(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属イオンと反応して発色するガルナット抽出物及びカシュー抽出物からなる群より選択される発色剤を含有する第１剤と、鉄塩、亜鉛塩及び鉛塩からなる群より選択される少なくとも１種からなる金属塩とアルミニウム化合物とアルカリ剤を含有する第２剤からなる染毛料であって、前記第１剤が更に芳香族アルコール、アニオン性界面活性剤及び尿素からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を含有することを特徴とする２剤式染毛料。
【請求項２】
第２剤中の金属塩が鉄塩であることを特徴とする請求項１に記載の染毛料。
【請求項３】
第２剤が更に色素及び染料からなる群より選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の染毛料。
【請求項４】
色素がタール色素であり、染料がＨＣ染料、塩基性染料及び直接染料であることを特徴とする請求項３記載の染毛料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の染毛料を用いた染毛方法であって、第1 剤を毛髪に塗布した後、該第１剤を毛髪から除去し、次いで、第２剤を毛髪に塗布することを特徴とする染毛方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛料及び染毛方法に関し、更に詳しくは、染毛力の経時的劣化が無く、使用時に染毛力を最大限に引き出すことができるばかりでなく、多彩な色調に染毛でき、更に、容貌を急変させることなく徐々に染毛することができる染毛料及びこれを用いた染毛方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、この種の染毛剤としては、パラフェニレンジアミン等の酸化染料と過酸化水素を主成分とした酸化染毛剤と、タール色素等の直接染料を主成分とした酸性染毛剤とが一般的に使用されている。
しかしながら、酸化染毛剤では酸化染料が皮膚アレルギーの症状を引き起こす要因となり、また、過酸化水素はその酸化作用が非常に強力であるがために、毛髪の損傷や頭皮刺激（かぶれ）の問題を生じる。更に、酸化染毛剤は毛髪を一度に強く染めあげるため、容貌が急に変わりすぎて違和感を生じ、特に白髪の染毛に際しては非常に問題となる。
他方、酸性染毛剤では、毛髪だけではなく頭皮・手等皮膚にも染着され、また、シャンプーや汗などで色落ちし、堅牢性が不十分であるという欠点を有する。
【０００３】
これらの点を解消するため、多価金属塩を利用した金属系染毛剤が多数提案されている（例えば、特許文献１〜５参照）。
しかしながら、これらの金属系染毛剤においても、酸化染毛剤程度の染毛性を追求すると、酸性染毛剤と同様、頭皮・手等の皮膚までも染着され、一方、染毛性を少し緩和して数回の使用で徐々に髪色を変化させようとすると染毛性が充分でないなど、使用者の要求を必ずしも満足させるものではない。
更に、金属塩は弱酸性〜中性領域で最も染毛力を発揮できるが、金属塩含有組成物を該領域で調製すると、金属塩の劣化が進行してしまい、時間経過と共に染毛力が低下するという問題がある。このため、金属塩の安定性を優先し、金属塩含有組成物のｐＨを、通常、酸性領域とさせるが、この場合においても、経時的な染毛力の劣化は避けられない。
【０００４】
かかる金属系染毛剤の経時的劣化の課題を解決するために、金属イオンと反応して発色する発色剤を含有する第１剤と、金属塩を含有する第２剤と、アルカリ剤を含有する第３剤とからなる染毛料が提案されている（例えば、特許文献６参照）。
上記染毛料は従来の経時的劣化の課題を解決し、半永久的に優れた染毛力を維持できるという優れた特徴を有するものの、使用の際に第２剤と第３剤とを混合する必要があり、使用時に手間が掛かるという問題が指摘されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第１３８６５３４号公報
【特許文献２】特許第２６５７２４１号公報
【特許文献３】特開平３−１９３７２２号公報
【特許文献４】特開２００１−２７０８１２号公報
【特許文献５】特開２００６−３４８０１１号公報
【特許文献６】特開２０１０−２４８１０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、かかる実情に鑑み、上記従来技術の問題点を解消し、染毛力の経時的劣化がなく、使用時に、簡便に染毛力を最大限に引き出すことができるばかりでなく、多彩な色調に染毛でき、更に、容貌を急変させることなく徐々に染毛することができる染毛料及びこれを用いた染毛方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意研究の結果、金属イオンと反応して発色する発色剤を含有する第１剤と、金属塩とアルミニウム化合物を含有する第２剤からなる染毛料において、第１剤に更に特定の添加物を含有させることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明の特徴は、金属イオンと反応して発色するガルナット抽出物及びカシュー抽出物からなる群より選択される発色剤を含有する第１剤と、鉄塩、亜鉛塩及び鉛塩からなる群より選択される少なくとも１種からなる金属塩とアルミニウム化合物とアルカリ剤を含有する第２剤からなる染毛料であって、前記第１剤が更に芳香族アルコール、アニオン性界面活性剤及び尿素からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を含有することを特徴とする２剤式染毛料である。
【０００９】
本発明の他の特徴は、第１剤中の金属イオンと反応して発色する発色剤が、タンニン酸、没食子酸、それらの誘導体、及び植物抽出物からなる群より選択される少なくとも１種からなることを特徴とする上記の染毛料である。
【００１０】
本発明の更に他の特徴は、第２剤中の金属塩が鉄塩であることを特徴とする上記の染毛料である。
【００１１】
本発明の更に他の特徴は、第２剤が更に色素及び染料からなる群より選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする上記の染毛料である。
【００１２】
本発明の更に他の特徴は、色素がタール色素であり、染料がＨＣ染料、塩基性染料及び直接染料であることを特徴とする上記の染毛料である。
【００１３】
本発明の更に他の特徴は、上記の染毛料を用いた染毛方法であって、第1 剤を毛髪に塗布した後、該第１剤を毛髪から除去し、次いで、第２剤を毛髪に塗布することを特徴とする染毛方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の染毛料は、第１剤に特定の添加物を含有させたことにより、金属塩とアルミニウム化合物を含有する第２剤の金属塩の経時的劣化が解消され、使用時に染毛力を最大限に引き出すことができるとともに、多彩な色調に染毛でき、更に、容貌を急変させることなく徐々に染毛することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の染毛料は、金属イオンと反応して発色するガルナット抽出物及びカシュー抽出物からなる群より選択される発色剤を含有する第１剤と、鉄塩、亜鉛塩及び鉛塩からなる群より選択される少なくとも１種からなる金属塩とアルミニウム化合物とアルカリ剤を含有する第２剤からなる染毛料であって、前記第１剤が更に芳香族アルコール、アニオン性界面活性剤及び尿素からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を含有することを特徴とする。
【００１６】
本発明の第１剤に用いられる、金属イオンと反応して発色する発色剤としては、タンニン酸、没食子酸、タンニン酸エチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸オクチル等のタンニン酸や没食子酸の誘導体、植物抽出物が挙げられ、これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
【００１７】
金属イオンと反応して発色する植物抽出物としては、オウゴン、緑茶、紅茶、ウーロン茶、藤茶、甜茶、エイジツ、インチンコウ、アルニカ、アンマロク果実、コウキ、ザクロ、チョウジ、アセンヤク、ガルナット、ユーカリ、サルビア、センブリ、コーヒー、シャクヤク、オトギリソウ、サンショウ、シモツケソウ、セージ、トルメンチラ、ユキノシタ、カシュー、ルイボス、ローズマリー、ホップ、ヨモギ、メマツヨイグサ、グレープ、メリッサ、レンゲソウ、ハマメリス、ペパーミント、シナモン、ルチン、ボタン、タイム等が挙げられる。これらの植物抽出物の中で、好ましくはオウゴン、茶、アンマロク果実、ガルナット、カシュー、グレープ、ルチン、メマツヨイグサが用いられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
第１剤中における、金属イオンと反応して発色する発色剤の含有量は、０．０５〜５重量％が好ましく、０．１〜３重量％がより好ましい。該発色剤の含有量が０．０５重量％未満では染毛性が不十分となる傾向があり、一方、５重量％を超えると染毛性は余り向上せず、却って組成物の安定性が悪くなる傾向がある。
【００１８】
第１剤には、更に、芳香族アルコール、アニオン性界面活性剤及び尿素からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤が含有される。これらの添加剤は、３種を組み合わせて含有させることにより、より好ましい添加効果が発揮される傾向がある。
芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール等が挙げられる。これらの芳香族アルコールの中で、好ましくはベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールが用いられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
第１剤中における芳香族アルコールの含有量は、０．１〜２０重量％が好ましく、０．５〜７重量％がより好ましい。芳香族アルコールの含有量が０．１重量％未満では染毛力を向上させる効果（染毛力を経時的に安定化させる効果）が不十分であり、２０重量％を超えると染毛料の安定性が悪くなる傾向がある。
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等が挙げられる。これらのアニオン性界面活性剤の中で、好ましくはポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウムが用いられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
第１剤中におけるアニオン性界面活性剤の含有量は、０．０１〜５重量％が好ましく、０．１〜３重量％がより好ましい。アニオン性界面活性剤の含有量が０．０１重量％未満では染毛力を向上させる効果（染毛力を経時的に安定化させる効果）が不十分であり、５重量％を超えると染毛後の毛髪の感触（手触り）が悪くなる傾向がある。
第１剤中における尿素の含有量は、０．１〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。尿素の含有量が０．１重量％未満では染毛力を向上させる効果（染毛力を経時的に安定化させる効果）が不十分であり、１０重量％を超えると染毛料の安定性が悪くなる傾向がある。
【００１９】
第１剤のｐＨは、５．５〜８．５程度が好ましい。第１剤のｐＨが５．５未満では染毛性が悪くなる傾向があり、一方、８．５を超えると発色剤の安定性が悪くなる傾向がある。
【００２０】
第１剤には、必要に応じ、安定性を向上させる目的で、還元剤を含有させることができる。このような還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、チオール系化合物が挙げられ、これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
第１剤中における還元剤の含有量は０．０１〜３重量％が好ましい。０．０１重量％未満では安定性の向上効果が不十分となる傾向があり、３重量％を超えると染毛料の安定性が悪くなる傾向がある。
【００２１】
本発明の第２剤に用いられる金属塩としては、硫酸（第一、第二）鉄、塩化（第一、第二）鉄、酢酸（第一、第二）鉄、硝酸（第一、第二）鉄等の無機酸鉄や、クエン酸（第一、第二）鉄、クエン酸第二鉄アンモニウム、グルコン酸（第一、第二）鉄、乳酸（第一、第二）鉄等の有機酸鉄等の鉄塩、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、水酸化亜鉛等の亜鉛塩、酢酸鉛、硫酸鉛、塩化鉛等の鉛塩等が挙げられる。これらの中では、染毛性に優れている点で鉄塩が好ましく、より好ましくは、硫酸（第一、第二）鉄、クエン酸（第一、第二）鉄、グルコン酸（第一、第二）鉄が用いられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
第２剤中における金属塩の含有量は、０．０２〜３重量％が好ましく、０．０５〜２重量％がより好ましい。金属塩の含有量が０．０２重量％未満では染毛力が不十分となる傾向があり、一方、３重量％を超えると皮膚への染着性が大きくなる傾向があり、更には染毛料の安定性も悪くなる傾向がある。
【００２２】
第２剤には、必要に応じ、濃染効果を目的として、アルミニウム化合物を含有させることができる。
そのようなアルミニウム化合物としては、硫酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム（カリミョウバン）、酢酸アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム等が挙げられる。これらの中で、好ましくは、硫酸カリウムアルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウムが用いられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
第２剤中におけるアルミニウム化合物の含有量は、０．０２〜５重量％が好ましく、０．０５〜３重量％がより好ましい。アルミニウム化合物の含有量が０．０２重量％未満では濃染効果が不十分となる傾向があり、一方、５重量％を超えても濃染効果は余り向上せず、却って染毛料の安定性が悪くなる傾向がある。
【００２３】
本発明の第２剤には、必要に応じ、色素や染料を含有させることができる。これらの色素や染料としては、タール色素、ＨＣ染料、塩基性染料、直接染料等が好ましく、これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。これらの色素や染料を含有させることにより、多彩な色調に染毛することが可能である。
このようなタール色素としては、昭和４１年８月３１日公布の厚生省令第３０号「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」によって指定されている色素が挙げられる。また、ＨＣ染料としては、ＨＣ青２、ＨＣ橙１、ＨＣ赤１、ＨＣ赤３、ＨＣ黄２、ＨＣ黄４等が挙げられ、塩基性染料としては、塩基性青９９、塩基性茶１６、塩基性茶１７、塩基性赤５１、塩基性赤７６、塩基性黄５７等が挙げられ、直接染料としては、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、３−メチルアミノ−４−ニトロフェノキシエタノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール等が挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
第２剤における色素や染料の含有量は、０．０１〜２重量％が好ましく、０．０５〜１重量％がより好ましい。これらの含有量が０．０１重量％未満では染毛力が不十分となる傾向があり、一方、２重量％を超えると皮膚への染着性が大きくなる傾向がある。
第２剤のｐＨは３〜７程度が好ましい。ｐＨが３未満では染毛力が悪くなる傾向があり、ｐＨが７を超えると金属塩の安定性が顕著に悪くなる傾向がある。
【００２４】
本発明の第１剤、第２剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常、化粧品や染毛料に常用される各種成分を含有させることができる。
例えば、界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ステアリン酸ソルビタン等のノニオン性界面活性剤；セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ワセリン、パラフィン、流動パラフィン、パルミチン酸セチル、パルミチン酸オクチル等の油剤；キサンタンガム、サクシノグルカン、ヒドロキシプロピルグァーガム、カチオン化グァーガム等のグァーガム類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化セルロース等のセルロース類等の増粘剤；１，３−ＢＧ、ＰＧ、ＤＰＧ、グリセリン等の保湿剤；ＥＤＴＡ、ＥＤＴＡ−２Ｎａ、ＥＤＴＡ−４Ｎａ、ヒドロキシエタンジホスホン酸等のキレート剤：パラベン、メチルイソチアゾリノン等の防腐剤；エタノール、イソプロピルアルコール等の溶剤；香料等で、これらは必要に応じ、任意に組み合わせて適宜配合することができる。
【００２５】
本発明の第１剤、第２剤は、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、泡状等、任意の剤型とすることができる。
【００２６】
本発明の染毛料を用いた染毛方法としては、第１剤を毛髪に塗布した後、該第１剤を毛髪から除去し、次いで、第２剤を毛髪に塗布する方法が好ましい。
具体的には、例えば、第１剤を毛髪に塗布し、３０℃程度で１０分間程度放置した後水洗し、次いで、第２剤を塗布し、３０℃程度で１０分間放置した後水洗する。この方法を数回、好ましくは２〜５回程度繰り返すことにより、染毛力の経時的劣化を抑制し、使用時に染毛力を最大限に引き出すことができるとともに、頭皮や手、あるいは周囲を汚すことなく、また、容貌を急変させることなく、徐々に染毛することができる。例えば、白髪を黒く染める場合は、周囲に違和感を与えることなく、ごく自然に白髪を周囲の黒髪と馴染ませることができる。上記染毛方法において、第１剤を水洗する代わりに、コーミングしてもよい。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されないことは云うまでもない。尚、以下の記載において、％は重量％を意味する。
【００２８】
「第１剤の調製」
表１に示すように、金属イオンと反応して発色する発色剤（Ａ）として、緑茶抽出物、タンニン酸、没食子酸プロピル、ガルナット抽出物、カシュー抽出物を用い、添加剤（Ｃ）としては、芳香族アルコール（Ｃ１）として、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールを用い、アニオン性界面活性剤（Ｃ２）として、テトラデセンスルホン酸ナトリウム液、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、及び尿素（Ｃ３）を用い、表１に示した配合で、ジェル状の第１剤１−１〜１−１２を調製した。
【００２９】
「第２剤の調製」
表２に示すように、金属塩（Ｂ）として、グルコン酸第一鉄を用い、アルミニウム化合物として、クロルヒドロキシアルミニウムを用い、更に、染料として、ＨＣ黄２、塩基性茶１６、塩基性赤５１、及び塩基性赤７６を用い、表２に示した配合で、クリーム状の第２剤２−１〜２−５を調製した。
ここで、第２剤の２−５は、後記する参考例の３剤式染毛料に使用するためのもので、グルコン酸第一鉄の配合量が２−１〜２−４と異なる。これは、第２剤２−１〜２−４は各々単独で使用されるのに対し、参考例において、第２剤の２−５は第３剤の３−１（表５参照）と１：１（重量比）で混合して使用するためであり、毛髪塗布時におけるグルコン酸第一鉄の量を一致させるためである。
【００３０】
実施例１〜１１、実施例１２〜１４、比較例１
表３に示すように、実施例１〜１１では、第１剤として、前記表１の１−１〜１−１２を用い、第２剤として、前記表２の２−１（アルミニウム化合物を含有し、染料を含有しないグレイ系）を用いて、下記の染色方法で染毛力テストを行った。
更に、実施例１２〜１４では、第１剤として、前記表１の１−８を用い、第２剤として、前記表２の２−２（ブラウン系）、２−３（ベージュ系）、２−４（レッドブラウン系）を用いて、下記の染色方法で染毛力テストを行った。
【００３１】
「染色方法」
第１剤に白髪を浸漬し、３０℃で１０分間放置した後水洗し、次いで、第２剤に浸漬し、３０℃で１０分間放置した後水洗した。これを２回繰り返し、染毛力を下記の評価方法で評価した。
表３の実施例１〜１１の結果から、添加剤（Ｃ）を配合した第１剤を用いて染毛を２回繰り返すことにより、白髪を周囲の黒髪に馴染ませるのに充分な濃さに染色できることがわかる。
更に、表３の実施例１２〜１４の結果から、第２剤に染料を配合することにより、多彩な色調に染毛できることがわかる。
【００３２】
「評価方法」
色差計（ミノルタ株式会社製、ＭＩＮＯＬＴＡ  ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ  ＣＭ−２６００ｄ）を用い、ΔＬ（染毛前の白髪の明度Ｌ１−染毛後の白髪の明度Ｌ２）により染毛力を評価した。ΔＬの値が大きいほど、染毛力が大きいことを踏まえ、下記の基準により染毛力を評価した。
◎：４０＜ΔＬ
○：３５＜ΔＬ≦４０
△：３０＜ΔＬ≦３５
【００３３】
「色調評価」
ＪＩＳ色名帳（第２版）に準拠して、染色毛の色調を評価した。
【００３４】
実施例１５〜１７、比較例２〜４
表４に示すように、第１剤として、前記表１の１−８（ベンジルアルコール（Ｃ１）、テトラデセンスルホン酸ナトリウム液（Ｃ２）、及び尿素（Ｃ３）含有）を用い、第２剤として、前記表２の２−２（ブラウン系）、２−３（ベージュ系）、２−４（レッドブラウン系）を用いて、下記の染色方法で染毛を行った。
【００３５】
「染色方法」
第１剤に白髪を浸漬し、３０℃で１０分間放置した後水洗し、次いで、第２剤に浸漬し、３０℃で１０分間放置した後水洗した。これを３回繰り返し、染毛を行った。
次に、比較例２〜４として、第２剤の２−２（ブラウン系）、２−３（ベージュ系）、２−４（レッドブラウン系）をカラートリートメントとして用い、白髪の染毛を行った。即ち、第２剤の２−２〜２−４に各々白髪を浸漬し、３０℃で１０分間放置した後、水洗した。これを３回繰り返し、染毛処理を行った。
上記実施例１５〜１７及び比較例２〜４で得られた染色毛の染色堅牢性（耐シャンプー性）を、下記の方法で評価した。
【００３６】
「耐シャンプー性試験」
４０℃の５％シャンプー水溶液に、染色した白髪を浸漬し、振とう機にて１０分間振とうした。
「評価方法」
上記した色差計を用い、褪色の程度をΔＬ、ΔＥとして示す。
ΔＬ：シャンプー処理により、染色毛がどの程度色落ちするかを明度変化として評価。ΔＬ値が大きいほど、色落ちが大きいことを示す。
ΔＥ：シャンプー処理により、染色毛がどの程度色調変化するかを色差変化として評価。ΔＥ値が大きいほど、色落ち（色調変化）が大きいことを示す。
【００３７】
「総合評価」
実施例１５と比較例２、実施例１６と比較例３、実施例１７と比較例４との間における、上記明度変化及び色差変化から、染色堅牢性（耐シャンプー性）を下記の基準により総合評価した。
○：褪色が小さい。
×：褪色が大きい。
表４の結果から明らかなように、本発明の染毛料で染色された多彩な色調は、直接染料主体からなる比較例２〜４のカラートリートメントにより得られた色調よりも高い染色堅牢性を有することがわかる。
【００３８】
「第３剤の調製」
表５に示すように、アルカリ剤としてＬ−アルギニンを用い、表５に示した配合で、ジェル状の第３剤３−１を調製した。
【００３９】
実施例１８、比較例５、参考例
表６に示すように、第１剤として１−８、第２剤として２−１を調製した後、実施例１〜１４と同様の方法で白髪を染色した（実施例７と同一）。
一方、比較例５として、第１剤として１−１、第２剤として２−１を用い、白髪を染色した（比較例１と同一）。
更に、参考例として、特許文献６に記載の３剤式の染毛料に倣って、第１剤として１−１、第２剤として２−５（アルカリ剤を配合せず、第３剤と混合するためグルコン酸第一鉄の量が２倍量）、第３剤として３−１を用い、白髪を染色した。即ち、第１剤に白髪を浸漬し、３０℃で１０分間放置した後水洗し、次いで、第２剤と第３剤の１：１（重量比）混合液（混合液ｐＨ５．５）に浸漬し、３０℃で１０分間放置した後水洗した。これを２回繰り返して染色した。
更に、上記した各々の薬剤を４０℃で１カ月間保存した後、同様の方法で白髪を染色した。
【００４０】
各薬剤を調製直後に染色した白髪のΔＬ（初期（ａ））と、４０℃で１カ月間保存した後に染色した白髪のΔＬ（４０℃×１カ月後（ｂ））、及び染毛力の経時変化（［（ｂ）／（ａ）］×１００％）を表６に示す。
表６の結果から明らかなように、実施例１８、比較例５、参考例（３剤式）の染毛料は、いずれも調製直後は良好な染毛力を示すが、４０℃で１カ月間保存した後の染毛力は、参考例の３剤式の染毛料では劣化が全く見られず１００％であるのに対し、第２剤が金属塩とともにアルカリを含有し、第１剤が添加剤（Ｃ）を含有しない比較例５の染毛料では、染毛力は８８％で調製直後の値より１２％低下している。このことから、調製直後の染毛力を向上させる目的で、第２剤に金属塩とともにアルカリ剤を単純に配合した場合には、染毛力が経時的に劣化することがわかる。
一方、第１剤が添加剤（Ｃ）を含有する実施例１８の染毛料では、第２剤が金属塩とともにアルカリを含有しているにも拘らず、４０℃で１カ月間保存した後においても染毛力は９８％で殆ど劣化が見られず、実質的に調製直後の染毛力を維持していることがわかる。
【００４１】
【表１】
0006049247.tif 000002
【００４２】
（表１）つづき１
0006049247.tif 000003
【００４３】
【表２】
0006049247.tif 000004
【００４４】
【表３】
0006049247.tif 000005
【００４５】
（表３）つづき１
0006049247.tif 000006
【００４６】
【表４】
0006049247.tif 000007
【００４７】
【表５】
0006049247.tif 000008
【００４８】
【表６】
0006049247.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の染毛料は、第１剤に特定の添加剤を含有させることにより、第２剤として多価金属塩を含有する金属系染毛料における染毛力の経時的劣化を驚異的に防止することができる。また、本発明の染毛料は、使用時により、簡便に染毛力を最大限に引き出すことができるばかりでなく、多彩な色調に染毛でき、更に、容貌を急変させることなく徐々に染毛することができる。