(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（０）で表される塩。
0005935416.tif 000043
［式（０）中、Ｒ１は、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ8、−ＣＯＯＲ8、−ＯＣＯＲ8、−ＣＯＮＲ8Ｒ９、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。
Ｒ２は、水素原子、−ＣＮ、又は−ＣＯＮＨ２を表す。
Ｒ３は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ４〜Ｒ７はそれぞれ独立に、−Ｒ８、−ＯＲ８、−ＣＯＯＲ８、−ＣＯＲ８、−ＯＣＯＯＲ８、−ＯＣＯＲ８、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９又は−ＮＲ１１Ｒ１２を表すか、Ｒ４及びＲ５、Ｒ５及びＲ６並びにＲ６及びＲ７は、互いに結合してベンゼン環の炭素を含んだ６〜７員環を形成する。
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ１０で置換されていてもよい。
Ｒ１０は、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表すか、Ｒ１１及びＲ１２は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成する。
環Ｚ１及び環Ｚ２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい芳香環を表し、Ｒ２１及びＲ２２は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表し、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表すか、Ｒ２３とＲ２４が一緒になってアルカンジイル基を形成する。Ｒ２５及びＲ２６は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表すか、Ｒ２５とＲ２６が一緒になってアルカンジイル基を形成する。Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表すか、Ｒ２７とＲ２８が一緒になってアルカンジイル基を形成する。Ｘ１は、水素原子又は塩素原子を表す。］
【請求項２】
Ｒ４〜Ｒ７が、互いに独立に、−Ｒ８、−ＯＲ８、−ＣＯＯＲ８、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９又は−ＮＲ１１Ｒ１２である請求項１記載の塩。
【請求項３】
Ｒ１が、−ＯＨで置換されていてもよい炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は−ＯＣＯＲ８で置換されていてもよい炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基である請求項１又は２記載の塩。
【請求項４】
Ｒ４〜Ｒ７のうち少なくとも３つが水素原子である請求項１〜３のいずれか記載の塩。
【請求項５】
Ｒ２が、−ＣＮである請求項１〜４のいずれか記載の塩。
【請求項６】
Ｒ２３〜Ｒ２６が、互いに独立に、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基である請求項１〜５のいずれか記載の塩。
【請求項７】
Ｒ２１及びＲ２２が、メチル基である請求項１〜６のいずれか記載の塩。
【請求項８】
Ｚ１およびＺ２が、メチル基で置換されてもよいベンゼン環である請求項１〜７のいずれか記載の塩。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか記載の塩を有効成分とする染料。
【請求項１０】
請求項９に記載の染料、樹脂及び溶剤を含む着色樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料として有用な塩に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から金属錯塩化合物の色素は、様々な分野（例えば、繊維材料、液晶表示装置など）で反射光又は透過光を利用して色表示するために使用されている。このような色素としては、例えば、アゾ化合物を配位子とするクロム錯体の染料である下記式で表されるＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１が広く知られている。
0005935416.tif 000002
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｙｅｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，ＷＩＬＥＹ−ＶＣＨ，２００３．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来から知られる上記のＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１は、その分光濃度が、かならずしも十分に満足できるものではない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の［１］〜［１０］を提供するものである。
［１］式（０）で表される塩。
0005935416.tif 000003
［式（０）中、Ｒ１は、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ8、−ＣＯＯＲ8、−ＯＣＯＲ8、−ＣＯＮＲ8Ｒ９、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。
Ｒ２は、水素原子、−ＣＮ、又は−ＣＯＮＨ２を表す。
Ｒ３は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ４〜Ｒ７はそれぞれ独立に、−Ｒ８、−ＯＲ８、−ＣＯＯＲ８、−ＣＯＲ８、−ＯＣＯＯＲ８、−ＯＣＯＲ８、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９又は−ＮＲ１１Ｒ１２を表すか、Ｒ４及びＲ５、Ｒ５及びＲ６並びにＲ６及びＲ７は、互いに結合してベンゼン環の炭素を含んだ６〜７員環を形成する。
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ１０で置換されていてもよい。
Ｒ１０は、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表すか、Ｒ１１及びＲ１２は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成する。
環Ｚ１及び環Ｚ２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい芳香環を表し、Ｒ２１及びＲ２２は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表し、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表すか、Ｒ２３とＲ２４が一緒になってアルカンジイル基を形成する。Ｒ２５及びＲ２６は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表すか、Ｒ２５とＲ２６が一緒になってアルカンジイル基を形成する。Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表すか、Ｒ２７とＲ２８が一緒になってアルカンジイル基を形成する。Ｘ１は、水素原子又は塩素原子を表す。］
［２］Ｒ４〜Ｒ７が、互いに独立に、−Ｒ８、−ＯＲ８、−ＣＯＯＲ８、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９又は−ＮＲ１１Ｒ１２である［１］記載の塩。
［３］Ｒ１が、−ＯＨで置換されていてもよい炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は−ＯＣＯＲ８で置換されていてもよい炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基である［１］又は［２］記載の塩。
［４］Ｒ４〜Ｒ７のうち少なくとも３つが水素原子である［１］〜［３］のいずれか記載の塩。
［５］Ｒ２が、−ＣＮである［１］〜［４］のいずれか記載の塩。
［６］Ｒ２３〜Ｒ２６が、互いに独立に、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基である［１］〜［５］のいずれか記載の塩。
［７］Ｒ２１及びＲ２２が、メチル基である［１］〜［６］のいずれか記載の塩。
［８］Ｚ１およびＺ２が、メチル基で置換されてもよいベンゼン環である［１］〜［７］のいずれか記載の塩。
［９］［１］〜［８］のいずれか記載の塩を有効成分とする染料。
［１０］［９］記載の染料、樹脂及び溶剤を含む着色樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明に係る塩は、良好な分光濃度を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の塩は、下記式（Ａ１）で表されるアニオン（以下「アニオン（Ａ１）」という場合がある）と下記式（Ａ２）で表されるカチオン（以下「カチオン（Ａ２）」という場合がある）からなる塩（以下「塩（０）」という場合がある）である。
塩（０）におけるＲ４〜Ｒ７は、互いに独立に、−Ｒ８、−ＯＲ８、−ＣＯＯＲ８、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９又は−ＮＲ１１Ｒ１２であることが好ましい。
なお、本発明の塩の互変異性体も、本発明に含まれる。
【０００８】
0005935416.tif 000004
【０００９】
アニオン（Ａ１）は、目的とするカラーフィルタの色に合わせて選択することができる。アニオン（Ａ１）を含む塩は、溶剤に充分に溶解することが好ましい。更に、アニオン（Ａ１）は、パターン形成に使用する現像液に、パターン形成ができる程度に溶解することが好ましい。
【００１０】
アニオン（Ａ１）において、Ｒ１及びＲ１０おける炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖状飽和炭化水素基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、１−プロピルブチル基、１−（１−メチルエチル）ブチル基、１−（１−メチルエチル）−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、６−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、４−エチルヘキシル基、１−ｎ−プロピルペンチル基、２−プロピルペンチル基、１−（１−メチルエチル）ペンチル基、１−ブチルブチル基、１−ブチル−２−メチルブチル基、１−ブチル−３−メチルブチル基、１−（１，１−ジメチルエチル）ブチルブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３，４−ジメチルペンチル基、１−エチル−１−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−３−メチルブチル基、２−エチル−１−メチルブチル基、２−エチル−３−メチルブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，２−ジメチルヘキシル基、１，３−ジメチルヘキシル基、１，４−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、４，５−ジメチルヘキシル基、１−エチル−２−メチルペンチル基、１−エチル−３−メチルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、２−エチル−１−メチルペンチル基、２−エチル−２−メチルペンチル基、２−エチル−３−メチルペンチル基、２−エチル−４−メチルペンチル基、３−エチル−１−メチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基、３−エチル−３−メチルペンチル基、３−エチル−４−メチルペンチル基、１−プロピル−１−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルブチル基、１−プロピル−３−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−１−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−２−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−３−メチルブチル基、１，１−ジエチルブチル基、１，２−ジエチルブチル基等の分枝鎖状飽和炭化水素基；
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の環式飽和炭化水素基が挙げられる。
【００１１】
アニオン（Ａ１）において、Ｒ８及びＲ９における炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基としては、上記直鎖状飽和炭化水素基及び分枝鎖状飽和炭化水素基で挙げた基のほか、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、２−メチルプロペニル基等が挙げられる。
Ｒ８及びＲ９における炭素数７〜１２のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、ジフェニルメチル基等が挙げられる。
Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基、アントリル基等が挙げられる。
【００１２】
−ＣＨ２−が−ＣＯ−に置き換わった飽和炭化水素基としては、例えば、アセチル基、３−オキソブチル基、２−オキソブチル基、３−オキソペンチル基、２−オキソペンチル基、３−オキソヘキシル基等のオキソ基含有飽和炭化水素基；
フェナシル基、２−オキソ−２−ナフチルエチル基、２−オキソ−２−ヒドロキシフェニルエチル基、２−オキソ−２−ヒドロキシナフチルエチル基、２−オキソ−２−メトキシフェニルエチル基、２−オキソ−２−メトキシナフチルエチル基、２−オキソ−３−フェニルプロピル基、２−オキソ−３−ナフチルプロピル基の芳香族炭化水素基及びオキソ基含有飽和炭化水素基等が挙げられる。
【００１３】
水素原子がハロゲン原子で置換されている飽和炭化水素基としては、例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロメチル基、フルオロプロピル基、フルオロブチル基、クロロメチル基、クロロエチル基、クロロプロピル基、クロロブチル基、ブロモメチル基、ブロモエチル基、ブロモプロピル基、ブロモブチル基、ヨードメチル基、ヨードエチル基、ヨードプロピル基、ヨードブチル基等が挙げられる。
【００１４】
−ＯＲ8としては、例えば、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
−ＯＲ１０で置換されている−ＯＲ８としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、１−メチル−２−エトキシエチル基、１−（１−メチルエトキシ）プロピル基、２−（１−メチルエトキシ）プロピル基、１−（１−メチルエトキシ）−１−メチルエチル基、２−（１−メチルエトキシ）−１−メチルエチル基、３−エトキシプロピル基等が挙げられる。
【００１５】
水素原子が−ＯＲ8で置換されている飽和炭化水素基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシメトキシメチル基、２−ヒドロキシエトキシメチル基、２−ヒドロキシメトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−オキソ−４−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシ基含有飽和炭化水素基；
メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、プロポキシプロピル基、２−オキソ−４−メトキシブチル基等のアルコキシ基含有飽和炭化水素基；
メトキシメトキシメチル基、２−メトキシエトキシメチル基、エトキシメトキシメチル基、２−エトキシエトキシメチル基、プロポキシメトキシメチル基、２−プロポキシエトキシメチル基、２−メトキシメトキシエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−エトキシメトキシエチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−プロポキシメトキシエチル基、２−（２−プロポキシエトキシ）エチル基等のアルコキシアルキル基含有飽和炭化水素基；
フェニルオキシメチル基、１−ナフチルオキシメチル基、２−ナフチルオキシメチル基、ヒドロキシフェニルオキシメチル基、ヒドロキシナフチルオキシメチル基、メトキシフェニルオキシメチル基、メトキシナフチルオキシメチル基、３−フェノキシ−２−オキソプロピル基、等のアリールオキシ基含有飽和炭化水素基；
ベンジルオキシメチル基、ナフチルメトキシメチル基、ヒドロキシベンジルオキシメチル基、ヒドロキシナフチルメトキシメチル基、メトキシベンジルオキシメチル基、メトキシナフチルメトキシメチル基、フェニルオキシエトキシメチル基、ナフチルオキシエトキシメチル基等のアラルキルオキシ基含有飽和炭化水素基等が挙げられる。
【００１６】
−ＣＯＯＲ８としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００１７】
水素原子が−ＣＯＯＲ8で置換されている飽和炭化水素基としては、例えば、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基等のカルボキシ基含有飽和炭化水素基；
メトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルエチル基、プロポキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルエチル基、フェノキシメトキシカルボニルメチル基、２−ヒドロキシエトキシカルボニルメチル基、２−メトキシエトキシカルボニルメチル基、等のアルコキシカルボニル基含有飽和炭化水素基；
フェノキシカルボニルメチル基、ナフチルオキシカルボニルメチル基等のアリールオキシカルボニル基含有飽和炭化水素基；
ベンジルオキシカルボニルメチル基、ナフチルメトキシカルボニルメチル基等のアラルキルオキシカルボニル基含有飽和炭化水素基；
２−オキソプロポキシカルボニルメチル基、２−（２−オキソプロポキシカルボニル）エチル基、３−（２−オキソプロポキシカルボニル）プロピル基、２−オキソブトキシカルボニルメチル基、２−（２−オキソブトキシカルボニル）エチル基、３−（２−オキソブトキシカルボニル）プロピル基、２−オキソペンチルオキシカルボニルメチル基、２−（２−オキソペンチルオキシカルボニル）エチル基、３−（２−オキソペンチルオキシカルボニル）プロピル基、３−オキソブトキシカルボニルメチル基、２−（３−オキソブトキシカルボニル）エチル基、３−（３−オキソブトキシカルボニル）プロピル基、３−オキソペンチルオキシカルボニルメチル基、２−（３−オキソペンチルオキシカルボニル）エチル基、３−（３−オキソペンチルオキシカルボニル）プロピル基、２−オキソヘキシルオキシカルボニルメチル基、２−（２−オキソヘキシルオキシカルボニル）エチル基、３−（２−オキソヘキシルオキシカルボニル）プロピル基等の−ＣＨ２−が−ＣＯ−で置き換わったアルコキシカルボニル基を含有する飽和炭化水素基；
３−メトキシカルボニル−２−オキソプロピル基、４−メトキシカルボニル−３−オキソブチル基、５−メトキシカルボニル−４−オキソペンチル基、３−エトキシカルボニル−２−オキソプロピル基、４−エトキシカルボニル−３−オキソブチル基、５−エトキシカルボニル−４−オキソペンチル基、３−プロポキシカルボニル−２−オキソプロピル基、４−プロポキシカルボニル−３−オキソブチル基、５−プロポキシカルボニル−４−オキソペンチル基、４−メトキシカルボニル−２−オキソブチル基、４−メトキシカルボニル−３−オキソペンチル基、５−メトキシカルボニル−４−オキソヘキシル基、４−エトキシカルボニル−２−オキソブチル基、４−エトキシカルボニル−３−オキソペンチル基、５−エトキシカルボニル−４−オキソヘキシル基、４−プロポキシカルボニル−２−オキソブチル基、４−プロポキシカルボニル−３−オキソペンチル基、５−プロポキシカルボニル−４−オキソヘキシル基等のアルコキシカルボニル基含有でかつ−ＣＨ２−が−ＣＯ−で置き換わった飽和炭化水素基；等が挙げられる。
【００１８】
水素原子が−ＣＯＮＲ8Ｒ９で置換されている飽和炭化水素基としては、例えば、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチル基、Ｎ−メチルアミノカルボニルエチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルエチル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルアミノカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルカルボニルエチル基等のアルキル基置換カルバモイル基含有飽和炭化水素基；
Ｎ−フェニルアミノカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−フェニルメチルカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−フェニルベンジルカルボニルメチル基等のアリール基置換カルバモイル基含有飽和炭化水素基；
Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−フェニルエチル）カルボニルメチル基等のアラルキル基置換カルバモイル基含有飽和炭化水素基；等が挙げられる。
【００１９】
−ＯＣＯＲ８としては、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【００２０】
水素原子が−ＯＣＯＲ8で置換されている飽和炭化水素基としては、例えば、アセチルオキシメチル基、アセチルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシエチル基、プロピルカルボニルオキシメチル基、プロピルカルボニルオキシエチル基、ブチルカルボニルオキシメチル基、ブチルカルボニルオキシエチル基、ヘキサノイルオキシエチル基、２−エチルブチリルオキシエチル基、２−エチルヘキサノイルオキシエチル基、２−プロピルヘキサノイルオキシエチル基、ピバロイルオキシエチル基、２−メチルプロピオニルオキシエチル基等のアルキルカルボニルオキシ基含有飽和炭化水素基；
ベンゾイルオキシメチル基、ベンゾイルオキシエチル基、ナフチルオキシカルボニルメチル基、ベンジルカルボニルオキシメチル基、ナフチルメチルカルボニルオキシメチル基、メチルベンゾイルオキシメチル基、２−メチルベンゾイルオキシエチル基、４−メチルベンゾイルオキシエチル基、３，４−ジメチルベンゾイルオキシエチル基、ヒドロキシベンゾイルオキシメチル基、メトキシベンゾイルオキシメチル基、４−メトキシベンゾイルオキシエチル基、３，４−ジメトキシベンゾイルオキシエチル基等の芳香族炭化水素基及びカルボニルオキシ基含有飽和炭化水素基等が挙げられる。
【００２１】
−ＣＯＲ８としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、イソブチリル基、バレリル基及びイソバレリル基等が挙げられる。
−ＯＣＯＯＲ８としては、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｎ−プロポキシカルボニルオキシ基、イソプロポキシカルボニルオキシ基、ｎ−ブトキシカルボニルオキシ基、イソブトキシカルボニルオキシ基、sec−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２２】
水素原子が炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基で置換されている飽和炭化水素基としては、例えば、ベンジル基、１−ナフチルメチル基、2−ナフチルメチル基、下式で表される基等が挙げられる。
0005935416.tif 000005
【００２３】
アニオン（Ａ１）において、Ｒ１としては、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、水素原子が−ＯＲ8で置換されている炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、水素原子が−ＣＯＯＲ8で置換されている炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、水素原子が−ＯＣＯＲ8で置換されている炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基が好ましく、式（ｆ−１）〜式（ｆ−１６）でそれぞれ表される基がより好ましく、式（ｆ−１）、式（ｆ−７）、式（ｆ−１５）及び式（ｆ−１６）でそれぞれ表される基がさらに好ましい。Ｒ１が上記の基であると、本発明の化合物は有機溶媒へ高い溶解性を示す傾向がある。式（ｆ−１）〜式（ｆ−１６）中、＊は、ピリドン環上の窒素原子との結合位置を表す。
【００２４】
0005935416.tif 000006
【００２５】
0005935416.tif 000007
【００２６】
Ｒ２は、水素原子、−ＣＮ又は−ＣＯＮＨ２である。中でも、−ＣＮが、原料を入手しやすい点で、好ましい。
【００２７】
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基である。
炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、Ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
ハロゲン原子で置換されている炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
Ｒ３としては、メチル基、トリフルオロメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００２８】
Ｒ４〜Ｒ７は、それぞれ独立に、−Ｒ８、−ＯＲ８、−ＣＯＯＲ８、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９又は−ＮＲ１１Ｒ１２であることが好ましく、−Ｒ８、−ＯＲ８、−ＣＯＯＲ８、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９であることがより好ましい。Ｒ４〜Ｒ７のうち、少なくとも３つが水素原子であることがさらに好ましい。Ｒ４〜Ｒ７が上記の基であると、塩の色濃度が高くなる傾向にある。
【００２９】
Ｒ４〜Ｒ７における−ＮＲ１１Ｒ１２としては、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−アセチルアミノ基等が挙げられる。
Ｒ１１及びＲ１２が互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成した−ＮＲ１１Ｒ１２としては、例えば、１−ピラゾリル基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基等が挙げられる。
中でも、有機溶媒への溶解性の点で、Ｎ−アセチルアミノ基が好ましい。
【００３０】
Ｒ４〜Ｒ７における−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９としては、無置換のスルファモイル基、Ｎ−１置換スルファモイル基及びＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基が挙げられる。
【００３１】
Ｎ−１置換スルファモイル基としては、例えば、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−アリルスルファモイル基等の脂肪族炭化水素基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）スルファモイル基、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）スルファモイル基、Ｎ−（１−ヒドロキシメチルエチル）スルファモイル基等のヒドロキシ基を有する脂肪族炭化水素基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−（２−メトキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エトキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−メトキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−エトキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−プロポキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロポキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシロキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（４，４−ジメトキシブチル）スルファモイル基、Ｎ−メトキシヘキシルスルファモイル基等のアルコキシ基を有するアルキル基又はシクロアルキル基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−[１−（２−エトキシエトキシ）プロピル]スルファモイル基、等のアルコキシアルキル基を有する脂肪族炭化水素基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−（１−ナフチル）スルファモイル基等のアリール基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−ベンジルスルファモイル基、Ｎ−（１−フェニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−フェニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（４−フェニルブチル）スルファモイル基、Ｎ−[２−（２−ナフチル）エチル]スルファモイル基、Ｎ−[２−（４−メチルフェニル）エチル]スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−プロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基等のアラルキル基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−（３，４，５−トリメトキシベンジル）スルファモイル基、Ｎ−[２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチル]スルファモイル基、Ｎ−[２−（２−エトキシフェニル）エチル]スルファモイル基等の置換基を有するアラルキル基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
【００３２】
Ｎ，Ｎ−２置換スルファモイル基としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等の２つの脂肪族炭化水素基で置換されたＮ，Ｎ−置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−メトキシエチル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エトキシエチル）スルファモイル基等の置換を有する脂肪族炭化水素基で置換されたＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。
【００３３】
−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９におけるＲ８及びＲ９としては、炭素数６〜８の分枝鎖状アルキル基、アリル基、フェニル基、炭素数８〜１０のアラルキル基、炭素数２〜８のヒドロキシ基含有アルキル基又はアリール基、或いは炭素数２〜８のアルコキシ基含有アルキル基又はアリール基が好ましく、２−エチルヘキシル基であることがより好ましい。
【００３４】
カチオン（Ａ２）を含む塩は、溶剤に充分に溶解することが好ましい。更に、カチオン（Ａ２）を含む塩は、後述するパターン形成に使用する現像液に、当該パターン形成ができる程度に溶解することが好ましい。
【００３５】
なお、カチオン（Ａ２）は、共鳴構造をとるため、式（Ａ２）記載のカチオンの電荷が移動したカチオンも、本発明に含まれる。
【００３６】
カチオン（Ａ２）において、環Ｚ１及び環Ｚ２は、お互いに独立に、置換基を有していてもよい芳香環を表す。前記芳香環としては、ベンゼン環又はナフタレン環が好ましい。
【００３７】
前記ベンゼン環および前記ナフタレン環の置換基としては、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基などの脂肪族炭化水素基；
フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基などの芳香族炭化水素基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基などのアルコキシ基；
フェノキシ基などのアリールオキシ基；
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基；
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などのアシルオキシ基；
メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、ｎ−プロピルスルファモイル基、ジ−ｎ−プロピルスルファモイル基、イソプロピルスルファモイル基、ジイソプロピルスルファモイル基、ｎ−ブチルスルファモイル基、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基などのアルキルスルファモイル基；
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基などのアルキルスルホニル基；
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；
ニトロ基、シアノ基が挙げられる。
なお、かかる置換基が水素原子を有する場合、該水素原子は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのアリールオキシ基；フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基などの芳香族炭化水素基；カルボキシ基；シアノ基；ニトロ基；などによって置換されていてもよい。
【００３８】
溶解性の観点から、環Ｚ１及び環Ｚ２は、それぞれ置換されてもよいベンゼン環であることが好ましく、無置換のベンゼン環であることがより好ましい。
【００３９】
カチオン（Ａ２）において、Ｘ１は、水素原子が好ましい。
【００４０】
カチオン（Ａ２）において、Ｒ２１及びＲ２２が、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基である場合、前記脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、エチニル基、プロピル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−プロピニル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、２−ペンテン−４−イニル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が挙げられる。
該脂肪族炭化水素基における置換基としては、例えば、
フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基などの芳香族炭化水素基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのアルコキシ基が挙げられる。
フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基；
さらには、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基が挙げられる。
【００４１】
カチオン（Ａ２）において、Ｒ２１及びＲ２２は、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子であり、好ましくは、置換基を有さない炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは、置換基を有さない炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくは、ｎ−ブチル基である。Ｒ２１及びＲ２２は、同じ基であることが好ましい。Ｒ２１及びＲ２２が同じ基である場合、モル吸光係数が、より良好になる傾向がある。
【００４２】
カチオン（Ａ２）において、Ｒ２３〜Ｒ２８が、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子である場合、前記脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、エチニル基、プロピル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−プロピニル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、２−ペンテン−４−イニル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が挙げられる。
該脂肪族炭化水素基における置換基としては、例えば、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのアルコキシ基が挙げられる。
フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基；
さらには、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基が挙げられる。
該アルカンジイル基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基が挙げられる。
【００４３】
カチオン（Ａ２）において、Ｒ２３〜Ｒ２８が、互いに独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基又は水素原子を表す場合、好ましくは、置換基を有してもよい炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは、置換基を有してもよいメチル基であり、さらに好ましくは、置換基を有さないメチル基である。Ｒ２３とＲ２４、Ｒ２５とＲ２６、Ｒ２７とＲ２８は、同じ基であることが好ましい。
【００４４】
カチオン（Ａ２）において、Ｒ２３とＲ２４が一緒になって炭素数１〜１２のアルカンジイル基を形成する場合、前記アルカンジイル基としては、好ましくは、炭素数４〜７のアルカンジイル基であり、より好ましくは、ペンタン−１，５−ジイル基である。
【００４５】
カチオン（Ａ２）において、Ｒ２５とＲ２６が一緒になって炭素数１〜１２のアルカンジイル基を形成する場合、前記アルカンジイル基としては、好ましくは、炭素数４〜７のアルカンジイル基であり、より好ましくは、ペンタン−１，５−ジイル基である。
【００４６】
上記アルカンジイル基から形成される炭化水素環として、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環等を挙げることができる。また、前記炭化水素環は置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等の炭素数３個以下のアルキル基を挙げることができる。
【００４７】
カチオン（Ａ２）において、Ｒ２７とＲ２８が一緒になって炭素数１〜１２のアルカンジイル基を形成する場合、前記アルカンジイル基としては、好ましくは、炭素数３〜５のアルカンジイル基であり、より好ましくは、プロパン−１，５−ジイル基である。
【００４８】
上記アルカンジイル基から形成される炭化水素環として、シクロブテン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環等を挙げることができる。また、前記炭化水素環は置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等の炭素数３個以下のアルキル基を挙げることができる。
【００４９】
化合物（０）において、カチオン（Ａ２）としては、式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３６）で表されるカチオンが好ましい。
【００５０】
0005935416.tif 000008
【００５１】
0005935416.tif 000009
【００５２】
塩（０）としては、例えば、塩（Ｉ−１）〜塩（Ｉ−３００）等が挙げられる。Ａ＋は、カチオン（Ａ２）を表す。表１中、Ａ＋の欄は、上記に例示したカチオンの式の番号を記す。ｎＢｕはｎ−ブチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。また、Ｒ１欄に式番号が記載されている場合は、上記に示す基の式番号を記す。
【００５３】
0005935416.tif 000010
【００５４】
【表１】
0005935416.tif 000011
【００５５】
0005935416.tif 000012
【００５６】
0005935416.tif 000013
【００５７】
0005935416.tif 000014
【００５８】
0005935416.tif 000015
【００５９】
0005935416.tif 000016
【００６０】
0005935416.tif 000017
【００６１】
0005935416.tif 000018
【００６２】
0005935416.tif 000019
【００６３】
0005935416.tif 000020
【００６４】
本発明の塩の態様としては、例えば以下のものが挙げられる。
式（０−Ａ）で示される化合物。
0005935416.tif 000021
［式中、
Ｒ１−Ａは、炭素数１〜３の１価の飽和炭化水素基、水酸基で置換された炭素数１〜３の１価の飽和炭化水素基、又は−ＯＣＯＲ８−Ａで置換された炭素数１〜３の１価の飽和炭化水素基（ここでＲ８−Ａは炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。）を表し、
Ｒ５−Ａは、水素原子、−ＯＲ８−B (ここでＲ８−Bは炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。)、又は−ＮＨＲ１１−Ａ(ここでＲ１１−Aは炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。)を表し、
Ｒ６−Ａは、水素原子、又は−ＯＲ８−B (ここでＲ８−Bは炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。)を表し、
Ｒ２１−Ａは、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ２２−Ａは、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ１００−Ａは、水素原子、又はメチル基を表す。］
塩（Ｉ−１）、塩（Ｉ−２）、塩（Ｉ−２８６）および塩（Ｉ−２９９）が、分光濃度が特に高く、好ましい。
【００６５】
本発明の塩（０）を製造する方法について説明する。
【００６６】
塩（０）は、式（ｄ）で表される化合物（以下「化合物（ｄ）」ということがある）とクロム化合物とを用いて、アニオン（Ａ１）を含む塩を形成させ、次いでアニオン（Ａ１）を含む塩と、カチオン（Ａ２）を含む塩とを塩交換反応させることで製造することができる。
【００６７】
0005935416.tif 000022
［式（ｄ）中、Ｒ１〜Ｒ７は、式（０）におけるものと同じ意味を表す。］
【００６８】
化合物（ｄ）を製造する方法としては、例えば特公平７−８８６３３号公報記載の方法、即ちジアゾニウム塩とピリドン化合物とをジアゾカップリングすることにより製造できる。
具体的には、化合物（ｄ）は、式（ｂ）で表されるジアゾニウム塩と式（ｃ）で表されるピリドン化合物とをジアゾカップリングすることにより製造できる。式（ｂ）で表されるジアゾニウム塩は、例えば、式（ａ）で表されるアミンを、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得ることができる。
【００６９】
0005935416.tif 000023
【００７０】
［式（ａ）、式（ｂ）及び式（ｃ）中、Ｒ１〜Ｒ７は、式（０）におけるものと同じ意味を表す。Ａ１は、無機アニオン又は有機アニオンを表す。］
【００７１】
前記無機アニオンとしては、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン等が挙げられる。前記有機アニオンとしては、例えば、ＣＨ３−ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ５−ＣＯＯ−などが挙げられる。好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ３−ＣＯＯ−である。
【００７２】
式（ｂ）で表されるジアゾニウム塩と、式（ｃ）で表されるピリドン化合物とを、水性溶媒中で反応させることにより、化合物（ｄ）を製造することができる。反応温度は、−５℃〜６０℃が好ましく、０℃〜３０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。前記水性溶媒としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【００７３】
反応混合物から目的化合物である化合物（ｄ）を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を酸（例えば、酢酸等）及び水と共に混合し、析出した結晶を濾取することができる。前記酸は、予め酸の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましい。反応混合物を添加するときの温度は、通常、１０℃以上５０℃以下、好ましくは２０℃以上５０℃以下、好ましくは２０℃以上３０℃以下である。また反応混合物を酸の水溶液に添加後は、同温度で０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。
【００７４】
アニオン（Ａ１）を含む塩は、化合物（ｄ）とクロム化合物とを、水性溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）中、好ましくは７０〜１５０℃で、３〜１０時間反応させることにより製造することができる。
【００７５】
前記クロム化合物としては、ギ酸クロム、酢酸クロム、塩化クロム、フッ化クロム、硫酸アンモニウムクロムなどが挙げられ、好ましくはギ酸クロム、硫酸アンモニウムクロム等が挙げられる。
クロム化合物の使用量は、化合物（ｄ）１モルに対して、０．５〜１モルであることが好ましい。
【００７６】
また、該反応を促進させるために、無機塩基を共存させることもできる。
【００７７】
前記無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウムなどが挙げられ、好ましくは炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００７８】
次に塩（０）の製造方法について説明する。塩（０）は、アニオン（Ａ１）を含む塩とカチオン（Ａ２）を含む塩とを、溶媒中で塩交換反応をさせることにより、製造することができる。下記式（ＩＩ’）で表されるアニオン（Ａ１）を含む塩とカチオン（Ａ２）を含む塩とを、１：１〜１：４のモル比で反応させることが好ましい。
【００７９】
0005935416.tif 000024
【００８０】
［式（ＩＩ’）中、Ｒ２１〜Ｒ２は、上記と同じ意味を表す。Ａ１は、無機アニオン又は有機アニオンを表す。］
Ａ１としては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオンが好ましい。
【００８１】
反応混合物から目的化合物である塩（０）を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を無機塩（例えば、食塩等）及び水と共に混合し、析出した結晶を濾取することができる。前記無機塩は、予め無機塩の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましい。反応混合物を添加するときの温度は、好ましくは１０℃以上５０℃以下、より好ましくは１０℃以上４０℃以下、さらに好ましくは１０℃以上２５℃以下である。また反応混合物を無機塩の水溶液に添加後は、同温度で０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。
【００８２】
かくして得られた本発明の塩は、染料として有用である。特に、分光濃度が高いため、反射光又は透過光を利用して色表示する、液晶表示装置などの表示装置のカラーフィルターや繊維材料などに用いられる染料として有用である。
【００８３】
本発明の染料は、本発明の塩を有効成分とする染料である。染料中に含まれる本発明の塩の含有量は、好ましくは３〜１００質量％、より好ましくは１０〜１００質量％である。
【００８４】
本発明の着色樹脂組成物は、着色剤（以下「着色剤（Ａ）」という場合がある）として本発明の染料を含み、さらに樹脂（Ｂ）及び溶剤（Ｅ）を含む。本発明の着色樹脂組成物は、さらに重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含むことが好ましい。
【００８５】
着色剤（Ａ）は、本発明の染料のほかに、さらに顔料及び／又は本発明の染料とは異なる染料を含んでいてもよい。
本発明の染料とは異なる染料としては、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ソルベント（Solvent）、アシッド（Acid）、ベーシック（Basic）、リアクティブ（reactive）、ダイレクト（Direct）、ディスパース（Disperse）、又はバット（Vat）に分類されている染料等が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２５，７９，８１，８２、８３，８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７，２３，２５，４２，６５，７６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４，２８，４４，８６，１３２；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１，５４，５６，９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６，７４，９５，１０８，１４９，１６２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４，４９，９０，９１，１１８，１１９，１２２，１２４，１２５，１２７，１３０，１３２，１６０，２１８；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３，９１，９２，９７，１３８，１５１，２１１，２７４，２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１，５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３，５，９，２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等。
【００８６】
顔料としては、顔料分散レジストに通常用いられる有機顔料又は無機顔料が挙げられる。無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩のような金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属の酸化物又は複合金属酸化物が挙げられる。
また有機顔料及び無機顔料として具体的には、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ピグメント（Pigment）に分類されている化合物が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の顔料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００８７】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３及び１８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５及び７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５及び、２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７及び３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７及び５８等。
【００８８】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色樹脂組成物中の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％である。ここで、固形分とは、着色樹脂組成物中の、溶剤を除く成分の合計をいう。
着色剤（Ａ）中に含まれる本発明の染料の含有量は、好ましくは３〜１００質量％である。
本発明の染料とは異なる染料及び顔料は、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせて、本発明の染料と共に用いてもよい。
【００８９】
樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではなく、どのような樹脂を用いてもよい。
樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、（メタ）アクリル酸から導かれる構造単位を含む樹脂であることがより好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。
【００９０】
樹脂（Ｂ）としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／スチレン／グリシジルメタクリレート共重合体等が挙げられる。
【００９１】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００〜３５，０００が好ましく、より好ましくは６，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｂ）の酸価は、５０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇが好ましく、より好ましくは６０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
樹脂（Ｂ）の含有量は、着色樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％である。
【００９２】
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸等によって重合しうる化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。
【００９３】
前記の重合性化合物（Ｃ）としては、重合性基を３個以上有する光重合性化合物であることが好ましい。重合性基を３以上有する光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。前記の光重合性化合物（Ｃ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色樹脂組成物の固形分に対して、５〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜６０質量％である。
【００９４】
前記の重合開始剤（Ｄ）としては、活性ラジカル発生剤、酸発生剤等が挙げられる。活性ラジカル発生剤は熱又は光の作用によって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、アルキルフェノン化合物、チオキサントン化合物、トリアジン化合物、オキシム化合物等が挙げられる。
前記のアルキルフェノン化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。
【００９５】
前記のチオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【００９６】
前記のトリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００９７】
前記のオキシム化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。
【００９８】
また、活性ラジカル発生剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等を用いてもよい。
【００９９】
前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等を挙げることができる。
前記の重合開始剤（Ｄ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１００】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上することから好ましい。
【０１０１】
溶剤（Ｅ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類等が挙げられる。
【０１０２】
前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【０１０３】
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
前記のアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【０１０４】
前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【０１０５】
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０６】
着色樹脂組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色樹脂組成物に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。
【０１０７】
本発明の着色樹脂組成物は、必要に応じて、界面活性剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。
【０１０８】
本発明の塩は、染料として有用である。また、本発明の塩は、吸光度が高いことから、単位濃度あたりの色の濃さを表す分光濃度が高くなり、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。
また、本発明の塩を含有する着色樹脂組成物は、カラーフィルタをその構成部品の一部として備える表示装置（例えば、公知の液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、固体撮像素子等の種々の着色画像に関連する機器に、公知の態様で、利用することができる。
【実施例】
【０１０９】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
実施例及び比較例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り、質量基準である
【０１１０】
以下の実施例において、化合物の構造はＮＭＲ（ＪＭＭ−ＥＣＡ−５００；日本電子（株）製）、質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）及び元素分析（VARIO-EL；（エレメンタール(株)製））で確認した。
【０１１１】
〔実施例１〕
アントラニル酸（東京化成工業（株）製）１７．０部に水１７０部を加えた後、水酸化ナトリウム５．４部を加え、溶解させた。氷冷下、亜硝酸ナトリウム２５．５部を加え、ついで３５％塩酸７９．５部を少しずつ加えた。その後氷冷下にて２時間撹拌し、過剰の亜硝酸をクエンチするために９％アミド硫酸水溶液２５０部をゆっくり加えて約１０分攪拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
【０１１２】
ついで、式（ｃ−１）で表される化合物２４．１部を水１７０部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを９．０に調整した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を、懸濁液のｐＨを８．０〜９．５に保ちながら、約３０分かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに室温で２時間撹拌することで、黄色の懸濁液を得た。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｄ−１）で表される化合物を３９．９部を得た。１Ｈ−ＮＭＲにて構造を確認した。
【０１１３】
式（ｄ−１）で表される化合物の同定
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、ＤＭＳＯ−ｄ6）；１．０８（３Ｈ、ｔ）、２．５８（３Ｈ、ｓ）、３．８８（２Ｈ、ｑ）、７．３２（１Ｈ、ｔ）、７．５８（１Ｈ，ｔｄ）、７．８５（１Ｈ、ｄ）、８．０５（１Ｈ、ｄｄ）、１６．４（１Ｈ、ｓ）．
【０１１４】
0005935416.tif 000025
【０１１５】
式（ｄ−１）で表される化合物１０部にＮ−メチルピロリドン２００部を加えて８０℃まで熱して溶解させた後、ギ酸クロムn水和物３．７部を加えて１３５℃にて約２時間攪拌し、次いで８０℃まで温度を下げ、炭酸ナトリウムを１．２部添加した後、再度１３５℃にて約２時間攪拌して暗橙色溶液を得た。この溶液を1N塩酸水溶液１０００部中に注ぎこみ、得られた橙色固体を濾過し、水８０部で２回洗浄した後、６０℃にて真空乾燥することにより、式（ｆ−１）で表される化合物７．５部を得た。
【０１１６】
式（ｆ−１）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ−：  ｍ／ｚ＝７００．１[Ｍ−Ｎａ+]―
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ７２３．１
【０１１７】
0005935416.tif 000026
２，３，３−トリメチル−３H−インドール(和光純薬工業製) ６３部にヨウ化メチル(和光純薬工業製) ６５部を加えて１４０℃で６時間加熱環流を行った。冷却後、ジエチルエーテル１２０部を加えて生じた沈殿をろ取し、冷アセトンにて洗浄した後、減圧下で乾燥してヨウ化１−メチル−２，３，３−トリメチル−３H−インドリウム１０２部を得た（８６％）。  続いてピリジン４７０部、トリエチルアミン６４部とともにヨウ化１−メチル−２，３，３−トリメチル−３H−インドリウム１００部とオルトギ酸エチル (和光純薬工業製)６４部とを１２０℃で１時間反応させた。冷却後、ジエチルエーテル８００部を徐々に加えることにより得られる沈殿をろ過により得る。この固体をエタノールを用いて再結晶を行った後、６０℃２４時間減圧乾燥することにより、式（ｇ−１）で表される化合物を１４５部得た（９０％）。
【０１１８】
式（ｇ−１）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝３５７．３[Ｍ−I−]＋ 
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ４８４．１
0005935416.tif 000027
【０１１９】
式（ｆ−１）で表される化合物３４部に、Ｎ−メチルピロリドン２００部を加えて溶液（ｓ１）を調整した。また、式（ｇ−１）で表される化合物２３部に、Ｎ−メチルピロリドン１１０部を加えて溶液（ｔ１）を調整した。その後室温にて溶液（ｓ１）と溶液（ｔ１）を混合し、約１時間攪拌した後、水１２８０部へ注入した。濾過して得られた赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｉ−１）で表される塩を３７部（収率７２％）得た。
【０１２０】
0005935416.tif 000028
【０１２１】
式（Ｉ−１）で表される塩の同定；
（元素分析）Ｃ６５．０  Ｈ５．２  Ｎ１２．６  Ｃｒ４．６
【０１２２】
〔実施例２〕
アントラニル酸５．５部に水８８部を加えた後、水酸化ナトリウム３．２部を加え、黄色懸濁液とした。氷冷下、亜硝酸ナトリウム８．９部を加え、ついで３５％塩酸３３．２部を少しずつ加えた。その後氷冷下にて３時間撹拌し、過剰の亜硝酸をクエンチするために９％アミド硫酸水溶液１００部をゆっくり加えて約１０分攪拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
【０１２３】
一方、アセト酢酸エチルエステル（東京化成工業（株）製）２６．０部、シアノ酢酸メチル（東京化成製）２０．８部及び２−アミノエタノール（和光純薬工業（株）製）２４．４部を混合し、９５℃で２４時間攪拌した。上記の反応液を室温まで冷却後、水３０４部、３５％塩酸３５部の混合液中に添加し室温で１時間攪拌した。析出した結晶を吸引ろかの残渣として取得後乾燥し、式（ｃ−２）で表される化合物２０．４部を得た。
【０１２４】
0005935416.tif 000029
【０１２５】
ついで、式（ｃ−２）で表される化合物８．５部を水７７部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを９．０に調整した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を、懸濁液のｐＨを８．０〜９．５に保ちながら、約１時間かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに室温で２時間撹拌して黄色の懸濁液を得られた。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｄ−２）で表される化合物を１１．２部を得た。1H-NMRにて構造を確認した。
【０１２６】
式（ｄ−２）で表される化合物の同定
１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、ＤＭＳＯ−ｄ６）；２．５６（３Ｈ、ｓ）、３．５２（２Ｈ、ｔ）、３．９３（２Ｈ、ｔ）、４．８２（１Ｈ、ｂｒｓ）、７．３６（１Ｈ、ｔ）７．７４（１Ｈ、ｔ）、８．０２−８．０６（１Ｈ、１Ｈ、ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ）、１５．７（１Ｈ，ｓ）．
【０１２７】
0005935416.tif 000030
【０１２８】
式（ｄ−２）で表される化合物１０部にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００部、硫酸アンモニウムクロム７．７部、酢酸ナトリウム２．６部を加えて１３５℃にて約６時間攪拌し、暗橙色溶液を得た。この溶液を20％食塩水に注ぎこみ、得られた橙色固体を濾過した後、６０℃にて真空乾燥することにより、式（ｆ−２）で表される化合物を１８部得た。
【０１２９】
式（ｆ−２）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ−：  ｍ／ｚ＝７３２．１[Ｍ−Ｎa+]− 
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ７５５．１
0005935416.tif 000031
式（ｇ−１）で表される化合物の合成に用いた２，３，３−トリメチル−３H−インドールの代わりに２，３，３, ５−テトラメチルインドレニンを用いた以外は同様の方法にて以下の式（ｇ−２）で表される化合物を合成した。
【０１３０】
式（ｇ−２）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝ ３８５．３ [Ｍ−I−]＋ 
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ５１２．２
【０１３１】
0005935416.tif 000032
【０１３２】
式（ｆ−２）で表される化合物１２．２部に、Ｎ−メチルピロリドン１００部を加えて溶液（ｓ２）を調整した。また、式（ｇ−２）で表される化合物８．１部に、メタノール８０部を加えて溶液（ｔ２）を調整した。その後室温にて溶液（ｓ２）と溶液（ｔ２）を混合し、約１時間攪拌した後、水８００部へ注入した。濾過して得られた赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｉ−２）で表される塩を１２．１部（収率６６％）得た。
【０１３３】
0005935416.tif 000033
【０１３４】
式（Ｉ−２）で表される塩の同定
（元素分析）Ｃ６３．６  Ｈ５．１  Ｎ１２．３  Ｃｒ４．６
【０１３５】
〔実施例３〕
５-（Ｎ−アセチルアミノ）アントラニル酸（東京化成工業（株）製）１９．４部に水８０部を加えた後、水酸化ナトリウム０．４部を加え、溶解させた。氷冷下、３５％亜硝酸ナトリウム水溶液１９．７部を加え、ついで３５％塩酸２６．２部を少しずつ加えて溶解させ２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
【０１３６】
ついで、式（ｃ−２）で表される化合物２０．４部を水１００部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを９．０に調整した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで黄色の懸濁液を得た。１時間攪拌した。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｄ−３）で表される化合物を３９．１部得た。
【０１３７】
0005935416.tif 000034
【０１３８】
次に式（ｄ−３）で表される化合物３９．９部に、式（e-１）で表される酸クロライド（和光純薬工業（株）製）３２．５部を加え、Ｎ−メチルピロリドン中、７０℃で、３時間攪拌した。反応終了後、水にチャージし、式（ｄ−４）で表される化合物を５０．１部得た。得られた化合物は橙色を呈し、極大吸収波長（λmax）をエチルラクテート溶媒中で測定したところ、４５９nmを示した。また、1H-NMRにて構造を確認した。
1H-NMR : 0.72 (3H, m), 0.75 (3H, m),1.02 (2H, m), 1.07 (2H, m), 1.23 (2H, m), 1.31 (2H, m),2.06 (3H, s), 2.11 (1H, m), 4.10 (2H, m), 4.24 (2H, m), 7.88 (1H, m), 7.92 (1H, m), 8.32(1H, d), 10.26 (1H, s), 15.63 (1H, s)。
【０１３９】
0005935416.tif 000035
【０１４０】
式（ｄ−４）で表される化合物１０．０部にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０部、硫酸アンモニウムクロム７．７部、酢酸ナトリウム２．６部を加えて１３５℃にて約６時間攪拌し、暗橙色溶液を得た。この溶液を20％食塩水に注ぎこみ、得られた橙色固体を濾過した後、６０℃にて真空乾燥することにより、式（ｆ−３）で表される化合物４．９部を得た。
【０１４１】
0005935416.tif 000036
【０１４２】
式（ｆ−３）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ−：  ｍ／ｚ＝１０９８．３[Ｍ−Ｎa+]− 
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  １１２１．３４
【０１４３】
式（ｆ−３）で表される化合物１８．９部に、Ｎ−メチルピロリドン１１０部を加えて溶液（ｓ３）を調整した。また、式（ｇ−１）で表されるシアニン化合物８．８部に、Ｎ−メチルピロリドン８０部を加えて溶液（ｔ３）を調整した。その後室温にて溶液（ｓ３）と溶液（ｔ３）を混合し、約１時間攪拌した後、水１３００部へ注入した。濾過して得られた赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｉ−２８６）で表される塩を１９．８部（収率７１％）得た。
0005935416.tif 000037
【０１４４】
式（Ｉ−２８６）で表される塩の同定
（元素分析）Ｃ６３．８  Ｈ６．１  Ｎ１１．２  Ｃｒ３．４
【０１４５】
〔実施例４〕
式（ｄ−３）で表される化合物３０．０部に、ベンゾイルクロライド（和光純薬工業（株）製）３２．４部を加え、Ｎ−メチルピロリドン中、７０℃で、３時間攪拌した。反応終了後、水にチャージし、式（ｄ−５）で表される化合物を３５．８部得た。得られた化合物は橙色を呈し、極大吸収波長（λmax）をエチルラクテート溶媒中で測定したところ、４５９nmを示した。また、1H-NMRにて構造を確認した。
2.70 (3H, s), 2.50 (3H, s), 4.28 (2H, t), 4.44 (2H, t), 7.43 (1H, t), 7.57 (1H, m), 7.89 (1H, m), 7.95 (1H, m), 8.35 (1H, m), 10.27 (1H, s), 15.67 (1H, s)。
【０１４６】
0005935416.tif 000038
【０１４７】
次に、式（ｄ−５）で表される化合物９．６部にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０部、硫酸アンモニウムクロム７．７部、酢酸ナトリウム２．６部を加えて１３５℃にて約６時間攪拌し、暗橙色溶液を得た。この溶液を20％食塩水に注ぎこみ、得られた橙色固体を濾過した後、６０℃にて真空乾燥することにより、式（ｆ−４）で表される化合物７．１部を得た。
【０１４８】
0005935416.tif 000039
【０１４９】
式（ｆ−４）で表される化合物１５．１部に、Ｎ−メチルピロリドン１５０部を加えて溶液（ｓ４）を調整した。また、式（ｇ−２）で表される化合物８．１部に、Ｎ−メチルピロリドン７５部を加えて溶液（ｔ４）を調整した。その後室温にて溶液（ｓ４）と溶液（ｔ４）を混合し、約１時間攪拌した後、水１２５０部へ注入した。濾過して得られた赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｉ−２９９）で表される塩を１５．９部（収率：７７％）得た。
【０１５０】
0005935416.tif 000040
【０１５１】
式（Ｉ−２９９）で表される塩の同定
（元素分析）Ｃ６４．４  Ｈ４．９  Ｎ１１．７  Ｃｒ３．５
【０１５２】
〈吸光度の測定〉
塩０．３５ｇを乳酸エチルに溶解して体積を２５０cm3とし、そのうちの２ｃｍ３を乳酸エチルで希釈して１００ｃｍ３として、濃度０．０２８ｇ/Ｌの溶液を調整した。該溶液について、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて極大吸収波長(λmax)及び極大吸収波長(λmax)での吸光度を測定した。結果を表２に示す。
【０１５３】
【表２】
0005935416.tif 000041
【０１５４】
表２中、化合物（Ｒ−１）は、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ２１（Ｏｌｅｏｓｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  2Ｇ；田岡化学工業（株）製）である。
【０１５５】
〔実施例７〕
［着色感光性樹脂組成物の調製］
（Ａ）着色剤：塩（Ｉ−１）：実施例１で合成した塩                    ２０部
（Ｂ−１）樹脂：メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（モル比；３０／７０；重量平均分子量１０７００、酸価７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）              ７０部
（Ｃ−１）重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製）                                                                    ３０部
（Ｄ−１）重合開始剤：ベンジルジメチルケタール（イルガキュア（登録商標）６５１；ＢＡＳＦジャパン社製）                                              １５部、及び
（Ｅ−１）溶剤：乳酸エチル                                        ６８０部
を混合して着色樹脂組成物を得る。
【０１５６】
〔カラーフィルタの作製〕
ガラス上に、上記で得た着色樹脂組成物をスピンコート法で塗布し、揮発成分を揮発させる。冷却後、パターンを有する石英ガラス製フォトマスク及び露光機を用いて光照射する。光照射後に、水酸化カリウム水溶液で現像し、オーブンで２００℃に加熱してカラーフィルタを得る。
【０１５７】
〔実施例８〕
実施例１で合成した塩（Ｉ−１）を、実施例２で合成した塩（Ｉ−２）に代える以外は、実施例７と同様にして、着色樹脂組成物及びカラーフィルタを得る。
【０１５８】
〔実施例９〕
実施例１で合成した塩（Ｉ−１）を、実施例３で合成した塩（Ｉ−３）に代える以外は、実施例７と同様にして、着色樹脂組成物及びカラーフィルタを得る。
【０１５９】
〔実施例１０〕
実施例１で合成した塩（Ｉ−１）を、実施例４で合成した塩（Ｉ−４）に代える以外は、実施例７と同様にして、着色樹脂組成物及びカラーフィルタを得る。
【０１６０】
〔実施例１１〕
実施例１で合成した塩（Ｉ−１）を、実施例５で合成した塩（Ｉ−２８６）に代える以外は、実施例７と同様にして、着色樹脂組成物及びカラーフィルタを得る。
【０１６１】
〔実施例１３〕
実施例１で合成した塩（Ｉ−１）を、実施例６で合成した塩（Ｉ−２９９）に代える以外は、実施例７と同様にして、着色樹脂組成物及びカラーフィルタを得る。
【０１６２】
＜樹脂Ｂ１溶液の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却器及び、滴下ロートを備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、乳酸エチル３０５部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸６０部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（下記式（ｂ−１）で表される化合物及び式（ｂ−２）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）２４０部及び、乳酸エチル１４０部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部を乳酸エチル２２５部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗは、１．３×１０４、固形分３３質量％、溶液酸価３４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂Ｂ１溶液を得た。上記の固形分と溶液酸価とから計算して、樹脂Ｂ１の固形分酸価は１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
0005935416.tif 000042
上記の樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
【０１６３】
〔実施例１４〕
〔着色感光性樹脂組成物の調製〕
（Ａ）着色剤：塩（Ｉ−１）：実施例１で合成した塩                    ３０部
（Ｂ−２）樹脂：樹脂Ｂ１（固形分換算）                              ４０部
（Ｃ−２）重合性化合物：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの混合物（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）                                                      ６０部
（Ｄ−２）重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ  ０１；ＢＡＳＦジャパン社製）                                                    １２部
（Ｄ−３）重合開始剤：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（イルガキュア（登録商標）３６９；ＢＡＳＦジャパン社製）                                                                        ６部
（Ｄ２）重合開始助剤：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ＥＡＢ-Ｆ；保土谷化学（株）製）                                                ２部
（Ｅ−２）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ５２８部
（Ｅ−３）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル              ６９部、及び
（Ｆ）界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）                                  ０．０９部
を混合して着色感光性樹脂組成物を得る。
【０１６４】
〔カラーフィルタの作製〕
得られた着色感光性樹脂組成物を用い、実施例７と同様にしてカラーフィルタを得る。
【０１６５】
表２の結果から、本発明の塩は吸光度が高いことから、高い分光濃度を示すことがわかる。また、当該化合物を含む着色樹脂組成物は、優れた色性能を有し、高品質なカラーフィルタを作製することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【０１６６】
本発明の化合物は、染料として有用である。本発明の塩は、吸光度が高いことから、単位濃度あたりの色の濃さを表す分光濃度が高くなり、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。