(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材、ゲル化剤、光重合性化合物、および光重合開始剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
前記光重合性化合物は、水酸基を有する（メタ）アクリレートである光重合性化合物Ａと、分子量が３００〜１５００の範囲内であり、分子内に（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造をｍ個（ｍは３〜１４の整数）もつ（メタ）アクリレート化合物である光重合性化合物Ｂと、および分子量が２８０〜１５００の範囲内であり、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内である（メタ）アクリレート化合物である光重合性化合物Ｃとを含み、
前記光重合性化合物Ａはインク全体の質量に対し１〜１５質量％の範囲内であり、
前記光重合性化合物Ｂはインク全体の質量に対し３０〜７０質量％範囲内であり、
前記光重合性化合物Ｃはインク全体の質量に対し１０〜４０質量％の範囲内であり、
前記ゲル化剤が、インク全体の質量に対し２〜１０質量％の範囲内であることを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
前記光重合性化合物Ａの重合性官能基数が２以上であることを特徴とする請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
前記光重合性化合物Ｃが、下記（１）及び（２）のうちの少なくとも一種の（メタ）アクリレート化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造をｍ個（ｍは３〜１４の整数）もつ三官能以上の（メタ）アクリレート化合物。
（２）分子内に環状構造を持つ二官能以上の（メタ）アクリレート化合物。
【請求項４】
前記ゲル化剤が、下記一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）で表される化合物うちの少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を持ち、かつ分岐を持っても良いアルキル鎖を表す。）
【請求項５】
前記光重合性化合物Ｂが４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート、３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート及びテトラエチレングリコールジアクリレートから選ばれる１つであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項６】
前記光重合性化合物Ｃが、下記（１）及び（２）のうちの少なくとも一種の（メタ）アクリレート化合物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
（１）３以上の水酸基を有する化合物の水酸基をプロピレンオキシド変性し、得られた変性物を（メタ）アクリル酸でエステル化したもの。
（２）２以上の水酸基とトリシクロアルカンとを有する化合物の水酸基を、（メタ））アクリル酸でエステル化したもの。
【請求項７】
前記光重合性化合物Ｃが、３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート及び１，１０−デカンジオールジメタクリレートから選ばれる１つであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項８】
色材、ゲル化剤、光重合性化合物、および光重合開始剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
前記光重合性化合物は、水酸基を有する（メタ）アクリレートである光重合性化合物Ａと、分子量が３００〜１５００の範囲内であり、（メタ）アクリル酸エステルであって、エステル部位にエチレングリコールの繰り返し単位を有している（メタ）アクリレート化合物である光重合性化合物Ｂと、および分子量が２８０〜１５００の範囲内であり、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内である（メタ）アクリレート化合物である光重合性化合物Ｃとを含み、
前記光重合性化合物Ａはインク全体の質量に対し１〜１５質量％の範囲内であり、
前記光重合性化合物Ｂはインク全体の質量に対し３０〜７０質量％範囲内であり、
前記光重合性化合物Ｃはインク全体の質量に対し１０〜４０質量％の範囲内であり、
前記ゲル化剤が、インク全体の質量に対し２〜１０質量％の範囲内であることを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いる画像形成方法であって、
前記活性光線硬化型インクジェットインクのインク液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程と、前記記録媒体上に着弾した液滴に活性光線を照射して前記インク液滴を硬化させる工程と、を有し、
前記活性光線硬化型インクジェットインクが記録媒体に着弾するときの記録媒体の温度を、２０℃〜６０℃の範囲内にすることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線硬化型インクジェットインク及びそれを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、プラスチック、紙、木工及び無機質等の塗料、接着剤、印刷インキ、印刷回路基板及び電気絶縁関係等の各種印刷分野で用いられている。インクジェット記録方式の一つとして、紫外線硬化型インクの液滴を記録媒体に着弾させた後、紫外線を照射して硬化させて画像を形成する紫外線硬化型インクジェット方式がある。紫外線硬化型インクジェット方式は、インク吸収性のない記録媒体においても、高い耐擦過性と密着性を有する画像を形成できることから、近年注目されつつある。【０００３】
しかしながら、これら紫外線硬化型のインクジェットシステムによる画像形成方法では、ライン記録ヘッドを用いたシングルパス記録方式や、高速シリアル方式といった高速記録の際に、隣り合うドット同士の合一を抑制できず、画質が劣る問題があった。また、カラー画像を記録する場合には、色間で色混じりが発生し、画質が低下する問題があった。さらに、高速印刷時には紫外線照射光量が少ないために、インク液滴の硬化性や密着性が不十分であることがあり、表面タックや耐擦過性の劣化など画像堅牢性に問題があった。【０００４】
インクジェット記録の際の「隣り合うドット同士の合一」を記録媒体の種類に関係なく抑制する技術としては、ゲル化剤を含有させた紫外線硬化型インクを用いることが知られている（特許文献１および２参照）。【０００５】
例えば、特許文献１には、硬化性モノマー、ゲル化剤を有する放射線硬化性ホットメルトインクジェットインクが開示されている。また、特許文献２には、白色顔料、硬化性モノマー、ゲル化剤及び光重合開始剤を有する相変化インクが開示されており、硬化性モノマーとしては、ラジカル重合性化合物が開示されている。【０００６】
また、高速印刷の際の「画像堅牢性」の劣化を防ぐ技術としては、水酸基を有するラジカル重合性化合物を含有させた紫外線硬化型インクを用いることが知られている（特許文献３および４参照）。【０００７】
例えば、特許文献３には、水酸基を有する２ヒドロキシ-３-フェノキシプロピルアクリレートを含有させるインクジェット用活性エネルギー線硬化型インキが開示されている。また、特許文献４には、水酸基を有するラジカル重合性化合物を下塗り液としてあらかじめ塗布する手段が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特表２００９−５１０１８４号公報
【特許文献２】特開２００９−０４１０１５号公報
【特許文献３】特開２００７−５６２３２号公報
【特許文献４】特開２００８−２１３４５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１、２に開示されたインク組成物では、高速印刷時のドット合一抑制がまだ不十分である。また、高速印刷時には、これらのインク組成では画像堅牢性の劣化が生じ、実用上問題があった。【００１０】
また、特許文献３、４に開示されたインク組成物においても、高速印刷時のインク液滴の硬化性がまだ不十分であり、インクの合一を防ぐ機構がないために画質低下の課題があった。したがって、高速印刷時に高精細な画像形成とインク液滴の硬化性の向上とを満たすインク組成は知られていなかった。【００１１】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、ゲル化剤のゲル化安定性と、インク液滴の高い硬化性とを付与する。それにより、高速印刷においても高細精な画像を安定に形成でき、かつ、画像堅牢性の良好な活性光線硬化型インクジェットインク、及びそれを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、ゲル化剤の溶解安定性と、ゲル化の安定性と、インク液滴の硬化性とを可能とするために、活性光線硬化型インクジェットインクに「水酸基を有する光重合性化合物」と「特定のＣｌｏｇＰ値を有する光重合性化合物」とを配合した。それにより、インク中のゲル化剤を安定に再現性良くゲル化させることができ、かつ、記録媒体に着弾したインク液滴を効率的に硬化させることにより、高速印刷においても高精細な画像形成及び良好な画像堅牢性が可能になることを見出した。【００１３】
ゲル化が安定化する理由は限定されないが、前記両成分を配合することで、ゲル化剤の溶解と結晶化とのバランスがとれるためである。つまり、「光重合性化合物Ｃ」は、加熱条件下においてゲル化剤をインク中に適切に溶解し、「光重合性化合物Ａ」は、記録媒体に着弾したインク中のゲル化剤を適切に結晶化させる。本発明はこのような知見に基づきなされた。【００１４】
すなわち、本発明の第一は、以下の活性光線硬化型インクジェットインク及びそれを用いた画像形成方法に関する。
［１］  色材、ゲル化剤、光重合性化合物、および光重合開始剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
前記光重合性化合物は、水酸基を有する（メタ）アクリレートである光重合性化合物Ａと、分子量が３００〜１５００の範囲内であり、分子内に（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造をｍ個（ｍは３〜１４の整数）もつ（メタ）アクリレート化合物である光重合性化合物Ｂと、および分子量が２８０〜１５００の範囲内であり、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内である（メタ）アクリレート化合物である光重合性化合物Ｃとを含み、
前記光重合性化合物Ａはインク全体の質量に対し１〜１５質量％の範囲内であり、
前記光重合性化合物Ｂはインク全体の質量に対し３０〜７０質量％範囲内であり、
前記光重合性化合物Ｃはインク全体の質量に対し１０〜４０質量％の範囲内であり、
前記ゲル化剤が、インク全体の質量に対し２〜１０質量％の範囲内である、活性光線硬化型インクジェットインク。
【００１５】
［２］  前記光重合性化合物Ａの重合性官能基数が２以上である［１］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［３］  前記光重合性化合物Ｃが、下記（１）及び（２）のうちの少なくとも一種の（メタ）アクリレート化合物である［１］または［２］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造をｍ個（ｍは３〜１４の整数）もつ三官能以上の（メタ）アクリレート化合物。
（２）分子内に環状構造を持つ二官能以上の（メタ）アクリレート化合物。
［４］  前記ゲル化剤が、下記一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）で表される化合物うちの少なくとも一種の化合物である［１］〜［３］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を持ち、かつ、分岐を持っても良いアルキル鎖を表す。）
［５］  前記光重合性化合物Ｂが４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート、３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート及びテトラエチレングリコールジアクリレートから選ばれる１つであることを特徴とする、［１］〜［４］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［６］  前記光重合性化合物Ｃが、下記（１）及び（２）のうちの少なくとも一種の（メタ）アクリレート化合物であることを特徴とする、［１］〜［５］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
（１）３以上の水酸基を有する化合物の水酸基をプロピレンオキシド変性し、得られた変性物を（メタ）アクリル酸でエステル化したもの。
（２）２以上の水酸基とトリシクロアルカンとを有する化合物の水酸基を、（メタ））アクリル酸でエステル化したもの。
［７］  前記光重合性化合物Ｃが、３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート及び１，１０−デカンジオールジメタクリレートから選ばれる１つであることを特徴とする、［１］〜［６］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［８］  色材、ゲル化剤、光重合性化合物、および光重合開始剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
前記光重合性化合物は、水酸基を有する（メタ）アクリレートである光重合性化合物Ａと、分子量が３００〜１５００の範囲内であり、（メタ）アクリル酸エステルであって、エステル部位にエチレングリコールの繰り返し単位を有している（メタ）アクリレート化合物である光重合性化合物Ｂと、および分子量が２８０〜１５００の範囲内であり、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内である（メタ）アクリレート化合物である光重合性化合物Ｃとを含み、
前記光重合性化合物Ａはインク全体の質量に対し１〜１５質量％の範囲内であり、
前記光重合性化合物Ｂはインク全体の質量に対し３０〜７０質量％範囲内であり、
前記光重合性化合物Ｃはインク全体の質量に対し１０〜４０質量％の範囲内であり、
前記ゲル化剤が、インク全体の質量に対し２〜１０質量％の範囲内であることを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
［９］ ［１］〜［８］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いる画像形成方法であって、
前記活性光線硬化型インクジェットインクのインク液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程と、前記記録媒体上に着弾した液滴に活性光線を照射して前記インク液滴を硬化させる工程と、を有し、
前記活性光線硬化型インクジェットインクが記録媒体に着弾するときの記録媒体の温度を、２０℃〜６０℃の範囲内にする画像形成方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、ゲル化剤のゲル化安定性とインク液滴の高い硬化性を有する活性光線硬化型インクジェットインク及びそれを用いた画像形成方法を提供することができ、高速印刷においても高細精な画像を安定に形成し、かつ、良好な画像堅牢性を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。
【図２】シリアル記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に、実施形態を挙げて本発明の説明を行うが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
（１．活性光線硬化型インクジェットインクについて）
実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクは、少なくとも色材、ゲル化剤、光重合性化合物、および光重合開始剤とを含む。
【００１９】
（光重合性化合物について）
光重合性化合物は、光の照射により架橋又は重合する化合物である。活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線等であり、好ましくは紫外線である。光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物又はカチオン重合性化合物であり、好ましくはラジカル重合性化合物である。
【００２０】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物）である。ラジカル重合性化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が含まれる。
【００２２】
なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。（メタ）アクリレート化合物は、モノマーだけでなく、オリゴマー、モノマーとオリゴマーの混合物、変性物、重合性官能基を有するオリゴマー等であってよい。ここで、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方又はいずれかをさし、「（メタ）アクリル」は「アクリル」、「メタクリル」の双方又はいずれかをさす。
【００２３】
活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合性化合物Ａとして水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物と、光重合性化合物Ｂとして分子量３００〜１５００の範囲内であり、かつ、分子内に（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｍ（ｍは３〜１４の整数）で表される構造をもつ（メタ）アクリレート化合物と、光重合性化合物Ｃとして分子量２８０〜１５００の範囲内であり、かつ、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にある（メタ）アクリレート化合物とを含有する。
【００２４】
（光重合性化合物Ａについて）
光重合性化合物Ａは、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物である。活性光線硬化型インクジェットインクは、必須成分として、水酸基を有する（メタ）アクリレートである光重合性化合物Ａを少なくとも一種を含有する。この光重合性化合物Ａは、後述する重合開始剤などの作用によって活性光線の照射時に重合反応を起こしてそれ自体硬化する化合物であり、その重合反応において、インク硬化物と被記録媒体との接着力を高めることができる。
【００２５】
光重合性化合物Ａは、１分子内に少なくとも１つのラジカル重合性の重合性官能基と、炭素原子に結合する少なくとも１つの水酸基（−ＯＨ）とを併せ持つ化合物であり、水酸基はアルコール性水酸基またはフェノール性水酸基であることが好ましい。重合性化合物Ａが含有する水酸基の数は２以下であることが好ましく、１つであることがより好ましい。
【００２６】
また、光重合性化合物Ａの重合性官能基数は２以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、４以下であることが特に好ましい。光重合性化合物Ａが２以上の重合性官能基を有することで、インク硬化物の架橋度が高まり、画像堅牢性が高まる。このような光重合性化合物Ａは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
また、光重合性化合物Ａは、添加によって活性光線硬化型インクジェットインクの粘度を増加させないものであることが好ましい。このため、前記光重合性化合物Ａは、ポリマーまたはオリゴマーであるよりも、モノマーであることが好ましい。
【００２８】
さらに、光重合性化合物Ａは、他の光重合性化合物（後述の光重合性化合物Ｂと光重合性化合物Ｃ）と相溶性があることが好ましい。
【００２９】
光重合性化合物Ａの粘度は、２５℃において、５〜１０００００ｍＰａ・ｓが好ましい。５ｍＰａ・ｓ以上であれば、実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクの射出安定性を損なわない。また１０００００ｍＰａ・ｓ以下であれば、実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクの高粘度化を抑えることができる。１０〜１００００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２００〜１０００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
【００３０】
光重合性化合物Ａの分子量は、７４〜２０００が好ましい。前記分子量が２０００以下であれば、実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクの高粘度化を抑えることができる。前記分子量は、１０００以下がより好ましく、８００以下が更に好ましく、１５０〜５００以下が特に好ましい。
【００３１】
実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合性化合物Ａの含有量は、インク全体の質量に対して１〜１５質量％とすることが好ましい。光重合性化合物Ａの含有量が１質量％未満であると、インクジェットインクのゲル化速度が遅くなり、ドット形状が損なわれたり、画像の乱れや滲みが生じたりすることがある。一方、光重合性化合物Ａの含有量が１５質量％超であると、光重合性化合物Ａとゲル化剤を含む他の成分との相溶性が低下するためにゲル構造が不安定化することがある。
【００３２】
光重合性化合物Ａの具体例には、下記のものが挙げられるが、この限りではない。
単官能の水酸基含有（メタ）アクリレート類の例には、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ヒドロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ヒドロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ヒドロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ヒドロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートなどが含まれる。
【００３３】
多官能の水酸基含有（メタ）アクリレート類の例には、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどが含まれる。
【００３４】
また、光重合性化合物Ａは、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
（Ｚ）ｎ−Ｒ４−ＯＨ      （１）
（一般式（１）中、Ｚは、ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯ−を表し、ｎは１〜３の整数を表す。Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ４は、炭素数２〜２０有機残基を表す。）
【００３５】
上記一般式（１）において、Ｒ４で表される有機残基は、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合により酸素原子を有する炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基であることが好ましい。これらの中でも、炭素数２〜６の直鎖状、分枝状又は環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合により酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基であることが好ましい。
【００３６】
上記一般式（１）で表される光重合性化合物Ａの具体例には、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ヒドロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ヒドロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ヒドロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ヒドロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートなどが含まれる。
【００３７】
光重合性化合物Ａのより好ましい具体例には、硬化速度の観点から、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートまたは、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ヘキサヒドロジフタル酸グリシジルジエステルのアクリル変性体などの脂環式カルボン酸系エポキシアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートが含まれ、なかでもペンタエリスリトールトリアクリレートが好ましい。
【００３８】
水酸基を有する光重合性化合物Ａは、活性光線硬化型インクジェットインクにおいて、互いに水酸基による分子間水素結合を生じる。この分子間水素結合により、光重合性化合物Ａが擬似的に多量化する。擬似的に多量化した光重合性化合物Ａは、より多くの重合性官能基を有する化合物として作用しうる。例えば、２つの重合性官能基を有する光重合性化合物Ａが、水素結合によって擬似的に二量化すれば、４つの重合性官能基を有する重合性化合物として作用しうる。多くの重合性官能基を有する重合性化合物を含む活性光線硬化型インクジェットインクの硬化性は高まりやすい。そのため、実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクの硬化性が高まる。
【００３９】
一方で、重合性官能基の数が多すぎる光重合性化合物を含むインクジェットインクは、インク粘度が高まりやすいため、インクジェットインクの射出安定性を悪化させたり、インク硬化物を収縮させて、画像をカールさせやすい。これに対して、実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる光重合性化合物Ａの重合性官能基の数を適宜調整すれば、インクの粘度向上を抑制することができ、画像のカールも生じにくい。また、実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクは高温で射出されてもよい。インクを高温で射出する場合は、光重合性化合物Ａの分子運動が大きくなり、水素結合の影響が弱くなる。そのため、より効果的にインクの高粘度化を防ぐことができる。
【００４０】
（光重合性化合物Ｂについて）
光重合性化合物Ｂは、分子内に（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｍ（ｍは３〜１４の整数）で表される構造をもつ（メタ）アクリレート化合物である。
【００４１】
光重合性化合物Ｂの分子量は、３００〜１５００の範囲内にあることが好ましく、３００〜８００の範囲内あることがより好ましい。分子量が３００以上の光重合性化合物を選択することで、インクジェットインクのノズルにおける揮発が少なく、射出安定性を損なわない。
【００４２】
また、分子量が１５００を超えるような光重合性化合物とゲル化剤を有するインク組成物のゾル粘度は高すぎるため、活性光線硬化型インクジェットインクの組成物として適さない。
【００４３】
光重合性化合物Ｂは、（メタ）アクリル酸エステルであって、エステル部位にエチレングリコールの繰り返し単位を有している。また、光重合性化合物Ｂは、２以上の（メタ）アクリル基を有していることが好ましく、具体的には２、３又は４つの（メタ）アクリル基を有することが好ましい。
【００４４】
光重合性化合物Ｂの具体例には、４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート（ＣＤ５６１、分子量３５８、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４５４、分子量４２９、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＳＲ４９４、分子量５２８、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４９９、分子量５６０、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、ポリエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−４００、分子量５０８、新中村化学社製）、（ＮＫエステルＡ−６００、分子量７０８、新中村化学社製）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＮＫエステル９Ｇ、分子量５３６、新中村化学社製）、（ＮＫエステル１４Ｇ、分子量７３６、新中村化学社製）、テトラエチレングリコールジアクリレート（Ｖ＃３３５ＨＰ、分子量３０２、大阪有機化学社製）などが含まれる。
【００４５】
実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合性化合物Ｂの添加量は、インク全体の質量に対して３０〜７０質量％とすることが好ましい。
【００４６】
（光重合性化合物Ｃについて）
光重合性化合物Ｃは、（メタ）アクリレート基を有する化合物であるが、（メタ）アクリレート基を２以上有していることがより好ましい。
【００４７】
光重合性化合物Ｃの分子量は、２８０〜１５００の範囲内にあることが好ましく、３００〜８００の範囲内あることがより好ましい。光重合性化合物Ｃの分子量が、前記範囲内であることが好ましい理由は光重合性化合物Ｂに関する記述の項で述べた理由と同様である。
【００４８】
光重合性化合物ＣのＣｌｏｇＰ値は、４．０〜７．０の範囲内にあることが好ましく、４．５〜６．０の範囲内にあることがより好ましい。光重合性化合物ＣのＣｌｏｇＰ値を４．０未満とすると、活性光線硬化型インクジェットインクが親水性になってしまい、ゲル化剤が溶解しにくく、加熱してもゲル化剤が完全に溶解しない場合がある。そのため、ゲル化が安定しない。また、光重合性化合物ＣのＣｌｏｇＰ値が７．０を超えると、インク中における光重合開始剤・開始助剤の溶解性が低下して、硬化性が低下したり、インクジェット記録ヘッドからの吐出性が低下したりする。
【００４９】
ここで「ｌｏｇＰ値」とは、水と１−オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の二液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰで示す。すなわち、「ｌｏｇＰ値」とは、１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、分子の親疎水性を表す重要なパラメータとして知られている。
【００５０】
「ＣｌｏｇＰ値」とは、計算により算出したｌｏｇＰ値である。ＣｌｏｇＰ値は、フラグメント法や、原子アプローチ法等により算出されうる。より具体的に、ＣｌｏｇＰ値を算出するには、文献（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ及びＡ．Ｌｅｏ、“Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｙ”（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９６９））に記載のフラグメント法または下記市販のソフトウェアパッケージ１又は２を用いればよい。
ソフトウェアパッケージ１：ＭｅｄＣｈｅｍ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  （Ｒｅｌｅａｓｅ  ３．５４，１９９１年８月、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｐｒｏｊｅｃｔ，  Ｐｏｍｏｎａ  Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ，ＣＡ）
ソフトウェアパッケージ２：Ｃｈｅｍ  Ｄｒａｗ  Ｕｌｔｒａ  ｖｅｒ．８．０．（２００３年４月、ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＵＳＡ）
【００５１】
本願明細書等に記載したＣｌｏｇＰ値の数値は、ソフトウェアパッケージ２を用いて計算した「ＣｌｏｇＰ値」である。
【００５２】
光重合性化合物Ｃのより好ましい例には、（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）ｍ（ｍは３〜１４の整数）で表される構造を有する、三官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物、（２）分子内に環状構造を持つ二官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物が含まれる。これらの光重合性化合物は、光硬化性が高く、かつ、硬化したときの収縮が抑制されており、更にゾルーゲル相転移の繰り返し再現性がより向上する。
【００５３】
（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）ｍ（ｍは３〜１４の整数）で表される構造を有する、三官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物とは、例えば、３以上の水酸基を有する化合物の水酸基をプロピレンオキシド変性し、得られた変性物を（メタ）アクリル酸でエステル化したものである。この化合物の具体例には、下記のものが挙げられるが、この限りではない。
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４０７２、分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０、Ｃｏｇｎｉｓ社製）、
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ３６０、分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０、Ｍｉｗｏｎ社製）などが含まれる。
【００５４】
（２）分子内に環状構造を持つ二官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物とは、例えば、２以上の水酸基とトリシクロアルカンとを有する化合物の水酸基を、（メタ）アクリル酸でエステル化したものである。この化合物の具体例には、下記のものが挙げられるが、この限りではない。
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ、分子量３０４、ＣｌｏｇＰ４．６９、新中村化学社製）、
トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート（ＮＫエステルＤＣＰ、分子量３３２、ＣｌｏｇＰ５．１２、新中村化学社製）などが含まれる。
【００５５】
光重合性化合物Ｃの別の具体例としては、１，１０−デカンジオールジメタクリレート（ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ、分子量３１０、ＣｌｏｇＰ５．７５、新中村化学社製）なども含まれる。
【００５６】
実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合性化合物Ｃの添加量としては、インク全体の質量に対して１０〜４０質量％とすることが好ましい。１０質量％未満であると、インクが親水的になり、ゲル化剤の溶解性が低下して、ゲル化の安定性が低下する。４０質量％を超えると、インク液滴を硬化したときに収縮が大きくなり、印刷物がカールしてしまい、画像を折り曲げた時に画像膜が割れてしまうことがある。
【００５７】
実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合性化合物として、その他の光重合性化合物を更に含有していてもよい。その他の光重合性化合物は、（メタ）アクリレートモノマー及び／又はオリゴマーでありうる。
【００５８】
従来のゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクでは、ゲル化剤と光重合性化合物との相溶性が詳細に検討されておらず、印字初期にドット合一が抑制できていても、印字を続けると不安定になることがあった。また、光重合性化合物の硬化物が大きく収縮するため、印刷物がカールしてしまい、画像を折り曲げた時に画像膜が割れてしまう等の問題が生じていた。
【００５９】
本発明者らは、特定量の光重合性化合物Ａと光重合性化合物Ｃとを、活性光線硬化型インクジェットインクに配合することで、ゾルゲル相転移型の活性光線硬化型インクジェットインクにおいて、インク液滴の良好な硬化性、高画質（ドット合一抑制、文字潰れなし）、再現性（ゲル化剤溶解安定性＝吐出安定性）などの特性を満たすことができることを見出した。
【００６０】
実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクが、高画質画像を与える理由は限定されないが、例えば以下のように考えられうる。つまり、活性光線硬化型インクジェットインクに光重合性化合物Ｃが含まれていることで、ゲル化剤の溶解性があがり、インク液滴の吐出安定性が高まる。さらに、活性光線硬化型インクジェットインクに光重合性化合物Ａが含まれていることで、ゲル化剤が安定、かつ、速やかに析出または結晶化するため、インク液滴の合一が効果的に抑制されると考えられる。
【００６１】
さらには、実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインク中には、親水性の比較的高い光重合性化合物Ａと、疎水性の比較的高い光重合性化合物Ｃが、比較的均一に混和している。そのため、疎水性部と親水性部を有するゲル化剤が、これらの光重合性化合物中に均一に存在することができる。
【００６２】
このようにして、実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクはインク液滴が記録媒体に着弾後、瞬時に強固なゲル構造を形成することによって、高速印刷時においても高品質画像が得られる。
【００６３】
（ゲル化剤について）
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤は、インクを温度により可逆的にゾルゲル相転移させる機能を有する。そのようなゲル化剤は、少なくとも１）ゲル化温度よりも高い温度で、光硬化性化合物に溶解すること、２）ゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化すること、が必要である。
【００６４】
１）において、「ゾルゲル相転移温度」とは、ゾル状態からゲル状態に変化（転移）する変化（転移）点の温度をいい、ゲル転移温度、ゲル溶解温度、ゲル軟化温度、ゾルゲル転移点、ゲル化点と称される用語と同義である。
【００６５】
２）において、ゲル化剤がインク中で結晶化するときに、ゲル化剤の結晶化物である板状結晶が三次元的に囲む空間を形成し、前記空間に光硬化性化合物を内包することが好ましい。このように、板状結晶が三次元的に囲む空間に光硬化性化合物が内包された構造を「カードハウス構造」ということがある。カードハウス構造が形成されると、液体の光硬化性化合物を保持することができ、インク液滴をピニングすることができる。それにより、液滴同士の合一を抑制することができる。カードハウス構造を形成するには、インク中で溶解している光硬化性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。
【００６６】
活性光線硬化型インクジェットインクのゾルゲル転移温度は、任意に設定されるが、インク液滴の安定した出射性、高温加熱に伴う弊害等の観点から、３０〜１００℃の範囲内であることが好ましい。また、ゾルゲル転移温度は、インクジェット記録ヘッド内でのインク温度と記録媒体の温度の間であることが好ましい。
【００６７】
当該ゾルゲル転移温度の測定方法は、例えば、ヒートプレート上にゲル状の試験片を置き、ヒートプレートを加熱していき、試験片の形状が崩れる温度を測定し、これをゾルゲル相転移温度として求めることができる。また、市販の粘弾性測定装置（例えば、Ｐｈｙｓｉｃａ社製粘弾性測定装置  ＭＣＲ３００）を用いても測定できる。
【００６８】
ゾルゲル転移温度は、後述するゲル化剤、光重合性化合物等の種類、添加量等により調整することが可能である。
【００６９】
本発明でいう「ゲル」状態とは、ラメラ構造、共有結合や水素結合した高分子網目、物理的な凝集によって形成される高分子網目、により溶質が独立した運動性を失って集合した構造を持ち、急激な粘度上昇や著しい弾性増加を伴って固化又は半固化した状態のことをいう。
【００７０】
一般にゲル化剤に必要な要件、すなわち、ゲル化剤に必要な構造としては、疎水性部（例えば炭素数１２以上のアルキル鎖）と親水性部（例えば極性基）を併せ持つことである。それにより、インクの温度が下がり溶媒である光重合性化合物の分子運動が低下した際に、疎水性部が分子間力により溶媒を取り囲みながら寄り集まり、かつ、親水性部同士が水素結合により寄り集まる、ことによりゲルを形成する。よって、インク中の光重合性化合物とゲル化剤の相溶性を確保することが、インク液滴を安定に吐出するために、あるいは印字スピードによらず安定にドット合一を抑制するために重要である。
【００７１】
ゲル化剤の例には、ジアルキルケトン、脂肪酸エステル、脂肪酸アルコール、脂肪酸アミド、オイルゲル化剤等が含まれる。
【００７２】
ゲル化剤の具体例には、ステアロン（１８−ペンタトリアコンタノン）、１６−ヘントリアコンタノン、１２−トリコサノン、ＵＮＩＬＩＮ４２５等の脂肪酸アルコール、脂肪酸エステル、ステアリン酸イヌリン・脂肪酸デキストリン（レオパールシリーズとして千葉製粉より入手可能）、Ｌ−グルタミン酸誘導体（味の素ファインテクノ社より入手可能）、脂肪酸アミド（ＦＡＴＴＹ  ＡＭＩＤシリーズ、花王社より入手可能）、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル（ノムコートＨＫ−Ｇ、日清オイリオ）、ホホバエステル（Ｆｌｏｒａｅｓｔｅｒ７０、池田物産社より入手可能）、特開２００５−１２６５０７号公報や特開２００５−２５５８２１号公報に記載のオイルゲル化剤、等の分子量１０００未満の低分子な化合物が好ましく挙げられるが、この限りではない。
【００７３】
また、脂肪酸アミドであるゲル化剤の具体例には、ＦＡＴＴＹ  ＡＭＩＤ  Ｅ：エルカ酸アミド、ＦＡＴＴＹ  ＡＭＩＤ  Ｔ：オレイン酸アミド、ＦＡＴＴＹ  ＡＭＩＤ  Ｏ−Ｎ：硬化牛脂酸アミド（以上、花王社より入手可能）、ニッカアマイドＡＰ１：ステアリン酸アミド（日本化成社より入手可能）、ＧＰ−１：Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド（味の素ファイテクノ社より入手可能）等がある。
【００７４】
ただし、脂肪酸アミドやウレタン化合物、炭素数１２以上のアルキル鎖の末端に−ＯＨ、−ＣＯＯＨ等の極性基をもつゲル化剤は、加熱したインク中での安定性が悪いことがあり、析出したり層分離したりすることがある。また、ＵＶ硬化後の画像膜中からゲル化剤が時間の経過とともに徐々に溶出し、画像の保存条件によっては問題となる。
【００７５】
そこで、特に好ましいゲル化材としては、下記一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）で表される化合物が挙げられる。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を持ち、かつ、分岐を持っても良いアルキル鎖を表す。
【００７６】
一般式（Ｇ１）はケトンワックスと称され、一般式（Ｇ２）は脂肪酸エステルと称される。これらのゲル化剤は、インク液滴をより安定に（再現性良く）ゲル化させることができ、記録媒体に着弾したインク液滴（ドット）の合一が抑制できるので好ましい。
【００７７】
ケトンワックス及び脂肪酸エステルであるゲル化剤の具体例としては、下記表１に記載のものが挙げられるがこの限りではない。
【００７８】
【表１】
0005999100.tif 000002
【００７９】
実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクは、ゲル化剤を所定量含有するので、インクジェット記録ヘッドから吐出されて、インク液滴として記録媒体上に着弾して、ゾルゲル相転移温度よりも低い温度にまで低下すると速やかにゲル状態となる。そのため、ドット同士の混じり合いやドットの合一が抑制されて、高速印字時の高画質形成が可能となる。その後、ゲル化したインク液滴が光照射を受けて硬化することにより、記録媒体上に定着され強固な画像膜を形成する。
【００８０】
実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクは、記録媒体に着弾したインク液滴が速やかにゲル化することで、記録媒体上でインク液滴が拡散しないため、インク液滴中に環境中の酸素が入り込みにくい。そのため、硬化が酸素阻害による影響を受けにくくなる。
【００８１】
活性光線硬化型インクジェットインクにおけるゲル化剤の含有量は、０．５〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは２〜１０質量％である。０．５質量％未満であると、インク液滴をゲル化（温度によるゾルゲル相転移）させることができず、１０質量％を超えると、インク中に十分に溶解できず、インク液滴の射出性が低下するからである。
【００８２】
（光重合開始剤について）
活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて光重合開始剤を更に含んでもよい。
【００８３】
光重合開始剤は、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。分子内結合開裂型の光重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン、ベンジルジメチルケタール、１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オン、４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル-（２-ヒドロキシ-２-プロピル）ケトン、１-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン、２-メチル-２-モルホリノ（４-チオメチルフェニル）プロパン-１-オン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノフェニル）-ブタノン等のアセトフェノン系；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；
２,４,６-トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系；
ベンジル及びメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。
【００８４】
分子内水素引き抜き型の光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ-ベンゾイル安息香酸メチル-４-フェニルベンゾフェノン、４,４'-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４-ベンゾイル-４'-メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３,３',４,４'-テトラ（ｔ-ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；
２-イソプロピルチオキサントン、２,４-ジメチルチオキサントン、２,４-ジエチルチオキサントン、２,４-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；
ミヒラ−ケトン、４,４'-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；
１０-ブチル-２-クロロアクリドン、２-エチルアンスラキノン、９,１０-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が含まれる。
【００８５】
中でもアシルホスフィンオキシドやアシルホスフォナートは、感度の面から、好ましく用いることができる。
【００８６】
具体的には、ビス（２,４,６-トリメチルベンゾイル）-フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２,６-ジメトキシベンゾイル）-２,４,４-トリメチル-ペンチルホスフィンオキサイド等が好ましい。
【００８７】
光重合開始剤の好ましい添加量は、インク組成物全体の０．１〜１０質量％、特に好ましくは２〜８質量％である。
【００８８】
活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合開始剤として、光酸発生剤を含んでもよい。光酸発生剤の例には、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。
【００８９】
活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて光重合開始剤助剤や重合禁止剤等を更に含んでもよい。光重合開始剤助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-トルイジン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミン及びＮ,Ｎ-ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。これらの化合物は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【００９０】
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ-メトキシフェノール、ｔ-ブチルカテコール、ｔ-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１,１-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２,５-ジ-tert-ブチル-ｐ-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ-ｐ-ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３-オキシアニリノ-１,３-ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。
【００９１】
（色材について）
活性光線硬化型インクジェットインクは、各種公知の染料と顔料の少なくとも１つ以上を含有することが好ましく、特に顔料を含有することが好ましい。
【００９２】
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれうる顔料を、以下に列挙する。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８１，８３，８７，９３，９５，９７，９８，１０９，１１４，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５，２１３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５，７，１２，２２，３８，４８：１，４８：２，４８：４，４９：１，５３：１，５７：１，６３：１，１０１，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１６８，１８４，１８５，２０２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９，２３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，２，３，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１８，２２，２７，２９，６０
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，３６
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６，１８，２１
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７
【００９３】
顔料の平均粒径は０．０８〜０．５μｍであることが好ましく、顔料の最大粒径は０．３〜１０μｍであり、好ましくは０．３〜３μｍである。顔料の粒径を調整することによって、インクジェット記録ヘッドのノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。
【００９４】
一方、活性光線硬化型インクジェットインクに含まれうる染料は、油溶性染料等でありうる。油溶性染料は、以下の各種染料が挙げられる。マゼンタ染料の例には、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＶＰ、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＨＭ−１４５０、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＨＳｏ−１４７（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮＳＯＴ  Ｒｅｄ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｒｅｄ−２、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴＲｅｄ−３、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｐｉｎｋ−１、ＳＰＩＲＯＮ  Ｒｅｄ  ＧＥＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ  Ｒｅｄ  ＦＢ  ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＲＯＴ５Ｂ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  Ｂ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  １３０、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  ８０２（以上、日本化薬社製）、ＰＨＬＯＸＩＮ、ＲＯＳＥ  ＢＥＮＧＡＬ、ＡＣＩＤ  Ｒｅｄ（以上、ダイワ化成社製）、ＨＳＲ−３１、ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｒｅｄ  Ｋ（以上、三菱化成社製）、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）が含まれる。
【００９５】
シアン染料の例には、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＨＭ−１２３８、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＨＳｏ−１６、Ｃｙａｎ  ＨＳｏ−１４４、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＶＰＧ（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−４（保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ  ＢＲ．Ｂｌｕｅ  ＢＧＬＮ  ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｂｌｕｅ  ＲＲ、ＣＥＲＥＳ  Ｂｌｕｅ  ＧＮ、ＳＩＲＩＵＳ  ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ  Ｚ−ＢＧＬ、ＳＩＲＩＵＳ  ＳＵＰＲＡ  ＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ  ＦＢ−ＬＬ  ３３０％（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  ＦＲ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  ８１４、Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ  ＧＬ−５  ２００、Ｌｉｇｈｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧＬ−５  ２００（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｂｌｕｅ  ７０００、Ｏｌｅｏｓｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＧＬ（以上、ダイワ化成社製）、ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｂｌｕｅ  Ｐ（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ  Ｂｌｕｅ  ６７０、ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌｕｅ  ８０８、ＺＡＰＯＮ  Ｂｌｕｅ  ８０６（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【００９６】
イエロー染料の例には、ＭＳ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＳｍ−４１、Ｙｅｌｌｏｗ  ＫＸ−７、Ｙｅｌｌｏｗ  ＥＸ−２７（三井東圧）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  ＹｅｌｌｏＷ−３、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−６（以上、保土谷化学社製）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６Ｇ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＦＬＵＯＲ．Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＮ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＦ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ａ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−Ｇ（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３０ＨＢ（ダイワ化成社製）、ＨＳＹ−６８（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４６、ＮＥＯＰＥＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０７５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【００９７】
ブラック染料の例には、ＭＳ  Ｂｌａｃｋ  ＶＰＣ（三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌａｃｋ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌａｃｋ−５（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＲＩＮ  Ｂｌａｃｋ  ＧＳＮ  ２００％、ＲＥＳＯＬＩＮ  ＢｌａｃｋＢＳ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌａｃｋ  Ａ−Ｎ（日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｂｌａｃｋ  ＭＳＣ（ダイワ化成社製）、ＨＳＢ−２０２（三菱化成社製）、ＮＥＰＴＵＮＥ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ６０、ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ５８（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【００９８】
顔料又は染料の含有量は、活性光線硬化型インクジェットインクに対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．４〜１０質量％であることがより好ましい。顔料又は染料の含有量が少なすぎると、得られる画像の発色が十分ではなく、多すぎるとインクの粘度が高くなり、射出性が低下するからである。
【００９９】
また、活性光線硬化型インクジェットインクは、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを含有していてもよい。分散剤及び分散助剤の合計量は、顔料に対して１〜５０質量％であることが好ましい。
【０１００】
前記顔料は、活性光線硬化型インクジェットインク中に分散していなければならない。そのため、活性光線硬化型インクジェットインクは、顔料分散液を調製し、更に顔料分散液と他のインク成分とを混合することで得ることが好ましい。
【０１０１】
顔料分散液の調製は、分散媒体に顔料を分散して得る。顔料の分散は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いて行えばよい。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはＡｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。
【０１０２】
顔料分散液の分散媒体は、溶剤又は光重合性化合物でありうるが、本実施形態における活性光線硬化型インクジェットインクは、記録媒体に着弾した直後にゲル化することが好ましいので、無溶剤であることが好ましい。また、溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じるので、無溶剤インクであることが好ましい。よって、顔料分散液の分散媒体は、溶剤ではなく光重合性化合物、なかでも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。
【０１０３】
（その他の成分について）
活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて他の成分を更に含んでもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミン等の塩基性有機化合物等が含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂等が含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、及びワックス類等が含まれる。
【０１０４】
（ゾルゲル相転移型のインクジェットインクについて）
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述のようにゲル化剤を含むため、温度により可逆的にゾルゲル相転移する。ゾルゲル相転移する光硬化型インクは、高温（例えば８０℃程度）では液体（ゾル）であるため、インクジェット記録ヘッドからゾル状態で吐出することができる。高温下で活性光線硬化型インクジェットインクを吐出すると、インク液滴（ドット）が記録媒体に着弾した後、自然冷却されてゲル化する。これにより、隣り合うドット同士の合一を抑制し、画質を高めることができる。
【０１０５】
インク液滴の射出性を高めるためには、高温下におけるインクの粘度が一定以下であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの、８０℃における粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。一方、隣り合うドットの合一を抑制するためには、着弾後の常温下におけるインクの粘度が一定以上であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【０１０６】
インクのゲル化温度は、４０℃以上７０℃以下であることが好ましく、５０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。射出温度が８０℃近傍である場合に、インクのゲル化温度が７０℃を超えると、射出時にゲル化が生じやすいため射出性が低くなり、ゲル化温度が４０℃未満であると、記録媒体に着弾後、速やかにゲル化しないからである。ゲル化温度とは、ゾル状態にあるインクを冷却する過程において、ゲル化して流動性が低下するときの温度である。
【０１０７】
インクの８０℃における粘度、２５℃における粘度及びゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。具体的には、インクを１００℃に加熱し、剪断速度１１．７（１／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃まで冷却したときの、粘度の温度変化曲線を得る。そして、８０℃における粘度と２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求めることができる。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求めることができる。
【０１０８】
レオメータは、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製  ストレス制御型レオメータ  ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズを用いることができる。コーンプレートの直径は７５ｍｍ、コーン角は１．０°とすることができる。
【０１０９】
（活性光線硬化型インクジェットインクの製造方法について）
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述の光硬化性化合物と、ゲル化剤とを含む各成分を、加熱下において混合することにより得ることができる。好ましくは、一部の光重合性化合物に色材（特に顔料）を分散させた顔料分散剤を用意し、顔料分散材と、他の光重合性化合物を含む他のインク成分と混合することで得る。
【０１１０】
（２．インクジェット記録装置とそれを用いた画像記録方法）
実施形態に係る画像記録方法は、少なくとも以下の２工程を含む。
（１）活性光線硬化型インクジェットインクを、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程
（２）前記記録媒体上に着弾した液滴に活性光線を照射して前記インク液滴を硬化させる工程
【０１１１】
（１）工程について
活性光線硬化型インクジェットインクは、上述したインクジェットインクであればよい。
【０１１２】
インクジェット記録ヘッド部でインク液滴を射出する。インク液滴の射出性を高めるためには、インクジェット記録ヘッド内のインクジェットインクの温度を、ゲル化温度よりも１０〜３０℃高い温度に設定することが好ましい。インクジェット記録ヘッド内のインク温度が、（ゲル化温度＋１０）℃未満であると、インクジェット記録ヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インク液滴の射出性が低下しやすい。一方、インクジェット記録ヘッド内のインクの温度が（ゲル化温度＋３０）℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
【０１１３】
そのため、インクジェット記録ヘッド、インクジェット記録ヘッドに接続したインク流路又はインク流路に接続したインクタンク中のインクジェットインクを加熱して、前記温度のインクジェットインク液滴を吐出すればよい。
【０１１４】
インクジェット記録ヘッドの各ノズルから吐出される１滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、０．５〜１０ｐｌであることが好ましく、高精細の画像を形成するためには、０．５〜２．５ｐｌであることがより好ましい。前記液滴量で高精細な画像を形成するには、インク中のゲル化剤の溶解安定性が必要である。実施形態に係るインク構成はゲル化剤の溶解安定性を確保できているため、前記液滴量でも高精細な画像を安定して形成できる。
【０１１５】
記録媒体に着弾したインク液滴は冷却されてゾルゲル相転移により速やかにゲル化する。これにより、インク液滴が拡散せずに、ピニングすることができる。
【０１１６】
記録媒体は、紙であってもよいし、樹脂フィルムであってもよい。紙の例には、印刷用コート紙、印刷用アート紙などが含まれる。また、樹脂フィルムの例には、ポリエチレンテレフタレートフィルムや塩化ビニルフィルムなどが含まれる。
【０１１７】
インクジェット記録ヘッドからインク液滴を吐出することによって、記録媒体上にインク液滴が付着する。インク液滴が着弾する際の記録媒体の温度は、２０〜６０℃に設定されていることが好ましい。記録媒体の温度が低すぎると、インク液滴が過剰に迅速にゲル化してピニングしてしまうため、インク液滴のレベリングが十分に生じず、画像光沢が低下することがある。一方で、記録媒体の温度が高すぎると、インク液滴がゲル化しにくくなり、インク液滴の隣り合うドット同士が混じりあうことがある。記録媒体の温度を適切に調整することで、インク液滴の隣り合うドット同士が混じり合わない程度の適度なレベリングと、適切なピニングとが実現される。
【０１１８】
本実施形態におけるインクジェットインクでは、インク溶媒（光重合性化合物Ａ、光重合性化合物Ｂ及び光重合性化合物Ｃ）中にゲル化剤が安定して溶解しているから、記録媒体を温度調整することにより、画像の光沢を調整することができる。インク溶媒中で安定に存在できないと、吐出中にゲル化剤の一部が析出してノズル詰まりを起こしてしまい画質が乱れる。また、インクが記録媒体着弾後にゲル化剤の結晶化が遅れてしまって記録媒体の温度調節をしてもドット同士の混じり合いが起こることで画像が乱れる。記録媒体にもよるが、記録媒体の表面温度はインクのゲル化温度よりも３〜３０℃低く調整することが好ましく、５〜１５℃低く調整することがより好ましい。
【０１１９】
記録媒体の搬送速度は、５００〜２０００ｍｍ／ｓであることが好ましい。搬送速度が速いほど画像形成速度が速まるので好ましいが、搬送速度が速すぎると、画像品質が低下したり、インク液滴の硬化が不十分になったりする。
【０１２０】
（２）工程について
記録媒体に着弾したインク液滴に活性光線を照射することで、インク液滴に含有される光重合性化合物が架橋又は重合し、インク液滴が硬化して画像となる。
【０１２１】
記録媒体に付着したインク液滴に照射する活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線等であり、好ましくは紫外線である。ＬＥＤ光源からの紫外線照射を行う際には、Ｈｅｒａｅｕｓ社製ＬＥＤランプ（８Ｗ／ｃｍ２、ｗａｔｅｒ  ｃｏｏｌｅｄ  ｕｎｉｔ）を用いることができる。
【０１２２】
光源としてのＬＥＤは、インク液滴を硬化させるために、３７０〜４１０ｎｍの紫外線を画像表面におけるピーク照度が０．５〜１０Ｗ／ｃｍ２となるように設置することが好ましく、１〜５Ｗ／ｃｍ２となるように設置することがより好ましい。画像に照射される光量としては、３５０ｍＪ／ｃｍ２未満となるようにすることが好ましい。輻射熱がインク液滴に照射されることを抑制するためである。
【０１２３】
インク液滴への光照射は、隣り合うインク液滴同士が合一するのを抑制するために、インク液滴が記録媒体上に付着した後１０秒以内、好ましくは０．００１〜５秒以内、より好ましくは０．０１〜２秒以内に行うことが好ましい。光照射は、ヘッドキャリッジに収容された全てのインクジェット記録ヘッドからインク液滴を吐出した後に行われることが好ましい。
【０１２４】
（インクジェット記録装置について）
実施形態に係る画像記録方法は、光硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。光硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置には、ライン記録方式（シングルパス記録方式）のものと、シリアル記録方式のものと、がある。求められる画像の解像度や記録速度に応じて選択されればよいが、高速記録の観点では、ライン記録方式（シングルパス記録方式）が好ましい。
【０１２５】
図１は、ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。このうち、図１（ａ）は側面図であり、図１（ｂ）は上面図である。
【０１２６】
図１に示されるように、インクジェット記録装置１０は、複数のインクジェット記録ヘッド１４を収容するヘッドキャリッジ１６と、ヘッドキャリッジ１６に接続したインク流路３０と、インク流路３０を通じて供給するインクを貯留するインクタンク３１と、記録媒体１２の全幅を覆い、かつ、ヘッドキャリッジ１６の（記録媒体の搬送方向）下流側に配置された光照射部１８と、記録媒体１２の下面に配置された温度制御部１９と、を有する。
【０１２７】
ヘッドキャリッジ１６は、記録媒体１２の全幅を覆うように固定配置されており、各色毎に設けられた複数のインクジェット記録ヘッド１４を収容する。インクジェット記録ヘッド１４にはインクが供給されるようになっている。たとえば、インクジェット記録装置１０に着脱自在に装着された不図示のインクカートリッジ等から、直接又は不図示のインク供給手段によりインクが供給されるようになっていてもよい。
【０１２８】
インクジェット記録ヘッド１４は、各色ごとに、記録媒体１２の搬送方向に複数配置される。記録媒体１２の搬送方向に配置されるインクジェット記録ヘッド１４の数は、インクジェット記録ヘッド１４のノズル密度と、印刷画像の解像度によって設定される。例えば、液滴量２ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェット記録ヘッド１４を用いて１４４０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、記録媒体１２の搬送方向に対して４つのインクジェット記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。また、液滴量６ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェット記録ヘッド１４を用いて７２０×７２０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、２つのインクジェット記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク液滴（ドット）の数を表す。
【０１２９】
インクタンク３１は、ヘッドキャリッジ１６に、インク流路３０を介して接続されている。インク流路３０は、インクタンク３１中のインクをヘッドキャリッジ１６に供給する経路である。インク液滴を安定して吐出するため、インクタンク３１、インク流路３０、ヘッドキャリッジ１６及びインクジェット記録ヘッド１４のインクを所定の温度に加熱して、ゲル状態を維持する。
【０１３０】
光照射部１８は、記録媒体１２の全幅を覆い、かつ、記録媒体の搬送方向についてヘッドキャリッジ１６の下流側に配置されている。光照射部１８は、インクジェット記録ヘッド１４により吐出されて、記録媒体に着弾した液滴に光を照射し、液滴を硬化させる。
【０１３１】
温度制御部１９は、記録媒体１２の下面に配置されており、記録媒体１２を所定の温度に維持する。温度制御部１９は、例えば各種ヒータ等でありうる。
【０１３２】
以下、ライン記録方式のインクジェット記録装置１０を用いた画像記録方法を説明する。記録媒体１２を、インクジェット記録装置１０のヘッドキャリッジ１６と温度制御部１９との間に搬送する。一方で、記録媒体１２を、温度制御部１９により所定の温度に調整する。次いで、ヘッドキャリッジ１６のインクジェット記録ヘッド１４から高温のインク液滴を吐出して、記録媒体１２上に付着（着弾）させる。そして、光照射部１８により、記録媒体１２上に付着したインク液滴に光を照射して硬化させる。
【０１３３】
硬化後の総インク液滴膜厚は、２〜２５μｍであることが好ましい。「総インク液滴膜厚」とは、記録媒体に描画されたインク液滴膜厚の最大値である。
【０１３４】
図２は、シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０の要部の構成の一例を示す図である。図２に示されるように、インクジェット記録装置２０は、記録媒体の全幅を覆うように固定配置されたヘッドキャリッジ１６の代わりに、記録媒体の全幅よりも狭い幅であり、かつ、複数のインクジェット記録ヘッド２４を収容するヘッドキャリッジ２６と、ヘッドキャリッジ２６を記録媒体１２の幅方向に可動させるためのガイド部２７と、を有する以外は図１と同様に構成されうる。
【０１３５】
シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０では、ヘッドキャリッジ２６がガイド部２７に沿って記録媒体１２の幅方向に移動しながら、ヘッドキャリッジ２６に収容されたインクジェット記録ヘッド２４からインク液滴を吐出する。ヘッドキャリッジ２６が記録媒体１２の幅方向に移動しきった後（パス毎に）、記録媒体１２を搬送方向に送る。これらの操作以外は、前述のライン記録方式のインクジェット記録装置１０とほぼ同様にして画像を記録する。
【実施例】
【０１３６】
以下に本発明について、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。【０１３７】
《顔料分散液の調製》
以下の手順で顔料分散液を調製した。以下の２つをステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌して溶解させた。
アジスパーＰＢ８２４（味の素ファインテクノ社製）  ９質量部
トリプロピレングリコールジアクリレート  （ＡＰＧ−２００、新中村化学社製）  ７１質量部【０１３８】
室温まで冷却した後、これに下記のいずれかの顔料２０質量部を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓した。これをペイントシェーカーにて下記時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去した。
顔料１：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（三菱化学社製、＃５２）  ５時間
顔料２：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（大日精化製、クロモファインブルー６３３２ＪＣ）  ５時間
顔料３：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（大日精化製、クロモファインレッド６１１２ＪＣ）  ８時間
顔料４：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（大日精化製、クロモファインイエロー６２８０ＪＣ）  ８時間【０１３９】
《インクの調製》
調製した顔料分散液と以下の成分とを用いて、各実施例および比較例のインクを調製した。【０１４０】
（光重合性化合物Ａ）
２−ヒドロキシブチルアクリレート（官能基数１、ライトアクリレートＨＯＢ−Ａ、共栄社化学社製）
【化１】
0005999100.tif 000003
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（官能基数１、エポキシエステルＭ−６００Ａ、共栄社化学社製）
【化２】
0005999100.tif 000004
２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート（官能基数２、ライトアクリレートＧ−２０１Ｐ、共栄社化学社製）
【化３】
0005999100.tif 000005
脂環式カルボン酸系エポキシアクリレート（官能基数２、ＤＡ−７２２、ナガセケムテックス社製）
【化４】
0005999100.tif 000006
ペンタエリスリトールトリアクリレート（官能基数３、Ａ−ＴＭＭ−３、新中村化学社製,トリアクリレート体を３７質量％、ヘキサアクリレート体を６３％含有する）
ペンタエリスリトールトリアクリレート（官能基数３、Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ、新中村化学社製、トリアクリレート体を５７質量％、ヘキサアクリレート体を４３％含有する）
【化５】
0005999100.tif 000007
ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ５００、ＭＩＷＯＮ社製）
【化６】
0005999100.tif 000008
【０１４１】
（光重合性化合物Ｂ）
ポリエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−４００、新中村化学社製、分子量５０８）
４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート（ＣＤ５６１、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、分子量３５８）
６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４９９、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量５６０）【０１４２】
（光重合性化合物Ｃ）
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４０７２、コグニス社製、分子量４７１、ＣｌｏｇＰ値４．９０）【０１４３】
（その他の光重合性化合物）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（Ａ−ＴＭＭＴ、新中村化学社製、分子量３５２）
【化７】
0005999100.tif 000009
【０１４４】
（ゲル化剤）
ジステアリルケトン（カオーワックスＴ１、花王社製）
ベヘニン酸ベヘニル（ユニスター  Ｍ−２２２２ＳＬ、日油社製）【０１４５】
（界面活性剤）
ＫＦ３５２（信越化学社製）
（光重合開始剤）
ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ＢＡＳＦ社製）
ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＩＴＸ（ＤＫＳＨ社製）
（重合禁止剤）
ＵＶ１０（ＢＡＳＦ社製）【０１４６】
表２〜１０に記載されたインクの組成にしたがって各成分と前記顔料分散液を混合して、８０℃に加熱して攪拌した。得られた溶液を加熱下において、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過を行った。【０１４７】
《実施例１、２のインク》
表２に示される組成のインクを調製した。実施例１および２のインクは、単官能の光重合性化合物Ａの種類を変更して調製した例である。【０１４８】
《実施例３、４のインク》
表３に示される組成のインクを調製した。実施例３および４のインクは、２官能の光重合性化合物Ａの種類を変更して調製した例である。【０１４９】
《実施例５〜１１のインク》
表４に示される組成のインクを調製した。実施例５〜１１のインクは、３官能の光重合性化合物Ａの種類及び量を変更して調製した例である。なお、実施例８〜１１のインクの組成は同一である。【０１５０】
《実施例１２、１３のインク》
表５に示される組成のインクを調製した。実施例１２および１３のインクは、５官能の光重合性化合物Ａの量を変更して調製した例である。【０１５１】
《比較例１〜４のインク》
表６に示される組成のインクを調製した。比較例１〜４のインクは、単官能の光重合性化合物Ａの含有量を過小および過大にして調製した例である。【０１５２】
《比較例５〜８のインク》
表７に示される組成のインクを調製した。比較例５〜８のインクは、２官能の光重合性化合物Ａの含有量を過小および過大にして調製した例である。【０１５３】
《比較例９〜１３のインク》
表８に示される組成のインクを調製した。比較例９〜１２のインクは、３官能の光重合性化合物Ａの含有量を過小および過大にして調製した例である。また、比較例１３のインクは、実施例８〜１１のインクと組成は同一である。【０１５４】
《比較例１４、１５のインク》
表９に示される組成のインクを調製した。比較例１４、１５のインクは、５官能の光重合性化合物Ａの含有量を過小および過大にして調製した例である。【０１５５】
《比較例１６〜２２のインク》
表１０に示される組成のインクを調製した。比較例１６、１７のインクは、光重合性化合物Ｃの含有量を過小および過大にして調製した例である。比較例１８のインクは、ゲル化剤を含有せず調製した例である。比較例１９〜２２のインクは、光重合性化合物Ａを含有せず調製した例である。また、比較例２１、２２は実施例５、６の光重合性化合物Ａの水酸基をエステル化した光重合性化合物を含有している。なお、比較例１９と２０、比較例２１と２２のインクの組成はそれぞれ同一である。
【表２】
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【表３】
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【表４】
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【表５】
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【表６】
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【表７】
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【表８】
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【表９】
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【表１０】
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【０１５６】
《インクジェット画像形成方法》
実施例および比較例で調製した各インク組成物を、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。この装置を用いて、Ａ４サイズのコート紙（ＯＫトップコート、王子製紙社製、坪量１０５ｇ／ｍ２）、およびキャスコート紙（ミラーコートプラチナ、王子製紙社製、坪量１１０ｇ／ｍ２）に、画像記録を行った。【０１５７】
インク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェット記録ヘッド直前のサブインクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなる。インクタンクからヘッド部分までインクを９０℃に加温する。ピエゾヘッドをヘッド内のインク温度が８０℃になるようにヘッド内ヒーターで加温する。ピエゾヘッドは、３ｐｌの液滴になるように電圧を印加し３６０ｄｐｉの解像度のヘッドを各色４個ずつ用い吐出し、１４４０×１４４０ｄｐｉの文字、１色あたり７．５ｇ/ｍ2の付き量であるＹＭＣＫのベタ画像、１５ｇ/ｍ2の付き量で形成された二次色であるＢＧＲのベタ画像、自然画を印字した。【０１５８】
印字後、Ｈｅｒａｅｕｓ社製ＬＥＤランプ（８Ｗ／ｃｍ２、ｗａｔｅｒ  ｃｏｏｌｅｄ  ｕｎｉｔ）を基材から５０ｍｍの高さに設置して照射し、インクを硬化させた（搬送方向の照射幅４４ｍｍ）。前記記録媒体の搬送速度は、５００ｍｍ／ｓ又は１０００ｍｍ／ｓで行った。【０１５９】
前記記録媒体は４５、５０、５５、６０、又は６５℃に加温した。【０１６０】
《画質評価》
〈文字品質の評価〉
上記方法により、印刷用コート紙（ＯＫトップコート、王子製紙社製、坪量１０５ｇ／ｍ２）、キャスコート紙（ミラーコートプラチナ、王子製紙社製、坪量１１０ｇ／ｍ２）、に対して各有色インクでＭＳ明朝体の３ポイント、５ポイントの「動」という文字を印刷した。得られた文字を目視で観察し、下記の基準で評価を行った。
◎：３ポイント文字が細部の潰れなく再現出来ている
○：キャストコート紙で３ポイント文字の細部がわずかにつぶれているが、コート紙では細部の潰れなく再現出来ている
△：どちらの基材でも３ポイント文字では細部が潰れているが、５ポイント文字では潰れなく再現出来ている
×：どちらの基材でも５ポイント文字でも細部が潰れている【０１６１】
〈粒状性の評価〉
上記方法により、印刷用コート紙（ＯＫトップコート、王子製紙社製、坪量１０５ｇ／ｍ２）、キャスコート紙（ミラーコートプラチナ、王子製紙社製、坪量１１０ｇ／ｍ２）に対して各有色インクで自然画（財団法人・日本規格協会発行の高精細カラーデジタル標準画像データ「フルーツバスケット」）を印刷した。得られた画像を目視で観察し、下記の基準で評価を行った。
○：１５ｃｍ離れた位置から観測して、画像に粒状感が認められない
△：１５ｃｍ離れた位置から観測すると、画像の一部において粒状感が認められるが、３０ｃｍ離した位置からは、粒状感が認められない
×：３０ｃｍ離した位置から観測して、画像に粒状感が認められる【０１６２】
《硬化性評価》
〈耐スクラッチ性の評価〉
上記方法により、印刷用コート紙（ＯＫトップコート、王子製紙社製、坪量１０５ｇ／ｍ２）に印刷したＹＭＣＫＢＧＲのベタ画像をつめで引っかき、その後、画像の白抜けの程度を目視観察し、下記の基準に従って評価した。
○：全色で、画像の白抜けはまったく認められない
△：ＧとＫの画像で一部白抜けが認められるが、実用上許容範囲にある
×：ＧとＫとＹの画像で明らかな白抜けが認められ、実用に耐えない品質である【０１６３】
〈耐擦過性の評価〉
上記方法により、印刷用コート紙（ＯＫトップコート、王子製紙社製、坪量１０５ｇ／ｍ２）に印刷したＹＭＣＫＢＧＲのベタ画像を「ＪＩＳ規格  Ｋ５７０１−１  ６．２．３  耐摩擦性試験」に記載の方法に準じ、４ｃｍ２となる大きさに切り取った印刷用コート紙Ａを画像上に設置し、５００ｇの荷重をかけて擦り合わせた。その後、画像濃度低下の程度を目視観察し、下記の基準に従って評価した。
○：３０回以上擦っても、画像の変化はまったく認められない
△：３０回擦った段階で画像濃度の低下が認められるが、実用上許容範囲にある
×：３０回未満の擦りで、明らかな画像濃度低下が認められ、実用に耐えない品質である【０１６４】
〈密着性の評価〉
上記方法により、印刷用コート紙（ＯＫトップコート、王子製紙社製、坪量１０５ｇ／ｍ２）に印刷したＹＭＣＫＢＧＲのベタ画像に１ｍｍ間隔で１００マスにクロスカットした部分に住友スリーエム社製Ｓｃｏｔｃｈテープを十分に密着させ、９０°の角度ではがした時の剥離の程度を下記の基準に従って評価した。
○：全色で、１００マスすべての剥離がまったく認められない
△：ＧとＫの画像で画像の剥離が１〜４９マス認められる
×：ＧとＫの画像で画像の剥離が５０〜１００マス認められ、実用に耐えない品質である【０１６５】
〈表面硬化性の評価〉
上記方法により、印刷用コート紙（ＯＫトップコート、王子製紙社製、坪量１０５ｇ／ｍ２）に印刷したＹＭＣＫＢＧＲのベタ画像を印刷直後に指で擦り、画像表面の変化を目視観察し、下記の基準に従って評価した。
○：全色で、画像表面の変化がまったく認められない
△：ＣとＢの画像で擦った跡が確認できるが、実用上許容範囲にある
×：全色で擦った跡が確認できる、ＣとＢの画像は顔料の色移りが認められ、実用に耐えない品質である【０１６６】
《ゲル化剤溶解性評価》
〈溶解性の評価〉
実施例と比較例のインクを１００℃で２時間静置後した。その後、室温で２時間静置後の溶解状態、ゲル化状態を目視で観察した。
○：１００℃で均一に溶解しており、室温静置後には均一なゲルを形成している
×：１００℃で油玉状の分離、または室温静置後に溶媒と固形分の分離が生じている
−：ゲル化していない【０１６７】
前記画像形成方法及び画像形成評価の結果を表１１に示す。
【表１１】
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【０１６８】
重合性化合物Ａの含有量が過小な例（比較例１、２、５、６、９、１０、１４）では、記録媒体の温度が同一条件の実施例（実施例１〜７、１１〜１３）と比べると、文字品質の評価が低下している。これは、ゲル化剤の溶解と結晶化とのバランスがとれておらず、記録媒体に着弾したインク液滴のピニング性が低いからである。そのため、画像の乱れや滲みが生じると考えられる。【０１６９】
重合性化合物Ａの含有量が過大な例（比較例３、４、７、８、１１、１２、１５）では、ゲル化剤の溶解性と粒状性の評価が低下している。これは、ゲル化剤が親水性基である水酸基を有する光重合性化合物Ａに溶解できずに、析出してしまうためであると考えられる。【０１７０】
記録媒体の設定温度が高い例（比較例１３）では、全ての評価結果が低下した。これは、インク液滴が記録媒体着弾後に、記録媒体が高温のために、記録媒体に着弾したインク液滴のゲル化剤が結晶化しにくいためであると考えられる。【０１７１】
ゲル化剤を含有しない例（比較例１８）では、全ての評価結果が低下した。これは、インク液滴が記録媒体着弾後に、ピニングできないためであると考えられる。ゲル化剤を含有しない場合は、記録媒体の搬送速度が低速時（５００ｍｍ／ｓ）であっても全ての評価項目が低下する。【０１７２】
光重合性化合物Ａを含有しない例（比較例１９〜２２）では、記録媒体の搬送速度が低速（５００ｍｍ／ｓ）であれば、評価結果の明らかな低下は見られない。ところが、搬送速度が高速（１０００ｍｍ／ｓ）であると、耐スクラッチ性、密着性が低下する。これは、インク中のゲル化剤が結晶化しにくくなったため、記録媒体に着弾したインク液滴のピニングが遅れたためであると考えられる。【０１７３】
すなわち、本発明の手段により、高速記録においても高細精な画像を安定に形成でき、各種記録媒体への適応性の良好な活性光線硬化型インクジェットインクを提供できることが分かる。また、それを用いる画像形成方法を提供できることが分かる。特に、重合性化合物Ａが多官能である場合には、画像表面の硬化性が高まり、画像の耐擦過性は向上する。記録媒体の搬送速度と温度が同一条件である場合は、多官能の光重合性化合物Ａを有する実施例（実施例３〜７、１１〜１３）は、単官能の光重合性化合物Ａを有する実施例（実施例１、２）よりも耐擦過性が良好な結果を示す。
本出願は、同出願人により先にされた日本国特許出願、すなわち、特願２０１１−２７７２１１号（出願日２０１１年１２月１９日）に基づく優先権主張を伴うものであって、これらの明細書の内容を参照して本発明の一部としてここに組み込むものとする。
【産業上の利用可能性】
【０１７４】
本発明によれば、ゲル化剤のゲル化安定性とインク液滴の高い硬化性を有する活性光線硬化型インクジェットインク及びそれを用いた画像形成方法を提供することができ、高速印刷においても高細精な画像を安定に形成し、かつ、良好な画像堅牢性を提供することができる。
【符号の説明】
【０１７５】
１０、２０  インクジェット記録装置
１２  記録媒体
１４、２４  インクジェット記録ヘッド
１６、２６  ヘッドキャリッジ
１８、２８  光照射部
１９  温度制御部
２７  ガイド部
３０  インク流路
３１  インクタンク
【図１】
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【図２】
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