(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性ワックスと、
１種類以上のアクリレートモノマーと、
末端がイソソルビドで保護され、イソソルビドにより末端がエステル保護されたポリアミド樹脂である、アミドゲル化剤と、
光開始剤とを含む、硬化性固体インク。
【請求項２】
前記硬化性ワックスが、前記硬化性固体インク中に、前記硬化性固体インクの合計重量の０．１〜３０重量％の量で存在する、請求項１に記載の硬化性固体インク。
【請求項３】
前記１種類以上のモノマーが、前記硬化性固体インク中に、前記硬化性固体インクの合計重量の５０〜９５重量％の量で存在する、請求項１に記載の硬化性固体インク。
【請求項４】
前記アミドゲル化剤が、前記硬化性固体インク中に、前記硬化性固体インクの合計重量の１〜３０重量％の量で存在する、請求項１に記載の硬化性固体インク。
【請求項５】
さらに着色剤を含み、該着色剤が、前記硬化性固体インク中に、前記硬化性固体インクの合計重量の０．１〜１０重量％の量で存在する、請求項１に記載の硬化性固体インク。
【請求項６】
前記光開始剤が、前記硬化性固体インク中に、前記硬化性固体インクの合計重量の０．５〜１５重量％の量で存在する、請求項１に記載の硬化性固体インク。
【請求項７】
非硬化性ワックス成分であるエトキシル化オクチルフェノール誘導体をさらに含む、請求項１に記載の硬化性固体インク。
【請求項８】
前記アミドゲル化剤が、以下の式
【化４】
0005997084.tif 000015
の化合物であり、
式中、ｎは１〜１０であり、Ｒ１が、
（ｉ）炭素原子を１〜１２個含むアルキレン基、
（ｉｉ）炭素原子を６〜１５個含むアリーレン基、
（ｉｉｉ）炭素原子を７〜３２個含むアリールアルキレン基、および
（ｉｖ）炭素原子を７〜３２個含むアルキルアリーレン基
からなる群から選択され、
Ｒ２が、
（ｉ）炭素原子を１〜５４個含むアルキレン基、
（ｉｉ）炭素原子を６〜１５個含むアリーレン基、
（ｉｉｉ）炭素原子を７〜３２個含むアリールアルキレン基、および
（ｉｖ）炭素原子を７〜３２個含むアルキルアリーレン基
からなる群から選択される、請求項１に記載の硬化性固体インク。
【請求項９】
Ｒ１またはＲ２の前記アルキレン基は、直鎖および分枝鎖、飽和および不飽和、環状および非環状を含む二価の脂肪族基またはアルキル基であり、前記アルキレン基は、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンおよびホウ素からなる群から選択されるヘテロ原子を含んでいてもよい、請求項８に記載の硬化性固体インク。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、室温で固体であり、高温で液体のインク組成物に関する。これらの固体インク組成物は、末端基を有するアミドゲル化剤を含む。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
本明細書には、イソソルビドで末端が保護され、末端が硬化性エステルのポリアミド化合物、およびこれらを含有するインク組成物が開示されている。
【０００３】
いくつかの実施形態では、以下の式の化合物
【化１】
0005997084.tif 000002
を含み、式中、ｎは０〜１０であり、Ｒ１が、（ｉ）炭素原子を１〜１２個含む置換または非置換のアルキレン、（ｉｉ）炭素原子を１〜１５個含む置換または非置換のアリーレン、（ｉｉｉ）炭素原子を６〜３２個含む置換または非置換のアリールアルキレン、および（ｉｖ）炭素原子を５〜３２個含む置換または非置換のアルキルアリーレンからなる群から選択され、Ｒ２が、（ｉ）炭素原子を１〜５４個含む置換または非置換のアルキレン、（ｉｉ）炭素原子を５〜１５個含む置換または非置換のアリーレン、（ｉｉｉ）炭素原子を６〜３２個含む置換または非置換のアリールアルキレン、および（ｉｖ）炭素原子を６〜３２個含む置換または非置換のアルキルアリーレンからなる群から選択される、インクが提供される。
【０００４】
いくつかの実施形態では、Ｒ１またはＲ２のアルキレンは、直鎖および分枝鎖、飽和および不飽和、環状および非環状を含む二価の脂肪族基またはアルキルである。アルキレンは、場合により、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンおよびホウ素からなる群から選択されるヘテロ原子を含む。
【０００５】
いくつかの実施形態では、Ｒ１またはＲ２のアリーレンは、二価の芳香族基またはアリール基である。アルキレンは、場合により、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンおよびホウ素からなる群から選択されるヘテロ原子を含んでいてもよい。
【０００６】
いくつかの実施形態では、Ｒ１またはＲ２のアリールアルキレンは、二価のアリールアルキル基である。アリールアルキレンのアルキル部分は、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、環状または非環状であってもよい。アリールアルキレンのアリール部分またはアルキル部分のいずれかのアルキレンは、場合により、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンおよびホウ素からなる群から選択されるヘテロ原子を含んでいてもよい。
【０００７】
いくつかの実施形態では、アルキルアリーレン基Ｒ１またはＲ２は、二価のアルキルアリール基である。アルキルアリーレンのアルキル部分は、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、環状または非環状であってもよい。アルキルアリーレンのアリール部分またはアルキル部分のいずれかのアルキルアリーレンは、場合により、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンおよびホウ素からなる群から選択されるヘテロ原子を含んでいてもよい。
【０００８】
いくつかの実施形態では、Ｒ１またはＲ２の置換アルキレン、置換アリーレン、置換アリールアルキレンおよび置換アルキルアリーレンの置換基は、ハロゲン、シアノ、ピリジン、ピリジニウム、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、カルボニル、チオカルボニル、ホスフィン、ホスホニウム、ホスフェート、ニトリル、メルカプトスルフィド、ニトロ、ニトロソ、アシル、酸無水物、アジド、アゾ、シアネート基、ウレタンおよび尿素からなる群から選択される。
【０００９】
いくつかの実施形態では、アミドゲル化剤化合物のＲ２は、
【化２】
0005997084.tif 000003
である。
【００１０】
いくつかの実施形態では、以下の式の化合物
【化３】
0005997084.tif 000004
を含み、式中、ｎが０〜１０である、インクが提供される。
【００１１】
いくつかの実施形態では、硬化性固体インクが提供され、ここで、このインクは、硬化性ワックスと、１種類以上のモノマーと、末端がイソソルビドで保護された、末端がエステルのポリアミド樹脂であるアミドゲル化剤と、任意要素の着色剤と、光開始剤とを含む。硬化性ワックスは、硬化性固体インク中に、硬化性固体インクの合計重量の０．１〜３０重量％の量で存在していてもよい。１種類以上のモノマーは、硬化性固体インク中に、硬化性固体インクの合計重量の約５０〜約９５重量％の量で存在していてもよい。アミドゲル化剤は、硬化性固体インク中に、硬化性固体インクの合計重量の１〜３０重量％の量で存在していてもよい。任意要素の着色剤は、硬化性固体インク中に、硬化性固体インクの合計重量の０．１〜１０重量％の量で存在していてもよい。光開始剤は、硬化性固体インク中に、硬化性固体インクの合計重量の０．５〜１５重量％の量で存在していてもよい。
【００１２】
いくつかの実施形態では、硬化性固体インクは、非硬化性成分、例えば、エトキシル化オクチルフェノール誘導体をさらに含む。
【００１３】
いくつかの実施形態では、硬化性固体インクは、本実施形態のアミドゲル化剤を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、末端がイソソルビドで保護されたアミドゲル化剤である。
【図２】図２は、アルコールとのアミドゲル化剤の末端保護反応である。
【図３】図３は、イソソルビドおよびイソソルビドで保護されたゲル化剤の構造である。
【図４】図４は、イソソルビドで保護されたアミドゲル化剤とワックスとＳＲ９００３モノマーとを含有する混合物と、標準的なアミドゲル化剤とワックスとＳＲ９００３モノマーとを含有する混合物との温度に応じたレオロジー比較である。
【図５】図５は、イソソルビドで保護されたアミドゲル化剤インクと、標準的なゲル化剤インクとの温度に応じたレオロジー比較である。
【図６】図６は、コントロールインクと、イソソルビドで保護されたゲル化剤インクとのＭＥＫ摩擦比較試験結果である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本明細書には、広い基材自由度、優れた接着性、高い顔料分散物安定性を可能にする転相ゲル化剤が開示される。いくつかの実施形態では、転相ゲル化薬剤（「ゲル化剤」）は、末端がエステルのポリアミド樹脂である。エステル「末端保護基」は、生体再生可能な内容物（ＢＲＣ）の量が多い材料を起源とする。
【００１６】
いくつかの実施形態では、アミドゲル化剤は、イソソルビドで末端が保護された、末端が硬化性エステルのポリアミド化合物である。使用するのに適したアミドゲル化剤としては、米国特許公開第２００８／０１２２９１４号および米国特許第７，２７６，６１４号および同第７，２７９，５８７号に記載されているものが挙げられる。使用するのに適したさらなるゲル化剤としては、米国特許出願第１２／７６５，１４８号に記載されるものが挙げられる。
【００１７】
上の組成物に使用するのに適したアミドゲル化剤は、組成物を、シリコーンを含む基材の上、またはその上にある他の油の上で利用する場合、濡れ性を改良するために両親媒性であってもよい。両親媒性とは、分子の極性部分および非極性部分の両方を含む分子を指す。例えば、ゲル化剤は、非極性の長い炭化水素鎖と極性のアミド結合部とを有していてもよい。
【００１８】
いくつかの実施形態では、アミドゲル化剤は、以下の式
【化４】
0005997084.tif 000005
の化合物であり、式中、ｎは、０〜２０（すなわち、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９または２０）であるか、または、ｎは、０〜１０であり、
Ｒ１は、
（ｉ）炭素原子を１〜１２個、約１〜８個、または１〜５個含むアルキレン、
（ｉｉ）炭素原子を１〜１５個、３〜１０個、または５〜８個含むアリーレン、
（ｉｉｉ）炭素原子を６〜３２個、６〜２２個、または６〜１２個含むアリールアルキレン、または
（ｉｖ）炭素原子を５〜３２個、６〜２２個、または７〜１５個含むアルキルアリーレンであり、
置換アルキレン、置換アリーレン、置換アリールアルキレンおよび置換アルキルアリーレンの置換基は、ハロゲン、シアノ、ピリジン、ピリジニウム、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、カルボニル、チオカルボニル、スルフィド、ニトロ、ニトロソ、アシル、アゾ、ウレタン、尿素、これらの化合物であってもよく、２個以上の置換基を合わせて環を形成していてもよく、
Ｒ２は、
（ｉ）炭素原子を１〜５４個、１〜４８個、または１〜３６個含むアルキレン、
（ｉｉ）炭素原子を５〜１５個、５〜１３個、または５〜１０個含むアリーレン、
（ｉｉｉ）炭素原子を６〜３２個、７〜３３個、または８〜１５個含むアリールアルキレン、または
（ｉｖ）炭素原子を６〜３２個、６〜２２個、または７〜１５個含むアルキルアリーレン
であり、
任意の置換アルキレン、置換アリーレン、置換アリールアルキレンおよび置換アルキルアリーレンの置換基は、ハロゲン、シアノ、ピリジン、ピリジニウム、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、カルボニル、チオカルボニル、ホスフィン、ホスホニウム、ホスフェート、ニトリル、メルカプトスルフィド、ニトロ、ニトロソ、アシル、酸無水物、アジド、アゾ、シアナト、ウレタン、尿素、これらの混合物などであってもよく、２個以上の置換基を合わせて環を形成していてもよい。
【００１９】
いくつかの実施形態では、Ｒ２は、Ｃ１６〜Ｃ５０ダイマー酸（例えば、Ｃ３６ダイマー酸）、Ｃ２０〜Ｃ５０、Ｃ２４〜Ｃ４０、またはＣ３０〜Ｃ４０のダイマー酸である。いくつかの実施形態では、Ｒ２は、以下の構造を有するダイマー酸である。
【化５】
0005997084.tif 000006
【００２０】
いくつかの実施形態では、ゲル化剤は、以下の一般的な構造を有する化合物であってもよく、
【化６】
0005997084.tif 000007
式中、ｎは、０〜２０である。いくつかの実施形態では、ｎは、０〜１０である。
【００２１】
イソソルビドは、トウモロコシ中にみられる糖であるソルビトールの酸触媒による環化から誘導される生物由来のジオール分子である。アミドゲル化剤の末端保護は、ＤＣＣカップリング反応を用いてアミドゲル化剤前駆体（「有機アミド中間体１」）とアルコールとを反応させ、図２で示されるジエステル（ゲル化剤）を作成することによって行われる。
【００２２】
イソソルビドに固有のＶ型構造（２個の融合したテトラヒドロフラン環）に起因して、２個の−ＯＨ基は、異なる反応性を有する（エンド−およびエキソ−）。反応条件に応じて、エンド−ＯＨ基またはエキソ−ＯＨ基のいずれかが官能基化されていてもよい。ゲル化剤に余分の遊離−ＯＨ末端を有するさらなる官能性は、所望な場合、水素結合のさらなる機会を与えたり、また、さらなる官能性を与えたりするだろう。この異なる反応性は、イソソルビドのような分子に固有であり、ゲル化剤合成中、他のジオールを用いることによって、他の望ましい副生成物（例えば、ダイマーまたはオリゴマー）を導くことができる。したがって、本実施形態のイソソルビドを含有するアミドゲル化剤は、穏和なＤＣＣカップリング条件下で１個の官能基のみがエステル化プロセスに関与する二官能分子の例を与える。
【００２３】
（硬化性インク）
いくつかの実施形態では、本実施形態のインク（または硬化性インク）は、図１に記載するような末端がイソソルビドである（「末端保護された」）アミドゲル化剤を含有する。
【００２４】
インクは、インクの１重量％〜５０重量％、または２重量％〜２０重量％、または５重量％〜１５重量％の量でゲル化薬剤またはゲル化剤を含んでいてもよい。
【００２５】
いくつかの実施形態では、インク組成物は、固体インクであってもよい。固体インク技術は、印刷の可能性を広げ、顧客基盤を多くの市場へと広げ、多様な印刷用途は、印刷ヘッド技術、印刷プロセスおよびインク材料の有効な融合によって促進されるだろう。硬化性固体インク組成物は、室温（２０〜５０℃または２０〜２７℃）で固体であり、高温で溶融し、この状態で、溶融インクを基材に塗布することを特徴とする。インク組成物は、ゲル化剤存在下、または非存在下、室温で固体の硬化性インクであってもよい。
【００２６】
いくつかの実施形態では、インク組成物は、さらに、場合により、硬化性ワックス、モノマー、着色剤、遊離ラジカル光開始剤、場合により５重量％までの非硬化性樹脂、例えば、粘度調整剤のうち、１つ以上を含んでいてもよい。
【００２７】
硬化性ワックスは、硬化性固体インク中、インクの０．１〜３０重量％、１重量％〜３０重量％、５重量％〜３０重量％、１重量％〜２０重量％、５重量％〜１５重量％、または５重量％〜１０重量％の量で存在していてもよい。
【００２８】
具体的な実施形態では、硬化性モノマーは、硬化性固体インク中、インクの５０〜９５重量％、６０〜９０重量％、５０重量％〜８０重量％、５０重量％〜７０重量％、５０重量％〜７０重量％、６０重量％〜８０重量％、６０重量％〜７０重量％、または８０重量％〜９５重量％の量で存在していてもよい。
【００２９】
ゲル化剤は、硬化性固体インク中、インクの１重量％〜５０重量％、１重量％〜３０重量％、２重量％〜２０重量％、５重量％〜１５重量％、５重量％〜１０重量％、または約７重量％の量で存在していてもよい。
【００３０】
着色剤は、硬化性固体インク中、硬化性固体インクの合計重量の０．１重量％〜１０重量％、１重量％〜１０重量％、５重量％〜１０重量％、または１重量％〜５重量％の量で存在していてもよい。
【００３１】
光開始剤は、硬化性固体インク中、硬化性固体インクの合計重量の０．５重量％〜１５重量％、５重量％〜１５重量％、１重量％〜１０重量％、５重量％〜１０重量％、約１重量％〜５重量％の量で存在していてもよい。
【００３２】
インク組成物を、任意の望ましい方法または適切な方法によって調製することができる。例えば、インク担体のそれぞれの成分を一緒に混合した後、混合物を少なくともその融点まで、６０℃〜１１０℃、８０℃〜１００℃、または８５℃〜９５℃まで加熱してもよい。着色剤を加えた後、インク成分を加熱してもよく、または、インク成分を加熱した後、着色剤を加えてもよい。顔料が着色剤である場合、溶融した混合物をアトライタまたはボールミル装置で研磨し、インク担体中に顔料の分散物を生じさせてもよい。次いで、加熱した混合物を５秒〜３０分間またはそれ以上撹拌し、実質的に均質で均一な溶融物を得て、そのあと、インクを周囲温度（２０℃〜２５℃）まで冷却する。このインクは、周囲温度で固体である。ある実施形態では、作成プロセス中に、溶融状態のインクを型に注ぎ、次いで、冷却し、固化させてインクスティックを作成する。適切なインク調製技術は、米国特許第７，１８６，７６２号に開示されている。
【００３３】
インク組成物は、場合により、少なくとも１つのイソシアネートから誘導される材料、酸化防止剤、消泡剤、すべり剤およびレベリング剤、清澄剤、粘度調整剤、接着剤、可塑剤を含め、１つ以上の従来の添加剤を含んでいてもよい。添加剤が存在する場合、添加剤は、それぞれ、または組み合わせた状態で、インク中、インクの１重量％〜１０重量％、５重量％〜１０重量％、または３重量％〜５重量％の量で存在していてもよい。
【００３４】
いくつかの実施形態では、ゲル化剤を含む硬化性固体インクが提供され、ここで、ゲル化剤は、末端がイソソルビドで保護された、末端がエステルのポリアミド樹脂である。
【００３５】
いくつかの実施形態では、硬化性ワックスと、１種類以上のモノマーと、任意要素の着色剤と、末端がイソソルビドで保護された、末端がエステルのポリアミド樹脂であるアミドゲル化剤と、光開始剤とを含む硬化性固体インクが提供される。
【００３６】
いくつかの実施形態では、インク組成物は、少なくとも１つの硬化性ワックスと、少なくとも１つのモノマーと、本明細書に開示される少なくとも１つのイソソルビドで末端が保護されたアミドゲル化剤とを含む。インク組成物は、場合により、非硬化性成分、着色剤、光開始剤のうち１つ以上を含んでいてもよい。
【００３７】
いくつかの実施形態では、硬化性ワックスと、場合により非硬化性成分と、１種類以上のモノマーと、任意要素の着色剤と、末端がイソソルビドで保護された、末端がエステルのポリアミド樹脂であるアミドゲル化剤と、光開始剤とを含む硬化性固体インクが提供される。
【００３８】
いくつかの実施形態では、本実施形態のインク組成物は、液体硬化性インクであってもよい。いくつかの実施形態では、本実施形態のインク組成物は、さらに、さらなるゲル化剤を含んでいてもよく、さらなるゲル化剤は、硬化性および非硬化性のゲル化剤を含む。
【００３９】
（硬化性ワックス）
本実施形態のインクは、硬化性ワックス、モノマー、ゲル化剤、任意要素の着色剤、遊離ラジカル光開始剤、場合により５重量％までの非硬化性樹脂、例えば、粘度調整剤のブレンドを含んでいてもよい。硬化性ワックス、モノマー、硬化性ワックス、任意要素の着色剤、遊離ラジカル光開始剤は、４０℃未満、４０℃未満〜３０℃未満で固体材料であり、においはほとんどないか、全くない。これらの成分は、７０〜１００℃、または８０〜１００℃、または７０〜９０℃の範囲の温度で吐出するように選択された。したがって、これらの固体インクは、高温でしっかりと吐出し、これらの温度での粘度は、５〜１５ｃＰ、または１０〜１５ｃＰ、または８〜１２ｃＰであり、室温で固体であり、印刷した液滴が多孔性基材に過剰に広がったり、または移動したりするのを防ぐ。印刷後、組成物が硬化し、強固な画像が得られる。
【００４０】
本実施形態の硬化性固体インクは、硬化前の硬度が０．１〜１１、０．１〜５、または０．１〜３である。これらのインクは、硬化後の硬度が８５〜１００、９０〜９７、または９３〜９７である。硬化性固体成分としては、モノマー、硬化性ワックス、ゲル化剤が挙げられる。硬化性ワックスは、室温で固体であってもよい。ワックスが含まれると、組成物が塗布温度から冷却するにつれて、インク組成物の粘度上昇を促進するだろう。硬化性ワックスは、他の成分と混和性であり、重合してポリマーを形成する任意のワックス成分であってもよい。ワックスとの用語は、一般的にワックスと呼ばれるようなさまざまな任意の天然材料、改質した天然材料、合成材料を含む。
【００４１】
硬化性ワックスの適切な例としては、硬化性基を含むか、または硬化性基で官能化されるワックスが挙げられる。硬化性基としては、例えば、アクリレート、メタクリレート、アルケン、アリルエーテル、エポキシド、オキセタンが挙げられる。これらのワックスは、ワックス（例えば、カルボン酸またはヒドロキシルに変換可能な官能基を有するポリエチレンワックス）の反応によって合成することができる。
【００４２】
硬化性基で官能化されていてもよい、末端がヒドロキシルのポリエチレンワックスの適切な例としては、ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ２ＯＨ構造を有する炭素鎖（鎖長ｎの混合物が存在する場合、平均鎖長は、１６〜約５０の範囲であってもよい）と同様の平均鎖長さを有する直鎖低分子量ポリエチレンとの混合物が挙げられる。ワックスの適切な例としては、Ｍｎがそれぞれ、約３７５、４６０、５５０、７００ｇ／ｍｏｌである、ＵＮＩＬＩＮ  ３５０、ＵＮＩＬＩＮ  ４２５、ＵＮＩＬＩＮ  ５５０、ＵＮＩＬＩＮ  ７００といったＵＮＩＬＩＮシリーズの物質（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）が挙げられ、Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールは、２，２−ジアルキル−１−エタノールで特徴づけられるが、これも適切な化合物である。例示的なＧｕｅｒｂｅｔアルコールとしては、炭素を１６〜３６個含むものが挙げられる（Ｊａｒｃｈｅｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）。ＰＲＩＰＯＬ（登録商標）２０３３（以下の式を有する異性体
【化７】
0005997084.tif 000008
と、不飽和基および環状基を含んでいてもよい他の分枝鎖異性体とを含むＣ−３６ダイマージオール混合物（Ｕｎｉｑｅｍａ、ＤＥ）を使用してもよく、この種のＣ３６ダイマージオールに関するさらなる情報は、「Ｄｉｍｅｒ  Ａｃｉｄｓ」、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｖｏｌ．８、第４版（１９９２）、ｐｐ．２２３−２３７に開示されている。これらのアルコールを、ＵＶ硬化部分がついたカルボン酸と反応させ、反応性エステルを作成してもよい。これらの酸の例としては、アクリル酸およびメタクリル酸が挙げられる。
【００４３】
硬化性基で官能化されていてもよい、末端がカルボン酸のポリエチレンワックスの適切な例としては、ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ構造を有する炭素鎖（鎖長ｎの混合物が存在する場合、平均鎖長は、約１６〜約５０の範囲であってもよい）と同様の平均鎖長を有する直鎖低分子量ポリエチレンとの混合物が挙げられる。ワックスの適切な例としては、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）３５０、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）４２５、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）５５０およびＵＮＩＣＩＤ（登録商標）７００が挙げられ、それぞれ、Ｍｎは、約３９０、約４７５、約５６５および約７２０ｇ／ｍｏｌに等しい。他の適切なワックスは、構造ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨを有し、例えば、ヘキサデカン酸またはパルミチン酸、ヘプタデカン酸またはマルガリン酸またはダツル酸、オクタデカン酸またはステアリン酸、エイコサン酸またはアラキジン酸、ドコサン酸またはベヘン酸、テトラコサン酸またはリグノセリン酸、ヘキサコサン酸またはセロチン酸、ヘプタコサン酸またはカルボセリン酸、オクタコサン酸またはモンタン酸、トリアコンタン酸またはメリシン酸、ドトリアコンタン酸またはラクセロン酸、トリトリアコンタン酸またはセロメリシン酸またはフィリン酸、テトラトリアコンタン酸またはゲディン酸、ペンタトリアコンタン酸またはセロプラスチン酸である。Ｇｕｅｒｂｅｔ酸は、２，２−ジアルキルエタン酸で特徴づけられるが、これも適切な化合物である。例示的なＧｕｅｒｂｅｔ酸としては、１６〜３６個の炭素を有するものが挙げられる（Ｊａｒｃｈｅｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．，）ＮＪ）。ＰＲＩＰＯＬ（登録商標）１００９（以下の式を有する異性体
【化８】
0005997084.tif 000009
と、不飽和基および環状基を含んでいてもよい他の分枝鎖異性体とを含むＣ−３６ダイマー酸混合物）も使用可能であり、この種のＣ３６ダイマー酸に関するさらなる情報は、「Ｄｉｍｅｒ  Ａｃｉｄｓ」、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｖｏｌ．８、第４版（１９９２）、ｐｐ．２２３−２３７に開示されている。これらのカルボン酸を、ＵＶ硬化部分がついたアルコールと反応させ、反応性エステルを作成してもよい。これらのアルコールの例としては、２−アリルオキシエタノール；
【化９】
0005997084.tif 000010
Ｓａｒｔｏｍｅｒ製のＳＲ４９５Ｂ、および
【化１０】
0005997084.tif 000011
Ｓａｒｔｏｍｅｒ製のＣＤ５７２（Ｒ＝Ｈ、ｎ＝１０）およびＳＲ６０４（Ｒ＝Ｍｅ、ｎ＝４）が挙げられる。
【００４４】
硬化性ワックスは、組成物の０．１重量％〜３０重量％、０．５重量％〜２０重量％、または０．５重量％〜１５重量％の量で含まれていてもよい。
【００４５】
（モノマー）
いくつかの実施形態では、インク組成物は、さらに、モノマー（例えば、米国特許第７，５５９，６３９号に記載されるようなモノマー）を場合により含んでいてもよい。モノマーは、ジメタノールジアクリレートシクロヘキサン二官能モノマー；イソシアヌレートトリアクリレート三官能モノマー；ベヘニルアクリレート一官能モノマーのＣ１８、Ｃ２０、Ｃ２２混合物；アクリレート硬化性一官能アクリレートワックスのＣ２２、Ｃ２３、Ｃ２４混合物（ｍｐ＝７８〜８３℃）、および硬化性アミドゲル化剤であってもよい。
【００４６】
いくつかの実施形態では、モノマーは、硬化性モノマーである。本実施形態のインクは、少なくともイソソルビドで末端が保護されたアミドゲル化剤と、少なくとも硬化性ワックスと、任意要素の光開始剤と、任意要素の着色剤と、少なくとも硬化性モノマーとを含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、２種類以上の液体モノマーが硬化性転相インク中に存在する場合、硬化性液体モノマーは、「コモノマー」と呼ばれる。
【００４７】
実施形態のインク組成物は、第１のコモノマー、例えば、エポキシ−ポリアミドコンポジットゲル化剤を含んでいてもよく、熱によって誘導される可逆性ゲル相を有するインク媒剤を含むインク組成物を製造するのに有用であり、インク媒剤は、硬化性液体モノマー（例えば、ＵＶ硬化性液体モノマー）で構成される。このようなインク組成物のゲル相によって、インク液滴を、受け入れる基板に固定することができる。
【００４８】
組成物の少なくとも１つの硬化性モノマーの例としては、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ製のＳＲ９００３）、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロポキシル化グリセロールトリアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートメチルエーテルモノアクリレート、イソデシルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、これらの混合物が挙げられる。比較的極性のないモノマーとして、イソデシル（メタ）アクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレートおよびブチルアクリレートから作られるものが挙げられる。多官能アクリレートモノマー／オリゴマーを、硬化した画像の架橋密度を高め得る材料として使用してもよく、それによって、硬化した画像の靱性が上がる。
【００４９】
用語「硬化性モノマー」は、硬化性オリゴマーも包含することを意図している。硬化性オリゴマーの例は、粘度が５０ｃＰｓ〜１０，０００ｃＰｓ、７５ｃＰｓ〜７，５００ｃＰｓ、または１００ｃＰｓ〜５，０００ｃＰｓと低い。このようなオリゴマーの例としては、ＣＮ５４９、ＣＮ１３１、ＣＮ１３１Ｂ、ＣＮ２２８５、ＣＮ  ３１００、ＣＮ３１０５、ＣＮ１３２、ＣＮ１３３、ＣＮ  １３２（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）、Ｅｂｅｃｒｙｌ  １４０、Ｅｂｅｃｒｙｌ  １１４０、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ４０、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ３２００、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ３２０１、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ３２１２（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）、ＰＨＯＴＯＭＥＲ  ３６６０、ＰＨＯＴＯＭＥＲ  ５００６Ｆ、ＰＨＯＴＯＭＥＲ  ５４２９、ＰＨＯＴＯＭＥＲ  ５４２９Ｆ（Ｃｏｇｎｉｓ）、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＰＯ  ３３Ｆ、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＰＯ  ４３Ｆ、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＰＯ  ９４Ｆ、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＵＯ  ３５Ｄ、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＰＡ  ９０３９Ｖ、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＰＯ  ９０２６Ｖ、ＬＡＲＯＭＥＲ  ８９９６、ＬＡＲＯＭＥＲ  ８７６５、ＬＡＲＯＭＥＲ  ８９８６（ＢＡＳＦ）などが挙げられる。多官能アクリレートおよび多官能メタクリレートとして、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２  エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６  ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカノールジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、アミンで修飾されたポリエーテルアクリレート（ＰＯ  ８３  Ｆ、ＬＲ  ８８６９、および／またはＬＲ  ８８８９として入手可能（ＢＡＳＦ））、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ−／ヘキサ−アクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ３９９ＬＶおよびＳＲ  ４９４として入手可能）などで作られるものが挙げられる。
【００５０】
硬化性モノマーのさらなる例としては、アクリル酸エステル、アクリル酸ポリエステル、アクリル酸エーテル、アクリル酸ポリエーテル、アクリル酸エポキシ、ウレタンアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートが挙げられる。適切なアクリル酸オリゴマーの具体的な例としては、アクリル酸ポリエステルオリゴマー、アクリル酸エポキシオリゴマーが挙げられる。
【００５１】
いくつかの実施形態では、硬化性モノマーは、短鎖アルキルグリコールジアクリレートまたはエーテルジアクリレート、または短鎖アルキルエステル置換基を有するアクリレート、例えば、カプロラクトンアクリレート、ＣＤ５３６、ＣＤ２７７７、ＣＤ５８５、ＣＤ５８６（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）から選択されてもよい。
【００５２】
それに加え、硬化性モノマーまたは硬化性オリゴマーは、粘度低下剤として、組成物を硬化させるときにはバインダーとして、接着促進剤として、反応性希釈剤として、硬化した画像の架橋密度を高めることによって、硬化した画像の靱性を高める架橋剤として、さまざまに機能してもよい。適切なモノマーは、低い分子量、低い粘度、低い表面張力を有していてもよく、ＵＶ光のような放射線をあてると重合する官能基を含んでいてもよい。
【００５３】
１種類以上のモノマーは、インク中、例えば、インク組成物全体の１０〜９０重合％、２０〜８０重合％、または５０〜７０重量％の量で存在していてもよい。
【００５４】
（開始剤）
いくつかの実施形態では、インク組成物は、場合により、開始剤（例えば、光開始剤）をさらに含んでいてもよい。このような開始剤は、インクを硬化するのを補助するのに望ましい。いくつかの実施形態では、放射線（例えば、ＵＶ光線）を吸収し、インクの硬化性成分の硬化を開始させる光開始剤を用いてもよい。遊離ラジカル重合によって硬化するインク組成物のための光開始剤として、例えば、アクリレート基またはポリアミドで構成されるインクを含むインク組成物は、ベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アルコキシアルキルフェノン、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥおよびＤＡＲＯＣＵＲでＣｉｂａから販売されるα−アミノアルキルフェノン、アシルホスフィン光開始剤のような光開始剤で作られていてもよい。適切な光開始剤の具体的な例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ  ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯとして入手可能）；２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ  ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ−Ｌとして入手可能）；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−ホスフィンオキシド（Ｃｉｂａ  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９として入手可能）および他のアシルホスフィン；２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（Ｃｉｂａ  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）および１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（Ｃｉｂａ  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９）；２−ベンジル  ２−ジメチルアミノ  １−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１（Ｃｉｂａ  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９）；２−ヒドロキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル）−フェニル）−２−メチルプロパン−１−オン（Ｃｉｂａ  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７として入手可能）；２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イルフェニル）−ブタノン（Ｃｉｂａ  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９として入手可能）；チタノセン；イソプロピルチオキサントン；１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン；ベンゾフェノン；２，４，６−トリメチルベンゾフェノン；４−メチルベンゾフェノン；ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド；２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチルエステル；オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン；ベンジル−ジメチルケタール、およびこれらの混合物が挙げられる。また、光開始剤に水素原子を供与し、ラジカル種を生成して重合を開始させる補助開始剤として記載されるアミン共力剤、例えば、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエートを挙げることもできる。
【００５５】
光開始剤は、硬化を開始させるために、２００〜４２０ｎｍの波長の放射線を吸収してもよいが、もっと長い波長を吸収する開始剤（例えば、５６０ｎｍまでの光を吸収することが可能なチタノセン）を用いることができる。
【００５６】
インク組成物中に含まれる開始剤の合計量は、インク組成物の０．５〜１５重量％、または１〜１０重量％であってもよい。
【００５７】
放射線硬化性転相インクは、一般的に、少なくとも１つの硬化性モノマーと、ゲル化剤と、着色剤と、インクの硬化性成分（具体的には、硬化性モノマー）の重合を開始させる、放射線によって活性化する開始剤（特に光開始剤）とを含む。Ｏｄｅｌｌらに対する米国特許第７，２７９，５８７号は、硬化性固体インク組成物に有用な光開始性化合物を開示する。Ｏｄｅｌｌらに対する米国特許公開第２００７／０１２０９１０号は、着色剤と、開始剤と、インク媒剤とを含む固体インクを記載する。
【００５８】
インク組成物は、アミン共力剤も含有していてもよく、アミン共力剤は、光開始剤に水素原子を供与し、ラジカル種を生成して重合を開始させることができる補助開始剤であり、また、遊離ラジカル重合を阻害する溶存酸素を消費し、酸素を消費することによって重合速度を高めることができる。適切なアミン共力剤の例としては、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００５９】
本明細書に開示するインクのための開始剤は、任意の望ましい波長または有効な波長、例えば、４〜５６０ナノメートル、２００〜５６０ナノメートル、または２００〜４２０ナノメートルで放射線を吸収することができる。
【００６０】
場合により、光開始剤は、転相インク中、インク組成物の０．５重量％〜１５重量％、または１重量％〜１０重量％存在する。
【００６１】
（着色剤）
いくつかの実施形態では、インク組成物は、着色剤をインク媒剤中に溶解または分散させることができ、他のインク成分と相溶性であるものであれば、場合により、染料、顔料、これらの混合物を含め、着色剤を含んでいてもよい。顔料は、硬化性転相インク組成物を含んでいてもよい。多くの染料の色は、硬化段階中に起こる重合プロセスによって変わることがあり、これはおそらく、これらの分子構造が遊離ラジカルによって攻撃されるからであろう。組成物を、従来のインク着色剤材料、例えば、Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．）Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｄｙｅ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｄｙｅ、改質したＡｃｉｄ  ＤｙｅおよびＤｉｒｅｃｔ  Ｄｙｅ、Ｂａｓｉｃ  Ｄｙｅ、Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｄｙｅ、Ｖａｔ  Ｄｙｅと組み合わせて使用することができる。
【００６２】
顔料は、硬化性転相インクに適した着色剤である。
【００６３】
いくつかの実施形態では、溶媒染料を使用し、溶媒染料はスプリット可溶性染料を含んでいてもよい。
【００６４】
着色剤は、インク中、インクの０．１〜５０重量％、０．２〜２０重量％、または０．５〜１０重量％の量で存在していてもよい。
【００６５】
（インク媒剤または担体）
具体的な実施形態では、本明細書で開示するインク媒剤は、任意の適切な硬化性モノマーまたはプレポリマーを含んでいてもよい。硬化性モノマーまたはプレポリマーと、硬化性ワックスとを合わせ、インクの５０重量％より多い量、少なくとも７０重量％、または少なくとも約８０重量％を形成していてもよい。適切な物質の例としては、ラジカル硬化性モノマー化合物、例えば、アクリレートモノマー化合物およびメタクリレートモノマー化合物が挙げられ、これらは、転相インク担体として用いるのに適している。比較的極性のないアクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーの例としては、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸イソデシル、メタクリル酸イソデシル、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸イソオクチル、アクリル酸ブチルなど、およびこれらの混合物および組み合わせが挙げられる。それに加えて、多官能アクリレートおよびメタクリレートのモノマーおよびオリゴマーも、反応性希釈剤として、また、硬化した画像の架橋密度を高めることが可能な材料として転相インク担体中に含まれてもよく、それによって、硬化した画像の靭性を高めてもよい。適切な多官能アクリレートおよびメタクリレートのモノマーおよびオリゴマーとしては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、１，２−エチレングリコールジアクリレート、１，２−エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカノールジアクリレート、１，１２−ドデカノールジメタクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ  ９００３として）、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、アミンで改質されたポリエーテルアクリレート（ＢＡＳＦからＰＯ  ８３  Ｆ、ＬＲ  ８８６９、および／またはＬＲ  ８８８９）、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ  ４９４として）、およびこれらの混合物が挙げられる。反応性希釈剤をインク担体材料に加える場合、反応性希釈剤は、担体の約１重量％〜約８０重量％、または３５重量％〜７０重量％の量で加えられる。
【００６６】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示されているインク媒剤は、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９を含め、任意の適切な光開始剤を含んでいてもよい（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）。適切な開始剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、ベンジルケトン、α−アルコキシベンジルケトン、ヒドロキシルケトンモノマー、ヒドロキシルケトンポリマー、α−アミノケトン、アルコキシケトン、アシルホスフィンオキシド、メタロセン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノンアシルホスフィン光開始剤（ＣｉｂａからＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）およびＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標））が挙げられる。特定の例としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−（４−モルホリニル）フェニル）−１−ブタノン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ベンジル−ジメチルケタール、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ  ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ）、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ  ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ−Ｌ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−ホスフィンオキシド（Ｃｉｂａ  ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）、および他のアシルホスフィン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（Ｃｉｂａ  ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７）、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（Ｃｉｂａ  ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９）、２−ベンジル２−ジメチルアミノ１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１（Ｃｉｂａ  ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９）、２−ヒドロキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル）−フェニル−２−メチルプロパン−１−オン（Ｃｉｂａ  ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イルフェニル）−ブタノン（Ｃｉｂａ  ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９）、チタノセン、イソプロピルチオキサントン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチルエステル、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、ベンジル−ジメチ��ケタール、アリールスルホニウム塩、アリールヨードニウム塩など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６７】
（使用方法）
いくつかの実施形態では、文字をジェット印刷するために硬化性固体インクを用いる方法が提供される。いくつかの実施形態では、この方法は、中間基板の上に硬化性固体インクを吐出させ、中間画像を作成することと、この中間画像を基板に転写し、転写された画像を作成することと、この転写された画像に、１８０ナノメートル〜５００ナノメートルｎｍの範囲の波長を有する放射線をあて、硬化性固体インクを硬化させることとを含む。いくつかの実施形態では、吐出工程は、７０℃よりも高い温度で、または７０℃〜約１００℃で行われる。
【００６８】
本発明で任意の適切な印刷デバイスを用いてもよい。ある実施形態では、この装置は、同一出願人による同時係属中の米国特許公開第２００８／０２１８５４０号に記載されているような、少なくともインクジェット印刷ヘッドと、インクジェット印刷ヘッドからインクが吐出される印刷領域表面とを備えるインクジェット印刷デバイスであり、インクジェット印刷ヘッドと印刷領域表面との間の高さ方向の距離は、調節可能である。
【００６９】
マーキング材料を画像のパターンになるように、中間転写体に塗布するか、または画像を受け入れる基板に直接塗布するのに適した任意の望ましい印刷システムおよびマーキング材料を、圧電式インクジェット印刷、音響式インクジェット印刷、熱転写印刷、グラビア印刷とともに、本明細書の装置および方法を使用してもよい。直接的な印刷インクジェットプロセスおよび間接的な（オフセット）印刷インクジェット用途で、このインクを使用することができる。本明細書に開示する別の実施形態は、本明細書に開示されているインクをインクジェット印刷装置に組み込むことと、インクを溶融させることと、記録基板に対し、溶融インクの液滴を、画像パターンになるように吐出することを含むプロセスに関する。直接的な印刷プロセスは、例えば、米国特許第５，１９５，４３０号に開示されている。本明細書に開示する別の実施形態は、本明細書に開示するインクをインクジェット印刷装置に組み込むことと、インクを溶融させることと、溶融インクの液滴を画像パターンになるように中間転写体に吐出することと、この画像パターンになったインクを中間転写体から最終的な記録基材に転写することとを含むプロセスに関する。ある実施形態では、中間転写体を、最終的な記録シートの温度よりも高く、印刷装置中の溶融インクの温度よりも低い温度まで加熱する。ある実施形態では、中間転写体と最終的な記録シートの両方を加熱し、この実施形態では、中間転写体と最終的な記録シートの両方を、印刷装置中の溶融インクの温度よりも低い温度まで加熱し、この実施形態では、中間転写体と最終的な記録シートの相対的な温度は、（１）中間転写体を最終的な記録基材の温度より高く、印刷装置中の溶融インクの温度よりも低い温度まで加熱してもよく、（２）最終的な記録基材を、中間転写体の温度より高く、印刷装置中の溶融インクの温度より低い温度まで加熱してもよく、または、（３）中間転写体と最終的な記録シートをほぼ同じ温度まで加熱してもよい。ある実施形態では、印刷装置は、インクの液滴が圧電振動要素の振幅によって画像のパターンになるように放出される圧電式印刷プロセスを利用する。他のホットメルト印刷プロセス（例えば、ホットメルト音響インクジェット印刷、ホットメルト熱インクジェット印刷、ホットメルト連続流インクジェット印刷または偏向インクジェット印刷など）で、本明細書に開示されているようなインクを用いてもよい。また、本明細書に開示されるような転相インクを、ホットメルトインクジェット印刷プロセス以外の印刷プロセスで使用することもできる。
【００７０】
任意の適切な基材または記録シートを用いてもよく、普通紙（例えば、ＸＥＲＯＸ（登録商標）４２００紙、ＸＥＲＯＸ（登録商標）Ｉｍａｇｅ  Ｓｅｒｉｅｓ紙、Ｃｏｕｒｔｌａｎｄ  ４０２４  ＤＰ紙、罫線入りノートの紙、ボンド紙、シリカでコーティングされた紙（例えば、Ｓｈａｒｐ  Ｃｏｍｐａｎｙ製シリカでコーティングされた紙、ＪｕＪｏ紙、ＨＡＭＭＥＲＭＩＬＬ  ＬＡＳＥＲＰＲＩＮＴ（登録商標）紙、Ｘｅｒｏｘ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｌｉｔｅ  Ｇｌｏｓｓ（ＤＣＥＧ）、Ｘｅｒｏｘ  ＤＵＲＡＰＡＰＥＲなど）、透明材料、布地、繊維製品、プラスチック、ポリマーフィルム、無機基材、例えば、金属および木材などが挙げられる。
【００７１】
いくつかの実施形態では、硬化性固体インクを印刷基材の上に吐出させて画像を作成することと、画像に照射して、印刷基材の上で硬化性固体インクを硬化させることとを含み、硬化性固体インクが、硬化性ワックスと、任意要素の非硬化性成分と、１種類以上のモノマーと、任意要素の着色剤と、末端がイソソルビドで保護された、末端がエステルのポリアミド樹脂であるアミドゲル化剤と、光開始剤とを含む、画像をジェット印刷する方法が提供される。
【００７２】
（ゲル化剤およびインクの性質）
イソソルビドを含有するアミドゲル化剤は、従来のゲル化剤、例えば、末端がアルコールで保護されたものに替わる低コストの生体再生可能な内容物を与える。さらに、本実施形態のイソソルビドを含有するアミドゲル化剤は、芳香族末端保護基を含むものと匹敵する転相性を有する非芳香族の末端を保護したゲル化剤である。
【００７３】
本実施形態の調製された固体インクは、すでに達成されているものよりも吐出温度が低く、例えば、吐出温度は、１００〜７０℃、１００〜８０℃、または９０〜７０℃である。本実施形態は、迅速な転相特性、優れた硬化性能、硬化後の硬度が高いこと、収縮特性が低い。
【００７４】
本実施形態は、高い反応性、最低限の収縮性を有する低エネルギー紫外線（ＵＶ）硬化性の着色した固体インクを提供する。本実施形態のこれらのインクは、生体再生可能な内容物であるゲル化剤添加剤を含有し、粘度が９０℃で２０ｃＰ、９０℃で２０〜５ｃＰ、または９０℃で１５〜８ｃＰであり、収縮値が３％未満、または１〜３％であるように配合した。本明細書で使用する場合、収縮値は、液体状態から冷却したときのインクの収縮を示す。これらのインクについて、硬化速度の顕著な向上および硬化後の基準となる硬度だけではなく、固化したときの成分間の相溶性の向上も示した。広範囲にわたる研究は、非硬化性樹脂の濃度が、５重量％未満、１〜３重量％、または１重量％未満でなければならないことを示していた。硬化速度は、硬度  対  ＵＶ光にさらされた時間（ｓ／ｆｔ）をプロットし（Ｆｕｓｉｏｎｓ  ＵＶドープ処理水銀Ｄ球、６００Ｗ／ｃｍ）、以下の式を適用することによって得られた。
ｙ＝ｍ１＋ｍ２・（１−ｅｘｐ（−ｍ３・ｘ））
初期硬度＝ｍ１
初期傾き＝ｍ２・ｍ３
最終的な硬度＝ｍ１＋ｍ２
式中、初期傾きは、初期の硬化速度とされる。本実施形態のインクは、約１３０〜約２５０ｆｔ／ｓ、１８０〜２５０ｆｔ／ｓ、または２００〜２５０ｆｔ／ｓの硬化速度を示す。ＵＶ硬化ランプで使用される球の種類に応じて、硬化に使用される特徴的な出力は、２００ｎｍ〜４５０ｎｍであってもよい。
【実施例】
【００７５】
（実施例１：イソソルビドで保護されたゲル化剤の調製）
オーバーヘッドスターラーおよびＰＴＦＥブレードを備えた１Ｌの丸底フラスコに、有機アミドＰＰＡＧｅｌ−ｉｎｔ−５（６６．１１ｇ、５１．４ｍｍｏｌ）を加えた後、５００ｍＬのジクロロメタン溶媒を加えた。有機アミドがすべて溶解するまで、混合物を２時間撹拌した。次いで、この反応フラスコにＤＭＡＰ（ジメチルアミノピリジン、Ａｌｄｒｉｃｈ）（０．９４２ｇ、７．７１ｍｍｏｌ）を加え、次いでＤＣＣ（Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ａｌｄｒｉｃｈ）（２２．２８ｇ、１０８ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を１５分間撹拌し、透明から濁った状態になった。最後に、イソソルビド（Ｉｏｗａ  Ｃｏｒｎ  Ｂｏａｒｄ）（１５．４１ｇ、１０５ｍｍｏｌ）を加え、反応物を周囲温度で一晩撹拌した。次の日に、ＤＣＨＵ副生成物を濾過によって除去し、ジクロロメタン溶媒を減圧下で除去し、泡状の固体ゲルを得た。生成物を５００ｍＬのジクロロメタンに再び溶解し、冷蔵庫に４８時間放置し、任意の残留するＤＣＨＵおよびＤＭＡＰ残渣が沈殿した。４８時間後、この冷却したジクロロメタン溶液を濾過し、溶媒を減圧下で除去し、７７ｇのイソソルビドで保護されたゲル化剤を琥珀色のゲルとして得た。上の工程にしたがって、以下の化合物を製造し、
【化１１】
0005997084.tif 000012
式中、ｎは、約０〜４である。
【００７６】
図４は、イソソルビドゲル化剤と、ワックスと、転相材料としてＳＲ９００３モノマーとを含有する配合物の適合性を示す試験結果を示す。イソソルビドゲル化剤を含有する配合物の粘度プロフィールは、基準となるゲル化剤ＰＰ−ＡＧｅｌ−１５に匹敵する。
【００７７】
（実施例１ａ：標準的なゲル化剤の調製（ＰＰ−Ａｇｅｌ−ｉｎｔ−１５））
オーバーヘッドミキサーを取り付けた５ガロンのステンレス反応器に、７．５ｋｇの４２．４％  ＡＧｅｌ−ｉｎｔ−８のトルエン溶液（３．１８ｋｇの有機アミド、酸価＝８７．５、２．４８ｍｏｌ）を含む溶液、次いで３．８２ｋｇのトルエンを加えた。次いで、６６ｇのＤＭＡＰ（ジメチルアミノピリジン、０．５４ｍｏｌ）を加え、反応器にＮ２をパージした。次に、１．０５ｋｇのＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ａｌｄｒｉｃｈ  ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、５．０９ｍｏｌ、２．０５ｅｑ．）および０．４７ｋｇのトルエンの混合物を供給速度約５０ｇ／分でポンプで圧送した。ＤＣＣ／トルエンの添加が終わったら、スラリーを１５分間混合した。最後に、６８４ｇのフェニルグリコール（Ａｌｄｒｉｃｈ、４．９５ｍｏｌ、２ｅｑ．）を加え、混合物を４時間混合した。反応器を４５℃まで加熱し、１ｋｇのトルエンを加え、加熱しながら反応混合物をバッグフィルターで濾過した。濾過した後、ＤＣＨＵ副生成物を含む濾過ケーキを捨て、濾駅を再び反応器に入れ、室温で一晩放置した。次の日に、濾液を１０５℃で減圧蒸留してトルエン溶媒を除去し、溶融したゲル化剤生成物の濃縮物をスチール製のバケツに入れ、冷却して固化させた。標準的なゲル化剤の酸価は、０．６８であった。
【００７８】
（実施例２：インクの調製）
イソソルビドで保護されたアミドゲル化剤を、（以下の実施例２Ａの表に記載した総体比率を用いて、）以下の手順にしたがってＵＶ硬化性ゲルインクに配合した。９０℃に加熱した１５０ｍＬのビーカーに、ＳＲ８３３Ｓモノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．製のトリシクロデカンジオールジアクリレート）、ＳＲ３９９ＬＶ（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３７９、８１９および１２７（光開始剤、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．製）、Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ１０（缶に入った安定剤、ＢＡＳＦ  ｃｏｒｐ．製）を加えた。混合物を撹拌しつつ、固体成分が溶解するまで加熱した。次に、イソソルビドで保護されたアミドゲル化剤およびＵｎｉｌｉｎ  ３５０アクリレートを加え、内容物が完全に溶解するまで、混合物を加熱しつつ約１時間撹拌した。基材を濾過し、次いで、ＳＲ９００３中のシアン顔料分散物の濃縮物を加え、混合物をさらに１時間撹拌し、次いで、２回目の濾過をした。
【００７９】
現時点で標準的なアミドゲル化剤（フェニルグリコールで保護されたアミドゲル化剤）を用い、コントロールインクを調製した（実施例２Ｂ）。
【表１】
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【００８０】
【表２】
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【００８１】
２種類のインクについて、動的な温度工程による試験を用い、５０ｍｍの平行板形状を用いたＲＦＳ３歪み制御レオメーター（ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）でレオロジーデータを集めた。粘度プロフィールは、基準となるＵＶ硬化性ゲルインクに匹敵していた。
【００８２】
インクの硬化試験：実施例２Ａおよび実施例２Ｂで調製したインク組成物を、Ｋ−印刷プルーファーを用いてコーティングされていないＭｙｌａｒシートに印刷し、ベルト速度３２、９０、１５０、２３０ｆｐｍで移動する移動コンベアベルトのもとで、水銀Ｄ球を取り付けた６００Ｗ  Ｆｕｓｉｏｎｓ  ＵＶ  Ｌｉｇｈｔｈａｍｍｅｒ  ＵＶ硬化ランプで硬化させた。硬化した膜について、綿棒を用いたＭＥＫ（メチルエチルケトン）二重摩擦を行い、硬化を評価した。ＭＥＫ二重摩擦試験は、印刷したインクが剥がれ落ちるまで、ＭＥＫ溶媒に浸した綿棒で印刷物を前後に摩擦する（ＡＳＴＭ  Ｄ４７５２の対溶媒性摩擦試験）。インクがはがれるまでのＭＥＫ二重摩擦の数が大きいほど、硬化度が大きい。以下の棒グラフは、実施例のインク（実施例２Ａ）  対  本願発明者らの標準的なインク（実施例２Ｂ）の膜のＭＥＫ摩擦耐性をまとめている。以下の図５の結果は、２種類のインク間の匹敵する効果応答を示す。図６は、コントロールおよびイソソルビドで保護されたゲル化剤インクとのＭＥＫ摩擦比較試験の結果を示す。
【００８３】
本明細書で言及したあらゆる特許および刊行物は、完全に、本明細書に全体的に参考として組み込まれる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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