(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨウ化リチウム溶液を加熱し乾燥させることにより、固体状のヨウ化リチウム水和物を生成し、
上記ヨウ化リチウム水和物を、１−ブタノールに水を混合させた溶媒に混合し、上記ヨウ化リチウム水和物中の水分を１−ブタノール成分と共沸させ、１．３ｋＰａの圧力では１００〜１２０℃の温度で減圧乾燥させることにより、上記溶媒が１−ブタノール：水の質量比で２５：１である場合に純度が９８．００〜９９．５０％であるヨウ化リチウム無水物を製造すること
を特徴とするヨウ化リチウム無水物の製造方法。
【請求項２】
上記混合物中に残存した１−ブタノール成分を再利用すること
を特徴とする請求項１項記載のヨウ化リチウム無水物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヨウ化リチウム水和物における水分を除去してヨウ化リチウム無水物を製造する上で好適なヨウ化リチウム無水物の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ヨウ化リチウム（ＬｉＩ）は、高温バッテリー等の電解質として用いられており、特に心臓のペースメーカー等のような高寿命バッテリーにとっては必要不可欠な物質である。このヨウ化リチウムは、ヨウ化水素酸と炭酸リチウムとを反応させることにより、製造することができる。かかるヨウ化リチウムの製造時の化学式は、２ＨＩ＋Ｌｉ2ＣＯ3→２ＬｉＩ＋ＣＯ2＋Ｈ2Ｏ・・・・（１）、で表すことができる。
【０００３】
このヨウ化リチウムは、ヨウ化アルカリに属するものであるが、従来よりヨウ化アルカリの精製方法について各種提案されている。
【０００４】
例えば特許文献１の開示技術では、脂肪族アルコール、脂肪族ケトン、脂肪族ニトリル等からなる群より選択される１以上の有機溶媒により、無機ヨウ素化合物の結晶を洗浄することにより、無機ヨウ素化合物を製造する方法が開示されている。この特許文献１の開示技術では、ヨウ化アルカリ化合物の有機溶媒に溶けにくい性質を利用したものであり、ヨウ化アルカリの結晶を上述した有機溶媒に接触させ、ヨウ化アルカリ中の水と水溶性不純物を有機溶媒に溶解させる。そして、この有機溶媒に溶解しなかった固形物を濾過して乾燥させることにより、不純物を除去したヨウ化アルカリを精製するものである。
【０００５】
また、特許文献２には、不純物として他の無機塩を含有するヨウ化アルカリを、当該他の無機塩を溶解しない、例えばｎ−ブタノールや、ｎ−プロパノール等有機溶媒に溶解させることでこれを分離する技術が開示されている。この特許文献２の開示技術では、ヨウ化アルカリが他の無機塩より有機溶媒に溶解しやすい性質を利用したものである。ヨウ化アルカリを有機溶媒に完全に溶かし込ませる一方で、不純物はこの有機溶媒には溶けないため、これを濾過により分離することができる。その後、濾液を乾燥させることにより不純物を除去したヨウ化アルカリ化合物を得ることが可能となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−３１５３３２号公報
【特許文献２】特開２００４−１９６５６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述した特許文献１、２の開示技術によれば、不純物を除去した状態のヨウ化リチウムを精製することができる点において有意性を発揮する。
【０００８】
しかしながら、上述した（１）式による化学反応により製造されるヨウ化リチウムは、何れもヨウ化リチウム水和物が溶解した水溶液であり、ヨウ化リチウム一水和物、ヨウ化リチウム二水和物、ヨウ化リチウム三水和物等である。このようなヨウ化リチウム水和物では電解質として応用する際にリチウム電池では、リチウムを陰極に用いているため、リチウムと水が激しく反応する。このため、水が無い非水系の電解液を使用されるのが一般的である。また色素増感太陽電池の電解液でも色素が水に溶解してしまうため、やはり非水系の電解液が使用されることとなる。  このため、ヨウ化リチウム等を始めとしたヨウ化アルカリについて、その水和物から水分を取り除いた無水ヨウ化リチウムを精製する必要があるが、上述した特許文献１、２は、何れもヨウ化リチウムの無水化に重点を置いた技術ではなかった。
【０００９】
実際に、ヨウ化リチウム水和物から水を除去しようとする場合には、ヨウ化リチウム水和物を、例えば２４０℃以上に亘り加熱して蒸発させる必要がある。しかしながら、ヨウ化リチウム無水物の製造工程において、このような２４０℃にも亘る高温で加熱する工程が入ることになれば、高温によりＬｉＩが分解してしまうことになり、また加熱に伴う製造時間が長時間化し、更には製造コストが増大してしまうという問題点があった。
【００１０】
そこで、本発明は、上述した問題点に鑑みて案出されたものであり、その目的とするところは、ヨウ化リチウム水和物における水分を除去してヨウ化リチウム無水物を製造することが可能なヨウ化リチウム無水物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本願第１発明は、ヨウ化リチウム溶液を加熱し乾燥させることにより、固体状のヨウ化リチウム水和物を生成し、上記ヨウ化リチウム水和物を、１−ブタノールに水を混合させた溶媒に混合し、上記ヨウ化リチウム水和物中の水分を１−ブタノール成分と共沸させ、１．３ｋＰａの圧力では１００〜１２０℃の温度で減圧乾燥させることにより、上記溶媒が１−ブタノール：水の質量比で２５：１である場合に純度が９８．００〜９９．５０％であるヨウ化リチウム無水物を製造することを特徴とするヨウ化リチウム無水物の製造方法。
【００１２】
本願第２発明は、本願第１発明において、上記混合物中に残存した１−ブタノール成分を再利用することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
上述した構成からなる本発明によれば、従来のように高温に加熱することなく、減圧乾燥のみで、ヨウ化リチウム水和物から水を除去することが可能となる。これにより本発明では、ヨウ化リチウム水和物から水を除去するために、高温で加熱する工程を省略することができ、製造工程をより簡略化させることができる。更に本発明によれば、ヨウ化リチウム水和物から水を除去するために、高温に加熱することに伴う製造時間が長時間化することもなく、製造コストをより低減することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】ヨウ化リチウム無水物の製造方法を示すフローチャートである。
【図２】ヨウ化リチウム無水物の製造方法を示す他のフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態として、ヨウ化リチウム水和物における水分を除去してヨウ化リチウム無水物を製造するヨウ化リチウム無水物の製造方法について詳細に説明をする。
【００２０】
本発明を適用したヨウ化リチウム無水物の製造方法は、図１に示すフローチャートにより、その工程が実現されるものである。
【００２１】
先ずステップＳ１１においてヨウ化リチウム溶液の調製を行う。このヨウ化リチウム溶液の調製は、いかなる方法によるものであってもよい。このステップＳ１１におけるヨウ化リチウム溶液の調製は、例えばヨウ化水素と炭酸リチウムとを反応させることにより、製造するようにしてもよい。かかるヨウ化リチウムの製造時の化学式は、２ＨＩ＋Ｌｉ2ＣＯ3→２ＬｉＩ＋ＣＯ2＋Ｈ2Ｏ・・・・（Ａ）となる。
【００２２】
このようしてヨウ化リチウム溶液が得られる。この得られたヨウ化リチウム溶液は、例えば濃度が５０％である。
【００２３】
次にステップＳ１２へ移行し、ステップＳ１１において調製したヨウ化リチウム溶液を加熱させて水分を除去する。このときの加熱温度は、水の沸点は常圧下で１００℃であるため、１００℃程度でもよいが、１４０℃程度であれば溶媒を気化させる上では十分である。このステップＳ１２では、ヨウ化リチウム溶液中の溶媒を全て気化させるまで加熱し続ける。その結果、固形状のヨウ化リチウム水和物が残存することとなる。次にこの固形状のヨウ化リチウム水和物を取り出して乾燥させる。これにより、ヨウ化リチウム水和物内に含まれている液体成分を除去して固化させることが可能となる。
【００２４】
次にステップＳ１３へ移行し、固体状のヨウ化リチウム水和物を、水と混和性を有する有機溶媒に溶解させる。水と混和性を有する有機溶媒は、水に対して共沸組成以上に添加した場合に水と混和する有機溶媒である。この水と混和性を有する有機溶媒の例としては、例えば、１−ブタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ピリジン、１,４−ジオキサン、ピペリジン、２−メチルピリジン、酢酸メチル、２−ペンタノール、１,３,５−トリオキサン、パラアルデヒド、イソブチルアルコール、２−ブタノール、エチルメチルケトン、等であるが、これに限定されるものではない。例えば炭素数が４以下のアルコールで構成されていてもよい。但し、このアルコール溶媒は、水と共沸するものであることが必要であり、またヨウ化リチウム水和物を溶解できるものであることが望ましい。
【００２５】
このような有機溶媒にヨウ化リチウム水和物を混合させることにより、ヨウ化リチウム水和物中の水分と有機溶媒とを共沸させることが可能となる。そして、この共沸現象を通じて、ヨウ化リチウム水和物が混合した混合液の沸点を押し下げることが可能となる。仮に有機溶媒として１−ブタノールを用いる場合には、水と１−ブタノールの共沸組成は、６：４である。
【００２６】
次にステップＳ１４へ移行し、この有機溶媒とヨウ化リチウム水和物との混合物を乾燥させる。この乾燥は減圧乾燥によりおこなうようにしてもよい。共沸現象を通じて沸点は低下している。また減圧乾燥を行うことでさらに沸点を押し下げることが可能となり、より低い温度でも水分を飛ばすことが可能となる。減圧乾燥の具体的な方法としては、ロータリーエバポレータを用いるようにしてもよい。上述したステップＳ１３を通じて、ヨウ化リチウム水和物が溶解した水溶液中の水分及びヨウ化リチウム結晶中の水和水と、アルコール成分とが共沸している。その結果、水の沸点が下がっているため、減圧乾燥のみでヨウ化リチウム水和物中の水分及びヨウ化リチウム結晶中の水和水を揮発させることが可能となり、無水ヨウ化リチウムを得ることができる。また、沸点を押し下げることにより、ヨウカリチウムの分解を抑えることも可能となる。
【００２７】
なおステップＳ１４終了後、混合液中に残存しているアルコール成分を抽出して、これを次回の製造において再利用するようにしてもよい。
【００２８】
このような工程からなる本発明を適用したヨウ化リチウム無水物の製造方法では、従来のように高温に加熱することなく、減圧乾燥のみで、ヨウ化リチウム水和物から水を除去することが可能となる。これにより本発明では、ヨウ化リチウム水和物から水を除去するために、高温で加熱する工程を省略することができ、製造工程をより簡略化させることができる。更に本発明によれば、ヨウ化リチウム水和物から水を除去するために、高温に加熱することに伴う製造時間が長時間化することもなく、製造コストをより低減することが可能となる。
【００２９】
このため、水分が除去されたヨウ化リチウム無水物により、リチウム電池、色素増幅太陽電池の電解質として応用することが可能となる。
【００３０】
ちなみに、ステップＳ１３において使用した有機溶媒については、ヨウ化リチウム水和物との共沸組成と比較して、過剰な場合には、次回以降の混合において再び使用することが可能となる。
【００３１】
仮に有機溶媒として１−ブタノールを用いる場合、この１−ブタノールは水と相互溶解性があり、１−ブタノール中に含まれる水分量が２０％を超えると静置するだけで有機層と水層に分離する。この時の有機層、水層それぞれにおける１−ブタノール含有率はそれぞれ８０％、９％であり、共沸組成における１−ブタノール含有率は４０．５％であるため、有機層のみ回収してヨウ化リチウムの乾燥に使用しても共沸に必要な１−ブタノールの含有率を割ることはない。即ち、１−ブタノールを再利用して１−ブタノール中の含水量が増したとしても、１−ブタノールを静置して層分離させるだけで必要以上に１−ブタノールから水を除去できるため経済的である。なお、有機溶媒としては、１−ブタノールを使用することが最も望ましい。その理由として、エネルギーコストを考慮した共沸温度、再利用を考慮した共沸組成及び常温における水との分離割合の観点から、1―ブタノールが最も好ましい物性を有するためである。  なお、本発明は、上述した実施の形態に限定されるものではない。例えば図２に示すようなフローチャートに沿ってヨウ化リチウム無水物を製造するようにしてもよい。この図２に示すフローチャートにおいて、図１と同様に工程については、同一のステップ番号を付すことにより以下での説明を省略する。
【００３２】
ステップＳ１１におけるヨウ化リチウム溶液を調製後、次にステップＳ２２へ移行し、ヨウ化リチウム溶液を加熱させる。このときの加熱温度は、水の沸点は常圧下で１００℃であるため、１００℃程度でもよいが、１４０℃程度であれば溶媒を気化させる上では十分である。このステップＳ１２では、ヨウ化リチウム溶液中の溶媒を全て気化させることなく、ある程度溶媒の量を減らすことができる程度であればよい。その結果、ヨウ化リチウム水和物の濃度をより増加させることが可能となる。なお、ステップＳ１１において調製したヨウ化リチウム溶液におけるヨウ化リチウム水和物の濃度が当初から高い場合には、このステップＳ２２における加熱工程を省略するようにしてもよい。
【００３３】
次にステップＳ２３へ移行し、ヨウ化リチウム溶液を、有機溶媒に溶解させる。これにより、ヨウ化リチウム溶液中の水分、並びにヨウ化リチウム水和物中の水分とアルコール成分とを共沸させることが可能となる。そして、この共沸現象を通じて、ヨウ化リチウム溶液中の水分、並びにヨウ化リチウム水和物が溶解した水溶液の沸点を押し下げることが可能となる。
【００３４】
次にステップＳ１４へ移行し、減圧乾燥を行う。ステップＳ２３において共沸現象を通じて沸点が押し下げられた状態となっているため、ヨウ化リチウム水和物中の水について減圧乾燥を通じて容易に蒸発させることが可能となる。実際にヨウ化リチウム水溶液の液体成分も存在するが、当該液体成分をステップＳ２２を通じてある程度蒸発させておくことにより、共沸が生じやすい状態となる。
【００３５】
この図２に示すフローチャートによる方法であっても、同様に従来のように高温に加熱することなく、減圧乾燥のみで、ヨウ化リチウム水和物から水を除去することが可能となる。
【実施例１】
【００３６】
以下、本発明を適用したヨウ化リチウム無水物の製造方法の実験的検証例について説明をする。
【００３７】
先ず常温で固体状のヨウ化リチウム・ｎ水和物５０ｇを上述したステップＳ１１と同様の手法により得た。
【００３８】
次に、このヨウ化リチウム・ｎ水和物を溶媒に溶解させた。
【００３９】
【表１】
0006006994.tif 000002
【００４０】
表１に示すように、比較例１については、溶媒として、水を用いた。また本発明例１については１−ブタノール：水の比率が６：４からなる溶媒１２ｍｌを用いた。更に本発明例２については、１−ブタノール：水の比率が２５：１からなる溶媒２２０ｍｌを用いた。ちなみに、ここでいう１−ブタノール：水の比率は、ヨウ化リチウム・n水和物中のヨウ化リチウム以外の成分がすべて水であるとして算出した。
【００４１】
次に、このヨウ化リチウム・ｎ水和物と溶媒とを混合させた混合液について減圧乾燥を行った。
【００４２】
この減圧乾燥では、１．３ｋＰａの圧力で、１２０℃の温度で６時間乾燥させる場合（以下、減圧乾燥条件１という。）と、１．３ｋＰａの圧力で、１００℃の温度で６時間乾燥させる場合（以下、減圧乾燥条件２という。）の２種類について実験を行った。最後に減圧乾燥後の純度を測定した。
【００４３】
得られた純度の判定は、純度が９７％を超えた場合に、ヨウ化リチウム無水物を無水化できたものと判定した。
【００４４】
その結果、比較例１については、減圧乾燥条件１において純度が９３．４％であり、減圧乾燥条件２において純度が９１．７％であり、ともにヨウ化リチウム・ｎ水和物から脱水することができず、無水ヨウ化リチウムを精製することができなかった。
【００４５】
また、本発明例１については、減圧乾燥条件１において純度が９９．７％であり、ヨウ化リチウム・ｎ水和物から脱水することができ、無水ヨウ化リチウムを精製することができた。これに対して、減圧乾燥条件２においては純度が８４．６％であり、ヨウ化リチウム・ｎ水和物が完全に溶媒に溶解せずに脱水することができなかったことや、この温度での乾燥ではヨウ化リチウムの相互作用により水が抜けきらなかったこと原因だと考えられる。
【００４６】
更に本発明例２については、減圧乾燥条件２のみについて実験を行ったが、純度が９８．０％であり、ヨウ化リチウム・ｎ水和物から脱水することができた。本発明例２では、より多くの１−ブタノールを添加しているため、ヨウ化リチウム・ｎ水和物が完全に溶媒に溶解させることができ、本発明例１の減圧乾燥条件２での問題点が改善されていることが分かる。
【００４７】
また、本発明例２はアルコール溶媒の比率が多いため、比較例１の如くアルコール溶媒を添加しない場合では乾燥することができない１２０℃よりもさらに２０℃低い１００℃においても、ヨウ化リチウム水和物の水分を除去することでヨウ化リチウム無水物を得ることが可能である。
【００４８】
特にこの本発明例２では、溶媒中におけるアルコール溶媒の比率が非常に高いことから、ヨウ化リチウムを溶かした際の共沸組成よりアルコール溶媒の割合が高い場合が多く、当該溶媒を何度でも再利用することが可能となる。
【００４９】
以上の結果より、アルコール溶媒を混合していない比較例１では、共沸させることができず、無水ヨウ化リチウムを精製することができなかったが、アルコール溶媒を所定比率以上含む溶媒を混合させる本発明例１、２では、無水ヨウ化リチウムを精製することができることが示されていた。
【実施例２】
【００５０】
以下、本発明を適用したヨウ化リチウム無水物の製造方法の他の実験的検証例について説明をする。この実施例２では、有機溶媒として１−ブタノール以外のものについて実験を行ったものである。
【００５１】
先ず固体状のヨウ化リチウム・ｎ水和物５０ｇを上述したステップＳ１１と同様の手法により得た。
【００５２】
次に、このヨウ化リチウム・ｎ水和物を溶媒に溶解させた。
【００５３】
【表２】
0006006994.tif 000003
【００５４】
表２に示すように、比較例２については、溶媒として、水を用いた。また本発明例３についてはエタノール：水の比率が３０：１からなる溶媒３００ｍｌを混合した。この本発明例３における有機溶媒：水の共沸組成は、２４：１である。また本発明例４については、ピリジン：水の比率が６：４からなる溶媒１２ｍｌを添加した。この本発明例４における有機溶媒：水の共沸組成は、４１．３：５８．７である。また本発明例５については、メタノール：水の比率が３４：１からなる溶媒３００ｍｌを添加した。この本発明例５における有機溶媒：水の共沸組成は、３４：１である。
【００５５】
またこの実施例２においても、上述した実施例１と同様に減圧乾燥条件１、２に基づいて減圧乾燥を行った。
【００５６】
その結果、比較例２については、減圧乾燥条件１において純度が９３．４％であり、減圧乾燥条件２において純度が９１．７％であり、ともにヨウ化リチウム・ｎ水和物から脱水することができず、無水ヨウ化リチウムを精製することができなかった。
【００５７】
また、本発明例３については、減圧乾燥条件２において純度が９８．５％であり、ヨウ化リチウム・ｎ水和物から脱水することができた。
【００５８】
また、本発明例４については、減圧乾燥条件１において純度が９７．８％であり、ヨウ化リチウム・ｎ水和物から脱水することができた。
【００５９】
また、本発明例５については、減圧乾燥条件１において純度が９７．５％であり、ヨウ化リチウム・ｎ水和物から脱水することができた。
【００６０】
表２の下段において共沸の可否も示しているが、共沸現象が生じたのは、本発明例３、４であり、本発明例５についてはこれが特に生じなかった。本発明例３、４については、共沸現象が生じるため、無水ヨウ化リチウムまで脱水することが可能であった。本発明例５では、メタノールが水と共沸しないものであるが、水とメタノールを混合することにより水の蒸気圧は上昇し、除去しやすくなるため、多量に溶媒を用いたために脱水が可能であったと考えられる。
【実施例３】
【００６１】
以下、本発明を適用したヨウ化リチウム無水物の製造方法の他の実験的検証例について説明をする。この実施例３では、有機溶媒として１−ブタノール以外ものについて実験を行ったものである。
【００６２】
先ず常温で固体状のヨウ化リチウム・ｎ水和物５０ｇを上述したステップＳ１１と同様の手法により得た。
【００６３】
次に、このヨウ化リチウム・ｎ水和物を溶媒に溶解させた。
【００６４】
【表３】
0006006994.tif 000004
【００６５】
表３に示すように、比較例３については、溶媒として、水を用いた。また本発明例６についてはトルエン：水の比率が３．７２：１からなる溶媒３０ｍｌを混合した。この本発明例６における有機溶媒：水の共沸組成は、１９．９：８０．１である。また本発明例７については、アセトン：水の比率が３３．９：１からなる溶媒３００ｍｌを添加した。また本発明例７については、メタノール：水の比率が３３．８：１からなる溶媒３００ｍｌを添加した。
【００６６】
またこの実施例３においても、上述した実施例１と同様に減圧乾燥条件１、２に基づいて減圧乾燥を行った。
【００６７】
その結果、比較例３については、減圧乾燥条件１において純度が９３．４％であり、減圧乾燥条件２において純度が９１．７％であり、ともにヨウ化リチウム・ｎ水和物から脱水することができず、無水ヨウ化リチウムを精製することができなかった。
【００６８】
また、本発明例６については、減圧乾燥条件１において純度が８９．４％であり、ヨウ化リチウム・ｎ水和物から脱水することができなかった。
【００６９】
また、本発明例７については、減圧乾燥条件１において純度が９３．１％であり、ヨウ化リチウム・ｎ水和物から脱水することができなかった。
【００７０】
表３の下段において共沸の可否も示しているが、共沸現象が生じたのは、本発明例６のみであり、本発明例７についてはこれが特に生じなかった。
【００７１】
この実施例３の実験結果より、水と共沸する有機溶媒であっても、ヨウ化リチウム水和物が溶媒に溶け込まない場合には、水和物中の水を除去することができず、無水ヨウ化リチウムを製造することができないことが示されている。
【実施例４】
【００７２】
以下、本発明を適用したヨウ化リチウム無水物の製造方法のヨウ化リチウム水溶液から直接ヨウ化リチウム無水物を得るための実験的検証例について説明をする。この実施例４では、有機溶媒として１−ブタノールについて実験を行ったものである。
【００７３】
【表４】
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【００７４】
表４に示すように、本発明例８については、５０％ヨウ化リチウム水溶液３０ｍｌに１−ブタノール：水の比率が２：１になるように溶媒を６０ｍｌ添加して完全に混和させた。比較例４は５０％ヨウ化リチウム水溶液３０ｍｌをそのまま用いたものである。またこの実施例４においても、上述した実施例１と同様に減圧乾燥条件１に基づいて減圧乾燥を行った。最後に減圧乾燥後の純度を測定した。
【００７５】
その結果、比較例４については、減圧乾燥条件１において純度が８９．７％であり、ヨウ化リチウム・ｎ水和物から脱水することができず、無水ヨウ化リチウムを精製することができなかった。本発明例８については、減圧乾燥条件１について実験を行ったが、純度が９９．２％であり、ヨウ化リチウム無水物が得られた。
【実施例５】
【００７６】
以下、本発明を適用したヨウ化リチウム無水物の製造方法における１−ブタノールの再利用について説明をする。この実施例５では、有機溶媒として１−ブタノールについて実験を行ったものである。
先ず常温で固体状のヨウ化リチウム・ｎ水和物５０ｇを上述したステップＳ１１と同様の手法により得た。
【００７７】
次に、このヨウ化リチウム・ｎ水和物を１−ブタノールに溶解させた。１−ブタノールは２２０ｍｌ添加した。乾燥条件は減圧乾燥条件１として、乾燥を行い、乾燥後のヨウ化リチウム純度と乾燥により留出した１−ブタノール水溶液の純度を分析した。１−ブタノールの分析にはガスクロマトグラフィーを用いた。
【００７８】
これまでの処理を１回として、回収された１−ブタノール水溶液をそのまま再利用して、新たに上述したステップＳ１１と同様の手法により得た固体状のヨウ化リチウム・ｎ水和物５０ｇに添加して減圧乾燥を行い、乾燥実験を繰り返した。この乾燥実験を１２回行った結果を表５に示した。
【００７９】
【表５】
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【００８０】
回収後の１−ブタノールの純度は回数を重ねるごとに低下する。これは、乾燥によりヨウ化リチウム・ｎ水和物中の水が１−ブタノールと共に除去され、１−ブタノールと混合した状態で留出されるためである。一方、ヨウ化リチウムは再利用を繰り返しても９９％以上の純度を維持し、無水物が得られている。これは、回収したブタノールが共沸組成以上の濃度があるためである。
【００８１】
また、表５中の１２（注）は、１２回再利用を行った１−ブタノールを回収し、静置後、二層に分離した上層である有機層のみを回収し、同様に乾燥実験を行った結果を示している。有機層のみを用いたことで余分な水を分離することができ、１−ブタノールの濃度を高めることができた。さらに、この分離した１−ブタノールを使用したヨウ化リチウムの乾燥においても９９．６％のヨウ化リチウム無水物の製造を行うことが可能であった。
【図１】
0006006994.tif 000007
【図２】
0006006994.tif 000008