(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート成分と、
下記一般式（１）で示される３級アミンのアルキレンオキサイド付加重合体であるポリエーテルポリオールを含む活性水素基含有成分と、
酸化アルミニウムと
を含有し、
前記ポリエーテルポリオールの含有量が、前記活性水素基含有成分１００質量部に対して、１０質量部を超過し、かつ、
前記酸化アルミニウムの含有量が、ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して、３質量部以上５０質量部未満である
ことを特徴とする、ポリウレタン樹脂組成物。
ＨＯ−（ＣｎＨ２ｎ−Ｎ（Ｒ１））ｍ−ＣｎＨ２ｎ−ＯＨ        （１）
（式中、Ｒ１は、炭素原子数１〜３のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｎは、３〜１０の整数を、ｍは、３〜６の整数を示す。）
【請求項２】
前記ポリエーテルポリオールの水酸基価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタン樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のポリウレタン樹脂組成物からなる
ことを特徴とする、防水材。
【請求項４】
ポリウレタン樹脂層を備える複合弾性材であり、
前記ポリウレタン樹脂層が、請求項１または２に記載のポリウレタン樹脂組成物からなることを特徴とする、複合弾性材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン樹脂組成物、防水材および複合弾性材に関し、詳しくは、床面や廊下面、ベランダ、屋上屋根などの防水舗装などに用いられる防水材を形成するためのポリウレタン樹脂組成物、そのポリウレタン樹脂組成物から得られる防水材、および、そのポリウレタン樹脂組成物から得られるポリウレタン樹脂層を含む複合弾性材に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、各種施設の床面や廊下面、ベランダ、屋上屋根などの防水舗装においては、ポリウレタン樹脂組成物などからなる防水材が用いられている。具体的には、通常、例えば、ポリオキシプロピレンポリオールなどのポリオール化合物と、トリレンジイソシアネートなどのイソシアネート化合物との反応により、イソシアネート基末端プレポリマーからなる主剤を調製し、その主剤に対して、例えば、メチレンビス（オルトクロロアニリン）などの硬化剤を配合することによって、ポリウレタン樹脂組成物を調製している。そして、得られたポリウレタン樹脂組成物を、各種施設の床面や廊下面、ベランダ、屋上屋根などなどに塗工し、硬化させることにより、防水材を施工している。【０００３】
一方、このようなポリウレタン樹脂組成物において、硬化剤として用いられるメチレンビス（オルトクロロアニリン）は、指定化学物質であるため、使用量を低減することが要求されている。【０００４】
そこで、メチレンビス（オルトクロロアニリン）に代わる硬化剤が種々検討されており、例えば、トリレンジイソシアネートとポリオールとの反応によって得られるイソシアネート末端プレポリマーを主成分とする主剤と、ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）などの芳香族ポリアミン架橋剤および可塑剤を含有する硬化剤とを混合し、塗工および硬化させることにより、常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材を製造することが、提案されている（例えば、特許文献１参照。）。【０００５】
また、例えば、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを５０重量％以上含有するポリイソシアネートを用いて得られるウレタンプレポリマーを主成分とするＡ剤と、ポリオール、架橋剤、および、ｐＨ７未満の酸性充填剤を含有するＢ剤とを組み合わせて得られる屋内外施設用常温硬化性表面仕上げ材が、提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平８−１４３８１６号公報
【特許文献２】特開２００９−７４８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載される常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材は、機械物性（例えば、引張強度や伸び率など）が十分ではなく、また、べたつき（表面タック）や発泡、可塑剤のブリードを生じる場合がある。また、このような防水材の施工時における作業性の観点から、ポリウレタン樹脂組成物には、長いポットライフが要求されている。【０００８】
また、特許文献２に記載される屋内外施設用常温硬化性表面仕上げ材は、ポットライフが短く、各種機械物性にも劣るという不具合がある。【０００９】
本発明の目的は、比較的長いポットライフを有し、かつ、機械物性に優れるとともに、べたつきや発泡などが低減され、さらに、可塑剤が配合された場合にもそのブリードが低減された硬化物を得ることができるポリウレタン樹脂組成物、そのポリウレタン樹脂組成物から得られる防水材、および、そのポリウレタン樹脂組成物から得られるポリウレタン樹脂層を含む複合弾性材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、本発明のポリウレタン樹脂組成物は、ポリイソシアネート成分と、下記一般式（１）で示される３級アミンにアルキレンオキサイドを付加重合させて得られるポリエーテルポリオールを含む活性水素基含有成分と、酸化アルミニウムとを含有することを特徴としている。【００１１】
ＨＯ−（ＣｎＨ２ｎ−Ｎ（Ｒ１））ｍ−ＣｎＨ２ｎ−ＯＨ        （１）
（式中、Ｒ１は、炭素原子数１〜３のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｎは、３〜１０の整数を、ｍは、３〜６の整数を示す。）
また、本発明のポリウレタン樹脂組成物では、前記ポリエーテルポリオールの含有量が、前記活性水素基含有成分１００質量部に対して、１０質量部を超過することが好適である。【００１２】
また、本発明のポリウレタン樹脂組成物では、前記ポリエーテルポリオールの水酸基価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好適である。【００１３】
また、本発明のポリウレタン樹脂組成物では、前記酸化アルミニウムの含有量が、前記ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して、３質量部以上５０質量部未満であることが好適である。【００１４】
また、本発明の防水材は、上記のポリウレタン樹脂組成物からなることを特徴としている。【００１５】
また、本発明の複合弾性材は、ポリウレタン樹脂層を備える複合弾性材であり、前記ポリウレタン樹脂層が、上記のポリウレタン樹脂組成物からなることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、活性水素基含有成分が、上記一般式（１）で示される３級アミンにアルキレンオキサイドを付加重合させて得られるポリエーテルポリオールを含んでおり、また、酸化アルミニウムを含んでいる。そのため、本発明のポリウレタン樹脂組成物は、比較的長いポットライフを有し、かつ、機械物性に優れるとともに、べたつきや発泡などが低減され、さらに、可塑剤が配合された場合にもそのブリードが低減された硬化物を得ることができる。【００１７】
また、本発明の防水材および本発明の複合弾性材は、本発明のポリウレタン樹脂組成物を用いて得られるため、機械物性に優れるとともに、べたつきや発泡などを低減することができ、さらに、可塑剤が配合された場合にもそのブリードを低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、本発明の複合弾性材の一実施形態を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、ポリイソシアネート成分と、活性水素基含有成分と、酸化アルミニウムとを含有している。
【００２０】
ポリイソシアネート成分としては、例えば、ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体、イソシアネート基末端プレポリマーなどが挙げられる。
【００２１】
ポリイソシアネート単量体としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられる。
【００２２】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート（２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＴＤＩ）、フェニレンジイソシアネート（ｍ−、ｐ−フェニレンジイソシアネートもしくはその混合物）、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシネート（４，４’−、２，４’−または２，２’−ジフェニルメタンジイソシネートもしくはその混合物）（ＭＤＩ）、４，４’−トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【００２３】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、キシリレンジイソシアネート（１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼンなどの芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【００２４】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート）、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプエートなどの脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【００２５】
また、脂肪族ポリイソシアネートには、脂環族ポリイソシアネートが含まれる。脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート（１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート）、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロジイソシアネート）（ＩＰＤＩ）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（４，４’−、２，４’−または２，２’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート、これらのＴｒａｎｓ，Ｔｒａｎｓ−体、Ｔｒａｎｓ，Ｃｉｓ−体、Ｃｉｓ，Ｃｉｓ−体、もしくはその混合物））（Ｈ１２ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート（メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート）、ノルボルナンジイソシアネート（各種異性体もしくはその混合物）（ＮＢＤＩ）、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物）（Ｈ６ＸＤＩ）などの脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
【００２６】
これらポリイソシアネート単量体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００２７】
ポリイソシアネート誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネート単量体の多量体（例えば、２量体、３量体（例えば、イソシアヌレート変性体、イミノオキサジアジンジオン変性体）、５量体、７量体など）、アロファネート変性体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と、低分子量ポリオールとの反応より生成するアロファネート変性体など）、ポリオール変性体（例えば、ポリイソシアネート単量体と低分子量ポリオールとの反応より生成するポリオール変性体（アルコール付加体）など）、ビウレット変性体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と、水やアミン類との反応により生成するビウレット変性体など）、ウレア変性体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体とジアミンとの反応により生成するウレア変性体など）、オキサジアジントリオン変性体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオンなど）、カルボジイミド変性体（上記したポリイソシアネート単量体の脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド変性体など）、ウレトジオン変性体、ウレトンイミン変性体などが挙げられる。
【００２８】
低分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量３００未満、好ましくは、４００未満の化合物であって、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，２−トリメチルペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、アルカン（Ｃ７〜２０）ジオール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオールおよびそれらの混合物、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの２価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミンなどの３価アルコール、例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価アルコール、例えば、キシリトールなどの５価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール、例えば、ペルセイトールなどの７価アルコール、例えば、ショ糖などの８価アルコールなどが挙げられる。
【００２９】
これら低分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３０】
さらに、ポリイソシアネート誘導体として、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、多核体含有ジフェニルメタンジイソシアネート）なども挙げられる。
【００３１】
これらポリイソシアネート誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３２】
イソシアネート基末端プレポリマーは、少なくとも２つのイソシアネート基を分子末端に有するウレタンプレポリマーであって、ポリイソシアネート（ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体およびイソシアネート基末端プレポリマーから選択されるポリイソシアネート、好ましくは、ポリイソシアネート単量体およびポリイソシアネート誘導体から選択されるポリイソシアネート）と、高分子量ポリオール（および必要により低分子量ポリオール）とを、高分子量ポリオール（および必要により低分子量ポリオール）の水酸基に対するポリイソシアネートの当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、１より大きくなる割合、好ましくは、１．５〜５０の割合でウレタン化反応させることにより、得ることができる。
【００３３】
高分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量３００以上、好ましくは、４００以上、さらに好ましくは、５００以上の化合物であって、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、エポキシポリオール、植物油ポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール、および、ビニルモノマー変性ポリオールが挙げられる。
【００３４】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオールなどが挙げられる。
【００３５】
ポリオキシアルキレンポリオールは、例えば、上記した低分子量ポリオールなどや、後述する芳香族ポリアミン、後述する脂肪族ポリアミンなどを開始剤とする、アルキレンオキサイドの付加重合物である。
【００３６】
アルキレンオキサイドとしては、例えば、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイドなどが挙げられる。また、これらアルキレンオキサイドは、単独使用または２種類以上併用することができる。また、これらのうち、好ましくは、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドが挙げられる。なお、ポリオキシアルキレンポリオールには、例えば、プロピレンオキサイドと、エチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとのランダムおよび／またはブロック共重合体が含まれる。
【００３７】
ポリテトラメチレンエーテルポリオールとしては、例えば、テトラヒドロフランのカチオン重合により得られる開環重合物や、テトラヒドロフランなどの重合単位に、アルキル置換テトラヒドロフランや、上記した２価アルコールを共重合した非晶性（非結晶性）ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。
【００３８】
なお、非晶性（非結晶性）とは、常温（２５℃）において液状であることを示す。
【００３９】
非晶性のポリテトラメチレンエーテルグリコールは、例えば、テトラヒドロフランと、アルキル置換テトラヒドロフラン（例えば、３−メチルテトラヒドロフランなど）との共重合体（テトラヒドロフラン／アルキル置換テトラヒドロフラン（モル比）＝１５／８５〜８５／１５、数平均分子量５００〜４０００、好ましくは、８００〜２５００）や、例えば、テトラヒドロフランと、分岐状グリコール（例えば、ネオペンチルグリコールなど）との共重合体（テトラヒドロフラン／分岐状グリコール（モル比）＝１５／８５〜８５／１５、数平均分子量５００〜４０００、好ましくは、８００〜２５００）などとして、得ることができる。
【００４０】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオールと多塩基酸とを、公知の条件下、反応させて得られる重縮合物が挙げられる。
【００４１】
多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、１，１−ジメチル−１，３−ジカルボキシプロパン、３−メチル−３−エチルグルタール酸、アゼライン酸、セバシン酸、その他の飽和脂肪族ジカルボン酸（Ｃ１１〜１３）、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、その他の不飽和脂肪族ジカルボン酸、例えば、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、その他の芳香族ジカルボン酸、例えば、ヘキサヒドロフタル酸、その他の脂環族ジカルボン酸、例えば、ダイマー酸、水添ダイマー酸、ヘット酸などのその他のカルボン酸、および、それらカルボン酸から誘導される酸無水物、例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水２−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、さらには、これらのカルボン酸などから誘導される酸ハライド、例えば、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セバシン酸ジクロライドなどが挙げられる。
【００４２】
また、ポリエステルポリオールとして、例えば、植物由来のポリエステルポリオール、具体的には、上記した低分子量ポリオールを開始剤として、ヒドロキシル基含有植物油脂肪酸（例えば、リシノレイン酸を含有するひまし油脂肪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸を含有する水添ひまし油脂肪酸など）などのヒドロキシカルボン酸を、公知の条件下、縮合反応させて得られる植物油系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
【００４３】
また、ポリエステルポリオールとして、例えば、上記した低分子量ポリオール（好ましくは、２価アルコール）を開始剤として、例えば、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン類や、例えば、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチドなどのラクチド類などを開環重合して得られる、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオール、さらには、それらに上記した２価アルコールを共重合したラクトン系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
【００４４】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオール（好ましくは、２価アルコール）を開始剤とするエチレンカーボネートの開環重合物や、例えば、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールや１，６−ヘキサンジオールなどの２価アルコールと、開環重合物とを共重合した非晶性ポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
【００４５】
また、ポリウレタンポリオールは、上記により得られたポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよび／またはポリカーボネートポリオールを、イソシアネート基（ＮＣＯ）に対する水酸基（ＯＨ）の当量比（ＯＨ／ＮＣＯ）が１を超過する割合で、ポリイソシアネートと反応させることによって、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリウレタンポリオール、あるいは、ポリエステルポリエーテルポリウレタンポリオールなどとして得ることができる。
【００４６】
エポキシポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオールと、例えば、エピクロルヒドリン、β−メチルエピクロルヒドリンなどの多官能ハロヒドリンとの反応により得られるエポキシポリオールが挙げられる。
【００４７】
植物油ポリオールとしては、例えば、ひまし油、やし油などのヒドロキシル基含有植物油などが挙げられる。例えば、ひまし油ポリオール、または、ひまし油脂肪酸とポリプロピレンポリオールとの反応により得られるエステル変性ひまし油ポリオールなどが挙げられる。
【００４８】
ポリオレフィンポリオールとしては、例えば、ポリブタジエンポリオール、部分ケン価エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
【００４９】
アクリルポリオールとしては、例えば、ヒドロキシル基含有アクリレートと、ヒドロキシル基含有アクリレートと共重合可能な共重合性ビニルモノマーとを、共重合させることによって得られる共重合体が挙げられる。
【００５０】
ヒドロキシル基含有アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２−ジヒドロキシメチルブチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシアルキルマレエート、ポリヒドロキシアルキルフマレートなどが挙げられる。好ましくは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５１】
共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ)アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート（炭素数１〜１２）、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル、例えば、（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル、例えば、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などのカルボキシル基を含むビニルモノマー、または、そのアルキルエステル、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート、例えば、３−（２−イソシアネート−２−プロピル）−α−メチルスチレンなどのイソシアネート基を含むビニルモノマーなどが挙げられる。
【００５２】
そして、アクリルポリオールは、これらヒドロキシル基含有アクリレート、および、共重合性ビニルモノマーを、適当な溶剤および重合開始剤の存在下において共重合させることにより得ることができる。
【００５３】
また、アクリルポリオールには、例えば、シリコーンポリオールやフッ素ポリオールが含まれる。
【００５４】
シリコーンポリオールとしては、例えば、ジアルキルポリシロキサンに水酸基を導入した変性ポリシロキサンポリオールや、例えば、上記したアクリルポリオールの共重合において、共重合性ビニルモノマーとして、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのビニル基を含むシリコーン化合物が配合されたアクリルポリオールが挙げられる。
【００５５】
フッ素ポリオールとしては、例えば、上記したアクリルポリオールの共重合において、共重合性ビニルモノマーとして、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンなどのビニル基を含むフッ素化合物が配合されたアクリルポリオールが挙げられる。
【００５６】
ビニルモノマー変性ポリオールは、上記した高分子量ポリオールと、ビニルモノマーとの反応により得ることができる。
【００５７】
これら高分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５８】
ウレタン化反応は、公知の方法に準拠することができる。ウレタン化反応における反応温度は、例えば、５０〜１２０℃、好ましくは、５０〜１００℃であり、反応時間は、例えば、０．５〜１５時間、好ましくは、１〜１０時間である。
【００５９】
また、ウレタン化反応では、必要により、有機溶媒を配合し、その存在下において、イソシアネート基末端プレポリマーを調製することができる（溶液重合）。
【００６０】
有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、例えば、アセトニトリルなどのニトリル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどのアルキルエステル類、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、例えば、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネートなどのグリコールエーテルエステル類、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、例えば、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化メチル、ヨウ化メチレン、ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホニルアミドなどの極性非プロトン類、さらに、後述する無引火性溶剤などが挙げられる。
【００６１】
これら有機溶媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６２】
なお、溶液重合において、有機溶媒の配合割合は、目的および用途により、適宜設定される。
【００６３】
また、上記ウレタン化反応においては、必要に応じて、例えば、アミン類や有機金属化合物などの公知のウレタン化触媒を添加することができる。
【００６４】
アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモルホリンなどの３級アミン類、例えば、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩、例えば、イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などが挙げられる。
【００６５】
有機金属化合物としては、例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジメルカプチド、ジオクチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジクロリドなどの有機錫化合物、例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛などの有機鉛化合物、例えば、ナフテン酸ニッケルなどの有機ニッケル化合物、例えば、ナフテン酸コバルトなどの有機コバルト化合物、例えば、オクテン酸銅などの有機銅化合物、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマスなどの有機ビスマス化合物などが挙げられる。
【００６６】
さらに、ウレタン化触媒として、例えば、炭酸カリウム、酢酸カリウム、オクチル酸カリウムなどのカリウム塩が挙げられる。
【００６７】
これらウレタン化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６８】
ウレタン化触媒として、好ましくは、有機金属化合物が挙げられる。
【００６９】
また、イソシアネート基末端プレポリマーを溶液重合により調製する場合において、有機溶媒を用いる場合には、それら有機溶媒を、必要により、上記した公知の除去手段により除去することができる。
【００７０】
また、必要により、得られるイソシアネート基末端プレポリマーから遊離の（未反応の）ポリイソシアネートを、例えば、蒸留や抽出などの公知の除去手段により除去してもよい。
【００７１】
イソシアネート基末端プレポリマー（固形分）のイソシアネート基当量は、例えば、８４〜３５００、好ましくは、１５０〜２８００、さらに好ましくは、１６８〜２３３５である。また、イソシアネート基末端プレポリマー（固形分）中の未反応のポリイソシアネートの含有量は、例えば、１００質量％未満、好ましくは、９５質量％以下、さらに好ましくは、９０質量％以下である。
【００７２】
なお、イソシアネート基当量は、アミン当量と同義であり、ＪＩＳ  Ｋ  １６０３−１（２００７）のＡ法またはＢ法により、求めることができる。未反応のポリイソシアネートの含有量は、例えば、ＨＰＬＣ測定により求めることができる。
【００７３】
そして、このようなイソシアネート基末端プレポリマー（固形分）のイソシアネート基の含有量（イソシアネート基含量、ＮＣＯ％）は、例えば、１．２〜５０質量％、好ましくは、１．５〜２８質量％、さらに好ましくは、１．８〜２５質量％であり、また、イソシアネート基の平均官能基数は、例えば、１．２〜５．０、好ましくは、１．５〜４．５である。
【００７４】
これらポリイソシアネート成分は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００７５】
ポリイソシアネート成分として、好ましくは、芳香族ポリイソシアネートおよびその誘導体、さらには、芳香族ポリイソシアネートおよびその誘導体を用いて得られるイソシアネート基末端プレポリマーが挙げられる。
【００７６】
活性水素基含有成分は、活性水素基（水酸基、アミノ基など）を有する成分であって、必須成分として、下記一般式（１）で示される３級アミンにアルキレンオキサイドを付加重合させて得られるポリエーテルポリオール（以下、３級アミン開始ポリエーテルポリオールと称する場合がある。）を含んでいる。
【００７７】
ＨＯ−（ＣｎＨ２ｎ−Ｎ（Ｒ１））ｍ−ＣｎＨ２ｎ−ＯＨ        （１）
（式中、Ｒ１は、炭素原子数１〜３のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｎは、３〜１０の整数を、ｍは、３〜６の整数を示す。）
上記式（１）において、Ｒ１は、炭素原子数１〜３のアルキル基またはアルケニル基を示す。
【００７８】
Ｒ１として、より具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などの炭素原子数１〜３のアルキル基、例えば、ビニル基、アリル基（２−プロペニル基）などの炭素数２〜３のアルケニル基などが挙げられ、好ましくは、炭素原子数１〜３のアルキル基、より好ましくは、メチル基が挙げられる。
【００７９】
上記式（１）において、ｎは、３〜１０の整数を示し、好ましくは、４〜５の整数を示し、とりわけ好ましくは、６を示す。
【００８０】
また、上記式（１）において、ｍは、３〜６の整数を示す。
【００８１】
アルキレンオキサイドとしては、上記したように、例えば、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイドなどが挙げられる。これらアルキレンオキサイドは、単独使用または２種類以上併用することができる。また、これらのうち、好ましくは、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドが挙げられ、より好ましくは、プロピレンオキサイドの単独使用や、プロピレンオキサイドおよびエチレンオキサイドの併用が挙げられる。
【００８２】
プロピレンオキサイドおよびエチレンオキサイドが併用される場合、それらの質量割合は、プロピレンオキサイドおよびエチレンオキサイドの総量１００質量部に対して、プロピレンオキサイドが、例えば、６０質量部以上、好ましくは、８０質量部以上であり、通常１００質量部未満である。また、エチレンオキサイドが、通常、０質量部を超過し、例えば、４０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下である。
【００８３】
なお、上記式（１）で示される３級アミンにアルキレンオキサイドを付加重合させる方法としては、特に制限されず、公知の方法を採用することができ、具体的には、例えば、特開２００３−１９２７５９に記載の方法などに準拠することができる。
【００８４】
上記したポリエーテルポリオールの数平均分子量は、例えば、９３５以上、好ましくは、９７６以上であり、例えば、５６１０以下、好ましくは、５３４３以下である。
【００８５】
また、ポリエーテルポリオールの水酸基価は、例えば、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、２１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００８６】
ポリエーテルポリオールの水酸基価が上記範囲であれば、ポットライフを比較的長くすることができ、また、硬化物の機械物性の向上を図るとともに、べたつきや発泡などの低減を図ることができ、さらに、可塑剤が配合された場合にもそのブリードの低減を図ることができる。
【００８７】
また、活性水素基含有成分は、上記３級アミン開始ポリエーテルポリオールの他、任意成分として、例えば、上記した低分子量ポリオールや、上記した高分子量ポリオール、さらには、ポリアミンなどを含有することができる。
【００８８】
ポリアミンとしては、例えば、芳香族ポリアミン、芳香脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、脂肪族ポリアミンなどが挙げられる。
【００８９】
芳香族ポリアミンとしては、例えば、４，４´−ジフェニルメタンジアミン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタンジアミン、２，４−および２，６−ジエチルトルエンジアミン、エタキュア３００（商品名：アルベマール社製）、ＴＣＤＡＭ（商品名：イハラケミカル社製）などの芳香族ジアミンなどが挙げられる。
【００９０】
芳香脂肪族ポリアミンとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジアミンもしくはその混合物などの芳香脂肪族ジアミンなどが挙げられる。
【００９１】
脂環族ポリアミンとしては、例えば、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ジアミノシクロヘキサン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５，５]ウンデカン、１，３−および１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよびそれらの混合物、１，３−および１，４−ビス（アミノエチル）シクロヘキサンおよびそれらの混合物などの脂環族ジアミンなどが挙げられる。
【００９２】
脂肪族ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノペンタンなどの脂肪族ジアミンなどが挙げられる。
【００９３】
これらポリアミンは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９４】
活性水素基含有成分が、上記３級アミン開始ポリエーテルポリオールと、その他の成分とを含有する場合において、上記３級アミン開始ポリエーテルポリオールの含有量は、活性水素基含有成分１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上、好ましくは、１０質量部を超過し、より好ましくは、５０質量部以上、さらに好ましくは、８０質量部以上である。
【００９５】
上記３級アミン開始ポリエーテルポリオールの配合割合が上記範囲であれば、ポットライフを比較的長くすることができ、また、硬化物の機械物性の向上を図るとともに、べたつきや発泡などの低減を図ることができ、さらに、可塑剤が配合された場合にもそのブリードの低減を図ることができる。
【００９６】
酸化アルミニウムとしては、例えば、Ａｌ２Ｏ３で示されるアルミナや、例えば、Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏで示されるアルミナ水和物などが挙げられる。
【００９７】
アルミナやアルミナ水和物は、その結晶形からα、β、γ、∂、ε、ζなど多くの形が認められており、また、その結晶化度により性質が異なる。好ましくは、ρアルミナを含有している活性アルミナが挙げられ、具体的には、ρアルミナを含有する水硬性アルミナ、活性アルミナが挙げられ、商品名としては、Ａ−１１（活性アルミナ）、ＢＫ−１１２（水硬性アルミナ）、ＢＫ−１１５（水硬性アルミナ）（以上、いずれも住友化学社製）などが挙げられる。
【００９８】
水硬性アルミナ、活性アルミナを用いることにより、ポットライフを比較的長くすることができ、また、硬化物の機械物性の向上を図るとともに、べたつきや発泡などの低減を図ることができ、さらに、可塑剤が配合された場合にもそのブリードの低減を図ることができる。
【００９９】
このような酸化アルミニウムは、好ましくは、粉末として配合され、そのレーザー回折法により測定される平均粒子径は、例えば、０．０５μｍ以上、好ましくは、０．２μｍ以上であり、例えば、５００μｍ以下、好ましくは、２００μｍ以下である。
【０１００】
そして、本発明のポリウレタン樹脂組成物は、ポリイソシアネート成分を主剤とし、活性水素基含有成分を硬化剤として、それらポリイソシアネート成分および活性水素基含有成分が使用時に配合（混合）されることにより、調製される。
【０１０１】
また、本発明のポリウレタン樹脂組成物は、上記ポリイソシアネート成分および活性水素基含有成分に加え、さらに、酸化アルミニウムが配合される。
【０１０２】
なお、酸化アルミニウムの配合のタイミングは、特に制限されず、酸化アルミニウムを、上記したポリイソシアネート成分に予め添加しておくことができ、また、上記した活性水素基含有成分に予め添加することもできる。また、酸化アルミニウムを、ポリイソシアネート成分および活性水素基含有成分の両方に、予め添加することもできる。さらには、酸化アルミニウムを、例えば、ポリイソシアネート成分と活性水素基含有成分との混合時に同時に、あるいは、混合後に、別途添加することもできる。貯蔵安定性の観点から、好ましくは、上記した活性水素基含有成分に予め添加し、酸化アルミニウムを含有する活性水素基含有成分として調製する。
【０１０３】
ポリイソシアネート成分および活性水素基含有成分の配合割合は、活性水素基含有成分中の活性水素基に対する、ポリイソシアネート成分中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／活性水素基）として、例えば、０．５〜２．０、好ましくは、０．９〜１．５となる割合である。
【０１０４】
また、酸化アルミニウムの配合割合は、ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対する含有量が、例えば、３質量部以上、好ましくは、３．５質量部以上、より好ましくは、４質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、５０質量部未満、より好ましくは、４０質量部以下である。
【０１０５】
酸化アルミニウムの含有量が上記範囲であれば、ポットライフを比較的長くすることができ、また、硬化物の機械物性の向上を図るとともに、べたつきや発泡などの低減を図ることができ、さらに、可塑剤が配合された場合にもそのブリードの低減を図ることができる。
【０１０６】
また、本発明のポリウレタン樹脂組成物には、上記した各成分の他、本発明の優れた効果を損なわない範囲で、その他の充填剤（酸化アルミニウムを除く充填剤）を配合することができる。
【０１０７】
その他の充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、含水塩基性炭酸マグネシウム、カオリナイト、ハロイサイト、アロフェン、パイロフィライト、タルク、セリサイト、イライト、雲母、モンモリロナイト、パイデライト、アメサイト、シャモサイト、焼成クレー、アスベスト、マイカ、ベントナイト、ケイ酸カルシウム、ゼオライト、軽石粉、スレート粉、ケイ藻土、ケイ砂、ケイ石粉、ジブサイト、ベーマイト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、金属粉、湿式および乾式シリカ、および、これらの有機的処理フィラーなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。充填剤として、好ましくは、炭酸カルシウムが挙げられる。
【０１０８】
また、これら充填剤（酸化アルミニウムを除く充填剤）の配合割合は、ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して、例えば、５質量部以上、好ましくは、１０質量部以上、より好ましくは、１５質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、４５質量部以下、より好ましくは、４３質量部以下である。また、酸化アルミニウム１００質量部に対して、例えば、３０質量部以上、好ましくは、５０質量部以上、より好ましくは、７５質量部以上であり、例えば、８００質量部以下、好ましくは、７５０質量部以下、より好ましくは、７００質量部以下である。
【０１０９】
また、本発明のポリウレタン樹脂組成物には、本発明の優れた効果を損なわない範囲で、例えば、上記したウレタン化触媒、上記した有機溶媒、可塑剤、顔料、さらには、ブロッキング防止剤、耐熱安定剤、耐光安定剤、酸化防止剤、離型剤、触媒、染料、滑剤、加水分解防止剤などを、適宜の割合で配合することができる。
【０１１０】
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジへプチル、フタル酸ジｎ−オクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ２−エチルへキシル（別名ジオクチルフタレート（ＤＯＰ））、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジブチルペンチル、フタル酸ジシクロヘキシルなどのフタル酸エステル系可塑剤、例えば、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチルなどの脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、例えば、ジエチレングリコールべンゾエート、ジペンタエリスリトールへキサエステルなどのグリコールエステル系可塑剤、例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル等のリン酸エステル系可塑剤、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチルなどのエポキシ系可塑剤などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。可塑剤として、好ましくは、フタル酸エステル系可塑剤が挙げられる。
【０１１１】
可塑剤の配合割合は、ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して、例えば、０．２質量部以上、好ましくは、０．３質量部以上、より好ましくは、０．５質量部以上であり、例えば、３０質量部以下、好ましくは、２５質量部以下、より好ましくは、２０質量部以下である。
【０１１２】
顔料としては、一部が上記充填剤と重複するが、例えば、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、クルク、バライト、無水石膏、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、マイカ、亜鉛華、鉛白、リトポン、硫化亜鉛などの体質顔料、例えば、酸化チタン、カーポンプラック、酸化鉄、クロム酸鉛、酸化クロム、ウルトラマリン、コバルトブルー、シアニンブルー、シアニングリーン、レーキレッド、キナクリドンレッドなどの着色顔料などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１１３】
そして、本発明のポリウレタン樹脂組成物は、活性水素基含有成分が、上記一般式（１）で示される３級アミンにアルキレンオキサイドを付加重合させて得られるポリエーテルポリオールを含んでおり、また、酸化アルミニウムを含んでいる。そのため、本発明のポリウレタン樹脂組成物は、比較的長いポットライフを有し、かつ、機械物性に優れるとともに、べたつきや発泡などの低減を図ることができ、さらに、可塑剤が配合された場合にもそのブリードの低減を図ることができる。
【０１１４】
そのため、本発明のポリウレタン樹脂組成物およびその硬化物は、好ましくは、防水材として、各種施設の床面や廊下面、ベランダ、屋上屋根などの防水舗装などに用いられる。
【０１１５】
本発明のポリウレタン樹脂組成物およびその硬化物を防水材として用いる場合には、上記したポリウレタン樹脂組成物を、公知の施工方法によって、各種施設の床面や廊下面、ベランダ、屋上屋根などに施工する。具体的には、例えば、素地調整した下地にプライマーを塗布後、施工条件に応じて、鏝、ローラー、レーキ、スプレーガンなどを用いて、ポリウレタン樹脂組成物を均一に塗工し、硬化させる。
【０１１６】
硬化条件としては、硬化温度が、例えば、０℃以上、好ましくは、５℃以上、例えば、５０℃以下、好ましくは、４０℃以下であり、硬化時間が、例えば、５時間以上、好ましくは、８時間以上、例えば、２４時間以下、好ましくは、１８時間以下である。
【０１１７】
これにより、ポリウレタン樹脂組成物を硬化させ、硬化膜（防水材）を得ることができる。
【０１１８】
このような本発明の防水材は、上記した本発明のポリウレタン樹脂組成物から形成されているため、機械物性に優れるとともに、べたつきや発泡などを低減することができ、さらに、可塑剤が配合された場合にもそのブリードを低減することができる。
【０１１９】
さらに、本発明は、上記のポリウレタン樹脂組成物から形成されるポリウレタン樹脂層を備える複合弾性材を、含んでいる。
【０１２０】
より具体的には、複合弾性材１は、図１に示すように、弾性層２と、弾性層２の上に積層される耐久層３と、耐久層３の上に積層されるエンボス層４とを備えている。そして、上記のいずれかの層、好ましくは、全ての層において、上記したポリウレタン樹脂組成物が用いられる。
【０１２１】
弾性層２は、内部に空隙を有する層であって、発泡体チップおよび合成樹脂バインダーから形成される。
【０１２２】
発泡体チップとしては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの合成樹脂の発泡体チップ、例えば、ガラス発泡体のチップ、コルクのチップなどが挙げられる。
【０１２３】
これら発泡体チップは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１２４】
なお、発泡体チップは、発泡体をチップ状に製造したものであってもよく、また、発泡体をチップ状に破砕したものであってもよい。さらに、例えば、自動車内装バッドや履き物などの廃品を、チップ状に再生したものであってもよい。また、発泡体は、硬質、軟質および／または半硬質の、密度０．０１〜０．６ｇ／ｃｍ２のものが用いられる。また、発泡体の気泡構造は、独立でもあってもよく、連通であってもよい。
【０１２５】
これらの発泡体チップの形状およびサイズは、特に制限されず、複合弾性材において通常使用される形状およびサイズのものが使用される。具体的には、例えば、小片、細片、粒状、ビーズ状であり、平均粒径は、例えば、０．１ｍｍ以上、１０ｍｍ以下である。
【０１２６】
弾性層２における発泡体チップの含有割合は、目的および用途に応じて適宜設定される。
【０１２７】
合成樹脂バインダーとしては、複合弾性材において通常使用される公知の合成樹脂を用いることができる。より具体的には、合成樹脂バインダーとして、例えば、ゴム（天然ゴムや各種合成ゴムなど）のラテックス、エマルジョンなどを用いることができる。
【０１２８】
また、合成樹脂バインダーとして、好ましくは、上記したポリウレタン樹脂組成物が用いられる。これにより、弾性層２をポリウレタン樹脂層として得ることができる。
【０１２９】
なお、合成樹脂バインダーとしては、上記したポリウレタン樹脂組成物の他、公知のポリウレタン樹脂組成物や、公知のウレタンプレポリマーを用いることもできる。
【０１３０】
また、弾性層２は、必要により、粒状ゴムを含有することができる。
【０１３１】
粒状ゴムとしては、特に制限されないが、例えば、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリクロロプレンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、ポリウレタンゴム、および、それらの加硫ゴムなどのチップが挙げられる。また、粒状ゴムとして、例えば、廃タイヤを粉砕して得られるタイヤ屑を用いることもできる。
【０１３２】
これら粒状ゴムは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１３３】
粒状ゴムの形状およびサイズは、特に特定されず、複合弾性材において通常使用される形状およびサイズのものが使用される。具体的には、粒状ゴムの平均粒径は、例えば、１ｍｍ以上、好ましくは、２ｍｍ以上であり、通常、１０ｍｍ以下である。
【０１３４】
弾性層２における粒状ゴムの含有割合は、目的および用途に応じて適宜設定される。
【０１３５】
さらに、弾性層２は、必要に応じて、整泡剤などの公知の添加剤を含有することができる。弾性層２における添加剤の含有割合は、目的および用途に応じて適宜設定される。
【０１３６】
そして、弾性層２を形成するには、例えば、まず、発泡体チップ（さらに、必要により粒状ゴム、その他の添加剤）を、合成樹脂バインダー（好ましくは、上記したポリウレタン樹脂組成物）に配合し、混合する。次いで、得られた混合物を、例えば、コンクリート、モルタル、アスファルトコンクリートなどの公知の舗装基盤上に、公知の方法で塗布する。その後、レーキなどで均一に敷き均し、例えば、自動フィニッシャー、金ゴテ、ローラーなどで仕上げた後、乾燥および硬化させる。これにより、弾性層２を得ることができる。
【０１３７】
得られる弾性層２の厚みは、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１３８】
耐久層３は、例えば、ポリウレタン樹脂からなるポリウレタン樹脂層であって、好ましくは、上記したポリウレタン樹脂組成物を硬化させることにより、形成される。なお、耐久層３は、公知のポリウレタン樹脂組成物を用いて形成することもできる。
【０１３９】
また、耐久層３は、弾性層２の空隙にポリウレタン樹脂が入り込むのを防止するために、フィラーやチクソ剤など、公知の添加剤を含有することができる。添加剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１４０】
そして、耐久層３を形成するには、例えば、まず、必要に応じて、添加剤をポリウレタン樹脂に配合および混合し、上記の弾性層２の上に、公知の方法で塗布した後、乾燥および硬化させる。これにより、耐久層３を得ることができる。
【０１４１】
得られる耐久層３の厚みは、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１４２】
エンボス層４は、例えば、ポリウレタン樹脂からなるポリウレタン樹脂層であって、好ましくは、上記したポリウレタン樹脂組成物を硬化させることにより、形成される。なお、エンボス層４は、公知のポリウレタン樹脂組成物を用いて形成することもできる。
【０１４３】
また、エンボス層４は、フィラーなどの公知の添加剤を含有することができる。添加剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１４４】
そして、エンボス層４を形成するには、例えば、まず、必要に応じて、添加剤をポリウレタン樹脂に配合および混合し、上記の耐久層３の上に、公知の方法で塗布した後、乾燥および硬化させる。その後、硬化したポリウレタン樹脂の表面を、例えば、ローラエンボス加工法などの公知の方法によって、エンボス加工する。これにより、エンボス層４を得ることができる。
【０１４５】
得られるエンボス層４の厚みおよびエンボスパターンは、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１４６】
なお、図示しないが、弾性層２、耐久層３およびエンボス層４のそれぞれの層間には、目的および用途に応じて、フォーム樹脂層などの中間層を介在させることもできる。
【０１４７】
そして、上記の複合弾性材１は、上記したポリウレタン樹脂組成物を用いて得られるため、機械物性に優れるとともに、べたつきや発泡などを低減することができ、さらに、可塑剤が配合された場合にもそのブリードを低減することができる。
【０１４８】
そのため、このような複合弾性材１は、例えば、運動場の通路、屋外競技場、屋内競技場、コートなどの舗装において、好適に用いられる。
【実施例】
【０１４９】
次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下に示す実施例の数値は、実施形態において記載される対応する数値（すなわち、上限値または下限値）に代替することができる。【０１５０】
調製例１
メチルアミンに１，６−ヘキサンジオールを重縮合させて得られた化合物（上記式（１）において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが６（すなわち、ヘキサメチレン基）であり、ｍが３〜６の範囲である化合物）に、プロピレンオキシド（ＰＯ）とエチレンオキシド（ＥＯ）とを、ＰＯ：ＥＯ＝９０：１０の質量比で付加させ、水酸基価２６ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールＡ（以下、ポリオールＡとする。）を調製した。【０１５１】
調製例２
メチルアミンに１，６−ヘキサンジオールを重縮合させて得られた化合物（上記式（１）において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが６（すなわち、ヘキサメチレン基）であり、ｍが３〜６の範囲である化合物）に、プロピレンオキシド（ＰＯ）を付加させ、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールＢ（以下、ポリオールＢとする。）を調製した。【０１５２】
実施例１
調製例１で得られたポリオールＡ  １３５質量部と、ＢＫ−１１５（酸化アルミニウム（水硬性アルミナ）、住友化学製）２９質量部とを混合し、酸化アルミニウムを含有する活性水素基含有成分として、ポリオール液を調製した。次いで、得られたポリオール液に、ポリイソシアネート成分としてコスモネートＭ−２００（ＮＣＯ濃度３１質量％のポリメリックＭＤＩ、三井化学社製）１０質量部を攪拌混合し、ポリウレタン樹脂組成物を調製した。【０１５３】
次いで、得られたポリウレタン樹脂組成物を、所定の型に流し込み、７日間硬化養生させ、硬化物を得た。【０１５４】
実施例２
ＢＫ−１１５の配合割合を７．３質量部とした以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン樹脂組成物および硬化物を得た。【０１５５】
実施例３
調製例２で得られたポリオールＢ  ４８．２質量部と、ＢＫ−１１５  １１．６質量部とを混合し、酸化アルミニウムを含有する活性水素基含有成分としてポリオール液を調製した。次いで、得られたポリオール液に、ポリイソシアネート成分としてコスモネートＭ−２００  １０質量部を撹拌混合し、ポリウレタン樹脂組成物を調製した。【０１５６】
次いで、得られたポリウレタン樹脂組成物を、所定の型に流し込み、７日間硬化養生させ、硬化物を得た。【０１５７】
実施例４
調製例１で得られたポリオールＡ  ４．１質量部と、アクトコールＤ−１０００（ポリオキシプロピレンジオール、平均分子量１０００、三井化学社製）２７．４質量部と、アクトコールＴ−１５００（ポリオキシプロピレントリオール、平均分子量１５００、三井化学社製）３．９質量部と、ＢＫ−１１５  ４．５質量部とを混合し、酸化アルミニウムを含有する活性水素基含有成分としてポリオール液を調製した。次いで、得られたポリオール液に、ポリイソシアネート成分としてコスモネートＭ−２００  １０質量部を撹拌混合し、ポリウレタン樹脂組成物を調製した。【０１５８】
次いで、得られたポリウレタン樹脂組成物を、所定の型に流し込み、７日間硬化養生させ、硬化物を得た。【０１５９】
比較例１
ＢＫ−１１５を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン樹脂組成物および硬化物を得た。【０１６０】
比較例２
ＢＫ−１１５  ２９質量部に代えて、ＮＳ−２００（炭酸カルシウム、日東粉化工業社製）２９質量部を配合した用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン樹脂組成物および硬化物を得た。【０１６１】
比較例３
アクトコールＤ−１０００（ポリオキシプロピレンジオール、平均分子量１０００、三井化学社製）２８．３質量部と、アクトコールＴ−１５００（ポリオキシプロピレントリオール、平均分子量１５００、三井化学社製）３．９質量部と、ＢＫ−１１５  ４．２質量部とを混合し、酸化アルミニウムを含有する活性水素基含有成分としてポリオール液を調製した。次いで、次いで、得られたポリオール液に、ポリイソシアネート成分としてコスモネートＭ−２００  １０質量部を撹拌混合し、ポリウレタン樹脂組成物を調製した。【０１６２】
なお、得られたポリウレタン樹脂組成物を、所定の型に流し込み、７日間硬化養生させたが、ポリウレタン樹脂組成物は未硬化状態であり、硬化物は得られなかった。
＜評価＞
（１）ポットライフ
ポリイソシアネート成分と、活性水素基含有成分（酸化アルミニウムを含む）とを、全体量が９０質量部となるように２３℃、相対湿度５５％の下で撹拌混合し、東機産業社製Ｂ型粘度計ＴＶ−２５型を用いて、混合開始から混合粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓに達するまでの時間を測定した。結果を、表１に示す。
（２）硬さ
ポリウレタン樹脂組成物を２３℃、相対湿度５５％の下で撹拌混合し、型に流し込んで７日間硬化養生させることにより、厚み１０ｍｍの硬さ測定用サンプルを得た。【０１６３】
得られたサンプルを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３（２０１２）に定めるタイプＡのデュロメータを用いて、硬さを測定した。結果を、表１に示す。
（３）機械強度
ポリウレタン樹脂組成物を２３℃、相対湿度５５％の下で撹拌混合し、型に流し込んで７日間硬化養生させることにより、厚み２ｍｍの機械強度測定用サンプルを得た。【０１６４】
得られたサンプルを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１（２０１０）に定めるダンベル状３号形に打ち抜き、２３℃、相対湿度５５％の下で機械強度（引張性能）を測定した。なお、サンプルの点数は各３点とし、強度の測定は、万能型引張試験装置を用い、クロスヘッドスピード５００ｍｍ／分とした。結果を、表１に示す。
（４）べたつき
ポリウレタン樹脂組成物の硬化物の表面のべたつきについて、指触で確認し、べたつきのないものを「○」、べたつきのあるものを「×」として評価した。結果を、表１に示す。
（５）発泡
ポリウレタン樹脂組成物の混合時における発泡の有無について、目視で確認し、発泡のないものを「○」、発泡のあるものを「×」として評価した。結果を、表１に示す。【０１６５】
【表１】
0005959718.tif 000002
【０１６６】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
Ｍ−２００：コスモネートＭ−２００、ＮＣＯ濃度３１質量％のポリメリックＭＤＩ、三井化学社製
ポリオールＡ：調製例１で得られたポリオールＡ
ポリオールＢ：調製例２で得られたポリオールＢ
アクトコールＤ−１０００：ポリオキシプロピレンジオール、平均分子量１０００、三井化学社製
アクトコールＴ−１５００：ポリオキシプロピレントリオール、平均分子量１５００、三井化学社製
ＢＫ−１１５：酸化アルミニウム、水硬性アルミナ、住友化学製
ＮＳ−２００：炭酸カルシウム、日東粉化工業社製
作製例１（ポリイソシアネート成分Ａの製造）
コスモネートＴ−８０（２，４−異性体／２，６−異性対比８０／２０のトリレンジイソシアネート、三井化学社製）１４８．４質量部と、アクトコールＤ−２０００（ポリオキシプロピレンジオール、平均分子量２０００、三井化学社製）４２５．８質量部と、アクトコールＴ−１５００（ポリオキシプロピレントリオール、平均分子量１５００、三井化学社製）４２５．８質量部とを、攪拌機、温度計および窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに窒素雰囲気下において仕込み、９０℃で４時間攪拌混合して反応させ、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーＡを得た。得られたイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーＡのイソシアネート基含有率（ＮＣＯ％）をＪＩＳ  Ｋ７３０１（１９９５）に記載のイソシアネート基含有率試験により測定したところ、３．４質量％であった。【０１６７】
得られたイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーＡを、ポリイソシアネート成分Ａとした。【０１６８】
作製例２（ポリイソシアネート成分Ｂの製造）
コスモネートＴ−８０（２，４−異性体／２，６−異性対比８０／２０のトリレンジイソシアネート、三井化学社製）１５３．８質量部と、アクトコールＤ−２０００（ポリオキシプロピレンジオール、平均分子量２０００、三井化学社製）７７６．９質量部と、アクトコールＴ−１５００（ポリオキシプロピレントリオール、平均分子量１５００、三井化学社製）６９．３質量部とを、攪拌機、温度計および窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに窒素雰囲気下において仕込み、９０℃で４時間攪拌混合して反応させ、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーＢを得た。得られたイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーＢのイソシアネート基含有率（ＮＣＯ％）をＪＩＳ  Ｋ７３０１（１９９５）に記載のイソシアネート基含有率試験により測定したところ、３．４質量％であった。【０１６９】
得られたイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーＢを、ポリイソシアネート成分Ｂとした。【０１７０】
製造例１（活性水素基含有成分１の製造）
ポリオールＡ  ３０４．０質量部と、エタキュア１００（２，４−ジエチルトルエンジアミンと２，６−ジエチルトルエンジアミンの混合物、アルベマール社製）１８．８質量部と、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）７．２質量部と、ＢＫ−１１５（酸化アルミニウム（水硬性アルミナ）、住友化学製）１５０．０質量部と、ＮＳ−２００（炭酸カルシウム、日東粉化工業社製）５２０．０質量部とを、窒素気流下において攪拌混合し、酸化アルミニウムを含有する活性水素基含有成分１を製造した。【０１７１】
製造例２（活性水素基含有成分２の製造）
ポリオールＡ  １８４．７質量部と、アクトコールＴ−５０００（ポリオキシプロピレントリオール、分子量５０００、三井化学社製）８８．０質量部と、エタキュア１００  １８．８質量部と、ＤＯＰ  ３８．５質量部と、ＢＫ−１１５  １５０．０質量部と、ＮＳ−２００  ５２０．０質量部とを、窒素気流下において攪拌混合し、酸化アルミニウムを含有する活性水素基含有成分２を製造した。【０１７２】
製造例３（活性水素基含有成分３の製造）
ポリオールＡ  ３０４．０質量部と、エタキュア１００  １８．８質量部と、ＤＯＰ  ７．２質量部と、ＢＫ−１１２（酸化アルミニウム（水硬性アルミナ）、住友化学製）１５０．０質量部と、ＮＳ−２００  ５２０．０質量部とを、窒素気流下において攪拌混合し、酸化アルミニウムを含有する活性水素基含有成分３を製造した。【０１７３】
製造例４（活性水素基含有成分４の製造）
ポリオールＡ  １８４．７質量部と、アクトコールＴ−５０００  ８８．０質量部と、エタキュア１００  １８．８質量部と、ＤＯＰ  ３８．５質量部と、Ａ−１１（酸化アルミニウム（活性アルミナ）住友化学社製）  １５０．０質量部と、ＮＳ−２００  ５２０．０質量部とを、窒素気流下において攪拌混合し、酸化アルミニウムを含有する活性水素基含有成分４を製造した。【０１７４】
製造例５（活性水素基含有成分５の製造）
ポリオールＡ  ３０４．０質量部と、エタキュア１００  １８．８質量部と、ＤＯＰ  ７．２質量部と、ＮＳ−２００  ６７０．０質量部とを、窒素気流下において攪拌混合し、活性水素基含有成分５を製造した。【０１７５】
製造例６（活性水素基含有成分６の製造）
アクトコールＤ−３０００（ポリオキシプロピレンジオール、分子量３０００、三井化学社製）１０４．４質量部と、アクトコールＳＨＰ−２５５０（ポリオキシプロピレンジオール、分子量５６００、三井化学社製）１９９．６質量部と、エタキュア１００  １８．８質量部と、ＤＯＰ  ７．２質量部と、ＮＳ−２００  ６７０．０質量部とを、窒素気流下において攪拌混合し、活性水素基含有成分６を製造した。【０１７６】
製造例７（活性水素基含有成分７の製造）
エタキュア１００  ３１．４質量部と、ＤＯＰ  ２９８．６質量部と、ＮＳ−２００  ６７０．０質量部とを、窒素気流下において攪拌混合し、活性水素基含有成分７を製造した。【０１７７】
製造例８（活性水素基含有成分８の製造）
製造例６と同様にして活性水素基含有成分６を９９０．０質量部製造し、そこに、ヘキソエート鉛（オクチル酸鉛、鉛含有量２０％、東栄化工社製）１０．０質量部を加えて攪拌混合し、活性水素基含有成分８を製造した。【０１７８】
各活性水素基含有成分の配合処方を、表２に示す。【０１７９】
【表２】
0005959718.tif 000003
【０１８０】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
ポリオールＡ：調製例１で得られたポリオールＡ
アクトコールＴ−５０００：ポリオキシプロピレントリオール、分子量５０００、三井化学社製
アクトコールＤ−３０００：ポリオキシプロピレンジオール、分子量３０００、三井化学社製
アクトコールＳＨＰ−２５５０：ポリオキシプロピレンジオール、分子量５６００、三井化学社製
エタキュア１００：２，４−ジエチルトルエンジアミンと２，６−ジエチルトルエンジアミンの混合物、アルベマール社製
ＢＫ−１１５：酸化アルミニウム、水硬性アルミナ、住友化学製
ＢＫ−１１２：酸化アルミニウム、水硬性アルミナ、住友化学製
Ａ−１１：酸化アルミニウム、活性アルミナ、住友化学社製
ＮＳ−２００：炭酸カルシウム、日東粉化工業社製
ヘキソエート鉛：オクチル酸鉛、鉛含有量２０％、東栄化工社製
実施例５
ポリイソシアネート成分Ａ  １００質量部と、活性水素基含有成分１  ２００質量部とを、２３℃の下で撹拌混合し、ポリウレタン樹脂組成物を調製した。【０１８１】
次いで、得られたポリウレタン樹脂組成物を、所定の型に流し込み、７日間硬化養生させ、硬化物を得た。【０１８２】
実施例６
ポリイソシアネート成分Ｂ  １００質量部と、活性水素基含有成分２  ２００質量部とを、２３℃の下で撹拌混合し、ポリウレタン樹脂組成物を調製した。【０１８３】
次いで、得られたポリウレタン樹脂組成物を、所定の型に流し込み、７日間硬化養生させ、硬化物を得た。【０１８４】
実施例７
ポリイソシアネート成分Ａ  １００質量部と、活性水素基含有成分３  ２００質量部とを、２３℃の下で撹拌混合し、ポリウレタン樹脂組成物を調製した。【０１８５】
次いで、得られたポリウレタン樹脂組成物を、所定の型に流し込み、７日間硬化養生させ、硬化物を得た。【０１８６】
実施例８
ポリイソシアネート成分Ｂ  １００質量部と、活性水素基含有成分４  ２００質量部とを、２３℃の下で撹拌混合し、ポリウレタン樹脂組成物を調製した。【０１８７】
次いで、得られたポリウレタン樹脂組成物を、所定の型に流し込み、７日間硬化養生させ、硬化物を得た。【０１８８】
比較例４
ポリイソシアネート成分Ａ  １００質量部と、活性水素基含有成分５  ２００質量部とを、２３℃の下で撹拌混合し、ポリウレタン樹脂組成物を調製した。【０１８９】
次いで、得られたポリウレタン樹脂組成物を、所定の型に流し込み、７日間硬化養生させ、硬化物を得た。【０１９０】
比較例５
ポリイソシアネート成分Ｂ  １００質量部と、活性水素基含有成分６  ２００質量部とを、２３℃の下で撹拌混合し、ポリウレタン樹脂組成物を調製した。【０１９１】
なお、得られたポリウレタン樹脂組成物を、所定の型に流し込み、７日間硬化養生させたが、ポリウレタン樹脂組成物は未硬化状態であり、硬化物は得られなかった。【０１９２】
比較例６
ポリイソシアネート成分Ｂ  １００質量部と、製造直後の活性水素基含有成分８  ２００質量部とを、２３℃の下で撹拌混合し、ポリウレタン樹脂組成物を調製した。【０１９３】
次いで、得られたポリウレタン樹脂組成物を、所定の型に流し込み、７日間硬化養生させ、硬化物を得た。【０１９４】
比較例７
ポリイソシアネート成分Ｂ  １００質量部と、活性水素基含有成分７  ２００質量部とを、２３℃の下で撹拌混合し、ポリウレタン樹脂組成物を調製した。【０１９５】
次いで、得られたポリウレタン樹脂組成物を、所定の型に流し込み、７日間硬化養生させ、硬化物を得た。
＜評価＞
（１）ポットライフおよび貯蔵安定性
ポリイソシアネート成分と、活性水素基含有成分（酸化アルミニウムを含む）とを、全体量が９０質量部となるように２３℃、相対湿度５５％の下で撹拌混合し、東機産業社製Ｂ型粘度計ＴＶ−２５型を用いて、混合開始から混合粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓに達するまでの時間を測定した。結果を、表３に示す。【０１９６】
また、各活性水素基含有成分を、５０℃の乾燥機中で保管し、７日目、１５日目に取り出して、２３℃、相対湿度５５％に３時間放置した後、上記と同様に、ポリイソシアネート成分と、活性水素基含有成分（酸化アルミニウムを含む）とを混合して、ポットライフを測定し、貯蔵安定性を評価した。結果を、表３に示す。
（２）硬さ
ポリウレタン樹脂組成物を２３℃、相対湿度５５％の下で撹拌混合し、型に流し込んで７日間硬化養生させることにより、厚み１０ｍｍの硬さ測定用サンプルを得た。【０１９７】
得られたサンプルを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３（２０１２）に定めるタイプＡのデュロメータを用いて、硬さを測定した。結果を、表３に示す。
（３）機械強度
ポリウレタン樹脂組成物を２３℃、相対湿度５５％の下で撹拌混合し、型に流し込んで７日間硬化養生させることにより、厚み２ｍｍの機械強度測定用サンプルを得た。【０１９８】
得られたサンプルを用いて、引張性能および破断伸びにおいては、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１（２０１０）に定めるダンベル状３号形、引裂性能においてはＪＩＳ  Ｋ  ６２５２（２００７）に定める切込みなしアングル形に打ち抜き、２３℃、相対湿度５５％の下で機械強度を測定した。なお、サンプルの点数は各３点とし、強度の測定は、万能型引張試験装置を用い、クロスヘッドスピード５００ｍｍ／分とした。結果を、表３に示す。
（４）べたつき
ポリウレタン樹脂組成物の硬化物の表面のべたつきについて、指触で確認し、べたつきのないものを「○」、べたつきのあるものを「×」、一部においてべたつきのあるものを「△」として評価した。結果を、表３に示す。
（５）発泡
ポリウレタン樹脂組成物の混合時における発泡の有無について、目視で確認し、発泡のないものを「○」、発泡のあるものを「×」として評価した。結果を、表３に示す。
（６）トップコート接着性
２３℃、相対湿度５５％下において７日間養生した硬化物に、ウレタン防水材用のアクリル系トップコート剤（商品名ＡＯＩトップコート、アオイ化学工業社製）を、０．２ｋｇ／ｍ２となるように塗布し、２３℃、相対湿度５５％の下で７日間養生して、サンプルを得た。【０１９９】
その後、得られたサンプルを爪先で引掻き、トップコートの塗膜が剥離しないものを「○」、トップコートの塗膜が剥離するものを「×」、一部においてトップコートの塗膜が剥離するものを「△」として、トップコート塗膜の接着性について評価した。結果を、表３に示す。
（７）耐ブリード性
２３℃、相対湿度５５％下において７日間養生した硬化物を、８０℃の乾燥機内において２４時間放置した後、上記トップコート接着性の評価と同様にしてトップコート剤を塗布し、２３℃、相対湿度５５％の下で７日間養生して、サンプルを得た。【０２００】
その後、得られたサンプルを爪先で引掻き、トップコートの塗膜が剥離しないものを「○」、トップコートの塗膜が剥離するものを「×」、一部においてトップコートの塗膜が剥離するものを「△」として、耐ブリード性について評価した。結果を、表３に示す。【０２０１】
【表３】
0005959718.tif 000004
【０２０２】
製造例９
調製例１で得られたポリオールＡ  ３０４．０質量部と、エタキュア１００  １８．８質量部と、ＤＯＰ  ７．２質量部と、ＢＫ−１１５  １５０．０質量部と、ＮＳ−２００  ４９７．５質量部と、ＮＳＲ−３００（顔料、ベンガラ、森下弁柄工業社製）２２．５質量部とを、窒素気流下において攪拌混合し、酸化アルミニウムを含有する活性水素基含有成分９を製造した。【０２０３】
製造例１０
調製例１で得られたポリオールＡ  ２０２．７質量部と、ポリオールＢ  ９２．２質量部と、エタキュア１００  ２５．１質量部と、ＢＫ−１１５  １００．０質量部と、ホモカルＤ（合成炭酸カルシウム、白石工業社製）５５０．０質量部と、ＮＳＲ−３００  ３０．０質量部とを、窒素気流下において攪拌混合し、酸化アルミニウムを含有する活性水素基含有成分１０を製造した。【０２０４】
製造例１１
エタキュア１００  ３１．４質量部と、ＤＯＰ  ２９８．６質量部と、ＮＳ−２００  ６７０．０質量部とを、窒素気流下において攪拌混合し、活性水素基含有成分１１を製造した。【０２０５】
製造例１２
ポリオールＡ  ４０５．３質量部と、エタキュア１００  ２５．１質量部と、ホモカルＤ５３９．６質量部と、ＮＳＲ−３００  ３０．０質量部とを、窒素気流下において攪拌混合し、活性水素基含有成分１２を製造した。【０２０６】
実施例９（弾性層）
作製例１で得られたポリイソシアネート成分Ａ  １００質量部に対し、活性水素基含有成分９  ２００質量部、平均粒径２ｍｍのＥＶＡチップ  １５質量部、整泡剤としてＬ−５３０９（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）  ３質量部を、日立工機社製ＵＭ１５型攪拌機を用いて４分間攪拌混合し、弾性層用ポリウレタン樹脂組成物を得た。【０２０７】
次いで、得られた弾性層用ポリウレタン樹脂組成物を、基材に対して平滑に塗布および硬化させることにより、弾性層（ポリウレタン樹脂層）を作製した。【０２０８】
なお、作業可能時間は約７０分であり、硬化した弾性層（ポリウレタン樹脂層）の密度は約０．９８であった。【０２０９】
実施例１０（耐久層）
作製例１で得られたポリイソシアネート成分Ａ  １００質量部に対し、活性水素基含有成分９  ２００質量部を、日立工機社製ＵＭ１５型攪拌機を用いて３分間攪拌混合し、耐久層用ポリウレタン樹脂組成物を得た。【０２１０】
次いで、得られた耐久層用ポリウレタン樹脂組成物を、基材に対して平滑に塗布および硬化させることにより、耐久層（ポリウレタン樹脂層）を作製した。
なお、作業可能時間は約９０分であり、硬化した耐久層（ポリウレタン樹脂層）の密度は約１．４０であった。【０２１１】
実施例１１（エンボス層）
作製例１で得られたポリイソシアネート成分Ａ  １００質量部に対し、活性水素基含有成分１０  １５０質量部を、日立工機社製ＵＭ１５型攪拌機を用いて３分間攪拌混合し、エンボス層用ポリウレタン樹脂組成物を得た。【０２１２】
次いで、得られたエンボス層用ポリウレタン樹脂組成物を、基材に対して平滑に塗布および硬化させた後、砂骨材ローラー（大塚刷毛社製）を用いてエンボス加工し、エンボス層（ポリウレタン樹脂層）を作製した。【０２１３】
なお、作業可能時間は約５０分であり、硬化したエンボス層（ポリウレタン樹脂層）の密度は約１．３であった。【０２１４】
実施例１２（複合弾性材）
実施例９の弾性層用ポリウレタン樹脂組成物（樹脂液）を、アスファルトコンクリート基板上に、６ｍｍ厚みとなるように、表面を平滑に仕上げて塗布し、常温で一日放置することにより、弾性層を形成した。【０２１５】
その上に、実施例１０の耐久層用ポリウレタン樹脂組成物（樹脂液）を、２.５ｍｍ厚みとなるように塗布し、常温でさらに一日放置することにより、耐久層を形成した。【０２１６】
その後、実施例１１のエンボス層用ポリウレタン樹脂組成物（樹脂液）を、１．５ｍｍ厚みとなるように塗布し、乾燥および硬化させた後、砂骨材ローラーでエンボス加工することにより、エンボス層を形成した。【０２１７】
これにより、複合弾性材を作製した。【０２１８】
比較例８（弾性層）
活性水素基含有成分９に代えて、活性水素基含有成分１１を使用した以外は、実施例９と同様にして、弾性層用ポリウレタン樹脂組成物および弾性層（ポリウレタン樹脂層）を作製した。【０２１９】
なお、作業可能時間は約１５分と非常に短く、作業性に問題があった。また、硬化した弾性層（ポリウレタン樹脂層）の密度は約０．９５であった。【０２２０】
比較例９（耐久層）
活性水素基含有成分９に代えて、活性水素基含有成分１１を使用した以外は、実施例１０と同様にして、耐久層用ポリウレタン樹脂組成物および耐久層（ポリウレタン樹脂層）を作製した。【０２２１】
なお、作業可能時間は約２５分であった。また、硬化した耐久層用樹脂の密度は約１．２５であった。【０２２２】
比較例１０（エンボス層）
活性水素基含有成分１０に代えて、活性水素基含有成分１２を使用した以外は、実施例１１と同様にして、エンボス層用ポリウレタン樹脂組成物およびエンボス層（ポリウレタン樹脂層）を作製した。【０２２３】
なお、作業可能時間は約１５分と短いものであった。また、硬化したエンボス層（ポリウレタン樹脂層）の密度は約１．２５であった。【０２２４】
比較例１１（複合弾性材）
比較例８の弾性層用ポリウレタン樹脂組成物（樹脂液）を、アスファルトコンクリート基板上に、６ｍｍ厚みとなるように、表面を平滑に仕上げて塗布し、常温で一日放置することにより、弾性層を形成した。【０２２５】
その上に、比較例９の耐久層用ポリウレタン樹脂組成物（樹脂液）を、２.５ｍｍ厚みとなるように塗布し、常温でさらに一日放置することにより、耐久層を形成した。【０２２６】
その後、比較例１０のエンボス層用ポリウレタン樹脂組成物（樹脂液）を、１．５ｍｍ厚みとなるように塗布し、乾燥および硬化させた後、砂骨材ローラーでエンボス加工することにより、エンボス層を形成した。【０２２７】
これにより、複合弾性材を作製した。
＜複合弾性材の評価＞
（１）作業可能時間
複合弾性材を構成する各層（弾性層、耐久層およびエンボス層（以下同様））の作製において、ポリイソシアネート成分と活性水素基含有成分（酸化アルミニウムを含む）とを、所定の混合比で２３℃、相対湿度５５％の下で撹拌混合した後、実際に作業可能な時間を測定した。結果を、表４に示す。
（２）反発弾性
ポリイソシアネート成分と活性水素基含有成分とを、２３℃、相対湿度５５％の下で撹拌混合し、型に流し込んで７日間硬化養生させることにより、複合弾性材を構成する各層および複合弾性材を、厚み１０ｍｍの測定用サンプルとして作製した。【０２２８】
得られたサンプルを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５５（２０１３）に定める反発弾性測定装置を用いて、反発弾性を測定した。結果を、表４に示す。
（３）密度
複合弾性材を構成する各層および複合弾性材について、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０７（２０１２）に定める液中ひょう量法による密度および比重の測定方法に従って、密度を測定した。なお、測定では、２３℃のもとで島津製作所製ＡＵＸ２２０と簡易比重測定キットＳＭＫ−４０１を用いた。結果を、表４に示す。
（４）歩行感
作製した厚み１０ｍｍの複合弾性材について、実際にサンプル上を歩行し、歩行感を評価した。歩行しやすいものを○、歩行しにくいものを×とした。結果を、表４に示す。
（５）衝撃吸収率
作製した厚み１０ｍｍの複合弾性材について、落下衝撃試験機を用いて衝撃吸収率（％）を測定し、評価した。【０２２９】
なお、測定では、吉田精機社製緩衝材用落下衝撃試験機ＣＳＴ−３２０を用い、インパクトブロックヘッドの形状は１２８φ、落下させる重錘の質量は１７ｋｇ、落下高さ２４ｍｍとした。結果を、表４に示す。
（６）摩耗性
複合弾性材を、テーバー摩耗試験機（東洋精機製作所製）、摩耗輪ＣＳ−１７を用いて、荷重１ｋｇ、回転数１０００の条件で摩耗し、試験前後の複合弾性材の質量を測定し、削り取られた複合弾性材の質量を算出した。【０２３０】
そして、質量が少ないものほど、摩耗性が良好であると判定した。結果を、表４に示す。
（７）機械強度
複合弾性材の各層に用いられたポリウレタン樹脂組成物を、２３℃、相対湿度５５％の下で撹拌混合し、型に流し込んで７日間硬化養生させることにより、厚み２ｍｍの機械強度測定用サンプルを得た。【０２３１】
得られたサンプルを用いて、引張性能および破断伸びにおいては、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１（２０１０）に定めるダンベル状３号形、引裂性能においては、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５２（２００７）に定める切込みなしアングル形に打ち抜き、２３℃、相対湿度５５％の下で機械強度を測定した。なお、サンプルの点数は各３点とし、強度の測定は、万能型引張試験装置を用い、クロスヘッドスピード５００ｍｍ／分とした。結果を、表４に示す。
（８）べたつき
複合弾性材の各層（ポリウレタン樹脂硬化物）の表面のべたつきについて、指触で確認し、べたつきのないものを「○」、べたつきのあるものを「×」、一部においてべたつきのあるものを「△」として評価した。結果を、表４に示す。【０２３２】
【表４】
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【０２３３】
なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記請求の範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【０２３４】
本発明のポリウレタン樹脂組成物、防水材および複合弾性材は、各種施設の床面や廊下面、ベランダ、屋上屋根などの防水舗装、さらには、運動場の通路、屋外競技場、屋内競技場、コートなどの舗装において、好適に用いられる。
【図１】
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