(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アイソタクチックペンタッド分率が９６％以上の高結晶性ホモポリプロピレン（Ａ）を組成物全体を基準として７０ないし８５質量％、およびエチレンとプロピレンの組成比がエチレン／（エチレン＋プロピレン）のモル比で０．３０ないし０．５０のエチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）を組成物全体を基準として１５ないし３０質量％にて含んでなり、
該エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）／該高結晶性ホモポリプロピレン（Ａ）の絶対粘度の比率は１．５ないし２．５であり、該エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）は水素／エチレンのモル比が０．０５ないし０．２０の条件で形成されている、エチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物であって、
該エチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物の分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は５．０ないし１０．０であり、
該エチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物の溶融指数は１０〜４０ｇ／１０ｍｉｎであることを特徴とする、エチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項２】
前記エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）は、−３５℃以下のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１に記載のエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項３】
前記エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）は、０．５ないし２．０μｍの大きさで前記樹脂組成物中に分散していることを特徴とする、請求項１に記載のエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項４】
前記樹脂組成物は、前記高結晶性ホモポリプロピレン（Ａ）および前記エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）の１００質量部に基いて、０．０５ないし０．２質量部の核剤（Ｃ）をさらに含み、
該核剤（Ｃ）は、ジベンジリデンソルビトール、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ジメチルベンジリデンソルビトール、アルキル安息香酸アルミニウム塩、有機リ
ン金属塩、タルクおよびこれらの混合物の中から少なくとも１種選択されることを特徴とする、請求項１に記載のエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項５】
前記樹脂組成物を成形して得られた試料の、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基いて２３℃で測定されたアイゾット衝撃強度はノーブレーク（Ｎｏ−Ｂｒｅａｋ）であり、およびＡＳＴＭ
Ｄ６４８に基いて測定された該試料の引張強度は２００ｋｇ／ｃｍ2以上であることを特徴とする、請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載のエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衝撃強度、表面特性および流動性に優れたエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物に関し、より詳しくは、高結晶性ホモポリプロピレン、エチレン−プロピレン弾性共重合体および選択的な核剤を含んでなるポリプロピレン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロピレンモノマーを重合して製造されたホモポリプロピレンは、衝撃強度が低いため、衝撃強度を補完するために、α−オレフィンモノマー、例えばエチレンモノマーとプロピレンモノマーとを共重合することにより、エチレン−プロピレンブロック共重合体が製造されている。このようなエチレン−プロピレンブロック共重合体は、優れた衝撃特性により自動車部品、家電器具、工業部品、日常生活用品等および包装容器などの射出成形品、包装用フィルムおよび包装用シートなどに広範囲にわたって使われている。
【０００３】
エチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂は、その中のエチレン−プロピレン弾性共重合体の含量が増加すると、樹脂の衝撃強度は増加するが、剛性は低下するという問題がある。よって、一定水準の剛性を保つとともに衝撃強度を向上させるための様々な技術が提案されている。
【０００４】
例えば、韓国特許出願公開第１９９８−０００９３６４号明細書には、インパクトポリプロピレンにエチレン−プロピレンゴムおよびエチレンα−オレフィン共重合体を溶融混合する技術が開示されている。
【０００５】
韓国特許出願第１９９８−００１００９９号明細書には、ゴムなどの衝撃補強剤を使用することなく、ポリプロピレンにビニル系架橋剤および有機過酸化物を添加した後、反応押出を行って架橋度を向上させてポリプロピレン樹脂の衝撃強度および剛性を高める技術が開示されている。ところが、この技術は、反応押出などの追加工程を必要とし、物性も充分に改善されず、再循環も不可能であるというところに問題がある。
【０００６】
韓国特許出願第１９９８−００６３７５３号明細書には、ホモポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体と無機系核剤とを含むことを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物が開示されているが、この技術には、樹脂組成物が流動性、衝撃強度および剛性などを有するための具体的な技術を提示していないという問題がある。
【０００７】
韓国特許出願公開第２００１−０１０９８６５号明細書には、溶融指数８０ないし１２０ｇ／１０分の高結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物が開示されているが、この特許文献は、高溶融指数による剛性および衝撃強度の低下を防止するためのポリプロピレン樹脂組成物中のエチレン−プロピレン弾性共重合体の含有量の最適化条件を開示していない。また、ポリプロピレン樹脂組成物が高剛性および高衝撃強度を有することを可能にするためには、ホモポリプロピレンとエチレン−プロピレン弾性共重合体の界面張力（ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  ｔｅｎｓｉｏｎ）の調節とエチレン−プロピレン弾性共重合体分子量の調節などによって、エチレン−プロピレン共重合体の分散および大きさを制御してエチレン−プロピレン弾性共重合体が微細分布を持つようにすることが必要である。ところが、この特許文献には上述した事実に関連した内容が開示されていないという点において、技術的な限界を持っている。
国際公開第２００７／０６０１１４号パンフレットには、ホモポリプロピレンおよび２
つのエチレン−プロピレン弾性共重合体を含む、衝撃強度に優れたポリオレフィン組成物が開示されている。ところが、この特許文献の場合、エチレン−プロピレン弾性共重合体の製造には２つの気相反応器が必要である点、およびエチレン−プロピレン弾性共重合の組成および分散に関連した内容が全く提示されていないという点において、技術的限界を持っている。
【０００８】
また、欧州特許２０７５２８４号明細書には、流動性に優れた、溶融指数１１０ないし５００ｄｇ／分のエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂のマトリクスの固有粘度（Ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ  Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ、ＩＶ）および分子量分布、並びにエチレン−プロピレン弾性共重合体の組成および固有粘度（ＩＶ）が開示されている。ところが、この特許文献にはプロピレン樹脂の狭い分子量分布によりプロピレン樹脂の流動性および剛性の増加が期待できず、そして共重合体内にプロピレンの含量が多いので、プロピレン樹脂の衝撃強度の劣勢が予想される。また、この特許文献では、衝撃強度、表面特性などの改善に重要な要素であるエチレン−プロピレン弾性共重合体の分散に関連した内容が開示されていないという点において、技術的限界を持っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】韓国特許出願公開第１９９８−０００９３６４号明細書
【特許文献２】韓国特許出願第１９９８−００１００９９号明細書
【特許文献３】韓国特許出願第１９９８−００６３７５３号明細書
【特許文献４】韓国特許出願公開第２００１−０１０９８６５号明細書
【特許文献５】国際特許公開ＷＯ２００７／０６０１１４パンフレット
【特許文献６】欧州特許ＥＰ２０７５２８４明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
このため、本発明者らは、上述した問題点を解決するために鋭意努力した結果、エチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物の物性に影響を及ぼす要素を調節することにより前記樹脂組成物の衝撃強度、表面特性および流動性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
そこで、本発明の目的は、高結晶性ホモポリプロピレン（Ａ）、エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）および選択的な核剤（Ｃ）を含んでなる、衝撃強度、表面特性および流動性に優れているので、実質的に大型成形品および薄膜製品の成形可能なエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
一態様によれば、本発明は、アイソタクチックペンタッド分率が９６％以上の高結晶性ホモポリプロピレン（Ａ）７０ないし８５質量％、およびエチレン／（エチレン＋プロピレン）のモル比が０．３０ないし０．５０のエチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）１５ないし３０質量％を含み、エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）／高結晶性ホモポリプロピレン（Ａ）の絶対粘度比が１．５ないし２．５である、エチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物を提供する。
【００１３】
ここで、前記エチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は５．０ないし１０．０であり得る。
【００１４】
さらに、前記エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）のガラス転移温度は−３５℃以
下であり得る。
【００１５】
また、前記エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）は、水素／エチレンのモル比が０．０５ないし０．２０の条件で形成される。
【００１６】
さらにまた、前記エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）は０．５ないし２．０μｍの大きさで前記樹脂組成物中に分散している。
【００１７】
前記エチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物は、前記高結晶性ホモポリプロピレン（Ａ）および前記エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）１００質量部に基いて、０．０５ないし０．２質量部の核剤（Ｃ）をさらに含み、該核剤（Ｃ）は、ジベンジリデンソルビトール、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ジメチルベンジリデンソルビトール、アルキル安息香酸アルミニウム塩、有機リン金属塩、タルクおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種である。
【００１８】
さらに、前記樹脂組成物から成形され得られた試料をＡＳＴＭ  Ｄ２５６に基いて２３℃で測定されたアイゾット衝撃強度はノーブレーク（Ｎｏ−ｂｒｅａｋ）であり、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に基いて測定された試料の引張強度は２００ｋｇ／ｃｍ2以上である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係るエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物は、高結晶性ホモポリプロピレン（Ａ）、エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）および選択的な核剤（Ｃ）を含んでなる樹脂組成物であって、高結晶性ホモポリプロピレンおよびエチレン−プロピレン弾性共重合体の優れた特性により既存のエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂に比べて衝撃強度が著しく優れるうえ、引張強度および流動性にも優れる。また、本発明の樹脂組成物は、そのポリプロピレン樹脂組成物を用いた成形製品の表面にゲル、フローマーク（ｆｌｏｗ  ｍａｒｋ）が生じず、および優れた特性を持っているので、自動車部品、家電器具、工業部品、日常生活用品、包装容器などの射出成形品および包装用フィルムおよびシート等の薄膜製品などの成形材料に適する。
【００２０】
本発明の好ましい態様を例示を目的として開示されるが、添付した請求項に開示された本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者が理解できる様々な変更、追加および置換が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、本発明の実施例１に係るエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物を示す電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。
【図２】図２は、比較例１のエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物を示す電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。
【図３】図３は、比較例５のエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物を示す電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に、本発明の好ましい態様を添付した図と参照して、詳細に説明する。
本発明の一様態は、エチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物を提供することであり、該樹脂組成物は、アイソタクチックペンタッド分率が９６％以上の高結晶性ホモポリプロピレン（Ａ）７０ないし８５質量％、およびエチレン／（エチレン＋プロピレン）のモル比が０．３０ないし０．５０のエチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）１５ないし３０質量％を含み、そしてエチレン−プロピレン弾性共重合
体（Ｂ）／高結晶性ホモポリプロピレン（Ａ）の絶対粘度の比率が１．５ないし２．５である。
【００２３】
前記エチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂は、マトリクスとして高結晶性ホモポリプロピレン（Ａ）を、ドメインとしてエチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）を含む。エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）は、非結晶性のエチレン−プロピレン共重合体（ラバー）と半結晶性のエチレン共重合体を含む。
【００２４】
本発明のエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂に高剛性を与えるために、前記ホモポリプロピレン（Ａ）は高立体規則性を有するものでなければならない。すなわち、核磁気共鳴法（ｎｕｃｌｅａｒ  ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）における立体規則度指数であるアイソタクチックペンタッド分率が９６％以上のホモポリプロピレン（Ａ）が要求される。
【００２５】
エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）の含量、分子量、組成、ガラス転移温度、粒子サイズおよび分布は、ポリプロピレン樹脂組成物の物性に影響を及ぼす主要要素である。
エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）の含量が多くなると、衝撃強度は増加するが、一方、引張強度などの剛性は低下する。本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物において、エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）の含量が１５質量％未満であれば、衝撃強度が低下するという問題があり、エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）の含量が３０質量％を超えれば、剛性が低下する。
【００２６】
エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）の分子量は、エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）を重合する気相反応器に注入される組成中の水素比率（水素／エチレン）によって決定され、絶対粘度で測定される。エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）の分子量が小さければ、ドメインとしてのエチレン−プロピレン弾性共重合体の大きさが小さくなる。本発明の使用に適した分子量を有するエチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）を生成するために水素濃度は、水素／エチレンのモル比で０．０５ないし０．２０であり得る。水素／エチレンのモル比が０．２０を超える場合、エチレン−プロピレン弾性共重合体の大きさが小さく、それ故に衝撃を吸収するには十分ではない。また、水素／エチレンのモル比が０．０５未満であれば、エチレン−プロピレン弾性共重合体の大きさが大きくなり、組成物中にエチレン−プロピレン弾性共重合体が均一に分散されないため、衝撃強度が低下するおそれがある。
【００２７】
ところが、エチレン−プロピレン弾性共重合体の分子量のみでエチレン−プロピレン弾性共重合体のサイズおよび分布を制御することには困難がある。よって、優れた衝撃強度および剛性を得るために、エチレン−プロピレン弾性共重合体の分子量およびホモポリプロピレン（Ａ）の絶対粘度に対するエチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）の絶対粘度の比率を調節しなければならない。
【００２８】
ホモポリプロピレン（Ａ）に対するエチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）の絶対粘度の比率はマトリクスとしての役割を果たすホモポリプロピレン（Ａ）と衝撃吸収剤の役割を果たすエチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）間の相溶性に連関する変数である。各成分の絶対粘度の比率（Ｂの絶対粘度／Ａの絶対粘度）は、好ましくは１．５ないし２．５であり、より好ましくは１．８ないし２．５である。各成分の絶対粘度の比率が１．５未満または２．５を超えるの場合、エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）がホモポリプロピレン（Ａ）内で凝集しているか或いは不均一に分散しており、衝撃強度および表面特性に優れたエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂を製造することができなくなる。
【００２９】
エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）の組成は、エチレン／（エチレン＋プロピレン）のモル比の調節によって調節される。その比率が高ければ、エチレン共重合体が生成され、その比率が低ければ、プロピレンランダム共重合体が生成される。エチレン−プロピレン弾性共重合体中のプロピレン含量が増加すると、高結晶性ホモポリプロピレンとエチレン−プロピレン弾性共重合体間の界面張力が弱くなってエチレン−プロピレン弾性共重合体の分散が良好になるので、優れた衝撃強度および剛性を持つエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂が得られる。エチレン−プロピレン弾性共重合体において、エチレン／（エチレン＋プロピレン）のモル比が０．３０より小さければ、エチレン−プロピレン弾性共重合体は容易に分散し、常温および低温でのプロピレン樹脂の衝撃強度は低くなる。逆に、エチレン／（エチレン＋プロピレン）のモル比が０．５０より大きければ、半結晶性のエチレン共重合体が生成し、および高結晶性ホモポリプロピレンとエチレン−プロピレン弾性共重合体間の界面張力が弱まり、プロピレン樹脂組成物の衝撃強度が低くなる。
【００３０】
また、最大の衝撃強度を得るためには、エチレン−プロピレン弾性共重合体のガラス転移温度も重要な要素である。ガラス転移温度が低いほど、衝撃強度が優れる。よって、エチレン−プロピレン弾性共重合体のガラス転移温度が−３５℃以下を満足しなければならず、そのガラス転移温度が−３５℃をより高ければ、衝撃強度が低くなる。
【００３１】
前記の要素に加えて、エチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂の分子量分布も流動性および製品の機械的物性に影響を与える。一般に、分子量分布が広ければ、流動性および機械的物性が向上するが、一方、これによる衝撃強度は低下する。それ故、分子量分布を広くするためには、最適の触媒システムの使用しなければならず、およびホモポリマーを生産する２つの反応器で反応条件を異にするバイモーダル作動（ｂｉｍｏｄａｌ  ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）を適用しなければならない。エチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５以下であれば、流動性および剛性の増加を期待することができず、分子量分布が１０以上であれば、衝撃強度が大きく低下する。
【００３２】
また、本発明において、優れた衝撃強度および表面特性を有するエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂を得ることに重要な要素であるエチレン−プロピレン弾性共重合体の大きさは０．５ないし２．０μｍであることが好ましい。エチレン−プロピレン弾性共重合体の大きさが０．５μｍより小さい或いは２．０μｍより大きい場合には、衝撃を吸収することができないため、衝撃強度が低くなり、エチレン−プロピレン弾性共重合体の分散が不十分になって魚の目（ｆｉｓｈ−ｅｙｅ）またはゲル形態の表面不良およびフローマーク（ｆｌｏｗ  ｍａｒｋ）が発生する。
【００３３】
完成品の機械的強度を補完するために、本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は核剤（Ｃ）を更に含む。核剤（Ｃ）は、ジベンジリデンソルビトール、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ジメチルベンジリデンソルビトール、アルキル安息香酸アルミニウム塩、有機リン金属塩、タルクおよびこれらの混合物から選択され得る。好ましくはアルキル安息香酸アルミニウム塩が選択される。また、好ましい核剤（Ｃ）の含量は、高結晶性ホモポリプロピレン（Ａ）およびエチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）１００質量部に基いて、０．０５ないし０．２質量部である。核剤が０．０５質量部未満であれば、十分な剛性および耐熱性を確保することができず、核剤が０．２質量部を超えれば、それ以上の物性向上を得ることができない。
【００３４】
本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物には、酸化防止剤、中和剤、安定剤などの一般に使用される添加剤がさらに含まれ得る。酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止剤、
リン系酸化防止剤、チオジプロピオネート相乗剤などが使用でき、中和剤としてはステアリン酸カルシウム、酸化亜鉛などが使用できる。
【００３５】
ポリプロピレン樹脂が自動車用部品など産業用の製造に使用されるためには、ノーブレーク（Ｎｏ−Ｂｒｅａｋ）のアイゾット衝撃強度と２００ｋｇ／ｃｍ2以上の引張強度が
ポリプロピレン樹脂に要求される。ところが、本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、一般に使用されるタルクのような無機添加物の添加のみでは前記水準の衝撃強度および引張強度を同時に達成することができない。よって、本発明に開示されているように、ホモポリプロピレンの立体規則性、エチレン−プロピレン弾性共重合体の分子量、組成、ガラス転移温度、大きさ、ホモポリプロピレンとエチレン−プロピレン弾性共重合体間の界面張力、各成分の含量および絶対粘度の比率などを総合的に制御してエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂を製造しなければならない。
【００３６】
以下では、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。但し、これらの実施例は本発明を例示するためのものに過ぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００３７】
物性評価方法
本発明の実施例および比較例で製造されたポリプロピレンの組成物の物性を評価した方法は、次のとおりである。
１）溶融指数：ポリプロピレン樹脂組成物の溶融指数は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に基いて２３０℃で２．１６ｋｇの荷重で測定した。
２）立体規則度：ポリプロピレン樹脂組成物の立体規則度は、１３Ｃ−ＮＭＲを用いたホモポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位のアイソスタチック分率を測定して評価した。
３）引張強度：ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に基いてしてポリプロピレン樹脂組成物から成形された試験片を用いて引張強度を測定した。
４）アイゾット衝撃強度：ポリプロピレン樹脂組成物から成形された試料を３．２ｍｍの厚さにした後、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に基いて２３℃でアイゾット衝撃強度を測定した。
５）キシレン溶融分：重合実験で得られた一定量の試料と一定量のキシレンとを丸底フラスコに入れ、沸点まで加熱して約１時間溶かして溶融混合物とした。それを常温まで徐冷して再結晶し、試料を抽出するためにキシレンを蒸発させた。残った試料の百分率を測定して、この百分率からエチレン−プロピレン弾性共重合体の含量を測定した。
６）ガラス転移温度：ＡＳＴＭ  Ｄ７４２６に基いて、エチレン−プロピレン弾性共重合体のガラス転移を特定した。
７）絶対粘度：エチレン−プロピレン弾性共重合体を１３５℃でデカリンに溶かした後、粘度計で絶対粘度を測定した。
８）分子量分布：質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比率をゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定した。
９）スパイラルフロー：１５０トンの射出成形機によって温度２１０℃でスパイラル金型に射出し、形成された試片の長さを測定した。
１０）電子顕微鏡の撮影：試片を液体窒素に浸して冷却した後、マイクロトームで切断した。その切断片をシクロヘキサン溶液内に入れて超音波洗浄器で１時間放置させて試料内のエチレン−プロピレン弾性体を溶出した後、金で蒸着させた。次いで、ＺＥＯＬ社の電子顕微鏡で試料内のエチレン−プロピレン弾性共重合体の大きさおよび分散を観察した。
【００３８】
１．ホモポリプロピレン（Ａ）の製造
重合反応器に水素およびプロピレンを順次注入し、次いで６０ないし８０℃で３５ないし４０気圧下にスラリーバルク重合を行った。その溶融指数は水素の量を変えることによって調節した。ホモポリマーの分子量分布は２つの反応器の水素注入量によって調節した
。
【００３９】
２．エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）の製造
ホモポリプロピレン（Ａ）の重合が完了した後、未反応プロピレンを除去し、圧力を常圧まで下げた後、７０ないし８０℃で１０ないし１５気圧下で反応容器にモノマーとしてエチレンとプロピレンを注入し、次いで反応容器に溶融指数調節剤として水素を注入して気体相で重合を連続的に行うことにより、エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）を得た。この方法において、エチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）内のエチレンおよびプロピレンの組成比は下記表１に示したエチレン／（エチレン＋プロピレン）のモル比で調節した。その絶対粘度は水素／エチレンのモル比で調節した。
【００４０】
３．ペレットおよび試験試片の製造
得られた樹脂組成物に１次酸化防止剤であるヒンダードフェノール系酸化防止剤としてペンタエリトリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオネート］０．０５質量部、２次酸化防止剤であるリン系酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ホスフェート）０．１０質量部、中和剤としてのカルシウムステアレート０．０５質量部、および選択的な核剤としてのアルキル安息香酸アルミニウム塩０．１０質量部を混合し、この混合物を二軸押出機でペレット化した後、ＤＯＮＧＳＨＩＮ油圧社製の１５０トンの射出成形機でＡＳＴＭ規格の試験片にペレットを形成し、次いでその物性を測定した。下記表１および図１ないし３にその結果を示した。
【００４１】
【表１】
0005954931.tif 000002
ガス比a：Ｃ２／（Ｃ２＋Ｃ３）（但し、Ｃ２：エチレン、Ｃ３：プロピレン）
絶対粘度の比率b：Ｂの絶対粘度／Ａの絶対粘度
表面特性c：肉眼で評価したゲルおよびフローマークなどの状態
ＮＢd：ノーブレーク（Ｎｏ−Ｂｒｅａｋ）
【００４２】
前記表１から分かるように、実施例１ないし４と比較例１ないし４および６の絶対粘度の比率は１．５ないし２．５の範囲であるが、これに対し、比較例５の絶対粘度の比率は１．５ないし２．５の範囲を外れたものであり、比較例４はエチレン−プロピレン弾性共重合体の重合条件とガラス転移温度が実施例のそれらとは異なる。比較例１は実施例１と類似しているが、成分Ｂの含量が１４質量％と低い点で差異がある。比較例２は、実施例１と類似しているが、ペンタッド分率は実施例１と差異がある。比較例３は、実施例２と類似しているが、分子量分布の差異がある。比較例５は絶対粘度の比率で実施例と差異があり、比較例６はエチレン−プロピレン弾性共重合体の重合条件で実施例と差異がある。
【００４３】
前記実施例１ないし４および比較例１ないし６を比較した結果、高結晶性ホモポリプロピレン（Ａ）およびエチレン−プロピレン弾性共重合体（Ｂ）の含量、高結晶性ホモポリプロピレン（Ａ）のアイソタクチックペンタッド分率、絶対粘度の比率などの要素が前記ポリプロピレン樹脂組成物の衝撃強度、表面特性および流動性などの物性に影響を及ぼすことが分かる。また、前記の要素に加えて、分子量分布、ガラス転移温度、エチレン−プロピレン弾性共重合体の重合条件などもポリプロピレン樹脂組成物の物性に影響を及ぼす重要な要素であることが分かる。前記表１は、適切な条件下に製造されたエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物が衝撃強度、表面特性および流動性の項目で優れることを示す。
【００４４】
また、前記実施例または比較例によって製造されたエチレン−プロピレンブロック共重合体ベースのポリプロピレン樹脂組成物を電子顕微鏡によって観察すると、実施例１（図１参照）の場合、エチレン−プロピレン弾性共重合体が０．５ないし２．０μｍの大きさで均一に分散していることが分かる。一方、比較例１（図２参照）は、エチレン−プロピレン弾性共重合体の大きさは適切であるが、エチレン−プロピレン弾性共重合体の量が少ないことが分かる。これは優れた衝撃強度のためにエチレン−プロピレン弾性共重合体の含量が重要であることを示す。また、比較例５（図３）は、エチレン−プロピレン弾性共重合体の量は適切であるが、エチレン−プロピレン弾性共重合体の大きさが３．０μｍ以上であることが分かる。これは優れた衝撃強度および表面特性の改善のために適切な大きさのエチレン−プロピレン弾性共重合体が樹脂組成物中に均一に分散していることが重要であることを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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