(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数のトナー粒子を含有する静電潜像現像用トナーであって、
前記トナー粒子が、トナー母粒子と、外添剤とを含み、
前記トナー母粒子が、トナーコアと、前記トナーコアの表面に形成されるシェル層とを含有し、
前記シェル層が、親水性熱硬化性樹脂と疎水性熱可塑性樹脂とを含み、
前記トナー粒子の表面粗さが、１０ｎｍ以上１５ｎｍ以下であり、
前記トナー粒子の表面吸着力が、１０ｎＮ以上２０ｎＮ以下である、静電潜像現像用トナー。
【請求項２】
前記外添剤の遊離率が、５％以上１０％以下である、請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
前記外添剤がシリカ粒子である、請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
カプセルトナーに含まれるトナー粒子は、トナーコアと、トナーコアの表面に形成されたシェル層（カプセル層）とを有する。特許文献１には、着色樹脂粒子の体積平均粒子径及び平均円形度と、トナーの平均破壊強度とをそれぞれ規定して、トナーの低温定着性及び保存性を改善する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１７１２７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に開示される技術だけでは、耐熱保存性及び定着性の両立を図りつつ、良好な帯電量を保持し、高画質の画像を形成できるトナーを提供することは困難である。
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、耐熱保存性及び定着性の両立を図りつつ、良好な帯電量を保持し、高画質の画像を形成できるトナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係るトナーは、複数のトナー粒子を含有する。前記トナー粒子が、トナー母粒子と、外添剤とを含む。前記トナー母粒子が、トナーコアと、前記トナーコアの表面に形成されるシェル層とを含有する。前記シェル層が、親水性熱硬化性樹脂と疎水性熱可塑性樹脂とを含む。前記トナー粒子の表面粗さが、１０ｎｍ以上１５ｎｍ以下である。前記トナー粒子の表面吸着力が、１０ｎＮ以上２０ｎＮ以下である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、耐熱保存性及び定着性の両立を図りつつ、良好な帯電量を保持し、高画質の画像を形成できるトナーを提供することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】現像剤を劣化させるために用いた劣化冶具を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について説明する。本実施形態に係るトナーは、静電潜像の現像に用いることができる。本実施形態のトナーは、多数の粒子（以下、トナー粒子と記載する）から構成される粉体である。本実施形態に係るトナーは、例えば電子写真装置（画像形成装置）で用いることができる。
【００１０】
以下、電子写真装置による画像形成方法の一例について説明する。まず、画像データに基づいて感光体に静電潜像を形成する。次に、形成された静電潜像を、キャリアとトナーとを含む２成分現像剤を用いて現像する。現像工程では、帯電したトナーを静電潜像に付着させる。そして、付着したトナーを転写ベルトに転写した後、さらに転写ベルト上のトナー像を記録媒体（例えば、紙）に転写する。その後、トナーを加熱して、記録媒体にトナーを定着させる。これにより、記録媒体に画像が形成される。例えば、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの４色のトナー像を重ね合わせることで、フルカラー画像を形成することができる。
【００１１】
本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、トナーコアと、トナーコアの表面に形成されたシェル層（カプセル層）とを有する。シェル層の表面に外添剤が付着する。また、トナーコアの表面に複数のシェル層が積層されてもよい。以下、外添剤が付着する前のトナー粒子を、トナー母粒子と記載する。
【００１２】
本実施形態に係るトナーは、次に示す構成（１）〜（３）を有する。
（１）シェル層が、親水性熱硬化性樹脂と疎水性熱可塑性樹脂とを含む。
（２）トナー粒子の表面粗さが、１０ｎｍ以上１５ｎｍ以下である。
（３）トナー粒子の表面吸着力が、１０ｎＮ以上２０ｎＮ以下である。
【００１３】
構成（１）は、トナーの耐熱保存性及び定着性の両立を図るために有益である。詳しくは、疎水性熱可塑性樹脂がトナーの定着性（特に、低温定着性）を改善し、親水性熱硬化性樹脂がトナーの耐熱保存性を改善すると考えられる。
【００１４】
トナーが構成（２）及び（３）を有することで、トナーが十分な帯電量を保持することが可能になる。また、構成（２）及び（３）を有するトナーを用いることで、カブリを抑制し、優れた画像を形成することが可能になる。詳しくは、外添剤がトナー粒子から脱離することにより、画像不良（例えば、カブリ）又は帯電低下が発生し易い。トナー粒子の表面粗さが、１０ｎｍ以上１５ｎｍ以下であり、トナー粒子の表面吸着力が、１０ｎＮ以上２０ｎＮ以下であれば、外添剤の遊離率をある一定の範囲に収め易い。これにより、トナー粒子の流動性が向上し、画像不良（例えば、カブリ）及び帯電低下の発生を抑制できると考えられる。
【００１５】
なお、トナー粒子の表面粗さは、例えば、走査型プローブ顕微鏡及びカンチレバーを用いて測定できる。具体的には、走査型プローブ顕微鏡及びカンチレバーを用いて、観察エリア１μｍ×１μｍ、走査周波数１Ｈｚ、Ｑカーブ測定倍率１．００１、及び振幅減衰率−０．４の条件で、測定対象（トナー粒子）の表面形状を測定し、画素数２５６×２５６の画像を得る。そして、得られた画像について粗さ解析を行い、測定対象（トナー粒子）の表面粗さ（十点平均粗さ）を測定する。測定対象５個以上１０個以下についてそれぞれ表面粗さ（十点平均粗さ）を測定し、個数平均値をトナー粒子の表面粗さとする。
【００１６】
また、トナー粒子の表面吸着力は、例えば、走査型プローブ顕微鏡及びカンチレバーを用いて測定できる。具体的には、トナー粒子の凸部を測定エリアの中心に設定する。走査型プローブ顕微鏡及びカンチレバーの測定範囲を−１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下、測定倍率を１．００倍に設定する。続いて、測定範囲内の凸部を判定し、その頂点部分を中心に、掃引時間５秒間フォースカーブ測定を行う。これにより、トナー粒子の表面吸着力を測定できる。
【００１７】
本実施形態に係るトナーにおいて、トナーコアがアニオン性を有し、シェル層の材料（以下、シェル材料と記載する）がカチオン性を有する場合には、シェル層の形成時にカチオン性のシェル材料をトナーコアの表面に引き付けることが可能になる。詳しくは、例えば水性媒体中で負に帯電するトナーコアに、水性媒体中で正に帯電するシェル材料が電気的に引き寄せられ、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合によりトナーコアの表面にシェル層が形成されると考えられる。シェル材料がトナーコアに引き寄せられることで、分散剤を用いなくても、トナーコアの表面に均一なシェル層を形成し易くなると考えられる。
【００１８】
以下、トナーコア（結着樹脂及び内添剤）、シェル層、及び外添剤について、順に説明する。なお、トナーの用途に応じて、トナーの成分（例えば、着色剤、離型剤、電荷制御剤、又は磁性粉）を割愛してもよい。
【００１９】
［トナーコア］
トナー粒子のトナーコアは、結着樹脂を含む。また、トナー粒子のトナーコアは、内添剤（例えば、着色剤、離型剤、電荷制御剤、及び磁性粉）を含んでもよい。
【００２０】
（トナーコアの結着樹脂）
トナー粒子のトナーコアにおいては、一般的に、トナーコア成分の大部分（例えば、８５質量％以上）を結着樹脂が占める。このため、結着樹脂の性質がトナーコア全体の性質に大きな影響を与えると考えられる。例えば、結着樹脂がエステル基、水酸基、エーテル基、酸基、又はメチル基を有する場合には、トナーコアはアニオン性になる傾向が強くなり、結着樹脂がアミノ基、アミン、又はアミド基を有する場合には、トナーコアはカチオン性になる傾向が強くなる。結着樹脂が強いアニオン性を有するためには、結着樹脂の水酸基価（ＯＨＶ値）及び酸価（ＡＶ値）がそれぞれ１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、それぞれ２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。
【００２１】
結着樹脂としては、エステル基、水酸基、エーテル基、酸基、メチル基、及びカルボキシル基からなる群より選択される１以上の官能基を有する樹脂が好ましく、水酸基及び／又はカルボキシル基を有する樹脂がより好ましい。このような官能基を有する結着樹脂は、シェル材料（例えば、メチロールメラミン）と反応して化学的に結合し易い。こうした化学的な結合が生じると、トナーコアとシェル層との結合が強固になる。また、結着樹脂としては、活性水素を含む官能基を分子中に有する樹脂も好ましい。
【００２２】
結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、シェル材料の硬化開始温度以下であることが好ましい。こうしたＴｇを有する結着樹脂を用いる場合には、高速定着時においてもトナーの定着性が低下しにくいと考えられる。
【００２３】
結着樹脂のＴｇは、例えば示差走査熱量計を用いて測定できる。より具体的には、示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて試料（結着樹脂）の吸熱曲線を測定することで、得られた吸熱曲線における比熱の変化点から結着樹脂のＴｇを求めることができる。
【００２４】
結着樹脂の軟化点（Ｔｍ）は１００℃以下であることが好ましく、９５℃以下であることがより好ましい。結着樹脂のＴｍが１００℃以下（より好ましくは９５℃以下）であることで、高速定着時においてもトナーの定着性が低下しにくくなる。また、結着樹脂のＴｍが１００℃以下（より好ましくは９５℃以下）である場合には、水性媒体中でトナーコアの表面にシェル層を形成する際に、シェル層の硬化反応中にトナーコアが部分的に軟化し易くなるため、トナーコアが表面張力により丸みを帯び易くなる。なお、異なるＴｍを有する複数種の樹脂を組み合わせることで、結着樹脂のＴｍを調整することができる。
【００２５】
結着樹脂のＴｍは、例えば高化式フローテスターを用いて測定できる。より具体的には、高化式フローテスター（株式会社島津製作所製「ＣＦＴ−５００Ｄ」）に試料（結着樹脂）をセットし、所定の条件で結着樹脂を溶融させ、流出させる。そして、結着樹脂のＳ字カーブを測定する。得られたＳ字カーブから結着樹脂のＴｍを読み取ることができる。得られたＳ字カーブにおいて、ストロークの最大値をＳ1とし、低温側のベースラインのストローク値をＳ2とすると、Ｓ字カーブ中のストロークの値が「（Ｓ1＋Ｓ2）／２」となる温度が、測定試料（結着樹脂）のＴｍに相当する。
【００２６】
結着樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。結着樹脂として用いることのできる熱可塑性樹脂の好適な例としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂（より具体的には、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂）、ビニル系樹脂（より具体的には、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ビニルエーテル樹脂、又はＮ−ビニル樹脂）、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、スチレンアクリル系樹脂、又はスチレンブタジエン系樹脂が挙げられる。中でも、スチレンアクリル系樹脂及びポリエステル樹脂はそれぞれ、トナー中の着色剤の分散性、トナーの帯電性、及び記録媒体に対するトナーの定着性に優れる。
【００２７】
以下、結着樹脂として用いることのできるスチレンアクリル系樹脂について説明する。なお、スチレンアクリル系樹脂は、スチレン系モノマーとアクリル系モノマーとの共重合体である。
【００２８】
スチレン系モノマーの好適な例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、又はｐ−エチルスチレンが挙げられる。
【００２９】
アクリル系モノマーの好適な例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、又は（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが挙げられる。（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、又は（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが挙げられる。なお、アクリル酸及びメタクリル酸を包括的に「（メタ）アクリル酸」と総称する場合がある。
【００３０】
スチレンアクリル系樹脂を調製する際に、水酸基を有するモノマー（例えば、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル）を用いることで、スチレンアクリル系樹脂に水酸基を導入できる。また、水酸基を有するモノマーの使用量を調整することで、得られるスチレンアクリル系樹脂の水酸基価を調整できる。
【００３１】
スチレンアクリル系樹脂を調製する際に、（メタ）アクリル酸（モノマー）を用いることで、スチレンアクリル系樹脂にカルボキシル基を導入できる。また、（メタ）アクリル酸の使用量を調整することで、得られるスチレンアクリル系樹脂の酸価を調整することができる。
【００３２】
結着樹脂がスチレンアクリル系樹脂である場合、トナーコアの強度及びトナーの定着性を向上させるためには、スチレンアクリル系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が２０００以上３０００以下であることが好ましい。スチレンアクリル系樹脂の分子量分布（数平均分子量（Ｍｎ）に対する質量平均分子量（Ｍｗ）の比率Ｍｗ／Ｍｎ）は１０以上２０以下であることが好ましい。スチレンアクリル系樹脂のＭｎとＭｗの測定には、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いることができる。
【００３３】
以下、結着樹脂として用いることのできるポリエステル樹脂について説明する。なお、ポリエステル樹脂は、２価又は３価以上のアルコールと２価又は３価以上のカルボン酸とを重合させることで得られる。
【００３４】
ポリエステル樹脂を調製するために用いることができる２価アルコールの例としては、ジオール類又はビスフェノール類が挙げられる。
【００３５】
ジオール類の好適な例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はポリテトラメチレングリコールが挙げられる。
【００３６】
ビスフェノール類の好適な例としては、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡが挙げられる。
【００３７】
ポリエステル樹脂を調製するために用いることができる３価以上のアルコールの好適な例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、又は１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。
【００３８】
ポリエステル樹脂を調製するために用いることができる２価カルボン酸の好適な例としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、コハク酸、アルキルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、又はイソドデシルコハク酸）、又はアルケニルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又はイソドデセニルコハク酸）が挙げられる。
【００３９】
ポリエステル樹脂を調製するために用いることができる３価以上のカルボン酸の好適な例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、又はエンポール三量体酸が挙げられる。
【００４０】
上記２価又は３価以上のカルボン酸は、エステル形成性の誘導体（例えば、酸ハライド、酸無水物、又は低級アルキルエステル）として用いてもよい。ここで、「低級アルキル」とは、炭素原子数１〜６のアルキル基を意味する。
【００４１】
ポリエステル樹脂を調製する際に、アルコールの使用量とカルボン酸の使用量とをそれぞれ変更することで、ポリエステル樹脂の酸価及び水酸基価を調整することができる。ポリエステル樹脂の分子量を上げると、ポリエステル樹脂の酸価及び水酸基価は低下する傾向がある。
【００４２】
結着樹脂がポリエステル樹脂である場合、トナーコアの強度及びトナーの定着性を向上させるためには、ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００以上２０００以下であることが好ましい。ポリエステル樹脂の分子量分布（数平均分子量（Ｍｎ）に対する質量平均分子量（Ｍｗ）の比率Ｍｗ／Ｍｎ）は９以上２１以下であることが好ましい。ポリエステル樹脂のＭｎとＭｗの測定には、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いることができる。
【００４３】
（トナーコアの着色剤）
トナー粒子のトナーコアは、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、トナーの色に合わせて公知の顔料又は染料を用いることができる。着色剤の使用量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、３質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。
【００４４】
トナー粒子のトナーコアは、黒色着色剤を含有していてもよい。黒色着色剤の例としては、カーボンブラックが挙げられる。また、黒色着色剤は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であってもよい。
【００４５】
トナー粒子のトナーコアは、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、又はシアン着色剤のようなカラー着色剤を含有していてもよい。
【００４６】
イエロー着色剤の例としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、又はアリールアミド化合物が挙げられる。イエロー着色剤の好適な例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、又は１９４）、ネフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、又はＣ．Ｉ．バットイエローが挙げられる。
【００４７】
マゼンタ着色剤の例としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、又はペリレン化合物が挙げられる。マゼンタ着色剤の好適な例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、又は２５４）が挙げられる。
【００４８】
シアン着色剤の例としては、銅フタロシアニン化合物、銅フタロシアニン誘導体、アントラキノン化合物、又は塩基染料レーキ化合物が挙げられる。シアン着色剤の好適な例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、又は６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、又はＣ．Ｉ．アシッドブルーが挙げられる。
【００４９】
（トナーコアの離型剤）
トナー粒子のトナーコアは、離型剤を含有していてもよい。離型剤は、例えばトナーの定着性又は耐オフセット性を向上させる目的で使用される。トナーコアのアニオン性を強めるためには、アニオン性を有するワックスを用いてトナーコアを作製することが好ましい。トナーの定着性又は耐オフセット性を向上させるためには、離型剤の使用量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上２０質量部以下であることがより好ましい。
【００５０】
離型剤の好適な例としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスのような脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックス又は酸化ポリエチレンワックスのブロック共重合体のような脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、又はライスワックスのような植物系ワックス；みつろう、ラノリン、又は鯨ろうのような動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、又はペトロラタムのような鉱物系ワックス；モンタン酸エステルワックス又はカスターワックスのような脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；脱酸カルナバワックスのような、脂肪酸エステルの一部又は全部が脱酸化したワックスが挙げられる。
【００５１】
なお、結着樹脂と離型剤との相溶性を改善するために、相溶化剤をトナー粒子のトナーコアに添加してもよい。
【００５２】
（トナーコアの電荷制御剤）
トナー粒子のトナーコアは、電荷制御剤を含んでいてもよい。電荷制御剤は、例えばトナーの帯電安定性又は帯電立ち上がり特性を向上させる目的で使用される。また、トナーコアに負帯電性の電荷制御剤を含ませることで、トナーコアのアニオン性を強めることができる。トナーの帯電立ち上がり特性は、短時間で所定の帯電レベルにトナーを帯電可能か否かの指標になる。
【００５３】
（トナーコアの磁性粉）
トナー粒子のトナーコアは、磁性粉を含んでいてもよい。磁性粉の例としては、鉄（より具体的には、フェライト又はマグネタイト）、強磁性金属（より具体的には、コバルト又はニッケル）、鉄及び／又は強磁性金属を含む化合物（より具体的には、合金）、強磁性化処理（例えば、熱処理）が施された強磁性合金、又は二酸化クロムが挙げられる。
【００５４】
磁性粉からの金属イオン（例えば、鉄イオン）の溶出を抑制するため、磁性粉を表面処理することが好ましい。酸性条件下でトナーコアの表面にシェル層を形成する場合に、トナーコアの表面に金属イオンが溶出すると、トナーコアと他のトナーコアとが固着し易くなる。磁性粉からの金属イオンの溶出を抑制することで、トナーコアと他のトナーコアとの固着を抑制することができる。
【００５５】
［シェル層］
シェル層は、親水性熱硬化性樹脂と疎水性熱可塑性樹脂とを含む。このため、トナーコアの表面に均一な厚さを有するシェル層が形成され易くなる。親水性熱硬化性樹脂に加えて疎水性熱可塑性樹脂をシェル層に含ませることで、トナーの帯電量を所望の範囲に調整し易くなる。なお、シェル層は、電荷制御剤（例えば、正帯電性の電荷制御剤）を含んでいてもよい。
【００５６】
疎水性熱可塑性樹脂は、親水性熱硬化性樹脂の官能基（例えば、メチロール基又はアミノ基）と反応し易い官能基（例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、カルボジイミド基、オキサゾリン基、又はグリシジル基）を有することが好ましい。アミノ基は、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ2）として疎水性熱可塑性樹脂中に含まれてもよい。
【００５７】
シェル層の膜質を向上させるためには、疎水性熱可塑性樹脂は、アクリル系モノマーを含むことが好ましく、反応性アクリレートを含むことがより好ましく、２−ＨＥＭＡ（メタクリル酸２−ヒドロキシエチル）を含むことが特に好ましい。
【００５８】
疎水性熱可塑性樹脂の具体例としては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体樹脂、シリコーン−アクリル系グラフト共重合体、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、又はエチレンビニルアルコール共重合体が挙げられる。疎水性熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体樹脂、又はシリコーン−アクリル系グラフト共重合体が好ましく、アクリル系樹脂がより好ましい。
【００５９】
シェル層へ疎水性熱可塑性樹脂を導入するために用いることができるアクリル系モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、又は（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニルのような（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、又は（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルのような（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリル酸のエチレンオキシド付加物；メチルエーテル、エチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、又はｎ−ブチルエーテルのような、（メタ）アクリル酸エステルのエチレンオキシド付加物のアルキルエーテルが挙げられる。
【００６０】
親水性熱硬化性樹脂の好適な例としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、スルホンアミド樹脂、グリオキザール樹脂、グアナミン樹脂、アニリン樹脂、ポリイミド樹脂、又はこれら各樹脂の誘導体が挙げられる。ポリイミド樹脂は、窒素元素を分子骨格に有する。このため、ポリイミド樹脂を含むシェル層は、強いカチオン性を有し易い。ポリイミド樹脂の例としては、マレイミド系重合体、又はビスマレイミド系重合体（より具体的には、アミノビスマレイミド重合体又はビスマレイミドトリアジン重合体）が挙げられる。
【００６１】
親水性熱硬化性樹脂としては、アミノ基を含む化合物とアルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド）との重縮合によって生成される樹脂が特に好ましい。なお、メラミン樹脂は、メラミンとホルムアルデヒドとの重縮合物である。尿素樹脂は、尿素とホルムアルデヒドとの重縮合物である。グリオキザール樹脂は、グリオキサールと尿素との反応生成物と、ホルムアルデヒドとの重縮合物である。
【００６２】
親水性熱硬化性樹脂に窒素元素を含ませることで、親水性熱硬化性樹脂の架橋硬化機能を向上させることができる。親水性熱硬化性樹脂の反応性を高めるためには、メラミン樹脂系の親水性熱硬化性樹脂では４０質量％以上５５質量％以下に、尿素樹脂系の親水性熱硬化性樹脂では４０質量％程度に、グリオキザール樹脂系の親水性熱硬化性樹脂では１５質量％程度に、窒素元素の含有量を調整することが好ましい。
【００６３】
シェル層へ親水性熱硬化性樹脂を導入するために用いることができるモノマーの例としては、メチロールメラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、スピログアナミン、又はジメチロールジヒドロキシエチレン尿素（ＤＭＤＨＥＵ）が挙げられる。
【００６４】
シェル層は、破壊箇所（機械的強度の弱い部位）を有していてもよい。破壊箇所は、シェル層に局所的に欠陥等を生じさせることにより形成することができる。シェル層に破壊箇所を設けることで、シェル層が容易に破壊されるようになる。その結果、低い温度でトナーを記録媒体に定着させることが可能になる。破壊箇所の数は任意である。
【００６５】
［外添剤］
トナー粒子の表面には、必要に応じて外添剤を付着させてもよい。外添剤としては、金属酸化物（例えば、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、又はチタン酸バリウム）、又はシリカの粒子が挙げられる。
【００６６】
外添剤の粒子径は、０．０１μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましい。外添剤の使用量は、トナー母粒子１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、１質量部以上５質量部以下であることがより好ましい。
【００６７】
本実施形態のトナーを所望のキャリアと混合することで、２成分現像剤を調製できる。２成分現像剤を調製する場合、磁性キャリアを用いることが好ましい。
【００６８】
好適なキャリアの例としては、キャリアコアが樹脂で被覆されたキャリアが挙げられる。キャリアコアの具体例としては、鉄、酸化処理鉄、還元鉄、マグネタイト、銅、ケイ素鋼、フェライト、ニッケル、又はコバルトの粒子；これらの材料とマンガン、亜鉛、又はアルミニウムのような金属との合金の粒子；鉄−ニッケル合金、又は鉄−コバルト合金の粒子；セラミックス（酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、チタン酸リチウム、チタン酸鉛、ジルコン酸鉛、又はニオブ酸リチウム）の粒子；高誘電率物質（リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、又はロッシェル塩）の粒子が挙げられる。樹脂中に上記粒子を分散させて樹脂キャリアを調製しても良い。
【００６９】
キャリアコアを被覆する樹脂の例としては、アクリル系重合体、スチレン系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、オレフィン系重合体（ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、又はポリプロピレン）、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート樹脂、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、又はポリフッ化ビニリデン）、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、又はアミノ樹脂が挙げられる。これらの樹脂の２種以上を組み合わせても良い。
【００７０】
電子顕微鏡により測定されるキャリアの粒子径は、２０μｍ以上１２０μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以上８０μｍ以下であることがより好ましい。
【００７１】
トナーとキャリアとを用いて２成分現像剤を調製する場合、トナーの含有量は、２成分現像剤の質量に対して、３質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１５質量部以下であることが好ましい。
【００７２】
［トナーの製造方法］
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。本実施形態に係るトナーの製造方法では、トナーコアを準備する。続けて、液に、少なくとも、疎水性熱可塑性樹脂を形成するための材料と、熱硬化性樹脂を形成するための材料と、トナーコアとを入れる。続けて、液中で、疎水性熱可塑性樹脂と親水性熱硬化性樹脂とを含有するシェル層をトナーコアの表面に形成する。
【００７３】
より具体的には、上記液としてイオン交換水を準備する。続けて、例えば塩酸を用いて液のｐＨを調整する。続けて、液中に、シェル材料（熱可塑性樹脂を形成するための材料、及び熱硬化性樹脂を形成するための材料）を添加する。これにより、液中でシェル材料が溶けて、シェル材料の溶液が得られる。シェル材料の適切な添加量は、トナーコアの比表面積に基づいて算出できる。
【００７４】
続けて、得られたシェル材料の溶液にトナーコアを添加して、溶液を攪拌しながら溶液の温度を上昇させる。例えば０．５℃／分〜２℃／分の速度で３０分かけて７０℃まで液温を上昇させる。これにより、トナーコアの表面にシェル材料が付着し、付着した材料が重合反応して硬化する。その結果、トナー母粒子の分散液が得られる。
【００７５】
シェル層硬化時におけるシェル材料の溶液の温度がトナーコアのガラス転移点（Ｔｇ）以上になると、トナーコアが変形し易い。例えば、トナーコアの結着樹脂のＴｇが４５℃であり、シェル層に含まれる熱硬化性樹脂がメラミン樹脂である場合には、溶液の温度が５０℃付近まで上昇すると、急速にシェル材料（特に、熱硬化性樹脂を形成するための材料）の硬化反応が促進され、トナーコアが変形する傾向がある。高温でシェル材料を反応させると、シェル層が硬くなり易い。シェル層硬化時の液温を高くすると、トナーコアの変形が促進され、トナー母粒子の形状が真球に近づく傾向がある。トナー母粒子が所望の形状になるようにシェル層硬化時の液温を調整することが望ましい。なお、シェル層硬化時の液温に基づいて、シェル層の分子量を制御することもできる。
【００７６】
上記のようにしてシェル層を硬化させた後、例えば水酸化ナトリウムを用いてトナー母粒子の分散液を中和する。続けて、液を冷却する。続けて、液をろ過する。これにより、トナー母粒子が液から分離（固液分離）される。続けて、得られたトナー母粒子を洗浄する。続けて、洗浄されたトナー母粒子を乾燥させる。その後、必要に応じて、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させる。これにより、トナー粒子を多数有するトナーが完成する。なお、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させない（外添工程を割愛する）場合には、トナー母粒子がトナー粒子に相当する。効率的にトナーを製造するためには、多数のトナー粒子を同時に形成することが好ましい。
【実施例】
【００７７】
本発明の実施例について説明する。以下、実施例１〜８及び比較例１〜８のトナーの製造方法、評価方法、及び評価結果について、順に説明する。なお、粉体（例えば、トナーコア又はトナー）に関する評価結果（形状又は物性などを示す値）は、何ら規定していなければ、相当数の粒子について測定した値の平均である。
【００７８】
（疎水性熱可塑性樹脂Ａのサスペンションの作製）
温度計及び攪拌羽根を備えた容量１Ｌの３つ口フラスコに、イオン交換水８７５ｍＬ及びアニオン界面活性剤（花王株式会社製「ラテムルＷＸ」、成分：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、固形分濃度：２６質量％）７５ｍＬを添加した。ウォーターバスを用いてフラスコ内の温度を８０℃に保った。その後、スチレン１４ｍＬ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）４ｍＬ、及びアクリル酸ブチル２ｍＬの混合液と、過硫酸カリウム０．５ｇをイオン交換水３０ｍＬに溶解させた溶液とを、それぞれ５時間かけてフラスコに滴下した。これを８０℃で２時間保持し、重合させて、疎水性熱可塑性樹脂Ａのサスペンション（固形分濃度１０質量％）を得た。得られた疎水性熱可塑性樹脂Ａの数平均粒子径は３８ｎｍであった。なお、数平均粒子径の測定には透過型電子顕微鏡を用いて測定した。
【００７９】
（疎水性熱可塑性樹脂Ｂのサスペンションの作製）
スチレン１４ｍＬ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）４ｍＬ、及びアクリル酸ブチル２ｍＬの混合液と、過硫酸カリウム０．５ｇをイオン交換水３０ｍＬに溶解させた溶液とをフラスコに滴下する時間を、５時間から７時間に変更した以外は、疎水性熱可塑性樹脂Ａのサスペンションの作製と同様の方法で、疎水性熱可塑性樹脂Ｂのサスペンション（固形分濃度１０質量％）を作製した。得られた疎水性熱可塑性樹脂Ｂの数平均粒子径は４２ｎｍであった。
【００８０】
実施例１
（トナーコアの作製）
ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−１０Ｂ」）を用いて、低粘度ポリエステル樹脂（Ｔｇ：３８℃、Ｔｍ：６５℃）７５０ｇと、中粘度ポリエステル樹脂（Ｔｇ：５３℃、Ｔｍ：８４℃）１００ｇと、高粘度ポリエステル樹脂（Ｔｇ：７１℃、Ｔｍ：１２０℃）１５０ｇと、カルナバワックス（株式会社加藤洋行製「カルナウバワックス１号」）５５ｇと、着色剤（フタロシアニンブルー、ＤＩＣ株式会社製「ＫＥＴ  ＢＬＵＥ  １１１」）４０ｇとを、回転速度２４００ｒｐｍで混合した。結着樹脂（ポリエステル樹脂）における低粘度ポリエステル樹脂の比率を増やすことで、結着樹脂の溶融粘度を下げることができる。
【００８１】
続けて、得られた混合物を、材料投入速度５ｋｇ／時、軸回転速度１６０ｒｐｍ、設定温度範囲８０℃以上１１０℃以下の条件で、２軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて溶融し、混練した。その後、得られた混練物を冷却した。
【００８２】
続けて、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス（登録商標）」）を用いて混練物を粗粉砕した。さらに、得られた粗粉砕物を、ジェットミル（日本ニューマチック工業株式会社製「超音波ジェットミルＩ型」）を用いて微粉砕した。続けて、得られた微粉砕物を、分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級した。
【００８３】
（シェル層の形成）
温度計及び攪拌羽根を備えた容量１Ｌの３つ口フラスコを準備し、フラスコをウォーターバスにセットした。そして、ウォーターバスを用いてフラスコ内の温度を３０℃に保った。続けて、フラスコ内に、イオン交換水５００ｍＬと、ポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成株式会社製「ジュリマー（登録商標）ＡＣ−１０３」）５０ｇとを添加した。その結果、フラスコ内にポリアクリル酸ナトリウム水溶液が得られた。
【００８４】
続けて、得られたポリアクリル酸ナトリウム水溶液に、前述の手順で作製したトナーコア１００ｇを添加した。続けて、フラスコ内容物を室温で十分攪拌した。その結果、フラスコ内にトナーコアの分散液が得られた。
【００８５】
続けて、得られたトナーコアの分散液を、目開き３μｍの濾紙を用いて濾過した。続けて、濾別されたトナーコアを、イオン交換水に再分散した。その後、濾過と再分散とを５回繰り返すことにより、トナーコアを洗浄した。そして、５００ｍＬのイオン交換水に対して１００ｇのトナーコアが分散した懸濁液をフラスコ内で調製した。
【００８６】
続けて、フラスコ内に、親水性熱硬化性樹脂としてメチロール化尿素の水溶液（昭和電工株式会社製「ミルベン（登録商標）レジンＳＵ−１００」、固形分濃度８０質量％）１ｇと、疎水性熱可塑性樹脂Ａのサスペンション６．５ｇとを添加した。続けて、フラスコ内に希塩酸を加えて、フラスコ内の懸濁液のｐＨを４に調整した。
【００８７】
続けて、ｐＨが調整された懸濁液を、１Ｌのセパラブルフラスコに移した。続けて、フラスコ内容物（トナーコアとシェル材料との混合液）を回転速度１００ｒｐｍで攪拌しながら昇温速度０．５℃／分でフラスコ内の温度を６５℃まで上げて、フラスコ内容物（トナーコアとシェル材料との混合液）を回転速度１５０ｒｐｍで攪拌しながらフラスコ内の温度を６５℃（重合温度）に１５分間（重合保持時間）保った。フラスコ内の温度を高温（６５℃）に保つことで、シェル材料が重合反応するとともに、トナーコアとシェル材料とが相互に反応し、疎水性熱可塑性樹脂と親水性熱硬化性樹脂とを含むシェル層がトナーコアの表面に形成された。その結果、トナー母粒子を含む分散液が得られた。その後、トナー母粒子の分散液を常温まで冷却し、水酸化ナトリウムを用いてトナー母粒子の分散液のｐＨを７に調整した。
【００８８】
（トナー母粒子の洗浄及び乾燥）
上記のようにして得られたトナー母粒子の分散液をろ過（固液分離）して、トナー母粒子を得た。その後、得られたトナー母粒子をイオン交換水に再分散させた。さらに、分散とろ過とを繰り返して、トナー母粒子を洗浄した。続けて、トナー母粒子を乾燥した。
【００８９】
（外添）
上記乾燥後、トナー母粒子に外添を行った。トナー母粒子１００質量部と乾式シリカ粒子（日本アエロジル株式会社製「ＲＥＡ９０」）１．５質量部とを混合することにより、トナー母粒子の表面に外添剤（シリカ粒子）を付着させた。これにより、多数のトナー粒子を含む実施例１のトナーが製造された。
【００９０】
実施例２
シェル層を形成するための重合保持時間を１５分から１０分に変更した以外は、実施例１のトナーと同様の方法で実施例２のトナーを作製した。
【００９１】
実施例３
シェル層を形成するための重合保持時間を１５分から１７分に変更した以外は、実施例１のトナーと同様の方法で実施例３のトナーを作製した。
【００９２】
実施例４
シェル層を形成するための重合温度を６５℃から７０℃に変更し、重合保持時間を１５分から５分に変更した以外は、実施例１のトナーと同様の方法で実施例４のトナーを作製した。
【００９３】
実施例５
シェル層を形成するための重合温度を６５℃から６０℃に変更し、重合保持時間を１５分から２０分に変更した以外は、実施例１のトナーと同様の方法で実施例５のトナーを作製した。
【００９４】
実施例６
シェル層の形成において、疎水性熱可塑性樹脂Ａのサスペンションの代わりに疎水性熱可塑性樹脂Ｂのサスペンションを使用することに変更した以外は、実施例１のトナーと同様の方法で実施例６のトナーを作製した。
【００９５】
実施例７
シェル層の形成において、メチロール化尿素１ｇの代わりに、水溶性メチロールメラミン（日本カーバイド工業株式会社製「ニカレヂン（登録商標）Ｓ−１７６」）１ｇを使用することに変更した以外は、実施例１のトナーと同様の方法で実施例７のトナーを作製した。
【００９６】
実施例８
シェル層の形成において、メチロール化尿素１ｇの代わりに、水溶性メチロールメラミン（日本カーバイド工業株式会社製「ニカレヂン（登録商標）Ｓ−２６０」）１ｇを使用することに変更した以外は、実施例１のトナーと同様の方法で実施例８のトナーを作製した。
【００９７】
比較例１
シェル層の形成において、トナーコアとシェル材料との混合液を６５℃に昇温した後、すぐに常温まで冷却すること（重合保持時間が０分）に変更した以外は、実施例１のトナーと同様の方法で比較例１のトナーを作製した。
【００９８】
比較例２
シェル層の形成において、重合保持時間を１５分から２０分に変更した以外は、実施例１のトナーと同様の方法で比較例２のトナーを作製した。
【００９９】
比較例３
シェル層の形成において、重合温度を６５℃から７０℃に変更し、重合保持時間を２０分から１０分に変更した以外は、比較例２のトナーと同様の方法で比較例３のトナーを作製した。
【０１００】
比較例４
シェル層の形成において、重合温度を６５℃から６０℃に変更し、重合保持時間を２０分から１５分に変更した以外は、比較例２のトナーと同様の方法で比較例４のトナーを作製した。
【０１０１】
比較例５
シェル層の形成において、重合温度を６５℃から６０℃に変更し、重合保持時間を２０分から３５分に変更した以外は、比較例２のトナーと同様の方法で比較例５のトナーを作製した。
【０１０２】
比較例６
シェル層の形成において、疎水性熱可塑性樹脂Ａのサスペンションの代わりに疎水性熱可塑性樹脂Ｂのサスペンションを使用することに変更し、重合保持時間を２０分から３０分に変更した以外は、比較例２のトナーと同様の方法で比較例６のトナーを作製した。
【０１０３】
比較例７
シェル層の形成において、メチロール化尿素１ｇの代わりに、水溶性メチロールメラミン（日本カーバイド工業株式会社製「ニカレヂン（登録商標）Ｓ−１７６」）１ｇを使用することに変更し、重合保持時間を２０分から３０分に変更した以外は、比較例２のトナーと同様の方法で比較例７のトナーを作製した。
【０１０４】
比較例８
シェル層の形成において、メチロール化尿素１ｇの代わりに、水溶性メチロールメラミン（日本カーバイド工業株式会社製「ニカレヂン（登録商標）Ｓ−２６０」）１ｇを使用することに変更し、重合保持時間を２０分から３０分に変更した以外は、比較例２のトナーと同様の方法で比較例８のトナーを作製した。
【０１０５】
［評価方法］
各試料（実施例１〜８及び比較例１〜８のトナー）の評価方法は、以下の通りである。
【０１０６】
＜表面粗さ＞
以下に示す方法により、試料（トナー）に含まれるトナー粒子の各々の表面粗さを測定した。走査型プローブ顕微鏡（株式会社日立ハイテクサイエンス製「Ｓ−ｉｍａｇｅ」）を備えたＳＰＭプローブステーション（株式会社日立ハイテクサイエンス製「ＮａｎｏＮａｖｉＲｅａｌ」）を用いた。また、評価機のカンチレバーとしては、カンチレバー（株式会社日立ハイテクサイエンス製「ＳＩ−ＤＦ３−Ｒ」先端径：３０ｎｍ、探針コート材：ロジウム、バネ定数：１．６Ｎ／ｍ、共振周波数：２６ｋＨｚ）を用いた。観察エリア１μｍ×１μｍ、走査周波数１Ｈｚ、Ｑカーブ測定倍率１．００１、及び振幅減衰率−０．４の条件で、測定対象（トナー粒子）の表面形状を測定し、画素数２５６×２５６の画像を得た。そして、得られた画像について粗さ解析を行い、測定対象（トナー粒子）の表面粗さ（十点平均粗さ）を測定した。測定対象１０個についてそれぞれ表面粗さ（十点平均粗さ）を測定し、１０個の個数平均値を評価値（トナー粒子の表面粗さ）とした。
【０１０７】
＜表面吸着力＞
以下に示す方法により、試料（トナー）に含まれるトナー粒子の各々の表面吸着力を測定した。評価機として、表面粗さと同様のものを使用した。試料（トナー）に含まれるトナー粒子の凸部を測定エリアの中心に設定した。測定範囲を−１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下、測定倍率を１．００倍に設定した。続いて、測定範囲内の凸部を判定し、その頂点部分を中心に、掃引時間５秒間フォースカーブ測定を行った。フォースカーブ測定では、トナー粒子１０個を測定し、トナー粒子１個あたり５点の吸着力を測定した。得られた吸着力の算術平均値を評価値（トナー粒子の表面吸着力）とした。
【０１０８】
＜シリカ粒子の遊離率＞
高精度気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製「ディスパージョンセパレータ」）にて試料（トナー）に含まれるトナー粒子から遊離したシリカ粒子のみを除去した。蛍光Ｘ線分析装置（株式会社リガク製「ＺＳＸ」）を用いて、遊離シリカ粒子の除去前後の試料に含まれるトナー粒子の蛍光Ｘ線強度を１０回測定した。得られた蛍光Ｘ線強度の算術平均値を評価値（蛍光Ｘ線強度）とした。得られた評価値（蛍光Ｘ線強度）から、下記式を用いてトナー粒子から遊離するシリカ粒子の遊離率を算出した。
トナー粒子から遊離するシリカ粒子の遊離率（％）＝｛（遊離シリカ粒子の除去前のトナー粒子のＸ線強度）−（遊離シリカ粒子の除去後のトナー粒子のＸ線強度）｝×１００／（遊離シリカ粒子の除去前のトナー粒子のＸ線強度）
【０１０９】
＜帯電量＞
現像剤用キャリア（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＦＳ−Ｃ５３００ＤＮ用キャリア」）１００質量部と、試料（トナー）１０質量部とを、ボールミルを用いて３０分間混合して、２成分現像剤を調製した。そして、得られた２成分現像剤を、温度２０℃、湿度６５％ＲＨの環境下で２４時間放置した。その後、Ｑ／ｍメーター（トレック社製「ＭＯＤＥＬ  ２１０ＨＳ」）を用いて、同じ環境（温度２０℃、湿度６５％ＲＨ）下で、２成分現像剤中のトナーの帯電量を測定した。詳しくは、Ｑ／ｍメーターの吸引部を用いて現像剤０．１０ｇ（±０．０１ｇ）中の試料（トナー）を吸引し、吸引された試料（トナー）の量とＱ／ｍメーターの表示（電荷量）とに基づいて帯電量を算出した。下記基準に従って、試料（トナー）の帯電量を評価した。
良い（○）：試料（トナー）の帯電量が２５μＣ／ｇ以上３５μＣ／ｇ以下であった。
悪い（×）：試料（トナー）の帯電量が２５μＣ／ｇ未満又は３５μＣ／ｇ超であった。
【０１１０】
＜画像濃度及びカブリ濃度＞
常温常湿環境（温度２３℃、湿度５０％ＲＨ）の環境条件で、試料（トナー）を２４時間放置した後、上記評価機を用いて、ソリッド画像を含むサンプル画像を記録媒体（印刷用紙）に印刷した。そして、記録媒体に形成されたソリッド画像の画像濃度（ＩＤ）と、記録媒体のカブリ濃度（ＦＤ）とを測定した。
【０１１１】
続けて、評価機を用いて印字率０．５％の所定の評価パターンを５００枚の記録媒体（印刷用紙）に印刷した。その後、上記評価機を用いて、ソリッド画像を含むサンプル画像を記録媒体（印刷用紙）に印刷し、記録媒体に形成されたソリッド画像の画像濃度（ＩＤ）と、記録媒体のカブリ濃度（ＦＤ）とを測定した。
【０１１２】
画像濃度（ＩＤ）及びカブリ濃度（ＦＤ）の測定にはそれぞれ、マクベス反射濃度計（サカタインクスエンジニアリング株式会社製「ＲＤ９１４」）を用いた。なお、カブリ濃度（ＦＤ）は、印刷後の記録媒体の非画像部（白紙部）の画像濃度（ＩＤ）からベースペーパーの画像濃度（ＩＤ）を引いた値に相当する。
【０１１３】
画像濃度（ＩＤ）の評価基準は次のとおりである。
良い（○）：画像濃度（ＩＤ）が１．２以上であった。
悪い（×）：画像濃度（ＩＤ）が１．２未満であった。
【０１１４】
カブリ濃度（ＦＤ）の評価基準は次のとおりである。
良い（○）：カブリ濃度（ＦＤ）が０．００６未満であった。
悪い（×）：カブリ濃度（ＦＤ）が０．００６以上であった。
【０１１５】
＜カブリ性能＞
１００ｍＬのプラスチック容器に、１００ｇのキャリア（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＦＳ−Ｃ５３００ＤＮ用キャリア」）と、キャリアの質量に対して６質量％の試料（トナー）とを入れて、粉体混合機（愛知電機株式会社製「ロッキングミキサー（登録商標）」）を用いてキャリア及びトナーを１０分間攪拌した。続けて、プラスチック容器内の混合物（現像剤）を劣化させた。
【０１１６】
以下、図１を参照して、現像剤を劣化させる方法について説明する。図１は、現像剤を劣化させるために用いた劣化治具１００を示す図である。
【０１１７】
図１に示すように、劣化治具１００は、回転駆動部１０１（例えば、モーター）と、回転シャフト１０１ａと、プレート１０２と、受け皿１０３とを備える。回転駆動部１０１は、回転シャフト１０１ａを回転させる。プレート１０２は、回転シャフト１０１ａと一体的に回転する。プレート１０２は、突起１０２ａ（羽根）を有する。受け皿１０３は、約１００ｍＬのアルミニウム製の皿であった。
【０１１８】
受け皿１０３の半径Ｒは２８ｍｍであった。受け皿１０３の深さＤ１は２５ｍｍであった。受け皿１０３の底面とプレート１０２の突起１０２ａとの間隔Ｄ２は１ｍｍであった。受け皿１０３の底面とキャリア上面との間隔Ｄ３は５ｍｍであった。受け皿１０３の側面とプレート１０２の突起１０２ａとの間隔Ｌ１は３ｍｍであった。プレート１０２の突起１０２ａの幅Ｌ２は２０ｍｍであった。
【０１１９】
プラスチック容器内の混合物（現像剤Ｓ）を受け皿１０３に入れた。そして、回転駆動部１０１により回転シャフト１０１ａ（ひいては、プレート１０２）を回転させることで、現像剤Ｓを１０分間攪拌した。これにより、現像剤Ｓが受け皿１０３と突起１０２ａとの間に挟まれ、現像剤Ｓが劣化した。その結果、劣化現像剤が得られた。
【０１２０】
続けて、２０ｍＬのボトルに３ｇの劣化現像剤を入れて、さらに試料（未劣化のトナー）を０．１８ｇ加えた。続けて、粉体混合機（愛知電機株式会社製「ロッキングミキサー（登録商標）」）を用いてボトル内容物を１分間攪拌した。これにより、評価用現像剤が得られた。
【０１２１】
内部に磁石を有するＳＵＳ３０４スリーブ（長さ２３０ｍｍ、直径２０ｍｍ）上に２ｇの評価用現像剤を均一に載せて、スリーブ上に４．５ｍｍの距離で電極（上下分割電極）をセットした。そして、スリーブを回転させるとともに、電極に１．５ｋＶの電圧を３０秒間かけて、電極に付着した飛翔トナー（逆帯電トナー）の量をカブリ性能として測定した。下記基準に従って、飛翔トナーの量からカブリ性能を評価した。
良い（○）：飛翔トナーの量が２０ｍｇ未満であった。
悪い（×）：飛翔トナーの量が２０ｍｇ以上であった。
【０１２２】
［評価結果］
実施例１〜８及び比較例１〜８のトナーの各々についての評価結果は以下のとおりである。表１に、トナーの帯電量、画像濃度、カブリ濃度、及びカブリ性能の評価結果を示す。
【０１２３】
【表１】
0006001695.tif 000002
【０１２４】
実施例１〜８のトナーは、帯電量と、初期及び５００枚印刷後の画像濃度と、初期及び５００枚印刷後の各々のカブリ濃度と、カブリ性能との全てが優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１２５】
本発明に係るトナーは、例えば複合機又はプリンターにおいて画像を形成するために用いることができる。
【図１】
0006001695.tif 000003