(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記繰り返し単位（Ａ）：２．５〜９５質量％と下記繰り返し単位（Ｂ）：２．５〜９５質量％とを有する重合体を含むコンタクトレンズコーティング用液剤。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖の末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基、またはアリール基で構成される繰り返し単位
【請求項２】
繰り返し単位（Ａ）が、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖の末端が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基で構成される繰り返し単位（Ａ−１）、下記式（３）で表される繰り返し単位（Ａ−２）、下記式（４）で表される繰り返し単位（Ａ−３）、下記式（５）で表される繰り返し単位（Ａ−４）、下記式（６）で表される繰り返し単位（Ａ−５）、下記式（７）で表されるベタイン性繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、および下記式（８）で表されるカチオン性繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上である請求項１に記載の液剤。
【化１】
0006001200.tif 000018
〔式（３）中、
Ｒ6は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ7は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ8は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、
Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、
ｑは、平均値で１〜１０を示す。〕
【化２】
0006001200.tif 000019
〔式（４）中、
Ｒ12は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。〕
【化３】
0006001200.tif 000020
〔式（５）中、
Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ16およびＲ17は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を示す。〕
【化４】
0006001200.tif 000021
〔式（６）中、
Ｒ18は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。〕
【化５】
0006001200.tif 000022
〔式（７）中、
Ｙは、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-、または−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-を示し（Ｒ24は炭素数１〜３のアルキル基を示す）、
Ｒ19は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ20およびＲ21は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、
Ｒ22およびＲ23は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
【化６】
0006001200.tif 000023
〔式（８）中、
Ｒ25は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｒ26は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ31−、＊−ＮＲ31−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ31は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（８）中のＲ25が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
Ｒ27は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、
Ｒ28、Ｒ29およびＲ30は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
【請求項３】
繰り返し単位（Ａ−１）が、下記式（２）で表されるものである請求項２に記載の液剤。
【化７】
0006001200.tif 000024
〔式（２）中、
Ｒ1は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｒ3は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ4は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ5−、＊−ＮＲ5−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ5は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（２）中のＲ3が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
ｎは、平均値で２〜１００を示す。〕
【請求項４】
繰り返し単位（Ｂ）が、下記式（１０）で表されるものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の液剤。
【化８】
0006001200.tif 000025
〔式（１０）中、
Ｒ32は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ33は、炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基、またはアリール基を示し、
Ｒ34は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ35は、−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ36−、＊＊−ＮＲ36−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ36は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊は、式（１０）中のＲ34が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
ｍは、平均値で２〜１００を示す。〕
【請求項５】
前記重合体が、下記式（１１）で表される繰り返し単位（Ｃ−１）および下記式（１２）で表される基を側鎖の末端に有する繰り返し単位（Ｃ−２）から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｃ）：４０質量％以下を更に有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の液剤。
【化９】
0006001200.tif 000026
〔式（１１）中、
Ｒ37は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ38は、−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ40−、＊＊＊−ＮＲ40−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ40は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊＊は、式（１１）中のＲ37が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
Ｒ39は、炭素数４〜３０の炭化水素基を示す。〕
【化１０】
0006001200.tif 000027
〔式（１２）中、
Ｒ41は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、
Ｒ42およびＲ43は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、
Ｒ44、Ｒ45およびＲ46は、それぞれ独立して、−ＯＳｉ（Ｒ49）3（Ｒ49は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の有機基を示す）または炭素数１〜１０の有機基を示し、
ｒは、平均値で０〜２００を示す。〕
【請求項６】
前記重合体が水溶性重合体である請求項１〜５のいずれか１項に記載の液剤。
【請求項７】
前記重合体を０．００１〜２０質量％含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の液剤。
【請求項８】
下記繰り返し単位（Ａ）：２．５〜９５質量％と下記繰り返し単位（Ｂ）：２．５〜９５質量％とを有する重合体を含むレンズ用液剤を、コンタクトレンズ表面の少なくとも一部に接触させる工程を含むことを特徴とする、表面が改質されたコンタクトレンズの製造方法。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖の末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基、またはアリール基で構成される繰り返し単位
【請求項９】
繰り返し単位（Ａ）が、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖の末端が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基で構成される繰り返し単位（Ａ−１）、下記式（３）で表される繰り返し単位（Ａ−２）、下記式（４）で表される繰り返し単位（Ａ−３）、下記式（５）で表される繰り返し単位（Ａ−４）、下記式（６）で表される繰り返し単位（Ａ−５）、下記式（７）で表されるベタイン性繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、および下記式（８）で表されるカチオン性繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上である請求項８に記載の製造方法。
【化１１】
0006001200.tif 000028
〔式（３）中、
Ｒ6は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ7は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ8は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、
Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、
ｑは、平均値で１〜１０を示す。〕
【化１２】
0006001200.tif 000029
〔式（４）中、
Ｒ12は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。〕
【化１３】
0006001200.tif 000030
〔式（５）中、
Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ16およびＲ17は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を示す。〕
【化１４】
0006001200.tif 000031
〔式（６）中、
Ｒ18は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。〕
【化１５】
0006001200.tif 000032
〔式（７）中、
Ｙは、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-、または−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-を示し（Ｒ24は炭素数１〜３のアルキル基を示す）、
Ｒ19は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ20およびＲ21は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、
Ｒ22およびＲ23は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
【化１６】
0006001200.tif 000033
〔式（８）中、
Ｒ25は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｒ26は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ31−、＊−ＮＲ31−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ31は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（８）中のＲ25が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
Ｒ27は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、
Ｒ28、Ｒ29およびＲ30は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
【請求項１０】
繰り返し単位（Ａ−１）が、下記式（２）で表されるものである請求項９に記載の製造方法。
【化１７】
0006001200.tif 000034
〔式（２）中、
Ｒ1は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｒ3は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ4は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ5−、＊−ＮＲ5−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ5は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（２）中のＲ3が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
ｎは、平均値で２〜１００を示す。〕
【請求項１１】
繰り返し単位（Ｂ）が、下記式（１０）で表されるものである請求項８〜１０のいずれか１項に記載の製造方法。
【化１８】
0006001200.tif 000035
〔式（１０）中、
Ｒ32は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ33は、炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基、またはアリール基を示し、
Ｒ34は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ35は、−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ36−、＊＊−ＮＲ36−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ36は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊は、式（１０）中のＲ34が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
ｍは、平均値で２〜１００を示す。〕
【請求項１２】
前記重合体が、下記式（１１）で表される繰り返し単位（Ｃ−１）および下記式（１２）で表される基を側鎖の末端に有する繰り返し単位（Ｃ−２）から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｃ）：４０質量％以下を更に有する請求項８〜１１のいずれか１項に記載の製造方法。
【化１９】
0006001200.tif 000036
〔式（１１）中、
Ｒ37は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ38は、−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ40−、＊＊＊−ＮＲ40−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ40は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊＊は、式（１１）中のＲ37が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
Ｒ39は、炭素数４〜３０の炭化水素基を示す。〕
【化２０】
0006001200.tif 000037
〔式（１２）中、
Ｒ41は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、
Ｒ42およびＲ43は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、
Ｒ44、Ｒ45およびＲ46は、それぞれ独立して、−ＯＳｉ（Ｒ49）3（Ｒ49は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の有機基を示す）または炭素数１〜１０の有機基を示し、
ｒは、平均値で０〜２００を示す。〕
【請求項１３】
前記重合体が水溶性重合体である請求項８〜１２のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１４】
下記繰り返し単位（Ａ）：２．５〜９５質量％と下記繰り返し単位（Ｂ）：２．５〜９５質量％とを有する重合体を表面の少なくとも一部に有する、コンタクトレンズ。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖の末端が炭素数５〜３０のアルキル基または炭素数５〜３０のアルカノイル基で構成される繰り返し単位
【請求項１５】
下記繰り返し単位（Ａ）：２．５〜９５質量％と下記繰り返し単位（Ｂ）：２．５〜９５質量％とを有する重合体を含むレンズ用液剤。
（Ａ）下記式（２）で表される繰り返し単位（Ａ−１）、下記式（３）で表される繰り返し単位（Ａ−２）、下記式（４）で表される繰り返し単位（Ａ−３）、下記式（５）で表される繰り返し単位（Ａ−４）、下記式（６）で表される繰り返し単位（Ａ−５）、下記式（７）で表されるベタイン性繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、および下記式（８）で表されるカチオン性繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上の親水性繰り返し単位
【化２１】
0006001200.tif 000038
〔式（２）中、
Ｒ1は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｒ3は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ4は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ5−、＊−ＮＲ5−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ5は、水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、＊は、式（２）中のＲ3が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
ｎは、平均値で２〜１００を示す。〕
【化２２】
0006001200.tif 000039
〔式（３）中、
Ｒ6は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ7は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ8は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、
Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、
ｑは、平均値で１〜１０を示す。〕
【化２３】
0006001200.tif 000040
〔式（４）中、
Ｒ12は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。〕
【化２４】
0006001200.tif 000041
〔式（５）中、
Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ16およびＲ17は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を示す。〕
【化２５】
0006001200.tif 000042
〔式（６）中、
Ｒ18は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。〕
【化２６】
0006001200.tif 000043
〔式（７）中、
Ｙは、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-、または−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-を示し（Ｒ24は炭素数１〜３のアルキル基を示す）、
Ｒ19は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ20およびＲ21は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を示し、
Ｒ22およびＲ23は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
【化２７】
0006001200.tif 000044
〔式（８）中、
Ｒ25は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｒ26は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ31−、＊−ＮＲ31−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ31は、水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、＊は、式（８）中のＲ25が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
Ｒ27は、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を示し、
Ｒ28、Ｒ29およびＲ30は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖の末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基、またはアリール基で構成される繰り返し単位
【請求項１６】
下記繰り返し単位（Ａ）：２．５〜９５質量％と下記繰り返し単位（Ｂ）：２．５〜９５質量％とを有する重合体を含むレンズ用液剤。
（Ａ）下記式（２）で表される繰り返し単位（Ａ−１）、下記式（３）で表される繰り返し単位（Ａ−２）、下記式（４）で表される繰り返し単位（Ａ−３）、下記式（５）で表される繰り返し単位（Ａ−４）、下記式（６）で表される繰り返し単位（Ａ−５）、下記式（７）で表されるベタイン性繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、および下記式（８）で表されるカチオン性繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上の親水性繰り返し単位
【化２８】
0006001200.tif 000045
〔式（２）中、
Ｒ1は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｒ3は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ4は、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ5−、＊−ＮＲ5−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ5は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（２）中のＲ3が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
ｎは、平均値で２〜１００を示す。〕
【化２９】
0006001200.tif 000046
〔式（３）中、
Ｒ6は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ7は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ8は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、
Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、
ｑは、平均値で１〜１０を示す。〕
【化３０】
0006001200.tif 000047
〔式（４）中、
Ｒ12は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。〕
【化３１】
0006001200.tif 000048
〔式（５）中、
Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ16およびＲ17は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を示す。〕
【化３２】
0006001200.tif 000049
〔式（６）中、
Ｒ18は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。〕
【化３３】
0006001200.tif 000050
〔式（７）中、
Ｙは、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-、または−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-を示し（Ｒ24は炭素数１〜３のアルキル基を示す）、
Ｒ19は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ20およびＲ21は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、
Ｒ22およびＲ23は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
【化３４】
0006001200.tif 000051
〔式（８）中、
Ｒ25は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｒ26は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ31−、＊−ＮＲ31−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ31は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（８）中のＲ25が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
Ｒ27は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、
Ｒ28、Ｒ29およびＲ30は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖の末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基、またはアリール基で構成される繰り返し単位
【請求項１７】
繰り返し単位（Ａ）の含有量が、重合体中３０〜９５質量％であり、繰り返し単位（Ｂ）の含有量が、重合体中２．５〜７０質量％である請求項１５又は１６に記載の液剤。
【請求項１８】
繰り返し単位（Ａ）の含有量が、重合体中４０〜９５質量％であり、繰り返し単位（Ｂ）の含有量が、重合体中２．５〜６０質量％である請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の液剤。
【請求項１９】
式（２）中のＲ4が、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−またはフェニレン基である請求項１６に記載の液剤。
【請求項２０】
繰り返し単位（Ｂ）が、下記式（１０）で表されるものである請求項１５〜１９のいずれか１項に記載の液剤。
【化３５】
0006001200.tif 000052
〔式（１０）中、
Ｒ32は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ33は、炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基、またはアリール基を示し、
Ｒ34は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ35は、−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ36−、＊＊−ＮＲ36−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ36は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊は、式（１０）中のＲ34が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
ｍは、平均値で２〜１００を示す。〕
【請求項２１】
前記重合体が、下記式（１１）で表される繰り返し単位（Ｃ−１）および下記式（１２）で表される基を側鎖の末端に有する繰り返し単位（Ｃ−２）から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｃ）：４０質量％以下を更に有する請求項１５〜２０のいずれか１項に記載の液剤。
【化３６】
0006001200.tif 000053
〔式（１１）中、
Ｒ37は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ38は、−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ40−、＊＊＊−ＮＲ40−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ40は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊＊は、式（１１）中のＲ37が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
Ｒ39は、炭素数４〜３０の炭化水素基を示す。〕
【化３７】
0006001200.tif 000054
〔式（１２）中、
Ｒ41は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、
Ｒ42およびＲ43は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、
Ｒ44、Ｒ45およびＲ46は、それぞれ独立して、−ＯＳｉ（Ｒ49）3（Ｒ49は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の有機基を示す）または炭素数１〜１０の有機基を示し、
ｒは、平均値で０〜２００を示す。〕
【請求項２２】
前記重合体が水溶性重合体である請求項１５〜２１のいずれか１項に記載の液剤。
【請求項２３】
コンタクトレンズの洗浄または保存用である請求項２２に記載の液剤。
【請求項２４】
前記重合体を０．００１〜１０質量％含有する請求項２３に記載の液剤。
【請求項２５】
下記繰り返し単位（Ａ）：２．５〜９５質量％と下記繰り返し単位（Ｂ）：２．５〜９５質量％とを有し、炭素数１〜４の低級アルコールまたは水に２５℃で溶解する重合体。
（Ａ）下記式（３）で表される繰り返し単位（Ａ−２）、下記式（５）で表される繰り返し単位（Ａ−４）、下記式（６）で表される繰り返し単位（Ａ−５）、およびアニオン性繰り返し単位（Ａ−７）から選ばれる１種以上の親水性繰り返し単位
【化３８】
0006001200.tif 000055
〔式（３）中、
Ｒ6は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ7は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ8は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、
Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、
ｑは、平均値で１〜１０を示す。〕
【化３９】
0006001200.tif 000056
〔式（５）中、
Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ16およびＲ17は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を示す。〕
【化４０】
0006001200.tif 000057
〔式（６）中、
Ｒ18は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。〕
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖の末端が炭素数５〜３０のアルキル基または炭素数５〜３０のアルカノイル基で構成される繰り返し単位
【請求項２６】
繰り返し単位（Ａ）が、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）である請求項２５に記載の重合体。
【請求項２７】
繰り返し単位（Ｂ）が、下記式（１０）で表されるものである請求項２５又は２６に記載の重合体。
【化４１】
0006001200.tif 000058
〔式（１０）中、
Ｒ32は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ33は、炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基、またはアリール基を示し、
Ｒ34は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ35は、−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ36−、＊＊−ＮＲ36−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ36は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊は、式（１０）中のＲ34が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
ｍは、平均値で２〜１００を示す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レンズ用液剤、コンタクトレンズおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンタクトレンズは含水性コンタクトレンズ（ソフトコンタクトレンズが含まれる）と非含水性コンタクトレンズ（ハードコンタクトレンズとソフトコンタクトレンズが含まれる）に大別され、含水性コンタクトレンズは、一般に、非含水性コンタクトレンズよりも装着感が良好であるという利点がある。
しかしながら、従来の含水性コンタクトレンズは含水性が高いため、レンズの乾燥が早い、酸素透過性が低下する場合がある等の問題があった。【０００３】
そこで、低含水性でありながら高い酸素透過性をもつシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが開発され、近年ではこれがコンタクトレンズの主流となっている。しかしながら、シリコーンハイドロゲルは、これに含まれるシリコーン鎖が疎水性を示すため、装着感が良好でない、脂質がつきやすいという問題があった。これらを放置してそのまま継続使用した場合、眼精疲労、くもり、視力矯正力の低下、角膜に対する悪影響等が生じる恐れがある。【０００４】
斯様な背景の下、レンズ表面に付着した脂質を除去することや、レンズ表面の親水性を向上させること、脂質の付着を防止すること、或いは潤滑性を付与することを目的として、コンタクトレンズ用の洗浄液や保存液、コーティング剤が種々提案されている。
例えば、コンタクトレンズ用洗浄液として、ノニオン性界面活性剤であるポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマー（ポロキサマーやポロキサミン）が、これまで広く使用されてきた（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第６０３７３２８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記ノニオン性界面活性剤は、脂質洗浄力を備えるものの、コンタクトレンズ表面を親水性化する性能、潤滑性を付与する性能については十分なものでなかった。また、本発明者らが上記ノニオン性界面活性剤について検討したところ、脂質付着防止効果も不十分であった。
すなわち、本発明が解決しようとする課題は、優れた脂質洗浄力を有するとともに、高い親水性化性能を示し、レンズにコーティングした場合に優れた脂質付着防止効果及び潤滑性付与効果を示すレンズ用液剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで、本発明者らは、鋭意検討した結果、親水性繰り返し単位と、ポリオキシアルキレン基を側鎖に有し且つその側鎖の末端に特定の疎水性基を有する繰り返し単位とをそれぞれ特定の含有量で有する重合体を含むレンズ用液剤が、優れた脂質洗浄力を有するとともに、高い親水性化性能を示し、レンズにコーティングした場合に優れた脂質付着防止効果及び潤滑性付与効果を示すことを見出し、本発明を完成した。【０００８】
すなわち、本発明は、下記繰り返し単位（Ａ）：２．５〜９５質量％と下記繰り返し単位（Ｂ）：２．５〜９５質量％とを有する重合体を含むレンズ用液剤を提供するものである。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖の末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基、またはアリール基で構成される繰り返し単位【０００９】
また、本発明は、上記液剤を、コンタクトレンズ表面の少なくとも一部に接触させる工程を含むことを特徴とする、表面が改質されたコンタクトレンズの製造方法を提供するものである。【００１０】
更に、本発明は、下記繰り返し単位（Ａ）：２．５〜９５質量％と下記繰り返し単位（Ｂ）：２．５〜９５質量％とを有する重合体を表面の少なくとも一部に有する、コンタクトレンズを提供するものである。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖の末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基、またはアリール基で構成される繰り返し単位【００１１】
更に、本発明は、上記液剤を、コンタクトレンズ表面の少なくとも一部に接触させる工程を含むことを特徴とする、コンタクトレンズの表面処理方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のレンズ用液剤は、優れた脂質洗浄力を有するとともに、高い親水性化性能を示し、レンズにコーティングした場合に優れた脂質付着防止効果及び潤滑性付与効果を示す。また、レンズ表面に対し高い吸着性を示し、剥離しにくい。
したがって、本発明のレンズ用液剤は、コンタクトレンズ洗浄または保存用液剤、コンタクトレンズコーティング用液剤として有用である。
また、本発明のコンタクトレンズは、その表面が親水的に改質されており、脂質が吸着しにくく、潤滑性に優れ、しかもそれら効果の持続性に優れる。
また、本発明のコンタクトレンズの製造方法によれば、脂質が吸着しにくく、潤滑性に優れ、しかもそれら効果の持続性に優れるコンタクトレンズを簡便に製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
〔レンズ用液剤〕
本発明のレンズ用液剤は、上記繰り返し単位（Ａ）：２．５〜９５質量％と上記繰り返し単位（Ｂ）：２．５〜９５質量％とを有する重合体を含むものである。まず、本発明で用いる重合体について詳細に説明する。
【００１４】
（繰り返し単位（Ａ））
繰り返し単位（Ａ）は、親水性繰り返し単位であればよいが、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖の末端が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基で構成される繰り返し単位（Ａ−１）、下記式（３）で表される繰り返し単位（Ａ−２）、下記式（４）で表される繰り返し単位（Ａ−３）、下記式（５）で表される繰り返し単位（Ａ−４）、下記式（６）で表される繰り返し単位（Ａ−５）、下記式（７）で表されるベタイン性繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、および下記式（８）で表されるカチオン性繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上であるのが好ましい。
なお、本明細書において、親水性とは、水との親和力が強い性質を持つことを意味する。具体的には１種の繰り返し単位のみからなるホモポリマー（実施例の測定法による数平均分子量が１万程度のもの）とした場合に、常温（２５℃）において純水１００ｇに対して１ｇ以上溶解する場合にはその繰り返し単位は親水性である。
【００１５】
【化１】
0006001200.tif 000002
【００１６】
〔式（３）中、
Ｒ6は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ7は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ8は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、
Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、
ｑは、平均値で１〜１０を示す。〕
【００１７】
【化２】
0006001200.tif 000003
【００１８】
〔式（４）中、
Ｒ12は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。〕
【００１９】
【化３】
0006001200.tif 000004
【００２０】
〔式（５）中、
Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ16およびＲ17は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を示す。〕
【００２１】
【化４】
0006001200.tif 000005
【００２２】
〔式（６）中、
Ｒ18は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。〕
【００２３】
【化５】
0006001200.tif 000006
【００２４】
〔式（７）中、
Ｙは、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｓ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｓ＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ２４）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ２４）Ｏ−、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ２４）Ｏ−、または−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２４）Ｏ−を示し（Ｒ２４は炭素数１〜３のアルキル基を示す）、
Ｒ１９は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、
Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
【００２５】
【化６】
0006001200.tif 000007
【００２６】
〔式（８）中、
Ｒ２５は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｒ２６は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ３１−、＊−ＮＲ３１−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ３１は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（８）中のＲ２５が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
Ｒ２７は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、
Ｒ２８、Ｒ２９およびＲ３０は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
【００２７】
（繰り返し単位（Ａ−１））
繰り返し単位（Ａ−１）は、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖の末端が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基で構成されるものである。
繰り返し単位（Ａ−１）としては、下記式（１）で表される構造を側鎖に含む繰り返し単位が挙げられる。式（１）で表される構造を側鎖中に有する繰り返し単位となるポリマー種としては公知のものを用いることができ、中でも、（メタ）アクリレート系のポリマー種、（メタ）アクリルアミド系のポリマー種、スチレン系のポリマー種等が好ましい。これらの中でも、下記式（２）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００２８】
【化７】
0006001200.tif 000008
【００２９】
〔式（１）中、
Ｒ1は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、
ｎは、平均値で２〜１００を示す。〕
【００３０】
【化８】
0006001200.tif 000009
【００３１】
〔式（２）中、
Ｒ3は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ4は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ5−、＊−ＮＲ5−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ5は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（２）中のＲ3が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
その他の記号は式（１）中の記号と同義である。〕
【００３２】
ここで、式（１）および（２）中の各記号について説明する。
Ｒ1は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎ個のＲ1は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ1で示されるアルキレン基の炭素数は、好ましくは２または３であり、より好ましくは２である。
また、Ｒ1で示されるアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基等が挙げられる。これらの中でも、入手容易性、親水性付与等の観点から、エタン−１，２−ジイル基が好ましい。
【００３３】
また、Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ2で示されるアルキル基の炭素数は、入手容易性、親水性付与等の観点から、好ましくは１〜３であり、より好ましくは１又は２であり、更に好ましくは１である。また、Ｒ2で示されるアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
斯様なＲ2の中でも、入手容易性、親水性付与等の観点から、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、水素原子または炭素数１若しくは２のアルキル基がより好ましく、水素原子またはメチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００３４】
また、Ｒ4は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ5−、＊−ＮＲ5−（Ｃ＝Ｏ）−またはフェニレン基を示す。斯かるフェニレン基としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が挙げられる。
【００３５】
また、上記Ｒ5で示される有機基の炭素数は１〜１０であるが、好ましくは１〜６である。上記有機基としては、炭化水素基が挙げられる。斯かる炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基および芳香族炭化水素基を包含する概念である。
【００３６】
上記Ｒ5における脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基が挙げられる。
また、上記脂環式炭化水素基は、単環の脂環式炭化水素基と橋かけ環炭化水素基に大別される。上記単環の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。また、橋かけ環炭化水素基としては、イソボルニル基等が挙げられる。
また、上記芳香族炭化水素基としては、フェニル基等のアリール基が挙げられる。
【００３７】
上述のようなＲ4の中でも、親水性付与等の観点から、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、フェニレン基が好ましく、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−が特に好ましい。
【００３８】
ｎは、平均値で２〜１００を示すが、好ましくは平均値で４〜９０であり、より好ましくは平均値で８〜９０であり、更に好ましくは平均値で８〜６０であり、更に好ましくは平均値で８〜４０であり、特に好ましくは平均値で９〜２５である。なお、本明細書における各「平均値」はＮＭＲで測定できる。例えば、上記式（２）の構造について、1Ｈ−ＮＭＲを測定し、Ｒ1の炭素数２〜４のアルキレン基と、Ｒ2の炭素数１〜４のアルキル基の末端のメチル基との、それぞれのプロトンピークの積分値を比較することで、ｎの平均値を算出可能である。
【００３９】
斯様な繰り返し単位（Ａ−１）を誘導するモノマーとしては、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられ、繰り返し単位（Ａ−１）は、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いたものでもよい。これらの中でも、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４０】
（繰り返し単位（Ａ−２））
繰り返し単位（Ａ−２）は、上記式（３）で表されるものである。
式（３）中、Ｒ7は、炭素数２〜４のアルキレン基を示す。なお、Ｒ7が複数ある場合、Ｒ7は同一でも異なっていてもよい。
また、Ｒ7で示されるアルキレン基の炭素数は、好ましくは２または３であり、より好ましくは２である。
また、Ｒ7で示されるアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基等が挙げられる。これらの中でも、入手容易性、親水性付与等の観点から、エタン−１，２−ジイル基が好ましい。
【００４１】
また、Ｒ8は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示す。
Ｒ8で示されるアルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４であり、更に好ましくは２または３であり、特に好ましくは２である。
また、Ｒ8で示されるアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、好適な具体例としては、上記Ｒ7で示されるアルキレン基と同様のものが挙げられる。
【００４２】
また、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示すが、炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。斯かる炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜４であり、より好ましくは１または２であり、特に好ましくは１である。
また、上記炭化水素基としては、アルキル基；フェニル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基が挙げられるが、アルキル基が好ましい。
上記アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、好適な具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００４３】
また、ｑは、平均値で１〜１０を示すが、好ましくは平均値で１〜７であり、より好ましくは平均値で１〜４であり、更に好ましくは１である。
【００４４】
斯様な繰り返し単位（Ａ−２）を誘導するモノマーとしては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート（２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシエチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２'−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２'−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート等が挙げられ、繰り返し単位（Ａ−２）は、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いたものでもよい。
【００４５】
（繰り返し単位（Ａ−３））
繰り返し単位（Ａ−３）は、上記式（４）で表されるものである。
式（４）中、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはヒドロキシアルキル基を示す。
【００４６】
Ｒ13、Ｒ14で示されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜３である。
また、上記Ｒ13、Ｒ14で示されるアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、好適な具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【００４７】
また、Ｒ13、Ｒ14で示されるヒドロキシアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜３である。ヒドロキシアルキル基に含まれるアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、ヒドロキシアルキル基の好適な具体例としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピル基が挙げられる。なお、ヒドロキシアルキル基におけるヒドロキシ基の置換位置は任意である。
【００４８】
斯様な繰り返し単位（Ａ−３）を誘導するモノマーとしては、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、繰り返し単位（Ａ−３）は、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いたものでもよい。
【００４９】
（繰り返し単位（Ａ−４））
繰り返し単位（Ａ−４）は、上記式（５）で表されるものである。
式（５）中、Ｒ16およびＲ17は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を示す。斯かるアルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜２である。
また、上記アルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、直鎖状が好ましい。好適な具体例としては、メタン−１，１−ジイル基、エタン−１，２−ジイル基が挙げられる。
【００５０】
斯様な繰り返し単位（Ａ−４）を誘導するモノマーとしては、４−（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
【００５１】
（繰り返し単位（Ａ−５））
繰り返し単位（Ａ−５）は、上記式（６）で表されるものである。
式（６）中、Ｒ18は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。斯かるアルキレン基の炭素数は、好ましくは３〜５である。
また、上記アルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、直鎖状が好ましい。好適な具体例としては、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基が挙げられる。
【００５２】
斯様な繰り返し単位（Ａ−５）を誘導するモノマーとしては、１−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等が挙げられ、繰り返し単位（Ａ−５）は、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いたものでもよい。
【００５３】
（繰り返し単位（Ａ−６））
繰り返し単位（Ａ−６）は、上記式（７）で表されるベタイン性繰り返し単位である。
式（７）中、Ｙとしては、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−が好ましい。なお、Ｒ２４で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
また、式（７）中、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の２価の有機基を示す。斯かる２価の有機基の炭素数は、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６である。
また、上記２価の有機基としては、２価の炭化水素基が好ましく、２価の脂肪族炭化水素基がより好ましい。当該２価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。また、２価の脂肪族炭化水素基としては、アルキレン基が好ましい。例えば、メタン−１，１−ジイル基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
【００５４】
また、式（７）中、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。当該炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。
Ｒ２２およびＲ２３で示される炭化水素基としては、アルキル基；フェニル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基が挙げられるが、アルキル基が好ましい。当該アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００５５】
斯様な繰り返し単位（Ａ−６）を誘導するモノマーとしては、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−プロピルスルホベタイン等の（メタ）アクリレート系モノマー等が挙げられ、繰り返し単位（Ａ−６）は、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いたものでもよい。
【００５６】
（繰り返し単位（Ａ−７））
繰り返し単位（Ａ−７）は、アニオン性繰り返し単位である。
繰り返し単位（Ａ−７）としては、酸性基を有する繰り返し単位が挙げられる。
また、繰り返し単位（Ａ−７）としては、導入の容易さ、安全性の観点から、エチレン性不飽和結合を含有するモノマーに由来する単位が好ましい。
また、酸性基としては、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基又はこれらの塩などが挙げられ、これらを１個有していてもよく、２個以上有していてもよい。なお、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；有機アンモニウム塩等が挙げられる。
【００５７】
繰り返し単位（Ａ−７）を誘導するモノマーとしては、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸又はその塩；（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸又はその塩；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホ基含有重合性不飽和モノマー又はその塩；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート等のリン酸基含有重合性不飽和モノマー又はその塩が挙げられる。また、繰り返し単位（Ａ−７）を誘導するモノマーは、アクリル酸エステルの加水分解物；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸の酸無水物の加水分解物；グリシジルメタクリレートや（４−ビニルベンジル）グリシジルエーテル等のエポキシ基への酸性基含有チオールの付加物などを用いて得ることもできる。繰り返し単位（Ａ−７）は、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いたものでもよい。
これらの中でも、導入の容易さ、反応性の観点から、アクリル酸、メタアクリル酸が好ましい。
【００５８】
（繰り返し単位（Ａ−８））
繰り返し単位（Ａ−８）は、上記式（８）で表されるカチオン性繰り返し単位である。
式（８）中、Ｒ２６は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ３１−、＊−ＮＲ３１−（Ｃ＝Ｏ）−またはフェニレン基を示す。斯かるフェニレン基としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が挙げられる。
【００５９】
また、上記Ｒ３１で示される有機基の炭素数は１〜１０であるが、好ましくは１〜６である。上記有機基としては、炭化水素基が挙げられる。斯かる炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基および芳香族炭化水素基を包含する概念である。
【００６０】
上記Ｒ３１における脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基が挙げられる。
また、上記脂環式炭化水素基は、単環の脂環式炭化水素基と橋かけ環炭化水素基に大別される。上記単環の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。また、橋かけ環炭化水素基としては、イソボルニル基等が挙げられる。
また、上記芳香族炭化水素基としては、フェニル基等のアリール基が挙げられる。
【００６１】
式（８）中、Ｒ２７は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示す。斯かる２価の有機基の炭素数は、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６である。
また、上記２価の有機基としては、２価の炭化水素基が好ましく、２価の脂肪族炭化水素基がより好ましい。当該２価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。また、２価の脂肪族炭化水素基としては、アルキレン基が好ましい。例えば、メタン−１，１−ジイル基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
【００６２】
式（８）中、Ｒ２８、Ｒ２９およびＲ３０は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。当該炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。
Ｒ２８、Ｒ２９およびＲ３０で示される炭化水素基としては、アルキル基；フェニル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基が挙げられるが、アルキル基が好ましい。当該アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
なお、繰り返し単位（Ａ−８）は対イオンを有していてもよい。対イオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等のハロゲノイオン；硫酸水素イオン；メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン等のアルキル硫酸イオン；アルキルスルホン酸イオン；ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン等のアリールスルホン酸イオン；２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸ナトリウム等のアルケニルスルホン酸イオン；酢酸イオン等のカルボン酸イオン等が挙げられる。
【００６３】
繰り返し単位（Ａ−８）を誘導するモノマーのモノマー種の好適な具体例としては、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類が挙げられる。
（メタ）アクリレート類のモノマー種としては、（（メタ）アクリロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド等の（（メタ）アクリロイルオキシＣ１−１０アルキル）トリＣ１−１０アルキルアンモニウムクロライド、（（メタ）アクリロイルオキシエチル）ジメチルベンジルアンモニウムクロライド等の（（メタ）アクリロイルオキシＣ１−１０アルキル）ジＣ１−１０アルキルＣ６−１０アラルキルアンモニウムクロライドが挙げられる。（メタ）アクリルアミド類のモノマー種としては、（３−（メタ）アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド等の（３−（メタ）アクリルアミドＣ１−１０アルキル）トリＣ１−１０アルキルアンモニウムクロリド、（３−（メタ）アクリルアミドプロピル）ジメチルベンジルアンモニウムクロリド等の（３−（メタ）アクリルアミドＣ１−１０アルキル）ジＣ１−１０アルキルＣ６−１０アラルキルアンモニウムクロリド等が挙げられる。繰り返し単位（Ａ−８）は、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いたものでもよい。
これらの中でも、導入の容易さ、反応性の観点から、（３−（メタ）アクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
【００６４】
これら繰り返し単位（Ａ−１）〜（Ａ−８）の中でも、脂質洗浄力、親水性化性能、剥離耐性、脂質付着防止効果および潤滑性付与効果の観点から、繰り返し単位（Ａ−１）、繰り返し単位（Ａ−３）、繰り返し単位（Ａ−４）、繰り返し単位（Ａ−６）、繰り返し単位（Ａ−７）が好ましく、繰り返し単位（Ａ−１）、繰り返し単位（Ａ−３）、繰り返し単位（Ａ−６）、繰り返し単位（Ａ−７）がより好ましい。
また、これら繰り返し単位を組み合わせて用いる場合において、その組み合わせとしては、親水性化性能、剥離耐性および潤滑性付与効果の観点から、繰り返し単位（Ａ−１）および（Ａ−３）から選ばれる１種以上と、繰り返し単位（Ａ−６）および（Ａ−７）から選ばれる１種以上との組み合わせが好ましく、繰り返し単位（Ａ−３）と、繰り返し単位（Ａ−６）および（Ａ−７）から選ばれる１種以上との組み合わせがより好ましく、繰り返し単位（Ａ−３）と、繰り返し単位（Ａ−６）との組み合わせが特に好ましい。
【００６５】
また、繰り返し単位（Ａ）の合計含有量は、重合体中２．５〜９５質量％であるが、脂質洗浄力、親水性化性能、剥離耐性、脂質付着防止効果および潤滑性付与効果の観点、重合体の水溶性を向上させる観点から、５〜９５質量％が好ましく、２０〜９５質量％がより好ましく、３０〜９５質量％が更に好ましく、４０〜９０質量％が更に好ましい。
また、本発明のレンズ用液剤がコンタクトレンズ洗浄用または保存用である場合は、脂質洗浄力、親水性付与の観点から、５０〜９０質量％が特に好ましい。一方、本発明のレンズ用液剤をコンタクトレンズ用コーティング剤として用いる場合は、親水性付与、剥離耐性および潤滑性付与効果の観点から、３０〜９５質量％が更に好ましく、４０〜９０質量％が特に好ましい。
また、繰り返し単位（Ａ−１）および（Ａ−３）から選ばれる１種以上と、繰り返し単位（Ａ−６）および（Ａ−７）から選ばれる１種以上とを組み合わせて用いる場合、これらの含有量の比率は、質量比で、好ましくは６０：４０〜９９．９：０．１であり、より好ましくは７５：２５〜９９：１であり、更に好ましくは８０：２０〜９９：１であり、特に好ましくは８５：１５〜９９：１である。
なお、繰り返し単位（Ａ）の含有量は1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ等により測定可能である。
【００６６】
（繰り返し単位（Ｂ））
繰り返し単位（Ｂ）は、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖の末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基、またはアリール基で構成される繰り返し単位であり、重合体は、繰り返し単位（Ｂ）に該当する繰り返し単位を１種または２種以上有していてよい。
斯様な繰り返し単位（Ｂ）としては、下記式（９）で表される構造を側鎖に含む繰り返し単位が挙げられる。式（９）で表される構造を側鎖中に有する繰り返し単位となるポリマー種としては公知のものを用いることができ、中でも、（メタ）アクリレート系のポリマー種、（メタ）アクリルアミド系のポリマー種、スチレン系のポリマー種等が好ましい。これらの中でも、下記式（１０）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００６７】
【化９】
0006001200.tif 000010
【００６８】
〔式（９）中、
Ｒ３２は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ３３は、炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基、またはアリール基を示し、
ｍは、平均値で２〜１００を示す。〕
【００６９】
【化１０】
0006001200.tif 000011
【００７０】
〔式（１０）中、
Ｒ３４は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ３５は、−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ３６−、＊＊−ＮＲ３６−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ３６は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊は、式（１０）中のＲ３４が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
その他の記号は式（９）中の記号と同義である。〕
【００７１】
ここで、式（９）および（１０）中の各記号について説明する。
Ｒ３２は、炭素数２〜４のアルキレン基を示す。Ｒ３２で示されるアルキレン基の炭素数は、好ましくは２または３であり、より好ましくは２である。
また、Ｒ３２で示されるアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基等が挙げられる。これらの中でも、入手容易性、脂質洗浄力等の観点から、エタン−１，２−ジイル基が好ましい。
なお、ｍ個のＲ３２は同一でも異なっていてもよい。
【００７２】
また、Ｒ３３は、炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基、またはアリール基を示す。
Ｒ３３で示されるアルキル基、アルカノイル基の炭素数は、入手容易性、脂質洗浄力等の観点から、好ましくは６〜２５であり、より好ましくは７〜２０であり、更に好ましくは８〜１８であり、更に好ましくは９〜１６であり、特に好ましくは１０〜１４である。
また、Ｒ３３で示されるアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、パルミチル基、ステアリル基等が挙げられる。これらの中でも、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基が好ましく、ラウリル基、ステアリル基がより好ましい。
また、Ｒ３３で示されるアルカノイル基としては、２−エチルヘキサノイル基、ラウロイル基、ステアロイル基が挙げられる。
【００７３】
また、Ｒ３３で示されるアリール基の炭素数は、好ましくは６〜１２である。具体的には、フェニル基が挙げられる。
また、上記アリール基は、炭素数１〜３０のアルキル基を置換基として有していてもよい。斯かるアルキル基の炭素数としては、３〜２４が好ましく、５〜１６がより好ましい。なお、斯かる置換アルキル基の置換位置および置換個数は任意であるが、好適な置換個数は１または２個である。
また、斯様な炭素数１〜３０のアルキル基を置換基として有するアリール基としては、ノニルフェニル基が挙げられる。
【００７４】
上述のようなＲ３３の中でも、入手容易性、脂質洗浄力等の観点から、炭素数５〜３０のアルキル基、アリール基が好ましく、炭素数５〜３０のアルキル基がより好ましい。
【００７５】
また、Ｒ３５は、−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ３６−、＊＊−ＮＲ３６−（Ｃ＝Ｏ）−またはフェニレン基を示す。斯かるフェニレン基としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が挙げられる。
【００７６】
また、Ｒ３６で示される有機基の炭素数は１〜１０であるが、好ましくは１〜６である。上記有機基としては、炭化水素基が挙げられる。斯かる炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基および芳香族炭化水素基を包含する概念である。
【００７７】
上記Ｒ３６における脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基が挙げられる。
また、上記脂環式炭化水素基は、単環の脂環式炭化水素基と橋かけ環炭化水素基に大別される。上記単環の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。また、橋かけ環炭化水素基としては、イソボルニル基等が挙げられる。
また、上記芳香族炭化水素基としては、フェニル基等のアリール基が挙げられる。
【００７８】
上述のようなＲ３５の中でも、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、フェニレン基が好ましく、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−が特に好ましい。
【００７９】
ｍは、平均値で２〜１００を示すが、好ましくは平均値で２〜９０であり、より好ましくは平均値で４〜９０であり、更に好ましくは平均値で９〜６０であり、特に好ましくは平均値で１０〜４０である。
【００８０】
斯様な繰り返し単位（Ｂ）を誘導するモノマーとしては、２−エチルヘキシルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルポリエチレングリコールポリプロピレンレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールポリプロピレンレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられ、繰り返し単位（Ｂ）は、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いたものでもよい。これらの中でも、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。
【００８１】
また、繰り返し単位（Ｂ）の合計含有量は、重合体中２．５〜９５質量％であるが、脂質洗浄力、親水性化性能、剥離耐性および脂質付着防止効果の観点、重合体の水溶性を向上させる観点から、５〜９５質量％が好ましく、５〜８０質量％がより好ましく、１０〜７０質量％が更に好ましく、１０〜６０質量％が更に好ましい。
また、本発明のレンズ用液剤がコンタクトレンズ洗浄用または保存用である場合は、脂質洗浄力、親水性付与の観点から、１０〜５０質量％が特に好ましい。一方、本発明のレンズ用液剤をコンタクトレンズ用コーティング剤として用いる場合は、親水性付与、剥離耐性の観点から、１０〜６０質量％が特に好ましい。
なお、繰り返し単位（Ｂ）の含有量は、繰り返し単位（Ａ）の含有量と同様にして測定すればよい。
【００８２】
（繰り返し単位（Ｃ））
本発明で用いる重合体としては、下記式（１１）で表される繰り返し単位（Ｃ−１）および下記式（１２）で表される基を側鎖の末端に有する繰り返し単位（Ｃ−２）から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｃ）を有するものが好ましい。斯様な繰り返し単位（Ｃ）を備えることにより、親水性化性能が向上し、且つレンズ表面から重合体が剥がれにくくなる。
【００８３】
【化１１】
0006001200.tif 000012
【００８４】
〔式（１１）中、
Ｒ３７は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ３８は、−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ４０−、＊＊＊−ＮＲ４０−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ４０は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊＊は、式（１１）中のＲ３７が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
Ｒ３９は、炭素数４〜３０の炭化水素基を示す。〕
【００８５】
【化１２】
0006001200.tif 000013
【００８６】
〔式（１２）中、
Ｒ４１は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、
Ｒ４２およびＲ４３は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、
Ｒ４４、Ｒ４５およびＲ４６は、それぞれ独立して、−ＯＳｉ（Ｒ４９）3（Ｒ４９は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の有機基を示す）または炭素数１〜１０の有機基を示し、
ｒは、平均値で０〜２００を示す。〕
【００８７】
（繰り返し単位（Ｃ−１））
繰り返し単位（Ｃ−１）は、上記式（１１）で表されるものである。
【００８８】
Ｒ３８は、−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ４０−、＊＊＊−ＮＲ４０−（Ｃ＝Ｏ）−またはフェニレン基を示す。斯かるフェニレン基としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が挙げられる。
【００８９】
また、Ｒ４０で示される有機基の炭素数は１〜１０であるが、好ましくは１〜６である。上記有機基としては、炭化水素基が挙げられる。斯かる炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基および芳香族炭化水素基を包含する概念である。
【００９０】
上記Ｒ４０における脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基が挙げられる。
また、上記脂環式炭化水素基は、単環の脂環式炭化水素基と橋かけ環炭化水素基に大別される。上記単環の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。また、橋かけ環炭化水素基としては、イソボルニル基等が挙げられる。
また、上記芳香族炭化水素基としては、フェニル基等のアリール基が挙げられる。
【００９１】
上述のようなＲ３８の中でも、脂質洗浄力および親水性化性能が向上の観点、ならびにレンズ表面から重合体を剥がれにくくする観点から、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ４０−、フェニレン基が好ましく、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ４０−がより好ましく、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−が特に好ましい。
【００９２】
また、Ｒ３９は、炭素数４〜３０の炭化水素基を示し、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよく、環構造を含んでいてもよいが、好ましくはアルキル基である。
また、上記炭化水素基の炭素数は、好ましくは６〜２４であり、より好ましくは８〜１８であり、更に好ましくは８〜１４である。
上記アルキル基としては、例えば、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、パルミチル基、ステアリル基等が挙げられる。これらの中でも、入手容易性、脂質洗浄力等の観点から、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基が好ましく、２−エチルヘキシル基、ラウリル基がより好ましい。
【００９３】
斯様な繰り返し単位（Ｃ−１）を誘導するモノマーとしては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられ、繰り返し単位（Ｃ−１）は、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いたものでもよい。
【００９４】
（繰り返し単位（Ｃ−２））
上記式（１２）で表される基を側鎖の末端に有する繰り返し単位となるポリマー種としては公知のものを用いることができ、中でも、（メタ）アクリレート系のポリマー種、（メタ）アクリルアミド系のポリマー種、スチレン系のポリマー種等が好ましい。これらの中でも、下記式（１３）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００９５】
【化１３】
0006001200.tif 000014
【００９６】
〔式（１３）中、
Ｒ４７は、水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ４８は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ５０−、＊−ＮＲ５０−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ５０は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（１３）中のＲ４７が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、
その他の記号は式（１２）中の記号と同義である。〕
【００９７】
ここで、式（１２）および（１３）中の各記号について説明する。
Ｒ４１は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示す。斯かる２価の有機基の炭素数は、好ましくは２〜８であり、より好ましくは２〜６であり、更に好ましくは２〜４である。
上記２価の有機基としては、２価の炭化水素基が挙げられる。２価の炭化水素基は、好ましくは２価の脂肪族炭化水素基であり、直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、より好ましくはアルキレン基である。斯かるアルキレン基の好適な具体例としては、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基等が挙げられる。
【００９８】
また、Ｒ４２およびＲ４３は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示す。なお、Ｒ４２、Ｒ４３が複数ある場合、Ｒ４２は同一でも異なっていてもよく、Ｒ４３も同一でも異なっていてもよい。
また、上記有機基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４であり、更に好ましくは１または２である。
上記有機基としては、炭化水素基が挙げられる。炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、好ましくはアルキル基である。斯かるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００９９】
Ｒ４４、Ｒ４５およびＲ４６は、それぞれ独立して、−ＯＳｉ（Ｒ４９）3または炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ４９は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の有機基を示す。
上記Ｒ４４、Ｒ４５およびＲ４６で示される有機基、Ｒ４９で示される有機基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４であり、更に好ましくは１または２である。また、Ｒ４４、Ｒ４５およびＲ４６で示される有機基、Ｒ４９で示される有機基としては、Ｒ４２で示される有機基と同様のものが挙げられる。
【０１００】
また、Ｒ４４、Ｒ４５およびＲ４６の中では、脂質洗浄力、親水性付与の観点から、−ＯＳｉ（Ｒ４９）3が好ましい。また、Ｒ４９の中では、脂質洗浄力、親水性付与の観点から、炭素数１〜８の有機基が好ましい。
【０１０１】
ｒは、平均値で０〜２００を示すが、脂質洗浄力、親水性付与の観点から、０〜１００が好ましく、０〜５０がより好ましく、０〜２５が更に好ましく、０〜１０が特に好ましい。
なお、Ｒ４８は上記Ｒ３８と、Ｒ５０は上記Ｒ４０と、それぞれ同様である。
【０１０２】
斯様な繰り返し単位（Ｃ−２）を誘導するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル、（メタ）アクリル酸３−［ビス（トリメチルシロキシ）（メチル）シリル］プロピル、シリコーン（メタ）アクリレート（Ｘ−２２−２４７５（信越シリコーン社製）、ＦＭ−０７１１（ＪＮＣ社製）等）等が挙げられ、繰り返し単位（Ｃ−２）は、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いたものでもよい。
【０１０３】
また、繰り返し単位（Ｃ）の合計含有量は、脂質洗浄力、親水性化性能、剥離耐性および脂質付着防止効果の観点から、重合体中４０質量％以下が好ましく、０．１〜４０質量％がより好ましく、０．５〜３５質量％が更に好ましく、０．５〜３０質量％が更に好ましく、０．５〜２５質量％が更に好ましく、０．５〜２０質量％が更に好ましく、１〜２０質量％が更に好ましく、１〜１５質量％が更に好ましく、１．５〜１５質量％が更に好ましく、１．５〜１０質量％が特に好ましい。
なお、繰り返し単位（Ｃ）の含有量は、繰り返し単位（Ａ）の含有量と同様にして測定すればよい。
【０１０４】
また、本発明で用いる重合体に含まれる繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）との質量比〔（Ａ）：（Ｂ）〕としては、脂質洗浄力、親水性化性能、剥離耐性および脂質付着防止効果の観点、重合体の水溶性を向上させる観点から、２０：８０〜９５：５が好ましく、３０：７０〜９５：５がより好ましく、４０：６０〜９０：１０が更に好ましく、５０：５０〜９０：１０が更に好ましく、５５：４５〜９０：１０が特に好ましい。
【０１０５】
また、本発明で用いる重合体が繰り返し単位（Ｃ）を有する場合、質量比〔（（Ａ）＋（Ｂ））：（Ｃ）〕としては、脂質洗浄力、親水性化性能、剥離耐性および脂質付着防止効果の観点から、６０：４０〜９９：１が好ましく、７０：３０〜９９：１がより好ましく、７５：２５〜９９：１が更に好ましく、８０：２０〜９８．５：１．５が更に好ましく、８５：１５〜９８．５：１．５が特に好ましい。
また、質量比〔（Ａ）：（Ｂ）〕が上記質量比〔（Ａ）：（Ｂ）〕の範囲であり、且つ質量比〔（（Ａ）＋（Ｂ））：（Ｃ）〕が上記質量比〔（（Ａ）＋（Ｂ））：（Ｃ）〕の範囲であることが特に好ましい。
【０１０６】
また、本発明で用いる重合体は共重合体であればよく、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体のいずれであってもよい。
【０１０７】
また、本発明で用いる重合体の重量平均分子量（Ｍw）としては、１万〜１０００万が好ましく、１万〜５００万がより好ましく、１万〜３００万が更に好ましく、１万〜２００万が特に好ましい。重量平均分子量を斯様な範囲にすることにより、剥離耐性とハンドリング性がともに向上する。
また、本発明で用いる重合体の数平均分子量（Ｍn）としては、１万〜１０００万が好ましく、１万〜５００万がより好ましく、１万〜３００万が更に好ましく、１万〜２００万が更に好ましく、１万〜５０万が特に好ましい。
また、分子量分布（Ｍw／Ｍn）としては、１〜１０が好ましく、１〜７がより好ましく、１〜５が特に好ましい。
なお、上記重量平均分子量、数平均分子量および分子量分布は、後述する実施例に記載の方法に従い測定すればよい。
【０１０８】
また、本発明で用いる重合体は、炭素数１〜４程度の低級アルコールまたは水に溶解するものが好ましい。また、本発明のレンズ用液剤をコンタクトレンズの洗浄、保存のために使用する場合は、上記重合体としては、水に溶解するもの（水溶性重合体）が特に好ましい。ここで、本明細書において、溶解するとは、０．５質量％のポリマー固形分となるように重合体を溶媒（２５℃）に添加・混合したときに、目視で透明となることをいう。
【０１０９】
また、本発明で用いる重合体は、例えば、各繰り返し単位を誘導するモノマーを混合し、この混合物を、必要に応じて、水、アセトニトリル、エクアミドＢ−１００（出光興産社製）等の溶媒に溶解させ、重合開始剤を加えてラジカル重合することにより得ることができる。
【０１１０】
上記ラジカル重合を行う際に用いられる重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤であれば特に限定されるものではないが、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソジメチルバレロニトリル、過硫酸塩、過硫酸塩一亜硫酸水素塩系等が挙げられる。
また、重合開始剤の仕込み量は、モノマー成分１００質量部に対して０．００１〜１０質量部が好ましく、０．０１〜５質量部がより好ましい。また、重合温度は２０〜１００℃が好ましく、重合時間は０．５〜４８時間が好ましい。
そして、本発明のレンズ用液剤は、上記のようにして得られる重合体を用いること以外は常法に従い製造できる。
【０１１１】
そして、本発明のレンズ用液剤は、後記実施例に示すように、優れた脂質洗浄力を有するとともに、高い親水性化性能を示し、レンズにコーティングした場合に優れた脂質付着防止効果及び潤滑性付与効果を示す。また、レンズ表面に対し高い吸着性を示し、剥離しにくい。
したがって、本発明のレンズ用液剤は、眼科レンズ用液剤として有用である。
上記眼科レンズは、ソフトコンタクトレンズ、ハードコンタクトレンズ等のコンタクトレンズの他、メガネ、眼内レンズ等を含む概念であり、また、上記コンタクトレンズは、非含水性、低含水性、高含水性のいずれでもよい。
本発明のレンズ用液剤は、優れた脂質洗浄力および高い親水性化性能を有するため、コンタクトレンズの洗浄、保存のために用いるのに特に適し、また、高い親水性化性能、潤滑性付与性能および剥離耐性を有するため、コンタクトレンズをコーティングするために用いるのにも適する。また、本発明のレンズ用液剤を、コンタクトレンズ表面の少なくとも一部に接触させる表面処理方法により、表面が親水的に改質され、脂質が吸着しにくく、潤滑性が付与され、しかもそれら効果の持続性に優れるコンタクトレンズとすることができる。
次に、コンタクトレンズ洗浄または保存用液剤、コンタクトレンズコーティング用液剤の具体的な態様について説明する。
【０１１２】
〔コンタクトレンズ洗浄用液剤、コンタクトレンズ保存用液剤〕
本発明のレンズ用液剤を、コンタクトレンズ洗浄または保存用液剤として用いる場合、上記重合体の濃度は、脂質洗浄力、親水性化性能およびコストの観点から、好ましくは０．００１〜１０質量％であり、より好ましくは０．００１〜５質量％であり、更に好ましくは０．０５〜３質量％である。
【０１１３】
本発明のコンタクトレンズ洗浄または保存用液剤は、上記重合体の他に、溶剤、上記重合体以外の界面活性剤、等張化剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤、増粘剤、安定化剤、タンパク質分解酵素、薬理活性成分、生理活性成分や、医薬品添加物事典２００７（日本医薬品添加剤協会編集）に記載された各種添加物等を含んでいてもよい。また、これらのうち１種を単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて含んでいてもよい。
【０１１４】
上記溶剤としては、水；リン酸緩衝液、グリシン緩衝液、グッド緩衝液、トリス緩衝液、アンモニア緩衝液等の各種緩衝液；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。
【０１１５】
上記界面活性剤としては、アルキルジアミノエチルグリシンまたはその塩（例えば、塩酸塩等）等の両性界面活性剤；塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の陽イオン性界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、脂肪族α−スルホメチルエステル、α−オレフィンスルホン酸等の陰イオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１１６】
また、上記等張化剤としては、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、グリセリン、プロピレングリコール等が挙げられる。
【０１１７】
また、上記キレート化剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム（ＥＤＴＡ・２Ｎａ）、エチレンジアミン四酢酸・３ナトリウム（ＥＤＴＡ・３Ｎａ）等のエチレンジアミン四酢酸の塩や、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、それらの塩（例えば、ナトリウム塩）等が挙げられる。
【０１１８】
また、上記ｐＨ調整剤としては、塩酸、ホウ酸、イプシロン−アミノカプロン酸、クエン酸、酢酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、ホウ砂、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、硫酸、リン酸、ポリリン酸、プロピオン酸、シュウ酸、グルコン酸、フマル酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、グルコノラクトン、酢酸アンモニウム等が挙げられる。
ｐＨ調整剤は、ｐＨ値が、４．０〜９．０程度、好ましくは６．０〜８．０程度、より好ましくは７．０付近に調整させるように用いればよい。
【０１１９】
また、上記緩衝剤としては、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、アスコルビン酸、マレイン酸、グルコン酸、リン酸、ホウ酸、オキシカルボン酸や、グリシン、グルタミン酸等のアミノ酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（Ｔｒｉｓ）等の酸やその塩（例えば、ナトリウム塩等）、タウリンやその誘導体を含むＧｏｏｄ−Ｂｕｆｆｅｒ、ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリス（ヒドロキシメチル）メタン（Ｂｉｓ−ｔｒｉｓ）等のヒドロキシアルキルアミン等が挙げられる。
【０１２０】
また、上記増粘剤、安定化剤としては、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリルアミド等の合成有機高分子化合物や、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、カルボキシメチルスターチナトリウム、ヒドロキシエチルスターチ等のスターチ誘導体、コンドロイチン硫酸塩、ヒアルロン酸塩等が挙げられる。
【０１２１】
また、上記タンパク質分解酵素としては、パパイン、ブロメライン、グラヂン、フィシン、トリプシン、キモトリプシン、パンクレアチン等の生体由来のプロテアーゼが挙げられる。
【０１２２】
また、上記薬理活性成分、生理活性成分としては、一般用医薬品製造（輸入）承認基準２０００年版（薬事審査研究会監修）に記載された眼科用薬における有効成分が挙げられる。具体的には、イプロヘプチン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、フマル酸ケトチフェン、ペミロラストカリウム等の抗ヒスタミン剤；塩酸テトラヒドロゾリン、塩酸ナファゾリン、硫酸ナファゾリン、塩酸エピネフリン、塩酸エフェドリン、塩酸メチルエフェドリン等の充血除去剤；セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン等の殺菌剤；フラビンアデニンジヌクレオチドナトリウム、シアノコバラミン、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、パンテノール、パントテン酸カルシウム、酢酸トコフェロール等のビタミン類；アスパラギン酸カリウム、アスパラギン酸マグネシウム等のアミノ酸類；グリチルリチン酸二カリウム、プラノプロフェン、アラントイン、アズレン、アズレンスルホン酸ナトリウム、グアイアズレン、ε−アミノカプロン酸、塩化ベルベリン、硫酸ベルベリン、塩化リゾチーム、甘草等の消炎剤の他、クロモグリク酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、スルファメトキサゾール、スルファメトキサゾールナトリウム等が挙げられる。
【０１２３】
そして、上記コンタクトレンズ洗浄または保存用液剤は、ソフトコンタクトレンズの洗浄または保存に適し、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの洗浄または保存に特に適するものである。
【０１２４】
〔コンタクトレンズコーティング用液剤〕
本発明のレンズ用液剤を、コンタクトレンズコーティング用液剤として用いる場合、上記重合体の濃度は、親水性化性能、潤滑性付与性能、剥離耐性、コスト等の観点から、好ましくは０．００１〜２０質量％であり、より好ましくは０．０１〜１５質量％であり、更に好ましくは０．１〜１０質量％である。
【０１２５】
本発明のコンタクトレンズ用コーティング剤は、上記重合体の他に、溶剤、殺菌剤、防腐剤等を含んでいてもよい。溶剤としては、コンタクトレンズ洗浄または保存用液剤と同様のものが挙げられる。溶剤の合計含有量としては、５０〜９９．９質量％が好ましく、８０〜９９．９質量％がより好ましい。
【０１２６】
そして、上記コンタクトレンズコーティング用液剤は、ソフトコンタクトレンズのコーティングに適し、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズのコーティングに特に適するものである。
【０１２７】
〔コンタクトレンズ〕
本発明のコンタクトレンズは、上記本発明で用いる重合体を表面の少なくとも一部に有するものである。具体的には、本発明で用いる重合体が少なくとも一部に塗布されたものである。また、コンタクトレンズ表面に親水層が形成されることによって、コンタクトレンズの表面が親水的に改質されたものである。
コンタクトレンズとしては、ソフトコンタクトレンズが好ましく、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズがより好ましい。また、コンタクトレンズは、プラズマ処理、ＵＶオゾン処理、内部浸潤剤処理等がされていてもよい。
【０１２８】
〔コンタクトレンズの製造方法、コンタクトレンズの表面処理方法〕
本発明の表面が改質されたコンタクトレンズの製造方法は、上記液剤を、コンタクトレンズ表面の少なくとも一部（好ましくは凹面）に接触させる工程を含むことを特徴とするものである。また、本発明のコンタクトレンズの表面処理方法は、上記液剤を、コンタクトレンズ表面の少なくとも一部（好ましくは凹面）に接触させる工程を含むことを特徴とするものである。
【０１２９】
本発明のコンタクトレンズの製造方法、本発明のコンタクトレンズの表面処理方法における上記接触工程は、本発明のレンズ用液剤を用いること以外は常法のコンタクトレンズのコーティング法と同様に行えばよい。また、本発明のコンタクトレンズの製造方法における接触工程以外の工程は通常のコンタクトレンズの製法と同様に行えばよい。
上記コーティング法としては、（１）本発明のレンズ用液剤をコンタクトレンズに接触させ、溶媒を残したまま溶液中で上記重合体を樹脂表面に物理吸着させる方法、（２）本発明のレンズ用液剤をコンタクトレンズに接触させた後、乾燥により溶媒を揮発させ、上記重合体の乾燥膜をコンタクトレンズ表面に形成させる方法が挙げられる。なお、上記（１）の方法においては、上記物理吸着をさせたのち、通常、溶液が流れ出るようにコンタクトレンズを傾ける、コンタクトレンズを溶液から引き上げる、コンタクトレンズ上の溶液を吹き飛ばす、溶媒を多量に注ぎ込む等の方法により、残存した溶液を取り除く工程を経て、上記重合体が吸着したコンタクトレンズを得ることができる。
【実施例】
【０１３０】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【０１３１】
実施例における各分析条件は以下に示すとおりである。
＜分子量測定＞
重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー社製  ＴＳＫｇｅｌ  α−Ｍカラムを用い、流量：０．５ミリリットル／分、溶出溶媒：ＮＭＰ溶媒（Ｈ3ＰＯ4：０．０１６Ｍ、ＬｉＢｒ：０．０３０Ｍ）、カラム温度：４０℃の分析条件で、ポリスチレンを標準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。
＜ＮＭＲスペクトル＞
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、溶媒および内部標準物質としてｄ6−ＤＭＳＯを用いて、ＢＲＵＫＥＲ製モデルＡＶＡＮＣＥ５００（５００ＭＨｚ）により測定した。【０１３２】
合成例１  共重合体（Ｎ−１）の合成
メトキシポリエチレングリコール（９）モノメタクリレート（Ｍ−９０Ｇ（新中村化学社製）、以下、ＭＰＥＧＭと称する）１．９５ｇと、ラウロキシポリエチレングリコール（３０）モノメタクリレート（ＰＬＥ−１３００（日油社製）、以下、ＬＰＥＧＭと称する）０．９ｇと、重合開始剤として２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０３ｇと、溶媒としてエクアミドＢ−１００（出光興産社製）１２ｇとを混合しフラスコに入れた。これに窒素を吹き込み、７０℃まで昇温し、８時間重合させ、その後室温に冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−１）の水溶液を得た。
得られた共重合体（Ｎ−１）において、ＭＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は６５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は３５質量％であった。なお、これら含有量は1Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
また、得られた共重合体（Ｎ−１）の重量平均分子量は１１１０００であり、数平均分子量は２３３００であり、分子量分布は４．８であった。【０１３３】
合成例２  共重合体（Ｎ−２）の合成
ＭＰＥＧＭ２．１０ｇと、ＬＰＥＧＭ０．７５ｇと、アクリル酸２−エチルヘキシル（東京化成社製）０．１５ｇと、重合開始剤として２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０３ｇと、溶媒としてエクアミドＢ−１００（出光興産社製）１２ｇとを混合しフラスコに入れた。これに窒素を吹き込み、７０℃まで昇温し、８時間重合させ、その後室温に冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−２）の水溶液を得た。
得られた共重合体（Ｎ−２）において、ＭＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は７０質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は２５質量％であり、アクリル酸２−エチルヘキシル由来の繰り返し単位の含有量は５質量％であった。なお、これら含有量は1Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
また、得られた共重合体（Ｎ−２）の重量平均分子量は１１８０００であり、数平均分子量は３３８００であり、分子量分布は３．５であった。【０１３４】
合成例３  共重合体（Ｎ−３）の合成
ＭＰＥＧＭ２．１０ｇと、ＬＰＥＧＭ０．８６ｇと、下記式（Ｘ）で示されるシリコーンメタクリレート（東京化成社製）０．０５ｇと、重合開始剤として２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０３ｇと、溶媒としてエクアミドＢ−１００（出光興産社製）１２ｇとを混合しフラスコに入れた。これに窒素を吹き込み、７０℃まで昇温し、８時間重合させ、その後室温に冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−３）の水溶液を得た。
得られた共重合体（Ｎ−３）において、ＭＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は７０質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は２８．５質量％であり、シリコーンメタクリレート（Ｘ）由来の繰り返し単位の含有量は１．５質量％であった。なお、これら含有量は1Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
また、得られた共重合体（Ｎ−３）の重量平均分子量は１３３０００であり、数平均分子量は３９４００であり、分子量分布は３．４であった。【０１３５】
【化１４】
0006001200.tif 000015
【０１３６】
合成例４  共重合体（Ｎ−４）の合成
ジメチルアクリルアミド（（興人社製）以下、ＤＭＡＡと称する）４．２５ｇと、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン（ＧＬＢＴ（大阪有機化学工業社製）以下、ＧＬＢＴと称する）０．１２５ｇと、ＬＰＥＧＭ０．５０ｇと、Ｎ−ドデシルアクリルアミド（（東京化成社製）以下、ＤＤＡＡと称する）０．１２５ｇと、重合開始剤として２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０５ｇと、溶媒としてアセトニトリル（三菱レーヨン社製）３１．０５ｇと純水１３．５０ｇを混合しフラスコに入れた。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、６時間重合させ、その後室温に冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−４）の水溶液を得た。
得られた共重合体（Ｎ−４）において、ＤＭＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１０質量％であり、ＤＤＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であった。なお、これら含有量は1Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
また、得られた共重合体（Ｎ−４）の重量平均分子量は５１５０００であり、数平均分子量は１２８０００であり、分子量分布は４．２であった。【０１３７】
合成例５  共重合体（Ｎ−５）の合成
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド（（興人社製）以下、ＨＥＡＡと称する）７．５ｇと、ＬＰＥＧＭ２．００ｇと、ＤＤＡＡ０．５０ｇと、重合開始剤として２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１０ｇと、溶媒としてイソプロパノール（トクヤマ社製）３９．１０ｇを混合しフラスコに入れた。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、６時間重合させ、その後室温に冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−５）の水溶液を得た。
得られた共重合体（Ｎ−５）において、ＨＥＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は７５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は２０質量％であり、ＤＤＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は５質量％であった。なお、これら含有量は1Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
また、得られた共重合体（Ｎ−５）の重量平均分子量は３２０００であり、数平均分子量は１６０００であり、分子量分布は２．０であった。【０１３８】
合成例６  共重合体（Ｎ−６）の合成
ＤＭＡＡ４．００ｇと、アクリル酸（（東亞合成社製）以下、ＡＡと称する）０．１２５ｇと、ＬＰＥＧＭ０．７５ｇと、ＤＤＡＡ０．１２５ｇと、重合開始剤として２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０５ｇと、溶媒としてアセトニトリル（三菱レーヨン社製）３１．０５ｇと純水１３．５０ｇを混合しフラスコに入れた。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、６時間重合させ、その後室温に冷却した。得られた溶液に炭酸水素ナトリウム０．１５３ｇを加えた後、純水で透析することで、共重合体（Ｎ−６）の水溶液を得た。
得られた共重合体（Ｎ−６）において、ＤＭＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は８０質量％であり、ＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１５質量％であり、ＤＤＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であった。なお、これら含有量は1Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
また、得られた共重合体（Ｎ−６）の重量平均分子量は４３００００であり、数平均分子量は１０８０００であり、分子量分布は４．０であった。【０１３９】
参考例１  共重合体（Ｎ−７）の合成
ＭＰＥＧＭ２．８５ｇと、アクリル酸２−エチルヘキシル（東京化成社製）０．１５ｇと、重合開始剤として２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０３ｇと、溶媒としてエクアミドＢ−１００（出光興産社製）１２ｇとを混合しフラスコに入れた。これに窒素を吹き込み、７０℃まで昇温し、８時間重合させ、その後室温に冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−７）の水溶液を得た。
得られた共重合体（Ｎ−７）において、ＭＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は９５質量％であり、アクリル酸２−エチルヘキシル由来の繰り返し単位の含有量は５質量％であった。なお、これら含有量は1Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
また、得られた共重合体（Ｎ−７）の重量平均分子量は１１５０００であり、数平均分子量は２６８００であり、分子量分布は４．３であった。【０１４０】
参考例２  共重合体（Ｎ−８）の合成
ＤＭＡＡ２．４０ｇと、アクリル酸２−エチルヘキシル（東京化成社製）０．６０ｇと、重合開始剤として２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０３ｇと、溶媒としてエクアミドＢ−１００（出光興産社製）１２ｇとを混合しフラスコに入れた。これに窒素を吹き込み、７０℃まで昇温し、８時間重合させ、その後室温に冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−８）の水溶液を得た。
得られた共重合体（Ｎ−８）において、ＤＭＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は８０質量％であり、アクリル酸２−エチルヘキシル由来の繰り返し単位の含有量は２０質量％であった。なお、これら含有量は1Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
また、得られた共重合体（Ｎ−８）の重量平均分子量は４９０００であり、数平均分子量は１４３００であり、分子量分布は３．４であった。【０１４１】
なお、各合成例および参考例で得た共重合体（Ｎ−１）〜（Ｎ−８）をそれぞれ精製水と２５℃で混合し、濃度を０．５質量％に調整したところ、各共重合体はいずれも精製水に溶解していた。【０１４２】
実施例１
合成例１で得た共重合体（Ｎ−１）０．５質量部とリン酸緩衝生理食塩水（以下、ＰＢＳと称する）９９．５質量部とを混合して処理剤を得た。【０１４３】
実施例２〜６
実施例１と同様に、合成例２〜３で得た共重合体（Ｎ−２）〜（Ｎ−６）０．５質量部を、それぞれＰＢＳ９９．５質量部と混合して処理剤を得た。【０１４４】
比較例１〜２
実施例１と同様に、参考例１〜２で得た共重合体（Ｎ−７）〜（Ｎ−８）０．５質量部を、それぞれＰＢＳ９９．５質量部と混合して処理剤を得た。【０１４５】
比較例３
一般的なコンタクトレンズ洗浄剤に用いられる非イオン性界面活性剤であるポロキサマー４０７（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０．５質量部とＰＢＳ９９．５質量部とを混合して処理剤を得た。【０１４６】
試験例１  脂質洗浄試験
まず、試験に先立ち、脂質トリグリセリド９９質量％とズダンブラックＢ（色素）１質量％を熱溶解して脂質溶液を調製し、ねじ口瓶中に液面が平らになるよう２００μＬ滴下し、その後、室温で冷却することで、着色疑似眼脂ペレットの入ったねじ口瓶を準備した。
次いで、このペレットの入ったねじ口瓶の中に、各実施例および比較例の処理剤をそれぞれ１ｍＬずつ加え、これらを室温で１４時間振とうすることにより、着色疑似眼脂ペレットを溶解せしめた。振とう終了後、各処理剤をそれぞれねじ口瓶から取り出し、モデル６８０マイクロプレートリーダー（ＢＩＯ−ＲＡＤ社製）を用いて、５７０ｎｍにおける吸光度をそれぞれ測定した。
また、処理剤の代わりにＰＢＳを用いる以外は上記と同様の操作を行い、５７０ｎｍにおける吸光度を測定し、これをコントロールとして以下の式から吸光度差を算出した。試験結果を表２に示す。
（吸光度差）＝（各処理剤の吸光度）−（コントロールの吸光度）
なお、吸光度差が高い程、着色疑似眼脂ペレットに対する溶解力が高いこと、すなわち、脂質洗浄力に優れることを示す。【０１４７】
試験例２  親水性化性能試験
まず、コンタクトレンズとして、シリコーンハイドロゲルからなる市販のコンタクトレンズ（ジョンソン・エンド・ジョンソン社製、ＡＣＵＶＵＥＯＡＳＹＳ）を準備し、斯かるコンタクトレンズをＰＢＳで３回洗浄した。
次いで、上記コンタクトレンズを、各実施例および比較例の処理剤１ｍＬ中にそれぞれ浸漬し、室温で２時間静置した後、ＰＢＳで３回洗浄した。コンタクトレンズ表面の水分を拭き取った後、接触角計ＤＭ−７０１（協和界面科学社製）を用いて水液滴法による接触角を測定した。
コート直後の接触角として試験結果を表２に示す。なお、表中のコントロールは、各処理剤の代わりにＰＢＳを用いて上記と同様に試験した結果を示す。【０１４８】
試験例３  コーティング耐久性試験
試験例２にて測定に用いた各処理剤で処理したコンタクトレンズについて、市販のコンタクトレンズ洗浄液（オプティフリープラス（アルコン社製））を使って擦り洗い１０回とすすぎを行った後、ＰＢＳで３回洗浄した。次いで、コンタクトレンズ表面の水分を拭き取った後、接触角計ＤＭ−７０１（協和界面科学社製）を用いて水液滴法による接触角を測定した。
擦り洗い後の接触角として試験結果を表２に示す。なお、表中のコントロールは、各処理剤の代わりにＰＢＳを用いて上記と同様に試験した結果を示す。【０１４９】
試験例４  脂質防汚試験
まず、試験に先立ち、オレイン酸：１．２０質量％、リノール酸：１．２０質量％、トリパルミチン：１６．２３質量％、セチルアルコール：４．０１質量％、パルミチン酸：１．２０質量％、パルミチン酸セチル：１６．２３質量％、コレステロール：１．６０質量％、パルミチン酸コレステロール：１．６０質量％およびレシチン：５６．７１質量％を加熱撹拌によって均一化して脂質液を得、この脂質液０．５質量部と水９９．５質量部とを混合して乳化させた人工脂質溶液を調製した。
次いで、コンタクトレンズとして、シリコーンハイドロゲルからなる市販のコンタクトレンズ（ジョンソン・エンド・ジョンソン社製、ＡＣＵＶＵＥＯＡＳＹＳ）を準備し、斯かるコンタクトレンズをＰＢＳで３回洗浄した後、各実施例および比較例の処理剤１ｍＬ中にそれぞれ浸漬し、室温で２時間静置した後、ＰＢＳで３回洗浄した。
次いで、処理したコンタクトレンズを人工脂質溶液１ｍＬに浸漬し、１時間振とうした後、コンタクトレンズを取り出し、ＰＢＳで３回洗浄し、減圧乾燥した。その後、このコンタクトレンズをエタノール／ジエチルエーテル（７５／２５体積％）溶液１ｍＬに浸漬し、３０分静置することでコンタクトレンズに残存する脂質を抽出した。この抽出液０．５ｍＬを試験管に採取し、９０℃で溶媒を蒸発させた。
次いで、試験管中に濃硫酸０．５ｍＬを添加し、９０℃３０分間加熱した。この溶液を室温まで冷却した後、０．６質量％バニリン水溶液／リン酸（２０／８０体積％）溶液を２．５ｍＬ添加し、３７℃で１５分間保持した。この溶液を室温まで冷却後、５４０ｎｍにおける吸光度を測定した。脂質濃度既知の溶液を予め前記同様の方法により測定して検量線を作成しておき、前記測定結果の吸光度からコンタクトレンズに吸着した脂質量を決定した。
試験結果を表２の脂質防汚量に示す。なお、表中のコントロールは、各処理剤の代わりにＰＢＳを用いて上記と同様に試験した結果を示す。また、脂質防汚量はコントロールと比較して低下した脂質付着量を示し、その値が大きい程、脂質防汚効果が高い。【０１５０】
試験例５  潤滑性試験
まず、試験に先立ちシリコーンハイドロゲルを調製した。すなわち、上記式（Ｘ）で表されるシリコーンメタクリレート（東京化成社製）５０質量部、ＤＭＡＡ（興人社製）４５質量部、ポリエチレングリコールジメタクリラート  ｎ≒４（東京化成工業社製）５質量部、および２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン１質量部を混合し、ガラスシャーレに流し込み、大気中にてＵＶ照射量：１．５Ｊ／ｃｍ２となるように、ＵＶ照射を行い、透明重合物を得た。この重合物をイオン交換水で膨潤させた後、ＰＢＳ中に保存し、シリコーンハイドロゲルを得た。
次いで、調製したシリコーンハイドロゲルを、ＰＢＳで３回洗浄した後、各実施例および比較例の処理剤１ｍＬ中にそれぞれ浸漬し、室温で２時間静置した後、ＰＢＳで３回洗浄した。
次いで、洗浄後のシリコーンハイドロゲルについて、乾燥した指で触った際の潤滑性を下記のランク１〜４の基準で５名の被験者に評価してもらい、潤滑性ランクの平均値を算出した。【０１５１】
（潤滑性評価基準）
ランク
１・・・基材と同等（コントロール）
２・・・僅かに潤滑性がある
３・・・全体に軋みなく潤滑性がある
４・・・非常に潤滑性がある【０１５２】
試験結果を表２の潤滑性に示す。なお、表中のコントロールは、各処理剤の代わりにＰＢＳを用いて上記と同様に試験した結果を示す。【０１５３】
【表１】
0006001200.tif 000016
【０１５４】
【表２】
0006001200.tif 000017
【０１５５】
表２に示すとおり、実施例１〜６の液剤は、脂質洗浄力、親水性化性能、剥離耐性、脂質付着抑制効果、および潤滑性付与効果に優れたものであった。また、実施例２〜６の液剤は、特に優れた親水性化性能および剥離耐性を示した。