(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤、水及び保湿剤を含有するインクを組み合わせてなるインクジェット用インクセットであって、
前記保湿剤として、水酸基を３つ以上有する有機化合物を含み、
前記インクとして、少なくともイエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクを備え、
前記イエローインクは、着色剤として一般式（ｙ−１）で表される化合物を含有し、
前記マゼンタインクは、着色剤として一般式（ｍ−１）で表される化合物を含有し、
前記シアンインクは、着色剤として一般式（ｃ−１）で表される化合物を含有し、
前記ブラックインクは、着色剤として顔料を含み、
前記イエローインクに含まれる前記保湿剤の含有量を［ＹＥＬＬＯＷhume.（質量％）］、前記マゼンタインクに含まれる前記保湿剤の含有量を［ＭＡＧＥＮＴＡhume.（質量％）］、前記シアンインクに含まれる前記保湿剤の含有量を［ＣＹＡＮhume.（質量％）］、前記ブラックインクに含まれる前記保湿剤の含有量を［ＢＬＡＣＫhume.（質量％）］とした場合に、下記条件１、条件２および条件３を全て満たす、インクジェット用インクセット。
条件１：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＹＥＬＬＯＷhume.≦７
条件２：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＭＡＧＥＮＴＡhume.≦７
条件３：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＣＹＡＮhume.≦７
【化１】
0005935342.tif 000035
（式（ｙ−１）中、ＱＹ１はハロゲン原子を表し；ｘは、２〜４の整数を表し；ｙは、１〜３の整数を表す。）
【化２】
0005935342.tif 000036
（上記式（ｍ−１）中、ＡＭ１は、５員複素環基を表し、
ＢＭ１１およびＢＭ１２は、各々−ＣＲＭ１１＝、−ＣＲＭ１２＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲＭ１１＝または−ＣＲＭ１２＝を表し、
ＲＭ１３，ＲＭ１４は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わし、ＲＭ１３，ＲＭ１４は、更に置換基を有していてもよく、
ＧＭ１、ＲＭ１１、ＲＭ１２は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基または複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表し、ＧＭ１、ＲＭ１１、ＲＭ１２は、更に置換されていてもよく、
ＲＭ１１とＲＭ１３、あるいはＲＭ１３とＲＭ１４が結合して５〜６員環を形成してもよい。）
【化３】
0005935342.tif 000037
（式（ｃ−１）中、
破線で表される環ＡＣ１乃至ＤＣ１は、それぞれ独立にポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は６員環の含窒素複素芳香環を表し、含窒素複素芳香環の個数は平均値で０．００を超えて３．００以下であり、残りはベンゼン環であり、
ＥＣ１はＣ２−Ｃ１２アルキレンを表し、
ＸＣ１は、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、モノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、ジＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基よりなる群から選択される１種類又は２種類以上の置換基を有しても良い、スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、カルボキシナフチルアミノ基又はホスホノナフチルアミノ基であり、
ＲＣ１は水素原子；スルホ基；カルボキシ基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；アミノ基；モノＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；モノアリールアミノ基；ジアリールアミノ基；Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；又はアルキルチオ基；を表し、
基ＦＣ１はフェニル基；又は、６員含窒素複素芳香環基；を表し、
ａは１以上６以下の整数を表し、
ｂは平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃは平均値で０．１０以上４．００未満であり、
且つｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である。）
【請求項２】
請求項１において、
前記保湿剤として、水酸基を３つ以上有する前記有機化合物及びＮ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸を含む、インクジェット用インクセット。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
さらに、下記条件１−１、条件２−１及び条件３−１、または、下記条件２−２、条件１−２及び条件３−２の少なくとも一方を満たす、インクジェット用インクセット。
条件１−１：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＹＥＬＬＯＷhume.≦６
条件１−２：  ５≦ＢＬＡＣＫhume.−ＹＥＬＬＯＷhume.≦７
条件２−１：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＭＡＧＥＮＴＡhume.≦６
条件２−２：  ５≦ＢＬＡＣＫhume.−ＭＡＧＥＮＴＡhume.≦７
条件３−１：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＣＹＡＮhume.≦６
条件３−２：  ５≦ＢＬＡＣＫhume.−ＣＹＡＮhume.≦７
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項において、
前記一般式（ｙ−１）で表される化合物が、下記式（ｙ−１１）で表される化合物である、インクジェット用インクセット。
【化４】
0005935342.tif 000038
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか１項において、
前記一般式（ｍ−１）で表される化合物が、下記一般式（ｍ−１２）で表される化合物である、インクジェット用インクセット。
【化５】
0005935342.tif 000039
（上記式（ｍ−１２）中、ＲＭ１５、ＲＭ１６、ＲＭ１７、ＲＭ１８、ＲＭ１９、ＲＭ１１０、ＲＭ１１１、ＲＭ１１２、ＲＭ１１３、ＲＭ１１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表し、ＭＭ１は、水素原子又はアルカリ金属原子を表す。）
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか１項において、
前記一般式（ｃ−１）において、
環ＡＣ１乃至ＤＣ１における含窒素複素芳香環がそれぞれ独立に、２位及び３位で、又は３位及び４位で縮環したピリジン環；若しくは、２位及び３位で縮環したピラジン環であり、
ＥＣ１が、直鎖Ｃ２−Ｃ４アルキレンであり、
ＸＣ１が、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基より成る群から選択される１種類又は２種類の置換基を、０乃至２つ有しても良い、スルホアニリノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、及びスルファモイル基よりなる群から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いカルボキシアニリノ基；ホスホノアニリノ基；若しくは、置換基として、スルホ基及びヒドロキシ基から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いスルホナフチルアミノ基；であり、
ＲＣ１が、水素原子；スルホ基；カルボキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；又はハロゲン原子；であり、
基ＦＣ１が、フェニル基；又は、ＲＣ１が水素原子であるピリジル基；であり、
ａが１又は２の整数である、インクジェット用インクセット。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか１項において、
前記水酸基を３つ以上有する有機化合物は、グリセリン、トリメチロールプロパン、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトースおよびソルビトールから選択される少なくとも１種である、インクジェット用インクセット。
【請求項８】
請求項２ないし請求項７のいずれか１項において、
前記Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸は、グリシンベタイン、γ−ブチロベタイン、ホマリン、トリゴネリン、カルニチン、ホモセリンベタイン、バリンベタイン、リジンベタイン、オルニチンベタイン、アラニンベタイン、スタキドリンおよびグルタミン酸ベタインから選択される少なくとも１種である、インクジェット用インクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、記録媒体上に画像や文字を記録する様々な方法が知られている。例えば、インクジェット記録方法では、インクジェット記録装置に搭載されたヘッドのノズルから微小なインク滴を吐出させ、これを記録媒体に付着させることで、記録媒体上に画像や文字を記録する。
【０００３】
このようなインクジェット記録方法には、所望の画像や文字を得るために、複数種のインク（例えば、ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク等）を組み合わせてなるインクセットが用いられる。
【０００４】
インクセットを構成する各インクは、色毎に異なる特性を備えることが求められる。例えば、ブラックインクは、主に文字等のテキスト印刷に使用されることが多いため、着色剤として、文字の滲みが少ない顔料を使用する場合がある。これに対して、ブラックインク以外のカラーインク（シアンインク、イエローインク、マゼンタインク等）は、文字等の印刷に用いられることもあるが、画像の印刷に使用されることが多いため、着色剤として、色彩が鮮明である染料を使用する場合がある。
【０００５】
また、インクセットを構成する各インクに共通して求められる特性としては、ノズルから吐出される際に、インク滴の飛行曲がり等に起因する着弾位置ずれが生じにくいことが挙げられる。このように、インクの着弾位置ずれが生じると、画像や文字等が乱れて、所望の画像が得られない場合がある。このような不具合を解消するために、例えば、インクに含まれる成分の凝集を抑制したり（例えば、特許文献１および特許文献２）、インクに保湿剤を含有させたりすることで、ノズルの目詰まり等に伴うインクの着弾位置ずれを低減させることが行われている。
【０００６】
さらに、インクセットを構成する各インクは、これを用いて記録された画像が多様な環境下に置かれることがあることから、良好な耐光性を備えていることが求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−１７７２４９号公報
【特許文献２】特開２０１０−８４１３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記のようなインクセットを用いて画像を記録する場合に、各インク間で水分の授受が行われることがある。この現象は、一方のインクに含まれる保湿剤が、他方のインクに含まれる水分を吸収することで生じることが多い。そうすると、各インクの中でも保湿剤量の少ないインクは、他のインクから水分が奪われやすくなるので、インクの増粘に伴いインクの着弾位置ずれ生じやすくなる場合があった。
【０００９】
特に、顔料を含有するブラックインクと、染料を含有するカラーインクとを用いたインクセットでは、ブラックインクとカラーインクに含まれる成分の組成が異なるため、水分の授受が顕著になることがあり、インクの着弾位置ずれが生じやすい傾向にあった。
【００１０】
着弾位置ずれが生じた場合、カラーインクはブラックインクよりも明度が高いため、着弾位置ずれが起こっても、僅かな位置ずれであれば目立ちにくい傾向にある。他方、明度が低いブラックインクは視認しやすいため、僅かな着弾ずれでも目立ちやすい傾向にある。
【００１１】
一方、上記インクセットに用いられるインクのうち、染料を用いたインクは、用いた染料の性質に起因して耐光性が不十分な場合があった。特にイエローインクの耐光性は、これ以外の色のインクと比較して、低い傾向にあった。
【００１２】
本発明のいくつかの態様にかかる目的の一つは、インクの着弾位置ずれを目立ちにくくでき、かつ耐光性に優れたインクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
［適用例１］
本発明に係るインクジェット用インクセットの一態様は、
少なくとも着色剤、水及び保湿剤を含有するインクを組み合わせてなるインクジェット用インクセットであって、
前記保湿剤は、水酸基を３つ以上有する有機化合物およびＮ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸の少なくとも一種であり、
前記インクとして、少なくともイエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクを備え、
前記イエローインクは、着色剤として一般式（ｙ−１）で表される化合物を含有し、
前記マゼンタインクは、着色剤として一般式（ｍ−１）で表される化合物を含有し、
前記シアンインクは、着色剤として一般式（ｃ−１）で表される化合物を含有し、
前記ブラックインクは、着色剤として顔料を含み、
前記イエローインクに含まれる前記保湿剤の含有量を［ＹＥＬＬＯＷhume.（質量％）］、前記マゼンタインクに含まれる前記保湿剤の含有量を［ＭＡＧＥＮＴＡhume.（質量％）］、前記シアンインクに含まれる前記保湿剤の含有量を［ＣＹＡＮhume.（質量％）］、前記ブラックインクに含まれる前記保湿剤の含有量を［ＢＬＡＣＫhume.（質量％）］とした場合に、下記条件１、条件２および条件３を全て満たす。
条件１：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＹＥＬＬＯＷhume.≦７
条件２：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＭＡＧＥＮＴＡhume.≦７
条件３：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＣＹＡＮhume.≦７
【００１４】
【化１】
0005935342.tif 000002
【００１５】
（式（ｙ−１）中、ＱＹ１はハロゲン原子を表し；ｘは、２〜４の整数を表し；ｙは、１〜３の整数を表す。）
【００１６】
【化２】
0005935342.tif 000003
【００１７】
（上記式（ｍ−１）中、ＡＭ１は、５員複素環基を表し、
ＢＭ１１およびＢＭ１２は、各々−ＣＲＭ１１＝、−ＣＲＭ１２＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲＭ１１＝または−ＣＲＭ１２＝を表し、
ＲＭ１３，ＲＭ１４は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わし、ＲＭ１３，ＲＭ１４は、更に置換基を有していてもよく、
ＧＭ１、ＲＭ１１、ＲＭ１２は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基または複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表し、ＧＭ１、ＲＭ１１、ＲＭ１２は、更に置換されていてもよく、
ＲＭ１１とＲＭ１３、あるいはＲＭ１３とＲＭ１４が結合して５〜６員環を形成してもよい。）
【００１８】
【化３】
0005935342.tif 000004
【００１９】
（式（ｃ−１）中、
破線で表される環ＡＣ１乃至ＤＣ１は、それぞれ独立にポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は６員環の含窒素複素芳香環を表し、含窒素複素芳香環の個数は平均値で０．００を超えて３．００以下であり、残りはベンゼン環であり、
ＥＣ１はＣ２−Ｃ１２アルキレンを表し、
ＸＣ１は、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、モノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、ジＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基よりなる群から選択される１種類又は２種類以上の置換基を有しても良い、スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、カルボキシナフチルアミノ基又はホスホノナフチルアミノ基であり、
ＲＣ１は水素原子；スルホ基；カルボキシ基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；アミノ基；モノＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；モノアリールアミノ基；ジアリールアミノ基；Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；又はアルキルチオ基；を表し、
基ＦＣ１はフェニル基；又は、６員含窒素複素芳香環基；を表し、
ａは１以上６以下の整数を表し、
ｂは平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃは平均値で０．１０以上４．００未満であり、
且つｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である。）
適用例１のインクセットによれば、インクの着弾位置ずれを目立ちにくくでき、かつ耐光性に優れた画像を記録することができる。
【００２０】
［適用例２］
適用例１において、
さらに、下記条件１−１、条件２−１及び条件３−１、または、下記条件１−２、条件２−２、及び条件３−２の少なくとも一方を満たす。
条件１−１：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＹＥＬＬＯＷhume.≦６
条件１−２：  ５≦ＢＬＡＣＫhume.−ＹＥＬＬＯＷhume.≦７
条件２−１：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＭＡＧＥＮＴＡhume.≦６
条件２−２：  ５≦ＢＬＡＣＫhume.−ＭＡＧＥＮＴＡhume.≦７
条件３−１：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＣＹＡＮhume.≦６
条件３−２：  ５≦ＢＬＡＣＫhume.−ＣＹＡＮhume.≦７
【００２１】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記一般式（ｙ−１）で表される化合物が、下記式（ｙ−１１）で表される化合物であることができる。
【００２２】
【化４】
0005935342.tif 000005
【００２３】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、
前記一般式（ｍ−１）で表される化合物が、下記一般式（ｍ−１２）で表される化合物であることができる。
【００２４】
【化５】
0005935342.tif 000006
【００２５】
（上記式（ｍ−１２）中、ＲＭ１５、ＲＭ１６、ＲＭ１７、ＲＭ１８、ＲＭ１９、ＲＭ１１０、ＲＭ１１１、ＲＭ１１２、ＲＭ１１３、ＲＭ１１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表し、ＭＭ１は、水素原子又はアルカリ金属原子を表す。）
【００２６】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか１例において、
前記一般式（ｃ−１）において、
環ＡＣ１乃至ＤＣ１における含窒素複素芳香環がそれぞれ独立に、２位及び３位で、又は３位及び４位で縮環したピリジン環；若しくは、２位及び３位で縮環したピラジン環であり、
ＥＣ１が、直鎖Ｃ２−Ｃ４アルキレンであり、
ＸＣ１が、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基及びアルキルチオ基より成る群から選択される１種類又は２種類の置換基を、０乃至２つ有しても良い、スルホアニリノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、及びスルファモイル基よりなる群から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いカルボキシアニリノ基；ホスホノアニリノ基；若しくは、置換基として、スルホ基及びヒドロキシ基から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いスルホナフチルアミノ基；であり、
ＲＣ１が、水素原子；スルホ基；カルボキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；又はハロゲン原子；であり、
基ＦＣ１が、フェニル基；又は、ＲＣ１が水素原子であるピリジル基；であり、
ａが１又は２の整数であることができる。
【００２７】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか１例において、
前記水酸基を３つ以上有する有機化合物は、グリセリン、トリメチロールプロパン、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトースおよびソルビトールから選択される少なくとも１種であることができる。
【００２８】
［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか１例において、
前記Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸は、グリシンベタイン、γ−ブチロベタイン、ホマリン、トリゴネリン、カルニチン、ホモセリンベタイン、バリンベタイン、リジンベタイン、オルニチンベタイン、アラニンベタイン、スタキドリンおよびグルタミン酸ベタインから選択される少なくとも１種であることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明の一実施形態に係るプリンター１の構成を示す斜視図。
【図２】本発明の一実施形態に係るヘッド２のノズル面２１を示す概略図。
【図３】本発明の一実施形態に係るヘッド２のノズル面１２１を示す概略図。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００３１】
本発明において、特に断りがない限り、記録媒体上に記録される画像、文字および罫線等を含めて「画像」という。
【００３２】
本発明において、「Ｃｖ−Ｃｗ」（ｖおよびｗは、それぞれ整数である。）とは、ｖ〜ｗ個の炭素原子を意味する。例えば、Ｃ１−Ｃ４アルキルは、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基のことをいう。また、「Ｃｖ−Ｃｗ」は、特に断りがない限り、直鎖または分岐鎖のいずれの構造であってもよい。
【００３３】
１．インクジェット用インクセット
本発明に係るインクジェット用インクセットは、少なくとも着色剤、水及び保湿剤を含有するインクを組み合わせてなるインクジェット用インクセットであって、
前記保湿剤は、水酸基を３つ以上有する有機化合物およびＮ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸の少なくとも一種であり、
前記インクとして、少なくともイエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクを備え、
前記イエローインクは、着色剤として一般式（ｙ−１）で表される化合物を含有し、前記マゼンタインクは、着色剤として一般式（ｍ−１）で表される化合物を含有し、前記シアンインクは、着色剤として一般式（ｃ−１）で表される化合物を含有し、前記ブラックインクは、着色剤として顔料を含み、
前記イエローインクに含まれる前記保湿剤の含有量を［ＹＥＬＬＯＷhume.（質量％）］、前記マゼンタインクに含まれる前記保湿剤の含有量を［ＭＡＧＥＮＴＡhume.（質量％）］、前記シアンインクに含まれる前記保湿剤の含有量を［ＣＹＡＮhume.（質量％）］、前記ブラックインクに含まれる前記保湿剤の含有量を［ＢＬＡＣＫhume.（質量％）］とした場合に、下記条件１、条件２および条件３を全て満たす。
【００３４】
条件１：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＹＥＬＬＯＷhume.≦７
条件２：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＭＡＧＥＮＴＡhume.≦７
条件３：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＣＹＡＮhume.≦７
【００３５】
本実施形態に係るインクセットは、各インク間の保湿剤量を条件１、条件２および条件３の関係の全て満たすように規定することで、インクの着弾位置ずれを目立ちにくくすることができる。
【００３６】
ここで、インクの着弾位置ずれは、次の理由により生じると考えられる。インクに含まれる水分量が減少すると、インクの増粘やインクジェット記録装置のノズル詰まり等が生じて、インクの吐出不良が生じやすくなる。そうすると、インク滴の吐出時に飛行曲がり等が生じて、インク滴を着弾させるはずの領域に着弾させることができず、インクの着弾位置のずれが生じる。
【００３７】
このような着弾位置ずれの原因となるインク中の水分量の低下は、一定期間インクジェット記録装置を放置した際に、インク中に含まれる水分が大気中に蒸発することで生じるため、保湿剤の水分吸収機能を利用することでインク中の水分量の低下を抑制する。したがって、水分吸収能が同じインクを用いる場合は、インクジェット記録が行われる環境（温度、湿度）を考慮して、インクの水分吸収能を決定すればよいと考えられる。
【００３８】
しかしながら、水分吸収能が異なる複数のインクをインクセットとして用いる場合には、上記環境に加え、各インク間の水分の授受を考慮する必要があると考えられる。なお、「各インク間の水分の授受」とは、本発明を容易に理解できるようにするための表現であり、直接的な授受のみを意味する訳ではない。水分吸収能が高いインクＡと、水分吸収能が低いインクＢの２種類を用いた場合を例に挙げて説明する。インクＢが吸収できる水分量は、インクＢ単独で用いた場合よりも、インクＡ及びインクＢを併用した場合のほうが少なくなると考えられる（インクＡがより多くの大気中の水分を吸収するため）。また、インクＢに含まれる水分の蒸発速度は、インクＢ単独で用いる場合よりも、インクＡとインクＢを併用した場合のほうが速くなるとも考えられる（インクＡが大気中の水分を吸収することで大気の湿度が低下するため）。
【００３９】
各インク間の水分の授受は、特に、キャッピング装置（後述）等でヘッドのノズル面を覆い、ノズル面を密閉状態とした際に生じやすい。
【００４０】
また、各インク間における水分の授受は、インク中に含まれる保湿剤の水分吸収機能に起因して生じることが多い。具体的には、保湿剤の含有量の多いインクは、保湿剤の含有量の少ないインクから水分を奪いやすくなる。
【００４１】
以下、本実施形態の各インク間での保湿剤量の関係を規定した条件１、条件２および条件３について、詳細に説明する。
【００４２】
本実施形態に係るインクセットは、条件１（３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＹＥＬＬＯＷhume.≦７）、条件２（３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＭＡＧＥＮＴＡhume.≦７）および条件３（３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＣＹＡＮhume.≦７）を全て満たすものである。条件１〜条件３の関係を満たすことで、ブラックインクとカラーインク（イエローインク、マゼンタインク、シアンインク）との間で水分の授受がほとんど生じない（ＢＬＡＣＫhume.−ＹＥＬＬＯＷhume.＝３、ＢＬＡＣＫhume.−ＭＡＧＥＮＴＡhume.＝３、および、ＢＬＡＣＫhume.−ＣＹＡＮhume.＝３を全て満たす場合）、あるいは、ブラックインクがカラーインクの水分を奪いやすくなる（３＜ＢＬＡＣＫhume.−ＹＥＬＬＯＷhume.≦７、３＜ＢＬＡＣＫhume.−ＭＡＧＥＮＴＡhume.≦７、および、３＜ＢＬＡＣＫhume.−ＣＹＡＮhume.≦７）。
【００４３】
ここで、インクセットを構成する各インク（イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインク）のうち、カラーインク（イエローインク、マゼンタインク、シアンインク）は、ブラックインクよりも明度（Ｌ＊）が高いため、カラーインク中の水分濃度がある程度低下しても、着弾位置ずれが目立ちにくい。したがって、条件１〜条件３の関係を満たすことで、着弾位置のずれが目立ちにくい、良好な画像が得られる。
【００４４】
これに対して、上記範囲を超えると（７＜ＢＬＡＣＫhume.−ＹＥＬＬＯＷhume.、７＜ＢＬＡＣＫhume.−ＭＡＧＥＮＴＡhume.、および、７＜ＢＬＡＣＫhume.−ＣＹＡＮhume.の少なくとも一つを満たす）、カラーインクとブラックインクとの粘度差が大きくなることがある。インク間の粘度差が大きくなると、インク滴の最適な吐出量や着弾位置をインク毎に制御する必要が生じる。そのため、各インクに同一波形を与えてインク滴を吐出するピエゾ方式のインクジェット記録装置には、適用しにくくなる場合がある。
【００４５】
また、上記範囲を未満であると（ＢＬＡＣＫhume.−ＹＥＬＬＯＷhume.＜３、ＢＬＡＣＫhume.−ＭＡＧＥＮＴＡhume.＜３、および、ＢＬＡＣＫhume.−ＣＹＡＮhume.＜３の少なくとも一つを満たす）、カラーインクがブラックインクの水分を奪いやすくなる。特に、ブラックインクは、インクセットを構成する各インクのうち明度（Ｌ＊）が最も低いため、着弾位置ずれが目立ちやすい。そのため、上記範囲未満であると、ブラックインクの着弾位置ずれが生じやすくなり、良好な画像等が得られない場合がある。
【００４６】
（その他の条件）
本実施形態に係るインクセットは、さらに、下記条件１−１、条件２−１及び条件３−１、または、下記条件１−２、条件２−２及び条件３−２の少なくとも一方を満たすことが好ましい。また、より好ましくは、下記条件１−１、条件２−１、条件３−１、条件１−２、条件２−２及び条件３−２の全てを満たすことである。
【００４７】
条件１−１：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＹＥＬＬＯＷhume.≦６
条件１−２：  ５≦ＢＬＡＣＫhume.−ＹＥＬＬＯＷhume.≦７
条件２−１：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＭＡＧＥＮＴＡhume.≦６
条件２−２：  ５≦ＢＬＡＣＫhume.−ＭＡＧＥＮＴＡhume.≦７
条件３−１：  ３≦ＢＬＡＣＫhume.−ＣＹＡＮhume.≦６
条件３−２：  ５≦ＢＬＡＣＫhume.−ＣＹＡＮhume.≦７
【００４８】
下記条件１−１、条件２−１及び条件３−１の全てを満たす場合には、カラーインクとブラックインクとの粘度差をより小さくできる。そのため、ピエゾ方式のインクジェット記録装置に用いても、インクの着弾位置のずれが生じにくくなる場合がある。
【００４９】
下記条件１−２、条件２−２及び条件３−２を満たす場合には、ブラックインクがカラーインクの水分を吸収しやすくなるので、ブラックインクの着弾位置ずれの発生を一層抑制できる場合がある。
【００５０】
次に、本実施形態に係るインクセットを構成する各インクに含まれる成分について、詳細に説明する。
【００５１】
１．１．保湿剤
本実施形態に係る各インクは、保湿剤として、水酸基を３つ以上有する有機化合物およびＮ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸の少なくとも一種を含有する。
【００５２】
水酸基を３つ以上有する有機化合物は、吸湿性に優れた物質である。具体的には、グリセリン、トリメチロールプロパン等の水酸基を３つ以上有するアルコール類、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、ソルビトール等の糖類が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００５３】
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸は、吸湿性に優れた物質である。具体的には、グリシンベタイン、γ−ブチロベタイン、ホマリン、トリゴネリン、カルニチン、ホモセリンベタイン、バリンベタイン、リジンベタイン、オルニチンベタイン、アラニンベタイン、スタキドリン、グルタミン酸ベタイン等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００５４】
保湿剤の含有量は、インクの全質量に対して、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。保湿剤の含有量が上記範囲内にあると、インクの着弾位置ずれを低減することが容易になる場合がある。
【００５５】
１．２．水
本実施形態に係る各インクは、水を含有する。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。
【００５６】
１．３．着色剤
次に、各インクに含まれる着色剤について説明する。
【００５７】
１．３．１．イエローインク用の着色剤
本実施形態に係るイエローインクは、着色剤として、下記一般式（ｙ−１）で表される化合物またはその塩（以下、単に「染料（ｙ−１）」ともいう。）を含有する。
【００５８】
染料（ｙ−１）は、遊離酸として表した場合に下記式（ｙ−１）で表される。染料（ｙ−１）は、イエローインク中で電離していてもよく、その場合は、式（ｙ−１）で表される染料の−ＳＯ３Ｈ基の少なくとも１つが電離して−ＳＯ３−となっていてもよく、さらに、この場合の対イオンは特に限定されない。したがって、本実施形態の染料（ｙ−１）は、酸、イオンおよび塩のいずれの形態であってもよいが、遊離酸として表現した場合に、下記式（ｙ−１）の表記で表されるものである。
【００５９】
【化１】
0005935342.tif 000007
【００６０】
（式（ｙ−１）中、ＱＹ１はハロゲン原子を表し；ｘは、２〜４の整数を表し；ｙは、１〜３の整数を表す。）
【００６１】
染料（ｙ−１）は、水溶性のイエロー色素に属する。染料（ｙ−１）は、水を含む溶媒に添加された場合には、５つ存在する−ＳＯ３Ｈ基の少なくとも１つが電離して−ＳＯ３−となって、イオンとして該溶媒中に存在できる。また、染料（ｙ−１）は、水を含む溶媒に添加された場合には、５つ存在する−ＳＯ３Ｈ基の全部が電離して−ＳＯ３−となって該溶媒中に存在していてもよい。
【００６２】
上記式（ｙ−１）において、ＱＹ１はハロゲン原子を表す。ハロゲン原子としては、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、ヨウ素（Ｉ）が挙げられ、これらのうちでもＱＹ１は、ＦまたはＣｌが好ましく、Ｃｌが特に好ましい。また、式（ｙ−１）には、ＱＹ１が２つ存在するが、２つのＱＹ１は、それぞれ独立に互いに異なるハロゲン原子であってもよい。
【００６３】
式（ｙ−１）中、ｘは２〜４の整数を表す。ｘは、染料（ｙ−１）の水への溶解性等を考慮して、適宜選択されうるが、このような観点から、整数３であることが好ましい。また、式（ｙ−１）には、ｘが２箇所に現れているが、これらのｘは、互いに異なる整数であってもよい。
【００６４】
式（ｙ−１）中、ｙは１〜３の整数を表す。ｙは、染料（ｙ−１）の水への溶解性等を考慮して、適宜選択されうるが、このような観点から、整数２であることが好ましい。
【００６５】
上記のＱＹ１、ｘ、およびｙは、例えば、水への溶解性の要求に応じて適宜設計されうる。
【００６６】
染料（ｙ−１）の具体例を下記表に示す。なお、下記表中、ＱＹ１、ｘおよびｙは、上記式（ｙ−１）について説明したものと同義である。
【００６７】
【表１】
0005935342.tif 000008
【００６８】
【表２】
0005935342.tif 000009
【００６９】
インクに染料（ｙ−１）を含有させる方法としては、染料（ｙ−１）そのもの（遊離酸の状態）を添加することでイエローインクとしてもよいし、式（ｙ−１）で表される化合物の塩として添加することでイエローインクとしてもよい。このようにすれば、インク中に染料（ｙ−１）を含有させることができる。また、染料（ｙ−１）を塩として添加する場合、染料（ｙ−１）を遊離酸として表した場合に５つ存在する−ＳＯ３Ｈ基は、それぞれ独立に、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、およびアンモニウム塩のいずれか一種であることができる。
【００７０】
本実施形態の遊離酸として表した場合に式（ｙ−１）で表される化合物やその塩は、以下の方法等により得ることができる。例えば、染料（ｙ−１）の合成反応における、最終工程終了後の反応液に、アセトンやＣ１−Ｃ４アルコールなどの有機溶剤を加えることや、塩化ナトリウムを加えることなどにより析出した固体を濾過分離することにより、染料（ｙ−１）のナトリウム塩等をウェットケーキとして得ることができる。また、得られたナトリウム塩のウェットケーキを水に溶解後、塩酸等の酸を加えてそのｐＨを適宜調整し、析出した固体を濾過分離することにより、遊離酸の状態の染料（ｙ−１）を、あるいは染料（ｙ−１）の一部がナトリウム塩である化合物を得ることができる。
【００７１】
また、得られたナトリウム塩のウェットケーキ又はその乾燥固体を水に溶解後、塩化アンモニウム等のアンモニウム塩を添加し、塩酸等の酸を加えてそのｐＨを、例えば１〜３に調整し、析出した固体を濾過分離することにより、染料（ｙ−１）のアンモニウム塩を得ることができる。
【００７２】
また、反応終了後の反応液に、鉱酸（例えば塩酸、硫酸等）を加えて直接染料（ｙ−１）の固体を得ることもできる。この場合には、染料（ｙ−１）のウェットケーキを水に加えて撹絆し、例えば、水酸化カリウム；水酸化リチウム；アンモニア水；または有機４級アンモニウムの水酸化物；等を添加して造塩することにより、各々添加した化合物に応じたカリウム塩；リチウム塩；アンモニウム塩；または４級アンモニウム塩；等を得ることもできる。
【００７３】
また上記例示した方法では、染料（ｙ−１）のモル数に対して、加える水酸化物等のモル数を制限することにより、例えばリチウム塩とナトリウム塩の混塩等；さらにはリチウム塩、ナトリウム塩、およびアンモニウム塩の混塩等；も調製することが可能である。染料（ｙ−１）の塩は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質、あるいはインクに配合した場合のインクの性能を変化させることができる。染料（ｙ−１）の、水への溶解性の観点からは、染料（ｙ−１）は、塩として添加されることが好ましい。
【００７４】
染料（ｙ−１）の合成において、最終工程終了後の反応液は、インクの製造に直接使用することもできる。しかし合成後に、スプレー乾燥等の方法により反応液等を乾燥して染料（ｙ−１）またはその塩を単離した後、これをインクに添加してもよい。なおこのようにしてインクに配合する場合には、反応液や単離物には、金属の塩化物、例えば塩化ナトリウム；硫酸塩、例えば硫酸ナトリウム；等の無機塩が、より少ない量で含まれることが好ましい。例えば塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含有量は、染料の総質量に対して１質量％以下程度が好ましく、下限値は０質量％、すなわち検出機器の検出限界以下であることが好ましい。無機塩の含有量の少ない反応液や単離物を得る方法としては、例えば公知の逆浸透膜によって塩を分離する方法；アセトンやＣ１−Ｃ４アルコール等の水溶性有機溶剤または含水水溶性有機溶剤によって精製または晶析する方法；が挙げられ、これらのいずれの方法によっても脱塩処理を行うことができる。
【００７５】
イエローインクにおける染料（ｙ−１）の含有量は、染料の種類、溶媒成分の種類等を考慮して、適宜選択されうる。しかし、本実施形態のイエローインクは、イエローインクの総質量中に、染料の５つ存在する−ＳＯ３Ｈ基の少なくとも１つが電離して−ＳＯ３−となったイオンを、質量換算で、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％含有することが好ましい。上記の範囲とすることで、記録媒体上での発色性又は画像濃度に優れるとともに、目詰まりを生じにくくすることができる。
【００７６】
式（ｙ−１）において５つ存在する−ＳＯ３Ｈ基の少なくとも１つが電離して−ＳＯ３−となったイオンは、水に対する溶解性が十分に大きく、これによりイエローインクにおいて染料（ｙ−１）の析出等を生じさせにくい性質を有する。そのため、イエローインクにおける染料（ｙ−１）の機能の一つとしては、ノズルやペン先の目詰まりを低減させることが挙げられる。また、染料（ｙ−１）は、イエローインクが画像等とされて乾燥された際に、酸または塩の状態で画像を構成する塗膜中に存在することになる。すなわちこのような画像には、染料（ｙ−１）またはその塩が含有されることとなる。染料（ｙ−１）またはその塩は、耐光性が良好であるため、イエローインクにおける染料（ｙ−１）の機能の一つとして、イエローインクによって形成された画像の耐光性を高めることを挙げることができる。
【００７７】
イエローインクは、色調などの調整のため、耐光性をはじめとする各特性を大きく損ねない範囲で、上記以外のイエロー系染料を含有してもよい。
【００７８】
１．３．２．マゼンタインク用の着色剤
本実施形態に係るマゼンタインクは、着色剤として、下記一般式（ｍ−１）で表される化合物またはその塩（以下、単に「染料（ｍ−１）」ともいう。）からなる群から選択される少なくとも一種を含有する。染料（ｍ−１）を用いることにより、耐光性に優れたマゼンタインクが得られる。
【００７９】
【化２】
0005935342.tif 000010
【００８０】
式（ｍ−１）中、ＡＭ１は、５員複素環基を表す。ＢＭ１１およびＢＭ１２は、各々−ＣＲＭ１１＝、−ＣＲＭ１２＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲＭ１１＝または−ＣＲＭ１２＝を表す。
【００８１】
前記５員複素環基としては、例えば、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環を挙げることができ、各複素環基は更に置換基を有していてもよい。また、複素環のなかでも、ピラゾール環が好ましい。
【００８２】
上記のＲＭ１１において、水素原子またはアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。上記のＲＭ１２において、脂肪族基が好ましく、メチル基、エチル基、分岐していてもよいプロピル基、または分岐していてもよいブチル基がより好ましい。
【００８３】
ＲＭ１３，ＲＭ１４は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。ＲＭ１３，ＲＭ１４は、更に置換基を有していてもよい。
【００８４】
上記のＲＭ１３において、芳香族基が好ましく、具体的には、ベンゼン環基またはナフタレン環基が挙げられる。上記のＲＭ１４において、複素環基が好ましく、具体的には、ベンゾチアゾール環基が挙げられる。
【００８５】
ＧＭ１、ＲＭ１１、ＲＭ１２は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基または複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。ＲＭ１３，ＲＭ１４は、更に置換されていてもよい。また、ＲＭ１１とＲＭ１３、あるいはＲＭ１３とＲＭ１４が結合して５〜６員環を形成してもよい。
【００８６】
前記式（ｍ−１）で表される化合物の中でも、下記式（ｍ−１１）で表される化合物が好ましい。
【００８７】
【化６】
0005935342.tif 000011
【００８８】
式（ｍ−１１）において、ＲＭ１５、ＲＭ１６、ＲＭ１７、ＲＭ１８、ＲＭ１９は、水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表す。式（ｍ−１１）において、ＲＭ１５，ＲＭ１９は共にアルキル基であるときは、該アルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であってそれらに置換基を有していてもよい。ＸＭ１は水素原子、脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表し、ＹＭ１及びＺＭ１は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。また、ＲＭ１５〜ＲＭ１９にスルホ基が含まれる場合には−ＳＯ３Ｍの形となっている。その場合、Ｍとしては、アルカリ金属原子が好ましく、より好ましくはＬｉ及びＮａの少なくとも１種である。
【００８９】
上記のＸＭ１において、特に芳香族基、脂環式基、複素環基が好ましく、具体例としては、例えばベンゼン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環,ベンゾイミダゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサン環、スルホラン環およびチアン環等が挙げられる。これらの中でも、複素環基がより好ましい。
【００９０】
上記のＹＭ１及びＺＭ１の好ましい具体例は、染料（ｍ−１）におけるＲＭ１３及びＲＭ１４の好ましい具体例と同様である。
【００９１】
前記式（ｍ−１１）で表される化合物の中でも、優れた耐光性と耐オゾン性を有していることから、下記式（ｍ−１２）で表される化合物が特に好ましい。
【００９２】
【化５】
0005935342.tif 000012
【００９３】
式（ｍ−１２）中、ＲＭ１５、ＲＭ１６、ＲＭ１７、ＲＭ１８、ＲＭ１９、ＲＭ１１０、ＲＭ１１１、ＲＭ１１２、ＲＭ１１３、ＲＭ１１４は、水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表し、ＭＭ１は、水素原子又はアルカリ金属原子を表す。また、ＲＭ１５およびＲＭ１９が共にアルキル基である場合には、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換基を有してもよく、ＲＭ１１０およびＲＭ１１４が共にアルキル基である場合には、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換基を有してもよい。
【００９４】
染料（ｍ−２）の含有量は、マゼンタインクの全重量に対して、０．１〜１５質量％であることが好ましく、１質量％〜１０．０質量％であることがより好ましい。上記範囲とすることで、画像の発色性が良好となる。
【００９５】
マゼンタインクは、色調などの調整のため、耐光性をはじめとする各特性を大きく損ねない範囲で、上記以外のマゼンタ系染料を含有してもよい。
【００９６】
１．３．３．シアンインク用の着色剤
本実施形態に係るシアンインクは、着色剤として、下記一般式（ｃ−１）で表される化合物またはその塩（以下、単に「染料（ｃ−１）」ともいう。）からなる群から選択される少なくとも一種を含有する。これにより耐光性に優れたシアンインクが得られる。
【００９７】
染料（ｃ−１）は、下記一般式（ｃ−１）で表されるポルフィラジン系化合物である。すなわち、すなわち、テトラベンゾポルフィラジン（通常、フタロシアニンと呼ばれているもの）の４つのベンゾ（ベンゼン）環０個を超えて３個以下を含窒素複素芳香環に置き換えたものである。
【００９８】
【化３】
0005935342.tif 000013
【００９９】
式（ｃ−１）中、
破線で表される環ＡＣ１乃至ＤＣ１は、それぞれ独立にポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は６員環の含窒素複素芳香環を表し、含窒素複素芳香環の個数は平均値で０．００を超えて３．００以下であり、残りはベンゼン環であり、
ＥＣ１はＣ２−Ｃ１２アルキレンを表し、
ＸＣ１は、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、モノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、ジＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基よりなる群から選択される１種類又は２種類以上の置換基を有しても良い、スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、カルボキシナフチルアミノ基又はホスホノナフチルアミノ基であり、
ＲＣ１は水素原子；スルホ基；カルボキシ基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；アミノ基；モノＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；モノアリールアミノ基；ジアリールアミノ基；Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；又はアルキルチオ基；を表し、
基ＦＣ１はフェニル基；又は、６員含窒素複素芳香環基；を表し、
ａは１以上６以下の整数を表し、
ｂは平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃは平均値で０．１０以上４．００未満であり、
且つｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である。
【０１００】
式（ｃ−１）中、破線で表される環ＡＣ１乃至ＤＣ１（環ＡＣ１、ＢＣ１、ＣＣ１及びＤＣ１の４つの環）における含窒素複素芳香環としては、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環及びピリダジン環等の窒素原子を１又は２個含む含窒素複素芳香環が挙げられる。これらの中ではピリジン環又はピラジン環が好ましく、ピリジン環がより好ましい。含窒素複素芳香環の個数が増えるにしたがって、耐オゾン性は向上するが、ブロンズ性は生じやすくなる傾向にあり、含窒素複素芳香環の個数は耐オゾン性とブロンズ性を考慮しながら適宜調節し、バランスの良い比率を選択すれば良い。含窒素複素芳香環の個数は複素環の種類にもよるので一概には言えないが、通常平均値で、０．００を超えて３．００以下、好ましくは０．２０以上２．００以下、より好ましくは０．５０以上１．７５以下，更に好ましくは０．７５以上１．５０以下の範囲である。
【０１０１】
残りの環ＡＣ１乃至ＤＣ１はベンゼン環であり、環ＡＣ１乃至ＤＣ１におけるベンゼン環は、同様に、通常平均値で、１．００以上４．００未満、好ましくは２．００以上３．８０以下、より好ましくは２．２５以上３．５０以下、更に好ましくは２．５０以上３．２５以下である。なお、本発明のポルフィラジン系化合物は、環ＡＣ１乃至ＤＣ１の含窒素複素芳香環の個数を平均値で表していることから明らかなように、複数の化合物の混合物である。
【０１０２】
また、本明細書においては特に断りの無い限り、該含窒素複素芳香環の個数は、小数点以下３桁目を四捨五入して２桁目までを記載する。但し、例えば含窒素複素芳香環の個数が１．３７５、ベンゼン環の個数が２．６２５のとき、両者を四捨五入すると前者が１．３８、後者が２．６３となり、両者の合計が環ＡＣ１乃至ＤＣ１の合計の４．００を超えてしまう。
【０１０３】
このような場合には、便宜上、含窒素複素芳香環側の小数点以下３桁目は切り捨て、ベンゼン環側のみ四捨五入することにより、前者を１．３７、後者を２．６３として記載する。また、式（ｃ−１）におけるｂ及びｃについても、後述する通り、原則として小数点以下３桁目を四捨五入して２桁目までを記載するが、同様の場合においては、ｂ側の小数点以下３桁目を切り捨て、ｃ側のみ四捨五入して記載する。
【０１０４】
前記式（ｃ−１）中、ＥＣ１におけるアルキレンとしては、直鎖、分岐鎖又は環状アルキレンが挙げられ、直鎖又は環状が好ましく、直鎖がより好ましい。炭素数の範囲は通常Ｃ２−Ｃ１２、好ましくはＣ２−Ｃ６、より好ましくはＣ２−Ｃ４、さらに好ましくはＣ２−Ｃ３が挙げられる。好ましい具体例としては、エチレン、プロピレン、又はブチレンであり、さらに好ましくはエチレン又はプロピレンであり、特に好ましくはエチレンである。
【０１０５】
前記式（ｃ−１）中、ＸＣ１は、スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、カルボキシナフチルアミノ基又はホスホノナフチルアミノ基を表す。これらのアニリノ基及びナフチルアミノ基におけるスルホ、カルボキシ及びホスホノの置換数は、いずれも１つであり、スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基，ホスホノアニリノ基、又はスルホナフチルアミノ基が好ましく、スルホアニリノ基が特に好ましい。
【０１０６】
ＸＣ１における前記スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、スルホナフチルアミノ−基、カルボキシナフチルアミノ基又はホスホノナフチルアミノ基は、置換基として、スルホ基；カルボキシ基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；アミノ−基；モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；モノアリールアミノ基；ジアリールアミノ基；Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基；よりなる群から選択される１種類又は２種類以上の基をさらに有する。ここで挙げた、スルホ基からＣ１−Ｃ６アルキルチオ基までの２０基の群を、以下、本明細書においては「２０基の置換基の群」と簡略して記載する。前記２０基の置換基の群から選択される基のＸＣ１における置換数は、通常０〜４つ、好ましくは０〜３つ、より好ましくは０〜２つ、さらに好ましくは０又は１つである。前記２０基の置換基の群から選択される基の置換位置は、特に制限されないが、該アニリノ基及びナフチルアミノ基における炭素原子、すなわち前者であればベンゼン環上、後者であればナフタレン環上に置換するのが好ましい。
【０１０７】
ＸＣ１がスルホアニリノ基のとき、前記２０基の置換基の群のうち、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基が好ましく、スルホ基が特に好ましい。
【０１０８】
ＸＣ１がカルボキシアニリノ基のとき、前記２０基の置換基の群のうち、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、及びスルファモイル基が好ましい。
【０１０９】
ＸＣ１がホスホノアニリノ基のとき、前記２０基の置換基の群から選択される基は、有しないものが好ましい。
【０１１０】
ＸＣ１がスルホナフチルアミノ−基のとき、前記２０基の置換基の群のうち、スルホ基、及びヒドロキシ基が好ましい。
【０１１１】
Ｘがカルボキシナフチルアミノ−基、又はホスホノナフチルアミノ−基のとき、前記２０基の置換基の群から選択される基は、有しないものが好ましい。
【０１１２】
前記式（ｃ−１）におけるＸＣ１の具体例としては、２−スルホアニリノ、３−スルホアニリノ、４−スルホアニリノ、２，４−ジスルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、３，６−ジスルホ−１−ナフチルアミノ、５，７−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、６，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、３，６，８−トリスルホ−１−ナフチルアミノが好ましく、４−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、又は３，６，８−トリスルホ−１−ナフチルアミノがより好ましく、２，５−ジスルホアニリノがさらに好ましい。
【０１１３】
前記式（ｃ−１）中、ＲＣ１は、水素原子、スルホ基；カルボキシ基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；アミノ基；モノＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；モノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基；ジＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基；Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；又は、アルキルチオ基；を表す。
【０１１４】
前記式（ｃ−１）中、基ＦＣ１は、フェニル基；又は、６員含窒素複素芳香環基；を表す。６員含窒素複素芳香環基としては、窒素原子を１つ含む含窒素複素芳香環基が挙げられる。具体例としては、ピリジルが挙げられる。
【０１１５】
該６員含窒素複素芳香環における、「ａ」でその数を表されるアルキレンとの結合位置は特に制限されないが、窒素原子に隣接する炭素原子で結合するのが好ましい。すなわち、基Ｆがピリジルのとき、窒素原子の置換位置を１位として、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジルが挙げられ、窒素原子に隣接する炭素原子で結合するもの、すなわち２−ピリジルが好ましい。
【０１１６】
前記式（ｃ−１）中、基ＦＣ１がフェニル基のとき、前記Ｒのうち、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子が好ましく、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、メトキシ基、メチル基、フッ素原子、塩素原子がより好ましく、水素原子、スルホ基、カルボキシ基がさらに好ましい。
【０１１７】
前記式（ｃ−１）中、基ＦＣ１が６員含窒素複素芳香環基のとき、前記ＲＣ１のうち、水素原子、又はハロゲン原子が好ましく、水素原子が特に好ましい。
【０１１８】
前記式（ｃ−１）中、基ＦＣ１におけるＲＣ１の置換位置は特に制限されない。基ＦＣ１がフェニル基のとき、「（ＣＨ２）ａ」との結合位置を１位として、ＲＣ１の置換位置は２位、３位、又は４位が挙げられ、４位が好ましい。
【０１１９】
また、基ＦＣ１が６員含窒素複素芳香環基、好ましくはピリジルのとき、「（ＣＨ２）ａ」及びＲの結合位置は、ピリジン環の窒素原子を１位として、前者が２位、後者が３位、４位、５位、又は６位の組み合わせが挙げられ、前者が２位、後者が４位の組み合わせが好ましい。
【０１２０】
前記式（ｃ−１）中、ａは、「（ＣＨ２）」の繰返し数、すなわちアルキレンの長さを表し、通常１−６の整数、好ましくは１−４、より好ましくは１−３、さらに好ましくは１−２、特に好ましくは１の整数である。
【０１２１】
前記式（ｃ−１）におけるｂ、ｃ及び、ｂ及びｃの和は、いずれも平均値である。ｂは０．００以上３．９０未満であり、ｃは０．１０以上４．００未満であり、ｂ及びｃの和は平均値で１．００以上４．００未満である。このとき、環ＡＣ１乃至ＤＣ１における含窒素複素芳香環は、平均値で０．００を超えて３．００以下、同様にベンゼン環は１．００以上４．００未満である。
【０１２２】
好ましくは環ＡＣ１乃至ＤＣ１における含窒素複素芳香環が０．２０以上２．００以下、ベンゼン環が２．００以上３．８０以下のとき、ｂが０．００以上３．４０以下であり、ｃが０．４０以上２．００以下、ｂ及びｃの和は、２．００以上３．８０以下である。
【０１２３】
より好ましくは、環ＡＣ１乃至ＤＣ１における含窒素複素芳香環が０．５０以上１．７５以下、ベンゼン環が２．２５以上３．５０以下のとき、ｂが０．３５以上３．０５以下であり、ｃが０．４５以上１．９０以下、ｂ及びｃの和は、２．２５以上３．５０以下である。
【０１２４】
更に好ましくは、環ＡＣ１乃至ＤＣ１における含窒素複素芳香環が０．７５以上１．５０以下、ベンゼン環が２．５０以上３．２５以下のとき、ｂが０．７０以上２．７５以下であり、ｃが０．５０以上１．８０以下、ｂ及びｃの和は、２．５０以上３．２５以下であるｃｂが大きくなるにつれて、耐オゾン性は向上する傾向にあるが、ブロンズが生じやすくなる傾向にあり、耐オゾン性とブロンズ性を考慮しながら、ｂ、ｃの数を適宜調節し、バランスの良い比率を選択すれば良い。
【０１２５】
なお、ｂ及びｃでそれぞれの置換数を表される非置換スルファモイル基及び置換スルファモイル基はいずれも、環ＡＣ１乃至ＤＣ１がベンゼン環である場合に、該ベンゼン環上に置換する基であり、環ＡＣ１乃至ＤＣ１が６員環の含窒素複素芳香環である場合には置換しない。
【０１２６】
なお、本明細書においては、ｂ、ｃ及び、ｂ及びｃの和は、いずれも小数点以下３桁日を四捨五入して、２桁目までを記載する。
【０１２７】
上記環ＡＣ１乃至ＤＣ１、ＥＣ１、ＸＣ１、ＲＣ１、基ＦＣ１、ａ、ｂ及びｃにおいて、好ましいもの同士を組合せたポルフィラジン系化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組合せたポルフィラジン系化合物はさらに好ましい。さらに好ましいもの同士、好ましいものとより好ましいものの組合せ等についても同様である。
【０１２８】
前記式（ｃ−１）で表される本発明のポルフィラジン系化合物は、分子内に有するスルホ、カルボキシ及びホスホノ等を利用して塩を形成することも可能である。塩を形成するとき、そのカウンターカチオンは、無機金属、アンモニア（ＮＨ３）又は有機塩基の各カチオンと塩を形成するのが好ましい。
【０１２９】
無機金属としてはアルカリ金属やアルカリ土類金属が挙げられる。アルカリ金属の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、例えばカルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
【０１３０】
有機塩基としては、特に有機アミンが挙げられ、例えばメチルアミン、エチルアミン等のＣ１−Ｃ３アルキルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノノールアミン等のモノ−、ジ−又はトリ−Ｃ１−Ｃ４アルカノールアミン類が挙げられる。
【０１３１】
上記のもののカウンターカチオンを利用した塩のうち、好ましいものとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のモノ−、ジ−又はトリ−Ｃ１−Ｃ４アルカノールアミンとの塩、及びアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３２】
また、本発明のポルフィラジン系化合物の塩は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質、あるいはインクとして用いた場合のインクの性能、特に堅牢性に関する性能等が変化する場合もある。このため目的とするインクの性能等に応じて、塩の種類を選択することも好ましく行われる。
【０１３３】
前記式（ｃ−１）で表されるポルフィラジン系化合物又はその塩として、特に好ましい化合物は、下記（イ）〜（ヘ）の組み合わせを有する化合物である。
（イ）環ＡＣ１乃至ＤＣ１における含窒素複素芳香環としては、それぞれ独立に、２位及び３位で、又は３位及び４位で縮環したピリジン環；若しくは、２位及び３位で縮環したピラジン環が好ましい。
（ロ）ＥＣ１としては、直鎖Ｃ２−Ｃ４アルキレンが好ましい。
（ハ）ＸＣ１としては、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基及びアルキルチオ基より成る群から選択される１種類又は２種類の置換基を、０乃至２つ有しても良い、スルホアニリノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、及びスルファモイル基よりなる群から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いカルボキシアニリノ基；ホスホノアニリノ基；若しくは、置換基として、スルホ基及びヒドロキシ基から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いスルホナフチルアミノ基；が好ましい。
（ニ）ＲＣ１としては、水素原子；スルホ基；カルボキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；又はハロゲン原子；がこのましい。
（ホ）基ＦＣ１としては、フェニル基；又は、ＲＣ１が水素原子であるピリジル基が好ましい。
（ヘ）ａとしては、１又は２が好ましい。
【０１３４】
前記式（ｃ−１）における、環ＡＣ１乃至ＤＣ１、ＥＣ１、ＸＣ１、ＲＣ１、及び基ＦＣ１の具体例、ａ、ｂ及びｃの数を下記表に示す。下記の例は、染料（ｃ−１）を具体的に説明するために代表例を示すものであり、本発明は下記の例に限定されるものではない。また、環ＡＣ１乃至ＤＣ１の含窒素複素芳香環がピリジン環のとき、後記するように窒素原子の位置異性体等が存在し、ポルフィラジン系化合物合成の際には異性体の混合物として得られる。これら異性体は単難が困難であり、また分析による異性体の特定も困難である。このため通常混合物のまま使用する。染料（ｃ−１）は、このような混合物をも含むものである。本明細書においては、これらの異性体等を区別することなく、構造式で表示する場合は、便宜的に代表的な一つの構造式を記載する。なお、表中のｂ及びｃの数については、煩雑さを避けるため、小数点以下２桁目を四捨五入して１桁日までを記載した。なお、表中、「２，３−ピリド」は２位及び３位でポルフィラジン環に縮環したピリジン環を、「ベンゾ」はポルフィラジン環に縮環したベンゼン環を、「２−ピリジル」は、ピリジン環の窒素原子を１位として、「（ＣＨ２）ａ」との結合位置が２位であることを、それぞれ意味する。また、ＲＣ１における「４−クロロ」等については、基Ｆがフェニル基のときは「（ＣＨ２）ａ」との結合位置を１位とした場合；基ＦＣ１がピリジルのときはピリジン環の窒素原子を１位とした場合；におけるＲＣ１の置換位置をそれぞれ表す。
【０１３５】
【表３】
0005935342.tif 000014
【０１３６】
【表４】
0005935342.tif 000015
【０１３７】
【表５】
0005935342.tif 000016
【０１３８】
【表６】
0005935342.tif 000017
【０１３９】
染料（ｃ−１）は、通常、他の色素を配合することなく用いることができるが、場合により、本発明の効果を阻害しない範囲で公知のシアン系色素と配合して使用してもよい。
【０１４０】
公知のシアン系色素と配合して使用する場合、配合する色素としてはＣ．Ｉ．ナンバーが付与されているトリフェニルメタン系色素やフタロシアニン系色素などを用いることができるが、フタロシアニン系色素が好ましい。
【０１４１】
１．３．４．ブラックインク用の着色剤
ブラックインクは、着色剤として顔料を含有する。顔料としては、公知の顔料を用いることができるが、自己分散型の顔料であることが好ましい。自己分散型の顔料とは、分散剤なしに水性媒体中に分散することが可能な顔料である。ここで、「分散剤なしに水性媒体中に分散」とは、顔料を分散させるための分散剤を用いなくても、その表面の親水基により、水性媒体中に安定に存在している状態をいう。自己分散型の顔料を用いると、顔料を分散させるための分散剤の使用量を低減できるので、分散剤に起因するインクの発泡を低減でき、吐出安定性の良好なインクが調製しやすい。
【０１４２】
自己分散型の顔料は、その顔料表面に親水基を有することができる。顔料表面の親水基は、−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ３Ｍ、−ＳＯ２Ｍ、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＲＳＯ２Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ３、および−ＮＲ３（式中のＭは、水素原子、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、置換基を有していてもよいフェニル基、または有機アンモニウムを表し、Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基または置換基を有していてもよいナフチル基を表す）からなる群から選択される一以上の親水基であることが好ましい。
【０１４３】
自己分散型の顔料は、例えば、物理的処理または化学的処理を施すことで、前記親水基を顔料の表面に結合（グラフト）させることにより製造される。前記物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が例示できる。また前記化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が例示できる。
【０１４４】
顔料は、次亜ハロゲン酸および／または次亜ハロゲン酸塩による酸化処理、オゾンによる酸化処理、または過硫酸および／または過硫酸塩による酸化処理により表面処理されたものであることが、高発色という点で好ましい。
【０１４５】
ブラックインクに用いられる顔料は、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックの好ましい具体例としては、Ｎｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ（以上三菱化学（株）製）、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３０、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０（以上エボニックデグサ社製）、コンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００（以上コロンビアカーボン社製）、リガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、エルフテックス１２（キャボット社製）等が挙げられる。これらのカーボンブラックは一種または二種以上の混合物として用いても良い。
【０１４６】
また、顔料として市販品を利用することも可能であり、例えば、マイクロジェットＣＷ１（オリヱント化学工業株式会社製）、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２５０Ｃ、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０Ｍ、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（以上キャボット社製）等が挙げられる。
【０１４７】
顔料の含有量は、第１インク組成物の全質量に対して、好ましくは１質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【０１４８】
また、顔料は、インクの保存安定性やノズルの目詰まり防止等の観点から、その平均粒径が５０〜２５０ｎｍの範囲であることが好ましい。
【０１４９】
１．４．その他の成分
（樹脂）
本実施形態に係る各インクは、樹脂を含有してもよい。樹脂は、インクの乾燥に伴い、樹脂粒子同士及び樹脂粒子と着色成分とが互いに融着して着色剤を記録媒体に固着させるため、記録物の画像部分の定着性を向上させる作用を持つ。したがって、本実施形態に係る各インクにおいて、着色剤として顔料を含むインクに樹脂が含まれることが好ましい。
【０１５０】
これらの樹脂としては、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂からなる群より選択される１種または２種以上であることが好ましい。これらの樹脂はホモポリマーとして使用されても良く、またコポリマーして使用されても良い。
【０１５１】
本発明においては樹脂として単粒子構造のものを利用することができる。一方、本発明においてはコア部とそれを囲むシェル部とからなるコア・シェル構造を有する樹脂を利用することも可能である。本発明において「コア・シェル構造」とは、「組成の異なる２種以上のポリマーが粒子中に相分離して存在する形態」を意味する。従って、シェル部がコア部を完全に被覆している形態のみならず、コア部の一部を被覆しているものであっても良い。また、シェル部ポリマーの一部がコア粒子内にドメインなどを形成しているものであっても良い。さらに、コア部とシェル部の中間にさらにもう一層以上、組成の異なる層を含む３層以上の多層構造を持つものであっても良い。
【０１５２】
本発明において用いられる樹脂は、公知の乳化重合によって得ることができる。すなわち、不飽和ビニル単量体（不飽和ビニルモノマー）を重合触媒および乳化剤を存在させた水中において乳化重合することによって得ることができる。
【０１５３】
不飽和ビニル単量体としては、一般的に乳化重合で使用されるアクリル酸エステル単量体類、メタクリル酸エステル単量体類、芳香族ビニル単量体類、ビニルエステル単量体類、ビニルシアン化合物単量体類、ハロゲン化単量体類、オレフィン単量体類、ジエン単量体類等が挙げられる。
【０１５４】
さらに、具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリル酸エステル類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；および酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン化単量体類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、クロロプレン等のジエン類；ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニル単量体類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸類；アクリルアミドおよびＮ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド類；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、および２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有単量体類が挙げられる。
【０１５５】
また、乳化重合の際に使用される重合開始剤、乳化剤、分子量調整剤は常法に準じて使用することができる。
【０１５６】
インクの長期保存安定性、吐出安定性の観点から、本発明に好ましい樹脂の粒径は５〜４００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲である。
【０１５７】
また、これら樹脂の添加量は定着性等を考慮して適宜決定してよいが、各インク組成物中に固形分で２重量％以上を含むことが好ましい。
【０１５８】
本実施形態に係る各インクには、溶媒中に樹脂が分散したエマルジョン状態となったものを添加してもよい。
【０１５９】
（界面活性剤）
本実施形態に係る各インクは、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【０１６０】
これらの中でも、ノニオン系界面活性剤は、インクの記録媒体に対する浸透性および定着性を向上できるとともに、インクジェット記録方法によって記録媒体上に付着させたインクの液滴の形状を真円に近いものとすることができるので、好ましく用いることができる。
【０１６１】
また、ノニオン系界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤は、表面張力および界面張力を適正に保つ能力に優れており、かつ起泡性がほとんどないという特性を有する点から、より好ましく用いることができる。アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールおよび２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は市販品も利用することができ、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ（以上全て商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【０１６２】
（浸透促進剤）
本実施形態に係る各インクは、浸透促進剤を含有することができる。浸透促進剤は、記録媒体に対するインクの濡れ性をさらに向上させて均一に塗らす作用を備える。これにより、形成された画像等のインクの濃淡ムラや滲みをさらに低減させることができ、画像等の発色濃度を一層向上させることができる。浸透促進剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【０１６３】
浸透促進剤としては、例えば、グリコールエーテル類が挙げられる。グリコールエーテル類は、浸透促進剤としての効果に特に優れる。グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、本実施形態に係る各インクに含まれる成分との相溶性に優れている点から、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを好ましく用いることができる。
【０１６４】
（その他の有機化合物）
本実施形態に係る各インクは、その他の有機化合物を含有することができる。その他の有機化合物としては、例えば、アルカンジオール類、グリコール類、ピロリドン誘導体、尿素類等が挙げられる。その他の有機化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【０１６５】
アルカンジオール類は、記録媒体に対するインクの濡れ性を高めて均一に濡らす作用に優れているため、記録媒体上に優れた画像を形成することができる。アルカンジオール類としては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
【０１６６】
グリコール類は、インクをインクジェット記録装置に用いた場合に、ヘッドのノズル面でのインクの乾燥固化を抑制して目詰まりや吐出不良等を低減できるという観点から好ましく用いることができる。グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。
【０１６７】
ピロリドン誘導体は、ヘッドのノズル面でのインクの乾燥固化を抑制して目詰まりや吐出不良等を低減できるという観点から好ましく用いることができる。ピロリドン誘導体としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【０１６８】
尿素類は、インクをインクジェット記録装置に用いた場合に、ヘッドのノズル面でのインクの乾燥固化を抑制して目詰まりや吐出不良等を低減できるという観点から好ましく用いることができる。尿素類としては、例えば、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等が挙げられる。
【０１６９】
（ｐＨ調整剤）
本実施形態に係る各インクは、ｐＨ調整剤を含有することができる。ｐＨ調整剤は、インクのｐＨ値の調整を容易にすることができる。ｐＨ調製剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【０１７０】
ｐＨ調整剤としては、無機酸（例えば、硫酸、塩酸、硝酸等）、無機塩基（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等）、有機塩基（トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリ−ｉｓｏ−プロパノールアミン）、有機酸（例えば、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、２−ナフトエ酸等）等が挙げられる。
【０１７１】
（その他の成分）
本実施形態に係る各インクは、さらに、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤等を含有することができる。本実施形態に係るインク各は、これらの化合物を含有していると、その特性がさらに向上する場合がある。
【０１７２】
１．５．各インクの物性
本実施形態に係るインクセットをインクジェット記録装置に用いる場合において、各インクの２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上６ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。インクは、２０℃における粘度が上記範囲内にあると、ノズルから適量吐出され、飛行曲がりを起こすことや飛散することを一層低減できるので、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。インクの粘度は、振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（山一電機株式会社製）を用いて、インクの温度を２０℃に保持することで測定できる。
【０１７３】
本実施形態に係る各インクの２０℃におけるｐＨは、７以上１０以下であることが好ましい。
【０１７４】
２．インクジェット記録方法
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、上記インクセットを構成する各インクの液滴を吐出する工程を有する。本実施形態に係るインクジェット記録方法は、従来公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。
【０１７５】
（１）装置構成
本実施形態に係るインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例としては、図１に示すようなインクジェットプリンター（以下、単に「プリンター」ともいう。）が挙げられる。
【０１７６】
図１は、本実施形態におけるプリンター１の構成を示す斜視図である。図１に示すように、プリンター１は、ヘッド２を搭載すると共にインクカートリッジ３を着脱可能に装着するキャリッジ４と、ヘッド２の下方に配設され記録媒体６が搬送されるプラテン５と、キャリッジ４を記録媒体６の媒体幅方向（主走査方向Ｓ）に移動させるキャリッジ移動機構７と、記録媒体６を媒体送り方向に搬送する媒体送り機構８と、ヘッド２を覆って保湿するキャップ部材９と、を有するものである。加えて、プリンター１は、当該プリンター１全体の動作を制御する制御部ＣＯＮＴを有している。
【０１７７】
図２は、本実施形態に係るヘッド２のノズル面２１を示す概略図である。図２に示すように、ヘッド２は、ノズル面２１を備える。インクの吐出面でもあるノズル面２１には、複数のノズル列２２が配列されている。複数のノズル列２２は、ノズル列毎に、インクを吐出するためのノズル孔２３を複数有する。
【０１７８】
複数のノズル列２２は、ノズル列毎に、異なる組成のインクを吐出可能になっている。図２の例では、ノズル列がインクの色毎に４列（ノズル列２２Ａ〜２２Ｄ）設けられており、各ノズル列が主走査方向に沿って配列されている。
【０１７９】
各ノズル列の配列順序は特に限定されるものではないが、図２のように、ブラックインクを吐出可能なノズル列と、イエローインクを吐出可能なノズル列とを隣接させると、ブラックインクがイエローインクの水分を奪いやすくなるので、インクの着弾位置ずれを一層目立ちにくくできる場合がある。
【０１８０】
また、ノズル列は、図３に示すような配列であってもよい。図３は、本実施形態に係るヘッド２のノズル面１２１を示す概略図である。ノズル面１２１には、複数のノズル列１２２が配列されている。図３の例では、複数のノズル列１２２は、ブラックインクを吐出するためのノズル列１２２Ａと、カラーインクを吐出するためのノズル列１２２Ｂと、からなる。なお、ノズル列は２列以上設けられていてもよい。
【０１８１】
ノズル列１２２Ｂは、互いに異なる色相のカラーインクを吐出するために、ノズル孔１２３の配列された方向（以下、「Ｂ方向」ともいう。）に沿って、所定数のノズル孔１２３を含む複数の群に分割して用いられる。なお、Ｂ方向は、ノズル面１２１における主走査方向と直交する方向ともいえる。
【０１８２】
図３の例では、ノズル列１２２Ｂは、６個のノズル孔１２３を一つの群として分割されており、第１群１２２ａ、第２群１２２ｂおよび第３群１２２ｃからなる。なお、１つの群を構成するノズル孔１２３の数は、特に限定されるものではない。また、群を構成するノズル孔１２３の数は、群毎に同一であっても、異なっていてもよい。
【０１８３】
図３に示すように、ブラックインクを吐出可能なノズル列を、複数のカラーインクと隣接させると、ブラックインクが複数のカラーインクから水分を奪いやすくなるため、インクの着弾位置ずれの一層少ない画像を記録できる場合がある。
【０１８４】
（２）インクジェット記録方法
インクジェット記録装置を用いたインクジェット記録方法は、例えば、次の様に行うことができる。具体的には、インクを液滴として記録媒体上に吐出して、インクの液滴を記録媒体に付着させることにより画像を形成することができる。インクジェット吐出方法としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するヘッドを用いた記録方法）においては優れた画像記録を行うことが可能である。
【０１８５】
記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、紙、厚紙、繊維製品、皮革、シートまたはフィルム、プラスチック、ガラス、セラミックス、金属等が挙げられる。
【０１８６】
本実施形態に係るインクジェット記録方法によれば、上記のインクセットを用いるので、着弾位置ずれの目立ちにくい、良好な画像の記録された記録媒体（記録物）を得ることができる。
【０１８７】
３．実施例
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１８８】
３．１．染料インク
３．１．１．染料
（１）染料（ｙ−１１）
染料（ｙ−１１）は、常法により合成が可能であり、本実施形態では以下のようにして合成した。なお、染料（ｙ−１１）は、上記の染料（ｙ−１）の一例である。
【０１８９】
まず、５−アミノ−２−クロロベンゼンスルホン酸２０．８部を水酸化ナトリウムでｐＨ６に調整しながら水２００部に溶解し、次いで亜硝酸ナトリウム７．２部を加えた。この溶液を０〜１０℃で、５％塩酸２０部中に３０分間かけて滴下した後、１０℃以下で１時間攪拌してジアゾ化反応を行い、ジアゾ反応液を調製した。
【０１９０】
一方、２−（スルホプロポキシ）−５−クロロアニリン２６．６部を、水酸化ナトリウムでｐＨ７に調整しながら水１３０部に溶解し、１０．４部の重亜硫酸ナトリウムおよび８．６部の３５％ホルマリンを用いて、常法によりメチル−ω−スルホン酸誘導体とした。得られたメチル−ω−スルホン酸誘導体を、先に調製したジアゾ反応液中に加え、０〜１５℃、ｐＨ２〜４で２４時間攪拌した。反応液を水酸化ナトリウムでｐＨ１１とした後、同ｐＨを維持しながら８０〜９５℃で５時間攪拌し、さらに１００部の塩化ナトリウムを加えて塩析し、析出固体を濾過分離することにより下記式（ｙ−１−１）で表されるアゾ化合物１００部をウェットケーキとして得た。
【０１９１】
【化７】
0005935342.tif 000018
【０１９２】
２５０部の氷水中にライオン社製、商品名：レオコール（登録商標）ＴＤ９０（界面活性剤）０．１０部を加えて激しく攪拌し、その中に塩化シアヌル３．６部を添加し０〜５℃で３０分間攪拌し、懸濁液を得た。続いて上記式（ｙ−１−１）で表される化合物のウェットケーキ１００部を水２００部に溶解し、この溶液に前記の懸濁液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後ｐＨ６〜８、２５〜４５℃で６時間撹絆した。得られた液に、タウリン３７．５部を加え、ｐＨ７〜９、７５〜９０℃で４時間攪拌した。得られた反応液を２０〜２５℃まで冷却後、この反応液にアセトン８００部を加え、２０〜２５℃で１時間攪拌した。析出固体を濾過分離することによりウェットケーキ５０．０部を得た。このウェットケーキを８０℃の熱風乾燥機で乾燥することにより、下記式（ｙ−１１）で表される化合物のナトリウム塩（λｍａｘ：４０８ｎｍ）１３．５部を得た。このように得られた式（ｙ−１１）で表される染料を、染料（ｙ−１１）と称する。
【０１９３】
【化４】
0005935342.tif 000019
【０１９４】
（２）  染料（ｍ−１３）の合成
染料（ｍ−１３）は、常法により合成した。なお、染料（ｍ−１３）は、上記の染料（ｍ−１）の一例である。
【０１９５】
【化８】
0005935342.tif 000020
【０１９６】
（３）  染料（ｃ−１１）の合成
染料（ｃ−１１）は、常法により合成が可能であり、本実施形態では以下の工程１〜４にしたがって合成した。なお、染料（ｃ−１１）は、上記の染料（ｃ−１）の一例である。
【０１９７】
以下のようにして合成した染料（ｃ−１１）は、全て染料（ｃ−１）で述べた通り異性体等を含む混合物である。また、特に断りの無い限り、染料（ｃ−１１）における非置換及び置換スルファモイル基の置換位置は、いずれもポルフィラジン環のα位及びβ位に置換したものの混合物である。
【０１９８】
（工程１）
下記式（ｃ−１−１）における環ＡＣ１乃至ＤＣ１のうち１．２０が２位及び３位で縮環したピリジン環、残り２．８０がベンゼン環で表される化合物の合成。
【０１９９】
【化９】
0005935342.tif 000021
【０２００】
スルホラン３７５部に、無水フタル酸３１．１１部、キノリン酸１５．０４部、尿素１０８部、塩化銅（ＩＩ）１０．１部、及びモリブデン酸アンモニウム１．５部を加え、２００℃まで昇温し、同温度で５時間反応させた。反応終了後６５℃まで冷却し、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）５０部を加え、析出固体を濾過分離した。得られた固体をＤＭＦ５０部で洗浄し、ウェットケーキ７５．１部を得た。得られたウェットケーキをＤＭＦ４５０部に加え、１１０℃に昇湿し、同温度で一時間反応させた。析出固体を濾過分離し、水２００部で洗浄しウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを５％塩酸４５０部中に加え、６０℃に昇温し、同温度で１時間撹拌した。析出固体を濾過分離し、水２００部で洗浄しウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを５％アンモニア水４５０部中に加え、６０℃で１時間撹拌し、析出固体を濾過分離し、水２００部で洗浄し、ウェットケーキ７８．６部を得た。得られたウェットケーキを８０℃で乾燥し、目的化合物２４．９部を青色固体として得た。
【０２０１】
（工程２）
下記式（ｃ−１−２）における環ＡＣ１乃至ＤＣ１のうち１．２０が２位及び３位で縮環したピリジン環、残り２．８０がベンゼン環であり、ｎが２．８０である化合物の合成。
【０２０２】
【化１０】
0005935342.tif 000022
【０２０３】
室温下、クロロスルホン酸４６．２部中に、６０℃を超えないように（工程１）で得た式（ｃ−１−１）の化合物５．８部を徐々に加えた後、１４０℃で４時間反応させた。得られた反応液を７０℃まで冷却し、塩化チオニル１７．９部を３０分間で滴下し、７０℃でさらに３時間反応させた。反応液を３０℃以下に冷却し、氷水８００部中にゆっくりと注ぎ、析出固体を濾過分離し、冷水２００部で洗浄することにより、目的化合物のウェットケーキ３８．２部を得た。
【０２０４】
（工程３）
下記式（ｃ−１−３）で表される有機アミンの合成。
【０２０５】
【化１１】
0005935342.tif 000023
【０２０６】
氷水１００部中に塩化シアヌル１８．４部、商品名  レオコールＴＤ−９０（０．０５部）を加え１０℃以下で３０分間攪拌した。次に２，５−ジスルホアニリン（純度８８．４％の市販品を使用）３１．７部を加え１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ２．０〜３．０としながら０〜１０℃で２時間、２５〜３０℃で１時間反応を行った。次に反応液にベンジルアミン１０．９部加え、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０〜８．０としながら２５〜３０℃で１時間、３０〜４０度で１時間反応を行い、２次縮合物を含む反応液を得た。
【０２０７】
氷１２０部にエチレンジアミン６０．１部を加えた水溶液に上記のようにして得た２次縮合物を含む反応液を徐々に加え、室温で１時間攪拌した。この溶液に氷１５０部、濃塩酸２００部を加え、ｐＨ１．０に調整した。このとき液量は７００部であった。この反応液に塩化ナトリウム１４０部を加え、一晩攪拌し固体を析出させた。析出固体を濾過分離しウェットケーキ７０．０部を得た。得られたウェットケーキを水２８０部に加え、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．０として溶解させた。このとき液量は３６０部であった。この溶液を濃塩酸でｐＨｌ．０に調整し、塩化ナトリウム７０部を加え、１晩撹拌し固体を析出させた。析出固体を濾過分離しウェットケーキ６０．３部を得た。得られたウェットケーキをメタノール２５５部、水４５部の混合溶媒中に加え、５０℃で１時間撹拌した後、析出固体を濾過分離しウェットケーキ５０．３部を得た。得られたウェットケーキを乾燥させ、目的とする式（ｃ−１−３）で表される有機アミン１５．３部の白色粉末を得た。
【０２０８】
（工程４）
下記式（ｃ−１１）で表される化合物［下記式（ｃ−１１）における環ＡＣ１乃至ＤＣ１のうち１．２０が２位及び３位で縮環したピリジン環、残り２．８０がベンゼン環である染料（染料（ｃ−１１）］の合成。
【０２０９】
【化１２】
0005935342.tif 000024
【０２１０】
氷水２００部中に（工程２）で得たウェットケーキ３８．２部を加え、５℃以下で撹拌懸濁した。１０分後、１０℃以下を保持しながら、（工程３）で得た式（ｃ−１−３）の有機アミン３．７部を２８％アンモニア水１．５部及び水４０部の混合液に溶解した溶液をこの懸濁液に加え、２８％アンモニア水でｐＨ９．０を保持しながら反応させた。同ｐＨを保持したまま、２０℃まで昇温し、同温度でさらに一晩反応させた。
【０２１１】
この時の液量は３００部であった。反応液を５０℃に昇温し、塩化ナトリウム６０部を加え３０分撹拝した後、濃塩酸にてｐＨ５．０に調整し、析出固体を濾過分離し、２０％塩化ナトリウム水溶液１００部で洗浄し、ウェットケーキ２４．２部を得た。得られたウェットケーキを水２００部に加え、２５％水酸化ナトリウム水溶硬でｐＨ９．０に調整することにより溶液とした。このときの液量は２５０部であった。この溶液を５０℃に昇温し、塩化ナトリウム５０部を加え３０分攪拌した後、濃塩酸にてｐＨ４．０に調整し、析出固体を濾過分離し、２０％塩化ナトリウム水溶液１００部で洗浄し、ウェットケーキ２２．３部を得た。得られたウェットケーキにイソプロピルアルコール１６０部及び水４０部の混合液に加えて５０℃で１時間攪拌した後、析出固体を濾過分離し、ウェットケーキ１４．４部を得た。得られたウェットケーキを乾燥し、上記式（ｃ−１１）で表される本発明のポルフィラジン系化合物（染料（ｃ−１１））の遊離酸１０．８部を青色粉末として得た。
【０２１２】
（４）染料（ｙ−２）
染料（ｙ−２）は、下記式（ｙ−２）で表されるイエロー系染料である。
【０２１３】
【化１３】
0005935342.tif 000025
【０２１４】
（５）染料（ｙ−３）
染料（ｙ−３）は、下記式（ｙ−３）で表されるイエロー系染料である。
【０２１５】
【化１４】
0005935342.tif 000026
【０２１６】
（６）染料（ｍ−２）
染料（ｍ−２）は、下記式（ｍ−２）で表されるマゼンタ系染料である。
【０２１７】
【化１５】
0005935342.tif 000027
【０２１８】
（７）染料（ｃ−２）
染料（ｃ−２）は、下記式（ｃ−２）で表されるシアン系染料である。
【０２１９】
【化１６】
0005935342.tif 000028
【０２２０】
３．１．２．染料インクの調製
表７に示す配合量で、各成分を混合攪拌し、孔径１．０μｍのメンブレンフィルターにて加圧濾過を行って、イエローインク（Ｙ−１、Ｙ−２、Ｙ−１０）、マゼンタインク（Ｍ−１、Ｍ−２、Ｍ−３、Ｍ−１０）、シアンインク（Ｃ−１、Ｃ−２、Ｃ−３、Ｃ−１０）を得た。なお、表７に記載されている単位は、質量％である。また、表７中、商品名で記載した成分は、次の通りである。
・オルフィン  ＰＤ００２Ｗ（商品名、日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
【０２２１】
【表７】
0005935342.tif 000029
【０２２２】
３．２．顔料インク（ブラックインク）
表８に示す配合量で、各成分を混合攪拌し、孔径１．０μｍのメンブレンフィルターにて加圧濾過を行って、ブラックインク（Ｂｋ−１〜Ｂｋ−１１）を得た。なお、表８に記載されている単位は、質量％である。表８中、顔料１、顔料２、および商品名で記載した成分のうち表７で挙げていない成分は、次の通りである。
・顔料１（商品名「マイクロジェットＣＷ１」、オリエント化学工業株式会社製、自己分散型のブラック顔料、平均粒子径１１０ｎｍ）
・顔料２（商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００」、キャボット社製、自己分散型のブラック顔料、平均粒子径１３０ｎｍ）
・オルフィン  Ｅ１０１０（商品名、日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
・サーフィノール  １０４（商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
【０２２３】
なお、ブラックインク（顔料インク）に含まれる樹脂エマルジョンは、次のようにして製造したものを用いた。攪拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム１ｇを仕込み、攪拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド２０ｇ、スチレン３６５ｇ、ブチルアクリレート５４５ｇ、及びメタクリル酸３０ｇを攪拌下に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後３時間の熟成を行った。得られた樹脂エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水と水酸化ナトリウム水溶液とを添加して固形分４０重量％、ｐＨ８に調整した。得られた水性エマルジョンにおける樹脂粒子のガラス転移温度は−６℃であった。
【０２２４】
【表８】
0005935342.tif 000030
【０２２５】
３．３．評価試験
評価試験にあたって、上記の各インクを組み合わせて、実施例および比較例に係るインクセットとした。実施例および比較例に係るインクセットにおける各インクの組み合わせを、表９〜表１３に示す。
【０２２６】
【表９】
0005935342.tif 000031
【０２２７】
【表１０】
0005935342.tif 000032
【０２２８】
【表１１】
0005935342.tif 000033
【０２２９】
【表１２】
0005935342.tif 000034
【０２３０】
３．３．１．連続印刷試験
得られた各インクセットをインクジェットプリンターＰＸ−Ｂ３００（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に搭載して、常温（２０℃）にて、全てのインクのベタ画像および罫線の含まれるパターンを、記録媒体（商品名「Ｐ紙」、富士ゼロックス株式会社製、Ａ４サイズ）に対して５０枚連続で印刷した。
【０２３１】
そして、５０枚目に印刷されたパターンについて、以下の基準にしたがって評価した。
Ａ：  目視で各インク（カラー及びブラック）の着弾位置ズレが全く確認できない
Ｂ：  目視で各インク（カラー及びブラック）の着弾位置ズレがほとんど確認できない
Ｃ：  目視で各インク（カラー及びブラック）の着弾位置ズレがはっきりと確認できる
【０２３２】
３．３．２．間欠印字試験
（１）ブラックインクのみを用いた間欠印刷試験
得られた各インクセットをインクジェットプリンターＰＸ−Ｂ３００（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に搭載して、常温（２０℃）にて７日間放置した後、インクセットにおけるブラックインクのみを吐出させて、ベタ画像および罫線の含まれるパターンを、記録媒体（商品名「Ｐ紙」、富士ゼロックス株式会社製、Ａ４サイズ）に印刷した。
【０２３３】
そして、印刷されたパターンについて、以下の基準にしたがって評価した。
Ａ：  目視でブラックインクの着弾位置ずれが全く確認できない
Ｂ：  目視でブラックインクの着弾位置ずれがほとんど確認できない
Ｃ：  目視でブラックインクの着弾位置ずれがはっきりと確認でき、罫線のずれがみられる
Ｄ：  目視でブラックインクの着弾位置ずれがはっきりと確認でき、罫線のずれが著しく、不連続になる
【０２３４】
（２）カラーインクを用いた間欠印字試験
カラーインク（イエローインク、シアンインクおよびマゼンタインク）を吐出させた以外は、上記「３．３．２．（１）ブラックインクのみを用いた間欠印刷試験」と同様にして、ベタ画像および罫線の含まれるパターンを、記録媒体（商品名「Ｐ紙」、富士ゼロックス株式会社製、Ａ４サイズ）に印刷した。
【０２３５】
そして、印刷されたパターンについて、以下の基準にしたがって評価した。
Ａ：  目視で各カラーインクの着弾位置ずれが全く確認できない
Ｂ：  目視で各カラーインクの着弾位置ずれがほとんど確認できない
Ｃ：  目視で各カラーインクの着弾位置ずれがはっきりと確認できる
【０２３６】
３．３．３．耐光性試験
得られた各インクセットをインクジェットプリンターＰＸ−Ｂ３００（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に搭載した。そして、常温（２０℃）下、記録媒体（商品名「Ｐ紙」、富士ゼロックス株式会社製、Ａ４サイズ）に対して色毎にベタ画像を印刷した。
【０２３７】
得られた評価サンプルを室温下で暗所に１日静置した。その後、評価サンプルをＸｅｎｏｎ耐光性試験機ＸＬ−７５ｓ（商品名：（株）スガ試験機製）に設置して、２３℃、５０％ＲＨ、照度７００００ｌｕｘの条件で、７日間の曝露試験を行った。
【０２３８】
そして、分光測光器Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名、ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）を使用して、サンプルに記録された画像の光照射前後のＯＤ値を測定した。ＯＤ値の測定は、光源がＤ５０、光源フィルタなし、絶対白を白色標準として、視野角２°で行った。
【０２３９】
なお、耐光性の評価は、得られた測定値（ＯＤ値）から、光照射後の各記録物の画像の光学濃度残存率（Ｒｅｌｉｃｔ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ：ＲＯＤ）求めることにより行った。ＲＯＤの算出方法は、「ＲＯＤ（％）＝（Ｄｎ／Ｄｏ）×１００（式中、Ｄｎは光照射試験終了後の画像のＯＤ値、Ｄｏは光照射試験開始前の画像のＯＤ値）」である。ＲＯＤの値が高いほど、光照射による画像の劣化が少ないことを示す。
【０２４０】
耐光性の評価基準は、以下の通りである。
Ａ：ＲＯＤが８０％以上
Ｂ：ＲＯＤが７０％以上８０％未満
Ｃ：ＲＯＤが７０％未満
【０２４１】
３．４．評価結果
以上の評価試験の結果を上記の表９〜１２に示す。
【０２４２】
実施例に係るインクセットを用いると、いずれも、各インクの耐光性に優れ、かつ、各インクの着弾位置ずれが目立ちにくく、良好な画像が得られた。
【０２４３】
一方、比較例１〜８、比較例１０に係るインクセットおいて、インクセットを構成する各インク間の保湿剤量の関係が、条件１〜条件３のうち少なくとも１つの条件を満たしていない。そのため、表１１および表１２の評価試験に示すように、比較例に係るインクセットを用いると、着弾位置ずれ目立ちやすくなり、良好な画像が得られなかった。
【０２４４】
また、比較例９に係るインクセットにおいて、イエローインクには、染料（ｙ−１）の構造を備えたものを使用していない。そのため、記録される画像の耐光性が不十分であった。
【０２４５】
比較例１０に係るインクセットにおいて、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクには、それぞれ、染料（ｙ−１）、染料（ｍ−１）、染料（ｃ−１）の構造を備えたものを使用していない。そのため、記録される画像の耐光性が不十分であった。また、比較例１０に係るインクセットは、比較例２で用いた各色の染料（ｙ−１１、ｍ−１３及びｃ−１１）よりも、分子量の低い染料（ｙ−２、ｙ−３、ｍ−２及びｃ−２）を使用した為、比較例２の連続印字結果よりも優れた結果を示した。
【０２４６】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０２４７】
１…プリンター、２…ヘッド、３…インクカートリッジ、４…キャリッジ、５…プラテン、６…記録媒体、７…キャリッジ移動機構、８…媒体送り機構、９…キャップ部材、２１，１２１…ノズル面、２２，１２２…複数のノズル列、２２Ａ，２２Ｂ，２２Ｃ，２２Ｄ，１２２Ａ，１２２Ｂ…ノズル列、２３，１２３…ノズル孔、ＣＯＮＴ…制御装置
【図１】
0005935342.tif 000040
【図２】
0005935342.tif 000041
【図３】
0005935342.tif 000042