(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂を含んでなる基材層と、
印刷層または金属薄膜層であり、厚さが５〜４０μｍである、装飾層と、
アクリル系粘着剤と、１１０〜１８０℃の軟化点を有する粘着付与剤とを含んでなる粘着層と
をこの順に有してなる、真空成形用加飾フィルム。
【請求項２】
前記粘着付与剤が、ロジン系樹脂および／またはテルペンフェノール系樹脂を含んでなる、請求項１に記載の真空成形用加飾フィルム。
【請求項３】
前記粘着層が、アクリル系粘着剤に対して、０．１〜１０質量％の前記粘着付与剤を含んでなる、請求項１または２に記載の真空成形用加飾フィルム。
【請求項４】
前記粘着層上に、剥離層をさらに有してなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の真空形成用加飾フィルム。
【請求項５】
成形体と、前記成形体上に、請求項１〜４のいずれか一項に記載の真空成形用加飾フィルムによって加飾された装飾層とを有してなる、加飾成形品。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の真空成形用加飾フィルムを用いて、成形体に装飾層を加飾する工程を含んでなる、加飾成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、真空成形用加飾フィルム、加飾成形品、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、家庭用電化製品、自動車内装品、および雑貨品等の様々な分野において、被着体である成形体の表面に、白、黒、およびカラーインキにより文字や絵柄を加飾することにより、高い機能性や意匠性を発現させてきた。特に、三次元曲面などの複雑な表面形状を有する成形体の加飾には、真空成形法や射出成形法が用いられてきた。
【０００３】
上記の真空成形法とは、加飾フィルムを加熱軟化しつつ展張し、加飾フィルムの被着体側の空間を減圧し、必要に応じ反対側の空間を加圧することにより、加飾フィルムを被着体の表面の三次元立体形状に沿って成形しつつ貼着積層する方法である。
【０００４】
真空成形に用いられる加飾フィルムの基材層として、従来は、塩化ビニル樹脂シートが多用されてきたが、最近では、それに替わってポリオレフィン系樹脂シート等の非塩ビ系の樹脂シートが使用されるようになってきた。しかし、基材層としてポリオレフィン系樹脂を用いると、真空成形法で加飾フィルムをラミネートする場合に、加飾フィルムの立体形状追従性が不十分となったり、熱成形加工の適正条件幅に制限を受けたり、あるいは、加飾フィルムが延ばされる部分でネッキングが発生して局所的に不均一な伸びが発生したりする等の真空成形加工性が十分でないという問題を生じていた。このような問題を解決するために、加飾フィルムの基材層として非晶質ポリエステル樹脂を用いることが提案されている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００５】
また、三次元立体形状を有する成形体の加飾フィルムは、家電筐体やノートＰＣ等の用途に使用されるため、接着強度以外に、耐候性や耐久性が要求される。加飾フィルムは成形物へのラミネート後、表面から基材層／装飾層／粘着層／被粘着体（成形体）という構造になる。そのため、最表面層の基材層には透明性の高い樹脂層を設ける必要があった。
【０００６】
したがって、加飾成形品を真空成形法により製造する際に、真空成形加工性や接着強度に優れ、また加飾成形品としての耐久性に優れる真空成形用加飾フィルムの開発が切望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−６７２４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者らは、上記の背景技術を検討した結果、基材層として、透明度と成形性に優れたアクリル系樹脂フィルムを用いた場合、アクリル系樹脂は延伸に対する応力が大きいため、耐候試験により基材層が収縮する傾向があることを知見した。そこで、基材層と粘着層の間にアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）からなる層を設ける手法を考案したが、材料や製造過程が増加するため、コストが増加してしまった。また、基材層として、収縮傾向の少ない樹脂フィルムを用いると、成形性が悪く、延伸時に樹脂フィルムの切断が生じることがあった。さらにまた、接着層として、収縮に耐える、凝集力の高いホットメルト系接着剤を用いると、加飾フィルムを成形物にラミネートする際に大きな熱量が必要になり、加飾フィルムの耐熱性不足やコストの増加という問題があった。また、耐候性に優れたシリコーン系粘着剤を用いると、接着強度が不十分であった。
【０００９】
本発明は、上記の背景技術および新たに知見したこれらの問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、加飾成形品を真空成形法により製造する際に、真空成形加工性および被着体への接着性に優れた加飾フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、真空成形用加飾フィルムの粘着層を特定の粘着剤と粘着付与剤とを組み合わせて形成することにより、上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の一態様によれば、
基材層と、
装飾層と、
アクリル系粘着剤と、９０〜１８０℃の軟化点を有する粘着付与剤とを含んでなる粘着層と
をこの順に有してなる、真空成形用加飾フィルムが提供される。
【００１２】
本発明の態様においては、上記の粘着付与剤が、ロジン系樹脂および／またはテルペンフェノール系樹脂を含んでなることが好ましい。
【００１３】
本発明の態様においては、上記の粘着層が、アクリル系粘着剤に対して、０．１〜１０質量％の粘着付与剤を含んでなることが好ましい。
【００１４】
本発明の態様においては、上記の基材層が、アクリル系樹脂を含んでなることが好ましい。
【００１５】
本発明の態様においては、上記の粘着層上に、剥離層をさらに有してなることが好ましい。
【００１６】
また、本発明の別の態様によれば、
成形体と、該成形体上に、上記の真空成形用加飾フィルムによって加飾された装飾層とを有してなる、加飾成形品が提供される。
【００１７】
また、本発明の別の態様によれば、
上記の真空成形用加飾フィルムを用いて、成形体に装飾層を加飾する工程を含んでなる、加飾成形品の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の真空成形用加飾フィルムは、加飾成形品を真空成形法により製造する際に、展延性、折曲性、および形状追従性等の真空成形加工性ならびに接着強度に優れ、また加飾成形品としての耐久性に優れる。また、本発明の加飾成形体は、このような真空成形用加飾フィルムを用いることで、高い機能性や意匠性を発現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明による真空成形用加飾フィルムの一例を示す模式断面図である。
【図２】本発明による真空成形用加飾フィルムの他の例を示す模式断面図である。
【図３】本発明による加飾成形品の一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
真空成形用加飾フィルム
本発明の真空成形用加飾フィルムは、基材層と、装飾層と、粘着層とをこの順に有してなるものであり、さらに粘着層上に剥離層を有してもよい。以下、本発明の真空成形用加飾フィルムの構成を、図面を参照しながら説明する。
【００２１】
本発明の一態様によれば、基材層と、装飾層と、粘着層とをこの順に有してなる加飾フィルムが提供される。具体的に、図１に、本発明による真空成形用加飾フィルムの一例の模式断面図を示す。図１に示される加飾フィルム１０は、基材層１１上に装飾層１２が形成されてなり、装飾層１２上に粘着層１３が形成されてなるものである。
【００２２】
本発明の他の態様によれば、基材層と、装飾層と、粘着層と、剥離層とをこの順に有してなる加飾フィルムが提供される。具体的に、図２に、本発明による真空成形用加飾フィルムの他の例の模式断面図を示す。図２に示される加飾フィルム２０は、基材層２１上に装飾層２２が形成されてなり、装飾層２２上に粘着層２３が形成されてなり、粘着層２３上に剥離層２４が形成されてなるものである。以下、真空成形用加飾フィルムを構成する各層について説明する。
【００２３】
基材層
本発明における基材層は、通常、熱可塑性樹脂からなる樹脂層であり、アクリル系樹脂を含んでなることが好ましい。アクリル系樹脂を用いて基材層を形成することで、加飾成形品を真空成形法により製造する際に要求される、展延性、折曲性、および形状追従性等の真空成形加工性に優れたものにできる。
【００２４】
アクリル系樹脂からなる基材層は、電離放射線硬化性官能基を有するポリマーを用いて形成することができる。電離放射線硬化性とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋・重合させうるエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線または電子線等の照射により励起して、重合反応を生じることにより架橋・硬化する性能のことである。また、電離放射線硬化性官能基とは、上記電離放射線硬化性を発現しうる官能基のことであり、本発明においては、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、およびアリル基等のエチレン性不飽和結合を有する官能基およびエポキシ基である。
【００２５】
電離放射線硬化性官能基を有するポリマーとしては、アクリル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、およびエポキシ（メタ）アクリレート等のモノマーが重合したものおよびこれらのモノマーが共重合したもの、ポリエステル（メタ）アクリレート、ならびにポリエーテル（メタ）アクリレート等のポリマーを挙げることができる。本発明においては、これらのポリマーを単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２６】
本発明における基材層は、加飾フィルムが成形体へと加飾された後は加飾成形品の最外層に位置し、加飾成形品の保護層としての機能を果たすものである。アクリル系樹脂により基材層を形成することで、耐摩耗性、耐薬品性、および耐候性等の耐久性に優れたものにできる。
【００２７】
本発明における基材層は、無色透明であってもよいし、着色透明であってもよい。基材層を着色するには、下記の装飾層で述べる様な公知の着色剤を樹脂中に添加すればよい。
【００２８】
通常、基材層の厚さは、好ましくは２５μｍ〜３００μｍ、より好ましくは５０μｍ〜２００μｍである。基材層の厚さが上記範囲内であれば、加飾成形品を真空成形法により製造する際に、加工成形性、形状追従性、および取扱い性が良好となる。
【００２９】
装飾層
本発明における装飾層は、加飾フィルムの意匠性を付与するために設けられる層であり、模様、文字、およびパターン状の絵柄等を表現する柄層である。柄としては、例えば、木目、石目、布目、砂目、幾何学模様、文字、ストライプ状やグラデーションの絵柄等が挙げられる。
【００３０】
柄層は、通常は、印刷インキでグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷、昇華転写印刷、およびインキジェット印刷等公知の印刷法により形成することができる。柄層の厚さは、柄の形態に応じて適宜調節することができる。
【００３１】
柄層の形成に用いられるインキのバインダーとしては、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン樹脂等を、１種または２種以上を混合して用いることができる。上記インキは、上記の各種樹脂よりなるバインダーに加えて、顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。
【００３２】
上記インキに用いる着色剤としては、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルーチタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノンイエロー、ハンザイエローＡ、キナクリドンレッド、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーＲＳ、アニリンブラック等の有機顔料（あるいは染料も含む）、アルミニウム、真鍮、等の金属粉末からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料、蛍光顔料等を、１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００３３】
なお、柄層は、金属薄膜層等でもよい。金属薄膜層の形成は、アルミニウム、クロム、金、銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタリング等の方法で製膜する。あるいはこれらの組み合わせでもよい。該金属薄膜層は、全面に設けても、あるいは、部分的にパターン状に設けてもよい。
【００３４】
装飾層は、柄層上に、隠蔽層をさらに設けたものでもよい。隠蔽層は、加飾フィルムを加飾成形品にラミネートした後の地肌（成形体）の模様や着色を隠蔽等の目的で設けられるものである。このため、成形体にラミネート後の層構成は、（表面側）基材層／装飾層（柄層／遮蔽層）／粘着層（成形体側）となるのがよい。遮蔽層は、通常、模様のない全面ベタ状または一部ベタ状の着色層として形成される。なお、柄層がベタ層の作用（遮蔽効果）を兼ねる場合もあり、この場合には、遮蔽層を形成しなくてもよい。遮蔽層は、上記の柄層と同様の着色顔料を含有するインキを用いて形成することができる。
【００３５】
また、本発明においては、加飾フィルムにエンボス加工を施してもよい。真空成形時の温度を低く抑えることができるため、品質の安定したエンボス加工を保持することができる。
【００３６】
通常、装飾層の厚さは、好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍである。装飾層の厚さが、上記範囲内であると、グラデーション等の複雑な意匠を表現するために十分な厚さを確保できる。
【００３７】
粘着層
本発明における粘着層は、装飾層を成形体に接着させるための層である。本発明においては、粘着層は、アクリル系粘着剤と、９０〜１８０℃の軟化点を有する粘着付与剤とを含んでなるものである。粘着剤および粘着付与剤については、下記で詳述する。本発明の粘着層は、軟化点が高い粘着付与剤を含有することで、高温下での軟化を抑制することができる。そのため、真空成形法により加飾成形品を製造する際に、熱負荷によって生じる加飾フィルムの収縮、特に立体形状の角部における収縮が少なく、加飾成形品の耐候性を向上することができる。また、アクリル系粘着剤は接着強度が高く、かつ、粘着付与剤を添加すると、粘着剤の初期密着は増加する。そのため、接着強度の低下も抑えられる。
【００３８】
本発明における粘着層は、アクリル系粘着剤に対して、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜８質量％、さらに好ましくは０．５〜５質量％の粘着付与剤を含むものである。粘着付与剤の含有量が、上記範囲内であると、接着強度と耐候性を両立することができる。
【００３９】
粘着剤
本発明において、粘着剤としては、アクリル系粘着剤が用いられる。アクリル系粘着剤は、アクリル系粘着性樹脂を主剤としており、下記の粘着付与剤を添加することで、粘着剤の粘着性能を向上させることができる。さらに、必要に応じて架橋剤を添加してもよい。本発明においては、アクリル系粘着剤を用いることで、粘着層の接着強度が増し、かつ、下記の粘着付与剤を添加すると、粘着層の初期密着は増加する。そのため、接着強度の低下も抑えられる。
【００４０】
上記のアクリル系粘着性樹脂は、アクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルと他の単量体と官能性単量体とを共重合して得られるアクリル系共重合樹脂を主成分とする。
【００４１】
上記のアクリル酸アルキルエステルは、炭素数が４〜１５のアルキル基を有するものが好ましい。そのようなアクリル酸アルキルエステルとしては、例えばアクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、およびアクリル酸イソノニル等が挙げられる。これらのアクリル酸アルキルエステルは、単独で用いられてもよいし、複数が混合されて用いられてもよい。
【００４２】
上記のメタクリル酸アルキルエステルは、炭素数が４〜１５、より好ましくは１０〜１２のアルキル基を有するものが好ましい。そのようなメタクリル酸アクリルエステルとしては、例えばメタクリル酸−ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。これらのメタクリル酸アルキルエステルは、単独で用いてもよいし、複数が混合されて用いられてもよい。
【００４３】
上記の他の単量体としては、例えばアクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、および酢酸ビニル等が挙げられる。これらの他の単量体は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４４】
上記の官能性単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル酸ヒドロキシルエチル、メタクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、およびメタクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらの官能性単量体は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４５】
アクリル系共重合樹脂におけるアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステル、他の単量体、および官能性単量体の構成比（質量％）は、６０〜９９：０〜３０：０〜２０、好ましくは７０〜９５：０〜２５：０〜１５である。
【００４６】
例えば、アクリル系共重合樹脂の重量平均分子量は、５万以上２５０万以下の範囲内にあることが好ましく、１０万以上１５０万以下の範囲内にあることがより好ましい。
【００４７】
本発明においては、市販のアクリル系粘着剤を用いることもできる。例えば、ＳＫダイン２９５０、ＳＫダイン２９５３、およびＳＫダイン２９４３Ｈ（以上、綜研化学（株）製）、コーポニール８７１１およびコーポニールＮ−２４１１ＴＦ（以上、日本合成化学（株）製）を用いることができる。
【００４８】
粘着付与剤
本発明において、粘着付与剤とは、分子量が数百〜数千までの無定形オリゴマーであり、エラストマー（粘着剤の主成分）と混合することで、流動性およびタックを付与し、粘着力を向上させるものである。
【００４９】
本発明における粘着付与剤は、９０〜１８０℃、好ましくは９５〜１７５℃、より好ましくは１００〜１７０℃、さらに好ましくは１１０〜１６５℃の軟化点を有するものである。粘着付与剤が上記範囲程度の軟化点を有することで、粘着層の高温下での軟化をより抑制することができる。
【００５０】
粘着付与剤には大きく分けて、２種類あり、天然樹脂系と合成樹脂系がある。本発明においては、天然樹脂系が好ましく、その中でも、ロジン系樹脂および／またはテルペン系粘樹脂を含んでなるものが好ましい。ロジン系としては、ロジン、ならびに水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、およびエステル化ロジン等のロジン誘導体が挙げられる。テルペン系としては、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、および水素化テルペン系樹脂が挙げられる。これらのロジン系樹脂およびテルペン系樹脂は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５１】
本発明においては、市販の粘着付与剤を用いることもできる。例えば、ハリタックＦＫ１００、ハリタックＰＣＪ、およびハリタック２８ＪＡ（以上、ハリマ化成（株）製）、ＹＳポリスターＮ−１２５、マイティエースＧ−１５０、およびＹＳポリスターＴ−１６０（以上、ヤスハラケミカル（株）製）、スーパーエステルＡ−１２５およびペンセルＤ−１２５（以上、荒川化学（株）製）を用いることができる。
【００５２】
架橋剤
上記の架橋剤は、粘着剤の凝集力を向上させるものであり、このような架橋剤としては、室温架橋型架橋剤または加熱架橋型架橋剤がある。
【００５３】
室温架橋型架橋剤は、室温条件下でのエイジング処理により粘着剤を架橋させる架橋剤である。このような室温架橋型架橋剤としては、例えば、イソシアネート系化合物、多官能エポキシ系化合物やアルミニウムやチタン等の金属キレート系化合物等を用いた架橋剤を挙げることができ、そのなかでもイソシアネート系化合物または多官能エポキシ系化合物を用いることが好ましい。これらの化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５４】
上記のイソシアネート系化合物としては、ポリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物の３量体、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー、または、このようなウレタンプレポリマーの３量体等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、特に限定されず、２，４−トリレンジイソシアネート、２，５−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４′−ジイソシアネート、およびリジンイソシアネート等を挙げることができる。
【００５５】
上記の多官能エポキシ系化合物としては、特に限定されず、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、およびポリブタジエンジグリシジルエーテル等を挙げることができる。
【００５６】
加熱架橋型架橋剤は、加熱下でのエイジング処理により粘着剤を架橋させる架橋剤である。このような加熱架橋型架橋剤としては、ホルムアルデヒドと、メラミン、ベンゾグアミン若しくは尿素等とを反応させて得られるメチロール基含有化合物、または、そのメチロール基含有化合物のメチロール基の一部若しくは全部が脂肪族アルコールでエーテル化された化合物等が挙げられる。
【００５７】
架橋剤の添加量は、使用されるアクリル系粘着剤や架橋剤の種類に応じて、適宜設定することができる。例えば、架橋剤の添加量は、アクリル系粘着剤に対して、好ましくは０．００５〜３．５質量％であり、より好ましくは０．０１〜２質量％である。
【００５８】
本発明における粘着層は、上記の粘着剤および粘着付与剤に、架橋剤等の添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。  
【００５９】
通常、粘着層の厚さは、好ましくは５〜１００μｍ、より好ましくは１０〜５０μｍである。粘着層の厚さが上記範囲内であれば、加飾成形品を真空成形法により製造する際に、十分な接着強度を保持することができる。
【００６０】
剥離層
本発明における剥離層は、加飾フィルムの粘着層を保護するための層である。剥離層は、加飾成形品を真空成形法により製造する際には、粘着層から容易に剥離可能なものである。剥離層には、剥離性を向上させるために、離型剤が用いられる。離型剤としては、メラミン樹脂系離型剤、シリコーン系離型剤、フッ素樹脂系離型剤、セルロース樹脂系離型剤、尿素樹脂系離型剤、ポリオレフィン樹脂系離型剤、パラフィン系離型剤、アクリル樹脂系離型剤、およびこれらの複合型離型剤等の離型剤が好ましい。これらのなかで、シリコーン系離型剤が特に好ましい。
【００６１】
本発明における剥離層は、上記の離型剤と、バインダー樹脂とを用いて形成することができる。バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂を用いるのがよく、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。剥離層は、上記の離型剤およびバインダー樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。
【００６２】
本発明においては、剥離層として、ポリエステルフィルム等の公知の樹脂フィルムの片面に、上記の離型剤を含む離型層を設けた剥離フィルムを用いてもよい。
【００６３】
真空成形用加飾フィルムの製造方法
本発明の真空成形用加飾フィルムの製造方法は、加飾フィルムが上記の各層構成を有するものであれば、特に限定されず、従来公知の方法により製造することができる。例えば、基材層上に、着色剤を含む装飾層用塗工液を塗工し、装飾層を形成する。次に、装飾層上に、上記の粘着剤と粘着付与剤とを含む粘着層用塗工液を塗工して、粘着層を形成することで、加飾フィルムを製造することができる。なお、剥離層を設ける場合には、剥離層となる剥離シート上に粘着層用塗工液を塗工して粘着層を形成した後、基材の装飾層と、剥離シートの粘着層とをラミネートして、加飾フィルムを製造してもよい。
【００６４】
また、本発明の真空成形用加飾フィルムの各層を積層する際に、従来公知の接着剤からなる接着層を各層間に設けて、ラミネートしてもよい。ラミネート用接着剤としては、例えば、１液あるいは２液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、（メタ）アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他等の溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型等のラミネート用接着剤を使用することができる。
【００６５】
上記の接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で塗布することができる。その塗布量としては、０．１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２（乾燥状態）位が好ましく、１ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２（乾燥状態）位がより好ましい。
【００６６】
加飾成形品
本発明の加飾成形品は、成形体と、該成形体上に、本発明の真空成形用加飾フィルムによって加飾された装飾層とを有してなるものである。本発明の加飾成形品は本発明の真空成形用加飾フィルムを用いることで、高い機能性や意匠性を発現することができる。以下、本発明の加飾成形品の構成を、図面を参照しながら説明する。
【００６７】
本発明の態様によれば、成形体上に、粘着層と、装飾層と、保護層とこの順に有してなる、加飾成形品が提供される。具体的に、図３に、本発明による加飾成形品の一例の模式断面図を示す。図３に示される加飾成形品３０は、成形体３５と、装飾層３２とが、粘着層３３を介して貼合されてなり、さらに装飾層３２上に保護層３１が形成されてなるものである。以下、加飾成形品を構成する各層について説明する。
【００６８】
成形体
本発明における成形体は、本発明の真空成形用加飾フィルムの被着体であり、真空成形法により積層可能なものであればよい。例えば、成形体は、各種素材の平板や曲面板等の板材、立体形状物品、およびシート（あるいはフィルム）等である。より詳細には、各種素材としては、木材単板、木材合板、パーティクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）等の木質繊維板、鉄やアルミニウム等の金属素材、ガラス、陶磁器等のセラミックス、石膏等の非セメント窯業系材料、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）板等の非陶磁器窯業系材料、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂およびゴム等の樹脂素材が挙げられる。
【００６９】
保護層
本発明における保護層は、本発明の真空成形用加飾フィルムがラミネートされた後は、加飾フィルムの基材層が加飾成形品の最外層となる。すなわち、保護層は、加飾フィルムの基材層に該当する。保護層の詳細については、上記で説明した真空成形用加飾フィルムの基材層と同様である。上記のような樹脂で保護層を形成することで、耐摩耗性、耐薬品性、および耐候性等の耐久性に優れたものにできる。
【００７０】
加飾成形品の粘着層および装飾層は、上記で説明した真空成形用加飾フィルムの粘着層および装飾層と同様である。
【００７１】
加飾成形品の製造方法
本発明の加飾成形品の製造方法は、本発明の真空成形用加飾フィルムを用いて、成形体に装飾層を加飾する工程を含んでなるものである。被着体である成形体に加飾フィルムを積層する真空成形法としては、ＴＯＭ（Ｔｈｒｅｅ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ Ｏｖｅｒｌａｙ Ｍｅｔｈｏｄ）工法が好ましく用いられる。ＴＯＭ工法とは、例えば、固定枠に固定した加飾フィルムが分断する装置内を両空間とも真空ポンプ等で空気を吸引し、装置内を真空引きする。同時に、加飾フィルムが軟化する所定の温度になるまで赤外線ヒーターで加熱し、加飾フィルムが加熱され軟化したタイミングで、装置内空間の片側のみに大気を送り込むことにより、真空雰囲気下の、被着体である成形体の立体形状に、加飾フィルムをしっかりと密着させる。必要に応じ、さらに適宜シリコーンゴムシート側からの圧空押付けを併用してもよい。加飾フィルムが成形体に密着した後、シリコーンゴムシートを加飾フィルムより放した後、固定枠から成形された加飾フィルムをはずして加飾成形品を得る。真空成形は、通常８０〜１５０℃、好ましくは１１０〜１４０℃程度で行われる。
【実施例】
【００７２】
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。
【００７３】
実施例１
ロジン系粘着付与剤（軟化点９６〜１０２℃、ハリマ化成（株）製、商品名：ハリタックＦＫ１００）５質量部を、酢酸エチル１０質量部に溶解させて、粘着付与剤溶液を調製した。アクリル系粘着剤（綜研化学（株）製、商品名：ＳＫダイン２９５３：下記組成）１００質量部と、架橋剤（エポキシ系、綜研化学（株）製、商品名：Ｅ−５ＸＭ）０．４６質量部と、希釈溶剤（酢酸エチル）１０質量部とに対し、上記粘着付与剤溶液を加え攪拌して、粘着層用塗工液を調製した。
ＳＫダイン２９５３の組成（配合割合）
・アクリル酸エステル共重合体：                                  ３０〜４０質量部
・メタクリル酸エステル共重合体：                                ３０〜４０質量部
・メチルエチルケトン：                                          ３０〜４０質量部
・酢酸エチル：                                                  ２０〜３０質量部
・トルエン：                                                      １〜１０質量部
・アクリル酸ブチル：                                              １〜１０質量部
【００７４】
次に、剥離可能な保護フィルム層である剥離シート（片面にシリコーン系剥離剤による剥離処理が施されてなるポリエステルフィルム、膜厚：３８μｍ、東セロ（株）製、商品名：ＳＰ−ＰＥＴ）の剥離処理面上に、乾燥後の膜厚が２０〜３０μｍとなるように上記粘着層用塗工液をアプリケーターにより塗工した後、乾燥オーブンにより８０℃〜１００℃で３〜５分乾燥させた。
【００７５】
一方、基材層としてアクリル樹脂系フィルム（高成形性ＰＭＭＡフィルム、膜厚：１２５μｍ、カネカ（株）製、商品名：サンデュレンＳＤ０１５ＮＡＨ）の一方の面に、印刷インキ（昭和インク（株）製、商品名：ＥＸ５０００（ＮＴ））を塗工して装飾層（絵柄、厚さ：５μｍ）を形成した。続いて、ＰＭＭＡフィルムの装飾層と、上記剥離シートの粘着層とを貼合した後、４０℃のオーブン中にて７２時間エージングを行い、実施例１の加飾フィルムを得た。この加飾フィルムは、図２に示されるような層構成を有していた。
【００７６】
実施例２
粘着付与剤を、ロジン系粘着付与剤（軟化点１１８〜１２８℃、ハリマ化成（株）製、商品名：ハリタックＰＣＪ）１質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、加飾フィルムを得た。
【００７７】
実施例３
粘着付与剤を、ロジン系粘着付与剤（軟化点１３０〜１４０℃、ハリマ化成（株）製、商品名：ハリタック２８ＪＡ）０．５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、加飾フィルムを得た。
【００７８】
実施例４
粘着付与剤を、テルペン系粘着付与剤（軟化点１２５℃、ヤスハラケミカル（株）製、商品名：ＹＳポリスターＮ−１２５）１質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、加飾フィルムを得た。
【００７９】
実施例５
粘着付与剤を、ロジン系粘着付与剤（軟化点１６０℃、ヤスハラケミカル（株）製、商品名：ＹＳポリスターＴ−１６０）０．５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、加飾フィルムを得た。
【００８０】
比較例１
粘着付与剤を、ロジン系粘着付与剤（軟化点７８〜８７℃、ハリマ化成（株）製、商品名：ＳＥ１０）５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、加飾フィルムを得た。
【００８１】
比較例２
粘着付与剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、加飾フィルムを得た。
【００８２】
比較例３
アクリル系樹脂（クラレ（株）製、商品名：ＬＡポリマー  ＬＡ４１０Ｌトリブロックエラストマー）９７．５質量部と、アクリル系樹脂（クラレ（株）製、商品名：ＬＡポリマー  ＬＡ４２８５トリブロックエラストマー）２．５質量部と、熱安定化剤（ＢＡＳＦ（株）製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６）０．５質量部と、希釈溶剤（ＭＥＫ：トルエン＝１：１、ＤＩＣグラフィックス（株）製、商品名：ＫＴ−１１）１５０質量部とを混合して得たアクリル系粘着剤Ａを用いた以外は、比較例２と同様にして、加飾フィルムを得た。
【００８３】
比較例４
熱安定化剤０．５質量部の代わりにエポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン（株）製、商品名：エピコート１００１）５質量部を加えた他は比較例３と同様にして得たアクリル系粘着剤Ｂを用いた以外は、比較例２と同様にして、加飾フィルムを得た。
【００８４】
比較例５
粘着付与剤の添加量を、３０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、加飾フィルムを得た。
【００８５】
真空成形用加飾フィルムの性能評価
上記の実施例および比較例で作製した真空成形用加飾フィルムについて、（１）耐熱性および（２）接着強度の評価を行った。
【００８６】
（１）耐熱性試験
上記で得られた加飾フィルムを１３０℃に加温したテンシロンで２００％に延伸し、ＡＢＳ樹脂成形体にローラーにて密着させた。その後、１０ｍｍ角のクロスカットを入れ、（−２０×２時間→１時間→７０℃×２時間）×７サイクルの条件のサイクル試験機に入れ、保管した。その後、クロスカット部の収縮率を測定した。
【００８７】
（２）接着強度試験
上記で得られた加飾フィルムを１１０℃に加温したヒートシーラーでＡＢＳ樹脂板とヒートシールした。その後、１５ｍｍ巾にカットして、テンシロン（オリエンテック（株）製、商品名：ＲＴＡ−１Ｔ）で５０ｍｍ／ｍｉｎ、９０°剥離時の接着強度を測定した。
【００８８】
上記の各評価の結果を表１に示す。アクリル系粘着剤と、高軟化点を有するロジン系粘着付与剤またはテルペン系粘着付与剤とを含んでなる粘着層は、粘着付与剤添加前の接着強度を保ちつつも耐久性が向上したことが分かった。
【表１】
0005892405.tif 000002
【符号の説明】
【００８９】
１０  加飾フィルム
１１  基材層
１２  装飾層
１３  粘着層
２０  加飾フィルム
２１  基材層
２２  装飾層
２３  粘着層
２４  剥離層
３０  加飾成形品
３１  保護層
３２  装飾層
３３  粘着層
３５  成形体
【図１】
0005892405.tif 000003
【図２】
0005892405.tif 000004
【図３】
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