(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及びイエロー着色剤を含有するイエロートナーであって、
前記イエロー着色剤として、下記一般式（１）で表される化合物Ａ、及び下記式（２）で表される化合物Ｂを含み、
前記結着樹脂１００質量部に対して、前記化合物Ａの含有量が０．５〜７．５質量部であり、前記化合物Ｂの含有量が０．５〜８．０質量部であることを特徴とするイエロートナー。
【化１】
0006024861.tif 000015
〔一般式（１）中、Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ａ、及びＲ２Ｂは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、メトキシ基、アミノ基、ニトロ基、アセチルアミド基（−ＮＨＣＯＣＨ３）、メチルエステル基（−ＣＯＯＣＨ３）又は１級アミド基（−ＣＯＮＨ２）を表し、
Ｒ３はハロゲン原子を表し、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、メトキシ基、アミノ基、ニトロ基、アセチルアミド基（−ＮＨＣＯＣＨ３）、アセチル基（−ＣＯＣＨ３）、メチルエステル基（−ＣＯＯＣＨ３）又は１級アミド基（−ＣＯＮＨ２）を表し、
ａ１及びｂ１はその和が１以上３以下となるような正の整数を表し、
ａ２及びｂ２はその和が１以上３以下となるような正の整数を表し、
ｃは１以上３以下の整数を表し、
ｄ及びｅは、それぞれ独立して、１又は２である。〕
【化２】
0006024861.tif 000016
【請求項２】
前記化合物Ｂの含有量に対する前記化合物Ａの含有量の質量比（化合物Ａ／化合物Ｂ）が０．１〜１０．０であることを特徴とする請求項１に記載のイエロートナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少ないトナー量で、従来よりも鮮明な色彩を呈し、かつ色相が従来よりも緑味を増すことにより、色域を広くすることのできるイエロートナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置や静電記録装置等の画像形成装置において、感光体上に形成される静電潜像は、先ず、トナーにより現像される。次いで、形成されたトナー像は、必要に応じて紙等の転写材上に転写された後、加熱、加圧または溶剤蒸気等の種々の方式により定着される。
このような画像形成装置において、デジタルフルカラー複写機やデジタルフルカラープリンターが実用化されてきている。デジタルフルカラー複写機は、カラー画像原稿を、ブルー、グリーン及びレッドの各フィルターで色分解した後、オリジナルのカラー原稿に対応した２０〜７０μｍのドット径からなる静電潜像を、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各トナーを用いて現像し、減色混合作用を利用してフルカラー画像を形成する。【０００３】
近年、このフルカラー画像の高画質化、高精細化への要求はますます高くなってきている。特に、色の再現性を高めるために、インキによる印刷と同等の色相で印刷できることが望まれている。
従来イエロートナー用の着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３及び１７等に代表されるようなジスアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、９７及び９８等に代表されるようなモノアゾ系顔料等の使用が一般的である。【０００４】
また、イエロー顔料同士の組み合わせの他にも、イエロー顔料とイエロー染料との組み合わせによりトナー特性の改善を図る例が知られている。
特許文献１には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４と、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２とを含有するイエロートナーが開示されている。特許文献１には、これらの着色剤を含有することにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を単独でトナーに含有させた場合の良好な色味と、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２の高い着色力が得られるとの記載がある。
一方、特許文献２には、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５及びＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２を特定の割合で含有するイエロートナーが開示されている。特許文献２には、これらの着色剤を特定の割合で含有することによって、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２の結着樹脂への優れた相溶性の効果により、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の分散性を更に高めることが可能となり、より安定した帯電特性や良好な透明性が得られるとの記載がある。
また、特許文献３には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３等の縮合アゾ顔料等と、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２とを含有するイエロートナーが開示されている。特許文献３には、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２を用いることにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３等の縮合アゾ顔料の凝集を抑制でき、縮合アゾ顔料の分散性を高めることが可能となり、より均一な摩擦帯電が得られるとの記載がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１２６３８４号公報
【特許文献２】特開２００６−３１３３０２号公報
【特許文献３】特開２０００−１６２８２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
電子写真方式の画像形成装置としては、通常の複写機やプリンターとしてオフィス内文書の印刷や単なるコピーとして使用するものから、オフィス外用の印字物の作製の分野、具体的には、電子データから可変情報を簡単に印字できることから、軽印刷の領域であるオンデマンドプリンティング（ＰＯＤ）市場にまで用途が拡大してきている。このため、印字物の反射濃度及び彩度についても近年急速に要求レベルが高まっている。
ところで、染料は、顔料と異なり、溶剤に可溶であり、かつ光に弱いという性質を有する。したがって、染料と顔料とを組み合わせる際、染料の含有割合が多すぎる場合には、耐光性が低下するという問題がある。したがって、染料と顔料の含有割合には、自ずと制限がある。
また、画像形成装置の小型化や、省エネルギー化の観点から、印刷時のトナー消費量の削減が望まれている。しかし、より少ないトナー量で印刷すると、彩度が低下し、色域が狭くなる問題がある。特許文献１〜３に記載の染料を使用したトナーも、トナー量が少ない場合、十分に広い色域を確保できない。【０００７】
本発明の目的は、少ないトナー量で、従来よりも鮮明な色彩を呈し、かつ色相が従来よりも緑味を増すことにより、色域を広くすることのできるイエロートナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討したところ、イエロー着色剤として、特定の化学構造を有する化合物Ａ、及び化合物Ｂを組み合わせて使用することにより、トナー量が少ない場合であっても、従来よりも鮮明な色彩を呈し、かつ色相が従来よりも緑味を増すことにより、色域を広くすることのできるイエロートナーが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明のイエロートナーは、結着樹脂及びイエロー着色剤を含有するイエロートナーであって、前記イエロー着色剤として、下記一般式（１）で表される化合物Ａ、及び下記式（２）で表される化合物Ｂを含み、前記結着樹脂１００質量部に対して、前記化合物Ａの含有量が０．５〜７．５質量部であり、前記化合物Ｂの含有量が０．５〜８．０質量部であることを特徴とする。【００１０】
【化１】
0006024861.tif 000002
〔一般式（１）中、Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ａ、及びＲ２Ｂは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、メトキシ基、アミノ基、ニトロ基、アセチルアミド基（−ＮＨＣＯＣＨ３）、メチルエステル基（−ＣＯＯＣＨ３）又は１級アミド基（−ＣＯＮＨ２）を表し、
Ｒ３はハロゲン原子を表し、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、メトキシ基、アミノ基、ニトロ基、アセチルアミド基（−ＮＨＣＯＣＨ３）、アセチル基（−ＣＯＣＨ３）、メチルエステル基（−ＣＯＯＣＨ３）又は１級アミド基（−ＣＯＮＨ２）を表し、
ａ１及びｂ１はその和が１以上３以下となるような正の整数を表し、
ａ２及びｂ２はその和が１以上３以下となるような正の整数を表し、
ｃは１以上３以下の整数を表し、
ｄ及びｅは、それぞれ独立して、１又は２である。〕【００１１】
【化２】
0006024861.tif 000003
【００１２】
本発明においては、前記化合物Ｂの含有量に対する前記化合物Ａの含有量の質量比（化合物Ａ／化合物Ｂ）が０．１〜１０．０であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
上記の如き本発明によれば、化合物Ｂと併せて、上記一般式（１）で表される化学構造を有する化合物Ａを使用することにより、化合物Ａの存在によって、重合性単量体組成物中又は結着樹脂中における化合物Ｂの分散安定性が向上する結果、少ないトナー量で、従来よりも鮮明な色彩を呈し、かつ色相が従来よりも緑味を増すことにより、色域を広くすることのできるイエロートナーが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のイエロートナーは、結着樹脂及びイエロー着色剤を含有するイエロートナーであって、前記イエロー着色剤として、下記一般式（１）で表される化合物Ａ、及び下記式（２）で表される化合物Ｂを含み、前記結着樹脂１００質量部に対して、前記化合物Ａの含有量が０．５〜７．５質量部であり、前記化合物Ｂの含有量が０．５〜８．０質量部であることを特徴とする。
【００１５】
【化３】
0006024861.tif 000004
〔一般式（１）中、Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ａ、及びＲ２Ｂは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、メトキシ基、アミノ基、ニトロ基、アセチルアミド基（−ＮＨＣＯＣＨ３）、メチルエステル基（−ＣＯＯＣＨ３）又は１級アミド基（−ＣＯＮＨ２）を表し、Ｒ３はハロゲン原子を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、メトキシ基、アミノ基、ニトロ基、アセチルアミド基（−ＮＨＣＯＣＨ３）、アセチル基（−ＣＯＣＨ３）、メチルエステル基（−ＣＯＯＣＨ３）又は１級アミド基（−ＣＯＮＨ２）を表し、ａ１及びｂ１はその和が１以上３以下となるような正の整数を表し、ａ２及びｂ２はその和が１以上３以下となるような正の整数を表し、ｃは１以上３以下の整数を表し、ｄ及びｅは、それぞれ独立して、１又は２である。〕
【００１６】
【化４】
0006024861.tif 000005
以下、本発明のイエロートナーを、単に「トナー」と称することがある。
【００１７】
以下、本発明に使用されるイエロー着色樹脂粒子（以下、単に「着色樹脂粒子」と称することがある。）の製造方法、当該製造方法により得られるイエロー着色樹脂粒子、当該イエロー着色樹脂粒子を用いたイエロートナーの製造方法及び本発明のイエロートナーについて、順に説明する。
【００１８】
１．着色樹脂粒子の製造方法
一般に、着色樹脂粒子の製造方法は、粉砕法等の乾式法、並びに乳化重合凝集法、懸濁重合法、及び溶解懸濁法等の湿式法に大別され、画像再現性等の印字特性に優れたトナーが得られ易いことから湿式法が好ましい。湿式法の中でも、ミクロンオーダーで比較的小さい粒径分布を持つトナーを得やすいことから、乳化重合凝集法、及び懸濁重合法等の重合法が好ましく、重合法の中でも懸濁重合法がより好ましい。
【００１９】
上記乳化重合凝集法は、乳化させた重合性単量体を重合し、樹脂微粒子エマルションを得て、着色剤分散液等と凝集させ、着色樹脂粒子を製造する。また、上記溶解懸濁法は、結着樹脂や着色剤等のトナー成分を有機溶媒に溶解又は分散した溶液を水系媒体中で液滴形成し、当該有機溶媒を除去して着色樹脂粒子を製造する方法であり、それぞれ公知の方法を用いることができる。
【００２０】
本発明に使用される着色樹脂粒子は、湿式法、または乾式法を採用して製造することができるが、湿式法が好ましく、湿式法の中でも特に好ましい懸濁重合法を採用し、以下のようなプロセスにより製造される。
【００２１】
（Ａ）懸濁重合法
（Ａ−１）重合性単量体組成物の調製工程
まず、重合性単量体、イエロー着色剤、さらに必要に応じて添加される帯電制御剤及び離型剤等のその他の添加物を混合し、重合性単量体組成物の調製を行う。重合性単量体組成物を調製する際の混合には、例えば、メディア式分散機を用いて行う。
【００２２】
本発明で重合性単量体は、重合可能な官能基を有するモノマーのことをいい、重合性単量体が重合して結着樹脂となる。重合性単量体の主成分として、モノビニル単量体を使用することが好ましい。モノビニル単量体としては、例えば、スチレン；ビニルトルエン、及びα−メチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸、及びメタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル等の二トリル化合物；アクリルアミド、及びメタクリルアミド等のアミド化合物；エチレン、プロピレン、及びブチレン等のオレフィン；が挙げられる。これらのモノビニル単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。これらのうち、モノビニル単量体として、スチレン、スチレン誘導体、及びアクリル酸もしくはメタクリル酸の誘導体が、好適に用いられる。
【００２３】
ホットオフセット改善及び保存性改善のために、モノビニル単量体とともに、任意の架橋性の重合性単量体を用いることが好ましい。架橋性の重合性単量体とは、２つ以上の重合可能な官能基を持つモノマーのことをいう。架橋性の重合性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレート等の２個以上の水酸基を持つアルコールにカルボン酸が２つ以上エステル結合したエステル化合物；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、及びジビニルエーテル等の、その他のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物；等を挙げることができる。これらの架橋性の重合性単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
本発明では、架橋性の重合性単量体を、モノビニル単量体１００質量部に対して、通常、０．１〜５質量部、好ましくは０．３〜２質量部の割合で用いることが望ましい。
【００２４】
また、さらに、重合性単量体の一部として、マクロモノマーを用いると、得られるトナーの保存性と低温での定着性とのバランスが良好になるので好ましい。マクロモノマーは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を有するもので、数平均分子量が、通常、１，０００〜３０，０００の反応性の、オリゴマーまたはポリマーである。マクロモノマーは、モノビニル単量体を重合して得られる重合体のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と称することがある。）よりも、高いＴｇを有する重合体を与えるものが好ましい。マクロモノマーは、モノビニル単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０３〜５質量部、さらに好ましくは０．０５〜１質量部用いる。
【００２５】
本発明においては、イエロー着色剤が、化合物Ａ及び化合物Ｂを含む。
以下、本発明に使用する化合物Ａについて詳述する。
本発明の化合物Ａは、下記一般式（１）で表されるジスアゾ化合物である。
【００２６】
【化５】
0006024861.tif 000006
【００２７】
前記一般式（１）中、Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ａ、及びＲ２Ｂは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、メトキシ基、アミノ基、ニトロ基、アセチルアミド基（−ＮＨＣＯＣＨ３）、メチルエステル基（−ＣＯＯＣＨ３）又は１級アミド基（−ＣＯＮＨ２）を表す。Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ａ、及びＲ２Ｂは、好ましくは、それぞれ独立して、メチル基、メトキシ基、アミノ基、ニトロ基、アセチルアミド基又は１級アミド基であり、より好ましくは、Ｒ１Ａ及びＲ２Ａがメチル基、Ｒ１Ｂ及びＲ２Ｂが１級アミド基である。
Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ａ、及びＲ２Ｂは、ベンゼン環上のどの炭素に付加していてもよい（ただし、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）と結合を有するベンゼン環上の炭素を除く）。
前記一般式（１）中、ａ１及びｂ１はその和が１以上３以下となるような正の整数を表し、ａ２及びｂ２はその和が１以上３以下となるような正の整数を表す。ａ１、ｂ１、ａ２、及びｂ２は、いずれも１であることが好ましい。
【００２８】
前記一般式（１）中、Ｒ３はハロゲン原子を表し、好ましくは塩素原子を表す。Ｒ３は、ベンゼン環上のどの炭素に付加していてもよい（ただし、アミド基（−ＣＯ−ＮＨ−）と結合を有するベンゼン環上の炭素を除く）。
前記一般式（１）中、ｃは１〜３の整数を表し、好ましくは１である。
【００２９】
前記一般式（１）中、Ｒ４とＲ５は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、メトキシ基、アミノ基、ニトロ基、アセチルアミド基（−ＮＨＣＯＣＨ３）、アセチル基（−ＣＯＣＨ３）、メチルエステル基（−ＣＯＯＣＨ３）又は１級アミド基（−ＣＯＮＨ２）を表す。Ｒ４とＲ５は、好ましくはアセチル基である。
前記一般式（１）中、ｄ及びｅは、それぞれ独立して、１又は２である。ｄ及びｅはいずれも１であることが好ましい。
【００３０】
以下に一般式（１）で表される化合物Ａの具体例を挙げる。このうち、式（１Ａ）に示す化合物はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５４４３０−１２−５）であり、式（１Ｂ）に示す化合物はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１９（ＣＡＳ  Ｎｏ．３４７１７４−８７−２）である。
本発明に使用される化合物Ａは、下記具体例のみに限定されるものではない。また、下記具体例の互変異性体も本発明の化合物として好適に用いることができる。
【００３１】
【化６】
0006024861.tif 000007
【００３２】
化合物Ａは、市販品を用いることもできるし、予め合成したものを用いることもできる。
化合物Ａの合成法としては、例えば、下記一般式（ａ）で示されるＮ，Ｎ’−１，４−ジアセチルフェニレンジアミン誘導体１当量と、下記一般式（ｂ）で示されるベンゼンジアゾニウム誘導体２当量とをカップリングさせる方法が挙げられる（特公昭４８−１３６９２号公報参照）。
【００３３】
【化７】
0006024861.tif 000008
〔一般式（ａ）のＲ３、Ｒ４、及びＲ５は、一般式（１）のＲ３、Ｒ４、又はＲ５と同じ基を表し、一般式（ａ）のｃ、ｄ、及びｅは、一般式（１）のｃ、ｄ、又はｅと同じ数字を表す。〕
【００３４】
【化８】
0006024861.tif 000009
〔一般式（ｂ）のＲ１Ａ’は、一般式（１）のＲ１Ａ又はＲ２Ａと同じ基を表し、一般式（ｂ）のＲ１Ｂ’は、一般式（１）の上記Ｒ１Ｂ又はＲ２Ｂと同じ基を表す。また、一般式（ｂ）のａ１’は、一般式（１）のａ１又はａ２と同じ数字を表し、一般式（ｂ）のｂ１’は、一般式（１）のｂ１又はｂ２と同じ数字を表す。〕
【００３５】
化合物Ａの含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．５〜７．５質量部であり、好適には１．０〜７．０質量部、より好適には２．０〜６．５質量部、さらに好適には３．０〜６．０質量部である。化合物Ａの含有量が、結着樹脂１００質量部に対して０．５質量部未満である場合には、色相角が低くなり緑味が出ない。また、化合物Ａの含有量が、結着樹脂１００質量部に対して７．５質量部を超える場合には、得られるトナーの粒径分布が悪化する。
【００３６】
本発明においては、上記化合物Ａの他に、イエロー着色剤として、下記式（２）で表される化合物Ｂ（Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２、ＣＡＳ  Ｎｏ．１０４２４４−１０−２）を含む。
【００３７】
【化９】
0006024861.tif 000010
化合物Ｂの含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．５〜８．０質量部であり、好適には３．０〜７．０質量部であり、より好適には４．０〜６．０質量部である。化合物Ｂの含有量が、結着樹脂１００質量部に対して０．５質量部未満である場合には、目的とする彩度が得られない。また、化合物Ｂの含有量が、結着樹脂１００質量部に対して８．０質量部を超える場合には、耐光性に劣る。化合物Ｂのような染料はもともと、紫外線により色が褪せやすい性質を有するためである。
【００３８】
本発明においては、化合物Ｂの含有量に対する化合物Ａの含有量の質量比（化合物Ａ／化合物Ｂ）が０．１〜１０．０であることが好ましい。
当該質量比が０．１未満である場合や、当該質量比が１０．０を超える場合には、緑味が薄くなったり、彩度が低下したりするおそれがある。質量比（化合物Ａ／化合物Ｂ）が０．１〜１０．０であることにより、反射濃度及び彩度をバランスよく向上させることができる。
【００３９】
上記化合物Ａと化合物Ｂを併用することによる効果の原理は不明である。しかし、これら化合物の併用により、特定の化学構造を有する化合物Ａの存在によって重合性単量体組成物中又は結着樹脂中における化合物Ｂの分散安定性が向上する結果、従来よりも鮮明な色彩を呈し、かつ色相が従来よりも緑味を増すことにより、色域を広くすることができると考えられる。
【００４０】
その他の添加物として、トナーの帯電性を向上させるために、正帯電性又は負帯電性の帯電制御剤を用いることができる。
帯電制御剤としては、一般にトナー用の帯電制御剤として用いられているものであれば、特に限定されないが、帯電制御剤の中でも、重合性単量体との相溶性が高く、安定した帯電性（帯電安定性）をトナー粒子に付与させることができることから、正帯電性又は負帯電性の帯電制御樹脂が好ましく、さらに、正帯電性トナーを得る観点からは、正帯電性の帯電制御樹脂がより好ましく用いられる。
正帯電性の帯電制御剤としては、ニグロシン染料、４級アンモニウム塩、トリアミノトリフェニルメタン化合物及びイミダゾール化合物、並びに、好ましく用いられる帯電制御樹脂としてのポリアミン樹脂、並びに４級アンモニウム基含有共重合体、及び４級アンモニウム塩基含有共重合体等が挙げられる。
負帯電性の帯電制御剤としては、Ｃｒ、Ｃｏ、Ａｌ、及びＦｅ等の金属を含有するアゾ染料、サリチル酸金属化合物及びアルキルサリチル酸金属化合物、並びに、好ましく用いられる帯電制御樹脂としてのスルホン酸基含有共重合体、スルホン酸塩基含有共重合体、カルボン酸基含有共重合体及びカルボン酸塩基含有共重合体等が挙げられる。
本発明では、帯電制御剤を、モノビニル単量体１００質量部に対して、通常、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０３〜８質量部の割合で用いることが望ましい。帯電制御剤の添加量が、０．０１質量部未満の場合にはカブリが発生することがある。一方、帯電制御剤の添加量が１０質量部を超える場合には印字汚れが発生することがある。
【００４１】
また、その他の添加物として、重合して結着樹脂となる重合性単量体を重合する際に、分子量調整剤を用いることが好ましい。
分子量調整剤としては、一般にトナー用の分子量調整剤として用いられているものであれば、特に限定されず、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシル−Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；等が挙げられる。これらの分子量調整剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明では、分子量調整剤を、モノビニル単量体１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部の割合で用いることが望ましい。
【００４２】
更に、その他の添加物として、離型剤を添加することが好ましい。離型剤を添加することにより、定着時におけるトナーの定着ロールからの離型性を改善できる。離型剤としては、一般にトナーの離型剤として用いられるものであれば、特に制限無く用いることができる。例えば、低分子量ポリオレフィンワックスや、その変性ワックス；ホホバ等の植物系天然ワックス；パラフィン等の石油ワックス；オゾケライト等の鉱物系ワックス；フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス；ジペンタエリスリトールエステル等の多価アルコールエステル；等が挙げられる。トナーの保存性と低温定着性のバランスが取れることから、多価アルコールエステルが好ましい。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記離型剤は、モノビニル単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部用いられ、更に好ましくは１〜２０質量部用いられる。
【００４３】
（Ａ−２）懸濁液を得る懸濁工程（液滴形成工程）
本発明では、重合性単量体とイエロー着色剤を含む重合性単量体組成物を、分散安定剤を含む水系媒体中に分散させ、重合開始剤を添加した後、重合性単量体組成物の液滴形成を行う。液滴形成の方法は特に限定されないが、例えば、（インライン型）乳化分散機（大平洋機工社製、商品名：マイルダー）、高速乳化分散機（プライミクス社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサー  ＭＡＲＫ  ＩＩ型）等の強攪拌が可能な装置を用いて行う。
【００４４】
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩：４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルブタノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシオキシイソフタレート、及びｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中で、残留重合性単量体を少なくすることができ、印字耐久性も優れることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
【００４５】
有機過酸化物の中では、開始剤効率がよく、残留する重合性単量体も少なくすることができることから、パーオキシエステルが好ましく、非芳香族パーオキシエステルすなわち芳香環を有しないパーオキシエステルがより好ましい。
【００４６】
重合開始剤は、前記のように、重合性単量体組成物が水系媒体中へ分散された後、液滴形成前に添加されても良いが、水系媒体中へ分散される前の重合性単量体組成物へ添加されても良い。
【００４７】
重合性単量体組成物の重合に用いられる、重合開始剤の添加量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部であり、さらに好ましくは０．３〜１５質量部であり、特に好ましくは１〜１０質量部である。
【００４８】
本発明において、水系媒体は、水を主成分とする媒体のことを言う。
【００４９】
本発明において、水系媒体には、分散安定化剤を含有させることが好ましい。分散安定化剤としては、例えば、硫酸バリウム、及び硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩；リン酸カルシウム等のリン酸塩；酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の金属水酸化物；等の無機化合物や、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びゼラチン等の水溶性高分子；アニオン性界面活性剤；ノニオン性界面活性剤；両性界面活性剤；等の有機化合物が挙げられる。上記分散安定化剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５０】
上記分散安定化剤の中でも、無機化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドが好ましい。無機化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドを用いることにより、着色樹脂粒子の粒径分布を狭くすることができ、また、洗浄後の分散安定化剤残存量を少なくできるため、得られる重合トナーが画像を鮮明に再現することができ、更に環境安定性を悪化させない。
【００５１】
（Ａ−３）重合工程
上記（Ａ−２）のようにして、液滴形成を行い、得られた水系分散媒体を加熱し、重合を開始し、イエロー着色剤を含む着色樹脂粒子の水分散液を形成する。
重合性単量体組成物の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。
【００５２】
着色樹脂粒子は、そのままで、又は外添剤を添加して、重合トナーとして用いてもよいが、この着色樹脂粒子をコア層とし、その外側にコア層と異なるシェル層を作ることで得られる、所謂コアシェル型（または、「カプセル型」ともいう）の着色樹脂粒子とすることが好ましい。コアシェル型の着色樹脂粒子は、低軟化点を有する物質よりなるコア層を、それより高い軟化点を有する物質で被覆することにより、定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバランスを取ることができる。
【００５３】
上述した、上記着色樹脂粒子を用いて、コアシェル型の着色樹脂粒子を製造する方法としては特に制限はなく、従来公知の方法によって製造することができる。ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の点から好ましい。
【００５４】
ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によるコアシェル型の着色樹脂粒子の製造法を以下に説明する。
着色樹脂粒子が分散している水系媒体中に、シェル層を形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）と重合開始剤を添加し、重合することでコアシェル型の着色樹脂粒子を得ることができる。
【００５５】
シェル用重合性単量体としては、前述の重合性単量体と同様なものが使用できる。その中でも、スチレン、アクリロニトリル、及びメチルメタクリレート等の、Ｔｇが８０℃を超える重合体が得られる単量体を、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することが好ましい。
【００５６】
シェル用重合性単量体の重合に用いる重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の、過硫酸金属塩；２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、及び２，２’−アゾビス−（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）等の、アゾ系開始剤；等の水溶性重合開始剤を挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。重合開始剤の量は、シェル用重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは、０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。
【００５７】
シェル層の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。
【００５８】
（Ａ−４）洗浄、ろ過、脱水、及び乾燥工程
重合により得られた着色樹脂粒子の水分散液は、重合終了後に、常法に従い、ろ過、分散安定化剤の除去を行う洗浄、脱水、及び乾燥の操作が、必要に応じて数回繰り返されることが好ましい。
【００５９】
上記の洗浄の方法としては、分散安定化剤として無機化合物を使用した場合、着色樹脂粒子の水分散液への酸、又はアルカリの添加により、分散安定化剤を水に溶解し除去することが好ましい。分散安定化剤として、難水溶性の無機水酸化物のコロイドを使用した場合、酸を添加して、着色樹脂粒子水分散液のｐＨを６．５以下に調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸、及び硝酸等の無機酸、並びに蟻酸、及び酢酸等の有機酸を用いることができるが、除去効率の大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。
【００６０】
脱水、ろ過の方法は、種々の公知の方法等を用いることができ、特に限定されない。例えば、遠心ろ過法、真空ろ過法、加圧ろ過法等を挙げることができる。また、乾燥の方法も、特に限定されず、種々の方法が使用できる。
【００６１】
（Ｂ）粉砕法
粉砕法を採用して着色樹脂粒子を製造する場合、以下のようなプロセスにより行われる。
先ず、結着樹脂、イエロー着色剤、さらに必要に応じて添加される帯電制御剤及び離型剤等のその他の添加物を混合機、例えば、ボールミル、Ｖ型混合機、ＦＭミキサー（：商品名）、高速ディゾルバ、インターナルミキサー、フォールバーグ等を用いて混合する。
次に、上記により得られた混合物を、加圧ニーダー、二軸押出混練機、ローラ等を用いて加熱しながら混練する。得られた混練物を、ハンマーミル、カッターミル、ローラミル等の粉砕機を用いて、粗粉砕する。更に、ジェットミル、高速回転式粉砕機等の粉砕機を用いて微粉砕した後、風力分級機、気流式分級機等の分級機により、所望の粒径に分級して粉砕法による着色樹脂粒子を得る。
【００６２】
なお、粉砕法で用いる結着樹脂、イエロー着色剤、さらに必要に応じて添加される帯電制御剤及び離型剤等のその他の添加物は、前述の（Ａ）懸濁重合法で挙げたものを用いることができる。また、粉砕法により得られる着色樹脂粒子は、前述の（Ａ）懸濁重合法により得られる着色樹脂粒子と同じく、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法等の方法によりコアシェル型の着色樹脂粒子とすることもできる。
【００６３】
結着樹脂としては、他にも、従来からトナーに広く用いられている樹脂を使用することができる。粉砕法で用いられる結着樹脂としては、具体的には、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ポリエステル樹脂、及びエポキシ樹脂等を例示することができる。
【００６４】
２．着色樹脂粒子
上述の（Ａ）懸濁重合法、又は（Ｂ）粉砕法等の製造方法により、イエロー着色剤を含有する着色樹脂粒子が得られる。
以下、トナーを構成する着色樹脂粒子について述べる。なお、以下で述べる着色樹脂粒子は、コアシェル型のものとそうでないもの両方を含む。
【００６５】
着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）が好ましくは３〜１５μｍであり、更に好ましくは４〜１２μｍである。Ｄｖが３μｍ未満である場合には、重合トナーの流動性が低下し、転写性が悪化したり、画像濃度が低下する場合がある。Ｄｖが１５μｍを超える場合には、画像の解像度が低下する場合がある。
【００６６】
また、着色樹脂粒子は、その体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が、好ましくは１．０〜１．３であり、更に好ましくは１．０〜１．２である。Ｄｖ／Ｄｎが１．３を超える場合には、転写性、画像濃度及び解像度の低下が起こる場合がある。着色樹脂粒子の体積平均粒径、及び個数平均粒径は、例えば、粒度分析計（ベックマン・コールター製、商品名：マルチサイザー）等を用いて測定することができる。
【００６７】
本発明の着色樹脂粒子の平均円形度は、画像再現性の観点から、０．９６〜１．００であることが好ましく、０．９７〜１．００であることがより好ましく、０．９８〜１．００であることがさらに好ましい。
上記着色樹脂粒子の平均円形度が０．９６未満の場合、印字の細線再現性が悪くなるおそれがある。
【００６８】
本発明のトナーは、上記イエロー着色剤を含有する着色樹脂粒子を、そのままでトナーとすることもできるが、トナーの帯電性、流動性、及び保存性等を調整する観点から、上記着色樹脂粒子を、外添剤と共に混合攪拌して外添処理を行うことにより、着色樹脂粒子の表面に、外添剤を付着させて１成分トナーとしてもよい。
なお、１成分トナーは、さらにキャリア粒子と共に混合攪拌して２成分現像剤としてもよい。
【００６９】
外添処理を行う攪拌機は、着色樹脂粒子の表面に外添剤を付着させることができる攪拌装置であれば特に限定されず、例えば、ＦＭミキサー（：商品名、日本コークス工業社製）、スーパーミキサー（：商品名、川田製作所社製）、Ｑミキサー（：商品名、日本コークス工業社製）、メカノフュージョンシステム（：商品名、ホソカワミクロン社製）、及びメカノミル（：商品名、岡田精工社製）等の混合攪拌が可能な攪拌機を用いて外添処理を行うことができる。
【００７０】
外添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、及び／又は酸化セリウム等からなる無機微粒子；ポリメタクリル酸メチル樹脂、シリコーン樹脂、及び／又はメラミン樹脂等からなる有機微粒子；等が挙げられる。これらの中でも、無機微粒子が好ましく、無機微粒子の中でも、シリカ、及び／又は酸化チタンが好ましく、特にシリカからなる微粒子が好適である。
なお、これらの外添剤は、それぞれ単独で用いることもできるが、２種以上を併用して用いることが好ましい。
【００７１】
本発明では、外添剤を、着色樹脂粒子１００質量部に対して、通常、０．０５〜６質量部、好ましくは０．２〜５質量部の割合で用いることが望ましい。外添剤の添加量が０．０５質量部未満の場合には転写残が発生することがある。外添剤の添加量が６質量部を超える場合にはカブリが発生することがある。
【００７２】
４．本発明のトナー
上記工程を経て得られる本発明のトナーは、イエロー着色剤として、化合物Ａ及び化合物Ｂを組み合わせて使用することにより、少ないトナー量で、従来よりも鮮明な色彩を呈し、かつ色相が従来よりも緑味を増すことにより、色域を広くすることのできるイエロートナーである。
【実施例】
【００７３】
以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、部及び％は、特に断りのない限り質量基準である。【００７４】
１．着色樹脂粒子の製造
＜着色樹脂粒子（１）＞
１−１．コア用重合性単量体組成物の調製：
スチレン７５部及びｎ−ブチルアクリレート２５部、ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名：ＡＡ６、Ｔｇ＝９４℃）０．１部、ジビニルベンゼン０．７部、テトラエチルチウラムジスルフィド１．０部、及びイエロー着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４（下記式（１Ａ）、ＣＡＳ  Ｎｏ．２５４４３０−１２−５、クラリアント社製、商品名：ＰＶ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ９Ｇ  ＶＰ２４３０）４．５部とＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２（ＢＡＳＦ社製、商品名：ＮＥＰＴＵＮ  ＹＥＬＬＯＷ  ０７５）３．０部を、メディア式分散機（浅田鉄工社製、商品名：ピコミル）を用いて湿式粉砕した。湿式粉砕により得られた混合物に、帯電制御樹脂（藤倉化成社製、商品名：アクリベース  ＦＣＡ−１６１Ｐ）１．２部とエステルワックス（日油社製、商品名：ＷＥＰ７）１０部を添加し、混合、溶解して、重合性単量体組成物を調製した。【００７５】
【化１０】
0006024861.tif 000011
【００７６】
１−２．水系分散媒体の調製：
他方、イオン交換水２８０部に塩化マグネシウム１０．４部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム７．３部を溶解した水溶液を、攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド分散液を調製した。【００７７】
１−３．シェル用重合性単量体の調製：
一方、メチルメタクリレート２部と水１３０部を超音波乳化機にて微分散化処理して、シェル用重合性単量体の水分散液を調製した。【００７８】
１−４．造粒工程：
上記水酸化マグネシウムコロイド分散液（水酸化マグネシウムコロイド量５．３部）に、上記重合性単量体組成物を投入し、さらに攪拌して、そこへ重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート６部を添加した。重合開始剤を添加した分散液を、インライン型乳化分散機（大平洋機工社製、商品名：マイルダー）により、回転数１５，０００ｒｐｍにて分散を行い、重合性単量体組成物の液滴を形成した。【００７９】
１−５．懸濁重合工程：
重合性単量体組成物の液滴を含有する分散液を、反応器に入れ、９０℃に昇温して重合反応を行った。重合転化率がほぼ１００％に達した後、前記シェル用重合性単量体の水分散液にシェル用重合開始剤として２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕（和光純薬社製、商品名：ＶＡ−０８６、水溶性開始剤）０．１部を溶解したものを反応器に添加した。次いで、９５℃で４時間維持して、重合を更に継続した後、水冷して反応を停止し、コアシェル型着色樹脂粒子の水分散液を得た。【００８０】
１−６．後処理工程：
着色樹脂粒子の水分散液を攪拌しながら、ｐＨが４．５以下となるまで硫酸を添加して酸洗浄を行った後（２５℃、１０分間）、濾別した着色樹脂粒子を、水で洗浄し、洗浄水をろ過した。この際の濾液の電気伝導度は、２０μＳ／ｃｍであった。さらに洗浄・ろ過工程後の着色樹脂粒子を脱水・乾燥し、乾燥した着色樹脂粒子（１）を得た。【００８１】
＜着色樹脂粒子（２）＞
上記「コア用重合性単量体組成物の調製」において、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２の添加量を３．０部から４．５部に変更したこと以外は、着色樹脂粒子（１）の製造方法と同様にして、着色樹脂粒子（２）を得た。【００８２】
＜着色樹脂粒子（３）＞
上記「コア用重合性単量体組成物の調製」において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４の添加量を４．５部から２．０部に変更し、かつＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２の添加量を３．０部から５．０部に変更したこと以外は、着色樹脂粒子（１）の製造方法と同様にして、着色樹脂粒子（３）を得た。【００８３】
＜着色樹脂粒子（４）＞
上記「コア用重合性単量体組成物の調製」において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４  ４．５部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３（下記式（Ｘ）、ＣＡＳ  Ｎｏ．５５８０−５７−４、ＢＡＳＦ社製、商品名：ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ３Ｇ）４．５部に変更したこと以外は、着色樹脂粒子（１）の製造方法と同様にして、着色樹脂粒子（４）を得た。【００８４】
【化１１】
0006024861.tif 000012
【００８５】
＜着色樹脂粒子（５）＞
上記「コア用重合性単量体組成物の調製」において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４  ４．５部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（下記式（Ｙ）、ＣＡＳ  Ｎｏ．６８５１６−７３−４、クラリアント社製、商品名：ＴＯＮＥＲ  ＹＥＬＬＯＷ  ３ＧＰ）４．５部に変更したこと以外は、着色樹脂粒子（１）の製造方法と同様にして、着色樹脂粒子（５）を得た。【００８６】
【化１２】
0006024861.tif 000013
【００８７】
＜着色樹脂粒子（６）＞
上記「コア用重合性単量体組成物の調製」において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４の添加量を４．５部から８．０部に変更し、かつＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２  ３．０部を使用しなかったこと以外は、着色樹脂粒子（１）の製造方法と同様にして、着色樹脂粒子（６）を得た。【００８８】
２．着色樹脂粒子の物性評価
着色樹脂粒子（１）〜（６）について、体積平均粒径（Ｄｖ）の測定及び粒径分布（Ｄｖ／Ｄｎ）の算出を行った。
測定試料（着色樹脂粒子）を約０．１ｇ秤量し、ビーカーに取り、分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸水溶液（富士フイルム社製、商品名：ドライウエル）０．１ｍＬを加えた。そのビーカーへ、更にアイソトンＩＩを１０〜３０ｍＬ加え、２０Ｗの超音波分散機で３分間分散させた後、粒径測定機（ベックマン・コールター社製、商品名：マルチサイザー）を用いて、アパーチャー径；１００μｍ、媒体；アイソトンＩＩ、測定粒子個数；１００，０００個の条件下で、着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）、及び個数平均粒径（Ｄｎ）を測定し、粒径分布（Ｄｖ／Ｄｎ）を算出した。【００８９】
３．イエロートナーの製造
上記着色樹脂粒子（１）〜（６）に外添処理を施して、実施例１〜３、及び比較例１〜３のイエロートナーを製造した。【００９０】
［実施例１］
着色樹脂粒子（１）１００部に、疎水化処理した平均粒径７ｎｍのシリカ微粒子０．６部と、疎水化処理した平均粒径３５ｎｍのシリカ微粒子１部とを添加し、高速攪拌機（日本コークス工業社製、商品名：ＦＭミキサー）を用いて混合し、実施例１のイエロートナーを調製した。【００９１】
［実施例２〜実施例３、比較例１〜比較例３］
下記表１に示す通り、着色樹脂粒子（１）を着色樹脂粒子（２）〜（６）のいずれかに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜実施例３、及び比較例１〜比較例３のイエロートナーを得た。【００９２】
４．静電荷像現像用トナーの評価
実施例１〜３、及び比較例１〜３のイエロートナーについて、画像濃度、明度（Ｌ＊）、色座標（ａ＊、ｂ＊）、彩度（Ｃ＊）の測定を行った。
市販の非磁性一成分現像方式のカラープリンター（印字速度＝２０枚／分）を用い、現像装置のトナーカートリッジに、イエロートナー試料を充填した後、印字用紙をセットし、温度２３℃及び相対湿度５０％（Ｎ／Ｎ）の環境下で一昼夜放置した。その後、ベタ印字時に現像ロール上に供給されるトナー量が０．３ｍｇ／ｃｍ２となる一点に固定して、５％画像濃度で連続印字を行った。１０枚目のコピー用紙にベタ印字（１００％画像濃度）を行い、マクベス式反射型画像濃度測定機を用いて、画像濃度、明度（Ｌ＊）、色座標（ａ＊、ｂ＊）、彩度（Ｃ＊）を測定した。
なお、ａ＊の絶対値や色相角が大きくなればなるほど、２次色緑が発色し、色相が緑味を増すことが知られている。【００９３】
実施例１〜３、及び比較例１〜３のイエロートナーの測定及び評価結果を、各トナー組成と併せて表１に示す。
なお、下記表１中、「ＰＹ２１４」はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４を、「ＳＹ１６２」はＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２を、「ＰＹ９３」はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を、「ＰＹ１５５」はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５をそれぞれ示す。【００９４】
【表１】
0006024861.tif 000014
【００９５】
５．トナー評価のまとめ
比較例１のイエロートナーは、化合物Ｂ（Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２）とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３とを組み合わせて用いたトナーである。比較例１は、彩度Ｃ＊が８３．９と低く、また、ａ＊の絶対値が１０．２と小さく、色相角が９７．０°と小さい。したがって、化合物Ａの替わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を使用し、かつ紙面上トナーが０．３ｍｇ／ｃｍ２と従来よりも少ない場合には、色彩がくすみ、かつ色相中の緑味に乏しいことが分かる。【００９６】
比較例２のイエロートナーは、化合物Ｂ（Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２）とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５とを組み合わせて用いたトナーである。比較例２は、彩度Ｃ＊が８８．７であるため、鮮やかさの点で問題はない。しかし、比較例２は、ａ＊の絶対値が９．２と小さく、色相角が９６．０°と小さい。これらａ＊の絶対値及び色相角は、今回評価したトナー中最も小さい。したがって、化合物Ａの替わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を使用し、かつ紙面上トナーが０．３ｍｇ／ｃｍ２と従来よりも少ない場合には、色相中の緑味に特に乏しいことが分かる。【００９７】
比較例３のイエロートナーは、イエロー着色剤として化合物Ａのみを結着樹脂１００質量部に対して８．０質量部用いたトナーである。比較例３は、体積平均粒径（Ｄｖ）が１２．９μｍと大きく、かつ、粒径分布（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．３７であり、粒径分布の広いトナーとなった。これらの結果から、化合物Ａの添加量が７．５部を超える場合、得られるトナーの粒径が全体的に増大し、かつトナー粒子の粒径が不揃いになることが分かる。
また、比較例３は、色相角が９８．９°であるため、色相中の緑味の点では問題はない。しかし、比較例３は、彩度Ｃ＊が７０．５と低い。この彩度Ｃ＊は、今回評価したトナー中最も低い。したがって、イエロー着色剤として化合物Ａを単独で使用し、かつ紙面上トナーが０．３ｍｇ／ｃｍ２と従来よりも少ない場合には、色彩が特にくすむことが分かる。【００９８】
一方、実施例１〜３のイエロートナーは、結着樹脂１００質量部に対し、イエロー着色剤として、化合物Ａを２．０〜４．５質量部、化合物Ｂを３．０〜５．０質量部それぞれ含むトナーである。実施例１〜３は、体積平均粒径（Ｄｖ）が５．３〜５．８μｍと小さく、かつ、粒径分布（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．１７〜１．２２と狭い。したがって、実施例１〜３のトナーは、所望の粒径を有しかつ狭い粒径分布であることが分かる。
また、実施例１〜３は、彩度Ｃ＊が８４．４以上と高く、また、ａ＊の絶対値が１１．０以上と大きく、色相角が９７．４°以上と大きい。したがって、結着樹脂１００質量部に対し、イエロー着色剤として、化合物Ａを０．５〜７．５質量部、化合物Ｂを０．５〜８．０質量部それぞれ含む実施例１〜３のイエロートナーは、紙面上トナーが０．３ｍｇ／ｃｍ２と従来よりも少ない場合であっても、従来よりも鮮明な色彩を呈し、かつ色相が従来よりも緑味を増すことが分かる。
【要約】
少ないトナー量で、従来よりも鮮明な色彩を呈し、かつ色相が従来よりも緑味を増すことにより、色域を広くすることのできるイエロートナーを提供する。結着樹脂及びイエロー着色剤を含有するイエロートナーであって、前記イエロー着色剤として、下記一般式（１）で表される化合物Ａ、及び下記式（２）で表される化合物Ｂを含み、前記結着樹脂１００質量部に対して、前記化合物Ａの含有量が０．５〜７．５質量部であり、前記化合物Ｂの含有量が０．５〜８．０質量部であることを特徴とするイエロートナー。
0006024861.tif 000017
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