(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法において、
前記インク組成物として、着色材と、水と、アルコール溶剤と、界面活性剤とを少なくとも含んでなるインクジェット記録用インク組成物であって、
アルコール溶剤が、難水溶性のアルカンジオールと、水溶性の１，２−アルカンジオールと、水溶性の対称型両末端アルカンジオールとを含んでなるインク組成物を用い、
前記記録媒体が、合成樹脂を主原料とする合成紙、または、アート紙、ＰＯＤ用途紙およびレーザープリンタ専用紙からなる群より選択される印刷本紙であり、
前記難水溶性のアルカンジオールが、炭素数７以上であるアルカンジオールであり、
前記水溶性の１，２−アルカンジオールが、炭素数６以下である１，２−アルカンジオールであり、
前記水溶性の対称型両末端アルカンジオールが、炭素数４〜６である対称型両末端アルカンジオールであり、
前記水溶性の対称型両末端アルカンジオールが、インク組成物に対し、３〜６重量％含まれてなる、インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記難水溶性のアルカンジオールと前記水溶性の１，２−アルカンジオールとの含有量比が、６：１〜１：３である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記難水溶性のアルカンジオールと前記水溶性の対称型両末端アルカンジオールとの含有量比が、１：１〜１：１８である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記難水溶性のアルカンジオールと前記水溶性の１，２−アルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、６重量％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記難水溶性のアルカンジオールと前記水溶性の対称型両末端アルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、２１重量％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
難水溶性のアルカンジオールが、インク組成物に対し、１〜３重量％含まれてなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記水溶性の１，２−アルカンジオールが、インク組成物に対し、０．５〜３．０重量％含まれてなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記難水溶性のアルカンジオールが、１，２−オクタンジオールである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記水溶性の１，２−アルカンジオールが、１，２−ヘキサンジオール、４−メチル１，２−ペンタンジオール、および３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオールからなる群より選択される一種または二種以上である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記水溶性の対称型両末端アルカンジオールが分枝鎖を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記水溶性の対称型両末端アルカンジオールが、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールからなる群から選択される一種または二種以上である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記界面活性剤が、インク組成物に対し、０．０１〜１．０重量％含まれてなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記界面活性剤が、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記ポリオルガノシロキサンが、下記式：
【化１】
0005954402.tif 000029
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは２〜１１の整数を表し、ｍは２〜５０の整数を表し、ｎは１〜５の整数を表す。）
で表される一種または二種以上の化合物を含んでなる、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記ポリオルガノシロキサンが、下記式：
【化２】
0005954402.tif 000030
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは２〜１３の整数を表し、ｍは２〜５０の整数を表し、ｎは１〜５の整数を表す。）
で表される一種または二種以上の化合物を含んでなる、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
前記ポリオルガノシロキサンが、下記式：
【化３】
0005954402.tif 000031
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは２〜１３の整数を表し、ｍは２〜５０の整数を表し、ｎは１〜８の整数を表す。）
で表される一種または二種以上の化合物を含んでなる、請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
前記ポリオルガノシロキサンが、下記式：
【化４】
0005954402.tif 000032
（式中、Ｒはメチル基を表し、ａは６〜１８の整数を表し、ｍは０であり、ｎは１である。）
で表される一種または二種以上の化合物を含んでなる、請求項１３に記載の方法。
【請求項１８】
前記着色材が、顔料およびその顔料をインク中に分散させることが可能な分散剤を含んでなる、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記分散剤が、スチレン−アクリル酸系共重合樹脂、オキシエチルアクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂、およびフルオレン系樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂を含んでなる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記分散剤の少なくとも一種が、インク組成物に対し、２０〜５０重量％含まれてなる、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記着色材が顔料であり、顔料の固形分濃度が、９重量％以上である、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記印刷本紙の目付が、７３．３〜１０４．７ｇ／ｍ２である、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記印刷本紙の目付が、１０４．７〜２０９．２ｇ／ｍ２である、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明は、各種記録媒体、とりわけ合成紙や印刷本紙などの吸水性の低い記録媒体においても、印刷斑のない高品質な記録物を得ることができるインクジェット記録用インク組成物に関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録方法は、インク小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、これまで銀塩写真やオフセット印刷によってのみ実現されてきた高精細印刷の分野にまでインクジェット記録方法が用いられるようになっている。それに伴い、銀塩写真やオフセット印刷の分野で用いられてきた印画紙やアート紙等に匹敵する高光沢性の記録媒体、いわゆる専用紙をインクジェット記録に使用して、銀塩写真並の光沢感を有する画像を実現できるインクジェット記録用のインクが開発されている。また、普通紙を用いた場合であっても、銀塩写真並の画質を実現できるインクジェット記録用のインクが開発されている。
【０００３】
ところで、近年、デジタルデータからの画像形成技術が普及したことに伴い、特に印刷分野では、デスクトップパブリッシング（ＤＴＰ）が普及しつつある。ＤＴＰにより印刷を行う場合であっても、実際の印刷物との光沢感や色感を確認するために、事前に色校正用プルーフを作製することが行われている。このプルーフの出力に、インクジェット記録方式を適用することが行われており、ＤＴＰにおいては印刷物の色再現、安定性再現が求められることから、記録媒体として、通常、インクジェット記録用の専用紙が使用されている。
【０００４】
インクジェット記録用の専用紙は、印刷本紙に実際に印刷した出力物と光沢感や色感が同じになるように作製されている。このように、印刷本紙の種類に応じて専用紙の材質が適宜調整されているが、多種多様の印刷本紙に全て対応した専用紙を作製するのは製造コストの上昇を招く。そこで、色校正用途においては、専用紙よりも印刷本紙にインクジェット記録を行いたいとの要望がある。また専用紙を用いずに、直接印刷本紙にインクジェット記録を行ったものを最終校正見本とできれば、校正にかかるコストを大幅に低減できると考えられる。また、印刷分野で広く使用されている、ポリエチレン樹脂やポリエステル樹脂に無機フィラー等を混合してフィルム化した合成紙は、リサイクル性に優れ、環境に優しい材料として近年注目されている。
【０００５】
印刷本紙は、その表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙であるが、塗工層のインク吸収能力が乏しいという特徴を有する。そのため、インクジェット記録に一般的に用いられている水性の顔料インクを使用すると、記録媒体（印刷本紙）へのインクの浸透性が低く、画像に滲みや凝集むらが生じる場合がある。
【０００６】
上記の問題に対し、例えば、特開２００５−１９４５００号公報（特許文献１）には、界面活性剤としてポリシロキサン化合物を用い、溶解助剤として１，２−ヘキサンジオール等のアルカンジオールを添加することにより、滲みが改善され、かつ専用紙に対する光沢性にも優れる顔料系インクが開示されている。また、特開２００３−２１３１７９号公報（特許文献２）、特開２００３−２５３１６７号公報（特許文献３）、特開２００６−２４９４２９号公報（特許文献４）には、グリセリンや１，３−ブタンジオール等のジオールやペンタントリオール等のトリオールアルコール溶剤をインク中に添加することにより、インクの記録媒体への浸透性を制御し、高品質な画像が得られることが提案されている。
【０００７】
本発明者らは、先の特許出願（特願２００７−２４１１５８）において、ポリシロキサン等の界面活性剤と、アルコール溶剤として、難水溶性のアルカンジオールと水溶性のアルカンジオールとアルカントリオールとをインクに添加することにより、印刷本紙のような低吸液性の記録媒体に低解像度で印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感のない高品質な画像を実現できることを提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−１９４５００号公報
【特許文献２】特開２００３−２１３１７９号公報
【特許文献３】特開２００３−２５３１６７号公報
【特許文献４】特開２００６−２４９４２９号公報
【発明の概要】
【０００９】
本発明者らは、今般、難水溶性のアルカンジオールと水溶性のアルカンジオールと水溶性の対称型両末端アルカンジオールとを含むアルコール溶剤を用いることにより、印刷本紙のような低吸液性の記録媒体に低解像度で印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感のない高品質な画像を実現できる、との知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、印刷本紙のような低吸液性の記録媒体に低解像度で印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感のない高品質な画像を実現できるインク組成物を提供することである。
【００１１】
そして、本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、着色材と、水と、アルコール溶剤と、界面活性剤とを少なくとも含んでなるインクジェット記録用インク組成物であって、
アルコール溶剤が、難水溶性のアルカンジオールと、水溶性の１，２−アルカンジオールと、水溶性の対称型両末端アルカンジオールとを含んでなる、ものである。
【００１２】
本発明によれば、印刷本紙のような低吸液性の記録媒体に低解像度で印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感のない高品質な画像を実現できるインク組成物を提供することである。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】１，２−オクタンジオール水溶液に各アルコール溶剤を添加した場合の１，２−オクタンジオールの溶解性を示したグラフである。
【発明の具体的説明】
【００１４】
本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、着色材と、水と、アルコール溶剤と、界面活性剤とを少なくとも含んでなるインクジェット記録用インク組成物であって、  アルコール溶剤が、難水溶性のアルカンジオールと、水溶性の１，２−アルカンジオールと、水溶性の対称型両末端アルカンジオールとを含んでなるものである。以下、各成分について説明する。
【００１５】
＜定義＞
本明細書において、アルカンジオールは、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。
【００１６】
また、水溶性とは、２０℃での、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１０．０ｇ以上であることを意味し、難水溶性とは、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１．０ｇ未満であることを意味する。
【００１７】
＜アルコール溶剤＞
本発明によるインクジェット記録用インク組成物に用いられるアルコール溶剤は、難水溶性のアルカンジオールと、水溶性の１，２−アルカンジオールと、水溶性の対称型両末端アルカンジオールとの少なくとも三種類の有機溶剤を含む。これら三種類のアルコール溶剤を必須成分として含むことにより、印刷本紙、とりわけインク吸収能力の比較的高い、アート紙、ＰＯＤ用途紙（例えば、リコー株式会社製のリコービジネスコートグロス１００等）、レーザープリンタ専用紙（例えば、セイコーエプソン株式会社製、ＬＰＣＣＴＡ４等）において、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現でき、吐出安定性にも優れたインク組成物を実現できる。なお、本明細書中、凝集とは、面として印刷した際（例えば６インチ四方に単色（インクの色数のことではない）で印刷した際）に発生する、局所的な同系色の濃度斑のことを意味し、記録媒体表面がインクによって被覆されない部分が残存することを意味するものではない。また、白筋とは、面として印刷した際（例えば６インチ四方に単色で印刷した際）に、局所的な同系色の色濃度斑がなく、記録ヘッドの駆動方向に、記録媒体の表面がインクで被覆されない部分が筋上に残る現象を意味する。また、ザラツキ感または埋まり不良とは、上記と同様に面として印刷した際に、局所的な同系色の色濃度斑がなく、かつ記録媒体の表面がインクで被覆されない部分が残存し、記録媒体の表面がざらざらとした粒状感がある現象を意味する。
【００１８】
また、本発明においては、上記のような記録媒体において、目付が１０４．７ｇ／ｍ２以下のような薄い印刷本紙等を用いた場合であっても、印字面が内側に反り返る、いわゆるカールの発生を抑制できる。
【００１９】
上記のように、難水溶性のアルカンジオールと水溶性の１，２−アルカンジオールとに加え、水溶性の対称型両末端アルカンジオールを必須成分として添加することにより、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現できる理由は定かではないが、以下のように考えられる。
【００２０】
印刷本紙に記録する場合に発生するインクの凝集は、インクドットの表面張力が高く、印刷本紙表面とインク滴との接触角が高いために、印刷本紙がインクを弾いてしまうことが原因であると考えられる。低解像度記録した場合に白筋や埋まり不良が発生するような場合であっても、印刷本紙表面に付着したインクの表面張力を低減させると、インクの凝集は抑制される。
【００２１】
また、低解像度記録における白筋や埋まり不良は、印刷本紙表面に付着したインクドットが隣接するインクドットと接触して、互いに濡れ広がり、相互に未乾燥のインクが流動することが原因であると考えられる。この相互のインク流動は、隣接するインクドットどうしの付着時間差や付着時の液滴の大きさなどによって、インクドットの乾燥時間が異なることによるものと考えられる。したがって、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない高品質な画像を実現するためには、表面張力が低く、かつ流動性の低いインクを、印刷本紙に付着させることが好ましいと考えられる。
【００２２】
ところが、インクの流動性を低減させるために浸透性湿潤剤を用いないと、印刷本紙表面に付着したインクドットの乾燥が速まり、また、インクの吸収も速まるため、付着したインクドット同士が濡れ広がる時間が失われ、その結果、低解像度記録において白筋や埋まり不良が発生するものと考えられる。
【００２３】
本発明において使用する水溶性の対称型両末端アルカンジオールは、グリセリンのような粘調性を示す物質である。また、水溶性の対称型両末端アルカンジオールはグリセリンよりも低い表面張力を示す浸透性湿潤剤である。例えば、１０％水溶液とした場合の２−メチル−１，３−プロパンジオールの表面張力は５７．５ｍＮ／ｍであり、また、１０％水溶液とした場合の３−メチル−１，５−ブタンジオールの表面張力は４５．８ｍＮ／ｍである。
【００２４】
このような性質を有する水溶性の対称型両末端アルカンジオールを、上記した難水溶性のアルカンジオールおよび水溶性の１，２−アルカンジオールと組み合わせて使用することにより、吐出安定性も改善される。吐出安定性は、対称型両末端アルカンジオールの炭素数が多い程、良好である。
【００２５】
また、難水溶性のアルカンジオールと水溶性の１，２−アルカンジオールとに加え、水溶性の対称型両末端アルカンジオールを必須成分として添加することにより、薄手の印刷本紙等に印刷した場合のカールの発生が抑制できる理由は、定かではないが以下のように考えられる。水溶性の１，２−アルカンジオールは極性溶剤であり、樹脂の成膜助剤としても機能するため、樹脂を含むインクが記録媒体に付着した際の樹脂の収縮を助長する。
このような極性溶剤の含有量が少ないと、記録媒体へのインクの定着性が不十分になる場合がある。一方、水溶性の対称型両末端アルカンジオールは非極性溶剤であり、樹脂の成膜を阻害するため、インク中に含まれる樹脂の収縮を抑制できる。このような非極性溶剤の含有量が多すぎると、記録媒体へのインクの定着性が不十分になる場合がある。
【００２６】
本発明においては、難水溶性のアルカンジオールとしては、炭素数７以上のアルカンジオールが好ましく、より好ましくは炭素数７〜１０のアルカンジオールであり、例えば、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、５−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４，４−ジメチル−１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、１，２−オクタンジオールはより好ましい。
【００２７】
また、水溶性１，２−アルカンジオールとしては、炭素数６以下のアルカンジオールが好ましく、例えば、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、１５％水溶液とした場合の表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下の水溶性アルカンジオールがより好ましく、１，２−ヘキサンジオール（表面張力：２６．７ｍＮ／ｍ）、４−メチル１，２−ペンタンジオール（表面張力：２５．４ｍＮ／ｍ）、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール（表面張力：２６．１ｍＮ／ｍ）が特に好ましい。印刷中の臭気の観点からは、１，２−ヘキサンジオールが好ましい。
【００２８】
また、水溶性の対称型両末端アルカンジオールとしては、主鎖の炭素数が３以上のアルカンジオールが好ましく、より好ましくは主鎖の炭素数が４〜６である。また、水溶性の対称型両末端アルカンジオールは、分枝鎖を有していても良い。なお、本明細書中、「対称型」とは、アルキル鎖の両末端に水酸基を有するアルカンジオールにおいて、１，５−ペンタンジオールのように、両水酸基から等距離にある面を対称面とする、両末端アルカンジオールを意味する。例えば、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００２９】
これらの中でも、吐出安定性の観点からは、炭素数の多い水溶性の対称型両末端アルカンジオールが好ましく用いられる。炭素数が６の水溶性の対称型両末端アルカンジオール、例えば、３−メチル−１，５−ペンタンジオールや１，６−ヘキサンジオールは、難水溶性のアルカンジオールを水に溶解させる能力に優れるため、吐出安定性が向上する。特に１，６−ヘキサンジオールは、吐出安定性、とりわけインクジェット記録装置の目詰まり回復性に優れる。
【００３０】
水溶性の対称型両末端アルカンジオールは、インク製造時の取り扱いの観点からは、室温において液体状態にあることが好ましい。例えば、比較的気化し易い２−メチル−１，３−プロパンジオールよりも、１，５−ペンタンジオールや３−メチル−１，５−ペンタンジオールがより好ましい。
【００３１】
上記した三種類のアルコール溶剤において、難水溶性のアルカンジオールと水溶性１，２−アルカンジオールとの含有量比は、６：１〜１：３であることが好ましく、より好ましくは６：１〜１：１である。この範囲とすることにより、難水溶性のアルカンジオールをインク中に安定的に溶解させることができ、ひいては吐出安定性が向上する。一方、水溶性１，２−アルカンジオールの割合が上記範囲よりも多くなると、インク初期粘度の低減と凝集斑低減の両立が困難になる。また、水溶性１，２−アルカンジオールの割合が上記範囲よりも少なくなると、難水溶性のアルカンジオールをインク中に安定的に溶解させることが困難となり、経過時の粘度変化を抑制したり保存安定性を維持したりすることが困難となる。
【００３２】
また、難水溶性のアルカンジオールと水溶性対称型両末端アルカンジオールとの含有量は、１：１〜１：１８であることが好ましく、より好ましくは１：１〜１：６である。この範囲とすることにより、インクの吐出安定性を向上させることができる。水溶性対称型両末端アルカンジオールの割合が上記範囲よりも多くなると、インク初期粘度が高くなり、乾燥性が低下する。一方、水溶性対称型両末端アルカンジオールの割合が上記範囲よりも少ないと、目詰まり回復性が悪化し、乾燥性が高まるためインクの濡れ広がる時間を確保できなくなるため、記録媒体をインクが被覆できなくなり、白筋が発生しやすくなる。
【００３３】
また、水溶性１，２−アルカンジオールと水溶性対称型両末端アルカンジオールとの含有量比は、１：２〜１：１２であることが好ましく、１：６〜１：１２であることがより好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙に低解像度で印刷した場合に、白筋やザラツキ感をより抑制することができる。一方、水溶性対称型両末端アルカンジオールの割合が上記範囲よりも多くなると、インク初期粘度が高くなり、乾燥性が低下する。また、水溶性対称型両末端アルカンジオールの割合が上記範囲よりも少ないと、目詰まり回復性が悪化し、乾燥性が高まるためインクの濡れ広がる時間を確保できなくなるため、記録媒体をインクが被覆できなくなり、白筋が発生しやすくなる。
【００３４】
難水溶性のアルカンジオールは、インク組成物全体に対し、１〜３重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは１．５〜２．５重量％である。１重量％よりも少ないと、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において、凝集斑が生じる場合がある。一方、３重量％を超えると、インク中に完全に溶解しない場合がある。
【００３５】
水溶性１，２−アルカンジオールは、０．５〜３重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは０．５〜２重量％である。０．５重量％よりも少ないと、難水溶性のアルカンジオールをインク中に溶解させることができない場合がある。一方、３重量％を超えると、インクの初期粘度が高くなる場合があり好ましくない。
【００３６】
水溶性対称型両末端アルカンジオールは、インク組成物全体に対し、１〜６重量％含有されていることが好ましい。１重量％よりも少ないと、吐出安定性が不十分となる場合がある。一方、６重量％を超えると、インクの初期粘度が高くなるため、かえって吐出安定性が不十分となる場合がある。
【００３７】
また、本発明においては、難水溶性のアルカンジオールと水溶性の１，２−アルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し６重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集斑を生じることなく、また、吐出安定性にも優れる。
【００３８】
また、本発明においては、難水溶性のアルカンジオールと水溶性の対称型両末端アルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し２１重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集斑を生じることなく、また、吐出安定性やカール抑制が良好となる。
【００３９】
＜着色材＞
本発明によるインクジェット記録用インク組成物に用いられる着色材としては、染料および顔料のいずれも使用することができるが、耐光性や耐水性の観点から顔料を好適に使用できる。
【００４０】
顔料としては、無機顔料および有機顔料を使用することができ、それぞれ単独または複数種混合して用いることができる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタンおよび酸化鉄の他に、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックが使用できる。また、前記有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が使用できる。
【００４１】
顔料の具体例は、得ようとするインク組成物の種類（色）に応じて適宜挙げられる。例えば、イエローインク組成物用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５等が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，１１０，１２８および１４７からなる群から選ばれる１種または２種以上を用いることが好ましい。また、マゼンタインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選ばれる１種または２種以上を用いることが好ましい。また、シアンインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０等が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３および／または１５：４を用いることが好ましく、とりわけ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることが好ましい。
【００４２】
また、ブラックインク組成物用の顔料としては、例えば、ランプブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６）、アセチレンブラック、ファーネスブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、チャンネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）等の炭素類、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられるが、本発明においては、カーボンブラックが好ましく用いられる。カーボンブラックとして、具体的には、#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#966、#960、#950、#900、#850、MCF-88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30、（以上、三菱化学（株）製）、SpecialBlaek4A、550、Printex95、90、85、80、75、45、40（以上、デグッサ社製）、Regal660、RmogulL、monarch1400、1300、1100、800、900（以上、キャボット社製）、Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、1190ULTRA、1170、1100ULTRA、Raven5000UIII、（以上、コロンビアン社製）、等が挙げられる。
【００４３】
顔料の濃度は、インク組成物を調製した際に適宜な顔料濃度（含有量）に調整すればよいため特に制限はないが、本発明においては、顔料の固形分濃度を９重量％以上とすることが好ましく、１２重量％以上とすることがより好ましい。記録媒体上にインク液滴が付着すると、記録媒体の表面でインクが濡れ拡がるが、顔料固形濃度を９％重量％以上と高くすることにより、濡れ拡がりが留まった後のインクの流動性が早期に失われるため、印刷本紙等の記録媒体に低解像度で印刷した場合に、より滲みを抑制することができる。すなわち、上記した特定の三種のアルコール溶剤を組み合わせて使用することにより、インク吸収性の低い記録媒体上でもインクが濡れ拡がり、併せて、インクの固形分濃度を高くすることにより、記録媒体上でのインクの流動性を下げて、滲みを抑制することができると考えられる。特に、記録媒体中のインク付着量が少ない部分と多い部分との境界において、滲み抑制効果が顕著である。
【００４４】
前記顔料は、後記する分散剤との混練処理がされた顔料であることが画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点から好ましい。
【００４５】
＜分散剤＞
本発明によるインク組成物は、着色材を分散させるための分散剤として、スチレン−アクリル酸系共重合樹脂、オキシエチルアクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂、およびフルオレン系樹脂から選択される少なくとも１種の樹脂を含んでなることが好ましい。これら共重合樹脂は、顔料に吸着して分散性を向上させる。
【００４６】
共重合体樹脂における疎水性モノマーの具体例としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ジエチルアミノエチルアクリレート、２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フエニルメタクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ノニルフェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ボルニルアクリレート、ボルニルメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシエチル化オルトフェニルフェノールアクリレートなどを挙げることができる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【００４７】
親水性モノマーの具体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などをあげることができる。
【００４８】
前記疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、スチレン−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、またはスチレン−マレイン酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、またはスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、ヒドロキシエチル化オルトフェニルフェノールアクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合樹脂の少なくともいずれかであることが好ましい。
【００４９】
前記共重合樹脂は、スチレンと、アクリル酸またはアクリル酸のエステルと、を反応して得られる重合体を含む樹脂（スチレン−アクリル酸樹脂）であってもよい。あるいは、前記共重合樹脂は、アクリル酸系水溶性樹脂であってもよい。またはこれらのナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジエタノールアミン等の塩であってもよい。
【００５０】
前記共重合樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは５０〜３２０であり、一層好ましくは１００〜２５０である。
【００５１】
前記共重合樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは２，０００〜３万であり、より好ましくは２，０００〜２万である。
【００５２】
前記共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは３０℃以上であり、一層好ましくは５０〜１３０℃である。
【００５３】
これら共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは２０〜５０重量部であり、一層好ましくは２０〜４０重量部である。
【００５４】
本発明においては、前記共重合樹脂として、オキシエチルアクリレート系樹脂を使用することもできる。使用することにより、インクの初期粘度の低減、高温時の保存安定性、目詰まり回復性に優れるので、より好ましい。
【００５５】
上記オキシエチルアクリレート系樹脂は、特に限定されないが、好ましくは下記式（Ｉ）で表される化合物である。下記式で表される化合物は、例えば、モノマーモル比として、ＣＡＳ  Ｎｏ．７２００９−８６−０のオルト-ヒドロキシエチル化フェニルフェノールアクリレートを４５〜５５％と、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−１０−７のアクリル酸を２０〜３０％と、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−４１−４のメタクリル酸を２０〜３０％と含む樹脂が挙げられる。これらは、単独でもまたは二種以上を混合して用いてもよい。また、上記モノマー構成比は、特に限定されないが、好ましくはＣＡＳ  Ｎｏ．７２００９−８６−０のオルト-ヒドロキシエチル化フェニルフェノールアクリレートが７０〜８５％、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−１０−７のアクリル酸が５〜１５％、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−４１−４のメタクリル酸が１０〜２０％である。
【００５６】
【化１】
0005954402.tif 000002
（式中、Ｒ１および/またはＲ３は水素原子またはメチル基であって、Ｒ２はアルキル基またはアリール基である。ｎは１以上の整数である。）
【００５７】
上記式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくはノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレートまたはポリプロピレングリコール#700アクリレート等が挙げられる。
【００５８】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の含有量は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに、凝集斑を抑制し、埋まり性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜４０重量部であり、一層好ましくは１５〜２５重量部である。
【００５９】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂に占めるアクリル酸とメタクリル酸の群から選ばれる水酸基を有するモノマー由来の樹脂構成比の合計は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに、目詰まり回復性の観点からは、好ましくは３０〜７０％であり、一層好ましくは４０〜６０％である。
【００６０】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の架橋前の数平均分子量（Ｍｎ）は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立する観点からは、好ましくは４０００〜９０００であり、より好ましくは５０００〜８０００である。Ｍｎは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【００６１】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合とがあり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００６２】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは２０〜５０重量部であり、一層好ましくは２０〜４０重量部である。
【００６３】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは２０〜５０重量部であり、一層好ましくは２０〜４０重量部である。
【００６４】
また、本発明においては、定着性顔料分散剤として、ウレタン樹脂を用いることにより、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる。ウレタン樹脂とは、ジイソシアネート化合物と、ジオール化合物と、を反応して得られる重合体を含む樹脂であるが、本発明においては、ウレタン結合および／またはアミド結合と、酸性基とを有する樹脂であることが好ましい。
【００６５】
ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらの変性物が挙げられる。
【００６６】
ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系、ポリエチレンアジベート、ポリブチレンアジベート等のポリエステル系、ポリカーボネート系が挙げられる。
【００６７】
前記ウレタン系樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１０〜３００であり、一層好ましくは２０〜１００である。なお、酸価は、樹脂１ｇを中和させるのに必要なＫＯＨのｍｇ量である。
【００６８】
前記ウレタン樹脂の架橋前の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１００〜２０万であり、より好ましくは１０００〜５万である。Ｍｗは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【００６９】
前記ウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは−５０〜２００℃であり、一層好ましくは−５０〜１００℃である。
【００７０】
前記ウレタン樹脂は、カルボキシル基を有することが好ましい。
【００７１】
前記ウレタン系樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは２０〜５０重量部であり、一層好ましくは２０〜４０重量部である。
【００７２】
さらに、本発明においては、定着性顔料分散剤として、フルオレン系樹脂を使用することもできる。使用することにより、インクの初期粘度の低減、高温時の保存安定性、印刷本紙への定着性に優れるので、より好ましい。
【００７３】
また、前記フルオレン樹脂は、フルオレン骨格を有する樹脂であれば何ら制限されるものではなく、例えば、下記のモノマー単位を共重合することにより得ることができる。
シクロヘキサン、５−イソシアネート−１−（イソシアネートメチル）−１，３，３−トリメチル（ＣＡＳ  Ｎｏ．４０９８−７１−９）
エタノール、２，２‘−［９Ｈ−フルオレン−９−イリデンビス（４，１−フェニレンオキシ）］ビス（ＣＡＳ  Ｎｏ．１１７３４４−３２−８）
プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）−２−メチル（ＣＡＳ  Ｎｏ．４７６７−０３−７）
エタンアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−（ＣＡＳ  Ｎｏ．１２１−４４−８）
【００７４】
上記フルオレン系樹脂は、特に限定されないが、例えば、モノマー構成比は、特に限定されないが、好ましくはＣＡＳ  Ｎｏ．４０９８−７１−９が３５〜４５％、ＣＡＳ  Ｎｏ．１１７３４４−３２−８が４０〜５０％、ＣＡＳ  Ｎｏ．４７６７−０３−７が５〜１５％、ＣＡＳ  Ｎｏ．１２１−４４−８が５〜１０％である。
【００７５】
前記フルオレン系樹脂の架橋前の数平均分子量（Ｍｎ）は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立する観点からは、好ましくは２０００〜５０００であり、より好ましくは３０００〜４０００である。Ｍｎは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【００７６】
前記フルオレン系樹脂の含有量は、カラー画像の定着性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層定着性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは２０〜５０重量部であり、一層好ましくは２０〜４０重量部である。
【００７７】
前記共重合樹脂および定着性顔料分散樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合と、があり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００７８】
前記共重合樹脂および前記定着性顔料分散樹脂（ウレタン樹脂およびフルオレン樹脂）の重量比（前者／後者）は、１／２〜２／１が好ましいが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１／１．５〜１．５／１であることが一層好ましい。
【００７９】
前記顔料の固形分と、顔料以外の固形分と、の重量比（前者／後者）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１００／４０〜１００／８０であることが好ましい。
【００８０】
前記共重合樹脂および前記定着性顔料分散樹脂の合計量は、前記顔料１００重量部に対して、９０重量部以下（さらに好ましくは７０重量部以下）となるように用いられることが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに光沢性に一層優れたカラー画像を形成できる点で好ましい。
【００８１】
また、分散剤として、界面活性剤を用いてもよい。このような界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。上記した界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは言うまでもない。
【００８２】
＜界面活性剤＞
本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、必須成分として界面活性剤を含む。記録媒体として、その表面にインクを受容するための樹脂がコーティングされたものに対して、界面活性剤を用いることにより、光沢感がより重視される写真紙等の記録媒体においても、優れた光沢を有する画像を実現することができる。とりわけ、印刷本紙のように、表面の受容層に油性インクを受容するための塗布層が設けられているような記録媒体を用いた場合であっても、色間の滲み（ブリード）を防止できるとともに、インク付着量の増加に伴い発生する光の反射光による白化を防止することができる。
【００８３】
本発明において用いられる界面活性剤としては、オルガノポリシロキサン系界面活性剤を好適に使用でき、記録画像を形成する際に、記録媒体表面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。オルガノポリシロキサン系界面活性剤を用いた場合、上記したような三種類のアルコール溶剤を含有するため、界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。
【００８４】
上記のような界面活性剤は市販されているものを用いてもよく、例えば、オルフィンＰＤ−５０１（日信化学工業株式会社製）、オルフィンＰＤ−５０２（日信化学工業株式会社製）、オルフィンＰＤ−５７０（日信化学工業株式会社製）等を用いることができる。
【００８５】
また、オルガノポリシロキサン系界面活性剤として、下記式（Ｉ）：
【化２】
0005954402.tif 000003
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは２〜１１の整数を表し、ｍは２〜５０の整数を表し、ｎは１〜５の整数を表す。）
で表される一種または二種以上の化合物を含んでなるか、または、上記式（I）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜５の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。また、上記式（I）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜８の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。あるいは、上記式（I）の化合物において、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。このような特定のオルガノポリシロキサン系界面活性剤を使用することにより、記録媒体として印刷本紙に印刷した場合であっても、インクの凝集むらがより改善される。
【００８６】
上記式（I）の化合物においては、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがより好ましい。このような化合物を使用することによって、より一層インクの凝集むらが改善できる。例えば、上記の式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物とを混合した界面活性剤である。
【００８７】
また、上記式（I）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、または、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００８８】
また、上記式（I）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００８９】
さらに、上記式（I）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１２の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００９０】
また、上記式（I）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物とを混合したものを用いることが最も好ましい。このような化合物を使用することにより、より一層、インクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００９１】
上記界面活性剤は、本発明によるインク組成物中に、好ましくは０．０１〜１．０重量％、より好ましくは０．０５〜０．５０重量％含有される。特に、Ｒがメチル基である上記界面活性剤を使用する場合は、ＲがＨである上記界面活性剤を用いた場合よりも、含有量を多くすることが好ましい。
【００９２】
本発明によるインク組成物には、その他の界面活性剤、具体的には、アセチレングリコール系界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等をさらに添加しても良い。
【００９３】
これらのうち、アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、または３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は市販品も利用することができ、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（商品名、日信化学社製）、サーフィノール６１、１０４，８２，４６５，４８５あるいはＴＧ（商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【００９４】
＜水、その他の成分＞
本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、上記した特定のアルコール溶剤および界面活性剤、その他の各種添加剤を含有するとともに、溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００９５】
また、本発明によるインク組成物は、上記成分に加えて、浸透剤を含んでなることが好ましい。
【００９６】
浸透剤としては、グリコールエーテル類を好適に使用できる。
【００９７】
グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノールなどが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物として用いることができる。
【００９８】
上記グリコールエーテル類のなかでも、多価アルコールのアルキルエーテルが好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが好ましい。
より好ましくは、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルである。
【００９９】
上記浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％程度である。
【０１００】
また、本発明によるインク組成物は、上記成分に加えて、記録媒体溶解剤を含んでなることが好ましい。
【０１０１】
記録媒体溶解剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの、ピロリドン類を好適に使用できる。上記記録媒体溶解剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％程度である。
【０１０２】
また、本発明によるインクジェット記録用インク組成物においては、湿潤剤を実質的に含まないことが好ましい。湿潤剤は、インクジェットノズル等において、インクが乾燥して固化するのを防ぐ機能を有するものであるため、インク吸収性能が特に低い合成紙にインクを滴下すると、インクが乾燥せず、高速印刷の際に問題となる場合がある。また、湿潤剤は含まれるインクを用いた場合、吸収されないインクが記録媒体表面に存在している状態で、次のインクが記録媒体上に付着するため、凝集斑が発生する場合がある。そのため、本発明においては、このようなインク吸収性能が特に低い記録媒体を用いる場合に、湿潤剤を実質的に含まない方が好ましい。なお、インクジェットノズルにおいてインクが乾燥固化してしまった場合であっても、湿潤剤を含む溶液を適用することにより、固化したインクを再溶解させることができる。
【０１０３】
特に、本発明においては、２５℃における蒸気圧が２ｍＰａ以下である湿潤剤を、実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、これら湿潤剤の添加量が、インク組成物に対して１重量％未満であることを意味する。
【０１０４】
２５℃における蒸気圧が２ｍＰａ以下である湿潤剤の含有量が、インクに対して１重量％未満となることにより、印刷本紙等のインク吸収性の低い記録媒体だけでなく、インク吸収能のまったくない金属やプラスチックに対しても、インクジェット記録方式により印刷することが可能となる。なお、上記した浸透溶剤の一部は、湿潤剤としても作用することは、当業者にとって明らかであるが、本明細書においては、上記した浸透溶剤は、湿潤剤には含まれないものとする。また、本明細書においては、上記したアルコール溶剤は、湿潤剤に含まれないものとする。
【０１０５】
湿潤剤としては、通常のインクジェット記録用インクに用いられている湿潤剤が挙げられ、具体的には、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン等である。記録媒体が、インク吸収性能の特に低い印刷本紙等の場合には、適宜、これら湿潤剤を添加することができる。
【０１０６】
本発明によるインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【０１０７】
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
【０１０８】
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤または酸化防止剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
【０１０９】
また、本発明によるインク組成物は、酸化防止剤および紫外線吸収剤を含んでいてもよく、その例としては、チバ・スペシャリティーケミカルズ社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。
【０１１０】
本発明によるインク組成物は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、別途調製した樹脂（樹脂エマルジョン）、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径および異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得ることができる。
【０１１１】
インクジェット記録方法
本発明によるインクジェット記録方法は、上記のインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うものである。本発明による記録方法においては、記録媒体として合成紙や印刷本紙を用いることが好ましく、とりわけ、アート紙、ＰＯＤ（プリントオンデマンド）用途に用いられる高画質用紙およびレーザープリンタ用の専用紙において、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現できる。ＰＯＤ用途の高画質用紙としては、例えば、リコービジネスコートグロス１００（リコー株式会社製）等が挙げられる。また、レーザープリンタ用の専用紙としては、例えばＬＰＣＣＴＡ４（セイコーエプソン株式会社製）等が挙げられる。
【実施例】
【０１１２】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。
【０１１３】
＜インク組成物の調製＞
下記表１の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。なお、表中のスチレン−アクリル酸系樹脂は、分子量１６００、酸価１５０の共重合体である。ウレタン系樹脂は、分子量６０００、酸価５０の共重合体である。また、フルオレン樹脂は、ＣＡＳ  Ｎｏ．１１７３４４−３２−８で示されるフルオレン骨格を有するモノマーをモノマー構成比率略５０重量％含有する、分子量３３００の樹脂である。さらに、用いた界面活性剤は、オルガノポリシロキサン系界面活性剤であり、上記の式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物とを混合した界面活性剤である。
【０１１４】
【表１】
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【表２】
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【表３】
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【表４】
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【表５】
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【表６】
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【表７】
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【表８】
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【表９】
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【表１０】
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【表１１】
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【表１２】
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【表１３】
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【表１４】
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【表１５】
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【表１６】
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【表１７】
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【表１８】
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【表１９】
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【表２０】
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【表２１】
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【表２２】
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【０１１５】
実施例８０〜１６０および比較例７〜１２
また、上記の実施例１〜８０のインクセットおよび比較例１〜６のインクセットの界面活性剤を、下記の界面活性剤に代えた以外は同様にして、実施例のインクセット８１〜１６０および比較例のインクセット７〜１２を調製した。
【０１１６】
実施例８１〜１６０および比較例７〜１２において用いた界面活性剤は、上記の式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物からなる界面活性剤である。
【０１１７】
実施例１６１〜２４０および比較例１３〜１８
また、上記の実施例１〜８０のインクセットおよび比較例１〜６のインクセットの界面活性剤を、下記の界面活性剤に代えた以外は同様にして、実施例のインクセット１６１〜２４０および比較例のインクセット１３〜１８を調製した。
【０１１８】
実施例１６１〜２４０および比較例１３〜１８において用いた界面活性剤は、上記の式（Ｉ）において、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物とを混合した界面活性剤である。
【０１１９】
実施例２４１〜３２０および比較例１９〜２４
また、上記の実施例１〜８０のインクセットおよび比較例１〜６のインクセットの界面活性剤を、下記の界面活性剤に代えた以外は同様にして、実施例のインクセット２４１〜３２０および比較例のインクセット１９〜２４を調製した。
【０１２０】
実施例２４１〜３２０および比較例１９〜２４において用いた界面活性剤は、上記の式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物からなる界面活性剤である。
【０１２１】
＜評価＞
インク凝集斑および埋まり性の評価
上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンター（ＰＸ−Ｇ９２０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに装着し、主走査（ヘッド駆動）方向に７２０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に３６０ｄｐｉで記録できるようにした。次に、着弾時のドットサイズが概ね１０ｎｇになるようにプリンタの電圧を調整し、一駆動が７２０×３６０ｄｐｉで、約１２８ｇ／平米のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）に、７２０×３６０ｄｐｉのベタ画像を記録した。記録は、常温、常湿度環境下において実施した。インク付着量は概ね２．６ｍｇ／ｉｎｃｈ平米であった。なお、記録用紙と記録ヘッドとの間の距離は３ｍｍであった。
【０１２２】
得られた画像について、下記の基準により評価を行った。
Ａ：凝集斑および埋まり不良による白筋が発生しない。
Ｂ：凝集斑はないが、埋まり不良による白筋が発生する。
Ｃ：凝集斑および埋まり不良による白筋が発生する。
結果は下記の表２に示される通りであった。
【０１２３】
インクの初期粘度の評価
上記のようにして得られた各インクについて、インク粘度の評価を行った。振動型粘度計（ＭＶ１００型番、ヤマイチエレクトロニクス社製）を用い、インク調製後１時間経過後のインクの粘度を測定し、以下の基準により評価を行った。なお、測定温度は２０℃とした。
Ａ：粘度が４ｍＰａ・ｓを超え、６ｍＰａ・ｓ以下である。
Ｂ：粘度が６ｍＰａ・ｓを超え、８ｍＰａ・ｓ以下である。
Ｃ：粘度が８ｍＰａ・ｓを超え、１０ｍＰａ・ｓ以下である。
評価結果は、下記の表２に示される通りであった。
【０１２４】
カールの評価
記録媒体として、約１０４．７ｇ／平米のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）を用いた以外は上記と同様にして印刷を行った。得られた印刷物の印刷面を上にして、平らな机の上に、２５℃で４０％ＲＨの環境下おいて２４時間自然放置乾燥させた。その後、机と、反り上がった印刷物の四隅との距離を測定し、平均化した。
Ａ：高さが５ｍｍ未満
Ｂ：高さが５ｍｍ以上、１０ｍｍ未満
Ｃ：高さが１０ｍｍ以上、２０ｍｍ未満
Ｄ：高さが２０ｍｍ以上
【０１２５】
目詰まり回復性の評価
上記のインクカートリッジおよびインクジェットプリンターを用い、インク交換ボタンを押してからコンセントを抜いた。このように、ヘッドキャップが外れた状態にしてから、プリンタを４０℃１５％ＲＨの環境に１日間放置した。
【０１２６】
放置後、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返し、以下の判断基準により、回復しやすさを評価した。
Ａ：クリーニング操作を３回繰り返して目詰まりが回復する。
Ｂ：クリーニング操作を６回繰り返して目詰まりが回復する。
Ｃ：クリーニング操作を１２回繰り返して目詰まりが回復する。
Ｄ：クリーニング操作を１２回繰り返しても目詰まりが回復しない。
結果は下記の表２に示される通りであった。
【０１２７】
難水溶性アルカンジオールの溶解性評価
難水溶性アルカンジオールとして１，２−オクタンジオールを用い、１，２−オクタンジオールの含有量が１０重量％の水溶液を作製した。この水溶液は、１，２−オクタンジオールが完全に溶解せず、白濁した状態であった。
【０１２８】
調製した上記の水溶液１０ｇに、１，６−ヘキサンジオール（以下、１，６−ＨＥＤと略す）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（以下、３ＭＰＥＤと略す。）、１，５−ペンタンジオール（以下、１，５−ＰＥＤと略す。）、１，２−ヘキサンジオール（以下、ＨＥＤと略す。）および２、２’−ジメチルプロパンジオール（以下、２ＭＰＲＤと略す。）の５種類のアルコール溶剤をそれぞれ添加し、水溶液が透明になるまで添加した。
【０１２９】
また、上記の水溶液に代えて、難水溶性アルカンジオールとして１，２−オクタンジオールを１０重量％、および水溶性１，２−アルカンジオールとして１，２−ヘキサンジオール１０重量％を含む水溶液を調製し、上記と同様にして、水溶液が透明になるまで、各アルコール溶剤を添加した。
【０１３０】
水溶液が透明になる、すなわち、難水溶性アルカンジオールが完全に溶解する各アルコール溶剤の添加量（ｇ）は、図１に示される通りであった。
【０１３１】
図１からも明らかなように、１，２−オクタンジオールと１，２−ヘキサンジオールとを含む２成分系アルコール水溶液において、対称型両末端アルカンジオールである１，６−ＨＥＤ、３ＭＰＥＤ、１，５−ＰＥＤおよび２ＭＰＲＤは、ＨＥＤのみを添加する場合と比較して、１，２−オクタンジオールを溶解させる能力が高いことが分かる。
【０１３２】
初期定着性の評価
得られた印刷物の表面を、印刷から３分後に指で擦った。インク定着性の評価基準は以下の通りとした。
Ａ：着色材が剥がれない
Ｂ：着色材が剥がれる
結果は下記の表２に示される通りであった。
【０１３３】
【表２３】
0005954402.tif 000026
【表２４】
0005954402.tif 000027
【表２５】
0005954402.tif 000028
【０１３４】
また、実施例８１〜１６０および比較例７〜１２についても上記と同様の評価を行ったところ、実施例１〜８０および比較例１〜６と同一の評価結果であった。
【０１３５】
さらに、実施例１６１〜２４０および比較例１３〜１８についても上記と同様の評価を行ったところ、実施例１〜８０および比較例１〜６と同一の評価結果であった。
【０１３６】
また、実施例２４１〜３２０および比較例１９〜２４についても上記と同様の評価を行ったところ、実施例１〜８０および比較例１〜６と同一の評価結果であった。
【図１】
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