(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維質シートの上に発泡剤含有樹脂層及び絵柄模様層を順に有し、表層から前記繊維質シートに至る孔が形成されている積層シートの製造方法であって、
（１）繊維質シート上に発泡剤含有樹脂層及び絵柄模様層が順に形成された積層体を用意する工程１、
（２）前記積層体の表面を撮影することにより画像データＡを取得する工程２、
（３）前記画像データＡをグレースケール画像に変換する工程３、
（４）前記グレースケール画像に基づいて、低階調領域を抽出した画像データＢを取得する工程４、
（５）前記画像データＢに基づいて、前記積層体の前記低階調領域に対応する領域内にレーザーを照射することにより、前記積層体の表面から前記繊維質シートに至る孔を形成する工程５、
を含むことを特徴とする、積層シートの製造方法。
【請求項２】
前記工程３において、ＮＴＳＣ加重平均法により２５６階調のグレースケール画像に変換する、請求項１に記載の積層シートの製造方法。
【請求項３】
前記低階調領域のグレースケール値が１８０以下である、請求項１又は２に記載の積層シートの製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法によって得られた積層シートの前記発泡剤含有樹脂層を発泡させることを特徴とする、発泡積層シートの製造方法。
【請求項５】
さらに、表層からエンボス加工を施す工程を含む、請求項４に記載の発泡積層シートの製造方法。
【請求項６】
繊維質シートの上に発泡樹脂層及び絵柄模様層を順に有し、表層から前記繊維質シートに至る孔が形成されている発泡積層シートの製造方法であって、
（１）繊維質シート上に発泡樹脂層及び絵柄模様層が順に形成された発泡積層体を用意する工程１、
（２）前記発泡積層体の表面を撮影することにより画像データＡを取得する工程２、
（３）前記画像データＡをグレースケール画像に変換する工程３、
（４）前記グレースケール画像に基づいて、低階調領域を抽出した画像データＢを取得する工程４、
（５）前記画像データＢに基づいて、前記発泡積層体の前記低階調領域に対応する領域内にレーザーを照射することにより、前記発泡積層体の表面から前記繊維質シートに至る孔を形成する工程５、
を含むことを特徴とする、発泡積層シートの製造方法。
【請求項７】
前記工程３において、ＮＴＳＣ加重平均法により２５６階調のグレースケール画像に変換する、請求項６に記載の発泡積層シートの製造方法。
【請求項８】
前記低階調領域のグレースケール値が１８０以下である、請求項６又は７に記載の発泡積層シートの製造方法。
【請求項９】
工程１〜５のいずれかの後において、表層からエンボス加工を施す、請求項６〜８のいずれかに記載の発泡積層シートの製造方法。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層シート及び発泡積層シート、並びにその製造方法に関する。前記発泡積層シートは、発泡樹脂層を有しており、発泡壁紙、各種装飾材等として有用である。また、前記積層シートは、前記発泡積層シートの発泡前の状態であり、いわゆる未発泡原反を意味する。
【背景技術】
【０００２】
従来、壁面に使用する化粧シートとしては、繊維質基材上に絵柄模様層及び発泡樹脂層を設けた発泡積層シートが一般的に使用されている（特許文献1）。通常、発泡積層シートを壁面に施工する際には、水糊が使用されることから、発泡積層シートには優れた透湿性が要求される。透湿性を向上させる方法としては、レーザーや機械的な方法によって発泡積層シートに孔を形成する方法がある。
【０００３】
しかしながら、無作為に発泡積層シートに孔を形成すると、意匠性が低下するという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２７２６９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明は、透湿性を確保するための孔を有する発泡積層シートであって、良好な意匠性と透湿性を有する発泡積層シート及びその製造方法を提供することを目的とする。また、当該発泡積層シートの製造に有用な積層シート（未発泡原反）及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、積層シート又は発泡積層シートの特定の領域に孔を形成することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、下記の積層シート及び発泡積層シート、並びにその製造方法に関する。
１．  繊維質シートの上に発泡剤含有樹脂層及び絵柄模様層を順に有し、表層から前記繊維質シートに至る孔が形成されている積層シートの製造方法であって、
（１）繊維質シート上に発泡剤含有樹脂層及び絵柄模様層が順に形成された積層体を用意する工程１、
（２）前記積層体の表面を撮影することにより画像データＡを取得する工程２、
（３）前記画像データＡをグレースケール画像に変換する工程３、
（４）前記グレースケール画像に基づいて、低階調領域を抽出した画像データＢを取得する工程４、
（５）前記画像データＢに基づいて、前記積層体の前記低階調領域に対応する領域内にレーザーを照射することにより、前記積層体の表面から前記繊維質シートに至る孔を形成する工程５、
を含むことを特徴とする、積層シートの製造方法。
２．  前記工程３において、ＮＴＳＣ加重平均法により２５６階調のグレースケール画像に変換する、上記項１に記載の積層シートの製造方法。
３．  前記低階調領域のグレースケール値が１８０以下である、上記項１又は２に記載の積層シートの製造方法。
４．  上記項１〜３のいずれかに記載の製造方法によって得られた積層シートの前記発泡剤含有樹脂層を発泡させることを特徴とする、発泡積層シートの製造方法。
５．  さらに、表層からエンボス加工を施す工程を含む、上記項４に記載の発泡積層シートの製造方法。
６．  繊維質シートの上に発泡樹脂層及び絵柄模様層を順に有し、表層から前記繊維質シートに至る孔が形成されている発泡積層シートの製造方法であって、
（１）繊維質シート上に発泡樹脂層及び絵柄模様層が順に形成された発泡積層体を用意する工程１、
（２）前記発泡積層体の表面を撮影することにより画像データＡを取得する工程２、
（３）前記画像データＡをグレースケール画像に変換する工程３、
（４）前記グレースケール画像に基づいて、低階調領域を抽出した画像データＢを取得する工程４、
（５）前記画像データＢに基づいて、前記発泡積層体の前記低階調領域に対応する領域内にレーザーを照射することにより、前記発泡積層体の表面から前記繊維質シートに至る孔を形成する工程５、
を含むことを特徴とする、発泡積層シートの製造方法。
７．  前記工程３において、ＮＴＳＣ加重平均法により２５６階調のグレースケール画像に変換する、上記項６に記載の発泡積層シートの製造方法。
８．  前記低階調領域のグレースケール値が１８０以下である、上記項６又は７に記載の発泡積層シートの製造方法。
９．  工程１〜５のいずれかの後において、表層からエンボス加工を施す、上記項６〜８のいずれかに記載の発泡積層シートの製造方法。
【０００８】
以下、本発明の積層シート及び発泡積層シート、並びにその製造方法について詳細に説明する。
【０００９】
≪積層シート及び発泡積層シートの製造方法≫
本発明の積層シートの製造方法は、繊維質シートの上に発泡剤含有樹脂層及び絵柄模様層を順に有し、表層から前記繊維質シートに至る孔が形成されている積層シートの製造方法であって、
（１）繊維質シート上に発泡剤含有樹脂層及び絵柄模様層が順に形成された積層体を用意する工程１、
（２）前記積層体の表面を撮影することにより画像データＡを取得する工程２、
（３）前記画像データＡをグレースケール画像に変換する工程３、
（４）前記グレースケール画像に基づいて、低階調領域を抽出した画像データＢを取得する工程４、
（５）前記画像データＢに基づいて、前記積層体の前記低階調領域に対応する領域内にレーザーを照射することにより、前記積層体の表面から前記繊維質シートに至る孔を形成する工程５、
を含むことを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の発泡積層シートの製造方法は、前記工程1において、積層体に代えて発泡積層体を用意する以外は、本発明の積層シートの製造方法と同じである。
【００１１】
上記特徴を有する本発明の積層シート及び発泡積層シートの製造方法によれば、特定の領域に、積層体又は発泡積層体の表層（積層体又は発泡積層体の最も上面にある層）の表面から繊維質シートに至る孔を形成することが可能であり、これにより良好な意匠性及び透湿性を有するシートが得られる。
【００１２】
以下、積層シート及び発泡積層シートの製造方法の各工程について説明する。
【００１３】
工程１
工程１では、繊維質シート上に発泡剤含有樹脂層又は発泡樹脂層と絵柄模様層とが順に形成された積層体又は発泡積層体を用意する。
【００１４】
［繊維質シート］
繊維質シート（いわゆる裏打紙）としては、壁紙用一般紙（パルプ主体のシートを既知のサイズ剤でサイズ処理したもの）；難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアニジン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙；合成繊維混抄紙などが挙げられる。
【００１５】
繊維質シートの坪量は限定的ではないが、50〜300g/m2程度が好ましく、50〜120 g/m2程度がより好ましい。
【００１６】
［発泡剤含有樹脂層及び発泡樹脂層］
発泡剤含有樹脂層は、少なくとも樹脂成分及び発泡剤を含む発泡剤含有樹脂組成物を公知の方法で製膜することで得られる。また、発泡樹脂層は、得られた発泡剤含有樹脂層を熱処理により発泡させることによって得られる。
【００１７】
本発明では、発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分として1）ポリエチレン及び2）エチレンとエチレン以外の成分とをモノマーとするエチレン共重合体（以下、「エチレン共重合体」と略記する）の少なくとも1種を含有することが好ましい。
【００１８】
ポリエチレン(PE)は、低密度ポリエチレン（LDPE）、中密度ポリエチレン（MDPE）、高密度ポリエチレン（HDPE）、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）等が広く使用できるが、この中でも低密度ポリエチレンが好ましい。
【００１９】
エチレン共重合体は融点及びMFRの観点で押出し製膜に適している。エチレン共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（EVA）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（EMMA）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（EEA）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（EMA）、エチレン−メタクリル酸共重合体（EMAA）、エチレン−αオレフィン共重合体等が挙げられる。これらのエチレン共重合体は単独又は2種以上を混合して使用できる。これらのエチレン共重合体の中でも特にエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体及びエチレン−メタクリル酸共重合体の少なくとも1種が好ましく、これらと他の樹脂とを併用する場合には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体及びエチレン−メタクリル酸共重合体の少なくとも1種の含有量は、70質量％以上が好ましく、80質量％以上がより好ましい。
【００２０】
エチレン共重合体は、エチレン以外のモノマーの含有量としては、5〜25質量％が好ましく、9〜20質量％がより好ましい。このような共重合比率を採用することにより、押出し製膜性がより高まる。具体例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルの共重合比率（VA量）としては9〜25質量％が好ましく、9〜20質量％がより好ましい。エチレン−メチルメタクリレート共重合体は、メチルメタクリレートの共重合比率（MMA量）としては5〜25質量％が好ましく、5〜15質量％がより好ましい。また、エチレン−メタクリル酸共重合体は、アクリル酸の共重合比率（MAA量）としては2〜15質量％が好ましく、5〜11質量％がより好ましい。
【００２１】
本発明では、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分は、JIS K 6922に記載の190℃、荷重21.18Nの条件で測定したMFR（メルトフローレート）が10〜25g/10分であることが好ましい。MFRが上記範囲内の場合には、発泡剤含有樹脂層を押出し製膜により形成する際の温度上昇が少なく、非発泡状態で製膜できるため、後に絵柄模様層を形成する場合には、平滑な面に印刷処理をすることができて柄抜け等が少ない。MFRが大きすぎる場合は、樹脂が軟らかすぎることにより、形成される発泡樹脂層の耐傷性が不十分となるおそれがある。
【００２２】
発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記樹脂成分、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤、発泡助剤、架橋助剤等を含む樹脂組成物を好適に使用できる。その他にも、安定剤、滑剤等を添加剤として使用できる。
【００２３】
熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ADCA）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（OBSH）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、7倍以上、好ましくは7〜10倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分100質量部に対して、1〜20質量部程度とすることが好ましい。
【００２４】
発泡助剤は、金属酸化物及び／又は脂肪酸金属塩が好ましく、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、オクチル酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等を使用することができる。これらの発泡助剤の含有量は、樹脂成分100質量部に対して、0.3〜10質量部程度が好ましく、1〜5質量部程度がより好ましい。
【００２５】
なお、これらの発泡助剤とEMAAとADCA発泡剤とを組み合わせて用いる場合には、発泡工程において、EMAAのアクリル酸部分と発泡助剤が反応することにより本来の発泡助剤の効果が損なわれるという問題がある。そのため、EMAAとADCA発泡剤とを組み合わせて用いる場合には、特開2009-197219号公報に説明されている通り、発泡助剤としてカルボン酸ヒドラジド化合物を用いることが好ましい。このとき、カルボン酸ヒドラジド化合物はADCA発泡剤1質量部に対して0.2〜1質量部程度用いることが好ましい。
【００２６】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分100質量部に対して0〜100質量部程度が好ましく、20〜70質量部程度がより好ましい。
【００２７】
顔料については、無機顔料として、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。また、有機顔料として、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分100質量部に対して10〜50質量部程度が好ましく、15〜30質量部程度がより好ましい。
【００２８】
発泡剤含有樹脂層の厚さは40〜100μm程度が好ましく、発泡後の発泡樹脂層の厚さは300〜700μm程度となることが好ましい。
【００２９】
［非発泡樹脂層A及びB］
発泡剤含有樹脂層又は発泡樹脂層は、その片面又は両面に非発泡樹脂層を有していてもよい。
【００３０】
例えば、発泡剤含有樹脂層又は発泡樹脂層の裏面（繊維質シートが積層される面）には、繊維質シートとの接着力を向上させる目的で非発泡樹脂層B（接着樹脂層）を有してもよい。
【００３１】
接着樹脂層の樹脂成分としては、特に限定はないが、エチレン−酢酸ビニル共重合体（EVA）が好ましい。EVAは公知又は市販のものを使用することができる。特に、酢酸ビニル成分（VA成分）が10〜46質量％であるものが好ましく、15〜41質量％であるものがより好ましい。
【００３２】
接着樹脂層の厚さは限定的ではないが、5〜50μm程度が好ましい。
【００３３】
発泡剤含有樹脂層の上面には、絵柄模様層を形成する際の絵柄模様を鮮明にしたり発泡樹脂層の耐傷性を向上させたりする目的で非発泡樹脂層Aを有してもよい。
【００３４】
非発泡樹脂層Aの樹脂成分としては、ポリオレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられ、その中でもポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００３５】
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の樹脂単体、炭素数が4以上のαオレフィンの共重合体（線状低密度ポリエチレン）、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体（EMAA）等のエチレン（メタ）アクリル酸系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（EVA）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、アイオノマー等の少なくとも1種が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、他の（メタ）と記載された部分についても同様である。
【００３６】
非発泡樹脂層Aの厚さは限定的ではないが、5〜50μm程度が好ましい。
【００３７】
［絵柄模様層］
発泡剤含有樹脂層上若しくは発泡樹脂層上、又は非発泡樹脂層A上には、必要に応じて絵柄模様層を形成してもよい。
【００３８】
絵柄模様層は、積層シート又は発泡積層シートに意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、目的に応じて選択できる。  絵柄模様層は、例えば、絵柄模様を印刷することで形成できる。印刷手法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用してもよい。
【００３９】
着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。
【００４０】
結着材樹脂は、絵柄模様層を形成する下層の樹脂の種類に応じて設定できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００４１】
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。これらの溶剤（又は分散媒）は、単独又は混合物の状態で使用できる。
【００４２】
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には0.1〜10μm程度とすることが好ましい。
【００４３】
［表面保護層］
本発明では、発泡剤含有樹脂層若しくは発泡樹脂層、又は絵柄模様層の表面に艶調整及び／又は絵柄模様層の保護を意図して表面保護層を有してもよい。
【００４４】
表面保護層の種類は限定的ではない。艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラーを含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。なお、絵柄模様層と表面保護層との密着性が十分に得られない場合には、絵柄模様層の表面を易接着処理（プライマー層の形成等）した後に表面保護層を設けることもできる。
【００４５】
発泡積層シートの表面強度（耐スクラッチ性など）、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合（硬化）するものが好ましい。
【００４６】
表面保護層の厚みは限定的ではないが、0.1〜15μm程度が好ましい。
【００４７】
［積層体及び発泡積層体の製造方法］
積層体の製造方法としては、例えば、繊維質シート上に発泡剤含有樹脂層及び絵柄模様層を順に形成することにより製造できる。
【００４８】
発泡剤含有樹脂層がその片面又は両面に非発泡樹脂層を有する場合には、Ｔダイ押出し機による同時押出し製膜が好適である。例えば、両面に非発泡樹脂層を有する場合には、3つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより3層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いることができる。
【００４９】
なお、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合であって、発泡剤含有樹脂層を押出し製膜により形成する場合には、押出し機の押出し口（いわゆるダイス）に無機充填剤の残渣（いわゆる目やに）が発生し易く、これが発泡剤含有樹脂層表面の異物となり易い。そのため、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合には、上記のように3層同時押出し製膜することが好ましい。即ち、発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し製膜することにより、前記目やにの発生を抑制することができる。
【００５０】
発泡剤含有樹脂層には製膜後、電子線照射を行ってもよい。これにより樹脂成分を架橋して発泡樹脂層の表面強度、発泡特性等を調整することができる。電子線のエネルギーは、150〜250kV程度が好ましく、175〜200kV程度がより好ましい。照射量は、10〜100kGy程度が好ましく、10〜50kGy程度がより好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。この電子線照射は、絵柄模様層や表面保護層を形成した後でもよい。
【００５１】
絵柄模様層及び表面保護層の形成方法としては、公知のコーティング法や押出し製膜法等を組み合わせることができる。
【００５２】
発泡積層体は、前記発泡剤含有樹脂層を加熱して発泡樹脂層にすることにより形成することができる。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は210〜240℃程度が好ましく、加熱時間は20〜80秒程度が好ましい。
【００５３】
また、発泡積層体の製造方法としては、例えば、前記積層体を製造した後、次いで熱処理することにより発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層にすることによって製造できる。発泡積層体は、表層からエンボス加工が施されていてもよい。
【００５４】
エンボス加工は、エンボス版等の公知の手段により実施することができる。例えば、表層が上記表面保護層である場合、表面保護層を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【００５５】
工程２
工程２では、積層体又は発泡積層体の表面を撮影することにより画像データ（画像データＡ）を取得する。これにより、後述する工程３において、画像データＡをグレースケール画像に変換することができる。
【００５６】
撮影は、カラーであってもモノクロ（白黒）であってもよい。カラーで撮影する場合、ＲＧＢに変換するのが好ましい。
【００５７】
撮影方法としては特に限定されず、例えば、積層体又は発泡積層体の表面に対して、光源（蛍光灯等）で光を垂直に照射し、ＣＣＤカメラ（カメラ標準規格のCameraLinkあるいはLVDS伝送方式）、スキャナー等にて撮影する方法が挙げられる。
【００５８】
工程３
工程３では、工程２の撮影により得られる画像データＡをグレースケール画像に変換する。これにより、後述する工程４において、変換したグレースケール画像に基づいて、低階調領域を抽出した画像データＢを取得することができる。
【００５９】
グレースケール画像への変換は、各画素において、(1)Ｒ、Ｇ、Ｂの各値の最大値と最小値の平均を利用する方法、(2)Ｒ、Ｇ、Ｂの各値の平均を利用する方法、(3)Ｒ、Ｇ、Ｂの各値に所定の重み付け係数（ＮＴＳＣ等）を掛けた後、それらの平均をとる方法等により行うことができる。例えば、(3)の方法においては、次式：
Ｙ（出力輝度）＝0.298912×Ｒ＋0.568811×Ｇ＋0.114478×Ｂ
によるＮＴＳＣ加重平均法を利用することができる。このような画像処理の方法は、特に限定されず、既知の装置で行うことができる。例えば、市販の処理ソフトを搭載したパソコン本体で行うことができる。
【００６０】
ＮＴＳＣ加重平均法によるグレースケール画像への変換では、２５６階調に設定するのが好ましい。これにより、明暗の間仕切りを適切な広さにすることができるので、後述するレーザーで孔を形成する領域をより確保しやすい。
【００６１】
工程４
工程４では、工程３で得られるグレースケール画像に基づいて、低階調領域を抽出した画像データ（画像データＢ）を取得する。これにより、良好な意匠性を保持しつつ透湿性を付与するための孔の形成領域を認識することができる。低階調領域とは、グレースケール画像に対して所定の閾値を設定した場合にその閾値以下の領域をいう。閾値は、穿孔する孔の直径（面積）や孔のピッチなどの条件及び求められる意匠性に応じて、積層シート又は発泡積層シートの表面の意匠性が、穿孔することによって損なわれると判断する階調領域と損なわれないと判断する階調領域との境界に設定すればよい。
【００６２】
具体的には、グレースケール画像を２５６階調に変換する場合、抽出する低階調領域の閾値となるグレースケール値は、１８０以下が好ましく、１６０以下がより好ましい。当該グレースケール値が１８０以下であることにより、積層体又は発泡積層体の表面の暗部（絵柄模様層中の顔料濃度の高い箇所やエンボス模様の凹部で影となる箇所）といった比較的穿孔が目立ち難い箇所に穿孔することができるので、意匠性を損ねることなく積層シート又は発泡積層シートに対して透湿性を付与できる。
【００６３】
画像データの取得方法は、特に限定されず、既知の装置で行うことができる。例えば、市販の処理ソフトを搭載したパソコン本体で行うことができる。
【００６４】
工程５
工程５では、工程４で得られる画像データＢに基づいて、積層体又は発泡積層体の低階調領域に対応する領域内にレーザーを照射することにより、積層体又は発泡積層体の表面から繊維質シートに至る孔を形成する。これにより、良好な意匠性を保持しつつ透湿性を付与するための孔を形成することができる。なお、孔は、積層体又は発泡積層体全体を貫通するように形成されていてもよい。
【００６５】
孔の平均孔径は、意匠性に影響が及ばければ特に限定されないが、１〜２０μｍが好ましい。特に、積層シートの孔の平均孔径は、発泡後の平均孔径が１〜２０μｍとなるように設定すればよい。
【００６６】
隣接する孔の間隔（以下、単にピッチともいう）は、各孔が低階調領域に対応する積層体又は発泡積層体の領域内に形成されていれば特に限定されないが、５０〜５０００μｍであることが好ましい。
【００６７】
レーザーを照射するための装置として、既知の装置を使用することができる。レーザー照射の強度は、表層から繊維質シート表面に至る孔が形成されれば特に限定されない。また、レーザーはおもて面、裏面のいずれの面から照射してもよい。
【００６８】
その他の工程
工程１〜５によって得られた積層シートは、発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより発泡積層シートとすることができる。この場合、発泡の加熱温度、加熱時間等の各条件は、それぞれ前述の工程１に記載された各条件と同様である。また、発泡前に発泡剤含有樹脂層に電子線照射を行うことで、発泡性を調整することができる。この場合、電子線のエネルギー、照射量、電子線源等の各条件は、それぞれ前述の工程１に記載された各条件と同様である。
【００６９】
さらに、得られた発泡積層シートの表層からエンボス加工を施してもよい。エンボス加工の手段については、前述の工程１に記載された手段と同様である。
【００７０】
≪積層シート及び発泡積層シート≫
本発明の積層シート及び発泡積層シートは、前述の工程１〜５によって得ることができる。上記積層シート及び発泡積層シートは、いずれも表層から繊維質シートに至る孔が形成されており、当該孔は（1）積層シート又は発泡積層シートの表面を撮影することにより画像データａを取得した後に、（2）当該画像データａをグレースケール画像に変換し、（3）当該グレースケール画像に基づいて低階調領域を抽出した画像データｂを取得し、（4）当該画像データｂに基づいて、当該積層シート又は発泡積層シートの前記低階調領域に対応する領域内に形成されている。そのため、本発明の積層シート及び発泡積層シートは、いずれも良好な意匠性及び透湿性を有する。
【００７１】
画像データａ、グレースケール画像及び画像データｂの取得方法（又は変換方法）は、前述の工程２〜４と同様である。また、低階調領域を設定するための閾値は、特に限定されないが、穿孔時の閾値となるグレースケールの値以下であることが好ましく、グレースケール画像を２５６階調に変換する場合は１８０以下がより好ましい。
【００７２】
本発明の発泡積層シートは、発泡壁紙の他、ラミネート化粧板用表皮材、クッション性床材、断熱化粧材等を用途として使用することができる。
【００７３】
本発明の積層シートは、発泡樹脂層に代えてに発泡剤含有樹脂層が形成されている以外は、本発明の発泡積層シートと同じである。本発明の積層シートは、発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより本発明の発泡積層シートとすることができるので、前記積層シートは前記発泡積層シートの製造に有用である。
【発明の効果】
【００７４】
本発明の積層シート及び発泡積層シートの製造方法によれば、特定の領域に表層から繊維質シートに至る孔を形成することが可能であり、これにより良好な意匠性及び透湿性を有するシートが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００７５】
以下に実施例及び参考例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００７６】
実施例１
3種3層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用い、i)非発泡樹脂層Ａ／ii)発泡剤含有樹脂層／iii)非発泡樹脂層Ｂの順に厚み10μｍ／70μｍ／10μｍになるように裏打紙（ＷＫ−６６５ＤＯ、株式会社興人製）に押出し製膜した。押出し条件は、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂を収容したシリンダー温度を１１５℃とし、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物を収容したシリンダー温度を１１０℃とし、非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂を収容したシリンダー温度を１００℃とした。また、ダイス温度はいずれも１１０℃とした。
【００７７】
次いで、非発泡樹脂層Ａの上から電子線（195kV，30kGy）を照射して、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ａを樹脂架橋させた。次いで、非発泡樹脂層Ａ上にコロナ放電処理を行い、グラビア印刷機により絵柄印刷として水性インキ（「ハイドリック」、大日精化工業株式会社製）を用いて布目絵柄を印刷し、積層体を作製した。
【００７８】
次に、オーブンにて加熱（220℃×35秒）することによって発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層にした後、表層から布目パターン凹凸エンボスを施した。これにより発泡積層体を得た。
【００７９】
次に、CCDカメラ（「マルチカメラ画像センサ：CV-5000」、「蛍光灯照明：CV-R20」KEYENCE製）を用いて、蛍光灯照明の70％出力の受光量で上記エンボスが施された発泡積層体を画像に取り込み、２５６階調グレースケール画像に変換した。その後、当該グレースケール画像に基づいて、閾値のグレースケール値を１８０とする低階調領域を抽出して画像データＢを得た。その後、当該画像データＢに基づいて、当該低階調領域に対してレーザー穿孔加工機（MCT-600型  ロフィン・バーゼルジャパン製）を用いて、照射した（CO2レーザー、100W）。これにより、平均孔径２０μｍ、０．５ｍｍピッチの孔を形成し、実施例１の発泡積層シートを得た。
【００８０】
各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。
【００８１】
【表１】
0005949066.tif 000002
【００８２】
実施例２
実施例１と同様にして発泡積層体を得た。次に、画像スキャンを用いて、上記エンボスが施された発泡積層体を画像に取り込み、ＮＴＳＣ加重平均法にて２５６階調グレースケール画像に変換した。その後、当該グレースケール画像に基づいて、閾値のグレースケール値を２００とする低階調領域を抽出して画像データＢを得た。その後、当該画像データＢに基づいて、当該絵柄模様部に対してレーザーを照射した。これにより、平均孔径２０μｍ、０．５ｍｍピッチの孔を形成し、実施例２の発泡積層シートを得た。
【００８３】
参考例
レーザーを照射しない以外は、実施例１と同様にして発泡積層シートを得た。
≪評価方法（透湿性）≫
ＪＩＳ Ｚ０２０８（透湿度試験方法（カップ法））に準じて透湿度を測定した。透湿性の評価基準は以下の通りである。なお、評価がＡであれば、透湿性に優れる。
Ａ：透湿度が１５０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上
Ｂ：透湿度が１５０ｇ／ｍ２・２４ｈ未満
【００８４】
≪評価方法（意匠性）≫
目視にて、各発泡積層シートを観察した。具体的には、上記参考例の発泡積層シートを意匠見本とし、見本と各実施例の発泡積層シートを見本台に並べて、照明下{直管蛍光灯：110W型（東芝ワットブライター）}で1ｍ離れた場所から表面を観察し、孔の目立ち難さを評価した。
【００８５】
意匠性の評価基準は、以下の通りである。評価がＡ又はＢであれば、意匠性に優れる。
Ａ：ほとんど孔が目立たない
Ｂ：孔がやや目立つ
Ｃ：孔が目立つ
【００８６】
結果を以下に示す。
【００８７】
【表２】
0005949066.tif 000003