(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明導電膜が形成された２枚のガラス基板が各々の透明導電膜を向かい合わせて配置され、
一方のガラス基板上に形成された透明導電膜上に２酸化ケイ素粒子層が配置され、
向かい合わせて配置された前記各々の透明導電膜に挟まれた領域に電解質が充填され、
前記各々の透明導電膜が外部負荷に接続可能なことを特徴とする赤外光制御用複合ガラス板。
【請求項２】
請求項１に記載の赤外光制御用複合ガラス板において、他方のガラス基板上に形成された透明導電膜上に２酸化チタン、ＣｕＯ，ＭｇＯ，ＺｎＯ，ＳｒＴｉＯ３，窒化炭素、グラフェンから選ばれる1種からなる層が配置されたことを特徴とする赤外光制御用複合ガラス板。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の赤外光制御用複合ガラス板において、前記２酸化ケイ素粒子層は白金膜を介して前記透明導電膜上に配置されていることを特徴とする赤外光制御用複合ガラス板。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の赤外光制御用複合ガラス板において、前記電解質は無色であることを特徴とする赤外光制御用複合ガラス板。
【請求項５】
請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載の赤外光制御用複合ガラス板において、赤外光制御用複合ガラス板に隣接してソーラーセルを設けたことを特徴とする複合ガラス・ソーラーセルユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合ガラス板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
建築物の窓等に使用されるガラス板は可視光のみを透過できれば機能として充分であるが、不要あるいは有害な可視光以外の光も透過する。
特に太陽光に含まれる可視光よりも波長が短い紫外線は人体に傷害を与えあるいは室内の器具等の劣化をもたらす。
また、可視光よりも波長が長い赤外線は熱線として室内の温度を過度に上昇させる。【０００３】
この問題に対応するために、建築物の窓等に使用されるガラス板を２重にして間にガスを封入し断熱機能を持たせた複層ガラス、樹脂を挟み込んで耐性を高めた合わせガラス、表面に金属薄膜を形成して紫外光・赤外光を遮断する光線遮断ガラス、金属膜を格子状に形成して電磁波を遮断するシールドガラス等の機能ガラスが実用化されている。
【０００４】
不要な赤外光の透過を避けるための方法には、ガラス板自体に含まれる成分により、あるいはガラス板表面に赤外光吸収物質を塗布することにより赤外光を吸収する方法、あるいは特開２００２−３４８１４５号公報に示されている方法がある。
【０００５】
ガラスに遮断したい光の波長の４分の１の厚さの薄膜を設け、この薄膜の両側の界面で反射した光の干渉により透過光を抑制する光線遮断ガラスが、"http://www.aist.go.jp/aist_i/press_release/pr20070625/pr20070625.html"に示されている。【０００６】
図１に示すこの赤外光遮断ガラス板は、ガラス板１表面に低屈折率材料である２酸化ケイ素膜２を塗布し、その上に高屈折率材料である２酸化チタン膜３を塗布して、入射赤外光とガラス板表面で反射した反射赤外光とを干渉させて可視光透過率８２％、赤外光反射率５０％を得ている。
この赤外光遮断ガラスの塗布膜は遮断光の波長の４分の１の厚さであるため、膜厚により透過が抑制される光の波長が限定される。【０００７】
以後、本明細書において紫外光はハッチングされた矢印で示し、可視光は白矢印で示し、赤外光は黒矢印で示す。
また、大きく減衰した透過光は矢印を短くして示し、減衰しないあるいは減衰量が少ない透過光は矢印をそのままにして示す。【０００８】
建築物、特に高層建築物において大きな外表面を占める窓ガラスを利用してソーラーセルを構成することが目論まれているが、可視光を透過させることが必要な複合ガラス板として利用できるソーラーセルはない。【０００９】
比較的安価なソーラーセルとして２酸化チタン（ＴｉＯ２）を用い本多・藤嶋効果として知られる作用を利用するソーラーセルがある。
図２により２酸化チタンソーラーセルの基本的な構成を説明する。
この図において１１及び１３はガラス基板であり各々１方の面にＦＴＯ透明導電膜１２が形成され、ガラス基板１１側から光が入射する。１６は多孔質２酸化チタン焼結体である。１５は電解液であり、一般的には沃化カリウム水溶液に沃素を溶解した沃素系電解質が用いられる。
なお、１４は封止材、１７は抵抗器等の負荷である。【００１０】
２酸化チタンが起電する光は波長が３８０nm以下の紫外光のみであり、この波長領域の紫外光は太陽光中の４％に過ぎない。そのため、最も豊富な光源である太陽光の利用効率は最大でも４％、実際には１％がせいぜいであり、太陽光の利用効率はきわめて低い。【００１１】
利用可能な波長領域が狭い２酸化チタンソーラーセルの欠点を補うため、焼結多孔質２酸化チタンにルテニウム錯体色素を吸着させることにより利用可能な光の範囲を紫外光より波長が長い可視光領域まで拡げた色素増感ソーラーセル(ＤＳＳＣ:Dye Sensitized Solar Cell)がグレッツエルセルとして知られている。【００１２】
図３により、色素増感ソーラーセルの基本的な構成を説明する。
この図において１１及び１３はガラス基板であり各々１方の面にＦＴＯ透明導電膜１２が形成され、ガラス基板１１側から光が入射する。１８はルテニウム錯体色素を吸着させた多孔質２酸化チタン焼結体である。１５は電解液であり、一般的には沃化カリウム水溶液に沃素を溶解した沃素系電解質が用いられる。
なお、１４は封止材、１７は抵抗器等の負荷である。
色素増感ソーラーセルの太陽光利用効率は理論的に３０％、実際には最大で１０％である。
【００１３】
２酸化チタンは光触媒機能を有しているが、同様に光触媒機能を有する材料としてハロゲン化水素酸で処理された溶融石英粒子を使用することが特開２００４−２９０７４８号公報及び特開２００４−２９０７４７号公報に示されている。【００１４】
同様に、光触媒能を有する材料としてフッ化水素酸で処理された人工水晶粒子を使用することが、国際公開公報ＷＯ２００５／０８９９４１号に示されている。【００１５】
この人工水晶光触媒は、特開２００４−２９０７４８号公報及び特開２００４−２９０７４７号公報に示された溶融石英を原材料とする光触媒よりもさらに広い２００〜８００nmという波長領域で光触媒として機能する。【００１６】
さらに、本発明者等は人工水晶を代表とする２酸化ケイ素がソーラーセルとして利用可能であることを発見し、このソーラーセルは国際公開公報ＷＯ２０１１／０４９１５６号に記載されている。
この２酸化ケイ素は無色である。【００１７】
２酸化ケイ素は結晶質である人工水晶ではなくても、石英ガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰ガラス等の非結晶質であるガラスの粒子であっても、ハロゲン化水素酸処理することにより、ソーラーセル材料として機能する。【００１８】
図４により、ＷＯ２０１１／０４９１５６号に記載された２酸化ケイ素ソーラーセルの構成の例を説明する。【００１９】
この図において２１及び２３はガラス基板であり１方の面にＦＴＯ透明導電膜２２が形成され、ガラス基板２１側から光が入射する。２９は２酸化ケイ素焼成体を粉砕した粒状体である。電解液は２酸化ケイ素粒状体２９と共存しており、一般的には沃化カリウム水溶液に沃素を溶解した沃素系電解質が用いられる。
光入射側のガラス基板１のＦＴＯ層２２には酸化亜鉛（ＺｎＯ），酸化チタン（ＴｉＯ２）等のｎ型半導体層が形成されている。【００２０】
光入射側ではないガラス基板２３のＦＴＯ層１２には白金膜２８が形成されている。
なお、２４は封止材、２７は抵抗器等の負荷である。【００２１】
電解質として有機電解質を用いる場合には、有機電解質は、ＬｉＩを０.１ｍｏｌ、Ｉ２を０.０５ｍｏｌ，４−tert-ブチルピリジンを０.５ｍｏｌ，テトラブチルアンモニウムヨージドを０.５ｍｏｌアセトニトリル溶媒に添加したものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２２】
【特許文献１】特開２００２−３４８１４５号公報
【特許文献２】特開２００４−２９０７４８号公報
【特許文献３】特開２００４−２９０７４７号公報
【特許文献４】国際公開公報ＷＯ２００５／０８９９４１号
【特許文献５】国際公開公報ＷＯ２０１１／０４９１５６号
【非特許文献】
【００２３】
【非特許文献１】http://www.aist.go.jp/aist_i/press_release/pr20070625/pr20070625.html
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２４】
この出願に係る発明は、建築物等に入射する赤外光及び／又は紫外光の透過量を減少させることが可能な窓用ガラスを得ることを課題とする。【００２５】
また、赤外光及び／又は紫外光の透過量を調節することができる窓ガラスを得ることを課題とする。【００２６】
また、入射光により起電することが可能な窓ガラスを得ることを課題とする。【００２７】
また、無色あるいは淡色のソーラーセルによる、複合ガラス板を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００２８】
本発明者等は、適切な電解質を採用すれば窓ガラスとして使用可能なソーラーセルを構成することが可能であることを見いだした。【００２９】
この出願に係る発明は、２酸化チタンと沃素系電解質からなるソーラーセルにハロゲン化水素酸処理した結晶質である人工水晶粒子あるいはハロゲン化水素酸処理した非結晶質である石英ガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰ガラス等のガラス粒子を組み合わせてソーラーセルを構成し、このソーラーセルを窓用ガラス板として使用する。
【００３０】
具体的には、透明導電膜が形成された２枚のガラス板各々の透明導電膜を向かい合わせて配置し、一方のガラス板上に２酸化チタン膜を配置して光入射側電極とし、他方のガラス板上の白金電極上に２酸化ケイ素粒子を配置し、２枚のガラス板の間に無色透明な電解液を封入して複合ガラス板を構成する。【００３１】
この出願に係る発明のさらなる特徴は以下のとおりである。
（１）透明導電膜が形成された２枚のガラス基板が各々の透明導電膜を向かい合わせて配置され、ガラス基板の一方に２酸化ケイ素粒子が配置され、２枚のガラス基板の間に電解質が充填され、透明導電膜が外部負荷に接続された複合ガラス板。【００３２】
（２）透明導電膜が形成された２枚のガラス基板が各々の透明導電膜を向かい合わせて配置され、ガラス基板の一方に２酸化ケイ素粒子が配置され、ガラス基板の他方に２酸化チタン粒子層が配置され、２枚のガラス基板の間に電解質が充填され、透明導電膜が外部負荷に接続された複合ガラス板。
【００３３】
（３）透明導電膜が形成された２枚のガラス基板が各々の透明導電膜を向かい合わせて配置され、ガラス基板の一方に２酸化ケイ素粒子が配置され、２枚のガラス基板の間に電解質が充填され、透明導電膜が外部負荷に接続されたシリコンソーラーセル保護用複合ガラス板。【００３４】
（４）透明導電膜が形成された２枚のガラス基板が各々の透明導電膜を向かい合わせて配置され、ガラス基板の一方に２酸化ケイ素粒子が配置され、２枚のガラス基板の間に電解質が充填され、透明導電膜が外部負荷に接続され、さらに同一筐体にシリコンソーラーセルを収納した複合ガラス板。
【発明の効果】
【００３５】
２酸化ケイ素を用いたソーラーセル構成を採るこの出願に係る発明の複合ガラス板は入射した赤外光により起電するとともに、赤外光の透過量が８０〜８５％減少する。【００３６】
また、２酸化チタンを用いたソーラーセル構成を採る複合ガラス板と２酸化ケイ素を用いたソーラーセル構成を採る複合ガラス板を入射光に対して直列に配置することにより、２酸化チタンを用いたソーラーセル構成を採る複合ガラス板により紫外光が遮断され、２酸化ケイ素を用いたソーラーセル構成を採る複合ガラス板により赤外光が遮断される。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】先行技術の赤外光遮断ガラス板の模式図。
【図２】従来の２酸化チタンソーラーセルの模式図。
【図３】従来の増感色素２酸化チタンソーラーセルの構成模式図。
【図４】先行発明の２酸化ケイ素ソーラーセルの構成模式図。
【図５】実施例１の２酸化ケイ素複合ガラス板の構成模式図。
【図６】実施例２の２酸化チタン複合ガラス板の構成模式図。
【図７】実施例３の色素増感２酸化チタン複合ガラス板の構成模式図。
【図８】実施例４の２酸化チタン・２酸化ケイ素タンデム構成複合ガラス板の構成模式図。
【図９】実施例５の２酸化チタン・２酸化ケイ素複合ガラス板の構成模式図。
【図１０】実施例１の複合ガラス板をシリコンソーラーセルと組み合わせた構成模式図。
【図１１】実施例１の複合ガラス板とシリコンソーラーセルとを組み合わせて一体構成としたシリコンソーラーセルユニット。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
本発明者等は、２酸化ケイ素ソーラーセルについてさらに検討を加えた結果、殆ど紫外光を含まない白熱電球からの光によっても起電することを発見した。
白熱電球から放射される光は黒体輻射光であるため、含まれる紫外光はごくわずかであり、大部分は可視光及び赤外光である。このことから、２酸化ケイ素ソーラーセルが可視光及び赤外光によって起電することが把握される。
【００３９】
１００mm×１００mmのガラス板を用いて上記構成の二酸化珪素ソーラーセルを作製し、５００Ｗの赤外線電球からの赤外光を二酸化チタン側から照射し、照射面の温度と二酸化珪素ソーラーセルの背後１０cmの位置の温度変化を比較した。
【００４０】
その結果、照射面の温度と背後位置の温度に大きな差が生じ、２酸化ケイソーラーセルによる赤外光遮断効果が確認された。
また、外部負荷９を切り離すと赤外光遮断効果が小さくなることから、２酸化ケイ素ソーラーセルとしての起電がガラス板の赤外光遮断効果に寄与しているといえる。
【００４１】
２酸化ケイ素ソーラーセルが赤外光により起電するのは、ＦＴＯ透明導電層２２とＦＴＯ透明導電層２４との間に負荷が接続されているときだけであり、負荷が接続されていないときには起電しない。
言い換えれば、２酸化ケイ素ソーラーセルは、負荷が接続されて起電しているときには入射した赤外光を起電のために消費するが、負荷が接続されず起電していないときには入射した赤外光を消費しない。
【００４２】
見方を変えると、２酸化ケイ素ソーラーセルに負荷が接続されているときには入射した赤外光が消費されて透過赤外光量が減少し、負荷が接続されていないときには入射した透過赤外光量は減少しない。
【００４３】
これは、２酸化ケイ素ソーラーセルに負荷を接続するか否かにより、あるいは負荷を変化させることにより、赤外光の透過量を変化させることが可能であることを意味する。
そして、２酸化ケイ素ソーラーセルをシリコンソーラーセルのカバーとしすることにより、温度上昇をもたらす有害な赤外光の透過を遮断することができる。
【００４４】
２酸化ケイ素ソーラーセルは対極として炭素あるいは金属板のような非透光性材料ではなく、光入射側と同様な透明導電体を使用することができ、光透過性ソーラーセルを構成することができる。
【００４５】
これらのことに着目して、この出願に係る不要赤外光の透過を遮断することにより、シリコンソーラーセルの発電量低下を阻止する複合ガラス板及びシリコンソーラーセルユニットの発明をなした。
【００４６】
このソーラーセル構成の窓用板ガラスと、このソーラーセルを構成する両側の２枚のＦＴＯガラスとの光透過率を計測した結果を表１に示す。
この表１において上段の数字は透過率を、下段の括弧内の数字は遮断率である。
【００４７】
【表１】
0006049613.tif 000002
【００４８】
この表に示されたように、このソーラーセルは４７０ｎｍ以下の波長領域の光をほぼ１００％遮断するのに対し、ＦＴＯガラスは２８９ｎｍ以下の波長領域の光をほぼ１００％遮断するが、２８９ｎｍ〜４７０ｎｍの波長領域の光は６５％以上透過させる。
また、ソーラーセルは８００ｎｍの波長の光を８４．７％遮断するのに対し、ＦＴＯガラスの遮断率は１５．７％に過ぎない。
【００４９】
この出願の発明に係る複合ガラス板と通常のガラス板の熱線遮断効果を計測した。
計測は、厚さの異なるこの出願の発明に係る複合ガラス板と、比較として通常のガラス板について行い、内部への熱の影響を排除するために直方体形状の白い箱の一つの面に複合ガラス板を取り付け、複合ガラス板に赤外光を含む光を照射し、箱の内外の温度を計測した。この出願の発明に係る複合ガラス板には外部負荷を接続し、その外部負荷を変化させた。
【００５０】
１００mm×１００mmのガラス板を用いて上記構成の２酸化ケイ素ソーラーセルを作製し、５００Ｗの赤外線電球からの赤外光を２酸化チタン側から照射し、照射面の温度と２酸化ケイ素ソーラーセルの背後１０cmの位置の温度変化を比較した。
【００５１】
その結果を表２に示す。
この表２において複合ガラス板Ｂは複合ガラス板Ａよりも厚い。また、複合ガラス板Ｃは複合ガラス板Ｂの負荷を大きくしている。
【００５２】
【表２】
0006049613.tif 000003
【００５３】
表２のデータから理解されるように、汎用のガラス板を用いた場合には、箱の内外の温度差は１０℃未満であるのに対し、この出願の発明に係るガラス板の場合には１５〜２０℃という大きな温度差を示した。
【００５４】
なかでも、複合ガラス板Ｃは負荷を大きくしただけの相違である複合ガラス板Ｂとの間に３℃に及ぶ大きな温度差を生じており、これは明らかにこの出願の発明に係るガラス板が赤外線による起電を行うことにより赤外線を遮断していることを示している。
【００５５】
このように、照射面の温度と背後位置の温度に大きな差が生じ、２酸化ケイ素ソーラーセルによる赤外光遮断効果が確認された。
【００５６】
また、外部負荷を切り離すと赤外光遮断効果が小さくなることから、２酸化ケイ素ソーラーセルとしての起電がガラス板の赤外光遮断効果に寄与していると考えられる。
【００５７】
この知見に基づいて、この出願においては、シリコンソーラーセルの起電に寄与する可視光及び紫外光は透過させ、起電に寄与せずシリコンソーラーセルの起電力低下をもたらす赤外光を遮断する複合ガラス板及びこの複合ガラス板を組み合わせて用い起電力低下をもたらす温度上昇を回避するシリコンソーラーセルユニットを構成する。
【実施例１】
【００５８】
図５により、実施例１の複合ガラス板を説明する。
実施例１の複合ガラス板は図４に示した先行発明の２酸化ケイ素ソーラーセルを図２に示した２酸化チタンの構成に基づいて構成し、複合ガラス板としたものである。【００５９】
図５において、２１は汎用のガラス板からなるガラス基板であり、一方の面にＦＴＯ等の透明導電膜２２が形成され、光入射側面とされる。２３は２１と同様な汎用の複合ガラス板からなるガラス基板であり、一方の面にＦＴＯ等の透明導電膜２２が形成され、光出射側面とされる。ガラス基板２１とガラス基板２３は、双方の透明導電膜２２が対向するように配置される。【００６０】
光入射側ガラス基板２１の透明導電膜２２に２酸化ケイ素粒子焼成体が２酸化ケイ素粒子層３０として配置されている。
２酸化ケイ素粒子はハロゲン化水素酸処理した結晶質人工水晶粒又は非結晶質ガラス粒を粒径が０．２ｍｍ以下、望ましくは５００ｎｍ以下に粉砕された人工水晶粒子であり、２酸化ケイ素粒子焼成体はエタノールと混合して白金等の層が形成された透明導電膜２２上に塗布し乾燥させた。
【００６１】
２酸化ケイ素粒として、２酸化ケイ素の結晶質である水晶あるいは非結晶質である石英ガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰等のガラス粒が使用可能であり、粗粉砕した２酸化ケイ素粒をフッ化水素酸水溶液に浸漬し、次いで水晶粒あるいはガラス粒を水洗後に乾燥し、その後微粉砕粉する。フッ化水素酸以外に塩化水素酸あるいは臭化水素酸がハロゲン化水素酸として用いられるが、フッ化水素酸が好ましい。【００６２】
２酸化ケイ素粒子の径は５００ｎｍ以下の微粒子に限定されず、０．２ｍｍ程度の径であっても使用可能である。【００６３】
光入射側電極には２酸化チタンの他に、ＣｕＯ，ＭｇＯ，ＺｎＯ，ＳｒＴｉＯ３，窒化炭素、グラフェン等も使用可能である。  【００６４】
２枚のガラス基板２１と２３の間に透明電解質２５が充填されている。
２４は封止材であり、２７は外部負荷である。【００６５】
電解質２５には最も簡易には沃化カリウム水溶液に沃素を溶解した沃素系電解質が用いられるが、この電解質は透明ではあっても有色であるため、窓ガラスとして用いるには不向きである。【００６６】
現在のところ、無色の電解質としては、以下の組成の電解質が有用である。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアイオダイド：０．４Ｍ
テトラブチルアンモニウムアイオダイド：０．４Ｍ
４−ｔ−ブチルピリジン：０．２Ｍ
グアニジウムイソチオシアネート：０．１Ｍ
をプロピレンカーボネート液として調製。【００６７】
この電解液は、Ｉ２、Ｂｒ２などのハロゲン分子の濃度が０．０００４ｍｏｌ／ｌ以下の場合には、可視光領域においてほぼ無色透明である。【００６８】
この他に、次の電解質も使用できる。
ヨウ化リチウム（ＬｉＩ）０．５mol，金属ヨウ素（Ｉ２）０．０５molを分子量２２０のポリエチレングリコールを溶媒として調製したもの。【００６９】
さらに、次の電解質も使用できる。
ヨウ化リチウム（ＬｉＩ）０．５mol，金属ヨウ素（Ｉ２）０．０５molをメトキシプロピオニトリルに溶かしたものに増粘剤を加え、更に開放起電力とフィルファクターを向上させるため4−tert-butyl pyridineを添加したもの。【００７０】
最高値を得た電解質として次のものがある。
ＬｉＩとＩ２，溶媒に3−メトキシプロピオニトリル，粘性を低くしイオンの拡散をスムーズにする常温溶融塩として1-propyl-2,3 dimethylimidazolium iodide，逆電流を防ぎ開放起電圧を高める4-tert-butyl pyridineを所定比混合したもの。【００７１】
なお、無色透明であることを要求されない場合には濃度を下げた沃素係電解液等有色の電解液を用いることもできる。
無色の電解質として酢酸あるいはクエン酸等も使用できる。
【実施例２】
【００７２】
図６により、実施例２の複合ガラス板を説明する。
実施例２の複合ガラス板は、図２に示した従来技術の２酸化チタンソーラーセルの構成を複合ガラス板に転用したものである。
この図において、３１は汎用のガラス板からなるガラス基板であり、一方の面にＦＴＯ等の透明導電膜３２が形成され、光入射側面とされる。
３３は３１と同様な汎用のガラス板からなるガラス基板であり、一方の面にＦＴＯ等の透明導電膜３２が形成され、光出射側面とされる。
また、ガラス基板３１とガラス基板３３は、双方の透明導電膜３２が対向するように配置される。【００７３】
光入射側ガラス基板３１の透明導電膜３２に２酸化チタン粒子層３６が配置され、２枚のガラス基板の間に透明電解質３５が充填され、２つの透明導電膜から出力される。
【００７４】
２酸化チタン粒子層３６は、スパッタリング，化学的蒸着法（ＣＶＤ），物理的蒸着法（ＰＶＤ），ゾル−ゲル法，メッキ法，電解重合法，分子プレカーサー法等の手段により形成された２酸化チタン膜である場合と、焼結等の手段により固体化された２酸化チタン多孔質焼結体である場合とがある。
分子プレカーサー法の場合には機能向上のために、２酸化チタン粒子を別途添加することが望ましい。
【００７５】
電解質３５には最も簡易には沃化カリウム水溶液に沃素を溶解した沃素系電解質が用いられるが、この電解質は透明ではあっても有色であるため、窓ガラスとして用いるのには不向きである。【００７６】
現在のところ、無色の電解質としては、以下の組成の電解質が有用である。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアイオダイド：０．４Ｍ
テトラブチルアンモニウムアイオダイド：０．４Ｍ
４−ｔ−ブチルピリジン：０．２Ｍ
グアニジウムイソチオシアネート：０．１Ｍ
をプロピレンカーボネート液として調製。【００７７】
この電解質は、Ｉ２、Ｂｒ２などのハロゲン分子の濃度が０．０００４ｍｏｌ／ｌ以下の場合には、可視光領域においてほぼ無色透明である。【００７８】
この他に無色透明である酢酸あるいはクエン酸等も無色透明な電解液として使用可能である。【００７９】
実施例２の複合ガラス板は４７０ｎｍ以下の波長領域の光をほぼ１００％遮断する。
【実施例３】
【００８０】
図７により、実施例３の複合ガラス板を説明する。
実施例２の複合ガラス板は図３に示した従来技術の色素増感２酸化チタンソーラーセルを複合ガラス板に転用したものである。【００８１】
実施例３の複合ガラス板が実施例２の複合ガラス板と異なるのは、実施例２の複合ガラス板の２酸化チタン層が２酸化チタン膜あるいは２酸化チタン多孔質焼結体であるのに対して、実施例３の複合ガラス板が焼結多孔質２酸化チタンにルテニウム錯体色素等の色素を吸着させている点のみであり、他の相違点はないので、さらなる説明は省略する。【００８２】
装飾用途等透過光が有色であってもよい場合には、可視光でも起電する色素増感ソーラーセル構成の複合ガラス板であっても、有用である。【００８３】
実施例３の複合ガラス板は増感色素によって、紫外光領域のみならず可視光領域の光によって起電し、紫外光領域のみならず可視光領域の光を遮断することができる。
【実施例４】
【００８４】
図８により実施例４の複合ガラス板を説明する。
実施例４の複合ガラス板は、実施例１の２酸化ケイ素を用いた複合ガラス板と実施例２の２酸化チタンを用いた複合ガラス板を直列に配置したものであるため、再度の説明は省略する。
２酸化チタンを用いた複合ガラス板が起電する紫外光は２酸化ケイ素が遮断・起電する可視光・赤外光と比較して複合ガラス板中を透過しにくいため、２酸化チタンを用いた複合ガラス板は、光が入射する側に配置することが好ましい。
【実施例５】
【００８５】
図９により実施例５の複合ガラス板を説明する。
実施例４の複合ガラス板は、実施例２の２酸化チタンを用いた複合ガラス板と実施例１の２酸化ケイ素を用いた複合ガラス板を電解質を共通要素として一体にしたものである。２酸化チタンが起電する紫外光は２酸化ケイ素が遮断・起電する可視光・赤外光と比較してガラス板中を透過しにくいため、光が入射する側のガラス基板に２酸化チタン層を配置する。【００８６】
図９において、４１は汎用のガラス板からなるガラス基板であり、一方の面にＦＴＯ等の透明導電膜４２が形成され、光入射側面とされる。４３は４１と同様な汎用のガラス板からなるガラス基板であり、一方の面にＦＴＯ等の透明導電膜４２が形成され、光出射側面とされる。ガラス基板４１とガラス基板４３は、双方の透明導電膜４２が対向するように配置される。【００８７】
光入射側ガラス基板４１の透明導電膜４２に２酸化チタン層４６が配置され、光入射側ガラス基板４３の透明導電膜４２に２酸化ケイ素粒子焼成体５０が配置されている。
２枚のガラス基板４１，４３の間に無色の電解質４５が充填されている。
４４は封止材、４７は外部負荷であり、透明導電膜４２，４２に接続される。【００８８】
２酸化チタン層４６は、スパッタリング，化学的蒸着法（ＣＶＤ），物理的蒸着法（ＰＶＤ），ゾル−ゲル法，メッキ法，電解重合法，分子プレカーサー法等の手段により形成された２酸化チタン膜である場合と、焼結等の手段により固体化された２酸化チタン多孔質焼結体である場合とがある。
分子プレカーサー法の場合には機能向上のために、２酸化チタン粒子を別途添加することが望ましい。【００８９】
光入射側には２酸化チタンの他に、ＣｕＯ，ＭｇＯ，ＺｎＯ，ＳｒＴｉＯ３，窒化炭素、グラフェン等も使用可能である。  【００９０】
２酸化ケイ素焼成体５０の粒子は粒径が０．２ｍｍ以下、望ましくは５００ｎｍ以下に粉砕された工水晶粒子であり、エタノールと混合して白金等の層が形成された透明導電膜４２上に塗布し乾燥させたものである。【００９１】
２酸化ケイ素粒として、２酸化ケイ素の結晶質である人工水晶あるいは非結晶質である石英ガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰等のガラス粒が使用可能であり、粗粉砕した２酸化ケイ素粒をフッ化水素酸水溶液に浸漬し、次いで人工水晶粒あるいはガラス粒を水洗後に乾燥し、その後微粉砕する。フッ化水素酸以外に塩化水素酸がハロゲン化水素酸として用いられるが、フッ化水素酸が好ましい。【００９２】
人工水晶粒子あるいは他のガラス粒子はフッ化水素酸以外のハロゲン化水素酸、塩化水素酸あるいは臭化水素酸で処理することが可能である。【００９３】
電解質２５には最も簡易には沃化カリウム水溶液に沃素を溶解した沃素系電解質が用いられるが、この電解質は透明ではあっても有色であるため、複合ガラス板として用いるのには不向きであり、他の電解質も使用可能である。
【００９４】
現在のところ、無色の電解質としては、実施例１の複合ガラス板と同様に以下の組成の電解質が有用である。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアイオダイド：０．４Ｍ
テトラブチルアンモニウムアイオダイド：０．４Ｍ
４−ｔ−ブチルピリジン：０．２Ｍ
グアニジウムイソチオシアネート：０．１Ｍ
をプロピレンカーボネート液として調製。【００９５】
この電解液は、Ｉ２、Ｂｒ２などのハロゲン分子の濃度が０．０００４ｍｏｌ／ｌ以下の場合には、可視光領域においてほぼ無色透明である。【００９６】
この他に無色透明である酢酸あるいはクエン酸等も透明電解液として使用可能である。【００９７】
ＦＴＯガラスは２８９ｎｍ以下の波長領域の光をほぼ１００％遮断し、２８９ｎｍ〜４７０ｎｍの波長領域の光は６５％以上透過させる。これに対し、実施例４の複合ガラス板は、４７０ｎｍ以下の波長領域の光をほぼ１００％遮断する。  また、ＦＴＯガラスは８００ｎｍの波長の光を８４．３％透過、すなわち１５．７％遮断するのに対し、実施例４の複合ガラス板は８４．７％遮断する。【００９８】
ソーラーシミュレータにより太陽常数である１ｋｗ／ｍ２の光を面積が１ｃｍ×１ｃｍの実施例３の複合ガラス板に照射し、ソーラーセルとしての特性を測定したところ、３４８μＡの短絡電流、６２０ｍＶの開放電圧が得られた。【００９９】
複合ガラス板の面積を２ｃｍ×２ｃｍにしたところ、１．７９９０ｍＡの短絡電流、５７０ｍＶの開放電圧が得られ、従来のソーラーセルとは逆に面積が大きいものの方が大きな光−電気変換能を示した。【０１００】
なお、粒径が０．２ｍｍ以下の人工水晶粒子の場合には１ｃｍ×１ｃｍの場合、２０μＡの短絡電流、４１７ｍＶの開放電圧が得られた。【０１０１】
実施例５の複合ガラス板は２酸化チタン層４６、電解質４５，２酸化ケイ素層５０がいずれも無色透明であるため、透明な複合ガラス板として使用可能であり、同時にソーラーセルとしても機能する。【０１０２】
この複合ガラス板は、波長８００ｎｍ以上の赤外光を８０〜８５％遮断するとともに、起電する。【０１０３】
ソーラーシミュレータにより太陽常数である１ｋｗ／ｍ２の光を面積が１ｃｍ×１ｃｍの実施例３の複合ガラス板に照射し、ソーラーセルとしての特性を測定したところ、３４１．７μＡの短絡電流、５００ｍＶの開放電圧が得られた。【０１０４】
複合ガラス板の面積を２ｃｍ×２ｃｍにしたところ、１７９９ｍＡの短絡電流、５７０ｍＶの開放電圧が得られ、従来のソーラーセルとは逆に面積が大きいものの方が大きな光−電気変換能を示した。【０１０５】
粒径が０．２ｍｍ以下の人工水晶粒子の場合には１ｃｍ×１ｃｍの場合、８５μＡの短絡電流、４７０ｍＶの開放電圧が得られた。【０１０６】
なお、２酸化ケイ素側から照射した場合と２酸化チタン側から照射した場合との間で大きな差は認められなかった。【０１０７】
実施例では光入射側に２酸化チタンを使用しているが、酸化亜鉛等他の適宜な材料が選択可能である。【０１０８】
２酸化チタンは膜以外に粒子形状のものも使用可能である。
光入射側電極に膜状の２酸化チタンを用いた場合は素通しのガラス板が得られ、多孔質焼結体の２酸化チタンを用いた場合には磨りガラス板が得られる。
【実施例６】
【０１０９】
シリコンを使用したソーラーセルには、結晶型，薄膜型があり、結晶型が最も変換効率が高いが、結晶型ソーラーセルは発電効率の温度係数が大きく、温度が高くなると発電効率が大きく低下する。【０１１０】
温度上昇は太陽光中の赤外光成分に起因するから、温度上昇を避けるためには、赤外光をソーラーセルに入射させないことが重要である。
そしてそのためには、実施例１として説明した赤外光遮断効果を有する２酸化ケイ素ソーラーセル構成の複合ガラス板が有用であるので、以下実施例として説明する。【０１１１】
図１０に示す２酸化ケイ素ソーラーセル構成の複合ガラス板６０は実施例１と同じ構成なので説明は省略する。
また、図４に示した先行技術の２酸化ケイ素ソーラーセルを用いることも可能である。【０１１２】
７０はシリコンソーラーセルであり外部に電力を供給する負荷２８を接続する。
【０１１３】
２酸化ケイ素ソーラーセル構成の複合ガラス板６０には負荷２７が接続してある。
赤外光を含む自然光等が入射すると複合ガラス板６０は２酸化ケイ素ソーラーセルとして動作し、起電する。自然光として紫外光及び可視光と共に複合ガラス板１０に入射した赤外光は、起電に寄与することにより減衰して出射し、紫外光及び可視光はそのまま透過し、出射し、シリコンソーラーセル７０に入射して起電する。
すなわち、２酸化ケイ素ソーラーセル構造を有する複合ガラス板６０は、負荷が接続されると、赤外光遮断複合ガラス板として機能する。【０１１４】
２酸化ケイ素ソーラーセルである複合ガラス板６０で発電された電力はシリコンソーラーセルで発電された電力と共に外部に供給される。
【実施例７】
【０１１５】
実施例６に示した複合ガラス板６０とシリコンソーラーセル７０を図１１に示すように１個の筐体に収納したシリコンソーラーセルユニットとすることも可能である。
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
資源量に問題がなく安価な２酸化ケイ素と無色透明な電解質を２枚のガラス板の間に封入して構成したこの出願に係る発明の複合ガラス板は、赤外線を遮断するので建築物外装用板ガラス、建築物内装用板ガラス、乗り物用板ガラス、農業用板ガラス、家具用板ガラス、電気製品用板ガラス、ショウケース用板ガラス、特にペアガラスのような断熱用途の２重板ガラスタイプが用いられている分野できわめて有用であるばかりでなく、ソーラーセルとして起電するので、２重の意味で、エネルギー問題の解決にきわめて有用である。
【符号の説明】
【０１１７】
１，１１，１３，２１，２３，３１，３３，４１，４３  ガラス基板
１２，２２，３２，４２  透明導電膜
２，２１，３０，５０  ２酸化ケイ素粒子層
３，１６，３６，４６  ２酸化チタン粒子層
１８  増感色素添加２酸化チタン粒子層
１５，２５，３５，４５  電解液
１４，２４，３４，４４  封止材
１７，２７，３７，２８  負荷
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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