(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される単量体（ａ）と、直鎖アルキル基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）とを必須構成単量体とする共重合体（Ａ）を含有してなる粘度指数向上剤であって、（Ａ）の溶解性パラメーターが８．５〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、（Ａ）の構成単量体数の合計に基づいて（ｂ）を７８〜８６モル％含有する炭化水素系合成基油用粘度指数向上剤。
【化１】
0005913455.tif 000008
［Ｒ１は水素原子又はメチル基；Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ａは炭素数２〜４のアルキレン基；ｎは０〜２０の整数であり、ｎが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（ＡＯ）ｎ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい；Ｒ２は炭素数３２〜３６の分岐アルキル基である。］
【請求項２】
（Ａ）の溶解性パラメーターと炭化水素系合成基油の溶解性パラメーターとの差の絶対値が０．５〜１．２である請求項１に記載の粘度指数向上剤。
【請求項３】
（Ａ）が、（Ａ）の構成単量体として更に分岐アルキル基の炭素数が１６〜３０である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）を構成単量体とする共重合体である請求項１又は２に記載の粘度指数向上剤。
【請求項４】
（Ａ）が、（Ａ）の構成単量体として更に（ａ）以外の窒素原子含有単量体（ｄ）、水酸基含有単量体（ｅ）及びリン原子含有単量体（ｆ）からなる群から選ばれる一種以上を構成単量体としてなる共重合体である請求項１〜３のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
【請求項５】
（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜２，０００，０００である請求項１〜４のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の粘度指数向上剤及び炭化水素系合成基油を含有してなる潤滑油組成物。
【請求項７】
更に清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤からなる群から選ばれる一種以上の添加剤を含有してなる請求項６記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
炭化水素系合成基油の１００℃の動粘度が１〜１５ｍｍ２／ｓであり、かつ炭化水素系合成基油の粘度指数が１００以上である請求項６又は７に記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度指数向上剤及び粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車等に使用される潤滑油や作動油等は、高温になるほど粘度が低下するが、実用上は低温から高温までの広範囲にわたり、粘度ができるだけ変化しないことが望ましい。そこで潤滑油に粘度指数向上剤を添加して粘度の温度依存性を改善する方法が広く行われている。そのような粘度指数向上剤としては、メタクリル酸エステル共重合体（特許文献１〜４）、オレフィン共重合体（特許文献５）及びマクロモノマー共重合体（特許文献６）等が知られている。
しかしながら、上記の粘度指数向上剤は、粘度指数向上効果が未だ十分ではなく、また、実用時に長時間運転後の剪断安定性が未だ十分でないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第２７３２１８７号公報
【特許文献２】特許第２９４１３９２号公報
【特許文献３】特開平７−６２３７２号公報
【特許文献４】特開２００４−３０７５５１号公報
【特許文献５】特開２００５−２００４５４号公報
【特許文献６】特表２００８−５４６８９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、粘度指数向上効果が高く、潤滑油組成物の剪断安定性、低温での貯蔵安定性に優れる粘度指数向上剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は、下記一般式（１）で表される（ａ）と、炭素数１〜４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）を必須構成単量体とする共重合体（Ａ）を含有してなる粘度指数向上剤であって、（Ａ）の溶解性パラメーターが８．５〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、（Ａ）の構成単量体数の合計に基づいて（ｂ）を７０〜９０モル％含有する炭化水素系合成基油用粘度指数向上剤、並びに前記粘度指数向上剤及び炭化水素系合成基油を含有してなる潤滑油組成物である。
【０００６】
【化１】
0005913455.tif 000002
【０００７】
Ｒ１は水素原子又はメチル基；Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ａは炭素数２〜
４のアルキレン基；ｎは０〜２０の整数であり、ｎが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、(ＡＯ)ｎ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい；Ｒ２は炭素数３２〜４４の分岐アルキル基である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物は、粘度指数向上効果が高く、剪断安定性および低温での貯蔵安定性に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の粘度指数向上剤は、下記一般式（１）で表される（ａ）と、炭素数１〜４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）を必須構成単量体とする共重合体（Ａ）を含有してなる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
【００１０】
本発明における共重合体（Ａ）は、下記一般式（１）で表される（ａ）を必須構成単量体とする。一般式（１）におけるＲ１は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、メチル基である。
【００１１】
一般式（１）におけるＸは、−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは−Ｏ−で表される基である。
【００１２】
一般式（１）におけるＡは、炭素数２〜４のアルキレン基である。炭素数２〜４のア
ルキレン基としては、エチレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基等が挙げられる。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、エチレン基及び１，２−プロピレン基である。
【００１３】
一般式（１）におけるｎは０〜２０の数であり、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、好ましくは０〜５の数であり、更に好ましくは０〜２の数である。
ｎが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（ＡＯ）ｎ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。
【００１４】
一般式（１）におけるＲ２は、炭素数３２〜４４の分岐アルキル基である。
炭素数３２〜４４の分岐アルキル基としては、２−テトラデシルオクタデシル基、２−テトラデシルイコシル基、２−ヘキサデシルオクタデシル基、２−ヘキサデシルイコシル基、２−イソヘキサデシルイソイコシル基、２−オクタデシルドコシル、２−イコシルテトラコシル、オレフィン［例えばプロピレンオリゴマー（１１〜１５量体）、エチレン／プロピレンオリゴマー（１３〜１８量体、モル比１６／１〜１／１１）及びイソブテンオリゴマー（８〜１１量体）等］から得られるオキソアルコールから水酸基を除いた残基等が挙げられる。
炭素数３２〜４４の分岐アルキル基のうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、炭素数３２〜４０の分岐アルキル基であり、更に好ましいのは炭素数３２〜３６の分岐アルキル基、特に好ましいのはアルキル基の２位に分岐のある炭素数３２〜３６の分岐アルキル基である。
【００１５】
（Ａ）を構成する（ａ）の割合は、粘度指数向上効果、潤滑油組成物の剪断安定性及び炭化水素系合成基油への溶解性の観点から、好ましくは１０〜３０モル％であり、更に好ましくは１２〜２６モル％、特に好ましくは１４〜２２モル％である。
【００１６】
本発明における共重合体（Ａ）は、炭素数１〜４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）を必須構成単量体とする。
【００１７】
炭素数１〜４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル及び（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルが挙げられる。
（ｂ）のうち好ましいのは、炭素数１〜３の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであり、更に好ましいのは（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸メチルである。
【００１８】
（Ａ）を構成する（ｂ）の割合は、７０〜９０モル％であり、粘度指数向上効果、潤滑油組成物の剪断安定度及び炭化水素系合成基油への溶解性の観点から、好ましくは７２〜８９モル％であり、更に好ましくは７４〜８８モル％、特に好ましくは７８〜８６モル％である。
【００１９】
（Ａ）は、さらに、単量体（ａ）および（ｂ）に加え、炭素数１６〜２８の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）を構成単量体とする共重合体であることが、炭化水素系合成基油への溶解性および低温での貯蔵安定性の観点から好ましい。
【００２０】
炭素数１６〜３０の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）としては、イソヘキサデシル基、２−オクチルノニル基、２−ヘキシルウンデシル基、２−エチルペンタデシル基、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチル−ノニル基、イソオクタデシル基、１−ヘキシルトリデシル基、２−エチルヘプタデシル基、２−オクチルウンデシル基、イソイコシル基、１−ウンデシルドデシル基、１−オクチルペンタデシル基、２−デシルトリデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ドデシルペンタデシル基、２−ドデシルヘキサデシル基、２−ドデシルオクタドデシル基、２−テトラデシルヘキサデシル基等が挙げられる。
（ｃ）のうち好ましいのは、炭素数１８〜２６の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、更に好ましいのは炭素数１８〜２４の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、特に好ましいのは炭素数２０〜２４の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。
【００２１】
（Ａ）を構成する（ｃ）の割合は、炭化水素系合成基油への溶解性および低温での貯蔵安定性の観点から、好ましくは０〜１５モル％であり、更に好ましくは１〜１２モル％、特に好ましくは２〜１０モル％である。
【００２２】
（Ａ）は、更に（ａ）以外の窒素原子含有単量体（ｄ）、水酸基含有単量体（ｅ）及び／又はリン原子含有単量体（ｆ）を構成単量体とする共重合体であることが、粘度指数向上効果の観点から好ましい。
窒素原子含有単量体（ｄ）としては、単量体（ａ）を除く、以下の単量体（ｄ１）〜（ｄ４）が挙げられる。
【００２３】
アミド基含有単量体（ｄ１）：
（メタ）アクリルアミド、モノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したもの；例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’−モノアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’−メチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−エチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−イソプロピルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’−ｎ−又はイソブチルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［アミノアルキル基の窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアミノブチル）（メタ）アクリルアミド等］；Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はイソプロピオン酸アミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］等が挙げられる。
【００２４】
ニトロ基含有単量体（ｄ２）：
４−ニトロスチレン等が挙げられる。
【００２５】
１〜３級アミノ基含有単量体（ｄ３）：
１級アミノ基含有単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有単量体｛モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有単量体｛ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］、芳香族系単量体［Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等］｝、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。
【００２６】
ニトリル基含有単量体（ｄ４）：
（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
【００２７】
（ｅ）のうち好ましくは、（ｅ１）及び（ｅ３）であり、更に好ましくは、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。
【００２８】
（ｄ）のうち好ましくは、（ｄ１）及び（ｄ３）であり、更に好ましくは、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。
【００２９】
水酸基含有単量体（ｆ）：
水酸基含有芳香族単量体（ｐ−ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ−又はビス−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等］、炭素数４〜１２のアルケンモノオール又はアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］等；
ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、ポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（Ｍｎ：１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ：１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（Ｍｎ：１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート及びモノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（Ｍｎ：１５０〜２３０）ソルビタン等］等；が挙げられる。
【００３０】
（ｅ）のうち好ましいのは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミドである。
【００３１】
リン原子含有単量体（ｆ）としては、以下の単量体（ｆ１）〜（ｆ２）が挙げられる。
【００３２】
リン酸エステル基含有単量体（ｆ１）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステル［（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート及び（メタ）アクリロイロキシイソプロピルホスフェート］及びリン酸アルケニルエステル［リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル及びリン酸ドデセニル等］等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリロイロキシ」は、アクリロイロキシ又はメタクリロイロキシを意味する。
【００３３】
ホスホノ基含有単量体（ｆ２）：
（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２〜４）ホスホン酸［（メタ）アクリロイロキシエチルホスホン酸等］及びアルケニル（炭素数２〜１２）ホスホン酸［ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸及びオクテニルホスホン酸等］等が挙げられる。
【００３４】
（ｆ）のうち好ましいのは（ｆ１）であり、更に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェートである。
【００３５】
（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｆ）に加え、以下の単量体（ｇ）〜（ｎ）を構成単量体としてもよい。
【００３６】
炭素数８〜１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｇ）：
（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル及び（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル等が挙げられる。
【００３７】
脂肪族炭化水素系単量体（ｈ）：
炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）及び炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等）等が挙げられる。
【００３８】
脂環式炭化水素系単量体（ｉ）：
シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。
【００３９】
芳香族炭化水素系単量体（ｊ）：
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、インデン及び２−ビニルナフタレン等が挙げられる。
【００４０】
ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類（ｋ）：
炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）、炭素数１〜１２のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル及びビニル−２−ブトキシエチルエーテル等）及び炭素数１〜８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。
【００４１】
エポキシ基含有単量体（ｌ）：
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
【００４２】
ハロゲン元素含有単量体（ｍ）：
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。
【００４３】
不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｎ）：
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１〜８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。
【００４４】
（Ａ）を構成する（ｄ）〜（ｎ）の割合は、粘度指数向上効果の観点から、（Ａ）の、それぞれ独立に好ましくは０〜１０モル％であり、更に好ましくは１〜９モル％、特に好ましくは１〜８モル％である。
【００４５】
（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは５，０００〜２，０００，０００であり、更に好ましい範囲は、潤滑油組成物の用途によって異なり、表１に記載の範囲である。
【表１】
0005913455.tif 000003
* ：オートマチックトランスミッション油
** ：ベルト−コンティニュアスリーバリアブルトランスミッション油
*** ：マニュアルトランスミッション油
【００４６】
なお、（Ａ）のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、以下の条件で測定することができる。
＜Ｍｗの測定条件＞
装置      ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム    ：「ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６」２本
測定温度  ：４０℃
試料溶液  ：０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置  ：屈折率検出器
標準      ：ポリスチレン
【００４７】
（Ａ）の溶解性パラメーター（以下、ＳＰ値と略記する）は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、８．５〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、好ましくは９．０〜９．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、更に好ましくは９．１〜９．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
なお、（Ａ）のＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４）に記載の方法で算出される値である。
（Ａ）のＳＰ値は、（Ａ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
（Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより調整することができる。
【００４８】
（Ａ）のＳＰ値と炭化水素系合成基油のＳＰ値の差の絶対値は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは０．５〜１．２であり、更に好ましくは０．６〜１．０、特に好ましくは０．７〜０．９である。
【００４９】
（Ａ）の結晶化温度は、好ましくは０℃以下であり、更に好ましくは−１０℃以下、特に好ましくは−２０℃以下である。
なお、（Ａ）の結晶化温度は、示差走査熱量計「ＵＮＩＸ（登録商標）ＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を使用し、粘度指数向上剤５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度で１００℃から−６０℃まで冷却したときに観測される結晶化温度である。
【００５０】
（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができ、具体的には前記単量体を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、メチルエチルケトン及び鉱物油等が挙げられる。
ラジカル重合開始剤としては、公知のアゾ系開始剤（２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）及び２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）、過酸化物系開始剤（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）、及びレドックス系開始剤（ベンゾイルパーオキサイドと第三アミンの混合物等）が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。
重合温度は、好ましくは２５〜１４０℃であり、更に好ましくは５０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。
（Ａ）の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
【００５１】
本発明の粘度指数向上剤は、（Ａ）と、（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体（Ｂ）を併用してもよい。
（Ｂ）としては、（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリル酸エステル系重合体であれば特に限定しないが、炭素数１〜１５の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
（Ｂ）の具体例としては、メタクリル酸ｎ−オクタデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−テトラデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸メチル（モル比２０〜４０／５５〜７５／０〜１０）共重合体及びアクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜４０／９０〜６０）共重合体等が挙げられ、これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
【００５２】
（Ａ）と（Ｂ）を併用する場合の（Ｂ）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、低温粘度の観点から好ましくは０．０１〜３０重量％であり、更に好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．０１〜１０重量％である。
【００５３】
本発明の潤滑油組成物は、本発明の粘度指数向上剤及び炭化水素系合成基油を含有してなる。炭化水素系合成基油としては、ポリα−オレフィン系合成基油、環状オレフィン系基油およびＧＴＬ基油及びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち好ましいのはポリα−オレフィン系合成基油およびＧＴＬ基油である。
【００５４】
炭化水素系合成基油の１００℃における動粘度（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、粘度指数向上効果の観点から好ましくは１〜１５ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは２〜５ｍｍ２／ｓである。
炭化水素系合成基油の粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、粘度指数向上効果の観点から好ましくは９０以上であり、更に好ましくは１００以上である。
【００５５】
炭化水素系合成基油の曇り点（ＪＩＳ−Ｋ２２６９で測定したもの）は、好ましくは−５℃以下であり、更に好ましくは−１５℃以下である。炭化水素系合成基油の曇り点がこの範囲内であると潤滑油組成物の低温粘度が良好である。
【００５６】
本発明の潤滑油組成物における粘度指数向上剤の含有率は、炭化水素系合成基油の重量に基づいて、粘度指数向上剤中の（Ａ）の重量に換算して、好ましくは１〜３０重量％である。
潤滑油組成物がエンジン油として使用される場合には、１００℃の動粘度が４〜１０ｍｍ２／ｓの炭化水素系合成基油に、（Ａ）を２〜１０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がギヤ油として使用される場合には、１００℃の動粘度が２〜１０ｍｍ２／ｓの炭化水素系合成基油に、（Ａ）を３〜３０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物が自動変速機油（ＡＴＦ、ｂｅｌｔ−ＣＶＴ及びＭＦＴ）として使用される場合には、１００℃の動粘度が２〜６ｍｍ２／ｓの炭化水素系合成基油に、（Ａ）を３〜２５重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がトラクション油として使用される場合には、１００℃の動粘度が１〜５ｍｍ２／ｓの炭化水素系合成基油に、（Ａ）を０．５〜１０重量％含有しているものが好ましい。
【００５７】
本発明の潤滑油組成物は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、以下のものが挙げられる。
（１）清浄剤：
塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキル
ベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物；
（２）分散剤：
コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮
合物及びボレート類等；
（３）酸化防止剤：
ヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等；
（４）油性向上剤：
長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミ
ン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等；
（５）摩擦摩耗調整剤：
モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオ
カーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等；
（６）極圧剤：
硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合
物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等；
（７）消泡剤：
シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等；
（８）抗乳化剤：
４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェー
ト（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等；
（９）腐食防止剤：
窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−
ビスジアルキルジチオカーバメート等）等。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５９】
＜実施例１〜６、比較例１〜４＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、窒素吹き込み管及び減圧装置を備えた反応容器に、基油Ａ（α−オレフィン系合成基油）（ＳＰ値：８．３、１００℃の動粘度：２．４ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１１０）１００部を投入し、別のガラス製ビーカーに、表２記載の単量体１００重量部、連鎖移動剤としてのドデシルメルカプタン０．６重量部、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部及び２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．２重量部を投入し、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに投入した。反応容器の気相部の窒素置換（気相酸素濃度：１００ｐｐｍ以下）を行った後、密閉下系内温度を７０〜８５℃に保ちながら、２時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から２時間、８５℃で熟成した後、１２０〜１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）未反応の単量体を２時間かけて除去し、共重合体（Ａ１）〜（Ａ６）、（Ｈ１）〜（Ｈ４）からなる粘度指数向上剤（Ｒ１）〜（Ｒ６）、（Ｓ１）〜（Ｓ４）を得た。得られた共重合体（Ａ１）〜（Ａ６）、（Ｈ１）〜（Ｈ４）のＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｗを上記の方法で測定した。また、粘度指数向上剤の低温貯蔵安定性を以下の方法で評価した。結果を表２に示す。単量体の重量部をモル比率に換算したものを表３に示す。
【００６０】
＜実施例７〜８、比較例５〜６＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、基油Ｂ（α−オレフィン系合成基油）（ＳＰ値：８．３、１００℃の動粘度：４．１ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２８）４００重量部、表２に記載の単量体配合物１００重量部、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０５重量部及び２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．２重量部を投入し、窒素置換（気相酸素濃度：１００ｐｐｍ以下）を行った後、密閉下、撹拌しながら７６℃に昇温し、同温度で４時間重合反応を行った。１２０〜１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）未反応の単量体を２時間かけて除去し、共重合体（Ａ７）〜（Ａ８）、（Ｈ５）〜（Ｈ６）からなる粘度指数向上剤（Ｒ７）〜（Ｒ８）、（Ｓ５）〜（Ｓ６）を得た。得られた共重合体（Ａ７）〜（Ａ８）、（Ｈ５）〜（Ｈ６）のＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｗを上記の方法で測定した。また、粘度指数向上剤の低温貯蔵安定性を以下の方法で評価した。結果を表２に示す。単量体の重量部をモル比率に換算したものを表３に示す。
【００６１】
＜粘度指数向上剤の低温貯蔵安定性の評価方法＞
粘度指数向上剤（Ｒ１）〜（Ｒ８）、（Ｓ１）〜（Ｓ６）を基油Ｂに対して１０重量％添加し、−２５℃で２４時間貯蔵後の外観を目視で観察し、以下の評価基準で低温貯蔵安定性を評価した。
［評価基準］
○：外観が均一であり、共重合体の不溶解物がない
×：外観が不均一であり、共重合体の不溶解物が認められる
【００６２】
【表２】
0005913455.tif 000004
【００６３】
【表３】
0005913455.tif 000005
【００６４】
表２、表３に記載の単量体（ａ）〜（ｆ）の組成は、以下に記載した通りである。
（ａ−１）：メタクリル酸２−テトラデシルオクタデシル
（ａ−２）：メタクリル酸２−ヘキサデシルイコシル
（ｂ−１）：メタクリル酸メチル
（ｃ−１）：メタクリル酸２−デシルテトラデシル
（ｃ−２）：メタクリル酸２−ドデシルヘキサデシル
（ｄ−１）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
（ｅ−１）：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（ｆ−１）：メタクリロイロキシエチルホスフェート
（ｇ−１）：メタクリル酸ヘキサデシル
（ｇ−２）：メタクリル酸オクタデシル
【００６５】
＜実施例９〜１４、比較例７〜１０（ギア油用潤滑油組成物の評価）＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、基油Ａを投入し、得られる潤滑油組成物の１００℃動粘度が４．５０±０．０２（ｍｍ２／ｓ）になるように、それぞれ粘度指数向上剤（Ｒ１）〜（Ｒ６）、（Ｓ１）〜（Ｓ４）を添加し、潤滑油組成物（Ｖ１）〜（Ｖ６）、（Ｗ１）〜（Ｗ４）を得た。
潤滑油組成物（Ｖ１）〜（Ｖ６）、（Ｗ１）〜（Ｗ４）の粘度指数、４０℃動粘度、剪断安定度、低温粘度（−４０℃）を以下の方法で測定した。結果を表３に示す。
【００６６】
＜実施例１５〜１６、比較例１１〜１２（エンジン油用潤滑油組成物の評価）＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、基油Ｂを投入し、得られる潤滑油組成物の１５０℃のＨＴＨＳ粘度が２．６０±０．０５（ｍｍ２／ｓ）になるように、それぞれ粘度指数向上剤（Ｒ７）〜（Ｒ８）、（Ｓ５）〜（Ｓ６）を添加し、潤滑油組成物（Ｖ７）〜（Ｖ８）、（Ｗ５）〜（Ｗ６）を得た。
潤滑油組成物（Ｖ７）〜（Ｖ８）、（Ｗ５）〜（Ｗ６）の粘度指数、ＨＴＨＳ粘度（８０℃）、剪断安定度、低温粘度（−４０℃）を以下の方法で測定した。結果を表４に示す。
【００６７】
＜潤滑油組成物の粘度指数及び４０℃動粘度の測定方法＞
ＪＩＳ−Ｋ２２８３の方法で測定した。
【００６８】
＜潤滑油組成物のＨＴＨＳ粘度の測定方法＞
ＡＳＴＭ  Ｄ  ５４８１の方法で８０℃で測定した。
【００６９】
＜潤滑油組成物の低温粘度（−４０℃）の測定方法＞
ギア油用潤滑油組成物：ＪＰＩ−５Ｓ−２６−２０１０の方法で測定した。
エンジン油用潤滑油組成物：ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２９３の方法で測定した。
【００７０】
＜潤滑油組成物の剪断安定度（ＳＳ）の測定方法＞
エンジン油用潤滑油組成物：ＡＳＴＭ  Ｄ  ６２７８の方法で測定した。
ギア油用潤滑油組成物：ＡＳＴＭ  Ｄ  ２６０３の方法で測定した。
【００７１】
【表４】
0005913455.tif 000006
【００７２】
【表５】
0005913455.tif 000007
【００７３】
表４、５の結果から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物（実施例９〜１６）は、比較例７〜１２の潤滑油組成物と比較して、粘度指数向上効果が高く、剪断安定度が低く、低温粘度が低く、いずれにも優れる。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物は、駆動系潤滑油（ＭＴＦ、デファレンシャルギヤ油、ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等）、エンジン油（ガソリン用及びディーゼル用等）及びトラクション油として好適である。