(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるアシルメチル−β−アラニンのタウリン塩（ａ）成分を３〜３０質量％、
式（２）または式（３）で表される両性界面活性剤（ｂ）成分を３〜３０質量％、
カチオン化ポリマー（ｃ）成分を０．０３〜３質量％、および
水（ｄ）成分を３７〜９４質量％含有し、
（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）が０．２〜３であるシャンプー組成物。
【化１】
0005954331.tif 000007
（Ｒ1ＣＯは炭素数８〜２２のアシル基を示す。Ｍはアルカリ金属、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸を示す。）
【化２】
0005954331.tif 000008
（式中、Ｒ2は炭素数８〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。）
【化３】
0005954331.tif 000009
（式中、Ｒ3ＣＯは炭素数８〜２２のアシル基を示す。ｎは１〜３を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はシャンプー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャンプー組成物で毛髪を洗浄し、すすぎをした時に、毛髪が絡みあうことで枝毛や裂毛を生じることがある。また、毛髪の油性成分が過剰に除去されることで、乾燥後に毛髪のしっとり感が損なわれ、ぱさつくことがある。このため、シャンプー組成物は適度な洗浄力の洗浄剤組成物であることが必要であり、その組成物には泡立ちや泡のクリーミー性や洗浄力だけでなく、すすぎ時の指通り性が求められている。昨今では、頭皮ケアのために、洗髪後の頭皮にはさっぱり感を付与することが求められている。さらに、頭皮のさっぱり感だけでなく、乾燥後の毛髪にはしっとり感が求められるようになってきている。【０００３】
例えば、特許文献１においては、適度な洗浄力のＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウムとラウリン酸アミドプロピルベタインとプロピレングリコールを組み合わせて、すすぎ時の感触を向上させた毛髪洗浄剤組成物が記載されている。しかしながら、この毛髪洗浄剤組成物は、泡立ちや泡のクリーミー性には優れるものの、すすぎ時の指通り性は満足いくものでなく、また、乾燥後の毛髪のしっとり感も不十分で、乾燥後の頭皮にはさっぱり感もなかった。【０００４】
また、すすぎ時の指通り性や乾燥後のしっとり感を持たせるために、特許文献２においては、対イオンがグリシンナトリウムであるＮ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸グリシンナトリウムを含有する洗浄剤組成物が記載されている。しかしながら、この毛髪洗浄剤組成物は、すすぎ時の指通り性には優れるものの、乾燥後の毛髪のしっとり感は十分でなく、頭皮のさっぱり感もなかった。【０００５】
一方、すすぎ時に毛髪へのコンディショニング効果を付与するために、カチオン化ポリマー（カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローストビーンガム等）を配合することが汎用されている。一般的に、カチオン化ポリマーとアニオン性界面活性剤が電荷的に相互作用することで疎水的分子集合体を形成し、すすぎ時に毛髪をコーティングする作用を持たせて指通り性を高めている。例えば、特許文献３においては、Ｎ−アシル−グルタミン酸トリエタノールアミン、両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルジエーテル、およびカチオン化ポリマーを含有するシャンプー組成物が記載されている。しかしながら、このシャンプー組成物は、すすぎ時の指通り性に改善は見られるが、乾燥後の毛髪のしっとり感も不十分であり、また頭皮のさっぱり感もなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２４５３２３号公報
【特許文献２】特許第４６４４４９３号明細書
【特許文献３】特開２００２−０２９９３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、泡立ちや泡のクリーミー性、すすぎ時の指通り性にともに優れ、かつ乾燥後の毛髪にはしっとり感、乾燥後の頭皮にはさっぱり感をともに付与し、経時安定性にも優れたシャンプー組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討した結果、特定のアシルメチル−β−アラニンのタウリン塩、両性界面活性剤、カチオン化ポリマーを特定の比率で配合することにより、上記の目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明は、式（１）で表されるアシルメチル−β−アラニンのタウリン塩（ａ）成分を３〜３０質量％、式（２）または式（３）で表される両性界面活性剤（ｂ）成分を３〜３０質量％、カチオン化ポリマー（ｃ）成分を０．０３〜３質量％、および水（ｄ）成分を３７〜９４質量％含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）が０．２〜３であることを特徴とするシャンプー組成物である。なお、上記（ａ）成分〜（ｄ）成分の総量は１００質量％である。【００１０】
【化１】
0005954331.tif 000002
（Ｒ1ＣＯは炭素数８〜２２のアシル基を示す。Ｍはアルカリ金属、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸を示す。）【００１１】
【化２】
0005954331.tif 000003
（式中、Ｒ2は炭素数８〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。）【００１２】
【化３】
0005954331.tif 000004
（式中、Ｒ3ＣＯは炭素数８〜２２のアシル基を示す。ｎは１〜３を示す。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、泡立ちや泡のクリーミー性、すすぎ時の指通り性にともに優れ、かつ乾燥後の毛髪にはしっとり感、乾燥後の頭皮にはさっぱり感をともに付与し、経時安定性にも優れたシャンプー組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明のシャンプー組成物は、（ａ）成分のアシルメチル−β−アラニンのタウリン塩と、（ｂ）成分の両性界面活性剤と、（ｃ）成分のカチオン化ポリマーと、（ｄ）成分の水を特定の比率で含有する。以下、各成分について説明する。
【００１５】
〔（ａ）成分：アシルメチル−β−アラニンのタウリン塩〕
本発明に利用される（ａ）成分は、式（１）で表されるアシルメチル−β−アラニンのタウリン塩であり、式中のＲ1ＣＯが炭素数８〜２２のアシル基であり、例えばラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基である。また、混合脂肪酸由来のアシル基を用いることができ、混合脂肪酸としては、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸などが挙げられる。アシル基として好ましくは、ラウロイル基、ミリストイル基、ヤシ油脂肪酸アシル基、パーム核油脂肪酸アシル基などが挙げられる。より好ましくは、ラウロイル基、ヤシ油脂肪酸アシル基、パーム核油脂肪酸アシル基である。Ｒ1ＣＯの炭素数が７以下では泡のクリーミー性が低下し、Ｒ1ＣＯの炭素数が２３以上では泡立ちが低下する。
【００１６】
式（１）中のＭは、アルカリ金属、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸を示し、例えば、ナトリウム、カリウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、アルギニン、リジン塩酸塩などが挙げられる。
【００１７】
式（１）で表されるアシルメチル−β−アラニンのタウリン塩は、例えば、次のような方法により得ることができる。アルカリ共存下、好ましくは水酸化ナトリウムの共存下において、Ｎ−メチルアラニンナトリウムを脂肪酸クロライドによりアシル化することによりアシルメチル−β−アラニンナトリウム水溶液を調製する。このアシルメチル−β−アラニンナトリウム水溶液には塩化ナトリウムが含まれており、これを除去するために硫酸等の酸によりｐＨを１〜２に調整することで、油層のアシルメチル−β−アラニンと水層を分離して精製する。
このアシルメチル−β−アラニンに、目的とする対イオンとなるタウリン塩をアシルメチル−β−アラニンのモル数に対して、１．０〜１．２倍仕込むことが好ましく、かつ攪拌時の温度は５０〜８０℃が好ましい。この方法で調製した式（１）で表されるアシルメチル−β−アラニンのタウリン塩の水溶液のｐＨは６〜８となる。
【００１８】
本発明の組成物において（ａ）成分の配合量は、通常３〜３０質量％であり、好ましくは５〜２０質量％である。（ａ）成分の配合量が３質量％未満では泡立ちが低くなるおそれがあり、（ａ）成分が３０質量％を超えると経時安定性に問題を生じる。
【００１９】
〔（ｂ）成分：両性界面活性剤〕
本発明に利用される（ｂ）成分は、式（２）または式（３）で表される両性界面活性剤、すなわちベタイン型両性界面活性剤である。式（２）中のＲ2は炭素数８〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基であり、例えば、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基である。また、混合油脂由来のアルキル基やアルケニル基を用いることができ、例えば、ヤシ油アルキル基、パーム核油アルキル基、牛脂アルキル基等が挙げられる。好ましくは、ラウリル基、ミリスチル基、ヤシ油アルキル基、パーム核油アルキル基である。Ｒ2の炭素数が７以下では起泡性が低下し、Ｒ2の炭素数が２３以上では起泡性、経時安定性が低下する。
【００２０】
また、式（３）中のＲ3ＣＯは炭素数８〜２２のアシル基であり、例えばラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基である。また、混合脂肪酸由来のアシル基を用いることができ、混合脂肪酸としては、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸などが挙げられる。アシル基として好ましくは、ラウロイル基、ミリストイル基、ヤシ油脂肪酸アシル基、パーム核油脂肪酸アシル基などが挙げられる。より好ましくは、ラウロイル基、ヤシ油脂肪酸アシル基、パーム核油脂肪酸アシル基である。Ｒ3ＣＯの炭素数が７以下では起泡性が低下し、Ｒ3ＣＯの炭素数が２３以上では起泡性、経時安定性が低下する。また式（３）中のｎは１〜３の整数を示す。
【００２１】
本発明の組成物において（ｂ）成分の配合量は、通常３〜３０質量％であり、好ましくは５〜２０質量％である。（ｂ）成分の配合量が３質量％未満では泡立ちや泡のクリーミー性が低くなるおそれがあり、（ｂ）成分が３０質量％を超えると経時安定性に問題を生じる。なお、式（２）で表される両性界面活性剤と式（３）で表される両性界面活性剤を併用する場合には、両者の配合量の総量が上記の範囲であればよい。
【００２２】
〔（ｃ）成分：カチオン化ポリマー〕
本発明に利用される（ｃ）成分は、カチオン化ポリマーであり、例えば、カチオン性を示す第四級窒素含有基を有する高分子化合物である。カチオン化ポリマーとしては、化粧料に常用され、毛髪にコンディショニング効果を付与できるものを用いることができ、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、アクリル系カチオン化ポリマー等が挙げられる。カチオン化セルロースとして具体的には、ポリマーＪＲ−１２５、ポリマーＪＲ−４００、ポリマーＪＲ−３０Ｍ、ポリマーＬＲ−４００（いずれもユニオンカーバイド社製）、ジェルナーＱＨ−３００（ダイセル化学工業株式会社製）などに代表される四級窒素含有セルロースエーテル誘導体が挙げられる。カチオン化グアーガムとして具体的には、カチナールＣＧ−１００、カチナールＣＧ−１００Ｓ（いずれも東邦化学工業株式会社製）、コスメディアＣ−２６１（ヘンケル社製）などに代表される第四級窒素含有グァーガム誘導体が挙げられる。アクリル系カチオン化ポリマーとして具体的には、マーコート１００、マーコート２８０、マーコート５５０（いずれもメルク社製）、セルコートＨ−１００、セルコートＬ−２００（いずれもナショナルスターチ社製）などに代表される塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体が挙げられる。（ｃ）成分として１種又は２種以上のカチオン化ポリマーを用いることができる。
【００２３】
本発明の組成物において（ｃ）成分の配合量は、通常０. ０３〜３質量％であり、好ましくは０. ０５〜２質量％、さらに好ましくは０. １〜１. ５質量％である。０. ０３質量％未満では洗浄時およびすすぎ時の指通り性が悪くなり、３質量％を超えると経時安定性に問題を生じるだけでなく粘度が高くなるため製造が困難になる。
【００２４】
〔（ｄ）水〕
本発明における（ｄ）成分は水であり、その配合量は、通常３７〜９４質量％であり、好ましくは６０〜９０質量％である。
【００２５】
本発明の組成物において、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）は、通常０．２〜３であり、好ましくは０. ５〜２. ５、より好ましくは０. ８〜２である。質量比（ａ）／（ｂ）が０. ２未満であるとすすぎ時の指通り性が悪くなり、乾燥後の毛髪のしっとり感、乾燥後の頭皮のさっぱり感も悪くなる。質量比（ａ）／（ｂ）が３を超えるとすすぎ時の指通り性が悪くなり、乾燥後の毛髪のしっとり感が悪くなる。
【００２６】
〔シャンプー組成物〕
以上の（ａ）成分〜（ｄ）成分を混合することにより、本発明のシャンプー組成物が得られる。本発明のシャンプー組成物には、シャンプーに使用される他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２７】
このような成分としては、例えば、イミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤などの（ｂ）成分以外の両性界面活性剤、高級脂肪酸アルカノールアミド型非イオン性界面活性剤、アミンオキシド型非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤などの非イオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウムなどのカチオン界面活性剤、高級脂肪酸、高級アルコールなどの増泡剤、ジステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸トリエチレングリコールなどのパール光沢付与剤、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムなどの増粘剤、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、イソプレングリコール、タンパク加水分解液などの保湿剤、スクワラン、ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、ラノリン、レシチンなどの油分、高重合メチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体などのシリコーン誘導体、パラベンなどの防腐剤、サリチル酸、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミンなどの殺菌剤、クエン酸、クエン酸ナトリウムなどのｐＨ調整剤、エデト酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸などの金属イオン封鎖剤、パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、オキシベンゾン、パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシルなどの紫外線吸収剤、５−メチル−２−イソプロピルシクロヘキサノール、トウガラシチンキなどのトニック剤、ジブチルヒドロキシトルエン、酢酸トコフェロールなどの酸化防止剤、動植物由来の抽出エキス、色素、香料などを挙げることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。実施例１〜８および比較例１〜１２として、表１および表２に示す組成のシャンプー組成物を調製し、以下の方法で評価を行った。【００２９】
（１）洗髪時の泡質
男女各１０名をパネラーとし、シャンプー組成物５ｇを使用し、毛髪および頭皮を洗浄したときの泡立ちや泡のクリーミー性を評価した。泡立ちや泡のクリーミー性が良いと感じた場合を２点、泡立ちや泡のクリーミー性がやや良いと感じた場合を１点、泡立ちや泡のクリーミー性が悪いと感じた場合を０点とし、２０名の合計点から、次の３段階に評価した。
○：泡質が良好である（合計点３０点以上）
△：泡質がやや良好である（合計点２０点以上３０点未満）
×：泡質が悪い（合計点２０点未満）【００３０】
（２）すすぎ時の指通り性
男女各１０名をパネラーとし、シャンプー組成物５ｇを使用し、毛髪および頭皮を洗浄し、すすいだときの指通り性を評価した。きしみ感を感じなかった場合を２点、ややきしみ感があると感じた場合を１点、きしみ感が強いと感じた場合を０点とし、２０名の合計点から、次の３段階に評価した。
○：指通り性が良好（合計点３０点以上）
△：指通り性がやや良好である（合計点２０点以上３０点未満）
×：指通り性が悪い（合計点２０点未満）【００３１】
（３）乾燥後の毛髪のしっとり感
男女各１０名をパネラーとし、シャンプー組成物５ｇで洗髪、すすぎを行い、風乾したのちの櫛通り性により、毛髪のしっとり感を評価した。毛髪にきしみ感がなく、櫛通りがスムーズであると感じた場合を２点、櫛通りがややスムーズであると感じた場合を１点、毛髪がきしんで櫛通りが悪いと感じた場合を０点として、２０名の合計点から、次の３段階に評価した。
○：乾燥後の毛髪のしっとり感が良好（合計点３０点以上）
△：乾燥後の毛髪のしっとり感がやや良好である（合計点２０点以上３０点未満）
×：乾燥後の毛髪のしっとり感が悪い（合計点２０点未満）【００３２】
（４）乾燥後の頭皮のさっぱり感
男女各１０名をパネラーとし、シャンプー組成物５ｇで洗髪、すすぎを行い、風乾したのちの頭皮のさっぱり感を評価した。頭皮がすっきりとしてさっぱりしたと感じた場合を２点、さっぱりとした感じがややあると感じた場合を１点、頭皮がすっきりせずさっぱりしたと感じなかった場合を０点として、２０名の合計点から評価した。
○：乾燥後の頭皮のさっぱり感が良好（合計点３０点以上）
△：乾燥後の頭皮のさっぱり感がやや良好（合計点２０点以上３０点未満）
×：乾燥後の頭皮のさっぱり感が悪い（合計点２０点未満）【００３３】
（５）経時安定性
各組成物を透明ガラス容器に密封して−５℃、２５℃および４５℃で１ヶ月間保存し、その外観を観察して、下に示す３段階で評価した。
◎：安定性良好（いずれの温度条件においても、外観の変化がない。）
○：安定性やや良好（いずれかの温度条件において若干凝固状態または若干分離を生じるが室温に戻すと戻る。）
△：安定性やや不良（いずれかの温度条件において若干分離または若干着色を生じる。）
×：安定性不良（いずれかの温度条件において凝固状態もしくは分離する。または着色が著しい。）【００３４】
【表１】
0005954331.tif 000005
【００３５】
【表２】
0005954331.tif 000006
【００３６】
表１に示す実施例１〜８の評価結果より、本発明の成分を用いたシャンプー組成物は、泡立ちや泡のクリーミー性、すすぎ時の指通り性にともに優れ、かつ乾燥後の毛髪にはしっとり感、乾燥後の頭皮にはさっぱり感をともに付与し、経時安定性にも優れている。【００３７】
一方、表２に示すとおり、比較例１〜１２では十分な性能が得られなかった。つまり、比較例１では（ａ）成分が配合されていないことから、泡質が悪くなるとともに、すすぎ時の指通り性、乾燥後の毛髪のしっとり感、乾燥後の頭皮のさっぱり感が悪かった。比較例２では（ｂ）成分が配合されていないことから、泡質、すすぎ時の指通り性、乾燥後の毛髪のしっとり感が実施例よりもやや劣る結果となった。比較例３では（ｃ）成分が配合されていないことから、泡質が実施例よりもやや劣り、すすぎ時の指通り性が悪かった。比較例４では（ａ）成分および（ｂ）成分の配合量が本発明による規定上限量を超えていることから、すすぎ時の指通り性、経時安定性が悪かった。【００３８】
比較例５では質量比（ａ）／（ｂ）が本発明による規定下限値を下回っていることから、泡質、乾燥後の毛髪のしっとり感が実施例よりもやや劣り、すすぎ時の指通り性、乾燥後の頭皮のさっぱり感が悪かった。比較例６では質量比（ａ）／（ｂ）が本発明による規定上限値を超えていることから、すすぎ時の指通り性、乾燥後の毛髪のしっとり感が実施例よりもやや劣る結果となった。比較例７では（ｃ）成分の配合量が本発明による規定上限量を超えていることから、すすぎ時の指通り性が実施例よりもやや劣り、泡質が悪かった。【００３９】
比較例８ではアラニン骨格の（ａ）成分に代えてグルタミン酸骨格の界面活性剤を用いていることから、泡質、すすぎ時の指通り性が実施例よりもやや劣り、乾燥後の毛髪のしっとり感、乾燥後の頭皮のさっぱり感が悪かった。比較例９では（ａ）成分に代えてタウリン塩ではない界面活性剤を用いていることから、泡質、すすぎ時の指通り性が実施例よりもやや劣り、乾燥後の毛髪のしっとり感が悪かった。比較例１０では（ａ）成分に代えてタウリン塩ではない界面活性剤を用いていることから、すすぎ時の指通り性が実施例よりもやや劣り、乾燥後の毛髪のしっとり感が悪かった。比較例１１ではアラニン骨格の（ａ）成分に代えてグルタミン酸骨格の界面活性剤を用いていることから、泡質、すすぎ時の指通り性、乾燥後の毛髪のしっとり感が実施例よりもやや劣り、乾燥後の頭皮のさっぱり感が悪かった。比較例１２ではアラニン骨格の（ａ）成分に代えてグルタミン酸骨格の界面活性剤を用いていることから、泡質、乾燥後の毛髪のしっとり感が実施例よりもやや劣り、乾燥後の頭皮のさっぱり感が悪かった。【００４０】
本願は２０１１年９月１６日出願の日本国特許出願（特願２０１１−２０３８１２）に基づく優先権の主張を伴い、その出願の開示内容は本明細書に援用される。