(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性光線照射により塩基及びラジカルの両方を発生する光反応開始剤と、塩基及びラジカルの両方と反応する官能基を複数有する化合物とを含有し、
前記塩基及びラジカルの両方と反応する官能基が、（メタ）アクリル基、ビニル基、ＳｉＨを有する基及びマレイミド基のいずれかであることを特徴とする活性光線硬化型インク組成物。
【請求項２】
活性光線照射により塩基及びラジカルの両方を発生する光反応開始剤と、ラジカルと反応せず塩基と反応する官能基、並びに塩基及びラジカルの両方と反応する官能基の両方を有する化合物とを含有し、
前記ラジカルと反応せず塩基と反応する官能基が、エポキシ基又はラクトン基であり、
前記塩基及びラジカルの両方と反応する官能基が、（メタ）アクリル基、ビニル基、ＳｉＨを有する基及びマレイミド基のいずれかであることを特徴とする活性光線硬化型インク組成物。
【請求項３】
化合物が、塩基及びラジカルの両方と反応する官能基を複数有し、該複数の塩基及びラジカルの両方と反応する官能基のうち、少なくとも１つの官能基が他の官能基と異なる分子構造を有する請求項１から２のいずれかに記載の活性光線硬化型インク組成物。
【請求項４】
化合物が、下記構造式（Ａ−１）〜（Ａ−６）、（Ａ−８）、（Ａ−９）、（Ａ−１１）及び（Ａ−１２）で表される化合物のいずれかである請求項１に記載の活性光線硬化型インク組成物。
【化１】
0005862021.tif 000020
【請求項５】
化合物が、下記構造式（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）で表される化合物のいずれかである請求項２に記載の活性光線硬化型インク組成物。
【化２】
0005862021.tif 000021
【請求項６】
光反応開始剤が下記一般式（Ｉ）で表される化合物である請求項１から５のいずれかに記載の活性光線硬化型インク組成物。
【化３】
0005862021.tif 000022
式中、Ｂ１は塩基を表し、Ｒ１〜Ｒ１０はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、水酸基、ハロゲン原子及びシアノ基のいずれかを表す。
【請求項７】
前記光反応開始剤が下記一般式（ＩＩ）で表される化合物である請求項１から５のいずれかに記載の活性光線硬化型インク組成物。
【化４】
0005862021.tif 000023
式中、Ｂ２は塩基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１８はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、水酸基、ハロゲン原子及びシアノ基のいずれかを表す。
【請求項８】
一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）において、Ｈ−Ｂ１又はＨ−Ｂ２がアミジン誘導体、グアニジン誘導体、ホスファゼン誘導体及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物のいずれかである請求項６又は７に記載の活性光線硬化型インク組成物。
【化５】
0005862021.tif 000024
式中、Ｒ１９〜Ｒ２１はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基のいずれかを表す。また、Ｒ１９〜Ｒ２１は相互に結合して置換基を有していてもよい環を形成してもよい。
【請求項９】
請求項１から８のいずれかに記載の活性光線硬化型インク組成物からなることを特徴とするインクジェット印刷用の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項１０】
請求項１から８のいずれかに記載の活性光線硬化型インク組成物又は請求項９に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物をインク受容体上に塗布し、塗布した前記活性光線硬化型インク組成物又は前記活性光線硬化型インクジェットインク組成物に活性光線を照射し、硬化することを特徴とする印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線硬化型インク組成物、活性光線硬化型インクジェットインク組成物及びこのインク組成物を用いた印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷方式として種々のものがあり、中でもインクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、様々な印刷分野に応用されている。通常、インクジェット用インクとしては、水を溶媒としたものが利用されているが、画質向上のためには専用紙が必要となり、記録媒体が制限される、コストが高くなる等の問題が生じる。そこで、記録媒体を制限せずに記録できるインクジェット方式として、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式、記録後紫外線（ＵＶ）光により硬化させるＵＶインクジェット方式などが検討されている。
【０００３】
しかしながら、近年印刷業界では印刷の高速化が進み、従来の水性、油性のインクを用いた場合、乾燥が間に合わなくなることがあった。
このような課題を解決するために、記録媒体を選ばず、光照射により瞬時に乾燥（硬化）する活性光線硬化型インクが知られている。
【０００４】
例えば、脂環式エポキシ化合物と、アミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤及びアニオン重合型の触媒型硬化剤から選ばれる少なくとも１種の顕在型硬化剤を含有するインクが提案されている（特許文献１参照）。
また、塩基及びラジカルを発生する光反応開始剤を用いたインクが提案されている（非特許文献１参照）。
【０００５】
また、光重合性化合物としてオキセタン化合物又は脂環式エポキシ化合物を含有し、且つ（メタ）アクリレート化合物を含有する活性光線硬化型インクジェットインクにおいて、光重合開始剤としての光酸発生剤及び光ラジカル発生剤を含有させた、カチオン重合とラジカル重合とを組み合わせた活性光線硬化型インクジェットインクが提案されている（特許文献２参照）。
【０００６】
また、カチオン硬化型のビニルエーテル基とラジカル硬化型の（メタ）アクリロイル基を１分子内に有するビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類と、水酸基含有重合性化合物類及び／又はジビニルエーテル類とを併用した、カチオン重合とラジカル重合とを組み合わせた活性光線硬化型インクジェットインクが提案されている（特許文献３参照）。
【０００７】
また、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類と、少なくとも１つ以上のラジカル重合性基及び／又はイオン重合性基を有する硬化性樹脂とを含む、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が提案されている（特許文献４参照）。
また、ラジカル重合反応とカチオン重合反応又はアニオン重合反応をプラズマ放電により行わせてインクを硬化する方法が提案されている（特許文献５参照）。
【０００８】
この中で代表的な反応系として、ラジカル反応性化合物と光ラジカル開始剤からなる組合せを用いた反応系が挙げられる。この反応系は、反応は速いが、酸素によりラジカルがすぐに失活して反応が停止し、残留モノマーを完全になくすことが難しいことがある。また、酸素による阻害を受けない反応系として、カチオン反応性化合物と光酸発生剤の組合せを用いた反応系も知られている。この反応系では、反応活性種の酸がすぐには失活しないため、光照射が終わった後も反応が進み、残留モノマーを低減させることができる。しかし、一般に反応活性種の酸が強酸であり、その酸が基板を腐食、変性させる等の問題を生じることがあった。また、例は少ないが、アニオン反応性化合物と光塩基発生剤の組合せを用いた反応系もある。この反応系では、弱塩基でも反応が進むため、カチオン系と違い、腐食は問題にならないが、反応が非常に遅い、という問題があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、インク組成物を高速に硬化することができ、様々な記録媒体に高品質な画像を高速に印刷でき、且つ、残留モノマーを低減した活性光線硬化型インク組成物、活性光線硬化型インクジェットインク組成物及びその印刷方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は種々検討した結果、活性光線照射により塩基及びラジカルの両方を発生する光反応開始剤と、塩基と反応する官能基及びラジカルと反応する官能基の両方を持つ化合物とを含有する活性光線硬化型インク組成物を用いることにより、上記目的を達成することが可能であるとの知見を得て、本発明を完成させたものである。
【００１１】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  活性光線照射により塩基及びラジカルの両方を発生する光反応開始剤と、塩基と反応する官能基及びラジカルと反応する官能基の両方を持つ化合物とを含有することを特徴とする活性光線硬化型インク組成物である。
＜２＞  塩基と反応する官能基及びラジカルと反応する官能基の少なくとも１つが、塩基及びラジカルの両方と反応する官能基である前記＜１＞に記載の活性光線硬化型インク組成物である。
＜３＞  化合物が、塩基及びラジカルの両方と反応する官能基を複数有し、該複数の塩基及びラジカルの両方と反応する官能基のうち、少なくとも１つの官能基が他の官能基と異なる分子構造を有する前記＜２＞に記載の活性光線硬化型インク組成物である。
＜４＞  塩基と反応する官能基が、ラジカルと反応せず塩基と反応する官能基である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の活性光線硬化型インク組成物である。
＜５＞  塩基と反応する官能基及びラジカルと反応する官能基の両方を持つ化合物が、ラジカルと反応せず塩基と反応する官能基、並びに塩基及びラジカルの両方と反応する官能基の両方を持つ化合物である前記＜１＞に記載の活性光線硬化型インク組成物である。
＜６＞  ラジカルと反応せず塩基と反応する官能基が、エポキシ基又はラクトン基である前記＜４＞から＜５＞のいずれかに記載の活性光線硬化型インク組成物である。
＜７＞  塩基及びラジカルの両方と反応する官能基が、（メタ）アクリル基、ビニル基、メルカプト基、シリル基及びマレイミド基のいずれかである前記＜２＞、＜３＞、＜５＞及び＜６＞のいずれかに記載の活性光線硬化型インク組成物である。
＜８＞  光反応開始剤が下記一般式（Ｉ）で表される化合物である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の活性光線硬化型インク組成物である。
【化１】
0005862021.tif 000002
式中、Ｂ１は塩基を表し、Ｒ１〜Ｒ１０はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、水酸基、ハロゲン原子及びシアノ基のいずれかを表す。
＜９＞  光反応開始剤が下記一般式（ＩＩ）で表される化合物である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の活性光線硬化型インク組成物である。
【化２】
0005862021.tif 000003
式中、Ｂ２は塩基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１８はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、水酸基、ハロゲン原子及びシアノ基のいずれかを表す。
＜１０＞  一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）において、Ｈ−Ｂ１及びＨ−Ｂ２がアミジン誘導体、グアニジン誘導体、ホスファゼン誘導体又は下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物である前記＜８＞又は＜９＞のいずれかに記載の活性光線硬化型インク組成物である。
【化３】
0005862021.tif 000004
式中、Ｒ１９〜Ｒ２１はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基のいずれかを表す。また、Ｒ１９〜Ｒ２１は相互に結合して置換基を有していてもよい環を形成してもよい。
＜１１＞  前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の活性光線硬化型インク組成物からなることを特徴とするインクジェット印刷用の活性光線硬化型インクジェットインク組成物である。
＜１２＞  前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の活性光線硬化型インク組成物又は前記＜１１＞に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物をインク受容体上に塗布し、塗布した前記活性光線硬化型インク組成物又は前記活性光線硬化型インクジェットインク組成物に活性光線を照射し、硬化することを特徴とする印刷方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、活性光線硬化型インク組成物及び活性光線硬化型インクジェットインク組成物に、塩基及びラジカルの両方を発生する光反応開始剤と、塩基と反応する官能基及びラジカルと反応する官能基を両方持つ化合物を含有させることにより、インク組成物を高速に硬化することができ、様々な記録媒体に高品質な画像を高速に印刷でき、且つ、残留モノマーを低減したインク組成物、インクジェットインク組成物及びこのインク組成物を用いた印刷方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（活性光線硬化型インク組成物）
本発明の活性光線硬化型インク組成物（以下、単に「インク」ともいう）は、少なくとも活性光線照射により塩基及びラジカルの両方を発生する光反応開始剤と、塩基と反応する官能基及びラジカルと反応する官能基の両方を持つ化合物とを含有することを特徴とする。
【００１４】
活性光線硬化型インク組成物の代表的なものにラジカル反応性化合物（ラジカルモノマー）と光ラジカル開始剤からなる系が知られている。この系は、一般に反応が非常に早い特徴が挙げられるが、光照射により発生するラジカルが空気中の酸素により直ぐに失活し、反応が途中で止まってしまうことがあった。その場合、低分子量のラジカルモノマーがインク中に残留することになり、安全性等に問題が生じることがあった。
【００１５】
また、その他にカチオン反応性化合物（カチオンモノマー）と光酸発生剤からなる系も知られている。この系では、反応活性種である強酸が酸素による阻害を受けないため（水分や塩基による阻害は受けるが）、光照射後も反応が進行（後硬化）するために、残留モノマーを低減できる特徴がある。ただし、強酸が存在することで、印刷メディアの腐食、変性等の問題が生じることがあった。
【００１６】
もう一つの例として、アニオン反応性化合物（アニオンモノマー）と光塩基発生剤からなる系がある。この系では、カチオン系と同様、光照射後も反応が進行するのに加えて、弱塩基を使えるため、印刷メディアの腐食、変性等の問題が生じにくい。ただし、この系では、反応速度が遅いため、例えば、印刷速度を上げられない等の問題が生じることがあった。
【００１７】
そこで、本発明では、硬化速度の非常に早いラジカル反応と、反応速度は遅いが、後硬化があり、メディアに対して悪影響を与えないアニオン反応を組み合わせることを特徴とする。また、ラジカル反応性部位と、アニオン反応性部位が一分子内に存在することにより、残留モノマーの存在を低減することができる。こうしてラジカル反応とアニオン反応を組み合わせることにより、ラジカル反応の高速硬化性と、アニオン反応の後硬化によるモノマー低減とを両立できるようになる。
【００１８】
また、塩基及びラジカルの両方を発生する光反応開始剤を用いることにより、発生した塩基やラジカルの偏在といった問題が生じにくくなる。なお、光塩基発生剤と、光ラジカル発生剤をそれぞれ別々に添加する場合には、塩基及びラジカルの両方を発生する光反応開始剤を用いた場合に比べて、添加物（開始剤）の量が多くなってしまうという問題が生じることがある。また、反応速度の向上を目的として、光ラジカル発生剤を更に添加してもよい。
【００１９】
これらのインクには、色材を始め、吐出安定性や保存安定性、その他諸特性の向上のために、必要に応じて各種添加剤を用いることができる。また、インクの粘度を調整する目的等で、各種溶剤を含むこともできる。ここで、色材を添加する場合、インク内部に活性光線が届きにくくなることがあり、従来のラジカル反応系では硬化不良を起こすことがあった。一方、本発明においては、後硬化があるアニオン反応系を併用することにより、活性光線が届きにくいところでも硬化できる可能性がある。
【００２０】
また、近年、印刷業界では、オンデマンド化要求の高まりや、高速で信頼性の高いヘッドが使用可能となったことから、インクジェット方式による商業印刷が盛んになってきているが、本発明のインクも、インクジェット用途に用いることができる。
【００２１】
＜化合物＞
前記化合物としては、塩基と反応する官能基及びラジカルと反応する官能基の両方を持つ化合物であれば特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記塩基と反応する官能基及びラジカルと反応する官能基の少なくとも１つが、塩基及びラジカルの両方と反応する官能基である化合物であることが好ましい。
また、前記化合物が、塩基及びラジカルの両方と反応する官能基を複数有することが好ましい。前記塩基及びラジカルの両方と反応する官能基を複数有する化合物において、該複数の塩基及びラジカルの両方と反応する官能基のうち、全ての官能基が同一であってもよく、少なくとも１つの官能基が他の官能基と異なる分子構造を有していてもよいが、少なくとも１つの官能基が他の官能基と異なる分子構造を有することが好ましい。
なお、前記「複数」としては、特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記化合物あたり、２個〜６個であることが好ましい。
また、前記塩基と反応する官能基が、ラジカルと反応せず塩基と反応する官能基であることが好ましく、前記化合物が、ラジカルと反応せず塩基と反応する官能基、並びに塩基及びラジカルの両方と反応する官能基の両方を有する化合物であることが好ましい。
なお、前記化合物あたりの、塩基と反応する官能基、ラジカルと反応する官能基、塩基及びラジカルの両方と反応する官能基、及びラジカルと反応せず塩基と反応する官能基から選ばれる少なくとも１つの官能基の個数としては、特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができるが、２個〜６個であることが好ましい。
＜＜官能基＞＞
−塩基と反応する官能基−
塩基と反応する官能基としては、各種公知のアニオン反応性の官能基が挙げられる。
−ラジカルと反応する官能基−
ラジカルと反応する官能基としては、各種公知のラジカル反応性の官能基が挙げられる。
−塩基及びラジカルの両方と反応する官能基−
前記塩基及びラジカルの両方と反応する官能基としては、各種公知のラジカル反応性及びアニオン反応性の官能基が挙げられる。その中でも、（メタ）アクリル基、ビニル基、メルカプト基、シリル基及びマレイミド基が、硬化速度が速くなりやすい点で好ましい。このような官能基を有する前記化合物の具体例としては、以下に示すようなものが挙げられるが、以下に例示するものに限られるものではない。
なお、塩基及びラジカルの両方と反応する官能基を複数有する化合物としては、下記化合物（Ａ−１）〜（Ａ−１２）などが挙げられる。
また、塩基及びラジカルの両方と反応する官能基を複数有する化合物であって、該複数の塩基及びラジカルの両方と反応する官能基のうち、少なくとも１の官能基が他の官能基と異なる分子構造を有する化合物としては、下記化合物（Ａ−５）、（Ａ−６）、（Ａ−９）、（Ａ−１２）などが挙げられる。
【００２２】
【化４】
0005862021.tif 000005
【化５】
0005862021.tif 000006
【００２３】
−ラジカルと反応せず塩基と反応する官能基−
ラジカルと反応せず塩基と反応する官能基としては、各種公知のアニオン反応性の官能基が挙げられる。その中でも、エポキシ基及びラクトン基が、硬化速度が速くなりやすい点で好ましい。
塩基及びラジカルの両方と反応する官能基に加えて前記のようなラジカルと反応せず塩基と反応する官能基（エポキシ基、ラクトン基）を有する前記化合物の具体例としては以下のようなものが挙げられるが、以下に例示するものに限られるものではない。
また、前記化合物が、このようにラジカルと反応せず塩基と反応する官能基を有すると、ラジカルで未反応の部分を後硬化しやすい点で好ましい。
【００２４】
【化６】
0005862021.tif 000007
【００２５】
＜光反応開始剤＞
前記光反応開始剤としては、活性光線照射により塩基及びラジカルの両方を発生するものである限り、特に制限なく各種公知の化合物を適宜選択することができ、例えば、下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される化合物、特許３２５００７２号、特開平１０−２５１６１５号公報、特開２００６−２８２８８０号公報、特開２００９−２４４７４５号公報等に記載された光反応開始剤などが挙げられる。これらの中でも、特に、下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される化合物が好ましい。
【００２６】
【化７】
0005862021.tif 000008
式中、Ｂ１は塩基を表し、Ｒ１〜Ｒ１０はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、水酸基、ハロゲン原子及びシアノ基のいずれかを表す。
ここで、前記アルキル基としては、炭素数１〜７のアルキル基が好ましく、前記アルコキシ基としては、炭素数１〜２のアルコキシ基が好ましく、前記アリール基としては、炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。
【００２７】
【化８】
0005862021.tif 000009
式中、Ｂ２は塩基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１８はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、水酸基、ハロゲン原子及びシアノ基のいずれかを表す。
ここで、前記アルキル基としては、炭素数１〜７のアルキル基が好ましく、前記アルコキシ基としては、炭素数１〜２のアルコキシ基が好ましく、前記アリール基としては、炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。
前記一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）において、Ｈ−Ｂ１及びＨ−Ｂ２は、アミジン誘導体、グアニジン誘導体、ホスファゼン誘導体及び下記一般式（ＩＩＩ）のいずれかで表されるものが好ましい。
【００２８】
【化９】
0005862021.tif 000010
式中、Ｒ１９〜Ｒ２１はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基のいずれかを表す。また、Ｒ１９〜Ｒ２１は相互に結合して置換基を有していてもよい環を形成してもよい。
ここで、前記アルキル基としては、炭素数１〜７のアルキル基が好ましく、前記シクロアルキル基としては、炭素数５〜６のシクロアルキル基が好ましく、前記アリール基としては、炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、前記アリールアルキル基としては、炭素数７〜１２のアリールアルキル基が好ましい。
前記塩基Ｂ１又はＢ２を含む化合物Ｈ−Ｂ１又はＨ−Ｂ２としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ｎ−ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、へキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、ピリジン等の１級アミン；ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、ピロリジン、ピペリジン等の２級アミン；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、テトラメチルエチレンジアミン等の３級アミン；イミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、３−（４，５−ジヒドロ−２−イミダゾイル）ピリジン、２−ベンジルイミダゾール、４−（４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニルアミン、３Ａ，４，５，６，７，７Ａ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル  メチルスルフィド、２−（４−ブロモフェニル）４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール、１−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール、ＤＬ−イソアマリン等のイミダゾール類；ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等のアミジン類；グアニジン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デシ−５−エン（ＴＢＤ）、ＴＢＤのメチル置換体、エチル置換体、イソプロピル置換体等のグアニジン類；メチルイミノ−トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラン、ｔ−ブチルイミノ-トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラン、ｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，３，２−ジアザホスフォリン、１−ｔ−ブチルイミノ−ヘプタ（ジメチルアミノ）トリホスフォラン等のホスファゼン類などが挙げられる。
【００２９】
前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩ）の具体例としては、以下のようなものがあげられるが、これらに限られるものではない。
【化１０】
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【化１１】
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【化１２】
0005862021.tif 000013
【化１３】
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【００３０】
光反応開始剤の添加量は、前記化合物を１００質量部としたときに、通常、３質量部〜１５質量部程度である。
色材としては、各種公知の染料及び顔料を用いることができ、顔料を用いた場合、必要に応じて分散剤等を用いることもできる。特に好ましい色材としては、耐光性に優れ、色再現性に富んだ色材が好ましく、硬化反応に影響を及ぼさない、重合禁止剤として機能しないものが好ましい。
【００３１】
本発明のインクに用いることのできるインク受容体としては、各種公知のものを使用できる。例えば、普通紙、コート紙等の紙類、非浸透性のプラスチックフィルムや金属、ガラスなどが挙げられる。
【００３２】
（インクジェット印刷用の活性光線硬化型インクジェットインク組成物、及び印刷方法）
本発明のインクジェット印刷用の活性光線硬化型インクジェットインク組成物（以下、「インクジェットインク」という）は、前記インクからなる。
次に、本発明のインク及びインクジェット印刷方法（以下、印刷方法）について説明する。本発明の印刷方法は、本発明のインク及びインクジェットインクをインク受容体上に塗布し、そのインク及びインクジェットインクに活性光線を照射して光硬化することにより、印字物の耐久性、硬度等を上げることができる。活性光線は、光開始剤及び増感剤の感光波長に応じて適宜選択されるが、紫外線を用いることが好ましい。その光源は、水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ＬＥＤ等、各種公知のものを使用できる。
【実施例】
【００３３】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明の範囲はこれらの実施例によって限定されるものではない。
なお、以下で示す「部」は質量部を表す。
［実施例１〜１１、比較例１〜３］
【００３４】
表１に示すような材料と組成比で実施例及び比較例のインク組成物を調製した。
顔料としては次のものを用いた。
ＣＢ    ：  カーボンブラック顔料（チバ・ジャパン株式会社、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ｋ）、
Ｂｌｕｅ：  チバ・ジャパン株式会社、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｂｌｕｅ  ４Ｇ−Ｋ
比較例においては光反応開始剤及び反応性化合物としては、次のものを用いた。
【００３５】
【化１４】
0005862021.tif 000015
【化１５】
0005862021.tif 000016
【化１６】
0005862021.tif 000017
【化１７】
0005862021.tif 000018
【００３６】
［評価］
（評価方法）
上記実施例及び比較例の各インクについて、高圧水銀ランプを用いて光照射を行い、硬化後の樹脂をメタノールに浸して溶解分を抽出し、ＩＲを測定して、インク中の残留モノマー量（モノマー残）を測定した。
（評価結果）
評価結果を表１に示す。
・実施例１〜１１より、本発明のインク組成物は硬化エネルギーが小さくても硬化が可能であり、また、残留モノマーを生じないことがわかる。
・比較例１より、ラジカル反応する官能基が無い化合物では、硬化エネルギーが多量に必要となる、つまり、高速硬化できないことがわかる。
・比較例２より、ラジカル発生能の無い開始剤を用いた場合は、硬化エネルギーが多量に必要となる、つまり、高速硬化できないことがわかる。
・比較例３より、塩基発生能のない開始剤を用いた場合は、残留モノマーが生じてしまうことがわかる。
【００３７】
【表１】
0005862021.tif 000019
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の活性光線硬化型インク組成物は、インク組成物を高速に硬化することができ、様々な記録媒体に高品質な画像を高速に印刷でき、且つ、残留モノマーを低減できるので、写真、各種印刷、マーキング等様々な印刷分野におけるインクとして好適に使用できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３９】
【特許文献１】特開２００５−６０５２０号公報
【特許文献２】特開２００６−２１３８８３号公報
【特許文献３】特許第３５４４６５８号公報
【特許文献４】特開２００３−４８９２８号公報
【特許文献５】特表２００５−５２３８０３号公報
【非特許文献】
【００４０】
【非特許文献１】Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，  Ｊａｐａｎ  Ｖｏｌ．５８，Ｎｏ．１（２００９），１３５０