(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）及びモノマー（Ｃ）を重合形態で含有するコポリマーを含む冷却液組成物であって、
モノマー（Ａ）が、Ｎ−置換アクリルアミドであり、
モノマー（Ｂ）が、アクリルアミド、アクリル酸及びアクリル酸エステルから選択される少なくとも１種であり、
モノマー（Ｃ）が、アルキルアルケニルスルホコハク酸塩である、上記冷却液組成物。
【請求項２】
モノマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）とのモル比が、５０：５０〜１０：９０である、請求項１に記載の冷却液組成物。
【請求項３】
モノマー（Ｃ）の含有量が、モノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）の合計に対して、４質量％〜２０質量％である、請求項１又は２に記載の冷却液組成物。
【請求項４】
上記コポリマーを、組成物１００質量部に対して０．１質量部〜５質量部含有する、請求項１〜３いずれかに記載の冷却液組成物。
【請求項５】
基剤をさらに含有する、請求項１〜４いずれかに記載の冷却液組成物であって、当該基剤が、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び／又は水である、上記冷却液組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関の燃費効果を向上させることができる冷却液組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車エンジン等を冷却するための冷却液としては様々なものが知られているが、その中でも水はエンジン用冷却液として冷却性能が最も高いために好ましい。しかし真水は摂氏０℃以下になると凍結する。このような事情から、不凍性を目的としてエチレングリコール等のグリコール類をベースに必要な凍結温度を得るように水で希釈し、必要によりエンジンやラジエーター等に使用される金属、ゴム及び樹脂等の劣化を保護するための各種添加剤を配合した冷却液組成物が使用されてきた。しかしながら、エチレングリコール等のグリコール類を使用した場合、特に低温において冷却液組成物の粘度が著しく上昇してしまうという問題があった。したがって、従来の粘度特性改良技術においては、一般に、低温時の流動性向上のための低粘度化が行われてきた。
【０００３】
しかしながら、低粘度化を行った場合、冷却液とボア壁との境界層が薄くなり、また対流が起こりやすくなるため、冷却液がボア壁から熱を奪いやすくなり、その結果、冷却損失が増大し、燃費悪化を招くという問題が新たに生じた。一方、放熱性を低下させて冷却損失を低減させるために、エチレングリコール等のグリコール類の濃度を上げて低温時の冷却液の粘度を増大させると、高温時において冷却能力不足となり、オーバーヒートを招くという問題が生じた。
【０００４】
したがって、低温時の冷却損失を低減させ、かつ高温時の冷却能力を維持するために、低温時において粘度が高く、高温時において粘度が低い冷却液が望ましい。
【０００５】
特許文献１は、熱応答性を有する高分子を用いた水溶性増粘剤に関するものである。特許文献１には、Ｎ−置換アクリルアミドを構成単位として含む水溶性ポリマーと金属塩と水性媒体からなる感温性増粘剤が記載されている。特許文献１によれば、当該増粘剤は、高濃度塩水中で広いｐＨ範囲において感温点（下限臨界溶解温度）を自由に調整でき、下限臨界溶解温度以下では均一な溶液状態となり、下限臨界溶解温度を超えると凝集を起こす特性を有するとされている。
【０００６】
特許文献２は、熱感応性ポリエーテルポリウレタンに関するものである。特許文献２によれば、当該熱感応性ポリエーテルポリウレタンは、水溶液にした時に、一定温度以下では均一で透明な水溶液となり、温度の上昇に伴って粘度が増加し、その温度を越えるとゲル状に変化するとされている。
【０００７】
特許文献３は、低感温性増粘剤、すなわち温度変化による増粘作用の変化が少ない増粘剤に関するものであり、当該増粘剤は高温においての増粘作用を有することが記載されている。
【０００８】
このように、上記特許文献１−３に記載された増粘剤は、高温域において高粘度であるか、高温域及び低温域を含む広い温度範囲において増粘効果を発揮するものであり、上述したような所望の温度特性、すなわち低温時に高粘度であり高温時に低粘度であるという特性を有するものではない。
【０００９】
これに対し特許文献４は、高温低粘度低温高粘度型の感温性高分子材料が記載されている。当該高分子材料は、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアクリルアミド等とアルキルコハク酸アルケニルエーテル塩型反応性界面活性剤との共重合体を含有する。特許文献４によれば、当該共重合体は、相転移温度以上の温度では溶媒に近い粘度を示し、相転移温度よりも低い温度では急激な粘度の増加が認められることが記載されている。しかしながら、特許文献４の実施例には、当該共重合体が純水中に添加された場合に上記のような感温性を有することが記載されているに過ぎず、エチレングリコール等のアルコール類を含有する基剤に対しては検討がなされていない。エチレングリコール等を含有する基剤に特許文献４の共重合体を添加した場合には、共重合体が凝集析出し、粘度特性改良剤としての機能を発揮することができない。
【００１０】
よって、低温時の冷却損失を低減させ、かつ高温時の冷却能力を維持するために、低温時において粘度が高く、高温時において粘度が低い冷却液をもたらすことのできる粘度特性改良剤がなお望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２０１１−００６５８１公報
【特許文献２】特開平０８−０８１５３６公報
【特許文献３】特許第３９３６９７７号
【特許文献４】特許第３５１３４７９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、内燃機関の燃費効果を向上させることができる冷却液組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のモノマー成分（Ａ）−（Ｃ）を重合形態で含有するコポリマーを使用することにより、低温時において粘度が高く、高温時において粘度が低い冷却液が得られることを見出した。
【００１４】
すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
（１）モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）及びモノマー（Ｃ）を重合形態で含有するコポリマーを含む冷却液組成物であって、
モノマー（Ａ）が、Ｎ−置換アクリルアミドであり、
モノマー（Ｂ）が、アクリルアミド、アクリル酸及びアクリル酸エステルから選択される少なくとも１種であり、
モノマー（Ｃ）が、アルキルアルケニルスルホコハク酸塩である、上記冷却液組成物。
（２）モノマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）とのモル比が、５０：５０〜１０：９０である、上記（１）に記載の冷却液組成物。
（３）モノマー（Ｃ）の含有量が、モノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）の合計に対して、４質量％〜２０質量％である、上記（１）又は（２）に記載の冷却液組成物。
（４）上記コポリマーを、組成物１００質量部に対して０．１質量部〜５質量部含有する、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の冷却液組成物。
（５）基剤をさらに含有する、上記（１）〜（４）いずれかに記載の冷却液組成物であって、当該基剤が、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び／又は水である、上記冷却液組成物。
【００１５】
本発明の冷却液組成物は、低温時（例えばエンジン始動時）には粘度が高く、内燃機関からの熱伝導が低下するため、始動時の燃費を向上させることができる。一方、本発明の冷却液組成物は、高温時（例えばエンジン運転時）には粘度が低く、冷却能力を維持することができ、冷却液の循環ポンプの消費動力を抑えることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の冷却液組成物によれば、内燃機関の燃費効果を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の冷却液組成物は、粘度特性改良剤として特定のモノマー成分（Ａ）−（Ｃ）を重合形態で含有するコポリマーを含む。本発明の冷却液組成物は、エチレングリコール等のアルコール類を含む冷却液中においても、低温時に高粘度であり、かつ高温時に低粘度であるという特性を有することができる。尚、本発明において、低温とは２５℃を意味し、高温とは９０℃を意味する。
【００１８】
本発明の冷却液組成物に使用されるコポリマーは、モノマー成分（Ａ）−（Ｃ）を重合形態で含有する。その重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
【００１９】
上記モノマー（Ａ）は、Ｎ−置換アクリルアミドである。モノマー（Ａ）は、１種類用いてもよいし２種類以上を組み合わせて用いてもよい。モノマー（Ａ）を重合形態で含有させることによりコポリマーに相転移温度を発現させることが可能となる。ここで、相転移温度は、３０〜９０℃の範囲であることが好ましい。Ｎ−置換アクリルアミドとしては、アクリルアミドのアミド基が、例えば、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルアミノ、アルキルアミノアルキルでモノ置換又はジ置換されたものが挙げられる。ここで、アルキルは、低級アルキル、即ち、炭素数１〜５のアルキルが好ましく、ヒドロキシル基などで置換されていてもよい。具体的には、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられ、これらの中で、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアクリルアミドを用いることが好ましい。
【００２０】
上記モノマー（Ｂ）は、アクリルアミド、アクリル酸及びアクリル酸エステルから選択される少なくとも１種である。モノマー（Ｂ）は、１種類用いてもよいし２種類以上を組み合わせて用いてもよい。モノマー（Ｂ）を重合形態で含有させることによりコポリマーに水溶性を付与することが可能となる。アクリル酸エステルとしては、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルが挙げられ、これらの中で、アクリルアミドを用いることが好ましい。
【００２１】
上記モノマー（Ｃ）は、アルキルアルケニルスルホコハク酸塩である。アルキルアルケニルスルホコハク酸塩としては、以下の式（Ｉ）：
【００２２】
【化１】
0005975001.tif 000002
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１０〜１５の飽和炭化水素基及び炭素数３〜１０の不飽和炭化水素基から選択され、
Ｒ３は、アルカリ金属又は第四級アンモニウムである］
で表される化合物であることが好ましい。
【００２３】
式（Ｉ）において、Ｒ１又はＲ２として定義される炭素数１０〜１５の飽和炭化水素基は、炭素数１２〜１３の飽和炭化水素基であることが好ましい。また当該飽和炭化水素基は、脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましい。当該飽和炭化水素基は、直鎖、分岐又は環状の飽和炭化水素基であってよいが、直鎖状であることが好ましい。
【００２４】
式（Ｉ）において、Ｒ１又はＲ２として定義される炭素数３〜１０の不飽和炭化水素基は、炭素数３〜８の不飽和炭化水素基であることが好ましい。また当該不飽和炭化水素基は、脂肪族不飽和炭化水素基であることが好ましい。また当該不飽和炭化水素基は、直鎖、分岐又は環状の不飽和炭化水素基であってよいが、直鎖状であることが好ましい。
【００２５】
式（Ｉ）において、Ｒ１が炭素数１０〜１５の飽和炭化水素基であり、Ｒ２が炭素数３〜１０の不飽和炭化水素基であるものが好ましい。
【００２６】
式（Ｉ）において、Ｒ３は、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リチウム等）であることが好ましい。
【００２７】
モノマー（Ｃ）としては、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウムを用いることが好ましい。アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウムとしては、エレミノールＪＳ−２（三洋化成工業株式会社）、ラムテルＳ−１８０（花王株式会社）等が挙げられる。
【００２８】
本発明の冷却液組成物は、粘度が、２５℃で３．３〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０〜３０ｍＰａ・ｓであることが特に好ましく、１４〜２０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。また、本発明の冷却液組成物は、粘度が、９０℃で０．８〜４ｍＰａ・ｓであることが好ましく、０．８〜１．６ｍＰａ・ｓであることが特に好ましく、０．８〜１．５ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。２５℃における粘度が十分高いことにより、低温時における放熱性が低く冷却損失が低下させることができる。９０℃における粘度が十分低いことにより、高温時の冷却能力が維持され、オーバーヒートを防ぐことが可能である。冷却液組成物の冷却能力は、例えばラジエータ熱透過率を測定することにより評価することができる。
【００２９】
上記モノマー（Ａ）と上記モノマー（Ｂ）とのモル比は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、５０：５０〜１０：９０であることが好ましく、４０：６０〜２０：８０であることが特に好ましい。このようなモル比でモノマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）とを配合することにより、高温時に冷却液組成物中にコポリマーが析出することを防ぐことが可能となる。また、モノマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）とのモル比を上記範囲内で変化させることにより、粘度の温度変化特性を所望のものとすることも可能である。尚、当該モル比は、コポリマー製造時における仕込み量に基づくものである。
【００３０】
上記モノマー（Ｃ）の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、モノマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）と合計に対して、４質量％〜２０質量％であることが好ましい。高温域及び低温域を含む広い温度範囲においてコポリマーの析出を抑制する観点から４質量％以上であることが好ましく、モノマー（Ｃ）添加の効果が飽和状態とならない範囲として２０質量％以下であることが好ましい。さらに、コポリマーの析出発生と経済的な観点から、モノマー（Ｃ）の含有量は、モノマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）と合計に対して、６質量％〜１０質量％であることが特に好ましい。尚、当該含有量は、コポリマー製造における仕込み量に基づくものである。
【００３１】
本発明の冷却液組成物に使用されるコポリマーの含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、組成物１００質量部に対して０．１質量部〜５質量部であることが好ましい。添加効果を発現する観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、高温における粘度上昇を抑制する観点から５質量％以下であることが好ましい。エチレングリコール等のアルコール類を含有する場合に、冷却液組成物が、低温時及び高温時において所望の粘度を達成する観点から、０．５質量％から２質量％であることが特に好ましい。
【００３２】
本発明の冷却液組成物に使用されるコポリマーの質量平均分子量は、本発明の効果を奏する観点からコポリマーの添加量との相関で決定される。コポリマーの質量平均分子量は、１００万〜５０００万であることが好ましく、さらに高温時の粘度を１ｍＰａ・ｓ程度にする観点から２００万〜６５０万であることが特に好ましい。特にコポリマーを組成物１００質量部に対して０．１質量部〜５質量部で添加する場合に、コポリマーは上記質量平均分子量を有することが好ましい。
【００３３】
本発明の冷却液組成物に使用されるコポリマーは、溶液重合、塊状重合等の通常の重合方法によって行われる。重合の反応温度は、通常室温〜８５℃、好ましくは６０〜８０℃である。溶液重合を行う場合には、水、アセトン、ベンゼン、トルエン、酢酸エチル、ヘキサン、ヘプタン、イソプロパノール等の溶媒中で、過硫化アンモニウム、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド等の重合開始剤を用いて行われる。
【００３４】
本発明の冷却液組成物は、基剤をさらに含むことが好ましい。基剤の配合量は、組成物１００質量部に対して８６〜９９．９９質量部であることが好ましく、９４．５〜９９．９質量部であることが特に好ましい。
【００３５】
上記基剤は、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び／又は水を含む。不凍性が必要とされる場合、基剤はアルコール類を含むことが好ましい。
【００３６】
一価アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
【００３７】
二価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
【００３８】
三価アルコールとしては、例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、５−メチル−１，２，４−ヘプタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
【００３９】
グリコールモノアルキルエーテルとしては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
【００４０】
上記基剤の中でもエチレングリコール、プロピレングリコール及び１，３−プロパンジオールが、取り扱い性、価格、入手容易性の観点から好ましい。
【００４１】
上記アルコール類の配合量は、不凍性を考慮し、組成物１００質量部に対して８．５５〜９８．８５質量部であることが好ましく、２１．３８〜９８．８５質量部であることが特に好ましい。
【００４２】
上記基剤が水とアルコール類を含む場合、水とアルコール類の配合割合については不凍性・引火性を考慮し、任意に調整できる。基剤中の水とアルコール類の割合は、引火点を発生するのを回避する観点から、２０：８０〜９０：１０であることが好ましく、４０：６０〜７５：２５であることが特に好ましい。
【００４３】
本発明の冷却液組成物は、エンジン冷却液経路に使用されている金属の腐食を効果的に抑制するため、少なくとも１種以上の防錆剤を含むことが好ましい。防錆剤としては、リン酸及び／又はその塩、脂肪族カルボン酸及び／又はその塩、芳香族カルボン酸及び／又はその塩、トリアゾール類、チアゾール類、ケイ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩、モリブテン酸塩、及びアミン塩のいずれか１種又は２種以上の混合物を挙げることができる。
【００４４】
本発明の冷却液組成物には、必要に応じて、上述した成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を基剤に配合することができる。また、本発明の冷却液組成物には、例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、着色剤又は染料等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜添加することができる。上記防錆剤とその他の添加剤の合計配合量は、組成物１００質量部に対して、通常１０質量部以下、好ましくは５質量部以下である。
【００４５】
本発明の冷却液組成物は、冷却液組成物を内燃機関の冷却液として用いることができる。本発明は、上記冷却液組成物を用いた内燃機関の冷却方法にも関する。
【００４６】
本発明は、上記冷却液組成物を得るための濃縮組成物にも関する。本発明の濃縮組成物は、上記コポリマー及び上記基剤を含む組成物である。本発明の濃縮組成物に残余の基剤及び場合によりその他の添加剤を加えることにより、本発明の冷却液組成物を得ることができる。本発明の濃縮組成物に含まれる基剤は、冷却液組成物を得るためにさらに加える基剤と同一であっても異なっていてもよい。本発明の濃縮組成物は、上記コポリマーを濃縮組成物１００質量部に対して０．１５〜９９．９質量部含有することが好ましく、上記基剤を濃縮組成物１００質量部に対して１〜９９．９質量部含有することが好ましい。
【００４７】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。
【実施例】
【００４８】
実施例における各種物性の測定、評価は以下の方法で行った。
＜粘度測定＞
東機産業製Ｂ型粘度計を使用し、加熱冷却を実施しながら粘度の変化を測定した。
【００４９】
＜質量平均分子量＞
質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって分析し、分子量（ポリスチレン換算）を算出した。ＧＰＣの測定条件は下記の通りである。
【００５０】
カラム：ＫＦ−７０５Ｌ（Ｓｈｏｄｅｘ製）
溶離液：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
流速：１．０ｍｌ／分
温度：４０℃
検出器：示差屈折計
【００５１】
［合成例１］
内容積３００ｍｌの４つ口フラスコに、モノマー（Ａ）としてのＮ―イソプロピルアクリルアミド（ＮＩＰＡＡ）４．８質量部とモノマー（Ｂ）としてのアクリルアミド（ＡＭ）６．８質量部、純水２５０質量部を投入し、ＮＩＰＡＡ及びＡＭを溶解させた。ここにモノマー（Ｃ）としてのエレミノールＪＳ−２（三洋化成製）の有効量（溶剤を除く、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム（有効成分）としての添加量）がＮＩＰＡＡとＡＭの合計に対して８質量％となるように添加して、８０℃のオイルバス中、窒素雰囲気下で３０分間攪拌し、脱酸素した。
【００５２】
重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．０５質量部を添加し、重合反応を窒素雰囲気下で進行させた。３時間の重合反応後、多量の空気を合成液に吹き込むことにより重合を停止した。
【００５３】
分画分子量１０，０００の透析膜（ＳＰＥＣＴＲＵＭ 製）を用いて、得られた重合液を６０℃で透析し、未反応物を除去した質量平均分子量６００万のコポリマー１を得た。
【００５４】
［合成例２］
ＮＩＰＡＡを６．０質量部、ＡＭを５．６質量部に変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、質量平均分子量５６０万のコポリマー２を得た。
【００５５】
［合成例３］
ＮＩＰＡＡを３．３質量部、ＡＭを８．２質量部に変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、質量平均分子量６２０万のコポリマー３を得た。
【００５６】
［合成例４］
ＮＩＰＡＡを１．７質量部、ＡＭを９．８質量部に変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、質量平均分子量６００万のコポリマー４を得た。
【００５７】
［合成例５］
合成例１において反応時間を１時間に変更した以外は同様の操作を行い、質量平均分子量５２０万のコポリマー５を得た。
【００５８】
［合成例６］
合成例１において重合開始剤を０．０７質量部に変更した以外は同様の操作を行い、質量平均分子量３３０万のコポリマー６を得た。
【００５９】
［合成例７］
合成例１において重合開始剤と同時に重合促進剤（テトラメチルエチレンジアミン）を使用した以外は同様の操作を行い、質量平均分子量１９０万のコポリマー７を得た。
【００６０】
［比較合成例１］
ＡＭを添加しなかった点以外は合成例１と同様の操作を行い、比較コポリマー１を得た。
【００６１】
［比較合成例２、３］
反応性界面活性剤の添加量を０質量％、１質量％に変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、それぞれ比較コポリマー２及び３を得た。
【００６２】
［実施例１］
エチレングリコール４７．４９質量部とイオン交換水５０質量部を混合し、これに防錆剤としてのセバシン酸二ナトリウムを２質量部添加して混合した。得られた混合液に、合成例１−７で製造したコポリマー１−４を１質量％となるように溶解させ、得られた冷却液組成物の粘度を測定した。
【００６３】
コポリマー１−４を含む冷却液はいずれも所望の粘度特性、すなわち低温高粘度高温低粘度を有することが示された。
【００６４】
【表１】
0005975001.tif 000003
【００６５】
［実施例２］
エチレングリコール４７．４９質量部とイオン交換水５０質量部を混合し、これに防錆剤としてのセバシン酸二ナトリウムを２質量部添加して混合した。得られた混合液に、合成例１で製造したコポリマー１を表２に示す濃度（０．１質量％〜２質量％）となるように溶解させ、得られた冷却液組成物の粘度を測定した。
【００６６】
２５℃において、コポリマー濃度１．０質量％では、コポリマーを添加しなかった冷却液粘度と比べて５．８倍の増粘効果が得られた。このときの９０℃における増粘効果は、１．４倍を示した。コポリマー１を含む冷却液はいずれも所望の粘度特性、すなわち低温高粘度高温低粘度を有することが示された。
【００６７】
【表２】
0005975001.tif 000004
【００６８】
［実施例３］
エチレングリコール４７．４９質量部とイオン交換水５０質量部を混合し、これに防錆剤としてのセバシン酸二ナトリウムを２質量部添加して混合した。得られた混合液に、合成例１で製造したコポリマー１、合成例５−７で合成したコポリマー５−７を１質量％となるように溶解させ、得られた冷却液組成物の粘度を測定した。
【００６９】
質量平均分子量が１９０万から６００万のコポリマーを含む冷却液はいずれも所望の粘度特性、すなわち低温高粘度高温低粘度を有することが示された。特に、質量平均分子量が６００万のコポリマー１が優れた低温高粘度高温低粘度性を示した。
【００７０】
【表３】
0005975001.tif 000005
【００７１】
［比較例１］
エチレングリコール４７．４９質量部とイオン交換水５０質量部を混合し、これに防錆剤としてのセバシン酸二ナトリウムを２質量部添加して混合した。得られた混合液に、合成例１−４で製造したコポリマー１−４、比較合成例１−３で製造した比較コポリマー１−３について、１．０質量％となるように溶解させ、得られた冷却液組成物について、１０〜９０℃の温度域において析出等が生じるかどうか目視観察した。
【００７２】
ＡＭを有さない比較コポリマー１やモノマー（Ｃ）の添加量が少ない比較コポリマー２及び３を含む冷却液組成物では析出が生じ、よって、比較コポリマー１−３は増粘剤として適さないことが示された。
【００７３】
【表４】
0005975001.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の冷却液組成物は、自動車、作業用車両（トラック、重機等）等の車両、船舶、航空機、発電機、冷暖房システムの内燃機関（ハイブリッドシステムを含む）、電池、インバータの冷却に好適に使用される。特に本発明の冷却液組成物は、内燃機関の始動時の燃費を改善できるため、省エネルギーに資する内燃機関用冷却液として利用することができる。