(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）、式（２）および式（３）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一つの構成単位と、式（４）で表される構成単位を有する高分子化合物であって、
該高分子化合物が、さらに式（５）または式（６）で表される末端部の構成単位を有するか、または、ブロック重合部として式（１２）、式（１３）および式（１４）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一つの構成単位を有することを特徴とする、高分子化合物。
【化１】
0005927903.tif 000093
（式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲ１１およびＲ１２は同一であっても異なっていてもよい。
ＲｘおよびＲｙは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基表し、これらの基は置換基を有していてもよく、互いに結合して環構造を形成していてもよい。）
【化２】
0005927903.tif 000094
（式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２またはＮＲ２を表し、
Ｒ１およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、Ｒ２は、置換基を有していてもよいアリール基を表し、複数存在するＲ１は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ２が複数存在した場合、これらは同一であっても異なっていてもよく、Ｒ３が複数存在した場合、これらは同一でも異なっていてもよい。
）
【化３】
0005927903.tif 000095
（式中、
Ａｒ２は、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセンジイル基、フルオレンジイル基またはフェナンスレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、Ａｒ２が複数存在する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ３は、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、Ａｒ３が複数存在する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲ４は同一であっても異なっていてもよい。
ｍは、０または１を表し、複数存在するｍは同一でも異なっていてもよい。
ｐ１は、０以上の整数を表し、ｐ２は、１以上整数を表す。
Ｙは、高分子化合物の他の構成単位との結合位置を表す。）
【化４】
0005927903.tif 000096
（式中、
Ａｒ１１は、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ１２は、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセンジイル基、フルオレンジイル基またはフェナンスレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ１２は、３価の芳香族炭化水素基または３価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ１４は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲ１４は同一でも異なっていてもよい。
ｎは、０または１を表し、ｐ３は、０または１を表す。）
【請求項２】
前記高分子化合物の全構成単位に対する、前記式（５）、式（６）、式（１２）、式（１３）および式（１４）で表される構成単位の合計が０．０１〜１５モル％である、請求項１に記載の高分子化合物。
【請求項３】
前記高分子化合物の末端部の構成単位が、式（９）、式（１０）または式（１１）で表される、請求項１または２に記載の高分子化合物。
【化５】
0005927903.tif 000097
（式中、
Ｒ５およびＲは、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲ５およびＲは同一であっても異なっていてもよい。
但し、Ｒのうちの一つは高分子化合物の他の構成単位との結合位置を表す。）
【請求項４】
前記高分子化合物のブロック重合部として、式（１５）で表される構成単位を有する、請求項１または２に記載の高分子化合物。
【化６】
0005927903.tif 000098
（式中、
Ｒ１５は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲ１５は同一でも異なっていてもよい。）
【請求項５】
フェニレン誘導体、ビフェニレン誘導体、ジヒドロフェナンスレン誘導体、フェニレンビニレン誘導体、アリールアミン誘導体およびフェナンスレン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１つの誘導体から、環を構成する炭素原子に結合した水素原子２個を除いた２価の基を、
構成単位としてさらに有する、請求項１〜４のいずれかに一項に記載の高分子化合物。
【請求項６】
環を構成する窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子および炭素原子の合計が５個〜１４個である芳香族複素環式化合物であって、該芳香族複素環式化合物の環を構成する炭素原子に結合した水素原子２個を除いた２価の基を、
構成単位としてさらに有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項７】
陽極、陰極および発光層を有する有機発光素子であって、
該発光層に、請求項１〜５のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有する、有機ＥＬ素子。
【請求項８】
陽極、陰極、発光層および電荷輸送層を有する有機発光素子であって、
該電荷輸送層に、請求項１〜５いずれか一項に記載の高分子化合物を含有する、有機ＥＬ素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物およびそれを用いた有機ＥＬ素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、次世代ディスプレイとして、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子という。）を用いた有機ＥＬディスプレイが注目されている。この有機ＥＬ素子は、発光層、電荷輸送層等の有機層を備える。有機ＥＬ素子は、低分子有機材料を用いて得られる場合と、高分子有機材料を用いて得られる場合とがある。高分子有機材料を主な材料として使用する場合、インクジェットプリント法やスピンコート法等の塗布法を使用した際に均一な膜を容易に形成することができるため、大型の有機ＥＬディスプレイを作製する場合に有利であり、これまでに高分子有機材料を有機ＥＬ素子に用いることが提案されている（特許文献１及び特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−２０９１２０公報
【特許文献２】特開２００３−１５５４７６公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の高分子有機材料を有機ＥＬ素子に用いた場合、有機ＥＬ素子の輝度寿命が十分であるとは言えなかった。
【０００５】
そこで、本発明は、輝度寿命に優れる有機ＥＬ素子の製造に有用な高分子化合物を提供すること目的とする。本発明はまた、該高分子化合物を用いた有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、以下の高分子化合物を提供する。
【０００７】
［１］  式（１）、式（２）および式（３）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一つの構成単位と、式（４）で表される構成単位を有する高分子化合物であって、
該高分子化合物が、さらに式（５）または式（６）で表される末端部の構成単位を有するか、または、ブロック重合部として式（１２）、式（１３）および式（１４）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一つの構成単位を有することを特徴とする、高分子化合物。
【０００８】
【化１】
0005927903.tif 000002
（式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲ１１およびＲ１２は同一であっても異なっていてもよい。
ＲｘおよびＲｙは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基表し、これらの基は置換基を有していてもよく、互いに結合して環構造を形成していてもよい。）
【０００９】
【化２】
0005927903.tif 000003
（式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２またはＮＲ２を表し、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲ１は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ２が複数存在した場合、これらは同一であっても異なっていてもよく、Ｒ３が複数存在した場合、これらは同一でも異なっていてもよい。）
【００１０】
【化３】
0005927903.tif 000004
（式中、
Ａｒ２は、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセンジイル基、フルオレンジイル基またはフェナンスレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、Ａｒ２が複数存在する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ３は、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、Ａｒ３が複数存在する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲ４は同一であっても異なっていてもよい。
ｍは、０または１を表し、複数存在するｍは同一でも異なっていてもよい。
ｐ１は、０以上の整数を表し、ｐ２は、１以上整数を表す。
Ｙは、高分子化合物の他の構成単位との結合位置を表す。）
【００１１】
【化４】
0005927903.tif 000005
（式中、
Ａｒ１１は、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ１２は、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセンジイル基、フルオレンジイル基またはフェナンスレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ１３は、３価の芳香族炭化水素基または３価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ１４は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲ１４は同一でも異なっていてもよい。
ｎは、０または１を表し、ｐ３は、０または１を表す。）
［２］  前記高分子化合物の全構成単位に対する、前記式（５）、式（６）、式（１２）、式（１３）および式（１４）で表される構成単位の合計が０．０１〜１５モル％である、［１］に記載の高分子化合物。
［３］  前記高分子化合物の末端部の構成単位が、式（９）、式（１０）または式（１１）で表される、請求項１または２に記載の高分子化合物。
【００１２】
【化５】
0005927903.tif 000006
（式中、
Ｒ５およびＲは、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲ５およびＲは同一であっても異なっていてもよい。
但し、Ｒのうちの一つは高分子化合物の他の構成単位との結合位置を表す。）
［４］  前記高分子化合物のブロック重合部として、式（１５）で表される構成単位を有する、［１］または［２］に記載の高分子化合物。
【００１３】
【化６】
0005927903.tif 000007
（式中、
Ｒ１５は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲ１５は同一でも異なっていてもよい。）
［５］  フェニレン誘導体、ビフェニレン誘導体、ジヒドロフェナンスレン誘導体、アリールアミン誘導体およびフェナンスレン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１つの誘導体から、環を構成する炭素原子に結合した水素原子２個を除いた２価の基を、
構成単位としてさらに有する、［１］〜［４］のいずれかに一項に記載の高分子化合物。
［６］  環を構成する窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子および炭素原子の合計が５個〜１４個である芳香族複素環式化合物であって、該芳香族複素環式化合物の環を構成する炭素原子に結合した水素原子２個を除いた２価の基を、
構成単位としてさらに有する、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の高分子化合物。
［７］  陽極、陰極および発光層を有する有機発光素子であって、
該発光層に、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有する、有機ＥＬ素子。
［８］  陽極、陰極、発光層および電荷輸送層を有する有機発光素子であって、
該電荷輸送層に、［１］〜［５］いずれか一項に記載の高分子化合物を含有する、有機ＥＬ素子。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の高分子化合物によれば、輝度寿命に優れた有機ＥＬ素子が得られる。また、本発明の高分子化合物の好ましい形態によれば、発光効率に優れた有機ＥＬ素子が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本明細書において共通して用いられる用語について、必要に応じて例を挙げて説明する。
【００１６】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位構造を意味する。「構成単位」は、高分子化合物の末端部の「構成単位」と末端部以外の「構成単位」に分けられ、末端部以外の「構成単位」は「繰り返し単位」（すなわち、高分子化合物中に２個以上存在する単位構造）として高分子化合物中に含まれることが好ましい。
【００１７】
「Ｃｘ〜Ｃｙ」（ｘ、ｙはｘ＜ｙを満たす正の整数である。）という用語は、この用語の直後に記載された官能基名に該当する部分構造の炭素原子数が、ｘ〜ｙ個であることを意味する。すなわち、「Ｃｘ〜Ｃｙ」の直後に記載された有機基が、複数の官能基名を組み合わせて命名された有機基（例えば、Ｃｘ〜Ｃｙアルコキシフェニル基）である場合、複数の官能基名のうち「Ｃｘ〜Ｃｙ」の直後に記載された官能基名（例えば、アルコキシ）に該当する部分構造の炭素原子数が、ｘ〜ｙ個であることを意味する。例えば、「Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基」は炭素原子数が１〜１２個であるアルキル基を意味し、「Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル基」は「炭素原子数が１〜１２個であるアルコキシ基」を有するフェニル基を意味する。
【００１８】
アルキル基は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、環状アルキル基およびシクロアルキル基のいずれであってもよい。アルキル基としては、直鎖状アルキル基、または環状アルキル基が好ましく、非置換のアルキル基、またはハロゲン原子等で置換されたアルキル基が好ましい。
アルキル基の炭素原子数は、好ましくは１〜２０個、より好ましくは１〜１５個、さらに好ましくは１〜１２個である。置換基を有していてもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、３，７−ジメチルオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、アリールアルキル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、およびパーフルオロオクチル基等が挙げられる。
【００１９】
アリール基は、芳香族炭化水素から芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子１個を除いた残りの原子団であり、置換基を有していてもよい。アリール基としては、芳香環のみからなるアリール基、非置換のアリール基、またはハロゲン原子若しくはアルコキシ基等で置換されたアリール基が好ましい。アリール基としては、ベンゼン環を有する基、縮合環を有する基、ベンゼン環および／または縮合環が２個以上、単結合又は２価の有機基（例えば、ビニレン基等のアルキレン基）を介して結合した基等が挙げられる。
【００２０】
アリール基の炭素原子数は、好ましくは６〜６０個、より好ましくは６〜３０個、さらに好ましくは６〜１６個である。置換基を有していてもよいアリール基としては、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、２−フルオレニル基、ペンタフルオロフェニル基、ビフェニリル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシビフェニリル基、およびＣ１〜Ｃ１２アルキルビフェニリル基等が挙げられ、中でも、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル基、ビフェニリル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシビフェニリル基、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルビフェニリル基が好ましい。
【００２１】
１価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から芳香族複素環を構成する原子に結合した水素原子１個を除いた残りの原子団であり、置換基を有していてもよい。１価の芳香族複素環基としては、非置換の１価の芳香族複素環基、またはアルキル基等の置換基で置換された１価の芳香族複素環基が好ましい。１価の芳香族複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは４〜６０個、より好ましくは４〜３０個、さらに好ましくは４〜１４個、特に好ましくは４〜９個である。芳香族複素環式化合物とは、環式構造をもつ芳香環式化合物のうち、環を構成する元素として、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子、ヒ素原子等のヘテロ原子を含むものを言う。置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基としては、チエニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ピロリジル基、ピペリジル基、カルバゾリル基、インドリル基、キノリル基及びイソキノリル基等が挙げられ、中でもチエニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチエニル基、ピリジル基、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルピリジル基が好ましい。
【００２２】
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルコキシ基、分岐状アルコキシ基、および環状アルコキシ基のいずれであってもよい。アルコキシ基としては、直鎖状アルコキシ基、または環状アルコキシ基が好ましく、非置換のアルコキシ基、ハロゲン原子若しくはアルコキシ基等で置換されたアルコキシ基が好ましい。
アルコキシ基の炭素原子数は、好ましくは１〜２０個、より好ましくは１〜１５個、さらに好ましくは１〜１２個である。置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、アリールアルコキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、メトキシメチルオキシ基、および２−メトキシエチルオキシ基等が挙げられる。
【００２３】
アリールオキシ基の炭素原子数は、好ましくは６〜６０個、より好ましくは６〜３０個、さらに好ましくは６〜１６個である。置換基を有していてもよいアリールオキシ基としては、フェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、およびペンタフルオロフェニルオキシ基等が挙げられ、中でもＣ１〜Ｃ１２アルコキシフェノキシ基、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルフェノキシ基が好ましい。
【００２４】
アルケニル基は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルケニル基、分岐状アルケニル基、および環状アルケニル基のいずれであってもよい。アルケニル基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０個、より好ましくは２〜１５個、さらに好ましくは２〜１０個である。置換基を有していてもよいアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基、およびアリールアルケニル基等が挙げられる。
【００２５】
アルキニル基は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルキニル基、分岐状アルキニル基、および環状アルキニル基のいずれであってもよい。アルキニル基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０個、より好ましくは２〜１５個、さらに好ましくは２〜１０個である。置換基を有していてもよいアルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、１−オクチニル基、およびアリールアルキニル基等が挙げられる。
【００２６】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子が挙げられる。
【００２７】
アリーレン基は、芳香族炭化水素から芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子２個を除いてなる原子団を意味し、独立したベンゼン環または縮合環を有するものを含み、置換基を有していてもよい。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、好ましくは６〜６０個、より好ましくは６〜４８個、さらに好ましくは６〜３０個であり、特に好ましくは６〜１６個である。該炭素原子数は置換基の炭素原子数は含まない。アリーレン基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基等のフェニレン基；２，７−ビフェニリレン基、３，６−ビフェニリレン基等のビフェニリレン基；１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基等のナフタレンジイル基；１，４−アントラセンジイル基、１，５−アントラセンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基等のアントラセンジイル基；２，７−フェナンスレンジイル基等のフェナンスレンジイル基；１，７−ナフタセンジイル基、２，８−ナフタセンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基等のナフタセンジイル基；２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基等のフルオレンジイル基；１，６−ピレンジイル基、１，８−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基、４，９−ピレンジイル基等のピレンジイル基；３，９−ペリレンジイル基、および３，１０−ペリレンジイル基等のペリレンジイル基等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、置換基を有していてもよいフェニレン基、および置換基を有していてもよいフルオレンジイル基である。
【００２８】
２価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から芳香族複素環を構成する原子に結合した水素原子２個を除いた残りの原子団であり、置換基を有していてもよい。２価の芳香族複素環基としては、非置換の２価の芳香族複素環基、またはアルキル基等の置換基で置換された２価の芳香族複素環基が好ましい。２価の芳香族複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは４〜６０個、より好ましくは４〜１６個であり、さらに好ましくは４〜１２個、特に好ましくは４〜９個であるである。前記２価の芳香族複素環基としては、２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基等のピリジンジイル基；２，２’−ビピリジン−４，４’−ジイル基等のビピリジンジイル基；２，５−チオフェンジイル基等のチオフェンジイル基；２，５−フランジイル基等のフランジイル基；２，４−トリアジンジイル基等のトリアジンジイル基、２，６−キノリンジイル基等のキノリンジイル基；１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基等のイソキノリンジイル基；５，８−キノキサリンジイル基等のキノキサリンジイル基；２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基等の２，１，３−ベンゾチアジアゾールジイル基；４，７−ベンゾチアゾールジイル基等のベンゾチアゾールジイル基；２，７−カルバゾールジイル基、３，６−カルバゾールジイル基等のカルバゾールジイル基；および２，７−ジベンゾシロールジイル基等のジベンゾシロールジイル基等が挙げられる。これらのうち、好ましくは置換基を有していてもよいピリジンジイル基、置換基を有していてもよいトリアジンジイル基、および置換基を有していてもよいカルバゾールジイル基である。
【００２９】
３価の芳香族炭化水素基は、芳香族炭化水素から芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子３個を除いてなる原子団を意味し、独立したベンゼン環または縮合環を有するものを含み、置換基を有していてもよい。３価の芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、好ましくは６〜６０個、より好ましくは６〜４８個、さらに好ましくは６〜３０個であり、特に好ましくは６〜１６個である。該炭素原子数は置換基の炭素原子数は含まない。３価の芳香族炭化水素基としては、１，3，５−ベンゼントリイル基、１，２，４−ベンゼントリイル基等のベンゼントリイル基；１，２，６−ナフタレントリイル基、１，２，７−ナフタレントリイル基、２，４，７−ナフタレントリイル基等のナフタレントリイル基；１，３，１０−アントラセントリイル基、１，４，６−アントラセントリイル基、１，８，１０−アントラセントリイル基、２，９，１０−アントラセントリイル基、２，６，９−アントラセントリイル基等のアントラセントリイル基；２，７，９−フェナンスレントリイル基等のフェナンスレントリイル基；２，６，７−フルオレントリイル基等のフルオレントリイル基；および１，６，８−ピレントリイル基、２，７，８−ピレントリイル基等のピレントリイル基等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、置換基を有していてもよいベンゼントリイル基、および置換基を有していてもよいフルオレントリイル基である。
【００３０】
３価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から芳香族複素環を構成する原子に結合した水素原子３個を除いた残りの原子団であり、置換基を有していてもよい。３価の芳香族複素環基としては、非置換の３価の芳香族複素環基、またはアルキル基等の置換基で置換された３価の芳香族複素環基が好ましい。３価の芳香族複素環基の原子数は、置換基の原子数を含めずに、好ましくは４〜６０個、より好ましくは４〜１６個であり、さらに好ましくは４〜１２個、特に好ましくは４〜９個であるである。前記３価の芳香族複素環基としては、２，４，５−ピリジントリイル基、２，４，６−ピリジントリイル基等のピリジントリイル基；および２，４，６−トリアジントリイル基等が挙げられる。
【００３１】
「置換基」という用語は、特に説明のない限り、上記のアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルキニル基およびハロゲン原子を表し、その中でも、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１２個までの直鎖型アルキル基、炭素原子数１〜１２個までの分岐型アルキル基、炭素原子数１〜１２個までの直鎖型アルコキシル基、炭素原子数１〜１２個までの分岐型アルコキシル基、炭素原子数１〜１２個までの直鎖型アルケニル基、および炭素原子数１〜１２個までの分岐型アルケニル基等が好ましい。
【００３２】
以下、本発明の高分子化合物および有機ＥＬ素子の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００３３】
本発明の高分子化合物は、式（１）、式（２）および式（３）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一つの構成単位と、式（４）で表される構成単位を有する高分子化合物であって、
該高分子化合物が、さらに式（５）または式（６）で表される末端部の構成単位を有するか、または、ブロック重合部として式（１２）、式（１３）および式（１４）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一つの構成単位を有することを特徴とする。
【００３４】
【化７】
0005927903.tif 000008
（式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲ１１およびＲ１２は同一であっても異なっていてもよい。
ＲｘおよびＲｙは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基表し、これらの基は置換基を有していてもよく、互いに結合して環構造を形成していてもよい。）
【００３５】
【化８】
0005927903.tif 000009
（式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２またはＮＲ２を表し、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲ１は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ２が複数存在した場合、これらは同一であっても異なっていてもよく、Ｒ３が複数存在した場合、これらは同一でも異なっていてもよい。）
【００３６】
【化９】
0005927903.tif 000010
（式中、
Ａｒ２は、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセンジイル基、フルオレンジイル基またはフェナンスレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、Ａｒ２が複数存在する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ３は、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、Ａｒ３が複数存在する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲ４は同一であっても異なっていてもよい。
ｍは、０または１を表し、複数存在するｍは同一でも異なっていてもよい。
ｐ１は、０以上の整数を表し、ｐ２は、１以上整数を表す。
Ｙは、高分子化合物の他の構成単位との結合位置を表す。）
【００３７】
【化１０】
0005927903.tif 000011
（式中、
Ａｒ１１は、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ１２は、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセンジイル基、フルオレンジイル基またはフェナンスレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ１３は、３価の芳香族炭化水素基または３価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ１４は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲ１４は同一でも異なっていてもよい。
ｎは、０または１を表し、ｐ３は、０または１を表す。）
【００３８】
本発明の高分子化合物によれば、輝度寿命に優れた有機ＥＬ素子が得られるが、それは以下のためと推測される。
【００３９】
従来の高分子化合物を用いた有機ＥＬ素子では十分な輝度寿命が得られない要因の一つとして、発光に関与しない励起三重項エネルギーが有機ＥＬ素子の発光効率の低下を引き起こしていることが考えられる。一方、本発明の高分子化合物を用いた有機ＥＬ素子では、上記の発光に関与しない励起三重項エネルギーを速やかに取り除くことが可能となり、十分な輝度寿命が得られていると考えられる。
より具体的には、式（５）および式（６）で表される末端部の構成単位、ならびに式（１２）、式（１３）および式（１４）で表されるブロック重合部の構成単位が、発光に関与しない励起三重項エネルギーの受容部として機能していると考えられる。
また、本発明の高分子化合物では、上記の励起三重項エネルギーの受容部として機能する構成単位が、末端部またはブロック重合部に配置されているため、発光効率にも優れた有機ＥＬ素子が得られていると考えられる。
【００４０】
前記式（１）、式（２）および式（３）で表される構成単位について説明する。
【００４１】
【化１１】
0005927903.tif 000012
【００４２】
前記式（１）および式（２）で表される構成単位において、Ｒ１１は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。これらの中でも、Ｒ１１としては、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基および置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましい。
【００４３】
前記式（１）で表される構成単位としては、輝度寿命の観点から、下記式（Ｃ−１）〜式（Ｃ−５）で表される構成単位であることが好ましく、式（Ｃ−３）〜式（Ｃ−５）で表される構成単位であることがより好ましい。
【００４４】
【化１２】
0005927903.tif 000013
【００４５】
前記式（２）で表される構成単位としては、輝度寿命の観点から、下記式（Ｃ−６）および式（Ｃ−７）で表される構成単位であることが好ましい。
【００４６】
【化１３】
0005927903.tif 000014
【００４７】
前記式（３）で表される構成単位において、Ｒ１２は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。これらの中でも、Ｒ１２としては、水素原子およびアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【００４８】
前記式（３）におけるＲｘおよびＲｙとしては、輝度寿命の観点から、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基および置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましく、置換基を有していてもよいアルキル基および置換基を有していてもよいアリール基であることがより好ましい。
また、ＲｘおよびＲｙが互いに異なっていることが好ましく、ＲｘおよびＲｙの組合せとしては、Ｒｘが置換基を有していてもよいアルキル基であり、Ｒｙが置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましい。
なお、ＲｘおよびＲｙは互いに結合して環構造を形成していてもよく、例えば、ＲｘおよびＲｙが置換基を有していてもよいアリール基の場合、該アリール基同士が環構造を形成して、式（３）で表される構造としてスピロビフルオレン骨格を有していてもよい。
【００４９】
前記式（３）で表される構成単位は、輝度寿命の観点から、下記式（Ｆ−１）で表される構成単位であることが好ましい。
【００５０】
【化１４】
0005927903.tif 000015
（式中、Ｒｘ及びＲｙは前記と同じ意味を表す。）
【００５１】
前記式（Ｆ−１）で表される構成単位としては、下記式（Ｆ−２）〜式（Ｆ−１１）で表される構成単位が挙げられ、輝度寿命の観点から、式（Ｆ−２）から式（Ｆ−９）で表される構成単位であることが好ましく、式（Ｆ−３）〜式（Ｆ−９）で表される構成単位であることがより好ましく、式（Ｆ−７）〜式（Ｆ−９）で表される構成単位であることが更に好ましい。
【００５２】
【化１５】
0005927903.tif 000016
【００５３】
次に、前記式（４）で表される構成単位について説明する。
【００５４】
【化１６】
0005927903.tif 000017
【００５５】
前記式（４）におけるＸは、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２またはＮＲ２を表し、これらの中でも、Ｘとしては、ＯまたはＳであることが好ましく、すなわち式（４）で表される構成単位としては、下記式（Ｃ−１１）および式（Ｃ−１２）で表される構成単位であることが好ましい。
【００５６】
【化１７】
0005927903.tif 000018
（式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を表す。）
【００５７】
前記式（４）、式（Ｃ−１１）および式（Ｃ−１２）におけるＲ１は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。これらの中でも、Ｒ１としては、水素原子および置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【００５８】
前記式（４）におけるＲ２は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。これらの中でも、Ｒ２としては、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましく、置換基を有していてもよいアリール基であることがより好ましい。
【００５９】
前記式（Ｃ−１１）で表される構成単位としては、発光効率の観点から、下記式（Ｃ−１３）〜式（Ｃ−１７）で表される構成単位であることが好ましく、式（Ｃ−１６）および式（Ｃ−１７）で表される構成単位であることがより好ましい。
【００６０】
【化１８】
0005927903.tif 000019
【００６１】
前記式（Ｃ−１２）で表される構成単位としては、発光効率の観点から、下記式（Ｃ−１８）〜式（Ｃ−２２）で表される構成単位であることが好ましく、式（Ｃ−２１）および式（Ｃ−２２）で表される構成単位であることが好ましい。
【００６２】
【化１９】
0005927903.tif 000020
【００６３】
次に、前記式（５）および式（６）で表される、高分子化合物の末端部の構成単位について説明する。
【００６４】
【化２０】
0005927903.tif 000021
【００６５】
前記式（５）および式（６）におけるＡｒ２は、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセンジイル基、フルオレンジイル基またはフェナンスレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。これらの中でも、発光効率の観点から、Ａｒ２としては、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、置換基を有していてもよいアントラセンジイル基および置換基を有していてもよいフルオレンジイル基であることが好ましく、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基およびフルオレンジイル基であることがより好ましい。
【００６６】
前記式（５）および式（６）におけるＡｒ３は、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。これらの中でも、Ａｒ３としては、置換基を有していてもよいアリーレン基であることが好ましく、置換基を有していてもよいフェニレン基であることがより好ましい。
【００６７】
前記式（５）および式（６）におけるＲ４は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。これらの中でも、Ｒ４としては、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基および置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましい。
さらに、Ｒ４は、Ｒ４同士で、Ａｒ２と共に、またはＡｒ３と共に、脂肪族の環構造または芳香族の環構造を形成していてもよい。
【００６８】
前記式（５）および式（６）におけるＹは、高分子化合物の他の構成単位との結合部位を示しており、式中のＹの位置で高分子化合物の末端部の構成単位と他の構成単位とが繋がっていることを表す。
【００６９】
前記式（５）において、ｍは、０または１を表す。ｍが０であり、かつ、後述のｐ１が０であるとき、少なくとも１つのＲ４が、置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましい。
【００７０】
前記式（５）のｐ１は、０以上の整数を表す。ｐ１は、０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
【００７１】
前記式（５）で表される構成単位としては、輝度寿命の観点から、式（９）、式（１０）、式（１１）および式（Ｔ−３）〜式（Ｔ−１６）で表される構成単位が好ましく、式（９）、式（１０）、式（１１）がより好ましい。
【００７２】
【化２１】
0005927903.tif 000022
【００７３】
【化２２】
0005927903.tif 000023
【００７４】
【化２３】
0005927903.tif 000024
【００７５】
前記式（９）、式（１０）、式（１１）および式（Ｔ−３）〜式（Ｔ−１６）におけるＲ５およびＲは、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、Ｒのうちの一つはＹである。これらの中でも、Ｒ５およびＲとしては、発光効率の観点から、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましく、水素原子または置換基を有していてもよいフェニル基であることがより好ましいましい。
【００７６】
前記式（５）で表される構成単位としては、
前記式（９）の好ましい形態である式（Ｔ−５１）で表される構成単位が好ましく、また、前記式（１０）の好ましい形態である式（Ｔ−５２）で表される構成単位が好ましい。
【００７７】
【化２４】
0005927903.tif 000025
（式中、Ｙは前記と同じ意味を表す。）
【００７８】
前記式（５）および式（６）のＡｒ２はＡｒ３と共に、脂肪族の環構造または芳香族の環構造を形成していてもよい。
【００７９】
前記式（６）において、ｍは、０または１を表す。
【００８０】
前記式（６）のｐ２は、１以上の整数を表す。ｐ２は、１であることが好ましい。
【００８１】
前記式（６）で表される構成単位としては、式（Ｔ−３１）、式（Ｔ−３２）および式（Ｔ−３３）で表される構成単位であることが好ましい。
【００８２】
【化２５】
0005927903.tif 000026
【００８３】
本発明の高分子化合物のブロック重合部に含まれる、前記式（１２）、式（１３）および式（１４）で表される構成単位について説明する。
【００８４】
【化２６】
0005927903.tif 000027
【００８５】
前記式（１２）、式（１３）および式（１４）におけるＡｒ１１は、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。これらの中でも、Ａｒ１１としては、置換基を有していてもよいアリーレン基であることが好ましく、置換基を有していてもよいフェニレン基であることがより好ましい。
【００８６】
前記式（１２）、式（１３）および式（１４）におけるＡｒ１２は、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセンジイル基、フルオレンジイル基またはフェナンスレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。これらの中でも、Ａｒ１２としては、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、置換基を有していてもよいアントラセンジイル基および置換基を有していてもよいフルオレンジイル基であることが好ましい。
【００８７】
前記式（１４）におけるＡｒ１３は、３価の芳香族炭化水素基または３価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。これらの中でも、Ａｒ１３としては、置換基を有していてもよい３価の芳香族炭化水素基が好ましく、置換基を有していても良い１，３，５−ベンゼントリイル基がより好ましい。
【００８８】
前記式（１２）、式（１３）および式（１４）におけるＲ１４は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。これらの中でも、Ｒ１４としては、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基および置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましく、水素原子および置換基を有していてもよいアリール基であることがより好ましい。
【００８９】
前記式（１２）、式（１３）および式（１４）におけるＲ１４は、Ｒ１４同士、Ａｒ１１と共に、またはＡｒ１２と共に、脂肪族の環構造または芳香族の環構造を形成していても良い。また、前記式（１３）および式（１４）におけるＡｒ１１はＡｒ１２と共に、脂肪族の環構造、または芳香族の環構造を形成していても良い。
【００９０】
前記式（１２）、式（１３）および式（１４）のｎは、０または１を表す。
【００９１】
前記式（１２）で表される構成単位としては、式（１５）および式（Ｂ−２）〜式（Ｂ−９）で表される構成単位であることが好ましい。
【００９２】
【化２７】
0005927903.tif 000028
【００９３】
【化２８】
0005927903.tif 000029
（式中、Ｒｘ、Ｒｙは、前記と同じ意味を表す。Ｒ１５は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲンを表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在Ｒ１５は同一であっても異なっていてもよい。）
【００９４】
前記式（１５）および式（Ｂ−２）〜式（Ｂ−９）におけるＲ１５は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基および置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましい。
【００９５】
前記式（１２）で表される構成単位としては、前記式（１５）の好ましい形態である式（Ｂ−２１）で表される構成単位が好ましい。
【００９６】
【化２９】
0005927903.tif 000030
【００９７】
前記式（１３）で表される構成単位としては、式（Ｂ−１１）〜式（Ｂ−１３）で表される構成単位であることが好ましい。
【００９８】
【化３０】
0005927903.tif 000031
【００９９】
前記式（１３）で表される構成単位としては、前記式（Ｂ−１１）の好ましい形態である式（Ｂ−２２）、および、前記式（Ｂ−１２）の好ましい形態である式（Ｂ−２３）で表される構成単位が好ましい。
【０１００】
【化３１】
0005927903.tif 000032
【０１０１】
前記式（１４）で表される構成単位としては、式（Ｂ−１４）〜式（Ｂ−１７）で表される構成単位であることが好ましい。
【０１０２】
【化３２】
0005927903.tif 000033
【０１０３】
前記式（１４）で表される構成単位としては、前記式（Ｂ−１４）の好ましい形態である式（Ｂ−２４）、前記式（Ｂ−１５）の好ましい形態である式（Ｂ−２５）および式（Ｂ−２６）、前記式（Ｂ−１６）の好ましい形態である式（Ｂ−２７）、ならびに、前記式（Ｂ−１７）の好ましい形態である式（Ｂ−２８）で表される構成単位が好ましい。
【０１０４】
【化３３】
0005927903.tif 000034
【０１０５】
次に、本発明の高分子化合物が有する他の構成単位について説明する。
【０１０６】
本発明の高分子化合物は、前記式（１）〜式（６）、式（１２）および式（１３）以外の他の構成単位をさらに有していてもよい。
他の構成単位としては、フェニレン誘導体、ビフェニレン誘導体、ジヒドロフェナンスレン誘導体、アリールアミン誘導体およびフェナンスレン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１つの誘導体から、環を構成する炭素原子に結合した水素原子２個を除いた２価の基であることが好ましい。
また、他の構成単位としては、環を構成する窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子および炭素原子の合計が５個〜１４個である芳香族複素環式化合物であって、該芳香族複素環式化合物の環を構成する炭素原子に結合した水素原子２個を除いた２価の基であることが好ましい。
【０１０７】
前記他の構成単位としては、輝度寿命の観点から、式（Ｃ−３１）〜式（Ｃ−３６）、式（Ｃ−４１）〜式（Ｃ−４６）および式（Ｃ−５１）〜式（Ｃ−６３）で表される構成単位が好ましく、式（Ｃ−３１）〜式（Ｃ−３６）、式（Ｃ−４１）〜式（Ｃ−４５）および式（Ｃ−５１）〜式（Ｃ−５８）で表される構成単位がより好ましく、式（Ｃ−３１）〜式（Ｃ−３５）、および式（Ｃ−４１）〜式（Ｃ−４５）で表される構成単位が更に好ましい。
【０１０８】
【化３４】
0005927903.tif 000035
【０１０９】
【化３５】
0005927903.tif 000036
【０１１０】
【化３６】
0005927903.tif 000037
（式中、Ｒ２、Ｒ５、ＲｘおよびＲｙは、前記と同じ意味を表す。）
【０１１１】
前記式（５）または式（６）で表される構成単位の末端部を有する高分子化合物の製造方法について説明する。
（ｉ）１つの重合性基を有する末端部の構成単位と、末端部以外の構成単位を同時に反応容器中で混合させ、重合反応させる方法。
（ｉｉ）さらに、別の方法として、末端部以外の構成単位を重合させる第一工程を有し、末端部の構成単位を反応させる第二工程を有する方法。
上記の（ｉ）および（ｉｉ）のいずれの製造方法でも本発明の高分子化合物を製造することができる。
また、上記の（ｉ）または（ｉｉ）の製造方法において、高分子化合物の末端部の構成単位が、式（５）または式（６）で表される構成単位に十分置換されない場合、別の末端部に置き換える第三工程を有していてもよい。第三工程で用いる末端部としては、本発明による末端部以外にも、例えば、特開平９−４５４７８号公報に記載の末端基等を用いても良い。
【０１１２】
次に、本発明の、ブロック重合部として式（１２）、式（１３）または式（１４）で表される構成単位を有する高分子化合物の製造方法を説明する。
【０１１３】
＜１．ブロック型共重合体＞
本発明の高分子化合物は、ブロック重合部として前記式（１２）、式（１３）または式（１４）で表される構成単位を有するが、ブロック重合部を有する高分子化合物は、「ブロック型共重合体」と呼ばれることがある。
本明細書において、ブロック型共重合体とは、高分子化合物の一部分を特定の構成単位の連鎖構造（以下、ブロック重合部という。）が構成しており、当該ブロック重合部に含まれている構成単位の連鎖構造が、当該ブロック重合部以外の部分には実質的に存在しない構成上あるいは配置上の特徴を少なくとも一つもつものである。
【０１１４】
また、ブロック型共重合体には、複数のブロック重合部が存在し、互いに隣接するブロック重合部同士の構成が異なっているものも含まれる。すなわち、隣接するブロック重合部は異なる構成単位の連鎖構造で構成されているか、または同種の構成単位からなるブロック重合部であってもその構成比率または連鎖構造が異なっている。
【０１１５】
例えば、ブロック型共重合体は、ある特定のブロック重合部と、ある特定のブロック重合部同士を接合する部分が、構成上あるいは配置状の特徴の違いのある高分子化合物である。また、例えば、ブロック型共重合体は、ある特定のブロック重合部とその他のブロック重合部について構成上あるいは配置上の特徴に違いがある高分子化合物である。
【０１１６】
なお、ブロック型共重合体において、ブロック重合部の構成は、構成単位の含有量、構成単位の配列様式、また、平均連鎖長を推測できればよく、ブロック重合部の構成について完全に算出又は特定できなくてもよい。
【０１１７】
以下で、具体的に説明する。ブロック重合部であるＢｌｏｃｋ１の構成単位を［Ｍａ］、［Ｍｂ］および［Ｍｃ］とし、ブロック重合部であるＢｌｏｃｋ２の構成単位を［Ｍｘ］および［Ｍｙ］とすると、Ｂｌｏｃｋ１で表されるブロック重合部と、Ｂｌｏｃｋ２で表されるブロック重合部とが結合したものが、ブロック型共重合体となる。
【０１１８】
【化３７】
0005927903.tif 000038
【０１１９】
ここで、ｎａ、ｎｂ、ｎｃ、ｎｘ、およびｎｙは、単位構成の繰り返し数を表し、ｎａおよびｎｘは、１以上の整数を表し、ｎｂ、ｎｃおよびｎｙは０以上の整数を表す。なお、Ｂｌｏｃｋ１で表されるブロック重合部には、Ｍａ、ＭｂおよびＭｃ以外の他の構成単位が含まれていてもよし、Ｂｌｏｃｋ２で表されるブロック重合部には、ＭｘおよびＭｙ以外の他の構成単位が含まれていてもよい。好ましい形態としては、ｎａ＋ｎｂ＋ｎｃの合計は、５以上であり、さらに、ｎｘ＋ｎｙの合計は２以上であり、さらに好ましい形態としては、ｎａ＋ｎｂ＋ｎｃの合計は、８以上であり、さらに、ｎｘ＋ｎｙの合計は２以上である。
【０１２０】
ブロック型共重合体の具体的な例として、式（１−６）、式（１−７）、式（１−８））、式（１−９）等が挙げられる。
【０１２１】
【化３８】
0005927903.tif 000039
（式中、ｗ０は１以上の整数、ｗ１は０または１、ｗ２は０または１を表す。）
【０１２２】
本発明のブロック重合部を有する高分子化合物の好ましい形態としては、
例えば、前記式（１−６）〜式（１−９）における、
Ｂｌｏｃｋ１を構成する構成単位が、前記式（１）、式（２）および式（３）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一つの構成単位と、前記式（４）で表される構成単位とを含み、かつ、前記式（１２）および式（１３）の構成単位を含まず、
Ｂｌｏｃｋ２を構成する構成単位が、前記式（１２）、式（１３）および／または式（１４）で表される構成単位を含み、かつ、前記式（４）で表される構成単位を含まないものが挙げられる。
【０１２３】
本発明の、ブロック重合部として前記式（１２）、式（１３）または式（１４）の構成単位を有する高分子化合物の製造方法を説明する。
【０１２４】
＜２．ブロック重合部の製法＞
前記、ブロック重合部として前記式（１２）、式（１３）または式（１４）の構成単位を有する高分子化合物のブロック重合部の製法としては、次の（ｉ）から（ｖ）が挙げられる。
（ｉ）Ｂｌｏｃｋ１を構成する構成単位を重合させて、Ｂｌｏｃｋ１を合成する第一の工程と、このＢｌｏｃｋ１と、このＢｌｏｃｋ１とは異なる構造を有し、かつＢｌｏｃｋ１と重合させることが可能なＢｌｏｃｋ２を構成する構成単位のモノマーを追加して重合させて、前記式（１−６）、式（１−７）または式（１−８）で表されるブロック型共重合体である高分子化合物を得る第二工程を有する方法。
（ｉｉ）Ｂｌｏｃｋ２を構成する構成単位を重合させて、Ｂｌｏｃｋ２を合成する第一の工程と、このＢｌｏｃｋ２と、このＢｌｏｃｋ２とは異なる構造を有し、かつＢｌｏｃｋ２と重合させることが可能なＢｌｏｃｋ１を構成する構成単位のモノマーを追加して重合させて、前記式（１−６）、式（１−７）または式（１−８）で表されるブロック型共重合体である高分子化合物を得る第二工程を有する方法。
（ｉｉｉ）Ｂｌｏｃｋ１を構成する構成単位を重合させて、Ｂｌｏｃｋ１を合成する第一の工程と、別途、Ｂｌｏｃｋ２を構成する構成単位を重合させて、Ｂｌｏｃｋ２を合成する第二の工程と、該Ｂｌｏｃｋ１と該Ｂｌｏｃｋ２とを重合させて、前記式（１−６）、式（１−７）または式（１−８）で表されるブロック型共重合体である高分子化合物を得る第三工程を有する方法。
（ｉｖ）上記（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）いずれかの方法で、前記式（１−６）、式（１−７）または式（１−８）で表されるブロック型共重合体を得る第一工程と、Ｂｌｏｃｋ１およびＢｌｏｃｋ２とは異なる構造を有し、かつＢｌｏｃｋ１およびＢｌｏｃｋ２と共に重合が可能なブロック重合部であるＢｌｏｃｋ３を構成する構成単位のモノマーを追加して重合させて、前記式（１−９）で表されるブロック型共重合体である高分子化合物を得る第二工程を有する方法。
（ｖ）Ｂｌｏｃｋ１を構成する構成単位を重合させて、Ｂｌｏｃｋ１を合成する第一の工程と、別途、Ｂｌｏｃｋ２を構成する構成単位を重合させて、Ｂｌｏｃｋ２を合成する第二の工程と、後述の他の構成単位を重合させることによりＢｌｏｃｋ３を得る第三工程と、該Ｂｌｏｃｋ１、該Ｂｌｏｃｋ２、および該Ｂｌｏｃｋ３とを重合させて、前記式（１−９）で表されるブロック型共重合体である高分子化合物を得る第四工程を有する方法。
【０１２５】
＜３．末端部の製法＞
前記、ブロック重合部として前記式（１２）、式（１３）または式（１４）の構成単位を有する高分子化合物の末端部の製法について説明する。
末端部の構成単位は、前記式（５）または式（６）で表される構成単位であってもよいし、他の構成単位であってもよい。本願発明における例示構造のほか、例えば、特開平９−４５４７８号公報に記載の末端基等を用いても良い。
【０１２６】
本発明の高分子化合物の重合方法としては、それぞれの構成単位を一括重合しても良いし、必要に応じて分割して反応させても良い。重合方法の一つとして、縮合重合が挙げられるが、その他の手法により重合することができる。上記の重合形態としては、適切な触媒や適切な塩基を用いてＳｕｚｕｋｉカップリング反応（ケミカル  レビュー（Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁（１９９５年））、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応を用いる方法（共立出版、高分子機能材料シリーズ第２巻、高分子の合成と反応（２）、４３２〜４３３頁）、山本重合法により重合する方法（プログレス  イン  ポリマー  サイエンス（Ｐｒｏｇ．  Ｐｏｌｙｍ．  Ｓｃｉ．），第１７巻，  １１５３〜１２０５頁，  １９９２年）等があげられる。
【０１２７】
本発明の高分子化合物において、ポリスチレン換算重量平均分子量は、好ましくは、５, ０００〜１, ０００, ０００の範囲であり、さらに好ましくは、１０, ０００〜５００, ０００の範囲である。上記のポリスチレン換算重量平均分子量は、例えばゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣということがある。）等により評価することが出来る。
【０１２８】
本発明の高分子化合物において、前記式（１）、式（２）および式（３）で表される構成単位からなる群から選ばれる構成単位の合計は、高分子化合物を構成する全構成単位１００モル％に対して、１０モル％から９９モル％であり、発光効率の観点から、好ましくは、２０モル％から９５モル％の比率であり、さらに好ましくは、３０モル％から９５モル％の比率である。
前記式（４）で表される構成単位は、高分子化合物を構成する全構成単位１００モル％に対して、０．５モル％から５０モル％であり、発光効率の観点から、好ましくは１モル％から３０モル％であり、さらに好ましくは、１モル％から１０モル％の比率である。
前記式（５）、式（６）、式（１２）、式（１３）および式（１４）で表される構成単位からなる群から選ばれる構成単位の合計は、高分子化合物を構成する全構成単位１００モル％に対して、０．００５〜１５モル％であることが好ましく、発光効率の観点から、０．００５〜１０モル％であることがより好ましく、０．０１〜６モル％であることがより好ましい。
【０１２９】
前記式（５）、式（６）、式（１２）、式（１３）および式（１４）で表される構成単位の合計のモル比の評価方法は、構造に特徴的な物性に基づき評価することができ、例えば、Ｈ−ＮＭＲ測定等が挙げられる。また、単量体のモル吸光係数や蛍光強度をあらかじめ測定し、検量線を用いて吸収量や蛍光強度を用いて評価する方法。あるいは、高分子化合物の重合に用いた原材料の仕込み量比から算出しても良いが、これらの手法に限らず評価することができる。
【０１３０】
有機ＥＬ素子としては、例えば、陽極、陰極および発光層からなる有機ＥＬ素子が挙げられる。また、有機ＥＬ素子は、陽極と発光層の間に電荷輸送層や後述の電荷注入層をさらに有していてもよく、陰極と発光層の間に電荷輸送層や後述の電荷注入層をさらに有していてもよい。発光層とは、有機ＥＬ素子において発光する機能を有する層を意味である。電荷輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する正孔輸送層および電子を輸送する機能を有する電子輸送層を意味する。したがって、有機ＥＬ素子としては、陽極と発光層との間にさらに正孔輸送層を設けた有機ＥＬ素子、陰極と発光層との間にさらに電子輸送層を設けた有機ＥＬ素子が挙げられ、正孔輸送層および電子輸送層の双方が設けられた有機ＥＬ素子であってもよい。
本発明の蛍光発光性高分子は、発光層に用いる材料として好適に使用することができる。優れた輝度寿命が得られるためである。また、本発明の蛍光発光性高分子は、電荷輸送層に用いる材料としても好適に使用することができる。優れた電荷輸送性が得られるためである。
【０１３１】
このような有機ＥＬ素子の構造としては、以下のａ）〜ｄ）の構造が挙げられる。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ意味である。）
【０１３２】
有機ＥＬ素子が正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層には、通常、正孔輸送材料（高分子量の化合物、低分子量の化合物）が含まれる。
正孔輸送材料のうち、高分子量の化合物としては、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体等が例示される。
正孔輸送材料のうち、低分子量の化合物としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体等が例示される。低分子量の化合物は、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【０１３３】
高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害せず、可視光に対する吸収が強くない化合物が好ましく、例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が挙げられる。
【０１３４】
正孔輸送層の成膜の方法としては、低分子量の化合物を用いる場合には、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。高分子量の化合物を用いる場合には、溶液からの成膜による方法が例示される。
【０１３５】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解又は均一に分散できるものが好ましい。溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、アニソール、４−メチルアニソール等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１３６】
溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法およびノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０１３７】
正孔輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適切な値となるように選択すればよく、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２〜５００ｎｍであり、より好ましくは５〜２００ｎｍである。
【０１３８】
有機ＥＬ素子が電子輸送層を有する場合、電子輸送層には、通常、電子輸送材料（高分子量の化合物、低分子量の化合物）が含まれる。
電子輸送材料としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体を含む金属錯体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体等が例示される。
【０１３９】
電子輸送層の成膜の方法としては、低分子量の化合物を用いる場合には、粉末からの真空蒸着法、または、溶液若しくは溶融状態からの成膜による方法が例示される。高分子量の化合物を用いる場合には、溶液または溶融状態からの成膜による方法が例示される。溶液または溶融状態からの成膜による方法では、上記高分子バインダーを併用してもよい。
【０１４０】
溶液からの成膜に用いる溶媒は、電子輸送材料および／または高分子バインダーを溶解又は均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒は、正孔輸送層の項で例示したものと同じものを使用できる。
【０１４１】
溶液または溶融状態からの成膜には、正孔輸送層の項で例示した方法と同様の方法が利用できる。
【０１４２】
電子輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適切な値となるように選択すればよく、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２〜５００ｎｍであり、より好ましくは５〜２００ｎｍである。
【０１４３】
電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して電荷注入層又は絶縁層（通常、平均厚さで０．５〜４．０ｎｍであり、以下、同じである）を設けてもよく、発光素子の駆動電圧を下げる効果を有する層として、陽極から正孔が注入される機能を有する正孔注入層、および、陰極から電子が注入する電子注入層が挙げられる。
【０１４４】
このような有機ＥＬ素子の構造としては、以下のｅ）〜ｋ）の構造が挙げられる。
ｅ）陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｆ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｇ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｈ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｉ）陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｊ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｋ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
【０１４５】
本発明の蛍光発光性高分子は、前記有機層を構成するいずれかの層に用いることができる。好ましくは、正孔輸送層、発光層または電子輸送層に用いることであり、より好ましくは、発光層に用いることである。本発明の蛍光発光性高分子を発光層に用いることで十分な輝度寿命が得られるし、本発明の蛍光発光性高分子を正孔輸送層または電子輸送層に用いることで良好な正孔輸送性または電子輸送性が得られるためである。
なお、本発明の蛍光発光性高分子は、正孔輸送層、発光層および電子輸送層から選ばれる２種以上の有機層に用いられていてもよい。
【０１４６】
発光層の厚さは、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍであり、特に好ましくは、５ｎｍ〜１００ｎｍである。
【０１４７】
好適な実施の形態は、上記ｂ）からｋ）より選ばれる有機ＥＬ素子の構造である。さらに好ましい形態は、上記ｄ）からｋ）より選ばれる有機ＥＬ素子構造である。
【０１４８】
本発明の蛍光発光性高分子を、発光層、正孔輸送層または電子輸送層のいずれかの層に用いる場合、本発明の蛍光発光性高分子の他に、塗布性、電荷輸送性、発光形態の改善等の目的に応じて、低分子、オリゴマー、別の高分子化合物を添加していて用いても良い。
【０１４９】
各層の積層・成膜は、真空蒸着法、および溶液塗布法のいずれの方法でも行うことができる。溶液からの積層・成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法およびノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０１５０】
上記ｂ）からｋ）のＥＬ素子構成において、２層以上の層を塗布法で積層するとき、第一層目の積層後、第二層目の溶液（塗布液ということもある。）で第一層目が溶解しない層形成法が好ましい。例えば、正孔輸送層を塗布法で形成し、この前記正孔輸送層を加熱して発光層作製に用いる有機溶媒に対して不溶化した後、発光層を形成する方法が挙げられる。加熱の温度は、通常、１５０〜３００℃である。加熱の時間は、通常、１分〜１時間である。この場合、加熱により溶媒不溶化しなかった成分を除く場合、加熱後、発光層を形成する前に、正孔輸送層を発光層形成に用いる溶媒でリンスすることが挙げられる。加熱による溶媒不溶化が十分に行われた場合は、上記のリンスを省略できる。加熱による溶媒不溶化が十分に行われるためには、正孔輸送層に用いる高分子量の化合物として分子内に重合可能な基を含むものを用いることが好ましい。該重合可能な基の数は、分子内の構成単位の数に対して５モル％以上であることが好ましい。
【０１５１】
有機ＥＬ素子における基板は、電極を形成することができ、有機物の層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等の材料からなる基板が挙げられる。不透明な基板を用いる場合には、反対の電極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０１５２】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜が挙げられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、および、それらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（以下、ＩＴＯという。）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性化合物を用いて作製された膜、ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅が挙げられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。陽極の作製方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法が挙げられる。陽極として、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。また、陽極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０１５３】
陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して選択することができ、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは４０〜５００ｎｍである。
【０１５４】
陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層や、金属酸化物、金属フッ化物、または、有機絶縁材料等からなる絶縁層を設けてもよい。
【０１５５】
正孔注入層に用いられる材料としては、フェニルアミン系化合物、スターバースト型アミン系化合物、フタロシアニン系化合物、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウム等の酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体等の導電性高分子等が挙げられる。
【０１５６】
正孔注入層が、導電性高分子や上述した実施形態の高分子化合物である場合、その電気伝導度を向上させるために、正孔注入層には、必要に応じて、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等のアニオンをドープしてもよい。
【０１５７】
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましく、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、それらのうち２種以上の合金、またはそれらのうち１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金、もしくは、グラファイトおよびグラファイト層間化合物等が用いられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金およびカルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０１５８】
陰極を２層以上の積層構造とする場合には、金属、金属酸化物、金属フッ化物、これらの合金と、アルミニウム、銀、クロム等の金属との積層構造が好ましい。
【０１５９】
陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して調整すればよく、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５０〜５００ｎｍである。
【０１６０】
陰極の作製方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、または金属薄膜を熱圧着するラミネート法が挙げられる。また、陰極と有機層との間に、導電性高分子からなる層、金属酸化物、または金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均厚さ２ｎｍ以下の層を設けてもよく、陰極作製後、発光素子を保護する保護層を装着していてもよい。発光素子を長期安定的に用いるためには、発光素子を外部から保護するために、保護層および／または保護カバーを装着することが好ましい。
【実施例】
【０１６１】
以下、実施例および比較例に基づき、本発明のさらなる詳細を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１６２】
［数平均分子量、および重量平均分子量の測定方法］
本実施例において、ポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）により求めた。測定する高分子化合物は、約０．５重量％の濃度になるようテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに３０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相にはテトラヒドロフランを用い、０．６ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器にはＵＶ検出器（検出波長２５４ｎｍ）を用いた。
【０１６３】
［ＮＭＲ測定］
単量体のＮＭＲ測定は、以下の条件で行った。
装置          ：  核磁気共鳴装置、ＩＮＯＶＡ３００（商品名）、バリアン社製
測定溶媒      ：  重水素化クロロホルム又は重水素化テトラヒドロフラン
サンプル濃度  ：  約１質量％
測定温度      ：  ２５℃
【０１６４】
[ＬＣ−ＭＳ測定]
ＬＣ−ＭＳの測定は、以下の方法で行った。測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させて、ＬＣ−ＭＳ（アジレント・テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、イオン交換水、アセトニトリル、テトラヒドロフランまたはそれらの混合溶液を用い、必要に応じて酢酸を添加した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ２  ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：２．１ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。
【０１６５】
＜重合例１：高分子化合物１の合成＞
【０１６６】
不活性雰囲気下、下記式：
【０１６７】
【化３９】
0005927903.tif 000040
で表される化合物Ａ（２．６８８２ｇ、２．９６ｍｍｏｌ）、下記式：
【０１６８】
【化４０】
0005927903.tif 000041
で表される化合物Ｂ（０．４２４５ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、下記式：
【０１６９】
【化４１】
0005927903.tif 000042
で表される化合物Ｃ（１．６３９６ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、下記式：
【０１７０】
【化４２】
0005927903.tif 000043
で表される化合物Ｄ（０．２３７７ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）およびトルエン（６２ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。得られた反応溶液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍｌ）を滴下し、４．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（３６．８ｍｇ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）を加え、更に１６．５間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、水（４０ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（４０ｍｌ）で２回、水（４０ｍｌ）で２回洗浄し、得られた溶液をメタノール（５００ｍＬ）に滴下、ろ取することで沈殿物を得た。
【０１７１】
この沈殿物をトルエン（１００ｍＬ）に溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノール（５００ｍｌ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１を３．１２ｇ得た。高分子化合物１のポリスチレン換算の数平均分子量は７．８×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．６×１０５であった。
【０１７２】
高分子化合物１は、使用した原料の量比から求めた理論値では、下記式：
【０１７３】
【化４３】
0005927903.tif 000044
で表される構成単位、下記式：
【０１７４】
【化４４】
0005927903.tif 000045
で表される構成単位、下記式：
【０１７５】
【化４５】
0005927903.tif 000046
で表される構成単位、および下記式：
【０１７６】
【化４６】
0005927903.tif 000047
で表される構成単位とを、５０：１２．５：３０：７．５のモル比で構成されてなる共重合体である。
【０１７７】
＜重合例２：高分子化合物２の合成＞
【０１７８】
不活性雰囲気下、下記式：
【０１７９】
【化４７】
0005927903.tif 000048
で表される化合物Ｅ（２．２７４９ｇ、２．９７ｍｍｏｌ）、化合物Ｂ（０．３２９０ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）、下記式：
【０１８０】
【化４８】
0005927903.tif 000049
で表される化合物Ｆ（１．２３７５ｇ、１．９２ｍｍｏｌ）、下記式：
【０１８１】
【化４９】
0005927903.tif 000050
で表される化合物Ｇ（０．１３３０ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）、下記式： 
【０１８２】
【化５０】
0005927903.tif 000051
で表される化合物Ｈ（０．３２９５ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）およびトルエン（７６ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。得られた反応溶液に、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を滴下し、２時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（３７ｍｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）、トルエン（６ｍＬ）および２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍｌ）を加え、さらに１４．５時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、有機層を、水（３９ｍｌ）で２回、３質量％酢酸水溶液（３９ｍｌ）で２回、水（３９ｍｌ）で２回洗浄し、得られた溶液をメタノール（５００ｍＬ）に滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノール（４６６ｍｌ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物２（２．４２ｇ）を得た。高分子化合物２のポリスチレン換算の数平均分子量は１．０×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．９×１０５であった。
【０１８３】
高分子化合物２は、使用した原料の量比から求めた理論値では、下記式：
【０１８４】
【化５１】
0005927903.tif 000052
で表される構成単位、下記式：
【０１８５】
【化５２】
0005927903.tif 000053
で表される構成単位、下記式：
【０１８６】
【化５３】
0005927903.tif 000054
で表される構成単位、下記式：
【０１８７】
【化５４】
0005927903.tif 000055
で表される構成単位、および下記式：
【０１８８】
【化５５】
0005927903.tif 000056
で表される構成単位とを、５０：１０：３２：３：５のモル比で構成されてなる共重合体である。
【０１８９】
＜実施例１：高分子化合物３の合成＞
【０１９０】
不活性雰囲気下、化合物Ｅ（２．３００ｇ、３．００ｍｍｏｌ）、化合物Ｂ（０．３２９ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）、化合物Ｆ（１．２３７ｇ、１．９２ｍｍｏｌ）、化合物Ｇ（０．１３３ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）、化合物Ｈ（０．３２９ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、下記式：
【０１９１】
【化５６】
0005927903.tif 000057
で表される化合物Ｉ（０．０１７３ｇ、０．０７ｍｍｏｌ、シグマアルドリッチ社製）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）およびトルエン（７２ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。得られた反応溶液に２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を滴下し、３．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（３７ｍｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）、トルエン（６ｍＬ）および２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍｌ）を加え、さらに１９時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、有機層を、水（４０ｍｌ）で２回、３質量％酢酸水溶液（４０ｍｌ）で２回、水（４０ｍｌ）で２回洗浄し、得られた溶液をメタノール（４７１ｍＬ）に滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノール（３２７ｍｌ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物３（２．５８ｇ）を得た。高分子化合物３のポリスチレン換算の数平均分子量は５．０×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．４×１０５であった。
【０１９２】
高分子化合物３は、使用した原料の量比から求めた理論値では、下記式：
【０１９３】
【化５７】
0005927903.tif 000058
で表される構成単位、下記式：
【０１９４】
【化５８】
0005927903.tif 000059
で表される構成単位、下記式：
【０１９５】
【化５９】
0005927903.tif 000060
で表される構成単位、下記式：
【０１９６】
【化６０】
0005927903.tif 000061
で表される構成単位、および下記式：
【０１９７】
【化６１】
0005927903.tif 000062
で表される構成単位とを、５０：１０：３２：３：５のモル比で有し、末端構造が下記式：
【０１９８】
【化６２】
0005927903.tif 000063
で表される構造を有する共重合体である。
【０１９９】
＜実施例２：高分子化合物４の合成＞
【０２００】
不活性雰囲気下、化合物Ｅ（２．３００ｇ、３．００ｍｍｏｌ）、化合物Ｂ（０．３２９ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）、化合物Ｆ（１．２３７ｇ、１．９２ｍｍｏｌ）、化合物Ｇ（０．１３３ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）、 化合物Ｈ（０．３２９ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、化合物Ｉ（０．０１７３ｇ、０．０７ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）およびトルエン（７２ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。得られた反応溶液に２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を滴下し、４時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（３７ｍｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）、トルエン（６ｍＬ）および２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍｌ）を加え、さらに１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、有機層を、水（３９ｍｌ）で２回、３質量％酢酸水溶液（３９ｍｌ）で２回、水（３９ｍｌ）で２回洗浄し、得られた溶液をメタノール（４６９ｍＬ）に滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノール（３２７ｍｌ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物４（２．５７ｇ）を得た。高分子化合物４のポリスチレン換算の数平均分子量は９．８×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．５×１０５であった。
【０２０１】
高分子化合物４は、使用した原料の量比から求めた理論値では、下記式：
【０２０２】
【化６３】
0005927903.tif 000064
で表される構成単位、下記式：
【０２０３】
【化６４】
0005927903.tif 000065
で表される構成単位、下記式：
【０２０４】
【化６５】
0005927903.tif 000066
で表される構成単位、下記式：
【０２０５】
【化６６】
0005927903.tif 000067
で表される構成単位、および下記式：
【０２０６】
【化６７】
0005927903.tif 000068
で表される構成単位とを、５０：１０：３２：３：５のモル比で有する末端構造が下記式：
【０２０７】
【化６８】
0005927903.tif 000069
で表される構造を有する共重合体である。
【０２０８】
＜実施例３：高分子化合物５の合成＞
【０２０９】
不活性雰囲気下、化合物Ｅ（１．８０３ｇ、２．３５ｍｍｏｌ）、化合物Ｂ（０．３２９ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）、化合物Ｆ（０．８５１ｇ、１．３２ｍｍｏｌ）、化合物Ｇ（０．１３３ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）、 化合物Ｈ（０．３２９ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）およびトルエン（５３ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応溶液に２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を滴下し、２．５時間還流させた。このときのポリスチレン換算の数平均分子量は４．２×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．４×１０５であった。
次いで、化合物Ａ（０．５５８ｇ、０．６２ｍｍｏｌ）、下記式：
【０２１０】
【化６９】
0005927903.tif 000070
で表される化合物Ｊ（０．２０３ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）およびトルエン（１８ｍＬ）を加え、さらに２．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（３６ｍｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）、トルエン（８ｍＬ）および２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍｌ）を加え、さらに１８時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、有機層を、水（３９ｍｌ）で２回、３質量％酢酸水溶液（３９ｍｌ）で２回、水（３９ｍｌ）で２回洗浄し、得られた溶液をメタノール（４６６ｍＬ）に滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノール（４６６ｍｌ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物５（２．５５ｇ）を得た。高分子化合物５のポリスチレン換算の数平均分子量は８．４×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．６×１０５であった。
【０２１１】
高分子化合物５は、使用した原料の量比から求めた理論値では、下記式：
【０２１２】
【化７０】
0005927903.tif 000071
で表される構成単位、下記式：
【０２１３】
【化７１】
0005927903.tif 000072
で表される構成単位、下記式：
【０２１４】
【化７２】
0005927903.tif 000073
で表される構成単位、下記式：
【０２１５】
【化７３】
0005927903.tif 000074
で表される構成単位、下記式：
【０２１６】
【化７４】
0005927903.tif 000075
で表される構成単位、下記式：
【０２１７】
【化７５】
0005927903.tif 000076
で表される構成単位、および下記式：
【０２１８】
【化７６】
0005927903.tif 000077
で表される構成単位とを、［４０：１０：２２：３：５］−ｂ−［１０：１０］のモル比で構成されてなるブロック型共重合体である。
【０２１９】
＜合成例１：化合物Ｋの合成＞
【０２２０】
【化７７】
0005927903.tif 000078
【０２２１】
窒素雰囲気下、化合物１（２５．０ｇ）、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]ジクロロパラジウム（II）ジクロロメチレン付加体（０．２４ｇ）およびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（４１０ｍＬ）を仕込み、１０℃以下で、２−エチルヘキシルマグネシウムブロマイド（１ｍｏｌ／Ｌ ジエチルエーテル溶液１７３ｍＬ）を滴下し、室温にて４時間攪拌した。反応終了後、そこに水と２Ｎ塩酸の混合液に反応液を注加し、水層を酢酸エチルにより抽出した後、得られた有機層を塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。洗浄した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  ヘキサン）により精製を行い、化合物２を淡黄色油状物として２１．３ｇ得た。
【０２２２】
ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ+］３５３
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）；δ（ｐｐｍ）＝０．７５−１．００（１２Ｈ，ｍ），１．１０−１．５０（１６Ｈ，ｍ），１．６９−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．９０−３．０５（４Ｈ，ｍ），７．２４−７．３８（３Ｈ，ｍ），７．３５−７．４４（３Ｈ，ｍ），７．９０−７．９５（３Ｈ，ｍ）．
【０２２３】
【化７８】
0005927903.tif 000079
【０２２４】
窒素雰囲気下、化合物２（２１．３ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４,４,４',４',５,５,５',５'−オクタメチル−２,２'−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（４６．０ｇ）、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）（０．２４ｇ）（シグマアルドリッチ社製）、４，４'−ジｔｅｒｔ−ブチル−２，２'−ジピリジル（０．１９ｇ）およびジオキサン（１４０ｍＬ）を仕込み、１００℃で３時間攪拌した。得られた反応液を冷却後、ジオキサンを減圧下で留去し、残留物にメタノールを加え、析出した固体をろ取し、乾燥させた。この固体をトルエンに溶解させ、活性白土を加え、６０℃で３０分撹拌した。その後、得られた混合物を、シリカゲルをプレコートした濾過機にて熱時ろ過し、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた濃縮残渣にメタノールを加え、析出した固体をろ取し、乾燥させて、化合物Ｋを白色粉末固体として２８．０ｇ得た。
【０２２５】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ+］６０５
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）：０．８５−０．９５（１２Ｈ，ｍ），１．２４−１．５０（１６Ｈ，ｍ），１．６６−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．９０−３．１８（４Ｈ，ｍ），７．６０（２Ｈ，ｓ），８．４７（２Ｈ，ｓ）．
【０２２６】
＜合成例２：化合物Ｌの合成＞
【０２２７】
【化７９】
0005927903.tif 000080
【０２２８】
反応容器をアルゴン雰囲気下とし、３−ｎ−ヘキシルブロモベンゼン（１１１．１ｇ）およびテトラヒドロフランを加え、均一溶液を調製し、−７５℃まで冷却した。該溶液に２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１−ブロモ−３，５−ジ−ｎ−ヘキシルベンゼンに対して１モル当量）（１７６ｍｌ）を−７５℃で１．５時間かけて滴下し、さらに該溶液を−７０℃で１．５時間撹拌した。次いで、２，７−ジブロモフルオレノン（１４２ｇ）とテトラヒドロフランからなる溶液を−７５℃で１時間かけて滴下し、反応溶液を室温まで昇温させ４時間撹拌した。次いで、該溶液を０℃まで冷却させ、アセトン、２ｍｏｌ％塩酸水をゆっくり加え撹拌した後、室温まで昇温し、室温にて静置した。次いで、反応混合物をろ過し、ろ液を濃縮し、ヘキサン、水を加え撹拌し、静置して分液した油層から水層を除去した。該油層に飽和食塩水を加え撹拌し、静置して分液した油層から水層を除去した。油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過して得られたろ液を濃縮した。次いで、ヘキサンおよびジクロロメタンを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物３（１６２ｇ）を得た。
【０２２９】
【化８０】
0005927903.tif 000081
【０２３０】
反応容器をアルゴン気流下とし、化合物３（１６２ｇ）およびトリフルオロ酢酸（２４５ｍｌ）を加えた。該溶液にトリメチルシラン（１１５ｍｌ）を３０分間かけて滴下し、室温にて一晩撹拌した。次いで、該反応溶液を１０℃に冷却し、ヘキサンと蒸留水を加え、１時間撹拌した後、静置して分液した水層を油層から除去した。次いで、水を加え撹拌し、静置して分液した水層を油層から除去した。該油層に飽和食塩水を加え撹拌し、静置して分液した油層から水層を除去した。油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過して得られたろ液を濃縮した。次いで、ヘキサンおよびジクロロメタンを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、濃縮して溶媒を除去した。次いで、メタノールで洗浄することにより、化合物４（１３８ｇ）を得た。
【０２３１】
【化８１】
0005927903.tif 000082
【０２３２】
反応容器をアルゴン気流下とし、化合物４（１３８ｇ）、１−ブロモオクタン（７５．４ｍｌ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、シグマアルドリッチ社製）（１．２ｇ）および４０％水酸化カリウム（６０ｍｌ）を加え、８５℃にて一晩撹拌した。次いで、該反応溶液を室温に冷却させた後、ジクロロメタンと蒸留水を加え、１時間撹拌した後、静置して分液した水層を油層から除去した。次いで、水を加え撹拌し、静置して分液した水層を油層から除去した。該油層に飽和食塩水を加え撹拌し、静置して分液した油層から水層を除去した。油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過して得られたろ液を濃縮した。次いで、ヘキサンおよびジクロロメタンを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、濃縮して溶媒を除去した。次いで、メタノールとジクロロメタンを用いた再沈殿を行うことにより、化合物Ｌ（１４５ｇ）を得た。
【０２３３】
＜重合例３：高分子化合物６の合成＞
【０２３４】
不活性雰囲気下、化合物Ｋ（１．１９６９ｇ、１．９８ｍｍｏｌ）、化合物Ｌ（１．０７３７ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、化合物Ｈ（０．２１９７g、０．２０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）およびトルエン（４７ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応溶液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．６ｍＬ）を滴下し、３．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．６ｍＬ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）を加え、１６．５時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下し、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物６を１．１２ｇ得た。高分子化合物６のポリスチレン換算の数平均分子量は７．５×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．７×１０5であった。
【０２３５】
高分子化合物６は、使用した原料の量比から求めた理論値では、下記式：
【０２３６】
【化８２】
0005927903.tif 000083
で表される構成単位、下記式：
【０２３７】
【化８３】
0005927903.tif 000084
で表される構成単位、下記式：
【０２３８】
【化８４】
0005927903.tif 000085
で表される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。
【０２３９】
＜実施例４：高分子化合物７の合成）
【０２４０】
不活性雰囲気下、化合物Ｋ（１．１９５ｇ、１．９８ｍｍｏｌ）、化合物Ｌ（１．０７４ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、化合物Ｈ（０．２２０g、０．２０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）およびトルエン（４７ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応溶液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．６ｍＬ）を滴下し、３時間２０分還流させた。反応後、そこに、下記式：
【０２４１】
【化８５】
0005927903.tif 000086
で表される化合物Ｍ（４６ｍｇ、和光純薬社製）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．６ｍＬ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）を加え、１４時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、該反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下し、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物７を１．３２ｇ得た。高分子化合物７のポリスチレン換算の数平均分子量は９．８×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．８×１０5であった。
【０２４２】
高分子化合物７は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
【０２４３】
【化８６】
0005927903.tif 000087
で表される構成単位、下記式：
【０２４４】
【化８７】
0005927903.tif 000088
で表される構成単位、および下記式：
【０２４５】
【化８８】
0005927903.tif 000089
で表される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなり、下記式：
【０２４６】
【化８９】
0005927903.tif 000090
で表される末端構造を有する共重合体であった。
【０２４７】
＜比較例１：有機ＥＬ素子Ｃ１の作製と評価＞
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により５０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で１７０℃で１５分間加熱した。
【０２４８】
次に、キシレン溶媒中に０．５質量％の濃度で高分子化合物１を溶解させたキシレン溶液１を調製した。キシレン溶液１をスピンコート法により、２０ｎｍの厚みに成膜した。その後、窒素雰囲気下において、ホットプレート上において１８０℃で６０分間加熱した。
【０２４９】
次に、キシレン溶媒中に１．２質量％の濃度で高分子化合物２を溶解させたキシレン溶液２を調製した。キシレン溶液２をスピンコート法により、６０ｎｍの厚みに成膜した。その後、窒素雰囲気下において、ホットプレート上において１３０℃で１０分間加熱した。その後、陰極としてフッ化ナトリウムを約３ｎｍ、次いでアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着し、有機ＥＬ素子Ｃ１を作製した。なお、真空度が、１×１０−４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
【０２５０】
得られた有機ＥＬ素子Ｃ１に電圧を印加したところ、この有機ＥＬ素子Ｃ１から高分子化合物２に由来する４６０ｎｍに発光スペクトルピークを有する蛍光発光が得られた。有機ＥＬ素子Ｃ１の最大発光効率は１０．１ｃｄ／Ａであった。初期輝度を５０００ｃｄ／ｍ２とし、初期輝度が４０％減少（つまり、初期輝度の６０％の輝度）するまでの時間を測定したところ、１０時間であった。結果を、表１に示す。
【０２５１】
＜実施例５：有機ＥＬ素子１の作製と評価＞
有機ＥＬ素子１は、上記の有機ＥＬ素子Ｃ１の作製における、高分子化合物２を高分子化合物３に変更し、キシレン溶媒中に１．２質量％の濃度で高分子化合物３を溶解させたキシレン溶液３を用いたこと以外は同様の方法で作製した。得られた有機ＥＬ素子１に電圧を印加したところ、この有機ＥＬ素子１から高分子化合物３に由来する４６０ｎｍに発光スペクトルピークを有する蛍光発光が得られた。有機ＥＬ素子１の最大発光効率は８．７ｃｄ／Ａであった。初期輝度を５０００ｃｄ／ｍ２とし、初期輝度が４０％減少（つまり、初期輝度の６０％の輝度）するまでの時間を測定したところ、５１時間であった。結果を、表１に示す。
＜実施例６：有機ＥＬ素子２の作製と評価＞
有機ＥＬ素子２は、上記の有機ＥＬ素子Ｃ１の作製における、高分子化合物２を高分子化合物４に変更し、キシレン溶媒中に１．２質量％の濃度で高分子化合物４を溶解させたキシレン溶液４を用いたこと以外は同様の方法で作製した。得られた有機ＥＬ素子２に電圧を印加したところ、この有機ＥＬ素子２から高分子化合物４に由来する４６０ｎｍに発光スペクトルピークを有する蛍光発光が得られた。有機ＥＬ素子２の最大発光効率は９．７ｃｄ／Ａであった。初期輝度を５０００ｃｄ／ｍ２とし、初期輝度が４０％減少（つまり、初期輝度の６０％の輝度）するまでの時間を測定したところ、４９時間であった。結果を、表１に示す。
＜実施例７：有機ＥＬ素子３の作製と評価＞
有機ＥＬ素子３は、上記の有機ＥＬ素子Ｃ１の作製における、高分子化合物２を高分子化合物５に変更し、キシレン溶媒中に１．０質量％の濃度で高分子化合物５を溶解させたキシレン溶液５を用いたこと以外は同様の方法で作製した。得られた有機ＥＬ素子３に電圧を印加したところ、この有機ＥＬ素子３から高分子化合物５に由来する４６５ｎｍに発光スペクトルピークを有する蛍光発光が得られた。有機ＥＬ素子３の最大発光効率は１０．４ｃｄ／Ａであった。初期輝度を５０００ｃｄ／ｍ２とし、初期輝度が４０％減少（つまり、初期輝度の６０％の輝度）するまでの時間を測定したところ、５６時間であった。結果を、表１に示す。
【０２５２】
【表１】
0005927903.tif 000091
【０２５３】
表１から、高分子化合物３、高分子化合物４および高分子化合物５を用いた有機ＥＬ素子は、高分子化合物２を用いた有機ＥＬ素子に比べて、優れた輝度寿命を示した。
【０２５４】
＜比較例２：有機ＥＬ素子Ｃ２の作製と評価＞
有機ＥＬ素子Ｃ２は、上記の有機ＥＬ素子Ｃ１の作製における、高分子化合物２を高分子化合物６に変更し、キシレン溶媒中に１．２質量％の濃度で高分子化合物６を溶解させたキシレン溶液６を用いたこと以外は同様の方法で作製した。得られた有機ＥＬ素子Ｃ２に電圧を印加したところ、この有機ＥＬ素子Ｃ２から高分子化合物６に由来する４６５ｎｍに発光スペクトルピークを有する蛍光発光が得られた。有機ＥＬ素子Ｃ２の最大発光効率は１０．８ｃｄ／Ａであった。初期輝度を５０００ｃｄ／ｍ２とし、初期輝度が４０％減少（つまり、初期輝度の６０％の輝度）するまでの時間を測定したところ、７２時間であった。結果を、表２に示す。
【０２５５】
＜実施例８：有機ＥＬ素子４の作製と評価＞
有機ＥＬ素子４は、上記の有機ＥＬ素子Ｃ１の作製における、高分子化合物２を高分子化合物７に変更し、キシレン溶媒中に１．２質量％の濃度で高分子化合物７を溶解させたキシレン溶液７を用いたこと以外は同様の方法で作製した。得られた有機ＥＬ素子４に電圧を印加したところ、この有機ＥＬ素子４から高分子化合物７に由来する４６５ｎｍに発光スペクトルピークを有する蛍光発光が得られた。有機ＥＬ素子４の最大発光効率は１０．２ｃｄ／Ａであった。初期輝度を５０００ｃｄ／ｍ２とし、初期輝度が４０％減少（つまり、初期輝度の６０％の輝度）するまでの時間を測定したところ、９８時間であった。結果を、表２に示す。
【０２５６】
【表２】
0005927903.tif 000092
【０２５７】
表２から、高分子化合物７を用いた有機ＥＬ素子は、高分子化合物６を用いた有機ＥＬ素子に比べて、優れた輝度寿命を示した。