(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）カルボキシル基を有する光硬化性を有するモノマー、
前記光硬化性を有するモノマー１００質量部に対して５ないし１５質量部の熱膨潤性マイクロカプセル、
前記光硬化性を有するモノマー１００質量部に対して１ないし１０質量部の光重合開始剤、
任意の促進剤であって、使用される場合の使用量が前記光硬化性を有するモノマー１００質量部に対して０．５ないし１０質量部となる促進剤及び
無機充填フィラー、スペーサー及び添加剤からなる群より選択される任意のその他の成分であって、使用される場合の使用量が前記光硬化性を有するモノマー１００質量部に対して１ないし１０質量部となる成分
からなるか
又は
ｉｉ）カルボキシル基を有する光硬化性及び熱硬化性を有するモノマー、
前記光硬化性及び熱硬化性を有するモノマー１００質量部に対して５ないし１５質量部の熱膨潤性マイクロカプセル、
前記光硬化性及び熱硬化性を有するモノマー１００質量部に対して１ないし１０質量部の光重合開始剤、
前記光硬化性及び熱硬化性を有するモノマー１００質量部に対して１ないし１０質量部の熱ラジカル発生剤、
任意の促進剤であって、使用される場合の使用量が前記光硬化性及び熱硬化性を有するモノマー１００質量部に対して０．５ないし１０質量部となる促進剤及び
無機充填フィラー、スペーサー及び添加剤からなる群より選択される任意のその他の成分であって、使用される場合の使用量が前記光硬化性及び熱硬化性を有するモノマー１００質量部に対して１ないし１０質量部となる成分
からなる
ガラス積層用仮固定接着剤組成物。
【請求項２】
前記ｉｉ）で規定される請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記ｉ）で規定され且つカルボキシル基を有する光硬化性を有するモノマーが、カルボキシル基を有する光硬化性及び熱硬化性を有するモノマーである請求項
１記載の組成物。
【請求項４】
前記熱膨潤性マイクロカプセルは、熱膨張開始温度が６０ないし１００℃である請求項１ないし３の何れか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記光硬化性を有するモノマーが、フタル酸とヒドロキシ基含有（メタ）アクリルモノマーとのハーフエステル、ヘキサヒドロフタル酸とヒドロキシ基含有（メタ）アクリルモノマーとのハーフエステル、コハク酸とヒドロキシ基含有（メタ）アクリルモノマーとのハーフエステル及びこれらの２種以上の組み合わせからなる群より選択され、前記光硬化性及び熱硬化性を有するモノマーが、フタル酸とヒドロキシ基含有（メタ）アクリルモノマーとのハーフエステル、ヘキサヒドロフタル酸とヒドロキシ基含有（メタ）アクリルモノマーとのハーフエステル、コハク酸とヒドロキシ基含有（メタ）アクリルモノマーとのハーフエステル及びこれらの２種以上の組み合わせからなる群より選択される請求項１ないし４の何れか１項に記載の組成物。
【請求項６】
多数の素材板ガラス（１）を積み重ねるとともに、各素材板ガラス（１）を、各素材板ガラス（１）間に介在させた剥離可能な固着材（２）により一体的に固着してなる素材ガラスブロック（Ａ）を形成し、該素材ガラスブロック（Ａ）を面方向に分割して小面積の分割ガラスブロック（Ｂ）を形成し、該分割ガラスブロック（Ｂ）の少なくとも外周を加工して平面視製品形状となる製品ガラスブロック（Ｃ）を形成した後にアルカリ水溶液で洗浄し、該製品ガラスブロック（Ｃ）を端面加工した後、該製品ガラスブロック（Ｃ）を個別に分離したことを特徴とする板ガラスの加工方法であって、
前記剥離可能な固着材（２）として、本願請求項１ないし５の何れか１項に記載の組成物を用いる方法。
【請求項７】
分割ガラスブロック（Ｂ）の外周を回転砥石（１２，１３）により研削して平面視製品形状に形成したことを特徴とする請求項６記載の板ガラスの加工方法。
【請求項８】
製品ガラスブロック（Ｃ）の外周端面を回転ブラシ（１４）により端面加工したことを特徴とする請求項６又は７記載の板ガラスの加工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス積層用仮固定接着剤組成物に関するものであり、詳細には、ガラス板を１０〜３０枚単位で仮固定でき、研磨工程の際の研磨面における接着剤の残存による研磨不良の問題を解決することができ且つ緩和な条件で容易にガラス板同士を剥離することが可能なガラス積層用仮固定接着剤組成物に関する。
また、本発明は、上記のガラス積層用仮固定接着剤組成物を用いる、広い素材板ガラスを分割、及び外形加工して小面積の板ガラス製品を得る板ガラスの加工方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
仮固定用接着剤は、複数のガラス板等を同時に、切断、研磨、研削等の機械加工が施せるようにするためにガラス板同士を仮固定するために使用されるものであるが、従来の仮固定用接着剤は、２〜５枚程度のガラス板を仮固定することを目的としたものであり、必ずしも、多層化に対応し得るものではなかく、結果としてその作業効率は極めて低いものであった。
ガラス板をより多く積層することができれば、上記の作業効率を向上できるものの、これを可能とするためには、例えば、光硬化性の接着剤を用いる場合、該接着剤は、多層化に伴う硬化不良（反応性、透過率不足による不良）を改善し得る、優れた反応性及び光透過性を有することが要求されることとなる。
また、ガラス切断面の端部の研磨を行う工程では、従来の接着剤、または仮固定用接着剤では、接着剤が端部に残り易く、それにより研磨ブラシの侵入が阻害され、結果として均一な研磨を施すのが困難になるという問題があった。
更に、従来の仮固定用接着剤は、松ヤニやワックス等のホットメルト接着剤が使用されていたため、ガラス板同士を剥離する工程で、ハロゲン系有機溶媒を使用する必要があったため、環境面でも問題があった。
【０００３】
特開平１０−２４５５２６号公報（特許文献１）は、仮固定する際に使用される接着剤の硬化物の吸水性による膨潤性が大きく、かつ水に対する溶解度が大きく、このため、機械加工後の小物品を仮固定から取り外す際に水中に浸漬するのみで容易に取り外すことができ、しかも、硬化前の接着剤の粘度調整が容易に行える仮固定用接着剤組成物として、（Ａ）特定のエチレン性二重結合を有する炭官能モノマーと、（Ｂ）特定の分子内に重合可能な二重結合を有せず、かつ水溶性もしくは吸水による膨潤性を有する仮固定用接着剤組成物を提案している。
特許文献１に記載の仮固定用接着剤組成物は、ホットメルト接着剤の使用に起因する、高い温度での加熱や有機溶剤等を使用する洗浄工程を回避できるものの、接着剤成分として水溶性ポリマーを多量に用いるため、粘度が非常に高くなり、積層体の間隙に浸透させて接着剤を塗布することが困難となる場合があり、仮固定における位置合わせの精度の低下も招きやく、また、剥離工程で水を吸収すると粘着性を示し、薄肉の小さな部品が剥離し難いという問題を生じることが報告されている。
【０００４】
特開２００１−２２６６４１号公報（特許文献２）は、浸透性に優れ積層したワークの間隙に浸透して接着することが可能であり、位置合わせの寸法精度に優れ、仮固定後の機械加工に耐える充分な接着力を有すると共に、比較的低温の水または水と水溶性有機溶剤との混合液から成る剥離液に浸漬することで速やかに欠損を生じることなく剥離することが可能な仮固定用接着剤組成物として、１）特定の親水性ビニルモノマー、構造式（Ｉ）で示される特定の構造を有するポリアルキレンオキシドモノ（メタ）アクリレート及び３）ラジカル重合開始剤を含有することを特徴とする仮固定用接着剤組成物を提案している
。
特許文献２に記載の仮固定用接着剤組成は、特許文献１の仮固定用接着剤組成物が有する問題点を解消し得るものであるものの、剥離液が仮固定接着剤の外周部分から内部に侵入して、仮固定用接着剤の接着力を低下させることによって部品の剥離が進行するものであるため、加工対象物のサイズが大きくなり、接着面積が大きくなると、剥離に要する時間が長くなり、作業性が低下するという問題が生じることが報告されている。
【０００５】
特開２０１１−７４２４５号公報（特許文献３）は、加工対象物を確実に仮固定することができるとともに、機械加工を施した後には、加工対象物を被着体から、簡便で、安全性、環境保全性に優れた操作によって、容易に、かつ短時間に剥離することができる仮固定用接着剤組成物として、接着剤と、前記接着剤の溶融温度より２０℃以上高い熱膨張開始温度を有する熱膨張性マイクロカプセルとを含有することを特徴とする仮固定用接着剤組成物を提案している。
特許文献３に記載の仮固定用接着剤組成は、特許文献２の仮固定用接着剤組成物が有する問題点を解消し得るものであるものの、ガラス切断面の端部の研磨を行う工程において、接着剤が端部に残り易く、それにより研磨ブラシの侵入が阻害され、結果として均一な研磨を施すのが困難になるという問題が依然として解消されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２４５５２６号公報
【特許文献２】特開２００１−２２６６４１号公報
【特許文献３】特開２０１１−７４２４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、先行技術が有する種々の問題を解決し得るガラス積層用仮固定接着剤組成物、即ち、ガラス板を１０〜３０枚単位で仮固定でき、ガラス板積層体の端面における接着剤の残存による研磨不良の問題を解決することができ且つ緩和な条件で容易にガラス板同士を剥離することが可能なガラス積層用仮固定接着剤組成物及び該組成物を用いる板ガラスの加工方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、カルボキシル基又はヒドロキシ基を有する光硬化性を有するか又は光硬化性と熱硬化性の両方を有するモノマー、オリゴマー又はポリマー、熱膨潤性マイクロカプセル及び硬化に必要な試剤を含む組成物は、優れた反応性と光透過性を有するか又はこれに加えて熱硬化性を有し、それにより、１０〜３０枚単位でガラス板を仮固定できること、ガラス板上に該組成物を塗布して積層し、光照射による光硬化又はこれと熱ラジカル反応による熱硬化の両方を行って仮固定した後、切断、研磨、研削等の機械加工を施す際、ガラス板積層体の端面に残存する接着剤がアルカリ処理により簡単に除去でき、これにより、接着剤の残存による研磨不良の問題を解決できること、並びに、熱水処理等の緩和な条件で容易にガラス板同士を剥離し得ることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、本発明は、
［１］
ｉ）カルボキシル基又はヒドロキシ基を有する光硬化性を有するモノマー、オリゴマー又はポリマー、熱膨潤性マイクロカプセル及び光重合開始剤を含むか又は
ｉｉ）カルボキシル基又はヒドロキシ基を有する光硬化性及び熱硬化性を有するモノマー、オリゴマー又はポリマー、熱膨潤性マイクロカプセル、光重合開始剤及び熱ラジカル発
生剤を含む
ガラス積層用仮固定接着剤組成物、
［２］前記モノマー、オリゴマー又はポリマーが、カルボキシル基又はヒドロキシ基を有する光硬化性及び熱硬化性を有するモノマー、オリゴマー又はポリマーである前記［１］記載の組成物、
［３］前記熱膨潤性マイクロカプセルは、熱膨張開始温度が６０ないし１００℃である前記［１］又は［２］記載の組成物、
［４］前記熱膨潤性マイクロカプセルの含有量が、前記モノマー、オリゴマー又はポリマー１００質量部に対して５ないし１５質量部である前記［１］ないし［３］の何れか１つに記載の組成物、
［５］多数の素材板ガラス（１）を積み重ねるとともに、各素材板ガラス（１）を、各素材板ガラス（１）間に介在させた剥離可能な固着材（２）により一体的に固着してなる素材ガラスブロック（Ａ）を形成し、該素材ガラスブロック（Ａ）を面方向に分割して小面積の分割ガラスブロック（Ｂ）を形成し、該分割ガラスブロック（Ｂ）の少なくとも外周を加工して平面視製品形状となる製品ガラスブロック（Ｃ）を形成した後にアルカリ水溶液で洗浄し、該製品ガラスブロック（Ｃ）を端面加工した後、該製品ガラスブロック（Ｃ）を個別に分離したことを特徴とする板ガラスの加工方法であって、
前記剥離可能な固着材（２）として、前記［１］ないし［４］の何れか１つに記載の組成物を用いる方法、
［６］分割ガラスブロック（Ｂ）の外周を回転砥石（１２，１３）により研削して平面視製品形状に形成したことを特徴とする前記［５］記載の板ガラスの加工方法、
［７］製品ガラスブロック（Ｃ）の外周端面を回転ブラシ（１４）により端面加工したことを特徴とする前記［５］又は［６］記載の板ガラスの加工方法、
に関するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、ガラス板を１０〜３０枚単位で仮固定でき、ガラス板積層体の端面における接着剤の残存による研磨不良の問題を解決することができ且つ緩和な条件で容易にガラス板同士を剥離することが可能なガラス積層用仮固定接着剤組成物が提供される。
本発明のガラス積層用仮固定接着剤組成物は、硬化により仮固定した後、切断、研磨、研削等の機械加工を施す際、ガラス板積層体の端面に残存する接着剤がアルカリ処理により簡単に除去できるものであるが、これにより、研磨処理において、研磨ブラシがガラス板積層物のガラス板の間へも侵入し易くなって、ガラス板の端面を丸みを帯びた形状にまで研磨することが可能となり、結果として、以降の工程におけるガラス板の破損や欠損が減少される。
また、ガラス板同士の剥離は、有機溶媒を含まない熱水を用いることにより容易に達成でき、また、有機溶媒を用いて剥離後のガラスに残る接着剤を除去する必要もないため、有機溶剤の使用を一切必要とせず、そのため、環境面においても優れている。
また、光硬化性及び熱硬化性の両方を有するモノマー、オリゴマー又はポリマーを使用した場合、ハンディＵＶ照射機などを用いることによる部分的な仮接着と、ＵＶ光が届かなかった部分を、熱ラジカル反応による熱硬化によって硬化することにより、５０枚を超えるガラス板の積層も可能となる。
また、本発明の板ガラスの加工方法は、多数の素材板ガラスを積み重ねた状態で、分割、外形加工、及び端面加工を行なうようにしたので、少ない工程で多数の板ガラス製品を得ることができ、生産性に富むことになり、また、固着材として上記のガラス積層用仮固定接着剤組成物を使用したので、外周の加工後に端面に残存する接着剤がアルカリ処理により簡単に除去できるようになり、これにより、端面加工において、研磨ブラシがガラス板積層物のガラス板の間へも侵入し易くなって、ガラス板の端面を丸みを帯びた形状にまで研磨することが可能となり、結果として、以降の工程におけるガラス板の破損や欠損が減少され、また、ガラス板同士の剥離は、有機溶媒を含まない熱水を用いることにより容
易に達成でき、また、有機溶媒を用いて剥離後のガラスに残る接着剤を除去する必要もないため、有機溶剤の使用を一切必要とせず、そのため、環境面においても優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】固着材を介在させて素材板ガラスを積み重ねる状態の斜視図である。
【図２】固着材を介在させて多数の素材板ガラスを積み重ねた状態の部分拡大断面図である。
【図３】素材板ガラス間に介在させた固着材を硬化させる状態の斜視図である。
【図４】素材ガラスブロックの分割状態を示す斜視図である。
【図５】分割ガラスブロックの外形加工状態を示す斜視図である。
【図６】外形加工された製品ガラスブロックの斜視図である。
【図７】製品ガラスブロックの端面加工状態を示す斜視図である。
【図８】製品ガラスブロックの分離状態を示す断面図である。
【図９】加工の完了した製品単体の斜視図である。
【図１０】端面加工後の製品ガラスブロックの端面の拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
更に詳細に本発明を説明する。
本発明のガラス積層用仮固定接着剤組成物は、
ｉ）カルボキシル基又はヒドロキシ基を有する光硬化性を有するモノマー、オリゴマー又はポリマー、熱膨潤性マイクロカプセル及び光重合開始剤を含むか又は
ｉｉ）カルボキシル基又はヒドロキシ基を有する光硬化性及び熱硬化性を有するモノマー、オリゴマー又はポリマー、熱膨潤性マイクロカプセル、光重合開始剤及び熱ラジカル発生剤を含む。
【００１３】
本発明に使用される、カルボキシル基又はヒドロキシ基を有する光硬化性を有するか又はこれに加えて熱硬化性を有するモノマー、オリゴマー又はポリマーの内、カルボキシル基を有するオリゴマー又はポリマーの具体例としては、スチレン・マレイン酸共重合化合物、スチレン・アクリル酸共重合化合物、アクリル系ポリマー、マレイン酸レジン、酸変性エポキシアクリレート及び酸変性ウレタンアクリレート等が挙げられる。
上記オリゴマー又はポリマーは、１種類で使用することができるが、２種類以上を混合して使用することもできる。
【００１４】
本発明に使用される、カルボキシル基又はヒドロキシ基を有する光硬化性を有するか又はこれに加えて熱硬化性を有するモノマー、オリゴマー又はポリマーの内、カルボキシル基を有するモノマーの具体例としては、２−メタクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸等のフタル酸とヒドロキシ基含有（メタ）アクリルモノマーとのハーフエステル、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸等のヘキサヒドロフタル酸とヒドロキシ基含有（メタ）アクリルモノマーとのハーフエステル及び２−メタクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルコハク酸等のコハク酸とヒドロキシ基含有（メタ）アクリルモノマーとのハーフエステル等が挙げられる。
上記モノマーは、１種類で使用することができるが、２種類以上を混合して使用することもできる。
【００１５】
本発明に使用される、カルボキシル基又はヒドロキシ基を有する光硬化性及び／又は熱硬化性を有するモノマー、オリゴマー又はポリマーの内、ヒドロキシ基を有するモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステルが挙げられ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチル
メタクリレート等の（メタ）アクリル酸とグリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール）とのエステル、グリセリンジメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸とグリセリンとのエステル等が挙げられ、また、ペンタエリスリトールトリアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート等の（メタ）アクリレート、
CH2=CR1-C(O)-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2-CHR2-O)n-CH2-CH(OH)-CH2-O-C(O)-CR3=CH2
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は独立して、水素原子又はメチル基を表し、ｎは１、２又は３を表す。）で表されるジ（メタ）アクリレート、
CH2=CR4-C(O)-(CH2-CH(OH)-CH2-O-)m-C(O)-CR5=CH2
（式中、Ｒ4及びＲ5は独立して、水素原子又はメチル基を表し、ｍは２又は３を表す。）で表されるジ（メタ）アクリレート、
【化１】
0005943659.tif 000002
（式中、Ｒ6及びＲ7は独立して、水素原子又はメチル基を表し、ｏは０又は１を表す。）で表されるジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記モノマーは、１種類で使用することができるが、２種類以上を混合して使用することもできる。
【００１６】
好ましくは、前記モノマー、オリゴマー又はポリマーは、カルボキシル基を有するスチレン・マレイン酸共重合化合物、カルボキシル基を有するスチレン・アクリル酸共重合化合物、カルボキシル基を有するアクリル系ポリマー、カルボキシル基を有するマレイン酸レジン、酸変性エポキシアクリレート、酸変性ウレタンアクリレート、フタル酸とヒドロキシ基含有（メタ）アクリルモノマーとのハーフエステル、ヘキサヒドロフタル酸とヒドロキシ基含有（メタ）アクリルモノマーとのハーフエステル、コハク酸とヒドロキシ基含有（メタ）アクリルモノマーとのハーフエステル、（メタ）アクリル酸とポリヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのエステル、（メタ）アクリル酸とグリセリンとのエステル及びこれらの２種以上の混合物からなる群より選択される。
【００１７】
前記モノマー、オリゴマー又はポリマーは、常温（２５℃）で液状のものが好ましく、また、常温で固体のものは、液状のモノマー等に溶解させて使用することもできる。
また、前記モノマー、オリゴマー又はポリマーとして、カルボキシル基とヒドロキシ基の両方を有するモノマー、オリゴマー又はポリマー、或いは、これらを２種以上含む混合物を使用することもできる。
前記モノマー、オリゴマー又はポリマーが、光硬化性及び熱硬化性の両方を有するモノマー、オリゴマー又はポリマーである場合、熱硬化が進行する温度は、０℃ないし５０℃、好ましくは２５℃ないし４０℃の範囲である。
【００１８】
本発明のガラス積層用仮固定接着剤組成物に使用し得る、熱膨張性マイクロカプセルは
、加熱により膨張するものであり、膨張することにより、ガラス積層用仮固定接着剤組成物の硬化物とガラス板との接触面積が減少し、該硬化物のガラス板に対する接着力が低下する結果、該硬化物のガラス板からの剥離が容易になる。この熱膨張性マイクロカプセルは、揮発性液体発泡剤と、この揮発性液体発泡剤を内部に収容する熱可塑性樹脂からなる外殻とから構成される。
【００１９】
揮発性液体発泡剤としては、イソブタン、イソペンタン、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、ネオペンタン、ヘキサン等が挙げられる。
揮発性液体発泡剤としては、更に、ジクロロフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロフルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロペンタフルオロプロパン等のフレオン類や、代替フレオン類、石油エーテルのような炭化水素類、塩化メチル、塩化メチレン、ジクロロエチレン、トリクロロエタン、トリクロルエチレン等の塩素化炭化水素等も挙げられる。
揮発性液体発泡剤は、十分な膨張率を得るために、熱膨張性マイクロカプセル中に５質量％以上３０質量％以下含有させることが好ましい。
【００２０】
外殻を構成する熱可塑性樹脂は、熱膨張によって破裂せず、カプセル状態を維持することができるものであることが好ましい。このような条件を満たすものとしては、例えば、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、もしくはメチルメタクリレートの重合体、またはこれらの２種以上の共重合体、例えば塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル−メチルメタクリレート共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート共重合体、これらの１種以上とハロゲン化ビニル、スチレン系モノマー、酢酸ビニル、ブタジエン、ビニルピリジン、クロロプレンをはじめとする種々の単量体との共重合体等が挙げられる。
【００２１】
熱可塑性樹脂は、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリアクリルホルマール、トリアリルイソシアネート等の架橋剤で架橋または架橋可能とされていてもよい。
【００２２】
本発明においては、熱膨張開始温度は、水の沸点である１００℃以下である必要があり、熱膨張開始温度が６０ないし１００℃であるのが好ましく、熱膨張開始温度が７０ないし１００℃であるのがより好ましい。
また、最大膨張温度が１００℃以下であるものが好ましく、最大膨張温度が７０ないし１００℃であるのがより好ましい。
上記のような熱膨張開始温度及び最大膨張温度を採用することにより、本発明のガラス積層用仮固定接着剤組成物の硬化物とガラス板との剥離が、熱水により容易に達成されることとなる。
【００２３】
上記熱膨張開始温度、最大膨張温度の測定は、例えば、熱膨張性マイクロカプセルを円筒形のアルミニウム容器等に入れ、熱機械分析装置（ＴＭＡ）（テキサス・インスツルメンツ社製）を用いて上から加圧端子により力を加えた状態で昇温し、加圧端子の垂直方向における変位量を測定することにより行うことができる。変位が観測され始めた温度が熱膨張開始温度であり、変位が最大となった温度が最大膨張温度である。
【００２４】
熱膨張性マイクロカプセル（外殻）は、平均粒径が、未膨張の状態で２μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることがより一層好ましい。未膨張時の熱膨張性マイクロカプセルの平均粒径が２μｍ未満では、十分な膨張率や膨張力が得られず、加工対象物の剥離が困難になるおそれがある。また、平均粒径が５０μｍを超えると、仮固定の際の接着剤層の厚さが大きくなりすぎるために、生産効率が悪くなるおそれがある。なお、この熱膨
張性マイクロカプセルの平均粒径は、例えば、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（（株）堀場製作所製）を用いて測定することができる。
【００２５】
熱膨張性マイクロカプセルは、従来より知られる公知の方法、例えば、コアセルべーション法や、界面重合法等により製造することができる。
熱膨張性マイクロカプセルとして、例えば、日本フィライト（株）製のＥＸＰＡＮＣＥＬ、積水化学（株）製のＡＤＶＡＮＣＥＬ（以上、商品名）等の市販品を使用することも可能である。
【００２６】
熱膨張性マイクロカプセルの使用量は、前記モノマー、オリゴマー又はポリマー１００質量部に対して５ないし１５質量部であるのが好ましい。熱膨張性マイクロカプセルの使用量が５質量部未満では、加熱（剥離）時の接着剤層の膨張率や膨張力が不十分となるおそれがあり、また１５質量部を超えると、仮固定時の接着力が不十分となって、切断、研磨等の機械加工の際に、加工対象物の脱落や欠損等が生じ、加工耐久性が低下するおそれがある。
【００２７】
光重合開始剤としては、チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、２−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系光重合開始剤、ベンジルジメチルケタール、ベンジルメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルエチルアセタール等のケタール化合物、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、α−ヒドトキシ−２−メチルフェニルプロパノン、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル−（ｐ−イソプロピルフェニル）ケトン、１−ヒドロキシ−１−（ｐ−ドデシルフェニル）ケトン等のα−ヒドロキシケトン、α−アミノアセトフェノン等のアミノケトン、ビス-（２，６−ジメトキシ−ベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジペントキシフェニルホスフィンオキシド等のビスアシルホスフィンオキシド、（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニルホスフィンオキシド等のモノアシルホスフィンオキシド等が挙げられる。
光重合開始剤の使用量は、前記モノマー、オリゴマー又はポリマー１００質量部に対して１ないし１０質量部であるのが好ましい。
【００２８】
熱ラジカル発生剤としては、ベンゾイルパーオキシド、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロドデカン、t-ブチルパーロイルベンゾエート、n-ブチル-4,4-ビス(t-ブチルパーロイル)バラレイト、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーロイル)ヘキサン等の有機過酸化物、ケトンパーオキシド、ハイドロパーオキシド、ジアシルパーオキシド、パーオキシケタール、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート、ジアシルパーオキシド、パーオキシカーボネート、アルキルパーオキシエステル等が挙げられる。
熱ラジカル発生剤の使用量は、前記モノマー、オリゴマー又はポリマー１００質量部に対して１ないし１０質量部であるのが好ましい。
【００２９】
上記光重合開始剤や熱ラジカル発生剤に加えて、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ジメチルアニリン等の促進剤を使用することもできる。
また、積層するガラス板の枚数によっては、光重合開始剤、熱ラジカル発生剤、促進剤を組み合わせて使用することもできる。
促進剤を使用する際の使用量は、前記モノマー、オリゴマー又はポリマー１００質量部
に対して０．５ないし１０質量部であるのが好ましい。
【００３０】
本発明のガラス積層用仮固定接着剤組成物には、上記各成分の他、必要に応じて、かつ本発明の趣旨に反しない限度において、その他の成分、例えば無機充填フィラー（硫酸バリウム、タルク、シリカ等）、スペーサー（アクリルビーズ）、添加剤（消泡剤、レベリング剤、分散剤）、希釈用モノマー（単官能性モノマー、２官能性モノマー、多官能性モノマー）等を含有させることができる。
上記その他の成分を使用する際の使用量は、前記モノマー、オリゴマー又はポリマー１００質量部に対して合計で１ないし１０質量部であるのが好ましい。
【００３１】
本発明はまた、多数の素材板ガラス（１）を積み重ねるとともに、各素材板ガラス（１）を、各素材板ガラス（１）間に介在させた剥離可能な固着材（２）により一体的に固着してなる素材ガラスブロック（Ａ）を形成し、該素材ガラスブロック（Ａ）を面方向に分割して小面積の分割ガラスブロック（Ｂ）を形成し、該分割ガラスブロック（Ｂ）の少なくとも外周を加工して平面視製品形状となる製品ガラスブロック（Ｃ）を形成した後にアルカリ水溶液で洗浄し、該製品ガラスブロック（Ｃ）を端面加工した後、該製品ガラスブロック（Ｃ）を個別に分離したことを特徴とする板ガラスの加工方法であって、
前記剥離可能な固着材（２）として、前記のガラス積層用仮固定接着剤組成物を用いる方法にも関する。
【００３２】
以下本発明の板ガラスの加工方法の態様を図面に基いて説明する。図面において、図１は固着材を介在させて素材板ガラスを積み重ねる状態の斜視図、図２は固着材を介在させて多数の素材板ガラスを積み重ねた状態の部分拡大断面図、図３は素材板ガラス間に介在させた固着材を硬化させる状態の斜視図、図４は素材ガラスブロックの分割状態を示す斜視図、図５は分割ガラスブロックの外形加工状態を示す斜視図、図６は外形加工された製品ガラスブロックの斜視図、図７は製品ガラスブロックの端面加工状態を示す斜視図、図８は製品ガラスブロックの分離状態を示す断面図、図９は加工の完了した製品単体の斜視図、図１０は、端面加工後の製品ガラスブロックの端面の拡大図である。
【００３３】
図１において、１は携帯電話のＬＣＤ保護レンズ、ＬＣＤ表示ガラス等を得るための素材板ガラスであり、本態様では、厚さ約０．７ｍｍ、縦及び横の幅がそれぞれ約５００ｍｍの透明なソーダガラス（ソーダ石灰ガラス）からなる。該素材板ガラス１を受け台１０上で液状の固着材２を介在させながら積み重ね、これらを厚さ（上下）方向に押圧することにより、前記固着材２を各素材板ガラス１，１間で膜状に広がらせる。
【００３４】
前記固着材２は、前記のガラス積層用仮固定接着剤組成物からなり、液状のものを対象物に塗布し、これに紫外線（ＵＶ光）を照射するか又は紫外線（ＵＶ光）照射と加熱（２５℃ないし４０℃程度）により硬化して対象物に固着し、温水で７０度〜１００度に昇温すると固着材中の熱膨潤性マイクロカプセルが膨張して固着材２と各板ガラス製品３との接触面積が減少し、固着材２の各板ガラス製品３に対する接着力が低下して容易に剥離することになる。
【００３５】
前記素材板ガラス１の積み重ね枚数は、本例では、２０枚を一組とし、各素材板ガラス１，１，１・・・間に固着材２を全面に亘たって均等厚で介在させる。次いで、図３に示すように、前記積み重ねた素材板ガラス１の上面から紫外線（ＵＶ光）Ｐを照射するか又は紫外線（ＵＶ光）Ｐ照射と加熱（２５℃ないし４０℃程度）により固着材２を硬化させ、上下の各素材板ガラス１，１，１・・・が一体的に固着された素材ガラスブロックＡを形成する。
【００３６】
次いで、図４に示すように、前記素材ガラスブロックＡを円板カッター（ダイヤモンド
ディスク）１１により縦横に分割し、図４、図５に示すように、長辺Ｌ１が約７０ｍｍ、短辺Ｗ１が約４５ｍｍとなる平面視長方形状の分割ガラスブロックＢを多数形成する。
【００３７】
次いで、図５に示すように、前記分割ガラスブロックＢの前端縁（図５において右端縁）Ｂ１を凹型の前部回転砥石１２により研削して凸形円弧状に形成し、前記分割ガラスブロックＢの後端縁（図５において左端縁）Ｂ２を凸型の後部回転砥石１３により研削して凹形台形状に形成する。また、必要に応じて前記前記分割ガラスブロックＢの左右両側Ｂ３を円柱状の側部回転砥石により研削し、これにより、図６、図７に示すように、平面形状が製品の形状となる製品ブロックＣを形成する。なお、取付け用の孔等が必要な場合は、例えば超音波振動ドリルを使用して前記分割ガラスブロックＢの外周面部に長孔あるいは円形孔をあける。
得られた製品ブロックＣは、端面に存在する接着剤を除去するために、アルカリ水で処理されるが、該処理は、通常、アルカリ水中に１０分〜３時間程度浸漬することにより達成される。
【００３８】
次いで、図７に示すように、前記製品ブロックＣの前後端面Ｃ１，Ｃ２、及び左右端面Ｃ３に回転ブラシ１４を接触させ、製品ブロックＣを端面加工する。この場合、回転ブラシ１４は、製品ブロックＣの上下面に対して直交する軸心を中心として回転させることにより、回転ブラシ１４の線材が上下の板ガラス製品３，３間に接触するようにし、各板ガラス製品３の上下縁（稜）３ａ（図９）を面取りする。
図１０に、端面加工後の製品ブロックＣの端面の拡大図を示した。
図１０で示されるように、各板ガラス製品３の端面は、丸みを帯びた形状にまで研磨される。
【００３９】
次いで、図８に示すように、前記端面加工の終了した各製品ブロックＣを温水１６の張られた容器１５内に収容し、これらを約７０度〜１００度に昇温する。これにより、上下の板ガラス製品３，３間に介在していた固着材２ａ中の熱膨潤性マイクロカプセルが膨張して固着材２は各板ガラス製品３から剥離することになる。そして、前記各板ガラス製品３を容器１５から個々に取り出して製品収容ケースに収容する。
【００４０】
前記態様によれば、多数の素材板ガラス１を積み重ねた状態で、分割、外形加工、及び端面加工の最終工程まで一括して行なうようにしたので、加工途中での分解、再重ね合わせ等が不要となり、多数の板ガラス製品を効率よく形成することができ、また、固着材として前記のガラス積層用仮固定接着剤組成物を使用したので、外周の加工後に端面に残存する接着剤がアルカリ処理により簡単に除去できるようになり、これにより、端面加工において、研磨ブラシがガラス板積層物のガラス板の間へも侵入し易くなって、ガラス板の端面を丸みを帯びた形状にまで研磨することが可能となり、結果として、以降の工程におけるガラス板の破損や欠損が減少され、また、ガラス板同士の剥離は、有機溶媒を含まない熱水を用いることにより容易に達成でき、また、有機溶媒を用いて剥離後のガラスに残る接着剤を除去する必要もないため、有機溶剤の使用を一切必要とせず、そのため、環境面においても優れている。
また、製品ガラスブロックＣの端面加工を回転ブラシ１４により行なうようにしたので、製品ガラスブロックＣの外形が複雑な形状であっても、これを効率よく端面（面取り）加工することができる。
【実施例】
【００４１】
実施例１
２−メタクリロイロキシエチルフタル酸（共栄社化学（株）製）：１００質量部、熱膨張性マイクロカプセル（日本フェライト（株）製、ＥＸＰＡＮＣＥＬ  ５５１  ＤＵ４０；平均粒径１５μｍ）：１０質量部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン：３
質量部及びベンゾイルパーオキシド２質量部を室温で混合攪拌して、実施例１のガラス積層用仮固定接着剤組成物を調製した。
【００４２】
実施例２
２−メタクリロイロキシエチルフタル酸を２−アクリロイロキシエチルフタル酸（共栄社化学（株）製）に代えた以外は実施例１と同様にして実施例２のガラス積層用仮固定接着剤組成物を調製した。
【００４３】
実施例３
２−メタクリロイロキシエチルフタル酸を２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸（共栄社化学（株）製）に代えた以外は実施例１と同様にして実施例３のガラス積層用仮固定接着剤組成物を調製した。
【００４４】
実施例４
２−メタクリロイロキシエチルフタル酸を２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸（共栄社化学（株）製）に代えた以外は実施例１と同様にして実施例４のガラス積層用仮固定接着剤組成物を調製した。
【００４５】
実施例５
２−メタクリロイロキシエチルフタル酸を２−メタクリロイロキシエチルコハク酸（共栄社化学（株）製）に代えた以外は実施例１と同様にして実施例５のガラス積層用仮固定接着剤組成物を調製した。
【００４６】
実施例６
２−メタクリロイロキシエチルフタル酸を２−アクリロイロキシエチルコハク酸（共栄社化学（株）製）に代えた以外は実施例１と同様にして実施例６のガラス積層用仮固定接着剤組成物を調製した。
【００４７】
参考例７
２−メタクリロイロキシエチルフタル酸をグリセリンジメタクリレート（共栄社化学（株）製）に代えた以外は実施例１と同様にして参考例７のガラス積層用仮固定接着剤組成物を調製した。
【００４８】
実施例８
図１〜１０を用いて実施例８の方法を説明する。
厚さ約０．７ｍｍ、縦及び横の幅がそれぞれ約５００ｍｍの透明なソーダガラス（ソーダ石灰ガラス）である素材板ガラス１を受け台１０上で、液状の固着材２（実施例１〜６及び参考例７のガラス積層用仮固定接着剤組成物）を介在させながら積み重ね、これらを厚さ（上下）方向に押圧することにより、前記固着材２を各素材板ガラス１，１間で膜状に広がらせた。
上記操作を繰り返して素材板ガラス１を２０枚を積み重ねた。
積み重ねた素材板ガラス１の上面から紫外線（ＵＶ光）Ｐ（紫外線照度１８０ｍＷ／ｃ
ｍ2  ２分間）を照射し、その後、３０℃で２時間放置して固着材２を硬化させ、上下の各素材板ガラス１，１，１・・・が一体的に固着された素材ガラスブロックＡを形成した。
次いで、図４に示すように、前記素材ガラスブロックＡを円板カッター（ダイヤモンドディスク）１１により縦横に分割し、図４、図５に示すように、長辺Ｌ１が約７０ｍｍ、短辺Ｗ１が約４５ｍｍとなる平面視長方形状の分割ガラスブロックＢを多数形成した。
【００４９】
次いで、図５に示すように、前記分割ガラスブロックＢの前端縁（図５において右端縁
）Ｂ１を凹型の前部回転砥石１２により研削して凸形円弧状に形成し、前記分割ガラスブロックＢの後端縁（図５において左端縁）Ｂ２を凸型の後部回転砥石１３により研削して凹形台形状に形成した。また、必要に応じて前記前記分割ガラスブロックＢの左右両側Ｂ３を円柱状の側部回転砥石により研削し、これにより、図６、図７に示すように、平面形状が製品の形状となる製品ブロックＣを形成した。
得られた製品ブロックＣを、端面に存在する接着剤を除去するために、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に３０分間浸漬した。
【００５０】
次いで、図７に示すように、前記製品ブロックＣの前後端面Ｃ１，Ｃ２、及び左右端面Ｃ３に回転ブラシ１４を接触させ、製品ブロックＣを端面加工した。この場合、回転ブラシ１４は、製品ブロックＣの上下面に対して直交する軸心を中心として回転させることにより、回転ブラシ１４の線材が上下の板ガラス製品３，３間に接触するようにし、各板ガラス製品３の上下縁（稜）３ａ（図９）を面取りした。
次いで、図８に示すように、前記端面加工の終了した各製品ブロックＣを温水１６の張られた容器１５内に収容し、これらを９０℃に昇温して３０分浸漬し、固着材２を各板ガラス製品３から剥離した。
【００５１】
結果：
実施例１ないし６及び参考例７の積層用仮固定接着剤組成物を用いて仮固定したガラス板積層物は何れも、少ない工程で多数の板ガラス製品を得ることができるため、生産性に優れるものであり、加えて、各工程の操作においてガラス板同士がずれたり剥離したりすることはなく十分に固着されており、端面加工において、各板ガラス製品３の端面は、図１０で示されるような丸みを帯びた形状にまで研磨されており、また、温水処理条件で速やかに全ての各板ガラス製品３（２０枚）が剥離された。
【００５２】
比較例１
ホットメルト系水溶性固形ワックス（日化精工（株）製  商品名  アクアワックス８０）１００質量部及び熱膨張性マイクロカプセル（日本フィライト（株）製 商品名  ＥＸＰＡＮＣＥＬ  ５５１  ＤＵ４０；平均粒径１５μｍ）５質量部を、８０℃で６０分間混合し、比較例１の接着剤樹脂組成物を調製した。
次いで、厚さ約０．７ｍｍ、縦及び横の幅がそれぞれ約５００ｍｍの透明なソーダガラス（ソーダ石灰ガラス）である素材板ガラス１を１００℃に加熱した熱盤上に静置して加熱した後、ガラス板上に比較例１の接着剤樹脂組成物を塗布し、その上に別のガラス板を、気泡を巻き込まないように載せた。
上記操作を繰り返して素材板ガラス１を２０枚を積み重ねた。
その後、実施例８における図４〜図８で示される工程と同様の操作を行った。
【００５３】
結果：
比較例１の接着剤樹脂組成物を用いて仮固定したガラス板積層物は、各工程の操作においてガラス板同士がずれたり剥離したりすることはなく十分に仮固定されていたものの、端面加工においては、ガラス板積層物の端面に残存する接着剤により、ガラス板の間への研磨ブラシの侵入が阻害され、結果として均一な研磨を施すことができず、そのため、各板ガラス製品３の端面は、図１０で示されるような丸みを帯びた形状にはならなかった。
一方、温水処理条件で速やかに全ての各板ガラス製品３（２０枚）が剥離された。
【００５４】
比較例２
N,N-ジメチルアクリルアミド(DMAA)３０質量部、ヘキサプロピレングリコールモノアクリレート(HPGA)７０質量部及び2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)０．５質量部を混合して比較例２の仮固定用接着剤組成物を調製した。
次に、厚さ約０．７ｍｍ、縦及び横の幅がそれぞれ約５００ｍｍの透明なソーダガラス
（ソーダ石灰ガラス）である素材板ガラス１を受け台１０上で、比較例２の仮固定用接着剤組成物を介在させながら積み重ね、これらを厚さ（上下）方向に押圧することにより、前記組成物を各素材板ガラス１，１間で膜状に広がらせた。
上記操作を繰り返して素材板ガラス１を２０枚を積み重ねた。
積み重ねた素材板ガラス１を８０℃の恒温内に入れ３０分間加熱して前記組成物を硬化させ、上下の各素材板ガラス１，１，１・・・が一体的に固着された素材ガラスブロックＡを形成した。
その後、実施例８における図４〜図８で示される工程と同様の操作を行った。
【００５５】
結果：
比較例２の仮固定用接着剤組成物を用いて仮固定したガラス板積層物は、各工程の操作においてガラス板同士がずれたり剥離したりすることはなく十分に仮固定されていたものの、端面加工においては、ガラス板積層物の端面に残存する接着剤により、ガラス板の間への研磨ブラシの侵入が阻害され、結果として均一な研磨を施すことができず、そのため、各板ガラス製品３の端面は、図１０で示されるような丸みを帯びた形状にはならなかった。
また、温水処理条件では各板ガラス製品３は全く剥離されず、また、９０℃で３時間加熱しても全ての各板ガラス製品３が剥離されることはなかった。
【符号の説明】
【００５６】
１  素材板ガラス
２  液状の固着材
２ａ  フィルム状の固着材
３  板ガラス製品
３ａ  板ガラス製品の上下縁（稜）
Ａ  素材ガラスブロック
Ｂ  分割ガラスブロック
Ｃ  製品ガラスブロック
１０  受け台
１１  円板カッター
１２  前部回転砥石
１３  後部回転砥石
１４  回転ブラシ
１５  容器
１６  温水
【図１】
0005943659.tif 000003
【図２】
0005943659.tif 000004
【図３】
0005943659.tif 000005
【図４】
0005943659.tif 000006
【図５】
0005943659.tif 000007
【図６】
0005943659.tif 000008
【図７】
0005943659.tif 000009
【図８】
0005943659.tif 000010
【図９】
0005943659.tif 000011
【図１０】
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