(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構造式（ａ）で示される、シリル−エチレン結合を少なくとも分子中に１つ含むアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物であり、
【化１】
0005997778.tif 000025
（式中、Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１から２０の１価炭化水素基であり、該炭化水素基のうち炭素数が３以上のものは環状であるシクロアルキル基であってもよい。Ｒ２は水素原子、又は置換基を有してもよい炭素数１から２０の１価炭化水素基である。ａは１から３の整数であり、ｎは０から１０の整数である。）
前記アルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物が、下記式で表されるものから選ばれるものであることを特徴とするアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物。
【化２】
0005997778.tif 000026
【請求項２】
下記構造式（２）で表されるものであることを特徴とするアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物。
【化３】
0005997778.tif 000027
（式中、Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１から２０の１価炭化水素基であり、該炭化水素基のうち炭素数が３以上のものは環状であるシクロアルキル基であってもよい。Ｒ２は水素原子、又は置換基を有してもよい炭素数１から２０の１価炭化水素基である。ａは１から３の整数であり、ｎは０から１０の整数である。ｍは０〜２０００の整数である。）
【請求項３】
前記構造式（２）においてｍが０〜５００の整数であることを特徴とする請求項２に記載のアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物。
【請求項４】
前記構造式（２）においてｍが０であるジシロキサン化合物であることを特徴とする請求項２に記載のアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物。
【請求項５】
前記構造式（２）において、ｍが１〜１０の整数である低分子シロキサンオリゴマーであることを特徴とする請求項２に記載のアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物。
【請求項６】
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物であって、
（Ａ）水酸基及び／又は加水分解性基が結合した珪素原子を１分子中に少なくとも２個有するジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）請求項１乃至請求項５のいずれか一項に記載のアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物：０．１〜３０質量部、
（Ｃ）硬化触媒：０．００１〜１５質量部、
（Ｄ）（Ｂ）成分を除くシラン及び／又はその部分加水分解縮合物：０〜３０質量部、
（Ｅ）充填材：０〜１０００質量部、
（Ｆ）接着促進剤：０〜３０質量部、
を含有するものであることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項７】
前記室温硬化性組成物がコーティング剤、接着剤及びシール剤のいずれかとして用いられるものであることを特徴とする請求項６に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項８】
請求項６に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物からなるものであることを特徴とする成形物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、及び該組成物を硬化して得られる成形物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、空気中の水分と接触することにより、縮合反応により架橋して室温でエラストマー状に硬化する室温硬化性組成物、特に室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、種々のタイプのものが公知であるが、とりわけアルコールを放出して硬化するタイプのものは不快臭がないこと、金属類を腐食しないことが特徴となって、電気・電子機器等のシーリング用、接着用、コーティング用に好んで使用されている。【０００３】
かかるタイプの代表例として、水酸基末端封鎖ポリオルガノシロキサンとアルコキシシランと有機チタン化合物からなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、アルコキシシリル末端封鎖ポリオルガノシロキサンとアルコキシシランとアルコキシチタンからなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、シルエチレン基を含むアルコキシシリル基で末端が封鎖された直鎖状のポリオルガノシロキサンとアルコキシシランとアルコキシチタンからなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、更に、水酸基末端封鎖ポリオルガノシロキサン又はアルコキシ基末端封鎖ポリオルガノシロキサンとアルコキシ−α−シリルエステル化合物からなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が開示されている（特許文献１〜４）。【０００４】
これらの組成物は、ある程度の保存安定性、耐水性、耐湿性が得られているが、これら問題を完全に解決するには至っていない。さらに、速硬化性に関しては、まだ不十分であった。【０００５】
上述の通り、反応性アルコキシシリル基を末端に有するポリマーは、従来公知である。このポリマーは、予め、ポリマー末端基がアルコキシシリル基で封鎖されている為、経時で硬化性が変化（低下）し難く、保存安定性に優れた組成物が得られる。また、作業性（粘度、チキソ性）を任意に調整可能であり、空気中の水分と反応し、架橋、エラストマーを形成し、優れた特性（硬度、引張強さ、切断時伸び）も得られている。【０００６】
しかしながら、この様な反応性アルコキシシリル基を末端に有するオルガノシロキサンポリマーを主剤（ベースポリマー）とする脱アルコールタイプの室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、従来公知の他の硬化タイプである脱オキシムタイプ、脱酢酸タイプ、脱アセトンタイプ等と比較すると、空気中の水分との反応性が低いため、硬化性が不十分であった。【０００７】
この対応として、反応性アルコキシ基に隣接する官能基（結合基）に着目した研究が進められており、α−アルコキシシリルメチル末端基は、空気中の水分に対して特に高い反応性を有する事が報告されている（特許文献５）。しかし、未だ硬化性は不十分であり、隣接する官能基（結合基）が耐久性に悪影響を及ぼしたり、硬化物の復元力が低くかったりという欠点を有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公昭３９−２７６４３号公報
【特許文献２】特開昭５５−４３１１９号公報
【特許文献３】特公平７−３９５４７号公報
【特許文献４】特開平７−３３１０７６号公報
【特許文献５】特表２０１２−５１１６０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、例えば速硬化性、保存安定性に優れ、耐久性に優れた硬化物を与えることが可能な室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物及び該組成物に用いられる新規なベースポリマー又はその硬化剤（架橋剤）を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記課題を解決するためになされたもので、下記構造式（ａ）で示される、シリル−エチレン結合を少なくとも分子中に１つ含むものであることを特徴とするアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物（例えば、オルガノシラン化合物、オルガノシロキサン化合物等）及び該ケイ素含有化合物をベースポリマー又は硬化剤（架橋剤）として用いた新規な室温硬化性組成物を提供する。
【化１】
0005997778.tif 000002
（式中、Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１から２０の１価炭化水素基であり、該炭化水素基のうち炭素数が３以上のものは環状であるシクロアルキル基であってもよい。Ｒ２は水素原子、又は置換基を有してもよい炭素数１から２０の１価炭化水素基である。ａは１から３の整数であり、ｎは０から１０の整数である。）【００１１】
このようなアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物をベースポリマー又は硬化剤（架橋剤）として用いれば、速硬化性及び保存安定性に優れ、なおかつ、耐久性に優れた硬化物を与えることのできる室温硬化性組成物とすることができる。【００１２】
また、前記（ａ）式が、下記構造式（１）で示される、シリル−エチレン構造を有するオルガノシロキシ基（ｎ＝０）であるか、あるいは、該シリル−エチレン構造で置換されたアルキル基を有するオルガノシロキシ基（ｎ≧１）を少なくとも分子中に１つ含むものであることが好ましい。
【化２】
0005997778.tif 000003
（式中、Ｒ１及びＲ２、ａ、ｎは上記と同じである。）【００１３】
このようなアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物を、例えば室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物のベースポリマー（直鎖状ジオルガノポリシロキサン）又は、架橋剤（オルガノシラン及びその部分加水分解縮合物）として用いれば、特に速硬化性、保存安定性に優れ、耐久性に優れた硬化物を与えるものとすることができる。【００１４】
また、前記アルコキシシリル−エチレン基末端ポリオルガノシロキサン化合物が、下記構造式（２）で表される、アルコキシシリル−エチレン構造を有するオルガノシロキシ基で、分子鎖両末端が封鎖された直鎖状ジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【化３】
0005997778.tif 000004
（式中、Ｒ１及びＲ２、ａ、ｎは上記と同じである。ｍは０〜２０００の整数である。）【００１５】
このようなアルコキシシリル−エチレン基末端ポリオルガノシロキサン化合物であれば、より速硬化性、保存安定性に優れ、耐久性に優れたオルガノポリシロキサン硬化物（シリコーンゴム）を与えるものとすることができる。【００１６】
また、本発明は、
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物であって、
（Ａ）水酸基及び／又は加水分解性シリル基が結合した珪素原子を１分子中に少なくとも２個有するジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）前記アルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物：０．１〜３０質量部、
（Ｃ）硬化触媒：０．００１〜１５質量部、
（Ｄ）（Ｂ）成分を除くシラン及び／又はその部分加水分解縮合物：０〜３０質量部、
（Ｅ）充填材：０〜１０００質量部、
（Ｆ）接着促進剤：０〜３０質量部、
を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。【００１７】
このような室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物であれば、特に速硬化性、保存安定性に優れ、耐久性にも優れた硬化物（シリコーンゴム）を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することができる。【００１８】
また、前記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物がコーティング剤、接着剤及びシール剤のいずれかとして用いられるものであることが好ましい。【００１９】
このような室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物であれば、例えば、耐熱性、耐水性、耐湿性が必要な箇所のコーティング剤、接着剤、シール剤として有用である。【００２０】
また、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を硬化させた成形物（シリコーンゴム成形物）を提供する。【００２１】
このような成形物であれば、すばやく硬化して、耐熱性、耐候性、低温特性、各種基材、特に金属に対する接着性に優れたゴム弾性体硬化物を形成することができる。
【発明の効果】
【００２２】
以上説明したように、本発明の新規なケイ素含有化合物（オルガノシラン化合物、オルガノシロキサン化合物等）は、特に速硬化性に優れた硬化物を与え、更に例えば１２か月間の貯蔵後でも、空気中に曝すと速やかに硬化して、優れた物性を示す。さらに、この新規なケイ素含有化合物をベースポリマー又は硬化剤（架橋剤）として含む組成物は、耐熱性、耐水性、耐湿性が必要な個所の接着、シール剤として有用であり、とりわけ、耐スチーム性、耐水性が必要な建築用途、電気電子用接着剤用途として有効に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】合成実施例１で得られた化合物１（トリメトキシシリル−エチレン置換トリメチルシラン）の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図２】合成実施例１で得られた化合物１（トリメトキシシリル−エチレン置換トリメチルシラン）の１Ｈ−ＮＭＲチャートを拡大（６．０〜７．５ｐｐｍ付近）したものである。
【図３】合成実施例２で得られた化合物２（トリメトキシシリル−エチレン基両末端テトラメトキシジシロキサン）の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図４】合成実施例２で得られた化合物２（トリメトキシシリル−エチレン基両末端テトラメトキシジシロキサン）の１３Ｃ−ＮＭＲチャート、２９Ｓｉ−ＮＭＲチャートである。
【図５】合成実施例３で得られた化合物３（ジメトキシメチルシリル−エチレン基両末端テトラメトキシジシロキサン）の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図６】合成実施例４で用いた原料（末端エチニル基含有オルガノポリシロキサン化合物）の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図７】合成実施例４で得られた目的物（トリメトキシシリル−エチレン基末端オルガノシロキサン化合物）の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図８】合成実施例４で得られた目的物（トリメトキシシリル−エチレン基末端オルガノシロキサン化合物）の１Ｈ−ＮＭＲチャートを拡大（６．４〜７．４ｐｐｍ付近）したものである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
前述のように、特に速硬化性、保存安定性に優れ、耐久性に優れた硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び該組成物に用いられる新規なベースポリマー又は硬化剤（架橋剤）の開発が待たれていた。
【００２５】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、アルコキシシリル基に隣接する結合基がエチレン系炭化水素である場合に限り、アルコキシ基の加水分解性が飛躍的に向上する事を知見し、下記構造式（ａ）、特に下記構造式（１）で示されるアルコキシシリル−エチレン基を末端に有するケイ素化合物は、とりわけ速硬化性に優れ、同時に保存安定性、耐久性も良好な硬化物を与える室温硬化性組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【００２６】
即ち、本発明の新規なケイ素含有化合物は、下記構造式（ａ）で示される、シリル−エチレン結合を有するオルガノシリル基を少なくとも分子中に１つ含むものであることを特徴とするアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有有機ケイ素化合物である。
【化４】
0005997778.tif 000005
（式中、Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１から２０の１価炭化水素基であり、該炭化水素基のうち炭素数が３以上のものは環状であるシクロアルキル基であってもよい。Ｒ２は水素原子、又は置換基を有してもよい炭素数１から２０の１価炭化水素基である。ａは１から３の整数であり、ｎは０から１０の整数である。）
【００２７】
また、前記（ａ）式が、下記構造式（１）で示される、シリル−エチレン結合を有するオルガノシロキシ基（ｎ＝０）であるか、あるいは、該シリル−エチレン構造で置換されたアルキル基を有するオルガノシロキシ基（ｎ≧１）を少なくとも分子中に１つ含むものであることが好ましい。
【化５】
0005997778.tif 000006
（式中、Ｒ１及びＲ２、ａ、ｎは上記と同じである。）
【００２８】
また、前記アルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物が、下記構造式（２）で示される、アルコキシシリル−エチレン構造を有するオルガノシロキシ基で分子鎖両末端が封鎖された直鎖状ジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【化６】
0005997778.tif 000007
（式中、Ｒ１及びＲ２、ａ、ｎは上記と同じである。ｍは０〜２０００の整数である。）
【００２９】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜アルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物について＞
本発明に係るアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物は、シリル−エチレン結合を少なくとも分子中に１つ含む、オルガノシラン化合物、オルガノシロキサン化合物等の有機ケイ素化合物である。
【００３０】
ここで、上記構造式（ａ）、（１）及び（２）において、Ｒ１、Ｒ２の置換又は非置換の、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、オクタデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；また、これらの基の水素原子の一部又は全部が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子やシアノ基、あるいは、メトキシ基、エトキシ基等の低級アルコキシ基等で置換された基、例えば、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−シアノエチル基、メトキシエトキシ基等を例示することができる。これらの中でも、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００３１】
また、上記構造式（２）において、Ｒ２は上述に加えて、水素原子や、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、α−，β−ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基；また、これらの基の水素原子の一部又は全部が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子やシアノ基等で置換された基を例示することができる。
【００３２】
分子鎖末端における加水分解性基（上記構造式（ａ）、（１）、（２）における（ＯＲ１）ａ）は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の炭素数１〜５程度のアルコキシ基；メトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基、エトキシプロポキシ基等の炭素数１〜５程度のアルコキシアルコキシ基、等が挙げられる。これらの中でも、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。
【００３３】
また、上述のとおり、ｎは０〜１０、好ましくは０〜５、より好ましくは０〜３の整数であり、ｍは、０〜２０００、好ましくは０〜１６００、より好ましくは０〜１０００、更に好ましくは０〜５００の整数であり、ａは１〜３の整数である。
ｎが１０より大きいと反応性が低下してしまうため不都合が生じる。また、ｍが、２０００より小さいと作業性を任意に調整可能であるため好都合である。
【００３４】
本発明に係る新規ケイ素含有化合物は、アルコキシシリル−エチレン基を末端に有する、オルガノシラン化合物やオルガノシロキサン化合物等の有機ケイ素化合物であり、例えば、縮合反応によって硬化（架橋）する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化剤や主剤（ベースポリマー）として使用され、直鎖、又は分岐状であってもよい。また、分子中、同一ケイ素上に３個のメトキシ基等のアルコキシ基を有する場合（ａ＝３）、３官能のアルコキシシラン部位があるため脱アルコールタイプＲＴＶの硬化剤や主剤として、特に有用である。
尚、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化剤（架橋剤）として使用する場合には、構造式（１）で示されるアルコキシシリル−エチレン基含有有機ケイ素化合物は、分子中にＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合部分を有さないオルガノシラン化合物（即ち、構造式（１）において左端のケイ素原子が全てＲ２等の１価炭化水素基で封鎖されたトリオルガノシリル基である）か、構造式（２）において、ｍ＝０で示されるジシロキサン化合物（２量体）であるか、あるいは、構造式（２）において、ｍ＝１〜１０程度の低分子シロキサンオリゴマーであることが好ましい。
一方、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の主剤（ベースポリマー）として使用する場合には、構造式（１）で示されるアルコキシシリル−エチレン基含有有機ケイ素化合物は、例えば、構造式（２）において、ｍ≧２０、好ましくはｍ≧２４程度の、直鎖状ジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【００３５】
＜アルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物の製造方法＞
本発明のアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物は、例えば、両末端にエチニル基を有するジシロキサンと、オクタメチルシクロテトラシロキサンとを、酸性触媒下、重合反応させ、両末端にエチニル基を有するジオルガノポリシロキサンを製造し、次いで、トリアルコキシシランを付加反応で製造することができる。この反応式は、例えば下記式［１］で表される。
【００３６】
【化７】
0005997778.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２、ｎ、ｍ、ａは前記の通りである。）
【００３７】
また、本発明のアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物のうち、構造式（２）においてｍ＝０であるジシロキサン化合物は、例えば、両末端にエチニル基を有するジシロキサンと、アルコキシシランを付加反応で製造することができる。この反応式は、例えば下記式［１’］で表される。
【化８】
0005997778.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２、ａ、nは前記の通りである。）
【００３８】
付加反応触媒としては、白金族系触媒、例えば白金系、パラジウム系、ロジウム系のものがあるが、白金系のものが特に好適である。この白金系のものとしては、白金黒あるいはアルミナ、シリカ等の担体に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体あるいは白金とビニルシロキサンとの錯体等を例示することができる。これらの白金の使用量は、所謂触媒量でよく、例えばトリアルコキシシラン類に対して、白金族金属換算で０．１〜１，０００ｐｐｍ、特に０．５〜１００ｐｐｍの量で使用できる。
【００３９】
この反応は、一般に５０〜１２０℃、特に６０〜１００℃の温度で、０．５〜１２時間、特に１〜６時間行うことが望ましく、また溶媒を使用せずに行うことができるが、上記付加反応等に悪影響を与えない限りにおいて、必要によりトルエン、キシレン等の適当な溶剤を使用することができる。
【００４０】
末端アセチレン基に対する付加反応では、例えば、下記反応式［２］で表される幾何異性体が生成される。Ｅ体（ｔｒａｎｓ体）の生成が高選択的であり、反応性も高いが、本発明のケイ素含有化合物では、その特性に悪影響を与えないことから、これらを分離することなく使用することができる。
【００４１】
【化９】
0005997778.tif 000010
（式中、ｎは前記の通りである。）
【００４２】
アルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物の具体例としては、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。
【化１０】
0005997778.tif 000011
【００４３】
＜室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物＞
また、本発明は、
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物であって、
（Ａ）水酸基及び／又は加水分解性基が結合した珪素原子を１分子中に少なくとも２個有するジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）前述のアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有化合物：０．１〜３０質量部、
（Ｃ）硬化触媒：０．００１〜１５質量部、
（Ｄ）（Ｂ）成分を除くシラン及び／又はその部分加水分解縮合物：０〜３０質量部、
（Ｅ）充填材：０〜１０００質量部、
（Ｆ）接着促進剤：０〜３０質量部、
を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
【００４４】
以下、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物につき更に詳しく説明する。
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンは、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の主剤（ベースポリマー）であり、分子中に少なくとも２個の珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性シリル基を有するものである。このようなジオルガノポリシロキサンとして、具体的には、下記一般式（２ａ）又は（３ａ）で表される分子鎖両末端がケイ素原子に結合した水酸基（即ち、シラノール基）又は加水分解性シリル基で封鎖された直鎖状ジオルガノポリシロキサンが用いられる。
【化１１】
0005997778.tif 000012
（式中、Ｒは置換又は非置換の炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜８の一価炭化水素基であり、Ｘは酸素原子又は炭素原子数１〜８、好ましくは１〜６の二価炭化水素基（例えば、アルキレン基等）であり、Ｙは加水分解性基であり、ｂは２又は３であり、ｍ’はこのジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする数であり、通常、ｍ＝２０〜２０００、好ましくは２２〜１６００、より好ましくは２３〜１０００、更に好ましくは２４〜５００程度の整数である。）
尚、本発明において、重合度（又は分子量）は、例えば、トルエンやテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等を展開溶媒として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析における重量平均重合度（又は重量平均分子量）等として求めることができる。
【００４５】
上記式中、Ｒの置換又は非置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、オクタデシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、α−，β−ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基、また、これらの基の水素原子の一部又は全部が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子やシアノ基等で置換された基、例えば、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−シアノエチル基等を例示することができる。これらの中でも、メチル基、エチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００４６】
Ｘは、酸素原子又は炭素原子数１〜８の二価炭化水素基であり、二価炭化水素基としては、−（ＣＨ２）ｐ−（ｐは１〜８の整数を表す）で表されるアルキレン基が好ましい。これらの中でも酸素原子、−ＣＨ２ＣＨ２−が好ましい。
【００４７】
Ｙは、上記ジオルガノポリシロキサンの分子鎖末端における加水分解性基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基等のアルコキシアルコキシ基、アセトキシ基、オクタノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシロキシ基、ビニロキシ基、イソプロペニルオキシ基、１−エチル−２−メチルビニルオキシ基等のアルケニルオキシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基等のケトオキシム基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアミノ基、ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基等のアミノキシ基、Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基等のアミド基等が挙げられる。これらの中でも、アルコキシ基が好ましく、メトキシ基、エトキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【００４８】
（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンは、２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは３００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、とりわけ１，０００〜８０，０００ｍＰａ・ｓである。上記ジオルガノポリシロキサンの粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であると、物理的・機械的強度に優れた硬化物を得ることができ、１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、組成物の粘度が高くなりすぎて使用時における作業性が悪くなる恐れがない。ここで、粘度は回転粘度計（例えば、ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型等）による数値である。
【００４９】
（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンの具体例としては、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。
【化１２】
0005997778.tif 000013
（式中、ｍ’、Ｒ、Ｙは上記と同様であり、ｂ’は０又は１である。）
【００５０】
（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンは、１種単独でも構造や重合度の異なる２種以上を組み合わせても使用することができる。
【００５１】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分であるアルコキシシリル−エチレン基含有有機ケイ素化合物は本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、特に重要な要素であり、架橋剤（硬化剤）として作用する。このようなものとして、前述のアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有有機ケイ素化合物のうち、オルガノシラン化合物（即ち、式（１）において左端のケイ素原子が３個の１価炭化水素基で封鎖されたトリオルガノシリル基であるもの）や、式（２）においてｍ＝０であるジシロキサン化合物、あるいは、ｍ＝１〜１０程度の低分子シロキサンオリゴマーを用いることができ、製造方法等は前述の通りである。
尚、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の（Ｂ）成分として、前述のアルコキシシリル−エチレン基末端ケイ素含有有機ケイ素化合物を用いる際、反応性が高い点から、前記反応式［２］におけるＥ体（ｔｒａｎｓ体）を使用する事が好ましい。
【００５２】
（Ｂ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１〜３０質量部、特に０．５〜２０質量部が好ましい。
【００５３】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は硬化触媒であり、この組成物を硬化させるために使用される。有機金属触媒としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート等のアルキル錫エステル化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−２−エチルオクトエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等の有機金属化合物、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩、ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン等が例示されるが、これらはその１種に限定されず、２種以上の混合物として使用してもよい。
なお、これら硬化触媒の配合量は、上記（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．００１〜１５質量部、特に０．０１〜１０質量部が好ましい。
【００５４】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分である（Ｂ）成分を除くシラン及び／又はその部分加水分解縮合物は架橋剤である。具体例としては、例えば、エチルシリケート、プロピルシリケート、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、メチルトリプロペノキシシラン、等及びこれらの部分加水分解縮合物が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
尚、本発明において部分加水分解縮合物とは、前記加水分解性シラン同士が部分的に加水分解縮合して生成する、１分子中に残存加水分解性基を少なくとも２個、好ましくは３個以上有するシロキサンオリゴマーを意味する。
【００５５】
（Ｄ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対して通常０〜３０質量部であるが、０．１〜２０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１５質量部である。前記配合量が３０質量部を超えると硬化物が硬くなりすぎたり、経済的に不利となるという問題が発生する場合がある。
【００５６】
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分は充填剤であり、この組成物から形成される硬化物に十分な機械的強度を与えるために使用される。この充填剤としては公知のものを使用することができ、例えば、焼成シリカ、粉砕シリカ、煙霧質シリカ（ヒュームドシリカ）、シリカエアロゲル等の乾式シリカ、沈降シリカ、ゾル−ゲル法シリカ等の湿式シリカ、けいそう土等の補強性シリカ系微粉末、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタンなどの金属酸化物、あるいはこれらの表面をオルガノシランやオルガノシラザン等で疎水化処理したもの、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛などの金属炭酸塩、アスベスト、ガラスウール、カーボンブラック、微粉マイカ、溶融シリカ粉末（石英粉）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどの合成樹脂粉末等が使用される。
【００５７】
この充填剤の配合量は、前記（Ａ）成分１００質量部当たり、０〜１０００質量部、特に１〜４００質量部とすることが好ましい。未配合の場合より配合した方が、この組成物から得られる硬化物が十分な機械的強度を示めす傾向があり、また１０００質量部よりも多量に使用すると、組成物の粘度が増大して作業性が悪くなるばかりでなく、硬化後のゴム強度が低下してゴム弾性が得難くなる傾向がある。
【００５８】
［（Ｆ）成分］
（Ｆ）成分は接着促進剤であり、この組成物から形成される硬化物に十分な接着性を与えるために使用される。
【００５９】
特にγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−２−（アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン類、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン類、イソシアネートシラン等を配合することが好ましい。これら接着促進剤は（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０〜３０質量部、特に０．１〜２０質量部が好ましい。
【００６０】
［その他の成分］
また、本発明の室温硬化性組成物には、添加剤として、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、酸化アンチモン、塩化パラフィン等の難燃剤など公知の添加剤を配合することができる。更に、チクソ性向上剤としてのポリエーテル、防かび剤、抗菌剤、を配合することもできる。
【００６１】
本発明の室温硬化性組成物は、上記各成分、更にはこれに上記各種添加剤の所定量を、乾燥雰囲気中において均一に混合することにより得ることができる。
また、本発明の室温硬化性組成物は、室温で放置することにより硬化するが、その成形方法、硬化条件などは、組成物の種類に応じた公知の方法、条件を採用することができる。
【００６２】
かくして得られる本発明の室温硬化性組成物は、空気中の湿気により、室温で速やかに硬化して耐熱性、耐候性、低温特性、各種基材、特に金属に対する接着性に優れたゴム弾性体硬化物を形成する。また、本発明の組成物は、特に保存安定性、硬化性に優れ、例えば１２ヶ月間の貯蔵後も空気中に曝すと速やかに硬化して、上述のように優れた物性を持つ硬化物を与える。特に硬化時に毒性あるいは腐食性のガスを放出せず、この組成物を施した面に錆を生じさせることもない。特にこの組成物は、電気電子部品の接点障害を生じさせることがないので、電気電子部品用絶縁材や接着剤として有用であるほか、各種基材に対するシール剤、コーティング剤、被覆剤、離型処理剤として、また繊維処理剤としても広く使用することができる。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の具体例において、「部」は「質量部」を意味し、また粘度は２５℃での回転粘度計による測定値を示したものである。【００６４】
［合成実施例１］
トリメトキシシリル−エチレン置換トリメチルシランの合成
機械攪拌機、温度計及び滴下ロートを備えた２５０ｍＬの四つ口セパラブルフラスコに、エチニルトリメチルシラン９８．２ｇ（１．０ｍｏｌ）、塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）の０．５ｗｔ％トルエン溶液０．５ｇを入れ、８５℃でトリメトキシシラン１２８．３ｇ（１．０５ｍｏｌ）を約２時間かけて滴下した。その後、９０℃で１時間撹拌後、蒸留して下記に示すトリメトキシシリル−エチレン置換トリメチルシラン（化合物１）を２１３ｇ（収率９７％）得た。そして、この化合物の１Ｈ−ＮＭＲチャートを調べ、確かに目的物であるトリメトキシシリル−エチレン置換トリメチルシラン化合物であることを確認した（図１〜図２、ｔｒａｎｓ−：ｃｉｓ−＝９１：９）。この反応式は、下記式［３］で表される。
【化１３】
0005997778.tif 000014
【００６５】
［合成実施例２］
トリメトキシシリル−エチレン基両末端テトラメチルジシロキサンの合成
機械攪拌機、温度計及び滴下ロートを備えた５００ｍＬの四つ口セパラブルフラスコに、１，３−ジエチニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン１００ｇ（０．５５ｍｏｌ）、塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）の０．５ｗｔ％トルエン溶液０．５ｇ、トルエン５０ｍＬを入れ、８５℃でトリメトキシシラン１６０ｇ（１．３１ｍｏｌ）を約１時間かけて滴下した。その後、９０℃で４時間撹拌後、蒸留して上記に示す化合物２を２２６ｇ（収率９６％）得た。そして、この化合物の１Ｈ−ＮＭＲチャートを調べ、確かに目的物であるトリメトキシシリル−エチレン基両末端テトラメトキシジシロキサン（化合物２）であることを確認した（図３〜図４、ｔｒａｎｓ−：ｃｉｓ−＝９１：９）。この反応式は、下記式［４］で表される。
【化１４】
0005997778.tif 000015
【００６６】
［合成実施例３］
ジメトキシメチルシリル−エチレン基両末端テトラメチルジシロキサンの合成
機械攪拌機、温度計及び滴下ロートを備えた５００ｍＬの四つ口セパラブルフラスコに、１，３−ジエチニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン１７．０ｇ（０．０９４ｍｏｌ）、塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）の０．５ｗｔ％トルエン溶液０．０５ｇ、トルエン１０ｍＬを入れ、８５℃でジメトキシメチルシラン１９．９ｇ（０．１８７ｍｏｌ）を約１０分かけて滴下した。その後、９０℃で４時間撹拌後、蒸留して上記に示す化合物３を２９．４ｇ（収率８０％）得た。そして、この化合物の１Ｈ−ＮＭＲチャートを調べ、確かに目的物であるジメトキシメチルシリル−エチレン基両末端テトラメトキシジシロキサン（化合物３）であることを確認した（図５、ｔｒａｎｓ−：ｃｉｓ−＝８９：１１）。この反応式は、下記式［５］で表される。
【化１５】
0005997778.tif 000016
【００６７】
［実施例１］
粘度７００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端が水酸基（シラノール基）で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン４０部と、粘度５０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端が水酸基で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン６０部とを混合し、次いで、架橋剤（硬化剤）として、化合物１を５．２部、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシランを０．７５部加え、湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調製した。【００６８】
［実施例２］
実施例１において、化合物１の代わりに、化合物２を５．０部用いた以外は同様に組成物を調製した。【００６９】
［実施例３］
実施例１において、化合物１の代わりに、化合物３を４．６部用いた以外は同様に組成物を調製した。【００７０】
［比較例１］
実施例１において、化合物１の代わりに、下記化合物４を５．２部用いた以外は同様に組成物を調製した。
【化１６】
0005997778.tif 000017
【００７１】
［比較例２］
実施例１において、化合物１の代わりに、下記化合物５を４．９部用いた以外は同様に組成物を調製した。
【化１７】
0005997778.tif 000018
【００７２】
［比較例３］
実施例１において、化合物１の代わりに、ビニルトリメトキシシラン３．５部を用いた以外は同様に組成物を調製した。【００７３】
［比較例４］
実施例１において、化合物１の代わりに、メチルトリメトキシシラン３．２部を用いた以外は同様に組成物を調製した。【００７４】
［比較例５］
実施例１において、化合物１の代わりに、ビニルトリスイソプロペノキシシラン５．３部を用いた以外は同様に組成物を調製した。【００７５】
次に、各実施例（１〜３）及び比較例（１〜５）で調製された調製直後の各組成物を厚さ２ｍｍのシート状に押し出し、２３℃，５０％ＲＨの空気に曝し、次いで、該シートを同じ雰囲気下に７日間放置して得た硬化物の物性（初期物性）を、ＪＩＳ  Ｋ−６２４９に準拠して測定した。なお、硬さは、ＪＩＳ  Ｋ−６２４９のデュロメーターＡ硬度計を用いて測定した。
更に、この硬化物を８５℃，８５％ＲＨの恒温恒湿器に５００時間保管したものを同様に測定した。また、各実施例及び比較例で調製された調製直後の各組成物を密閉容器に入れて、７０℃の温度で７日間放置したものから作った厚さ２ｍｍのシートについても同様の測定を行った。
また、内径が２８ｍｍ、深さが１５ｍｍのガラス製容器に各組成物を充填し、２３℃，５０％ＲＨの空気に曝し、８時間、２４時間、１２０時間経過後、空気に触れた部分から硬化していく厚さを測定した（硬化膜厚）。【００７６】
また、各実施例及び比較例で調製された調製直後の各組成物を密閉容器に入れて、１５０℃の温度で４日間放置したものから作ったシートの硬化状態を確認した（密封耐熱試験）。【００７７】
これらの結果を表１に示した。
【表１】
0005997778.tif 000019
【００７８】
表１の結果より、実施例１は、対応する比較例１〜４と比べて、速硬化性、耐久性が高いのが明らかである。また、実施例２、３は、比較例５と比べて耐久性に優れていることが明らかである。また、実施例１〜３は、比較例に比べ、保存安定性が高いことが明らかである。【００７９】
［合成実施例４］
攪拌機、還流冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた３０００ｍｌの四つ口フラスコに、分子鎖両末端エチニル基含有ポリオルガノシロキサン化合物１５００ｇ（末端のエチニル基の官能基量換算０．１６モル）、白金触媒０．３５ｇを入れ、加熱撹拌しながら温度を７５℃に上げた。ここで末端エチニル基含有ポリオルガノシロキサン化合物として用いた物質の１Ｈ−ＮＭＲチャートを調べ、確かに分子鎖両末端エチニル基含有ポリオルガノシロキサン化合物であることを確認した（図６）。
次いで、撹拌下で、トリメトキシシラン２２．４ｇ（０．１８モル）を滴下していくと、発熱が認められ、反応温度は、８０〜８５℃となり、６時間、この温度に反応系を保持した。反応終了後、減圧下にて、小過剰のトリメトキシシランを取り除いた。室温まで、冷却した後、ろ過し、トリメトキシシリル−エチレン基末端ポリオルガノシロキサン化合物を１４５０ｇ（粘度９７０ｍＰａ・ｓ）得た。そして、この化合物の１Ｈ−ＮＭＲチャートを調べ、確かに目的物である分子鎖両トリメトキシシリル−エチレン基末端ポリオルガノシロキサン化合物であることを確認した（図７、８）。この反応式は、下記式［６］で表される。【００８０】
【化１８】
0005997778.tif 000020
（式中、ｍは２８０である。）【００８１】
［実施例４］
合成実施例４の方法に従い合成した、粘度９７０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメトキシシリル−エチレン基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００部と、チタンテトライソプロポキシド０．１部を湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調整した。【００８２】
［実施例５］
粘度９７０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメトキシシリル−エチレン基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（ベースポリマー）１００部と、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド０．２部を湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調整した。【００８３】
［実施例６］
粘度９７０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメトキシシリル−エチレン基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００部と、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）０．５部を湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調整した。【００８４】
［実施例７］
粘度９７０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメトキシシリル−エチレン基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００部と、ジオクチル錫ジラウレート０．３部を湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調整した。【００８５】
［実施例８］
粘度９７０ｍＰａ・ｓの分子末端がトリメトキシシリル−エチレン基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００部と、ジアザビシクロウンデセン０．２部を湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調整した。【００８６】
［比較例６〜１０］
実施例４〜８において、分子末端がトリメトキシシリル−エチレン基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００部の代わりに、下記構造式（３）で表される分子末端がトリメトキシシリル−エチル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００部を用いた以外は同様に組成物を調整した。
【化１９】
0005997778.tif 000021
（式中、Ａは２８０である。）【００８７】
［比較例１１〜１５］
実施例４〜８において、分子末端がトリメトキシシリル−エチレン基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００部の代わりに、下記構造式（４）で表される分子末端がトリメトキシシロキシ基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００部を用いた以外は同様に組成物を調整した。
【化２０】
0005997778.tif 000022
（式中、Ｂは２７０である。）【００８８】
次に、各実施例及び、比較例で調整された調整直後の各組成物を厚さ２ｍｍのシート状に押し出し、室温（２３℃）、５０％ＲＨの空気に曝し、次いで、該シートを同じ雰囲気下に７日間放置して得られた硬化物の物性（初期物性）を、ＪＩＳ  Ｋ−６２４９に準拠して測定した。なお、硬さは、ＪＩＳ  Ｋ−６２４９のデュロメーターＡ硬度計を用いて測定した。【００８９】
更に、この硬化物を８５℃，８５％ＲＨの恒温恒湿器に７日間放置したものについても同様の測定を行った。また、各実施例及び、比較例で調整された調整直後の各組成物を密閉容器に入れて、７０℃の温度で７日間保存したものから、作成した厚さ２ｍｍのシートについても同様の測定を行った。【００９０】
これらの結果を表２、表３に示した。【００９１】
【表２】
0005997778.tif 000023
【００９２】
【表３】
0005997778.tif 000024
表２の結果より、実施例４〜８は、それぞれ対応する比較例６〜１０、比較例１１〜１５と比べて、速硬化性が極めて高いことが明らかである。また、表３の結果より、特に実施例８は、それぞれ対応する比較例６、１５と比べて、耐久性、保存安定性が顕著に高いことが明らかである。【００９３】
以上より、本発明の室温硬化性組成物及びそのベースポリマーであれば、速硬化性、耐久性、保存安定性を有する硬化物を与えることは明らかである。【００９４】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【図１】
0005997778.tif 000028
【図２】
0005997778.tif 000029
【図３】
0005997778.tif 000030
【図４】
0005997778.tif 000031
【図５】
0005997778.tif 000032
【図６】
0005997778.tif 000033
【図７】
0005997778.tif 000034
【図８】
0005997778.tif 000035