(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー主鎖を有するポリマー材料を含み、前記ポリマー材料が波長変換部を含む波長変換素子であって、前記波長変換部が第１の波長の光を第２の波長の光に変換し、前記波長変換部が前記ポリマー主鎖に共有結合により結合され、ポリマー主鎖を有する前記ポリマー材料は前記波長変換部を含むポリエステルランダムコポリマーを含み、前記ポリエステルランダムコポリマーは、次の一般式ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４：
【化１】
0005984927.tif 000016
で表される、少なくとも３種の異なる繰り返し単位を含み、
前記繰り返し単位は、前記ポリマー主鎖の長さ方向に沿ってランダムに分布され、
ＡＡは、次の第１の芳香族部分の群：
【化２】
0005984927.tif 000017
から選択され、
ＢＢは、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−又は
【化３】
0005984927.tif 000018
から選択され、
ＣＣ及びＤＤは、次の一般式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩ：
【化４】
0005984927.tif 000019
（ここで、
Ｇ１は、直鎖若しくは分岐アルキル基、含酸素アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏｍ（ｎは１〜４４の整数であり、ｍ＜ｎ／２である）、Ｙ、又は結合基であり、
Ａ及びＣは、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、メトキシ基、又は非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）であり、
Ｂ、Ｊ及びＱは、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、又は結合基であり、
Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４及びＧ５は、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、Ｘ、ＯＸ（Ｄ、Ｍ、Ｅ、Ｌ、及びＩは水素）又は結合基であり、
Ｇ２及びＧ３は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１２、好ましくはＣ１〜Ｃ６の直鎖、分岐又は環状アルコキシ基であって、任意選択的に酸素を介して結合されるものであり得、
Ｄ及びＭは、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、又は非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）であり、
Ｅ、Ｉ及びＬは、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、又は結合基であり、そして
Ｔ、Ｔ’、Ｒ、Ｒ’は、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、シアノＣＯ２ＲｘＯＣＯＲｘ若しくは非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数であり、Ｒｘはアリール基又は飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）である）、又は結合基である）
で表されるものの１種を有する前記波長変換部であり、
かつ
各波長変換部は、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５、Ｅ、Ｉ、Ｌ、Ｂ、Ｊ、Ｑ、Ｔ、Ｔ’、Ｒ、Ｒ’の任意の２つの位置に２つの結合基を含み、前記結合基は、前記波長変換部を前記コポリマー主鎖のエステル及び／又はアルコール官能基に共有結合させ、
前記ポリエステルランダムコポリマーは、前記繰り返し単位ｎ１、ｎ３及びｎ４の混合物、又は前記繰り返し単位ｎ１、ｎ２及びｎ４の混合物を含み、前記繰り返し単位は、前記ポリマー主鎖の長さ方向に沿ってランダムに分布され、一般式ｎ１及びｎ３で表される繰り返し単位の総数は、一般式ｎ２及びｎ４で表される繰り返し単位の総数より大である波長変換素子。
【請求項２】
前記ポリエステルランダムコポリマーは前記繰り返し単位：ｎ１、ｎ３及びｎ４の混合物を含み、前記繰り返し単位は、前記ポリマー主鎖の長さ方向に沿ってランダムに分布され、かつ前記ポリマー主鎖中の、式ｎ１及びｎ３で表される繰り返し単位の総数は、式ｎ４で表される繰り返し単位の総数より大である請求項１に記載の波長変換素子。
【請求項３】
前記ポリエステルランダムコポリマーは前記繰り返し単位：ｎ１、ｎ２及びｎ４の混合物を含み、前記繰り返し単位は、前記ポリマー主鎖の長さ方向に沿ってランダムに分布され、かつ前記ポリマー主鎖中の、式ｎ１で表される繰り返し単位の総数は、式ｎ２及びｎ４で表される繰り返し単位の総数より大である請求項１に記載の波長変換素子。
【請求項４】
ＡＡは次の芳香族部分：
【化５】
0005984927.tif 000020
である請求項１乃至３の何れか一項に記載の波長変換素子。
【請求項５】
ポリマー主鎖を有するポリマー材料を含み、前記ポリマー材料は波長変換部を含む波長変換素子であって、前記波長変換部が第１の波長の光を第２の波長の光に変換し、前記波長変換部が前記ポリマー主鎖に共有結合により結合され、ポリマー主鎖を有する前記ポリマー材料は前記波長変換部を含むポリオレフィンランダムコポリマーを含み、前記ポリオレフィンランダムコポリマーは、次の一般式ｍ１及びｍ２：
【化６】
0005984927.tif 000021
（ここで、
Ｘ１は、独立して、水素、フッ素、塩素、メチル基、又はエチル基であり、Ｘ２は、独立して、水素、メチル基、水酸基、アセテート、ニトリル、Ｃ６Ｈ５、又はＣＯ２ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは０又は１〜６の整数である）であり、Ｘ３は次の一般式Ｉ及びＩＩ：
【化７】
0005984927.tif 000022
（ここで、
Ｇ１は、直鎖若しくは分岐アルキル基、含酸素アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏｍ（ｎは１〜４４の整数であり、ｍ＜ｎ／２である）、Ｙ、又は結合基であり、
Ａ及びＣは、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、メトキシ基、又は非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）であり、
Ｂ、Ｊ及びＱは、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、又は結合基であり、
Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４及びＧ５は、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、Ｘ、又は結合基であり、
Ｄ及びＭは、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、又は非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）であり、
Ｅ、Ｉ及びＬは、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、又は結合基であり、そして
Ｔ、Ｔ’、Ｒ、Ｒ’は、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、シアノＣＯ２ＲｘＯＣＯＲｘ若しくは非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数であり、Ｒｘはアリール基又は飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）である）、又は結合基である）
で表されるものの１種を有する前記波長変換部である）
で表される、少なくとも２種の異なる繰り返し単位を含み、
前記繰り返し単位は、ランダムコポリマーの長さ全体にわたってランダムに分布され、ポリマー主鎖中の、式ｍ１で表される繰り返し単位の数は、式ｍ２で表されるポリマー主鎖中の繰り返し単位の数より大であり、
かつ
各波長変換部は、Ｇ１、Ｂ、Ｊ又はＱの１つの位置に１つの結合基を含み、前記結合基は、−ＣＨ２−、−Ｏ−又は−ＣＯ２−の少なくとも１つを含み、それにより前記波長変換部を前記ポリオレフィンのポリマー主鎖に共有結合させる波長変換素子。
【請求項６】
前記ポリオレフィンランダムコポリマーは、前記一般式ｍ１及びｍ２で表される、前記少なくとも２種の異なる繰り返し単位を含み、Ｘ１は、独立して、水素、塩素、メチル基であり、Ｘ２は、独立して、Ｃ６Ｈ５、ＣＯ２ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは０又は１〜６の整数である）、又はニトリルであり、Ｘ３は前記波長変換部であり、前記結合基は、前記波長変換部を前記ポリオレフィンの前記ポリマー主鎖に共有結合させる−ＣＯ２−を含む請求項５に記載の波長変換素子。
【請求項７】
前記ポリマー材料は、前記一般式ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４、又はｍ１及びｍ２から選択される第１の繰り返し単位を含み、前記一般式ｎ２、ｎ４又はｍ２で表される第１の繰り返し単位が、前記一般式Ｉ又はＩＩで表されるものの１種からなる第１の波長変換部を含み、かつ前記一般式ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４、又はｍ１及びｍ２から選択される第２の繰り返し単位を含み、前記一般式ｎ２、ｎ４又はｍ２で表される第２の繰り返し単位が、一般式Ｉ又はＩＩで表されるものの１種からなる第２の波長変換部を含み、前記第１及び第２の波長変換部が異なるポリエステル又はポリオレフィンのランダムコポリマーを含む請求項１又は５に記載の波長変換素子。
【請求項８】
前記ポリエステルランダムコポリマーは、前記一般式ｎ１及びｎ４（ＡＡは
【化８】
0005984927.tif 000023
であり、
前記波長変換部は前記一般式Ｉ（Ｇ１はＹであり、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５は、フェノールであり、Ａ及びＣはイソプロピルであり、Ｂ及びＱは水素であり、かつＪはプロピレン結合基である）を有する）で表わされる異なる繰り返し単位を含む請求項１に記載の波長変換素子。
【請求項９】
前記ポリオレフィンランダムコポリマーは、前記一般式ｍ１及びｍ２（Ｘ１はメチル基であり、Ｘ２はアセテートであり、そしてＸ３は前記一般式ＩＩ（Ｇ１はＹであり、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５は水素であり、Ｔはニトリルであり、Ｒは水素であり、かつＡ及びＣはイソプロピルであり、Ｂ及びＱは水素であり、そしてＪは−（ＣＨ２）３ＯＣＯ−結合基である）を有する前記波長変換素子である）で表わされる前記２種の異なる繰り返し単位を含む請求項５に記載の波長変換素子。
【請求項１０】
前記ポリマー材料中の前記波長変換部の含有率は、１０重量％以下、例えば１重量％以下である請求項１乃至９の何れか一項に記載の波長変換素子。
【請求項１１】
前記波長変換部はペリレンから誘導されている請求項１又は５に記載の波長変換素子。
【請求項１２】
第１の波長の光を発する光源と、請求項１乃至１１の何れか一項に記載の波長変換素子を含む発光装置であって、前記波長変換素子は前記第１の波長の光を受けるように配置され、かつ前記第１の波長の光の少なくとも一部を第２の波長の光に変換する発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体を含むポリマー材料を含む波長変換素子、及びそのような光変換素子を含む発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光ダイオード（ＬＥＤ）をベースとする照明装置は、多様な照明の用途においてその使用が増加している。ＬＥＤは、白熱灯及び蛍光灯等の従来の光源に比べて、長寿命、高発光効率、低作動電圧、及び光出力の高速変調等の利点を有する。
【０００３】
効率的な高出力ＬＥＤは青色発光材料をベースにしている場合が多い。所望の色（例えば、白色）を出力するＬＥＤベースの照明装置を得るには、所望のスペクトル特性を有する光の組み合わせを得るために、ＬＥＤが発光した光の一部をより長波長の光に変換する、一般に蛍光体として知られている、適切な波長変換材料を使用し得る。波長変換材料は、ＬＥＤダイに直接塗付されてもよく、或いは蛍光体から一定の距離に配置されてもよい（所謂、遠隔配置）。
【０００４】
ＬＥＤが発光した青色光をより長波長の光に変換する蛍光体材料として、多くの無機材料が使用されてきた。しかしながら、無機蛍光体は比較的高価であるという難点を有する。更に、無機蛍光体は光散乱性の粒子であり、従って、入射光の一部を常に反射させるので、装置内での効率の低下をもたらす。更に、無機ＬＥＤ蛍光体は、量子効率が低く、かつ特に赤色ＬＥＤ蛍光体では発光スペクトルが比較的幅広であるため、効率が更に低下する。
【０００５】
現在、例えば、白色光出力を得るのに青色光を黄色／橙色光へ変換する必要がある場合、ＬＥＤの無機蛍光体を有機蛍光体材料に置換することが考慮されている。有機蛍光体は、そのルミネセンススペクトルの位置と帯域幅を容易に調節することができるという利点を有する。有機蛍光体はまた、高い透明度を有する場合が多く、これは、光吸収及び／又は反射がより多い蛍光体材料を使用するシステムと比較して照明装置の効率が高められる点で有利である。更に、有機蛍光体は無機蛍光体よりコストが格段に安い。しかしながら、有機蛍光体は、ＬＥＤのエレクトロルミネセンスの動作中に発する熱に敏感であることから、主として遠隔配置の装置で使用されている。
【０００６】
遠隔蛍光体ＬＥＤベースの照明システムへの有機蛍光体材料の適用を妨げている主な欠点は、その光化学的安定性の低さにある。有機蛍光体は、空気の存在下に青色光で照射されると急速に劣化することが観察されている。
【０００７】
米国特許出願公開第２００７／０２７３２７４号（堀内ら）は、発光装置を含み、かつ空気を遮断した空洞内に配置した有機蛍光体を含む半透明積層シートを開示している。空洞には、蛍光体の劣化を避けるために、真空中又は不活性ガス雰囲気中において酸素濃度が１００ｐｐｍ、好ましくは２０ｐｐｍ以下に維持された状態で、有機蛍光体が充填されている。しかしながら、そのような低い酸素濃度の下でこれを作動させることは困難であり、かつコストもかかる。
【０００８】
従って、有機蛍光体材料を使用する発光装置の改善が、この技術分野で依然求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従来技術における上記の欠点及びその他の欠点を考慮し、本発明の目的は、長寿命の蛍光体を含む波長変換素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第１の態様では、この目的及び他の目的は、ポリマー主鎖を有するポリマー材料を含み、そのポリマー材料が波長変換部を含む波長変換素子であって、波長変換部が第１の波長の光を第２の波長の光に変換するように構成され、波長変換部がポリマー主鎖に共有結合で結合され、かつ／又はポリマー主鎖に共有結合で組み込まれている波長変換素子によって達成される。
【００１１】
本発明は、波長変換部をポリマー材料に共有結合で結合させることにより、ポリマー材料中に含まれる波長変換分子の安定性と寿命が改善され得るという認識に基づいている。従って、波長変換分子の移動性を低減し、またそれによって波長変換分子の光化学的分解を低減し、例えば、凝集によるクエンチングが避けられる。
【００１２】
有機蛍光体材料の安定性は、それをポリマー材料中に組み込むことにより改善することができるが、このことは最近の未公開出願（欧州特許第１０１８１０６６．１号）に更に記載されており、これは参照することにより本明細書に組み込まれる。驚いたことに、発明者らは、芳香族ポリエステル等の半結晶性ポリマーが、結晶後の酸素透過性が比較的低いため、この目的に特に有用であることを見出した。
【００１３】
ルミネセンス分子を共有結合で結合させるという本発明の概念は、半結晶ポリマーに適用すると、ルミネセンス分子の移動性が減じられ、そのことによって、ルミネセンス分子が結晶領域から、例えば、ポリマー端若しくは不純物を含む領域に向けて、又は互いの方向に押し出される（これは、半結晶性ポリマーの結晶過程で起こり得、従って、ルミネセンス分子の寿命を短縮させ、その濃度クエンチングを引き起こしさえし得る）ことが避けられるので特に有利である。
【００１４】
本発明においては、ポリマー材料はポリエステル又はポリオレフィンを含む。
【００１５】
本発明においては、波長変換部はペリレンから誘導される。
【００１６】
本発明の実施形態においては、ポリマー主鎖を有するポリマー材料は、波長変換部を含むポリエステルランダムコポリマーを含み得、そのポリエステルランダムコポリマーは、次の一般式ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４：
【化１】
0005984927.tif 000002
で表される、少なくとも２種の異なる繰り返し単位を含み得、
その繰り返し単位は、ポリマー主鎖の長さ方向に沿ってランダムに分布され得、
ＡＡは、次の第１の芳香族部分の群：
【化２】
0005984927.tif 000003
から選択され得、
ＢＢは、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−又は
【化３】
0005984927.tif 000004
から選択され得、
ＣＣ及びＤＤは、次の一般式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩ：
【化４】
0005984927.tif 000005
（ここで、
Ｇ１は、直鎖若しくは分岐アルキル基、含酸素アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏｍ（ｎは１〜４４の整数であり、ｍ＜ｎ／２である）、Ｙ、又は結合基であり得、
Ａ及びＣは、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、メトキシ基、又は非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）であり得、
Ｂ、Ｊ及びＱは、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、又は結合基であり得、
Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４及びＧ５は、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、Ｘ、又は結合基であり得、
Ｇ２及びＧ３は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１２、好ましくはＣ１〜Ｃ６の直鎖、分岐又は環状アルコキシ基であって、任意選択的に酸素を介して結合されるものであり得、
Ｄ及びＭは、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、又は非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）であり得、
Ｅ、Ｉ及びＬは、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、又は結合基であり得、そして
Ｔ、Ｔ’、Ｒ、Ｒ’は、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、シアノＣＯ２ＲｘＯＣＯＲｘ若しくは非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数であり、Ｒｘはアリール基又は飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）である）、又は結合基であり得る）
で表されるものの１種を有する波長変換部であり得、
かつ
各波長変換部は、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５、Ｅ、Ｉ、Ｌ、Ｂ、Ｊ、Ｑ、Ｔ、Ｔ’、Ｒ、Ｒ’の任意の２つの位置に２つの結合基を含み得、これらの結合基は、波長変換部をランダムコポリマー主鎖のエステル及び／又はアルコール官能基に共有結合させる。
【００１７】
これにより、波長変換部をランダムコポリマー主鎖に組み込まれ得る。
【００１８】
ポリエステルランダムコポリマー中の波長変換部の含有率は、波長変換部を含む繰り返し単位の量、即ち、一般式ｎ１及びｎ３で表される繰り返し単位の総量に対する、一般式ｎ２及びｎ４で表される繰り返し単位の量を制御することにより、所望通りに調節され得る。通常、ポリエステルランダムコポリマー主鎖中の、一般式ｎ１及びｎ３で表される繰り返し単位の総数は、一般式ｎ２及びｎ４で表される繰り返し単位（両者とも波長変換部を含み得る）の総数より大であり得る。
【００１９】
本発明の実施形態においては、ポリエステルランダムコポリマーは、ｎ１、ｎ３及びｎ４（上述の通り）の繰り返し単位の混合物を含み得、これらの繰り返し単位はポリマー主鎖の長さ方向に沿ってランダムに分布され得、ポリマー主鎖中の、式ｎ１及びｎ３で表される繰り返し単位の総数は、式ｎ４で表される繰り返し単位の総数より大であり得る。
【００２０】
本発明の実施形態においては、ポリエステルランダムコポリマーは、ｎ１、ｎ２及びｎ４（上述の通り）の繰り返し単位の混合物であり得、これらの繰り返し単位はポリマー主鎖の長さ方向にランダムに分布しており、ポリマー主鎖中の、式ｎ１で表される繰り返し単位の総数は、式ｎ２及びｎ４で表される繰り返し単位の総数より大であり得る。
【００２１】
本発明の実施形態においては、ポリエステルランダムコポリマーは、一般式ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４（上述の通り）で表される、少なくとも２種の異なる繰り返し単位を含み得、ＡＡが次の芳香族部分：
【化５】
0005984927.tif 000006
であり得る。
【００２２】
本発明の実施形態においては、ポリマー主鎖を有するポリマー材料は、波長変換部を含むポリオレフィンランダムコポリマーを含み得、そのポリオレフィンランダムコポリマーは、次の一般式ｍ１及びｍ２：
【化６】
0005984927.tif 000007
（ここで、
Ｘ１は、独立して、水素、フッ素、塩素、メチル基、又はエチル基であり得、Ｘ２は、独立して、水素、メチル基、水酸基、アセテート、ニトリル、Ｃ６Ｈ５、又はＣＯ２ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは０又は１〜６の整数である）であり得、Ｘ３は次の一般式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩ：
【化７】
0005984927.tif 000008
（ここで、
Ｇ１は、直鎖若しくは分岐アルキル基、含酸素アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏｍ（ｎは１〜４４の整数であり、ｍ＜ｎ／２である）、Ｙ、又は結合基であり得、
Ａ及びＣは、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、メトキシ基、又は非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）であり得、
Ｂ、Ｊ及びＱは、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、又は結合基であり得、
Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４及びＧ５は、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、Ｘ、又は結合基であり得、
Ｄ及びＭは、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、又は非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）であり得、
Ｅ、Ｉ及びＬは、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、又は結合基であり得、そして
Ｔ、Ｔ’、Ｒ、Ｒ’は、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、シアノＣＯ２ＲｘＯＣＯＲｘ若しくは非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数であり、Ｒｘはアリール基又は飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）である）、又は結合基であり得る）
で表されるものの１種を有する波長変換部であり得る）
で表される、少なくとも２種の異なる繰り返し単位を含み得、
繰り返し単位は、ランダムコポリマーの長さ全体にわたってランダムに分布され得、ポリマー主鎖中の、式ｍ１で表される繰り返し単位の数は、式ｍ２で表されるポリマー主鎖中の繰り返し単位の数より大であり得、
かつ
各波長変換部は、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５、Ｅ、Ｉ、Ｌ、Ｂ、Ｊ、Ｑ、Ｔ、Ｔ’、Ｒ、Ｒ’の任意の１つの位置に１つの結合基を含み得、この結合基は、−ＣＨ２−、−Ｏ−又はＣＯ２−の少なくとも１つを含み得、それにより波長変換部をポリオレフィンのポリマー主鎖に共有結合させる。
【００２３】
これにより、波長変換部は側鎖としてポリマー主鎖に結合され得る。
【００２４】
ポリオレフィンランダムコポリマー中の波長変換部の含有率は、波長変換部を含む繰り返し単位の量、即ち、一般式ｍ１で表される繰り返し単位の総量に対する、一般式ｍ２で表される繰り返し単位の量を制御することにより、所望通りに調節され得る。
【００２５】
本発明の実施形態においては、ポリオレフィンランダムコポリマーは、一般式ｍ１及びｍ２（上述の通り）で表される、少なくとも２種の異なる繰り返し単位を含み得、Ｘ１は、独立して、水素、塩素、メチル基であり得、Ｘ２は、独立してＣ６Ｈ５、ＣＯ２ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは０又は１〜６の整数である）、又はニトリルであり得、Ｘ３は波長変換部であり得、結合基は、波長変換部をポリオレフィンランダムコポリマーのポリマー主鎖に共有結合させる−ＣＯ２−を含み得る。
【００２６】
本発明の一実施形態においては、波長変換部は、Ｇ１、Ｂ、Ｊ又はＱの１つの位置に１つの結合基を含む、一般式Ｉ又はＩＩで表されるもの（上述の通り）の１つを有し得る。
【００２７】
本発明の実施形態においては、ポリマー材料は、一般式ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４、又はｍ１及びｍ２（上述の通り）から選択される第１の繰り返し単位を含み、一般式ｎ２、ｎ４又はｍ２で表される第１の繰り返し単位が、一般式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩ（上述の通り）で表されるものの１種からなる第１の波長変換部を含み得、かつ一般式ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４、又はｍ１及びｍ２から選択される第２の繰り返し単位を含み、一般式ｎ２、ｎ４又はｍ２で表される第２の繰り返し単位が、一般式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩで表されるものの１種からなる第２の波長変換部を含み得、第１及び第２の波長変換部が異なり得るポリエステル又はポリオレフィンのランダムコポリマーを含み得る。
【００２８】
異なる光学特性を有する１種超の波長変換分子を使用することにより、変換された光のスペクトル組成を、より都合よく、所望通りに構成することができる。
【００２９】
本発明の実施形態においては、ポリマー材料中の波長変換部の含有率は、好ましくは１０重量％以下、例えば０．１重量％以下等の１重量％以下であり得る。上述したように、ポリマー材料中の波長変換部の望ましい含有率は、波長変換部を含む繰り返し単位、即ち一般式ｎ２、ｎ４、又はｍ２でそれぞれ表される繰り返し単位の総数を、一般式ｎ１、ｎ３及びｍ１でそれぞれ表される非含有繰り返し単位の総数に対して調節することにより達成し得る。
【００３０】
更に、「ランダムに分布している」という用語は、本願との関連では、ランダムコポリマーを与えるランダム共重合に対して期待される統計的分布に従って分布していることと理解されるべきである。
【００３１】
本発明の波長変換素子の実施形態においては、ポリマー材料は膜の形態であり得る。
【００３２】
更に、本発明の波長変換素子は、有利には、第１の波長の光を発するように適合された光源を更に含む発光装置に含まれ得、そこでは、波長変換素子は第１の波長の光を受けるように配置され、かつ第１の波長の光の少なくとも一部を第２の波長の光に変換するように適合され得る。
【００３３】
本発明の実施形態においては、光源と波長変換部材は互いに間隔をおいて配置され得る。
【００３４】
本発明の実施形態においては、光源は、青色光、紫色光若しくはＵＶ光を発するＬＥＤ又はレーザー等のソリッドステート発光素子であり得る。
【００３５】
本発明は、特許請求の範囲で挙げられている特徴の、全ての可能な組み合わせに関するものである。
【００３６】
本発明の種々の態様について、本発明の例示的な実施形態を示す添付の図面を参照して、より詳しく説明する。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の例示的実施形態の側面図を示す。
【図２ａ】本発明のポリマー材料の実施例の合成スキームを示す。
【図２ｂ】本発明のポリマー材料の実施例の合成スキームを示す。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
以下の説明では、本発明は、波長変換素子と、波長変換素子を含む発光装置とを参照して説明される。
【００３９】
驚いたことに、本発明者らは、ポリマー主鎖に共有結合、又は組み込まれた波長変換部を含み、それによって波長変換部の移動性が低減され、その結果、その凝集及びクエンチングが回避されるポリマー材料によって、波長変換素子に含まれる波長変換分子の安定性及び寿命が向上することを見出した。
【００４０】
図１に、本発明の一実施形態に係るＬＥＤベースの発光装置を示す。本実施形態の発光装置は、レトロフィットランプ１０７として提供される。レトロフィットランプという表現は、当業者にはよく知られており、ＬＥＤを使用していなかった旧型ランプの外観を有するＬＥＤベースのランプを指す。ランプ１０７は、エジソン型ねじ込み口金又は差し込み口金等の従来の口金１０８を備えるベース部１０８を含む。更に、ランプ１０７は、空洞１０４を囲う球形の光送出部材１０９を有する。複数のＬＥＤ１００が、空洞１０４内のベース部１０８に配置されている。波長変換素子１１０は、光送出部材１０９の内部、即ち光送出部材の空洞１０４に面する側に配置されている。
【００４１】
波長変換素子は、光送出部材のコーティングとして設け得る。また、波長変換部材は、光送出部材から離れて自立し、任意の適切な形を有する膜又はシート等の自立層とすることも考えられ得る。或いは、それはＬＥＤ及び光送出部材から一定の距離をおいてＬＥＤを覆うフード部材の形状にし得る。
【００４２】
空洞１０４内の雰囲気は空気であってもよく、一定の組成を有するように制御してもよい。例えば、空洞１０４は、窒素、又は希ガス、例えばアルゴン等の不活性ガスで満たしてもよい。本発明の実施形態においては、空洞１０４内の酸素濃度を低濃度、例えば、密閉した空洞の全体積の２０％以下、１５％以下、１０％以下、５％以下、３％以下、１％以下、０．６％以下、好ましくは０．１％以下に維持し得る。
【００４３】
本発明の波長変換素子の実施形態においては、ポリマー材料はポリエステル又はポリオレフィンを含み得るが、波長変換部はペリレンから誘導され得る。
【００４４】
ポリマー材料は、例えば、波長変換部を含むポリエステルランダムコポリマーであり得、そのポリエステルランダムコポリマーは、次の一般式ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４：
【化８】
0005984927.tif 000009
で表される、少なくとも２種の異なる繰り返し単位を含み得、
その繰り返し単位は、ポリマー主鎖の長さ方向に沿ってランダムに分布され得、
ＡＡは、次の第１の芳香族部分の群：
【化９】
0005984927.tif 000010
から選択され得、
ＢＢは、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−又は
【化１０】
0005984927.tif 000011
から選択され得、
ＣＣ及びＤＤは、次の一般式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩ：
【化１１】
0005984927.tif 000012
（ここで、
Ｇ１は、直鎖若しくは分岐アルキル基、含酸素アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏｍ（ｎは１〜４４の整数であり、ｍ＜ｎ／２である）、Ｙ、又は結合基であり得、
Ａ及びＣは、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、メトキシ基、又は非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）であり得、
Ｂ、Ｊ及びＱは、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、又は結合基であり得、
Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４及びＧ５は、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、Ｘ、又は結合基であり得、
Ｄ及びＭは、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、又は非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）であり得、
Ｅ、Ｉ及びＬは、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、又は結合基であり得、そして
Ｔ、Ｔ’、Ｒ、Ｒ’は、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、シアノＣＯ２ＲｘＯＣＯＲｘ若しくは非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数であり、Ｒｘはアリール基又は飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）である）、又は結合基であり得る）
で表されるものの１種を有する波長変換部であり得、
かつ
各波長変換部は、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５、Ｅ、Ｉ、Ｌ、Ｂ、Ｊ、Ｑ、Ｔ、Ｔ’、Ｒ、Ｒ’の任意の２つの位置に２つの結合基を含み得、これらの結合基は、波長変換部とランダムコポリマー主鎖のエステル及び／又はアルコール官能基との共有結合を提供する。
【００４５】
或いは、ポリマー材料は、波長変換部を含むポリオレフィンランダムコポリマーを含み得、そのポリオレフィンランダムコポリマーは、次の一般式ｍ１及びｍ２：
【化１２】
0005984927.tif 000013
（ここで、
Ｘ１は、独立して、水素、フッ素、塩素、メチル基、又はエチル基であり得、Ｘ２は、独立して、水素、メチル基、水酸基、アセテート、ニトリル、Ｃ６Ｈ５、又はＣＯ２ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは０又は１〜６の整数である）であり得、Ｘ３は次の一般式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩ：
【化１３】
0005984927.tif 000014
（ここで、
Ｇ１は、直鎖若しくは分岐アルキル基、含酸素アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏｍ（ｎは１〜４４の整数であり、ｍ＜ｎ／２である）、Ｙ又は結合基であり得、
Ａ及びＣは、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、メトキシ基、又は非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）であり得、
Ｂ、Ｊ及びＱは、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、又は結合基であり得、
Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４及びＧ５は、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、Ｘ、又は結合基であり得、
Ｄ及びＭは、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、又は非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）であり得、
Ｅ、Ｉ及びＬは、それぞれ独立して、水素、フッ素、メトキシ基、非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）、又は結合基であり得、そして
Ｔ、Ｔ’、Ｒ、Ｒ’は、それぞれ独立して、水素、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、シアノＣＯ２ＲｘＯＣＯＲｘ若しくは非置換飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数であり、Ｒｘはアリール基又は飽和アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１６の整数である）である）、又は結合基であり得る）
で表されるものの１種を有する波長変換部であり得る）
で表される、少なくとも２種の異なる繰り返し単位を含み得、
繰り返し単位は、ランダムコポリマーの長さ全体にわたってランダムに分布され得、ポリマー主鎖中の、式ｍ１で表される繰り返し単位の数は、式ｍ２で表されるポリマー主鎖中の繰り返し単位の数より大であり得、
かつ
各波長変換部は、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５、Ｅ、Ｉ、Ｌ、Ｂ、Ｊ、Ｑ、Ｔ、Ｔ’、Ｒ、Ｒ’の任意の１つの位置に１つの結合基を含み得、この結合基は、−ＣＨ２−、−Ｏ−又は−ＣＯ２−の少なくとも１つを含み得、それにより波長変換部とポリオレフィンのポリマー主鎖との共有結合を提供する。
【００４６】
ポリマー主鎖中に共有結合で組み込まれているか、又は側鎖としてポリマー主鎖に共有結合されている波長変換部を有するランダムコポリマーは、このように、ランダムコポリエステル及びポリオレフィンランダムコポリマーによって、上で例示されている。両方の例で、波長変換部は、ポリマー主鎖内に、又はポリマー主鎖の長さ方向に沿ってランダムに分布されている。即ち、このコポリマーは、ランダム共重合の結果として、所謂統計的なコポリマー又はランダムコポリマーとなっている。
【００４７】
ポリマー材料が、一般式ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４、又はｍ１及びｍ２（上述の通り）で表される第１の繰り返し単位を含み、一般式ｎ２、ｎ４又はｍ２で表される第１の繰り返し単位が、一般式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩ（上述の通り）で表されるものの１種からなる第１の波長変換部を含み得、かつ一般式ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４、又はｍ１及びｍ２で表される第２の繰り返し単位を含み、一般式ｎ２、ｎ４又はｍ２で表される第２の繰り返し単位が、一般式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩで表されるものの１種からなる第２の波長変換部を含み得、第１及び第２の波長変換部が異なり得るポリエステル又はポリオレフィンのランダムコポリマーを含み得ることが有利である。これにより、ポリマー材料中の波長変換分子の組成は、所望の波長変換を達成するように調節され得る。
【００４８】
或いは、第１の繰り返し単位は、第２の繰り返し単位中に含まれる波長変換部の一般式と同じ一般式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩを有するが、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｉ、Ｌ、Ｍ、Ｊ、Ｑ、Ｔ、Ｔ’、Ｒ及びＲ’の１つ以上の位置に異なる置換基を有する波長変換部を含み得る。
【００４９】
本発明の一実施形態においては、ポリエステルランダムコポリマーは、一般式ｎ１及びｎ４（上述の通り）（ＡＡが
【化１４】
0005984927.tif 000015
であり得、かつ波長変換部が一般式Ｉ（上述の通り）（Ｇ１がＹであり得、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５がフェノールであり得、Ａ及びＣがイソプロピルであり得、Ｂ及びＱが水素であり得、そしてＪがプロピレン結合基であり得る）を有し得る）で表される異なる繰り返し単位を含み得る。
【００５０】
本発明の他の実施形態においては、ポリオレフィンランダムコポリマーは、一般式ｍ１及びｍ２（上述の通り）（Ｘ１がメチル基であり得、Ｘ２がアセテートであり得、そしてＸ３が一般式ＩＩ（上述の通り）（Ｇ１がＹであり得、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５が水素であり得、Ｔがニトリルであり得、Ｒが水素であり得、そしてＡ及びＣがイソプロピルであり得、Ｂ及びＱが水素であり得、そしてＪが−（ＣＨ２）３ＯＣＯ−結合基であり得る）を有する波長変換素子であり得る）で表される２種の異なる繰り返し単位を含み得る。
【００５１】
ポリマー材料中の波長変換部の濃度は、波長変換部とポリマー材料の総重量に対して１重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下であり得る。従って、通常、上記ポリマーの繰り返し単位の極一部のみが、一般式ｎ２、ｎ４及びｍ２で表されるもの、即ち波長変換部である。
【００５２】
本発明の方法の利点は、実験により実証されている。
【実施例】
【００５３】
実施例１
図２ａに示されるように、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と重合性色素モノマーＦとの共重合により、ランダムコポリマーＧが調製された。
【００５４】
化合物Ａ及びＢはそれぞれ、Feiler, Leonhard; Langhals, Heinz; Polborn, Kurt From Liebigs Annalen (1995), (7), 1229-44、及びSchrekker, Henri S.; Kotov, Vasily; Preishuber-Pflugl, Peter; White, Peter; Brookhart, Maurice From Macromolecules (2006), 39(19), 6341-6354に従って得られた。
【００５５】
Ｎ−（４−（３−ヒドロキシプロピル）−２，６−ジイソプロピルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（Ｃ）。ペリレンＡ（３００ｍｇ、０．９３ｍｍｏｌ）、アニリンＢ（２５０ｍｇ、１．０６ｍｍｏｌ）、及び酢酸亜鉛二水和物（２３３ｍｇ、１．０６ｍｍｏｌ）がイミダゾール（７ｇ）と混合された。反応混合物が、窒素下、１６０℃で２０時間撹拌された。室温にまで冷却した後、１ＮのＨＣｌ（１００ｍＬ）が加えられ、ＤＣＭ（６×８０ｍＬ）により水層が抽出された。結合された有機層が水で洗浄され、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥され、濾過され、溶媒が真空で除去された。ＤＣＭを用いたカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２）により精製して、赤色固体としてＣ（２６０ｍｇ、収率５１％）を得た。
【００５６】
９−ブロモ−Ｎ−（４−（３−ヒドロキシプロピル）−２，６−ジイソプロピルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（Ｄ）。Ｃ（６００ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）のクロロベンゼン（１２５ｍＬ）溶液が無水Ｋ２ＣＯ３（６９１ｍｇ、５．０ｍｍｏｌ）で処理され、続いてＢｒ２（０．２６０ｍＬ、５．０ｍｍｏｌ）で処理された。５５℃で混合物が５時間撹拌され、溶媒と過剰の臭素が真空下で除去された。粗残渣がＤＣＭと水の混合物に溶解され、水層がＤＣＭ（３×）で抽出され、水で洗浄され、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥され、濾過され、溶媒が真空で除去された。カラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２、溶出液：ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝４０／１）により精製して、橙色固体として化合物Ｄ（５４０ｍｇ、収率７８％）を得た。
【００５７】
９−シアノ−Ｎ−（４−（３−ヒドロキシプロピル）−２，６−ジイソプロピルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（Ｅ）。シアン化銅（Ｉ）（７０ｍｇ、０．７８ｍｍｏｌ）がＤ（２４０ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）のスルホラン（２ｍＬ）溶液に窒素下で加えられた。混合物が２２０℃で４０時間撹拌され、その後室温にまで冷却され、ＤＣＭで希釈され、５％アンモニア水で洗浄され、塩水及びＤＣＭ溶液がＮａ２ＳＯ４で乾燥され、濾過され、溶媒が真空で除去された。カラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２、溶出液：ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ＝２０／１〜２０／４）により精製して、橙色固体として化合物Ｅ（１８２ｍｇ、収率８２％）を得た。
【００５８】
９−シアノ−Ｎ−（４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−２，６−ジイソプロピルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（Ｆ）。Ｅ（８０ｍｇ、０．１４２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２５ｍＬ）溶液が、透明な溶液が得られるまで加熱され、その後、室温にまで冷却された。Ｅｔ３Ｎ（１００μＬ、０．７２ｍｍｏｌ）及び数個のＢＨＴの結晶が加えられた。氷水浴で溶液を５℃に冷却され、メタクリロイルクロリド（８μＬ、０．０８ｍｍｏｌ）が滴下された。その後、暗所において室温で終夜撹拌された。溶媒が真空中で蒸発され、化合物がカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２）により精製された。ＤＣＭに続き、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ＝１２５／１で溶出し、暗赤色の粉末として目的の化合物Ｆ（３５ｍｇ、収率４１％）を得た。
【００５９】
ポリ（９−シアノ−Ｎ−（４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−２，６−ジイソプロピルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド−コ−メチルメタクリレート）（Ｇ）。１０ｍｌのメチルメタクリレート（９３．５ｍｍｏｌ）、７．５ｍｇ（０．０１２ｍｍｏｌ）の（Ｆ）、１５０．２ｍｇのＡＩＢＮ（０．９１ｍｍｏｌ）及び４０ｍｌのトルエンの混合物が、３回の冷凍・解凍サイクル後、減圧下に置かれ、その後、７０℃で１６時間加熱された。冷却後、２００ｍｌのメタノール中でポリマーが沈殿し、２２ｍｌのジクロロメタン中に再溶解され、１１０ｍｌのメタノール中に沈殿した。７０℃で２４時間の真空中での乾燥後、５．９５ｇの黄色粉末が得られた。（ｍｎ＝３１４００、ｍｗ＝５５４００）。
【００６０】
重合性色素Ｆの量は、０．０８重量％であった。ジクロロメタン溶液のコーティングによりポリマー膜（膜１）が形成された。青色光の透過率が９０％となるように、層の厚さが設定された。純ＭＭＡから同じ分子量の他のポリマーが生成された。このポリマーが、（上記色素Ｆと）対応する量の非重合性色素Ｆ−１７０（LudwigshafenのBASFから入手）と混合され、上記と同様の方法で膜（膜２）が形成された。
【００６１】
両方の膜は同じ光学特性を示した。６０℃で４．１／Ｗ／ｃｍ２の青色光を照射して両方の膜の寿命が試験された。寿命は、ルミネセンス強度の１０％低下で評価された。コポリマーから調製された膜１は、ポリマーとＦ−１７０（BASF）の（非共重合）混合物から調製された膜２より２倍長い寿命を示した。
【００６２】
実施例２
図２ｂに示されるように、重合性色素モノマーＪ、グリコール及びジメチルテレフタレートの混合物を重縮合させてランダムコポリマーＫが調製された。
【００６３】
Dotcheva, Dobrinka; Klapper, Markus; Muellen, Klaus、Macromolecular Chemistry and Physics (1994), 195(6), 1905-11に従って、化合物Ｈが調製された。
【００６４】
Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−（３−ヒドロキシプロピル）−２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラフェノキシペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボキシジイミドＪ：
１，６，７，１２−テトラフェノキシペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボキシ−３，４，９，１０−ビスアンハイドライドＨ（６００ｍｇ、０．７９ｍｍｏｌ）、酢酸亜鉛二水和物（３５１．２ｍｇ、１．６０ｍｍｏｌ）及びアニリンＢ（１．６ｇ、６．８ｍｍｏｌ）がイミダゾール（１０ｇ）と混合された。窒素下、１５０℃（ｅｘｔ）で２４時間、反応混合物が撹拌された。室温にまで冷却後、酸性のｐＨが得られるまで１ＮのＨＣｌ  ａｑが混合物に加えられた。得られた混合物がＤＣＭ（４×）で抽出された。結合されたＤＣＭ溶液がＮａ２ＳＯ４で乾燥された。溶媒を蒸発させた後、ＤＣＭ対ＣＭ／ＭｅＯＨ＝４０／１で溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィにより粗生成物が精製され、暗紫色固体としてペリレンビスイミドＪ（２２０ｍｇ、収率２３％）を得た。
【００６５】
コポリエステルＫ。重合反応器内で窒素を流しながら、２．９ｍｇのＪ、１０１ｇのジメチルテレフタレート、５０ｇのエチレングリコール、０．０８ｇの酢酸カルシウム無水物及び０．０１５ｇの三酸化アンチモンの混合物が、２００℃で３時間、加熱された。その後、真空にして反応が４時間継続され、その間、温度を２８０℃まで徐々に上昇させる間に過剰のエチレングリコールが蒸発した。冷却の結果、赤色固体が得られた。
【００６６】
このポリマー材料の押出しにより、膜（膜３）が形成された。層の厚さは青色光の透過率が９０％となるように設定された。
【００６７】
化合物Ｊを用いない以外、上記と同じ方法でＰＥＴが調製された。このポリマーは、（上記色素Ｊに）対応する量の、構造が非常に類似した非共重合性色素Ｆ−３０５（BASF、Ludwigshaven）と混合され、上記と同じ方法で膜（膜４）が、コポリマーから調製された膜３と同じ光学特性を有するように調製された。
【００６８】
寿命を調べるために、両方の膜に６０℃で４．１／Ｗ／ｃｍ２の青色光が照射された。寿命は、ルミネセンス強度の１０％低下で評価される。コポリマーから調製された膜３は、ＰＥＴ及びＦ−３０５の（非共重合性）混合物から調製された膜４の３倍の寿命を示した。当業者であれば、本発明が上記の好ましい実施形態に決して限定されないことを理解している。それどころか、添付の特許請求の範囲内で多くの修正と変更が可能である。例えば、各波長変換部は、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５、Ｅ、Ｉ、Ｌ、Ｂ、Ｊ、Ｑ、Ｔ、Ｔ’、Ｒ、Ｒ’の任意の一つの位置に２つ以上の結合基を含み得、それにより所謂ポリマーネットワークを生じさせるポリマー主鎖間の架橋を形成する。
【００６９】
特許請求の範囲では、「含む」という用語は他の要素又は工程を排除せず、また不定冠詞「ａ」又は「ａｎ」は複数を排除しない。単一の処理装置又は他の装置が、特許請求の範囲に挙げられている数項目の機能を遂行し得る。ある手段が互いに異なる従属項に挙げられているという単なる事実は、これらの手段の組み合わせは有利に使用され得ないことを意味するものではない。
【図１】
0005984927.tif 000024
【図２ａ】
0005984927.tif 000025
【図２ｂ】
0005984927.tif 000026