(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光フィルムを形成するためのポリビニルアルコール樹脂フィルムを得るために用いられるポリビニルアルコール樹脂フィルム材料であって、
けん化度が異なる複数のポリビニルアルコールを含み、
前記ポリビニルアルコールが、けん化度が９７モル％以上かつ重合度が１０００以上である第１のポリビニルアルコールと、けん化度が９７モル％未満かつ重合度が２０００以上である第２のポリビニルアルコールとを含有し、
前記第１のポリビニルアルコールのけん化度と、前記第２のポリビニルアルコールのけん化度との差の絶対値が１モル％以上であり、
前記ポリビニルアルコール全体での平均けん化度が９３モル％を超える、ポリビニルアルコール樹脂フィルム材料。
【請求項２】
前記ポリビニルアルコール全体での平均けん化度が９８．５モル％以下である、請求項１に記載のポリビニルアルコール樹脂フィルム材料。
【請求項３】
前記第１のポリビニルアルコールの前記けん化度と前記第２のポリビニルアルコールの前記けん化度との差の絶対値が、１０モル％以下である、請求項１又は２に記載のポリビニルアルコール樹脂フィルム材料。
【請求項４】
前記第１のポリビニルアルコールの重合度が２０００以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリビニルアルコール樹脂フィルム材料。
【請求項５】
溶剤をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリビニルアルコール樹脂フィルム材料。
【請求項６】
前記偏光フィルムは、保護フィルムに接着されて用いられる偏光フィルムである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリビニルアルコール樹脂フィルム材料。
【請求項７】
前記保護フィルムが、セルロースアシレートフィルムである、請求項６に記載のポリビニルアルコール樹脂フィルム材料。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリビニルアルコール樹脂フィルム材料の製造方法であって、
けん化度が異なる複数のポリビニルアルコールを配合する工程を備え、
前記ポリビニルアルコールが、けん化度が９７モル％以上かつ重合度が１０００以上である第１のポリビニルアルコールと、けん化度が９７モル％未満かつ重合度が２０００以上である第２のポリビニルアルコールとを含有し、
前記第１のポリビニルアルコールのけん化度と、前記第２のポリビニルアセタール樹脂のけん化度との差の絶対値が１モル％以上であり、
前記ポリビニルアルコール全体での平均けん化度が９３モル％を超えるポリビニルアルコール樹脂フィルム材料を得る、ポリビニルアルコール樹脂フィルム材料の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリビニルアルコール樹脂フィルム材料をフィルム状にして、ポリビニルアルコール樹脂フィルムを得るフィルム化工程と、
前記ポリビニルアルコール樹脂フィルムを染色する染色工程と、
前記ポリビニルアルコール樹脂フィルムを延伸する延伸工程とを備える、偏光フィルムの製造方法。
【請求項１０】
ホウ素化合物を用いて、固定処理を行う固定化工程をさらに備える、請求項９に記載の偏光フィルムの製造方法。
【請求項１１】
前記フィルム化工程において、支持部材上に、前記ポリビニルアルコール樹脂フィルム材料を流涎し、乾燥することで、前記ポリビニルアルコール樹脂フィルムを得る、請求項９又は１０に記載の偏光フィルムの製造方法。
【請求項１２】
前記染色工程において、前記支持部材上に前記ポリビニルアルコール樹脂フィルムを積層した状態で、前記ポリビニルアルコール樹脂フィルムを染色する、請求項１１に記載の偏光フィルムの製造方法。
【請求項１３】
前記染色工程後に、前記延伸工程を行う、請求項９〜１２のいずれか１項に記載の偏光フィルムの製造方法。
【請求項１４】
請求項９〜１３のいずれか１項に記載の偏光フィルムの製造方法により得られる偏光フィルムに、保護フィルムを接着する工程を備える、保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法。
【請求項１５】
前記保護フィルムがセルロースアシレートフィルムである、請求項１４に記載の保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光フィルムを形成するためのポリビニルアルコール樹脂フィルムを得るために用いられるポリビニルアルコール樹脂フィルム材料及びポリビニルアルコール樹脂フィルム材料の製造方法に関する。また、本発明は、該ポリビニルアルコール樹脂フィルム材料を用いた偏光フィルム、偏光フィルムの製造方法及び保護フィルム付き偏光フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置等では、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと記載することがある）樹脂フィルムにより形成された偏光フィルムが広く用いられている。
【０００３】
ＰＶＡ樹脂フィルムを用いて偏光フィルムを製造する際には、例えばＰＶＡ樹脂フィルムを一軸延伸し、次に染色する。その後、ホウ素化合物などで固定処理を行う。または、ＰＶＡ樹脂フィルムを染色した後に一軸延伸し、次にホウ素化合物などで固定処理を行う。
【０００４】
下記の特許文献１には、ＰＶＡ樹脂フィルムを用いた偏光フィルム及びその製造方法が開示されている。特許文献１では、フィルム幅が２ｍ以上であり、幅方向に１ｃｍ離れた２点間のレターデーション差が５ｎｍ以下であり、かつ幅方向に１ｍ離れた２点間のレターデーション差が５０ｎｍ以下であるＰＶＡ樹脂フィルムが記載されている。
【０００５】
また、偏光フィルムでは、優れた偏光性能が強く求められている。特許文献１では、偏光性能と耐久性との観点から、ＰＶＡのけん化度が９５モル％以上であることが好ましく、９９．５モル％以上であることが最も好ましいことが記載されている。
【０００６】
下記の特許文献２には、支持フィルム上にＰＶＡを塗布してＰＶＡ層を形成し、ＰＶＡ層を支持フィルムとともに延伸し、染色して得られる偏光板及びその製造方法が記載されている。特許文献２では、けん化度が９８．０〜９９．９モル％であり、重合度が１７００〜２６００である完全けん化型のＰＶＡを用いることが記載されている。上記ＰＶＡを水に溶解させた溶液を塗工し、乾燥することにより、上記ＰＶＡ層が形成されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３４２２７５９号公報
【特許文献２】特開２０００−３３８３２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１，２に記載のような従来のＰＶＡ樹脂フィルムを用いて形成された偏光フィルムを接着対象物に接着すると、偏光フィルムと接着対象物との接着性が低いことがある。特に、偏光フィルムをトリアセチルセルロース（以下、ＴＡＣと記載することがある）フィルムに接着して偏光板を得た場合に、偏光フィルムと、ＴＡＣフィルムとの接着性が低くなりやすい。また、偏光フィルムと接着対象物とが接着後に高湿下に晒されると、偏光フィルムが膨潤しやすくなる。この結果として、得られる液晶表示装置において、光学特性のむらが生じたり、偏光度が低下したりするという問題がある。特に、液晶表示装置の画面サイズが大きいと、パネル周辺で光漏れが生じやすい。
【０００９】
本発明の目的は、接着対象物に高い接着性で接着可能な偏光フィルムを得ることができ、高湿下での偏光フィルムの膨潤を抑制できるポリビニルアルコール樹脂フィルム材料及びポリビニルアルコール樹脂フィルム材料の製造方法、並びに該ポリビニルアルコール樹脂フィルム材料を用いた偏光フィルム、偏光フィルムの製造方法及び保護フィルム付き偏光フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の広い局面によれば、偏光フィルムを形成するためのポリビニルアルコール樹脂フィルムを得るために用いられるポリビニルアルコール樹脂フィルム材料であって、けん化度が異なる複数のポリビニルアルコールを含み、前記ポリビニルアルコールが、けん化度が９７モル％以上である第１のポリビニルアルコールと、けん化度が９７モル％未満である第２のポリビニルアルコールとを含有し、前記ポリビニルアルコール全体での平均けん化度が９３モル％を超える、ポリビニルアルコール樹脂フィルム材料が提供される。
【００１１】
前記ポリビニルアルコール全体での平均けん化度が９８．５モル％以下であることが好ましい。前記第１のポリビニルアルコールの前記けん化度と前記第２のポリビニルアルコールの前記けん化度との差の絶対値が、１０モル％以下であることが好ましい。前記第１のポリビニルアルコールの前記けん化度と前記第２のポリビニルアルコールの前記けん化度との差の絶対値が、１モル％以上であることが好ましい。
【００１２】
本発明に係るポリビニルアルコール樹脂フィルム材料のある特定の局面では、該ポリビニルアルコール樹脂フィルム材料は、溶剤をさらに含む。
【００１３】
本発明に係るポリビニルアルコール樹脂フィルム材料のある特定の局面では、前記偏光フィルムは、保護フィルムに接着されて用いられる偏光フィルムである。前記保護フィルムは、セルロースアシレートフィルムであることが好ましい。
【００１４】
本発明の広い局面によれば、上述したポリビニルアルコール樹脂フィルム材料の製造方法であって、けん化度が異なる複数のポリビニルアルコールを配合する工程を備え、前記ポリビニルアルコールが、けん化度が９７モル％以上である第１のポリビニルアルコールと、けん化度が９７モル％未満である第２のポリビニルアルコールとを含有し、前記ポリビニルアルコール全体での平均けん化度が９３モル％を超えるポリビニルアルコール樹脂フィルム材料を得る、ポリビニルアルコール樹脂フィルム材料の製造方法が提供される。
【００１５】
本発明の広い局面によれば、上述したポリビニルアルコール樹脂フィルム材料をフィルム状にしたポリビニルアルコール樹脂フィルムを染色及び延伸することにより得られる偏光フィルムが提供される。
【００１６】
本発明の広い局面によれば、上述したポリビニルアルコール樹脂フィルム材料をフィルム状にして、ポリビニルアルコール樹脂フィルムを得るフィルム化工程と、前記ポリビニルアルコール樹脂フィルムを染色する染色工程と、前記ポリビニルアルコール樹脂フィルムを延伸する延伸工程とを備える、偏光フィルムの製造方法が提供される。
【００１７】
本発明に係る偏光フィルムの製造方法のある特定の局面では、該偏光フィルムの製造方法は、ホウ素化合物を用いて、固定処理を行う固定化工程をさらに備える。
【００１８】
本発明に係る偏光フィルムの製造方法のある特定の局面では、前記フィルム化工程において、支持部材上に、前記ポリビニルアルコール樹脂フィルム材料を流涎し、乾燥することで、前記ポリビニルアルコール樹脂フィルムを得る。
【００１９】
本発明に係る偏光フィルムの製造方法のある特定の局面では、前記染色工程において、前記支持部材上に前記ポリビニルアルコール樹脂フィルムを積層した状態で、前記ポリビニルアルコール樹脂フィルムを染色する。
【００２０】
本発明に係る偏光フィルムの製造方法のある特定の局面では、前記染色工程後に、前記延伸工程を行う。
【００２１】
本発明の広い局面によれば、ポリビニルアルコール樹脂フィルム材料をフィルム状にしたポリビニルアルコール樹脂フィルムを染色及び延伸することにより得られる偏光フィルムと、前記偏光フィルムに接着された保護フィルムとを備える、保護フィルム付き偏光フィルムが提供される。前記保護フィルムはセルロースアシレートフィルムであることが好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明に係るポリビニルアルコール樹脂フィルム材料は、けん化度が異なる複数のポリビニルアルコールを含み、上記ポリビニルアルコールが、けん化度が９７モル％以上である第１のポリビニルアルコールと、けん化度が９７モル％未満である第２のポリビニルアルコールとを含有し、上記ポリビニルアルコール全体での平均けん化度が９３モル％以上であるので、接着対象物に高い接着性で接着可能な偏光フィルムを得ることができる。また、高湿下での偏光フィルムの膨潤を抑制できる。
【００２３】
本発明に係る偏光フィルム及び偏光フィルムの製造方法では、上述したポリビニルアルコール樹脂フィルム材料が用いられているので、接着対象物に高い接着性で接着可能である。また、高湿下での偏光フィルムの膨潤を抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００２５】
（ポリビニルアルコール樹脂フィルム材料）
本発明に係るポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと記載することがある）樹脂フィルム材料は、ＰＶＡ樹脂フィルムを得るために用いられる。該ＰＶＡ樹脂フィルムは、偏光フィルムを形成するために用いられる。本発明に係るＰＶＡ樹脂フィルム材料は、ＰＶＡを含む。該ＰＶＡは、けん化度が異なる複数のＰＶＡを含む。上記ＰＶＡが、けん化度が９７モル％以上である第１のＰＶＡと、けん化度が９７モル％未満である第２のＰＶＡとを含有する。上記ＰＶＡ全体での平均けん化度は９３モル％を超える。
【００２６】
本発明に係るＰＶＡ樹脂フィルム材料の製造方法は、けん化度が異なる複数のＰＶＡを配合する工程を備える。本発明に係るＰＶＡ樹脂フィルム材料の製造方法では、上記ＰＶＡが、けん化度が９７モル％以上である第１のＰＶＡと、けん化度が９７モル％未満である第２のＰＶＡとを含有する。本発明に係るＰＶＡ樹脂フィルム材料の製造方法では、記ＰＶＡ全体での平均けん化度が９３モル％を超えるＰＶＡ樹脂フィルム材料を得る。
【００２７】
本発明に係るＰＶＡ樹脂フィルム材料及び本発明に係るＰＶＡ樹脂フィルム材料の製造方法における上述した構成の採用によって、接着対象物に高い接着性で接着可能な偏光フィルムを得ることができる。例えば、偏光フィルムを保護フィルムに高い接着性で接着可能である。また、高湿下での偏光フィルムの膨潤を抑制できる。この結果として、得られる液晶表示装置において、光学特性のむらが生じ難くなり、偏光度が低下し難くなる。従って、液晶表示装置の画面サイズが大きくでも、パネル周辺で光漏れが生じるのを抑制できる。
【００２８】
本発明者は、上記ＰＶＡ樹脂フィルム材料が、けん化度が異なる複数のＰＶＡを含み、上記ＰＶＡが、けん化度が９７モル％以上である第１のＰＶＡと、けん化度が９７モル％未満である第２のＰＶＡとを含有し、上記ＰＶＡ全体での平均けん化度が９３モル％を超えることによって、接着対象物に高い接着性で接着可能な偏光フィルムを得ることができ、接着対象物に接着された状態で、高湿下での偏光フィルムの膨潤を抑制できることを見出した。
【００２９】
けん化度が９８モル％以下であるＰＶＡを単独で用いた場合には、特にけん化度が９７モル％未満であるＰＶＡを単独で用いた場合には、偏光フィルムと接着対象物との接着性が低くなる傾向がある。これに対して、本発明では、けん化度が９７モル％未満であるＰＶＡを用いているにもかかわらず、偏光フィルムと接着対象物との接着性が十分に高くなる。
【００３０】
本発明に係るＰＶＡ樹脂フィルム材料では、上記偏光フィルムは、保護フィルムに接着されて用いられる偏光フィルムであることが好ましい。上記保護フィルムは、セルロースアシレートフィルムであることが好ましい。上記保護フィルムは、トリアセチルセルロース（以下、ＴＡＣと記載することがある）フィルムであることが特に好ましい。本発明に係るＰＶＡ樹脂フィルムを用いて偏光フィルムを作製した場合には、該偏光フィルムを、セルロースアシレートフィルムなどの保護フィルムに良好に接着可能であり、セルロースアシレートフィルムに接着された状態で、高湿下での偏光フィルムの膨潤を抑制できる。また、本発明に係るＰＶＡ樹脂フィルムを用いて偏光フィルムを作製した場合には、該偏光フィルムを、ＴＡＣフィルムに良好に接着可能であり、ＴＡＣフィルムに接着された状態で、高湿下での偏光フィルムの膨潤を充分に抑制できる。
【００３１】
以下、本発明に係るＰＶＡ樹脂フィルム材料に用いられる各成分の詳細を説明する。
【００３２】
（ポリビニルアルコール（ＰＶＡ））
上記ＰＶＡは、けん化度が９７モル％以上である第１のＰＶＡと、けん化度が９７モル％未満である第２のＰＶＡとを含有する。
【００３３】
上記ＰＶＡは、従来公知の方法に従って、ビニルエステルを重合してポリマーを得た後、ポリマーをけん化、すなわち加水分解することにより得られる。けん化には、一般に、アルカリ又は酸が用いられる。けん化には、アルカリを用いることが好ましい。
【００３４】
上記ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル及び安息香酸ビニル等が挙げられる。
【００３５】
上記ビニルエステルの重合方法は特に限定されない。この重合方法として、溶液重合法、塊状重合法及び懸濁重合法等が挙げられる。
【００３６】
上記ビニルエステルを重合する際に用いる重合触媒としては、例えば、２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート（Ｔｉａｎｊｉｎ  ＭｃＥＩＴ社製「ＴｒｉｇｏｎｏｘＥＨＰ」）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジ−セチルペルオキシジカーボネート及びジ−ｓ−ブチルペルオキシジカーボネート等が挙げられる。上記重合触媒は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３７】
上記ビニルエステルを重合して得られるポリマーは、ポリビニルエステルであることが好ましい。また、上記ビニルエステルを重合して得られるポリマーは、上記ビニルエステルと他のモノマーとの共重合体であってもよい。すなわち、上記ＰＶＡは、ビニルエステルと他のモノマーとの共重合体を用いて形成されていてもよい。上記他のモノマーすなわち共重合されるコモノマーとしては、例えば、オレフィン類、（メタ）アクリル酸及びその塩、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド誘導体、Ｎ−ビニルアミド類、ビニルエーテル類、ニトリル類、ハロゲン化ビニル類、アリル化合物、マレイン酸及びその塩、マレイン酸エステル、イタコン酸及びその塩、イタコン酸エステル、ビニルシリル化合物、並びに酢酸イソプロピニル等が挙げられる。上記他のモノマーは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３８】
上記オレフィン類としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン及びイソブテン等が挙げられる。上記（メタ）アクリル酸エステル類としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、及び（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。上記（メタ）アクリルアミド誘導体としては、アクリルアミド、ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及び（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸及びその塩等が挙げられる。上記Ｎ−ビニルアミド類としては、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。上記ビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル及びｎ−ブチルビニルエーテル等が挙げられる。上記ニトリル類としては、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。上記ハロゲン化ビニル類としては、塩化ビニル及び塩化ビニリデン等が挙げられる。上記アリル化合物としては、酢酸アリル及び塩化アリル等が挙げられる。上記ビニルシリル化合物としては、ビニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３９】
上記ＰＶＡと上記他のモノマーとを共重合し、変性ＰＶＡとする場合には、変性量は好ましくは１５モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。すなわち、変性ＰＶＡにおけるビニルエステルに由来する構造単位と上記他のモノマーに由来する構造単位の合計１００モル％中、上記ビニルエステルに由来する構造単位は好ましくは８５モル％以上、より好ましくは９５モル％以上であり、上記他のモノマーに由来する構造単位は好ましくは１５モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。なお、本明細書において、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）には、変性ポリビニルアルコール（変性ＰＶＡ）が含まれる。
【００４０】
上記ＰＶＡ全体での平均けん化度は、９３モル％を超える。偏光フィルムの接着対象物に対する接着性をより一層高め、高湿下での偏光フィルムの膨潤をより一層抑制する観点からは、上記ＰＶＡ全体での平均けん化度は、好ましくは９３．５モル％以上、より好ましくは９４モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上、好ましくは９９．９モル％以下、より好ましくは９８．５モル％以下、更に好ましくは９８．５モル％未満、特に好ましくは９８モル％以下、最も好ましくは９８モル％未満である。上記平均けん化度が上記下限以上及び上記上限以下であると、偏光フィルムの接着対象物に対する接着性が更に一層高くなり、高湿下での偏光フィルムの膨潤がより一層抑えられ、偏光フィルムの貼り付け時の気泡のかみこみがより一層抑えられ、偏光フィルム全体の均一性がより一層高くなる。また、上記平均けん化度が上記下限以上であると、偏光フィルムの偏光性能がより一層高くなる。けん化度が上記上限以下であると、染色を短時間で行うことができ、偏光フィルムの生産性がより一層高くなる。
【００４１】
上記平均けん化度は、以下のようにして測定される。上記ＰＶＡ樹脂フィルム材料に含まれている複数のＰＶＡ（第１，第２のＰＶＡなど）を、ＰＶＡ樹脂フィルム材料中での重量比で、ＰＶＡ全体の濃度が３重量％となるように、ＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキシド−ｄ６）に加え、８０℃で９０分間加熱して、ＰＶＡ３重量％のＤＭＳＯ−ｄ６溶液を得る。ＤＭＳＯ−ｄ６溶液１００重量部に、標準物質としてテトラメチルシラン０．１重量部を添加し、２５℃で、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行う。主鎖に対するアセチル基に由来するピークの積分比より、ＰＶＡ全体での平均けん化度を算出する。
【００４２】
上記第１のＰＶＡのけん化度（平均けん化度と区別してけん化度と呼ぶ）は、９７モル％以上である。偏光フィルムの接着対象物に対する接着性をより一層高め、高湿下での偏光フィルムの膨潤をより一層抑制する観点からは、上記第１のＰＶＡのけん化度は、好ましくは９９．９モル％以下、より好ましくは９９．５モル％以下である。
【００４３】
上記第２のＰＶＡのけん化度（平均けん化度と区別してけん化度と呼ぶ）は、９７モル％未満である。偏光フィルムの接着対象物に対する接着性をより一層高め、高湿下での偏光フィルムの膨潤をより一層抑制する観点からは、上記第２のＰＶＡのけん化度は、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上である。
【００４４】
上記けん化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６に準拠して測定される。けん化度は、けん化によるビニルアルコール単位に変換される単位のうち、実際にビニルアルコール単位にけん化されている単位の割合を示す。
【００４５】
上記けん化度の調整方法は特に限定されない。けん化度は、けん化条件、すなわち加水分解条件により適宜調整可能である。
【００４６】
上記第１のＰＶＡの上記けん化度と上記第２のＰＶＡの上記けん化度との差の絶対値は、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは８モル％以下、更に好ましくは６モル％以下、最も好ましくは５．５モル％以下である。上記差の絶対値が上記上限以下であると、偏光フィルムの接着対象物に対する接着性が更に一層高くなり、高湿下での偏光フィルムの膨潤がより一層抑えられ、偏光フィルムの接着対象物に対する接着性がより一層高くなり、高湿下での偏光フィルムの膨潤がより一層抑えられる。
【００４７】
上記第１のＰＶＡの上記けん化度と上記第２のＰＶＡの上記けん化度との差の絶対値は、０モル％を超え、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、更に好ましくは１モル％以上である。上記差の絶対値が上記下限以上であると、偏光フィルムの接着対象物に対する接着性が更に一層高くなり、高湿下での偏光フィルムの膨潤がより一層抑えられ、偏光フィルムの接着対象物に対する接着性がより一層高くなり、高湿下での偏光フィルムの膨潤がより一層抑えられる。
【００４８】
上記ＰＶＡ全体での平均重合度は、好ましくは２０００以上、好ましくは３５００以下である。偏光フィルムの貼り付け時の気泡のかみこみを抑制し、並びに偏光フィルム全体の均一性をより一層高める観点からは、上記ＰＶＡ全体での平均重合度は、より好ましくは２５００以上、更に好ましくは２６００以上、特に好ましくは２７００以上、より好ましくは３０００以下、更に好ましくは２９００以下である。また、上記平均重合度が上記下限以上であると、染色工程時にＰＶＡ樹脂フィルムの溶解が抑えられ、偏光フィルムの光学特性がより一層良好になる。上記平均重合度が上記上限以下であると、固定化工程において部分的なゲル化が生じ難くなり、ＰＶＡ樹脂フィルム材料の塗工性が高くなり、ＰＶＡ樹脂フィルムの塗工時に気泡のかみこみが生じ難くなり、ＰＶＡ樹脂フィルムの厚みが均一になりやすく、偏光フィルムの光学特性がより一層良好になる。
【００４９】
上記平均重合度は、以下のようにして測定される。上記ＰＶＡ樹脂フィルム材料に含まれている複数のＰＶＡを、ＰＶＡ樹脂フィルム材料中での重量比で、ＰＶＡ全体の濃度が１重量％となるように、水に加え、９５℃で２時間加熱して、ＰＶＡ１重量％の水溶液を得る。得られた水溶液を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６７２６に準拠して、重合度を測定し、得られた重合度を平均重合度とする。
【００５０】
上記ＰＶＡ全体に含まれている複数の上記ＰＶＡ（上記第１，第２のＰＶＡなど）それぞれの重合度（平均重合度と区別して重合度と呼ぶ）は特に限定されない。上記ＰＶＡの重合度は好ましくは１０００以上、より好ましくは１５００以上、より一層好ましくは１８００以上、特に好ましくは２０００以上、好ましくは４０００以下、より好ましくは３５００以下、更に好ましくは３０００以下である。上記ＰＶＡの重合度は、より好ましくは２５００以上、更に好ましくは２６００以上、特に好ましくは２７００以上、より好ましくは３０００以下、更に好ましくは２９００以下である。上記重合度が上記下限以上であると、染色工程時にＰＶＡ樹脂フィルムの溶解が抑えられ、偏光フィルムの光学特性がより一層良好になる。上記重合度が上記上限以下であると、固定化工程において部分的なゲル化が生じ難くなり、ＰＶＡ樹脂フィルム材料の塗工性が高くなり、ＰＶＡ樹脂フィルムの塗工時に気泡のかみこみが生じ難くなり、ＰＶＡ樹脂フィルムの厚みが均一になりやすく、偏光フィルムの光学特性がより一層良好になる。なお、上記重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６に準拠して測定される。
【００５１】
ＰＶＡ樹脂フィルムの耐湿性をより一層高める観点からは、上記ＰＶＡ全体に含まれている複数の上記ＰＶＡ（第１，第２のＰＶＡなど）の上記重合度はそれぞれ、好ましくは２０００以上、より好ましくは２５００以上、更に好ましくは２７００以上、好ましくは３０００以下である。重合度がこの範囲内であると、ＰＶＡ樹脂フィルムが高湿度環境下に晒されても、ＰＶＡ樹脂フィルムが変形しにくくなる。このため、湿度の高い環境での加工や使用に適したＰＶＡ樹脂フィルムを得ることが可能である。
【００５２】
上記第１のＰＶＡの上記重合度と上記第２のＰＶＡの上記重合度との差の絶対値は、好ましくは２０００以下、より好ましくは１０００以下、更に好ましくは３００以下である。上記差の絶対値が上記上限以下であると、偏光フィルムの貼り付け時の気泡のかみこみがより一層抑えられ、偏光フィルム全体の均一性がより一層高くなる。
【００５３】
上記第１のＰＶＡと上記第２のＰＶＡとの合計の含有量は、上記ＰＶＡ全体１００重量％中、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、更に好ましくは４０重量％以上、特に好ましくは５０重量％以上、１００重量％以下である。この合計の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、偏光フィルムの接着対象物に対する接着性がより一層高くなる。上記第１のＰＶＡと上記第２のＰＶＡとの２種のみを用いてもよい。上記第１のＰＶＡと上記第２のＰＶＡとともに、他のＰＶＡを用いてもよい。但し、他のＰＶＡを用いる場合には、ＰＶＡ全体での平均けん化度が所定の範囲を満足するようにする。
【００５４】
上記ＰＶＡ樹脂フィルム材料は、上記第１のＰＶＡと上記第２のＰＶＡとを重量比で、１：９９〜９９：１で含むことが好ましく、５：９５〜９５：５で含むことがより好ましく、１０：９０〜９０：１０で含むことが更に好ましく、２０：８０〜８０：２０で含むことが特に好ましく、３０：７０〜７０：３０で含むことが特に好ましい。上記第１のＰＶＡの含有量が多くなると、保護フィルムと接着対象物との接着性がより一層高くなる。上記第２のＰＶＡの含有量が多くなると、平均けん化度の制御が容易になり、固定化工程において部分的なゲル化が生じ難くなり、ＰＶＡ樹脂フィルム材料の塗工性が高くなり、ＰＶＡ樹脂フィルムの塗工時に気泡のかみこみが生じ難くなり、ＰＶＡ樹脂フィルムの厚みが均一になりやすく、偏光フィルムの光学特性がより一層良好になる。
【００５５】
上記ＰＶＡ樹脂フィルム材料が溶剤を含む場合には、上記ＰＶＡ全体と溶剤との合計１００重量％中、上記ＰＶＡ全体の含有量は好ましくは１重量％以上、より好ましくは５重量％以上、好ましくは６５重量％以下、より好ましくは５５重量％以下である。ＰＶＡ全体の含有量が上記下限以上であると、乾燥時間がより一層短くなり、より一層良好な品質のＰＶＡ樹脂フィルムが得られる。ＰＶＡ全体の含有量が上記上限以下であると、ＰＶＡ樹脂フィルム材料の流涎が容易になる。
【００５６】
（防腐剤）
ＰＶＡを用いてＰＶＡ樹脂フィルムを作製する際に、一般に、ＰＶＡを溶剤に溶解させる。従来、ＰＶＡと溶剤とを含む溶液中には、防腐剤は配合されていなかった。従来、防腐剤が腐食を抑えること自体は公知であるが、偏光フィルムを形成するためのＰＶＡ樹脂フィルムを得るための、ＰＶＡと溶剤とを含む溶液中には、防腐剤を配合することは一切行われていなかった。このため、仮に、従来のＰＶＡと溶剤とを含む溶液が長期間保管されたり、高温条件や高湿条件などに晒されたりすると、溶液において腐食が生じるという問題があった。この結果、良好な偏光フィルムが得られなかったり、複数の偏光フィルムの品質にばらつきが生じたりしやすかった。
【００５７】
これに対して、ＰＶＡと防腐剤とを配合することで、ＰＶＡ樹脂フィルム材料の腐食を効果的に抑制できる。さらに、良好かつ均質なＰＶＡ樹脂フィルム及び偏光フィルムを得ることができる。
【００５８】
上記防腐剤としては、イソチアゾロン化合物、グルタルアルデヒド及び第四級アンモニウム化合物等が挙げられる。これら以外の防腐剤を用いてもよい。上記防腐剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００５９】
腐食がより一層効果的に抑えられることから、上記防腐剤は、複素環を有する化合物であることが好ましい。腐食がより一層効果的に抑えられることから、上記複素環は、環内に、窒素原子及び硫黄原子を含むことが好ましい。
【００６０】
腐食がより一層効果的に抑えられることから、上記防腐剤は、イソチアゾロン化合物であることが好ましい。上記イソチアゾロン化合物としては、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−３−メチルイソチアゾール−３−オン、及び２−メチルイソチアゾール−３−オン等が挙げられる。上記第四級アンモニウム化合物としては、塩化ベンジルデシルジメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム及び塩化セチルピリジニウム等が挙げられる。
【００６１】
上記ＰＶＡ樹脂フィルム材料において、上記ＰＶＡ全体１００重量部に対して、上記防腐剤の含有量は好ましくは０．０３重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上、好ましくは１重量部以下、より好ましくは０．３重量部以下である。ＰＶＡ全体の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、ＰＶＡ樹脂フィルム材料の腐食がより一層抑えられ、より一層良好かつ均質な偏光フィルムが得られる。
【００６２】
（溶剤）
上記ＰＶＡ樹脂フィルム材料は、溶剤を含むことが好ましい。上記ＰＶＡ樹脂フィルム材料が溶剤を含まない場合には、上記ＰＶＡ樹脂フィルム材料は、溶剤が添加されて用いられることが好ましい。ＰＶＡと溶剤とを含む材料では、腐食がより一層生じやすいという問題がある。これに対して、ＰＶＡ樹脂フィルム材料が防腐剤を含むことで、ＰＶＡ樹脂フィルムが溶剤を含んでいても、腐食が効果的に抑えられる。
【００６３】
また、上記ＰＶＡ樹脂フィルム材料が溶剤を含むことで、支持部材上にＰＶＡ樹脂フィルム材料を流涎させ、乾燥して、ＰＶＡ樹脂フィルムを得ることができる。
【００６４】
上記溶剤は、ＰＶＡを溶解可能であることが好ましい。上記溶剤としては、水及び有機溶剤等が挙げられる。上記溶剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００６５】
上記有機溶剤としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン及びジグリセリン等が挙げられる。
【００６６】
上記ＰＶＡの溶解性に優れていることから、上記溶剤は、水、グリセリン又はジメチルスルホキシドを含むことが好ましい。上記溶剤は、水を含むことが好ましく、グリセリンを含むことが好ましく、ジメチルスルホキシドを含むことが好ましい。上記ＰＶＡの溶解性に優れていることから、上記溶剤は、水であるか、水とグリセリンとの混合溶剤であるか、又はジメチルスルホキシドであることが特に好ましい。
【００６７】
上記溶剤は、多価アルコールを含むことが好ましい。多価アルコールは、可塑剤としても作用し、ＰＶＡ樹脂フィルム材料の延伸性を高める。上記多価アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン及びトリエチレングリコール等が挙げられる。ＰＶＡ樹脂フィルム材料の延伸性をより一層高める観点からは、上記多価アルコールは、ジグリセリン、エチレングリコール又はグリセリンであることが好ましい。上記多価アルコールは、ジグリセリンを含むことが好ましく、エチレングリコールを含むことが好ましく、グリセリンを含むことが好ましい。
【００６８】
上記ＰＶＡ樹脂フィルム材料が溶剤を含む場合には、上記ＰＶＡ全体と溶剤との合計１００重量％中、上記溶剤の含有量は好ましくは１０重量％以上、より好ましくは３５重量％以上、更に好ましくは４５重量％以上、好ましくは９９重量％以下、より好ましくは９５重量％以下、更に好ましくは９０重量％以下である。溶剤の含有量が上記下限以上であると、ＰＶＡ樹脂フィルム材料の流涎が容易になる。溶剤の含有量が上記上限以下であると、乾燥時間がより一層短くなり、より一層良好な品質のＰＶＡ樹脂フィルムが得られる。
【００６９】
上記ＰＶＡ樹脂フィルム材料において、上記ＰＶＡ全体１００重量部に対して、上記多価アルコールの含有量は好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは１重量部以上、好ましくは１００重量部以下、より好ましくは２５重量部以下である。上記多価アルコールの含有量が上記下限以上であると、染色性及び延伸性がより一層良好になる。上記多価アルコールの含有量が上記上限以下であると、ＰＶＡ樹脂フィルムの柔軟性が適度になり、染色工程や延伸工程でのＰＶＡ樹脂フィルムの取扱い性がより一層高くなる。
【００７０】
（他の成分）
上記ＰＶＡ樹脂フィルム材料は、界面活性剤を含むことが好ましい。該界面活性剤は、ＰＶＡ樹脂フィルム材料に消泡効果を付与する。このため、界面活性剤の使用により、気泡の含有が抑えられた良好なＰＶＡ樹脂フィルムが得られる。上記界面活性剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００７１】
上記界面活性剤は特に限定されない。上記界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤が挙げられる。消泡効果をより一層効果的に得る観点からは、上記界面活性剤は、アニオン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤であることが好ましい。上記界面活性剤は、アニオン性界面活性剤であることが好ましく、カチオン性界面活性剤であることも好ましい。
【００７２】
（偏光フィルム、偏光フィルムの製造方法及び保護フィルム付き偏光フィルム）
本発明に係る偏光フィルムは、上述したポリビニルアルコール樹脂フィルム材料をフィルム状にしたポリビニルアルコール樹脂フィルムを染色及び延伸することにより得られる。
【００７３】
本発明に係る偏光フィルムの製造方法は、上述したポリビニルアルコール樹脂フィルム材料をフィルム状にして、ポリビニルアルコール樹脂フィルムを得るフィルム化工程と、上記ポリビニルアルコール樹脂フィルムを染色する染色工程と、上記ポリビニルアルコール樹脂フィルムを延伸する延伸工程とを備える。上記延伸工程は、上記染色工程前に行われてもよく、上記染色工程時に行われてもよく、上記染色工程後に行われてもよい。上記延伸工程は、上記染色工程前又は上記染色工程時に行われてもよく、上記染色工程時又は上記染色工程後に行われてもよい。
【００７４】
本発明に係る偏光フィルムの製造方法では、固定処理を行う固定化工程をさらに備えることが好ましい。固定化工程では、ホウ素化合物を用いることが好ましい。固定化工程は、染色工程後の延伸工程時に行ってもよく、染色工程かつ延伸工程後に行ってもよい。
【００７５】
上記ＰＶＡ樹脂フィルム材料を用いてＰＶＡ樹脂フィルムを得る際には、上記ＰＶＡを適宜の方法でフィルム状にする方法が用いられる。支持部材上に、ＰＶＡと溶剤とを含むＰＶＡ樹脂フィルム材料を流延し、乾燥する方法が好適に用いられる。
【００７６】
上記支持部材は支持フィルムであることが好ましい。上記支持部材は、ＰＶＡ樹脂フィルム材料の流延時に、ＰＶＡ樹脂フィルム材料を表面上に維持し、かつＰＶＡ樹脂フィルムを支持可能であることが好ましい。上記支持部材の材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート及びアクリル樹脂等が挙げられる。上記ポリオレフィンとしては、エチレン及びポリプロピレン等が挙げられる。
【００７７】
偏光フィルムに適した厚みにする観点からは、上記ＰＶＡ樹脂フィルムの厚みは、延伸後の厚みで、好ましくは１０μｍ以上、好ましくは２００μｍ以下である。
【００７８】
支持部材上にＰＶＡ樹脂フィルムを流延した後の乾燥方法は、適宜の方法を用いることができ、特に限定されない。乾燥方法としては、自然乾燥する方法、及びＰＶＡのガラス転移温度以下の温度での加熱乾燥する方法等が挙げられる。
【００７９】
上記ＰＶＡ樹脂フィルムを染色するために、適宜の染料が用いられる。上記染料としては、ヨウ素−ヨウカリウム、ダイレクトブラック１７，１９，１５４、ダイレクトブラウン４４，１０６，１９５，２１０，２２３、ダイレクトレッド２，２３，２８，３１，３７，３９，７９，８１，２１０，２４２，２４７、ダイレクトブルー１，１５，２２，７８，９０，１０８，１５１，１５８，２０２，２３６，２４９，２７０、ダイレクトバイオレット９，１２，５１，９８、ダイレクトグリーン１，８５、ダイレクトイエロー８，１２，４４，８６，８７、並びにダイレクトオレンジ２６，３９，１０６，１０７等の二色性染料が挙げられる。上記染料は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００８０】
上記染色工程では、上記染料を含む溶液中にＰＶＡ樹脂フィルムを浸漬すればよい。ＰＶＡ樹脂フィルム上に上記染料を含む溶液を塗工してもよい。
【００８１】
また、流延によりＰＶＡ樹脂フィルムを支持部材上に形成する方法では、支持部材からＰＶＡ樹脂フィルムを剥離して、ＰＶＡ樹脂フィルムを染色してもよい。また、支持部材上に、ＰＶＡ樹脂フィルムを積層した状態で、ＰＶＡ樹脂フィルムを染色してもよい。支持部材上に、ＰＶＡ樹脂フィルムを積層した状態で染色する場合には、染色工程前に延伸工程を行うことが好ましい。上記ＰＶＡの平均けん化度が９２〜９８．５モル％の範囲内である場合には、染色を速やかに行うことができ、偏光フィルムの生産効率を高めることができる。
【００８２】
上記延伸工程では、ＰＶＡ樹脂フィルムを一軸延伸してもよく、一軸延伸以外の延伸を行ってもよい。ＰＶＡ樹脂フィルムを一軸延伸することが好ましい。延伸方法としては、湿式延伸法及び乾熱延伸法等が挙げられる。上記染色工程時に上記延伸工程を行う場合には、上記染料を含む溶液中にＰＶＡ樹脂フィルムを浸漬した状態で延伸すればよい。
【００８３】
支持部材上にＰＶＡ樹脂フィルムを積層した状態で、上記ＰＶＡ樹脂フィルムを延伸してもよく、支持部材からＰＶＡ樹脂フィルムを剥離した後、ＰＶＡ樹脂フィルムを延伸してもよい。
【００８４】
上記染色工程前に上記延伸工程を行う場合には、支持部材上にＰＶＡ樹脂フィルムが積層された状態で、ＰＶＡ樹脂フィルムを延伸することが好ましい。この場合には、ＰＶＡ樹脂フィルムがより一層均一に延伸される。
【００８５】
上記染色工程後に上記延伸工程を行う場合などには、大気中でＰＶＡ樹脂フィルムを延伸してもよい。
【００８６】
延伸温度は特に限定されない。延伸温度は好ましくは３０℃以上、より好ましくは５０℃以上、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは９０℃以下である。ＰＶＡ樹脂フィルムを単独で湿式延伸する場合には、延伸温度は好ましくは３０℃以上、好ましくは９０℃以下である。ＰＶＡ樹脂フィルムを単独で乾熱延伸する場合は、延伸温度は好ましくは５０℃以上、好ましくは１８０℃以下である。支持部材上にＰＶＡ樹脂フィルムを積層した状態で乾熱延伸する場合などには、支持部材の種類によるが、支持部材が延伸される温度以上、かつ、ＰＶＡ樹脂フィルムの劣化や分解が起こらない温度以下に、延伸温度を設定することが好ましい。支持部材が湿式延伸に適用可能である場合には、湿式延伸してもよい。
【００８７】
延伸倍率は好ましくは４倍以上、より好ましくは５倍以上である。延伸倍率が上記下限以上であると、偏光フィルムの偏光性能がより一層高くなる。延伸倍率の上限は、均一に延伸可能であるように適宜設定される。延伸倍率は、好ましくは１５倍以下、より好ましくは８倍以下である。
【００８８】
上記固定化工程では、ＰＶＡ樹脂フィルムに染料を固定化する。上記固定化工程における固定処理は、従来公知の処理を採用可能である。ホウ素原子を含む溶液中に、ＰＶＡ樹脂フィルムを浸漬することにより、固定処理を行うことができる。上記ホウ素原子を含む溶液は、例えば、ホウ酸又はホウ素化合物を含む。上記固定処理における温度は特に限定されない。上記固定処理における温度は、好ましくは３０℃以上、好ましくは９０℃以下である。
【００８９】
上記ＰＶＡの平均けん化度が９２〜９８．５モル％の範囲内である場合には、固定処理を速やかに行うことができ、偏光フィルムの生産効率を高めることができる。
【００９０】
上記のように、染色工程、延伸工程及び固定化工程を経た後、乾燥することが好ましい。この乾燥は、自然乾燥により行ってもよい。乾燥速度を高めるには、加熱乾燥することが望ましい。加熱乾燥する場合には、加熱温度は好ましくは３０℃以上、より好ましくは５０℃以上、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１００℃以下である。
【００９１】
上記偏光フィルムの厚みは、好ましくは１０μｍ以上、好ましくは２００μｍ以下である。
【００９２】
本発明に係る保護フィルム付き偏光フィルムは、ポリビニルアルコール樹脂フィルム材料をフィルム状にしたポリビニルアルコール樹脂フィルムを染色及び延伸することにより得られる偏光フィルムと、上記偏光フィルムに接着された保護フィルムとを備える。上記偏光フィルムは、液晶表示装置の偏光板などの様々な光学デバイスや表示デバイスに用いられる。上記偏光フィルムは、偏光フィルムの両面又は片面に保護フィルム（保護膜）を積層し、偏光板を得るために用いられることが好ましい。上記保護フィルム付き偏光フィルムは、偏光板であることが好ましい。
【００９３】
上記保護フィルムとしては、セルロースアシレートフィルム、アクリルフィルム及びポリエステルフィルム等が挙げられる。なかでも、セルロースアシレートフィルムが好ましい。本発明に係るＰＶＡ樹脂フィルム材料の使用によって、偏光フィルムをセルロースアシレートフィルムに良好に接着可能であり、セルロースアシレートフィルムに接着された状態で、高湿下で偏光フィルムの膨潤をより一層抑制できる。また、偏光フィルムをセルロースアシレートフィルムに接着して偏光板を得ると、優れた光学特性が得られ、広い波長範囲で高い偏光率が得られ、液晶表示装置のコントラストが高くなる。
【００９４】
上記セルロースアシレートフィルムとしては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム及び酢酸・酪酸セルロース（ＣＥＢ）フィルム等が挙げられる。なかでも、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムが好ましい。本発明に係るＰＶＡ樹脂フィルム材料の使用によって、偏光フィルムをＴＡＣフィルムに良好に接着可能であり、ＴＡＣフィルムに接着された状態で、高湿下での偏光フィルムの膨潤を抑制できる。
【００９５】
偏光板を得る際接着に用いられる接着剤としては、ＰＶＡ接着剤及びウレタン接着剤等が挙げられる。
【００９６】
以下、本発明の具体的な実施例及び比較例を挙げることにより、本発明を明らかにする。本発明は以下の実施例に限定されない。
【００９７】
以下のＰＶＡを用意した。
【００９８】
ＰＶＡ１（重合度２５００、けん化度９９モル％、下記の合成例１で合成）
（合成例１）
温度計、攪拌機及び冷却管を備えた反応器内に、酢酸ビニルモノマー２０００重量部及びメタノール２００重量部を加え、窒素ガスを３０分間吹き込んで窒素置換した後、反応器を６０℃にて３０分間加熱した。次いで、重合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４重量部を添加した後、６０℃にて４時間反応させた。反応時間終了後、反応液を冷却した。冷却後に重合率を測定したところ、重合率は２９％であった。次いで、減圧下で、残留する酢酸ビニルモノマーをメタノールとともに除去する操作を、メタノールを追加しながら行い、ポリ酢酸ビニル５０重量％を含むメタノール溶液を得た。このメタノール溶液の一部を取り、酢酸ビニルに対して０．０７ｍｏｌ％の水酸化ナトリウム量となるように水酸化ナトリウムのメタノール溶液を加え、４０℃でけん化を行った。得られた固形分を粉砕し、メタノールによる洗浄を行った後、乾燥することによりＰＶＡ１を得た。
【００９９】
ＰＶＡ２（重合度２５３０、けん化度９６モル％、下記の合成例２で合成）
（合成例２）
けん化の際に、酢酸ビニルに対して０．０３５ｍｏｌ％の水酸化ナトリウム量となるように水酸化ナトリウムのメタノール溶液を加えたこと以外は合成例１と同様にして、ＰＶＡ２を得た。
【０１００】
ＰＶＡ３（重合度２５７０、けん化度８３．５モル％、下記の合成例３で合成）
（合成例３）
けん化の際に、酢酸ビニルに対して０．０２ｍｏｌ％の水酸化ナトリウム量となるように水酸化ナトリウムのメタノール溶液を加えたこと以外は合成例１と同様にして、ＰＶＡ３を得た。
【０１０１】
（実施例１）
ＰＶＡ１（重合度２５００、けん化度９９モル％、合成例１で合成）５０重量部と、ＰＶＡ２（重合度２５３０、けん化度９６モル％、合成例２で合成）５０重量部と、グリセリン１０重量部と、防腐剤であるイソチアゾロン化合物（三愛石油社製「サンアイバック  ＩＴ−２０Ｐ」）０．１５重量部とを混合した混合物に水を添加し、９５℃で９０分加熱させ、混合物濃度が４０重量％であるＰＶＡ樹脂フィルム材料（水溶液）を調製した。
【０１０２】
得られたＰＶＡ樹脂フィルム材料を、支持部材であるポリプロピレンフィルム（厚み６０μｍ）上に塗布し、乾燥させ、ＰＶＡ樹脂フィルムを得た。
【０１０３】
支持部材上にＰＶＡ樹脂フィルムが積層された積層物を、１１０℃に保った恒温槽中において延伸倍率５．５倍で、自由端一軸延伸した。次いで、延伸後の積層物をヨウ素０．４ｇ／Ｌ及びヨウ化カリウム４０ｇ／Ｌの濃度でヨウ素及びヨウ化カリウムを含む水溶液中に、３０℃の温度で１２０秒間（染色時間）浸漬し、染色した。次に、ホウ酸６０ｇ／Ｌ及びヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌの濃度でホウ酸及びヨウ化カリウムを含む水溶液中に、支持部材上にＰＶＡ樹脂フィルムが積層された積層物を、６０℃で２分間（ホウ酸処理時間）浸漬した。その後、水洗及び乾燥を行い、偏光フィルムを得た。
【０１０４】
得られた偏光フィルムの厚みは２０μｍであった。この偏光フィルムに厚み８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムを、ＰＶＡ水溶液（ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９．８モル％）を５重量％含む）を用いて接着して、偏光板を得た。
【０１０５】
（実施例２，３及び比較例１，２）
ＰＶＡの種類及び配合量を下記の表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、ＰＶＡ樹脂フィルム材料、偏光フィルム及び偏光板を得た。
【０１０６】
（評価）
（１）平均けん化度
ＰＶＡ樹脂フィルム材料に用いた複数のＰＶＡを、ＰＶＡ樹脂フィルム材料中での重量比で、ＰＶＡ全体の濃度が３重量％となるように、ＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキシド−ｄ６）に加え、８０℃で９０分間加熱して、ＰＶＡ３重量％のＤＭＳＯ−ｄ６溶液を得た。ＤＭＳＯ−ｄ６溶液１００重量部に、標準物質としてテトラメチルシラン０．１重量部を添加し、２５℃で、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った。主鎖に対するアセチル基に由来するピークの積分比より、ＰＶＡ全体での平均けん化度を算出した。
【０１０７】
（２）偏光度の測定
得られた偏光板の偏光度Ｐを、島津製作所社製の分光光度計ＵＶ−３１０１ＰＣ装置を用いて、クロス透過率及びパラレル透過率を測定して求めた。偏光度を下記の基準で判定した。なお、クロス透過率をＹＣ、パラレル透過率をＹＰとしたとき、偏光度Ｐは下記式で表される。なお、偏光フィルムの保護フィルムに対する接着性が高いと、偏光度も高くなる。
【０１０８】
偏光度Ｐ＝｛（ＹＰ−ＹＣ）／（ＹＰ＋ＹＣ）｝１／２
［偏光度の判定基準］
○：偏光度が９９以上
△：偏光度が９０以上、９９未満
×：偏光度が９０未満
【０１０９】
（３）偏光フィルムの保護フィルムに対する高湿下での接着性の変化
得られた偏光板を湿度８５％及び温度８５℃の環境に５００時間放置した。放置後の偏光板における偏光度を測定した。偏光フィルムの保護フィルムに対する高湿下での接着性の変化を下記の基準で判定した。なお、放置前後で偏光度の変化量が小さいと、放置後に偏光フィルムの膨潤が抑えられていることを確認した。
【０１１０】
偏光度の変化量＝（放置前の偏光板における偏光度）−（放置後の偏光板における偏光度）
［偏光フィルムの保護フィルムに対する高湿下での接着性の変化の判定基準］
○：偏光度の変化量が３未満
△：偏光度の変化量が３以上、５未満
×：偏光度の変化量が５以上
【０１１１】
結果を下記の表１に示す。
【０１１２】
【表１】
0005975728.tif 000002