(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム（Ａ）と、シリカ（Ｂ）と、シランカップリング剤（Ｃ）と、酸変性ポリオレフィン（Ｄ）とを含有し、
前記ジエン系ゴム（Ａ）が、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムを３０質量％以上含み、
前記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）が、プロピレン、１−ブテン、および、１−オクテンからなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位と、エチレンからなる繰り返し単位と、の共重合体であり、
前記シリカ（Ｂ）の含有量が、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜１５０質量部であり、
前記シランカップリング剤（Ｃ）および前記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）の含有量が、それぞれ前記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して１質量部以上であり、
前記シランカップリング剤（Ｃ）および前記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）の合計の含有量が、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜３０質量部である、ゴム組成物。
【請求項２】
前記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）が、無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンである、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のゴム組成物を構成部材に用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境を保護する観点から、空気入りタイヤにも環境への配慮が求められ、具体的には高い強度を維持しながら燃費を向上させる性能が望まれている。
燃費を改善するためには、走行時の発熱を抑制可能なゴム組成物を用いて空気入りタイヤを製作すればよく、特に、走行時に路面に接するキャップトレッドや走行時の繰り返し変形が大きいサイドウォールの発熱を低減することにより、燃費を改善することができると考えられる。
【０００３】
そして、特許文献１において、本出願人は、硬度およびモジュラスを維持しながら低発熱性を達成し、高い破断伸びを付与すること等を目的として、「天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレンゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーからなる群から選択された少なくとも１種のジエン系ゴム１００質量部に対し、再生ポリエチレンテレフタレート粉末を１〜８０質量部配合してなることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。」を提供しており（［請求項１］［０００５］）、また、上記目的（効果）を更に高める観点から、「ジエン系ゴム１００質量部に対してカルボキシル基または無水カルボキシル基含有ポリエチレンを１〜３０質量部配合すること」を提案している（［請求項２］［０００７］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１５３１６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、特許文献１に記載されたタイヤ用ゴム組成物について検討したところ、再生ポリエチレンテレフタレート粉末を配合しない系や、ジエン系ゴムの種類によっては、硬度、モジュラスおよび破断伸びなどの加硫物性と、低発熱化との両立が図れない場合があることを明らかとした。
【０００６】
そこで、本発明は、優れた加硫物性と低発熱化の両立を図ることができるゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムを所定量含むジエン系ゴムと、シリカ、シランカップリング剤、および、特定の酸変性ポリオレフィンを含有するゴム組成物が、優れた加硫物性と低発熱化の両立を図ることができることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
【０００８】
［１］  ジエン系ゴム（Ａ）と、シリカ（Ｂ）と、シランカップリング剤（Ｃ）と、酸変性ポリオレフィン（Ｄ）とを含有し、
上記ジエン系ゴム（Ａ）が、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムを３０質量％以上含み、
上記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）が、プロピレン、１−ブテン、および、１−オクテンからなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を有し、
上記シリカ（Ｂ）の含有量が、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜１５０質量部であり、
上記シランカップリング剤（Ｃ）および上記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）の含有量が、それぞれ上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して１質量部以上であり、
上記シランカップリング剤（Ｃ）および上記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）の合計の含有量が、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜３０質量部である、ゴム組成物。
［２］  上記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）が、プロピレン、１−ブテン、および、１−オクテンからなる群から選択される１種の繰り返し単位と、エチレン、プロピレン、１−ブテン、および、１−オクテンからなる群から選択される１種の繰り返し単位と、の共重合体である、［１］に記載のゴム組成物。
［３］  上記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）が、無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンである、［１］または［２］に記載のゴム組成物。
［４］  ［１］〜［３］のいずれかに記載のゴム組成物を構成部材に用いた空気入りタイヤ。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、優れた加硫物性と低発熱化の両立を図ることができるゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの模式的な部分断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
〔ゴム組成物〕
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム（Ａ）と、シリカ（Ｂ）と、シランカップリング剤（Ｃ）と、酸変性ポリオレフィン（Ｄ）とを含有し、上記ジエン系ゴム（Ａ）が、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムを３０質量％以上含み、上記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）が、プロピレン、１−ブテン、および、１−オクテンからなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を有する、ゴム組成物である。
また、上記シリカ（Ｂ）の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜１５０質量部である。
更に、上記シランカップリング剤（Ｃ）および上記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）の含有量は、それぞれ上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して１質量部以上であり、上記シランカップリング剤（Ｃ）および上記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）の合計の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜３０質量部である。
【００１２】
本発明においては、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムを３０質量％以上含むジエン系ゴムに対して、シリカおよびシランカップリング剤とともに、特定の酸変性ポリオレフィン（Ｄ）を含有することにより、優れた加硫物性と低発熱化の両立を図ることができる。
これは、詳細には明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
すなわち、特定の繰り返し単位を有する酸変性ポリオレフィンは、酸変性基（例えば、無水マレイン酸基）の存在によりシリカとの親和性が高くなると考えられ、シランカップリング剤とともに、シリカの分散に寄与していると考えられる。さらに、ポリオレフィン部位は疎水性であり、ゴムとの物理的相互作用に優れると考えられる。
また、この効果は、後述する比較例７に示す通り、エチレンのみを繰り返し単位として有する酸変性ポリオレフィン（以下、「酸変性ポリエチレン」）を配合した場合には発現しないことを考慮すると、プロピレン、１−ブテン、および、１−オクテンから選択される繰り返し単位が有する三級炭素が、ゴムとの物理的相互作用による加硫物性向上には必須であることも考えられる。
以下に、本発明のゴム組成物が含有する各成分について詳細に説明する。
【００１３】
＜ジエン系ゴム（Ａ）＞
本発明のゴム組成物が含有するジエン系ゴム（Ａ）は、少なくとも芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムを３０質量％以上含むものであれば特に限定されない。
ここで、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムは、末端がヒドロキシ基、ポリオルガノシロキサン基、カルボニル基、アミノ基等で変性されていてもよい。
また、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムとしては、例えば、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン−イソプレンゴム（ＳＢＩＲ）等が挙げられ、中でも、ＳＢＲであるのが好ましい。
更に、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムの重量平均分子量は特に限定されないが、加工性の観点から、１０万〜２５０万であるのが好ましく、３０万〜２００万であるのがより好ましい。なお、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算により測定するものとする。
【００１４】
本発明においては、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムは、低発熱化を更に図ることができ、また、低発熱性とウェットグリップ性能のバランスの観点から、ジエン系ゴムに３５〜１００質量％含まれていることが好ましく、４０〜９０質量％含まれていることがより好ましい。
【００１５】
また、本発明においては、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムは、加工性や耐摩耗性の観点から、芳香族ビニルを２０〜５０質量％含み、共役ジエン中のビニル結合量を２０〜７０質量％含むことが好ましい。
【００１６】
本発明においては、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム以外のジエン系ゴムを含有する場合、そのジエン系ゴムは、主鎖に二重結合を有するものであれば特に限定されず、その具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−イソプレンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、水添ニトリルゴム等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、耐摩耗性が良好となり、加工性に優れるという観点から、ＮＲやＢＲを用いるのが好ましい。
【００１７】
＜シリカ（Ｂ）＞
本発明のゴム組成物が含有するシリカ（Ｂ）は特に限定されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意のシリカを用いることができる。
上記シリカ（Ｂ）としては、具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
また、上記シリカ（Ｂ）は、シリカの凝集を抑制する観点から、ＣＴＡＢ吸着比表面積が５０〜３００ｍ2／ｇであるのが好ましく、８０〜２５０ｍ2／ｇであるのがより好ましい。
ここで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は、シリカ表面への臭化ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムの吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７−３：２００１「第３部：比表面積の求め方−ＣＴＡＢ吸着法」にしたがって測定した値である。
【００１９】
本発明においては、上記シリカ（Ｂ）の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜１５０質量部であり、１０〜１２０質量部であるのが好ましく、２０〜１００質量部であるのがより好ましい。
【００２０】
＜シランカップリング剤（Ｃ）＞
本発明のゴム組成物が含有するシランカップリング剤（Ｃ）は特に限定されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意のシランカップリング剤を用いることができる。
上記シランカップリング剤（Ｃ）としては、具体的には、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらの１種または２種以上を事前にオリゴマー化させたものを用いてもよい。
【００２１】
また、上記以外のシランカップリング剤（Ｃ）としては、具体的には、例えば、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−［エトキシビス（３，６，９，１２，１５−ペンタオキサオクタコサン−１−イルオキシ）シリル］−１−プロパンチオールなどのメルカプト系シランカップリング剤；３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランなどのチオカルボキシレート系シランカップリング剤；３−チオシアネートプロピルトリエトキシシランなどのチオシアネート系シランカップリング剤；等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらの１種または２種以上を事前にオリゴマー化させたものを用いてもよい。
【００２２】
これらのうち、補強性改善効果の観点から、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドおよび／またはビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドを使用することが好ましく、具体的には、例えば、Ｓｉ６９［ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド；エボニック・デグッサ社製］、Ｓｉ７５［ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド；エボニック・デグッサ社製］等が挙げられる。
【００２３】
本発明においては、上記シランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して１質量部以上であり、１〜１０質量部であるのが好ましい。
また、上記シランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、上記シリカ（Ｂ）１００質量部に対して０．１〜２０質量部であるのが好ましく、０．５〜１５質量部であるのがより好ましい。
【００２４】
＜酸変性ポリオレフィン（Ｄ）＞
本発明のゴム組成物が含有する酸変性ポリオレフィン（Ｄ）は、ポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸で変性した変性重合体のうち、プロピレン、１−ブテン、および、１−オクテンからなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を有するポリオレフィンである。
ここで、上述した繰り返し単位を有するポリオレフィンは、上述した繰り返し単位以外の繰り返し単位として、エチレン、プロピレン、１−ブテン、および、１−オクテンからなる群から選択される１種の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。
【００２５】
（ポリオレフィン）
上記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）の骨格を構成するポリオレフィンとしては、例えば、
ポリプロピレン、ポリブテン、ポリオクテンなどの単独重合体（ホモポリマー）；
プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、プロピレン・１−オクテン共重合体、プロピレン・１−デセン共重合体、プロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、プロピレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−オクテン・エチレン共重合体、１−ブテン・エチレン共重合体、１−ブテン・プロピレン共重合体、１−ブテン・１−ヘキセン共重合体、１−ブテン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、１−ブテン・１−オクテン共重合体、１−ブテン・１−デセン共重合体、１−ブテン・１，４−ヘキサジエン共重合体、１−ブテン・ジシクロペンタジエン共重合体、１−ブテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、１−ブテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体などの２成分系の共重合体；
エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、エチレン・プロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、エチレン・プロピレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・エチレン・プロピレン共重合体、１−ブテン・エチレン・１−ヘキセン共重合体、１−ブテン・エチレン・１−オクテン共重合体、１−ブテン・プロピレン・１−オクテン共重合体、１−ブテン・エチレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、１−ブテン・プロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、１−ブテン・エチレン・ジシクロペンタジエン共重合体、１−ブテン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、１−ブテン・エチレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・エチレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、１−ブテン・プロピレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、１−ブテン・エチレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体のような多成分系の共重合体；などが挙げられる。
【００２６】
これらのうち、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリオクテン、プロピレン・エチレン共重合体、１−ブテン・エチレン共重合体、１−ブテン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、１−オクテン・エチレン共重合体を用いるのが好ましい。
【００２７】
（不飽和カルボン酸）
一方、上述したポリオレフィンを変性する不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、クロトン酸、メタアクリル酸、イタコン酸、または、これらの各酸の酸無水物などが挙げられる。
これらのうち、無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル酸を用いるのが好ましい。
【００２８】
上記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）は、通常行われる方法、例えば、上記ポリオレフィンに、通常行われる条件、例えば、加熱下での撹拌等により不飽和カルボン酸をグラフト重合させる方法で製造してもよく、また市販品を用いてもよい。
市販品としては、例えば、タフマーＭＡ８５１０（三井化学社製）、ＭＰ０６２０（三井化学社製）などの無水マレイン酸変性プロピレン・エチレン共重合体；タフマーＭＨ７０２０（三井化学社製）などの無水マレイン酸変性エチレン・１−ブテン共重合体；アドマーＱＥ０６０（三井化学社製）などの無水マレイン酸変性ポリプロピレン；等が挙げられる。
【００２９】
本発明においては、上記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して１質量部以上であり、１〜２０質量部であるのが好ましい。
また、上記酸変性ポリオレフィン（Ｄ）の含有量は、上記シリカ（Ｂ）１００質量部に対して０．１〜３０質量部であるのが好ましく、０．２〜２５質量部であるのがより好ましい。
【００３０】
また、本発明においては、上述したシランカップリング剤（Ｃ）および酸変性ポリオレフィン（Ｄ）の合計の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜３０質量部であり、６〜２９質量部であるのが好ましく、７〜２８質量部であるのがより好ましい。
【００３１】
＜カーボンブラック＞
本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含有しているのが好ましい。
上記カーボンブラックとしては、具体的には、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＥ、ＳＲＦ等のファーネスカーボンブラックが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、上記カーボンブラックは、ゴム組成物の混合時の加工性等の観点から、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が１０〜３００ｍ2／ｇであるのが好ましく、２０〜２００ｍ2／ｇであるのがより好ましい。
ここで、Ｎ2ＳＡは、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ ６２１７−２：２００１「第２部：比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」にしたがって測定した値である。
【００３２】
上記カーボンブラックを含有する場合の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して、１〜１００質量部であるのが好ましく、５〜８０質量部であるのがより好ましい。
【００３３】
＜その他の成分＞
本発明のゴム組成物は、上述した成分以外に、炭酸カルシウムなどのフィラー；中空ポリマーなどの化学発泡剤；硫黄等の加硫剤；スルフェンアミド系、グアニジン系、チアゾール系、チオウレア系、チウラム系などの加硫促進剤；酸化亜鉛、ステアリン酸などの加硫促進助剤；ワックス；アロマオイル；パラフェニレンジアミン類（例えば、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン等）、ケトン−アミン縮合物（例えば、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン等）などのアミン系老化防止剤；可塑剤；等のタイヤ用のゴム組成物に一般的に用いられている各種のその他添加剤を配合することができる。
これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。例えば、ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して、硫黄は０．５〜５質量部、加硫促進剤は０．１〜５質量部、加硫促進助剤は０．１〜１０質量部、老化防止剤は０．５〜５質量部、ワックスは１〜１０質量部、アロマオイルは５〜３０質量部、それぞれ配合してもよい。
【００３４】
＜ゴム組成物の製造方法＞
本発明のゴム組成物の製造方法は、特に限定されず、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等）を用いて、混練する方法等が挙げられる。
また、本発明のゴム組成物は、従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。
【００３５】
〔空気入りタイヤ〕
本発明の空気入りタイヤ（以下、単に「本発明のタイヤ」ともいう。）は、上述した本発明のゴム組成物を構成（ゴム）部材に用いた空気入りタイヤである。
ここで、本発明のゴム組成物を用いる構成部材は特に限定されないが、例えば、タイヤトレッド部、サイドウォール部、ビード部、ベルト層被覆用、カーカス層被覆用、インナーライナー等が挙げられ、中でも、タイヤトレッド部が好ましい。
図１に、本発明のタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの模式的な部分断面図を示すが、本発明のタイヤは図１に示す態様に限定されるものではない。
【００３６】
図１において、符号１はビード部を表し、符号２はサイドウォール部を表し、符号３は本発明のゴム組成物から構成されるトレッド部を表す。
また、左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
また、タイヤトレッド３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
また、ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。
また、タイヤの内面には、タイヤ内部に充填された空気がタイヤ外部に漏れるのを防止するために、インナーライナー９が配置されている。
【００３７】
本発明のタイヤは、例えば、本発明のゴム組成物をタイヤトレッド部に用いた場合、優れた加硫物性と低発熱化の両立を図ることができる。
また、本発明のタイヤは、例えば、本発明のゴム組成物に用いられたジエン系ゴム、加硫または架橋剤、加硫または架橋促進剤の種類およびその配合割合に応じた温度で加硫または架橋し、タイヤトレッド部を形成することにより製造することができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例を示して、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３９】
＜実施例１〜１１および比較例１〜１４＞
下記第１表〜第４表に示す成分を、下記第１表〜第４表に示す割合（質量部）で配合した。
具体的には、まず、下記第１表〜第４表に示す成分のうち硫黄および加硫促進剤を除く成分を、１．７リットルの密閉型ミキサーで５分間混練し、１５０℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。
次に、得られたマスターバッチに硫黄および加硫促進剤をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。
次に、得られたゴム組成物をランボーン摩耗用金型（直径６３．５ｍｍ、厚さ５ｍｍの円板状）中で、１６０℃で２０分間加硫して加硫ゴムシートを作製した。
【００４０】
＜硬度＞
作製した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ Ｋ６２５３−３：２０１２に準じて、デュロメータ硬さ（タイプＡ）を２０℃で測定して評価した。
測定結果は、下記第１表については比較例１の値を１００とする指数で表し、下記第２表については比較例８の値を１００とする指数で表し、下記第３表については比較例９の値を１００とする指数で表し、下記第４表については比較例１４の値を１００とする指数で表し、それぞれ下記第１表〜第４表に示した。
【００４１】
＜所定伸び引張応力（Ｓe）：（モジュラスの指標）＞
作製した加硫ゴムシートからＪＩＳ３号ダンベル状の試験片を打ち抜き、引張速度５００ｍｍ／分での引張試験をＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して行い、切断時伸び（ＥB）［％］を室温にて測定した。
１００％伸び時における引張応力（１００％モジュラス，以下「Ｍ１００」と略す。）および３００％伸び時における引張応力（３００％モジュラス，以下「Ｍ３００」と略す。）を測定した。
測定結果は、下記第１表については比較例１の値を１００とする指数で表し、下記第２表については比較例８の値を１００とする指数で表し、下記第３表については比較例９の値を１００とする指数で表し、下記第４表については比較例１４の値を１００とする指数で表し、それぞれ下記第１表〜第４表に示した。この指数が大きいほど応力が大きく、モジュラスが高いことを意味する。
【００４２】
＜切断時伸び（ＥB）：（破断伸びの指標）＞
作製した加硫ゴムシートからＪＩＳ３号ダンベル状の試験片を打ち抜き、引張速度５００ｍｍ／分での引張試験をＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して行い、切断時伸び（ＥB）を室温にて測定した。
測定結果は、下記第１表については比較例１の値を１００とする指数で表し、下記第２表については比較例８の値を１００とする指数で表し、下記第３表については比較例９の値を１００とする指数で表し、下記第４表については比較例１４の値を１００とする指数で表し、それぞれ下記第１表〜第４表に示した。この指数が大きいほど破断伸びに優れることを意味する。
【００４３】
＜反発弾性（６０℃）＞
作製した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ Ｋ６２５５：２０１３に準じて、温度６０℃における反発弾性を測定した。
測定結果は、下記第１表については比較例１の値を１００とする指数で表し、下記第２表については比較例８の値を１００とする指数で表し、下記第３表については比較例９の値を１００とする指数で表し、下記第４表については比較例１４の値を１００とする指数で表し、それぞれ下記第１表〜第４表に示した。この指数が大きいほど反発弾性に優れることを意味する。
【００４４】
＜ｔａｎδ（６０℃）＞
作製した加硫ゴムシートについて、粘弾性スペクトロメーター（岩本製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で、損失正接ｔａｎδ（６０℃）を測定した。
測定結果は、下記第１表については比較例１の値を１００とする指数で表し、下記第２表については比較例８の値を１００とする指数で表し、下記第３表については比較例９の値を１００とする指数で表し、下記第４表については比較例１４の値を１００とする指数で表し、それぞれ下記第１表〜第４表に示した。この指数が小さいほど、低発熱性に優れることを意味する。
【００４５】
【表１】
0005862715.tif 000002
【００４６】
【表２】
0005862715.tif 000003
【００４７】
【表３】
0005862715.tif 000004
【００４８】
【表４】
0005862715.tif 000005
【００４９】
第１表〜第４表に示す各成分は下記のとおりである。
・Ｅ−ＳＢＲ：Ｎｉｐｏｌ １５０２（日本ゼオン社製）
・ＢＲ：Ｎｉｐｏｌ ＢＲ １２２０（日本ゼオン社製）
・酸変性ポリオレフィン１：無水マレイン酸変性エチレン・１−ブテン共重合体（タフマーＭＨ７０２０、三井化学社製）
・酸変性ポリオレフィン２：無水マレイン酸変性プロピレン・エチレン共重合体（タフマーＭＰ０６２０、三井化学社製）
・酸変性ポリオレフィン３：無水マレイン酸変性ポリエチレン（モディックＬ５０２、三菱化学社製）
・シランカップリング剤：Ｓｉ６９（エボニックデグッサ社製）
・シリカ：湿式シリカ（ニップシールＡＱ、ＣＴＡＢ吸着比表面積１７０ｍ2／ｇ、日本シリカ社製）
・カーボンブラック：ショウブラックＮ３３９Ｍ（昭和キャボット社製）
・酸化亜鉛：亜鉛華３種（正同化学工業社製）
・ステアリン酸：ビーズステアリン酸（日本油脂社製）
・老化防止剤：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（アンチゲン６Ｃ、住友化学社製）
・オイル：エクストラクト４号Ｓ（昭和シェル石油社製）
・イオウ：油処理硫黄（軽井沢精錬所社製）
・含硫黄加硫促進剤（ＣＺ）：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（サンセラー ＣＭ−ＰＯ、三新化学工業社製）
・加硫促進剤（ＤＰＧ）：１，３−ジフェニルグアニジン（サンセラー Ｄ−Ｇ、三新化学工業社製）
【００５０】
上記第１表〜第４表に示す結果から、シランカップリング剤および所定の酸変性ポリオレフィンを特定量配合した実施例１〜１１は、いずれも、各表の基準例となる比較例と比較して、硬度、モジュラスおよび破断伸びなどの加硫物性が向上するとともに、低発熱化が図れることが分かった。
【符号の説明】
【００５１】
１  ビード部
２  サイドウォール部
３  タイヤトレッド部
４  カーカス層
５  ビードコア
６  ビードフィラー
７  ベルト層
８  リムクッション
９  インナーライナー
【図１】
0005862715.tif 000006