(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）コポリマー（Ｉ）及び（コ）ポリマー（ＩＩ）を包含する混合物であるポリ（アルキル）（メタ）アクリレート−マトリックス材料であって、
ここで、該混合物のコポリマー（Ｉ）は、８０〜１００質量％、有利には９０〜１００質量％、殊に９９〜１００質量％が、メチルメタクリレート、スチレン及び無水マレイン酸から、そして場合により０〜２０質量％、有利には０〜１０質量％、殊に０〜１質量％が、ラジカル重合可能な更なるコモノマー、有利にはα−メチルスチレン又はＣ1〜Ｃ4−アルキル（メタ）アクリレート、殊にメチルアクリレート、エチルアクリレート又はブチルアクリレート、殊にｎ−ブチルアクリレートから重合されており、
かつ
（コ）ポリマー（ＩＩ）は、８０〜１００質量％、有利には９０〜９９．５質量％のメチルメタクリレート単位と、０〜２０質量％、有利には０．５〜１０質量％のメチルメタクリレートとラジカル共重合可能な更なるモノマー、有利にはＣ1〜Ｃ4−アルキル（メタ）アクリレート、殊にメチルアクリレート、エチルアクリレート又はブチルアクリレート、殊にｎ−ブチルアクリレートとから重合されている、
ポリ（アルキル）（メタ）アクリレート−マトリックス材料
ｂ）式（Ｉ）
【化１】
0005855107.tif 000007
［式中、
Ｒは、互いに無関係に、１〜１１個、有利には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ1は、互いに無関係に、ポリエステル基であり、
Ｒ2は、互いに無関係に、Ｒ、ポリエステル基、又は１２〜３６個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
ｎ、ｍ及びｐは、互いに無関係に、０〜５８であり、
ただし、
Ｎ＝ｎ＋ｍ＋ｐ＋２は、１５〜７５である］の少なくとも１種の化合物
を包含し、
前記ポリエステル基が、３〜３０個、有利には８〜２５個、特に有利には１５〜２５個のエステル単位から構成されており、かつ／又は出発アルコールとして、有利には前記ポリエステル基が式（ＩＩ）：
−Ｒq−（Ｒr）zＨ  （ＩＩ）
［式中
Ｒq＝−（ＣＨ2）x−Ｏ−、
Ｒr＝Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ2）y−Ｏ−、
ｘ＝２〜１０、好ましくは３〜７、殊に６、かつ
ｙ＝２〜１０、好ましくは３〜８、有利には４又は５、
ｚ＝３〜３０、有利には８〜２５、特に有利には１５〜２５］に従った構造を有するように、不飽和第一級アルコールから誘導されるアルコール基を有し、
ここで、前記ポリエステル基は、同じ若しくは異なる出発分子から構成されており、有利には前記ポリエステル基は、同じ出発分子から構成され、
暗い色合いで着色されている成形材料。
【請求項２】
ａ）コポリマー（Ｉ）及び（コ）ポリマー（ＩＩ）を包含する混合物であるポリ（アルキル）（メタ）アクリレート−マトリックス材料であって、
ここで、該混合物のコポリマー（Ｉ）は、８０〜１００質量％、有利には９０〜１００質量％、殊に９９〜１００質量％が、メチルメタクリレート、スチレン及び無水マレイン酸から、そして場合により０〜２０質量％、有利には０〜１０質量％、殊に０〜１質量％が、ラジカル重合可能な更なるコモノマー、有利にはα−メチルスチレン又はＣ1〜Ｃ4−アルキル（メタ）アクリレート、殊にメチルアクリレート、エチルアクリレート又はブチルアクリレート、殊にｎ−ブチルアクリレートから重合されており、
かつ
（コ）ポリマー（ＩＩ）は、８０〜１００質量％、有利には９０〜９９．５質量％のメチルメタクリレート単位と、０〜２０質量％、有利には０．５〜１０質量％のメチルメタクリレートとラジカル共重合可能な更なるモノマー、有利にはＣ1〜Ｃ4−アルキル（メタ）アクリレート、殊にメチルアクリレート、エチルアクリレート又はブチルアクリレート、殊にｎ−ブチルアクリレートとから重合されている、
ポリ（アルキル）（メタ）アクリレート−マトリックス材料
ｂ）式（Ｉ）
【化２】
0005855107.tif 000008
［式中、
Ｒは、互いに無関係に、１〜１１個、有利には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ1は、互いに無関係に、ポリエステル基であり、
Ｒ2は、互いに無関係に、Ｒ、ポリエステル基、又は１２〜３６個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
ｎ、ｍ及びｐは、互いに無関係に、０〜５８であり、
ただし、
Ｎ＝ｎ＋ｍ＋ｐ＋２は、１５〜７５である］の少なくとも１種の化合物
を包含し、
前記ポリエステル基が、３〜３０個、有利には８〜２５個、特に有利には１５〜２５個のエステル単位から構成されており、かつ／又は出発アルコールとして、有利には前記ポリエステル基が式（ＩＩ）：
−Ｒq−（Ｒr）zＨ  （ＩＩ）
［式中
Ｒq＝−（ＣＨ2）x−Ｏ−、
Ｒr＝Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ2）y−Ｏ−、
ｘ＝２〜１０、好ましくは３〜７、殊に６、かつ
ｙ＝２〜１０、好ましくは３〜８、有利には４又は５、
ｚ＝３〜３０、有利には８〜２５、特に有利には１５〜２５］に従った構造を有するように、不飽和第一級アルコールから誘導されるアルコール基を有し、
ここで、前記ポリエステル基は、同じ若しくは異なる出発分子から構成されており、有利には前記ポリエステル基は、同じ出発分子から構成され、
暗い色合いで着色されている成形体。
【請求項３】
ａ）以下の成分：
Ａ）クロロホルムへの２５℃での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）が５５ｍｌ／ｇ以下であることによって特徴付けられる低分子量（メタ）アクリレート（コ）ポリマー
及び／又は
Ｂ）クロロホルムへの２５℃での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）が６５ｍｌ／ｇ以上であることによって特徴付けられる比較的高い分子量の（メタ）アクリレート（コ）ポリマー
及び／又は
Ｃ）クロロホルムへの２５℃での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）が５０〜５５ｍｌ／ｇであることによって特徴付けられる、Ａ）とは異なる更なる（メタ）アクリレート（コ）ポリマーを含有するポリマー混合物であるポリ（アルキル）（メタ）アクリレート−マトリックス材料であって、
ここで、成分Ａ）、Ｂ）及び／又はＣ）は、それぞれそれ自体、単独ポリマーでもポリマーの混合物でもあってよく、ここで、成分Ａ）、Ｂ）及び／又はＣ）は足して１００質量％になる
ポリ（アルキル）（メタ）アクリレート−マトリックス材料
ｂ）式（Ｉ）
【化３】
0005855107.tif 000009
［式中、
Ｒは、互いに無関係に、１〜１１個、有利には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ1は、互いに無関係に、ポリエステル基であり、
Ｒ2は、互いに無関係に、Ｒ、ポリエステル基、又は１２〜３６個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
ｎ、ｍ及びｐは、互いに無関係に、０〜５８であり、
ただし、
Ｎ＝ｎ＋ｍ＋ｐ＋２は、１５〜７５である］の少なくとも１種の化合物
を包含し、
前記ポリエステル基が、３〜３０個、有利には８〜２５個、特に有利には１５〜２５個のエステル単位から構成されており、かつ／又は出発アルコールとして、有利には前記ポリエステル基が式（ＩＩ）：
−Ｒq−（Ｒr）zＨ  （ＩＩ）
［式中
Ｒq＝−（ＣＨ2）x−Ｏ−、
Ｒr＝Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ2）y−Ｏ−、
ｘ＝２〜１０、好ましくは３〜７、殊に６、かつ
ｙ＝２〜１０、好ましくは３〜８、有利には４又は５、
ｚ＝３〜３０、有利には８〜２５、特に有利には１５〜２５］に従った構造を有するように、不飽和第一級アルコールから誘導されるアルコール基を有し、
ここで、前記ポリエステル基は、同じ若しくは異なる出発分子から構成されており、有利には前記ポリエステル基は、同じ出発分子から構成され、
暗い色合いで着色されている成形材料。
【請求項４】
ａ）以下の成分：
Ａ）クロロホルムへの２５℃での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）が５５ｍｌ／ｇ以下であることによって特徴付けられる低分子量（メタ）アクリレート（コ）ポリマー
及び／又は
Ｂ）クロロホルムへの２５℃での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）が６５ｍｌ／ｇ以上であることによって特徴付けられる比較的高い分子量の（メタ）アクリレート（コ）ポリマー
及び／又は
Ｃ）クロロホルムへの２５℃での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）が５０〜５５ｍｌ／ｇであることによって特徴付けられる、Ａ）とは異なる更なる（メタ）アクリレート（コ）ポリマーを含有するポリマー混合物であるポリ（アルキル）（メタ）アクリレート−マトリックス材料であって、
ここで、成分Ａ）、Ｂ）及び／又はＣ）は、それぞれそれ自体、単独ポリマーでもポリマーの混合物でもあってよく、ここで、成分Ａ）、Ｂ）及び／又はＣ）は足して１００質量％になる
ポリ（アルキル）（メタ）アクリレート−マトリックス材料
ｂ）式（Ｉ）
【化４】
0005855107.tif 000010
［式中、
Ｒは、互いに無関係に、１〜１１個、有利には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ1は、互いに無関係に、ポリエステル基であり、
Ｒ2は、互いに無関係に、Ｒ、ポリエステル基、又は１２〜３６個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
ｎ、ｍ及びｐは、互いに無関係に、０〜５８であり、
ただし、
Ｎ＝ｎ＋ｍ＋ｐ＋２は、１５〜７５である］の少なくとも１種の化合物
を包含し、
前記ポリエステル基が、３〜３０個、有利には８〜２５個、特に有利には１５〜２５個のエステル単位から構成されており、かつ／又は出発アルコールとして、有利には前記ポリエステル基が式（ＩＩ）：
−Ｒq−（Ｒr）zＨ  （ＩＩ）
［式中
Ｒq＝−（ＣＨ2）x−Ｏ−、
Ｒr＝Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ2）y−Ｏ−、
ｘ＝２〜１０、好ましくは３〜７、殊に６、かつ
ｙ＝２〜１０、好ましくは３〜８、有利には４又は５、
ｚ＝３〜３０、有利には８〜２５、特に有利には１５〜２５］に従った構造を有するように、不飽和第一級アルコールから誘導されるアルコール基を有し、
ここで、前記ポリエステル基は、同じ若しくは異なる出発分子から構成されており、有利には前記ポリエステル基は、同じ出発分子から構成され、
暗い色合いで着色されている成形体。
【請求項５】
ａ）クロロホルムへの２５℃での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）が５０〜５５ｍｌ／ｇであることによって特徴付けられる、比較的高い分子量の（メタ）アクリレート（コ）ポリマーと
スチレン／無水マレイン酸コポリマー
から成るポリマー混合物である
ポリ（アルキル）（メタ）アクリレート−マトリックス材料
ｂ）式（Ｉ）
【化５】
0005855107.tif 000011
［式中、
Ｒは、互いに無関係に、１〜１１個、有利には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ1は、互いに無関係に、ポリエステル基であり、
Ｒ2は、互いに無関係に、Ｒ、ポリエステル基、又は１２〜３６個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
ｎ、ｍ及びｐは、互いに無関係に、０〜５８であり、
ただし、
Ｎ＝ｎ＋ｍ＋ｐ＋２は、１５〜７５である］の少なくとも１種の化合物
を包含し、
前記ポリエステル基が、３〜３０個、有利には８〜２５個、特に有利には１５〜２５個のエステル単位から構成されており、かつ／又は出発アルコールとして、有利には前記ポリエステル基が式（ＩＩ）：
−Ｒq−（Ｒr）zＨ  （ＩＩ）
［式中
Ｒq＝−（ＣＨ2）x−Ｏ−、
Ｒr＝Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ2）y−Ｏ−、
ｘ＝２〜１０、好ましくは３〜７、殊に６、かつ
ｙ＝２〜１０、好ましくは３〜８、有利には４又は５、
ｚ＝３〜３０、有利には８〜２５、特に有利には１５〜２５］に従った構造を有するように、不飽和第一級アルコールから誘導されるアルコール基を有し、
ここで、前記ポリエステル基は、同じ若しくは異なる出発分子から構成されており、有利には前記ポリエステル基は、同じ出発分子から構成され、
暗い色合いで着色されている成形材料。
【請求項６】
ａ）クロロホルムへの２５℃での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）が５０〜５５ｍｌ／ｇであることによって特徴付けられる、比較的高い分子量の（メタ）アクリレート（コ）ポリマーと
スチレン／無水マレイン酸コポリマー
から成るポリマー混合物である
ポリ（アルキル）（メタ）アクリレート−マトリックス材料
ｂ）式（Ｉ）
【化６】
0005855107.tif 000012
［式中、
Ｒは、互いに無関係に、１〜１１個、有利には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ1は、互いに無関係に、ポリエステル基であり、
Ｒ2は、互いに無関係に、Ｒ、ポリエステル基、又は１２〜３６個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
ｎ、ｍ及びｐは、互いに無関係に、０〜５８であり、
ただし、
Ｎ＝ｎ＋ｍ＋ｐ＋２は、１５〜７５である］の少なくとも１種の化合物
を包含し、
前記ポリエステル基が、３〜３０個、有利には８〜２５個、特に有利には１５〜２５個のエステル単位から構成されており、かつ／又は出発アルコールとして、有利には前記ポリエステル基が式（ＩＩ）：
−Ｒq−（Ｒr）zＨ  （ＩＩ）
［式中
Ｒq＝−（ＣＨ2）x−Ｏ−、
Ｒr＝Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ2）y−Ｏ−、
ｘ＝２〜１０、好ましくは３〜７、殊に６、かつ
ｙ＝２〜１０、好ましくは３〜８、有利には４又は５、
ｚ＝３〜３０、有利には８〜２５、特に有利には１５〜２５］に従った構造を有するように、不飽和第一級アルコールから誘導されるアルコール基を有し、
ここで、前記ポリエステル基は、同じ若しくは異なる出発分子から構成されており、有利には前記ポリエステル基は、同じ出発分子から構成され、
暗い色合いで着色されている成形体。
【請求項７】
着色されており、有利には青色、緑色、褐色又は黒色に着色されていることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の成形材料又は成形体。
【請求項８】
前記成分ｂ）の使用濃度が、０．１〜１０質量％、特に有利には０．３〜５質量％の範囲にあり、非常に特に有利には０．５〜４．０質量％の範囲にあり、極めて有利には１〜３質量％の範囲にあることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の成形材料又は成形体。
【請求項９】
次の成分：染料、光安定剤、ＩＲ吸収剤、抗菌作用物質、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、架橋性ポリマー、有機若しくは無機タイプの繊維強化剤の１種以上を含有する、請求項１から８までのいずれか１項記載の成形材料又は成形体。
【請求項１０】
耐衝撃性改良剤を、そのつど前記成形材料の全質量を基準として、有利には０．１〜１５質量％、特に有利には０．５〜１０質量％、非常に特に有利には１〜６質量％の割合で含有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の成形材料又は成形体。
【請求項１１】
ｐ＝０であるか、
又は
前記基Ｒ1のほかに前記基Ｒ2の１つ以上もポリエステル基であるか、
又は
前記基Ｒ1及び／若しくはＲ2の１つ以上がポリエステル基であり、ここで、Ｎ＝１０〜４５、ｐは、好ましくは０であり、かつｍは１〜１０であるか、
又は
前記基Ｒ2は、もっぱらポリエステル基であるか、又はもっぱら１２〜３６個の炭素原子を有する炭化水素基であるか、
又は
前記基Ｒ1及び／又はＲ2は、もっぱらポリエステル基であり、ここで、Ｒ＝メチルかつＮ＝２０〜４５であり、また前記ポリエステル基は、１５〜２５個のエステル単位を有するか、
又は
ｐ＝０、Ｒq＝ヘキサノール基かつＲ＝メチルである
ことを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の成形材料又は成形体。
【請求項１２】
ｐ＝０、Ｒq＝ヘキサノール基かつＲ＝メチルであり、並びに次の表
【表１】
0005855107.tif 000013
に従った他の基を有する前記式（Ｉ）の化合物を使用することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の成形材料又は成形体。
【請求項１３】
請求項２、４、６から１２までのいずれか１項記載の成形体を製造するための請求項１、３、５、７から１１までのいずれか１項記載の成形材料の使用。
【請求項１４】
自動車両、大衆消費電子製品又は家庭用器具における装飾パネル又は機能性の取り付け部材としての、請求項２、４、６から１２までのいずれか１項記載の成形体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、改善された光沢及び成形体の表面への機械的影響に対する抵抗性、殊に改善された耐擦性及び耐引掻性を有する、ポリ（アルキル）（メタ）アクリレートから成る耐候性の染色された成形体並びに該成形体を製造するための成形材料である。
【０００２】
透明なプラスチックコンポーネントは、数多くの用途において見出される：例えば、家庭用器具のパネルとして、自動車両における計器用カバーとして、又はディスプレイとして用いられる。
【０００３】
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）成形材料の高い光透過性及び固有色がないことは、装飾カバー（例えば自動車内装及び外装におけるさまざまのパネル）のために用いられる幅広い領域にわたるさまざまの着色の実現を可能にする。さらに、着色されたＰＭＭＡ成形材料の使用によって、最高品質等級の表面（いわゆるクラスＡ表面）が実現可能であり、このことは最終用途にとって重要である。
【０００４】
ＰＭＭＡから製造された部材の表面は、装飾カバーとしてのそれらの最終用途にとって決定的に重要である高い硬度を有する。熱可塑性成形材料のなかでもまさにＰＭＭＡが、鉛筆硬度試験により測定して最も高い表面硬度及び耐引掻性を有することが一般的に知られている。それにも関わらず、特に高い要求が表面に課されるいくつかの用途において、殊に装飾部材及び注意を喚起する部材の場合は、ＰＭＭＡ成形体の場合ですら、さまざまの摩耗現象から保護されなければならない。このために、しばしばコーティングが備え付けられる。
【０００５】
プラスチック成形体がワイパー痕及び掻き傷を起こしやすいことは一般的な問題であり、なぜなら、その該当する物品が非常に早く見かけを損なうからである。それゆえ、プラスチックに耐引掻性層を設けるために、数多くの方法が開発されてきた。コーティング材料として、有利には硬化性プラスチック樹脂が使用される。例えば、ジアルデヒドとのポリエステルのコーティング（例えばＵＳ３４８４１５７）、ポリウレタンを有するコーティング（例えばＤＥ２６１１７８２）、アルキルチタネートを有するコーティング（例えばＵＳ３７００４８７）、非常に多岐にわたった変形体におけるメラミン又はメラミンポリオール（例えばＧＢ１３０８６９７、ＵＳ３８６２２６１）を有するコーティングが挙げられている。さらに、非常に多岐にわたった種類のアクリル樹脂（例えばＤＥ２３１７８７４）、非常に多岐にわたった組合せ物及び変態におけるフッ素化炭化水素（ＮＬ６６０８３１６、ＤＥ１９６３２７８、ＤＥ２４５４０７６）、架橋したポリアルキレンイミン化合物（ＵＳ３７６６２９９）及びケイ素化合物、殊にシリコーン樹脂（例えばＢＥ８２１４０３、ＵＳ３４５１８３８、ＵＳ３７０７３９７）がコーティングのために引き合いに出されていた。ＥＰ１８０１２９は、アクリレートポリマー若しくはメタクリレートポリマー、有機ケイ素ポリマー又はメラミン樹脂から成る、耐引掻作用及び反射防止作用を有するプラスチックのコーティングの製造法を記載する。
【０００６】
非常に多岐にわたったゾル−ゲル系も記載され、これらは、なかでもプラズマ法を利用して用いられることができる。これらの系は、変性されたシランとアルコキシドから加水分解プロセス及び縮合プロセスによって頻繁に製造される。これらの系の反応性に基づき、塗料混合物の貯蔵安定性はたいてい非常に短い。さらに、放射線硬化性コーティング剤もプラスチック基材のコーティングのために用いられる。そのため、ＵＳ６，２４０，４５１には、光学基材、例えばポリカーボネートといったさまざまなプラスチック基材から成る例えばレンズをコーティングするための放射線硬化性コーティング剤が記載される。コーティング剤は、単官能アクリレートのほかにウレタンアクリレート及びコロイド状金属酸化物、殊にＳｉＯ2粒子を含有する。
【０００７】
前で記載した方法全てに共通していることは、それらが付加的かつ煩雑な作業工程、すなわち、塗料系／コーティング剤の施与及び硬化を必要とすることである。
【０００８】
それゆえ、熱可塑性エラストマー、殊にポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリアミド（ＰＥＢＡ）、コポリエステル（ＣＯＰＥ）及びスチレノール（Ｓ−ＴＰＥ）の耐引掻性を特に改善するために、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＧｍｂＨ社よりＥＰ１６４０４１８の中で、添加剤として有機変性シロキサンが提案されていた。これらのシロキサンは、添加剤として成形材料に直接添加される。それらは、成形材料から製造された成形部材の表面上に一種の潤滑剤膜を形成する。表面の損傷はこれによって防止され、その結果、成形部材上で作用する物体は表面全体にわたって滑動し得る。それゆえ、成形体は、耐引掻性塗料で付加的にコーティングされる必要はないものとされる。
【０００９】
ＥＰ１６４０４１８のより詳細な観察により、そこで使用されるプラスチックが−ＰＭＭＡと比較して−非常に軟質のプラスチックであることがわかる。これらは弾性表面を有し、それゆえ、鋭くとがった又は先細った物体による機械的影響を本来そもそもあまり受けない。したがって、耐引掻性仕上げに関して、かかる弾性ポリマーには、例えばＰＭＭＡ成形部材の非常に硬い表面とは全く異なる要求が課される。有機変性シロキサンがＰＭＭＡ成形部材の表面の耐擦性も改善することができるという教示は、ＥＰ１６４０４１８にない。これは、ＥＰ１６４０４１８から導き出すこともできず、なぜなら、言及した通り、そこでは完全に異なるポリマーが使用されるからである。
【００１０】
ＤＥ１００５９４５４でも同様に、シロキサン単位を有する添加剤が提案され、該添加剤は、さまざまのポリマーからの成形部材の表面の耐引掻性を改善することを意図している。これらは、酸無水物でグラフトされたポリオレフィンとヒドロキシ官能性オルガノポリシロキサンとの反応によって得られるポリエステル−ポリシロキサン変性ポリオレフィンである。これらのポリエステル−ポリシロキサンコポリマーは、添加剤としてポリマーマトリックス中に加えられる。しかしながら、この方法の欠点は、ポリエステル−ポリシロキサンコポリマーの煩雑な製造である。
【００１１】
先行技術において提案されたさまざまの添加剤が成形材料の色の出現に効果をもたらすことに関しては、先行技術に説明がない。
【００１２】
したがって、依然として、新規のポリ（アルキル）（メタクリレート）成形材料、若しくは、成形部材、殊に着色された、特には黒色に着色された、高い色輝度、高い光沢並びに成形部材の表面への機械的影響に対する非常に良好な抵抗性、殊に耐擦性及び耐引掻性を有する成形部材を、コーティングによる表面保護なしに作り上げることを可能にするポリ（アルキル）（メタクリレート）成形材料用の添加剤の需要が存在する。
【００１３】
前に記載した先行技術から出発して、それゆえに、本発明の課題は、先行技術の成形体若しくは成形材料の欠点を有さないか又は僅かにしか有さない、耐擦性に仕上げられたプラスチック成形体若しくはそれらを製造するための成形材料を提供することであった。
【００１４】
１つの特別な課題は、付加的な耐引掻性のコーティング又はフィルムなしに、機械的影響、殊にワイピングに対する良好な抵抗性を示すプラスチック成形体を提供することであった。
【００１５】
同様に本発明の課題は、高い色輝度及び高い光沢並びに高い表面品質を有するプラスチック成形体若しくはそれらを製造するための成形材料を提供することであった。例えば黒色又は褐色のように、殊に色合いが暗い場合、グレーイングは識別されないことになる。
【００１６】
明示的には挙げていない更なる課題は、下記の説明、実施例及び特許請求の範囲の全体のつながりから明らかである。
【００１７】
今や意想外にも、特定構造の有機変性ポリシロキサン若しくはポリシロキサンブロック及びポリエステルブロックを有するポリシロキサン（ブロックコポリマー）の使用によって、ポリ（アルキル）（メタ）アクリレートから製造された成形体の表面の耐擦性が明らかに改善され得ることが見出された。そのうえ、これらの特定のポリシロキサン若しくはポリシロキサン（ブロックコポリマー）によって、暗色に、殊に黒色に着色された、グレーイングを有さない成形材料及び成形部材が得られることがわかった。
【００１８】
本発明による成形材料を用いて、高い表面品質及び色輝度を有する着色されたプラスチック成形部材を製造することができ、該成形部材は、付加的な耐引掻性のコーティング若しくはフィルムなしに、ワイピング、ラビング及びスクラッチングに対する非常に良好な耐久性を有する。
【００１９】
したがって、先行技術と比較して、処理工程並びに成形体の材料費及び製造費を節減することができる。
【００２０】
本発明により、耐擦性の黒色の、グレーイングのない、ポリ（アルキル）（メタ）アクリレートからの成形体を得て、それにより該成形体の非常に優れた耐候安定性の利用を可能にすることに成功する。したがって、本発明による成形体は、屋内領域でも屋外領域でも用いられることができる。
【００２１】
本発明者は、機械的影響、殊にワイピング及びスクラッチングに対するポリ（アルキル）（メタ）アクリレートからの成形体の表面の抵抗性を、特定の有機変性されたポリシロキサン及び／又はポリシロキサン（ブロックコポリマー）の使用によって改善することが原則的に可能であることを見つけ出した。しかしながら、ここで、ポリマー表面の耐引掻性を改善するために市場で提供されている多数のポリシロキサン添加剤が、黒色の成形部材の場合にグレーイングを生じさせるか、又は十分な耐擦性を達成できないことがわかった。これに関する具体的な説明は比較例に見出すことができる。軟質ポリマーにおいて耐引掻性の改善のために用いられることができる添加剤を硬質ポリマーに単純に転用することはできないという上の先行技術の箇所で説明した内容が正しいと確認された。
【００２２】
広範な試験の結果として、式（Ｉ）
【化１】
0005855107.tif 000002
［式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、ｎ、ｍ及びｐは、以下で定義した通りである］の化合物が、そこから上記の課題を際立って解決するポリ（アルキル）（メタ）アクリレート成形材料及び成形体を製造するのに適していることが判明した。ポリ（アルキル）（メタ）アクリレート成形体の表面品質は添加剤によって影響を及ぼされないか若しくは非常に僅かしかマイナスに影響を及ぼされないため、本発明による成形体は優れた表面品質を有する。
【００２３】
それゆえ、本発明の対象は、ポリ（アルキル）（メタ）アクリレート−マトリックス材料及び式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含有する成形材料である。
【００２４】
本発明の対象はまた、成形体を製造するための本発明による成形材料の使用である。
【００２５】
したがって、本発明の対象はまた、ポリ（アルキル）（メタ）アクリレート−マトリックス及び下記に定義したような式（Ｉ）の化合物を有するプラスチックを包含する成形体である。
【００２６】
最後に、本発明の対象は、自動車両、大衆消費電子製品又は家庭用器具における装飾パネル又は機能性の取り付け部材としての本発明による成形体の使用である。
【００２７】
本発明の対象は、以下で詳細に説明する。
【００２８】
本発明の枠内で、成形体と成形部材との用語は同義的に使用される。"（メタ）アクリレート"は、メタクリレートともアクリレートとも解される。
【００２９】
本発明による成形材料は、
ａ）ポリ（アルキル）（メタ）アクリレート−マトリックス材料
ｂ）式（Ｉ）
【化２】
0005855107.tif 000003
［式中、
Ｒは、互いに無関係に、１〜１１個、有利には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ1は、互いに無関係に、Ｒ、又はポリエステル基であり、
Ｒ2は、互いに無関係に、Ｒ、ポリエステル基、又は１２〜３６個の炭素原子、好ましくは２０〜３０個の炭素原子、有利には２４〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
ｎ、ｍ及びｐは、互いに無関係に、０〜５８であり、
ただし、
Ｎ＝ｎ＋ｍ＋ｐ＋２は、１５〜７５、好ましくは２０〜５０であり、
並びに
全てのＲ2がＲである場合、全てのＲ1はＲではなく、また全てのＲ1がＲである場合、少なくとも１つのＲ2はＲではなく、
並びに／又は
ｍ及びｐが０である場合、全てのＲ1はＲではなく、また全てのＲ1がＲである場合、ｍ又はｐ、好ましくはｍは、０ではない］の少なくとも１種の化合物
を包含する。
【００３０】
式中で使用される添え字は、統計的平均値（数平均）とみなされる。
【００３１】
好ましくは、ｐ＝０である式（Ｉ）の化合物が存在する。
【００３２】
基Ｒ1及び／又はＲ2がポリエステル基である場合、これらは、好ましくは３〜３０個、有利には８〜２５個、特に有利には１５〜２５個のエステル単位から構成されている。出発アルコールとして、ポリエステル基は、第一級不飽和アルコールから誘導されるアルコール基を有してよい（製造法を参照されたい）。ポリエステル基は、好ましくは、式（ＩＩ）：
−Ｒq−（Ｒr）zＨ  （ＩＩ）
［式中
Ｒq＝−（ＣＨ2）x−Ｏ−、
Ｒr＝Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ2）y−Ｏ−、
ｘ＝２〜１０、好ましくは３〜７、殊に６、かつ
ｙ＝２〜１０、好ましくは３〜８、有利には４又は５、
ｚ＝３〜３０、有利には８〜２５、特に有利には１５〜２５］に従った構造を有する。
記号"ｑ"及び"ｒ"は、基を他の"Ｒ"基と区別するために単に用いられ、何らかの数値で表される添え字ではない。
【００３３】
ポリエステル基は、同じ若しくは異なる出発分子から構成されていてよい。好ましくは、ポリエステル基は、同じ出発分子から構成されている。有利なポリエステル基は、好ましくは開環によって進む、ラクトンのポリ（エステル化）によって得られるものである。特に有利には、ポリエステル基は、カプロラクトン又はバレロラクトン、殊にε−カプロラクトン、３，５，５−トリメチルカプロラクトン又はδ−カプロラクトン及び特に有利にはε−カプロラクトンのポリ（エステル化）によって得られるものである。Ｒ1及び／又はＲ2がポリエステル基である式（Ｉ）の有利な化合物は、ポリエステル基が３〜３０個、有利には８〜２５個、特に有利には１５〜２５個のε−カプロラクトン単位から構成されているものである。好ましくは、基Ｒ1は同じポリエステル基である。
【００３４】
基Ｒ1のほかに１つ以上の基Ｒ2もポリエステル基である場合、好ましい可能性がある。式（Ｉ）の化合物中、Ｒ1も１つ以上のＲ2もポリエステル基である場合、これらのポリエステル基は、好ましくは同じである（同じ数の出発分子単位を有する）。
【００３５】
Ｒ1が全てＲである（ここで、Ｒは、好ましくはメチル基である）場合、Ｒ2は、有利には、１２〜３６個の炭素原子、好ましくは２０〜３０個の炭素原子、有利には２４〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、それから、Ｎは、有利には３０以上、好ましくは４０〜５０である。ｐは、上述の場合、好ましくは０であり、かつｍは、有利には３０〜４８である。
【００３６】
基Ｒ1及び／又はＲ2の１つ以上がポリエステル基である場合、Ｎは、有利には１０〜４５、有利には２０〜３０、特に有利には２０〜３０未満である。基Ｒ2がポリエステル基である場合、ｐは、好ましくは０であり、かつｍは１〜１０、有利には２〜５の値を有する。
【００３７】
式（Ｉ）の使用される化合物は、好ましくは、基Ｒ2がもっぱらポリエステル基であるか又はもっぱら１２〜３６個の炭素原子を有する炭化水素基である化合物である。
【００３８】
存在する基Ｒ2がもっぱら炭化水素基である式（Ｉ）の有利な化合物は、Ｒ1＝Ｒ＝メチル、Ｎ＝４０〜５０、殊に４０又は５０であり、かつ基Ｒ2が３０個の炭素原子を有するアルキル基又は２４〜２８個の炭素原子を有するアルキル基の混合物である化合物である。
【００３９】
存在する基Ｒ1及び／又はＲ2がもっぱらポリエステル基である式（Ｉ）の有利な化合物は、Ｒ＝メチル及びＮ＝２０〜４５であり、かつポリエステル基が１５〜２５個のエステル単位を有する化合物である。
【００４０】
式（Ｉ）の特に有利な化合物（ｐ＝０、Ｒq＝ヘキサノール基及びＲ＝メチル）は、以下の第１表から読み取ることができる。
【００４１】
【表１】
0005855107.tif 000004
【００４２】
式（Ｉ）の適した化合物は、例えば、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＧｍｂＨより得られるＴＥＧＯＭＥＲ(R)Ｈ−Ｓｉ  ６４４０  Ｐ及びＴＥＧＯＰＲＥＮ  ６８４６である。
【００４３】
式（Ｉ）の化合物は、相応する水素シロキサンと不飽和炭化水素若しくは飽和アルコールとの反応及び引き続く（ポリ）エステル化によってか、又は不飽和ポリエステルと水素シロキサンとの直接反応によって得られることができる。反応は、ＥＰ１６４０４１８に記載されるようにヒドロシリル化によって若しくは脱水素的ヒドロシリル化によって行われることができる。ポリエステル基を有するポリシロキサンの製造は、例えばＥＰ０２０８７３４から読み取ることができる。単なる重複記載を避けるために、この特許文献の内容を参照によりはっきりと本発明の記載内容に一緒に組み込む。
【００４４】
本発明による成形材料は、有利には更なる添加剤、例えば着色剤、顔料及び／又は有機染料、光安定剤、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤、ＩＲ吸収剤、抗菌作用物質、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、架橋性ポリマー、有機若しくは無機タイプの繊維強化剤を含有する。有利には、本発明による成形材料若しくは成形体中には、１０質量％以下、特に有利には５質量％以下、殊に２質量％以下の助剤及び充填剤が含まれている。
【００４５】
特に有利には、本発明による成形材料及び成形体は、暗い色合い、殊に青色、緑色、褐色又は黒色で着色されている。
【００４６】
特に有利な１つの実施形態においては、本発明による成形材料若しくは成形体は、耐衝撃性改良剤を、殊に、そのつど成形材料若しくは成形体の全質量を基準として、０．１〜１５質量％、有利には０．５〜１０質量％、極めて有利には１〜６質量％の割合で含有する。市販の全ての耐衝撃性改良剤、殊に１０〜３００ｎｍの平均粒径（例えば超遠心法で測定）を有するエラストマー粒子が使用可能である。有利には、エラストマー粒子は、軟質エラストマー相と該相に結合した少なくとも１つの硬質相とを持つコアを有する。
【００４７】
本発明により成分ａ）として使用されるポリ（アルキル）（メタ）アクリレート−マトリックス材料は、有利にはメチルメタクリレートのホモポリマー又はコポリマーである。さまざまのポリ（アルキル）（メタ）アクリレートと他のポリマーとからの混合物並びにブレンドも同様に包含されている。少なくとも１種のポリ（アルキル）（メタ）アクリレートと更なるコモノマーとからのコポリマーも本発明の対象である。本発明による成分ａ）は熱可塑性エラストマーではない。
【００４８】
ここで、"アルキル"とは、分枝状若しくは非分枝状、環状若しくは線状の、炭素原子１〜２０個、有利には１〜８個、特に有利には１〜４個を有するアルキル基と解され、該基は、官能基で置換されていてよいか又はヘテロ原子、例えばＯ、Ｓ又はＮを有していてよい。有利なのは、メチル基、エチル基、ブチル基又はシクロヘキシル基である。
【００４９】
第一の有利な実施形態においては、成分ａ）は、コポリマー（Ｉ）及び（コ）ポリマー（ＩＩ）を包含する混合物である。この混合物及びコポリマーは、以下で詳細に説明する。
【００５０】
混合物のコポリマー（Ｉ）は、８０〜１００質量％、有利には９０〜１００質量％、殊に９９〜１００質量％が、メチルメタクリレート、スチレン及び無水マレイン酸から、そして場合により０〜２０質量％、有利には０〜１０質量％、殊に０〜１質量％が、ラジカル重合可能な更なるコモノマー、有利にはα−メチルスチレン又はＣ1〜Ｃ4−アルキル（メタ）アクリレート、殊にメチルアクリレート、エチルアクリレート又はブチルアクリレート、殊にｎ−ブチルアクリレートから重合されている。特に有利には、コポリマー（Ｉ）は、もっぱらメチルメタクリレート、スチレン及び無水マレイン酸のラジカル重合可能な単位から成る。
【００５１】
特に有利な量割合であると判明したのは：
・  ６５〜８５質量％、有利には７０〜８０質量％のメチルメタクリレート、
・  １０〜２０質量％、有利には１２〜１８質量％のスチレン及び
・  ５〜１５質量％、有利には８〜１２質量％の無水マレイン酸
であり、ここで、本発明に包含されているのは、計１００質量％となるこれら３種のモノマーの組合せ物のみである。上記の量データからは、理論上では、１００質量％を上回るか又は下回る３種の組合せ物も作製されることが可能であるが、しかしながら、これらは本発明を構成するものではない。本発明による組合せ物は、当業者により上記の量範囲の枠内で容易に調べられることができる。
【００５２】
コポリマー（Ｉ）は、クロロホルムへの２５℃での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）が５５ｍｌ／ｇ以下、有利には５０ｍｌ／ｇ以下、殊に４０〜５５ｍｌ／ｇ、特に有利には４３〜５０ｍｌ／ｇである。
【００５３】
コポリマー（Ｉ）は、有利には、５００００〜２５００００ｇ／モルの範囲、特に有利には７００００〜１２００００ｇ／モルの範囲の分子量Ｍｗ（重量平均）（校正標準としてポリメチルメタクリレートに基づくゲル浸透クロマトグラフィーによるＭｗの測定）を有する。
【００５４】
混合物の（コ）ポリマーは、メチルメタクリレート単位８０〜１００質量％、有利には９０〜９９．５質量％と、０〜２０質量％、有利には０．５〜１０質量％のメチルメタクリレートとラジカル共重合可能な更なるモノマー、有利にはＣ1〜Ｃ4−アルキル（メタ）アクリレート、殊にメチルアクリレート、エチルアクリレート又はブチルアクリレート、殊にｎ−ブチルアクリレートとから重合されている。
【００５５】
特に有利な１つの実施形態においては、（コ）ポリマー（ＩＩ）は、９５〜９９．５質量％のメチルメタクリレート単位と、０．５〜５質量％、有利には１〜４質量％のメチルメタクリレートとラジカル共重合可能な上述のモノマー、殊にメチルアクリレートとから成る。
【００５６】
（コ）ポリマー（ＩＩ）は、クロロホルムへの２５℃での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）が５０〜５５ｍｌ／ｇ、有利には５２〜５４ｍｌ／ｇである。
【００５７】
（コ）ポリマー（ＩＩ）は、有利には、８００００〜２０００００ｇ／モル、有利には９００００〜２０００００ｇ／モル、特に有利には１０００００〜１５００００ｇ／モルの分子量Ｍｗ（重量平均）を有する。分子量Ｍｗの測定は、コポリマー（Ｉ）で記載したのと同じように行われる。
【００５８】
（コ）ポリマー（ＩＩ）は、有利には、少なくとも１０７℃、有利には１０８〜１１４℃のビカット温度ＶＥＴ（ＩＳＯ  ３０６−Ｂ５０）及び／又は２．５ｃｍ以上／１０分の範囲のメルトインデックスＭＶＲ（ＩＳＯ  １１３３、２３０℃／３．８ｋｇ）を有することができる。
【００５９】
有利には、コポリマー（Ｉ）及び（コ）ポリマー（ＩＩ）は、そのつど質量部を基準として、９５：５〜５：９５、有利には２０：８０〜８０：２０、殊に２０：６０〜８０：４０のコポリマー（Ｉ）対（コ）ポリマー（ＩＩ）の比にある。
【００６０】
上記の混合物並びに個々のポリマー及びポリマー混合物の製造に関しての詳細は、ＷＯ２００５／１０８４８６から読み取ることができる。重複記載を避けるために、この出願の対象を参照によりはっきりと本願明細書中に一緒に取り込む。
【００６１】
第二の有利な実施形態においては、マトリックス材料ａ）は、以下の成分を含有するポリマー混合物である：
Ａ）クロロホルムへの２５℃での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）が５５ｍｌ／ｇ以下であることによって特徴付けられる低分子量（メタ）アクリレート（コ）ポリマー。成分Ａ）は、有利には、第一の有利な実施形態に記載したコポリマー（Ｉ）に相当する
及び／又は
Ｂ）クロロホルムへの２５℃での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）が６５ｍｌ／ｇ以上であることによって特徴付けられる比較的高い分子量の（メタ）アクリレート（コ）ポリマー
及び／又は
Ｃ）クロロホルムへの２５℃での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）が５０〜５５ｍｌ／ｇであることによって特徴付けられる、Ａ）とは異なる更なる（メタ）アクリレート（コ）ポリマーを含有するポリマー混合物であり、
ここで、成分Ａ）、Ｂ）及び／又はＣ）は、それぞれそれ自体、個々のポリマーでもポリマーの混合物でもあってよく、ここで、成分Ａ）、Ｂ）及び／又はＣ）は足して１００質量％になる。
【００６２】
成分Ｂ）は任意成分であり、該成分は、単独で又は成分Ｃ）と一緒に存在していてよい。成分Ｂ）は、モノマー組成について成分Ａ）と同じである。製造は実質的に同じように行うことができるが、ただし、比較的高い分子量のポリマーひいてはクロロホルムへの比較的高い溶液粘度が得られるように選択するという点では異なる。これは、例えば、用いられる分子量調節剤の量を減らすことによって行うことができる。
【００６３】
成分Ｂ）は、クロロホルムへの２５℃での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）が６５ｍｌ／ｇ以上、６８〜７５ｍｌ／ｇであることによって特徴付けられる比較的高い分子量の（メタ）アクリレート（コ）ポリマーである。
【００６４】
これは、１０００００〜３０００００ｇ／モルの範囲、特に有利には１２００００〜１８００００ｇ／モルの範囲の分子量Ｍｗ（重量平均）（測定法は上記を参照されたい）に相当し得る。
【００６５】
成分Ｃ）は任意成分であり、該成分は、単独で又は成分Ｂ）と一緒に用いられることができる。成分Ｃ）は、有利には、上で第一の有利な実施形態に記載された（コ）ポリマー（ＩＩ）に相当する。
【００６６】
成分Ａ）〜Ｃ）は、特に有利には以下の量比で存在し、これらは足して１００質量％になる。
成分Ａ）：５０〜９０質量％、有利には６０〜８８質量％
成分Ｂ）：及び／又はＣ）：１０〜５０質量％、有利には１２〜４０質量％
【００６７】
第二の有利な実施形態のとりわけ有利な変更態様においては、ポリマーマトリックスは、付加的に耐衝撃性改良剤Ｄ）を含有する。この場合、成分Ａ）〜Ｄ）は以下の量比で存在し、これらは足して１００質量％になる。
成分Ａ）：２５〜７５質量％、有利には４０〜６０質量％、殊に４５〜５７質量％、
成分Ｂ）及び／又はＣ）：１０〜５０質量％、有利には１２〜４４質量％、
成分Ｄ）：７〜６０質量％、有利には７〜２０質量％
【００６８】
上記のポリマー混合物、個々の成分、並びに個々の成分及びポリマー混合物の製造に関しての更なる詳細は、ＥＰ１６７３４０９及びＥＰ１８４４１０２から読み取ることができる。重複記載を避けるために、この出願の対象を参照によりはっきりと本願明細書中に一緒に取り込む。
【００６９】
第三の特に有利な実施形態においては、本発明により成分ａ）として、
有利な実施形態２で記載したような、クロロホルムへの２５℃での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）が５０〜５５ｍｌ／ｇであることによって特徴付けられる比較的高い分子量の（メタ）アクリレート（コ）ポリマー、
と
スチレン／無水マレイン酸コポリマー、特に有利にはＸｉｒａｎ(R)系列からのコポリマー
から成るブレンドが使用されることができる。
【００７０】
本発明による成形材料は、有利には０．１〜１０質量％、特に有利には０．３〜５質量％の、極めて有利には０．５〜４．０質量％の範囲の、とりわけ有利には１〜３質量％の範囲のポリシロキサン成分ｂ）を含有する。
【００７１】
本発明による成分ｂ）の導入は、当業者に公知の全ての方法に従って行われることができる。例えば、マトリックス−ポリマーは、ポリシロキサン成分ｂ）及び他の可能な成分、例えば顔料、充填剤及び他の添加剤、例えば酸化防止剤又は帯電防止剤と予混合される。予混合のために、混合ユニット、例えばヘンシェルミキサー又はタンブルミキサーが用いられる。
【００７２】
本発明による化合物は、引き続き、有利には剪断力を作用させながら、例えば押出機での混和によりポリマー中に埋め込まれる。代替的に、混和は混練機中で又は反応器中で溶融させて行うことも考えられる。
【００７３】
本発明による成形材料から、当業者に公知の全ての方法に従って本発明による成形体を製造することができる。
【００７４】
有利な方法は、射出成形、熱成形又は押出成形であり、ここで、特に有利なのは、射出成形法のさまざまの実施形態である。
【００７５】
本発明による成形体は、完全に本発明による成形材料から製造することができ、これが有利である。
【００７６】
しかしながら、例えば、共押出、多成分射出成形等によって製造された多成分コンポーネントであってもよく、この場合、本発明による成形材料からは、成形体の１つ以上の層／部分のみが製造される。この場合、成形体全体における本発明による成形材料の割合は、有利には０．１〜９９．９質量％、特に有利には１０〜３０質量％である。
【００７７】
本発明による成形体は、なかでも、それが最高品質の表面を有し、そしてポリメチルメタクリレートにより、かつ上記添加剤の添加により表面品質の損傷若しくは損失から守られることができることによって際立っている。
【００７８】
本発明による成形部材の特別な利点は、表面が耐引掻性かつ耐擦性であるという点に見出されるが、それにも関わらず、このことは、本発明により製造された成形部材が完全に若しくは部分的にフィルム又は塗料でコーティングされることを排除しない。
【００７９】
本発明による成形部材は、自動車両、大衆消費電子製品又は家庭用器具における装飾パネル又は機能性の取り付け部材として使用されることができる。
【００８０】
測定法：
成形材料の試験は次の通りに行った：
Ｍｉｎｉ−Ｖｉｃａｔ  Ｍｉｎｉ−Ｖｉｃａｔ装置でのビカット軟化温度の測定。試験規格ＤＩＮ  ＩＳＯ  ３０６
ＭＶＲ  溶融粘度の測定は試験規格ＩＳＯ  １１３３に従って行った。
Ｃｒｏｃｋｍａｓｔｅｒ  ６７０  クロッキングクロス及び９Ｎの加荷重及び直径１．５ｃｍ(1,5cm Durchmesser eben)を有する可動式シリンダーによるＥＮ  ＩＳＯ  Ｘ１２若しくはＢＳ  １００６  Ｘ１２に従って測定、１００回若しくは２５０回の動作後の、前方／後方に毎分１００回の動作後の引掻傷の判定。製造元：Ｊａｍｅｓ  Ｈ．Ｈｅａｌ／ＵＫ
Ｍｕｌｔｉｆｉｎｇｅｒｔｅｓｔ  Ｔａｂｅｒ  ７１０装置、ＢＮ１０８−１３若しくはＧＭＮ  ３９４３に従って測定、２Ｎ、５Ｎ、１０Ｎ、１２Ｎ及び１５Ｎのさまざまの加荷重にてピンチップが視覚的に観察可能な掻き傷を生じさせるか否かを測定する。その際、引掻されるべき面全体に５つのピンチップが毎分７．５メートルで動作し、本発明に基づく表面は、本発明により処理されなかった表面より掻き傷が少ないか又は深い掻き傷が少ない。製造元：Ｅｌｃｏｍｅｔｅｒ
光沢  ＤＩＮ  ５０３６に従って測定
【００８１】
以下の実施例は、本発明をより詳しく説明するために、若しくはより理解し易くするために用いるが、しかし、本発明を制限するものでは決してない。
【００８２】
実施例：
概要
成形材料−コンパウンドの製造を、ＺＳＫ３０マシン（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社）により行った。引き続き、該コンパウンドをＤＥＭＡＧ射出成形機で２００×１００×３ｍｍのシートに加工した。
【００８３】
実施例１
タンブルミキサーで、黒色に着色されたＥｖｏｎｉｋ  Ｒｏｅｈｍ  ＧｍｂＨ社のＰＬＥＸＩＧＬＡＳ(R)８Ｎ  ９．７ｋｇを、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＧｍｂＨのＴＥＧＯＭＥＲ(R)Ｈ−Ｓｉ  ６４４０Ｐ  ０．３ｋｇと混合し、そして概要において説明したようにコンパウンドへと押出した。
【００８４】
実施例２
タンブルミキサーで、黒色に着色されたＷＯ２００５／１０８４８６の実施例Ａに従った成形材料９．７ｋｇを、ＴＥＧＯＭＥＲ(R)Ｈ−Ｓｉ  ６４４０Ｐ  ０．３ｋｇと混合し、そして概要において説明したようにコンパウンドへと押出した。
【００８５】
実施例３
タンブルミキサーで、黒色に着色されたＷＯ２００５／１０８４８６の実施例Ｂに従った成形材料９．７ｋｇを、ＴＥＧＯＭＥＲ(R)Ｈ−Ｓｉ  ６８４６Ｐ  ０．２ｋｇと混合し、そして概要において説明したようにコンパウンドへと押出した。
【００８６】
比較例１
実施例１と同じように行ったが、しかし、ＴＥＧＯＭＥＲ  Ｈ−Ｓｉ  ６４４０Ｐは添加しなかった。
【００８７】
比較例２
実施例２と同じように行ったが、しかし、ＴＥＧＯＭＥＲ  Ｈ−Ｓｉ  ６４４０Ｐは添加しなかった。
【００８８】
【表２】
0005855107.tif 000005
【００８９】
実施例を手がかりにして、ここに記載した発明によって達成される改善が認められる：
・  ３質量％のＴＥＧＯＭＥＲ(R)Ｈ−Ｓｉ  ６４４０Ｐの組み込みによって、機械的負荷による射出成形品の表面の損傷が減少する。
・  ３質量％のＴＥＧＯＭＥＲ(R)Ｈ−Ｓｉ  ６４４０Ｐの組み込みによって、射出成形品の表面の光沢が改善される。
【００９０】
比較例３
実施例１に従った成形材料を製造し、その際、しかしながら、それぞれ第３表に挙げたポリシロキサン添加剤２質量％を添加した。表３はまた、比較のために添加剤なしの試料も含んでいる。
【００９１】
【表３】
0005855107.tif 000006
【００９２】
第３表は、本発明による添加剤のみが、グレーイングやヘーズなしに光沢のある黒の色合いを可能にし、そして市販のポリシロキサン−耐引掻性添加剤が部分的に明らかにより悪い結果をもたらすことを示している。