(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上に設けられた導電性層と、を含む導電性部材であって、
前記導電性層が（ｉ）平均短軸長が１５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤー及び（ｉｉ）ゾルゲル硬化物を含有し、
前記ゾルゲル硬化物が、下記一般式（Ｉ）で表されるテトラアルコキシ化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表されるオルガノアルコキシ化合物を加水分解及び重縮合して得られ、下記一般式（Ｉ）で表されるテトラアルコキシ化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表されるオルガノアルコキシ化合物の総用量が、前記金属ナノワイヤーの用量に対して、質量比で０．５／１〜２５／１であり、
前記導電性層の表面から測定した表面抵抗率が、１，０００Ω／□以下である、前記導電性部材。
Ｍ１（ＯＲ１）４                （Ｉ）
（式中、Ｍ１はＳｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群より選ばれる元素を示し、Ｒ１は炭化水素基を示す。）
Ｍ２（ＯＲ２）ａＲ３４−ａ        （ＩＩ）
（式中、Ｍ２はＳｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群より選ばれる元素を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を示し、ａは２又は３を示す。）
【請求項２】
前記オルガノアルコキシ化合物に対する前記テトラアルコキシ化合物の質量比が、０．０１／１〜１００／１の範囲にある請求項１に記載の導電性部材。
【請求項３】
前記Ｍ１及びＭ２が、いずれもＳｉである請求項１又は請求項２に記載の導電性部材。
【請求項４】
前記金属ナノワイヤーが、銀ナノワイヤーである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の導電性部材。
【請求項５】
前記導電性層の平均膜厚が０．００５μｍ〜０．５μｍである請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の導電性部材。
【請求項６】
前記導電性層が、導電性領域及び非導電性領域を含み、かつ少なくとも前記導電性領域が前記金属ナノワイヤーを含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の導電性部材。
【請求項７】
前記基材と前記導電性層との間に、更に少なくとも１層の中間層を有する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の導電性部材。
【請求項８】
前記基材と前記導電性層との間に、前記導電性層に接し且つ前記金属ナノワイヤーと相互作用可能な官能基を有する化合物を含む中間層を有する請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の導電性部材。
【請求項９】
前記官能基が、アミド基、アミノ基、メルカプト基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基及びホスホン酸基、並びにこれらの基の塩からなる群より選ばれる請求項８に記載の導電性部材。
【請求項１０】
前記導電性層の表面に対して、連続加重引掻試験機を使用し、１２５ｇ/ｃｍ２の圧力でガーゼを押し付け、５０往復擦る耐磨耗試験を行った場合、前記耐磨耗試験前の導電性層の表面抵抗率（Ω／□）に対する前記耐磨耗試験後の導電性層の表面抵抗率（Ω／□））の比が１００以下である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の導電性部材。
【請求項１１】
屈曲試験に供される前の前記導電性部材の前記導電性層の表面抵抗率（Ω／□）に対する、前記屈曲試験に供された後の前記導電性層の表面抵抗率（Ω／□）の比が２．０以下であり、
前記屈曲試験が、直径１０ｍｍの円筒マンドレルを備える円筒形マンドレル屈曲試験器を用いて、前記導電性部材を２０回曲げ試験に供することである、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の導電性部材。
【請求項１２】
（ａ）前記基材上に、前記金属ナノワイヤー、前記テトラアルコキシ化合物及び前記オルガノアルコキシ化合物を含み、前記テトラアルコキシ化合物及び前記オルガノアルコキシ化合物の総用量が前記金属ナノワイヤーの用量に対して、質量比で０．５／１〜２５／１である液状組成物を付与して、当該液状組成物の液膜を前記基材上に形成することと、
（ｂ）前記液膜中の前記テトラアルコキシ化合物及び前記オルガノアルコキシ化合物を加水分解及び重縮合させて前記ゾルゲル硬化物を得ることと、
を含む請求項１に記載の導電性部材の製造方法。
【請求項１３】
前記（ａ）に先だって、前記基材の前記液膜が形成される面上に、少なくとも１層の中間層を形成することを、更に含む請求項１２に記載の導電性部材の製造方法。
【請求項１４】
前記導電性層が非導電性領域と導電性領域とを有するように、前記（ｂ）の後に、（ｃ）前記導電性層にパターン状の非導電性領域を形成することを更に含む請求項１２又は請求項１３に記載の導電性部材の製造方法。
【請求項１５】
前記（ａ）の液状組成物における前記オルガノアルコキシ化合物の含有量に対する前記テトラアルコキシ化合物の含有量の質量比が０．０１／１〜１００／１の範囲にある請求項１２〜請求項１４のいずれか１項に記載の導電性部材の製造方法。
【請求項１６】
（ｉ）平均短軸長が１５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤーと、（ｉｉ）下記一般式（Ｉ）で表されるテトラアルコキシ化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表されるオルガノアルコキシ化合物と、（iii）前記（ｉ）及び（ｉｉ）を分散又は溶解する液体の分散媒と、を含み、下記一般式（Ｉ）で表されるテトラアルコキシ化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表されるオルガノアルコキシ化合物の総量が、前記金属ナノワイヤーの質量に対して、質量比で０．５／１〜２５／１である組成物。
Ｍ１（ＯＲ１）４                （Ｉ）
（式中、Ｍ１はＳｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群より選ばれる元素を示し、Ｒ１は炭化水素基を示す。）
Ｍ２（ＯＲ２）ａＲ３４−ａ        （ＩＩ）
（式中、Ｍ２はＳｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群より選ばれる元素を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を示し、ａは２又は３を示す。）
【請求項１７】
請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の導電性部材を備えるタッチパネル。
【請求項１８】
請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の導電性部材を備える太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性部材、その製造方法、タッチパネル及び太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、金属ナノワイヤーのような導電性繊維を含む導電性層を有する導電性部材が提案されている（例えば、特表２００９−５０５３５８号公報参照。）。この導電性部材は、基材上に、複数の金属ナノワイヤーを含む導電性層を備えるものである。この導電性部材は、例えば導電性層中にマトリックスとしての光硬化性組成物を含有すると、パターン露光及びそれに引き続く現像によって、所望の導電性領域と非導電性領域とを含む導電性層を有する導電性部材に容易に加工され得る。この加工された導電性部材は、例えばタッチパネルとして、又は太陽電池の電極としての用途に供することができる。
上記の導電性部材の導電性層は、物理的及び機械的な性質を向上させるため、マトリックス材中に導電性部材が分散又は埋め込まれたものとすることも記載されている。このようなマトリックス材として、ゾルゲルマトリックスのような無機材料が例示されている（例えば、特許文献１の段落００４５〜００４６及び００５１参照。）。
高い透明性と高い導電性を兼ね備えた導電性層として、透明樹脂と金属ナノワイヤーのようなファイバー状の導電性物質とを含有する導電性層を基材上に設けた導電性部材が提案されている。上記の透明樹脂として、アルコキシシラン、アルコキシチタン等の化合物をゾルゲル法により熱重合させた樹脂が例示されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００９−５０５３５８号公報
【特許文献２】特開２０１０−１２１０４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記の導電性部材は、例えば鉛筆、タッチパネル操作具のような先端のとがった用具で導電性層の表面を擦る等のタッチパネルの操作が繰り返されると、導電性層の表面が傷ついたり磨耗したりしてしまうため、依然として導電性層の膜強度及び耐磨耗性に改善の余地があった。
上記の導電性部材は、可撓性のあるタッチパネルに供される場合には、長期に亘って繰り返し折り曲げられる操作を受け、導電性層にひび割れ等が発生して導電性の低下をきたすことがあるため、耐屈曲性に改善の余地がある。
金属ナノワイヤーを含む導電性層を備えた導電性部材において、高い導電性と高い透明性を有すると共に、膜強度が高く、耐磨耗性に優れ、かつ耐屈曲性に優れる導電性部材が要望されていた。
【０００５】
本発明は、高い導電性と高い透明性を有すると共に、膜強度が高く、耐磨耗性に優れ、かつ耐屈曲性に優れる導電性部材及びその製造方法、並びに当該導電性部材を用いたタッチパネル及び太陽電池を提供し得る。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、下記を提供する。
【０００９】
＜１＞  基材と、前記基材上に設けられた導電性層と、を含む導電性部材であって、
前記導電性層が（ｉ）平均短軸長が１５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤー及び（ｉｉ）ゾルゲル硬化物を含有し、
前記ゾルゲル硬化物が、下記一般式（Ｉ）で表されるテトラアルコキシ化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表されるオルガノアルコキシ化合物を加水分解及び重縮合して得られ、下記一般式（Ｉ）で表されるテトラアルコキシ化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表されるオルガノアルコキシ化合物の総用量が、前記金属ナノワイヤーの用量に対して、質量比で０．５／１〜２５／１であり、
前記導電性層の表面から測定した表面抵抗率が、１，０００Ω／□以下である、前記導電性部材。
Ｍ１（ＯＲ１）４                （Ｉ）
（式中、Ｍ１はＳｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群より選ばれる元素を示し、Ｒ１は炭化水素基を示す。）
Ｍ２（ＯＲ２）ａＲ３４−ａ        （ＩＩ）
（式中、Ｍ２はＳｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群より選ばれる元素を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を示し、ａは２又は３を示す。）
【００１０】
＜２＞  前記オルガノアルコキシ化合物に対する前記テトラアルコキシ化合物の質量比が、０．０１／１〜１００／１の範囲にある前記＜１＞に記載の導電性部材。
【００１２】
＜３＞  前記Ｍ１及びＭ２が、いずれもＳｉである前記＜１＞又は＜２＞に記載の導電性部材。
【００１３】
＜４＞  前記金属ナノワイヤーが、銀ナノワイヤーである前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の導電性部材。
【００１５】
＜５＞  前記導電性層の平均膜厚が、０．００５μｍ〜０．５μｍである前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の導電性部材。
【００１６】
＜６＞  前記導電性層が、導電性領域及び非導電性領域を含み、かつ少なくとも前記導電性領域が前記金属ナノワイヤーを含む前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の導電性部材。
【００１７】
＜７＞  前記基板と前記導電性層との間に、更に少なくとも１層の中間層を有する前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の導電性部材。
【００１８】
＜８＞  前記基材と前記導電性層との間に、前記導電性層に接し且つ前記金属ナノワイヤーと相互作用可能な官能基を有する化合物を含む中間層を有する、前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の導電性部材。
【００１９】
＜９＞  前記官能基が、アミド基、アミノ基、メルカプト基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基及びホスホン酸基、並びにこれらの基の塩からなる群より選ばれる前記＜８＞に記載の導電性部材。
【００２０】
＜１０＞  前記導電性層の表面に対して、連続加重引掻試験機を使用し、１２５ｇ/ｃｍ２の圧力でガーゼを押し付け、５０往復擦る耐磨耗試験を行った場合、前記耐磨耗試験前の導電性層の表面抵抗率（Ω／□）に対する前記耐磨耗試験後の導電性層の表面抵抗率（Ω／□））の比が１００以下である前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の導電性部材。
【００２１】
＜１１＞  屈曲試験に供される前の前記導電性部材の前記導電性層の表面抵抗率（Ω／□）に対する、前記屈曲試験に供された後の前記導電性層の表面抵抗率（Ω／□）の比が２．０以下であり、
前記屈曲試験が、直径１０ｍｍの円筒マンドレルを備える円筒形マンドレル屈曲試験器を用いて、前記導電性部材を２０回曲げ試験に供することである、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の導電性部材。
【００２２】
＜１２＞  （ａ）前記基材上に、前記金属ナノワイヤー、前記テトラアルコキシ化合物及び前記オルガノアルコキシ化合物を含み、前記テトラアルコキシ化合物及び前記オルガノアルコキシ化合物の総用量が前記金属ナノワイヤーの用量に対して、質量比で０．５／１〜２５／１である液状組成物を付与して、当該液状組成物の液膜を前記基材上に形成することと、
（ｂ）前記液膜中の前記テトラアルコキシ化合物及びオルガノアルコキシ化合物を加水分解及び重縮合させて前記ゾルゲル硬化物を得ることと、
を含む前記＜１＞に記載の導電性部材の製造方法。
【００２３】
＜１３＞  前記（ａ）に先だって、前記基材の前記液膜が形成される面上に、少なくとも１層の中間層を形成することを、更に含む前記＜１２＞に記載の導電性部材の製造方法。
【００２４】
＜１４＞  前記導電性層が非導電性領域と導電性領域とを有するように、前記（ｂ）の後に、（ｃ）前記導電性層にパターン状の非導電性領域を形成することを更に含む前記＜１２＞又は＜１３＞に記載の導電性部材の製造方法。
【００２５】
＜１５＞  前記（ａ）の液状組成物における前記オルガノアルコキシ化合物の含有量に対する前記テトラアルコキシ化合物の含有量の質量比（テトラアルコキシ化合物／オルガノアルコキシ化合物）が０．０１／１〜１００／１の範囲にある前記＜１２＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載の導電性部材の製造方法。
【００２７】
＜１６＞  （ｉ）平均短軸長が１５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤーと、（ｉｉ）下記一般式（Ｉ）で表されるテトラアルコキシ化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表されるオルガノアルコキシ化合物と、（iii）前記（ｉ）及び（ｉｉ）を分散又は溶解する液体の分散媒と、を含み、下記一般式（Ｉ）で表されるテトラアルコキシ化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表されるオルガノアルコキシ化合物の総量が、前記金属ナノワイヤーの質量に対して、質量比で０．５／１〜２５／１である組成物。
Ｍ１（ＯＲ１）４                （Ｉ）
（式中、Ｍ１はＳｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群より選ばれる元素を示し、Ｒ１は炭化水素基を示す。）
Ｍ２（ＯＲ２）ａＲ３４−ａ        （ＩＩ）
（式中、Ｍ２はＳｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群より選ばれる元素を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を示し、ａは２又は３を示す。）
【００２８】
＜１７＞  前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の導電性部材を備えるタッチパネル。
【００２９】
＜１８＞  前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の導電性部材を備える太陽電池。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、高い導電性と高い透明性を有すると共に、膜強度が高く、耐磨耗性に優れ、かつ耐屈曲性に優れる導電性部材及びその製造方法、並びに当該導電性部材を用いたタッチパネル及び太陽電池が提供され得る。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の第一の実施形態に係る導電性部材の第一の例示的態様を示す概略断面図である。
【図２】本発明の第一の実施形態に係る導電性部材の第二の例示的態様を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本発明の代表的な実施形態に基づいて記載されるが、本発明の主旨を超えない限りにおいて、本発明は記載された実施形態に限定されるものではない。
本開示において「工程」とは、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない工程であっても、その工程の所期の作用を達成するものであれば、その範囲に包含する。
数値範囲の表示（「ｍ以上ｎ以下」または「ｍ〜ｎ」）は、当該数値範囲の下限値として表示される数値（ｍ）を最小値として含み、当該数値範囲の上限値として表示される数値（ｎ）を最大値として含む範囲を示す。
組成物中のある成分の量について言及する場合において、組成物中に当該成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に別途定義しない限り、当該量は、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００３３】
本明細書において「光」という語は、可視光線のみならず、紫外線、エックス線、ガンマ線などの高エネルギー線、電子線のような粒子線等を含む概念として用いられる。
本明細書中、アクリル酸、メタクリル酸のいずれか或いは双方を示すため「（メタ）アクリル酸」と、アクリレート、メタクリレートのいずれか或いは双方を示すため「（メタ）アクリレート」と、それぞれ表記することがある。
含有量は特に断りのない限り、質量換算で示し、特に断りのない限り、質量％は、組成物の総量に対する割合を表し、「固形分」とは、組成物中の溶剤等の揮発性成分を除く成分を表す。
【００３４】
＜＜＜導電性部材＞＞＞
本発明の一実施形態である導電性部材は、基材と前記基材上に設けられた導電性層とを有する。該導電性層は、（ｉ）平均短軸長が１５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤー、並びに（ｉｉ）バインダーを含有する。該（ｉｉ）バインダーは、下記一般式（Ｉａ）で示される部分構造と、下記一般式（ＩＩａ）又は一般式（ＩＩｂ）で示される部分構造と、を含む三次元架橋構造を含む。前記導電性部材は必要に応じてその他の構成要素を更に有していてもよい。
【００３５】
【化２】
0005868771.tif 000002
【００３６】
一般式（Ｉａ）、一般式（ＩＩａ）及び一般式（ＩＩｂ）中、Ｍ１及びＭ２はそれぞれ独立に、Ｓｉ、Ｔｉ、及びＺｒからなる群より選ばれる元素を示す。Ｒ３はそれぞれ独立に、水素原子又は炭化水素基を示す。
導電性層が、平均短軸長が１５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤーに加えて、特定の部分構造を有するバインダーを含むことで、前記導電性部材は高い導電性と高い透明性とを有し得ると共に、膜強度が高く、耐磨耗性に優れ、かつ耐屈曲性に優れ得る。
【００３７】
また前記バインダーは、一般式（Ｉａ）で表される部分構造に加えて、一般式（ＩＩａ）で表される部分構造及び一般式（ＩＩｂ）で表される部分構造（オルガノメタル構造）からなる群より選ばれる少なくとも１種の部分構造を有する三次元架橋構造を有することを特徴とする。このようにバインダー中に、一般式（Ｉａ）で表される部分構造に加えてオルガノメタル構造を更に有することで、バインダーとしての柔軟性が向上し、屈曲性に優れ得ると共に、優れた膜強度と耐摩耗性とをバランスよく発現し得る。
前記バインダーは、一般式（Ｉａ）で表される部分構造と一般式（ＩＩａ）で表される部分構造とを有するもの、一般式（Ｉａ）で表される部分構造と一般式（ＩＩｂ）で表される部分構造とを有するもの、及び一般式（Ｉａ）で表される部分構造と一般式（ＩＩａ）で表される部分構造と一般式（ＩＩｂ）で表される部分構造とを有するもののいずれであってもよい。
【００３８】
ある実施態様において、Ｍ１及びＭ２はＳｉであると、前記導電性部材は膜強度、耐磨耗性、及び耐屈曲性により優れ得る。
Ｒ３は、水素原子又は炭化水素基を示すが、膜強度、耐磨耗性、及び耐屈曲性の観点から、炭化水素基であることが好ましい。Ｒ３の各炭化水素基としては、好ましくはアルキル基又はアリール基が挙げられる。
【００３９】
Ｒ３がアルキル基を示す場合の炭素数は好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８であり、さらにより好ましくは１〜４である。また、アリール基を示す場合は、フェニル基が好ましい。
Ｒ３におけるアルキル基又はアリール基は置換基を有していてもよい。導入可能な置換基としては、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アルケニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、メルカプト基、エポキシ基などが挙げられる。
【００４０】
前記バインダーを含む導電性層において、一般式（ＩＩａ）で表される部分構造及び一般式（ＩＩｂ）で表される部分構造に含まれる元素Ｍ２の総含有量に対する一般式（Ｉａ）で表される部分構造に含まれる元素Ｍ１の含有量のモル比（Ｍ１／Ｍ２）は、膜強度、耐磨耗性、及び耐屈曲性の観点から、０．０１／１〜１００／１であることが好ましく、０．０２／１〜５０／１であることがより好ましく、０．０５／１〜２０／１であることがさらに好ましい。
【００４１】
前記バインダーが一般式（Ｉａ）で表される部分構造と、一般式（ＩＩａ）で表される部分構造及び一般式（ＩＩｂ）で表される部分構造からなる群より選ばれる少なくとも１種の部分構造とを有することは、導電性層の固体ＮＭＲを測定して、それぞれの部分構造に対応するシグナルを検出することで確認することができる。
導電性層における元素Ｍ２の含有量に対する元素Ｍ１の含有量のモル比（Ｍ１／Ｍ２）は、例えば、基材から導電性層を剥がしとり、導電性層の固体ＮＭＲを測定し、Ｍ２に対応するシグナルの積分値に対するＭ１に対応するシグナルの積分値の比として求めることができる。具体的には、Ｍ１及びＭ２がＳｉの場合、Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥ  ＤＳＸ−３００分光器（商品名）を用いて固体２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＰ／Ｍａｓ法、観測周波数２９Ｓｉ：５９．６２ＭＨｚ）を測定する。化学シフトが−７０〜−１２０ｐｐｍの範囲であるシグナルが一般式（Ｉａ）に対応するＳｉのピークであり、化学シフトが５〜−３５ｐｐｍの範囲であるピークが一般式（ＩＩｂ）に対応するＳｉのシグナルであり、化学シフトが−３５〜−７０ｐｐｍの範囲であるシグナルが一般式（ＩＩａ）に対応するＳｉのピークとなる。これらのシグナルの積分値からＭ２に対するＭ１のモル比を算出することができる。
【００４２】
前記バインダーは、例えば、前記一般式（Ｉａ）で表される部分構造を形成しうるテトラアルコキシ化合物と、前記一般式（ＩＩａ）で表される部分構造及び一般式（ＩＩｂ）で表される部分構造を形成しうるオルガノアルコキシ化合物との混合物を加水分解及び重縮合することでゾルゲル硬化物として得ることができる。前記ゾルゲル硬化物の詳細については後述する。
【００４３】
前記導電性層に含まれる金属ナノワイヤーは、平均短軸長が１５０ｎｍ以下である。これにより、導電性層は導電性と透明性に優れ得る。前記金属ナノワイヤーの詳細については後述する。
【００４４】
前記導電性層は、前記金属ナノワイヤーと前記バインダーとを含む。導電性層中における金属ナノワイヤーを構成する金属元素の含有量に対するバインダーを構成する元素Ｍ１及びＭ２の総含有量のモル比（（Ｍ１＋Ｍ２）／金属元素）は、膜強度、耐磨耗性、及び耐屈曲性の観点から、０．１０／１〜２２／１であることが好ましく、０．２０／１〜１８／１であることがより好ましく、０．４５／１〜１５／１であることがさらに好ましい。
【００４５】
前記モル比（（Ｍ１＋Ｍ２）／金属元素）は、導電性層をＸ線光電子分析（Electron Spectroscopy for Chemical Analysis（ＥＳＣＡ））に付することで算出することができる。ＥＳＣＡによる分析方法では元素によって測定感度が異なるため、求められた値が直ちに元素成分のモル比に相当するわけではない。そこであらかじめ元素成分のモル比が既知の導電性層を用いて検量線を作成し、その検量線から前記モル比（（Ｍ１＋Ｍ２）／金属元素）を計算する。
【００４６】
前記導電性部材における導電性層は、（ｉ）平均短軸長が１５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤー、並びに、（ｉｉ）下記一般式（Ｉ）で表されるテトラアルコキシ化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表されるオルガノアルコキシ化合物を加水分解及び重縮合して得られるゾルゲル硬化物を含有することが好ましい。
【００４７】
すなわち、ある好ましい態様において、前記導電性部材は、基材と、前記基材上に設けられた（ｉ）平均短軸長が１５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤー、並びに、（ｉｉ）下記一般式（Ｉ）で表されるテトラアルコキシ化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表されるオルガノアルコキシ化合物を加水分解及び重縮合して得られるゾルゲル硬化物であるバインダーを含有する導電性層と、を含む。
Ｍ１（ＯＲ１）４                （Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｍ１はＳｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群より選ばれた元素を示し、Ｒ１は炭化水素基を示す。
Ｍ２（ＯＲ２）ａＲ３４−ａ        （ＩＩ）
（一般式（ＩＩ）中、Ｍ２はＳｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群より選ばれた元素を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を示し、ａは２又は３の整数を示す。）
【００４８】
＜＜基材＞＞
上記基材としては、導電性層を担うことができるものである限り特に制限されず、目的に応じて種々のものを使用することができる。一般的には、板状又はシート状のものが使用される。
基材は、透明であっても、不透明であってもよい。基材を構成する素材としては、例えば、白板ガラス、青板ガラス、シリカコート青板ガラス等の透明ガラス；ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエステル、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド、ポリイミド等の合成樹脂；アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス等の金属；セラミック、半導体基板に使用されるシリコンウエハーなどを挙げることができる。これらの基材の導電性層が形成される表面は、所望により、アルカリ性水溶液による清浄化処理、シランカップリング剤などの薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着などにより前処理がされていてもよい。
基材の厚さは、用途に応じて所望の範囲のものが使用される。一般的には、１μｍ〜５００μｍの範囲から選択され、３μｍ〜４００μｍがより好ましく、５μｍ〜３００μｍが更に好ましい。
導電性部材に透明性が要求される場合には、前記基材は全光透過率が７０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。なお、基材の全光透過率は、ＩＳＯ  １３４６８−１  （１９９６）に準拠して測定される。
【００４９】
＜＜導電性層＞＞
導電性層は、（ｉ）平均短軸長が１５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤーと、（ｉｉ）前述の一般式（Ｉ）で表されるテトラアルコキシ化合物及び前記一般式（ＩＩ）で表されるオルガノアルコキシ化合物を加水分解及び重縮合して得られるゾルゲル硬化物であるバインダーとを含有する。
【００５０】
＜平均短軸長が１５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤー＞
導電性層は、平均短軸長１５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤーを含有する。平均短軸長が１５０ｎｍを超えると、導電性の低下や光散乱等による光学特性の悪化が生じるおそれがあるため、好ましくない。金属ナノワイヤーは、中実構造であることが好ましい。
【００５１】
より透明な導電性層を形成しやすいという観点からは、例えば、金属ナノワイヤーは、平均短軸長が１ｎｍ〜１５０ｎｍであって、平均長軸長が１μｍ〜１００μｍのものが好ましい。
製造時の扱い易さから、前記金属ナノワイヤーの平均短軸長（平均直径）は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、６０ｎｍ以下であることがより好ましく、５０ｎｍ以下であることが更に好ましく、特に３０ｎｍ以下であることがヘイズに関して一段と優れるものが得られるので好ましい。前記平均短軸長を１ｎｍ以上とすることにより、耐酸化性が良好で、対候性に優れる導電性部材が容易に得られる。平均短軸長は５ｎｍ以上であることがより好ましく、１０ｎｍ以上であることが更に好ましく、２０ｎｍ以上であることが特に好ましい。
前記金属ナノワイヤーの平均短軸長は、ヘイズ値、耐酸化性、及び耐候性の観点から、１ｎｍ〜１００ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ〜６０ｎｍであることがより好ましく、１０ｎｍ〜６０ｎｍであることが更に好ましく、２０ｎｍ〜５０ｎｍであることが特に好ましい。
【００５２】
前記金属ナノワイヤーの平均長軸長は、１μｍ〜４０μｍであることが好ましく、３μｍ〜３５μｍがより好ましく、５μｍ〜３０μｍが更に好ましい。金属ナノワイヤーの平均長軸長が４０μｍ以下であると、金属ナノワイヤーを凝集物が生じることなく合成することが容易となる。また平均長軸長が１μｍ以上であると、十分な導電性を得ることが容易となる。
前記金属ナノワイヤーの平均短軸長（平均直径）及び平均長軸長は、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）と光学顕微鏡を用い、ＴＥＭ像や光学顕微鏡像を観察することにより求めることができる。具体的には、金属ナノワイヤーの平均短軸長（平均直径）及び平均長軸長は、透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製、商品名：ＪＥＭ−２０００ＦＸ）を用い、ランダムに選択した３００個の金属ナノワイヤーについて、各々短軸長と長軸長を測定し、その平均値から金属ナノワイヤーの平均短軸長と平均長軸長を求めることができる。なお、前記金属ナノワイヤーの短軸方向断面が円形でない場合の短軸長は、短軸方向の測定で最も長い箇所の長さを短軸長とする。また。金属ナノワイヤーが曲がっている場合、それを弧とする円を考慮し、その半径、及び曲率から算出される値を長軸長とする。
【００５３】
ある実施態様においては、前記導電性層における全金属ナノワイヤーの含有量に対する、短軸長（直径）が１５０ｎｍ以下であり、かつ長軸長が５μｍ以上５００μｍ以下である金属ナノワイヤーの含有量が、金属量で５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７５質量％以上であることが更に好ましい。
前記短軸長（直径）が１５０ｎｍ以下であり、長さが５μｍ以上５００μｍ以下である金属ナノワイヤーの割合が、５０質量％であることで、十分な導電性が得られるとともに、電圧集中が生じにくくなり、電圧集中に起因する耐久性の低下を抑制しうるため好ましい。繊維状以外の導電性粒子が導電性層に実質的に含まれない構成では、プラズモン吸収が強い場合にも透明度の低下を避け得る。
【００５４】
前記導電性層に含まれる金属ナノワイヤーの短軸長（直径）の変動係数は、４０％以下が好ましく、３５％以下がより好ましく、３０％以下が更に好ましい。
前記変動係数が４０％以下であると、耐久性が悪化することを防ぎ得る。これは例えば、短軸長（直径）の小さいワイヤーに電圧が集中することを避け得るためと考えることができる。
前記金属ナノワイヤーの短軸長（直径）の変動係数は、例えば透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）像からランダムに選択した３００個のナノワイヤーの短軸長（直径）を計測し、その標準偏差と算術平均値を算出し、標準偏差を算術平均値で除することにより求めることができる。
【００５５】
（金属ナノワイヤーのアスペクト比）
前記金属ナノワイヤーのアスペクト比は、１０以上であることが好ましい。ここで、アスペクト比とは、平均短軸長に対する平均長軸長の比（平均長軸長／平均短軸長）を意味する。前述の方法により算出した平均長軸長と平均短軸長から、アスペクト比を算出することができる。
前記金属ナノワイヤーのアスペクト比は、１０以上であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０〜１００，０００が好ましく、５０〜１００，０００がより好ましく、１００〜１００，０００が更に好ましい。
前記アスペクト比が１０以上であると、金属ナノワイヤー同士が接触したネットワークが容易に形成され、高い導電性を有する導電性層が容易に得られる。また、前記アスペクト比が１００，０００以下であると、例えば基材上に導電性層を塗布により設ける際の塗布液において、金属ナノワイヤー同士が絡まって凝集してしまうことが抑制される安定な塗布液が得られるので、導電性部材の製造が容易となる。
【００５６】
導電性層に含まれる全金属ナノワイヤーの質量に対するアスペクト比が１０以上の金属ナノワイヤーの含有量は特に制限されない。例えば７０質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが最も好ましい。
【００５７】
前記金属ナノワイヤーの形状は、例えば円柱状、直方体状、断面が多角形となる柱状など任意の形状であり得るが、高い透明性が必要とされる用途では、円柱状や断面が５角形以上の多角形であって鋭角的な角が存在しない断面形状であるものが好ましい。
前記金属ナノワイヤーの断面形状は、基材上に金属ナノワイヤー水分散液を塗布し、断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察することにより検知することができる。
【００５８】
前記金属ナノワイヤーを形成する金属は、特に制限はなく、いかなる金属であってもよい。１種の金属のみ又は２種以上の金属を組み合わせて用いてもよい。合金を用いることも可能である。これらの中でも、金属単体又は金属化合物から形成されるものが好ましく、金属単体から形成されるものがより好ましい。
前記金属としては、長周期律表（ＩＵＰＡＣ１９９１）の第４周期、第５周期、及び第６周期からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属が好ましく、第２〜１４族から選ばれる少なくとも１種の金属がより好ましく、第２族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１２族、第１３族、及び第１４族から選ばれる少なくとも１種の金属が更に好ましく、これらを主成分として含むことが特に好ましい。
【００５９】
前記金属としては、具体的には銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンタル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛、及び、これらのうちいずれかを含む合金などが挙げられる。これらの中でも、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム又はこれらの合金が好ましく、パラジウム、銅、銀、金、白金、錫、又は、これらのうちいずれかを含む合金がより好ましく、銀又は銀を含有する合金が特に好ましい。ここで銀を含有する合金における銀の含有量は合金の全量に対して５０モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがより好ましく、８０モル％以上であることがさらに好ましい。
【００６０】
前記導電性層に含まれる金属ナノワイヤーは、高い導電性の観点から、銀ナノワイヤーを含むことが好ましく、平均短軸長が１ｎｍ〜１５０ｎｍであって、平均長軸長が１μｍ〜１００μｍの銀ナノワイヤーを含むことがより好ましく、平均短軸長が５ｎｍ〜３０ｎｍであって、平均長軸長が５μｍ〜３０μｍの銀ナノワイヤーを含むことが更に好ましい。導電性層に含まれる全金属ナノワイヤーの質量に対する銀ナノワイヤーの含有量は、本発明の効果を妨げない限り特に制限されない。例えば、導電性層に含まれる全金属ナノワイヤーの質量に対する銀ナノワイヤーの含有量は５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、全金属ナノワイヤーが実質的に銀ナノワイヤーであることが更に好ましい。ここで「実質的に」とは、不可避的に混入する銀以外の金属原子を許容することを意味する。
【００６１】
導電性層に含まれる金属ナノワイヤーの含有量は、金属ナノワイヤーの種類等に応じて、導電性部材の表面抵抗率、全光透過率及びヘイズ値が所望の範囲となるような量とされることが好ましい。当該含有量（導電性層１ｍ２あたりの金属ナノワイヤーの含有量（グラム））は、例えば銀ナノワイヤーの場合は、０．００１ｇ／ｍ２〜０．１００ｇ／ｍ２の範囲であり、好ましくは０．００２ｇ／ｍ２〜０．０５０ｇ／ｍ２の範囲であり、より好ましくは０．００３ｇ／ｍ２〜０．０４０ｇ／ｍ２の範囲である。
【００６２】
前記導電性層は、導電性の観点から、平均短軸長が５ｎｍ〜６０ｎｍの金属ナノワイヤーを０．００１ｇ／ｍ２〜０．１００ｇ／ｍ２の範囲で含むことが好ましく、平均短軸長が１０ｎｍ〜６０ｎｍの金属ナノワイヤーを０．００２ｇ／ｍ２〜０．０５０ｇ／ｍ２の範囲で含むことがより好ましく、平均短軸長が２０ｎｍ〜５０ｎｍの金属ナノワイヤーを０．００３ｇ／ｍ２〜０．０４０ｇ／ｍ２の範囲で含むことが更に好ましい。
【００６３】
（金属ナノワイヤーの製造方法）
前記金属ナノワイヤーの製造方法には特に制限はない。金属ナノワイヤーはいかなる方法で作製されてもよい。以下のようにハロゲン化合物と分散剤を溶解した溶媒中で金属イオンを還元することによって製造することが好ましい。また、金属ナノワイヤーを形成した後は、常法により脱塩処理を行うことが、分散性、導電性層の経時安定性の観点から好ましい。
金属ナノワイヤーの製造方法としては、特開２００９−２１５５９４号公報、特開２００９−２４２８８０号公報、特開２００９−２９９１６２号公報、特開２０１０−８４１７３号公報、特開２０１０−８６７１４号公報などに記載の方法を用いることができる。
【００６４】
金属ナノワイヤーの製造に用いられる溶媒としては、親水性溶媒が好ましい。例えば、水、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤などが挙げられ、これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコールなどが挙げられる。
エーテル系溶剤としては、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
ケトン系溶剤としては、例えば、アセトンなどが挙げられる。
金属ナノワイヤーの製造において加熱処理を行う場合、その加熱温度は、２５０℃以下が好ましく、２０℃以上２００℃以下がより好ましく、３０℃以上１８０℃以下が更に好ましく、４０℃以上１７０℃以下が特に好ましい。上記温度を２０℃以上とすることで、形成される金属ナノワイヤーの長さが分散安定性を確保しうる好ましい範囲となり、且つ、２５０℃以下とすることで、金属ナノワイヤーの断面外周が鋭角を有しない、なめらかな形状となるため、透明性の観点から好適である。
なお、必要に応じて、粒子形成過程で温度を変更してもよい。途中での温度変更は核形成の制御や再核発生の抑制、選択成長の促進による単分散性向上の効果が得られることがある。
【００６５】
前記加熱処理は、還元剤を添加して行うことが好ましい。
前記還元剤としては、特に制限はなく、通常使用されるものの中から適宜選択することができ、例えば、水素化ホウ素金属塩、水素化アルミニウム塩、アルカノールアミン、脂肪族アミン、ヘテロ環式アミン、芳香族アミン、アラルキルアミン、アルコール、有機酸類、グルコース等の還元糖類、糖アルコール類、亜硫酸ナトリウム、ヒドラジン化合物、デキストリン、ハイドロキノン、ヒドロキシルアミン、エチレングリコール、グルタチオンなどが挙げられる。これらの中でも、還元糖類、その誘導体としての糖アルコール類、エチレングリコールが特に好ましい。
これらの中でも、還元糖類、その誘導体としての糖アルコール類、エチレングリコールが特に好ましい。
前記還元剤によっては、機能として分散剤や溶媒としても機能する化合物があり、同様に好ましく用いることができる。
【００６６】
前記金属ナノワイヤー製造は分散剤と、ハロゲン化合物又はハロゲン化金属微粒子を添加して行うことが好ましい。
分散剤とハロゲン化合物の添加のタイミングは、還元剤の添加前でも添加後でもよく、金属イオンあるいはハロゲン化金属微粒子の添加前でも添加後でもよい。ハロゲン化合物の添加は２段階以上に分けることが好ましい。これにより単分散性により優れる金属ナノワイヤーを得ることができる。これは例えば、核形成と成長を制御できるためと考えることができる。
【００６７】
前記分散剤を添加する段階は特に制限されない。金属ナノワイヤーを調製する前に添加し、分散剤存在下で金属ナノワイヤーを形成してもよいし、金属ナノワイヤーを調製後に分散状態の制御のために添加しても構わない。前記分散剤としては、例えばアミノ基含有化合物、チオール基含有化合物、スルフィド基含有化合物、アミノ酸又はその誘導体、ペプチド化合物、多糖類、多糖類由来の天然高分子、合成高分子、又はこれらに由来するゲル等の高分子化合物類、などが挙げられる。これらのうち分散剤として用いられる各種高分子化合物類は、後述するポリマーに包含される化合物である。
【００６８】
分散剤として好適に用いられるポリマーとしては、例えば保護コロイド性のあるポリマーであるゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプルピルセルロース、ポリアルキレンアミン、ポリアクリル酸の部分アルキルエステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン構造を含む共重合体、アミノ基やチオール基を有するポリアクリル酸誘導体等の親水性基を有するポリマーが好ましく挙げられる。
分散剤として用いるポリマーはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が、３０００以上３０００００以下であることが好ましく、５０００以上１０００００以下であることがより好ましい。
前記分散剤として使用可能な化合物の構造については、例えば「顔料の事典」（伊藤征司郎編、株式会社朝倉書院発行、２０００年）の記載を参照できる。
使用する分散剤の種類によって得られる金属ナノワイヤーの形状を変化させることができる。
【００６９】
前記ハロゲン化合物は、臭素、塩素、ヨウ素を含有する化合物であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化カリウム等のアルカリハライドや下記の分散添加剤と併用できる化合物が好ましい。
前記ハロゲン化合物は、分散添加剤として機能するものがありうるが、同様に好ましく用いることができる。
前記ハロゲン化合物の代替としてハロゲン化銀微粒子を使用してもよいし、ハロゲン化合物とハロゲン化銀微粒子を共に使用してもよい。
【００７０】
分散剤の機能とハロゲン化合物の機能との双方を有する単一の物質を用いてもよい。即ち、分散剤としての機能を有するハロゲン化合物を用いることで、１つの化合物で、分散剤とハロゲン化合物の双方の機能を発現する。
分散剤の機能を有するハロゲン化合物としては、例えば、アミノ基と臭化物イオンを含むヘキサデシル−トリメチルアンモニウムブロミド（ＨＴＡＢ）、アミノ基と塩化物イオンを含むヘキサデシル−トリメチルアンモニウムクロライド（ＨＴＡＣ）、アミノ基と臭化物イオン又は塩化物イオンを含むドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、デシルトリメチルアンモニウムブロミド、デシルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムブロミド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、ジラウリルジメチルアンモニウムブロミド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジパルミチルアンモニウムブロミド、ジメチルジパルミチルアンモニウムクロリド、などが挙げられる。
金属ナノワイヤーの製造方法においては、金属ナノワイヤー形成後に脱塩処理を行うことが好ましい。金属ナノワイヤー形成後の脱塩処理は、限外ろ過、透析、ゲルろ過、デカンテーション、遠心分離などの手法により行うことができる。
【００７１】
前記金属ナノワイヤーは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、ハロゲン化物イオン等の無機イオンをなるべく含まないことが好ましい。前記金属ナノワイヤーを水性溶媒に分散させてなる分散物の電気伝導度は１ｍＳ／ｃｍ以下が好ましく、０．１ｍＳ／ｃｍ以下がより好ましく、０．０５ｍＳ／ｃｍ以下が更に好ましい。
前記金属ナノワイヤーの水性分散物の２０℃における粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ〜１００ｍＰａ・ｓが好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓがより好ましい。
前記電気伝導度及び粘度は、前記水性分散物における金属ナノワイヤーの濃度を０．４５質量％として測定される。水性分散物における金属ナノワイヤーの濃度が上記濃度より高い場合には、水性分散物を蒸留水にて希釈して測定する。
【００７２】
前記導電性層は、金属ナノワイヤーに加えて、他の導電性材料、例えば、導電性粒子などを本発明の効果を損なわない限りにおいて併用しうる。効果の観点からは、金属ナノワイヤー（好ましくは、アスペクト比が１０以上の金属ナノワイヤー）の含有比率は、金属ナノワイヤーを含む導電性材料の総量に対して体積基準で、５０体積％以上が好ましく、６０体積％以上がより好ましく、７５体積％以上が特に好ましい。前記金属ナノワイヤーの含有比率を５０体積％以上とすることにより、金属ナノワイヤー同士の密なネットワークが形成され、高い導電性を有する導電性層を容易に得ることができる。
金属ナノワイヤー以外の形状の導電性粒子は、導電性層における導電性に大きく寄与しない上に可視光領域に吸収を持つ場合がある。特に導電性粒子が金属であって、球形などのプラズモン吸収が強い形状である場合には、導電性層の透明度が悪化してしまうことがある。
【００７３】
ここで、前記金属ナノワイヤーの含有比率は、下記のように求めることができる。例えば、金属ナノワイヤーが銀ナノワイヤーであり、導電性粒子が銀粒子である場合には、銀ナノワイヤー水分散液をろ過して、銀ナノワイヤーと、それ以外の導電性粒子とを分離し、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析装置を用いてろ紙に残っている銀の量と、ろ紙を透過した銀の量とを各々測定し、金属ナノワイヤーの比率を算出することができる。金属ナノワイヤーのアスペクト比は、ろ紙に残っている金属ナノワイヤーをＴＥＭで観察し、３００個の金属ナノワイヤーの短軸長及び長軸長をそれぞれ測定することにより算出される。金属ナノワイヤーの平均短軸長及び平均長軸長の測定方法は既述の通りである。
【００７４】
＜ゾルゲル硬化物＞
次に、前記導電性層に含まれる成分（ｉｉ）のゾルゲル硬化物について説明する。
上記ゾルゲル硬化物は、下記一般式（Ｉ）で表されるテトラアルコキシ化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表されるオルガノアルコキシ化合物を加水分解及び重縮合して得られる。
Ｍ１（ＯＲ１）４                （Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｍ１はＳｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群より選ばれた元素を示し、Ｒ１は炭化水素基を示す。
Ｍ２（ＯＲ２）ａＲ３４−ａ        （ＩＩ）
（一般式（ＩＩ）中、Ｍ２はＳｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群より選ばれた元素を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を示し、ａは２又は３の整数を示す。）
【００７５】
上記一般式（Ｉ）におけるＲ１の炭化水素基としては、好ましくはアルキル基又はアリール基が挙げられる。
アルキル基を示す場合の炭素数は好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８であり、さらにより好ましくは１〜４である。また、アリール基を示す場合は、フェニル基が好ましい。
アルキル基又はアリール基は置換基を有していてもいなくてもよい。導入可能な置換基としては、ハロゲン原子、アミノ基、メルカプト基などが挙げられる。上記一般式（Ｉ）で表される化合物は低分子化合物であり、分子量１０００以下であることが好ましい。
【００７６】
一般式（ＩＩ）におけるＲ２及びＲ３の各炭化水素基としては、好ましくはアルキル基又はアリール基が挙げられる。
アルキル基を示す場合の炭素数は好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８であり、さらにより好ましくは１〜４である。また、アリール基を示す場合は、フェニル基が好ましい。
アルキル基又はアリール基は置換基を有していてもいなくてもよい。導入可能な置換基としては、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アルケニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、メルカプト基、エポキシ基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）におけるＲ２及びＲ３は、それぞれ炭化水素基であることが好ましい。
【００７７】
以下に、一般式（Ｉ）で示されるテトラアルコキシ化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
Ｍ１がＳｉである場合、即ち４官能のテトラアルコキシシランとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシラン、メトキシトリエトキシシラン、エトキシトリメトキシシラン、メトキシトリプロポキシシラン、エトキシトリプロポキシシラン、プロポキシトリメトキシシラン、プロポキシトリエトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン等を挙げることができる。これらのうち特に好ましいものとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等を挙げることができる。
【００７８】
Ｍ１がＴｉである場合、即ち４官能のテトラアルコキシチタネートとしては、例えば、テトラメトキシチタネート、テトラエトキシチタネート、テトラプロポキシチタネート、テトライソプロポキシチタネート、テトラブトキシチタネート等を挙げることができる。
【００７９】
Ｍ１がＺｒである場合、即ち、即ち４官能のテトラアルコキシジルコニウムとしては、例えば、前記テトラアルコキシチタネートとして例示した化合物に対応するジルコネートを挙げることができる。
【００８０】
次に、一般式（ＩＩ）で示されるオルガノアルコキシ化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
Ｍ２がＳｉでａが２の場合、即ち２官能のオルガノアルコキシシランとしては、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、プロピルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、γ−クロロプロピルジメチルジメトキシシラン、クロロジメチルジエトキシシラン、（ｐ−クロロメチル）フェニルメチルジメトキシシラン、γ−ブロモプロピルメチルジメトキシシラン、アセトキシメチルメチルジエトキシシラン、アセトキシメチルメチルジメトキシシラン、アセトキシプロピルメチルジメトキシシラン、ベンゾイロキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（カルボメトキシ）エチルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルエチルジエトキシシラン、フェニルメチルジプロポキシシラン、ヒドロキシメチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（メチルジエトキシシリルプロピル）−Ｏ−ポリエチレンオキシドウレタン、Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−４−ヒドロキシブチルアミド、Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）グルコンアミド、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジブトキシシラン、イソプロペニルメチルジメトキシシラン、イソプロペニルメチルジエトキシシラン、イソプロペニルメチルジブトキシシラン、ビニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、アリルメチルジメトキシシラン、ビニルデシルメチルジメトキシシラン、ビニルオクチルメチルジメトキシシラン、ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、イソプロペニルフェニルメチルジメトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルメチルジメトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）−アクリロキシプロピルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−［２−（アリルオキシカルボニル）フェニルカルボニルオキシ］プロピルメチルジメトキシシラン、３−（ビニルフェニルアミノ）プロピルメチルジメトキシシラン、３−（ビニルフェニルアミノ）プロピルメチルジエトキシシラン、３−（ビニルベンジルアミノ）プロピルメチルジエトキシシラン、３−（ビニルベンジルアミノ）プロピルメチルジエトキシシラン、３−［２−（Ｎ−ビニルフェニルメチルアミノ）エチルアミノ］プロピルメチルジメトキシシラン、３−［２−（Ｎ−イソプロペニルフェニルメチルアミノ）エチルアミノ］プロピルメチルジメトキシシラン、２−（ビニルオキシ）エチルメチルジメトキシシラン、３−（ビニルオキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、４−（ビニルオキシ）ブチルメチルジエトキシシラン、２−（イソプロペニルオキシ）エチルメチルジメトキシシラン、３−（アリルオキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、１０−（アリルオキシカルボニル）デシルメチルジメトキシシラン、３−（イソプロペニルメチルオキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、１０−（イソプロペニルメチルオキシカルボニル）デシルメチルジメトキシシラン、３−［（メタ）アクリロキプロピル］メチルジメトキシシラン、３−［（メタ）アクリロキシプロピル］メチルジエトキシシラン、３−［（メタ）アクリロキメチル］メチルジメトキシシラン、３−［（メタ）アクリロキシメチル］メチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−［３−（メタ）アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル］−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｏ−「（メタ）アクリロキシエチル」−Ｎ−（メチルジエトキシシリルプロピル）ウレタン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、４−アミノブチルメチルジエトキシシラン、１１−アミノウンデシルメチルジエトキシシラン、ｍ−アミノフェニルメチルジメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルビス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、２−（４−ピリジルエチル）メチルジエトキシシラン、２−（メチルジメトキシシリルエチル）ピリジン、Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）ピロール、３−（ｍ−アミノフェノキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノメチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１１−アミノウンデシルメチルジメトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−３−［（アミノ（ポリプロピレンオキシ））］アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ｎ−ブチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノイソブチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノメチルメチルジエトキシシラン、（シクロヘキシルアミノメチル）メチルジエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、ジエチルアミノメチルメチルジエトキシシラン、ジエチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、ジメチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−３−メチルジメトキシシリルプロピル−ｍ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、ビス（メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、ビス［（３−メチルジメトキシシリル）プロピル］−エチレンジアミン、ビス［３−（メチルジエトキシシリル）プロピル］ウレア、ビス（メチルジメトキシシリルプロピル）ウレア、Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、ウレイドプロピルメチルジエトキシシラン、ウレイドプロピルメチルジメトキシシラン、アセトアミドプロ���ルメチルジメトキシシラン、２−（２−ピリジルエチル）チオプロピルメチルジメトキシシラン、２−（４−ピリジルエチル）チオプロピルメチルジメトキシシラン、ビス［３−（メチルジエトキシシリル）プロピル］ジスルフィド、３−（メチルジエトキシシリル）プロピルコハク酸無水物、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、イソシアナトエチルメチルジエトキシシラン、イソシアナトメチルメチルジエトキシシラン、カルボキシエチルメチルシランジオールナトリウム塩、Ｎ−（メチルジメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン三酢酸三ナトリウム塩、３−（メチルジヒドロキシシリル）−１−プロパンスルホン酸、ジエチルホスフェートエチルメチルジエトキシシラン、３−メチルジヒドロキシシリルプロピルメチルホスホネートナトリウム塩、ビス（メチルジエトキシシリル）エタン、ビス（メチルジメトキシシリル）エタン、ビス（メチルジエトキシシリル）メタン、１，６−ビス（メチルジエトキシシリル）ヘキサン、１，８−ビス（メチルジエトキシシリル）オクタン、ｐ−ビス（メチルジメトキシシリルエチル）ベンゼン、ｐ−ビス（メチルジメトキシシリルメチル）ベンゼン、３−メトキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−［メトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］メチルジメトキシシラン、メトキシトリエチレンオキシプロピルメチルジメトキシシラン、トリス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、［ヒドロキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］メチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（メチルジメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、ビス−［３−（メチルジエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロポキシ］ポリエチレンオキシド、ビス［Ｎ，Ｎ'−（メチルジエトキシシリルプロピル）アミノカルボニル］ポリエチレンオキシド、ビス（メチルジエトキシシリルプロピル）ポリエチレンオキシドを挙げることができる。これらのうち特に好ましいものとしては、入手容易な観点と親水性層との密着性の観点から、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン等を挙げることができる。
【００８１】
Ｍ２がＳｉであり、且つ、ａが３の場合、即ち３官能のオルガノアルコキシシランとしては、例えば、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、（ｐ−クロロメチル）フェニルトリメトキシシラン、γ−ブロモプロピルトリメトキシシラン、アセトキシメチルトリエトキシシラン、アセトキシメチルトリメトキシシラン、アセトキシプロピルトリメトキシシラン、ベンゾイロキシプロピルトリメトキシシラン、２−（カルボメトキシ）エチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、ヒドロキシメチルトリエトキシシラン、Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）−Ｏ−ポリエチレンオキシドウレタン、Ｎ−（３−トリエチキシシリルプロピル）−４−ヒドロキシブチルアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）グルコンアミド、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、イソプロペニルトリメトキシシラン、イソプロペニルトリエトキシシラン、イソプロペニルトリブトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、ビニルデシルトリメトキシシラン、ビニルオクチルトリメトキシシラン、ビニルフェニルトリメトキシシラン、イソプロペニルフェニルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）−アクリロキシプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−［２−（アリルオキシカルボニル）フェニルカルボニルオキシ］プロピルトリメトキシシラン、３−（ビニルフェニルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（ビニルフェニルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−（ビニルベンジルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−（ビニルベンジルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−［２−（Ｎ−ビニルフェニルメチルアミノ）エチルアミノ］プロピルトリメトキシシラン、３−［２−（Ｎ−イソプロペニルフェニルメチルアミノ）エチルアミノ］プロピルトリメトキシシラン、２−（ビニルオキシ）エチルトリメトキシシラン、３−（ビニルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、４−（ビニルオキシ）ブチルトリエトキシシラン、２−（イソプロペニルオキシ）エチルトリメトキシシラン、３−（アリルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、１０−（アリルオキシカルボニル）デシルトリメトキシシラン、３−（イソプロペニルメチルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、１０−（イソプロペニルメチルオキシカルボニル）デシルトリメトキシシラン、３−［（メタ）アクリロキプロピル］トリメトキシシラン、３−［（メタ）アクリロキシプロピル］トリエトキシシラン、３−［（メタ）アクリロキメチル］トリメトキシシラン、３−［（メタ）アクリロキシメチル］トリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−［３−（メタ）アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル］−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｏ−「（メタ）アクリロキシエチル」−Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）ウレタン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、１１−アミノウンデシルトリエトキシシラン、ｍ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、２−（４−ピリジルエチル）トリエトキシシラン、２−（トリメトキシシリルエチル）ピリジン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ピロール、３−（ｍ−アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１１−アミノウンデシルトリメトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−３−［（アミノ（ポリプロピレンオキシ））］アミノプロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノイソブチルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノメチルトリエトキシシラン、（シクロヘキシルアミノメチル）トリエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ジエチルアミノメチルトリエトキシシラン、ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−３−トリメトキシシリルプロピル−ｍ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス［（３−トリメトキシシリル）プロピル］−エチレンジアミン、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ウレア、ビス（トリメトキシシリルプロピル）ウレア、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ウレイドプロピルトリメトキシシラン、アセトアミドプロピルトリメトキシシラン、２−（２−ピリジルエチル）チオプロピルトリメトキシシラン、２−（４−ピリジルエチル）チオプロピルトリメトキシシラン、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィド、３−（トリエトキシシリル）プロピルコハク酸無水物、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトエチルトリエトキシシラン、イソシアナトメチルトリエトキシシラン、カルボキシエチルシラントリオールナトリウム塩、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン三酢酸三ナトリウム塩、３−（トリヒドロキシシリル）−１−プロパンスルホン酸、ジエチルホスフェートエチルトリエトキシシラン、３−トリヒドロキシシリルプロピルメチルホスホネートナトリウム塩、ビス（トリエトキシシリル）エタン、ビス（トリメトキシシリル）エタン、ビス（トリエトキシシリル）メタン、１，６−ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン、１，８−ビス（トリエトキシシリル）オクタン、ｐ−ビス（トリメトキシシリルエチル）ベンゼン、ｐ−ビス（トリメトキシシリルメチル）ベンゼン、３−メトキシプロピルトリメトキシシラン、２−［メトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリメトキシシラン、メトキシトリエチレンオキシプロピルトリメトキシシラン、トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、［ヒドロキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、ビス−［３−（トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロポキシ］ポリエチレンオキシド、ビス［Ｎ，Ｎ'−（トリエトキシシリルプロピル）アミノカルボニル］ポリエチレンオキシド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ポリエチレンオキシドを挙げることができる。これらのうち特に好ましいものとしては、入手容易な観点と親水性層との密着性の観点から、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【００８２】
Ｍ２がＴｉでａが２の場合、即ち２官能のオルガノアルコキシチタネートとしては、例えば、ジメチルジメトキシチタネート、ジエチルジメトキシチタネート、プロピルメチルジメトキシチタネート、ジメチルジエトキシチタネート、ジエチルジエトキシチタネート、ジプロピルジエトキシチタネート、フェニルエチルジエトキシチタネート、フェニルメチルジプロポキシチタネート、ジメチルジプロポキシチタネート等を挙げることができる。
Ｍ２がＴｉでａが３の場合、即ち３官能のオルガノアルコキシチタネートとしては、例えば、メチルトリメトキシチタネート、エチルトリメトキシチタネート、プロピルトリメトキシチタネート、メチルトリエトキシチタネート、エチルトリエトキシチタネート、プロピルトリエトキシチタネート、クロロメチルトリエトキシチタネート、フェニルトリメトキシチタネート、フェニルトリエトキシチタネート、フェニルトリプロポキシチタネート等を挙げることができる。
【００８３】
Ｍ２がＺｒである場合、即ち、２官能及び３官能のオルガノアルコキシジルコネートとしては、例えば、前記２官能及び３官能のオルガノアルコキシチタネートとして例示した化合物においてＴｉをＺｒに変えてなるオルガノアルコキシジルコネートを挙げることができる。
これらのテトラアルコキシ化合物及びオルガノアルコキシ化合物は市販品として容易に入手可能であり、また公知の合成方法、たとえば各金属ハロゲン化物とアルコールとの反応によっても得られる。
テトラアルコキシ化合物及びオルガノアルコキシ化合物は、それぞれ１種類の化合物を単独で用いても、２種類以上の化合物を組み合わせて使用してもよい。
【００８４】
特に好ましいテトラアルコキシ化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシチタネート、テトライソプロポキシチタネート、テトラエトキシジルコネート、テトラプロポキシジルコネート等が挙げられる。また、特に好ましいオルガノアルコキシ化合物としては、３−グルシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、プロピルトリエトキシチタネート、エチルトリエトキシジルコネート等が挙げられる。
【００８５】
前述のとおり、前記導電性層を構成する成分（ｉｉ）としてのゾルゲル硬化物は前記一般式（Ｉ）で表されるテトラアルコキシ化合物と前記一般式（ＩＩ）で表されるオルガノアルコキシ化合物とを組み合わせて加水分解及び重縮合したものである。これにより、上記のテトラアルコキシ化合物又はオルガノアルコキシ化合物を単独で加水分解及び重縮合したゾルゲル硬化物を金属ナノワイヤーと共に含む導電性層を有する導電性部材に比べて、高い導電性と高い透明性を有すると共に、膜強度が高く、耐磨耗性に優れ、かつ耐屈曲性に優れる導電性部材が得られる。その理由は、前記導電性層を構成する成分（ｉｉ）としてのゾルゲル硬化物が、−Ｍ−Ｏ−Ｍ−（ここで、ＭはＳｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群より選ばれた元素を示す。）で表される部分構造を含む三次元架橋構造の中に、前述の一般式（ＩＩ）中のＲ３に由来する基が含まれているために、導電性層の柔軟性が向上し、それにより耐屈曲性と耐磨耗性に優れるという特性が得られるためと推定される。
【００８６】
導電性層における前記オルガノアルコキシ化合物の含有量に対する前記テトラアルコキシ化合物の含有量の質量比（テトラアルコキシ化合物／オルガノアルコキシ化合物）は、０．０１／１〜１００／１の範囲、更に好ましくは０．０２／１〜５０／１の範囲、より更に好ましくは０．０５／１〜２０／１の範囲から選ばれることが、膜強度、耐磨耗性及び耐屈曲性に優れた導電性部材を容易に得られるという点から有利である。
【００８７】
導電性層における金属ナノワイヤーの含有量に対する前記ゾルゲル硬化物の含有量の質量比は、金属ナノワイヤーの用量に対して前記ゾルゲル硬化物の原料としての前記テトラアルコキシ化合物及びオルガノアルコキシ化合物の総用量を質量比で表した場合、０．５／１〜２５／１の範囲、より好ましくは１／１〜２０／１の範囲、最も好ましくは２／１〜１５／１の範囲にあることが、高い導電性と高い透明性を有すると共に、膜強度が高く、耐磨耗性、耐熱性、耐湿熱性及び屈曲性に優れる導電性層が容易に得られるので好ましい。
【００８８】
＜＜＜導電性部材の製造方法＞＞＞
ある実施態様において、前記導電性部材は、前述の平均短軸長が１５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤーと前述のテトラアルコキシ化合物及びオルガノアルコキシ化合物（以下、これらの両化合物からなるものを「特定アルコキシド化合物」ともいう。）とを含む液状組成物（以下、「ゾルゲル塗布液」ともいう）を、基材上に付与して液膜を形成すること、及び、この液膜中で特定アルコキシド化合物の加水分解と重縮合の反応（以下、この加水分解と重縮合の反応を「ゾルゲル反応」ともいう。）を起こさせることにより導電性層を形成すること、を少なくとも含む方法により製造することができる。当該方法は、更に必要に応じて、液状組成物中に溶媒として含まれ得る水を加熱により蒸発させること（乾燥）を含んでもよく含まなくてもよい。
ある実施態様では、前記ゾルゲル塗布液は、金属ナノワイヤーの水分散液を調製し、これと特定アルコキシド化合物とを混合して調製されてもよい。ある実施態様では、特定アルコキシド化合物を含む水溶液を調製し、この水溶液を加熱して特定アルコキシド化合物の少なくとも一部を加水分解及び重縮合させてゾル状態とし、このゾル状態にある水溶液と金属ナノワイヤーの水分散液とを混合してゾルゲル塗布液を調製してもよい。
ゾルゲル反応を促進させるために、酸性触媒又は塩基性触媒を併用することが反応効率を高められるので、実用上好ましい。以下、この触媒について、説明する。
【００８９】
〔触媒〕
導電性層を形成する液状組成物は、ゾルゲル反応を促進させる触媒の少なくとも１種を含むことが好ましい。触媒としては、前述のテトラアルコキシ化合物及びオルガノアルコキシ化合物の加水分解及び重縮合の反応を促進させるものであれば特に制限はなく、通常用いられる触媒から適宜選択して使用することができる。
このような触媒としては、酸性化合物及び塩基性化合物が挙げられる。これらはそのまま使用することもできるし、水又はアルコールなどの溶媒に溶解させた状態のもの（以下、これらを包括してそれぞれ酸性触媒、塩基性触媒とも称する）で使用してもよい。
酸性化合物又は塩基性化合物を溶媒に溶解させる際の濃度については特に限定はなく、用いる酸性化合物又は塩基性化合物の特性、触媒の所望の含有量などに応じて適宜選択すればよい。ここで、触媒を構成する酸或いは塩基性化合物の濃度が高い場合は、加水分解、重縮合速度が速くなる傾向がある。濃度の高過ぎる塩基性触媒を用いると、沈殿物が生成して導電性層に欠陥となって現れる場合があるので、塩基性触媒を用いる場合、その濃度は液状組成物での濃度換算で１Ｎ以下であることが望ましい。
【００９０】
酸性触媒あるいは塩基性触媒の種類は特に限定されない。濃度の高い触媒を用いる必要がある場合には、導電性層中にほとんど残留しないような元素から構成される触媒を選択することが好ましい。具体的に、酸性触媒としては、塩酸などのハロゲン化水素、硝酸、硫酸、亜硫酸、硫化水素、過塩素酸、過酸化水素、炭酸等の無機酸、蟻酸や酢酸等のカルボン酸、ＲＣＯＯＨで示される構造式のＲが置換基を有する置換カルボン酸、ベンゼンスルホン酸などのスルホン酸などが挙げられる。また塩基性触媒としては、アンモニア水などのアンモニア性塩基、エチルアミンやアニリンなどの有機アミンなどが挙げられる。
ここでＲは、炭化水素基を表す。Ｒで表される炭化水素基は前記一般式（ＩＩ）における炭化水素基と同じ定義を有しており、好ましい態様も同様である。
【００９１】
前記触媒として、金属錯体からなるルイス酸触媒もまた好ましく使用できる。特に好ましい触媒は、金属錯体触媒であり、周期律表の２Ａ、３Ｂ、４Ａ及び５Ａ族から選ばれる金属元素とβ−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸又はそのエステル、アミノアルコール、並びにエノール性活性水素化合物からなる群より選ばれるオキソ又はヒドロキシ酸素含有化合物である配位子とから構成される金属錯体である。
構成金属元素の中では、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｔ、Ｂａなどの２Ａ族元素、Ａｌ、Ｇａなどの３Ｂ族元素、Ｔｉ、Ｚｒなどの４Ａ族元素及びＶ、Ｎｂ及びＴａなどの５Ａ族元素が好ましく、それぞれ触媒効果の優れた錯体を形成する。その中でもＺｒ、Ａｌ及びＴｉからなる群より選ばれる金属元素を含む錯体が優れており、好ましい。
【００９２】
上記金属錯体の配位子を構成するオキソ又はヒドロキシ酸素含有化合物の具体例としては、アセチルアセトン（２，４−ペンタンジオン）、２，４−ヘプタンジオンなどのβジケトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ブチルなどのケトエステル類、乳酸、乳酸メチル、サリチル酸、サリチル酸エチル、サリチル酸フェニル、リンゴ酸，酒石酸、酒石酸メチルなどのヒドロキシカルボン酸及びそのエステル、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ヘプタノン、４−ヒドロキシ−２−ヘプタノンなどのケトアルコール類、モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミノアルコール類、メチロールメラミン、メチロール尿素、メチロールアクリルアミド、マロン酸ジエチルエステルなどのエノール性活性化合物、アセチルアセトン（２，４−ペンタンジオン）のメチル基、メチレン基又はカルボニル炭素に置換基を有するアセチルアセトン誘導体などが挙げられる。
【００９３】
好ましい配位子はアセチルアセトン誘導体である。アセチルアセトン誘導体は、ここでは、アセチルアセトンのメチル基、メチレン基又はカルボニル炭素に置換基を有する化合物を指す。アセチルアセトンのメチル基に置換する置換基としては、いずれも炭素数が１〜３の直鎖又は分岐のアルキル基、アシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基であり、アセチルアセトンのメチレン基に置換する置換基としてはカルボキシル基、いずれも炭素数が１〜３の直鎖又は分岐のカルボキシアルキル基及びヒドロキシアルキル基であり、アセチルアセトンのカルボニル炭素に置換する置換基としては炭素数が１〜３のアルキル基であってこの場合はカルボニル酸素には水素原子が付加して水酸基となる。
【００９４】
好ましいアセチルアセトン誘導体の具体例としては、エチルカルボニルアセトン、ｎ−プロピルカルボニルアセトン、ｉ−プロピルカルボニルアセトン、ジアセチルアセトン、１―アセチル−１−プロピオニル−アセチルアセトン、ヒドロキシエチルカルボニルアセトン、ヒドロキシプロピルカルボニルアセトン、アセト酢酸、アセトプロピオン酸、ジアセト酢酸、３，３−ジアセトプロピオン酸、４，４−ジアセト酪酸、カルボキシエチルカルボニルアセトン、カルボキシプロピルカルボニルアセトン、ジアセトンアルコールが挙げられる。中でも、アセチルアセトン及びジアセチルアセトンがとくに好ましい。上記のアセチルアセトン誘導体と上記金属元素の錯体は、金属元素１個当たりにアセチルアセトン誘導体が１〜４分子配位する単核錯体であり、金属元素の配位可能の手がアセチルアセトン誘導体の配位可能結合手の数の総和よりも多い場合には、水分子、ハロゲンイオン、ニトロ基、アンモニオ基など通常の錯体に汎用される配位子が配位してもよい。
【００９５】
好ましい金属錯体の例としては、トリス（アセチルアセトナト）アルミニウム錯塩、ジ（アセチルアセトナト）アルミニウム・アコ錯塩、モノ（アセチルアセトナト）アルミニウム・クロロ錯塩、ジ（ジアセチルアセトナト）アルミニウム錯塩、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、環状アルミニウムオキサイドイソプロピレート、トリス（アセチルアセトナト）バリウム錯塩、ジ（アセチルアセトナト）チタニウム錯塩、トリス（アセチルアセトナト）チタニウム錯塩、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタニウム錯塩、ジルコニウムトリス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムトリス（安息香酸）錯塩、等が挙げられる。これらは水系塗布液での安定性及び、加熱乾燥時のゾルゲル反応でのゲル化促進効果に優れているが、中でも、特にエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、ジ（アセチルアセトナト）チタニウム錯塩、ジルコニウムトリス（エチルアセトアセテート）が好ましい。
【００９６】
上記した金属錯体の対塩の詳細な記載はここでは省略する。対塩の種類は、錯体化合物としての電荷の中性を保つ水溶性塩である限り任意であり、例えば硝酸塩、ハロゲン酸塩、硫酸塩、燐酸塩などの化学量論的中性が確保される塩の形が用いられる。
金属錯体のシリカゾルゲル反応での挙動については、Ｊ．Ｓｏｌ−Ｇｅｌ．Ｓｃｉ．ａｎｄ Ｔｅｃ．第１６巻、第２０９〜２２０頁（１９９９年）に詳細な記載がある。反応メカニズムとしては以下のスキームを推定している。すなわち、液状組成物中では、金属錯体は、配位構造を取って安定である。基材に付与後の自然乾燥または加熱乾燥過程に始まる脱水縮合反応では、酸触媒に似た機構で架橋を促進させるものと考えられる。いずれにしても、この金属錯体を用いたことにより、液状組成物の経時安定性、並びに導電性層の皮膜面質及び高耐久性が優れ得る。
上記の金属錯体触媒は、市販品として容易に入手可能であり、また公知の合成方法、例えば各金属塩化物とアルコールとの反応によっても得られる。
【００９７】
前記液状組成物が触媒を含む場合、前記触媒は、液状組成物の固形分に対して、好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは５質量％〜２５質量％の範囲で使用される。触媒は、単独で用いても２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９８】
〔溶剤〕
上記の液状組成物は、必要に応じて、水及び／または有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤を含有することにより基材上に、より均一な液膜を形成することができる。
このような有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、などが挙げられる。
液状組成物が有機溶剤を含む場合、液状組成物の総質量に対して５０質量％以下の範囲が好ましく、更に３０質量％以下の範囲がより好ましい。
【００９９】
基材上に形成されたゾルゲル塗布液の塗布液膜中においては、特定アルコキシド化合物の加水分解及び縮合の反応が起こるが、その反応を促進させるために、上記塗布液膜を加熱、乾燥することが好ましい。ゾルゲル反応を促進させるための加熱温度は、３０℃〜２００℃の範囲が適しており、５０℃〜１８０℃の範囲がより好ましい。加熱、乾燥時間は１０秒間〜３００分間が好ましく、１分間〜１２０分間がより好ましい。
【０１００】
導電性層の平均膜厚は、０．００５μｍ〜０．５μｍが好ましく、０．００７μｍ〜０．３μｍがより好ましく、０．００８μｍ〜０．２μｍが更に好ましく、０．０１μｍ〜０．１μｍが特に好ましい。平均膜厚を０．００５μｍ以上０．５μｍ以下とすることで、十分な耐久性、膜強度が得られる。さらに導電性層を導電性領域と非導電性領域にパターニングする際に非導電性領域に含まれる金属ナノワイヤーを十分に除去することができる。さらに０．０１μｍ〜０．１μｍの範囲とすれば、製造上の許容範囲が確保され得るので特に好ましい。
前記導電性層の平均膜厚は、電子顕微鏡による導電性層断面の直接観察により、導電性層の膜厚を５点測定し、その算術平均値として算出される。平均膜厚は金属ワイヤーの存在しないマトリックス成分のみの厚みを測定して算出する。なお、導電性層の膜厚は例えば、触針式表面形状測定器（Ｄｅｋｔａｋ（登録商標）１５０、Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ製）を用いて、導電性層を形成した部分と導電性層を除去した部分の段差として測定することもできる。しかし、導電性層を除去する際に基材の一部まで除去してしまう恐れがあり、また形成される導電性層が薄膜なため誤差が生じやすい。そのため、後述の実施例では電子顕微鏡を用いて測定される平均膜厚を用いる。
【０１０１】
前記導電性層は、基材と対向する面とは反対側の面（以下、「オモテ面」ともいう）における水滴接触角が、３°以上７０°以下であることが好ましい。より好ましくは５°以上６０°であり、更に好ましくは５°以上５０°以下であり、最も好ましくは５°以上４０°以下である。導電性層表面の水滴接触角がこの範囲であると、後述するエッチング液を用いるパターニング方法においてエッチング速度が向上する傾向がある。これは例えば、エッチング液が導電性層内に取り込まれやすくなるためと考えることができる。またパターニングした際の細線の線幅の精度が向上する傾向がある。さらに導電性層上に銀ペーストによる配線を形成する場合に、導電性層と銀ペーストとの密着性が向上する傾向がある。
なお、前記導電性層のオモテ面における水滴接触角は、接触角計（例えば、協和界面科学社製の全自動接触角計、商品名：ＤＭ−７０１）を用いて２５℃において測定される。
前記導電性層表面の水滴接触角は、例えば、液状組成物中のアルコキシド化合物種、アルコキシド化合物の縮合度、導電性層の平滑性などを適宜選択することで所望の範囲とすることができる。
【０１０２】
前記導電性層は、その表面抵抗率が１，０００Ω／□以下であることが好ましい。ここで導電性層の表面抵抗率は、導電性層が非導電性領域及び導電性領域を有する場合、導電性領域における表面抵抗率である。
表面抵抗率は、導電性部材における導電性層の基材側とは反対側の表面を四探針法により測定して得られる値である。四探針法による表面抵抗率の測定方法は、例えばＪＩＳ  Ｋ  ７１９４：１９９４（導電性プラスチックの４探針法による抵抗率試験方法）などに準拠して測定することができ、市販の表面抵抗率計を用いて、簡便に測定することができる。表面抵抗率を１，０００Ω／□以下とするには、導電性層に含まれる金属ナノワイヤーの種類及び含有比率の少なくとも一つを調整すればよい。より具体的には、特定アルコキシド化合物と金属ナノワイヤーの含有比率を０．２５／１〜３０／１の質量比の範囲内で調製することにより、所望の範囲の表面抵抗率を有する導電性層を形成することができる。
導電性層の表面抵抗率は、０．１Ω／□〜９００Ω／□の範囲であることがより好ましい。
【０１０３】
前記導電性部材における、基材表面に垂直な方向から観察した場合の導電性層の形状は特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができる。導電性層は非導電性領域を含むものであってもよい。すなわち導電性層は、導電性層の全領域が導電性領域である（以下、この導電性層を「非パターン化導電性層」ともいう）第一の態様、及び導電性層が導電性領域と非導電性領域とを含む（以下、この導電性層を「パターン化導電性層」ともいう）第二の態様の何れであってもよい。第二の態様の場合には、非導電性領域に金属ナノワイヤーが含まれていても含まれていなくてもよい。非導電性領域に金属ナノワイヤーが含まれている場合、非導電性領域に含まれる金属ナノワイヤーは断線されている。
第一の態様に係る導電性部材は、例えば太陽電池の透明電極として使用することができる。
第二の態様に係る導電性部材は、例えばタッチパネルを構成する場合に使用され得る。この場合、所望の形状を有する導電性領域と非導電性領域とが形成される。
【０１０４】
前記非導電性領域の表面抵抗率は特に制限されない。中でも１．０×１０７Ω／□以上であることが好ましく、１．０×１０８Ω／□以上であることがより好ましい。前記導電性領域の表面抵抗率は、１．０×１０３Ω／□以下であることが好ましく、９．０×１０２Ω／□以下であることがより好ましい。
【０１０５】
パターン化導電性層は、例えば下記パターニング方法により製造される。
（１）予め非パターン化導電性層を形成しておき、この非パターン化導電性層の所望の領域に含まれる金属ナノワイヤーに炭酸ガスレーザー、ＹＡＧレーザー等の高エネルギーのレーザー光線を照射して、金属ナノワイヤーの一部を断線又は消失させて当該所望の領域を非導電性領域とするパターニング方法。この方法は、例えば、特開２０１０−４４９６８号公報に記載されている。
（２）予め形成した非パターン化導電性層上にレジスト層を形成し得る感光性組成物（フォトレジスト）層を設け、この感光性組成物層に所望のパターン露光及び現像を行って、当該パターン状にレジスト層を形成したのちに、金属ナノワイヤーを溶解可能なエッチング液で処理するウェットプロセスか、又は反応性イオンエッチングのようなドライプロセスにより、レジスト層で保護されていない領域の導電性層中の金属ナノワイヤーをエッチング除去するパターニング方法。この方法は、例えば特表２０１０−５０７１９９号公報（特に、段落０２１２〜０２１７）に記載されている。
（３）予め形成した非パターン化導電性層上に、金属ナノワイヤーを溶解可能なエッチング液を所望のパターン状に付与して、エッチング液が付与された領域の導電性層中の金属ナノワイヤーをエッチング除去するパターニング方法。
【０１０６】
前記感光性組成物層のパターン露光に用いる光源は、前記感光性組成物の感光波長域との関連で選定されるが、一般的にはｇ線、ｈ線、ｉ線、ｊ線等の紫外線が好ましく用いられる。また、青色ＬＥＤを用いてもよい。
パターン露光の方法にも特に制限はなく、フォトマスクを利用した面露光で行ってもよいし、レーザービーム等による走査露光で行ってもよい。この際、レンズを用いた屈折式露光でも反射鏡を用いた反射式露光でもよく、コンタクト露光、プロキシミティー露光、縮小投影露光、反射投影露光などの露光方式を用いることができる。
【０１０７】
前記金属ナノワイヤーを溶解可能なエッチング液の付与方法には、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えばスクリーン印刷、インクジェット法、コーター塗布、ローラー塗布、ディップ（浸漬）塗布、スプレー塗布する方法、などが挙げられる。これらの中でも、スクリーン印刷、インクジェット法、コーター塗布、ディップ塗布が特に好ましい。
前記エッチング液を所望のパターン状に付与する方法には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えばスクリーン印刷、インクジェット法などが挙げられる。
前記インクジェット法としては、例えばピエゾ方式及びサーマル方式のいずれも使用可能である。
【０１０８】
前記パターンの種類には、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、文字、記号、模様、図形、配線パターン、などが挙げられる。
前記パターンの大きさには、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ナノオーダーサイズからミリオーダーサイズのいずれの大きさであっても構わない。
【０１０９】
前記金属ナノワイヤーを溶解可能なエッチング液は、金属ナノワイヤーの種類に応じて適宜選択することができる。例えば金属ナノワイヤーが銀ナノワイヤーの場合には、写真科学分野において、主にハロゲン化銀カラー感光材料の印画紙の漂白、定着工程に使用される漂白定着液、強酸、酸化剤、過酸化水素などが挙げられる。これらの中でも、漂白定着液、希硝酸、過酸化水素が特に好ましい。エッチング液による金属ナノワイヤーの溶解は、溶解液を付与した部分の金属ナノワイヤーを完全に溶解しなくてもよく、導電性が消失していれば一部が残存していてもよい。
前記希硝酸の濃度は、１質量％〜２０質量％であることが好ましい。
前記過酸化水素の濃度は、３質量％〜３０質量％であることが好ましい。
【０１１０】
前記漂白定着液としては、例えば特開平２−２０７２５０号公報の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号公報の第５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく適用できる。
漂白定着時間は、１８０秒間以下が好ましく、１２０秒間以下１秒間以上がより好ましく、９０秒間以下５秒間以上が更に好ましい。また、水洗又は安定化時間は、１８０秒間以下が好ましく、１２０秒間以下１秒間以上がより好ましい。
前記漂白定着液は、写真用漂白定着液であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、富士フイルム株式会社製ＣＰ−４８Ｓ、ＣＰ−４９Ｅ（カラーペーパー用漂白定着剤）、コダック社製エクタカラーＲＡ漂白定着液、大日本印刷株式会社製漂白定着液Ｄ−Ｊ２Ｐ−０２−Ｐ２、Ｄ−３０Ｐ２Ｒ−０１、Ｄ−２２Ｐ２Ｒ−０１（全て商品名）などが挙げられる。これらの中でも、ＣＰ−４８Ｓ、ＣＰ−４９Ｅが特に好ましい。
【０１１１】
前記金属ナノワイヤーを溶解可能なエッチング液の粘度は、２５℃で、５ｍＰａ・ｓ〜３００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜１５０，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。前記粘度を５ｍＰａ・ｓとすることで、エッチング液の拡散を所望の範囲に制御することが容易となって、導電性領域と非導電性領域との境界が明瞭なパターニングが確保され得、他方、３００，０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで、エッチング液の印刷を負荷なく行うことが確保されると共に、金属ナノワイヤーの溶解に要する処理時間を所望の時間内で完了させることができる。
【０１１２】
導電性部材における導電性層はエッチング特性に優れることから、導電性部材における導電性層は、非導電性領域及び導電性領域を有し、少なくとも前記導電性領域が前記金属ナノワイヤーを含み、前記非導電性領域が前記金属ナノワイヤーを溶解するエッチング液の付与により形成されることが好ましい。
エッチング液の付与により非導電性領域を形成する方法は、導電性層上にパターン状にエッチング液を付与する方法であればよい。例えばレジスト層を用いてエッチング液をパターン状に付与する方法であっても、スクリーン印刷、インクジェット法等によりエッチング液をパターン状に付与する方法であってもよい。生産性の観点から、スクリーン印刷、インクジェット法等によりエッチング液をパターン状に付与する方法であることが好ましい。
【０１１３】
＜マトリックス＞
前記導電性層は、マトリックスを含んでもよい。ここで「マトリックス」は、金属ナノワイヤーを含んで層を形成する物質の総称である。マトリックスを含むことにより、導電性層における金属ナノワイヤーの分散が安定に維持される上、基材表面に導電性層を、接着層を介することなく形成した場合においても基材と導電性層との強固な接着が確保される傾向がある。導電性層に含まれる前述のゾルゲル硬化物はマトリックスとしての機能も有するが、導電性層はさらにゾルゲル硬化物以外のマトリックス（以下、「その他マトリックス」という。）を含んでもよい。その他マトリックスを含む導電性層は、前述の液状組成物中に、その他マトリックスを形成し得る材料を含有させておき、これを基材上に（例えば、塗布により）付与して形成すればよい。
その他マトリックスは、有機高分子ポリマーのような非感光性のものであっても、フォトレジスト組成物のような感光性のものであっても良い。
導電性層がその他マトリックスを含む場合、その含有量は、導電性層に含まれる特定アルコキシ化合物に由来するゾルゲル硬化物の含有量に対して、０．１０質量％〜２０質量％、好ましくは０．１５質量％〜１０質量％、更に好ましくは０．２０質量％〜５質量％の範囲から選ばれることが導電性、透明性、膜強度、耐磨耗性及び耐屈曲性の優れる導電性部材が得られるので有利である。
その他マトリックスは、前述のとおり、非感光性のものであっても、感光性のものであっても良い。
【０１１４】
好適な非感光性マトリックスには、有機高分子ポリマーが含まれる。有機高分子ポリマーの具体例には、ポリメタクリル酸、ポリメタクリレート（例えば、ポリ（メタクリル酸メチル））、ポリアクリレート、及びポリアクリロニトリルなどのアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエステルナフタレート、及びポリカーボネート）、フェノール又はクレゾール−ホルムアルデヒド（Ｎｏｖｏｌａｃｓ（登録商標））、ポリスチレン、ポリビニルトルエン、ポリビニルキシレン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルフィド、ポリスルホン、ポリフェニレン、及びポリフェニルエーテルなどの芳香族性を有する高分子、ポリウレタン（ＰＵ）、エポキシ、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、及び環状ポリオレフィン）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、セルロース、シリコーン及びその他のシリコン含有高分子（例えば、ポリシルセスキオキサン及びポリシラン）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアセテート、ポリノルボルネン、合成ゴム（例えば、ＥＰＲ、ＳＢＲ、ＥＰＤＭ）、及びフッ化炭素系重合体（例えば、ポリビニリデンフルオライド、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、又はポリヘキサフルオロプロピレン）、フルオロ−オレフィンの共重合体、及び炭化水素オレフィン（例えば、旭硝子株式会社製「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」（登録商標））、及び非晶質フルオロカーボン重合体又は共重合体（例えば、旭硝子株式会社製の「ＣＹＴＯＰ」（登録商標）又はデュポン社製の「Ｔｅｆｌｏｎ」（登録商標）ＡＦ）が挙げられるがそれだけに限定されない。
【０１１５】
感光性のマトリックスには、リソグラフィック・プロセスに好適なフォトレジスト組成物が含まれ得る。マトリックスとして、フォトレジスト組成物が含まれる場合には、導電性層を導電性領域と非導電性領域とをパターン上に有するものを、リソグラフィック・プロセスにより形成することが可能となる。このようなフォトレジスト組成物のうち、特に好ましいものとして、透明性及び柔軟性に優れ、かつ基材との接着性に優れた導電性層が得られるという点から、光重合性組成物が挙げられる。以下、この光重合性組成物について説明する。
【０１１６】
＜光重合性組成物＞
光重合性組成物は、（ａ）付加重合性不飽和化合物と、（ｂ）光に照射されるとラジカルを発生する光重合開始剤とを基本成分として含む。光重合性組成物は、更に所望により（ｃ）バインダー、及び／又は（ｄ）上記成分（ａ）〜（ｃ）以外の添加剤を含んでも含まなくてもよい。
以下、これらの成分について、説明する。
【０１１７】
［（ａ）付加重合性不飽和化合物］
成分（ａ）の付加重合性不飽和化合物（以下、「重合性化合物」ともいう。）は、ラジカルの存在下で付加重合反応を生じて高分子化される化合物であり、通常、分子末端に少なくとも一つの、好ましくは二つ以上の、より好ましくは四つ以上の、更に好ましくは六つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物が使用される。
これらは、例えば、モノマー、プレポリマー、即ち２量体、３量体もしくはオリゴマー、又はそれらの混合物などの化学的形態をもつ。
このような重合性化合物としては、種々のものが知られており、それらは成分（ａ）として使用することができる。
このうち、特に好ましい重合性化合物としては、膜強度の観点から、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０１１８】
導電性層中における成分（ａ）の含有量は、前述の金属ナノワイヤーを含む光重合性組成物の固形分の総質量を基準として、２．６質量％以上３７．５質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上２０．０質量％以下であることがより好ましい。
【０１１９】
［（ｂ）光重合開始剤］
成分（ｂ）の光重合開始剤は、光に照射されるとラジカルを発生する化合物である。このような光重合開始剤としては、光照射により、最終的には酸となる酸ラジカルを発生する化合物及びその他のラジカルを発生する化合物などが挙げられる。以下、前者を「光酸発生剤」と呼び、後者を「光ラジカル発生剤」と呼ぶ。
−光酸発生剤−
光酸発生剤としては、光カチオン重合の光開始剤、光ラジカル重合の光開始剤、色素類の光消色剤、光変色剤、あるいはマイクロレジスト等に使用されている活性光線又は放射線の照射により酸ラジカルを発生する公知の化合物及びそれらの混合物を適宜に選択して使用することができる。
【０１２０】
このような光酸発生剤は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジ−又はトリ−ハロメチル基を少なくとも一つ有するトリアジン又は１，３，４−オキサジアゾール、ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホニルハライド、ジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、イミドスルホネート、オキシムスルホネート、ジアゾジスルホン、ジスルホン、ｏ−ニトロベンジルスルホネートなどが挙げられる。これらの中でも、スルホン酸を発生する化合物であるイミドスルホネート、オキシムスルホネート、ｏ−ニトロベンジルスルホネートが特に好ましい。
また、活性光線又は放射線の照射により酸ラジカルを発生する基、あるいは化合物を樹脂の主鎖又は側鎖に導入した化合物、例えば、米国特許第３，８４９，１３７号明細書、独国特許第３９１４４０７号明細書、特開昭６３−２６６５３号、特開昭５５−１６４８２４号、特開昭６２−６９２６３号、特開昭６３−１４６０３８号、特開昭６３−１６３４５２号、特開昭６２−１５３８５３号、特開昭６３−１４６０２９号の各公報等に記載の化合物を用いることができる。
更に、米国特許第３，７７９，７７８号、欧州特許第１２６，７１２号等の各明細書に記載の化合物も、酸ラジカル発生剤として使用することができる。
【０１２１】
前記トリアジン系化合物としては、例えば２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシカルボニルナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（モノクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ｎ−プロピル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロロエチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３，４−エポキシフェニル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔１−（ｐ−メトキシフェニル）−２，４−ブタジエニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−スチリル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ｉ−プロピルオキシスチリル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニルチオ−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ベンジルチオ−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１２２】
前記（１）光酸発生剤の中でもスルホン酸を発生する化合物が好ましく、下記のようなオキシムスルホネート化合物が高感度である観点から特に好ましい。
【０１２３】
【化３】
0005868771.tif 000003
【０１２４】
−光ラジカル発生剤−
光ラジカル発生剤は、光を直接吸収し、又は光増感されて分解反応若しくは水素引き抜き反応を起こし、ラジカルを発生する機能を有する化合物である。光ラジカル発生剤は、波長３００ｎｍ〜５００ｎｍの領域に吸収を有するものが好ましい。
このような光ラジカル発生剤としては、多数の化合物が知られており、例えば特開２００８−２６８８８４号公報に記載されているようなカルボニル化合物、ケタール化合物、ベンゾイン化合物、アクリジン化合物、有機過酸化化合物、アゾ化合物、クマリン化合物、アジド化合物、メタロセン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、有機ホウ酸化合物、ジスルホン酸化合物、オキシムエステル化合物、アシルホスフィン（オキシド）化合物、が挙げられる。これらは目的に応じて適宜選択することができる。これらの中でも、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、オキシムエステル化合物、及びアシルホスフィン（オキシド）化合物が露光感度の観点から特に好ましい。
【０１２５】
前記ベンゾフェノン化合物としては、例えばベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、２−カルボキシベンゾフェノン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１２６】
前記アセトフェノン化合物としては、例えば２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノン、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル（ｐ−イソプロピルフェニル）ケトン、１−ヒドロキシ−１−（ｐ−ドデシルフェニル）ケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、１，１，１−トリクロロメチル−（ｐ−ブチルフェニル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１などが挙げられる。市販品の具体例としては、ＢＡＳＦ社製のイルガキュア３６９（登録商標）、イルガキュア３７９（登録商標）、イルガキュア９０７（登録商標）などが好適である。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１２７】
前記ヘキサアリールビイミダゾール化合物としては、例えば、特公平６−２９２８５号公報、米国特許第３，４７９，１８５号、米国特許第４，３１１，７８３号、米国特許第４，６２２，２８６号等の各明細書に記載の種々の化合物、具体的には、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル））４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイジダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｏ’−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１２８】
前記オキシムエステル化合物としては、例えばＪ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ  ＩＩ（１９７９）１６５３−１６６０）、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ  ＩＩ（１９７９）１５６−１６２、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５）２０２−２３２、特開２０００−６６３８５号公報記載の化合物、特開２０００−８００６８号公報、特表２００４−５３４７９７号公報記載の化合物等が挙げられる。具体例としては、ＢＡＳＦ社製のイルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１、イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０２等が好適である。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１２９】
前記アシルホスフィン（オキシド）化合物としては、例えばＢＡＳＦ社製のイルガキュア（登録商標）８１９、ダロキュア（登録商標）４２６５、ダロキュア（登録商標）ＴＰＯなどが挙げられる。
【０１３０】
光ラジカル発生剤としては、露光感度と透明性の観点から、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）が特に好ましい。
【０１３１】
成分（ｂ）の光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよく、その導電性層中における含有量は、金属ナノワイヤーを含む光重合性組成物の固形分の総質量を基準として、０．１質量％〜５０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜３０質量％がより好ましく、１質量％〜２０質量％が更に好ましい。このような数値範囲において、後述の導電性領域と非導電性領域とを含むパターンを導電性層に形成する場合に、良好な感度とパターン形成性が得られる。
【０１３２】
［（ｃ）バインダー］
バインダーは、線状有機高分子重合体であって、分子（好ましくは、アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする分子）中に少なくとも１つのアルカリ可溶性を促進する基（例えばカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基など）を有するアルカリ可溶性樹脂の中から適宜選択することができる。
これらの中でも、有機溶剤に可溶でアルカリ水溶液に可溶なものが好ましく、また、酸解離性基を有し、酸の作用により酸解離性基が解離した時にアルカリ可溶となるものが特に好ましい。
ここで、前記酸解離性基とは、酸の存在下で解離することが可能な官能基を表す。
【０１３３】
前記バインダーの製造には、例えば公知のラジカル重合法による方法を適用することができる。前記ラジカル重合法でアルカリ可溶性樹脂を製造する際の温度、圧力、ラジカル開始剤の種類及びその量、溶媒の種類等々の重合条件は、当業者において容易に設定可能であり、実験的に条件を定めることができる。
【０１３４】
前記線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましい。
前記側鎖にカルボン酸を有するポリマーとしては、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等であり、更に側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する高分子重合体も好ましいものとして挙げられる。
【０１３５】
これらの中でも、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が特に好ましい。
更に、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する高分子重合体や（メタ）アクリル酸／グリシジル（メタ）アクリレート／他のモノマーからなる多元共重合体も有用なものとして挙げられる。該ポリマーは任意の量で混合して用いることができる。
【０１３６】
前記以外にも、特開平７−１４０６５４号公報に記載の、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクレート／メタクリル酸共重合体、などが挙げられる。
【０１３７】
前記アルカリ可溶性樹脂における具体的な構成単位としては、（メタ）アクリル酸と、該（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体とが好適である。
【０１３８】
前記（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体としては、例えばアルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。これらは、アルキル基及びアリール基の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。
前記アルキル（メタ）アクリレート又はアリール（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１３９】
前記ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリスチレンマクロモノマー、ＣＨ２＝ＣＲ１１Ｒ１２〔ただし、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ１２は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表す。〕、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１４０】
前記バインダーの重量平均分子量は、アルカリ溶解速度、膜物性等の点から、１，０００〜５００，０００が好ましく、３，０００〜３００，０００がより好ましく、５，０００〜２００，０００が更に好ましい。
ここで、前記重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー法により測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて求めることができる。
【０１４１】
導電性層中における成分（ｃ）のバインダーの含有量は、前述の金属ナノワイヤーを含む光重合性組成物の固形分の総質量を基準として、５質量％〜９０質量％であることが好ましく、１０質量％〜８５質量％がより好ましく、２０質量％〜８０質量％が更に好ましい。前記好ましい含有量範囲であると、現像性と金属ナノワイヤーの導電性の両立が図れる。
【０１４２】
［（ｄ）その他、上記成分（ａ）〜（ｃ）以外の添加剤］
上記成分（ａ）〜（ｃ）以外のその他の添加剤としては、例えば、連鎖移動剤、架橋剤、分散剤、溶媒、界面活性剤、酸化防止剤、硫化防止剤、金属腐食防止剤、粘度調整剤、防腐剤等の各種の添加剤などが挙げられる。
（ｄ−１）連鎖移動剤
連鎖移動剤は、光重合性組成物の露光感度向上のために使用されるものである。このような連鎖移動剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、Ｎ−フェニルメルカプトベンゾイミダゾール、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンなどの複素環を有するメルカプト化合物、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタンなどの脂肪族多官能メルカプト化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１４３】
導電性層中における連鎖移動剤の含有量は、前述の金属ナノワイヤーを含む光重合性組成物の固形分の総質量を基準として、０．０１質量％〜１５質量％が好ましく、０．１質量％〜１０質量％がより好ましく、０．５質量％〜５質量％が更に好ましい。
【０１４４】
（ｄ−２）架橋剤
架橋剤は、フリーラジカル又は酸及び熱により化学結合を形成し、導電層を硬化させる化合物で、例えばメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの基で置換されたメラミン系化合物、グアナミン系化合物、グリコールウリル系化合物、ウレア系化合物、フェノール系化合物もしくはフェノールのエーテル化合物、エポキシ系化合物、オキセタン系化合物、チオエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、又はアジド系化合物、メタクリロイル基又はアクリロイル基などを含むエチレン性不飽和基を有する化合物、などが挙げられる。これらの中でも、膜物性、耐熱性、溶剤耐性の点でエポキシ系化合物、オキセタン系化合物、エチレン性不飽和基を有する化合物が特に好ましい。
また、前記オキセタン系化合物は、１種単独で又はエポキシ系化合物と混合して使用することができる。特にエポキシ系化合物との併用で用いた場合には反応性が高く、膜物性を向上させる観点から好ましい。
なお、架橋剤としてエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物を用いる場合、当該架橋剤も、また、前記（ｃ）重合性化合物に包含され、その含有量は、（ｃ）重合性化合物の含有量に含まれることを考慮すべきである。
導電性層中における架橋剤の含有量は、前述の金属ナノワイヤーを含む光重合性組成物の固形分の総質量を基準として、１質量％〜２５０質量％が好ましく、３質量％〜２００質量％がより好ましい。
【０１４５】
（ｄ−３）分散剤
分散剤は、光重合性組成物中における前述の金属ナノワイヤーが凝集することを防止しつつ分散させるために用いられる。分散剤としては、前記金属ナノワイヤーを分散させることができれば特に制限はなく、目的に応じて適否選択することができる。例えば、顔料分散剤として市販されている分散剤を利用でき、特に金属ナノワイヤーに吸着する性質を持つ高分子分散剤が好ましい。このような高分子分散剤としては、例えばポリビニルピロリドン、ＢＹＫシリーズ（登録商標、ビックケミー社製）、ソルスパースシリーズ（登録商標、日本ルーブリゾール社製など）、アジスパーシリーズ（登録商標、味の素株式会社製）などが挙げられる。
分散剤として、前記金属ナノワイヤーの製造に用いたもの以外の高分子分散剤をさらに別に添加する場合、当該高分子分散剤も、また、前記成分（ｃ）のバインダーに包含され、その含有量は、前述の成分（ｃ）の含有量に含まれる。
導電性層中における分散剤の含有量は、成分（ｃ）のバインダー１００質量部に対し、０．１質量部〜５０質量部が好ましく、０．５質量部〜４０質量部がより好ましく、１質量部〜３０質量部が特に好ましい。
分散剤の含有量を０．１質量部以上とすることで、分散液中での金属ナノワイヤーの凝集が効果的に抑制され、５０質量部以下とすることで、付与工程において安定な液膜が形成され、付与ムラの発生が抑制されるため好ましい。
【０１４６】
（ｄ−４）溶媒
溶媒は、前述の（ｉ）金属ナノワイヤー並びに（ｉｉ）テトラアルコキシ化合物及びオルガノアルコキシ化合物と、光重合性組成物とを含む組成物を基材表面に膜状に形成するための塗布液とするために使用される成分であり、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシブタノール、水、１−メトキシ−２−プロパノール、イソプロピルアセテート、乳酸メチル、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）、プロピレンカーボネート、などが挙げられる。この溶媒は、前述の金属ナノワイヤーの分散液の溶媒の少なくとも一部が兼ねていてもよい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
このような溶媒を含む塗布液の固形分濃度は、０．１質量％〜２０質量％の範囲であることが好ましい。
【０１４７】
（ｄ−５）金属腐食防止剤
導電性層は金属ナノワイヤーの金属腐食防止剤を含有することが好ましい。このような金属腐食防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばチオール類、アゾール類などが好適である。
金属腐食防止剤を含有させることで、防錆効果を発揮させることができ、導電性部材の経時による導電性及び透明性の低下を抑制することができる。金属腐食防止剤は導電性層形成用組成物中に、適した溶媒で溶解した状態、又は粉末で添加するか、後述する導電層用塗布液による導電膜を作製後に、これを金属腐食防止剤浴に浸すことで付与することができる。
金属腐食防止剤を添加する場合、導電性層中におけるその含有量は、金属ナノワイヤーの含有量に対して０．５質量％〜１０質量％であることが好ましい。
【０１４８】
その他、マトリックスとしては、前述の金属ナノワイヤーの製造の際に使用された分散剤としての高分子化合物を、マトリックスを構成する成分の少なくとも一部として使用することが可能である。
【０１４９】
＜＜中間層＞＞
前記導電性部材は、基材と導電性層との間に少なくとも１層の中間層を有することが好ましい。基材と導電性層との間に中間層を設けることにより、基材と導電性層との密着性、導電性層の全光透過率、導電性層のヘイズ、及び導電性層の膜強度のうちの少なくとも１つの向上を図り得る。
中間層としては、基材と導電性層との接着力を向上させるための接着剤層、導電性層に含まれる成分との相互作用により機能性を向上させる機能性層などが挙げられ、目的に応じて適宜設けられる。
【０１５０】
中間層を更に有する導電性部材の構成について、図面を参照しながら説明する。
図１は、第一の実施形態に係る導電性部材の第一の例示的態様である導電性部材１を示す概略断面図である。導電性部材１においては、基材上に中間層を有してなる基板１０１上に導電性層２０が設けられている。基材１０と導電性層２０との間に、基材１０との親和性に優れた第１の接着層３１と、導電性層２０との親和性に優れた第２の接着層３２とを含む中間層３０を備える。
図２は、第一の実施形態に係る導電性部材の第二の例示的態様である導電性部材２を示す概略断面図である。導電性部材２においては、基材上に中間層を有してなる基板１０２上に導電性層２０が設けられている。基材１０と導電性層２０との間に、前記第１の実施形態と同様の第１の接着層３１及び第２の接着層３２に加え、導電性層２０に隣接して機能性層３３を備えて構成される中間層３０を有する。
【０１５１】
中間層３０に使用される素材は特に限定されず、上記の特性のいずれか少なくとも一つを向上させるものであればよい。
例えば、中間層として接着層を備える場合、接着層には、接着剤として使用されるポリマー、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、Ｓｉのアルコキシド化合物を加水分解及び重縮合させて得られるゾルゲル膜などから選ばれる素材が含まれる。
導電性層と接する中間層（即ち、中間層３０が単層の場合には、当該中間層が、そして中間層３０が複数のサブ中間層を含む場合には、そのうちの導電性層と接するサブ中間層）が、当該導電性層２０に含まれる金属ナノワイヤーと静電的に相互作用することのできる官能基（以下「相互作用可能な官能基」という）を有する化合物を含む機能性層３３であることが、全光透過率、ヘイズ、及び膜強度に優れた導電性層が得られることから好ましい。このような中間層を有する場合においては、導電性層２０が金属ナノワイヤーと有機高分子とを含むものであっても、膜強度に優れた導電性層が得られる。
【０１５２】
この作用は明確ではないが、導電性層２０に含まれる金属ナノワイヤーと相互作用可能な官能基を有する化合物を含む中間層を設けることで、導電性層に含まれる金属ナノワイヤーと中間層に含まれる上記の官能基を有する化合物との相互作用により、導電性層における導電性材料の凝集が抑制され、均一分散性が向上し、導電性層中における導電性材料の凝集に起因する透明性やヘイズの低下が抑制されるとともに、密着性に起因して膜強度の向上が達成されるものと考えられる。このような相互作用性を発現しうる中間層を、以下、機能性層と称することがある。機能性層は、金属ナノワイヤーとの相互作用によりその効果を発揮することから、導電性層が金属ナノワイヤーを含んでいれば、導電性層が含むマトリックスに依存せずにその効果を発現する。
【０１５３】
上記の金属ナノワイヤーと相互作用可能な官能基としては、例えば金属ナノワイヤーが銀ナノワイヤーの場合には、アミド基、アミノ基、メルカプト基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基又はそれらの塩が挙げられ、これらからなる群より選ばれる一つまたは複数の官能基を前記化合物が有することが好ましい。当該官能基は、アミノ基、メルカプト基、リン酸基、ホスホン酸基又はそれらの塩であることがより好ましく、更に好ましくはアミノ基である。
上記のような官能基を有する化合物としては、例えばウレイドプロピルトリエトキシシラン、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミドなどのようなアミド基を有する化合物、例えばＮ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス(ヘキサメチレン)トリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，４−ブタンジアミン四塩酸塩、スペルミン、ジエチレントリアミン、ｍ−キシレンジアミン、メタフェニレンジアミンなどのようなアミノ基を有する化合物、例えば３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトベンゾチアゾール、トルエン−３，４−ジチオールなどのようなメルカプト基を有する化合物、例えばポリ（ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム）、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）などのようなスルホン酸又はその塩の基を有する化合物、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアスパラギン酸、テレフタル酸、ケイ皮酸、フマル酸、コハク酸などのようなカルボン酸基を有する化合物、例えばホスマーＰＥ、ホスマーＣＬ、ホスマーＭ、ホスマーＭＨ（商品名、ユニケミカル株式会社製）、及びそれらの重合体、ポリホスマーＭ−１０１、ポリホスマーＰＥ−２０１、ポリホスマーＭＨ−３０１（商品名、ＤＡＰ株式会社製）などのようなリン酸基を有する化合物、例えばフェニルホスホン酸、デシルホスホン酸、メチレンジホスホン酸、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸などのようなホスホン酸基を有する化合物が挙げられる。
これらの官能基を選択することで、導電性層形成用の塗布液を塗布後、金属ナノワイヤーと中間層に含まれる官能基とが相互作用を生じて、乾燥する際に金属ナノワイヤーが凝集するのを抑制し、金属ナノワイヤーが均一に分散された導電性層を形成することができる。
【０１５４】
中間層は、中間層を構成する化合物が溶解、分散（懸濁又は乳化）した液体を基材上に塗布し、乾燥することで形成することができる。塗布方法は一般的な方法を用いることができる。その方法としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えばロールコート法、バーコート法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、キャスティング法、ダイコート法、ブレードコート法、グラビアコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ドクターコート法、などが挙げられる。
【０１５５】
前記中間層の、基材と対向する面とは反対側の面（中間層表面）における水滴接触角は、３゜以上５０゜以下であることが好ましい。より好ましくは５゜以上４０゜であり、更に好ましくは５゜以上３５゜以下であり、最も好ましくは５゜以上３０゜以下である。中間層表面の水滴接触角がこの範囲であると、ムラなどの欠陥がより抑制された導電性層を形成することができる。これは例えば、導電性層形成用の液状組成物を付与する際の濡れ拡がりがよくなるためと考えることができる。また表面が活性化されているため導電性層との密着性がより向上する傾向がある。
中間層表面の水滴接触角は、接触角計を用いて２５℃において測定される。
【０１５６】
前記導電性部材は、優れた耐磨耗性を有する。この耐磨耗性は、例えば、以下の（１）又は（２）の方法により評価することができる。
（１）導電性層の表面に対して、連続加重引掻試験機（例えば、新東科学株式会社製の連続加重引掻試験機、商品名：Ｔｙｐｅ１８ｓ）を使用し、１２５ｇ/ｃｍ２の圧力でガーゼ（例えば、ＦＣガーゼ（商品名、白十字株式会社製））を押し付け、５０往復擦る耐磨耗試験を行ったとき、前記耐磨耗試験後の導電性層の表面抵抗率（Ω／□）／前記耐磨耗試験前の導電性層の表面抵抗率（Ω／□）の比が１００以下である。
従来の金属ナノワイヤーを用いた導電性層は低抵抗領域（０．１〜１０００Ω／□）で使用する場合、金属ナノワイヤー同士の接触点を増やすためにマトリックス量を少なく用いているため、膜強度が非常に弱い。そのため、タッチパネル等を作成する場合のハンドリング時に導電性層に傷が入ってしまい断線する。これは金属ナノワイヤーを用いた導電性層を製品に採用する上での要改善事項であった。本発明の一実施形態である導電性部材は前記の通り優れた耐磨耗性を有するので、上記のようなハンドリング時の故障を低減できるため、タッチパネル用の電極として長期の使用の適性を有するものとなる。
（２）導電性部材を、直径１０ｍｍの円筒マンドレルを備えた円筒形マンドレル屈曲試験器（例えば、コーテック（株）社製のもの）を用いて、２０回曲げ試験に供したとき、前記試験後の導電性層の表面抵抗率（Ω／□）／前記試験前の導電性層の表面抵抗率（Ω／□）の比が２．０以下である。
金属ナノワイヤーを用いた従来の導電性部材は３Ｄタッチパネルディスプレイや球状ディスプレイに使用するには、耐屈曲性が不十分であった。これに対して、本発明の一実施形態である導電性部材は前記の通り優れた耐屈曲性を有するため、立体加工適性を有するので、３Ｄタッチパネルディスプレイや球状ディスプレイの電極として使用することが可能である。
【０１５７】
前記導電性部材は、導電性層が（ｉ）平均短軸長が１５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤー、並びに、（ｉｉ）前述の一般式（Ｉ）で表されるテトラアルコキシ化合物及び前記一般式（ＩＩ）で表されるオルガノアルコキシ化合物を加水分解及び重縮合して得られるゾルゲル硬化物を含有する構成とされることにより、導電性、透明性、耐磨耗性、耐熱性、耐湿熱性及び耐屈曲性に優れ得るという特異的な効果を奏する。
その理由は必ずしも明らかではないが、導電性層が、前記テトラアルコキシ化合物及び前記オルガノアルコキシ化合物を加水分解及び重縮合して得られるゾルゲル硬化物を含むことと密接に関連しているものと推定される。例えば、金属ナノワイヤーとして銀ナノワイヤーを使用した場合、銀ナノワイヤーの調製時に使用された分散剤としての親水性基を有するポリマーが、銀ナノワイヤー同士の接触を少なくとも幾分かは妨げていると推測されるが、本発明による導電性部材においては、上記ゾルゲル硬化物の形成過程で、銀ナノワイヤーを覆っている上記の分散剤が剥離され、さらに特定アルコキシド化合物が重縮合する際に、結果として銀ナノワイヤー表面を被覆した状態で存在するポリマー層が収縮するために、多数の銀ナノワイヤー同士の接触点が増加し、その結果として、表面抵抗率の低い導電性部材が得られるものと推定される。更に、前記テトラアルコキシ化合物のみを加水分解及び重縮合して得られるゾルゲル硬化物を含む導電性層は、架橋密度が高すぎでガラスのような脆い膜となり屈曲によりクラックが生じ、それにより導線が断線してしまう可能性が高くなる。それに対して、前記テトラアルコキシ化合物及び前記オルガノアルコキシ化合物を加水分解及び重縮合して得られるゾルゲル硬化物を含む導電性層は、架橋密度が調節されて適度な範囲となるために、膜強度と耐磨耗性に優れると共に適度な柔軟性を有するものとなり、その結果として一段と耐屈曲性に優れるものと推測される。そして、酸素、オゾン、水分なのどの物質の透過性がバランスのとれた範囲のものとなって、耐熱性及び耐湿熱性も優れるものと推測される。その結果として、前記導電性部材を例えばタッチパネルに使用した場合には、ハンドリング時の故障を低減でき、歩留まりを向上できる上、自由に湾曲させることができ、３Ｄタッチパネルディスプレイや球状ディスプレイなどの立体的は加工適性を付与することができる。
【０１５８】
前記導電性部材は、導電性層が高い導電性と透明性とを有すると共に、膜強度が高く、耐磨耗性に優れ、かつ屈曲性に優れるので、例えばタッチパネル、ディスプレイ用電極、電磁波シールド、有機ＥＬディスプレイ用電極、無機ＥＬディスプレイ用電極、電子ペーパー、フレキシブルディスプレイ用電極、集積型太陽電池、液晶表示装置、タッチパネル機能付表示装置、その他の各種デバイスなどに幅広く適用される。これらの中でも、タッチパネル及び太陽電池への適用が特に好ましい。
【０１５９】
＜＜タッチパネル＞＞
前記導電性部材は、例えば、表面型静電容量方式タッチパネル、投射型静電容量方式タッチパネル、抵抗膜式タッチパネルなどに適用される。ここで、タッチパネルとは、いわゆるタッチセンサ及びタッチパッドを含むものとする。
前記タッチパネルにおけるタッチパネルセンサー電極部の層構成が、２枚の透明電極を貼合する貼合方式、１枚の基材の両面に透明電極を具備する方式、片面ジャンパーあるいはスルーホール方式あるいは片面積層方式のいずれかであることが好ましい。
【０１６０】
前記表面型静電容量方式タッチパネルについては、例えば特表２００７−５３３０４４号公報に記載されている。
【０１６１】
＜＜太陽電池＞＞
前記導電性部材は、集積型太陽電池（以下、太陽電池デバイスと称することもある）における透明電極として有用である。
集積型太陽電池としては、特に制限はなく、太陽電池デバイスとして一般的に用いられるものを使用することができる。例えば、単結晶シリコン系太陽電池デバイス、多結晶シリコン系太陽電池デバイス、シングル接合型、又はタンデム構造型等で構成されるアモルファスシリコン系太陽電池デバイス、ガリウムヒ素（ＧａＡｓ）やインジウム燐（ＩｎＰ）等のＩＩＩ−Ｖ族化合物半導体太陽電池デバイス、カドミウムテルル（ＣｄＴｅ）等のＩＩ−ＶＩ族化合物半導体太陽電池デバイス、銅／インジウム／セレン系（いわゆる、ＣＩＳ系）、銅／インジウム／ガリウム／セレン系（いわゆる、ＣＩＧＳ系）、銅／インジウム／ガリウム／セレン／硫黄系（いわゆる、ＣＩＧＳＳ系）等のＩ−ＩＩＩ−ＶＩ族化合物半導体太陽電池デバイス、色素増感型太陽電池デバイス、有機太陽電池デバイスなどが挙げられる。これらの中でも、前記太陽電池デバイスが、タンデム構造型等で構成されるアモルファスシリコン系太陽電池デバイス、及び銅／インジウム／セレン系（いわゆる、ＣＩＳ系）、銅／インジウム／ガリウム／セレン系（いわゆる、ＣＩＧＳ系）、銅／インジウム／ガリウム／セレン／硫黄系（いわゆる、ＣＩＧＳＳ系）等のＩ−ＩＩＩ−ＶＩ族化合物半導体太陽電池デバイスであることが好ましい。
【０１６２】
タンデム構造型等で構成されるアモルファスシリコン系太陽電池デバイスの場合、アモルファスシリコン、微結晶シリコン薄膜層、また、これらにＧｅを含んだ薄膜、更に、これらの２層以上のタンデム構造が光電変換層として用いられる。成膜はプラズマＣＶＤ等を用いる。
【０１６３】
前記導電性部材は、前記全ての太陽電池デバイスに関して適用できる。導電性部材は、太陽電池デバイスのどの部分に含まれてもよいが、光電変換層に隣接して導電性層が配置されていることがいることが好ましい。光電変換層との位置関係に関しては下記の構成が好ましいが、これに限定されるものではない。また、下記に記した構成は太陽電池デバイスを構成する全ての部分を記載しておらず、前記透明導電層の位置関係が分かる範囲の記載としている。ここで、角括弧で括られた構成が、前記導電性部材に相当する。
（Ａ）［基材−導電性層］−光電変換層
（Ｂ）［基材−導電性層］−光電変換層−［導電性層−基材］
（Ｃ）基板−電極−光電変換層−［導電性層−基材］
（Ｄ）裏面電極−光電変換層−［導電性層−基材］
このような太陽電池の詳細については、例えば特開２０１０−８７１０５号公報に記載されている。
【実施例】
【０１６４】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例中の含有率としての「％」、及び、「部」は、いずれも質量基準に基づくものである。
以下の例において、金属ナノワイヤーの平均短軸長（平均直径）及び平均長軸長、短軸長の変動係数、並びに、アスペクト比が１０以上の銀ナノワイヤーの比率は、以下のようにして測定した。
【０１６５】
＜金属ナノワイヤーの平均短軸長（平均直径）及び平均長軸長＞
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ；日本電子株式会社製、商品名：ＪＥＭ−２０００ＦＸ）を用いて拡大観察される金属ナノワイヤーから、ランダムに選択した３００個の金属ナノワイヤーの短軸長（直径）と長軸長を測定し、その平均値から金属ナノワイヤーの平均短軸長（平均直径）及び平均長軸長を求めた。
＜金属ナノワイヤーの短軸長（直径）の変動係数＞
上記電子顕微鏡（ＴＥＭ）像からランダムに選択した３００個のナノワイヤーの短軸長（直径）を測定し、その３００個についての標準偏差と平均値を計算することにより、求めた。
＜アスペクト比が１０以上の銀ナノワイヤーの比率＞
透過型電子顕微鏡（ＪＥＭ−２０００ＦＸ：上述）を用い、銀ナノワイヤーの短軸長を３００個観察し、ろ紙を透過した銀の量を各々測定し、短軸長が５０ｎｍ以下であり、かつ長軸長が５μｍ以上である銀ナノワイヤーをアスペクト比が１０以上の銀ナノワイヤーの比率（％）として求めた。
なお、銀ナノワイヤーの比率を求める際の銀ナノワイヤーの分離は、メンブレンフィルター（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ社製、商品名：ＦＡＬＰ  ０２５００、孔径：１．０μｍ）を用いて行った。
【０１６６】
（調製例１）
−銀ナノワイヤー水分散液（１）の調製−
予め、下記の添加液Ａ、Ｇ、及びＨを調製した。
〔添加液Ａ〕
硝酸銀粉末０．５１ｇを純水５０ｍＬに溶解した。その後、１Ｎのアンモニア水を透明になるまで添加した。そして、全量が１００ｍＬになるように純水を添加した。
〔添加液Ｇ〕
グルコース粉末０．５ｇを１４０ｍＬの純水で溶解して、添加液Ｇを調製した。
〔添加液Ｈ〕
ＨＴＡＢ（ヘキサデシル−トリメチルアンモニウムブロミド）粉末０．５ｇを２７．５ｍＬの純水で溶解して、添加液Ｈを調製した。
【０１６７】
次に、以下のようにして、銀ナノワイヤー水分散液（１）を調製した。
純水４１０ｍＬを三口フラスコ内に入れ、２０℃にて攪拌しながら、添加液Ｈ  ８２．５ｍＬ、及び添加液Ｇ  ２０６ｍＬをロートにて添加した（一段目）。この液に、添加液Ａ  ２０６ｍＬを流量２．０ｍＬ／ｍｉｎ、攪拌回転数８００ｒｐｍで添加した（二段目）。その１０分間後、添加液Ｈを８２．５ｍＬ添加した（三段目）。その後、３℃／分で内温７３℃まで昇温した。その後、攪拌回転数を２００ｒｐｍに落とし、５．５時間加熱した。
得られた水分散液を冷却した後、限外濾過モジュールＳＩＰ１０１３（商品名、旭化成株式会社製、分画分子量：６，０００）、マグネットポンプ、及びステンレスカップをシリコーン製チューブで接続し、限外濾過装置とした。
銀ナノワイヤー水分散液（水溶液）をステンレスカップに入れ、ポンプを稼動させて限外濾過を行った。モジュールからの濾液が５０ｍＬになった時点で、ステンレスカップに９５０ｍＬの蒸留水を加え、洗浄を行った。前記の洗浄を伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下になるまで繰り返した後、濃縮を行い、０．８４％銀ナノワイヤー水分散液を得た。
得られた調製例１の銀ナノワイヤーについて、前述のようにして平均短軸長、平均長軸長、アスペクト比が１０以上の銀ナノワイヤーの比率、及び銀ナノワイヤーの短軸長の変動係数を測定した。
【０１６８】
その結果、平均短軸長１７．２ｎｍ、平均長軸長３４．２μｍ、変動係数が１７．８％の銀ナノワイヤーを得た。得られた銀ナノワイヤーのうち、アスペクト比が１０以上の銀ナノワイヤーの占める比率は８１．８％であった。以後、「銀ナノワイヤー水分散液（１）」と表記する場合は、上記方法で得られた銀ナノワイヤー水分散液を示す。
【０１６９】
（調製例２）
−ガラス基板の前処理−
まず、水酸化ナトリウム１％水溶液に浸漬した厚み０．７ｍｍの無アルカリガラス板を超音波洗浄機によって３０分超音波照射し、ついでイオン交換水で６０秒間水洗した後２００℃で６０分間加熱処理を行った。その後、シランカップリング液としてＫＢＭ−６０３（商品名、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製）の０．３％水溶液をシャワーにより２０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。以後、「ガラス基板」と表記する場合は、上記前処理で得られた無アルカリガラス基板を示す。
【０１７０】
（調製例３）
−図１に示す構成の中間層を有するＰＥＴ基板１０１の作製−
下記の配合で接着用溶液１を調製した。
［接着用溶液１］
・タケラック（登録商標）ＷＳ−４０００                                ５．０部
（コーティング用ポリウレタン、固形分濃度３０％、三井化学（株）製）
・界面活性剤                                                          ０．３部
（商品名：ナローアクティＨＮ−１００、三洋化成工業（株）製）
・界面活性剤                                                          ０．３部
（サンデット（登録商標）ＢＬ、固形分濃度４３％、三洋化成工業（株）製）
・水                                                                ９４．４部
【０１７１】
厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム１０の一方の表面にコロナ放電処理を施し、このコロナ放電処理を施した表面に、上記の接着用溶液１を塗布し１２０℃で２分間乾燥させて、厚さが０．１１μｍの第１の接着層３１を形成した。
【０１７２】
以下の配合で、接着用溶液２を調製した。
［接着用溶液２］
・テトラエトキシシラン                                                ５．０部
（商品名：ＫＢＥ−０４、信越化学工業（株）製）
・３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン                          ３．２部
（商品名：ＫＢＭ−４０３、信越化学工業（株）製）
・２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン      １．８部
（商品名：ＫＢＭ−３０３、信越化学工業（株）製）
・酢酸水溶液（酢酸濃度＝０．０５％、ｐＨ＝５．２）                  １０．０部
・硬化剤                                                              ０．８部
（ホウ酸、和光純薬工業（株）製）
・コロイダルシリカ                                                  ６０．０部
（スノーテックス（登録商標）Ｏ、平均粒子径１０ｎｍ〜２０ｎｍ、固形分濃度２０％、ｐＨ＝２．６、日産化学工業（株）製）
・界面活性剤                                                          ０．２部
（ナローアクティＨＮ−１００（上述））
・界面活性剤                                                          ０．２部
（サンデット（登録商標）ＢＬ、固形分濃度４３％、三洋化成工業（株）製）
【０１７３】
接着用溶液２は、以下の方法で調製した。酢酸水溶液を激しく攪拌しながら、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを、この酢酸水溶液中に３分間かけて滴下した。次に、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランを酢酸水溶液中に強く攪拌しながら３分間かけて添加した。次に、テトラメトキシシランを、酢酸水溶液中に強く攪拌しながら５分かけて添加し、その後２時間攪拌を続けた。次に、コロイダルシリカと、硬化剤と、界面活性剤とを順次添加し、接着用溶液２を調製した。
【０１７４】
前述の第１の接着層３１の表面をコロナ放電処理したのち、その表面に、上記の接着用溶液２をバーコート法により塗布し、１７０℃で１分間加熱して乾燥し、厚さ０．５μｍの第２の接着層３２を形成して、図１に示す構成を有するＰＥＴ基板１０１を得た。
【０１７５】
（導電性部材１の作製）
下記組成のアルコキシド化合物の溶液を６０℃で１時間撹拌して均一になったことを確認した。得られたゾルゲル溶液３．４４部と前記調整例１で得られた銀ナノワイヤー水分散液（１）１６．５６部を混合し、さらに蒸留水で希釈してゾルゲル塗布液を得た。上記のＰＥＴ基板１０１の第２の接着層３２の表面にコロナ放電処理を施し、その表面にバーコート法で銀量が０．０２０ｇ／ｍ２、全固形分塗布量が０．１５０ｇ／ｍ２となるように上記ゾルゲル塗布液を塗布したのち、１７５℃で１分間乾燥してゾルゲル反応を起こさせて、導電性層２０を形成した。かくして、図１の断面図で示される構成を有する非パターン化導電性部材１を得た。導電性層におけるテトラエトキシシラン及び３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの総量／銀ナノワイヤーの質量比は６．５／１となった。
＜アルコキシド化合物の溶液＞
・テトラエトキシシラン                                                ２．５部
（ＫＢＥ−０４（上述））
・３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン                          ２．５部
（ＫＢＭ−４０３（上述））
・１％酢酸水溶液                                                    １０．０部
・蒸留水                                                              ４．０部
【０１７６】
また、触針式表面形状測定器（Ｄｅｋｔａｋ（登録商標）１５０、Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ製）を用いて測定した導電性層の平均膜厚は、０．０８５μｍであった。
さらに以下のようにして電子顕微鏡を用いて測定した導電性層の平均膜厚は、０．０３６μｍであった。
導電性部材上にカーボンおよびＰｔの保護層を形成したのち、日立社製収束イオンビーム装置（商品名：ＦＢ−２１００）内で約１０μｍ幅、約１００ｎｍ厚の切片を作製し、導電性層の断面を日立製走査透過型電子顕微鏡（商品名：ＨＤ−２３００、印加電圧：２００ｋＶ）で観察し、５箇所の導電性層の膜厚を測定し、その算術平均値として平均膜厚を算出した。平均膜厚は金属ワイヤーの存在しないマトリックス成分のみの厚みを測定して算出した。
なお、平均膜厚の測定においてのみ、上記保護層を備えた導電性部材を測定に供しているが、他の性能評価に際しては保護層を備えていない導電性部材を測定に供した。
導電性層表面の水滴接触角を、ＤＭ−７０１（上述）を用いて２５℃にて測定したところ、３０゜であった。
【０１７７】
＜＜パターニング＞＞
上記で得られた非パターン化導電性部材について、以下の方法によりパターニング処理を行った。スクリーン印刷には、株式会社ミノグループ製のＷＨＴ−３とスキージＮｏ．４イエローと（共に商品名）を使用した。パターニングを形成するための銀ナノワイヤーのエッチング液はＣＰ−４８Ｓ−Ａ液と、ＣＰ−４８Ｓ−Ｂ液（いずれも商品名、富士フイルム社製）と、純水とを１：１：１となるように混合し、ヒドロキシエチルセルロースで増粘させて形成し、スクリーン印刷用のインクとした。使用したパターンメッシュはストライプパターン（ライン／スペース＝５０μｍ／５０μｍ）であった。
非導電性領域を形成する部分領域に、エッチング液を付与量が０．０１ｇ／ｃｍ２となるように付与した後、２５℃で２分間放置した。その後、水洗することでパターニング処理を行い、導電性領域と非導電性領域とを有する導電性層を含む導電性部材１を得た。
上記パターニング処理を行い、導電性領域と非導電性領域とを有する導電性層を含むパターン化導電性部材１を得た。
【０１７８】
（導電性部材２〜１０の作製）
導電性部材１の作製において使用したアルコキシド化合物の溶液において、テトラエトキシシラン及び３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの代わりに、下記の表１に記載のテトラアルコキシ化合物、オルガノアルコキシ化合物、又は、これら二つの化合物を、下記に記載の量で使用した以外は、導電性部材１の作製と同様にして導電性部材２〜２１、及び、導電性部材Ｃ−３及びＣ−４を得た。なお、表１中の平均膜厚は、電子顕微鏡を用いて測定した数値である。
【０１７９】
【表１】
0005868771.tif 000004
【０１８０】
（導電性部材Ｃ１）
導電性部材１の作製において、ゾルゲル溶液を添加しなかったことを除いて導電性部材１の作製と同様にして導電性部材Ｃ１を得た。導電性層の平均膜厚は、０．００２μｍであった。
（導電性部材Ｃ２）
導電性部材１の作製において、ゾルゲル溶液を下記溶液Ａに変更した以外は実施例１と同様にして導電性部材Ｃ２を得た。導電性層の平均膜厚は、０．１５０μｍであった。
＜溶液Ａ＞
・ポリビニルピロリドン                                              ５．０部
・蒸留水                                                          １４．０部
【０１８１】
（導電性部材Ｃ５の作製）
導電性部材１の作製において、ゾルゲル溶液を下記溶液Ｂに変更した点、および導電性層２０を窒素雰囲気下で超高圧水銀灯ｉ線（３６５ｎｍ）を用いて、露光量４０ｍＪ／ｃｍ２で露光した点を除いて、導電性部材１の作製と同様にして、導電性部材Ｃ５を得た。導電性層の平均膜厚は、０．２３０μｍであった。
＜溶液Ｂ＞
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                          １０．０部
・光重合開始剤：２，４−ビス−（トリクロロメチル）−６−
［４−{Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ}−３−ブロモ
フェニル］−ｓ−トリアジン                                  ０．４部
・メチルエチルケトン                                              １３．６部
【０１８２】
（導電性部材２２〜４１の作製）
導電性部材１の作製において、ゾルゲル塗布液を調製するために混合するアルコキシド溶液及び銀ナノワイヤー水分散液（１）の量、基板上に形成した銀量及び全固形物塗布量を下記表２に示すように変更した以外は導電性部材１の場合と同様にして導電性部材２２〜４１を得た。表２中の膜厚は触針式表面形状測定器で測定した数値であり、平均膜厚は、電子顕微鏡を用いて測定した数値である。
【０１８３】
【表２】
0005868771.tif 000005
【０１８４】
（導電性部材４２）
ＰＥＴ基板１０１を調製例２で作製したガラス基板に変更した以外は導電性部材１の作製と同様にして導電性部材４２を得た。
（導電性部材１Ｒ）
導電性部材１の作製を再度行い、導電性部材１Ｒを得た。
【０１８５】
＜＜評価＞＞
得られた各導電性部材について、後述の方法で表面抵抗率、光学特性（全光透過率およびヘイズ）、膜強度、耐磨耗性、耐熱性、耐湿熱性、屈曲性、エッチング性、及び導電性層の水滴接触角を評価し、その結果を表３及び表４に示した。なお、評価には非パターン化導電性部材を用いた。
【０１８６】
＜表面抵抗率＞
導電性層の導電性領域の表面抵抗率を、三菱化学株式会社製Ｌｏｒｅｓｔａ（登録商標）−ＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６００を用いて測定した。１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプルの導電性領域の中央部のランダムに選択した５箇所について表面抵抗率を測定し、その平均値を当該サンプルの表面抵抗率とした。下記の基準に従って測定結果をランク付けした。
・ランク５：表面抵抗率  １００Ω／□未満で、極めて優秀なレベル
・ランク４：表面抵抗率  １００Ω／□以上、１５０Ω／□未満で、優秀なレベル
・ランク３：表面抵抗率  １５０Ω／□以上、２００Ω／□未満で、許容レベル
・ランク２：表面抵抗率  ２００Ω／□以上、１０００Ω／□未満で、やや問題なレベル
・ランク１：表面抵抗率  １０００Ω／□以上で、問題なレベル
【０１８７】
＜光学特性（全光透過率）＞
導電性部材の導電性領域に相当する部分の全光透過率（％）と、導電性層２０を形成する前のＰＥＴ基板１０１（導電性部材１〜４１）又はガラス基板（導電性部材４２）の全光透過率（％）とをガードナー社製のヘイズガードプラス（商品名）を用いて測定し、その比から透明導電膜の透過率を換算した。Ｃ光源下のＣＩＥ視感度関数ｙについて、測定角０°で測定し、１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプルの導電性領域の中央部のランダムに選択した５箇所について上記全光透過率を測定して透過率を算出し、その平均値を当該サンプルの透過率とした。下記の基準に従って測定結果をランク付けした。
・ランクＡ：透過率９０％以上で、良好なレベル
・ランクＢ：透過率８５％以上９０％未満で、やや問題なレベル
【０１８８】
＜光学特性（ヘイズ）＞
得られた後の導電膜の矩形ベタ露光領域のヘイズ値をヘイズガードプラス（上述）を用いて測定した。１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプルの導電性領域の中央部のランダムに選択した５箇所について上記ヘイズ値を測定し、その平均値を当該サンプルのヘイズ値とした。下記の基準に従って測定結果をランク付けした。
・ランクＡ：ヘイズ値１．５％未満で、優秀なレベル
・ランクＢ：へイズ値１．５％以上２．０％未満で、良好なレベル。
・ランクＣ：へイズ値２．０％以上２．５％未満で、やや問題なレベル。
・ランクＤ：へイズ値２．５％以上で、問題なレベル。
【０１８９】
＜膜強度＞
日本塗料検査協会検定鉛筆引っかき用鉛筆（硬度ＨＢ及び硬度Ｂ）をＩＳＯ／ＤＩＳ  １５１８４：１９９６に準じてセットした鉛筆引掻塗膜硬さ試験機（株式会社東洋精機製作所製、商品名：型式ＮＰ）にて荷重５００ｇの条件で長さ１０ｍｍにわたり引っ掻いた後、下記条件にて露光及び現像を施し、引っ掻いた部分をデジタルマイクロスコープ（ＶＨＸ−６００（登録商標）、キーエンス株式会社製、倍率：２，０００倍）で観察し、下記のランク付けを行った。なお、ランク３以上では実用上導電膜の断線が見られず、導電性の確保が可能な問題の無いレベルである。
〔評価基準〕
・ランク５：硬度２Ｈの鉛筆引っ掻きで引っ掻き跡が認められず、極めて優秀なレベル。・ランク４：硬度２Ｈの鉛筆引っ掻きで導電性繊維が削られ、引っ掻き跡が認められるものの、導電性繊維が残存し、基材表面の露出が観察されない、優秀なレベル。
・ランク３：硬度２Ｈの鉛筆引っ掻きで基材表面の露出が観察されるものの、硬度ＨＢの鉛筆引っ掻きで導電性繊維が残存し、基材表面の露出が観察されない、良好なレベル。
・ランク２：硬度ＨＢの鉛筆で導電膜が削られ、基材表面の露出が部分的に観察される、問題なレベル。
・ランク１：硬度ＨＢの鉛筆で導電膜が削られ、基材表面の殆どが露出している、極めて問題なレベル。
【０１９０】
＜耐磨耗性＞
得られた導電性層の表面を、ＦＣガーゼ（上述）を用いて、２０ｍｍ×２０ｍｍのサイズを備えた５００ｇ荷重で５０往復擦り（すなわち、導電性層の表面に１２５ｇ/ｃｍ２の圧力でガーゼを押し付けて５０往復擦り）、その前後の表面抵抗率の変化(磨耗後表面抵抗率／磨耗前表面抵抗率)を観察した。磨耗試験には、新東科学株式会社製の連続加重引掻試験機Ｔｙｐｅ１８ｓ（商品名）、表面抵抗率はＬｏｒｅｓｔａ−ＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６００（上述）を用いて測定した。表面抵抗率の変化が少ないものほど（１に近いほど）、耐磨耗性に優れる。なお、表中の「ＯＬ」は表面抵抗率が１．０×１０８Ω／□以上で導電性が無いことを意味する。
【０１９１】
＜耐熱性＞
得られた導電性部材を１５０℃で６０分間加熱し、その前後の表面抵抗率の変化(耐熱性試験後表面抵抗率／耐熱性試験前表面抵抗率、「抵抗変化」ともいう)及びヘイズ値の変化（耐熱性試験後ヘイズ値−耐熱性試験前ヘイズ値、「ヘイズ変化」ともいう）を観察した。表面抵抗率はＬｏｒｅｓｔａ−ＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６００（上述）を用い、ヘイズ値はヘイズガードプラス（上述）を用いて測定した。表面抵抗率の変化、ヘイズ値の変化が少ないものほど（抵抗変化は１に近いほど、ヘイズ変化は０に近いほど）、耐熱性に優れる。
【０１９２】
＜耐湿熱性＞
得られた導電性部材を６０℃９０ＲＨ％の環境下で２４０時間静置し、その前後の表面抵抗率の変化(耐湿熱性試験後表面抵抗率／耐湿熱性試験前表面抵抗率、「抵抗変化」ともいう)及びヘイズ値の変化（耐湿熱性試験後ヘイズ値−耐湿熱性試験前ヘイズ値、「ヘイズ変化」ともいう）を観察した。表面抵抗率はＬｏｒｅｓｔａ−ＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６００（上述）を用い、ヘイズ値はヘイズガードプラス（上述）を用いて測定した。表面抵抗率の変化、ヘイズ値の変化が少ないものほど（抵抗変化は１に近いほど、ヘイズ変化は０に近いほど）、耐湿熱性に優れる。
【０１９３】
＜屈曲性＞
得られた導電性部材を、直径１０ｍｍの円筒マンドレルを備えた円筒形マンドレル屈曲試験器（コーテック（株）社製）を用いて、２０回曲げ試験に供し、その前後のクラックの有無及び抵抗率の変化(磨耗後表面抵抗率／磨耗前表面抵抗率)を観察した。クラックの有無は目視及び光学顕微鏡を用い、表面抵抗率はＬｏｒｅｓｔａ−ＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６００（上述）を用いて測定した。クラックが無く且つ表面抵抗率の変化が少ないものほど（１に近いほど）、屈曲性に優れる。なお、ガラス基板を用いた導電性部材については、屈曲性の評価を行わなかった。
【０１９４】
＜エッチング性＞
得られた導電性部材をパターン形成に用いたＣＰ−４８Ｓ−Ａ液と、ＣＰ−４８Ｓ−Ｂ液（いずれも商品名、富士フイルム社製）と、純水とを１：１：１となるように混合した溶液（エッチング液）に２５℃で浸漬し、その後流水で洗浄し、乾燥した。表面抵抗率はＬｏｒｅｓｔａ−ＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６００（上述）を用いて測定した。ヘイズ値はヘイズガードプラス（上述）を用いて測定した。
エッチング液浸漬後に表面抵抗率が高く、Δヘイズ値（浸漬前後のヘイズ値差）が大きいほどエッチング性に優れる。そこで表面抵抗率が１．０×１０８Ω／□以上、及びΔヘイズ値が０．４％以上となるまでのエッチング液浸漬時間を求め、下記のランク付けを行った。
ランク５：表面抵抗率１．０×１０８Ω／□以上、及びΔヘイズ値０．４％以上となるまでのエッチング液浸漬時間が３０秒未満で極めて優秀なレベル
ランク４：同上時間が、３０秒以上〜６０秒未満で優秀なレベル
ランク３：同上時間が、６０秒以上〜１２０秒未満で良好なレベル
ランク２：同上時間が、１２０秒以上〜１８０秒未満で実用上問題があるレベル
ランク１：同上時間が、１８０秒以上であり、実用上極めて問題があるレベル
【０１９５】
＜水滴接触角＞
導電性層のオモテ面の水滴接触角は、ＤＭ−７０１（上述）を用いて２５℃にて測定した。
【０１９６】
【表３】
0005868771.tif 000006
【０１９７】
【表４】
0005868771.tif 000007
【０１９８】
導電性部材Ｃ−３及びＣ−４はそれぞれ、導電性層にテトラアルコキシ化合物又はオルガノアルコキシ化合物を単独で用いて形成されたゾルゲル硬化物を含む導電性層を有する。表３に示された結果から、導電性部材Ｃ−３は屈曲性が劣っており、導電性部材Ｃ−４は耐磨耗性が劣っていることが分かる。それに対して、本発明の一実施形態に係る導電性部材１〜２１は、屈曲性及び耐磨耗性が優れていると同時に、表面抵抗率、全光透過率、ヘイズ、膜強度、耐熱性及び耐湿熱性のすべてについて優れた性能を有していることが分かる。
更に、表４に示された結果から、次のことが理解される。
導電性層に含まれる銀ナノワイヤーの塗布量が同一で、かつ、テトラアルコキシ化合物及びオルガノアルコキシ化合物の総量／銀ナノワイヤーの質量比を変化させた導電性部材２２〜３３及び導電性部材１Ｒの評価結果から、テトラアルコキシ化合物及びオルガノアルコキシ化合物の総量／銀ナノワイヤーの質量比が２／１〜８／１の範囲にある場合に、表面抵抗率、全光透過率、ヘイズ、耐磨耗性、耐熱性、耐湿熱性、及び、屈曲性のすべてについて、良好な性能を示す、最もバランスのとれた導電性部材が得られることが分かる。
また、テトラアルコキシ化合物及びオルガノアルコキシ化合物の総量／銀ナノワイヤーの質量比が同一で、銀ナノワイヤーの塗布量を変化させた導電性部材３４〜４２及び導電性部材１Ｒの評価結果から、銀ナノワイヤーの塗布量が０．０１５〜０．０２ｇ／ｍ２の範囲にある場合に、表面抵抗率、全光透過率、ヘイズ、耐磨耗性、耐熱性、耐湿熱性、及び、屈曲性のすべてについて、良好な性能を示す、最もバランスのとれた導電性部材が得られることが分かる。
【０１９９】
（導電性部材４３〜５０の作製）
導電性部材１の作製において使用した銀ナノワイヤー水分散液（１）の代わりに、平均長軸長及び平均短軸長が異なる下記表５に示される銀ナノワイヤー水分散液（２）〜（９）を使用した以外は導電性部材１の作製と同様にして導電性部材４３〜５０を得た。
【０２００】
【表５】
0005868771.tif 000008
【０２０１】
（導電性部材５１の作製）
調製例３で作製されたＰＥＴ基板１０１の第２の接着層３２の表面をコロナ放電処理したのち、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−６０３（上述））の０．１％水溶液を、バーコート法で固形分塗布量が０．００７ｇ／ｍ２となるように塗布し、１７５℃で１分間乾燥して、機能層３３を形成した。かくして、図２に示す構成を有する、接着層３１、接着層３２及び機能層３３の三層構成よりなる中間層３０を有するＰＥＴ基板１０２を作製した。
ＰＥＴ基板１０２上に、導電性部材１の導電性層と同じ導電性層２０を形成して、図２の断面図で示される非パターン化導電性部材５１を作製した。これを導電性部材１の場合と同様にしてパターニングを実施し、導電性部材５１を得た。
【０２０２】
（導電性部材５２〜５９の作製）
導電性部材５１で使用したＰＥＴ基板１０２における機能層３３の形成において、ＫＢＭ６０３（上述）を下記化合物に変更した以外は、導電性部材５１の作製と同様にして導電性部材５２〜５９を得た。
導電性部材５２：ウレイドプロピルトリエトキシシラン
導電性部材５３：３−アミノプロピルトリエトキシシラン
導電性部材５４：３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
導電性部材５５：ポリアクリル酸（重量平均分子量：５０，０００）
導電性部材５６：ホスマーＭ（上述）のホモポリマー(重量平均分子量２０，０００)
導電性部材５７：ポリアクリルアミド（重量平均分子量１００，０００）
導電性部材５８：ポリ（ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム）（重量平均分子量５０，０００）
導電性部材５９：ビス(ヘキサメチレン)トリアミン
【０２０３】
（導電性部材Ｃ６〜Ｃ１３の作製）
導電性部材Ｃ２の作製において使用した銀ナノワイヤー水分散液（１）の代わりに、前述の銀ナノワイヤー水分散液（２）〜（９）を使用した以外は導電性部材Ｃ２の作製と同様にして導電性部材Ｃ６〜Ｃ１３を得た。
【０２０４】
＜＜評価＞＞
得られた各導電性部材について、前述と同じ方法で表面抵抗率、光学特性（全光透過率、ヘイズ）、膜強度、耐磨耗性、耐熱性、耐湿熱性、屈曲性を評価した。結果を表６に示す。
【０２０５】
【表６】
0005868771.tif 000009
【０２０６】
表６に示された結果から、次のことが理解できる。
導電性部材４３〜５０の評価結果、及び前述の導電性部材１の評価結果から、銀ナノワイなーの平均短軸長が３０ｎｍ以下の範囲もものを使用した導電性部材が、とりわけ全光透過率、ヘイズ、膜強度及び耐磨耗性に優れた性能を有していることが分かる。
また、導電性部材５１〜５９の結果から、導電性層に接する中間層として、アミド基、アミノ基、メルカプト基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基又はホスホン酸基を有する化合物を含む機能層を設けることで基板に対して導電性膜を問題なく塗布できることが分かる。
【０２０７】
（導電性部材６０の作製）
銀ナノワイヤー水分散液（１）に代えて米国特許出願公開２０１１／０１７４１９０Ａ１号公報の例１および例２に記載（８項段落０１５１〜９項段落０１６０）の銀ナノワイヤー分散液を蒸留水にて０．４５％に希釈した銀ナノワイヤー水分散液（１０）を用いた以外は、導電性部材１と同様にして導電性部材６０を得た。
【０２０８】
（導電性部材６１〜７０の作製）
以下に示すように銀ナノワイヤー水分散液（１）を上記銀ナノワイヤー水分散液（１０）に変更した以外は、導電性部材６、１０、２７、２９、３０、３６、３７、５１、５２または５３と同様にして導電性部材６１〜７０をそれぞれ得た。
【０２０９】
導電性部材６１：導電性部材６のバインダー構成＋銀ナノワイヤー水分散液（１０）
導電性部材６２：導電性部材１０のバインダー構成＋銀ナノワイヤー水分散液（１０）
導電性部材６３：導電性部材２７のバインダー構成＋銀ナノワイヤー水分散液（１０）
導電性部材６４：導電性部材２９のバインダー構成＋銀ナノワイヤー水分散液（１０）
導電性部材６５：導電性部材３０のバインダー構成＋銀ナノワイヤー水分散液（１０）
導電性部材６６：導電性部材３６のバインダー構成＋銀ナノワイヤー水分散液（１０）
導電性部材６７：導電性部材３７のバインダー構成＋銀ナノワイヤー水分散液（１０）
導電性部材６８：導電性部材５１のバインダー構成＋銀ナノワイヤー水分散液（１０）
導電性部材６９：導電性部材５２のバインダー構成＋銀ナノワイヤー水分散液（１０）
導電性部材７０：導電性部材５３のバインダー構成＋銀ナノワイヤー水分散液（１０）
【０２１０】
＜＜評価＞＞
得られた各導電性部材について、前述と同じ方法で表面抵抗率、光学特性（全光透過率、ヘイズ）、膜強度、耐磨耗性、耐熱性、耐湿熱性、屈曲性を評価した。結果を表７に示す。
【０２１１】
【表７】
0005868771.tif 000010
【０２１２】
表７に示された結果から、次のことが理解できる。
導電性部材６０〜７０の評価結果から、米国特許出願公開２０１１／０１７４１９０Ａ１号公報に記載の銀ナノワイヤーを使用しても、本発明の一実施形態である導電性部材であれば全光透過率、ヘイズ、膜強度および耐磨耗性に優れた性能を有していることが分かる。
【０２１３】
＜集積型太陽電池の作製＞
−アモルファス太陽電池（スーパーストレート型）の作製−
ガラス基板上に、導電性部材１と同様にして導電性層を形成し、透明導電膜を形成した。但し、パターニング処理は行わず全面均一な透明導電膜とした。その上部にプラズマＣＶＤ法により膜厚約１５ｎｍのｐ型、膜厚約３５０ｎｍのｉ型、膜厚約３０ｎｍのｎ型アモルファスシリコンを形成し、裏面反射電極としてガリウム添加酸化亜鉛層２０ｎｍ、銀層２００ｎｍを形成し、光電変換素子（集積型太陽電池）を作製した。
【０２１４】
−ＣＩＧＳ太陽電池（サブストレート型）の作製−
ソーダライムガラス基板上に、直流マグネトロンスパッタ法により膜厚５００ｎｍ程度のモリブデン電極、真空蒸着法により膜厚約２．５μｍのカルコパイライト系半導体材料であるＣｕ（Ｉｎ０．６Ｇａ０．４）Ｓｅ２薄膜を形成し、その上に溶液析出法により膜厚約５０ｎｍの硫化カドミニウム薄膜を形成した。
その上に導電性部材１の導電性層と同じ導電性層を形成し、ガラス基板上に透明導電膜を形成し、光電変換素子（ＣＩＧＳ太陽電池）を作製した。
【０２１５】
作製した各太陽電池について、以下のようにして変換効率を評価した。
【０２１６】
＜太陽電池特性（変換効率）の評価＞
各太陽電池について、エア・マス（ＡＭ）１．５、照射強度１００ｍＷ／ｃｍ２の疑似太陽光を照射することで効率）を測定した。その結果、いずれ素子も９％の変換効率を示した。
この結果から、本発明の一実施形態である導電膜形成用積層体を透明導電膜の形成に用いることで、いずれの集積型太陽電池方式においても高い変換効率が得られることが分かった。
【０２１７】
−タッチパネルの作製−
実施例１の導電性層の形成と同様にして、ガラス基板上に透明導電膜を形成した。得られた透明導電膜を用いて、『最新タッチパネル技術』（２００９年７月６日発行、株式会社テクノタイムズ）、三谷雄二監修、“タッチパネルの技術と開発”、シーエムシー出版（２００４年１２月発行）、「ＦＰＤ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ２００９  Ｆｏｒｕｍ  Ｔ−１１講演テキストブック」、「Ｃｙｐｒｅｓｓ  Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  アプリケーションノートＡＮ２２９２」等に記載の方法により、タッチパネルを作製した。
作製したタッチパネルを使用した場合、光透過率の向上により視認性に優れ、かつ導電性の向上により素手、手袋を嵌めた手、指示具のうち少なくとも一つによる文字等の入力又は画面操作に対し応答性に優れるタッチパネルを製作できることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０２１８】
本発明の一実施形態である導電膜形成用積層体は、そのまま使用しても、転写材料として用いても、現像によるパターニング性に優れ、透明性、導電性及び耐久性（膜強度）に優れるため、例えばパターン状透明導電膜、タッチパネル、ディスプレイ用帯電防止材、電磁波シールド、有機ＥＬディスプレイ用電極、無機ＥＬディスプレイ用電極、電子ペーパー、フレキシブルディスプレイ用電極、フレキシブルディスプレイ用帯電防止膜、表示素子、集積型太陽電池の作製に好適に用いることができる。
【図１】
0005868771.tif 000011
【図２】
0005868771.tif 000012