(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体洗浄剤組成物であって、
ａ）前記組成物の０．０１重量％〜１．５重量％のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーと、
ｂ）０．５重量％〜４０重量％の界面活性剤と、
を含み、
前記アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーが、
（１）ポリエチレンイミン骨格と、
（２）前記ポリエチレンイミン骨格におけるＮＨユニット当たり平均４０〜８０個のエチレンオキシドユニットを有するポリオキシエチレン鎖と、
（３）１％〜６０％の四級化度と、を含む、液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
液体洗浄剤組成物であって、
ａ）前記組成物の０．０１重量％〜１．５重量％のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーと、
ｂ）０．５重量％〜４０重量％の界面活性剤と、
を含み、
前記アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーが、
（１）ポリエチレンイミン骨格と、
（２）前記ポリエチレンイミン骨格におけるＮＨユニット当たり３０〜９０個のエチレンオキシドユニットを有するポリオキシエチレン鎖と、
（３）１５％〜６０％の四級化度と、を含む、液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記ポリエチレンイミン骨格が、４００ｇ／モル〜１００００ｇ／モルの重量平均分子量を有する、請求項１または２に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記エチレンオキシド置換レベルが、前記ポリエチレンイミン骨格の全アルコキシル化の９０％超を構成する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記液体洗浄剤組成物の３０重量％〜８０重量％の水を更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記界面活性剤が、直鎖アルキルスルホネート、脂肪族アルコールサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート、及びこれらの混合物から選択されるサルフェート又はスルホネート界面活性剤である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
前記液体洗浄剤の０．１重量％〜１５重量％のアミンオキシドを更に含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項８】
前記ポリエチレンイミンの四級化度が、５％〜４０％である、請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項９】
前記組成物が、前記組成物の２重量％〜５重量％のＣ6〜Ｃ14直鎖又は分岐鎖ジアルキルスルホスクシネートを更に含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１０】
前記液体洗浄剤組成物の０．１重量％〜２０重量％の非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を更に含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１１】
前記液体洗浄剤組成物の０．０１重量％〜２０重量％の溶媒と、前記液体洗浄剤組成物の０重量％〜１５重量％のヒドロトロープと、を更に含み、
前記溶媒が、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブトキシプロポキシプロパノール（ｎ−ＢＰＰ）、ブトキシプロパノール（ｎ−ＢＰ）、ブトキシエタノール、ベンジルエタノール、ベンジルプロパノール、ブチルジグリコールエーテル、ベンジルアルコール、プロポキシプロポキシプロパノール、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１２】
前記液体洗浄剤組成物の０．０１重量％〜１５重量％の泡増量ポリマー、高分子泡安定剤、又はこれらの混合物を更に含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１３】
０．０１ｍＬ〜１５０ｍＬの前記液体洗浄組成物を２０００ｍＬ〜２００００ｍＬの水で希釈し、このようにして得られた希釈組成物に食器類を浸漬し、前記食器類の汚れた表面を布、スポンジ、又は類似の物品と接触させることによって洗浄する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物を用いて食器類を洗浄する方法。
【請求項１４】
食器類を水浴に浸漬するか又は流水下で保持し、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物の有効量を道具に吸収させ、該液体洗浄剤組成物を吸収した道具を汚れた前記食器類の各表面に個別に接触させる、食器類を洗浄する方法。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物を用いて硬質表面を洗浄する方法であって、前記組成物を前記硬質表面上に塗布する工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質表面に改善された光沢をもたらすための、修飾ポリエチレンイミンポリマー及び界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体洗剤剤による表面洗浄は、消費者にとって継続的な問題を提示する。軽質液体食器洗浄剤組成物として又は硬質表面洗浄剤組成物として液体洗浄剤を利用する消費者は、洗浄後に汚れの残留物、筋、膜、及び／又は斑点等の表面の欠陥を見つけることが多い。したがって、硬質表面を洗浄するだけではなく、改善された光沢ももたらす液体洗浄剤組成物が依然として必要とされている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
驚くべきことに、本発明の組成物は、軽質食器洗浄又は硬質表面洗浄に用いたとき、表面の洗浄に有効であるだけではなく、改善された光沢効果も提供することが見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本願は、液体洗浄剤組成物であって、ａ）組成物の約０．０１重量％〜約１．５重量％の修飾ポリエチレンイミンポリマーと、ｂ）約０．５重量％〜約４０重量％の界面活性剤の組成物と、を含み、該修飾ポリエチレンイミンポリマーが、（１）ポリエチレンイミン骨格と、（２）ポリエチレンイミン骨格におけるＮＨユニット当たり平均約３０〜約９０個のエチレンオキシドユニットを有するポリオキシエチレン鎖と、（３）約１％〜約６０％の四級化度と、を含む、液体洗浄剤組成物に関する。
【０００５】
引用される全ての文献は、その関連部分が参照により本明細書に組み込まれるが、いずれの文献の引用もそれが本発明に関連する関連技術であることの容認として解釈されるべきではない。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
組成物
本発明に係る組成物は、速やかな乾燥を提供する及び／又は硬質表面に光沢をもたらすように設計される。
【０００７】
本発明に係る組成物は、液体、ゲル、及び固体からなる群より選択される形態であってよい。好ましくは、本発明に係る組成物は、液体又はゲル組成物である。
【０００８】
本発明の組成物は、硬質表面洗浄洗剤組成物、手洗い用食器洗浄洗剤組成物、又は自動食器洗浄洗剤組成物であってよい。好ましい実施形態では、硬質表面洗浄剤組成物は、速やかな乾燥を提供するため及び／又は家庭用硬質表面に光沢をもたらすために用いられる。別の好ましい実施形態では、手洗い用食器洗浄洗剤組成物は、速やかな乾燥を提供するため及び／又は手洗いによる食器洗浄作業において皿、平皿、ガラス食器、カトラリー等に光沢をもたらすために用いられる。別の好ましい実施形態では、自動食器洗浄組成物は、速やかな乾燥を提供するため及び／又は自動食器洗浄作業において皿、平皿、ガラス食器、カトラリー等に光沢をもたらすために用いられる。
【０００９】
１つの好ましい実施形態では、該組成物は、硬質表面洗浄剤組成物であり、該組成物は、全組成物の約７０重量％〜約９９重量％、好ましくは約７５重量％〜約９５重量％、より好ましくは約８０重量％〜約９５重量％の水を含む。
【００１０】
あるいは、別の好ましい実施形態では、該組成物は、手洗い用食器洗浄洗剤組成物であり、該組成物は、全組成物の約３０重量％〜約９５重量％、好ましくは約４０重量％〜約８０重量％、より好ましくは約５０重量％〜約７５重量％の水を含む。
【００１１】
該組成物が硬質表面洗浄剤組成物である好ましい実施形態では、該組成物は、２５℃で測定したとき、約２〜約１４、好ましくは約２〜約１０、より好ましくは約２〜約９．５、更により好ましくは約２．１〜約８のｐＨを有する。該組成物が手洗い用食器洗浄洗剤組成物である好ましい実施形態では、該組成物は、約３〜約１４、好ましくは約６〜約１３、最も好ましくは約８〜約１１のｐＨを有する。
【００１２】
該組成物が硬質表面洗浄剤組成物である１つの好ましい実施形態では、該組成物は、水のような粘度を有する。「水のような粘度」とは、本明細書では、水の粘度に近い粘度を意味する。好ましくは、本明細書における組成物は、スピンドル２を備えるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄデジタル粘度計モデルＤＶ  ＩＩで測定したとき、６０ｒｐｍ及び２０℃で約５０ｃｐｓ以下、より好ましくは約０ｃｐｓ〜約３０ｃｐｓ、更により好ましくは約０ｃｐｓ〜約２０ｃｐｓ、最も好ましくは約０ｃｐｓ〜約１０ｃｐｓの粘度を有する。
【００１３】
該組成物が硬質表面洗浄剤組成物である別の好ましい実施形態では、本発明の組成物は、増粘組成物である。したがって、本明細書における組成物は、好ましくは、４ｃｍの円錐スピンドル（ステンレス鋼、角度２°（最長８分間で０．１から１００ｓｅｃ-1まで直線的に増加））を備えるレオメーター、モデルＡＲ  １０００（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓにより供給）で測定したとき、２０ｓ-1及び２０℃で約５０ｃｐｓ〜約５０００ｃｐｓ、より好ましくは約５０ｃｐｓ〜約２０００ｃｐｓ、更により好ましくは約５０ｃｐｓ〜約１０００ｃｐｓ、最も好ましくは約５０ｃｐｓ〜約５００ｃｐｓの粘度を有する。好ましくは、該実施形態に係る増粘組成物は、剪断減粘性組成物である。本明細書における増粘組成物は、好ましくは増粘剤、より好ましくは多糖類ポリマー増粘剤、更により好ましくはガム型多糖類ポリマー増粘剤、最も好ましくはキサンタンガム増粘剤を含む。１つの好ましい実施形態では、増粘剤は、ミクロフィブリルセルロースであってよい。
【００１４】
あるいは、該組成物が手洗い用食器洗浄洗剤組成物である好ましい実施形態では、該組成物は、２０ｓ-1及び２０℃で、好ましくは約５０ｃｐｓ〜２０００ｃｐｓ、更により好ましくは約１００ｃｐｓ〜約１５００ｃｐｓ、最も好ましくは約５００ｃｐｓ〜約１３００ｃｐｓの粘度を有する。
【００１５】
「Ｘ〜Ｙ」又は「約Ｘ〜約Ｙ」の形式で記載される場合、全範囲の数が、本明細書に明示的に記載されているかのように本明細書に組み込まれ、含まれる。本明細書全体にわたって提示されるあらゆる限界には、場合によってより低い又はより高い全ての限界が本明細書に明示的に記載されているかのように、そのより低い又はより高い限界が含まれるということを理解すべきである。本明細書全体にわたって提示されるあらゆる範囲には、そのより広い範囲内のより狭い範囲が全て、そのより狭い範囲が全て本明細書に明示的に記載されているかのように含まれる。
【００１６】
特に指示がない限り、重量パーセントは、液体洗浄剤組成物の重量パーセントを参照する。特に指示がない限り、温度は全て摂氏（℃）で表記される。
【００１７】
修飾ポリエチレンイミンポリマー
本組成物は、組成物の約０．０１重量％〜約１．５重量％、より好ましくは約０．０５重量％〜約１．０重量％のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマー（四級化もされている）を含んでよい。１つの好ましい実施形態では、アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、エトキシル化ポリエチレンイミンポリマー（四級化もされている）である。
【００１８】
本組成物のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、ポリエチレンイミン骨格を有する。好ましくは、ポリエチレンイミン骨格は、約４００ｇ／モル〜約１００００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。１つの実施形態では、重量平均分子量は、好ましくは約４００ｇ／モル〜約６０００ｇ／モル、より好ましくは約４００ｇ／モル〜約１８００ｇ／モル、最も好ましくは約６００ｇ／モル又は約１８００ｇ／モルである。あるいは、別の実施形態では、ポリエチレンイミン骨格は、約３０００ｇ／モル〜約７０００ｇ／モル、好ましくは約４０００ｇ／モル〜約６０００ｇ／モル、最も好ましくは約５０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。
【００１９】
ポリエチレンイミン骨格の修飾としては、（１）ポリエチレンイミン骨格において、修飾が内部窒素原子に存在するか又は末端窒素原子に存在するかに応じて、窒素原子１個当たり１個又は２個のアルコキシル化修飾であって、前記アルコキシル化修飾が、修飾１個当たり平均約３０〜約９０個のアルコキシ部分、好ましくは約４０〜約８０個のアルコキシ部分、最も好ましくは約５０〜８０個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖における水素原子の置換からなり、前記アルコキシル化修飾の末端アルコキシ部分が、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、又はこれらの混合物で末端保護されている、アルコキシル化修飾；（２）０本、１本、又は２本のポリアルコキシレン鎖を有する、三級窒素原子の四級化が挙げられる。四級化は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、アリール、又はアルキルアリール基を導入することによって行われ、対応するアルキル−、アルキルアリール−、ハロゲン化物、及びジアルキルサルフェートとの反応によって従来の通り行ってよい。
【００２０】
例えば、限定されるものではないが、ポリエチレンイミン骨格における末端窒素原子に対して可能な修飾を以下に示す（式中、Ｒは、エチレンスペーサーを表し、Ｅは、Ｃ1〜Ｃ12アルキル部分を表し、Ｘ-は、好適な水溶性対イオン（例えば、塩素、臭素、又はヨウ素、サルフェート（すなわち、−Ｏ−ＳＯ３Ｈ又は−Ｏ−ＳＯ３−）、アルキルスルホネート（例えば、メチルスルホネート）、アリールスルホネート（例えば、トリルスルホネート）、及びアルキルサルフェート（例えば、メソサルフェート（すなわち、−Ｏ−ＳＯ２−ＯＭｅ））を表す）。
【００２１】
【化１】
0005952493.tif 000002
【００２２】
更に、例えば、これらに限定されるものではないが、ポリエチレンイミン骨格の内部窒素原子に対して可能な修飾を以下に示す（式中、Ｒは、エチレンスペーサーを表し、Ｅは、Ｃ1〜Ｃ12アルキル部分を表し、Ｘ−は、好適な水溶性対イオンを表す）。
【００２３】
【化２】
0005952493.tif 000003
【００２４】
更に、例えば、これらに限定されるものではないが、ポリエチレンイミン骨格の内部窒素原子に対して可能な修飾を以下に示す（式中、Ｒは、エチレンスペーサーを表し、Ｅは、Ｃ1〜Ｃ12アルキル部分を表し、Ｘ−は、好適な水溶性対イオンを表す）。
【００２５】
【化３】
0005952493.tif 000004
【００２６】
ポリエチレンイミン骨格のアルコキシル化修飾は、平均約３０〜約９０個のアルコキシユニット、好ましくは約３５〜約７５個のアルコキシユニット、より好ましくは約４０〜約８０個のアルコキシユニット、最も好ましくは約５０〜約８０個のアルコキシユニットを有するポリアルコキシレン鎖による水素原子の置換からなる。アルコキシユニットは、好ましくは、エトキシ（ＥＯ）ユニットである。あるいは、アルコキシユニットの一部は、１，２−プロポキシ（１，２−ＰＯ）、１，２−ブトキシ（１，２−ＢＯ）、及びこれらの組み合わせであってよいが、ただし、エトキシユニットが、アルコキシル化の約９０モル％超、より好ましくは約９５モル％超を構成する。１つの特に好ましい実施形態では、エトキシ以外のアルコキシユニットは存在しない。
【００２７】
アルコキシル化ポリエチレンイミンは、四級化されている。永続的四級化の程度は、ポリエチレンイミン骨格の窒素原子の約１％〜約６０％、好ましくは約２％〜約５０％、より好ましくは約５％〜約４０％、最も好ましくは約１５％〜約３０％であってよい。
【００２８】
好ましい修飾ポリエチレンイミンは、式（Ｉ）：
【００２９】
【化４】
0005952493.tif 000005
（式中、ポリエチレンイミン骨格は、約４００〜約１００００の重量平均分子量を有し、式（Ｉ）のｎは、約３０〜約８０であってよく、式（Ｉ）のＲは、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、及びこれらの混合物から選択され、Ｅは、Ｃ1〜Ｃ12アルキル部分を表し、Ｘ-は、好適な水溶性対イオンを表す）の一般構造を有する。式（Ｉ）の四級化度は、ポリエチレンイミン骨格の窒素原子の約１％〜約６０％、より好ましくは５％〜４０％、最も好ましくは１５％〜３０％であってよい。好ましくは、Ｒは、水素原子である。四級化は、好ましくは、硫酸ジメチルとの反応によって行われる。
【００３０】
別のポリエチレンイミンは、式（ＩＩ）：
【００３１】
【化５】
0005952493.tif 000006
（式中、ポリエチレンイミン骨格は、約４００〜約１００００の重量平均分子量を有し、式（ＩＩ）のｎは、約３０〜約８０であってよく、式（ＩＩ）のｍは、ｎの１０％未満であり、式（ＩＩ）のＲは、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、及びこれらの混合物から選択され、Ｅは、Ｃ1〜Ｃ12アルキル部分を表し、Ｘ-は、好適な水溶性対イオンを表す）の一般的構造を有する。式（ＩＩ）の永続四級化度は、ポリエチレンイミン骨格の窒素原子の１％〜約６０％、より好ましくは５％〜４０％、最も好ましくは１５％〜３０％であってよい。
【００３２】
これらのポリエチレンイミンは、以下の実施例に記載の通り、例えば、二酸化炭素、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸等の触媒の存在下でエチレンイミンを重合させることによって調製することができる。
【００３３】
本発明のアルコキシル化ポリエチレンイミンは、ポリエチレンイミンとアルキレンオキシドとの反応によって公知の方法で調製してよい。好適なアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、デセンオキシド、ドデセンオキシド等のＣ2〜Ｃ20アルキレンオキシドである。ポリエチレンイミンは、１つの単一のアルキレンオキシド又は２つ以上の異なるアルキレンオキシドの組み合わせと反応する。２つ以上の異なるアルキレンオキシドを用いて、得られるポリマーは、ブロック状構造又はランダム構造として得ることができる。
【００３４】
１つの好ましい手順は、第１の工程においてポリエチレンイミンの初期アルコキシル化のみを最初に行うことである。この工程では、ポリエチレンイミンを、使用されるアルキレンオキシド全量のうちの一部であって、ＮＨ部分１モル当たりアルキレンオキシド約１モルに相当するものとのみ反応させる。この反応は、一般に、約７０〜約２００℃、好ましくは約８０〜約１６０℃の反応温度において水溶液中で触媒なしで行われる。この反応は、最大約１ＭＰａ、特に最大約０．８ＭＰａ（約１０ｂａｒ、特に最大約８ｂａｒ）の圧力で影響をうけ得る。
【００３５】
第２の工程では、その後、アルキレンオキシドの残量との後続反応によって更なるアルコキシル化が生じる。更なるアルコキシル化は、典型的には、塩基性触媒の存在下で行われる。好適な触媒の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウム等のアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、特にナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のナトリウム及びカリウムＣ1〜Ｃ4−アルコキシド、水素化ナトリウム及び水素化カルシウム等のアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素化物、並びに炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩である。アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属アルコキシドが好ましく、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムが特に好ましい。塩基の典型的な使用量は、ポリエチレンイミンとアルキレンオキシドとの合計量に基づいて、０．０５〜１０重量％、特に０．５〜２重量％である。
【００３６】
更なるアルコキシル化は、固体（変形例ａ）で又は有機溶媒（変形例ｂ）中で行われ得る。変形例ａ）では、第１の工程で得られる初期アルコキシル化ポリアルキレンイミンの水溶液が、触媒の添加後に初期脱水される。これは、約８０〜約１５０℃に加熱し、約１ｋＰａ〜約５０ｋＰａ（約０．０１ｂａｒ〜約０．５ｂａｒ）の減圧下で水を留去することによる単純な方法で行うことができる。アルキレンオキシドとの後続反応は、典型的には約７０〜約２００℃、好ましくは約１００〜約１８０℃の反応温度で行われる。アルキレンオキシドとの後続反応は、典型的には最高約１ＭＰａ、特に最高約０．８ＭＰａ（約１０ｂａｒ、特に最高約８ｂａｒ）の圧力で生じる。アルキレンオキシドとの後続反応の反応時間は、一般に、約０．５〜約４時間である。
【００３７】
変形例ｂ）に好適な有機溶媒は、特に、非極性及び極性非プロトン性有機溶媒である。特に好適な非極性非プロトン性溶媒の例としては、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン及びキシレン等の脂肪族及び芳香族炭化水素が挙げられる。特に好適な極性非プロトン性溶媒の例は、エーテル、特に、テトラヒドロフラン及びジオキサン等の環状エーテル、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミド、並びにＮ−メチルピロリドン等のＮ−アルキルラクタムである。無論、これら有機溶媒の混合物を使用することも可能である。好ましい有機溶媒は、キシレン及びトルエンである。
【００３８】
変形例ｂ）では、第１の工程で得られる溶液は、触媒及び溶媒の添加後、初期脱水され、これは約１２０〜約１８０℃の温度で水を分離することにより有利に行われ、好ましくは穏やかな窒素気流により補助される。アルキレンオキシドとの後続反応は、変形例ａ）のように生じる。変形例ａ）では、アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、固体で直接得られ、必要に応じて水溶液に変換してよい。変形例ｂ）では、有機溶媒は典型的には除去され、水に置換される。無論、生成物は、固体でも単離され得る。
【００３９】
アルコキシル化ポリエチレンイミンの四級化は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、アリール、又はアルキルアリール基を導入することによって行われ、例えば、国際公開第２００９０６００５９号に記載の通り、対応するアルキル−、アルキルアリール−、ハロゲン化物、及びジアルキルサルフェートとの反応によって従来の通り行ってよい。
【００４０】
アルコキシル化ポリエチレンイミンの四級化は、好ましくは、アミンと、式ＥＸ（式中、ＥはＣ１〜Ｃ１２アルキル、アリール、又はアルキルであり、Ｘは、脱離基である）の化合物から選択され、窒素によって置換され得る、少なくとも１つのアルキル化化合物（及びＣ２〜Ｃ６アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド又はプロピレンオキシド）とを反応させることによって行われる。
【００４１】
好適な脱離基Ｘは、ハロゲン（特に、塩素、臭素、又はヨウ素）、サルフェート（すなわち、−Ｏ  ＳＯ３Ｈ又は−Ｏ  ＳＯ３−）、アルキルスルホネート（例えば、メチルスルホネート）、アリールスルホネート（例えば、トリルスルホネート）、及びアルキルサルフェート（例えば、メソサルフェート（すなわち、−Ｏ  ＳＯ２  ＯＭｅ））である。好ましいアルキル化剤ＥＸは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルハロゲン化物、ビス（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）サルフェート、及びベンジルハロゲン化物である。このようなアルキル化剤の例は、塩化エチル、臭化エチル、塩化メチル、臭化メチル、塩化ベンジル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチルである。
【００４２】
合成例
アルキル化剤の量は、ポリマー中のアミノ基の四級化の量、すなわち、四級化部分の量を決定する。四級化部分の量は、非四級化アミン及び四級化アミンにおけるアミン価の差から計算することができる。アミン価は、ＤＩＮ  １６９４５に記載の方法に従って決定することができる。
【００４３】
反応は、任意の溶媒を使用せずに実施することができる。しかし、水、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の溶媒又は希釈剤を用いてもよい。反応温度は、通常、１０℃〜１５０℃の範囲であり、好ましくは、５０℃〜１１０℃である。
【実施例】
【００４４】
実施例１：２５％四級化されているＰＥＩ６００  ＥＯ４０の合成
ａ）ＰＥＩ６００＋１ＥＯ／ＮＨ
３．５Ｌのオートクレーブにおいて、１３２８．５ｇのポリエチレンイミン６００（平均分子量Ｍw：６００）及び６６．４ｇの水を８０℃に加熱し、０．５ＭＰａ（５ｂａｒ）以下の圧力の窒素で３回パージした。温度を１２０℃まで上昇させた後、１３５９．４ｇのエチレンオキシドを０．７ＭＰａ（７ｂａｒ）で何回かに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を１２０℃で２時間にわたって事後反応（post-react）させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を７０℃において減圧下で除去した。温度を９０〜１１０℃に上昇させ、混合物を減圧下で２時間かけて脱水した。
【００４５】
ＮＨ  １モル当たり１モルのエチレンオキシドを含む２６８８ｇのポリエチレンイミン６００が、黄色の粘稠な油状物として得られた（アミン価：５４９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ；１重量％水溶液のｐＨ：１１．０６）。
【００４６】
ｂ）ＰＥＩ６００＋１０ＥＯ／ＮＨ
５Ｌのオートクレーブにおいて、実施例１ａ）で得られた生成物７０４．５ｇと水酸化カリウムの５０重量％水溶液２１．１ｇとを８０℃に加熱し、窒素で３回パージした。混合物を１２０℃、及び１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）の真空で２時間脱水した。真空を窒素で除去した後、温度を１４５℃まで上昇させ、３２０６．７ｇのエチレンオキシドを０．７ＭＰａ（７ｂａｒ）以下で何回かに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を１２０℃で２時間にわたって事後反応させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を７０℃において減圧下で除去した。
【００４７】
ＮＨ結合１モル当たり１０モルのエチレンオキシドを含む３９６８ｇのポリエチレンイミン６００が、黄褐色の粘稠な液体として得られた（アミン価：１０１．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ；１０重量％水溶液のｐＨ：１１．６）。
【００４８】
ｃ）ＰＥＩ６００＋４０ＥＯ／ＮＨ
５Ｌのオートクレーブにおいて、実施例１ｂ）で得られた生成物１０８４．６ｇを８０℃に加熱し、窒素で３回パージした。混合物を１２０℃、及び１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）の真空で０．５時間脱水した。真空を窒素で除去した後、温度を１４５℃まで上昇させ、２９２７．６ｇのエチレンオキシドを０．７ＭＰａ（７ｂａｒ）以下で何回かに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を１２０℃で２時間にわたって事後反応させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を７０℃において減圧下で除去した。
【００４９】
ＮＨ結合１モル当たり４０モルのエチレンオキシドを含む４０３０ｇのポリエチレンイミン６００が、淡褐色の固体として得られた（アミン価：２６．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ；１０重量％水溶液のｐＨ：１０．８；粘度（７０℃）：４１０ｍＰａｓ）。
【００５０】
ｄ）硫酸ジメチルで２５％四級化されている、ＰＥＩ６００＋４０ＥＯ／ＮＨ
２Ｌの反応容器内において、実施例１ｃ）で得られた生成物１７００．０ｇを、恒常的な窒素流下で７０〜７５℃に加熱した。２５．７ｇの硫酸ジメチルを１５分間以内に添加した。反応混合物を７５℃で更に２時間撹拌した。
【００５１】
１７２５．０ｇの淡褐色の固体が得られた（アミン価：１９．６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ；１０重量％水溶液のｐＨ：９．４；粘度（７０℃）：４４４ｍＰａｓ）。
【００５２】
実施例２：２５％四級化されているＰＥＩ６００  ＥＯ６２の合成
ａ）ＰＥＩ６００＋１ＥＯ／ＮＨ
３．５Ｌのオートクレーブにおいて、１３２８．５ｇのポリエチレンイミン６００（６００平均分子量Ｍw）及び６６．４ｇの水を８０℃に加熱し、０．５ＭＰａ（５ｂａｒ）以下の圧力の窒素で３回パージした。温度を１２０℃まで上昇させた後、１３５９．４ｇのエチレンオキシドを０．７ＭＰａ（７ｂａｒ）以下で何回かに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を１２０℃で２時間にわたって事後反応させた。反応混合物を窒素で剥離させ、揮発性化合物を７０℃において減圧下で除去した。温度を９０〜１１０℃に上昇させ、混合物を減圧下で２時間かけて脱水した。
【００５３】
ＮＨ  １モル当たり１モルのエチレンオキシドを含む２６８８．０ｇのポリエチレンイミン６００が、黄色の粘稠な油状物として得られた（アミン価：５４９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ；１重量％水溶液のｐＨ：１１．０６）。
【００５４】
ｂ）ＰＥＩ６００＋１０ＥＯ／ＮＨ
５Ｌのオートクレーブにおいて、実施例１ａ）で得られた生成物７０４．５ｇと水酸化カリウムの５０重量％水溶液２１．１ｇとを８０℃に加熱し、窒素で３回パージした。混合物を１２０℃、及び１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）の真空で２時間脱水した。真空を窒素で除去した後、温度を１４５℃まで上昇させ、３２０６．７ｇのエチレンオキシドを０．７ＭＰａ（７ｂａｒ）以下で何回かに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を１２０℃で２時間にわたって事後反応させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を７０℃において減圧下で除去した。
【００５５】
ＮＨ結合１モル当たり１０モルのエチレンオキシドを含む３９６８．０ｇのポリエチレンイミン６００が、黄褐色の粘稠な液体として得られた（アミン価：１０１．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ；１０重量％水溶液のｐＨ：１１．６）。
【００５６】
ｃ）ＰＥＩ６００＋６２ＥＯ／ＮＨ
３．５Ｌのオートクレーブにおいて、実施例１ｂ）で得られた生成物２４７．８ｇを８０℃に加熱し、窒素で３回パージした。混合物を１２０℃、及び１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）の真空で０．５時間脱水した。真空を窒素で除去した後、温度を１４０℃まで上昇させ、１１１６．３ｇのエチレンオキシドを０．７ＭＰａ（７ｂａｒ）以下で何回かに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を１２０℃で５時間にわたって事後反応させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を７０℃において減圧下で除去した。
【００５７】
ＮＨ結合１モル当たり６２モルのエチレンオキシドを含む１４１０．０ｇのポリエチレンイミン６００が、淡褐色の固体として得られた（アミン価：１８．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ；１０重量％水溶液のｐＨ：１０．８）。
【００５８】
ｄ）硫酸ジメチルで２５％四級化されている、ＰＥＩ６００＋６２  ＥＯ／ＮＨ
０．２５Ｌの反応容器内において、実施例１ｃ）で得られた生成物１２０．０ｇを、恒常的な窒素流下で７０〜７５℃に加熱した。１．２６ｇの硫酸ジメチルを１５分間以内に添加した。反応混合物を７５℃で更に２時間撹拌した。
【００５９】
１０５．０ｇの淡褐色の固体が得られた（アミン価：１３．４４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ；１０重量％水溶液のｐＨ：８．８）。
【００６０】
実施例３：２５％四級化されているＰＥＩ６００  ＥＯ７２の合成
ａ）ＰＥＩ６００＋７２  ＥＯ／ＮＨ
３．５Ｌのオートクレーブにおいて、実施例１ｂ）で得られた生成物２３２．０ｇを８０℃に加熱し、窒素で３回パージした。混合物を１２０℃、及び１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）の真空で０．５時間脱水した。真空を窒素で除去した後、温度を１４０℃まで上昇させ、１２５４．５ｇのエチレンオキシドを０．７ＭＰａ（７ｂａｒ）以下で何回かに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を１２０℃で５時間にわたって事後反応させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を７０℃において減圧下で除去した。
【００６１】
ＮＨ結合１モル当たり７２モルのエチレンオキシドを含む１５００．０ｇのポリエチレンイミン６００が、淡褐色の固体として得られた（アミン価：１６．２７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ；１０重量％水溶液のｐＨ：１０．０）。
【００６２】
ｂ）硫酸ジメチルで２５％四級化されている、ＰＥＩ６００＋７２  ＥＯ／ＮＨ
０．２５Ｌの反応容器内において、実施例２ａ）で得られた生成物１２０．０ｇを、恒常的な窒素流下で７０〜７５℃に加熱した。１．１０ｇの硫酸ジメチルを１５分間以内に添加した。反応混合物を７５℃で更に２時間撹拌した。
【００６３】
１０７．０ｇの淡褐色の固体が得られた（アミン価：１２．３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ；１０重量％水溶液のｐＨ：８．９）。
【００６４】
界面活性剤
界面活性剤は、本発明の液体洗浄剤組成物の洗浄性能に更に寄与するので、本明細書において望ましい場合がある。好適な界面活性剤は、非イオン性界面活性剤又はその混合物、アニオン性界面活性剤又はその混合物、両性界面活性剤又はその混合物、双極性界面活性剤又はその混合物、カチオン性界面活性剤又はその混合物、及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００６５】
組成物が硬質表面洗浄剤組成物である好ましい実施形態では、該組成物は、全組成物の約１％〜約６０％、好ましくは約５％〜約３０％、より好ましくは約１０％〜約２５重量％の界面活性剤を含む。
【００６６】
組成物が手洗い用食器洗浄洗剤組成物である好ましい実施形態では、該組成物は、全組成物の約５％〜約８０％、好ましくは約１０％〜約６０％、より好ましくは約１２％〜約４５重量％の界面活性剤を含んでよい。好ましい実施形態では、本明細書における界面活性剤は、全界面活性剤の約１０％超、好ましくは約２０％超、より好ましくは約３０％超、更により好ましくは約４０重量％のアルキル鎖の平均分岐を有する。
【００６７】
非イオン性界面活性剤
１つの好ましい実施形態では、液体洗浄剤組成物は、非イオン性界面活性剤を含む。好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化アルコール非イオン性界面活性剤であってよく、これは、当該技術分野において周知である縮合プロセスによって容易に作製することができる。しかし、多種多様なこのようなアルコキシル化アルコール、特にエトキシル化及び／又はプロポキシル化アルコールが市販されている。非イオン性を含む多数のこのような界面活性剤が載っている界面活性剤のカタログが入手可能である。
【００６８】
したがって、本明細書で使用するための好ましいアルコキシル化アルコールは、式Ｒ1Ｏ（Ｅ）e（Ｐ）pＨ（式中、Ｒ1は、約２〜約２４個の炭素原子の炭化水素鎖であり、Ｅは、エチレンオキシドであり、Ｐは、プロピレンオキシドであり、それぞれエトキシル化及びプロポキシル化の平均程度を表すｅ及びｐは、約０〜約２４である（ｅ＋ｐの合計は、少なくとも１である）に係る非イオン性界面活性剤である。好ましくは、非イオン性化合物の疎水性部分は、約８〜約２４個の炭素原子を有する一級又は二級、直鎖又は分岐アルコールであってよい。
【００６９】
幾つかの実施形態では、好ましい非イオン性界面活性剤は、約６〜約２２個の炭素原子、好ましくは約９〜約１５個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキル鎖を有するアルコールと、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの縮合生成物であって、アルコキシル化（エトキシル化及び／又はプロポキシル化）度が、アルコール１モル当たり約１〜約２５、好ましくは約２〜約１８、より好ましくは約５〜約１２モルのアルキレンオキシドである縮合生成物である。特に好ましいのは、アルコール１モル当たり約５〜約１２モルのエチレンオキシドを含有するこのような界面活性剤である。このような好適な非イオン性界面活性剤は、Ｓｈｅｌｌから例えば商品名Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）として、又はＢＡＳＦから商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）として市販されている。
【００７０】
好ましくは、非イオン性界面活性剤は、液体洗浄剤組成物の約２重量％〜約４０重量％、好ましくは約３重量％〜約３０重量％、好ましくは全組成物の約３重量％〜約２０重量％の典型量で含まれる。
【００７１】
また、好適なのは、式Ｒ3Ｏ（ＣnＨ2nＯ）t（グリコシル）z（式（ＩＩＩ））（式中、式（ＩＩＩ）のＲ3は、アルキル基が約１０〜約１８個、好ましくは約１２〜約１４個の炭素原子を含有するアルキル又はその混合物；アルキル−フェニル又はその混合物；ヒドロキシアルキル又はその混合物；ヒドロキシアルキルフェニル又はその混合物；及びこれらの混合物からなる群より選択され；式（ＩＩＩ）のｎは、約２又は約３、好ましくは約２であり；式（ＩＩＩ）のｔは、約０〜約１０、好ましくは約０であり；式（ＩＩＩ）のｚは、約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である）を有するアルキルポリグリコシドである。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。また、アルキルグリセロールエーテル及びソルビタンエステルも好適である。
【００７２】
また、式（ＩＶ）：
【００７３】
【化６】
0005952493.tif 000007
（式中、式（ＩＶ）のＲ6は、約７〜約２１個、好ましくは約９〜約１７個の炭素原子を含有するアルキル基であり；式（ＩＶ）の各Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はこれらの混合物、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル又はこれらの混合物、及び−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）yＨ又はこれらの混合物からなる群より選択され；式（ＩＶ）のｙは、約１〜約３で変動する）を有する脂肪酸アミド界面活性剤も好適である。好ましいアミドは、Ｃ8〜Ｃ20アンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジエタノールアミド、及びイソプロパノールアミドであってよい。
【００７４】
液体洗浄剤組成物で用いるための他の好ましい非イオン性界面活性剤は、例えば市販されているＮｅｏｄｏｌ  ９１−５（登録商標）等、平均して約５個のエチレンオキシド（ＥＯ）ユニットで修飾されているノニル（Ｃ9）、デシル（Ｃ10）ウンデシル（Ｃ11）アルコールの混合物、又は平均して約８個のＥＯユニットで修飾されているＮｅｏｄｏｌ  ９１−８（登録商標）であってよい。５個のＥＯで修飾されているＣ12又はＣ13等の、より長いアルキル鎖のエトキシル化非イオン性物質（Ｎｅｏｄｏｌ  ２３−５（登録商標））も好適である。Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）は、Ｓｈｅｌｌの商標名である。Ｎｏｖｅｌ  １４１２−７（登録商標）（Ｓａｓｏｌ）、又はＬｕｔｅｎｓｏｌ  Ａ  ７  Ｎ（登録商標）（ＢＡＳＦ）として市販されている、７個のＥＯを有するＣ12又はＣ14アルキル鎖もまた好適である。
【００７５】
好ましい分岐非イオン性界面活性剤は、Ｅｔｈｙｌａｎ  １００５、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＰ  ５０（登録商標）等の、５個のＥＯを有するＧｕｅｒｂｅｔ  Ｃ10アルコールエトキシレート、及び市販のＬｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＬ（登録商標）シリーズ（Ｘｌ５０、ＸＬ７０）等の、Ｇｕｅｒｂｅｔ  Ｃ10アルコールアルコキシル化非イオン性物質（ＥＯ、及びＰＯ（プロピレンオキシド）で修飾されている）である。また、他の分岐としては、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＯＮ  ５０（登録商標）（５  ＥＯ）及びＬｕｔｅｎｓｏｌ  ＯＮ７０（登録商標）（７  ＥＯ）等のオキソ分岐非イオン性界面活性剤が挙げられる。他の好適な分岐非イオン性物質は、イソトリデシルアルコールから誘導され、エチレンオキシドで修飾されているもの、例えば、ＢＡＳＦ製のＬｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７（登録商標）（７ＥＯ）及びＳａｓｏｌ製のＭａｒｌｉｐａｌ  Ｏ  １３／７０（登録商標）（７  ＥＯ）等である。最大約５０％の分岐（約４０％のメチル（モノ又はビス）、約１０％のシクロヘキシル）を含む、Ｆｉｓｈｅｒ  ＆  Ｔｒｏｓｈｐ反応から生じるエトキシル化脂肪族アルコール（例えば、Ｓａｓｏｌ製のＳａｆｏｌ（登録商標）アルコールから生成されるもの）；少なくとも５０重量％のアルコールがＣ2異性体（メチル〜ペンチル）であるオキソ反応から生じるエトキシル化脂肪族アルコール（例えば、Ｓａｓｏｌ製のＩｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）アルコール又はＬｉａｌ（登録商標）アルコールから生成されるもの）；少なくとも１５重量％のアルコールが、Ｃ2異性体（メチル〜ペンチル）である、改変オキソ反応から生じるエトキシル化脂肪族アルコール（例えば、Ｓｈｅｌｌ製のＮｅｏｄｏｌ（登録商標）アルコールから生成されるもの）もまた好適である。
【００７６】
１つの好ましい実施形態では、全界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する重量比は、約２〜約１０、好ましくは約２〜約７．５、より好ましくは約２〜約６である。
【００７７】
アニオン性界面活性剤
液体洗浄剤組成物で用いるための好適なアニオン性界面活性剤は、サルフェート、スルホスクシネート、スルホアセテート、及び／又はスルホネートであってよく；好ましくは、アルキルサルフェート及び／又はアルキルエトキシサルフェートであり；より好ましくは、約５未満、好ましくは約３未満、より好ましくは約２未満の総合エトキシル化度を有するアルキルサルフェート及び／又はアルキルエトキシサルフェートの組み合わせである。
【００７８】
サルフェート又はスルホネート界面活性剤は、典型的に、液体洗浄剤組成物の少なくとも約５重量％、好ましくは約５重量％〜約４０重量％、より好ましくは約１５重量％〜約３０重量％、更により好ましくは約１５重量％〜約２５重量％のレベルで存在する。
【００７９】
液体洗浄剤組成物で使用するのに好適なサルフェート又はスルホネート界面活性剤としては、Ｃ8〜Ｃ14アルキル若しくはヒドロキシアルキルの水溶性塩又は酸、サルフェート又はスルホネートが挙げられる。好適な対イオンとしては、水素、アルカリ金属カチオン、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウムが挙げられるが、好ましくはナトリウムである。ヒドロカルビル鎖が分岐している場合、Ｃ1〜4アルキル分岐ユニットを含むことが好ましい。サルフェート又はスルホネート界面活性剤の平均分岐率は、好ましくは、全ヒドロカルビル鎖の約３０％超、より好ましくは約３５％〜約８０％、最も好ましくは約４０％〜約６０％である。１つの特に好適な直鎖アルキルスルホネートとしては、Ｗｉｔｃｏから市販されているＷｉｔｃｏｎａｔｅ  ＮＡＳ  ８（登録商標）等のＣ8スルホネートが挙げられる。
【００８０】
サルフェート又はスルホネート系界面活性剤は、Ｃ11〜Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、Ｃ8〜Ｃ20一級分岐鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）；Ｃ10〜Ｃ18二級（２，３）アルキルサルフェート；Ｃ10〜Ｃ18アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥxＳ）（式中、好ましくはｘは１〜３０である）；好ましくは約１〜５個のエトキシユニットを含むＣ10〜Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレート；米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号で考察されているような中鎖分岐アルキルサルフェート；同第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号で考察されているような中鎖分岐アルキルアルコキシサルフェート；国際公開第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号、同第９９／０５２４４号、同第９９／０５０８２号、同第９９／０５０８４号、同第９９／０５２４１号、同第９９／０７６５６号、同第００／２３５４９号、及び同第００／２３５４８号で考察されているような修飾アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；及びα−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）から選択してよい。
【００８１】
パラフィンスルホネートは、モノスルホネート又はジスルホネートであってよく、通常、約１０〜約２０個の炭素原子のパラフィンをスルホン化することによって得られるこれらの混合物である。好ましいスルホネートは、Ｃ12〜18炭素原子鎖のものであり、より好ましくはＣ14〜17鎖のものである。パラフィン鎖に沿って分布しているスルホネート基を有するパラフィンスルホネートは、米国特許第２，５０３，２８０号；同第２，５０７，０８８号；同第３，２６０，７４４号；及び同第３，３７２１８８号に記載されている。
【００８２】
また、Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅの国際公開第０６／０１４７４０号に記載されているアルキルグリセリルスルホネート界面活性剤及び／又はアルキルグリセリルサルフェート界面活性剤も好適である：ダイマー又はその混合物；トリマー又はその混合物；テトラマー又はその混合物；ペンタマー又はその混合物；ヘキサマー又はその混合物；ヘプタマー又はその混合物；及びこれらの混合物から選択されるオリゴマーアルキルグリセリルスルホネート及び／又はサルフェート界面活性剤の混合物であって、該アルキルグリセリルスルホネート及び／又はサルフェート界面活性剤混合物は、約０％〜約６０重量％のモノマーを含む。
【００８３】
他の好適なアニオン性界面活性剤は、アルキル、好ましくは、ジアルキルスルホサクシネート及び／又はスルホアセテートである。ジアルキルスルホスクシネートは、Ｃ6〜15直鎖又は分岐鎖ジアルキルスルホスクシネートであってよい。アルキル部分は、対称（すなわち、同じアルキル部分）であってもよく、非対称（すなわち、異なるアルキル部分）であってもよい。好ましくは、アルキル部分は対称である。
【００８４】
最も一般的な分岐アニオン性アルキルエーテルサルフェートは、分岐アルコールと分岐アルコールエトキシレートとの混合物の硫酸化を介して得られる。最高約５０％の分岐（約４０％のメチル（モノ又はビ）、約１０％のシクロへキシル）を含むＦｉｓｃｈｅｒ  ＆  Ｔｒｏｐｓｈ反応から生じる硫酸化脂肪族アルコール（例えば、Ｓａｓｏｌ製のｓａｆｏｌアルコールから生成されるもの）；少なくとも約５０重量％のアルコールがＣ2異性体（メチルからペンチル）である、オキソ反応から生じる硫酸化脂肪族アルコール（例えば、Ｓａｓｏｌ製のＩｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）アルコール又はＬｉａｌ（登録商標）アルコールから生成されるもの）；少なくとも約１５重量％のアルコールがＣ2異性体（メチルからペンチル）である、改変オキソ反応から生じる硫酸化脂肪族アルコール（例えば、Ｓｈｅｌｌ製のＮｅｏｄｏｌ（登録商標）から生成されるもの）もまた好適である。
【００８５】
双極性界面活性剤及び両性界面活性剤
液体洗浄剤組成物で用いるための双極性及び両性界面活性剤は、手洗い用食器洗浄洗剤組成物の約０．０１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．２重量％〜約１５重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％のレベルで含まれていてよい。
【００８６】
分子内塩を形成して、比較的広範囲のｐＨで、同じ分子においてカチオン性及びアニオン性の親水性基を両方生じさせる、塩基性基及び酸性基の両方を含有する好ましい実施形態において、好適な双極性界面活性剤。典型的なカチオン性基は、四級アンモニウム基であるが、ホスホニウム、イミダゾリウム、及びスルホニウム基等の他の正に帯電している基を用いてもよい。典型的なアニオン性親水性基は、カルボキシレート及びスルホネートであるが、サルフェート、ホスホネート等の他の基を用いてもよい。
【００８７】
液体洗浄剤組成物は、好ましくは、アミンオキシド及び／又はベタインを更に含んでよい。最も好ましいアミンオキシドは、ココヤシジメチルアミンオキシド又はココヤシアミドプロピルジメチルアミンオキシドである。アミンオキシドは、直鎖又は中程度分岐アルキル部分を有し得る。典型的な直鎖アミンオキシドとしては、Ｃ1〜3アルキル基及びこれらの混合物、並びにＣ1〜3ヒドロキシアルキル基及びこれらの混合物からなる群より選択される１つのＲ4  Ｃ8〜18アルキル部分及び２つのＲ5及びＲ8部分を含有する水溶性アミンオキシドが挙げられる。好ましくは、アミンオキシドは、式Ｒ4−Ｎ（Ｒ5）（Ｒ8）→Ｏ（式中、Ｒ4は、Ｃ8〜18アルキルであり、Ｒ5及びＲ8は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２ーヒドロキシエチル、２ーヒドロキシプロピル、及び３ーヒドロキシプロピルからなる群より選択される）を特徴とする。直鎖アミンオキシド界面活性剤は、特に、直鎖Ｃ10〜Ｃ18アルキルジメチルアミンオキシド及び直鎖Ｃ8〜Ｃ12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを挙げることができる。好ましいアミンオキシドとしては、直鎖Ｃ10、直鎖Ｃ10〜Ｃ12、及び直鎖Ｃ12〜Ｃ14アルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
【００８８】
本明細書で使用するとき、「中分岐」とは、アミンオキシドが、ｎ1個の炭素原子を有する１つのアルキル部分を有し、このアルキル部分上の１つのアルキル分枝がｎ2個の炭素原子を有することを意味する。アルキル分岐は、アルキル部分上の窒素からのα炭素に位置する。アミンオキシドのこの種の分岐は、当該技術分野において内部アミンオキシドとしても知られている。ｎ1とｎ2との総計は、約１０〜約２４個、好ましくは約１２〜約２０個、より好ましくは約１０〜約１６個の炭素原子である。１つのアルキル部分の炭素原子の数（ｎ1）は、１つのアルキル部分と１つのアルキル分岐とが対称となるように、１つのアルキル分岐（ｎ2）と炭素原子の数がおよそ同じであるべきである。本明細書で使用するとき、「対称」とは、本明細書で使用するための中分岐アミンオキシドの少なくとも約５０重量％、より好ましくは少なくとも約７５重量％〜約１００重量％において、｜ｎ1〜ｎ2｜が約５個以下、好ましくは約４個、最も好ましくは約０〜約４個の炭素原子であることを意味する。
【００８９】
アミンオキシドは、更に、独立して、Ｃ1〜3アルキル；Ｃ1〜3ヒドロキシアルキル基；又は平均して約１〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基から選択される２つの部分を含む。好ましくは、２つの部分は、Ｃ1〜3アルキルから選択され、より好ましくは、両方にＣ1アルキルが選択される。
【００９０】
他の好適な界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミダゾリウムベタイン、スルホベタイン（ＩＮＣＩスルタイン）、及びホスホベタイン等のベタインが挙げられ、好ましくは式Ｉ：
Ｒ1'−［ＣＯ−Ｘ（ＣＨ2）j］g−Ｎ+（Ｒ2'）（Ｒ3'）−（ＣＨ2）f−［ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2］h−Ｙ−（Ｉ）（式中、
Ｒ1'は、飽和又は不飽和Ｃ6〜22アルキル残基、好ましくは、Ｃ8〜18アルキル残基、特に、飽和Ｃ10〜16アルキル残基、例えば、飽和Ｃ12〜14アルキル残基であり；
Ｘは、ＮＨ、ＮＲ4'（Ｃ1〜4アルキル残基Ｒ4'を有する）、Ｏ、又はＳであり；
ｊは、約１〜約１０、好ましくは約２〜約５、特に約３の数であり；
ｇは、約０又は約１、好ましくは約１であり；
Ｒ2'、Ｒ3'は、独立して、Ｃ1〜4アルキル残基、潜在的に、ヒドロキシエチル等によって置換されるヒドロキシ、好ましくはメチルであり；
ｆは、約１〜約４、特に約１、２、又は３の数であり；
ｈは、約０又は１であり；
Ｙは、ＣＯＯ、ＳＯ3、ＯＰＯ（ＯＲ5'）Ｏ又はＰ（Ｏ）（ＯＲ5'）Ｏから選択され、Ｒ5'は、水素原子Ｈ又はＣ1〜4アルキル残基である）を満たす。
【００９１】
好ましいベタインは、式（Ｉa）のアルキルベタイン、式（Ｉb）のアルキルアミドベタイン、式（Ｉc）のスルホベタイン、及び式（Ｉd）のアミドスルホベタインである；
Ｒ1'−Ｎ+（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＯＯ-                              （Ｉa）
Ｒ1'−ＣＯ−ＮＨ（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＯＯ-        （Ｉb）
Ｒ1'−Ｎ+（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ3-              （Ｉc）
Ｒ1'−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ3-      （Ｉd）
（式中、Ｒ1'は、式Ｉと同じ意味を有する）。特に好ましいベタインは、カルボベタイン（式中、Ｙ-は、［ＣＯＯ-］である）、特に、式（Ｉa）及び（Ｉb）のカルボベタイン、より好ましくは、式（Ｉb）のアルキルアミドベタインである。
【００９２】
好適なベタイン及びスルホベタインの例は、以下の通りである（ＩＮＣＩに従って命名）：アーモンドアミドプロピルのベタイン、アプリコットアミドプロピルベタイン、アボカドアミドプロピルのベタイン、ババスアミドプロピルのベタイン、べヘンアミドプロピルベタイン、ベヘニルのベタイン、ベタイン、キャノールアミドプロピルベタイン、カプリル／カプロアミドプロピルベタイン、カルニチン、セチルのベタイン、コカミドエチルのベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココベタイン、ココヒドロキシスルタイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、ココスルタイン、デシルのベタイン、ジヒドロキシエチルオレイルグリシネート、ジヒドロキシエチルソイグリシネート、ジヒドロキシエチルステアリルグリシネート、ジヒドロキシエチルタローグリシネート、ジメチコーンプロピルのＰＧ−ベタイン、ドラックアミドプロピルヒドロキシスルタイン、水素添加タローのベタイン、イソステアルアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ラウリルのベタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリルスルタイン、ミルクアミドプロピルベタイン、ミルクアミドプロピルのベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、ミリスチルのベタイン、オレアミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルヒドロキシスルタイン、オレイルのベタイン、オリーブアミドプロピルのベタイン、パームアミドプロピルベタイン、パルミトアミドプロピルベタイン、パルミトイルカルニチン、パーム核アミドプロピルベタイン、ポリテトラフルオロエチレンアセトキシプロピルのベタイン、リシンオレアミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、ソイアミドプロピルベタイン、ステアルアミドプロピルベタイン、ステアリルのベタイン、タローアミドプロピルベタイン、タローアミドプロピルヒドロキシスルタイン、タローのベタイン、タロージヒドロキシエチルのベタイン、ウンデシレンアミドプロピルベタイン、及び小麦胚アミドプロピルベタイン。好ましいベタインは、例えば、ココアミドプロピルベタインである。
【００９３】
例えば、ココヤシジメチルベタインは、Ｓｅｐｐｉｃから商品名Ａｍｏｎｙｌ  ２６５（登録商標）として市販されている。ラウリルベタインは、Ａｌｂｒｉｇｈｔ  ＆  Ｗｉｌｓｏｎから商品名Ｅｍｐｉｇｅｎ  ＢＢ／Ｌ（登録商標）として市販されている。ベタインの更なる例は、Ｒｈｏｄｉａから商品名Ｍｉｒａｔａｉｎｅ  Ｈ２Ｃ−ＨＡ（登録商標）として市販されているラウリル−イミノ−ジプロピオネートである。
【００９４】
組成物が硬質表面洗浄剤組成物である好ましい実施形態で使用するための１つの特に好ましい双極性界面活性剤は、スルホベタイン界面活性剤であるが、その理由は、最適な石鹸かす洗浄効果が得られるためである。
【００９５】
特に好適なスルホベタイン界面活性剤の例としては、タロービス（ヒドロキシエチル）スルホベタイン及びココアミドプロピルヒドロキシスルホベタインが挙げられ、これらは、Ｒｈｏｄｉａ及びＷｉｔｃｏからそれぞれ商品名Ｍｉｒａｔａｉｎｅ  ＣＢＳ（登録商標）及びＲｅｗｏｔｅｒｉｃ  ＡＭ  ＣＡＳ  １５（登録商標）として市販されている。
【００９６】
カチオン性界面活性剤
１つの好ましい実施形態では、液体洗浄剤組成物は、有効量、より好ましくは液体洗浄剤組成物の約０．１重量％〜約２０重量％で存在するカチオン性界面活性剤を含んでよい。好適なカチオン性界面活性剤は、四級アンモニウム界面活性剤である。好適な四級アンモニウム界面活性剤は、モノＣ6〜Ｃ16、好ましくはＣ6〜Ｃ10Ｎ−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤、又はこれらの混合物からなる群より選択され、ここで、残りのＮ位置は、メチル、ヒドロキシエチル、又はヒドロキシプロピル基によって置換される。別の好ましいカチオン性界面活性剤は、四級アンモニウムアルコールのＣ6〜Ｃ18アルキル又はアルケニルエステル、例えば、四級塩素エステルである。より好ましくは、カチオン性界面活性剤は、式（Ｖ）を有する：
【００９７】
【化７】
0005952493.tif 000008
（式中、式（Ｖ）のＲ9は、Ｃ8〜Ｃ18ヒドロカルビル又はこれらの混合物、好ましくは、Ｃ8〜14アルキル、より好ましくはＣ8、Ｃ10、又はＣ12アルキルであり；式（Ｖ）のＺは、アニオン、好ましくは、塩化物又は臭化物である）。
【００９８】
任意成分
本発明に係る液体洗浄剤組成物は、目的とする技術的効果及び処理される表面に依存して様々な任意成分を含んでよい。
【００９９】
本明細書で使用するのに好適な任意成分としては、アルカリ材料又はその混合物；無機若しくは有機酸及びこれらの塩類、又はこれらの混合物；緩衝剤又はその混合物；表面改質ポリマー又はその混合物；洗浄用ポリマー又はその混合物；過酸素漂白剤又はその混合物；ラジカルスカベンジャー又はその混合物；キレート剤又はその混合物；香料又はその混合物；染料又はその混合物；ヒドロトロープ又はその混合物；高分子泡安定剤又はその混合物；ジアミン又はその混合物；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１００】
溶媒
溶媒は、一般的には、溶解、濃度、及び審美性に関する好ましい製品品質を保証し、より良好な加工を保証するために使用される。本発明の液体洗浄剤組成物は、更に、任意成分として溶媒又はその混合物を含んでもよい。典型的に、組成物が硬質表面洗浄剤組成物である好ましい実施形態では、該組成物は、全組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約５重量％、より好ましくは約１重量％〜約３重量％の溶媒又はその混合物を含んでよい。組成物が手洗い用食器洗浄洗剤組成物である好ましい実施形態では、該組成物は、約０．０１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約２０重量％、より好ましくは約１重量％〜約１０重量％の溶媒を含有する。
【０１０１】
本明細書において好適な溶媒としては、式Ｒ10−ＯＨ（式中、Ｒ10は、約１〜約５個、好ましくは、約２〜約４個の炭素原子の飽和アルキル基である）に係るＣ1〜Ｃ5アルコールが挙げられる。好適なアルコールは、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、又はこれらの混合物である。他の好適なアルコールは、式Ｒ11−（Ａq）−ＯＨ（式中、Ｒ11は、約１〜約８個、好ましくは約３〜約６個の炭素原子のアルキル基であり、Ａは、アルコキシ基、好ましくはプロポキシ及び／又はエトキシであり、ｑは、１〜５、好ましくは１〜２の整数である）に係るアルコキシル化Ｃ1〜8アルコールである。好適なアルコールは、ブトキシプロポキシプロパノール（ｎ−ＢＰＰ）、ブトキシプロパノール（ｎ−ＢＰ）、ブトキシエタノール、又はこれらの混合物である。本明細書で使用される好適なアルコキシル化芳香族アルコールは、式Ｒ12−（Ｂ）r−ＯＨ（式中、Ｒ12は、約１〜約２０個、好ましくは約２〜約１５個、より好ましくは約２〜約１０個の炭素原子のアルキル置換又は非アルキル置換アリール基であり、Ｂは、アルコキシ基、好ましくはブトキシ、プロポキシ、及び／又はエトキシ基であり、ｒは、１〜５、好ましくは１〜２の整数である）に係るものである。本明細書で使用される好適な芳香族アルコールは、ベンジルアルコールである。好適なアルコキシル化芳香族アルコールは、ベンジルエタノール及び／又はベンジルプロパノールである。他の好適な溶媒としては、ブチルジグリコールエーテル、ベンジルアルコール、プロポキシプロポキシプロパノール（欧州特許第０  ８５９  ０４４号）エーテル及びジエーテル、グリコール、アルコキシル化グリコール、Ｃ6〜Ｃ16グリコールエーテル、アルコキシル化芳香族アルコール、芳香族アルコール、脂肪族分岐アルコール、アルコキシル化脂肪族分岐アルコール、アルコキシル化直鎖Ｃ1〜Ｃ5アルコール、直鎖Ｃ1〜Ｃ5アルコール、アミン、Ｃ8〜Ｃ14アルキル及びシクロアルキル炭化水素、及びハロ炭化水素、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１０２】
香料
本発明の液体洗浄剤組成物は、香料成分又はその混合物を、全組成物の約５．０重量％以下、好ましくは約０．１〜約１．５％の量で含んでよい。本明細書での使用に好適な香料化合物及び組成物は、例えば、欧州特許出願第０９５７１５６号の、１３ページの表題「Ｐｅｒｆｕｍｅ」の段落に記載されているものである。
【０１０３】
染料
本発明に係る液体洗浄剤組成物は、着色されていてもよい。したがって、染料又はその混合物を含んでよい。本明細書で使用するのに好適な染料は、酸安定性染料である。「酸安定性」とは、本明細書では、本明細書における組成物の酸性環境において化学的且つ物理的に安定な化合物を意味する。
【０１０４】
ｐＨ調整剤
アルカリ材料
好ましくは、アルカリ材料は、本発明に係る組成物のｐＨを整える及び／又はｐＨを維持するために存在してよい。アルカリ材料の量は、組成物の約０．００１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．０５重量％〜約３重量％である。
【０１０５】
アルカリ材料の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び／若しくは水酸化リチウム並びに／又はアルカリ金属酸化物（例えば、酸化ナトリウム及び／又はカリウム）あるいはこれらの混合物である。好ましくは、アルカリ度の源は、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、好ましくは水酸化ナトリウムである。
【０１０６】
酸
本発明の液体洗浄剤組成物は、酸を含んでよい。当業者に公知の任意の酸を本明細書で用いてよい。典型的に、本明細書における組成物は、全組成物の約２０重量％以下、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約５重量％、更により好ましくは約０．１重量％〜約３重量％の酸を含んでよい。
【０１０７】
好適な酸は、モノ及びポリカルボン酸又はこれらの混合物；過カルボン酸又はこれらの混合物；置換カルボン酸又はこれらの混合物；及びこれらの混合物からなる群より選択される。本明細書で有用なカルボン酸としては、Ｃ1〜6直鎖又は少なくとも約３個の炭素を含有する環状酸が挙げられる。カルボン酸の直鎖又は環状の炭素含有鎖は、ヒドロキシル、エステル、エーテル、約１〜約６、より好ましくは約１〜約４個の炭素原子を有する脂肪族基、及びこれらの混合物からなる群より選択される置換基で置換されてよい。
【０１０８】
好適なモノ及びポリカルボン酸は、クエン酸、乳酸、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、酒石酸、ギ酸、マレイン酸、リンゴ酸、マロン酸、プロピオン酸、酢酸、デヒドロ酢酸、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【０１０９】
好適な過カルボン酸は、過酢酸、過炭酸、過ホウ酸、及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【０１１０】
好適な置換カルボン酸は、アミノ酸又はその混合物；ハロゲン化カルボン酸又はその混合物；及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【０１１１】
本明細書で使用するための好ましい酸は、乳酸、クエン酸、及びアスコルビン酸、並びにこれらの混合物からなる群より選択される。本明細書で使用するためのより好ましい酸は、乳酸及びクエン酸、並びにこれらの混合物からなる群より選択される。本明細書で使用するための更により好ましい酸は、乳酸である。
【０１１２】
好適な酸は、ＪＢＬ、Ｔ＆Ｌ又はＳｉｇｍａから市販されている。乳酸は、Ｓｉｇｍａ及びＰｕｒａｃから市販されている。
【０１１３】
塩
好ましい実施形態では、本発明の液体洗浄剤組成物は、ｐＨ緩衝剤として他の塩類も含む。塩類は、一般的に、組成物の約０．０１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１５重量％〜約３重量％、より好ましくは約０．０２５重量％〜約２．０重量％の活性レベルで存在する。
【０１１４】
塩が含まれる場合、イオンは、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、及び／又はマグネシウム、好ましくはナトリウム及びマグネシウムから選択してよく、本発明の組成物に対して水酸化物、塩化物、酢酸塩、硫酸塩、ギ酸塩、酸化物、又は硝酸塩として添加される。
【０１１５】
ジアミン
別の好ましい実施形態では、本発明の液体洗浄剤組成物は、ｐＨ緩衝剤としてジアミン又はその混合物を含む。組成物は、好ましくは、全組成物の約０重量％〜約１５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１５重量％、好ましくは約０．２重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．２５重量％〜約６重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約１．５重量％の少なくとも１つのジアミンを含有する。
【０１１６】
好ましい有機ジアミンは、ｐＫ1及びｐＫ2が、約８．０〜約１１．５、好ましくは約８．４〜約１１、更により好ましくは約８．６〜約１０．７５であるものである。好ましい材料としては、１，３−ビス（メチルアミン）シクロヘキサン（ｐＫａ＝約１０〜約１０．５）、１，３−プロパンジアミン（ｐＫ1＝１０．５；ｐＫ2＝８．８）、１，６−ヘキサンジアミン（ｐＫ1＝１１；ｐＫ2＝１０）、１，３−ペンタンジアミン（ＤＹＴＥＫ  ＥＰ（登録商標））（ｐＫ1＝１０．５；ｐＫ2＝８．９）、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン（ＤＹＴＥＫ  Ａ（登録商標））（ｐＫ1＝１１．２；ｐＫ2＝１０．０）が挙げられる。他の好ましい材料としては、Ｃ4〜Ｃ8の範囲のアルキレンスペーサーを有する、一級／一級ジアミンが挙げられる。一般的に、一級ジアミンは、二級及び三級ジアミンよりも好ましいと考えられる。ｐＫａは、本明細書では、化学の当業者に周知であるのと同じ方法で、２５℃及び約０．１〜約０．５Ｍの値のイオン強度の全ての水溶液において用いられる。参照文献は、「Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ：Ｖｏｌｕｍｅ  ２，Ａｍｉｎｅｓ」、Ｓｍｉｔｈ及びＭａｒｔｅｌ著、Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ，ＮＹ  ａｎｄ  Ｌｏｎｄｏｎ、１９７５年等の文献から得ることができる。
【０１１７】
キレート剤
本発明の液体洗浄剤組成物におけるキレート剤の添加は、洗浄能の観点で予想外の改善を提供することが見出された。好ましい実施形態では、本発明の組成物は、全組成物の約０．１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．２重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約３重量％のレベルのキレート剤を含んでよい。
【０１１８】
好適なキレート剤は、アミノカルボキシレート又はその混合物；アミノホスホネート又はその混合物；多官能置換された芳香族キレート剤又はその混合物；及びこれらの混合物からなる群より選択することができる。
【０１１９】
本明細書で使用するのに好ましいキレート剤は、アミノ酸系キレート剤であり、好ましくは、グルタミンーＮ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）及び誘導体、及び／又はホスホネート系キレート剤、好ましくは、ジエチレントリアミンペンタメチルホスホン酸である。本発明によれば、ＧＬＤＡ（その塩及び誘導体）が特に好ましく、その四ナトリウム塩が特に好ましい。
【０１２０】
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミンテトラプロプリオネート、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エタノールジグリシンを含むアミノカルボキシレート；並びにアルカリ金属、アンモニウム、及びこれらの置換アンモニウム塩類；並びにこれらの混合物に加えて、ＭＧＤＡ（メチル−グリシン−二酢酸）、並びにこれらの塩類及び誘導体類もまた好ましい。
【０１２１】
他のキレート剤としては、ポリカルボン酸及びこれらの部分的に又は完全に中和した塩のホモポリマー並びにコポリマー、モノマー性ポリカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸並びにこれらの塩類が挙げられる。上述の化合物の好ましい塩類は、アンモニウム及び／又はアルカリ金属塩、すなわち、リチウム、ナトリウム、及びカリウム塩であり、特に好ましい塩類は、ナトリウム塩である。
【０１２２】
好適なポリカルボン酸は、非環式、脂環式、複素環式、及び芳香族カルボン酸であり、この場合、これは、それぞれ、好ましくは約２個以下の炭素原子によって互いに分離されている少なくとも約２個のカルボキシル基を含有する。２つのカルボキシル基を含むポリカルボキシレートとしては、例えば、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸、及びフマル酸の水溶性塩が挙げられる。ポリカルボキシレートは、例えば水溶性クエン酸塩等、３つのカルボキシル基を含む。同様に、好適なヒドロキシカルボン酸は、例えばクエン酸である。別の好適なポリカルボン酸は、アクリル酸のホモポリマーである。スルホネートで末端保護されているポリカルボキシレートが好ましい。
【０１２３】
本明細書で使用するための更なる好適なポリカルボキシレートキレート剤としては、酢酸、コハク酸、ギ酸であり、全て、水溶性塩の形態であることが好ましい。他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジサクシネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、及び米国特許第４，６６３，０７１号に記載されているような、タータラート一コハク酸とタータラート二コハク酸の混合物である。
【０１２４】
また、アミノホスホネートもキレート剤として使用するのに好適であり、ＤＥＱＵＥＳＴのようなエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これらアミノホスホネートは、約６個超の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基を含有しない。
【０１２５】
また、多官能置換された芳香族キレート剤は、米国特許第３，８１２，０４４号に記載されているように、本明細書における組成物において有用である。この種の酸形態の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼン等のジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【０１２６】
ヒドロトロープ
本発明の液体洗浄剤組成物は、任意で、該組成物が適切に水において相容性であるように、有効な量のヒドロトロープを含んでよい。本発明の組成物は、典型的に、全組成物の約０重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約３重量％〜約６重量％のヒドロトロープ（hydrotropic）又はその混合物を含む。本明細書で使用するのに好適なヒドロトロープとしては、アニオン型のヒドロトロープ、特にキシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、及びキシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、及びトルエンスルホン酸アンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、及びクメンスルホン酸アンモニウム、並びにこれらの混合物、並びに米国特許第３，９１５，９０３号に開示されている関連する化合物が挙げられる。
【０１２７】
高分子泡安定剤
本発明の液体洗浄剤組成物は、任意で、高分子泡安定剤を含有してよい。これら高分子泡安定剤は、組成物の泡の体積を増加させ、泡の耐久性を上昇させる。組成物は、好ましくは、全組成物の約０．０１重量％〜約１５重量％、好ましくは約０．０５重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約５重量％のポリマー泡増量剤／安定剤を含有する。
【０１２８】
これら高分子泡安定剤は、（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルエステル及び（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルアクリレートエステルのホモポリマーから選択してよい。従来のゲル透過クロマトグラフィーを介して決定される高分子泡増量剤の重量平均分子量は、約１，０００〜約２，０００，０００、好ましくは約５，０００〜約１，０００，０００、より好ましくは約１０，０００〜約７５０，０００、より好ましくは約２０，０００〜約５００，０００、更により好ましくは約３５，０００〜約２００，０００である。高分子泡安定剤は、所望により、無機塩又は有機塩のいずれかである塩、例えば（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキルアクリレートエステルのクエン酸塩、硫酸塩、又は硝酸塩の形態で存在することができる。
【０１２９】
１つの好ましい高分子泡安定剤は、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキルアクリレートエステル、すなわち、式（ＶＩＩ）によって表されるアクリレートエステルである：
【０１３０】
【化８】
0005952493.tif 000009
【０１３１】
他の好ましい泡増量ポリマーは、式ＶＩＩＩ及びＩＸによって表されるヒドロキシプロピルアクリレート／ジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー（ＨＰＡ／ＤＭＡＭのコポリマー）である。
【０１３２】
【化９】
0005952493.tif 000010
【０１３３】
高分子泡増量剤ポリマーの別の好ましい部類は、約４５，０００未満、好ましくは約１０，０００〜約４０，０００、より好ましくは約１３，０００〜約２５，０００の重量平均分子量（Ｍw）を有する疎水変性セルロースポリマーである。疎水変性セルロースポリマーとしては、非イオン性及びカチオン性セルロース誘導体等の水溶性セルロースエーテル誘導体が挙げられる。好ましいセルロース誘導体としては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１３４】
使用方法
本発明の方法態様では、汚れた食器類を、有効量、典型的には（処理される食器２５個あたり）約０．５ｍＬ〜約２０ｍＬ、好ましくは約３ｍＬ〜約１０ｍＬの、水で希釈された本発明の液体洗剤組成物と接触させる。使用される液体洗剤組成物の実際の量は、ユーザーの判断に基づくものであり、典型的には、組成物中の活性成分の濃度を含む組成物の具体的な製品配合、洗浄される汚れた食器の数、食器上の汚れの程度等のような要因に応じて決定される。同様に、具体的な製品配合は、その組成物製品に関して意図される市場（すなわち、米国、欧州、日本等）のような、多数の要因に応じて決定される。好適な例は、以下の実施例の組成物に見出すことができる。
【０１３５】
一般に、約０．０１ｍＬ〜約１５０ｍＬ、好ましくは約３ｍＬ〜約４０ｍＬの本発明の液体洗浄剤組成物が、約１０００ｍＬ〜約２００００ｍＬ、より典型的には約５０００ｍＬ〜約１５０００ｍＬの範囲の容積容量を有する流しの中で、約２０００ｍＬ〜約２００００ｍＬ、より典型的には約５０００ｍＬ〜約１５０００ｍＬの水と組み合わされる。結果として得られた希釈組成物を収容している流しの中に汚れた食器類を浸漬させ、食器類の汚れた表面を、布、スポンジ、又は類似の物品と接触させることにより、それらの表面を洗浄する。布、スポンジ、又は同様の物品は、食器類の表面と接触する前に洗浄剤組成物と水との混合物に浸漬してもよく、典型的には、約１〜約１０秒間の範囲の時間にわたって食器類表面と接触するが、実際の時間は、各用途及びユーザーによって異なる。布、スポンジ、又は類似の物品を食器表面に接触させることは、好ましくは、同時に食器表面を擦ることを伴う。
【０１３６】
別の使用方法は、液体食器洗い洗剤なしで、汚れた食器類を水浴中に浸漬するか、又は流水下に保持することを含む。スポンジのような液体食器洗浄洗剤を吸収する道具は、別の分量の未希釈の液体食器洗浄組成物中に、典型的には約１〜約５秒間の範囲の時間にわたって、直接入れられる。次に吸収道具、ひいては未希釈の液体食器洗浄組成物が、汚れた食器類のそれぞれの表面に個々に接触して、汚れを除去する。吸収道具は、典型的には、約１〜約１０秒間の範囲の時間にわたってそれぞれの食器類表面と接触するが、実際の適用時間は、食器類の汚れの程度等の要因に左右される。吸収道具を食器類表面に接触させることは、好ましくは、同時に擦ることを伴う。
【０１３７】
試験方法
分子量の測定：
分子量は、連続して配置されるＧＰＣカラムＨＥＭＡ  Ｂｉｏ  ｌｉｎｅａｒ、４０・８ｍｍ  １０μｍ、ＨＥＭＡ  Ｂｉｏ  １００、３００・８ｍｍ、１０μｍ、ＨＥＭＡ  Ｂｉｏ  １０００、３００・８ｍｍ、１０μｍ、及びＨＥＭＡ  Ｂｉｏ  １００００、３００・８ｍｍ、１０μｍ（ＰＳＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ  ＧｍｂＨ，Ｍａｉｎｚ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手）を用いてゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって重量平均分子量（Ｍw）として決定する。溶離剤は、１．５％ギ酸水溶液であり、流速は、１ｍＬ／分であり、注入体積は、２０μＬであり、サンプル濃度は、１％である。方法は、プルラン標準（ＭＷ  ３４２〜１６６００００ｇ／モル、ＰＳＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ  ＧｍｂＨ，Ｍａｉｎｚ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手）を用いて較正した。
【０１３８】
光沢試験方法
元の製剤の１０％溶液を得るために、試験される製剤を水道水（水の硬度：１５ｇｐｇ、温度：４０℃）で希釈する。この溶液を、スポンジによって３つの水飲み用コップに塗布し、次いで、これを流水（水の硬度：１５ｇｐｇ、温度：４０℃）で１０秒間すすぐ。すすいだ後コップを立てて保存し、周囲温度（２０℃）で乾燥させる。乾燥後、０〜６点のスケール（０＝筋／斑点が全く存在しない；６＝筋／斑点が非常に多い）で、２人の判定者が光沢についてコップを目視で採点する。
【０１３９】
粘度試験方法
本発明の組成物の粘度は、２０℃でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計モデル＃  ＬＶＤＶＩＩ＋を用いて測定する。これら測定に用いられるスピンドルは、様々な粘度の製品を測定するための適切な速度；例えば、１０００ｃｐｓ超の粘度の製品を測定するためには１２ｒｐｍ；５００ｃｐｓ〜１０００ｃｐｓの粘度を有する製品を測定するためには３０ｒｐｍ；５００ｃｐｓ未満の粘度を有する製品を測定するためには６０ｒｐｍのＳ３１である。
【０１４０】
（実施例）
手洗い用食器洗浄洗剤組成物の実施例
表１は、調製した公知の液体洗浄剤組成物を示す。表２〜４に示す通り、特定のポリエチレンイミン構造を付加することによって、手洗いによる食器洗浄において得られる光沢効果を示すために組成物を調製した。
【０１４１】
【表１】
0005952493.tif 000011
*  アルキル鎖の炭素原子の数は、１２〜１３であり、ｘは、０．５〜２である。
【０１４２】
Ｅｔｈｙｌａｎ  １００８（登録商標）は、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌから市販されている、合成一級アルコールに基づく非イオン性界面活性剤である。
【０１４３】
Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＴＯ  ７は、飽和イソ−Ｃ13アルコールから作製された非イオン性界面活性剤である。
【０１４４】
溶媒は、エタノールである。
【０１４５】
アミンオキシドは、ココヤシジメチルアミンオキシドである。
1  グルタミン−Ｎ，Ｎ−二酢酸
2  ジエチレントリアミンペンタメチルホスホン酸
**  実施例は、染料、乳白剤、香料、保存剤、ヒドロトロープ、加工助剤、塩類、安定剤等の他の任意成分を有してよい。
【０１４６】
表２は、調製し、光沢について試験した一連の組成物を示す。全ての組成物についての基本配合は、上記表１の配合１である。コントロールサンプル（２Ａ）を除いて、各組成物は、表に記載する特徴を有する０．１％のエトキシル化ポリエチレンイミンを含んでいた。上記方法に従って光沢試験を実施した。全ての組成物から、良好な洗浄が得られる。組成物２Ａ、２Ｂ、２Ｃ、及び２Ｄからは、良好な洗浄が得られない。組成物２Ｅ〜２Ｉからは、良好な光沢結果が得られる。
【０１４７】
【表２】
0005952493.tif 000012
*ＮＨユニット当たりのエチレンオキシドユニット
**ＮＨユニット当たりのプロピレンオキシドユニット
【０１４８】
表３は、調製し、光沢について試験した更なる一連の洗浄剤組成物を示す。全ての組成物についての基本配合は、上記表１の配合１である。コントロールサンプル（３Ａ）を除いて、各組成物は、表に記載する特徴を有する０．１％のエトキシル化ポリエチレンイミンを含んでいた。上記方法に従って光沢試験を実施した。組成物３Ｂ、３Ｃ、３Ｄ、及び３Ｅは、良好な光沢効果が得られないＰＥＩ構造を含む。対照的に、組成物３Ｆは、４０％のエトキシル化レベル及び２７％の四級化を有する本発明の好ましい実施形態を示し、特に光沢に対して優れている。
【０１４９】
【表３】
0005952493.tif 000013
*ＮＨユニット当たりのエチレンオキシドユニット
**ＮＨユニット当たりのプロピレンオキシドユニット
【０１５０】
表４は、調製し、光沢について試験した更なる一連の組成物を示す。全ての組成物についての基本配合は、上記表１の配合１である。コントロールサンプル（４Ａ）を除いて、各組成物は、表に記載する特徴を有する０．１％のエトキシル化及び四級化ポリエチレンイミンを含んでいた。上記方法に従って光沢試験を実施した。組成物４Ｂ及び４Ｃは、良好な光沢効果が得られないＰＥＩ構造を含む。対照的に、組成物４Ｄ〜４Ｋは、本発明の好ましい実施形態を示し、特に光沢に対して優れている。
【０１５１】
【表４】
0005952493.tif 000014
*ＮＨユニット当たりのエチレンオキシドユニット
**ＮＨユニット当たりのプロピレンオキシドユニット
【０１５２】
他の洗浄剤組成物の実施例
【０１５３】
【表５】
0005952493.tif 000015
【０１５４】
【表６】
0005952493.tif 000016
【０１５５】
【表７】
0005952493.tif 000017
*  アルキル鎖の炭素原子の数は、１２〜１３であり、ｘは、０．５〜２である。
【０１５６】
Ｅｔｈｙｌａｎ  １００８（登録商標）は、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌから市販されている、合成一級アルコールに基づく非イオン性界面活性剤である。
【０１５７】
Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＴＯ  ７は、飽和イソ−Ｃ13アルコールから作製された非イオン性界面活性剤である。
【０１５８】
溶媒は、エタノールである。
【０１５９】
アミンオキシドは、ココヤシジメチルアミンオキシドである。
1  グルタミン−Ｎ，Ｎ−二酢酸
2  ジエチレントリアミンペンタメチルホスホン酸
3  ジエチレントリアミン五酢酸
4  メチルグリシン二酢酸
**  実施例は、染料、乳白剤、香料、保存剤、ヒドロトロープ、加工助剤、塩類、安定剤等の他の任意成分を有してよい。
【０１６０】
他の洗浄剤組成物の実施例
以下の更なる実施例は、本発明を更に説明する。列記した成分を列記した割合（特に指示がない限り重量％）で合わせることにより組成物を作製する。以下の実施例は、本発明に係るプロセスで用いられる組成物を例示することを意図しているが、必ずしも本発明の範囲を限定したり、さもなければ規定したりするために用いるものではない。
【０１６１】
【表８】
0005952493.tif 000018
【０１６２】
Ｃ9〜11  ＥＯ5は、ＩＣＩ又はＳｈｅｌｌから市販されているＣ9〜11  ＥＯ5非イオン性界面活性剤である。Ｃ12,14  ＥＯ5は、Ｈｕｌｓ、Ａ＆Ｗ、又はＨｏｅｃｈｓｔから市販されているＣ12,14  ＥＯ5非イオン性界面活性剤である。Ｃ11  ＥＯ5は、Ｃ11  ＥＯ5非イオン性界面活性剤である。Ｃ12,14  ＥＯ21は、Ｃ12〜14  ＥＯ21非イオン性界面活性剤である。ＮａＰＳは、Ｈｕｌｓ又はＨｏｅｃｈｓｔから市販されているナトリウムパラフィンスルホネートである。ＮａＬＡＳは、Ａ＆Ｗから市販されているナトリウム直鎖アルキルベンゼンスルホネートである。ＮａＣＳは、Ａ＆Ｗから市販されているクメンスルホン酸ナトリウムである。Ｉｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）ＡＳは、Ｓａｓｏｌ  ｏｌｅｆｉｎｓ  ａｎｄ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓから市販されているＣ12〜13サルフェート界面活性剤である。Ｃ12〜14  ＡＯは、Ｃ12〜14アミンオキシド界面活性剤である。Ｃ12〜14ベタインは、Ｃ12〜14ベタイン界面活性剤である。
【０１６３】
ＤＭＰＥＧは、ポリエチレングリコールジメチルエーテルである。ＨＭ−ＨＥＣは、セチルヒドロキシエチルセルロースである。Ｉｓｏｆｏｌ  １２（登録商標）は、Ｃｏｎｄｅａから市販されている２−ブチルオクタノールである。Ｉｓｏｆｏｌ  １６（登録商標）は、Ｃｏｎｄｅａから市販されている２ーヘキシルデカノールである。ｎ−ＢＰは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているノーマルブトキシプロパノールである。ＩＰＡは、イソプロパノールである。ｎ−ＢＰＰは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているブトキシプロポキシプロパノールである。
【０１６４】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ミリメートル」として開示される寸法は、「約４０ミリメートル」を意味するものである。
【０１６５】
任意の相互参照又は関連特許若しくは関連出願を包含する本明細書に引用される全ての文献は、明確に除外ないしは別の方法で限定されない限り、その全てを本明細書中に参照により組み込まれる。いかなる文献の引用も、それが本明細書において開示されているか若しくは「特許請求の範囲」に記載されているいずれかの発明に関する先行技術であることを認めるものではなく、あるいはそれが単独で又は他のいかなる参考文献（単数若しくは複数）とのいかなる組み合わせにおいても、かかる発明を教示する、提案する、又は開示することを認めるものではない。更に、本文書において、用語の任意の意味又は定義の範囲が、参考として組み込まれた文書中の同様の用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中で用語に割り当てられる意味又は定義に準拠するものとする。
【０１６６】
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。