に、実施例１と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード（にじみ）を目視にて評価した。結果を表３に示す。
【０１０４】
（比較例６）
実施例３における３−Ｃ、３−Ｍ、及び３−Ｙの各インクの組成を下記表１に示す組成に変更して水溶性溶剤量を６３．５質量％に増量し、イオン交換水を下記表１に示す量まで削減することで９−Ｃ、９−Ｍ、及び９−Ｙの各インクを作製した。比較例６における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量Ｓ、水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）を下記表１に示す。なお、表１における略号は後述の通りである。
作製した９−Ｃ、９−Ｍ、９−Ｙの各インクと、実施例３と同様のブラックインク３−Ｋを用いて、比較例６の各インクについて、実施例１と同様にして評価（引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード）を行った。結果を表２に示す。更に、実施例１と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード（にじみ）を目視にて評価した。結果を表３に示す。
【０１０５】
（比較例７）
実施例４において、４−Ｃ、４−Ｍ、及び４−Ｙの各インクに用いた水溶性溶剤の１，３−ブタンジオールをエチレングリコールモノブチルエーテルに変更した以外は、実施例４と同様にして、１０−Ｃ、１０−Ｍ、及び１０−Ｙの各インクを作製した。比較例７における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量Ｓ、水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）を下記表１に示す。なお、表１における略号は後述の通りである。
作製した１０−Ｃ、１０−Ｍ、及び１０−Ｙの各インクと、実施例４と同様のブラックインク４−Ｋを用いて、比較例７の各インクについて、実施例１と同様にして評価（引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード）を行った。結果を表２に示す。更に、実施例１と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード（にじみ）を目視にて評価した。結果を表３に示す。
【０１０６】
【表１】
0005879692.tif 000014
【０１０７】
なお、表１中の空欄は「無し」を示す。
また、表１における略号は以下の通りである。
ＧＬＹ：グリセリン
ＭＢＤ：３−メチル−１，３−ブタンジオール
１３ＢＤ：１，３−ブタンジオール
２Ｐ：２−ピロリドン
ＥＧＭＢＥ：エチレングリコールモノブチルエーテル
２２４ＴＭ１３ＰＤ：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
２Ｅ１３ＨＤ：２−エチル−１，３−ヘキサンジオール
ＴＯＣ：ディスパノールＴＯＣ（ポリオキシエチレンアルキレン誘導体、固形分１００質量％、日本油脂株式会社製）
ＦＳ−３００：ゾニールＦＳ−３００（ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ３）−２−パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１６）エチルエーテル、固形分４０質量％、デュポン社製）
ＬｉＯＨ：水酸化リチウム
ＴＥＡ：トリエタノールアミン
ＡＥＰＤ：２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール
ＬＶ：プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤）
表１中に記載の界面活性剤の〔化１７〕は下記化学式を示す。
［C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)23-CH2CH(OH)CH2-C4F9］
表１中に記載の色材の構造（〔化５〕、〔化６〕、〔化７〕）は、それぞれ、本文中に記載した構造式（５）、（６）、及び（７）に該当する。
また、表１中に記載の色材の構造（〔化１−１〕、〔化２−１〕、〔化３−１〕、〔化３−２〕、〔化４−１〕、〔化４−２〕）は、それぞれ、下記構造式（１−１）、（２−１）、（３−１）、（３−２）、（４−１）、及び（４−２）に該当する。
【０１０８】
【化１３】
0005879692.tif 000015
【化１４】
0005879692.tif 000016
【化１５】
0005879692.tif 000017
【化１６】
0005879692.tif 000018
【化１７】
0005879692.tif 000019
【化１８】
0005879692.tif 000020
【０１０９】
【表２】
0005879692.tif 000021
【０１１０】
【表３】
0005879692.tif 000022
【０１１１】
以上の結果から、実施例１〜実施例４のブラックインク（ビニル系ポリマー又はポリエステル系ポリマーで被覆されたカーボンブラックを水に分散した着色ポリマーエマルジョン粒子と、水溶性溶剤、界面活性剤及び水を含有する）と、シアン、マゼンタ、イエローの各カラーインク（カラー染料と、水溶性溶剤及び水を含有し、インク中の水溶性溶剤含有量Ｓがインク総量に対して４０質量％以上であり、水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）が０．７以上１．６以下であり、引火点を持たない）を用いた場合にはいずれもブリードの発生がなく、黒文字が鮮明に認識できた。また、吐出安定性も良好であり、ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れがなかった。
これに対し、比較例１（ブラックインクのカーボン分散体において樹脂を単に分散剤として用いたもの）、比較例２（ブラックインクのカーボン分散体において次亜塩素酸ソーダを添加したもの）、比較例３（ブラックインクの色材に染料を用いたもの）、比較例４（ブラックインクのカーボン分散体において界面活性剤を添加しないもの）、比較例５（各カラーインクの水溶性溶剤含有量Ｓを３７％、水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）を０．６２又は０．６１としたもの）、比較例６（各カラーインクの水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比（Ｓ／Ｗ）を１．９１又は１．８６とし、印加点を９５℃としたもの）、及び比較例７（各カラーインクの印加点を９０℃又は９２℃としたもの）は、いずれもブリードが発生し許容範囲外であった。また、比較例１のブラックインク（５−Ｋ）と、比較例６のブラックインク（３−Ｋ）及びカラーインクの吐出安定性は劣り、ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが認められた。
【産業上の利用可能性】
【０１１２】
本発明のインクジェット記録用インクセットは、カラーインクとブラックインクの間のブリードを解消し、また、吐出信頼性が高く、画像品質に優れているため、このインクセットをインクジェット記録装置（例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機など）に装着して画像形成を行うインクジェット記録方法により、カラーの鮮やかな発色性とブラックの高い画像濃度を兼ね備えた高品質の記録物が得られる。
【符号の説明】
【０１１３】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前カバーの前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  テンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１４】
【特許文献１】特開２００７−１７７００７号公報
【特許文献２】特許第３１５４３３３号公報
【特許文献３】特開２００３−２６１８３２号公報
【特許文献４】特開２００３−３２１６３３号公報
【特許文献５】特開２００８−５０２３７０号公報
【図１】
0005879692.tif 000027
【図２】
0005879692.tif 000028