(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも２個のイソシアネート基を有する少なくとも１種の脂肪族イソシアネート化合物；
ｂ）４〜７個の炭素原子を含有する少なくとも１種のラクトン
を含むアニオンラクタム重合用活性化剤。
【請求項２】
成分ａ）がポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）を含むことを特徴とする、請求項１に記載の活性化剤。
【請求項３】
成分ｂ）がε−カプロラクトンを含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の活性化剤。
【請求項４】
成分ａ）が２０〜８０重量％の量で使用されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の活性化剤。
【請求項５】
成分ｂ）が２０〜８０重量％の量で使用されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の活性化剤。
【請求項６】
成分ａ）及び成分ｂ）からなる請求項１〜５のいずれか一項に記載の活性化剤。
【請求項７】
成分ａ）を成分ｂ）と混合するステップを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の活性化剤の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の活性化剤をラクタムに添加するステップを含む、アニオンラクタム重合によるポリアミドの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の活性化剤が、重合されるラクタム１００重量％に対して０．１〜１０重量％の量で使用されることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、ラクタムの活性化アニオン重合によるポリアミドの調製用の組成物に関する。
【０００２】
［発明の背景］
ラクタムの活性化アニオン重合は、ポリアミド造形品の製造の多数の様々なプロセスにおいて使用されている。問題のない重合及び様々なプロセスにより調製されるポリアミドの品質は、触媒に左右されるだけでなく、使用する活性化剤の性質にも非常に左右される。
【０００３】
多数の化合物が、ラクタム、すなわち、アシルラクタム（ＥＰ１４４９８６５）、オキサゾリン（ＥＰ０７８６４８２）、エチレンビスアミド（米国特許出願公開第２０１０／０１１３６６１号）、イソシアネート及び対応するマスクド（ｍａｓｋｅｄ）イソシアネート化合物のアニオン重合用の活性化剤として使用されてきた。
【０００４】
ポリイソシアネート又はイソシアネート、特にジイソシアネートが、活性化剤としてよく使用されている。ヘキサメチレンジイソシアネートは、非常に流動性の液体であり、そのため、特に計量供給ポンプによる正確な送達が重要な連続プロセスにおいて相当な利益をもたらすため、特に好ましい。しかし、ヘキサメチレンジイソシアネートの使用により生じる重大な欠点の１つはその毒性であり、その原因は蒸気圧が高いことによるものであり、特別な安全対策を必要とする。
【０００５】
この欠点を克服するためにブロックト（ｂｌｏｃｋｅｄ）イソシアネート化合物が使用されてきた。そのようなマスキング剤の１つとして、生理学的に無害であると分類されてきたヘキサメチレンビスカルバミドカプロラクタムを形成するカプロラクタムが使用されていた。
【０００６】
イソシアネート化合物をピロリドン化合物、例えばＮ−メチルピロリドン又はＮ−エチルピロリドン（ＥＰ０１６７９０７）と混合するアニオンラクタム重合用の他の液体活性化剤系が知られている。しかし、ピロリドンの重大な欠点の１つは、それらの毒性である。ＥＵ規則（ＥＣ）第１２７２／２００８号に従って、Ｎ−メチルピロリドンは、生殖毒性であると分類されてきた。
【０００７】
欧州特許出願公開第０６９７４２４号は、有機溶媒及び水中で乳化し得るポリイソシアネートを含む組成物を開示している。これらの組成物は、水性分散系の調製において使用することを意図したものであり、該分散系は、接着剤、含浸組成物及びコーティング組成物用の添加剤として利用することができる。水中エマルジョンを形成するのに適したものとするために、ポリイソシアネートは、ポリイソシアネート化合物に親水性部分を形成する化合物と少なくとも部分的に反応させている。
【０００８】
国際公開第００／４２０９１号パンフレットは、環状アミド及び特定の環状エステルの共重合により調製されるポリエステルアミド樹脂を含む帯電防止樹脂成形品を開示している。
【０００９】
欧州特許出願公開第０１３４６１６号及び欧州特許出願公開第０１３５２３３号は、Ｎ−置換カルバモイル−ラクタム化合物を開示しており、これらはラクタムのアニオン重合用の好適な促進剤又は活性化剤として記載されている。これらの２つの先行技術文献は、ブロックトイソシアネート化合物を使用するという上記の基本概念と一致している。
【００１０】
米国特許第４７５７０９５号は、微孔性フォームの調製に利用することができるウレタン変性プレポリマーの調製において利用することができるラクトン及びラクタムを開示している。
【００１１】
米国特許第５，６８４，１１９号は、糸及び繊維の調製に利用することができる、直接造形可能な透明なポリアミドイミド溶液を開示している。
【００１２】
さらに、得られるポリアミドの衝撃強さを増大するためには、ポリエーテルアミンなどの耐衝撃性改良剤をラクタムのアニオン重合に添加しなければならない。しかし、従来の液体活性化剤系は、そのような耐衝撃性改良剤と共に反応容器に供給されると凝固する。この問題を克服するために、別個の添加手段が必要とされるが、該手段により、重合プロセスが複雑になる。耐衝撃性改良剤がラクタム溶融物への添加の前に重合触媒と混合される場合もあるが、アニオンラクタム重合用の重合触媒は非常に吸湿性であるため、触媒活性の低下は避けられない。
【００１３】
本発明の目的は、ピロリドン化合物、特にＮ−アルキルピロリドン化合物を含有しておらず、貯蔵安定性があり、優れた品質のポリアミドをもたらすアニオンラクタム重合用の組成物を提供することである。
【００１４】
［発明の詳細な説明］
この目的は、成分ａ）として少なくとも２個のイソシアネート基を有する少なくとも１種の脂肪族又は脂環式イソシアネート化合物及び成分ｂ）として４〜７個の炭素原子を有する少なくとも１種のラクトンを含む組成物により、並びにアニオンラクタム重合への該組成物の使用により達成された。
【００１５】
成分ａ）に好適な化合物は、少なくとも２個のイソシアネート基を有する脂肪族又は脂環式イソシアネート化合物である。ジイソシアネート化合物が好ましく、該化合物は、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ポリ（イソホロンジイソシアネート）、ポリ（４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン）、ポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）からなる群から選択することができる。好ましいジイソシアネート化合物は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）及びポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）であり、これらは併用することもできる。
【００１６】
本発明の組成物は、ブロックトイソシアネートを含有しておらず、並びに／又は本発明の組成物は、欧州特許出願公開第０６９７４２４号に定義及び開示されている親水性基を形成する化合物と反応したポリイソシアネートを含有していない。
【００１７】
成分ｂ）に好適な化合物は、好ましくはδ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトンからなる群から選択される、４〜７個の炭素原子を含有するラクトンである。好ましいラクトンはε−カプロラクトンである。
【００１８】
本発明の組成物は、６０〜８０重量％の量で、好ましくは６５〜７５重量％の量で成分ａ）を含有することができ、最も好ましい量は約７０重量％である。
【００１９】
本発明の組成物は、２０〜４０重量％の量で、好ましくは２５〜３５重量％の量で成分ｂ）を含有することができ、最も好ましい量は約３０重量％である。
【００２０】
特に機械的性質をさらに調整することを望む場合に好ましいと考えられる別の実施形態においては、本発明の組成物中の成分ａ）及びｂ）の量がまさに逆である場合、すなわち、成分ａ）の量が２０〜６０重量％、好ましくは２５〜４０重量％、より好ましくは２５〜３５重量％の範囲、最も好ましくは約３０重量％である場合が好ましいことがある。したがって、成分ｂ）の量は、４０〜８０重量％、好ましくは６０〜７５重量％、より好ましくは６５〜７５重量％、最も好ましくは約７０重量％となろう。
【００２１】
これらの重量パーセントは、成分ａ）及び成分ｂ）の総重量に対して示すものである。
【００２２】
上述の通り、成分ａ）は、少なくとも２個のイソシアネート基を有するモノマーの脂肪族又は脂環式イソシアネート化合物と合わせてポリマージイソシアネートを含み得る。１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）からなる群から選択することができるそのようなモノマー化合物のジイソシアネートが好ましい。好ましいモノマージイソシアネートは１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）である。少なくとも２個のイソシアネート基を有するこのモノマーの脂肪族又は脂環式イソシアネート化合物は、一般に、少量で利用するものであり、すなわち、成分ａ）がポリマーイソシアネートのみを含む場合が好ましい。併用する場合、モノマーイソシアネートの量は、一般に、組成物全体に対して２重量％未満、より好ましくは１重量％未満、最大で０．４重量％の量などである。
【００２３】
上述の通り、本発明の組成物は、成分ａ）及びｂ）を含む。好ましい実施形態において、本発明の組成物は、これら２種の成分からなり、場合により第３の成分として以下で特定する従来のポリアミド耐衝撃性改良剤のみを含有する。他の成分は存在しない（唯一のその他の例外は場合によっては存在する不可避な不純物である）ことが好ましく、本明細書に記載の全ての組成物はラクタムのアニオン重合用の活性化剤としての使用を意図したものである。したがって、本発明は、本明細書で論じる成分を開示している量で含むか、又は本明細書で論じる成分からなる、ラクタムの活性化アニオン重合において使用するための組成物を提供する。
【００２４】
本発明の組成物の製造方法は、成分ａ）及び成分ｂ）を好適な量で混合することにより実施する。該方法は、実質的に水分のない条件下、好ましくは不活性ガス雰囲気下で実施する。本発明の組成物は約２２℃の温度で液体である。そのため、該組成物は、別個の加熱していない貯蔵容器に貯蔵し、注型（ｃａｓｔｉｎｇ）ステップの間に、触媒を含有するラクタム流中に計量供給することができ、それにより、ポリアミドが形成される。
【００２５】
アニオンラクタム重合により得られるポリアミドの機械的性質は、本発明の組成物を使用すると実質的に改善される。ラクタムのポリアミドへの注型重合プロセスの間、本発明の組成物中に含有されるラクトンはポリアミド鎖に統計的に挿入され、それにより、ポリアミドの高分子セクションに欠陥が発生し、注型ポリアミドの完全な結晶化が防止される。これらの高分子欠陥は、得られるポリアミドのＤＳＣ−分析により求めることができる。得られるポリアミドは実質的に改善された弾性率及び衝撃強さを示す。
【００２６】
驚くべきことに、液体活性化剤として本発明の組成物を使用すると、耐衝撃性改良剤を添加しない場合でさえ、得られるポリアミドが改善された衝撃強さを示し、それにより重合プロセスが簡素化されることが分かった。
【００２７】
しかし、得られるポリアミドの衝撃強さをさらに増大するために、本発明の組成物に加えてさらなる耐衝撃性改良剤をラクタムのアニオン重合に添加することができる。
【００２８】
したがって、例えば、ジェファーミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）、ポリエーテラミン（Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒａｍｉｎ）（ＢＡＳＦ）又はＰＣアミン（ＰＣ  Ａｍｉｎｅ）（登録商標）（Ｎｉｔｒｏｉｌ）、ジェファーミン（登録商標）Ｔ−４０３、ジェファーミン（登録商標）Ｔ−３０００、ジェファーミン（登録商標）Ｔ−５０００、ポリエーテラミンＴ４０３、ポリエーテラミンＴ５０００、ＰＣアミン（登録商標）ＴＡ４０３、ＰＣアミン（登録商標）ＴＡ５０００という商品名で市販されているポリエーテルアミン（ポリオキシアルキレントリアミン）のようなポリオールの群から選択されるものなどの従来のポリアミド耐衝撃性改良剤を本発明の組成物に添加することがさらに可能である。
【００２９】
先行技術の開示に関連して記載した問題（従来の液体活性化剤組成物による凝固）とは反対に、本発明の組成物については有害作用は見られず、そのため、これらの耐衝撃性改良剤は、驚くべきことに、本明細書に開示の活性化剤組成物の他の必須成分と共に利用することができる。成分ａ）及びｂ）をポリアミド耐衝撃性改良剤と混合すると貯蔵安定性のある組成物を得ることが可能であるが、それでもなお、そのような耐衝撃性改良剤と本発明の活性化剤系との混合は、重合系への添加直前にのみ行うのが好ましい。それにもかかわらず、有害作用を生じることなくこれらの成分を重合系に共に添加することができるという事実を考慮すると、耐衝撃性改良剤のための別個の添加手段が必要とされないため、このプロセス全体が容易になっている。
【００３０】
耐衝撃性改良剤は、（該組成物の総重量に対して）最大で２５重量％の量で使用することができる。
【００３１】
本発明の組成物は、約７０重量％（６７〜７３、好ましくは６８〜７２重量％など）の成分ａ）、好ましくはポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）、及び約３０重量％（２７〜３３、好ましくは２８〜３２重量％など）の成分ｂ）、好ましくはε−カプロラクトンを含むことが好ましい。
【００３２】
しかし、上述の通り、特定の用途については、成分ａ）及びｂ）の量を逆にすることも有益となり得、すなわち、本発明の好ましい組成物は、約３０重量％の成分ａ）（２７〜３３、好ましくは２８〜３２重量％など）、特にポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）、及び約７０重量％（６７〜７３、好ましくは６８〜７２重量％など）の成分ｂ）、特にε−カプロラクトンも含み得る。
【００３３】
ポリアミドの該製造方法は、重合されるラクタムへの本発明の組成物の添加により実施する。本発明の組成物は、重合される純粋なラクタム又は純粋なラクタム溶融物に添加することができる。当業者の知識に従って重合用の従来の触媒を使用する。
【００３４】
アニオンラクタム重合プロセスにおいて使用する本発明の組成物の好適な量は、ポリアミドに必要とされる物理的性質に応じて適切に求めることができる。好適な濃度は、重合されるラクタム１００重量％に対して０．１〜１０重量％、実施形態においては０．１〜４、好ましくは０．５〜２．５重量％である。
【００３５】
水がアニオン重合触媒の分解を引き起こし、それにより触媒活性が低減するため、アニオンラクタム重合は、実質的に水分のない条件下で実施する。得られるポリアミドの着色防止の観点から、重合系と酸素との接触は可能な限り回避することが望ましい。
【００３６】
アニオンラクタム重合は、スターラーを備えた反応器中で実施する。この場合、主にラクタム及びラクタム用のアニオン重合触媒を含む第１の成分と、主に本発明の組成物及びラクタムを含む第２の成分とは、別個に調製する。所定量のこれら２種の成分を混合し、溶融させる。重合が生じる温度まで２種の成分を溶融させ、この温度で合わせる。
【００３７】
この反応は、大気圧で、低圧下で又は真空中で、ラクタムの融点から２００℃までの温度で実施する。この重合反応は１時間以内に完了させる。
【００３８】
通常の濃度で使用することができる、ラクタムのアニオン重合用として知られている任意の触媒を適用することができる。アルカリ金属ラクタメートが好ましく、その中でもナトリウムラクタメートが最も好ましい。
【００３９】
重合されるラクタム溶融物への本発明の組成物の添加は、連続的又は不連続的に実施する。本発明の組成物は好ましくは、ポリアミドを得るためのラクタムの不連続重合に適し、ポリアミド、特にＰＡ−６を得るためのε−カプロラクタムの不連続重合に最も適する。
【００４０】
本発明の組成物は、特に、大きいサイズのポリアミド成形品及び／又は中空体を調製するために実施する重合反応において使用することができ、典型的な適用分野は回転成形、又は樹脂トランスファー成形プロセスの分野である。該プロセスは、特に、繊維強化材を含む成形品を調製する（既に繊維強化材を含む金型を利用して）ために使用することができ、そのため、最終ポリアミドが繊維強化材に含浸されて繊維強化材を被覆するように、重合をこの繊維強化材の存在下で実施するか、又は重合した溶融物を該強化剤と接触させる。
【００４１】
本発明の組成物は、アニオンラクタム重合用の活性化剤として使用され、重合されるラクタムに可溶である。本発明の組成物は、ラクタム重合用の促進剤として機能し、得られるポリアミドの一部を構成するコモノマー成分を提供する。
【００４２】
本発明の組成物は、造形品及び前記造形品を含む物品の製造に使用することができる。
【００４３】
次に、以下の実施例により本発明をより詳細に説明する。これらの実施例において、別段の指示がない限り、パーセントは重量によるものである。
【００４４】
［実施例及び比較例］
市販の材料
【００４５】
ブルゴーレン（ＢＲＵＧＧＯＬＥＮ）（登録商標）Ｃ２３０（Ｌ．Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ）：ポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）（ポリＨＤＩ）（ＣＡＳ２８１８２−８１−２）；Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）（ＣＡＳ８７２−５０−４）；
ブルゴーレン（登録商標）Ｃ２３１（Ｌ．Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ）：ポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）（ポリＨＤＩ）（ＣＡＳ２８１８２−８１−２）、Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）（ＣＡＳ２６８７−９１−４）；
ブルゴーレン（登録商標）Ｃ２０Ｐ（Ｌ．Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ）：ε−カプロラクタム中のブロックト１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１８〜２０％（ＣＡＳ５８８８−８７−９）；
ブルゴーレン（登録商標）Ｃ１０（Ｌ．Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ）：ε−カプロラクタム中の１７〜１９重量％のナトリウムε−カプロラクタメート（ＣＡＳ２１２３−２４−２、１０５−６０−２）；
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＣＡＳ８２２−０６−０）。
【００４６】
分析法
分析法ＢＲＧＣ  ２０６
分析法ＢＲＧＣ  ２０６を使用して、カプロラクタムのアニオン重合用触媒の短時間試験における反応性を求める。
【００４７】
溶融ε−カプロラクタム（工業用、水分＜０．０２％）、触媒（ブルゴーレン（登録商標）Ｃ１０（Ｌ．Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ））及び活性化剤が重合するとポリアミドが生じる。このプロセスの間に、様々な重合の段階が存在している。これらの違いは視覚的に分類する。
【００４８】
手順
２つの試験管（Ａ及びＢ）にそれぞれ１８．７５ｇのカプロラクタムを量り分ける。各試験管をコルクの栓で密閉する。各試験管を油浴に入れてカプロラクタムを溶融させる。１．５±１ｇのブルゴーレン（登録商標）Ｃ１０を試験管Ａ中の溶融カプロラクタムに添加する。
【００４９】
自動ビュレットを使用して０．５〜０．５５ｍｌのＨＤＩを試験管Ｂ中の溶融カプロラクタムに添加し、ガラス棒で完全に混合する。
【００５０】
１．０５０±０．００１ｇのブルゴーレン（登録商標）Ｃ２０（Ｐ）、Ｃ２３０、Ｃ２３１又は本発明の組成物を化学天秤で秤量し、試験管Ｂに充填する。その後、ガラススターラーで均質化する。１３０±１℃（試験管Ａ内での温度の直接測定）で試験管Ａを油浴から取り出し、試験管Ｂの内容物を試験管Ａに添加する。試験管Ａを再び栓で密閉し、激しい振とうにより溶融材料を完全に混合し、該浴に入れる。同時にストップウォッチを始動させる。重合の段階を視覚的に分析する。３つの相それぞれについて時間を測定する。
【００５１】
分類
相１（Ｔ１）、粘性；溶融塊は試験管の弱い回転の間は動かない；相２（Ｔ２）、混濁；透明な溶融物が混濁し始める；相３（Ｔ３）、試験管壁からの重合塊の解放；試験管の上部領域で溶融物が壁から離れ始める。
【００５２】
本発明の組成物の貯蔵能は、表１に示しており、ガラス瓶に入れて２２℃のデシケーター（乾燥剤：オレンジゲル）及び４０℃のオーブン中で評価した。該組成物中の微量の水はカールフィッシャー滴定により求めた。
【００５３】
表２に示している引張強さ試験については、１１ｍｍ×１７０ｍｍのサイズの試験片を使用した。ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７標準を使用してＥ−弾性率、σＭ値、εＭ値、σＢ値、及びεＢ値を評価した。
【００５４】
ＤＩＮ  ＥＮ  ３１３５７−１標準を使用してＤＳＣ−分析（示差走査熱量測定）を実施した。
【００５５】
活性化剤組成物
実施例１
本発明の活性化剤組成物は、７０重量％のポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）（成分ａ））を３０重量％のε−カプロラクトン（ＣＡＳ５０２−４４−３）（成分ｂ））と２２℃で混合することにより得る。
【００５６】
比較例１〜３は市販されている活性化剤組成物である。
【００５７】
比較例１：ブルゴーレン（登録商標）Ｃ２３０（Ｌ．Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ）：Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）（ＣＡＳ８７２−５０−４）中のポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）（Ｍｅｒｃｋ、ＣＡＳ２８１８２−８１−２）
【００５８】
比較例２：ブルゴーレン（登録商標）Ｃ２３１（Ｌ．Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ）：Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）（ＣＡＳ２６８７−９１−４）中のポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）（ＣＡＳ２８１８２−８１−２）
【００５９】
比較例３：ブルゴーレン（登録商標）Ｃ２０Ｐ（Ｌ．Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ）：ε−カプロラクタム中のブロックト１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
【００６０】
重合活性は、上述の試験管法ＢＲＧＣ  ２０６に従って測定した（表１）。値Ｔ１〜Ｔ３は、重合（Ｔ１）、不溶性ポリマーの結晶化（Ｔ２）及び重合中の結晶化による収縮（Ｔ３）の開始点を示している。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
表１から分かるように、本発明の活性化剤組成物の粘度は一定のままである。比較例２から分かるように、従来の活性化剤は、高温で粘度の顕著な増大を示している。本発明の活性化剤組成物は、４０℃でさえ黄変を示していないが、先行技術の活性化剤は、４０℃で視覚的に確認することができる黄変を示している。
【００６３】
さらに、本発明の活性化剤組成物は、比較例１の従来の活性化剤系と比較して毒性物質を含有していない。さらに、カプロラクトンの沸点は２３５℃であり、従来のラクタム重合は最大で２００℃で実施される（ＮＭＰの沸点は２０３℃であり、ＮＥＰの沸点は２１２℃である）ため、本発明の組成物を使用すると悪臭公害を低減することができる。
【００６４】
活性化剤組成物により得られるポリアミド
実施例２
２つのガラス丸底フラスコＡ及びＢそれぞれに４００ｇのε−カプロラクタムを入れ、１５０℃の油浴中で溶融させる（該フラスコ中で測定される溶融ε−カプロラクタムの温度は１００℃である）。次いで、両方のフラスコを窒素でフラッシュする。６．４ｇのナトリウムカプロラクタメート触媒（ブルゴーレン（登録商標）１０）を溶融ε−カプロラクタムのフラスコＡに添加し、ガラス棒で撹拌する。混合物Ｂの完全な均質化後、５．６ｇの本発明の組成物（実施例１）をフラスコＢに添加し、溶融するまで加熱する。両方の溶融物（Ａ及びＢ）の均質化後、１３５℃の溶融物Ｂ及び溶融物Ａを同時に注型用金型に充填する（両方の溶融物Ａ及びＢを該金型に充填する前に該金型を窒素ガスでフラッシュした）。重合反応は３０分以内に完了させる。
【００６５】
比較例４
２つのガラス丸底フラスコＡ及びＢそれぞれに４００ｇのε−カプロラクタムを入れ、１５０℃の油浴中で溶融させる（溶融ε−カプロラクタムの温度は１００℃である）。次いで、両方のフラスコを窒素でフラッシュする。次いで、６．４ｇのナトリウムカプロラクタメート触媒（ブルゴーレン（登録商標）１０）を溶融ε−カプロラクタムのフラスコＡに添加する。その後、１．８ｍＬの１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）をフラスコＢに添加し、ガラス棒で撹拌する。この混合物の完全な均質化後、５．６ｇのブルゴーレン（登録商標）２３０をフラスコＢに添加し、溶融するまで加熱する。両方の溶融物（Ａ及びＢ）の均質化後、１３５℃の溶融物Ｂ及び溶融物Ａを同時に注型用金型に充填する（両方の溶融物Ａ及びＢを該金型に充填する前に該金型を窒素ガスでフラッシュした）。重合反応は３０分以内に完了させる。
【００６６】
比較例５及び６は比較例４と同様に調製し、活性化剤としてブルゴーレン（登録商標）２３０（比較例４）の代わりにブルゴーレン（登録商標）２３１（比較例５）又はブルゴーレン（登録商標）２０Ｐ（比較例６）を同じ量で使用した。
【００６７】
【表２】
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【００６８】
表２から分かるように、本発明の活性化剤組成物を使用した場合、得られたポリアミドブロックは、改善された破断点伸び値を示している。実施例２のεＢ値が３２％であるのに対し、比較例６のεＢ値は５．８％である。実施例２のポリアミドの弾性率（Ｅ−弾性率）は、比較例４及び６のポリアミドの弾性率より有意に低い（２２８０ＭＰａ）。
【００６９】
ポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）及びε−カプロラクトンからなる活性化剤組成物を使用して、これらの成分の（重量による）比を７０：３０（実施例１）から約３０：７０に変え、同時に、成分ａ）の絶対量が（重合組成物の総重量に対して）変化しないように使用する活性化剤組成物の総量を増大したこと以外は先の説明に従ってさらなる実験を実施した。本発明に従ってこのような変更を加えることにより、非常に満足のいく機械的性質を有するポリアミド組成物が得られ、重合系中の成分ｂ）の総量をさらに変えることにより（活性化剤組成物を適切に再調整することにより）、機械的性質を調整することが可能であった。成分ｂ）の量の増大により剛性が低減し、引張強さも同時に同様に低減するが、引張伸びは増大する。破断応力は成分ｂ）の含量の増大により同様に低減するが、破断点伸び及び衝撃強さは増大し、残留モノマー含量も同様である。成分ａ）の含量の低下により剛性が増大し、引張強さが増大し、引張伸びが低下し、破断応力が増大し、破断点伸びが低下すると同時に最終成形品中の残留モノマー含量が低下し、衝撃強さも低下する。
【００７０】
したがって、概して、活性化剤系及び本発明の組成物により、成分ａ）及びｂ）、それぞれの量、並びにそれらの重量比を増大又は低減することにより最終ポリアミド成形物の性質を調整するという非常に有益な選択肢がもたらされることが容易に明らかになる。上述の通り、本発明の組成物は、非常に安定であり、先行技術組成物と比較してそれほど環境又は安全又は健康上の懸念をもたらさず、そのため、健康又は環境上の危険を増大することなく、ポリアミドの重合中のポリアミド成形品の性質の調整が可能となる。
【００７１】
概して、本発明の組成物の粘度は高温で一定のままである。本発明の組成物は４０℃でさえ黄変を示さないが、先行技術の活性化剤組成物は４０℃では黄変を示す。さらに、本発明の組成物は、従来の活性化剤系と比較して毒性物質を含有していない。さらに、本発明の組成物を使用すると悪臭公害を低減することができる。