(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）ディップ成形用ラテックスと、
ｉｉ）加硫物質と
ｉｉｉ）水酸化カリウム水溶液を含むディップ成形用ラテックス組成物であって、
前記ｉ）ディップ成形用ラテックスは、
ｉ−ａ）ニトリル系ラテックスと、
ｉ−ｂ）  ｉｉｉ）水酸化カリウム水溶液の量を減じるための成分としての酸化亜鉛とからなり、
前記ｉ−ａ）ニトリル系ラテックスは、共役ジエン単量体４０〜８０重量％と、エチレン性不飽和ニトリル単量体１０〜５０重量％と、エチレン性不飽和酸単量体０．１〜１０重量％とを含み、
前記ｉ−ｂ）酸化亜鉛は、粒径１２０〜９００ｎｍの酸化亜鉛のナノ粒子の分散液であり、
前記分散液のｐＨが８以上であり、
前記ｉ−ａ）ニトリル系ラテックス１００重量部に対して、前記酸化亜鉛が０．７〜２重量部の量で存在し、
前記ｉｉ）加硫物質は、
ｉｉ−ａ）加硫剤及び
ｉｉ−ｂ）  前記ｉｉ−ａ）加硫剤を促進するための加硫促進剤からなり、
前記ｉｉ−ｂ）加硫促進剤は、ＺＤＥＣ（ｚｉｎｃ  ｄｉｅｈｔｙｌｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ）およびＺＤＢＣ（ｚｉｎｃ  ｄｉｂｕｔｙｌｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ）からなる群から選択される１以上であり、前記ｉ−ａ）ニトリル系ラテックス１００重量部に対して、０．５〜５重量部で存在し、
前記ｉｉｉ）水酸化カリウム水溶液は、前記ディップ成形用ラテックス組成物のｐＨを９〜１１の範囲に調整するためのものである
ディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項２】
前記共役ジエン単量体は、１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン及びイソプレンからなる群から選択された１種以上を含むことを特徴とする、請求項１に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項３】
前記エチレン性不飽和ニトリル単量体は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α−クロロニトリル及びα−シアノエチルアクリロニトリルからなる群から選択された１種以上を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項４】
前記エチレン性不飽和酸単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、スチレンスルホン酸、フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル及びマレイン酸モノ−２−ヒドロキシプロピルからなる群から選択された１種以上を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項５】
前記ｉｉ−ａ）加硫剤は、前記ｉ−ａ）ニトリル系ラテックス１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の量で存在することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項によるディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形ニトリル手袋であって、
前記手袋が、１００℃での熱処理により測定した３００％での応力として６．１５〜６．７０ＭＰａを有し、１００℃での熱処理により測定した５００％での応力として２１．１〜２５．１ＭＰａを有する手袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディップ成形用ラテックス組成物及びこれから製造されたディップ成形ニトリル手袋に係り、より詳細には、ナノ粒子の酸化亜鉛を含ませることによって、手袋作製の作業性が良いとともに、３００％モジュラスが低いので着用感に優れ、引張強度が高いので薄くても破れにくいという効果を有するディップ成形用ラテックス組成物、及びこれから製造されたディップ成形ニトリル手袋に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、産業用、医療用、食品用手袋及び風船、コンドームなどの伸縮性を必要とする製品の原料としては、天然ゴムが主に使用されてきた。しかし、最近、天然ゴムが一部の使用者に深刻な蛋白質アレルギーを引き起こす副作用が起こることによって、その材料が急速にニトリルゴムに代替されていく状況である。また、ニトリルゴムは、高い耐油性を有しているので、特に有機溶剤を取り扱う作業者が使用する作業用手袋や、医療用、食品用手袋において多く使用されている。また、ニトリルゴム製品は、天然ゴム製品に比べて注射針などによってよく穴があかないという特性を有しているので、鋭いメスや注射針を取り扱う医療関係者が使用するのに適している。
【０００３】
最近は、天然ゴムの不安定な需給のため、多くの手袋メーカーが天然ゴム手袋生産ラインをニトリル手袋生産ラインに転換しており、安全に関する認識が高まるにつれて、ニトリル使い捨て手袋の使用が増加している趨勢である。
【０００４】
このような趨勢に合わせて、手袋メーカーは、手袋生産の生産性を高めるために、薄いながら、破れにくい手袋を製造することを目標としているので、高い引張強度の手袋を作ることができるディップ成形用ラテックスを望んでいる実情である。
【０００５】
しかし、引張強度を高めるためにラテックスのゲルを高める場合、３００％モジュラス値の上昇によって、手袋の着用時に硬く感じることがある。
【０００６】
したがって、ディップ成形用組成物の手袋作製の作業性を阻害せず、３００％モジュラスが低いので、手袋着用時の硬さがなく、引張強度が高いので、薄い手袋であっても破れにくい手袋を製造する技術が要求されている。
【０００７】
一方、ラテックスを製造する時、反応完了時点のｐＨは非常に低いため、ｐＨを上げるために追加的にｐＨ調節剤を添加しなければならない。ｐＨ調節剤を多量投入する場合、ラテックスの固形分含量が低下して脱臭をさらに実施しなければならないため、ラテックス製造原価の上昇をもたらす。
【０００８】
また、手袋の作製のためにディップ成形用組成物を作製する場合、ｐＨ９〜１１程度の高いｐＨの範囲を合わせるために、追加的にラテックスに、ｐＨ調節剤として、低い濃度の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水を添加する場合もある。このように、ディップ成形用組成物のｐＨによって、作製される手袋の引張強度及び伸び率、触感などに影響を及ぼすことになる。ところが、ディップ成形用組成物のｐＨは、手袋を作る過程で一定に維持されずに低下するようになる。そこで、追加的にｐＨ調節剤を投入しなければならないという不便さがある。
【０００９】
ラテックス製造過程でのｐＨの調節及び維持は、手袋の物性に影響を及ぼす主要な要因であり、投入量を最小化しながら一定にｐＨを維持できれば、生産工程上のコストを低減させることができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明は、上記のような従来技術の問題点を解決するためのもので、本発明の目的は、ディップ成形用組成物の手袋作製の作業性が良いとともに、３００％モジュラスが低いので着用感に優れ、引張強度が高いので薄くても破れにくいニトリル手袋用ラテックス組成物を提供することにある。
【００１１】
また、本発明の他の目的は、少ない量のｐＨ調節剤を使用しながらも、ディップ成形用組成物のｐＨを安定的に維持することによって、手袋作製工程の効率を向上させることができるディップ成形用ラテックス組成物を提供することにある。
【００１２】
本発明の上記目的は、下記に説明する本発明によって全て達成することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の目的を達成するために、本発明は、ナノ粒子の酸化亜鉛を含んでいるディップ成形用ラテックス組成物を提供する。
【００１４】
また、前記ディップ成形用ラテックス組成物を用いて製造したディップ成形ニトリル手袋を提供する。
【００１５】
そして、少ない量のｐＨ調節剤を使用しながらも、ディップ成形用組成物のｐＨを安定的に維持できるので、手袋作製工程の効率を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に係るディップ成形用ラテックス組成物のｐＨ変化を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
上記のような目的を達成するための本発明は、ディップ成形用ラテックスと；粒径１５００ｎｍ未満の酸化亜鉛と；を含んでなることを特徴とするディップ成形用ラテックス組成物を提供する。
【００１８】
また、本発明は、上記のディップ成形用ラテックス組成物に加硫剤及び加硫促進剤をさらに含んでなることを特徴とするディップ成形用ラテックス組成物、及び前記ディップ成形用ラテックス組成物を用いて製造したディップ成形ニトリル手袋を提供する。
【００１９】
以下、本発明をより詳細に説明すると、次の通りである。
【００２０】
本発明に係るディップ成形用ラテックス組成物は、ディップ成形用ラテックス１００重量部と；粒径１５００ｎｍ未満の酸化亜鉛０．１〜２重量部と；を含んでなることを特徴とする。
【００２１】
本発明のディップ成形用ラテックス組成物は、共役ジエン単量体４０〜８０重量％と、エチレン性不飽和ニトリル単量体１０〜５０重量％と、エチレン性不飽和酸単量体０．１〜１０重量％とを含んでいる。
【００２２】
前記共役ジエン単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンまたはイソプレンなどを挙げることができ、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、１，３−ブタジエンとイソプレンが好ましく、特に１，３−ブタジエンが好ましく使用される。
【００２３】
共役ジエン単量体の使用量は、単量体混合物の４０〜８０重量％、好ましくは４５〜７０重量％である。共役ジエン単量体の量が４０重量％未満であると、ラテックス樹脂成形品が硬くなって触感が悪くなる。逆に、８０重量％を超えると、ラテックス樹脂成形品の引張強度が低下する。
【００２４】
前記エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α−クロロニトリルまたはα−シアノエチルアクリロニトリルなどを挙げることができ、このようなエチレン性不飽和ニトリル単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、アクリロニトリルとメタクリロニトリルが好ましく、特にアクリロニトリルが好ましく使用される。
【００２５】
エチレン性不飽和ニトリル単量体の使用量は、単量体混合物の１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％である。エチレン性不飽和ニトリル単量体の量が１０重量％未満であると、ラテックス樹脂成形品の引張強度が低下し、５０重量％を超えると、ラテックス樹脂成形品が硬くなって触感が悪くなる。
【００２６】
前記エチレン性不飽和酸単量体は、カルボキシル基、スルホン酸基、酸無水物基などの酸性基を含有するエチレン性不飽和酸単量体であって、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸単量体；無水マレイン酸、無水シトラコン酸などのポリカルボン酸無水物；スチレンスルホン酸などのエチレン性不飽和スルホン酸単量体；フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ−２−ヒドロキシプロピルなどのエチレン性不飽和ポリカルボン酸部分エステル（ｐａｒｔｉａｌ  ｅｓｔｅｒ）単量体などを挙げることができる。これらのうち、エチレン性不飽和カルボン酸単量体を使用することが好ましく、特にメタクリル酸が好ましい。このようなエチレン性不飽和酸単量体は、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩のような形態で使用することができる。エチレン性不飽和酸単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２７】
エチレン性不飽和酸単量体の使用量は、単量体混合物の０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜９重量％、より好ましくは２〜８重量％である。エチレン性不飽和酸単量体の量が０．１重量％未満であると、ラテックス樹脂成形品の引張強度が低下し、１０重量％を超えると、ラテックス樹脂成形品が硬くなって触感が悪くなる。
【００２８】
次に、本発明のディップ成形用ラテックスの製造方法について説明する。
【００２９】
本発明のディップ成形用ラテックスは、前記単量体に乳化剤、重合開始剤、分子量調節剤などを添加して乳化重合して製造することができる。
【００３０】
乳化剤としては、特に限定されないが、例えば、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを使用することができる。これらのうち、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、及びアルキルエーテル硫酸エステル塩からなる群から選択された陰イオン性界面活性剤を特に好ましく使用することができる。乳化剤の使用量は、前記ラテックスを構成する単量体混合物に対して、好ましくは０．３〜１０重量％、より好ましくは０．８〜８重量％、最も好ましくは１．５〜６重量％である。
【００３１】
重合開始剤としては、特に限定されないが、ラジカル開始剤を好ましく使用することができる。ラジカル開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素などの無機過酸化物；ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノールパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレートなどの有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、及びアゾビスイソ酪酸（ブチル酸）メチルからなる群から選択された１種以上であり、このようなラジカル開始剤のうち、無機過酸化物がより好ましく、その中でも、過硫酸塩を特に好ましく使用することができる。重合開始剤の使用量は、前記ラテックスを構成する全単量体混合物に対して、好ましくは０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０２〜１．５重量％で含まれる。
【００３２】
活性化剤は、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート、ソジウムエチレンジアミンテトラアセテート、硫酸第一鉄、デキストロース、ピロリン酸ナトリウム及び亜硫酸ナトリウムからなる群から１種以上選択することができる。
【００３３】
分子量調節剤としては、特に限定されないが、例えば、α−メチルスチレンダイマー、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタンなどのメルカプタン類；四塩化炭素、塩化メチレン、臭化メチレンなどのハロゲン化炭化水素；テトラエチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドなどの含硫黄化合物などを挙げることができる。このような分子量調節剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、メルカプタン類が好ましく、ｔ−ドデシルメルカプタンをより好ましく使用することができる。分子量調節剤の使用量は、その種類に応じて異なるが、前記ラテックスを構成する全単量体混合物に対して、好ましくは０．１〜２．０重量％、より好ましくは０．２〜１．５重量％、最も好ましくは０．３〜１．０重量％である。
【００３４】
また、本発明のラテックスの重合時に、必要に応じて、キレート剤、分散剤、ｐＨ調節剤、脱酸素剤、粒径調整剤、老化防止剤、酸素捕捉剤（ｏｘｙｇｅｎ  ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）などの副材料を添加できることは勿論である。
【００３５】
前記ラテックスを構成する単量体混合物の投入方法は、特に限定されず、単量体混合物を重合反応器に一括して投入する方法、単量体混合物を重合反応器に連続的に投入する方法、単量体混合物の一部を重合反応器に投入し、残りの単量体を重合反応器に連続的に供給する方法のいずれを使用してもよい。
【００３６】
前記乳化重合時の重合温度は、特に限定されないが、通常１０〜９０℃、好ましくは２５〜７５℃である。重合反応を停止するときの転化率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上である。未反応単量体を除去し、固形分濃度及びｐＨを調節して、ディップ成形用ラテックスを得ることができる。
【００３７】
ディップ成形用ラテックスの固形分濃度は４０〜５０重量％であるとよい。低すぎる固形分濃度はラテックス輸送の効率を低下し、高すぎる固形分濃度は粘度の上昇を起こして貯蔵安定性などにおいて問題となり得る。
【００３８】
前記ディップ成形用ラテックス１００重量部に、ナノ粒子の酸化亜鉛を０．１〜２重量部添加する。このとき、酸化亜鉛の粒子サイズは５０〜９００ｎｍであって、分散剤によってよく分散されていなければならない。
【００３９】
ナノ粒子の酸化亜鉛を使用する場合、少ない量のみで高い引張強度の手袋を得ることができる。酸化亜鉛の粒子サイズが小さいほど高い引張強度を得ることができるが、粒子サイズが小さいほど分散効率が低下して、ディップ成形用組成物の安定性が低下することがあるため、５０ｎｍ以上の酸化亜鉛を使用するようにする。粒子サイズが９００ｎｍを超える場合は、一定水準の引張強度を得るためにはナノ粒子の酸化亜鉛の添加量が多くならなければならないため、酸化亜鉛の粒子サイズは９００ｎｍ以下のものを使用する。また、ナノ粒子の酸化亜鉛の粒子サイズが大きすぎる場合、酸化亜鉛の粒子が沈殿するという問題が発生し得る。
【００４０】
ナノ粒子の酸化亜鉛分散液のｐＨは８以上のものを使用する。ｐＨがこれより低い場合、ディップ成形用ラテックスの安定性が損なわれる。
【００４１】
ナノ粒子の酸化亜鉛を使用する場合、０．１〜２重量％、特に１．０重量％のみでも十分な水準の引張強度を得ることができる。ナノ粒子の酸化亜鉛の量が０．１重量％未満の場合、所望の水準の引張強度を得ることができず、２重量％を超える場合には、余分の酸化亜鉛が沈殿して組成物の安定性が損なわれ、手袋が硬くなりすぎるおそれがある。
【００４２】
ディップ成形用ラテックスにナノ粒子の酸化亜鉛を事前に添加することによって、手袋メーカーで、分散された酸化亜鉛を添加しなければならない必要性がなくなり、酸化亜鉛の使用による沈殿物発生の可能性を抑制することができる。
【００４３】
ディップ成形用組成物を製造するために、ディップ成形用ラテックスに一定量のｐＨ調節剤を投入して、ディップ成形用組成物のｐＨを９〜１１の範囲に合わせる。ｐＨ調節剤としては、主に１〜５％水酸化カリウム水溶液または１〜５％アンモニア水を使用する。アンモニア水は、水酸化カリウム水溶液に比べて少ない量でｐＨを上げることができるが、時間が経つにつれて、ディップ成形用組成物のｐＨが低下する幅が大きい。
【００４４】
ｐＨを調節した本発明のディップ成形用組成物は、加硫剤及び加硫促進剤をさらに配合することができる。
【００４５】
加硫剤としては、ディップ成形において通常使用されるものとして、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄などの硫黄が好ましい。加硫剤の使用量は、ラテックス固形分１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部である。
【００４６】
加硫促進剤としては、ディップ成形において通常使用されるものとして、例えば、ＭＢＴ（２−ｍｅｒｃａｐｔｏｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、ＭＢＴＳ（２，２−ｄｉｔｈｉｏｂｉｓｂｅｎｚｏｔｈｉｏｚｏｌｅ−２−ｓｕｌｆｅｎａｍｉｄｅ）、ＣＢＳ（Ｎ−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｂｅｎｚｏｔｈｉａｓｏｌｅ−２−ｓｕｆｅｎａｍｉｄｅ）、ＭＢＳ（２−ｏｒｐｈｏｌｉｎｏｔｈｉｏｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、ＴＭＴＭ（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｔｈｉｕｒａｍ  ｍｏｎｏｓｕｌｆｉｄｅ）、ＴＭＴＤ（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｔｈｉｕｒａｍ  ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ）、ＺＤＥＣ（ｚｉｎｃ  ｄｉｅｈｔｙｌｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ）、ＺＤＢＣ（ｚｉｎｃ  ｄｉｂｕｔｙｌｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ）、ＤＰＧ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｇｕａｎｉｄｉｎｅ）、ＤＯＴＧ（ｄｉ−ｏ−ｔｏｌｙｇｕａｎｉｄｉｎｅ）などが好ましい。加硫促進剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。加硫促進剤の使用量は、ラテックス固形分１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５重量部である。
【００４７】
また、ディップ成形用組成物は、必要に応じて、顔料、増粘剤、キレート剤、分散剤、脱酸素剤、粒径調整剤、老化防止剤、酸素捕捉剤（ｏｘｙｇｅｎ  ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）などの副材料を使用することができる。
【００４８】
ディップ成形用組成物を用いてディップ成形品を製造する方法として、通常の方法を使用することができ、例えば、直接浸漬法、アノード（ａｎｏｄｅ）凝着浸漬法、ティーグ（Ｔｅａｇｕｅ）凝着浸漬法などを挙げることができる。これらのうち、均一な厚さのディップ成形品を容易に得ることができるという長所によって、アノード凝着浸漬法が好ましい。
【００４９】
以下、本発明のラテックス組成物を用いてディップ成形品を製造する方法について詳細に説明する。
【００５０】
（ａ）手形状のディップ成形型を凝固剤溶液に浸漬して、ディップ成形型の表面に凝固剤を付着させる段階
凝固剤の例としては、塩化バリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛及び塩化アルミニウムなどのような金属ハライド（ｈａｌｉｄｅ）；硝酸バリウム、硝酸カルシウム及び硝酸亜鉛のような硝酸塩；酢酸バリウム、酢酸カルシウム及び酢酸亜鉛のような酢酸塩；硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム及び硫酸アルミニウムのような硫酸塩などがある。これらのうち、塩化カルシウム及び硝酸カルシウムが好ましい。
【００５１】
凝固剤溶液は、上記のような凝固剤を水、アルコールあるいはそれらの混合物に溶解させた溶液である。凝固剤溶液内の凝固剤の濃度は、通常５〜７５重量％、好ましくは１５〜５５重量％である。
【００５２】
（ｂ）凝固剤が付着されたディップ成形型を本発明のラテックス樹脂組成物に浸漬して、ディップ成形層を形成させる段階
凝固剤を付着させたディップ成形型を、本発明のラテックス樹脂組成物で作ったディップ成形用ラテックス組成物に浸漬し、その後、ディップ成形型を取り出して、ディップ成形型にディップ成形層を形成させる。
【００５３】
（ｃ）ディップ成形型に形成されたディップ成形層を加熱処理して、ラテックス樹脂を架橋させる段階
前記加熱処理時には水成分が先に蒸発し、架橋を通じた硬化が行われる。次に、加熱処理によって架橋したディップ成形層をディップ成形型から剥がしディップ成形品を得る。
【００５４】
（ｄ）得られたディップ成形品の物理的性質を測定する段階
得られたディップ成形品からＡＳＴＭ Ｄ−４１２に準じてダンベル形状の試験片を作製する。次に、該試験片をＵＴＭ（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ）を用いて伸長速度５００ｍｍ／分で引っ張り、破断時の引張強度及び伸び率を測定し、伸び率が３００％の時の応力で触感を測定する。引張強度及び伸び率が高いほどディップ成形品の品質に優れ、伸び率が３００％の時の応力値が低いほどディップ成形品の触感が良くなって品質に優れる。
【００５５】
以下、本発明の理解を助けるために好適な実施例を提示するが、下記の実施例は本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で様々な変更及び修正が可能であるということは当業者にとって明らかであり、このような変更及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然なものである。
【００５６】
［実施例］
［実施例１：ディップ成形用ラテックスの製造］
撹拌機、温度計、冷却器、窒素ガスの引込口及び単量体、乳化剤、重合反応開始剤を連続的に投入できるように備えられた１０Ｌの高圧反応器を窒素で置換した後、アクリロニトリル３２重量％、１，４−ブタジエン６１．５重量％、メタクリル酸６．５重量％の単量体混合物１００重量部に対して、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５重量部及びイオン交換水１４０重量部を投入し、４０℃まで昇温させた。昇温した後、重合開始剤である過硫酸カリウム０．３重量部を入れ、転化率が９５％に達するとジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム０．１重量部を投入して重合を停止させた。脱臭工程を通じて未反応単量体を除去し、アンモニア水、酸化防止剤、消泡剤などを添加して、固形分濃度４２％及びｐＨ８．０のラテックスを得た。
【００５７】
前記ラテックス１００重量部に粒子サイズが１２０ｎｍである酸化亜鉛０．７重量部を添加して、２時間撹拌した。
【００５８】
＜ディップ成形用組成物の製造＞
前記ラテックスに硫黄１重量％、ＺＤＢＣ ０．５重量％、３％水酸化カリウム溶液及び適正量の２次蒸留水を加えて、固形分濃度２０％、ｐＨ１０．０のディップ成形用組成物を得た。このとき、ｐＨを１０まで上げるのに必要な水酸化カリウム水溶液の当量を表１に示した。また、ｐＨ１０のディップ成形用組成物のｐＨ変化を図１に示した。
【００５９】
＜ディップ成形用組成物の製造＞
前記ラテックスに硫黄１重量％、ＺＤＢＣ ０．５重量％、３％水酸化カリウム溶液及び適正量の２次蒸留水を加えて、固形分濃度２０％、ｐＨ１０．０のディップ成形用組成物を得た。
【００６０】
＜ディップ成形品の製造＞
２２重量％の硝酸カルシウム、６９．５重量％の水、８重量％の炭酸カルシウム、０．５重量％の湿潤剤（ｗｅｔｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）（Ｔｅｒｉｃ  ３２０  ｐｒｏｄｕｃｅｄ  ｂｙ  Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ａｕｓｔｒａｌｉａ）を混合して凝固剤溶液を製造した。この溶液に手形状のセラミックモールドを１分間浸漬し、取り出した後、８０℃で３分間乾燥して、凝固剤を手形状のモールドに塗布した。
【００６１】
次に、凝固剤が塗布されたモールドを上記のディップ成形用組成物に１分間浸漬し、引き上げた後、８０℃で１分間乾燥した後、水または温水に３分間浸漬した。再び、モールドを８０℃で３分間乾燥した後、１２５℃で２０分間架橋させた。架橋されたディップ成形層を手形状のモールドから剥がし手袋形状のディップ成形品を得た。そのディップ成形品の物性を表２に示す。
【００６２】
［実施例２］
前記実施例１と同一に製造されたラテックスに粒径１２０ｎｍの酸化亜鉛１．０重量部を添加して２時間撹拌した。その他には実施例１と同様に製造した。
【００６３】
［比較例１］
前記実施例１と同一に製造されたラテックスに粒径１．０５μｍの酸化亜鉛１．０重量部を添加して２時間撹拌した。
【００６４】
［比較例２］
前記実施例１と同一に製造されたラテックスにナノ粒子の酸化亜鉛を添加しなかった。その代わりに、硫黄添加時に一般の酸化亜鉛（粒子サイズは１．５〜２．０μｍ）１．５重量部を添加した。
【００６５】
［実験例］
＊得られたディップ成形品からＡＳＴＭ Ｄ−４１２に準じてダンベル形状の試験片を作製した。次に、該試験片をＵＴＭ（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ）を用いて伸長速度５００ｍｍ／分で引っ張り、破断時の引張強度及び伸び率を測定し、伸び率が３００％の時の応力、伸び率が５００％の時の応力を測定して、下記の表２に示す。
【００６６】
＊撹拌したラテックスを３日間撹拌せずに放置した後、沈殿物が発生するか否かを観察した。実施例１及び２のディップ成形用ラテックスと比較例１及び２のラテックスの沈殿物発生の有無を表２に示す。沈殿物がある場合を○、沈殿物がない場合をＸとした。
【００６７】
＊ダンベル形状の試験片を１００℃のオーブンで２２時間保管した後、同様の方法で物性を測定して、エージング後の物性を得た。その物性を下記の表３に示す。
【００６８】
【表１】
0006006326.tif 000002
【００６９】
【表２】
0006006326.tif 000003
【００７０】
【表３】
0006006326.tif 000004
【００７１】
上記表の結果に基づいて、５０〜９００ｎｍの粒子サイズを有するナノ粒子の酸化亜鉛を添加したディップ成形用ラテックスを用いたディップ成形品である実施例１及び２は、ナノ粒子の酸化亜鉛を添加していないディップ成形用ラテックスに比べて、引張強度、伸び率及び応力の物性に優れることを確認することができる。また、ナノ粒子の酸化亜鉛を使用する場合、ディップ成形用組成物のｐＨを上げるために、さらに少ない量のｐＨ調節剤を使用することができ、図１に示すように、実施例１によるディップ成形用組成物のｐＨが低下する幅も比較例２より小さいので、安定的に手袋を製造することができ、コストも低減させることができる。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明によれば、ディップ成形用組成物の手袋作製の作業性が良いとともに、３００％モジュラスが低いので着用感に優れ、引張強度が高いので薄くても破れにくいという効果がある。
【００７３】
また、少ない量のｐＨ調節剤を使用しながらも、ディップ成形用組成物のｐＨを安定的に維持できるので、手袋作製工程の効率を向上させることができる。
【図１】
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