(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリアセチルセルロース基材上に設けられたハードコート層を有する光学積層体であって、
前記ハードコート層の形成に用いられる樹脂組成物が、４級アンモニウム塩含有重合体、バインダー樹脂及び溶剤を含有し、
前記４級アンモニウム塩含有重合体は、前記バインダー樹脂よりも親水性の度合いが高いものであり、
前記バインダー樹脂は、親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分を含有し、
前記溶剤は、親水性の度合いの異なる２種以上の溶剤を含有し、親水性溶剤が混合溶剤中５０質量％未満であり、
前記４級アンモニウム塩含有重合体は、前記ハードコート層の前記トリアセチルセルロース基材側とは反対側に局在化されている
ことを特徴とする光学積層体。
ただし、「前記４級アンモニウム塩含有重合体は、前記バインダー樹脂よりも親水性の度合いが高いものであり、」及び「前記バインダー樹脂は、親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分を含有し、」における「親水性の度合い」とは、それぞれの樹脂成分単体により硬化させて塗膜を形成した場合に、該塗膜における水との接触角をいい、「前記溶剤は、親水性の度合いの異なる２種以上の溶剤を含有し、」における「親水性の度合い」とは、ＯＨ基の有無で判断するものとする。
【請求項２】
親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分は、重量平均分子量６００以下のモノマー及び重量平均分子量１０００〜１万のオリゴマーであり、かつ、前記モノマーの親水性の度合いが前記オリゴマーの親水性の度合いよりも高い請求項１記載の光学積層体。
【請求項３】
表面抵抗値が１×１０１１Ω／□以下、かつ、ヘイズが０．７％以下である請求項１又は２記載の光学積層体。
【請求項４】
偏光素子を備えてなる偏光板であって、
前記偏光板は、偏光素子表面に請求項１、２又は３記載の光学積層体を備えることを特徴とする偏光板。
【請求項５】
最表面に請求項１、２又は３記載の光学積層体、又は、請求項４記載の偏光板を備えることを特徴とする画像表示装置。
【請求項６】
トリアセチルセルロース基材上に設けられたハードコート層を有する光学積層体のハードコート層に帯電防止性能を発現させる方法であって、
前記ハードコート層の形成に用いられる樹脂組成物が、４級アンモニウム塩含有重合体、バインダー樹脂及び溶剤を含有し、
前記４級アンモニウム塩含有重合体は、前記バインダー樹脂よりも親水性の度合いが高いものであり、
前記バインダー樹脂は、親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分を含有し、
前記溶剤は、親水性の度合いの異なる２種以上の溶剤を含有し、親水性溶剤が混合溶剤中５０質量％未満であり、
前記４級アンモニウム塩含有重合体は、前記ハードコート層の前記トリアセチルセルロース基材側とは反対側に局在化されている
ことを特徴とする光学積層体のハードコート層に帯電防止性能を発現させる方法。
ただし、「前記４級アンモニウム塩含有重合体は、前記バインダー樹脂よりも親水性の度合いが高いものであり、」及び「前記バインダー樹脂は、親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分を含有し、」における「親水性の度合い」とは、それぞれの樹脂成分単体により硬化させて塗膜を形成した場合に、該塗膜における水との接触角をいい、「前記溶剤は、親水性の度合いの異なる２種以上の溶剤を含有し、」における「親水性の度合い」とは、ＯＨ基の有無で判断するものとする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学積層体、偏光板及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、タッチパネル、電子ペーパー等の画像表示装置の最表面には、一般に、反射防止性能や帯電防止性能等の種々の性能を有する機能層からなる光学積層体が設けられている。【０００３】
このような光学積層体の機能層の一つとして、帯電による埃や塵の付着等を防ぐための帯電防止層が知られている（例えば、特許文献１〜５参照）。
上記帯電防止層は、一般的に帯電防止剤を使用して形成される。上記帯電防止剤としては、アンチモンドープした酸化錫（ＡＴＯ）やスズをドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物系の導電性超微粒子、有機導電ポリマーや４級アンモニウム塩系導電材等が知られており、なかでも４級アンモニウム塩が、近年、塗布型の帯電防止剤としてしばしば使用されている。例えば、特許文献６には疎水性溶剤や樹脂への溶解性に優れる４級アンモニウム塩基を有するカチオン性共重合体が開示されている。【０００４】
また、別の機能層として、光学積層体としてある程度の強度を付与するためのハードコート層が知られている。
このような帯電防止層やハードコート層を有する光学積層体は、従来、透明基材上にそれぞれ別個の層として形成されていた（例えば、特許文献７参照）。
このため、帯電防止層とハードコート層とをそれぞれ形成するための工程が必要となり、製造工程が増加し、光学積層体の製造コストが高くなるといった問題があった。【０００５】
このような問題に対して、光学積層体の製造コストを軽減するために、製造工程を簡略化する方法として、例えば、ハードコート層に帯電防止剤を添加して、ハードコート層と帯電防止層とを一層にして形成することが考えられる。
しかしながら、従来、ハードコート層に帯電防止性を充分に付与すると、ハードコート層の透明性が低下し、一方、透明性を充分備えるものとすると、帯電防止性が不充分となる問題があった。また、ハードコート層に充分な帯電防止性を付与すると、ハードコート層上に設ける他の層との密着性が不充分となる問題もあった。
このように、ハードコート層と帯電防止層とを一層として形成する場合、帯電防止性と、光学特性や他の層との密着性とに優れる光学積層体を得ることは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−３３９３０６号公報
【特許文献２】特開平１１−４２７２９号公報
【特許文献３】特開２００２−３７５１号公報
【特許文献４】特開２００４−３３８３７９号公報
【特許文献５】特開２００５−１５４７４９号公報
【特許文献６】特開２０００−１２９２４５号公報
【特許文献７】特開２００４−９４００７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑みて、帯電防止性、光学特性、硬度、密着性及び干渉縞防止性に優れ、更に、製造時のコストを抑制できる光学積層体、偏光板、並びに、画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、トリアセチルセルロース基材上に設けられたハードコート層を有する光学積層体であって、上記ハードコート層の形成に用いられる樹脂組成物が、４級アンモニウム塩含有重合体、バインダー樹脂及び溶剤を含有し、上記４級アンモニウム塩含有重合体は、上記バインダー樹脂よりも親水性の度合いが高いものであり、上記バインダー樹脂は、親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分を含有し、上記溶剤は、親水性の度合いの異なる２種以上の溶剤を含有し、親水性溶剤が混合溶剤中５０質量％未満であり、上記４級アンモニウム塩含有重合体は、上記ハードコート層の上記トリアセチルセルロース基材側とは反対側に局在化されていることを特徴とする光学積層体である。
ただし、「上記４級アンモニウム塩含有重合体は、上記バインダー樹脂よりも親水性の度合いが高いものであり、」及び「上記バインダー樹脂は、親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分を含有し、」における「親水性の度合い」とは、それぞれの樹脂成分単体により硬化させて塗膜を形成した場合に、該塗膜における水との接触角をいい、「上記溶剤は、親水性の度合いの異なる２種以上の溶剤を含有し、」における「親水性の度合い」とは、ＯＨ基の有無で判断するものとする。
上記親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分は、重量平均分子量６００以下のモノマー及び重量平均分子量１０００〜１万のオリゴマーであり、かつ、上記モノマーの親水性の度合いが上記オリゴマーの親水性の度合いよりも高いことが好ましい。
【０００９】
本発明の光学積層体はまた、表面抵抗値が１×１０１１Ω／□以下、かつ、ヘイズが０．７％以下であることが好ましい。
本発明はまた、偏光素子を備えてなる偏光板であって、上記偏光板は、偏光素子表面に上述の光学積層体を備えることを特徴とする偏光板でもある。
本発明はまた、最表面に上述の光学積層体、又は、上述の偏光板を備えることを特徴とする画像表示装置でもある。
本願発明はまた、トリアセチルセルロース基材上に設けられたハードコート層を有する光学積層体のハードコート層に帯電防止性能を発現させる方法であって、上記ハードコート層の形成に用いられる樹脂組成物が、４級アンモニウム塩含有重合体、バインダー樹脂及び溶剤を含有し、上記４級アンモニウム塩含有重合体は、上記バインダー樹脂よりも親水性の度合いが高いものであり、上記バインダー樹脂は、親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分を含有し、上記溶剤は、親水性の度合いの異なる２種以上の溶剤を含有し、親水性溶剤が混合溶剤中５０質量％未満であり、上記４級アンモニウム塩含有重合体は、上記ハードコート層の上記トリアセチルセルロース基材側とは反対側に局在化されていることを特徴とする光学積層体のハードコート層に帯電防止性能を発現させる方法でもある。
ただし、「上記４級アンモニウム塩含有重合体は、上記バインダー樹脂よりも親水性の度合いが高いものであり、」及び「上記バインダー樹脂は、親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分を含有し、」における「親水性の度合い」とは、それぞれの樹脂成分単体により硬化させて塗膜を形成した場合に、該塗膜における水との接触角をいい、「上記溶剤は、親水性の度合いの異なる２種以上の溶剤を含有し、」における「親水性の度合い」とは、ＯＨ基の有無で判断するものとする。
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明は、トリアセチルセルロース基材上に設けられたハードコート層を有する光学積層体である。
本発明の光学積層体において、上記ハードコート層は、４級アンモニウム塩含有重合体、特定のバインダー樹脂及び溶剤を含有し、かつ、上記４級アンモニウム塩含有重合体とバインダー樹脂との親水性の度合いが、特定の関係を有することを特徴とする樹脂組成物を用いて形成されてなるものである。
このような樹脂組成物を使用してハードコート層を形成することにより、帯電防止性、光学特性、硬度、ハードコート層とハードコート層以外の他の機能層との密着性及び干渉縞防止性に優れた光学積層体を形成することができる。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」及び「メタクリレート」を包含する。【００１１】
上記樹脂組成物は、トリアセチルセルロース基材上に設けられたハードコート層を有する本発明の光学積層体の上記ハードコート層の形成に用いられるものである。
上記トリアセチルセルロース基材は、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れる。【００１２】
上記トリアセチルセルロース基材の厚さは、２０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは下限が３０μｍであり、上限が２００μｍである。上記トリアセチルセルロース基材は、その上にハードコート層等を形成するのに際して、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理のほか、アンカー剤もしくはプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行ってもよい。【００１３】
また、上記ハードコート層は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示す層である。このようなハードコート層を有することにより、光学積層体の硬度や機械的強度を高めることができる。【００１４】
上記樹脂組成物は、４級アンモニウム塩含有重合体を含有する。
上記４級アンモニウム塩含有重合体を含有することにより、上記樹脂組成物を用いて製造した本発明の光学積層体に、優れた帯電防止性等を付与することができる。
上記４級アンモニウム塩含有重合体は、ジメチルアミノエチルメタクリレート４級アンモニウム塩と（メタ）アクリレート化合物とが共重合されたものであることが好ましい。このような４級アンモニウム塩含有重合体を使用することにより、形成するハードコート層が高硬度となりうるだけでなく、ハードコート層とその上層に設ける他の層との密着性を向上させることができる。【００１５】
上記（メタ）アクリレート化合物としては、直鎖状炭化水素又は環状炭化水素を含有するものであることが好ましい。上記（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記（メタ）アクリレート化合物として、これらのうちの１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。またこれらの共重合体であってもよい。
なかでも、良好な帯電防止性能を発現できる点で、ドデシル（メタ）クリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。【００１６】
上記４級アンモニウム塩含有重合体は、上記ジメチルアミノエチルメタクリレート４級アンモニウム塩と上記（メタ）アクリレート化合物とが、質量比（ジメチルアミノエチルメタクリレート４級アンモニウム塩／（メタ）アクリレート化合物）１／９９〜９０／１０で共重合されたものであることが好ましい。
上記質量比が１／９９未満であると、帯電防止性能が発現できないおそれがある。上記質量比が９０／１０を超えると、バインダー樹脂との溶解性が悪化してしまい、白化等が起こり、また吸湿もしやすくなるおそれがある。
上記質量比は、下限が５／９５であることがより好ましく、上限が８５／１５であることがより好ましい。
また、上記４級アンモニウム塩含有重合体は、水分を含有しないことが好ましい。上記４級アンモニウム塩含有重合体が水分を含有すると、上記樹脂組成物の水分含有量が増えて該樹脂組成物がゲル化してしまい、充分な帯電防止性を備えたハードコート層を好適に形成することができなかったり、ゲル物の存在により品質が悪化したりするおそれがある。【００１７】
上記４級アンモニウム塩含有重合体は、重量平均分子量が１０００〜５万であることが好ましい。上記重量平均分子量が１０００未満であると、溶剤として後述する浸透性溶剤を用いた場合、光学積層体の製造において、４級アンモニウム塩含有重合体が基材中へ浸透してしまい、製造した光学積層体の帯電防止性が満足できないことがある。また、充分な帯電防止性を有する光学積層体とするために４級アンモニウム塩含有重合体の含有量が多過ぎると、光学特性の低下やハードコート層の硬度不足の原因となることがある。上記重量平均分子量が５万を超えると、上記樹脂組成物の粘度が高くなり、塗工性が悪化したり、後述するように、４級アンモニウム塩含有重合体がハードコート層の上部へ効果的に移動しにくくなるために、ハードコート層内の４級アンモニウム塩含有重合体の位置が最適化できず、必要な帯電防止性能が得られなかったりすることがある。上記重量平均分子量のより好ましい下限は１２００であり、より好ましい上限は３万であり、更に好ましい下限は５０００、更に好ましい上限は２万である。【００１８】
なお、上記４級アンモニウム塩含有重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算により求めることができる。ＧＰＣ移動相の溶剤には、テトラヒドロフランやクロロホルムを使用することができる。測定用カラムは、テトラヒドロフラン用又はクロロホルム用のカラムの市販品カラムを適宜組み合わせて使用するとよい。上記市販品カラムとしては、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０１、ＧＰＣ  ＫＦ−８０２、ＧＰＣ  ＫＦ−８０３、ＧＰＣ  ＫＦ−８０４、ＧＰＣ−ＫＦ８００Ｄ（いずれも、商品名、昭和電工社製）等を挙げることができる。検出器には、ＲＩ（示差屈折率）検出器及びＵＶ検出器を使用するとよい。このような溶剤、カラム、検出器を使用して、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ−１０１（昭和電工社製）等のＧＰＣシステムにより、上記重量平均分子量を適宜測定することができる。【００１９】
本発明において使用できる上記４級アンモニウム塩含有重合体の市販品としては、例えば、Ｈ６１００、Ｈ６１００Ｍ、Ｈ６５００（三菱化学社製）、コルコートＮＲ１２１Ｘ、コルコートＮＲ１２１Ｘ−９ＩＰＡ（コルコート社製）、１ＳＸ３０００、１ＳＸ３００４（大成ファインケミカル社製）、ユニレジンＡＳ−１０／Ｍ、ユニレジンＡＳ−１２／Ｍ、ユニレジンＡＳ−１５／Ｍ、ユニレジンＡＳＨ２６（新中村化学社製）、ＵＶ−ＡＳＨＣ−０１（日本化成社製）等を挙げることができる。なかでも、Ｈ６１００、Ｈ６１００Ｍ、Ｈ６５００が好適に用いられる。【００２０】
また、本発明において、上記４級アンモニウム塩含有重合体は、後述するバインダー樹脂よりも親水性の度合いが高いものである。４級アンモニウム塩含有重合体がこのようなバインダー樹脂に対する親水性の度合いを有することで、上記樹脂組成物を用いて後述するハードコート層の形成機構を実現できる。その結果、帯電防止性、光学特性、硬度、及び、ハードコート層とハードコート層以外の他の機能層との密着性に優れた光学積層体を製造することができる。この理由については後で詳述する。
なお、上記「親水性の度合い」とは、それぞれの樹脂成分単体により硬化させて塗膜を形成した場合に、該塗膜における水との接触角をいい、上記接触角が小さくなればなるほど、上記親水性の度合いは高くなる。【００２１】
上記４級アンモニウム塩含有重合体の含有量は、上記樹脂組成物固形分中１．０〜１０質量％であることが好ましい。１．０質量％未満であると、所望の帯電防止性を付与することができないことがある。１０質量％を超えると、形成するハードコート層の硬度低下や、製造する光学積層体の光学特性が低下するおそれがある。
上記４級アンモニウム塩含有重合体の含有量は、より好ましい下限が１．５質量％であり、より好ましい上限が５．０質量％であり、更に好ましい上限が３．０質量％である。【００２２】
上記樹脂組成物は、バインダー樹脂を含む。
上記バインダー樹脂としては、紫外線又は電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂であることが好ましい。なお、本明細書において、「樹脂」とは、モノマー及びオリゴマーをも含む。【００２３】
上記電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、アクリレート系の官能基を有する化合物等の１又は２以上の不飽和結合を有する化合物を挙げることができる。
上記１の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等を挙げることができる。
上記２以上の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、ポリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート；これらの化合物と（メタ）アクリレート等との反応生成物（例えば多価アルコールのポリ（メタ）アクリレートエステル）；等を挙げることができる。
また、これらの化合物は、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。【００２４】
上記化合物のほかに、不飽和二重結合を有する比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も上記電離放射線硬化型樹脂として使用することができる。【００２５】
上記バインダー樹脂は、親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分を含む。上記親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分を含有する樹脂組成物を使用してハードコート層を形成することにより、上述した効果を有する光学積層体を得ることができる。
上記親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分とは、それぞれの樹脂成分単体により硬化させて塗膜を形成した場合に、該塗膜における水との接触角において２度以上の差があるものを言う。
本発明では、バインダー樹脂として、上述したものから上記親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分を適宜選択する。
なかでも、上記親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分としては、重量平均分子量６００以下のモノマーと重量平均分子量１０００〜１万のオリゴマーとであることが好ましい。【００２６】
上記重量平均分子量６００以下のモノマーにおいて、重量平均分子量が６００を超えると、基材へ浸透しにくくなり、密着性悪化や干渉縞発生のおそれがある。上記重量平均分子量は、５５０以下であることがより好ましい。
なお、上記重量平均分子量は、上記４級アンモニウム塩含有重合体の重量平均分子量の測定方法と同様の方法により測定することができる。【００２７】
上記重量平均分子量６００以下のモノマーとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリエステルトリ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド（ＥＯ）変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ポリエステルエチレンオキサイド（ＥＯ）変性トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性ジ（メタ）アクリレート、及び、プロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
また、上記重量平均分子量６００以下のモノマーとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートとを含むとともに、更に、ポリエステルトリ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド（ＥＯ）変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ポリエステルエチレンオキサイド（ＥＯ）変性トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性ジ（メタ）アクリレート、及び、プロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種とを含むことがより好ましい。
【００２８】
上記重量平均分子量６００以下のモノマーの含有量は、上記樹脂組成物固形分中１０〜８０質量％であることが好ましい。１０質量％未満であると、干渉縞が発生するおそれがあり、また基材との密着性も悪化するおそれがある。８０質量％を超えると、４級アンモニウム塩含有重合体との溶解性が良くなり、帯電防止性能が発現しないおそれがある。【００２９】
上記重量平均分子量１０００〜１万のオリゴマーにおいて、重量平均分子量が１０００未満であると、所望の効果を有するハードコート層を形成することが困難となるおそれがある。１万を超えると、粘度が上がり、塗工面が悪化、また硬度低下、４級アンモニウム塩含有重合体との相溶性が悪くなるおそれがある。上記重量平均分子量は、１０００〜７０００であることがより好ましい。
なお、上記重量平均分子量は、上述した４級アンモニウム塩含有重合体の重量平均分子量の測定方法と同様の方法により測定することができる。【００３０】
上記重量平均分子量１０００〜１万のオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートであることが好ましい。
上記ハードコート層が、重量平均分子量１０００〜１万のオリゴマーであるウレタン（メタ）アクリレートを含有することで、他のオリゴマーや同じウレタン（メタ）アクリレートでもモノマーやポリマーを含有する場合と比較して、他の機能層との密着性がよく、硬度が優れたものとなる。
上記ウレタン（メタ）アクリレートの市販品としては、例えば、日本合成社製のＵＶ１７００Ｂ、ＵＶ６３００Ｂ、ＵＶ７６５Ｂ、ＵＶ７６４０Ｂ、ＵＶ７６００Ｂ等の紫光シリーズ、根上工業社製のアートレジンＨＤＰ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＳＢＡ、ＵＮ９０００Ｈ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＡ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＣ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＳ、アートレジンＵＮ９０１Ｍ、アートレジンＵＮ９０２ＭＳ、アートレジンＵＮ９０３等のアートレジンシリーズ、新中村化学社製のＵＡ１００Ｈ、Ｕ４Ｈ、Ｕ４ＨＡ、Ｕ６Ｈ、Ｕ６ＨＡ、Ｕ１５ＨＡ、ＵＡ３２Ｐ、Ｕ６ＬＰＡ、Ｕ３２４Ａ、Ｕ９ＨＡＭＩ、ダイセル・ユーシービー社製のＥｂｅｃｒｙｌ１２９０、Ｅｂｅｃｒｙｌ５１２９、Ｅｂｅｃｒｙｌ２５４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２６４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２６５、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２５９、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２６４、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８６６、Ｅｂｅｃｒｙｌ９２６０、Ｅｂｅｃｒｙｌ８２１０、Ｅｂｅｃｒｙｌ２０４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２０５、Ｅｂｅｃｒｙｌ６６０２、Ｅｂｅｃｒｙｌ２２０、Ｅｂｅｃｒｙｌ４４５０等のＥｂｅｃｒｙｌシリーズ、荒川化学社製のビームセット３７１、ビームセット５７７等のビームセットシリーズ、三菱レーヨン社製のＲＱシリーズ、大日本インキ社製のユニディックシリーズ、日本化薬社製のＤＰＨＡ４０Ｈ、サートマー社製のＣＮ９００６、ＣＮ９６８等が挙げられる。なかでも、好ましくは、ＵＶ１７００Ｂ（日本合成社製）、ＤＰＨＡ４０Ｈ（日本化薬社製）、アートレジンＨＤＰ（根上工業社製）、ビームセット３７１（荒川化学社製）、ビームセット５７７（荒川化学社製）Ｕ１５ＨＡ（新中村化学社製）等が挙げられる。
また、上記重量平均分子量１０００〜１万のオリゴマーは、官能基数が４以上であることが好ましい。官能基数が４未満であると、硬度が低下するおそれがある。上記官能基数は、６以上であることがより好ましい。【００３１】
上記重量平均分子量１０００〜１万のオリゴマーの含有量は、上記樹脂組成物固形分中１０〜８０質量％であることが好ましい。１０質量％未満であると、干渉縞が発生するおそれがあり、また基材との密着性も悪化するおそれがある。８０質量％を超えると、４級アンモニウム塩含有重合体との溶解性が悪くなり、白濁したりゲル化したりするおそれがある。【００３２】
上記樹脂組成物は、溶剤を含む。
上記溶剤としては、バインダー樹脂の種類及び溶解性に応じて親水性溶剤又は疎水性溶剤を適宜選択し使用することができる。なお、本明細書において、上記溶剤の親水性の度合いは、ＯＨ基の有無で判断し、分子中にＯＨ基を含む溶剤を上記親水性溶剤といい、一方、分子中にＯＨ基を含まない溶剤を、上記疎水性溶剤という。
上記親水性溶剤としては、例えば、アルコール類（エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、グリコール等）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）等が挙げられる。
また、上記疎水性溶剤としては、例えば、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフラン等）、脂環式炭化水素類（シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭素類（ジクロロメタン、ジクロロエタン等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。【００３３】
上記樹脂組成物において、上記溶剤は、親水性の度合いの異なる２種以上の溶剤を含有する混合溶剤であることが好ましい。すなわち、上記溶剤は、上述した親水性溶剤と疎水性溶剤との混合溶剤であることが好ましい。
このような混合溶剤であることで、後述する形成機構でハードコート層を好適に形成することができる。【００３４】
上記混合溶剤において、上記親水性溶剤と上記疎水性溶剤との配合割合としては、親水性溶剤が混合溶剤中５０質量％未満であることが好ましい。親水性溶剤が５０質量％以上であると、後述する形成機構でのハードコート層の形成が困難となることがある。【００３５】
また、上記混合溶剤において、上記親水性溶剤は、沸点の異なる２種以上の親水性溶剤を含むことが好ましく、該２種以上の親水性溶剤の少なくとも１種の沸点が、上記疎水性溶剤の沸点よりも高いことが好ましい。このような混合溶剤を含有する樹脂組成物は、より好適にハードコート層を後述する形成機構で形成することができる。
ここで、上記疎水性溶剤の沸点は、５０〜１２０℃程度であることが好ましく、上記疎水性溶剤よりも沸点の高い親水性溶剤の沸点は、７５〜１３０℃であることが好ましい。【００３６】
更に、上記樹脂組成物において、上記溶剤は、トリアセチルセルロース基材に対して浸透性を有する浸透性溶剤を含有することが好ましい。
本発明において、上記浸透性溶剤の「浸透性」とは、トリアセチルセルロース基材に対する浸透性、膨潤性、湿潤性等のすべての概念を包含する意である。このような浸透性溶剤がトリアセチルセルロース基材を膨潤、湿潤することによって、上記樹脂組成物の一部がトリアセチルセルロース基材まで浸透する挙動をとる。これによって、高い強度を得ることができる。【００３７】
上記浸透性溶剤としては、ケトン類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、エステル類；蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、含窒素化合物；ニトロメタン、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メチルグリコールアセテート、エーテル類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジオキソラン、ジイソプロピルエーテル、ハロゲン化炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム、テトラクロルエタン、グリコールエーテル類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、その他、ジメチルスルホキシド、炭酸プロピレンが挙げられ、またはこれらの混合物が挙げられる。なかでも、好ましくはエステル類、ケトン類が挙げられる。
なお、上記疎水性溶剤と上記浸透性溶剤とは同じ溶剤であってもよい。上記疎水性溶剤と浸透性溶剤とを兼ねる溶剤としては、例えば、ケトン類やエステル類等が好適に用いられる。【００３８】
上記浸透性溶剤は、その他の溶剤、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、ジアセトンアルコール等のアルコール類や、メチルグリコール等のグリコール類や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等と混合して使用してもよい。なかでも、上記その他の溶剤としては、アルコール類が好ましい。【００３９】
上記浸透性溶剤と上記その他の溶剤とを併用する場合は、これらの溶剤の合計量に対する上記その他の溶剤の含有割合が１０〜３０質量％であることが好ましい。
上記含有割合が１０質量％未満であると、上記４級アンモニウム塩含有重合体の溶解性が低下し、貯蔵安定性が低下して、沈降、白濁又はゲル化するおそれがある。上記含有割合が３０質量％を超えると、上記樹脂組成物を用いて得られた本発明の光学積層体において干渉縞が発生するおそれがある。【００４０】
上記樹脂組成物において、上記溶剤としては、なかでも、帯電防止性、光学特性、硬度及び密着性に優れたハードコート層を形成できる点で、バインダー樹脂の溶解度及び乾燥性の異なる複数の溶剤の混合物であることが好ましく、具体的には、メチルエチルケトンと、イソプロピルアルコール、ノルマルブタノール、イソブタノール及びプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）からなる群より選択される少なくとも１種のアルコール類とを併用するのがより好ましい。【００４１】
上記樹脂組成物は、上述した成分の他に、本発明の効果に影響を与えない程度において、必要に応じてその他の成分を添加することができる。上記その他の成分としては、上述した以外の樹脂、光重合開始剤、レベリング剤、硬化剤、重合促進剤、粘度調整剤、屈折率調整剤等を挙げることができる。これらは、光学積層体に通常使用される公知のものを使用することができる。【００４２】
上記樹脂組成物は、上述した成分を混合分散することにより製造することができる。上記混合分散には、ペイントシェーカー又はビーズミル等の公知の方法を使用するとよい。【００４３】
上記樹脂組成物は、水分含量が３％未満であることが好ましい。水分含量が３％以上であると、上記樹脂組成物がゲル化してしまい、充分な帯電防止性を備えたハードコート層を好適に形成することができなかったり、ゲル物の存在により品質が悪化したりするおそれがある。
ここで、４級アンモニウム塩含有重合体は吸水性が高いため、通常、これを含む樹脂組成物は、水分含量が３％以上となってしまう。
上記樹脂組成物は、４級アンモニウム塩含有重合体を含有するものであるから、水分含量を３％未満と極めて低い値に制御することが好ましいのである。【００４４】
上記樹脂組成物の水分含量を３％未満に制御する方法としては、特に限定されず、例えば、上記樹脂組成物を作成する際、温度湿度管理された場所で作製し、上記樹脂組成物を貯蔵する場合には、空気中の水分を吸収しないように開放系にせず、溶剤が蒸発しないように管理する（溶剤気化熱による樹脂組成物の結露を抑える）等の周知の方法で行うとよい。【００４５】
上記樹脂組成物は、トリアセチルセルロース基材上に設けられたハードコート層を有する本発明の光学積層体において、上記ハードコート層の形成に用いられる。
上記樹脂組成物を使用して、トリアセチルセルロース基材上に設けられたハードコート層を形成するには、具体的には、上記樹脂組成物をトリアセチルセルロース基材上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させた後、硬化させる方法が挙げられる。【００４６】
上記樹脂組成物をトリアセチルセルロース基材上に塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法、ダイコート法等の公知の塗布方法が挙げられる。
塗布量は、固形分で３〜２８ｇ／ｍ２（膜厚２〜２０μｍ）であることが好ましい。３ｇ／ｍ２（膜厚２μｍ）未満であると、硬度が低下したり、所望の帯電防止性能が発現できないおそれがある。２８ｇ／ｍ２（２０μｍ）を超えると、カールし易くなるおそれがある。上記塗布量は、４〜１１ｇ／ｍ２（膜厚５〜１５μｍ）であることがより好ましく、７〜９ｇ／ｍ２（膜厚１０〜１２μｍ）であることが更に好ましい。【００４７】
上記塗膜の乾燥条件としては、温度３０〜１１０℃で３０秒以上、５分以下行うことが好ましい。また、上記乾燥は、基材の熱による変形や、生産効率を考慮した点で、温度４０〜９０℃で３０秒以上、２分以下行うことがより好ましい。【００４８】
上記硬化させる方法としては特に限定されず、上記バインダー樹脂を構成する樹脂成分に応じて公知の方法を適用するとよい。例えば、紫外線等の活性エネルギー線照射による硬化等を行う方法を挙げることができる。【００４９】
上記樹脂組成物を用いてハードコート層を形成することにより、製造する本発明の光学積層体の帯電防止性、光学特性、硬度、及び、ハードコート層上に設けた機能層に対する該ハードコート層の密着性を、いずれも優れたものとすることができる。
このような効果をもたらし得る上記樹脂組成物によるハードコート層の形成機構は、下記のように推測される。以下、上記樹脂組成物を使用したハードコート層の形成機構の一例について説明する。【００５０】
上記樹脂組成物を塗布し塗膜を形成するトリアセチルセルロース基材は、他のプラスチック系の樹脂からなる基材（例えば、ＰＥＴ、ＣＯＰ、ＰＰ、アクリル、ポリカーボネート等からなる基材）よりも親水性の度合いが高いので、親水性のモノマーや親水性のポリマーとの相溶性は良い。
本発明では、上記樹脂組成物に含まれる親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分として、親水性の度合いの異なる上述したオリゴマー（親水性のオリゴマー）とモノマー（親水性のモノマー）とを用い、上記親水性のオリゴマーよりも親水性のモノマーの親水性の度合いを高くすることで、該親水性のモノマーの重量平均分子量がより小さいことと相俟って、上記塗膜を形成したときに、トリアセチルセルロース基材への上記親水性のモノマーの浸透が起こりやすくなる。その結果、必然的に、上記塗膜の非浸透部分では、上記オリゴマーの存在割合が高くなる。
また、上記樹脂組成物の含有する４級アンモニウム塩含有重合体は、重量平均分子量が好ましくは１０００〜５万であるため、４級アンモニウム塩含有重合体も、トリアセチルセルロース基材へ浸透しにくくなる。
よって、上記塗膜の非浸透部分には、親水性のオリゴマーと、４級アンモニウム塩含有重合体との両方の存在割合が高くなり、形成するハードコート層の表面近傍に、４級アンモニウム塩含有重合体が存在し、帯電防止性能が良好なものとなる。
これは、親水性の度合いは、４級アンモニウム塩含有重合体、親水性のモノマー、親水性のオリゴマーの順に低くなり、上記塗膜を形成したときに、親水性のモノマーが上記トリアセチルセルロース基材に浸透することによって、上記非浸透部分には親水度の離れた４級アンモニウム塩含有重合体と親水性のオリゴマーとが存在することとなる。このような塗膜を硬化させてハードコート層を形成すると、その表面付近で４級アンモニウム塩含有重合体が局在化して、海島状（３次元の網の目状）に相分離が起こり、導電パスができるからであると推定される。
なお、上記４級アンモニウム塩含有重合体の局在化については、後で詳述する。【００５１】
ここで、上記塗膜の非浸透部分における親水性のモノマーの割合が高い場合、上記４級アンモニウム塩含有重合体と親水性のモノマーとがよく混合され、上記非浸透部分における４級アンモニウム塩含有重合体の分散状態がよくなりすぎることとなり、形成するハードコート層に帯電防止性能が発現しなくなる。
一方、上記樹脂組成物が、上記４級アンモニウム塩含有重合体と親水性のオリゴマーのみ含有し、親水性のモノマーを含有しない場合、塗工する前の段階で、上記樹脂組成物に４級アンモニウム塩含有重合体と親水性のオリゴマーとの層分離が起こり、ゲル発生が起こってしまう。すなわち、塗工前の樹脂組成物において、上記親水性のモノマーは、上記４級アンモニウム塩含有重合体と親水性のオリゴマーの中継ぎ的に働いており、上記４級アンモニウム塩含有重合体及び親水性のオリゴマーの溶解性向上に寄与していると考えられる。
本発明では、上記樹脂組成物をトリアセチルセルロース基材上に塗布し塗膜を形成することで、中継ぎ的な役割を果たす親水性のモノマーをトリアセチルセルロース基材に浸透させ、上記塗膜の非浸透部に、親水性のモノマーよりもトリアセチルセルロース基材に対する溶解性の少し悪い、４級アンモニウム塩含有重合体と親水性のオリゴマーとを存在させる。これにより、本発明では、見かけ上、上記塗膜の非浸透部における４級アンモニウム塩含有重合体の割合が高くなり、少量の４級アンモニウム塩含有重合体でも、形成するハードコート層に充分な帯電防止性能を発現させることができる。
なお、上記親水性のモノマーの浸透が全く起きない基材に上記樹脂組成物を塗布し塗膜を形成した場合、４級アンモニウム塩含有重合体、親水性のモノマー及び親水性のオリゴマーが混合されているだけで、４級アンモニウム塩含有重合体は分散状態（溶解状態）が良く、形成するハードコート層の表面付近で４級アンモニウム塩含有重合体の存在割合（存在量）が少なくなるため、形成するハードコート層に充分な帯電防止性能が発現されない。
更に、上記親水性のモノマーとして、２官能以上の親水性のアクリレートモノマーを用い、上記親水性のオリゴマーとして、親水性の多官能アクリレートオリゴマーを用いた場合、上記トリアセチルセルロース基材へは、上記２官能以上で親水性のアクリレートモノマーが浸透し、トリアセチルセルロース基材を構成する組成物と２官能以上で親水性のアクリレートモノマーとが混合した渾然一体層となるため、干渉縞が消え視認性が良好な光学積層体となる。また、上記２官能以上で親水性のアクリレートモノマーは、紫外線で架橋反応するため、密着性に優れた光学積層体となる。
更に、上記塗膜の非浸透部分には、上記親水性の多官能アクリレートオリゴマーが存在するため、上層に積層する別の層との密着性も良好となる。また、多官能アクリレートオリゴマー自体硬度に優れるため、光学積層体としての硬度にも優れるものになる。【００５２】
以下、上記樹脂組成物を使用したハードコート層の形成機構の一例について、図１を用いて、更に具体的に説明する。
図１は、溶剤としてメチルエチルケトン、ノルマルブタノールの２種と、４級アンモニウム塩含有重合体と、親水性の度合いが異なる２種の樹脂成分とを含む樹脂組成物を使用して形成したハードコート層の形成機構を示す断面の模式図の一例である。【００５３】
上記樹脂組成物を、トリアセチルセルロース基材１上に塗布し塗膜（樹脂組成物２）を形成すると、浸透性溶剤であるメチルエチルケトンの一部がトリアセチルセルロース基材１に浸透するとともに、メチルエチルケトンと相溶性の高い、分子量が比較的小さく親水性の度合いが高い樹脂成分の一部がトリアセチルセルロース基材に浸透する（浸透部４）（図１（ａ）（ｂ））。一方、分子量が大きい４級アンモニウム塩含有重合体３と分子量が大きく親水性の度合いが低い樹脂成分とはトリアセチルセルロース基材上に残存する（非浸透部５）。
上記メチルエチルケトンのトリアセチルセルロース基材への浸透、及び、非浸透部５中のメチルエチルケトンの気化に伴い、非浸透部５に含まれる溶剤の親水性の度合いが変化するが、ノルマルブタノールの存在により、４級アンモニウム塩含有重合体３と、親水性の度合いが低い樹脂成分は好適に分散（溶解）している。
その後、ノルマルブタノールが気化し始めることにより、非浸透部５に含まれる溶剤の親水性の度合いが更に変化し、これに応じて、上記親水性の度合いが高い樹脂成分及び親水性の度合いが低い樹脂成分が析出していき、ノルマルブタノールと相溶性の高い４級アンモニウム塩含有重合体３は、非浸透部５の上層へ移動する。
更に、ノルマルブタノールが気化すると、これに伴い４級アンモニウム塩含有重合体３は、上層へ更に移動して非浸透部５の上面近傍に局在するようになる。そして、浸透部４中のメチルエチルケトンが気化することで、４級アンモニウム塩含有重合体３の非浸透部５の上面近傍への局在化が促進される（図１（ｂ））。このことによって、４級アンモニウム塩含有重合体は、少量であっても帯電防止性能を発現する効果がある。【００５４】
ここで、上記樹脂組成物（非浸透部５）の疎水性が強くなりすぎると、４級アンモニウム塩含有重合体３は非浸透部５の表面に現れ凝集してしまう。そうすると、これを硬化させてハードコート層を形成した場合、ヘイズの上昇や外観の白化が生じるおそれがある。また、上記ハードコート層上に形成する低屈折率層等の機能層との密着性も低下してしまう。
また、上記樹脂組成物のバインダー樹脂として、上述した親水性の度合いの異なる２種以上の樹脂成分を含有するものであると、４級アンモニウム塩含有重合体が所望の範囲に局在したハードコート層を形成するための条件を緩和することができる。その結果、より容易に上述のような４級アンモニウム塩含有重合体が局在化した構造のハードコート層の形成が可能となる。【００５５】
このようなハードコート層の形成機構を有する本発明では、上記樹脂組成物に含まれる溶剤は、トリアセチルセルロース基材に対する浸透性の高い溶剤と、浸透性の低い溶剤とを併用することが好ましい。そして、上記浸透性の高い溶剤は、疎水性の高い疎水性溶剤で、乾燥速度が速いものが好ましく、上記浸透性の低い溶剤は、親水性の高い親水性溶剤で、乾燥速度が遅いものが好ましい。
上記疎水性溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等が挙げられる。また、上記親水性溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ベンジルアルコール、ＰＧＭＥ等が挙げられる。【００５６】
このように、本発明では、帯電防止剤である４級アンモニウム塩含有重合体とバインダー樹脂と溶剤との親水性の度合い（相溶性）のバランスを好適に制御することにより、帯電防止剤である４級アンモニウム塩含有重合体が所望の範囲に局在するハードコート層を形成することができる。
このため、上記樹脂組成物は、帯電防止剤の少量の添加で製造する光学積層体に帯電防止性を好適に付与することができる。また、少量の添加であるので、製造する本発明の光学積層体の透明性を低下させることもなく、形成するハードコート層の膜強度を低下させることもない。更に、ハードコート層の上に形成する低屈折率層等の機能層との密着性にも優れたものとすることができる。
このように上記樹脂組成物は、一層で、優れた帯電防止性、光学特性、硬度及び密着性を有するハードコート層を形成することができるので、上述の各種性能を有する本発明の光学積層体を低コストで製造することができる。【００５７】
上記樹脂組成物により形成されたハードコート層を有する本発明の光学積層体は、更に低屈折率層を有していてもよい。図１（ｃ）は、低屈折率層を有する本発明の光学積層体の一例を模式的に示す断面図であり、トリアセチルセルロース基材１上に、ハードコート層６が形成され、該ハードコート層６のトリアセチルセルロース基材１と反対側面上に更に低屈折率層８が形成されている。また、トリアセチルセルロース基材１のハードコート層６との界面付近には、上述した樹脂組成物を用いた形成機構において説明した渾然一体層７が形成されている。
上記低屈折率層は、上記ハードコート層よりも屈折率が低い層であり、低屈折率層用組成物の硬化物からなる。上記低屈折率層用組成物には、上記ハードコート層よりも屈折率が低くなるように、適宜公知の低屈折率硬化性樹脂や微粒子を用いることができる。
このような低屈折率層を有することにより、反射防止性能に優れた光学積層体とすることができる。
本発明の光学積層体の好ましい態様において、ハードコート層の屈折率は、硬化後に１．４７〜１．６０であり、低屈折率層の屈折率は、硬化後に１．４０以下であることが好ましく、１．３６以下であることがより好ましい。
上記低屈折率層は、最表面に形成されていることが好ましい。【００５８】
上記低屈折率層は、公知の低屈折率層であれば特に限定されず、例えば、低屈折率剤、バインダー樹脂及び溶剤を含む低屈折率層用組成物を使用して形成することができる。
上記低屈折率剤としては、特に限定されず、公知のものを使用することができるが、なかでも、屈折率が低い点及び低屈折率層の硬度が高い点で、空隙を有する微粒子であることが好ましく、中空シリカであることがより好ましい。
上記中空シリカとしては、特開２００１−２３３６１１号公報、特開平７−１３３１０５号公報、特開２００２−７９６１６号公報、又は、特開２００６−１０６７１４号公報等に記載された製法によって得られるシリカ微粒子を挙げることができる。
上記中空シリカは、市販品を用いてもよく、上記中空シリカの市販品としては、例えば、日本シリカ工業株式会社製の商品名ＮｉｐｓｉｌやＮｉｐｇｅｌ、日産化学工業社製のコロイダルシリカＵＰシリーズ（商品名）等を挙げることができる。【００５９】
上記中空シリカの含有量は、低屈折率層用組成物中の樹脂固形分１００質量部に対して５０〜１７０質量部であることが好ましい。５０質量部未満であると、所望の屈折率を有する層を形成することができないおそれがある。１７０質量部を超えると、硬度が低下してしまう恐れがあり、また耐透明性が低下したり、ヘイズが上昇するおそれがある。上記中空シリカの含有量は、７０〜１５０質量部であることがより好ましい。【００６０】
上記バインダー樹脂としては、紫外線又は電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、上記電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂（熱可塑性樹脂等、塗工時に固形分を調整するために添加した溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂）との混合物、及び、熱硬化型樹脂を挙げることができる。より好ましくは電離放射線硬化型樹脂である。なお、本明細書において、「樹脂」は、モノマー、オリゴマー等の樹脂成分も包含する概念である。
上記電離放射硬化型樹脂としては、例えば、アクリレート系化合物等の１又は２以上の不飽和結合を有する化合物を挙げることができる。上記アクリレート系化合物としては、公知のものを使用することができる。
また、上記バインダー樹脂としては、上述したハードコート層の親水性、疎水性の度合いに合せて、適宜選択して用いることが好ましい。【００６１】
また、上記低屈折率層に使用するバインダー樹脂として、屈折率を下げるために、分子内にフッ素原子を有する樹脂であってもよい。上記フッ素原子を有する樹脂は、モノマー、オリゴマー、ポリマーであってもよく、好ましくは、分子内に少なくとも１個以上の（メタ）アクロイル基を有する化合物である。
上記フッ素原子を有する樹脂は、上述した中空シリカと併用してもよい。【００６２】
上記溶剤としては、アルコール（例、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ベンジルアルコール、ＰＧＭＥ）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘプタノン、ジイソブチルケトン、ジエチルケトン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル、ＰＧＭＥＡ）、脂肪族炭化水素（例、ヘキサン、シクロヘキサン）、ハロゲン化炭化水素（例、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素）、芳香族炭化水素（例、ベンゼン、トルエン、キシレン）、アミド（例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｎ−メチルピロリドン）、エーテル（例、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン）、エーテルアルコール（例、１−メトキシ−２−プロパノール）等を挙げることができる。【００６３】
上記低屈折率層用組成物は、上記低屈折率剤、バインダー樹脂及び溶剤の他に必要に応じてその他の成分を含むものであってもよい。上記その他の成分としては、上述した樹脂組成物で使用できるその他の成分と同様のものを挙げることができる。
上記低屈折率用組成物は、上述した成分を混合分散することにより得ることができる。
上記混合分散する方法としては、公知の方法を挙げることができる。【００６４】
本発明の光学積層体は、上記トリアセチルセルロース基材、ハードコート層及び低屈折率層の他に、必要に応じて他の機能層を有していてもよい。
上記他の機能層としては、例えば、高屈折率層、中屈折率層、防汚層等を挙げることができる。これらの機能層は、公知の材料を使用して公知の方法で形成することができる。なお、これら他の機能層を構成するバインダーや溶剤等の材料は、上述したハードコート層と同じ材料を用いることができる。このような材料を用いることで、ハードコート層に対する密着性を良好にできる。上記他の機能層を構成する材料選択には、ハードコート層の親水性、疎水性の度合いを考慮することが好ましい。【００６５】
本発明の光学積層体は、表面抵抗値が１×１０１１Ω／□以下、かつ、ヘイズが０．７％以下であることが好ましい。
表面抵抗値が１×１０１１Ω／□を超えると、帯電防止性を充分に得ることができないことがある。
上記表面抵抗値は、表面抵抗値測定器（三菱化学社製、製品番号；Ｈｉｒｅｓｔａ  ＩＰ  ＭＣＰ−ＨＴ２６０）にて印加電圧５００Ｖで測定して得られる値である。
また、本発明の光学積層体のヘイズが０．７％を超えると、所望の光学特性が得られず、本発明の光学積層体を画像表示表面に設置した際の視認性が低下することがある。
上記ヘイズは、ヘイズメーター（村上色彩技術研究所製、製品番号；ＨＭ−１５０）を用いてＪＩＳ  Ｋ−７１３６に従い測定して得られる値である。【００６６】
本発明の光学積層体は、全光線透過率が、９０％以上であることが好ましい。９０％未満であると、ディスプレイ表面に装着した場合において、色再現性や視認性を損なうおそれがある。上記全光線透過率は、９２％以上であることがより好ましい。
上記全光線透過率は、ヘイズメーター（村上色彩技術研究所製、製品番号：ＨＭ−１５０）を用いてＪＩＳ  Ｋ−７３６１に準拠した方法により測定することができる。【００６７】
また、本発明の光学積層体は、硬度が、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９）による鉛筆硬度試験（荷重４．９Ｎ）において、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがより好ましく、３Ｈ以上であることが更に好ましい。なお、本発明の光学積層体を画像表示装置の最表面に用いる場合には、上記硬度は２Ｈ以上であることが好ましく、３Ｈ以上であることがより好ましい。【００６８】
本発明の光学積層体の製造方法としては、例えば、トリアセチルセルロース基材上に上述した樹脂組成物を使用してハードコート層を形成する方法を挙げることができる。
上記トリアセチルセルロース基材、及び、ハードコート層は、上述したものと同様のものを挙げることができる。また、上記樹脂組成物を使用してハードコート層を形成する方法としては、上述した方法と同様の方法を挙げることができる。【００６９】
また、上記ハードコート層を形成する樹脂組成物のバインダー樹脂中に、防眩材を添加することにより、防眩性能を有する光学積層体にすることもできる。添加する防眩材としては、有機樹脂微粒子や無機微粒子等いずれの微粒子も用いることができる。また、防眩材を添加するのではなく、バインダー樹脂中の親水性、疎水性バランスを考慮しながら、バインダー樹脂同士の相分離によって、防眩性能を有するハードコート層を得ることもできる。
なお、防眩性能を有する本発明の光学積層体の全体ヘイズ、すなわち、表面凹凸によるヘイズだけではなく、内部拡散等によるヘイズも加えたヘイズは、０．３〜５０％であり、静止画像、動画像ともに色の色調や鮮明度が、より優れた防眩性能を有する光学積層体とするためには、最大の全体へイズは、２２％以下が好ましい。【００７０】
本発明の光学積層体は、偏光素子の表面に、上記光学積層体を、トリアセチルセルロース基材におけるハードコート層が存在する面と反対側の面に設けることによって、偏光板とすることができる。このような偏光板もまた、本発明の一つである。【００７１】
上記偏光素子としては特に限定されず、例えば、ヨウ素等により染色し、延伸したポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を使用することができる。上記偏光素子と上記光学積層体とのラミネート処理においては、トリアセチルセルロース基材にケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理によって、接着性が良好になり帯電防止効果も得ることができる。【００７２】
本発明は、最表面に上記光学積層体又は上記偏光板を備えてなる画像表示装置でもある。上記画像表示装置は、ＬＣＤ等の非自発光型画像表示装置であっても、ＰＤＰ、ＦＥＤ、ＥＬＤ（有機ＥＬ、無機ＥＬ）、ＣＲＴ等の自発光型画像表示装置であってもよい。【００７３】
上記非自発光型の代表的な例であるＬＣＤは、透過性表示体と、上記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がＬＣＤである場合、この透過性表示体の表面に、上記光学積層体又は上記偏光板が形成されてなるものである。【００７４】
本発明が上記光学積層体を有する液晶表示装置の場合、光源装置の光源は光学積層体の下側から照射される。なお、ＳＴＮ型の液晶表示装置には、液晶表示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。【００７５】
上記自発光型画像表示装置であるＰＤＰは、表面ガラス基板（表面に電極を形成）と当該表面ガラス基板に対向して間に放電ガスが封入されて配置された背面ガラス基板（電極および、微小な溝を表面に形成し、溝内に赤、緑、青の蛍光体層を形成）とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がＰＤＰである場合、上記表面ガラス基板の表面、又はその前面板（ガラス基板又はフィルム基板）に上述した光学積層体を備えるものでもある。【００７６】
上記自発光型画像表示装置は、電圧をかけると発光する硫化亜鉛、ジアミン類物質等の発光体をガラス基板に積層し、基板にかける電圧を制御して表示を行うＥＬＤ装置、又は、電気信号を光に変換し、人間の目に見える像を発生させるＣＲＴ等の画像表示装置であってもよい。この場合、上記のような各表示装置の最表面又はその前面板の表面に上述した光学積層体を備えるものである。【００７７】
本発明の光学積層体は、いずれの場合も、テレビジョン、コンピュータ、タッチパネル等のディスプレイ表示に使用することができる。特に、ＣＲＴ、液晶パネル、ＰＤＰ、ＥＬＤ、ＦＥＤ等の高精細画像用ディスプレイの表面に好適に使用することができる。
【発明の効果】
【００７８】
本発明の光学積層体は、上述した樹脂組成物を用いてなるハードコート層を有するため、帯電防止性、光学特性、硬度、密着性及び干渉縞防止性に優れたものとなる。このため、本発明の光学積層体は、陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、タッチパネル、電子ペーパー等に好適に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】（ａ）、（ｂ）は、本発明における樹脂組成物を使用して製造した本発明の光学積層体におけるハードコート層の形成機構を示す断面の模式図の一例であり、（ｃ）は、低屈折率層を設けた本発明の光学積層体を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００８０】
本発明の内容を下記の実施例により説明するが、本発明の内容はこれらの実施態様に限定して解釈されるものではない。また、特別に断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【００８１】
（実施例１）
下記組成を配合して樹脂組成物を調製した。
４級アンモニウム塩含有重合体Ａ（ＡＣＲＩＴ  １ＳＸ−３０００、重量平均分子量（Ｍｗ）１〜４万、大成ファインケミカル社製）
固形分換算で３質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）（６官能、重量平均分子量（Ｍｗ）５２４、日本化薬社製）  ２７質量部
ＢＳ５７７（ビームセット５７７、ウレタンアクリレート、Ｍｗ１０００、荒川化学工業社製）  ７０質量部
光重合開始剤（イルガキュア１８４、チバ・ジャパン社製）  ４質量部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）  ８５質量部
ｎ−ブタノール  １５質量部
【００８２】
得られた樹脂組成物を、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）基材（厚み８０μｍ、ＴＤ８０ＵＬＮ（製品名）、富士フィルム社製）上に、塗布量（Ｄｒｙ量）１５ｇ／ｍ２（乾燥膜厚１２μｍ）で塗布し、７０℃で６０秒間乾燥させて塗膜を形成後、該塗膜に２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して該塗膜を硬化させて、ハードコート層を形成し、光学積層体を得た。
【００８３】
（実施例２〜１０、１２〜１５、比較例１〜６、参考例１〜１０）
ハードコート層用樹脂組成物の組成を表１に記載のように、基材については表２に記載のように変更した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
なお、表１に示す、上述以外の４級アンモニウム塩含有重合体、樹脂、基材等は、具体的には以下の通りである。
また、表１中のバインダー樹脂の質量部の欄に記載された数値は、各樹脂の混合比を示す。
＜４級アンモニウム塩含有重合体＞
Ｂ：Ｈ６５００（固形分中の約１０％が４級アンモニウム塩含有重合体、約９０％がＤＰＨＡ）、Ｍｗ１万、三菱化学社製、固形分５０％（溶剤ＭＥＫ、アルコール）
Ｃ：Ｈ６５００のＭｗを２２０００とした４級アンモニウム塩含有重合体
Ｄ：Ｈ６５００のＭｗを４５００とした４級アンモニウム塩含有重合体
＜バインダー樹脂＞
ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート、Ｍｗ２９８
ＵＶ１７００Ｂ：紫光ＵＶ１７００Ｂ、ウレタンアクリレート、Ｍｗ２０００、日本合成化学社製
ＤＰＨＡ４０Ｈ：ＤＰＨＡ４０Ｈ、ウレタンアクリレート、Ｍｗ７０００、日本化薬化学社製
ＨＯＰ：ライトエステルＨＯＰ、１官能モノマー、Ｍｗ１４４、共栄社化学社製
ＤＣＰＡ：ライトエステルＤＣＰＡ、２官能モノマー、Ｍｗ３０３、共栄社化学社製
Ｍ９０５０：ポリエステルエチレンオキサイド（ＥＯ）変性トリアクリレートとイソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレートとの混合樹脂、Ｍｗ約４２０、東亜合成社製
Ｍ８０３０：ポリエステルトリアクリレート、Ｍｗ約４００、東亜合成社製、３官能
ＵＮ９０４：アートレジンＵＮ９０４、ウレタンアクリレート、Ｍｗ４９００、根上工業社製、１０官能
Ｖ８０２：Ｖ８０２、９官能モノマー、Ｍｗ１０００、大阪有機化学社製
ＥＢＥＣＲＹＬ  ８２１０：ウレタンアクリレート、Ｍｗ６００、官能基数４、ダイセル・サイテック社製
ＵＸ−３２０４：ウレタンアクリレート、Ｍｗ１３０００、官能基数２、日本化薬社製
ＥＢＥＣＲＹＬ  ８８５：ポリエステルアクリレート、Ｍｗ６０００、官能基数５、ダイセル・サイテック社製
＜基材＞
ＰＥＴ基材：東洋紡社製Ａ４３００、厚み１８８μｍ
【００８４】
（実施例１１）
実施例１と同様にして、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）基材上にハードコート層を形成した後、該ハードコード層上に下記組成の低屈折率層用組成物を塗布して塗膜を形成し（乾燥膜厚１００ｎｍ）、温度７０℃の熱オーブン中で６０秒間乾燥し、塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線を積算光量が２００ｍＪになるように照射して塗膜を硬化させることにより、低屈折率層を更に形成し、光学積層体を得た。
＜低屈折率層用組成物＞
中空状処理シリカ微粒子（該シリカ微粒子の固形分：２０質量％溶液；メチルイソブチルケトン、平均粒径：５０ｎｍ）  ７３質量部
フッ素原子含有ポリマー（ＪＳＲ社製；オプスターＴＵ２２２４、固形分２０％溶剤メチルイソブチルケトン）  固形分換算で２質量部
フッ素原子含有モノマー（共栄社化学社製；ＬＩＮＣ３Ａ、屈折率１．４２、固形分１００％）  ５質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）  ３質量部
重合開始剤（イルガキュア１２７；チバ・ジャパン社製）  ０．３５質量部
シリコーン・フッ素原子含有防汚剤（ＴＵ２２２５；ＪＳＲ社製）
固形分換算で０．５質量部
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）  ３２０質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）  １６１質量部
【００８５】
（親水性の度合い）
上述の４級アンモニウム塩含有重合体及びバインダー樹脂をそれぞれ単独で用いて、ＰＥＴ基材上に乾燥膜厚７μｍで硬化（紫外線照射量２００ｍＪ／ｃｍ２）させて塗膜を形成し、上記塗膜の水の接触角を協和界面科学社製Ｍｏｄｅｌ  ＣＡ−Ｘにより測定した。結果を以下に示す。
ＤＰＨＡ    ７４度
ＰＥＴＡ    ６８度
Ｍ９０５０    ７５度
ＢＳ５７７    ７２度
Ｍ８０３０    ７６度
ＵＶ１７００Ｂ    ８３度
ＵＮ９０４    ８０度
ＤＰＨＡ４０Ｈ    ８０度
ＤＣＰＡ    ７６度
ＨＯＰ    ６５度
Ｖ８０２    ７４度
ＥＢＥＣＲＹＬ  ８２１０    ７１度
ＵＸ−３２０４    ８０度
ＥＢＥＣＲＹＬ  ８８５    ７２度
４級アンモニウム塩含有重合体    ７０度
【００８６】
得られた光学積層体について、下記の項目において評価した。結果を表２に示す。
（表面抵抗）
表面抵抗値（Ω／□）は、表面抵抗値測定器（三菱化学社製、製品番号；Ｈｉｒｅｓｔａ  ＩＰ  ＭＣＰ−ＨＴ２６０）を用いて印加電圧５００Ｖで測定した。
【００８７】
（干渉縞の有無）
光学積層体のハードコート層と逆の面に、裏面反射を防止するための黒色テープを貼り、ハードコート層の面から光学積層体を目視により観察し、干渉縞の発生の有無を評価した。
評価は、干渉縞がなく良好な場合を「なし」、干渉縞が発生した場合を「あり」とした。
【００８８】
（ヘイズ）
ヘイズ値（％）は、ヘイズメーター（村上色彩技術研究所製、製品番号；ＨＭ−１５０）を用いてＪＩＳ  Ｋ−７１３６に従い測定した。
【００８９】
（密着性）
ＪＩＳ  Ｋ−５６００に基づき、光学積層体のハードコード層に、１ｍｍ角で合計１００目の碁盤目を入れ、ニチバン社製工業用２４ｍｍセロテープ(登録商標)を用いて５回連続剥離試験を行い、残っているマス目の数量を測定した。剥がれたマス目が一つもなく、全てのマス目が残っていたものを「○」とし、１つでもはがれたマス目があったものを「×」とした。
【００９０】
（透過率）
ヘイズメーター（村上色彩技術研究所製、製品番号；ＨＭ−１５０）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−７３６１に従い、全光線透過率を測定した。
【００９１】
（鉛筆硬度）
光学積層体を温度２５℃、相対湿度５０％の条件で２時間調湿した後、ＪＩＳ  Ｓ−６００６に規定する試験用鉛筆（硬度Ｈ〜３Ｈ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９）に規定する鉛筆硬度評価方法に従い、鉛筆硬度試験を４．９Ｎの荷重にて実施した。５本の傷をつけ、４本以上傷跡がない場合の鉛筆硬度を試験結果の硬度とした。
【００９２】
【表１】
0005954173.tif 000002
【００９３】
【表２】
0005954173.tif 000003
【００９４】
表２より、本発明の実施例の光学積層体は、優れた帯電防止性を有し、かつ、光学特性、硬度、密着性及び干渉縞防止性に優れたものであった。一方、比較例の光学積層体においては、帯電防止性、光学特性、硬度、密着性及び干渉縞防止性のすべてにおいて良好であったものはなかった。
参考例１の光学積層体は、樹脂組成物中の水分含有量が多く、光学特性に劣るものであった。参考例２の光学積層体は、親水性溶剤の配合量が多く、帯電防止性及び密着性に劣るものであった。参考例３の光学積層体は、親水性溶剤を配合しなかったため、光学特性に劣るものであった。参考例４の光学積層体は、疎水性溶剤を配合しなかったため、帯電防止性及び密着性に劣るものであった。参考例５の光学積層体は、４級アンモニウム塩含有重合体の重量平均分子量が大きく、帯電防止性に劣るものであった。参考例６の光学積層体は、４級アンモニウム塩含有重合体の重量平均分子量が小さく、帯電防止性に劣るものであった。参考例７の光学積層体は、バインダー樹脂におけるモノマー成分の重量平均分子量が大きく、帯電防止性及び密着性に劣るものであった。参考例８の光学積層体は、バインダー樹脂におけるオリゴマー成分（ウレタンオリゴマー）の重量平均分子量が小さく、光学特性に劣るものであった。参考例９の光学積層体は、バインダー樹脂におけるオリゴマー成分（ウレタンオリゴマー）の重量平均分子量が大きく、帯電防止性、密着性及び硬度に劣るものであった。参考例１０の光学積層体は、バインダー樹脂におけるオリゴマー成分として、ウレタンオリゴマーを用いなかったため、帯電防止性及び硬度に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の光学積層体は、陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、タッチパネル、電子ペーパー等に好適に適用することができる。
【符号の説明】
【００９６】
１  トリアセチルセルロース基材
２  樹脂組成物
３  ４級アンモニウム塩含有重合体
４  樹脂組成物（浸透部）
５  樹脂組成物（非浸透部）
６  ハードコート層
７  渾然一体層
８  低屈折率層
【図１】
0005954173.tif 000004