(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材を含み、かつ含水率が１０重量％以下、引張弾性率が１０ＭＰａ以下である低含水性軟質眼用レンズであって、
前記基材の表面の少なくとも一部に、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が形成され、
前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層は、１層以上の酸性ポリマーからなる層および１層以上の塩基性ポリマーからなる層を含むものである、
低含水性軟質眼用レンズ。
【請求項２】
基材が、下記成分Ａの重合体、または下記成分Ａおよび成分Ｂとの共重合体を主成分とする請求項１に記載の低含水性軟質眼用レンズ；
成分Ａ：１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６千以上のポリシロキサン化合物；
成分Ｂ：フルオロアルキル基を有する重合性モノマー。
【請求項３】
前記成分Ａが１分子あたり２個の重合性官能基を有するポリシロキサン化合物である請求項２に記載の低含水性軟質眼用レンズ。
【請求項４】
前記成分Ａが下記式（Ａ１）で表されるポリシロキサン化合物である請求項３に記載の低含水性軟質眼用レンズ。
【化１】
0005954170.tif 000024
式中、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立に重合性官能基を表す。Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基、および炭素数１〜２０のフルオロアルキル基から選ばれた置換基を表す。Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に２価の基を表す。ａおよびｂは、それぞれ独立に各繰返し単位の数を表し、それぞれ独立に０〜１５００である。
【請求項５】
前記式（Ａ１）中のＸ１およびＸ２が（メタ）アクリロイル基である請求項４に記載の低含水性軟質眼用レンズ。
【請求項６】
基材がケイ素原子を５重量％以上含む請求項２〜５いずれかに記載の低含水性軟質眼用レンズ。
【請求項７】
前記成分Ｂが（メタ）アクリル酸フルオロアルキルエステルである請求項２に記載の低含水性軟質眼用レンズ。
【請求項８】
前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が、酸性ポリマーからなる層を１層以上、および塩基性ポリマーからなる層を１層以上含む請求項１〜７いずれかに記載の低含水性軟質眼用レンズ。
【請求項９】
前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が、酸性ポリマーからなる層を１層、および塩基性ポリマーからなる層を１層、合計２層からなる請求項１〜８いずれかに記載の低含水性軟質眼用レンズ。
【請求項１０】
前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が、酸性ポリマーからなる層を１層または２層、および塩基性ポリマーからなる層を１層または２層、合計で３層からなる請求項１〜８いずれかに記載の低含水性軟質眼用レンズ。
【請求項１１】
前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が、２層以上の酸性ポリマーからなる層および１層以上の塩基性ポリマーからなる層を含むものであり、
２種以上の酸性ポリマーおよび１種以上の塩基性ポリマーを含む請求項１〜８いずれかに記載の低含水性軟質眼用レンズ。
【請求項１２】
前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーのうちの少なくとも１種が、水酸基およびアミド結合から選ばれた基を有するポリマーである請求項１〜１１いずれかに記載の低含水性軟質眼用レンズ。
【請求項１３】
前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーのうちの少なくとも１種が、水酸基を有するポリマーである請求項１２に記載の低含水性軟質眼用レンズ。
【請求項１４】
前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーのうちの２種以上が、水酸基およびアミド結合から選ばれた基を有するポリマーである請求項１２に記載の低含水性軟質眼用レンズ。
【請求項１５】
下記工程１〜工程３をこの順に含む、含水率が１０重量％以下であり、かつ引張弾性率が１０ＭＰａ以下である、低含水性軟質眼用レンズの製造方法；
＜工程１＞
１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６千以上のポリシロキサン化合物である成分Ａ、および、フルオロアルキル基を有する重合性モノマーである成分Ｂを含む混合物を重合し、レンズ形状の成型体を得る工程；
＜工程２＞
前記工程１で得た成型体を塩基性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該塩基性ポリマー溶液を洗浄除去する工程；
＜工程３＞
前記工程２で得た成型体を酸性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該酸性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低含水性軟質眼用レンズおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
市販の軟質眼用レンズの代表例としてソフトコンタクトレンズがある。市販のソフトコンタクトレンズには２５％程度〜８０％程度の含水率を有するハイドロゲル素材が一般的に用いられている。しかしながら、ハイドロゲル素材からなる含水性ソフトコンタクトレンズは、水を含んでいるためにコンタクトレンズから水が蒸発する現象が生じる。これにより、ある一定割合のコンタクトレンズ装用者は裸眼のときよりも強い乾燥感をおぼえ、不快と感じる。中にはコンタクトレンズドライアイといわれる症状を訴える者も存在する。またハイドロゲル素材からなる含水性ソフトコンタクトレンズは、涙液中の成分によって汚染されやすく、しかも多量の水を含んでいることから細菌繁殖のリスクもあった。【０００３】
一方、高酸素透過性の低含水性ソフトコンタクトレンズとしては、例えば分子鎖両末端がビニルメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサンとの混合物に白金系の触媒を加え、モールディング法で加熱硬化させる方法で得られるシリコーンラバーレンズが知られている（特許文献１）。また、複数の重合性官能基を有するポリシロキサンを主体とした酸素透過性の高いコンタクトレンズ材料も特許文献２〜６等に記載されている。【０００４】
特許文献６には、２官能性有機シロキサンマクロマー単独で、または他のモノマーと共重合させて得られる重合体からなるコンタクトレンズ材料が開示されており、共重合に用いられるモノマーとしてはアクリル酸フルオロアルキルエステルまたはメタクリル酸フルオロアルキルエステル、およびアクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルが開示されている。【０００５】
しかしながら、従来の高酸素透過性の低含水性ソフトコンタクトレンズにも次のような問題点が見られた。まずシリコーンラバーレンズについては、レンズ表面の疎水性を改善するために施した親水化処理層が剥離したり、弾力性が大きすぎるために角膜への固着が起こるなどの欠点があって、広く実用化されるまでには到らなかった。【０００６】
また、複数の重合性官能基を有するポリシロキサンを主体とする材料は、酸素透過性が高く、柔軟性も持ち合わせており、コンタクトレンズに適する材料の１つと考えられる。しかしながら、重合後のレンズ表面に粘着性が残るために角膜に固着する懸念があり、またレンズの柔軟性と耐折り曲げ性などの機械物性のバランスが不十分であった。【０００７】
軟質眼用レンズの表面を改質する方法に関しては、種々知られているが、その中で二種類以上のポリマー材料の層を１層ずつコーティングして積層する方法が知られている（特許文献７〜９）。中でも二つの反対の荷電を有するポリマー材料を１層ずつ交互にコーティングする方法は、ＬｂＬ法などと呼ばれ、材料の各々の層が、異なる材料の他の層と非共有結合的に結合されると考えられている。しかしながら、この方法の有用性が明示されている高酸素透過性軟質眼用レンズは、シリコーンハイドロゲル素材のものだけであり、低含水性軟質眼用レンズに対する有用性は知られていなかった。また従来のＬｂＬコーティングは４層〜２０層程度といった多層にすることが行われており、製造工程が長くなり製造コストの増大を招くおそれがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭５４−８１３６３号公報
【特許文献２】特開昭５４−２４０４７号公報
【特許文献３】特開昭５６−５１７１５号公報
【特許文献４】特開昭５９−２２９５２４号公報
【特許文献５】特開平２−１８８７１７号公報
【特許文献６】特開平５−５８６１号公報
【特許文献７】特表２００２−５０１２１１号公報
【特許文献８】特表２００５−５３８４１８号公報
【特許文献９】特表２００９−５４０３６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上述の種々の課題を解決し、従来の低含水性軟質眼用レンズにおいて問題とされていた装用時に角膜に貼り付く現象を大幅に低減ないし回避することを目的とする。また、優れた低含水性軟質眼用レンズを簡便なプロセスで安価に製造することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的を達成するために、本発明は下記の構成を有する。【００１１】
本発明は、基材を含む低含水性軟質眼用レンズであって、該基材の表面の少なくとも一部に、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が形成された低含水性軟質眼用レンズである。【００１２】
上記において、基材が、下記成分Ａの重合体、または下記成分Ａおよび成分Ｂとの共重合体を主成分とすることが好ましい；
成分Ａ：１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６千以上のポリシロキサン化合物
成分Ｂ：フルオロアルキル基を有する重合性モノマー。【００１３】
また本発明は、下記工程１〜工程３をこの順に含む低含水性軟質眼用レンズの製造方法である；
＜工程１＞
１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６千以上のポリシロキサン化合物である成分Ａ、および、フルオロアルキル基を有する重合性モノマーである成分Ｂを含む混合物を重合し、レンズ形状の成型体を得る工程；
＜工程２＞
前記工程１で得た成型体を塩基性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該塩基性ポリマー溶液を洗浄除去する工程；
＜工程３＞
前記工程２で得た成型体を酸性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該酸性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の低含水性軟質眼用レンズは、従来の低含水性軟質眼用レンズにおいて問題とされていた装用時に角膜に貼り付く現象を大幅に低減ないし回避することができる。また、本発明の低含水性軟質眼用レンズは、低含水であることから細菌の繁殖リスクを低減することができる。また、本発明の好ましい態様によれば、高い酸素透過性を有し、水濡れ性に優れ、柔軟で装用感に優れ、しかも耐折り曲げ性などの機械物性に優れた低含水性軟質眼用レンズを提供することができる。さらに本発明の低含水性軟質眼用レンズは簡便なプロセスで安価に製造できるという利点もある。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】サンプルのフィルムと人工皮革の間の動摩擦力を測定する装置の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の低含水性軟質眼用レンズにおいて、低含水性とは含水率が１０重量％以下であることを意味する。また、軟質とは引張弾性率が１０ＭＰａ以下であることを意味する。
【００１７】
本発明の低含水性軟質眼用レンズは、低含水性であることから、装用者の眼の乾燥感が小さく装用感に優れるという特徴を有する。また本発明の低含水性軟質眼用レンズは、低含水性であることから、細菌の繁殖リスクが小さいという利点を有する。含水率は５％以下がより好ましく２％以下がさらに好ましく、１％以下が最も好ましい。含水率が高すぎると、眼用レンズ装用者の眼の乾燥感が大きくなったり、細菌の繁殖リスクが高まるなどするために好ましくない。
【００１８】
本発明の低含水性軟質眼用レンズの引張弾性率は、０．０１〜５ＭＰａが好ましく、０．１〜３ＭＰａがより好ましく、０．１〜２ＭＰａがさらに好ましく、０．１〜１ＭＰａがよりいっそう好ましく、０．１〜０．６ＭＰａが最も好ましい。引っ張り弾性率が小さすぎると、軟らかすぎてハンドリングが難しくなる傾向がある。引っ張り弾性率が大きすぎると、硬すぎて装用感が悪くなる傾向がある。引っ張り弾性率２ＭＰａ以下になると良好な装用感が得られ、１ＭＰａ以下になるとさらに良好な装用感が得られるので好ましい。引張弾性率は、湿潤状態の試料にて測定される。
【００１９】
本発明の低含水性軟質眼用レンズの引張伸びは１００％〜１０００％が好ましく、２００％〜７００％がより好ましい。引張伸びが小さいと、低含水性軟質眼用レンズが破れやすくなるので好ましくない。引張伸びが大きすぎる場合には、低含水性軟質眼用レンズが変形しやすくなる傾向があり好ましくない。引張伸びは、湿潤状態の試料にて測定される。
【００２０】
眼用レンズは、動的接触角（前進時、浸漬速度：０．１ｍｍ／ｓｅｃ）が１００゜以下が好ましく、９０゜以下がより好ましく、８０゜以下がさらに好ましい。装用者の角膜への貼り付きを防止する観点からは、動的接触角はより低いことが好ましく、６５゜以下が好ましく、６０゜以下がより好ましく、５５゜以下がさらに好ましく、５０゜以下が一層好ましく、４５゜以下が最も好ましい。
【００２１】
また、装用者の角膜への貼り付きを防止する観点からは、眼用レンズの表面の液膜保持時間が長いことが好ましい。ここで、液膜保持時間とは、ホウ酸緩衝液に浸漬した眼用レンズを液から引き上げ、空中に直径方向が垂直になるように保持した際に、眼用レンズ表面の液膜が切れずに保持される時間である。液膜保持時間は、５秒以上が好ましく、１０秒以上がさらに好ましく、２０秒以上が最も好ましい。
【００２２】
装用者の角膜への貼り付きを防止する観点からは、眼用レンズの表面が優れた易滑性を有することが好ましい。易滑性を表す指標としては、本明細書の実施例に示した方法で測定される摩擦が小さい方が好ましい。摩擦は、６０ｇｆ以下が好ましく、５０ｇｆ以下がより好ましく、４０ｇｆ以下がさらに好ましく、３０ｇｆ以下が最も好ましい。また、摩擦が極端に小さいと脱着用時の取扱が難しくなる傾向があるので、摩擦は５ｇｆ以上、好ましくは１０ｇｆ以上であることが好ましい。
【００２３】
眼用レンズの、防汚性は、ムチン付着、脂質（パルミチン酸メチル）付着、および人工涙液浸漬試験により、評価することができる。これらの評価による付着量が少ないものほど、装用感に優れるとともに、細菌繁殖リスクが低減されるために好ましい。ムチン付着量は５μｇ／ｃｍ２以下が好ましく、４μｇ／ｃｍ２以下がより好ましく、３μｇ／ｃｍ２以下が最も好ましい。
【００２４】
眼用レンズ装用者の眼への大気からの酸素供給の観点から、低含水性軟質眼用レンズは高い酸素透過性を有することが要求される。酸素透過係数[×１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）ｍＬＯ２／（ｍＬ・ｈＰａ）]は５０〜２０００が好ましく、１００〜１５００がより好ましく、２００〜１０００がさらに好ましく、３００〜７００が最も好ましい。酸素透過性を大きくしすぎると機械物性などの他の物性に悪影響が出る場合があり好ましくない。酸素透過係数は、乾燥状態の試料にて測定される。
【００２５】
本発明の低含水性軟質眼用レンズは、レンズ形状の成型体（以下、基材と呼ぶ）を含み、該基材の表面の少なくとも一部に、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が形成された低含水性軟質眼用レンズである。
【００２６】
基材は、高い酸素透過性を有するため、および、表面にコーティングされるポリマーとの間に共有結合を介さずに強固な密着性を得るために、ケイ素原子を５重量％以上含むことが好ましい。ケイ素原子の含有量（重量％）は、乾燥状態の基材重量を基準（１００重量％）として算出される。基材のケイ素原子含有率は５重量％〜３６重量％が好ましく、７重量％〜３０重量％がより好ましく、１０重量％〜３０重量％がさらに好ましく、１２重量％〜２６重量％が最も好ましい。ケイ素原子の含有率が大きすぎる場合は引張弾性率が大きくなる場合があり好ましくない。
【００２７】
基材におけるケイ素原子の含有量は以下の方法で測定することができる。十分乾燥した基材を白金るつぼに秤取し、硫酸を加えてホットプレートおよびバーナーで加熱灰化する。灰化物を炭酸ナトリウムで融解し、水を加えて加熱溶解した後、硝酸を加え水で定容する。この溶液について、ＩＣＰ発光分光分析法によりケイ素原子を測定し、基材中の含有量を求める。
【００２８】
基材は、１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６千以上のポリシロキサン化合物である成分Ａの重合体、または、前記成分Ａおよび重合性官能基を有する化合物であって、成分Ａとは異なる化合物との共重合体を主成分とすることが好ましい。ここで、主成分とは乾燥状態の基材重量を基準（１００重量％）として５０重量％以上含まれる成分であることを意味する。
【００２９】
成分Ａの数平均分子量は６千以上であることが好ましい。発明者らは、成分Ａの数平均分子量がこの範囲にあることで、柔軟で装用感に優れ、しかも耐折り曲げ性などの機械物性に優れた低含水性軟質眼用レンズが得られることを見出した。成分Ａのポリシロキサン化合物の数平均分子量は、耐折り曲げ性などの機械物性により優れた低含水性軟質眼用レンズが得られることから、８千以上が好ましい。成分Ａの数平均分子量は８千〜１０万の範囲にあることが好ましく、９千〜７万の範囲にあることがより好ましく、１万〜５万の範囲にあることが一層好ましい。成分Ａの数平均分子量が小さすぎる場合には耐折り曲げ性などの機械物性が低くなる傾向があり、特に６千未満では耐折り曲げ性が低くなる。成分Ａの数平均分子量が大きすぎる場合には、柔軟性や透明性が低下する傾向があり好ましくない。
【００３０】
本発明の低含水性軟質眼用レンズは、光学製品であるので、透明性が高いことが好ましい。透明性の基準としては、目視した際に透明で濁りがないことが好ましい。さらに眼用レンズは、レンズ投影機で観察した場合、濁りがほとんど、または、全く観察されないことが好ましく、濁りが全く観察されないことが最も好ましい。
【００３１】
成分Ａの分散度（重量平均分子量を数平均分子量で除した値）は、６以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましく、１．５以下が最も好ましい。成分Ａの分散度が小さい場合、他の成分との相溶性が向上し、得られるレンズの透明性が向上する、得られるレンズに含まれる抽出可能な成分が減る、レンズ成型に伴う収縮率が小さくなる、などの利点が生じる。レンズ成型に伴う収縮率は、レンズ成型比＝［レンズ直径］／［モールドの空隙部の直径］で評価することができる。レンズ成型比は、１に近いほど高品位のレンズを安定に製造することが容易となる。成型比は０．８５〜２．０の範囲が好ましく、０．９〜１．５の範囲がより好ましく、０．９１〜１．３の範囲が最も好ましい。
【００３２】
本発明において、成分Ａの数平均分子量は、クロロホルムを溶媒として用いたゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量である。重量平均分子量および分散度（重量平均分子量を数平均分子量で除した値）も同様の方法で測定される。
【００３３】
なお、本明細書においては、重量平均分子量をＭｗ、数平均分子量をＭｎで表す場合がある。また分子量１０００を１ｋＤと表記することがある。例えば「Ｍｗ３３ｋＤ」という表記は「重量平均分子量３３０００」を表す。
【００３４】
成分Ａは、複数の重合性官能基を有するポリシロキサン化合物である。成分Ａの重合性官能基の数は、１分子あたり２個以上であればよいが、より柔軟（低弾性率）な眼用レンズが得られやすいという観点からは、１分子あたり２個が好ましい。特に分子鎖の両末端に重合性官能基を有する構造が好ましい。
【００３５】
成分Ａの重合性官能基としては、ラジカル重合可能な官能基が好ましく、炭素炭素二重結合を有するものがより好ましい。好ましい重合性官能基の例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α−アルコキシメチルアクリロイル基、マレイン酸残基、フマル酸残基、イタコン酸残基、クロトン酸残基、イソクロトン酸残基、およびシトラコン酸残基などである。これらの中でも高い重合性を有することから（メタ）アクリロイル基が最も好ましい。
【００３６】
なお、本明細書において（メタ）アクリロイルという語はメタクリロイルおよびアクリロイルの両方を表すものであり、（メタ）アクリル、（メタ）アクリレートなどの語も同様である。
【００３７】
成分Ａとしては、下記式（Ａ１）の構造を有するものが好ましい。
【００３８】
【化１】
0005954170.tif 000002
【００３９】
式（Ａ１）中、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立に重合性官能基を表す。Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基、および炭素数１〜２０のフルオロアルキル基から選ばれた置換基を表す。Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に２価の基を表す。ａおよびｂは、それぞれ独立に各繰返し単位の数を表す。
【００４０】
Ｘ１およびＸ２としては、ラジカル重合可能な官能基が好ましく、炭素炭素二重結合を有するものが好ましい。好ましい重合性官能基の例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α−アルコキシメチルアクリロイル基、マレイン酸残基、フマル酸残基、イタコン酸残基、クロトン酸残基、イソクロトン酸残基、およびシトラコン酸残基などである。これらの中でも高い重合性を有することから（メタ）アクリロイル基が最も好ましい。
【００４１】
Ｒ１〜Ｒ８の好適な具体例は、水素；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基などの炭素数１〜２０のアルキル基；フェニル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、ペンタフルオロブチル基、ヘプタフルオロペンチル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘキサフルオロブチル基、ヘプタフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基、ノナフルオロペンチル基、ドデカフルオロヘプチル基、トリデカフルオロヘプチル基、ドデカフルオロオクチル基、トリデカフルオロオクチル基、ヘキサデカフルオロデシル基、ヘプタデカフルオロデシル基、テトラフルオロプロピル基、ペンタフルオロプロピル基、テトラデカフルオロオクチル基、ペンタデカフルオロオクチル基、オクタデカフルオロデシル基、およびノナデカフルオロデシル基などの炭素数１〜２０のフルオロアルキル基である。これらの中で、眼用レンズに良好な機械物性と高酸素透過性を与えるという観点からさらに好ましいのは、水素およびメチル基であり、最も好ましいのはメチル基である。
【００４２】
Ｌ１およびＬ２としては、炭素数１〜２０の２価の基が好ましい。中でも式（Ａ１）の化合物が高純度で得られやすい利点を有することから、下記式（ＬＥ１）〜（ＬＥ１２）で表される基が好ましく、中でも下記式（ＬＥ１）、（ＬＥ３）、（ＬＥ９）および（ＬＥ１１）で表される基がより好ましく、下記式（ＬＥ１）および（ＬＥ３）で表される基がさらに好ましく、下記式（ＬＥ１）で表される基が最も好ましい。なお、下記式（ＬＥ１）〜（ＬＥ１２）は、左側が重合性官能基Ｘ１またはＸ２に結合する末端、右側がケイ素原子に結合する末端として描かれている。
【００４３】
【化２】
0005954170.tif 000003
【００４４】
式（Ａ１）中、ａおよびｂは、それぞれ独立に各繰返し単位の数を表す。ａおよびｂはそれぞれ独立に０〜１５００の範囲が好ましい。ａとｂの合計値（ａ＋ｂ）は、８０以上が好ましく、１００以上がより好ましく、１００〜１４００がより好ましく、１２０〜９５０がより好ましく、１３０〜７００がさらに好ましい。
【００４５】
Ｒ１〜Ｒ６が全てメチル基の場合、ｂ＝０であり、ａは、８０〜１５００が好ましく、１００〜１４００がより好ましく、１２０〜９５０がより好ましく、１３０〜７００がさらに好ましい。この場合、ａの値は、成分Ａのポリシロキサン化合物の分子量によって決まる。
【００４６】
本発明の成分Ａは１種類のみ用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
成分Ａと共重合させる他の化合物としては、フルオロアルキル基を有する重合性モノマーである成分Ｂが好ましい。成分Ｂはフルオロアルキル基に起因する臨界表面張力の低下により、撥水撥油性の性質を持ち、これにより、眼用レンズ表面が涙液中のタンパク質や脂質などの成分によって汚染されることを抑える効果がある。また、成分Ｂは、柔軟で装用感に優れ、しかも耐折り曲げ性などの機械物性に優れた低含水性軟質眼用レンズを与える効果がある。成分Ｂのフルオロアルキル基の好適な具体例は、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、ペンタフルオロブチル基、ヘプタフルオロペンチル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘキサフルオロブチル基、ヘプタフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基、ノナフルオロペンチル基、ドデカフルオロヘプチル基、トリデカフルオロヘプチル基、ドデカフルオロオクチル基、トリデカフルオロオクチル基、ヘキサデカフルオロデシル基、ヘプタデカフルオロデシル基、テトラフルオロプロピル基、ペンタフルオロプロピル基、テトラデカフルオロオクチル基、ペンタデカフルオロオクチル基、オクタデカフルオロデシル基、およびノナデカフルオロデシル基などの炭素数１〜２０のフルオロアルキル基である。より好ましくは、炭素数２〜８のフルオロアルキル基、例えば、トリフルオロエチル基、テトラフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、オクタフルオロペンチル基、およびドデカフルオロオクチル基であり、最も好ましくはトリフルオロエチル基である。
【００４８】
成分Ｂの重合性官能基としてはラジカル重合可能な官能基が好ましく、炭素炭素二重結合を有するものがより好ましい。好ましい重合性官能基の例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α−アルコキシメチルアクリロイル基、マレイン酸残基、フマル酸残基、イタコン酸残基、クロトン酸残基、イソクロトン酸残基、およびシトラコン酸残基などであるが、これらの中でも高い重合性を有することから（メタ）アクリロイル基が最も好ましい。
【００４９】
柔軟で装用感に優れ、しかも耐折り曲げ性などの機械物性に優れた低含水性軟質眼用レンズが得られる効果が大きいことから、成分Ｂとして最も好ましいのは（メタ）アクリル酸フルオロアルキルエステルである。かかる（メタ）アクリル酸フルオロアルキルエステルの具体例としては、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロプロピル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ノナフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、およびトリデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレートが挙げられる。トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。最も好ましくはトリフルオロエチル（メタ）アクリレートである。
【００５０】
本発明のＢ成分は１種類のみ用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
共重合体中における成分Ｂの好ましい含有量は、成分Ａ１００重量部に対して、１０〜５００重量部、より好ましくは２０〜４００重量部、さらに好ましくは２０〜２００重量部である。成分Ｂの使用量が少なすぎる場合は、得られる眼用レンズに白濁が生じたり、耐折り曲げ性などの機械物性が不十分になったりする傾向がある。
【００５２】
また、基材に用いる共重合体としては、成分Ａおよび成分Ｂに加えて、成分Ａおよび成分Ｂとは異なる成分（以下成分Ｃ）をさらに共重合させたものを用いてもよい。
【００５３】
成分Ｃとしては、共重合体のガラス移転点を室温あるいは０℃以下に下げるものがよい。これらは凝集エネルギ−を低下させるので、共重合体にゴム弾性と柔らかさを与える効果がある。
【００５４】
成分Ｃの重合性官能基としてはラジカル重合可能な官能基が好ましく、炭素炭素二重結合を有するものがより好ましい。好ましい重合性官能基の例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α−アルコキシメチルアクリロイル基、マレイン酸残基、フマル酸残基、イタコン酸残基、クロトン酸残基、イソクロトン酸残基、およびシトラコン酸残基などであるが、これらの中でも高い重合性を有することから（メタ）アクリロイル基が最も好ましい。
【００５５】
成分Ｃとして、柔軟性や耐折り曲げ性などの機械的特性の改善のために好適な例は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、好ましくはアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、その具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびｎ−ステアリル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、より好ましくは、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレートである。これらの中でアルキル基の炭素数が１〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルはさらに好ましい。アルキル基の炭素数が大きすぎると得られるレンズの透明性が低下する場合があり好ましくない。また、シロキサニル基を有する単官能（メタ）アクリレート類も酸素透過性向上のために好適である。ここでシロキサニル基とはＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する基を意味する。
【００５６】
さらに、機械的性質、表面濡れ性、レンズの寸法安定性などを向上させるためには、所望に応じ、以下に述べるモノマーを共重合させることができる。
【００５７】
機械的性質を向上させるためのモノマーとしては、例えばスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物等が挙げられる。
【００５８】
表面濡れ性を向上させるためのモノマーとしては、例えばメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド等が挙げられる。中でもＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドなどのアミド結合含有モノマーが好ましい。
【００５９】
レンズの寸法安定性を向上させるためのモノマーとしては、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ビニルメタクリレート、アクリルメタクリレートおよびこれらのメタクリレート類に対応するアクリレート類、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００６０】
成分Ｃは、１種類のみ用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６１】
成分Ｃの好ましい使用量は、成分Ａ１００重量部に対して、０．００１〜４００重量部、より好ましくは０．０１〜３００重量部、さらに好ましくは０．０１〜２００重量部、最も好ましくは０．０１〜３０重量部である。成分Ｃの使用量が少なすぎる場合は成分Ｃに期待する効果が得られにくくなる。成分Ｃの使用量が多すぎる場合は得られる眼用レンズに白濁が生じたり耐折り曲げ性などの機械物性が不十分になったりする傾向がある。
【００６２】
本発明の低含水性軟質眼用レンズは、紫外線吸収剤、色素、着色剤、湿潤剤、スリップ剤、医薬および栄養補助成分、相溶化成分、抗菌成分、離型剤等の成分をさらに含んでいてもよい。上記した成分はいずれも、非反応性形態または共重合形態で含有され得る。
【００６３】
紫外線吸収剤を含む場合、眼用レンズ装用者の眼を有害紫外線から保護することができる。また、着色剤を含む場合、眼用レンズが着色されて、識別が容易になり、取扱時の利便性が向上する。
【００６４】
上記した成分はいずれも、非反応性形態または共重合形態で含有され得る。上記成分を共重合した場合、すなわち重合性基を有する紫外線吸収剤、重合性基を有する着色剤などを使用した場合は、該成分が基材に共重合されて固定化されるので溶出の可能性が小さくなるので好ましい。
【００６５】
基材は、紫外線吸収剤および着色剤から選ばれる成分、ならびに、これら以外の２種類以上の成分Ｃ（以下、成分Ｃｋ）からなることが好ましい。その場合、成分Ｃｋとしては、炭素数１〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルから少なくとも１種類、前記表面濡れ性を向上させるためのモノマーから少なくとも１種類が選ばれることが好ましい。成分Ｃｋを２種類以上使用することにより、紫外線吸収剤や着色剤との親和性が増し、透明な基材を得ることが容易になる。
【００６６】
紫外線吸収剤を用いる場合、その好ましい使用量は、成分Ａ１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、より好ましくは０．０５〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜２重量部である。着色剤を用いる場合、その好ましい使用量は、成分Ａ１００重量部に対して、０．００００１〜５重量部、より好ましくは０．０００１〜１重量部、さらに好ましくは０．０００１〜０．５重量部である。紫外線吸収剤や着色剤の含有量が少なすぎる場合は、紫外線吸収効果や着色効果が得られにくくなる。逆に、多すぎる場合はこれらの成分を基材中に溶解せしめることが難しくなる。成分Ｃｋの好ましい使用量は、それぞれ、成分Ａ１００重量部に対して、０．１〜１００重量部、より好ましくは１〜８０重量部、さらに好ましくは２〜５０重量部である。成分Ｃｋの使用量が少なすぎる場合は、紫外線吸収剤や着色剤との親和性が不足して透明な基材を得るのが難しくなる傾向がある。成分Ｃｋの使用量が多すぎる場合も得られる眼用レンズに白濁が生じたり耐折り曲げ性などの機械物性が不十分になったりする傾向があり好ましくない。
【００６７】
低含水性軟質眼用レンズの基材、すなわちレンズ形状の成型体を製造する方法としては、公知の方法を使用することができる。例えば、いったん、丸棒や板状の重合体を得て、これを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピンキャスト重合法などを使用することができる。レンズを切削加工で得る場合には、低温での冷凍切削が好適である。
【００６８】
一例として、成分Ａを含む原料組成物をモールド重合法により重合して眼用レンズを製造する方法について、次に説明する。まず、一定の形状を有する２枚のモールド部材間の空隙に原料組成物を充填する。モールド部材の材料としては、樹脂、ガラス、セラミックス、金属等が挙げられる。光重合を行う場合は光学的に透明な素材が好ましいので、樹脂またはガラスが好ましく使用される。モールド部材の形状や原料組成物の性状によっては、眼用レンズに一定の厚みを与え、かつ、空隙に充填した原料組成物の液モレを防止するために、ガスケットを用いてもよい。空隙に原料組成物を充填したモールドは、続いて紫外線、可視光線またはこれらの組み合わせなどの活性光線を照射されるか、もしくはオーブンや液槽中などで加熱されることにより、充填した原料組成物を重合する。２通りの重合方法を併用する方法もありうる。すなわち、光重合の後に加熱重合したり、または加熱重合後に光重合することもできる。光重合の具体的態様は、例えば水銀ランプや紫外線ランプ（例えばＦＬ１５ＢＬ、東芝）の光のような紫外線を含む光を短時間（通常は１時間以下）照射する。熱重合を行う場合には、組成物を室温付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間かけて６０℃〜２００℃の温度まで高めて行く条件が、眼用レンズの光学的な均一性および品位を保持し、かつ再現性を高めるために好まれる。
【００６９】
重合においては、重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物に代表される熱重合開始剤または光重合開始剤を添加することが好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度において最適な分解特性を有するものが選択される。一般的には、１０時間半減期温度が４０〜１２０℃のアゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光重合を行う場合の光開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、および金属塩などを挙げることができる。これらの重合開始剤は単独または混合して用いられる。重合開始剤の量は、重合混合物に対し最大で５重量％までが好ましい。
【００７０】
重合する際は、重合溶媒を使用することができる。溶媒としては有機系、無機系の各種溶媒が適用可能である。溶媒の例としては、水；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｔ−アミルアルコール、テトラヒドロリナロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールおよびポリエチレングリコール等のアルコール系溶剤；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルおよびポリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチルおよび安息香酸メチル等のエステル系溶剤；ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタンおよびノルマルオクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤；シクロへキサンおよびエチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶剤；アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；並びに石油系溶剤が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。
【００７１】
本発明の低含水性軟質眼用レンズは、基材表面の少なくとも一部に、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層（以下、コーティング層と呼ぶ）が形成されていることが必要である。コーティング層を有することで、レンズの表面に良好な濡れ性と易滑性が付与され、優れた装用感を与えることができる。
【００７２】
発明者らは、本発明の低含水性軟質眼用レンズが、低含水性かつ軟質であるにも関わらず、また基材が中性であっても、表面に酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなるコーティング層を形成することによって、レンズ表面に十分な濡れ性、易滑性および防汚性を付与することが可能であることを見出した。これにより、本発明の低含水性軟質眼用レンズは、従来の低含水性軟質眼用レンズにおいて問題とされていた、装用時に角膜に貼り付く現象を大幅に低減ないし回避することができる。
【００７３】
コーティング層は、基材との間に共有結合を有する必要はない。簡便な工程での製造が可能となることから、コーティング層は基材との間に共有結合を有さないことが好ましい。コーティング層は、基材との間に共有結合を有さなくても、実用的な耐久性を有する。
【００７４】
コーティング層は、１種以上の酸性ポリマー、および１種以上の塩基性ポリマーからなることが好ましい。２種以上の酸性ポリマーまたは２種以上の塩基性ポリマーを用いると、眼用レンズ表面に易滑性や防汚性などの性質を発現させやすいためにより好ましい。特に２種以上の酸性ポリマーと１種以上の塩基性ポリマーを使用した場合にその傾向が強まるのでさらに好ましい。
【００７５】
コーティング層は、１層以上の酸性ポリマーからなる層（酸性ポリマー層）、および１層以上の塩基性ポリマーからなる層（塩基性ポリマー層）を含むことが好ましい。
【００７６】
酸性ポリマー層と塩基性ポリマー層は、好ましくはそれぞれ１〜５層、より好ましくはそれぞれ１〜３層、さらに好ましくはそれぞれ１〜２層が基材の表面に形成される。酸性ポリマー層の数と塩基性ポリマー層の数は異なっていてもよい。
【００７７】
発明者らは、本発明の低含水性軟質眼用レンズにおいて、酸性ポリマー層および塩基性ポリマー層が合計２層または３層という極めて少ない層数で優れた濡れ性や易滑性を付与しうることを見出した。これは製造工程の短縮化という観点から、工業的に非常に重要な意味を持つ。その意味で、本発明の低含水性軟質眼用レンズにおいて、酸性ポリマー層および塩基性ポリマー層の合計は２層または３層が好ましく、２層が最も好ましい。
【００７８】
なお、発明者らは、コーティング層が、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーのいずれか一方のみを含むだけでは、濡れ性や易滑性の発現がほとんど見られないことも確認している。
【００７９】
濡れ性、易滑性、および製造工程短縮の観点から、本発明の低含水性軟質眼用レンズは、下記の層構成１〜４から選ばれた構成を有することが好ましい。下記の表記において、成型体とは、レンズ形状の成型体、すなわち基材のことである。また、下記の表記は、基材上に左から順に各層が積層されて構成されることを表している。
【００８０】
層構成１：成型体／塩基性ポリマー層／酸性ポリマー層
層構成２：成型体／酸性ポリマー層／塩基性ポリマー層
層構成３：成型体／塩基性ポリマー層／酸性ポリマー層／塩基性ポリマー層
層構成４：成型体／酸性ポリマー層／塩基性ポリマー層／酸性ポリマー層
これらの層構成の中でも、層構成１と層構成４が特に優れた濡れ性を示すためにより好ましく、製造上の簡便さの観点から層構成１が最も好ましい、
塩基性ポリマーとしては、塩基性を有する複数の基をポリマー鎖に沿って有するホモポリマーまたは共重合ポリマーを好適に用いることができる。塩基性を有する基としてはアミノ基およびその塩が好適である。たとえば、このような塩基性ポリマーの好適な例は、ポリ（アリルアミン）、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（ビニルベンジルトリメチルアミン）、ポリアニリン、ポリ（アミノスチレン）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチルメタクリレート）などのアミノ基含有（メタ）アクリレート重合体、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド）などのアミノ基含有（メタ）アクリルアミド重合体およびこれらの塩などである。以上はホモポリマーの例であるが、これらの共重合体（すなわち前記塩基性ポリマーを構成する塩基性モノマーどうしの共重合体、あるいは塩基性モノマーと他のモノマーの共重合体）も好適に用いることができる。
【００８１】
塩基性ポリマーが共重合体である場合、該共重合体を構成する塩基性モノマーとしては、重合性の高さという点でアリル基、ビニル基、および（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが好ましく、（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが最も好ましい。該共重合体を構成する塩基性モノマーとして好適なものを例示すれば、アリルアミン、ビニルアミン（前駆体としてＮ−ビニルカルボン酸アミド）、ビニルベンジルトリメチルアミン、アミノ基含有スチレン、アミノ基含有（メタ）アクリレート、アミノ基含有（メタ）アクリルアミド、およびこれらの塩である。これらの中でも重合性の高さからアミノ基含有（メタ）アクリレート、アミノ基含有（メタ）アクリルアミド、およびこれらの塩がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、およびこれらの塩が最も好ましい。
【００８２】
塩基性ポリマーは、第四級アンモニウム構造を有するポリマーであってもよい。第四級アンモニウム構造を有するポリマー化合物は、軟質眼用レンズのコーティングに使用されると、軟質眼用レンズに抗微生物性を付与することができる。
【００８３】
酸性ポリマーとしては、酸性を有する複数の基をポリマー鎖に沿って有するホモポリマーまたは共重合ポリマーを好適に用いることができる。酸性を有する基としては、カルボキシル基、スルホン酸基およびこれらの塩が好適であり、カルボキシル基およびその塩が最も好適である。たとえば、このような酸性ポリマーの好適な例は、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリ（ビニル安息香酸）、ポリ（チオフェン−３−酢酸）、ポリ（４−スチレンスルホン酸）、ポリビニルスルホン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）およびこれらの塩などである。以上はホモポリマーの例であるが、これらの共重合体（すなわち前記酸性ポリマーを構成する酸性モノマーどうしの共重合体、あるいは酸性モノマーと他のモノマーの共重合体）も好適に用いることができる。
【００８４】
酸性ポリマーが共重合体である場合、該共重合体を構成する酸性モノマーとしては、重合性の高さという点でアリル基、ビニル基、および（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが好ましく、（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが最も好ましい。該共重合体を構成する酸性モノマーとして好適なものを例示すれば、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびこれらの塩である。これらの中で、（メタ）アクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびこれらの塩がより好ましく、最も好ましいのは（メタ）アクリル酸、およびその塩である。
【００８５】
塩基性ポリマーおよび酸性ポリマーのうちの少なくとも１種が、アミド結合および水酸基から選ばれた基を有するポリマーであることが好ましい。塩基性ポリマーおよび／または酸性ポリマーがアミド結合を有する場合、濡れ性のみならず易滑性のある表面を形成できるために好ましい。塩基性ポリマーおよび／または酸性ポリマーが水酸基を有する場合、濡れ性のみならず涙液に対する防汚性に優れた表面を形成できるために好ましい。
【００８６】
前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーのうちの２種以上が、水酸基およびアミド結合から選ばれた基を有するポリマーであることがより好ましい。すなわち、低含水性軟質眼用レンズが、水酸基を有する酸性ポリマー、水酸基を有する塩基性ポリマー、アミド結合を有する酸性ポリマーおよびアミド結合を有する塩基性ポリマーから選ばれた２種以上を含むことが好ましい。この場合、易滑性のある表面が形成される効果、または涙液に対する防汚性に優れた表面を形成できる効果がより顕著に発現できるために好ましい。
【００８７】
また、コーティング層が、水酸基を有する酸性ポリマーおよび水酸基を有する塩基性ポリマーから選ばれた少なくとも１種、ならびにアミド結合を有する酸性ポリマーおよびアミド結合を有する塩基性ポリマーから選ばれた少なくとも１種を含むことがさらに好ましい。この場合、易滑性のある表面が形成される効果、および涙液に対する防汚性に優れた表面を形成できる効果の両方が発現できるために好ましい。
【００８８】
アミド結合を有する塩基性ポリマーの例としては、アミノ基を有するポリアミド類、部分加水分解キトサン、塩基性モノマーとアミド結合を有するモノマーの共重合体などを挙げることができる。
【００８９】
アミド結合を有する酸性ポリマーの例としては、カルボキシル基を有するポリアミド類、酸性モノマーとアミド結合を有するモノマーの共重合体などを挙げることができる。
【００９０】
水酸基を有する塩基性ポリマーの例としては、キチンなどのアミノ多糖類、塩基性モノマーと水酸基を有するモノマーの共重合体などを挙げることができる。
【００９１】
水酸基を有する酸性ポリマーの例としては、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、カルボキシメチルセルロース、カルボキシプロピルセルロースなどの酸性基を有する多糖類、酸性モノマーとアミド結合を有するモノマーの共重合体などを挙げることができる。
【００９２】
アミド結合を有するモノマーとしては、重合の容易さの点で（メタ）アクリルアミド基を有するモノマーおよびＮ−ビニルカルボン酸アミド（環状のものを含む）が好ましい。かかるモノマーの好適な例としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン、およびアクリルアミドを挙げることができる。これら中でも易滑性の点で好ましいのは、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドであり、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが最も好ましい。
【００９３】
水酸基を有するモノマーの好適な例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、グリセロール（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２?ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ?（４?ヒドロキシフェニル）マレイミド、ヒドロキシスチレン、ビニルアルコール（前駆体としてカルボン酸ビニルエステル）を挙げることができる。水酸基を有するモノマーとしては、重合の容易さの点で（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが好ましく、（メタ）アクリル酸エステルモノマーはより好ましい。これらの中で、涙液に対する防汚性の点で好ましいのは、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、およびグリセロール（メタ）アクリレートであり、中でもヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが最も好ましい。
【００９４】
塩基性モノマーとアミド結合を有するモノマーの共重合体として好ましい具体例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体である。最も好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体である。
【００９５】
酸性モノマーとアミド結合を有するモノマーの共重合体として好ましい具体例は、（メタ）アクリル酸／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、（メタ）アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体である。最も好ましくは（メタ）アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体である。
【００９６】
塩基性モノマーと水酸基を有するモノマーの共重合体として好ましい具体例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート／グリセロール（メタ）アクリレート共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／グリセロール（メタ）アクリレート共重合体である。最も好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体である。
【００９７】
酸性モノマーとアミド結合を有するモノマーの共重合体として好ましい具体例は、（メタ）アクリル酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／グリセロール（メタ）アクリレート共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／グリセロール（メタ）アクリレート共重合体である。最も好ましくは（メタ）アクリル酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体である。
【００９８】
前記塩基性モノマーあるいは酸性モノマーと他のモノマーの共重合体を用いる場合、その共重合比率は［塩基性モノマーあるいは酸性モノマーの重量］／［他のモノマーの重量］が、１／９９〜９９／１が好ましく、２／９８〜９０／１０がより好ましく、１０／９０〜８０／２０がさらに好ましい。共重合比率がこの範囲にある場合に、易滑性や涙液に対する防汚性などの機能を発現しやすくなる。
【００９９】
コーティング層の種々の特性、たとえば厚さを変えるために、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーの分子量を変えることができる。具体的には、分子量を増すと、一般にコーティング層の厚さは増す。しかし、分子量が大きすぎる場合、粘度増大により取り扱い難さが増す可能性がある。そのため、本発明で使用される酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーは、２千〜１５万の分子量を有することが好ましい。より好ましくは、分子量５千〜１０万であり、さらに好ましくは、７．５万〜１０万である。酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法（水系溶媒）で測定されるポリエチレングリコール換算の重量平均分子量である。
【０１００】
コーティング層の塗布は、たとえばＷＯ９９／３５５２０、ＷＯ０１／５７１１８または米国特許公報第２００１−００４５６７６号に記載されているような多数の方法で達成することができる。
【０１０１】
次に、本発明の低含水性軟質眼用レンズの製造方法について説明する。本発明の低含水性軟質眼用レンズは、レンズ形状の成型体（基材）の表面に、酸性ポリマー溶液と塩基性ポリマー溶液をそれぞれ１〜５回、より好ましくはそれぞれ１〜３回、さらに好ましくはそれぞれ１〜２回塗布してコーティング層を形成することにより得られる。酸性ポリマー溶液の塗布工程と塩基性ポリマー溶液の塗布工程の回数は異なっていてもよい。
【０１０２】
発明者らは、本発明の低含水性軟質眼用レンズの製造方法において、酸性ポリマー溶液の塗布工程および塩基性ポリマー溶液の塗布工程が合計２回または３回という極めて少ない回数で優れた濡れ性や易滑性を付与しうることを見出した。これは製造工程の短縮化という観点から、工業的に非常に重要な意味を持つ。その意味で、酸性ポリマー溶液の塗布工程および塩基性ポリマー溶液の塗布工程の合計は２回または３回が好ましく、２回が最も好ましい。
【０１０３】
なお、発明者らは、本発明の低含水性軟質眼用レンズにおいて、酸性ポリマー溶液の塗布工程または塩基性溶液の塗布工程のいずれか一方のみを１回施すだけでは、濡れ性や易滑性の発現がほとんど見られないことも同時に確認している。
【０１０４】
濡れ性、易滑性、および製造工程短縮の観点から、コーティング層の塗布は、下記の構成１〜４から選ばれた構成で施されることが好ましい。下記の表記は、成型体表面に左から順に各塗布工程が施されることを表している。
【０１０５】
構成１：塩基性ポリマー溶液の塗布／酸性ポリマー溶液の塗布
構成２：酸性ポリマー溶液の塗布／塩基性ポリマー溶液の塗布
構成３：塩基性ポリマー溶液の塗布／酸性ポリマー溶液の塗布／塩基性ポリマー溶液の塗布
構成４：酸性ポリマー溶液の塗布／塩基性ポリマー溶液の塗布／酸性ポリマー溶液の塗布
これらの構成の中でも、構成１と構成４が、得られる低含水性軟質眼用レンズが特に優れた濡れ性を示すためにより好ましく、製造上の簡便さの観点からは構成１が最も好ましい。
【０１０６】
酸性ポリマー溶液および塩基性ポリマー溶液を塗布するにあたって、基材の表面は、未処理であっても、処理済みであってもよい。ここで基材の表面が処理済みであるとは、基材の表面を公知の手法によって表面処理または表面改質することをいう。表面処理または表面改質の好適な例としては、プラズマ処理、化学的改質、化学的官能化、およびプラズマコーティングなどである。
【０１０７】
本発明の低含水性軟質眼用レンズの製造方法の好ましい態様の１つは、下記工程１〜工程３をこの順に含むものである。
＜工程１＞
１分子あたり複数の重合性官能基を有するポリシロキサン化合物であって数平均分子量が６千以上のポリシロキサン化合物である成分Ａ、および、フルオロアルキル基を有する重合性モノマーである成分Ｂを含む混合物を重合し、レンズ形状の成型体を得る工程。
＜工程２＞
工程１で得られた成型体を塩基性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該塩基性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
＜工程３＞
工程２で得られた成型体を酸性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該酸性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
【０１０８】
上記のように、レンズ形状の成型体を酸性ポリマー溶液および塩基性ポリマー溶液に順次接触させることにより、該成型体上に酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層を形成することができる。その後、余剰のポリマーを十分に洗浄除去することが好ましい。
【０１０９】
該成型体を酸性ポリマー溶液または塩基性ポリマー溶液に接触させる方法としては、浸漬法（ディップ法）、刷毛塗り法、スプレーコーティング法、スピンコート法、ダイコート法、スキージ法などの種々のコーティング手法を適用できる。
【０１１０】
溶液の接触を浸漬法で行う場合、浸漬時間は、多くの因子に応じて変化させることができる。酸性ポリマー溶液または塩基性ポリマー溶液への成型体の浸漬は、好ましくは、１〜３０分間、より好ましくは２〜２０分間、そして最も好ましくは１〜５分間の間行う。
【０１１１】
酸性ポリマー溶液および塩基性ポリマー溶液の濃度は、酸性ポリマーないし塩基性ポリマーの性質、所望のコーティング層の厚さ、およびその他の多数の因子に応じて変化させることができる。好ましい酸性ポリマーまたは塩基性ポリマーの濃度は、０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．００５〜５重量％、そして最も好ましくは０．０１〜３重量％である。
【０１１２】
酸性ポリマー溶液および塩基性ポリマー溶液ｐＨは、好ましくは２〜５、より好ましくは２．５〜４．５に維持することが好ましい。
【０１１３】
余剰の酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーの洗浄除去は、一般に清浄な水または有機溶媒を用いて、コーティング後の成型体をすすぐことによって行われる。すすぎは該成型体を水または有機溶媒に浸漬したり、水流や有機溶媒流にさらすことで行うことが好ましい。すすぎは、１つの工程で完了させてもよいが、すすぎの工程を複数回行うほうが、効率的であることが認められた。２〜５の工程ですすぎを行うのが好ましい。すすぎ溶液へのそれぞれの浸漬には、１〜３分間を費やすのが好ましい。
【０１１４】
すすぎ溶液としては純水も好ましいが、コーティング層の密着を高めるために、好ましくは２〜７、より好ましくは２〜５、そしてさらにより好ましくは２．５〜４．５のｐＨに緩衝された水溶液も好適に用いられる。
【０１１５】
過剰のすすぎ溶液の乾燥または除去を行う工程を含んでも良い。成型体を大気雰囲気下に単に放置することによって、成型体はある程度乾燥させることができるが、緩やかな空気流を表面に送ることによって、乾燥を亢進することが好ましい。空気流の流速は、乾燥する材料の強度、および材料の機械的固定（fixturing）の関数として調節することができる。成型体を完全に乾燥してしまう必要はない。ここでは、成型体の乾燥よりはむしろ、成型体表面に密着した溶液の液滴を除去することが重要である。したがって、成型体表面上の水または溶液の膜が除去される程度にまで乾燥するだけでよく、その方が工程時間の短縮のつながるために好ましい。
【０１１６】
酸性ポリマーと塩基性ポリマーとは交互に塗布することが好ましい。交互に塗布することで、単層では得られない優れた濡れ性や易滑性、さらには優れた装用感を有する低含水性軟質眼用レンズを得ることができる。
【０１１７】
コーティング層は、非対称であることができる。ここで「非対称」とは、低含水性軟質眼用レンズの第一の面と反対側の第二の面とで異なるコーティング層を有することをいう。ここで「異なるコーティング層」とは、第一の面に形成されたコーティング層と第二の面に形成されたコーティング層とが、異なる表面特性または機能性を有することをいう。
【０１１８】
コーティング層の厚さは、塩化ナトリウムなどの一つまたはそれ以上の塩を酸性ポリマー溶液または塩基性ポリマー溶液に加えることによって、調節することができる。好ましい塩濃度は、０．１〜２．０重量％である。塩の濃度が上昇するにつれて、高分子電解質は、より球状の立体構造をとる。しかし濃度が高くなりすぎると、高分子電解質は、成型体表面に、沈着するとしても良好には沈着しない。より好ましい塩濃度は、０．７〜１．３重量％である。
【０１１９】
本発明の低含水性軟質眼用レンズは、低含水性ソフトコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜、角膜インレイ、角膜オンレイ、メガネレンズなどの眼用レンズとして有用である。中でも低含水性ソフトコンタクトレンズに特に好適である。
【実施例】
【０１２０】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。【０１２１】
分析方法および評価方法
本明細書において、乾燥状態とは、試料を４０℃で１６時間真空乾燥した後、室温（２５℃）で５時間真空乾燥した状態を意味する。該真空乾燥における真空度は２ｈＰａ以下とする。乾燥状態での物性値の測定は、上記真空乾燥の後、可及的速やかに実施される。【０１２２】
本明細書において、湿潤状態とは、試料を室温（２５℃）の純水中に２４時間以上浸漬した状態を意味する。湿潤状態での物性値の測定は、試料を純水中から取り出した後、可及的速やかに実施される。【０１２３】
（１）分子量
ＧＰＣ法により、以下の条件で重量平均分子量ならびに数平均分子量を測定した。
ポンプ  東ソー  DP-8020
検出器  東ソー  RI-8010
カラムオーブン  島津  CTO-6A
オートサンプラー  東ソー  AS-8010
カラム：東ソー  TSKgel GMHHR-M（内径７．８ｍｍ×３０ｃｍ、粒子径５μｍ）×２本
カラム温度：３５℃
移動相：クロロホルム
流速：１．０ｍＬ／分
サンプル濃度：０．４重量％
注入量：１００μL
標準サンプル：ポリスチレン（分子量１０１０〜１０９万）
（２）伸び
コンタクトレンズ形状のサンプルから規定の打抜型を用いて、幅（最小部分）５ｍｍ、長さ１４ｍｍ、厚さ０．２ｍｍ程度の試験片を切り出し、該試験片を手で初期の１．５倍（伸び５０％）まで引っ張った。５つの試験片を試験し、切断しなかった試験片の数を表記した。【０１２４】
（３）耐折り曲げ性
コンタクトレンズ形状の試験片を指で二つに折り曲げた後、指で強く揉むようにした。５つの試験片を試験し下記の基準で判定した。
Ａ：全ての試験片が破損しない。
Ｂ：破損しない試験片がある。
Ｃ：全ての試験片が破損するが、破損の程度は軽度である。
Ｄ：全ての試験片が破損し、破損の程度がＣとＥの中間である。
Ｅ：全ての試験片が粉々に破損する。【０１２５】
（４）透明性
コンタクトレンズ形状の試験片を目視観察し、下記の基準で透明性を評価した。
Ａ：濁りがなく透明。
Ｂ：ＡとＣの中間程度の白濁。
Ｃ：白濁があり半透明。
Ｄ：ＣとＥの中間程度の白濁。
Ｅ：白濁し透明性が全くない。【０１２６】
（５）含水率
コンタクトレンズ形状の試験片を使用した。試験片を真空乾燥器で４０℃、１６時間乾燥し重量（Ｗｄ）を測定した。その後、純水に浸漬して４０℃恒温槽に一晩以上おいて含水させた後、表面水分をワイピングクロス（日本製紙クレシア製”キムワイプ”（登録商標））で拭き取って重量（Ｗｗ）を測定した。次式にて含水率を求めた。得られた値が１％未満の場合は測定限界以下と判断し、「１％未満」と表記した。
含水率（％）＝１００×（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｗ
（６）水濡れ性
コンタクトレンズ形状の試験片を、室温でビーカー中のホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１〜７．３）中に浸漬した。試験片とホウ酸緩衝液の入ったビーカーを超音波洗浄器にかけた（１分間）。試験片をホウ酸緩衝液から引き上げ、空中に直径方向が垂直になるように保持した際の表面の様子を目視観察し、下記の基準で判定した。
Ａ：表面の液膜が２０秒以上保持する
Ｂ：表面の液膜が１０秒以上２０秒未満で切れる
Ｃ：表面の液膜が５秒以上１０秒未満で切れる
Ｄ：表面の液膜が１秒以上５秒未満で切れる
Ｅ：表面の液膜が瞬時に切れる（１秒未満）。【０１２７】
（７）動的接触角測定
動的接触角サンプルとして、フィルム状に成型したサンプルから切り出した５ｍｍ×１０ｍｍ×０．１ｍｍ程度のサイズのフィルム状の試験片、またはコンタクトレンズ状サンプルから切り出した幅５ｍｍの短冊状試験片を使用し、ホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１〜７．３）に対する前進時の動的接触角を測定した。浸漬速度は０．１ｍｍ／ｓｅｃ、浸漬深さは７ｍｍとした。【０１２８】
（８）引張弾性率、破断伸度
コンタクトレンズ形状のサンプルから規定の打抜型を用いて幅（最小部分）５ｍｍ、長さ１４ｍｍ、厚さ０．２ｍｍの試験片を切り出した。該試験片を用い、オリエンテック社製のテンシロンＲＴＭ−１００型を用いて引張試験を実施した。引張速度は１００ｍｍ／分で、グリップ間の距離（初期）は５ｍｍであった。【０１２９】
（９）易滑性
易滑性は湿潤状態のサンプル（コンタクトレンズ形状）を人指で５回擦った時の感応評価で行った。
Ａ：非常に優れた易滑性がある。
Ｂ：ＡとＣの中間程度の易滑性がある。
Ｃ：中程度の易滑性がある。
Ｄ：易滑性がほとんど無い（ＣとＥの中間程度）。
Ｅ：易滑性が無い。【０１３０】
（１０）ムチン付着
ムチンとしてCALBIOCHEM社の Mucin, Bovine Submaxillary Gland（カタログ番号499643）を使用した。コンタクトレンズ形状のサンプルを０．１％濃度のムチン水溶液に２０時間３７℃の条件で浸漬させた後、ＢＣＡ（ビシンコニン酸）プロテインアッセイ法によってサンプルに付着したムチンの量を定量した。【０１３１】
（１１）脂質付着
５００ｍｌのビーカーに攪拌子（３６ｍｍ）を入れ、パルミチン酸メチル１．５ｇと純水５００ｇを入れた。ウォーターバスの温度を３７℃に設定し、前述のビーカーをウォーターバスの中央に置き、マグネチックスターラーで１時間攪拌した。回転速度は６００ｒｐｍとした。コンタクトレンズ形状のサンプルを１枚ずつレンズバスケットに入れ、前述のビーカー内に投入し、そのまま攪拌した。１時間後、攪拌を止め、レンズバスケット内のサンプルを４０℃の水道水と家庭用液体洗剤（ライオン製“ママレモン（登録商標）”）でこすり洗いした。洗浄後のサンプルをホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１〜７．３）の入ったスクリュー管内に入れ、氷浴に１時間浸漬した。スクリュー管を氷浴が取り出した後、にサンプルの白濁を目視観察し、下記の基準でサンプルへのパルミチン酸メチルの付着量を判定した。
Ａ：白濁が無く透明である。
Ｂ：白濁した部分がわずかにある。
Ｃ：白濁した部分が相当程度ある。
Ｄ：大部分が白濁している。
Ｅ：全体が白濁している。【０１３２】
（１２）人工涙液浸漬試験
人工涙液として、オレイン酸プロピルエステルの代わりにオレイン酸を使用する以外は国際公開第２００８／１２７２９９号パンフレット、３２頁、５〜３６行に記載の方法にしたがって調製した涙様液（ＴＬＦ）緩衝液を使用した。培養用マルチプレート（２４ウェル型、材質ポリスチレン、放射線滅菌済み）の１ウェル中に人工涙液２ｍＬを入れ、サンプル（コンタクトレンズ形状）１枚を浸漬した。１００ｒｐｍ、３７℃で２４時間振とうした。その後サンプルを取り出し、リン酸緩衝液（ＰＢＳ）で軽く洗浄した後、人工涙液２ｍＬを入れ替えたウェル中にサンプルを浸漬した。さらに、１００ｒｐｍ、３７℃で２４時間振とうした後、ＰＢＳで軽く洗浄し、目視でサンプルの白濁度合いを評価することで付着物量を観察した。評価は下記基準で行った。
Ａ：白濁が観察されない。
Ｂ：白濁した部分がわずかにある（面積で１割未満）。
Ｃ：白濁した部分が相当程度ある（面積で１割〜５割）。
Ｄ：大部分（面積で５割〜１０割）が白濁しているが裏側が透けて見える。
Ｅ：全体が濃く白濁しており、裏側が透けて見えにくい。【０１３３】
（１３）透明性（投影機）
ガラスシャーレにホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１〜７．３）を入れ、コンタクトレンズ形状のサンプルを入れた。万能投影機（ニコン製  ＭＯＤＥＬ  Ｖ−１０Ａ）を用いてシャーレの中のサンプルに上下から光を当てた際の透明性を目視観察し、下記の基準で評価した。
Ａ：白濁が無く透明である。
Ｂ：白濁した部分がわずかにある。
Ｃ：白濁した部分が相当程度ある。
Ｄ：大部分が白濁している。
Ｅ：全体が白濁している。【０１３４】
（１４）着色度
サンプル（コンタクトレンズ形状）の着色度（青色の濃さ）を目視観察し、下記の基準で評価した。
Ａ：一見して着色が認められる。
Ｂ：ＡとＣの中間程度の着色度。
Ｃ：わずかに着色が認められる。
Ｄ：ＣとＤの中間程度の着色度。
Ｅ：着色が認められない。【０１３５】
（１５）レンズ成型比
サンプル（コンタクトレンズ形状）の直径を、それを成型するのに使用したモールドの空隙部（サンプル形状に対応した形状を有する）の直径で除して求めた。【０１３６】
（１６）摩擦
図１に示す装置を用いて、サンプルのフィルムと人工皮革の間の動摩擦力を測定した。横方向に引っ張るための釣り糸を取り付けた２６ｍｍ×２６ｍｍ×１．４ｍｍのガラス板の片面に人工皮革１（出光テクノファイン株式会社製“サプラーレ（登録商標）”、型番ＰＢＺ１３００１）を貼り付けた。人工皮革は裏面が外側になるように貼り付けた。６０ｍｍ×６０ｍｍ×０．２５ｍｍの湿潤状態のフィルム２を水平なゴム板３に載せ、フィルムの表面をホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１〜７．３）で十分に濡らした。その上に前述のガラス板を人工皮革がフィルム側になるように載せ、さらにその上に小さい鉄球の入ったプラスチック容器４（鉄球と容器の合計重量５０ｇ）を載せた。滑車を介して引張試験機（オリエンテック社製ＲＴＭ−１００）で、ガラス板に取り付けた釣り糸を水平方向に１００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り、このときに引張試験機にかかる力により、人工皮革（裏面）とフィルムの間の動摩擦力を測定した
（１７）煮沸耐久性
密閉バイアル瓶中にサンプル（コンタクトレンズ形状）を清浄な純水に浸漬した状態で入れた。１２１℃、３０分間、オートクレーブ滅菌を行った後、室温まで冷却した。これを１サイクルとして、５サイクルを繰り返した。その後、前記（６）の水濡れ性評価を行った。
（１８）擦り洗い耐久性Ａ
手のひらの中央に窪みを作ってそこにサンプル（コンタクトレンズ形状）を置き、そこに洗浄液（日本アルコン、“オプティフリー（登録商標）”）を加えて、もう一方の手の人差し指の腹で表裏１０回ずつ擦った後、清浄な“オプティフリー（登録商標）”の入ったスクリュー管に入れ４時間以上静置した。以上の操作を１サイクルとして、１５サイクル繰り返した。その後、サンプルを純水で洗浄し、ホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１〜７．３）中に浸漬した。その後、前記（６）の水濡れ性評価を行った。
（１９）擦り洗い耐久性Ｂ
“オプティフリー（登録商標）”のかわりに“レニュー（登録商標）”（ボシュロム）を使用して、前記（１８）と同様に行った。【０１３７】
参考例１
成分Ａとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（ＤＭＳ−Ｒ３１、Gelest, Inc.、後述の式（Ｍ２）の化合物、重量平均分子量３．０万、数平均分子量１．３万）（２０重量部）、成分Ｂとしてトリフルオロエチルアクリレート（ビスコート３Ｆ、大阪有機化学工業）（８０重量部）、イルガキュア（登録商標）１８５０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、２重量部）およびテトラヒドロリナロール（２０重量部）を混合し撹拌した。均一で透明なモノマー混合物が得られた。このモノマー混合物を試験管に入れ、タッチミキサーで攪拌しながら減圧２０Ｔｏｒｒ（２７ｈＰａ）にして脱気を行い、その後アルゴンガスで大気圧に戻した。この操作を３回繰り返した。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペンテン−１）製のコンタクトレンズ用モールドに、前記モノマー混合物を注入し、蛍光ランプ（東芝、ＦＬ−６Ｄ、昼光色、６Ｗ、４本）を用いて光照射（８０００ルクス、２０分間）して重合した。重合後に、モールドごと６０重量％イソプロピルアルコール水溶液中に浸漬して、モールドからコンタクトレンズ形状の成型体を剥離した。得られた成型体を、大過剰量の８０重量％イソプロピルアルコール水溶液に６０℃、２時間浸漬した。さらに、成型体を大過剰量の５０重量％イソプロピルアルコール水溶液に室温、３０分間浸漬し、次に大過剰量の２５重量％イソプロピルアルコール水溶液に室温、３０分間浸漬し、次に大過剰量の純水に室温、３０分間浸漬した。最後に、成型体を密閉バイアル瓶中に清浄な純水に浸漬した状態で入れ、１２１℃、３０分間、オートクレーブ滅菌を行った。得られた成型体の含水率は１％未満であった。得られた成型体の評価結果を表１に示した。【０１３８】
参考例２〜１２
成分Ａと成分Ｂの使用量を表１中に記載した量に変更した以外は参考例１と全く同様にして成型体を得た。得られた成型体の含水率はいずれも１％未満であった。得られた成型体の評価結果を表１に示した。【０１３９】
【表１】
0005954170.tif 000004
【０１４０】
参考例１３〜１９
成分Ａとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（ＤＭＳ−Ｒ２２、Gelest, Inc.、後述の式（Ｍ２）の化合物、重量平均分子量８．３千、数平均分子量７．４千）を表２中に記載した量使用し、成分Ｂとしてトリフルオロエチルアクリレート（ビスコート３Ｆ、大阪有機化学工業）を表２中に記載した量使用した以外は参考例１と全く同様にして成型体を得た。得られた成型体の含水率は１％未満であった。得られた成型体の評価結果を表２に示した。【０１４１】
【表２】
0005954170.tif 000005
【０１４２】
参考例２０〜２４
成分Ａとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（Ｘ−２２−１６４Ｃ、信越化学工業、重量平均分子量７．２千、数平均分子量４．８千）（５０重量部）を使用し、成分Ｂとして表３中に記載したフルオロアルキル基を有するモノマー（５０重量部）を使用した以外は参考例１と全く同様にして成型体を得た。得られた成型体の評価結果を表３に示した。【０１４３】
【表３】
0005954170.tif 000006
【０１４４】
ビスコート３ＦＭ：  トリフルオロエチルメタクリレート（大阪有機化学工業）
ビスコート８Ｆ：  オクタフルオロペンチルアクリレート（大阪有機化学工業）
ビスコート３Ｆ：  トリフルオロエチルアクリレート（大阪有機化学工業）
ビスコート１７Ｆ：  ヘプタデカフルオロデシルアクリレート（大阪有機化学工業）
ＨＦＩＰ−Ｍ：  ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート（セントラル硝子）。【０１４５】
参考例２５〜３７
成分Ａとして表４中に記載した両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（後述の式（Ｍ２）の化合物）を表４中に記載した量使用し、成分Ｂは使用せず、成分Ｃとして表４中に記載したモノマー（５０重量部）を表４中に記載した量使用した以外は参考例１と全く同様にして成型体を得た。得られた成型体の評価結果を表４に示した。【０１４６】
【表４】
0005954170.tif 000007
【０１４７】
＜合成例＞
実施例においてコーティングに供した共重合体の合成例を示すが、本合成例において各共重合体の分子量は以下に示す条件で測定した。
（ＧＰＣ測定条件）
装置：島津製作所製  Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ  ＧＰＣシステム
ポンプ：ＬＣ−２０ＡＤ
オートサンプラ：ＳＩＬ−２０ＡＨＴ
カラムオーブン：ＣＴＯ−２０Ａ
検出器：ＲＩＤ−１０Ａ
カラム：東ソー社製ＧＭＰＷＸＬ（内径７．８ｍｍ×３０ｃｍ、粒子径１３μｍ）
溶媒：水／メタノール＝１／１（０．１Ｎ硝酸リチウム添加）
流速：０．５ｍＬ／分
測定時間：３０分
サンプル濃度：０．１重量％
注入量：１００μＬ
標準サンプル：Ａｇｉｌｅｎｔ社製ポリエチレンオキシド標準サンプル（０．１ｋＤ〜１２５８ｋＤ）。【０１４８】
合成例１
＜ＣＰＶＰＡ：Ｎ−ビニルピロリドン／アクリル酸（モル比２／１）＞
５００ｍＬ三口フラスコにＮ−ビニルピロリドン（６６．６８ｇ、０．６０ｍｏｌ）、アクリル酸（２１．６２ｇ、０．３０ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（３５３．９６ｇ）、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．１４０８ｇ、０．５６２ｍｍｏｌ）、２−メルカプトエタノール（４３．８μＬ、０．６３ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、５０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、水１００ｍＬを加えた後、アセトン４００ｍＬ中に注ぎ入れて一晩静置した。翌日、アセトンをさらに２００ｍＬ加え静置し、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分をアセトン／水＝４００ｍＬ／１００ｍＬで７回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：４６ｋＤ、Ｍｗ：１８０ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．９）であった。【０１４９】
合成例２
＜ＣＰＶＰＡ：Ｎ−ビニルピロリドン／アクリル酸（モル比１／２）＞
５００ｍＬ三口フラスコにＮ−ビニルピロリドン（３３．３４ｇ、０．３０ｍｏｌ）、アクリル酸（４３．２４ｇ、０．６０ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（３０７．０８ｇ）、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．１４０８ｇ、０．５６２ｍｍｏｌ）、２−メルカプトエタノール（４３．８μＬ、０．６３ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、５０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、水１００ｍＬを加えた後、アセトン５００ｍＬ中に注ぎ入れて一晩静置した。次の日、アセトンをさらに２００ｍＬ加えた後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分をアセトン／水＝７００ｍＬ／１００ｍＬで７回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：６５ｋＤ、Ｍｗ：２０２ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１）であった。【０１５０】
合成例３
＜ＣＰＶＰＡ：Ｎ−ビニルピロリドン／アクリル酸（モル比９０／１０）＞
５００ｍＬ三口フラスコにＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ、９０．０２ｇ、０．８１ｍｏｌ）、アクリル酸（６．４９ｇ、０．０９ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（３８６．８ｇ）、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．１４０８ｇ、０．５６２ｍｍｏｌ）、２−メルカプトエタノール（２−ＭＥ、４３．８μＬ、０．６３ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、５０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、水１００ｍＬを加えた後、アセトン５００ｍＬ中に注ぎ入れて一晩静置した。次の日、アセトンをさらに２００ｍＬ、ヘキサンを１００ｍＬ加えた後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分をアセトン／水＝５００ｍＬ／１００ｍＬで７回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：３５ｋＤ、Ｍｗ：１３０ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８）であった。【０１５１】
合成例４
＜ＣＰＶＰＡ：Ｎ−ビニルピロリドン／アクリル酸（モル比８０／２０）＞
Ｎ−ビニルピロリドンを０．７２ｍｏｌ、アクリル酸を０．１８ｍｏｌ、それぞれ使用し、それ以外は合成例３と同様に行った。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：４５ｋＤ、Ｍｗ：１９３ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝４．４）であった。【０１５２】
合成例５
＜ＣＰＤＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／アクリル酸（モル比２／１）＞
５００ｍＬ三口フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（５９．５０ｇ、０．６００ｍｏｌ）、アクリル酸（２１．６２ｇ、０．３００ｍｏｌ）、純水（３２５．２０ｇ）、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．１４０８ｇ、０．５６２ｍｍｏｌ）、２−メルカプトエタノール（４３．８μＬ、０．６３ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、５０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液をエバポレータで４００ｇまで濃縮し、２−プロパノール／ｎ−ヘキサン＝５００ｍＬ／５００ｍＬ中に注ぎ入れて静置後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分を２−プロパノール／ｎ−ヘキサン＝２５０ｍＬ／２５０ｍＬで３回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：５５ｋＤ、Ｍｗ：１９２ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５）でＺあった。【０１５３】
合成例６
＜ＣＰＤＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／アクリル酸（モル比１／２）＞
５００ｍＬ三口フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（２９．７０ｇ、０．３００ｍｏｌ）、アクリル酸（４３．２０ｇ、０．６００ｍｏｌ）、純水（２９２．４０ｇ）、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．１４０８ｇ、０．５６２ｍｍｏｌ）、２−メルカプトエタノール（４３．８μＬ、０．６３ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、５０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液をエバポレータで３５０ｇまで濃縮し、２−プロパノール／ｎ−ヘキサン＝５００ｍＬ／５００ｍＬ中に注ぎ入れて静置後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分を２−プロパノール／ｎ−ヘキサン＝２５０ｍＬ／２５０ｍＬで３回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：８７ｋＤ、Ｍｗ：２３５ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７）であった。【０１５４】
合成例７
＜ＣＰＤＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／アクリル酸（モル比９０／１０）＞
５００ｍＬ三口フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、８０．３０ｇ、０．８１０ｍｏｌ）、アクリル酸（６．４９ｇ、０．０９０ｍｏｌ）、純水（３４７．９０ｇ）、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．１４０８ｇ、０．５６２ｍｍｏｌ）、２−メルカプトエタノール（２−ＭＥ、４３．８μＬ、０．６３ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、５０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液をエバポレータで４７０ｇまで濃縮し、２−プロパノール／ｎ−ヘキサン＝５００ｍＬ／５００ｍＬ中に注ぎ入れて静置後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分を２−プロパノール／ｎ−ヘキサン＝２５０ｍＬ／２５０ｍＬで５回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：５４ｋＤ、Ｍｗ：１６２ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０）であった。【０１５５】
合成例８
＜ＣＰＤＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／アクリル酸（モル比９５／５）＞
三口フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、０．１９ｍｏｌ）、アクリル酸（ＡＡ、０．０１ｍｏｌ）、純水、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．０９３ｍｍｏｌ）、２−メルカプトエタノール（２−ＭＥ、０．０７ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、５０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液をエバポレータで３５０ｇまで濃縮し、２−プロパノール／ｎ−ヘキサン＝２００ｍＬ／２００ｍＬ中に注ぎ入れて静置後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分を２−プロパノール／ｎ−ヘキサン＝１００ｍＬ／１００ｍＬで３回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：７７ｋＤ、Ｍｗ：２２９ｋＤであった。【０１５６】
合成例９〜１６
＜ＣＰＤＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／アクリル酸＞
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、重合開始剤ＶＡ−０６１、および２−メルカプトエタノール（２−ＭＥ）の使用量、ならびにモノマー濃度を表５中に記載した値とし、合成例８と同様の手順で行った。【０１５７】
【表５】
0005954170.tif 000008
【０１５８】
合成例１７
＜ＣＰＤＥＡＣ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド／アクリロイルモルホリン＞
３００ｍＬ三口フラスコにＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（１２．７１ｇ、０．１００ｍｏｌ）、Ｎ−アクリロイルモルホリン（１４．１２ｇ、０．１００ｍｏｌ）、ｔ−アミルアルコール（６３．２０ｇ）、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．０３１０ｇ、０．１２４ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は３０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、７０℃で１時間撹拌し、その後７５℃に昇温して、４時間撹拌した。重合終了後、室温まで冷却し、エバポレータで溶媒を留去した後、ｎ−ヘキサン／メタノール＝３００ｍＬ／８０ｍＬ、１３０ｍＬ／３５ｍＬ、１００ｍＬ／２０ｍＬ、１００ｍＬ／１０ｍＬで各１回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：４９ｋＤ、Ｍｗ：１６２ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３）であった。【０１５９】
合成例１８
＜ＣＰＡＣＤＭ：アクリロイルモルホリン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／＞
３００ｍＬ三口フラスコにＮ−アクリロイルモルホリン（１４．２０ｇ、０．１０１ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、９．９２ｇ、０．１００ｍｏｌ）、ｔ−アミルアルコール（９６．６３ｇ）、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．０３１０ｇ、０．１２４ｍｍｏｌ）、２−メルカプトエタノール（８６μＬ、１．２３ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、７０℃で１時間撹拌し、その後７５℃に昇温して、４時間撹拌した。重合終了後、室温まで冷却し、エバポレータで溶媒を留去した後、ｎ−ヘキサン／メタノール＝４００ｍＬ／３０ｍＬ、５００ｍＬ／４０ｍＬ、１３０ｍＬ／３ｍＬ、２００ｍＬ／７ｍＬで各１回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：４．３ｋＤ、Ｍｗ：１７ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１）であった。【０１６０】
合成例１９
＜ＣＰＤＥＤＭ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド＞
３００ｍＬ三口フラスコにＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ、１９．２２ｇ、０．１５１ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、１４．８８ｇ、０．１５０ｍｏｌ）、ＴＡＡ（１０４．６５ｇ）、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．０４６５ｇ、０．１８６ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２５重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、７０℃で１．５時間撹拌し、その後７５℃に昇温して、３．５時間撹拌した。重合終了後、室温まで冷却し、エバポレータで溶媒を留去した後、ｎ−ヘキサン／メタノール＝５００ｍＬ／０ｍＬ、２５０ｍＬ／２５ｍＬ、２００ｍＬ／３０ｍＬ、２００ｍＬ／３ｍＬで各１回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：９０ｋＤ、Ｍｗ：３２７ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．７）であった。【０１６１】
合成例２０
＜ＣＰＨＥＤＭ：Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド＞
３００ｍＬ三口フラスコにＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド（１５．０４ｇ、０．１００ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（９．９６ｇ、０．１００ｍｏｌ）、ｔ−アミルアルコール（９９．８０ｇ）、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．０３１０ｇ、０．１２４ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、７０℃で１時間撹拌し、その後７５℃に昇温して、４時間撹拌した。重合終了後、室温まで冷却した後、ｎ−ヘキサン／メタノール＝２００ｍＬ／１００ｍＬ、２００ｍＬ／１００ｍＬ、１００ｍＬ／４０ｍＬ、１００ｍＬ／６０ｍＬで各１回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：１０９ｋＤ、Ｍｗ：６６０ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝６．１）であった。【０１６２】
合成例２１
＜ＣＰＨＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸（モル比３／１）＞
３００ｍＬ三口フラスコに２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、１７．１ｇ、０．１５ｍｏｌ）、アクリル酸（ＡＡ、３．６ｇ、０．０５ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（４８．４ｇ）、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．０３１０ｇ、０．１２４ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は３０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、６０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、４．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、エタノール１００ｍＬを加えた後、水５００ｍＬ中に注ぎ入れて一晩静置した。翌日、上澄み液を捨て、得られた固形分を水５００ｍＬでさらに２回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：６１ｋＤ、Ｍｗ：２６７ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝４．４）であった。【０１６３】
合成例２２
＜ＣＰＨＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸（モル比３／１）＞
３００ｍＬ三口フラスコに２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、１０．３ｇ、０．０９ｍｏｌ）、アクリル酸（ＡＡ、２．２ｇ、０．０３ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（４９．７ｇ）、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．００９ｇ、０．０３８ｍｍｏｌ）、２−メルカプトエタノール（２−ＭＥ、２．６μＬ、０．０３８ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、６０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、４．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、エタノール２０ｍＬを加えた後、水５００ｍＬ中に注ぎ入れて一晩静置した。翌日、上澄み液を捨て、得られた固形分を水５００ｍＬでさらに２回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：８３ｋＤ、Ｍｗ：１８８ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３）であった。【０１６４】
合成例２３
＜ＣＰＨＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸（モル比３／１）＞
３００ｍＬ三口フラスコに２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、１０．３ｇ、０．０９ｍｏｌ）、アクリル酸（ＡＡ、２．２ｇ、０．０３ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（４９．８ｇ）、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．００９ｇ、０．０３８ｍｍｏｌ）、２−メルカプトエタノール（２−ＭＥ、７．８μＬ、０．１１１ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、６０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、４．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、エタノール２０ｍＬを加えた後、水５００ｍＬ中に注ぎ入れて一晩静置した。翌日、上澄み液を捨て、得られた固形分を水５００ｍＬでさらに２回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：５０ｋＤ、Ｍｗ：９６ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９）であった。【０１６５】
合成例２４
＜ＣＰＨＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸（モル比１／１）＞
２００ｍＬ三口フラスコに２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、１１．４ｇ、０．１０ｍｏｌ）、アクリル酸（ＡＡ、７．２１ｇ、０．１０ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（７４．５ｇ）、重合開始剤ＶＡ−０６１（和光純薬、０．０１６ｇ、０．０６２ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、６０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、水１０００ｍＬ／エタノール１０ｍＬ中に注ぎ入れて一晩静置した。翌日、上澄み液を捨て、得られた固形分を水７００ｍＬでさらに２回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：７９ｋＤ、Ｍｗ：２２６ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９）であった。【０１６６】
参考例３８
以下、純水とは逆浸透膜で濾過して精製した水を表す。
コーティング溶液の調製
＜ＰＥＩ溶液Ａ＞
ポリエチレンイミン（Ｐ３１４３、シグマアルドリッチ、分子量７５万）を純水に溶解して１重量％水溶液とした。
＜ＰＥＩ溶液Ｂ＞
ポリエチレンイミン（Ｐ−７０、１６７−１１９５１、和光純薬工業、分子量７万）を純水に溶解して１重量％水溶液とした。
＜ＰＡＡ溶液＞
ポリアクリル酸（１６９−１８５９１、和光純薬工業、分子量２５万）を純水に溶解して１．２重量％水溶液とした。
＜ＰＡＡＭ溶液Ａ＞
ポリアリルアミン（ＰＡＡ−１５Ｃ、日東紡、分子量１．５万）を純水に溶解して１重量％水溶液とした。
＜ＰＡＡＭ溶液Ｂ＞
ポリアリルアミン（ＰＡＡ−２５、日東紡、分子量２．５万）を純水に溶解して１重量％水溶液とした。
＜ＰＡＳ溶液＞
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体（ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ、日東紡、分子量２０万）を純水に溶解して１重量％水溶液とした。
＜共重合体の溶液＞
それぞれ、表６に示した合成例で得られた共重合体を、表６に示した溶媒に溶解して表６に示した濃度の溶液とした。【０１６７】
【表６】
0005954170.tif 000009
【０１６８】
ＮＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン
ＤＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＤＥＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
ＨＥＡＡ：Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＡＡ：アクリル酸
＜その他の溶液＞
それぞれ、表７に示した物質を純水に溶解し、表７に示した濃度の水溶液とした。【０１６９】
【表７】
0005954170.tif 000010
【０１７０】
ヒアルロン酸Ｎａ：ヒアルロン酸ナトリウム（ＣＨＡ）（チッソ株式会社）
キミカアルギンＩ−３：アルギン酸ナトリウム（株式会社キミカ）
キミロイドＨＶ：アルギン酸プロピレングリコールエステル（株式会社キミカ）
ＮＳ−３００（カルメロース）：カルボキシメチルセルロース（五徳薬品株式会社）
サンローズ（ＡＰＰ−８４）：カルボキシメチルセルロース
（日本製紙ケミカル株式会社）
コンドロイチン硫酸Ｎａ：コンドロイチン硫酸ナトリウム（生化学工業株式会社）
グリロイド６Ｃ：タマリンドガム（大日本住友製薬株式会社）
ラボールガムＣＧ−ＳＦＴ：キサンタンガム（大日本住友製薬株式会社）。【０１７１】
実施例１〜３
表８中に示した各参考例で得られた成型体をＰＥＩ溶液Ａに３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。次に該成型体をＰＡＡ溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの濡れ性および動的接触角を評価した。結果を表８に示した。表中の−はその溶液によるコーティング操作が行われていないことを意味する。【０１７２】
実施例４〜６
表８中に示した各参考例で得られた成型体をＰＡＡ溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。次にＰＥＩ溶液Ａに３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。次に該成型体をＰＡＡ溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの濡れ性および動的接触角を評価した。結果を表８に示した。【０１７３】
実施例７〜１４
表８中に示した各参考例で得られた成型体を、表８中に示した第１溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。次に表８中に示した第２溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。次に該成型体を表８中に示した第３溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの濡れ性および動的接触角を評価した。結果を表８に示した。【０１７４】
比較例１〜３
表８中に示した各参考例で得られた成型体の濡れ性および動的接触角を評価した。結果を表８に示した。表中の−はその溶液によるコーティング操作が行われていないことを意味する。【０１７５】
比較例４〜６
表８中に示した各参考例で得られた成型体をＰＥＩ溶液Ａに３０分間浸漬した後、該成型体を３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの濡れ性および動的接触角を評価した。結果を表８に示した。表中の−はその溶液によるコーティング操作が行われていないことを意味する。【０１７６】
比較例７〜９
表８中に示した各参考例で得られた成型体をＰＡＡ溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの濡れ性および動的接触角を評価した。結果を表８に示した。表中の−はその溶液によるコーティング操作が行われていないことを意味する。【０１７７】
【表８】
0005954170.tif 000011
【０１７８】
参考例３９〜４２
成分Ａとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（ＤＭＳ−Ｒ３１、Gelest, Inc.、後述の式（Ｍ２）の化合物、数平均分子量１．３万）（５０重量部）、を使用し、成分Ｂとして表９中に記載したフルオロアルキル基を有するモノマー（５０重量部）を使用した以外は参考例１と全く同様にして低含水性ソフトコンタクトレンズを得た。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの評価結果を表９に示した。【０１７９】
【表９】
0005954170.tif 000012
【０１８０】
ビスコート３ＦＭ：  トリフルオロエチルメタクリレート（大阪有機化学工業）
ビスコート８Ｆ：  オクタフルオロペンチルアクリレート（大阪有機化学工業）
ビスコート１７Ｆ：  ヘプタデカフルオロデシルアクリレート（大阪有機化学工業）
ＨＦＩＰ−Ｍ：  ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート（セントラル硝子）。【０１８１】
参考例４３
成分Ａとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（ＤＭＳ−Ｒ３１、Gelest, Inc.、重量平均分子量３．０万、後述の式（Ｍ２）の化合物、数平均分子量１．３万）（５０重量部）、成分Ｂとしてトリフルオロエチルアクリレート（ビスコート３Ｆ、大阪有機化学工業）（４６重量部）、成分Ｃとしてメチルメタクリレート（３重量部）、成分Ｃとして重合性基を有する紫外線吸収剤（ＲＵＶＡ−９３、式（Ｍ１）で表される化合物、大塚化学）（１重量部）、重合開始剤“イルガキュア（登録商標）”１８５０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、２重量部）およびｔ−アミルアルコール（１０重量部）を混合し撹拌した。均一で透明なモノマー混合物が得られた。このモノマー混合物を試験管に入れ、タッチミキサーで攪拌しながら減圧２０Ｔｏｒｒ（２７ｈＰａ）にして脱気を行い、その後アルゴンガスで大気圧に戻した。この操作を３回繰り返した。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペンテン−１）製のコンタクトレンズ用モールドにモノマー混合物を注入し、蛍光ランプ（東芝、ＦＬ−６Ｄ、昼光色、６Ｗ、４本）を用いて光照射（８０００ルクス、２０分間）して重合した。重合後に、モールドごと６０重量％イソプロピルアルコール水溶液中に浸漬して、モールドからコンタクトレンズ形状の成型体を剥離した。得られた成型体を、大過剰量の８０重量％イソプロピルアルコール水溶液に６０℃、２時間浸漬した。さらに、成型体を、大過剰量の５０重量％イソプロピルアルコール水溶液に室温、３０分間浸漬し、次に大過剰量の２５重量％イソプロピルアルコール水溶液に室温、３０分間浸漬し、次に大過剰量の純水に室温、３０分間浸漬した。最後に、成型体を密閉バイアル瓶中に清浄な純水に浸漬した状態で入れ、１２１℃、３０分間、オートクレーブ滅菌を行った。得られた成型体の含水率は１％未満であった。また、モールドとして２枚のガラス板とガスケットを使用して同様の操作を行い、６０ｍｍ×６０ｍｍ×０．２５ｍｍのフィルム状サンプルを得た。【０１８２】
【化３】
0005954170.tif 000013
【０１８３】
参考例４４〜４７、および７０〜７５
表１０に示した成分を用い、参考例４３と同様に行って、コンタクトレンズ形状の成型体、および６０ｍｍ×６０ｍｍ×０．２５ｍｍのフィルム状サンプルを得た。なお、表中の−はその成分を用いていないことを意味する。【０１８４】
【表１０】
0005954170.tif 000014
【０１８５】
ＤＭＳ−Ｒ３１：  式（Ｍ２）の化合物 Mw 30kD, Mn 13kD、Gelest, Inc.
ＦＭ−７７２６：  式（Ｍ２）の化合物 Mw 29kD, Mn 26kD、チッソ
ＦＭ−７７２６Ｌ：  式（Ｍ２）の化合物 Mw 31kD, Mn 20kD、チッソ
Ｘ−２２−１６４Ｃ：  式（Ｍ２）の化合物 Mw 7.2kD, Mn 4.8kD、信越化学
ＤＭＳ−Ｒ２２：  式（Ｍ２）の化合物 Mw 8.3kD, Mn 7.4kD、Gelest, Inc.
式（Ｍ２）において、ｎは繰返し単位の数を表し、化合物の分子量によって決まる。【０１８６】
【化４】
0005954170.tif 000015
【０１８７】
ビスコート３Ｆ：トリフルオロエチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＤＭＡＥＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート
ＤＭＡＰＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリルアミド
ＤＥＡＥＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート
ＴＡＡ：ｔ−アミルアルコール
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
参考例４８
成分Ａとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（ＦＭ７７２６、チッソ、前述の式（Ｍ２）の化合物、重量平均分子量２９ｋＤ、数平均分子量２６ｋＤ）（４９重量部）、成分Ｂとしてトリフルオロエチルアクリレート（ビスコート３Ｆ、大阪有機化学工業）（４５重量部）、成分Ｃとして２−エチルヘキシルアクリレート（５重量部）、成分ＣとしてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１重量部）、成分Ｃとして重合性基を有する紫外線吸収剤（ＲＵＶＡ−９３、大塚化学）（１重量部）、成分Ｃとして重合性基を有する着色剤［（Ｕｎｉｂｌｕｅ  Ａ、シグマアルドリッチ、式（Ｍ３）］（０．１重量部）、重合開始剤“イルガキュア（登録商標）”８１９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、０．７５重量部）およびｔ−アミルアルコール（１０重量部）を混合し撹拌した。メンブレンフィルター（０．４５μｍ）でろ過して不溶分を除いてモノマー混合物を得た。このモノマー混合物を試験管に入れ、タッチミキサーで攪拌しながら減圧２０Ｔｏｒｒ（２７ｈＰａ）にして脱気を行い、その後アルゴンガスで大気圧に戻した。この操作を３回繰り返した。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペンテン−１）製のコンタクトレンズ用モールドにモノマー混合物を注入し、蛍光ランプ（東芝、ＦＬ−６Ｄ、昼光色、６Ｗ、４本）を用いて光照射（８０００ルクス、２０分間）して重合した。重合後に、モールドごと６０重量％イソプロピルアルコール水溶液中に浸漬して、モールドからコンタクトレンズ形状の成型体を剥離した。得られた成型体を、大過剰量の８０重量％イソプロピルアルコール水溶液に６０℃、２時間浸漬した。さらに、成型体を大過剰量の５０重量％イソプロピルアルコール水溶液に室温、３０分間浸漬し、次に大過剰量の２５重量％イソプロピルアルコール水溶液に室温、３０分間浸漬し、次に大過剰量の純水に室温、３０分間浸漬した。最後に、成型体を密閉バイアル瓶中に清浄な純水に浸漬した状態で入れ、１２１℃、３０分間、オートクレーブ滅菌を行た。得られた成型体の含水率は１％未満であった。また、モールドとして２枚のガラス板とガスケットを使用して同様の操作を行い、６０ｍｍ×６０ｍｍ×０．２５ｍｍのフィルム状サンプルを得た。【０１８８】
【化５】
0005954170.tif 000016
【０１８９】
参考例４９〜６９
表１０に示した成分を用い、参考例４８と同様に行って、コンタクトレンズ形状の成型体、および６０ｍｍ×６０ｍｍ×０．２５ｍｍのフィルム状サンプルを得た。なお、表中の−はその成分を用いていないことを意味する。【０１９０】
実施例１５〜１８３、比較例１０〜３０、および対照例１と２
表１１〜１６に示した各参考例で得られた成型体または市販コンタクトレンズを、表１１〜１６に示した第１溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。次に、該成型体または市販コンタクトレンズを表１１〜１６中に示した第２溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。以上の操作を第３〜第５溶液についても同様に繰り返した。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの評価を実施した。結果を表１１〜１６に示した。なお、表中の−はその溶液によるコーティング操作が行われていないこと、またはその評価が行われていないことを意味する。【０１９１】
なお、対照例は、市販のシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズであり、装用者が乾燥感を感じる傾向が強いという問題はあるものの、その他の物性はおおむね良好であるので、本発明の低含水性ソフトコンタクトレンズにおいては、各物性が対照例と同等以上であることが好ましい。【０１９２】
【表１１−１】
0005954170.tif 000017
【０１９３】
【表１１−２】
0005954170.tif 000018
【０１９４】
ＳＨＧ−Ａ：市販シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズＡ
ＳＨＧ−Ｂ：市販シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズＢ【０１９５】
【表１２】
0005954170.tif 000019
【０１９６】
【表１３】
0005954170.tif 000020
【０１９７】
＊１：ＣＰＨＡ溶液ＥとＣＰＤＡ溶液Ａの１：１（重量）混合物
＊２：ＣＰＨＡ溶液ＡとＣＰＤＡ溶液Ａの１：１（重量）混合物【０１９８】
【表１４】
0005954170.tif 000021
【０１９９】
【表１５】
0005954170.tif 000022
【０２００】
【表１６】
0005954170.tif 000023
【０２０１】
実施例１８４＜酸素透過率測定＞
実施例６２と同様にして作成したフィルム（厚み０．１９ｍｍ）を２０ｍｍ×２０ｍｍの大きさに切ってサンプルとした。酸素透過率測定装置ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２１形（株式会社日立ハイテクノロジーズ）を用いて酸素透過率測定を行った。キャリアガスとして窒素９８％／水素２％の混合ガスを用い、測定ガスとして窒素７９．３％／酸素２０．７％の混合ガスを用いた。またガスの加湿は行わなかった。該サンプルの酸素透過率は３９０×１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）（ｍＬＯ２）／（ｍＬ・ｈＰａ）であった。なお、同一装置で同一条件で測定したメニコン社製ガス透過性ハードコンタクトレンズ“メニコンＺ（登録商標）”の酸素透過率は１５０×１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）（ｍＬＯ２）／（ｍＬ・ｈＰａ）、東レ製ガス透過性ハードコンタクトレンズ“ブレスオーハード（登録商標）”の酸素透過率は１２０×１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）（ｍＬＯ２）／（ｍＬ・ｈＰａ）であった。【０２０２】
実施例１８５
実施例９３で作成した低含水性ソフトコンタクトレンズを被験者ＡおよびＢが６時間装用した。Ａ、Ｂともに装用している間乾燥感を感じず、角膜への貼り付き感もなく、快適な装用感であった。【０２０３】
実施例１８６
実施例１００で作成した低含水性ソフトコンタクトレンズを被験者ＡおよびＢが６時間装用した。Ａ、Ｂともに装用している間乾燥感を感じず、角膜への貼り付き感もなく、快適な装用感であった。【０２０４】
比較例３１
市販シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズＣ（含水率４６％）を被験者ＡおよびＢが６時間装用した。Ａ、Ｂともに眼の乾燥感を感じて快適ではなかった。角膜への貼り付き感はなかった。【０２０５】
比較例３２
特開２００２−０８０５３８号公報の実施例６に従って作成したコンタクトレンズに対して実施例９３と同様のコーティング操作を行った。得られたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ（含水率４０％）は透明性Ａ、濡れ性Ａ、易滑性Ａであった。該シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズを被験者ＡおよびＢが６時間装用した。Ａ、Ｂともに眼の乾燥感を感じて快適ではなかった。角膜への貼り付き感はなかった。【０２０６】
比較例３３
特開２００２−３１１３９５号公報の実施例１に従って作成した低含水性ソフトコンタクトレンズ（含水率１％未満）を被験者ＡおよびＢが装用した。Ａ、Ｂともに３０分以内に角膜への貼り付き感を感じて装用を中止した。
【産業上の利用可能性】
【０２０７】
本発明は低含水性軟質眼用レンズに関するものであり、低含水性ソフトコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜、角膜インレイ、角膜オンレイ、メガネレンズなどの眼用レンズとして有用である。中でも低含水性ソフトコンタクトレンズに特に好適である。
【符号の説明】
【０２０８】
１  人工皮革
２  サンプルフィルム
３  ゴム板
４  鉄球の入ったプラスチック容器
【図１】
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