(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
空気中の粒子を低減するための組成物であって、前記組成物の０．００１重量％〜１重量％の汚れ吸着ポリマーを含み、前記汚れ吸着ポリマーが、５００，０００〜２，０００，０００ｇ／モルの数平均分子量を含み、且つ、下記ａ）〜ｅ）
ａ）少なくとも６９．９重量％の非イオン性モノマー単位であって、α，β−エチレン性不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、α，β−エチレン性不飽和アミド、α，β−エチレン性不飽和モノアルキルアミド、α，β−エチレン性不飽和ジアルキルアミド、ポリ（エチレンオキシド）型の水溶性ポリオキシアルキレンセグメントを有するα，β−エチレン性不飽和モノマー、親水性単位又はセグメントの前駆体であるα，β−エチレン性不飽和モノマー、ビニルピロリドン、ウレイド型のα，β−エチレン性不飽和モノマー、ビニル芳香族モノマー、ビニルハライド、ビニリデンハライド、α，β−モノエチレン性不飽和酸のＣ1〜Ｃ12アルキルエステル、飽和カルボン酸のビニルエステル、飽和カルボン酸のアリルエステル、３〜１２個の炭素原子を含有するα，β−モノエチレン性不飽和ニトリル、α−オレフィン、共役ジエン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるもの；
ｂ）アニオン性モノマー単位であって、少なくとも１つのカルボン酸官能基を有するモノマー、カルボキシレート官能基の前駆体であるモノマー、少なくとも１つのスルフェート又はスルホネート官能基を有するモノマー、少なくとも１つのホスホネート又はホスフェート官能基を有するモノマー、エチレン性不飽和ホスフェートのエステル、及びこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性モノマーに由来するもの；
ｃ）α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のＮ，Ｎ−（ジアルキルアミノ−ω−アルキル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルジアリルアミンモノマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるカチオン性モノマー単位；
ｄ）双極性モノマー単位であって、スルホベタインモノマー、ホスホベタインモノマー、カルボキシベタインモノマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるもの；並びに
ｅ）これらの混合物；
からなる群から選択される２以上のモノマー単位を含むものであり、前記ポリマーは、グループｄからのモノマー単位を必須成分として含み、
前記ポリマーは、下式から計算される３８ｍｇ以上の汚れ吸着値を示す組成物。
【数１】
0005918369.tif 000015
（式中、
重量添加された汚れは、０．１７８４ｇ±０．０００５ｇのＢｌａｃｋ  Ｔｏｄｄ  Ｃｌａｙであり、
質量残留汚れは、重量皿+乾燥汚れ−重量皿であり、皿に残った乾燥汚れの量である。）
【請求項２】
前記ポリマーが、少なくとも４０ｍｇの汚れ吸着値を示す、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリマーが、少なくとも６９．９重量％のグループａからのモノマー単位、少なくとも０．１重量％のグループｂからのモノマー単位、少なくとも０．３重量％のグループｃからのモノマー単位、及び少なくとも０．５重量％のグループｄからのモノマー単位を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリマーが、グループａからのモノマー単位、グループｂからのモノマー単位、及びグループｄからのモノマー単位を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリマーが、−０．１〜＋０．１ｍｅｑ／ｇの電荷密度を示す、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記ポリマーが、２．５未満の多分散指数を示す、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
香料成分を更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
水性キャリア及び界面活性剤を更に含み、前記界面活性剤が、非イオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
圧縮空気、窒素、亜酸化窒素、不活性ガス、二酸化炭素、及びこれらの混合物からなる群から選択される圧縮ガス噴射剤を更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記界面活性剤が、前記組成物の１重量％〜３重量％の量で存在する請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
圧縮空気、窒素、亜酸化窒素、不活性ガス、二酸化炭素、及びこれらの混合物からなる群から選択される圧縮ガス噴射剤を更に含む請求項８に記載の組成物。
【請求項１２】
バッファを更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記組成物が、０．１〜８ｃｐｓの粘度を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
シクロデキストリン、モノ、ジ、トリ、及びポリアクリル酸を含むカルボン酸、並びにこれらの混合物からなる群から選択される悪臭中和剤を更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物が、プラスチック製の容器内で提供される請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
空気中の粒子を低減するための組成物であって、
汚れ吸着ポリマーであって、５００，０００〜２，０００，０００ｇ／モルの数平均分子量を含み、且つ
ａ）少なくとも６９．９重量％の非イオン性モノマー単位であって、前記非イオン性モノマー単位が、α，β−エチレン性不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、α，β−エチレン性不飽和アミド、α，β−エチレン性不飽和モノアルキルアミド、α，β−エチレン性不飽和ジアルキルアミド、ポリ（エチレンオキシド）型の水溶性ポリオキシアルキレンセグメントを有するα，β−エチレン性不飽和モノマー、親水性単位又はセグメントの前駆体であるα，β−エチレン性不飽和モノマー、ビニルピロリドン、ウレイド型のα，β−エチレン性不飽和モノマー、ビニル芳香族モノマー、ビニルハライド、ビニリデンハライド、α，β−モノエチレン性不飽和酸のＣ1〜Ｃ12アルキルエステル、飽和カルボン酸のビニルエステル、飽和カルボン酸のアリルエステル、３〜１２個の炭素原子を含有するα，β−モノエチレン性不飽和ニトリル、α−オレフィン、共役ジエン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるもの；
ｂ）アニオン性モノマー単位であって、少なくとも１つのカルボン酸官能基を有するモノマー、カルボキシレート官能基の前駆体であるモノマー、少なくとも１つのスルフェート又はスルホネート官能基を有するモノマー、少なくとも１つのホスホネート又はホスフェート官能基を有するモノマー、エチレン性不飽和ホスフェートのエステル、及びこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性モノマーに由来するもの；
ｃ）α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のＮ，Ｎ−（ジアルキルアミノ−ω−アルキル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルジアリルアミンモノマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるカチオン性モノマー単位；
ｄ）双極性モノマー単位であって、スルホベタインモノマー、ホスホベタインモノマー、カルボキシベタインモノマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるもの；並びに
ｅ）これらの混合物；からなる群から選択される２以上のモノマー単位を含むものであり、前記ポリマーは、グループｄからのモノマー単位を必須成分として含み、少なくとも３８ｍｇの汚れ吸着値を示す汚れ吸着ポリマーと；
非イオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤と；
圧縮ガス噴射剤と；
前記組成物の９０重量％超の水性キャリアとを含み、
前記汚れ吸着値が下式から計算される、組成物。
【数２】
0005918369.tif 000016
（式中、
重量添加された汚れは、０．１７８４ｇ±０．０００５ｇのＢｌａｃｋ  Ｔｏｄｄ  Ｃｌａｙであり、
質量残留汚れは、重量皿+乾燥汚れ−重量皿であり、皿に残った乾燥汚れの量である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、汚れ吸着ポリマーを含む組成物、より具体的には、空気中の粒子を低減するための汚れ吸着ポリマーを有する組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
粒子は、空気の質、及び個人、特にアレルギーになりやすい人の健康に対して大きな影響があると考えられる。粒子としては、家庭の汚染物質、塵埃粒子、シリカ、綿埃、ペットのフケ及びチリダニ等のアレルゲンを含む粒子が挙げられる。空気中の粒子は、一般に、約０．１μｍ〜５０μｍの大きさである。
【０００３】
粒子を低減するための製品は周知であり、特許文献に記載されている。多くの製品は、濾過及び／又はイオン化技術を用いて空気中の粒子を低減するが、これは、粒子を制御するための噴霧可能な製品に比べてコストがかかったり使いにくかったりする場合がある。このような噴霧可能な製品は、特許文献に記載されており、典型的に、空気から粒子を沈降させるのに役立ったり、表面上に落ちる粒子を被覆するバリアを提供する成分を含む。しかし、これら噴霧可能な製品は、粒子の除去において有効ではないと受け取られる場合がある。例えば、沈降成分は、機械的に粒子を表面に落とすが、沈降したより小さく軽い粒子は、空気が移動する際、速やかに再び空気中に広がり得る。製品が、塵埃を制御するレベルのバリア形成成分を含む場合、粘着性の残渣が表面上に残ることが多い。場合によっては、この粘着性の残渣が更なる塵埃を誘引する場合もある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これら理由のために、空気中の粒子を低減する改善された組成物が依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、本明細書に記載する汚れ吸着試験方法に従って測定したときに汚れ吸着特性を示す公知のポリマー（例えば、Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）及びＬｕｐｓａｏｌ（登録商標））に比べて改善された汚れ吸着特性を示す新規ポリマーを有する組成物を提供することによって、上記要求を満たす。
【０００６】
一例では、空気中の粒子を低減するための組成物は、
ａ）非イオン性モノマー単位；
ｂ）アニオン性モノマー単位；
ｃ）カチオン性モノマー単位；
ｄ）双極性モノマー単位；及び
ｅ）これらの混合物；からなる群から選択される２以上のモノマー単位を含む汚れ吸着ポリマーを含み、
前記ポリマーは、本明細書に記載する汚れ吸着試験方法に従って測定したとき、少なくとも３８ｍｇの汚れ吸着値を示す。
【０００７】
別の例では、空気中の粒子を低減するための組成物は、
ａ）非イオン性モノマー単位；
ｂ）アニオン性モノマー単位；
ｃ）カチオン性モノマー単位；
ｄ）双極性モノマー単位；及び
ｅ）これらの混合物；からなる群から選択される２以上のモノマー単位を含む汚れ吸着ポリマーを含み、
本明細書に記載する汚れ吸着試験方法に従って測定したとき、少なくとも３８ｍｇの汚れ吸着値を示すポリマーと；
非イオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤と；
圧縮ガス噴射剤と；
水性キャリアとを含む。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
「数平均分子量」は、本明細書で使用するとき、Ｃｏｌｌｏｉｄｓ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｅｓ  Ａ．Ｐｈｙｓｉｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ａｓｐｅｃｔｓ，Ｖｏｌ．１６２，２０００，ｐｇ．１０７〜１２１にみられるプロトコルに従ってゲル透過クロマトグラフィーを用いて測定したときの数平均分子量Ｍnを意味する。
【０００９】
「重量平均分子量」は、本明細書で使用するとき、Ｃｏｌｌｏｉｄｓ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｅｓ  Ａ．Ｐｈｙｓｉｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ａｓｐｅｃｔｓ，Ｖｏｌ．１６２，２０００，ｐｇ．１０７〜１２１にみられるプロトコルに従ってゲル透過クロマトグラフィーを用いて測定したときの重量平均分子量Ｍwを意味する。
【００１０】
「多分散指数」ＰＤＩは、本明細書で使用するとき、ゲル透過クロマトグラフィーを用いて測定したときの重量平均分子量の数平均分子量に対する比Ｍw／Ｍnを意味する。
【００１１】
「モノマー単位」とは、本明細書で使用するとき、ポリマーの構成単位（構造単位と呼ばれることもある）である。
【００１２】
「非イオン性モノマー単位」とは、本明細書で使用するとき、ｐＨ  ４．５で正味電荷を示さない及び／又は本明細書で非イオン性モノマー単位として分類されるモノマー単位を意味する。非イオン性モノマー単位は、非イオン性モノマーに由来し得る。
【００１３】
「非イオン性モノマー」とは、本明細書で使用するとき、ｐＨ  ４．５で正味電荷を示さない及び／又は本明細書で非イオン性モノマーとして分類されるモノマーを意味する。
【００１４】
「アニオン性モノマー単位」とは、本明細書で使用するとき、ｐＨ  ４．５及び／若しくはｐＨ  ６で正味の負電荷を示す並びに／又は本明細書でアニオン性モノマー単位として分類されるモノマー単位を意味する。アニオン性モノマー単位は、アニオン性モノマーに由来し得る。アニオン性モノマー単位は、一般的に、アンモニウム等のカチオン性基のアルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えば、ナトリウムのカチオン等の１以上のカチオンに結合している。
【００１５】
「アニオン性モノマー」とは、本明細書で使用するとき、ｐＨ  ４．５及び／若しくはｐＨ  ６で正味の負電荷を示す並びに／又は本明細書でアニオン性モノマーとして分類されるモノマーを意味する。アニオン性モノマーは、一般的に、アンモニウム等のカチオン性基のアルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えば、ナトリウムのカチオン等の１以上のカチオンに結合している。
【００１６】
「カチオン性モノマー単位」とは、本明細書で使用するとき、ｐＨ  ４．５で正味の正電荷を示す及び／又は本明細書でカチオン性モノマー単位として分類されるモノマー単位を意味する。カチオン性モノマー単位は、カチオン性モノマーに由来してよい。カチオン性モノマー単位は、一般的に、塩化物イオン、臭化物イオン、スルホネート基、及び／又はメチルスルフェート基等の１以上のアニオンと結合している。
【００１７】
「カチオン性モノマー」とは、本明細書で使用するとき、ｐＨ  ４．５で正味の正電荷を示す及び／又は本明細書でカチオン性モノマーとして分類されるモノマーを意味する。カチオン性モノマーは、一般的に、塩化物イオン、臭化物イオン、スルホネート基、及び／又はメチルスルフェート基等の１以上のアニオンと結合している。
【００１８】
「真の悪臭除去効果」は、分析的に測定可能な悪臭低減として定義される。したがって、組成物が真の悪臭除去効果をもたらす場合、その組成物は、単に臭気を隠す又はマスキングするために香料を用いることによって機能するものではない。
【００１９】
「双極性モノマー単位」は、本明細書で使用するとき、ｐＨ  ４．５で同じモノマー単位において負電荷及び正電荷の両方を示す及び／又は本明細書で双極性モノマー単位として分類されるモノマー単位を意味する。双極性モノマー単位は、双極性モノマーに由来し得る。双極性モノマー単位は、一般的に、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、例えばナトリウムのカチオン、又はアンモニウム等のカチオン性基等の１以上のカチオンと、塩化物イオン、臭化物イオン、スルホネート基、及び／又はメチルスルフェート基等の１以上のアニオンとに結合している。
【００２０】
「双極性モノマー」は、本明細書で使用するとき、ｐＨ  ４．５で同じモノマーにおいて負電荷及び正電荷の両方を示す及び／又は本明細書で双極性モノマー単位として分類されるモノマーを意味する。双極性モノマーは、一般的に、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、例えばナトリウムのカチオン、又はアンモニウム等のカチオン性基等の１以上のカチオンと、塩化物イオン、臭化物イオン、スルホネート基、及び／又はメチルスルフェート基等の１以上のアニオンとに結合している。
【００２１】
「坪量」とは、本明細書で使用するとき、ｌｂｓ／３０００ｆｔ2又はｇ／ｍ2で報告されるサンプルの単位面積当たりの重量であり、本明細書に記載する坪量試験方法に従って測定される。
【００２２】
明瞭にする目的のために、合計「重量％」値は、１００重量％を超えない。
【００２３】
本発明の組成物は、空気中の粒子を低減するための汚れ吸着ポリマーを含む。粒子の低減は、汚れ吸着ポリマーを有する物理的表面（例えば、基材）上に空気中の粒子を吸着させることによって、又は汚れ吸着ポリマーを有する組成物を空気中に分散させて空気中の粒子を凝集させることによって、行うことができる。
【００２４】
本発明の組成物は、スピンドル１（６０ＲＰＭ）を用いて２１℃にてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｓｙｎｃｈｒｏ−Ｌｅｃｔｒｉｃ粘度計（モデルＬＶＦ）で測定したとき、約０．１ｃｐｓ〜約８ｃｐｓ、あるいは約１〜約６ｃｐｓ、あるいは約１〜約４ｃｐｓ、あるいは約２．５〜４ｃｐｓ、あるいは約３．５ｃｐｓの粘度を有し得る。
【００２５】
本明細書の組成物のｐＨは、約１〜約１０、あるいは約１〜約８、あるいは約３〜８、あるいは約４〜８、あるいは約４〜７であってよい。したがって、本明細書の組成物は、適宜ｐＨを調整するために酸又は塩基を更に含んでもよい。
【００２６】
本明細書で用いるのに好適な酸は、有機及び／又は無機酸である。本明細書で用いるのに好ましい有機酸は、約６未満のｐＫａを有する。好適な有機酸は、クエン酸、乳酸、グリコール酸、コハク酸、マレイン酸、安息香酸、グルタル酸、及びアジピン酸、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。好適な無機酸は、塩酸、スルフェート、ホスフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択される。存在する場合、このような酸の典型的な濃度は、組成物の約０．０１重量％〜５．０重量％、あるいは約０．０１重量％〜約３．０重量％、あるいは約０．０１重量％〜約１．５重量％、あるいは約０．１重量％である。
【００２７】
幾つかの実施形態では、組成物は、圧縮ガス噴射剤を含む水性組成物であってよい。幾つかの実施形態では、組成物は、一貫した香料放出プロファイルを送達する香料を含み得る（例えば、最初に送達される知覚可能な香料強度、及び少なくとも１０分間以上維持される同程度の強度）。また、組成物は、真の悪臭除去効果をもたらす悪臭中和剤を含んでもよい。
【００２８】
本明細書に記載する組成物には多くの実施形態が存在し、その全ては、非限定的な例であることを意図する。
【００２９】
１．ポリマー
本発明の組成物は、組成物の約０．００１重量％〜約１重量％、あるいは約０．００１重量％〜約０．５重量％、あるいは約０．００１重量％〜約０．２重量％、あるいは約０．００１重量％〜約０．１重量％、あるいは約０．００１重量％〜約０．０５重量％、あるいは約０．００１重量％〜約０．２重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．１重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．０５重量％の濃度で存在し得る汚れ吸着ポリマーを含む。
【００３０】
本発明の汚れ吸着ポリマーは、２以上の異なる種類のモノマー単位を含む。結果として、本発明のポリマーは、１種のモノマー単位からなるホモポリマーではない、ターポリマー以上を含むコポリマーと称され得る。本発明のポリマーは、ターポリマー（３種の異なるモノマー単位）であってよい。本発明のポリマーは、ランダムコポリマーであってもよい。一例では、本発明のポリマーは、水溶性及び／又は水分散性であり、これは、前記ポリマーが、少なくとも特定のｐＨ及び濃度範囲にわたって、２３℃±２．２℃及び相対湿度５０％±１０％で、水中にて二相組成物を形成しないことを意味する。
【００３１】
一例では、本発明のポリマーは、２，０００，０００ｇ／モル未満及び／又は１，７５０，０００ｇ／モル未満及び／又は１，７００，０００ｇ／モル未満及び／又は１，５００，０００ｇ／モル未満及び／又は５００，０００ｇ／モル超及び／又は９００，０００ｇ／モル超の数平均分子量を示す。別の例では、ポリマーは、約５００，０００〜２，０００，０００ｇ／モル及び／又は約９００，０００〜１，７００，０００ｇ／モルの数平均分子量を示す。
【００３２】
別の例では、本発明のポリマーは、本明細書に記載する汚れ吸着試験方法に従って測定したとき、少なくとも３８ｍｇ及び／又は少なくとも４０ｍｇ及び／又は少なくとも４２ｍｇ及び／又は少なくとも４５ｍｇ及び／又は少なくとも４７ｍｇ及び／又は少なくとも５０ｍｇ及び／又は少なくとも５３ｍｇ及び／又は少なくとも５５ｍｇ及び／又は少なくとも５７ｍｇ及び／又は少なくとも６０ｍｇ及び／又は少なくとも６２ｍｇの汚れ吸着値を示す。
【００３３】
更に別の例では、本発明のポリマーは、本明細書に記載する電荷密度試験方法に従って測定したとき、約−０．１ｍｅｑ／ｇ及び／又は約−０．０５ｍｅｑ／ｇ及び／又は約−０．０２ｍｅｑ／ｇ及び／又は約０ｍｅｑ／ｇから約＋０．１ｍｅｑ／ｇ及び／又は約＋０．０９ｍｅｑ／ｇ及び／又は約＋０．０８ｍｅｑ／ｇ及び／又は約＋０．０６ｍｅｑ／ｇ及び／又は約＋０．０５ｍｅｑ／ｇ及び／又は約＋０．０２ｍｅｑ／ｇの（ｐＨ  ４．５における）電荷密度を示す。更に別の例では、本発明のポリマーは、本明細書に記載する電荷密度試験方法に従って測定したとき、約−０．１ｍｅｑ／ｇ〜約＋０．１ｍｅｑ／ｇ及び／又は−０．０５ｍｅｑ／ｇ〜約＋０．１ｍｅｑ／ｇ及び／又は約０から＋０．１ｍｅｑ／ｇ未満及び／又は＋０．０９ｍｅｑ／ｇ未満及び／又は＋０．０８ｍｅｑ／ｇ未満及び／又は＋０．０６ｍｅｑ／ｇ未満及び／又は＋０．０５ｍｅｑ／ｇ未満の電荷密度を示す。
【００３４】
別の例では、ポリマーは、２．５未満及び／又は２．０未満及び／又は１．７未満及び／又は１．５未満及び／又は１．３未満の多分散指数を示す。
【００３５】
一例では、本発明のポリマーは、ａ．非イオン性モノマー単位、ｂ．アニオン性モノマー単位、ｃ．カチオン性モノマー単位、ｄ．双極性モノマー単位、及びｅ．これらの混合物からなる群から選択される２以上のモノマー単位を含む。
【００３６】
本発明のポリマーは、本明細書に記載する汚れ吸着試験方法に従って測定したとき、少なくとも３８ｍｇの汚れ吸着値を示し得る。
【００３７】
ａ．非イオン性モノマー単位
非イオン性モノマー単位は、非イオン性親水性モノマー単位、非イオン性疎水性モノマー単位、及びこれらの混合物からなる群から選択してよい。
【００３８】
本発明に好適な非イオン性親水性モノマー単位の非限定的な例としては、以下からなる群から選択される非イオン性親水性モノマーに由来する非イオン性親水性モノマー単位が挙げられる：α，β−エチレン性不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、例えば、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルアクリレート及びメタクリレート、グリセリルモノメタクリレート、α，β−エチレン性不飽和アミド、例えば、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ポリ（エチレンオキシド）タイプの水溶性ポリオキシアルキレンセグメントを有するα，β−エチレン性不飽和モノマー、例えば、ポリ（エチレンオキシド）α−メタクリレート（Ｂｉｓｏｍｅｒ  Ｓ２０Ｗ，Ｓ１０Ｗ等、Ｌａｐｏｒｔｅ製）又はα，ω−ジメタクリレート、Ｓｉｐｏｍｅｒ  ＢＥＭ（Ｒｈｏｄｉａ製、ω−ベヘニルポリオキシエチレンメタクリレート）、Ｓｉｐｏｍｅｒ  ＳＥＭ−２５（Ｒｈｏｄｉａ製、ω−トリスチリルフェニルポリオキシエチレンメタクリレート）、酢酸ビニル等の親水性単位又はセグメントの前駆体であるα，β−エチレン性不飽和モノマーであって、いったん重合されるとビニルアルコール単位又はポリビニルアルコールセグメントを生じさせるために加水分解され得るもの、ビニルピロリドン、ウレイドタイプのα，β−エチレン性不飽和モノマー、特に、２−イミダゾリジノン−エチルメタクリルアミド（Ｓｉｐｏｍｅｒ  ＷＡＭ  ＩＩ、Ｒｈｏｄｉａ製）、及びそれらの混合物。一例では、非イオン性親水性モノマー単位は、アクリルアミドに由来する。
【００３９】
本発明に好適な非イオン性疎水性モノマー単位の非限定的な例としては、以下からなる群から選択される非イオン性疎水性モノマーに由来する非イオン性疎水性モノマー単位が挙げられる：ビニル芳香族モノマー、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルハライド又はビニリデンハライド、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、α，β−モノエチレン性不飽和酸のＣ1〜Ｃ12アルキルエステル、例えば、メチル、エチル、又はブチルアクリレート及びメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、飽和カルボン酸のビニルエステル又はアリルエステル、例えば、酢酸、プロピオン酸、バーサチック酸（versatates）、ステアリン酸ビニル又はアリル、３〜１２個の炭素原子を含有するα，β−モノエチレン性不飽和ニトリル、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−オレフィン、例えば、エチレン、共役ジエン、例えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、並びにこれらの混合物。
【００４０】
ｂ．アニオン性モノマー単位
本発明に好適なアニオン性モノマー単位の非限定的な例としては、少なくとも１つのカルボン酸官能基を有するモノマー、例えば、α，β−エチレン不飽和性カルボン酸又は対応する無水物、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、若しくはマレイン酸、又は無水物、フマル酸、イタコン酸、Ｎ−メタクロイルアラニン、Ｎ−アクリロイルグリシン、及びこれらの水溶性塩、重合後に加水分解によってカルボン酸官能基を生じさせるｔ−ブチルアクリレート等のカルボキシレート官能基の前駆体であるモノマー、少なくとも１つのスルフェート又はスルホネート官能基を有するモノマー、例えば、２−スルホオキシエチルメタクリレート、ビニルベンゼンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、スルホエチルアクリレート又はメタクリレート、スルホプロピルアクリレート又はメタクリレート、及びこれらの水溶性塩、少なくとも１つのホスホネート又はホスフェート官能基を有するモノマー、例えば、ビニルホスホン酸等、エチレン性不飽和ホスフェートエステル、例えば、ヒドロキシエチルメタクリレートに由来するホスフェートエステル（Ｅｍｐｉｃｒｙｌ  ６８３５、Ｒｈｏｄｉａ製）、及びポリオキシアルキレンメタクリレートに由来するもの、及びこれらの水溶性塩、及び２−カルボキシエチルアクリレート（ＣＥＡ）、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性モノマーに由来するアニオン性モノマー単位が挙げられる。一例では、アニオン性モノマー単位は、アクリル酸、ＡＭＰＳ、ＣＥＡ、及びこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性モノマーに由来する。別の例では、アニオン性モノマー単位は、アクリル酸に由来する。
【００４１】
ｃ．カチオン性モノマー単位
本発明に好適なカチオン性モノマー単位の非限定的な例としては、以下からなる群から選択されるカチオン性モノマーに由来するカチオン性モノマー単位が挙げられる：α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のＮ，Ｎ−（ジアルキルアミノ−ω−アルキル）アミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリルアミド又は−メタクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリルアミド又は−メタクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド又は−メタクリルアミド、及び４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ブチルアクリルアミド又は−メタクリルアミド、α，β−モノエチレン性不飽和アミノエステル、例えば、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート（ＤＭＡＡ）、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（ＤＭＡＭ）、３−（ジメチルアミノ）プロピルメタクリレート、２−（ｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート、２−（ジペンチルアミノ）エチルメタクリレート、及び２（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、ビニルピリジン、ビニルアミン、ビニルイミダゾリン、単純な酸又は塩基の加水分解によって一級アミン官能基を生じさせるアミン官能基の前駆体であるモノマー、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、アクリロイル−又はアクリロイルオキシアンモニウムモノマー、例えば、トリメチルアンモニウムプロピルメタクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチルアクリルアミド又は−メタクリルアミドクロリド又はブロミド、トリメチルアンモニウムブチルアクリルアミド又は−メタクリルアミドメチルスルファート、トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドメチルスルファート、（３−メタクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）、（３−メタクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムメチルスルファート（ＭＡＰＴＡ−ＭＥＳ）、（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド（ＡＰＴＡＣ）、メタクリロイルオキシエチル−トリメチルアンモニウムクロリド又はメチルスルファート、及びアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド；１−エチル−２−ビニルピリジウム又は１−エチル−４−ビニルピリジウムブロミド、クロリド、又はメチルスルファート；Ｎ，Ｎ−ジアルキルジアリルアミンモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）；ポリ四級化モノマー、例えば、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドクロリド、及びＮ−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム（ＤＩＱＵＡＴ又はＤＱ）及び２−ヒドロキシ−Ｎ1−（３−（２（（３−メタクリルアミドプロピル）ジメチルアミノ）−アセトアミド）プロピル）−Ｎ1，Ｎ1，Ｎ3，Ｎ3，Ｎ3−ペンタメチルプロパン−１，３−ジアミニウムクロリド（ＴＲＩＱＵＡＴ又はＴＱ）、並びにこれらの混合物。一例では、カチオン性モノマー単位は、四級化アンモニウムモノマー単位、例えば、モノ四級化アンモニウムモノマー単位、ジ四級化アンモニウムモノマー単位、及びトリ四級化アンモニウムモノマー単位を含む。一例では、カチオン性モノマー単位は、ＭＡＰＴＡＣに由来する。別の例で��、カチオン性モノマー単位は、ＤＡＤＭＡＣに由来する。更に別の例では、カチオン性モノマー単位は、ＴＱに由来する。
【００４２】
一例では、カチオン性モノマー単位は、以下からなる群から選択されるカチオン性モノマーに由来する：ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、エチレンイミン、ビニルアミン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、及びビニルイミダゾール、並びにこれらの混合物。
【００４３】
別の例では、カチオン性モノマー単位は、以下からなる群から選択されるカチオン性モノマーに由来する：トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートブロミド、クロリド、又はメチルスルフェート、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートブロミド、クロリド、又はメチルスルフェート、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートブロミド、クロリド、又はメチルスルフェート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートベンジルクロリド、４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートブロミド、クロリド、又はメチルスルフェート、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミドブロミド、クロリド、又はメチルスルフェート、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドブロミド、クロリド、又はメチルスルフェート、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、クロリド、又はメチルスルフェート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、１−エチル−２−ビニルピリジニウムブロミド、クロリド、又はメチルスルフェート、４−ビニルピリジニウムブロミド、クロリド、又はメチルスルフェート、及びこれらの混合物。
【００４４】
ｄ．双極性モノマー単位
本発明に好適な双極性モノマー単位の非限定的な例としては、スルホベタインモノマー、例えば、スルホプロピルジメチルアンモニウムエチルメタクリレート（ＳＰＥ、Ｒａｓｃｈｉｇ製）、スルホプロピルジメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミド（ＳＰＰ、Ｒａｓｃｈｉｇ製）、及びスルホプロピル−２−ビニルピリジニウム（ＳＰＶ、Ｒａｓｃｈｉｇ製）、ホスホベタインモノマー、例えば、ホスファトエチルトリメチルアンモニウムエチルメタクリレート、カルボキシベタインモノマー、Ｎ−（カルボキシメチル）−３−メタクリルアミド−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパン−１−アミニウムクロリド（ＣＺ）、３−（（３−メタクリルアミドプロピル）ジメチルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート（ＳＺ）からなる群から選択される双極性モノマーに由来する双極性モノマー単位が挙げられる。一例では、双極性モノマー単位は、ＣＺ、ＳＺ、及びこれらの混合物に由来する。
【００４５】
一例では、本発明のポリマーは、グループａ（非イオン性モノマー単位）及びｂ（アニオン性モノマー単位）から選択される少なくとも１つのモノマー単位と、グループｃ（カチオン性モノマー単位）及びｄ（双極性モノマー単位）からなる群から選択される少なくとも１つのモノマー単位とを含んでよい。
【００４６】
一例では、ポリマーは、少なくとも６９．９重量％及び／又は少なくとも７０重量％及び／又は少なくとも７５重量％及び／又は少なくとも８０重量％及び／又は少なくとも８５重量％及び／又は少なくとも９０重量％及び／又は少なくとも９５重量％及び／又は少なくとも９８重量％及び／又は少なくとも９９重量％及び／又は少なくとも９９．５重量％のグループａからのモノマー単位を含む。ポリマーの残部（合計３０．１重量％以下及び／又は３０重量％以下及び／又は２５重量％以下及び／又は２０重量％以下及び／又は１５重量％以下及び／又は１０重量％以下及び／又は５重量％以下及び／又は２重量％以下及び／又は１重量％以下及び／又は０．５重量％以下）は、グループｂ、ｃ、及びｄから選択される１以上のモノマー単位を含む。
【００４７】
一例では、ポリマーは、少なくとも０．１重量％及び／又は少なくとも１％及び／又は少なくとも５重量％及び／又は少なくとも７重量％及び／又は少なくとも１０重量％から約２５重量％及び／又は約２０重量％及び／又は約１５重量％のグループｂからのモノマー単位を含む。
【００４８】
一例では、ポリマーは、少なくとも０．１重量％及び／又は少なくとも０．３重量％及び／又は少なくとも１％及び／又は少なくとも５重量％及び／又は少なくとも７重量％及び／又は少なくとも１０重量％から約７５重量％及び／又は約７０重量％及び／又は約６５重量％及び／又は約５５重量％及び／又は約４０重量％及び／又は約３０重量％及び／又は約２５重量％及び／又は約２０重量％及び／又は約１５重量％のグループｃからのモノマー単位を含む。
【００４９】
一例では、ポリマーは、少なくとも０．１重量％及び／又は少なくとも０．３重量％及び／又は少なくとも１％及び／又は少なくとも５重量％及び／又は少なくとも７重量％及び／又は少なくとも１０重量％から約７５重量％及び／又は約７０重量％及び／又は約６５重量％及び／又は約５５重量％及び／又は約４０重量％及び／又は約３０重量％及び／又は約２５重量％及び／又は約２０重量％及び／又は約１５重量％のグループｄからのモノマー単位を含む。
【００５０】
別の例では、ポリマーは、３０．１重量％以下の、グループｂ、グループｃ、グループｄ、及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマー単位を含む。
【００５１】
一例では、ポリマーは、グループａからのモノマー単位とグループｂからのモノマー単位とを含んでよい。
【００５２】
一例では、ポリマーは、グループａからのモノマー単位とグループｃからのモノマー単位とを含んでよい。
【００５３】
別の例では、本発明のポリマーは、グループからａのモノマー単位とグループｄからのモノマー単位とを含んでよい。
【００５４】
更に別の例では、本発明のポリマーは、グループｂからのモノマー単位とグループｃからのモノマー単位とを含んでよい。
【００５５】
更に別の例では、本発明のポリマーは、グループｂからのモノマー単位とグループｄからのモノマー単位とを含んでよい。
【００５６】
更に別の例では、本発明のポリマーは、グループｃからのモノマー単位とグループｄからのモノマー単位とを含んでよい。
【００５７】
更に別の例では、本発明のポリマーは、グループａからのモノマー単位、グループｂからのモノマー単位、及びグループｃからのモノマー単位を含んでよい。
【００５８】
更に別の例では、本発明のポリマーは、グループａからのモノマー単位、グループｂからのモノマー単位、及びグループｄからのモノマー単位を含んでよい。
【００５９】
更に別の例では、本発明のポリマーは、グループａからのモノマー単位、グループｃからのモノマー単位、及びグループｄからのモノマー単位を含んでよい。
【００６０】
別の例では、本発明のポリマーは、グループｂからのモノマー単位、グループｃからのモノマー単位、及びグループｄからのモノマー単位を含んでよい。
【００６１】
更に別の例では、本発明のポリマーは、グループａからのモノマー単位、グループｂからのモノマー単位、グループｃからのモノマー単位、及びグループｄからのモノマー単位を含んでよい。
【００６２】
一例では、ポリマー中に存在する場合、グループｂからのモノマー単位及びグループｃからのモノマー単位は、約３：１〜１：３及び／又は約２：１〜１：２及び／又は約１．３：１〜１：１．３及び／又は約１：１かそれ以下、又は約１：１かそれ以上のモル比でポリマー中に存在する。
【００６３】
別の例では、ポリマー中に存在する場合、グループｂからのモノマー単位及びグループｄからのモノマー単位は、約３：１〜１：３及び／又は約２：１〜１：２及び／又は約１．３：１〜１：１．３及び／又は約１：１かそれ以下、又は約１：１かそれ以上のモル比でポリマー中に存在する。
【００６４】
別の例では、ポリマー中に存在する場合、グループｃからのモノマー単位及びグループｄからのモノマー単位は、約３：１〜１：３及び／又は約２：１〜１：２及び／又は約１．３：１〜１：１．３及び／又は約１：１かそれ以下、又は約１：１かそれ以上のモル比でポリマー中に存在する。
【００６５】
更に別の例では、ポリマーは、グループａからのモノマー単位とグループｃからのモノマー単位とを含む。例えば、ポリマーは、アクリルアミドモノマー単位と四級化アンモニウムモノマー単位とを含んでよい。四級化モノマー単位は、モノ四級化アンモニウムモノマー単位、ジ四級化アンモニウムモノマー単位、及びトリ四級化アンモニウムモノマー単位からなる群から選択してよい。一例では、ポリマーは、少なくとも６９．９重量％のグループａからのモノマー単位と、３０．１重量％以下のグループｃからのモノマー単位とを含んでよい。
【００６６】
更に別の例では、ポリマーは、グループａからのモノマー単位とグループｂからのモノマー単位とを含む。例えば、ポリマーは、アクリルアミドモノマー単位とアクリル酸モノマー単位とを含んでよい。一例では、ポリマーは、少なくとも６９．９重量％のグループａからのモノマー単位と、３０．１重量％以下のグループｂからのモノマー単位とを含んでよい。
【００６７】
更に別の例では、ポリマーは、グループｂからのモノマー単位とグループｃからのモノマー単位とを含む。例えば、ポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、カルボキシエチルアクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性モノマーに由来するアニオン性モノマー単位と、四級アンモニウムモノマー単位とを含んでよい。四級化アンモニウムモノマー単位は、モノ四級化アンモニウムモノマー単位、ジ四級化アンモニウムモノマー単位、トリ四級化アンモニウムモノマー単位、及びこれらの混合物からなる群から選択される四級化モノマーに由来してよい。一例では、ポリマーは、アクリル酸に由来するアニオン性モノマー単位と、ＭＡＰＴＡＣに由来する四級化アンモニウムモノマー単位とを含む。一例では、ポリマーは、２５重量％以下のグループｂからのモノマー単位と、７５重量％以下のグループｃからのモノマー単位とを含んでよい。
【００６８】
更に別の例では、ポリマーは、グループａからのモノマー単位、グループｂからのモノマー単位、及びグループｃからのモノマー単位を含む。例えば、ポリマーは、アクリルアミドモノマー単位と、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、カルボキシエチルアクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性モノマーに由来するアニオン性モノマー単位と、四級アンモニウムモノマー単位とを含んでよい。四級化アンモニウムモノマー単位は、モノ四級化アンモニウムモノマー単位、ジ四級化アンモニウムモノマー単位、トリ四級化アンモニウムモノマー単位、及びこれらの混合物からなる群から選択される四級化モノマーに由来してよい。一例では、ポリマーは、アクリルアミドに由来する非イオン性モノマー単位と、アクリル酸に由来するアニオン性モノマー単位と、ＭＡＰＴＡＣに由来するカチオン性モノマー単位とを含む。別の例では、ポリマーは、アクリルアミドに由来する非イオン性モノマー単位と、アクリル酸に由来するアニオン性モノマー単位と、ＤＡＤＭＡＣに由来するカチオン性モノマー単位とを含む。更に別の例では、ポリマーは、アクリルアミドに由来する非イオン性モノマー単位と、アクリル酸に由来するアニオン性モノマー単位と、ＴＱに由来するカチオン性モノマー単位とを含む。別の例では、ポリマーは、アクリルアミドに由来する非イオン性モノマー単位と、ＣＥＡに由来するアニオン性モノマー単位と、ＭＡＰＴＡＣに由来するカチオン性モノマー単位とを含む。更に別の例では、ポリマーは、アクリルアミドに由来する非イオン性モノマー単位と、ＡＭＰＳに由来するアニオン性モノマー単位と、ＭＡＰＴＡＣに由来するカチオン性モノマー単位とを含む。一例では、ポリマーは、少なくとも６９．９重量％のグループａからのモノマー単位と、合計３０．１重量％以下のグループｂ及びｃからのモノマー単位とを含んでよい。別の例では、ポリマーは、約７０重量％〜約９９．５重量％のグループａからのモノマー単位と、０．１重量％〜約３０重量％のグループｂからのモノマー単位と、約０．１重量％〜約３０重量％のグループｃからのモノマー単位とを含んでよい。更に別の例では、ポリマーは、約７０重量％〜約９９．５重量％のグループａからのモノマー単位と、合計約０．５重量％〜３０重量％のグループｂ及びｃからのモノマー単位とを含んでよい。
【００６９】
更に別の例では、ポリマーは、グループａからのモノマー単位と、グループｃからのモノマー単位と、グループｄからのモノマー単位とを含む。例えば、ポリマーは、アクリルアミドモノマー単位と、四級化アンモニウムモノマー単位と、ＣＺ、ＳＺ、及びこれらの混合物からなる群から選択される双極性モノマー単位とを含んでよい。四級化アンモニウムモノマー単位は、モノ四級化アンモニウムモノマー単位、ジ四級化アンモニウムモノマー単位、トリ四級化アンモニウムモノマー単位、及びこれらの混合物からなる群から選択される四級化モノマーに由来してよい。一例では、ポリマーは、アクリルアミドに由来する非イオン性モノマー単位と、ＭＡＰＴＡＣに由来するカチオン性モノマー単位と、ＣＺに由来する双極性モノマー単位とを含む。別の例では、ポリマーは、アクリルアミドに由来する非イオン性モノマー単位と、ＭＡＰＴＡＣに由来するカチオン性モノマー単位と、ＳＺに由来する双極性モノマー単位とを含む。一例では、ポリマーは、少なくとも６９．９重量％のグループａからのモノマー単位と、合計３０．１重量％のグループｃ及びｄからのモノマー単位とを含んでよい。別の例では、ポリマーは、約７０％〜約９９．５重量％のグループａからのモノマー単位と、０．１％〜約３０重量％のグループｃからのモノマー単位と、約０．１％〜約３０重量％のグループｄからのモノマー単位とを含んでよい。更に別の例では、ポリマーは、約７０％〜約９９．５重量％のグループａからのモノマー単位と、合計約０．５％〜３０重量％のグループｃ及びｄからのモノマー単位とを含んでよい。
【００７０】
更に別の例では、ポリマーは、グループａからのモノマー単位と、グループｂからのモノマー単位と、グループｄからのモノマー単位とを含む。例えば、ポリマーは、アクリルアミドモノマー単位と、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、カルボキシエチルアクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性モノマーに由来するアニオン性モノマー単位と、ＣＺ、ＳＺ、及びこれらの混合物からなる群から選択される双極性モノマー単位とを含んでよい。一例では、ポリマーは、アクリルアミドに由来する非イオン性モノマー単位と、アクリル酸に由来するアニオン性モノマー単位と、ＣＺに由来する双極性モノマー単位とを含む。別の例では、ポリマーは、アクリルアミドに由来する非イオン性モノマー単位と、アクリル酸に由来するアニオン性モノマー単位と、ＳＺに由来する双極性モノマー単位とを含む。一例では、ポリマーは、少なくとも６９．９重量％のグループａからのモノマー単位と、合計３０．１重量％のグループｂ及びｄからのモノマー単位とを含んでよい。別の例では、ポリマーは、約７０％〜約９９．５重量％のグループａからのモノマー単位と、０．１％〜約３０重量％のグループｂからのモノマー単位と、約０．１％〜約３０重量％のグループｄからのモノマー単位とを含んでよい。更に別の例では、ポリマーは、約７０％〜約９９．５重量％のグループａからのモノマー単位と、合計約０．５％〜３０重量％のグループｂ及びｄからのモノマー単位とを含んでよい。
【００７１】
更に別の例では、ポリマーは、グループａからのモノマー単位と、グループｄからのモノマー単位とを含む。例えば、ポリマーは、アクリルアミドモノマー単位と、ＣＺ、ＳＺ、及びこれらの混合物からなる群から選択される双極性モノマー単位とを含んでよい。一例では、ポリマーは、アクリルアミドに由来する非イオン性モノマー単位と、ＣＺに由来する双極性モノマー単位とを含む。別の例では、ポリマーは、アクリルアミドに由来する非イオン性モノマー単位と、ＳＺに由来する双極性モノマー単位とを含む。一例では、ポリマーは、少なくとも６９．９重量％のグループａからのモノマー単位と、３０．１重量％以下のグループｄからのモノマー単位とを含んでよい。別の例では、ポリマーは、約７０％〜約９９．５重量％のグループａからのモノマー単位と、約０．５％〜約３０重量％のグループｄからのモノマー単位とを含んでよい。
【００７２】
一例では、本発明のポリマーは、非イオン性親水性モノマー単位を含む。好適な親水性モノマー単位の非限定的な例は、以下からなる群から選択される非イオン性親水性モノマーに由来する：α，β−エチレン性不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、α，β−エチレン性不飽和アミド、α，β−エチレン性不飽和モノアルキルアミド、α，β−エチレン性不飽和ジアルキルアミド、ポリ（エチレンオキシド）タイプの水溶性ポリオキシアルキレン部分を有するα，β−エチレン性不飽和モノマー、親水性モノマー又はセグメントの前駆体であるα，β−エチレン性不飽和モノマー、ビニルピロリドン、ウレイドタイプのα，β−エチレン性不飽和モノマー、及びこれらの混合物。一例では、非イオン性親水性モノマー単位は、アクリルアミドに由来する。
【００７３】
別の例では、本発明のポリマーは、非イオン性疎水性モノマー単位を含む。好適な非イオン性疎水性モノマー単位の非限定的な例は、ビニル芳香族モノマー、ビニルハライド、ビニリデンハライド、α，β−モノエチレン性不飽和酸のＣ1〜Ｃ12アルキルエステル、飽和カルボン酸のビニルエステル、飽和カルボン酸のアリルエステル、３〜１２個の炭素原子を含有するα，β−モノエチレン性不飽和ニトリル、α−オレフィン、共役ジエン、及びこれらの混合物からなる群から選択される非イオン性親水性モノマーに由来する。
【００７４】
一例では、ポリマーは、アニオン性モノマー単位を含む。好適なアニオン性モノマー単位の非限定的な例は、以下からなる群から選択されるアニオン性モノマーに由来する：少なくとも１つのカルボン酸官能基を有するモノマー、例えば、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸又は対応する無水物、カルボキシレート官能基の前駆体であるモノマー、少なくとも１つのスルファート又はスルホナート官能基を有するモノマー、少なくとも１つのホスホナート又はホスファート官能基を有するモノマー、エチレン性不飽和ホスファートエステル、及びこれらの混合物。一例では、アニオン性モノマー単位は、以下からなる群から選択されるアニオン性モノマーに由来する：アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、カルボキシエチルアクリレート、及びこれらの混合物。
【００７５】
一例では、ポリマーは、カチオン性モノマー単位を含む。好適なカチオン性モノマー単位の非限定的な例は、以下からなる群から選択されるカチオン性モノマーに由来する：アクリロイル−又はアクリロイルオキシアンモニウムモノマー、１−エチル−２−ビニルピリジニウム又は１−エチル−４−ビニルピリジニウムブロミド、クロリド、メチルスルフェート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルジアリルモノマー、ポリ四級化モノマー、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のＮ，Ｎ−（ジアルキルアミノ−ω−アルキル）アミド、α，β−モノエチレン性不飽和アミノエステル、ビニルピリジン、ビニルアミン、ビニルイミダゾリン、単純な酸又は塩基の加水分解によって一級アミン官能基を生じさせるアミン官能基の前駆体であるモノマー、及びこれらの混合物。一例では、カチオン性モノマー単位は、ＭＡＰＴＡＣに由来する。別の例では、カチオン性モノマー単位は、ＤＡＤＭＡＣに由来する。更に別の例では、カチオン性モノマー単位は、２−ヒドロキシ−Ｎ1−（３−（２（（３−メタクリルアミドプロピル）ジメチルアンモニオ）−アセトアミド）プロピル）−Ｎ1，Ｎ1，Ｎ3，Ｎ3，Ｎ3−ペンタメチルプロパン−１，３−ジアミニウムクロリドに由来する。
【００７６】
非限定的な合成例
試料調製
反応開始剤溶液の調製
１０ｍＬの水を、１グラムの２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（Ｗａｋｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）（本明細書ではＶ−５０と呼ぶ）と共にフラスコに添加する。この溶液をアルゴンガスでスパージして、酸素を除去する。
【００７７】
モノマーの調製
２−ヒドロキシ−Ｎ1−（３−（２−（（３−メタクリルアミドプロピル）ジメチルアンモニオ）−アセトアミド）プロピル）−Ｎ1，Ｎ1，Ｎ3，Ｎ3，Ｎ3−ペンタメチルプロパン−１，３−ジアミニウムクロリド（本明細書ではＴＱと呼ぶ）の合成。
機械的撹拌機、ガス注入口、冷却器、及び温度計を備えるジャケット付丸底フラスコに、３４０．６グラムのジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）、２３８．８グラムのメチルクロロアセテート（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）、０．５ｇの４−メトキシフェノール（Ｓｉｇｍ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）、及び４２３グラムのメタノール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）を添加する。丸底フラスコを７０℃で５時間加熱する。この反応物を室温まで冷却し、次いで、０．５グラムの４−メトキシフェノール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）及び２２５グラムのジメチルアミノプロピルアミン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）を２時間かけて均等に添加する。２時間後、反応物を２時間かけて６５℃まで加熱し、その後、真空下で５０℃にてメタノールを留去する。これに、６９０グラムの（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロライド（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから６０％水溶液として入手可能）を添加する。温度を２時間、６５〜７０℃で維持する。これら２時間の間、メタノールを除去し、水を添加して、５５重量％水溶液を作製する。更に１時間６５〜７０℃の水中で反応を継続して、ＴＱモノマーを得る。
【００７８】
３−（（３−メタクリルアミドプロピル）ジメチルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート（本明細書ではＳＺと呼ぶ）の合成。
丸底フラスコに、２６．４グラムの無水アセトニトリル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）及び１５．５グラムのプロパンスルトン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）を添加し、これを３０分間撹拌する。３０分間後、５６．５グラムのアセトニトリル中２５．６グラムのＤＭＡＰＭＡ溶液を添加する。混合物を撹拌し、３５℃まで加温する。白色の沈殿物が速やかに形成される。白色の沈殿物がバルクの体積を占めたら、液体をデカントする。固体をアセトニトリルで１回洗浄し、再度、デカントによって液体を除去する。次いで、固体を２ｘ体積のジエチルエーテルで洗浄する。次いで、これらを漏斗で濾過し、大量のジエチルエーテルで洗浄する（濾過を介する）。ＮＭＲ構造は、標的分子であるＳＺと一致する。
【００７９】
Ｎ−（カルボキシメチル）−３−メタクリルアミド−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパン−１−アミニウムクロリド（本明細書ではＣＺと呼ぶ）の合成。
丸底フラスコに、１６．５グラムのメチルブロモアセテート（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）、７４グラムのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）、及び１６．５グラムのＤＭＡＰＭＡを添加する。溶液を２５℃で１６時間撹拌し、次いで、撹拌を止める。沈降後、ＴＨＦの上層を廃棄する。下層を５０ｍＬのヘキサン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）で２回洗浄すると、粘稠な物質になる。次いで、物質を１５ｍＬのメタノール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）に溶解させ、１５０ｍＬのジエチルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）に沈殿させる。粘稠な半固体になるまで、沈殿物をジエチルエーテルで数回洗浄する。次いで、それを室温で高真空下で一晩乾燥させる。ＮＭＲ解析用に少量取り出す。中間体の残部を、次の工程まで、塩化カルシウムを収容しているガラス製のデシケータに入れる。
【００８０】
上記で得られた３．３グラムの中間体を１０ｍＬの脱イオン水に溶解させ、２．７ｍＬ／分で直径２．５ｃｍのガラスカラム中の５０ｍＬのＤｏｗｅｘ  Ｍａｒａｔｈｏｎ  Ａ水酸化物交換樹脂（ＶＷＲ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから入手可能）からなるカラムに通す。溶出液を回収し、１３ｍＬの１Ｎ塩酸（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）を添加する。室温で真空下にて水を乾燥させる。次いで、サンプルを室温で高真空下にて一晩乾燥させる。物質を真空から除去し、ＮＭＲ解析用に少量を取り出す。２．７１ｇの脱イオン水を物質に添加して、最終生成物であるＣＺを形成し、これを水溶液として保存する。
【００８１】
ポリマーの調製
反応容器に、以下の表１の実施例に記載の量のモノマーと４５６ｇの水とを添加する。モノマー、アクリルアミド（本明細書ではＡＡＭと呼ぶ）、アクリル酸（本明細書ではＡＡと呼ぶ）、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（本明細書ではＤＡＤＭＡＣと呼ぶ）、２−カルボキシエチルアクリレート（本明細書ではＣＥＡと呼ぶ）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（本明細書ではＡＭＰＳと呼ぶ）及び［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（本明細書ではＭＡＰＴＡＣと呼ぶ）は、全てＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能である。ＭＡＰＴＡＣは、５０％  ｗ／ｗ溶液として用いられる。ＴＱ、ＳＺ、及びＣＺは、上記で調製した通り用いられる。反応容器を窒素でスパージして系から酸素を除去し、窒素雰囲気を容器内で維持する。反応容器及び内容物を６０℃の温度まで加熱する。
【００８２】
内容物が６０℃に達したら、上記の通り調製したＶ−５０の反応開始剤溶液１ｍＬを１０％溶液として添加する（０．０５６２ｇのＶ−５０（未希釈）を用いる実施例１．１７を除いて）。反応を４８時間、６０℃で維持する。
【００８３】
Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）ＨＳＣ  ３００は、Ｒｈｏｄｉａ  Ｓ．Ａ．（Ｐａｒｉｓ，Ｆｒａｎｃｅ）より入手した。
【００８４】
以下の表は、製造される本発明のポリマーの非限定的な実施例について記載する。
【００８５】
【表１】
0005918369.tif 000002
【００８６】
【表２】
0005918369.tif 000003
【００８７】
【表３】
0005918369.tif 000004
【００８８】
試験方法
固形分パーセントの測定
空の計量鍋（タブ付のＶＷＲ使い捨てアルミニウム波状皿、ＶＷＲカタログ番号２５４３３−０１０；又は等価な鍋）を±０．１ｍｇ以内まで計量する（重量鍋）。上記で調製したポリマー溶液のアリコート、２．５±０．５グラムを鍋に入れ、±０．１ｍｇ以内まで計量する（重量鍋+ホ゜リマー溶液）。鍋及びポリマー溶液を、蓋をしていない８０℃の換気オーブンに１２時間入れる。室温に冷却した後、次いで、鍋及びポリマー固体を±０．１ｍｇ以内まで計量する（重量鍋+ホ゜リマー固体）。固形分パーセントを以下の通り計算する：
【００８９】
【数１】
0005918369.tif 000005
【００９０】
０．０２％ポリマー溶液の調製
表２に記載の量を用いて、上で調製したポリマー溶液を脱イオン水で０．０２％に希釈する。希釈溶液を保持するのに十分な大きさの受容容器の風袋をはかる。所望の量の元のポリマー溶液を受容容器に添加し、（溶液のみの）重量を±１ｍｇ以内まで記録する（重量ホ゜リマー溶液）。次いで、ポリマー溶液を脱イオン水で０．０２％に希釈し、その重量を±０．０１ｇ以内までを記録する（重量ホ゜リマー溶液+水）。希釈溶液に蓋をし、使用前に時々撹拌しながら２４時間放置して、ポリマーを確実に溶解させる。濃度を以下の通り計算する：
【００９１】
【数２】
0005918369.tif 000006
【００９２】
ポリマー分子量の決定
ポリマーの分子量は、ＧＰＣ  ＳＥＣ／ＭＡＬＳによって求める。ＨＰＬＣは、室温で２つの線状μＳｔｙｒａｇｅｌ  ＨＴカラムのバンクを備える自動注入器を有するＷａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ２６９５  ＨＰＬＣである。流速は、１．０ｍＬ／分であり、移動相は、０．１％（重量／体積）ＬｉＢｒを含むジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）である。検出器は、トルエンで較正し、移動相において２５Ｋデキストランを用いて正規化したＷｙａｔｔ  Ｄａｗｎ  ＥＯＳ光散乱検出器、及び３０℃のＷｙａｔｔ  Ｏｐｔｉｌａｂ  ｒＥＸ屈折率検出器である。
【００９３】
分析用のサンプルを１〜５ｍｇ／ｍＬの範囲の既知の濃度で調製する。サンプルを、０．２μｍのポリプロピレンメンブレンフィルタを用いて濾過する。注入体積は、１００μＬである。データは、ＡＳＴＲＡ  ５．３．４．１４を用いて収集し、分析する。ｄｎ／ｄｃの値を、１００％の質量回復を想定したＲＩ追跡から計算する。数平均分子量及び多分散指数を計算し、報告する。
【００９４】
汚れ吸着試験
下記の通り調製し、処理した直線状の７ｃｍ×１０ｃｍ（３．００インチ×４．００インチ）のハンドシート片を、必要に応じて、７ｃｍ×１０ｃｍ（３インチ×４インチ）のダイカッターを用いて切断して、１９ｇ／ｍ2〜３３ｇ／ｍ2の坪量を有するサンプル部分を提供する（この範囲外のサンプル部分は廃棄する）。全ての試料を、任意の縁部から少なくとも１．２ｃｍ（０．５インチ）の試験材料の一部から得る。ハンドシートに、ボールペン又は同等のマーカーを用いて試料名を記載する。ハンドシートを２１℃（７０°Ｆ）±−１７℃（２°Ｆ）及び相対湿度５０％±２％のコンディショニングされた室内で少なくとも２時間（好ましくは一晩）コンディショニングした後、コンディショニング条件を維持しながら、ハンドシートを±１０ｍｇ以内まで計量する（重量基材）。残りの作業は、２３℃（７３°Ｆ）±−１６℃（３．５°Ｆ）の温度及び相対湿度＜７０℃の実験室にて行う。次いで、ハンドシートを格子（６０．３２ｃｍ×１２１．２９ｃｍ（２３．７５”×４７．７５”）ポリスチレン軽量パネル、Ｐｌａｓｋｏｌｉｔｅ，Ｉｎｃ．，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，Ｏｈｉｏ製、Ｈｏｍｅ  Ｄｅｐｏｔからモデル番号１４２５００５Ａとして入手可能；又は同等の格子）上に置く。次いで、各ハンドシートを、上記の通り調製した０．０２％希釈ポリマー溶液合計３．８ｍＬ（必要に応じて過飽和を避けるために１〜４回に分けて）で処理する。０．０２％ポリマー溶液をハンドシートの上面（処理した面）にのみ塗布する。ハンドシートを少なくとも部分的に乾燥させるために、塗布と塗布との間に少なくとも１．５時間置く。ポリマー溶液を全て塗布した後、ハンドシートを格子上で少なくとも４時間放置して空気乾燥させる。
【００９５】
ハンドシートが乾燥したら、ハンドシートが３．９ｃｍ×１０ｃｍ（１．５”×４”）の試験ストリップを形成するように、処理した面を対向させて半分に折り畳む。次いで、アコーディオン（扇子）型の折り畳み技術を用いて試験ストリップを５回折り畳み、それぞれ幅約０．７ｃｍ（２／３”）の６つのセグメントを含む試験ストリップを作製する。
【００９６】
ペトリ皿（ＶＷＲ滅菌ペトリ皿、Ｓｉｍｐｏｒｔ  ｐｌａｓｔｉｃｓ、６０ｍｍ×１５ｍｍ、体積２８ｍＬ、ＶＷＲカタログ番号６０８７２−３０６）にハンドシート名を記載し、±１ｍｇ以内まで計量する（重量皿）。
【００９７】
次いで、下記汚れ溶液の調製に従って調製したモデル汚れ及び水を収容している蓋付遠心管を撹拌／振盪させて、モデル汚れを水に分散させ、汚れ分散液を形成する。次いで、遠心管の蓋を開けて、試験ストリップの折り畳み部が遠心管の長さに平行になるように、試験ストリップを汚れ分散液に完全に浸漬させる。次いで、直ちに遠心管に再度蓋をし、６０±１秒間ＷＳ  １８０°振盪器内で振盪した。ＷＳ  １８０°振盪器（Ｇｌａｓ−Ｃｏｌ番号０９９ＡＷＳ１８０１２）を、１秒毎に試料を１６０〜１７０°反転させるように５０％の速度に設定する。
【００９８】
振盪後、試験ストリップを、実験室用ピンセットを用いてペトリ皿上で慎重に取り除く。汚れ分散液が全て、元の遠心管又は対応するペトリ皿のいずれかに確実に維持されるように注意しなければならない。「絞り」動作を用いて試験ストリップから汚れ分散液を搾り取り、ペトリ皿に回収する（≧８５％の汚れ分散液を回収しなければならない）。汚れ分散液が試験ストリップから除去されたら、試験ストリップを廃棄する。混合物を回旋させてモデル汚れを水に再分散させた後、残りの汚れ分散液を遠心管からペトリ皿に注いで、不注意でモデル汚れが遠心管に残らないようにする。汚れ分散液を収容しているペトリ皿を、±１ｍｇ以内まで計量する（重量皿+排水）。次いで、サンプルが乾燥するまで、好ましくは一晩、６０℃のベント式実験室用乾燥オーブンにペトリ皿を入れる。試料が乾燥したら、ペトリ皿をオーブンから取り出し、２３℃（７３°Ｆ）±−１６℃（４°Ｆ）まで冷却する。次いで、ペトリ皿を±１ｍｇ以内まで再計量する（重量皿+乾燥シタ汚レ）。
【００９９】
汚れ溶液の調製−遠心管（ＶＷＲブランドの、平坦な蓋を備える５０ｍＬ超透明超高性能自立遠心管、ＶＷＲカタログ番号８２０１８−０５２；又は等価な管）に試料名を記載し、±１ｍｇ以内まで計量する（重量ハ゛イアル+蓋）。次に、０．１７８４ｇ±０．０００５ｇのモデル汚れ（Ｅｍｐｉｒｉｃａｌ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏ．，７６１６  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ  Ｄｒｉｖｅ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ  ４５２３７−３２０８から入手可能なＢｌａｃｋ  Ｔｏｄｄ  Ｃｌａｙ）を計量し（重量添加シタ汚レ）、次に遠心管に入れる。脱イオン水、２５．０ｍＬ±０．２ｍＬを、好適なディスペンサーを用いて遠心管にゆっくり添加する。脱イオン水を、モデル汚れから埃が舞い上がるのを防ぐために慎重に遠心管に入れる。埃が舞い上がった場合、遠心管を廃棄し、新たな遠心管を準備する。次いで、遠心管を±１ｍｇ以内まで再計量する（重量ハ゛イアル+蓋+分散液）。
【０１００】
ハンドシートの調製−ポリマー等の材料の汚れ吸着特性を試験するために、ハンドシートを以下のように調製し、次いで、上記汚れ吸着試験方法において用いる。
【０１０１】
ハンドシートは、繊維性構造体の手製の試料である。ハンドシートは、以下の手順を用いて、標的坪量は２６．８ｇ／ｍ2であるが、１９ｇ／ｍ2以上且つ３３ｇ／ｍ2以下で調製される。
【０１０２】
ａ．パルプの調製−Ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｓｏｆｔｗｏｏｄ  Ｋｒａｆｔ（ＮＳＫ）パルプのパルプスラリーを以下の通り調製する。±０．０００２ｇまで計量できる化学天秤を用いて、３０ｇのＮＳＫ乾燥ラップ（パルプ）を量り分ける。ＮＳＫ乾燥ラップの重量を記録する。このパルプについて、完全乾燥パルプの割合又は稠度を記録する。２３℃±２℃のＣｉｔｙ  ｏｆ  Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ  Ｗａｔｅｒ（又は以下の特性を有する等価物：合計硬度＝ＣａＣＯ3として１５５ｍｇ／Ｌ；カルシウム含量＝３３．２ｍｇ／Ｌ；マグネシウム含量＝１７．５ｍｇ／Ｌ；ホスフェート含量＝０．０４６２）５００ｍＬを２０００ｍＬのポリプロピレンビーカーに入れる。水をビーカーに添加した直後、ビーカー内の水に、計量したＮＳＫ乾燥ラップを添加する。ＮＳＫ乾燥ラップを完全に湿らせた後（約５０〜６０秒間）、濡れたＮＳＫ乾燥ラップを取り出し、濡れたＮＳＫ乾燥ラップを約２ｃｍ2かそれ以下の片の小片に手で引き裂く。濡れたＮＳＫ乾燥ラップの小片をビーカー内の水に戻す。濡れたＮＳＫ乾燥ラップを水に少なくとも１時間、典型的には１〜２時間浸漬する。浸漬期間の最後に、商品名７３−１８パルプ粉砕機としてＴｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されているパルプ粉砕機又はその等価物の粉砕機タンクに、ビーカーの内容物（水及びパルプ）を移す。必要に応じて、粉砕機を維持、較正、及び洗浄するために製造業者の説明書に従う。粉砕機は、ＴＡＰＰＩ規格Ｔ−２０５を満たさなければならない。ポリエチレン製の洗浄瓶によって送達される更なるＣｉｔｙ  ｏｆ  Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ  ｗａｔｅｒ（又は上記の通り等価な水）を用いて、ビーカーに付着している任意の残りのパルプを洗浄し、粉砕機タンクに取り除く。更なるＣｉｔｙ  ｏｆ  Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ  ｗａｔｅｒ（又は上記の通り等価な水）を粉砕機タンクに添加して、粉砕機タンク中の総体積を合計１５００ｍＬという結果にする。
次に、パルプ及びＣｉｔｙ  ｏｆ  Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ  ｗａｔｅｒ（又は上記の通り等価な水）（２３℃±２℃）を収容している粉砕機タンクを、粉砕機の台に置き、粉砕機のシャフト及び羽根の下に配置する。粉砕機タンクを、粉砕機の台上の所定の位置にしっかりと固定する。羽根を製造業者の説明書に従って所定の位置まで下げ、固定する。粉砕機タンクの蓋を粉砕機タンクの所定の位置に置く。時限付のスイッチ出口を備える間隔タイマを正確に１０分間に設定する。粉砕機を作動させ、正確に１０分間動作した後自動的にアラームが鳴り、粉砕機が停止するように設定したアラームを備えるタイマーをスタートさせる。アラームを切る。１０分間の動作が終了した後、１時間以内に粉砕機内でパルプスラリー（pulp slurry）（パルププラスＣｉｔｙ  ｏｆ  Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ  ｗａｔｅｒ（又は上記の通り等価な水））を用いる。ハンドシートを作製するために用いる前に、パルプスラリーを１時間超放置してはならない。
【０１０３】
ｂ．パルプの調合処理−パルプスラリーを上記の通り粉砕機タンク内で調製した後、パルプスラリーを、以下の通りＡｄｉｒｏｎｄａｃｋ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている、Ｎｏｂｌｅ  ａｎｄ  Ｗｏｏｄハンドシート形成機又はプロポーショナー及びハンドシート形成機等のプロポーショナーにおいて調合処理する。
１９〜２１Ｌのステンレス鋼タンクを有するプロポーショナーに、Ｃｉｔｙ  ｏｆ  Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ  ｗａｔｅｒ（又は上記の通り等価な水）を添加して、タンクを約半分（約９〜１０Ｌ）まで充填する。プロポーショナーの撹拌機を作動させ、撹拌機の速度を２３ｒｐｍ±２ｒｐｍに調整して、パルプスラリーを添加した時点で良好な混合を提供する。タンクに添加されるＣｉｔｙ  ｏｆ  Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ  ｗａｔｅｒ（又は上記の通り等価な水）とパルプスラリーとが均一に混合されることを確認することによって、良好な混合であると定めることができる。次に、タンクに、上で製造したパルプスラリーの完全乾燥パルプ３０ｇの等価物を添加する。パルプスラリーをタンクに添加した後、プロポーショナーの体積目盛を１９Ｌマークに設定する。更にＣｉｔｙ  ｏｆ  Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ  ｗａｔｅｒ（又は上記の通り等価な水）を添加して、液面をプロポーショナーの溶液指示計器のフックの頂部とほぼ等しくする。
【０１０４】
ｃ．ハンドシートの形成−以下の通り、上記プロポーショナー内に存在するパルプスラリーからハンドシートを作製する。
ハンドシートは、Ａｄｉｒｏｎｄａｃｋ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている３０ｃｍ×３０ｃｍ（１２”×１２”）のステンレス鋼シート成形型を用いて作製する。まず、シート成形型のデックルボックス（deckle box）における排水弁を開き、デックルボックスから完全に排水する。デックルボックスを洗浄し、混入物のないようにする必要がある。排水弁を閉じ、デックルボックスを開ける。Ｃｉｔｙ  ｏｆ  Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ  ｗａｔｅｒ（又は上記の通り等価な水）の給水を始め、デックルボックスをあふれさせる。フォーミングワイヤ下に任意の気泡を捕捉しないように、粗いデックルボックスワイヤ上に清浄なフォーミングワイヤ（８４Ｍ  ３５．６ｃｍ×３５．６ｃｍ（１４”×１４”）のポリエステルモノフィラメントプラスチック布、Ａｐｐｌｅｔｏｎ  Ｗｉｒｅ  Ｃｏ．から市販）を置く。気泡が残っている場合、デックルボックスを閉じる前に手で穏やかにワイヤをこすることによって除去する。フォーミングワイヤ下の気泡は、除去されていない場合、ハンドシートに穴を開けたり、ハンドシートを本明細書に記載する試験において用いるのに受容できないものにしたりする。
【０１０５】
フォーミングワイヤを水によって完全に濡らした後、デックルボックスを閉じ、鍵をかけ、デックルボックス内のフォーミングワイヤから水を２１．６ｃｍ（８  １／２”）まで上げる。デックルボックスの内側のマークは、この体積を常に示すために用いなければならない。プロポーショナーのサンプル容器を用いて、２５４３ｍＬのパルプスラリーをプロポーショナーからデックルボックス内の水に添加する。穿孔された金属のデックルボックスプランジャを用いて、パルプスラリーの頂部付近からデックルボックス内のパルプスラリーの底部にプランジャを移動させ、３周期完全に上下させることによってパルプスラリーを均一に分布させる。下方に動かす際、フォーミングワイヤに触れてはいけない。３回目の周期後、プランジャを上げ、（波作用をなくすために）パルプスラリー表面の直下にプランジャプレートを保持しながら２秒間一時停止させ、次いで、ゆっくりと引く。パルプスラリーがデックルボックス内で乱れていないことを確認する。
【０１０６】
デックルボックスのドロップ弁の時限付開放を作動させるためにスイッチを押し下げる。ドロップ弁は、デックルボックスが完全に排水された後自動的に閉まる。大部分のユニットは、約２０〜２５秒で完全に排水される。ドロップ弁を閉じた後、デックルボックスを開け、デックルボックスから繊維マット側を上にしたフォーミングワイヤを慎重に取り出す。直ちに、繊維マットを備えるフォーミングワイヤがその上を通過する真空スロット（３３ｃｍ×０．１５ｃｍ（１３”×１／１６”）９０°フレア）に表面を有する真空ボックスの表面（真空ボックステーブル）上に、繊維マット側を上にしたフォーミングワイヤを置く。デックルボックスから真空ボックステーブルへのこの移動中、操作者に隣接するフォーミングワイヤの縁部を同じ相対位置に維持する。
【０１０７】
Ａｓｈｃｒｏｆｔ  Ｉｎｃ．から市販されているＡｓｈｃｒｏｆｔ  Ｖａｃｕｕｍ  Ｇａｕｇｅ  Ｍｏｄｅｌ（範囲０〜５１ｋＰａ（０〜１５”Ｈｇ））に従って、１３±２Ｋｐａ（４．０±０．５”Ｈｇ）の低レベルの真空ピーク（予真空）、及び３４±２ｋＰａ（１０．０±０．５”Ｈｇ）の高レベルの真空ピークになるように、真空ボックステーブルの真空弁を設定する。
【０１０８】
真空ボックステーブルに結合している真空ポンプ（３ｍ3／分（１０６ｃｆｍ）で引くＮａｓｈ  Ｈ４ポンプ、モータ−１０ＨＰ、１７４５ｒｐｍ、３Ｐｈ、６０Ｈｚ、ＥＣＭ  Ｉｎｃ．から入手可能）を作動させる。低レベルの真空にする（予真空）。フォーミングワイヤの前縁部（操作者に隣接する縁部）が、真空スロット上に約０．６３〜１．３ｃｍ（１／４”〜１／２”）延在するように、繊維マット側を上にしたフォーミングワイヤを真空ボックステーブル上に置く。繊維マットを備えるフォーミングワイヤを均一な速度で１±０．３秒真空スロットを横断して引っ張る。真空ゲージは、１３±２ｋＰａ（４．０±０．５”Ｈｇ）をピークとしなければならない。この工程を予真空工程と呼ぶ。
【０１０９】
次に、低レベルの真空を作動させ、高レベル側の真空系を開く。真空スロットの後ろの真空ボックステーブル上に、トランスファーワイヤ（４４Ｍ  ４１ｃｍ×３５．５ｃｍ（１６”×１４”）ポリエステルモノフィラメントプラスチック布、Ａｐｐｌｅｔｏｎ  Ｗｉｒｅ  Ｃｏ．から市販、機械方向を示す矢印で印をつけた節玉のある（knobby）側面（シート側）を有する）の節玉のある側を上にして置く。４１ｃｍ（１６”）の長さが真空スロットに対して垂直になるように、トランスファーワイヤを真空ボックステーブル上に置く。操作者に隣接しているフォーミングワイヤの縁部を同じ相対位置に維持しながら、慎重に繊維マットを備えるフォーミングワイヤをひっくり返す。トランスファーワイヤの中心に繊維マットを備えるフォーミングワイヤをそっと置いて、トランスファーワイヤの前縁部（操作者に隣接する縁部）が真空スロット上に約０．６３ｃｍ〜１．３ｃｍ（１／４”〜１／２”）延在するように「サンドイッチ」を形成する。真空スロット上の繊維マットの移動方向は、上記予真空工程中の繊維マットを備えるフォーミングワイヤの移動方向と同一でなければならない。「サンドイッチ」を、均一な速度で１±０．３秒真空スロットを横断して引っ張る。真空ゲージは３４±２ｋＰａ（１０．０±０．５”Ｈｇ）をピークとしなければならない。フォーミングワイヤからトランスファーワイヤまで繊維マットを移動させるこの工程を、移動真空工程と呼ぶ。
【０１１０】
高レベルの真空を閉じ、真空系全体を停止させる。この時点までに、繊維マットはハンドシートになっている。次に、「サンドイッチ」を真空ボックステーブル上に置く。フォーミングワイヤの１つの角部を穏やかに持ち上げ、それを取り除くことによって、ハンドシート及びトランスファーワイヤからフォーミングワイヤを分離して、トランスファーワイヤに付着しているハンドシートを残す。移動真空工程中であるとき、操作者に隣接する布地の縁部をハンドシートと同じ相対位置に維持する。真空スロットを横断する移動方向を示すために、ハンドシートの角部に消えないペン（Ｄｉｃｋ  Ｂｌｉｃｋ  Ａｒｔ  Ｓｕｐｐｌｉｅｓから市販されている水性ペン）で矢印を書く。これは、ハンドシートの機械方向を特定する。
【０１１１】
次に、トランスファーワイヤがドラム乾燥機に隣接し、且つ操作者に隣接するように維持された縁部が最後にはドラム乾燥機に行き着くように、Ａｄｉｒｏｎｄａｃｋ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＥ−１００ドラム乾燥機に、ハンドシートが付着しているトランスファーワイヤを通過させる。ハンドシートがドラム乾燥機に隣接する状態で、ドラム乾燥機にハンドシートが付着しているトランスファーワイヤを再度通過させる。
【０１１２】
乾燥機ドラムを２回目に出た直後、まだ温かい間に、ハンドシートを取り出す。
【０１１３】
形成されるハンドシートの標的坪量は、２６．８ｇ／ｍ2であるが、１９ｇ／ｍ2以上且つ３３ｇ／ｍ2以下が試験に好適である。坪量が１９ｇ／ｍ2未満又は３３ｇ／ｍ2超である場合、パルプの量が少なくなりすぎるか又は多くなりすぎるため、標的坪量は２６．８ｇ／ｍ2であり、１９ｇ／ｍ2以上且つ３３ｇ／ｍ2以下であるハンドシートを製造するためにプロセスを適宜調整する必要がある。
【０１１４】
計算
ペトリ皿に残る残留モデル汚れの量（質量残留汚レ）を計算するために、以下の等式を用いる：
【０１１５】
【数３】
0005918369.tif 000007
残留モデル汚れは、ｍｇで報告する。
【０１１６】
試料に吸着した汚れ（保持された汚れ）の量を計算するために、以下の等式を用いる：
【０１１７】
【数４】
0005918369.tif 000008
吸着した汚れの量は、ｍｇで報告する。
【０１１８】
保持された汚れの割合（保持された汚れ％）を計算するために、以下の等式を用いる：
【０１１９】
【数５】
0005918369.tif 000009
【０１２０】
４つの複製において試験を実施し、材料について、吸着した汚れの平均量（汚れ吸着値としても知られている）及び保持された汚れの平均割合（保持された汚れ平均％）を計算する。
【０１２１】
電荷密度試験方法
汚れ吸着ポリマー等のポリマーの電荷密度は、ＢＴＧから入手可能なＭｕｔｅｋ  ＰＣＤ−０４粒子電荷検出器又は等価な機器を用いて測定することができる。ＢＴＧによって提供される以下の指針が用いられる。
【０１２２】
０．１％溶液（０．１ｇポリマー＋９９．９ｇ脱イオン水）（サンプル）で開始する。滴定剤の消費に応じて、必要な場合はポリマー含量を増加又は減少させる。多くのポリマー及び／又は添加剤の電荷密度は、溶液のｐＨに依存するので、最後の希釈前に溶液のｐＨを調整する。ここでは、ｐＨ  ４．５を用いる。
１．サンプル２０ｍＬをＰＣＤ測定セル及び挿入ピストンに入れる。
２．測定セルをピストンで押して、サンプルをＰＣＤに入れ、電極を背面に対向させる。それが背面に接触するまで、ガイドに沿ってセルをスライドさせる。
３．ピストンを上方に引き、逆時計回りに回してピストンを所定の位置に固定する。
４．モータのスイッチを入れる。流動電位がタッチパネル上に示される。信号が安定するまで２分間待つ。
５．逆帯電した滴定剤を用いる（例えば、陽性流動電位を有するカチオン性サンプルの場合、アニオン性滴定剤を用いる）。滴定剤は、０．００１Ｎ  ＰＶＳＫ又は０．００１Ｎ  ＰｏｌｙＤＡＤＭＡＣからなり、ＢＴＧから入手可能である。
６．ＢＴＧから入手可能な自動滴定装置を利用する。適切な滴定剤を選択した後、滴定装置を設定して、全ての気泡を確実に一掃するために１０ｍＬを分配することによって管をすすぐ。
７．サンプルの表面の下に管の先端を配置し、滴定を開始する。電位が０ｍＶに達したときに自動的に停止するよう、自動滴定装置を設定する。
８．滴定剤の消費を記録する。理想的には、滴定剤の消費は、０．２ｍＬ〜１０ｍＬでなければならず、そうでない場合は、ポリマー含量を減少又は増加させる。
９．ポリマーサンプルの第２の２０ｍＬのアリコートで滴定を繰り返す。
１０．電荷要求量（溶液）又は電荷要求量（固体）を計算する；
【０１２３】
【数６】
0005918369.tif 000010
ポリマーの電荷要求量（電荷密度）をｍｅｑ／ｇ単位で報告する。
【０１２４】
坪量試験方法
汚れ吸着試験方法において上記の通り切断した試料の直線状の７ｃｍ×１０ｃｍ（３．００インチ×４．００インチ）の片を、２１℃（７０°Ｆ）±−１７℃（２°Ｆ）及び相対湿度５０％±２％のコンディショニングされた室内で、少なくとも２時間、典型的には一晩コンディショニングする。コンディショニング条件を維持しながら、試料を±１０ｍｇ以内まで計量する（重量基材）。次いで、試料の坪量を以下の通り計算する：
【０１２５】
【数７】
0005918369.tif 000011
【０１２６】
２．バッファ
本発明の組成物は、汚れ吸着ポリマーが組成物中の他の成分と相互作用するのを防ぐためにバッファを含んでもよい。バッファは、約０．０１％〜約５．０％、あるいは約０．０１％〜約２．０％、あるいは約０．０１％〜約２．０％、あるいは約０．０１％〜約０．２％、あるいは約０．１の量で存在し得る。
【０１２７】
本明細書で好適なバッファは、弱酸、有機及び／又は無機塩である。一実施形態では、有機塩は、クエン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、ホスフェートナトリウム、塩化カリウム、ホスフェートカリウム等の一価、二価、若しくは三価の塩、又はこれらの混合物から選択される。
【０１２８】
３．界面活性剤
本発明の組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、組成物の約０．００１重量％超〜約１０重量％、あるいは約０．５重量％〜約３、あるいは約０．７重量％〜約３重量％、あるいは約１重量％〜約３重量％、あるいは約１重量％〜約２重量％、あるいは１重量％超の濃度で存在し得る。組成物中の界面活性剤の正確な濃度は、界面活性剤の種類、部類、及び鎖長、粘度に対する界面活性剤の寄与、及び組成物中のポリマーの所望の濃度を含む多数の要因に依存する。
【０１２９】
好適な界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである。好適な界面活性剤の例は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｖｏｌ．１：Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄ．，ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，ＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，２００２に記載されている。
【０１３０】
一実施形態では、組成物は、非イオン性界面活性剤を含む。好適な非イオン性界面活性剤の非限定的な例としては、アルコールアルコキシレート、アルキル多糖類、アミンオキシド、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー、ヒマシ油誘導体、フルオロ界面活性剤、及びケイ素系界面活性剤が挙げられる。用いることができる他の非イオン性界面活性剤としては、糖類等の天然源に由来するものを挙げることができ、また、Ｃ8〜Ｃ16  Ｎ−アルキルグルコースアミド界面活性剤が挙げられる。
【０１３１】
また、本発明で用いるのに好適なのは、フッ素化非イオン性界面活性剤である。１つの特に好適なフッ素化非イオン性界面活性剤は、Ｆｌｕｏｒａｄ  Ｆ１７０（３Ｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，３Ｍ  Ｃｅｎｔｅｒ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ，ＵＳＡ）である。Ｆｌｕｏｒａｄ  Ｆ１７０は、式Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（ＣＨ2−ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xを有する。また、本発明で用いるのに好適なのは、ケイ素系界面活性剤である。これら種類の界面活性剤の一例は、Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ７６０４（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（１６９１  Ｎ．Ｓｗｅｄｅ  Ｒｏａｄ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から入手可能）である。
【０１３２】
ａ．可溶化剤
幾つかの実施形態では、本発明の組成物は、透明な溶液を形成するために、組成物に容易には溶解しない、任意の過剰な疎水性有機物質、特に任意の香料物質を可溶化するための可溶化界面活性剤、また、組成物に添加することができる任意成分（例えば、昆虫忌避剤、酸化防止剤等）を含んでよい。好適な可溶化界面活性剤は、非発泡性又は低発泡性界面活性剤である。一実施形態では、組成物は、硬化ヒマシ油を含有する。本組成物中で用いることができる１つの好適な硬化ヒマシ油は、Ｂａｓｏｐｈｏｒ（商標）（ＢＡＳＦから入手可能）である。
【０１３３】
アニオン性界面活性剤及び／又は洗浄性界面活性剤を含有する組成物は、白亜質の残渣を発生させ得る。幾つかの実施形態では、組成物は、アニオン性界面活性剤及び／又は洗浄性界面活性剤を含まない。
【０１３４】
ｂ．湿潤剤
幾つかの実施形態では、本発明の組成物は、組成物を容易に且つより均一に広げることができる低表面張力を提供する湿潤剤を含み得る。このような湿潤剤を含まない水性組成物は、十分に広がることができないことが見出されている。組成物の広がりは、また、組成物が表面と接触したときにより速やかに乾燥させることを可能にする。
【０１３５】
湿潤剤の非限定的な例としては、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマーが挙げられる。好適なブロックポリオキシエチレン−ポリプロピレンポリマー界面活性剤としては、初期反応性水素化合物として、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、及びエチレンジアミンに基づくものが挙げられる。初期化合物とＣ12〜18脂肪族アルコール等の単一の反応性水素原子との連続的エトキシル化及びプロポキシル化によって作製されるポリマー化合物は、一般に、シクロデキストリンと相溶性ではない。ＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｏｒｐ．，Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ，ＭｉｃｈｉｇａｎによってＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）及びＴｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）と命名された特定のブロックポリマー界面活性剤化合物は、容易に入手可能である。
【０１３６】
この種の湿潤剤の非限定的な例は、米国特許第５，７１４，１３７号に記載されており、例えば、Ｓｉｌｗｅｔ（登録商標）界面活性剤（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ａｌｂａｎｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋから入手可能）が挙げられる。代表的なＳｉｌｗｅｔ界面活性剤は、以下の通りである：
【０１３７】
【表４】
0005918369.tif 000012
及びこれらの混合物。
【０１３８】
４．香料成分
本発明の組成物は、香料混合物を含み得る。香料混合物は、香料成分を組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、あるいは約０．０１重量％〜約５重量％、あるいは約０．０１重量％〜約３重量％、あるいは約２．５重量％の量で含み得る。
【０１３９】
香料成分は、様々な揮発性及び臭気検出閾値を有することが多い。一般に、香料成分の特徴及び揮発性は、その沸点（「ＢＰ」）及びそのオクタノール／水分配係数（又は「Ｐ」）の観点で記載される場合がある。本明細書で称される沸点は、１０１ｋＰａ（７６０ｍｍＨｇ）の正常標準圧力下で測定される。標準的な１０１ｋＰａ（７６０ｍｍＨｇ）における多くの香料成分の沸点は、例えば、「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ａｒｏｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」、Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ著及び発行、１９６９年に記載されている。
【０１４０】
香料成分のオクタノール／水分配係数は、オクタノール中の平衡濃度と水中における平衡濃度との比である。本発明の組成物で用いられる香料成分の分配係数は、その常用対数１０、ｌｏｇＰの形態でより便利に求めることができる。多くの香料成分のｌｏｇＰ値が報告されている；例えば、Ｐｏｍｏｎａ９２データベース（Ｄａｙｌｉｇｈｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ  ＣＩＳ），Ｉｒｖｉｎｅ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａから入手可能）を参照されたい。しかし、ｌｏｇＰ値は、これもＤａｙｌｉｇｈｔ  ＣＩＳから入手可能な「ＣＬＯＧＰ」プログラムによって最も便利に計算される。また、このプログラムは、Ｐｏｍｏｎａ９２データベースにおいて入手可能であるとき実験的ｌｏｇＰ値も列挙する。「計算ｌｏｇＰ」（ＣｌｏｇＰ）は、Ｈａｎｓｃｈ及びＬｅｏ（Ａ．Ｌｅｏ，ｉｎ  Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４，Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ，Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ，Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ  ａｎｄ  Ｃ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ，Ｅｄｓ．，ｐ．２９５，Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，１９９０を参照されたい）のフラグメントアプローチによって求められる。フラグメントアプローチは、各香料成分の化学構造に基づいており、原子の数及び種類、原子の連結性、並びに化学結合を考慮する。この物理化学的特性の最も信頼性が高く且つ広く用いられている推定値であるＣｌｏｇＰ値は、組成物の香料成分の選択において、実験的ｌｏｇＰ値の代わりに用いられる。
【０１４１】
香料混合物は、成分の１以上の群から選択される香料成分を含み得る。成分の第１の群は、約２５０℃以下の沸点及び約３以下のＣｌｏｇＰを有する香料成分を含む。あるいは、第１の香料成分は、２４０℃以下、あるいは２３５℃以下の沸点を有し、あるいは、第１の香料成分は、３．０未満、あるいは２．５以下のＣｌｏｇＰ値を有する。香料成分の第１の群の１以上の成分は、香料混合物中に任意の好適な量で存在し得る。特定の実施形態では、第１の香料成分は、香料混合物の少なくとも１．０重量％、あるいは香料混合物の少なくとも３．５重量％、あるいは少なくとも７．０重量％の濃度で存在する。
【０１４２】
香料成分の第２の群は、２５０℃以下の沸点及び３．０以上のＣｌｏｇＰを有する香料成分を含み、あるいは、第２の香料成分は、２４０℃以下、あるいは２３５℃以下の沸点を有し、あるいは、第２の香料成分は、３．０超、あるいは３．２超のＣｌｏｇＰ値を有する。香料成分の第２の群の１以上の成分は、香料混合物中に任意の好適な量で存在し得る。特定の実施形態では、第２の香料成分は、香料混合物の少なくとも１．０重量％、あるいは香料混合物の少なくとも３．５重量％、あるいは少なくとも７．０重量％の濃度で存在する。
【０１４３】
香料成分の第３の群は、２５０℃以上の沸点及び３．０以下のＣｌｏｇＰを有する香料成分を含み、あるいは、第３の香料成分は、２５５℃以下、あるいは２６０℃以下の沸点を有する。あるいは、この更なる香料成分は、３．０未満、あるいは２．５以下のＣｌｏｇＰ値を有する。香料成分の第３の群の１以上の成分は、香料混合物中に任意の好適な量で存在し得る。特定の実施形態では、第３の香料成分は、香料混合物の少なくとも１０重量％、あるいは少なくとも２５重量％、あるいは香料混合物の４０重量％超、あるいは５０重量％超の濃度で存在する。
【０１４４】
香料成分の第４の群は、２５０℃以上の沸点及び３．０以上のＣｌｏｇＰを有する香料成分を含み、あるいは、この更なる香料成分は、２５５℃以上、あるいは２６０℃以上の沸点を有し、あるいは、更なる香料成分は、３．０超、あるいは更には３．２超のＣｌｏｇＰ値を有する。香料成分の第４の群の１以上の成分は、香料混合物中に任意の好適な量で存在し得る。特定の実施形態では、第４の香料成分は、香料混合物の少なくとも１０重量％、あるいは少なくとも２５重量％、あるいは香料混合物の４０重量％超、あるいは５０重量％超の濃度で存在する。
【０１４５】
また、香料混合物は、上記香料群の任意の好適な組合せを含み得る。例えば、香料混合物は、群３及び４の香料成分を少なくとも５０％含んでよく、香料混合物の残部は、第１及び／又は第２の群の香料成分に由来する。
【０１４６】
組成物で有用な香料混合物は、臭気検出範囲（ＯＤＲ）内に留まりながら、臭気検出閾値（ＯＤＴ）を達成するための濃度の香料成分を含み得る。ＯＤＴは、一貫して知覚されて個体において嗅覚反応を生じさせる香料成分の最低濃度である。香料の濃度が上昇するにつれて、香料の臭気強度及び個体の嗅覚反応も上昇する。これは、香料の濃度が最高に達するまで生じ、その時点で臭気強度は、それを超えると個体によるそれ以上の嗅覚反応が起こらなくなるプラトーに達する。個体が一貫して臭気を知覚するこの範囲の香料濃度は、ＯＤＲとして知られている。
【０１４７】
幾つかの状況では、香料成分の少なくとも幾つかのＯＤＲを超えることが望ましい場合がある。一実施形態では、少なくとも１つの香料成分は、ＯＤＲの５０％過剰、あるいはＯＤＲの１５０％過剰の濃度で存在する。匂いを長持ちさせるために、少なくとも１つの香料成分をＯＤＲの３００％超の濃度で添加してよい。
【０１４８】
ＯＤＴは、炎イオン化及びスニッフポートを備える市販のガスクロマトグラフ（「ＧＣ」）を用いて求められる。ガスクロマトグラフは、シリンジによって注入される物質の正確な体積、正確なスプリット比、並びに既知の濃度及び鎖長分布の炭化水素標準を用いる炭化水素応答を求めるために較正する。空気流量を正確に測定し、ヒトの吸息の時間が１２秒間持続すると仮定して、サンプリングした体積を計算する。任意の時点における検出器での正確な濃度は既知であるので、吸息された体積当たりの質量も既知であり、物質の濃度を計算することができる。物質が５０十億分率（ｐｐｂ）未満の閾値を有するかどうかを求めるために、逆算された濃度でスニッフポートに溶液を送達する。パネリストは、ＧＣ溶出液の臭いを嗅ぎ、臭気が認められる保持時間を決定する。全てのパネリストの平均により、認識性の閾値を決定する。
【０１４９】
必要量の分析物をカラムに注入して、検出器における濃度を５０ｐｐｂにする。ＯＤＴを求めるための典型的なＧＣパラメータを以下に記載する。機器に添付されている指針に従って試験を実施する。
【０１５０】
機器：
ＧＣ：ＦＩＤ検出器を備える５８９０シリーズ（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｄ．，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）
７６７３オートサンプラー（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｄ．，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）
カラム：ＤＢ−１（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｄ．，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）
長さ３０メートル、ＩＤ  ０．２５ｍｍ、フィルム厚１マイクロメートル（分離させるための選択的分割を提供する毛細管の内壁上のポリマー層）
【０１５１】
方法パラメータ：
分割注入：１７／１スプリット比
オートサンプラー：１．１３マイクロリットル／注入
カラム流量：１．１０ｍＬ／分
空気流：３４５ｍＬ／分
入口温度２４５℃
検出器温度２８５℃
温度情報
初期温度：５０℃
速度：５℃／分
最終温度：２８０℃
最終時間：６分
有力な仮定：（ｉ）臭い嗅ぎ１回当たり１２秒
（ｉｉ）ＧＣ空気をサンプル希釈に添加
【０１５２】
特定の実施形態では、組成物は、ディスペンサーから分配されて、組成物のより大きな液滴を提供し得る（複数の小さな液滴に比べてより小さな合計表面積を有する）。これは、揮発性の高いトップノートが揮発する速度を低下させ得る。液滴は、空気中に懸濁したときに香料混合物を放出することができるだけではなく、表面（例えば、テーブル又は調理台、家具、及び床、カーペット等）と接触するまで落ちることもできる。これら表面に落ちる液滴は、香料混合物の容器として機能して、このような表面上に落ちた後に香料混合物を放出することができる。この方式では、消費者によって元々知覚されている香気を継続的に再生することができ、これは、長時間にわたって液滴から放出される分子によって補給される。
【０１５３】
５．悪臭中和剤
本発明の組成物は、真の悪臭除去効果をもたらす悪臭中和剤を含んでもよい。組成物は、化学反応又は中和を介して空気中の悪臭を緩和する悪臭中和剤として定義される蒸気相技術を介して悪臭を中和することができる。このような実施形態では、悪臭中和剤は、１以上のどんな布地にも使える脂肪族アルデヒド及び／又は１以上のエノン類（不飽和二重結合を含むケトン類）を含み得る。
【０１５４】
以下の表は、布地の黄変を避けるためのアルデヒド類及びエノン類の適切な選択の重要性を示す。
【０１５５】
【表５】
0005918369.tif 000013
【０１５６】
好適な脂肪族アルデヒドの例は、Ｒ−ＣＯＨ（式中、Ｒは、２以下の二重結合を有する飽和Ｃ7〜Ｃ22直鎖及び／又は分枝鎖である）である。脂肪族アルデヒドの更なる例は、リラール、メチルジヒドロジャスモネート、リグストラール、メロナール、オクチルアルデヒド、シトラール、サイマール、ノニルアルデヒド、ボージュナール、Ｐ．Ｔ．ブシナール、デシルアルデヒド、ラウリン酸アルデヒド、及びこれらの混合物である。
【０１５７】
蒸気相技術を利用する悪臭中和剤は、香料混合物中に任意の好適な量で存在し得る。特定の実施形態では、悪臭中和剤は、香料混合物の約１重量％以上約５０重量％未満の量で存在し得る。他の実施形態では、悪臭中和剤は、香料混合物の約３重量％以上約３０重量％未満の量で存在し得る。他の実施形態では、悪臭中和剤は、香料混合物の約８重量％以上約１５重量％未満の量で存在し得る。
【０１５８】
また、悪臭中和剤は、組成物が空気中に懸濁している霧である場合、悪臭を中和するためにシクロデキストリンを含み得る。シクロデキストリンは、様々な有機分子と錯体を形成して、それらの揮発性を低下させる。幾つかの実施形態では、本発明の組成物は、可溶化された水溶性の非錯体化型シクロデキストリンを含み得る。シクロデキストリン分子は、米国特許第５，７１４，１３７号及び同第５，９４２，２１７号に記載されている。好適な濃度のシクロデキストリンは、組成物の約０．０１重量％〜約３重量％、あるいは約０．０１重量％〜約２重量％、あるいは約０．０５重量％〜約１重量％、あるいは約０．０５重量％〜約０．５重量％である。
【０１５９】
幾つかの種類の悪臭中和剤は、臭気に曝露されるものの感覚を変化させることによって機能する。臭気の感覚認知を変化させる少なくとも２つの方法が存在する。１つの方法は、臭気に曝露されるヒトが臭気よりも香料の匂いを嗅ぐように香料を用いて臭気をマスキングすることである。他の方法は、悪臭に対するヒトの感受性を低下させることである。イオノン類は、卵、タマネギ、ニンニク等によって引き起こされる硫黄臭等の特定の望ましくない臭気の存在に対するヒトの嗅覚系の感受性を低下させることができる組成物である。好適なイオノン類の例は、イオノンアルファ、イオノンベータ、イオノンガンマメチル、及びこれらの混合物である。
【０１６０】
６．噴射剤
本発明の組成物は、組成物を空気中に噴霧するのを補助するために噴射剤を含み得る。組成物は、主に非炭化水素噴射剤である噴射剤を含み得る（すなわち、炭化水素噴射剤よりも大きい体積、すなわち、噴射剤の体積の約５０％以上の非炭化水素噴射剤で構成される噴射剤）。幾つかの実施形態では、噴射剤は、イソブテン、ブタン、イソプロパン、及びジメチルエーテル等の炭化水素を実質的に含まなくてよい。他の実施形態では、噴射剤は、炭化水素であり得る。組成物が非炭化水素噴射剤を用いる実施形態では、このような噴射剤は、圧縮ガスを含み得る。一部の圧縮ガスは、炭化水素噴射剤よりも環境に優しい場合があるので、空気を新鮮にする塵埃低減組成物に好適なものになり得る。好適な圧縮ガスとしては、圧縮空気、窒素、亜酸化窒素、不活性ガス、二酸化炭素等、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１６１】
組成物中の噴射剤の好適な量は、組成物の約２０重量％〜約８０重量％、あるいは約３０重量％〜約６０重量％、あるいは約３０重量％〜約５０重量％である。
【０１６２】
スプレーディスペンサー
本発明の組成物は、当該技術分野において公知である任意の好適なスプレーディスペンサーにパッケージ化してよい。１つの好適なディスペンサーは、プラスチック製のエアゾール噴霧機である。ディスペンサーは、高密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（「ＰＥＴ」）、酢酸ビニル、ゴムエラストマー、及びこれらの組合せで構築し得る。一実施形態では、スプレーディスペンサーは、透明なＰＥＴで作製される。
【０１６３】
スプレーディスペンサーは、組成物の約１〜約３００グラム、あるいは約２７５グラム、あるいは約２５０グラム、あるいは約１５０グラムを保持し得る。
【０１６４】
スプレーディスペンサーは、約３４５ｋＰａ（５０ｐ．ｓ．ｉ．ｇ．）〜約９６５ｋＰａ（１４０ｐｓｉｇ）、あるいは約５５２ｋＰａ（８０）〜約８９６ｋＰａ（１３０ｐ．ｓ．ｉ．ｇ．）の範囲の内圧に耐えることができる。
【０１６５】
圧縮ガス系は炭化水素系よりも比較的大きな粒子を生成し、より優れた粒子低減及びより望ましい香料放出プロファイルを提供することができるが、これら同じ粒子は、より重く、地面に落ちるので、床及び他の表面を湿らせ得る。本発明の一実施形態では、合計組成物出力及びスプレー液滴／粒径分布は、粒子除去効率を支持するが、表面が湿るという問題を回避するように選択される。合計出力は、スプレーディスペンサーから放出されるときの組成物の流量によって決定される。表面の湿りを最小化するスプレープロファイルを達成するためには、流量を少なく且つスプレー液滴を小さくすることが望ましい。流量は、１．２グラム／秒未満であってよく、液滴は、地上から１．５ｍ（５フィート）の高さで分配されるとき、液滴の４０％未満しか地上に落ちないようにするのに十分な程度小さい。
【０１６６】
流量は、弁、送達管及び／又はノズルを介して少なくすることができるが、ノズルの改変は、詰まりの問題を受けにくいことが証明されている。流量は、最初の６０秒間の使用中に満杯の容器から放出される組成物の量を測定することによって求められる。一実施形態では、スプレーディスペンサーから放出される組成物の平均流量は、約０．０００１グラム／秒〜約２．０グラム／秒である。あるいは、平均流量は、約０．００１グラム／秒〜約１．５グラム／秒、あるいは約０．０１グラム／秒〜約１．５グラム／秒、あるいは約０．０１グラム／秒〜約１．３グラム／秒、あるいは約０．５グラム／秒〜約１．３グラム／秒、あるいは約０．７グラム／秒〜約１．３グラム／秒である。別の実施形態では、平均流量は、約０．８グラム／秒〜約１．３グラム／秒である。
【０１６７】
スプレー液滴の平均粒径は、約１０μｍ〜約１００μｍ、あるいは約２０μｍ〜約６０μｍの範囲であり得る。このような実施形態の１つの形態では、スプレー液滴の少なくとも一部が、少なくとも約１０分間、場合によっては、少なくとも約１５分間、又は少なくとも約３０分間空気中に懸濁するのに十分小さな大きさである。
【０１６８】
一実施形態では、エアゾールディスペンサーは、容器の基部に平行である角度とそれに垂直な角度との間の角度で組成物を噴霧するようになっていてよい。他の実施形態では、スプレー液滴の望ましい大きさは、狭い範囲の液滴サイズを提供するように設定することができる他の種類の装置によってもたらされ得る。このような他の装置としては、噴霧器、超音波ネブライザー、静電噴霧機、及び回転盤噴霧機が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１６９】
本発明の組成物は、任意の好適な方式で作製され得る。成分の全てを単に混合してよい。特定の実施形態では、汚れ吸着ポリマーを添加する前に酸性成分を溶媒と合わせる。別の実施形態では、濃縮製品として成分の混合物を使用する（そして、噴霧等によってこのような濃縮製品を分配する）ことが望ましい場合がある。他の実施形態では、成分の混合物は、それを幾つかの好適な担体に添加することによって希釈してよく、その組成物を同様の方法で分配してよい。
【実施例】
【０１７０】
代表的な処方
表４は、本発明に係る粒子低減組成物の非限定的な例を含む。
【０１７１】
【表６】
0005918369.tif 000014
【０１７２】
塵埃粒子低減試験
空気中の粒子を低減するために、一実施形態では、組成物が粒子と接触する時間は、約３０秒未満である。本発明に係る組成物で処理するとき、浮遊している塵埃粒子のプロファイルを決定するために、以下からなる試験設計を利用してよい：
・閉鎖環境チャンバ体積０．３５立方メートル（１２．２立方フィート）（１００ｃｍ（３９．２５”）Ｗ×６３．５ｃｍ（２５．”）Ｄ×５５ｃｍ（２１．５”）Ｈ）、１０ｃｍ（４インチ）３．１ｍ3／分（１１０ｃｆｍ）のファンを備える；
・気流を増加させるために導入される２つの更なるファンは、１１．９ｃｍ×１１．９ｃｍ×３．８ｃｍ及び２．５ｍ３／分（９０ｃｆｍ）である；
・静電気及び粒子の接着力が低い管によって接続されているチャンバの内側に配置されるサンプルプローブ；
・Ｓｏｌａｉｒ（商標）３１００ｌａｓｅｒ粒子カウンターを用いる；
・既知の濃度及び粒径分布の塵埃粒子；
全ての利用可能なチャネルは、試験するための粒子カウンターに基づいて選択しなければならない。タイミングコントロールは、粒子カウンターの限度内で必要に応じて調整しなければならない。必要な試験量を喪失させるために、必要に応じて、経時的に既知の量の塵埃粒子を環境チャンバに導入する。所望の平衡に達するまでサンプリングを継続する。エアゾールによる処理が必要な場合、チャンバに製品を噴霧し、関連時間が得られるまでサンプリングを続ける。
【０１７３】
本明細書全体を通して記載される全ての最大数値限定は、このようなより低い数値限定が本明細書に明示的に記載されているかのように、全てのより低い数値限定を含む。本明細書全体を通して記載される全ての最小数値限定は、このようなより高い数値限定が本明細書に明示的に記載されているかのように、全てのより高い数値限定を含む。本明細書全体を通して記載される全ての数値範囲は、このようなより狭い数値範囲が本明細書に明示的に記載されているかのように、このようなより広い数値範囲内の全てのより狭い数値範囲を含む。
【０１７４】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ミリメートル」として開示される寸法は、「約４０ミリメートル」を意味するものである。
【０１７５】
任意の相互参照又は関連特許又は出願を含む本明細書に引用した全ての文書は、明示的に除外されるか又は限定されない限り、参照により全文が本明細書に援用される。任意の文書の引用は、それが開示又は請求される任意の発明に関する先行技術であること、又は単独で、若しくは任意の他の参照文献と組合せて、任意のこのような発明を参照、教示、示唆、又は開示することを認めるものではない。更に、本書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文献における同一の用語の任意の意味又は定義と相反する限りにおいては、本書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【０１７６】
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。