(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応装置（１）、つまり該反応装置（１）の長手軸（ｘｘ’）に沿って配置された拡散器（１７、１７’）を介して前記反応装置（１）内に吸引されるガスを吸収できる反応物質（２）の貯蔵槽を有するタイプの熱化学系において、前記反応物質（２）および前記ガスは、両者が同時に存在すると、前記反応物質（２）によるガスの吸収を起こす化学反応の対象になり、逆に、前記反応物質（２）がガスを吸収すると、前記反応物質（２）に印加される加熱作用により、前記反応物質（２）に吸収されたガスが脱着される逆の化学反応の対象になる、熱化学系において、前記拡散器（１７、１７’）は、ガス供給手段（１５ａ）、前記反応物質（２）へのガス送出手段（１５ｂ、１９）、フィルタリング手段（１７ｂ、１７ｃ）、および加熱手段（１７ａ、１９）を備え、前記様々な手段は、前記反応装置（１）のジャケット（９）に閉塞素子（１６）によって固定されるサブ集合体を形成する熱化学系であって、前記加熱手段は、前記拡散器（１７’）の前記送出手段（１９）で構成されることを特徴とする、熱化学系。
【請求項２】
前記サブ集合体の形状および体積は、前記サブ集合体を前記反応装置内に孔（８）を介して挿入できるようなものであり、前記孔は、挿入が行われると前記閉塞素子（１６）によって閉塞できることを特徴とする、請求項１に記載の熱化学系。
【請求項３】
前記サブ集合体は、全体的に筒形状であり、前記サブ集合体を構成する様々な手段の最大直径は、前記閉塞素子（１６）の直径よりも小さいことを特徴とする、請求項２に記載の熱化学系。
【請求項４】
前記閉塞素子（１６）は、前記反応装置の前記ジャケット（９）に取り外し可能に固定されることを特徴とする、請求項１〜３のうちいずれか一項に記載の熱化学系。
【請求項５】
前記閉塞素子（１６）は、前記反応装置（１）の前記ジャケット（９）にネジ締めによって固定されることを特徴とする、請求項４に記載の熱化学系。
【請求項６】
前記拡散器（１７、１７’）は、前記反応物質（２）を貫通することを特徴とする、請求項１〜５のうちいずれか一項に記載の熱化学系。
【請求項７】
前記加熱手段を形成する前記拡散器の前記送出手段は、とりわけステンレス鋼製の螺旋状に加熱する剛性の有線素子（１９）で構成され、該素子は、ガス吸入配管（１５ａ）を介して一方の端部にガスを供給されることを特徴とする、請求項１に記載の熱化学系。
【請求項８】
前記有線素子（１９）のガス供給端部は、とりわけ溶接または力を込めて押し込むことにより、前記ガス供給配管（１５）と一体化されることを特徴とする、請求項７に記載の熱化学系。
【請求項９】
前記加熱手段は、とりわけ前記拡散器（１７）の前記送出手段（１５ｂ）に概ね螺旋状に巻き付けられた少なくとも１つの抵抗（１７ａ）で構成されることを特徴とする、請求項１〜６のうちいずれか一項に記載の熱化学系。
【請求項１０】
前記拡散器の前記送出手段（１５ｂ）は、とりわけステンレス鋼製の少なくとも１つのフィルタ（１７ｂ、１７ｃ）で覆われることを特徴とする、請求項１〜９のうちいずれか一項に記載の熱化学系。
【請求項１１】
前記フィルタ（１７ｂ、１７ｃ）のメッシュサイズは、約十マイクロメートルであることを特徴とする、請求項１０に記載の熱化学系。
【請求項１２】
前記フィルタのメッシュサイズは、約百マイクロメートルであることを特徴とする、請求項１０に記載の熱化学系。
【請求項１３】
前記抵抗（１７ａ）は、前記フィルタ（１７ｂ、１７ｃ）上に配置されることを特徴とする、請求項１１または１２のうちいずれか一項に記載の熱化学系。
【請求項１４】
前記ジャケット（９）は、複合材料で構成されることを特徴とする、請求項１〜１３のうちいずれか一項に記載の熱化学系。
【請求項１５】
前記ジャケット（９）の内面は、前記反応物質（２）を収容する第２の囲壁で二重になっていることを特徴とする、請求項１〜１４のうちいずれか一項に記載の熱化学系。
【請求項１６】
前記フィルタリング手段（１７ｂ、１７ｃ）は、前記ガス送出手段（１５ｂ、１９）を完全に内包することを特徴とする、請求項１〜１５のうちいずれか一項に記載の熱化学系。
【請求項１７】
制御して前記液状ガスを収容するタンク（４）に前記反応装置（１）を連通させる手段（５）を有することを特徴とする、請求項１〜１６のうちいずれか一項に記載の熱化学系。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、とりわけ冷房器具および／または暖房器具ならびに塩形態でのガス貯蔵系に使用するようになっているタイプの熱化学系の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
可逆性で発熱性の高い熱化学反応の特性を利用するこのような系が知られており、この系では、塩およびとりわけ塩化カルシウムまたは塩化バリウムなどの反応物質が、とりわけアンモニアなどの適切なガスを吸収する。この反応の可逆性によって、この反応が終了すると、塩を加熱することで最初のガスを回収することができ、その結果、このサイクルを繰り返すことができる。
【０００３】
この特性は、仏国特許第２８７３７９３号明細書に開示されているように、冷気生成系に利用されており、この系では、熱化学系は、液相ガスを収容するタンクと連通するように制御される。２つの槽が連通すると、タンク内に収容された液状ガスは気化し、これによって一定量の熱が吸収される結果、タンクは冷却され、このガスは、反応物質によって吸収されて前述の化学反応を起こし、その結果、反応装置は、熱を除去する源になる。反応が終了すると、反応装置内に収容された物質を再加熱すれば、反応物質内に吸収されたガスが解放されるため、反応物質はタンク内で凝縮される。
【０００４】
この系を使用して、前述の熱化学反応で用いたガスを貯蔵することもできる。
【０００５】
現実的な構想では、熱化学系は、反応物質を収容する反応装置を備え、この反応物質の中に、これ以降の説明で拡散器と呼ぶ素子を用いてガスを導く。
【０００６】
このような拡散器であれば、複数の機能、すなわち第１段階でガスを反応物質の塊の中に均質に拡散させ、第２段階で、この拡散が軸方向に起こるようにするという機能を実行することができる。実際、反応物質の加熱は、加熱用の電線が放射状であるとき、つまり電線が反応装置の中心から周囲へ走っているときの方が均質であることを確認した。
【０００７】
反応装置は、反応装置をタンクに連通させる際に、反応物質の微粒子が吸収されて制御回路を閉塞することのないように、フィルタリング手段をさらに備えている必要がある。これらのフィルタリング手段は、通常は、例えばステンレス鋼製の１つまたは複数のフィルタリング素子で構成され、その多孔性は、反応物質の粒子がガス回路に進入するのを妨害するようになっている。
【０００８】
また、反応装置には、反応物質がガスを吸収した後に、反応装置内に収容される物質の加熱手段を設けて、逆の熱化学反応を起こすようにする必要がある。
【０００９】
その結果、反応装置の作製は、付与した様々な機能によって必要となる装置および接続部が複数になるため、操作が複雑で費用がかかるものになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】仏国特許第２８７３７９３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、反応装置の製造時間および組立時間を短縮できるような製造である熱化学系であって、さらに、とりわけ本発明の変形例で、反応装置が実行する様々な機能、すなわちガス供給、反応物質内へのガス送出、フィルタリングおよび加熱を実施することができる様々な手段を、集中的かつ同時に設置できる熱化学系を提供して、上記の欠点を改善することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
そのため、本発明は、反応装置、つまり反応装置の長手軸に沿って配置された拡散器を介して反応装置内に吸引されるガスを吸収できる反応物質の貯蔵槽を有するタイプの熱化学系であって、反応物質およびガスは、両者が同時に存在すると、反応物質によるガスの吸収を起こす化学反応の対象になり、逆に、反応物質がガスを吸収すると、反応物質に印加される加熱作用により、反応物質に吸収されたガスが脱着される逆の化学反応の対象になる、熱化学系において、拡散器は、ガス供給手段、反応物質へのガス送出手段、フィルタリング手段、および加熱手段を備え、これらの様々な手段は、反応装置のジャケットに閉塞素子によって固定されるサブ集合体を形成することを特徴とする、熱化学系を目的とする。
【００１３】
好ましくは、前記サブ集合体の形状および体積は、サブ集合体を反応装置内に孔を介して挿入できるようなものであり、この孔は、挿入が行われれば閉塞素子で閉塞可能である。
【００１４】
このサブ集合体は、全体的に筒形状とすることができ、サブ集合体を構成する様々な手段の最大直径は、閉塞素子の直径よりも小さくすることができる。
【００１５】
サブ集合体は、とりわけネジ締め手段によって、反応装置に取り外し可能に固定されることができる。
【００１６】
このほか、加熱手段は、拡散器の送出手段で構成されてよい。このような実施形態では、加熱手段を形成する拡散器の送出手段は、とりわけステンレス鋼製の螺旋状に加熱する剛性の有線素子で構成されることができ、この素子は、ガス吸入配管を介して一方の端部にガスを供給される。
【００１７】
有線素子のガス供給端部は、とりわけ溶接または力を込めて押し込むことにより、ガス供給配管と一体化されてよい。
【００１８】
加熱手段は、とりわけ拡散器の送出手段に概ね螺旋状に巻き付けられた少なくとも１つの抵抗で構成されることができる。
【００１９】
この加熱手段は、とりわけステンレス鋼製の少なくとも１つのフィルタリング素子で覆われることができる。少なくとも１つのフィルタリング素子は、サイズが約十マイクロメートルのメッシュを有することが好ましい。フィルタリング素子のうちの少なくとも１つは、サイズが約百マイクロメートルのメッシュを有することができる。本発明によれば、抵抗は、前記フィルタリング素子上に配置されることができる。
【００２０】
フィルタリング手段は、反応物質の微粒子がガス回路を閉塞しないように、ガス送出手段を完全に内包することが好ましい。
【００２１】
このほか、ジャケットは、金属およびとりわけステンレス鋼でできていてよいが、複合材料で構成されてもよい。ジャケットの内面は、第２の囲壁、つまり反応物質を収容する「ライナー」で二重にすることができる。
【００２２】
「クローズ」タイプの用途では、この熱化学系は、制御して前記液状ガスを収容するタンクに反応装置を連通させる手段を有することができる。
【００２３】
以下に、添付の図面を参照して、非限定的な例として本発明の一実施形態を説明する。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】反応装置を部分的に切断した概略図であり、いわゆる「オープン」タイプの用途における本発明に係る熱化学系の動作原理を示す図である。
【図２ａ】本発明に係る熱化学系に実装した反応装置の第１の実施形態の縦方向の直径断面概略図である。
【図２ｂ】図２ａに示した拡散器の部分拡大図である。
【図３】図２ｂに示した拡散器の実施変形例の部分拡大図である。
【図４】反応装置を部分的に切断した概略図であり、いわゆる「クローズ」タイプの用途における本発明に係る熱化学系の動作原理を示す図である。
【図５】本発明に係る熱化学系に実装した反応装置の一変形例の製造方式を示す概略図である。
【図６】本発明の１つの実施変形例の縦方向の直径断面部分図である。
【図７】本発明のもう１つの実施変形例の縦方向の直径断面部分図である。
【図８】本発明のもう１つの実施変形例の縦方向の直径断面部分図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の第１の実施形態では、図１に概略的に示した熱化学系は、本質的に反応装置１を備え、この反応装置は、反応物質２を収容し、制御弁５を制御することで導管６を介して外部使用手段７と連通する。これ以降で説明するように、公知の通り、反応物質および特定のガスは、反応物質が発熱性の熱化学反応によってガスを吸収したのちに、反応物質２を加熱して起こす逆の熱化学反応によってこのガスを復元することができるというものである。
【００２６】
図２ａおよび図２ｂに示した本発明の本実施形態では、反応装置１は、筒状の外ジャケット９を備え、この外ジャケットのそれぞれの端部は、概ね半球状の部分で終わることが好ましい。
【００２７】
公知の通り、反応装置１内に収容される反応物質２は、例えば、好ましくは化学反応を起こさない骨材に混合された塩化カルシウムであり、この骨材は、例えば膨張天然黒鉛（ＧＮＥ）で構成されて、反応物質の浸透性を増すようにし、これによって膨張天然黒鉛内部にガスを拡散しやすくする。混合が行われると、好ましくは反応装置１の長手方向ｘｘ’に圧縮される。
【００２８】
反応装置１の一方の端部には、拡散器１７のボスとして構成される閉塞素子１６を受容するようになっている孔８があけられている。そのため、この拡散器は、ガス入出用の配管１５ａを備え、この配管は、使用手段７に連結し、孔８の中に設置され、半径が配管よりも大きい閉塞素子１６の中を通過し、閉塞素子は拡散器を、例えば溶接１０によって反応装置１のジャケット９に固定するようになっている。拡散器１７は、反応装置のジャケット９の全長に沿って反応装置１の内部に延び、孔の割合が１０から９０％となるように孔をあけられた管状部１５ｂの中を通過する。
【００２９】
管状部１５ｂの第１の機能は、全長に沿って反応物質２の塊の中にガスを規則的に拡散しやすくすることである。この管状部は、このガスの拡散を反応物質内に放射線状に行うという第２の機能も有する。実際に、反応物質２の浸透性は、この方向が圧縮方向ｘｘ’に垂直であるかぎり、このような方向で最適であることを確認した。本発明の本実施形態では、拡散器１７の管状部１５ｂは、さらに加熱の機能も行う。
【００３０】
このようにするために、好ましくはステンレス鋼製の加熱線１７ａが、拡散器の穿孔部１５ｂに巻き付けられ、その給電線１６ａおよび１６ｂは、閉塞素子１６を貫通して図示していない外部の電源に向かう。
【００３１】
加熱線１７ａは、とりわけステンレス鋼製の筒状スリーブ１７ｂで覆われ、このスリーブのメッシュ寸法は、約十マイクロメートルであることが好ましい。場合によっては、この集合体自体が、さらに多孔性の大きいステンレス鋼メッシュで作製された第２の筒状スリーブであって、そのメッシュ寸法が好ましくは約百マイクロメートルである第２の筒状スリーブ１７ｃ内に挿入される。２つのスリーブ１７ｂおよび１７ｃは、そのいずれかの端部が閉塞素子１６に当接し、その別の端部が反応装置の底部と接触して、反応物質２にガスが入出するのを隔離するようにして、反応物質の微粒子が制御素子５を閉塞しないようにする。第２のスリーブ１７ｃの直径が、閉塞素子１６の直径を下回るようにして、第２のスリーブが孔８を通って反応装置の内部を貫通できるようにする。
【００３２】
本発明によれば、このようにして拡散器１７を構成し、この拡散器は、上記に列挙した様々な機能、すなわちガス供給、ガス送出、フィルタリング、および反応物質の加熱を実現できる素子をすべて備えるサブ集合体を形成し、このサブ集合体は、次に、反応物質２が反応装置内に設置されると、閉塞素子１６を介してジャケット９に固定される。反応装置の組立は、サブ集合体である拡散器を構成する全素子を事前に組み立てることができ、集中的かつ同時に、つまり単一操作で設置できる限り、大幅に簡易化されることがわかる。
【００３３】
図３に示したように、サブ集合体の外部、すなわち第２のフィルタリング素子１７ｃの上に加熱線１７ａを配置してもよい。
【００３４】
図１に示した本発明に係る熱化学系を使用して、様々な技術用途につながる複数の機能を実行することができる。
【００３５】
したがって、使用手段７がガス源で構成される場合、熱化学系を使用してガスを貯蔵することができる。このような機能により、複数の用途への道が開かれる。
【００３６】
実際、反応装置を使用して、除去したいガス、とりわけ有毒ガスを吸収することができ、このガスを、第１段階で反応装置内に貯蔵して、第２段階で適切な手段を用いて捕捉する。
【００３７】
反応装置を使用して、所定用途のために送出したいガスを貯蔵することもできる。
【００３８】
特に有用な用途が、熱化学系を使用して熱および冷気を生成するという用途である。図４に概略的に示したこの用途は、これ自体が公知のものであり、この用途では、外部使用手段７はタンク４で構成され、このタンクは、反応物質２と反応することができ液相状態で貯蔵される液状ガスを収容する。
【００３９】
公知の通り、この系の動作は、以下に説明するように達成される。制御弁５を開口すると、タンク４内に液相形態で貯蔵されたガスは、気化して熱を吸収し、その結果、タンク４は冷却され、生成されたガスは、拡散器１７の集合体によって反応物質２の中に送出され、反応物質はこのガスを捕捉して、使用した反応物質およびガスに応じて特定の熱化学反応を起こす。この反応は、発熱性のものであるため、反応装置１は加熱される。この反応は、タンク４内にガスが残留し、反応物質が飽和しない限り続く。その後、とりわけ加熱線１７ａで構成される加熱手段を用いて反応装置１に熱を印加すれば、反応物質は、ガスを脱着し、ガスはタンク４に戻って凝縮される。
【００４０】
例を挙げると、塩化カルシウム、およびアンモニアからなるガスで構成される反応物質の場合、この熱化学反応は、次式のようになる：
Ｃａ（ＮＨ３）６Ｃｌ２＜−＞Ｃａ（ＮＨ３）２Ｃｌ２＋４（ＮＨ３）−δＨＲ
【００４１】
このような系は、潜在的に熱（反応装置１の加熱）および冷気（タンク４の冷却）を同時に貯蔵でき、かつこれが軽量であまり場所を取らない形態である限り、特に有用であることがわかる。
【００４２】
反応装置１のジャケット９は、鋼鉄またはステンレス鋼以外の材料で構成されることができる。本発明の範囲内で、このジャケットは、とりわけ炭素繊維、ガラス繊維またはとりわけケブラーなどの合成材料製繊維等で織った網で形成された複合材料で構成されることができ、この網は、例えばエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂またはポリアミド樹脂などの熱硬化性樹脂または可塑性樹脂に含浸される。
【００４３】
このような実施形態では、反応装置１の外ジャケットの内面は、第２のジャケット、つまりいわゆる「ライナー」である気密性を備える内ジャケット１１と接触している。
【００４４】
このジャケットは、金属製とすることができ、鋼鉄、ステンレス鋼、アルミニウムまたはポリエチレン、ポリアミドなどの合成材料で構成されることができる。
【００４５】
このジャケットが金属製の場合、このジャケットは、厚みが薄く、１ｍｍ未満である。ジャケットの質およびその本質的機能は、使用するガスに対しても液体に対しても反応装置の完全な気密性を確保することである。
【００４６】
複合式外ジャケットの機能は、反応装置に良好な機械耐性を付与することであり、このようにするために、当業者は、使用する繊維の性質および樹脂の性質ならびにジャケットの壁に与える厚みを決定できるであろう。
【００４７】
図５に概略的に示した、このように実現する実施形態では、ライナー１１をマンドレルとして使用して外ジャケット９を作製することができる。したがって、回転させたライナー１１の外面上に炭素繊維を巻き取って、このライナーに一種のかせに仕立てることができ、このかせを、巻き取り後または巻き取りと同時に、樹脂に含浸する。
【００４８】
図６に示したように、本発明に係るサブ集合体を形成する拡散器１７’を作製することもでき、このサブ集合体は、線１９ａおよび１９ｂを介して給電される螺旋状加熱線１９を備え、この線は、閉塞素子１６を貫通し、この線の剛性は、ガス入出用配管１５ａの一部分１５ｄに力を込めて押し込むことができるとともに、反応物質２をその全長に沿って貫通できるほどのものである。有利には、剛性の螺旋状加熱線１９は、とりわけステンレス鋼製のスリーブ状フィルタ１７ｂで覆われ、このフィルタの孔は、約十マイクロメートルであることが好ましく、例えば溶接によって点でこの加熱線に固定される。場合によっては、集合体は、図示していないさらに孔の大きい第２のスリーブ状フィルタで覆われ、孔の値は、約百マイクロメートルであることが好ましい。このようにして、拡散器集合体１７’を構成する。
【００４９】
当然ながら、孔８に設置される閉塞素子１６の直径をスリーブ１７ｃの直径よりも長くして、拡散器サブ集合体を反応装置内に挿入できるようにする。
【００５０】
本発明の本実施形態では、拡散器の多孔性は、１０から９０％であることが好ましく、加熱線１９の螺旋間のスペースで形成され、その結果、この多孔性を調整するためには、剛性の螺旋状の線をある程度引いて加熱線の巻き幅を変更するだけでよい。
【００５１】
図７に示した本発明の実施変形例では、拡散器１７は、反応装置１のジャケット９に取り外し可能に取り付けられる。このようにするために、ジャケットは、台座１３を有し、この台座には、閉塞素子１６を受容するようになっているネジを切った孔があけられ、閉塞素子には、このようにするために、この孔と合致するネジ溝が設けられる。閉塞素子１６は、外側が平面部２０で終わり、この平面部は、気密接合部２１を間に介在して台座１３の外面に当接する。そのため、例えば一定時間使用した後に拡散器１７を分解して、拡散器を清掃する、またはその素子のうちの１つを交換して、さらに高性能な新たな拡散器にすることができる。
【００５２】
図８に示した本発明の実施変形例では、ガス供給手段、ガス送出手段、フィルタリング手段および加熱手段を備えるサブ集合体は、反応装置の底部、すなわちガス入出配管１５ａを孔８によって開口する壁と対面するジャケット９の壁（図示せず）から反応装置内に挿入される。このような実施形態では、閉塞素子１６は、ジャケット９の外面と配管１５ａとの間に作製する溶接ビードで構成される。
【図１】
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【図２ａ】
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【図２ｂ】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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