(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持シート層、第二絵柄層、基材シート層、及び第一絵柄層をこの順に有し、該第一絵柄層が該第二絵柄層より観察者側に配置される加飾シートであって、該第一絵柄層の絵柄が該第二絵柄層の絵柄の少なくとも一部と重なっており、第一絵柄層の厚さが１〜１０μｍであり、第二絵柄層の厚さが０．５〜５μｍであり、第一絵柄層が第二絵柄層よりも厚く、下記に定義する消灯時色差（ΔＥ１）が１以下であり、かつ下記に定義する点灯時色差（ΔＥ２）が該消灯時色差（ΔＥ１）よりも大きいことを特徴とする加飾シート。
＜光源を点灯した時の加飾シート表面の照度が７０００Ｌｕｘとなるように該光源及び該加飾シートを配置し、第二絵柄層の絵柄部と非絵柄部との色差について、該光源を消灯した時の色差をΔＥ１とし、該光源を点灯した時の色差をΔＥ２とする。＞
【請求項２】
点灯時色差（ΔＥ２）が、消灯時色差（ΔＥ１）よりも０．２以上大きい請求項１に記載の加飾シート。
【請求項３】
支持シート層、第二絵柄層、基材シート層、及び第一絵柄層をこの順に有し、該第一絵柄層が該第二絵柄層より観察者側に配置され、該第一絵柄層の絵柄が該第二絵柄層の絵柄の少なくとも一部と重なっており、第一絵柄層の厚さが１〜１０μｍであり、第二絵柄層の厚さが０．５〜５μｍであり、第一絵柄層が第二絵柄層よりも厚く、下記に定義する消灯時色差（ΔＥ１）が１以下であり、かつ下記に定義する点灯時色差（ΔＥ２）が該消灯時色差（ΔＥ１）よりも大きい加飾シートに、該加飾シートの第二絵柄層が設けられる面側に射出樹脂層を有することを特徴とする加飾樹脂成形品。
＜光源を点灯した時の加飾シート表面の照度が７０００Ｌｕｘとなるように該光源及び該加飾シートを配置し、第二絵柄層の絵柄部と非絵柄部との色差について、該光源を消灯した時の色差をΔＥ１とし、該光源を点灯した時の色差をΔＥ２とする。＞
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は加飾シート及び加飾樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
成形品の表面に加飾シートを積層することで加飾した加飾樹脂成形品が、車両内装部品などの各種用途で使用されている。このような加飾樹脂成形品の成形方法としては、加飾シートを真空成形型により予め立体形状に成形しておき、該成形シートを射出成形型に挿入し、流動状態の樹脂を型内に射出して樹脂と成形シートを一体化するインサート成形法、あるいは射出成形の際に金型内に挿入された加飾シートを、キャビティ内に射出注入された溶融樹脂と一体化させ、樹脂成形体表面に加飾を施す射出成形同時加飾法などが挙げられる。
【０００３】
このような成形方法により得られる加飾樹脂成形品は、上記したように車両内装部品などの各種用途で使用されるため、三次元成形に十分追従しうる三次元成形性や、表面の耐傷付き性などの表面特性に加え、近年の消費者の嗜好の多様化に伴い、多様な意匠感が求められるようになっている。例えば、樹脂成形品に対して、模様の特定の部分に合わせて艶消しや凹凸を付与することによる質感の付与を行うなどの開発が進められてきた（例えば、特許文献１）。しかし、特許文献１に示される成形品は、木目柄及びその質感の表現に優れているものの、近年の消費者の嗜好の多様化には十分対応しきれていない場合があった。また、多様な意匠感を有するものとして、変化する意匠面を備えた合成樹脂成形部品が提案されている（例えば、特許文献２）。しかし、特許文献２には具体的な手法についての開示はなく、そのような意匠面を実現化することは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１３２１４５号公報
【特許文献２】特開２０１０−１２５８１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような状況下で、光源の点灯時と消灯時とで異なる意匠を発現する多様な意匠感を有する加飾シート及び加飾樹脂成形品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記の発明により当該課題を解決できることを見出した。すなわち本発明は、下記の加飾シート及び加飾成形品を提供するものである。
【０００７】
１．支持シート層、第二絵柄層、基材シート層、及び第一絵柄層をこの順に有し、該第一絵柄層が該第二絵柄層より観察者側に配置される加飾シートであって、該第一絵柄層の絵柄が該第二絵柄層の絵柄の少なくとも一部と重なっており、第一絵柄層の厚さが１〜１０μｍであり、第二絵柄層の厚さが０．５〜５μｍであり、第一絵柄層が第二絵柄層よりも厚く、下記に定義する消灯時色差（ΔＥ１）が１以下であり、かつ下記に定義する点灯時色差（ΔＥ２）が該消灯時色差（ΔＥ１）よりも大きいことを特徴とする加飾シート。
＜光源を点灯した時の加飾シート表面の照度が７０００Ｌｕｘとなるように該光源及び該加飾シートを配置し、第二絵柄層の絵柄部と非絵柄部との色差について、該光源を消灯した時の色差をΔＥ１とし、該光源を点灯した時の色差をΔＥ２とする。＞
２．支持シート層、第二絵柄層、基材シート層、及び第一絵柄層をこの順に有し、該第一絵柄層が該第二絵柄層より観察者側に配置され、該第一絵柄層の絵柄が該第二絵柄層の絵柄の少なくとも一部と重なっており、第一絵柄層の厚さが１〜１０μｍであり、第二絵柄層の厚さが０．５〜５μｍであり、第一絵柄層が第二絵柄層よりも厚く、下記に定義する消灯時色差（ΔＥ１）が１以下であり、かつ下記に定義する点灯時色差（ΔＥ２）が該消灯時色差（ΔＥ１）よりも大きい加飾シートに、該加飾シートの第二絵柄層が設けられる面側に射出樹脂層を有することを特徴とする加飾樹脂成形品。
＜光源を点灯した時の加飾シート表面の照度が７０００Ｌｕｘとなるように該光源及び該加飾シートを配置し、第二絵柄層の絵柄部と非絵柄部との色差について、該光源を消灯した時の色差をΔＥ１とし、該光源を点灯した時の色差をΔＥ２とする。＞
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、光源の点灯時と消灯時とで異なる意匠を発現する多様な意匠感を有する加飾シート及び加飾樹脂成形品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の加飾シートの一態様の断面を示す模式図である。
【図２】本発明の加飾シートの一態様の断面を示す模式図である。
【図３】本発明の加飾シートの一態様の断面を示す模式図である。
【図４】本発明の加飾シートの一態様の断面を示す模式図である。
【図５】本発明の加飾シートの一態様の断面を示す模式図である。
【図６】本発明の加飾シートの一態様の断面を示す模式図である。
【図７】本発明の加飾樹脂成形品の一態様の断面を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［加飾シート］
本発明の加飾シートは、基材シート層、第一絵柄層及び第二絵柄層を少なくとも有し、該第一絵柄層が該第二絵柄層より観察者側に配置される加飾シートであって、該第一絵柄層の絵柄が該第二絵柄層の絵柄の少なくとも一部と重なっており、下記に定義する消灯時色差（ΔＥ1）が１以下であり、かつ下記に定義する点灯時色差（ΔＥ2）が該消灯時色差（ΔＥ1）よりも大きいことを特徴とするものである。以下、本発明の加飾シートについて、図１〜７を用いて詳説する。
【００１１】
≪基材シート層１≫
基材シート層１を形成する基材シートとしては、樹脂製の基材シートが好ましく挙げられる。基材シートを形成する材料は、透明性、三次元成形性、形状安定性、耐薬品性などを考慮して適宜決定されるが、代表的には熱可塑性樹脂のシートが好ましく使用される。該熱可塑性樹脂としては、一般的には、アクリル樹脂、ポリプロピレン，ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン樹脂（以下「ＡＢＳ樹脂」という）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂などが好ましく用いられ、これらの樹脂シートを単独で、又は複数を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、耐傷付き性、耐薬品性の観点から、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、及びポリエステル樹脂が好ましく、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂がより好ましく、ポリエステル樹脂がさらに好ましい。
【００１２】
本発明において採用される基材シートは、光源の点灯時と消灯時とで異なる意匠を発現させて多様な意匠感を容易に得る観点から、無色透明、あるいは着色透明又は半透明の基材シートが採用される。
本発明において、着色された基材シートの色としては特に限定されず、例えば、白、黒、赤、橙、黄、緑、青、藍、紫、茶などをはじめとし、その他の色やこれらを混ぜて得られる色などが挙げられる。また、基材シート層に用いられる着色剤としては特に限定されないが、１５０℃以上の高温下にあっても変色しない着色剤が好ましく、既存のドライカラー、ペーストカラー、マスターバッチ樹脂組成物などを用いればよい。
【００１３】
基材シート層１の厚さは、特に限定されるわけではないが、コスト、三次元成形性、形状安定性などを考慮すると、１０〜２００μｍが好ましく、１５〜１５０μｍがより好ましい。
【００１４】
また、基材シート層１を形成する基材シートは、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、所望により、片面又は両面に酸化法や凹凸化法などの物理的又は化学的表面処理を施すことができる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などが挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。
【００１５】
≪第一絵柄層２≫
第一絵柄層２は、加飾樹脂成形品に装飾性を与える層であり、後述する第二絵柄層３より観察者側に配置される層である。
また、第一絵柄層２の絵柄は、後述する第二絵柄層３の絵柄の少なくとも一部と重なっていることを要する。第一絵柄層２の絵柄は、後述する第二絵柄層３の絵柄と少なくとも一部重なっていれば特に制限はなく、図１、３〜７に示されるように絵柄層２Ａであってもよいし、図２、５〜７に示されるような加飾シートの全面に渡って均一一様に着色されるようなベタ着色層２Ｂであってもよし、図５〜７に示されるように絵柄層２Ａとベタ着色層２Ｂとが同時に形成されていてもよい。また、多様な意匠感を得る観点から、絵柄層２Ａ及びベタ着色層２Ｂは、各々複数の絵柄層及びベタ着色層、あるいはこれらを組み合わせた複数の層からなるものであってもよい。
【００１６】
本発明において、「重なっている」とは、本発明の加飾シートを鉛直方向からみたときに、重なっていることを意味する。よって、例えば、図１や２のように第一絵柄層２と第二絵柄層３とが接している必要はなく、また図１、３や４に示されるように、第一絵柄層２と第二絵柄層３とが全く重なっていない箇所があってもよい。本発明においては、一箇所でも第一絵柄層２と第二絵柄層３とが重なる部分があれば、多様な意匠感を得ることができる。
【００１７】
第一絵柄層２は、種々の模様をインキ組成物を用いて、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写による印刷、インクジェット印刷などの通常の印刷方法により形成される。絵柄層２Ａの模様としては、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）などの岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様などがあり、これらを複合した寄木、パッチワークなどの模様もある。また、第一絵柄層２の一態様として、上記したように全面に渡って均一一様に着色したようなベタ着色層２Ｂも挙げられる。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷などによっても形成される。
【００１８】
第一絵柄層２に用いるインキ組成物としては、バインダーに顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂などの中から任意のものが、１種単独で又は２種以上を混合して用いられる。
着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルーなどの無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルーなどの有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮などの鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料などが用いられる。
【００１９】
第一絵柄層２の厚さは、本発明で規定する色差の範囲内となるように後述する第二絵柄層３との関係を考慮しながら適宜調整すればよいが、好ましくは１〜１０μｍの範囲内であり、より好ましくは１．５〜４．５μｍの範囲内である。
【００２０】
≪第二絵柄層３≫
第二絵柄層３は、光源の消灯時には第一絵柄層２と重なる部分は視認することはできないが、光源を点灯すると、当該部分がより明確に視認できる絵柄を発現させる層であり、上記した第一絵柄層２との相乗効果により、多様な意匠感を得ることができる。第二絵柄層３は、第一絵柄層２がより観察者側に設けられていればよく、例えば図１、２、５〜７のように、基材フィルム層１を介して第一絵柄層２とは反対側に設けられてもよいし、図３及び４のように同じ側に設けられていてもよい。
第二絵柄層３に採用される絵柄としては、第一絵柄層２の絵柄との関係で適宜選択すればよく、第一絵柄層２の絵柄として例示したもののなかから選択すればよい。ただし、多様な意匠感を容易に得る観点から、第二絵柄層３で採用される絵柄としては、ベタ着色以外のものであることがより好ましい。
また、形成方法（印刷方法）や使用するインキ組成物や着色剤は、第一絵柄層２に用いられるものとして例示したもののなかから適宜選択することができる。多様な意匠感を得る観点から、第一絵柄層２と第二絵柄層３は同系色で構成されることが好ましい。
【００２１】
第二絵柄層３の厚さは、本発明で規定する色差の範囲内となるように、第一絵柄層２との関係を考慮しながら適宜調整すればよいが、好ましくは０．５〜１０μｍの範囲内であり、より好ましくは０．５〜５μｍの範囲内である。
【００２２】
≪色差≫
本発明の加飾シート１０は、多様な意匠感を得るために、下記に定義する消灯時色差（ΔＥ1）が１以下であり、かつ下記に定義する点灯時色差（ΔＥ2）が該消灯時色差（ΔＥ1）よりも大きいことを要する。
消灯時色差（ΔＥ1）は、光源を点灯した時の加飾シート表面の照度が７０００Ｌｕｘとなるように光源及び加飾シートを配置し、該光源を消灯した時の第二絵柄層３の絵柄部と非絵柄部との色差であり、点灯時色差（ΔＥ2）は、該光源を点灯した時の第二絵柄層３の絵柄部と非絵柄部との色差である。この色差は、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系により規定される色差（ΔＥ）であり、分光光度計によりＬ*、ａ*及びｂ*を測定し、算出することが可能である。より具体的には、第二絵柄層３の絵柄部及び非絵柄部のＬ*、ａ*及びｂ*を測定し、各々の差であるΔＬ*、Δａ*及びΔｂ*を用いて次式により算出される値を色差（ΔＥ）とする。
ΔＥ＝〔（ΔＬ*）2＋（Δａ*）2＋（Δｂ*）2〕1/2
ここで、第二絵柄層３の絵柄部のＬ*、ａ*及びｂ*は、光源の光線が第二絵柄層３を形成するインキ組成物により着色が施された部分と第一絵柄層２の着色が施された部分とを通過する箇所で測定した値であり、第二絵柄層３の非絵柄部のＬ*、ａ*及びｂ*は、光源の光線が第二絵柄層３を形成するインキ組成物により着色が施されていない部分と第一絵柄層２の着色が施された部分とを通過する箇所で測定した値である。
【００２３】
多様な意匠感を得る観点から、消灯時色差（ΔＥ1）の１以下であることを要し、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．８以下である。
また、多様な意匠感を得る観点から、点灯時色差（ΔＥ2）は点灯時色差（ΔＥ1）よりも大きいことを要し、０．１以上大きいことが好ましく、より好ましくは０．２以上である。
【００２４】
消灯時色差（ΔＥ1）及び、点灯時色差（ΔＥ2）の調整は、基材シート層の選定、着色剤の種類やその使用量、第一絵柄層２や第二絵柄層３の厚さを選定することで可能であり、これらのなかでも第一絵柄層２や第二絵柄層３の厚さを選定して調整することが容易である。
例えば、第二絵柄層３の厚さを一定にした場合、第一絵柄層２を第二絵柄層３よりも厚く設定すると、所定の消灯時色差（ΔＥ1）及び、点灯時色差（ΔＥ2）に調整しうる傾向にあり、第一絵柄層２を厚くしすぎると第二絵柄層３が見えにくくなる傾向にある。また、着色剤については、上記したように、基材機能を有する第一絵柄層２と第二絵柄層３とでは同系色のものを選定することが、多様な意匠感を得る観点からは好ましい。
【００２５】
本発明においては、上記したように基材シート層１を形成する基材シートとして着色したものを用いることで、該基材シートと第一絵柄層２と第二絵柄層３との相乗効果により、より多種多様な意匠感を得ることも可能である。さらに、第一絵柄層２を複数の層、例えば絵柄層２Ａ及びベタ着色層２Ｂ、複数の絵柄層２Ａやベタ着色層２Ｂを組み合わせて形成したり、あるいは第二絵柄層３を複数の絵柄層により形成することなどにより、より多種多様な意匠感を得ることも容易に可能である。
【００２６】
≪プライマー層４≫
本発明の加飾シート１０は、各層同士の密着性の向上の観点から、プライマー層４を有することが好ましい。プライマー層４としては、例えば、図４〜６に示されるように、基材シート層１と第一絵柄層２との密着性を向上させるために設けられるプライマー層４Ａのほか、基材シート層１と第二絵柄層３との密着性を向上させるためのプライマー層４Ｂ、あるいは第一絵柄層２と後述する表面保護層５との密着性を向上させるためにプライマー層３Ｃなどが好ましく挙げられる。
【００２７】
プライマー層４の厚さは０．１〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。プライマー層４の厚さが上記範囲内であると、優れた層間密着性が得られるとともに、プライマー層４の形成の際に塗膜の乾燥、硬化が安定するので三次元成形性が変動することがなく、またプライマー層４Ｃであれば表面保護層５の割れ、破断、白化などを防ぐ効果が有効に得られる。
【００２８】
このようなプライマー層４を構成するプライマー組成物としては、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル／ウレタン共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなどをバインダー樹脂とするものが好ましく用いられ、これらの樹脂は一種又は二種以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、及び（メタ）アクリル／ウレタン共重合体樹脂が好ましい。また、プライマー層の形成においては、各種イソシアネートなどの架橋剤を用いてもよい。
【００２９】
プライマー層４は、プライマー組成物を、グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リバースロールコート、キスコート、ホイラーコート、ディップコート、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコート、コンマコート、かけ流しコート、刷毛塗り、スプレーコートなどの通常の塗工方法や転写コーティング法により形成される。
【００３０】
≪表面保護層５≫
表面保護層５は、本発明の加飾シート１０に、優れた表面特性を付与するために所望により設けられる層である。表面保護層５は、通常硬化性樹脂組成物により形成される。硬化性樹脂組成物中の硬化性樹脂成分としては、特に制限はないが、例えば、メラミン系、ユリア系、エポキシ系、ケトン系、ジアリルフタレート系、不飽和ポリエステル系、及びフェノール系等の熱硬化性樹脂、あるいは電離放射線硬化性樹脂が好ましく挙げられる。これらのなかでも、硬化性樹脂成分としては、電離放射線硬化性樹脂が好ましい。
【００３１】
＜電離放射線硬化性樹脂組成物＞
電離放射線硬化性樹脂組成物とは、硬化性樹脂成分として電離放射線硬化性樹脂を含有する組成物のことである。電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線を照射することにより、架橋、硬化する樹脂である。ここで、電離放射線は、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、通常紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も含むものである。
【００３２】
電離放射線硬化性樹脂は、慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート単量体が好適であり、なかでも分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有するような多官能性（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いて用いればよい。官能基数としては、２〜８が好ましく、２〜６がより好ましく、３〜４がさらに好ましい。
【００３３】
次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばウレタン（メタ）アクリレート系、エポキシ（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系、アクリル（メタ）アクリレート系、ポリカーボネート（メタ）アクリレート系、アクリルシリコーン（メタ）アクリレート系、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート系などのオリゴマーが挙げられる。これらのオリゴマーのうち、多官能性の重合性オリゴマーが好ましく、官能基数としては、２〜１６が好ましく、２〜８がより好ましく、２〜６がさらに好ましい。
【００３４】
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテルなどの分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。これらの重合性オリゴマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
本発明に用いられる重合性オリゴマーの分子量は、ＧＰＣ分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された重量平均分子量が、５００以上であることが好ましく、１，０００以上であることがより好ましく、２，０００を超えることがさらに好ましい。重合性オリゴマーの重量平均分子量の上限は特に制限されないが、粘度が高くなり過ぎないように制御する観点から１００，０００以下が好ましく、５０，０００以下がより好ましい。耐傷付き性と三次元成形性とを両立させる観点から、さらに好ましくは、２，０００を超え５０，０００以下であり、特に好ましくは、５，０００〜２０，０００である。
【００３６】
本発明においては、前記多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を調整するなどの目的で、メチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
また本発明における表面保護層５を構成する電離放射線硬化性樹脂組成物には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば紫外線吸収剤や光安定剤などの耐候性改善剤や、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤、艶消し剤などが挙げられる。これらの添加剤は、常用されるものから適宜選択して用いることができる。
また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基などの重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。また、本発明のポリマーの表面保護層５としての性能（耐傷付き性と三次元成形性）を損なわない程度に共重合して使用することもできる。
【００３８】
表面保護層５は、上述の硬化性樹脂組成物を含有する塗布液を調製し、該塗布液を塗布し、硬化することで得ることが好ましい。硬化性樹脂組成物の塗布は、硬化後の厚さが好ましくは１〜５０μｍ程度になるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗付し、未硬化樹脂層を形成する。次いで、該未硬化樹脂層について、硬化性樹脂が熱硬化性樹脂の場合は熱処理を施し、また硬化性樹脂が電離放射線硬化性樹脂の場合は電子線や紫外線などの電離放射線を照射して硬化させて表面保護層５を形成する。
【００３９】
このようにして、形成された硬化樹脂層には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐傷付き性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能などを付与することもできる。
【００４０】
本発明においては、表面保護層５の厚さは１〜５０μｍであることが好ましく、１〜３０μｍであることがより好ましい。表面保護層５の厚さが上記範囲内であると、耐傷付き性、耐候性などの保護層としての十分な表面特性が得られ、かつ良好な三次元成形性も得られるので、自動車内装用途などの複雑な３次元形状への高い追従性を得ることができる。
【００４１】
≪支持シート層６≫
本発明の加飾シート１０は、特にインサート成形に適用する場合には、図５あるいは６に示されるように、支持シート層６を有することが好ましい。該支持シート層６を形成する材料は、三次元成形性や射出樹脂との相性など考慮して選定され、代表的には熱可塑性樹脂からなる樹脂シートが好ましく使用される。該熱可塑性樹脂としては、一般的には、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン樹脂（以下「ＡＢＳ樹脂」という）、アクリロニトリル／スチレン／アクリル酸エステル樹脂（「以下「ＡＳＡ樹脂」という」、アクリル樹脂、ポリプロピレン，ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂などが好ましく使用される。なかでも、ＡＢＳ樹脂が三次元成形性の観点から好ましい。樹脂シートとしては、上記した樹脂製の単層シート、あるいは同種又は異種樹脂による複層シートを採用することができる。
【００４２】
これらの樹脂シートは、本発明の加飾シートが光源からの光を透過しうる程度の光透過性を有することが好ましく、これを阻害しない範囲内であれば着色されていてもよい。このような観点から、支持シート層６に用いられる樹脂シートは、無色透明、あるいは着色透明又は半透明のものであることが好ましい。
【００４３】
支持シート層６は、２５℃における曲げ弾性率５００〜４，０００ＭＰａが好ましく、７５０〜３，０００ＭＰａがより好ましい。ここで、曲げ弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠して測定された値である。曲げ弾性率が５００ＭＰａ以上であると、加飾シート１０は十分な剛性を有することとなり、優れた表面特性と成形性が得られる。
【００４４】
支持シート層６の厚さは、用途に応じて適宜選択されるが、通常５０〜１０００μｍ程度であり、１００〜７００μｍがより好ましく、１００〜５００μｍがさらに好ましい。支持シート層６の厚さが上記範囲内であると、優れた表面物性、三次元成形性及び意匠性に加えて、印刷作業性（生産性）も得られ、コストの観点からも有利である。
【００４５】
また、支持シート層６は、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、所望により、片面又は両面に酸化法や凹凸化法などの物理的又は化学的表面処理を施すことができる。これらの処理としては、上記した基材シート層に施しうる処理と同じものが好ましく例示される。
【００４６】
≪接着剤層８≫
本発明の加飾シート１０は、図５及び６に示されるように、支持シート層６の密着性を向上させるため、所望により接着剤層８を設けることができる。接着剤層８には、射出樹脂に応じて、熱可塑性樹脂又は硬化性樹脂が用いられる。熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリル変性ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、熱可塑性ウレタン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂などが挙げられ、これらは１種又は２種以上を混合して用いることができる。熱硬化性樹脂としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。
また、ポリオールとイソシアネートとの２液硬化型の接着剤も好ましく用いられる。例えばポリオールとしてはアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、エポキシポリオールなどが挙げられ、イソシアネートとしては４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの芳香族イソシアネートやイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチレンジイソシアネート（ＭＤＩ）などの脂肪族（又は脂環式）イソシアネートなどが好ましく挙げられる。
【００４７】
≪着色層≫
本発明の加飾シート１０は、本発明の効果を阻害しない範囲で、意匠性の向上のため、必要に応じて着色層（図示せず）を設けてもよい。着色層は、絵柄を呈していても、全面に渡って均一一様に着色されるようなベタ着色を呈していてもよく、その色は、上記した基材シート層１の色として例示したもののなかから適宜選択すればよい。また、着色層は、いずれの層の上に設けてもよい。
【００４８】
以上詳説してきた本発明の加飾シート１０は、各種射出成形法による加飾樹脂成形品の製造に好ましく用いられる。そして、本発明の加飾シート１０は、加飾樹脂成形品に、三次元成形性や、表面の耐傷付き性、耐薬品性といった加飾シートに要求される基本性能を付与することができる。また、本発明の加飾シート１０は、光源の消灯時には観察者により近い絵柄層である第一絵柄層２が主に視認され、第二絵柄層３の第一絵柄層２と重なる部分は視認することはできないが、光源を点灯すると、当該第二絵柄層３の第一絵柄層２と重なる部分がより明確に視認できるようになるため、光源の点灯時と消灯時とで異なる多様な意匠感をも加飾樹脂成形品に付与しうる。
【００４９】
［加飾樹脂成形品］
本発明の加飾樹脂成形品１１は、基材シート層、第一絵柄層及び第二絵柄層を少なくとも有し、該第一絵柄層がより観察者側に配置され、該第一絵柄層の絵柄が該第二絵柄層の絵柄の少なくとも一部と重なっており、消灯時色差（ΔＥ1）が１以下であり、かつ点灯時色差（ΔＥ2）が該消灯時色差（ΔＥ1）よりも大きいことを特徴とする加飾シート１０、及び該加飾シート１０の第二絵柄層３が設けられる面側に射出樹脂層７を有するもの、すなわち本発明の加飾シート１０を用いて作製されるものである。より具体的には、本発明の加飾樹脂成形品は、本発明の加飾シート１０を用いて、インサート成形法、射出成形同時加飾法、ブロー成形法、ガスインジェクション成形法などの各種射出成形法、好ましくはインサート成形法及び射出成形同時加飾法により作製される。
【００５０】
インサート成形法では、真空成形工程において、本発明の加飾シート１０を真空成形型により予め成形品表面形状に真空成形（オフライン予備成形）し、次いで必要に応じて余分な部分をトリミングして成形シートを得る。この成形シートを射出成形型に挿入し、射出成形型を型締めし、流動状態の樹脂を型内に射出し、固化させて、射出成形と同時に樹脂成形物の外表面に加飾シート１０を一体化させ、加飾シート１０と射出樹脂層７とからなる加飾樹脂成形品１１を製造する。
【００５１】
射出樹脂層７の形成に使用される射出樹脂は用途に応じた樹脂が使用され、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂などの熱可塑性樹脂が代表的である。また、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂なども用途に応じ用いることができる。
【００５２】
次に、射出成形同時加飾法においては、本発明の加飾シート１０を射出成形の吸引孔が設けられた真空成形型との兼用雌型に配置し、この雌型で予備成形（インライン予備成形）を行った後、射出成形型を型締めして、流動状態の樹脂を型内に射出充填し、固化させて、射出成形と同時に樹脂成形物の外表面に加飾シート１０を一体化させ、加飾シート１０と射出樹脂層７とからなる加飾樹脂成形品１１を製造する。
なお、射出成形同時加飾法では、射出樹脂による熱圧を加飾シートが受けるため、平板に近く、加飾シートの絞りが小さい場合には、加飾シートは予熱してもしなくてもよい。
なお、ここで用いる射出樹脂としてはインサート成形法で説明したものと同様のものを用いることができる。
【００５３】
以上のようにして製造された加飾樹脂成形品は、三次元成形性や、表面の耐傷付き性、耐薬品性といった加飾シートに要求される基本性能を有している。また、本発明の加飾樹脂成形品は、上記したような光源の点灯時と消灯時とで異なる意匠を発現する多様な意匠感をも有する成形品である。
【実施例】
【００５４】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
【００５５】
評価方法
（１）色差（消灯時色差（ΔＥ1）及び点灯時色差（ΔＥ2））の測定
各実施例及び比較例で得られた加飾シートについて、光源の消灯時及び点灯時の第二絵柄層の絵柄部、及び非絵柄部のΔＬ*、Δａ*及びΔｂ*を分光光度計（「ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（型番）」，ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）を用いて測定し、光源消灯時の消灯時色差（ΔＥ1）及び光源点灯時の点灯時色差（ΔＥ2）を測定した。なお、光源は、加飾シートの表面が照度７０００Ｌｕｘとなるように設置した。
（２）外観評価（光源消灯時）
上記（１）の明度の測定の際に、光源消灯時の外観について、以下の基準で評価した。
◎  第二絵柄層の絵柄が全く確認できなかった
○  第二絵柄層の絵柄がほとんど確認できなかった
△  第二絵柄層の絵柄が確認されたが、目立たない程度であった
×  第二絵柄層の絵柄が確認された
（３）外観評価（光源点灯時）
上記（１）の明度の測定の際に、光源点灯時の外観について、以下の基準で評価した。
◎  第二絵柄層の絵柄が明確に確認された
○  第二絵柄層の絵柄が確認された
△  第二絵柄層の絵柄が目立たないものの確認された
×  第二絵柄層の絵柄が確認されなかった
（４）三次元成形性（真空成形）
各実施例及び比較例で得られた加飾シートについて以下に示す方法で真空成形を行い、成形後の外観にて評価した。評価基準は以下のとおりである。
◎；表面保護層に塗膜割れや白化が全く見られず、良好に型の形状に追従した。
○；三次元形状部又は最大延伸部の一部に微細な塗膜割れ又は白化が認められたが実用上問題なし。
△；三次元形状部又は最大延伸部の一部に軽微な塗膜割れ又は白化が発生した。
×；型の形状に追従できずに表面保護層に塗膜割れや白化が見られた。
＜真空成形＞
加飾シートを赤外線ヒーターで１８０℃に加熱し、軟化させる。次いで、真空成形用型を用いて真空成形を行い（最大延伸倍率：１００％）、型の内部形状に成形する。シートを冷却後、型より加飾シートを離型する。
（５）耐傷付き性
各実施例及び比較例で得られた加飾シートについて、＃００００スチールウールを用いて荷重１．５ｋｇｆで５回往復後の試験片の外観を評価した。評価基準は以下のとおりである。
◎；傷付きがなかった。
○；表面に微細な傷が認められたが、塗膜の削れや白化はなかった。
△；表面に軽微な傷があった。
×；表面に著しい傷があった。
【００５６】
実施例１
基材シート層１として無色透明の成型性ＰＥＴシート（厚さ：５０μｍ，伸張弾性率（１００℃）：９．５ＭＰａ）を用い、その両面に、プライマー組成物（主剤：アクリルポリオール、硬化剤：イソシアネート化合物）を用いグラビア印刷により厚さ１μｍのプライマー層４Ａ及び４Ｂを形成し、該プライマー層４Ａの上に、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる印刷インキを用いグラビア印刷により第一絵柄層２としてベタ着色層２Ｂ（厚さ：２μｍ）を形成し、さらに該プライマー層４Ｂの面に塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる印刷インキを用いグラビア印刷によりストライプ柄（２ｃｍ幅）の第二絵柄層３（厚さ：１μｍ）を形成した。次いで、ポリエステルポリオール系の接着剤を塗布して（塗布量：１０ｇ／ｍ2）、支持シート層６となる半透明のＡＢＳシート（厚さ：４００μｍ）をドライラミネートし、４０℃で３日間養生して、加飾シート１０を得た。得られた加飾シート１０について、上記方法により評価した。評価結果を第１表に示す。
【００５７】
実施例２
基材シート層１として無色透明の成型性ＰＥＴシート（厚さ：５０μｍ，伸張弾性率（１００℃）：９．５ＭＰａ）を用い、その両面に、プライマー組成物（主剤：アクリルポリオール、硬化剤：イソシアネート化合物）を用いグラビア印刷により厚さ１μｍのプライマー層４Ａ及び４Ｂを形成し、該プライマー層４Ａの上に、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる印刷インキを用いグラビア印刷により第一絵柄層２としてベタ着色層２Ｂ（厚さ：２μｍ）を形成し、さらに該プライマー層４Ｂの面に塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる印刷インキを用いグラビア印刷によりストライプ柄（２ｃｍ幅）の第二絵柄層３（厚さ：１μｍ）を形成し、該第一絵柄層２の面にプライマー組成物（主剤：アクリルポリオール、硬化剤：イソシアネート化合物）を用いグラビア印刷により厚さ１μｍのプライマー層４Ｃを形成した。次いで、該プライマー層４Ｃの面に、電離放射線硬化性樹脂組成物（２官能ポリカーボネートアクリレートオリゴマー（重量平均分子量：１００００）と６官能ウレタンアクリレートオリゴマー（重量平均分子量：６０００）とを９４：６（質量比）の割合で混合した樹脂組成物）を硬化後の厚さが１０μｍとなるように塗布し未硬化樹脂層を形成し、該未硬化樹脂層に加速電圧１６５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して、電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させて表面保護層を形成した。その後、ポリエステルポリオール系の接着剤を塗布して（塗布量：１０ｇ／ｍ2）、支持シート層６となる半透明のＡＢＳシート（厚さ：４００μｍ）をドライラミネートし、４０℃で３日間養生して加飾シート１０を得た。得られた加飾シート１０について、上記方法により評価した。評価結果を第１表に示す。
【００５８】
実施例３、４、比較例１及び２
実施例２において、第一絵柄層及び第二絵柄層の厚さを第１表に示される厚さにした以外は、実施例１と同様にして加飾シートを得た。得られた加飾シートについて、上記方法により評価した。
【００５９】
【表１】
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【００６０】
本発明の加飾シートは、通常のインサート成形法や射出成形同時加飾法において、１８０℃程度の加熱温度から金型に接触時の温度まで急激な温度低下と急激な伸張速度、高伸張度の条件であってもクラックや割れが発生することがなく、三次元成形性が良好であり、製造された加飾樹脂成形品の表面は、優れた耐傷付き性を有することが確認された。また、本発明の加飾シートは、上記したような優れた特性を有しつつ、光源の点灯時と消灯時とで異なる意匠を発現する多様な意匠感を有することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の加飾シートは各種加飾樹脂成形品に用いられ、例えば、自動車などの車両の内装材又は外装材、幅木、回縁等の造作部材、窓枠、扉枠等の建具、壁、床、天井などの建築物の内装材、テレビ受像機、空調機などの家電製品の筐体、容器などの用途の加飾樹脂成形品に好適に用いられる。
【符号の説明】
【００６２】
１．基材シート層
２．第一絵柄層
２Ａ．絵柄層
２Ｂ．ベタ着色層
３．第二絵柄層
４．プライマー層
４Ａ．プライマー層
４Ｂ．プライマー層
４Ｃ．プライマー層
５．表面保護層
６．支持シート層
７．射出樹脂層
８．接着剤層
１０．加飾シート
１１．加飾樹脂成形品
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
0005862074.tif 000007
【図６】
0005862074.tif 000008
【図７】
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