(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム含有重合体を含むアクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、リン酸トリエステル（Ｂ−１）０．３０〜１．９質量部及び／またはポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム（Ｂ−２）０．１〜１．０質量部を含有するアクリル樹脂組成物（Ｃ）からなるアクリル樹脂フィルムの表面に、微細構造を有する金型を熱プレスした後に、
金型からアクリル樹脂フィルムを剥離する工程を含む、表面に微細構造を有するアクリル樹脂フィルムの製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の製造方法によりアクリル樹脂フィルムを製造する工程と、前記アクリル樹脂フィルムを含む再帰反射シートを製造する工程を含む、再帰反射シートの製造方法。
【請求項３】
ゴム含有重合体を含むアクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、リン酸トリエステル（Ｂ−１）０．３０〜１．９質量部及び／またはポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム（Ｂ−２）０．１〜１．０質量部を含有するアクリル樹脂組成物（Ｃ）からなるアクリル樹脂フィルムを含む再帰反射シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、入射した光を光源方向に向けて反射させる再帰反射シート、及び再起反射シートに好適に用いることのできるアクリル樹脂組成物及びアクリル樹脂フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
入射した光を光源方向に向けて反射させる再帰反射シートは従来からよく知られており、その再帰反射性及び暗所における優れた視認性を利用して種々の分野で使用されている。
【０００３】
例えば、再帰反射シートを用いた道路標識、工事標識等の標識は、夜間等の暗所で走行する車両のヘッドライトの光源からの光を光源方向、即ち走行する車両の方向へ向けて反射させ、標識の視認者である車両の運転者に対して優れた視認性を提供し、明確な情報伝達を可能にするという優れた特性を有している。
【０００４】
このような道路標識、工事標識等の標識として用いられる再帰反射シートとしてアクリルフィルムを表皮材として用いることによって、耐候性や視認性等の優れた特性を付与することができる。
【０００５】
上記の用途に使用される再帰反射シートとして、再帰反射性能が優れることからプリズムを用いた再帰反射シートの利用が拡大しつつある（特許文献１及び２）。
【０００６】
プリズム型再帰反射シートの製造方法の１つとしては、プリズム型再帰反射シートの表面のプリズム形状を、プリズム形状を有する型を用いて熱転写法によって形成する方法が挙げられる。
【０００７】
しかしながら、上記の方法では、良好なプリズム形状を有するアクリル樹脂フィルムを連続生産等の高生産条件で製造するために、転写と剥離を連続的に行なう場合には離型性が問題となる場合がある。
【０００８】
上記の問題を解決する方法の１つとして、離型性を向上させたアクリル樹脂フィルムを使用することが考えられる（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−１０５０９１号公報
【特許文献２】特開２００１−２６４５２５号公報
【特許文献３】特開２００３−２３８７０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献３記載のアクリル樹脂フィルムを用いることにより金型との離型性は向上するが、アクリル樹脂フィルムを高温水中で長時間曝露をするとフィルムが白化し、離型性と耐温水白化性の両立が困難であった。
【００１１】
本発明の課題とするところは、表面に微細構造を有する金型からの離型性に優れ、且つ高温水中に長時間暴露された際にも白化の抑制された、離型性と耐温水白化性を両立させたアクリル樹脂フィルム及びそのフィルムに使用できるアクリル樹脂組成物を提供し、それを利用した、表面に微細構造（プリズム形状等）を有するアクリル樹脂フィルムの製造方法ならびに再帰反射シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の第１の要旨は、ゴム含有重合体を含むアクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、リン酸トリエステル（Ｂ−１）０．３０〜１．９質量部及び／またはポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム（Ｂ−２）０．１〜１．０質量部を含有するアクリル樹脂組成物（Ｃ）からなるアクリル樹脂フィルムの表面に、微細構造を有する金型を熱プレスした後に、
金型からアクリル樹脂フィルムを剥離する工程を含む、表面に微細構造を有するアクリル樹脂フィルムの製造方法にある。
【００１５】
本発明の第２の要旨は、第１の要旨に記載の製造方法によりアクリル樹脂フィルムを製造する工程と、前記アクリル樹脂フィルムを含む再帰反射シートを製造する工程を含む、再帰反射シートの製造方法にある。
本発明の第３の要旨は、ゴム含有重合体を含むアクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、リン酸トリエステル（Ｂ−１）０．３０〜１．９質量部及び／またはポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム（Ｂ−２）０．１〜１．０質量部を含有するアクリル樹脂組成物（Ｃ）からなるアクリル樹脂フィルムを含む再帰反射シートにある。
なお、本発明においては、成分Ｂ−２として、リン酸エステル塩のうち、特にポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウムを用いる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、表面に微細構造を有する金型からの離型性に優れ、且つ高温水中に長時間暴露された際にも白化の抑制された、離型性と耐温水白化性を両立させたアクリル樹脂フィルム及びそのフィルムに使用できるアクリル樹脂組成物が提供され、それを利用した、表面に微細構造（プリズム形状等）を有するアクリル樹脂フィルムの製造方法ならびに再帰反射シートが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
＜＜アクリル樹脂（Ａ）＞＞
アクリル樹脂（Ａ）としては、下記のゴム含有重合体（Ａ−１）及び／または熱可塑性重合体（Ａ−２）を用いることができる。
【００１８】
＜ゴム含有重合体（Ａ−１）＞
ゴム含有重合体（Ａ−１）は、アクリル酸アルキルを主成分として含む単量体成分（Ａ−１−ａ）を重合して得られるゴム重合体（Ａ１ａ）の存在下に、メタクリル酸アルキルを主成分として含む単量体成分（Ａ−１−ｂ）をグラフト重合して得られたゴム含有重合体である。
【００１９】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は「アクリル」または「メタクリル」を示す。
【００２０】
・単量体成分（Ａ−１−ａ）及びゴム重合体（Ａ１ａ）
単量体成分（Ａ−１−ａ）中のアクリル酸アルキルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル及びアクリル酸ｎ−オクチルが挙げられる。これらの中で、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。これらは単独でまたは二種以上を混合して使用できる。
【００２１】
単量体成分（Ａ−１−ａ）中のアクリル酸アルキル以外の単量体としては、メタクリル酸アルキル、これらと共重合可能な二重結合を有する他の単量体、多官能性単量体等が挙げられる。
【００２２】
メタクリル酸アルキルとしては、例えば、アルキル基が直鎖状は分岐鎖状のものが挙げられる。
【００２３】
メタクリル酸アルキルの具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル及びメタクリル酸ｎ−ブチルが挙げられる。これらは単独でまたは二種以上を混合して使用できる。
【００２４】
これら（アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル）と共重合可能な二重結合を有する他の単量体としては、例えば、アクリル酸低級アルコキシ、アクリル酸シアノエチル、アクリルアミド、（メタ）アクリル酸等のアクリル系単量体；スチレン、アルキル置換スチレン等の芳香族ビニル単量体；及びアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体が挙げられる。これらは単独でまたは二種以上を混合して使用できる。
【００２５】
多官能性単量体としては、共重合性の二重結合を１分子内に２個以上有する架橋性単量体が挙げられる。
【００２６】
多官能性単量体の具体例としては、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，４−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸プロピレングリコール等のジ（メタ）アクリル酸アルキレングリコール；ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼン；及びトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のシアヌレート系単量体、メタクリル酸アリル等のα，β−不飽和カルボン酸またはジカルボン酸のアリル、メタリルまたはクロチルエステル等が挙げられる。これらは単独でまたは二種以上を混合して使用できる。
【００２７】
単量体成分（Ａ−１−ａ）中のアクリル酸アルキルの含有量は、好ましくは５０〜９９．９質量％である。
【００２８】
単量体成分（Ａ−１−ａ）中のメタクリル酸アルキルの含有量は、好ましくは０〜４９．９質量％である。
【００２９】
単量体成分（Ａ−１−ａ）中のこれらと共重合可能な二重結合を有する他の単量体の含有量は、好ましくは０〜２０質量％である。
【００３０】
単量体成分（Ａ−１−ａ）中の多官能性単量体の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００３１】
ゴム重合体（Ａ１ａ）のガラス転移温度（以下、Ｔｇという）は、ゴム含有重合体（Ａ−１）の柔軟性の点から、好ましくは２５℃未満、より好ましくは１０℃以下、最も好ましくは０℃以下である。
【００３２】
なお、本発明においては、Ｔｇはポリマーハンドブック〔Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９８９）〕に記載されている値を用いてＦＯＸの式から算出した値をいう。
【００３３】
ゴム含有重合体（Ａ−１）中の単量体成分（Ａ−１−ａ）の含有量（単量体成分（Ａ−１−ａ）＋単量体成分（Ａ−１−ｂ）＋単量体成分（Ａ−１−ｃ）＝１００質量％）は、製膜性、耐成形白化性、耐熱性及び柔軟性の点から、好ましくは５〜８０質量％、より好ましくは２０〜７０質量％である。
【００３４】
・単量体成分（Ａ−１−ｂ）
ゴム含有重合体（Ａ−１）は、ゴム重合体（Ａ１ａ）の存在下に、メタクリル酸アルキルを主成分として含む単量体成分（Ａ−１−ｂ）をグラフト重合して得られたゴム含有重合体である。
【００３５】
単量体成分（Ａ−１−ｂ）は、メタクリル酸アルキル以外に、アクリル酸アルキル、これらと共重合可能な二重結合を有する他の単量体を含むことができる。ここで用いる単量体としては、具体的には、ゴム重合体（Ａ１ａ）の説明において挙げたものを用いることができる。
【００３６】
単量体成分（Ａ−１−ｂ）中のメタクリル酸アルキルの含有量は、好ましくは５１〜１００質量％である。
【００３７】
単量体成分（Ａ−１−ｂ）中のアクリル酸アルキルの含有量は、好ましくは０〜２０質量％である。
【００３８】
単量体成分（Ａ−１−ｂ）中のこれらと共重合可能な二重結合を有する他の単量体の含有量は、好ましくは０〜４９質量％である。
【００３９】
単量体成分（Ａ−１−ｂ）の含有量（単量体成分（Ａ−１−ａ）＋単量体成分（Ａ−１−ｂ）＋単量体成分（Ａ−１−ｃ）＝１００質量％）は、製膜性、耐成形白化性、耐熱性及び柔軟性の点から、好ましくは１５〜９０質量％、より好ましくは３０〜８０質量％である。
【００４０】
・単量体成分（Ａ−１−ｃ）
単量体成分（Ａ−１−ｂ）を重合する前に、アクリル酸アルキル９．９〜９０質量％、メタクリル酸アルキル９．９〜９０質量％、これらと共重合可能な二重結合を有する他の単量体０〜２０質量％、及び多官能性単量体０．１〜１０質量％を含む単量体成分（Ａ−１−ｃ）をゴム重合体（Ａ１ａ）の存在下に重合してもよい。ここで用いる単量体としては、具体的には、ゴム重合体（Ａ１ａ）の説明において挙げたものを用いることができる。
【００４１】
単量体成分（Ａ−１−ｃ）を重合して得られる重合体単独のＴｇとしては、アクリル樹脂フィルムの耐成形白化性の点で、ゴム状重合体（Ａ１ａ）のＴｇより高いことが好ましい。
【００４２】
単量体成分（Ａ−１−ｃ）から得られる重合体単独のＴｇは、好ましくは２５〜１００℃である。単量体成分（Ａ−１−ｃ）から得られる重合体単独のＴｇの下限値は、耐熱性及び柔軟性の点から、好ましくは２５℃以上、より好ましくは４０℃以上、最も好ましくは５０℃以上である。また、単量体成分（Ａ−１−ｃ）から得られる重合体単独のＴｇの上限値は、製膜性及び耐成形白化性の点から、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、最も好ましくは７０℃以下である。
【００４３】
単量体成分（Ａ−１−ｃ）の含有量（単量体成分（Ａ−１−ａ）＋単量体成分（Ａ−１−ｂ）＋単量体成分（Ａ−１−ｃ）＝１００質量％）は、製膜性、耐成形白化性、耐熱性及び柔軟性の点から、好ましくは５〜３５質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。
【００４４】
〈ゴム含有重合体（Ａ−１）の製造方法〉
ゴム含有重合体（Ａ−１）の製造法としては、例えば、逐次多段乳化重合法、及びゴム状重合体（Ａ１ａ）の存在下に、単量体成分（Ａ−１−ｃ）を逐次多段乳化重合させた後に単量体成分（Ａ−１−ｂ）重合時に懸濁重合系に転換させる乳化懸濁重合法が挙げられる。
【００４５】
ゴム含有重合体（Ａ−１）を逐次多段乳化重合法で製造する方法としては、例えば、ゴム状重合体（Ａ１ａ）を得るための単量体成分（Ａ−１−ａ）、水及び界面活性剤を混合して調製した乳化液を反応器に供給して重合した後に、単量体成分（Ａ−１−ｃ）及び単量体成分（Ａ−１−ｂ）をそれぞれ順に反応器に供給して重合する方法が挙げられる。
【００４６】
ゴム状重合体（Ａ１ａ）は、ゴム状重合体（Ａ１ａ）以外の重合体の存在下において、単量体成分（Ａ−１−ａ）、水及び界面活性剤を混合して調製した乳化液を反応器に供給して重合して得たものであっても良い。
【００４７】
上記の方法で得られたゴム含有重合体（Ａ−１）を用いて得られるアクリル樹脂フィルムは、フィルム中のフィッシュアイ数が少ないという特性の点で、好ましい。
【００４８】
ゴム含有重合体（Ａ−１）を逐次多段乳化重合法で製造する際に使用される界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系及びノニオン系の界面活性剤が挙げられる。これらは単独でまたは二種以上を混合して使用できる。
【００４９】
アニオン系の界面活性剤としては、ロジン石鹸、オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム系等のカルボン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム系等のスルホン酸塩；及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩が挙げられる。
【００５０】
アニオン系の界面活性剤の市販品の具体例としては、三洋化成工業（株）製のエレミノールＮＣ−７１８、東邦化学工業（株）製のフォスファノールＬＳ−５２９、フォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６２０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６３０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６４０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６５０ＮＡ及びフォスファノールＲＳ−６６０ＮＡ並びに花王（株）製のラテムルＰ−０４０４、ラテムルＰ−０４０５、ラテムルＰ−０４０６及びラテムルＰ−０４０７（いずれも商品名）が挙げられる。
【００５１】
単量体成分（Ａ−１−ａ）、水及び界面活性剤を混合して乳化液を調製する方法としては、例えば、水中に単量体成分（Ａ−１−ａ）を仕込んだ後、界面活性剤を投入する方法；水中に界面活性剤を仕込んだ後に単量体成分（Ａ−１−ａ）を投入する方法；及び単量体成分（Ａ−１−ａ）中に界面活性剤を仕込んだ後に水を投入する方法が挙げられる。
【００５２】
単量体成分（Ａ−１−ａ）を水及び界面活性剤と混合して乳化液を調製するための混合装置としては、例えば、攪拌翼を備えた攪拌機；ホモジナイザー、ホモミキサー等の強制乳化装置；及び膜乳化装置が挙げられる。
【００５３】
上記の乳化液としては、単量体成分（Ａ−１−ａ）の油中に水滴が分散したＷ／Ｏ型、水中に単量体成分（Ａ−１−ａ）の油滴が分散したＯ／Ｗ型のいずれの分散体でも使用することができる。
【００５４】
上記の方法で得られたゴム含有重合体（Ａ−１）のラテックスは、必要に応じて濾材を配した濾過装置を用いて処理することができる。この濾過処理は、ゴム含有重合体（Ａ−１）のラテックスから重合中に発生したスケールの除去または重合原料中若しくは重合中に外部から混入する夾雑物の除去に使用される。
【００５５】
上記の濾材を配した濾過装置としては、例えば、袋状のメッシュフィルターを利用したＩＳＰフィルターズ・ピーテーイー・リミテッド社のＧＡＦフィルターシステム、円筒型濾過室内の内側面に円筒型の濾材を配し、該濾材内に攪拌翼を配した遠心分離型濾過装置及び濾材が該濾材面に対して水平の円運動及び垂直の振幅運動をする振動型濾過装置が挙げられる。
【００５６】
ゴム含有重合体（Ａ−１）はゴム含有重合体（Ａ−１）のラテックスから回収することによって粉状物として得ることができる。
【００５７】
ゴム含有重合体（Ａ−１）のラテックスからゴム含有重合体（Ａ−１）を回収する方法としては、例えば、塩析または酸析による凝固方法、噴霧乾燥法及び凍結乾燥法が挙げられる。
【００５８】
ゴム含有重合体（Ａ−１）を、金属塩を用いた塩析処理による凝固法で回収する場合、最終的に得られたゴム含有重合体（Ａ−１）中への残存金属含有量を８００ｐｐｍ以下にすることが好ましく、残存金属含有量は微量であるほど好ましい。
【００５９】
上記の塩析処理における金属塩としてカルシウム、マグネシウム、ナトリウム等の水との親和性の強い金属塩、好ましくはカルシウム塩を使用する場合には、多層構造重合体（１）中の残存金属含有量を極力少なくすることにより、アクリル樹脂フィルムを沸騰水中に浸漬する際の白化現象を容易に抑制できる。
【００６０】
ゴム含有重合体（Ａ−１）中の単量体成分（Ａ−１−ａ）、単量体成分（Ａ−１−ｂ）及び単量体成分（Ａ−１−ｃ）を重合する際に使用される重合開始剤、連鎖移動剤としては公知のものが使用でき、その添加方法としては、水相、単量体相のいずれか片方に添加する方法または双方に添加する方法が挙げられる。
【００６１】
上記の重合開始剤としては、例えば、過酸化物、アゾ系開始剤及び過酸化物またはアゾ系開始剤と酸化剤・還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤が挙げられる。
【００６２】
レドックス系開始剤の具体例としては、硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩、ロンガリット及びヒドロパーオキサイドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が挙げられる。
【００６３】
上記の連鎖移動剤としては、例えば、炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノール及び四塩化炭素が挙げられる。これらは単独でまたは二種以上を混合して使用できる。例えば、ｎ−オクチルメルカプタンが挙げられる。
【００６４】
ゴム含有重合体（Ａ−１）のラテックスの製造方法として、単量体成分（Ａ−１−ａ）を水及び界面活性剤と混合して調製した乳化液を反応器に供給して重合した後に、単量体成分（Ａ−１−ｃ）、及び単量体成分（Ａ−１−ｂ）をそれぞれ順に反応器に供給して重合する方法で製造する場合、硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩及びロンガリットを含む、重合容器内の水溶液を重合温度まで昇温した後に、単量体成分（Ａ−１−ａ）を水及び界面活性剤と混合して調製した乳化液を反応器に供給して重合し、次いで単量体成分（Ａ−１−ｃ）、及び単量体成分（Ａ−１−ｂ）を順次反応器に供給して重合する方法が好ましい。
【００６５】
ゴム含有重合体（Ａ−１）のラテックスを得るための重合温度としては用いる重合開始剤等の種類や量によって異なるが、例えば４０〜１２０℃が挙げられる。
【００６６】
＜熱可塑性重合体（Ａ−２）＞
熱可塑性重合体（Ａ−２）は、メタクリル酸アルキル単位を主成分とする重合体である。
【００６７】
メタクリル酸アルキル単位を主成分とする重合体としては、アクリル樹脂フィルムの耐熱性の点で、メタクリル酸アルキル５０〜１００質量％、アクリル酸アルキル０〜５０質量％及びこれらと共重合可能な二重結合を有する他の単量体０〜４９質量％を含有する単量体成分を重合して得られる重合体が好ましい。
【００６８】
これらの単量体は、具体的には、ゴム重合体（Ａ１ａ）の説明において挙げたものを用いることができる。これらは単独でまたは二種以上を混合して使用できる。
【００６９】
メタクリル酸アルキルの含有量は、アクリル樹脂フィルムの耐熱性の点から、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは８５〜９９．９質量％、最も好ましくは９２〜９９．９質量％である。
【００７０】
アクリル酸アルキルの含有量は、アクリル樹脂フィルムの耐熱性の点から、好ましくは０〜４０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、最も好ましくは０．１〜８質量％である。
【００７１】
これらと共重合可能な二重結合を有する他の単量体の含有量は、アクリル樹脂フィルムの耐熱性の点で、好ましくは０〜４９質量％である。
【００７２】
熱可塑性重合体（Ａ−２）の重合方法としては、例えば、懸濁重合法、乳化重合法及び塊状重合法が挙げられる。
【００７３】
アクリル樹脂（Ａ）は、好ましくはゴム含有重合体（Ａ−１）及び熱可塑性重合体（Ａ−２）を含有する。ゴム含有重合体（Ａ−１）と熱可塑性重合体（Ａ−２）との比率を変えることで容易にアクリル樹脂フィルムの耐熱性や柔軟性を調整できる。
【００７４】
アクリル樹脂中のゴム含有造重合体（Ａ−１）と熱可塑性重合体（Ａ−２）の含有量は、特に制限されないが、好ましくはゴム含有重合体（Ａ−１）１０〜１００質量％熱可塑性重合体（Ａ−２）０〜９０質量％、より好ましくはゴム含有重合体（Ａ−１）２０〜９５質量％熱可塑性重合体（Ａ−２）５〜８０質量％である。
【００７５】
熱可塑性重合体（Ａ−２）の質量平均分子量は、好ましくは５０００〜２０００００であり、より好ましくは３００００〜１７００００である。
【００７６】
＜＜リン酸トリエステル（Ｂ−１）、リン酸エステル塩（Ｂ−２）＞＞
リン酸トリエステル（Ｂ−１）の中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸トリエステル、アルキルリン酸トリエステルが金型からの離型性と得られるフィルムの耐温水白化性の両立が容易であり好ましい。
【００７７】
アクリル樹脂組成物（Ｃ）中のリン酸トリエステル（Ｂ−１）の含有量としては、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．３０〜１．９質量部、好ましくは０．３５〜１．９質量部である。０．３０質量部以上含有することで、微細構造を有する金型からのアクリル樹脂フィルムの離型が容易となる。また、１．９質量部以下含有することで、アクリル樹脂フィルムの金型からの離型性と耐温水白化性の両立が容易となる。
【００７８】
リン酸トリエステル（Ｂ−１）の市販品の具体例としては、日光ケミカルズ（株）製のＮＩＫＫＯＬ  ＴＤＰ−２、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＤＰ−１０（いずれもポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、商品名）、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯＰ−０Ｖ（アルキルリン酸エステル、商品名）が挙げられる。
【００７９】
アクリル樹脂組成物（Ｃ）中のリン酸エステル塩（Ｂ−２）の含有量としては、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１．０質量部である。０．１質量部以上含有することで、微細構造を有する金型からのアクリル樹脂フィルムの離型が容易となる。また、１．０質量部以下含有することで、アクリル樹脂フィルムの金型からの離型性と耐温水白化性の両立が容易となる。
【００８０】
リン酸エステル塩（Ｂ−２）の市販品の具体例としては、東邦化学工業（株）製のフォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ（商品名）が挙げられる。
【００８１】
リン酸トリエステル（Ｂ−１）及びリン酸エステル塩（Ｂ−２）の両方を含有する場合は、それぞれ上記の含有量の範囲であることが好ましい。
【００８２】
＜＜アクリル樹脂組成物（Ｃ）＞＞
アクリル樹脂組成物（Ｃ）は、アクリル樹脂（Ａ）と、リン酸トリエステル（Ｂ−１）及び／またはリン酸エステル塩（Ｂ−２）とを含有する。
【００８３】
アクリル樹脂組成物（Ｃ）の形状としては、例えば、塊状物、粉体状物及びペレット状物が挙げられる。これらの中で、アクリル樹脂組成物（Ｃ）の取り扱い性の点で、ペレット状物が好ましい。
【００８４】
リン酸トリエステル（Ｂ−１）及び／またはリン酸エステル塩（Ｂ−２）のアクリル樹脂（Ａ）への添加方法としては、例えば、アクリル樹脂組成物（Ｃ）をペレット状物とする前に添加する方法及びペレット状物としたアクリル樹脂（Ａ）に添加する方法が挙げられる。これらの中で、アクリル樹脂組成物（Ｃ）の取り扱い性の点で、アクリル樹脂組成物（Ｃ）をペレット状物とする前にリン酸トリエステル（Ｂ−１）及び／またはリン酸エステル塩（Ｂ−２）を添加する方法が好ましい。
【００８５】
アクリル樹脂組成物（Ｃ）中には、必要に応じて、安定剤、滑剤、加工助剤、艶消し剤、光拡散剤、可塑剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充填剤、着色剤、抗菌剤、防かび剤、離型剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤等の各種配合剤を含むことができる。
【００８６】
アクリル樹脂組成物（Ｃ）中には、アクリル樹脂フィルムを使用した製品を保護するためのアクリル樹脂フィルムの耐候性を付与する点で、紫外線吸収剤を配合することが好ましい。
【００８７】
アクリル樹脂組成物（Ｃ）中に配合される紫外線吸収剤の分子量としては３００以上が好ましく、４００以上がより好ましい。紫外線吸収剤の分子量が３００以上で、アクリル樹脂フィルムを製造する際に使用される金型の汚れを抑制することが容易である。
【００８８】
紫外線吸収剤の種類としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤が挙げられる。
【００８９】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、チバガイギー社のチヌビン２３４及び旭電化工業（株）製のアデカスタブＬＡ−３１（商品名）が挙げられる。
【００９０】
トリアジン系紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、チバガイギー社のチヌビン１５７７（商品名）が挙げられる。
【００９１】
＜＜アクリル樹脂フィルム＞＞
アクリル樹脂フィルムはアクリル樹脂組成物（Ｃ）を成形して得られるものである。
【００９２】
アクリル樹脂フィルムの厚みとしては、アクリル樹脂フィルムの取り扱い性の点で、１０〜５００μｍが好ましく、３０〜２００μｍがより好ましい。
【００９３】
アクリル樹脂フィルムの製造法としては、例えば、溶融流延法、Ｔダイ法、インフレーション法等の溶融押出法及びカレンダー法が挙げられるが、経済性の点でＴダイ法が好ましい。
【００９４】
アクリル樹脂フィルムをＴダイ法等の溶融押出法で製造する場合には、２００メッシュ以上、好ましくは３００メッシュ以上、より好ましくは５００メッシュ以上のスクリーンメッシュで溶融状態にあるアクリル樹脂組成物（Ｃ）を濾過しながら押出すことが好ましい。
【００９５】
アクリル樹脂フィルムは押出機等で製膜した後、巻き取り機で紙管等の管状物に巻き取って、ロール状物品とすることができる。
【００９６】
アクリル樹脂フィルムの表面に微細構造を形成する方法としては、例えば、熱転写法及びエッチング法が挙げられる。
【００９７】
これらの中で、微細構造を有する金型を加熱した後に、アクリル樹脂フィルムの表面に、加熱された金型をプレスしてアクリル樹脂フィルムの表面に微細構造を形成する熱転写法が生産性や経済性の点で好ましい。
【００９８】
上記の熱転写法としては、例えば、微細構造を有する金型をロール状物品から切り出されたアクリル樹脂フィルムに加熱プレスして微細構造を枚葉で熱転写させる方法及び加熱されたベルト状の微細構造を有する金型にニップロールを用いてロール状物品から巻き出されたアクリル樹脂フィルムを挟みこみ加圧し、アクリル樹脂フィルムの表面に微細構造を熱転写させる連続賦形方法が挙げられる。
【００９９】
熱転写する際の微細構造を有する金型の金型温度としては、好ましくは１３０〜２５０℃、より好ましくは１４０〜２４０℃、更に好ましくは１５０〜２３０℃である。金型温度が１３０℃以上で、アクリル樹脂フィルムの表面に均一な微細構造を形成することが容易である。また、金型温度が２５０℃以下で、アクリル樹脂フィルムの表面に形成された微細構造を変形させることなく工程を通過させることが容易である。
【０１００】
上記の微細構造を有する金型を作成する方法としては、例えば、サンドブラスト法、エッチング法及び放電加工法が挙げられる。
【０１０１】
微細構造を有する金型を作成する方法の具体例としては以下に示す方法が挙げられる。
【０１０２】
まず、表面を平坦に研削した銅等の金属基材上に、切削法により所望の大きさの微細構造を形成し、微細構造を有する雄型金型を作成する。次いで、得られた雄型金型の表面に電鋳加工を行うことにより金属被膜を形成し、この金属被膜を雄型金型から取り外すことにより、得られる微細構造を有する金属被膜を金型（フィルム成形のための金型）として得る。得られた金型は、接合して所望の大きさまたはベルト状に加工して使用できる。
【０１０３】
＜＜再帰反射シート＞＞
本発明の再帰反射シートは上記アクリル樹脂フィルムの表面に、微細構造を有する金型を熱プレスした後に金型からアクリル樹脂フィルムを剥離することにより得られる、表面に微細構造を有するアクリル樹脂フィルムを使用して製造したものである。
【０１０４】
本発明に係るアクリル樹脂フィルムは、高温での微細構造を有する金型からの離型性に優れ、且つ耐温水白化性にも優れたアクリル樹脂フィルムとなり、該フィルムを利用した微細構造を有する再帰反射シートを得ることが可能となる。
【実施例】
【０１０５】
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。尚、以下において、「部」は「質量部」を表し、「％」は「質量％」を表す。また、以下の説明で使用される略号は以下の通りである。
ＭＭＡ：        メタクリル酸メチル
ＭＡ：          アクリル酸メチル
ｎ−ＢＡ：      アクリル酸ｎ−ブチル
Ｓｔ：          スチレン
１，３−ＢＤ：  ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコール
ＡＭＡ：        メタクリル酸アリル
ＣＨＰ：        クメンハイドロパーオキサイド
ｔ−ＢＨ：      ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
ｎ−ＯＭ：      ｎ−オクチルメルカプタン
ＥＤＴＡ：      エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
ＳＦＳ：        ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ロンガリット）
ＲＳ６１０ＮＡ：ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム（東邦化学工業（株）製、商品名：フォスファノールＲＳ６１０ＮＡ）
ＴＤＰ−２：    ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸トリエステル（日光ケミカルズ（株）製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＴＤＰ−２）
ＴＤＰ−１０：  ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸トリエステル（日光ケミカルズ（株）製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＴＤＰ−１０）
ＴＯＰ−０Ｖ：  アルキルリン酸トリエステル（日光ケミカルズ（株）製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯＰ−０Ｖ）
ＭＬ２００：    アルキルリン酸エステル（東邦化学工業（株）製、商品名：フォスファノール  ＭＬ２００）。
【０１０６】
アクリル樹脂フィルム及び再帰反射シートについての各種評価は以下の方法により実施した。
【０１０７】
（１）アクリル樹脂フィルムの耐温水白化性
縦１００ｍｍ、横６０ｍｍにカットした厚さ１７５μｍのアクリル樹脂フィルムを、フィルムが熱で変形しないように上下左右を固定し、７０℃の温水中に７２時間浸漬し加熱を行い、加熱試験前後のフィルムのヘーズを測定した。
【０１０８】
なお、ヘーズはＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して、日本電色工業（株）製のＮＤＨ２０００（商品名）を用いて測定した。
【０１０９】
（２）アクリル樹脂フィルムの鏡面金型離型性
縦２５０ｍｍ、横１００ｍｍにカットしたアクリル樹脂フィルムを、ステンレス製鏡面金型とテフロン（登録商標）シートで挟み込み、２００℃の温度下、０．５ＭＰａの圧力で１０分間加圧した後、２．０ＭＰａの圧力でさらに１０分間加圧を行い、フィルムを金型に貼り付けた。そして、金型に貼り付けたフィルムの表面温度が１１０℃、９０℃、７０℃となった際の各温度における９０°の角度でフィルムを手で剥がした際の金型からの離型性を、以下の基準に従って評価した。
◎：極めて容易に剥がれる。
○：僅かな力で剥がれる。
△：力を入れると剥がれる。
×：剥がれないもしくは剥がす際にフィルムが断裂する。
【０１１０】
なお、ステンレス製鏡面金型の表面粗さ（Ｒａ）は、超深度表面形状測定顕微鏡（キーエンス社製、商品名：ＶＫ−８５００）を用いて、測定倍率１００倍、測定ピッチ０．０５μｍで測定を行ったところ、２０ｎｍ〜４０ｎｍであった。
【０１１１】
（３）プリズム形状転写時のアクリル樹脂フィルムのプリズム金型離型性
得られたアクリル樹脂フィルムのロール状物品からアクリル樹脂フィルムを巻き出して搬送し、１５０〜１８０℃に加熱されたプリズム形状を持つベルト状の金型に、ニップロールを用いてフィルムを金型に加圧してプリズム形状を転写し、金型から離型する工程において、フィルムの金型からの離型性を以下の基準に従って評価した。
○：離型性良好。
△：僅かにフィルムが金型に貼り付くものの離型可能。
×：フィルムが金型に貼り付き離型不可能。
【０１１２】
（４）再帰反射シートの再帰反射性能
得られた再帰反射シートを、暗所にてハロゲンランプで照らし、反射する光を目視にて確認し、以下の基準に従って評価した。
○：明るく良好な再帰反射性能有り、視認性良好。
×：再帰反射性能無く、視認性不良。
【０１１３】
［調製例Ｉ］ゴム含有重合体（Ａ−１−１）の製造
窒素雰囲気下、攪拌機及び還流冷却器を備えた反応容器内に脱イオン水２０４部を入れ、８０℃に昇温し、以下に示す原料（イ）を添加した。
【０１１４】
次いで、反応容器内の液体を撹拌しながら以下に示す原料（ロ）の混合物の１／１０を仕込み、１５分保持した。
【０１１５】
更に、反応容器内に原料（ロ）の残りを水に対する単量体混合物の増加率が８％／時間となるように連続的に添加した後に１時間保持して、重合体のラテックスを得た。
【０１１６】
続いて、上記重合体のラテックスにＳＦＳ０．１２部を加え、１５分保持し、窒素雰囲気下８０℃で撹拌を行いながら、以下に示す原料（ハ）を水に対する単量体混合物の増加率が４％／時間となるように連続的に添加した後に２時間保持して、ゴム状重合体のラテックスを得た。ゴム状重合体のＴｇは−２２℃である。
【０１１７】
次いで、ゴム重合体のラテックスにＳＦＳ０．１２部を加え、１５分保持し、窒素雰囲気下８０℃で撹拌を行いながら、以下に示す原料（ニ）を水に対する単量体混合物（Ｔｇ＝９９℃）の増加率が１０％／時間となるように連続的に添加した後に１時間保持して、ゴム含有重合体（Ａ−１−１）のラテックスを得た。
【０１１８】
得られたゴム含有重合体（Ａ−１−１）のラテックスを、濾材にステンレス鋼製のメッシュ（平均目開き：１５０μｍ）を取り付けた振動型濾過装置を用いて濾過した後、脱イオン水３０６部に酢酸カルシウム３部を含む水溶液中で塩析させ、水洗して回収した後、乾燥し、粉体状のゴム含有重合体（Ａ−１−１）を得た。
【０１１９】
ゴム含有重合体中の単量体成分（Ａ−１−ａ）の含有量は６２．５％及び単量体成分（Ａ−１−ｂ）の含有量は、３７．５％であった。
【０１２０】
＜原料（イ）＞
ＳＦＳ                      ０．２５部
硫酸第一鉄            ０．００００２部
ＥＤＴＡ              ０．００００７部
＜原料（ロ）＞
ＭＭＡ                      １１．２部
ｎ−ＢＡ                    １２．４部
Ｓｔ                          １．２部
ＡＭＡ                        ０．１部
１，３−ＢＤ                  ０．７部
ｔ−ＢＨ                    ０．０４部
ＲＳ６１０ＮＡ                ０．７部
＜原料（ハ）＞
ｎ−ＢＡ                    ３０．７部
Ｓｔ                          ６．５部
ＡＭＡ                      ０．６５部
１，３−ＢＤ                  ０．１部
ＣＨＰ                      ０．１１部
ＲＳ６１０ＮＡ              ０．５９部
＜原料（ニ）＞
ＭＭＡ                      ３５．３部
ＭＡ                          １．９部
ｎ−ＯＭ                    ０．１１部
ｔ−ＢＨ                    ０．０６部。
【０１２１】
［調製例ＩＩ］ゴム含有重合体（Ａ−１−２）の製造
攪拌機を備えた容器内に脱イオン水１０．８部を仕込んだ後、ＭＭＡ０．３部、ｎ−ＢＡ４．５部、１，３−ＢＤ０．２部、ＡＭＡ０．０５部及びＣＨＰ０．０２５部を含有する単量体成分を投入し、室温下にて攪拌混合した。
【０１２２】
次いで、容器内を攪拌しながら、乳化剤としてＲＳ６１０ＮＡ１．３部を容器内に投入し、攪拌を２０分間継続して乳化液を調製した。
【０１２３】
攪拌機及び還流冷却器を備えた反応容器内に脱イオン水１３９．２部を投入し、７５℃に昇温した。
【０１２４】
更に、イオン交換水５部にＳＦＳ０．２０部、硫酸第一鉄０．０００１部及びＥＤＴＡ０．０００３部を加えて調製した混合物を上記の反応容器内に一度に投入した。
【０１２５】
次いで、反応容器内を窒素下で攪拌しながら、上記の乳化液を窒素雰囲気下７５℃で撹拌を行いながら、８分間にわたって重合容器内に滴下した後、１５分間反応を継続させ、重合体のラテックスを得た。
【０１２６】
続いて、ＭＭＡ９．６部、ｎ−ＢＡ１４．４部、１，３−ＢＤ１．０部及びＡＭＡ０．２５部を含有する単量体成分をＣＨＰ０．０１６部と共に窒素雰囲気下７５℃で撹拌を行いながら、９０分間にわたって反応容器内に滴下した後、６０分間反応を継続させ、ゴム状重合体のラテックスを得た。ゴム状重合体のＴｇは−１７℃である。
【０１２７】
更に、ＭＭＡ６部、ＭＡ４部及びＡＭＡ０．０７５部を含有する単量体成分（Ｔｇ＝６０℃）をＣＨＰ０．０１２５部と共に窒素雰囲気下７５℃で撹拌を行いながら、４５分間にわたって反応容器内に滴下した後、６０分間反応を継続させた。
【０１２８】
続いて、ＭＭＡ５７部、ＭＡ３部、ｎ−ＯＭ０．２６４部及びｔ−ＢＨ０．０７５部を含有する単量体成分（Ｔｇ＝９９℃）を窒素雰囲気下７５℃で撹拌を行いながら、１４０分間にわたって反応容器内に滴下した後、６０分間反応を継続させ、ゴム含有重合体（Ａ−１−２）のラテックスを得た。
【０１２９】
得られたゴム含有重合体（Ａ−１−２）のラテックスを、濾材にステンレス鋼製のメッシュ（平均目開き：６２μｍ）を取り付けた振動型濾過装置を用いて濾過した後、脱イオン水２５７部に酢酸カルシウム３．５部を含む水溶液中で塩析させ、水洗して回収した後、乾燥し、粉体状のゴム含有重合体（Ａ−１−２）を得た。
【０１３０】
ゴム含有重合体中の単量体成分（Ａ−１−ａ）の含有量は３０％、単量体成分（Ａ−１−ｃ）の含有量は１０％及び単量体成分（Ａ−１−ｂ）の含有量は、６０％であった。
【０１３１】
［実施例１］
ゴム含有重合体（Ａ−１−１）１０部、ゴム含有重合体（Ａ−１−２）７０部及び熱可塑性重合体（Ａ−２）としてアクリペットＶＨ００１（商品名、三菱レイヨン（株）製、ＭＭＡ単位９５％以上含有）２０部を含有するアクリル樹脂（Ａ）１００部に、配合剤としてアデカスタブＬＡ−３１ＲＧ（（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名）０．６部、アデカスタブＬＡ−５７（（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名）０．２部及びイルガノックス１０７６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名）０．１部を添加し、更にリン酸トリエステル（Ｂ−１）であるＴＤＰ−２（日光ケミカルズ（株）製、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸トリエステル、商品名）１．０部を加え、ヘンシェルミキサーにて混合し、アクリル樹脂組成物（Ｃ）を得た。
【０１３２】
上記のアクリル樹脂組成物（Ｃ）を、２３０℃に加熱した脱気式押出機（東芝機械（株）製、商品名：ＴＥＭ−３５Ｂ）に供給して混練し、アクリル樹脂組成物（Ｃ）のペレットを得た。
【０１３３】
得られたアクリル樹脂組成物（Ｃ）のペレットを、３００ｍｍ幅のＴダイを取り付けた４０ｍｍφ（直径）のノンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いてシリンダー温度２００℃〜２４０℃、Ｔダイ温度２５０℃及び冷却ロール温度８０℃の条件で製膜し、得られたアクリル樹脂フィルムを巻き取り機で紙管に巻き取り、厚さ１７５μｍのアクリル樹脂フィルムのロール状物品を得た。得られたアクリル樹脂フィルムの鏡面金型離型性は良好であった。
【０１３４】
また、得られたアクリル樹脂フィルムを温水への浸漬した際のヘーズの変化も小さく、良好な耐温水白化性を示した。
【０１３５】
次いで、アクリル樹脂フィルムのロール状物品からアクリル樹脂フィルムを巻き出して搬送して、アクリル樹脂フィルムを１５０〜１８０℃に加熱されたプリズム形状を持つベルト状の金型にニップロールを用いて挟み込んで、アクリル樹脂フィルムの表面にプリズム形状を転写させた。この工程において、アクリル樹脂フィルムの金型からの離型性としては、フィルムが金型に貼り付くことなく、良好であった。各種評価結果を表１に示す。
【０１３６】
上記工程において表面にプリズム形状が転写されたアクリル樹脂フィルムと、結合剤層を有するポリエチレンテレフタラートフィルムとを、線幅０．３ｍｍの網目状凸彫刻を施した表面温度約１９０℃の金属金型とゴムロールとの間に、プリズム形状がゴムロールに接するようにして加圧しながら通過させて、熱融着法による密封封入構造を形成して、再帰反射シートを作製した。得られた再帰反射シートは良好な再帰反射性能を示した。
【０１３７】
［実施例２］
リン酸トリエステル（Ｂ−１）をＴＤＰ−１０（日光ケミカルズ（株）製、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸トリエステル、商品名）１．０部に替えた以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂フィルム及び再帰反射シートを製造した。得られたフィルムは良好な鏡面金型離型性を示し、耐温水白化性も良好であった。プリズム形状を転写する工程における、プリズム金型からの離型性も良好であった。各種評価結果を表１に示す。また、得られた再帰反射シートは良好な再帰反射性能を示した。
【０１３８】
［実施例３］
リン酸トリエステル（Ｂ−１）をＴＯＰ−０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、アルキルリン酸トリエステル、商品名）０．５部に替えた以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂フィルム及び再帰反射シートを製造した。得られたフィルムは、良好な鏡面金型離型性を示し、耐温水白化性も良好であった。プリズム形状を転写する工程における、プリズム金型からの離型性も良好であった。各種評価結果を表１に示す。また、得られた再帰反射シートは良好な再帰反射性能を示した。
【０１３９】
［実施例４］
リン酸トリエステル（Ｂ−１）をＴＯＰ−０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、アルキルリン酸トリエステル、商品名）１．０部に替えた以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂フィルム及び再帰反射シートを製造した。得られたフィルムは、良好な鏡面金型離型性を示し、耐温水白化性も良好であった。プリズム形状を転写する工程における、プリズム金型からの離型性も良好であった。各種評価結果を表１に示す。また、得られた再帰反射シートは良好な再帰反射性能を示した。
【０１４０】
［実施例５〜７］
リン酸トリエステル（Ｂ−１）をそれぞれ表１に示す添加量の、リン酸エステル塩（Ｂ−２）であるＲＳ−６１０ＮＡ（東邦化学工業（株）製、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム、商品名）に替えた以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂フィルム及び再帰反射シートを製造した。得られたフィルムは、良好な鏡面金型離型性を示し、耐温水白化性も良好であった。プリズム形状を転写する工程における、プリズム金型からの離型性も良好であった。各種評価結果を表１に示す。また、得られた再帰反射シートは良好な再帰反射性能を示した。
【０１４１】
［比較例１］
リン酸トリエステル（Ｂ−１）もリン酸エステル塩（Ｂ−２）も用いなかったこと以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂フィルムを製造した。得られたフィルムは、良好な耐温水白化性を示したが、鏡面金型及びプリズム金型のいずれも良好な離型性を示さなかった。各種評価結果を表１に示す。リン酸トリエステル（Ｂ−１）もリン酸エステル塩（Ｂ−２）も含有していないために、プリズム形状を有するフィルムが得られなかった。
【０１４２】
［比較例２］
リン酸トリエステル（Ｂ−１）をＴＤＰ−２（日光ケミカルズ（株）製、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸トリエステル、商品名）２．０部に替えた以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂フィルム及び再帰反射シートを製造した。得られたフィルムは、良好な鏡面金型離型性を示し、プリズム形状を転写する工程における、プリズム金型からの離型性も良好であった。各種評価結果を表１に示す。リン酸トリエステル（Ｂ−１）の含有量が多いために、フィルムを温水に浸漬した際のヘーズの変化が大きく、フィルムが白化してしまった。
【０１４３】
［比較例３］
リン酸トリエステル（Ｂ−１）をＴＯＰ−０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、アルキルリン酸トリエステル、商品名）０．２５部に替えた以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂フィルムを製造した。得られたフィルムは、良好な耐温水白化性を示したが、鏡面金型及びプリズム金型のいずれも良好な離型性を示さなかった。各種評価結果を表１に示す。リン酸トリエステル（Ｂ−１）の含有量が少ないために、プリズム形状を有するフィルムが得られなかった。
【０１４４】
［比較例４］
リン酸トリエステル（Ｂ−１）をＴＯＰ−０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、アルキルリン酸トリエステル、商品名）２．０部に替えた以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂フィルム及び再帰反射シートを製造した。得られたフィルムは、良好な鏡面金型離型性を示し、プリズム形状を転写する工程における、プリズム金型からの離型性も良好であった。各種評価結果を表１に示す。リン酸トリエステル（Ｂ−１）の含有量が多いために、温水に浸漬した際のヘーズの変化が大きく、フィルムが白化してしまった。
【０１４５】
［比較例５］
リン酸トリエステル（Ｂ−１）を、酸発生基を有するリン酸エステル（モノエステルとジエステルの混合物）であるＭＬ２００（東邦化学工業（株）製、アルキルリン酸エステル、商品名）に替えた以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂フィルム及び再帰反射シートを製造した。得られたフィルムは、良好な鏡面金型離型性を示し、プリズム形状を転写する工程における、プリズム金型からの離型性も良好であった。各種評価結果を表１に示す。リン酸トリエステル（Ｂ−１）もリン酸エステル塩（Ｂ−２）も含有していないために、温水に浸漬した際のヘーズの変化が大きく、フィルムが白化してしまった。
【０１４６】
［比較例６］
リン酸トリエステル（Ｂ−１）を表１に示す含有量の、リン酸エステル塩（Ｂ−２）であるＲＳ−６１０ＮＡ（東邦化学工業（株）製、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム、商品名）に替えた以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂フィルム及び再帰反射シートを製造した。各種評価結果を表１に示す。リン酸トリエステル（Ｂ−２）の含有量が多いために、良好な鏡面金型離型性を示すものの、耐温水白化性が不良であった。
【０１４７】
【表１】
0005927923.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【０１４８】
以上説明したように、本発明によれば、従来のアクリル樹脂フィルムと比較して、微細構造を有する金型からの高温での離型性に優れ、且つ高温水中に長時間暴露された際にも白化の抑制された、離型性と耐温水白化性を両立させたアクリル樹脂フィルムを高生産条件で得られる。したがって、このアクリル樹脂フィルムは、プリズム形状を有する再帰反射シート等の光学部材用途に好適である。