(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコンウエハの研磨に用いられる研磨用組成物であって、
以下の条件：
ＳＰ値の異なる複数種の繰返し単位を含む分子構造を有する；
前記複数種の繰返し単位は、ＳＰ値が１４．５以上の繰返し単位Ａと、ＳＰ値が１４．５未満の繰返し単位Ｂとを含む；および
前記分子構造に含まれる全種類の繰返し単位について、各種類に係る繰返し単位のＳＰ値と該繰返し単位の合計体積が上記分子構造中の全繰返し単位の体積に占める割合との積を合計して求められる平均ＳＰ値が１７．５以下である；
を満たす水溶性ポリマーと、水とを含有し、
前記繰返し単位Ａはビニルアルコール単位を含む、研磨用組成物。
【請求項２】
前記水溶性ポリマーはノニオン性のポリマーである、請求項１に記載の研磨用組成物。
【請求項３】
前記繰返し単位Ｂは酢酸ビニル単位を含む、請求項１または２に記載の研磨用組成物。
【請求項４】
前記水溶性ポリマーの分子構造に含まれる全繰返し単位のモル数に占める酢酸ビニル単位のモル数の割合が５％〜８０％である、請求項３に記載の研磨用組成物。
【請求項５】
シリコンウエハの研磨に用いられる研磨用組成物であって、
砥粒と水溶性ポリマーと水とを含み、
以下のエッチングレート測定：
（１Ａ）前記水溶性ポリマー０．１８質量％およびアンモニア１．３質量％を含み、残部が水からなるエッチングレート測定用薬液ＬＥを用意する；
（２Ａ）表面の自然酸化膜を除去したシリコン基板（縦６ｃｍ、横３ｃｍ、厚さ７７５μｍの長方形状）を用意し、その質量Ｗ０を測定する；
（３Ａ）前記シリコン基板を前記薬液ＬＥに室温にて１２時間浸漬する；
（４Ａ）前記薬液ＬＥから前記シリコン基板を取り出し、室温にてＮＨ３（２９％）：Ｈ２Ｏ２（３１％）：超純水＝１：１：８（体積比）の洗浄液で１０秒間洗浄する；
（５Ａ）洗浄後の前記シリコン基板の質量Ｗ１を測定する；および
（６Ａ）前記Ｗ０と前記Ｗ１との差および前記シリコン基板の比重からエッチングレート（ｎｍ／分）を算出する；
に基づくエッチングレートが２．０ｎｍ／分以下であり、かつ
以下の砥粒吸着率測定：
（１Ｂ）前記研磨用組成物に対して遠心分離処理を行って前記砥粒を沈降させ、その上澄み液の全有機炭素量を測定して、該上澄み液に含まれる有機炭素の総量Ｃ１を求める；
（２Ｂ）前記研磨用組成物の組成から砥粒を除いた組成の試験液Ｌ０を用意し、該試験液Ｌ０の全有機炭素量を測定して、上記試験液Ｌ０に含まれる有機炭素の総量Ｃ０を求める；
（３Ｂ）前記Ｃ０および前記Ｃ１から、次式：
砥粒吸着率（％）＝［（Ｃ０−Ｃ１）／Ｃ０］×１００；
により砥粒吸着率を算出する；
に基づく砥粒吸着率が２０％以下であり、
前記水溶性ポリマーはビニルアルコール単位を含む、研磨用組成物。
【請求項６】
前記水溶性ポリマーはノニオン性のポリマーである、請求項５に記載の研磨用組成物。
【請求項７】
前記水溶性ポリマーは、繰返し単位としてビニルアルコール単位および酢酸ビニル単位を含む分子構造を有する、請求項５または６に記載の研磨用組成物。
【請求項８】
前記水溶性ポリマーの分子構造に含まれる全繰返し単位のモル数に占める酢酸ビニル単位のモル数の割合が５％〜８０％である、請求項７に記載の研磨用組成物。
【請求項９】
シリコンウエハの研磨に用いられる研磨用組成物を、砥粒、塩基性化合物、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基を有する水溶性ポリマーＨおよび水を用いて製造する方法であって：
少なくとも前記塩基性化合物を含むＡ剤を用意する工程；
少なくとも前記水溶性ポリマーＨを含むＢ剤を用意する工程；および
少なくとも前記Ａ剤を含む第１組成物と少なくとも前記Ｂ剤を含む第２組成物とを混合することにより、前記砥粒、前記塩基性化合物、前記水溶性ポリマーＨおよび水を含み前記塩基性化合物の濃度が０．１モル／Ｌ以下である混合物を調製する工程；
を包含し、
前記水溶性ポリマーＨは、ビニルアルコール単位を含むポリマーであり、
前記Ａ剤は、前記砥粒と前記塩基性化合物と水とを含む砥粒分散液Ｃであり、
前記混合物を調製する工程では、前記砥粒分散液Ｃを希釈して前記第１組成物を調製した後に、該第１組成物と前記第２組成物とを混合する、研磨用組成物製造方法。
【請求項１０】
シリコンウエハの研磨に用いられる研磨用組成物を、砥粒、塩基性化合物、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基を有する水溶性ポリマーＨおよび水を用いて製造する方法であって、
少なくとも前記塩基性化合物を含むＡ剤を用意する工程；
少なくとも前記水溶性ポリマーＨを含むＢ剤を用意する工程；および
少なくとも前記Ａ剤を含む第１組成物と少なくとも前記Ｂ剤を含む第２組成物とを混合することにより、前記砥粒、前記塩基性化合物、前記水溶性ポリマーＨおよび水を含み前記砥粒の濃度が３質量％未満である混合物を調製する工程；
を包含し、
前記水溶性ポリマーＨは、ビニルアルコール単位を含むポリマーであり、
前記Ａ剤は、前記砥粒と前記塩基性化合物と水とを含む砥粒分散液Ｃであり、
前記混合物を調製する工程では、前記砥粒分散液Ｃを希釈して前記第１組成物を調製した後に、該第１組成物と前記第２組成物とを混合する、研磨用組成物製造方法。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載の製造方法に用いられる研磨用組成物調製用キットであって、
互いに分けて保管される前記Ａ剤と前記Ｂ剤とを備える、研磨用組成物調製用キット。
【請求項１２】
シリコンウエハの研磨に用いられる研磨用組成物を、砥粒、塩基性化合物、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基を有する水溶性ポリマーＨおよび水を用いて製造する方法であって、
少なくとも前記塩基性化合物を含むＡ剤を用意する工程；
少なくとも前記水溶性ポリマーＨを含むＢ剤を用意する工程；
少なくとも前記Ａ剤と前記Ｂ剤とを混合して前記塩基性化合物の濃度が０．０２モル／Ｌより高い研磨用組成物原液を調製する工程；および、
前記Ａ剤と前記Ｂ剤とを混合してから２４時間以内に前記塩基性化合物の濃度が０．０２モル／Ｌ以下となるまで前記研磨用組成物原液を希釈する工程；
を包含し、
前記水溶性ポリマーＨは、ビニルアルコール単位を含むポリマーであり、
前記研磨用組成物原液を希釈する工程では、該原液を体積基準で１０倍以上に希釈する、研磨用組成物製造方法。
【請求項１３】
シリコンウエハの研磨に用いられる研磨用組成物を、砥粒、塩基性化合物、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基を有する水溶性ポリマーＨおよび水を用いて製造する方法であって、
少なくとも前記塩基性化合物を含むＡ剤を用意する工程；
少なくとも前記水溶性ポリマーＨを含むＢ剤を用意する工程；
少なくとも前記Ａ剤と前記Ｂ剤とを混合して前記砥粒の含有量が１質量％以上である研磨用組成物原液を調製する工程；および、
前記Ａ剤と前記Ｂ剤とを混合してから２４時間以内に前記砥粒の含有量が１質量％未満となる濃度まで前記研磨用組成物原液を希釈する工程；
を包含し、
前記水溶性ポリマーＨは、ビニルアルコール単位を含むポリマーであり、
前記研磨用組成物原液を希釈する工程では、該原液を体積基準で１０倍以上に希釈する、研磨用組成物製造方法。
【請求項１４】
前記水溶性ポリマーＨは、酢酸ビニル単位のモル数の割合が５％〜８０％の部分ケン化ビニルアルコールである、請求項１２または１３に記載の研磨用組成物製造方法。
【請求項１５】
請求項１２から１４のいずれか一項に記載の製造方法に用いられる研磨用組成物調製用キットであって、
互いに分けて保管される前記Ａ剤と前記Ｂ剤とを備える、研磨用組成物調製用キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、研磨対象物の研磨に利用される研磨用組成物に関する。詳しくは、主にシリコンウエハ等の半導体基板その他の基板の研磨に利用される研磨用組成物に関する。
また、本発明は、研磨対象物の研磨に利用される研磨用組成物の製造方法に関する。さらに、その製造方法に利用される研磨用組成物調製用キットに関する。
本出願は、２０１３年３月１９日に出願された日本国特許出願２０１３−０５７２２５、日本国特許出願２０１３−０５７２２６、日本国特許出願２０１３−０５７２２７および日本国特許出願２０１３−０５７２２８に基づく優先権を主張しており、それらの出願の全内容は本明細書中に参照として組み入れられている。
【背景技術】
【０００２】
半導体装置の構成要素等として用いられるシリコンウエハの表面は、一般に、ラッピング工程（粗研磨工程）とポリシング工程（精密研磨工程）とを経て高品位の鏡面に仕上げられる。上記ポリシング工程は、典型的には、１次ポリシング工程（１次研磨工程）とファイナルポリシング工程（最終研磨工程）とを含む。シリコンウエハ等の半導体基板を研磨する用途で主に使用される研磨用組成物に関する技術文献として特許文献１が挙げられる。特許文献２は、酸化珪素膜等の絶縁膜を研磨する用途で主に使用される研磨用組成物に関する技術文献である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】日本国特許第４７７２１５６号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／１４３５７９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
シリコンウエハ等の半導体基板その他の基板を研磨するための研磨用組成物（特に精密研磨用の研磨用組成物）には、研磨後においてヘイズが低くかつ微小パーティクル（Light Point Defect；ＬＰＤ）数の少ない表面を実現し得る性能が求められる。かかる用途向けの研磨用組成物には、水および砥粒のほかに、研磨対象物表面の保護や濡れ性向上等の目的で水溶性ポリマーを含有させたものが多い。なかでも汎用の水溶性ポリマーとしてヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。【０００５】
しかし、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）は天然物（セルロース）に由来するポリマーであるため、人工的にモノマーを重合させて得られるポリマー（合成ポリマー）に比べて化学構造や純度の制御性に限界がある。例えば、市場において容易に入手し得るＨＥＣの重量平均分子量や分子量分布（数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比、すなわちＭｗ／Ｍｎ）の範囲は限られている。また、天然物を原料とするため、表面欠陥を生じる原因となり得る異物やポリマー構造の局所的な乱れ（ミクロな凝集等）等を高度に低減することは困難であり、そのような異物等の量や程度もばらつきやすい。今後、研磨後の表面品位に対する要求がますます厳しくなると見込まれるなか、ＨＥＣを必須成分としない組成においてＬＰＤ数やヘイズの低減効果に優れた研磨用組成物が提供されれば有益である。【０００６】
かかる事情に鑑み、本発明は、ＬＰＤ数やヘイズの低減効果に優れた研磨用組成物を提供することを一つの目的とする。関連する他の一つの目的は、かかる研磨用組成物を用いて研磨物を製造する方法を提供することである。【０００７】
また、シリコンウエハ等の半導体基板その他の基板を研磨するための研磨用組成物の代表的な構成として、砥粒、水および水溶性ポリマーを含み、さらに塩基性化合物を含有させることで塩基性に調整した構成が挙げられる。研磨用組成物を塩基性に調整することは、砥粒の分散安定性や研磨速度向上の観点から好ましい。【０００８】
しかし、水溶性ポリマーのなかには塩基性条件下で加水分解反応を起こすものがある。研磨用組成物に含まれる水溶性ポリマーが加水分解反応を起こすと、該研磨用組成物の性能が経時により低下する懸念がある。このため、塩基性に調整される研磨用組成物（以下「塩基性の研磨用組成物」ということもある。）では、塩基性条件下で加水分解反応を起こす水溶性ポリマーの使用を避けることにより組成の選択肢が制限される不便があった。【０００９】
塩基性の研磨用組成物において、塩基性条件下で加水分解反応を起こす水溶性ポリマーを用いつつ、その性能安定性を改善することができれば有益である。そこで本発明は、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基を有する水溶性ポリマーを用いて、より性能安定性に優れた塩基性の研磨用組成物を製造する技術を提供することを他の一つの目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この明細書により提供される第一の態様（aspect）に係る研磨用組成物は、ＳＰ値（Solubility Parameter）の異なる複数種の繰返し単位を含む分子構造を有する水溶性ポリマーを含む。上記水溶性ポリマーにおいて、上記複数種の繰返し単位は、ＳＰ値が１４．５以上の繰返し単位Ａと、ＳＰ値が１４．５未満の繰返し単位Ｂとを含む。上記水溶性ポリマーは、上記分子構造に含まれる全種類の繰返し単位について、各種類に係る繰返し単位のＳＰ値と該繰返し単位の合計体積が上記分子構造中の全繰返し単位の体積に占める割合との積を合計して求められる平均ＳＰ値が１７．５以下である。ここで、各種類に係る繰返し単位の合計体積は、該繰返し単位のモル数とモル体積との積として算出される。
かかる水溶性ポリマーを含む研磨用組成物は、例えば、上記水溶性ポリマーを同量のヒドロキシエチルセルロースに置き換えた組成の研磨用組成物に比べて、研磨後の表面のヘイズおよびＬＰＤ数を低減する性能により優れたものとなり得る。【００１１】
ここに開示される研磨用組成物は、典型的には、上記水溶性ポリマーに加えて砥粒を含む組成で研磨対象物の研磨に使用される。かかる態様の研磨用組成物によると、砥粒のメカニカル作用によって研磨効率を向上させることができる。【００１２】
上記水溶性ポリマーとしては、ノニオン性のポリマーを好ましく採用し得る。繰返し単位Ａ，Ｂがそれぞれ上述したＳＰ値を満たし、かつ上記平均ＳＰ値を満たすノニオン性の水溶性ポリマーを含む研磨用組成物によると、研磨後の表面のヘイズおよびＬＰＤ数を低減する効果がよりよく発揮され得る。【００１３】
上記水溶性ポリマーの一好適例として、上記繰返し単位Ａとしてビニルアルコール単位を含むものが挙げられる。ここでビニルアルコール単位とは、ビニルアルコール（ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＨ）のビニル基が重合して生じる構造に相当する構造部分を指す。上記ビニルアルコール単位は、具体的には、次の化学式：−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−；により表される構造部分（ＳＰ値１８．５）である。かかる水溶性ポリマーを含む研磨用組成物によると、研磨後の表面のヘイズおよびＬＰＤ数を低減する効果がよりよく発揮され得る。【００１４】
上記水溶性ポリマーの他の一好適例として、上記繰返し単位Ｂとして酢酸ビニル単位を含むものが挙げられる。ここで酢酸ビニル単位とは、酢酸ビニル（ＣＨ３ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２）のビニル基が重合して生じる構造に相当する構造部分を指す。上記酢酸ビニル単位は、具体的には、次の化学式：−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）−；により表される構造部分（ＳＰ値１１．１）である。かかる水溶性ポリマーを含む研磨用組成物によると、研磨後の表面のヘイズおよびＬＰＤ数を低減する効果がよりよく発揮され得る。【００１５】
上記水溶性ポリマーが酢酸ビニル単位を含む場合、該水溶性ポリマーの分子構造に含まれる全繰返し単位のモル数に占める上記酢酸ビニル単位のモル数の割合（モル比）は５％〜８０％の範囲にあることが好ましい。かかる水溶性ポリマーを含む研磨用組成物によると、研磨後の表面のヘイズおよびＬＰＤ数を低減する効果がよりよく発揮され得る。【００１６】
ここに開示される研磨用組成物は、さらに塩基性化合物を含む態様で好ましく実施され得る。かかる態様の研磨用組成物によると、塩基性化合物の作用によって研磨効率を向上させることができる。【００１７】
この明細書によると、また、ここに開示されるいずれかの研磨用組成物を用いて研磨物を製造する方法が提供される。その方法は、研磨対象物に研磨液（ここで「液」とは、スラリーを含む意味である。）を供給することを含む。また、上記研磨対象物の表面を上記研磨液で研磨することを含む。かかる製造方法によると、高品位の（例えば、ＬＰＤ数が少なくヘイズの低い）表面を備えた研磨物が製造され得る。【００１８】
ここに開示される技術は、シリコンウエハの研磨、例えばラッピングを経たシリコンウエハのポリシングに好ましく適用することができる。特に好ましい適用対象として、シリコンウエハのファイナルポリシングが例示される。【００１９】
この明細書により提供される第二の態様（aspect）に係る研磨用組成物は、砥粒と水溶性ポリマーと水とを含む。上記研磨用組成物は、以下のエッチングレート測定に基づくエッチングレートが２．０ｎｍ／分以下であることを特徴とする。
［エッチングレート測定］
（１Ａ）上記水溶性ポリマー０．１８質量％およびアンモニア１．３質量％を含み、残部が水からなるエッチングレート測定用薬液ＬＥを調製する。
（２Ａ）表面の自然酸化膜を除去したシリコン基板（縦６ｃｍ、横３ｃｍ、厚さ７７５μｍの長方形状）を用意し、その質量Ｗ０を測定する。
（３Ａ）上記シリコン基板を上記薬液ＬＥに室温にて１２時間浸漬する。
（４Ａ）上記薬液ＬＥから上記シリコン基板を取り出し、室温にてＮＨ３（２９％）：Ｈ２Ｏ２（３１％）：超純水＝１：１：８（体積比）の洗浄液で１０秒間洗浄する。
（５Ａ）洗浄後の上記シリコン基板の質量Ｗ１を測定する。
（６Ａ）上記Ｗ０と上記Ｗ１との差および上記シリコン基板の比重からエッチングレート（ｎｍ／分）を算出する。
上記研磨用組成物は、また、以下の砥粒吸着率測定に基づく砥粒吸着率が２０％以下であることを特徴とする。
［砥粒吸着率測定］
（１Ｂ）上記研磨用組成物に対して遠心分離処理を行って上記砥粒を沈降させ、その上澄み液の全有機炭素量を測定して、該上澄み液に含まれる有機炭素の総量Ｃ１を求める。
（２Ｂ）上記研磨用組成物の組成から砥粒を除いた組成の試験液Ｌ０を用意し、該試験液Ｌ０の全有機炭素量を測定して、上記試験液Ｌ０に含まれる有機炭素の総量Ｃ０を求める。
（３Ｂ）上記Ｃ０および上記Ｃ１から、次式：
砥粒吸着率（％）＝［（Ｃ０−Ｃ１）／Ｃ０］×１００；
により砥粒吸着率を算出する。
【００２０】
上記エッチングレートおよび砥粒吸着率を満たす研磨用組成物によると、該エッチングレートおよび砥粒吸着率の一方または両方を満たさない研磨用組成物に比べて、研磨後の表面のヘイズおよびＬＰＤ数を低減することができる。また、例えば水溶性ポリマーとしてヒドロキシエチルセルロースを単独で使用した研磨用組成物（典型的には砥粒吸着率２０％超）に比べて、研磨後の表面のヘイズおよびＬＰＤ数を低減することができる。【００２１】
上記水溶性ポリマーとしては、ノニオン性のポリマーを好ましく採用し得る。これにより研磨後の表面のヘイズおよびＬＰＤ数を低減する効果がよりよく発揮され得る。【００２２】
上記水溶性ポリマーの一好適例として、繰返し単位としてビニルアルコール単位および酢酸ビニル単位を含む分子構造のものが挙げられる。ここでビニルアルコール単位とは、ビニルアルコール（ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＨ）のビニル基が重合して生じる構造に相当する構造部分を指す。上記ビニルアルコール単位は、具体的には、次の化学式：−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−；により表される構造部分である。また、酢酸ビニル単位とは、酢酸ビニル（ＣＨ３ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２）のビニル基が重合して生じる構造に相当する構造部分を指す。上記酢酸ビニル単位は、具体的には、次の化学式：−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）−；により表される構造部分である。かかる水溶性ポリマーを含む研磨用組成物によると、研磨後の表面のヘイズおよびＬＰＤ数を低減する効果がよりよく発揮され得る。【００２３】
上記水溶性ポリマーが酢酸ビニル単位を含む場合、該水溶性ポリマーの分子構造に含まれる全繰返し単位のモル数に占める上記酢酸ビニル単位のモル数の割合（モル比）は５％〜８０％の範囲にあることが好ましい。かかる水溶性ポリマーを含む研磨用組成物によると、研磨後の表面のヘイズおよびＬＰＤ数を低減する効果がよりよく発揮され得る。【００２４】
ここに開示される研磨用組成物は、砥粒、水溶性ポリマーおよび水に加えて、さらに塩基性化合物を含む態様で好ましく実施され得る。かかる態様の研磨用組成物によると、塩基性化合物の作用によって研磨効率を向上させることができる。【００２５】
この明細書によると、また、ここに開示されるいずれかの研磨用組成物を用いて研磨物を製造する方法が提供される。その方法は、研磨対象物に研磨液（ここで「液」とは、スラリーを含む意味である。）を供給することを含む。また、上記研磨対象物の表面を上記研磨液で研磨することを含む。かかる製造方法によると、高品位の（例えば、ＬＰＤ数が少なくヘイズの低い）表面を備えた研磨物が製造され得る。【００２６】
ここに開示される技術は、シリコンウエハの研磨、例えばラッピングを経たシリコンウエハのポリシングに好ましく適用することができる。特に好ましい適用対象として、シリコンウエハのファイナルポリシングが例示される。【００２７】
この明細書により提供される第一の態様（aspect）に係る研磨用組成物製造方法は、砥粒、塩基性化合物、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基を有する水溶性ポリマーＨおよび水を用いて研磨用組成物を製造する方法であって、少なくとも上記塩基性化合物を含むＡ剤を用意する工程と、少なくとも上記水溶性ポリマーＨを含むＢ剤を用意する工程とを包含する。上記製造方法は、さらに、少なくとも上記Ａ剤を含む第１組成物と少なくとも上記Ｂ剤を含む第２組成物とを混合することにより、上記砥粒、上記塩基性化合物、上記水溶性ポリマーＨおよび水を含み上記塩基性化合物の濃度が０．１モル／Ｌ以下である混合物を調製する工程を包含する。かかる製造方法によると、より性能安定性の良い研磨用組成物が製造され得る。【００２８】
上記製造方法は、上記砥粒が少なくとも上記Ａ剤に含まれる態様、すなわち、上記Ａ剤が上記塩基性化合物、上記砥粒および水を含む態様で好ましく実施され得る。このように砥粒と塩基性化合物とを含むＡ剤を用いる態様は、砥粒の分散安定性の観点から好ましい。また、上記製造方法は、上記砥粒が少なくとも上記Ｂ剤に含まれる態様、すなわち、上記Ｂ剤が上記水溶性ポリマーＨ、上記砥粒および水を含む態様で実施されてもよい。上記Ａ剤および上記Ｂ剤の両方が上記砥粒を含んでいてもよい。【００２９】
ここに開示される製造方法の好ましい一態様として、上記Ａ剤が上記砥粒と上記塩基性化合物と水とを含む砥粒分散液Ｃであり、上記砥粒分散液Ｃを希釈して上記第１組成物を調製した後に、該第１組成物と上記第２組成物とを混合して上記混合物を調製する態様が挙げられる。かかる態様によると、砥粒の分散性および性能安定性に優れた研磨用組成物が製造され得る。【００３０】
この明細書によると、また、砥粒、塩基性化合物、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基を有する水溶性ポリマーＨおよび水を用いて研磨用組成物を製造する他の方法が提供される。その方法は、少なくとも上記塩基性化合物を含むＡ剤を用意する工程と、少なくとも上記水溶性ポリマーＨを含むＢ剤を用意する工程とを包含する。上記製造方法は、さらに、少なくとも上記Ａ剤を含む第１組成物と少なくとも上記Ｂ剤を含む第２組成物とを混合することにより、上記砥粒、上記塩基性化合物、上記水溶性ポリマーＨおよび水を含み上記砥粒の濃度が３質量％未満である混合物を調製する工程を包含する。かかる製造方法によると、より性能安定性の良い研磨用組成物が製造され得る。
上記製造方法は、上記砥粒が少なくとも上記Ａ剤に含まれる態様、すなわち、上記Ａ剤が上記塩基性化合物、上記砥粒および水を含む態様で好ましく実施され得る。このように砥粒と塩基性化合物とを含むＡ剤を用いる態様は、砥粒の分散安定性の観点から好ましい。また、上記製造方法は、上記砥粒が少なくとも上記Ｂ剤に含まれる態様、すなわち、上記Ｂ剤が上記水溶性ポリマーＨ、上記砥粒および水を含む態様で実施されてもよい。上記Ａ剤および上記Ｂ剤の両方が上記砥粒を含んでいてもよい。【００３１】
ここに開示される製造方法の好ましい一態様として、上記Ａ剤が上記砥粒と上記塩基性化合物と水とを含む砥粒分散液Ｃであり、上記砥粒分散液Ｃを希釈して上記第１組成物を調製した後に、該第１組成物と上記第２組成物とを混合して上記混合物を調製する態様が挙げられる。かかる態様によると、砥粒の分散性および性能安定性に優れた研磨用組成物が製造され得る。
上記砥粒の分散性および研磨用組成物の性能安定性の観点から、上記砥粒分散液Ｃの希釈は、上記砥粒分散液Ｃに水を添加して該砥粒の濃度が３質量％未満である上記第１組成物が形成されるように行われることが好ましい。また、希釈前の砥粒分散液Ｃは、その砥粒濃度が例えば３質量％以上であることが好ましい。このことによって、砥粒分散液Ｃの保管や移送にかかるコストが低減され得る。【００３２】
この明細書によると、また、砥粒、塩基性化合物、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基を有する水溶性ポリマーＨおよび水を用いて研磨用組成物を製造する他の方法が提供される。その製造方法は、上記塩基性化合物と上記水溶性ポリマーＨとを共存させると同時またはそれより前に、上記砥粒を３質量％未満の濃度で含む水中で該砥粒と上記水溶性ポリマーＨとを共存させることを特徴とする。かかる方法によると、より性能安定性の良い研磨用組成物が製造され得る。【００３３】
ここに開示される技術は、例えば、上記塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基としてアシルオキシ基（例えばアセトキシ基）を有する水溶性ポリマーＨを用いた研磨用組成物の製造に好ましく適用され得る。このような水溶性ポリマーＨを含む研磨用組成物は、上記アシルオキシ基の加水分解によりその性質（ひいては研磨性能）が変動しやすいことから、ここに開示される方法を適用して製造することが特に有意義である。【００３４】
ここに開示される技術は、また、分子構造中に繰返し単位として酢酸ビニル単位およびビニルアルコール単位を含む水溶性ポリマーＨを用いた研磨用組成物の製造に好ましく適用され得る。ここでビニルアルコール単位とは、ビニルアルコール（ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＨ）のビニル基が重合して生じる構造に相当する構造部分を指す。上記ビニルアルコール単位は、具体的には、次の化学式：−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−；により表される構造部分である。また、酢酸ビニル単位とは、酢酸ビニル（ＣＨ３ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２）のビニル基が重合して生じる構造に相当する構造部分を指す。上記酢酸ビニル単位は、具体的には、次の化学式：−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）−；により表される構造部分であって、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基としてアセトキシ基を有する繰返し単位である。このような水溶性ポリマーＨを含む研磨用組成物は、上記アシルオキシ基の加水分解によりその性質（ひいては研磨性能）が変動しやすいことから、ここに開示される方法を適用して製造することが特に有意義である。【００３５】
上記水溶性ポリマーＨとしては、ノニオン性のポリマーを好ましく採用し得る。かかる水溶性ポリマーＨを用いて製造された研磨用組成物は、より高性能な（例えば、研磨後の表面のヘイズ値および／またはＬＰＤ数を低減する効果の高い）ものとなり得る。【００３６】
この明細書によると、また、ここに開示されるいずれかの研磨用組成物製造方法に好ましく用いられる研磨用組成物調製用キットが提供される。そのキットは、互いに分けて保存される上記Ａ剤と上記Ｂ剤とを備える。かかる構成のキットを用いることにより、ここに開示される研磨用組成物製造方法を容易に実施することができる。【００３７】
このような研磨用組成物調製用キットにおいて、上記Ａ剤は少なくとも上記塩基性化合物を含み、上記Ｂ剤は少なくとも上記水溶性ポリマーＨを含む。上記砥粒は、上記Ａ剤に含まれていてもよく、上記Ｂ剤に含まれていてもよく、上記Ａ剤および上記Ｂ剤の両方に含まれていてもよい。また、上記研磨用組成物調製用キットは、上記砥粒が上記Ａ剤および上記Ｂ剤とは別のＣ剤として保管される構成であってもよい。
あるいは、上記研磨用組成物調製用キットは、上記砥粒を含まない構成であってもよい。かかる構成の研磨用組成物調製用キットは、例えば該キットとは別に用意した砥粒と組み合わせることにより、ここに開示される研磨用組成物製造方法に好適に利用することができる。【００３８】
この明細書によると、また、ここに開示されるいずれかの方法により製造された研磨用組成物を用いて研磨物を製造する方法が提供される。その方法は、上記研磨用組成物を含む研磨液（ここで「液」とは、スラリーを含む意味である。）を研磨対象物に供給することを含む。また、上記研磨対象物の表面を上記研磨液で研磨することを含む。かかる製造方法によると、高品位の（例えば、ＬＰＤ数が少なくヘイズの低い）表面を備えた研磨物が製造され得る。【００３９】
ここに開示される技術は、シリコンウエハの研磨、例えばラッピングを経たシリコンウエハのポリシングに用いられる研磨用組成物の製造に好ましく適用することができる。特に好ましい適用対象（製造対象）として、シリコンウエハのファイナルポリシング用の研磨用組成物が例示される。【００４０】
この明細書により提供される第二の態様（aspect）に係る研磨用組成物製造方法は、砥粒、塩基性化合物、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基を有する水溶性ポリマーＨおよび水を用いて研磨用組成物を製造する方法であって、少なくとも上記塩基性化合物を含むＡ剤を用意する工程と、少なくとも上記水溶性ポリマーＨを含むＢ剤を用意する工程とを包含する。上記製造方法は、さらに、少なくとも上記Ａ剤と上記Ｂ剤とを混合して上記塩基性化合物の濃度が０．０２モル／Ｌより高い研磨用組成物原液を調製する工程と、上記Ａ剤と上記Ｂ剤とを混合してから２４時間以内に上記塩基性化合物の濃度が０．０２モル／Ｌ以下となるまで上記研磨用組成物原液を希釈する工程とを包含する。かかる方法によると、性能安定性の改善された研磨用組成物が製造され得る。
上記製造方法は、上記砥粒が少なくとも上記Ａ剤に含まれる態様、すなわち、上記Ａ剤が上記塩基性化合物、上記砥粒および水を含む態様で好ましく実施され得る。このように砥粒と塩基性化合物とを含むＡ剤を用いる態様は、砥粒の分散安定性の観点から好ましい。また、上記製造方法は、上記砥粒が少なくとも上記Ｂ剤に含まれる態様、すなわち、上記Ｂ剤が上記水溶性ポリマーＨ、上記砥粒および水を含む態様で実施されてもよい。上記Ａ剤および上記Ｂ剤の両方が上記砥粒を含んでいてもよい。【００４１】
この明細書によると、また、砥粒、塩基性化合物、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基を有する水溶性ポリマーＨおよび水を用いて研磨用組成物を製造する他の方法が提供される。その方法は、少なくとも上記塩基性化合物を含むＡ剤を用意する工程と、少なくとも上記水溶性ポリマーＨを含むＢ剤を用意する工程とを包含する。上記製造方法は、さらに、少なくとも上記Ａ剤と上記Ｂ剤とを混合して上記砥粒の含有量が１質量％以上である研磨用組成物原液を調製する工程と、上記Ａ剤と上記Ｂ剤とを混合してから２４時間以内に上記砥粒の含有量が１質量％未満となる濃度まで上記研磨用組成物原液を希釈する工程とを包含する。かかる方法によると、性能安定性の改善された研磨用組成物が製造され得る。
上記製造方法は、上記砥粒が少なくとも上記Ａ剤に含まれる態様、すなわち、上記Ａ剤が上記塩基性化合物、上記砥粒および水を含む態様で好ましく実施され得る。このように砥粒と塩基性化合物とを含むＡ剤を用いる態様は、砥粒の分散安定性の観点から好ましい。また、上記製造方法は、上記砥粒が少なくとも上記Ｂ剤に含まれる態様、すなわち、上記Ｂ剤が上記水溶性ポリマーＨ、上記砥粒および水を含む態様で実施されてもよい。上記Ａ剤および上記Ｂ剤の両方が上記砥粒を含んでいてもよい。【００４２】
ここに開示されるいずれかの製造方法は、上記研磨用組成物原液を希釈する工程において該原液を体積基準で１０倍以上に希釈する態様で好ましく実施され得る。かかる態様によると、上記原液の調製に用いる上記Ａ剤および上記Ｂ剤の少なくとも一方として、比較的高濃度のものを使用することができる。このことは、上記原液の調製に使用する材料の製造、流通、保存等の際における利便性やコストの観点から有利である。【００４３】
ここに開示される技術は、例えば、上記塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基としてアシルオキシ基（例えばアセトキシ基）を有する水溶性ポリマーＨを用いた研磨用組成物の製造に好ましく適用され得る。このような水溶性ポリマーＨを含む研磨用組成物は、上記アシルオキシ基の加水分解によりその性質（ひいては研磨性能）が変動しやすいことから、ここに開示される方法を適用して製造することが特に有意義である。【００４４】
ここに開示される技術は、また、その分子構造中に含まれる全繰返し単位の５％以上のモル比で酢酸ビニル単位を含む水溶性ポリマーＨを用いた研磨用組成物の製造に好ましく適用され得る。ここで酢酸ビニル単位とは、酢酸ビニル（ＣＨ３ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２）のビニル基が重合して生じる構造に相当する構造部分を指す。上記酢酸ビニル単位は、具体的には、次の化学式：−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）−；により表される構造部分であって、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基としてアセトキシ基を有する繰返し単位である。このような水溶性ポリマーＨを含む研磨用組成物は、上記アシルオキシ基の加水分解によりその性質（ひいては研磨性能）が変動しやすいことから、ここに開示される方法を適用して製造することが特に有意義である。【００４５】
ここに開示される技術は、また、繰返し単位として酢酸ビニル単位およびビニルアルコール単位を含む分子構造を有する水溶性ポリマーＨを用いた研磨用組成物の製造に好ましく適用され得る。ここでビニルアルコール単位とは、ビニルアルコール（ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＨ）のビニル基が重合して生じる構造に相当する構造部分を指す。上記ビニルアルコール単位は、具体的には、次の化学式：−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−；により表される構造部分である。酢酸ビニル単位の意味は上述のとおりである。このような水溶性ポリマーＨを含む研磨用組成物は、上記アシルオキシ基の加水分解によりその性質（ひいては研磨性能）が変動しやすいことから、ここに開示される方法を適用して製造することが特に有意義である。【００４６】
上記水溶性ポリマーＨとしては、ノニオン性のポリマーを好ましく採用し得る。かかる水溶性ポリマーＨを用いて製造された研磨用組成物は、より高性能な（例えば、研磨後の表面のヘイズ値および／またはＬＰＤ数を低減する効果の高い）ものとなり得る。【００４７】
この明細書によると、また、ここに開示されるいずれかの研磨用組成物製造方法に好ましく用いられる研磨用組成物調製用キットが提供される。そのキットは、互いに分けて保存される上記Ａ剤と上記Ｂ剤とを備える。かかる構成のキットを用いることにより、ここに開示される研磨用組成物製造方法を容易に実施することができる。【００４８】
このような研磨用組成物調製用キットにおいて、上記Ａ剤は少なくとも上記塩基性化合物を含み、上記Ｂ剤は少なくとも上記水溶性ポリマーＨを含む。上記砥粒は、上記Ａ剤に含まれていてもよく、上記Ｂ剤に含まれていてもよく、上記Ａ剤および上記Ｂ剤の両方に含まれていてもよい。また、上記研磨用組成物調製用キットは、上記砥粒が上記Ａ剤および上記Ｂ剤とは別のＣ剤として保管される構成であってもよい。
あるいは、上記研磨用組成物調製用キットは、上記砥粒を含まない構成であってもよい。かかる構成の研磨用組成物調製用キットは、例えば該キットとは別に用意した砥粒と組み合わせることにより、ここに開示される研磨用組成物製造方法に好適に利用することができる。【００４９】
この明細書によると、また、ここに開示されるいずれかの方法により製造された研磨用組成物を用いて研磨物を製造する方法が提供される。その方法は、上記研磨用組成物を含む研磨液（ここで「液」とは、スラリーを含む意味である。）を研磨対象物に供給することを含む。また、上記研磨対象物の表面を上記研磨液で研磨することを含む。かかる製造方法によると、高品位の（例えば、ＬＰＤ数が少なくヘイズの低い）表面を備えた研磨物が製造され得る。【００５０】
ここに開示される技術は、シリコンウエハの研磨、例えばラッピングを経たシリコンウエハのポリシングに用いられる研磨用組成物の製造に好ましく適用することができる。特に好ましい適用対象（製造対象）として、シリコンウエハのファイナルポリシング用の研磨用組成物が例示される。
【発明を実施するための形態】
【００５１】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、本明細書において、「重量」と「質量」、「重量％」と「質量％」および「重量部」と「質量部」は、それぞれ同義語として扱う。
【００５２】
＜＜１．第一の態様に係る研磨用組成物＞＞
ここに開示される第一の態様に係る研磨用組成物は、以下の条件：
ＳＰ値の異なる複数種の繰返し単位を含む分子構造を有する；
前記複数種の繰返し単位は、ＳＰ値が１４．５以上の繰返し単位Ａと、ＳＰ値が１４．５未満の繰返し単位Ｂとを含む；および
前記分子構造に含まれる全種類の繰返し単位について、各種類に係る繰返し単位のＳＰ値と該繰返し単位の合計体積が上記分子構造中の全繰返し単位の体積に占める割合との積を合計して求められる平均ＳＰ値が１７．５以下である；
を満たす水溶性ポリマーを含有することを特徴とする。
以下、上記第一の態様に係る研磨用組成物について詳しく説明する。
【００５３】
＜１−１．水溶性ポリマー＞
ここに開示される第一の態様に係る研磨用組成物は、ＳＰ値が１４．５以上の繰返し単位Ａと、ＳＰ値が１４．５未満の繰返し単位Ｂとを含み、かつ平均ＳＰ値が１７．５以下である水溶性ポリマーを含むことによって特徴づけられる。
ここでＳＰ値とは、溶解度パラメータ（Solubility Parameter）を意味する。本明細書において、水溶性ポリマーを構成する繰返し単位のＳＰ値とは、Specific Interactions and the Miscibility of Polymer Blend, Michael M. Coleman et al. (1991) Technomic Publishing Co. Inc.に記載の原子団のモル蒸発熱の合計（ΣΔＨ）およびモル体積の合計（ΣＶ）から、下記式（１）により算出される値をいう。
ＳＰ値（δ（cal/cm3）1/2）＝（ΣΔＨ／ΣＶ）1/2          （１）
【００５４】
また、本明細書において、水溶性ポリマーの平均ＳＰ値とは、該水溶性ポリマーに含まれる全種類の繰返し単位について、各種類に係る繰返し単位のＳＰ値と該繰返し単位の合計体積が上記水溶性ポリマーの全繰返し単位の体積に占める割合（体積比）との積を合計して算出される値をいう。
【００５５】
水溶性ポリマーの平均ＳＰ値の下限は特に限定されない。水に対する溶解性等の観点から、水溶性ポリマーの平均ＳＰ値は、１０．０以上が好ましく、１１．０以上がより好ましく、１２．０以上（例えば１２．５以上）がさらに好ましい。好ましい一態様において、水溶性ポリマーの平均ＳＰ値は、１３．５以上であってもよく、１４．０以上であってもよい。また、研磨対象物（例えばシリコンウエハ）に対して適度な吸着性を示し、ヘイズの低減とＬＰＤ数の低減とをバランスよく両立する観点から、水溶性ポリマーの平均ＳＰ値は、１７．４以下が好ましく、１７．２以下がより好ましく、１７．０以下がさらに好ましい。
【００５６】
上記水溶性ポリマーは、ＳＰ値が１４．５以上である繰返し単位Ａの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて含み得る。繰返し単位Ａの具体例としては、以下の表１に示すものが挙げられる。
【００５７】
【表１】
0005900913.tif 000002
【００５８】
水溶性ポリマーの平均ＳＰ値を調整しやすいという観点から、繰返し単位ＡのＳＰ値（２種以上の繰返し単位Ａを含む場合にはそれらの平均ＳＰ値。以下同じ。）としては、１５以上が好ましく、１６以上がより好ましく、１７以上（例えば１８以上）がさらに好ましい。
【００５９】
上記水溶性ポリマーは、ＳＰ値が１４．５未満である繰返し単位Ｂの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて含み得る。繰返し単位Ｂの具体例としては、以下の表２に示すものが挙げられる。
【００６０】
【表２】
0005900913.tif 000003
【００６１】
水溶性ポリマーの平均ＳＰ値を調整しやすいという観点から、繰返し単位ＢのＳＰ値（２種以上の繰返し単位Ｂを含む場合にはそれらの平均ＳＰ値。以下同じ。）としては、１３．５以下が好ましく、１３．０以下がより好ましく、１２．５以下（例えば１２．０以下）がさらに好ましい。好ましい一態様において、繰返し単位ＢのＳＰ値は、１１．０以下であってもよく、さらに１０．０以下であってもよい。
【００６２】
特に限定するものではないが、水溶性ポリマーの平均ＳＰ値を調整しやすいという観点から、繰返し単位ＡのＳＰ値と繰返し単位ＢのＳＰ値との差は、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、５以上（例えば７以上）がさらに好ましい。また、共重合反応性等の観点から、繰返し単位ＡのＳＰ値と繰返し単位ＢのＳＰ値との差は、１５以下であることが好ましく、１３以下（例えば１２以下）であることがより好ましい。
【００６３】
上記水溶性ポリマーの一好適例として、上記繰返し単位Ａとして水酸基を有する繰返し単位を含むポリマーが挙げられる。このような水溶性ポリマーは、水溶性に優れたものとなりやすいので好ましい。水酸基を有する繰返し単位Ａの代表例としてビニルアルコール単位が挙げられる。
【００６４】
上記水溶性ポリマーの他の好適例として、上記繰返し単位Ｂとしてモノカルボン酸ビニルエステル単位を含むポリマーが挙げられる。上記モノカルボン酸ビニルエステル単位の好ましい具体例として、酢酸ビニル単位、ヘキサン酸ビニル単位等が挙げられる。
【００６５】
モノカルボン酸ビニルエステル単位を含む水溶性ポリマーの一好適例として、上記繰返し単位Ｂとして酢酸ビニル単位を含むポリマーが挙げられる。このような水溶性ポリマーにおいて、全繰返し単位のモル数に占める酢酸ビニル単位のモル数は、典型的には５％以上であり、１０％以上がより好ましく、１５％以上がさらに好ましく、２０％以上が特に好ましい。全繰返し単位のモル数に占める酢酸ビニル単位のモル数は特に制限されないが、水に対する溶解性等の観点から、通常は８０％以下とすることが適当であり、６０％以下であることが好ましく、５０％以下であることがより好ましく、４０％以下であることがさらに好ましい。
【００６６】
モノカルボン酸ビニルエステル単位を含む水溶性ポリマーの他の好適例として、上記繰返し単位Ｂとしてヘキサン酸ビニル単位を含むポリマーが挙げられる。全繰返し単位のモル数に占めるヘキサン酸ビニル単位のモル数は特に限定されないが、典型的には５％以上であり、１０％以上がより好ましく、１５％以上がさらに好ましい。特に限定するものではないが、全繰返し単位のモル数に占めるヘキサン酸ビニル単位のモル数の上限は、水に対する溶解性等の観点から、通常は８０％以下とすることが適当であり、６０％以下であることが好ましく、５０％以下であることがより好ましく、４０％以下（例えば３０％以下）であることがさらに好ましい。
【００６７】
ここに開示される技術は、上記水溶性ポリマーとして、繰返し単位Ａとしてのビニルアルコール単位と繰返し単位Ｂとしての酢酸ビニル単位とを含む水溶性ポリマーを用いる態様で好ましく実施され得る。このような水溶性ポリマーの一例として、酢酸ビニルの単独重合体または共重合体を部分けん化した構造の水溶性ポリマーが挙げられる。例えば、酢酸ビニルの単独重合体を部分けん化した構造の部分けん化ポリビニルアルコールを好ましく使用し得る。上記部分けん化ポリビニルアルコールは、ビニルアルコール単位と酢酸ビニル単位とからなる水溶性ポリマーである。
ここに開示される技術は、また、上記水溶性ポリマーとして、繰返し単位Ａとしてのビニルアルコール単位と繰返し単位Ｂとしてのヘキサン酸ビニル単位とを含む水溶性ポリマーを用いる態様で好ましく実施され得る。このような水溶性ポリマーの一例として、ヘキサン酸ビニルの単独重合体または共重合体を部分けん化した構造の水溶性ポリマーが挙げられる。例えば、酢酸ビニルとヘキサン酸ビニルとの共重合体を部分けん化した構造の部分けん化ポリビニルアルコールを好ましく使用し得る。上記部分けん化ポリビニルアルコールの例には、ビニルアルコール単位とヘキサン酸ビニル単位とからなる水溶性ポリマーと、ビニルアルコール単位と酢酸ビニル単位とヘキサン酸ビニル単位とからなる水溶性ポリマーとが含まれる。
このような部分けん化ポリビニルアルコールとしては、水に対する溶解性等の観点から、けん化度が５０モル％以上（より好ましくは６０モル％以上）であって平均ＳＰ値が１７．５以下であるものを好ましく用いることができる。平均ＳＰ値が１７．０以下の部分けん化ポリビニルアルコールがより好ましく、平均ＳＰ値が１６．５以下（例えば１６．０以下）であるものがさらに好ましい。
【００６８】
上記水溶性ポリマーはノニオン性であることが好ましい。換言すれば、アニオン性やカチオン性の繰返し単位を実質的に含まない水溶性ポリマーが好ましい。ここで、アニオン性やカチオン性の繰返し単位を実質的に含まないとは、これらの繰返し単位のモル比が０．０２％未満（例えば０．００１％未満）であることをいう。繰返し単位Ａ，Ｂがそれぞれ上述したＳＰ値を満たし、かつ上記平均ＳＰ値を満たすノニオン性の水溶性ポリマーを含む研磨用組成物によると、研磨後の表面のヘイズおよびＬＰＤ数を低減する効果がよりよく発揮され得る。水溶性ポリマーがノニオン性であることは、凝集物の低減や洗浄性向上等の観点からも好ましい。
【００６９】
上記水溶性ポリマーの分子量は特に限定されない。例えば重量平均分子量（Ｍｗ）が２００×１０４以下（典型的には１×１０４〜２００×１０４、例えば１×１０４〜１５０×１０４）の水溶性ポリマーを用いることができる。凝集物の発生をよりよく防止する観点から、通常は、Ｍｗが１００×１０４未満（より好ましくは８０×１０４以下、さらに好ましくは５０×１０４以下、典型的には４０×１０４以下、例えば３０×１０４以下）の水溶性ポリマーの使用が好ましい。また、研磨用組成物の濾過性や洗浄性等の観点から、Ｍｗが２５×１０４以下（より好ましくは２０×１０４以下、さらに好ましくは１５×１０４以下、典型的には１０×１０４以下、例えば５×１０４以下）の水溶性ポリマーを好ましく使用し得る。一方、一般に水溶性ポリマーのＭｗが大きくなるとヘイズ低減効果は高くなる傾向にある。かかる観点から、通常は、Ｍｗが０．１×１０４以上（典型的には０．２×１０４以上、例えば１×１０４以上）の水溶性ポリマーを好ましく採用し得る。
【００７０】
ここに開示される第一の態様に係る研磨用組成物において、Ｍｗが３×１０４以下の水溶性ポリマーを好ましく使用し得る。上記水溶性ポリマーのＭｗは、２×１０４以下であってもよく、１×１０４以下であってもよく、０．５×１０４未満（例えば０．４×１０４未満）であってもよい。水溶性ポリマーのＭｗは、典型的には０．１×１０４以上であり、通常は０．２×１０４以上であることが好ましい。例えば、繰返し単位Ａとしてビニルアルコール単位を含む水溶性ポリマー（例えば、上述のような部分けん化ビニルアルコール）について、上記Ｍｗの範囲を好ましく適用し得る。
【００７１】
上記水溶性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との関係は特に制限されない。凝集物の発生防止等の観点から、例えば分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以下であるものを好ましく用いることができる。研磨用組成物の性能安定性等の観点から、水溶性ポリマーのＭｗ／Ｍｎは、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．５以下、さらに好ましくは３．０以下（例えば２．５以下）である。
なお、原理上、Ｍｗ／Ｍｎは１．０以上である。原料の入手容易性や合成容易性の観点から、通常は、Ｍｗ／Ｍｎが１．０５以上の水溶性ポリマーを好ましく使用し得る。
【００７２】
なお、水溶性ポリマーのＭｗおよびＭｎとしては、水系のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）に基づく値（水系、ポリエチレンオキサイド換算）を採用することができる。
【００７３】
＜１−２．水＞
ここに開示される研磨用組成物は、典型的には、上記水溶性ポリマーのほかに水を含む。水としては、イオン交換水（脱イオン水）、純水、超純水、蒸留水等を好ましく用いることができる。使用する水は、研磨用組成物に含有される他の成分の働きが阻害されることを極力回避するため、例えば遷移金属イオンの合計含有量が１００ｐｐｂ以下であることが好ましい。例えば、イオン交換樹脂による不純物イオンの除去、フィルタによる異物の除去、蒸留等の操作によって水の純度を高めることができる。
ここに開示される研磨用組成物は、必要に応じて、水と均一に混合し得る有機溶剤（低級アルコール、低級ケトン等）をさらに含有してもよい。通常は、研磨用組成物に含まれる溶媒の９０体積％以上が水であることが好ましく、９５体積％以上（典型的には９９〜１００体積％）が水であることがより好ましい。
【００７４】
ここに開示される研磨用組成物（典型的にはスラリー状の組成物）は、例えば、その固形分含量（non-volatile content；ＮＶ）が０．０１質量％〜５０質量％であり、残部が水系溶媒（水または水と上記有機溶剤との混合溶媒）である形態、または残部が水系溶媒および揮発性化合物（例えばアンモニア）である形態で好ましく実施され得る。上記ＮＶが０．０５質量％〜４０質量％である形態がより好ましい。なお、上記固形分含量（ＮＶ）とは、研磨用組成物を１０５℃で２４時間乾燥させた後における残留物が上記研磨用組成物に占める質量の割合を指す。
【００７５】
＜１−３．砥粒＞
ここに開示される研磨用組成物は、典型的には砥粒を含有する。砥粒の材質や性状は特に制限されず、研磨用組成物の使用目的や使用態様等に応じて適宜選択することができる。砥粒の例としては、無機粒子、有機粒子、および有機無機複合粒子が挙げられる。無機粒子の具体例としては、シリカ粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、酸化クロム粒子、二酸化チタン粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化マグネシウム粒子、二酸化マンガン粒子、酸化亜鉛粒子、ベンガラ粒子等の酸化物粒子；窒化ケイ素粒子、窒化ホウ素粒子等の窒化物粒子；炭化ケイ素粒子、炭化ホウ素粒子等の炭化物粒子；ダイヤモンド粒子；炭酸カルシウムや炭酸バリウム等の炭酸塩等が挙げられる。有機粒子の具体例としては、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子やポリ（メタ）アクリル酸粒子（ここで（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸およびメタクリル酸を包括的に指す意味である。）、ポリアクリロニトリル粒子等が挙げられる。このような砥粒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７６】
上記砥粒としては、無機粒子が好ましく、なかでも金属または半金属の酸化物からなる粒子が好ましい。ここに開示される技術において使用し得る砥粒の好適例としてシリカ粒子が挙げられる。例えば、ここに開示される技術をシリコンウエハの研磨に使用され得る研磨用組成物に適用する場合、砥粒としてシリカ粒子を用いることが特に好ましい。その理由は、研磨対象物がシリコンウエハである場合、研磨対象物と同じ元素と酸素原子とからなるシリカ粒子を砥粒として使用すれば研磨後にシリコンとは異なる金属または半金属の残留物が発生せず、シリコンウエハ表面の汚染や研磨対象物内部にシリコンとは異なる金属または半金属が拡散することによるシリコンウエハとしての電気特性の劣化などの虞がなくなるからである。さらに、シリコンとシリカの硬度が近いため、シリコンウエハ表面に過度なダメージを与えることなく研磨加工を行うことができる。かかる観点から好ましい研磨用組成物の一形態として、砥粒としてシリカ粒子のみを含有する研磨用組成物が例示される。また、シリカは高純度のものが得られやすいという性質を有する。このことも砥粒としてシリカ粒子が好ましい理由として挙げられる。シリカ粒子の具体例としては、コロイダルシリカ、フュームドシリカ、沈降シリカ等が挙げられる。研磨対象物表面にスクラッチを生じにくく、よりヘイズの低い表面を実現し得るという観点から、好ましいシリカ粒子としてコロイダルシリカおよびフュームドシリカが挙げられる。なかでもコロイダルシリカが好ましい。例えば、シリコンウエハのポリシング（特に、ファイナルポリシング）に用いられる研磨用組成物の砥粒として、コロイダルシリカを好ましく採用し得る。
【００７７】
シリカ粒子を構成するシリカの真比重は、１．５以上であることが好ましく、より好ましくは１．６以上、さらに好ましくは１．７以上である。シリカの真比重の増大によって、研磨対象物（例えばシリコンウエハ）を研磨する際に、研磨速度（単位時間当たりに研磨対象物の表面を除去する量）が向上し得る。研磨対象物の表面（研磨面）に生じるスクラッチを低減する観点からは、真比重が２．２以下のシリカ粒子が好ましい。シリカの真比重としては、置換液としてエタノールを用いた液体置換法による測定値を採用し得る。
【００７８】
ここに開示される技術において、研磨用組成物中に含まれる砥粒は、一次粒子の形態であってもよく、複数の一次粒子が凝集した二次粒子の形態であってもよい。また、一次粒子の形態の砥粒と二次粒子の形態の砥粒とが混在していてもよい。好ましい一態様では、少なくとも一部の砥粒が二次粒子の形態で研磨用組成物中に含まれている。
【００７９】
砥粒の平均一次粒子径ＤＰ１は特に制限されないが、研磨効率等の観点から、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上である。より高い研磨効果（例えば、ヘイズの低減、欠陥の除去等の効果）を得る観点から、平均一次粒子径ＤＰ１は、１５ｎｍ以上が好ましく、２０ｎｍ以上（例えば２０ｎｍ超）がより好ましい。また、より平滑性の高い表面が得られやすいという観点から、砥粒の平均一次粒子径ＤＰ１は、好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下、さらに好ましくは４０ｎｍ以下である。ここに開示される技術は、より高品位の表面（例えば、ＬＰＤやＰＩＤ（Polishing Induced
Effect）等の欠陥が低減された表面）を得やすい等の観点から、平均一次粒子径ＤＰ１が３５ｎｍ以下（典型的には３５ｎｍ未満、より好ましくは３２ｎｍ以下、例えば３０ｎｍ未満）の砥粒を用いる態様でも好ましく実施され得る。
【００８０】
なお、ここに開示される技術において、砥粒の平均一次粒子径ＤＰ１は、例えば、ＢＥＴ法により測定される比表面積Ｓ（ｍ２／ｇ）から平均一次粒子径ＤＰ１（ｎｍ）＝２７２７／Ｓの式により算出することができる。砥粒の比表面積の測定は、例えば、マイクロメリテックス社製の表面積測定装置、商品名「Ｆｌｏｗ  Ｓｏｒｂ  ＩＩ  ２３００」を用いて行うことができる。
【００８１】
砥粒の平均二次粒子径ＤＰ２は特に限定されないが、研磨速度等の観点から、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上である。より高い研磨効果を得る観点から、平均二次粒子径ＤＰ２は、３０ｎｍ以上であることが好ましく、３５ｎｍ以上であることがより好ましく、４０ｎｍ以上（例えば４０ｎｍ超）であることがさらに好ましい。また、より平滑性の高い表面を得るという観点から、砥粒の平均二次粒子径ＤＰ２は、２００ｎｍ以下が適当であり、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。ここに開示される技術は、より高品位の表面（例えば、ＬＰＤやＰＩＤ等の欠陥が低減された表面）を得やすい等の観点から、平均二次粒子径ＤＰ２が６０ｎｍ未満（より好ましくは５５ｎｍ以下、例えば５０ｎｍ未満）の砥粒を用いる態様でも好ましく実施され得る。
砥粒の平均二次粒子径ＤＰ２は、対象とする砥粒の水分散液（水溶性ポリマー等を含有しない組成の分散液）を測定サンプルとして、例えば、日機装株式会社製の型式「ＵＰＡ−ＵＴ１５１」を用いた動的光散乱法により測定することができる。
【００８２】
砥粒の平均二次粒子径ＤＰ２は、一般に砥粒の平均一次粒子径ＤＰ１と同等以上（ＤＰ２／ＤＰ１≧１）であり、典型的にはＤＰ１よりも大きい（ＤＰ２／ＤＰ１＞１）。特に限定するものではないが、研磨効果および研磨後の表面平滑性の観点から、砥粒のＤＰ２／ＤＰ１は、通常は１．２〜３の範囲にあることが適当であり、１．５〜２．５の範囲が好ましく、１．７〜２．３（例えば１．８以上２．２以下）の範囲がより好ましい。
【００８３】
砥粒の形状（外形）は、球形であってもよく、非球形であってもよい。非球形をなす砥粒の具体例としては、ピーナッツ形状（すなわち、落花生の殻の形状）、繭型形状、金平糖形状、ラグビーボール形状等が挙げられる。例えば、砥粒の多くがピーナッツ形状をした砥粒を好ましく採用し得る。
【００８４】
特に限定するものではないが、砥粒の一次粒子の長径／短径比の平均値（平均アスペクト比）は、原理上１．０以上であり、好ましくは１．０５以上、より好ましくは１．１以上である。砥粒の平均アスペクト比の増大によって、より高い研磨速度が実現され得る。また、砥粒の平均アスペクト比は、スクラッチ低減等の観点から、好ましくは３．０以下であり、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．５以下である。
【００８５】
上記砥粒の形状（外形）や平均アスペクト比は、例えば、電子顕微鏡観察により把握することができる。平均アスペクト比を把握する具体的な手順としては、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、独立した粒子の形状を認識できる所定個数（例えば２００個）の砥粒粒子について、各々の粒子画像に外接する最小の長方形を描く。そして、各粒子画像に対して描かれた長方形について、その長辺の長さ（長径の値）を短辺の長さ（短径の値）で除した値を長径／短径比（アスペクト比）として算出する。上記所定個数の粒子のアスペクト比を算術平均することにより、平均アスペクト比を求めることができる。
【００８６】
＜１−４．塩基性化合物＞
ここに開示される研磨用組成物は、典型的には塩基性化合物を含有する。本明細書中において塩基性化合物とは、水に溶解して水溶液のｐＨを上昇させる機能を有する化合物を指す。典型的には、研磨用組成物に添加されることによって該組成物のｐＨを上昇させる機能を有する化合物を指す。塩基性化合物は、研磨対象となる面を化学的に研磨する働きをし、研磨速度の向上に寄与し得る。また、塩基性化合物は、研磨用組成物（特に、砥粒を含む組成の研磨用組成物）の分散安定性の向上に役立ち得る。
【００８７】
塩基性化合物としては、窒素を含む有機または無機の塩基性化合物、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、各種の炭酸塩や炭酸水素塩等を用いることができる。例えば、アルカリ金属の水酸化物、水酸化第四級アンモニウムまたはその塩、アンモニア、アミン等が挙げられる。アルカリ金属の水酸化物の具体例としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。炭酸塩または炭酸水素塩の具体例としては、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。水酸化第四級アンモニウムまたはその塩の具体例としては、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等が挙げられる。アミンの具体例としては、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、無水ピペラジン、ピペラジン六水和物、１−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、グアニジン、イミダゾールやトリアゾール等のアゾール類等が挙げられる。このような塩基性化合物は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８８】
研磨速度向上等の観点から好ましい塩基性化合物として、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび炭酸ナトリウムが挙げられる。なかでも好ましいものとして、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウムおよび水酸化テトラエチルアンモニウムが例示される。より好ましいものとしてアンモニアおよび水酸化テトラメチルアンモニウムが挙げられる。特に好ましい塩基性化合物としてアンモニアが挙げられる。
【００８９】
＜１−５．界面活性剤＞
ここに開示される研磨用組成物には、必要に応じて界面活性剤（典型的には、分子量１×１０４未満の水溶性有機化合物）を含有させることができる。界面活性剤の使用により、研磨用組成物（特に、砥粒を含む研磨用組成物）の分散安定性が向上し得る。また、研磨面のヘイズを低減することが容易となり得る。界面活性剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９０】
界面活性剤としては、アニオン性またはノニオン性のものを好ましく採用し得る。低起泡性やｐＨ調整の容易性の観点から、ノニオン性の界面活性剤がより好ましい。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のオキシアルキレン重合体；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のポリオキシアルキレン付加物；複数種のオキシアルキレンの共重合体（ジブロック型、トリブロック型、ランダム型、交互型）；等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００９１】
ノニオン性活性剤の具体例としては、ＥＯとＰＯとのブロック共重合体（ジブロック体、ＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯ型トリブロック体、ＰＰＯ−ＰＥＯ−ＰＰＯ型トリブロック体等）、ＥＯとＰＯとのランダム共重合体、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンプロピルエーテル、ポリオキシエチレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンペンチルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレン−２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミド、ポリオキシエチレンオレイルアミド、ポリオキシエチレンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジオレイン酸エステル、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルチミン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。なかでも好ましい界面活性剤として、ＥＯとＰＯとのブロック共重合体（特に、ＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯ型のトリブロック体）、ＥＯとＰＯとのランダム共重合体およびポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えばポリオキシエチレンデシルエーテル）が挙げられる。
【００９２】
界面活性剤の分子量は、典型的には１×１０４未満であり、研磨用組成物の濾過性や研磨対象物の洗浄性等の観点から９５００以下が好ましい。また、界面活性剤の分子量は、典型的には２００以上であり、ヘイズ低減効果等の観点から２５０以上が好ましく、３００以上（例えば５００以上）がより好ましい。なお、界面活性剤の分子量としては、ＧＰＣにより求められる重量平均分子量（Ｍｗ）（水系、ポリエチレングリコール換算）または化学式から算出される分子量を採用することができる。
界面活性剤の分子量のより好ましい範囲は、界面活性剤の種類によっても異なり得る。例えば、界面活性剤としてＥＯとＰＯとのブロック共重合体を用いる場合には、Ｍｗが１０００以上のものが好ましく、２０００以上のものがより好ましく、５０００以上のものがさらに好ましい。
【００９３】
＜１−６．任意ポリマー＞
ここに開示される研磨用組成物は、上述した水溶性ポリマー（すなわち、所定のＳＰ値を満たす繰返し単位Ａおよび繰返し単位Ｂを含み、かつ所定の平均ＳＰ値を満たす水溶性ポリマー）に加えて、必要に応じて、Ｍｗが１×１０４以上である他の水溶性ポリマー（以下「任意ポリマー」ともいう。）を含有し得る。かかる任意ポリマーの種類は特に制限されず、研磨用組成物の分野において公知の水溶性ポリマーであって上述した水溶性ポリマーに該当しないもののなかから適宜選択することができる。
上記任意ポリマーは、分子中に、カチオン性基、アニオン性基およびノニオン性基から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するものであり得る。上記任意ポリマーは、例えば、分子中に水酸基、カルボキシル基、アシルオキシ基、スルホ基、アミド構造、第四級窒素構造、複素環構造、ビニル構造、ポリオキシアルキレン構造等を有するものであり得る。凝集物の低減や洗浄性向上等の観点から、上記任意ポリマーとしてノニオン性のポリマーを好ましく採用し得る。
【００９４】
ここに開示される研磨用組成物における任意ポリマーの好適例として、オキシアルキレン単位を含むポリマー、窒素原子を含有するポリマー、平均ＳＰ値が１７．５よりも高いポリビニルアルコール等が例示される。
【００９５】
オキシアルキレン単位を含むポリマーの例としては、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、エチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）とのブロック共重合体、ＥＯとＰＯとのランダム共重合体等が挙げられる。ＥＯとＰＯとのブロック共重合体は、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）ブロックとポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）ブロックとを含むジブロック体、トリブロック体等であり得る。上記トリブロック体の例には、ＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯ型トリブロック体およびＰＰＯ−ＰＥＯ−ＰＰＯ型トリブロック体が含まれる。通常は、ＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯ型トリブロック体がより好ましい。
ＥＯとＰＯとのブロック共重合体またはランダム共重合体において、該共重合体を構成するＥＯとＰＯとのモル比（ＥＯ／ＰＯ）は、水への溶解性や洗浄性等の観点から、１より大きいことが好ましく、２以上であることがより好ましく、３以上（例えば５以上）であることがさらに好ましい。
【００９６】
窒素原子を含有するポリマーとしては、主鎖に窒素原子を含有するポリマーおよび側鎖官能基（ペンダント基）に窒素原子を有するポリマーのいずれも使用可能である。主鎖に窒素原子を含有するポリマーの例としては、Ｎ−アシルアルキレンイミン型モノマーの単独重合体および共重合体が挙げられる。Ｎ−アシルアルキレンイミン型モノマーの具体例としては、Ｎ−アセチルエチレンイミン、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン等が挙げられる。ペンダント基に窒素原子を有するポリマーとしては、例えばＮ−（メタ）アクリロイル型のモノマー単位を含むポリマー、Ｎ−ビニル型のモノマー単位を含むポリマー等が挙げられる。ここで「（メタ）アクリロイル」とは、アクリルおよびメタクリルを包括的に指す意味である。例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンの単独重合体および共重合体、Ｎ−ビニルピロリドンの単独重合体および共重合体等を採用し得る。
なお、本明細書中において共重合体とは、特記しない場合、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等の各種の共重合体を包括的に指す意味である。
【００９７】
任意ポリマーとしてポリビニルアルコールを用いる場合、該ポリビニルアルコールとしては、けん化度９０モル％以上のものが好ましく、９５モル％以上（例えば９８モル％超）のものがより好ましい。なお、ポリビニルアルコールのけん化度は、原理上、１００モル％以下である。
【００９８】
ここに開示される研磨用組成物に含有させ得る任意ポリマーの他の例として、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体およびプルランが挙げられる。
【００９９】
上記任意ポリマーの分子量および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に限定されない。例えば、上述した水溶性ポリマーにおける好ましいＭｗおよび分子量分布を、任意ポリマーにおける好ましいＭｗおよび分子量分布にも適用することができる。
【０１００】
任意ポリマーの使用量は、研磨用組成物に含まれるＭｗ１×１０４以上の水溶性成分（上述した水溶性ポリマーおよび必要に応じて使用される任意ポリマーを含む）の総量の３０質量％以下とすることが適当であり、１５質量％以下とすることが好ましく、１０質量％以下（例えば５質量％以下）とすることがより好ましい。ここに開示される研磨用組成物は、任意ポリマーを実質的に含有しない（例えば、上記水溶性成分の総量に占める任意ポリマーの割合が１質量％未満であるか、あるいは任意ポリマーが検出されない）態様で好ましく実施され得る。
【０１０１】
また、ここに開示される研磨用組成物が任意ポリマーとしてセルロース誘導体を含む場合、その使用量は、該研磨用組成物に含まれるＭｗ１×１０４以上の水溶性成分の総量の１０質量％以下に抑えることが好ましく、５質量％以下（典型的には１質量％以下）とすることがさらに好ましい。このことによって、天然物に由来するセルロース誘導体の使用に起因する異物の混入や凝集の発生をより高度に抑制することができる。ここに開示される研磨用組成物は、例えば、セルロース誘導体を実質的に含有しない（例えば、上記水溶性成分の総量に占めるセルロース誘導体の割合が１質量％未満であるか、あるいはセルロース誘導体が検出されない）態様で好ましく実施され得る。
【０１０２】
なお、ここに開示される技術は、次の条件：Ｍｗが１×１０４以上である；水酸基を有する繰返し単位ｈを含む；および、水酸基量が４ｍｍｏｌ／ｇ以上２１ｍｍｏｌ／ｇ以下の範囲にある；を満たす水溶性ポリマーＱを含む研磨用組成物の態様で実施され得る。上記水溶性ポリマーＱは、上述した所定のＳＰ値を満たす繰返し単位Ａおよび繰返し単位Ｂを含みかつ所定の平均ＳＰ値を満たす水溶性ポリマーに該当するものであってもよく、上記任意ポリマーに該当するものであってもよい。このような水溶性ポリマーＱを含む研磨用組成物は、該水溶性ポリマーＱの水酸基量が４ｍｍｏｌ／ｇ以上２１ｍｍｏｌ／ｇ以下の範囲に維持された状態で研磨対象物に供給して該研磨対象物の研磨に用いられることが好ましい。上記繰返し単位ｈは、例えばビニルアルコール単位であり得る。
【０１０３】
ここで、本明細書中において水酸基量とは、ポリマー１ｇ当たりに含まれる水酸基のモル数をいう。水酸基量は、一般的には、測定対象のポリマーを含む試料液にＪＩＳ  Ｋ００７０に規定する中和滴定法を適用して求めた水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を５６．１で除することにより得られる。
また、測定対象のポリマーが例えば部分けん化ポリビニルアルコールのようにカルボン酸ビニル単位およびビニルアルコール単位からなるポリマーである場合は、その測定対象のポリマーを含む試料液に水酸化カリウム（ＫＯＨ）を添加して加温することにより完全けん化させた際のＫＯＨ消費量を滴定により求め、その結果からカルボン酸ビニル単位のモル数およびビニルアルコール単位のモル数を算出し、それらのモル数から水酸基量を算出してもよい。
上記水酸基量の測定において、研磨用組成物中に含まれるポリマーを測定対象とする場合には、該研磨用組成物を上記試料液として使用することができる。ここで、上記研磨用組成物が砥粒を含む研磨用組成物である場合には、該砥粒を遠心分離により沈降させた上澄み液を上記試料液として用いるとよい。
【０１０４】
＜１−７．その他の成分＞
ここに開示される研磨用組成物は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、キレート剤、有機酸、有機酸塩、無機酸、無機酸塩、防腐剤、防カビ剤等の、研磨用組成物（典型的には、シリコンウエハのファイナルポリシングに用いられる研磨用組成物）に用いられ得る公知の添加剤を、必要に応じてさらに含有してもよい。
【０１０５】
キレート剤の例としては、アミノカルボン酸系キレート剤および有機ホスホン酸系キレート剤が挙げられる。アミノカルボン酸系キレート剤の例には、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸アンモニウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、トリエチレンテトラミン六酢酸およびトリエチレンテトラミン六酢酸ナトリウムが含まれる。有機ホスホン酸系キレート剤の例には、２−アミノエチルホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸およびα−メチルホスホノコハク酸が含まれる。これらのうち有機ホスホン酸系キレート剤がより好ましく、なかでも好ましいものとしてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸）およびジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）が挙げられる。特に好ましいキレート剤として、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸）が挙げられる。
【０１０６】
有機酸の例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の脂肪酸、安息香酸、フタル酸等の芳香族カルボン酸、クエン酸、シュウ酸、酒石酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、有機スルホン酸、有機ホスホン酸等が挙げられる。有機酸塩の例としては、有機酸のアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）やアンモニウム塩等が挙げられる。無機酸の例としては、硫酸、硝酸、塩酸、炭酸等が挙げられる。無機酸塩の例としては、無機酸のアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）やアンモニウム塩が挙げられる。有機酸およびその塩、ならびに無機酸およびその塩は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
防腐剤および防カビ剤の例としては、イソチアゾリン系化合物、パラオキシ安息香酸エステル類、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【０１０７】
＜１−８．用途＞
ここに開示される研磨用組成物は、種々の材質および形状を有する研磨対象物の研磨に適用され得る。研磨対象物の材質は、例えば、シリコン、アルミニウム、ニッケル、タングステン、銅、タンタル、チタン、ステンレス鋼等の金属もしくは半金属、またはこれらの合金；石英ガラス、アルミノシリケートガラス、ガラス状カーボン等のガラス状物質；アルミナ、シリカ、サファイア、窒化ケイ素、窒化タンタル、炭化チタン等のセラミック材料；炭化ケイ素、窒化ガリウム、ヒ化ガリウム等の化合物半導体基板材料；ポリイミド樹脂等の樹脂材料；等であり得る。これらのうち複数の材質により構成された研磨対象物であってもよい。なかでも、シリコンからなる表面を備えた研磨対象物の研磨に好適である。ここに開示される技術は、例えば、砥粒としてシリカ粒子を含む研磨用組成物（典型的には、砥粒としてシリカ粒子のみを含む研磨用組成物）であって、研磨対象物がシリコンである研磨用組成物に対して特に好ましく適用され得る。
研磨対象物の形状は特に制限されない。ここに開示される研磨用組成物は、例えば、板状や多面体状等の、平面を有する研磨対象物の研磨に好ましく適用され得る。
【０１０８】
ここに開示される研磨用組成物は、研磨対象物のファイナルポリシングに好ましく使用され得る。したがって、この明細書によると、上記研磨用組成物を用いたファイナルポリシング工程を含む研磨物の製造方法（例えば、シリコンウエハの製造方法）が提供される。なお、ファイナルポリシングとは、目的物の製造プロセスにおける最後のポリシング工程（すなわち、その工程の後にはさらなるポリシングを行わない工程）を指す。ここに開示される研磨用組成物は、また、ファイナルポリシングよりも上流のポリシング工程（粗研磨工程と最終研磨工程との間の工程を指す。典型的には少なくとも１次ポリシング工程を含み、さらに２次、３次・・・等のポリシング工程を含み得る。）、例えばファイナルポリシングの直前に行われるポリシング工程に用いられてもよい。
【０１０９】
ここに開示される研磨用組成物は、シリコンからなる表面の研磨の研磨に好ましく使用することができ、シリコンウエハの研磨に特に好ましく使用され得る。例えば、シリコンウエハのファイナルポリシングまたはそれよりも上流のポリシング工程に用いられる研磨用組成物として好適である。例えば、上流の工程によって表面粗さ０．０１ｎｍ〜１００ｎｍの表面状態に調製されたシリコンウエハのポリシング（典型的にはファイナルポリシングまたはその直前のポリシング）への適用が効果的である。ファイナルポリシングへの適用が特に好ましい。
【０１１０】
＜１−９．研磨液＞
ここに開示される研磨用組成物は、典型的には該研磨用組成物を含む研磨液の形態で研磨対象物に供給されて、その研磨対象物の研磨に用いられる。上記研磨液は、例えば、ここに開示されるいずれかの研磨用組成物を希釈（典型的には、水により希釈）して調製されたものであり得る。あるいは、該研磨用組成物をそのまま研磨液として使用してもよい。すなわち、ここに開示される技術における研磨用組成物の概念には、研磨対象物に供給されて該研磨対象物の研磨に用いられる研磨液（ワーキングスラリー）と、希釈して研磨液として用いられる濃縮液（研磨液の原液）との双方が包含される。ここに開示される研磨用組成物を含む研磨液の他の例として、該組成物のｐＨを調整してなる研磨液が挙げられる。
【０１１１】
研磨液における水溶性ポリマーの含有量は特に制限されず、例えば１×１０−４質量％以上とすることができる。ヘイズ低減等の観点から、好ましい含有量は５×１０−４質量％以上であり、より好ましくは１×１０−３質量％以上、例えば２×１０−３質量％以上である。また、研磨速度等の観点から、上記含有量を０．２質量％以下とすることが好ましく、０．１質量％以下（例えば０．０５質量％以下）とすることがより好ましい。
【０１１２】
ここに開示される研磨用組成物が砥粒を含む場合、研磨液における砥粒の含有量は特に制限されないが、典型的には０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．１質量％以上、例えば０．１５質量％以上である。砥粒の含有量の増大によって、より高い研磨速度が実現され得る。よりヘイズの低い表面を実現する観点から、通常は、上記含有量は１０質量％以下が適当であり、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下、例えば１質量％以下である。
【０１１３】
ここに開示される研磨用組成物が塩基性化合物を含む場合、研磨液における塩基性化合物の含有量は特に制限されない。研磨速度向上等の観点から、通常は、その含有量を研磨液の０．００１質量％以上とすることが好ましく、０．００３質量％以上とすることがより好ましい。また、ヘイズ低減等の観点から、上記含有量を０．４質量％未満とすることが好ましく、０．２５質量％未満とすることがより好ましい。
【０１１４】
研磨液のｐＨは特に制限されない。例えば、ｐＨ８．０〜１２．０が好ましく、９．０〜１１．０がより好ましい。かかるｐＨの研磨液となるように塩基性化合物を含有させることが好ましい。上記ｐＨは、例えば、シリコンウエハの研磨に用いられる研磨液（例えばファイナルポリシング用の研磨液）に好ましく適用され得る。
【０１１５】
ここに開示される研磨用組成物が界面活性剤を含む場合、研磨液における界面活性剤の含有量は特に制限されず、例えば１×１０−４質量％以上とすることができる。ヘイズ低減等の観点から、好ましい含有量は５×１０−４質量％以上であり、より好ましくは１×１０−３質量％以上、例えば２×１０−３質量％以上である。また、洗浄性や研磨速度等の観点から、上記含有量は０．２質量％以下が好ましく、０．１質量％以下（例えば０．０５質量％以下）がより好ましい。
また、ここに開示される研磨用組成物が界面活性剤を含む場合、水溶性ポリマーの含有量ｗ１と界面活性剤の含有量ｗ２との質量比（ｗ１／ｗ２）は特に制限されないが、例えば０．０１〜１００の範囲とすることができ、０．０５〜５０の範囲が好ましく、０．１〜３０の範囲がより好ましい。
【０１１６】
ここに開示される研磨用組成物が砥粒を含む研磨液の形態で使用される場合、該砥粒１００質量部に対する界面活性剤の含有量は、例えば２０質量部以下とすることが適当であり、１５質量部以下が好ましく、１０質量部以下（例えば６質量部以下）がより好ましい。界面活性剤の使用効果をよりよく発揮させる観点から、砥粒１００質量部に対する界面活性剤含有量は、０．００１質量部以上が適当であり、０．００５質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上（例えば０．１質量部以上）がより好ましい。
あるいは、組成の単純化等の観点から、ここに開示される研磨用組成物は、界面活性剤を実質的に含まない態様でも好ましく実施され得る。
【０１１７】
＜１−１０．濃縮液＞
ここに開示される研磨用組成物は、研磨対象物に供給される前には濃縮された形態（すなわち、研磨液の濃縮液の形態）であってもよい。このように濃縮された形態の研磨用組成物は、製造、流通、保存等の際における利便性やコスト低減等の観点から有利である。濃縮倍率は、例えば、体積換算で２倍〜１００倍程度とすることができ、通常は５倍〜５０倍程度が適当である。好ましい一態様に係る研磨用組成物の濃縮倍率は１０倍〜４０倍であり、例えば１５倍〜２５倍である。
【０１１８】
このように濃縮液の形態にある研磨用組成物は、所望のタイミングで希釈して研磨液を調製し、その研磨液を研磨対象物に供給する態様で使用することができる。上記希釈は、典型的には、上記濃縮液に前述の水系溶媒を加えて混合することにより行うことができる。また、上記水系溶媒が混合溶媒である場合、該水系溶媒の構成成分のうち一部の成分のみを加えて希釈してもよく、それらの構成成分を上記水系溶媒とは異なる量比で含む混合溶媒を加えて希釈してもよい。また、後述するように多剤型の研磨用組成物においては、それらのうち一部の剤を希釈した後に他の剤と混合して研磨液を調製してもよく、複数の剤を混合した後にその混合物を希釈して研磨液を調製してもよい。
【０１１９】
上記濃縮液のＮＶは、例えば５０質量％以下とすることができる。研磨用組成物の安定性（例えば、砥粒の分散安定性）や濾過性等の観点から、通常、濃縮液のＮＶは、４０質量％以下とすることが適当であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２０質量％以下、例えば１５質量％以下である。また、製造、流通、保存等の際における利便性やコスト低減等の観点から、濃縮液のＮＶは、０．５質量％以上とすることが適当であり、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、例えば５質量％以上である。
【０１２０】
上記濃縮液における水溶性ポリマーの含有量は、例えば３質量％以下とすることができる。研磨用組成物の濾過性や洗浄性等の観点から、通常、上記含有量は、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下である。また、上記含有量は、製造、流通、保存等の際における利便性やコスト低減等の観点から、通常は１×１０−３質量％以上であることが適当であり、好ましくは５×１０−３質量％以上、より好ましくは１×１０−２質量％以上である。
【０１２１】
ここに開示される研磨用組成物が砥粒を含む場合、上記濃縮液における砥粒の含有量は、例えば５０質量％以下とすることができる。研磨用組成物の安定性（例えば、砥粒の分散安定性）や濾過性等の観点から、通常、上記含有量は、好ましくは４５質量％以下であり、より好ましくは４０質量％以下である。好ましい一態様において、砥粒の含有量を３０質量％以下としてもよく、２０質量％以下（例えば１５質量％以下）としてもよい。また、製造、流通、保存等の際における利便性やコスト低減等の観点から、砥粒の含有量は、例えば０．５質量％以上とすることができ、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上（例えば５質量％以上）である。
【０１２２】
ここに開示される研磨用組成物は、一剤型であってもよく、二剤型を始めとする多剤型であってもよい。例えば、該研磨用組成物の構成成分のうち一部の成分を含むＡ液（例えば、後述する塩基性砥粒分散液）と、残りの成分を含むＢ液（例えば、後述するポリマー水溶液）とが混合されて研磨対象物の研磨に用いられるように構成され得る。
【０１２３】
＜１−１１．研磨用組成物の調製＞
ここに開示される研磨用組成物の製造方法は特に限定されない。例えば、翼式攪拌機、超音波分散機、ホモミキサー等の周知の混合装置を用いて、研磨用組成物に含まれる各成分を混合するとよい。これらの成分を混合する態様は特に限定されず、例えば全成分を一度に混合してもよく、適宜設定した順序で混合してもよい。
【０１２４】
特に限定するものではないが、水溶性ポリマーと砥粒と塩基性化合物とを含む組成の研磨用組成物については、より凝集の少ない研磨用組成物を安定して（再現性よく）製造する観点から、例えば、砥粒（例えばシリカ粒子）と塩基性化合物と水とを含む分散液（以下「塩基性砥粒分散液」ともいう。）を用意し、この塩基性砥粒分散液と水溶性ポリマーとを混合する製造方法を好ましく採用することができる。
【０１２５】
このように砥粒と塩基性化合物とが共存している塩基性砥粒分散液は、上記塩基性化合物により上記砥粒の静電反撥が強められているので、塩基性化合物を含まない（典型的にはほぼ中性の）砥粒分散液に比べて砥粒の分散安定性が高い。このため、中性の砥粒分散液に水溶性ポリマーを加えた後に塩基性化合物を加える態様や、中性の砥粒分散液と水溶性ポリマーと塩基性化合物とを一度に混合する態様に比べて、砥粒の局所的な凝集が生じにくい。このことは、研磨用組成物の濾過性向上や研磨後の表面における欠陥低減等の観点から好ましい。
【０１２６】
なお、上記水溶性ポリマーは、あらかじめ水に溶解した水溶液（以下「ポリマー水溶液」ともいう。）の形態で塩基性砥粒分散液と混合することが好ましい。このことによって、砥粒の局所的な凝集がよりよく抑制され得る。
塩基性砥粒分散液とポリマー水溶液とを混合する際には、塩基性砥粒分散液に対してポリマー水溶液を添加することが好ましい。かかる混合方法によると、例えばポリマー水溶液に対して塩基性砥粒分散液を添加する混合方法に比べて、砥粒の局所的な凝集をよりよく防止することができる。砥粒がシリカ粒子（例えばコロイダルシリカ粒子）である場合には、上記のように塩基性砥粒分散液に対してポリマー水溶液を添加する混合方法を採用することが特に有意義である。
【０１２７】
上記塩基性砥粒分散液は、製造目的たる研磨用組成物を構成する砥粒、水溶性ポリマー、塩基性化合物および水のうち、砥粒の少なくとも一部と、塩基性化合物の少なくとも一部と、水の少なくとも一部とを含有する。例えば、上記砥粒分散液が、研磨用組成物を構成する砥粒の全部と、塩基性化合物の少なくとも一部と、水の少なくとも一部とを含有する態様を好ましく採用し得る。
【０１２８】
塩基性砥粒分散液中における塩基性化合物の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。塩基性化合物の含有量の増加によって、研磨用組成物の調製時における局所的な凝集の発生がよりよく抑制される傾向となる。また、塩基性砥粒分散液中における塩基性化合物の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。塩基性化合物の含有量の低下によって、研磨用組成物中における塩基性化合物の含有量の調整が容易となる。
【０１２９】
塩基性砥粒分散液のｐＨは、８以上が好ましく、より好ましくは９以上である。ｐＨの上昇によって、この塩基性砥粒分散液に水溶性ポリマーまたはその水溶液を添加した場合に、局所的な凝集の発生がよりよく抑制される傾向となる。塩基性砥粒分散液のｐＨは、１２以下が好ましく、より好ましくは１１．５以下であり、さらに好ましくは１０．５以下である。塩基性砥粒分散液のｐＨを７以上の範囲においてより低く設定することにより、該分散液の調製に必要な塩基性化合物の量が少なくなるので、研磨用組成物中における塩基性化合物の含有量の調整が容易となる。また、例えば砥粒がシリカ粒子である場合、ｐＨが高すぎないことはシリカの溶解を抑制する観点からも有利である。混合物のｐＨは、塩基性化合物の配合量等により調整することができる。
【０１３０】
かかる塩基性砥粒分散液は、砥粒と塩基性化合物と水とを混合することにより調製することができる。上記混合には、例えば翼式攪拌機、超音波分散機、ホモミキサー等の周知の混合装置を用いることができる。塩基性砥粒分散液に含まれる各成分を混合する態様は特に限定されず、例えば全成分を一度に混合してもよく、適宜設定した順序で混合してもよい。好ましい一態様の一例として、砥粒と水とを含むほぼ中性の分散液と、塩基性化合物またはその水溶液とを混合する態様が挙げられる。
【０１３１】
上記水溶性ポリマーを塩基性砥粒分散液に水溶液（ポリマー水溶液）の形態で混合する場合、そのポリマー水溶液中における水溶性ポリマーの含有量は、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。水溶性ポリマーの含有量の増加によって、研磨用組成物中における水溶性ポリマーの含有量の調整が容易となる。ポリマー水溶液中における水溶性ポリマーの含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。水溶性ポリマーの含有量の減少によって、このポリマー水溶液を塩基性砥粒分散液と混合する際に、砥粒の局所的な凝集がよりよく抑制される傾向となる。
【０１３２】
上記ポリマー水溶液のｐＨは特に限定されず、例えばｐＨ２〜１１に調整され得る。上記ポリマー水溶液は、好ましくは中性付近から塩基性付近の液性に調整され、より好ましくは塩基性に調整される。より具体的には、ポリマー水溶液のｐＨは、８以上が好ましく、より好ましくは９以上である。ｐＨ調整は、典型的には、研磨用組成物を構成する塩基性化合物の一部を用いて行うことができる。ポリマー水溶液のｐＨの上昇によって、塩基性砥粒分散液にポリマー水溶液を添加した場合に、砥粒の局所的な凝集がよりよく抑制され得る。ポリマー水溶液のｐＨは、１２以下が好ましく、より好ましくは１０．５以下である。ポリマー水溶液のｐＨがより低くなると、該ポリマー水溶液の調製に必要な塩基性化合物の量が少なくなるため、研磨用組成物中における塩基性化合物の含有量の調整が容易となる。また、例えば砥粒がシリカ粒子である場合、ｐＨが高すぎないことはシリカの溶解を抑制する観点からも有利である。
【０１３３】
塩基性砥粒分散液にポリマー水溶液を投入する際の速度（供給レート）は、該分散液１Ｌに対してポリマー水溶液５００ｍＬ／分以下とすることが好ましく、より好ましくは１００ｍＬ／分以下、さらに好ましくは５０ｍＬ／分以下である。投入速度の減少によって、砥粒の局所的な凝集をよりよく抑制することができる。
【０１３４】
好ましい一態様において、ポリマー水溶液は、塩基性砥粒分散液に投入する前に濾過することができる。ポリマー水溶液を濾過することにより、該ポリマー水溶液中に含まれる異物や凝集物の量をさらに低減することができる。
【０１３５】
濾過の方法は特に限定されず、例えば、常圧で行う自然濾過の他、吸引濾過、加圧濾過、遠心濾過等の公知の濾過方法を適宜採用することができる。濾過に用いるフィルタは、目開きを基準に選択されることが好ましい。研磨用組成物の生産効率の観点から、フィルタの目開きは、０．０５μｍ以上が好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上、さらに好ましくは０．２μｍである。また、異物や凝集物の除去効果を高める観点から、フィルタの目開きは、１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは７０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下である。フィルタの材質や構造は特に限定されない。フィルタの材質としては、例えば、セルロース、ナイロン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリカーボネート、ガラス等が挙げられる。フィルタの構造としては、例えばデプス、プリーツ、メンブレン等が挙げられる。
【０１３６】
上記で説明した研磨用組成物製造方法は、塩基性砥粒分散液と水溶性ポリマーまたはその水溶液とを混合して得られる研磨用組成物が研磨液（ワーキングスラリー）またはこれとほぼ同じＮＶである場合にも、後述する濃縮液である場合にも好ましく適用され得る。
【０１３７】
特に限定するものではないが、上記水溶性ポリマーが塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基を有する水溶性ポリマー（以下「水溶性ポリマーＨ」ともいう。）である場合には、かかる水溶性ポリマーを用いることの効果をよりよく発揮させる観点から、塩基性砥粒分散液と水溶性ポリマーＨの水溶液とを、研磨液またはこれとほぼ同じＮＶの（典型的には、砥粒の含有量が３質量％未満、より好ましくは１質量％未満の）研磨用組成物が形成されるように混合することが好ましい。あるいは、塩基性砥粒分散液と水溶性ポリマーＨの水溶液とを混合した後、その混合から比較的単時間のうちに（例えば、混合後２４時間以内に）、該混合物を研磨液またはこれとほぼ同じＮＶに（典型的には、砥粒の含有量が３質量％未満、より好ましくは１質量％未満に）希釈することが好ましい。水溶性ポリマーＨの具体例としては、繰返し単位として５モル％以上の酢酸ビニル単位を含む水溶性ポリマー（例えば、繰返し単位として酢酸ビニル単位とビニルアルコール単位とを含む水溶性ポリマー）が挙げられる。
【０１３８】
＜１−１２．研磨＞
ここに開示される研磨用組成物は、例えば以下の操作を含む態様で、研磨対象物の研磨に使用することができる。以下、ここに開示される研磨用組成物を用いて研磨対象物を研磨する方法の好適な一態様につき説明する。
すなわち、ここに開示されるいずれかの研磨用組成物を含む研磨液（典型的にはスラリー状の研磨液であり、研磨スラリーと称されることもある。）を用意する。上記研磨液を用意することには、上述のように、研磨用組成物に濃度調整（例えば希釈）、ｐＨ調整等の操作を加えて研磨液を調製することが含まれ得る。あるいは、上記研磨用組成物をそのまま研磨液として使用してもよい。また、多剤型の研磨用組成物の場合、上記研磨液を用意することには、それらの剤を混合すること、該混合の前に１または複数の剤を希釈すること、該混合の後にその混合物を希釈すること、等が含まれ得る。
【０１３９】
次いで、その研磨液を研磨対象物に供給し、常法により研磨する。例えば、シリコンウエハのファイナルポリシングを行う場合には、ラッピング工程および１次ポリシング工程を経たシリコンウエハを一般的な研磨装置にセットし、該研磨装置の研磨パッドを通じて上記シリコンウエハの表面（研磨対象面）に研磨液を供給する。典型的には、上記研磨液を連続的に供給しつつ、シリコンウエハの表面に研磨パッドを押しつけて両者を相対的に移動（例えば回転移動）させる。かかる研磨工程を経て研磨対象物の研磨が完了する。
なお、上記研磨工程で使用される研磨パッドは特に限定されない。例えば、不織布タイプ、スウェードタイプ、砥粒を含むもの、砥粒を含まないもの等のいずれを用いてもよい。
【０１４０】
上述のような研磨工程は、研磨物（例えば、シリコンウエハ等の基板）の製造プロセスの一部であり得る。したがって、この明細書によると、上記研磨工程を含む研磨物の製造方法（好適には、シリコンウエハの製造方法）が提供される。
【０１４１】
上述のような研磨工程において、研磨対象物に供給される研磨液は、ここに開示される水溶性ポリマー（すなわち、ＳＰ値が１４．５以上の繰返し単位Ａと、ＳＰ値が１４．５未満の繰返し単位Ｂとを含み、平均ＳＰ値が１７．５以下である水溶性ポリマー）を含むことが好ましい。このことによって、上記水溶性ポリマーを使用することの効果（ヘイズ低減、ＬＰＤ数低減等）がより適切に発揮され得る。
【０１４２】
＜１−１３．洗浄＞
ここに開示される研磨用組成物を用いて研磨された研磨物は、典型的には、研磨後に洗浄される。この洗浄は、適当な洗浄液を用いて行うことができる。使用する洗浄液は特に限定されず、例えば、半導体等の分野において一般的なＳＣ−１洗浄液（水酸化アンモニウム（ＮＨ４ＯＨ）と過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）と水（Ｈ２Ｏ）との混合液。以下、ＳＣ−１洗浄液を用いて洗浄することを「ＳＣ−１洗浄」という。）、ＳＣ−２洗浄液（ＨＣｌとＨ２Ｏ２とＨ２Ｏとの混合液。）等を用いることができる。洗浄液の温度は、例えば常温〜９０℃程度とすることができる。洗浄効果を向上させる観点から、５０℃〜８５℃程度の洗浄液を好ましく使用し得る。
【０１４３】
＜＜２．第二の態様に係る研磨用組成物＞＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物は、砥粒と水溶性ポリマーと水とを含む。上記研磨用組成物は、
以下のエッチングレート測定：
（１Ａ）前記水溶性ポリマー０．１８質量％およびアンモニア１．３質量％を含み、残部が水からなるエッチングレート測定用薬液ＬＥを用意する；
（２Ａ）表面の自然酸化膜を除去したシリコン基板（縦６ｃｍ、横３ｃｍ、厚さ７７５μｍの長方形状）を用意し、その質量Ｗ０を測定する；
（３Ａ）前記シリコン基板を前記薬液ＬＥに室温にて１２時間浸漬する；
（４Ａ）前記薬液ＬＥから前記シリコン基板を取り出し、室温にてＮＨ３（２９％）：Ｈ２Ｏ２（３１％）：超純水＝１：１：８（体積比）の洗浄液で１０秒間洗浄する；
（５Ａ）洗浄後の前記シリコン基板の質量Ｗ１を測定する；および
（６Ａ）前記Ｗ０と前記Ｗ１との差および前記シリコン基板の比重からエッチングレート（ｎｍ／分）を算出する；
に基づくエッチングレートが２．０ｎｍ／分以下であり、かつ
以下の砥粒吸着率測定：
（１Ｂ）前記研磨用組成物に対して遠心分離処理を行って前記砥粒を沈降させ、その上澄み液の全有機炭素量を測定して、該上澄み液に含まれる有機炭素の総量Ｃ１を求める；
（２Ｂ）前記研磨用組成物の組成から砥粒を除いた組成の試験液Ｌ０を用意し、該試験液Ｌ０の全有機炭素量を測定して、上記試験液Ｌ０に含まれる有機炭素の総量Ｃ０を求める；
（３Ｂ）前記Ｃ０および前記Ｃ１から、次式：
砥粒吸着率（％）＝［（Ｃ０−Ｃ１）／Ｃ０］×１００；
により砥粒吸着率を算出する；
に基づく砥粒吸着率が２０％以下である。
以下、上記第二の態様に係る研磨用組成物について詳しく説明する。
【０１４４】
＜２−１．水溶性ポリマー＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物に含まれる水溶性ポリマーの種類は特に制限されず、研磨用組成物の分野において公知の水溶性ポリマーのなかから、上記研磨用組成物において所定のエッチングレートおよび砥粒吸着率が実現され得るように適宜選択することができる。
上記水溶性ポリマーは、分子中に、カチオン性基、アニオン性基およびノニオン性基から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するものであり得る。上記水溶性ポリマーは、例えば、分子中に水酸基、カルボキシル基、アシルオキシ基、スルホ基、アミド構造、第四級窒素構造、複素環構造、ビニル構造、ポリオキシアルキレン構造等を有するものであり得る。
【０１４５】
分子中にアシルオキシ基を有する水溶性ポリマーの一好適例として、少なくともモノカルボン酸ビニルエステル単位を含むポリマーが挙げられる。上記モノカルボン酸ビニルエステル単位の好ましい具体例としては、酢酸ビニル単位、ヘキサン酸ビニル単位等が挙げられる。
【０１４６】
モノカルボン酸ビニルエステル単位を含む水溶性ポリマーの一好適例として、酢酸ビニル単位を含むポリマーが挙げられる。このような水溶性ポリマーにおいて、全繰返し単位のモル数に占める酢酸ビニル単位のモル数は、典型的には５％以上であり、１０％以上がより好ましく、１５％以上がさらに好ましく、２０％以上が特に好ましい。全繰返し単位のモル数に占める酢酸ビニル単位のモル数は特に制限されないが、水に対する溶解性等の観点から、通常は８０％以下とすることが適当であり、６０％以下であることが好ましく、５０％以下であることがより好ましく、４０％以下であることがさらに好ましい。
【０１４７】
モノカルボン酸ビニルエステル単位を含む水溶性ポリマーの他の好適例として、ヘキサン酸ビニル単位を含むポリマーが挙げられる。全繰返し単位のモル数に占めるヘキサン酸ビニル単位のモル数は特に限定されないが、典型的には５％以上であり、１０％以上がより好ましく、１５％以上がさらに好ましい。特に限定するものではないが、全繰返し単位のモル数に占めるヘキサン酸ビニル単位のモル数の上限は、水に対する溶解性等の観点から、通常は８０％以下とすることが適当であり、６０％以下であることが好ましく、５０％以下であることがより好ましく、４０％以下（例えば３０％以下）であることがさらに好ましい。
【０１４８】
分子中に水酸基を有する水溶性ポリマーの一好適例として、少なくともビニルアルコール単位を含むポリマーが挙げられる。ここに開示される技術は、上記水溶性ポリマーとして、ビニルアルコール単位と酢酸ビニル単位とを含む水溶性ポリマーを用いる態様で好ましく実施され得る。このような水溶性ポリマーの一例として、酢酸ビニルの単独重合体または共重合体を部分けん化した構造の水溶性ポリマーが挙げられる。例えば、酢酸ビニルの単独重合体を部分けん化した構造の部分けん化ポリビニルアルコールを好ましく使用し得る。上記部分けん化ポリビニルアルコールは、ビニルアルコール単位と酢酸ビニル単位とからなる水溶性ポリマーである。
ここに開示される技術は、また、上記水溶性ポリマーとして、ビニルアルコール単位とヘキサン酸ビニル単位とを含む水溶性ポリマーを用いる態様で好ましく実施され得る。このような水溶性ポリマーの一例として、ヘキサン酸ビニルの単独重合体または共重合体を部分けん化した構造の水溶性ポリマーが挙げられる。例えば、酢酸ビニルとヘキサン酸ビニルとの共重合体を部分けん化した構造の部分けん化ポリビニルアルコールを好ましく使用し得る。上記部分けん化ポリビニルアルコールの例には、ビニルアルコール単位とヘキサン酸ビニル単位とからなる水溶性ポリマーと、ビニルアルコール単位とヘキサン酸ビニル単位と酢酸ビニル単位とからなる水溶性ポリマーとが含まれる。
このような部分けん化ポリビニルアルコールとしては、水に対する溶解性等の観点から、けん化度が５０モル％以上（より好ましくは６０モル％以上）であって所定のエッチングレートおよび砥粒吸着率を満たすものを好ましく用いることができる。上記エッチングレートおよび砥粒吸着率の観点から、けん化度が９０モル％以下の部分けん化ポリビニルアルコールが好ましく、８５モル％以下のものがより好ましい。好ましい一態様において、けん化度が８０モル％以下の部分けん化ポリビニルアルコールを使用することができる。なお、ポリビニルアルコールのけん化度は、原理上、１００モル％以下である。
【０１４９】
上記水溶性ポリマーとしては、凝集物の低減や洗浄性向上等の観点から、ノニオン性の水溶性ポリマーを好ましく採用し得る。換言すれば、アニオン性やカチオン性の繰返し単位を実質的に含まない水溶性ポリマーが好ましい。ここで、アニオン性やカチオン性の繰返し単位を実質的に含まないとは、これらの繰返し単位のモル比が０．０２％未満（例えば０．００１％未満）であることをいう。ノニオン性の水溶性ポリマーの例としては、部分けん化ポリビニルアルコール、オキシアルキレン単位を含むポリマー、窒素原子を含有するポリマー等が挙げられる。
【０１５０】
オキシアルキレン単位を含むポリマーは、炭素原子数２〜６のオキシアルキレン単位（典型的には−ＣｎＨ２ｎＯ−で表される構造単位。ここでｎは２〜６の整数である。）の１種または２種以上を含むポリマーであり得る。上記オキシアルキレン単位の炭素原子数が２〜３であるポリマーが好ましい。そのようなポリマーの例として、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、エチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）とのブロック共重合体、ＥＯとＰＯとのランダム共重合体等が挙げられる。
ＥＯとＰＯとのブロック共重合体は、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）ブロックとポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）ブロックとを含むジブロック体、トリブロック体等であり得る。上記トリブロック体の例には、ＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯ型トリブロック体およびＰＰＯ−ＰＥＯ−ＰＰＯ型トリブロック体が含まれる。通常は、ＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯ型トリブロック体がより好ましい。
【０１５１】
ＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯ型トリブロック体としては、下記一般式（１）で表されるポリマーを好ましく使用し得る。
ＨＯ−（ＥＯ）ａ−（ＰＯ）ｂ−（ＥＯ）ｃ−Ｈ  ・・・（１）
一般式（１）中のＥＯはオキシエチレン単位（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）を示し、ＰＯはオキシプロピレン単位（−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−）を示し、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ１以上（典型的には２以上）の整数を示す。
一般式（１）において、ａとｃとの合計は、２〜１０００の範囲であることが好ましく、より好ましくは５〜５００の範囲であり、さらに好ましくは１０〜２００の範囲である。一般式（１）中のｂは、２〜２００の範囲であることが好ましく、より好ましくは５〜１００の範囲であり、さらに好ましくは１０〜５０の範囲である。
【０１５２】
ＥＯとＰＯとのブロック共重合体またはランダム共重合体において、該共重合体を構成するＥＯとＰＯとのモル比（ＥＯ／ＰＯ）は、水への溶解性や洗浄性等の観点から、１より大きいことが好ましく、２以上であることがより好ましく、３以上（例えば５以上）であることがさらに好ましい。
【０１５３】
窒素原子を含有するポリマーとしては、主鎖に窒素原子を含有するポリマーおよび側鎖官能基（ペンダント基）に窒素原子を有するポリマーのいずれも使用可能である。
主鎖に窒素原子を含有するポリマーの例としては、Ｎ−アシルアルキレンイミン型モノマーの単独重合体および共重合体が挙げられる。Ｎ−アシルアルキレンイミン型モノマーの具体例としては、Ｎ−アセチルエチレンイミン、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン、Ｎ−カプロイルエチレンイミン、Ｎ−ベンゾイルエチレンイミン、Ｎ−アセチルプロピレンイミン、Ｎ−ブチリルエチレンイミン等が挙げられる。Ｎ−アシルアルキレンイミン型モノマーの単独重合体としては、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）、ポリ（Ｎ−カプロイルエチレンイミン）、ポリ（Ｎ−ベンゾイルエチレンイミン）、ポリ（Ｎ−アセチルプロピレンイミン）、ポリ（Ｎ−ブチリルエチレンイミン）等が挙げられる。Ｎ−アシルアルキレンイミン型モノマーの共重合体の例には、２種以上のＮ−アシルアルキレンイミン型モノマーの共重合体と、１種または２種以上のＮ−アシルアルキレンイミン型モノマーと他のモノマーとの共重合体が含まれる。
なお、本明細書中において共重合体とは、特記しない場合、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等の各種の共重合体を包括的に指す意味である。
【０１５４】
ペンダント基に窒素原子を有するポリマーとしては、例えばＮ−（メタ）アクリロイル型のモノマー単位を含むポリマー、Ｎ−ビニル型のモノマー単位を含むポリマー等が挙げられる。ここで「（メタ）アクリロイル」とは、アクリルおよびメタクリルを包括的に指す意味である。
【０１５５】
Ｎ−（メタ）アクリロイル型のモノマー単位を含むポリマーの例には、Ｎ−（メタ）アクリロイル型モノマーの単独重合体および共重合体（典型的には、Ｎ−（メタ）アクリロイル型モノマーの共重合割合が５０質量％を超える共重合体）が含まれる。Ｎ−（メタ）アクリロイル型モノマーの例には、Ｎ−（メタ）アクリロイル基を有する鎖状アミドおよびＮ−（メタ）アクリロイル基を有する環状アミドが含まれる。
【０１５６】
Ｎ−（メタ）アクリロイル基を有する鎖状アミドの例としては、（メタ）アクリルアミド；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド；等が挙げられる。Ｎ−（メタ）アクリロイル基を有する鎖状アミドをモノマー単位として含むポリマーの例として、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドの単独重合体およびＮ−イソプロピルアクリルアミドの共重合体（例えば、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドの共重合割合が５０質量％を超える共重合体）が挙げられる。
【０１５７】
Ｎ−（メタ）アクリロイル基を有する環状アミドの例としては、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン等が挙げられる。Ｎ−（メタ）アクリロイル基を有する環状アミドをモノマー単位として含むポリマーの例として、Ｎ−アクリロイルモルホリンの単独重合体およびＮ−アクリロイルモルホリンの共重合体（例えば、Ｎ−アクリロイルモルホリンの共重合割合が５０質量％を超える共重合体）が挙げられる。
【０１５８】
Ｎ−ビニル型のモノマー単位を含むポリマーの例には、Ｎ−ビニルラクタム型モノマーの単独重合体および共重合体（例えば、Ｎ−ビニルラクタム型モノマーの共重合割合が５０質量％を超える共重合体）、Ｎ−ビニル鎖状アミドの単独重合体および共重合体（例えば、Ｎ−ビニル鎖状アミドの共重合割合が５０質量％を超える共重合体）が含まれる。
Ｎ−ビニルラクタム型モノマーの具体例としては、Ｎ−ビニルピロリドン（ＶＰ）、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルモルホリノン、Ｎ−ビニルカプロラクタム（ＶＣ）、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオン等が挙げられる。Ｎ−ビニルラクタム型のモノマー単位を含むポリマーの具体例としては、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルカプロラクタム、ＶＰとＶＣとのランダム共重合体、ＶＰおよびＶＣの一方または両方と他のビニルモノマー（例えば、アクリル系モノマー、ビニルエステル系モノマー等）とのランダム共重合体、ＶＰおよびＶＣの一方または両方を含むポリマーセグメントを含むブロック共重合体やグラフト共重合体（例えば、ポリビニルアルコールにポリビニルピロリドンがグラフトしたグラフト共重合体）等が挙げられる。
Ｎ−ビニル鎖状アミドの具体例としては、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルプロピオン酸アミド、Ｎ−ビニル酪酸アミド等が挙げられる。
【０１５９】
ペンダント基に窒素原子を有するポリマーの他の例として、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の、アミノ基を有するビニルモノマー（例えば、（メタ）アクリロイル基を有するモノマー）の単独重合体および共重合体が挙げられる。
【０１６０】
ここに開示される研磨用組成物に含有させ得る水溶性ポリマーの他の例として、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体およびプルランが挙げられる。
【０１６１】
上記水溶性ポリマーの分子量は特に限定されない。例えば重量平均分子量（Ｍｗ）が２００×１０４以下（典型的には１×１０４〜２００×１０４、例えば１×１０４〜１５０×１０４）の水溶性ポリマーを用いることができる。凝集物の発生をよりよく防止する観点から、通常は、Ｍｗが１００×１０４未満（より好ましくは８０×１０４以下、さらに好ましくは５０×１０４以下、典型的には４０×１０４以下、例えば３０×１０４以下）の水溶性ポリマーの使用が好ましい。また、研磨用組成物の濾過性や洗浄性等の観点から、Ｍｗが２５×１０４以下（より好ましくは２０×１０４以下、さらに好ましくは１５×１０４以下、典型的には１０×１０４以下、例えば５×１０４以下）の水溶性ポリマーを好ましく使用し得る。一方、一般に水溶性ポリマーのＭｗが大きくなるとヘイズ低減効果は高くなる傾向にある。かかる観点から、通常は、Ｍｗが０．１×１０４以上（典型的には０．２×１０４以上、例えば１×１０４以上）の水溶性ポリマーを好ましく採用し得る。
【０１６２】
ここに開示される技術において、水溶性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との関係は特に制限されない。凝集物の発生防止等の観点から、例えば分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以下であるものを好ましく用いることができる。研磨用組成物の性能安定性等の観点から、水溶性ポリマーのＭｗ／Ｍｎは、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．５以下、さらに好ましくは３．０以下（例えば２．５以下）である。
なお、原理上、Ｍｗ／Ｍｎは１．０以上である。原料の入手容易性や合成容易性の観点から、通常は、Ｍｗ／Ｍｎが１．０５以上の水溶性ポリマーを好ましく使用し得る。
【０１６３】
なお、水溶性ポリマーのＭｗおよびＭｎとしては、水系のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）に基づく値（水系、ポリエチレンオキサイド換算）を採用することができる。
【０１６４】
＜２−２．水＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物に含まれる水としては、第一の態様に係る研磨用組成物について説明した水と同様のものを用いることができる。
ここに開示される研磨用組成物は、必要に応じて、水と均一に混合し得る有機溶剤（低級アルコール、低級ケトン等）をさらに含有してもよい。通常は、研磨用組成物に含まれる溶媒の９０体積％以上が水であることが好ましく、９５体積％以上（典型的には９９〜１００体積％）が水であることがより好ましい。
【０１６５】
ここに開示される研磨用組成物（典型的にはスラリー状の組成物）は、例えば、その固形分含量（non-volatile content；ＮＶ）が０．０１質量％〜５０質量％であり、残部が水系溶媒（水または水と上記有機溶剤との混合溶媒）である形態、または残部が水系溶媒および揮発性化合物（例えばアンモニア）である形態で好ましく実施され得る。上記ＮＶが０．０５質量％〜４０質量％である形態がより好ましい。なお、上記固形分含量（ＮＶ）とは、研磨用組成物を１０５℃で２４時間乾燥させた後における残留物が上記研磨用組成物に占める質量の割合を指す。
【０１６６】
＜２−３．砥粒＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物に含まれる砥粒は、第一の態様に係る研磨用組成物に含まれ得る砥粒と同様であるので、詳細な説明は省略する。
【０１６７】
＜２−４．塩基性化合物＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物に含まれ得る塩基性化合物は、第一の態様に係る研磨用組成物に含まれ得る塩基性化合物と同様であるので、詳細な説明は省略する。
【０１６８】
＜２−５．界面活性剤＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物には、必要に応じて界面活性剤を含有させることができる。使用し得る界面活性剤は、第一の態様に係る研磨用組成物と同様であるので、詳細な説明は省略する。
【０１６９】
＜２−７．その他の成分＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、キレート剤、有機酸、有機酸塩、無機酸、無機酸塩、防腐剤、防カビ剤等の、研磨用組成物（典型的には、シリコンウエハのファイナルポリシングに用いられる研磨用組成物）に用いられ得る公知の添加剤を、必要に応じてさらに含有してもよい。第二の態様に係る研磨用組成物に含有させ得る添加剤は、第一の態様に係る研磨用組成物と同様であるので、詳細な説明は省略する。
【０１７０】
＜２−８．エッチングレートおよび砥粒吸着比＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物は、砥粒と水溶性ポリマーと水とを含み、上述したエッチングレート測定によるエッチングレートが２．０ｎｍ／分以下であり、かつ上述した砥粒吸着率測定に基づく砥粒吸着率が２０％以下であることによって特徴づけられる。
【０１７１】
エッチングレート測定は以下のようにして行われる。より詳しくは、例えば、後述する実施例に記載のエッチングレート測定と同様にして行うことができる。
［エッチングレート測定］
（１Ａ）研磨用組成物に含まれる水溶性ポリマー０．１８質量％およびアンモニア１．３質量％を含み、残部が水からなるエッチングレート測定用薬液ＬＥを調製する。
（２Ａ）表面の自然酸化膜を除去したシリコン基板（縦６ｃｍ、横３ｃｍ、厚さ７７５μｍの長方形状）を用意し、その質量Ｗ０を測定する。
（３Ａ）上記シリコン基板を上記薬液ＬＥに室温にて１２時間浸漬する。
（４Ａ）上記薬液ＬＥから上記シリコン基板を取り出し、室温にてＮＨ３（２９％）：Ｈ２Ｏ２（３１％）：超純水＝１：１：８（体積比）の洗浄液で１０秒間洗浄する。
（５Ａ）洗浄後の上記シリコン基板の質量Ｗ１を測定する。
（６Ａ）上記Ｗ０と上記Ｗ１との差および上記シリコン基板の比重からエッチングレート（ｎｍ／分）を算出する。
なお、２種以上の水溶性ポリマーを含む研磨用組成物についてのエッチングレートは、それら２種以上の水溶性ポリマーを上記研磨用組成物と同じ割合で使用して上記エッチングレート測定を行うことにより求められる。
【０１７２】
砥粒吸着率測定は以下のようにして行われる。より詳しくは、例えば、後述する実施例に記載の砥粒吸着率測定と同様にして行うことができる。
［砥粒吸着率測定］
（１Ｂ）上記研磨用組成物に対して遠心分離処理を行って上記砥粒を沈降させ、その上澄み液の全有機炭素量を測定して、該上澄み液に含まれる有機炭素の総量Ｃ１を求める。
（２Ｂ）上記研磨用組成物の組成から砥粒を除いた組成の試験液Ｌ０を用意し、該試験液Ｌ０の全有機炭素量を測定して、上記試験液Ｌ０に含まれる有機炭素の総量Ｃ０を求める。
（３Ｂ）上記Ｃ０および上記Ｃ１から、次式：
砥粒吸着率（％）＝［（Ｃ０−Ｃ１）／Ｃ０］×１００；
により砥粒吸着率を算出する。
【０１７３】
上記砥粒吸着率が２０％以下であることは、研磨用組成物に含まれる水溶性ポリマーのうち大部分（典型的には８０質量％超）が砥粒に吸着していない状態にあることを意味する。このように砥粒に吸着していない状態の水溶性ポリマー（以下、フリーポリマーということもある。）は、該ポリマーが砥粒に吸着している場合に比べて研磨対象物の表面へ早く吸着し得ることから、該表面の保護性が高いと考えられる。したがって、フリーポリマーの割合がより高い（砥粒吸着率が低い）研磨用組成物を用いた研磨においては、該研磨用組成物に含まれる水溶性ポリマーがより有効に研磨対象物の表面保護に利用され得る。
【０１７４】
一方、水溶性ポリマーが研磨対象物表面を保護する性能は、該水溶性ポリマーの特性によっても異なり得る。上記エッチングレートは、砥粒によるメカニカル作用の影響を除いた条件で、水溶性ポリマーがアルカリによる腐食から研磨対象物表面を保護する性能を評価する指標となり得る。エッチングレートがより低いということは、研磨対象物の表面に水溶性ポリマーが吸着し、該表面が塩基性化合物等により化学的にエッチングされる事象を抑制する性能、すなわち研磨対象物の表面を保護する性能がより高いことを示す傾向にある。ここに開示される研磨用組成物は、エッチングレートが所定値以下となる表面保護性能を示す水溶性ポリマーを含む。つまり、該水溶性ポリマーの大部分はフリーポリマーとして液相中に存在し、一部は砥粒に吸着することにより、研磨対象物表面のヘイズを低減する効果を的確に発揮し得るものと考えられる。また、砥粒吸着性が低いので砥粒と水溶性ポリマーとの凝集物が発生しにくい。このことがＬＰＤ数の低減および研磨用組成物の濾過性の向上に有利に寄与し得るものと考えられる。
【０１７５】
上記エッチングレートは、表面保護性能（ひいてはヘイズ低減効果）の観点から、２．０ｎｍ／分未満であることが好ましく、１．８ｎｍ／分以下であることがより好ましく、１．５ｎｍ／分以下であることがさらに好ましい。ここに開示される研磨用組成物は、より高いヘイズ低減効果を得る観点から、上記エッチングレートが１．２ｎｍ／分以下（さらには１．０ｎｍ／分未満）である態様でも好ましく実施され得る。上記エッチングレートの下限は特に限定されないが、研磨効率の観点から、通常は０．３ｎｍ／分以上であることが好ましく、０．５ｎｍ／分以上であることがより好ましい。
【０１７６】
上記砥粒吸着率は、ヘイズ低減効果とＬＰＤ数低減効果とを高レベルで両立させる観点から、２０％以下（典型的には２０％未満）であることが好ましく、１５％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましい。ここに開示される研磨用組成物は、より高品位の表面を実現する観点から、砥粒吸着率が５％以下である（より好ましくは３％以下であり、実質的に０％であってもよい）態様でも好ましく実施され得る。
【０１７７】
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物に含まれる水溶性ポリマーの種類および量（濃度）は、使用する砥粒の種類（材質、サイズ、形状）や濃度、研磨用組成物のｐＨ等に応じて、上述したエッチングレートおよび砥粒吸着量を満たすように選択することができる。
水溶性ポリマーは、公知の水溶性ポリマー（例えば、上記で例示した水溶性ポリマー）のなかから、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上の水溶性ポリマーを組み合わせて用いる場合には、上記エッチングレートおよび砥粒吸着量を満たすようにそれらの使用量比を設定することができる。
【０１７８】
特に限定するものではないが、ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物は、１種類の水溶性ポリマーを単独で含む態様（典型的には、該研磨用組成物に含まれる成分のうちＭｗが１×１０４を超える水溶性成分が１種類のみである態様）で好ましく実施され得る。かかる研磨用組成物は、その組成が単純であるため、原料コストの低減、生産設備の簡略化、品質安定性の向上、品質管理の容易化等の点で有利なものとなり得る。かかる態様の研磨用組成物において採用し得る水溶性ポリマーの一好適例として、けん化度が９５モル％未満（より好ましくは９０モル％以下、さらに好ましくは８５モル％以下、典型的には８０モル％以下）のポリビニルアルコールが挙げられる。このような研磨用組成物の水溶性ポリマーとして用いられるポリビニルアルコールとしては、けん化度が６０モル％以上のものが好ましく、６５モル％以上（例えば７０モル％以上）のものがより好ましい。
【０１７９】
このように１種類の水溶性ポリマーを単独で含む態様において、該水溶性ポリマー（例えば、けん化度９５モル％未満のポリビニルアルコール）としては、濾過性や洗浄性等の観点から、Ｍｗが２５×１０４以下（より好ましくは２０×１０４以下、さらに好ましくは１５×１０４以下、典型的には１０×１０４以下、例えば５×１０４以下）のものを好ましく使用し得る。また、ヘイズ低減の観点から、上記水溶性ポリマーのＭｗは１×１０４以上であることが好ましい。
【０１８０】
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物において、Ｍｗが３×１０４以下の水溶性ポリマーを好ましく使用し得る。上記水溶性ポリマーのＭｗは、２×１０４以下であってもよく、１×１０４以下であってもよく、０．５×１０４以下（例えば０．４×１０４以下）であってもよい。水溶性ポリマーのＭｗは、典型的には１×１０３以上であり、通常は０．２×１０４以上であることが好ましい。例えば、少なくともビニルアルコール単位を含む水溶性ポリマーについて、上記Ｍｗの範囲を好ましく適用し得る。
【０１８１】
特に限定するものではないが、上記水溶性ポリマーのＭｗ／Ｍｎは、凝集物の発生防止等の観点から、５．０以下（典型的には１．０５以上５．０以下）が適当であり、４．０以下が好ましく、３．５以下がより好ましく、３．０以下（例えば２．５以下）がさらに好ましい。
【０１８２】
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物の構成成分として使用する水溶性ポリマーを選択するにあたっては、例えば、該水溶性ポリマーの平均ＳＰ値を考慮することができる。このことによって、所望のエッチングレートおよび砥粒吸着量を満たす水溶性ポリマーを効率よく選択することができる。より具体的には、ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物における水溶性ポリマーとして、上記平均ＳＰ値が１７．５以下である水溶性ポリマーを好ましく採用し得る。このような水溶性ポリマーを含む研磨用組成物は、水に対する溶解性、砥粒（典型的にはシリカ砥粒）への吸着性および研磨対象物（例えばシリコン基板）への吸着性のバランスが適当であり、ここに開示される好ましいエッチングレートおよび砥粒吸着率を満たすものとなりやすい。なかでも好ましい水溶性ポリマーとして、ＳＰ値が１４．５以上の繰返し単位Ａと、ＳＰ値が１４．５未満の繰返し単位Ｂとを含み、かつ平均ＳＰ値が１７．５以下である水溶性ポリマーが挙げられる。
【０１８３】
水溶性ポリマーの平均ＳＰ値の下限は特に限定されない。水に対する溶解性等の観点から、水溶性ポリマーの平均ＳＰ値は、１０．０以上が好ましく、１１．０以上がより好ましく、１２．０以上（例えば１２．５以上）であることがさらに好ましい。好ましい一態様において、水溶性ポリマーの平均ＳＰ値は、１３．５以上であってもよく、１４．０以上であってもよい。また、研磨対象物（例えばシリコンウエハ）に対して適度な吸着性を示し、ヘイズの低減とＬＰＤ数の低減とをバランスよく両立する観点から、水溶性ポリマーのＳＰ値は、１７．４以下が好ましく、１７．２以下がより好ましく、１７．０以下がさらに好ましい。
【０１８４】
上記水溶性ポリマーは、ＳＰ値が１４．５以上である繰返し単位Ａの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて含み得る。繰返し単位Ａの具体例としては、上記表１に示すものが挙げられる。
【０１８５】
水溶性ポリマーの平均ＳＰ値を調整しやすいという観点から、繰返し単位ＡのＳＰ値（２種以上の繰返し単位Ａを含む場合にはそれらの平均ＳＰ値。以下同じ）としては、１５以上が好ましく、１６以上がより好ましく、１７以上（例えば１８以上）がさらに好ましい。
【０１８６】
上記水溶性ポリマーは、ＳＰ値が１４．５未満である繰返し単位Ｂの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて含み得る。繰返し単位Ｂの具体例としては、上記表２に示すものが挙げられる。
【０１８７】
水溶性ポリマーの平均ＳＰ値を調整しやすいという観点から、繰返し単位ＢのＳＰ値（２種以上の繰返し単位Ｂを含む場合にはそれらの平均ＳＰ値。以下同じ）としては、１３．５以下が好ましく、１３．０以下がより好ましく、１２．５以下（例えば１２．０以下）がさらに好ましい。好ましい一態様において、繰返し単位ＢのＳＰ値は、１１．０以下であってもよく、さらに１０．０以下であってもよい。
【０１８８】
特に限定するものではないが、水溶性ポリマーの平均ＳＰ値を調整しやすいという観点から、繰返し単位ＡのＳＰ値と繰返し単位ＢのＳＰ値との差は、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、５以上（例えば７以上）がさらに好ましい。また、共重合反応性等の観点から、繰返し単位ＡのＳＰ値と繰返し単位ＢのＳＰ値との差は、１５以下であることが好ましく、１３以下（例えば１２以下）であることがより好ましい。
【０１８９】
ここに開示される研磨用組成物が水溶性ポリマーとしてセルロース誘導体を含む場合、その使用量は、該研磨用組成物に含まれる水溶性ポリマー全体の４０質量％以下に抑えることが好ましく、２５質量％以下とすることがより好ましく、１０質量％以下（典型的には５質量％以下）とすることがさらに好ましい。このことによって、天然物に由来するセルロース誘導体の使用に起因する異物の混入や凝集の発生をより高度に抑制することができる。ここに開示される研磨用組成物は、例えば、水溶性ポリマーとしてのセルロース誘導体を実質的に含有しない態様で好ましく実施され得る。
【０１９０】
特に限定するものではないが、水溶性ポリマーの含有量は、砥粒１００質量部に対して例えば０．０１質量部以上とすることができる。砥粒１００質量部に対する水溶性ポリマーの含有量は、研磨後の表面平滑性向上（例えばヘイズや欠陥の低減）の観点から０．０５質量部以上が適当であり、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上（例えば１質量部以上）である。また、砥粒１００質量部に対する水溶性ポリマーの含有量は、研磨速度や洗浄性等の観点から、例えば４０質量部以下とすることができ、通常は２０質量部以下が適当であり、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。
【０１９１】
また、ここに開示される技術は、次の条件：Ｍｗが１×１０４以上である；水酸基を有する繰返し単位ｈを含む；および、水酸基量が４ｍｍｏｌ／ｇ以上２１ｍｍｏｌ／ｇ以下の範囲にある；を満たす水溶性ポリマーＱを含む研磨用組成物の態様で実施され得る。上記水溶性ポリマーＱは、上述したいずれかの水溶性ポリマーに該当するものであり得る。このような水溶性ポリマーＱを含む研磨用組成物は、該水溶性ポリマーＱの水酸基量が４ｍｍｏｌ／ｇ以上２１ｍｍｏｌ／ｇ以下の範囲に維持された状態で研磨対象物に供給して該研磨対象物の研磨に用いられることが好ましい。上記繰返し単位ｈは、例えばビニルアルコール単位であり得る。
【０１９２】
＜２−９．用途＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物の用途は、第一の態様に係る研磨用組成物と同様であるので、詳細な説明は省略する。
【０１９３】
＜２−１０．研磨液および濃縮液＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物の研磨液および濃縮液に関しては、第一の態様に係る研磨用組成物と同様であるので、詳細な説明は省略する。
【０１９４】
＜２−１１．研磨用組成物の調製＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物の調製に関しては、第一の態様に係る研磨用組成物と同様であるので、詳細な説明は省略する。
【０１９５】
＜２−１２．研磨＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物を用いる研磨に関しては、第一の態様に係る研磨用組成物と同様であるので、詳細な説明は省略する。
【０１９６】
＜２−１３．洗浄＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物を用いて研磨された研磨物の洗浄に関しては、第一の態様に係る研磨用組成物と同様であるので、詳細な説明は省略する。
【０１９７】
＜＜３．第一の態様に係る研磨用組成物製造方法＞＞
ここに開示される第一の態様に係る研磨用組成物製造方法は、
砥粒、塩基性化合物、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基を有する水溶性ポリマーＨおよび水を用いて研磨用組成物を製造する方法であって：
少なくとも前記塩基性化合物を含むＡ剤を用意する工程；
少なくとも前記水溶性ポリマーＨを含むＢ剤を用意する工程；および
少なくとも前記Ａ剤を含む第１組成物と少なくとも前記Ｂ剤を含む第２組成物とを混合することにより、前記砥粒、前記塩基性化合物、前記水溶性ポリマーＨおよび水を含み前記塩基性化合物の濃度が０．１モル／Ｌ以下である混合物を調製する工程；
を包含する。
以下、上記第一の態様に係る研磨用組成物製造方法について詳しく説明する。
【０１９８】
＜３−１．水溶性ポリマーＨ＞
ここに開示される第一の態様に係る研磨用組成物製造方法は、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基（以下「加水分解性基」ともいう。）を有する水溶性ポリマー（水溶性ポリマーＨ）を含む研磨用組成物の製造に好ましく適用される。上記水溶性ポリマーＨは、典型的には、その分子構造中に含まれる全繰返し単位のモル数のうち加水分解性基を有する繰返し単位のモル数の割合（モル比）が２％を超える水溶性ポリマーである。かかる研磨用組成物の製造において、ここに開示される方法を採用することによる効果が良好に発揮され得る。ここに開示される方法の特に好ましい適用対象（製造対象）として、加水分解性基を有する繰返し単位のモル比が５％以上である水溶性ポリマーＨを含む研磨用組成物が挙げられる。
【０１９９】
ここに開示される研磨用組成物製造方法は、塩基性条件下で加水分解性を示す官能基としてエステル基を有する水溶性ポリマーＨを用いる態様で好ましく実施され得る。エステル基を有する水溶性ポリマーＨの例としては、カルボン酸ビニルエステルや（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、共重合体、それらの変性物（例えば部分けん化物）等が挙げられる。カルボン酸ビニルエステルの具体例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル等が挙げられる。このようなエステル基を有する水溶性ポリマーＨは、加水分解反応により、例えばカルボン酸ビニルエステル重合体は主鎖骨格がポリオールである重合体に、（メタ）アクリル酸エステル重合体はポリ（メタ）アクリル酸に、それぞれ変換される。
【０２００】
水溶性ポリマーＨの他の例として、塩基性条件下で加水分解性を示す官能基としてアミド基を有するポリ（メタ）アクリルアミド、アルコキシシリル基を有するポリアルコキシシラン誘導体、およびポリアセタール等が挙げられ、それらは加水分解によりそれぞれポリカルボン酸、ポリシラノール、ポリアルデヒド等に変換される。
【０２０１】
なお、本明細書中において共重合体とは、特記しない場合、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等の各種の共重合体を包括的に指す意味である。また、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸およびメタクリル酸を包括的に指す意味であり、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリルおよびメタクリルを包括的に指す意味である。
【０２０２】
ここに開示される技術における水溶性ポリマーＨの好適例として、その分子構造中にカルボン酸ビニルエステル単位を含むものが挙げられる。例えば、次式：ＲＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２；で表されるカルボン酸ビニルエステルのビニル基が重合して生じる構造に相当する構造部分を含む水溶性ポリマーＨが好ましい。ここで、Ｒは一価の有機基であり、好ましくは炭素原子数１〜６の炭化水素基である。かかる構造部分は、具体的には、次式：−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＣＯＲ）−；により表される。カルボン酸ビニルエステル単位の代表例として、酢酸ビニル（ＣＨ３ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２）のビニル基が重合して生じる酢酸ビニル単位（次式：−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）−；で表される構造部分）が挙げられる。
【０２０３】
水溶性ポリマーＨは、加水分解性基を有する繰返し単位（例えばカルボン酸ビニルエステル単位）の１種または２種以上を合計で２モル％より多く含むことが好ましく、５モル％以上（モル比５％以上）の割合で含むことがより好ましく、１０モル％以上含むことがさらに好ましい。ここに開示される製造方法の適用効果がよりよく発揮され得るという観点から、加水分解性基を有する繰返し単位のモル比が１５％以上（さらには２０％以上）である水溶性ポリマーＨを好ましく採用し得る。
水溶性ポリマーＨにおける加水分解性基を有する繰返し単位のモル比の上限は特に限定されないが、該水溶性ポリマーＨの水に対する溶解性の観点から、典型的には８０％以下であり、通常は６０％以下であることが好ましく、５０％以下であることがより好ましく、４０％以下（例えば３０％以下）であることがさらに好ましい。
【０２０４】
水溶性ポリマーＨの一好適例として、酢酸ビニルの単独重合体または共重合体の部分けん化物が挙げられる。なかでも好ましい水溶性ポリマーＨとして、酢酸ビニルの単独重合体の部分けん化物が挙げられる。かかる水溶性ポリマーＨは、酢酸ビニル単位（−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）−）と、該酢酸ビニル単位がけん化されて生じたビニルアルコール単位（−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−）とを、そのけん化度に応じた割合（モル比）で含む部分けん化ポリビニルアルコールとしても把握され得る。かかる部分けん化ポリビニルアルコールのけん化度は、典型的には２モル％超、通常は５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは１５モル％以上（例えば２０モル％以上）であり得る。また、上記部分けん化ポリビニルアルコールのけん化度は、典型的には８０モル％以下、通常は６０モル％以下、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは４０モル％以下（例えば３０モル％以下）である。
【０２０５】
上記水溶性ポリマーの分子量は特に限定されない。例えば重量平均分子量（Ｍｗ）が２００×１０４以下（典型的には１×１０４〜２００×１０４、例えば１×１０４〜１５０×１０４）の水溶性ポリマーを用いることができる。凝集物の発生をよりよく防止する観点から、通常は、Ｍｗが１００×１０４未満（より好ましくは８０×１０４以下、さらに好ましくは５０×１０４以下、典型的には４０×１０４以下、例えば３０×１０４以下）の水溶性ポリマーの使用が好ましい。また、得られる研磨用組成物の濾過性や洗浄性等の観点から、Ｍｗが２５×１０４以下（より好ましくは２０×１０４以下、さらに好ましくは１５×１０４以下、典型的には１０×１０４以下、例えば５×１０４以下）の水溶性ポリマーを好ましく使用し得る。一方、一般に水溶性ポリマーのＭｗが大きくなるとヘイズ低減効果は高くなる傾向にある。かかる観点から、通常は、Ｍｗが１×１０４以上の水溶性ポリマーを好ましく採用し得る。
【０２０６】
ここに開示される技術において、水溶性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との関係は特に制限されない。凝集物の発生防止等の観点から、例えば分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以下であるものを好ましく用いることができる。研磨用組成物の性能安定性等の観点から、水溶性ポリマーのＭｗ／Ｍｎは、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．５以下、さらに好ましくは３．０以下（例えば２．５以下）である。
なお、原理上、Ｍｗ／Ｍｎは１．０以上である。原料の入手容易性や合成容易性の観点から、通常は、Ｍｗ／Ｍｎが１．０５以上の水溶性ポリマーを好ましく使用し得る。
【０２０７】
なお、水溶性ポリマーのＭｗおよびＭｎとしては、水系のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）に基づく値（水系、ポリエチレンオキサイド換算）を採用することができる。
【０２０８】
水溶性ポリマーＨは、ノニオン性であることが好ましい。換言すれば、アニオン性やカチオン性の繰返し単位を実質的に含まない水溶性ポリマーＨが好ましい。ここで、アニオン性やカチオン性の繰返し単位を実質的に含まないとは、これらの繰返し単位の全繰返し単位に対するモル比が０．０２％未満（例えば０．００１％未満）であることをいう。ノニオン性の水溶性ポリマーＨを含む研磨用組成物によると、研磨後の表面のヘイズ値およびＬＰＤ数を低減する効果がよりよく発揮され得る。水溶性ポリマーＨがノニオン性であることは、凝集物の低減や洗浄性向上等の観点からも好ましい。
【０２０９】
＜３−２．砥粒、塩基性化合物、水＞
ここに開示される第一の態様に係る研磨用組成物製造方法に使用し得る砥粒、塩基性化合物および水は、ここに開示される第一の態様に係る研磨用組成物と同様であるので、詳細な説明は省略する。
【０２１０】
＜３−３．研磨用組成物の製造＞
ここに開示される第一の態様に係る研磨用組成物製造方法は、上述のような砥粒、塩基性化合物、水溶性ポリマーＨおよび水を用いて実施される。その製造方法は、少なくとも上記塩基性化合物を含むＡ剤を用意する工程と、少なくとも上記水溶性ポリマーＨを含むＢ剤を用意する工程とを包含し、さらに、少なくとも上記Ａ剤を含む第１組成物と少なくとも上記Ｂ剤を含む第２組成物とを混合することにより、以下の（Ａ）および（Ｂ）の一方または両方を満たす混合物を調製する工程を包含することを特徴とする。
（Ａ）上記砥粒、上記塩基性化合物、上記水溶性ポリマーＨおよび水を含み、上記塩基性化合物の濃度が０．１モル／Ｌ以下である。
（Ｂ）上記砥粒、上記塩基性化合物、上記水溶性ポリマーＨおよび水を含み、上記砥粒の濃度が３質量％未満である。
【０２１１】
ここに開示される技術により製造された研磨用組成物は、上記特徴を有する製造方法の適用により、塩基性の研磨用組成物でありながら研磨性能の経時安定性に優れる。したがって、上記（Ａ）および上記（Ｂ）の一方または両方を満たす混合物を調製してから該混合物を含む研磨用組成物を使用するまでの時間（保存時間）に特段の制限はない。このことは、研磨用組成物の保存プロセスや使用プロセス（例えば、該研磨用組成物を用いた研磨対象物の研磨プロセスや該研磨を伴う研磨物の製造プロセス）の自由度が高いという観点から好ましい。上記（Ａ）および上記（Ｂ）の一方または両方を満たす混合物を調製してから該混合物を含む研磨用組成物を使用するまでの時間は、例えば１２時間超であってもよく、２４時間超であってもよく、４８時間超（例えば４８時間を超えて３ヶ月以内）であってもよい。もちろん、これより短い時間内に研磨用組成物を使用することは妨げられない。例えば、研磨用組成物を製造してから使用するまでの時間を３時間以内としてもよく、１時間以内としてもよく、３０分以内としてもよい。
【０２１２】
以下、砥粒としてシリカ粒子、塩基性化合物としてアンモニア、水溶性ポリマーＨとして部分けん化ポリビニルアルコール（けん化度７３モル％）を用いて研磨用組成物を製造する場合を主な例として、ここに開示される第一の態様に係る研磨用組成物製造方法の代表的な実施形態を説明するが、本発明の実施形態や製造対象を限定する意図ではない。
【０２１３】
（第１実施形態）
この実施形態（embodiment）では、以下のＡ剤とＢ剤とが別々に保管された研磨用組成物調製用キットを用いて研磨用組成物を製造する。
Ａ剤：砥粒と塩基性化合物と水とを含む砥粒分散液（砥粒濃度５〜２５質量％、塩基性化合物濃度０．０００１〜１モル／Ｌの塩基性砥粒分散液）
Ｂ剤：水溶性ポリマーＨの水溶液（ポリマー濃度０．０２〜５０質量％、ｐＨ約６のポリマー水溶液）
【０２１４】
具体的には、例えば、Ａ剤（砥粒分散液Ｃ）に水を加えて、砥粒濃度３質量％未満および塩基性化合物濃度０．１モル／Ｌ以下の少なくとも一方を満たす第１組成物を調製する。その後、上記第１組成物（本実施形態ではＡ剤の希釈物）にＢ剤を添加して混合することにより研磨用組成物を得る。
この実施形態において、上記第１組成物にＢ剤を添加して混合した後、必要に応じてさらに水を加えて研磨用組成物の砥粒濃度を調節してもよい。また、上記第１組成物にＢ剤を添加して混合した後、必要に応じてさらに塩基性化合物を加えて研磨用組成物のｐＨを調節してもよい。
【０２１５】
この実施形態によると、砥粒濃度３質量％未満および塩基性化合物濃度０．１モル／Ｌ以下の少なくとも一方を満たす第１組成物に水溶性ポリマーＨの水溶液（Ｂ剤）を添加することにより、水溶性ポリマーＨを用いながら、研磨性能の安定性に優れた塩基性の研磨用組成物が製造され得る。
かかる効果が得られる一つの理由として、砥粒濃度３質量％未満の砥粒分散液中で該砥粒と上記水溶性ポリマーＨとを共存する状態が、上記塩基性化合物と上記水溶性ポリマーＨとが共存する状態と同時またはそれ以前（本実施形態では同時）に実現されることが考えられる。上記の効果が得られる他の一つの理由として、上記塩基性化合物と上記水溶性ポリマーＨとが共存する状態が、塩基性化合物の濃度が０．１モル／Ｌ以下である状態と同時またはそれ以前（実施形態では同時）に実現されることが考えられる。
【０２１６】
この実施形態で使用されるＡ剤（砥粒分散液Ｃ）は、砥粒と塩基性化合物とが共存した状態にあるので、上記塩基性化合物により上記砥粒の静電反撥が強められており、該砥粒の分散安定性が高い。したがって、水溶性ポリマーと混合されたときに砥粒の局所的な凝集を高度に防止し得る。
また、この実施形態で使用されるＢ剤は、あらかじめ水溶性ポリマーＨを水に溶解させた水溶液として調製されているので、上記第１組成物と混合されたときに砥粒の局所的な凝集を高度に防止し得る。このことは、本実施形態により製造される研磨用組成物の濾過性向上や研磨後の表面における欠陥低減等の観点から好ましい。
【０２１７】
この実施形態におけるＡ剤（砥粒分散液Ｃ）は、製造対象の研磨用組成物に比べて濃縮された形態（砥粒濃度の高い形態）であるので、製造、流通、保存等の際における利便性やコスト低減等の観点から有利である。このように濃縮された形態のＡ剤における砥粒の含有量は、例えば５０質量％以下とすることができる。上記Ａ剤を用いて製造される研磨用組成物の安定性（例えば、砥粒の分散安定性）や濾過性等の観点から、通常、上記含有量は、好ましくは４５質量％以下であり、より好ましくは４０質量％以下である。好ましい一態様において、砥粒の含有量を３０質量％以下としてもよく、２０質量％以下（例えば１５質量％以下）としてもよい。また、製造、流通、保存等の際における利便性やコスト低減等の観点から、砥粒の含有量は、例えば０．５質量％以上とすることができ、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上である。
【０２１８】
Ａ剤における塩基性化合物の含有量は、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、さらに好ましくは０．０１質量％以上である。塩基性化合物の含有量の増加によって、このＡ剤の希釈時やＢ剤との混合時における局所的な凝集の発生がよりよく抑制される傾向となる。また、Ａ剤における塩基性化合物の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。塩基性化合物の含有量の低下によって、研磨用組成物中における塩基性化合物の含有量の調整が容易となる。
【０２１９】
Ａ剤のｐＨは、９以上が好ましく、より好ましくは９．５以上である。ｐＨの上昇によって、このＡ剤の希釈時やＢ剤との混合時において局所的な凝集の発生がよりよく抑制される傾向となる。また、一般にｐＨが高くなると水溶性ポリマーＨの加水分解速度が大きくなるため、ここに開示される製造方法を適用することがさらに有意義となり得る。Ａ剤のｐＨは、１２以下が好ましく、より好ましくは１１．５以下であり、さらに好ましくは１０．５以下である。Ａ剤のｐＨをより低く設定することにより、該Ａ剤の調製に必要な塩基性化合物の量が少なくなるので、研磨用組成物中における塩基性化合物の含有量の調整が容易となる。また、例えば砥粒がシリカ粒子である場合、ｐＨが高すぎないことはシリカの溶解を抑制する観点からも有利である。Ａ剤のｐＨは、塩基性化合物の配合量（濃度）等により調整することができる。
【０２２０】
Ｂ剤における水溶性ポリマーＨの含有量（濃度）は、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。水溶性ポリマーＨの含有量の増加によって、研磨用組成物中における水溶性ポリマーＨの含有量の調整が容易となる。Ｂ剤における水溶性ポリマーＨの含有量は、好ましくは５０質量％以下であり、例えば２０質量％以下とすることができる。水溶性ポリマーＨの含有量の減少によって、上記第１組成物（本実施形態ではＡ剤の希釈物）にＢ剤を添加する際に、砥粒の局所的な凝集がよりよく抑制される傾向となる。
【０２２１】
Ｂ剤は、水溶性ポリマーＨの加水分解を抑制する観点から、概ね中性付近に調製されることが好ましい。Ｂ剤のｐＨは、通常、４以上９未満とすることが好ましく、５．５〜７．５とすることがより好ましい。ここに開示される技術は、例えば、Ｂ剤のｐＨが約６（例えば６±０．３）である態様で実施され得る。また、好ましい一態様において、Ｂ剤は、塩基性化合物を実質的に含まない組成（例えば、水溶性ポリマーＨと水のみからなる組成）に調製され得る。
【０２２２】
この実施形態では、砥粒と塩基性化合物とを含むＡ剤を希釈して第１組成物を調製した後に、その第１組成物にＢ剤を添加する。Ａ剤を希釈する倍率は、第１組成物において砥粒濃度３質量％未満および塩基性化合物濃度０．１モル／Ｌ以下の少なくとも一方が実現されるように設定することができる。希釈倍率は、例えば、体積換算で２倍〜２００倍程度とすることができ、通常は５倍〜１００倍程度が適当である。好ましい一態様に係る希釈倍率は１０倍〜８０倍であり、例えば１５倍〜４０倍に希釈することが好ましい。
【０２２３】
第１組成物（Ａ剤の希釈物）における好ましい砥粒濃度は、製造対象である研磨用組成物の砥粒濃度によっても異なり得るが、通常は２質量％以下とすることが好ましく、１質量％以下（例えば０．７質量％以下）とすることがより好ましい。好ましい一態様において、第１組成物の砥粒濃度は、製造対象である研磨用組成物の砥粒濃度と同程度か、それより少し高い濃度とすることができる。例えば、製造対象である研磨用組成物の砥粒濃度に対して１〜１０質量％程度高い濃度とすることができる。
また、第１組成物（Ａ剤の希釈物）における好ましい塩基性化合物濃度は、製造対象である研磨用組成物の塩基性化合物濃度によっても異なり得るが、通常は０．１モル／Ｌ以下とすることが好ましく、０．０５モル／Ｌ以下とすることがより好ましく、０．０２モル／Ｌ以下とすることがさらに好ましい。好ましい一態様において、第１組成物の塩基性化合物濃度は、製造対象である研磨用組成物の塩基性化合物濃度と同程度か、それより少し高い濃度とすることができる。例えば、製造対象である研磨用組成物の塩基性化合物濃度（モル／Ｌ）に対して１〜１０％程度高い濃度（モル／Ｌ）とすることができる。
【０２２４】
Ａ剤とＢ剤との混合は、上述のように、第１組成物（Ａ剤の希釈物）に対してＢ剤を添加する態様で行うことが好ましい。かかる混合方法によると、例えばＢ剤に対して第１組成物を添加する混合方法に比べて、砥粒の局所的な凝集をよりよく防止することができる。砥粒がシリカ粒子（例えばコロイダルシリカ粒子）である場合には、上記のように、第１組成物に対してＢ剤を添加する混合方法を採用することが特に有意義である。
【０２２５】
第１組成物にＢ剤を投入する際の速度（供給レート）は、１リットル（１Ｌ）の第１組成物に対してＢ剤５００ｍＬ／分以下とすることが好ましく、より好ましくは１００ｍＬ／分以下、さらに好ましくは５０ｍＬ／分以下である。投入速度の減少によって、砥粒の局所的な凝集をよりよく抑制することができる。
【０２２６】
なお、Ａ剤およびＢ剤の各々を調製する際や、Ａ剤を希釈して第１組成物を調製する際、第１組成物にＢ剤を添加して混合する際等に使用する装置は特に限定されない。例えば、翼式攪拌機、超音波分散機、ホモミキサー等の周知の混合装置を用いることができる。
好ましい一態様において、Ｂ剤は、第１組成物と混合する前に濾過することができる。濾過の方法は特に限定されず、例えば、常圧で行う自然濾過の他、吸引濾過、加圧濾過、遠心濾過等の公知の濾過方法を適宜採用することができる。
【０２２７】
この実施形態において、第１組成物（Ａ剤の希釈物）にＢ剤を添加するまでは、Ａ剤中の塩基性化合物とＢ剤中の水溶性ポリマーＨとの共存が回避されている。したがって、Ａ剤を希釈してから（すなわち、第１組成物を調製してから）Ｂ剤を添加するまでの時間は特に限定されない。このことは、研磨用組成物の製造プロセスの自由度が高いという観点から好ましい。第１組成物を調製してからＢ剤を添加するまでの時間は、例えば１２時間超であってもよく、２４時間超であってもよく、４８時間超（例えば４８時間を超えて３ヶ月以内）であってもよい。もちろん、これより短い時間内に第１組成物にＢ剤を添加してもよい。例えば、第１組成物を調製してからＢ剤を添加するまでの時間を３時間以内としてもよく、１時間以内としてもよく、３０分以内としてもよい。
【０２２８】
上記第１実施形態の変形例として、例えば、Ｂ剤に水を加えて第２組成物（Ｂ剤の希釈物）を調製し、その第２組成物をＡ剤に添加して混合することにより砥粒濃度３質量％未満および塩基性化合物濃度０．１モル／Ｌ以下の一方または両方を満たす混合物を調製する態様が挙げられる。あるいは、Ａ剤とＢ剤と希釈用の水とを同時に混合することにより砥粒濃度３質量％未満および塩基性化合物濃度０．１モル／Ｌ以下の一方または両方を満たす混合物を調製してもよい。また、この第１実施形態に係るキットは、あらかじめ希釈された形態（すなわち、砥粒濃度３質量％未満および塩基性化合物濃度０．１モル／Ｌ以下の少なくとも一方を満たす形態）の砥粒分散液をＡ剤として備え、かかるＡ剤に上記Ｂ剤を添加することで研磨用組成物が調製されるように構成されていてもよい。これらの変形例によっても、性能安定性に優れた研磨用組成物を製造することができる。
【０２２９】
（第２実施形態）
この実施形態では、以下のＡ剤、Ｂ剤およびＣ剤が別々に保管された研磨用組成物調製用キットを用いて研磨用組成物を製造する。
Ａ剤：塩基性化合物の水溶液（塩基性化合物濃度０．０００１〜１モル／Ｌの水溶液）
Ｂ剤：水溶性ポリマーＨの水溶液（ポリマー濃度０．０２〜５０質量％、ｐＨ約６のポリマー水溶液）
Ｃ剤：砥粒と水とを含む分散液（砥粒濃度５〜２５質量％の砥粒分散液）
【０２３０】
具体的には、例えば、Ｃ剤に水を加えて砥粒濃度３質量％未満に希釈する。そのＣ剤の希釈物にＢ剤を添加して混合する。その後、さらにＡ剤を加えて混合することにより研磨用組成物を得る。
この実施形態では、砥粒濃度が３質量％未満であって塩基性化合物を含まない砥粒分散液（Ｃ剤の希釈物）に、まず水溶性ポリマーＨの水溶液（Ｂ剤）を添加する。これにより、砥粒濃度３質量％未満の砥粒分散液中で該砥粒と上記水溶性ポリマーＨとが共存する状態が実現される。その後、さらにＡ剤を加えて混合することにより、水溶性ポリマーＨを用いながら、研磨性能の安定性に優れた塩基性の研磨用組成物が製造され得る。
【０２３１】
この実施形態において、Ｃ剤の希釈物とＢ剤との混合物にＡ剤を添加するまでは、Ａ剤中の塩基性化合物とＢ剤中の水溶性ポリマーＨとの共存が回避されている。したがって、Ｃ剤の希釈物とＢ剤との混合物を調製してからＡ剤を添加するまでの時間は特に限定されない。このことは、研磨用組成物の製造プロセスの自由度が高いという観点から好ましい。Ｃ剤の希釈物とＢ剤との混合物を調製してからＡ剤を添加するまでの時間は、例えば１２時間超であってもよく、２４時間超であってもよく、４８時間超（例えば４８時間を超えて３ヶ月以内）であってもよい。もちろん、これより短い時間内に上記混合物にＡ剤を添加してもよい。例えば、上記混合物を調製してからＡ剤を添加するまでの時間を３時間以内としてもよく、１時間以内としてもよく、３０分以内としてもよい。
【０２３２】
上記第２実施形態の変形例として、例えば、Ｂ剤の希釈物をＣ剤に添加して混合することにより砥粒と水溶性ポリマーＨとが共存する砥粒濃度３質量％未満の混合物を調製した後、その混合物にＡ剤を添加する態様が挙げられる。この変形例によると、Ｂ剤の希釈物をＣ剤に添加して混合することにより、砥粒濃度３質量％未満の砥粒分散液中で該砥粒と上記水溶性ポリマーＨとが共存する状態が実現される。その混合物にＡ剤を添加することにより、水溶性ポリマーＨを用いながら、研磨性能の安定性に優れた塩基性の研磨用組成物が製造され得る。あるいは、Ｂ剤とＣ剤と希釈用の水とを混合することにより、砥粒と水溶性ポリマーＨとが共存する砥粒濃度３質量％未満の混合物を調製した後、その混合物にＡ剤を添加してもよい。
【０２３３】
本実施形態のさらに他の変形例として、Ａ剤とＣ剤と希釈用の水とを混合することにより、砥粒濃度３質量％未満の第１組成物を調製した後、その第１組成物にＢ剤を加えて混合することにより研磨用組成物を得る態様が挙げられる。この変形例によると、砥粒濃度３質量％未満の砥粒分散液中で該砥粒と上記水溶性ポリマーＨとが共存する状態が、上記塩基性化合物と上記水溶性ポリマーＨとが共存する状態と同時に実現される。このことによって、水溶性ポリマーＨを用いながら、研磨性能の安定性に優れた塩基性の研磨用組成物が製造され得る。
【０２３４】
本実施形態のさらに他の変形例として、Ａ剤とＣ剤と希釈用の水とを混合することにより、塩基性化合物の濃度が０．１モル／Ｌ以下の第１組成物を調製した後、その第１組成物にＢ剤を加えて混合することにより研磨用組成物を得る態様が挙げられる。この変形例によると、上記塩基性化合物と上記水溶性ポリマーＨとが共存する状態が、塩基性化合物の濃度が０．１モル／Ｌ以下である状態と同時に実現される。このことによって、水溶性ポリマーＨを用いながら、研磨性能の安定性に優れた塩基性の研磨用組成物が製造され得る。
【０２３５】
（第３実施形態）
この実施形態では、以下のＡ剤とＢ剤とが別々に保管された研磨用組成物調製用キットを用いて研磨用組成物を製造する。
Ａ剤：塩基性化合物の水溶液（塩基性化合物濃度０．０００１〜１モル／Ｌの水溶液）
Ｂ剤：砥粒と水溶性ポリマーＨとを含む水分散液（ポリマー濃度０．０２〜５０質量％、砥粒濃度５〜２５質量％、ｐＨ約７）
【０２３６】
具体的には、例えば、Ｂ剤に水を加えて砥粒濃度が３質量％未満となるまで希釈する。その希釈されたＢ剤にＡ剤を添加して混合する。
この実施形態では、まず砥粒と水溶性ポリマーＨとを含む水分散液（Ｂ剤）を砥粒濃度３質量％未満に希釈する。これにより砥粒濃度３質量％未満の砥粒分散液中で該砥粒と上記水溶性ポリマーＨとが共存する状態が実現される。その後に塩基性化合物の水溶液（Ａ剤）を添加する。したがって、上記塩基性化合物と上記水溶性ポリマーＨとを共存させるより前に、砥粒濃度３質量％未満の砥粒分散液中で該砥粒と上記水溶性ポリマーＨとを共存させることができる。このことによって、水溶性ポリマーＨを用い、かつ研磨性能の安定性に優れた塩基性の研磨用組成物が製造され得る。
【０２３７】
＜３−４．研磨用組成物＞
ここに開示される第一の態様に係る研磨用組成物製造方法は、典型的には、その固形分含量（non-volatile content；ＮＶ）が５質量％以下である研磨用組成物（典型的にはスラリー状の組成物）の製造に好ましく適用され得る。上記ＮＶが０．０５質量％〜３質量％（例えば０．０５〜２質量％）である研磨用組成物の製造への適用がより好ましい。なお、上記固形分含量（ＮＶ）とは、研磨用組成物を１０５℃で２４時間乾燥させた後における残留物が上記研磨用組成物に占める質量の割合を指す。
ここに開示される方法は、典型的には、砥粒の含有量が３質量％未満である研磨用組成物の製造に好ましく適用され得る。好ましい製造対象として、砥粒の含有量が０．０５〜２質量％（より好ましくは０．０５〜１質量％）である研磨用組成物が挙げられる。
【０２３８】
ここに開示される方法により製造される研磨用組成物における水溶性ポリマーＨの含有量は特に制限されず、例えば１×１０−４質量％以上とすることができる。ヘイズ低減等の観点から、好ましい含有量は５×１０−４質量％以上であり、より好ましくは１×１０−３質量％以上、例えば２×１０−３質量％以上である。また、研磨速度等の観点から、上記含有量を０．５質量％以下とすることが好ましく、０．２質量％以下（例えば０．１質量％以下）とすることがより好ましい。
【０２３９】
特に限定するものではないが、水溶性ポリマーＨの含有量は、砥粒１００質量部に対して例えば０．０１質量部以上とすることができる。砥粒１００質量部に対する水溶性ポリマーＨの含有量は、研磨後の表面平滑性向上（例えばヘイズや欠陥の低減）の観点から０．０５質量部以上が適当であり、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上（例えば１質量部以上）である。また、砥粒１００質量部に対する水溶性ポリマーＨの含有量は、研磨速度や洗浄性等の観点から、例えば４０質量部以下とすることができ、通常は２０質量部以下が適当であり、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。
【０２４０】
製造される研磨用組成物のｐＨは特に制限されないが、ここに開示される技術の適用意義が大きいという観点から、７．５以上が適当であり、８．０以上が好ましく、９．０以上（例えば９．５以上）がより好ましい。また、この研磨用組成物を含む研磨液のｐＨを調製しやすいという観点から、研磨用組成物のｐＨは１２．０以下が好ましく、１１．０以下がより好ましい。かかるｐＨの研磨用組成物となるように塩基性化合物を含有させることが好ましい。
【０２４１】
＜３−５．任意成分＞
（任意ポリマー）
ここに開示される第一の態様に係る研磨用組成物製造方法は、水溶性ポリマーＨに加えて、必要に応じて他の水溶性ポリマー（すなわち、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基を有しない水溶性ポリマー。以下「任意ポリマー」ともいう。）を含む研磨用組成物の製造にも好ましく適用され得る。かかる任意ポリマーの種類は特に制限されず、研磨用組成物の分野において公知の水溶性ポリマーであって水溶性ポリマーＨに該当しないもののなかから適宜選択することができる。
【０２４２】
上記任意ポリマーは、分子中に、カチオン性基、アニオン性基およびノニオン性基から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するものであり得る。上記任意ポリマーは、例えば、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、アミド構造、第四級窒素構造、複素環構造、ビニル構造、ポリオキシアルキレン構造等を有するものであり得る。凝集物の低減や洗浄性向上等の観点から、上記任意ポリマーとしてノニオン性のポリマーを好ましく採用し得る。
【０２４３】
上記任意ポリマーの好適例として、オキシアルキレン単位を含むポリマー、窒素原子を含有するポリマー、完全けん化ポリビニルアルコール（典型的には、けん化度９８モル％超のポリビニルアルコール）等が例示される。
【０２４４】
オキシアルキレン単位を含むポリマーとしては、上述した第二の態様に係る研磨用組成物における水溶性ポリマーの一例として説明したオキシアルキレン単位を含むポリマーと同様のものを使用することができる。オキシアルキレン単位を含むポリマーの例としては、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、エチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）とのブロック共重合体、ＥＯとＰＯとのランダム共重合体等が挙げられる。ＥＯとＰＯとのブロック共重合体は、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）ブロックとポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）ブロックとを含むジブロック体、トリブロック体等であり得る。上記トリブロック体の例には、ＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯ型トリブロック体およびＰＰＯ−ＰＥＯ−ＰＰＯ型トリブロック体が含まれる。通常は、ＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯ型トリブロック体がより好ましい。
ＥＯとＰＯとのブロック共重合体またはランダム共重合体において、該共重合体を構成するＥＯとＰＯとのモル比（ＥＯ／ＰＯ）は、水への溶解性や洗浄性等の観点から、１より大きいことが好ましく、２以上であることがより好ましく、３以上（例えば５以上）であることがさらに好ましい。
【０２４５】
窒素原子を含有するポリマーとしては、上述した第二の態様に係る研磨用組成物における水溶性ポリマーの一例として説明した窒素原子を含有するポリマーと同様のものを使用することができる。窒素原子を含有するポリマーとしては、主鎖に窒素原子を含有するポリマーおよび側鎖官能基（ペンダント基）に窒素原子を有するポリマーのいずれも使用可能である。主鎖に窒素原子を含有するポリマーの例としては、Ｎ−アシルアルキレンイミン型モノマーの単独重合体および共重合体が挙げられる。Ｎ−アシルアルキレンイミン型モノマーの具体例としては、Ｎ−アセチルエチレンイミン、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン等が挙げられる。ペンダント基に窒素原子を有するポリマーとしては、例えばＮ−（メタ）アクリロイル型のモノマー単位を含むポリマー、Ｎ−ビニル型のモノマー単位を含むポリマー等が挙げられる。ここで「（メタ）アクリロイル」とは、アクリルおよびメタクリルを包括的に指す意味である。例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンの単独重合体および共重合体、Ｎ−ビニルピロリドンの単独重合体および共重合体等を採用し得る。
【０２４６】
上記任意ポリマーの他の例として、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体およびプルランが挙げられる。
【０２４７】
上記任意ポリマーの分子量および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に限定されない。例えば、上述した水溶性ポリマーＨにおける好ましいＭｗおよび分子量分布を、任意ポリマーにおける好ましいＭｗおよび分子量分布にも適用することができる。
【０２４８】
任意ポリマーの使用量は、研磨用組成物に含まれるＭｗ１×１０４以上の水溶性成分（上述した水溶性ポリマーＨおよび必要に応じて使用される任意ポリマーを含む）の総量の３０質量％以下とすることが適当であり、１５質量％以下とすることが好ましく、１０質量％以下（例えば５質量％以下）とすることがより好ましい。ここに開示される方法は、任意ポリマーを実質的に含有しない研磨用組成物（例えば、上記水溶性成分の総量に占める任意ポリマーの割合が１質量％未満であるか、あるいは任意ポリマーが検出されない研磨用組成物）の製造に好ましく適用され得る。
【０２４９】
なお、任意ポリマーとしてのセルロース誘導体を用いる場合、その使用量は、研磨用組成物に含まれるＭｗ１×１０４以上の水溶性成分の総量の１０質量％以下に抑えることが好ましく、５質量％以下（典型的には１質量％以下）とすることがさらに好ましい。このことによって、天然物に由来するセルロース誘導体の使用に起因する異物の混入や凝集の発生をより高度に抑制することができる。ここに開示される方法は、例えば、セルロース誘導体を実質的に含有しない（例えば、上記水溶性成分の総量に占めるセルロース誘導体の割合が１質量％未満であるか、あるいはセルロース誘導体が検出されない）研磨用組成物の製造に好ましく適用され得る。
【０２５０】
（界面活性剤）
ここに開示される方法により製造される研磨用組成物には、必要に応じて界面活性剤（典型的には、分子量１×１０４未満の水溶性有機化合物）を含有させることができる。界面活性剤としては、上述した第一の態様に係る研磨用組成物における界面活性剤と同様のものを同様に用いることができる。例えば、界面活性剤としては、アニオン性またはノニオン性のものを好ましく採用し得る。低起泡性やｐＨ調整の容易性の観点から、ノニオン性の界面活性剤がより好ましい。界面活性剤の分子量は、典型的には１×１０４未満であり、研磨用組成物の濾過性や被研磨物の洗浄性等の観点から９５００以下が好ましい。また、界面活性剤の分子量は、典型的には２００以上であり、ヘイズ低減効果等の観点から２５０以上が好ましく、３００以上（例えば５００以上）がより好ましい。なお、界面活性剤の分子量としては、ＧＰＣにより求められる重量平均分子量（Ｍｗ）（水系、ポリエチレングリコール換算）または化学式から算出される分子量を採用することができる。
界面活性剤を使用する場合、その使用量は特に制限されない。通常は、洗浄性等の観点から、上記研磨用組成物に含まれる砥粒１００質量部に対する界面活性剤の使用量を２０質量部以下とすることが適当であり、１５質量部以下が好ましく、１０質量部以下（例えば６質量部以下）がより好ましい。界面活性剤の使用効果をよりよく発揮させる観点から、砥粒１００質量部に対する界面活性剤の使用量は、０．００１質量部以上が適当であり、０．００５質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上（例えば０．１質量部以上）がより好ましい。あるいは、組成の単純化等の観点から、界面活性剤を実質的に使用しなくてもよい。
【０２５１】
（添加剤）
ここに開示される方法により製造される研磨用組成物は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、キレート剤、有機酸、有機酸塩、無機酸、無機酸塩、防腐剤、防カビ剤等の、研磨用組成物（典型的には、シリコンウエハのファイナルポリシングに用いられる研磨用組成物）に用いられ得る公知の添加剤を、必要に応じてさらに含有してもよい。これらの添加剤については、上述した第一の態様に係る研磨用組成物と同様であるので、詳しい説明は省略する。
【０２５２】
ここに開示される第一の態様に係る研磨用組成物製造方法において、このような任意成分の添加タイミングは特に限定されない。例えば、上述した実施形態において、Ａ剤、Ｂ剤、Ｃ剤のいずれに含有させてもよい。あるいは、ここに開示される方法で製造された研磨用組成物に、さらに任意成分を添加（後添加）してもよい。
【０２５３】
＜３−６．研磨液＞
ここに開示される方法により製造される研磨用組成物は、典型的には該研磨用組成物を含む研磨液の形態で研磨対象物に供給されて、その研磨対象物の研磨に用いられる。上記研磨液としては、上記研磨用組成物をそのまま使用することができる。あるいは、上記研磨用組成物をさらに希釈して研磨液を調製してもよい。すなわち、ここに開示される技術における研磨用組成物の概念には、研磨対象物に供給されて該研磨対象物の研磨に用いられる研磨液（ワーキングスラリー）と、希釈して研磨液として用いられる濃縮液（研磨液の原液）との双方が包含される。上記濃縮液の研磨液に対する濃縮倍率は特に制限されないが、例えば体積換算で１．２倍〜２００倍程度とすることができ、通常は１．５倍〜１００倍（典型的には１．５倍〜５０倍、例えば２倍〜４０倍）程度が適当である。ここに開示される方法により製造される研磨用組成物を含む研磨液の他の例として、該研磨用組成物のｐＨを調整してなる研磨液が挙げられる。
【０２５４】
研磨液における砥粒の含有量は特に制限されないが、典型的には０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．１質量％以上である。砥粒の含有量の増大によって、より高い研磨速度が実現され得る。ここに開示される製造方法を適用しやすいという観点から、通常は、研磨液における砥粒の含有量は３質量％未満が適当であり、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
【０２５５】
研磨液のｐＨは特に制限されないが、ここに開示される技術の適用意義が大きいという観点から、７．５以上が適当であり、８．０以上が好ましく、９．０以上（例えば９．５以上）がより好ましい。また、研磨後の表面の平滑性等の観点から、研磨液のｐＨは１２．０以下が好ましく、１１．０以下がより好ましい。かかるｐＨの研磨液となるように塩基性化合物を含有させることが好ましい。上記ｐＨは、例えば、シリコンウエハの研磨に用いられる研磨液（例えばファイナルポリシング用の研磨液）に好ましく適用され得る。
【０２５６】
＜３−７．用途＞
ここに開示される方法により製造される研磨用組成物の用途については、上述した第一の態様に係る研磨用組成物と同様であるので、詳しい説明は省略する。
【０２５７】
＜３−８．研磨＞
研磨対象物の研磨は、例えば以下のようにして行うことができる。
すなわち、ここに開示されるいずれかの方法で製造された研磨用組成物を含む研磨液（典型的にはスラリー状の研磨液であり、研磨スラリーと称されることもある。）を用意する。上記研磨液を用意することには、上述のように、研磨用組成物に濃度調整（例えば希釈）、ｐＨ調整等の操作を加えて研磨液を調製することが含まれ得る。あるいは、上記研磨用組成物をそのまま研磨液として使用してもよい。
次いで、その研磨液を研磨対象物に供給し、常法により研磨する。例えば、シリコンウエハのファイナルポリシングを行う場合には、ラッピング工程および１次ポリシング工程を経たシリコンウエハを一般的な研磨装置にセットし、該研磨装置の研磨パッドを通じて上記シリコンウエハの表面（研磨対象面）に研磨液を供給する。典型的には、上記研磨液を連続的に供給しつつ、シリコンウエハの表面に研磨パッドを押しつけて両者を相対的に移動（例えば回転移動）させる。かかる研磨工程を経て研磨対象物の研磨が完了する。
上記研磨工程で使用される研磨パッドは特に限定されない。例えば、不織布タイプ、スウェードタイプ、砥粒を含むもの、砥粒を含まないもの等のいずれを用いてもよい。
上述のような研磨工程は、研磨物（例えば、シリコンウエハ等の基板）の製造プロセスの一部であり得る。したがって、この明細書によると、上記研磨工程を含む研磨物の製造方法（好適には、シリコンウエハの製造方法）が提供される。
【０２５８】
研磨工程後の研磨物は、典型的には洗浄される。この洗浄は、適当な洗浄液を用いて行うことができる。使用する洗浄液は特に限定されず、例えば、半導体等の分野において一般的なＳＣ−１洗浄液（水酸化アンモニウム（ＮＨ４ＯＨ）と過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）と水（Ｈ２Ｏ）との混合液。以下、ＳＣ−１洗浄液を用いて洗浄することを「ＳＣ−１洗浄」という。）、ＳＣ−２洗浄液（ＨＣｌとＨ２Ｏ２とＨ２Ｏとの混合液。）等を用いることができる。洗浄液の温度は、例えば常温〜９０℃程度とすることができる。洗浄効果を向上させる観点から、５０℃〜８５℃程度の洗浄液を好ましく使用し得る。
【０２５９】
＜＜４．第二の態様に係る研磨用組成物製造方法＞＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物製造方法は、
砥粒、塩基性化合物、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基を有する水溶性ポリマーＨおよび水を用いて研磨用組成物を製造する方法であって、
少なくとも前記塩基性化合物を含むＡ剤を用意する工程；
少なくとも前記水溶性ポリマーＨを含むＢ剤を用意する工程；
少なくとも前記Ａ剤と前記Ｂ剤とを混合して前記塩基性化合物の濃度が０．０２モル／Ｌより高い研磨用組成物原液を調製する工程；および、
前記Ａ剤と前記Ｂ剤とを混合してから２４時間以内に前記塩基性化合物の濃度が０．０２モル／Ｌ以下となるまで前記研磨用組成物原液を希釈する工程；
を包含する。
以下、上記第二の態様に係る研磨用組成物製造方法について詳しく説明する。
【０２６０】
＜４−１．水溶性ポリマーＨ＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物製造方法は、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基（以下「加水分解性基」ともいう。）を有する水溶性ポリマー（水溶性ポリマーＨ）を含む研磨用組成物の製造に好ましく適用される。第二の態様に係る研磨用組成物製造方法における水溶性ポリマーＨは、上述した第一の態様に係る研磨用組成物製造方法における水溶性ポリマーＨと同様であるので、重複する説明は省略する。
【０２６１】
＜４−２．砥粒、塩基性化合物、水＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物製造方法に使用し得る砥粒、塩基性化合物および水は、上述した第一の態様に係る研磨用組成物における砥粒、塩基性化合物および水と同様であるので、重複する説明は省略する。
【０２６２】
＜４−３．研磨用組成物の製造＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物製造方法は、上述のような砥粒、塩基性化合物、水溶性ポリマーＨおよび水を用いて実施され得る。その製造方法では、少なくとも上記塩基性化合物を含むＡ剤と、少なくとも上記水溶性ポリマーＨを含むＢ剤とを用意し、少なくとも上記Ａ剤と上記Ｂ剤とを混合することによって以下の（Ａ）および（Ｂ）の一方または両方を満たす研磨用組成物原液を調製する。
（Ａ）上記塩基性化合物の濃度が０．０２モル／Ｌより高い。
（Ｂ）上記砥粒濃度が１質量％以上である。
そして、上記研磨用組成物原液を調製してから２４時間以内に該原液を希釈する。上記希釈は、上記（Ａ）を満たす研磨用組成物原液では、上記塩基性化合物の濃度が０．０２モル／Ｌ以下となるように行うことが好ましい。また、上記（Ｂ）を満たす研磨用組成物原液では、上記砥粒の濃度が１質量％未満となるように上記希釈を行うことが好ましい。
【０２６３】
ここに開示される方法により製造された研磨用組成物は、塩基性でありながら研磨性能の経時安定性に優れる。また、上記方法では、上記研磨用組成物原液を調製してから該原液を希釈するまでの時間については一定の制約を設ける一方、上記Ａ剤と上記Ｂ剤を用意してからこれらを混合するまでの時間や、上記研磨用組成物原液を希釈して研磨用組成物を調製してから該研磨用組成物を使用するまでの時間（保存時間）に特段の制限はない。換言すれば、上記研磨用組成物原液を調製してから該原液を塩基性化合物濃度０．０２モル／Ｌ以下または砥粒濃度１質量％未満に希釈するまでの時間を守ることにより、研磨用組成物の製造に係る他のプロセスの自由度を高めることができる。また、いったん塩基性化合物濃度０．０２モル／Ｌ超または砥粒濃度１質量％以上の研磨用組成物原液を調製してから該原液を希釈して研磨用組成物を調製するので、上記原液の調製に用いる材料の製造、流通、保存等の際における利便性が高く、製造コスト低減の観点からも好ましい。
【０２６４】
ここに開示される技術において、上記研磨用組成物原液を調製してから該原液を希釈するまでの時間は、具体的には２４時間以内とすることが適当であり、２０時間以内とすることが好ましく、１６時間以内とすることがより好ましい。上記時間を１２時間以内（例えば８時間以内）とすることにより、ここに開示される製造方法を適用することの効果がよりよく発揮され得る。上記時間の下限は特に限定されず、例えば上記原液の調製から希釈までの時間を３０秒以内としてもよい。特に限定するものではないが、好ましい一態様において、いったん研磨用組成物原液を調製してから該原液を希釈して研磨用組成物を調製することの利便性を活かす観点から、上記原液の調製から希釈までの時間を１時間〜１０時間（例えば２時間〜８時間）程度に設定することができる。
【０２６５】
上記（Ａ）を満たす研磨用組成物原液を調製する態様において、該原液における塩基性化合物の濃度は、０．０２モル／Ｌより高い濃度であれば特に限定されない。研磨用組成物原液またはその調製に用いる材料の製造、流通、保存等の際における利便性やコスト低減等の観点から、該原液における塩基性化合物の濃度は、０．０３モル／Ｌ以上が好ましく、０．０５モル／Ｌ以上がより好ましい。上記原液における塩基性化合物の濃度の上限は特に限定されず、例えば０．４モル／Ｌ以下とすることができる。水溶性ポリマーＨの加水分解速度を遅くするために、通常は、上記塩基性化合物の濃度を０．３モル／Ｌ以下とすることが適当であり、０．１５モル／Ｌ以下とすることが好ましい。
【０２６６】
上記（Ａ）を満たす研磨用組成物原液の希釈は、その希釈物における塩基性化合物の濃度が０．０２モル／Ｌ以下となるように行うことが好ましい。上記希釈物における好ましい塩基性化合物濃度は、製造対象である研磨用組成物の塩基性化合物濃度によっても異なり得るが、通常は０．０１５モル／Ｌ以下とすることが好ましく、０．０１モル／Ｌ以下とすることが好ましい。好ましい一態様において、上記希釈物の塩基性化合物濃度を、製造対象である研磨用組成物の塩基性化合物濃度と同等の濃度とすることができる。あるいは、例えば上記希釈物の塩基性化合物濃度が製造対象の研磨用組成物より少し（例えば１〜１０質量％程度）高くなるようにしておき、上記原液を上記所定時間内に塩基性化合物濃度０．０２モル／Ｌ以下に希釈した後に、任意のタイミングでさらに水を加えて塩基性化合物濃度を調節してもよい。
【０２６７】
上記（Ｂ）を満たす研磨用組成物原液を調製する態様において、該原液における砥粒濃度は、１質量％以上であれば特に限定されない。研磨用組成物原液またはその調製に用いる材料の製造、流通、保存等の際における利便性やコスト低減等の観点から、該原液における砥粒濃度は、２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましい。上記原液における砥粒濃度の上限は特に限定されず、例えば５０質量％以下とすることができる。砥粒の局所的な凝集をよりよく防止する等の観点から、通常は、上記砥粒濃度を４０質量％以下とすることが適当であり、３０質量％以下とすることが好ましく、２５質量％以下（例えば２０質量％以下）とすることがより好ましい。
【０２６８】
上記（Ｂ）を満たす研磨用組成物原液の希釈は、その希釈物における砥粒濃度が１質量％未満となるように行うことが好ましい。上記希釈物における好ましい砥粒濃度は、製造対象である研磨用組成物の砥粒濃度によっても異なり得るが、通常は０．９質量％以下とすることが好ましく、０．８質量％以下（例えば０．７質量％以下）とすることがより好ましい。好ましい一態様において、上記希釈物の砥粒濃度を、製造対象である研磨用組成物の砥粒濃度と同等の濃度とすることができる。あるいは、例えば上記希釈物の砥粒濃度が製造対象の研磨用組成物より少し（例えば１〜１０質量％程度）高くなるようにしておき、上記原液を上記所定時間内に砥粒濃度が１質量％未満まで希釈した後に、任意のタイミングでさらに水を加えて砥粒濃度を調節してもよい。
【０２６９】
上記研磨用組成物原液を希釈する際の希釈倍率は、体積換算で例えば３倍超〜２００倍程度とすることが適当であり、通常は５倍〜１００倍程度とすることが好ましく、１０〜７０倍程度（例えば１５〜５０倍程度）とすることが好ましい。
【０２７０】
上記研磨用組成物原液における塩基性化合物の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上である。塩基性化合物の含有量の増加によって、砥粒の分散安定性が向上する傾向となる。また、原液における塩基性化合物の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。塩基性化合物の含有量の低下によって、研磨用組成物中における塩基性化合物の含有量の調整が容易となる。
【０２７１】
上記研磨用組成物原液のｐＨは、９以上が好ましく、より好ましくは９．５以上である。ｐＨの上昇によって、砥粒の分散安定性が向上する傾向となる。また、一般にｐＨが高くなると水溶性ポリマーＨの加水分解速度が大きくなるため、ここに開示される製造方法を適用することがさらに有意義となり得る。上記原液のｐＨは、１２以下が好ましく、より好ましくは１１．５以下であり、さらに好ましくは１０．５以下である。上記原液のｐＨをより低く設定することにより、研磨用組成物中における塩基性化合物の含有量の調整が容易となる。また、例えば砥粒がシリカ粒子である場合、ｐＨが高すぎないことはシリカの溶解を抑制する観点からも有利である。
【０２７２】
上記研磨用組成物原液における水溶性ポリマーＨの含有量（濃度）は、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。水溶性ポリマーＨの含有量の増加によって、研磨用組成物中における水溶性ポリマーＨの含有量の調整が容易となる。上記原液における水溶性ポリマーＨの含有量は、好ましくは２０質量％以下であり、例えば１５質量％以下とすることができる。水溶性ポリマーＨの含有量の減少によって、砥粒の局所的な凝集がよりよく抑制される傾向となる。
【０２７３】
以下、砥粒としてシリカ粒子、塩基性化合物としてアンモニア、水溶性ポリマーＨとして部分けん化ポリビニルアルコール（けん化度７３モル％）を用いて研磨用組成物を製造する場合を主な例として、ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物製造方法の代表的な実施形態を説明するが、本発明の実施形態や製造対象を限定する意図ではない。
【０２７４】
（第１実施形態）
この実施形態では、以下のＡ剤とＢ剤とが別々に保管された研磨用組成物調製用キットを用いて研磨用組成物を製造する。
Ａ剤：砥粒と塩基性化合物と水とを含む砥粒分散液（砥粒濃度３〜２５質量％、塩基性化合物濃度０．０２〜１モル／Ｌの塩基性砥粒分散液）
Ｂ剤：水溶性ポリマーＨの水溶液（ポリマー濃度０．０２〜５０質量％、ｐＨ約６のポリマー水溶液）
【０２７５】
具体的には、例えば、Ａ剤に対してＢ剤を添加して混合することにより、塩基性化合物濃度０．０２モル／Ｌ超および砥粒濃度１質量％以上の少なくとも一方を満たす研磨用組成物原液を調製する。この原液を調製してから上述した好ましい時間内に、該原液に超純水を加えて塩基性化合物濃度０．０２モル／Ｌ以下および砥粒濃度１質量％未満の少なくとも一方を満たす濃度まで希釈することにより、保存安定性に優れた研磨用組成物を製造することができる。
【０２７６】
この実施形態で使用されるＡ剤は、砥粒と塩基性化合物とが共存した状態にあるので、上記塩基性化合物により上記砥粒の静電反撥が強められており、該砥粒の分散安定性が高い。したがって、Ｂ剤と混合されたときに砥粒の局所的な凝集を高度に防止し得る。
また、この実施形態で使用されるＢ剤は、あらかじめ水溶性ポリマーＨを水に溶解させた水溶液として調製されているので、上記Ａ剤と混合されたときに砥粒の局所的な凝集を高度に防止し得る。このことは、本実施形態により製造される研磨用組成物の濾過性向上や研磨後の表面における欠陥低減等の観点から好ましい。
【０２７７】
この実施形態において使用するＡ剤およびＢ剤は、製造対象の研磨用組成物に比べて濃縮された形態（砥粒濃度または塩基性化合物濃度の少なくとも一方がより高い形態）であるので、製造、流通、保存等の際における利便性やコスト低減等の観点から有利である。
Ａ剤における砥粒の含有量は、例えば５０質量％以下とすることができる。砥粒の局所的な凝集をよりよく防止する等の観点から、通常は、上記砥粒濃度を４０質量％以下とすることが適当であり、３０質量％以下とすることが好ましく、２５質量％以下（例えば２０質量％以下）とすることがより好ましい。また、製造、流通、保存等の際における利便性やコスト低減等の観点から、Ａ剤における砥粒の含有量は、例えば２質量％超とすることが適当であり、３質量％超が好ましい。
【０２７８】
Ａ剤における塩基性化合物の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。塩基性化合物の含有量の増加によって、Ｂ剤との混合時における局所的な凝集の発生がよりよく抑制される傾向となる。また、Ａ剤における塩基性化合物の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。塩基性化合物の含有量の低下によって、研磨用組成物中における塩基性化合物の含有量の調整が容易となる。
【０２７９】
Ａ剤のｐＨは、９以上が好ましく、より好ましくは９．５以上である。ｐＨの上昇によって、Ｂ剤との混合時において局所的な凝集の発生がよりよく抑制される傾向となる。また、一般にｐＨが高くなると水溶性ポリマーＨの加水分解速度が大きくなるため、ここに開示される製造方法を適用することがさらに有意義となり得る。Ａ剤のｐＨは、１２以下が好ましく、より好ましくは１１．５以下であり、さらに好ましくは１０．５以下である。Ａ剤のｐＨをより低く設定することにより、研磨用組成物中における塩基性化合物の含有量の調整が容易となる。また、例えば砥粒がシリカ粒子である場合、ｐＨが高すぎないことはシリカの溶解を抑制する観点からも有利である。Ａ剤のｐＨは、塩基性化合物の配合量（濃度）等により調整することができる。
【０２８０】
Ｂ剤における水溶性ポリマーＨの含有量（濃度）は、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。水溶性ポリマーＨの含有量の増加によって、研磨用組成物中における水溶性ポリマーＨの含有量の調整が容易となる。Ｂ剤における水溶性ポリマーＨの含有量は、好ましくは５０質量％以下であり、例えば２０質量％以下とすることができる。水溶性ポリマーＨの含有量の減少によって、希釈されたＡ剤にＢ剤を添加する際に、砥粒の局所的な凝集がよりよく抑制される傾向となる。
【０２８１】
Ｂ剤は、水溶性ポリマーＨの加水分解を抑制する観点から、概ね中性付近に調製されることが好ましい。Ｂ剤のｐＨは、通常、４以上９未満とすることが好ましく、５．５〜７．５とすることがより好ましい。ここに開示される技術は、例えば、Ｂ剤のｐＨが約６（例えば６±０．３）である態様で実施され得る。また、好ましい一態様において、Ｂ剤は、塩基性化合物を実質的に含まない組成（例えば、水溶性ポリマーＨと水のみからなる組成）に調製され得る。
【０２８２】
Ａ剤とＢ剤との混合は、上述のように、Ａ剤に対してＢ剤を添加する態様で行うことが好ましい。かかる混合方法によると、例えばＢ剤に対してＡ剤を添加する混合方法に比べて、砥粒の局所的な凝集をよりよく防止することができる。砥粒がシリカ粒子（例えばコロイダルシリカ粒子）である場合には、上記のように、Ａ剤に対してＢ剤を添加する混合方法を採用することが特に有意義である。
【０２８３】
Ａ剤に対してＢ剤を投入する際の速度（供給レート）は、１リットル（１Ｌ）のＡ剤に対してＢ剤５００ｍＬ／分以下とすることが好ましく、より好ましくは１００ｍＬ／分以下、さらに好ましくは５０ｍＬ／分以下である。投入速度の減少によって、砥粒の局所的な凝集をよりよく抑制することができる。
【０２８４】
なお、Ａ剤およびＢ剤の各々を調製する際や、Ａ剤にＢ剤を添加して混合する際、研磨用組成物原液を希釈する際等に使用する装置は特に限定されない。例えば、翼式攪拌機、超音波分散機、ホモミキサー等の周知の混合装置を用いることができる。
好ましい一態様において、Ｂ剤は、Ａ剤と混合する前に濾過することができる。濾過の方法は特に限定されず、例えば、常圧で行う自然濾過の他、吸引濾過、加圧濾過、遠心濾過等の公知の濾過方法を適宜採用することができる。
【０２８５】
（第２実施形態）
この実施形態では、以下のＡ剤、Ｂ剤およびＣ剤が別々に保管された研磨用組成物調製用キットを用いて研磨用組成物を製造する。
Ａ剤：塩基性化合物の水溶液（塩基性化合物濃度０．０２モル／Ｌ以上の水溶液）
Ｂ剤：水溶性ポリマーＨの水溶液（ポリマー濃度０．０２〜５０質量％、ｐＨ約６のポリマー水溶液）
Ｃ剤：砥粒と水とを含む分散液（砥粒濃度３〜２５質量％の砥粒分散液）
【０２８６】
具体的には、例えば、まずＡ剤とＣ剤とを混合して砥粒と塩基性化合物とを含む塩基性砥粒分散液を調製する。その分散液に対してＢ剤を添加して混合することにより、塩基性化合物濃度０．０２モル／Ｌ超および砥粒濃度１質量％以上の少なくとも一方を満たす研磨用組成物原液を調製する。この原液を調製してから上述した好ましい時間内に、該原液に超純水を加えて塩基性化合物濃度０．０２モル／Ｌ以下および砥粒濃度１質量％未満の少なくとも一方を満たす濃度まで希釈することにより、保存安定性に優れた研磨用組成物を製造することができる。
【０２８７】
＜４−４．研磨用組成物＞
ここに開示される研磨用組成物製造方法は、典型的には、その固形分含量（non-volatile content；ＮＶ）が２質量％以下である研磨用組成物（典型的にはスラリー状の組成物）の製造に好ましく適用され得る。上記ＮＶが０．０５質量％〜１質量％（例えば０．０５〜０．８質量％）である研磨用組成物の製造への適用がより好ましい。なお、上記固形分含量（ＮＶ）とは、研磨用組成物を１０５℃で２４時間乾燥させた後における残留物が上記研磨用組成物に占める質量の割合を指す。
ここに開示される方法は、典型的には、砥粒の含有量が１質量％未満である研磨用組成物の製造に好ましく適用され得る。好ましい製造対象として、砥粒の含有量が０．０５〜０．９質量％（より好ましくは０．０５〜０．８質量％）である研磨用組成物が挙げられる。
【０２８８】
ここに開示される方法により製造される研磨用組成物における水溶性ポリマーＨの含有量は特に制限されず、例えば１×１０−４質量％以上とすることができる。ヘイズ低減等の観点から、好ましい含有量は５×１０−４質量％以上であり、より好ましくは１×１０−３質量％以上、例えば２×１０−３質量％以上である。また、研磨速度等の観点から、上記含有量を０．５質量％以下とすることが好ましく、０．２質量％以下（例えば０．１質量％以下）とすることがより好ましい。
【０２８９】
特に限定するものではないが、水溶性ポリマーＨの含有量は、砥粒１００質量部に対して例えば０．０１質量部以上とすることができる。砥粒１００質量部に対する水溶性ポリマーＨの含有量は、研磨後の表面平滑性向上（例えばヘイズや欠陥の低減）の観点から０．０５質量部以上が適当であり、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上（例えば１質量部以上）である。また、砥粒１００質量部に対する水溶性ポリマーＨの含有量は、研磨速度や洗浄性等の観点から、例えば４０質量部以下とすることができ、通常は２０質量部以下が適当であり、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。
【０２９０】
製造される研磨用組成物のｐＨは特に制限されないが、ここに開示される技術の適用意義が大きいという観点から、７．５以上が適当であり、８．０以上が好ましく、９．０以上（例えば９．５以上）がより好ましい。また、この研磨用組成物を含む研磨液のｐＨを調製しやすいという観点から、研磨用組成物のｐＨは１２．０以下が好ましく、１１．０以下がより好ましい。かかるｐＨの研磨用組成物となるように塩基性化合物を含有させることが好ましい。
【０２９１】
＜４−５．任意成分＞
（任意ポリマー）
ここに開示される技術は、水溶性ポリマーＨに加えて、必要に応じてＭｗが１×１０４以上である他の水溶性ポリマー（すなわち、塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基を有しない水溶性ポリマー。以下「任意ポリマー」ともいう。）を含有する研磨用組成物の製造にも好ましく適用され得る。かかる任意ポリマーの種類は特に制限されず、研磨用組成物の分野において公知の水溶性ポリマーであって水溶性ポリマーＨに該当しないもののなかから適宜選択することができる。
このような任意ポリマーの種類、分子量および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、使用量等は、上述した第一の態様に係る研磨用組成物製造方法と同様であるので、詳しい説明は省略する。
【０２９２】
（界面活性剤）
ここに開示される方法により製造される研磨用組成物には、必要に応じて界面活性剤（典型的には、分子量１×１０４未満の水溶性有機化合物）を含有させることができる。界面活性剤の種類、具体例、分子量、使用量等は、上述した第一の態様に係る研磨用組成物における界面活性剤と同様であるので、詳しい説明は省略する。
【０２９３】
（添加剤）
ここに開示される方法により製造される研磨用組成物は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、キレート剤、有機酸、有機酸塩、無機酸、無機酸塩、防腐剤、防カビ剤等の、研磨用組成物（典型的には、シリコンウエハのファイナルポリシングに用いられる研磨用組成物）に用いられ得る公知の添加剤を、必要に応じてさらに含有してもよい。これらの添加剤は、上述した第一の態様に係る研磨用組成物と同様であるので、詳しい説明は省略する。
【０２９４】
ここに開示される研磨用組成物製造方法において、このような任意成分の添加タイミングは特に限定されない。例えば、上述した実施形態において、Ａ剤、Ｂ剤、Ｃ剤のいずれに含有させてもよい。あるいは、ここに開示される方法で製造された研磨用組成物に、さらに任意成分を添加（後添加）してもよい。
【０２９５】
＜４−６．研磨液＞
ここに開示される方法により製造される研磨用組成物は、典型的には該研磨用組成物を含む研磨液の形態で研磨対象物に供給されて、その研磨対象物の研磨に用いられる。上記研磨液としては、上記研磨用組成物をそのまま使用することができる。あるいは、上記研磨用組成物をさらに希釈して研磨液を調製してもよい。すなわち、ここに開示される技術における研磨用組成物の概念には、研磨対象物に供給されて該研磨対象物の研磨に用いられる研磨液（ワーキングスラリー）と、希釈して研磨液として用いられる濃縮液との双方が包含される。上記濃縮液の研磨液に対する濃縮倍率は特に制限されないが、例えば体積換算で１．０５倍〜２００倍程度とすることができ、通常は１．２倍〜１００倍程度が好ましく、１．５倍〜７０倍程度がより好ましい。ここに開示される方法により製造される研磨用組成物を含む研磨液の他の例として、該研磨用組成物のｐＨを調整してなる研磨液が挙げられる。
【０２９６】
研磨液における砥粒の含有量は特に制限されないが、典型的には０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．１質量％以上である。砥粒の含有量の増大によって、より高い研磨速度が実現され得る。ここに開示される製造方法を適用しやすいという観点から、通常は、研磨液における砥粒の含有量は１質量％未満が適当であり、好ましくは０．８質量％以下、より好ましくは０．６質量％以下である。
【０２９７】
研磨液のｐＨは特に制限されないが、ここに開示される技術の適用意義が大きいという観点から、７．５以上が適当であり、８．０以上が好ましく、９．０以上（例えば９．５以上）がより好ましい。また、研磨後の表面の平滑性等の観点から、研磨液のｐＨは１２．０以下が好ましく、１１．０以下がより好ましい。かかるｐＨの研磨液となるように塩基性化合物を含有させることが好ましい。上記ｐＨは、例えば、シリコンウエハの研磨に用いられる研磨液（例えばファイナルポリシング用の研磨液）に好ましく適用され得る。
【０２９８】
＜４−７．用途、研磨および洗浄＞
ここに開示される第二の態様に係る研磨用組成物製造方法により製造される研磨用組成物の用途、該研磨組成物を用いる研磨および研磨工程度の研磨物の洗浄に関しては、上述した第一の態様に係る研磨用組成物製造方法により製造される研磨用組成物と同様であるので、詳しい説明は省略する。
【０２９９】
以上の説明および以下の実施例から理解されるように、この明細書により開示される事項には以下のものが含まれる。
（１）分子構造中に加水分解反応性を示す官能基を有する繰返し単位ｆを含む水溶性ポリマーＰと水とを用いて研磨用組成物を製造する方法であって、
その製造された研磨用組成物中において、上記水溶性ポリマーＰに含まれる全繰返し単位のモル数ｍＴに対する上記繰返し単位ｆのモル数ｍｆの比（ｍｆ／ｍＴ）が５％以上に維持されていることを特徴とする、研磨用組成物の製造方法。
（２）上記（１）の方法により製造された研磨用組成物を研磨対象物に供給して該研磨対象物を研磨する工程を含み、
上記研磨対象物に供給される研磨用組成物に含まれる上記水溶性ポリマーＰにおいて、上記比（ｍｆ／ｍＴ）が５％以上に維持されていることを特徴とする、研磨物の製造方法。
【０３００】
上記繰返し単位ｆは、酸性または塩基性条件下で加水分解反応性を示す官能基であり得る。そのような官能基の代表例としてエステル基が挙げられる。エステル基を有する繰返し単位ｆの代表例として、カルボン酸ビニルエステルや（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、共重合体、それらの変性物（例えば部分けん化物）等が挙げられる。上記研磨用組成物は、上記水溶性ポリマーＰおよび水の他に、任意成分として砥粒、塩基性化合物および酸性化合物のいずれかまたは２以上を含み得る。
上記（１）の製造方法は、例えば、ここに開示されるいずれかの製造方法（例えば、上述した第一の態様に係る製造方法における第１〜第３実施形態、上述した第二の態様に係る製造方法における第１，第２実施形態、およびそれらの変形例に係る態様の製造方法）を適用して実施され得るが、これに限定されない。
【０３０１】
また、以上の説明および以下の実施例から理解されるように、この明細書により開示される事項には、さらに以下のものが含まれる。
（３）水酸基を有する繰返し単位ｈを含む水溶性ポリマーＱと水とを用いて研磨用組成物を製造する方法であって、
その製造された研磨用組成物中において、上記水溶性ポリマーＱの水酸基量が４ミリモル／ｇ以上２１ミリモル／ｇ以下であることを特徴とする、研磨用組成物の製造方法。
（４）上記（３）の方法により製造された研磨用組成物を研磨対象物に供給して該研磨対象物を研磨する工程を含み、
上記研磨対象物に供給される研磨用組成物に含まれる上記水溶性ポリマーＱにおいて、該水溶性ポリマーＱの水酸基量が４ミリモル／ｇ以上２１ミリモル／ｇ以下の範囲にあることを特徴とする、研磨物の製造方法。
【０３０２】
ここで、上記水酸基量とは、ポリマー１ｇ当たりに含まれる水酸基のモル数をいう。上記水酸基量は、一般的には、測定対象のポリマーを含む試料液にＪＩＳ  Ｋ００７０に規定する中和滴定法を適用して求めた水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を５６．１で除することにより得られる。
また、測定対象のポリマーが例えば部分けん化ポリビニルアルコールのようにカルボン酸ビニル単位およびビニルアルコール単位からなるポリマーである場合は、その測定対象のポリマーを含む試料液に水酸化カリウム（ＫＯＨ）を添加して加温することにより完全けん化させた際のＫＯＨ消費量を滴定により求め、その結果からカルボン酸ビニル単位のモル数およびビニルアルコール単位のモル数を算出し、それらのモル数から水酸基量を算出してもよい。
上記水酸基量の測定において、研磨用組成物中に含まれるポリマーを測定対象とする場合には、該研磨用組成物を上記試料液として使用することができる。ここで、上記研磨用組成物が砥粒を含む研磨用組成物である場合には、該砥粒を遠心分離により沈降させた上澄み液を上記試料液として用いるとよい。
【０３０３】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「％」は、特に断りがない限り質量基準である。
【０３０４】
＜＜実験例１＞＞
＜研磨用組成物の調製＞
（実施例Ａ１）
砥粒、水溶性ポリマーＨＡ、アンモニア水（濃度２９％）および超純水を混合して研磨用組成物の濃縮液を調製した後、この濃縮液を上記混合から１時間以内に超純水で２０倍（体積基準）に希釈することにより、砥粒の濃度が０．５％、アンモニア（ＮＨ３）の濃度が０．０１０％、水溶性ポリマーＨＡの濃度が０．０１８％であり、残部が水からなる研磨用組成物を調製した。この研磨用組成物のｐＨは１０．２であった。
砥粒としては、平均一次粒子径３５ｎｍ、平均二次粒子径６６ｎｍのコロイダルシリカを使用した。上記平均一次粒子径は、マイクロメリテックス社製の表面積測定装置、商品名「Ｆｌｏｗ  Ｓｏｒｂ  ＩＩ  ２３００」を用いて測定されたものである。また、上記平均二次粒子径は、日機装株式会社製の型式「ＵＰＡ−ＵＴ１５１」を用いて測定された体積平均二次粒子径である（以下の例において同じ。）。
水溶性ポリマーＨＡとしては、けん化度７３モル％、重量平均分子量（Ｍｗ）２．８×１０４のポリビニルアルコールを使用した。この水溶性ポリマーＨＡにおけるビニルアルコール単位（ＳＰ値１８．５）のモル比（全繰返し単位のモル数に占めるビニルアルコール単位びモル数の割合）は７３％であり、酢酸ビニル単位（ＳＰ値１１．１）のモル比は２７％である。各繰返し単位のＳＰ値および体積比から算出される水溶性ポリマーＨＡの平均ＳＰ値は１５．１である。
【０３０５】
（実施例Ａ２）
本例では、砥粒として、平均一次粒子径２５ｎｍ、平均二次粒子径４６ｎｍのコロイダルシリカを使用した。この砥粒とアンモニア水（濃度２９％）および超純水を混合して研磨用組成物の濃縮液を調製した後、この濃縮液を上記混合から１時間以内に超純水で２０倍（体積基準）に希釈することにより、砥粒の濃度が０．２％、アンモニアの濃度が０．００５％、水溶性ポリマーＨＡの濃度が０．０１０％であり、残部が水からなる研磨用組成物を調製した。この研磨液のｐＨは１０．１であった。
なお、本例の研磨用組成物における水溶性ポリマーＨＡおよびアンモニアの濃度は、単位体積の研磨液中に含まれる砥粒の表面積当たりの水溶性ポリマーおよびアンモニアの含有量が実施例Ａ１の研磨液と概ね同程度となるように調整したものである。
【０３０６】
（実施例Ａ３）
本例では、実施例Ａ１における水溶性ポリマーＨＡに代えて、けん化度７８モル％、Ｍｗ２．７×１０４のポリビニルアルコール（水溶性ポリマーＨＢ）を使用した。その他の点は実施例Ａ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
上記水溶性ポリマーＨＢにおけるビニルアルコール単位（ＳＰ値１８．５）のモル比は７８％であり、酢酸ビニル単位（ＳＰ値１１．１）のモル比は２２％である。各繰返し単位のＳＰ値および体積比から算出される水溶性ポリマーＨＢの平均ＳＰ値は１５．６である。
【０３０７】
（実施例Ａ４）
本例では、実施例Ａ１における水溶性ポリマーＨＡに代えて、Ｍｗが２．８×１０４のポリビニルアルコール（ビニルアルコール単位８０モル％およびヘキサン酸ビニル単位２０モル％を含む；以下「水溶性ポリマーＨＪ」と表記することがある。）を使用した。その他の点は実施例Ａ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
【０３０８】
（実施例Ａ５）
本例では、実施例Ａ１における水溶性ポリマーＨＡに代えてＭｗが０．３×１０４のポリビニルアルコール（ビニルアルコール単位８０モル％およびヘキサン酸ビニル単位２０モル％を含む；以下「水溶性ポリマーＨＫ」と表記することがある。）を使用した。また、研磨用組成物における水溶性ポリマーＨＫの濃度を０．００３％とした。その他の点は実施例Ａ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
【０３０９】
（比較例Ａ１）
本例では、実施例Ａ１における水溶性ポリマーＨＡに代えて、完全けん化ポリビニルアルコール（けん化度９８モル％、Ｍｗ２．２×１０４のポリビニルアルコール；以下、水溶性ポリマーＨＣともいう。）を使用した。その他の点は実施例Ａ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
上記水溶性ポリマーＨＣにおけるビニルアルコール単位（ＳＰ値１８．５）のモル比は９８％、酢酸ビニル単位（ＳＰ値１１．１）のモル比は２％である。各繰返し単位のＳＰ値および体積比から算出される水溶性ポリマーＨＣの平均ＳＰ値は１８．２である。
【０３１０】
（比較例Ａ２）
本例では、実施例Ａ１における水溶性ポリマーＨＡに代えて、アクリルアミドとアクリル酸とのランダム共重合体（水溶性ポリマーＨＤ）を使用した。その他の点は実施例Ａ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
上記水溶性ポリマーＨＤは、アクリル酸に由来する繰返し単位（ＳＰ値２０．２）とアクリルアミドに由来する繰返し単位（ＳＰ値１４．５）とを４０：６０のモル比で含むＭｗ２０×１０４の共重合体である。各繰返し単位のＳＰ値および体積比から算出される水溶性ポリマーＨＤの平均ＳＰ値は１６．５である。
【０３１１】
（比較例Ａ３）
本例では、実施例Ａ１における水溶性ポリマーＨＡに代えて、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダム共重合体（水溶性ポリマーＨＥ）を使用した。その他の点は実施例Ａ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
上記水溶性ポリマーＨＥは、エチレンオキサイドに由来する繰返し単位（ＳＰ値９．４）とプロピレンオキサイドに由来する繰返し単位（ＳＰ値９．０）とを９２：８のモル比で含むＭｗ１０×１０４の共重合体である。各繰返し単位のＳＰ値および体積比から算出される水溶性ポリマーＨＥの平均ＳＰ値は９．４である。
【０３１２】
（比較例Ａ４）
本例では、実施例Ａ１における水溶性ポリマーＨＡに代えて、Ｍｗが６×１０４のポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）（水溶性ポリマーＨＦ）を使用した。その他の点は実施例Ａ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
上記水溶性ポリマーＨＦは、Ｎ−ビニルピロリドン（ＳＰ値１１．０）の単独重合体である。したがって、この水溶性ポリマーＨＦの平均ＳＰ値は１１．０である。
【０３１３】
（比較例Ａ５）
本例では、実施例Ａ１における水溶性ポリマーＨＡに代えて、Ｍｗが２５×１０４のヒドロキシエチルセルロース（水溶性ポリマーＨＧ；ＳＰ値１８．３）を使用した。その他の点は実施例Ａ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
【０３１４】
＜シリコンウエハの研磨＞
各例に係る研磨用組成物をそのまま研磨液として使用して、シリコンウエハの表面を下記の条件で研磨した。シリコンウエハとしては、直径が３００ｍｍ、伝導型がＰ型、結晶方位が＜１００＞、抵抗率が０．１Ω・ｃｍ以上１００Ω・ｃｍ未満であるものを、研磨スラリー（株式会社フジミインコーポレーテッド製、商品名「ＧＬＡＮＺＯＸ  ２１００」）を用いて予備研磨を行うことにより表面粗さ０．１ｎｍ〜１０ｎｍに調整して使用した。なお、各研磨用組成物の調製から研磨開始までの時間は約１時間とした。
【０３１５】
［研磨条件］
研磨機：株式会社岡本工作機械製作所製の枚葉研磨機、型式「ＰＮＸ−３３２Ｂ」
研磨テーブル：上記研磨機の有する３テーブルのうち後段の２テーブルを用いて、予備研磨後のファイナル研磨１段目および２段目を実施した。
（以下の条件は各テーブル同一である。）
研磨荷重：１５ｋＰａ
定盤回転数：３０ｒｐｍ
ヘッド回転数：３０ｒｐｍ
研磨時間：２分
研磨液の温度：２０℃
研磨液の供給速度：２．０リットル／分（掛け流し使用）
【０３１６】
＜洗浄＞
研磨後のシリコンウエハを、ＮＨ４ＯＨ（２９％）：Ｈ２Ｏ２（３１％）：脱イオン水（ＤＩＷ）＝１：３：３０（体積比）の洗浄液を用いて洗浄した（ＳＣ−１洗浄）。より具体的には、周波数９５０ｋＨｚの超音波発振器を取り付けた洗浄槽を２つ用意し、それら第１および第２の洗浄槽の各々に上記洗浄液を収容して６０℃に保持し、研磨後のシリコンウエハを第１の洗浄槽に６分、その後超純水と超音波によるリンス槽を経て、第２の洗浄槽に６分、それぞれ上記超音波発振器を作動させた状態で浸漬した。
【０３１７】
＜微小パーティクル（ＬＰＤ）数評価＞
ケーエルエー・テンコール社製のウエハ検査装置、商品名「Ｓｕｒｆｓｃａｎ  ＳＰ２」を用いて、洗浄後の直径３００ｍｍのシリコンウエハ表面に存在する３７ｎｍ以上の大きさのパーティクルの個数（ＬＰＤ数）をカウントした。
【０３１８】
＜ヘイズ測定＞
洗浄後のシリコンウエハ表面につき、ケーエルエー・テンコール社製のウエハ検査装置、商品名「Ｓｕｒｆｓｃａｎ  ＳＰ２」を用いて、ＤＷＯモードでヘイズ（ｐｐｍ）を測定した。
【０３１９】
上記ＬＰＤ数評価およびヘイズ測定により得られた結果を、水溶性ポリマーとしてヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）を単独で使用した比較例Ａ５のＬＰＤ数およびヘイズ値をそれぞれ１００％とする相対値に換算して表３に示した。この表３には、各例において使用した水溶性ポリマーの構成を併せて示している。実施例Ａ１〜Ａ５および比較例Ａ１〜Ａ３については、使用した各水溶性ポリマーに含まれる２種類の繰返し単位のうち、ＳＰ値が大きいほうの繰返し単位を第１の繰返し単位とし、ＳＰ値が小さいほうの繰返し単位を第２の繰返し単位として示している。また、ＬＰＤ数を示す欄において「測定不可」とは、上記ウエハ検査装置による欠陥測定においてＤａｔａ  Ｏｖｅｒｌｏａｄとなった、すなわちＬＰＤ数が測定上限を超えたことを表している。
【０３２０】
【表３】
0005900913.tif 000004
【０３２１】
表３に示されるように、ＳＰ値が１４．５以上の繰返し単位Ａと、ＳＰ値が１４．５未満の繰返し単位Ｂとを含み、平均ＳＰ値が１７．５以下である水溶性ポリマーを用いた実施例Ａ１〜Ａ５の研磨液によると、水溶性ポリマーとしてＨＥＣを用いた比較例Ａ５に比べて、ヘイズ値およびＬＰＤ数のいずれにおいても明らかな改善がみられた。
【０３２２】
これに対して、実施例Ａ１〜Ａ５で用いた水溶性ポリマーと同種の繰返し単位からなるが平均ＳＰ値が高すぎる水溶性ポリマーを用いた比較例Ａ１は、ヘイズ値およびＬＰＤ数のいずれの点でも実施例Ａ１〜Ａ５に及ばない結果であった。平均ＳＰ値は１７．５以下であるがＳＰ値１４．５未満の繰返し単位Ｂを含まない水溶性ポリマーを用いた比較例Ａ２、平均ＳＰ値は１７．５以下であるがＳＰ値１４．５以上の繰返し単位Ａを含まない水溶性ポリマーを用いた比較例Ａ３，Ａ４もまた、ヘイズ値およびＬＰＤ数のいずれの点でも実施例Ａ１〜Ａ５に及ばないものであった。
【０３２３】
＜＜実験例２＞＞
＜研磨用組成物の調製＞
（実施例Ｂ１）
砥粒、アンモニアおよび超純水からなるＮＶ約０．４６％の塩基性砥粒分散液に、水溶性ポリマーＰ１を１．５質量％の濃度で含むポリマー水溶液を加えて混合することにより、砥粒の濃度が０．４６％、アンモニア（ＮＨ３）の濃度が０．０１０％、水溶性ポリマーＨＡの濃度が０．０１８％であり、残部が水からなる研磨用組成物を調製した。この研磨用組成物のｐＨは１０．２であった。
砥粒としては、平均一次粒子径３５ｎｍ、平均二次粒子径６６ｎｍのコロイダルシリカを使用した。上記平均一次粒子径は、マイクロメリテックス社製の表面積測定装置、商品名「Ｆｌｏｗ  Ｓｏｒｂ  ＩＩ  ２３００」を用いて測定されたものである。また、上記平均二次粒子径は、日機装株式会社製の型式「ＵＰＡ−ＵＴ１５１」を用いて測定された体積平均二次粒子径である（以下の例において同じ。）。
水溶性ポリマーＰ１としては、けん化度７３モル％、重量平均分子量（Ｍｗ）２．８×１０４のポリビニルアルコールを使用した。この水溶性ポリマーＰ１は、ポリビニルアルコール単位７３モル％および酢酸ビニル単位２７モル％を含む共重合体である。
【０３２４】
（実施例Ｂ２）
本例では、砥粒として、平均一次粒子径２５ｎｍ、平均二次粒子径４６ｎｍのコロイダルシリカを使用した。この砥粒とアンモニアと超純水とからなるＮＶ約０．１８％の塩基性砥粒分散液に、水溶性ポリマーＰ１を１．５質量％の濃度で含むポリマー水溶液を加えて混合することにより、砥粒の濃度が０．１８％、アンモニアの濃度が０．００５％、水溶性ポリマーＨＡの濃度が０．０１０％であり、残部が水からなる研磨用組成物を調製した。この研磨液のｐＨは１０．１であった。
なお、本例の研磨用組成物における水溶性ポリマーＰ１およびアンモニアの濃度は、単位体積の研磨液中に含まれる砥粒の表面積当たりの水溶性ポリマーおよびアンモニアの含有量が実施例Ｂ１の研磨液と概ね同程度となるように調整したものである。
【０３２５】
（実施例Ｂ３）
本例では、実施例Ｂ１における水溶性ポリマーＰ１に代えて、けん化度７９モル％、Ｍｗ２．７×１０４のポリビニルアルコール（水溶性ポリマーＰ２）を使用した。その他の点は実施例Ｂ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
【０３２６】
（実施例Ｂ４）
本例では、実施例Ｂ１における水溶性ポリマーＰ１に代えて、ポリビニルアルコール単位８０モル％およびヘキサン酸ビニル単位２０モル％を含みＭｗが２．８×１０４であるポリビニルアルコール（水溶性ポリマーＰ３）を使用した。その他の点は実施例Ｂ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
【０３２７】
（実施例Ｂ５）
本例では、実施例Ｂ１における水溶性ポリマーＰ１に代えて、ポリビニルアルコール単位８０モル％およびヘキサン酸ビニル単位２０モル％を含みＭｗが０．３×１０４であるポリビニルアルコール（水溶性ポリマーＰ４）を使用した。また、研磨用組成物における水溶性ポリマーＰ４の濃度を０．００３％とした。その他の点は実施例Ｂ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
【０３２８】
（比較例Ｂ１）
本例では、実施例Ｂ１における水溶性ポリマーＰ１に代えて、完全けん化ポリビニルアルコール（けん化度９８モル％、Ｍｗ２．２×１０４のポリビニルアルコール；以下、水溶性ポリマーＰ５ともいう。）を使用した。その他の点は実施例Ｂ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
【０３２９】
（比較例Ｂ２）
本例では、実施例Ｂ１における水溶性ポリマーＰ１に代えて、Ｍｗが６．０×１０４のポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）（水溶性ポリマーＰ６）を使用した。その他の点は実施例Ｂ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
【０３３０】
（比較例Ｂ３）
本例では、実施例Ｂ１における水溶性ポリマーＰ１に代えて、Ｍｗが２５×１０４のヒドロキシエチルセルロース（水溶性ポリマーＰ７）を使用した。その他の点は実施例Ｂ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
【０３３１】
（比較例Ｂ４）
本例では、実施例Ｂ１における水溶性ポリマーＰ１に代えて、ポリビニルアルコールにポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）がグラフトしたグラフト共重合体（水溶性ポリマーＰ８）を使用した。このグラフト共重合体は、全体のＭｗが１７．５×１０４であり、該グラフト共重合体１分子に含まれるポリビニルアルコール鎖のＭｗは７．５×１０４であり、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）鎖の合計Ｍｗは１０×１０４である。また、上記ポリビニルアルコール鎖のけん化度は９８モル％以上である。その他の点は実施例Ｂ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
【０３３２】
＜エッチングレート測定＞
実施例Ｂ１，Ｂ２で使用した水溶性ポリマーＰ１を１．５質量％の濃度で含むポリマー水溶液とアンモニア水（２９％）と超純水とを混合して、水溶性ポリマーＰ１の濃度が０．１８％、アンモニアの濃度が１．３％であり、残部が水からなるエッチングレート測定用薬液ＬＥを調製した。
縦６ｃｍ、横３ｃｍ、厚さ７７５μｍの長方形状のシリコン基板（伝導型：Ｐ型、結晶方位：＜１００＞）を用意し、その表面の自然酸化膜をフッ化水素（３％）水溶液に１分間浸漬することにより除去した後、該シリコン基板の質量Ｗ０を測定した。
上記シリコン基板を上記薬液ＬＥに室温（２５℃）にて１２時間浸漬した後、該薬液ＬＥからシリコン基板を取り出し、ＮＨ３（２９％）：Ｈ２Ｏ２（３１％）：超純水＝１：１：８（体積比）の洗浄液に室温（２５℃）にて１０秒間浸漬した。該洗浄液から取り出したシリコン基板を水洗し、その質量Ｗ１を測定した。上記Ｗ０と上記Ｗ１との差、上記シリコン基板の比重（２．３３ｇ／ｃｍ３）および該シリコン基板の表面積（１８ｃｍ２）からエッチングレートを算出したところ、０．８ｎｍ／分であった。
他の実施例および比較例で使用した水溶性ポリマーＰ２〜Ｐ８についても同様にしてエッチングレートを測定した。得られた結果を、各水溶性ポリマーを用いた実施例および比較例に対応させて表４に示した。
【０３３３】
＜砥粒吸着率測定＞
実施例Ｂ１に係る研磨用組成物に対し、ベックマン・コールター社製の遠心分離器、型式「Ａｖａｎｔｉ  ＨＰ−３０Ｉ」を用いて２００００ｒｐｍの回転数で３０分間の遠心分離処理を行った。上記遠心分離処理後の上澄み液を回収し、その上澄み液の全有機炭素量（ＴＯＣ）を、島津製作所社製の全有機体炭素計（燃焼触媒酸化方式、型式「ＴＯＣ−５０００Ａ」）を用いて測定した。測定結果を上記上澄み液の体積で換算することにより、該上澄み液に含まれる有機炭素の総量（上記上澄み液中にフリーポリマーとして含まれる水溶性ポリマーに由来する有機炭素の総量）Ｃ１を求めた。なお、研磨用組成物の調製から遠心分離処理開始までの時間は約１時間とした。
実施例Ｂ１に係る研磨用組成物の組成から砥粒を除いた組成の試験液Ｌ０を調製した。すなわち、アンモニア（ＮＨ３）の濃度が０．０１０％、水溶性ポリマーＰ１の濃度が０．０１８％であり、残部が水からなる試験液Ｌ０を調製した。この試験液Ｌ０のＴＯＣを上記全有機体炭素計で測定し、体積換算して該試験液Ｌ０に含まれる有機炭素の総量Ｃ０を求めた。
上記Ｃ０および上記Ｃ１から、次式：
砥粒吸着率（％）＝［（Ｃ０−Ｃ１）／Ｃ０］×１００；
により砥粒吸着率を算出したところ、ほぼ０％であった。
実施例Ｂ２〜Ｂ５および比較例Ｂ１〜Ｂ４に係る研磨用組成物についても同様にして砥粒吸着率を測定した。得られた結果を表４に示した。
【０３３４】
＜シリコンウエハの研磨＞
各例に係る研磨用組成物をそのまま研磨液として使用して、シリコンウエハの表面を下記の条件で研磨した。シリコンウエハとしては、直径が３００ｍｍ、伝導型がＰ型、結晶方位が＜１００＞、抵抗率が０．１Ω・ｃｍ以上１００Ω・ｃｍ未満であるものを、研磨スラリー（株式会社フジミインコーポレーテッド製、商品名「ＧＬＡＮＺＯＸ  ２１００」）を用いて予備研磨を行うことにより表面粗さ０．１ｎｍ〜１０ｎｍに調整して使用した。なお、各研磨用組成物の調製から研磨開始までの時間は約１時間とした。
【０３３５】
［研磨条件］
研磨機：株式会社岡本工作機械製作所製の枚葉研磨機、型式「ＰＮＸ−３３２Ｂ」
研磨テーブル：上記研磨機の有する３テーブルのうち後段の２テーブルを用いて、予備研磨後のファイナル研磨１段目および２段目を実施した。
（以下の条件は各テーブル同一である。）
研磨荷重：１５ｋＰａ
定盤回転数：３０ｒｐｍ
ヘッド回転数：３０ｒｐｍ
研磨時間：２分
研磨液の温度：２０℃
研磨液の供給速度：２．０リットル／分（掛け流し使用）
【０３３６】
＜洗浄＞
研磨後のシリコンウエハを、ＮＨ３（２９％）：Ｈ２Ｏ２（３１％）：脱イオン水（ＤＩＷ）＝１：３：３０（体積比）の洗浄液を用いて洗浄した（ＳＣ−１洗浄）。より具体的には、周波数９５０ｋＨｚの超音波発振器を取り付けた洗浄槽を２つ用意し、それら第１および第２の洗浄槽の各々に上記洗浄液を収容して６０℃に保持し、研磨後のシリコンウエハを第１の洗浄槽に６分、その後超純水と超音波によるリンス槽を経て、第２の洗浄槽に６分、それぞれ上記超音波発振器を作動させた状態で浸漬した。
【０３３７】
＜微小パーティクル（ＬＰＤ）数評価＞
ケーエルエー・テンコール社製のウエハ検査装置、商品名「Ｓｕｒｆｓｃａｎ  ＳＰ２」を用いて、洗浄後の直径３００ｍｍのシリコンウエハ表面に存在する３７ｎｍ以上の大きさのパーティクルの個数（ＬＰＤ数）をカウントした。
【０３３８】
＜ヘイズ測定＞
洗浄後のシリコンウエハ表面につき、ケーエルエー・テンコール社製のウエハ検査装置、商品名「Ｓｕｒｆｓｃａｎ  ＳＰ２」を用いて、ＤＷＯモードでヘイズ（ｐｐｍ）を測定した。
【０３３９】
上記ＬＰＤ数評価およびヘイズ測定により得られた結果を、水溶性ポリマーとして完全けん化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を単独で使用した比較例Ｂ１のＬＰＤ数およびヘイズ値をそれぞれ１００％とする相対値に換算して表４に示した。表４のＬＰＤ数を示す欄において「測定不可」とは、上記ウエハ検査装置による欠陥測定においてＤａｔａ  Ｏｖｅｒｌｏａｄとなった、すなわちＬＰＤ数が測定上限を超えたことを表している。
【０３４０】
＜濾過性評価＞
各例に係る研磨液を、温度２５℃、濾過差圧５０ｋＰａの条件で吸引濾過した。フィルタとしては、日本ポール社製のディスクフィルタ、商品名「ウルチポア（登録商標）Ｎ６６」（直径４７ｍｍ、定格濾過精度０．２μｍ）を使用した。上記フィルタを通過する研磨用組成物の流れが止まるまでに該フィルタを通過した研磨用組成物の体積から、以下の２水準で濾過性を評価した。得られた結果を表４の「濾過性」の欄に示した。
Ａ：フィルタを通過した研磨用組成物の体積が２５ｍＬ以上。
Ｃ：フィルタを通過した研磨用組成物の体積が２５ｍＬ未満。
【０３４１】
【表４】
0005900913.tif 000005
【０３４２】
表４に示されるように、水溶性ポリマーとして完全けん化ＰＶＡを用いた比較例Ｂ１の研磨液は、砥粒吸着率は２０％以下であるが、エッチングレートが２．０ｎｍ／分よりも高いことから表面保護性能が低いものであった。そのため、ＨＥＣを用いた比較例Ｂ３に比べて濾過性は向上したもののヘイズが明らかに高くなった。
これに対して、砥粒吸着率２０％以下およびエッチングレート２．０ｎｍ／分以下の両方を満たす実施例Ｂ１〜Ｂ５の研磨液によると、比較例Ｂ１と同様の良好な濾過性を確保しつつ、比較例Ｂ１に比べてヘイズ値およびＬＰＤ数を大幅に低下させることができた。実施例Ｂ１〜Ｂ５の研磨液により実現されたヘイズ値およびＬＰＤ数の低減効果は、比較例Ｂ３と比べてもさらに高いものであった。
一方、エッチングレートは低いが砥粒吸着率の高い比較例Ｂ２の研磨液は、ヘイズ低減およびＬＰＤ数低減のいずれにおいても効果が低かった。これは、砥粒吸着率が高すぎるためにフリーポリマーの量が不足し、充分な表面保護効果が発揮されなかったためと考えられる。比較例Ｂ３およびこれと同等の砥粒吸着率を示す比較例Ｂ４の研磨液もまた、実施例Ｂ１〜Ｂ５に比べてヘイズ値低減効果およびＬＰＤ数低減効果のいずれにも劣るものであった。
【０３４３】
＜＜実験例３＞＞
＜研磨用組成物の調製＞
（実施例Ｃ１）
砥粒１２％およびアンモニア０．２６％（０．１６モル／Ｌ）を含み残部が水からなる塩基性砥粒分散液（Ａ剤）と、水溶性ポリマーを１．５％の濃度で含むポリマー水溶液（Ｂ剤）とを用意した。
上記砥粒としては、平均一次粒子径３５ｎｍ、平均二次粒子径６６ｎｍのコロイダルシリカ（砥粒ＧＡ）を使用した。上記平均一次粒子径は、マイクロメリテックス社製の表面積測定装置、商品名「Ｆｌｏｗ  Ｓｏｒｂ  ＩＩ  ２３００」を用いて測定されたものである。また、上記平均二次粒子径は、日機装株式会社製の型式「ＵＰＡ−ＵＴ１５１」を用いて測定された体積平均二次粒子径である（以下の例において同じ。）。
上記水溶性ポリマーとしては、けん化度７３モル％、重量平均分子量（Ｍｗ）２．８×１０４のポリビニルアルコール（水溶性ポリマーＨＡ）を使用した。この水溶性ポリマーＨＡは、アセトキシ基を有する繰返し単位としての酢酸ビニル単位を２７モル％の割合で含む分子構造を有する。
上記Ａ剤８０８ｇを超純水１９０００ｇで希釈して、砥粒濃度約０．４９％、アンモニア濃度０．００６モル／Ｌの第１組成物を調製した。この第１組成物（上記Ａ剤の希釈液）に上記Ｂ剤２４６ｇを添加して混合することにより、砥粒ＧＡの濃度が０．４８％、アンモニアの濃度が０．０１０％（０．００６モル／Ｌ）、水溶性ポリマーＨＡの濃度が０．０１８％であり、残部が水からなる研磨用組成物（ｐＨ１０．２）を調製した。この研磨用組成物を室温で約１時間攪拌した後、後述するシリコンウエハの研磨に使用した。
【０３４４】
（実施例Ｃ２）
砥粒ＧＡ９．４％およびアンモニア０．２０％（０．１２モル／Ｌ）を含み残部が水からなる塩基性砥粒分散液（Ａ剤）と、水溶性ポリマーを１５％の濃度で含むポリマー水溶液（Ｂ剤）とを用意した。
上記水溶性ポリマーとしては、けん化度７９モル％、Ｍｗ２．７×１０４のポリビニルアルコール（水溶性ポリマーＨＢ）を使用した。この水溶性ポリマーＨＢは、酢酸ビニル単位を２１モル％の割合で含む分子構造を有する。
上記Ａ剤１０３０ｇを超純水１９０００ｇで希釈して、砥粒濃度約０．４８％、アンモニア濃度０．００６モル／Ｌの第１組成物を調製した。この第１組成物（上記Ａ剤の希釈液）に上記Ｂ剤２５ｇを添加して混合することにより、砥粒ＧＡの濃度が０．４８％、アンモニアの濃度が０．０１０％（０．００６モル／Ｌ）、水溶性ポリマーＨＢの濃度が０．０１９％であり、残部が水からなる研磨用組成物（ｐＨ１０．２）を調製した。この研磨用組成物を室温で約１時間攪拌した後、後述するシリコンウエハの研磨に使用した。
【０３４５】
（実施例Ｃ３）
砥粒ＧＡ１９．２％およびアンモニア０．４１％（０．２８モル／Ｌ）を含み残部が水からなる塩基性砥粒分散液（Ａ剤）と、水溶性ポリマーＨＢを１５％の濃度で含むポリマー水溶液（Ｂ剤）とを用意した。
上記Ａ剤１００５ｇを超純水３９０００ｇで希釈して、砥粒濃度約０．４８％、アンモニア濃度０．００６モル／Ｌの第１組成物を調製した。この第１組成物（上記Ａ剤の希釈液）に上記Ｂ剤４９ｇを添加して混合することにより、砥粒ＧＡの濃度が０．４８％、アンモニアの濃度が０．０１０％（０．００６モル／Ｌ）、水溶性ポリマーＨＢの濃度が０．０１９％であり、残部が水からなる研磨用組成物（ｐＨ１０．２）を調製した。この研磨用組成物を室温で約１時間攪拌した後、後述するシリコンウエハの研磨に使用した。
【０３４６】
（実施例Ｃ４）
砥粒５．２％およびアンモニア０．１１％（０．０６７モル／Ｌ）を含み残部が水からなる塩基性砥粒分散液（Ａ剤）と、水溶性ポリマーＨＡを１．５％の濃度で含むポリマー水溶液（Ｂ剤）とを用意した。
上記砥粒としては、平均一次粒子径２５ｎｍ、平均二次粒子径４６ｎｍのコロイダルシリカ（砥粒ＧＢ）を使用した。
上記Ａ剤５３２ｇを超純水１９０００ｇで希釈して、砥粒濃度約０．１８％、アンモニア濃度０．００２モル／Ｌの第１組成物を調製した。この第１組成物（上記Ａ剤の希釈液）に上記Ｂ剤１２３ｇを添加して混合することにより、砥粒ＧＢの濃度が０．１８％、アンモニアの濃度が０．００３％（０．００２モル／Ｌ）、水溶性ポリマーＨＡの濃度が０．００９％であり、残部が水からなる研磨用組成物（ｐＨ１０．２）を調製した。この研磨用組成物を室温で約１時間攪拌した後、後述するシリコンウエハの研磨に使用した。
なお、本例の研磨用組成物における水溶性ポリマーＨＡおよびアンモニアの濃度は、単位体積の研磨用組成物中に含まれる砥粒の表面積当たりの水溶性ポリマーＨＡおよびアンモニアの含有量が実施例Ｃ１の研磨用組成物と概ね同程度となるように調整したものである。
【０３４７】
（比較例Ｃ１）
砥粒ＧＡの濃度が９．２％、アンモニアの濃度が０．２０％（０．１２モル／Ｌ）、水溶性ポリマーＨＡの濃度が０．３５％であり、残部が水からなる濃縮液を調製した。
上記濃縮液の調製から約２４時間経過後に、該濃縮液１０５５ｇを超純水１９０００ｇで希釈することにより、砥粒ＧＡの濃度が０．４８％、アンモニアの濃度が０．０１０％（０．００６モル／Ｌ）、水溶性ポリマーＨＡの濃度が０．０１８％であり、残部が水からなる研磨用組成物（ｐＨ１０．２）を調製した。この研磨用組成物を室温で約１時間攪拌した後、後述するシリコンウエハの研磨に使用した。
【０３４８】
（比較例Ｃ２）
本例では、実施例Ｃ１における水溶性ポリマーＨＡに代えて、完全けん化ポリビニルアルコール（けん化度９８モル％、Ｍｗ２．２×１０４のポリビニルアルコール；以下「ＰＶＡ」と表記することがある。）を使用した。その他の点は実施例Ｃ１と同様にして、砥粒ＧＡの濃度が０．４８％、アンモニアの濃度が０．０１０％（０．００６モル／Ｌ）、ＰＶＡの濃度が０．０１８％であり、残部が水からなる研磨用組成物（ｐＨ１０．２）を調製した。この研磨用組成物を室温で約１時間攪拌した後、後述するシリコンウエハの研磨に使用した。
【０３４９】
（比較例Ｃ３）
本例では、実施例Ｃ２における水溶性ポリマーＨＢに代えて、Ｍｗが６×１０４のポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）（以下「ＰＶＰ」と表記することがある。）を使用した。その他の点は実施例Ｃ２と同様にして、砥粒ＧＡの濃度が０．４８％、アンモニアの濃度が０．０１０％（０．００６モル／Ｌ）、ＰＶＰの濃度が０．０１９％であり、残部が水からなる研磨用組成物（ｐＨ１０．２）を調製した。この研磨用組成物を室温で約１時間攪拌した後、後述するシリコンウエハの研磨に使用した。
【０３５０】
（比較例Ｃ４）
砥粒ＧＡの濃度が９．２％、アンモニアの濃度が０．２％（０．１２モル／Ｌ）、水溶性ポリマーの濃度が０．３５％であり、残部が水からなる濃縮液を調製した。
上記水溶性ポリマーとしては、Ｍｗが２５×１０４のヒドロキシエチルセルロース（以下「ＨＥＣ」と表記することがある。）を使用した。
上記濃縮液の調製から約２４時間経過後に、該濃縮液１０５５ｇを超純水１９０００ｇで希釈することにより、砥粒ＧＡの濃度が０．４８％、アンモニアの濃度が０．０１０％（０．００６モル／Ｌ）、ＨＥＣの濃度が０．０１８％であり、残部が水からなる研磨用組成物（ｐＨ１０．２）を調製した。この研磨用組成物を室温で約１時間攪拌した後、後述するシリコンウエハの研磨に使用した。
【０３５１】
＜シリコンウエハの研磨＞
各例に係る研磨用組成物をそのまま研磨液として使用して、シリコンウエハの表面を下記の条件で研磨した。シリコンウエハとしては、直径が３００ｍｍ、伝導型がＰ型、結晶方位が＜１００＞、抵抗率が０．１Ω・ｃｍ以上１００Ω・ｃｍ未満であるものを、研磨スラリー（株式会社フジミインコーポレーテッド製、商品名「ＧＬＡＮＺＯＸ  ２１００」）を用いて予備研磨を行うことにより表面粗さ０．１ｎｍ〜１０ｎｍに調整して使用した。
【０３５２】
［研磨条件］
研磨機：株式会社岡本工作機械製作所製の枚葉研磨機、型式「ＰＮＸ−３３２Ｂ」
研磨テーブル：上記研磨機の有する３テーブルのうち後段の２テーブルを用いて、予備研磨後のファイナル研磨１段目および２段目を実施した。
（以下の条件は各テーブル同一である。）
研磨荷重：１５ｋＰａ
定盤回転数：３０ｒｐｍ
ヘッド回転数：３０ｒｐｍ
研磨時間：２分
研磨液の温度：２０℃
研磨液の供給速度：２．０リットル／分（掛け流し使用）
【０３５３】
＜洗浄＞
研磨後のシリコンウエハを、ＮＨ３（２９％）：Ｈ２Ｏ２（３１％）：脱イオン水（ＤＩＷ）＝１：３：３０（体積比）の洗浄液を用いて洗浄した（ＳＣ−１洗浄）。より具体的には、周波数９５０ｋＨｚの超音波発振器を取り付けた洗浄槽を２つ用意し、それら第１および第２の洗浄槽の各々に上記洗浄液を収容して６０℃に保持し、研磨後のシリコンウエハを第１の洗浄槽に６分、その後超純水と超音波によるリンス槽を経て第２の洗浄槽に６分、それぞれ上記超音波発振器を作動させた状態で浸漬した。
【０３５４】
＜微小パーティクル（ＬＰＤ）数評価＞
ケーエルエー・テンコール社製のウエハ検査装置、商品名「Ｓｕｒｆｓｃａｎ  ＳＰ２」を用いて、洗浄後の直径３００ｍｍのシリコンウエハ表面に存在する３７ｎｍ以上の大きさのパーティクルの個数（ＬＰＤ数）をカウントした。
【０３５５】
＜ヘイズ測定＞
洗浄後のシリコンウエハ表面につき、ケーエルエー・テンコール社製のウエハ検査装置、商品名「Ｓｕｒｆｓｃａｎ  ＳＰ２」を用いて、ＤＷＯモードでヘイズ（ｐｐｍ）を測定した。
【０３５６】
上記ＬＰＤ数評価およびヘイズ測定により得られた結果を、水溶性ポリマーとしてヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）を単独で使用した比較例Ｃ４のＬＰＤ数およびヘイズ値をそれぞれ１００％とする相対値に換算して表５に示した。表５のＬＰＤ数を示す欄において「測定不可」とは、上記ウエハ検査装置による欠陥測定においてＤａｔａ  Ｏｖｅｒｌｏａｄとなった、すなわちＬＰＤ数が測定上限を超えたことを表している。
【０３５７】
＜濾過性評価＞
各例に係る研磨用組成物を、温度２５℃、濾過差圧５０ｋＰａの条件で吸引濾過した。フィルタとしては、日本ポール社製のディスクフィルタ、商品名「ウルチポア（登録商標）Ｎ６６」（直径４７ｍｍ、定格濾過精度０．２μｍ）を使用した。上記フィルタを通過する研磨用組成物の流れが止まるまでに該フィルタを通過した研磨用組成物の体積から、以下の２水準で濾過性を評価した。得られた結果を表５の「濾過性」の欄に示した。
Ａ：フィルタを通過した研磨用組成物の体積が２５ｍＬ以上。
Ｃ：フィルタを通過した研磨用組成物の体積が２５ｍＬ未満。
【０３５８】
【表５】
0005900913.tif 000006
【０３５９】
表５に示されるように、砥粒および塩基性化合物を含むＡ剤を、砥粒濃度３質量％未満およびアンモニア濃度０．１モル／Ｌ以下の少なくとも一方を満たすように希釈した後、その希釈液に水溶性ポリマーＨＡの水溶液を添加して製造された実施例Ｃ１の研磨用組成物は、塩基性化合物と水溶性ポリマーＨＡとが共存する濃縮液を希釈して製造された比較例Ｃ１の研磨用組成物に比べて、ヘイズ値およびＬＰＤ数のいずれの点でも明らかに優れていた。また、実施例Ｃ１の研磨用組成物は、汎用の水溶性ポリマーであるＨＥＣを用いた比較例Ｃ４に対してもヘイズ値およびＬＰＤ数の低減効果が高く、かつ比較例Ｃ４に比べて濾過性の点で明らかに優れていた。実施例Ｃ１と同様の方法で製造された実施例Ｃ２〜Ｃ４の研磨用組成物もまた、ヘイズ値およびＬＰＤ数の低減効果が高く、かつ濾過性の良いものであった。
一方、水溶性ポリマーＨＡ，ＨＢと同様にビニルアルコール単位を含むが酢酸ビニル単位を実質的に含まないＰＶＡを用いた比較例Ｃ２の研磨用組成物は、実施例Ｃ１〜Ｃ４と同様の方法により製造されたものであるが、実施例Ｃ１〜Ｃ４のようなヘイズ値およびＬＰＤ数の低減効果を実現するものではなかった。エステル結合を含まない水溶性ポリマーであるＰＶＰを用いて実施例Ｃ１〜Ｃ４と同様の方法により製造された比較例Ｃ３の研磨用組成物もまた、ヘイズ値およびＬＰＤ数の点で実施例Ｃ１〜Ｃ４に及ばないものであった。
【０３６０】
なお、実施例Ｃ１〜Ｃ４では研磨用組成物を調製してから研磨に使用するまでの保存時間を室温で約１時間としたが、この保存時間を１２時間や４８時間とした場合にも、比較例Ｃ１〜Ｃ４との比較において表５と同様の効果が得られることが確認された。
また、実施例Ｃ１〜Ｃ４の各研磨用組成物を研磨に使用する直前に、各研磨用組成物に含まれる水溶性ポリマーを構成するモノマーの全繰返し単位のモル数に対する酢酸ビニル単位のモル数の比を算出したところ、実施例Ｃ１では２５％、実施例Ｃ２では１９％、実施例Ｃ３では１９％、実施例Ｃ４では１６％であった。すなわち、実施例Ｃ１〜Ｃ４に係る研磨用組成物は、実際に研磨に使用される時点で、酢酸ビニル単位のモル比が５％以上に維持された水溶性ポリマー（けん化度９５モル％以下のポリビニルアルコール）を含んでいることが確認された。
なお、上記モル比は、研磨用組成物に含まれる砥粒を遠心分離により沈降させた上澄み液を試料液として、該試料液に塩基性化合物を添加して加温することにより完全けん化させた際の塩基性化合物消費量を滴定により求め、その結果からカルボン酸ビニル単位のモル数およびビニルアルコール単位のモル数を算出することにより算出したものである。
【０３６１】
＜＜実験例４＞＞
＜研磨用組成物の調製＞
（実施例Ｄ１）
Ａ剤として、砥粒１２％およびアンモニア０．２６％（０．１６モル／Ｌ）を含み残部が水からなる塩基性砥粒分散液（Ａ１剤）を用意した。上記砥粒としては、平均一次粒子径３５ｎｍ、平均二次粒子径６６ｎｍのコロイダルシリカ（砥粒ＧＡ）を使用した。上記平均一次粒子径は、マイクロメリテックス社製の表面積測定装置、商品名「Ｆｌｏｗ  Ｓｏｒｂ  ＩＩ  ２３００」を用いて測定されたものである。また、上記平均二次粒子径は、日機装株式会社製の型式「ＵＰＡ−ＵＴ１５１」を用いて測定された体積平均二次粒子径である（以下の例において同じ。）。
Ｂ剤として、水溶性ポリマーを１．５％の濃度で含むポリマー水溶液（Ｂ１剤）を用意した。上記水溶性ポリマーとしては、けん化度７３モル％、重量平均分子量（Ｍｗ）２．８×１０４のポリビニルアルコール（水溶性ポリマーＨＡ）を使用した。この水溶性ポリマーＨＡは、アセトキシ基を有する繰返し単位としての酢酸ビニル単位を２７モル％の割合で含む分子構造を有する。
上記Ａ１剤８０８ｇに上記Ｂ１剤２４６ｇを添加して、砥粒濃度９．２％、アンモニア濃度０．１２モル／Ｌの研磨用組成物原液を調製した。上記原液の調製から１分後に（すなわち、Ａ１剤とＢ１剤とを混合してから１分後に）超純水を加えて該原液を体積換算で２０倍に希釈することにより、砥粒濃度０．４６％、アンモニア濃度０．００６モル／Ｌの研磨用組成物（ｐＨ１０．２）を調製した。
【０３６２】
（実施例Ｄ２）
Ａ剤として、砥粒ＧＡ９．４％およびアンモニア０．２０％（０．１２モル／Ｌ）を含み残部が水からなる塩基性砥粒分散液（Ａ２剤）を用意した。
Ｂ剤として、水溶性ポリマーを１５％の濃度で含むポリマー水溶液（Ｂ２剤）を用意した。上記水溶性ポリマーとしては、けん化度７９モル％、Ｍｗ２．７×１０４のポリビニルアルコール（水溶性ポリマーＨＢ）を使用した。この水溶性ポリマーＨＢは、酢酸ビニル単位を２１モル％の割合で含む分子構造を有する。
上記Ａ２剤１０３０ｇに上記Ｂ２剤２５ｇを添加して、砥粒濃度９．２％、アンモニア濃度０．１２モル／Ｌの研磨用組成物原液を調製した。上記原液の調製から１時間後に超純水を加えて該原液を体積換算で２０倍に希釈することにより、砥粒濃度０．４６％、アンモニア濃度０．００６モル／Ｌの研磨用組成物（ｐＨ１０．２）を調製した。
【０３６３】
（実施例Ｄ３）
実施例Ｄ１において、研磨用組成物原液を調製してから超純水で希釈するまでの時間を６時間に変更した。その他の点は実施例Ｄ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物を調製した。
【０３６４】
（実施例Ｄ４）
Ａ剤として、砥粒ＧＡ１９．２％およびアンモニア０．４１％（０．２８モル／Ｌ）を含み残部が水からなる塩基性砥粒分散液（Ａ３剤）を用意した。
Ｂ剤として、水溶性ポリマーを１５％の濃度で含むポリマー水溶液（Ｂ２剤）を用意した。上記水溶性ポリマーとしては、けん化度７９モル％、Ｍｗ２．７×１０４のポリビニルアルコール（水溶性ポリマーＨＢ）を使用した。この水溶性ポリマーＨＢは、酢酸ビニル単位を２１モル％の割合で含む分子構造を有する。
上記Ａ３剤１００５ｇに上記Ｂ２剤４９ｇを添加して、砥粒濃度１８．３％、アンモニア濃度０．２４モル／Ｌの研磨用組成物原液を調製した。上記原液の調製から１２時間後に超純水を加えて該原液を体積換算で４０倍に希釈することにより、砥粒濃度０．４６％、アンモニア濃度０．００６モル／Ｌの研磨用組成物（ｐＨ１０．２）を調製した。
【０３６５】
（実施例Ｄ５）
Ａ剤として、砥粒４．４％およびアンモニア０．１１％（０．０６７モル／Ｌ）を含み残部が水からなる塩基性砥粒分散液（Ａ４剤）を用意した。上記砥粒としては、平均一次粒子径２５ｎｍ、平均二次粒子径４６ｎｍのコロイダルシリカ（砥粒ＧＢ）を使用した。
Ｂ剤としては、水溶性ポリマーＨＡを１．５％の濃度で含むポリマー水溶液（Ｂ１剤）を使用した。
上記Ａ４剤５３２ｇに上記Ｂ１剤１２３ｇを添加して、砥粒濃度３．６％、アンモニア濃度０．０５５モル／Ｌの研磨用組成物原液を調製した。上記原液の調製から２０時間後に超純水を加えて該原液を体積換算で２０倍に希釈することにより、砥粒濃度０．１８％、アンモニア濃度０．００３モル／Ｌの研磨用組成物（ｐＨ１０．２）を調製した。
【０３６６】
（比較例Ｄ１）
実施例Ｄ１において、研磨用組成物原液を調製してから超純水で希釈するまでの時間を３０時間に変更した。その他の点は実施例Ｄ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物（砥粒濃度０．４６％、アンモニア濃度０．００６モル／Ｌ）を調製した。
【０３６７】
（比較例Ｄ２）
実施例Ｄ２において、研磨用組成物原液を調製してから超純水で希釈するまでの時間を６４時間に変更した。その他の点は実施例Ｄ１と同様にして、本例に係る研磨用組成物（砥粒濃度０．４６％、アンモニア濃度０．００６モル／Ｌ）を調製した。
【０３６８】
（比較例Ｄ３）
本例では、Ｂ剤として、完全けん化ポリビニルアルコール（けん化度９８モル％、Ｍｗ２．２×１０４のポリビニルアルコール；以下「ＰＶＡ」と表記することがある。）を１．５％の濃度で含むポリマー水溶液（Ｂ３剤）を使用した。
上記Ａ１剤８０８ｇに上記Ｂ３剤２４６ｇを添加して、砥粒濃度９．２％、アンモニア濃度０．１２モル／Ｌの研磨用組成物原液を調製した。上記原液の調製から１分後に超純水を加えて該原液を体積換算で２０倍に希釈することにより、砥粒濃度０．４６％、アンモニア濃度０．００６モル／Ｌの研磨用組成物（ｐＨ１０．２）を調製した。
【０３６９】
（比較例Ｄ４）
本例では、Ｂ剤として、Ｍｗが６×１０４のポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）（以下「ＰＶＰ」と表記することがある。）を１．５％の濃度で含むポリマー水溶液（Ｂ４剤）を使用した。
上記Ａ１剤８０８ｇに上記Ｂ４剤２４６ｇを添加して、砥粒濃度９．２％、アンモニア濃度０．１２モル／Ｌの研磨用組成物原液を調製した。上記原液の調製から６時間後に超純水を加えて該原液を体積換算で２０倍に希釈することにより、砥粒濃度０．４６％、アンモニア濃度０．００６モル／Ｌの研磨用組成物（ｐＨ１０．２）を調製した。
【０３７０】
（比較例Ｄ５）
本例では、Ｂ剤として、Ｍｗが２５×１０４のヒドロキシエチルセルロース（以下「ＨＥＣ」と表記することがある。）を１．５％の濃度で含むポリマー水溶液（Ｂ５剤）を使用した。
上記Ａ１剤８０８ｇに上記Ｂ５剤２４６ｇを添加して、砥粒濃度９．２％、アンモニア濃度０．１２モル／Ｌの研磨用組成物原液を調製した。上記原液の調製から６時間後に超純水を加えて該原液を体積換算で２０倍に希釈することにより、砥粒濃度０．４６％、アンモニア濃度０．００６モル／Ｌの研磨用組成物（ｐＨ１０．２）を調製した。
【０３７１】
＜シリコンウエハの研磨＞
このようにして調製した実施例Ｄ１〜Ｄ５および比較例Ｄ１〜Ｄ５に係る研磨用組成物を、室温で約１時間、攪拌しながら保存した。その後、各例に係る研磨用組成物をそのまま研磨液として使用して、シリコンウエハの表面を下記の条件で研磨した。シリコンウエハとしては、直径が３００ｍｍ、伝導型がＰ型、結晶方位が＜１００＞、抵抗率が０．１Ω・ｃｍ以上１００Ω・ｃｍ未満であるものを、研磨スラリー（株式会社フジミインコーポレーテッド製、商品名「ＧＬＡＮＺＯＸ  ２１００」）を用いて予備研磨を行うことにより表面粗さ０．１ｎｍ〜１０ｎｍに調整して使用した。
【０３７２】
［研磨条件］
研磨機：株式会社岡本工作機械製作所製の枚葉研磨機、型式「ＰＮＸ−３３２Ｂ」
研磨テーブル：上記研磨機の有する３テーブルのうち後段の２テーブルを用いて、予備研磨後のファイナル研磨１段目および２段目を実施した。
（以下の条件は各テーブル同一である。）
研磨荷重：１５ｋＰａ
定盤回転数：３０ｒｐｍ
ヘッド回転数：３０ｒｐｍ
研磨時間：２分
研磨液の温度：２０℃
研磨液の供給速度：２．０リットル／分（掛け流し使用）
【０３７３】
＜洗浄＞
研磨後のシリコンウエハを、ＮＨ３（２９％）：Ｈ２Ｏ２（３１％）：脱イオン水（ＤＩＷ）＝１：３：３０（体積比）の洗浄液を用いて洗浄した（ＳＣ−１洗浄）。より具体的には、周波数９５０ｋＨｚの超音波発振器を取り付けた洗浄槽を２つ用意し、それら第１および第２の洗浄槽の各々に上記洗浄液を収容して６０℃に保持し、研磨後のシリコンウエハを第１の洗浄槽に６分、その後超純水と超音波によるリンス槽を経て第２の洗浄槽に６分、それぞれ上記超音波発振器を作動させた状態で浸漬した。
【０３７４】
＜微小パーティクル（ＬＰＤ）数評価＞
ケーエルエー・テンコール社製のウエハ検査装置、商品名「Ｓｕｒｆｓｃａｎ  ＳＰ２」を用いて、洗浄後の直径３００ｍｍのシリコンウエハ表面に存在する３７ｎｍ以上の大きさのパーティクルの個数（ＬＰＤ数）をカウントした。
【０３７５】
＜ヘイズ測定＞
洗浄後のシリコンウエハ表面につき、ケーエルエー・テンコール社製のウエハ検査装置、商品名「Ｓｕｒｆｓｃａｎ  ＳＰ２」を用いて、ＤＷＯモードでヘイズ（ｐｐｍ）を測定した。
【０３７６】
上記ＬＰＤ数評価およびヘイズ測定により得られた結果を、水溶性ポリマーとしてヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）を単独で使用した比較例Ｄ５のＬＰＤ数およびヘイズ値をそれぞれ１００％とする相対値に換算して表６に示した。表６のＬＰＤ数を示す欄において「測定不可」とは、上記ウエハ検査装置による欠陥測定においてＤａｔａ  Ｏｖｅｒｌｏａｄとなった、すなわちＬＰＤ数が測定上限を超えたことを表している。
【０３７７】
＜濾過性評価＞
各例に係る研磨用組成物を、温度２５℃、濾過差圧５０ｋＰａの条件で吸引濾過した。フィルタとしては、日本ポール社製のディスクフィルタ、商品名「ウルチポア（登録商標）Ｎ６６」（直径４７ｍｍ、定格濾過精度０．２μｍ）を使用した。上記フィルタを通過する研磨用組成物の流れが止まるまでに該フィルタを通過した研磨用組成物の体積から、以下の２水準で濾過性を評価した。得られた結果を表６の「濾過性」の欄に示した。
Ａ：フィルタを通過した研磨用組成物の体積が２５ｍＬ以上。
Ｃ：フィルタを通過した研磨用組成物の体積が２５ｍＬ未満。
【０３７８】
【表６】
0005900913.tif 000007
【０３７９】
表６に示されるように、水溶性ポリマーＨとして部分けん化ポリビニルアルコールを用いた実施例Ｄ１〜Ｄ５および比較例Ｄ１〜Ｄ２のうち、研磨用組成物原液を調製してから希釈するまでの時間を２４時間以内として製造された実施例Ｄ１〜Ｄ５の研磨用組成物は、上記時間が２４時間よりも長い比較例Ｄ１〜Ｄ２に比べて、ヘイズ値およびＬＰＤ数のいずれの点でも明らかに優れていた。また、実施例Ｄ１〜Ｄ５の研磨用組成物は、汎用の水溶性ポリマーであるＨＥＣを用いた比較例Ｄ５に対してもヘイズ値およびＬＰＤ数の低減効果が高く、かつ比較例Ｄ５に比べて濾過性の点で明らかに優れていた。
また、実施例Ｄ２と実施例Ｄ４の比較から、原液を調製してから希釈までの時間を１０時間以内とすることにより、原液の調製から１２時間後に希釈を行う場合に比べて、ヘイズ値およびＬＰＤ数の点でさらに高性能な研磨用組成物が製造され得ることがわかる。実施例Ｄ３と実施例Ｄ５とのＬＰＤ値にも同様の傾向が表れている。
一方、水溶性ポリマーＨＡ，ＨＢと同様にビニルアルコール単位を含むが酢酸ビニル単位を実質的に含まないＰＶＡを用いた比較例Ｄ３の研磨用組成物は、原液を調製してから希釈するまでの時間を実施例Ｄ１と同様に１分として製造されたものであるが、実施例Ｄ１のようなヘイズ値およびＬＰＤ数の低減効果を実現するものではなかった。エステル結合を含まない水溶性ポリマーであるＰＶＰを用いて実施例Ｄ１〜Ｄ５と同様の方法により製造された比較例Ｄ４の研磨用組成物もまた、ヘイズ値およびＬＰＤ数の点で実施例Ｄ１〜Ｄ５に及ばないものであった。
【０３８０】
なお、実施例Ｄ１〜Ｄ５では研磨用組成物を調製してから研磨に使用するまでの保存時間を室温で約１時間としたが、この保存時間を１２時間や４８時間とした場合にも、比較例Ｄ１〜Ｄ５との比較において表６と同様の効果が得られることが確認された。
また、実施例Ｄ１〜Ｄ５の各研磨用組成物を研磨に使用する直前に、各研磨用組成物に含まれる水溶性ポリマーを構成するモノマーの全繰返し単位のモル数に対する酢酸ビニル単位のモル数の比を算出したところ、実施例Ｄ１では２７％、実施例Ｄ２では１８％、実施例Ｄ３では１５％、実施例Ｄ４では１０％、実施例Ｄ５では８％であった。すなわち、実施例Ｄ１〜Ｄ５に係る研磨用組成物は、実際に研磨に使用される時点で、酢酸ビニル単位のモル比が５％以上に維持された水溶性ポリマー（けん化度９５モル％以下のポリビニルアルコール）を含んでいることが確認された。
なお、上記モル比は、研磨用組成物に含まれる砥粒を遠心分離により沈降させた上澄み液を試料液として、該試料液に塩基性化合物を添加して加温することにより完全けん化させた際の塩基性化合物を滴定により求め、その結果からカルボン酸ビニル単位のモル数およびビニルアルコール単位のモル数を算出することにより算出したものである。
【０３８１】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。