(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分：
（Ａ）少なくとも１つのラクタムを５０〜９９．５質量％、
（Ｂ）少なくとも１つの触媒を０．１〜１０質量％、
（Ｃ）イソシアネート、酸無水物、酸ハロゲン化物、これらと（Ａ）との反応生成物およびこれらの混合物の群からの活性剤を０．１〜５質量％、
（Ｄ）ヘテロ原子を有する官能基を含まず、かつ、少なくとも１つの機能化されていないスチレン−ブタジエンブロック共重合体および／または機能化されていないスチレン−ブタジエンランダム共重合体からなる、少なくとも１つの機能化されていないゴムを０．２５〜４５質量％、
（Ｅ）末端にヒドロキシ基を有する少なくとも１つのゴムを０．０５〜２５質量％、
を含み、
その際に質量％の記載は、成分（Ａ）〜（Ｅ）の質量％の記載に対するものであり、これらの総和は、１００質量％である、組成物。
【請求項２】
機能化されていないゴム（Ｄ）が、４０℃でヘキサフルオルイソプロパノール（ＨＦＩＰ）中での光散乱を用いるＧＰＣから測定された、５００〜３０００００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
機能化されていないゴム（Ｄ）が、−１８０℃の開始温度、２００℃の最終温度および２０［Ｋ／分］の加熱速度を用いる示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって窒素保護ガス下で測定された、−１５０℃〜２５℃のＴｇ値を有する、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
末端にヒドロキシ基を有するゴム（Ｅ）が、光散乱を用いて測定された、５００〜６００００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
成分（Ｅ）が少なくとも１つの、末端にヒドロキシ基を有するポリブタジエンゴムを含む、請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
成分（Ｄ）対成分（Ｅ）の物質量比が１対１０〜１０対１である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項に記載の組成物を、４０〜２４０℃の範囲内の温度に晒してポリマーの固体相を得ることを特徴とする、方法。
【請求項８】
成分（Ａ）、（Ｄ）および（Ｅ）を、４０〜２４０℃の範囲内の温度で溶解し、引き続き（Ｃ）を添加し、その際にプレポリマーが形成され、このプレポリマーがその後に１０〜１２０℃の範囲内の温度で成分（Ｂ）と反応される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の組成物からポリマーの固体相を得る方法。
【請求項９】
成形品の製造法であって、
（ａ）下記の混合物を別々に製造し、
ｓ１）少なくとも１つのラクタム（Ａ）、活性剤（Ｃ）、および少なくとも１つの、末端にヒドロキシ基を有するゴム（Ｅ）を含有する混合物
ｓ２）少なくとも１つのラクタム（Ａ）、少なくとも１つの触媒（Ｂ）、ならびに、ヘテロ原子を有する官能基を含まず、かつ、少なくとも１つの機能化されていないスチレン−ブタジエンブロック共重合体および／または機能化されていないスチレン−ブタジエンランダム共重合体からなる、少なくとも１つの機能化されていないゴム（Ｄ）を含有する混合物、
（ｂ）合わせた混合物ｓ１）とｓ２）を、施されたテキスタイル構造を有する熱い型内に噴射し、
その際に、成分（Ａ）の合計の含有率は５０〜９９．５質量％であり、成分（Ｂ）の含有率は０．１〜１０質量％であり、成分（Ｃ）の含有率は０．１〜５質量％であり、成分（Ｄ）の含有率は０．２５〜４５質量％であり、成分（Ｅ）の含有率は０．０５〜２５質量％であり、ここで、質量％の記載は、成分（Ａ）〜（Ｅ）の質量％の記載に対するものであり、これらの総和は、１００質量％である
（ｃ）生じる成形品を型から取出すこと
を含む、前記方法。
【請求項１０】
成形品の製造法であって、
（ａ）下記の混合物を別々に製造し、
ｓ１）少なくとも１つのラクタム（Ａ）、活性剤（Ｃ）、少なくとも１つの、末端にヒドロキシ基を有するゴム（Ｅ）、ならびに、ヘテロ原子を有する官能基を含まず、かつ、少なくとも１つの機能化されていないスチレン−ブタジエンブロック共重合体および／または機能化されていないスチレン−ブタジエンランダム共重合体からなる、少なくとも１つの機能化されていないゴム（Ｄ）を含有する混合物
ｓ２）少なくとも１つのラクタム（Ａ）、少なくとも１つの触媒（Ｂ）、ならびに、ヘテロ原子を有する官能基を含まず、かつ、少なくとも１つの機能化されていないスチレン−ブタジエンブロック共重合体および／または機能化されていないスチレン−ブタジエンランダム共重合体からなる、少なくとも１つの機能化されていないゴム（Ｄ）を含有する混合物、
（ｂ）合わせた混合物ｓ１）とｓ２）を、施されたテキスタイル構造を有する熱い型内に噴射し、
その際に、成分（Ａ）の合計の含有率は５０〜９９．５質量％であり、成分（Ｂ）の含有率は０．１〜１０質量％であり、成分（Ｃ）の含有率は０．１〜５質量％であり、成分（Ｄ）の合計の含有率は０．２５〜４５質量％であり、成分（Ｅ）の含有率は０．０５〜２５質量％であり、ここで、質量％の記載は、成分（Ａ）〜（Ｅ）の質量％の記載に対するものであり、これらの総和は、１００質量％である
（ｃ）生じる成形品を型から取出すこと
を含む、前記方法。
【請求項１１】
前記テキスタイル構造は、ガラス繊維、炭素繊維および／またはアラミド繊維からなる織物、メリヤス、編物、レイドスクリムまたはフリースである、請求項９または１０記載の方法。
【請求項１２】
請求項９、１０または１１のいずれか１項の方法の記載により得ることができる成形品。
【請求項１３】
針入度試験ＩＳＯ６６０３による成形品への針入時に、２３℃の温度および５０％の空気湿度で、衝撃速度が４．２ｍ／秒でありかつ質量が４３ｋｇである落錘を用いて、６０ｍｍ×６０ｍｍの寸法の正方形の成形品について測定した、５０〜６５Ｊの針入エネルギーが必要とされる、請求項１２記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成分
（Ａ）少なくとも１つのラクタム、
（Ｂ）少なくとも１つの触媒、
（Ｃ）イソシアネート、酸無水物、酸ハロゲン化物、これらと（Ａ）との反応生成物およびこれらの混合物の群からの活性剤、
（Ｄ）ヘテロ原子を有する官能基を含まない、少なくとも１つの機能化されていないゴム、
（Ｅ）末端にヒドロキシ基を有する、少なくとも１つのゴム
を含む組成物に関する。
【０００２】
さらに、本発明は、成分
（Ａ）少なくとも１つのラクタム、
（Ｂ）少なくとも１つの触媒、
（Ｃ）イソシアネート、酸無水物、酸ハロゲン化物、これらと（Ａ）との反応生成物およびこれらの混合物の群からの活性剤、
（Ｄ）少なくとも１つの機能化されていないゴム、
（Ｅ）末端にヒドロキシ基を有する、少なくとも１つのゴム
を含む組成物に関する。
【０００３】
また、本発明は、工程
（ａ）
ｓ１）少なくとも１つのラクタム（Ａ）、活性剤（Ｃ）、機能化されたゴム（Ｅ）を含有する混合物と
ｓ２）少なくとも１つのラクタム（Ａ）および少なくとも１つの触媒（Ｂ）およびヘテロ原子を有する官能基を含まない、機能化されていないゴム（Ｄ）を含有する混合物とを別々に製造する工程、
（ｂ）ｓ１）とｓ２）とを合わせた混合物を、施されたテキスタイル構造を有する熱い型内に噴射する工程、
（ｃ）生じる成形品を型から取出す工程
を含む成形体の製造法に関する。
【０００４】
さらに、本発明は、工程
（ａ）
ｓ１）少なくとも１つのラクタム（Ａ）、活性剤（Ｃ）、機能化されたゴム（Ｅ）を含有する混合物と
ｓ２）少なくとも１つのラクタム（Ａ）および少なくとも１つの触媒（Ｂ）および機能化されていないゴム（Ｄ）を含有する混合物とを別々に製造する工程、
（ｂ）ｓ１）とｓ２）とを合わせた混合物を、施されたテキスタイル構造を有する熱い型内に噴射する工程、
（ｃ）生じる成形品を型から取出す工程
を含む成形品の製造法にも関する。
【０００５】
また、本発明は、工程
（ａ）
ｓ１）少なくとも１つのラクタム（Ａ）、活性剤（Ｃ）、機能化されたゴム（Ｅ）およびヘテロ原子を有する官能基を含まない、機能化されていないゴム（Ｄ）を含有する混合物と
ｓ２）少なくとも１つのラクタム（Ａ）および少なくとも１つの触媒（Ｂ）および機能化されていないゴム（Ｄ）を含有する混合物とを別々に製造する工程、
（ｂ）ｓ１）とｓ２）とを合わせた混合物を、施されたテキスタイル構造を有する熱い型内に噴射する工程、
（ｃ）生じる成形品を型から取出す工程
を含む成形品の製造法に関する。
【０００６】
さらに、本発明は、工程
（ａ）
ｓ１）少なくとも１つのラクタム（Ａ）、活性剤（Ｃ）、機能化されたゴム（Ｅ）および機能化されていないゴム（Ｄ）を含有する混合物と
ｓ２）少なくとも１つのラクタム（Ａ）および少なくとも１つの触媒（Ｂ）および機能化されていないゴム（Ｄ）を含有する混合物とを別々に製造する工程、
（ｂ）ｓ１）とｓ２）とを合わせた混合物を、施されたテキスタイル構造を有する熱い型内に噴射する工程、
（ｃ）生じる成形品を型から取出す工程
を含む成形品の製造法にも関する。
【０００７】
さらに、本発明は、記載された方法によって得ることができる成形品に関する。
【０００８】
ラクタム、例えばカプロラクタムは、アニオン重合されうる。ポリアミド成形体の製造は、当業者に自体公知である。
【０００９】
ドイツ連邦共和国特許第３５３４９４９号明細書から、機能化されていないポリブタジエンは、ラクタム融液への添加剤として公知である。
【００１０】
欧州特許出願公開第２４３１１７号明細書には、ラクタムの活性化されたアニオン重合における、ＯＨ末端基および４００〜３０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するポリブタジエンの使用が記載されている。
【００１１】
重合されうる、少なくとも１つのラクタムを含む組成物を提供するという課題が課された。この組成物は、直接にプレポリマーの早期の形成および／または別々の形成なしにポリアミドに変換しうることを可能にすべきであろう。
【００１２】
前記組成物は、重合後に、均一な形態を有する成形品を生じるべきであろう。殊に、前記組成物の成分は、ポリアミドへと重合された成形品から当該成形品の表面上へ移行せず、こうしていわゆるブリーディング効果を示さないであろう。前記組成物に添加剤が添加されなければならなかった場合も、構成されている機器における加工可能性を可能にするために、生じるポリアミドの粘度数が純粋なポリアミドの粘度数からほとんどずれないことを留意すべきであろう。
【００１３】
上記方法により前記組成物から製造される成形品は、製造に使用される型から簡単に取り出すことができるべきであろう。生じる成形品は、高い針入抵抗値を示すべきであろう。
【００１４】
冒頭に記載されているように、本発明によれば、少なくとも１つのラクタムは、成分（Ａ）として使用される。ラクタムとして、殊にカプロラクタム、ピペリドン、ピロリドンまたはラウリルラクタムが適している。様々なラクタムの混合物が使用されてもよい。好ましくは、カプロラクタム、ラウリルラクタムまたはこれらの混合物が使用される。特に好ましくは、成分（Ａ）として、カプロラクタムまたはラウリルラクタムが使用される。
【００１５】
１つの実施態様において、ラクタムの代わりに、成分（Ａ）として、ラクタムとラクトンとの混合物を使用することができる。ラクトンとして、例えばカプロラクトンまたはブチロラクトンが使用されうる。
【００１６】
ラクトンをコモノマーとして共用する場合には、ラクトンは、典型的には、全モノマーに対して、０．０１〜４０質量％の量で使用される。好ましくは、コモノマーとしてのラクトンの割合は、全モノマーに対して、０．０１〜３０質量％、特に有利に０．０１〜２０質量％である。
【００１７】
本発明の好ましい実施態様において、ラクタムだけが成分（Ａ）として使用される。
【００１８】
本発明による組成物は、触媒（Ｂ）を含む。アニオン重合に対する触媒とは、本発明の範囲内で、ラクタムのアニオンの形成を可能にする化合物であると解釈される。ラクタムのアニオン自体は、同様に、触媒として機能しうる。
【００１９】
この種の触媒は、例えば、Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ，１９９８，Ｋａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇから公知である。本発明の範囲内で、好ましくは、アルカリ金属カプロラクタメート、例えばナトリウムカプロラクタメート、カリウムカプロラクタメート、アルカリ土類金属カプロラクタメート、例えばブロミドマグネシウムカプロラクタメート、クロリドマグネシウムカプロラクタメート、マグネシウム−ビス−カプロラクタメート、アルカリ金属、例えばナトリウムまたはカリウム、アルカリ金属塩基、例えばナトリウム塩基、例えば水素化ナトリウム、ナトリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウムメタノラート、ナトリウムエタノラート、ナトリウムプロパノラート、ナトリウムブタノラート、カリウムエタノラート、カリウムプロパノラート、カリウムブタノラートおよびこれらの混合物からなる群、好ましくは、ナトリウムカプロラクタメート、カリウムカプロラクタメート、ブロミドマグネシウムカプロラクタメート、クロリドマグネシウムカプロラクタメート、マグネシウムビスカプロラクタメート、水素化ナトリウム、ナトリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウムエタノラート、ナトリウムメタノラート、ナトリウムプロパノラート、ナトリウムブタノラート、水素化カリウム、カリウム、水酸化カリウム、カリウムメタノラート、カリウムエタノラート、カリウムプロパノラート、カリウムブタノラートおよびこれらの混合物からなる群から選択されている触媒（Ｂ）が使用される。
【００２０】
特に好ましくは、水素化ナトリウム、ナトリウムおよびナトリウムカプロラクタメートおよびこれらの混合物からなる群から選択された触媒（Ｂ）が使用され、特に好ましいのは、ナトリウムカプロラクタメートである。前記触媒は、固体として使用されうるかまたは溶液で使用されうる。前記触媒は、有利に固体として使用される。前記触媒は、有利に、当該触媒が溶解されうるカプロラクタム融液中に添加される。前記触媒は、特に急速な反応を生じさせ、それによって本発明による組成物の製造法の効率を高める。
【００２１】
ラクタム（Ａ）対触媒（Ｂ）のモル比は、広い範囲内で変動することができ、このモル比は、たいてい１対１〜１００００対１、有利に５対１〜１０００対１、特に有利に５対１〜５００対１である。
【００２２】
アニオン重合に対する活性剤（Ｃ）として、電子求引性基によってＮ置換されたラクタム、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、２個を上回るイソシアネート基を有するポリイソシアネート、脂肪族二酸ハロゲン化物および芳香族二酸ハロゲン化物の群からの化合物が選択される。これらの化合物の混合物が活性剤（Ｃ）として使用されてもよい。
【００２３】
電子求引性基によってＮ置換されたラクタムには、例えばアシルラクタムが属する。活性剤（Ｃ）は、ラクタム（Ａ）と一緒にインサイチュー（ｉｎ−ｓｉｔｕ）で、活性化されたラクタムを形成する、当該の活性化されたＮ置換されたラクタムの前駆体でもある。
【００２４】
イソシアネート基を有する活性剤は、特に適している。それというのも、この活性剤は、酸ハロゲン化物をベースとする活性剤よりも急速な反応を生じさせるからである。
【００２５】
活性剤（Ｃ）としての脂肪族ジイソシアネートには、化合物、例えばブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ウンドデカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネートが適している。芳香族ジイソシアネートとして、とりわけ、トルイルジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニル）イソシアネートまたは２個を上回るイソシアネート基を有するポリイソシアネート、例えばＢＡＳＦ  ＳＥ社のＢａｓｏｎａｔ  ＨＩ  １００、アロファネート（例えば、エチルアロファネート）が適している。殊に、挙げられた化合物の混合物は、活性剤（Ｃ）として使用されうる。
【００２６】
脂肪族二酸ハロゲン化物として、化合物、例えばブチレン二酸クロリド、ブチレン二酸ブロミド、ヘキサメチレン二酸クロリド、ヘキサメチレン二酸ブロミド、オクタメチレン二酸クロリド、オクタメチレン二酸ブロミド、デカメチレン二酸クロリド、デカメチレン二酸ブロミド、ドデカメチレン二酸クロリド、ドデカメチレン二酸ブロミド、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル酸クロリド）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル酸ブロミド）、イソホロン二酸クロリド、イソホロン二酸ブロミドが適している。芳香族二酸ハロゲン化物として、とりわけ、トルイルエチレン二酸クロリド、トルイルメチレン二酸クロリド、４，４’−メチレンビス（フェニル）酸クロリドまたは４，４’−メチレンビス（フェニル）酸ブロミドが適している。殊に、挙げられた化合物の混合物は、活性剤（Ｃ）として使用されうる。好ましい実施態様において、活性剤（Ｃ）として、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン二酸ブロミド、ヘキサメチレン二酸クロリドまたはこれらの混合物を含む群から選択されている、少なくとも１つの化合物が使用され、特に好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネートが使用される。活性剤（Ｃ）は、固体の形で使用されうるかまたは混合物として使用されうる。殊に、前記活性剤は、カプロラクタム中に溶解されうる。例えば、Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｃ２０、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ社、ＤＥ、のカプロラクタム中のカプロラクタムによりブロック化された１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート８０％は、活性剤（Ｃ）として適している。
【００２７】
活性剤（Ｃ）の量は、成長する鎖の数を規定する。それというのも、全ての活性剤分子は、ポリマー鎖の初期構成鎖員を表わすからである。ラクタム（Ａ）対活性剤（Ｃ）のモル比は、広い範囲内で変動可能であり、かつたいてい、１対１〜１００００対１、有利に５対１〜２０００対１、特に有利に２０対１〜１０００対１である。
【００２８】
機能化されていないゴム（Ｄ）として、炭化水素をベースとするゴムが適している。ゴムの概念は、ＤＩＮ  ５３５０１に従って使用され、かつ架橋可能でありかつ室温でゴム弾性の性質を有する、架橋されていないポリマーに関連する。「機能化されていないゴム」の概念は、ヘテロ原子を有する官能基を含まないゴムに関連する。「ヘテロ原子」とは、本発明の範囲内で、殊に酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、硫黄（Ｓ）および燐（Ｐ）であると解釈される。
【００２９】
機能化されていないゴム（Ｄ）の存在は、官能基を欠くために、従来の機能化されたゴムを用いて得られる形態とは異なる特に均一な形態を生じる。本発明により得られる形態は、この形態の均一性によって、有利に前記組成物の機械的性質、殊に本発明による組成物から得られる成形品の機械的性質をもたらす。
【００３０】
殊に、４０℃でヘキサフルオルイソプロパノール（ＨＦＩＰ）中での光散乱を用いるＧＰＣから測定された、５００〜３０００００ｇ／ｍｏｌ、殊に１０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌのモル質量Ｍｗを有する、機能化されていないゴムが適している。
【００３１】
−１８０℃の開始温度、２００℃の最終温度および２０［Ｋ／分］の加熱速度を用いる示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって窒素保護ガス下で測定された、−１５０℃〜２５℃のＴｇ値を有する、機能化されていないゴムが適している。
【００３２】
機能化されていないゴム（Ｄ）として、ジエンをベースとするゴム、例えば合成ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソブチレンーポリブテン−ブチルゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体ゴム、エチレン−１−ヘキセン共重合体ゴム、エチレン−１−オクテン共重合体ゴム、エチレン−スチレン共重合体ゴム、エチレン−ノルボルネン共重合体ゴム、プロピレン−１−ブテン共重合体エラストマー、エチレン−１−ブテン非共役ジエン共重合体エラストマーおよびこれらの混合物が使用されてよい。この種の機能化されていないゴム（Ｄ）は、Ｆ．ＲｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒおよびＦ．Ｓｏｍｍｅｒの”Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ：Ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｅ−Ｖｅｒａｒｂｅｉｔｕｎｇ−Ｐｒｏｄｕｋｔｅ”，第８１頁および第１２２頁中の記載と同様に、溶液中、懸濁液中または気相中での配位アニオン重合によって、チーグラー−ナッタ触媒を用いて製造されてよい。
【００３３】
また、機能化されていないスチレンゴム、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体、例えばスチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、スチレン−イソプレン−ジブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンジブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、水素化スチレン−イソプレンジブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体およびこれらの混合物が使用されてよい。この種の機能化されていないゴム（Ｄ）は、Ｆ．ＲｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒおよびＦ．Ｓｏｍｍｅｒの”Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ：Ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｅ−Ｖｅｒａｒｂｅｉｔｕｎｇ−Ｐｒｏｄｕｋｔｅ”，第９４〜９８頁中の記載と同様に、ラジカル乳化重合によって、またはアニオン溶液重合によって製造されてよい。
【００３４】
また、機能化されていないスチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体、水素化スチレン−ブタジエンランダム共重合体、水素化スチレン−イソプレンランダム共重合体およびこれらの混合物が使用されてよい。この種の機能化されていないゴムは、例えば欧州特許出願公開第０８５９８０３号明細書に従って、アニオン重合により、例えば非極性溶剤中のリチウムアルキルを用いて製造されることができ、その際に少なくとも１つの軟質相の重合は、例えば可溶性カリウム塩の存在下に行なわれる。
【００３５】
成分（Ｄ）の混合物が使用されてもよい。
【００３６】
末端にヒドロキシ基を有するゴム（Ｅ）として、末端にヒドロキシ基を有する炭化水素をベースとするゴムが適している。「末端にヒドロキシ基を有するゴム」の概念は、そのつど鎖端部にヒドロキシ基を有するゴムに関連する。
【００３７】
末端にヒドロキシ基を有するゴム（Ｅ）は、同様に、機能化されていないゴム（Ｄ）の場合と同様に、本発明による組成物の機械的性質にプラスに作用を及ぼすかまたは得られた成形品の機械的性質にプラスに作用を及ぼす組成物の形態の均一化に貢献する。
【００３８】
殊に、４０℃でヘキサフルオルイソプロパノール（ＨＦＩＰ）中での光散乱を用いるＧＰＣから測定された、５００〜６００００ｇ／ｍｏｌ、殊に１０００〜５００００ｇ／ｍｏｌ、有利に１０００〜３００００ｇ／ｍｏｌ、例えば１０００〜１５０００ｇ／ｍｏｌのモル質量Ｍｗを有する、末端にヒドロキシ基を有する炭化水素をベースとするゴムが適している。
【００３９】
−１８０℃の開始温度、２００℃の最終温度および２０［Ｋ／分］の加熱速度を用いる示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって窒素保護ガス下で測定された、−１５０℃〜２５℃のＴｇ値を有する、炭化水素をベースとするゴムが適している。
【００４０】
末端にヒドロキシ基を有するゴム（Ｅ）として、末端にヒドロキシ基を有するゴム、例えば末端にヒドロキシ基を有するポリイソプレン合成ゴム、末端にヒドロキシ基を有するポリブタジエン合成ゴム、末端にヒドロキシ基を有するポリイソブチレン−ポリブテン−ブチル合成ゴム、末端にヒドロキシ基を有するエチレン−プロピレン共重合体合成ゴム、末端にヒドロキシ基を有するエチレン−１−ブテン共重合体合成ゴム、末端にヒドロキシ基を有するエチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体合成ゴム、末端にヒドロキシ基を有するエチレン−１−ヘキセン共重合体合成ゴム、末端にヒドロキシ基を有するエチレン−１−オクテン共重合体合成ゴム、末端にヒドロキシ基を有するエチレン−スチレン共重合体合成ゴム、末端にヒドロキシ基を有するエチレン−ノルボルネン共重合体合成ゴム、末端にヒドロキシ基を有するプロピレン−１−ブテン共重合体合成ゴム、末端にヒドロキシ基を有するエチレン−１−ブテン非共役ジエン共重合体合成ゴムおよびこれらの混合物が使用されてよい。この種の末端にヒドロキシ基を有するゴム（Ｅ）は、米国特許第４４４８９５６号明細書、第２頁第５〜６４行の記載と同様に製造されてよい。
【００４１】
また、末端にヒドロキシ基を有するスチレンゴム、末端にヒドロキシ基を有するスチレン−ブタジエンジブロック共重合体、例えば末端にヒドロキシ基を有するスチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、末端にヒドロキシ基を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体、末端にヒドロキシ基を有するスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体、末端にヒドロキシ基を有する水素化スチレン−ブタジエンジブロック共重合体、末端にヒドロキシ基を有する水素化スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、末端にヒドロキシ基を有する水素化スチレン−イソプレンジブロック共重合体、末端にヒドロキシ基を有するスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体およびこれらの混合物が使用されてよい。この種の末端にヒドロキシ基を有するゴム（Ｅ）は、米国特許第４４４８９５６号明細書、第２頁、第５〜６４行の記載と同様に、製造されてよい。
【００４２】
また、末端にヒドロキシ基を有するスチレン−ブタジエンランダム共重合体、末端にヒドロキシ基を有するスチレン−イソプレンランダム共重合体、末端にヒドロキシ基を有する水素化スチレン−ブタジエンランダム共重合体、末端にヒドロキシ基を有する水素化スチレン−イソプレンランダム共重合体およびこれらの混合物が使用されてよい。この種の末端にヒドロキシ基を有するゴム（Ｅ）は、米国特許第４４４８９５６号明細書、第２頁、第５〜６４行の記載と同様に製造されてよい。
【００４３】
成分（Ｅ）として、末端にヒドロキシ基を有するポリアルキルアクリレート、例えば末端にヒドロキシ基を有するポリ（ｎ−ブチル）アクリレートならびにｎ−ブチルアクリレートとエチレンまたはメチルメタクリレートとからなる、末端にヒドロキシ基を有する共重合体およびこれらの混合物が使用されてもよい。
【００４４】
この種の末端にヒドロキシ基を有するゴム（Ｅ）は、米国特許第４４４８９５６号明細書、第２頁、第５〜６４行の記載と同様に、製造されてよい。
【００４５】
成分（Ｅ）の混合物が使用されてもよい。
【００４６】
成分（Ｄ）対成分（Ｅ）の物質量比は、有利に１対１０〜１０対１である。好ましい実施態様において、成分（Ｄ）対成分（Ｅ）の物質量比は、１対３〜３対１である。
【００４７】
本発明の１つの実施態様は、成分
（Ａ）少なくとも１つのラクタム、
（Ｂ）少なくとも１つの触媒、
（Ｃ）イソシアネート、酸無水物、酸ハロゲン化物、これらと（Ａ）との反応生成物およびこれらの混合物の群からの活性剤、
（Ｄ）少なくとも１つの機能化されていないスチレン−ブタジエンブロック共重合体および／または機能化されていないスチレン−ブタジエンランダム共重合体、
（Ｅ）少なくとも１つの、末端にヒドロキシ基を有するポリブタジエンゴム
を含む組成物の製造法を含む。
【００４８】
成分（Ａ）〜（Ｅ）の他に、前記組成物は、なおさらなる添加剤（Ｆ）を含有することができる。このさらなる添加剤は、前記組成物から製造可能なポリアミドの性質を調整するために添加される。通常の添加剤は、例えば染料、離型剤、粘度改良剤または難燃剤である。
【００４９】
好ましくは、前記組成物は、
（Ａ）少なくとも１つのラクタムを５０〜９９．５質量％、
（Ｂ）少なくとも１つの触媒を０．１〜１０質量％、
（Ｃ）イソシアネート、酸無水物、酸ハロゲン化物、これらと（Ａ）との反応生成物およびこれらの混合物の群からの活性剤を０．１〜５質量％、
（Ｄ）少なくとも１つの機能化されていないゴムを０．２５〜４５質量％、
（Ｅ）少なくとも１つの、末端にヒドロキシ基を有するゴムを０．０５〜２５質量％含むことができ、その際に質量％の記載は、成分（Ａ）〜（Ｅ）の質量％の記載に対するものであり、これらの総和は、１００質量％である。
【００５０】
本発明のさらなる実施態様において、成分Ａ）〜Ｅ）および任意にＦ）を含むことができる前記組成物は、ラクタムの重合に適した温度に加熱されうる。ラクタムの重合に適した温度への前記組成物の加熱は、たいてい、熱硬化性樹脂をもたらす。殊に、成分Ａ）〜Ｅ）および任意にＦ）を含む前記組成物は、４０〜２４０℃、有利に１００〜１７０℃の範囲内の温度に加熱されてよく、その際にポリマーの固体相が形成される。明らかに、前記組成物は、テキスタイル構造なしでも加熱されうる。
【００５１】
本方法の変法において、成分（Ａ）、（Ｄ）および（Ｅ）は、４０〜２４０℃の範囲内の温度で溶解されることができ、引き続き（Ｃ）を添加することができ、その際にプレポリマーが形成され、このプレポリマーは、その後に１０〜１２０℃の範囲内の温度で成分（Ｂ）と反応され、ポリマーの固体相が得られる。
【００５２】
また、本発明は、工程
（ａ）
ｓ１）少なくとも１つのラクタム（Ａ）、活性剤（Ｃ）、末端にヒドロキシ基を有するゴム（Ｅ）を含有する混合物と
ｓ２）少なくとも１つのラクタム（Ａ）および少なくとも１つの触媒（Ｂ）および機能化されていないゴム（Ｄ）を含有する混合物とを別々に製造する工程、
（ｂ）ｓ１）とｓ２）とを合わせた混合物を、施されたテキスタイル構造を有する熱い型内に噴射する工程、
（ｃ）生じる成形品を型から取出す工程
を含む、成形品の製造法に関する。
【００５３】
また、本発明は、工程
（ａ）
ｓ１）少なくとも１つのラクタム（Ａ）、活性剤（Ｃ）、末端にヒドロキシ基を有するゴム（Ｅ）および機能化されていないゴム（Ｄ）を含有する混合物と
ｓ２）少なくとも１つのラクタム（Ａ）および少なくとも１つの触媒（Ｂ）および機能化されていないゴム（Ｄ）を含有する混合物とを別々に製造する工程、
（ｂ）ｓ１）とｓ２）とを合わせた混合物を、施されたテキスタイル構造を有する熱い型内に噴射する工程、
（ｃ）生じる成形品を型から取出す工程
を含む、成形品の製造法に関する。
【００５４】
混合プロセスは、静的混合装置または動的混合装置中で実施されうる。
【００５５】
本発明による組成物は、使用されうる型の種類が制限されていないことによって優れている。殊に、融液が長い流れ区間を進行しなければならない、薄肉の成形体を製造する型は、記載された方法により特に良好に製造可能である。
【００５６】
任意に、前記融液を混合する場合、さらなる添加剤、例えば離型剤または粘度改良剤が添加されてよい。
【００５７】
前記型内での成形品の滞留時間は、個々の場合の状況、例えば射出温度および成形品の複雑さに依存している。典型的な滞留時間は、数秒間ないし二桁の分数の範囲内にあることができる。例えば、滞留時間は、３０秒ないし１０分間の範囲内にあることができる。この滞留時間後、前記成形品は、前記型から取り出される。
【００５８】
前記型の温度は、個々の場合の状況、殊に使用される成分および成形品の複雑さに依存している。熱い型とは、通常、９０〜２５０℃、殊に１００〜２００℃の温度を有する型であると解釈される。
【００５９】
本発明の範囲内のテキスタイル構造は、繊維または繊維束が結合していることである。このテキスタイル構造は、シングルプライまたはマルチプライであることができる。前記テキスタイル構造は、例えば織物、メリヤス、編物、ニット、レイドスクリム（Ｇｅｌｅｇｅ）またはフリースであることができる。本発明の範囲内のテキスタイル構造は、少なくとも１つのプライ、有利に１つを上回るプライからなる織物、シングルプライもしくはマルチプライのニット、シングルプライもしくはマルチプライのメリヤス、シングルプライもしくはマルチプライの編物、レイドスクリム（Ｇｅｌｅｇｅ）、平行に配向された繊維、繊維束、ヤーン、スレッドもしくはロープ類からなる、少なくとも１つのプライ、有利に複数のプライ、但し、平行に配向された繊維または繊維束の個々のプライは、ヤーン、スレッドもしくはロープ類によって互いに撚られていてよいものとし、またはフリースであると解釈される。好ましくは、このテキスタイル構造は、織物として存在するかまたは平行に配向された繊維または繊維束、例えばヤーン、スレッドもしくはロープ類のプライの形で存在する。
【００６０】
レイドスクリム（Ｇｅｌｅｇｅ）において、平行に配向された繊維または繊維束、例えばヤーン、スレッドもしくはロープ類のプライが互いに撚られて使用される場合には、個々のプライは、特に有利にそれぞれ９０°の角度で互いに撚られている（二方向構造）。３つのプライまたは３つのプライの何倍ものプライを使用する場合には、個々のプライを６０°の角度で互いに撚って配置し、および４つのプライまたは４つのプライの何倍ものプライを使用する場合には、４５°の角度で互いに撚って配置することも可能である。さらに、繊維または繊維束の１つを上回るプライに同じ配向を備えさせることも可能である。この場合には、同様に、プライは、互いに撚られていてよく、その際に同じ配向の繊維または繊維束を有するプライの数は、繊維または繊維束のそのつどの配向において異なっていてよく、例えば４つのプライは、第１の方向にありかつ１つのプライは、これに対して、例えば９０°撚られた方向にあってよい（優先方向を有する二方向構造）。さらに、第２のプライの繊維が第１のプライの繊維または繊維束に対して９０°撚られて配置されておりかつさらに第３のプライの繊維または繊維束が第２のプライの繊維または繊維束に対して４５°撚られて配置されている、準等方性の構造も公知である。
【００６１】
繊維強化された成形品を製造するために、特に好ましくは、２つないし１０のプライ、殊に２つないし６つのプライにおけるテキスタイル構造が使用される。
【００６２】
使用されるテキスタイル構造は、繊維として、とりわけ、無機鉱物、例えば炭素からなる繊維を含み、例えば低弾性炭素繊維または高弾性炭素繊維として、多種多様の種類のケイ酸塩ガラスもしくは非ケイ酸塩ガラス、ホウ素、炭化ケイ素、チタン酸カリウム、金属、金属合金、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物またはケイ酸塩、ならびに有機材料、例えば天然ポリマーおよび合成ポリマー、例えばポリアクリルニトリル、ポリエステル、延伸された超高分子量ポリオレフィン繊維、ポリアミド、ポリイミド、ポリアラミド、液晶ポリマー、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、木綿、セルロースまたは別の天然繊維、例えば亜麻、サイザル麻、ケナフ、大麻またはマニラ麻を含む。好ましくは、高融点材料、例えばガラス、炭素、アラミド、チタン酸カリウム、液晶ポリマー、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトンおよびポリエーテルイミドであり、特に好ましくは、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、スチール繊維、チタン酸カリウム繊維、セラミック繊維および／またはその他の十分に温度安定性のポリマーの繊維またはフィラメントである。
【００６３】
勿論、前記テキスタイル構造は、様々な材料の繊維から構成されていてもよい。
【００６４】
また、本発明は、上記方法から生じる成形品に関する。この成形品は、前記組成物に基づいて、前記製造法の少なくとも９０％が終結した場合に、当該成形品が簡単に前記型から取り出されうることによって優れている。同時に、前記成形品は、針入度試験ＩＳＯ６６０３による成形品への針入時に、２３℃の温度および５０％の空気湿度で、衝撃速度が４．２ｍ／秒でありかつ質量が４３ｋｇである落錘を用いて、６０ｍｍ×６０ｍｍの寸法の正方形の成形品について測定した、５０〜６５Ｊの針入エネルギーが必要とされることが証明され、その際にこの成形品は、予め７日間、８０℃で真空乾燥炉内で乾燥された。
【実施例】
【００６５】
例
本発明を次の例につき詳説するが、本発明は、これに限定されるものではない。
【００６６】
粘度数（ＶＺ）：
算出された値は、ポリアミドのモル質量に対して相対的基準を提供する。そのために、９６％の硫酸中のポリマーの０．５％の溶液を室温で製造した。試験すべき試料がガラス繊維を含有する場合には、この試料を粘度測定前にＤｕｒａｎ社製のフィルター付き吸引漏斗（タイプＤ  ２）でろ別した。生じる溶液を引き続きＳｃｈｏｔｔ社のウベローデ毛管粘度計（タイプ  ＩＩａ）中に入れ、かつＳｃｈｏｔｔ社の透明型サーモスタット中で２５．０℃に温度調節した。その次に、試料溶液および溶剤の貫流時間を測定し、そのことからＶＺを算出した。
【００６７】
針入度試験（ＤＳＴ）：
靭性に対する１つの基準は、ＩＳＯ６６０３に従って針入度試験で算出された針入エネルギーである。この測定を製造業者ＣＥＡＳＴ社の試験用機器「Ｆｒａｃｔｏｖｉｓ」につき実施した。そのために、測定前に、製造された成形品から６０ｍｍ×６０ｍｍの正方形の試験体を切り取り、この試験体を８０℃で７日間、真空乾燥炉内で乾燥させた。針入度試験は、２３℃の温度および５０％の空気湿度で行なわれた。前記落錘の衝撃速度は、４．２ｍ／秒であり、および当該落錘の質量は、４３ｋｇであった。衝撃エネルギーは、３８０Ｊであり、および力センサーは、２２ｋＮであった。
【００６８】
末端にヒドロキシ基を有するポリブタジエン（ＰＢｕＯＨ）：４０℃でヘキサフルオルイソプロパノール（ＨＦＩＰ）中での光散乱を用いるＧＰＣから測定された、Ｍｎ＝２８００ｇ／ｍｏｌのモル質量および約５０の重合度を有する、末端にヒドロキシ基を有する、液状ポリブタジエン。ヒドロキシル官能価は、２．５である。
【００６９】
機能化されていないポリブタジエン（ＰＢｕ）：４０℃でヘキサフルオルイソプロパノール（ＨＦＩＰ）中での光散乱を用いるＧＰＣから測定された、Ｍｗ＝８０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する液状ポリブタジエン。
【００７０】
スチレンブタジエン共重合体：４０℃でヘキサフルオルイソプロパノール（ＨＦＩＰ）中での光散乱を用いるＧＰＣから測定された、Ｍｎ＝１３５０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するスチレンブタジエンランダム共重合体（スチレン６５質量％、ブタジエン３５質量％）。
【００７１】
加工方法
１．カロリメーター中でのアニオン重合（繊維なし）：
全ての重合反応を、１４０℃で撹拌下に乾燥窒素雰囲気中で、脱脂されたテフロン栓で閉鎖されかつ熱電素子を備えた、５０ｍｌのガラス製カロリメーター反応器中で実施した。結果は、第１表中に記載されている。次の例は、試験の実施を詳細に説明する。
【００７２】
【表１】
0006049759.tif 000002
【００７３】
比較例２、３、４は、欧州特許第２４３１７７号明細書に類似している。
【００７４】
比較例５、６、７は、ドイツ連邦共和国特許第３５３４９４９号明細書に類似している。
【００７５】
比較例１：
カプロラクタム９．４０ｇおよび活性剤Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０  ０．２００ｇ（カプロラクタム中のカプロラクタムによりブロック化された１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート８０％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）を前記反応器中で１４０℃で溶解した。引続き、触媒Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０  ０．４００ｇ（カプロラクタム中のナトリウムカプロラクタム１８％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）を固体として２０℃で融液状混合物中に添加した。引続き、水（１０℃）中で前記反応器を冷却することによって、アニオン重合を停止させた。
【００７６】
比較例２：
カプロラクタム８．８０ｇおよび末端にヒドロキシ基を有するポリブタジエン０．５００ｇを反応器中で１４０℃で溶解した。引続き、活性剤Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０  ０．３０ｇ（カプロラクタム中のカプロラクタムでブロック化された１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート８０％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）を固体として室温で融液状混合物中に添加した。この混合物を１４０℃で１５分間攪拌し、その際にインサイチュー（ｉｎ−ｓｉｔｕ）でプレポリマーが形成された。その上、このプレポリマーを単離することなく、触媒Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０  ０．４０ｇ（カプロラクタム中のナトリウムカプロラクタメート１８％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）を固体として室温で融液状混合物中に添加した。引続き、水（１０℃）中で前記反応器を冷却することによって、アニオン重合を停止させた。
【００７７】
比較例３：
実施例２を繰り返したが、末端にヒドロキシ基を有するポリブタジエン１．０００ｇおよび活性剤Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０  ０．４０ｇを使用した。
【００７８】
比較例４：
実施例２を繰り返したが、末端にヒドロキシ基を有するポリブタジエン２．０００ｇおよび活性剤Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０  ０．７０ｇを使用した。
【００７９】
実施例１：
カプロラクタム８．９０ｇ、機能化されていないポリブタジエン０．４００ｇおよび末端にヒドロキシ基を有するポリブタジエン０．１０ｇを前記反応器中で１４０℃で溶解した。引続き、活性剤Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０  ０．２０ｇ（カプロラクタム中のカプロラクタムによりブロック化された１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート８０％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）を固体として２０℃で融液状混合物中に添加した。この混合物を１４０℃で３０分間攪拌し、その際にプレポリマーが形成された。その上、このプレポリマーを単離することなく、触媒Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０  ０．４０ｇ（カプロラクタム中のナトリウムカプロラクタメート１８％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）を固体として２０℃で融液状混合物中に添加した。引続き、水（１０℃）中で前記反応器を冷却することによって、アニオン重合を停止させた。
【００８０】
実施例２：
実施例１を繰り返したが、機能化されていないポリブタジエン０．８０ｇおよび末端にヒドロキシ基を有するポリブタジエン０．２０ｇを使用した。
【００８１】
実施例３：
実施例１を繰り返したが、機能化されていないポリブタジエン１．６０ｇおよび末端にＯＨ基を有するポリブタジエン０．４０ｇを使用した。
【００８２】
比較例５：
カプロラクタム８．９０ｇおよび機能化されていないポリブタジエン０．５０ｇを前記反応器中で１４０℃で溶解した。引続き、活性剤Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０  ０．２０ｇ（カプロラクタム中のカプロラクタムによりブロック化された１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート８０％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）を固体として室温で融液状混合物中に添加した。この混合物を１４０℃で１５分間攪拌した。その上、触媒Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０  ０．４０ｇ（カプロラクタム中のナトリウムカプロラクタメート１８％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）を固体として２０℃で融液状混合物中に添加した。引続き、水（１０℃）中で前記反応器を冷却することによって、アニオン重合を停止させた。
【００８３】
比較例６：
比較例５を繰り返したが、機能化されていないポリブタジエン１．００ｇを使用した。
【００８４】
比較例７：
比較例５を繰り返したが、機能化されていないポリブタジエン２．００ｇを使用した。
【００８５】
２．成形品の製造：
前記成形品をＲＩＭ法で加熱可能な型キャリヤー内で製造した。そのために、様々な成分をＴａｒｔｉｅｒ社、Ｍｉｃｈｅｌｓｔａｄｔ在、の射出成形機内で混合した。この射出成形機は、それぞれ４０〜４００ｃｃｍ／分の輸送出力を有するポンプを装備した、それぞれ２０リットルの容量を有する、３個の容器から構成されていた。ＲＩＭ技術に従って、動的混合装置（混合温度：１２２℃）内で６０００ｒｐｍで様々な成分を１：１の比で混合した。前記混合物を、閉鎖された、１５５℃に加熱されかつ８つのプライの繊維（サイズ剤ＦＫ８０１、ガラスフィラメント織物：ＤＩＮ  ＥＮ  １２１２７に従って測定した、単位面積当たりの質量２８０．０ｇ／ｍ2±５％、ＤＩＮ  ＥＮ  １０４９に従って測定した、たて糸ＥＣ９−６８×３  ｔ０、よこ糸ＥＣ９−２０４、糸密度、７．０本のたて糸  Ｆｄ／ｃｍ±５％、６．５本のよこ糸Ｆｄ／ｃｍ±５％、ＤＩＮ  ＥＮ  ３６１６に従って測定した、湿分含量０．１％未満±１％、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６０３／Ｅに従って測定した、厚さ（指標基準値  乾式）０．３５ｍｍ±５％）で充填された型の中に搬入した。この型は、３４０×３４０×４ｍｍの寸法および３６０ｃｍ3の容量を有していた。この型内での反応の１０分後に、完成した成形品を取り出した。結果は、第２表中に記載されている。次の例は、この試験の実施を詳細に説明する。
【００８６】
【表２】
0006049759.tif 000003
＊ＶＺを成形品につき測定し、すなわち成形品から小型の断片を切り取り、次にＶＺ分析に掛ける。ガラス繊維を測定前に分離する（方法  上記参照）。
【００８７】
比較例９、１０は、欧州特許第２４３１７７号明細書に類似している。
【００８８】
比較例１１、１２は、ドイツ連邦共和国特許第３５３４９４９号明細書に類似している。
【００８９】
比較例８：成形品の製造
Ａ容器の組成：
Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０  ４質量％、
カプロラクタム  ４７質量％。
【００９０】
Ｂ容器の組成：
Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０  ２質量％、
カプロラクタム  ４７質量％、
ステアリン酸カルシウム  ０．２質量％。
【００９１】
活性剤Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０（カプロラクタム中のカプロラクタムによりブロック化された１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート８０％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）および触媒Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０（カプロラクタム中のナトリウムカプロラクタム１８％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）を固体として、フレッシュなカプロラクタム融液に１１２℃で容器ＡおよびＢ内で攪拌しながらＮ2雰囲気下に添加した。さらに、前記容器Ｂになお内部離型剤としてのステアリン酸カルシウム０．２％を添加する。引続き、２つの混合物を１：１の比で、閉鎖された、１５５℃に加熱されかつ８つのプライの繊維（サイズ剤ＦＫ８０１、ガラスフィラメント織物：ＤＩＮ  ＥＮ  １２１２７に従って測定した、単位面積当たりの質量２８０．０ｇ／ｍ2±５％、ＤＩＮ  ＥＮ  １０４９に従って測定した、たて糸ＥＣ９−６８×３  ｔ０、よこ糸ＥＣ９−２０４、糸密度、７．０本のたて糸  Ｆｄ／ｃｍ±５％、６．５本のよこ糸Ｆｄ／ｃｍ±５％、ＤＩＮ  ＥＮ  ３６１６に従って測定した、湿分含量０．１％未満±１％、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６０３／Ｅに従って測定した、厚さ（指標基準値  乾式）０．３５ｍｍ±５％）で充填された型キャリヤーの中に噴射した。この型内で１５５℃で１０分後に、完成した成形品を離型問題なしに取り出した。
【００９２】
１０００回の試験の中の９９９回において、前記成形品を問題なしに型から取り出すことができた。平滑な表面を有しかつ変色のない成形品が得られた。粘度数は、５０７であった。
【００９３】
比較例９：５％ＰＢｕｄｉＯＨを有する成形品の製造
前記容器Ａの組成：
Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０  ４質量％、
カプロラクタム  ４４質量％。
【００９４】
前記容器Ｂの組成：
Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０  ３質量％、
末端にＯＨ基を有するポリブタジエン５質量％、
カプロラクタム  ４４質量％、
ステアリン酸カルシウム  ０．２質量％。
【００９５】
活性剤Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０（カプロラクタム中のカプロラクタムによりブロック化された１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート８０％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）および触媒Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０（カプロラクタム中のナトリウムカプロラクタム１８％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）を固体として、フレッシュなカプロラクタム融液に１１２℃で容器ＡおよびＢ内で攪拌しながらＮ2雰囲気下に添加した。さらに、前記容器Ｂになお内部離型剤としてのステアリン酸カルシウム０．２％を添加する。引続き、末端にＯＨ基を有するポリブタジエンを容器Ｂ内に添加し、かつ１５分以内に溶解した。引続き、２つの混合物を１：１の比で、閉鎖された、１５５℃に加熱されかつ８つのプライの繊維（サイズ剤ＦＫ８０１、ガラスフィラメント織物：ＤＩＮ  ＥＮ  １２１２７に従って測定した、単位面積当たりの質量２８０．０ｇ／ｍ2±５％、ＤＩＮ  ＥＮ  １０４９に従って測定した、たて糸ＥＣ９−６８×３  ｔ０、よこ糸ＥＣ９−２０４、糸密度、７．０本のたて糸  Ｆｄ／ｃｍ±５％、６．５本のよこ糸Ｆｄ／ｃｍ±５％、ＤＩＮ  ＥＮ  ３６１６に従って測定した、湿分含量０．１％未満±１％、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６０３／Ｅに従って測定した、厚さ（指標基準値  乾式）０．３５ｍｍ±５％）で充填された型キャリヤーの中に噴射した。この型内で１５５℃で１０分後に、完成した成形品を離型問題なしに取り出した（末端にＯＨ基を有するポリブタジエンの濃度が１０％の場合に、離型は、１００個の成形品の中の９個の成形品で問題なしに可能である）。平滑な表面を有する成形品が得られた。ＶＺは、３５９であった。
【００９６】
比較例１０：末端にＯＨ基を有するポリブタジエン１０％を有するポリアミド成形体の製造
比較例１を繰り返すが、末端にＯＨ基を有するポリブタジエン１０％を使用した。平滑な表面を有する成形品が得られた（末端にＯＨ基を有するポリブタジエンの濃度が１０％の場合に、離型は、１００個の成形品の中の９個の成形品で問題なしに可能である）。ＶＺは、２６６であった。
【００９７】
実施例４：ＰＢｕ４％およびＰＢｕｄｉＯＨ１％を有する成形品の製造
容器Ａの組成：
Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０  ４質量％、
機能化されていないポリブタジエン  ２質量％、
カプロラクタム  ４４．５質量％。
【００９８】
容器Ｂの組成：
Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０  ２質量％、
機能化されていないポリブタジエン  ２質量％、
末端にＯＨ基を有するポリブタジエン  １質量％、
カプロラクタム  ４４．５質量％、
ステアリン酸カルシウム  ０．２質量％。
【００９９】
活性剤Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０（カプロラクタム中のカプロラクタムによりブロック化された１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート８０％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）を容器Ｂに供給した。触媒Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０（カプロラクタム中のナトリウムカプロラクタム１８％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）を容器Ａに供給した。２個の容器ＡおよびＢにカプロラクタム融液を１１２℃でＮ2雰囲気下に添加した。さらに、前記容器Ｂになお内部離型剤としてのステアリン酸カルシウム０．２％を添加する。引続き、末端にヒドロキシ基を有するゴムを容器Ａに添加しかつ機能化されていないゴムを容器Ｂ内に添加し、かつ１５分以内に溶解した。引続き、２つの混合物を１：１の比で、閉鎖された、１５５℃に加熱されかつ８つのプライの繊維（サイズ剤ＦＫ８０１、ガラスフィラメント織物：ＤＩＮ  ＥＮ  １２１２７に従って測定した、単位面積当たりの質量２８０．０ｇ／ｍ2±５％、ＤＩＮ  ＥＮ  １０４９に従って測定した、たて糸ＥＣ９−６８×３  ｔ０、よこ糸ＥＣ９−２０４、糸密度、７．０本のたて糸  Ｆｄ／ｃｍ±５％、６．５本のよこ糸Ｆｄ／ｃｍ±５％、ＤＩＮ  ＥＮ  ３６１６に従って測定した、湿分含量０．１％未満±１％、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６０３／Ｅに従って測定した、厚さ（指標基準値  乾式）０．３５ｍｍ±５％）で充填された型キャリヤーの中に噴射した。この型内で１５５℃で１０分後に、完成した成形品を離型問題なしに取り出した。平滑な表面を有しかつ変色のない成形品が得られた。機能化されていないポリブタジエンを４質量％使用する場合、１０個の成形品の中の９個の成形品で型からの問題のない取出しは、不可能である。ＶＺは、４３９であった。
【０１００】
実施例５：機能化されていないポリブタジエン８％および末端にＯＨ基を有するポリブタジエン２％を有する成形品の製造。実施例４を繰り返したが、機能化されていないポリブタジエン８％および末端にＯＨ基を有するポリブタジエン２％を使用した。平滑な表面を有しかつ変色のない成形品が得られた。機能化されていないポリブタジエン８％を使用する場合、１０個の成形品の中の９個の成形品で型からの問題のない取出しは、もはや不可能である。ＶＺは、４７９であった。
【０１０１】
実施例６：機能化されていないポリブタジエン１６％および末端にＯＨ基を有するポリブタジエン４％を有する成形品の製造
実施例４を繰り返したが、機能化されていないポリブタジエン１６％および末端にヒドロキシ基を有するポリブタジエン４％を使用した。平滑な表面を有しかつ変色のない成形品が得られた。ＶＺは、４１７であった。
【０１０２】
機能化されていないポリブタジエン１６％を使用する場合、１００個の成形品の中の９９個の成形品で型からの問題のない取出しは、もはや不可能であった。
【０１０３】
比較例１１：機能化されていないポリブタジエン５％を有する成形品の製造
容器Ａの組成：
Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０  ４質量％、
機能化されていないポリブタジエン  ２．５質量％、
カプロラクタム  ４４．５質量％。
【０１０４】
容器Ｂの組成：
Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０  ２質量％、
機能化されていないポリブタジエン  ２．５質量％、
カプロラクタム  ４４．５質量％、
ステアリン酸カルシウム  ０．２質量％。
【０１０５】
活性剤Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０（カプロラクタム中のカプロラクタムによりブロック化された１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート８０％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）を容器Ｂに供給した。触媒Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０（カプロラクタム中のナトリウムカプロラクタム１８％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）を容器Ａに供給した。双方の容器にカプロラクタム融液を１１２℃で攪拌しながらＮ2雰囲気下に添加した。さらに、前記容器Ｂになお内部離型剤としてのステアリン酸カルシウム０．２％を添加した。引続き、機能化されていないポリブタジエンを容器ＡおよびＢ内に添加しかつ１５分以内に溶解した。引続き、２つの混合物を１：１の比で、閉鎖された、１５５℃に加熱されかつ８つのプライの繊維（サイズ剤ＦＫ８０１、ガラスフィラメント織物：ＤＩＮ  ＥＮ  １２１２７に従って測定した、単位面積当たりの質量２８０．０ｇ／ｍ2±５％、ＤＩＮ  ＥＮ  １０４９に従って測定した、たて糸ＥＣ９−６８×３  ｔ０、よこ糸ＥＣ９−２０４、糸密度、７．０本のたて糸  Ｆｄ／ｃｍ±５％、６．５本のよこ糸Ｆｄ／ｃｍ±５％、ＤＩＮ  ＥＮ  ３６１６に従って測定した、湿分含量０．１％未満±１％、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６０３／Ｅに従って測定した、厚さ（指標基準値  乾式）０．３５ｍｍ±５％）で充填された型キャリヤーの中に噴射した。この型内で１５５℃で１０分後に、完成した成形品を、問題をともなって、取り出した。部分的に粘着性の表面を有する成形品が得られた。ＶＺは、４８６であった。
【０１０６】
比較例１２：機能化されていないポリブタジエン１０％を有する成形品の製造
本比較例を繰り返したが、機能化されていないポリブタジエン１０％を使用した。この成形品は、型内で強く粘着し、離型が極めて困難であった。表面は、粗面化されかつ強く粘着性であった。ＶＺは、４４７であった。
【０１０７】
実施例７：スチレンブタジエンランダム共重合体８質量％および末端にヒドロキシ基を有するポリブタジエン２質量％を有する成形品の製造
容器Ａの組成：
Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０  ４質量％、
スチレンブタジエンランダム共重合体  ４質量％、
カプロラクタム  ４２質量％。
【０１０８】
Ｂ容器の組成：
Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０  ２質量％、
スチレンブタジエンランダム共重合体  ４質量％、
末端にヒドロキシ基を有するポリブタジエン  ２質量％
カプロラクタム  ４２質量％、
ステアリン酸カルシウム  ０．２質量％。
【０１０９】
活性剤Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０（カプロラクタム中のカプロラクタムによりブロック化された１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート８０％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）および触媒Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０（カプロラクタム中のナトリウムカプロラクタム１８％、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ社、Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ在）を固体として、フレッシュなカプロラクタム融液に１１２℃で容器ＡおよびＢ内で攪拌しながらＮ2雰囲気下に添加した。前記容器Ｂに内部離型剤としてのステアリン酸カルシウム０．２％を添加する。引続き、ゴム添加剤を容器ＡおよびＢ内に添加しかつ１５分以内に溶解した。そのうえ、２つの混合物を１：１の比で、閉鎖された、１５５℃に加熱されかつ８つのプライの繊維（サイズ剤ＦＫ８０１、ガラスフィラメント織物：ＤＩＮ  ＥＮ  １２１２７に従って測定した、単位面積当たりの質量２８０．０ｇ／ｍ2±５％、ＤＩＮ  ＥＮ  １０４９に従って測定した、たて糸ＥＣ９−６８×３  ｔ０、よこ糸ＥＣ９−２０４、糸密度、７．０本のたて糸  Ｆｄ／ｃｍ±５％、６．５本のよこ糸Ｆｄ／ｃｍ±５％、ＤＩＮ  ＥＮ  ３６１６に従って測定した、湿分含量０．１％未満±１％、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６０３／Ｅに従って測定した、厚さ（指標基準値  乾式）０．３５ｍｍ±５％）で充填された型キャリヤーの中に噴射した。この型内で１５５℃で１０分後に、完成した成形品を離型問題なしに取り出した。ＶＺは、４４０であった。