(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＡ ６Ｔ/１０Ｔ/６Ｉ/１０Ｉから成る群から選択される、少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）；
少なくとも一つの非晶質ポリアミド（Ｂ）、
該少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）対該少なくとも一つの非晶質ポリアミド（Ｂ）の重量比が、３０:７０〜７０:３０の範囲であり；
該ポリアミド（Ａ）および（Ｂ）は、ポリアミド成形材料の３０〜６０重量％を共に構成し；および、
４０〜７０重量％の、平坦横断面を有するガラス繊維（Ｃ）；
０〜１５重量％の、少なくとも１つのハロゲン不含難燃剤（Ｄ）；ならびに
０〜１０重量％の更なる添加剤（Ｅ）であって、
該添加剤（Ｅ）は、無機安定剤、有機安定剤、潤滑剤、ポリテトラフルオロエチレン、着色剤、マーキング用物質、無機顔料、有機顔料、赤外線吸収剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、導電性添加剤、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、離型剤、剥離剤、蛍光増白剤、フォトクロミック添加剤、接着促進剤、滴下防止剤、金属顔料、金属グリッター、金属被覆粒子、充填剤および強化剤、またはそれらの混合物からなる群から選択される；
からなるポリアミド成形材料であり、
成分（Ａ）から（Ｅ）は合計で、該ポリアミド成形材料の１００重量％を構成する該ポリアミド成形材料であって、
３２０℃の溶融温度および９０℃の金型温度、ならびに、３０μｍのベントギャップ寸法を有する金型アームの流路端にて４００ｂａｒの保持圧力、１００ｂａｒの動圧による射出成形バリ形成試験において、３０μｍ以下の長さＧを有するバリが生じ、および少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）は、少なくとも１０５℃のガラス転移温度を有することを特徴とする、該ポリアミド成形材料。
【請求項２】
少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）が、ＰＡ ６Ｔ/１０Ｔ/６Ｉ/１０Ｉであり、該ポリアミドが、
７２.０〜９８.３ｍｏｌ％テレフタル酸と、
２８.０〜１.７ｍｏｌ％イソフタル酸から成る、
１００ｍｏｌ％ジカルボン酸成分と、
６０.０〜８５.０ｍｏｌ％ヘキサメチレンジアミンと、
１５.０〜４０.０ｍｏｌ％１,１０-デカンジアミンから成る、
１００ｍｏｌ％ジアミン成分から合成される
ことを特徴とする、請求項１に記載のポリアミド成形材料。
【請求項３】
少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）が、ＰＡ ６Ｔ/１０Ｔ/６Ｉ/１０Ｉであり、該ポリアミドが、
７５.０〜９５.０ｍｏｌ％テレフタル酸と、
２５.０〜５.０ｍｏｌ％イソフタル酸から成る
１００ｍｏｌ％ジカルボン酸成分と、
６０.０〜７５.０ｍｏｌ％ヘキサメチレンジアミンと、
２５.０〜４０.０ｍｏｌ％１,１０-デカンジアミンから成る、
１００ｍｏｌ％ジアミン成分から合成される
ことを特徴とする、請求項１に記載のポリアミド成形材料。
【請求項４】
少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）が、ＰＡ ６Ｔ/１０Ｔ/６Ｉ/１０Ｉであり、該ポリアミドが、
８０.０〜９０.０ｍｏｌ％テレフタル酸と、
２０.０〜１０.０ｍｏｌ％イソフタル酸から成る
１００ｍｏｌ％ジカルボン酸と、
６２.０〜７２.０ｍｏｌ％ヘキサメチレンジアミンと、
２８.０〜３８.０ｍｏｌ％１,１０-デカンジアミンから成る、
１００ｍｏｌ％ジアミン成分から合成される
ことを特徴とする、請求項１に記載のポリアミド成形材料。
【請求項５】
少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）の相対粘度が、２０℃にて１００ｍｌ  ｍクレゾール中で０．５ｇポリアミドを用いて測定した場合、１．４５〜２．０であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項６】
少なくとも一つの非晶質ポリアミド（Ｂ）は、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ  ６Ｉ、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、 ＰＡ  ６Ｉ／ＭＡＣＭＩ／１２、 ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ＭＸＤＩ、ＰＡ  ＭＸＤＩ／６Ｉ、ＰＡ  ＭＸＤＩ／ＭＸＤＴ／６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ  ＭＸＤＩ／１２Ｉ、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／６ＮＤＡ、ＰＡ  ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ＭＡＣＭ１４、ＰＡ  ＭＡＣＭ１８、ＰＡ  ＮＤＴ／ＩＮＤＴ、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＮＤＡ、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮＤＡ、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ＭＡＣＭ６／１１、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２／６１２、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／６ＮＤＡ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮＤＡから成る群から選択され、
ラウリンラクタムはその全部または一部をカプロラクタムにより置換でき、および／またはＭＡＣＭは、ＰＡＣＭにより最大２０モル％以下の割合で置換できることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項７】
少なくとも一つの非晶質ポリアミド（Ｂ）は、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔであり、該ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔにおけるイソフタル酸およびテレフタル酸との合計に対するイソフタル酸の割合が、９０〜５７モル％であることを特徴とする、請求項６に記載のポリアミド成形材料。
【請求項８】
少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）対少なくとも一つの非晶質ポリアミド（Ｂ）の重量比が、４０:６０〜６５:３５の範囲であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項９】
成形材料が、それぞれ一つのポリアミド（Ａ）および一つの（Ｂ）のみを含有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１０】
少なくとも一つのハロゲン不含難燃剤（Ｄ）が、ポリアミド成形材料中に、０〜１３重量％の量で添加されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１１】
少なくとも１つのハロゲン不含難燃剤が、リンを含む難燃剤を含有することを特徴とする、請求項１０に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１２】
９０℃の金型温度および３２０℃の溶融温度にて射出成形され、６０×６０×２ｍｍの板状寸法を有し、請求項１〜１１に記載の成形材料から製造される標準試験体が、ＩＳＯ標準２９４に従い、横方向と長手方向の加工収縮率の差として算出される反りを０．２２％以下の値で有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１３】
特に、電気・電子機器、ＯＡ機器、ハイファイおよびＴＶ機器、娯楽機器、固定型または携帯型コンピューター、特に、ラップトップコンピューター、ノートパソコン、ネットブック、およびタブレットＰＣ、ゲーム機、照明装置、好ましくはＬＥＤを有する照明装置、自動車のダッシュボードに組み込まれる機器、ナビゲーション機器、測定機器、携帯情報端末、通信機器、カメラ、時計、コンピューター、電子記憶装置、キーボード、音楽レコーダー、デジタル音楽再生機器、電子書籍、携帯電話、およびスマートフォン用のハウジングまたはハウジング部品またはカバーおよびパネル要素を射出成形するための、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料の使用。
【請求項１４】
少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）の相対粘度が、２０℃にて１００ｍｌ  ｍクレゾール中で０．５ｇポリアミドを用いて測定した場合、１．５〜１．９であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１５】
少なくとも一つの非晶質ポリアミド（Ｂ）は、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ  ６Ｉ、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、 ＰＡ  ６Ｉ／ＭＡＣＭＩ／１２、 ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ＭＸＤＩ、ＰＡ  ＭＸＤＩ／６Ｉ、ＰＡ  ＭＸＤＩ／ＭＸＤＴ／６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ  ＭＸＤＩ／１２Ｉ、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／６ＮＤＡ、ＰＡ  ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ＭＡＣＭ１４、ＰＡ  ＭＡＣＭ１８、ＰＡ  ＮＤＴ／ＩＮＤＴ、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＮＤＡ、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮＤＡ、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ＭＡＣＭ６／１１、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２／６１２、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／６ＮＤＡ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮＤＡから成る群から選択され、
ラウリンラクタムはその全部または一部をカプロラクタムにより置換でき、および／またはＭＡＣＭは、ＰＡＣＭにより最大１０モル％以下の割合で置換できることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１６】
少なくとも一つの非晶質ポリアミド（Ｂ）は、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔであり、該ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔにおけるイソフタル酸およびテレフタル酸との合計に対するイソフタル酸の割合が、８５〜６０モル％であることを特徴とする、請求項６に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１７】
少なくとも一つの非晶質ポリアミド（Ｂ）は、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔであり、該ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔにおけるイソフタル酸およびテレフタル酸との合計に対するイソフタル酸の割合が、７５〜６０モル％であることを特徴とする、請求項６に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１８】
少なくとも一つの非晶質ポリアミド（Ｂ）は、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔであり、該ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔにおけるイソフタル酸およびテレフタル酸との合計に対するイソフタル酸の割合が、７２から６３モル％であることを特徴とする、請求項６に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１９】
少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）対少なくとも一つの非晶質ポリアミド（Ｂ）の重量比が、４０:６０〜６０:４０の範囲であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項２０】
少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）対少なくとも一つの非晶質ポリアミド（Ｂ）の重量比が、４５:５５〜５６:４４の範囲であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項２１】
少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）対少なくとも一つの非晶質ポリアミド（Ｂ）の重量比が、４５:５５〜４９:５１の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項２２】
少なくとも一つのハロゲン不含難燃剤（Ｄ）が、ポリアミド成形材料中に、９〜１３重量％の量で添加されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項２３】
少なくとも一つのハロゲン不含難燃剤（Ｄ）が、ポリアミド成形材料中に、１０〜１２重量％の量で添加されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項２４】
少なくとも１つのハロゲン不含難燃剤が、ホスフィン酸および／またはジホスフィン酸および／またはそれらのポリマーの塩を含む難燃剤を含有することを特徴とする、請求項１０に記載のポリアミド成形材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、独立請求項１の序文に係るポリアミド成形材料に関し、該成形材料は、少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミドと、少なくとも一つの非晶質ポリアミドと、平坦横断面を有するガラス繊維と、および所望による添加剤、例えば難燃剤を含有する。このような成形材料は、とりわけ、電気・電子機器のハウジングまたはハウジング部品またはカバーまたはパネルの製造に適当である。
【背景技術】
【０００２】
例えば、ノートパソコンまたは携帯電話用のハウジングは、好ましくは、ガラス繊維強化プラスチック成形材料から、一般的に、射出成形により製造される。それらは、軽量であり、薄壁であると共に、高い剛性、低い反りおよび極めて優れた表面品質を有している。これらの成形材料は同時に、良好に加工できなければならない。すなわち、射出成形における溶融体として良好な流動性を有さなければならず、好ましくは、さらに、難燃性を備える。この要求に関する提案は、先行技術において既に行われている
【０００３】
先行技術において記載された易流動性ポリアミド全ての欠点は、ポリアミドを圧縮工程に付し金型の分割線内に押し込む場合に、ガラス繊維強化ポリアミドによるバリ（「フラッシュ」または「ウェビング」とも称される）が形成されることである。Friedrich Johannaber, Walter Michaeli, Handbuch Spritzgiessen [射出成形ハンドブック], 第２版, Hanser Fachbuchverlag 2004年, ISBN 9783446229662に記載されているように、フラッシュ形成の度合いは、金型の精密さおよび加工パラメーターの最適化により最小限にできる。しかしながら、使用時のウェビングの剥離がプラスチック粒子による汚れた色や機能的な干渉をもたらす端部を生じさせるので、特に、後に記載されている射出成形品は、高い頻度で、まず、手作業により時間を要する方法でバリ取りしなければならない。
【０００４】
手作業によるバリ取りの他に、射出成形品用のマニホールド自動バリ取り方法が存在するが、それは、「フラッシュ」の発生頻度を目立たせ、後処理の必要性をより強調する。
【０００５】
ポリアミド成形材料は、ＵＳ２０１０／０２４９２９２Ａ１に開示されており、それは、部分結晶性、好ましくは部分芳香族ポリアミド、非晶質、好ましくは部分芳香族ポリアミド、非ハロゲン系難燃剤、相乗剤としてのホウ酸亜鉛、および平坦なガラス繊維を含有する。高剛性、低い反り、および良好な、光沢のある表面外観が例として挙げられている。ノートパソコン用のハウジングが好ましい用途として挙げられている。
【０００６】
前述の出願の出願人と同じ出願人によるものであり、非晶質部分芳香族ポリアミドと平坦なガラス繊維を有すること自体が同一であるポリアミド成形材料がＷＯ２０１１／１２６７９４ Ａ２に記載されているが、２種類の部分結晶性ポリアミド、すなわち、部分芳香族ポリアミドに加えて、脂肪族ポリアミドを含有している。さらなる利点は、高温高湿度の環境であっても、それらから製造された部品の高い表面光沢が維持されることである。用途は、携帯電話、ラップトップ型コンピューター、タブレットコンピュータ、カメラなどのポータブル電子機器用のハウジングに関する。
【０００７】
しかしながら、本発明の比較例が示しているように、ＵＳ２０１０／０２４９２９２Ａ１およびＷＯ２０１１／１２６７９４ Ａ２に記載されているポリアミド成形材料は、９０℃の金型温度にて目立ったバリを有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＵＳ２０１０／０２４９２９２Ａ１
【特許文献２】ＷＯ２０１１／１２６７９４ Ａ２
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Friedrich Johannaber, Walter Michaeli, Handbuch Spritzgiessen [射出成形ハンドブック], 第２版, Hanser Fachbuchverlag 2004年, ISBN 9783446229662
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、本発明の目的は、高い表面品質、低い反りを示し、および/または最小限のバリの発生を有する射出成形品をもたらすことができ、高い流動性を有するポリアミド成形材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に係るポリアミド成形材料は、電気・電子機器用のハウジングまたはハウジング部品またはカバーまたはパネル要素を製造するのに好ましく、適当である。
【００１２】
この目的は、請求項１の特徴を備えるポリアミド成形材料を有する本発明によってもたらされる。本発明に係るこのポリアミド成形材料は、以下のものを含有する：
少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）；
少なくとも一つの非晶質ポリアミド（Ｂ）；
ポリアミド（Ａ）および（Ｂ）は、ポリアミド成形材料３０〜６０重量％を共に構成し、および
４０〜７０重量％の、平坦横断面を有するガラス繊維（Ｃ）；
０〜１５重量％の、少なくとも１つのハロゲン不含難燃剤（Ｄ）；ならびに
０〜１０重量％の更なる添加剤（Ｅ）；
成分（Ａ）から（Ｅ）は、合計でポリアミド成形材料の１００重量％を構成する。  
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、個々のベントのギャプ寸法を示す。
【図２】図２は、ベントギャプ寸法を有する試験体アームの端部を示す。
【図３】図３は、バリ長さに関する測定ラインを例示する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
更に好ましくは、本発明に係るこのポリアミド成形材料は、３２０℃の溶融温度および９０℃の金型温度、ならびに、３０μｍのベントギャップ寸法を有する金型アーム(mold arm)の流路端にて４００ｂａｒの保持圧力、１００ｂａｒ動圧の条件での射出成形バリ形成試験において、３０μｍ以下の長さＧを有するバリをもたらすことを特徴とする。あるいは、この要件に対して、本発明に係るポリアミド成形材料は、請求項３の特徴により特徴付けられる。何れの場合も、本発明にかかるポリアミド成形材料は、少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）が、少なくとも１０５℃のガラス転移温度を有することを特徴とする。
【００１５】
本発明に係るポリアミド成形材料の更なる好ましい特徴および実施態様は、従属項から導かれる。加えて、それらの使用およびそれらから製造される成形品が、発明として請求される。
【００１６】
好ましい実施態様において、本発明に係るポリアミド成形材料は、少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）が、１１０〜１５０℃、好ましくは１１５℃〜１４０℃、特に好ましくは１１５℃〜１３５℃、とりわけ特に好ましくは１２０〜１３５℃のガラス転移温度（ＤＳＣを用いて測定した）を有することを特徴とする。
【００１７】
２０℃にて１００ｍｌのｍクレゾール中で０．５ｇのポリアミドを用いて測定した、部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）の相対粘度は、１．４５〜２．０、好ましくは１．５〜１．９、特に好ましくは１．５〜１．８である。
【００１８】
ＤＳＣを用いて測定した部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）の融点は、３００〜３３０℃、好ましくは３０５℃〜３２５℃、特に好ましくは３１０℃〜３２５℃である。
【００１９】
部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）のガラス転移温度が、過度に低い場合、ポリアミド成形材料は、加熱条件下で著しく低い寸法安定性を示す。それが過度に高い場合、これは波状の表面を有する劣った表面品質と、減少した流動性をもたらす。
【００２０】
総じて、ポリアミド成形材料のガラス転移温度は、特に好ましくは少なくとも１２０℃である。
【００２１】
さらに好ましい実施態様において、本発明に係るポリアミド成形材料は、具体的には、３２０℃の溶融温度および９０℃の金型温度、ならびに、１００ｂａｒの動圧および４００ｂａｒの保持圧力にて製造された、９０×１０×１.５ｍｍのアーム寸法を有する、射出成型された、６−アーム試験片の場合、３０μｍのベントギャップ寸法を有する金型アームの流路端でのバリ長さＧが、好ましくは最大２５μｍ、特に好ましくは２０μｍである。
【００２２】
本発明に係るポリアミド成形材料のさらに好ましい実施態様において、少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）は、ＰＡ ６Ｔ/６Ｉ/６、ＰＡ ６Ｔ/１０Ｔ、ＰＡ ６Ｔ/６Ｉ、ＰＡ ６Ｔ/１０Ｔ/６Ｉ/１０Ｉおよびそれらの混合物から成る群から選択される。
【００２３】
ＰＡ ６Ｔ/６Ｉ/６は、好ましくは６２/１６/２２ｍｏｌ％の組成を有する。その結果、ガラス転移温度は１２５℃であり、融点は３１２℃となる。
【００２４】
ＰＡ ６Ｔ/１０Ｔは、好ましくは１８/８２ｍｏｌ％の組成を有する。その結果、ガラス転移温度は１１７℃であり、融点は２９５℃となる。
【００２５】
６Ｔ/６Ｉにおいて、６Ｔ成分は好ましくは少なくとも６０ｍｏｌ％である。６Ｔ/６Ｉにおける６Ｔは、特に好ましくは７０ｍｏｌ％である。ＰＡ ６Ｔ/６Ｉ（７０/３０ｍｏｌ％）において、ガラス転移温度は１３０℃、融点は３２５℃である。
【００２６】
好ましい実施態様において、本発明に係るポリアミド成形材料は、少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）が、
７２.０〜９８.３ｍｏｌ％テレフタル酸と、
２８.０〜１.７ｍｏｌ％イソフタル酸から成る、
１００ｍｏｌ％ジカルボン酸成分と、
６０.０〜８５.０ｍｏｌ％ヘキサメチレンジアミンと、
１５.０〜４０.０ｍｏｌ％１,１０-デカンジアミンから成る、
１００ｍｏｌ％ジアミン成分から合成される、
ＰＡ ６Ｔ/１０Ｔ/６Ｉ/１０Ｉであることを特徴とする。
【００２７】
特に好ましい実施態様において、本発明に係るポリアミド成形材料は、少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）は、
７５.０〜９５.０ｍｏｌ％テレフタル酸と、
２５.０〜５.０ｍｏｌ％イソフタル酸から成る
１００ｍｏｌ％ジカルボン酸成分と、
６０.０〜７５.０ｍｏｌ％ヘキサメチレンジアミンと、
２５.０〜４０.０ｍｏｌ％１,１０-デカンジアミンから成る、
１００ｍｏｌ％ジアミン成分から合成される、
ＰＡ ６Ｔ/１０Ｔ/６Ｉ/１０Ｉであることを特徴とする。
【００２８】
とりわけ好ましい実施態様において、本発明に係るポリアミド成形材料は、少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）は、
８０.０〜９０.０ｍｏｌ％テレフタル酸と、
２０.０〜１０.０ｍｏｌ％イソフタル酸から成る
１００ｍｏｌ％ジカルボン酸成分と、
６２.０〜７２.０ｍｏｌ％ヘキサメチレンジアミンと、
２８.０〜３８.０ｍｏｌ％１,１０-デカンジアミンから成る、
１００ｍｏｌ％ジアミン成分から合成される、
ＰＡ ６Ｔ/１０Ｔ/６Ｉ/１０Ｉであることを特徴とする。
【００２９】
特に好ましい実施態様において、本発明に係るポリアミド成形材料は、少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（Ａ）は、
８６.４ｍｏｌ％テレフタル酸と、
１３.６ｍｏｌ％イソフタル酸から成る
１００ｍｏｌ％ジカルボン酸成分と、
６６.７ｍｏｌ％ヘキサメチレンジアミンと、
３３.３ｍｏｌ％１,１０-デカンジアミンから成る、
１００ｍｏｌ％ジアミン成分から合成される、
ＰＡ ６Ｔ/１０Ｔ/６Ｉ/１０Ｉである。
【００３０】
ポリアミド成形材料の少なくとも一つの非晶質ポリアミド（Ｂ）は、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ、  ＰＡ  ６Ｉ、 ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、 ＰＡ  ６Ｉ／ＭＡＣＭＩ／１２、 ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ＭＸＤＩ、ＰＡ  ＭＸＤＩ／６Ｉ、ＰＡ  ＭＸＤＩ／ＭＸＤＴ／６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ  ＭＸＤＩ／１２Ｉ、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／６ＮＤＡ、ＰＡ  ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ＭＡＣＭ１４、ＰＡ  ＭＡＣＭ１８、ＰＡ  ＮＤＴ／ＩＮＤＴ、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＮＤＡ、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮＤＡ、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ＭＡＣＭ６／１１、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２／６１２、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／６ＮＤＡ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮＤＡ、その全部または一部をカプロラクタムにより置換できるラウリンラクタム、および/またはＰＡＣＭによって、最大２０モル％以下、好ましくは最大１０モル％置き換えることができるＭＡＣＭから成る群から好ましく選択される。対応するコポリアミドのナフタレンジカルボン酸含有量（ＮＤＡと略す）に関して、最大２０モル％の量が好ましい。上記の省略表記のポリアミドの命名法は、ISO1874-1:1992（E）に準拠している。
【００３１】
非晶質ポリアミドは、２０Ｋ /分の加熱速度でＩＳＯ１１３５７に従う示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、最大５Ｊ / gの融解熱を有し、好ましくは最大３J / g、特に好ましくは最大１ J / gの融解熱を有するポリアミドとして理解される。
【００３２】
非晶質ポリアミド（B）の相対粘度（２０℃にて１００ｍｌｍ-クレゾール中で、０.５ｇのポリアミドを使用して測定）は、１.３５〜２.１５、好ましくは１.４０〜１.９０、
特に好ましくは１.４５〜１.８５である。非晶質ポリアミド（B）の（ＤＳＣによって測定した）ガラス転移温度は、１００〜２３０℃、好ましくは１１０〜２００℃、特に好ましくは１２０〜１９０℃である。
【００３３】
少なくとも一つ非晶質ポリアミド（B）は、特に好ましくはPA 6I/6Tであり、PA 6I/6Tにおけるイソフタル酸およびテレフタル酸との合計に対するイソフタル酸の割合は、９０〜５７モル％であり、好ましくは８５〜６０モル％、特に好ましくは７５〜６０モル％、とりわけ特に好ましくは７２〜６３モル％である。
【００３４】
非晶質PA 6I/6Tの相対粘度（２０℃にて１００ｍｌｍ-クレゾール中で、０.５ｇのポリアミドを使用して測定）は、１．３８〜１．７０、好ましくは１．４３〜１．６５、特に好ましくは１．４８〜１．６２である。非晶質PA 6I/6Tの（DSCによって測定した）ガラス転移温度は１２０〜１３５℃である。
【００３５】
本発明に係るポリアミド成形材料におけるポリアミド（A）および（B）の量比に関しては、少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（A）対少なくとも一つの非晶質ポリアミド（B）の重量比は、３０:７０〜７０:３０の範囲、好ましくは４０:６０〜６５:３５の範囲、特に好ましくは４０:６０〜６０:４０の範囲であり、とりわけ特に好ましくは４５:５５〜５６:４４の範囲、特別に好ましくは４５:５５〜４９:５１の範囲内である。
【００３６】
３０重量％未満の非晶質ポリアミド（B）の割合にて、ポリアミド成形材料は、射出成形工程中に過度に急速に結晶化し、射出成形品の表面により高い結晶性をもたらす。７０重量％よりも高い非晶質ポリアミド（B）の割合にて、ポリアミド成形材料の加熱寸法安定性が過度に低くなる。
【００３７】
本発明に係るポリアミド成形材料のＨＤＴ  Ａ（１.８０ＭＰａ）は、少なくとも１５０℃、好ましくは少なくとも１６０℃である。
【００３８】
さらに、本発明に係るポリアミド成形材料は、良好な靭性を示す。
【００３９】
また、本発明に係るポリアミド成形材料におけるポリアミド（A）および（B）の量は、ポリアミド成形材料１００重量％に対して、好ましくは３８〜５５重量％、特に好ましくは４３〜５５重量％である。
【００４０】
さらなる実施形態では、本発明に係るポリアミド成形材料は、それぞれ1種のポリアミド（Ａ）および1種のポリアミド（Ｂ）のみを含有する。
【００４１】
平坦横断面を有するガラス繊維（Ｃ）の量は、ポリアミド成形材料１００重量％に対して好ましくは４５〜６２重量％、特に好ましくは４５〜５７重量％である。
【００４２】
使用されるガラス繊維は、非円形、平坦な断面を有する。このようなガラス繊維はまた、平坦ガラス繊維または平面ガラス繊維として指定される。平坦な断面は、円形との関連で平坦化されている全ての形状、すなわち、平坦な断面は、長円形、楕円形、くびれを有する楕円形（いわゆる、まゆ繊維）、平坦化、多角形、矩形、または略長方形であることができる。ガラス繊維の外観は、延伸または螺旋状であってもよい。短いまたは長いガラス繊維を用いることができる。ガラス繊維はあらゆるガラスから製造でき、例えば、Ａ-、Ｃ-、Ｄ-、Ｅ-、Ｍ-、Ｓ-、Ｒ-ガラス、または任意のそれらの混合物を使用することができる。Ｅガラスから成るガラス繊維、またはＥガラスとの混合物からなるガラス繊維、またはＥガラス繊維との混合物が好ましい。
【００４３】
平坦ガラス繊維の場合、断面のアスペクト比、すなわち主断面軸（断面におけるも最も長い寸法）と副断面軸（主断面軸に対して垂直な最も長い寸法）との比は、１．５〜８、好ましくは２〜６であり、まさに好ましくは３〜５である。
【００４４】
平坦ガラス繊維の断面軸の長さは、３〜４０μｍである。好ましくは、副断面軸の長さは、３〜２０μｍ、特に好ましくは４〜１０μｍであり、主断面軸の長さは、６〜４０μｍ、特に好ましくは１２〜３０μｍである。
【００４５】
平坦なガラス繊維は、適切なサイジングまたは接着促進剤システムを備えることができる。この目的のために、例えば、シラン、チタネート、ポリ アミド、ウレタン、ポリヒドロキシエーテル、エポキシド、ニッケル、またはそれらの組合せまたはそれらの混合物に基づく系をそれぞれ使用できる
【００４６】
本発明のポリアミド成形材料は、少なくとも一つのハロゲン不含難燃剤（Ｄ）を含有し、ポリアミド成形材料中に、０〜１３重量％、特に好ましくは９〜１３重量％の量、まさに特に好ましくは、１０〜１２重量％の量で含有する。
【００４７】
好ましくは、トリアジン、トリアジン誘導体、ホスファフェナントレン、ホスファザン、ホスファゼン、ポリホスファゼン、金属ヒドロキシド、相乗剤を有するホスホン酸が、ハロゲン不含、すなわち、ハロゲンを含有しない難燃剤として使用される。
【００４８】
少なくとも一つのハロゲン不含難燃剤（D）は、好ましくは、リン、好ましくは、ホスフィン酸塩を含有する難燃剤を含有する。 ホスフィン酸塩は、ホスフィン酸および/またはジホスフィン酸および/またはそのポリマーの塩として理解される。
【００４９】
一般式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）のホスフィン酸塩および／またはそのポリマーが、ホスフィン酸塩として好ましく使用される：
【００５０】
【化１】
0005972394.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一かまたは異なり、好ましくは線状または分岐、飽和、不飽和もしくは部分不飽和のＣ１〜Ｃ８アルキル、および／またはアリールを意味し；
Ｒ３は、線状または分岐、飽和、不飽和もしくは部分不飽和のＣ１〜Ｃ１０アルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０のアリーレン、アルキルアリーレン、またはアリールアルキレンを意味し；
Ｍは、周期律表の第２または第３主族または副族からの金属イオンを意味し、好ましくはアルミニウム、バリウム、カルシウムおよび／または亜鉛であり；
ｍは２または３であり；
ｎは１または３であり；
ｘは１または２である。）
【００５１】
好ましくは、アルミニウム、バリウム、カルシウムおよび亜鉛が金属イオンとして使用される。本発明に係るホスフィン酸塩の製造に適するホスフィン酸は、例えば、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチル-n-プロピルホスフィン酸、メタン - ジ（メチルホスフィン酸）、エタン-1,2-ジ（メチルホスフィン酸）、ヘキサン-1,6-ジ（メチルホスフィン酸）、ベンゼン-1,4-ジ（メチルホスフィン酸）、メチルフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸である。例えば、水溶液中で、ホスフィン酸と、金属炭酸塩、金属水酸化物、または金属酸化物を反応させることによりホスフィン酸塩を製造でき、モノマーは、本質的に、特定の環境下での反応条件に応じて、高分子ホスフィン酸塩を生成する。
【００５２】
窒素含有化合物、窒素含有およびリン含有化合物、金属ホウ酸塩、金属炭酸塩、金属水酸化物、金属ヒドロキシ酸化物、金属窒化物、金属酸化物、金属リン酸塩、金属硫化物、金属スズ酸塩、金属ヒドロキシスズ酸塩、ケイ酸塩、ゼオライト、塩基性ケイ酸亜鉛、および/またはケイ酸が相乗剤として好ましい。アルミニウム、バリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガン、チタン、亜鉛、および/またはスズが、金属として好ましく用いられる。
【００５３】
相乗剤の例としては、メラミン、シアヌル酸のメラミン誘導体、イソシアヌル酸のメラミン誘導体、メラミンシアヌレート、メラミンの縮合生成物、例えば、メレム、メラムまたはメロン、ピロリン酸とメラミンの縮合生成物またはメラミンの反応生成物、ポリリン酸とメラミンの縮合生成物またはメラミンの反応生成物、硫酸メラミン、メラミンピロ硫酸塩、グアニジン誘導体、ポリリン酸アンモニウム、リン酸水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、水酸化アルミニウム、合成アルミニウムメタヒドロキシド（合成アルミニウムヒドロキシ酸化物）、天然メタ水酸化アルミニウム（天然アルミニウムヒドロキシ酸化物）、酸化アルミニウム、ホウ酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、酸化カルシウム、硫化カルシウム、酸化鉄、ホウ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫化マグネシウム、水酸化マンガン、酸化マンガン、チタン窒化物、二酸化チタン、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、炭酸亜鉛、水酸化亜鉛、亜鉛窒化物、酸化亜鉛、リン酸亜鉛、硫化亜鉛、スズ酸亜鉛、塩基性のケイ酸亜鉛、スズオキシ水和物、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５４】
好ましい実施形態では、メラミンシアヌレート、ジメラミンピロリン酸塩、メラミンポリリン酸塩、メラムポリリン酸塩、メロンポリリン酸塩、メラミンピロ硫酸塩、ジシアンジアミド、アンモニウムポリリン酸塩、水酸化アルミニウム、合成アルミニウムメタヒドロキシド（合成アルミニウムヒドロキシ酸化物）、天然メタ水酸化アルミニウム（天然アルミニウムヒドロキシ酸化物）、炭酸カルシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、酸化鉄、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、亜鉛メタホウ酸塩、炭酸亜鉛、亜鉛窒化物、硫化亜鉛、スズ酸亜鉛、水酸化スズ酸亜鉛、塩基性のケイ酸亜鉛、および／またはスズオキシ水和物は、ハロゲン不含難燃剤として使用される。
【００５５】
最終的に、本発明に係るポリアミド成形材料は、１０重量％以下の更なる添加剤（E）を含有でき、好ましくは０〜８重量％の量、特に好ましくは０．１〜６重量％、およびまさに特に好ましくは１〜６重量％である。
【００５６】
更なる添加剤は、無機安定剤、有機安定剤、潤滑剤、ポリテトラフルオロエチレン、着色剤、マーキング用物質、無機顔料、有機顔料、赤外線吸収剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、導電性添加剤、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、離型剤、剥離剤、蛍光増白剤、フォトクロミック添加剤、他のポリマー衝撃靭性改良剤、接着促進剤、滴下防止剤、金属顔料、金属グリッター、金属被覆粒子、充填剤および強化剤、特にナノスケールの充填剤および強化剤、例えば、ほぼ１００ｎｍ粒径を有する鉱物、または非修飾または修飾、天然又は合成フィロケイ酸塩またはそれらの混合物からなる群から選択できる。
【００５７】
さらなる添加剤を、マスターバッチ形態で添加できる。ポリアミドは、マスターバッチのベースポリマーとして好ましく使用される。このポリ-アミドは、好ましくはPA6、PA66、PA12、PA1012 PA1212 PA6/12、PA6/66、PA6/69、およびそれらの混合物からなる群から選択される。マスターバッチの使用により、本発明に係るポリアミド成形材料へのポリアミド導入量は、ポリアミド成形材料の合計との関連で、５重量％以下、好ましくは３重量％以下である。
【００５８】
潤滑剤は、エチレンビスステアラミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、アルミニウムトリステアレート、酸化または非酸化ポリエチレンワックス、酸化または非酸化ポリプロピレンワックス、酸化または非酸化ポリエチレンワックスの塩、酸化または非酸化型ポリプロピレンワックスの塩、モノカルボン酸、ジカルボン酸、モノカルボン酸の塩、ジカルボン酸の塩、モノカルボン酸のエステル、ジカルボン酸のエステル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。潤滑剤は、好ましくは、ポリアミド成形材料の合計との関連で、２重量％以下の量で添加される。
【００５９】
モノカルボン酸の中でも、ステアリン酸、パルミチン酸、アラキン酸、ベヘン酸、モンタン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、12 - ヒドロキシステアリン酸およびこれらの混合物が好ましい。ジカルボン酸の中でも、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及びそれらの混合物が好ましい。
【００６０】
塩については、バリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、カリウム、銅、および/またはコバルト塩が好ましく用いられる。
【００６１】
本発明に係るポリアミド組成物において、例えば、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、光保護剤、UV安定剤、UV吸収剤、またはUV遮断剤を、それぞれ、安定剤または老化保護剤として使用できる。
【００６２】
当業者に知られている全ての粒子状充填剤を、充填剤として考慮できる。これらには、特に、鉱物、タルク、マイカ、ドロマイト、シリケート、石英、二酸化チタン、ウォラストナイト、カオリン、ケイ酸、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、チョーク、粉砕ガラス、ガラスフレーク、粉砕炭素繊維、粉砕又は沈降炭酸カルシウム、石灰石、長石、硫酸バリウム、磁気的または磁化可能な金属または合金、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、中空球状シリケート充填剤、合成層状シリケート、天然層状シリケート、及びこれらの混合物からなる群から選択される粒子状充填剤が含まれる。
【００６３】
さらなる補強剤は、当業者から既知の繊維状または補強充填剤から選択され、好ましくは、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、ポリマー繊維、ウィスカー、鉱物繊維、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００６４】
ウィスカーは、金属、酸化物、ホウ化物、炭化物、窒化物、ポリチタネート、カーボン等からなる針状単結晶として理解されるべきであり、典型的には、多角形の横断面を有し、例えば、チタン酸カリウム、酸化アルミニウム、炭化ケイ素ウィスカーおよびそれらの混合物が含まれる。ウィスカーは、通常、０．１〜１０μｍの直径およびミリメートルからセンチメートル範囲の長さを有する。それらは、同時に高い引張強度を有する。ウィスカーは、固相への気相堆積（ＶＳ機構）または三相系堆積（ＶＬＳ機構）から製造できる
【００６５】
充填剤または強化剤を表面処理してもよい。これは、適切なサイジング又は接着促進剤系を用いて行うことができる。この目的のために、例えば、脂肪酸、ワックス、シラン、チタネート類、ポリアミド類、ウレタン類、ポリヒドロキシエーテル、エポキシド、ニッケル、又はそれらの組合せ又はそれらの混合物を基にする系を、それぞれ、使用できる。
【００６６】
本発明のポリアミド組成物において、例えば、カオリン、 蛇紋石、滑石、マイカ、バーミキュライト、白雲母、イライト、スメクタイト、サポナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、複水酸化物、又はそれらの混合物を層状ケイ酸塩として使用できる。層状ケイ酸塩は表面（変性）処理されてもよく、または未処理（未変性）であってもよい。
【００６７】
本発明に係るポリアミド組成物において、例えば、カーボンブラック及び/又はカーボンナノチューブはまた、カーボンナノフィブリルとも称され、帯電防止剤及び/又は導電性添加剤として用いることができる。カーボンブラックの使用は、しかしながら、ポリアミド組成物の黒い着色を改善するために使用できる。
【００６８】
本発明に係るポリアミド成形材料は、９０℃の金型温度および３２０℃の溶融温度にて射出成形され、６０×６０×２ｍｍの板状寸法を有する標準試験体において、ＩＳＯ標準２９４に従い横方向と長手方向の加工収縮率の差として算出される反りが、０．２２％以下、好ましくは０．１９％以下であることにより有利に特徴付けられる。
【００６９】
つなぎ目、ヒケマークおよび表面品質の視認性のために使用される相対評価スケールは、射出成形した携帯電話やノートパソコンハウジングに関する最終顧客の品質要求に基づいている。グレード１は、未処理状態および可能な金属めっきの後における対応する射出成形品の表面全体が任意の視角にて完全に均一に表示され、表面の下に位置する継ぎ目又はリブの広がりが現れないことを意味する。表面品質に関するグレード２は、意図的に遅らせた注入速度を用いた場合、スプルーから離れる位置において、わずかなガラス繊維浸食が認識されることを意味する。ヒケマークおよびつなぎ目に関して、グレード２は、斜めの入射光において重大な問題が観察される未処理の状態であると認識される。グレード２では、全ての種類の凹凸をはっきりと認識できるので、表面部分における後の金属メッキが妨げられる。グレード３またはそれ以下のものは、最終顧客にもはや受け入れられない。ポリアミド成形材料を製造するために、ポリマー成分は、粘性の溶融状態で溶融し、混合される。補強材（ガラス繊維）を、ポリマー成分との重量計量スケールを介して吸気口内へ計量添加でき、または側流を介して融液体に計量添加できる。これは、例えば、典型的な配合機、単軸又は二軸押出機又はスクリューニーダーを用いて行われる。他の成分（添加剤、着色顔料）を、吸入口内へポリマー成分と共に供給でき、特に、側流を介して別々に、または乾燥混合物の形態で供給できる。
【００７０】
乾燥顆粒および任意のさらなる添加剤は、乾燥混合生成物向けに混合される。この混合物を１０〜４０分間、タンブルミキサー、ドラム・フープミキサー、回転式乾燥機を用いて均質化する。吸湿を避けるために、これは、乾燥保護ガス下で行ってもよい。
【００７１】
配合は、２５０℃〜３２０℃の一連のシリンダー温度で行われる。ノズル前の大気圧に対して、真空を施してもよく、脱気をしてもよい。溶融体をストランド状に押し出し、１０℃〜８０℃にて水浴中で冷却し、続いて顆粒化する。顆粒を、窒素雰囲気または真空条件下で、８０〜１２０℃にて、１２〜２４時間乾燥させ、水分含有量を０．１重量％未満にする。
【００７２】
本発明のポリアミド成形材料から射出成形により製造された成形品は、とりわけ、成形品が、非晶質またはより少ない結晶化表面領域を有し、部分的に結晶性のコア領域を有していることを特徴とする。
【００７３】
本発明のポリアミド成形材料は、好ましくは、電気・電子機器、ＯＡ機器、ハイファイおよびＴＶ機器、娯楽機器、固定型または携帯型コンピューター、特に、ラップトップコンピューター、ノートパソコン、ネットブック、タブレットＰＣ、ゲーム機、照明装置、好ましくはLEDを有する照明装置、自動車のダッシュボードに組み込まれる機器、ナビゲーション機器、測定機器、携帯情報端末、通信機器、カメラ、時計または置き時計、コンピューター、電子記憶装置、キーボード、音楽レコーダー、デジタル音楽再生機器（例えば、ＣＤ、ＭＰ３（登録商標）プレーヤー、ｉＰｏｄ（登録商標））、電子書籍、携帯電話、およびスマートフォンのハウジング又はハウジング部品またはカバーおよびパネル要素の射出成形品に好ましく使用される。
【実施例】
【００７４】
本発明は、単に本発明を説明するがそれを制限しない以下の実施例に基づいてより詳細に説明される。
【００７５】
表１ａ（ポリアミド）および表１ｂ（添加剤）に示されるように、以下の材料を実施例および比較例で使用した。
【００７６】
【表１ａ】
0005972394.tif 000003
【００７７】
【表１ｂ】
0005972394.tif 000004
【００７８】
実施例および比較例用のポリアミド成形材料の製造
乾燥ポリアミド顆粒を添加物と混合した。この混合物を、タンブルミキサーを用いて保護ガス下で３０分間均質化した。このドライブレンドを、スケールを用いて、Werner ＆ Pfleiderer製の形式ＺＳＫ２５二軸押出機の吸入口内に計量添加した。
ガラス繊維を、ノズル前に６つのハウジングユニットを備える押出機の側流を介して溶融体内に搬送した。第一ハウジングの温度を８０℃に設定し、残りのハウジング温度を３１０℃に設定した。２００ＲＰＭの速度および１５ｋｇ/ｈの押出量を用い、大気脱気を行った。ストランドを水浴中で冷却し、切断し、得られた顆粒を、１２０℃、真空条件下（残余圧力５０ｍｂａｒ）で２４時間、水分含有量が０.１重量％未満になるように乾燥させた。
【００７９】
試験方法が他に記載されていない限り、試験体を、その後、Arburg製の形式 Allrounder 420 C 1000-250射出成型機にて顆粒から製造した。３２０℃のポリアミド成形材料溶融体温度と、９０℃の金型温度を設定した。試験体を、測定前にシリカゲル上、室温にて４８時間保存した。
【００８０】
測定を以下の試験方法および基準に従い行った。
スパイラルフロー試験
フロースパイラルを、Arburg製の形式Allrounder３２０-２１０-７５０射出成型機を用い、３２０℃の溶融温度、９０℃の金型温度にて、１０００ｂａｒの射出圧により製造した。フロースパイラルは、中心にそれらのスプルーゲートを有し、１.５×１０ｍｍの断面を有した。以下の距離標識をスパイラルに施した：
・１ｍｍ間隔の点
・ストローク、全てセンチメートル
・長さ指定各５センチ
【００８１】
引張弾性率：
ＩＳＯ５２７、引張速度１ｍｍ/分
ＩＳＯテンションバー、標準：ISO/CD 3167, 型 A1, 170 × 20/10 × 4 mm、 温度２３℃
【００８２】
相対粘度（ＲＶ）
ＩＳＯ３０７
１００ｍｌのｍ-クレゾール中、０.５ｇポリアミド
温度２０℃
相対粘度（ＲＶ）の算出は、基準のセクション１１に基づきＲＶ＝ｔ/ｔｏに従い算出
【００８３】
融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）
基準  １１３５７
０.１重量％未満の水分含有量を有する顆粒  
【００８４】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は２０ Ｋ /分の加熱速度で行った。融点について、温度をピークの最大点にて特定した。ガラス転移温度については、開始点にて特定した。
【００８５】
ＨＤＴ（熱変形温度、加熱寸法安定性）
ＩＳＯ７５
ＩＳＯ試験バー、標準：ISO/CD 3167, 型 B1, 80 × 10 × 4 ｍｍ
ＨＤＴ  Ａ  荷重１.０８ＭＰａ
【００８６】
バリ形成試験： 
バリの発生を決定するために使用される金型は、中央スプルーゲートを有する6アーム試験体を有する二平板金型である。アームの長さ、幅、厚さは９０×１０×１.５ミリメートルである。ベントは各アームの始点および終端に配置される。流路端のベントは異なるギャップ寸法を有する。図1に示すように、個々のベントのギャプ寸法は、０、４、８、１２、２０および３０μｍである。ベンドの幅は２.９５ミリメートル（図2参照）である。試験体のバリ長さＧ（図3参照）は、ベントギャプ寸法３０μｍを有するアームの流路端で評価した。３０μｍベントギャプ寸法を有する試験体アームの端部を示す図２および３の詳細において、構成要素は寸法通りではないが、概略的に示され、そこから原理を理解できる。図３において、流路端部でのベントギャップ内に浸透し、試験体アームの端を越えて突出する材料バリは、誇張して大示されており、バリの長さＧが規定される。
【００８７】
これらの試験体は、形式Krauss Maffei 100-380CXの射出成型機を用いて製造した。バリに損傷が生じる恐れがあるので、手で部品を取出した。射出速度は１００ｍｍ / s、スクリュー速度５０ＲＰＭ 、動圧１００ｂａｒ、保持圧力４００ｂａｒである。 ３２０℃を溶融温度として使用し、９０℃を金型温度として使用した。
【００８８】
バリ長さＧは、２.０Ｘフォーカスレンズの使用により、４０〜５０倍の倍率で型式Leica/Wild M420の顕微鏡写真機を用いて記録された画像に基づいて測定され、バリは、その全幅において撮影された。バリ長さＧは、ベースライン（試験体端）と測定線との距離に起因する。凹みや膨らみの面積が相互に補完されるように、測定ラインが敷設される（図３参照）。５つの異なる試験体の測定値から算術平均値を規定する。
【００８９】
加工収縮：
ＩＳＯ２９４-４
板、型Ｄ２、６０×６０×２ｍｍ（基準ＩＳＯ２９４-３に従う）。
プレートを、３２０℃の溶融温度、９０℃の金型温度で形成する。これらを、測定前にシリカゲル上で室温にて４８時間保存する。加工収縮は、金型キャビティの寸法との関連で、流れ方向に対して長手方向および横方向について測定する。 ５つのプレートについての測定値から算術平均値を算出する。
【００９０】
燃焼試験  
Underwriters LaboratoriesのUL-94を使用
試験バー  １２５×１３×０.４５ｍｍ
各５つの試験体を２３℃で少なくとも４８時間および５０％の相対湿度（UL-94のポイント6.1）で適当な状態に調整する。各5つの試験体を、７０℃で１６８時間かけて適当な状態に調整し、続いて室温（UL-94のポイント6.1）で少なくとも4時間、乾燥器中で冷却する。５試験体の二組をそれぞれ垂直燃焼試験に供し、その試験において、組合せの各々が耐えなければならない。垂直燃焼試験では、5組の試験体を、各々について2回火炎に曝す。分類Ｖ０は、個々の試験体の自己消火性が10秒以内に生じた場合にもたらされ、すべての５試験体における両火炎暴露の燃焼長さの合計は最大５０秒である。第２の火炎曝露後の自己消火性及びくすぶりは、個々の試験体において３０秒後に終了しなければならない。試験体は、チャッキングクランプまでに全焼し得ない。おそらく生じるドリップは脱脂綿を発火させないであろう。
【００９１】
本発明に係る4つの実施例１〜４を下記表２に示す。実施例４は、難燃剤の変形例である。
【００９２】
【表２】
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【００９３】
本発明に係るこれら４つの実施例において、（難燃剤の変形例であっても）外観が良好〜極めて良好であり、極めて低い反りが示されることは、本願発明に係るポリアミド成形材料が極めて驚くべき効果を有することを明確にする。
【００９４】
本発明に係るこの効果は、本発明に係る実施例と、従来公知のポリアミド成形材料に応じて作成され、配合され、射出成型され、同じ方法および装置で試験されるので、直接対比可能な試験体を直接比較することにより、極めて明確に示される。先行技術に記載された手順から得られるものを再現した。比較例５〜１１を、以下の表３に示す。
【００９５】
【表３】
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【００９６】
円形のガラス繊維を有する比較例５の成形材料は、劣悪な表面品質と著しい反りを示す。平坦なガラス繊維を有し低いガラス転移温度を示す比較例6は、良好な表面品質を有するが、強いヒケを有する。比較例6の成形材料は、さらに、非常に強いバリの形成を有する。
【００９７】
米国2010/0249292 A1に対応する比較例９と１０の成形材料、およびＷＯ2011/126794 A2に対応する比較例１１の成形材料は、強力なバリの発生を表示する。最後に、EP2354176 A1に対応する比較例７よび８の成形材料は、全てに関して乏しい評価を示す。
【００９８】
EP2354176 A1は、はんだ付け工程中に気泡を形成することなく、２６０℃より高い温度ではんだ付けできる部品を製造できる、成形材料中のポリアミド成分として、部分結晶性、部分芳香族ポリアミド（A）を開示している。
【００９９】
後者の状況を考慮すると、EP2354176 A1に係るポリアミドを使用することはより驚異的かつ完全に予想外のことであるが、本発明に係る新規なポリアミド成形材料は、バリの形成、反り、および表面品質に関してもたらされる顕著な効果において、EP2354176 A1および最も近い先行技術に関してもたらされるものよりも、著しく優れている。
【０１００】
したがって、本発明に係るポリアミド成形材料は、バリ形成、反り、ヒケマークおよび/または表面品質に関して、既知の関連する先行技術におけるポリアミド成形材料と対比しても、改良された特性の組合せを有することが、実施例から示されている。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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