(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）ＨＬＢが１０〜１８のノニオン性界面活性剤
（ｂ）カチオン性水溶性高分子及び／又はノニオン性水溶性高分子
（ｃ）シリコーン油
を配合することを特徴とする泡沫状毛髪クレンジング料であって、
成分（ａ）がポリグリセリン脂肪酸エステル及び／又はショ糖脂肪酸エステルであり、
成分（ｂ）のカチオン性水溶性高分子がカチオン化セルロース、カチオン化グァーガムから選ばれる一種又は二種以上であり、
成分（ｃ）の配合量が５〜２０質量％であり、
シャンプー前に用いる、泡沫状毛髪クレンジング料。
【請求項２】
更に、成分（ｄ）として噴射剤を配合することを特徴とする請求項１記載の泡沫状毛髪クレンジング料。
【請求項３】
成分（ａ）の配合量が０．０１〜３０質量％であることを特徴とする請求項１又は２記載の泡沫状毛髪クレンジング料。
【請求項４】
成分（ｂ）の配合量が０．０１〜５質量％であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかの項記載の泡沫状毛髪クレンジング料。
【請求項５】
成分（ｃ）が、２５℃における粘度が１〜１０００ｍｍ2／ｓの低分子量のシリコーンと、２５℃における粘度が５０００〜１５００万ｍｍ2／ｓの高分子量シリコーンとを含む、請求項１乃至４のいずれかの項記載の泡沫状毛髪クレンジング料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はスタイリング剤やヘアメイク料等を落とすためにシャンプー前に用いる泡沫状毛髪クレンジング料に関し、さらに詳細には、容器から泡沫状に吐出させて用いる、これまでにない形態の毛髪クレンジング料で、ごわつきがなく、なめらかなのび広がりで、泡の持続性に優れ、クレンジングしている間泡が消えず、スタイリング剤やヘアメイク料等と馴染ませ易く、高いクレンジング力を有し、その後に行うシャンプーの泡立ちや使用感、洗浄力を良好なものとし、更にシャンプー後の髪の感触を良好なものとする効果に優れた泡沫状毛髪クレンジング料に関する。
【背景技術】
【０００２】
スタイリング剤や頭皮の汚れを除去するには、シャンプーを複数回行ったり、エタノールを多量に配合したローションで拭き取ったり、液状もしくはクリーム状のものがクレンジング料として用いられてきた。近年は、ヘアスタイルの多様化に伴い、ハードタイプのスタイリング剤も多く用いられることから、クレンジング力をより向上させたプレシャンプー等、シャンプー前に予めクレンジングするような化粧料も開発されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【０００３】
一方、泡沫状の化粧料は、白っぽい柔らかな泡状の塊として用いるため、吐出量のコントロールがし易く、塗布時に液垂れすることもなく、塗布したい箇所に付けられているか等も肉眼で確認でき、しかも泡沫状特有の柔らかな感触を有するので、使いやすい製品形態としてハンドソープや整髪料等に利用されてきた（例えば、特許文献３参照）。
【特許文献１】特開平０７−３０９７２９号公報
【特許文献２】特開２００５−３１４３５９号公報
【特許文献３】特許第４２６１６０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、液状のシャンプーや毛髪クレンジング料は、毛髪とそれらとの馴染みを良くするために、髪を予め水で濡らす必要があるが、スタイリング剤等のついた髪はごわついて水と馴染ませにくく、手指に引っかかり切れ毛、抜け毛を誘発しやすいという欠点があった。また、１回のシャンプーやクレンジングではスタイリング剤やヘアメイク料等を落とし切れず、２回以上繰り返さなければならない場合や、その後に用いるシャンプーの泡立ちが悪く、使用感や洗浄力を著しく損なったり、更に、シャンプー後の毛髪が依然ごわついたりする場合があった。
さらにまた、液状であることから塗布時に、液垂れしやすく、目に混入し刺激を与える等安全性が懸念される場合があった。
従って、液垂れの心配のない剤型で塗布し易く、使用感に優れ、スタイリング剤やヘアメイク料等との馴染みが良く、１回の使用で高いクレンジング力を発揮し、その後に用いるシャンプーの泡立ちや使用感、洗浄力を良好なものとし、更に、シャンプー後の毛髪の感触を良好なものとする効果に優れた毛髪クレンジング料の開発が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる実情に鑑み、本発明者らは鋭意検討した結果、ＨＬＢが特定の範囲内にあるノニオン性界面活性剤と特定の水溶性高分子とシリコーン油とを配合し、これまでにない泡沫状に吐出して用いる毛髪クレンジング料とすることで、使用性、使用感に優れ、泡の持続性が高く、スタイリング剤等との馴染みに優れ、１回の使用で高いクレンジング力を発揮し、その後に用いるシャンプーの泡立ちや使用感、洗浄力を良好なものとし、更に、シャンプー後の毛髪の感触を良好なものとする効果に優れた泡沫状毛髪クレンジング料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）ＨＬＢが１０〜１８のノニオン性界面活性剤
（ｂ）カチオン性水溶性高分子及び／又はノニオン性水溶性高分子
（ｃ）シリコーン油
を配合することを特徴とする泡沫状毛髪クレンジング料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の泡沫状毛髪クレンジング料は、容器から泡沫状に吐出して用いるもので、泡の持続性に優れるため、スタイリング剤等の付いた髪がごわついたり、手指に引っかかり切れ毛や抜け毛を誘発したりすることもなく、なめらかにのび広がる塗布し易いもので、スタイリング剤やヘアメイク料等と十分に馴染ませることができるので、１回の使用で高いクレンジング力を発現し、その後に行うシャンプーの泡立ちや使用感、洗浄力を良好なものとすることができる。更に、シャンプー後の毛髪をなめらかで良好な感触にする効果にも優れるという利点がある。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明に用いられる成分（ａ）は、ＨＬＢが１０〜１８のノニオン性界面活性剤であり、ＨＬＢがこの範囲で、化粧料に通常用いられるものであれば、いずれでもよく、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エタノールアミド、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン等が挙げられる。特に、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが泡の持続性が良く好ましい。（以下、ポリオキシエチレンをＰＯＥと記載する場合がある）
ＨＬＢがこの範囲の市販品としては、エマレックス  ＲＷＩＳ−１５０（日本エマルジョン社製、ＨＬＢ１２）やＤＫエステル  Ｓ−Ｌ１８Ａ（第一工業製薬社製、ＨＬＢ１７）等が挙げられる。これらの成分（ａ）は一種または二種以上用いることが出来る。
【０００９】
本発明の成分（ａ）の配合量は０．０１〜３０質量％（以下、単に「％」とする）が好ましく、０．１〜１０質量％が特に好ましい。この範囲で用いると、キメの細かい泡が立ち、泡の持続性に優れ、界面活性剤としての本来のクレンジング力に加え、シャンプー後の毛髪をべたつきのないなめらかなものとすることができる。
【００１０】
本発明に用いられる成分（ｂ）のカチオン性水溶性高分子及び／又はノニオン性水溶性高分子は、化粧品に通常用いられるカチオン性及び／又はノニオン性の水溶性高分子であれば、その由来や製法を問わず、天然、半合成、合成、いずれのものも使用することができるが、カチオン性水溶性高分子としては、例えば、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化グァーガム誘導体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体、カチオン化デンプン、カチオン化タラガム、カチオン化ヒアルロン酸等が挙げられ、ノニオン性水溶性高分子としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルプロピルセルロース、デンプン、カラギーナン、グァーガム、ローカストビーンガム、ゼラチン、キサンタンガム、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩等が挙げられる。
特に、カチオン性水溶性高分子、中でもカチオン化セルロース、カチオン化グァーガムが、泡の持続性、スタイリング剤等に対するクレンジング力や、更にその後に行うシャンプー後の毛髪のなめらかさに優れ、より好ましい。
具体的には、ポリクオタニウム−１０やグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド等が挙げられる。市販品としては、例えば、カチナールＨＣ−１００（東邦化学工業社製）やＪＡＧＵＡＲ  Ｃ−１４Ｓ（ローディア社製）等が挙げられる。これらの成分（ｂ）は、一種又は二種以上用いることが出来る。
【００１１】
本発明の成分（ｂ）の配合量は、０．０１〜５％が好ましく、０．１〜１％がより好ましい。この範囲で用いると、容器から吐出後の泡の持続性が非常に良好なものとなるため、ソフトな感触の泡を髪全体にスムーズに塗布でき、また、スタイリング剤等の付いた毛髪を傷めることなく十分馴染ませることが出来、成分(ａ)や（ｃ）のクレンジング力をより高め、更にその後のシャンプーをした後の毛髪をなめらかで良好な感触のものとすることが出来る。
【００１２】
本発明に用いられる成分（ｃ）のシリコーン油は、クレンジング力、クレンジング後に行うシャンプーの泡立ち、シャンプー後の毛髪の感触を良好なものとするために配合される。
成分（ｃ）のシリコーン油は、化粧料に通常用いられる、室温で液状〜ペースト状のものであれば、製法や重合度、混合物であるか否か等問わず、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン油、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーン油、アミノ変性シリコーン、高重合ジメチルポリシロキサン等の高分子量シリコーン、ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン等のポリエーテル変性シリコーン、アモジメチコーン等のアミノ変性シリコーンをはじめ、脂肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン等の変性シリコーン等が挙げられる。成分（ｃ）は、これを一種又は二種以上適宜選択して用いることが出来る。
特に、成分（ｃ）に、低分子量のシリコーンと高分子量シリコーンの混合物を用いると、より高いクレンジング効果が得られ、シャンプー後の毛髪のなめらかさにも優れ、好ましい。尚、ここで、低分子量のシリコーンとは、２５℃における粘度が１〜１０００ｍｍ２／ｓ程度、好ましくは１〜１００ｍｍ２／ｓ程度のものを指し、また、高分子量シリコーンとは２５℃における粘度が５０００〜１５００万ｍｍ２／ｓ程度、好ましくは１万〜１０００万ｍｍ２／ｓ程度のものを指し、低分子量のシリコーンと高分子量シリコーンの混合割合が概ね７／３〜５０／１、混合物としての粘度が、２５℃において１００〜５０００ｍｍ２／ｓの範囲であると、スタイリング剤等のクレンジング力に優れ、その後に行うシャンプーの泡立ちも良好で、シャンプー後の毛髪もなめらかな優れたものが得られるため、好ましい。
【００１３】
本発明の成分（ｃ）の配合量は、０．０１〜３０％が好ましく、より好ましくは５〜２０％が好ましい。この範囲で用いると、スタイリング剤等のクレンジング力に非常に優れ、１回の使用で十分なクレンジング力を発現し、その後に行うシャンプーの泡立ちも良好で、シャンプー後の毛髪のなめらかさにも優れる効果を奏する。
【００１４】
更に、本発明には成分（ｄ）として、噴射剤を用いることができる。
噴射剤を用いることで、より泡の形成が良好なものとなり、きめ細かな泡が立ち、毛髪に塗布する際に、ごわつきがなく、なめらかにのび広げることができると共に、上記（ａ）〜（ｃ）の必須成分がそれぞれ有効に作用することができる。
成分（ｄ）の噴射剤は、通常化粧品に使用されるものであれば特に制限はなく、例えば、プロパン、イソブタン、ノルマルブタン及びその混合物である液化石油ガス（以下、「ＬＰＧ」と略す）、ジメチルエーテル（以下、「ＤＭＥ」と略す）、炭酸ガス、窒素ガスなどが挙げることができ、これらを単独もしくは２種以上混合して用いることができる。
【００１５】
成分（ｄ）の噴射剤を用いる場合、前記成分（ａ）〜（ｃ）を含有する原液と（ｄ）の噴射剤の配合割合は、特に制限されないが、原液／噴射剤の配合割合が５０／５０〜９９／１が好ましい。この範囲であれば、噴射剤の泡の飛び散りや、泡の形成不良等の問題がなく、使用性及び使用感の良好な満足いくものが得られる。
【００１６】
本発明の泡沫状毛髪クレンジング料には、上記成分（ａ）〜（ｃ）及び（ｄ）以外に、本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で、目的に応じて、通常化粧料や医薬部外品、外用医薬品等に使用される成分、例えば、油性成分、界面活性剤、粉体、水（精製水、温泉水、深層水等）、アルコール類、水溶性高分子、皮膜形成剤、パール光沢付与剤、金属セッケン、油性ゲル化剤、樹脂、包接化合物、紫外線吸収剤、抗菌・防腐剤、消臭剤、塩類、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、キレート剤、退色防止剤、消泡剤、清涼剤、美容成分（植物抽出物、アミノ酸類、タンパク質誘導体、ビタミン類、糖類等）、香料、色素などを配合することが出来る。
【００１７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【実施例１】
【００１８】
実施例１（本発明品１〜９及び比較品１〜５）：泡沫状毛髪プレクレンジング料
表１及び表２に示す組成の泡沫状毛髪プレクレンジング料を下記製造方法で調製し、（イ）泡の持続性、（ロ）スタイリング剤のクレンジング力、（ハ）シャンプーの泡立ちへの影響、（ニ）シャンプー後の髪のなめらかさを下記の方法により官能評価を行った。その結果も合わせて表１及び表２に示す。
なお表記載の処方に用いた成分のＨＬＢを以下に示す。
（注１）ＨＬＢ１２、（注３）ＨＬＢ１５．５、（注４）ＨＬＢ１７、（注５）ＨＬＢ１０、（注６）ＨＬＢ６．５
【００１９】
【表１】
0005856378.tif 000002
【００２０】
【表２】
0005856378.tif 000003
【００２１】
（製造方法）
Ａ．成分１〜７を室温にて混合溶解する。
Ｂ．成分８〜１３を室温にて混合したのち、Ａと混合する。
Ｃ．Ｂと成分１４〜１６をエアゾールフォーム缶に充填し、原液とする。
Ｄ．Ｃの原液９０部、噴射剤としてＬＰＧ１０部をエアゾールフォーム缶に充填して完成品とする。
【００２２】
（評価方法）
（イ）泡の持続性
各試料を金属板上に約３ｇずつ吐出し、その泡の高さが吐出直後の半分以下に減少するのに要する時間を計測した。
（１）判定基準
（半分以下に減少する時間）  ：  （判定）
５分以上                    ：  ◎
３分以上５分未満            ：  ○
１分以上３分未満            ：  △
１分未満                    ：  ×
【００２３】
（ロ）スタイリング剤のクレンジング力
（ハ）シャンプーの泡立ちのへの影響
（ニ）シャンプー後の髪のなめらかさ
評価項目（ロ）〜（ニ）について、２名の官能検査専門パネルにより、下記の（２）絶対評価基準を用いて５段階に評価し、試料ごとの評点の平均値を（３）４段階判定基準を用いて判定した。
アジア人女性の毛髪のウイッグに下記参考処方Ａのスタイリング剤を塗布し、５時間経過後、本発明品１〜９及び比較品１〜５を馴染ませ、すすぎ流した時点で、先ず（ロ）のスタイリング剤のクレンジング力を評価し、その後、下記参考処方Ｂのシャンプーで洗髪した際の（ハ）シャンプーの泡立ちのへの影響を評価し、更にシャンプーをすすぎ流した時点（リンスを塗布する前）で、（ニ）のシャンプー後の髪のなめらかさを評価した。
【００２４】
参考処方Ａ：スタイリング剤
（成分）                                                      （％）
１．ワセリン                                                    残量
２．ジステアルジモニウムヘクトライト                              ５
３．１，３−ブチレングリコール                                    ２
４．ポリエチレンワックス                                          ０．５
５．マイクロクリスタリンワックス                                  ４
６．セレシンワックス                                              ２．５
７．モノステアリン酸ポリエチレングリコール                        ７
８．メチルパラベン                                                ０．１
９．タルク                                                      ３０
（製造方法）
成分（１）〜（３）を加温し均一に混合した後、（４）〜（９）を混合する。
【００２５】
参考処方Ｂ：シャンプー
（成分）                                                      （％）
１．ラウレス硫酸ナトリウム                                      １０
２．ラウリル硫酸トリエタノールアミン                              ５
３．コカミドプロピルベタイン                                      １
４．コカミドジエタノールアミン                                    １
５．ジステアリン酸グリコール                                      １
６．ポリクオタニウム−１０                                        ０．５
７．安息香酸ナトリウム                                            ０．５
８．塩化ナトリウム                                                ０．１
９．エデト酸ニナトリウム                                          ０．１
１０．精製水                                                      残量
１１．香料                                                        １
（製法）
成分１〜１１を７０℃で均一に加熱混合し、後に冷却する。
【００２６】
（２）絶対評価基準
（評点）  ：  （評価）
５    ：  非常に良い
４    ：  やや良い
３    ：  普通
２    ：  やや悪い
１    ：  非常に悪い
（３）４段階評価基準
（評点の平均点）              ：  （判定）
４．５点以上                ：  非常に良好  ：  ◎
３．５点以上４．５点未満    ：  良好        ：  ○
２点以上３．５点未満        ：  やや不良    ：  △
２点未満                    ：  不良        ：  ×
【００２７】
表１及び表２の結果から明らかなように、本発明品１〜９の泡沫状毛髪プレクレンジング料は、比較品１〜５に比較し、泡の持続性、スタイリング剤のクレンジング力、シャンプーの泡立ちへの影響、シャンプー後の髪のなめらかさにおけるすべての面で、優れた特性を有していることがわかる。
これに対して、成分（ａ）を配合しない比較品１はスタイリング剤のクレンジング力が悪く、その後に行ったシャンプーの泡立ちも悪いものであった。また、成分（ａ）の代わりにＨＬＢの低いノニオン性界面活性剤を配合した比較品２は泡の持続性に欠け、クレンジング力、シャンプーの泡立ちが悪く、シャンプー後の髪がべたつき、なめらかさに劣っていた。成分（ｂ）を配合しない比較品３や、成分（ｂ）の代わりにアニオン性の水溶性高分子を配合した比較品４は、容器より吐出された後、泡がすぐに消失し、スタイリング剤に馴染ませにくく、クレンジング力に劣るもので、その後のシャンプーも泡立ちも、シャンプー後の髪の感触も悪いものであった。
また成分（ｃ）を配合しない比較品５は泡の持続性はあるものの、スタイリング剤との馴染みに欠け、クレンジング力に劣り、シャンプーも泡立ち、シャンプー後の髪のなめらかさに劣るものであった。
【実施例２】
【００２８】
実施例２：泡沫状毛髪クレンジング料
下記に示す組成及び製法で、泡沫状毛髪クレンジング料を調製した。
＜原液＞
（成分）                                                      （％）
１．ヤシ油脂肪酸カリウム                                        １０
２．ラウリルベタイン                                              ２
３．ＰＯＥ硬化ヒマシ油（注１３）                                  １
４．１，３−ブチレングリコール                                    ５
５．精製水                                                        残量
６．ポリクオタニウム−７                                          ０．５
７．エデト酸ニナトリウム                                          ０．１
８．加水分解コムギタンパク                                        ０．１
９．イソステアリン酸ＰＯＥ硬化ヒマシ油（注１）                    ０．５
１０．香料                                                        ０．１
１１．ジメチルポリシロキサン（注１４）                            ７
１２．ジメチルポリシロキサン（注１５）                            ３
（注１３）ニッコールＨＣＯ−４０（日本サーファクタント工業社製、ＨＬＢ１２．５）
（注１４）シリコン  ＫＦ−９６（１００ｃｓ）（信越化学工業社製）
（注１５）ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング社製）
【００２９】
（製造方法）
Ａ．成分１〜８を均一に混合した後、成分９、１０を混合する。
Ｂ．Ａに成分１１、１２を加え原液とする。
Ｃ．Ｂの原液を９８部に対し、噴射剤の炭酸ガス２部をエアゾール缶に充填して完成品を得る。
以上のようにして得られた泡沫状毛髪クレンジング料は、泡の持続性、スタイリング剤のクレンジング力、その後に行うシャンプーの泡立ちへの影響、シャンプー後の髪のなめらかさに優れた特性を有していた。
【００３０】
実施例３：泡沫状毛髪クレンジング料
下記に示す組成及び製法で、ポンプフォーマー容器に充填し泡沫状毛髪クレンジング料を調製した。
（成分）                                                          （％）
１．ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム（注１６）                    １０
２．ココアンホ酢酸ナトリウム                                          ２
３．カチオン化グァーガム                                              ０．５
４．プロピレングリコール                                              ５
５．精製水                                                            残量
６．エデト酸ニナトリウム                                              ０．５
７．ＰＯＥヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                            ２
８．イソステアリン酸ＰＯＥ硬化ヒマシ油（注１)                        １
９．香料                                                            ０．５
１０．（ビスブチロキシアモジメチコン／ＰＥＧ−６０）コポリマー（注１７）  ８
（注１６）アミライト  ＧＣＫ−１２（味の素社製）
（注１７）ＳＩＬＳＴＹＬＥ  ４０１（東レ・ダウコーニング社製）
【００３１】
（製造方法）
Ａ．成分１〜７を均一に混合した後、成分８、９を混合する。
Ｂ．Ａに成分１０を加える。
以上のようにして得られた泡沫状毛髪クレンジング料は、泡の持続性、スタイリング剤のクレンジング力、その後に行うシャンプーの泡立ちへの影響、シャンプー後の髪のなめらかさに優れた特性を有していた。
以上