(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
窯業建材上に、エナメル塗料を塗布してエナメル塗膜を形成する工程（１）、前記工程（１）で得られたエナメル塗膜上に、窯業建材用艶消しクリヤー塗料を、乾燥膜厚が１０〜４０μｍとなるように塗布して艶消しクリヤー塗膜を形成する工程（２）を含む窯業建材用艶消し複層膜形成方法であって、
前記窯業建材用艶消しクリヤー塗料は、
メジアン径（Ｄ５０）が２〜１０μｍの光透過性粒状物（ａ）、
メジアン径（Ｄ５０）が５０〜２００μｍの光非透過性粒状物（ｂ）、及び、
バインダー樹脂（ｃ）、
を含み、前記バインダー樹脂（ｃ）の固形分質量に対する前記光透過性粒状物（ａ）の含有量が５〜７０質量％であり、かつ、前記バインダー樹脂（ｃ）の固形分質量に対する前記光非透過性粒状物（ｂ）の含有量が０．３〜１０質量％であり、および、
前記光非透過性粒状物（ｂ）は、着色樹脂粒状物、ホタル石、ケイ砂、焼成着色ケイ砂、石英、陶磁器粉砕粒子および炭酸カルシウム粒子からなる群から選択される１種またはそれ以上であり、
前記光非透過性粒状物（ｂ）は、可視光における平均光透過率が５０％未満の非透過性の粒状物である、
窯業建材用艶消し複層膜形成方法。
【請求項２】
前記光透過性粒状物（ａ）が、透明アクリル樹脂ビーズ及び／又は透明ガラスビーズである、請求項１に記載の窯業建材用艶消し複層膜形成方法。
【請求項３】
前記クリヤー塗膜の乾燥膜厚に対する前記光透過性粒状物（ａ）のメジアン径（Ｄ５０）の比が、０．０５〜０．５であり、かつ、前記クリヤー塗膜の乾燥膜厚に対する前記光非透過性粒状物（ｂ）のメジアン径（Ｄ５０）の比が、２．０〜１０．０である、
請求項１または２記載の窯業建材用艶消し複層膜形成方法。
【請求項４】
前記方法によって形成される窯業建材用艶消し複層膜は、６０度光沢値に対する８５度光沢値の比が０．７〜１．２である
請求項１〜３いずれかに記載の窯業建材用艶消し複層膜形成方法。
【請求項５】
クリヤー塗膜を有する窯業建材上に艶消しクリヤー塗膜を形成するために用いる窯業建材用艶消しクリヤー塗料であって、
前記窯業建材用艶消しクリヤー塗料は、
メジアン径（Ｄ５０）が２〜１０μｍの光透過性粒状物（ａ）、
メジアン径（Ｄ５０）が５０〜２００μｍの光非透過性粒状物（ｂ）、及び、
バインダー樹脂（ｃ）、
を含み、前記光透過性粒状物（ａ）の含有量が、前記バインダー樹脂（ｃ）の固形分に対して５〜７０質量％であり、かつ、前記光非透過性粒状物（ｂ）の含有量が、前記バインダー樹脂（ｃ）の固形分に対して０．３〜１０質量％であり、および、
前記光非透過性粒状物（ｂ）は、着色樹脂粒状物、ホタル石、ケイ砂、焼成着色ケイ砂、石英、陶磁器粉砕粒子および炭酸カルシウム粒子からなる群から選択される１種またはそれ以上であり、
前記光非透過性粒状物（ｂ）は、可視光における平均光透過率が５０％未満の非透過性の粒状物である、
窯業建材用艶消しクリヤー塗料。
【請求項６】
請求項１〜４いずれかに記載の窯業建材用艶消し複層膜形成方法によって形成される複層膜の補修部に対して、エナメル補修用塗料を塗布してエナメル補修塗膜を形成する窯業建材用艶消し複層膜補修方法であって、
前記エナメル補修用塗料は顔料を含み、また、メジアン径（Ｄ５０）が５０〜２００μｍである光非透過性粒状物（ｂ）を含んでもよく、かつ、
塗料固形分体積に対する前記顔料と前記光非透過性粒状物（ｂ）との総量の含有量が２〜１０％である窯業建材用艶消し複層膜補修方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窯業建材上に形成する艶消しクリヤー塗膜を含む艶消し複層膜の形成方法、及び、艶消し複層膜の補修方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、６０度光沢値が３０以下である窯業建材の艶消し意匠として、透明感と艶消し意匠を両立させる高意匠のニーズがあり、窯業建材上にクリヤー塗膜と艶消しクリヤー塗膜とからなる複層膜を形成することが主流となっている。この艶消しクリヤー塗膜の形成には、艶消し材を含んだクリヤー塗料が用いられる。艶消し材としては、透明性の高い透明樹脂ビーズ等が用いられる。
【０００３】
ここで、複層膜を形成した窯業建材は重量があるため、保管、運搬等で積載する際、自重によりブロッキングという複層膜が破壊される現象が起こり、それが原因により艶等の意匠のムラが発生することがあった。そのため、比較的粒子径の大きい透明樹脂ビーズを用い、複層膜の表面にやや大きい凹凸を形成して、ブロッキングの発生を抑制していた。
【０００４】
特許文献１には、窯業建材上に形成したクリヤー塗膜の膜厚の２〜１０倍の平均粒子径を有する樹脂ビーズを含むクリヤー塗料、さらにクリヤー塗膜の膜厚の０．５〜２倍の平均粒子径を有する樹脂ビーズを含むクリヤー塗料が開示されている。
【０００５】
一方、窯業建材の複層膜の補修方法として、エナメル塗料と艶消しクリヤー塗料との２種類が用いられていたが、近年では工数を削減するために、エナメル塗料のみで補修することが求められている。しかしながら、エナメル塗料のみによる補修では、例えば、調色によって窯業建材の補修部分の周囲の色相に合わせても、見る角度によって補修部分と周囲との艶の差異が目立ったり、光の入射角によっては、補修部分が周囲から際立って目立つという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−８４９９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の課題は、透明感を損なうことなくブロッキングを抑制でき、かつ、補修時に補修部分が目立たない窯業建材用艶消し複層膜の形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、
窯業建材上に、エナメル塗料を塗布してエナメル塗膜を形成する工程（１）、上記工程（１）で得られたエナメル塗膜上に、窯業建材用艶消しクリヤー塗料を、乾燥膜厚が１０〜４０μｍとなるように塗布して艶消しクリヤー塗膜を形成する工程（２）を含む窯業建材用艶消し複層膜形成方法であって、
上記窯業建材用艶消しクリヤー塗料は、
メジアン径（Ｄ５０）が２〜１０μｍの光透過性粒状物（ａ）、
メジアン径（Ｄ５０）が５０〜２００μｍの光非透過性粒状物（ｂ）、及び、
バインダー樹脂（ｃ）、
を含み、上記バインダー樹脂（ｃ）の固形分質量に対する上記光透過性粒状物（ａ）の含有量が５〜７０質量％であり、かつ、上記バインダー樹脂（ｃ）の固形分質量に対する上記光非透過性粒状物（ｂ）の含有量が０．３〜１０質量％である窯業建材用艶消し複層膜形成方法、を提供するものであり、これにより課題が解決される。
【０００９】
また、上記光透過性粒状物（ａ）は、透明アクリル樹脂ビーズ及び／又は透明ガラスビーズであることが好ましい。
【００１０】
また、窯業建材用艶消し複層膜形成方法によって得られる窯業建材用艶消し複層膜であって、上記クリヤー塗膜の乾燥膜厚に対する上記光透過性粒状物（ａ）のメジアン径（Ｄ５０）の比が、０．０５〜０．５であり、かつ、上記クリヤー塗膜の乾燥膜厚に対する上記光非透過性粒状物（ｂ）のメジアン径（Ｄ５０）の比が、２．０〜１０．０であることが好ましい。
【００１１】
また、上記窯業建材用艶消し複層膜は、６０度光沢値に対する８５度光沢値の比が０．７〜１．２であることが好ましい。
【００１２】
本発明の別の形態として、
クリヤー塗膜を有する窯業建材上に艶消しクリヤー塗膜を形成するために用いる窯業建材用艶消しクリヤー塗料であって、
上記窯業建材用艶消しクリヤー塗料は、
メジアン径（Ｄ５０）が２〜１０μｍの光透過性粒状物（ａ）、
メジアン径（Ｄ５０）が５０〜２００μｍの光非透過性粒状物（ｂ）、及び、
バインダー樹脂（ｃ）、
を含み、上記光透過性粒状物（ａ）の含有量が、上記バインダー樹脂（ｃ）の固形分に対して５〜７０質量％であり、かつ、上記光非透過性粒状物（ｂ）の含有量が、上記バインダー樹脂（ｃ）の固形分に対して０．３〜１０質量％である窯業建材用艶消しクリヤー塗料、を提供するものである。
【００１３】
本発明の別の形態として、
窯業建材用艶消し複層膜の補修部に対して、エナメル補修用塗料を塗布してエナメル補修塗膜を形成する窯業建材用艶消し複層膜補修方法であって、
上記エナメル補修用塗料は顔料を含み、また、メジアン径（Ｄ５０）が５０〜２００μｍである光非透過性粒状物（ｂ）を含んでも良く、かつ、塗料固形分体積に対する上記顔料と上記光非透過性粒状物（ｂ）との総量の含有量が２〜１０％である窯業建材用艶消し複層膜補修方法、を提供するものである。
【００１４】
本発明の別の形態として、
窯業建材用艶消し複層膜補修方法によって得られるエナメル補修塗膜を有する窯業建材用艶消し複層膜、を提供するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の窯業建材用艶消し複層膜形成方法は、所定のメジアン径を有する光透過性粒状物と光非透過性粒状物とを、それぞれ所定量含む窯業建材用艶消しクリヤー塗料を用いているので、透明感を損なうことなくブロッキングを抑制できる。これは、粒子径が小さく膜に内包される光透過性粒状物に光散乱させ透明感のある艶消し機能を、また、粒子径が大きく複層膜の表面に凹凸を形成する光非透過性粒状物によってブロッキング抑制の機能をそれぞれ分担させることができたことによる。また、艶消し機能を分担させる光透過性粒状物が膜に内包されることにより、複層膜の表面で光散乱しないため、補修時にも補修部分が目立たない。
【００１６】
また、本発明の窯業建材用複層膜補修方法は、上記窯業建材用艶消し複層膜形成方法によって得られた複層膜に対して所定のメジアン径を有する光非透過性粒状物を所定量含むエナメル補修用塗料を用いるので、補修時にも補修部分が目立たなくなった。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の窯業建材用艶消し複層膜形成方法は、窯業建材上に、エナメル塗料を塗布してエナメル塗膜を形成する工程（１）、上記工程（１）で得られたエナメル塗膜上に、窯業建材用艶消しクリヤー塗料を、乾燥膜厚が１０〜４０μｍとなるように塗布して艶消しクリヤー塗膜を形成する工程（２）を含む。
【００１８】
工程（１）
本発明の第１の工程は窯業建材上に、エナメル塗料を塗布してエナメル塗膜を形成する工程（１）である。
【００１９】
窯業建材
上記窯業建材としては外壁仕上げ材として用いられるものであり、具体的には、窯業系サイディング及び屋根スレート材が挙げられる。窯業系サイディング及び屋根スレート材としては、例えば、ＪＩＳ  Ａ５４２２によって規定される建材、ＪＩＳ  Ａ５４２３によって規定される化粧スレート、および、硬質木質セメント板、押出成型セメント板及び軽量発泡コンクリート等のセメント板が挙げられる。
【００２０】
上記窯業建材は、次工程（１）で得られるエナメル塗膜との密着性や防水性付与のために、下塗り塗膜を備えていることが好ましい。また、エナメル塗膜を形成しない部分には裏面用塗膜を形成していてもよい。これら下塗り塗膜を形成するための下塗り塗料や裏面用塗膜を形成するための裏面用塗料は、当業者によってよく知られているものを用いることができる。
【００２１】
エナメル塗料
本発明の窯業建材用艶消し複層膜形成方法の工程（１）に用いられるエナメル塗料は、バインダー樹脂及び着色顔料を含んでいる。
【００２２】
バインダー樹脂
上記バインダー樹脂としては特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリルエマルション樹脂、シリコン変性アクリルエマルション樹脂等が挙げられる。得られる複層膜の耐候性の観点から、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルエマルション樹脂及びシリコン変性アクリルエマルション樹脂が好ましい。
【００２３】
着色顔料
上記エマルション塗料に含まれる着色顔料としては特に限定されず、モノアゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料等の有機系着色顔料、黄色酸化鉄、ベンガラ、チタンイエロー、カーボンブラック、二酸化チタン等の無機系着色顔料、グラファイト系顔料、アルミナフレーク顔料等の着色扁平顔料が挙げられる。
【００２４】
体質顔料
上記エマルション塗料には体質顔料が含まれても良い。体質顔料としては特に限定されず、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、クレー、タルク、焼成カオリン等が挙げられる。
【００２５】
その他の成分
上記エナメル塗料は、その他の成分として、必要に応じて、例えば、意匠剤、造膜助剤、顔料分散剤、表面調整剤、防腐剤、防かび剤、消泡剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、粘性調整剤等を含むことができる。上記意匠剤としては、後述の光透過性粒状物（ａ）や光非透過性粒状物（ｂ）が挙げられる。
【００２６】
調製
上記エナメル塗料は、上記バインダー樹脂、着色顔料および必要に応じてその他の成分を攪拌、混合することにより調製することができる。
【００２７】
エナメル塗料の塗布
上記エナメル塗料の塗布方法としては特に限定されず、例えば、浸漬、刷毛、ローラー、ロールコーター、エアスプレー、エアレススプレー、カーテンフローコーター、ローラーカーテンコーター、ダイコーター等、当業者によってよく知られているものが挙げられる。また、上記塗布方法による塗布膜厚は特に限定されず、例えば、乾燥膜厚で２０〜３００μｍとなるように塗布する。
【００２８】
乾燥
上記塗布後、得られたエナメル塗膜を加熱して強制乾燥させてもよい。上記加熱条件は特に限定されず、例えば、６０〜１５０℃で３０秒〜１０分間である。
【００２９】
工程（２）
本発明の第２の工程は、上記工程（１）で得られたエナメル塗膜上に、窯業建材用艶消しクリヤー塗料を、乾燥膜厚が１０〜４０μｍとなるように塗布して艶消しクリヤー塗膜を形成する工程（２）である。
【００３０】
窯業建材用艶消しクリヤー塗料
本発明の窯業建材用艶消し複層膜形成方法の工程（２）に用いられる窯業建材用艶消しクリヤー塗料は、光透過性粒状物（ａ）、光非透過性粒状物（ｂ）及びバインダー樹脂（ｃ）を含んでいる。
【００３１】
光透過性粒状物（ａ）
上記光透過性粒状物（ａ）は、高い透明感を維持しつつ、艶消し効果を発現する。また、複層膜の表面の凹凸を形成しないので、得られた複層膜を補修時にも補修部が目立たなくする機能を発現する。
【００３２】
上記光透過性粒状物（ａ）とは可視光における平均光透過率が５０％以上の透明の粒状物であり、透明樹脂ビーズ及び／又は透明ガラスビーズであることが好ましい。
【００３３】
上記光透過性粒状物（ａ）のメジアン径（Ｄ５０）は２〜１０μｍである。メジアン径（Ｄ５０）が２μｍ未満の場合は艶消し効果が小さくなり、１０μｍを超える場合は複層膜の表面の凹凸に影響を与えてしまい、補修時に補修部が目立ってしまう。好ましくは３〜８μｍである。
なお、本明細書におけるメジアン径（Ｄ５０）は、レーザー回折式粒度分布計によって測定される体積換算の積算５０％となる粒子径をいう。
【００３４】
上記透明樹脂ビーズとしては、具体的には、タフチックＦ−２００（東洋紡社製、メジアン径（Ｄ５０）３μｍ）、タフチックＦＨ−Ｓ００５（東洋紡社製、メジアン径（Ｄ５０）５μｍ）、タフチックＦＨ−Ｓ００８（東洋紡社製、メジアン径（Ｄ５０）８μｍ）等の透明アクリル樹脂ビーズ、透明アクリロニトリル樹脂ビーズ、ＳＰ−５００（東レ社製、メジアン径（Ｄ５０）５μｍ）等の透明ナイロン樹脂ビーズ等が挙げられる。また、上記透明ガラスビーズとしては、ＳＰＬ−５（ユニチカ社製、メジアン径（Ｄ５０）５μｍ）等が挙げられる。複層膜の耐候性の観点から、透明アクリル樹脂ビーズ及び／又は透明ガラスビーズであることがさらに好ましい。
【００３５】
光非透過性粒状物（ｂ）
上記窯業建材用艶消しクリヤー塗料に含まれる光非透過性粒状物（ｂ）は、複層膜の表面に凹凸を付与し、ブロッキングを抑制する機能を有する。
【００３６】
上記光非透過性粒状物（ｂ）とは、顔料を除く、可視光における平均光透過率が５０％未満の非透過性の粒状物である。
【００３７】
上記光非透過性粒状物（ｂ）のメジアン径（Ｄ５０）は５０〜２００μｍである。メジアン径（５０）が５０μｍ未満の場合は複層膜の表面の凹凸の付与が小さくなり、ブロッキングの抑制が不充分になる。２００μｍを超える場合はクリヤー塗膜の透明性が低下し、また、塗装作業性が低下する。好ましくは６０〜１５０μｍであり、さらに好ましくは８０〜１３０μｍである。なお、上記光非透過性粒状物（ｂ）は上記光透過性粒状物（ａ）とは異なり光散乱は発生しないため、補修時に補修部が目立つことはない。
【００３８】
上記光非透過性粒状物（ｂ）としては、具体的には、着色顔料による着色や焼成によって光を透過しないようにした着色樹脂ビーズ、着色樹脂フレーク等の着色樹脂、ホタル石、ケイ砂、石英等の天然石、陶磁器粉砕粒子、炭酸カルシウム粒子、雲母片等が挙げられる。
上記着色顔料としては、上記エナメル塗料のところで述べた着色顔料のうちの、有機系着色顔料および無機系着色顔料が挙げられる。
【００３９】
上記着色樹脂ビーズとしては、タフチックＡＲ６５０ＭＺ（東洋紡社製、メジアン径（Ｄ５０）６０μｍ）、タフチックＡＲ６５０ＭＬ（東洋紡社製、メジアン径（Ｄ５０）８０μｍ）、タフチックＡＲ６５０Ｌ（東洋紡社製、メジアン径（Ｄ５０）１００μｍ）、タフチックＡＲ６５０ＬＣ（東洋紡社製、メジアン径（Ｄ５０）１３０μｍ）等の着色アクリル樹脂ビーズ、セラチップＳＣ−３０（北斗産業社製、メジアン径（Ｄ５０）１５０μｍ）等の鱗片状雲母片、カラーサンドＮｏ．８（オクムラセラム社製、メジアン径（Ｄ５０）１００μｍ）等の焼成着色ケイ砂等が挙げられる。
【００４０】
バインダー樹脂（ｃ）
上記窯業建材用艶消しクリヤー塗料に含まれるバインダー樹脂（ｃ）としては特に限定されず、具体的には、上記エナメル塗料のところで述べたバインダー樹脂が挙げられる。得られる複層膜の耐候性の観点から、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルエマルション樹脂及びシリコン変性アクリルエマルション樹脂が好ましい。なお、必ずしも上記エナメル塗料と同一のものを使用する必要はない。
【００４１】
ここで、上記バインダー樹脂（ｃ）の固形分質量に対する上記光透過性粒状物（ａ）の含有量が５〜７０質量％である。上記含有量が５質量％未満の場合、塗膜の６０度光沢値が３０より大きくなり、充分な艶消し効果を得られず、７０質量％を超える場合は得られる膜の物性が低下し、かつ、塗布作業性が低下する。好ましくは１０〜５０質量％であり、さらに好ましくは１０〜３５質量％である。
【００４２】
また、上記バインダー樹脂（ｃ）の固形分質量に対する上記光非透過性粒状物（ｂ）の含有量が０．３〜１０質量％である。上記含有量が０．３質量％未満の場合、複層膜の表面の凹凸の形成が不充分になりブロッキングの抑制ができず、１０質量％を超える場合はクリヤー塗膜の透明性が低下する。好ましくは０．５〜８質量％であり、さらに好ましくは０．５〜７質量％である。
【００４３】
その他の成分
上記窯業建材用艶消しクリヤー塗料は、その他の成分として、必要に応じて、上記エナメル塗料のところで述べたものを含むことができる。
【００４４】
調製
上記窯業建材用艶消しクリヤー塗料は、上記光透過性粒状物（ａ）、光非透過性粒状物（ｂ）、バインダー樹脂（ｃ）および必要に応じてその他の成分を攪拌、混合することにより調製することができる。
【００４５】
窯業建材用艶消しクリヤー塗料の塗布
上記窯業建材用艶消しクリヤー塗料の塗布方法としては特に限定されず、上記エナメル塗料のところで述べたものが挙げられる。また、上記塗布方法による塗布膜厚は乾燥膜厚で１０〜４０μｍとなるように塗布する。
【００４６】
乾燥
上記塗布後、得られたクリヤー塗膜を加熱して強制乾燥させる。上記加熱条件は特に限定されず、例えば、６０〜１５０℃で３０秒〜１０分間である。なお、上記工程（１）において得られたエナメル塗膜を強制乾燥していない場合は、クリヤー塗膜を強制乾燥することによって先に塗布して形成したエナメル塗膜も同時に強制乾燥される。
このようにして本発明の窯業建材用艶消し複層膜形成方法によって、窯業建材上にエナメル塗膜とクリヤー塗膜とを備えた窯業建材用艶消し複層膜を形成することができる。
【００４７】
窯業建材用艶消し複層膜
本発明の窯業建材用艶消し複層膜は、上記窯業建材用艶消し複層膜形成方法によって得られ、６０度光沢値が３０以下であり極めて優れた艶消し複層膜である。具体的には、窯業建材上に、エナメル塗膜と、光透過性粒状物（ａ）および光非透過性粒状物（ｂ）を含んだ乾燥膜厚が１０〜４０μｍであるクリヤー塗膜とを備えるものである。上記窯業建材、エナメル塗膜及びクリヤー塗膜は、上記窯業建材用艶消し複層膜形成方法で述べたものである。
【００４８】
乾燥膜厚とメジアン径との比
ここで、上記クリヤー塗膜の乾燥膜厚に対する上記光透過性粒状物（ａ）のメジアン径（Ｄ５０）の比が、０．０５〜０．５である。上記比が０．０５未満である場合、艶消し効果が小さくなり、０．５を超える場合、複層膜の表面に上記光透過性粒状物（ａ）による凹凸が生じ、補修時に補修部が目立つようになる。好ましくは０．１〜０．４である。
【００４９】
また、上記クリヤー塗膜の乾燥膜厚に対する上記光非透過性粒状物（ｂ）のメジアン径（Ｄ５０）の比が、２．０〜１０．０である。上記比が２．０未満である場合、複層膜の表面の凹凸が小さくなって艶消し効果が小さくなり、１０．０を超える場合、クリヤー塗膜の透明性が低下する。好ましくは３．０〜８．０である。
【００５０】
光沢値の比
本発明の窯業建材用艶消し複層膜は、６０度光沢値が３０以下である。さらに、６０度光沢値に対する８５度光沢値の比が０．７〜１．２であることが好ましい。上記比が０．７未満である場合、１．２を超える場合、補修時に補修部が目立つおそれがある。好ましくは０．９〜１．１である。
なお、本明細書における６０度光沢値及び８５度光沢値は、複層膜の表面を光沢計により測定することができる。
【００５１】
窯業建材用艶消しクリヤー塗料
本発明の窯業建材用艶消しクリヤー塗料は、クリヤー塗膜を有する窯業建材上に艶消しクリヤー塗膜を形成するために用いる窯業建材用艶消しクリヤー塗料であって、光透過性粒状物（ａ）、光非透過性粒状物（ｂ）及びバインダー樹脂（ｃ）を含むものである。上記窯業建材用艶消しクリヤー塗料は、上記窯業建材用艶消し複層膜形成方法の窯業建材用艶消しクリヤー塗料のところで述べたものである。
【００５２】
窯業建材用艶消し複層膜補修方法
本発明の窯業建材用艶消し複層膜補修方法は、上記窯業建材用艶消し複層膜の補修部に対して、エナメル補修用塗料を塗布してエナメル補修塗膜を形成するものである。
【００５３】
上記窯業建材用艶消し複層膜の補修部は、上記窯業建材用艶消し複層膜のうち、傷つき等によって複層膜に欠陥が生じた部分をいう。上記補修部はエナメル補修用塗料を塗布する前に付着している汚れ等を洗浄し、必要に応じて研磨をしておいてもよい。
【００５４】
エナメル補修用塗料
上記エナメル補修用塗料は顔料を含み、また、メジアン径（Ｄ５０）が５０〜２００μｍである光非透過性粒状物（ｂ）とを含んでも良い。上記顔料としては、上記エナメル塗料のところで述べた着色顔料および体質顔料が挙げられる。また、上記光非透過性粒状物（ｂ）も、同様に上記エナメル塗料のところで述べたものが挙げられる。
【００５５】
顔料と光非透過性粒状物（ｂ）との総量の含有量
塗料固形分体積に対する上記顔料と上記光非透過性粒状物（ｂ）との総量の含有量は２〜１０％である。上記含有量が２％未満の場合は、エナメル補修用塗膜の透明性が強くなり過ぎ、上記含有量が１０％を超える場合は、エナメル補修用塗膜のソリッド感が強くなり過ぎ、艶消し複層膜の補修が充分にできない。好ましくは３〜９％であり、そのようにすることによって、得られるエナメル補修塗膜のソリッド感と透明感を両立させた本発明の窯業建材用複層膜の意匠を、上記エナメル用補修塗料だけで補修することができる。つまりエナメル補修用塗料１つのみを用いる場合であっても、補修前の艶消し複層膜に対して、シェードでの補修跡が目立たない補修が可能となる。なお、上記含有量の算出する際に必要となる顔料の比重は、「塗料原料便覧第７版」（社団法人日本塗料工業会）によるものであり、また、樹脂固形分の比重は１と近似するものとする。
【００５６】
なお、上記エナメル補修用塗料の塗料固形分体積に対する顔料と光非透過性粒状物との総量の含有量は、上記艶消し複層膜形成方法のエナメル塗料の含有量よりも５〜１５％低いことが好ましい。５％未満の場合は、得られるエナメル補修塗膜のソリッド感が強くなるおそれがあり、また、１５％を超える場合は、得られるエナメル補修塗膜の透明性が強くなりすぎて、艶消し複層膜の補修が充分にできないおそれがある。
【００５７】
バインダー樹脂
上記エナメル補修用塗料は、通常、バインダー樹脂を含んでいる。上記バインダー樹脂としては、上記エナメル塗料のところで述べたものが挙げられる。
【００５８】
艶消し材
上記エナメル補修用塗料は、得られる補修膜の艶を調整するために、艶消し材を含むことができる。上記艶消し材としては、例えば、メジアン径（Ｄ５０）が２〜１０μｍの光透過性粒状物（ａ）、シリカ化合物及び体質顔料等が挙げられる。上記光透過性粒状物（ａ）は上記窯業建材用艶消し複層膜形成方法の艶消しクリヤー塗料のところで述べたものが挙げられる。上記シリカ化合物としては、例えば、サイリシア４４６（富士シリシア化学社製）などの疎水性シリカが挙げられる。上記体質顔料としては、上記顔料のところで述べたように、上記エナメル塗料のところで述べた体質顔料が挙げられる。
【００５９】
上記エナメル補修用塗料における艶消し材の含有量は、塗料固形分１００質量部に対して５〜４０質量部であることが好ましい。５質量部未満の場合は、艶消しの効果が不充分になるおそれがあり、また、４０質量部を超える場合は、塗膜の透過性が低下し、塗膜の粗度が大きくなるため、艶消し複層膜の意匠を補修が充分にできないおそれがある。さらに好ましくは５〜３０質量部である。
【００６０】
その他の成分
上記エナメル補修用塗料は、その他の成分として、必要に応じて、上記エナメル塗料のところで述べたものが挙げられる。
【００６１】
調製
上記エナメル補修用塗料は、顔料、光非透過性粒状物（ｂ）、バインダー樹脂及び必要に応じて、艶消し材やその他の成分を攪拌、混合することにより調製することができる。
【００６２】
エナメル補修用塗料の塗布
上記エナメル補修用塗料の塗布方法としては特に限定されず、上記エナメル塗料のところで述べたものが挙げられる。また、上記塗布方法による塗布膜厚は乾燥膜厚で１０〜８０μｍとなるように塗布することが好ましい。
【００６３】
乾燥
塗装されたエナメル補修塗膜の乾燥は、常温で放置して乾燥しても良いし、６０〜１５０℃の加熱による強制乾燥を行なっても良い。屋外で塗装されることが多いため、好ましくは常温で、３０分〜２４時間程度、放置して乾燥することができる。
【００６４】
エナメル補修塗膜を有する窯業建材用艶消し複層膜
本発明のエナメル補修塗膜を有する窯業建材用艶消し複層膜は、窯業建材用艶消し複層膜形成方法によって形成される艶消し複層膜を、上記エナメル補修用塗料を用いて補修することによって得られるものである。得られたエナメル補修塗膜を有する窯業建材用艶消し複層膜は、補修部が目立たず、周囲から際立つことを抑制できる。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例中、「部」および「％」は、ことわりのない限り、質量基準による。
【００６６】
［  製造例１  白色エナメル塗料の製造  ］
ＢＹＫ１９０（ビックケミー社製顔料分散剤、固形分濃度４０．０％）２部、チタンＣＲ−９５（石原産業社製二酸化チタン）１５部、沈降性硫酸バリウム＃１００（堺化学社製沈降性硫酸バリウム）５部、脱イオン水５部からなる顔料分散ペーストにバインダー樹脂としてＶＯＮＣＯＡＴ  ＳＡ−６３６０（ＤＩＣ社製アクリルエマルジョン、固形分濃度５０．０％）４０部、揮発性塩基化合物として２５％アンモニア水溶液  ０．３部順次混合した。さらに、サノールＬＳ２９２（三共社製ヒンダードアミン系安定剤）０．５部、テキサノール（イーストマン社製造膜助剤）３部及び脱イオン水  ２５部を混合した。最後に、ストーマー粘度計にて７５ＫＵとなるようＡＳＥ−６０（ローム＆ハース社製増粘剤）を添加して、白色エナメル塗料を得た。白色エナメル塗料における塗料固形分体積に対する顔料と光非透過性粒状物との総量の含有量は１８％であった。なお、この含有量の計算に用いた比重の値は、チタンＣＲ−９５が４．２、沈降性硫酸バリウム＃１００が４．３、樹脂は全て１．０とした。
【００６７】
［  製造例２  艶消しクリヤー塗料１の製造  ］
ＶＯＮＣＯＡＴ  ＳＡ−６３６０を６０部、テキサノール５部、チヌビン１１３０（チバスペシャリティーケミカルズ社製紫外線吸収剤）０．５部、サノールＬＳ２９２０．５部、光透過粒状物であるタフチックＦＨ−Ｓ００５（東洋紡社製透明アクリル樹脂ビーズ、メジアン径（Ｄ５０）５μｍ、）４．８部、光非透過粒状物であるタフチックＡＲ６５０ＬＣ（東洋紡社製カーボンブラック着色アクリル樹脂ビーズ、メジアン径（Ｄ５０）１００μｍ）０．５部、サイリシア４４６（富士シリシア化学社製シリカ化合物）１．５部及び脱イオン水２０部を混合し、さらに、ストーマー粘度計にて６５ＫＵとなるようＡＳＥ−６０を添加して艶消しクリヤー塗料１を得た。
【００６８】
［  製造例３  艶消しクリヤー塗料２の製造  ］
タフチックＦＨ−Ｓ００５の配合量を１０．５部とした以外は、製造例２と同様にしてで、艶消しクリヤー塗料２を得た。
【００６９】
［  製造例４  艶消しクリヤー塗料３の製造  ］
光透過粒状物であるタフチックＦＨ−Ｓ００５  ４．８部に代えて、ＳＰＬ−５（ユニチカ社製透明ガラスビーズ、メジアン径（Ｄ５０）５μｍ）４．８部とした以外は、製造例２と同様にして、艶消しクリヤー塗料３を得た。
【００７０】
［  製造例５  艶消しクリヤー塗料４の製造  ］
光非透過粒状物であるタフチックＡＲ６５０ＬＣ  ０．５部に代えて、カラーサンドＮｏ．８（オクムラセラム社製硅砂、メジアン径（Ｄ５０）１００μｍ）０．５部とした以外は、製造例２と同様にして、艶消しクリヤー塗料４を得た。
【００７１】
［  製造例６  艶消しクリヤー塗料５の製造  ］
光透過粒状物であるタフチックＦＨ−Ｓ００５  ４．８部に代えて、タフチックＦ−２００（東洋紡社製透明アクリル樹脂ビーズ、メジアン径（Ｄ５０）３μｍ）４．８部とした以外は、製造例２と同様にして、艶消しクリヤー塗料５を得た。
【００７２】
［  製造例７  艶消しクリヤー塗料６の製造  ］
光透過粒状物であるタフチックＦＨ−Ｓ００５  ４．８部に代えて、タフチックＦＨ−Ｓ００８（東洋紡社製透明アクリル樹脂ビーズ、メジアン径（Ｄ５０）８μｍ）４．８部とした以外は、製造例２と同様にして、艶消しクリヤー塗料６を得た。
【００７３】
［  製造例８  艶消しクリヤー塗料７の製造  ］
光非透過粒状物であるタフチックＡＲ６５０ＬＣ  ０．５部に代えて、タフチックＡＲ６５０ＭＺ（東洋紡社製カーボンブラック着色アクリル樹脂ビーズ、メジアン径（Ｄ５０）６０μｍ）０．５部とした以外は、製造例２と同様にして、艶消しクリヤー塗料７を得た。
【００７４】
［  比較製造例１  艶消しクリヤー塗料８の製造  ］
ＶＯＮＣＯＡＴ  ＳＡ−６３６０を６０部、テキサノール５部、チヌビン１１３０を０．５部、サノールＬＳ２９２を０．５部、光透過粒状物であるタフチックＦＨ−Ｓ００５を４．８部、サイリシア４４６を１．５部及び脱イオン水２０部を混合し、さらに、ストーマー粘度計にて６５ＫＵとなるようＡＳＥ−６０を添加して艶消しクリヤー塗料８を得た。
【００７５】
［  比較製造例２  艶消しクリヤー塗料９の製造  ］
光透過粒状物であるタフチックＦＨ−Ｓ００５  ４．８部に代えて、タフチックＡＲ６５０Ｌ（東洋紡績社製透明アクリル樹脂ビーズ、メジアン径（Ｄ５０）１００μｍ）４．８部とした以外は、比較製造例１と同様にして、艶消しクリヤー塗料９を得た。
【００７６】
［  比較製造例３  艶消しクリヤー塗料１０の製造  ］
光非透過粒状物であるタフチックＡＲ６５０ＬＣ  ０．５部に代えて、タフチックＡＲ６５０Ｍ（東洋紡社製カーボンブラック着色アクリル樹脂ビーズ、メジアン径（Ｄ５０）３０μｍ）０．５部とした以外は、製造例２と同様にして、艶消しクリヤー塗料１０を得た。
【００７７】
［  比較製造例４  艶消しクリヤー塗料１１の製造  ］
光透過粒状物であるタフチックＦＨ−Ｓ００５  ４．８部に代えて、タフチックＡＲ６５０ＭＸ（東洋紡社製透明アクリル樹脂ビーズ、メジアン径（Ｄ５０）４０μｍ）４．８部とした以外は、製造例２と同様にして、艶消しクリヤー塗料１１を得た。
【００７８】
上記製造例によって得られた艶消し塗料１〜１１に含まれる粒状物の内容および配合量について、下記表１および２にまとめる。
【００７９】
【表１】
0006010315.tif 000002
【００８０】
【表２】
0006010315.tif 000003
【００８１】
［  製造例９  白色エナメル補修用塗料１の製造  ］
ＢＹＫ１０８を４部、チタンＣＲ−９５１５部、キシレン５部、酢酸ブチル５部、ダイヤナールＢＲ１１２（三菱レイヨン社製アクリル樹脂、固形分濃度４０．０％）６０部をサンドミルにより分散し、顔料分散ペーストを得た。該顔料分散ペーストにダイヤナールＢＲ１１２を２０部、キシレン１０部、酢酸ブチル１０部を順次混合した。さらに、サノールＬＳ２９２を０．５部、光透過性粒状物であるタフチックＡＲ６５０Ｓ（東洋紡社製透明アクリル樹脂ビーズ、メジアン径（Ｄ５０）１８μｍ）５．０部、サイリシア４４６を５．０部、光非透過性粒状物であるタフチックＡＲ６５０ＬＣを０．０１部を混合し、さらに、ストーマー粘度計にて７０ＫＵとなるようにキシレン、酢酸ブチル＝１／１混合品を添加し、白色エナメル補修用塗料１を得た。エナメル補修用塗料１における塗料固形分体積に対する顔料と光非透過性粒状物との総量の含有量は６．０％であった。なお、この含有量の計算に用いた比重の値は、チタンＣＲ−９５が４．２、サイリシア４４６が１．０、樹脂およびタフチックＡＲ６５０Ｓは１．０、タフチックＡＲ６５０ＬＣは１．２とした。
【００８２】
[  製造例１０  エナメル補修用塗料２の製造  ]
サイリシア４４６の量を７．０部とした以外は、製造例９と同様にして、エナメル補修用塗料２を得た。エナメル補修用塗料２における塗料固形分体積に対する顔料と光非透過性粒状物との総量の含有量は５．７％である。
【００８３】
［  実施例１  ］
窯業系建材軽量発泡セメント板上に、オーデタイト１２８シーラー（日本ペイント社製シーラー）を塗布し乾燥させ、乾燥膜厚４０μｍのシーラー塗膜を形成して被塗物を作成した。
被塗物の表面温度が６０℃となるように加熱した後、製造例１で得られた白色エナメル塗料を乾燥膜厚４０μｍとなるように塗布した後、１００℃×３分間加熱して、被塗物上にエナメル塗膜を得た。次いで実施例２で得られた艶消しクリヤー塗料１を乾燥膜厚２０μｍとなるようにスプレーによって塗布した後、１００℃で１０分間加熱して、複層膜１を形成した。
【００８４】
［  実施例２〜７、比較例１〜４  ］
艶消しクリヤー塗料１に代えて、製造例３〜８及び比較製造例１〜４で得られた艶消しクリヤー塗料２〜１１を用いた以外は、実施例１と同様にして、複層膜２〜１１を形成した。得られた複層膜は以下に示す試験を行った。結果は表３および表４に示した。
【００８５】
複層膜の光沢値測定方法 
得られた複層膜の表面をマイクロトリグロス（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社製光沢計）にて、６０度および８５度の光沢値を測定した。６０度光沢値が３〜３０であれば、艶消し意匠として合格レベルであり、さらに３〜１５であればより好ましい。
【００８６】
また、６０度光沢値に対する８５度光沢値の比率が０．７〜１．２であれば合格であり、０．９〜１．１であればより好ましい。
【００８７】
複層膜の耐ブロッキング性評価方法
得られた複層膜の耐ブロッキング性について評価を行った。上記複層膜を形成した窯業系建材軽量発泡セメント板上を１０ｃｍ×１０ｃｍに切断したものを作成し、厚さ３０μｍのポリエチレンフィルムを試験板の塗装面を向かい合わせ、５０℃の雰囲気下で５．０ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけて１０分間静置した。ポリエチレンフィルムを剥がした際の状態を以下の基準により評価した。
５・・圧着なし、かつ、合紙跡なし
４・・少し圧着あり、かつ、合紙跡５％以下
３・・少し圧着あり、かつ、合紙跡１０％以下
２・・圧着あり、かつ、合紙跡面積３０％以下
１・・圧着あり、かつ、合紙跡面積３０％以上
【００８８】
本発明に係る実施例１〜７の複層膜は６０度光沢値が１５以下であり、艶消し意匠としては良好である。また、６０度光沢値に対する８５度光沢値の比率も０．７〜１．２であり、複層膜に光沢値の角度依存性が生じておらず、補修性が良好であると予想できた。さらに、耐ブロッキング性も全ての実施例で良好であった。
一方、メジアン径が５０〜２００μｍの光非透過性粒状物をクリヤー塗料に有しない比較例１および３は、クリヤー塗膜面に対して十分な凹凸を有していないため、耐ブロッキング性が劣った。また、比較例２〜４は６０度光沢値に対する８５度光沢値の比率が０．７未満であり、補修性に問題があると予想できた。
【００８９】
【表３】
0006010315.tif 000004
【００９０】
【表４】
0006010315.tif 000005
【００９１】
［  実施例８  ］
エナメル補修塗膜を有する複層膜
実施例１で得られた複層膜１の一部分に対して、製造例１０で得られたエナメル補修用塗料をハケ塗りした後、常温で１２時間放置して乾燥し、乾燥膜厚が３０μｍのエナメル補修塗膜を有する複層膜を得た。エナメル補修塗膜の６０度光沢値は９．９で、８５度光沢値は９．６であった。
【００９２】
［  実施例９〜１４、比較例５〜８  ］
実施例１で得られた複層膜１に代えて、実施例３で得られた複層膜３、実施例４で得られた複層膜４、実施例５で得られた複層膜５、実施例６で得られた複層膜６、実施例７で得られた複層膜７、比較例１で得られた複層膜８、比較例２で得られた複層膜９、比較例３で得られた複層膜１０、比較例４で得られた複層膜１１それぞれの上にエナメル補修用塗料１を用いて、実施例８と同様にしてエナメル補修塗膜を有する複層膜を得た。また、実施例２で得られた複層膜２の上には、エナメル補修用塗料２で、実施例８と同様にしてエナメル補修塗膜を有する複層膜を得た。なお、比較例６におけるエナメル補修塗膜の６０度光沢値は９．８で、８５度光沢値は１８．２であった。
【００９３】
スポットライトによる補修塗膜の目視評価
得られたエナメル補修塗膜を有する複層膜に対して、スポットライト（ＳＥＲＩＣ社製昼光光源）を垂直方向から照射し、スポットライトの照射光に対して４５度（正面）及び７５度（シェード）から、複層膜の補修部分とその周辺の塗膜の艶に差異があるかを目視で評価した。
３・・正面及びシェード評価どちらでも差異を確認できず
２・・正面では差異を確認できないが、シェードでは僅かに差異を確認できる
１・・正面では差異を僅かに確認でき、かつ、シェードでは差異を明らかに確認できる
【００９４】
本発明に係る実施例８〜１４で得られたエナメル補修塗膜を有する複層膜はスポットライト照射での試験において、見る角度に関わらず、補修部分とその周辺の塗膜での艶に差異は確認できず、補修部分が目立たなかった。
一方、メジアン径が１０μｍより大きい光透過性粒状物をクリヤー塗膜中に有する比較例６および８は、太陽光およびスポットライト照射での試験において、補修部分とその周辺の塗膜で正面の艶の差異は僅かであるが、シェードでの艶には差異が明らかに視認でき、補修部分が非常に目立つものであった。
【００９５】
【表５】
0006010315.tif 000006
【００９６】
【表６】
0006010315.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明の複層膜の形成方法、艶消し塗料及び複層膜の補修方法は、窯業建材を基材にして、艶消しの高意匠塗膜を形成する分野に好適に用いられる。