(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電気化学的に活性なデバイスの少なくとも一部分の製造方法であって：
−電極受け面部分の全体にわたって実質的に一定の濡れ張力を有する該電極受け面部分（１１１）を含んでなる基板（１１０）を供する工程、
−実質的に一定の第一の濡れ張力を有する該電極受け面部分上に直接、表面が第二の濡れ張力を有する、複数の第一の電極（１２０）を供する工程、
−該電極を含まない該電極受け面部分（１１１）の中間部分（１３０）を残す工程、
−第一の対応する表面張力を有する印刷可能な電解質（１４０）を供する工程、
−該印刷可能な電解質を、該複数の電極の各電極上に直接、電解質（１４０）の層として配置する工程、
を含んでなり、
ここで、
−電解質（１４０）は上記複数の第一の電極（１２０）及び上記中間部分（１３０）を覆う層として適用され、
−上記基板の上記第一の濡れ張力は、上記電解質の上記第一の対応する表面張力以下であり；そして
−該電極の上記第二の濡れ張力は、該電解質の該第一の対応する表面張力より大きい、上記製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、電解質の粘度が７０００ｍＰａｓより低い、上記方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の方法であって、第一の電極の材料が７３ｍＮ／ｍより高い濡れ張力を有し、そして電極受け面部分の材料が少なくとも３８ｍＮ／ｍの濡れ張力を有する、上記方法。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に記載の方法であって、印刷された第一の電極の表面の付着
エネルギが、脱イオン化水に対して１０ｍＪ／ｍ2より大きく、そして電極受け面部分の
材料が、少なくとも３８ｍＮ／ｍの表面張力を有する、上記方法。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載の方法であって、電解質が４２ｍＮ／ｍより高い対応する表面張力を有する、上記方法。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載の方法であって、電極の厚みが０．０１ミクロンと１００ミクロンの間である、上記方法。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項に記載の方法であって、上記基板が可撓性である、上記方法。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項に記載の方法であって、前記電解質の層が、前記複数の第一の電極及び前記中間部分を覆う一つのユニタリー層として適用される、上記方法。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項に記載の方法であって、前記複数の第一の電極を供する前記工程が、印刷又は被覆によって電極を供すること、そして、スクリーン印刷、ワイヤバーコーティング、ナイフコーティング、バーコーティング、スピンコーティング、浸漬コーティング、又は噴霧コーティングを含むグループから選択される技術を用いて供されることを含む、上記方法。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか１項に記載の方法であって、電解質の層がより小さい及びより大きいイオン錯体を含み、より小さいイオン錯体が負の電荷を有し、そしてより大きいイオン錯体が正の電荷を有し、そして／又は上記電解質がポリカチオンを含んで成る高分子電解質である、上記方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０の何れか１項に記載の方法であって、基板が第一の部分、及び該第一の部分と異なる第二の部分を更に含み、そして、基板の前記第一の部分を基板の該第二の部分から抽出し、そして電気化学的に活性なデバイスにおいて使用するために該第一の部分を供する工程を更に含んでなる、上記方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の方法であって、基板の上記第一の部分を基板の上記第二の部分から抽出する工程が、マトリックス構成中に配置された少なくとも５×７個の電極を含んで成る基板の第一の部分を抽出することを含む、上記方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の方法であって、電気化学的に活性なデバイスの部分が、エレクトロクロミックディスプレイデバイスを組み立てるときに使用される、上記方法。
【請求項１４】
電気化学的に活性なデバイスの製造方法であって、
−請求項１〜１３の何れか１項に記載の電気化学的に活性なデバイスの一部分を製造する工程、
−複数の第二の電極（１２５）を供する工程；を含んでなり、ここで電解質（１４０）の前記層が一つの第一の電極（１２１）と一つの第二の電極（１２６）の対の間にサンドイッチされ、そしてここで、電解質が一つの第一の電極（１２１）及び一つの第二の電極（１２６）の各対の第一の電極（１２１）と第二の電極（１２６）の両者とイオン接触状態にある、上記方法
【請求項１５】
請求項１４に記載の電気化学的に活性なデバイスの製造方法であって、前記一つの第一の電極が前記複数の第一の電極から選択され、そして
前記一つの第二の電極が前記複数の第二の電極から選択される、上記方法。
【請求項１６】
請求項１４又は１５に記載の方法であって、複数の第二の電極を供する工程において、上記複数の第一の電極（１２０）中の各第一の電極及び／又は上記複数の第二の電極（１２５）中の各第二の電極が、電気化学的に活性な材料を含む、上記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電極とイオン的に接触状態にある電解質を含む、電気化学的に活性なデバイスの少なくとも一部の製造方法に関する。本発明はまた、活性電極と対向電極の間にサンドイッチされた電解質を含むより複雑な電気化学的に活性なデバイスの製造方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷できるディスプレイデバイスは多くの注目を惹いてきて、そして多数の世界的研究の努力が最近行われてきた。ディスプレイ性能；寿命の長短、解像度の高低、切り替え時間の長短などにかかわらず、高い収率を低い製造コストで得るために最も重要な問題は、できる限り少ない材料と処理工程を含むことによって最も単純な製造方法を確立することであった。時々、ピクセル及びアドレス指定トランジスタの両者からなるディスプレイデバイスの製造は、しばしば、可撓性基板（substrate）の頂部上の高い正確さでの材料パターニングを必要とする。そのような材料パターニングは、例えば、ディスプレイデバイスの、それぞれ、誘電性の、活性のそして電極の材料として役立つ、絶縁性の、半導体のそして導電性の材料の沈着から成ることができる。低コストで大量生産を可能にするための主要な目的の一つは、可撓性ポリマー材料をロール間印刷及び／又はコーティング装置と組み合せることである。従って、沈着された材料の高収率での迅速かつ簡単なパターニングの能力は、プリンテッド・エレクトロニクスの分野内で処理される必要がある最も重要な課題の一つである。
【０００３】
電解質を含むエレクトロクロミックディスプレイデバイスの製造方法の一つの例が非特許文献１において述べられている。論文には、４章、実験の部において、電解質を含むエレクトロクロミックデバイスの製造が述べられており、ここでトランジスタ及びピクセル電極は、減じる（subtractive）パターニングを用いて二つのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ被覆シート上に形成される、つまり、望ましいＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ電極が形成されるように、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層の所定の部分が除去される。二つのマスクはプラスチック箔において開口部を切ることによって作られる。準備ができたら、各マスクはＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ被覆シートのそれぞれの一つの上に配置され、そしてマスクの開口部が、例えば、スクリーン印刷スキージを用いて電解質で満たされる。従って、電解質は各ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層とイオン的に接触状態で配置される。最後に、論文における図４ａにおいて図示された通り、二つのシートは、第一のシート上のディスプレイ電極及び／又はトランジスタチャンネル、と他のシート上のディスプレイ対向電極及び／又はトランジスタゲート電極の間に電解質を介してイオン的接触が供されるように一緒に積層される。
【０００４】
上記製造方法によって、よい結果が達成され得るものの、ピクセル解像度を向上させ、そして、好ましくは、製造時間を短縮させたいという要望がある。しかしながら、プラスチック箔はピクセル間距離に限界がある。ピクセルが実質的により小さく（例えば、１ｍｍ2のオーダーで）作られ、そして互いに実質的により近くに配置される（例えば、５００ミクロン未満のオーダーのピクセル距離を有する）場合、安定化材料がない故に、箔の安定性がひどく損なわれるであろう。
【０００５】
特許文献１において、電解質材料がないピクセルの遠隔技術分野から、スタンプが、実質的な時間（与えられた実施例によれば：２日）基板と接触して配置される方法が述べられており、そのスタンプによって、基板が後ほど共役ポリマー溶液中に浸漬被覆されるとき、共役ポリマーが、より高い表面エネルギを備えた領域上でのみ濡れて広がるように、基板の表面エネルギが改質される。しかしながら、この技術は、本発明の目的を達成するために妥当でない、例えば、ポリマーに適用される半導体又は発光材料の層を有するデバイスに関して、二つの電極／ディスプレイエレメントの対の間にサンドイチイッチされた電解質の層を含むディスプレイの製造に適用可能なように、如何にこの技術が修正され得るかについてのガイダンスが文書中に全く無い点で；そしてまたスタンプが基板と接触する必要がある、かなりの時間故に、通常、高収率及び短い製造時間に対する要求によって、終了までに何日もかかる製造工程が可能でない点で、妥当でない。更に、事前にパターン化された材料層が必要であることは、ディスプレイデバイスの製造中の追加の処理工程を暗に意味し、それは次いで登録エラーのリスクを増す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＵＳ２００６０１１６００１号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Andersson P. et al: “Printable All-Organic Electrochromic Active-Matrix Displays”, Advanced Functional Materials, vol.17,16, No.5, November 2007, pages 3074-3082
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の一つの目的は、上述の欠点を克服すること又は少なくとも緩和することである。
この及び他の目的は、独立請求項において供される主題によって満たされる。本発明の好ましい実施態様は従属請求項において提示される。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
その第一の態様によれば、本発明は、電気化学的に活性なデバイスの少なくとも一部分の製造方法に関し：
−電極受け面部分の全体にわたって実質的に一定の濡れ張力を有する該電極受け面部分を含んでなる基板を供すること、
−実質的に一定の濡れ張力を有する該電極受け面部分上に直接、複数の第一の電極を供すること、
−該電極を含まない該電極受け面部分の中間部分を残すこと、ここで、各中間部分は、通常、少なくとも二つの第一の電極の対の間に空間的に配置される、
−第一の対応する表面張力を有する印刷可能な電解質組成物を供すること、
−該電解質組成物の層を、該複数の電極の各電極上に直接、供すること、
を含んでなり、
ここで、
−電解質は該複数の第一の電極及び該中間部分を覆う層として適用され、そして
−中間部分の表面の濡れ張力は、複数の第一の電極の表面の濡れ張力と比べて電解質に対してよりはじく作用をするように構成され、そうすることによって、少なくとも所定時間後でかつ少なくとも基板の第一の部分の全体にわたって、電解質が複数の第一の電極の表面に集中し、そして中間部分の表面は実質的に電解質を含まない。
【００１０】
本発明者らは、自己パターニング方法（つまり、電解質で、電極搬送基板の被覆方法）を開発していた、ここでは、電解質は初期に電極及び電極の間の部分の両方を被覆し、その後、それが電極のみを主として覆い、そしてその間の表面は覆わないように、自動的に再配置される）、そして基板上での何如なる被覆も全くなしで、自己パターニングを達成することが可能であるという驚くべき観察を本発明者らがしたとき、効率的な自己パターニングを達成するために、電極によって覆われていない基板の部分上に適用するために異なる被覆を用いて実験していた。
【００１１】
本発明者らは多くの基板／電極／電解質の組合せを試みたが、初期には作用（working）及び非作用組合せにおいて全くパターンが見出せなかった。発明者らは、（例えば、基板及び電極材料の付着エネルギ及び表面自由エネルギ；液滴の接触角、極性、レオロジー、異なる電解質に対する分配因子及び水素結合、そして又電解質中の成分の粒子サイズ、並びに異なる電解質組成物のポリマー鎖の長さのような）電解質のパターニング挙動に影響を及ぼし得るであろう膨大な量のパラメータがあること、そして高い自己パターニング収率を得るために、基板／電極／電解質の組合せを如何に選択するかの予測は、容易には見極め得ないことを直ぐに理解した。
【００１２】
異なる基板／電極／電解質の組合せの結果を徹底的に調べた後、本発明者らは、一つのタイプの作用する基板／電極／電解質の組合せが以下の関係を満たすという第一の結論に至った：基板が、電解質の対応する表面張力「Ｎ／ｍ」以下である、そして次に電極の濡れ張力「Ｎ／ｍ」以下である濡れ張力を有する。
【００１３】
本発明者らは、第二のタイプの作用する基板／電極／電解質の組合せが以下の条件を満たすというという第二の結論にも至った：電極の表面の付着エネルギは、脱イオン化水に対して１０ｍＪ／ｍ2より大きく、そしてＩＳＯ８２９６：２００３（Ｅ）に従って調製され、そして３８ｍＮ／ｍより大きく、そして６３ｍＮ／ｍより小さい表面張力を有する試験混合物は、基板からはじかれる。加えて、電解質は印刷できる電解質である。
【００１４】
表面の付着エネルギは、脱イオン化水の水滴を、その付着エネルギが測定しようとする表面上に配置し、そして液滴が滑り落ち始めるまで表面を徐々に傾けることによって求められ得る；次いで水平地面に対する試験表面の角度が記録される。最後に、脱イオン化水の滴に対する試験表面の付着エネルギが、Ｅ＝（ｍｇ・ｓｉｎα）／（２πｒ）の式を用いて計算される。ここで、ｒは基板上の液滴の半径であり、ｍは液滴の重量であり、ｇは重力の加速度であり、そしてαは、液滴が滑り落ち始めるときの傾けられた基板の角度である。
【００１５】
本発明は、基板表面の如何なる局所的前処理もせずに、電気化学的に活性なデバイスのための一部を製造するときに、電解質の自己整列が達成され得るという本発明者らによる洞察に存在する。このように、本発明は、例えば、処理工程の数を減らし、そして重ね合わせ（registration）の必要性は別にして、電解質を電極に整列する方法を供することによって、例えば、ピクセル化された電気化学デバイスの製造を助ける。
【００１６】
例えば、ピクセル化された電気化学デバイスにおける電極の間のクロストークを防ぐために、全ての中間部分が実質的に電解質を含まないことが好まれる。言い換えれば、自己整列プロセスの後、各電極は、好ましくは、イオン的に残りの電極から隔離される。更に、理想的な厚みを有する電解質が適用されるとき、これは基板の全ての中間部分が電解質を含まない結果となる。そのうえ、実質的により厚い電解質が適用されるとき、これは中間部分の一部のみが電解質を含まない結果となる。しかしながら、中間部分が実質的に電解質を含まない基板の表面領域を選択し及び／又は抽出し及び／又は隔離することによって、これらの領域が電気化学的に活性なデバイスにおいて使用され得て、そして同じ面における電極の間のイオン的連結によって妨害されないデバイスが供される。言い換えれば、電気化学的に活性なデバイスの一部を製造するとき、製造プロセスの収率は、例えば、適用される電解質層の厚みに依存して変わり得る。１００パーセントの収率は、全ての中間部分が実質的に電解質を含まないデバイスに対応する。７０パーセントの収率は、７０パーセントの中間部分が実質的に電解質を含まないデバイスに対応する。
【００１７】
基板の表面領域が選択されるとき、電気化学的に活性なデバイスにおける使用のために望ましい収率を有する基板の部分を供するために、望ましい収率を有する基板の部分が、基板の残りの部分から同定され、そしてこの部分が隔離又は抽出される。この発明に関連して、用語、電気化学的に活性なデバイスは、電気化学的に活性な材料を、対向電極とも称される電極にイオン的に連結している電解質を含む少なくとも一つの電気化学的に活性な部品を有するデバイスのことである。電気化学的に活性な部品、例えば、ディスプレイ又はトランジスタの基本的な例は、例えば、非特許文献１において述べられており、この文献はこの文書の背景セクションにおいてもっと詳細に論じられている。
【００１８】
この発明に関して、用語、電気化学的に活性なデバイスの部分は、組み立てられた又は完全には組み立てられていない、電気化学的に活性なデバイスのことである。完全に組み立てられたデバイスにおいて、電解質は、第一の電極と第二の電極の間にサンドイッチされ得て、一方、完全には組み立てられていない電気化学的に活性なデバイスにおいて、第二の電極はまだ適用されていない。電気化学的に活性なデバイスは電解質及び第一の電極を含まなければならないが、第二の電極を適用すること以外に、デバイスを完成させる代替方法もある。更に、電解質は、好ましくは、一つの第一の電極（１２１）及び一つの第二の電極（１２６）の各対の第一の電極（１２１）及び第二の電極（１２６）の両方とイオン的に接触状態にある。
【００１９】
この発明に関して、用語、電極受け面は、そこに複数の第一の電極又は電極の第一のセットが適用されることになる基板の部分のことである。電極受け面は、前処理にかけられておらず、電極が表面に供される前に、表面にわたって変わる濡れ分布又は表面エネルギ分布をもたらす。変化する表面エネルギ分布をもたらす基板の前処理の一例は、特許文献１において述べられている。言い換えれば、第一の電極のセットが基板に適用されるとき、基板の電極を受け取る全表面を通して、表面エネルギ及び濡れ性が実質的に均一である。
【００２０】
この発明に関して、表現、表面を通して実質的に一定の濡れ張力を有する表面は、濡れ張力が表面全体にわたって実質的に均一であることである。言い換えれば、電解質が直接、その表面上に適用される場合、電解質の濡れ又は乾きは所定のパターンをもたらさないであろう。その代わり、電解質はむしろランダムパターンで破壊するであろう。一つの例によれば、表面の濡れ張力は表面全体を通して２０ｍＮ／ｍより大きくは変わらない。別の例によれば、それは、実質的に一定の濡れ張力を有する表面全体を通して、１５ｍＮ／ｍより大きく、又は１０ｍＮ／ｍより大きく、又は５ｍＮ／ｍより大きく、又は２ｍＮ／ｍより大きく、又は１ｍＮ／ｍより大きくは変わらない。
【００２１】
この発明に関して、表現、第二の物体Ｂの上に直接供される第一の物体Ａは、第一及び第二の物体Ａ、Ｂの間に中間物体、Ｃ、が全く配置されないことを意味する。しかしながら、第一の物体Ａが第二の物体Ｂの上に供されるとして述べられるとき、一つ又はそれより以上の中間物体、Ｃ、Ｄが、第一及び第二の物体Ａ、Ｂの間に配置され得る。
【００２２】
この発明に関して、表現、複数の第一の電極は、少なくとも二つの第一の電極を含む電極のセット、そして例えば、少なくとも４つ、又はマトリックス構成中に配置された少なくとも５×７個の電極、又は少なくとも２５、又は少なくとも６４、又は少なくとも１２８、又は少なくとも５１２又はそれ以上の第一の電極のことである。表現、複数の第二の電極、及び複数の如何なる他の実体も同様に解釈されるべきである。
【００２３】
この発明に関して、用語、実質的に電解質がないは、中間部分上の電解質の量が、中間部分に隣接している二つ又は四つの電極がまだ十分良好に作用し得るように、十分少ないことである。
【００２４】
幾つかの例によれば、その後に、電解質が複数の第一の電極の表面に集中し、そして中間部分の表面に実質的に電解質が存在しなくなる所定の時間は、５分に等しい、３分に等しい、２分に等しい、１分に等しい、３０秒に等しい、又は１５秒に等しい、又は１０秒に等しい、又は５秒に等しい、又は１秒に等しい。所定の時間は、第一の電極のセット及び該中間表面部分上に直接供される該電解質から測定される。より詳細には、領域が少なくとも５分後に実質的に電解質を含まないという表現は、領域が０〜５分の時間内に実質的に電解質を含まないということである。
【００２５】
その第二の態様によれば、本発明は電気化学的に活性なデバイスの少なくとも一部分の製造方法に関し：
−電極受け面部分の全体にわたって実質的に一定の濡れ張力を有する該電極受け面部分を含んでなる基板を供すること、
−実質的に一定の濡れ張力を有する該電極受け面部分上に直接、複数の第一の電極を供すること、
−該電極受け面部分の中間部分が該電極を含まないようにすること、ここで、各中間部分は、通常、少なくとも二つの第一の電極の対の間に空間的に配置される、
−電解質の層を、該複数の電極の各電極上に直接、供すること；
を含んでなり、
ここで、
−電解質は該複数の第一の電極及び該中間部分を覆う層として適用され；そして
−電解質と複数の第一の電極の表面の間の相互作用と比べて、電解質と中間部分の表面の間のよりはじく相互作用によって駆動される電解質の自己整列を供することを含んでなり、そうすることによって、電解質の自己整列の完了時に、電解質が複数の第一の電極の表面に集中し、そして中間部分の表面は実質的に電解質を含まない。
【００２６】
言い換えれば、電極上への電解質の自己制御沈着がある。更に言い換えれば、電解質は実質的に又は全体的に電極表面に拘束されるであろう。従って、電解質が所定のパターン内に自己分離し得るパターニング方法が供され、そのパターンは電極のパターン又はレイアウトによって誘導される。
【００２７】
一つの例によれば、電解質の表面張力及び第一の電極の濡れ張力は、電解質が電極に引きつけられるように選択される。これは、それが通常、より高い収率をもたらす故に有利である。
【００２８】
その第三の実施態様によれば、本発明は、電気化学的に活性なデバイスの少なくとも一部分の製造方法に関し：
−上記電極受け面部分の全体にわたって実質的に一定の濡れ張力を有する該電極受け面部分（１１１）を含んでなる基板（１１０）を供すること、
−実質的に一定の濡れ張力を有する該電極受け面部分上に直接、複数の第一の電極（１２０）を供すること、
−該電極受け面部分（１１１）の中間部分（１３０）が該電極を含まないようにすること、
−第一の対応する表面張力を有する印刷可能な電解質（１４０）を供すること、
−該印刷可能な電解質を電解質（１４０）の層として、該複数の電極の各電極上に直接、配置すること、
を含んでなり、
ここで、
−電解質（１４０）は該複数の第一の電極（１２０）及び該中間部分（１３０）を覆う層として適用され、
−該基板の該第一の濡れ張力は、該電解質の該第一の対応する表面張力以下であり；そして
−該基板の該第二の濡れ張力は、該電解質の該第一の対応する表面張力より大きい。
【００２９】
従って、電解質の自己整列の完了後に、電解質は複数の第一の電極の表面に集中し、そして中間部分の表面には実質的に電解質がない。
【００３０】
その第四の実施態様によれば、本発明は、電気化学的に活性なデバイスの少なくとも一部分の製造方法に関し：
−電極受け面部分の全体にわたって実質的に一定の濡れ性又は濡れ張力を有する該電極受け面部分を含んでなる基板を供すること、
−実質的に一定の濡れ張力を有する該電極受け面部分上に直接、複数の第一の電極を供すること、
−該電極受け面部分の中間部分が該電極を含まないようにすること、ここで、各中間部分は、二つの第一の電極の少なくとも一対の間に通常、空間的に配置される、
−電解質の層を、該複数の電極の各電極上に直接供すること、
を含んでなり、
ここで、
−電解質は該複数の第一の電極及び該中間部分を覆う層として適用され、そして
−第一の電極の表面性又は、第一の電極の材料又は組成は、ＩＳＯ８２９６：２００３（Ｅ）に従って調製され、そして７３ｍＮ／ｍに等しい表面張力を有する試験混合物が、電極に引きつけられ、そして
−電極受け面部分の表面特性は、ＩＳＯ８２９６：２００３（Ｅ）に従って調製され、そして３８ｍＮ／ｍより大きく、そして６３ｍＮ／ｍより小さい表面張力を有する試験混合物が、電極受け面部分からはじかれるように選択される。
【００３１】
上に提示された態様に関連して、そして一つの例によれば、電解質は、３８ｍＮ／ｍより高い、又は４２ｍＮ／ｍより高い、又は５０ｍＮ／ｍより高い、又は６０ｍＮ／ｍより高い対応する表面張力を有する。
【００３２】
上に提示された態様に関連して、そして一つの例によれば、電解質は、７３ｍＮ／ｍ以下、又は６３ｍＮ／ｍ以下、又は５０ｍＮ／ｍ以下である対応する表面張力を有する。
【００３３】
上に提示された態様に関連して、そして一つの例によれば、電解質は、３８ｍＮ／ｍと７３ｍＮ／ｍの間である、又は４２ｍＮ／ｍと７３ｍＮ／ｍの間である、又は３８ｍＮ／ｍと６２ｍＮ／ｍの間である、又は４２ｍＮ／ｍと６３ｍＮ／ｍの間である、又は４３ｍＮ／ｍ及び７３ｍＮ／ｍである、又は４３ｍＮ／ｍと６３ｍＮ／ｍの間である、又は４２ｍＮ／ｍと６２ｍＮ／ｍの間である対応する表面張力を有する）。
【００３４】
一つの濡れ張力の例によれば、電極受け面部分の材料又は組成物、又は電極受け面部分の表面特性は、ＩＳＯ８２９６：２００３（Ｅ）に従って調製され、そして３８ｍＮ／ｍより大きく、そして５７ｍＮ／ｍより小さい表面張力を有する試験混合物が、電極受け面部分からはじかれるように選択される。
【００３５】
別の濡れ張力の例によれば、電極受け面部分の材料又は組成物、又は電極受け面部分の表面特性は、ＩＳＯ８２９６：２００３（Ｅ）に従って調製され、そして４０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍの範囲にある表面張力を有する試験混合物が、電極受け面部分からはじかれるように選択される。
【００３６】
第三の濡れ張力の例によれば、電極受け面部分の材料又は組成物、又は電極受け面部分の表面特性は、ＩＳＯ８２９６：２００３（Ｅ）に従って調製され、そして４０ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍの範囲にある表面張力を有する試験混合物が、電極受け面部分からはじかれるように選択される。
【００３７】
上述の間隔は、それが、通常、高い収率をもたらすので、有利である。
【００３８】
この発明に関して、用語、ＩＳＯ８２９６：２００３（Ｅ）に従って調製され、そしてｘｘ〜ｙｙＮｍの範囲の表面張力を有する試験混合物は、ＩＳＯ文書のセクション５「試験混合物」によって調製された液体のことであり、その液体は、ＩＳＯ文書の表１によるｘｘ〜ｙｙｍＮ／ｍの表面張力を有する。
【００３９】
その第五の実施態様によれば、本発明は、電気化学的に活性なデバイスの少なくとも一部分の製造方法に関し：
−電極受け面部分の全体にわたって実質的に一定の濡れ張力を有する該電極受け面部分を含んでなる基板を供すること、
−実質的に一定の濡れ張力を有する該電極受け面部分上に直接、複数の第一の電極を供すること、
−該電極受け面部分の中間部分が該電極を含まないようにすること、ここで、各中間部分は、通常、少なくとも二つの第一の電極の対の間に空間的に配置される、
−電解質の層を、該複数の電極の各電極上に直接、供すること；
を含んでなり、
ここで、
−電解質は該複数の第一の電極及び該中間部分を覆う層として適用され、そして
−印刷された第一の電極の表面の付着エネルギは、脱イオン化水に対して１０ｍＪ／ｍ2より大きく、そして
−電極受け面部分の表面特性は、ＩＳＯ８２９６：２００３（Ｅ）に従って調製され、そして３８ｍＮ／ｍより大きく、そして６３ｍＮ／ｍより小さい表面張力を有する試験混合物が、電極受け面部分からはじかれるように選択される。
【００４０】
一つの例によれば、電極受け面部分の表面特性は、ＩＳＯ８２９６：２００３（Ｅ）に従って調製され、そして３８ｍＮ／ｍより大きく、そして５７ｍＮ／ｍより小さい表面張力を有する試験混合物が、電極受け面部分からはじかれるように選択される。
【００４１】
別の例によれば、電極受け面部分の表面特性は、ＩＳＯ８２９６：２００３（Ｅ）に従って調製され、そして４０ｍＮ／ｍより大きく、そして５０ｍＮ／ｍより小さい表面張力を有する試験混合物が、電極受け面部分からはじかれるように選択される。
【００４２】
第三の例によれば、電極受け面部分の表面特性は、ＩＳＯ８２９６：２００３（Ｅ）に従って調製され、そして４０ｍＮ／ｍより大きく、そして４５ｍＮ／ｍより小さい表面張力を有する試験混合物が、電極受け面部分からはじかれるように選択される。
【００４３】
その第六の実施態様によれば、本発明は、本発明は、電気化学的に活性なデバイスの少なくとも一部分の製造方法に関し：
−電極受け面部分の全体にわたって実質的に一定の濡れ性又は濡れ張力を有する該電極受け面部分を含んでなる基板を供すること、
−実質的に一定の濡れ張力を有する該電極受け面部分上に直接、複数の第一の電極を供すること、
−該電極受け面部分の中間部分が該電極を含まないようにすること、ここで、各中間部分は、通常、少なくとも二つの第一の電極の対の間に空間的に配置される、
−電解質の層を、該複数の電極の各電極上に直接、供すること、
を含んでなり、
ここで、
電極受け面部分の濡れ張力が、上記電解質上ではじくように作用し、そして該電極の濡れ張力が、上記電解質上で濡れるように作用する。
【００４４】
上に提示された態様の有利な実施態様の例が以下に与えられる。
上に提示された態様に関連して、基板は、第一の濡れ張力を有する第一の組成物又は材料で形成される。加えて又は代わりに、電極は第二の濡れ張力を有する第二の組成物又は材料で形成される。
【００４５】
上に提示された態様に関連して、そして電解質の自己整列の完了時点に、電解質が複数の第一の電極の表面に集中し、そして中間部分の表面に実質的に電解質がない。
【００４６】
一つの例によれば、電極は、例えば、０．０１ミクロンと１００ミクロンの間、又は０．０５ミクロンと５０ミクロンの間、又は１ミクロンと２０ミクロンの間、又は１ミクロンと１５ミクロンの間の厚みを有する。言い換えれば、電極の厚みは、通常、少なくとも０．０５ミクロン、又は少なくとも０．１ミクロン、又は少なくとも０．５ミクロン、又は少なくとも１ミクロンである。代わりに又は加えて、電極の厚みは、大きくて１００ミクロン、又は大きくて５０ミクロン、又は大きくて３０ミクロン、又は大きくて１５ミクロン、又は大きくて１０ミクロンであり、そして多くの層が互いの頂部上に印刷され得る。一つの印刷された電極層は、例えば、１ミクロンと１０ミクロンの間の厚みであり、そして多数の層が互いの頂部上に印刷され得る。この発明に関連して、電極の厚みは基板表面に対して直角方向で測定される。
【００４７】
一つの例によれば、電極は、例えば、１ミクロンと２００ミクロンの間、又は５ミクロンと１５０ミクロンの間、又は５ミクロンと１１５ミクロンの間、又は１０ミクロンと１００ミクロンの間、又は１０ミクロンと７０ミクロンの間、又は１０ミクロンと６０ミクロンの間の厚みを有する。言い換えれば、電極の厚みは、通常、少なくとも１ミクロン、又は少なくとも５ミクロン、又は少なくとも１０ミクロン、又は少なくとも１５ミクロンである。代わりに又は加えて、電極の厚みは、大きくて２００ミクロン、又は大きくて１５０ミクロン、又は大きくて１１５ミクロン、又は大きくて１００ミクロン、又は大きくて７０ミクロン、又は大きくて６０ミクロンである。
【００４８】
上述の断面における電解質の厚みの全ての数字は、濡れた状態の（又は丁度適用された）ときの電解質の厚みのことである。電解質が乾燥された後、それは通常、より薄くなる。この発明に関連して、電解質の厚みは基板表面に対して直角方向で測定される。
【００４９】
一つの例によれば、電解質の粘度は７０００ｍＰａｓより低く、又は６０００ｍＰａｓより低く、又は３０００ｍＰａｓより低く、又は１０００ｍＰａｓより低く、又は５００ｍＰａｓより低い。
【００５０】
一つの例によれば、該基板は可撓性である。これは、それによって、例えば、ロールとロールの間での製造方法が可能になる故に有利である。
【００５１】
一つの例によれば、電解質の前記層は、前記複数の第一の電極及び前記中間部分を覆う一つのユニタリー層（unitary layer）として適用される。電解質のユニタリー層は、それが電解質層の適用を助ける故に有利である。
【００５２】
更に、電解質の該層は、通常、実質的に一様な層として適用される。これは、それが通常、各電極上に等しい量の電解質を有するデバイスを生み出す、つまり、二つのそのような電極の性能が、実質的に異なる量の電解質によって覆われる電極と比べて、通常、より類似する故に有利である。
【００５３】
電解質の実質的に担体で一様な層を供する一つの方法は、ワイヤバーコーティングを使用することによるものであり、それは大量生産を助ける。
【００５４】
この発明に関して、用語、ユニタリー層（unitary layer）は、少なくともそれが乾燥するか又は破壊するまで、連続である連続層のことである。
【００５５】
この発明に関して、用語、均一層は、少なくともそれが乾燥するか又は破壊し始めるまで、実質的に均一な厚みを有する層のことである。
【００５６】
一つの例によれば、電解質の層の適用は該電解質層の自己整列を更に含み、そして電解質を実質的に中間部分の表面上ではなく、前記複数の第一の電極の表面上に配置する。
【００５７】
一つの例によれば、電解質は第一の電極と第二の電極の対の間にサンドイッチされるように、電極の第二のセットが該電解質に供される。更に、電解質は、好ましくは、一つの第一の電極及び一つの第二の電極の対において、第一の電極と第二の電極の両者とイオン接触状態にある。
【００５８】
一つの例によれば、上記複数の第一の電極及び／又は上記複数の第二の電極及び／又は電解質の前記層は印刷又は被覆を用いて供され、そして、好ましくは、スクリーン印刷、ワイヤバーコーティング、ナイフコーティング、バーコーティング、スピンコーティング、浸漬コーティング、又は噴霧コーティングを含むグループから選択される技術を用いて供される。これは、それが通常、短い製造時間を可能にするため、有利である。
【００５９】
一つの例によれば、電解質は、それがより小さい及び実質的により大きいイオン錯体に分離するように配置され、ここでより小さいイオン錯体は第一の電荷を有し、そしてより大きいイオン錯体は反対の電荷を有する。より大きいイオン錯体は、好ましくは、長いポリマー鎖又は大きな分子を含み、そして、好ましくは、カチオンである。言い換えれば、一つの好ましい例によれば、電解質は高分子電解質、又は大きなカチオン錯体を含んで成るオリゴマー状電解質である。
【００６０】
一つの例によれば、電解質の層はカチオン及びアニオンを含み、ここで、アニオンの主要な部分は、カチオンの最大のものと比べて実質的により小さな分子量を有する。
【００６１】
一つの例によれば、方法は、電気化学的に活性なデバイスにおいて使用するために、基板の前記第一の部分を基板の残りから選択し、抽出し、又は切り出す工程を更に含む。通常、基板の選択された第一の部分は、マトリックス構成中に配置された少なくとも５×７個の電極を含む。それは、例えば、２５×７個の電極、又は１００×３５個の電極の、幾つかのそのような５×７ユニットも含み得る。
【００６２】
一つの例によれば、電気化学的に活性なデバイスの製造方法が供され：
−上述の電気化学的に活性なデバイスの一部分を製造すること、
−複数の第二の電極を供すること、ここで電解質の前記層は一つの第一の電極と一つの第二の電極の対の間にサンドイッチされる、を含んで成る。言い換えれば、電気化学デバイスにおいて、電解質層の各部分は、一つの第一の電極と一つの第二の電極の対の間にサンドイッチされる。より詳細には、該一つの第一の電極は、上述の該電気化学的に活性なデバイスの該複数の第一の電極から選択され、そして該一つの第二の電極は、供給された該複数の第二の電極から選択される。更に、電解質は、例えば、第一及び第二の電極と直接、イオン接触状態に配置されることによって、一つの第一の電極及び一つの第二の電極の該対の間にイオン的連結を供し得る。第二の電極は、例えば、該第一の電極に対して述べられた通りの印刷方法を用いて供され得る。第二の電極は積層を用いても適用され得て、つまり、第二の電極は、その後で、該第一の電極がその上に供される基板上に積層される別の基板上に印刷される。この場合、導電材料、例えば、透明な金属酸化物又は導電ポリマーの沈着は、各第二の電極への電気的連結を確立するために、該第二の電極を印刷する前に要求されるであろう。
【００６３】
一つの例によれば、前記第一の電極の一つ一つは電気化学的に活性な材料を含み又は電気化学的に活性である。加えて又は代わりに、前記第一の電極の一つ一つはエレクトロクロミック材料を含むか又はエレクトロクロミックである。加えて又は代わりに、前記第一の電極の一つ一つは、電気化学的に活性な材料及び／又はエレクトロクロミック材料を含む電気化学的材料を配置される。
【００６４】
定義
異なる表現に関連して上で説明されたものに加えて、この発明に関して以下のことも適用される。
【００６５】
電気化学的に活性な：本発明による「電気化学的に活性な」層又は「電気化学的に活性な」材料は、電気化学的にその酸化還元状態を変える能力を有する材料のピースである。酸化還元状態の変化は、例えば、電気化学的に活性な材料にわたって電位差をかけることにより、酸化反応又は還元反応によって達成され得て、ここで電気化学的に活性な材料の少なくとも一部は電解質とイオン的に接触状態にある。例えば、電気化学的に活性な材料は、その酸化還元状態の変化を通してその導電性を電気化学的に変える能力を有する材料であり得る。電気化学的に活性な材料は、異なる形にパターン化及び／又は印刷され得て、そして一つの材料又は材料の組合せで構成される。一つ又は複数の材料は有機又は無機の又は分子状又はポリマー状であり得る。電気化学的に活性な材料が一つの材料から構成されるか又は一つより多くの材料の組合せであるかに依存せず、少なくとも一つの材料は、少なくとも一つの酸化状態において導電性である。電気化学的に活性な材料は、その酸化還元状態の変化を通してその色を電気化学的に変える能力を有するエレクトロクロミック材料でもあり得る。電気化学的に活性な材料の特長は、例えば、網羅的なリストではないが、検知デバイス、光電子デバイス、アクチュエータ、濡れ性スイッチ及びマイクロ流体デバイスにおいて使用され得る。電気化学的に活性な層は、電極に更に連結され得て、同じ又は異なる材料で構成される。
【００６６】
エレクトロクロミック：この発明に関する「エレクトロクロミック」層又は「エレクトロクロミック」材料は、この発明に関連して、異なる形にパターン化及び／又は印刷され得て、そして一つの材料又は材料の組合せで構成される、連続的幾何形状の物体である。一つ又は複数の材料は有機又は無機の又は分子状又はポリマー状であり得る。そのようなエレクトロクロミックエレメントは、それが一つの材料で構成されるか又は一つより多くの材料の組合せであるかに関わらず、以下の性質を組合せている：少なくとも一つの材料は、少なくとも一つの酸化状態において導電性であり、そして少なくとも一つの材料はエレクトロクロミックであり、つまり、材料内での電気化学的酸化還元反応の結果として、色の変化を示す。随意に、エレクトロクロミック層又は材料は電気化学的に活性な材料を含み得る。
【００６７】
接触部分：本明細書において使用される通り、電気化学的に活性なデバイス層の接触部分は、層の少なくとも一方の側のその表面が電解質と直接接触している、つまり、電解質と共通のインターフェースを共有する層の部分である。
【００６８】
色の変化：「色の変化」を言うとき、これは「色の変化」が、例えば、青から赤への、青から無色への、無色から青への、濃い青から薄い青への、灰色から白への又は濃い灰色から薄い灰色などへの変化を考慮するように、光学密度又は反射率の変化を含む。
【００６９】
エレクトロクロミックディスプレイ：「エレクトロクロミックディスプレイ」は、この発明に関して、複数のエレクトロクロミックピクセルエレメントを含むデバイスであり、ここで、各ピクセルエレメントは、例えば、ピクセル電極と対向電極の間でサンドイッチされる電解質を含み、ここで、少なくとも該ピクセル電極にはエレクトロクロミック及び電気化学的に活性な材料が配置される。ピクセルエレメントはピクセル電極と対向電極の間に電位差をかけることによって操作され得て、ここで、電位差によって電気化学反応が制御される。次いで電気化学反応によってピクセルエレメントの着色又は脱色が制御され、又はもたらされる。ピクセルエレメントは、エレクトロクロミックエレメントの色の変化が、反射及び／又は透過中に目視で検出され得るように、通常、配置される。
【００７０】
固化された電解質：本発明の目的に対して、「固化された電解質」は固体又は半固体である電解質を意味し、そしてそれが使用される温度で、それは十分に剛性であるので、その中の塊中の粒子／フレークは電解質の高い粘度／剛性によって実質的に固定化され、そしてそれは流れたり漏れたりしない。例えば、そのような電解質は適切なレオロジー的性質を有し、例えば、従来の印刷又は被覆方法による、統合シートにおける又はパターンにおける支持体上でのこの材料の適用を可能にする。沈着後、電解質配合は溶媒の蒸発の際に固定化すべきであるか又は化学的な橋架け反応故に、追加の化学的試薬又は、紫外線、赤外線による照射又はマイクロ波の放射、冷却又は如何なる他のそのようなもののような物理的効果によってもたらされる。固化された電解質、例えば、ゼラチン又はポリマー状ゲルのような水性又は有機の溶媒を含有するゲル含み得る。しかしながら、固体ポリマー状電解質も考えられ、そして本発明の範囲内に包含される。更に、本定義は、紙、織物又は中空ポリマーのような適切なマトリックス材料内に浸漬されるか、又は如何なる他の方法においても提供される、液状電解質溶液も包含する。
【００７１】
電極：本発明によるデバイス中の「電極」は導電性材料を含む構造体であり、そしてその構造は、例えば、電気化学的に活性な層の一部分に連結され得て、その部分は次いで直接、電解質と接触状態にあり得る。又は、電極の少なくとも一部分は電解質と直接、接触状態にもあり得る。デバイスの電極は、典型的には、デバイスを電源に連結するために使用され、又は電気回路における部品として、又は他の回路部品と連結状態にデバイスを連結するためにも使用され得る。電極は、デバイスの活性マトリックス指向構成のような、複数のデバイスのマトリックス構成を助けるために使用され得る。また、電極もピクセル電極又は対向電極と同じ材料又は類似材料で構成され得て、従って導電性でありそして固体化された電解質と直接、接触状態にある部分を含む、連続、単体の材料ピースを形成する。従って、電気化学的に活性な材料又は層は少なくとも部分的に電極を形成し得る：又は電気化学的に活性な材料の一部分は電極の一部分を形成し得て、そうすることによって、デバイスの電気化学的に活性な領域に導電経路を形成する。例えば、デバイスの第一の電極のような、デバイスの電極に第一の電位をかけることによって、そしてデバイスの第二の電極に異なる電位をかけることによって、デバイスに電位差が供され、そして電気化学的に活性なデバイスの酸化還元状態が制御されそして切り替えられ得る。
【００７２】
層：幾つかの実施態様によれば、電気化学的に活性なデバイスは積層構造を有し、そして異なる材料の「層」から成る。これらの層は連続であり得るか又はパターン化され得て、そして互いに（自己支持デバイス）又は支持体又は担体（支持されたデバイス）に適用され得る。これらの層は可撓性であり得る。更に、用語、層は、この材料が面中に不連続な「島」を形成するようにパターン化されるか又は妨害されるかに関わらず、同一面における同じ材料の全てのエレメントを包含し得る。
【００７３】
直接的な電気的接触：二つの相の間（例えば、電解質と電極の間）の直接物理的接触（共通インターフェース）によってインターフェースを通した電荷の交換が可能になる。インターフェースを通した電荷交換は、導電相の間での電子の移動、イオン的に導電性の相の間でのイオンの移動、又は電子的流れとイオン的流れの間での電気化学を用いた、例えば活性層と電解質、又は電解質とエレクトロクロミックエレメントの間のインターフェースでの変換を含み得る。
【００７４】
直接的な電子的接触：二つの相の間（例えば、活性な層と電極の間）の直接物理的接触（共通インターフェース）によってインターフェースを通した電荷の交換が可能になる。インターフェースを通した電荷交換は、導電相の間での電子の移動を含み得る。
【００７５】
直接的なイオン的接触：二つの相の間の直接物理的接触（共通インターフェース）によって、酸化還元反応、つまり、還元反応又は酸化反応のような電気化学反応が可能になる。
【００７６】
対応する表面張力：Ｘ［Ｎ／ｍ］に等しい対応する表面張力を有する液体又は組成物は、ＩＳＯ  ８２９６：２００３（Ｅ）に従って求められる通りのＸ［Ｎ／ｍ］以上の濡れ張力［Ｎ／ｍ］を有する基板上に配置されるとき、２秒より長く一緒に保持し、そして、Ｘ［Ｎ／ｍ］未満の濡れ張力［Ｎ／ｍ］を有する基板上に配置されるとき、ばらばらになるであろう。液体又は組成物は、ＩＳＯ  ８２９６：２００３（Ｅ）の７．１及び７．２項に従う基板上に適用されるべきである。
【００７７】
用語、対応する表面張力は、粘度がＩＳＯ  ８２９６：２００３（Ｅ）において述べられた試験液体の粘度よりも実質的に高い液体又は組成物に対して使用されることが意図される。高い粘度故に、表面張力の単純な決定／測定は全くなされ得ず、従って用語、対応する表面張力が使用される。しかしながら、液体又は組成物の対応する表面張力は、濡れ張力を求めるためのＩＳＯ  ８２９６：２００３（Ｅ）において述べられた同じ段階的方法に類似して、液体又は組成物を、既知の濡れ張力を有する異なる基板上に適用することによって容易に求められる。
【００７８】
測定可能な表面張力を有する液体又は組成物に対して、その液体又は組成物の対応する表面張力は、その液体の表面張力に等しい。一般的に、液体／組成物の対応する表面張力は、液体／組成物に、液体／組成物よりもより高い表面張力を有する溶媒を加えることによって増大され得て：そして液体／組成物から溶媒を除去することによって、又は液体／組成物に、液体／組成物よりもより低い表面張力を有する溶媒を加えることによって低下され得る。当然、選択された溶媒は液体／組成物に適合され得るべきである。
【００７９】
材料
一つの例によれば、固化された電解質はバインダーを含む、例えば、バインダーは、ゲル化する性質を有し、そして例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、  ポリ（ビニルピロリドン）、多糖類、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリ（スチレンスルホン酸）、及びその塩、及びその共重合体からなるグループから選択され、そして随意に架橋され得る。固化された電解質は、採用されたバインダーがゼラチンの場合、イオン性塩、例えば、硫酸マグネシウムを更に含み得る。固化された電解質は、その中に水分含有量を維持するために塩化マグネシウムのような吸湿性塩を更に含み得る。固化された電解質がバインダーを含むか否かに依存せず、それはイミダゾリウム基を含有するポリマーのような、第四級アンモニウム基を有するポリマーを含み得る。例は、ポリクオタニウムグレード、好ましくは、ＢＡＳＦ社により提供されるＬｕｖｉｑｕａｔ  Ｅｘｃｅｌｌｅｎｃｅなどの四級化ビニルイミダゾールユニットとの共重合体である。
【００８０】
電気化学的に活性なデバイスは、電気化学的に活性な材料として、少なくとも一つの酸化状態において導電性及び／又はエレクトロクロミックであり得るポリマーを含み得る。
【００８１】
本発明の電気化学的に活性なデバイスにおいて使用するための電気化学的に活性なポリマーは、例えば、J C Gustafsson et al in Solid State Ionics, 69, 145-152 (1994); Handbook of Oligo- and Polythiophenes, Ch 10.8, Ed D Fichou, Wiley-VCH, Weinhem (1999); by P Schottland et al in Macromolecules, 33, 7051-7061 (2000); by M Onoda in Journal of the Electrochemical Society, 141, 338-341 (1994); by M Chandrasekar in Conducting Polymers, Fundamentals and Applications, a Practical Approach, Kluwer Academic Publishers, Boston (1999); and by A J Epstein et al in Macromol Chem, Macromol Symp, 51, 217-234 (1991）によって述べられたような、ポリチオフェン類、ポリピロール類、ポリアニリン類、ポリイソチアナフタレン類、ポリフェニレンビニレン類及びそれらの共重合体から成るグループから選択される。実施態様において、電気化学的に活性なポリマーは３、４−ジアルコキシチオフェンの重合体又は共重合体であり、その中で、該二つのアルコキシ基は同じであるか又は異なり得て、又は一緒に随意に、置換されたオキシ−アルキレン−オキシ結合を表し得る。更に実施態様において、ポリマーは、ポリ（３，４−メチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−メチレンジオキシチオフェン）誘導体、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）誘導体、ポリ（３，４−プロピレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−プロピレンジオキシチオフェン）誘導体、ポリ（３，４−ブチレンジオキシチオフェン）、  ポリ（３，４−ブチレンジオキシチオフェン）誘導体及びそれらとの共重合体から成るグループから選択される３，４−ジアルコキシチオフェンの重合体又は共重合体である。化学的にドーピングされた電気化学的に活性なポリマーの電荷的中性は、例えば、ポリ（スチレンスルホン酸）ナトリウム塩のようなポリアニオン化合物によって維持される。当業者によって容易に理解される通り、電気化学的に活性な層は、少なくとも一つの酸化状態において伝導性及び随意にエレクトロクロミック挙動を示し得る、如何なる非ポリマー材料、異なる非ポリマー材料の組合せ、又はポリマー材料と非ポリマー材料の組合せを含み得る。例えば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、酸化ニッケル、ポリビニルフェロセン、ポリビオローゲン、酸化タングステン、酸化イリジウム、酸化モリブデン及びプルシアンブルー（フェロシン化第二鉄）のようなポリマー又は非ポリマーのエレクトロクロミック材料と組み合わされる、酸化錫、ＩＴＯ又はＡＴＯ粒子のような導電性粒子のような導電性材料とエレクトロクロミック材料の複合体が使用され得るであろう。述べられた電気化学的に活性な材料の非限定的例は、以下の物から構成され得る：導電性かつエレクトロクロミックの両方であるＰＥＤＯＴ−ＰＳＳピース；Ｆｅ2+／ＳＣＮ-を有するＰＥＤＯＴ−ＰＳＳピース、ここでＰＥＤＯＴ−ＰＳＳは導電性かつエレクトロクロミックであり、そしてＦｅ2+／ＳＣＮ-は追加のエレクトロクロミック成分である；エレクトロクロミックＷＯ３−被覆と直接電気的接触状態にある、絶縁性ポリマー状マトリックス中の導電性ＩＴＯ粒子の連続ネットワークで構成されるピース；電解質中に溶解されたエレクトロクロミック成分と接触状態にある、絶縁性ポリマー状マトリックス中の導電性Ｉ��Ｏ粒子の連続ネットワークで構成されるピース。本発明の一つの実施態様によると、エレクトロクロミックピクセルデバイスは、一つより多くの色を用いたディスプレイの実現のための更なるエレクトロクロミック材料を含み得る。この更なるエレクトロクロミック材料は、エレクトロクロミックピクセルエレメント又は固体化された電解質内に供され得て、それは次いで、例えば、一方で無色のＦｅ2+及びＳＣＮ−イオンの、そして他方で赤いＦｅ3+（ＳＣＮ）（Ｈ２Ｏ）５錯体の酸化還元対のようなエレクトロクロミック酸化還元系を含む。更なる、非限定的例として、そのような材料は、ＴＭＰＤ−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルフェニレンジアミン、ＴＭＢＺ−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルベンジジン、ＴＴＦ−テトラチアフルバレン、フェナントロリン−鉄錯体、エリオグラウシンＡ、ジフェニルアミン類、ｐ−エトキシクリソイジン、メチレンブルー、異なるインジゴ類及びフェノサフラニン類、並びにその混合物からのＤＭＰＡ−５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジメチルフェナジン、ＤＥＰＡ−５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジエチルフェナジン、及びＤＯＰＡ−５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジオクチルフェナジンのような異なるフェナジン類から選択され得る。
【００８２】
電気化学的に活性なデバイス中の電気化学的に活性な材料の性質は、センサ用途、光電子デバイス、アクチュエータ、濡れ性スイッチ及びマイクロ流体デバイスのために使用され得る。また、本発明による電気化学的に活性なデバイスには、網羅的ではないが、例えば、センサ及び単一ピクセルデバイスから論理回路及び大きな活性マトリックス指定ディスプレイシステムに亘るプリンテッド・エレクトロニクスの分野において種々の用途が見出され得る。
【００８３】
一般的に、本発明の他の目的、特徴及び利点は、以下の詳細な開示から、添付された従属請求項から並びに図面から明らかになるであろう。
【００８４】
本発明の上述の、並びに追加の目的、特徴及び利点は、添付図面を参照した、本発明の好ましい実施態様の以下の実例的そして非制限の詳細記述を通して、より良く理解されるであろう。そしてここで、類似のエレメントに対して同じ参照数字が使用されるであろう：
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】ａ〜ｆは、製造方法の撮られた写真を図示する模式図である。
【図２】ａ〜ｅは、製造方法の撮られた写真を図示し、そしてより具体的には、電極に対する電解質の整列を図示する模式図である。
【図３】ａ〜ｄは、電解質の厚みを変えて製造される電気化学的に活性なデバイスの部分の写真である。
【図４】電気化学的に活性なデバイスの一部の写真である。
【図５】本明細書において使用される四つの電極及び異なる寸法（measures）を図示する。
【図６】ａ及びｂは、異なる電極距離の二つの結果を図示する。
【発明を実施するための形態】
【００８６】
図１ａ〜１ｅは、電気化学的に活性なデバイス１００の少なくとも一部を製造する方法の模式的図示である。これらの図の全てにおいて、三次元図は左側に提示され、そして三次元図の断面図は右側に提示され。図１ａにおいて、基板１１０は電極受け面部分１１１を含んで供され、この電極受け面部分は実質的に均一な濡れ分布又は濡れ張力を有する。この例によれば、基板は可撓性のＰＥＴ箔である。その後、図１ｂにおいて、複数の第一の電極１２０が該基板１１０の電極受け面部分１１１上に従来の手段によって供される。第一の電極１２０は所定のパターン、例えば、本明細書では等しくスペースを開けられた行及び列を含むマトリックス構成において供され、そのようにして電極間に中間部分１３０又は中間基板部分１３０を残す。図１ｂにおいて図示された通り、電極がマトリックス構成において配置されるとき、中間部分は、電極列を互いから分離している中間の列中に配置され；そして電極行を互いから分離している中間の行中に配置される。マトリックス構成において、二つの隣接する行の間の距離はマトリックスを通して変わり得て、そして二つの隣接する列の間の距離も変わり得る。更に、交叉している列と行の間の角度は直交又は非直交であり得る。現在の例において、全ての隣接する行と列の間に各々、等しい距離があり、そして交叉する行と列の全ての対の間の角度は直交している。中間部分１３０は電極を含まず、つまり、中間部分は如何なる電極によっても覆われない。これに続いて、図１ｃにおいて図示された通り、電解質１４１の量が供され、そして、図１ｄにおいて図示された通り、電解質１４１が、基板の該複数の第一の電極１２０及び該中間部分１３０を覆う電解質１４０の層として適用される。図１ｅにおいて図示された通り、電解質１４０の濡れ性又は表面張力、及び基板の濡れ性又は濡れ張力は、電解質が、該基板の該中間部分からはじかれて、該基板の中間部分が実質的に電解質を含まないようするように選択される。
【００８７】
図１ｅにおいて図示された通り、基板１１０、複数の第一の電極１２０、及び該複数の第一の電極を覆う電解質１４０の層から成る電気化学的に活性なデバイスの少なくとも一部の製造方法が上で述べられてきた。
【００８８】
電気的に制御され得る電気化学的に活性なデバイスを得るために、図１ｆにおいて図示された通り、複数の第二の電極１２５が電解質の該層の頂部上に供される。図１ｆにおいて、各電解質層部分１２６は一つの第一の電極１２１と一つの第二の電極１２６の各対の間に配置される。電気化学的に活性なデバイスを達成するために、電極の各対中の少なくとも一つの電極１２１、１２６には電気化学的に活性な材料が配置されなければならない。エレクトロクロミックピクセルデバイス又はディスプレイを達成するために、電極の各対中の少なくとも一つの電極１２１、１２６にはエレクトロクロミック及び電気化学的に活性な材料が配置されなければならない。色の変化が見え得るために、電極を覆う如何なる層も少なくとも部分的に透明である。
【００８９】
図２ａ〜２ｅは、電極表面上での電解質の自己制御沈着プロセス又は自動整列プロセスを図示する。図２ａは、電極が適用された後の電解質、つまり、図１ｂにおいて図示されたものと同じ状態を図示する。この例で、時間記録はＴ＝０秒で始まる。Ｔ＝５秒で、電解質の適用が開始される；電解質の所定の量が、ユニタリー層として電極表面上及び中間基板部分上に均一に適用される。図２ｂは、電解質が丁度適用されたとき、Ｔ＝６秒での状況を図示する。図において見られ得る通り、電解質層はそれらの中間部分で分割し始め、ここで電解質は最初に適用され、層の残りはまだ単体状態にある。Ｔ＝７秒で、中間部分の約半分は実質的に電解質を含まず、電解質層は、実質的にマトリックスの中央に配置される中間部分で分割し始め、一方、電解質層は、電解質層が最後に適用されたそれらの中間部分でまだ単体であり、これが図２ｃにおいて図示される。図２ｄはＴ＝９秒での状況を図示し、ここで実質的に全ての中間部分が電解質を含まない。図２ｅはＴ＝１０秒での状況を図示し、ここで全ての中間部分は電解質を含まず、そして電解質は電極表面上に拘束される。従って、この配置は図１ｅにおいて図示されたものと同じである。これらの図において見られ得る通り、電解質は電解質をひきつける電極に付着し、そして中間基板部分からはじかれる。
【００９０】
〔実施例〕
自己整列試験
全ての試料は以下に従って調製された：全ての材料は前処理も精製もせずに使用された。各印刷された材料は、３４ミクロンの糸直径を有する１２０糸／ｃｍから成る１２０／３４メッシュを用いたスクリーン印刷を用いて６４×６４の四角にプラスチック基板上にパターン化され、ここで各四角は約０．８×０．８ｍｍ2の面積及び１ｍｍに等しいピッチを有した。印刷された材料の、典型的には１００℃で５分間の乾燥又は橋架けの後、ワイヤバー＃４（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社製）を使用した均一電解質層のバーコーティングが行われ、その結果、約１０ミクロンの湿潤厚みがもたらされた。電解質は、約１０重量パーセントのＴｉＯ2粉末、白及び不透明用のＫＲＯＮＯＳ社製ＫＲＯＮＯＳ  ２３００を用いて調製された（詳細な電解質組成は以下に与えられる）。最後に、電解質層が、印刷された材料の四角の頂部上に自動的にパターン化されるか否かを観察することによって自己整列能力が評価された。
【００９１】
基板、印刷された材料及び電解質は以下のように参照される。
基板：
（Ａ）Ｍｅｌｉｎｅｘ  ４５４  ＰＥＴフィルム（ＤｕＰｏｎｔ社製、５０ミクロンの厚み）
（Ｂ）ＤＩＡＦＯＩＬ  Ｔ１００Ｇ  ＰＥＴ箔（三菱ポリエステルフィルム（株）製、７５ミクロンの厚み）
（Ｃ）ＣＯＳＭＯＳＨＩＮＥ  Ａ４１００  ＰＥＴ箔（東洋紡（株）製、５０ミクロンの厚み）の被覆された側
（Ｄ）箔（Ｃ）の被覆されていない側
【００９２】
印刷された材料：
（ａ）７１０２カーボン導電性組成物（ペースト、ＤｕＰｏｎｔ社製）
（ｂ）ＥＬＥＣＴＲＯＤＡＧ  ＰＦ−４０７Ａ（Ａｃｈｅｓｏｎ社製、導電性カーボンペースト）
（ｃ）ＣＬＥＶＩＯＳ  Ｓ  Ｖ３（Ｈｅｒａｅｕｓ社製、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳスクリーン印刷ペースト）
（ｄ）Ａｇ５０００（ＤｕＰｏｎｔ社製、導電性銀スクリーン印刷ペースト）
（ｅ）２０重量パーセントのカーボンブラック（Ｔｉｍｃａｌ社製のＥＮＳＡＣＯ導電性カーボンブラック粉末）／２０重量パーセントのポリビニルブチラール（クラレ（株）製、ＭＯＷＩＴＡＬ  Ｂ２０Ｈ）／６０重量パーセントの希釈剤（ＤｕＰｏｎｔ社製、シンナー３６１０）        
【００９３】
電解質：
（１）ポリ（ビニルピロリドン）−ｃｏ−（ビニル−３−メチルイミダゾリウム・クロリド）（ＢＡＳＦ社によって供給されるＬｕｖｉｑｕａｔ  Ｅｘｃｅｌｌｅｎｃｅ、水中に溶解された固形分４０重量パーセント、Ｍ．Ｗ．＝４００００、ポリ（ビニルピロリドン）（ＶＰ）／  ビニル−３−メチルイミダゾリウム・クロリド（ＶＩ）＝５／９５）
（２）ポリ（ジアリルジメチルアンモニウム・クロリド）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社によって供給される；Ｍ．Ｗ．＝４０００００＝５０００００、水中に溶解された固形分２０重量パーセント）
（３）ポリ（スチレンスルホン酸）ナトリウム塩（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ社によって供給される；Ｍ．Ｗ．＝７００００、水中に溶解された固形分４０重量パーセント）
（４）ポリ（スチレンスルホン酸）（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ社によって供給される；Ｍ．Ｗ．＝７００００、水中に溶解された固形分３０重量パーセント）
（５）５重量パーセントのヒドロキシエチルセルロースを含有する、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・硫酸エチル塩、
【００９４】
目視検査によって、表Ｉａ及びＩｂにおいて認められる通り、基板及び電極の異なる組合せに対する得られた収率について以下の結論が得られた：
【００９５】
【表１】
0006035458.tif 000002
【００９６】
値はパーセントスケールで定義され、ここで０パーセント及び１００パーセントは、各々、自己整列が全くなし、及び完全な自己整列に対応する。
【００９７】
種々の基板の濡れ張力は、ＩＳＯ  ８２９６：２００３（Ｅ）に従って求められ、そしてそれらの結果が表ＩＩにおいて示される。
【００９８】
【表２】
0006035458.tif 000003
【００９９】
＞７３．０ｍＮ／ｍとして言及される濡れ張力は、７３．０ｍＮ／ｍの表面張力を有する試験混合物が基板上に適用されたときでさえ、液体フィルムが２秒より長く一緒に保持されることを表す。３５．０ｍＮ／ｍの濡れ張力は、３５．０ｍＮ／ｍ以上の表面張力を有する試験混合物が基板上に適用されたとき、液体フィルムが２秒未満でばらばらになることを表す。
【０１００】
また、電極は濡れ張力を有するとして言及される。電極材料に対するは濡れ張力は基板に対するものと類似した方法で求められる。つまり、電極材料の層は表面に適用され、そしてＩＳＯ  ８２９６：２００３（Ｅ）において述べられたものと同じ試験混合物のタイプが、その中の指示に従って表面に適用される。
【０１０１】
脱イオン化水に対する付着エネルギは、動的接触角測定器（協和インターフェース科学（株）製のＤｒｏｐｍａｓｔｅｒ  ＤＭ−７０１）によって測定され、ここで、値の決定のために滑り法が使用される。より詳細には、この方法において、試験表面の付着エネルギは、脱イオン化水の水滴を試験表面上に置き、そして水滴が滑り落ち始めるまで試験表面を徐々に傾けることによって測定される；次いで、水平地面に対する試験表面の角度が記録され、そして最後に、脱イオン化水の滴に対する試験表面の付着エネルギが、Ｅ＝（ｍｇ・ｓｉｎα）／（２πｒ）の式を用いて計算される。ここで、ｒは試験表面上の液滴の半径であり、ｍは液滴の重量であり、ｇは重力の加速度であり、そしてαは、液滴が滑り落ち始めるときの傾けられた試験表面の角度である。
【０１０２】
目視検査によって、表ＩＩＩにおいて認められる通り、Ｌｕｖｉｑｕａｔ  Ｅｘｃｅｌｌｅｎｃｅ（電解質（１））の異なる希釈が使用されたときに対する得られた収率について以下の結論が得られた。
【０１０３】
【表３】
0006035458.tif 000004
【０１０４】
表面エネルギのパターニング（ＳＥＰ）の目視検査：値はパーセントスケールで定義され、ここで０パーセント及び１００パーセントは、各々、自己整列が全くなし、及び完全な自己整列に対応する。
【０１０５】
当業技術において公知である通り、約７０００ｍＰａより高い粘度を有する電解質は印刷できない。この発明に関連して、印刷できる電解質は、従来の被覆及び／又は印刷手段によって、均一に被覆され得る及び／又は均一に印刷可能な電解質を意味する；そのような印刷可能な電解質は７０００ｍＰａより低い粘度を有する。加えて、表において容易に見られる通り、より高い粘度ほどより低い収率となる;少なくとも粘度が８００ｍＰａより高いとき。
【０１０６】
表ＩＩＩにおいて報告された実験は、最初に希釈されていないＬｕｖｉｑｕａｔ  Ｅｘｃｅｌｌｅｎｃｅの粘度を測定し、そしてタイプ（ａ）の電極を運んでいるタイプ（Ａ）の基板上に被覆されたとき、自己整列試験におけるその収率を目視で求めることによって実行された。
【０１０７】
粘度は、Ｓｉｎｅ−Ｗａｖｅ  Ｖｉｂｒｏ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ、Ｓｖ−１０を用いて測定された、５９の固形分を有する電解質サンプルに対する場合を除いて、Ｓｈｅｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＤｉｇｉｔａｌ  Ｒｏｔｏｔｈｉｎｎｅｒ  ４５５Ｎ／６５を用いて測定された。二つの粘度計に対する粘度限界は各々、約７０００ｍＰａ及び約１００００ｍＰａである。５９の固形分を有する電解質サンプルに対しては、どの粘度計も結果を与えることができなかった。従って、その電解質の粘度について言えることは、それが１００００ｍＰａよりも高いということだけである。
【０１０８】
加えて、電解質（１）〜（５）の対応する表面張力を求めるために測定が行われた。基板（Ａ）〜（Ｄ）の各々の５つのサンプルが供され、そして各基板の一つのサンプルが該電解質（１）〜（５）の一つ一つを用いて被覆された。適用された電解質層は湿潤時に約１８ミクロンの厚みを有していた。
【０１０９】
各サンプルについての各電解質の性能が表ＩＶに提示される。
【０１１０】
【表４】
0006035458.tif 000005
【０１１１】
上で説明された通り、表面の濡れ張力は、異なる表面張力を有する試験液体を表面上に配置し、表面を濡らす、低い表面張力を有する試験液体から始め、そして、液体がその適用後２秒以内で、ばらばらになるまで、より高い表面張力を有する試験液体を徐々に適用することによって求められ得る。言い換えれば、液体の表面張力が表面の濡れ張力を超えるとき、それは、ばらばらになる。
【０１１２】
表において見られ得る通り、電解質（１）は、４２ｍＮ／ｍの濡れ張力を有する基板（Ａ）、又は３８ｍＮ／ｍの濡れ張力を有する基板（Ｅ）上に配置されるとき、ばらばらになるが、それが７３ｍＮ／ｍより高い濡れ張力を有する基板（Ｃ）、又は６３ｍＮ／ｍの濡れ張力を有する基板（Ｄ）上に配置されるときは濡れる。従って、電解質（１）の対応する濡れ張力は３８及び４２ｍＮ／ｍより高く；そして６３ｍＮ／ｍ及び＞７３ｍＮ／ｍ以下、つまり４３と６３ｍＮ／ｍの間である。
【０１１３】
更に、電解質（３）は如何なる基板上でもばらばらにならない；しかしそれらの全ての上で濡れる。従って、電解質（３）の対応する表面張力は７３ｍＮ／ｍより高い。
【０１１４】
要約すると、対応する表面張力の以下の結論が引き出され得る：
電解質（１）及び（２）は、４２ｍＮ／ｍより高く、６３ｍＮ／ｍより低い対応する表面張力を有する。
【０１１５】
電解質（３）、（４）及び（５）は７３ｍＮ／ｍより高い対応する表面張力を有する。
【０１１６】
本発明者らは、適用された電解質の厚みが、求められるべき製造方法の収率に影響を及ぼすことを学んだ。図３ａ〜３ｄにおいて図示されたデバイスは全て、電極（ｅ）カーボンブラック７１０２を供された基板（Ａ）Ｍｅｌｉｎｅｘ  ４５４を用いて、そして電解質（１）Ｌｕｖｉｑｕａｔを適用して製造された。サンプルは全て、各サンプルに対して変えられた電解質の厚みを除いて、自己整列試験に関連して述べられた通りに調製された。約９ミクロンの電解質の湿潤フィルム厚みを有する第一のサンプルは、図３ａにおける写真によって、及び図３ａ’における顕微鏡拡大図を用いて図示される。これらの図において見られ得る通り、全ての電極は互いからイオン的に隔離されており、収率を１００パーセントにする。言い換えれば、全ての電極が使用可能である。
【０１１７】
約２７ミクロンの電解質の湿潤フィルム厚みを有する第二のサンプルは、図３ｂにおける写真によって、及び図３ｂ’における顕微鏡拡大図を用いて図示される。これらの図において見られ得る通り、全ての電極は互いからイオン的に隔離されており、収率を１００パーセントにする。
【０１１８】
約６０ミクロンの電解質の湿潤フィルム厚みを有する第三のサンプルは、図３ｃにおける写真によって、及び図３ｃ’及び３ｃ”における顕微鏡拡大図を用いて図示される。図３ｃ’は、６つの電極が互いからイオン的に隔離されるサンプルの領域を図示する。図３ｃ’’において、電極の５つが電解質によってイオン的に互いに連結されている。図３ｃ’’において示された中間部分の殆どは、実質的に電解質を含んでいないものではない。要約すると、これらの図において見られ得る通り、殆どの電極は互いからイオン的に隔離されており、収率は＞９０パーセントと推定される。言い換えれば、電極の＞９０パーセントが如何なる他の電極ともイオン的接触状態にない。
【０１１９】
約１１５ミクロンの電解質の湿潤フィルム厚みを有する第四のサンプルは、図３ｄにおける写真によって図示される。これらの図において見られ得る通り、多くの電極は互いからイオン的に隔離されており、収率は７０パーセントであると推定される。言い換えれば、電極の７０パーセントが如何なる他の電極ともイオン的接触状態にない。全ての又は幾つかのこれらのイオン的に分離された電極は、例えば、基板の残りの部分から切り出されることによって選択され得て、そして電気化学的に活性なデバイスにおいて使用される。
【０１２０】
言い換えると、電解質の厚みは、好ましくは、製造プロセスの望まれる収率に対して調節される。この文書の教唆に基づいて、当業者は、望まれる収率を自らが得るまで異なる厚さを容易に試みることができる。
【０１２１】
図４は、全ての中間部分が実質的に電解質を含まないサンプルの顕微鏡拡大図である。図において見ることができる通り、幾つかの電解質は中間部分上に存在するが、電極の性質に実質的に影響を及ぼすには十分ではない。
【０１２２】
図５は、本明細書において使用される異なる用語を図示するために使用される。図において、４つの等しいサイズを有する電極があり、各々はａ＊ａ＝ａ2の表面積を有する。これらの電極は距離ｂだけ分離されている、つまり、電極間の距離又は分離隙間はｂである。電極のピッチはｃである。従って、面積比はａ2／ｃ2−ａ2であり、長さ比はａ／ｂであり、そして充填因子はａ2／ｃ2＊１００である。
【０１２３】
電極間の距離の影響を求めるために、二つのサンプルが調製された。両方のサンプルに対して、基板として（Ａ）Ｍｅｌｉｎｅｘ  ４５４が使用され、そしてＤｕＰｏｎｔ社製の（ａ）カーボンベースト７１０２がスクリーン印刷された。電極面積は、異なるサンプルに対して各々１×１ｍｍ2又は１×１ｃｍ2であった。両方のサンプルは、両方の場合において、二つの電極の間に１ｍｍ2の分離隙間を有していた。その中に１０重量パーセントのＴｉＯ2が浸漬されたＬｕｖｉｑｕａｔ  Ｅｘｃｅｌｌｅｎｃｅが白及び不透明の電解質として使用された。ワイヤバー＃６（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社）がこの実験全体を通して使用され、約１６ミクロンの湿潤フィルム厚みを与えた。
【０１２４】
１ｃｍ2の電極面積を有するサンプルが図６ａにおいて（顕微鏡拡大図によって）図示され、それは１００パーセントの収率及び電解質によって完全に覆われた電極を供する。１ｍｍ2の電極面積を有するサンプルが図６ｂにおいて（顕微鏡拡大図によって）図示され、それは１００パーセントの収率及び電解質によって実質的に完全に覆われた電極を供する。従って、面積比は製造方法の収率に小さな影響しか及ぼさない。
【０１２５】
本発明が主実施態様を参照して主として述べられてきた。しかしながら、上述のもの以外の実施態様が、添付の特許請求項によって定義される通りの本発明の範囲内で等しく可能である。請求項において使用された全ての用語は、本明細書において別途明確に定義されない限り、技術分野におけるそれらの通常の意味に従って解釈されるべきである。「ａ／ａｎ／ｔｈｅ［エレメント、手段、成分、部材、ユニット、工程など］」に対する全ての参照は、該エレメント、手段、成分、部材、ユニット、工程などの少なくとも一つの例を言及するものとして広く解釈されるべきである。本明細書において述べられた方法の工程は、明確に特定されない限り、開示された正確な順序で実行される必要はない。
【図１ａ】
0006035458.tif 000006
【図１ｂ】
0006035458.tif 000007
【図１ｃ】
0006035458.tif 000008
【図１ｄ】
0006035458.tif 000009
【図１ｅ】
0006035458.tif 000010
【図１ｆ】
0006035458.tif 000011
【図２ａ】
0006035458.tif 000012
【図２ｂ】
0006035458.tif 000013
【図２ｃ】
0006035458.tif 000014
【図２ｄ】
0006035458.tif 000015
【図２ｅ】
0006035458.tif 000016
【図３ａ】
0006035458.tif 000017
0006035458.tif 000018
【図３ｂ】
0006035458.tif 000019
0006035458.tif 000020
【図３ｃ】
0006035458.tif 000021
0006035458.tif 000022
0006035458.tif 000023
【図３ｄ】
0006035458.tif 000024
【図４】
0006035458.tif 000025
【図５】
0006035458.tif 000026
【図６ａ】
0006035458.tif 000027
【図６ｂ】
0006035458.tif 000028