(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）顔料を配合した水性ベースラッカーを基体上に施し、
（２）工程（１）で施されたラッカーからポリマーフィルムを形成させ、
（３）こうして得られたベースラッカー層上にクリヤラッカーを施し、引続き
（４）ベースラッカー層をクリヤラッカー層と一緒に硬化させることにより、色付与および／または効果付与する多層塗膜の製造法において、
工程（１）で、２位および５位で置換された少なくとも１つのシクロヘキサノールおよび／または３位および５位で置換された少なくとも１つのシクロヘキサノールおよび／またはモノ置換された少なくとも１つのシクロヘキサノールを含む、顔料を配合した水性ベースラッカーを使用し、その際、置換基は、場合により１〜５個のＣ原子を有する分枝鎖状アルキル基であり、２位および５位での置換の場合には、架橋性イソプロピレン基からなることができ、およびその際、置換シクロヘキサノールまたは置換シクロヘキサノールからなる混合物は、工程（１）で塗布された水性ベースラッカーの質量に対して０．１〜５質量％の量で存在することを特徴とする、色付与および／または効果付与する多層塗膜の製造法。
【請求項２】
置換基は、メチル基および／またはイソプロピル基および／または第三級ブチル基および／または２位および５位での置換の場合に、架橋性イソプロピレン基であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
置換シクロヘキサノールは、メチルシクロヘキサノールおよび／または第三級ブチルシクロヘキサノールであることを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
置換シクロヘキサノールは、２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサノール（メントール）および／または３，３，５−トリメチルシクロヘキサノールおよび／または４−メチルシクロヘキサノールおよび／または４−第三級ブチルシクロヘキサノールおよび／または１，７，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オール（ボルネオールおよび／またはイソボルネオール）であることを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
【請求項５】
置換シクロヘキサノール誘導体の含量または工程（１）で使用されたベースラッカーの置換シクロヘキサノール誘導体からなる混合物の含量は、ベースラッカーの全質量に対して０．１〜４．５質量％であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
置換シクロヘキサノール誘導体の含量または工程（１）で使用されたベースラッカーの置換シクロヘキサノール誘導体からなる混合物の含量は、ベースラッカーの全質量に対して０．２〜４質量％であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
工程（１）で、結合剤として少なくとも１つの飽和または不飽和ポリウレタン樹脂を含有する、顔料を配合した水性ベースラッカーを使用することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
工程（１）で、アミノプラスト樹脂およびブロック化されたか、またはブロック化されていないポリイソシアネートからなる群から選択された少なくとも１つの架橋剤を含有する、顔料を配合した水性ベースラッカーを使用することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
顔料を配合した水性ラッカーであって、
この水性ラッカーが２位および５位で置換された少なくとも１つのシクロヘキサノールおよび／または３位および５位で置換された少なくとも１つのシクロヘキサノールおよび／またはモノ置換された少なくとも１つのシクロヘキサノールを含み、その際、置換基は、場合により１〜５個のＣ原子を有する分枝鎖状アルキル基であり、２位および５位での置換の場合には、架橋性イソプロピレン基からなることができ、およびその際、置換シクロヘキサノールまたは置換シクロヘキサノールからなる混合物は、顔料を配合した水性ラッカーの質量に対して０．１〜５質量％の量で存在することを特徴とする、顔料を配合した水性ラッカー。
【請求項１０】
ピンホール限界を高めるため、および／または顔料を配合した水性ラッカーにおけるピンホール数を減少させるための、２位および５位で置換されたシクロヘキサノールもしくは３位および５位で置換されたシクロヘキサノールまたはモノ置換されたシクロヘキサノール、またはこのように置換されたシクロヘキサノールからなる混合物の使用であって、その際、置換基は、場合により１〜５個のＣ原子を有する分枝鎖状アルキル基であり、２位および５位での置換の場合には、架橋性イソプロピレン基からなることができる、前記使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（１）顔料を配合した水性ベースラッカーを基体上に施し、
（２）工程（１）で施されたラッカーからポリマーフィルムを形成させ、
（３）こうして得られたベースラッカー層上にクリヤラッカーを施し、引続き
（４）ベースラッカー層をクリヤラッカー層と一緒に硬化させる
ことにより、色付与および／または効果付与する多層塗膜を製造する方法に関する。
【０００２】
更に、本発明は、色付与および／または効果付与する多層塗膜の製造に適した、顔料を配合した水性ベースラッカーに関する。
【０００３】
上記方法は、公知であり（例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９９４８００４号明細書Ａ１、第１７頁、第３７行〜第１９頁、第２２行、またはドイツ連邦共和国特許第１００４３４０５号明細書Ｃ１、第３欄、段落［００１８］および第６欄、段落［００３９］〜第８欄、段落［００５０］と一緒に第８欄、段落［００５２］〜第９欄、段落［００５７］参照）、かつ例えば自動車ボディの初期塗膜（Ｅｒｓｔｌａｃｋｉｅｒｕｎｇ）（ＯＥＭ）ならびに自動車ボディの修復塗装のために大規模に使用される。
【０００４】
当該のいわゆるベースコート／クリヤコート法を用いて、ウェット・オン・ウェット塗布法で色付与および／または効果付与する多層塗膜が得られるが、この多層塗膜は、殊にクリヤラッカー層およびベースラッカー層中の最小の孔として目視可能なピンホールの発生に関連して改善が必要とされている。
【０００５】
欧州特許第１０５４９３０号明細書Ｂ１には、ピンホール耐性を改善するために、ベースラッカーに、アルキル部分中に連続したＣ原子少なくとも７個を有するアルコールを添加することが提案されている。更に、この取り組みにも拘わらず、ピンホールの問題を満足の行くように解決することが必要とされている。
【０００６】
従って、本発明の基礎となる課題には、公知技術水準の塗膜と比較して改善された、色付与および／または効果付与する多層塗膜を用いる、上記種類の方法を提供することが課されている。この塗膜は、殊にピンホールを全く有しないかまたはピンホールをごく僅かだけ有し、および／または高められたピンホール限界を有するはずである。ピンホールが発生する、ベースラッカー層の乾燥層厚は、ピンホール限界と呼称される。
【０００７】
この課題は、意外なことに、上記のベースコート／クリヤコート法の工程（１）において、２位および５位で置換された少なくとも１つのシクロヘキサノールおよび／または３位および５位で置換された少なくとも１つのシクロヘキサノールおよび／またはモノ置換された少なくとも１つのシクロヘキサノールを含む、顔料を配合した水性ベースラッカーが使用され、その際、置換基は、場合により１〜５個のＣ原子を有する分枝鎖状アルキル基であり、２位および５位での置換の場合には、架橋性イソプロピレン基からなることができ、およびその際、置換シクロヘキサノールまたは置換シクロヘキサノールからなる混合物は、工程（１）で塗布された水性ベースラッカーの質量に対して０．１〜５質量％の量で存在する。
【０００８】
また、本発明は、上記した、ベースコート／クリヤコート法の工程（１）で使用可能な、顔料を配合した水性ラッカーに関する。
【０００９】
本発明による方法の工程（１）において、原理的に、公知の全ての水性ベースラッカーが上記に規定された少なくとも１つのシクロヘキサノール誘導体をベースラッカーの全質量に対して０．１〜５質量％の量で含有する場合には、公知の全ての水性ベースラッカーを使用することができる。ベースラッカーは、これがベースラッカーの全質量に対して水３０〜７０質量％を含有する場合には、"水性"と呼称される。"水性ベースラッカー（ｗａｅｓｓｒｉｇｅｒ  Ｂａｓｉｓｌａｃｋ）"と"水ベースラッカー（Ｗａｓｓｅｒｂａｓｉｓｌａｃｋ）"の概念は、本出願においては、同じ意味を有する概念として使用される。
【００１０】
本発明により使用されるベースラッカーは、色付与および／または効果付与する顔料を含有する。
【００１１】
本発明による方法において、好ましくは、結合剤として、物理的に、熱的に、または熱と化学線とにより硬化可能な結合剤を含有するベースラッカーが使用される。特に有利には、結合剤として少なくとも１つの飽和または不飽和ポリウレタン樹脂が含有されている。この種のポリウレタン樹脂を含有するラッカーは、同様に通常、物理的に、熱的に、または熱と化学線とにより硬化されてよい。
【００１２】
本発明の範囲内で、"物理的な硬化"の概念は、ポリマー溶液またはポリマー分散液からなる溶剤の放出により、皮膜を形成することを意味する。このために、通常、架橋剤は、不要である。
【００１３】
本発明の範囲内で、"熱的な硬化"の概念は、熱により開始される、ラッカー層の架橋を意味し、この場合には、別個に存在する架橋剤が使用され、および／または自己架橋性の結合剤が使用される。架橋剤は、結合剤中に存在する反応性の官能基と相補関係にある反応性の官能基を含む。通常、これは、当業界では異質な架橋（Ｆｒｅｍｄｖｅｒｎｅｔｚｕｎｇ）と呼称されている。相補的な反応性の官能基または自己反応性の官能基、すなわち"それ自体が"反応する基が既に結合剤分子中に存在する場合には、自己架橋性の結合剤が存在する。適した相補的な反応性の官能基および自己反応性の官能基の例は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９９３０６５５号明細書Ａ１、第７頁、第２８行〜第９頁、第２４行の記載から公知である。
【００１４】
本発明の範囲内で、化学線は、電磁波、例えば近赤外線（ＮＩＲ）、可視光線、ＵＶ線、Ｘ線またはγ線、殊にＵＶ線、および粒子線、例えば電子線、β線、α線、陽子線または中性子線、殊に電子線である。ＵＶ線による硬化は、通常、ラジカル光開始剤またはカチオン光開始剤により開始される。
【００１５】
熱硬化および化学線での硬化を一緒に使用する場合には、"デュアルキュア"とも呼ばれている。
【００１６】
本発明においては、熱的に、または熱と化学線とにより、即ち"デュアルキュア"により硬化可能であるベースラッカーが好ましい。殊に、このようなベースラッカーは、結合剤としてポリウレタン樹脂を含有し、かつ架橋剤としてアミノプラスト樹脂またはブロック化されたかもしくはブロック化されていないポリイソシアネートを含有する。アミノプラスト樹脂は、殊にメラミン樹脂が好ましい。
【００１７】
適した飽和または不飽和ポリウレタン樹脂は、例えば
−  ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９９１１４９８号明細書Ａ１、第１欄、第２９〜４９行、および第４欄、第２３行〜第１１欄、第５行、
−  ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９９４８００４号明細書Ａ１、第４頁、第１９行〜第１３頁、第４８行、
−  欧州特許出願公開第０２２８００３号明細書Ａ１、第３頁、第２４行〜第５頁、第４０行、
−  欧州特許出願公開第０６３４４３１号明細書Ａ１、第３頁、第３８行〜第８頁、第９行、または
−  国際特許出願ＷＯ  ９２／１５４０５、第２頁、第３５行〜第１０頁、第３２行
に記載されている。
【００１８】
ポリウレタン樹脂は、安定化のために、特に、
−  中和剤および／または第四級化剤によりカチオンに変換されうる官能基、および／またはカチオン基または
−  中和剤によりアニオンに変換されうるカチオン基または官能基、および／またはアニオン基および／または
−  非イオン性親水性基を含む。
【００１９】
ポリウレタン樹脂は、線状であるか、または分枝鎖を含む。このポリウレタン樹脂は、グラフトポリマーとして存在していてもよい。この場合、このグラフトポリマーは、有利にアクリレート基でグラフトされている。相応するアクリレート基は、特に、ポリウレタン一次分散液の製造後にポリマー中に導入される。
【００２０】
このようなグラフトポリマーは、当業者によく知られており、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第１９９４８００４号明細書Ａ１中に記載されている。
【００２１】
有利に使用されるベースラッカーが自己架橋性系として存在する場合には、ポリウレタン樹脂含量は、ベースラッカーの皮膜形成性固体に対して５０〜１００質量％、有利に５０〜９０質量％、特に有利に５０〜８０質量％である。
【００２２】
皮膜形成性固体とは、１２０℃で２時間の乾燥後に残留物として残留する、顔料および／または充填剤なしの被覆剤の非揮発性質量割合である。
【００２３】
異質な架橋性の系の場合には、ポリウレタン樹脂含量は、それぞれベースラッカーの皮膜形成性固体に対して１０〜８０質量％、有利に１５〜７５質量％、特に有利に２０〜７０質量％である。
【００２４】
本発明による方法の工程（１）において使用される水性ベースラッカーが２位および５位で置換された少なくとも１つのシクロヘキサノールおよび／または３位および５位で置換された少なくとも１つのシクロヘキサノールおよび／またはモノ置換された少なくとも１つのシクロヘキサノールを含むことは、本発明にとって本質的なことであり、その際、置換基は、場合により１〜５個のＣ原子を有する分枝鎖状アルキル基、特にメチル基および／またはイソプロピル基および／または第三級ブチル基であり、２位および５位での置換の場合には、架橋性イソプロピレン基であり、およびその際、置換シクロヘキサノールまたは置換シクロヘキサノールからなる混合物は、工程（１）で塗布された水性ベースラッカーの質量に対して０．１〜５質量％、特に０．１〜４．５質量％、殊に有利に０．２〜４質量％の量で存在する。
【００２５】
本発明により使用される置換シクロヘキサノールまたは本発明により使用されるシクロヘキサノールの混合物の含量が０．１質量％未満である場合には、本発明の基礎となる課題は、解決されない。前記含量が５質量％を上廻らなければならない場合には、場合により、例えば焼き付けられた構造物における付着力の劣化という欠点は、許容されなければならない。
【００２６】
置換シクロヘキサノールとして、特にメチルシクロヘキサノールおよび／または第三級ブチルシクロヘキサノールが使用され、特に有利には、２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサノール（メントール）、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、４−第三級ブチルシクロヘキサノールおよび／または１，７，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オール（ボルネオールおよび／またはイソボルネオール）が使用される。
【００２７】
更に、本発明により使用されるベースラッカーは、なお少なくとも１つの添加剤を含有することができる。この種の添加剤の例は、残留物不含の、または本質的に残留物不含の熱分解可能な塩、架橋剤、例えば上記のアミノプラスト樹脂およびブロック化されたか、またはブロック化されていないポリイソシアネート、有機溶剤、反応希釈剤、透明顔料、充填剤、分子分散性の可溶性着色剤、ナノ粒子、光安定剤、酸化防止剤、脱気剤、乳化剤、スリップ添加剤、重合抑制剤、ラジカル重合のための開始剤、付着助剤、均展剤、皮膜形成助剤、垂れ防止剤（ＳＣＡｓ）、難燃剤、腐蝕防止剤、ワックス、乾燥剤、殺生剤、艶消剤および増粘剤である。増粘剤として、層状ケイ酸塩の群からの無機増粘剤が適している。しかし、無機増粘剤と共に、１つ以上の有機増粘剤が使用されてもよい。前記の有機増粘剤は、特に、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートコポリマー増粘剤、例えば市販製品のＶｉｓｃａｌｅｘ  ＨＶ３０（Ｃｉｂａ，ＢＡＳＦ）およびポリウレタン増粘剤、例えばＣｏｇｎｉｓ社の市販製品のＤＳＸ（登録商標）１５５０からなる群から選択される。アクリル酸および／またはメタクリル酸と共に１つ以上のアクリル酸エステル（即ち、アクリレート）および／または１つ以上のメタクリル酸エステル（即ち、メタクリレート）も重合導入して含有されている有機増粘剤は、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートコポリマー増粘剤と呼称される。（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートコポリマー増粘剤がアルカリ性媒体中で、即ち７を上廻る、殊に７．５を上廻るｐＨ値の場合にアクリル酸および／またはメタクリル酸の塩形成により、即ちカルボキシレート基の形成により強い粘度上昇を示すことは、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートコポリマー増粘剤に共通のことである。（メタ）アクリル酸およびＣ1〜Ｃ6アルカノールから形成される（メタ）アクリル酸エステルを使用する場合には、本質的に非結合作用を有する（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートコポリマー増粘剤、例えば上記のＶｉｓｃａｌｅｘ  ＨＶ３０が得られる。また、本質的に非結合作用を有する（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートコポリマー増粘剤は、刊行物中にＡＳＥ増粘剤（"Ａｌｋａｌｉ  Ｓｏｌｕｂｌｅ／Ｓｗｅｌｌａｂｌｅ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ"、アルカリ可溶性／膨潤性乳濁液または分散液）と呼称されている。しかし、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートコポリマーとして、いわゆるＨＡＳＥ増粘剤（"Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃａｌｌｙ  Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｓｏｌｕｂｌｅ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ"、疎水性に変性された、アニオン性の可溶性乳濁液または分散液）も使用可能である。この増粘剤は、アルカノールとしてＣ1〜Ｃ6アルカノールの代わりに、またはＣ1〜Ｃ6アルカノールに加えてより大きな数の炭素原子、例えば７〜３０個、または８〜２０個の炭素原子を有するアルカノールが使用される場合に得られる。ＨＡＳＥ増粘剤は、本質的に結合して増粘作用を有する。使用可能な（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートコポリマー増粘剤は、その増粘特性のために結合剤樹脂としては不適当であり、したがって、この増粘剤は、結合剤と呼称され���、物理的に、熱的に、または熱と化学線とにより硬化可能な結合剤の中に含まれず、したがって、本発明によるベースラッカー組成物中に使用しうる、ポリ（メタ）アクリレートをベースとする結合剤とは明らかに区別される。ポリウレタン増粘剤としては、刊行物中でＨＥＵＲ（"Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃａｌｌｙ  Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｏｘｉｄｅ  Ｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ"、疎水性に変性された酸化エチレン−ウレタンレオロジー添加剤）と呼称されている、結合作用を有する増粘剤が挙げられる。これは、化学的に、ウレタン結合により互いに結合しかつ８〜３０個の炭素原子を有する末位の長鎖状アルキル基またはアルケニル基を有する、ポリエチレンオキシド鎖（多くの場合にポリプロピレンオキシド鎖とも呼ばれる）からなる非イオン性の分枝鎖状または非分枝鎖状のブロックコポリマーである。典型的なアルキル基は、例えばドデシル基またはステアリル基であり、典型的なアルケニル基は、例えばオレイル基であり、典型的なアリール基は、フェニル基であり、および典型的なアルキル化アリール基は、例えばノニルフェニル基である。ポリウレタン増粘剤は、その増粘特性および構造のために、物理的に、熱的に、または熱的および物理的に硬化可能な結合剤樹脂としては不適当である。従って、このポリウレタン増粘剤は、本発明によるベースラッカー組成物中に結合剤として使用しうるポリウレタンとは明らかに区別される。
【００２８】
前記種類の適当な添加剤は、例えば
−  ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９９４８００４号明細書Ａ１、第１４頁、第４行〜第１７頁、第５行、
−  ドイツ連邦共和国特許第１００４３４０５号明細書Ｃ１、第５欄、段落［００３１］〜［００３３］
の記載から公知である。この添加剤は、通常の公知の量で使用される。
【００２９】
本発明により使用されるベースラッカーの固体含量は、個々の具体的な場合の要件に応じて変動することができる。第１に、この固体含量は、塗布、殊にスプレー塗布に必要とされる粘度に従い、したがって、この固体含量は、当業者によって一般的な専門知識に基づいて場合により二三の指針となる試験を利用して調整することができる。
【００３０】
特に、ベースラッカーの固体含量は、５〜７０質量％、特に有利に１０〜６５質量％、殊に有利に１５〜６０質量％である。
【００３１】
固体含量とは、確定された条件下で蒸発濃縮の際に残留物として残留する質量割合であると予想することができる。本願において、固体は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１により測定された。測定時間は、１２５℃で６０分であった。
【００３２】
本発明により使用されるベースラッカーの製造は、ベースラッカーの製造にとって通常の公知の混合方法および混合集成装置を使用して行なうことができる。
【００３３】
本発明によるベースラッカーは、一成分（１Ｋ）系、二成分（２Ｋ）系または多成分（３Ｋ，４Ｋ）系として使用することができる。
【００３４】
一成分（１Ｋ）系においては、結合剤および架橋剤が同時に、即ち一成分で存在する。そのための前提は、２つの成分がより高い温度で初めて、および／または化学線での照射の際に初めて互いに架橋することである。
【００３５】
二成分（２Ｋ）系においては、結合剤および架橋剤が互いに別々に少なくとも２つの成分で存在し、これらの成分は、塗布前に初めて一緒にされる。この形は、結合剤と架橋剤が既に室温で互いに反応する場合に選択される。この種のラッカーは、特に感熱性の基体を被覆するために、殊に自動車修復塗装において使用される。
【００３６】
本発明による方法により、金属基体および非金属基体、殊にプラスチック基体、特に自動車ボディまたはその一部をラッカー塗布することができる。
【００３７】
また、本発明の対象は、ピンホール限界を高めるため、および／または顔料を配合した水性ラッカーにおけるピンホール数を減少させるための、本発明によるベースラッカー中に使用された置換シクロヘキサノールまたは置換シクロヘキサノールからなる混合物の使用である。
【００３８】
以下、本発明を実施例につき説明する。
【００３９】
実施例
１．銀色の水ベースラッカーの製造
第Ａ表中の"水性相"の項目に記載された成分を、記載された順序で一緒にして攪拌し、水性混合物に変える。直ぐ次の工程で、"有機相"の項目に記載された成分から有機混合物を製造する。この有機混合物を水性混合物に添加する。更に、１０分間攪拌し、脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを用いてｐＨ値を８に調節し、かつ２３℃で回転粘度計（Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ社の機器Ｒｈｅｏｍａｔ  ＲＭ  １８０）を用いて測定した、１０００／秒の剪断負荷下でのスプレー粘度を５８ｍＰａｓに調節する。
【００４０】
【表１】
0005868397.tif 000002
【００４１】
水ベースラッカーＥ１：
比較水ベースラッカーＥ１を製造するために、水ベースラッカー１に商業的に入手可能な１−オクタノール１．５質量部を添加した。
水ベースラッカーＥ２：
本発明による水ベースラッカーＥ２を製造するために、水ベースラッカー１に商業的に入手可能な３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール１．５質量部を添加した。
水ベースラッカーＥ３：
本発明による水ベースラッカーＥ３を製造するために、水ベースラッカー１に商業的に入手可能な４−第三級ブチルシクロヘキサノール１．５質量部を添加した。
水ベースラッカーＥ４：
本発明による水ベースラッカーＥ４を製造するために、水ベースラッカー１に商業的に入手可能なラセミ体のメントール１．５質量部を添加した。
水ベースラッカーＥ５：
本発明による水ベースラッカーＥ５を製造するために、水ベースラッカー１に商業的に入手可能なボルネオール１．５質量部を添加した。
水ベースラッカーＥ６：
本発明による水ベースラッカーＥ６を製造するために、水ベースラッカー１に商業的に入手可能なイソボルネオール１．５質量部を添加した。
水ベースラッカーＥ７：
本発明による水ベースラッカーＥ７を製造するために、水ベースラッカー１に商業的に入手可能な４−メチルシクロヘキサノール１．５質量部を添加した。
【００４２】
【表２】
0005868397.tif 000003
【００４３】
第１表中の質量％の記載は、それぞれの水ベースラッカー中の環式アルコールの割合に対するものである。
【００４４】
水ベースラッカーＥ１と水ベースラッカーＥ２〜Ｅ７との比較試験
ピンホール限界およびピンホール数を測定するために、多層塗膜を次の一般的な規定に従って製造した：
被覆後に層厚差を算出しうるようにするために、寸法３０×５０ｃｍの目止め剤塗膜で被覆された鋼薄板の長辺に粘着ストリップを備えさせた。水ベースラッカーを楔状に静電塗装した。生じる水ベースラッカー層を１分間室温で空気乾燥させ、引続き１０分間空気循環炉内で７０℃で乾燥させた。乾燥した水ベースラッカー層上に通常の二成分クリヤラッカーを塗装した。生じるクリヤラッカー層を２０分間室温で空気乾燥させた。引続き、水ベースラッカー層およびクリヤラッカー層を空気循環炉内で２０分間１４０℃で硬化させた。生じる楔形の多層塗膜を目視的に評価した後に、ピンホール限界の層厚を測定した。結果は、第２表中に見出せる。
【００４５】
【表３】
0005868397.tif 000004
【００４６】
結果は、本発明による置換シクロヘキサノールの使用が水ベースラッカーＥ１と比較してピンホール限界を高めかつ同時にピンホール数が減少することを裏付けるものである。