(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、バインダー樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
着色剤が、２価以上の金属イオンを形成しうる金属原子と有機化合物とが、イオン結合又は配位結合により結合した構造を有する２価以上の金属イオンを形成しうる金属原子を含むｎ価の有機金属アニオンＭｎ−と、該有機金属アニオンと塩形成しうる染料に由来するオニウムカチオンとの塩、及び顔料を含む着色剤であり、
該２価以上の金属イオンを形成しうる金属原子がＣｒ又はＡｌであり、
該有機化合物が置換基を有していてもよいサリチル酸であり、
該塩に含まれる有機金属アニオンが、式（１）
Ｍｎ−  ｎＺ＋      （１）
［式（１）中、Ｍｎ−は、上記の有機金属アニオンを表す。Ｚ＋は、ヒドロン又はアルカリ金属カチオンを表す。ｎは１〜３の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＺ＋は互いに同一であるか相異なる。］
で表される化合物にしたときに下記要件Ａを満たすことを特徴とする着色硬化性樹脂組成物。
要件Ａ；式（１）で表される化合物の濃度０．０２８ｇ／Ｌ溶液で測定された吸光度が、４００〜９００ｎｍに亘って０．０５以下である。
【請求項２】
顔料が、青色顔料である請求項１記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記オニウムカチオンが、シアニン染料に由来するオニウムカチオン、トリアリールメタン染料に由来するオニウムカチオン又はキサンテン染料に由来するオニウムカチオンである請求項１又は２記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
重合開始剤が、オキシム化合物を含む重合開始剤である請求項１〜３のいずれか一項記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項記載の着色硬化性樹脂組成物により形成されたカラーフィルタ。
【請求項６】
請求項５記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは、液晶表示パネル、エレクトロルミネッセンスパネル、プラズマディスプレイパネル、電子ペーパーなどの表示装置に用いられ、着色硬化性樹脂組成物により製造される。このような着色硬化性樹脂組成物としては、着色剤として、下記式（Ａ３−１）で表されるシアニン染料と顔料とを含む着色硬化性樹脂組成物が知られている（特許文献１）。
0005900103.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２３５３９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来から知られる上記の着色硬化性樹脂組成物から得られるパターンは、耐光性について十分に満足できるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の［１］〜［６］を提供するものである。
［１］着色剤、バインダー樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
着色剤が、２価以上の金属イオンを形成しうる金属原子を含むｎ価の有機金属アニオンＭｎ−と、該有機金属アニオンと塩形成しうる染料に由来するオニウムカチオンとの塩、及び顔料を含む着色剤であり、
該塩に含まれる有機金属アニオンが、式（１）
Ｍｎ−  ｎＺ＋      （１）
［式（１）中、Ｍｎ−は、上記の有機金属アニオンを表す。Ｚ＋は、ヒドロン又はアルカリ金属カチオンを表す。ｎは１〜３の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＺ＋は互いに同一であるか相異なる。］
で表される化合物にしたときに下記要件Ａを満たすことを特徴とする着色硬化性樹脂組成物。
要件Ａ；式（１）で表される化合物の濃度０．０２８ｇ／Ｌ溶液で測定された吸光度が、４００〜９００ｎｍに亘って０．０５以下である。
［２］顔料が、青色顔料である［１］記載の着色硬化性樹脂組成物。
［３］前記オニウムカチオンが、シアニン染料に由来するオニウムカチオン、トリアリールメタン染料に由来するオニウムカチオン又はキサンテン染料に由来するオニウムカチオンである［１］又は［２］記載の着色硬化性樹脂組成物。
［４］重合開始剤が、オキシム化合物を含む重合開始剤である［１］〜［３］のいずれか一項記載の着色硬化性樹脂組成物。
［５］［１］〜［４］のいずれか一項記載の着色硬化性樹脂組成物により形成されるカラーフィルタ。
［６］［５］記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、耐光性に優れるパターンを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、着色剤が、２価以上の金属イオンを形成しうる金属原子を含むｎ価の有機金属アニオンＭｎ−と、該有機金属アニオンと塩形成しうる染料に由来するオニウムカチオンとの塩、及び顔料を含む着色剤であり、該塩に含まれる有機金属アニオンが、式（１）
Ｍｎ−  ｎＺ＋      （１）
［式（１）中、Ｍｎ−は、上記の有機金属アニオンを表す。Ｚ＋は、ヒドロン又はアルカリ金属カチオンを表す。ｎは１〜３の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＺ＋は互いに同一であるか相異なる。］
で表される化合物にしたときに下記要件Ａを満たすことを特徴とする着色硬化性樹脂組成物である。
要件Ａ；式（１）で表される化合物の濃度０．０２８ｇ／Ｌ溶液で測定された吸光度が、４００〜９００ｎｍに亘って０．０５以下である。
【０００８】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）を含み、着色剤（Ａ）は、２価以上のイオンを形成しうる金属原子を含むｎ価の有機金属アニオンＭｎ−と、該有機金属アニオンと塩形成しうる染料に由来するオニウムカチオンとの塩（以下「塩（Ａ１）」という場合がある）及び顔料（以下「顔料（Ａ２）」という場合がある）を含む。該塩に含まれる有機金属アニオンは、式（１）
Ｍｎ−  ｎＺ＋      （１）
［式（１）中、Ｍｎ−は、上記の有機金属アニオンを表す。Ｚ＋は、ヒドロン又はアルカリ金属カチオンを表す。ｎは１〜３の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＺ＋は互いに同一であるか相異なる。］
で表される化合物（以下「化合物（１）」という場合がある）にしたときに下記要件Ａを満たす。
要件Ａ；式（１）で表される化合物の濃度０．０２８ｇ／Ｌ溶液で測定された吸光度が、４００〜９００ｎｍに亘って０．０５以下である。
塩（Ａ１）において、−電荷と＋電荷とは同一である。
【０００９】
該有機金属アニオンと塩形成しうる染料としては、シアニン染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、フタロシアニン染料、ジアリールメタン染料、アクリジン染料、アジン染料、チアジン染料、オキサジン染料、アザメチン染料及びアゾ染料等が挙げられる。中でも、シアニン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料及びアントラキノン染料が好ましい。塩（Ａ１）は、これらの染料に由来するカチオンから構成されることにより、カラーフィルタとして有用な色性能を示す。
【００１０】
オニウムカチオンとしては、例えば、それぞれ上記染料に由来するアンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げられる。
【００１１】
以下、本発明の塩を構成するカチオンについて、その由来となる染料を挙げて具体的に例示する。
【００１２】
トリアリールメタン染料に由来するカチオンを導く染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ９、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ８、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １８、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２０、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２４、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２６、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  １、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  ４等が挙げられる。また、これらの前駆体となり得る染料、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７の前駆体となり得る）等も挙げられる。
【００１３】
シアニン染料に由来するカチオンとしては、例えば、式（１−１）〜式（１−４２）でそれぞれ表されるシアニン骨格を有するカチオン等が挙げられる。尚、式中「ｎ−Ｐｒ」はｎ−プロピル基を表し、「ｎ−Ｂｕ」はｎ−ブチル基を表し、「ｓ−Ｂｕ」はｓｅｃ−ブチル基を表す。
シアニン染料としては、式（１−１）〜式（１−４２）でそれぞれ表されるカチオンと上記の対アニオンとの塩が挙げられる。
【００１４】
0005900103.tif 000003
【００１５】
0005900103.tif 000004
【００１６】
0005900103.tif 000005
【００１７】
0005900103.tif 000006
【００１８】
0005900103.tif 000007
【００１９】
0005900103.tif 000008
【００２０】
0005900103.tif 000009
【００２１】
キサンテン染料に由来するカチオンを導く染料、即ちキサンテン染料とは、分子内にキサンテン骨格を有する染料の総称である。該キサンテン骨格上に置換されていてもよいアミノ基を少なくとも一つ有していることが好ましく、置換されていてもよいアミノ基を二つ有していることがより好ましい。本発明の塩に含有されるカチオンは、置換されていてもよいアミノ基の窒素原子が正電荷を帯びた構造を有するカチオンであることが好ましく、イミニウムカチオンであることがより好ましい。
【００２２】
かかるキサンテン染料としては、エオシン（Ｅｏｓｉｎ）系染料、フルオレセイン（Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｉｎ）系染料、ローダミン（Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ）系染料、ピロニン（Ｐｙｒｏｎｉｎｅ）系染料、ローザミン（Ｒｏｓａｍｉｎｅ）系染料等が挙げられる。また、Synlett, 2010, No. 1, p. 89-92に記載されているような、キサンテン骨格の酸素原子が硫黄原子、セレン原子又はテルル原子に置換されたローダミン（Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ）系染料やローザミン（Ｒｏｓａｍｉｎｅ）系染料等も挙げられる。
【００２３】
キサンテン染料は、通常、Ｃｌ−又はＰＦ６−等の無機アニオンを有するか、分子内にカルボキシラート基（−ＣＯＯ−）やスルホナート基（−ＳＯ３−）等の酸性基を有する。前者の場合、キサンテン染料はいわゆる塩基性染料であり、キサンテン染料に由来するカチオンは、通常、キサンテン染料から無機アニオンの一部又は全部（好ましくは全部）を除いたカチオンである。後者の場合、キサンテン染料はいわゆる内部塩であり、キサンテン染料に由来するカチオンは、通常、かかる内部塩が有する酸性基の一部又は全部（好ましくは全部）が中和された構造のカチオンである。ここで、酸性基として、例えば、カルボキシラート基（−ＣＯＯ−）が中和された基はカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）又はその塩（−ＣＯＯＮａ等）であり、スルホナート基（−ＳＯ３−）が中和された基はスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）又はその塩（−ＳＯ３Ｎａ等）である。
【００２４】
キサンテン染料のうち塩基性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ４、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ８、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２５、及び、下式（ｈ−１）〜（ｈ−８６）でそれぞれ表される染料等が挙げられる。
【００２５】
0005900103.tif 000010
【００２６】
0005900103.tif 000011
【００２７】
0005900103.tif 000012
【００２８】
0005900103.tif 000013
【００２９】
0005900103.tif 000014
【００３０】
0005900103.tif 000015
【００３１】
0005900103.tif 000016
【００３２】
0005900103.tif 000017
【００３３】
0005900103.tif 000018
【００３４】
0005900103.tif 000019
【００３５】
0005900103.tif 000020
【００３６】
0005900103.tif 000021
【００３７】
キサンテン染料のうち内部塩の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｒｅｄ  ２７、及び、下式（ｈ−１００）〜（ｈ−１１８）でそれぞれ表される染料等が挙げられる。
【００３８】
0005900103.tif 000022
【００３９】
0005900103.tif 000023
【００４０】
0005900103.tif 000024
【００４１】
前記アントラキノン染料に由来するカチオンを導く染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ ２２、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ３５、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ４５、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ４７等が挙げられる。
【００４２】
塩（Ａ１）のアニオンを導く化合物（１）は、下記要件Ａを満たす。
要件Ａ；化合物（１）の濃度０．０２８ｇ／Ｌ溶液で測定された吸光度が、４００〜９００ｎｍに亘って０．０５以下である。
化合物（１）を、乳酸エチル、クロロホルム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、イオン交換水、メタノール、エタノール及びトルエンのうちのいずれかに溶解させて、吸光度を測定するための溶液を作製する。
この溶液について４００〜９００ｎｍの吸光度を測定する。該吸光度は、４００〜９００ｎｍ全域に亘って０．０５以下であり、好ましくは０．０３５以下であり、さらに好ましくは０．００５以下である。
化合物（１）が要件Ａを満たすことにより、塩（Ａ１）は、カチオンとする染料の色性能を保持し、かつ有機溶媒への溶解性に優れる傾向がある。そのため、塩（Ａ１）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物は、優れた色性能のカラーフィルタの製造に利用できる。
本発明に用いられる染料に由来するオニウムカチオンとしては、例えば式（Ｈ−１００）
0005900103.tif 000025
（式中、Ｒ100は、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルオキシ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０アルキル）アミノ基（該ジ（Ｃ１〜Ｃ１０アルキル）アミノ基のＣ１〜Ｃ１０アルキルは、末端で結合してアミノ基の窒素原子と共に環を形成していてもよい）、−Ｏ（ＣＨ２Ｏ）ａＲ1000（ａは１〜５の整数を表し、Ｒ1000は水素原子又はメチル基を表す。）を表す。ここで、Ｃ１〜１０とは炭素数が１〜１０であることを表す。）
で表されるカチオンが挙げられる。
【００４３】
式（１）
Ｍｎ−  ｎＺ＋      （１）
［式（１）中、Ｍｎ−は、２価以上の金属原子を含むｎ価の有機金属アニオンを表す。Ｚ＋は、ヒドロン又はアルカリ金属カチオンを表す。ｎは１〜３の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＺ＋は互いに同一であるか相異なる。］
で表される化合物におけるアルカリ金属としては、ナトリウム及びカリウム等が挙げられる。
【００４４】
前記の有機金属アニオンは、２価以上の金属イオンを形成しうる金属原子と有機化合物とが、イオン結合又は配位結合により結合した構造を有する。
前記の有機化合物としては、置換基を有していてもよいサリチル酸、アミノ基に結合したカルボキシメチル基を複数有する化合物、置換基を有していてもよいベンジル酸、置換基を有していてもよいマンデル酸及び置換基を有していてもよいピコリン酸等が挙げられる。有機金属アニオンＭｎ−としては、置換基を有していてもよいサリチル酸、又はアミノ基に結合したカルボキシメチル基を複数有する化合物に由来する構造を有する有機金属アニオンであることが好ましい。
【００４５】
前記の置換基を有していてもよいサリチル酸としては、例えば、サリチル酸、３−メチルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−アミノサリチル酸、３−クロロサリチル酸、４−ブロモサリチル酸、３−メトキシサリチル酸、２−ヒドロキシサリチル酸、３−ニトロサリチル酸、４−トリフルオロメチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジブロモサリチル酸、３，５−ジクロロサリチル酸、３，５，６−トリクロロサリチル酸、４−ヒドロキシサリチル酸、５−ヒドロキシサリチル酸等が挙げられる。
【００４６】
前記のアミノ基に結合したカルボキシメチル基を複数有する化合物としては、例えば、
0005900103.tif 000026
等が挙げられる。
【００４７】
前記の置換基を有していてもよいベンジル酸としては、例えば、
0005900103.tif 000027
等が挙げられる。
【００４８】
前記の置換基を有していてもよいマンデル酸としては、例えば、
0005900103.tif 000028
等が挙げられる。
【００４９】
前記の置換基を有していてもよいピコリン酸としては、例えば、
0005900103.tif 000029
等が挙げられる。
【００５０】
２価以上の金属イオンを形成しうる金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａ等が挙げられる。
中でも、Ａｌ、Ｃｒ及びＣｏが好ましい。
【００５１】
化合物（１）を構成するアニオンＭｎ−としては、例えば、アニオン（ｃ−１）〜アニオン（ｃ−７２）等が挙げられる。
【００５２】
0005900103.tif 000030
【００５３】
【表１】
0005900103.tif 000031
【００５４】
【表２】
0005900103.tif 000032
【００５５】
0005900103.tif 000033
【００５６】
【表３】
0005900103.tif 000034
【００５７】
0005900103.tif 000035
【００５８】
【表４】
0005900103.tif 000036
【００５９】
0005900103.tif 000037
【００６０】
【表５】
0005900103.tif 000038
【００６１】
0005900103.tif 000039
【００６２】
【表６】
0005900103.tif 000040
【００６３】
0005900103.tif 000041
【００６４】
【表７】
0005900103.tif 000042
【００６５】
0005900103.tif 000043
【００６６】
【表８】
0005900103.tif 000044
【００６７】
0005900103.tif 000045
【００６８】
【表９】
0005900103.tif 000046
【００６９】
中でも、アニオンＭｎ−としては、アニオン（ｃ−２）、アニオン（ｃ−６）〜アニオン（ｃ−９）、アニオン（ｃ−１４）〜アニオン（ｃ−１７）、アニオン（ｃ−２１）、アニオン（ｃ−２２）、アニオン（ｃ−２４）〜アニオン（ｃ−２６）、アニオン（ｃ−２８）、アニオン（ｃ−３２）〜アニオン（ｃ−３５）、アニオン（ｃ−４０）〜アニオン（ｃ−４３）、アニオン（ｃ−４７）、アニオン（ｃ−４８）、アニオン（ｃ−５０）〜アニオン（ｃ−６２）、アニオン（ｃ−６５）及びアニオン（ｃ−６６）が好ましく、アニオン（ｃ−２）、アニオン（ｃ−２１）、アニオン（ｃ−２２）、アニオン（ｃ−２６）、アニオン（ｃ−２８）、アニオン（ｃ−４７）、アニオン（ｃ−４８）及びアニオン（ｃ−５２）がより好ましく、アニオン（ｃ−２）及びアニオン（ｃ−２８）がさらに好ましい。これらのアニオンであると、塩（Ａ１）は有機溶剤への溶解性に優れるため、異物の少ない着色硬化性樹脂組成物を作製できる。
【００７０】
塩（Ａ１）としては、例えば、塩（Ｉ−１）〜塩（Ｉ−６２）等が挙げられる。
【００７１】
【表１０】
0005900103.tif 000047
【００７２】
【表１１】
0005900103.tif 000048
【００７３】
本発明に用いられる有機金属アニオンとしては、例えば式（１−１００）
0005900103.tif 000049
（式中、ＬはＡｌ又はＣｒを表す。）
で示される有機金属アニオンが挙げられる。
【００７４】
塩（Ａ１）は、染料と、化合物（１）とを、溶媒中で混合することで製造することができる。
【００７５】
混合時に用いる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、水及びクロロホルム等が挙げられる。
中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノール、イソプロパノール及び水が好ましい。これらの溶媒であると、染料及び化合物（１）の溶解度が高く、塩（Ａ１）を製造しやすい傾向がある。
溶媒が水である場合、染料及び化合物（１）を上記溶媒へ溶解させるため、酢酸や塩酸等の酸を加えてもよい。
染料と化合物（１）との混合は、両者を上記の溶媒に溶解させて行ってもよいし、溶解させずに行ってもよい。収率の点で、両者が溶解する溶媒を用いて、かつ溶解させて行うことが好ましい。
【００７６】
染料と化合物（１）との混合温度は、好ましくは０℃〜１５０℃、より好ましくは１０℃〜１２０℃、さらに好ましくは２０℃〜１００℃である。
また、混合時間は、好ましくは１時間〜７２時間、より好ましくは２時間〜２４時間、さらに好ましくは３時間〜１２時間である。
【００７７】
混合に用いた溶媒が水と相溶する溶媒である場合は、該溶液にイオン交換水を加え、さらに１〜３時間攪拌する。その後、析出物を濾過により取得すれば、塩（Ａ１）を得ることができる。必要に応じて、イオン交換水で洗浄してもよい。
混合に用いた溶媒が水と相溶しない溶媒である場合は、該溶液にイオン交換水を加え、さらに１〜３時間攪拌する。その後、有機層を分液により取得すれば、塩（Ａ１）を含む溶液を得ることができる。必要に応じて、イオン交換水で洗浄してもよい。塩（Ａ１）を含む溶液から溶媒を除去することにより、塩（Ａ１）を得ることができる。
【００７８】
さらに、塩（Ａ１）をアセトニトリル、酢酸エチル、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、クロロホルム等の溶媒に溶解させて、再結晶により精製してもよい。
【００７９】
化合物（１）は、市販のものを用いてもよいし、例えば、特公平８−１０３６０や特開２００２−２５８５３７及び実験化学講座５版２２巻３１２−３１３ページ等に記載されるように、配位子となる化合物と、金属の硫酸塩や塩化物とを反応させることにより製造できる。
【００８０】
着色剤（Ａ）は、顔料（Ａ２）を含む。
顔料（Ａ２）としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられる。
顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料等が挙げられる。
【００８１】
中でも、青色顔料及びバイオレット色顔料が好ましく、青色顔料がより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６がさらに好ましい。前記の顔料を含むことにより、透過スペクトルの最適化が容易になる。これらの顔料は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００８２】
顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。
顔料は、粒径が均一であることが好ましい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【００８３】
前記の顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＣＩＢＡ社製）、アジスパー（登録商標、味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標、ビックケミー社製）などが挙げられる。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料（Ａ２）１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上５０質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【００８４】
着色剤（Ａ）は、塩（Ａ１）とは異なる染料（Ａ３）を塩（Ａ１）とともに含んでもよい。染料（Ａ３）としては特に限定されず、公知の染料を使用することができ、例えば、溶剤染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等が挙げられる。中でも、有機溶剤可溶性染料が好ましい。
【００８５】
染料（Ａ３）としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）で染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。
具体的には、溶剤染料として、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１２５、１３０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３７、５９、６７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５等、
酸性染料として、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９等、
直接染料として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー５７、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２等、
媒染染料として、Ｃ．Ｉ．モーダント染料、例えば、Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４、９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３等が挙げられる。
これらの染料は、所望するカラーフィルタの分光スペクトルに合わせて適宜選択すればよい。これらの染料は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００８６】
塩（Ａ１）の含有量は、着色剤（Ａ）中、好ましくは１〜９９質量％であり、より好ましくは２〜９５質量％であり、さらに好ましくは３〜８５質量％である。
顔料（Ａ２）の含有量は、着色剤（Ａ）中、好ましくは１〜９９質量％であり、より好ましくは５〜９８質量％であり、さらに好ましくは１５〜９７質量％である。
塩（Ａ１）及び顔料（Ａ２）の含有量が前記の範囲であると、所望する分光や色濃度を得ることができる。
【００８７】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物中の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは５〜４５質量％である。着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲であると、所望する分光や色濃度を得ることができる。ここで、本明細書における固形分とは、着色硬化性樹脂組成物から溶剤を除いた成分の合計量のことをいう。
【００８８】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、バインダー樹脂（Ｂ）を含む。バインダー樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。ここで、アルカリ溶解性とは、アルカリ化合物の水溶液である現像液に溶解する性質をいう。バインダー樹脂（Ｂ）としては、例えば、以下の樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］等が挙げられる。
【００８９】
［Ｋ１］不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）との共重合体。
［Ｋ２］（ａ）と（ｂ）と、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）との共重合体
［Ｋ３］（ａ）と（ｃ）との共重合体
［Ｋ４］（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を反応させて得られる樹脂。
［Ｋ５］（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させて得られる樹脂。
［Ｋ６］（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させて得られる樹脂。
【００９０】
（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
【００９１】
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点やアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
【００９２】
（ｂ）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環（オキソラン環）からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【００９３】
（ｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ａ１）（以下「（ｂ１）」という場合がある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」という場合がある）、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」という場合がある）等が挙げられる。
【００９４】
（ｂ１）は、例えば、不飽和脂肪族炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」という場合がある）、不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」という場合がある）が挙げられる。
【００９５】
（ｂ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【００９６】
（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド（登録商標）２０００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマー（登録商標）Ａ４００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマー（登録商標）Ｍ１００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート等が挙げられる。
【００９７】
オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ２）としては、３−メチル−３−メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【００９８】
テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ３）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコート（登録商標）Ｖ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【００９９】
（ｂ）としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、（ｂ１）であることが好ましい。さらに、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、（ｂ１−２）がより好ましい。
【０１００】
（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある。）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
【０１０１】
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
【０１０２】
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
【０１０３】
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が好ましい。
【０１０４】
樹脂［Ｋ１］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ１］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；２〜５０モル％（より好ましくは１０〜４５モル％）
（ｂ）に由来する構造単位；５０〜９８モル％（より好ましくは５５〜９０モル％）
樹脂［Ｋ１］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、保存安定性、現像性、得られるパターンの耐溶剤性に優れる傾向がある。
【０１０５】
樹脂［Ｋ１］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【０１０６】
具体的には、（ａ）及び（ｂ）の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているもののいずれをも使用することができる。例えば、重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられ、溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、着色硬化性樹脂組成物の溶剤として後述する溶剤（Ｆ）等を用いることができる。
【０１０７】
なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、後述する溶剤（Ｆ）を使用することにより、反応後の溶液を着色感光性樹脂組成物の製造にそのまま使用することができるため、着色感光性樹脂組成物の製造工程を簡略化することができる。
【０１０８】
樹脂［Ｋ２］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ２］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；４〜４５モル％（より好ましくは１０〜３０モル％）
（ｂ）に由来する構造単位；２〜９５モル％（より好ましくは５〜８０モル％）
（ｃ）に由来する構造単位；１〜６５モル％（より好ましくは５〜６０モル％）
樹脂［Ｋ２］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、保存安定性、現像性、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
【０１０９】
樹脂［Ｋ２］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
具体的には、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の所定量、重合開始剤及び溶剤を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法が挙げられる。得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
【０１１０】
樹脂［Ｋ３］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）２〜５５モル％、より好ましくは１０〜５０モル％
（ｃ）４５〜９８モル％、より好ましくは５０〜９０モル％
樹脂［Ｋ３］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
【０１１１】
樹脂［Ｋ４］は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を得て、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物に付加させることにより製造することができる。
まず（ａ）と（ｃ）との共重合体を、［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造する。この場合、それぞれに由来する構造単位の比率は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）５〜５０モル％、より好ましくは１０〜４５モル％
（ｃ）５０〜９５モル％、より好ましくは５５〜９０モル％
【０１１２】
次に、前記共重合体中の（ａ）に由来するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを反応させる。
（ａ）と（ｃ）との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、（ｂ）、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテルとの反応触媒（例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等）及び重合禁止剤（例えばハイドロキノン等）等をフラスコ内に入れて、例えば、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応することにより、樹脂［Ｋ４］を得ることができる。
（ｂ）の使用量は、（ａ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましく、より好ましくは１０〜７５モルである。この範囲とすることにより、保存安定性、現像性、耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ４］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
前記反応触媒の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量に対して０．００１〜５質量％が好ましい。前記重合禁止剤の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量に対して０．００１〜５質量％が好ましい。
仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。
【０１１３】
樹脂［Ｋ５］は、第一段階として、上述した樹脂［Ｋ１］の製造方法と同様にして、（ｂ）と（ｃ）との共重合体を得る。上記と同様に、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
（ｂ）及び（ｃ）に由来する構造単位の比率は、前記の共重合体を構成する全構造単位の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（ｂ）に由来する構造単位；５〜９５モル％（より好ましくは１０〜９０モル％）
（ｃ）に由来する構造単位；５〜９５モル％（より好ましくは１０〜９０モル％）
【０１１４】
さらに、樹脂［Ｋ４］の製造方法と同様の条件で、（ｂ）と（ｃ）との共重合体が有する（ｂ）に由来する環状エーテルに、（ａ）が有するカルボン酸又はカルボン酸無水物を反応させることにより、樹脂［Ｋ５］を得ることができる。
前記の共重合体に反応させる（ａ）の使用量は、（ｂ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましい。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ５］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
【０１１５】
樹脂［Ｋ６］は、樹脂［Ｋ５］に、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂である。環状エーテルとカルボン酸又はカルボン酸無水物との反応により発生するヒドロキシ基に、カルボン酸無水物を反応させる。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等が挙げられる。
【０１１６】
バインダー樹脂（Ｂ）としては、樹脂［Ｋ３］、樹脂［Ｋ４］及び樹脂［Ｋ６］が好ましく、樹脂［Ｋ４］がより好ましい。これらの樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−ベンジルマレイミド／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−ベンジルマレイミド／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、メチル（メタ）アクリレート／シクロヘキシル（メタ）アクリレート／Ｎ−ベンジルマレイミド／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート/グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂、メチル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート/グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらに無水フタル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］等が挙げられる。
これらの樹脂は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１１７】
バインダー樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００である。分子量が前記の範囲にあると、塗布性に優れる傾向があり、また未露光部の現像液に対する溶解性が高く、得られるパターンの残膜率が高い傾向がある。
バインダー樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。分子量分布が、前記の範囲にあると、現像性に優れる傾向がある。
【０１１８】
バインダー樹脂（Ｂ）の酸価は、好ましくは２０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは５０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは７０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１１９】
バインダー樹脂（Ｂ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高い傾向がある。
【０１２０】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は重合性化合物（Ｃ）を含む。重合性化合物（Ｃ）は、光又は熱の作用により重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸等によって重合しうる化合物であって、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物が挙げられる。
【０１２１】
中でも、重合性化合物（Ｃ）としては、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。これらの重合性化合物は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１２２】
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。前記の重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲にあると、硬化が十分におこり、現像前後での膜厚比率が向上し、パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向があることため好ましい。
【０１２３】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は重合開始剤（Ｄ）を含む。重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカルを発生し、重合性化合物（Ｃ）の重合を開始しうるものであれば特に限定されることなく、公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤（Ｄ）としては、光の作用により活性ラジカルを発生する化合物が好ましく、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、オキシム化合物及びビイミダゾール化合物がより好ましく、アルキルフェノン化合物及びオキシム化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む重合開始剤がさらに好ましい。
【０１２４】
アルキルフェノン化合物としては、α−アミノアルキルフェノン化合物、α−アルコキシアルキルフェノン化合物及びα−ヒドロキシアルキルフェノン化合物等が挙げられる。
α−アミノアルキルフェノン化合物としては、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−（４−メチルフェニルメチル）ブタン−１−オン等が挙げられる。市販品としては、イルガキュア（登録商標）３６９、３７９、９０７（以上、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
α−アルコキシアルキルフェノン化合物としては、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
α−ヒドロキシアルキルフェノン化合物としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー等が挙げられる。
【０１２５】
トリアジン化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。トリアジン化合物は、酸発生剤としても使用することができるが、本発明の着色硬化性樹脂組成物がトリアジン化合物を含む場合、その含有量は重合開始剤（Ｅ）の含有量として数えられる。
【０１２６】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１２７】
オキシム化合物としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１２８】
ビイミダゾール化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照。）等が挙げられる。好ましくは２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾールが挙げられる。
【０１２９】
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｅ）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。
上記の重合開始剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１３０】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは５〜２５質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲にあると、高感度でパターンを形成することができ、さらに得られるパターンは耐溶剤性、機械強度、表面平滑性に優れる傾向がある。
【０１３１】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに重合開始助剤（Ｅ）を含むことが好ましい。重合開始助剤（Ｅ）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。重合開始助剤（Ｅ）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。
重合開始助剤（Ｅ）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物、カルボン酸化合物等が挙げられ、好ましくはチオキサントン化合物である。
【０１３２】
チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【０１３３】
アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０１３４】
アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【０１３５】
カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【０１３６】
これらの重合開始助剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
また、重合開始助剤（Ｅ）を用いる場合、その使用量は、バインダー樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。また、重合開始剤（Ｄ）の含有量１００質量部に対して、好ましくは２０〜１００質量部、より好ましくは３０〜８０質量部である。重合開始助剤（Ｅ）の量がこの範囲にあると、高感度でパターンを形成することができ、さらに得られるパターンは耐溶剤性、機械強度、表面平滑性に優れる傾向がある。
【０１３７】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は溶剤（Ｆ）を含むことが好ましい。
溶剤（Ｆ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（−ＣＯＯ−を含む溶剤）、エステル溶剤以外のエーテル溶剤（−Ｏ−を含む溶剤）、エーテルエステル溶剤（−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、エステル溶剤以外のケトン溶剤（−ＣＯ−を含む溶剤）、アルコール溶剤、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等の中から選択して用いることができる。
【０１３８】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０１３９】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
【０１４０】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【０１４１】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロンなどが挙げられる。
【０１４２】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【０１４３】
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
【０１４４】
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
これらの溶剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１４５】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤が好ましい。中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシプロピオン酸エチル等がより好ましい。
【０１４６】
着色硬化性樹脂組成物における溶剤（Ｆ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０１４７】
本発明の着色硬化性樹脂組成物には、さらに、界面活性剤（Ｇ）を含むことが好ましい。界面活性剤（Ｇ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０１４８】
前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ、同Ｆ５５４（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０１４９】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
これらの界面活性剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１５０】
界面活性剤（Ｇ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物に対し、好ましくは０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下、より好ましくは０.０１質量％以上０．０５質量％以下である。界面活性剤（Ｇ）の含有量が前記の範囲にあると、平坦性の高い塗膜を得ることができる。この含有量には、前述の顔料分散剤は含まれない。
【０１５１】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。
【０１５２】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、以下のようにして調製することができる。  まず、着色剤（Ａ）の顔料（Ａ２）を予め溶剤（Ｆ）と混合し、顔料の平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させる。この際、必要に応じて前記顔料分散剤、バインダー樹脂（Ｂ）の一部又は全部を配合してもよい。得られた顔料分散液に、着色剤（Ａ）の残り、バインダー樹脂（Ｂ）の残り、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、溶剤（Ｆ）の残り、及び必要に応じて使用されるその他の成分を、所定の含有量となるように添加し、目的の着色硬化性樹脂組成物を得ることができる。
【０１５３】
本発明の着色硬化性樹脂組成物を用いてカラーフィルタのパターンを形成する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、溶剤等揮発成分を除去（乾燥）して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、塗膜を形成してもよい。
作製するパターンの膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、さらに好ましくは０．５〜６μｍである。
【０１５４】
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット・アンド・スピンコート法等が挙げられる。
【０１５５】
フォトリソグラフ法により各色画素を形成する方法としては、公知又は慣用の方法を用いることができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
【０１５６】
着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して、平滑な塗膜を得る。
加熱乾燥を行う場合の温度は、３０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
乾燥後塗膜の膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができ、例えば、０．１〜２０μｍであり、好ましくは０．５〜６μｍである。
【０１５７】
乾燥後塗膜は、目的のパターンを形成するためのフォトマスクを介して、露光される。この際のフォトマスク上のパターン形状は特に限定されず、目的とする用途に応じたパターン形状が用いられる。
露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、マスクと基材との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ、ステッパ等の装置を使用することが好ましい。
【０１５８】
露光後、現像液に接触させて所定部分、例えば、未露光部を溶解させ、現像することにより、パターンを得ることができる。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のようなアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法、スプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
さらに必要に応じて、ポストベークを行ってもよい。ポストベーク温度は、１５０〜２５０℃が好ましく、１６０〜２３５℃がより好ましい。ポストベーク時間は、０．５〜１０分間が好ましく、１〜５分間がより好ましい。
【０１５９】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、明度に優れたカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、電子ペーパー、固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０１６０】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１６１】
以下の実施例において、化合物は元素分析（VARIO-EL；（エレメンタール(株)製））により同定した。
【０１６２】
合成例１
式（ｆ−１）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−１０８、オリヱント化学工業（株）製）０．８５部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド５０部に溶解させた溶液（ｓ1）を作成した。別途、式（ｄ−１）で表される化合物（ＣａｓＯｒｇａｎｉｃ社製）１．０２部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド１０部に溶解させた溶液（ｔ1）を作製した。２５℃にて、（ｓ１）に（ｔ１）の溶液を添加し、その後８０℃に昇温し、８時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却した後、イオン交換水５００部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１００部で洗浄し、塩（Ｉ−１）を１．１８部得た。
【０１６３】
0005900103.tif 000050
【０１６４】
0005900103.tif 000051
【０１６５】
式（Ｉ−１）で表される塩の同定；
（元素分析）Ｃ：７７．７  Ｈ：８．０  Ｎ：２．６
【０１６６】
尚、原料として用いた式（ｆ−１）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０cm3とし、そのうちの２ｃｍ３をクロロホルムで希釈して１００ｃｍ３として、濃度０．０２８ｇ/Ｌの溶液を調整した。該溶液について、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて４００〜９００ｎｍにおける極大吸収波長及び極大吸収波長での吸光度を測定したところ、極大吸収波長は４２５ｎｍであり、吸光度は０．００１９であった。
【０１６７】
合成例２
式（ｆ−１）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−１０８、オリヱント化学工業（株）製）２．０部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド１２０部に溶解させた溶液（ｓ３）を作成した。別途、ＯＲＩＥＮＴ（登録商標）Ｏｉｌ  ＢＬＵＥ  ６１３（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５と樹脂との混合物、オリヱント化学工業（株）製）１．９６部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド２４部に溶解させた溶液（ｔ３）を作成した。２５℃にて、（ｓ３）に（ｔ３）の溶液を添加し、その後８０℃に昇温し、８時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却した後、イオン交換水７００部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１００部で洗浄し、塩（Ｉ−３）を含む混合物を２．２７部得た。
【０１６８】
0005900103.tif 000052
【０１６９】
式（Ｉ−３）で表される塩の同定；
（元素分析）Ｃ：７５．６  Ｈ：７．９  Ｎ：４．２
【０１７０】
合成例３
＜樹脂Ｂ−１溶液の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロート及びガス導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００質量部を導入した。その後、窒素ガスをガス導入管を使ってフラスコ内に導入し、フラスコ内雰囲気が窒素ガスに置換された。その後、フラスコ内の溶液を１００℃に昇温した後、ベンジルメタクリレート１６０．６質量部、メタクリル酸３９．５質量部、アゾビスイソブチロニトリル３．６質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９７質量部からなる混合物を、滴下ロートを用いて２時間かけてフラスコに滴下し、滴下完了後さらに１００℃で２時間撹拌を続けて、重量平均分子量Ｍｗは、１．１×１０4、固形分３５質量％、酸価７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ（固形分換算）の樹脂Ｂ−１溶液を得た。
【０１７１】
合成例４
＜樹脂Ｂ−２溶液の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇを導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０ｇ（０．５モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成（株）製ＦＡ−５１３Ｍ）２２．０ｇ（０．１０モル）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６ｇからなる混合物に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を滴下し、さらに１００℃で撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル、（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシル基に対して５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、１１０℃で反応を続け、固形分酸価が７９ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂Ｂ−２溶液を得た。ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は３０，０００であった。
【０１７２】
上記樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置            ；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム          ；ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
【０１７３】
合成例５
式（ｆ−１）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−１０８、オリヱント化学工業（株）製）３．０部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド２００部に溶解させた溶液（ｓ８）を作成した。別途、下記式（ｈ−１）で表される化合物３．４９部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド４０部に溶解させた溶液（ｔ８）を作成した。２５℃にて、（ｓ８）に（ｔ８）の溶液を添加し、その後８０℃に昇温し、８時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却した後、飽和食塩水５０部、次いでイオン交換水３００部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１００部とヘキサン１００部で洗浄し、式（Ｉ−３１）で表される塩を３．１５部得た。
【０１７４】
0005900103.tif 000053
【０１７５】
0005900103.tif 000054
【０１７６】
合成例６
混合中に混合物の温度が３０℃以下になるように、９８％硫酸５０部に２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸（東京化成工業（株）製）７．８３部を徐々に加えて混合した。得られた溶液を５℃まで冷却し、そこに３−（イソプロピルアミノ）フェノール（特開平９−１６９７０８号公報に記載された方法に準じて製造）５．３７部を加えた。その後、この混合物を５℃で６５時間撹拌した。反応混合物を氷水２５０部中に添加し、析出物を吸引濾過で取得した。残渣をクロロホルム１８０部に溶解し、イオン交換水３００部を加え、さらに１０％水酸化ナトリウム水溶液で水層をｐＨ１０として、１時間撹拌した。クロロホルム層を分取し、イオン交換水２００部で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水した。硫酸マグネシウムを除去して得た溶液からクロロホルムを減圧下で留去し、式（ｈｘ−８３）で表される化合物を５．５０部得た。
【０１７７】
0005900103.tif 000055
【０１７８】
式（ｈｘ−８３）で表される化合物３．００部、トリエチレングリコール（東京化成工業（株）製）３．１６部、ジメチルアミノピリジン（和光純薬工業（株）製）０．２４部、（１Ｓ）−（＋）−１０−カンファースルホン酸（関東化学（株）製）０．１８部に脱水クロロホルム３０部を加え、室温で１時間攪拌した。３０℃を超えないように、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド  塩酸塩（（株）同仁化学研究所製）１．８３部を脱水クロロホルム７．２部に溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。該クロロホルム溶液を、１Ｎ塩酸３００部、次いで１０％食塩水２００部で分液、硫酸マグネシウムで脱水した。硫酸マグネシウムを除去して得た溶液からクロロホルムを減圧下で留去し、下記式（ｈ−８３）で表される化合物を３．５９部得た。
【０１７９】
0005900103.tif 000056
【０１８０】
式（ｆ−１）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−１０８、オリヱント化学工業（株）製）１．５０部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド１２０部に溶解させた溶液（ｓ１０）を作成した。別途、上記式（ｈ−８３）で表される化合物１．７９部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド１００部に溶解させた溶液（ｔ１０）を作成した。２５℃にて、（ｓ１０）に（ｔ１０）の溶液を添加し、その後８０℃に昇温し、６時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却した後、飽和食塩水１００部、次いでイオン交換水７００部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１００部とヘキサン１００部で洗浄し、式（Ｉ−４９）で表される塩を１．９３部得た。
【０１８１】
0005900103.tif 000057
【０１８２】
合成例７
Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０（ローダミンＢ、東京化成工業（株）製）１０．００部、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（東京化成工業（株）製）１０．２８部、ジメチルアミノピリジン（和光純薬工業（株）製）０．７７部、（１Ｓ）−（＋）−１０−カンファースルホン酸（関東化学（株）製）０．５８部に脱水クロロホルム１２０部を加え、室温で１時間攪拌した。３０℃を超えないように、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド  塩酸塩（（株）同仁化学研究所製）５．８０部を脱水クロロホルム４９．３部に溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。該クロロホルム溶液を、１Ｎ塩酸１０７部、次いで１０％食塩水１７１部で分液、硫酸マグネシウムで脱水した。クロロホルムを減圧下で留去し、下記式（ｈ−８２）で表される化合物を１１．５０部得た。
２５℃にて、式（ｈ−８２）で表される化合物１１．５０部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド３３４部に溶解させ、式（ｆ−１）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−１０８、オリヱント化学工業（株）製）１１．１２部を添加し、４時間攪拌した。イオン交換水１６６８部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水３３４部とヘキサン１００部で洗浄し、式（Ｉ−４８）で表される塩を９．７０部得た。
【０１８３】
0005900103.tif 000058
【０１８４】
0005900103.tif 000059
【０１８５】
合成例８
Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０（ローダミンＢ、東京化成工業（株）製）１０．００部、１−ペンタノール（関東化学（株）製）５．８９部、ジメチルアミノピリジン（和光純薬工業（株）製）０．７７部、（１Ｓ）−（＋）−１０−カンファースルホン酸（関東化学（株）製）０．５８部に脱水クロロホルム１２０部を加え、室温で１時間攪拌した。３０℃を超えないように、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド  塩酸塩（（株）同仁化学研究所製）５．８０部を脱水クロロホルム４９．３部に溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。該クロロホルム溶液を、１Ｎ塩酸１０７部、次いで１０％食塩水１７１部で分液、硫酸マグネシウムで脱水した。クロロホルムを減圧下で留去し、下記式（ｈ−８６）で表される化合物を１０．８０部得た。
２５℃にて、式（ｈ−８６）で表される化合物１０．８０部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド３５７部に溶解させ、式（ｆ−１）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−１０８、オリヱント化学工業（株）製）１１．８９部を添加し、４時間攪拌した。イオン交換水１７８４部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水３５７部とヘキサン１００部で洗浄し、式（Ｉ−５１）で表される塩を１０．７０部得た。
【０１８６】
0005900103.tif 000060
【０１８７】
0005900103.tif 000061
【０１８８】
合成例９
２５℃にて、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １１（Ａｉｚｅｎ  Ｃａｔｈｉｌｏｎ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｐｉｎｋ  ＣＤ−ＢＨ、保土谷化学工業（株）製）２．００部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド６６部に溶解させ、式（ｆ−１）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−１０８、オリヱント化学工業（株）製）２．２１部を添加し、４時間攪拌した。イオン交換水３３２部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水６６部とヘキサン１００部で洗浄し、式（Ｉ−８）で表される塩を１．９０部得た。
【０１８９】
0005900103.tif 000062
【０１９０】
合成例１０
式（ｆ−１）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−１０８、オリヱント化学工業（株）製）２．２９部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド９２部に溶解させた溶液（ｓ１５）を作成した。別途、Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０（ローダミンＢ、東京化成工業（株）製）８．００部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド２８０部に溶解させた溶液（ｔ１５）を作成した。２５℃にて、（ｓ１５）に（ｔ１５）の溶液を添加し、その後４０℃に昇温し、８時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却した後、イオン交換水７４４部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水３７２部とヘキサン１００部で洗浄し、式（Ｉ−７）で表される塩を４．９５部得た。
【０１９１】
0005900103.tif 000063
【０１９２】
合成例１１
式（ｈ−１０５）で表される化合物（ローダミン１０１内部塩、ＡＣＲＯＳ  ＯＲＧＡＮＩＣＳ社製）２．００部を６Ｎ塩酸７０部に溶解させた溶液（ｔ１６）を作成した。別途、式（ｆ−１）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−１０８、オリヱント化学工業（株）製）２．１４部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド７０部に溶解させた溶液（ｓ１６）を作成した。２５℃にて、（ｓ１６）に（ｔ１６）の溶液を添加し、室温で６．５時間攪拌した。該混合液をクロロホルム２２５部で２回分液抽出し、該クロロホルム溶液を硫酸マグネシウムで脱水し、硫酸マグネシウムを除去して得た溶液からクロロホルムを減圧下で留去した。得られたオイル状物質をヘキサン２０部で洗浄し、式（Ｉ−５２）で表される塩を３．８２部得た。
【０１９３】
0005900103.tif 000064
【０１９４】
0005900103.tif 000065
【０１９５】
合成例１２
氷浴下で、Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０（ローダミンＢ、東京化成工業（株）製）１０．００部に、脱水クロロホルム５０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド３．０５部を加え、氷浴下で１時間攪拌した。氷浴下で塩化チオニル（和光純薬工業（株）製）５．４６部を滴下し、その後４０℃に昇温し、３時間攪拌した。室温まで冷却した後、氷浴下で、ピロリジン（和光純薬工業（株）製）５．９４部を滴下し、その後４０℃に昇温し、２時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却した後、イオン交換水１００部とクロロホルム１５０部を加え、分液してクロロホルム層を分け取った。水層にクロロホルム１５０部を加え、分液してクロロホルム層を分け取った。２つのクロロホルム層を合わせ、硫酸マグネシウムで脱水した。硫酸マグネシウムを除去して得た溶液からクロロホルムを減圧下で留去し、得られた固体を酢酸エチル１４２部で洗浄し、下記式（ｈ−６５）で表される化合物を１０．７６部得た。
式（ｆ−１）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−１０８、オリヱント化学工業（株）製）９．８６部に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド３９４部を加え、８０℃に昇温し、溶解させた溶液（ｓ１７）を作成した。別途、式（ｈ−６５）で表される化合物１０．００部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド３５０部に溶解させた溶液（ｔ１７）を作成した。８０℃にて、（ｓ１７）に（ｔ１７）の溶液を添加し、８０℃にて、６．５時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却した後、イオン交換水１４８８部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水７４４部とヘキサン３８３部で洗浄し、式（Ｉ−４１）で表される塩を９．０８部得た。
【０１９６】
0005900103.tif 000066
【０１９７】
0005900103.tif 000067
【０１９８】
合成例１３
氷浴下で、Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０（ローダミンＢ、東京化成工業（株）製）１０．００部に、脱水クロロホルム５０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド３．０５部を加え、氷浴下で１時間攪拌した。氷浴下で塩化チオニル（和光純薬工業（株）製）５．４６部を滴下し、その後４０℃に昇温し、５．５時間攪拌した。室温まで冷却した後、氷浴下で、ピペリジン（和光純薬工業（株）製）７．１１部を滴下し、その後４０℃に昇温し、２時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却した後、イオン交換水１００部とクロロホルム１５０部を加え、分液してクロロホルム層を分け取った。水層にクロロホルム１５０部を加え、分液してクロロホルム層を分け取った。２つのクロロホルム層を合わせ、硫酸マグネシウムで脱水した。硫酸マグネシウムを除去して得た溶液からクロロホルムを減圧下で留去し、下記式（ｈ−６６）で表される化合物を１１．９３部得た。
式（ｆ−１）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−１０８、オリヱント化学工業（株）製）２．８８部に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド１１５部を加え、８０℃に昇温し、溶解させた溶液（ｓ１８）を作成した。別途、式（ｈ−６６）で表される化合物３．００部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド１０５部に溶解させた溶液（ｔ１８）を作成した。８０℃にて、（ｓ１８）に（ｔ１８）の溶液を添加し、８０℃にて、６．５時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却した後、イオン交換水４４０部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水２２０部とヘキサン１１４部で洗浄し、式（Ｉ−４２）で表される塩を３．１５部得た。
【０１９９】
0005900103.tif 000068
【０２００】
0005900103.tif 000069
【０２０１】
合成例１４
氷浴下で、Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０（ローダミンＢ、東京化成工業（株）製）１０．００部に、脱水クロロホルム２００部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド３．０５部を加え、氷浴下で１時間攪拌した。氷浴下で塩化チオニル（和光純薬工業（株）製）７．４５部を滴下し、その後４０℃に昇温し、５時間攪拌した。室温まで冷却した後、氷浴下で、ヘキサメチルイミン（和光純薬工業（株）製）１０．３５部を滴下し、その後４０℃に昇温し、２時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却した後、イオン交換水２００部、クロロホルム３００部、飽和食塩水１００部を加え、分液してクロロホルム層を分け取り、硫酸マグネシウムで脱水した。硫酸マグネシウムを除去して得た溶液からクロロホルムを減圧下で留去し、得られた固体を酢酸エチル１３２部で洗浄し、下記式（ｈ−６７）で表される化合物を１２．３７部得た。
式（ｆ−１）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−１０８、オリヱント化学工業（株）製）９．３６部に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド３７５部を加え、８０℃に昇温し、溶解させた溶液（ｓ１９）を作成した。別途、式（ｈ−６７）で表される化合物１０．００部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド３５０部に溶解させた溶液（ｔ１９）を作成した。８０℃にて、（ｓ１９）に（ｔ１９）の溶液を添加し、８０℃にて、６．５時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却した後、イオン交換水１４５０部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水７２５部とヘキサン３７４部で洗浄し、式（Ｉ−４３）で表される塩を９．９０部得た。
【０２０２】
0005900103.tif 000070
【０２０３】
0005900103.tif 000071
【０２０４】
合成例１５
２５℃にて、式（ｈ−６６）で表される化合物２．７３部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド９６部に溶解させ、式（ｆ−８）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−８１、オリヱント化学工業（株）製）２．７５部を添加し、１６時間攪拌した。イオン交換水３８３部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水９６部とヘキサン９６部で洗浄し、式（Ｉ−５７）で表される塩を３．０６部得た。
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【０２０５】
0005900103.tif 000073
【０２０６】
尚、原料として用いた式（ｆ−８）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０cm3とし、そのうちの２ｃｍ３をクロロホルムで希釈して１００ｃｍ３として、濃度０．０２８ｇ/Ｌの溶液を調整した。該溶液について、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて４００〜９００ｎｍにおける極大吸収波長及び極大吸収波長での吸光度を測定したところ、極大吸収波長は４００ｎｍであり、吸光度は０．０３３であった。
【０２０７】
実施例及び比較例
表１２〜１４に示す組成となるように各成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
【０２０８】
【表１２】
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【０２０９】
【表１３】
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【０２１０】
【表１４】
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１）(A2-1)は、顔料分散剤及び(F-1)3)欄記載の量のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートと混合し、予め分散させた。
２）(F-1)2)は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート含有量の合計を表す。
【０２１１】
なお、表１２〜１４中、各成分は以下のものを表す。また、バインダー樹脂（Ｂ）は、固形分換算の質量部を示した。
着色剤（Ａ）：（Ａ１−１）：合成例１で得られた塩（Ｉ−１）
着色剤（Ａ）：（Ａ１−２）：合成例２で得られた塩（Ｉ−３）
着色剤（Ａ）：（Ａ１−３）：合成例５で得られた塩（Ｉ−３１）
着色剤（Ａ）：（Ａ１−４）：合成例６で得られた塩（Ｉ−４９）
着色剤（Ａ）：（Ａ１−５）：合成例７で得られた塩（Ｉ−４８）
着色剤（Ａ）：（Ａ１−６）：合成例８で得られた塩（Ｉ−５１）
着色剤（Ａ）：（Ａ１−７）：合成例９で得られた塩（Ｉ−８）
着色剤（Ａ）：（Ａ１−８）：合成例１０で得られた塩（Ｉ−７）
着色剤（Ａ）：（Ａ１−９）：合成例１１で得られた塩（Ｉ−５２）
着色剤（Ａ）：（Ａ１−１０）：合成例１２で得られた塩（Ｉ−４１）
着色剤（Ａ）：（Ａ１−１１）：合成例１３で得られた塩（Ｉ−４２）
着色剤（Ａ）：（Ａ１−１２）：合成例１４で得られた塩（Ｉ−４３）
着色剤（Ａ）：（Ａ１−１３）：合成例１５で得られた塩（Ｉ−５７）
着色剤（Ａ）：（Ａ２−１）：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６
着色剤（Ａ）：（Ａ３−１）：下記式（Ａ３−１）で表される化合物（ＮＫ−９４０２；（株）林原生物化学研究所製）
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バインダー樹脂（Ｂ）：（Ｂ−１）：合成例３で得られた樹脂Ｂ１溶液
バインダー樹脂（Ｂ）：（Ｂ−２）：合成例４で得られた樹脂Ｂ２溶液
重合性化合物（Ｃ）：（Ｃ−１）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ）：（Ｄ−１）：ベンジルジメチルケタール（イルガキュア（登録商標）６５１；ＢＡＳＦジャパン社製）
重合開始剤（Ｄ）：（Ｄ−２）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ  ０１；ＢＡＳＦ社製；オキシム化合物）
重合開始剤（Ｄ）：（Ｄ−３）：２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン（イルガキュア（登録商標）９０７；ＢＡＳＦ社製；アルキルフェノン化合物）
重合開始剤（Ｄ）：（Ｄ−４）：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（イルガキュア（登録商標）３６９；ＢＡＳＦ社製；アルキルフェノン化合物）
重合開始助剤（Ｅ）：（Ｅ−１）：２，４−ジエチルチオキサントン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ（登録商標）  ＤＥＴＸ−Ｓ；日本化薬（株）製）
重合開始助剤（Ｅ）：（Ｅ−２）：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ＥＡＢ−Ｆ；保土ヶ谷化学工業（株）製）
溶剤（Ｆ）：（Ｆ−１）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｆ）：（Ｆ−２）：プロピレングリコールモノメチルエーテル
溶剤（Ｆ）：（Ｆ−３）：シクロヘキサノン
界面活性剤（Ｇ）：（Ｇ−１）：メガファック（登録商標）Ｆ５５４（ＤＩＣ（株）製）
界面活性剤（Ｇ）：（Ｇ−２）：メガファック（登録商標）Ｆ４７５（ＤＩＣ（株）製）
【０２１２】
〔パターンの作成〕
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布した後、１００℃で３分間プリベークした。冷却後、この着色硬化性樹脂組成物を塗布した基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、８０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。尚、フォトマスクとしては、１００μｍのラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後、該基板を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％とを含む水溶液に２３℃で８０秒間浸漬させて現像し、水洗後、オーブン中、２００℃で３０分間ポストベークを行った。放冷後、得られた着色パターンの膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定したところ、２．２μｍであった。
【０２１３】
〔色度評価〕
得られたパターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の特性関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）と明度Ｙを測定した。結果を表１１に示す。
【０２１４】
〔耐光性評価〕
露光の際にフォトマスクを使用しない以外は、パターンの作製と同様の操作を行い、塗膜を作製した。該塗膜上に紫外線カットフィルター（ＣＯＬＯＲＥＤ  ＯＰＴＩＣＡＬ  ＧＬＡＳＳ  Ｌ３８；ホヤ社製；３８０ｎｍ以下の光をカットする。）を配置し、耐光性試験機（サンテストＣＰＳ＋：東洋精機社製）にて、キセノンランプ光を４８時間照射した。照射前後でｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）及び明度Ｙを測定し、該測定値からJIS Z 8730に記載される方法で色差△Ｅａｂ*を計算した。△Ｅａｂ*は小さいほど色変化が小さいことを意味し、△Ｅａｂ*が１０以下であれば、その塗膜はカラーフィルタとして実用上問題ないといえる。結果を表１５に示す。
【０２１５】
【表１５】
0005900103.tif 000078
【０２１６】
上記の結果から、本発明の着色硬化性樹脂組成物により形成されたパターンは、耐光性に優れることが確認された。このことから、本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、耐久性に優れるカラーフィルタを製造可能であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０２１７】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、耐光性に優れるパターンを形成することができる。