(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式Ｉによる構造を有する第１の染料モノマー：
【化１】
0005997614.tif 000017
（式中、Ｙは、−ＣＯＮＨ−または−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＮＨ−から選択され、Ｒ１は、Ｈ、アルキル；アリール；ベンジル；ハロゲン；エステル；酸アミド；およびＣＮから選択され、染料は、ｐＨ８で陰性または無電荷である。）、
（ｂ）
【化２】
0005997614.tif 000018
（式中、Ｘは、モノマーのアルケン部分にアミンを共有結合している有機架橋基であり；
Ｒ５は、Ｈ、アルキル；アリール；ベンジル；ハロゲン；エステル；酸アミド；およびＣＮから選択され；および
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、Ｈまたはアルキルから独立に選択される。）
から選択される、式ＩＩおよび式ＩＩＩによる構造による第２のモノマー
を重合することによって合成されるポリマー染料を含むヘア組成物であって、
前記染料は、酸性染料、分散染料及び油溶性染料からなる群から選択され、
前記染料が有する芳香族基は前記ＹのＮ原子に共有結合される、ヘア組成物。
【請求項２】
染料が有機染料である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
染料が、以下の発色団のクラス：アントラキノン、アゾ、オキサジン、アジン、トリフェノジオキサジン、トリフェニルメタン、キサンテンおよびフタロシアニンから選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
染料がｐＨ８で無電荷である、請求項１から３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
モノマー（ａ）が、ポリマーの０．５から３０重量％を含む、請求項１から４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
モノマー（ｂ）が、ポリマーの５から９９．５重量％を含む、請求項１から５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
ポリマーが、ポリマーの５から９４．５重量％で無電荷のモノマー単位も含む、請求項１から６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
洗い流せる組成物である、請求項１から７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
３から９のｐＨを有する、請求項１から８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれかに記載の組成物を毛髪に適用することによって毛髪を染色する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー染料および毛髪の染色におけるその使用のための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
先行技術にもかかわらず、改良された毛髪染色組成物の必要性が依然として残っている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
したがって、第１の態様において、
（ａ）式Ｉによる構造を有する第１の染料モノマー：
【０００４】
【化１】
0005997614.tif 000002
（式中、Ｙは、−ＣＯＮＨ−または−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＮＨ−から選択され、Ｒ１は、Ｈ、アルキル；アリール；ベンジル；ハロゲン；エステル；酸アミド；およびＣＮから選択される。）、
（ｂ）
【０００５】
【化２】
0005997614.tif 000003
（式中、Ｘは、モノマーのアルケン部分にアミンを共有結合している有機架橋基であり、好ましくは、Ｘは、ｎ＝１から６の−ＣＯ２（ＣＨ２）ｎ−であり；
Ｒ５は、Ｈ、アルキル；アリール；ベンジル；ハロゲン；エステル；酸アミド；およびＣＮから選択され、好ましくは、Ｒ５は、ＣＨ３またはＨであり；
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、Ｈまたはアルキルから独立に選択され、好ましくはＲ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも２つはアルキルである。）
から選択される、式ＩＩおよび式ＩＩＩによる構造による第２のモノマー
を重合することによって得ることができるポリマー染料を含むヘアケア組成物を提供する。
【０００６】
好ましくは、Ｙは、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＮＨである。好ましくは、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ３から選択される。好ましくは、ｎ＝２。好ましいアルキル基は、Ｃ１からＣ６で、分枝、直鎖または環状であり、最も好ましくは、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である。Ｒ２およびＲ３は、連結して、５または６員環を形成することができる。
【０００７】
染料は、ｐＨ８で陰性または無電荷である。より好ましくは、染料は、ｐＨ８で無電荷である。
【０００８】
好ましくは、Ｙは、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＮＨである。好ましくは、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ３から選択される。好ましくは、ｎ＝２。好ましいアルキル基は、Ｃ１からＣ６で、分枝、直鎖または環状であり、最も好ましくは、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である。Ｒ２およびＲ３は、連結して、５または６員環を形成することができる。
【０００９】
好ましくは、染料は、有機染料である。
【００１０】
好ましくは、染料は、以下の発色団のクラス：アントラキノン、アゾ、オキサジン、アジン、トリフェノジオキサジン、トリフェニルメタン、キサンテンおよびフタロシアニン、より好ましくはアゾ、アントラキノンおよびアジンの発色団のクラス、最も好ましくは、アゾおよびアントラキノンから選択され、最も好ましくは、染料は、アントラキノンである。
【００１１】
好ましくは、反応は、
【００１２】
【化３】
0005997614.tif 000004
から選択される。
【００１３】
このような反応のための−ＮＨ２基を含有する好ましい染料は、アシッドバイオレット１；アシッドバイオレット３；アシッドバイオレット６；アシッドバイオレット１１；アシッドバイオレット１３；アシッドバイオレット１４；アシッドバイオレット１９；アシッドバイオレット２０；アシッドバイオレット３６；アシッドバイオレット３６：１；アシッドバイオレット４１；アシッドバイオレット４２；アシッドバイオレット４３；アシッドバイオレット５０；アシッドバイオレット５１；アシッドバイオレット６３；アシッドバイオレット４８；アシッドブルー２５；アシッドブルー４０；アシッドブルー４０：１；アシッドブルー４１；アシッドブルー４５；アシッドブルー４７；アシッドブルー４９；アシッドブルー５１；アシッドブルー５３；アシッドブルー５６；アシッドブルー６１；アシッドブルー６１：１；アシッドブルー６２；アシッドブルー６９；アシッドブルー７８；アシッドブルー８１：１；アシッドブルー９２；アシッドブルー９６；アシッドブルー１０８；アシッドブルー１１１；アシッドブルー２１５；アシッドブルー２３０；アシッドブルー２７７；アシッドブルー３４４；アシッドブルー１１７；アシッドブルー１２４；アシッドブルー１２９；アシッドブルー１２９：１；アシッドブルー１３８；アシッドブルー１４５；ダイレクトバイオレット９９；ダイレクトバイオレット５；ダイレクトバイオレット７２；ダイレクトバイオレット１６；ダイレクトバイオレット７８；ダイレクトバイオレット７７；ダイレクトバイオレット８３；フードブラック２；ダイレクトブルー３３；ダイレクトブルー４１；ダイレクトブルー２２；ダイレクトブルー７１；ダイレクトブルー７２；ダイレクトブルー７４；ダイレクトブルー７５；ダイレクトブルー８２；ダイレクトブルー９６；ダイレクトブルー１１０；ダイレクトブルー１１１；ダイレクトブルー１２０；ダイレクトブルー１２０：１；ダイレクトブルー１２１；ダイレクトブルー１２２；ダイレクトブルー１２３；ダイレクトブルー１２４；ダイレクトブルー１２６；ダイレクトブルー１２７；ダイレクトブルー１２８；ダイレクトブルー１２９；ダイレクトブルー１３０；ダイレクトブルー１３２；ダイレクトブルー１３３；ダイレクトブルー１３５；ダイレクトブルー１３８；ダイレクトブルー１４０；ダイレクトブルー１４５；ダイレクトブルー１４８；ダイレクトブルー１４９；ダイレクトブルー１５９；ダイレクトブルー１６２；ダイレクトブルー１６３；フードブラック２；フードブラック１から選択され、ここで、酸アミド基は、ＮＨ２；ディスパースブルー１；ディスパースブルー５；ディスパースブルー６；ディスパースブルー９；ディスパースブルー１１；ディスパースブルー１９；ディスパースブルー２０；ディスパースブルー２８；ディスパースブルー４０；ディスパースブルー５６；ディスパースブルー６０；ディスパースブルー８１；ディスパースブルー８３；ディスパースブルー８７；ディスパースブルー１０４；ディスパースブルー１１８；ディスパースバイオレット１；ディスパースバイオレット４、ディスパースバイオレット８、ディスパースバイオレット１７、ディスパースバイオレット２６；ディスパースバイオレット２８；ソルベントバイオレット２６；ソルベントブルー１２；ソルベントブルー１３；ソルベントブルー１８；ソルベントブルー６８；ソルベントブルー７６；ディスパースレッド４；ディスパースレッド１１；ディスパースレッド１５；ディスパースレッド３１；ディスパースレッド５３；ディスパースレッド５５；ディスパースレッド６０；ディスパースレッド６３；ディスパースレッド８６；ディスパースレッド９１；ディスパースレッド９２；ディスパースイエロー９；ディスパースイエロー１１；アシッドレッド３３；アシッドレッド３０；アシッドレッド３４；アシッドイエロー７；アシッドイエロー９；アシッドイエロー６６；アシッドグリーン２０；アシッドグリーン３３；アシッドブラウン４；アシッドブラウン９およびアシッドブラック１によって置き換えられる。
【００１４】
さらに好ましい染料は、アゾ基に直接結合したフェニル基を含有するモノ−アゾ染料から選択され、ここで、フェニル基は、フェニル基に共有結合したＮＨ２基を有する。
【００１５】
好ましくは、モノマー（ａ）は、ポリマーの０．５から３０重量％、好ましくは５から２０重量％を含む。
【００１６】
好ましくは、モノマー（ｂ）は、ポリマーの５から９９．５重量％を含む。最も好ましくは、（ｂ）は、ジメチルアミノエチルメタクリレートである。
【００１７】
本発明の組成物は、好ましくはポリマーの５から９９重量％で無電荷のモノマー単位を含むことが好ましい。好ましくは、モノマー単位は、アクリレートおよびスチレンから選択される。好ましくは、これらは、１０−３０重量％で存在する。
【００１８】
好ましくは、本発明の組成物は、洗い流せる組成物である。より好ましくは、組成物は、シャンプー、コンディショナーまたは毛髪染料組成物である。組成物がシャンプーの場合、組成物は、５から５０％のクレンジング界面活性剤を含むことが好ましい。好ましくは、クレンジング界面活性剤は、陰イオン性および両性の界面活性剤を含む。組成物がコンディショニング組成物の場合、組成物は、例えば脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミドおよび脂肪エステル、シリコーン、陽イオン性界面活性剤などのコンディショニング活性物質を含むことが好ましい。
【００１９】
好ましくは、本発明の組成物は、３から９、好ましくは４から８のｐＨを有する。
【００２０】
ポリマー染料の組合せは、限られた数の染料を用いて豊富なカラーパレットを得るために使用することができる。好ましくは、三色表色系は、３種類のポリマー染料の混合物からなる。好ましくは、三色表色系は、青色または黒色ポリマー染料、赤色ポリマー染料および黄色ポリマー染料の組合せを含有する。
【００２１】
第２の態様において、本発明は、前記請求項のいずれかに記載の組成物を毛髪に適用することによって毛髪を染色するための方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【００２２】
[実施例１]
染料モノマーの合成
【００２３】
【化４】
0005997614.tif 000005
【００２４】
１，４−ジアミノアントラキノン（ＤＡＱ）（９０％工業グレード）をＡｌｄｒｉｃｈから購入し、供給された通りに使用した。
【００２５】
染料モノマーを、重炭酸ナトリウムの存在下で、ＤＡＱ（１，４−ジアミノアクイノン（Ｄｉａｍｉｎｏａｑｕｉｎｏｎｅ））およびＡｃ（塩化アクリロイル）の反応によって調製した。１５０ｍｌの無水ＴＨＦ、１ｇのＤＡＱおよび０．６ｇの重炭酸ナトリウムの混合物を、冷却器、滴下漏斗および磁気撹拌子を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに入れた。次いで、フラスコを、室温で維持しながら、５ｍｌの無水ＴＨＦに溶解した０．３８ｇのＡｃを、３時間で滴下漏斗から添加した。反応混合物を、２５℃でさらに２０時間撹拌した。２０時間後、反応混合物を濾過して、反応プロセス中に発生した不溶性の固体を除去し、透明な溶液を、回転式減圧蒸留装置を使用することによって乾燥させ、次いで、青紫色の粉末を得て、水で３回洗浄し、粉末を、６０℃で２４時間、真空下で完全に乾燥させた。ＤＡＱ−ＡＣの構造を、ＮＭＲを使用して確認したところ、反応が進んで、８８％を超えて完了したことを示した。その結果、アントラキノンの８８％超が、１つのＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ２基を含有した。
【００２６】
[実施例２]
染料含有ポリマーの合成
【００２７】
【化５】
0005997614.tif 000006
【００２８】
３ｇのジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、０．０３ｇのＤＡＱ−Ａｃおよび０．０６ｇのＡＩＢＮのトルエン１０ｍｌ中溶液を、冷却器および磁気撹拌子を備えた、乾燥Ｎ２ガスをパージしたＹ字型チューブに入れた。チューブを密閉し、２４時間、６５℃に調節した恒温槽中に入れた。溶液を、反応後、３回、５倍過剰の石油エーテルに沈殿させ、続いて４０℃で２４時間、真空下で乾燥させた。コポリマーの組成物を、染料モノマーおよび機能性モノマーの最初の使用の対照によって調節した。この実験において、添加した染料モノマーの量は、それぞれ１０重量％であった。
【００２９】
[実施例３]
染料含有ポリマーの合成
実施例１および２に類似した反応を、アシッドブルー１４およびメチレンバイオレットＲＡＸを用いて行い、以下の染料ポリマーを生成した。
【００３０】
【化６】
0005997614.tif 000007
【００３１】
[実施例３]
染料ポリマーのＵＶ−ＶＩＳ
実施例２の染料ポリマーの紫外可視スペクトルを、染料ポリマー１ｇ／Ｌで脱塩水中で記録した。結果を、以下の表に示す。Ｃ１１では、１ｇ／Ｌの直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤を添加した。
【００３２】
【表１】
0005997614.tif 000008
【００３３】
[実施例３]
ウールへの沈着
漂白して編んだウール見本を、２０ｐｐｍのＣ７、Ｃ１１、Ｃ１５および４０ｐｐｍのＣ１９がそれぞれ添加されている脱塩水中で、３０分間２９３Ｋで撹拌した。ウールと液体の重量比は、１：３０であった。ウール見本を取り出し、空気乾燥させ、次いで、色を反射率計（ＵＶを除く）を用いて測定し、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊値として表した。結果を、以下の表に示す。
【００３４】
【表２】
0005997614.tif 000009
【００３５】
水中で単独で撹拌した対照に対するＬ＊、ａ＊およびｂ＊の変化によって示した通り、全ての染料ポリマーがウールを染色した。
【００３６】
[実施例４]
人の毛髪への沈着
人の毛髪見本を、２０ｐｐｍのＣ７、Ｃ１１、Ｃ１５が添加されている脱塩水中で、３０分間２９３Ｋで撹拌した。毛髪と液体の重量比は１：３０であった。灰褐色およびブロンドの毛髪の見本を使用した。毛髪見本を取り出し、空気乾燥させ、次いで色を、反射率計（ＵＶを除く）を用いて測定し、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊値として表した。結果を、以下の表に示したが、３回繰り返した平均である。
【００３７】
【表３】
0005997614.tif 000010
【００３８】
[実施例５]
染料ポリマー合成
以下の染料ポリマーを、以下の表に列挙したモノマーの重合によって合成した。
【００３９】
【表４】
0005997614.tif 000011
【００４０】
染料モノマーを、対応する染料のＮＨ２基を、必要に応じて塩化アクリロイルまたは
【００４１】
【化７】
0005997614.tif 000012
と反応させることによって、合成した。
【００４２】
[実施例６]
染色の実施
染料ポリマーの脱塩水中１重量％溶液を作製した。３×１０ｃｍの編んだウール見本（ヒツジ）を、染料ポリマー溶液中に入れ、２０秒間撹拌し、取り出して乾燥させた。ウールの色を、反射率計を用いて見本の反射率を測定し、コントロールの無染色に対するＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊値およびΔＥ値として色を表すことによって評価した。次いで、見本を、水道を流したままで３０秒間水ですすぎ、乾燥させ、色を再度測定した。次いで、見本をシャンプーで洗浄し、すすぎ、乾燥させて、再度測定した。結果を以下に示す。
【００４３】
【表５】
0005997614.tif 000013
【００４４】
使用したシャンプーは、以下の配合であった：ラウリルエーテル硫酸ナトリウム２０重量％；コカミドプロピルベタイン５．３重量％；ジステアリン酸グリコール、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、コカミドＭＥＡ、キシレンスルホン酸アンモニウムのミックスであるＭｉｒａｓｈｅｅｎ  Ａ−２２０（例えばＲｈｏｄｉａ）６．５重量％；残余は微量成分および水。
【００４５】
[実施例７]
以下は、標準的なプロセスによって作製された組成物である。
【００４６】
【表６】
0005997614.tif 000014
【００４７】
【表７】
0005997614.tif 000015
【００４８】
染料ポリマーは、全てジメチルアミノエチルメタクリレート９５重量％に基づき、染料モノマー（ａ）５重量％を含む、３種の染料ポリマーの１：１：１の混合物であった。
ポリマーＡ：塩化アクロイルとディスパースレッド５５との反応によって作製された染料モノマー
ポリマーＢ：塩化アクロイルとディスパースイエロー１１との反応によって作製された染料モノマー。
ポリマーＣ：塩化アクロイルとディスパースブルー５６との反応によって作製された染料モノマー。
【００４９】
同様の配合だが、分散染料と
【００５０】
【化８】
0005997614.tif 000016
との反応によって作製された染料モノマーを用いて製造した。