(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程を含む、ヘッドアップディスプレイ装置用の積層構造体の製造方法：
−基材上に蛍光体溶液を堆積させる工程；そして
−それにより生成した蛍光体の第一層に、接着性ポリマー材料溶液を堆積させて、接着性ポリマー材料の第二層を生成する工程、
ここで、各溶液の堆積は、スプレー法、スクリーン印刷法、又はインクジェット印刷法によって行う。
【請求項２】
前記積層構造体が透明である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記基材が無機材料又はポリマー材料から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記無機材料が、ガラス状材料である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記ポリマー材料が、ポリカーボネート、アクリルポリマー、ポリオレフィン、ポリアミド、アイオノマー樹脂から単独で又はこれらの複数の混合物として選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
前記ポリマー材料が、接着性である、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
前記蛍光体が、クマリン、スチルベン、ベタイン、希土類元素の複合物、ローダミンの誘導体、フルオロールの誘導体、テレフタレートの誘導体、ナフタール、ナフタルイミド、オキサゾール、ペリレン、フェニル、ピレン、スチリル又はキサンテンから、単独で又はこれらの複数の混合物として選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記蛍光体の第一層が、前記第二層の材料と接着する接着性ポリマー材料を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記第二層の前記接着性ポリマー材料が、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、エチレン／ビニルアセテートコポリマーから単独で又は複数の混合物として選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記第一層の蛍光体の面密度が、０．１ｇ／ｍ２以上である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記第一層の蛍光体の面密度が、５ｇ／ｍ２以下である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記第二層の接着性ポリマー材料の面密度が、１ｇ／ｍ２以上である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記第二層の接着性ポリマー材料の面密度が、２０ｇ／ｍ２以下である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記積層構造体が、前記接着性ポリマー材料の第二層に直接結合しているガラス状材料製のシート、又は接着性ポリマー材料の第三層によってそれに連結しているガラス状材料製のシートを含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記積層構造体が、前記基材に直接結合しているガラス状材料製のシート、又は接着性ポリマー材料の第四層によってそれに連結しているガラス状材料製のシートを含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記蛍光体溶液及び前記接着性ポリマー材料溶液が、溶媒として、アルコール、セロソルブ、ケトン、アミド、エーテル又は芳香族炭化水素を、単独で又はこれらの複数の混合物として有する、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記蛍光体溶液が、前記接着性ポリマー材料溶液の接着性ポリマー材料と接着する接着性ポリマー材料を有する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
輸送車両のフロントシールド、建築用グレージング、又はストリートファニチャーのグレージングの種類である、情報表示用の積層グレージングの製造方法であって、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法によって前記積層構造体を得ること、及び前記積層構造体を前記積層グレージングに用いることを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディスプレイデバイスに関する。特に、本発明は、蛍光体を用いて作動する透明ディスプレイデバイスに関する。これは特に、輸送車両のフロントシールド、建築用グレージング、又はストリートファニチャーのグレージングの種類である、情報表示用の積層グレージングである。そして、既に知られているものは、例えばヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ：ｈｅａｄ−ｕｐ  ｄｉｓｐｌａｙ）装置を備えた自動車用フロントシールドである。
【背景技術】
【０００２】
ポリビニルブチラール；溶媒、例えばシクロヘキサノン；及び蛍光体からなるペーストをスクリーン印刷法で堆積させることによって、この目的のために層を形成することができる。この堆積技術は、特許文献１に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】仏国特許出願公開第ＦＲ−Ａ−２９２９０１７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、積層グレージングの構築の前に、取扱い操作中又は保管操作中に、蛍光層がダメージを受けることなく、積層グレージング中間層接着剤（ポリビニルブチラール又はその等価物）に、又はガラス上に、蛍光体を印刷する手段を検討した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この目的に関して、本発明の１つの主題は、基材、蛍光体の第一層、及び接着性ポリマー材料の第二層を少なくとも続いて含む積層構造体である。本発明者らは、この構造体が、蛍光層の望ましい保護及び耐久性を保証するということを見出し、そしてこれらの２つの層を堆積するための技術及び前駆体を開発した。情報を表示するための積層グレージングの製造が可能となり、かつ比較的容易となった。
【０００６】
本発明の意味内において、接着性ポリマー材料とは、積層グレージング内で、ポリマー又はガラス状材料製の剛体透明シートを２つ以上結合する中間層の材料を意味している。その例は、以下に記載される。
【０００７】
本発明者らは、情報表示装置を有する積層グレージング内で、基材への第一層の完全な適合及び接着の条件、第一層への第二層の完全な適合及び接着の条件、並びに積層構造体全体の完全な適合及び接着の条件を得ることができた。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の積層構造体の好ましい特徴としては、以下のとおりである：
−透明であること；
−基材が、無機材料及びポリマー材料から選択されること、ここで特に、無機材料は、ガラス状材料（ガラス、ガラス‐セラミック等）であり、ポリマー材料は、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート等のアクリルポリマー、ポリオレフィン、ポリアミド、アイオノマー樹脂等から単独で又はこれらの複数の混合物として選択され、又は第二層の材料と接着し、かつ適合するポリマー材料であること；
−蛍光体が、クマリン、スチルベン、ベタイン、希土類元素の複合物、ローダミンの誘導体、フルオロール（ｆｌｕｏｒｏｌ）の誘導体、テレフタレートの誘導体、ナフタール（ｎａｐｈｔｈａｌ）、ナフタルイミド（ｎａｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ）、オキサゾール、ペリレン、フェニル、ピレン、スチリル又はキサンテンから、単独で又はこれらの複数の混合物として選択されること；
−蛍光体の第一層が、第二層の材料と適合する接着性ポリマー材料を含むこと；
−第二層の接着性ポリマー材料が、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、エチレン／ビニルアセテートコポリマーから、単独で又は複数の混合物として選択されること、特にテクスチャー化されているか、粗いか否か、遮音性を与えるか否か、及び可塑化が比較的強くされているか弱くされているかに関わらず、全ての品質のポリビニルブチラールを用いることができること；
−第一層の蛍光体の面密度が、少なくとも０．１ｇ／ｍ２以上、好ましくは１ｇ／ｍ２以上、５ｇ／ｍ２以下、好ましくは３．５ｇ／ｍ２以下であること；
−第二層の接着性ポリマー材料の面密度は、少なくとも１ｇ／ｍ２以上、好ましくは７ｇ／ｍ２以上、２０ｇ／ｍ２以下、好ましくは１４ｇ／ｍ２以下であること；
−接着性ポリマー材料の第二層に直接的に結合しているガラス状材料製のシートを有すること、又は接着性ポリマー材料の第三層によってそれに連結しているガラス状材料製のシートを有すること；
−基材に直接的に結合しているガラス状材料製のシートを有すること、又は接着性ポリマー材料の第四層によってそれに連結しているガラス状材料製のシートを有すること。
【０００９】
本発明の他の１つの主題は、以下の工程を含む、上記の積層構造体の製造方法からなる：
−基材に蛍光体溶液を堆積する工程；そして
−それにより生成した蛍光体の第一層に接着性ポリマー材料溶液を堆積する工程。
【００１０】
このプロセスの好ましい特徴としては、以下のとおりである：
−蛍光体溶液及び接着性ポリマー材料溶液が、溶媒として、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール及びイソープロパノール、ｎ−ブタノール及びｓｅｃ−ブタノール、又はベンジルアルコール；セロソルブ、例えばメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、又はブチルセロソルブ；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、又はイソホロン；アミド、例えばジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、又はＮ−メチル−２−ピロリドン；エーテル、例えばジオキサン又はテトラヒドロフラン；又は芳香族炭化水素、例えばトルエン又はピリジンを、単独で又はこれらの複数の混合物として有すること；
−蛍光体溶液が、接着性ポリマー材料溶液の材料と適合する接着性ポリマー材料を含有すること；
−各溶液の堆積を、スプレー法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法等によって行うこと。
【００１１】
本発明の他の１つの主題は、輸送車両のフロントシールド、建築用グレージング、又はストリートファニチャーのグレージングの種類である、上記の積層構造体を含む情報表示用の積層グレージングからなる。
【００１２】
次に、本発明を以下の実施例によって例証する。ここで記載した割合は、重量パーセントである。
【実施例】
【００１３】
例１
蛍光体溶液の配合：
Ｓｏｌｕｔｉａ社から商業品番ＲＦ４１の下で販売されているＰＶＢ及びジエチル２，５−ジヒドロキシテレフタレートを、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に、次の割合で溶解する：蛍光体／ＰＶＢ／溶媒＝２／２／９６。
【００１４】
ＰＶＢ溶液の配合：
ＰＶＢ  ＲＦ４１をＴＨＦに次の割合で溶解する：ＰＶＢ／溶媒＝２／９８。
【００１５】
これらの混合物を、蛍光体及びＰＶＢが完全に溶解するまで撹拌する。
蛍光体の溶液及びＰＶＢの溶液を、３００×３００ｍｍ２のＰＶＢ  ＲＦ４１基材にスプレー法によって続いて堆積させる。ノズルを、基材上に８回通過させ（４回の往復パス）、この操作を４回繰り返し、基材を各回で、１／４だけ回転させる。
【００１６】
次のスプレー法のパラメータを用いる：
−スプレー圧力：３．５ｂａｒ
−流速：７０ｍｌ／分
−スイープ速度：３００ｍｍ／秒。
【００１７】
３ｇ／ｍ２の面密度を有する蛍光体の第一層、及び７ｇ／ｍ２の面密度を有するポリビニルブチラールの第二層を得る。ＰＶＢ溶液は、蛍光体の第一層が乾燥するまでスプレーしない。
【００１８】
さらに、２つの連続堆積前後で基材の粗さを特徴付けた。
平均粗さＲａは、ＤＩＮ  ４７６８／１；ＤＩＮ  ４７６２／１Ｅ及びＩＳＯ／ＤＩＮ  ４２８７標準法に従う、測定範囲内のフィルター化した粗さ断面の平均線からの偏差の算術平均である。
平均深さ粗さＲＺは、ＤＩＮ  ４７６８／１標準に従う、フィルター化した粗さ断面の５つの連続測定部からとった深さの粗さの算術平均である。
【００１９】
複数のサンプルにわたって、Ｒａ（μｍ）及びＲＺ（μｍ）のそれぞれの値が、２つの連続堆積前でそれぞれ９〜１１μｍ及び４１〜４８μｍ、また２つの連続堆積後でそれぞれ７〜８μｍ及び３４〜３６μｍである。
【００２０】
例２
２種の溶媒を用いる次の配合物で、例１を再度行った。
【００２１】
蛍光体溶液の配合：
ＰＶＢ  ＲＦ４１及びジエチル２，５−ジヒドロキシテレフタレートを、ＴＨＦ（溶媒１）及びエタノール（溶媒２）に、次の割合で溶解する：蛍光体／ＰＶＢ／溶媒１／溶媒２＝２／２／４８／４８。
【００２２】
ＰＶＢ溶液の配合：
ＰＶＢ  ＲＦ４１を、ＴＨＦ（溶媒１）及びエタノール（溶媒２）に、次の割合で溶解する：ＰＶＢ／溶媒＝２／４９／４９。
【００２３】
２つの連続堆積前後の基材の粗さ測定では、例１と同じ範囲の値が得られた。
【００２４】
例３
Ｓｏｌｕｔｉａ社からＡＧ２１の商業品番の下で販売されているＰＶＢを用いる次の配合物で、例１を再度行った。
【００２５】
蛍光体溶液の配合：
ＰＶＢ  ＡＧ２１及びジエチル２，５−ジヒドロキシテレフタレートを、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に、次の割合で溶解する：蛍光体／ＰＶＢ／溶媒＝２／２／９６。
【００２６】
ＰＶＢ溶液の配合：
ＰＶＢ  ＡＧ２１をＴＨＦに次の割合で溶解する：ＰＶＢ／溶媒＝２／９８。
【００２７】
例４
蛍光体溶液にＰＶＢを用いずに、例１を再度行った。
【００２８】
蛍光体溶液の配合：
ジエチル２，５−ジヒドロキシテレフタレートをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に次の割合で溶解する：蛍光体／溶媒＝２／９８。
【００２９】
ＰＶＢ溶液の配合：
ＰＶＢ  ＲＦ４１をＴＨＦに次の割合で溶解する：ＰＶＢ／溶媒＝２／９８。
【００３０】
例５
他の蛍光体の溶液を用いて、例１を再度行った。この溶液にもＰＶＢは含まれていない。
【００３１】
蛍光体溶液の配合：
ユーロピウム錯体（Ｅｕ（ＮＴＡ）３・２Ｈ２Ｏ；ＮＴＡ＝１−（２−ナフトイル）−３，３，３−トリフルオロアセトナート）をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に次の割合で溶解する：蛍光体／溶媒＝２／９８。
【００３２】
ＰＶＢ溶液の配合：
ＰＶＢ  ＲＦ４１をＴＨＦに次の割合で溶解する：ＰＶＢ／溶媒＝２／９８。
【００３３】
これらの各例で、完全に蛍光性の機能を有する層が得られる。これらは、そのＰＶＢコーティングによって保護されており、それにより何らかの悪影響を受けることなく、それらをあらゆる通常の取扱い操作に付すことができる。
【００３４】
さらに、本発明の積層構造体を調製するために、実質的な粗さ（３０μｍ＜ＲＺ＜５０μｍ又は７μｍ＜Ｒａ＜１２μｍ）を有するＰＶＢを始めに用いる場合には、上記の第一層及び第二層は、基材の初期粗さを、最大でも３０％又は２０％、特定の場合には１０％〜０％までで低下させた。すなわち、基材の初期粗さは、事実上維持される。これはこの粗さが、例えば積層の構成時の脱気を促進することを意図するものである場合に、利点を構成することがある。
本発明の実施態様としては、以下の態様を含む：
《態様１》
基材、蛍光体の第一層及び接着性ポリマー材料の第二層を少なくとも続いて含む、積層構造体。
《態様２》
透明である、態様１に記載の積層構造体。
《態様３》
前記基材が無機材料又はポリマー材料から選択される、態様１又は２に記載の積層構造体。
《態様４》
前記無機材料が、ガラス状材料である、態様３に記載の積層構造体。
《態様５》
前記ポリマー材料が、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート等のアクリルポリマー、ポリオレフィン、ポリアミド、アイオノマー樹脂等から単独で又はこれらの複数の混合物として選択される、態様３に記載の積層構造体。
《態様６》
前記ポリマー材料が、接着性であり、かつ前記第二層の材料と適合する、態様３に記載の積層構造体。
《態様７》
前記蛍光体が、クマリン、スチルベン、ベタイン、希土類元素の複合物、ローダミンの誘導体、フルオロールの誘導体、テレフタレートの誘導体、ナフタール、ナフタルイミド、オキサゾール、ペリレン、フェニル、ピレン、スチリル又はキサンテンから、単独で又はこれらの複数の混合物として選択される、態様１〜６のいずれか一項に記載の積層構造体。
《態様８》
前記蛍光体の第一層が、前記第二層の材料と適合する接着性ポリマー材料を含む、態様１〜７のいずれか一項に記載の積層構造体。
《態様９》
前記第二層の前記接着性ポリマー材料が、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、エチレン／ビニルアセテートコポリマーから単独で又は複数の混合物として選択される、態様１〜８のいずれか一項に記載の積層構造体。
《態様１０》
前記第一層の蛍光体の面密度が、０．１ｇ／ｍ２以上、好ましくは１ｇ／ｍ２以上である、態様１〜９のいずれか一項に記載の積層構造体。
《態様１１》
前記第一層の蛍光体の面密度が、５ｇ／ｍ２以下、好ましくは３．５ｇ／ｍ２以下である、態様１〜１０のいずれか一項に記載の積層構造体。
《態様１２》
前記第二層の接着性ポリマー材料の面密度が、１ｇ／ｍ２以上、好ましくは７ｇ／ｍ２以上である、態様１〜１１のいずれか一項に記載の積層構造体。
《態様１３》
前記第二層の接着性ポリマー材料の面密度が、２０ｇ／ｍ２以下、好ましくは１４ｇ／ｍ２以下である、態様１〜１２のいずれか一項に記載の積層構造体。
《態様１４》
前記接着性ポリマー材料の第二層に直接結合しているガラス状材料製のシート、又は接着性ポリマー材料の第三層によってそれに連結しているガラス状材料製のシートを含む、態様１〜１３のいずれか一項に記載の積層構造体。
《態様１５》
前記基材に直接結合しているガラス状材料製のシート、又は接着性ポリマー材料の第四層によってそれに連結しているガラス状材料製のシートを含む、態様１〜１４のいずれか一項に記載の積層構造体。
《態様１６》
以下の工程を含む、態様１〜１５のいずれか一項に記載の積層構造体の製造方法：
−前記基材上に蛍光体溶液を堆積させる工程；そして
−それにより生成した前記蛍光体の第一層に、接着性ポリマー材料溶液を堆積させる工程。
《態様１７》
前記蛍光体溶液及び前記接着性ポリマー材料溶液が、溶媒として、アルコール、セロソルブ、ケトン、アミド、エーテル又は芳香族炭化水素を、単独で又はこれらの複数の混合物として有する、態様１６に記載の方法。
《態様１８》
前記蛍光体溶液が、前記接着性ポリマー材料溶液の接着性ポリマー材料と適合する接着性ポリマー材料を有する、態様１６又は１７に記載の方法。
《態様１９》
各溶液の堆積を、スプレー法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法等によって行う、態様１６〜１８のいずれか一項に記載の方法。
《態様２０》
輸送車両のフロントシールド、建築用グレージング、又はストリートファニチャーのグレージングの種類である、態様１〜１５のいずれか一項に記載の積層構造体を含む情報表示用の積層グレージング。