(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１離型フィルムの片面に粘着剤組成物からなる透明粘着塗膜を形成する塗膜形成工程と、
前記塗膜の表面に第２離型フィルムを貼り合わせて積層シートを得る工程と、
前記積層シートに対して、照度５０ｍＷ／ｃｍ2〜３７０ｍＷ／ｃｍ2、光量７００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で紫外線照射を行う第１紫外線照射工程と、
前記第１紫外線照射工程を経た前記積層シートに対して、照度５０ｍＷ／ｃｍ2〜５５０ｍＷ／ｃｍ2、光量１１００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で紫外線照射を行う第２紫外線照射工程と、を含み、
前記粘着剤組成物として、炭素数が２〜２０の（メタ）アクリレートモノマーと、水酸基を有する（メタ）アクリレートとポリイソシアネートとの反応により得られるウレタン（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、を含有してなる組成物であって、前記（メタ）アクリレートモノマー及び前記ウレタン（メタ）アクリレートを少なくとも含有してなる（メタ）アクリレート成分における、前記（メタ）アクリレートモノマーの含有割合が４０質量％〜７０質量％、前記ウレタン（メタ）アクリレートの含有割合が３０質量％〜６０質量％であり、前記（メタ）アクリレート成分１００質量部当たり前記光重合開始剤を０．１質量部〜１０質量部含有する組成物を用いることを特徴とする粘着シートの製造方法。
【請求項２】
前記第２紫外線照射工程を経た前記積層シートに対して、照度５５０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量１１００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件でさらに紫外線照射を行う第３紫外線照射工程を含むことを特徴とする請求項１に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項３】
前記第３紫外線照射工程を経た前記積層シートに対して、照度５５０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量１１００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件でさらに紫外線照射を行う第４紫外線照射工程を含むことを特徴とする請求項２に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項４】
前記第４紫外線照射工程を経た前記積層シートに対して、照度５５０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量１１００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件でさらに紫外線照射を行う工程を１ないし複数個備えることを特徴とする請求項３に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項５】
前記第１紫外線照射工程は、前記積層シートに対して、照度２００ｍＷ／ｃｍ2以下、光量４００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で紫外線照射を行うものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項６】
前記複数回の紫外線照射の積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ2〜３６００ｍＪ／ｃｍ2である請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項７】
前記塗膜形成工程において、厚さ５μｍ〜５００μｍの透明粘着塗膜を形成する請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項８】
前記第１離型フィルムとして厚さ２５μｍ〜１２５μｍのものを用い、前記第２離型フィルムとして厚さ２５μｍ〜１２５μｍのものを用いる請求項１〜７のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項９】
前記第１紫外線照射工程において、照度５０ｍＷ／ｃｍ2〜１５０ｍＷ／ｃｍ2、光量１００ｍＪ／ｃｍ2〜３００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線照射を行い、
前記第２紫外線照射工程において、照度５０ｍＷ／ｃｍ2〜４００ｍＷ／ｃｍ2、光量１００ｍＪ／ｃｍ2〜８００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線照射を行う請求項１〜８のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シートの製造方法に関し、特に液晶表示装置やタッチパネル等において光学部材等を貼着するのに好適に使用される、基材レスの粘着シートの製造方法に関する。
【０００２】
なお、本明細書及び特許請求の範囲において、「（メタ）アクリレート」の語は、「アクリレート又は／及びメタアクリレート」を意味する。
【背景技術】
【０００３】
近年、様々な分野で液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）等の表示装置や、タッチパネル等の前記表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられるようになってきている。これらの表示装置や入力装置の製造においては、光学部材を貼り合せるために透明な粘着シートが使用されている。例えばタッチパネルや各種表示装置に、光学部材（保護板等）を貼り付けるのに、透明な両面粘着シートが使用されている。
【０００４】
ところで、上記タッチパネル等の中には、印刷段差等の段差を含むものが増えてきている。例えば、携帯電話等におけるタッチパネルなどに枠状の印刷部分が施されて印刷段差が形成されている。かかる用途において、粘着シートには、部材を貼付固定する優れた接着性能と共に、印刷段差を埋める性能、即ち優れた段差追従性が要求される。
【０００５】
接着性を維持しながら、段差追従性を向上させるには、粘着剤層の厚さを厚くすることが有効である。
【０００６】
粘着シートの製造方法としては、溶剤型粘着剤あるいはエマルジョン等の水系粘着剤をポリエステルフィルム等の基材上に塗布し、しかる後、加熱により溶剤を揮発させ、粘着剤を架橋・硬化させる方法が採用されてきた。
【０００７】
しかしながら、上記のような粘着剤によって厚膜の粘着層を有する粘着シートを製造する場合には、粘着剤層の形成は熱乾燥によって行われるため、乾燥時に発泡が起きたり、乾燥時間が長くなるという問題点があった。
【０００８】
そこで、近年、アクリル系モノマーを直接基材等に塗工した後、光重合して粘着剤層を形成することにより、粘着剤の無溶剤化を図るという光ＩＮ−ＳＩＴＵ重合方法が検討されており、例えば、光反応性組成物を光重合することにより粘着シートを直接製造する方法が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特公昭５７−１７０３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１に記載の技術により粘着シートを生産効率良く製造するには、光重合性組成物に高照度の紫外線を照射して多くの光量を与える必要があった。しかしながら、このような高照度で紫外線照射を行って粘着シートを製造すると、紫外線照射の熱により離型フィルムに歪みが発生する、粘着組成物の硬化収縮により粘着シートにうねりが発生する、未反応の残存モノマーが多い等の問題があった。
【００１１】
このように未反応の残存モノマーが多いと、モノマー臭がするし、透明粘着剤層の粘着強度を十分に確保できない。
【００１２】
更に、未反応の残存モノマーが多いと、経時により粘着剤組成物の硬化が起こり、該経時硬化により透明粘着剤層が段差部の段差に追従できなくなって段差部付近に剥がれが生じて浮きが発生するレイトバブル現象を生じる。
【００１３】
本発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、良好な生産効率を有し、未反応の残存モノマーを低減することができ、熱による離型フィルムの歪み発生を抑制することができると共に、粘着剤組成物の硬化収縮による粘着シートのうねり発生を防止できる、粘着シートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
【００１５】
［１］第１離型フィルムの片面に粘着剤組成物からなる透明粘着塗膜を形成する塗膜形成工程と、
前記塗膜の表面に第２離型フィルムを貼り合わせて積層シートを得る工程と、
前記積層シートに対して、照度３７０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量７００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で紫外線照射を行う第１紫外線照射工程と、
前記第１紫外線照射工程を経た前記積層シートに対して、照度５５０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量１１００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で紫外線照射を行う第２紫外線照射工程と、を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法。
【００１６】
［２］前記第２紫外線照射工程を経た前記積層シートに対して、照度５５０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量１１００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件でさらに紫外線照射を行う第３紫外線照射工程を含むことを特徴とする前項１に記載の粘着シートの製造方法。
【００１７】
［３］前記第３紫外線照射工程を経た前記積層シートに対して、照度５５０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量１１００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件でさらに紫外線照射を行う第４紫外線照射工程を含むことを特徴とする前項２に記載の粘着シートの製造方法。
【００１８】
［４］前記第４紫外線照射工程を経た前記積層シートに対して、照度５５０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量１１００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件でさらに紫外線照射を行う工程を１ないし複数個備えることを特徴とする前項３に記載の粘着シートの製造方法。
【００１９】
［５］前記第１紫外線照射工程は、前記積層シートに対して、照度２００ｍＷ／ｃｍ2以下、光量４００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で紫外線照射を行うものである前項１〜４のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【００２０】
［６］前記複数回の紫外線照射の積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ2〜３６００ｍＪ／ｃｍ2である前項１〜５のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【００２１】
［７］前記塗膜形成工程において、厚さ５μｍ〜５００μｍの透明粘着塗膜を形成する前項１〜６のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【００２２】
［８］前記第１離型フィルムとして厚さ２５μｍ〜１２５μｍのものを用い、前記第２離型フィルムとして厚さ２５μｍ〜１２５μｍのものを用いる前項１〜７のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【００２３】
［９］前記粘着剤組成物として、
炭素数が２〜２０の（メタ）アクリレートモノマーと、
水酸基を有する（メタ）アクリレートとポリイソシアネートとの反応により得られるウレタン（メタ）アクリレートと、
光重合開始剤と、を含有してなる組成物を用いる前項１〜８のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【００２４】
［１０］前記（メタ）アクリレートモノマー及び前記ウレタン（メタ）アクリレートを少なくとも含有してなる（メタ）アクリレート成分における、前記（メタ）アクリレートモノマーの含有割合が４０質量％〜７０質量％、前記ウレタン（メタ）アクリレートの含有割合が３０質量％〜６０質量％であり、
前記（メタ）アクリレート成分１００質量部当たり前記光重合開始剤を０．１質量部〜１０質量部含有する前項９に記載の粘着シートの製造方法。
【発明の効果】
【００２５】
［１］〜［４］の発明では、透明粘着塗膜を含む積層シートに対して行う最初の紫外線照射を、照度３７０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量７００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で行うと共に、２回目又は２回目以降の紫外線照射を、照度５５０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量１１００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で行うので、良好な生産効率を確保しつつ、未反応の残存モノマーを低減できる上に、熱による離型フィルムの歪み発生を抑制することができ、また粘着剤組成物の硬化収縮による粘着シートのうねり発生を防止することができる。未反応の残存モノマーを低減できることで、モノマー臭を抑制できると共に、透明粘着剤層の粘着強度を十分に確保できる。また、未反応の残存モノマーを低減できることで、透明粘着剤層の経時による硬化が殆ど起こらないので、経時により段差部付近に剥がれが生じて浮きが発生するレイトバブル現象の発生も防止することができる。また、粘着シートのうねり発生を防止できることで、外観が良好である上に、打ち抜き加工等の加工性を向上できる。
【００２６】
また、透明粘着塗膜の両面に離型フィルムが重ね合わされた状態で紫外線照射を行うので、酸素が殆ど存在しない環境下で透明粘着塗膜に紫外線を照射することができ（反応時に酸素阻害の影響を受けずに済み）、これにより硬化速度を向上させることができる。また、酸素を排除するために窒素雰囲気にすることを要しないので、設備コストを低減できる利点もある。
【００２７】
［５］の発明では、最初の紫外線照射を、照度２００ｍＷ／ｃｍ2以下、光量４００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で行うので、未反応の残存モノマーを十分に低減できる上に、熱による離型フィルムの歪み発生を十分に抑制することができ、また硬化収縮による粘着シートのうねり発生を十分に防止できる。
【００２８】
［６］の発明では、複数回の紫外線照射の積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ2〜３６００ｍＪ／ｃｍ2であるから、未反応の残存モノマーをより十分に低減できる。
【００２９】
［７］の発明では、塗膜形成工程において厚さ５μｍ〜５００μｍの透明粘着塗膜を形成するので、透明粘着塗膜（透明粘着剤層）の段差追従性を向上できると共に、透明粘着剤層の光学特性を向上できる。
【００３０】
［８］の発明では、第１、２離型フィルムとして厚さ２５μｍ〜１２５μｍのものを用いるから、照射の熱による離型フィルムの歪み発生を十分に抑制できると共に低コスト化を図り得る。
【００３１】
［９］の発明では、粘着剤組成物として上記特定組成のものを用いるから、経時的に段差部付近に剥がれが生じてきて浮きが発生するレイトバブル現象の発生を十分に防止できる。
【００３２】
［１０］の発明では、透明粘着塗膜（透明粘着剤層）の段差追従性をより向上できると共に、透明粘着剤層の光学特性、粘着特性を向上できる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明に係る粘着シートの製造方法を工程順次に従って示す断面図であって、（Ａ）は第１離型フィルムの片面に粘着剤組成物を塗布して透明粘着塗膜を形成した状態、（Ｂ）は透明粘着塗膜の表面に第２離型フィルムを重ね合わせて積層シートを得た状態、（Ｃ）は積層シートに特定条件で紫外線照射を行う第１紫外線照射工程を実施した状態、（Ｄ）は更に特定条件で紫外線照射を行う第２紫外線照射工程を実施した状態、をそれぞれ示す。
【図２】本発明の製造方法で得られた粘着シートの一実施形態を示す断面図である。
【図３】図２の粘着シートを光学部材の裏面に貼り合わせた状態を示す断面図である。
【図４】図３の貼り合わせた状態を上方側から見た平面図である。
【図５】本発明の製造方法で用いる製造装置の一例を示す模式図である。
【図６】本発明の製造方法で用いる製造装置の他の例を示す模式図である。
【図７】本発明の製造方法で用いるさらに他の例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明に係る粘着シート１の製造方法は、
（ａ）第１離型フィルム３の片面に粘着剤組成物からなる透明粘着塗膜１０を形成する塗膜形成工程と、
（ｂ）前記透明粘着塗膜１０の表面に第２離型フィルム４を貼り合わせて積層シートを得る積層工程と、
（ｃ）前記積層シートに対して、照度３７０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量７００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で紫外線照射を行う第１紫外線照射工程と、
（ｄ）前記第１紫外線照射工程を経た前記積層シートに対して、照度５５０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量１１００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で紫外線照射を行う第２紫外線照射工程と、
を含むことを特徴とする。
【００３５】
本発明の製造方法では、紫外線照射工程を少なくとも２工程設ける。１つの紫外線照射工程で行う場合には、粘着剤組成物を十分に硬化させるために高照度で高光量の紫外線を照射しなければならないが、１つの紫外線照射工程（１台の紫外線照射装置）で高光量を得るには加工速度（ライン速度）を遅くする必要があって生産効率が低いものとなるし、また１つの紫外線照射工程（１台の紫外線照射装置）で高照度の紫外線を照射すると、未反応の残存モノマーが多くなるし、紫外線照射の熱により離型フィルムに歪みが発生する、粘着剤組成物の硬化収縮により粘着シートにうねりが発生する等の問題を生じる。
【００３６】
そこで、本発明の製造方法では、透明粘着塗膜１０を含む積層シートに対して行う最初の紫外線照射を、照度３７０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量７００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で行うと共に、２回目の紫外線照射を、照度５５０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量１１００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で行うものとしている。このような製造方法により、良好な生産効率を確保しつつ、未反応の残存モノマーを低減できる上に、熱による離型フィルムの歪み発生を抑制することができ、また粘着剤組成物の硬化収縮による粘着シートのうねり発生を防止することができる。
【００３７】
しかして、本発明の製造方法により図２に示すような粘着シート１が得られる。前記粘着シート１は、透明粘着剤層２と、前記透明粘着剤層２の一方の面（上面）に積層された第１離型フィルム３と、前記透明粘着剤層２の他方の面（下面）に積層された第２離型フィルム４とからなる。前記透明粘着剤層２は、前記透明粘着塗膜１０が紫外線照射されることにより硬化したものである。また、前記粘着シート１は、基材フィルムを有していない基材レスタイプの粘着シートである。
【００３８】
以下、本発明の製造方法を工程順次に従って工程毎に詳細に説明する。
【００３９】
［塗膜形成工程］
この塗膜形成工程では、第１離型フィルム３の片面に、粘着剤組成物を塗布する等して透明粘着塗膜１０を形成する（図１（Ａ）参照）。前記粘着剤組成物の詳細については後述する。
【００４０】
前記透明粘着塗膜１０の厚さは、５０μｍ〜５００μｍに設定されるのが好ましい。５０μｍ以上であることにより、１０μｍ〜２０μｍ程度の段差（印刷段差等）にも十分に追従できると共に、５００μｍ以下であることにより、透明粘着剤層２の光学特性を向上できるしコストも抑制できる。中でも、前記透明粘着塗膜１０の厚さは、１００μｍ〜２５０μｍに設定されるのがより好ましい。
【００４１】
前記粘着剤組成物の塗布の方法としては、特に限定されず、公知のコーティング法を採用できる。例えば、グラビアロールコート法、リバースロールコート法、キスロールコート法、ディップロールコート法、バーコート法、ナイフコート法、コンマコート法、ダイコート法等が挙げられる。中でも、コンマコート法、ダイコート法を使用するのが好ましい。
【００４２】
［積層工程］
この積層工程では、前記透明粘着塗膜１０の表面に第２離型フィルム４を貼り合わせて積層シートを得る（図１（Ｂ）参照）。
【００４３】
前記第１離型フィルム３および前記第２離型フィルム４の素材としては、特に限定されるものではないが、例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）などの合成樹脂等が挙げられる。
【００４４】
前記第１離型フィルム３および前記第２離型フィルム４の厚さは、特に限定されないが、２５μｍ〜１２５μｍに設定されるのが好ましい。２５μｍ以上であることで、照射の熱による離型フィルム３、４の歪み発生を抑制することができると共に、１２５μｍ以下であることで、粘着シート１の巻き取りが容易になるし、低コストを維持できる。
【００４５】
前記第１離型フィルム３と前記第２離型フィルム４とは、剥離力に差を持たせるのが好ましい。両離型フィルムの間で剥離力に差を持たせることで、粘着シート１を使用する際に一方の離型フィルムだけを選択的に剥離させることができる。
【００４６】
軽剥離（剥離に要する力が小さい）タイプの離型フィルムの市販品としては、特に限定されるものではないが、例えば、ＰＥＴ７５−ＪＯＬ、ＫＸＯ、ＫＸ２（以上、ニッパ社製）、ＳＰ−ＰＥＴ−０Ｖ−７５ＢＵ、０１−７５ＢＵ（以上、三井化学東セロ社製）等が挙げられる。
【００４７】
重剥離（剥離に要する力が大きい）タイプの離型フィルムの市販品としては、特に限定されるものではないが、例えば、ＰＥＴ７５−ＫＸ４、ＫＸ６（以上、ニッパ社製）、ＳＰ−ＰＥＴ−０３−７５ＢＵ（以上、三井化学東セロ社製）等が挙げられる。
【００４８】
前記第１離型フィルム３及び前記第２離型フィルム４のうちの少なくともいずれか一方の離型フィルムは、透明のものを使用するのが好ましい。前記第１離型フィルム３及び前記第２離型フィルム４の両方が透明である場合には、次の紫外線照射は、第１離型フィルム３側から行ってもよいし、第２離型フィルム４側から行ってもよい。また、前記第１離型フィルム３及び前記第２離型フィルム４のうちの一方の離型フィルムのみが透明である場合には、紫外線照射は、該透明の離型フィルム側から行う。
【００４９】
［第１紫外線照射工程］
この第１紫外線照射工程では、前記積層シートに対して、照度３７０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量７００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で紫外線照射を行う（図１（Ｃ）参照）。中でも、前記積層シートに対して、照度２００ｍＷ／ｃｍ2以下、光量４００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で紫外線照射を行うのが好ましい。更には、前記積層シートに対して、照度５０ｍＷ／ｃｍ2〜１５０ｍＷ／ｃｍ2、光量１００ｍＪ／ｃｍ2〜３００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線照射を行うのが特に好ましい。
【００５０】
［第２紫外線照射工程］
この第２紫外線照射工程では、前記第１紫外線照射工程を経た積層シートに対して、照度５５０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量１１００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で紫外線照射を行う（図１（Ｄ）参照）。中でも、照度５０ｍＷ／ｃｍ2〜４００ｍＷ／ｃｍ2、光量１００ｍＪ／ｃｍ2〜８００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線照射を行うのが好ましい。
【００５１】
この後、必要に応じて、照度５５０ｍＷ／ｃｍ2以下、光量１１００ｍＪ／ｃｍ2以下の条件で紫外線照射を行う、１ないし複数の紫外線照射工程を設けてもよい。これらの紫外線照射工程（第３紫外線照射工程、第４紫外線照射工程等）においても、照度５０ｍＷ／ｃｍ2〜４００ｍＷ／ｃｍ2、光量１００ｍＪ／ｃｍ2〜８００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線照射を行うのが好ましい。
【００５２】
前記紫外線照射工程（第１、第２、第３、第４紫外線照射工程等）において、光源としては、紫外線を発生する光源であれば特に制限されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が挙げられる。中でも、高圧水銀灯、メタルハライドランプを使用するのが好ましい。
【００５３】
また、全紫外線照射工程の積算光量は、特に限定されるものではないが、通常は４５００ｍＪ／ｃｍ2以下に設定され、５００ｍＪ／ｃｍ2〜３６００ｍＪ／ｃｍ2とするのが好ましく、５００ｍＪ／ｃｍ2〜３０００ｍＪ／ｃｍ2とするのがより好ましく、中でも５００ｍＪ／ｃｍ2〜２５００ｍＪ／ｃｍ2とするのが特に好ましい。積算光量が４５００ｍＪ／ｃｍ2を超える場合は、加工速度を遅くし、照度を大きくする必要があり、本発明の紫外線照射工程における前記規定範囲を満足させるのが困難になる。
【００５４】
前記第１紫外線照射工程から前記第２紫外線照射工程への移行は、時間をあけることなく連続になるように設定してもよいし、積層シートが常温に戻ってから第２紫外線照射工程を実施するようにしてもよく、或いは数日経過してから第２紫外線照射工程を実施するようにしてもよく、時間間隔は特に限定されない。
【００５５】
また、同様に、前記第３紫外線照射工程を設ける場合、前記第３、４紫外線照射工程を設ける場合等においても、これら工程間の時間間隔は特に限定されない。
【００５６】
各紫外線照射工程間で時間をあけることなく連続で実施するための製造装置としては、例えば、図５〜７に示す製造装置等を例示できる。
【００５７】
図５に示す製造装置は、上流側から下流側に向けて順に配置された、塗工装置５０、一対の挟圧ロール４６、４６、第１紫外線照射装置４１、第２紫外線照射装置４２を備えている。前記第１紫外線照射装置４１と第２紫外線照射装置４２は、図５に示すように、連接して配置されている。図５において、４５は、紫外線照射装置４１、４２内に配置された搬送ロールである。なお、前記第１紫外線照射装置４１と第２紫外線照射装置４２は、連接していない構成であってもよい。
【００５８】
図５に示す製造装置では、第１紫外線照射装置４１に向けて移送されている第１離型フィルム３の片面に、塗工装置５０から吐出された粘着剤組成物を塗布して、透明粘着塗膜１０を形成する。次いで、この第１離型フィルム３の塗膜面に第２離型フィルム４を重ね合わせて一対の挟圧ロール４６、４６間で挟圧して積層シート１５を得た後、該積層シート１５を第１紫外線照射装置４１内を通過させて所定条件で紫外線照射を行って第１紫外線照射工程を実施し、続いて前記積層シート１５を第２紫外線照射装置４２内を通過させて所定条件で紫外線照射を行って第２紫外線照射工程を実施して、粘着シート１を得る（図５参照）。
【００５９】
図６に示す製造装置は、上流側から下流側に向けて順に配置された、塗工装置５０、一対の挟圧ロール４６、４６、第１紫外線照射装置４１、第２紫外線照射装置４２、第３紫外線照射装置４３を備えている。前記第１紫外線照射装置４１、第２紫外線照射装置４２および第３紫外線照射装置４３は、図６に示すように、この順に連接して配置されている。図６において、４５は、紫外線照射装置４１、４２、４３内に配置された搬送ロールである。なお、前記第１紫外線照射装置４１、第２紫外線照射装置４２および第３紫外線照射装置４３は、連接していない構成であってもよい。
【００６０】
図６に示す製造装置では、前記図５の製造装置と同様にして積層シート１５を得た後、前記積層シート１５を第１紫外線照射装置４１内を通過させて所定条件で紫外線照射を行って第１紫外線照射工程を実施し、続いて前記積層シート１５を第２紫外線照射装置４２内を通過させて所定条件で紫外線照射を行って第２紫外線照射工程を実施し、引き続いて前記積層シート１５を第３紫外線照射装置４３内を通過させて所定条件で紫外線照射を行って第３紫外線照射工程を実施して、粘着シート１を得る（図６参照）。
【００６１】
図７に示す製造装置は、上流側から下流側に向けて順に配置された、塗工装置５０、一対の挟圧ロール４６、４６、第１紫外線照射装置４１、第２紫外線照射装置４２、第３紫外線照射装置４３、第４紫外線照射装置４４を備えている。前記第１紫外線照射装置４１、第２紫外線照射装置４２、第３紫外線照射装置４３および第４紫外線照射装置４４は、図７に示すように、この順に連接して配置されている。図７において、４５は、紫外線照射装置４１、４２、４３、４４内に配置された搬送ロールである。なお、前記第１紫外線照射装置４１、第２紫外線照射装置４２、第３紫外線照射装置４３および第４紫外線照射装置４４は、連接していない構成であってもよい。
【００６２】
図７に示す製造装置では、前記図５の製造装置と同様にして積層シート１５を得た後、前記積層シート１５を第１紫外線照射装置４１内を通過させて所定条件で紫外線照射を行って第１紫外線照射工程を実施し、続いて前記積層シート１５を第２紫外線照射装置４２内を通過させて所定条件で紫外線照射を行って第２紫外線照射工程を実施し、引き続いて前記積層シート１５を第３紫外線照射装置４３内を通過させて所定条件で紫外線照射を行って第３紫外線照射工程を実施し、引き続いて前記積層シート１５を第４紫外線照射装置４４内を通過させて所定条件で紫外線照射を行って第４紫外線照射工程を実施して、粘着シート１を得る（図７参照）。
【００６３】
上記図５〜７に示す製造装置では、各紫外線照射装置４１、４２、４３、４４毎に独立した光源（紫外線光源）が配置されていて、従って第１〜４紫外線照射工程の各工程では、それぞれ独立した光源を用いて紫外線照射を行っている。
【００６４】
次に、本発明の製造方法において使用する前記粘着剤組成物について説明する。前記粘着剤組成物としては、特に限定されるものではないが、アクリル系の粘着剤組成物を用いるのが好ましい。
【００６５】
前記アクリル系の粘着剤組成物としては、
（ｘ）炭素数が２〜２０の（メタ）アクリレートモノマーと、
（ｙ）水酸基を有する（メタ）アクリレートとポリイソシアネートとの反応により得られるウレタン（メタ）アクリレートと、
（ｚ）光重合開始剤と、
を含有してなる組成物（粘着剤組成物）を用いるのが好ましい。
【００６６】
前記（メタ）アクリレートモノマー及び前記ウレタン（メタ）アクリレートを少なくとも含有してなる（メタ）アクリレート成分における、前記（メタ）アクリレートモノマーの含有割合は４０質量％〜７０質量％、前記ウレタン（メタ）アクリレートの含有割合は３０質量％〜６０質量％であるのが好ましい。前記（メタ）アクリレートモノマーの含有割合が４０質量％以上であることで透明粘着剤層２の光学特性、粘着特性を向上できると共に、７０質量％以下であることで粘度の顕著な低下を回避できて良好な塗工性を確保でき生産性を向上できる。また、ウレタン（メタ）アクリレートの含有割合が３０質量％以上であることで重合硬化時の透明粘着塗膜１０の硬化収縮を低減できるし、透明粘着剤層２に優れた段差追従性を付与できる。また、ウレタン（メタ）アクリレートの含有割合が６０質量％以下であることで透明粘着剤層２の粘着特性を向上できる。
【００６７】
前記粘着剤組成物において、前記（メタ）アクリレート成分１００質量部当たり前記光重合開始剤を０．１質量部〜１０質量部含有するのが好ましい。０．１質量部以上であることで光重合硬化を十分に行わせることができると共に、１０質量部以下であることで透明粘着剤層２の光学特性（透明性等）を向上できる。
【００６８】
前記炭素数が２〜２０の（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート及びラウリル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーを用いるのが好ましい。これらの中でも、前記（メタ）アクリレートモノマーとして、少なくとも２−エチルヘキシルアクリレート及びシクロヘキシルアクリレートを用いるのが特に好ましい。前記炭素数が２〜２０の（メタ）アクリレートモノマーとしては、一種単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６９】
前記ウレタン（メタ）アクリレートプレポリマーの原料である、水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーを用いるのが好ましい。前記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、一種単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７０】
前記ウレタン（メタ）アクリレートプレポリマーの原料である、ポリイソシアネートとしては、特に限定されるものではないが、ジイソシアネートを用いるのが好ましい。中でも、熱による透明粘着剤層２の黄変色を抑制できる点で、脂肪族または脂環式構造のジイソシアネートを用いるのがより好ましい。前記脂肪族または脂環式構造のジイソシアネートとしては、特に限定されるものではないが、例えば、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアネートメチル）―ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン等が挙げられる。中でも、イソホロンジイソシアネート及びメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）からなる群より選ばれる１種または２種のジイソシアネートを用いるのが特に好ましい。前記ポリイソシアネートとしては、一種単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７１】
前記光重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレン、ベンズアルデヒド、フルオレノン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォフフィンオキサイド等が挙げられる。中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを用いるのが好ましい。前記光重合開始剤としては、一種単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７２】
前記光重合開始剤の市販品としては、例えば、イルガキュアー１８４、３６９、６５１、５００、９０７、ＣＧＩ１７００、１７５０、１８５０、ＣＧ２４−６１（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ルシリンＬＲ８７２８（ＢＡＳＦ社製）、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６、１１７３（以上、メルク社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等が挙げられる。
【００７３】
前記光重合開始剤と共に光増感剤を併用してもよい。前記光増感剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、トリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等が挙げられる。前記光増感剤の市販品としては、例えば、ユペクリルＰ１０２、Ｐ１０３、Ｐ１０４、Ｐ１０５（以上、ＵＣＢ社製）等が挙げられる。
【００７４】
次に、本発明の粘着シート１の使用例について説明するが、特にこのような使用態様に限定されるものではない。
【００７５】
前記粘着シート１の一方の離型フィルム３を剥離した後、露出した透明粘着剤層２の露出面を、ＩＴＯ蒸着ＰＥＴ製フィルム（光学部材）２１の蒸着面（図３で下面）に貼着する。即ち、ＩＴＯからなる透明導電膜に貼着する。前記光学部材２１の下面の蒸着面の外周縁枠部には加飾印刷部（段差部）２２が形成されている（図３、４参照）。
【００７６】
しかる後、他方の離型フィルム４を剥離し、これにより露出した透明粘着剤層２の他方の露出面（図３で下面）に、合成樹脂シート３０を貼着する。こうして、図３、４に示す導電膜積層体が得られる。
【００７７】
前記透明導電膜は、特に限定されるものではないが、例えばＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化ガリウム、酸化チタン等の高い透明性と導電性を有する金属を蒸着することで形成できる。
【実施例】
【００７８】
次に、本発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。
【００７９】
＜原材料＞
［ウレタンアクリレートＡ］
新中村化学工業株式会社製「ＮＫオリゴＵＡ１６０ＴＭ」（イソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレートとを反応させて得られるウレタンアクリレートオリゴマー）
【００８０】
＜実施例１＞
２−エチルヘキシルアクリレート６０質量部、ウレタンアクリレートＡ４０質量部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１質量部を混合して、粘着剤組成物を得た。
【００８１】
次に、厚さ７５μｍのＰＥＴ製第１離型フィルム（重剥離タイプ；剥離に要する力が大）３の片面に、前記粘着剤組成物をスロットダイコート法により厚さが１７５μｍとなるように塗工して透明粘着塗膜１０を形成し（図１（Ａ）参照）、該塗膜面に厚さ７５μｍのＰＥＴ製第２離型フィルム（軽剥離タイプ；剥離に要する力が小さい）４を貼り合わせて積層物を得た（図１（Ｂ）参照）。
【００８２】
前記貼り合わせ状態の積層物１５を、図５に示す製造装置の第１紫外線照射装置４１内を通過させることにより、前記貼り合わせ状態の積層物１５に対して、照度２００ｍＷ／ｃｍ2、光量４００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線照射を行った（第１紫外線照射工程；図１（Ｃ）参照）後、引き続き積層物を第２紫外線照射装置内４２を通過させることにより、積層物に対して、照度５００ｍＷ／ｃｍ2、光量１０００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線照射を行う（第２紫外線照射工程；図１（Ｄ）参照）ことによって、図２に示す粘着シート１を得た。
【００８３】
＜実施例２＞
実施例１と同様にして得た貼り合わせ状態の積層物１５を、図６に示す製造装置の第１紫外線照射装置４１内を通過させることにより、該積層物１５に対して、照度２００ｍＷ／ｃｍ2、光量４００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線照射を行った（第１紫外線照射工程）後、引き続き積層物を第２紫外線照射装置４２内を通過させることにより、積層物に対して、照度２５０ｍＷ／ｃｍ2、光量５００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線照射を行い（第２紫外線照射工程）、引き続き積層物を第３紫外線照射装置４３内を通過させることにより、積層物に対して、照度３００ｍＷ／ｃｍ2、光量６００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線照射を行う（第３紫外線照射工程）ことによって、図２に示す粘着シート１を得た。
【００８４】
＜実施例３＞
実施例１と同様にして得た貼り合わせ状態の積層物１５を、図７に示す製造装置の第１紫外線照射装置４１内を通過させることにより、該積層物１５に対して、照度２００ｍＷ／ｃｍ2、光量４００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線照射を行った（第１紫外線照射工程）後、引き続き該積層物１５を第２紫外線照射装置４２内を通過させることにより、積層物に対して、照度２００ｍＷ／ｃｍ2、光量４００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線照射を行い（第２紫外線照射工程）、引き続き積層物を第３紫外線照射装置４３内を通過させることにより、積層物に対して、照度２００ｍＷ／ｃｍ2、光量４００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線照射を行い（第３紫外線照射工程）、引き続き積層物を第４紫外線照射装置４４内を通過させることにより、積層物に対して、照度１５０ｍＷ／ｃｍ2、光量３００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線照射を行う（第４紫外線照射工程）ことによって、図２に示す粘着シート１を得た。
【００８５】
＜実施例４、６＞
第１紫外線照射工程、第２紫外線照射工程の条件をそれぞれ表１に示す条件に設定した以外は、実施例１と同様にして図２に示す粘着シート１を得た。
【００８６】
＜実施例５、７＞
第１紫外線照射工程、第２紫外線照射工程、第３紫外線照射工程の条件をそれぞれ表１に示す条件に設定した以外は、実施例２と同様にして図２に示す粘着シート１を得た。
【００８７】
＜比較例１＞
実施例１と同様にして得た貼り合わせ状態の積層物に対して、照度７００ｍＷ／ｃｍ2、光量１４００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線照射を（１工程で）行うことによって、粘着シートを得た。
【００８８】
＜比較例２、５＞
第１紫外線照射工程、第２紫外線照射工程の条件をそれぞれ表２に示す条件に設定した以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００８９】
＜比較例３＞
第１紫外線照射工程、第２紫外線照射工程、第３紫外線照射工程の条件をそれぞれ表２に示す条件に設定した以外は、実施例２と同様にして粘着シートを得た。
【００９０】
＜比較例４＞
第１紫外線照射工程、第２紫外線照射工程、第３紫外線照射工程、第４紫外線照射工程の条件をそれぞれ表２に示す条件に設定した以外は、実施例３と同様にして粘着シートを得た。
【００９１】
なお、各実施例、各比較例における照度、光量は、アイグラフィックス社製の照度計「ＵＶＰＦ−Ａ１」により測定した。
【００９２】
【表１】
0006035046.tif 000002
【００９３】
【表２】
0006035046.tif 000003
【００９４】
上記のようにして得られた各粘着シートに対して下記評価法に基づいて性能等の評価を行った。
【００９５】
＜残存モノマー低減性能評価法＞
紫外線照射により得られた粘着シートの透明粘着剤層２のＩＲスペクトル（赤外線吸収スペクトル）を島津製作所製「ＦＲＩＲ−８４００Ｓ」で測定し、アクリレートのＣ＝Ｏに帰属される１７３０ｃｍ-1のピーク強度およびアクリレートのＣ＝Ｃに帰属される８１０ｃｍ-1のピーク強度を求め、
ＩＲピーク強度比＝（８１０ｃｍ-1のピーク強度）／（１７３０ｃｍ-1のピーク強度）
上記算出式によりＩＲピーク強度比を算出し、下記判定基準により評価した。
（判定基準）
「◎」…ＩＲピーク強度比が０．００５未満（未反応残存モノマーが極めて少なくモノマー臭極めて少ない）
「○」…ＩＲピーク強度比が０．００５以上０．０１未満（未反応残存モノマーが少なくモノマー臭少ない）
「△」…ＩＲピーク強度比が０．０１以上０．１５未満（未反応残存モノマーが多くモノマー臭多い）
「×」…ＩＲピーク強度比が０．１５以上（未反応残存モノマーが非常に多くモノマー臭非常に多い）。
【００９６】
＜シートのうねり防止性評価法＞
粘着シートを縦２００ｍｍ×横２００ｍｍの大きさに裁断し、この粘着シートを水平面に載置した状態で該粘着シートの表面での蛍光灯（天井に設置）の反射像を目視により観察し、下記判定基準により評価した。
（判定基準）
「◎」…蛍光灯の反射像に歪みがない（うねり防止性に優れる）
「○」…蛍光灯の反射像の歪みが僅かであり、実用上問題がない（良好なうねり防止性）
「△」…蛍光灯の反射像に歪みがあり、実用上問題がある
「×」…蛍光灯の反射像の歪みが非常に大きく、実用上問題がある。
【００９７】
＜段差追従性評価法＞
片面の外周縁枠部に２０μｍ厚さの加飾印刷部（段差部）２２が設けられた平面視矩形状のガラス板（厚さ１．１ｍｍ）の該加飾印刷面に、粘着シート１の剥離面（片面のＰＥＴ製第２離型フィルム４を剥がして透明粘着剤層２が露出している露出面）を貼り合わせた後、他方のＰＥＴ製第１離型フィルム３を剥がしてここに新たなＰＥＴフィルム３０を貼り合わせ（図３参照）、次いで４０℃、０．５ＭＰａの条件で１０分間オートクレーブ処理を行った。
（段差追従性評価）
前記オートクレーブ処理を行った後、さらに８０℃条件下で２５０時間放置（経時）した後に、加飾印刷部（段差部）周辺の空隙（隙間）の有無を目視により調べ、空隙（隙間）がなかったものを「○」とし、空隙（隙間）があったものを「×」とした。
【００９８】
表から明らかなように、本発明の製造方法で得られた実施例１〜７の粘着シートは、残存モノマーが十分に低減されていてモノマー臭が少ないし、シートのうねり防止性に優れ、また時間が経過しても段差追従性に優れていた。
【００９９】
これに対し、比較例１〜５の粘着シートは、残存モノマーの低減が不十分でありモノマー臭が多いし、シートのうねり防止性が不十分であり、また時間が経過すると段差追従性が不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明の製造方法で製造された粘着シート１は、液晶表示装置やタッチパネル等において光学部材等を貼着するのに（即ち光学部材用粘着シートとして）好適に使用されるが、特にこのような用途に限定されるものではない。
【符号の説明】
【０１０１】
１…粘着シート
２…透明粘着剤層
３…第１離型フィルム
４…第２離型フィルム
１０…透明粘着塗膜
１５…積層シート
２１…光学部材
２２…印刷部（段差部）
【図１】
0006035046.tif 000004
【図２】
0006035046.tif 000005
【図３】
0006035046.tif 000006
【図４】
0006035046.tif 000007
【図５】
0006035046.tif 000008
【図６】
0006035046.tif 000009
【図７】
0006035046.tif 000010