(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記式（１）で表される第４級アンモニウム又はその塩  ０．０１〜２０質量％
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋Ｘ−        （１）
〔式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３又はＲ４のうち少なくとも一つは、エーテル結合を有していてもよい炭素数１６〜２５、直鎖又は分岐鎖の、アルキル基又はアルケニル基を示し、残りのうち少なくとも二つ以上は、同一又は異なる、炭素数１〜６のアルキル基、又は−（ＡＯ）ｍＨを示す（Ａは同一又は異なる、炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の整数を示し、その配列は任意である）、Ｘ−はハロゲン化物イオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンを示す。〕
（Ｂ）下記式（２）で表されるエーテル型第３級アミン又はその塩  ０．０１〜２０質量％
Ｒ９−（Ｏ−Ｒ２４）ｅ−ＮＲ１０Ｒ１１        （２）
〔式（２）中、Ｒ９は炭素数６〜２４、直鎖又は分岐鎖の、アルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ１０及びＲ１１は同一又は異なる、炭素数１〜６のアルキル基、又は−（ＡＯ）ｍＨを示し（Ａは同一又は異なる、炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の整数を示し、その配列は任意である）、Ｒ２４はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜３の直鎖アルキル基（ｅは１〜５の整数を示す）。〕
（Ｃ）下記式（３）で表される分岐脂肪酸又はその塩  ０．００５〜６質量％
ＣＨ３−ＣＨＲ１８−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ        （３）
〔式（３）中、Ｒ１８はメチル基又はエチル基を示し、ｎは１４〜２０の整数を示す。〕
（Ｄ）芳香族スルホン酸塩  ０．０５〜１０質量％
及び水を含有し、
成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の質量比（Ｃ）／（Ｄ）が、０．０５〜１である毛髪化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）が、セチルトリメチルアンモニウム又はその塩を少なくとも含む請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン、又はこれらの塩から選ばれる１種または２種以上を含む請求項１または２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）が、１８−メチルエイコサン酸、１４−メチルペンタデカン酸、１４−メチルヘキサデカン酸、１５−メチルヘキサデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルオクタデカン酸、１７−メチルオクタデカン酸、１７−メチルノナデカン酸、ラノリン脂肪酸から選ばれる１種または２種以上を含む請求項１または２記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
成分（Ｄ）が、２−ナフタレンスルホン酸又はその塩を少なくとも含む請求項１乃至４いずれか一項に記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
水で２０質量倍に希釈した際のｐＨ（２５℃）が、１〜５である請求項１乃至５いずれか一項に記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。さらに詳しくは、乾燥後の仕上がりが良好なコンディショナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪化粧料の中でも特にコンディショナーには、従来から、毛髪表面の性質を直接的に改質させることで、毛髪に滑らかさやしっとり感を付与する技術が用いられてきた。例えば、特許文献１には、カチオン性界面活性剤とともに２−ナフタレンスルホン酸などの特定の化合物を用いることで、ヘアスタイルのまとまり性に優れた毛髪化粧料を得ることが開示されている。
【０００３】
一方、毛髪のまとまり性と対照的な効果として毛髪のボリューム感の向上が知られている。特許文献２、３では、毛髪用の組成物中に粒子を混合して毛髪の表面に粒子を付着させることによって、ボリューム感のあるヘアスタイルを持続させようとしている。また、特許文献４には、ラテックス粒子をケラチン繊維に吸着させて、ボリューム感を得ようとする技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２２８３５８号公報
【特許文献２】特表２００５−５１１５８３号公報
【特許文献３】特表２００５−５０６３１２号公報
【特許文献４】特開２００４−１３７２７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
最近では、頭頂部付近にボリューム感をもたせつつ、まとまりがよいヘアスタイルが得られることが求められている。しかしながら、いずれの先行技術文献に記載の技術でもかかる課題を解決することはできなかった。また、コンディショナーに粒子等を混合させた場合、乾燥後の毛髪がきしみ、良好な仕上がり感触が得られない傾向があった。さらに、粒子が頭皮部分にそって張りついてしまい、頭頂部の毛根の立ち上がりが不十分になるという問題が生じた。
【０００６】
本発明者らは、頭頂部付近にボリューム感をもたせつつ、まとまりがよいヘアスタイルが得られる毛髪化粧料について、鋭意研究を重ねた結果、第４級アンモニウム又はその塩、エーテル型第３級アミン又はその塩、分岐脂肪酸又はその塩、及び芳香族スルホン酸塩の成分を組み合わせることによって初めて、頭頂部付近の毛髪根元の立ち上がりに優れつつ、ヘアスタイルの良好なまとまり性が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、下記式（１）で表される第４級アンモニウム又はその塩  ０．０１〜２０質量％
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋Ｘ−        （１）
〔式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３又はＲ４のうち少なくとも一つは、エーテル結合を有していてもよい炭素数１６〜２５、直鎖又は分岐鎖の、アルキル基又はアルケニル基を示し、残りのうち少なくとも二つ以上は、同一又は異なる、炭素数１〜６のアルキル基、又は−（ＡＯ）ｍＨを示す（Ａは同一又は異なる、炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の整数を示し、その配列は任意である）、Ｘ−はハロゲン化物イオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンを示す。〕
（Ｂ）下記式（２）で表されるエーテル型第３級アミン又はその塩  ０．０１〜２０質量％
Ｒ９−（Ｏ−Ｒ２４）ｅ−ＮＲ１０Ｒ１１        （２）
〔式（２）中、Ｒ９は炭素数６〜２４、直鎖又は分岐鎖の、アルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ１０及びＲ１１は同一又は異なる、炭素数１〜６のアルキル基、又は−（ＡＯ）ｍＨを示し（Ａは同一又は異なる、炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の整数を示し、その配列は任意である）、Ｒ２４はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜３の直鎖アルキル基（ｅは１〜５の整数を示す）。〕
（Ｃ）下記式（３）で表される分岐脂肪酸又はその塩  ０．００５〜６質量％
ＣＨ３−ＣＨＲ１８−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ        （３）
〔式（３）中、Ｒ１８はメチル基又はエチル基を示し、ｎは１４〜２０の整数を示す。〕
（Ｄ）芳香族スルホン酸塩  ０．０５〜１０質量％
及び水を含有し、
成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の質量比（Ｃ）／（Ｄ）が、０．０５〜１である毛髪化粧料
が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、頭頂部付近にボリューム感をもたせつつ、まとまりがよいヘアスタイルが得られる毛髪化粧料が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】モデル毛束１０の断面を模式的に示す断面図である。
【図２】立ち上がり量の測定方法を説明するための模式図である。
【図３】立ち上がり量の測定方法を説明するための模式図である。
【図４】立ち上がり量の測定方法を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本実施形態について説明する。
【００１１】
［成分（Ａ）第４級アンモニウム又はその塩］
本発明の成分（Ａ）のカチオン界面活性剤は、下記式（１）で表される。
〔式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３又はＲ４のうち少なくとも一つは、エーテル結合を有していてもよい炭素数１６〜２５、直鎖又は分岐鎖の、アルキル基又はアルケニル基を示し、残りのうち少なくとも二つ以上は、同一又は異なる、炭素数１〜６のアルキル基、又は−（ＡＯ）ｍＨを示す（Ａは同一又は異なる、炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の整数を示し、その配列は任意である）、Ｘ−はハロゲン化物イオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンを示す。〕
【００１２】
式（１）で表される第４級アンモニウム塩としては、第４級アンモニウムを有機酸及び／又は無機酸によって塩としたものを用いてもよいし、本発明の毛髪化粧料に酸を配合して、ｐＨ調整と共に組成物中で塩を形成させたものでもよい。
【００１３】
有機酸としては、例えば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の短鎖アルキル基を有する酸；Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸等が挙げられ、無機酸としては、リン酸、塩酸、酢酸、コハク酸等が挙げられる。これらの中でも毛髪に対する保湿及び柔軟化効果をもたらす点から、有機酸が好ましく、特に、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、さらに好ましくはヒドロキシ酸である。
【００１４】
成分（Ａ）の具体的な例としては、以下の（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）が挙げられる。
【００１５】
（Ａ−ｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ５−Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｘ−      （４）
〔式中、Ｒ５は炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ−はハロゲン（塩素又は臭素）化物イオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンを示す。〕
【００１６】
（Ａ−ｉｉ）アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式（５）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ６−Ｏ−Ｒ７−Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｘ−      （５）
〔式中、Ｒ６は炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ７はエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｘ−はハロゲン（塩素又は臭素）化物イオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンを示す。〕
【００１７】
（Ａ−ｉｉｉ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ８２−Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｘ−      （６）
〔式中、Ｒ８は炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ−は上記と同じである。〕
【００１８】
上記（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）以外のカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１４〜Ｃ２０）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１８〜Ｃ２２）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。
その中でも、使用時に良好な柔軟性及び滑り性、ならびに仕上がりの髪の自然な質感を付与する効果の観点から、（Ａ−ｉ）アルキルトリメチルアンモニウム（またはその塩）が好ましく、中でも、炭素数１６〜２２のアルキル基を有するトリメチルアンモニウム（またはその塩）が好ましく、特に炭素数１６〜１８のアルキル基を有するトリメチルアンモニウム（またはその塩）が好ましい、さらにセチルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。
【００１９】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上のカチオン界面活性剤を併用してもよい。
【００２０】
成分（Ａ）の含有量は、使用時に良好な柔軟性及び滑り性、ならびに仕上がりの髪の自然な質感を付与する効果の観点から、全組成物に対し、０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上である。また、使用時に良好な柔軟性及び滑り性、ならびに仕上がりの髪の自然な質感を付与する効果の観点から、全組成物に対し、２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００２１】
成分（Ａ）は、さらに、セチルトリメチルアンモニウムクロライドを少なくとも０．３質量％以上含むのが好ましい。特にセチルトリメチルアンモニウムクロライドと他の第４級アンモニウム塩を２種混合して使用することが好ましい。具体的には、セチルトリメチルアンモニウムクロライドとステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの組み合わせが好ましい。
【００２２】
［成分（Ｂ）エーテル型第３級アミン又はその塩］
本発明の成分（Ｂ）は、下記式（２）で表される。
Ｒ９−（Ｏ−Ｒ２４）ｅ−ＮＲ１０Ｒ１１        （２）
〔式（２）中、Ｒ９は炭素数６〜２４、直鎖又は分岐鎖の、アルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ１０及びＲ１１は同一又は異なる、炭素数１〜６のアルキル基、又は−（ＡＯ）ｍＨを示し（Ａは同一又は異なる、炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の整数を示し、その配列は任意である）、Ｒ２４はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜３の直鎖アルキル基（ｅは１〜５の整数を示す）。〕
【００２３】
Ｒ９は、さらに、炭素数１２〜２４、特に炭素数１４〜２２の、直鎖又は分岐鎖の、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。さらに、Ｒ１０及びＲ１１の少なくとも一方が、炭素数１〜６のアルキル基、中でもメチル基又はエチル基が好ましく、特に双方が同じであることが好ましい。
【００２４】
一般式（２）で表されるエーテルアミン塩としては、エーテルアミン塩を有機酸及び／又は無機塩によって塩としたものを用いてもよいし、本発明の毛髪化粧料に酸を配合して、ｐＨ調整と共に組成物中で塩を形成させてもよい。
【００２５】
有機酸としては、例えば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の短鎖アルキル基を有する酸；Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸等が挙げられ、無機酸としては、リン酸、塩酸、酢酸、コハク酸等が挙げられる。中でも毛髪に対する保湿及び柔軟化効果をもたらす点から、有機酸が好ましく、特に、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、さらに好ましくはヒドロキシ酸である。
【００２６】
成分（Ｂ）のカチオン界面活性剤のより具体的な例としては、例えば、以下の（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｉ）の第３級アミン化合物（またはその塩）等の少なくともいずれか１つが挙げられる。
【００２７】
（Ｂ−ｉ）ヒドロキシエーテルアルキルアミン（またはその塩）
例えば下記一般式（７）で表される化合物及びその塩が挙げられる。
【００２８】
【化１】
0005959796.tif 000002
【００２９】
〔式中、Ｒ１２は炭素数６〜２４の、直鎖又は分岐鎖の、アルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ１３及びＲ１４は同一又は異なる、炭素数１〜６のアルキル基、又は−（ＡＯ）ｆＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｆは同一又は異なる、１〜６の数を示し、その配列は任意である）、ｅは１〜５の数を示す。〕
【００３０】
具体的には、ヘキサデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミンおよびその塩、オクタデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミンおよびその塩が挙げられる。
【００３１】
（Ｂ−ｉｉ）エーテルアミン（またはその塩）
例えば下記一般式（８）で表される化合物またはその塩が挙げられる。
【００３２】
【化２】
0005959796.tif 000003
【００３３】
〔式中、Ｒ１５は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ１６及びＲ１７は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）ｇＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｇは１〜６の数を示し、ｇ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。〕
【００３４】
具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミンおよびその塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンおよびその塩が挙げられる。その中でも特に、（Ｂ−ｉｉ）エーテルアミン（またはその塩）が好ましく、特に、エーテルアミンの好ましい具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンが好ましい。
【００３５】
成分（Ｂ）のエーテルアミン又はその塩は、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
成分（Ｂ）の含有量は、使用時に良好な柔軟性及び滑り性、ならびに仕上がりの髪の自然な質感を付与する効果の観点から、全組成物に対し、０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上である。また、使用時に良好な柔軟性及び滑り性、ならびに仕上がりの髪の自然な質感を付与する効果の観点から、全組成物に対し、２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００３７】
［成分（Ｃ）分岐脂肪酸又はその塩］
本発明の成分（Ｃ）は、下記式（３）で表される。
ＣＨ３−ＣＨＲ１８−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ        （３）
〔式（３）中、Ｒ１８はメチル基又はエチル基を示し、ｎは１４〜２０の整数を示す。〕
【００３８】
本発明の成分（Ｃ）は、例えば、ＬＩＰＩＤＳ，ｖｏｌ．２３，Ｎｏ．９，８７８〜８８１（１９８８）の記載に従い、毛髪等から分離、抽出することもできるが、特許文献ＷＯ９８／３０５３２に従って合成することもできる。
【００３９】
分岐脂肪酸は一般式（３）で表されるものであり、Ｒ１８は、メチル基又はエチル基を示し、ｎは１４〜２０、さらに１６〜２０が好ましい。特に１８−メチルエイコサン酸、１４−メチルペンタデカン酸、１４−メチルヘキサデカン酸、１５−メチルヘキサデカン酸、１５−メチルへプタデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルオクタデカン酸、１７−メチルオクタデカン酸、１７−メチルノナデカン酸が好ましい。
【００４０】
また、この分岐脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩；リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩が挙げられる。
【００４１】
抽出品としては、ラノリンからの抽出物、すなわちラノリン脂肪酸が挙げられる。ラノリン脂肪酸は、イソ脂肪酸、アンテイソ脂肪酸と呼ばれるメチル分岐長鎖脂肪酸を５０重量％程度含有する。具体的には、クロダシッド１８−ＭＥＡ〔クローダジャパン株式会社〕、スクライロ〔クローダジャパン株式会社〕、ＦＡ−ＮＨ〔日本精化株式会社〕が挙げられる。
【００４２】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を併用してもよい。また、合成品と抽出品を混合して使用してもよい。
【００４３】
成分（Ｃ）の含有量は、柔軟性のある感触を維持する点、頭髪全体のボリューム感ならびに頭頂部付近の毛髪根元の立ち上がりに優れる点、毛髪の損傷を回復又は抑制させる効果の観点から、全組成物に対し、０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、さらに好ましくは０．０２質量％以上である。また、柔軟性のある感触を維持する点、頭髪全体のボリューム感ならびに頭頂部付近の毛髪根元の立ち上がりに優れる点、毛髪の損傷を回復又は抑制させる効果の観点から、全組成物に対し、６質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。
【００４４】
［成分（Ｄ）芳香族スルホン酸塩］
本発明の成分（Ｄ）の、芳香族スルホン酸としては、芳香環を１つ含む２−ナフタレンスルホン酸、オキシベンゾンスルホン酸、サリチル酸又はグアイアズレンスルホン酸等が挙げられる。対イオンとしては、例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩などが挙げられる。中でもスルホン酸塩が好ましく、特に２−ナフタレンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
【００４５】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を併用してもよい。
【００４６】
成分（Ｄ）の含有量は、柔軟性のある感触を維持する点、頭髪全体のボリューム感ならびに頭頂部付近の毛髪根元の立ち上がりに優れる効果の観点から、全組成物に対し、０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．２質量％以上である。また、柔軟性のある感触を維持する点、頭髪全体のボリューム感ならびに頭頂部付近の毛髪根元の立ち上がりに優れる効果の観点から、全組成物に対し、１０質量％以下、より好ましくは６質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。
【００４７】
成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の質量比（含有量比）（Ｃ）／（Ｄ）は、毛髪に対する良好な柔軟性のある感触を維持しつつ、頭髪全体のボリューム感ならびに頭頂部付近の毛髪根元の立ち上がりに優れ、乾燥後の仕上がり感触、後のスタイリングの容易性、熱による癖づけが容易の観点から、０．０５〜１の範囲とすることが好ましく、さらには０．１〜０．５の範囲とすることが好ましい。予め（Ａ）と（Ｂ）とを混合、中和し、酸付加塩として用いてもよい。なお、本発明の毛髪化粧料において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）は毛髪表面に吸着しやすい、疎水性の複合体を形成すると推定される。
【００４８】
本発明の効果について説明する。従来の毛髪化粧料を用いた後の毛髪は、毛髪同士が付着するため、その重みによって頭頂部の毛髪が根元付近からたわみ、頭頂部のボリューム感が失われやすかった。これに対し、本発明の毛髪化粧料は、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）を組み合わせることによって、頭頂部付近にボリューム感をもたせつつ、まとまりがよいヘアスタイルが得られるという効果を奏する。その詳細なメカニズムは明らかではないが、次のことが推測される。
【００４９】
まず、本発明の成分（Ａ）と成分（Ｄ）との組み合せにより、毛髪の乾燥時に毛髪間にコンプレックスが形成され、さらさら感やまとまり感が得られると考えられる。一方、本発明の成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との組み合せによって、毛髪表面に疎水性の複合体が形成され、これにより仕上がり時の自然な質感、しなやかさが得られ、毛髪表面の損傷を抑制し補修をすると考えられる。そこで、成分（Ａ）〜（Ｄ）を組み合わせると、毛髪表面の疎水性の複合体と毛髪間のコンプレックスとの相互作用が生じ、これにより毛髪１本１本の間に空間が形成されるようになり、毛髪根元が自然に立ち上がることができるようになると推測される。これにより、頭頂部付近にボリューム感をもたせつつ、まとまり性の良好な毛髪が得られる。特に側頭部でのまとまり性が良好となる。また、頭頂部付近の毛髪根元が立ち上がることで、毛髪全体のボリューム感も得られるようになる。さらに、本発明の毛髪化粧料を用いた後の毛髪は、乾燥後、熱による癖付けが容易になるといった効果を奏する。
【００５０】
本発明の成分（Ａ）と成分（Ｄ）の組み合わせとしては、例えば、セチルトリメチルアンモニウム塩と２−ナフタレンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
【００５１】
［その他の成分］
本発明の毛髪化粧料は塗布のしやすさ、滑らかな使用感、柔軟性のある感触の観点から脂肪族アルコールを併用することが望ましく、炭素数１２〜２２のアルキル、アルケニル基を有するものが好ましい。例えば、ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなどが挙げられる。中でもステアリルアルコール、セチルアルコールが好ましい。これら脂肪族アルコールは単独で用いても、数種類組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
脂肪族アルコールは、１種又は２種以上を併用してもよい。その含有量は、滑らかな使用感、柔軟性のある感触の観点から、本発明の毛髪化粧料中に０．０５〜２０質量％が好ましく、さらには１〜１０質量％が好ましい。特に２〜５質量％が好ましい。
【００５３】
本発明の毛髪化粧料中に含まれる水の量は、３０〜９５質量％、さらに５０〜９５重量％、特に６０〜９０質量％が好ましい。
【００５４】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪に与える感触をさらに向上させるため、シリコーン類、油性成分、上記（Ｂ）以外の脂肪族アミンとその塩等を添加することができる。
【００５５】
シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
（ｉ）高重合ジメチルポリシロキサン
例えば、ＢＹ１１−０２６、ＢＹ２２−１９〔東レ・ダウコーニング株式会社〕、ＦＺ−３１２５〔日本ユニカー株式会社〕等が挙げられる。
【００５６】
高重合ジメチルポリシロキサンは、液状油（例えば、下記（ｉｉ）ジメチルポリシロキサンオイル、（ｉｉｉ）環状シリコーン等の液状シリコーン油、またイソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものも使用することができる。
【００５７】
（ｉｉ）下記一般式（９）で表されるジメチルポリシロキサンオイル
【００５８】
【化３】
0005959796.tif 000004
【００５９】
〔式中、ｃは０〜６５０の整数を示す。〕
【００６０】
具体的には、ＳＨ２００Ｃシリーズ、粘度１ｃｓ、５０ｃｓ、２００ｃｓ、１０００ｃｓ、５０００ｃｓ〔東レ・ダウコーニング株式会社〕等の市販品が含まれる。
【００６１】
（ｉｉｉ）下記一般式（１０）で表される環状シリコーン
【００６２】
【化４】
0005959796.tif 000005
【００６３】
〔式中、ｄは３〜７の整数を示す。〕
【００６４】
具体的には、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。また、市販品としては、ＳＨ２４４やＳＨ２４５（東レ・ダウコーニング株式会社）が挙げられる。
【００６５】
（ｉｖ）下記一般式（１１）で表されるアミノ変性シリコーン
【００６６】
【化５】
0005959796.tif 000006
【００６７】
〔式中、Ｒ１９はＲ２０と同一の基、あるいはメチル基又は水酸基を示し、Ｒ２０は−Ｒ２１−Ｑ（ここでＲ２１は炭素数３〜６の２価炭化水素基、Ｑは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示す。ｅ及びｆはそれぞれ正の整数で、ｅ＋ｆは分子量に依存する。好ましい平均分子量は３０００〜１０００００である。〕
【００６８】
例えば、ＳＳ−３５５１、ＳＦ８４５２Ｃ、ＤＣ９２９、ＤＣ８５００（以上、東レ・ダウコーニング株式会社）、ＫＴ１９８９（ＧＥ東芝株式会社）等が挙げられる。アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は２０〜６０重量％が好ましく、３０〜５０重量％がさらに好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング株式会社）が挙げられる。
【００６９】
（ｖ）その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００７０】
油性成分としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸等の成分（Ｃ）以外の高級脂肪酸、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油等が挙げられる。また、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボカド油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、メドウフォーム油等の天然油；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミルスチン酸ミリスチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸等の混合脂肪酸とのエステル等のエステル油が挙げられる。
【００７１】
本発明の毛髪化粧料中に含まれるシリコーン類、油性成分は、０．１〜１５質量％が好ましく、特に０．５〜１０質量％が好ましい。
【００７２】
脂肪族アミンとその塩としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
（ｉ）アルキルアミドアミン（及びその塩）
例えば下記一般式（１２）で表される化合物及びその塩が挙げられる。
【００７３】
【化６】
0005959796.tif 000007
【００７４】
〔式中、Ｒ２２は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ２３は同一又は異なる、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｈは２〜４の数を示す。〕
【００７５】
本発明の毛髪化粧料中に含まれる脂肪族アミン及びその塩は、１種又は２種以上を併用してもよく、また使用時に良好な柔軟性及び滑り性を付与する点から、その含有量は、０．０１〜２０質量％が好ましく、さらには０．１〜１５質量％、特に０．５〜１０質量％が好ましい。
【００７６】
本発明の毛髪化粧料にはさらに、毛髪化粧料に一般に使用されるその他の成分を、目的に応じて配合することができる。例えば、カチオン化セルロース、ヒドロキシ化セルロース、高重合ポリエチレンオキサイド等の高分子化合物；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等の非イオン界面活性剤；ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、ツバキ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール粉体；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ  ＯＦ  ＳＨＡＭＰＯＯ  ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ  （ＭＩＣＥＬＬＥ  ＰＲＥＳＳ）〕に記載されている成分等が挙げられる
【００７７】
本発明の毛髪化粧料は、２０重量倍に水で希釈した際のｐＨ（２５℃）が１〜５であることが好ましい。この範囲であると、柔軟性のある感触を維持する点、頭髪全体のボリューム感ならびに頭頂部付近の毛髪根元の立ち上がりに優れる。ｐＨ値は、特に２〜５、さらには３〜４．５となるように調整するのが、自然な髪のもつ滑らかな質感を有する仕上がり効果を得る観点から好ましい。ｐＨの調整には、無機酸、有機酸等の酸性物質、さらに塩基性物質として水酸化ナトリウム等も併用できる。無機酸及び有機酸は、前述した成分アミドアミンの中和に用いられるものが含まれる。
【００７８】
なお、本実施形態の化粧料組成物は、柔軟性のある感触を維持する観点からアニオン性界面活性剤を多く含まないことが好ましい。アニオン性界面活性剤の含有量は、１．０％以下、より好ましくは０．１％以下、さらに好ましくは０．０５％以下である。特に好ましくは、アニオン性界面活性剤を実質的に含まないことが好ましい。
【００７９】
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）〜（Ｄ）及びその他の任意成分を、水と必要に応じエタノール、２−プロパノール、グリセリン、プロピレングリコール等を加えた溶剤に溶解させることにより製造される。その製品形態としては、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアクリーム、ヘアパック等が挙げられる。
【００８０】
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００８２】
表１，２に示す組成の毛髪化粧料を、各成分を混合、加熱溶解したものを、加熱した水中に投入し攪拌することで製造した。
【００８３】
（感触評価）
コールドパーマ、ブリーチ等の美容処理を行った日本人女性の毛髪２０ｇ（約１５−２０ｃｍ）を束ね、シャンプーで洗浄した。この毛髪に毛髪化粧料２ｇを均一に塗布し、次いで３０秒間流水ですすぎ流した後、タオルドライを行い、さらにドライヤー乾燥を行って毛髪の「洗髪後の滑らかさ」、「乾燥後毛髪全体のボリューム感」、「乾燥後の浮き毛・はね毛のなさ」、「乾燥後の指通り」、「乾燥後のまとまり」、を官能評価した。評価は、下記の評価基準に基づき、５人で４段階評価で行った。その評価の合計値を表１，２に示した。
【００８４】
（評価基準）
「洗髪後の滑らかさ」
４：非常になめらか
３：ややなめらか
２：あまりなめらかでない
１：なめらかでない
【００８５】
「乾燥後毛髪全体のボリューム感」
４：非常に髪全体のボリューム感がある
３：やや髪全体にボリューム感がある
２：あまり髪全体にボリューム感がない
１：髪全体にボリューム感がない
【００８６】
「乾燥後の浮き毛・はね毛のなさ」
４：まったく浮き毛・はね毛がみられない
３：ほとんど浮き毛・はね毛がみられない
２：浮き毛・はね毛がやや目立つ
１：浮き毛・はね毛が目立つ
【００８７】
「乾燥後の指通り」
４：非常に指通りがよい
３：やや指通りがよい
２：あまり指通りがよくない
１：指通りがよくない
【００８８】
「乾燥後のまとまり」
４：非常によくまとまる
３：ややまとまる
２：あまりまとまらない
１：まとまらない
【００８９】
（熱による癖づけの容易さ）
市販カーリングアイロン（巻き付け直径３ｃｍ）を用いて、官能評価後の毛髪束を１３０〜１５０℃の温度で５秒間巻き付ける操作を連続で２回繰り返した。ついたくせのつきやすさを、下記の評価基準に基づき、５人で４段階評価で行った。その評価の合計値を表１，２に示した。
【００９０】
（評価基準）
「熱による癖づけの容易さ」
４：非常にくせがつきやすい
３：ややくせがつきやすい
２：くせがあまりつかない
１：くせがつかない
【００９１】
（毛髪の立ち上がり評価）
以下のようにして、毛髪の立ち上がり評価を行った。
＜モデル毛束の作成＞
（材料）
・サンプル毛髪：Ｅｕｒｏｐｉａｎ  Ｂｌｏｎｄ毛２１本（長さ２２〜２３ｃｍ、平均径７８．２μｍ（ｎ＝１５；レーザー外径測定装置にて測定）ＤＥＭＥＯ  ＢＲＯＴＨＥＲＳ  ｉｎｃ．より購入）
・シリコンマイクロチューブ：内径×外径（ｍｍ）０．４×０．５  長さ１．５ｃｍ×７本（品番１−８１９４−０４  アズワン株式会社）
・鋼線（又はステンレス線）：直径１．５ｍｍ長さ２．０ｃｍ×７本
・布粘着テープ：１ｃｍ×３ｃｍ（ＮＩＣＨＩＢＡＮ  Ｎｏ．１０２Ｎ）
・ビニールテープ：０．６ｃｍ×１．０ｃｍ（ヤマト株式会社ＮＯ２００−１９−５）
・ナイロンテグス：直径０．１８ｍｍ  適量  （ハリスライカ本舗）
【００９２】
図１は、モデル毛束１０の断面を模式的に示す図である。上記（材料）を用いて、図１に示すようなモデル毛束１０を作成した。
まず、１．５ｃｍの長さに切断した直径０．５ｍｍ（内径０．４ｍｍ）のシリコンチューブに根元方向を揃えたサンプル毛髪３本を根元部分から通し端をシリコンチューブごとこま結びで止め、シリコンチューブ１を作成した。同様にして、シリコンチューブ１を７組作成し、そのうち１組のシリコンチューブ１についてビニールテープ２を巻き付けて太くし、芯部とした。次に、長さ２ｃｍ直径１．５ｍｍの鋼線３（またはステンレス線）を用意し、残り６組のシリコンチューブ１を６本の鋼線３の間に配置し、芯部と残り１本の鋼線３を中心にして束ね、布粘着テープ４を用いて全体を巻き付けた。さらに、布粘着テープ４の上からテグス５を巻き締めてモデル毛束１０を作成した。
【００９３】
＜評価方法＞
図２〜４を用いて、立ち上がり量の測定方法について説明する。
毛髪化粧料をイオン交換水を用いて２０倍希釈した水溶液をサンプル水溶液とした。
図２に示すようにして、固定具６を用いて、モデル毛束１０を、サンプル毛髪が上向きになるように固定し、サンプル水溶液５ｍｌをサンプル毛髪の毛束の屈曲部頂点付近に滴下し、その後イオン交換水５ｍｌにて同様の滴下法で十分すすぎ、室温（２５℃）、５０（±１０）ＲＨ％条件下１０分間静置により十分自然乾燥させた。乾燥前後の毛束の屈曲部をデジカメにて撮影し、変化を記録した。
図３に示すように、すすぎ直後の毛束の屈曲部の高さの最大値を（ｈ１）とし、図４に示すように、乾燥後の毛束の屈曲部の高さの最大値を高さ（ｈ２）として、立ち上がり量（Δｈ＝ｈ２−ｈ１）とした。
【００９４】
【表１】
0005959796.tif 000008
【００９５】
【表２】
0005959796.tif 000009
【符号の説明】
【００９６】
１    シリコンチューブ
２    ビニールテープ
３    鋼線
４    布粘着テープ
５    テグス
６    固定具
１０  モデル毛束
【図１】
0005959796.tif 000010
【図２】
0005959796.tif 000011
【図３】
0005959796.tif 000012
【図４】
0005959796.tif 000013