(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下地に対して、塗料樹脂バインダー内に平均粒子径が２０ミクロン以上２００ミクロン以下の鉄粉を分散させた磁性塗料を、塗布し硬化させてなる磁性塗料層を形成し、さらに該磁性塗料層の上に、表面をカラー顔料で処理した平均粒子径が４０ミクロン以上２００ミクロン以下の磁鉄鉱粉、ソフトフェライト粉、およびハードフェライト粉の群から選ばれる１種又は複数種の混合物からなるカラー化磁性粉を塗料樹脂バインダーに分散させた磁性カラー塗料を、塗布し硬化させてなる磁性カラー塗料層を形成して成る２層構造を特徴とするカラー磁性膜構造。
【請求項２】
請求項１に記載のカラー磁性膜構の製造方法であって、カラー化磁性粉が、磁鉄鉱粉、ソフトフェライト粉、およびハードフェライト粉の群から選ばれる１種又は複数種の混合物１００重量部に対して、カラー顔料８〜１３重量部を加えた混合物を撹拌しながら、水溶性エマルジョン樹脂１０重量部を滴下後約１０分間撹拌し、その後１５０℃で約９０分間乾燥し解砕・粉砕後分級して得られた磁性粉であるか、若しくは、磁鉄鉱粉、ソフトフェライト粉、およびハードフェライト粉の群から選ばれる１種の１００重量部に対して、カラー顔料８〜１３重量部を加えた混合物を撹拌しながら、水溶性エマルジョン樹脂１０重量部を滴下後約１０分間撹拌し、その後１５０℃で約９０分間乾燥し解砕・粉砕後分級して得られた表面をカラー化した磁鉄鉱粉、ソフトフェライト粉またはハードフェライト粉を２種以上混合して得られた磁性粉であることを特徴とするカラー磁性膜構造の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載のカラー磁性膜構造の製造方法であって、カラー化磁性粉１００重量部に対して、該カラー化磁性粉を得る為に採用したカラー顔料と同等のカラー顔料８〜１３重量部を加えた混合物を撹拌しながら、水溶性エマルジョン樹脂１０重量部を滴下後約１０分間撹拌し、その後１５０℃で約９０分間乾燥し解砕・粉砕後分級する方法で得られた重カラー化磁性粉を、カラー化磁性粉に替えて採用することを特徴とするカラー磁性膜構造の製造方法。
【請求項４】
カラー顔料が、二酸化チタン、合成ウルトラマリン、弁柄、又は酸化クロム焼成顔料である事を特徴とする請求項１に記載のカラー磁性膜構造。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、既存の壁や柱、戸、ボード、及びパーテーションなどの下地面に塗布して、永久磁石が磁気吸着可能な面を形成する塗料を塗装した磁性面の磁性膜構造であって、詳しくは、鉄粉を主成分とする磁性塗料層と、該磁性塗料層の上に、錆ない磁性粉表面をカラー顔料で処理した磁性粉を主成分とする磁性カラー塗料層を形成した、２層からなる磁性膜構造に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
図２は従来の技術を示すもので、マグネットシートが磁気吸着（以下磁着という）する壁を形成する為の塗料は、鉄粉やマグネタイト、ソフトフェライトなどの軟磁性粉をそのままで塗料樹脂バインダーに混ぜ込んで作成し、その塗布・乾燥させた磁性塗料層４はいずれも該軟磁性粉の黒色が現れるので、壁面やボードの表面としてはそのまま採用される事は少なく、その上に非磁性の表装塗装や表装シート５が設けられている。
また、鉄粉は磁着力が強く安価なものの、錆易い為に普及していなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】実用新案登録番号第３００１４６１号
【特許文献２】特開２００４−２１２３１号
【特許文献３】特開２０１１−７９９９６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１は、シート状マグネットの表面に非磁性の装飾層を一体化してマグネットの黒い色を遮りカラー化しており、特許文献２は、鉄粉の錆対策を施すと共に表装シートを貼設している。
しかしいずれも非磁性の表装シートをワザワザ配設する必要があり、更に該非磁性層が厚いと、永久磁石が磁着する力（以下磁着力という）が大幅に低下してしまう。
【０００５】
特許文献３は、鉄粉の防錆加工を必須とする一方で、その鉄粉層を形成する塗料として透明塗料を採用すれば塗布する地の色を変えず、有色塗料を採用すれば所望の色になるとしている。
しかし現実的には鉄粉の色は黒く、所望の色を得るには鉄粉を殆ど含まなくする必用があり、永久磁石の磁着力を著しく低下させてしまう。また、鉄の防錆処理として燐酸塩処理が知られているが、粉体に対しては効果が限定的で、環境対策を含めて高価になってしまう。
【０００６】
本発明は以上の状況に鑑みてなされたもので、鉄粉の錆びを防止すると共に、磁着力の低下を最低限に抑えつつ表面をカラー化することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
課題を解決する為に本発明は、下地に対して、塗料樹脂バインダー内に平均粒子径が２０ミクロン以上２００ミクロン以下の鉄粉を分散させた磁性塗料を、塗布し硬化させてなる磁性塗料層を形成し、さらにその磁性塗料層の上に、表面をカラー顔料で処理した平均粒子径が４０ミクロン以上２００ミクロン以下の磁鉄鉱粉、ソフトフェライト粉、およびハードフェライト粉の群から選ばれる１種又は複数種の混合物からなるカラー化磁性粉を塗料樹脂バインダーに分散させた磁性カラー塗料を、塗布し硬化させてなる磁性カラー塗料層を形成した２層構造とした。
【０００８】
カラー化磁性粉は、磁鉄鉱粉、ソフトフェライト粉、およびハードフェライト粉の群から選ばれる１種又は複数種の混合物１００重量部に対して、カラー顔料８〜１３重量部を加えた混合物を撹拌しながら、水溶性エマルジョン樹脂１０重両部を滴下後約１０分間撹拌し、その後１５０℃で約９０分間乾燥し解砕・粉砕後分級して得られた磁性粉であるか、若しくは、磁鉄鉱粉、ソフトフェライト粉、およびハードフェライト粉の群から選ばれる１種の１００重量部に対して、カラー顔料８〜１３重量部を加えた混合物を撹拌しながら、水溶性エマルジョン樹脂１０重両部を滴下後約１０分間撹拌し、その後１５０℃で約９０分間乾燥し解砕・粉砕後分級して得られた表面をカラー化した磁鉄鉱粉、ソフトフェライト粉またはハードフェライト粉を２種以上混合して得られた磁性粉を採用する。
【０００９】
カラー化磁性粉表面を同等のカラー顔料で再度処理した、重カラー化磁性粉を採用すると、色が更に濃くなって好適である。
【００１０】
なお、カラー顔料として、二酸化チタン、合成ウルトラマリン、弁柄、酸化クロム焼成顔料などの無機顔料を採用することが出来る。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、表面がカラー化された磁性層が直接形成されるので、表装のための非磁性カラー塗装や非磁性表装シートの貼着が不要、若しくは必要最小限の薄さでもってカラー化の目的が達成される。このため、カラー化の工程が簡単で、且つ磁着力が高い。
さらに、磁性カラー塗料層は錆びることが無い。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施態様を示すカラー磁性膜構造の断面図を示す。
【図２】従来の磁性膜構造の断面図を示す。
【図３】本発明で採用した砂鉄粉の電子顕微鏡写真を示す。
【図４】酸化チタンで表面処理された砂鉄粉の電子顕微鏡写真を示す。
【図５】減圧下で磁性粉等に塗料樹脂バインダーを初めて接触させる方法を示す図を示す。
【図６】酸化チタンで表面処理された砂鉄粉の他の電子顕微鏡写真を示す。
【図７】酸化クロムで表面処理された砂鉄粉の電子顕微鏡写真を示す。
【図８】本発明で採用した鉄粉の電子顕微鏡写真を示す。
【図９】本発明の防錆型磁性塗料層の破断面の電子顕微鏡写真を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明を実施するためには、先ずカラー化磁性粉を作成する。カラー化磁性粉は、平均粒子径が４０ミクロン以上２００ミクロン以下の磁鉄鉱粉、ソフトフェライト粉、およびハードフェライト粉の群から選ばれる１種又は複数種の混合物であって、その表面がカラー顔料で処理されている。
【００１４】
カラー化磁性粉は、磁鉄鉱粉、ソフトフェライト粉、およびハードフェライト粉の群から選ばれる１種又は複数種の混合物１００重量部に対して、カラー顔料８〜１３重量部を加えた混合物を撹拌しながら、水溶性エマルジョン樹脂１０重両部を滴下後約１０分間撹拌し、その後１５０℃で約９０分間乾燥し解砕・粉砕後分級して得るか、若しくは、磁鉄鉱粉、ソフトフェライト粉、およびハードフェライト粉の群から選ばれる１種の１００重量部に対して、カラー顔料８〜１３重量部を加えた混合物を撹拌しながら、水溶性エマルジョン樹脂１０重両部を滴下後約１０分間撹拌し、その後１５０℃で約９０分間乾燥し解砕・粉砕後分級して得られた表面をカラー化した磁鉄鉱粉、ソフトフェライト粉またはハードフェライト粉それぞれの２種以上を混合して得られる。
【００１５】
或いはカラー化磁性粉の表面を同様のカラー顔料で再度処理することによって得られる重カラー化磁性粉は、磁性粉表面の殆どがカラー顔料で被覆されるので色が濃くなり、好適である。
【００１６】
ここで採用されるカラー顔料は無機であって、二酸化チタンが白色、合成ウルトラマリンが青色、弁柄が赤色、酸化クロム焼成顔料が緑色として選ばれるが、特に酸化チタンは白色を呈するので最も好ましい。白色は壁や面の色として広く採用されている。
酸化チタンは、アナターゼ型で市販のものを使用出来る。
【００１７】
図１は本発明の実施態様を示すカラー磁性膜構造の断面図であり、塗料樹脂バインダー内に平均粒子径が２０ミクロン以上２００ミクロン以下の鉄粉を分散させた磁性塗料を、下地１に対して塗布し硬化させてなる磁性塗料層２を形成し、さらに該磁性塗料層の上に、カラー化磁性粉または重カラー化磁性粉を塗料樹脂バインダーに分散させた磁性カラー塗料を、塗布し硬化させてなる磁性カラー塗料層３を形成して２層構造としている。
【００１８】
本発明の目的の１つは、強い磁着力を確保する事である。
磁性カラー塗料層は鉄粉を含まず、砂鉄やフェライト磁性粉が磁性成分なので、鉄粉に比較して磁着力がやや劣る。しかし強い磁性を有している。
磁性カラー塗料層に永久磁石が近づくと磁気回路の一部を形成して、磁性塗料層の鉄粉の磁気特性を磁性カラー塗料層の表面に効率良く導く役割を果たすので、鉄粉の持つ強い磁着力を殆ど低下させることは無い。すなわち、磁性カラー塗料層が砂鉄等の磁性粉を含まない場合や、単に非磁性のカラー塗層、或いは非磁性のカラー表装シートに比して遥かに強い磁着力を示すことが出来る。
【００１９】
他方で、磁性カラー塗料層３は化学的に安定で錆びないのみならず、磁性塗料層２を被覆する形で、水分や酸素が磁性塗料層２へ浸透することを防ぐバリアー層としての役割を果たしている。このため、磁性塗料層２に含まれている鉄粉の錆びを防いでいる。
【００２０】
一般に、磁性を有する塗料の塗装・硬化面の磁性特性は、その硬化塗料中の固形成分中の磁性材料の体積含率が大きい程好適である。したがって本発明に限らず塗料樹脂バインダーに使用する組成は、他の顔料や着色剤等は使用を必要最小限に控え、塗膜形成と塗膜としての必要特性を確保しつつ、乾燥後の磁性材料の含有率を高める必要がある。
【００２１】
尚、本発明において平均粒径は、特に指定しない限り「累積５０％径」を言う。
【実施例１】
【００２２】
平均粒子径が１７３ミクロンの砂鉄粉１００重量部に対して、アナターゼ型酸化チタン微粉１０重量部を混合し撹拌しながら、アクリル酸エステル共重合体２９％含有水性エマルジョン１０重両部を滴下し、１０分間撹拌後、１５０℃で２時間静置乾燥する。
次ぎに、８０メッシュ（目開き１７７ミクロン）の篩いでもって、粉砕・解砕及び分級を行い、カラー化磁性粉を得た。
【００２３】
該カラー化地性粉を肉眼で観察すると、大多数の白い粒子と灰色粒子との混合状態に見えた。
また、該カラー化磁性粉の厚さ約１．５ｍｍの層を作り、その上に透明ガラス（厚さ１ｍｍ）を載せ、その上に、日本電色工業株式会社製簡易型分光色差計・ＮＦ−３３３の分光窓を接して測定した３つの刺激値から、ＣＩＥ色差式で３つの色彩値：Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊を求め、スタンダードを測定したそれぞれの値との差を、色差；ΔＬ＊、Δａ＊、及びΔｂ＊として求めた。同様にして総合色差；ΔＥ＊（ａｂ）を求めた。
尚、測定は３箇所を測定した平均値をそのサンプルの測定値とした。
【００２４】
その結果、カラー化磁性粉のΔＬ＊は４０．３６、Δａ＊は−１．１１、Δｂ＊は−０．３８、及びΔＥ＊（ａｂ）は４０．３８だった。ここにスタンダードは、本実施例で採用した砂鉄粉である。
本実施例で採用した砂鉄粉及びカラー化磁性粉のそれぞれ分級前のＳＥＭ写真を図３及び図４に示す。
【００２５】
次ぎに、還元鉄粉ＤＲ（ＤＯＷＡ  ＩＰ  ＣＲＥＡＴＩＯＮ社製、平均粒子径＝９８ミクロン）１００グラムを、塗料樹脂バインダー（ガーデニングカラー・クリアー、アトムサポート株式会社が販売）と沈降防止剤との混合物４５グラムに混ぜ込み、磁性塗料を作成した。還元鉄粉ＤＲのＳＥＭ写真を図８に示す。
同様に、該カラー化磁性粉１００グラムを該塗料樹脂バインダーと沈降防止剤との混合物７５グラムに練り込み、磁性カラー塗料を作成した。
【００２６】
石膏ボードの下地に該磁性塗料を塗布・乾燥させて、厚さ０．６ｍｍの磁性塗料層を形成し、更にその上に、該磁性カラー塗料を塗布・乾燥させて厚さ０．２ｍｍの磁性カラー塗料層を積層して、カラー磁性膜を作成した。
【００２７】
カラー磁性膜の磁着力を以下の方法で測定した。
３０ｍｍ＊３０ｍｍの正方形のマグネットシートサンプル（１．０ｍｍ厚、多極着磁ピッチ２．５ｍｍ、表面磁束密度が３５〜４０ミリテスラー）を準備し、略５ｃｍ＊５ｃｍの大きさの磁性膜に磁気吸着させ、それぞれを平面に対して垂直方向に引き離す為に必要な力を測定した。
次ぎに該カラー磁性膜の防錆性を以下の方法で観察した。
カラー磁性面を水平に保ち、その表面に水道水を十分に吸収させたキッチンペーパー（５０ｍｍ＊５０ｍｍ）を載せて、乾燥しないように水分を補給しながら毎日カラー磁性面表面を観察して、赤錆の発生が肉眼で確認出来た最初の日を記録した。
【００２８】
カラー磁性膜表面の肉眼観察結果、及び上述した方法と同様にして得た色差測定結果をそれぞれ表１、表２に示すと共に、磁着力の測定結果、及び錆の発生日数を表３に示す。
尚、色差測定のスタンダードは、砂鉄粉、又はカラー化磁性粉とした。
【００２９】
【表１】
0005975002.tif 000002
【００３０】
【表２】
0005975002.tif 000003
【００３１】
【表３】
0005975002.tif 000004
【００３２】
カラー磁性膜表面は白く、油性マジックペンで鮮明に筆記することが出来る。更に磁性カラー塗料層を設けない比較例１に較べ、カラー化することで磁着力は殆ど低下せず、錆の発生は実質的に無視出来た。
【実施例２】
【００３３】
砂鉄粉１００重量部に替えて、実施例１と同じ方法で得られたカラー化磁性粉１００グラムを採用すること以外は、実施例１と同様の方法で重カラー化磁性粉を得た。
重カラー化磁性粉を肉眼で観察すると、全体に一様な白い粒子の集まりだった。
次いで、実施例１と同様にして重カラー化磁性粉の色差は、ΔＬ＊は５２．０６、Δａ＊は−１．７３、Δｂ＊は１．２９、及びΔＥ＊（ａｂ）は５２．１１だった。
重カラー化磁性粉の分級前のＳＥＭ写真を図６に示す。
【００３４】
次いで、実施例１と同様の方法で、カラー磁性膜を作成した。
実施例１と同様の方法でカラー磁性膜表面の肉眼観察と色差測定を実施した。ここに色差測定のスタンダードは、砂鉄粉、又は重カラー化磁性粉とした。
更に磁着力と錆の発生日数を確認し、それらの結果を表１、表２、及び表３に示す。
【００３５】
カラー磁性膜表面の白さが大幅に増し、色差の測定結果にも現れている。塗装表面に油性マジックインクで筆記すると、赤色も黒色も鮮明だった。磁着力と防錆性は実質上実施例１と同等だった。
【実施例３】
【００３６】
酸化チタンに替えて酸化クロム焼成顔料を採用すること以外は実施例１と同様の方法でもって、表面が緑色のカラー化磁性粉を得た。
該カラー化磁性粉を肉眼で観察すると、全体に一様な深緑色だった。
次いで、実施例１と同様にして該カラー化磁性粉の色差は、ΔＬ＊は０．９２、Δａ＊は−５．８１、Δｂ＊は４．４０、及びΔＥ＊（ａｂ）は７．３５だった。
該カラー化磁性粉の分級前のＳＥＭ写真を図７に示す。
【００３７】
次いで、実施例１と同様の方法で、カラー磁性膜を作成した。
実施例１と同様の方法でカラー磁性膜表面の肉眼観察と色差測定を実施した。ここに色差測定のスタンダードは、砂鉄粉、又は該カラー化磁性粉とした。
更に磁着力と錆の発生日数を確認し、それらの結果を表１、表２、及び表３に示す。
【００３８】
黒っぽい深緑色のカラー磁性膜が得られた。磁着力と防錆性は良好だった。
【００３９】
本発明は上述した技術に加えて以下の方法でもって特性をより高める事が出来る。
すなわち、本発明の目的の１つは磁性塗料層の鉄粉の錆びを防ぐことであるが、その為には、鉄粉に較べて微小な亜鉛粉を該磁性塗料層に添加して、図１の防錆型磁性塗料層６とすることが有効である。
【００４０】
すなわち、鉄粉１００重量部に対して、粒子径が鉄粉の１／１０以下の亜鉛粉を５〜３０重量部添加するので、該亜鉛粉を鉄粉とともに塗料樹脂バインダーと混合すると、圧倒的多数の微小亜鉛粉が該鉄粉の周辺近傍に分散し存在する。
更に、該亜鉛粉末の比表面積が大きいので、防錆型磁性塗料層に浸透してきた水分と接する機会と面積が大きく、電気化学的防食作用（犠牲防食）が進行し鉄粉のさびを防止する。該電気化学的防食作用は鉄と亜鉛とが近ければ近いほど好適なので、鉄粉粒子の周辺近傍に亜鉛粉末が存在する事が必要であり十分である。
【００４１】
亜鉛粉は２〜８μ程度の微粉がジンクリッチペイント用途などに市販されていて入手することが出来る。
【００４２】
亜鉛粉の添加による防錆効果は、バリアー層としての磁性カラー塗料層に万一ピンホールなどが発生して水分や酸素が容易に磁性塗料層へ進入した場合において、特に有効である。
防錆型磁性塗料層の破断面のＳＥＭ写真を図９に示す。
【００４３】
更に本発明は、次ぎの技術も有効である。
本発明で使用する磁性塗料及び磁性カラー塗料は、使用している鉄粉やカラー化磁性粉と塗料樹脂バインダーとを大気圧下で単純に混合する他に、以下の方法で得る事が出来る。
即ち、予め脱気・減圧された容器内で、乾燥した鉄粉、若しくはカラー化磁性粉と塗料樹脂バインダーとを初めて接触・混合し、その後圧力を大気圧に戻すという減圧混合工程を経た塗料を採用する。
【００４４】
具体的には、図５に示す透明な真空容器７の中に乾燥した鉄粉またはカラー化磁性粉８を収納した容器９を設置し、その上方に漏斗１０を配置した。漏斗には所定量の塗料樹脂バインダー１１が満たされてバルブ１２で真空容器内とつながっている。真空ポンプ１３で容器７の内部を少なくとも数百Ｐａ（パスカル）まで減圧して数分後、真空ポンプを作動させながらバルブ１２をゆっくりと開いて、塗料樹脂バインダー１１を容器９内へ垂らし収納物を濡らす。
塗料樹脂バインダーは発泡しながら滴下する。
所定量の塗料樹脂バインダー全量を注いだ後バルブ１２を閉め、バルブ１４を閉めてからバルブ１５をゆっくり開けて、容器７の内部を大気圧にもどす。
該処理中に塗料樹脂バインダー中の溶媒が蒸発するが、冷却トラップ（図示せず）で大気中への飛散を防ぐとともに、容器７を大気圧に戻した後、蒸発した量に相当する溶媒を容器９に加えて撹拌して粘度を調整する。
【００４５】
減圧混合工程を実施例２に適用すると、磁着力は０．１８６（ニュートン）／（平方センチメートル）、発錆日数は５０日以上と良好であった。肉眼観察では、カラー磁性膜の白さは変わらないものの深みが増した様に見えた。
【００４６】
該減圧混合工程は、鉄粉、カラー化磁性粉、重カラー化磁性粉、及び塗料樹脂バインダーに含まれるか或は表面に吸着している水分や酸素を除去する効果がある。更に、微細な粉体が凝集した内部や鉄粉内部に微細気泡が残留して塗料樹脂バインダーとの濡れが不十分となり、分散を悪くするという不具合を減少させる効果がある。また、鉄粉やカラー化磁性粉と塗料樹脂バインダーとのなじみを良くして塗膜硬化後の空隙の発生を防止するので、塗装後のピンホールの発生を無くして水分や酸素の浸透を防ぐ効果を高めると共に塗装部分の機械特性の低下を防ぐ効果があり、好適である。
磁性塗料や磁性カラー塗料を混練する事は、該減圧混合工程の有無に関わらず混和を促進して好適である。
【００４７】
（比較例１）
実施例１において、磁性カラー塗料層を設けず、磁性塗料層単独としたところ、表面は黒く且つ、表３に示す様に磁着力は強いが数日で錆が発生した。
【００４８】
（比較例２）
実施例１の磁性カラー塗料において、砂鉄を使用せず、塗料樹脂バインダーを乾燥させた際の体積が該砂鉄の体積に相当する塗料樹脂バインダー量を増やすとともに、酸化チタンの量は変更せず添加・混合したカラー塗料を、磁性カラー塗料に替えて採用したこと以外は、実施例１と同様にして、表面がカラー（白色）の非磁性層でその下が磁性塗料層からなる２層構造の膜を得た。
【００４９】
肉眼観察で表面は最も白くなり、表３に示す様に防錆性は優れているが磁着力が大幅に低下した。
【００５０】
（比較例３）
平均粒子径が１７３ミクロンの砂鉄粉１００重量部に対して、撹拌しながらアクリル酸エステル共重合体２９％含有水性エマルジョン１０重両部を滴下し、１０分間撹拌後１５０℃で２時間静置乾燥し、次ぎに、８０メッシュ（目開き１７７ミクロン）の篩いでもって粉砕・解砕及び分級を行い、アクリル酸エステルで処理された処理砂鉄粉を得た。
次ぎに、次の式１で示される重量部のアナターゼ型酸化チタン微粉量と該処理砂鉄粉との混合物をカラー化磁性粉と見做して、実施例１と同様にして２層構造の表面がカラー化された磁性膜を得た。
１０＊処理砂鉄粉重量／（処理砂鉄粉重量＋分級（篩い）残り重量）・・・式１
ここで、「分級（篩い）残り重量」とは、上述した粉砕・解砕及び分級の操作で、篩い別けられた粗粒（篩いＯＮ）重量を意味するものとする。
【００５１】
本比較例は、実施例１とほぼ同等な砂鉄、アクリル酸エステル及び酸化チタンを分散させた表面がカラー化された２層構造であるが、砂鉄粉は酸化チタンで処理されていない。
表３に示す様に、磁着力と防錆性は優れているが、表面を肉眼観察すると、やや白っぽい背景の中に黒い粒子が全面に見えていた。
【００５２】
本発明において磁着力を高める為には、磁性粉の体積充填率を高める事も重要であり、一般には充填粉に粒度分布を持たせる事が現実的には有効である事が知られている。
この事実は、相対的に大きな粒子が充填されたその隙間に小さな粒子が充填されるモデルで説明される。典型的な数学モデルでは単一直径球が接して重点されている隙間に内接する最大球の直径を求める命題に帰するが、現実的には、平均粒子径が異なる２つの粒度分布においてその粒径比や量の比を適切化する。本発明においても該手段は排除しない。
【００５３】
亜鉛粉は磁性粉ではないので磁着力に寄与せず、むしろ、磁性粉の充填可能比率を下げる可能性がある。そこで、亜鉛粉の粒径と充填量が磁性粉（鉄粉）の粒径とその量に対して重要となる。
即ち、鉄粉の体積充填率を大幅に低下させる事無く、且つ犠牲防食効果を発揮するために、鉄粉の表面近傍に亜鉛微粉末が存在する事が重要となる。
【００５４】
本発明者等の検討に拠ると、亜鉛粉末の粒径Ｄ５０（累積５０％径）が鉄粉の粒径Ｄ５０の１０分の１以下の場合、好適であった。該鉄粉間に亜鉛粉が入り易くなるので、鉄粉周辺・近傍に亜鉛粉が存在する状態を作る事が出来たと考えられる。
【００５５】
亜鉛粉の粒径は小さいほど好ましい。亜鉛粉の粒径が相対的に大きくなれば防錆の目的からは多量の添加を必要として、その場合は塗料中の亜鉛の体積比率が大きくなり相対的に鉄粉の体積が減少するので、磁着力が著しく低下してしまうので好ましく無い。
【００５６】
他方で亜鉛粉が更に小さくなると、価格や取り扱い性の困難さの増加、酸化され易くなるという欠点が現れる。数ミクロンが好適である。
【００５７】
亜鉛粉末の添加量は鉄粉１００重量部に対して５〜３０重量部が好適である。５部未満では防錆効果が確保できず、３０部を過ぎると、亜鉛の体積が無視できなくなり、磁性塗料硬化後の磁性層の中の磁性粉の体積を大きく減じてしまい、結果、磁着力の低下が大きくなる。
【００５８】
本発明で採用する磁性粉は、鉄粉と砂鉄とソフトフェライト粉、及びハードフェライト粉である。鉄粉は他の磁性粉と比較して、磁石への磁着力が最も強いので採用されるものの、錆の発生が避けられなかった。
砂鉄は磁鉄鉱（四酸化三鉄＝マグネタイト）が主成分の軟磁性粉なので被磁着性がある。比較的安価且つ錆びないという特徴がある。
ソフトフェライトの代表的なマンガンジンク（Ｍｎ−Ｚｎ）フェライト、及びニッケルジンク（Ｎｉ−Ｚｎ）フェライトは軟磁性であり錆びない。
ハードフェライト粉は、ストロンチュームフェライトやバリウムフェライトの粉体であり、保磁力がやや高いので軟磁性粉には分類されないものの、ハードフェライト磁石若しくはそれ以上の表面磁束密度を有する磁石が近づくと磁化して磁着するので本発明では採用される。ハードフェライト粉は、化学的に安定であり錆無いので好適である。
【００５９】
鉄粉の種類は、インゴットの粉砕粉、アトマイズ粉（水−アトマイズ、及びガス−アトマイズ）、及び還元鉄粉があり、いずれも粉砕や分級工程を追加する場合がある。
砂鉄は採取されたあと粉砕され、選別・分級されて粒度を調整する。
ソフトフェライト粉は、例えばトランスなどの他の用途に使用済を回収した安価な焼結体を粉砕・分級して望みの粒度を得て、使用する事が出来る。或は数十ミクロンから百数十ミクロンの大きさのボンド用の粉体を入手する事が出来る。
ハードフェライト粉は、他の用途に使用済みの安価な焼結体を回収し、消磁後粉砕・分級して望みの粒度を得る事が出来る。
【００６０】
本発明における磁性塗料や磁性カラー塗料に、分散剤や沈降防止剤などを添加することは該塗料の安定性や塗布の作業性から好ましい実施態様である。
【００６１】
本発明の磁性膜の表面の凹凸を隠して滑らかにする目的で、或いは更に鮮やかなカラーを出す為に、本発明の磁性カラー塗料層の上に非磁性表装塗装を行っても良い。本発明の場合は、同色の場合は極薄い塗装で十分である。該非磁性表装層が薄ければ薄いほど磁着力の低下が小さいので、極薄い塗装は好適である。
【００６２】
また、本発明によって白色のカラー磁性膜を作成し、その上に他のカラーの塗装を行う場合には、黒い表面に塗装する場合に較べて薄い塗装膜でもって望みの色を発現することが出来るのみならず、鮮やかな色が実現する。
【００６３】
本発明では、説明の便宜上「塗料」である事を前提に説明したが、印刷法でもって本発明の磁性面を形成することが可能なことは容易に類推できる。或は塗装と印刷とを組み合わせて本発明の磁性膜構造が形成できることは明らかである。
【符号の説明】
【００６４】
１  下地
２  磁性塗料層
３  磁性カラー塗料層
４  磁性塗料層
５  カラー装飾（非磁性）層
６  防錆型磁性塗料層
７  真空容器
８  鉄粉、鉄粉と亜鉛粉の混合物、カラー磁性粉、または重カラー磁性粉
９  容器
１０  漏斗
１１  塗料樹脂バインダー
１２  バルブ
１３  真空ポンプ
１４  真空ポンプバルブ
１５  通気バルブ
【図１】
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【図２】
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【図５】
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【図３】
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【図４】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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