(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱脱着クロマトグラフィー又は熱分解クロマトグラフィーに用いられる試料容器において、
分析対象成分及び該分析対象成分の溶媒と相溶性を備える樹脂からなる樹脂被覆層を内面に備え、
該分析対象成分は、フタル酸エステルであり、
該分析対象成分の溶媒は、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジエチルエーテルからなる群から選択される１種の化合物であり、
該樹脂被覆層を形成する樹脂は、ポリスチレン、スチレン−メタクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、塩化ビニル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体からなる群から選択される１種の樹脂であることを特徴とする試料容器。
【請求項２】
請求項１記載の試料容器において、前記分析対象成分は、分子量５００以下のフタル酸エステルからなることを特徴とする試料容器。
【請求項３】
請求項２記載の試料容器において、前記分析対象成分は、分子量２３０以下のフタル酸エステルからなることを特徴とする試料容器。
【請求項４】
請求項３記載の試料容器において、前記分析対象成分はジメチルフタレート又はジエチルフタレートであることを特徴とする試料容器。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項記載の試料容器において、前記試料容器は不活性化ステンレス製の有底筒状体からなるカップの内面に前記樹脂被覆層を備えるか、又は石英管の内面に前記樹脂被覆層を備えることを特徴とする試料容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱脱着クロマトグラフィー又は熱分解クロマトグラフィーに用いられる試料容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）等の樹脂の可塑剤として、フタル酸エステルを使用することが知られている。ところが、前記フタル酸エステルは、近年、人体に有害であることが疑われ、その使用が規制されている。例えば、ＡＳＴＭ規格（非特許文献１参照）では、各種フタル酸エステルの内、ジ−ｎ−ブチルフタレート（ＤＢＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＥＨＰ）、ジ−ｎ−オクチルフタレート（ＤＮＯＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）について、ポリ塩化ビニル樹脂中に含まれる量を０．１％（１０００ｐｐｍ）以下に規制している。
【０００３】
また、前記ＡＳＴＭ規格では、試料としてのＰＶＣ中に含まれる前記６種のフタル酸エステルの定量のために、標準添加法を用いる分析方法を規定している。
【０００４】
前記標準添加法とは、分析対象成分を含む試料溶液に対し、濃度既知の標準物質溶液を所定量ずつ添加して複数の検体を調製して、各検体についてガスクロマトグラフィーにおけるピーク面積等の物性を求め、該物性と該標準物質の濃度との関係から検量線を作成する方法である。前記標準添加法では、前記試料溶液を検体として前記物性を求め、前記検量線と比較することにより、共存物質の影響を受ける系においても、前記試料溶液中の前記分析対象成分の濃度を正確に定量することができる。
【０００５】
前記ＡＳＴＭ規格に規定された分析方法では、まず、試料としてのＰＶＣを、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の溶媒に溶解して試料溶液を調製する。次に、分析対象成分となるフタル酸エステルの標準物質を、塩化メチレン、ｎ−ヘキサン等の溶媒に溶解して濃度既知の標準物質溶液を調製し、前記試料溶液に対し該標準物質溶液を所定量ずつ添加して複数の検体を調製する。
【０００６】
次に、前記各検体について熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析（ＴＤ−ＧＣ／ＭＳ）を行うことにより前記標準物質のピーク面積を求め、該ピーク面積と該標準物質の濃度との関係から検量線を作成する。前記ＴＤ−ＧＣ／ＭＳは、前記検体を加熱炉に導入して加熱することにより該検体中の成分を熱脱着させ、熱脱着された成分をガスクロマトグラフ装置に導入することにより成分毎に分離した後、質量分析装置により各成分の検出を行う分析方法である。
【０００７】
そして、前記試料溶液を検体として前記ＴＤ−ＧＣ／ＭＳを行うことにより、前記試料中の前記分析対象成分としてのフタル酸エステルのピーク面積を求め、前記検量線と比較することにより、該分析対象成分の定量を行う。
【０００８】
前記ＴＤ−ＧＣ／ＭＳの際には、前記各検体を例えば不活性化ステンレス製の試料容器に収容し、溶媒を蒸発させた後、試料容器導入装置を用い順次自動的に前記加熱炉に導入して分析を行い、分析終了後には自動的に排出することが行われている。前記試料容器導入装置を用いることにより、各検体の分析を自動的に行うことができ、個別に分析する場合に比較して時間の短縮と省力化とが可能になる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】ＡＳＴＭ  Ｄ７８２３−１３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ところで、前記試料容器導入装置を用いるときには、前記各検体は前記試料容器導入装置にセットされた状態で待機しており、前記加熱炉に導入される順番が遅い検体ほど大気に曝露される時間が長くなる。従って、前記検体に含まれる前記分析対象成分の分子量が小さい場合には該分析対象成分が気化して分析できないことがある。
【００１１】
そこで、分子量の小さな分析対象成分を分析する場合には、前記標準物質としての該分析対象成分を前記溶媒に溶解して前記標準物質溶液を調製したのち、所定量の該標準物質溶液を検体としてマイクロシリンジにより直接ガスクロマトグラフ装置に導入することが行われている。そして、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ／ＭＳ）を行うことにより前記標準物質のピーク面積を求め、該ピーク面積と該標準物質の濃度との関係から検量線を作成する。
【００１２】
しかしながら、前記試料としてのＰＶＣは、前述のようにＴＨＦ等の溶媒に溶解して試料溶液を調製し、該試料溶液を検体として前記不活性化ステンレス製の試料容器に収容し、分子量の差により溶媒を蒸発させた後、前記ＴＤ−ＧＣ／ＭＳを行う。この結果、前記試料と前記標準物質とでは分析条件が異なることとなり、前記ＴＤ−ＧＣ／ＭＳにより得られた該試料のピーク面積を該標準物質の前記ＧＣ／ＭＳにより得られた検量線と比較しても正確な結果が得られないことがあるという不都合がある。
【００１３】
本発明は、かかる不都合を解消して、分析対象成分の分子量が小さい場合にも該分析対象成分を気化させることなく、熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析を行うことができる試料容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
かかる目的を達成するために、本発明は、熱脱着クロマトグラフィー又は熱分解クロマトグラフィーに用いられる試料容器において、分析対象成分及び該分析対象成分の溶媒と相溶性を備える樹脂からなる樹脂被覆層を内面に備え、該分析対象成分は、フタル酸エステルであり、該分析対象成分の溶媒は、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジエチルエーテルからなる群から選択される１種の化合物であり、該樹脂被覆層を形成する樹脂は、ポリスチレン、スチレン−メタクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、塩化ビニル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体からなる群から選択される１種の樹脂であることを特徴とする。
【００１５】
本発明の試料容器は内面に樹脂被覆層を備えている。前記樹脂被覆層は分析対象成分及びその溶媒と相溶性を備える樹脂により形成されているので、該溶媒に溶解した溶液と接触することにより該溶液を吸収する。次いで、前記樹脂と前記溶媒との分子量の差により該溶媒を蒸発させることにより、前記樹脂被覆層は前記分析対象成分の全量を前記樹脂中に保持することができる。
【００１６】
この結果、本発明の試料容器によれば、熱脱着クロマトグラフィーにおいては、前記樹脂被覆層から前記分析対象成分の気体を熱脱着させ、該気体をクロマトグラフ装置に導入することができる。また、熱分解クロマトグラフィーにおいては、前記樹脂被覆層の熱分解により前記分析対象成分の気体を生成させ、該気体をクロマトグラフ装置に導入することができる。
【００１７】
従って、本発明の試料容器によれば、前記分析対象成分が分子量の小さな化合物である場合にも該分析対象成分を気化させることなく、熱脱着クロマトグラフィー又は熱分解クロマトグラフィーに供することができる。
本発明の試料容器において、前記分析対象成分はフタル酸エステルであり、その溶媒は、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジエチルエーテルからなる群から選択される１種の化合物を用いることができ、前記樹脂被覆層を形成する樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−メタクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、塩化ビニル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体からなる群から選択される１種の樹脂を用いることができる。前記溶媒と前記樹脂とは、適宜選択して組み合わせることができる。
【００１８】
本発明の試料容器は、前記分析対象成分の分子量が小さく気化しやすい場合に適しており、例えば分子量５００以下のフタル酸エステル、さらには分子量２３０以下のフタル酸エステルに好適に用いることができる。前記分子量２３０以下のフタル酸エステルとしては、例えば、ジメチルフタレート（分子量１９４）又はジエチルフタレート（分子量２２２）を挙げることができる。
【００２０】
また、本発明の試料容器は、不活性化ステンレス製の有底筒状体からなるカップの内面に前記樹脂被覆層を備えるものであってもよく、石英管の内面に前記樹脂被覆層を備えるものであってもよい。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】（ａ）は本発明の試料容器における第１の実施形態の構成を示す模式的断面図、（ｂ）は第２の実施形態の構成を示す模式的断面図。
【図２】熱分析装置の構成を示すシステム構成図。
【図３】（ａ）は樹脂被覆層を備えないカップを用いたフタル酸エステルの熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析における室温での放置時間とピーク面積との関係を示すグラフ、（ｂ）は樹脂被覆層を備える試料容器を用いたフタル酸エステルの熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析における室温での放置時間とピーク面積との関係を示すグラフ。
【図４】樹脂被覆層を備えないカップを用いたフタル酸エステルの熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析におけるクロマトグラム。
【図５】（ａ）はポリスチレン被膜からなる樹脂被覆層を備える試料容器を用いたフタル酸エステルの熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析におけるクロマトグラム、（ｂ）はポリメチルメタクリレート被膜からなる樹脂被覆層を備える試料容器を用いたフタル酸エステルの熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析におけるクロマトグラム、（ｃ）はポリ塩化ビニル被膜からなる樹脂被覆層を備える試料容器を用いたフタル酸エステルの熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析におけるクロマトグラム。
【図６】樹脂被覆層を備える試料容器と樹脂被覆層を備えないカップとを用いたフタル酸エステルの熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析における樹脂被覆層の膜厚とピーク面積との関係を示すグラフ。
【図７】膜厚の異なる樹脂被覆層を備える試料容器と樹脂被覆層を備えないカップとを用いたフタル酸エステルの熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析におけるクロマトグラム。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
【００２３】
図１（ａ）に示すように、第１の実施形態の試料容器１ａは、熱脱着クロマトグラフィー（ＴＤ−ＧＣ／ＭＳ）又は熱分解クロマトグラフィー（Ｐｙ−ＧＣ／ＭＳ）に用いられるものであり、有底筒状体からなるカップ２の内面に樹脂被覆層３を備えている。カップ２は不活性化ステンレス製であり、例えば、外径４ｍｍ、肉厚０．１ｍｍ、高さ５ｍｍ又は８ｍｍである。試料容器１ａは、カップ２の高さが５ｍｍの場合には４０μＬの容量を備え、カップ２の高さが８ｍｍの場合には８０μＬの容量を備えている。
【００２４】
試料容器１ａは、８０μＬの容量を備える場合には、４０μＬの容量を備える場合に比較して表面積が大きいので、ＴＤ−ＧＣ／ＭＳ又はＰｙ−ＧＣ／ＭＳの際に熱吸収量が大になり、熱脱着又は熱分解の温度を低くすることができる。一方、試料容器１ａは、４０μＬの容量を備える場合には、８０μＬの容量を備える場合に比較して、ＴＤ−ＧＣ／ＭＳ又はＰｙ−ＧＣ／ＭＳの際に熱吸収量が小になるので、より高い分析精度を得ることができる。
【００２５】
また、図１（ｂ）に示すように、第２の実施形態の試料容器１ｂは、ＴＤ−ＧＣ／ＭＳ又はＰｙ−ＧＣ／ＭＳに用いられるものであり、石英管４の内面に樹脂被覆層３を備えている。石英管４は、例えば、外径２〜６ｍｍ、肉厚０．１〜０．５ｍｍ、長さ３０〜８０ｍｍであり、内面の中央部に樹脂被覆層３を備えている。石英管４は耐熱性に優れているので、瞬間熱分解を行う場合に適している。
【００２６】
試料容器１ａ，１ｂにおいて、樹脂被覆層３は、分析対象成分及びその溶媒と相溶性を備える樹脂から形成されていればよく、特に限定されない。例えば、分析対象成分がフタル酸エステルであり、その溶媒が塩化メチレン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジエチルエーテルからなる群から選択される１種の化合物であるときには、樹脂被覆層３を形成する樹脂は、ポリスチレン、スチレン−メタクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、塩化ビニル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体からなる群から選択される１種の樹脂とすることができる。尚、前記溶媒と前記樹脂とは、適宜選択して組み合わせることができる。
【００２７】
樹脂被覆層３は、前記樹脂を溶媒に溶解した溶液をカップ２又は石英管４の内面に塗布した後、室温（１０〜３５℃）で放置し、さらにドライヤーで室温風を当てることにより形成することができる。樹脂被覆層３は、前記分析対象成分及びその溶媒と相溶性を備える樹脂により形成されているので、該分析対象成分を該溶媒に溶解した溶液と接触することにより該溶液を吸収する。このとき、前記溶媒は前記樹脂に比較すると分子量が小さい。そこで、前記樹脂と前記溶媒との前記分子量の差により該溶媒を蒸発させることにより、樹脂被覆層３は前記分析対象成分の全量を該樹脂中に保持することができる。
【００２８】
試料容器１ａ，１ｂにおいて、樹脂被覆層３を形成する領域は、前記樹脂中に保持する前記分析対象成分の量により適宜設定することができる。試料容器１ａにおいて、樹脂被覆層３を形成する領域は、試料容器１ａが４０μＬの容量を備える場合には例えば底面から１／２の高さまで、８０μＬの容量を備える場合には例えば底面から１／４の高さまでとすることができる。また、試料容器１ｂにおいて、樹脂被覆層３を形成する領域は、例えば石英管４の中央部の長さ５〜２０ｍｍの範囲とすることができる。
【００２９】
また、樹脂被覆層３の膜厚は、樹脂の種類にもよるが、例えば、０．２〜３μｍの範囲の厚さとすることができる。
【００３０】
試料容器１ａ，１ｂは、例えば、図２に示す高分子試料分析装置１１によりＴＤ−ＧＣ／ＭＳ又はＰｙ−ＧＣ／ＭＳに供することができる。高分子試料分析装置１１は、加熱炉１２と、キャリヤガスを加熱炉１２に導入するキャリヤガス導入装置１３と、ガスクロマトグラフ装置１４と、質量分析装置１５とを備えている。
【００３１】
加熱炉１２は、ハウジング１６内に配設された石英管１７と、石英管１７の外周側に配設された加熱用ヒーター１８とを備えている。石英管１７は、上端部から試料容器１ａ又は試料容器１ｂ（図示せず）が挿入可能であって、下端部はガス導入部１９に接続されている。
【００３２】
ガスクロマトグラフ装置１４は、温度調整可能なオーブン２０と、オーブン２０内に配設されたキャピラリーカラム等の分離カラム２１とを備えている。分離カラム２１の上流側は、ガス導入部１９に接続されている。
【００３３】
ガス導入部１９は、上端部に石英管１７の下端部が接続され、下端部に分離カラム２１が接続される一方、上下両端部の間にスプリットベント管２２を備えている。スプリットベント管２２は、開閉弁２３を開弁して大気開放することにより、石英管１７から導入される気相成分の一部を排出して、分離カラム２１に導入する前記気相成分の量を調整することができる。質量分析装置１５は、例えば、四重極質量分析計２４を備えている。
【００３４】
試料容器１ａ，１ｂは、石英管１７内に挿入され加熱用ヒーター１８により加熱されると、樹脂被覆層３から前記分析対象成分が気相成分として熱脱着され、又は樹脂被覆層３の熱分解により該分析対象成分の気相成分が生成する。前記気相成分は、石英管１７からガス導入部１９に導入され、ガス導入部１９で分析に必要な量に調整された後、分離カラム２１に導入される。そして、前記気相成分は、分離カラム２１でそれぞれの成分に分離され、分離された各成分が四重極質量分析計２４で検出される。
【００３５】
尚、高分子試料分析装置１１は試料容器１ａを用いるときには、複数の試料容器１ａを順次自動的に加熱炉２に導入し、排出する試料容器導入装置（図示せず）を備えていてもよい。前記試料容器導入装置は加熱炉１２の上部に装着され、試料容器１ａを自由落下により石英管１７内に導入する。また、前記試料容器導入装置は、石英管１７内の下部に高圧ガスを導入し、試料容器１ａの底面に圧力をかけることにより、石英管１７から試料容器１ａを排出する。
【００３６】
次に、分析対象成分として、ジメチルフタレート（ＤＭＰ、分子量１９４）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ、分子量２２２）、ジ−ｎ−プロピルフタレート（ＤＲＰＲ、分子量２５０）、ジイソブチルフタレート（ＤＩＢＰ、分子量２７８）、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＥＨＰ、分子量３９０）、ジ（ｎ−オクチル）フタレート（ＤＮＯＰ、分子量３９０）の６種のフタル酸エステルを用意した。前記フタル酸エステルはいずれも分子量が５００以下であり、ＤＭＰ及びＤＥＰは分子量が２３０以下である。
【００３７】
そして、前記６種のフタル酸エステルを１００ｎｇずつ、それぞれ溶媒としての１０μＬの塩化メチレンに溶解し、検体としての６種のフタル酸エステル溶液を調製した。前記フタル酸エステル溶液の濃度は、いずれも１０ｐｐｍとなっている。
【００３８】
次に、前記各フタル酸エステル溶液を、樹脂被覆層３を全く備えていないカップ２にそれぞれ供給し、室温で溶媒を除去して検体を調製した。そして、調製直後（放置時間０分）と、室温（２５℃）の大気中に５０分、１００分、１５０分、２００分放置した後とに、高分子試料分析装置１１により熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析を行った。前記２００分の放置は、前記試料容器導入装置を用いるときに石英管１７に導入される順番が遅い検体が大気に曝露される時間に相当する。結果を図３（ａ）に示す。
【００３９】
次に、前記各フタル酸エステル溶液を、樹脂被覆層３として厚さ１μｍのポリスチレン被膜を備える試料容器１ａにそれぞれ供給し、室温で溶媒を除去して検体を調製した。そして、供給直後（放置時間０分）と、室温（２５℃）の大気中に５０分、１００分、１５０分、２００分放置した後とに、高分子試料分析装置１１により熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析を行った。結果を図３（ｂ）に示す。
【００４０】
図３（ａ）から、樹脂被覆層３を全く備えていないカップ２を用いたときには、分子量が比較的小さいＤＩＢＰ、ＤＲＰＲ、ＤＥＰ、ＤＭＰは、放置時間が長くなるほどピーク面積が減少しており、ＤＥＰ、ＤＭＰで特にその傾向が著しいことがわかる。前記ピーク面積の減少は、前記各フタル酸エステルが気化して失われていることを示すものと考えられる。
【００４１】
一方、図３（ｂ）から、樹脂被覆層３を備える試料容器１ａを用いたときには、分子量が比較的小さいＤＩＢＰ、ＤＲＰＲ、ＤＥＰ、ＤＭＰであっても、放置時間に関わらずピーク面積が略一定であることがわかる。これは、試料容器１ａでは前記各フタル酸エステルが樹脂被覆層３に保持されており、気化により失われていないためと考えられる。
【００４２】
次に、分析対象成分として、前記６種のフタル酸エステルに加え、ジ−ｎ−ブチルフタレート（ＤＢＰ、分子量２７８）、ジ−ｎ−ペンチルフタレート（ＤＰＰ、分子量３０６）、ジ−ｎ−ヘキシルフタレート（ＤＨＰ、分子量３３４）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ、分子量２９６）、ジイソペンチルフタレート（ＤＩＨＰ、分子量２５０）、ジシクロヘキシルフタレート（ＤＣＨＰ、分子量２４６）、ジイソオクチルフタレート（ＤＩＯＰ、分子量３９０）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ、分子量４１８）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ、分子量４４６）の１５種のフタル酸エステルを用意した。前記フタル酸エステルはいずれも分子量が５００以下であり、ＤＭＰ及びＤＥＰは分子量が２３０以下である。
【００４３】
そして、前記１５種のフタル酸エステルを１００ｎｇずつ、溶媒としての１０μＬの塩化メチレンに溶解し、検体としての前記１５種のフタル酸エステルを含む混合フタル酸エステル溶液を調製した。前記混合フタル酸エステル溶液において、各フタル酸エステルの濃度は、いずれも１０ｐｐｍとなっている。
【００４４】
次に、前記混合フタル酸エステル溶液を、樹脂被覆層３を全く備えていないカップ２に供給し、室温で溶媒を除去して検体を調製した。そして、室温（２５℃）の大気中に２００分放置した後、高分子試料分析装置１１により熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析を行った。結果を図４に示す。
【００４５】
図４から、ＤＥＰ及びＤＭＰのピークは、他のフタル酸エステルのピークに比較して、非常に小さくなっていることがわかる。従って、図４からも、樹脂被覆層３を全く備えていないカップ２を用いたときには、ＤＥＰ及びＤＭＰが気化して失われているものと考えられる。
【００４６】
次に、前記混合フタル酸エステル溶液を、樹脂被覆層３を備える試料容器１ａに供給し、室温で溶媒を除去して検体を調製した。そして、室温（２５℃）の大気中に２００分放置した後、高分子試料分析装置１１により熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析を行った。前記２００分の放置は、前述のように、前記試料容器導入装置を用いるときに石英管１７に導入される順番が遅い検体が大気に曝露される時間に相当する。
【００４７】
試料容器１ａとしては、樹脂被覆層３がポリスチレン被膜からなるものと、ポリメチルメタクリレート被膜からなるものと、ポリ塩化ビニル被膜からなるものとの３種を用意した。樹脂被覆層３の厚さはいずれも２．５μｍとした。樹脂被覆層３がポリスチレン被膜からなるときの結果を図５（ａ）に、樹脂被覆層３がポリメチルメタクリレート被膜からなるときの結果を図５（ｂ）に、樹脂被覆層３がポリ塩化ビニル被膜からなるときの結果を図５（ｃ）にそれぞれ示す。
【００４８】
尚、図５（ｂ）、図５（ｃ）におけるピークは、特に説明の無い限り、図５（ａ）における同一保持時間のピークに対応している。
【００４９】
図５（ａ）〜（ｃ）から、樹脂被覆層３を備える試料容器１ａを用いたときには、分子量が比較的小さいＤＥＰ及びＤＭＰについても、他のフタル酸エステルと同程度のピークが観察されることがわかる。従って、図５（ａ）〜（ｃ）からも、試料容器１ａでは前記各フタル酸エステルが樹脂被覆層３に保持されており、気化により失われていないものと考えられる。
【００５０】
尚、図５（ａ）及び図５（ｂ）では、各フタル酸エステルのピーク以外の妨害ピークが観察される。前記妨害ピークは、樹脂被覆層３を形成する樹脂に由来するものであるが、各フタル酸エステルのピークとは分離されているので、実用上問題となることはない。
【００５１】
次に、分析対象成分として、ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＲＰＲ、ＤＩＢＰ、ＤＥＨＰ、ＤＮＯＰの６種のフタル酸エステルを用意した。前記６種のフタル酸エステルを１００ｎｇずつ、それぞれ溶媒としての１０μＬの塩化メチレンに溶解し、検体としての６種のフタル酸エステル溶液を調製した。前記フタル酸エステル溶液の濃度は、いずれも１０ｐｐｍとなっている。
【００５２】
また、ポリスチレン被膜からなる樹脂被覆層３の膜厚を、それぞれ０．２５μｍ、０．７５μｍ、１．５μｍ、３．０μｍとした４種の試料容器１ａと、樹脂被覆層３を全く備えていないカップ２とを用意した。
【００５３】
次に、前記各フタル酸エステル溶液を、前記各試料容器１ａ及びカップ２にそれぞれ供給し、室温で溶媒を除去して検体を調製した。そして、室温（２５℃）の大気中に２００分放置した後、高分子試料分析装置１１により熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析を行った。結果を図６に示す。尚、カップ２は、図６において、樹脂被覆層３の膜厚が０μｍの場合として示す。
【００５４】
図６から、ポリスチレン被膜からなる樹脂被覆層３は、前記分析対象成分としてのフタル酸エステルを保持するために、１〜３μｍの厚さを備えていることが好ましいことがわかる。
【００５５】
次に、分析対象成分として、ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＲＰＲ、ＤＩＢＰ、ＤＢＰ、ＤＰＰ、ＤＨＰ、ＢＢＰ、ＤＩＨＰ、ＤＣＨＰ、ＤＥＨＰ、ＤＩＯＰ、ＤＮＯＰ、ＤＩＮＰ、ＤＩＤＰの１５種のフタル酸エステルを用意した。前記１５種のフタル酸エステルを１００ｎｇずつ、溶媒としての１０μＬの塩化メチレンに溶解し、検体としての前記１５種のフタル酸エステルを含む混合フタル酸エステル溶液を調製した。前記混合フタル酸エステル溶液において、各フタル酸エステルの濃度は、いずれも１０ｐｐｍとなっている。
【００５６】
また、ポリスチレン被膜からなる樹脂被覆層３の膜厚を、それぞれ０．２５μｍ、０．７５μｍ、１．５μｍ、３．０μｍとした４種の試料容器１ａと、樹脂被覆層３を全く備えていないカップ２とを用意した。
【００５７】
次に、前記混合フタル酸エステル溶液を、前記各試料容器１ａ及びカップ２にそれぞれ供給し、室温で溶媒を除去して検体を調製した。そして、室温（２５℃）の大気中に５０分放置した後、高分子試料分析装置１１により熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析を行った。結果を図７に示す。尚、カップ２は、図７において、樹脂被覆層３の膜厚が０μｍの場合として示す。
【００５８】
また、図７における樹脂被覆層３の膜厚がそれぞれ０．２５μｍ、０．７５μｍ、１．５μｍ、３．０μｍの場合のピークは、特に説明の無い限り、樹脂被覆層３の膜厚が０μｍの場合における同一保持時間のピークに対応している。
【００５９】
図７から、ポリスチレン被膜からなる樹脂被覆層３の膜厚が０．７５μｍ以上の場合には、各フタル酸エステルのピーク以外の妨害ピークが観察されることがわかる。前記妨害ピークは、樹脂被覆層３を形成するポリスチレン樹脂に由来するスチレンダイマー及びスチレントリマーである。しかし、前記スチレンダイマー及びスチレントリマーの妨害ピークは、各フタル酸エステルのピークとは分離されており、実用上問題となることはない。
【符号の説明】
【００６０】
１ａ，１ｂ…試料容器、  ２…カップ、  ３…樹脂被覆層、  ４…石英管、  １２…加熱炉、  １４…ガスクロマトグラフ装置、  １５…質量分析装置。
【図１】
0005868908.tif 000002
【図２】
0005868908.tif 000003
【図３】
0005868908.tif 000004
【図４】
0005868908.tif 000005
【図５】
0005868908.tif 000006
【図６】
0005868908.tif 000007
【図７】
0005868908.tif 000008