(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（０）で表される塩。
0005935417.tif 000042
［式（０）中、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−を表す。
Ｌ１及びＬ２は、互いに独立に、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す。
Ｒ1は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
Ｒ２は、水素原子、−ＣＮ、又は−ＣＯＮＨ２を表す。
Ｒ３は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ４〜Ｒ７は互いに独立に、−Ｒ８、−ＯＲ８、−ＣＯＯＲ８、−ＣＯＲ８、−ＯＣＯＯＲ８、−ＯＣＯＲ８、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９又は−ＮＲ１１Ｒ１２を表すか、Ｒ４及びＲ５、Ｒ５及びＲ６並びにＲ６及びＲ７は、互いに結合してベンゼン環の炭素を含んだ６〜７員環を形成する。
Ｒ８及びＲ９は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ１０で置換されていてもよい。
Ｒ１０は、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表すか、Ｒ１１及びＲ１２は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成する。
環Ｚ１及び環Ｚ２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい芳香環を表し、Ｒ２１及びＲ２２は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表し、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表すか、Ｒ２３とＲ２４が一緒になってアルカンジイル基を形成する。Ｒ２５及びＲ２６は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表すか、Ｒ２５とＲ２６が一緒になってアルカンジイル基を形成する。Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表すか、Ｒ２７とＲ２８が一緒になってアルカンジイル基を形成する。Y１は、水素原子又は塩素原子を表す。]
【請求項２】
Ｒ４〜Ｒ７が、互いに独立に、−Ｒ８、−ＯＲ８、−ＣＯＯＲ８、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９又は−ＮＲ１１Ｒ１２である請求項１記載の塩。
【請求項３】
Ｘ１が、＊−Ｏ−ＣＯ−である請求項１又は２記載の塩。
［＊は、Ｌ１との結合位置を表す。］
【請求項４】
Ｒ2が、−ＣＮである請求項１〜３のいずれか記載の塩。
【請求項５】
Ｒ２３〜Ｒ２６が、互いに独立に、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基である請求項１〜４のいずれか記載の塩。
【請求項６】
Ｒ２１及びＲ２２が、互いに独立に、炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基である請求項１〜５のいずれか記載の塩。
【請求項７】
Ｚ１およびＺ２が、メチル基で置換されてもよいベンゼン環である請求項１〜６のいずれか記載の塩。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか記載の塩を有効成分とする染料。
【請求項９】
請求項８記載の染料、樹脂及び溶剤を含む着色樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料として有用な塩に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から金属錯塩化合物の色素は、様々な分野（例えば、繊維材料、液晶表示装置など）で反射光又は透過光を利用して色表示するために使用されている。このような色素としては、例えば、アゾ化合物を配位子とするクロム錯体の染料である下記式で表されるＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１が広く知られている。
【０００３】
0005935417.tif 000002
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｙｅｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，ＷＩＬＥＹ−ＶＣＨ，２００３．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来から知られる上記のＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１では、分光濃度が、かならずしも十分に満足できるものではない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の［１］〜［９］を提供するものである。
［１］式（０）で表される塩。
0005935417.tif 000003
［式（０）中、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−を表す。
Ｌ１及びＬ２は、互いに独立に、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す。
Ｒ1は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
Ｒ２は、水素原子、−ＣＮ、又は−ＣＯＮＨ２を表す。
Ｒ３は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ４〜Ｒ７は互いに独立に、−Ｒ８、−ＯＲ８、−ＣＯＯＲ８、−ＣＯＲ８、−ＯＣＯＯＲ８、−ＯＣＯＲ８、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９又は−ＮＲ１１Ｒ１２を表すか、Ｒ４及びＲ５、Ｒ５及びＲ６並びにＲ６及びＲ７は、互いに結合してベンゼン環の炭素を含んだ６〜７員環を形成する。
Ｒ８及びＲ９は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ１０で置換されていてもよい。
Ｒ１０は、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表すか、Ｒ１１及びＲ１２は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成する。
環Ｚ１及び環Ｚ２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい芳香環を表し、Ｒ２１及びＲ２２は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表し、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表すか、Ｒ２３とＲ２４が一緒になってアルカンジイル基を形成する。Ｒ２５及びＲ２６は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表すか、Ｒ２５とＲ２６が一緒になってアルカンジイル基を形成する。Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表すか、Ｒ２７とＲ２８が一緒になってアルカンジイル基を形成する。Y１は、水素原子又は塩素原子を表す。]
［２］Ｒ４〜Ｒ７が、互いに独立に、−Ｒ８、−ＯＲ８、−ＣＯＯＲ８、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９又は−ＮＲ１１Ｒ１２である［１］記載の塩。
［３］Ｘ１が、＊−Ｏ−ＣＯ−（＊は、Ｌ１との結合位置を表す。）である上記［１］又は［２］記載の塩。
［４］Ｒ２が、−ＣＮである上記［１］〜［３］のいずれか記載の塩。
［５］Ｒ２３〜Ｒ２６が、互いに独立に、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基である上記［１］〜［４］のいずれか記載の塩。
［６］Ｒ２１及びＲ２２が、互いに独立に、炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基である［１］〜［５］のいずれか記載の塩。
［７］Ｚ１およびＺ２が、メチル基で置換されてもよいベンゼン環である［１］〜［６］のいずれか記載の塩。
［８］上記［１］〜［７］のいずれか記載の塩を有効成分とする染料。
［９］上記［８］記載の染料、樹脂及び溶剤を含む着色樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の塩は、良好な分光濃度を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の塩は、下記式（Ａ１）で表されるアニオン（以下「アニオン（Ａ１）」という場合がある）と下記式（Ａ２）で表されるカチオン（以下「カチオン（Ａ２）」という場合がある）からなる塩（以下、「塩（０）」という場合がある）である。
なお、本発明の塩の互変異性体も、本発明に含まれる。
【０００９】
0005935417.tif 000004
【００１０】
アニオン（Ａ１）は、目的とするカラーフィルタの色に合わせて選択することができる。アニオン（Ａ１）を含む塩は、溶剤に充分に溶解することが好ましい。更に、アニオン（Ａ１）は、パターン形成に使用する現像液に、パターン形成ができる程度に溶解することが好ましい。
【００１１】
アニオン（Ａ１）において、Ｘ１及びＸ２は、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−であり、結合手の向きは互いに同一であっても異なっていてもよい。
中でも、Ｘ１は＊−Ｏ−ＣＯ−（＊はＬ１との結合手を表す）であることが好ましい。
Ｘ１が＊−Ｏ−ＣＯ−であると、本発明の塩の製造が容易であるため好ましい。
【００１２】
アニオン（Ａ１）において、Ｌ１及びＬ２は、炭素数１〜８のアルカンジイル基である。
炭素数１〜８のアルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基等が挙げられる。
【００１３】
アニオン（Ａ１）において、Ｒ１は、水素原子、メチル基又はエチル基である。
【００１４】
アニオン（Ａ１）において、−Ｌ１−Ｘ１−Ｌ２−Ｘ２−Ｒ１は、２個のエステル結合を有する基、もしくは１個のエステル結合及び１個のカルボキシ基を有する基である。このような基を有すると、塩の有機溶媒への溶解度が向上する傾向があり、好ましい。
−Ｌ１−Ｘ１−Ｌ２−Ｘ２−Ｒ１としては、例えば、式（ｆ−１）〜式（ｆ−１８）でそれぞれ表される基等が挙げられる。
【００１５】
0005935417.tif 000005
【００１６】
中でも、式（ｆ−４）及び式（ｆ−５）でそれぞれ表される基が、原料を入手しやすいため、好ましい。
【００１７】
アニオン（Ａ１）において、Ｒ２は、水素原子、−ＣＮ又は−ＣＯＮＨ２である。中でも、−ＣＮが、原料を入手しやすい点で、好ましい。
【００１８】
アニオン（Ａ１）において、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基である。
炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、Ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
ハロゲン原子で置換されている炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
Ｒ３としては、メチル基、トリフルオロメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００１９】
アニオン（Ａ１）において、Ｒ４〜Ｒ７は、互いに独立に、−Ｒ８、−ＯＲ８、−ＣＯＯＲ８、−ＣＯＲ８、−ＯＣＯＯＲ８、−ＯＣＯＲ８、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９又は−ＮＲ１１Ｒ１２である。Ｒ４及びＲ５、Ｒ５及びＲ６並びにＲ６及びＲ７は、互いに結合してベンゼン環の炭素を含んだ６〜７員環を形成してもよい。
Ｒ４〜Ｒ７は、互いに独立に、−Ｒ８、−ＯＲ８、−ＣＯＯＲ８、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９又は−ＮＲ１１Ｒ１２であることが好ましい。
【００２０】
アニオン（Ａ１）において、Ｒ８及びＲ９は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であり、該脂肪族炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ１０で置換されていてもよい。
Ｒ１０は、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
【００２１】
アニオン（Ａ１）において、Ｒ８及びＲ９における炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖状脂肪族炭化水素基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、１−プロピルブチル基、１−（１−メチルエチル）ブチル基、１−（１−メチルエチル）−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、６−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、４−エチルヘキシル基、１−ｎ−プロピルペンチル基、２−プロピルペンチル基、１−（１−メチルエチル）ペンチル基、１−ブチルブチル基、１−ブチル−２−メチルブチル基、１−ブチル−３−メチルブチル基、１−（１，１−ジメチルエチル）ブチルブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３，４−ジメチルペンチル基、１−エチル−１−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−３−メチルブチル基、２−エチル−１−メチルブチル基、２−エチル−３−メチルブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，２−ジメチルヘキシル基、１，３−ジメチルヘキシル基、１，４−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、４，５−ジメチルヘキシル基、１−エチル−２−メチルペンチル基、１−エチル−３−メチルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、２−エチル−１−メチルペンチル基、２−エチル−２−メチルペンチル基、２−エチル−３−メチルペンチル基、２−エチル−４−メチルペンチル基、３−エチル−１−メチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基、３−エチル−３−メチルペンチル基、３−エチル−４−メチルペンチル基、１−プロピル−１−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルブチル基、１−プロピル−３−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−１−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−２−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−３−メチルブチル基、１，１−ジエチルブチル基、１，２−ジエチルブチル基等の分枝鎖状脂肪族炭化水素基；等が挙げられる。
Ｒ８及びＲ９における炭素数７〜１２のアラルキル基としては、ベンジル基、ジフェニルメチル基、フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基等が挙げられる。
Ｒ８及びＲ９における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基、アントリル基等の芳香族炭化水素基等が挙げられる。
【００２２】
アニオン（Ａ１）において、Ｒ４〜Ｒ７における−ＯＲ８としては、例えば、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
−ＯＲ１０で置換されている−ＯＲ８としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、１−メチル−２−エトキシエチル基、１−（１−メチルエトキシ）プロピル基、２−（１−メチルエトキシ）プロピル基、１−（１−メチルエトキシ）−１−メチルエチル基、２−（１−メチルエトキシ）−１−メチルエチル基、３−エトキシプロピル基等が挙げられる。
【００２３】
アニオン（Ａ１）において、Ｒ４〜Ｒ７における−ＣＯＯＲ８としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２４】
アニオン（Ａ１）において、Ｒ４〜Ｒ７における−ＣＯＲ８としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、イソブチリル基、バレリル基及びイソバレリル基等が挙げられる。
アニオン（Ａ１）において、Ｒ４〜Ｒ７における−ＯＣＯＯＲ８としては、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｎ−プロポキシカルボニルオキシ基、イソプロポキシカルボニルオキシ基、ｎ−ブトキシカルボニルオキシ基、イソブトキシカルボニルオキシ基、sec−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
Ｒ４〜Ｒ７における−ＯＣＯＲ８としては、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
アニオン（Ａ１）において、Ｒ４〜Ｒ７における−ＮＲ１１Ｒ１２としては、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−アセチルアミノ基等が挙げられる。
Ｒ１１及びＲ１２が互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成した−ＮＲ１１Ｒ１２としては、例えば、１−ピラゾリル基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基等が挙げられる。
中でも、有機溶媒への溶解性の点で、Ｎ−アセチルアミノ基が好ましい。
【００２６】
アニオン（Ａ１）において、Ｒ４〜Ｒ７における−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９としては、無置換のスルファモイル基、Ｎ−１置換スルファモイル基及びＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基が挙げられる。
【００２７】
Ｎ−１置換スルファモイル基としては、例えば、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−アリルスルファモイル基等の脂肪族炭化水素基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）スルファモイル基、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）スルファモイル基、Ｎ−（１−ヒドロキシメチルエチル）スルファモイル基等のヒドロキシ基を有する脂肪族炭化水素基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−（２−メトキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エトキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−メトキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−エトキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−プロポキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロポキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシロキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（４，４−ジメトキシブチル）スルファモイル基、Ｎ−メトキシヘキシルスルファモイル基等のアルコキシ基を有するアルキル基又はシクロアルキル基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−[１−（２−エトキシエトキシ）プロピル]スルファモイル基、等のアルコキシアルキル基を有する脂肪族炭化水素基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−（１−ナフチル）スルファモイル基等のアリール基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−ベンジルスルファモイル基、Ｎ−（１−フェニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−フェニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（４−フェニルブチル）スルファモイル基、Ｎ−[２−（２−ナフチル）エチル]スルファモイル基、Ｎ−[２−（４−メチルフェニル）エチル]スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−プロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基等のアラルキル基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−（３，４，５−トリメトキシベンジル）スルファモイル基、Ｎ−[２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチル]スルファモイル基、Ｎ−[２−（２−エトキシフェニル）エチル]スルファモイル基等の置換基を有するアラルキル基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
【００２８】
Ｎ，Ｎ−２置換スルファモイル基としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等の２つの脂肪族炭化水素基で置換されたＮ，Ｎ−置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−メトキシエチル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エトキシエチル）スルファモイル基等の置換を有する脂肪族炭化水素基で置換されたＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。
【００２９】
アニオン（Ａ１）において、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９に含まれるＲ８及びＲ９としては、炭素数６〜８の分枝鎖状アルキル基、アリル基、フェニル基、炭素数８〜１０のアラルキル基、炭素数２〜８のヒドロキシ基含有アルキル基又はアリール基、或いは炭素数２〜８のアルコキシ基含有アルキル基又はアリール基が好ましく、２−エチルヘキシル基であることがより好ましい。
【００３０】
次にカチオン（Ａ２）について説明する。
カチオン（Ａ２）を含む塩は、溶剤に充分に溶解することが好ましい。更に、カチオン（Ａ２）を含む塩は、後述するパターン形成に使用する現像液に、当該パターン形成ができる程度に溶解することが好ましい。
【００３１】
なお、カチオン（Ａ２）は、共鳴構造をとるため、式（Ａ２）記載のカチオンの電荷が移動したカチオンも、本発明に含まれる。
【００３２】
カチオン（C）において、環Ｚ１及び環Ｚ２は、お互いに独立に、置換基を有していてもよい芳香環を表す。前記芳香環としては、ベンゼン環又はナフタレン環が好ましい。
【００３３】
前記ベンゼン環および前記ナフタレン環の置換基としては、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基などの脂肪族炭化水素基；
フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基などの芳香族炭化水素基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基などのアルコキシ基；
フェノキシ基などのアリールオキシ基；
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基；
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などのアシルオキシ基；
メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、ｎ−プロピルスルファモイル基、ジ−ｎ−プロピルスルファモイル基、イソプロピルスルファモイル基、ジイソプロピルスルファモイル基、ｎ−ブチルスルファモイル基、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基などのアルキルスルファモイル基；
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基などのアルキルスルホニル基；
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；
ニトロ基、シアノ基が挙げられる。
なお、かかる置換基が水素原子を有する場合、該水素原子は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのアリールオキシ基；フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基などの芳香族炭化水素基；カルボキシ基；シアノ基；ニトロ基；などによって置換されていてもよい。
【００３４】
溶解性の観点から、環Ｚ１及び環Ｚ２は、それぞれ置換されてもよいベンゼン環であることが好ましく、無置換のベンゼン環であることがより好ましい。
【００３５】
カチオン（Ａ２）において、Ｙ１は、水素原子が好ましい。
【００３６】
カチオン（Ａ２）において、Ｒ２１及びＲ２２が、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基である場合、前記脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、エチニル基、プロピル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−プロピニル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、２−ペンテン−４−イニル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が挙げられる。
該脂肪族炭化水素基における置換基としては、例えば、
フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基などの芳香族炭化水素基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのアルコキシ基が挙げられる。
フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基；
さらには、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基が挙げられる。
【００３７】
カチオン（Ａ２）において、Ｒ２１及びＲ２２は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子であり、好ましくは、置換基を有さない炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは、置換基を有さない炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくは、ｎ−ブチル基である。Ｒ２１及びＲ２２は、同じ基であることが好ましい。Ｒ２１及びＲ２２が同じ基である場合、モル吸光係数が、より良好になる傾向がある。
【００３８】
カチオン（Ａ２）において、Ｒ２３〜Ｒ２８が、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子である場合、記脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、エチニル基、プロピル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−プロピニル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、２−ペンテン−４−イニル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が挙げられる。
該脂肪族炭化水素基における置換基としては、例えば、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのアルコキシ基が挙げられる。
フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基；
さらには、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基が挙げられる。
該アルカンジイル基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基が挙げられる。
【００３９】
カチオン（Ａ２）において、Ｒ２３〜Ｒ２８が、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表す場合、好ましくは、置換基を有してもよい炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは、置換基を有してもよいメチル基であり、さらに好ましくは、置換基を有さないメチル基である。Ｒ２３とＲ２４、Ｒ２５とＲ２６、Ｒ２７とＲ２８は、同じ基であることが好ましい。
【００４０】
カチオン（Ａ２）において、Ｒ２３とＲ２４が一緒になって炭素数１〜１２のアルカンジイル基を形成する場合、前記アルカンジイル基としては、好ましくは、炭素数４〜７のアルカンジイル基であり、より好ましくは、ペンタン−１，５−ジイル基である。
【００４１】
カチオン（Ａ２）において、Ｒ２５とＲ２６が一緒になって炭素数１〜１２のアルカンジイル基を形成する場合、前記アルカンジイル基としては、好ましくは、炭素数４〜７のアルカンジイル基であり、より好ましくは、ペンタン−１，５−ジイル基である。
【００４２】
上記アルカンジイル基から形成される炭化水素環として、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環等を挙げることができる。また、前記炭化水素環は置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等の炭素数３個以下のアルキル基を挙げることができる。
【００４３】
カチオン（Ａ２）において、Ｒ２７とＲ２８が一緒になって炭素数１〜１２のアルカンジイル基を形成する場合、前記アルカンジイル基としては、好ましくは、炭素数３〜５のアルカンジイル基であり、より好ましくは、プロパン−１，５−ジイル基である。
【００４４】
上記アルカンジイル基から形成される炭化水素環として、シクロブテン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環等を挙げることができる。また、前記炭化水素環は置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等の炭素数３個以下のアルキル基を挙げることができる。
【００４５】
塩（０）において、カチオン（Ａ２）としては、式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３６）で表されるカチオンが好ましい。
【００４６】
0005935417.tif 000006
【００４７】
0005935417.tif 000007
【００４８】
塩（０）としては、例えば、塩（Ｉ−１）〜塩（Ｉ−１４８）等が挙げられる。Ｙ１は、−Ｌ１−Ｘ１−Ｌ２−Ｘ２−Ｒ１を表し、Ａ＋は、カチオン（Ａ２）を表す。表１中、Ｙ１及びＡ＋の欄は、上記に例示した基又はカチオンの式の番号を記す。
【００４９】
0005935417.tif 000008
【００５０】
【表１】
0005935417.tif 000009
【００５１】
0005935417.tif 000010
【００５２】
0005935417.tif 000011
【００５３】
0005935417.tif 000012
【００５４】
0005935417.tif 000013
【００５５】
本発明の塩の態様としては、例えば以下のものが挙げられる。
式（０−Ａ）で示される化合物。
0005935417.tif 000014
［式中、
Ｒ１−Ａ−Ｘ２−Ａ−Ｌ２−Ａ−Ｘ１−Ａ−Ｌ１−Ａ−は全体として、CH3COOCH2COOCH2CH2−又はCH3OCOCH2CH2COOCH2CH2-を表し、
Ｒ５−Ａは、水素原子、−ＯＲ８−B (ここでＲ８−Bは炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。)、又は−ＮＨＲ１１−Ａ(ここでＲ１１−Aは炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。)を表し、
Ｒ６−Ａは、水素原子、又は−ＯＲ８−B (ここでＲ８−Bは炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。)を表し、
Ｒ２１−Ａは、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ２２−Ａは、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ１００−Ａは、水素原子、又はメチル基を表す。］
塩（Ｉ−１）〜塩（Ｉ−３）及び塩（Ｉ−１４７）が、分光濃度が特に高く、好ましい。
【００５６】
本発明の塩（０）を製造する方法について説明する。
【００５７】
塩（０）は、式（ｄ）で表される化合物（以下「化合物（ｄ）」ということがある）とクロム化合物とを用いて、アニオン（Ａ１）を含む塩を形成させ、次いでアニオン（Ａ１）を含む塩とカチオン（Ａ２）を含む塩とを塩交換反応させることで製造することができる。
【００５８】
0005935417.tif 000015
【００５９】
［式（ｄ）中、Ｒ１〜Ｒ７、Ｌ１、Ｌ２、Ｘ１及びＸ２は、式（０）におけるものと同じ意味を表す。］
【００６０】
まず化合物（ｄ）を製造する方法について説明する。
アゾ化合物は、例えば特公平７−８８６３３号公報記載の方法、即ちジアゾニウム塩とピリドン化合物とをジアゾカップリングすることにより製造できる。
式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩は、例えば、式（ａ１）で表されるアミンを、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得ることができる。
【００６１】
0005935417.tif 000016
【００６２】
［式（ａ１）及び式（ａ２）中、Ｒ４〜Ｒ７は、式（０）におけるものと同じ意味を表す。Ａ１は、無機又は有機アニオンを表す。］
【００６３】
前記無機アニオンとしては、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン等が挙げられる。
前記有機アニオンとしては、例えば、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−等が挙げられる。
好ましくは、塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ３ＣＯＯ−等が挙げられる。
【００６４】
Ｘ１が＊−Ｏ−ＣＯ−である化合物（ｄ）（＊はＬ１との結合手を表す。）、すなわち式（ｄ１）で表される化合物（以下「化合物（ｄ１）」ということがある）の製造方法について説明する。
【００６５】
0005935417.tif 000017
【００６６】
［式（ｄ１）中、Ｒ１〜Ｒ７、Ｌ１、Ｌ２及びＸ２は、式（０）におけるものと同じ意味を表す。］
【００６７】
式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩と、式（ｂ１）で表される化合物とを、水性溶媒中でジアゾカップリングすることにより、式（ｃ１）で表される化合物（以下「化合物（ｃ１）」ということがある）を製造することができる。反応温度は、−５℃〜６０℃が好ましく、０℃〜３０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。前記水性溶媒としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【００６８】
0005935417.tif 000018
【００６９】
［式（ｂ１）及び式（ｃ１）中、Ｒ２〜Ｒ７及びＬ１は、式（０）におけるものと同じ意味を表す。］
【００７０】
次いで、化合物（ｃ１）と式（ｅ１）で表される化合物（以下「化合物（ｅ１）」ということがある）とを、有機溶媒の存在下で反応させることで、化合物（ｄ１）を得ることができる。反応温度は、３０℃〜１８０℃が好ましく、５０℃〜１２０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。
0005935417.tif 000019
［式（ｅ１）中、Ｒ１、Ｌ２、及びＸ２は、式（０）におけるものと同じ意味を表す。Ｚ１は塩素原子又は臭素原子を表す。］
【００７１】
前記有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール溶媒、ニトロベンゼンなどのニトロ化炭化水素溶媒、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド溶媒が挙げられる。
【００７２】
化合物（ｂ２）の使用量は、化合物（ｃ１）１モルに対して、好ましくは１モル以上８モル以下であり、より好ましくは１モル以上４モル以下である。
【００７３】
次に、Ｘ１が＊−ＣＯ−Ｏ−である化合物（ｄ）（＊はＬ１との結合手を表す。）、すなわち式（ｄ２）で表される化合物（以下「化合物（ｄ２）」ということがある）の製造方法について説明する。
【００７４】
0005935417.tif 000020
【００７５】
［式（ｄ２）中、Ｒ１〜Ｒ７、Ｌ１、Ｌ２及びＸ２は、式（０）におけるものと同じ意味を表す。］
【００７６】
前記と同様にして、式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩と式（ｂ２）で表されるピリドン化合物とを、水性溶媒中、式（ｃ２）で表される化合物（以下「化合物（ｃ２）」ということがある）を製造できる。反応温度は、−５℃〜６０℃が好ましく、０℃〜３０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。前記水性溶媒としては、前記で挙げたものと同じ溶媒が挙げられる。
【００７７】
0005935417.tif 000021
【００７８】
［式（ｂ２）及び式（ｃ２）中、Ｒ２〜Ｒ７及びＬ１は、式（０）におけるものと同じ意味を表す。］
【００７９】
次いで、化合物（ｃ２）と式（ｅ２）で表される化合物（以下「化合物（ｂ４）」ということがある）とを、有機溶媒の存在下、反応させることにより、化合物（ｄ２）を得ることができる。反応温度は、３０℃〜１８０℃が好ましく、５０℃〜１２０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。
Ｒ１−Ｘ２−Ｌ２−ＯＨ          （ｅ２）
［式（ｂ４）中、Ｒ１、Ｘ２及びＬ２は、式（０）におけるものと同じ意味を表す。］
ここで用いられる有機溶媒としては、化合物（ｃ１）と化合物（ｅ１）との反応で用いられるものと同じ溶媒が挙げられる。
【００８０】
化合物（ｅ２）の使用量は、化合物（ｃ２）１モルに対して、好ましくは１モル以上８モル以下であり、より好ましくは１モル以上４モル以下である。
【００８１】
反応の際、反応をスムーズに進行させるために、酸性触媒を加えるとさらに好ましい。
酸性触媒としては、硫酸、塩酸などの鉱酸などが挙げられる。
【００８２】
これらの触媒の使用量は任意であるが、化合物（ｅ２）１モルに対して、
好ましくは０．０１モル以上４モル以下、より好ましくは、０．８〜２モルである。
【００８３】
反応混合物から目的化合物である化合物（ｄ）（すなわち、化合物（ｄ１）又は化合物（ｄ２））を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を酸（例えば、酢酸等）及び水と共に混合し、析出した結晶を濾取することができる。前記酸は、予め酸の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましい。反応混合物を添加するときの温度は、好ましくは１０℃以上５０℃以下、より好ましくは２０℃以上５０℃以下、さらに好ましくは２０℃以上３０℃以下である。また反応混合物を酸の水溶液に添加後は、同温度で０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。
【００８４】
クロム錯塩は、化合物（ｄ）とクロム化合物とを、水性溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）中、好ましくは７０〜１５０℃（より好ましくは７０〜１３０℃）で、３〜１０時間反応させることにより製造することができる。
【００８５】
前記クロム化合物としては、ギ酸クロム、酢酸クロム、塩化クロム、フッ化クロム、硫酸アンモニウムクロムなどが挙げられ、好ましくはギ酸クロム、硫酸アンモニウムクロム等が挙げられる。
クロム化合物の使用量は、化合物（ｄ）１モルに対して、０．５〜１モルであることが好ましい。
【００８６】
また、該反応を促進させるために、無機塩基を共存させることもできる。
【００８７】
前記無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウムなどが挙げられ、好ましくは炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００８８】
式（０）で表される塩はアニオン部分のクロム錯塩とカチオン部分のローダミン化合物とを、溶媒中で塩交換反応をさせることにより、製造することができる。アニオン部分のクロム錯塩とカチオン部分のローダミン化合物とを、１：１〜１：４のモル比で反応させることが好ましい。
【００８９】
反応混合物から目的化合物である塩（０）を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を無機塩（例えば、食塩等）及び水と共に混合し、析出した結晶を濾取することができる。前記無機塩は、予め無機塩の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましい。反応混合物を添加するときの温度は、好ましくは１０℃以上５０℃以下、より好ましくは１０℃以上４０℃以下、さらに好ましくは１０℃以上２５℃以下である。また反応混合物を無機塩の水溶液に添加後は、同温度で０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。
【００９０】
かくして得られた本発明の塩は、染料として有用である。特に、本発明の塩は、分光濃度が高いため、反射光又は透過光を利用して色表示する、液晶表示装置などの表示装置のカラーフィルターや繊維材料などに用いられる染料として有用である。
【００９１】
本発明の染料は、本発明の塩を有効成分とする染料である。染料中に含まれる本発明の塩の含有量は、好ましくは３〜１００質量％、より好ましくは１０〜１００質量％である。
【００９２】
本発明の着色樹脂組成物は、着色剤（以下「着色剤（Ａ）」という場合がある）として本発明の染料を含み、さらに樹脂（Ｂ）及び溶剤（Ｅ）を含む。本発明の着色樹脂組成物は、さらに重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含むことが好ましい。
【００９３】
着色剤（Ａ）は、本発明の染料のほかに、さらに顔料及び／又は本発明の染料とは異なる染料を含んでいてもよい。
本発明の染料とは異なる染料としては、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ソルベント（Solvent）、アシッド（Acid）、ベーシック（Basic）、リアクティブ（reactive）、ダイレクト（Direct）、ディスパース（Disperse）、又はバット（Vat）に分類されている染料等が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２５，７９，８１，８２、８３，８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７，２３，２５，４２，６５，７６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４，２８，４４，８６，１３２；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１，５４，５６，９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６，７４，９５，１０８，１４９，１６２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４，４９，９０，９１，１１８，１１９，１２２，１２４，１２５，１２７，１３０，１３２，１６０，２１８；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３，９１，９２，９７，１３８，１５１，２１１，２７４，２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１，５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３，５，９，２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等。
【００９４】
顔料としては、顔料分散レジストに通常用いられる有機顔料又は無機顔料が挙げられる。無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩のような金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属の酸化物又は複合金属酸化物が挙げられる。
また有機顔料及び無機顔料として具体的には、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ピグメント（Pigment）に分類されている化合物が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．
）番号の顔料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００９５】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３及び１８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５及び７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５及び、２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７及び３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７及び５８等。
【００９６】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色樹脂組成物中の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％である。ここで、固形分とは、着色樹脂組成物中の、溶剤を除く成分の合計をいう。
着色剤（Ａ）中に含まれる本発明の染料の含有量は、好ましくは３〜１００質量％である。
本発明の染料とは異なる染料、及び顔料は、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせて本発明の染料と共に用いてもよい。
【００９７】
樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではなく、どのような樹脂を用いてもよい。
樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、（メタ）アクリル酸から導かれる構造単位を含む樹脂であることがより好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。
【００９８】
樹脂（Ｂ）としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／スチレン／グリシジルメタクリレート共重合体等が挙げられる。
【００９９】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００〜３５，０００が好ましく、より好ましくは６，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｂ）の酸価は、５０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇが好ましく、より好ましくは６０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
樹脂（Ｂ）の含有量は、着色樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％である。
【０１００】
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸等によって重合しうる化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。
【０１０１】
前記の重合性化合物（Ｃ）としては、重合性基を３個以上有する光重合性化合物であることが好ましい。重合性基を３以上有する光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。前記の光重合性化合物（Ｃ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色樹脂組成物の固形分に対して、５〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜６０質量％である。
【０１０２】
前記の重合開始剤（Ｄ）としては、活性ラジカル発生剤、酸発生剤等が挙げられる。活性ラジカル発生剤は熱又は光の作用によって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、アルキルフェノン化合物、チオキサントン化合物、トリアジン化合物、オキシム化合物等が挙げられる。
前記のアルキルフェノン化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。
【０１０３】
前記のチオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【０１０４】
前記のトリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０１０５】
前記のオキシム化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。
【０１０６】
また、活性ラジカル発生剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等を用いてもよい。
【０１０７】
前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等を挙げることができる。
前記の重合開始剤（Ｄ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０８】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上することから好ましい。
【０１０９】
溶剤（Ｅ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類等が挙げられる。
【０１１０】
前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【０１１１】
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
前記のアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【０１１２】
前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【０１１３】
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１４】
着色樹脂組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色樹脂組成物に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。
【０１１５】
本発明の着色樹脂組成物は、必要に応じて、界面活性剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。
【０１１６】
本発明の化合物は、染料として有用である。モル吸光係数が高く、分光濃度が高いことから、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。
また、本発明の着色樹脂組成物は、カラーフィルタをその構成部品の一部として備える表示装置（例えば、公知の液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、固体撮像素子等の種々の着色画像に関連する機器に、公知の態様で、利用することができる。
【実施例】
【０１１７】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
実施例及び比較例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り、質量基準である
【０１１８】
以下の実施例において、化合物の構造はＮＭＲ（ＪＭＭ−ＥＣＡ−５００；日本電子（株）製）、質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）及び元素分析（VARIO-EL；（エレメンタール(株)製））で確認した。
【０１１９】
〔実施例１〕
アントラニル酸（東京化成工業（株）製）１３．７部に水８０部を加えた後、水酸化ナトリウム０．４部を加え、溶解させた。氷冷下、３５％亜硝酸ナトリウム水溶液１９．７部を加え、ついで３５％塩酸２６．２部を少しずつ加えて溶解させ２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
【０１２０】
一方、アセト酢酸エチルエステル（東京化成工業（株）製）２６．０部、シアノ酢酸メチル（東京化成製）２０．８部及び２−アミノエタノール（和光純薬工業（株）製）２４．４部を混合し、９５℃で２４時間攪拌した。上記の反応液を室温まで冷却後、水３０４部、３５％塩酸３５部の混合液中に添加し室温で１時間攪拌した。析出した結晶を吸引ろかの残渣として取得後乾燥し、式（ｂ１ａ）で表される化合物２０．４部を得た。
【０１２１】
0005935417.tif 000022
【０１２２】
ついで、式（ｂ１ａ）で表される化合物２０．４部を水１００部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを９．０に調整した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで黄色の懸濁液を得た。１時間攪拌した。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｃ１ａ）で表される化合物を３３．５部得た。
【０１２３】
0005935417.tif 000023
【０１２４】
次に（ｃ１ａ）で表される化合物３４．２部に、式（ｅ１ａ）で示される酸クロライド２７．２８部を加え、Ｎ−メチルピロリドンの溶媒中、７０℃で、３時間攪拌した。反応終了後、水にチャージし、式（ｄ１ａ）で表される化合物を４２．３５部得た。１Ｈ−ＮＭＲにて構造を確認した。
【０１２５】
式（ｄ１ａ）で表される化合物の同定；
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、ＤＭＳＯ−ｄ６）；２．０５（３Ｈ，ｓ），２．５７（３Ｈ，ｓ），４．１３（２Ｈ，ｔ），４．３１（２Ｈ，ｔ），４．５７（２Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｔ），７．７６（１Ｈ，ｔ），８．０２（１Ｈ，ｄ）、８．０４（１Ｈ，ｄ），１５．７（１Ｈ、ｓ）．
【０１２６】
0005935417.tif 000024
【０１２７】
次に、式（ｄ１ａ）で表される化合物２．０部にＮ−メチルピロリドン５０部を加えて８０℃まで熱して溶解させた後、ギ酸クロムn水和物（ナカライテスク（株）製）１．２部を加えて１２０℃にて約７時間攪拌して暗橙色溶液を得た。この溶液を２０％食塩水溶液３００部中に注ぎこみ、得られた橙色固体を濾過して６０℃にて真空乾燥することにより、式（ｚ−１）で表される化合物１．６部（収率７６％）を得た。
【０１２８】
式（ｚ−１）で表される化合物の同定；
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ−：ｍ／ｚ＝９３２．２ [Ｍ−Ｈ+]−
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：９３３．１
【０１２９】
0005935417.tif 000025
２，３，３−トリメチル−３H−インドール(和光純薬工業製) ６３部にヨウ化ブチル(和光純薬工業製) ８４部を加えて１４０℃で７時間加熱環流を行った。冷却後、ジエチルエーテル１２０部を加えて生じた沈殿をろ取し、冷アセトンにて洗浄した後、減圧下で乾燥してヨウ化１−ブチル−２，３，３−トリメチル−３H−インドリウム１０５部を得た（８５％）。  続いてピリジン４７０部、トリエチルアミン７０部とともにヨウ化１−ブチル−２，３，３−トリメチル−３H−インドリウム１００部とオルトギ酸エチル (和光純薬工業製)５６部を１２０℃で１時間反応させた。冷却後、ジエチルエーテル８００部を徐々に加えることにより得られる沈殿をろ過により得る。この固体をエタノールを用いて再結晶を行った後、６０℃２４時間減圧乾燥することにより、式（ｇ−１）で表される化合物を１４９部得た（９０％）。
【０１３０】
式（ｇ−１）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝４４１．３[Ｍ−I−]＋ 
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ５６８．２
0005935417.tif 000026
【０１３１】
式（ｚ−１）で表される化合物１０．９部に、Ｎ−メチルピロリドン２００部を加えて溶液（ｓ１）を調整した。また、式（ｇ−１）で表される化合物６．５部に、メタノール１５０部を加えて溶液（ｔ１）を調整した。その後室温にて溶液（ｓ１）と溶液（ｔ１）を混合し、約１時間攪拌した後、水１３２０部へ注入した。濾過して得られた赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｉ−１）で表される塩１１．１部（収率７０％）を得た。
式（Ｉ−１）で表される塩の同定；
（元素分析）Ｃ６２．１  Ｈ５．４  Ｎ１０．０  Ｃｒ３．８
【０１３２】
0005935417.tif 000027
【０１３３】
〔実施例２〕
式（ｅ１ａ）で表される酸クロライドを式（ｅ１ｂ）で表される酸クロライドに替える以外は実施例１と同様にして式（ｄ１ｂ）で表される化合物を得た。1H-NMRにて構造を確認した。１Ｈ−ＮＭＲにて構造を確認した。
【０１３４】
式（ｄ１ｂ）で表される化合物の同定；
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、ＤＭＳＯ−ｄ６）；２．５０（２Ｈ，２Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ）２．５５（３Ｈ，ｓ），３．５１（３Ｈ，ｓ）、４．１１（２Ｈ，ｔ），４．２３（２Ｈ，ｔ），７．３７（１Ｈ，ｔ），７．７４（１Ｈ，ｔ），８．０２（１Ｈ，ｄ），８．０３（１Ｈ，ｄ）、１５．６（１Ｈ，ｓ）．
【０１３５】
0005935417.tif 000028
【０１３６】
次に、式（ｄ１ｂ）で表される化合物３．７部にＮ−メチルピロリドン９３部を加えて８０℃まで熱して溶解させた後、ギ酸クロムn水和物１．８部を加えて１２０℃にて約７時間攪拌して暗橙色溶液を得た。この溶液を２０％食塩水溶液２１０部中に注ぎこみ、得られた橙色固体を濾過して６０℃にて真空乾燥することにより、式（ｚ−２）で表される化合物を３．２部（収率８２％）得た。
【０１３７】
式（ｚ−２）で表される化合物の同定；
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ−：ｍ／ｚ＝９６０．０ [Ｍ−Ｈ+]−
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：９６１．２
【０１３８】
0005935417.tif 000029
【０１３９】
式（ｚ−２）で表される化合物５．５部に、Ｎ−メチルピロリドン８０部を加えて溶液（ｓ２）を調整した。また、式（ｇ−１）で表される化合物３．２部に、メタノール５０部を加えて溶液（ｔ２）を調整した。その後室温にて溶液（ｓ２）と溶液（ｔ２）を混合し、約１時間攪拌した後、水４８０部へ注入した。濾過して得られた赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｉ−２）で表される塩５．６部（収率７２％）を得た。
【０１４０】
式（Ｉ−２）で表される塩の同定；
（元素分析）Ｃ６２．２  Ｈ５．３  Ｎ１０．０  Ｃｒ３．９
【０１４１】
0005935417.tif 000030
【０１４２】
〔実施例３〕
２−アミノ−４，５−ジメトキシ安息香酸（東京化成工業（株）製）５．５部に水１００部を加えた後、水酸化ナトリウム２．２部を加え、溶解させた。氷冷下、亜硝酸ナトリウム６．１部を加え、ついで３５％塩酸２３．１部を少しずつ加えた。その後氷冷下にて２．５時間撹拌し、過剰の亜硝酸をクエンチするために９％アミド硫酸水溶液７０部をゆっくり加えて約１０分攪拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
【０１４３】
ついで、式（ｂ１ａ）で表される化合物５．９部を水５３部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを９．０に調整した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を、懸濁液のｐＨを７．５〜９．０に保ちながら、約１時間かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに室温で２時間撹拌して赤橙色の懸濁液を得た。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｃ１ｃ）で表される化合物を９．３部得た。
【０１４４】
0005935417.tif 000031
【０１４５】
次に式（ｃ１ｃ）で表される化合物４．２部に、酸クロライド（ｅ１ｂ）３．１部を加え、Ｎ−メチルピロリドンの溶媒中、７０℃で、３時間攪拌した。反応終了後、水にチャージし、下記構造で示されるピリドンアゾ化合物（ｄ１ｃ）を４．９部得た。１Ｈ−ＮＭＲにて構造を確認した。
【０１４６】
式（ｄ１ｃ）で表される化合物の同定；
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、ＤＭＳＯ−ｄ６）；２．５０−２．５２（２Ｈ，２Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ），２．５６（３Ｈ、ｔ）、３．５２（３Ｈ、ｓ）、３．８３（３Ｈ、ｓ）、３．９３（３Ｈ、ｓ）、４．１１（２Ｈ、ｔ）、４．２３（２Ｈ，ｔ），７．４３（１Ｈ，ｓ），７．４８（１Ｈ、ｓ）、１５．７（１Ｈ、ｓ）．
【０１４７】
0005935417.tif 000032
【０１４８】
次に、式（ｄ１ｃ）で表される化合物１１．０部にＮ−メチルピロリドン１２０部を加えて８０℃まで熱して溶解させた後、ギ酸クロムn水和物１．０部を加えて１１０℃にて約１時間攪拌した。次いで８０℃まで温度を下げ、炭酸ナトリウムを２．３部添加した後、再度１１０℃にて約３．５時間攪拌して暗橙色溶液を得た。この溶液を１０％食塩水溶液５３０部中に注ぎこみ、得られた橙色固体を濾過して６０℃にて真空乾燥することにより、式（ｚ−３）で表される化合物（収率６５％）を７．６部を得た。
【０１４９】
式（ｚ−３）で表される化合物の同定；
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ−：ｍ／ｚ＝１０８０．２[Ｍ−Ｎａ+]−
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  １１０３．２
【０１５０】
0005935417.tif 000033
【０１５１】
式（ｚ−３）で表される化合物１２．５部に、Ｎ−メチルピロリドン２５０部を加えて溶液（ｓ３）を調整した。また、式（ｇ−１）で表されるシアニン化合物６．５部に、Ｎ−メチルピロリドン６５部を加えて溶液（ｔ３）を調整した。その後室温にて溶液（ｓ３）と溶液（ｔ３）を混合し、約１時間攪拌した後、水１６５０部へ注入した。濾過して得られた赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｉ−３）で表される塩１４．８部（収率８５％）を得た。
式（Ｉ−３）で表される塩の同定；
（元素分析）Ｃ６０．６  Ｈ５．５  Ｎ９．１  Ｃｒ３．３
【０１５２】
0005935417.tif 000034
【０１５３】
〔実施例４〕
５−アセトアミドアントラニル酸（東京化成工業（株）製）１９．４部に水８０部を加えた後、水酸化ナトリウム０．４部を加え、溶解させた。氷冷下、３５％亜硝酸ナトリウム水溶液１９．７部を加え、ついで３５％塩酸２６．２部を少しずつ加えて溶解させ２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
ついで、式（ｂ１ａ）で表される化合物２０．４部を水１００部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを９．０に調整した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで黄色の懸濁液を得た。１時間攪拌した。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｃ１ｅ）で表される化合物を３９．１部得た。
【０１５４】
0005935417.tif 000035
【０１５５】
次に式（ｃ１ｅ）で表される化合物３９．９部に、式（e１ｂ）で表される酸クロライド（和光純薬工業（株）製）３０．１部を加え、Ｎ−メチルピロリドン中、７０℃で、３時間攪拌した。反応終了後、水にチャージし、式（ｄ１ｅ）で表される化合物を５０．１部得た。得られた化合物は橙色を呈し、極大吸収波長（λmax）をエチルラクテート溶媒中で測定したところ、４５９nmを示した。また、１Ｈ−ＮＭＲにて構造を確認した。
【０１５６】
式（ｄ１ｅ）で表される化合物の同定；
1H-NMR（５００ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、ＤＭＳＯ−ｄ６）：1.05 (3H, m), 2.06(3H, s), 2.37 (2H, t), 2.40(2H, t), 2.48 (3H, m), 3.83 (2H, m), 3.91 (2H, m) , 5.08 (2H, m) ,7.88 (1H, s), 7.89 (1H, s),8.29 (1H,m), 10.2 (1H, d)
【０１５７】
0005935417.tif 000036
【０１５８】
次に、式（ｄ１ｅ）で表される化合物７．０部にＮ−メチルピロリドン９８部を加えて８０℃まで熱して溶解させた後、ギ酸クロムn水和物１．６部を加えて１１０℃にて約１時間攪拌した。次いで８０℃まで温度を下げ、炭酸ナトリウムを２部添加した後、再度１１０℃にて約５時間攪拌して暗橙色溶液を得た。この溶液を２０％食塩水溶液３３０部中に注ぎこみ、得られた橙色固体を濾過して６０℃にて真空乾燥することにより、式（ｚ−４）で表される塩を２．７部（収率４０％）を得た。
【０１５９】
0005935417.tif 000037
【０１６０】
式（ｚ−４）で表される化合物の同定；
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ−：ｍ／ｚ＝１０７４．２ [Ｍ−Ｎａ+]−
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ： １０９７．２
【０１６１】
式（ｇ−１）で表される化合物の合成に用いた２，３，３−トリメチル−３H−インドールの代わりに２，３，３, ５−テトラメチルインドレニンを、ヨウ化ブチルの代わりにヨウ化メチルを用いた以外は同様の方法にて以下の化合物式（ｇ−２）で表される化合物を合成した。
【０１６２】
式（ｇ−２）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝ ３８５．３ [Ｍ−I−]＋ 
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ５１２．２
【０１６３】
0005935417.tif 000038
【０１６４】
式（ｚ−４）で表される化合物２１．１部に、Ｎ−メチルピロリドン２２０部を加えて溶液（ｓ４）を調整した。また、式（ｇ−２）で表される化合物１０．１部に、Ｎ−メチルピロリドン８０部を加えて溶液（ｔ４）を調整した。その後室温にて溶液（ｓ４）と溶液（ｔ４）を混合し、約１時間攪拌した後、水１５８０部へ注入した。濾過して得られた赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｉ−１４７）で表される塩を２１．３部（収率７５％）得た。
式（Ｉ−１４７）で表される塩の同定；
（元素分析）Ｃ６０．０  Ｈ５．１  Ｎ１１．５  Ｃｒ３．５
【０１６５】
0005935417.tif 000039
【０１６６】
〈吸光度の測定〉
塩０．３５ｇを乳酸エチルに溶解して体積を２５０cm3とし、そのうちの２ｃｍ３を乳酸エチルで希釈して１００ｃｍ３として、濃度０．０２８ｇ/Ｌの溶液を調整した。該溶液について、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて極大吸収波長(λmax)及び極大吸収波長(λmax)での吸光度を測定した。結果を表２に示す。
【０１６７】
【表２】
0005935417.tif 000040
【０１６８】
表２中、塩（Ｒ−１）は、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ２１（Ｏｌｅｏｓｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  2Ｇ；田岡化学工業（株）製）である。
【０１６９】
〔実施例８〕
＜着色樹脂組成物の調製＞
（Ａ）着色剤：塩（Ｉ−１）：実施例１で合成した塩                    ２０部
（Ｂ−１）樹脂：メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（モル比；３０／７０；重量平均分子量１０７００、酸価７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）              ７０部
（Ｃ−１）重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製）                                                                    ３０部
（Ｄ−１）重合開始剤：ベンジルジメチルケタール（イルガキュア（登録商標）６５１；ＢＡＳＦジャパン社製）                                              １５部、及び
（Ｅ−１）溶剤：乳酸エチル                                        ６８０部
を混合して着色樹脂組成物を得る。
【０１７０】
＜カラーフィルタの作製＞
ガラス上に、上記で得た着色樹脂組成物をスピンコート法で塗布し、揮発成分を揮発させる。冷却後、パターンを有する石英ガラス製フォトマスク及び露光機を用いて光照射する。光照射後に、水酸化カリウム水溶液で現像し、オーブンで２００℃に加熱してカラーフィルタを得る。
【０１７１】
〔実施例９〕
実施例１で合成した塩（Ｉ−１）を、実施例２で合成した塩（Ｉ−２）に代える以外は、実施例８と同様にして、着色樹脂組成物及びカラーフィルタを得る。
【０１７２】
〔実施例１０〕
実施例１で合成した塩（Ｉ−１）を、実施例３で合成した塩（Ｉ−３）に代える以外は、実施例８と同様にして、着色樹脂組成物及びカラーフィルタを得る。
【０１７３】
〔実施例１１〕
実施例１で合成した塩（Ｉ−１）を、実施例４で合成した塩（Ｉ−４）に代える以外は、実施例８と同様にして、着色樹脂組成物及びカラーフィルタを得る。
【０１７４】
〔実施例１２〕
実施例１で合成した塩（Ｉ−１）を、実施例５で合成した塩（Ｉ−５）に代える以外は、実施例８と同様にして、着色樹脂組成物及びカラーフィルタを得る。
〔実施例１３〕
実施例１で合成した塩（Ｉ−１）を、実施例６で合成した塩（Ｉ−６）に代える以外は、実施例８と同様にして、着色樹脂組成物及びカラーフィルタを得る。
【０１７５】
〔実施例１４〕
実施例１で合成した塩（Ｉ−１）を、実施例７で合成した塩（Ｉ−１４７）に代える以外は、実施例８と同様にして、着色樹脂組成物及びカラーフィルタを得る。
【０１７６】
＜樹脂Ｂ１溶液の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却器及び、滴下ロートを備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、乳酸エチル３０５部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸６０部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（下記式（ｂ−１）で表される化合物及び式（ｂ−２）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）２４０部及び、乳酸エチル１４０部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部を乳酸エチル２２５部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗは、１．３×１０４、固形分３３質量％、溶液酸価３４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂Ｂ１溶液を得た。上記の固形分と溶液酸価とから計算して、樹脂Ｂ１の固形分酸価は１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
0005935417.tif 000041
上記の樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
【０１７７】
〔実施例１５〕
＜着色感光性樹脂組成物の調製＞
（Ａ）着色剤：塩（Ｉ−１）：実施例１で合成した塩                    ３０部
（Ｂ−２）樹脂：樹脂Ｂ１（固形分換算）                              ４０部
（Ｃ−２）重合性化合物：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの混合物（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）                                                      ６０部
（Ｄ−２）重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ  ０１；ＢＡＳＦジャパン社製）                                                    １２部
（Ｄ−３）重合開始剤：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（イルガキュア（登録商標）３６９；ＢＡＳＦジャパン社製）                                                                        ６部
（Ｄ２）重合開始助剤：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ＥＡＢ-Ｆ；保土谷化学（株）製）                                                ２部
（Ｅ−２）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ５２８部
（Ｅ−３）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル              ６９部、及び
（Ｆ）界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）                                  ０．０９部
を混合して着色感光性樹脂組成物を得る。
【０１７８】
＜カラーフィルタの作製＞
得られた着色感光性樹脂組成物を用い、実施例８と同様にしてカラーフィルタを得る。
【０１７９】
表２の結果から、本発明の塩は吸光度が高いことから、高い分光濃度を示すことがわかる。また、当該塩を含む着色樹脂組成物は、優れた色性能を有し、高品質なカラーフィルタを作製することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【０１８０】
本発明の塩は、染料として有用である。本発明の塩は、吸光度が高いことから、単位濃度あたりの色の濃さを表す分光濃度が高くなり、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。