(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）以下の構造を有する化合物
【化１】
0005918229.tif 000068
【化２】
0005918229.tif 000069
【化３】
0005918229.tif 000070
【化４】
0005918229.tif 000071
【化５】
0005918229.tif 000072
【化６】
0005918229.tif 000073
【化７】
0005918229.tif 000074
【化８】
0005918229.tif 000075
【化９】
0005918229.tif 000076
【化１０】
0005918229.tif 000077
【化１１】
0005918229.tif 000078
【化１２】
0005918229.tif 000079
【化１３】
0005918229.tif 000080
【化１４】
0005918229.tif 000081
【化１５】
0005918229.tif 000082
【化１６】
0005918229.tif 000083
【化１７】
0005918229.tif 000084
【化１８】
0005918229.tif 000085
、これらの混合物及び組み合わせから選択される化合物（Ａ）と、
ｂ）充填剤（Ｂ）と、
ｃ）反応開始剤（Ｃ）とを含む、歯科用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、比較的剛性の骨格ユニットと、スペーサユニットと、ウレタン部分を介して前記スペーサユニットに結合される重合性末端基を含むユニットとを含有する硬化性化合物を含む組成物に関する。
【０００２】
この組成物は、歯科分野において、特に、いわゆる低応力コンポジット充填材を提供するために有用である。
【背景技術】
【０００３】
硬化プロセス中の硬化組成物の体積収縮は、古くから知られている。特に、歯科分野では、これは、例えば、硬化した組成物と歯の空洞の壁との間に間隙が形成される場合があるので、問題を引き起こすことがある。これは、残りの歯牙構造の感染を引き起こす場合もある。この問題に取り組むために様々な試みが行われた。
【０００４】
米国特許出願公開第２００９／００３６５６５号は、曲げ強度／収縮張力の指数が少なくとも３５である、ＴＣＤ（すなわち、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−３／４，８／９−ジイル）誘導モノマーの割合を示す（メタ）アクリレートに基づく歯科用コンポジットに関する。
【０００５】
米国特許出願公開第２００８／０１６７３９９号は、アクリレートと特定のＴＣＤウレタン構造とから形成される架橋剤を含む歯科用コンポジットに関する。
【０００６】
米国特許第７，６０１，７６７  Ｂ２号は、ビス−ＧＭＡ又はＴＣＤ−ジ−ＨＥＭＡ又はＴＣＤ−ＤｉＨＥＡ、ＵＤＭＡ及びＴＥＤＭＡの混合物を含むモノマー成分を含有するコンポジット材料に関する。
【０００７】
米国特許第４，７４４，８２７号は、Ｘ−Ｙ−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２ユニット（Ｘは、基−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ６）−ＣＯ−ＮＨ−からの二価架橋メンバーであり、Ｙは、特定の二価架橋メンバーを意味する）を含むトリシクロデカンの特定の（メタ）アクリレート酸誘導体に関する。
【０００８】
特開平８−０３４７０７  Ａ号は、ウレタン結合及び１つのフェノキシ基を有するモノマーを含有する光硬化性アクリル歯科レジン組成物について記載している。
【０００９】
米国特許第６，１８４，３３９  Ｂ１号（Ｓｔａｎｓｂｕｒｙ）は、歯科用途及び非歯科用途のためのフッ素化材料に関する。ペンダント（メタ）アクリレート基を有する多官能性モノマー及びプレポリマーは、エポキシドから開環反応により調製される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特に最新の歯科材料について満たされるべき要件に関しては、今もなお改善の余地がある。
【００１１】
このように、とりわけ一時的及び長期的なクラウン及びブリッジ材料として使用可能な、改善された歯科用組成物が今なお要求されている。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明が取り組み得る目的は、例えば、調製された歯（例えば、調製物の空洞壁）の表面に対する組成物の接着挙動に負の影響を与える場合がある収縮応力に関して、有利な特性を有する組成物を考案することである。また、（例えば、歯の空洞のバルク充填を可能にするために）組成物が同等の厚さの層で硬化され得る場合が望ましいことがある。これとは独立して、曲げ強度等の特定の物理的特性も、同様に許容できる範囲でなければならない。
【００１３】
１つの実施形態によれば、本発明は、
ａ）以下の特徴：
６〜２０個の炭素原子を有する唯１つの骨格ユニット（Ｕ）であって、そのうちの少なくとも６個の炭素原子が芳香族又は脂肪族環状部分を形成し、残りの炭素原子が前記環状部分から懸垂する置換基の一部であるか、又はスペーサユニットに対する架橋基の一部であり、前記残りの炭素原子のうちの１以上が、酸素原子によって置換されてもよく、前記骨格ユニットがビスフェノール構造を含まず、好ましくはハロゲン原子を含まない骨格ユニット（Ｕ）、
エーテル結合を介して前記骨格ユニット（Ｕ）に結合する１又は２個のユニット（Ｓ）であって、少なくとも１個のユニット（Ｓ）が、１個のユニット（Ｓ）内に−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｑ）−ＯＧ部分又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＧ）−ＣＨ２−ＯＭ部分又はこれら２種類の部分の混合物を含むユニット（Ｓ）、
（式中、
Ｇは、少なくとも１個の重合性部分及びウレタン部分を含み、前記ウレタン部分は、ユニット（Ｓ）に対する結合エレメントとして作用し、
Ｍは、アクロイル、メタクロイル、アリール、これらの混合物及び組み合わせから選択される少なくとも１個の基を含み、
Ｑは、水素、メチル、フェニル、フェノキシメチル、これらの混合物及び組み合わせから選択される少なくとも１個の基を含むが、
但し、前記骨格ユニット（Ｕ）には少なくとも２個の置換基が結合し、それぞれが少なくとも１個の基Ｇを有し、
ユニット（Ｓ）が１個しか存在しない場合、前記ユニット（Ｓ）の一部ではない基Ｇは、ユニット（Ｕ）から懸垂する更なる置換基中に位置する）を有する化合物（Ａ）と、
ｂ）充填剤（Ｂ）と、
ｃ）反応開始剤（Ｃ）と、
を含み、歯科用組成物であるか又は歯科分野で使用される組成物を特徴とする。
【００１４】
また、本発明は、混合工程を含む組成物を製造するプロセスに関する。
【００１５】
別の実施形態によれば、本発明は、歯科用セメント、クラウン及びブリッジ材料、歯科用充填材、注型材料、キャビティライナ、コーティング組成物、ミルブランク、歯列矯正装置、シーラント、又はこれらの組み合わせを製造するための、本明細書の本文に記載する組成物の使用に関する。
【００１６】
また、本発明は、本発明の本文に記載する少なくとも２つの組成物であって、少なくとも色に関して互いに異なる組成物を含むキット又はパーツを目的とする。
【００１７】
また、本発明は、歯科用組成物を製造するための本発明のモノマー又はモノマー混合物の使用を目的とし、この使用プロセスは、
ａ）本明細書の本文に記載するモノマー又はモノマー混合物を含む組成物を、表面に接触して配置する工程と、
ｂ）前記組成物を硬化させる工程と、を含む。
【００１８】
本発明の明細書では、以下の用語を次のように定義する。
【００１９】
用語「可視光」は、約４００〜約８００ナノメートル（ｎｍ）の波長を有する光を指して用いられる。
【００２０】
「歯科用組成物」は、歯科分野で使用できる任意の組成物である。これに関して、前記組成物は患者の健康にとって有害であってはならず、したがって、前記組成物から出て移動することのできる有害成分及び毒性成分を含まない。歯科用組成物の例としては、永久的及び一時的クラウン及びブリッジ材料、人工クラウン、前部又は後部充填材、接着剤、ミルブランク、ラボ材料、並びに歯列矯正装置が挙げられる。歯科用組成物は、典型的に、約３０分間又は２０分間又は１０分間の時間枠内で、約１５〜５０℃又は約２０〜４０℃の温度範囲を含む周囲条件で硬化し得る硬化性組成物である。より高い温度は、患者に疼痛を引き起こすことがあり、また患者の健康に害を及ぼすことがあるので推奨しない。歯科用組成物は、典型的に、約０．１〜約１００ｍＬ、又は約０．５〜約５０ｍＬ、又は約１〜約３０ｍＬの範囲の体積である、同程度の少体積で施術者に提供される。したがって、有用な梱包装置の保存体積は、これら範囲内である。
【００２１】
「モノマー」は、オリゴマー又はポリマーに重合することが可能であり、それによって分子量が増加する重合性基（（メタ）アクリレート基を含む）を有する、化学式によって特徴付けることができる任意の化学物質である。通常、モノマーの分子量は、与えられた化学式に基づいて単純に計算することができる。
【００２２】
「硬化性化合物又は材料」は、例えば、加熱して重合、化学架橋、放射線誘導重合又は架橋をさせるか、又はレドックス反応開始剤を使用して、硬化又は固化し得る任意の化合物である。硬化性化合物は、唯１つ、２つ、３つ、又はそれ以上の重合性基を含有し得る。重合性基の典型例としては、エポキシ基及び不飽和炭素基、例えば、（メチル）アクリレート基中に存在するビニル基が挙げられる。
【００２３】
「レジン」は、硬化性組成物中に存在する全ての硬化性化合物（モノマー、オリゴマー及び／又はポリマー）を包含する。レジンは、唯１つの硬化性化合物又は異なる硬化性化合物の混合物を含有し得る。
【００２４】
「充填剤」は、硬化組成物中に存在する全ての充填剤を含む。１種類の充填剤のみを用いてもよく、異なる充填剤の混合物を用いてもよい。
【００２５】
「樹脂内に分散した」は、充填剤粒子が樹脂中に、別個の、結合していない（すなわち、凝集も集塊もしていない）粒子として存在することを意味する。
【００２６】
「ナノサイズ充填剤」は、その個々の粒子が、例えば、平均粒径約２００ｎｍ未満等のナノメートル範囲の寸法を有する充填剤である。米国特許第６，８９９，９４８号及び米国特許第６，５７２，６９３号に有用な例が示されており、これらの特許の、特にナノサイズシリカ粒子に関する内容は、参照により本明細書に援用される。
【００２７】
「反応開始剤又は反応開始剤系」は、硬化性化合物の硬化プロセスを開始させることができる物質である。
【００２８】
「硬化（ｃｕｒｉｎｇ，ｈａｒｄｅｎｉｎｇ、又はｓｅｔｔｉｎｇ）反応」は互換的に使用され、個々の成分間の化学反応によって、組成物の粘度及び硬度などの物理的特性が経時的に変化する反応を表す。
【００２９】
「誘導体」は、対応する参照化合物に密接に関連した化学構造を示し、対応する参照化合物に特徴的な全ての構造的エレメントを含むが、対応する参照化合物と比較して、例えばＣＨ３、Ｂｒ、Ｃｌ、若しくはＦ等の比較的小さな追加の化学基を更に有するか、又は例えばＣＨ３等の比較的小さな化学基を有さない等、小さな変更を有する化学化合物である。以下の例は、これを説明し得る：参照化合物であるビス−フェノールＡに対して、４つの追加のメチル基を有するテトラメチルビス−フェノールＡ、及び参照化合物であるビス−フェノールＡに対して、２つの追加のメチル基を有さないビス−フェノールＦは、この定義の意味にてビス−フェノールＡの誘導体である。
【００３０】
「周囲条件」は、本発明の組成物が、保管及び取り扱い中に通常さらされる条件を意味する。周囲条件は、例えば、圧力約９００〜約１１００ｍｂａｒ（約９０〜約１１０ｋＰａ）、温度約−１０〜約６０℃、及び相対湿度約１０〜約１００％であり得る。実験室では、周囲条件は、約２３℃及び約１０１３ｍｂａｒ（１０１ｋＰａ）に調整される。歯科及び歯列矯正分野では、周囲条件は、圧力約９５０〜約１０５０ｍｂａｒ（約９５〜約１０５ｋＰａ）、温度約１５〜約４０℃、及び相対湿度約２０〜約８０％として合理的に理解される。
【００３１】
本明細書で使用する時、「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」、「少なくとも１つの」、及び「１つ以上の」は、同じ意味で使用されている。用語「含む」又は「含有する」及びこれらの変化形は、これらの用語が明細書及び特許請求の範囲で用いられた場合、制限的な意味を有しない。また、本明細書における端点による数の範囲の記載には、その範囲に含まれる全ての数が含まれる（例えば、１〜５には、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５、などが含まれる）。
【００３２】
特に指示がない限り、明細書及び請求項で使用される成分の量、コントラスト比のような特性の測定等を表す全ての数は、全ての場合に用語「約」によって修正されることが理解されるべきである。
【００３３】
発明の詳細な説明
本発明は、幾つかの態様において歯科医にとって有益である。
【００３４】
例えば、本発明の組成物に含有される化合物（Ａ）は、以下の特性のうちの少なくとも１以上に寄与することが見出されている：
ａ）化合物（Ａ）は、優れた充填剤／色素の濡れ性を有し得る（例えば、充填剤を比較的高容量にするために有用である）、
ｂ）化合物（Ａ）は、比較的高分子量を有し得る（例えば、必要に応じて、硬化中又は硬化後の重合収縮を比較的少なくするのに有用である）、
ｃ）化合物（Ａ）は、比較的高屈折率を有し得る（例えば、必要に応じて、高い硬化深度及び／又は適切な審美性を得るのに有用である）、
ｄ）化合物（Ａ）は、比較的高疎水性を有し得る（例えば、水の取り込み及び／又は外因性の着色を比較的少なくするのに有用である）、
ｅ）化合物（Ａ）を用いて、硬化中又は硬化後に低収縮応力を示す組成物を提供することができる（例えば、術後の過敏症を避け、長期間、辺縁破折抵抗を保証するのに有用である）、
ｆ）化合物（Ａ）を用いて、高い硬化深度を示す組成物を提供することができる（例えば、必要に応じて、バルク硬化用途に有用である）、
ｇ）化合物（Ａ）を用いて、適切な機械的特性（すなわち、比較的高い曲げ強度）を有する組成物を提供することができ、適切な機械的特性を有する組成物は、典型的に、比較的高い耐久性を有する組成物の提供に寄与し、
ｈ）化合物（Ａ）は、典型的に、（ＡＣＴＡに準拠して測定した）標準的な耐摩耗性において中程度のＥ−弾性率を示す。適切なＥ−弾性率を有する組成物は、典型的に、比較的低い脆性を有する組成物の提供に寄与する。
【００３５】
これら特性のうちの１以上は、比較的剛性の骨格ユニット、特定の長さの可撓性スペーサユニット、及びウレタンユニットを有する化合物を用いることにより得ることができる。
【００３６】
低収縮応力、高硬化深度、並びに中程度のＥ−弾性率及び／又は許容できる曲げ強度値等の適切な機械的特性の特性の組み合わせは、特に歯科分野において有益であることが証明されている。
【００３７】
特定の理論に縛られるものではないが、ウレタンユニットの存在は、その水素結合を形成する能力により、二次ネットワークの形成に寄与すると考えられる。
【００３８】
更に、スペーサユニットの性質及び長さは、化合物の粘度に影響を与えるのに寄与すると推測される。
【００３９】
環状炭素部分を含有する剛性の骨格は、疎水性に寄与し得る。
【００４０】
したがって、化合物（Ａ）は、特に硬化中に低応力を示す、有利な特性を有する歯科用組成物を提供するのに役立つ固有の組み合わせの特徴を示す。
【００４１】
化合物（Ａ）は、以下の特徴により特徴付けることができる。
【００４２】
●６〜２０個の炭素原子を有する唯１つの骨格ユニット（Ｕ）であって、そのうちの少なくとも６個の炭素原子が芳香族又は脂肪族環状部分を形成し、残りの炭素原子が前記環状部分から懸垂する置換基の一部であるか、又はスペーサユニットに対する架橋基の一部であり、前記残りの炭素原子のうちの１以上が、酸素原子により置換されてもよく、前記骨格ユニットがビスフェノール構造を含まず、好ましくはハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）を含まない骨格ユニット（Ｕ）を含有する、
●１又は２個のユニット（Ｓ）が、エーテル結合を介して前記骨格ユニット（Ｕ）に結合し、少なくとも１個のスペーサユニット（Ｓ）が、１個のスペーサユニット（Ｓ）内に−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｑ）−ＯＧ鎖若しくは−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＧ）−ＣＨ２−ＯＭ残基又はこれら２種類のスペーサの混合物を含む、
ここで
Ｇは、ウレタン部分を介して前記スペーサユニット（Ｓ）に結合され、各基Ｇが、少なくとも１個の重合性部分を含み、
Ｍ（好ましくは、ウレタン部分を介して前記スペーサユニット（Ｓ）に結合されていない）は、アクロイル、メタクロイル、アリール、これらの混合物及び組み合わせから選択される少なくとも１個の基を含み、
Ｑ（好ましくは、ウレタン部分を介して前記スペーサユニット（Ｓ）に結合されていない）は、水素、メチル、フェニル、フェノキシメチル、これらの混合物及び組み合わせから選択される少なくとも１個の基を含むが、
但し、少なくとも２個のＧ基が化合物（Ａ）中に存在し、ユニット（Ｓ）が１個しか存在しない場合、前記ユニット（Ｓ）の一部ではないＧ基は、それぞれ基Ｇを有する２個の置換基を有するユニット（Ｕ）から懸垂する置換基中に位置する。
【００４３】
用語「ビスフェノール構造」としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ（４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール）、ビスフェノールＣ（ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ジクロロエチレン）、ビスフェノールＦ（ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン）、ビスフェノールＴＭＣ（４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ビスフェノール）等の構造が挙げられる。これら及び他の略記は、当業者に公知である。
【００４４】
用語「骨格ユニット」は、化合物（Ａ）の中心部分を形成するユニットを意味する。骨格ユニットとして機能するために、骨格ユニットは、少なくとも二官能性又は二価でなければならない。すなわち、少なくとも２個、３個、又は４個の置換基が骨格ユニットに結合される。置換基を１個しか含有しないユニットは、骨格ユニットとみなすことができない。このようなユニットは、むしろ、ペンダント置換基自体として理解される。
【００４５】
骨格ユニット（Ｕ）は、少なくとも２個の置換基を含み、これらは同じであっても異なってもよく、各置換基は重合性部分を含む。したがって、少なくとも２個の重合性部分は、骨格ユニット（Ｕ）に結合している２個の異なる置換基中に存在する。
【００４６】
あるいは又は換言すれば、化合物（Ａ）は、少なくとも２個のＧ基を含み、これらは同じであっても異なってもよく、スペーサユニット（Ｓ）が１個しか存在しない場合、前記スペーサユニット（Ｓ）の一部ではないＧ基は、芳香族又は脂肪族の環状部分から懸垂する置換基中に存在する。
【００４７】
必要に応じて、化合物（Ａ）の定義内に含まれる異なる化合物が組成物中に存在してもよい。例えば、本発明の組成物は、２個、３個、４個、又は更にはそれ以上の化合物を含有してよく、これらは、例えば、骨格ユニットの性質及び／又はスペーサユニットの性質が互いに異なる。
【００４８】
化合物（Ａ）は、以下の特徴のうちの少なくとも１個、又は好ましくは２個、例えば、（ａ）及び（ｂ）、（ａ）及び（ｃ）、又は（ｂ）及び（ｃ）等を特徴とし得る。
【００４９】
ａ）分子量（Ｍｗ）：約６００〜約１２００、
ｂ）官能性：１分子当たり２〜４個の反応基、
ｃ）屈折率：約１．５００〜約１．５６０（ｎＤ２０）。
【００５０】
上記パラメータのうちの１以上を満たす場合、十分な審美的外観及び色安定性を有する組成物を提供することができる。また、これは、望ましい機械的値を伴い得る。
【００５１】
骨格ユニット（Ｕ）は、以下から選択される部分を含み得る：
【００５２】
【化１】
0005918229.tif 000002
【００５３】
スペーサユニット（Ｓ）は、以下から選択される部分を含み得る：
【００５４】
【化２】
0005918229.tif 000003
【００５５】
（ｍ＝１〜３及びｎ＝１〜３、
Ｑ＝水素、メチル、フェニル、又はフェノキシメチル）、
【００５６】
【化３】
0005918229.tif 000004
【００５７】
（Ｍ＝アクロイル、メタクロイル、又はフェニル）、
又は
【００５８】
【化４】
0005918229.tif 000005
【００５９】
（Ｍ＝アクロイル、メタクロイル、又はフェニル及びｍ＝１〜３及びｎ＝１〜３、
Ｑ＝水素、メチル、フェニル、又はフェノキシメチル）。
【００６０】
記号「＊」は、別の部分への結合点を示す。
【００６１】
「Ｇ」は、以下から選択される部分：
【００６２】
【化５】
0005918229.tif 000006
【００６３】
これらの混合物及び組み合わせを含み得る。
【００６４】
特定の実施形態によれば、化合物（Ａ）は、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、及び（ＶＩＩ）のうちのいずれかに係る構造：
【００６５】
【化６】
0005918229.tif 000007
【００６６】
（式中、
ａ、ｂ＝０〜３、ｃ、ｄ＝０〜３、（ａ＋ｂ）＝１〜６、（ｃ＋ｄ）＝１〜６
Ｑ＝水素、メチル、フェニル、又はフェノキシメチル、
Ｇ及びＵは、上に定義した通りである）、
【００６７】
【化７】
0005918229.tif 000008
【００６８】
（式中、
Ｒ＝独立して、Ｈ又はメチルから選択される、
Ｇは、上に定義した通りである）、
【００６９】
【化８】
0005918229.tif 000009
【００７０】
（式中、
Ｒ＝Ｈ又はメチル、
Ｇ及びＵは、上に定義した通りである）、
【００７１】
【化９】
0005918229.tif 000010
【００７２】
（式中、
Ｇ及びＵは、上に定義した通りである）、
【００７３】
【化１０】
0005918229.tif 000011
【００７４】
（式中、
Ｒ＝独立して、Ｈ又はメチルから選択される、
Ｑ＝独立して、水素、メチル、フェニル、又はフェノキシメチルから選択される、
Ｇ及びＵは、上に定義した通りである、
ａ、ｂ＝０〜３且つｃ、ｄ＝０〜３、（ａ＋ｂ）＝１〜６且つ（ｃ＋ｄ）＝１〜６）
【００７５】
【化１１】
0005918229.tif 000012
【００７６】
（式中、
Ｒ＝Ｈ又はメチル、
Ｑ＝独立して、水素、メチル、フェニル、又はフェノキシメチルから選択される、
Ｇ及びＵは、上に定義した通りである、
ａ、ｂ＝０〜３、ｃ、ｄ＝０〜３、（ａ＋ｂ）＝１〜６且つ（ｃ＋ｄ）＝１〜６）
【００７７】
【化１２】
0005918229.tif 000013
【００７８】
（式中、
ａ、ｂ＝０〜３、ｃ、ｄ＝０〜３、（ａ＋ｂ）＝１〜６、（ｃ＋ｄ）＝１〜６
Ｑ＝独立して、水素、メチル、フェニル、又はフェノキシメチルから選択される、
Ｇ及びＵは、上に定義した通りである）、
これらの混合物及び組み合わせを特徴とし得る。
【００７９】
式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）のうちのいずれかに関して、「Ｕ」及び「Ｇ」は、「Ｕ」及び「Ｇ」の記載に関連して上記本文中に概説されている部分のいずれかであってよい。
【００８０】
化合物（Ａ）は、典型的に、少なくとも約５重量％、又は少なくとも約１０重量％、又は少なくとも約２０重量％の量で組成物中に存在する。
【００８１】
組成物中に含有される化合物（Ａ）の量は、典型的には、最大約５０重量％、又は最大約６０重量％、又は最大約７０重量％である。
【００８２】
典型的な範囲としては、約５〜約７０、又は約１０〜約６０、又は約１０〜約４５、又は約１０〜約３０重量％が挙げられる。
【００８３】
化合物（Ａ）は、例えば、ＴＣＤアルコール又はエトキシ化レゾルシノール（ＥＲ）又はエトキシ化ヒドロキノン（ＥＨ）等のアルコールと、例えば、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）及び／又はグリシジルフェニルエーテル（ＧＰ）等のエポキシド、並びに、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中エチレンオキシド（ＥＯ）又はＴＨＦ中プロピレンオキシド（ＰＯ）、又はＴＨＦ中スチレンオキシド（ＳＯ）、又はＴＨＦ中ＧＰ等のエポキシ含有混合物とを反応させることにより、並びに、例えば、メタクリル酸（ＭＡ）又はフェノール等のＯＨ酸性化合物と、例えば、レゾルシノールジグリシジルエーテル（ＲＤＧＥ）又はシクロヘキサン−１，４−ジメタノールジグリシジルエーテル（ＣＤＧＥ）等のエポキシとを反応させることにより、かなり単純なプロセスに従って得る又は製造することができる。これらアルコール及び／又はＯＨ酸性化合物のＯＨ基は、開環下でこれら試薬に付加され、例えば、ＴＣＤアルコールの対応するエーテル及び／又はエステル誘導体が得られる。
【００８４】
必要に応じて、アルコールの反応は、例えば、エポキシ（例えば、ＧＭＡ又はＧＰ等）との反応の場合は、塩基性触媒を用いて、エポキシ含有混合物（例えば、ＴＨＦ中ＥＯ等）との反応の場合は、それぞれルイス酸性触媒を用いて実施してもよく、ＯＨ酸性化合物の反応は、例えば、エポキシとの反応の場合は、中程度の求核触媒又は塩基性触媒を用いて実施してもよい。
【００８５】
必要に応じて、アルコールの反応の場合、トリエチルアミン（ＴＥＡ）及び／又は１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）及び／又はトリエチルアンモニウムアセテート（ＴＥＡＡ）及び／又は酢酸ナトリウム（ＮａＯＡｃ）及び／又は酢酸カリウム（ＫＯＡｃ）及び／又はｔｅｒｔ−ブトキシドカリウム（ＫＯｔＢｕ）を塩基性触媒として用いてもよい。あるいは、三フッ化ホウ素エーテラート、すなわち、ＢＦ３＊ＴＨＦ及び／又はＢＦ３＊ＯＥｔ２を、ルイス酸性触媒として用いてもよい。必要に応じて、ＯＨ酸性化合物の反応の場合、トリフェニルホスファン（ＰＰｈ３）を中程度の求核触媒として用いてもよい。
【００８６】
必要に応じて、粗反応性生物を有機酸で処理して、最終精製生成物中の着色を最小化してもよい。
【００８７】
これらエーテル誘導体は、例えば、２−イソシアナトエチルメタクリレート（ＩＥＭ）又は３−イソシアナトプロピルメタクリレート（ＩＰｒｏＭ）又は５−イソシアナトペンチルメタクリレート（ＩＰＭ）又は２−イソシアナトエチルアクリレート（ＩＥＡ）又は３−イソシアナトプロピルアクリレート（ＩＰｒｏＡ）又は５−イソシアナトペンチルアクリレート（ＩＰＡ）又は１，１−ビス（アクロイルオキシメチル）エチルイソシアネート（ＢＥＩ）と更に反応させてもよい。
【００８８】
反応の完了は、赤外分光法によって、特に、約２２７３ｃｍ−１において吸収を示すＮＣＯバンドに注目して決定することができる。
【００８９】
反応は、典型的には、好ましくは乾燥状態（例えば、乾燥空気）の下、約４０℃〜約１１０℃の温度範囲で実行され得る。反応は、一般的な溶媒（ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、酢酸エチル、ジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチル−エーテル、テトラヒドロフラン）中で実施してもよく、溶媒を用いずに実施してもよい。
【００９０】
反応性成分（すなわち、遊離体）の適切なモル比を選択することにより、反応生成物の望ましい分子構造を調整することができる。
【００９１】
理想的な場合、例えば、二官能性アルコール（ＨＯ−Ｘ−ＯＨ）が１当量のＹと反応する場合、最終反応生成物は、典型的に、それぞれの量の以下の成分の統計的混合物を含有する：ＨＯ−Ｘ−ＯＨ（２５％）、Ｙ−Ｏ−Ｘ−Ｏ−Ｙ（２５％）、Ｙ−Ｏ−Ｘ−ＯＨ（５０％）。
【００９２】
理想の場合、例えば、二官能性アルコール（ＨＯ−Ｘ−ＯＨ）が２当量のＹと反応する場合、最終反応生成物は、典型的に、Ｙ−Ｏ−Ｘ−Ｏ−Ｙ（１００％）を含有する。
【００９３】
必要に応じて、ＨＰＬＣ、蒸留、及び分画結晶化を含む当業者に公知の手段を用いることにより、生成物混合物を更に精製してもよい。
【００９４】
合成中の望ましくないラジカル重合を防ぐために、適切な量（例えば、５０〜５００ｐｐｍ）で、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−トルエン（ＢＨＴ）、４−メトキシフェノール（ＭＯＰ）、又はヒドロキノン（ＨＱ）等の安定剤を使用してもよいが、必ずしも必要ではない。
【００９５】
必要に応じて、化合物（Ａ）は、表面処理ＳｉＯ２及び／又はＺｒＯ２ナノ粒子と合わせて、化合物（Ａ）内における表面処理ＳｉＯ２及び／又はＺｒＯ２ナノ粒子の分散物を得ることができる。
【００９６】
本発明の組成物は、充填剤又は充填剤マトリクスを含んでもよい。充填剤マトリクスは、１つの充填剤又は異なる充填剤の混合物から構成され得る。
【００９７】
本発明の組成物の充填剤の性質は、特に限定されない。充填剤粒子は、樹脂マトリクスを形成する硬化性成分との均質混合物を得ることができるような寸法であるべきである。
【００９８】
有用な充填剤には、ヒュームドシリカ、フルオロアルミノケイ酸ガラス、石英、粉末ガラス、ＣａＦ２などの非水溶性フッ化物、ケイ酸、特に発熱性ケイ酸などのシリカゲル及びその粒状物、クリストバライト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、分子篩を含むゼオライト、酸化アルミニウム若しくは酸化亜鉛又はそれらの混合酸化物などの金属酸化物粉末、硫酸バリウム、フッ化イットリウム、炭酸カルシウムに基づく充填剤が挙げられる。
【００９９】
シリカは、通常、樹脂マトリクス内に分散される。本発明の歯科用組成物に使用されるシリカ粒子は、好ましくは、約２００ｎｍ未満の平均直径を有し、粒子は、より好ましくは、約１００ｎｍ未満の平均直径を有する。これら測定は、ＴＥＭ（透過電子顕微鏡法）法に基づくのが好ましく、これにより集団を分析して平均粒径を得る。粒径測定の好ましい方法を以下のように説明することができる。
【０１００】
厚さ約８０ｎｍの試料を、炭素安定化フォルムバール基板（ＳＰＩ  Ｓｕｐｐｌｉｅｓ−Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｐｒｏｂｅ，Ｉｎｃ．の一部門，Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ）付き２００メッシュの銅グリッド上に配置する。透過型電子顕微鏡写真（ＴＥＭ）を、２００ＫｖでＪＥＯＬ  ２００ＣＸ（ＪＥＯＬ，Ｌｔｄ．（Ａｋｉｓｈｉｍａ，Ｊａｐａｎ）及びＪＥＯＬ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．により販売）を使用して得た。約５０〜１００粒子の集団寸法を測定することができ、平均直径を判定する。
【０１０１】
シリカ粒子の平均表面積は約１５ｍ２／ｇを超えるのが好ましく、より好ましくは約３０ｍ２／ｇを超える。
【０１０２】
樹脂中に分散すると、シリカ粒子は、別個の（独立した）、結合していない（即ち、凝集も集塊もしていない）状態となる。本明細書で使用するとき、「凝集」は、通常は電荷又は極性により結合される粒子の弱い結合を説明しており、より小さな実体に分解され得る。本明細書で使用するとき、「集塊」は、多くの場合、例えば、残留化学物質の処理によって結合される粒子の強い結合を説明しており、より小さな実体に更に分解するのは非常に困難である。
【０１０３】
本発明の歯科材料に使用し得るシリカ粒子は、実質的に球形であり、実質的に多孔性でないのが好ましい。シリカは本質的に純粋であるのが好ましいが、アンモニウム及びアルカリ金属イオンなどの安定化イオンを少量含有してもよい。
【０１０４】
好適なヒュームドシリカには、例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ，（Ｈａｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商標名ＡＥＲＯＳＩＬシリーズＯＸ−５０、−１３０、−１５０、及び−２００、及びＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ（Ｔｕｓｃｏｌａ，Ｉｌｌ．）から入手可能なＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  Ｍ５が挙げられる。
【０１０５】
有用なフルオロアルミノケイ酸ガラスには、米国特許第５，３３２，４２９号に記載されるようなシラノール処理されたフルオロアルミノケイ酸ガラス充填剤が含まれ、この特許の開示は参照により本明細書に明示的に援用される。例えば、フッ化物放出ガラスを歯科用組成物に添加して、例えば、口腔内での使用中に、フッ化物を長期間放出するという効果を提供してもよい。
【０１０６】
所望により、重金属酸化物を本発明の歯科材料に含ませて放射線不透過歯科材料を提供することができる。重金属酸化物は、放射線不透過性を付与するのに有効な量で存在するのが好ましい。本明細書で使用するとき、「放射線不透過性」は、従来の方法で標準歯科用Ｘ線装置を使用して歯牙構造と区別される硬化歯科材料の能力を表す。歯科材料中の放射線不透過性は、Ｘ線を使用して歯の状態を診断する特定の場合において有利である。例えば、放射線不透過材料は、充填物を囲んでいる歯牙組織に形成されている場合がある二次う蝕の発見を可能とする。特定用途及びＸ線フィルムを診断する施術者の見込みに応じて、放射線不透過性の望ましい程度を変えることができる。
【０１０７】
約２８より大きい原子番号を有する重金属の酸化物が好ましい。重金属酸化物が中に分散した硬化樹脂に望ましくない色又は濃淡が付与されないように、重金属酸化物を選択するべきである。例えば、鉄及びコバルトは、歯科材料の歯の中間色に黒ずんだ色及び対比色を付与するので好まれない。より好ましくは、重金属酸化物は３０より大きい原子番号を有する金属の酸化物である。好適な金属酸化物は、イットリウム、ストロンチウム、バリウム、ジルコニウム、ハフニウム、ニオビウム、タンタル、タングステン、ビスマス、モリブデン、スズ、亜鉛、ランタニド元素（即ち、原子番号５７〜７１の範囲の元素）、セリウム、及びこれらの組み合わせの酸化物である。最も好ましくは、原子番号が３０より大きいが７２未満である重金属の酸化物が、本発明の材料に任意に含まれる。放射線不透過性を付与する特に好ましい金属酸化物には、酸化ランタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム、酸化イッテルビウム、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、酸化セリウム、及びこれらの組み合わせが挙げられる。重金属酸化物粒子は会合してもよい。その場合は、会合粒子の平均直径は約２００ｎｍ未満であるのが好ましく、より好ましくは約９０ｎｍ未満である。
【０１０８】
好ましい実施形態では、充填剤マトリクスは、ナノサイズシリカを包含するナノサイズ充填剤を含む。
【０１０９】
好ましいナノサイズシリカは、Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，Ｉｌｌ．）商品名ＮＡＬＣＯ  ＣＯＬＬＯＩＤＡＬ  ＳＩＬＩＣＡＳ（例えば、好ましいシリカ粒子は、ＮＡＬＣＯ製品１０４０、１０４２、１０５０、１０６０、２３２７及び２３２９を用いて得ることができる）、Ｎｉｓｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ（例えば、ＳＮＯＷＴＥＸ−ＺＬ、−ＯＬ、−Ｏ、−Ｎ、−Ｃ、−２０Ｌ、−４０、及び−５０）；Ａｄｍａｔｅｃｈｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｊａｐａｎ（例えば、ＳＸ００９−ＭＩＥ、ＳＸ００９−ＭＩＦ、ＳＣ１０５０−ＭＪＭ、及びＳＣ１０５０−ＭＬＶ）；Ｇｒａｃｅ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ，Ｗｏｒｍｓ，Ｇｅｒｍａｎｙ（例えば、製品名ＬＵＤＯＸ、例えば、Ｐ−Ｗ５０、Ｐ−Ｗ３０、Ｐ−Ｘ３０、Ｐ−Ｔ４０、及びＰ−Ｔ４０ＡＳとして入手可能なもの）；Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ（例えば、製品名ＬＥＶＡＳＩＬ、例えば、５０／５０％、１００／４５％、２００／３０％、２００Ａ／３０％、２００／４０％、２００Ａ／４０％、３００／３０％、及び５００／１５％として入手可能なもの）、及びＢａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ（例えば、製品名ＤＩＳＰＥＲＣＯＬＬ  Ｓ、例えば、５００５、４５１０、４０２０及び３０３０として入手可能なもの）から市販されている。好ましい実施形態では、硬化性樹脂がカチオン開始系を使用する場合、開始シリカは酸性である（Ｎａｌｃｏ  １０４２など）ことが好ましい。
【０１１０】
歯科材料に入れる前にナノサイズシリカ粒子を表面処理することにより、樹脂中に安定して分散させることができる。本明細書で使用するとき、「安定」は、標準的な大気状態、例えば、室温（約２０〜約２２℃）、大気圧、及び極端な電磁力のない状態で、一定期間、例えば約２４時間放置した後に粒子が凝集しない歯科材料を意味する。好ましくは、表面処理は、粒子が硬化性樹脂の中に良好に分散されるようにナノサイズの粒子を安定化させ、その結果組成物を実質的に均質にする。更には、シリカがその表面の少なくとも一部分にわたって表面処理剤により改質され、硬化中に安定化された粒子が硬化性樹脂と共重合できる、ないしは別の方法で反応できることが好ましい。
【０１１１】
シリカ粒子は、樹脂相溶化表面処理剤で処理することができる。特に好ましい表面処理剤又は表面改質剤には、樹脂と重合することが可能なシラン処理剤が挙げられる。好ましいシラン処理剤としては、Ｗｉｔｃｏ  ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｄａｎｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎ．）から商品名「Ａ−１７４」として市販されているγ−メタクリルオキシルプロピルトリメトキシシラン、及びＵｎｉｔｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｂｒｉｓｔｏｌ，Ｐａ．）から商品名「Ｇ６７２０」として入手可能な製品であるγ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【０１１２】
あるいは、表面改質剤の組み合わせが有用な可能性があり、剤の少なくとも１つは、硬化性樹脂と共重合可能な官能基を有する。例えば、重合化基は、エチレン性不飽和であるか、又は開環重合を起こす環式官能基であることができる。エチレン性不飽和重合化基は、例えば、アクリレート基若しくはメタクリレート基、又はビニル基であることができる。開環重合を起こす環式官能基は、一般的に、酸素、硫黄、又は窒素のようなヘテロ原子が含まれており、好ましくは、エポキシドのように酸素を含有する３員環である。硬化性樹脂と一般に反応しない他の表面改質剤を、分散性又はレオロジー特性を強化するために含んでもよい。この種のシランの例には、例えば、アルキル若しくはアリールポリエーテルシラン、アルキルシラン、ヒドロキシアルキルシラン、ヒドロキシアリールシラン、又はアミノアルキル官能性シランが挙げられる。
【０１１３】
シリカ粒子の表面処理の際、それらを本発明の歯科用組成物を形成するために、適切な硬化性樹脂と組み合わせることができる。
【０１１４】
充填剤マトリクスは、全組成物の少なくとも約２５重量％、又は少なくとも約３０重量％、又は少なくとも約４０重量％、又は少なくとも約５０重量％で含まれることができる。
【０１１５】
充填剤マトリクスに使用される充填剤の量は、通常、組成物が使用される目的によって異なる。
【０１１６】
充填剤マトリクスは、全組成物の最大約９０重量％、又は最大約８５重量％、又は最大約８０重量％、又は最大約７５重量％で含まれ得る。
【０１１７】
一時的なクラウン及びブリッジ材料（例えば、歯科用組成物の例として）は、通常、多量の充填剤を含有しない。これらの組成物に関して、通常の充填剤含有量は、全組成物に対して約３０〜約６０重量％の範囲である。
【０１１８】
典型的に一時的なクラウン及びブリッジ材料に比べて大量の充填剤を含有する歯科用充填材（歯科用組成物の別の例として、時に歯科用組成物材料とも呼ばれる）では、充填剤は、通常、全組成物に対して約６０〜約８５重量％の範囲である。
【０１１９】
本発明の歯科用組成物はまた、樹脂マトリクス中に存在する硬化性成分の硬化プロセスを開始することができる反応開始剤又は反応開始剤系を含む。
【０１２０】
本発明の歯科材料は、化学的硬化性、熱硬化性又は光硬化性組成物であり得る。光硬化性材料は、適切な反応開始剤系を有する必要がある。化学的硬化性材料は自動硬化（例えばレドックス開始剤によって）することができる。あるいは、本発明の材料は自動硬化と光硬化との組み合わせにより硬化することができる。
【０１２１】
フリーラジカル重合（硬化）については、反応開始系は、放射線、熱、又はレドックス／自動硬化化学反応を介して、重合を開始する系から選択され得る。フリーラジカル活性官能基の重合を開始できる反応開始剤の部類には、任意に光増感剤又は促進剤と組み合わせられる、フリーラジカル生成光開始剤が挙げられる。このような反応開始剤は、典型的には、約２００〜約８００ｎｍの範囲の波長を有する光エネルギーへの曝露に基づき、付加重合するためのフリーラジカルを生成することが可能なものであり得る。
【０１２２】
多様な可視又は近赤外光開始剤系が、本発明に有用なフリーラジカル重合性材料の光重合のために使用されてよい。例えば、フリーラジカル重合（硬化）では、光開始剤系は、参照として本明細書に組み込まれる米国特許第４，０７１，４２４号及び国際公開第２００９１５１９５７号に記載されるように、アミン及びα−ジケトンの２成分系を介して重合を開始する系から選択され得る。あるいは、樹脂は、本明細書に参考として組み込まれる米国特許第５，５４５，６７６号及び国際公開第２００９１５１９５７号に記載されるように、３成分又は３元の光開始剤系と組み合わされ得る。
【０１２３】
３元の光開始剤系では、第１の成分は、ヨードニウム塩、即ちジアリールヨードニウム塩である。ヨードニウム塩は、増感剤及び供与体の存在下でモノマー中に溶解されるとき、好ましくはモノマー中に可溶性であり、また貯蔵安定性である（即ち、自発的に重合を促進しない）。したがって、特定のヨードニウム塩の選択は、選択された特定のモノマー、ポリマー又はオリゴマー、増感剤及び供与体にある程度依存し得る。好適なヨードニウム塩は、米国特許第３，７２９，３１３号、同第３，７４１，７６９号、同第３，８０８，００６号、同第４，２５０，０５３号、及び同第４，３９４，４０３号に記載されており、該特許のヨードニウム塩に関する開示は、参照により本明細書に組み込まれる。ヨードニウム塩は、単塩（例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、又はＣ４Ｈ５ＳＯ３−のようなアニオンを含有する）、又は金属錯塩（例えば、ＳｂＦ５ＯＨ−、又はＡｓＦ６−を含有する）であり得る。所望により、ヨードニウム塩の混合物を使用することができる。好ましいヨードニウム塩には、ジフェニルヨードニウム塩、例えば、ジフェニルヨードニウムクロライド、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、及びジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレートが挙げられる。
【０１２４】
３元の光開始剤系の第２の成分は、増感剤である。増感剤は、望ましくは、モノマー中に可溶性であり、４００より大きく１２００ナノメートルまで、より好ましくは４００より大きく７００ナノメートルまで、及び最も好ましくは４００より大きく約６００ナノメートルまでの波長範囲内のどこかで光吸収ができる。増感剤はまた、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第３，７２９，３１３号に記載される試験手順を用いて、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンの増感が可能であり得る。好ましくは、増感剤は、この試験に合格することの他に、貯蔵安定性もある程度考慮して選択される。したがって、特定の増感剤の選択は、選択された特定のモノマー、オリゴマー又はポリマー、ヨードニウム塩及び供与体にある程度依存し得る。
【０１２５】
好適な増感剤には、次の範疇の化合物：ケトン、クマリン染料（例えば、ケトクマリン）、キサンテン染料、アクリジン染料、チアゾール染料、チアジン染料、オキサジン染料、アジン染料、アミノケトン染料、ポルフィリン、芳香族多環式炭化水素、ｐ−置換アミノスチリルケトン化合物、アミノトリアリルメタン、メロシアニン、スクアリリウム染料、及びピリジニウム染料を挙げることができる。ケトン（例えば、モノケトン又はα−ジケトン）、ケトクマリン、アミノアリールケトン、及びｐ−置換アミノスチリルケトン化合物が、好ましい増感剤である。高い感度が必要な用途については、ジュロリジニル部分を含有する増感剤を用いるのが好ましい。高度の硬化（例えば、高度充填複合体の硬化）が必要な用途の場合、光重合に望ましい照射波長で、約１，０００未満、より好ましくは約１００未満の減衰係数を有する増感剤を用いるのが好ましい。あるいは、照射の際に励起波長において光吸収の低減を示す染料が使用され得る。
【０１２６】
例えば、ケトン増感剤の好ましい部類は以下の化学式を有する：ＡＣＯ（Ｘ）ｂＢ（式中、Ｘは、ＣＯ又はＣＲ５Ｒ６であり、Ｒ５及びＲ６は、同じであるか又は異なっていてよく、水素、アルキル、アルカリル、又はアラルキルであってよく、ｂは、０又は１であり、ＡとＢは異なり、置換されていてもよく（１つ以上の非干渉置換基を有する）、同じであるか、又は非置換であってよいアリール基、アルキル基、アルカリル基、若しくはアラルキル基であるか、又はＡ及びＢが一緒になって環状構造を形成し、これは、置換又は非置換脂環式、芳香族、複素環式芳香族、又は縮合芳香族環にすることができる）。
【０１２７】
上記化学式の好適なケトンには、２，２−、４，４−又は２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、ジ−２−ピリジルケトン、ジ−２−フラニルケトン、ジ−２−チオフェニルケトン、ベンゾイン、フルオレノン、カルコン、ミヒラーケトン、２−フルオロ−９−フルオレノン、２−クロロチオキサントン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、１−又は２−アセトナフトン、９−アセチルアントラセン、２−、３−又は９−アセチルフェナントレン、４−アセチルビフェニル、プロピオフェノン、ｎ−ブチロフェノン、バレロフェノン、２−、３−又は４−アセチルピリジン、３−アセチルクマリンなどのようなモノケトン（ｂ＝０）が挙げられる。好適なジケトンには、アントラキノン、フェナントレンキノン、ｏ−、ｍ−及びｐ−ジアセチルベンゼン、１，３−、１，４−、１，５−、１，６−、１，７−及び１，８−ジアセチルナフタレン、１，５−、１，８−及び９，１０−ジアセチルアントラセンなどのようなアラルキルジケトンが挙げられる。好適なα−ジケトン（ｂ＝１及びＸ＝ＣＯ）には、２，３−ブタンジオン、２，３−ペンタンジオン、２，３−ヘキサンジオン、３，４−ヘキサンジオン、２，３−ヘプタンジオン、３，４−ヘプタンジオン、２，３−オクタンジオン、４，５−オクタンジオン、ベンジル、２，２’−３  ３’−及び４，４’−ジヒドロキシルベンジル、フリル、ジ−３，３’−インドリルエタンジオン、２，３−ボルナンジオン（カンファーキノン）、ビアセチル、１，２−シクロヘキサンジオン、１，２−ナフタキノン、アセナフタキノンなどが挙げられる。
【０１２８】
３元の反応開始剤系の第３の成分は、供与体である。好ましい供与体には、例えば、アミン（アミノアルデヒド及びアミノシランを包含する）、アミド（ホスホラミドを包含する）、エーテル（チオエーテルを包含する）、尿素（チオ尿素を包含する）、フェロセン、スルフィン酸及びその塩、フェロシアニドの塩、アスコルビン酸及びその塩、ジチオカルバミン酸及びその塩、キサントゲン酸の塩、エチレンジアミン四酢酸の塩、並びにテトラフェニルボロン酸の塩が挙げられる。供与体は、非置換であることも、又は１つ以上の非干渉置換基により置換されることもできる。特に好ましい供与体は、窒素、酸素、リン、又はイオウ原子のような電子供与体原子、及び電子供与体原子に対してα位置にある炭素原子又はシリコン原子に結合された抽出可能な水素原子を含有する。様々な種類の供与体が、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，５４５，６７６号に開示されている。
【０１２９】
あるいは、本発明に有用なフリーラジカル反応開始剤は、米国特許第４，７３７，５９３号に記載されるようなアシルホスフィンオキシドの部類を含む。このようなアシルホスフィンオキシドは次の一般式のものである。
【０１３０】
（Ｒ９）２−Ｐ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１０
（式中、各Ｒ９は個々に、アルキル、シクロアルキル、アリール、及びアラルキルのようなヒドロカルビル基であり得、そのいずれもがハロ−、アルキル−、若しくはアルコキシ基で置換され得るか、又は２つのＲ９基が結合してリン原子と共に環を形成することができ、式中、Ｒ１０は、ヒドロカルビル基、Ｓ−、Ｏ−、若しくはＮ−含有５若しくは６員複素環基、又は−Ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｐ（＝Ｏ）−（Ｒ９）２基であり、式中、Ｚは２〜６個の炭素原子を有するアルキレン又はフェニレンのような二価のヒドロカルビル基を表している）。
【０１３１】
本発明に有用な好ましいアシルホスフィンオキシドは、Ｒ９及びＲ１０基が、フェニル、又は低級アルキル−若しくは低級アルコキシ−置換フェニルであるものである。「低級アルキル」及び「低級アルコキシ」とは、１〜４個の炭素原子を有するこうした基を意味する。最も好ましくは、アシルホスフィンオキシドは、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）８１９、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）である。
【０１３２】
三級アミン還元剤を、アシルホスフィンオキシドと組み合わせて使用してもよい。本発明で有用な三級アミンの具体例としては、エチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾエート及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートが挙げられる。
【０１３３】
４００ｎｍを超え１２００ｎｍまでの波長で照射されたときにフリーラジカルを開始するのが可能な市販のホスフィンオキシド光開始剤には、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドと２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンとの２５：７５重量混合物（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１７００、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、２−ベンジル−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）３６９、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル）チタン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）７８４  ＤＣ、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシドと２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンとの１：１重量混合物（ＤＡＲＯＣＵＲ（商標）４２６５、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、及びエチル−２，４，６−トリメチルベンジルフェニルホスフィネート（ＬＵＣＩＲＩＮ（商標）ＬＲ８８９３Ｘ、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ）が挙げられる。
【０１３４】
本発明の歯科材料において、代わりに使用できる別のフリーラジカル反応開始剤系には、ホウ酸アニオン及び相補的なカチオン染料を含むイオン性染料対イオン錯体反応開始剤の部類が挙げられる。
【０１３５】
ボレート塩の光開始剤は、例えば、米国特許第４，７７２，５３０号、同第４，９５４，４１４号、同第４，８７４，４５０号、同第５，０５５，３７２号、及び同第５，０５７，３９３号に記載されており、該特許の開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【０１３６】
これらの光開始剤に有用なホウ酸アニオンは、一般的に、式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｂ−であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、独立して、アルキル、アリール、アルカリル、アリル、アルケニル、アルキニル、脂環式及び飽和又は不飽和の複素環基であり得る。好ましくは、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はアリール基であり、より好ましくはフェニル基であり、Ｒ１は、アルキル基であり、より好ましくは二級アルキル基である。
【０１３７】
カチオン対イオンは、カチオン染料、四級アンモニウム基、遷移金属配位錯体などであり得る。対イオンとして有用なカチオン染料は、カチオン性のメチン、ポリメチン、トリアリールメチン、インドリン、チアジン、キサンテン、オキサジン、又はアクリジン染料であり得る。より具体的には、染料は、カチオン性のシアニン、カルボシアニン、ヘミシアニン、ローダミン、及びアゾメチン染料であってもよい。有用なカチオン染料の具体例には、メチレンブルー（Methylene Blue）、サフラニン（Safranine）Ｏ、及びマラカイトグリーン（Malachite Green）が挙げられる。対イオンとして有用な四級アンモニウム基は、トリメチルセチルアンモニウム、セチルピリジニウム、及びテトラメチルアンモニウムであり得る。他の有機親和性カチオンには、ピリジニウム、ホスホニウム、及びスルホニウムを挙げることができる。
【０１３８】
使用されてもよい感光性遷移金属配位錯体には、ピリジン、２，２’−ビピリジン、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチルフェナントロリン、２，４，６−トリ（２−ピリジル−ｓ−トリアジン）及び関連した配位子などの配位子を有するコバルト、ルテニウム、オスミウム、亜鉛、鉄、及びイリジウムの錯体が挙げられる。
【０１３９】
フリーラジカル活性官能基の重合を開始できる反応開始剤の更に別の代替的部類には、従来の化学的反応開始剤系、例えば過酸化物とアミンとの組み合わせが挙げられる。これら反応開始剤は、これは熱的酸化還元反応に依存するが、多くの場合「自動硬化触媒（auto-cure catalysis）」と称される。それらは、典型的には、２部系として供給され、その中で反応物質は、互いに離れて保管され、その後使用直前に混ぜ合わされる。
【０１４０】
更なる代替案において、フリーラジカル活性基の硬化又は重合を開始するために、熱を使用してよい。本発明の歯科用材料に好適な熱源の例としては、誘導、対流、及び放射が挙げられる。熱源は、標準条件又は高圧下において、少なくとも４０℃〜１５℃の温度を発生させることができなければならない。この方法は、口腔環境外で生じる物質の重合を開始させるのに好ましい。
【０１４１】
有機ペルオキシド化合物もいわゆる活性剤と相まって、レドックス開始剤系として好適である。具体的には、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、及びｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、並びにｐ−メチルベンゾイルペルオキシドなどの化合物は、有機ペルオキシド化合物であると考えることができる。
【０１４２】
活性剤として好適なのは、例えば、米国特許第３，５４１，０６８号で既知のＮ，Ｎ−ビス−（ヒドロキシアルキル）−３，５−キシリジン、並びにＮ，Ｎ−ビス−（ヒドロキシアルキル）−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリン、特に、Ｎ，Ｎ−ビス−（［β］−オキシブチル）−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリン並びにＮ，Ｎ−ビス−（ヒドロキシアルキル）−３，４，５−トリメチルアニリンなどの三級芳香族アミンである。
【０１４３】
また、好適な活性剤は、米国特許出願第２００３／００８９６７号、独国特許第１４  ９５  ５２０号に記載されるようなバルビツール酸及びバルビツール酸誘導体、並びに米国特許第４，５４４，７４２号（欧州特許第０  ０５９  ４５１号に対応）に記載されるマロニルスルファミドである。好ましいマロニルスルファミドは、２，６−ジメチル−４−イソブチルマロニルスルファミド、２，６−ジイソブチル−４−プロピルマロニルスルファミド、２，６−ジブチル−４−プロピルマロニルスルファミド、２，６−ジメチル−４−エチルマロニルスルファミド及び２，６−ジオクチル−４−イソブチルマロニルスルファミドである。
【０１４４】
更なる促進のために、この場合の重合は、重金属化合物及び無機ハロゲン又は擬ハロゲンの存在下で行われるのが好ましい。重金属は、可溶性有機化合物の形態で好適に使用される。同様に、ハロゲン化物及び擬ハロゲン化物イオンは可溶性塩の形態で好適に使用され、例として可溶性アミン塩酸塩並びに四級塩化アンモニウム化合物を挙げることができる。好適な促進剤は、具体的には、鉄又は銅族からの金属であり、好ましくは銅及び鉄複合体、特に銅複合体である。重金属は、好ましくは可溶性有機化合物の形態で用いられる。例えば、カルボン酸鉄、カルボン酸銅、プロセトナート鉄、プロセトナート銅、ナフテン酸銅、酢酸銅及びナフテン酸鉄が好適である。
【０１４５】
反応開始剤は、典型的に、少なくとも約０．１重量％、又は少なくとも約０．２重量％、又は少なくとも約０．３重量％の量で組成物中に存在する。
【０１４６】
組成物中に含有される反応開始剤の量は、典型的に、最大約３重量％、又は最大約２重量％、又は最大約１．８重量％である。
【０１４７】
典型的な範囲としては、約０．１〜約３、又は約０．２〜約２、又は約０．３〜約１．８重量％が挙げられる。
【０１４８】
別の実施形態によれば、組成物は、化合物（Ａ）とは異なる更なる重合性成分（Ｄ）を含んでもよい。成分（Ｄ）は、典型的に、エチレン性不飽和モノマー、モノマー、オリゴマー、又はポリマーを含むフリーラジカル重合性材料である。
【０１４９】
好適な重合性成分は、少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を含有し、付加重合を受けることができる。このようなフリーラジカル重合性材料としては、モノ−、ジ−、又はポリ−アクリレート及びメタクリレート、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、アクリル酸エチル、イソプロピルメタクリレート、ｎ−アクリル酸ヘキシル、ステアリルアクリレート、アリルアクリレート、グリセロールジアクリレート、ＵＤＭＡと呼ばれるジウレタンジメタクリルレート（異性体の混合物、例えば、Ｒｏｈｍ  Ｐｌｅｘ  ６６６１−０）（２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）と、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）との反応生成物）、グリセロールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ソルビトールヘキサクリレート、ビス［１−（２−アクリルオキシ）］−ｐ−エトキシフェニルジメチルメタン、ビス［１−（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシ）］−ｐ−プロポキシフェニルジメチルメタン、およびトリスヒドロキシエチル−イソシアヌレートトリメタクリレート；分子量２００〜５００のポリエチレングリコールのビス−アクリレート及びビス−メタクリレート、米国特許第４，６５２，２７４号に記載のもの等のアクリレート化モノマー及び米国特許第４，６４２，１２６号に記載のもの等のアクリレート化オリゴマーの共重合性混合物；並びにスチレン、ジアリルフタレート、ジビニルスクシネート、ジビニルアジパート、及びジビニルフタレート等のビニル化合物；参照により本明細書に援用される欧州特許出願公開第２００７１１１３５６号に記載のもの等のウレタン、尿素、又はアミド基を含む多官能性（メタ）アクリレートが挙げられる。要に応じて、これらのフリーラジカル重合性物質の２つ以上の混合物が使用され得る。
【０１５０】
必要に応じて、重合性材料は、単一分子中にカチオン重合性官能基とフリーラジカル重合性官能基を両方含有してもよい。これらは、例えば、ジ−又はポリエポキシドと１当量以上のエチレン性不飽和カルボン酸とを反応させることにより得ることができる。このような材料の例としては、ＵＶＲ−６１０５（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能）又はＤＥＲ  ３３２（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能）と１当量のメタクリル酸との反応生成物が挙げられる。エポキシ及びフリーラジカル重合性官能基を有する市販材料としては、Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｊａｐａｎから入手可能なＣｙｃｌｏｍｅｒ  Ｍ１００又はＭ１０１等の「Ｃｙｃｌｏｍｅｒ」シリーズが挙げられる。
【０１５１】
存在する場合、成分（Ｄ）は、典型的に、少なくとも約５重量％、又は少なくとも約１０重量％、又は少なくとも約２０重量％の量で組成物中に存在する。
【０１５２】
存在する場合、組成物中に含有される成分（Ｄ）の量は、典型的に、最大約４５重量％、又は最大約５５重量％、又は最大約６５重量％である。
【０１５３】
存在する場合、典型的な範囲としては、約５〜約６５、又は約１０〜約５５、又は約１０〜約４０、又は約１０〜約２５重量％が挙げられる。
【０１５４】
また、重合性材料は、重合性基を含まない柔軟剤（Ｅ）を含有してもよい。しかし、柔軟剤（Ｅ）は、ヒドロキシル官能基を含んでもよい。
【０１５５】
存在する場合、柔軟剤は、２個以上の一級又は二級の脂肪族ヒドロキシル基を含有する（すなわち、ヒドロキシル基が非芳香族炭素原子に直接結合している）。ヒドロキシル基は、末端に位置してもよく、又はポリマー若しくはコポリマーから懸垂してもよい。ヒドロキシル含有有機材料の分子量は、非常に低い（例えば、３２）から非常に高い（例えば、１００万以上）まで、様々であってもよい。好適なヒドロキシル含有材料は、低分子量、即ち、約３２〜２００、中分子量、即ち、約２００〜１０，０００、又は高分子量、即ち、約１０，０００超を有することができる。本明細書で使用する時、全ての分子量は、重量平均分子量である。
【０１５６】
ヒドロキシル基含有材料は、所望により、室温でカチオン重合に実質的に干渉しない他の官能基を含有し得る。したがって、ヒドロキシル基含有材料は事実上非芳香族でもあり得るし、又は芳香族官能基を含有し得る。ヒドロキシル含有材料は、最終的なヒドロキシル含有材料が室温でカチオン重合に実質的に干渉しない限り、所望により分子の骨格に、窒素、酸素、イオウなどのへテロ原子を含有することができる。ヒドロキシル基含有材料は、例えば、天然由来又は合成調製されたセルロース系物質から選択され得る。無論、ヒドロキシル基含有材料はまた、熱不安定性又は光分解不安定性であり得る基を実質的に含まない、即ち、前記材料は、約１００℃未満の温度において、又は光共重合性組成物の所望の重合状態の間に遭遇する場合がある化学光の存在下において、揮発性成分を分解又は遊離しない。
【０１５７】
１個のヒドロキシル官能基を有する好適なヒドロキシル基含有材料の代表的な例としては、アルカノール、ポリオキシアルキレングリコールのモノアルキルエーテル、アルキレン−グリコールのモノアルキルエーテル、及び当該技術分野において既知である他のものが挙げられる。
【０１５８】
有用なモノマーポリヒドロキシ有機材料の代表的な例としては、アルキレングリコール（例えば、１，２−エタンジオール；１，３−プロパンジオール；１，４−ブタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，８−オクタンジオール；２−エチル−１，６−ヘキサンジオール；ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン；１，１８−ジヒドロキシオクタデカン；３−クロロ−１，２−プロパンジオール）；ポリヒドロキシアルカン（例えば、グリセリン、トリ−メチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビトール）、及びＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）ベンズアミド等の他のポリヒドロキシ化合物；２−ブチン−１，４−ジオール；４，４−ビス（ヒドロキシメチル）ジフェニルスルホン；ヒマシ油等が挙げられる。
【０１５９】
有用なポリマーヒドロキシル基含有材料の代表的な例としては、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレングリコールが挙げられ、具体的には、ジオールの場合１００〜５０００、又はトリオールの場合７０〜３３００のヒドロキシ当量に相当する約２００〜約１０，０００の分子量を有するポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレングリコールジオール及びトリオール；分子量が変動するポリテトラヒドロフラン又は「ポリＴＨＦ」等のポリテトラメチレンエーテルグリコール；ヒドロキシプロピル及びヒドロキシエチルアクリレート及びメタクリレートと、アクリレートエステル、ビニルハロゲン化物、又はスチレン等の他のフリーラジカル重合性モノマーとのコポリマー；酢酸ビニルコポリマーの加水分解又は部分的加水分解により形成されるペンダントヒドロキシ基を含むコポリマー、ペンダントヒドロキシル基を含むポリビニルアセタール樹脂；ヒドロキシエチル化及びヒドロキシプロピル化セルロース等の変性セルロースポリマー；ヒドロキシ−終端ポリエステル；ヒドロキシ−終端ポリアクトン、及び特にポリカプロラクトン；フッ素化ポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレングリコール；並びにヒドロキシ−終端ポリアルカジエンである。
【０１６０】
有用な市販のヒドロキシル基含有材料としては、「ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ」シリーズのポリテトラメチレンエーテルグリコール、例えば、「ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ」６５０、１０００、２０００及び２９００（ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能）、平均分子量２５０のポリテトラヒドロフラン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯから入手可能）、「ＰＥＰ」シリーズの二級ヒドロキシル基を有するポリオキシアルキレンテトロール、例えば、「ＰＥＰ」４５０、５５０及び６５０；「ＢＵＴＶＡＲ」シリーズのポリビニルアセタール樹脂、例えば、「ＢＵＴＶＡＲ」Ｂ−７２Ａ、Ｂ−７３、Ｂ−７６、Ｂ−９０及びＢ−９８（Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯから入手可能）；並びに「ＦＯＲＭＶＡＲ」シリーズの樹脂、例えば、７／７０、１２／８５、７／９５Ｓ、７／９５Ｅ、１５／９５Ｓ及び１５／９５Ｅ（Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）；「ＴＯＮＥ」シリーズのポリカプロラクトンポリオール、例えば、「ＴＯＮＥ」０２００、０２１０、０２３０、０２４０、０３００及び０３０１（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能）；「ＰＡＲＡＰＬＥＸ  Ｕ−１４８」脂肪族ポリエステルジオール（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡから入手可能）、「ＭＵＬＴＲＯＮ」Ｒシリーズの飽和ポリエステルポリオール、例えば、「ＭＵＬＴＲＯＮ」Ｒ−２、Ｒ−１２Ａ、Ｒ−１６、Ｒ−１８、Ｒ−３８、Ｒ−６８及びＲ−７４（Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能）；約１００の当量を有する「ＫＬＵＣＥＬ  Ｅ」ヒドロキシプロピル化セルロース（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．から入手可能）；約４００のヒドロキシル当量を有する「Ａｌｃｏｈｏｌ  Ｓｏｌｕｂｌｅ  Ｂｕｔｙｒａｔｅ」セルロースアセテートブチラートエステル（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ  Ｃｏ．，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹから入手可能）；ポリエーテルポリオール、例えば、ポリプロピレングリコールジオール（例えば、「ＡＲＣＯＬ  ＰＰＧ−４２５」、「Ａｒｃｏｌ  ＰＰＧ−７２５」、「ＡＲＣＯＬ  ＰＰＧ−１０２５」、「ＡＲＣＯＬ  ＰＰＧ−２０２５」、「ＡＲＣＯＬ  ＰＰＧ−３０２５」、「ＡＲＣＯＬ  ＰＰＧ−４０２５」ＡＲＣＯ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製）；ポリプロピレングリコールトリオール（例えば、「ＡＲＣＯＬ  ＬＴ−２８」、「ＡＲＣＯＬ  ＬＨＴ−４２」、「ＡＲＣＯＬ  ＬＨＴ  １１２」、「ＡＲＣＯＬ  ＬＨＴ  ２４０」、「ＡＲＣＯＬ  ＬＧ−５６」、「ＡＲＣＯＬ  ＬＧ−１６８」、「ＡＲＣＯＬ  ＬＧ−６５０」（ＡＲＣＯ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製））；エチレンオキシド末端保護ポリオキシプロピレントリオール又はジオール（例えば、「ＡＲＣＯＬ  １１−２７」、「ＡＲＣＯＬ  １１−３４」、「ＡＲＣＯＬ  Ｅ−３５１」、「ＡＲＣＯＬ  Ｅ−４５２」、「ＡＲＣＯＬ  Ｅ−７８５」、「ＡＲＣＯＬ  Ｅ−７８６」（ＡＲＣＯ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製））；エトキシ化ビス−フェノールＡ；プロピレンオキシド又はエチレンオキシド系ポリオール（例えば、「ＶＯＲＡＮＯＬ」ポリエーテルポリオ���ル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製））が挙げられる。
【０１６１】
所望により、本発明の組成物において用いられるヒドロキシル基含有有機材料の量は、ヒドロキシル含有材料と樹脂との適合性、ヒドロキシル含有材料の当量及び官能性、最終硬化組成物における所望の物理的特性、所望の光重合速度などのような要因に依存して、広い範囲にわたって変化してもよい。
【０１６２】
また、様々なヒドロキシル基含有材料のブレンドが本発明において想到される。こうしたブレンドの例は、低分子量（２００未満）、中分子量（約２００〜１０，０００）及びより高分子量（約１０，０００超）のような、ヒドロキシル含有化合物の２つ以上の分子量分布を包含する。あるいは又は更に、ヒドロキシル含有材料は、脂肪族及び芳香族のような異なる化学的性質、又は極性及び非極性のような異なる官能基を有する、ヒドロキシル含有材料のブレンドを含有し得る。更なる例として、２つ以上の多官能性ヒドロキシ物質の混合物、又は多官能性ヒドロキシ物質との１つ以上の単官能性ヒドロキシ物質の混合物を使用してもよい。
【０１６３】
存在する場合、成分（Ｅ）は、典型的に、最大約１０重量％、又は最大約１５重量％、又は最大約２０重量％の量で組成物中に存在する。
【０１６４】
存在する場合、典型的な範囲としては、約０〜約２０重量％、又は約０〜約１５重量％、又は約０〜約１０重量％が挙げられる。
【０１６５】
また、本発明の組成物は、促進剤、阻害剤、又は遅延剤、吸収剤、安定化剤、色素、染料、表面張力抑制剤、及び湿潤剤、並びに当業者に周知の他の成分等の好適な補助剤を含有してもよい。
【０１６６】
組成物中の各成分の量及び種類は、重合前後の望ましい物理的特性及びハンドリング性をもたらすように調節すべきである。例えば、歯科用材料の重合速度、重合安定性、流動性、圧縮強度、引っ張り強度、及び耐久性は、典型的には、重合開始剤の種類及び量、並びに存在する場合は、充填剤の使用量及び粒径分布を変更することによりある程度調節される。このような調節は、典型的に、先行技術の歯科用材料を用いて実験に基づいて経験的に行われる。
【０１６７】
典型的な補助剤としては、色素、着色剤、及び／又は染料が挙げられる。例には、二酸化チタン又は硫化亜鉛（リトポン）、ベンガラ３３９５、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ  ９２０  Ｚイエロー、Ｎｅａｚｏｐｏｎブルー８０７（銅フタロシアニン系染料）、又はＨｅｌｉｏ  ＦａｓｔイエローＥＲが挙げられる。これら添加物は、歯科用組成物の個々の着色剤として使用することができる。
【０１６８】
添加することのできる更なる添加物には、安定剤、特にフリーラジカルスカベンジャー、例えば、置換及び／又は非置換のヒドロキシ芳香族化合物（例えばブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エトキシフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（ジメチルアミノ）メチルフェノール又は２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（ＵＶ−９）、２−（２’−ヒドロキシ−４’，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、フェノチアジン、及びＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）が挙げられる。このような補助剤は、樹脂と共重合されるように反応性官能基を任意に含んでもよい。
【０１６９】
これら補助剤は必須ではないので、補助剤が全く存在しなくてもよい。しかしながら、存在する場合は、典型的には全組成物に対し、少なくとも約０．０１重量％、又は少なくとも約０．５重量％、又は少なくとも約１重量％の量で存在する。
【０１７０】
補助剤は、全組成物に対し、最大約２５重量％、又は最大約２０重量％、又は最大約１５重量％の量で存在することができる。
【０１７１】
本明細書の本文に記載する組成物は、以下の量の成分を含んでもよい：
○化合物（Ａ）：約５〜約７０、又は約１０〜約６０、又は約１０〜約４５、又は約１０〜約３０重量％、
○充填剤（Ｂ）：約２５〜約９０重量％、又は約３０〜約８５重量％、又は約４０〜約８０重量％、
○反応開始剤（Ｃ）：約０．１〜約３、又は約０．２〜約２、又は約０．３〜約１．８重量％、
○重合性化合物（Ｄ）：約０〜約６５、又は約５〜約５５、又は約１０〜約４０、又は約１０〜約２５重量％、
○柔軟剤（Ｅ）：約０〜約２０重量％、又は約０〜約１５重量％、又は約０〜約１０重量％、
○補助剤（Ｆ）：約０〜約２５重量％、又は約０．０１〜約２０重量％、又は約０．５〜約１５重量％。
【０１７２】
重量％は、組成物全体の重量に対する。
【０１７３】
本発明の硬化性組成物は、組成物の個々の成分を、好ましくは「安全な光」条件下で合わせる（混合及び混練を含む）ことにより得ることができる。
【０１７４】
混合物を提供する際、必要に応じて、好適な不活性溶媒を使用してもよい。本発明の組成物の構成要素と認め得るほどには反応しない、任意の溶媒を使用することができる。好適な溶媒の例には、アセトン、ジクロロメタン、アセトニトリル、及びラクトンが挙げられる。重合される液体材料を、重合される別の液体又は固体の材料に対する溶媒として使用できる。
【０１７５】
本発明は、例えば、約１２０秒未満、又は約１００秒未満、又は約６０秒未満等の許容できる時間枠内で、歯科医院又はエレクトロニクス製造施設において既に利用可能な可視光源設備を用いて十分な深度まで硬化することができる組成物を提供する。
【０１７６】
本発明の組成物は、充填されていてもされていなくてもよい広範な歯科用材料として用いるのに特に適している。そのような歯科用材料には、審美的修復材料（例えば、前方及び後方修復剤）、補綴物、口腔硬質組織用の接着剤及びプライマー、シール材、ベニア、窩ライナ、あらゆるタイプのブラケット（例えば、金属、プラスチック及びセラミック）と用いるための歯列矯正ブラケット用の接着剤、クラウン及び橋義歯セメント材、人口クラウン、人口歯、入れ歯、等が挙げられる。これらの歯科用材料は口内で使用され、天然歯に隣接して配置される。本明細書で使用するとき、成句「隣接して配置される」は、歯科用材料を天然歯と、一時的又は永久的に固着させるため（例えば、接着）、又は接触させるため（例えば、咬合又は近位側に）に配置することを指す。用語「コンポジット」は、歯科用材料の文脈で本明細書において使用するとき、充填歯科用材料を指す。用語「修復材」は、本明細書で使用するとき、歯に隣接して配置された後に重合する歯科用コンポジットを指す。用語「プロテーゼ」は、本明細書で使用するとき、歯に隣接して配置される前に、その最終用途（例えば、クラウン、ブリッジ、ベニア、インレー、オンレー等）に応じて成形及び重合されるコンポジットを指す。用語「シーラント」は、本明細書で使用するとき、歯に隣接して配置された後に硬化される軽く充填された歯科用コンポジット又は未充填歯科用材料を指す。
【０１７７】
歯科用材料を歯に塗布するとき、歯は、所望により、象牙質若しくはエナメル質接着剤等のプライマーを用いて当業者に既知の方法によって前処理してもよい。
【０１７８】
本発明の歯科用組成物は、例えば、人工クラウン、前方又は後方充填物、注型材料、キャビティライナ、セメント、コーティング組成物、ミルブランク、歯列矯正装置、修復材、義歯及びシーラントとして使用することができる。
【０１７９】
好ましい態様では、歯科材料は歯科充填材である。本発明の充填材は、口中に直接配置し、その場で硬化（cured/hardened）することができるか、あるいは、口外で補綴物に加工して、その後、口の内部の適切な位置に接着させてもよい。
【０１８０】
本発明はまた、歯科用組成物の製造における本発明のモノマー又はモノマーの混合物の使用に関し、この使用プロセスは、以下：
ａ）式（１）によるモノマー又はモノマーの混合物を含む歯科用組成物を歯と接触するように配置する工程、
ｂ）組成物を硬化する工程、を含む。
【０１８１】
本発明の歯科用組成物は、典型的には、使用するまで容器中で保管される。選択する反応開始剤系に応じて、様々な容器が好適であり得る。
【０１８２】
歯科用組成物が一成分型として提供される場合、コンピュールなどの単一のチャンバを有する容器中に保管され得る。コンピュールは、典型的には、前端部及び後端部並びにノズルを備える円筒形筐体を有する。筐体の後端部は、通常、可動ピストンで密封されている。典型的には、歯科用組成物は、可動プランジャを有する塗布器（例えばコーキングガンの形状を有する塗布装置）を使用して、コンピュール又は容器から分注される。好適なコンピュール又は容器の例は、米国特許第５，６２４，２６０号、欧州特許第１  ３４０  ４７２（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００７／０１７２７８９（Ａ１）号、米国特許第５，８９３，７１４号及び同第５，８６５，８０３号に記載され、そのコンピュール又は容器の説明に関する内容は、本明細書に参照として組み込まれる。
【０１８３】
あるいは、歯科用組成物が二成分型として提供される場合、２チャンバ容器又はカートリッジ中に保管されることが可能であり、使用前に混合される。
【０１８４】
使用され得るカートリッジは、例えば、米国特許出願公開第２００７／００９００７９号又は米国特許第５，９１８，７７２号に記載され、その開示は参照として本明細書中に組み込まれる。使用することができるカートリッジは、ＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ  ＡＧ（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から市販されている。
【０１８５】
使用され得る静的混合チップは、例えば、米国特許出願公開第２００６／０１８７７５２号又は米国特許第５，９４４，４１９号に記載され、その開示は参照として本明細書中に組み込まれる。使用することができる混合チップは、ＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ  ＡＧ（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から市販されている。
【０１８６】
したがって、本発明の別の実施形態は、少なくとも色に関して互いに異なる少なくとも２、３、４、５、６、又はそれ以上の組成物を含むキットオブパーツを目的とする。上に概説した通り、組成物は、典型的に、容器内で保存される。
【０１８７】
容器は、ノズルを備える前端部と、後端部と、筐体内を移動可能な少なくとも１つのピストンとを有する筐体を含み得る。
【０１８８】
容器の体積は、典型的に、約０．１〜約１００ｍＬ又は約０．５〜約５０ｍＬ又は約１〜約３０ｍＬの範囲である。
【０１８９】
本発明の特定の実施形態は、低沸点溶媒（例えば，周囲気圧において約１５０℃未満の沸点）を実質的に含まない。本文中、「実質的に含まない」は、全組成物に対する含有量が、典型的には、約１重量％未満、又は約０．５重量％未満、又は約０．１重量％未満であることを意味する。
【０１９０】
別の実施形態によれば、組成物の化合物（Ａ）は、典型的に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ等のハロゲン原子を含まない。
【０１９１】
別の実施形態によれば、組成物の化合物（Ａ）は、典型的に、Ｓ及び／又はＳｉ等の原子を含まない。
【０１９２】
更なる実施形態によれば、歯科用組成物は、典型的に、ビス−ＧＭＡを含まない。
【０１９３】
本明細書中に引用される特許、特許文献、及び刊行物の完全な開示は、それぞれが個々に組み込まれたかのように、その全体が参照することによって組み込まれる。本発明の範囲及び趣旨から逸脱しない本発明の様々な変更や改変は、当業者には明らかとなるであろう。本発明は、本明細書に開示される実施形態に限定されない。当業者であれば、本発明の多くの代替的実施形態が本発明の趣旨及び範囲から離れることなく行うことができることを理解するであろう。
【実施例】
【０１９４】
指示がない限り、全ての部及びパーセントは重量基準であり、全ての水は脱イオン水であり、全ての分子量は重量平均分子量である。更に、特に指示がない限り、全ての実施例は、周囲条件（２３℃；１０１３ｍｂａｒ（１０１．３ｋＰａ））下で行われた。更に、ほとんど全てのプロセス工程を乾燥空気の雰囲気下で実施する。
【０１９５】
測定法
粒径
必要に応じて、平均粒径は、製造業者により提供される使用説明書に従って、市販の粒度計（レーザー回折粒径分析機器、ＭＡＳＥＲＳＩＺＥＲ  ２０００；Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｃｏｍｐ．）を用いて求めることができる。
【０１９６】
圧縮強度（ＣＳ）
必要に応じて、圧縮強度を測定する場合、それぞれの材料につき６個の試料を調製し、ＩＳＯ  ９９１７に従って、汎用試験機（Ｚｗｉｃｋ  Ｚ  ０１０）を使用して測定を実施することができるが、但し、４ｍｍ／分のクロスヘッド速度で３ｍｍ×３ｍｍ×５ｍｍの寸法を有する試験試料を使用する。圧縮強度は、典型的に、［ＭＰａ］で求められる。
【０１９７】
曲げ強度（ＦＳ）
必要に応じて、曲げ強度の測定は、ＩＳＯ  ４０４９に従って、汎用試験機（Ｚｗｉｃｋ  Ｚ  ０１０、クロスヘッド速度１ｍｍ／分）を使用して実行することができる。曲げ強度は、典型的に、ＭＰａで与えられる。
【０１９８】
Ｅ−弾性率（Ｅ−Ｍ）
必要に応じて、Ｅ−Ｍ（Ｉ）は、ＩＳＯ  ４０４９に従って測定することができ、［ＧＰａ］で求められる。
【０１９９】
接着ディスク収縮歪み（ＳＨＲ）
必要に応じて、接着ディスク収縮歪みは、Ｄｅｎｔ．Ｍａｔｅｒ．１９９１，７，２８１〜２８７により詳述されているＷａｔｔｓのプロトコールに従って測定することができる。単位：［％］。
【０２００】
硬化深度（ＤｏＣ）
硬化深度（すなわち、硬化の深度）は、ペースト状のサンプルを円筒形の金属製硬化成形型（深さ８ｍｍ、直径４ｍｍ）に充填し、前記サンプルをＥＬＩＰＡＲ（商標）Ｔｒｉｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｎｄａｒｄ（８００ｍＷ／ｃｍ２）（３Ｍ  ＥＳＰＥ  Ｃｏｍｐａｎｙ）を用いて４０秒間硬化することにより、ＩＳＯ  ４０４９に従って分析した。約１分間未満硬化させた後、硬化したサンプルを成形型から取り出し、サンプルの未硬化ペーストをプラスチックのアプリケータを用いて掻き落とした。結果は、３回反復した平均として報告した。
【０２０１】
屈折率（ｎＤ２０）
必要に応じて、Ｋｒｕｅｓｓ  ＡＲ  ４  Ｄ装置（Ａｂｂｅの測定原理に従う屈折計）で屈折率を測定することができる。屈折率は、典型的に、５８９ｎｍの波長で２０．０℃にて測定される。
【０２０２】
粘度（η）
必要に応じて、Ｈａａｋｅ  ＲｏｔｏＶｉｓｃｏ  ＲＶ１装置（最大８０００ｍＰａｓまでの粘度においてはローターＣ６０／１、又は８０００ｍＰａｓを超える粘度においては、固定子Ｐ６１を備えるローターＣ２０／１）で粘度を測定することができる。粘度は、典型的に、２３．０℃において、２枚の平面かつ平行なプレート（即ち、固定子とローター）の間で測定される。この系の活性化及び調整後、適切なローターを取り付ける。次に、粘度測定のために、このローターを引き下げ、固定子とローターとの間の距離を０．０５２ｍｍに調整（Ｓｏｆｔｗａｒｅ  ＲｈｅｏＷｉｎ  Ｐｒｏ  Ｊｏｂ  Ｍａｎａｇｅｒソフトウェアバージョン２．９４を使用）する。次に、ローターを引き上げて、測定する材料を（ローターＣ６０／１で１．０ｍＬ、又はローターＣ２０／１で０．０４ｍＬ）固定子に注入する。遅滞なく、事前に調整した測定位置までローターを引き下げる。測定する材料を２３．０℃で測定する。測定におけるせん断速度は、トルクが少なくとも５０００μＮｍとなる値に調整されるべきである（したがって、通常、せん断速度１００、２００、５００、又は１０００ｓ−１は、測定される材料の粘度に応じて使用される）。測定を開始し、６０秒間実行する。測定開始の２０秒後に粘度値（Ｐａｓ）の記録を開始し、記録値の平均値を粘度として示す。
【０２０３】
収縮応力（応力）
収縮応力は、Ｓａｋａｇｕｃｈｉ  ｅｔ  ａｌ．（Ｄｅｎｔ．Ｍａｔｅｒ．１９９７，１３，２３３〜２３９）の手順に従って測定することができる。３Ｍ  ＸＬ３０００（６５０ｍＷ）照射装置を用いて４０秒間４５ｍｇのサンプルに照射を行った。照射を開始した１０分後、応力の値（μｓｔｒａｉｎ）を記録した。
【０２０４】
組成物
略語
用いた成分の名称及び／又は構造を表１に示す。
【０２０５】
【表１−１】
0005918229.tif 000014
【０２０６】
【表１−２】
0005918229.tif 000015
【０２０７】
【表１−３】
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【０２０８】
【表１−４】
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【０２０９】
【表１−５】
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【０２１０】
【表１−６】
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【０２１１】
【表１−７】
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【０２１２】
【表１−８】
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【０２１３】
【表１−９】
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【０２１４】
【表１−１０】
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【０２１５】
【表１−１１】
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【０２１６】
【表１−１２】
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【０２１７】
【表１−１３】
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【０２１８】
【表１−１４】
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【０２１９】
【表１−１５】
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【０２２０】
【表１−１６】
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【０２２１】
【表１−１７】
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【０２２２】
【表１−１８】
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【０２２３】
【表１−１９】
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【０２２４】
【表１−２０】
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【０２２５】
合成化合物（Ａ）
化合物（Ａ）は、以下の通り調製することができる。
【０２２６】
一般的手順１：触媒としてＴＥＡＡを用いる、ジオール前駆体とエポキシ成分との反応
例えば、ＴＣＤアルコールと対応するエポキシ官能試薬としてのＧＭＡとを、撹拌しながら、例えば、シクロヘキサンと混合する。１．５重量％のＴＥＡ及び１．５重量％のＧＡＡ（全ての反応物質の合計質量に対して、その場でＴＥＡＡを形成するため）、１０００ｐｐｍのＨＱ、２００ｐｐｍのＢＨＴ、及び２００ｐｐｍのＨＱＭＥを、撹拌しながら添加する。次いで、付加反応が完了するまで（１Ｈ−ＮＭＲを介して測定：残留エポキシ基のシグナルが検出されなくなるまで）、約７０℃の温度で撹拌しながら混合物を加熱する。任意で、３〜５重量％のＭＳＡを撹拌しながらゆっくり添加し、約７０℃で約６０分間撹拌を続ける。次いで、撹拌しながら混合物を室温に冷却させる。上方のシクロヘキサン相を、存在する場合、下方の油状粘稠相から分離する。分離したシクロヘキサン相を水で１回洗浄し、次いで、２ＮのＮａＯＨ溶液で２回抽出し、次いで、水で１回洗浄し、次いで、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させる。濾過後、塩基性アルミナを通して濾液を再度濾過する。１００ｐｐｍのＢＨＴ及び１００ｐｐｍのＨＱＭＥを濾液に添加する。次いで、空気を粗サンプルに吹込みながら、溶媒を取り除く。
【０２２７】
一般的手順２：触媒としてＢＦ３＊ＴＨＦを用いるジオール前駆体様とエポキシ成分含有混合物（例えば、ＴＨＦ中ＥＯ）との反応
例えば、ＴＣＤアルコールを無水ＴＨＦで希釈し、次いで、撹拌しながらＢＦ３＊ＴＨＦを添加する。反応混合物の温度が約３０〜４０℃を超えないように撹拌しながら気体状ＥＯを添加する。ＥＯ添加が完了した後、約３０分間室温で撹拌を続ける。１３重量％の水（反応物質の合計質量に対して）を添加し、約３０分後、撹拌しながら１３重量％の塩基性アルミナも添加する。更に約６０分間撹拌した後、１３重量％のナトリウムメタノエートのメタノール溶液（メタノール中３０％）を添加する。次いで、懸濁液を約１２時間室温で撹拌する。濾過後、溶媒を真空中で取り除く。
【０２２８】
一般的手順３：触媒としてＰＰｈ３を用いるジエポキシ官能前駆体とＯＨ酸性反応物質との反応
例えば、ＲＤＧＥを撹拌しながら８０℃の温度に加温する。１０００ｐｐｍのＨＱ、２００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＨＱＭＥ、及び１０００ｐｐｍのＰＰｈ３を撹拌しながら添加する。温度が約９０℃を超えないように撹拌しながらＭＡを添加する。反応混合物の添加が完了した後、次いで、付加反応が完了するまで（１Ｈ−ＮＭＲを介して測定：残留エポキシ基のシグナルが検出されなくなるまで）、約８０℃の温度で反応混合物を撹拌する。撹拌しながらトルエンを添加する。次いで、撹拌しながら混合物を室温に冷却させる。粗反応混合物を４ＮのＮａＯＨ溶液で少なくとも２回抽出し、次いで、水で１回洗浄し、次いで、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させる。濾過後、塩基性アルミナを通して濾液を再度濾過する。１００ｐｐｍのＢＨＴ及び１００ｐｐｍのＨＱＭＥを濾液に添加する。次いで、空気を粗サンプルに吹込みながら、溶媒を取り除く。
【０２２９】
中程度の求核触媒ＰＰｈ３の代わりに、例えば、ＫＯｔＢｕ等の塩基性触媒をこの付加反応に用いてもよい。
【０２３０】
一般的手順４：ジオールに基づく非メタクリレート官能中間体及び／又は既存のメタクリレート官能中間体とイソシアナト官能（メタ）アクリレート構成要素との反応
対応する、例えば、ＴＣＤに基づく非メタクリレート官能中間体及び／又は既存のメタクリレート官能中間体に、２００〜６４０ｐｐｍのＢＨＴと１００ｐｐｍのビスマスネオデカノエート（Ｂｉ−Ｃａｔ、２０重量％のビスマス、ビスマス単独の量に対して１００ｐｐｍ）を添加する。約５０℃の温度で、温度が約５５℃を超えないように撹拌しながら、例えば、ＩＥＭを添加する。添加が完了した後、付加反応が完了するまで（ＦＴＩＲを介して測定：約２２７０ｃｍ−１におけるＮＣＯバンドの補正された高さが０．０５未満になるまで）約５０℃の温度で少なくとも更に約１６時間反応混合物を撹拌する。
【０２３１】
一般的手順５：ＳｉＯ２ナノ粒子のスラリーシラン化手順を介する、記載されているジオール系モノマーへのシラン化ＳｉＯ２ナノ粒子の分散
表面処理されたナノサイズのシリカの分散液を、例えば、対応するＴＣＤ系モノマー中で調製した。このナノサイズシリカ粒子は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，８９９，９４８（Ｂ２）号に記載のように、表面処理することができ、硬化性樹脂内に分散させることができる。表面処理及び分散の好ましい方法は、以下に要約するように、実施例３の第３２段３１〜４２行に記載されている。所望量の表面改質剤をメトキシプロパノールに添加し、混合する。このアルコール溶液を撹拌しながらシリカゾルにゆっくりと添加し（１〜２分）、約８０℃の温度にて約１６時間維持する。ゾルと例えば対応するＴＣＤ系モノマーと混合し、約８５〜９０℃のオーブン内で約４時間修飾有機ゾルを加熱することにより、表面処理されたシリカゾルを溶媒交換する。
【０２３２】
Ｔ−ＩＥＭの合成
一般的手順４に従って、４２．５ｇのＴＣＤアルコールと６６．５ｇのＩＥＭとを反応させた。９７．７ｇのＴ−ＩＥＭ（１９３ｍｍｏｌ、９０％）を黄色の油状物として単離した：η＝１１００Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５１０。
【０２３３】
Ｔ−ＧＭＡ／ＩＥＭの合成
一般的手順１に従って、６５．３ｇのＴＣＤアルコールと、９５．１ｇのＧＭＡと、２．００ｇのＭＳＡとを反応させた。８４．７ｇのＴ−ＧＭＡ（４８１ｍｍｏｌ、５３％）を帯黄色の液体として単離した：η＝０．３Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５０２．一般的手順４に従って、２６．０ｇのＴ−ＧＭＡと１６．６ｇのＩＥＭとを反応させた。４２．０ｇのＴ−ＧＭＡ／ＩＥＭ（５３．０ｍｍｏｌ、９９％）を帯黄色の油状物として単離した：η＝１．０Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５００。
【０２３４】
ＥＲＧＰ−ＩＥＭの合成
一般的手順１に従って、溶媒としてＴＨＦ、触媒としてＫＯＡｃを用いて１５０ｇのＥＲと、２１９ｇのＧＰとを反応させた。３３８ｇのＥＲＧＰ（６７８ｍｍｏｌ、９２％）を帯黄色の液体として単離した．一般的手順４に従って、５２．５ｇのＥＲＧＰと３１．２ｇのＩＥＭとを反応させた。７７．０ｇのＥＲＧＰ−ＩＥＭ（９５．９ｍｍｏｌ、９２％）を帯黄色の油状物として単離した：η＝４３５Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５３９。
【０２３５】
ＥＲＧＰ−ＩＰｒｏＭの合成
一般的手順１に従って、溶媒としてＴＨＦ、触媒としてＫＯＡｃを用いて１５０ｇのＥＲと、２１９ｇのＧＰとを反応させた。３３８ｇのＥＲＧＰ（６７８ｍｍｏｌ、９２％）を帯黄色の液体として単離した．一般的手順４に従って、１８．２ｇのＥＲＧＰと１２．２ｇのＩＰｒｏＭとを反応させた。２８．０ｇのＥＲＧＰ−ＩＰｒｏＭ（３３．４ｍｍｏｌ、９２％）を帯黄色の油状物として単離した：η＝１７５Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５３７。
【０２３６】
ＥＲＧＰ−ＩＰＭの合成
一般的手順１に従って、溶媒としてＴＨＦ、触媒としてＫＯＡｃを用いて１５０ｇのＥＲと、２１９ｇのＧＰとを反応させた。３３８ｇのＥＲＧＰ（６７８ｍｍｏｌ、９２％）を帯黄色の液体として単離した。一般的手順４に従って、２０．２ｇのＥＲＧＰと１５．９ｇのＩＰＭとを反応させた。３３．８ｇのＥＲＧＰ−ＩＰＭ（３８．１ｍｍｏｌ、９４％）を帯黄色の油状物として単離した：η＝４５Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５３５。
【０２３７】
ＴＧＰ−ＩＥＭの合成
一般的手順１に従って、１００ｇのＴＣＤアルコールと、１５５ｇのＧＰと、３．００ｇのＭＳＡとを反応させた。２５３ｇのＴＧＰ（５０９ｍｍｏｌ、９９％）を黄色の油状物として単離した．一般的手順４に従って、１００ｇのＴＧＰと５９．４ｇのＩＥＭとを反応させた。１５８ｇのＴＧＰ−ＩＥＭ（１９６ｍｍｏｌ、９９％）を黄色の油状物として単離した：η＝１４００Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５３１。
【０２３８】
ＴＧＰ−ＩＰＭの合成
一般的手順１に従って、１００ｇのＴＣＤアルコールと、１５５ｇのＧＰと、３．００ｇのＭＳＡとを反応させた。２５３ｇのＴＧＰ（５０９ｍｍｏｌ、９９％）を黄色の油状物として単離した。一般的手順４に従って、３１．８ｇのＴＧＰと２５．０ｇのＩＰＭとを反応させた。５０．６ｇのＴＧＰ−ＩＰＭ（５６．８ｍｍｏｌ、８９％）を黄色の油状物として単離した：η＝８９Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５２４。
【０２３９】
ＴＴＥＯ−ＩＥＭの合成
一般的手順２に従って、３００ｇのＴＣＤアルコールと、６４．６ｇのＥＯと、６００ｇのＴＨＦと、３７．９ｇのＢＦ３＊ＴＨＦとを反応させた。４２９ｇのＴＴＥＯを無色の油状物として単離した。一般的手順４に従って、５５．３ｇのＴＴＥＯと５４．７ｇのＩＥＭとを反応させた。１００ｇのＴＴＥＯ−ＩＥＭ（９５％）を無色の油状物として単離した：η＝４５Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５０３。
【０２４０】
ＥＲＴＧＰ−ＩＥＭの合成
一般的手順２に従って、１５１ｇのＥＲと、１１０ｇのＧＰと、３００ｇのＴＨＦと、１９．０ｇのＢＦ３＊ＴＨＦとを反応させた。３２５ｇのＥＲＴＧＰを帯黄色の油状物として単離した。一般的手順４に従って、５０．０ｇのＥＲＴＧＰと、３３．８ｇのＩＥＭとを反応させた。７６．３ｇのＥＲＴＧＰ−ＩＥＭ（９１％）を無色の半結晶性の塊として単離した。
【０２４１】
ＴＴＧＰ−ＩＥＭの合成
一般的手順２に従って、３００ｇのＴＣＤアルコールと、２２１ｇのＧＰと、６００ｇのＴＨＦと、３７．９ｇのＢＦ３＊ＴＨＦとを反応させた。６１９ｇのＴＴＧＰを無色の油状物として単離した。一般的手順４に従って、５０．０ｇのＴＴＧＰと、３７．５ｇのＩＥＭとを反応させた。８２．３ｇのＴＴＧＰ−ＩＥＭ（９４％）を無色の油状物として単離した：η＝４３３Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５１８。
【０２４２】
ＴＴＧＰ−ＩＰｒｏＭの合成
一般的手順２に従って、３００ｇのＴＣＤアルコールと、２２１ｇのＧＰと、６００ｇのＴＨＦと、３７．９ｇのＢＦ３＊ＴＨＦとを反応させた。６１９ｇのＴＴＧＰを無色の油状物として単離した。一般的手順４に従って、２０．７ｇのＴＴＧＰと１７．２ｇのＩＰｒｏＭとを反応させた。３３．７ｇのＴＴＧＰ−ＩＰｒｏＭ（８９％）を無色の油状物として単離した：η＝９５Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５１６。
【０２４３】
ＴＴＧＰ−ＩＰＭの合成
一般的手順２に従って、３００ｇのＴＣＤアルコールと、２２１ｇのＧＰと、６００ｇのＴＨＦと、３７．９ｇのＢＦ３＊ＴＨＦとを反応させた。６１９ｇのＴＴＧＰを無色の油状物として単離した。一般的手順４に従って、２１．０ｇのＴＴＧＰと１９．１ｇのＩＰＭとを反応させた。３６．４ｇのＴＴＧＰ−ＩＰＭ（９１％）を無色の油状物として単離した：η＝３５Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５１３。
【０２４４】
Ｒ−ＭＡ／ＩＥＭの合成
一般的手順３に従って、４７．０ｇのＲＤＧＥと５４．６ｇのＭＡとを反応させた。７８．６ｇのＲ−ＭＡ（１９９ｍｍｏｌ、９４％）を帯黄色の油状物として単離した。一般的手順４に従って、２９．０ｇのＲ−ＭＡと２１．７ｇのＩＥＭとを反応させた。５０．０ｇのＲ−ＭＡ／ＩＥＭ（７１．０ｍｍｏｌ、９９％）を帯黄色の油状物として単離した：η＝７８０Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５２３。
【０２４５】
ＲＰｈ−ＩＥＭの合成
一般的手順３に従って、１１９ｇのＲＤＧＥと１１３ｇのフェノールとを反応させた。１９４ｇのＲＰｈ（４７２ｍｍｏｌ、８８％）を帯黄色の油状物として単離した。一般的手順４に従って、５８．０ｇのＲＰｈと４１．７ｇのＩＥＭとを反応させた。９８．０ｇのＲＰｈ−ＩＥＭ（１３６ｍｍｏｌ、９８％）を帯黄色の油状物として単離した：η＝４５００Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５５３。
【０２４６】
ＲＰｈ−ＩＰｒｏＭの合成
一般的手順３に従って、１１９ｇのＲＤＧＥと１１３ｇのフェノールとを反応させた。１９４ｇのＲＰｈ（４７２ｍｍｏｌ、８８％）を帯黄色の油状物として単離した。一般的手順４に従って、１０．０ｇのＲＰｈと８．００ｇのＩＰｒｏＭとを反応させた。１６．６ｇのＲＰｈ−ＩＰｒｏＭ（２２．２ｍｍｏｌ、９２％）を帯黄色の油状物として単離した：η＝８８０Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５４６。
【０２４７】
ＲＰｈＭＡ−ＩＥＭの合成
一般的手順３に従って、６０．０ｇのＲＤＧＥと、２８．５ｇのフェノールと、２１．６ｇのＭＡとを反応させた。７７．７ｇのＲＰｈＭＡ（１９３ｍｍｏｌ、７１．５％）を帯黄色の油状物として単離した。一般的手順４に従って、３０．０ｇのＲＰｈＭＡと２１．２ｇのＩＥＭとを反応させた。４５．８ｇのＲＰｈＭＡ−ＩＥＭ（７２．０ｍｍｏｌ、８９．４％）を帯黄色の油状物として単離した：η＝１８００Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５３８。
【０２４８】
ＣＰｈ−ＩＥＭの合成：
一般的手順３に従って、触媒としてＫＯｔＢｕを用いて２５０ｇのＣＤＧＥと１９４ｇのフェノールとを反応させた。３６７ｇのＣＰｈ（８２５ｍｍｏｌ、８９％）を帯黄色の油状物として単離した。一般的手順４に従って、６５．７ｇのＣＰｈと４５．４ｇのＩＥＭとを反応させた。１０５ｇのＣＰｈ−ＩＥＭ（１３９ｍｍｏｌ、９４％）を帯黄色の油状物として単離した：η＝８５０Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５１６。
【０２４９】
ＣＰｈ−ＩＰｒｏＭの合成：
一般的手順３に従って、触媒としてＫＯｔＢｕを用いて２５０ｇのＣＤＧＥと１９４ｇのフェノールとを反応させた。３６７ｇのＣＰｈ（８２５ｍｍｏｌ、８９％）を帯黄色の油状物として単離した。一般的手順４に従って、２６．５ｇのＣＰｈと２０．０ｇのＩＰｒｏＭとを反応させた。４３．０ｇのＣＰｈ−ＩＰｒｏＭ（５４．９ｍｍｏｌ、９２％）を帯黄色の油状物として単離した：η＝１１０Ｐａ＊ｓ、ｎＤ２０＝１．５１３。
【０２５０】
ＮａＴＴＥＯ−ＩＥＭ（ＴＴＥＯ−ＩＥＭ内のシラン化シリカナノ粒子の分散液）の合成
一般的手順５に従って、３０．９ｇのＴＴＥＯ−ＩＥＭと、５０．０ｇのＢａｙｅｒ  Ｄｉｓｐｅｒｃｏｌｌ  Ｓ  ４０２０と、１．２０ｇの３−メタクロイルオキシプロピルトリメトキシシランと、２．８７ｇのフェニルトリメトキシシランと、９６．９ｇのエタノールとを反応させた。４０．２ｇのＮａＴＴＥＯ−ＩＥＭ（９１％）を帯黄色のゲル状物として単離した：ｎＤ２０＝１．４９４。
【０２５１】
合成組成物
合成した化合物の一部を（歯科用）組成物の作製に用いた。その機械的特性に関連して作製及び試験した組成物を以下の表２、３、及び４に示す。表２、３、及び４では、成分ａ）〜ｑ）の値は、対応する歯科用製剤における個々の成分の重量％を表す。
【０２５２】
一般的手順Ａ：
光排除下で機械的に攪拌しながら、５０℃以下の温度（使用するモノマーの固有粘度に依存する）で反応開始剤系成分をモノマー中に溶解させた。
【０２５３】
一般的手順Ｂ：
一般的手順Ａに従って、反応開始剤系成分をモノマーに溶解させた。光排除下で２アームニーダーを使用して、反応開始剤系とモノマーとの混合物と充填剤を部分的に混合した。歯科用組成物における所望の操作特性に応じて、充填剤の量を手動により決定した。次に、歯科用組成物を８００ｍＷハロゲン硬化ライト（３Ｍ  ＥＳＰＥ  Ｅｌｉｐａｒ（商標）Ｔｒｉｌｉｇｈｔ）を使用して光硬化し、上記で列挙される対応する測定に従って試験した。それぞれの値（平均値）を表２、３、及び４に示す。
【０２５４】
【表２】
0005918229.tif 000034
【０２５５】
ＣＥ：比較例
【０２５６】
【表３】
0005918229.tif 000035
【０２５７】
【表４】
0005918229.tif 000036
【０２５８】
以上からわかるように、本発明に係る化合物（Ａ）を含有する組成物は、当該技術分野の原稿技術に係る重合性化合物を含有する組成物よりも優れている。本発明の実施態様の一部を以下の項目［１］−［１５］に記載する。
［１］
組成物であって、
ａ）以下の特徴：
６〜２０個の炭素原子を有する唯１つの骨格ユニット（Ｕ）であって、そのうちの少なくとも６個の炭素原子が芳香族又は脂肪族環状部分を形成し、残りの炭素原子が前記環状部分から懸垂する置換基の一部であるか、又はスペーサユニットに対する架橋基の一部であり、前記残りの炭素原子のうちの１以上が、酸素原子によって置換されてもよく、前記骨格ユニットがビスフェノール構造及びハロゲン原子を含まない骨格ユニット（Ｕ）、
エーテル結合を介して前記骨格ユニット（Ｕ）に結合する１又は２個のユニット（Ｓ）であって、少なくとも１個のユニット（Ｓ）が、１個のユニット（Ｓ）内に−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｑ）−ＯＧ部分若しくは−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＧ）−ＣＨ２−ＯＭ部分又はこれら２種類の部分の混合物を含むユニット（Ｓ）、
（式中、
Ｇは、少なくとも１個の重合可能部分及びウレタン部分を含み、前記ウレタン部分は、ユニット（Ｓ）に対する結合エレメントとして作用し、
Ｍは、アクロイル、メタクロイル、アリール、これらの混合物及び組み合わせから選択される少なくとも１個の基を含み、
Ｑは、水素、メチル、フェニル、フェノキシメチル、これらの混合物及び組み合わせから選択される少なくとも１個の基を含むが、
但し、前記骨格ユニット（Ｕ）には少なくとも２個の置換基が結合し、それぞれが少なくとも１個の基Ｇを有し、
ユニット（Ｓ）が１個しか存在しない場合、前記ユニット（Ｓ）の一部ではない基Ｇは、ユニット（Ｕ）から懸垂する更なる置換基中に位置する）を有する化合物（Ａ）と、
ｂ）充填剤（Ｂ）と、
ｃ）反応開始剤（Ｃ）と、を含み、
歯科用組成物である組成物。
［２］
前記化合物（Ａ）が、以下の特徴のうちの少なくとも１つを特徴とする、項目１に記載の組成物：
○分子量（Ｍｗ）：約６００〜約１２００、
○官能性：１分子当たり２〜４個の反応基、
○屈折率：約１．５００〜約１．５６０（ｎＤ２０）。
［３］
前記骨格ユニット（Ｕ）が、以下から選択される部分を含む、項目１又は２に記載の組成物：
【化１】
0005918229.tif 000037
（式中、＊は別の部分又はユニットへの結合点を示す）。
［４］
前記スペーサユニット（Ｓ）が、以下から選択される部分により表される、項目１〜３のいずれかに記載の組成物：
【化２】
0005918229.tif 000038
（ｍ＝１〜３及びｎ＝１〜３、
Ｑ＝水素、メチル、フェニル、フェノキシメチル）、
【化３】
0005918229.tif 000039
（Ｍ＝アクロイル、メタクロイル、フェニル）、
【化４】
0005918229.tif 000040
（Ｍ＝アクロイル、メタクロイル、フェニル及びｍ＝１〜３及びｎ＝１〜３、
Ｑ＝水素、メチル、フェニル、フェノキシメチル）、
（式中、＊は別の部分又はユニットへの結合点を示す）。
［５］
前記Ｇが、以下から選択される部分：
【化５】
0005918229.tif 000041
これらの組合せ及び混合物を含む（式中、＊は別の部分又はユニットへの結合点を示す）、項目１〜４のいずれかに記載の組成物。
［６］
前記化合物（Ａ）が、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、及び（ＶＩＩ）のうちのいずれかに係る構造：
【化６】
0005918229.tif 000042
（式中、
ａ、ｂ＝０〜３、ｃ、ｄ＝０〜３、（ａ＋ｂ）＝１〜６、（ｃ＋ｄ）＝１〜６、
Ｑ＝独立して、水素、メチル、フェニル、又はフェノキシメチルから選択される）、
【化７】
0005918229.tif 000043
（式中、
Ｒ＝独立して、Ｈ又はメチルから選択される）、
【化８】
0005918229.tif 000044
（式中、
Ｒ＝Ｈ又はメチル）、
【化９】
0005918229.tif 000045
（式中、
Ｒ＝独立して、Ｈ又はメチルから選択される、
Ｑ＝独立して、水素、メチル、フェニル、又はフェノキシメチルから選択される、
ａ、ｂ＝０〜３、ｃ、ｄ＝０〜３、（ａ＋ｂ）＝１〜６且つ（ｃ＋ｄ）＝１〜６）
【化１０】
0005918229.tif 000046
（式中、
Ｒ＝Ｈ又はメチル、
Ｑ＝独立して、水素、メチル、フェニル、又はフェノキシメチルから選択される、
ａ、ｂ＝０〜３、ｃ、ｄ＝０〜３、（ａ＋ｂ）＝１〜６且つ（ｃ＋ｄ）＝１〜６）
【化１１】
0005918229.tif 000047
（式中、
ａ、ｂ＝０〜３、ｃ、ｄ＝０〜３、（ａ＋ｂ）＝１〜６、（ｃ＋ｄ）＝１〜６、
Ｑ＝独立して、水素、メチル、フェニル、又はフェノキシメチルから選択され、
式中、Ｇは、以下から選択され、
【化１２】
0005918229.tif 000048
式中、Ｕは、以下から選択される）
【化１３】
0005918229.tif 000049
これらの組合せ及び混合物を特徴とする
（式中、＊は別の部分又はユニットへの結合点を示す）、項目１〜５のいずれかに記載の組成物。
［７］
化合物（Ａ）が、以下：
【化１４】
0005918229.tif 000050
【化１５】
0005918229.tif 000051
【化１６】
0005918229.tif 000052
【化１７】
0005918229.tif 000053
【化１８】
0005918229.tif 000054
【化１９】
0005918229.tif 000055
【化２０】
0005918229.tif 000056
【化２１】
0005918229.tif 000057
【化２２】
0005918229.tif 000058
【化２３】
0005918229.tif 000059
【化２４】
0005918229.tif 000060
【化２５】
0005918229.tif 000061
【化２６】
0005918229.tif 000062
【化２７】
0005918229.tif 000063
【化２８】
0005918229.tif 000064
【化２９】
0005918229.tif 000065
【化３０】
0005918229.tif 000066
【化３１】
0005918229.tif 000067
これらの混合物及び組み合わせから選択される項目１〜６のいずれかに記載の組成物。
［８］
前記反応開始剤（Ｃ）が、レドックス反応開始剤、光反応開始剤、又はこれらの組合せ若しくは混合物である、項目１〜７のいずれかに記載の組成物。
［９］
以下の成分のうちの１以上を更に含む、項目１〜８のいずれかに記載の組成物：
○化合物（Ａ）とは異なる重合可能化合物（Ｄ）、
○重合可能基を含まない柔軟剤（Ｅ）、
○補助剤（Ｆ）。
［１０］
前記重合性化合物（Ｄ）が、エチレン性不飽和モノマー、オリゴマー、又はポリマー、これらの組合せ及び混合物から選択される、項目１〜９のいずれかに記載の組成物。
［１１］
以下の量の成分を含む、項目１〜１０のいずれかに記載の組成物：
○化合物（Ａ）：約５〜約７０重量％、
○充填剤（Ｂ）：約２５〜約９０重量％、
○反応開始剤（Ｃ）：約０．１〜約３重量％、
○重合性化合物（Ｄ）：約０〜約６５重量％、
○柔軟剤（Ｅ）：約０〜約２０重量％、
○補助剤（Ｆ）：約０〜約２５重量％、
（重量％は、全組成物の重量に対する）。
［１２］
硬化後、以下のパラメータのうちの少なくとも１、２、又はそれ以上を特徴とする、項目１〜１１のいずれかに記載の組成物：
○圧縮強度：少なくとも約３００ＭＰａ、より好ましくは少なくとも約３５０ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも約３７５ＭＰａ、
○曲げ強度：少なくとも約１００ＭＰａ、より好ましくは少なくとも約１１５ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも約１３０ＭＰａ、
○Ｅ−弾性率：少なくとも約８ＧＰａであるが１４ＧＰａ以下、より好ましくは少なくとも約１０ＧＰａであるが１２ＧＰａ以下、
○接着ディスク収縮歪み：１．９０％未満、より好ましくは１．７０％未満、最も好ましくは１．５０未満、
○収縮応力：１７００μｓｔｒａｉｎ未満、より好ましくは１５５０μｓｔｒａｉｎ未満、最も好ましくは１４００μｓｔｒａｉｎ未満、
○硬化深度：少なくとも約４．４０ｍｍ、より好ましくは少なくとも約４．５０ｍｍ、最も好ましくは少なくとも約４．６０ｍｍ。
［１３］
容器内に収容されている項目１〜１２のいずれかに記載の組成物。
［１４］
前記組成物が、少なくとも色に関して互いに異なる項目１〜１３のいずれかに記載の少なくとも２つの組成物を含むキットオブパーツ。
［１５］
歯科用セメント、クラウン及びブリッジ材料、歯科用充填材、注型材料、キャビティライナ、コーティング組成物、ミルブランク、歯列矯正装置、シーラント、又はこれらの組合せを製造するための項目１〜１４のいずれかに記載の組成物の使用。