(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェロモンを含有するカプセルコアと、水に非混和性の有機溶媒と、重合形態で、いずれの場合もモノマーの全重量に基づいて、
30〜90重量%の、1種以上の、アクリル酸及び/又はメタクリル酸のC1〜C24-アルキルエステル、アクリル酸、メタクリル酸及び/又はマレイン酸(モノマーI)、
10〜70重量%の1種以上の二官能性及び/又は多官能性モノマー(モノマーII)、及び
0〜40重量%の1種以上の他のモノマー(モノマーIII)
を含有するカプセル壁と
を含み、
フェロモンが、カプセルコア内に溶解形態で存在し、
フェロモンが、コドレモンを含み、
カプセルコアが、3-メチルブタン酸エチルを含み、
水に非混和性の有機溶媒が、20℃で、最大で10g/lの水への溶解度を有し、
二官能性モノマーが、ジオールとアクリル酸又はメタクリル酸とのジエステル、及びジオールのジアリル及びジビニルエーテルから選択されるジビニルモノマーであり、
多官能性モノマーが、（i）ポリオールとアクリル酸及び/又はメタクリル酸とのポリエステル、（ii）ポリオールのポリアリル及びポリビニルエーテル、（iii）トリビニルベンゼン及び（iv）トリビニルシクロヘキサンから選択されるポリビニルモノマーである、マイクロカプセル。
【請求項２】
フェロモンが、20℃で、最大で1000mg/lの水への溶解度を有する、請求項1に記載のマイクロカプセル。
【請求項３】
有機溶媒が、脂肪酸トリグリセリド又は炭化水素である、請求項1又は2に記載のマイクロカプセル。
【請求項４】
カプセルコアが、最大で60重量%の有機溶媒を含む、請求項1から3のいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
【請求項５】
フェロモンの3-メチルブタン酸エチルに対する重量比が、1/99〜40/60の範囲内にある、請求項1から4のいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
【請求項６】
マイクロカプセルが、マイクロカプセルの全重量に基づいて、3〜50重量%のカプセルシェルを含む、請求項1から5のいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
【請求項７】
モノマーIIが、1種以上の二官能性及び多官能性のモノマーを含む、請求項1から6のいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
【請求項８】
モノマー、フリーラジカル開始剤、保護コロイド、及びカプセル化すべきフェロモンから水中油型エマルションを調製することと、加熱によってモノマーの重合を誘発することとを含む、請求項1から7のいずれか1項に記載のマイクロカプセルの製造方法。
【請求項９】
請求項1から7のいずれか1項に記載のマイクロカプセルを、対象とする昆虫の生息場所、又は対象とする昆虫から保護すべき植物に作用させる、望ましくない昆虫侵襲を防除する方法。
【請求項１０】
(E,E)-8,10-ドデカジエン-1-オールを含むフェロモン及び3-メチルブタン酸エチルを含む、望ましくない昆虫侵襲を防除する組成物。
【請求項１１】
フェロモンの3-メチルブタン酸エチルに対する重量比が、1対10〜1対1000の範囲内にある、請求項10に記載の組成物。
【請求項１２】
3-メチルブタン酸エチルと(E,E)-8,10-ドデカジエン-1-オールとが混合される、請求項10又は11に記載の組成物の製造方法。
【請求項１３】
請求項10又は11に記載の組成物を、対象とする昆虫の生息場所、又は対象とする昆虫から保護すべき植物に作用させる、望ましくない昆虫侵襲を防除する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェロモンを含有するカプセルコアと、重合形態で、いずれの場合もモノマーの全重量に基づいて、30〜90重量%の、1種以上の、アクリル酸及び/又はメタクリル酸のC1〜C24-アルキルエステル、アクリル酸、メタクリル酸及び/又はマレイン酸(モノマーI)、10〜70重量%の1種以上の二官能性及び/又は多官能性モノマー(モノマーII)、及び0〜40重量%の1種以上の他のモノマー(モノマーIII)を含有するカプセル壁とを含むマイクロカプセルに関する。本発明はさらに、前記マイクロカプセルの調製方法;望ましくない昆虫侵襲を防除する方法に関する。本発明はさらに、フェロモン及び3-メチルブタン酸エチルを含む、望ましくない昆虫侵襲を防除する組成物;前記組成物の製造方法;及び、前記組成物を、対象とする昆虫の生息場所、又は対象とする昆虫から保護すべき植物に作用させる、望ましくない昆虫侵襲を防除する方法に関する。好ましい実施形態と他の好ましい実施形態との組み合わせは、本発明の範囲内にある。
【背景技術】
【０００２】
害虫、特に、コドリンガなどの鱗翅目の昆虫は、作物のかなりの損失に関与している。さまざまな方法において、このような望ましくない昆虫を防除するために、フェロモンを含んだマイクロカプセルが使用されている。
【０００３】
WO 00/48465は、フェロモン及び希釈剤を含有するカプセルコア、並びにカプセルシェルを含むマイクロカプセルについて開示している。例えば、カプセルコア内にコドリンガのフェロモン及びMiglyol 812を含むマイクロカプセルが開示されており、そのカプセル壁はエチレン-マレイン酸共重合体によって形成されていた。
【０００４】
WO 98/44912は、フェロモン及び、ポリ尿素、ポリウレタン、メラミン/尿素又はゼラチンでできたシェル壁を含有するマイクロカプセルについて開示している。
【０００５】
WO 98/45036は、ポリ尿素又はポリ尿素/ポリウレタンのシェル内にカプセル化されたフェロモン(例えば(E,E)-8,10-ドデカジエン-1-オール)を含有するマイクロカプセルについて開示している。
【０００６】
EP 0141584は、フェロモン(例えばコドルア(codlure))のコアと、例えば、ポリメタクリル酸メチル又はポリアクリル酸メチルである透過性ポリマーと、を含むマイクロカプセルについて開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】WO 00/48465
【特許文献２】WO 98/44912
【特許文献３】WO 98/45036
【特許文献４】EP 0141584
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
技術水準の不利点は、それが、しばしば、シェル壁の合成のために、毒性が強いイソシアネートモノマーの取り扱いを必要とすること、残留イソシアネートが最終生成物に含まれるかもしれないこと、カプセルが緊密ではなく、フェロモンが非常に速く蒸発してしまうこと、非常に高価な純粋なフェロモンがカプセル化されること;又は、放出速度を注意深く調整することができないことである。
【０００９】
本発明の目的は、技術水準の前記不利点を克服することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本目的は、フェロモンを含有するカプセルコアと、重合形態で、いずれの場合もモノマーの全重量に基づいて、
30〜90重量%の、1種以上の、アクリル酸及び/又はメタクリル酸のC1〜C24-アルキルエステル、アクリル酸、メタクリル酸及び/又はマレイン酸(モノマーI)、
10〜70重量%の1種以上の二官能性及び/又は多官能性モノマー(モノマーII)、及び
0〜40重量%の1種以上の他のモノマー(モノマーIII)
を含有するカプセル壁とを含むマイクロカプセルによって解決された。
【００１１】
前記モノマーの重合は、通常、ポリ(メタ)アクリレートをもたらす。ポリ(メタ)アクリレートは、例えば、WO 2008/071649、EP 0457154又はDE 10 2007 055 813に記載される、既知のカプセル化材料である。
【００１２】
カプセル壁のポリ(メタ)アクリレートは、共重合形態で、モノマーの全重量に基づいて、一般に、重量で、少なくとも30%、好ましい形態では少なくとも40%、特に好ましい形態では少なくとも50%、さらに特には少なくとも60%、非常に特に好ましくは少なくとも70%、及び最大で100%、好ましくは90%以下、さらに特には85%以下、及び、非常に特に好ましくは80%以下の、アクリル酸及び/又はメタクリル酸のC1〜C24-アルキルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、及びマレイン酸を含む群に由来する、少なくとも1種のモノマー(モノマーI)を含む。
【００１３】
さらには、カプセル壁のポリ(メタ)アクリレートは、共重合形態で、モノマーの全重量に基づいて、重量で、好ましくは少なくとも10%、好ましくは少なくとも15%、選択的には少なくとも20%、及び、一般には、70%以下、好ましくは60%以下、特に好ましくは50%以下の、1種以上の二官能性又は多官能性のモノマー(モノマーII)を含む。別の好ましい実施形態では、カプセル壁のポリ(メタ)アクリレートは、共重合形態で、モノマーの全重量に基づいて、重量で、好ましくは少なくとも10%、好ましくは少なくとも15%、及び、一般には、50%以下、好ましくは40%以下の、1種以上の多官能性のモノマー(モノマーII)を含む。
【００１４】
加えて、ポリ(メタ)アクリレートは、共重合形態で、重量で、最大で40%、好ましくは最大で30%、さらに特には最大で20%の、他のモノマーIIIを含みうる。カプセル壁は、好ましくは、I及びIIの群のモノマーからのみ合成される。
【００１５】
適切なモノマーIは、アクリル酸及び/又はメタクリル酸のC1〜C24-アルキルエステル、並びに、アクリル酸、メタクリル酸、及びマレイン酸などの不飽和C3及びC4カルボン酸である。適切なモノマーIは、アクリル酸イソプロピル、イソブチル、sec-ブチル、及びtert-ブチル、並びに対応するメタクリレートであり、特に好ましいのは、アクリル酸メチル、エチル、n-プロピル、及びn-ブチル、並びに対応するメタクリレートである。一般に、メタクリレート及びメタクリル酸が好ましい。
【００１６】
一つの好ましい実施形態によれば、マイクロカプセル壁は、共重合形態で、モノマーIの全量に基づいて、重量で25%〜75%の、マレイン酸、メタクリル酸及び/又はアクリル酸、さらに特には、メタクリル酸を含む。
【００１７】
適切なモノマーIIは二官能性及び/又は多官能性モノマーである。二官能性又は多官能性のモノマーとは、通常、少なくとも二つの非共役エチレン二重結合を有する化合物を意味する。企図されるのは、主として、ジビニルモノマー及びポリビニルモノマーである。これらは重合の間にカプセル壁の架橋をもたらす。別の好ましい実施形態では、モノマーIIは1種以上の二官能性及び多官能性のモノマーを含む。
【００１８】
適切なジビニルモノマーはジビニルベンゼン及びジビニルシクロヘキサンである。好ましいジビニルモノマーは、ジオールとアクリル酸又はメタクリル酸とのジエステル、及びこれらのジオールのジアリル及びジビニルエーテルである。例として、エタンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,3-ブチレングリコールジメタクリレート、メタリルメタクリルアミド、アリルアクリレート、及びアリルメタクリレートが挙げられる。特に好ましいのは、プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ペンタンジオール、及びヘキサンジオールのジアクリレート、並びに対応するメタクリレートである。
【００１９】
好ましいポリビニルモノマーは、ポリオールとアクリル酸及び/又はメタクリル酸とのポリエステル、並びに、これらのポリオールのポリアリル及びポリビニルエーテル、トリビニルベンゼン及びトリビニルシクロヘキサンである。特に好ましいのは、トリメチロールプロパントリアクリレート及びトリメタクリレート、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル、ペンタエリトリトールテトラアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアクリレート及びペンタエリトリトールテトラアクリレート、並びにそれらの技術的混合物である。
【００２０】
企図されるモノマーIIIは、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルピリジン、及びスチレン又はα-メチルスチレンなど、典型的にはモノマーI及びIIとは異なる他のモノマーである。特に好ましいのは、イタコン酸、ビニルホスホン酸、無水マレイン酸、アクリル酸2-ヒドロキシエチル及びメタクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、メタクリロニトリル、アクリロニトリル、メタクリルアミド、N-ビニルピロリドン、N-メチロールアクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、及びメタクリル酸ジエチルアミノエチルである。
【００２１】
マイクロカプセルの平均粒径(光散乱を用いたz平均;好ましくはD4.3平均)は0.5〜50μmであり、好ましくは0.5〜8μmであり、さらに好ましくは1〜5μmであり、とりわけ1〜3μmである。
【００２２】
本発明によるマイクロカプセルは、前記マイクロカプセルの全重量に基づいて、1〜50重量%、好ましくは5〜40重量%、特に10〜30重量%のカプセルシェルを含みうる。カプセルシェルの重量の計算には、モノマーI、II及びIIIの量が加えられる。
【００２３】
本発明はさらに、モノマー、フリーラジカル開始剤、保護コロイド、及びカプセル化すべきフェロモンから水中油型エマルションを調製することと、加熱によって前記モノマーの重合を誘発することとを含む、本発明にしたがったマイクロカプセルの製造方法に関する。マイクロカプセルの製造方法は、インサイチュ重合と呼ばれるものである。マイクロカプセル形成の原理は、モノマー、フリーラジカル開始剤、保護コロイド、及びカプセル化すべきフェロモンから安定な水中油型エマルションを製造することに基づいている。その後、モノマーの重合が加熱によって誘発され、適切な場合には、温度のさらなる上昇によって制御され、得られたポリマーはフェロモンを封入したカプセル壁を形成する。この一般的な原理は、例えば、DE A 101 39 171に記載されている。通常、水中油型エマルションは、エマルションの全重量に基づいて、0.3〜15重量%、好ましくは1.0〜10重量%、特に2.0〜8.0重量%の保護コロイドを含有する。
【００２４】
保護コロイドは、一般に、カプセル壁内に取り込まれ、したがって、同様にカプセル壁の構成要素である。一般的に言えば、ポリマーの表面は保護コロイドを有する。よって、前記マイクロカプセルの全重量に基づいて、最大で10重量%の保護コロイドが存在可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
フェロモンは、望ましくない昆虫の防除に用いられる周知の化合物である。例えば、Metcalf, R. L. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2000には、キーワード「昆虫の防除」の15.1章(性フェロモン誘引物質)及び15.2章(集合フェロモン)に適切な例が記載され、表4の鱗翅目に対するフェロモンは非常に適している。
【００２６】
フェロモンの例には、5〜18の炭素原子を有する揮発性のアルカノール及びアルケノール、5〜18の炭素原子を有する揮発性のアルカナール及びアルケナール、6〜18の炭素原子を有するアルカノン、1,7-ジオキサスピロノナン及び3-又は4-ヒドロキシ-1,7-ジオキサスピロウンデカン、ベンジルアルコール、Z-(9)-トリコセン(ムスカルア)、ヘンエイコセン、ジアセチル、5〜16の炭素原子を有するアルカン酸が含まれ、例えば、カプリル酸、ラウリル酸、α-ピネン、メチルオイゲノール、ドデカン酸エチル、tert-ブチル4-(又は5-)クロロ-2-エチルシクロヘキサン-カルボキシレート、ミクレノン(mycrenone)及びククルビタシン、トリメドルア(trimedlure)(Capilure(登録商標)として市販)、及び(E,E)-8,10-ドデカジエン-1-オール(コドレモン)などが挙げられる。
【００２７】
既知のフェロモンのさらなる例として、酢酸Z-5-デセニル、酢酸ドデカニル、酢酸Z-7-ドデセニル、酢酸E-7-ドデセニル、酢酸Z-8-ドデセニル、酢酸E-8-ドデセニル、酢酸Z-9-ドデセニル、酢酸E-9-ドデセニル、酢酸E-10-ドデセニル、酢酸11-ドデセニル、酢酸Z-9,11-ドデカジエニル、酢酸E-9,11-ドデカジエニル、酢酸Z-11-トリデセニル、酢酸E-11-トリデセニル、酢酸テトラデセニル、酢酸E-7-テトラデセニル、酢酸Z-8-テトラデセニル、酢酸E-8-テトラデセニル、酢酸Z-9-テトラデセニル、酢酸E-9-テトラデセニル、酢酸Z-10-テトラデセニル、酢酸E-10-テトラデセニル、酢酸Z-11-テトラデセニル、酢酸E-11-テトラデセニル、酢酸Z-12-ペンタデセニル、酢酸E-12-ペンタデセニル、酢酸ヘキサデカニル、酢酸Z-7-ヘキサデセニル、酢酸Z-11-ヘキサデセニル、酢酸E-11-ヘキサデセニル、酢酸オクタデカニル、酢酸E,Z-7,9-ドデカジエニル、酢酸Z,E-7,9-ドデカジエニル、酢酸E,E-7,9-ドデカジエニル、酢酸Z,Z-7,9-ドデカジエニル、酢酸E,E-8,10-ドデカジエニル、酢酸E,Z-9,12-ドデカジエニル、酢酸E,Z-4,7-トリ-デカジエニル、4-メトキシ-シンナムアルデヒド、[ベータ]-イオノン、エストラゴール、オイゲノール、インドール、8-メチル-2-デシルプロパノエート、酢酸E,E-9,11-テトラデカジエニル、酢酸Z,Z-9,12-テトラデカジエニル、酢酸Z,Z-7,11-ヘキサデカジエニル、酢酸E,Z-7,11-ヘキサデカジエニル、酢酸Z,E-7,11-ヘキサデカジエニル、酢酸E,E-7,11-ヘキサデカジエニル、酢酸Z,E-3,13-オクタデカジエニル、酢酸E,Z-3,13-オクタデカジエニル、酢酸E,E-3,13-オクタデカジエニル、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノール、Z-6-ノネノール、E-6-ノネノール、ドデカノール、11-ドデセノール、Z-7-ドデセノール、E-7-ドデセノール、Z-8-ドデセノール、E-8-ドデセノール、E-9-ドデセノール、Z-9-ドデセノール、E-9,11-ドデカジエノール、Z-9,11-ドデカジエノール、Z,E-5,7-ドデカジエノール、E,E-5,7-ドデカジエノール、E,E-8,10-ドデカジエノール、E,Z-8,10-ドデカジエノール、Z,Z-8,10-ドデカジエノール、Z,E-8,10-ドデカジエノール、E,Z-7,9-ドデカジエノール、Z,Z-7,9-ドデカジエノール、E-5-テトラデセノール、Z-8-テトラデセノール、Z-9-テトラデセノール、E-9-テトラデセノール、Z-10-テトラデセノール、Z-11-テトラデセノール、E-11-テトラデセノール、Z-11-ヘキサデセノール、Z,E-9,11-テトラデカジエノール、Z,E-9,12-テトラデカジエノール、Z,Z-9,12-テトラデカジエノール、Z,Z-10,12-テトラデカジエノール、Z,Z-7,11-ヘキサデカジエノール、Z,E-7,11-ヘキサデカジエノール、(E)-14-メチル-8-ヘキサデセン-1-オール、(Z)-14-メチル-8-ヘキサデセン-1-オール、E,E-10,12-ヘキサデカジエノール、E,Z-10,12-ヘキサデカジエノール、ドデカナール、Z-9-ドデセナール、テトラデカナール、Z-7-テトラデセナール、Z-9-テトラデセナール、Z-11-テトラデセナール、E-11-テトラデセナール、E-11,13-テトラデカジエナール、E,E-8,10-テトラデカジエナール、Z,E-9,11-テトラデカジエナール、Z,E-9,12-テトラデカジエナール、ヘキサデカナール、Z-8-ヘキサデセナール、Z-9-ヘキサデセナール、Z-10-ヘキサデセナール、E-10-ヘキサデセナール、Z-11-ヘキサデセナール、E-11-ヘキサデセナール、Z-12-ヘキサデセナール、Z-13-ヘキサデセナール、(Z)-14-メチル-8-ヘキサデセナール、(E)-14-メチル-8-ヘキサデセナール、Z,Z-7,11-ヘキサデカジエナール、Z,E-7,11-ヘキサデカジエナール、Z,E-9,11-ヘキサデカジエナール、E,E-10,12-ヘキサデカジエナール、E,Z-10,12-ヘキサデカジエナール、Z,E-10,12-ヘキサデカジエナール、Z,Z-10,12-ヘキサデカジエナール、Z,Z-11,13-ヘキサデカジエナール、オクタデカナール、Z-11-オクタデセナール、E-13-オクタデセナール、Z-13-オクタデセナール、Z-5-デセニル-3-メチルブタノエート、ディスパールア:(+)シス-7,8-エポキシ-2-メチルオクタデカン、ソイデノール:3-メチル-2-シクロヘキセン-1-オール、スルカトール:6-メチル-5-ヘプテン-2-オール、イプセノール:2-メチル-6-メチレン-7-オクテン-4-オール、イプスジエノール:2-メチル-6-メチレン-2,7-オクタジエン-4-オール、グランドルア(grandlure)I:シス-2-イソプロペニル-1-メチルシクロブタン-エタノール、グランドルアII:Z-3,3-ジメチル-1-シクロヘキサン-エタノール、グランドルアIII:Z-3,3-ジメチル-1-シクロヘキサン-アセトアルデヒド、グランドルアIV:E-3,3-ジメチル-1-シクロヘキサン-アセトアルデヒド、シス-2-ベルベノール:シス-4,6,6-トリメチルビシクロ[3,1,1]へプタ-3-エン-2-オールククルビタシン、2-メチル-3-ブテン-2-オール、4-メチル-3-ヘプタノール、ククルビタシン、2-メチル-3-ブテン-2-オール、4-メチル-3-ヘプタノール、[アルファ]-ピネン:2,6,6-トリメチルビシクロ[3,1,1]ヘプテン-2-エン、[アルファ]-カリオフィレン:4,11,11-トリメチル-8-メチレン-ビシクロ[7,2,0]ウンデカン、Z-9-トリコセン、([アルファ]-ムルチストリアチン、2-(2-エンド,4-エンド)-5-エチル-2,4-ジメチル-6,8-ジオキサビシクロ[3,2,1]オクタン、メチルオイゲノール:1,2-ジメトキシ-4-(2-プロペニル)フェノール、リネアチン:3,3,7-トリメチル-2,9-ジオキサトリシクロ[3,3,1,0]ノナン、カルコグラン:2-エチル-1,6-ジオキサスピロ[4,4]ノナン、フロンタリン:1,5-ジメチル-6,8-ジオキサビシクロ[3,2,1]オクタン、エンド-ブレビコミン:エンド-7-エチル-5-メチル-6,8-ジオキサビシクロ[3,2,1]オクタン、エキソ-ブレビコミン:エキソ-7-エチル-5-メチル-6,8-ジオキサビシクロ[3,2,1]オクタン、(Z)-5-(1-デセニル)ジヒドロ-2-(3H)-フラノン、ファルネソール:3,7,11-トリメチル-2,6,10-ドデカトリエン-1-オール、ネロリドール:3,7-11-トリメチル-1,6,10-ドデカトリエン-3-オール、3-メチル,6-(1-メチルエテニル)-9-デセン-1-オールアセテート、(Z)-3-メチル-6-(1-メチルエテニル)-3,9-デカジエン-1-オールアセテート、(E)-3,9-メチル-6-(1-メチル-エテニル)-5,8-デカジエン-1-オールアセテート、3-メチレン-7-メチル-オクテン-1-オールプロピオネート、(Z)-3,7-ジメチル-2,7-オクタジエン-1-オールプロピオネート、(Z)-3,9-ジメチル-6-(1-メチル-エテニル)-3,9-デカジエン-1-オールプロピオネートがある。
【００２８】
好ましいフェロモンは、酢酸Z-9-ドデセニル(RAK(登録商標) 1としてBASF SEから市販)、酢酸(E7,Z9)-ドデカジエニル(RAK(登録商標) 2としてBASF SEから市販)、(E,E)-8,10-ドデカジエン-1-オール(RAK(登録商標) 3としてBASF SEから市販)及び酢酸Z-8-ドデセニルである。
【００２９】
特に好ましいフェロモンは、コドレモン又はコドルアとしても知られ、市販されている(例えば、Suterra LLC(米国)からCheckMate(登録商標) CM-Fとして、Pacific Biocontrol Corp.(米国)からIsomate(登録商標)-C Plusとして;BASF SEからRAK(登録商標) 3として)、(E,E)-8,10-ドデカジエン-1-オールを含む。コドレモンは、純粋な形態で、技術的品質で、又は他のフェロモンと混合して用いられうる。
【００３０】
フェロモンは、20℃で、最大で5000g/l、好ましくは最大で1000mg/l、とりわけ最大で100mg/lの水への溶解度を有しうる。
【００３１】
フェロモンは、カプセルコア内に、溶解、分散、又は固形の形態で存在しうる。好ましくは、フェロモンは、カプセルコア内に溶解形態で存在する。
【００３２】
カプセルコアは最大で100%のフェロモンを含みうる。その高コストに起因して、コアは、最大で30重量%、とりわけ最大で20重量%、特には最大で10重量%のフェロモンを含むことが好ましい。カプセルコアの全重量は、フェロモン、水に非混和性の有機溶媒、及び誘引物質の量を足し算することによって計算されうる。
【００３３】
典型的には、カプセルコアは、水に非混和性の有機溶媒を含有する。前記溶媒の水への溶解度は、通常、20℃で、最大で10g/l、好ましくは最大で3g/l、特には最大で0.5g/lである。
【００３４】
カプセルコアは、最大で60重量%、好ましくは最大で45重量%の水に非混和性の有機溶媒(例えば脂肪酸グリセリドなど)を含みうる。特に、カプセルコアは、10〜50重量%、とりわけ20〜40重量%の水に非混和性の有機溶媒を含む。
【００３５】
適切な有機溶媒の例は、例えばケロシン又はディーゼル油などの中〜高沸点の鉱油画分、さらには、コールタール油及び植物又は動物起源の油、脂肪酸グリセリド、脂肪族、環状、及び芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン又はそれらの誘導体である。有機溶媒の混合物もまた使用されうる。好ましい有機溶媒は脂肪酸グリセリド及び/又は炭化水素である。特に脂肪酸グリセリドが好ましい。
【００３６】
適切な脂肪酸グリセリドは、コーン油、大豆油、菜種油、ピーナツ油、オリーブ油、ヤシ油、ココナツ油、綿実油、及びヒマワリ油などの油である。これらの油の混合物並びにそれらから得られる純化又は精製した油もまた使用することができる。特定の食物又は医薬用途用に純化されたこれらの油は、短鎖、中鎖又は長鎖脂肪酸が豊富な油として分類されうる。前述の油の水素化の度合いを変化させることによって生成される、又はさまざまな植物油からの選択的結晶化によって単離される、低い融点を有する脂肪もまた使用することができる。乳脂肪油などの動物源に由来する油、及び乳脂肪及びラードなどの動物由来の低融点脂肪も同様に使用することができるが、一部の動物油では追加の安定制御が必要とされうる。カルナバワックス(植物ワックス)、カンデリラワックス(植物ワックス)のような天然ワックスも使用することができる。これらのさまざまな油の混合物、水素化油、及びさまざまな植物又は動物源に由来するワックスもまた使用することができる。
【００３７】
好ましい脂肪酸グリセリドはC6〜C14脂肪酸グリセリドであり、好ましくはC8〜C12脂肪酸グリセリドであり、特にはC8〜C10脂肪酸グリセリドである。これらの脂肪酸グリセリドは、通常、前述の鎖長を有する脂肪酸を少なくとも80重量%含有する。脂肪酸は、好ましくは飽和されている。それらは、好ましくはトリグリセリドである。最も好ましいのは、例えば、Cognis(ドイツ)からMyritol(登録商標) 312として、Sasol(ドイツ)からMiglyol(登録商標) 810又はMiglyol(登録商標) 812として市販される、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリドである。
【００３８】
カプセルコアは誘引物質を含みうる。誘引物質は、次のやり方の一つ又は幾つかにおいて作用しうる、非殺有害生物物質（non-pesticidal material）である:a)組成物又は前記組成物で処理した物質に近づくように、昆虫を誘引する;b)組成物又は前記組成物で処理した物質に接触するように、昆虫を誘引する;c)組成物又は前記組成物で処理した物質を消費するように、昆虫を誘引する;及びd)組成物又は前記組成物で処理した物質に回帰するように、昆虫を誘引する。適切な誘引物質は、非食物誘引物質及び、摂食刺激物質とも称される食物誘引物質を含む。
【００３９】
適切な非食物誘引物質は、通常、揮発性物質である。揮発性の誘引物質は疑似餌としての役目をし、それらのタイプは既知の様式で防除すべき有害生物に応じて決まる。非食物誘引物質は、例えば天然又は合成起源の香味料を含む。適切な香味料は、肉香味料、酵母香味料、海産物香味料、ミルク香味料、バター香味料、チーズ香味料、タマネギ香味料、及び、例えばリンゴ、アンズ、バナナ、ブラックベリー、サクランボ、スグリ、グーズベリー、ブドウ、グレープフルーツ、ラズベリー及びイチゴの香味料などの果物香味料を含む。
【００４０】
適切な食物誘引物質として、次のものが挙げられる:
-例えば、肉粉、魚粉、魚エキス、海産物、海産物エキス、又は血粉、昆虫各部、コオロギ粉、酵母エキス、卵黄、タンパク質加水分解物、酵母自己消化物、グルテン加水分解物、及び同様のものの形態の動物タンパク質及び植物タンパク質を含むタンパク質;
-炭水化物及び水素化炭水化物、特に、ブドウ糖、アラビノース、果糖、マンノース、ショ糖、乳糖、ガラクトース、マルトース、マルトトリオース、マルトテトロース、マルトペントースなどの単糖及び二糖、又は、それらの混合物、例えば、糖蜜、コーンシロップ、メープルシロップ、転化糖、及びハチミツなど;デンプンを含めた多糖、例えばジャガイモデンプン、トウモロコシデンプン、及び、例えば穀物粉(例えば小麦粉、トウモロコシ粉、麦芽粉、米粉、米ぬか)、ペクチン、及びグリセロールなどのデンプン系の材料、例えばキシリトール、ソルビトール、マンニトール、イソマルトース、トレハロース及びマルチトールなどの水素化単糖及びオリゴ糖(糖アルコール)、並びにマルチトール含有シロップ;
好ましい誘引物質は、3-メチルブタン酸エチル、サリチル酸メチル、酢酸アミル、リモネン又は果実エキスである(例えば、乾燥及び抽出されたリンゴからできたリンゴエキスは、果糖、ブドウ糖、ソルビトール、及びリンゴの香味料を含む)。誘引物質の混合物もまた適している。
【００４１】
最も好ましい誘引物質は3-メチルブタン酸エチルである。
【００４２】
誘引物質の水への溶解度は、通常、20℃で、最大で50g/lであり、好ましくは最大で10g/lであり、特には最大で1g/lである。これは、誘引物質がカプセル化されることを確保するのに役立つ。
【００４３】
通常、フェロモンの誘引物質に対する重量比は、1/99〜40/60の範囲内にあり、好ましくは3/98〜30/70であり、特に5/95〜20/80である。
【００４４】
好ましい実施形態では、カプセルコアは、
1〜20重量%のフェロモン(例えばコドレモン)、
5〜60重量%の水に非混和性の有機溶媒(例えば脂肪酸グリセリド)、及び
35〜85重量%の誘引物質(例えば3-メチルブタン酸エチル)
を含み、
ここで、成分は合計で100重量%になる。
【００４５】
とりわけ好ましい実施形態では、カプセルコアは、
3〜10重量%のフェロモン、
15〜45重量%の水に非混和性の有機溶媒、及び
45〜75重量%の誘引物質
を含み、
ここで、成分は合計で100重量%になる。
【００４６】
本発明はさらに、フェロモン及び3-メチルブタン酸エチルを含む、望ましくない昆虫侵襲を防除する組成物に関する。適切なフェロモンは上記のものである。フェロモンは、好ましくは(E,E)-8,10-ドデカジエン-1-オールを含む。適切な昆虫は、好ましくはコドリンガである。組成物は、既知の農薬製剤（agrochemical formulation）のいずれかのタイプであってよく、例えば、昆虫の防除に通常用いられるものなどである。(E,E)-8,10-ドデカジエン-1-オールの、3-メチルブタン酸エチルに対する重量比は、通常、1:1〜1:100,000の範囲内にあり、好ましくは1:10〜1:10,000であり、特に1:30〜1:5000である。
【００４７】
本発明はさらに、3-メチルブタン酸エチルと(E,E)-8,10-ドデカジエン-1-オールとが混合される、フェロモン及び3-メチルブタン酸エチルを含む組成物の製造方法に関する。前記混合は従来手段によって行われうる。
【００４８】
本発明はさらに、フェロモン及び3-メチルブタン酸エチルを含む組成物を、対象とする昆虫の生息場所、又は対象とする昆虫から保護すべき植物に作用させる、望ましくない昆虫侵襲を防除する方法に関する。
【００４９】
本発明にしたがった、望ましくない昆虫侵襲を防除する方法は、通常、治療目的には適用されない。フェロモン及び3-メチルブタン酸エチルを含む組成物を、対象とする昆虫の生息場所、又は対象とする昆虫から保護すべき植物に作用させる、望ましくない昆虫侵襲を防除する方法は、通常は、非治療目的である。
【００５０】
本発明にしたがったマイクロカプセル、又は本発明にしたがったフェロモン及び3-メチルブタン酸エチルを含む組成物は、農薬組成物（agrochemical composition）に配合されうる。組成物タイプの例は、懸濁液(SC、OD、FS)、乳剤(EC)、エマルション(EW、EO、ES)、ペースト、トローチ、水和剤又は粉剤(WP、SP、SS、WS、DP、DS)、あるいは、水溶性又は水和性でありうる顆粒(GR、FG、GG、MG)、並びにゲル製剤である。
【００５１】
農薬組成物は、農薬組成物において常用の助剤を含みうる。用いられる助剤は、それぞれ、具体的な用途形式及び活性物質に応じて決まる。適切な助剤の例は、溶媒、固体担体、分散剤、又は乳化剤(例えばさらなる可溶化剤、保護コロイド、界面活性剤及び付着剤など)、有機及び無機の増粘剤、殺細菌剤、凍結防止剤又は消泡剤である。
【００５２】
適切な溶媒は、水;中〜高沸点の鉱油画分などの有機溶媒、例えばケロシン又はディーゼル油など;さらには、コールタール油及び植物又は動物起源の油;脂肪族、環状及び芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン又はそれらの誘導体など;例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びシクロヘキサノールなどのアルコール;グリコール;シクロヘキサノン及びガンマ-ブチロラクトンなどのケトン;脂肪酸ジメチルアミド;脂肪酸及び脂肪酸エステル;及び高極性溶媒、例えばN-メチルピロリドンなどのアミンである。好ましい溶媒は水である。
【００５３】
適切な界面活性剤(アジュバント、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤、又は乳化剤)は、芳香族スルホン酸、例えば、リグニンスルホン酸(Borresperse(登録商標)タイプ、Borregard、ノルウェー)フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸(Morwet(登録商標)タイプ、Akzo Nobel、米国)、ジブチルナフタレン-スルホン酸(Nekal(登録商標)タイプ、BASF、ドイツ)、及び脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウム塩、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、脂肪アルコールスルフェート、及び硫酸化ヘキサ-、ヘプタ-及びオクタデカノレート、硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテル、さらには、フェノール及びホルムアルデヒドを用いたナフタレン又はナフタレンスルホン酸縮合物、ポリオキシ-エチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコール及び脂肪アルコール/エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグニン-亜硫酸廃液及びタンパク質、変性タンパク質、多糖(例えばメチルセルロース)、疎水的に改質されたデンプン、ポリビニルアルコール(Mowiol(登録商標)タイプ、Clariant、スイス)、ポリカルボキシレート(Sokolan(登録商標)タイプ、BASF、ドイツ)、ポリアルコキシレート、ポリビニルアミン(Lupasol(登録商標)タイプ、BASF、ドイツ)、ポリビニルピロリドン及びそれらの共重合体である。
【００５４】
増粘剤(すなわち、組成物に改質された流動性、すなわち、静止条件下での高い粘度及び撹拌の間の低い粘度を与える化合物)の例は、多糖、並びに有機及び無機粘土であり、例えば、キサンタンガム(Kelzan(登録商標)、CP Kelco、米国)、Rhodopol(登録商標) 23(Rhodia、フランス)、Veegum(登録商標)(R.T.Vanderbilt、米国)又はAttaclay(登録商標)(Engelhard Corp.、NJ、米国)が挙げられる。殺細菌剤は、組成物の保存及び安定化のために加えられてもよい。適切な殺細菌剤の例は、ジクロロフェン及びベンジルアルコールヘミホルマール(ICI製のProxel(登録商標)又はThor Chemie製のActicide(登録商標) RS、及びRohm & Haas製のKathon(登録商標) MK)に基づくもの、及び例えばアルキルイソチアゾリノン及びベンズイソチアゾリノンなどのイソチアゾリノン誘導体(Thor Chemie製のActicide(登録商標) MBS)である。適切な凍結防止剤の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素及びグリセリンである。消泡剤の例は、シリコーンエマルション(例えばSilikon(登録商標) SRE、Wacker、ドイツ、又はRhodorsil(登録商標)、Rhodia、フランスなど)、長鎖アルコール、脂肪酸、脂肪酸の塩、フルオロ有機化合物、及びそれらの混合物である。
【００５５】
さまざまなタイプの油、湿潤剤、アジュバント、除草剤、殺細菌剤、及び/又は他の殺有害生物剤を、殺有害生物剤又はそれらを含む組成物に加えてもよく、適切な場合には使用直前まで加えなくてもよい(タンク混合)。これらの薬剤は、本発明にしたがったマイクロカプセルに、1:100〜100:1、好ましくは1:10〜10:1の重量比で混和することができる。使用することができるアジュバントは、特に、Break Thru(登録商標) S 240などのポリエーテル改質ポリシロキサン;Plurafac(登録商標) LF 120(BASF)及びLutensol(登録商標) ON 30(BASF)などの脂肪アルコールアルコキシレート;例えばPluronic(登録商標) RPE 2035及びGenapol BなどのEO/POブロック重合体、Lutensol XP 80(登録商標)などのアルコールエトキシレート;Leophen RA(登録商標)などのジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、Plurafac(登録商標) LF 240(BASF)などのポリビニルアルコールである。とりわけ好ましいアジュバントは、脂肪アルコールアルコキシレート及びポリエーテル改質ポリシロキサンである。
【００５６】
本発明にしたがったマイクロカプセルを用いた作物の処理は、地上又は空中散布、好ましくは地上散布により、前記マイクロカプセルを施用することによって行われうる。適切な施用装置は、薬量設定装置(predosage device)、背負い式噴霧機、噴霧タンク又は噴霧航空機である。好ましくは、処理は、例えば薬量設定装置、背負い式噴霧機又は噴霧タンクなどにより、地上散布によって行われる。地上散布は、使用者が作物圃場を通って歩くことによって、又は動力車を用いることによって行われうる。通常、農業有効面積1ヘクタールあたり0.5〜500リットル、好ましくは0.5〜200リットル、さらに好ましくは0.5〜30リットル、特には1〜10リットルのすぐに使用できる噴霧液が施用される。典型的には、マイクロカプセルは、0.1〜100gフェロモン/ha、好ましくは0.1〜50gフェロモン/haの割合で施用される。
【００５７】
本発明はさらに、本発明にしたがったマイクロカプセルを、対象とする昆虫の生息場所、又は対象とする昆虫から保護すべき植物に作用させる、望ましくない昆虫侵襲を防除する方法に関する。本発明にしたがった、望ましくない昆虫侵襲を防除する方法は、通常、治療目的には適用されない。マイクロカプセルを、対象とする昆虫の生息場所、又は対象とする昆虫から保護すべき植物に作用させる、望ましくない昆虫侵襲を防除する方法は、通常は、非治療目的である。フェロモンのタイプに応じて、本方法は、昆虫及びクモ形類動物を含む、多数の節足動物の防除に使用することができる。本方法は、例えば次の目の昆虫に対抗するのに特に有用である:
鱗翅目の昆虫(鱗翅目)、例えばタマナヤガ(Agrotis ypsilon)、カブラヤガ(Agrotis segetum)、アラバマアルギラセア(Alabama argillacea)、アンチカルシアゲマタリス(Anticarsia gemmatalis)、リンゴヒメシンクイ(Argyresthia conjugella)、ガンマキンウワバ(Autographa gamma)、ブパルスピニアリウス(Bupalus piniarius)、カコエシアムリナナ(Cacoecia murinana)、カプアレチクラナ(Capua reticulana)、ケイマトビアブルマタ(Cheimatobia brumata)、トウヒノシントメハマキ(Choristoneura fumiferana)、コリストネウラオシデンタリス(Choristoneura occidentalis)、シルフィスウニプンクタ(Cirphis unipuncta)、コドリンガ(Cydia pomonella)、デンドロリムスピニ(Dendrolimus pini)、ディアファニアニチダリス(Diaphania nitidalis)、サウスウエスタンコーンボーラー(Diatraea grandiosella)、ミスジアオリンガ(Earias insulana)、モロコシマダラメイガ(Elasmopalpus lignosellus)、ブドウホソハマキ(Eupoecilia ambiguella)、エベトリアボウリアナ(Evetria bouliana)、フェルチアスブテラネア(Feltia subterranea)、ハチノスツヅリガ(Galleria mellonella)、グラホリタフネブラナ(Grapholitha funebrana)、ナシヒメシンクイ(Grapholitha molesta)、オオタバコガ(Heliothis armigera)、ニセアメリカタバコガ(Heliothis virescens)、アメリカタバコガ(Heliothis zea)、ハイマダラノメイガ(Hellula undalis)、ヒベルニアデホリアリア(Hibernia defoliaria)、アメリカシロヒトリ(Hyphantria cunea)、ヒポノメウタマリネルス(Hyponomeuta malinellus)、ケイフェリアリコペルシセラ(Keiferia lycopersicella)、ラムブディナフィスセラリア(Lambdina fiscellaria)、シロイチモジヨトウ(Laphygma exigua)、ロイコプテラコフェーラ(Leucoptera coffeella)、ロイコプテラシテラ(Leucoptera scitella)、リソコレチスブランカルデラ(Lithocolletis blancardella)、ロベシアボトラナ(Lobesia botrana)、ヘリキスジノメイガ(Loxostege sticticalis)、マイマイガ(Lymantria dispar)、ノンネマイマイ(Lymantria monacha)、モモハモグリガ(Lyonetia clerkella)、オビカレハ(Malacosoma neustria)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、オルギアシュードツガタ(Orgyia pseudotsugata)、アワノメイガ(Ostrinia nubilalis)、パノリスフラメア(Panolis flammea)、ワタアカミムシガ(Pectinophora gossypiella)、ニセタマナヤガ(Peridroma saucia)、ファレラブセファラ(Phalera bucephala)、ジャガイモガ(Phthorimaea operculella)、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)、オオモンシロチョウ(Pieris brassicae)、プラチペナスカブラ(Plathypena scabra)、コナガ(Plutella xylostella)、キンウワバ(Pseudoplusia includens)、リアシオニアフルストラナ(Rhyacionia frustrana)、スクロビパルプラアブソルタ(Scrobipalpula absoluta)、バクガ(Sitotroga cerealella)、テングハマキ(Sparganothis pilleriana)、スポドプテラフルギペルダ(Spodoptera frugiperda)、エジプトヨトウ(Spodoptera littoralis)、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、タウマトポエアピチオカンパ(Thaumatopoea pityocampa)、トルトリクスビリダナ(Tortrix viridana)、タマナキンウワバガ(Trichoplusiani)及びゼイラフェラカナデンシス(Zeiraphera canadensis)、
甲虫(甲虫目(Coleoptera))、例えば、アグリルス・シヌアツス(Agrilus sinuatus)、アグリオテス・リネアツス(Agriotes lineatus)、アグリオテス・オブスクルス(Agriotes obscurus)、アンヒマルス・ソルスチチアリス(Amphimallus solstitialis)、アニサンドルス・ジスパル(Anisandrus dispar)、アントノムス・グランジス(Anthonomus grandis)、アントノムス・ポモルム(Anthonomus pomorum)、アフトナ・エウフォリダエ(Aphthona euphoridae)、アトウス・ハエモロイダリス(Athous haemorrhoidalis)、アトマリア・リネアリス(Atomaria linearis)、ブラストファグス・ピニペルダ(Blastophagus piniperda)、ブリトファガ・ウンダータ(Blitophaga undata)、ブルクス・ルフィマヌス(Bruchus rufimanus)、ブルクス・ピソルム(Bruchus pisorum)、ブルクス・レンチス(Bruchus lentis)、ビクチスクス・ベツラエ(Byctiscus betulae)、カシダ・ネブロサ(Cassida nebulosa)、セロトマ・トリフルカタ(Cerotoma trifurcata)、セトニア・アウラータ(Cetonia aurata)、ソートリンクス・アシミリス(Ceuthorrhynchus assimilis)、ソートリンクス・ナピ(Ceuthorrhynchus napi)、カエトクネマ・チビアリス(Chaetocnema tibialis)、コノデルス・ベスペルチヌス(Conoderus vespertinus)、クリオセリス・アスパラギ(Crioceris asparagi)、クテニセラ属の種(Ctenicera spp.)、ジアブロチカ・ロンギコルニス(Diabrotica longicornis)、ジアブロチカ・セミプンクタタ(Diabrotica semipunctata)、ジアブロチカ・12-プンクタタ(Diabrotica 12-punctata)、ジアブロティカ・スペキオサ(Diabrotica speciosa)、ジアブロチカ・ビルギフェラ(Diabrotica virgifera)、エピラクナ・バリベスチス(Epilachna varivestis)、エピトリックス・ヒルチペニス(Epitrix hirtipennis)、エウチノボトルス・ブラシリエンシス(Eutinobothrus brasiliensis)、ヒロビウス・アビエチス(Hylobius abietis)、ヒペラ・ブルネイペニス(Hypera brunneipennis)、ヒペラ・ポスチカ(Hypera postica)、イプス・チポグラフス(Ips typographus)、レマ・ビリネアタ(Lema bilineata)、レマ・メラノプス(Lema melanopus)、レプチノタルサ・デセムリネアタ(Leptinotarsa decemlineata)、リモニウス・カリフォルニクス(Limonius californicus)、リソロプトルス・オリゾフィルス(Lissorhoptrus oryzophilus)、メラノツス・コムニス(Melanotus communis)、メリゲテス・アエネウス(Meligethes aeneus)、メロロンタ・ヒポカスタニ(Melolontha hippocastani)、メロロンタ・メロロンタ(Melolontha melolontha)、オウレマ・オリザエ(Oulema oryzae)、オチオリンクス・スルカツス(Otiorrhynchus sulcatus)、オチオリンクス・オバツス(Otiorrhynchus ovatus)、ファエドン・コクレアリアエ(Phaedon cochleariae)、フィロビウス・ピリ(Phyllobius pyri)、フィロトレタ・クリソセファラ(Phyllotreta chrysocephala)、フィロファガ属の種(Phyllophaga spp.)、フィロペルタ・ホルチコラ(Phyllopertha horticola)、フィロトレタ・ネモルム(Phyllotreta nemorum)、フィロトレタ・ストリオラタ(Phyllotreta striolata)、ポピリア・ジャポニカ(Popillia japonica)、シトナ・リネアツス(Sitona lineatus)及びシトフィルス・グラナリア(Sitophilus granaria)、
ハエ、蚊(双翅目(Diptera))、例えば、アエデス・アエギプチ(Aedes aegypti)、アエデス・アルボピクツス(Aedes albopictus)、アエデス・ベキサンス(Aedes vexans)、アナストレファ・ルデンス(Anastrepha ludens)、アノフェレス・マクリペニス(Anopheles maculipennis)、アノフェレス・クルキアンス(Anopheles crucians)、アノフェレス・アルビマヌス(Anopheles albimanus)、アノフェレス・ガンビアエ(Anopheles gambiae)、アノフェレス・フレボルニ(Anopheles freeborni)、アノフェレス・ロイコスフィルス(Anopheles leucosphyrus)、アノフェレス・ミニムス(Anopheles minimus)、アノフェレス・クァドリマクラツス(Anopheles quadrimaculatus)、バクトロセラ・オレア(bactrocera olea)、カリフォラ・ビキナ(Calliphora vicina)、セラチチス・カピタタ(Ceratitis capitata)、クリソミア・ベジアナ(Chrysomya bezziana)、クリソミア・ホミニボラックス(Chrysomya hominivorax)、クリソミア・マセラリア(Chrysomya macellaria)、クリソプス・ジスカリス(Chrysops discalis)、クリソプス・シラセア(Chrysops silacea)、クリソプス・アトランチクス(Chrysops atlanticus)、コクリオミア・ホミニボラックス(Cochliomyia hominivorax)、コンタリニア・ソルギコラ(Contarinia sorghicola)、コルジロビア・アントロポファガ(Cordylobia anthropophaga)、クリコイデス・フレンス(Culicoides furens)、クレックス・ピピエンス(Culex pipiens)、クレックス・ニグリパルパス(Culex nigripalpus)、クレックス・クインクエファシアツス(Culex quinquefasciatus)、クレックス・タルサリス(Culex tarsalis)、クリセタ・イノルナタ(Culiseta inornata)、クリセタ・メラヌラ(Culiseta melanura)、ダクス・ククルビタエ(Dacus cucurbitae)、ダクス・オレアエ(Dacus oleae)、ダシネウラ・ブラシカエ(Dasineura brassicae)、デリア・アンチクエ(Delia antique)、デリア・コアルクタタ(Delia coarctata)、デリア・プラツラ(Delia platura)、デリア・ラジクム(Delia radicum)、デルマトビア・ホミニス(Dermatobia hominis)、ファニア・カニクラリス(Fannia canicularis)、ゲオミザ・トリプンクタタ(Geomyza Tripunctata)、ガステロフィルス・インテスチナリス(Gasterophilus intestinalis)、グロシナ・モルシタンス(Glossina morsitans)、グロシナ・パルパリス(Glossina palpalis)、グロシナ・フシペス(Glossina fuscipes)、グロシナ・タキノイデス(Glossina tachinoides)、ハエマトビア・イリタンス(Haematobia irritans)、ハプロジプロシス・エクエストリス(Haplodiplosis equestris)、ヒッペラテス属の種(Hippelates spp.)、ヒレミア・プラツラ(Hylemyia platura)、ヒポデルマ・リネアタ(Hypoderma lineata)、レプトコノプス・トレンス(Leptoconops torrens)、リリオミザ・サチバエ(Liriomyza sativae)、リリオミザ・トリフォリイ(Liriomyza trifolii)、ルキリア・カプリナ(Lucilia caprina)、ルキリア・クプリナ(Lucilia cuprina)、ルキリア・セリカタ(Lucilia sericata)、リコリア・ペクトラリス(Lycoria pectoralis)、マンソニア・チチラヌス(Mansonia titillanus)、マイエチオラ・デストルクトル(Mayetiola destructor)、ムスカ・ドメスチカ(Musca domestica)、ムシナ・スタブランス(Muscina stabulans)、オエストルス・オビス(Oestrus ovis)、オポミザ・フロルム(Opomyza florum)、オシネラ・フリット(Oscinella frit)、ペゴミア・ヒソキアミ(Pegomya hysocyami)、フォルビア・アンチクア(Phorbia antiqua)、フォルビア・ブラシカエ(Phorbia brassicae)、フォルビア・コアルクタタ(Phorbia coarctata)、フレボトムス・アルゲンチペス(Phlebotomus argentipes)、プソロフォラ・コルンビアエ(Psorophora columbiae)、プシラ・ロサエ(Psila rosae)、プソロフォラ���ジスコロル(Psorophora discolor)、プロシムリウム・ミクスツム(Prosimulium mixtum)、ラゴレチス・セラシ(Rhagoletis cerasi)、ラゴレチス・ポモネラ(Rhagoletis pomonella)、サルコファガ・ハエモロイダリス(Sarcophaga haemorrhoidalis)、サルコファガ属の種(Sarcophaga spp.)、シムリウム・ビッタツム(Simulium vittatum)、ストモキシス・カルキトランス(Stomoxys calcitrans)、タバヌス・ボビヌス(Tabanus bovinus)、タバヌス・アトラツス(Tabanus atratus)、タバヌス・リネオラ(Tabanus lineola)及びタバナス・シミリス(Tabanus similis)、チプラ・オレラセア(Tipula oleracea)及びチプラ・パルドサ(Tipula paludosa)、
ゴキブリ(ゴキブリ亜目(Blattodea))、例えば、ブラテラ・ゲルマニカ(Blattella germanica)、ブラテラ・アサヒナエ(Blattella asahinae)、ペリプラネタ・アメリカーナ(Periplaneta americana)、ペリプラネタ・ジャポニカ(Periplaneta japonica)、ペリプラネタ・ブルネア(Periplaneta brunnea)、ペリプラネタ・フリギノサ(Periplaneta fuligginosa)、ペリプラネタ・アウストララシアエ(Periplaneta australasiae)、及びブラッタ・オリエンタリス(Blatta orientalis)、
アリ、ミツバチ、狩蜂、ハバチ(膜翅目(Hymenoptera))、例えば、アタリア・ロサエ(Athalia rosae)、アッタ・セファロテス(Atta cephalotes)、アッタ・カピグアラ(Atta capiguara)、アッタ・セファロテス(Atta cephalotes)、アッタ・ラエビガタ(Atta laevigata)、アッタ・ロブスタ(Atta robusta)、アッタ・セクスデンス(Atta sexdens)、アッタ・テキサナ(Atta texana)、クレマトガステル属の種(Crematogaster spp.)、ホプロカンパ・ミヌタ(Hoplocampa minuta)、ホプロカンパ・テスツジネア(Hoplocampa testudinea)、モノモリウム・ファラオニス(Monomorium pharaonis)、ソレノプシス・ゲミナタ(Solenopsis geminata)、ソレノプシス・インビクタ(Solenopsis invicta)、ソレノプシス・リクテリ(Solenopsis richteri)、ソレノプシス・キシロニ(Solenopsis xyloni)、ポゴノミルメックス・バルバツス(Pogonomyrmex barbatus)、ポゴノミルレックス・カリフォルニクス(Pogonomyrmex californicus)、フェイドレ・メガセファラ(Pheidole megacephala)、ダシムチラ・オシデンタリス(Dasymutilla occidentalis)、ボンブス属の種(Bombus spp.)、ベスプラ・スクアモサ(Vespula squamosa)、パラベスプラ・ブルガリス(Paravespula vulgaris)、パラベスプラ・ペンシルバニカ(Paravespula pennsylvanica)、パラベスプラ・ゲルマニカ(Paravespula germanica)、ドリコベスプラ・マクラタ(Dolichovespula maculata)、ベスパ・クラブロ(Vespa crabro)、ポリステス・ルビギノサ(Polistes rubiginosa)、カンポノツス・フロリダヌス(Camponotus floridanus)及びリネピテマ・フミレ(Linepithema humile)、
コオロギ、バッタ、イナゴ(直翅目(Orthoptera))、例えば、アケタ・ドメスティカ(Acheta domestica)、グリロタルパ・グリロタルパ(Gryllotalpa gryllotalpa)、ロクスタ・ミグラトリア(Locusta migratoria)、メラノプラス・ビビタツス(Melanoplus bivittatus)、メラノプラス・フムルールブラム(Melanoplus femurrubrum)、メラノプラス・メキシカヌス(Melanoplus mexicanus)、メラノプラス・サングイニペス(Melanoplus sanguinipes)、メラノプラス・スプレツス(Melanoplus spretus)、ノマダクリス・セプテムファシアタ(Nomadacris septemfasciata)、シストセルカ・アメリカナ(Schistocerca americana)、シストセルカ・グレガリア(Schistocerca gregaria)、ドキオスタウルス・マロカヌス(Dociostaurus maroccanus)、タキキネス・アシナモルス(Tachycines asynamorus)、オエダレウス・セネガレンシス(Oedaleus senegalensis)、ゾノゼルス・バリエガツス(Zonozerus variegatus)、ヒエログリフス・ダガネンシス(Hieroglyphus daganensis)、クラウサリア・アングリフェラ(Kraussaria angulifera)、カリプタムス・イタリクス(Calliptamus italicus)、コルトイセテス・テルミニフェラ(Chortoicetes terminifera)、及びロクスタナ・パルダリナ(Locustana pardalina)。
【００５８】
好ましい節足動物は、鱗翅目、甲虫、ハエ、蚊、ゴキブリ、アリ、ハチ、カリバチ、ハバチ、コオロギ、バッタ、及びイナゴである。さらなる実施形態では、節足動物は、鱗翅目、甲虫、ゴキブリ、アリ、ハチ、カリバチ、ハバチ、コオロギ、バッタ、及びイナゴである。さらに好ましくは、節足動物は、コドリンガ(Cydia pomonella)などの鱗翅目である。
【００５９】
本発明はさまざまな利点を提供する:シェル壁の合成のために、毒性が強いイソシアネートモノマーの取り扱いを必要としない;残留イソシアネートが最終生成物に含まれえない;カプセルが緊密で、フェロモンが長時間かけて蒸発する;放出速度を調整することが可能である;高価なフェロモンは、その誘引性を失うことなく油で希釈されうる;イソ吉草酸エチルは、フェロモン、とりわけコドレモンの誘引性を増進する。
【００６０】
以下の実施例は本発明を例証することを意図しており、多少なりとも本発明の範囲を限定するようにみなされるべきではない。
【実施例】
【００６１】
Marcol(登録商標) 82:触媒水素化による最終的な精製を含めた幾つかの純化段階を通じて石油から得られた液体飽和炭化水素の精製混合物(CAS 8042-47-5);炭素型（%）:パラフィン/ナフテン/芳香族65/35/0(ASTM D 2140)、ExxonMobileから市販。
【００６２】
Exxsol(登録商標) D 140:脱芳香族化炭化水素液、芳香族含有量(UV)0.6重量%、初期Bp 275℃、最終Bp 315℃、ExxonMobileから市販。
【００６３】
コーン油:標準コーン油、「Maiskeimol, raffiniert」としてRothから市販。
【００６４】
Edenor(登録商標) Ti 05:オレイン、Cognisから市販。
【００６５】
ホワイトオイル:パラフィン油。
【００６６】
［実施例１］
マイクロカプセルの合成
水相:
52.47g  水
5.90g  ポリビニルアルコール(加水分解度74〜80モル%、ブルックフィールド粘度計で測定して、20℃における4%水溶液の粘度  5.2〜6.2mPas)
0.16g  2.5重量%の亜硝酸ナトリウム水溶液
油相:
17.68g  酢酸(E)7-(Z)9-ドデカジエニル(フェロモン)
17.68g  1,8-ジイソプロピルナフタレン(DIPN)
1.18g  メタクリル酸メチル
0.79g  1,4-ブタンジオールジアクリレート
1.18g  メタクリル酸
0.79g  PETIA
供給物1: 0.28gのt-ブチルペルピバレートの75重量%炭化水素溶液
供給物2: 0.43gのt-ブチルヒドロペルオキシドの10重量%水溶液
供給物3: 1.98gの水及び0.02gのアスコルビン酸
水相を最初に入れた。油相を加えて分散させた。次に、形成したエマルションをフラスコに移し、供給物1を加え、混合物を撹拌下で70℃まで加熱し、70℃で1時間保持した。次にそれを85℃まで加熱し、85℃で2時間保持した。形成されたマイクロカプセル分散液に撹拌下で供給物2を加えた。供給物3を50分以内に量り入れ、その過程で、混合物を60分以内に室温まで冷却した。形成されたマイクロカプセル分散液は、表6に示す固形物含有量及び平均粒径を有していた(サイズはフラウンホーファー回折によって、体積平均で測定した)。
【００６７】
［実施例２］
マイクロカプセルの合成
水相:
43.62g  水
15.72g  ポリビニルアルコール(水中10重量%、加水分解度88%)
0.16g  2.5重量%の亜硝酸ナトリウム水溶液
油相:
17.68g  酢酸Z-8-ドデセニル(フェロモン)
17.68g  水に非混和性の溶媒
1.18g  メタクリル酸メチル
1.18g  メタクリル酸
0.79g  1,4-ブタンジオールジアクリレート
0.79g  PETIA
供給物1: 0.28g  t-ブチルペルピバレートの75重量%脂肪族炭化水素溶液
供給物2: 0.43g  t-ブチルヒドロペルオキシドの10重量%水溶液
供給物3: 1.98gの水及び0.02gのアスコルビン酸
水相を最初に入れた。油相を加えて  させた。次に、形成されたエマルションをフラスコに移し、供給物1を加え、混合物を撹拌下で70℃まで加熱し、70℃で1時間保持した。次に、それを85℃まで加熱し、85℃で2時間保持した。形成されたマイクロカプセル分散液に撹拌下で供給物2を加えた。供給物3を50分以内に量り入れ、その過程で、混合物を60分以内に室温まで冷却した。形成されたマイクロカプセル分散液は、表1に示す固形物含有量及び平均粒径を有していた。
【表１】
0005916757.tif 000002
【００６８】
［実施例３］
マイクロカプセルの合成
水相:
236.3g  水
60.0g  ポリビニルアルコール(水中10重量%、加水分解度88%)
0.23gの2.5重量%亜硝酸ナトリウム水溶液
油相:
45.2g  水に非混和性の溶媒/コドレモン(重量比  9/1)
3.39g  メタクリル酸メチル(MMA)
3.39g  メタクリル酸(MAS)
2.26g  ブタンジオールジアクリレート(BDDA)
2.26g  PETIA
供給物1: 0.40g  tert-ブチルペルピバレート(75%)
供給物2: 0.62g  炭化水素中10重量%のtert-ブチルヒドロペルオキシド水溶液
供給物3: 3.3g  1重量%のアスコルビン酸水溶液
まず、上記組成を用いて水相及び油相を別々に生成した。室温で水相を最初に入れた。油相を加え、15000rpmで1分間、分散撹拌機で分散させた。次に、形成されたエマルションを窒素下でフラスコに移し、撹拌した。供給物1を加え、錨型撹拌機を用いた撹拌下で混合物を70℃まで加熱し、70℃で1時間保持した。次に、それを85℃まで加熱し、85℃で2時間保持した。形成されたマイクロカプセル分散液に撹拌下で供給物2を加えた。供給物3を50分以内に量り入れ、その過程で、混合物を60分以内に室温まで冷却した。さまざまな溶媒を使用した(表2参照)。
【表２】
0005916757.tif 000003
【００６９】
この合成にしたがって、さらなるマイクロカプセルを調製した。ここで、モノマーの組成及び保護コロイドであるポリビニルアルコールの量を変化させた。水に非混和性の溶媒はジイソプロピルナフタレンであった。詳細を表3にまとめる。
【表３】
0005916757.tif 000004
【００７０】
［実施例４］
マイクロカプセルの合成
水相:
27.36g  水
45.63g  ポリビニルアルコール(水中10重量%、加水分解度88%)
0.17gの2.5重量%亜硝酸ナトリウム水溶液
油相:
35.0g  水に非混和性の溶媒/フェロモン/誘引物質(重量比  表1参照)
2.58g  メタクリル酸メチル
2.58g  メタクリル酸
1.72g  ブタンジオールジアクリレート
1.72g  PETIA
供給物1: 0.30g  tert-ブチルペルピバレート(75%)
供給物2: 0.47g  炭化水素中10重量%のtert-ブチルヒドロペルオキシド水溶液
供給物3: 2.51g  1重量%のアスコルビン酸水溶液
フェロモンはコドレモンであり、誘引物質は3-メチルブタン酸エチルであった。PETIAは、ペンタエリトリトールのトリ-及びテトラアクリレートの工業用混合物である。まず、上記組成を用いて水相及び油相を別々に生成した。室温で水相を最初に入れた。油相を加え、15000rpmで1分間、分散撹拌機で分散させた。次に、形成されたエマルションを窒素下でフラスコに移し、撹拌した。供給物1を加え、錨型撹拌機を用いた撹拌下で混合物を70℃まで加熱し、70℃で1時間保持した。次に、それを85℃まで加熱し、85℃で2時間保持した。形成されたマイクロカプセル分散液に撹拌下で供給物2を加えた。供給物3を50分以内に量り入れ、その過程で、混合物を60分以内に室温まで冷却した。形成されたマイクロカプセル分散液は、表4に示す固形物含有量及び平均粒径を有していた(サイズは、フラウンホーファー回折、体積平均で測定された)。
【表４】
0005916757.tif 000005
【００７１】
［実施例５］
風洞試験
Analytical Research Systems製の12×12×48インチの風洞を使用した。消灯し、暗幕で囲った実験室領域に風洞を設置した。赤色のパーティーライトで上方から風洞に照明を当てた。化学的処理の合間に、風洞及びすべての関連する試験材料を洗浄した。処理ごとに、一度に各2匹の昆虫を用いて10回の実験を行った。
【００７２】
処理溶液をピペットでゴム隔膜の中心に入れ、それぞれ、アッセイの開始前に5〜6時間、又はマイクロカプセル化した製剤で24時間、ドラフト内で換気させた。マイクロカプセル化した製剤は、隔膜ごとに100μgのコドレモンになるまで希釈された。次に、チャコールフィルタに穴を開け、放出ステージと一直線になるように設置した金属棒で、隔膜を風洞の風上端につるした。上に1枚のろ紙を備えた金網のプラットフォームを昆虫の放出に使用した。試験の1時間前に、2匹の昆虫を20mlのガラス製のシンチレーションバイアル内に捕獲した。昆虫を金網ケージの上のろ紙上に軽く叩いて取り出し、
-翼の送風-翼の高速の動き、
-離陸-プラットフォームの動き、
-風上応答-風洞の上方へ半分を超えた動き、
-指向性飛行-風プルーム(wind plume)の追尾、及び
-発生源接触-ゴム隔膜への接触
の行動応答を、発生源に接触するまでの時間とともに記録した。観察は、3分後又は昆虫が発生源と接触したときに完了した。
【表５】
0005916757.tif 000006
【００７３】
上記データは、コドレモンと脂肪酸グリセリドの混合物が雄のコドリンガに対して非常に誘引性であったことを示している。
【００７４】
［実施例６］
風洞試験
雄のコドリンガを用いて、実施例5に記載されるように風洞試験を行った。コドレモンと3-メチルブタン酸エチル(イソ吉草酸エチルとしても知られる)の混合物を、コドレモンとサリチル酸メチル(表6)、コドレモンと酢酸アミル(表7)、コドレモンとE,E-ファルネソール(表8)、コドレモンとペアーエステル((2E,4Z)-デカジエン酸エチルとしても知られる;表9)、コドレモンとドデカノール(表10)の混合物と比較した。雄のコドリンガの行動の平均パーセンテージを表にまとめる。
【表６】
0005916757.tif 000007
【表７】
0005916757.tif 000008
【表８】
0005916757.tif 000009
【表９】
0005916757.tif 000010
【表１０】
0005916757.tif 000011