(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造物の目地構造を有する壁であって、
第１の被着体と、
前記第１の被着体との間に間隙を挟んで隣り合う位置に配置される第２の被着体と、
前記間隙に充填され、ＪＴＣ  Ｓ−０００１  窯業系サイディング用シーリング材  ＪＴＣ規格に準拠して試験した引張接着性試験結果において、８０℃１４日の加熱後の５０％伸長時モジュラスの変化率が４０％以下であり、耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材と
を備え、
前記一液常温湿気硬化型シーリング材が、
（Ａ１成分）主鎖骨格が、数平均分子量２０，０００以上のアクリル酸ブチル単量体単位から構成される重合体であるテレケリックポリマーと、
（Ａ２成分）主鎖骨格がオキシアルキレン系重合体であり末端に架橋性ケイ素基を有するポリマーと、
（Ｂ）単官能エポキシ化合物と、
（Ｃ）水と反応して、１分子中に少なくとも１個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成するアルコキシシラン化合物とを含有し、
前記（Ａ１成分）と前記（Ａ２成分）との合計１００質量部に対し、前記（Ａ１成分）が３０質量部以上９０質量部以下の範囲内である一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を硬化させて得られ、
前記第１の被着体、及び前記第２の被着体が、陶板である目地構造を有する壁。
【請求項２】
前記一液常温湿気硬化型シーリング材が、
ＪＴＣ  Ｓ−０００１  窯業系サイディング用シーリング材  ＪＴＣ規格に準拠して試験した引張接着性試験結果において、
８０℃１４日の加熱後の５０％伸長時モジュラスが０．２Ｎ／ｍｍ２未満であり、
８０℃１４日の加熱後の最大荷重時の伸長率が３００％以上であり、
８０℃１４日の加熱後の最大荷重時の伸長率の変化率が４０％以下である請求項１に記載の目地構造を有する壁。
【請求項３】
前記（Ａ１成分）が、少なくともアクリル酸ブチルと、ジエチル２，５−ジブロモアジペートとを反応させてなる重合体である請求項１又は２に記載の目地構造を有する壁。
【請求項４】
前記（Ａ１成分）が、アクリル酸ブチルと、アクリル酸ステアリルと、ジエチル２，５−ジブロモアジペートとを反応させてなる重合体である請求項１又は２に記載の目地構造を有する壁。
【請求項５】
陶板に対する接着性に優れ、耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材組成物であって、
（Ａ１成分）主鎖骨格が、数平均分子量２０，０００以上のアクリル酸ブチル単量体単位から構成される重合体であるテレケリックポリマーと、
（Ａ２成分）主鎖骨格がオキシアルキレン系重合体であり末端に架橋性ケイ素基を有するポリマーと、
（Ｂ）単官能エポキシ化合物と、
（Ｃ）水と反応して、１分子中に少なくとも１個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成するアルコキシシラン化合物と
を含有し、
前記（Ａ１成分）と前記（Ａ２成分）との合計１００質量部に対し、前記（Ａ１成分）が３０質量部以上９０質量部以下の範囲内である耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材組成物。
【請求項６】
前記一液常温湿気硬化型シーリング材組成物の硬化物が、
ＪＴＣ  Ｓ−０００１  窯業系サイディング用シーリング材  ＪＴＣ規格に準拠して試験した引張接着性試験結果において、初期の５０％伸長時モジュラスが０．２Ｎ／ｍｍ２未満である請求項５に記載の耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材組成物。
【請求項７】
前記一液常温湿気硬化型シーリング材組成物の硬化物が、
ＪＴＣ  Ｓ−０００１  窯業系サイディング用シーリング材  ＪＴＣ規格に準拠して試験した８０℃１４日の熱暴露促進試験後の５０％伸長時モジュラスが０．２Ｎ／ｍｍ２未満である請求項５又は６に記載の耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材組成物。
【請求項８】
前記（Ａ１成分）が、少なくともアクリル酸ブチルと、ジエチル２，５−ジブロモアジペートとを反応させてなる重合体である請求項５〜７のいずれか１項に記載の耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材組成物。
【請求項９】
前記（Ａ１成分）が、アクリル酸ブチルと、アクリル酸ステアリルと、ジエチル２，５−ジブロモアジペートとを反応させてなる重合体である請求項５〜７のいずれか１項に記載の耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材組成物。
【請求項１０】
前記（Ａ１成分）テレケリックポリマーの主鎖骨格が、炭素数が８以上２０以下の長鎖アルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体単位を更に含むアクリル酸エステル共重合体である請求項５〜７のいずれか１項に記載の耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材組成物。
【請求項１１】
前記（Ａ１成分）テレケリックポリマーの主鎖骨格が、アクリル酸ステアリル単量体単位を更に含むアクリル酸エステル共重合体である請求項５〜１０のいずれか１項に記載の耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、目地構造を有する壁、目地施工方法、及び一液常温湿気硬化型シーリング材組成物に関する。特に、本発明は、建築物等の構造物の目地構造を有する壁、目地施工方法、及び耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物等の構造物の壁に、陶材等の窯業系サイディングボード、若しくは金属系のサイディングボードを用いる壁が広く採用されている。特に、窯業系サイディングボードから構成される壁は、隣接する窯業系サイディングボード間の目地にバックアップ材を装填した後、窯業系サイディングボードの側面にプライマーを塗布し、シーリング材を充填して構築される。従来、建築物の外壁として設けられた窯業系サイディングボードの目地構造であって、合成樹脂発泡体からなる長尺な基材の一側面に、滑らかな表面を有し、通気性を有しない表面層を形成したバックアップ材を、表面層側が目地部の開口側に向くように目地部の奥部に装填し、更に目地部に低モジュラスであるシーリング材を充填した窯業系サイディングボードの目地構造が知られている（例えば、特許文献１参照。）。特許文献１に記載の窯業系サイディングボードの目地構造によれば、簡単な構成で建築物の目地におけるシーリング材の表面に隆起する蒲鉾状や楕円形状の膨らみを防止できる。
【０００３】
また、建築物等の構造物の内外装材等に用いられる建材として、セメント系、粘土系等の無機系混練物を押し出し成型した建材等が知られている。例えば、ポルトランドセメント５〜４０ｗｔ％、ガラス粉５〜３０ｗｔ％、残部がシリカ−アルミナ質耐火原料を主体とした耐火骨材とする配合物１００ｗｔ％に、セラミック質及び／又は鉱物質の無機質繊維０．５〜５％を添加し、混練後、押し出し成形にて長尺板形状に成形し、次いで焼成して製造されるセメント系焼成板状建材が知られている（例えば、特許文献２参照。）。特許文献２に記載のセメント系焼成板状建材によれば、耐衝撃性を向上できる。
【０００４】
更に、建築用シーリング材においては、例えば、経年劣化によって生じる窯業系サイディングボードの収縮等の被着体の伸縮に対応できるように、大きな破断時伸びが要求される（例えば、非特許文献１参照。）。そして、非特許文献１に記載のように、シーリング材を多孔質の被着体に用いる場合、多孔質の被着体内部から水やアルカリ等が浸出することによりシーリング材が有する防水機能と接着性とが阻害されることを防止するため、プライマーを用いることが必須である。住宅等の建築物の長寿命化が更に促進されると考えられることから、シーリング材についても１５年以上、更には３０年以上の長期耐久性を要求されることが予想される（例えば、非特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−２１９９６０号公報
【特許文献２】特開２００１−０１９５０８号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】建築用シーリング材−基礎と正しい使い方−編集委員会、「建築用シーリング材  −基礎と正しい使い方−」、日本シーリング材工業会、１９９７年、２０３−２１１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
建築物等の構造物の外壁等に用いられる目地構造を有する壁の目地に充填されるシーリング材は、雨水等と接触するだけでなく夏季には高温環境下に暴露される。目地に充填されるシーリング材は、このような熱暴露後においても、高伸び特性等が維持されることが望ましい。しかしながら、特許文献１を含む従来の壁構造においては、目地部に充填するシーリング材の熱暴露後におけるモジュラスの変化率を小さく抑えることが長期耐久性の観点から重要である点が考慮されていない。また、目地部をシーリング材で充填する場合にはプライマーの塗布が必須であり、プライマーの塗り忘れ、塗りむら、及び／又は塗り欠損等による住宅漏水事故の発生原因を低減することが困難である。更に、窯業系サイディング材を用いる場合、一般的に、表面補強を目的として、小口面を含めサイディング材にはシーラーが施される。窯業系サイディング材を外壁材として用いる場合、通常、現場で窯業系サイディング材が切断されて躯体に取付けられた後、切断面である小口にシーラーが塗布される。しかしながら、シーラーとサイディング材との接着力には限界があるので、シーリング材のモジュラスが大きい場合、地震等の外力によって剥離や変形が発生する。これにより、サイディング材の止水構造に小口面等のシーラーの剥離が発生し、漏水の原因になる場合がある。
【０００８】
更に、特許文献２に記載のようなセメント系建材や陶板においては、長期の耐久性が実現できるものの、従来のシーリング材組成物では、セメント系建材や陶板の耐久性に見合った耐候性を有するシーリング材を実現することが困難である。そして、特許文献２に記載のようなセメント系建材や陶板においては、使用中において湿気や雨等の水分を吸収することで白華が発生する場合があり（以下、「白華現象」という）、白華現象を抑制することを目的として、建材や陶板表面に、例えば、ディッピング法等によってシラン系等の撥水剤を塗布することを要する。この場合、建材若しくは陶板表面に撥水剤が存在するので、シーリング材に対する接着性を低下させる可能性がある。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、加熱後のモジュラスの変化率が低く、柔軟性を保つことができ、耐候性に優れ、長期間の接着性を維持できるシーリング材を用いて構成される目地構造を有する壁、目地施工方法、及び一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記目的を達成するため、構造物の目地構造を有する壁であって、第１の被着体と、第１の被着体との間に間隙を挟んで隣り合う位置に配置される第２の被着体と、間隙に充填され、ＪＴＣ  Ｓ−０００１  窯業系サイディング用シーリング材  ＪＴＣ規格に準拠して試験した引張接着性試験結果において、８０℃１４日の加熱後の５０％伸長時モジュラスの変化率が４０％以下であり、耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材とを備え、一液常温湿気硬化型シーリング材が、（Ａ１成分）主鎖骨格が、数平均分子量２０，０００以上のアクリル酸ブチル単量体単位から構成される重合体であるテレケリックポリマーと、（Ａ２成分）主鎖骨格がオキシアルキレン系重合体であり末端に架橋性ケイ素基を有するポリマーと、（Ｂ）単官能エポキシ化合物と、（Ｃ）水と反応して、１分子中に少なくとも１個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成するアルコキシシラン化合物とを含有し、（Ａ１成分）と（Ａ２成分）との合計１００質量部に対し、（Ａ１成分）が３０質量部以上９０質量部以下の範囲内である一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を硬化させて得られ、第１の被着体、及び第２の被着体が、陶板である目地構造を有する壁が提供される。
【００１４】
また、上記目地構造を有する壁において、一液常温湿気硬化型シーリング材が、ＪＴＣ  Ｓ−０００１  窯業系サイディング用シーリング材  ＪＴＣ規格に準拠して試験した引張接着性試験結果において、８０℃１４日の加熱後の５０％伸長時モジュラスが０．２Ｎ／ｍｍ２未満であり、８０℃１４日の加熱後の最大荷重時の伸長率が３００％以上であり、８０℃１４日の加熱後の最大荷重時の伸長率の変化率が４０％以下であることが好ましい。また、（Ａ１成分）が、少なくともアクリル酸ブチルと、ジエチル２，５−ジブロモアジペートとを反応させてなる重合体であることが好ましく、（Ａ１成分）が、アクリル酸ブチルと、アクリル酸ステアリルと、ジエチル２，５−ジブロモアジペートとを反応させてなる重合体であってもよい。
【００１９】
また、本発明は、上記目的を達成するため、陶板に対する接着性に優れ、耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材組成物であって、（Ａ１成分）主鎖骨格が、数平均分子量２０，０００以上のアクリル酸ブチル単量体単位から構成される重合体であるテレケリックポリマーと、（Ａ２成分）主鎖骨格がオキシアルキレン系重合体であり末端に官能基を有するポリマーと、（Ｂ）単官能エポキシ化合物と、（Ｃ）水と反応して、１分子中に少なくとも１個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成するアルコキシシラン化合物とを含有し、（Ａ１成分）と（Ａ２成分）との合計１００質量部に対し、（Ａ１成分）が３０質量部以上９０質量部以下の範囲内である耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材組成物が提供される。
【００２０】
また、上記一液常温湿気硬化型シーリング材組成物において、ＪＴＣ  Ｓ−０００１  窯業系サイディング用シーリング材  ＪＴＣ規格に準拠して試験した引張接着性試験結果において、初期の５０％伸長時モジュラスが０．２Ｎ／ｍｍ２未満であることが好ましい。
【００２１】
また、上記一液常温湿気硬化型シーリング材組成物において、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物の硬化物が、ＪＴＣ  Ｓ−０００１  窯業系サイディング用シーリング材  ＪＴＣ規格に準拠して試験した８０℃１４日の熱暴露促進試験後の５０％伸長時モジュラスが０．２Ｎ／ｍｍ２未満であることが好ましい。また、（Ａ１成分）が、少なくともアクリル酸ブチルと、ジエチル２，５−ジブロモアジペートとを反応させてなる重合体であることが好ましく、（Ａ１成分）が、アクリル酸ブチルと、アクリル酸ステアリルと、ジエチル２，５−ジブロモアジペートとを反応させてなる重合体であってもよい。
【００２２】
また、上記一液常温湿気硬化型シーリング材組成物において、（Ａ）数平均分子量が１５，０００以上の架橋性ケイ素基含有有機重合体が、（Ａ１成分）主鎖骨格が（メタ）アクリル酸エステル系重合体であるテレケリックポリマーと、（Ａ２成分）主鎖骨格がオキシアルキレン系重合体であり末端に官能基を有するポリマーとを含むことが好ましい。
【００２３】
また、上記一液常温湿気硬化型シーリング材組成物において、（Ａ１成分）テレケリックポリマーの主鎖骨格が、アクリル酸ブチル単量体単位を含んでいてもよい。
【００２４】
また、上記一液常温湿気硬化型シーリング材組成物において、（Ａ１成分）テレケリックポリマーの主鎖骨格が、炭素数が８以上２０以下の長鎖アルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体単位を更に含むアクリル酸エステル共重合体であってもよい。
【００２５】
また、上記一液常温湿気硬化型シーリング材組成物において、（Ａ１成分）テレケリックポリマーの主鎖骨格が、アクリル酸ステアリル単量体単位を更に含むアクリル酸エステル共重合体であってもよい。
【発明の効果】
【００２６】
本発明に係る目地構造を有する壁、目地施工方法、及び一液常温湿気硬化型シーリング材組成物によれば、加熱後のモジュラスの変化率が低く、柔軟性を保つことができ、耐候性に優れ、長期間の接着性を維持できるシーリング材を用いて構成される目地構造を有する壁、目地施工方法、及び一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本実施の形態に係る目地構造を有する壁の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
［目地構造を有する壁の概要］
本実施の形態に係る目地構造を有する壁は、住宅等の建造物等を含む構造物の目地構造を有する壁であって、複数の被着体を有して構成される壁である。複数の被着体間には所定の間隙が設けられており、加熱後のモジュラスの変化率が低く、耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材が間隙に充填されることにより、水浸漬や熱暴露した場合であってもモジュラスが大きくならずに柔軟性を保ち、プライマーを用いなくても十分な接着力を発揮して数十年以上の長期耐久性を実現できる目地構造を有する壁が構成される。
【００２９】
［目地構造を有する壁の詳細］
図１は、本実施の形態に係る目地構造を有する壁の概念的な断面の概要の一例を示す。
【００３０】
本実施の形態に係る目地構造を有する壁１は、第１の被着体１０と、第１の被着体１０との間に間隙を挟んで隣り合う位置に配置される第２の被着体１２と、間隙に充填され、加熱後のモジュラスの変化率が低く、耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材（以下、「シーリング材２０」若しくは単に「シーリング材」という場合がある。）とを備える。なお、一液常温湿気硬化型シーリング材は、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物（以下、単に「シーリング材組成物」という場合がある。）を硬化させて形成される。
【００３１】
また、目地構造を有する壁１は、第１の被着体１０とシーリング材２０との間、及び第２の被着体とシーリング材２０との間に、プライマー層（図示しない）を備えてもよい。ただし、本実施の形態においては、第１の被着体１０及び第２の被着体１２へのシーリング材２０の接着性が優れていることから、プライマー層は用いなくてもよい。更に、目地構造を有する壁１は、構造物（図示しない）とシーリング材２０との間にバックアップ材３０を設けることもできる。
【００３２】
（第１の被着体１０及び第２の被着体１２）
第１の被着体１０及び第２の被着体１２は、具体的には、窯業系、金属系、木質系、及び／又は樹脂系サイディング材である。本実施形態においては、第１の被着体１０及び第２の被着体１２は、主としてセメント、繊維質原料、及び混和剤を含み、耐火性に優れ、大量生産できる窯業系サイディング材を用いることができる。また、第１の被着体１０及び第２の被着体１２は、粘土等の原料を混合、成形、及び焼成して製造されるセラミックス材料を板状に形成したセラミックス板を用いることもできる。本実施形態に係るシーリング材２０は、被着体への接着性が優れており、セラミックス板に対する接着性も優れていることから、サイディング材としてセラミックス板、より具体的には陶板を用いることもできる。なお、セラミックス板としては、炭化ケイ素（ＳｉＣ）等の発泡剤を添加して製造される発泡セラミックスからなるセラミックス板を用いることもできる。
【００３３】
（シーリング材２０）
本実施形態に係るシーリング材２０は、一液常温湿気硬化型シーリング材である。一液常温湿気硬化型シーリング材としては、「ＮＰＯ法人住宅外装テクニカルセンター規格ＪＴＣ  Ｓ−０００１窯業系サイディング用シーリング材  ＪＴＣ規格２００４年（平成１６年９月１日）」（以下、「サイディング用シーリング材規格」という）に準拠して試験した引張接着性試験結果において、初期の５０％引張モジュラスが０．２Ｎ／ｍｍ２未満であるシーリング材を用いる。更に、一液常温湿気硬化型シーリング材は、熱暴露促進試験後（すなわち、加熱後）の５０％引張モジュラスが０．２Ｎ／ｍｍ２未満であるシーリング材であることが好ましい。
【００３４】
より具体的に、一液常温湿気硬化型シーリング材としては、サイディング用シーリング材規格に準拠して試験した引張接着性試験結果において、加熱後の５０％伸長時モジュラスが０．２Ｎ／ｍｍ２未満であり、加熱後の５０％伸長時モジュラスの変化率が４０％以下であり、加熱後の最大荷重時の伸長率が３００％以上であり、加熱後の最大荷重時の伸長率の変化率が４０％以下であるシーリング材を用いることが好ましい。また、一液常温湿気硬化型シーリング材としては、サイディング用シーリング材規格に準拠して試験した引張接着性試験結果において、加熱後の５０％伸長時モジュラスが０．１５Ｎ／ｍｍ２未満であり、加熱後の５０％伸長時モジュラスの変化率が３０％以下であり、加熱後の最大荷重時の伸長率が４００％以上であり、加熱後の最大荷重時の伸長率の変化率が３０％以下であるシーリング材を用いることがより好ましい。
【００３５】
なお、加熱後の５０％伸長時モジュラスの変化率は、「加熱後の５０％伸長時モジュラス」の値から「初期の５０％伸長時モジュラス」の値を差し引いて得られる値の絶対値を「初期の５０％伸長時モジュラス」の値で除して１００倍して得られる。また、加熱後の最大荷重時の伸長率の変化率は、「加熱後の最大荷重時の伸長率」の値から「初期の最大荷重時の伸長率」の値を差し引いて得られる値の絶対値を「初期の最大荷重時の伸長率」の値で除して１００倍して得られる。ここで「初期」とは、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を調製し、調製した組成物を硬化させた時点を指す。
【００３６】
例えば、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物としては、（Ａ）数平均分子量が１５，０００以上の架橋性ケイ素基含有有機重合体と、組成物の硬化物の柔軟性及び／又は接着性を確保する（Ｂ）単官能エポキシ化合物と、（Ｃ）水と反応して１個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成するアルコキシシラン化合物とを含有するシーリング材組成物を用いる。そして、（Ａ）数平均分子量が１５，０００以上の架橋性ケイ素基含有有機重合体は、主鎖骨格が（メタ）アクリル酸エステル系重合体であるテレケリックポリマー（Ａ１成分）と、主鎖骨格がオキシアルキレン系重合体であり末端に官能基を有するポリマー（Ａ２成分）とを含むことが好ましい。なお、一液常温湿気硬化型シーリング材は空気中の湿気により架橋性ケイ素基の架橋が常温で進み硬化する。したがって、一液常温湿気硬化型シーリング材は、通常、ユーザが使用するまで（例えば、１年間）性能を保持できるように、水分の浸入を遮断できる容器に充填される。本実施形態に係る一液型湿気硬化型シーリング材組成物は、ケチミン化したアミノシラン化合物を含むことができるので、この場合、一液型であっても貯蔵安定性に優れた特性を示す。
【００３７】
（Ａ成分：架橋性ケイ素基含有有機重合体）
（Ａ）架橋性ケイ素基含有有機重合体の架橋性ケイ素基は、ケイ素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る基である。架橋性ケイ素基としては、例えば、一般式（１）で示される基が好適である。
【００３８】
【化１】
0005999463.tif 000002
【００３９】
式（１）中、Ｒ１は、有機基を示す。なお、Ｒ１は、炭素数が１〜２０の炭化水素基が好ましい。これらの中でＲ１は、特にメチル基が好ましい。Ｒ１は、置換基を有していてもよい。Ｒ１が２個以上存在する場合、複数のＲ１は同一であっても、異なっていてもよい。Ｘは水酸基、又は加水分解性基を示し、Ｘが２個以上存在する場合、複数のＸは同一であっても、異なっていてもよい。ａは０、１、２又は３の整数のいずれかである。硬化性を考慮し、十分な硬化速度を有するシーリング材組成物を得るためには、式（１）においてａは２以上が好ましく、３がより好ましい。十分な柔軟性を有するシーリング材組成物を得るためには、ａは２が好ましい。
【００４０】
加水分解性基や水酸基は１個のケイ素原子に１〜３個の範囲で結合することができる。加水分解性基や水酸基が架橋性ケイ素基中に２個以上結合する場合には、それらは同一であっても、異なっていてもよい。
【００４１】
Ｘで示される加水分解性基としては、特に限定されない。例えば、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノオキシ基、アルケニルオキシ基等が挙げられる。これらの中では、加水分解性が穏やかで取扱やすいという観点からアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基の中では炭素数の少ない基の方が反応性が高く、メトキシ基＞エトキシ基＞プロポキシ基の順のように炭素数が多くなるほどに反応性が低くなる。目的や用途に応じて選択できるが、通常、メトキシ基やエトキシ基が用いられる。
【００４２】
架橋性ケイ素基としては、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基、−Ｓｉ（ＯＲ）３、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基等のジアルコキシシリル基、−ＳｉＲ１（ＯＲ）２が挙げられる。ここでＲはメチル基やエチル基等のアルキル基である。また、架橋性ケイ素基は１種で用いても、２種以上併用してもよい。架橋性ケイ素基は、主鎖又は側鎖、若しくはいずれに結合していてもよい。シーリング材組成物の硬化物の引張特性等の硬化物の物性が優れる観点からは、架橋性ケイ素基が分子鎖末端に存在することが好ましい。（Ａ）成分の有機重合体において、架橋性ケイ素基は、有機重合体１分子中に平均して１．０個以上５個以下存在することが好ましく、１．１〜３個存在することがより好ましい。
【００４３】
（Ａ）架橋性ケイ素基含有有機重合体の主鎖骨格としては、具体的には、ポリオキシプロピレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体等のポリオキシアルキレン系重合体；エチレン−プロピレン系共重合体、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、これらのポリオレフィン系重合体に水素添加して得られる水添ポリオレフィン系重合体等の炭化水素系重合体；アジピン酸等の２塩基酸とグリコールとの縮合、又は、ラクトン類の開環重合で得られるポリエステル系重合体；エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等のモノマーをラジカル重合して得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体；（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン等のモノマーをラジカル重合して得られるビニル系重合体；有機重合体中でのビニルモノマーを重合して得られるグラフト重合体；ポリサルファイド系重合体；ポリアミド系重合体；ポリカーボネート系重合体；ジアリルフタレート系重合体等が挙げられる。これらの骨格は、（Ａ）架橋性ケイ素基含有有機重合体の中に単独で含まれていても、２種類以上がブロック若しくはランダムに含まれていてもよい。本実施形態では、硬化して得られるシーリング材の伸び特性を良好にする観点からテレケリックポリマー（すなわち、両末端に官能基としてのシリル基を実質的に有する重合体）を含むことが好ましい。ここで「実質的に」とは、主鎖骨格の５０％以上が両末端にシリル基を有する重合体であることを示す。よって、本実施形態に係るテレケリックポリマーは、その全体の５０％以上の主鎖骨格が、両端にシリル基を有する重合体を含むことになる。なお、テレケリックポリマーは、伸び特性を良好にする観点から、両端にシリル基を有する重合体を、その全体の６０％以上含むことが好ましく、７０％以上含むことがより好ましく、８０％以上含むことが最も好ましい。
【００４４】
更に、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン等の飽和炭化水素系重合体や、ポリオキシアルキレン系重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体は比較的ガラス転移温度が低く、得られる硬化物が耐寒性に優れることから好ましい。また、ポリオキシアルキレン系重合体、及び（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、透湿性が高く一液型組成物にした場合に深部硬化性に優れることから特に好ましい。
【００４５】
シーリング材に求められる大きい伸び特性や小さい引張モジュラス（引張応力）を有する観点から、これらの中では、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、オキシアルキレン系重合体、若しくはこれらの混合物が主鎖骨格として好ましい。特に、シーリング材組成物の硬化物の引張モジュラスとしては、サイディング用シーリング材規格に準拠して測定される試験温度２３℃における初期の５０％引張モジュラスが０．２Ｎ／ｍｍ２未満であることが好ましい。なお、ＪＡＳＳ８防水工事（日本建築学会）において規定される５０％引張モジュラスも低い値であることが好ましい。また、シーリング材、特に建築用に用いられるシーリング材は屋外で長期間暴露されることから、悪条件での暴露後においても引張モジュラスが保持されることが好ましい。例えば、熱暴露促進試験後の引張モジュラスが０．２Ｎ／ｍｍ２を超えないことが好ましい。
【００４６】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体の主鎖を構成する（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、各種のモノマーを用いることができる。例えば、アクリル酸等の（メタ）アクリル酸系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー；脂環式（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；芳香族（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；γ−（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、γ−（メタクリロイルオキシプロピル）ジメトキシメチルシラン等のシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸の誘導体；フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマー等が挙げられる。
【００４７】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体では、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーと共に、以下のビニル系モノマーを共重合することもできる。ビニル系モノマーを例示すると、スチレン、無水マレイン酸、酢酸ビニル等が挙げられる。また、単量体単位（以下、他の単量体単位とも称する）として、これら以外にアクリル酸、グリシジルアクリレートを含有してもよい。
【００４８】
これらは、単独で用いても、複数を共重合させてもよい。生成物の物性等の観点からは、（メタ）アクリル酸系モノマーからなる重合体が好ましい。また、１種又は２種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを用い、必要に応じて他の（メタ）アクリル酸モノマーを併用した（メタ）アクリル酸エステル系重合体がより好ましい。更に、シリル基含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを併用することで、（メタ）アクリル酸エステル系重合体中のケイ素基の数を制御できる。接着性が良いことからメタクリル酸エステルモノマーからなるメタクリル酸エステル系重合体が特に好ましい。また、低粘度化、柔軟性の付与、粘着性の付与をする場合、アクリル酸エステルモノマーを適宜用いることが好ましい。なお、本実施形態において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。
【００４９】
（Ａ１成分：主鎖骨格が（メタ）アクリル酸エステル系重合体であるテレケリックポリマー）
主鎖骨格が（メタ）アクリル酸エステル系重合体であるテレケリックポリマー（以下、単に「（メタ）アクリル酸エステル系重合体」という場合がある）としては、硬化して得られるシーリング材が優れた接着性を発揮し、柔軟性を維持すると共に優れた耐候性を実現する観点から、主鎖骨格が（メタ）アクリル酸ブチル単量体単位を含むテレケリックポリマーであることが好ましい。また、ポリオキシアルキレン系重合体との相溶性を向上させる観点から、炭素数が８以上２０以下の長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を主鎖骨格が含むアクリル酸エステル共重合体であることも好ましい。そして、シーリング材組成物の相溶性を向上させる観点から、主鎖骨格がブチル（メタ）アクリレート単量体単位、及びステアリル（メタ）アクリレート単量体単位で構成されるテレケリックポリマーを所定量、含むことも好ましい。更に、Ａ１成分の主鎖骨格が、アクリル酸エチル単量体単位を含むアクリル酸エステル共重合体であることも好ましい。
【００５０】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体の製造方法は、例えば、ラジカル重合反応を用いたラジカル重合法を用いることができる。ラジカル重合法としては、重合開始剤を用いて所定の単量体単位を共重合させるラジカル重合法（フリーラジカル重合法）や、末端等の制御された位置に反応性シリル基を導入できる制御ラジカル重合法が挙げられる。ただし、重合開始剤としてアゾ系化合物、過酸化物等を用いるフリーラジカル重合法で得られる重合体は、分子量分布の値が一般に２以上と大きく、粘度が高くなる。したがって、分子量分布が狭く、粘度の低い（メタ）アクリル酸エステル系重合体であって、高い割合で分子鎖末端に架橋性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体を得る場合には、制御ラジカル重合法を用いることが好ましい。
【００５１】
制御ラジカル重合法としては、特定の官能基を有する連鎖移動剤を用いたフリーラジカル重合法やリビングラジカル重合法が挙げられる。付加−開裂移動反応（ReversibleAddition-FragmentationchainTransfer；ＲＡＦＴ）重合法、遷移金属錯体を用いたラジカル重合法（Transition-Metal-MediatedLivingRadicalPolymerization）、原子移動ラジカル重合法（Atom-Transfer-Radical-Polymerization；ＡＴＲＰ）等のリビングラジカル重合法を採用することが好ましい。なお、主鎖骨格が（メタ）アクリル酸エステル系重合体であって、その一部がテレケリックポリマーである重合体（以下、「疑似テレケリックポリマー」という。）を合成する反応として、反応性シリル基を有するチオール化合物を用いた反応や、反応性シリル基を有するチオール化合物、及びメタロセン化合物を用いた反応が挙げられる。これらの反応により得られる疑似テレケリックポリマーも、本実施形態に係るシーリング材組成物の機能、及び奏する効果を阻害しない範囲で用いることができる。
【００５２】
これらの架橋性ケイ素基を有する有機重合体は、単独で用いても、２種以上併用してもよい。具体的には、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体、架橋性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体、並びに架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体からなる群から選択される２種以上をブレンドした有機重合体も用いることができる。特に、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体とをブレンドした有機重合体が優れた特性を有する。本実施の形態に係るシーリング材組成物に適用すると、最大荷重時の伸長率、及び接着力を高めることができる。
【００５３】
架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体とをブレンドした有機重合体の製造方法としては、様々な方法が挙げられる。例えば、架橋性ケイ素基を有し、分子鎖が実質的に、一般式（２）：
−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ２）（ＣＯＯＲ３）−  ・・・（２）
（式中、Ｒ２は水素原子又はメチル基、Ｒ３は炭素数が１〜５のアルキル基を示す）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と、一般式（３）：
−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ２）（ＣＯＯＲ４）−  ・・・（３）
（式中、Ｒ２は前記に同じ、Ｒ４は炭素数が６以上のアルキル基を示す）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体単位からなる共重合体に、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体をブレンドして製造する方法が挙げられる。
【００５４】
一般式（２）のＲ３としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素数が１〜５、好ましくは炭素数が１〜４、更に好ましくは炭素数が１〜２のアルキル基が挙げられる。なお、Ｒ３のアルキル基は単独でもよく、２種以上混合していてもよい。
【００５５】
一般式（３）のＲ４としては、例えば、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基等の炭素数が６以上、通常は炭素数が７〜３０、好ましくは炭素数が８〜２０の長鎖のアルキル基が挙げられる。なお、Ｒ４のアルキル基はＲ３の場合と同様、単独でも２種以上混合してもよい。
【００５６】
（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の分子鎖は実質的に式（２）及び式（３）の単量体単位からなる。ここで、「実質的に」とは、共重合体中に存在する式（２）及び式（３）の単量体単位の合計が５０質量％を越えることを意味する。式（２）及び式（３）の単量体単位の合計は好ましくは７０質量％以上である。また式（２）の単量体単位と式（３）の単量体単位との存在比は、質量比で９５：５〜４０：６０が好ましく、９０：１０〜６０：４０が更に好ましい。
【００５７】
架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体とをブレンドした有機重合体の製造方法に用いられる架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体として、例えば、架橋性ケイ素基を有し、分子鎖が実質的に（１）炭素数が１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位と、（２）炭素数が１０以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位とを含有する（メタ）アクリル酸エステル系共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル系共重合体も用いることができる。
【００５８】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体の数平均分子量は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満の場合、例えば（メタ）アクリル酸エステル系重合体がアクリル酸ブチル単量体単位から主として構成される場合、２０，０００以上が好ましく、３０，０００以上がより好ましく、３５，０００以上が更に好ましく、４０，０００以上が特に好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上の場合、例えば（メタ）アクリル酸エステル系重合体がメタクリル酸メチル単量体単位から主として構成される場合、数平均分子量は、６００以上１０，０００以下が好ましく、６００以上５，０００以下がより好ましく、１，０００以上４，５００以下が更に好ましい。数平均分子量をこの範囲とすることにより、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体との相溶性が向上する。（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、単独で用いても、２種以上併用してもよい。架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体との配合比には特に制限はないが、（メタ）アクリル酸エステル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満の場合、例えば（メタ）アクリル酸エステル系重合体がアクリル酸ブチル単量体単位から主として構成される場合、（メタ）アクリル酸エステル系重合体とポリオキシアルキレン系重合体との合計１００質量部に対して、（メタ）アクリル酸エステル系重合体が３０質量部以上９０質量部以下の範囲内であることが好ましく、４０質量部以上８０質量部以下の範囲内であることがより好ましく、５０質量部以上７０質量部以下の範囲内であることが更に好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系重合体が９０質量部より多いと粘度が高くなり、作業性が悪化するため好ましくない。また、（メタ）アクリル酸エステル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上の場合、例えば（メタ）アクリル酸エステル系重合体がメタクリル酸メチル単量体単位から主として構成される場合、（メタ）アクリル酸エステル系重合体とポリオキシアルキレン系重合体との合計１００質量部に対して、（メタ）アクリル酸エステル系重合体が１０質量部以上６０質量部以下の範囲内であることが好ましく、２０質量部以上５０質量部以下の範囲内がより好ましく、２５質量部以上４５質量部以下の範囲内が更に好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系重合体が６０質量部より多いと粘度が高くなり、作業性が悪化するため好ましくない。
【００５９】
更に、本実施形態においては架橋性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体と架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系共重合体とをブレンドした有機重合体も用いることができる。架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系共重合体をブレンドして得られる有機重合体の製造方法としては、他にも、架橋性ケイ素基を有する有機重合体の存在下で（メタ）アクリル酸エステル系単量体を重合する方法を利用できる。
【００６０】
（Ａ２成分：主鎖骨格がオキシアルキレン系重合体であり末端に官能基を有するポリマー）
主鎖骨格がオキシアルキレン系重合体であり末端に加水分解性基等の官能基を有するポリマー（以下、「ポリオキシアルキレン系重合体」という。）は、本質的に一般式（４）で示される繰り返し単位を有する重合体である。
−Ｒ５−Ｏ−・・・（４）
一般式（４）中、Ｒ５は炭素数が１〜１４の直鎖状若しくは分岐アルキレン基であり、炭素数が１〜１４の直鎖状若しくは分岐アルキレン基が好ましく、炭素数が２〜４の直鎖状若しくは分岐アルキレン基が更に好ましい。
【００６１】
一般式（４）で示される繰り返し単位の具体例としては、
−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−等が挙げられる。ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格は、１種類だけの繰り返し単位からなってもよいし、２種類以上の繰り返し単位からなってもよい。特にオキシプロピレンを主成分とする重合体からなる主鎖骨格が好ましい。
【００６２】
架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体の分子量は、硬化物の初期の引張特性である引張モジュラスを小さくし、破断時伸びを大きくするため高い分子量が好ましい。本実施形態においては、ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量の下限としては１５，０００が好ましく、１８，０００以上が更に好ましく、２０，０００以上がより好ましい。分子量が高くなると重合体の粘度が上昇してシーリング材組成物の粘度も上昇するので、数平均分子量が２０，０００以上の重合体を一部に含む重合体も好ましい。また、数平均分子量の上限は５０，０００、更には４０，０００が好ましい。なお、本実施形態に係る数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算分子量である。数平均分子量が１５，０００未満の場合、引張モジュラスや破断時伸びが十分でない場合があり、５０，０００を超えると組成物の粘度が大きくなり作業性が低下することがある。
【００６３】
ポリオキシアルキレン系重合体において架橋性ケイ素基の含有量を適度に低下させると、硬化物における架橋密度が低下するので、初期においてより柔軟な硬化物になり、モジュラス特性が小さくなると共に破断時伸び特性が大きくなる。ポリオキシアルキレン系重合体において架橋性ケイ素基は、重合体１分子中に平均して１．２個以上２．８個以下存在することが好ましく、１．３個以上２．６個以下存在することがより好ましく、１．４個以上２．４個以下存在することが更に好ましい。分子中に含まれる架橋性ケイ素基の数が１個未満になると硬化性が不十分になり、また多すぎると網目構造があまりに密になるため良好な機械特性を示さなくなる。そして、主鎖骨格が直鎖である２官能の重合体の場合、当該重合体の架橋性ケイ素基は、重合体１分子中に平均して１．２個以上１．９個未満存在することが好ましく、１．２５個以上１．８個以下存在することがより好ましく、１．３個以上１．７個未満存在することが更に好ましい。また、特に、フタル酸エステル系可塑剤のような分子量８００以下、更には分子量１０００以下の低分子量の可塑剤を含有しない、いわゆる無可塑配合のシーリング材組成物を製造する場合には、架橋性ケイ素基は重合体１分子中に平均して１．２個以上１．８個以下、更に好ましくは１．３個以上１．７個以下存在することが好ましい。
【００６４】
架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体は直鎖状でも分岐を有してもよい。引張モジュラスを小さくする観点からは、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体は直鎖状の重合体が好ましい。特に、無可塑配合のシーリング材組成物を製造する場合、直鎖状であることが好ましい。また、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２以下、特には１．６以下が好ましい。
【００６５】
ポリオキシアルキレン系重合体の合成法としては、例えば、ＫＯＨのようなアルカリ触媒による重合法、例えば、複金属シアン化物錯体触媒による重合法等が挙げられるが、特に限定されない。複金属シアン化物錯体触媒による重合法によれば数平均分子量６，０００以上、Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下の高分子量で分子量分布が狭いポリオキシアルキレン系重合体を得ることができる。
【００６６】
ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格中にはウレタン結合成分等の他の成分を含んでいてもよい。ウレタン結合成分としては、例えば、トルエン（トリレン）ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネート；イソフォロンジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネートと水酸基を有するポリオキシアルキレン系重合体との反応から得られる成分を挙げることができる。
【００６７】
分子中に不飽和基、水酸基、エポキシ基、又はイソシアネート基等の官能基を有するポリオキシアルキレン系重合体に、この官能基に対して反応性を有する官能基、並びに架橋性ケイ素基を反応させることで、ポリオキシアルキレン系重合体へ架橋性ケイ素基を導入できる（以下、高分子反応法という）
【００６８】
高分子反応法の例として、不飽和基含有ポリオキシアルキレン系重合体に架橋性ケイ素基を有するヒドロシランや、架橋性ケイ素基を有するメルカプト化合物を作用させてヒドロシリル化やメルカプト化し、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体を得る方法を挙げることができる。不飽和基含有ポリオキシアルキレン系重合体は水酸基等の官能基を有する有機重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反応させ、不飽和基を含有するポリオキシアルキレン系重合体を得ることができる。
【００６９】
また、高分子反応法の他の例として、末端に水酸基を有するポリオキシアルキレン系重合体とイソシアネート基、並びに架橋性ケイ素基とを反応させる方法や、末端にイソシアネート基を有するポリオキシアルキレン系重合体と水酸基やアミノ基等の活性水素基、並びに架橋性ケイ素基とを反応させる方法を挙げることができる。イソシアネート化合物を用いると、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体を容易に得ることができる。
【００７０】
架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、単独で使用しても、２種以上併用してもよい。
【００７１】
本実施形態において（Ａ）成分はＡ１成分とＡ２成分とを含むことが好ましい。この場合、本実施形態に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を硬化して得られるシーリング材が優れた耐候性を発揮し、加熱後のモジュラスの変化率が低く、加熱後の伸長率が大きいと共に十分な接着性を確保する観点から、Ａ１成分とＡ２成分との配合比は、Ａ１成分とＡ２成分との合計量に対してＡ１成分が３０質量％以上９０質量％以下が好ましく、４０質量％以上８０質量％以下がより好ましく、５０質量％以上７０質量％以下が特に好ましい。
【００７２】
（Ｂ成分：単官能エポキシ化合物）
本実施形態に係る（Ｂ）成分である分子中に１個のエポキシ基を有し、架橋性ケイ素基を有しない化合物（以下、単官能エポキシ化合物ともいう）としては、アルキルモノグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、直鎖アルコールモノグリシジルエーテル、ポリグリコールグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート等のグリシジルエーテル、グリシジルエステル若しくはこれらの混合物、１，２エポキシドデカン、スチレンオキシド等のエポキシ炭化水素若しくはこれらの混合物、シクロヘキサンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、３，４−エポキシシクロヘキシルメタノール、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシル、下記式（ａ）〜（ｇ）等で表される脂環式エポキシ化合物が挙げられる。これらの中では、脂環式エポキシ化合物が好ましい。
【００７３】
【化２】
0005999463.tif 000003
【００７４】
【化３】
0005999463.tif 000004
【００７５】
【化４】
0005999463.tif 000005
【００７６】
【化５】
0005999463.tif 000006
【００７７】
【化６】
0005999463.tif 000007
【００７８】
【化７】
0005999463.tif 000008
【００７９】
【化８】
0005999463.tif 000009
【００８０】
（Ｂ）単官能エポキシ化合物の使用量は、（Ａ）成分の架橋性ケイ素基を有する有機重合体１００質量部に対し、１〜１００質量部の範囲である。
【００８１】
ここで、分子中に１個のエポキシ基を有し、架橋性ケイ素基を有しない化合物を添加すると、硬化物の柔軟性を改善できると共に、水中に浸漬後や熱暴露後に伸び特性の低下を防止できる。本実施形態に係るシーリング材組成物は、サイディング用シーリング材規格に準拠して測定される試験温度２３℃における初期の５０％引張モジュラスを０．２Ｎ／ｍｍ２未満にすることができる。（Ｂ）成分としては、架橋性ケイ素基を有しないことが要求される。架橋性ケイ素基を有する場合、架橋性ケイ素基が（Ａ）成分の重合体と架橋反応を起こすので、柔軟性を改善することが困難になり得る。
【００８２】
（Ｃ成分：ケチミン化したアミノシラン化合物）
本実施形態に係るシーリング材組成物は（Ｃ）成分として、水と反応して、１分子中に少なくとも１個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成するアルコキシシラン化合物（ケチミン化したアミノシラン化合物）を含有してもよい。アルコキシシリル基は、ケイ素原子にアルコキシ基が結合したケイ素原子含有基である。かかる化合物としては、アルコキシシリル基を有するアミン化合物（以下、アミノシラン化合物ともいう）のアミノ基をカルボニル化合物でケチミン化等した化合物を挙げることができる。ケチミン化するアミノシラン化合物としては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００８３】
また、カルボニル化合物としては、後述する架橋性ケイ素基を有しないケチミン化合物の欄で説明するカルボニル化合物を用いることができる。ケチミン中にイミノ基が存在する場合には、イミノ基をスチレンオキサイド；ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル；グリシジルエステル等と反応させてもよい。
【００８４】
アミノ基をケチミン化した化合物等の（Ｃ）成分を用いると、組成物の保存中にエポキシ樹脂と反応しないので、一成分型組成物にすることができる。（Ｃ）成分は接着性付与剤として作用し、エポキシ樹脂の硬化剤や硬化触媒としても作用する。（Ｃ）成分は、２種以上併用して用いることもできる。
【００８５】
（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分の重合体１００質量部に対し、０．１〜２０質量部の範囲で添加でき、１〜１０質量部の範囲で添加することが好ましい。
【００８６】
（その他の配合物質）
本実施形態に係るシーリング材組成物に、多官能エポキシ樹脂、架橋性ケイ素基を有しないケチミン化合物、（Ｃ）成分以外のエポキシ樹脂硬化剤、可塑剤、充填剤、シラノール縮合触媒、シランカップリング剤、希釈剤、脱水剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、発泡剤等を更に添加してもよい。
【００８７】
本実施形態に係るシーリング材組成物は、本実施形態に係るシーリング材の効果を阻害しない範囲で、多官能エポキシ樹脂を含有してもよい。多官能エポキシ樹脂としては、分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物である様々なエポキシ樹脂を用いることができる。エポキシ樹脂としては、例えば、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテル等の難燃型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ｐオキシ安息香酸グリシジルエーテルエステル型エポキシ樹脂、ｍアミノフェノール系エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎジグリシジル−ｏトルイジン、トリグリシジルイソシアヌレート、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン等の多価アルコールのグリシジルエーテル、ヒダントイン型エポキシ樹脂、石油樹脂等の不飽和重合体のエポキシ化物等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂の中では特に下記式（５）で示されるエポキシ基を少なくとも分子中に２個含有する化合物が、硬化時の反応性が高く、また、硬化物が３次元的網目を形成しやすい等の観点から好ましい。
【００８８】
【化９】
0005999463.tif 000010
【００８９】
また、多官能エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂類、又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂類、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂類、ノボラック型エポキシ樹脂等の芳香環を有するエポキシ樹脂類が更に好ましい。このような芳香環を有するエポキシ樹脂類の中でも、基材への密着性の観点からは、芳香環を有するエポキシ樹脂類であって、柔軟性を付与するセグメントであるオキシアルキレン鎖を有しない化合物が特に好ましい。更に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂類が最も好ましく、特にオキシアルキレン鎖を有しないビスフェノールＡ型エポキシ樹脂類が好ましい。分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物は、架橋性ケイ素基を有する有機重合体、特に架橋性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体の接着性を向上させる機能を有する。エポキシ樹脂は常温で液状であることが好ましい。また、エポキシ樹脂の分子量は５００以下であることが好ましい。
【００９０】
多官能エポキシ樹脂の使用量は、（Ａ）架橋性ケイ素基を有する有機重合体１００質量部に対し、１〜５０質量部の範囲である。１質量部未満になると、シーリング材組成物の硬化物の接着性が不十分になり、５０質量部を超えると、シーリング材組成物の硬化物の可撓性が不十分になる。好ましい範囲は１質量部以上３０質量部以下、より好ましくは１質量部以上２０質量部以下、更に好ましくは１質量部以上１０質量部以下である。
【００９１】
本実施形態に係るシーリング材組成物は、本実施形態に係るシーリング材の効果を阻害しない範囲で、分子中にケチミン基を有し、架橋性ケイ素基を有しない化合物（以下、ケチミンともいう）、すなわち、架橋性ケイ素基を有しないケチミン化合物を含有してもよい。架橋性ケイ素基を有しないケチミン化合物をシーリング材組成物に添加することで、シーリング材組成物の硬化物のモジュラスの変化率を低くできる。すなわち、架橋性ケイ素基を有しないケチミン化合物をシーリング材組成物に添加することで、シーリング材組成物の硬化物を熱暴露した後であってもモジュラスが所定値以上になることを抑制し、柔軟性を保つことができると共に、水浸漬や熱暴露後における破断時伸びの低下を抑制できる。更に、架橋性ケイ素基を有しないケチミン化合物をシーリング材組成物に添加することで、プライマーがなくても被着体への十分な接着性を確保できる。
【００９２】
ケチミンは、水分のない状態では安定に存在し、水分によって一級アミンとケトンに分解され、生じた一級アミンがシラノール縮合触媒として作用する。その後、エポキシ樹脂と反応することにより、シラノール縮合触媒作用が失効し、硬化物を熱暴露した後も低モジュラスのままで保持できる。また、ケチミンを用いると組成物の保存中にエポキシ樹脂と反応しないので一成分型組成物にすることができる。このようなケチミンは、アミン化合物とカルボニル化合物との縮合反応により得ることができる。
【００９３】
ケチミンの合成には様々なアミン化合物、及びカルボニル化合物を用いることができる。アミン化合物としては、例えば、２ーエチルヘキシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、ｉ−ステアリルアミン等のモノアミン；エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミン；１，２，３−トリアミノプロパン、テトラ（アミノメチル）メタン等の多価アミン；ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン等のポリアルキレンポリアミン；ポリオキシアルキレン系ポリアミン等を用いることができる。
【００９４】
また、カルボニル化合物としては、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；シクロヘキサノン等の環状ケトン類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン類；アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、マロン酸ジエチル等のβジカルボニル化合物等を用いることができる。ケチミン中にイミノ基が存在する場合には、イミノ基をスチレンオキサイド；ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル；グリシジルエステル等と反応させてもよい。
【００９５】
シーリング材組成物の硬化物を柔軟に保つことを目的として、モノアミンとカルボニル化合物との縮合反応により得られるケチミン化モノアミン、又はジアミンとカルボニル化合物との縮合反応により得られるケチミン化ジアミンを用いることが好ましく、ケチミン化モノアミンを用いることがより好ましい。これらのケチミンは、単独で用いても、二種類以上を併用してもよい。また、架橋性ケイ素基を有しないケチミン化合物の使用量は、（Ａ）成分の重合体１００質量部に対し、０．１〜２０質量部の範囲で用いることができ、１〜１０質量部の範囲で用いることが好ましい。
【００９６】
（Ｃ）成分以外のエポキシ樹脂硬化剤としては、様々なエポキシ樹脂硬化剤を一種、又は複数種選択して用いることができる。かかるエポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、アミン類、酸無水物類、イミダゾール類やその他の硬化剤を挙げることができる。ただし、活性が強い硬化剤は室温でエポキシ樹脂を硬化させ、一成分型組成物にすることが困難な場合があるので、本実施形態に係るシーリング材の目的が達成される範囲で用いることが好ましい。
【００９７】
可塑剤としては、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステル類；グリコールエステル類；脂肪族エステル類；リン酸エステル類；ポリエステル系可塑剤類；ポリプロピレングリコールやその誘導体等のポリエーテル類；炭化水素系可塑剤類；塩素化パラフィン類；低分子量のアクリル酸エステル重合体等が挙げられる。これらの可塑剤は単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。特に、アクリル酸エステル重合体を用いた場合、硬化物の耐候性を改善できる。
【００９８】
可塑剤を用いる場合、（Ａ）成分１００質量部に対し、１０〜３００質量部を用いることができ、２０〜２５０質量部の範囲で用いることが好ましい。可塑剤の使用量が１０質量部未満の場合には組成物の粘度が高くなりすぎる場合があり、また、使用量が３００質量部を越える場合は硬化物からの可塑剤の染み出し等が生じる場合があるため好ましくない。本実施形態に係るシーリング材組成物は、フタル酸エステル系可塑剤のような分子量８００以下、更には分子量１０００以下の低分子量の可塑剤を含有しない、無可塑配合のシーリング材組成物を製造する場合に特に有用である。
【００９９】
充填剤としては、フュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、及びカーボンブラック等の補強性充填剤；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、硬化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバルーン等の充填剤；石綿、ガラス繊維、及びフィラメント等の繊維状充填剤等を用いることができる。
【０１００】
これらの充填剤の添加により強度の高い硬化物を製造する場合は、主としてフュームドシリカ、及びカーボンブラック、表面処理微細炭酸カルシウム等から選択される充填剤を用いることが好ましい。また、低強度で高伸びの硬化物を製造する場合は、主として酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及びシラスバルーン等から選択される充填剤を用いることが好ましい。これらの充填剤は単独で用いても、２種類以上を混合してもよい。
【０１０１】
充填剤を用いる場合、（Ａ）成分１００質量部に対し、１〜３００質量部の範囲で用いることができ、５〜３００質量部の範囲で用いることが好ましく、５〜２５０質量部の範囲で用いることが更に好ましい。
【０１０２】
シラノール縮合触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫オキサイドとシリケート化合物との反応物、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物等の有機錫化合物：カルボン酸錫、カルボン酸ビスマス、カルボン酸鉄等のカルボン酸金属塩：脂肪族アミン類、芳香族アミン類、ＤＢＵ等のアミジン類、ジフェニルグアニジン等のグアニジン類、ビグアニド類等のアミン化合物：バーサチック酸等のカルボン酸：ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトセテート）等のチタン化合物、アルミニウム化合物類等のアルコキシ金属：無機酸：三フッ化ホウ素エチルアミン錯体等の三フッ化ホウ素錯体：アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）等の金属キレート化合物等が挙げられる。これらの中では有機錫化合物が好ましい。シラノール縮合触媒は、（Ａ）成分の架橋性ケイ素基を有する重合体の硬化触媒として作用する。シラノール縮合触媒を用いる場合、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．１〜２０質量部の範囲で用いることができ、０．２〜１０質量部の範囲で用いることが好ましい。
【０１０３】
本実施形態に係るシーリング材組成物は、更にシランカップリング剤を含有することもできる。本実施形態に係るシーリング材組成物は、シランカップリング剤を配合することにより、金属、プラスチック、ガラス等、全般的な被着体に対する接着性を向上させることができる。
【０１０４】
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト基含有シラン類；ビニル型不飽和基含有シラン類；塩素原子含有シラン類；イソシアネート含有シラン類；アルキルシラン類；フェニル基含有シラン類；イソシアヌレート基含有シラン類等が挙げられるが、これらに限定されない。また、アミノ基含有シラン類と上記のシラン類を含むエポキシ基含有化合物、イソシアネート基含有化合物、（メタ）アクリロイル基含有化合物とを反応させて、アミノ基を変性した変性アミノ基含有シラン類を用いてもよい。
【０１０５】
シランカップリング剤の配合割合は、例えば、（Ａ）架橋性ケイ素基含有重合体１００質量部に対して、０．２〜２０質量部が好ましく、０．３〜１５質量部がより好ましく、０．５〜１０質量部が更に好ましい。これらシランカップリング剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０６】
本実施形態に係るシーリング材組成物は、希釈剤を更に含有することが好ましい。希釈剤を含有することにより、粘度等の物性を調整できる。希釈剤としては、様々な希釈剤を用いることができる。希釈剤としては、例えば、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等の飽和炭化水素系溶剤、リニアレンダイマー（出光興産株式会社商品名）等のα−オレフィン誘導体、芳香族炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、クエン酸アセチルトリエチル等のクエン酸エステル系溶剤、ケトン系溶剤等の各種溶剤が挙げられる。
【０１０７】
得られるシーリング材組成物の安全性を考慮する場合、シーリング材組成物の引火点が高い方が望ましく、シーリング材組成物からの揮発物質が少ない方が好ましい。したがって、希釈剤の引火点は６０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましい。２種類以上の希釈剤を混合する場合、混合した希釈剤の引火点が７０℃以上であることが好ましい。しかし、一般的に引火点が高い希釈剤はシーリング材組成物に対する希釈効果が低くなる傾向があるので、引火点が２５０℃以下である希釈剤を用いることが好ましい。
【０１０８】
本実施形態に係るシーリング材組成物の安全性、希釈効果の双方を考慮する場合、希釈剤としては、飽和炭化水素系溶剤が好ましく、ノルマルパラフィン、イソパラフィンがより好ましい。ノルマルパラフィン、イソパラフィンの炭素数は１０〜１６であることが好ましい。
【０１０９】
希釈剤の配合割合は、（Ａ）有機重合体１００質量部に対して、０〜５０質量部の範囲で配合することが好ましく、０．１〜３０質量部の範囲で配合することがより好ましく、０．１〜１５質量部の範囲で配合することが更に好ましい。希釈剤は単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【０１１０】
脱水剤としては、ビニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン等のシラン化合物；オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル等のエステル化合物等を挙げることができる。これらの脱水剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。なお、脱水剤としては、ビニルトリメトキシシランが特に好ましい。
【０１１１】
脱水剤の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．５〜２０重量部の範囲で配合することが好ましく、１〜１５重量部の範囲で配合することがより好ましい。シーリング材組成物中における脱水剤の含有量が低過ぎると、脱水剤により得られる効果が十分ではない場合がある。また、シーリング材組成物中における脱水剤の含有量が高過ぎると、シーリング材組成物の硬化性が低下する場合がある。
【０１１２】
（バックアップ材３０）
バックアップ材３０は、弾力性を有する材料で形成され、天然ゴム、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）等の合成樹脂、及び／又はこれらの発泡体を用いて形成できる。バックアップ材３０は、第１の被着体１０と第２の被着体１２との間の間隙に沿って、この間隙の底部に貼り付けることができる粘着剤層、若しくは接着剤層を有して構成される。
【０１１３】
本実施の形態に係るシーリング材組成物の硬化物は、加熱後の柔軟性（低モジュラス）に優れ、硬化物が優れた耐候性を有することから、シーリング材、特に建築物等のサイディングボード用シーリング材として用いることができる。更に、本実施の形態に係るシーリング材組成物の硬化物は、セラミックス板、特に陶板に対する接着性に優れていることから、陶板用のシーリング材として用いることができる。また、本実施の形態に係るシーリング材組成物の硬化物は、窓枠、ドア枠等の枠部材や、軒天等と壁材との境界部のシール等に用いることもできる。
【０１１４】
［目地施工方法について］
本実施形態に係る目地構造を有する壁は以下の工程に沿って作製される。まず、第１の被着体１０と、第１の被着体１０との間に間隙を挟んで隣り合う位置に配置される第２の被着体１２との間の間隙、及び各被着体のシーリング材が接触する領域を清掃する（清掃工程）。次に、第１の被着体１０と、第１の被着体１０との間に間隙を挟んで隣り合う位置に配置される第２の被着体１２との間の間隙にバックアップ材３０を装填する（バックアップ材装填工程）。そして、目地の縁、すなわち、第１の被着体１０の間隙側の縁と第２の被着体１２の間隙側の縁にマスキングテープを貼りつける（マスク工程）。
【０１１５】
続いて、バックアップ材３０上の間隙を、加熱後のモジュラスの変化率が低く、耐候性に優れた一液常温湿気硬化型シーリング材組成物で充填する（充填工程）。次に、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物の表面を平滑に仕上げる（ヘラ仕上げ工程）。ヘラ仕上げ工程後、マスキングテープを取り外す（マスク除去工程）。そして、所定の時間、養生する（養生工程）。これにより、本実施形態に係る目地構造を有する壁が作製される。
【０１１６】
（実施の形態の効果）
本実施形態に係る目地構造を有する壁は、第１の被着体１０と第２の被着体１２との間隙に、加熱後の５０％伸長時のモジュラス、加熱後の５０％伸長時のモジュラスの変化率、加熱後の最大荷重時の伸長率、及び加熱後の最大荷重時の伸長率の変化率が所定の範囲のシーリング材２０を充填して構成されるので、耐候性に優れており、柔軟性、伸び特性、及び接着性が自然環境下における経時によっても低下しにくいので、住宅等の建築物の長寿命化を図ることができる。
【０１１７】
また、本実施形態に係るシーリング材２０は、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物から形成され、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物の硬化物である一液常温湿気硬化型シーリング材は、熱暴露による伸び特性の低下が小さい。更に、従来のシーリング材においては、多孔質被着体にプライマーを塗布せずに用いると、水分存在下で被着体への接着性が大幅に低下するところ（特に、５０％伸長時のモジュラスが実用上、十分に低い場合であっても、最大荷重時の伸長率が大きく低下する。）、本実施形態に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物は、被着体への接着性に優れており、プライマーを用いずに十分な性能（すなわち、十分な接着性能、十分に低いモジュラス、十分に大きな最大荷重時の伸長率等）を達成できる。したがって、本実施形態に係る一液常温湿気硬化型シーリング材は、プライマーを用いずに目地を充填できるので、目地施工時におけるプライマーの塗り忘れ、塗りむら、及び／又は塗り欠損等による住宅漏水事故の発生原因を軽減できる。
【０１１８】
また、本実施形態に係るシーリング材は、モジュラスが低く、伸びが大きく、耐熱性及び耐候性に優れている。したがって、本実施形態に係るシーリング材は、屋外に長期間曝される用途に用いることや、屋内であっても浴室や台所等の水回りにおいて用いることができる。特に屋外で用いられ、耐熱性や雨水等に対する耐水性が要求されるサイディングボード用シーリング材に好適に適用できる。また、本実施形態に係るシーリング材は、窯業系サイディングボードに侵入する水分による接着性の低下が小さいため、水分を吸収しやすい多孔質材料である窯業系サイディングボード用シーリング材や陶板用のシーリング材として好適に用いることができる。
【実施例】
【０１１９】
以下、本実施の形態に係る目地構造を有する壁について、実施例を用いて詳細に説明する。
【０１２０】
（合成例１：数平均分子量１５，０００以上の架橋性ケイ素基含有有機重合体（Ａ１成分））
アクリル酸ブチル６２．７重量％、アクリル酸エチル１８．３重量％、アクリル酸ステアリル１９．０重量％、開始剤としてジエチル２，５−ジブロモアジペート及びα―ブロモ酪酸エチル、重合触媒として臭化第一銅及びペンタメチルジエチレントリアミン、ジエン化剤として１，７−オクタジエン、シリル剤としてメチルジメトキシシランを用い、特開２０１０−１１６４４号公報の製造例１の方法に準じた原子移動ラジカル重合法（ＡＴＲＰ）で反応させ、両末端にメチルジメトキシシリル基を有し、平均して１分子中に１．８個の架橋性ケイ素基を有するポリスチレン換算の数平均分子量４５，０００のポリアクリル骨格の有機重合体（Ａ１成分）を得た。
【０１２１】
（合成例２：数平均分子量１５，０００以上の架橋性ケイ素基含有有機重合体（Ａ２成分））
プロピレングリコールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテート−グライム錯体触媒の存在下プロピレンオキサイドを反応させ数平均分子量２９，０００の水酸基末端ポリオキシプロピレンを得た。この水酸基末端ポリオキシプロピレン重合体にＮａＯＣＨ３のメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、更に塩化アリルを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。脱塩精製処理後、ヒドロシリル化合物であるメチルジメトキシシランを白金触媒の存在下反応させ、末端にメチルジメトキシシリル基を有し、平均して１分子中に１．８個の架橋性ケイ素基を有する数平均分子量２９，０００のポリオキシプロピレン骨格の有機重合体（Ａ２成分）を得た。なお、数平均分子量は送液システムとして東ソー製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、カラムは東ソー製ＴＳＫ−ＧＥＬＨタイプを用い、溶媒はＴＨＦを用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算分子量である。
【０１２２】
（合成例３：数平均分子量１５，０００以上の架橋性ケイ素基含有有機重合体Ａ’）
アクリル酸ブチル６８重量％、メタクリル酸メチル１０重量％、メタクリル酸ステアリル２０重量％、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン２重量％、重合用溶剤としてイソブタノール、重合開始剤としてＶ−５９（和光純薬（株）製）を用い、特開２０１０−９５７０４号公報の合成例３の方法に準じた方法で反応させ、固形分濃度６０％のイソブタノール溶液で、メチルジメトキシシリル基をランダムな位置に有し、平均して１分子中に２個の架橋性ケイ素基を有するポリスチレン換算で数平均分子量が２０，０００のポリアクリル骨格の有機重合体（Ａ’１成分）を得た。次に、合成例２で得られたポリオキシプロピレン骨格の有機重合体（Ａ２成分）に上記で得られたポリアクリル骨格の有機重合体（Ａ’１成分）のイソブタノール溶液を、固形分比（重量比）が７０／３０となる割合で混合し、加熱減圧下でイソブタノールを除去した。これにより、合成例３に係る有機重合体Ａ’を得た。なお、表１の比較例２においては、有機重合体（Ａ’１成分）と有機重合体（Ａ２成分）とのそれぞれの固形分重量に分けて表示している（すなわち、有機重合体Ａ’は、７０質量部の有機重合体（Ａ２成分）と３０質量部の有機重合体（Ａ’１成分）とから構成される。）。
【０１２３】
（実施例１〜４、比較例１〜２）
表１に示す組成で一成分型シーリング材組成物を作製し、このシーリング材組成物を用いた試験サンプルを作成した。この試験サンプルを用いて、初期、及び熱暴露（加熱）後の引張特性（５０％伸長時モジュラス、最大荷重時の伸長率、破壊状態）を測定した。更に、耐候性試験を実施した。結果を表１に示す。また、組成物や試験サンプルの調製及び試験方法は次の通りである。
【０１２４】
表１に示した（Ａ）成分の架橋性ケイ素基を有する数平均分子量１５，０００以上のオキシアルキレン重合体として合成例１及び合成例２で得られた有機重合体（Ａ１成分）、及び有機重合体（Ａ２成分）、若しくは有機重合体Ａ’、充填剤、可塑剤、脱水剤、シラノール縮合触媒、及び希釈剤を表１に示した質量部で配合し、加熱減圧混合撹拌を１１０℃にて２時間し、配合物質の脱水を実施した。更に、（Ｂ）成分の単官能エポキシ化合物（ただし、比較例１は除く）、（Ｃ）成分のアルコキシシラン化合物を所定量添加し、撹拌配合してシーリング材組成物を調製した。
【０１２５】
【表１】
0005999463.tif 000011
【０１２６】
表１において各配合物質の配合量は質量部で示される。各配合物質の詳細は下記の通りである。
＊１  エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシル（新日本理化（株）製、サンソサイザー  Ｅ−ＰＳ）
＊２  γ−アミノプロピルトリメトキシシランをＭＩＢＫでケチミン化した化合物
＊３  脂肪酸処理重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製、ＭＣコ−トＳ−１）
＊４  脂肪酸処理コロイド炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製、カルファイン５００）
＊５  無官能基アクリルポリマー、重量平均分子量２５００（東亞合成（株）製、ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１１１０）
＊６  ビニルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ１００３）
＊７  ジブチル錫ジアセチルアセトナート（日東化成（株）製、ネネオスタンＵ−２２０Ｈ）
＊８  ノルマルパラフィン〔主成分、ｎ−ウンデカン〕（ジャパンエナジー（株）製、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１）
【０１２７】
（試験サンプルの作成）
サイディング用シーリング材規格に準拠して同規格の５．１．６に記載のＩ形試験体を作製した。すなわち、陶板を縦５０ｍｍ、横５０ｍｍの大きさに切断し、切断した陶板２枚を間隔１０ｍｍで縦方向が相対するように固定した。隙間の下面に縦５０ｍｍ、横１０ｍｍ、厚さ６ｍｍの発泡ポリエチレン製バックアップ材を置き、陶板の表面をマスキングテープで覆った。プライマーを塗布せずに間隔１０ｍｍの隙間（目地）にシーリング材を８ｍｍの厚さに充填した後、マスキングテープを除去し、２３℃５０％ＲＨ環境下で２８日間、養生し、シーリング材を硬化させた後、バックアップ材を取り外し、試験サンプルを作成した。
【０１２８】
（熱暴露（加熱）試験）
試験サンプルを８０℃のオーブン中で１４日加熱後、室温に冷却後引張特性を測定した。
【０１２９】
（引張接着性測定法）
サイディング用シーリング材規格に準拠して引張接着性試験を実施した（試験温度２３℃）。養生終了後、２３℃環境下において引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引張接着性試験を実施した。そして、伸び率が５０％時の荷重並びに最大荷重及び最大荷重時の伸び量を測定した。更に、以下の基準に基づいて測定結果を評価した。
【０１３０】
（加熱後）
モジュラスについては、５０％伸長時のモジュラスと変化率［｜（加熱後の５０％伸長時のモジュラス）−（初期の５０％伸長時のモジュラス）｜／（初期の５０％伸長時のモジュラス）×１００］とにおいて、モジュラスが０．１３Ｎ／ｍｍ２以下で変化率が２０％以下の場合「◎」、モジュラスが０．１５Ｎ／ｍｍ２以下で変化率が３０％以下（ただし、モジュラスが０．１３Ｎ／ｍｍ２以下で変化率が２０％以下を除く）の場合「○」、モジュラスが０．２Ｎ／ｍｍ２以下で変化率が４０％以下（ただし、モジュラスが０．１５Ｎ／ｍｍ２以下で変化率が３０％以下を除く）の場合「△」、モジュラスが０．２Ｎ／ｍｍ２を超え変化率が４０％を超える場合「×」と評価した。
【０１３１】
最大荷重時の伸長率については、最大荷重時の伸長率とその変化率［｜（加熱後の最大荷重時の伸長率）−（初期の最大荷重時の伸長率）｜／（初期の最大荷重時の伸長率）×１００］とにおいて、伸長率が５００％以上で変化率が２０％以下の場合「◎」、伸長率が４００％以上で変化率が３０％以下の場合（ただし、伸長率が５００％以上で変化率が２０％以下を除く）「○」、伸長率が３００％以上で変化率が４０％以下の場合（ただし、伸長率が４００％以上で変化率が３０％以下を除く）「△」、伸長率が３００％未満で変化率が４０％を超える場合「×」と評価した。
【０１３２】
更に、最大荷重をかけた後の破壊状態の評価基準は次のとおりである。
〇：シーリング材が凝集破壊された場合（ＣＦ）
△：基材上にシーリング材の薄層を残して破壊された場合（ＴＣＦ）
×：基材とシーリング材の界面破壊された場合（ＡＦ）
【０１３３】
（耐候性試験）
耐候性試験は、試験サンプルを促進耐候性試験（メタルウェザー（登録商標）試験）機に投入して実施した。促進耐候性試験機としては、ダイプラ・ウィンテス株式会社製の試験機（型式：ＫＵ−Ｒ４ＣＩ−Ａ）を用いた。光源は水冷式メタルハライドランプであり、照射波長範囲は２９５ｎｍ〜７８０ｎｍ（太陽光の波長に合わせたＫＦフィルター（ＫＦ−１）を使用）であり、試料面の紫外線強度は８０ｍＷ／ｃｍ２に設定した（紫外線強度については、岩崎電気株式会社製のＶＶＰ−３６５−０１で測定した。）。また、ブラックパネル温度は照射時において６３℃であり、湿度は照射時において５０％である。試験サイクル条件としては、１サイクルで１０時間照射すると共に、照射中に１２０秒／２Ｈで試験サンプルに水をシャワーし（すなわち、２時間ごとに１２０秒、水を浴びせ）、試験時間は６００時間（すなわち、６０サイクル）に設定した。
【０１３４】
実施例１〜４、及び比較例１〜２に係る試験サンプルについて、上記条件で耐候性試験を実施し、試験サンプルの表面クラックを観察した。表面クラックの評価基準は次のとおりである。
〇：異常なし（白華、クラックなし）
△：微細クラック、一部白華有り
×：明らかなクラック、白華有り
【０１３５】
表１に示すように、実施例１〜４においては、加熱後のモジュラスがいずれも０．１５Ｎ／ｍｍ２以下と小さく、変化率も約３０％以下であり、最大荷重時の伸長率が約４００％以上でその変化率が約２０％以下と優れた特性を有することが示された。そして、最大荷重時の破壊状態を参照すると、実施例１〜４においてはいずれもシーリング材の凝集破壊が発生する一方で、比較例１〜２においては陶板とシーリング材との界面破壊が発生することが示された。すなわち、実施例１〜４においてはシーリング材が陶板に十分に接着することが示された。更に、耐候性試験においては、実施例１〜４はいずれも、白華現象やクラックの発生が認められなかったことから、長期間の耐久性に優れていることが示された。
【０１３６】
以上、本発明の実施の形態及び実施例を説明したが、上記に記載した実施の形態及び実施例は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、実施の形態及び実施例の中で説明した特徴の組合せのすべてが発明の課題を解決するための手段に必須であるとは限らない点、及び本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能である点に留意すべきである。
【符号の説明】
【０１３７】
１  目地構造を有する壁
１０  第１の被着体
１２  第２の被着体
２０  シーリング材
３０  バックアップ材
【要約】
【課題】加熱後のモジュラスの変化率が低く、柔軟性を保つことができ、耐候性に優れ、長期間の接着性を維持できるシーリング材を用いて構成される目地構造を有する壁、目地施工方法、及び一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を提供する。
【解決手段】構造物の目地構造を有する壁は、第１の被着体１０と、第１の被着体１０との間に間隙を挟んで隣り合う位置に配置される第２の被着体１２と、間隙に充填され、加熱後のモジュラスの変化率が低く、耐候性に優れた一液常温湿気硬化型のシーリング材２０とを備える。
【選択図】図１【図１】
0005999463.tif 000012