(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂と細長い導電種とを含む静電印刷用インク組成物であって、
前記樹脂が、（ｉ）アルキレンモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマー、ならびに（ｉｉ）アルキレンモノマーと無水マレインとのコポリマーを含む、
静電印刷用インク組成物。
【請求項２】
前記細長い導電種がカーボンナノチューブ、カーボンブラック、グラフェンおよび金属から選択される種を含む、請求項１に記載の静電印刷用インク組成物。
【請求項３】
前記細長い導電種がカーボンナノチューブを含むか、または前記細長い導電種がカーボンナノチューブである、請求項１に記載の静電印刷用インク組成物。
【請求項４】
前記静電印刷用インク組成物が、樹脂と細長い種とを含む荷電可能な粒子を含む、請求項１に記載の静電印刷用インク組成物。
【請求項５】
前記荷電可能な粒子が、キャリア液中に分散されている、請求項４に記載の静電印刷用インク組成物。
【請求項６】
前記静電印刷用インク組成物が、チャージディレクタを含む、請求項１に記載の静電印刷用インク組成物。
【請求項７】
アルキレンモノマーと、アクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマーが、２５℃でＡＳＴＭ  Ｄ２２４０を用いて測定される硬度において、アルキレンモノマーと無水マレインとのコポリマーよりも大きい硬度を持つ、請求項１に記載の静電印刷用インク組成物。
【請求項８】
コポリマー（ｉ）：コポリマー（ｉｉ）の重量：重量比が、１０：１〜１：１０である、請求項１〜７の何れか１項記載の静電印刷用インク組成物。
【請求項９】
静電印刷された導電性トレースをその上に有する基材であって、
前記トレースが樹脂と細長い導電種とを含み、
前記樹脂が、（ｉ）アルキレンモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマー、ならびに（ｉｉ）アルキレンモノマーと無水マレインとのコポリマーを含む、
基材。
【請求項１０】
前記細長い導電種がカーボンナノチューブを含む、請求項９に記載の基材。
【請求項１１】
コポリマー（ｉ）：コポリマー（ｉｉ）の重量：重量比が、１０：１〜１：１０である、請求項９または１０に記載の基材。
【請求項１２】
静電印刷用インク組成物を電子写真印刷する方法であって、
ここで静電印刷用インク組成物が、樹脂と細長い導電種とを含む粒子を含み、前記樹脂が、（ｉ）アルキレンモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマー、ならびに（ｉｉ）アルキレンモノマーと無水マレインとのコポリマーを含み、
表面上に静電潜像を形成するステップ、ならびに
前記表面を静電印刷用インク組成物と接触させ、粒子の少なくとも部分が表面に接着して前記表面上に現像されたトナー像を形成し、そしてトナー像を基材へと転写するステップ、
を含む、方法。
【請求項１３】
コポリマー（ｉ）：コポリマー（ｉｉ）の重量：重量比が、１０：１〜１：１０である、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
静電印刷システムにおいて、光導電面を用いて画像のハードコピーを現像することは、一般的な方法である。光導電面は典型的にはシリンダ上にあり、しばしばフォトイメージングプレート（ＰＩＰ）と呼ばれる。光導電面は、画像を持つ静電潜像によって選択的に荷電され、そして背景領域は異なる電圧で荷電される。例えば、キャリア液中に荷電したトナー粒子を含む静電インク組成物は、選択的に荷電された光導電面と接触するように持ちこまれ得る。帯電したトナー粒子は、静電潜像の画像領域へと接着し、一方で、背景領域は清浄なまま残る。画像はその後、印刷基材（例えば紙）へと直接移されるか、または、より一般的には、柔らかい膨張したブランケットであってよいような中間転写部材へと最初に移され、そして印刷基材へと移される。この方法の変形例は、光受容体上、もしくは誘電材料上に、静電潜像を形成するために、他の方法を用いる。
【図面の簡単な説明】
【０００２】
【図１】図１は、液体電子写真印刷（ＬＥＰ）を用いて導電性トレースを形成する例示的な方法の概略図を示し、フォトイメージングプレート上の樹脂粒子中のランダムに分散した細長い導電種（１０１）から開始して、基材上に整列した細長い導電種（１０５）に至る。
【図２】図２は、以下の実施例に記載される実験の結果を示す。特に、これは、０．５ＤＭＡ（０．５ＤＭＡは、印刷プレス上に印刷されたインクの５つの分離を促進する）で、固形として異なるレベルのカーボンナノチューブを持つ電気めっきからのフィルム導電性を示す。グラフは粒子添加の％［ＰＬ］、すなわち乾燥フィルム中の粒子の重量パーセントに対するオームで表す電気抵抗を示す。
【図３】以下の実施例に記載される配合Ｃによる例の静電インク組成物を用いて基材上に静電印刷されたトレースのサンプルを示す。
【発明を実施するための形態】
【０００３】
本発明の例が開示され、ならびに記載される前に、本発明は本明細書に開示される特定のプロセスのステップおよび物質に限定されるのではなく、このことは、それらのプロセスのステップおよび物質が多少変化し得るためである。本明細書において使用される技術は、具体的な例示を記載するためだけに使用される。本発明の範囲は添付の請求項および、それらの均等物によってのみ限定されることが意図されるので、用語は限定を意図するものではない。
【０００４】
明細書および添付の請求項において使用されるとき、単数形である「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、文脈が明らかに他のものを記述しているのでなければ、複数の意味を含むことは注意されたい。同様に、明細書および添付の請求項において使用されるとき、複数形は、文脈が明らかに他のものを記述しているのでなければ、単数のものを含む。
【０００５】
本明細書において使用されるとき、「キャリア液」「キャリア」もしくは「キャリアベヒクル」は、その中にポリマー、粒子、着色剤、チャージディレクタおよび他の添加剤が分散して液体静電インクもしくは電子写真インクを生じることのできる液体を指す。そのようなキャリア液およびベヒクル成分は当技術分野において公知である。典型的なキャリア液は、界面活性剤、共界面活性剤、粘度調整剤および／もしくは他の含有可能な成分のようなさまざまな異なる剤の混合物を含み得る。
【０００６】
本明細書において使用されるとき、「静電インク組成物」は、しばしば電子写真印刷プロセスと呼ばれる静電印刷プロセスにおける使用に典型的に好適なインク組成物を一般的に指す。ある例において、静電インク組成物は、しばしばトナー粒子と呼ばれる、電位勾配中で移動され得る荷電可能な粒子を含む。ある例において、インク組成物は、乾燥トナーもしくは粉状トナーとしばしば呼ばれる乾燥粉状の形態であり得る。ある例において、インク組成物は、例えばキャリア液中に分散したトナー粒子を持つ液体の形態であって良く、これはしばしば液体トナーと呼ばれる。
【０００７】
本明細書において使用されるとき、「着色剤」は顔料と染料とを含む。
【０００８】
本明細書において使用されるとき、「顔料」は一般的に顔料着色剤、磁性粒子、アルミナ、シリカおよび／もしくは他のセラミクスもしくは有機金属を一般的に含み、そのような粒子は色をもたらしてももたらさなくてもよい。このように、本明細書での記載は主に顔料着色剤の使用を例示するが、用語「顔料」は、より一般的に、顔料着色剤のみではなく、有機金属、フェライト、セラミクスなどのような他の顔料をもまた記載する。
【０００９】
本明細書において使用されるとき、「コポリマー」は、少なくとも二つのポリマーより重合化されるポリマーを指す。
【００１０】
本明細書において使用されるとき、「メルトフローレート」は、特定の温度および荷重における定義された寸法の開口部を通る樹脂の押し出し速度を一般的に指し、通常、例えば１９０℃／２．１６ｋｇのような温度／荷重で報告される。フローレートは、品質を区別するため、または成形の結果としての分解の測定を提供するために使用できる。本開示において「メルトフローレート」は、当技術分野に公知の押出し式プラストメータによる熱可塑性プラスチックのメルトフローレートのための標準試験法ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４ｃによって測定される。特定のポリマーのメルトフローレートが特定されるとき、他に指定がない限り、インク組成物の他の成分が一切存在しないそのポリマーのみのメルトフローレートである。
【００１１】
本明細書で使用されるとき、「酸度」、「酸価（ａｃｉｄ  ｎｕｍｂｅｒ）」もしくは「酸価（ａｃｉｄ  ｖａｌｕｅ）」は、１グラムの物質を中和するのに必要とされる水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム単位の重量を指す。ポリマーの酸度は、例えばＡＳＴＭ  Ｄ１３８６に記載されるような標準的な手法により測定され得る。特定のポリマーの酸度が特定されるとき、他に指定がない限り、液体トナー組成物の他の成分が一切存在しないそのポリマーのみの酸度である。
【００１２】
本明細書で使用されるとき「融解粘度」は、与えられたせん断応力もしくはせん断速度におけるせん断応力対せん断速度の比率を一般的に指す。試験は一般的にキャピラリーレオメーターを用いて実施される。プラスチック充填物がレオメーターバレル中で加熱され、プランジャーによるダイを通って押し出される。プランジャーは、装置によって一定の力で押し出されたり、一定の速度で押し出されたりする。システムが定常状態の動作に達すると測定が実施される。当技術分野に公知のように、用いられる方法の一つは、１４０℃でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度の測定であり、単位はｍＰａ−ｓもしくはｃＰｏｉｒｓである。代替的に、融解粘度は、例えばＴｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから市販されるＡＲ−２０００レオメーターによって、２５ｍｍの鋼板−標準鋼平行平板の形状を用いて、１２０℃、０．０１ｈｚのせん断速度でのプレートオーバープレートのレオメトリー等温線を見出して測定された。特定のポリマーの融解粘度が特定されるとき、他に指定がない限り、液体トナー組成物の他の成分が一切存在しないそのポリマーのみの融解粘度である。
【００１３】
特定のモノマーは、ポリマーの特定の重量パーセントを構成するものとして記載され得る。これは、ポリマー中の前記モノマーより形成される繰り返し単位が、ポリマーの前記重量パーセントを構成することを示す。
【００１４】
「不相溶性ワックス」は、樹脂と不相溶のワックスを指す。特に、ワックス相は、加熱された中間転写部材からのインクフィルムの転写の最中および転送の後における基材上の樹脂融合混合物の冷却により樹脂から分離する。
【００１５】
本明細書において使用されるとき、「静電印刷」もしくは「電子写真印刷」は、フォトイメージング基材から他の基材へと直接的に、もしくは中間転写部材を介して間接的に転写される画像を提供するプロセスを一般的に指す。このように、画像は、それが塗布されるフォトイメージング基材中に実質的に吸収されない。さらに「電子写真印刷機」もしくは「静電印刷機」は、上述の電子印刷もしくは静電印刷を実施できる印刷機を一般的に指す。「液体電子写真印刷」は、電子写真印刷の特別の型であり、ここでは、電子写真プロセスにおいて粉状トナーよりも液体インクが用いられる。
【００１６】
本明細書において使用されるとき、用語「約」は、数値範囲の末端に対し、与えられた範囲が、その末端の「少し上」もしくは「少し下」であってよいということをもたらすことによって、柔軟性をもたらす。この用語の柔軟性の度合いは、特定の変数によっても決定でき、そして経験および本明細書中の関連した記載に基づいて決定する当業者の知識の範囲内でもあり得る。
【００１７】
本明細書において使用されるとき、複数の物品、構造要素、組成要素、および／もしくは材料は、便宜上、共通のリストにおいて示される。しかしながらこれらのリストは、リストにおけるそれぞれの要素が別々の、かつ独自の要素として個別に識別されているように解釈されるべきである。このように、それらの逆の表示がないときに、そのようなリストの個別の要素のすべては、それらが共通の群に示されることのみに基づいて同じリストの他の任意の要素の事実上の均等物として解釈されるべきではない。
【００１８】
本明細書において、濃度、量および他の数値は範囲の形式で示され得る。そのような範囲の形式は単に利便性と簡潔さのためにのみ使用されるものであって、範囲の臨界点として明示的に示される数値を含むだけでなく、あたかもそれぞれの数値範囲とサブ範囲とが明示的に示されているように、その範囲内に包含される数値もしくはサブ範囲（ｓｕｂ−ｒａｎｇｅ）をもまた含むものであると柔軟に解釈されるべきである。例えば、「約１重量％から約５重量％」という数値範囲は、明示的に示された約１重量％から約５重量％という範囲のみを含むのではなく、示された範囲内の個々の値とサブ範囲とをも含むと解釈されるべきである。このように、この数値範囲は、２、３．５および４のような個々の範囲と、１〜３、２〜４および３〜５などのようなサブ範囲とを含む。同じ原理は数値のみを示す範囲にも適用される。さらに、そのような解釈は、記載される範囲もしくは性質の広さに関わらず適用されるべきである。
【００１９】
第一の態様において、樹脂と細長い導電種とを含む静電インク組成物が提供される。
【００２０】
第二の態様において、導電性トレースが静電印刷された基材が提供され、ここでトレースは、樹脂と細長い導電種とを含む。
【００２１】
第三の態様において、静電インク組成物を電子印刷する方法が提供され、
ここで、静電インク組成物は、樹脂と細長い導電種とを含み、そして方法は：
表面上に静電潜像を形成するステップ；
表面を静電インク組成物と接触させ、粒子の少なくとも一部分が表面へと接着して、表面上にトナー像を形成するようにし、そしてトナー像を基材へと転写するステップとを含む。さらに方法は、静電組成物を、静止電極と、静電潜像を持つ表面を持つ部材であるか、または、静電潜像を持つ表面と接触した部材である回転部材との間に通すステップを含む。
【００２２】
本発明において、導電種は、電気的に導電性の種を指す。細長い導電種は、任意の電気的に導電性の物質を含む種であってよい。ある例において、導電種は、金属もしくは炭素から選択される物質を含む。金属は、元素形態でもよいか、または、二つもしくはそれ以上の金属の合金であってよい。導電性顔料は、アルミニウム、スズ、遷移金属、ならびにそれらの任意の一つもしくはそれ以上の合金から選択される金属を含み得る。遷移金属は、例えば、亜鉛、銅、銀、金、ニッケル、パラジウム、白金および鉄から選択し得る。使用できる合金は、真鍮、青銅、鋼およびクロムを含むがそれらに限定されない。
【００２３】
ある例において、細長い導電種は、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、グラフェンおよび金属、ならびにそれらの組み合わせから選択される種を含む。ある例において、細長い金属種は、カーボンナノチューブを含む。その非常に低いシンメトリー、高いアスペクト比、ならびにポリマー粒子中に分散した時のランダム化した分散から印刷された時の相互接続した導電ライン（例えば樹脂が融合したとき）へと転換する性能によって、カーボンナノチューブは、本願において特に効果的であることが見出された。
【００２４】
ある例において、静電インク組成物および／もしくは導電性トレースは、樹脂と細長い種とを含む荷電可能な粒子を含む。ある例において、荷電可能な粒子は、キャリア液中に分散している。
【００２５】
ある例において、静電インク組成物および／もしくは導電性トレースは、チャージディレクタをさらに含み得る。
【００２６】
任意の例における樹脂は、酸性側基を持つポリマーを含み得る。ある例において、樹脂は、アルキレンモノマーと、アクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマーを含む。
【００２７】
ある例において、樹脂は（ｉ）酸性側基を持つポリマー、および（ｉｉ）無水マレインモノマーより形成されるポリマーを含む。ある例において、樹脂は、（ｉ）酸性側基を持つポリマー、および（ｉｉ）アルキレンモノマーと無水マレインモノマーとのコポリマーを含み得る。無水マレインより作製されるポリマーは、細長い導電性種、特にカーボンナノチューブのような高いアスペクト種を持つものをカプセル化するための合理的な能力を持つことが見出されてきていた。樹脂中の、酸性側基を持つポリマーと、無水マレインより作製されるポリマーとの組み合わせは、導電種をカプセル化する能力と、例えばチャージディレクタが存在して静電印刷プロセスにおいて使用されるときのように荷電したときの合理的な安定性との好適なバランスを持つことが見出されてきていた。
【００２８】
ある例において、樹脂は（ｉ）アルキレンモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマー、ならびに（ｉｉ）アルキレンモノマーと無水マレインとのコポリマーを含む。ある例において、樹脂は（ｉ）エチレンおよびプロピレンから選択されるアルキレンモノマーと、アクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマー、ならびに（ｉｉ）エチレンおよびプロピレンから選択されるアルキレンモノマーと、無水マレインとのコポリマーを含む。ある例において、ポリマー（ｉｉ）は、エチレンもしくはプロピレン（例えば７０重量％〜９９．９重量％）と、無水マレイン（０．１重量％〜３０重量％）とのコポリマーであるかまたはそれを含む。ポリマー（ｉ）の例は、以下により詳細に記載され、それらの任意のものがポリマー（ｉｉ）と組み合わされ得る。ポリマー（ｉｉ）は、５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇもしくはそれ未満の酸度を、ある例では４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇもしくはそれ未満の酸度を、ある例では３５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇもしくはそれ未満の酸度を持ち得る。ポリマー（ｉｉ）は市販され、例えば、ＡＣ−５７３Ａ、ＡＣ−５７３Ｐ、ＡＣ−５７５Ａ、ＡＣ−５７５Ｐおよび１２８７Ｐのような、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌより入手可能な例えばＡ−Ｃエチレン無水マレインポリマーである。ポリマー（ｉ）および／もしくはポリマー（ｉｉ）は、エステル側基を持つポリマーとさらに組み合わせられ得る。エステル側基を持つポリマーの例は、以下に記載される。
【００２９】
上述のポリマー（ｉ）：ポリマー（ｉｉ）の重量：重量比は、１０：１〜１：１０、ある例では５：１〜１：５、ある例では５：１〜１：１、ある例では４：１〜１：１、ある例では３：１〜１：１、ある例では２．５：１〜１：１、ある例では約２：１であってよい。
【００３０】
ある例において、樹脂は上述のポリマー（ｉ）とポリマー（ｉｉ）とを含み、ポリマー（ｉ）は、２５℃でＡＳＴＭ  Ｄ２２４０を用いて測定される硬度において、ポリマー（ｉｉ）より大きい硬度を持ち、ある例では、２５℃でＡＳＴＭ  Ｄ２２４０を用いて測定される硬度において、ポリマー（ｉ）の硬度は、ポリマー（ｉｉ）の硬度よりも少なくとも１．２倍、ある例ではポリマー（ｉｉ）の硬度よりも少なくとも１．４倍、ある例ではポリマー（ｉｉ）の硬度よりも少なくとも１．５倍、ある例ではポリマー（ｉｉ）の硬度よりも少なくとも１．７倍である。ある例において、樹脂は、アルキレンモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマー、ならびにアルキレンモノマーと無水マレインとのコポリマーを含み、ここでアルキレンモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマーは、２５℃でＡＳＴＭ  Ｄ２２４０を用いて測定される硬度においてアルキレンモノマーと無水マレインとのコポリマー大きい硬度を持ち、ある例において、アルキレンモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマーは、アルキレンモノマーと無水マレインとのコポリマーの硬度よりも少なくとも１．２倍の硬度を、ある例では、アルキレンモノマーと無水マレインとのコポリマーの硬度よりも少なくとも１．４倍の硬度を、ある例では、アルキレンモノマーと無水マレインとのコポリマーの硬度よりも少なくとも１．５倍の硬度を、ある例では、アルキレンモノマーと無水マレインとのコポリマーの硬度よりも少なくとも１．７倍の硬度を、持つ。ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０試験は、Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｂ、Ｍ、Ｅ、Ｏ、ＯＯ、ＤＯ、ＯＯＯ、ＯＯＯ−ＳおよびＲの任意のものより選択される型のデュロメータを用いる試験であってよい。
【００３１】
ある例において、樹脂は上述のポリマー（ｉ）およびポリマー（ｉｉ）を含み、ポリマー（ｉｉ）は、１４０℃で測定される溶解粘度において、ポリマー（ｉ）より大きい溶解粘度を持ち、ある例において、ポリマー（ｉｉ）は、１４０℃で測定される溶解粘度において、ポリマー（ｉ）よりも少なくとも１．５倍の溶解粘度を、ある例では、ポリマー（ｉ）よりも少なくとも２倍の溶解粘度を、ある例では、ポリマー（ｉ）よりも少なくとも３倍の溶解粘度を、ある例では、ポリマー（ｉ）よりも少なくとも４倍の溶解粘度を、ある例では、ポリマー（ｉ）よりも少なくとも５倍の溶解粘度を、ある例では、ポリマー（ｉ）よりも少なくとも６倍の溶解粘度を、持つ。
【００３２】
ある例において、樹脂は、アルキレンモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマー、ならびにアルキレンモノマーと無水マレインとのコポリマーを含み、ここでアルキレンモノマーと無水マレインとのコポリマーは、１４０℃で測定される溶解粘度において、アルキレンモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマーの溶解粘度よりも大きい溶解粘度を持ち、ある例において、アルキレンモノマーと無水マレインとのコポリマーは、１４０℃で測定される溶解粘度において、アルキレンモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマーの溶解粘度よりも少なくとも２倍の溶解粘度を、ある例において、アルキレンモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマーの溶解粘度よりも少なくとも３倍の溶解粘度を、ある例において、アルキレンモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマーの溶解粘度よりも少なくとも４倍の溶解粘度を、ある例において、アルキレンモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマーの溶解粘度よりも少なくとも５倍の溶解粘度を、ある例において、アルキレンモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマーの溶解粘度よりも少なくとも６倍の溶解粘度を、持つ。溶解粘度は、本明細書に記載されるように測定され、例えば、溶解粘度は、１４０℃におけるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度であってよい。
【００３３】
ある例において、樹脂は、酸性側基を持つポリマーを含む熱可塑性樹脂を含み得る。
【００３４】
ある例において、細長い導電種は、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、グラフェンおよび金属（例えばＡｌおよびＡｇ）、またはそれらの組み合わせから選択される種を含む。
【００３５】
低いシンメトリーの種、例えば細長い種、特にカーボンナノチューブのような典型的に高いアスペクト比を持つものが、導電性トレースの静電印刷において使用されると効果的であることを、本願の発明者らは見出した。細長い種を（部分的にもしくは完全に）カプセル化している樹脂含有粒子を含む静電印刷組成物中において、細長い種の分散は典型的にはランダム化されている。これは、細長い種を含む樹脂粒子の産生によるものであり得る。樹脂粒子が高い電位勾配へと供され得る静電印刷プロセスにおいて、ランダム化された分散は、細長い種の粒子を介して導電経路を形成する傾向を減ずることが見出された。これは樹脂粒子を通じての放電を最少化する。しかしながら、加熱によってあり得るように樹脂粒子が融合すると、細長い種の整列および相互結合を生じ、これによって、例えば基材上に印刷されるときなどにおける、それらの樹脂を通じての導電能を高めることを、本願発明の発明者は見出した。
【００３６】
ある例において、静電インク組成物が、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙを用いて基材上に導電性トレースを印刷するのに使用される。ある例において、導電性トレースは、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙを用いて印刷される。ある例において、前記印刷は、静電印刷を含み得る。
【００３７】
細長い種は、第二の次元および第三の次元のいずれかよりも長い第一の次元を持ち、ここで第一の次元、第二の次元および第三の次元が互いに垂直であるような種であり得る。ある例において、細長い導電種は、棒状である。ある例において、細長い導電種は、２〜２０００の間のアスペクト比を持ち得る。本明細書に記載されるとき、アスペクト比は、細長い導電種の最長の次元の長さ（例えば上述の第一の次元）対最長の次元の隣の次元の長さ（例えば上述の第二の次元もしくは第三の次元）の比として定義され得、ここで次元は互いに垂直である。細長い導電種は、少なくとも２のアスペクト比を、ある例において少なくとも３のアスペクト比を、ある例において少なくとも４のアスペクト比を、ある例において少なくとも５のアスペクト比を、ある例において少なくとも６のアスペクト比を、ある例において少なくとも７のアスペクト比を、ある例において少なくとも８のアスペクト比を、ある例において少なくとも９のアスペクト比を、ある例において少なくとも１０のアスペクト比を、ある例において少なくとも１１のアスペクト比を、ある例において少なくとも１２のアスペクト比を、ある例において少なくとも１３のアスペクト比を、ある例において少なくとも１４のアスペクト比を、ある例において少なくとも１５のアスペクト比を、ある例において少なくとも１６のアスペクト比を、ある例において少なくとも１７のアスペクト比を、ある例において少なくとも１８のアスペクト比を、ある例において少なくとも１９のアスペクト比を、ある例において少なくとも２０のアスペクト比を、持ち得る。
【００３８】
細長い導電種は、少なくとも２５の、ある例において少なくとも２５の、ある例において少なくとも３０の、ある例において少なくとも４０の、ある例において少なくとも５０の、ある例において少なくとも６０の、ある例において少なくとも７０の、ある例において少なくとも８０の、ある例において少なくとも９０の、ある例において少なくとも１００の、ある例において少なくとも１５０の、ある例において少なくとも２００の、ある例において少なくとも３００の、ある例において少なくとも４００の、ある例において少なくとも５００の、ある例において少なくとも１０００の、ある例において少なくとも１５００の、ある例において少なくとも２０００の、アスペクト比を持ち得る。
【００３９】
ある例において、細長い導電種は、５０未満の、例えば４５未満の、例えば４０未満の、例えば３５未満の、例えば３０未満の、例えば２５未満の、例えば２０未満の、例えば１０未満の、例えば９未満の、例えば８未満の、例えば７未満の、例えば６未満の、例えば５未満の、例えば４未満の、例えば３未満の、例えば２未満の、アスペクト比を持ち得る。
【００４０】
細長い導電種は、静電インク組成物および／もしくは導電性トレース中において、（静電インク組成物の）固形分の約０．００１重量％〜約３０重量％の、固形分の１重量％〜約２５重量％の、ある例において固形分の約５重量％〜約２５重量％の、ある例において固形分の約５重量％〜約２０重量％の、ある例において固形分の約５重量％〜約１５重量％の量で存在し得る。
【００４１】
細長い導電種は、静電インク組成物および／もしくは導電性トレース中において、（静電インク組成物の）固形分の少なくとも０．００１重量％の量で、例えば固形分の少なくとも０．０１重量％の量で、例えば固形分の少なくとも０．１重量％の量で、例えば固形分の少なくとも０．５重量％の量で、例えば固形分の少なくとも１重量％の量で、例えば固形分の少なくとも２重量％の量で、例えば固形分の少なくとも３重量％の量で、例えば固形分の少なくとも５重量％の量で、例えば固形分の少なくとも７重量％の量で、例えば固形分の少なくとも１０重量％の量で、例えば固形分の少なくとも１５重量％の量で、存在し得る。
【００４２】
細長い導電種は、静電インク組成物および／もしくは導電性トレース中において、（静電インク組成物の）固形分の約３０重量％もしくはそれ未満の量で、ある例において固形分の約２５重量％もしくはそれ未満の量で、ある例において固形分の約１５重量％もしくはそれ未満の量で、ある例において固形分の約１０重量％もしくはそれ未満の量で、ある例において固形分の約５重量％もしくはそれ未満の量で存在し得る。
【００４３】
本明細書に記載されるとき、細長い導電種は、カーボンナノチューブを含み得るか、またはカーボンナノチューブであり得る。カーボンナノチューブは、さまざまな文献に記載されてきており、本明細書において、従来慣用の意味を持ち得る。さまざまな型のカーボンナノチューブが、例えば参照により本明細書にそのすべてを組み入れる米国特許第６３３３０１６号に記載されている。Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、１０４巻、５号（１９９６年２月）もまた、例えばストレート層ナノチューブ、およびベントナノチューブのようなさまざまな型のカーボンナノチューブを記載し、この文献は参照によりそのすべてを本明細書に組み入れる。
【００４４】
カーボンナノチューブは、参照によりそのすべてを本明細書に組み入れる米国特許第６，３３３，０１６号および国際特許公開０１／９２３８１に記載されるような、ストレートおよびベントの、多層ナノチューブ（ＭＷＮＴ）ならびにストレートおよびベントの、二層ナノチューブ（ＤＷＮＴ）、ならびにストレートおよびベントの、単層ナノチューブ（ＳＷＮＴ）、これらのナノチューブの形態とナノチューブの調製に含まれる共通の副産物とのさまざまな組成物から選択され得る。
【００４５】
例えば、単層カーボンナノチューブのようなカーボンナノチューブは、４ｎｍもしくはそれ未満の、ある例において３．５ｎｍもしくはそれ未満の、ある例において３．２５ｎｍもしくはそれ未満の、ある例において３．０ｎｍもしくはそれ未満の、外径を持ち得る。カーボンナノチューブは、約０．５〜約２．５ｎｍの外径を、ある例において約０．５〜約２．０ｎｍの外径を、ある例において約０．５〜約１．５ｎｍの外径を、持ち得る。カーボンナノチューブは、約０．５〜約１．０ｎｍの外径を持ち得る。
【００４６】
ある例において、例えば多層ナノチューブにおいて、カーボンナノチューブは、２ｎｍもしくはそれより大きい、ある例において３ｎｍもしくはそれより大きい、ある例において５ｎｍもしくはそれより大きい、ある例において１０ｎｍもしくはそれより大きい、ある例において１５ｎｍもしくはそれより大きい、外径を持つ。ある例において、例えば多層ナノチューブにおいて、カーボンナノチューブは、２ｎｍ〜５０ｎｍの外径を持つ。
【００４７】
ある例において、カーボンナノチューブは、単層カーボン系のＳＷＮＴ含有物質を含む。ＳＷＮＴは、カーボン対象物のレーザー切断、炭化水素の分解、２つの黒鉛電極の間でのアーチ設定のような多数の技術によって作製し得る。
【００４８】
ある例において、本発明の静電インク組成物は、乾燥トナーの形態である。ある例において、本発明の静電インク組成物は液体トナーの形態である。
【００４９】
ある例において、本発明の静電インク組成物および／もしくは導電性トレースは、例えば、キャリア液、着色剤、チャージディレクタ、ワックス、界面活性剤、殺生物剤、有機溶媒、粘度調整剤、ｐＨ調節のための物質、金属イオン封鎖剤、保存剤、相溶化剤、乳化剤などから選択される添加物のような添加物を含み得る。ワックスは不相溶性ワックスであり得る。
【００５０】
ある例において、静電インク組成物はキャリア液を含む。ある例において、樹脂を含む粒子と細長い導電種とは、キャリア液に懸濁されるか、またはキャリア液中に分散する。一般的に、キャリア液は静電インク中の他の成分を分散させる媒体として作用する。例えば、キャリア液は炭化水素、シリコーン油、植物油などを含み得るか、またはそれらであり得る。キャリア液は、トナー粒子の媒体として使用できる絶縁性の、非極性の、非水性の液体を含み得るがそれらに限定されない。キャリア液は、約１０９オーム−ｃｍを超える電気抵抗を持つ化合物を含み得る。キャリア液は約５未満の誘電率を、ある例では約３未満の誘電率を持ち得る。キャリア液は、炭化水素を含み得るがそれらに限定されない。炭化水素は、脂肪族炭化水素、異性化脂肪族炭化水素、分岐鎖脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素およびそれらの組み合わせを含み得るがそれらには限定されない。キャリア液の例は、脂肪族炭化水素、イソパラフィン化合物、パラフィン化合物、脱芳香族炭化水素化合物などを含むがそれらには限定されない。詳細にはキャリア液は、Ｉｓｏｐａｒ−Ｇ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ−Ｈ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ−Ｌ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ−Ｍ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ−Ｋ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ−Ｖ（商標）、Ｎｏｒｐａｒ  １２（商標）、Ｎｏｒｐａｒ  １３（商標）、Ｎｏｒｐａｒ  １５（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ４０（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ８０（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ１００（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ１３０（商標）およびＥｘｘｏｌ  Ｄ１４０（商標）（それぞれ、ＥＸＸＯＮ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮによって販売される）；Ｔｅｃｌｅｎ  Ｎ−１６（商標）、Ｔｅｃｌｅｎ  Ｎ−２０（商標）、Ｔｅｃｌｅｎ  Ｎ−２２（商標）、Ｎｉｓｓｅｋｉ  Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ  Ｌ（商標）、Ｎｉｓｓｅｋｉ  Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ  Ｍ（商標）、Ｎｉｓｓｅｋｉ  Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ  Ｈ（商標）、＃０  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｌ（商標）、＃０  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｍ（商標）、＃０  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｈ（商標）、Ｎｉｓｓｅｋｉ  Ｉｓｏｓｏｌ  ３００（商標）、Ｎｉｓｓｅｋｉ  Ｉｓｏｓｏｌ  ４００（商標）、ＡＦ−４（商標）、ＡＦ−５（商標）、ＡＦ−６（商標）およびＡＦ−７（商標）（それぞれＮＩＰＰＯＮ  ＯＩＬ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮによって販売される）；ＩＰ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  １６２０（商標）およびＩＰ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  ２０２８（商標）（それぞれＩＤＥＭＩＴＳＵ  ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯ．，ＬＴＤ．によって販売される）；Ａｍｓｃｏ  ＯＭＳ（商標）およびＡｍｓｃｏ  ４６０（商標）（それぞれＡＭＥＲＩＣＡＮ  ＭＩＮＥＲＡＬ  ＳＰＩＲＩＴＳ  ＣＯＲＰ．によって販売される）；およびＥｌｅｃｔｒｏｎ、Ｐｏｓｉｔｉｏｎ、Ｎｅｗ  ＩＩ、Ｐｕｒｏｇｅｎ  ＨＦ（１００％合成テルペン）（ＥＣＯＬＩＮＫ（商標）によって販売される）を含み得るが、それらには限定されない。本開示のキャリア液および他の成分は、米国特許第６，３３７，１６８号、米国特許第６，０７０，０４２号および米国特許第５，１９２，６３８号に記載される。
【００５１】
キャリア液は静電インク組成物の約２０〜９９．５重量％を、ある例において静電インク組成物の５０〜９９．５重量％を構成できる。キャリア液は静電インク組成物の４０〜９０重量％を構成できる。キャリア液は、静電インク組成物の６０〜８０重量％を構成できる。キャリア液は、静電インク組成物の約９０〜９９．５％を、ある例において静電インク組成物の９５〜９９％を構成できる。
【００５２】
導電性トレースは、キャリア液を実質的に含まなくてもよい。静電インクプロセス中、および／もしくはその後において、例えば、印刷中の電気泳動プロセスおよびもしくはエバポレーションによって、キャリア液が除去され得、実質的に固形分のみが、例えば最終基材もしくは印刷基材のような基材上に転写される。キャリア液を実質的に含まないは、導電性トレースが５重量％未満のキャリア液を、ある例において２重量％未満のキャリア液を、ある例において１重量％未満のキャリア液を、ある例において０．５重量％未満のキャリア液を含むことを示し得る。ある例において、導電性トレースは、キャリア液を含まない。
【００５３】
静電インク組成物および／もしくは導電性トレース中の樹脂は、熱可塑性ポリマーを含み得るがそれらに限定されない。熱可塑性ポリマーは、しばしば熱可塑性樹脂と呼ばれる。ある例において、ポリマーは、エチレンもしくはプロピレンアクリル酸コポリマー、エチレンもしくはプロピレンメタクリル酸コポリマー、エチレンビニルアセタートコポリマー、エチレンもしくはプロピレン（例えば８０重量％〜９９．９重量％）とメタクリル酸もしくはアクリル酸のアルキル（例えばＣ１〜Ｃ５）エステル（例えば０．１重量％〜２０重量％）のコポリマー、エチレン（例えば８０重量％〜９９．９重量％）と、アクリル酸もしくはメタクリル酸（例えば０．１重量％〜２０．０重量％）と、メタクリル酸もしくはアクリル酸のアルキル（例えばＣ１〜Ｃ５）エステル（例えば０．１重量％〜２０重量％）とのコポリマー、エチレンもしくはプロピレン（例えば７０重量％〜９９．９重量％）と無水マレイン（例えば０．１重量％〜３０重量％）とのコポリマー、ポリエチレン、ポリスチレン、イソタクチックポリプロピレン（結晶性）、エチレンエチルアクリラート、ポリエステル、ポリビニルトルエン、ポリアミド、スチレン／ブタジエンコポリマー、エポキシ樹脂、アクリル樹脂（例えば、メチルメタクリラート（例えば５０重量％〜９０重量％）／メタクリル酸（例えば０重量％〜２０重量％）／エチルヘキシルアクリラート（例えば１０重量％〜５０重量％）のような、アクリル酸もしくはメタクリル酸とアクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステルの少なくとも一つとのコポリマーであって、ここでアルキルが、ある例において１から約２０個の炭素原子を持ち得る）、エチレンアクリラートターポリマー、エチレン-アクリル酸エステル-無水マレイン酸（ＭＡＨ）もしくはグリシジルメタクリラート（ＧＭＡ）ターポリマー、エチレンアクリル酸イオノマー、ならびにそれらの組み合わせから選択し得る。
【００５４】
ポリマーは、ポリマー（ｉ）として上述されるようなもののような、および上述のポリマー（ｉｉ）と示されるような無水マレインから作製されるポリマーと組み合わせ得るような酸性側基を持つポリマーであってよい。
【００５５】
酸性側基を持つポリマーの例は以下に記載される。酸性側基を持つポリマーは、５０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例において６０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例において７０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例において８０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例において９０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例において１００ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例において１０５ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例において１１０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例において１１５ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、持ち得る。酸性側基を持つポリマーは、２００ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ未満の酸度を、ある例において１９０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ未満の酸度を、ある例において１８０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ未満の酸度を、ある例において１３０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ未満の酸度を、ある例において１２０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ未満の酸度を、持ち得る。ｍｇＫＯＨ／ｇとして測定されるポリマーの酸度は、当技術分野に公知の標準的な手順、例えばＡＳＴＭ  Ｄ１３８６に記載されるような手順を用いて測定できる。
【００５６】
樹脂はポリマーを含んでもよく、ある例ではそれは酸性側基を持つポリマーであり、それは、約７０グラム／１０分未満の、ある例において約６０グラム／１０分未満の、ある例において約５０グラム／１０分未満の、ある例において約４０グラム／１０分未満の、ある例において約３０グラム／１０分未満の、ある例において約２０グラム／１０分未満の、ある例において約１０グラム／１０分未満の、メルトフローレートを持つ。ある例において、粒子中における全てのポリマーが酸性側基および／もしくはエステル基を持ち、それぞれが個別に９０グラム／１０分未満の、８０グラム／１０分もしくはそれ未満の、ある例において８０グラム／１０分もしくはそれ未満の、ある例において７０グラム／１０分もしくはそれ未満の、ある例において７０グラム／１０分もしくはそれ未満の、ある例において６０グラム／１０分もしくはそれ未満の、メルトフローレートを持つ。
【００５７】
酸性側基を持つポリマーは、約１０グラム／１０分〜約１２０グラム／１０分の、ある例において約１０グラム／１０分〜約７０グラム／１０分の、ある例において約１０グラム／１０分〜約４０グラム／１０分の、ある例において約２０グラム／１０分〜約３０グラム／１０分の、メルトフローレートを持つ。ある例において、酸性側基を持つポリマーは、約５０グラム／１０分〜約１２０グラム／１０分の、ある例において約６０グラム／１０分〜約１００グラム／１０分の、メルトフローレートを持つ。メルトフローレートは、例えばＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に記載されるような、当技術分野に公知の標準的な手順を用いて測定できる。
【００５８】
酸性側基は、遊離酸の形態であってもよく、またアニオンの形態であってもよく、そして典型的に、例えばリチウム、ナトリウムおよびカリウムのようなアルカリ金属、マグネシウムもしくはカルシウムのようなアルカリ土類金属、ならびに亜鉛のような遷移金属から選択される金属の金属対イオンである一つもしくはそれ以上の対イオンと結合していても良い。酸性側基を持つポリマーは、エチレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸のいずれかのエチレン性不飽和酸とのコポリマー、ならびに金属イオン（例えば、Ｚｎ、Ｎａ、Ｌｉ）によって少なくとも部分的に中和された、メタクリル酸とエチレンアクリル酸もしくはメタクリル酸コポリマーのようなそれらのイオノマー（例えばＳＵＲＬＹＮ（登録商標）イオノマー）のような樹脂より選択できる。酸性側基を持つポリマーは、エチレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸のいずれかのエチレン性不飽和酸とのコポリマーであってよく、ここでアクリル酸もしくはメタクリル酸のいずれかのエチレン性不飽和酸はコポリマーの５重量％〜約２５重量％を、ある例においてコポリマーの１０重量％〜約２０重量％を構成する。
【００５９】
樹脂、酸性側基を持つ二つの異なるポリマーを含む樹脂を含んでもよい。酸性側基を持つ二つのポリマーは、上述の範囲に包含され得る異なる酸度を持つ。樹脂は、１０ｍｇＫＯＨ／グラム〜１１０ｍｇＫＯＨ／グラムの、ある例において２０ｍｇＫＯＨ／グラム〜１１０ｍｇＫＯＨ／グラムの、ある例において３０ｍｇＫＯＨ／グラム〜１１０ｍｇＫＯＨ／グラムの、ある例において５０ｍｇＫＯＨ／グラム〜１１０ｍｇＫＯＨ／グラムの酸度を持つ第一の酸性側基を持つポリマーと、１１０ｍｇＫＯＨ／グラム〜１３０ｍｇＫＯＨ／グラムの酸度を持つ第二の酸性側基を持つポリマーとを含み得る。
【００６０】
樹脂は、約１０グラム／１０分〜約５０グラム／１０分のメルトフローレートと、１０ｍｇＫＯＨ／グラム〜１１０ｍｇＫＯＨ／グラムの、ある例において２０ｍｇＫＯＨ／グラム〜１１０ｍｇＫＯＨ／グラムの、ある例において３０ｍｇＫＯＨ／グラム〜１１０ｍｇＫＯＨ／グラムの、ある例において５０ｍｇＫＯＨ／グラム〜１１０ｍｇＫＯＨ／グラムの、酸度とを持つ第一の酸性側基を持つポリマー、ならびに約５０グラム／１０分〜約１２０グラム／１０分のメルトフローレートと、１１０ｍｇＫＯＨ／グラム〜１３０ｍｇＫＯＨ／グラムの酸度とを持つ第二の酸性側基を持つポリマーの、二つの異なる酸性側基を持つポリマーを含み得る。第一のポリマーと第二のポリマーとは、エステル基を含まないものであってよい。
【００６１】
第一の酸性側基を持つポリマー対第二の酸性側基を持つポリマーの比は、約１０：１〜約２：１であり得る。この比は約６：１〜約３：１、ある例において約４：１であり得る。
【００６２】
樹脂は、１５０００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例において１００００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例において１０００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例において１００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例において５０ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例において１０ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を持つポリマーを含んでいてよく、前記ポリマーは、本明細書に記載されるような酸性側基をもつポリマーであり得る。樹脂は、１５０００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例において２００００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例において５００００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例において７００００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を持つ第一のポリマーを含んでいてよく、ある例において樹脂は、第一のポリマーより低い溶解粘度を持つ第二のポリマーを含んでいてよく、ある例において１５０００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例において１００００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例において１０００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例において１００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例において５０ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例において１０ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を持つ。樹脂は、６００００ポアズより大きい溶解粘度を、ある例において６００００ポアズから１０００００ポアズの溶解粘度を、ある例において６５０００ポアズから８５０００ポアズの溶解粘度を持つ第一のポリマーと、１５０００ポアズから４００００ポアズの溶解粘度を、ある例において２００００ポアズから３００００ポアズの溶解粘度を持つ第二のポリマーと、１５０００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例において１００００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例において１０００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例において１００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例において５０ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例において１０ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を持つ第三のポリマーとを含んでいてもよく、第一のポリマーの例はＮｕｃｒｅｌ９６０（ＤｕＰｏｎｔより入手）であり、第二のポリマーの例はＮｕｃｒｅｌ６９９（ＤｕＰｏｎｔより入手）であり、第三のポリマーの例はＡＣ−５１２０もしくはＡＣ−５１８０（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌより入手）である。第一のポリマー、第二のポリマーおよび第三のポリマーは、本明細書に記載されるような酸性側基を持つポリマーであってよい。溶解粘度は、例えばＴｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから市販されるＡＲ−２０００レオメーターのようなレオメーターによって、２５ｍｍの鋼板−標準鋼平行平板の形状を用いて、１２０℃、０．０１ｈｚのせん断速度でのプレートオーバープレートのレオメトリー等温線を見出して測定できる。
【００６３】
本発明における樹脂が、単一の型のポリマーを含むとき、ポリマー（静電インク組成物の他のすべての成分を除外して）は、６０００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例において８０００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例において１００００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例において１２０００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、持ち得る。樹脂が複数のポリマーを含むとき、樹脂のすべてのポリマーは、（静電インク組成物の他のすべての成分を除外して）一緒になって、６０００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例において８０００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例において１００００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例において１２０００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、持つ混合物を形成し得る。溶解粘度は標準的な技法により測定できる。溶解粘度は、例えばＴｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから市販されるＡＲ−２０００レオメーターのようなレオメーターによって、２５ｍｍの鋼板−標準鋼平行平板の形状を用いて、１２０℃、０．０１ｈｚのせん断速度でのプレートオーバープレートのレオメトリー等温線を見出して測定できる。
【００６４】
樹脂は、エチレンとアクリル酸のエチレン性不飽和酸とのコポリマー、ならびに金属イオン（例えば、Ｚｎ、Ｎａ、Ｌｉ）によって少なくとも部分的に中和された、メタクリル酸とエチレンアクリル酸もしくはメタクリル酸とのコポリマーのようなそれらのイオノマー（例えばＳＵＲＬＹＮ（登録商標）イオノマー）から選択される、酸性側基を持つ二つの異なるポリマーを含む樹脂を含んでいてよい。樹脂は、（ｉ）エチレンと、アクリル酸もしくはメタクリル酸のいずれかのエチレン性不飽和酸とのコポリマーであり、ここでアクリル酸もしくはメタクリル酸のいずれかのエチレン性不飽和酸がコポリマーの８重量％〜約１６重量パーセントを、ある例において、コポリマーの１０重量％〜１６重量％を構成する第一のポリマー、ならびに（ｉｉ）エチレンと、アクリル酸もしくはメタクリル酸のいずれかのエチレン性不飽和酸とのコポリマーであり、ここでアクリル酸もしくはメタクリル酸のいずれかのエチレン性不飽和酸がコポリマーの１２重量％〜約３０重量％を、ある例においてコポリマーの１４重量％〜約２０重量％を、ある例においてコポリマーの１６重量％〜約２０重量％を、ある例においてコポリマーの１７重量％〜約１９重量％を構成する第二のポリマーを含んでいてよい。
【００６５】
本発明の樹脂は、上述のような（好ましくはエステル側基を含まない）酸性側基を持つポリマー、ならびにエステル側基を持つポリマーを含み得る。エステル側基を持つポリマーは、好ましくは熱可塑性ポリマーである。エステル側基を持つポリマーは、さらに酸性側基を含み得る。エステル側基を持つポリマーは、エステル側基を持つモノマーと酸性側基を持つモノマーとのコポリマーであってよい。ポリマーは、エステル側基を持つモノマーと、酸性側基を持つモノマーと、酸性側基もエステル側基も持たないモノマーとのコポリマーであってよい。エステル側基を持つモノマーは、エステル化アクリル酸もしくはエステル化メタクリル酸から選択されるモノマーであってよい。酸性側基を持つモノマーは、アクリル酸もしくはメタクリル酸より選択されるモノマーであってよい。酸性側基もエステル側基も持たないモノマーは、エチレンもしくはプロピレンを含むがそれらに限定されないアルキレンモノマーであってよい。エステル化アクリル酸もしくはエステル化メタクリル酸は、それぞれ、アクリル酸のアルキルエステルもしくはメタクリル酸のアルキルエステルであってよい。アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステル中のアルキル基は、１から３０個の炭素原子を、ある例において１から２０個の炭素原子を、ある例において１から１０個の炭素原子を持つアルキル基であってよく、ある例において、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチルおよびペンチルより選択される。
【００６６】
エステル基を持つポリマーは、エステル側基を持つ第一のモノマー、酸性側基を持つ第二のモノマー、ならびに酸性側基もエステル側基もまったく含まないアルキレンモノマーである第三のモノマーのコポリマーであってよい。エステル側基を持つポリマーは、（ｉ）エステル化アクリル酸もしくはエステル化メタクリル酸より選択され、ある例においてアクリル酸もしくはメタクリル酸のアクリルエステルから選択されるエステル側基を持つ第一のモノマー、（ｉｉ）アクリル酸もしくはメタクリル酸から選択される酸性側基を持つ第二のモノマー、ならびに（ｉｉｉ）エチレンおよびプロピレンから選択されるアルキレンモノマーである第三のモノマーのコポリマーであってよい。第一のモノマーは、コポリマーの１〜５０重量％、ある例においてコポリマーの５〜４０重量％、ある例においてコポリマーの５〜２０重量％、ある例においてコポリマーの５〜１５重量％を構成できる。第二のモノマーは、コポリマーの１〜５０重量％、ある例においてコポリマーの５〜４０重量％、ある例においてコポリマーの５〜２０重量％、ある例においてコポリマーの５〜１５重量％を構成できる。第一のモノマーはコポリマーの５〜４０重量％を構成でき、第二のモノマーはコポリマーの５〜４０重量％を構成でき、そして、第三のモノマーがコポリマーの残余の重量を構成できる。ある例において、第一のモノマーはコポリマーの５〜１５重量パーセントを構成し、第二のモノマーがコポリマーの５〜１５重量パーセントを構成し、第三のモノマーがコポリマーの残余の重量を構成する。ある例において、第一のモノマーがコポリマーの８〜１２重量％を構成し、第二のモノマーがコポリマーの８〜１２重量％を構成し、第三のモノマーがコポリマーの残余の重量を構成する。ある例において、第一のモノマーがコポリマーの約１０重量％を構成し、第二のモノマーがコポリマーの約１０重量％を構成し、第三のモノマーがコポリマーの残余の重量を構成する。ポリマーは、ＤｕＰｏｎｔ（登録商標）より入手可能なＢｙｎｅｌ２０２２およびＢｙｎｅｌ２００２を含む、Ｂｙｎｅｌ（登録商標）のクラスのモノマーから選択できる。
【００６７】
エステル側基を持つポリマーは、静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量、例えば酸性側基を持つポリマーもしくは複数のポリマーとエステル側基を持つポリマーとの全量の１重量％もしくはそれ以上を構成できる。エステル側基を持つポリマーは、粒子中のポリマーの全量の５重量％もしくはそれ以上を、ある例において粒子中のポリマーの全量の８重量％もしくはそれ以上を、ある例において粒子中のポリマーの全量の１０重量％もしくはそれ以上を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の１５重量％もしくはそれ以上を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の２０重量％もしくはそれ以上を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の２５重量％もしくはそれ以上を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の３０重量％もしくはそれ以上を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の３５重量％もしくはそれ以上を構成し得る。エステル側基を持つポリマーは、静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の５重量％〜５０重量％を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の１０重量％〜４０重量％を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の１５重量％〜３０重量％を、構成し得る。
【００６８】
エステル側基を持つポリマーは、５０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例において６０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例において７０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例において８０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を持ち得る。エステル側基を持つポリマーは、１００ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ未満の酸度を、ある例において９０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ未満の酸度を持つ。エステル側基を持つポリマーは６０ｍｇＫＯＨ／グラムから９０ｍｇＫＯＨ／グラムの酸度を、ある例において７０ｍｇＫＯＨ／グラムから８０ｍｇＫＯＨ／グラムの酸度を持ち得る。
【００６９】
エステル側基を持つポリマーは、約１０グラム／１０分〜約１２０グラム／１０分のメルトフローレートを、ある例において約１０グラム／１０分〜約５０グラム／１０分のメルトフローレートを、ある例において約２０グラム／１０分〜約４０グラム／１０分のメルトフローレートを、ある例において約２５グラム／１０分〜約３５グラム／１０分のメルトフローレートを持ち得る。
【００７０】
ある例において、ポリマー、複数のポリマー、コポリマーもしくは複数のコポリマーは、Ｎｕｃｒｅｌのトナー群（例えばＮｕｃｒｅｌ４０３（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ４０７（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ６０９ＨＳ（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ９０８ＨＳ（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ１２０２ＨＣ（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ３０７０７（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ１２１４（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ９０３（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ３９９０（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ９１０（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ９２５（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ６９９（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ５９９（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ９６０（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ  ＲＸ７６（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ２８０６（商標）、Ｂｙｎｅｌｌ２００２（商標）、Ｂｙｎｅｌｌ２０１４（商標）、およびＢｙｎｅｌｌ２０２０（商標）（Ｅ．Ｉ．ｄｕ  ＰＯＮＴより市販））、Ａｃｌｙｎのトナー群（例えばＡｃｌｙｎ２０１、Ａｃｌｙｎ２４６、Ａｃｌｙｎ２８５、およびＡｃｌｙｎ２９５）、ならびにＬｏｔａｄｅｒのトナー群（例えばＬｏｔａｄｅｒ２２１０、Ｌｏｔａｄｅｒ３４３０、およびＬｏｔａｄｅｒ８２００（Ａｒｋｅｍａより市販））から選択できる。
【００７１】
エステル側基を持つポリマーは、静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量、例えば酸性側基を持つポリマーもしくは複数のポリマーとエステル側基を持つポリマーとの全量の１重量％もしくはそれ以上を構成できる。エステル側基を持つポリマーは、静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の５重量％もしくはそれ以上を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の８重量％もしくはそれ以上を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の１０重量％もしくはそれ以上を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の１５重量％もしくはそれ以上を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の２０重量％もしくはそれ以上を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の２５重量％もしくはそれ以上を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の３０重量％もしくはそれ以上を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の３５重量％もしくはそれ以上を構成し得る。エステル側基を持つポリマーは、静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の５重量％〜５０重量％を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の１０重量％〜４０重量％を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースのポリマーの全量の１５重量％〜３０重量％を、構成し得る。
【００７２】
樹脂は、静電インク組成物および／もしくは導電性トレースの固形分の約５〜９０重量％を、ある例において約５０〜８０重量％を構成し得る。樹脂は、静電インク組成物および／もしくは導電性トレースの固形分の約６０〜９５重量％を、ある例において約７０〜９５重量％を構成し得る。
【００７３】
静電インク組成物および／もしくは導電性トレースはチャージディレクタを含み得る。チャージディレクタは、静電インク組成物の樹脂粒子上に、所望の極性の電荷を与えるために、および／または十分な帯電を維持するためにキャリア液に添加できる。チャージディレクタは、チャージディレクタは、イオン性化合物、特に脂肪酸の金属塩、スルホサクシナートの金属塩、オキシホスホナートの金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、芳香族カルボン酸もしくは芳香族スルホン酸の金属塩、ならびにポリオキシエチル化アルキルアミン、レシチン、ポリビニルピロリドンおよび多価アルコールの有機酸エステルのような両性イオン化合物および非イオン性化合物などを含み得る。チャージディレクタは、油溶性石油スルホナート（例えば、中性Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（商標）、中性Ｂａｒｉｕｍ  Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（商標）、および塩基性Ｂａｒｉｕｍ  Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（商標））、ポリブチレンサクシンイミド（例えば、ＯＬＯＡ（商標）１２００およびＡｍｏｃｏ５７５）、およびグリセリド塩（例えば、不飽和酸および飽和酸の置換基を持つ、リン酸化モノグリセリドおよびリン酸化ジグリセリドのナトリウム塩）、スルホン酸の、バリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩を含むがそれらに限定されないスルホン酸塩から選択し得るがそれらに限定されない。スルホン酸は、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸およびアルキルサクシナートのスルホン酸を含むがそれらに限定されないスルホン酸（例えばＷＯ２００７／１３００６９を参照できる）を含み得るがそれらに限定されない。チャージディレクタは、静電インク組成物の樹脂含有粒子に、負の帯電もしくは正の帯電を与え得る。
【００７４】
チャージディレクタは、一般式［Ｒ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２］〔式中、Ｒ１およびＲ２はアルキル基である〕のスルホサクシナート部分を含み得る。ある例において、チャージディレクタは、一般式ＭＡｎ〔式中Ｍは金属、ｎはＭの価数、およびＡは一般式［Ｒ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２］〔式中、Ｒ１およびＲ２はアルキル基である〕のイオンである〕の単塩およびスルホサクシナート塩のナノ粒子、または参照によりそのすべてを本明細書に組み入れるＷＯ２００７１３００６９に見られる他のチャージディレクタを含む。ＷＯ２００７１３００６９に記載されるように、一般式ＭＡｎのスルホサクシナート塩は、ミセル形成塩の例である。チャージディレクタは、一般式ＨＡ〔Ａは上述のとおりである〕の酸を実質的に含まないか、または含まない。チャージディレクタは、少なくともいくつかのナノ粒子を包含する前記スルホサクシナートのミセルを含み得る。チャージディレクタは、２００ｎｍもしくはそれ未満のサイズ、ある例において２ｎｍもしくはそれ以上のサイズを持つ少なくともいくつかのナノ粒子を含み得る。ＷＯ２００７１３００６９に記載されるように、単塩は、ミセル形成塩のミセルのためのコアを形成できるがそれらによるミセルを形成しない塩である。単塩を構成するイオンはすべて親水性である。単塩は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、ＮＨ４、ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウム、Ｌｉ＋およびＡｌ＋３またはそれらのサブグループから選択されるカチオンを含み得る。単塩はＳＯ４２−、ＰＯ３−、ＮＯ３−、ＨＰＯ４２−、ＣＯ３２−、アセタート、トリフルオロアセタート（ＴＦＡ）、Ｃｌ−、Ｂｆ、Ｆ−、ＣｌＯ４−およびＴｉＯ３４−、またはそれらのサブグループから選択されるアニオンを含み得る。単塩は、ＣａＣＯ３、Ｂａ２ＴｉＯ３、Ａｌ２（ＳＯ４）、Ａｌ（ＮＯ３）３、Ｃａ３（ＰＯ４）２、ＢａＳＯ４、ＢａＨＰＯ４、Ｂａ２（ＰＯ４）３、ＣａＳＯ４、（ＮＨ４）２ＣＯ３、（ＮＨ４）２ＳＯ４、ＮＨ４ＯＡｃ、Ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウムブロミド、ＮＨ４ＮＯ３、ＬｉＴＦＡ、Ａｌ２（ＳＯ４）３、ＬｉＣｌＯ４およびＬｉＢＦ４またはそれらのサブグループから選択できる。チャージディレクタは、塩基性バリウムペトロナート（ＢＢＰ）をさらに含み得る。
【００７５】
式［Ｒ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２］において、ある例では Ｒ１およびＲ２の各々が脂肪族アルキル基である。ある例では、Ｒ１およびＲ２の各々が独立してＣ６〜２５アルキルである。ある例において、前記脂肪族アルキル基は直鎖である。ある例において、前記脂肪族アルキル基は分岐である。ある例において、前記脂肪族アルキル基は、６個より多い炭素原子の直鎖を含む。ある例において、Ｒ１とＲ２が同一である。ある例において、Ｒ１とＲ２の少なくとも一つがＣ１３Ｈ２７である。ある例において、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃｓ、ＣａもしくはＢａである。式［Ｒ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２］および／もしくは式ＭＡｎは、ＷＯ２００７１３００６９のすべての部分において定義されるようなものであり得る。
【００７６】
チャージディレクタは、（ｉ）大豆レシチン、（ｉｉ）バリウムペトロナート（ＢＰＰ）のようなバリウムスルホナート塩、および（ｉｉｉ）イソプロピルアミンスルホナート塩を含み得る。塩基性バリウムペトロナートは、２１〜２６炭化水素アルキルのバリウムスルホナート塩であり、例えばＣｈｅｍｔｕｒａより入手できる。例示的なイソプロピルアミンスルホナート塩は、ドデシルベンゼンスルホン酸イソプロピルアミンであり、Ｃｒｏｄａより入手可能である。
【００７７】
チャージディレクタは、静電インク組成物および／もしくは導電性トレースの固形分の約０．００１重量％〜２０重量％を、ある例において０．０１重量％〜２０重量％を、ある例において０．０１重量％〜１重量％を、構成できる。チャージディレクタは、静電インク組成物および／もしくは導電性トレースの固形分の約０．００１重量％〜０．１５重量％を、ある例において約０．００１重量％〜０．１５重量％を、ある例において静電インク組成物および／もしくは導電性トレースの固形分の約０．００１重量％〜０．０２重量％を構成し得る。ある例において、チャージディレクタは、静電インク組成物に対し、負の電荷を与える。粒子の導電率は、５０〜５００ｐｍｈｏ／ｃｍの、ある例において２００〜３５０ｐｍｈｏ／ｃｍの範囲であり得る。
【００７８】
静電インク組成物および／もしくは導電性トレースは、帯電補助剤を含み得る。帯電補助剤はチャージディレクタとともに存在し得、チャージディレクタとは異なるものであってよく、静電インク組成物の粒子、例えば樹脂含有粒子の帯電を増加させ、および／もしくは安定化させる。帯電補助剤は、バリウムペトロナート、カルシウムペトロナート、ナフテン酸のＣｏ塩、ナフテン酸のＣａ塩、ナフテン酸のＣｕ塩、ナフテン酸のＭｎ塩、ナフテン酸のＮｉ塩、ナフテン酸のＺｎ塩、ナフテン酸のＦｅ塩、ステアリン酸のＢａ塩、ステアリン酸のＣｏ塩、ステアリン酸のＰｂ塩、ステアリン酸のＺｎ塩、ステアリン酸のＡｌ塩、ステアリン酸のＣｕ塩、ステアリン酸のＦｅ塩、金属炭酸塩（例えば、Ａｌトリステアラート、Ａｌオクタノアート、Ｌｉヘプタノアート、Ｆｅステアラート、Ｆｅジステアラート、Ｂａステアラート、Ｃｒステアラート、Ｍｇオクタノアート、Ｃａステアラート、Ｆｅナフテナート、Ｚｎナフテナート、Ｍｎヘプタノアート、Ｚｎヘプタノアート、Ｂａオクタノアート、Ａｌオクタノアート、Ｃｏオクタノアート、ＭｎオクタノアートおよびＺｎオクタノアート）、Ｃｏリネオラート、Ｍｎリネオラート、Ｐｂリネオラート、Ｚｎリネオラート、Ｃａオレアート、Ｃｏオレアート、Ｚｎパルミラート、Ｃａレシナート、Ｃｏレシナート、Ｍｎレシナート、Ｐｂレシナート、Ｚｎレシナート、２−エチルヘキシルメタクリラート−コ−メタクリル酸カルシウムのＡＢジブロックコポリマー、アンモニウム塩、アルキルアクリルアミドグリコラートアルキルエーテルのコポリマー（例えばメチルアクリルアミドグリコラートメチルエーテル−コ−ビニルアセタート）、およびヒドロキシビス（３，５−ジ−タート−ブチルサリチル）アルミナート一水和物を含み得るがそれらに限定されない。ある例において、帯電補助剤は、アルミニウムジステアラートおよび／もしくはアルミニウムトリステアラート、ならびに／またはアルミニウムジパルミタートおよび／もしくはアルミニウムトリパルミタートである。
【００７９】
帯電補助剤は、静電インク組成物および／もしくは導電性トレースの固形分の約０．１〜５重量％を構成し得る。帯電補助剤は、静電インク組成物および／もしくは導電性トレースの固形分の約０．５〜４重量％を構成し得る。帯電補助剤は、静電インク組成物および／もしくは導電性トレースの固形分の約１〜３重量％を構成し得る。
【００８０】
静電インク組成物および／もしくは導電性トレースはさらに着色剤を含み得る。着色剤は、顔料、染料、およびそれらの組み合わせより選択し得る。着色剤は、透明、単色、、もしくは利用可能な色の任意の組み合わせからなるものであり得る。着色剤は、シアン着色剤、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤およびブラック着色剤より選択し得る。静電インク組成物および／もしくは導電性トレースは、複数の色を含み得る。静電インク組成物および／もしくは導電性トレースは、互いに異なる第一の着色剤と第二の着色剤を含み得る。さらなる着色剤が、第一の着色剤および第二の着色剤とともに存在し得る。静電インク組成物および／もしくは導電性トレースは、それぞれ独立してシアン着色剤、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤およびブラック着色剤から洗濯される第一の着色剤と第二の着色剤を含み得る。ある例において、第一の着色剤がブラック着色剤を含み、第二の着色剤が、例えばシアン着色剤、イエロー着色剤およびマゼンタ着色剤から選択される着色剤のようなブラックでない着色剤を含む。着色剤はフタロシアニン着色剤、インディゴ着色剤、インダンスロン着色剤、モノアゾ着色剤、ジアゾ着色剤、無機着色剤および錯体、ジオキサジン着色剤、ペリレン系着色剤、アントラキノン着色剤、およびそれらの任意の組み合わせから選択し得る。
【００８１】
ある例において、静電インク組成物を製造する方法が提供され、方法は、樹脂と細長い導電種を混合するステップを含む。ある例において、方法は、樹脂と細長い導電種とを含む粒子を製造するために、せん断条件下で樹脂と細長い導電種とを混合するステップを含む。本明細書に記載されるとき、「樹脂と細長い導電種を含む粒子」は、少なくともいくつかの粒子が、ある例においてはすべての粒子が、樹脂と導電種との両方を含むことを示す。せん断条件は、樹脂と細長い導電種を、例えばボールミルもしくはグラインダーにおいて破砕することを含み得、それはキャリア液の存在下であってよい。
【００８２】
ある例において、製造方法は、樹脂、細長い導電種およびキャリア液を適切な条件下において混合し、キャリア液に件だ腐れた樹脂と細長い導電種とを含む粒子を製造するステップを含み、ある例において、チャージディレクタをキャリア液と混合する。ここに記載される一つもしくはそれ以上のさらなる添加剤が、本方法の任意のときに添加され得る。上述のステップは、任意の特定の順番に束縛されることを意図していない。例えば、樹脂とキャリア液との混合は、チャージディレクタとキャリア液とを混合するステップの前でも、後ろでも、同時でも実施し得る。さらに、ステップは、異なる順番で組み合わせたり実施したりできる。さらに、ステップは他の加工ステップを含み得る。ある例において、細長い導電種と樹脂とを混合するステップは、樹脂と細長い導電種とを破砕するステップを含み得、それは、樹脂と細長い導電種とを含む粒子を作製する。
【００８３】
ある例において、静電インク組成物を電子写真印刷する方法が提供され、ここでは、静電インク組成物は樹脂と細長い導電種とを含む粒子を含み、そして方法は：
表面上に静電潜像を形成するステップと、
表面を静電インク組成物と接触させて、粒子の少なくとも部分が表面に接着し、表面上に現像されたトナー像を形成するようにし、そしてトナー像を基材に転写するステップと
を含む。
【００８４】
ある例において、印刷方法が提供され、方法は、
静電像を提供するステップ、
静電像を、本明細書に記載されるようである樹脂と細長い導電種とを含む静電インク組成物によって現像するステップ
を含む。さらに、この方法は、現像された画像を現像された表面から最終的な基材上へと転写するステップをさらに含み得る。現像された画像を転写するステップは、第一に中間転写部材へと画像を転写し、そしてそこから最終的な基材に画像を転写することを含み得る。
【００８５】
ある例において、静電（潜）像が形成されるか、または現像される表面は、回転部材、例えばシリンダの形態であってよい。静電（潜）像が形成されるか、または現像される表面は、フォトイメージングプレート（ＰＩＰ）の部分を形成してもよい。方法は、本発明の静電組成物を、静止電極と、静電（潜）像を持つ表面を持つ部材であるか、または、静電（潜）像を持つ表面と接触した部材である回転部材との間に通すステップを含む。静止電極と回転部材との間に電圧が印加され、例えば、樹脂と細長い導電種とを含む粒子が回転部材の表面に接着するようにされる。
【００８６】
中間転写部材は、もし存在するなら、回転柔軟性部材であってよく、例えば８０〜１６０℃の温度に加熱されていてもよい。印刷基材もしくは最終的な基材は、任意の好適な基材であってよい。基材は、その上に印刷される画像を持ち得る任意の好適な基材であってよい。基材は、その上に印刷あｓれるトレースよりも低い導電性を持ち得る。基材は、電気絶縁材料を含み得る。基材は、半導体材料を含み得る。基材は、有機材料もしくは無機材料より選択される材料を含み得る。材料は、例えばセルロースのような天然ポリマー材料を含み得る。材料は、例えばポリエチレンおよびポリプロピレンを含むがそれらに限定されないアルキレンモノマー、スチレンポリブタジエンのようなコポリマーのような合成ポリマー材料を含み得る。材料は、シート状であってよい金属を含み得る。金属は、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、スズ（Ｓｎ）、銅（Ｃｕ）、それらの混合物より選択され得るか、またはそれらより製造され得る。ある例において、基材はセルロース紙を含み得る。ある例において、セルロース紙は、例えばスチレン−ブタジエン樹脂より製造されるポリマーのようなポリマー材料によってコートされる。ある例において、セルロース紙は、（インクで印刷される前に）その表面に結合したポリマー材料と無機材料を持ち、ここで無機材料は例えばカオリナイトもしくは炭酸カルシウムより選択され得る。ある例において基材は、紙のようなセルロースの印刷基材である。ある例においてセルロースの印刷基材は、例えばその上にポリマー材料のコートを持つコートされたセルロース印刷基材である。
【００８７】
図１は、液体電子写真印刷（ＬＥＰ）の例を用いて導電性トレースを形成する方法の例の概略図を示す。それは導電性の細長い種の整列の可能性のある機構を例示する。ステップ１０１は、樹脂粒子（１００Ａ）とキャリア液（単純化のため示されていない）中にランダムに分散した細長い導電種（１００Ｂ）を含む静電インク組成物を示し、それはＰＩＰのような現像体表面に転写される。これらの導電種１００Ｂを含む樹脂粒子１００Ａは、中間転写部材（例えばブランケット）へと転写され（ステップ１０２）、それは組成物を加熱し（Δ）、キャリア液の蒸発を生じ、樹脂粒子は一緒に融合する（ステップ１０３）。一端キャリア液が実質的に蒸発すると、静電インク粒子は、実質的に一緒に融合する（ステップ１０４）。静電インク粒子が融合すると、細長い導電種は、お互いに整列し、浸出した導電ラインをもたらす（ステップ１０５）。
【実施例】
【００８８】
以下は、本明細書に記載される方法および組成物の実施例を例示する。これらの例は、本開示の限定を意図するべきではなく、本開示の組成物の例の作製方法を教示するためのみに示される。このように、組成物の代表例と、その製造方法がここに開示される。
【００８９】
配合中に予備的な試験された樹脂はＡＣ−５７５（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ（登録商標））であり、それは、柔らかくてもろい（これは破砕中に良好な顔料混合物を製造することが見出された）。以下に記載されるのは、ＡＣ−５７５樹枝を含む２０％粒子添加（ＰＬ）のカーボンナノチューブインクの調製プロセスである。
以下の材料は、分析スケールで秤量された。
・０．９グラムのＶＣＡ（アルミニウムジ−ステアラートおよびアルミニウムトリ−ステアラート、ならみにパルミタート塩）（固形分の２．５重量％）（％ＮＶＳ）
・７．４グラムのカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）［Ｃｈｅａｐ  Ｔｕｂｅｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ８〜１５ｎｍからのＭＷＣＮＴ９５重量％、外径：８〜１５ｎｍ、内径：３〜５ｎｍ、長さ：０．５〜２．０μｍ（固形分の２０重量％）
・６９．７グラムのＨｏｎｅｙｗｅｌｌのＡＣ−５７５樹脂（固形分の７７．５重量％）
・１２２グラムのＩｓｏｐａｒ（２００グラムまで補完）
【００９０】
第一に、破砕機は中庸の速度で運転され、これは６００ＲＰＭ未満であった。破砕機は、Ｕｎｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓから入手可能な破砕機Ｓ０であった。第二に、破砕機の温度が３０℃に設定された。第三に材料は破砕機に以下の順序で挿入された。
・ＡＣ−５７５
・ＶＣＡ
・カーボンナノチューブ
・Ｉｓｏｐａｒ
第四に、破砕機に蓋をし、最大速度（６００ＲＰＭ）で３時間の破砕を開始した。温度を３０℃から６０℃に変更してのさらなる３時間の破砕が後に続いた。インクを好適な容器に注ぎ出した。全破砕時間は６時間であった。上述の方法によって製造される静電インク組成物は、静電インク組成物Ａとされた。
【００９１】
Ｉｎｄｉｇｏ  ｅｌｅｃｔｒｏｉｎｋ導電性の測定手順
導入
帯電インク粒子の電気導電性測定のためのＱ／Ｍ  Ｉｎｄｉｇｏ導電性セルは、高電圧供給器（３ｋＶまで）、ベースおよび対電極、ならびにＬａｂｖｉｅｗソフトウェアによって操作されるＡ／Ｄカードを含む。電極は５０ｍｍの径で、高温および高電気容量のための重い質量体の、接地したステンレス鋼電極を含む。この電極は「上部電極」と呼ばれる。第二の電極は、４０ｍｍの内径と１ｍｍの幅を持つベースであり、セラミック材料で絶縁されている。電極は３ｋＶまでの正の電圧もしくは負の電圧へと供される。この電極は、ベース電極と呼ばれる。高電圧供給器はまた、望まれる電場を得るための電流制限要素を維持する。
【００９２】
印加される電界パルスは、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓによって製造されるＡ／ＤカードＰＣＩ１２００と、Ａ／Ｄシグナルを表示し、操作し、そして分析するＬａｂｖｉｅｗソフトウェア（これもまたＮＩによって製造される）とを用いて操作される。永久の、もしくは一時的な条件において、印加されるパルスは、印加される電圧、パルス期間、読み取り頻度、時間の関数としての電流集積カーブを表示する平均化および集積モジュールによって定義される。このカーブより、高電圧導電性はベースラインから定義された閾値上の得られたピーク付近の集積された電流により示される。カーブのベースラインの集積された電流は、直流電流の導電性を示し、低誘電率オイル、チャージディレクタミセル、溶解した樹脂、顔料および他の官能基からなる液体媒体を通じての電子電荷へと供される。
【００９３】
ＨＰ−Ｉｎｄｉｇｏ中における低電界導電率（ＬＦＣ）メーターは、１．５ｍｍの距離で離れて配置される２つの電極を含み、６Ｈｚの頻度で（二次波の場合）１０ＶのＡＣ電圧が、（正弦波の場合）１５Ｖの電圧が印加される。スケールは、０〜２００ピコシーメンスの範囲を示し、それは、９０Ｐｓで校正キャップを持ち、スケールはスクリューを用いて校正された。
【００９４】
２〜３％ＮＶＳの低インク濃度において、ＨＦＣとＬＦＣとの差異は、インク粒子の導電性であると評価され、ＨＦＣ−ＬＦＣ＝ＰＣとされた。
【００９５】
手順
セルによって、１〜３重量％固形分濃度のインク分散物を評価するとされた。より高いインク濃度を用いるとき装置の直線ダイナミックレンジを維持するためにセルの増幅を減ずる必要があるかも知れない。
【００９６】
セルを使用する前に、本発明者は直線ダイナミックレジ測定で導電性値をもたらすように校正することを確実にした。彼らは、特定のパラメータによる公知のプログラムで用いるか、または、これらのパラメータをさまざまなプログラムに導入した。パラメータは印加した電圧（１５００Ｖ）、印加した電場（１．５±０．０７Ｖ／μｍ）、パルス期間（８秒）、読み取り速度（１０００Ｈｚ）、セル深さ（１０００±５０μｍ）を含んだ。ピーク付近の集積に関する他のパラメータ、ベースラインおよび他の算数は、Ｌａｂ  ｖｉｅｗプログラムのビルドアップに定義される。
【００９７】
測定ステップ
１．  電極を洗浄する（低誘電率オイルもしくは高揮発性有機溶媒によって）
２．  インク分散物をベース電極に注入してセルを完全に満たす。
３．  上部電極を底部電極を覆うように配置する。
４．  セルのカバーを閉じる。
５．  左上の角の操作アローを押す。
６．  パルスが終了するとセルのカバーを開ける。
７．  ディスプレー中に、ＨＦＣ、ｄｃ、全ＨＦＣおよび全ｄｃと標識される集積された導電電流を見出す。
８．  ＬＦＣメータロッドを安定化したインク分散物（インク固形物が堆積していない）へと挿入されるとき、ＬＦＣが得られ、安定した値でＬＦＣを読み取る。
【００９８】
用語
高電界伝導率（ＨＦＣ）−は、シーメンス単位で測定され、ソープチャージディレクタ剤によって帯電される油性の非極性溶媒で作製されるインク分散物においてピコシーメンスレベルである。この用語は、高電界の印加において集積される電流を定義し、液相に包含される帯電された／イオン化された電子インク粒子および帯電された／イオン化された種が電気泳動的な方法によって発達する。セルの電圧が維持されるため、帯電の集積による電圧中の任意の小さい変化が記録される。
低電界伝導率（ＬＦＣ）−は、シーメンス単位で測定され、ソープチャージディレクタ剤によって帯電される油性の非極性溶媒で作製されるインク分散物においてピコシーメンスレベルである。この用語は、低電界で発達する帯電された／イオン化された種を指し、液相に存在する帯電された／イオン化された種を主に表す。
直流（ｄｃ）−は、電場の印加において集積される帯電を指し、ここで帯電は、媒体の誘電性を増強し、電子電荷導電性を上昇させる他の分子を添加された低誘電媒体を通る電子電荷である。パラメータはまたピコシーメンス単位で測定される。
全ＨＦＣ−定義されたベースライン上で集積される全帯電を表し、より長時間で到達する低運動性の帯電粒子もまた含む。
全ｄｃ−全パルス中で集積される全電子帯電を反映する。
【００９９】
インク組成物Ａは、帯電すると安定でなく、Ｑ／Ｍにおいて、スパイクを生じることを見出した。上述のように、Ｑ／Ｍにおける発達は、ＥＩの帯電を測定するために２つの導電性電極とともにされ得る。それはまた、試験基材（例えば紙）上に発達する固形分を集積するオフライン電気めっき装置としても機能する。発達したインク層は、風乾および加熱乾燥のようなさまざまな可能な方法によって乾燥もしくは焼結された。顔料充填における予備的な作業は、１０重量％未満のＰＬ（すなわち、印刷された導電性トレースの固形分中に１０重量％のカーボンナノチューブ）での浸出理論によるＱ／Ｍによって、プレートされたフィルムの帯電を含むこの配合物において実施された。換言すると、カーボンナノチューブがインクの固形分の１０重量パーセントもしくはそれ以上を構成するとき、１０重量％もしくはそれ以上の印刷された乾燥インクへと変換され、導電性が十分に高いことが見出される。結果は図２に示され、０．５ＤＭＡ（０．５ＤＭＡは、印刷プレス上に印刷されるインクの５つの分離を促進する）における異なるレベルの固形分のＣＮＴの電気めっきからのフィルム導電性を示す。基材はコートされた紙（Ｅｕｒｏ−ａｒｔ）であった。
【０１００】
次の試験はＡＣ５７５樹脂による異なる配合物を用いて実施され、粒子上の帯電を維持する点において安定ではない静電インク組成物をもたらした。
【０１０１】
さらなる静電インク組成物が製造された。第一のものはＮｕｃｒｅｌ６９９、Ｎｕｃｒｅｌ９６０およびＨｏｎｅｙｗｅｌｌのＡ−Ｃ５１８０の組み合わせの樹脂を含んだ。静電インク組成物が以下のように作製され、静電インク組成物Ｂと呼ばれた。
【０１０２】
第一に、６５０グラムのポリエチレン−メタクリル酸コポリマー（ＮＵＣＲＥＬ（登録商標９６０、Ｄｕｐｏｎｔ）、１４０グラムのポリエチレン−アクリル酸コポリマー（Ａ−Ｃ（登録商標）５１８０、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ）、および１４０グラムのポリエチレンメタクリル酸コポリマー（ＮＵＣＲＥＬ（登録商標）６９９、Ｄｕｐｏｎｔ）がＲｏｓｓ  ｄｏｕｂｌｅ  ｐｌａｎｅｔａｒｙミキサーで、１７５０グラムのＩＳＯＰＡＲ（登録商標）Ｌ（Ｅｘｘｏｎにより製造されるイソパラフィンオイル）キャリア液とともに、６０ｒｐｍの速度で１３０℃の温度で１時間混合された。温度は減ぜられ、混合物が室温に到達するまで混合が続けられた。混合中、ポリマーがＩｓｏｐａｒに溶解し、冷却時に、キャリア液中に（キャリア液と溶媒和した）ポリマー混合物の顆粒が生じた。生じる樹脂は、上述の静電インク組成物Ａと同様に（樹脂の全量を用い、他の成分の量は同一で）静電インク組成物を製造するのに使用された。静電組成物Ａのように、静電インクＢ組成物は、２０重量％の固形分（７．２グラム）でカーボンナノチューブを含んだ。
【０１０３】
第二のさらなる静電インク組成物はＮｕｃｒｅｌ６９９、ＮＵＣＲＥＬ（登録商標）９６０、ＨｏｎｅｙｗｅｌｌのＡ−Ｃ５１８０、およびＨｏｎｅｙｗｅｌｌのＡ−Ｃ５７５の組み合わせの樹脂を含んだ。樹脂の相対量（重量）は、（ＮＵＣＲＥＬ（登録商標）９６０、Ｎｕｃｒｅｌ６９９、およびＨｏｎｅｙｗｅｌｌのＡ−Ｃ５２８０の混合物）：ＨｏｎｅｙｗｅｌｌのＡ−Ｃ５７５の点で、２：１であった。静電インク組成物は、以下のように製造され、静電インク組成物Ｃと呼ばれた。
【０１０４】
樹脂混合物は、樹脂の全量を同一にして静電インク組成物Ｂと同様に製造されたが、今回は、ＡＣ−５７５樹脂を上述の相対量で含んでいた。静電組成物Ａのように、静電インクＣ組成物は、２０重量％固形分の量（７．２グラム）でカーボンナノチューブを含んだ。
【０１０５】
本発明者は、樹脂のＮｕｃｒｅｌ６９９／ＮＵＣＲＥＬ（登録商標）９６０／ＨｏｎｅｙｗｅｌｌのＡ−Ｃ５１８０の組み合わせが、ＡＣ５７５の添加（すなわち静電インク組成物Ｃ）により安定なインクをもたらすことを見出し、そしてそれは、安定性、カーボンナノチューブのコート、印刷性能、印刷されたインクの導電性の点において、十分にバランスのとれた性能を持つらしいことを見出した。ＳＥＭ分析によって測定されると、Ｎｕｃｒｅｌ６９９／ＮＵＣＲＥＬ（登録商標）９６０／ＨｏｎｅｙｗｅｌｌのＡ−Ｃ５１８０の組み合わせのみでは、カーボンナノチューブのコートを効果的にもたらさなかった。全体として、静電インク組成物Ａ（２０％ＰＬ）は、カーボンナノチューブを十分にコートするが、低い帯電安定性を持つことが見いだされた。静電インクＢ（２０％ＰＬ）は、カーボンナノチューブをコートすることについてＡほど効果的ではないが、良好な帯電安定性を持った。静電インクＣ（２０％ＰＬ）は、カーボンナノチューブを良好にコートし、良好な帯電安定性を持った。
【０１０６】
静電インク組成物Ｃによる印刷結果は図３に示される。導電性トレースは４つの分離（層）と加熱後（オーブンで２５０℃もしくは気流を伴い）において約１５Ｋオームの電気抵抗をもたらす。
【０１０７】
組成物、方法および、関連した態様が、特定の例を参照して記載されてきたが、当業者は、本開示の精神を離れることなくさまざまな修正、変更、省略および置換をなし得ることを理解するであろう。それゆえ、組成物、方法および関連した態様は、以下の請求項の範囲によってのみ限定されることが意図されている。任意の従属項の特徴は、任意の独立項もしくは他の従属項の特徴と組み合わせられ得る。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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