(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
圧縮着火されたエンジン用の潤滑剤であって、
（ａ）基油と、
（ｂ）潤滑剤の総重量を基準として０．０４重量％〜０．２重量％のオレアミドと、
（ｃ）潤滑剤の総重量を基準として５００〜１５００ｐｐｍのリンを供給するのに十分な量のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛、ここで、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は完全第一級アルコールまたは第一級アルコールと第二級アルコールの混合物から由来し、第一級アルコール由来のヒドロカルビル基のモル％が少なくとも３０モル％である、と、
（ｄ）潤滑剤の総重量を基準として２重量％〜７重量％の官能化分散剤であって、（ｉ）ポリオレフィンジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と、（ｉｉ）重炭酸アミノグアニジン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、および、高分子ポリアミンオリゴマーと低分子ポリアミンオリゴマーを有するポリアルキレンポリアミン混合物から選択されるポリアミンと、（ｉｉｉ）カルボキシル酸、ポリカルボキシル酸またはポリ（酸無水物）であって、そのカルボキシル酸官能基またはカルボキシル酸無水物官能基が芳香族基と直接融合している化合物、および、（ｉｖ）無水酢酸、シュウ酸および無水シュウ酸、マロン酸および無水マロン酸、コハク酸および無水コハク酸、アルケニルコハク酸または無水アルケニルコハク酸、グルタル酸および無水グルタル酸、アジピン酸および無水アジピン酸、ピメリン酸および無水ピメリン酸、スベリン酸および無水スベリン酸、アゼライン酸および無水アゼライン酸、セバシン酸および無水セバシン酸、マレイン酸および無水マレイン酸、フマル酸および無水フマル酸、酒石酸または無水酒石酸、グリコール酸または無水グリコール酸からなる群から選択される非芳香族カルボン酸または非芳香族カルボン酸無水物と、の反応生成物を含む、官能化分散剤と、
を含み、
前記ポリオレフィンジカルボン酸またはジカルボン酸無水物のヒドロカルビル基が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される１８００ダルトン超の数平均分子量を有し、（ｉ）ポリオレフィンジカルボン酸またはジカルボン酸無水物対（ｉｉ）ポリアミンのモル比が１：１〜１０：１である、
潤滑剤。
【請求項２】
成分（ｉ）がポリイソブテニルコハク酸またはコハク酸無水物を含み、成分（ｉｉｉ）が１，８−ナフタル酸無水物を含み、成分（ｉｖ）が無水マレイン酸を含む、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項３】
成分（ｉｉ）１モル当たり０．２５〜１．５モルの成分（ｉｖ）を反応させる、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項４】
前記潤滑剤が成分（ｄ）以外に（ｅ）１つまたは複数のヒドロカルビル置換スクシンイミド分散剤をさらに含み、成分（ｅ）のヒドロカルビル置換基が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される９５０〜３０００ダルトンの範囲の数平均分子量を有するポリオレフィンに由来し、前記潤滑剤中の（ｅ）対（ｄ）の重量比が１：１〜１：１０の範囲内にある、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項５】
成分（ｃ）の前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛が、完全第一級アルコールに由来する、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項６】
成分（ｃ）の前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛がジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛の混合物を含み、前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛の混合物中のヒドロカルビル基の少なくとも３０モル％が第一級アルコールに由来する、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項７】
圧縮着火されたエンジンの摩耗を低減する方法であって、
（１）
（ａ）基油と、
（ｂ）潤滑剤の総重量を基準として０．０４重量％〜０．２重量％のオレアミドと、
（ｃ）潤滑剤の総重量を基準として５００〜１５００ｐｐｍのリンを供給するのに十分な量のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛、ここで、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は完全第一級アルコールまたは第一級アルコールと第二級アルコールの混合物から由来し、第一級アルコール由来のヒドロカルビル基のモル％が少なくとも３０モル％である、と、
（ｄ）潤滑剤の総重量を基準として２重量％〜７重量％の官能化分散剤であって、（ｉ）ポリオレフィンジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と、（ｉｉ）重炭酸アミノグアニジン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、および、高分子ポリアミンオリゴマーと低分子ポリアミンオリゴマーを有するポリアルキレンポリアミン混合物から選択されるポリアミンと、（ｉｉｉ）カルボキシル酸、ポリカルボキシル酸またはポリ（酸無水物）であって、そのカルボキシル酸官能基またはカルボキシル酸無水物官能基が芳香族基と直接融合している化合物、および、（ｉｖ）無水酢酸、シュウ酸および無水シュウ酸、マロン酸および無水マロン酸、コハク酸および無水コハク酸、アルケニルコハク酸または無水アルケニルコハク酸、グルタル酸および無水グルタル酸、アジピン酸および無水アジピン酸、ピメリン酸および無水ピメリン酸、スベリン酸および無水スベリン酸、アゼライン酸および無水アゼライン酸、セバシン酸および無水セバシン酸、マレイン酸および無水マレイン酸、フマル酸および無水フマル酸、酒石酸または無水酒石酸、グリコール酸または無水グリコール酸からなる群から選択される非芳香族ジカルボン酸または非芳香族ジカルボン酸無水物と、の反応生成物を含む、官能化分散剤と、
を含む潤滑剤で前記エンジンを潤滑すること、
を含み、
前記ポリオレフィンジカルボン酸またはジカルボン酸無水物のヒドロカルビル基が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される１８００ダルトン超の数平均分子量を有し、（ｉ）ポリオレフィンジカルボン酸またはジカルボン酸無水物対（ｉｉ）ポリアミンのモル比が１：１〜１０：１である、
方法。
【請求項８】
成分（ｄ）のポリイソブテニル基が、末端ビニリデン含有量が５０モルパーセント超のポリイソブチレンに由来する、請求項２に記載の潤滑剤。
【請求項９】
成分（ｃ）のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛が第一級アルコールと第二級アルコールの混合物に由来し、前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛中のヒドロカルビル基の少なくとも６０モル％が第一級アルコールに由来する、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項１０】
成分（ｉｉｉ）が、１，８−ナフタル酸もしくは１，８−ナフタル酸無水物、１，２−ナフタレンジカルボン酸もしくは１，２−ナフタレンジカルボン酸無水物、２，３−ナフタレンジカルボン酸もしくは２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、無水フタル酸、無水ピロメリト酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物、ジフェン酸もしくは無水ジフェン酸、２，３−ピリジンジカルボン酸もしくは２，３−ピリジンジカルボン酸無水物、３，４−ピリジンジカルボン酸もしくは３，４−ピリジンジカルボン酸無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸もしくは１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸無水物、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸無水物、または、ピレンジカルボン酸もしくはピレンジカルボン酸無水物を含む、請求項１に記載の潤滑剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願
本願は、２０１４年５月３０日に出願された米国特許仮出願第６２／０５，１３５号の優先権を主張するものである。
【０００２】
本開示は潤滑油組成物に関する。より具体的には、本発明は圧縮着火された（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ−ｉｇｎｉｔｅｄ）（ディーゼル）エンジン、特に高負荷（ｈｅａｖｙ  ｄｕｔｙ）ディーゼルエンジン用のクランクケース潤滑剤を対象とする。これらの潤滑用組成物は潤滑剤組成物の摩耗特性を向上させる。
【背景技術】
【０００３】
地上車両向けの圧縮着火されたエンジン用の潤滑油組成物は多くの場合、産業製造業者および／または相手先商標製造業者（ＯＥＭ）によって作製された仕様書に規定される一定の性能要件を満たさなければならない。高負荷エンジン油は一般に、様々な標準エンジンテストおよびベンチテストによって判定される、酸化および摩耗からの保護、スラッジおよび沈積物形成の制御、燃費上の利益、シーリング材との適合性をはじめとする潤滑および有用性に不可欠な望ましい物理学的特性およびレオロジー特性を十分なレベルでもたらすものでなければならない。例えば、高周波往復動リグ（ｈｉｇｈ  ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  ｒｅｃｉｐｒｏｃａｔｉｎｇ  ｒｉｇ）（ＨＦＲＲ）による摩耗試験を用いて潤滑剤組成物の摩耗保護特性が判定される。通常、液体にリンを添加することによって摩耗保護をもたらすことができる。しかし、環境規制およびＯＥＭ仕様書によって潤滑剤中のリンの最大濃度が制限され得る。したがって、潤滑剤中のリン濃度を増大させずに十分な摩耗性能をもたらすか、摩耗性能を向上させるのが望ましい。
【発明の概要】
【０００４】
上に述べたことに関して、本開示の実施形態は圧縮着火されたエンジン潤滑剤組成物およびエンジン摩耗を低減する方法を提供する。高負荷エンジン潤滑剤組成物は、
（ａ）基油と、
（ｂ）潤滑剤組成物の総重量を基準として約０．０４〜約０．２重量％のオレアミドと、（ｃ）ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛と、
（ｄ）ヒドロカルビル可溶性分散剤と
を含む。
【０００５】
さらなる実施形態では、ヒドロカルビル可溶性分散剤は、（ｉ）ヒドロカルビル−ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と、（ｉｉ）ポリアミンと、（ｉｉｉ）ジカルボキシル含有縮合芳香族化合物またはその無水物と、任意選択で（ｉｖ）非芳香族ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と、の反応生成物を含み、ヒドロカルビル−ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物のヒドロカルビル基がゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される１８００ダルトン超の数平均分子量を有する、官能化分散剤である。
【０００６】
さらなる実施形態では、官能化分散剤は、（ｉ）ヒドロカルビル−ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と、（ｉｉ）ポリアミンと、（ｉｉｉ）１，８−ナフタル酸無水物と、任意選択で（ｉｖ）非芳香族ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と、の反応生成物を含む。
【０００７】
さらなる実施形態では、官能化分散剤は、（ｉ）ヒドロカルビル−ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と、（ｉｉ）ポリアミンと、（ｉｉｉ）１，８−ナフタル酸無水物と
、任意選択で（ｉｖ）非芳香族ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と、の反応生成物を含む。
【０００８】
別の実施形態では、官能化分散剤は、（ｉ）ポリイソブテニルコハク酸またはコハク酸無水物と、成分、（ｉｉ）ポリアミンと、（ｉｉｉ）１，８−ナフタル酸無水物との反応生成物を含み、（ｉｖ）は無水マレイン酸を含む。
【０００９】
別の実施形態では、成分（ｄ）のポリイソブテニル基は、末端ビニリデン含有量が５０モルパーセント超のポリイソブチレンに由来する。
【００１０】
この別の実施形態では、成分（ｉｉ）１モル当たり約０．２５〜約１．５モルの成分（ｉｖ）を反応させる。
【００１１】
さらなる実施形態では、潤滑剤組成物は、成分（ｄ）以外に（ｅ）１つまたは複数のヒドロカルビル置換スクシンイミド分散剤をさらに含み、成分（ｅ）のヒドロカルビル置換基は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される約９５０〜約３０００ダルトンの範囲の数平均分子量を有するポリオレフィンに由来し、潤滑剤中の（ｅ）対（ｄ）の重量比が約１：１〜約１：１０の範囲内にある。
【００１２】
本開示の別の実施形態では、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、完全第一級アルコール（ａｌｌ  ｐｒｉｍａｒｙ  ａｌｃｏｈｏｌ）；完全第二級アルコール（ａｌｌ  ｓｅｃｏｎｄａｒｙ  ａｌｃｏｈｏｌ）；第一級アルコールと第二級アルコールの混合物または第一級アルコールおよび第二級アルコールに由来するジヒドロカルビジチオリン酸亜鉛（ｚｉｎｃ  ｄｉｈｙｄｒｏｃａｒｂｙ  ｄｉｔｈｉｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ）の混合物に由来し、アルコールの混合物中の第一級アルコールのモルパーセントまたはジチドロカルビルジチオリン酸亜鉛（ｚｉｎｃ  ｄｉｔｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ  ｄｉｔｈｉｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ）の混合物中のヒドロカルビル基のモルパーセントは少なくとも３０モル％である。
【００１３】
本開示の別の実施形態では、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、完全第一級アルコールまたは第一級アルコールと第二級アルコールの混合物に由来する。
【００１４】
別の実施形態では、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛中のヒドロカルビル基の少なくとも６０モル％が第一級アルコールに由来する。
【００１５】
さらなる実施形態では、潤滑剤はジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛の混合物を含み、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛の混合物中のヒドロカルビル基の少なくとも３０モル％が第一級アルコールに由来する。
【００１６】
さらなる実施形態では、潤滑剤は、潤滑剤の総重量を基準として約２００〜約１５００重量ｐｐｍのリンを含有する。
【００１７】
さらなる実施形態では、チオリン酸亜鉛は、潤滑剤の総重量を基準として約１１００ｐｐｍのリンを潤滑剤に供給する。
【００１８】
別の実施形態では、潤滑剤は、潤滑剤組成物の総重量を基準として約０．０４〜約０．２重量％のオレアミドを含む。
【００１９】
本開示の一実施形態では、潤滑剤は、潤滑剤組成物の総重量を基準として約１〜約１０重量パーセントの分散剤を含む。
【００２０】
本開示の一実施形態では、潤滑剤は、潤滑剤組成物の総重量を基準として約２〜約７重量パーセントの分散剤を含む。
【００２１】
本開示の別の実施形態は、圧縮着火されたエンジンの摩耗を低減する方法を提供する。この方法は、
（ａ）基油；
（ｂ）オレアミド；
（ｃ）ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛；および
（ｄ）（ｉ）ヒドロカルビル−ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と、（ｉｉ）ポリアミンと、（ｉｉｉ）ジカルボキシル含有縮合芳香族化合物またはその無水物と、任意選択で（ｉｖ）非芳香族ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物との反応生成物を含む官能化分散剤
を含む潤滑剤組成物でエンジンを潤滑することを含み、
ヒドロカルビル−ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物のヒドロカルビル基は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される１８００ダルトン超の数平均分子量を有する。
【００２２】
本開示のさらなる実施形態は、圧縮着火されたエンジンの摩耗を低減する方法を提供する。この方法は、（１）（ａ）基油と、（ｂ）潤滑剤の総重量を基準として約０．０４〜約０．２重量％のオレアミドと、（ｃ）潤滑剤の総重量を基準として約２００〜約１１００重量ｐｐｍのリンを供給するのに十分な量のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛と、（ｄ）潤滑剤の総重量を基準として約２〜約７重量％のヒドロカルビル可溶性分散剤を含有する潤滑剤でエンジンを潤滑することを含む。
【００２３】
本開示の別の実施形態では、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、完全第一級アルコールまたは第一級アルコールと第二級アルコールの混合物に由来する。
【００２４】
別の実施形態では、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛中の少なくとも６０モル％のヒドロカルビル基が第一級アルコールに由来する。
【００２５】
別の実施形態では、潤滑剤は、潤滑剤組成物の総重量を基準として約０．０４〜約０．２重量％のオレアミドを含む。
【００２６】
本開示の一実施形態では、潤滑剤は、潤滑剤組成物の総重量を基準として約１〜約１０重量パーセントの分散剤を含む。
【００２７】
本開示の一実施形態では、潤滑剤は、潤滑剤組成物の総重量を基準として約２〜約７重量パーセントの分散剤を含む。
【００２８】
別の実施形態では、圧縮着火（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ−ｉｇｎｉｔｉｏｎ）エンジンの摩耗を低減する方法は、（ａ）基油と、（ｂ）潤滑剤の総重量を基準として約０．０４〜約０．２重量％のオレアミドと、（ｃ）潤滑剤の総重量を基準として約２００〜約１１００重量ｐｐｍのリンを供給するのに十分な量のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛と、（ｄ）潤滑剤の総重量を基準として約２〜約７重量％のヒドロカルビル可溶性分散剤とを含む潤滑剤でエンジンを潤滑することを含む。
【００２９】
以下の用語の定義は、本明細書で使用される特定の用語の意味を明確にするために記載されるものである。
【００３０】
本明細書で使用される「油組成物」、「潤滑組成物」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「潤滑用組成物」、「完全に調製された潤滑剤組成物」、「潤滑剤」、「クランクケース油」、「クランクケース潤滑剤」、「エンジン油」、「エンジン潤滑剤」、「モーター油」および「モーター潤滑剤」という用語は、同義で完全に互換性のある用語と見なされ、主要量の基油と副次量の添加組成物とを含む完成した潤滑剤製品を指す。
【００３１】
本明細書で使用される「添加剤パッケージ」、「添加剤濃縮物」、「添加剤組成物」、「エンジン油添加剤パッケージ」、「エンジン油添加剤濃縮物」、「クランクケース添加剤パッケージ」、「クランクケース添加剤濃縮物」、「モーター油添加剤パッケージ」、「モーター油濃縮物」という用語は、同義で完全に互換性のある用語と見なされ、主要量の基油ストック混合物を除いた部分の潤滑用組成物を指す。添加剤パッケージは、粘度指数向上剤または流動点降下剤を含んでいても含んでいなくてもよい。
【００３２】
本明細書で使用される「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、当業者に周知のその本来の意味で使用される。この用語は具体的には、分子の残りの部分と直接結合した炭素原子を有し、主として炭化水素の特徴をもつ基を指す。ヒドロカルビル基の例としては以下のものが挙げられる：
（１）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基ならびに芳香族−、脂肪族−および脂環式−置換芳香族置換基のほか、環が分子の別の部分によって完成している環状置換基（例えば、２つの置換基が一緒に１つの脂環式部分を形成している）；
（２）置換炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈において主要な炭化水素置換基を変化させない非炭化水素基を含有する置換基（例えば、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、アミノ、アルキルアミノおよびスルホキシ）；
（３）ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈において、主として炭化水素の特徴をもつが、本来炭素原子からなる環または鎖に炭素以外のものを含む置換基。ヘテロ原子には硫黄、酸素、窒素が含まれ、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルなどの基が包含される。一般に、ヒドロカルビル基中の炭素原子１０個に対して非炭化水素置換基が２つ以下、例えば１つ以下存在し、通常、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基は存在しない。
【００３３】
本明細書で使用される「重量パーセント」という用語は、別途明記されない限り、記載される成分の組成物全体の重量に対する百分率を意味する。
【００３４】
本明細書で使用される「可溶性」、「油溶性」または「分散性」という用語は、必ずしもというわけではないが、化合物または添加剤をあらゆる割合で油に溶かすことができる、溶ける、混ざる、または懸濁させることができることを表し得る。しかし、上記用語は、化合物または添加剤が、例えば、油を用いる環境中でその意図する効果を発揮するのに十分な程度に油に可溶性である、懸濁可能である、溶解性である、または安定に分散可能であることを意味する。さらに、必要に応じて、他の添加剤を追加で組み込むことにより、特定の添加剤の濃度を高くして組み込むことも可能となり得る。
【００３５】
本明細書で使用される「ＴＢＮ」という用語は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６またはＡＳＴＭ
Ｄ４７３９の方法によって測定されるＫＯＨのｍｇ／ｇで表した全塩基価を表すのに用いられる。
【００３６】
本明細書で使用される「アルキル」という用語は、炭素原子が約１〜約１００個の直鎖状、分岐状、環状および／または置換飽和鎖部分を指す。
【００３７】
本明細書で使用される「アルケニル」という用語は、炭素原子が約３〜約１０個の直鎖状、分岐状、環状および／または置換不飽和鎖部分を指す。
【００３８】
本明細書で使用される「アリール」という用語は、アルキル置換基、アルケニル置換基、アルキルアリール置換基、アミノ置換基、ヒドロキシル置換基、アルコキシ置換基、ハロ置換基ならびに／あるいは特に限定されないが窒素、酸素および硫黄を含めたヘテロ原子を含み得る、単環または多環芳香族化合物を指す。
【００３９】
本開示のさらなる詳細および利点については、以下の説明に部分的に記載され、かつ／または本開示の実施によって知ることができる。本開示の詳細および利点は、添付の「特許請求の範囲」に具体的に指摘される要素および組合せによって実現および達成し得る。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
本開示はこれより、本開示の調製および使用の様々な例を含め、その実施形態のさらに限定された態様で説明される。これらの実施形態は単に本発明の説明を目的に記載されるのであって、その範囲を限定するものとして解釈されるべきではないことが理解されよう。
【００４１】
ここに記載する潤滑剤、成分の組合せまたは個々の成分は様々な種類の内燃エンジンでの使用に適し得る。適切なエンジンの種類としては、特に限定されないが、高負荷ディーゼルエンジン、乗用車エンジン、低負荷ディーゼルエンジン、中速ディーゼルエンジンまたは船舶用エンジンが挙げられる。内燃エンジンは、ディーゼル燃料エンジン、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジン、バイオ燃料エンジン、ディーゼル／バイオ燃料混合燃料エンジン、ガソリン／バイオ燃料混合燃料エンジン、アルコール燃料エンジン、ガソリン／アルコール混合燃料エンジン、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）燃料エンジンまたはその混合物であり得る。内燃エンジンは、電気式動力源または電池式動力源と組み合わせて使用され得る。このような構成のエンジンは一般に、ハイブリッドエンジンとして知られている。内燃エンジンは、２ストロークエンジン、４ストロークエンジンまたはロータリーエンジンであり得る。適切な内燃エンジンとしては、船舶用ディーゼルエンジン、航空用ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジンならびにオートバイエンジン、自動車エンジン、機関車エンジンおよびトラックエンジンが挙げられる。
【００４２】
内燃エンジンは、アルミニウム合金、鉛、スズ、銅、鋳鉄、マグネシウム、セラミックス、ステンレス鋼、複合材料および／またはその混合物のうちの１つまたは複数の成分を含み得る。成分は、例えば、ダイヤモンド状炭素コーティング、潤滑コーティング、リン含有コーティング、モリブデン含有コーティング、グラファイトコーティング、ナノ粒子含有コーティングおよび／またはその混合物でコーティングされていてよい。アルミニウム合金は、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウムまたはその他のセラミック材料を含み得る。一実施形態では、アルミニウム合金はケイ酸アルミニウムの表面である。本明細書で使用される「アルミニウム合金」という用語は「アルミニウム複合材料」と同義であり、詳細な構造と関係なく、アルミニウムと、顕微鏡レベルまたはほぼ顕微鏡レベルで混合または反応した別の成分とを含む成分または表面を表すものとする。この用語には、従来のあらゆるアルミニウム以外の金属との合金のほか、セラミック様材料などの非金属元素または化合物との複合材料または合金様構造が含まれ得る。
【００４３】
内燃エンジン用の潤滑剤組成物は、硫黄、リンまたは硫酸塩灰分（ＡＳＴＭ  Ｄ−８７４）含有量に関係なくあらゆるエンジン潤滑剤に適し得る。エンジン油潤滑剤の硫黄含有量は、約１重量％以下、約０．８重量％以下、約０．５重量％以下または約０．３重量％以下であり得る。一実施形態では、硫黄含有量は約０．００重量％〜約０．５重量％また
は約０．０１重量％〜約０．３重量％の範囲内であり得る。リン含有量は、約０．２重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０８５重量％以下、約０．０８重量％以下、または場合によっては約０．０６重量％以下、約０．０５５重量％以下もしくは約０．０５重量％以下であり得る。一実施形態では、リン含有量は約５０ｐｐｍ〜約１２００ｐｐｍまたは約３２５ｐｐｍ〜約８５０ｐｐｍであり得る。総硫酸塩灰分含有量は、約２重量％以下、約１．５重量％以下、約１．１重量％以下、約１重量％以下、約０．８重量％以下または約０．５重量％以下であり得る。一実施形態では、硫酸塩灰分含有量は、約０．０５重量％〜約０．９重量％、約０．１重量％または約０．２重量％〜約０．４５重量％であり得る。別の実施形態では、硫黄含有量が約０．４重量％以下であり得、リン含有量が約０．０８重量％以下であり得、硫酸塩灰分が約１重量％以下である。さらに別の実施形態では、硫黄含有量が約０．３重量％以下であり得、リン含有量が約０．０５重量％以下であり、硫酸塩灰分が約０．８重量％以下であり得る。
【００４４】
一実施形態では、潤滑用組成物はエンジン油であり、ここでは潤滑用組成物は（ｉ）硫黄含有量が約０．５重量％以下であり得、（ｉｉ）リン含有量が約０．１５重量％以下であり得、（ｉｉｉ）硫酸塩灰分含有量が約１．５重量％以下であり得る。
【００４５】
一実施形態では、潤滑用組成物は２ストロークまたは４ストローク船舶用ディーゼル内燃エンジンに適している。一実施形態では、船舶用ディーゼル内燃エンジンは２ストロークエンジンである。いくつかの実施形態では、潤滑用組成物は、特に限定されないが、船舶用エンジンに動力を供給するのに使用される燃料の硫黄含有量が高いこと、および船舶に適したエンジン油に必要なＴＢＮが高い（例えば、船舶に適したエンジン油において約４０ＴＢＮを超える）ことを含めた１つまたは複数の理由により、２ストロークまたは４ストローク船舶用ディーゼル内燃エンジンには適さない。
【００４６】
いくつかの実施形態では、潤滑用組成物は、低硫黄燃料、例えば硫黄を約１〜約５％含有する燃料などによって動力を供給するエンジンでの使用に適している。高速走行車燃料は硫黄を約１５ｐｐｍ（または硫黄を約０．００１５％）含有する．
【００４７】
低速ディーゼルは通常、船舶用エンジンを指し、中速ディーゼルは通常、機関車を指し、高速ディーゼルは通常、高速走行車を指す。潤滑用組成物はこれらのうちの１種類のみまたは全種類に適するものであり得る。
【００４８】
さらに、ここに記載する潤滑剤は、業界仕様書の要件、例えばＩＬＳＡＣ  ＧＦ−３、ＧＦ−４、ＧＦ−５、ＧＦ−６、ＰＣ−１１、ＣＩ−４、ＣＪ−４、ＡＣＥＡ  Ａ１／Ｂ１、Ａ２／Ｂ２、Ａ３／Ｂ３、Ａ５／Ｂ５、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｅ４／Ｅ６／Ｅ７／Ｅ９、Ｅｕｒｏ  ５／６、Ｊａｓｏ  ＤＬ−１、Ｌｏｗ  ＳＡＰＳ、Ｍｉｄ  ＳＡＰＳなど、または独自の機器製造業者仕様書、例えばＤｅｘｏｓ（商標）１、Ｄｅｘｏｓ（商標）２、ＭＢ−Ａｐｐｒｏｖａｌ  ２２９．５１／２２９．３１、ＶＷ  ５０２．００、５０３．００／５０３．０１、５０４．００、５０５．００、５０６．００／５０６．０１、５０７．００、ＢＭＷ  Ｌｏｎｇｌｉｆｅ−０４、Ｐｏｒｓｃｈｅ  Ｃ３０、Ｐｅｕｇｅｏｔ  Ｃｉｔｒｏｅｎ（ｅにウムラウト有り）Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ  Ｂ７１  ２２９０、Ｆｏｒｄ  ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ１５３−Ｈ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９３０−Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９４５−Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３−Ｂ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３−Ｃ、ＧＭ  ６０９４−Ｍ、Ｃｈｒｙｓｌｅｒ  ＭＳ−６３９５など、またはここに挙げられていない過去もしくは将来のあらゆるＰＣＭＯもしくはＨＤＤ仕様書を１つまたは複数の満たすのに適するものであり得る。乗用車モーター油（ＰＣＭＯ）用途のいくつかの実施形態では、完成した液体中のリンの量は１０００ｐｐｍ以下、９００ｐｐｍ以下または８００ｐｐｍ以下である。
【００４９】
その他のハードウェアは本開示の潤滑剤とともに使用するのに適さない場合がある。「機能液（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｆｌｕｉｄ）」は、特に限定されないが、トラクター油圧液，オートマチック変速機液、無段変速機液およびマニュアル変速機を含めた動力変速機液、トラクター油圧液を含めた油圧液、一部のギア油、パワーステアリング液、風力タービン、圧縮機に使用される液体、一部の工業用の液体および伝動機構の成分に関連する液体を含めた様々な液体を包含する用語である。上に挙げた液体、例えばオートマチック変速機液などにはそれぞれ、機能的特徴が著しく異なる液体を必要とするに至った様々な設計の様々な変速機によって様々な異なる種類の液体が存在することに留意するべきである。これは、動力の発生または伝達に使用されない「潤滑液」という用語とは対照的である。
【００５０】
トラクター油圧液に関して、例えば、これらの液体は、トラクターにおいてエンジンの潤滑を除いたあらゆる潤滑剤用途に使用される多目的製品である。これらの潤滑剤用途は、ギアボックス、動力取出装置およびクラッチ（１つまたは複数）、後車軸、減速ギア、湿式ブレーキおよび油圧装備品の潤滑を含み得る。
【００５１】
機能液がオートマチック変速機液である場合、オートマチック変速機液は、クラッチ板が動力を伝達することができる程度の摩擦を生じるものでなければならない。しかし、作動中に液体の温度が上昇すると、温度効果により液体の摩擦係数が減少する傾向がある。トラクター油圧液またはオートマチック変速機液は温度が上昇しても高い摩擦係数を維持することが重要であり、さもなければブレーキシステムまたはオートマチック変速機が機能しないことがある。これはエンジン油の機能ではない。
【００５２】
トラクター液および例えば、Ｓｕｐｅｒ  Ｔｒａｃｔｏｒ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｏｉｌ（ＳＴＵＯ）またはＵｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｒａｃｔｏｒ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ
Ｏｉｌ（ＵＴＴＯ）は、エンジン油の性能と変速機、差動装置、終減速機構の遊星ギア、湿式ブレーキおよび油圧性能とを結び付け得る。ＵＴＴＯまたはＳＴＵＯ液の調製に使用される添加剤の多くは機能的にほぼ同じであるが、適切に組み込まなければ悪影響を及ぼし得る。例えば、エンジン油に使用される一部の耐摩耗性添加剤および極圧添加剤は、油圧ポンプの銅の成分に対して極めて高い腐食性を示し得る。ガソリンまたはディーゼルエンジンの性能に使用される清浄剤および分散剤は、湿式ブレーキの性能に有害であり得る。湿式ブレーキの騒音を抑えることに特化した摩擦調整剤には、エンジン油の性能に必要な熱安定性がないことがある。ここに挙げた液体はそれぞれ、機能液、トラクター液、潤滑液に関係なく、具体的で厳密な製造業者の要件を満たすよう設計されている。
【００５３】
本開示は、具体的にはクランクケース潤滑剤として使用するために調製された新規な潤滑油混合物を提供する。特に、本明細書に記載される潤滑剤組成物は主として、地上車両に使用される高負荷ディーゼルエンジンに適している。
【００５４】
本開示の実施形態は、クランクケース用途に適し、以下に挙げる特性：空気混入、アルコール燃料適合性、抗酸化性、耐摩耗性能、バイオ燃料適合性、消泡性、摩擦低減、燃費、過早着火防止、防錆、スラッジおよび／または煤煙分散性ならびに水分許容性が向上した潤滑油を提供し得る。
【００５５】
本開示のエンジン油は、以下で詳述するように、しかるべき基油調製物に１つまたは複数の添加剤を添加することによって調製し得る。添加剤は、添加剤パッケージ（または濃縮物）の形態で基油と組み合わせても、あるいは個別に基油と組み合わせてもよい。完全に調製したエンジン油は、添加する添加剤およびその個々の割合に応じて性能特性の向上を示す。
【００５６】
（ａ）基油
本明細書の潤滑油組成物に使用する基油は、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性ガイドラインに明記されているグループＩ〜Ｖのいずれかの基油から選択され得る。この５種類の基油グループは以下の通りである：
【表１】
0006055027.tif 000002
【００５７】
グループＩ、ＩＩおよびＩＩＩは鉱油系の加工原料である。グループＩＶの基油は、オレフィン系不飽和炭化水素の重合によって生成する真の合成分子種を含有するものである。グループＶの基油もその多くが真の合成生成物であり、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、アルキル化芳香族化合物、ポリリン酸エステル、ポリビニルエーテルおよび／またはポリフェニルエーテルなどを含み得るが、ほかにも植物油などの天然油であり得る。グループＩＩＩの基油は鉱油に由来するものであるが、激しい処理を受けることによって、その物理学的特性がＰＡＯなどの一部の真の合成物に極めて類似したものとなり得ることに留意するべきである。したがって、工業界ではグループＩＩＩの基油に由来する油を合成油と呼ぶことがある。
【００５８】
本開示の潤滑油組成物に使用する基油は、鉱油、動物油、植物油、合成油またはその混合物であり得る。適切な油は、水素化分解油、水素化油、水素化仕上げ油、未精製油、精製油および再精製油ならびにその混合物に由来するものであり得る。
【００５９】
未精製油とは、天然源、鉱物源または合成源にそれ以上の精製処理を全くまたはほとんど施さずに得られる油のことである。精製油は、１つまたは複数の精製段階で処理を受け、１つまたは複数の特性が向上している場合がある点を除いて、未精製油とほぼ同じものである。適切な精製技術の例には、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、ろ過、浸透などがある。食用の品質まで精製した油は有用な場合もあれば、有用でない場合もある。食用油はホワイト油と呼ばれることもある。いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は食用油またはホワイト油を含有しない。
【００６０】
再精製油は再生油または再処理油としても知られている。再精製油は、精製油の場合と同じまたはほぼ同じ工程を用いて同様に得られる。この油は、使用済みの添加剤および油分解産物の除去を目的とした技術によってさらに処理されることが多い。
【００６１】
鉱油は、掘削によって得られる油もしくは動植物から得られる油またはその混合物を含み得る。例えば、このような油としては、特に限定されないが、ヒマシ油、ラード油、オリーブ油、ラッカセイ油、トウモロコシ油、ダイズ油およびアマニ油のほか、鉱物潤滑油、例えば液状石油および溶媒処理または酸処理したパラフィン系、ナフテン系またはパラフィン系・ナフテン系混合型の鉱物潤滑油を挙げ得る。このような油は、必要に応じて部分的にまたは完全に水素化される。このほか、石炭または頁岩に由来する油が有用であり得る。
【００６２】
有用な合成潤滑油としては、重合オレフィン、オリゴマー化オレフィンまたは共重合オレフィンなどの炭化水素油（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブ
チレンコポリマー）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、１−デセンの三量体またはオリゴマー、例えばポリ（１−デセン）（このような物質はα−オレフィンと呼ばれることが多い）およびその混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにその誘導体、類似体および同族体またはその混合物を挙げ得る。ポリアルファオレフィンは通常、水素化物質である。
【００６３】
その他の合成潤滑油としては、ポリオールエステル、ジエステル、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチルおよびデカンホスホン酸のジエチルエステル）またはポリマーテトラヒドロフランが挙げられる。合成油はフィッシャー・トロプシュ反応によって生成することができ、通常、水素異性化したフィッシャー・トロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。一実施形態では、油はフィッシャー・トロプシュ法によるガス・ツー・リキッド合成手順によって調製されるものをはじめとするガス・ツー・リキッド油であり得る。
【００６４】
存在する潤滑粘度の油の量は、粘度指数向上剤（１つまたは複数）および／または流動点降下剤（１つまたは複数）および／またはその他のトップ処理（ｔｏｐ  ｔｒｅａｔ）添加剤を含めた性能添加剤の合計量１００重量％から減じた残りであり得る。例えば、完成した液体中に存在し得る潤滑粘度の油は大部分の量、例えば約５０重量％超、約６０重量％超、約７０重量％超、約８０重量％超、約８５重量％超または約９０重量％超などであり得る。
【００６５】
本開示の添加剤成分との使用に特に望ましい基油は、上で定義されるグループＩＩの基油である。基油と本明細書の実施形態で開示される添加剤組成物とを組み合わせてエンジン潤滑剤組成物を得ることができる。その結果、基油がエンジン潤滑剤組成物中に潤滑剤組成物の総重量を基準として約５０重量％〜約９５重量％の範囲の量で存在し得る。例えば、完成した液体中に存在し得る基油は大部分の量、例えば約５０重量％超、約６０重量％超、約７０重量％超、約８０重量％超、約８５重量％超または約９０重量％超であり得る。
【００６６】
（ｂ）摩擦調整剤
本開示の実施形態は１つまたは複数の摩擦調整剤を含み得る。適切な摩擦調整剤としては、特に限定されないが、イミダゾリン、アミド、アミン、スクシンイミド、アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、アミンオキシド、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、第四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスホン酸塩、グリセロールエステル、ホウ酸エステル、チアジアゾールなどを挙げ得る。
【００６７】
適切な摩擦調整剤は、直鎖、分岐鎖または芳香族ヒドロカルビル基またはその混合物から選択され、飽和または不飽和であり得る、ヒドロカルビル基を含有し得る。ヒドロカルビル基は、炭素と水素または硫黄もしくは酸素などのヘテロ原子とで構成させ得る。ヒドロカルビル基は炭素原子が約１２〜約２５個の範囲内にあり得、また飽和であっても不飽和であってもよい。
【００６８】
アミン系摩擦調整剤はポリアミンのアミドを含み得る。このような化合物は、直鎖状で飽和または不飽和のヒドロカルビル基またはその混合物を有し得るものであり、また炭素原子を約１２〜約２５個含み得る。
【００６９】
適切な摩擦調整剤のさらなる例としては、アルコキシル化アミンおよびアルコキシル化エーテルアミンが挙げられる。このような化合物は、直鎖状で飽和または不飽和のヒドロカルビル基またはその混合物を有し得る。これらは炭素原子を約１２〜約２５個含み得る。例としては、エトキシル化アミンおよびエトキシル化エーテルアミンが挙げられる。
【００７０】
アミンおよびアミドは、それ自体を使用しても、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタホウ酸塩、ホウ酸またはモノ−、ジ−もしくはトリ−アルキルホウ酸塩などのホウ素化合物との付加物または反応生成物の形態で使用してもよい。その他の適切な摩擦調整剤については、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，３００，２９１号に記載されている。
【００７１】
その他の摩擦調整剤としては、有機、無灰（無金属）、無窒素の有機摩擦調整剤を挙げ得る。このような摩擦調整剤は、カルボン酸およびカルボン酸無水物とアルカノールとを反応させることによって形成されるエステルを含み得る。その他の有用な摩擦調整剤は一般に、親油性炭化水素鎖と共有結合した極性末端基（例えば、カルボキシルまたはヒドロキシル）を含む。カルボン酸およびカルボン酸無水物とアルカノールとのエステルについては、米国特許第４，７０２，８５０号に記載されている。有機、無灰、無窒素の摩擦調整剤のまた別の例が、オレイン酸のモノエステルおよびジエステルを含み、一般にグリセロールモノオレアート（ＧＭＯ）として知られるものである。その他の適切な摩擦調整剤については、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。また別の適切な摩擦調整剤は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２０１４／０１７９５７９号のＢｌｅｎｄ  １８に従って製造されるグリシン誘導体の混合物を含み得る。無灰摩擦調整剤は、潤滑剤組成物中に潤滑剤組成物の総重量を基準として約０．１〜約０．４重量パーセントの範囲の量で存在し得る。１つまたは複数の摩擦調整剤を使用し得る。
【００７２】
また別の適切な摩擦調整剤には、脂肪酸とアルカノールアミンとの反応生成物である脂肪酸アミドがある。脂肪酸アミドは一般式が
【化１】
0006055027.tif 000003
であり、式中、Ｒ5は、脂肪酸に由来する飽和または不飽和アルキル鎖であり得る。脂肪酸アミドは３種類に分けることができる。１つ目は第一級モノアミドであり、この種類では、Ｒ5がＣ5〜Ｃ23の脂肪族アルキルまたはアルケニル鎖となり、Ｒ6およびＲ7が水素となる。２つ目は他の種類よりもはるかに大きい種類で、第二級、第三級およびアルカノールアミドを含む置換モノアミドであり、この種類では、Ｒ5がＣ5〜Ｃ23の脂肪族アルキルまたはアルケニル鎖となり；Ｒ6およびＲ7が水素、脂肪族アルキル基、アリール基またはアルキル、アリールもしくはアルキレンオキシド基を少なくとも１つ有するアルキレンオキシド縮合基となり得る。３つ目の種類は、一般式が
【化２】
0006055027.tif 000004
のビス（アミド）であり、式中、Ｒ5基は脂肪族アルキルまたはアルケニル鎖である。Ｒ6
およびＲ7は、水素、脂肪族アルキル、アリールまたはアルキレンオキシド縮合基であり得る。その他のアミドとしては、ハロゲン化アミドならびにアミドアミンおよびポリアミドなどの多官能性アミドが挙げ得る。脂肪酸アミドの例としては、特に限定されないが、ラウラミド、ミリスタミド、パルミタミド、ステアルアミド、パルミトレアミド、オレアミド、リノレアミドなどを挙げ得る。脂肪酸アミド摩擦調整剤の量は、潤滑剤組成物の総重量を基準として約０．０１〜約１．０重量％の範囲内にあり得る。例えば、脂肪酸アミド摩擦調整剤は、潤滑剤組成物の総重量を基準として約０．０２重量％〜約０．８重量％、例えば約０．０４重量％〜約０．５重量％などの範囲内にあり得る。
【００７３】
本明細書に記載される組成物は、ジエタノールアミン、脂肪油およびホウ酸から得られるホウ素含有摩擦調整剤を含有し得る。ホウ素含有摩擦調整剤は単独の摩擦調整剤であってよく、またホウ素含有摩擦調整剤を上記のような１つまたは複数の無金属摩擦調整剤と組み合わせてもよい。適切なホウ素含有摩擦調整剤については、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，５９８，２１１に記載されており、ジエタノールアミンと脂肪油とを反応させた後、この反応生成物をホウ酸と反応させてホウ素を約０．５〜約２．５重量％、またはさらなる例としてホウ素を約０．８〜約２重量％、またはさらなる例としてホウ素を約１〜約１．８重量％含む有機ホウ酸エステルを形成させたものを含む。一実施形態では、有機ホウ酸エステルは、潤滑剤組成物にホウ素を約２０〜約２００ｐｐｍ供給するホウ酸エステル化合物を含む。別の実施形態では、有機ホウ酸エステルは、潤滑剤組成物にホウ素を約４０〜約１８０ｐｐｍ供給するホウ酸エステル化合物を含む。したがって、潤滑剤組成物は、潤滑剤組成物の総重量を基準として約０．５〜約２．０重量％、例えば約０．８〜約１．８重量％などのホウ酸エステル化合物を含有し得る。
【００７４】
（ｃ）摩耗防止剤
本開示の例示的な実施形態に従って、ジヒドロカルビルジチオリン酸金属系摩耗防止剤を灰含有摩耗防止剤として潤滑油組成物に添加し得る。このような摩耗防止剤は通常、ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩を含み、ここでは金属はアルカリもしくはアルカリ土類金属またはアルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタンもしくは亜鉛であり得る。潤滑油には亜鉛塩が最もよく用いられる。
【００７５】
ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩は、既知の技術に従い、最初に通常は１つまたは複数のアルコールまたは１つのフェノールとＰ2Ｓ5とを反応させてジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を形成した後、形成されたＤＤＰＡを金属化合物で中和することによって調製し得る。例えば、第一級アルコール、第二級アルコールまたは第一級アルコールと第二級アルコールの混合物とＰ2Ｓ5とを反応させることによって、ジチオリン酸を製造し得る。金属塩を製造するには、任意の塩基性または中性金属化合物を用い得るが、酸化物、水酸化物および炭酸塩が最も一般的に用いられる。市販の添加剤には多くの場合、中和反応に過剰の塩基性金属化合物に使用するため金属が過剰に含まれている。
【００７６】
通常使用されるジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）はジヒドロカルビルジチオリン酸の油溶性塩であり、以下の式：
【化３】
0006055027.tif 000005
で表すことができ、式中、Ｒ8およびＲ9は、アルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリールおよび脂環式ラジカルなどのラジカルを含めた、炭素原子を１〜
１８個、通常は２〜１２個含む同じまたは異なるヒドロカルビルラジカルであり得る。Ｒ8およびＲ9の基として特に望ましいのは、炭素原子が２〜８個のアルキル基である。したがって、ラジカルは例えば、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルであり得る。油溶性にするために、一般にジチオリン酸の炭素原子（すなわち、Ｒ8およびＲ9）の総数を約５個以上にする。したがって、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛はジアルキルジチオリン酸亜鉛を含み得る。一実施形態では、ＺＤＤＰ化合物は、完全第一級アルコール；完全第二級アルコール；第一級アルコールと第二級アルコールの混合物；完全第一級アルコールに由来するジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛と完全第二級アルコールに由来するジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛の混合物；およびこれらの混合物に由来し、成分（ｃ）中の第一級アルコールに由来するヒドロカルビル基のモルパーセントが少なくとも３０モル％である。別の実施形態では、アルコールまたはヒドロカルビル基の少なくとも３０モル％以上が第一級アルコールに由来し、アルコールまたはヒドロカルビル基の７０モル％が第二級アルコールに由来し、例えば、アルコールまたはヒドロカルビル基の少なくとも６０モル％が第一級アルコールに由来し、アルコールまたはヒドロカルビル基の４０モルパーセントが第二級アルコールに由来する。さらに別の実施形態では、ＺＤＤＰ化合物は完全第一級アルコールに由来する。
【００７７】
ＺＤＤＰによって潤滑油組成物中に導入されるリンの量を０．１５重量％（１５００ｐｐｍｗ）以下に制限するために、ＺＤＤＰは望ましくは、潤滑油組成物の総重量を基準として約１．１〜１．３重量％以下の量で潤滑油組成物に添加するべきである。例えば、リン系摩耗防止剤は、潤滑剤組成物の総重量を基準として約２００〜約１１００重量ｐｐｍのリンを供給するのに十分な量で潤滑用組成物中に存在し得る。さらなる例として、リン系摩耗防止剤は、完全に調製された潤滑剤組成物に約５００〜約８００重量ｐｐｍのリンを供給するのに十分な量で潤滑用組成物中に存在し得る。
【００７８】
（ｄ）分散添加剤
本開示の実施形態の一態様では、方法および組成物は、潤滑剤組成物中に主要な分散剤および／または単独の分散剤として官能化分散添加剤を使用することを含む。官能化分散剤は、（ｉ）ヒドロカルビル−ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と、（ｉｉ）ポリアミンと、（ｉｉｉ）ジカルボキシル含有縮合環芳香族化合物またはその無水物と、任意選択で（ｉｖ）非芳香族ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物との反応生成物である。適切な官能化分散剤については、参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２０１３／００４０８６６号に記載されている。
【００７９】
成分（ｉ）
成分（ｉ）のヒドロカルビル−ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物のヒドロカルビル部分は、ブテンポリマー、例えばイソブチレンのポリマーに由来するものであり得る。ここで使用するのに適切なポリイソブテンとしては、末端ビニリデン含有量が少なくとも約５０モル％、例えば約６０モル％、具体的には約７０モル％〜約９０モル％以上などのポリイソブチレンまたは高反応性ポリイソブチレンから形成されるものが挙げられる。適切なポリイソブテンとしては、ＢＦ3触媒を用いて調製されるものを挙げ得る。上記のように較正基準としてポリスチレンを用いるＧＰＣによって決定されるポリアルケニル置換基の数平均分子量は、例えば、約５００〜約５０００などの約１００〜約５０００の広範囲にわたって変化し得る。
【００８０】
成分（ｉ）のジカルボン酸またはジカルボン酸無水物は、対応する酸ハロゲン化物および低級脂肪族エステルを含め、無水マレイン酸または無水マレイン酸以外でカルボキシル
基を有する反応物質、例えばマレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、無水エチルマレイン酸、無水ジメチルマレイン酸、エチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、ヘキシルマレイン酸などから選択され得る。適切なジカルボン酸無水物は無水マレイン酸である。成分（ｉ）を製造するのに使用する反応混合物中のヒドロカルビル部分に対する無水マレイン酸のモル比は大幅に変化する。したがって、モル比は約５：ｌ〜約１：５、例えば約３：ｌ〜約１：３で変化し得るものであり、さらなる例として、無水マレイン酸を過剰に使用して反応を完了させ得る。未反応の無水マレイン酸は減圧蒸留によって除去され得る。
【００８１】
成分（ｉｉ）
官能化分散剤の調製には成分（ｉｉ）として、多数あるポリアミンのいずれも使用することができる。非限定的な例示的ポリアミンとしては、重炭酸アミノグアニジン（ＡＧＢＣ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）および重ポリアミン（ｈｅａｖｙ  ｐｏｌｙａｍｉｎｅｓ）（ポリアミンボトム（ｐｏｌｙａｍｉｎｅ  ｂｏｔｔｏｍｓ）としても知られる）を挙げ得る。重ポリアミン（ｈｅａｖｙ  ｐｏｌｙａｍｉｎｅｓ）は、高分子ポリアミンオリゴマーと低分子ポリアミンオリゴマーの混合物を有するポリアルキレンポリアミン混合物を含み得る。さらに、ポリアミン混合物は重ポリアミン（ｈｅａｖｙ  ｐｏｌｙａｍｉｎｅｓ）および低分子ポリアミンオリゴマーを含み得る。このような混合物の例にはＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社から入手可能なＰＯＬＹＡＭＩＮＥ  Ｂ２０がある。ポリアミンボトム（ｐｏｌｙａｍｉｎｅ  ｂｏｔｔｏｍｓ）のオリゴマーは、１分子当たり７個以上の窒素原子と２つ以上の第一級アミンおよび従来の（低分子ポリアミン）ポリアミン混合物よりも多数の環状アミン構造（例えば、ピペラジン）とより広がった分岐を有し得る。ヒドロカルビル置換スクシンイミド分散剤の調製に使用し得るほかの非限定的なポリアミンが米国特許第６，５４８，４５８号に開示されており、この開示はその全体が参照により本明細書に組み込まれる。本開示の一実施形態では、ポリアミンはテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）から選択され得る。
【００８２】
一実施形態では、官能化分散剤は式（Ｉ）：
【化４】
0006055027.tif 000006
の化合物に由来するものであり得、式中、ｎは０または１〜５の整数を表し、Ｒ2は上で定義されるヒドロカルビル置換基である。一実施形態では、ｎは３であり、Ｒ2は、末端ビニリデン含有量が少なくとも約５０モル％、例えば約６０モル％、例えば約７０モル％〜約９０モル％以上などのポリイソブチレンに由来する置換基のようなポリイソブテニル置換基である。式（Ｉ）の化合物は、ポリイソブテニル無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）などのヒドロカルビル置換コハク酸無水物と、ポリアミン、例えばテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）との反応生成物であり得る。上記の式（Ｉ）の化合物は、化合物中の（１）ポリイソブテニル置換コハク酸無水物と（２）ポリアミンのモル比が約１：１〜約１０：１、例えば約１．２：１〜５：１など、より望ましくは約１．５：１〜３：１の範囲内にあり得る。
【００８３】
特に有用な分散剤は、較正基準としてポリスチレンを用いるＧＰＣによって決定される
数平均分子量（Ｍｎ）が約５００〜５０００の範囲内にあるポリイソブテニル置換コハク酸無水物のポリイソブテニル基と、（２）一般式がＨ2Ｎ（ＣＨ2）m−［ＮＨ（ＣＨ2）m］n−ＮＨ2であり、式中、ｍが２〜４の範囲内にあり、ｎが１〜２の範囲内にあるポリアミンとを含有する。
【００８４】
成分（ｉｉｉ）
成分（ｉｉｉ）はカルボキシル酸、ポリカルボキシル酸またはポリ酸無水物であり、カルボキシル酸またはカルボキシル酸無水物の官能基が芳香族基と直接融合している。このようなカルボキシル含有芳香族化合物は、１，８−ナフタル酸または１，８−ナフタル酸無水物および１，２−ナフタレンジカルボン酸または１，２−ナフタレンジカルボン酸無水物、２，３−ナフタレンジカルボン酸または２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、無水フタル酸、無水ピロメリト酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物、ジフェン酸または無水ジフェン酸、２，３−ピリジンジカルボン酸または２，３−ピリジンジカルボン酸無水物、３，４−ピリジンジカルボン酸または３，４−ピリジンジカルボン酸無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸または１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸無水物、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸無水物、ピレンジカルボン酸またはピレンジカルボン酸無水物などから選択され得る。成分（ｉｉ）１モルと反応させる成分（ｉｉｉ）のモル数は約０．１：１〜約２：１の範囲内にあり得る。反応混合物中の典型的な成分（ｉｉｉ）と成分（ｉｉ）のモル比は約０．２：１〜約２．０：１の範囲内にあり得る。用い得る成分（ｉｉｉ）と成分（ｉｉ）のまた別のモル比は０．２５：１〜約１．５：１の範囲内にあり得る。成分（ｉｉｉ）は約１４０℃〜約１８０℃の範囲の温度で他の成分と反応させ得る。
【００８５】
成分（ｉｖ）
成分（ｉｖ）は、数平均分子量（Ｍｎ）が５００ダルトン未満の非芳香族カルボン酸または非芳香族カルボン酸無水物である。適切なカルボン酸またはその無水物としては、特に限定されないが、酢酸または無水酢酸、シュウ酸および無水シュウ酸、マロン酸および無水マロン酸、コハク酸および無水コハク酸、アルケニルコハク酸または無水アルケニルコハク酸、グルタル酸および無水グルタル酸、アジピン酸および無水アジピン酸、ピメリン酸および無水ピメリン酸、スベリン酸および無水スベリン酸、アゼライン酸および無水アゼライン酸、セバシン酸および無水セバシン酸、マレイン酸および無水マレイン酸、フマル酸および無水フマル酸、酒石酸または無水酒石酸、グリコール酸または無水グリコール酸、１，２，３，６−テトラヒドロナフタル酸または１，２，３，６−テトラヒドロナフタル酸無水物などを挙げ得る。成分（ｉｖ）は、反応させる成分（ｉｉ）１モルに対して約０〜約２．５モルの範囲のモル比で反応させ得る。使用する成分（ｉｖ）の量を成分（ｉｉ）中の第二級アミノ基の数に比例させてもよい。例えば、成分（ｉｉ）中の第二級アミノ基１つ当たり約０．１〜約２．５モルの成分（ｉｖ）を他の成分と反応させて、本開示の実施形態による分散剤を得てもよい。用い得る成分（ｉｖ）と成分（ｉｉ）のまた別のモル比は、成分（ｉｉ）１モルに対して成分（ｉｖ）が０．２５：１．５〜約０．５：１モルの範囲であり得る。成分（ｉｖ）は約１４０℃〜約１８０℃の範囲の温度で他の成分と反応させ得る。
【００８６】
本明細書に記載される潤滑剤組成物は、潤滑剤組成物の総重量を基準として約０．５重量％〜約１０．０重量％の上記官能化分散添加剤を含有し得る。官能化分散添加剤の典型的な範囲は、潤滑剤組成物の総重量を基準として約２重量％〜約７重量％であり得る。
【００８７】
（ｅ）追加の分散添加剤組成物
本開示の実施形態の一態様では、方法および組成物は、上記官能化分散添加剤およびヒドロカルビルコハク酸または無水ヒドロカルビルコハク酸とアミンとに由来する従来のス
クシンイミド分散剤を含む分散添加剤組成物の使用を含む。このような従来のスクシンイミド分散剤は以下の式（Ｉ）および（ＩＩ）：
【化５】
0006055027.tif 000007
およびその混合物によって表すことができ、式中、Ｒ1は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される数平均分子量が約１０００〜約３０００ダルトンの範囲内にあるポリオレフィンに由来するヒドロカルビル置換基である。特に適切なヒドロカルビル置換基は、数平均分子量が約１２００〜約１４００ダルトンの範囲内にあるポリプロペンまたはポリブテンに由来する化合物である。一実施形態では、Ｒ1は、末端ビニリデン基が５０モルパーセント超のポリブテンに由来する。Ｒ2は、Ｈ、−（ＣＨ2）mＨおよび
【化６】
0006055027.tif 000008
から選択され；Ｒ3は
【化７】
0006055027.tif 000009
であり；Ｒ4は水素および−（ＣＨ3）から選択され、式中、ｍは１〜３の範囲内の整数であり、ｎは１〜１０の範囲内の整数である。上式の従来のスクシンイミド分散剤を製造する方法は当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第４，２３４，４３５号および同第４，６３６，３２２号に記載されている。このような分散剤は通常、ヒドロカルビル基（Ｒ1）とジカルボン酸またはジカルボン酸無水物のモル比が約１：１〜約３：１の範囲内にある。このほか、このような分散剤を従来の方法により様々な薬剤のいずれかと反応させて後処理してもよい。このような後処理の薬剤には、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、炭酸エステル、環状炭酸エステル、ヒンダードフェノールエステルおよびリン化合物がある。米国特許第７，６４５，７２６号、同第７，２１４，６４９号および同第８，０４８，８３１号が参照により本明細書に組み込まれる。
【００８８】
特に適切な従来のスクシンイミド分散剤としては、窒素含有量が約１重量％〜約２．５重量％、例えば約１．２重量％〜約２．０重量％、望ましくは約１．４重量％〜約１．７重量％などの範囲内にあり、ホウ素対窒素の重量比が約０．１：１〜約１：１、例えば約０．２：１〜約０．８：１、特に約０．４：１〜約０．５５：１などの範囲内にあるホウ素化分散剤が挙げられる。
【００８９】
潤滑剤組成物は、（ｅ）従来の分散剤対（ｄ）官能化分散剤の重量比が約１：１〜約１
：１０、約１：２〜約１：９、約１：３〜約１：８、約１：４〜約１：７または約１：５〜約１：６の範囲内にある分散剤混合物を含有し得る。したがって、本明細書に記載される潤滑剤組成物は、官能化分散剤と従来の分散剤をともに含有する分散添加剤組成物を、潤滑剤組成物の総重量を基準として約０．５重量％〜約１０．０重量％含有し得る。分散添加剤組成物の典型的な範囲は、潤滑剤組成物の総重量を基準として約２重量％〜約６重量％であり得る。潤滑剤組成物は、上記分散添加剤組成物のほかにも、特に限定されないが、摩擦調整剤、金属清浄剤、摩耗防止剤、消泡剤、抗酸化剤、粘度調整剤、流動点降下剤、腐食防止剤などを含めた他の従来の成分を含み得る。
【００９０】
一実施形態では、潤滑剤組成物は追加の分散剤を含まない。したがって、潤滑剤組成物中の唯一の分散剤が成分（ｄ）となる。
【００９１】
（ｆ）腐食防止剤
本開示の実施形態に従えば、本明細書に記載される潤滑剤組成物は無灰腐食防止剤を含有し得る。適切な無灰腐食防止剤としては、特に限定されないが、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールおよびその誘導体が挙げられる。本明細書に記載される潤滑剤組成物との使用に特に適切な腐食防止剤には式
【化８】
0006055027.tif 000010
の２−ヒドロカルビルジチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールがあり、式中、Ｒ10はＣ6〜26アルキル基である。特に適切な腐食防止剤は、上式でＲ10が炭素原子を８〜１８個含むアルキル基となる化合物である。上式のＸは０〜８の範囲内にある。Ｘが０である場合、Ｒ11は水素である。Ｘが１以上の場合、Ｒ11はＳＲ10である。上式の化合物は、米国特許第３，６６３，５６１号に記載されている方法に従って製造し得る。
【００９２】
別の実施形態では、腐食防止剤は、
【化９】
0006055027.tif 000011
の混合物であり得る。
【００９３】
本明細書に記載される潤滑剤組成物に使用する腐食防止剤の量は、潤滑剤組成物の総重量を基準として約０．０１〜約１重量％の範囲内にあり得る。さらなる例では、本明細書に記載される潤滑剤組成物は、潤滑剤組成物の総重量を基準として０．０５〜約０．５重量％の上記腐食防止剤、約０．０８〜約０．２５重量％の腐食防止剤または約０．１〜約０．２重量％の腐食防止剤を含有し得る。
【００９４】
（ｇ）ＴＢＮ向上剤
本開示のまた別の実施形態に従えば、本明細書に記載される潤滑剤組成物は無灰全塩基価（ＴＢＮ）向上剤を含有し得る。
【００９５】
適切なＴＢＮ向上剤としては、低分子量スクシンイミド（分子量が約１５０〜約４５０のスクシンイミドなど）およびアルキルジフェニルアミン（またはＡＤＰＡ）を挙げ得る
。
【００９６】
さらなる適切なＴＢＮ向上剤には、参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２０１４００２４５６９（Ａ１）号、米国特許出願公開第２０１３０２５２８６５（Ａ１）号、米国特許第８７０３６８２号および欧州特許第２７１４８６７号に記載されている２，２，６，６−テトラメチルピペリジンならびにその類似体および誘導体などのヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）がある。
【００９７】
潤滑剤組成物に十分な量のＴＢＮ向上剤を添加して、潤滑剤組成物のＴＢＮを元のＴＢＮ値の約１〜約５０パーセント増大させ得る。潤滑剤組成物にその他の量のＴＢＮ向上剤を添加して、潤滑剤組成物のＴＢＮを元のＴＢＮ値の約１〜約３０パーセント、約２〜約２５パーセント、約３〜約２０パーセントまたは約５〜約１０パーセント増大させ得る。潤滑剤組成物の元のＴＢＮ値とは、本明細書に記載される反応生成物を添加する前の潤滑剤組成物ＴＢＮ値のことである。ＴＢＮ向上剤は希釈せずに潤滑剤組成物に添加しても、反応生成物と潤滑剤組成物との適合性を増大させるためにプロセス油などの釈剤で希釈してもよい。
【００９８】
（ｈ）粘度指数向上剤
本明細書の潤滑油組成物はこのほか、１つまたは複数の粘度指数向上剤を含有する。適切な粘度指数向上剤としては、ポリオレフィン、オレフィン共重合体、エチレン／プロピレン共重合体、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、水素化スチレン／ブタジエン共重合体、水素化イソプレンポリマー、アルファ−オレフィン無水マレイン酸共重合体、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエン共重合体またはその混合物を挙げ得る。粘度指数向上剤は星型ポリマーを含んでもよく、適切な例が米国特許出願公開第２０１２０１０１０１７（Ａ１）号に記載されている。
【００９９】
本明細書の潤滑油組成物はほかにも任意選択で、粘度指数向上剤に加えて、または粘度指数向上剤に代えて１つまたは複数の分散性粘度指数向上剤を含有し得る。適切な粘度指数向上剤としては、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤（無水マレイン酸など）とアミンとの反応生成物で官能化したエチレン−プロピレン共重合体、アミンで官能化したポリメタクリル酸またはアミンと反応させたエステル化無水マレイン酸−スチレン共重合体を挙げ得る。適切な分散性粘度指数向上剤が、例えば、米国特許第４，８６３，６２３号および同第５，０７５，３８３号に開示されている。
【０１００】
本明細書に記載される各粘度指数向上剤は、数平均分子量（ＭN）が約１０，０００〜約５００，０００ダルトンの範囲内にあり、剪断安定性指数（ＳＳＩ）ＡＳＴＭ  Ｄ３９４５が約５〜約３５の範囲内にあり得る。粘度指数向上剤および／または分散性粘度指数向上剤の総量は、潤滑用組成物の約０重量％〜約２０重量％、約０．１重量％〜約１５重量％、約０．１重量％〜約１２重量％または約０．５重量％〜約１０重量％であり得る。
【０１０１】
金属含有清浄剤
潤滑剤組成物は任意選択で、１つまたは複数の中性、低塩基性または過塩基性の清浄剤またはその混合物をさらに含み得る。適切な清浄剤基質としては、石炭酸塩、硫黄含有石炭酸塩、スルホン酸塩、カリキサラート、サリキサラート、サリチル酸塩、カルボン酸、リン酸、モノ−および／またはジ−チオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物またはメチレン架橋フェノールが挙げられる。適切な清浄剤およびその調製方法については、米国特許第７，７３２，３９０号を含めた多数の特許公報およびそこに引用されている参考文献に詳細に記載されている。清浄剤基質はアルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えば特に限定されないが、カルシウム、マグネシウム、カリウム、
ナトリウム、リチウム、バリウムまたはその混合物などとの塩であってよい。いくつかの実施形態では、清浄剤はバリウムを含まない。適切な清浄剤は、石油スルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩およびベンジル、トリルおよびキシリルであるアリール基を有する長鎖モノ−またはジ−アルキルアリールスルホン酸を含み得る。適切な清浄剤の例としては、特に限定されないが、石炭酸カルシウム、硫黄含有石炭酸カルシウム、スルホン酸カルシウム、カルシウムカリキサラート、カルシウムサリキサラート、サリチル酸カルシウム、カルボン酸カルシウム、リン酸カルシウム、モノ−および／またはジ−チオリン酸カルシウム、アルキルフェノールカルシウム、硫黄結合アルキルフェノールカルシウム化合物、メチレン架橋フェノールカルシウム、石炭酸マグネシウム、硫黄含有石炭酸マグネシウム、スルホン酸マグネシウム、マグネシウムカリキサラート、マグネシウムサリキサラート、サリチル酸マグネシウム、カルボン酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、モノ−および／またはジ−チオリン酸マグネシウム、アルキルフェノールマグネシウム、硫黄結合アルキルフェノールマグネシウム化合物、メチレン架橋フェノールマグネシウム、石炭酸ナトリウム、硫黄含有石炭酸ナトリウム、スルホン酸ナトリウム、ナトリウムカリキサラート、ナトリウムサリキサラート、サリチル酸ナトリウム、カルボン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、モノ−および／またはジ−チオリン酸ナトリウム、アルキルフェノールナトリウム、硫黄結合アルキルフェノールナトリウム化合物あるいはメチレン架橋フェノールナトリウムが挙げられる。
【０１０２】
過塩基性清浄添加剤は当該技術分野で周知であり、アルカリ金属またはアルカリ土類金属過塩基性清浄添加剤であり得る。このような清浄添加剤は、金属酸化物または金属水酸化物と基質および二酸化炭素ガスとを反応させることによって調製し得る。基質は通常、酸、例えば脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸または脂肪族置換フェノールなどの酸である。
【０１０３】
「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論量を上回る、スルホン酸，カルボン酸および石炭酸の金属塩などの金属塩に関連するものである。このような塩では変換レベルが１００％を上回り得る（すなわち、酸をその「正」塩、「中性」塩に変換するのに必要な金属の理論量の１００％を上回り得る）。「金属比」という語句はＭＲと略記されることが多く、既知の化学反応性および化学量論に従って中性塩中の金属の化学当量に対する過塩基性塩中の金属の総化学当量の比を表すのに使用される。正塩または中性塩では金属比は１であり、過塩基性塩ではＭＲは１より大きくなる。このような塩は一般に、過塩基性、高塩基性または超塩基性塩と呼ばれ、有機硫黄酸，カルボン酸またはフェノールの塩であり得る。
【０１０４】
適切な過塩基性清浄剤の例としては、特に限定されないが、石炭酸過塩基性カルシウム、過塩基性含硫石炭酸カルシウム、過塩基性スルホン酸カルシウム、過塩基性カルシウムカリキサラート、過塩基性カルシウムサリキサラート、過塩基性サリチル酸カルシウム、過塩基性カルボン酸カルシウム、過塩基性リン酸カルシウム、過塩基性モノ−および／またはジ−チオリン酸カルシウム、過塩基性アルキルフェノールカルシウム、過塩基性硫黄結合アルキルフェノールカルシウム化合物、過塩基性メチレン架橋フェノールカルシウム、過塩基性石炭酸マグネシウム、過塩基性含硫石炭酸マグネシウム、過塩基性スルホン酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカリキサラート、過塩基性マグネシウムサリキサラート、過塩基性サリチル酸マグネシウム、過塩基性カルボン酸マグネシウム、過塩基性リン酸マグネシウム、過塩基性モノ−および／またはジ−チオリン酸マグネシウム、過塩基性アルキルフェノールマグネシウム、過塩基性硫黄結合アルキルフェノールマグネシウム化合物または過塩基性メチレン架橋フェノールマグネシウムが挙げられる。
【０１０５】
過塩基性清浄剤は、金属と基質の比が１．１：１から、２：１から、４：１から、５：１から、７：１からまたは１０：１からである。
【０１０６】
いくつかの実施形態では、清浄剤にはエンジンの錆の低減または防止に効果がある。
【０１０７】
清浄剤は、約０重量％〜約１０重量％で、約０．１重量％〜約８重量％で、約１重量％〜約４重量％でまたは約４重量％〜約８重量％超で存在し得る。
【０１０８】
消泡剤
いくつかの実施形態では、発泡防止剤が組成物に使用するのに適したまた別の成分を形成し得る。発泡防止剤はシリコーン、ポリアクリル酸などから選択され得る。本明細書に記載されるエンジン潤滑剤調製物中の消泡剤の量は、調製物の総重量を基準として約０．００１重量％〜約０．１重量％の範囲内にあり得る。さらなる例として、消泡剤は約０．００４重量％〜約０．００８重量％の量で存在し得る。
【０１０９】
酸化防止剤成分
本明細書の潤滑油組成物はこのほか任意選択で、１つまたは複数の抗酸化剤を含有し得る。抗酸化化合物は既知のものであり、例えば、石炭酸、硫化石炭酸、硫化オレフィン、ホスホ硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ−ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ−オクチルジフェニルアミン）、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、アルキル化フェニル−アルファ−ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子抗酸化剤またはその混合物が挙げられる。抗酸化化合物は単独で使用しても組み合わせて使用してもよい。
【０１１０】
ヒンダードフェノール抗酸化剤は、立体障害を引き起こす基として第二級ブチルおよび／または第三級ブチル基を含有し得る。フェノール基は、ヒドロカルビル基および／または第二の芳香族基と連結する架橋基でさらに置換されていてよい。適切なヒンダードフェノール抗酸化剤の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール，４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール，４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール，４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは４−ドデシル−２，６−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態では、ヒンダードフェノール抗酸化剤は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとアルキルアクリル酸とに由来するエステルまたは付加生成物であり得、ここではアルキル基は、炭素原子を約１〜約１８個、約２〜約１２個、約２〜約８個、約２〜約６個または約４個含み得る。また別の市販されているヒンダードフェノール抗酸化剤はエステルであり得る。
【０１１１】
有用な抗酸化剤としてはジアリールアミンおよび高分子量フェノールを挙げ得る。一実施形態では、潤滑油組成物は、各抗酸化剤が潤滑油組成物の最終重量を基準として最大約５重量％になるのに十分な量で存在するようにジアリールアミンと高分子量フェノールの混合物を含有し得る。一実施形態では、抗酸化剤は、潤滑油組成物の最終重量を基準として約０．３〜約１．５重量％のジアリールアミンと約０．４〜約２．５重量％の高分子量フェノールの混合物であり得る。
【０１１２】
硫化して硫化オレフィンを形成し得る適切なオレフィンの例としては、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセンまたはその混合物が挙げられる。一実施形態では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセンまたはその混合物およびその二量体、三量体および四量体が特に有用なオレフィンである。あるいは、オレフィンは１，３−ブタジエンなどのジエンとアクリル酸ブ
チルなどの不飽和エステルのＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物であり得る。
【０１１３】
また別の種類の硫化オレフィンとしては、硫化脂肪酸およびそのエステルが挙げられる。脂肪酸は多くの場合、植物油または動物油から得られるものであり、通常、炭素原子を約４〜約２２個含む。適切な脂肪酸およびそのエステルの例としては、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸またはその混合物が挙げられる。多くの場合、脂肪酸はラード油、トール油、ラッカセイ油、ダイズ油、綿実油、ヒマワリ種子油またはその混合物から得られるものである。脂肪酸および／またはエステルをα−オレフィンなどのオレフィンと混合し得る。
【０１１４】
１つまたは複数の抗酸化剤は、潤滑用組成物の約０重量％〜約２０重量％、約０．１重量％〜約１０重量％または約１重量％〜約５重量％の範囲で存在し得る。
【０１１５】
チタン含有化合物
また別の種類の添加剤としては、油溶性チタン化合物が挙げられる。油溶性チタン化合物は、摩耗防止剤、摩擦調整剤、抗酸化剤、沈着物抑制添加剤としての機能またはこのうちの２つ以上の機能を果たし得る。一実施形態では、油溶性チタン化合物はチタン（ＩＶ）アルコキシドであり得る。チタンアルコキシドは、一価アルコール、ポリオールまたはその混合物から形成され得る。一価アルコキシドは炭素原子を２〜１６個または３〜１０個有し得る。一実施形態では、チタンアルコキシドはチタン（ＩＶ）イソプロポキシドであり得る。一実施形態では、チタンアルコキシドはチタン（ＩＶ）２−エチルヘキサオキシドであり得る。一実施形態では、チタン化合物は１，２−ジオールまたはポリオールのアルコキシドであり得る。一実施形態では、１，２−ジオールは、オレイン酸などのグリセロールの脂肪酸モノエステルを含む。一実施形態では、油溶性チタン化合物はカルボン酸チタンであり得る。一実施形態では、カルボン酸チタン（ＩＶ）はネオデカン酸チタンであり得る。
【０１１６】
一実施形態では、油溶性チタン化合物は、０〜約１５００重量ｐｐｍ、約１０重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍまたは約２５ｐｐｍ〜約１５０ｐｐｍのチタンを供給する量で潤滑用組成物中に存在し得る。
【０１１７】
その他の任意選択の添加剤
潤滑液に必要とされる１つまたは複数の機能を発揮するようにその他の添加剤を選択し得る。さらに、１つまたは複数の上記添加剤が多機能性で、本明細書で定められる機能に加えて、またはこれ以外にも機能をもたらし得る。
【０１１８】
本開示による潤滑用組成物は、任意選択でその他の性能添加剤を含み得る。その他の性能添加剤は、本開示に明記される添加剤に加えたものであり得、かつ／または金属不活性化剤、粘度指数向上剤、清浄剤、無灰ＴＢＮ向上剤、摩擦調整剤、摩耗防止剤、腐食防止剤、防錆剤、分散剤、分散性粘度指数向上剤、極圧剤、抗酸化剤、発泡防止剤、抗乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、チタン含有化合物、モリブデン含有化合物、シール膨張剤およびその混合物を１つまたは複数含み得る。通常、完全に調製された潤滑油はこれらの性能添加剤を１つまたは複数含有する。
【０１１９】
適切な金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール（通常、トリルトリアゾール）の誘導体、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾール；アクリル酸エチル、２−エチルヘキシルアクリラートおよび任意選択でビニル酢酸の共重合体を含めた発泡防止剤；リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシ
ド）ポリマーを含めた抗乳化剤；無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸またはポリアクリルアミドを含めた流動点降下剤を挙げ得る。
【０１２０】
適切な発泡防止剤としては、シロキサンなどのケイ素系化合物が挙げられる。
【０１２１】
適切な流動点降下剤としては、ポリメタクリル酸メチルまたはその混合物を挙げ得る。流動点降下剤は、潤滑油組成物の最終重量を基準として約０重量％〜約１重量％、約０．０１重量％〜約０．５重量％または約０．０２重量％〜約０．０４重量％となるのに十分な量で存在し得る。
【０１２２】
適切な防錆剤は、鉄合金表面の腐食を抑制する特性を有する単一の化合物または化合物の混合物であり得る。本明細書で有用な防錆剤の非限定的な例としては、油溶性高分子量有機酸、例えば２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘニン酸およびセロチン酸などならびに二量体酸および三量体酸を含めた油溶性ポリカルボン酸、例えばトール油脂肪酸、オレイン酸およびリノール酸から生成される油溶性ポリカルボン酸などが挙げられる。その他の適切な腐食防止剤としては、分子量が約６００〜約３０００の範囲の長鎖アルファ、オメガ−ジカルボン酸ならびにアルケニル基が炭素原子を約１０個以上含むアルケニルコハク酸、例えばテトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸およびヘキサデセニルコハク酸などが挙げられる。また別の有用な種類の酸性腐食防止剤には、アルケニル基に炭素原子を約８〜約２４個有するアルケニルコハク酸とポリグリコールなどのアルコールとのハーフエステルがある。このほか、このようなアルケニルコハクの対応するハーフアミドが有用である。有用な防錆剤は高分子量有機酸である。いくつかの実施形態では、エンジン油は防錆剤を含まない。
【０１２３】
防錆剤が存在する場合、潤滑油組成物の最終重量を基準として約０重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約３重量％、約０．１重量％〜約２重量％となるのに十分な量でそれを使用することができる。
【０１２４】
一般論として、適切なエンジン潤滑剤は添加剤成分を下の表２に挙げる範囲内で含み得る：
【表２】
0006055027.tif 000012
【０１２５】
上の各成分の百分率は、最終潤滑油組成物の重量を基準とした各成分の重量パーセントを表す。潤滑油組成物の残りの部分は１つまたは複数の基油からなる。
【０１２６】
本明細書に記載される組成物の調製に使用する添加剤は、別個に基油中に配合しても、様々な下位組合せで配合してもよい。しかし、添加剤濃縮物を用いて全成分を同時に配合する（すなわち、添加剤に炭化水素溶剤などの希釈剤を加える）のが適切であり得る。
【０１２７】
本明細書に引用されるあらゆる特許および刊行物は、その全体が参照により本明細書に完全に組み込まれる。
【実施例】
【０１２８】
以下の実施例は本開示の方法および組成物の説明を目的とするものであり、これらを限定するものではない。当該分野において通常遭遇する様々な条件およびパラメータの他の適切な修正および適合は当業者に明らかであり、本開示の趣旨および範囲内にある。
【０１２９】
実施例１−官能化分散剤
以下の実験に使用する官能化分散剤については、参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２０１３／００４０８６６号にさらに詳細に記載されている。装備には攪拌機を備えた１Ｌの四つ口フラスコ、添加漏斗，温度プローブ，温度調節器，加熱用マントル，ディーン・スターク・トラップおよび冷却器が必要である。フラスコに２１００Ｍnポリイソブチレン無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）（１９５．０ｇ；０．１３５モル）を入れ、窒素雰囲気下で１６０℃に加熱した。ポリエチレンアミン混合物（２１．１７ｇ；０．１１２モル）を３０分かけて滴加した。反応混合物を４時間攪拌した後、７１１ｍｍＨｇで１時間、減圧除去を実施した。プロセス油（１７２．０ｇ）を加え、混合物を１５分間攪拌した。１，８−ナフタル酸無水物（１３．３９ｇ；０．０６８モル）を１６０℃にて１回で加えた。反応混合物を１６５℃に加熱し、４時間攪拌した。１時間減圧（７１１ｍｍＨｇ）して残留水分をすべて除去した。反応生成物をＨＩＦＬＯＷ  ＳＵＰＥＲ  
ＣＥＬ  ＣＥＬＩＴＥで加圧ろ過して、暗褐色の粘稠液３６４ｇを得た（％Ｎ、１．７５；ＴＢＮ、３６．０）。
【０１３０】
５００ｍＬのフラスコに上記反応生成物（２００．０ｇ；０．１０２モル）を入れ、窒素雰囲気下で１６０℃に加熱した。無水マレイン酸（４．４８ｇ；０．０４５モル）を１回で加えた。反応混合物を４時間攪拌した後、７１１ｍｍＨｇで１時間、減圧除去を実施した。プロセス油（４．４８ｇ）を加え、混合物を１５分間攪拌した。反応生成物をＨＩＦＬＯＷ  ＳＵＰＥＲ  ＣＥＬ  ＣＥＬＩＴＥで加圧ろ過して、暗褐色の粘稠液１６５ｇを得た（％Ｎ、１．６７；ＴＢＮ、２４．１）。
【０１３１】
実施例２
以下の実施例では、潤滑用組成物は表に記載した添加剤を含有し、残りの部分をグループＩＩの基油とした。高速往復運動装置（Ｈｉｇｈ  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  Ｒｅｃｉｐｒｏｃａｔｉｎｇ  Ｒｉｇ）（ＨＦＲＲ）を用いて潤滑剤組成物の摩耗痕を判定した。ＨＦＲＲ摩耗試験では、油に浸漬した鋼球を経路１ｍｍ、速度２０Ｈｚにて鋼円盤盤上で振動させた。球と円盤との間に７ニュートン（約１．０ＧＰａ）の負荷をかけ、油を１２０℃に保ったまま１時間、試験を実施した。試験後、円盤上にある摩耗痕の二次元の性状を判定した。摩耗痕の断面積を報告し下の表に記載したが、この表では断面積の値が小さいほど油の抗摩耗性能が高いことを表している。
【０１３２】
表３において、ＦＭ１をオレアミド、ＦＭ２をグリセロールモノオレアート（ＧＭＯ）とした。ＺＤＤＰ１を第一級アルコールの２−エチルヘキサノールに由来するジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛とした。分散剤１を実施例１に従って作製した化合物とした。分散剤２をジカルボキシル含有縮合芳香族化合物またはその無水物と反応させていないホウ素化ヒドロカルビルスクシンイミド分散剤とした。結果を以下の表に示す。
【表３】
0006055027.tif 000013
【０１３３】
上の実施例によって示される通り、ＦＭ１とＺＤＤＰ１と実施例１の分散剤との組合せを含有する潤滑剤組成物では、他の摩擦調整剤を含む同等の組成物よりも摩耗痕の大幅な低減がみられた。他の摩擦調整剤を含有する例と同等以上の摩耗痕の結果を得るのに必要なＦＭ１の添加率は大幅に低い値であった。
【０１３４】
表４において、ＺＤＤＰ１を完全第一級アルコール、すなわち２−エチルヘキサノールに由来するジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛とした。ＺＤＤＰ２を第一級アルコールと第二級アルコールの混合物に由来するジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛とし、ここでは、ＺＤＤＰ中のヒドロカルビル基の少なくとも６０モル％が第一級アルコールに由来するものである。ＺＤＤＰ３を完全第二級アルコールに由来するジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛とした。ＺＤＤＰ４をリンのｐｐｍが５０／５０となるＺＤＤＰ２とＺＤＤＰ３の混合物とした。ＺＤＤＰ４混合物中のヒドロカルビル基の少なくとも３０モル％が第一級アルコールに由来するものである。分散剤を実施例に記載される分散剤とした。
【表４】
0006055027.tif 000014
【０１３５】
上の実施例によって示される通り、３０モルパーセント以上の第一級アルコールに由来するＺＤＤＰ４とオレアミドとを組み合わせて含有する組成物では、第一級アルコールに由来するＺＤＤＰ３を３０モルパーセント未満含有する試料組成物に比して摩耗痕の大幅な低減がみられた。少なくとも６０モルパーセント以上の第一級アルコールに由来するＺＤＤＰ２とオレアミドとを組み合わせて含有する潤滑剤組成物では、摩耗痕の低減がさらに向上していた。完全第一級アルコールに由来するＺＤＤＰ１とオレアミドとを組み合わせて含有する潤滑剤組成物では、摩耗痕の低減がまたさらに向上していた。
【０１３６】
本明細書全体を通して、多数の箇所で多数の米国特許が参照されている。このような引用文献はいずれも、本明細書に完全に記載された場合と同様に本開示に完全に明示的に組み込まれる。
【０１３７】
当業者本明細書の内容を考察し、本明細書に開示される実施形態を実施すれば、当業者
には本開示の他の実施形態が明らかになろう。本明細書および特許請求の範囲全体を通して使用される「ａ」および／または「ａｎ」は、１つまたは２つ以上のものを指し得る。特に明示されない限り、本明細書および特許請求の範囲で使用され、成分の量、特性、例えば分子量、パーセント、比、反応条件などを表す数値はすべて、「約」という用語の有無に関係なく、あらゆる場合にこの用語によって修正されるとして理解されるべきである。したがって、別途明示されない限り、本明細書および特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、本開示によって得ようとする所望の特性に応じて変化し得る近似値である。少なくとも、また特許請求の範囲への均等論の適用を制限することを試みるものではないが、各数値パラメータは、少なくとも報告されている有効数字の数値を踏まえて通常の丸め法を適用することによって解釈されるべきである。広範囲に及ぶ本開示を表す数値の範囲およびパラメータは近似値ではあるが、具体例に記載される数値は可能な限り正確に報告されている。しかし、いずれの数値にも本来、各試験測定値にみられる標準偏差から必然的に生じる誤差がいくらか含まれる。本明細書および実施例が単なる例示として解釈され、本開示の真の範囲および趣旨は以下の特許請求の範囲によって示されるものとする。
【０１３８】
上記実施形態は実施の際に大幅な変更を受けやすいものである。したがって、実施形態は上記の具体的な例示に限定されないものとする。むしろ、上記実施形態は法律上有効なその均等物も含め、添付の「特許請求の範囲」の趣旨および範囲に含まれる。
【０１３９】
本特許権者らは、開示されるいずれの実施形態も公衆に開放する意図はなく、開示される任意の修正形態または変形形態が実際に特許請求の範囲内に含まれないと考えられない限り、これらは均等論の下、その一部であると見なされる。
【０１４０】
本発明の主な特徴及び態様を挙げれば以下のとおりである。
【０１４１】
１．
圧縮着火されたエンジン用の潤滑剤であって、
（ａ）基油と、
（ｂ）オレアミドと、
（ｃ）ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛と、
（ｄ）（ｉ）ヒドロカルビル−ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と、（ｉｉ）ポリアミンと、（ｉｉｉ）ジカルボキシル含有縮合芳香族化合物またはその無水物と、任意選択で（ｉｖ）非芳香族ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と、の反応生成物を含む、官能化分散剤と、
を含み、
前記ヒドロカルビル−ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物のヒドロカルビル基が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される１８００ダルトン超の数平均分子量を有する、
潤滑剤。
【０１４２】
２．
成分（ｉｉｉ）が１，８−ナフタル酸無水物を含む、上記１に記載の潤滑剤。
【０１４３】
３．
成分（ｉ）がポリイソブテニルコハク酸またはコハク酸無水物を含み、成分（ｉｉｉ）が１，８−ナフタル酸無水物を含み、成分（ｉｖ）が無水マレイン酸を含む、上記１に記載の潤滑剤。
【０１４４】
４．
成分（ｄ）のポリイソブテニル基が、末端ビニリデン含有量が５０モルパーセント超のポリイソブチレンに由来する、上記３に記載の潤滑剤。
【０１４５】
５．
成分（ｉｉ）１モル当たり約０．２５〜約１．５モルの成分（ｉｖ）を反応させる、上記１に記載の潤滑剤。
【０１４６】
６．
前記潤滑剤組成物が成分（ｄ）以外に（ｅ）１つまたは複数のヒドロカルビル置換スクシンイミド分散剤をさらに含み、成分（ｅ）のヒドロカルビル置換基が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される約９５０〜約３０００ダルトンの範囲の数平均分子量を有するポリオレフィンに由来し、前記潤滑剤中の（ｅ）対（ｄ）の重量比が約１：１〜約１：１０の範囲内にある、上記１に記載の潤滑剤。
【０１４７】
７．
成分（ｃ）の前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛が、完全第一級アルコール、完全第二級アルコールおよび第一級アルコールと第二級アルコールの混合物よりなる群に由来する、上記１に記載の潤滑剤。
【０１４８】
８．
成分（ｃ）の前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛がジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛の混合物を含み、前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛の混合物中のヒドロカルビル基の少なくとも３０モル％が第一級アルコールに由来する、上記７に記載の潤滑剤。
【０１４９】
９．
成分（ｃ）の前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛が前記第一級アルコールと第二級アルコールの混合物に由来し、前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛中のヒドロカルビル基の少なくとも６０モル％が第一級アルコールに由来する、上記７に記載の潤滑剤。
【０１５０】
１０．
前記潤滑剤の総重量を基準として約２００〜約１１００重量ｐｐｍのリンを含有する、上記９に記載の潤滑剤。
【０１５１】
１１．
前記潤滑剤の総重量を基準として約０．０４重量％〜約０．２重量％のオレアミドを含む、上記１に記載の潤滑剤。
【０１５２】
１２．
前記潤滑剤の総重量を基準として約２重量％〜約７重量％の前記分散剤を含む、上記１に記載の潤滑剤。
【０１５３】
１３．
前記潤滑剤の総重量を基準として、約０．０４重量％〜約０．２重量％のオレアミドが前記潤滑剤中に存在し、約２重量％〜約７重量％の前記分散剤が前記潤滑剤中に存在する、上記１に記載の潤滑剤。
【０１５４】
１４．
成分（ｃ）の前記ジチオリン酸亜鉛が、前記潤滑剤の総重量を基準として約１１００ｐｐｍのリンを前記潤滑剤に供給する、上記１３に記載の潤滑剤。
【０１５５】
１５．
成分（ｃ）の前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛中のヒドロカルビル基の少なくとも６０モル％が第一級アルコールに由来する、上記１４に記載の潤滑剤。
【０１５６】
１６．
圧縮着火されたエンジン用の潤滑剤であって、
（ａ）基油と、
（ｂ）前記潤滑剤の総重量を基準として約０．０４〜約０．２重量％のオレアミドと、
（ｃ）ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛と、
（ｄ）ヒドロカルビル分散剤と、
を含む、潤滑剤。
【０１５７】
１７．
前記潤滑剤の総重量を基準として約２〜約７重量％の前記ヒドロカルビル可溶性分散剤を含み、
前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛が、前記潤滑剤の総重量を基準として約２００〜約１１００重量ｐｐｍのリンを供給するのに十分な量で存在する、
上記１６に記載の潤滑剤。
【０１５８】
１８．
圧縮着火されたエンジンの摩耗を低減する方法であって、
（１）
（ａ）基油と、
（ｂ）オレアミドと、
（ｃ）ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛と、
（ｄ）（ｉ）ヒドロカルビル−ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と、（ｉｉ）ポリアミンと、（ｉｉｉ）ジカルボキシル含有縮合芳香族化合物またはその無水物と、任意選択で（ｉｖ）非芳香族ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と、の反応生成物を含む官能化分散剤と、
を含む潤滑剤で前記エンジンを潤滑すること、
を含み、
前記ヒドロカルビル−ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物のヒドロカルビル基が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される１８００ダルトン超の数平均分子量を有する、方法。
【０１５９】
１９．
成分（ｉ）がポリイソブテニルコハク酸またはコハク酸無水物を含み、成分（ｉｉｉ）が１，８−ナフタル酸無水物を含み、成分（ｉｖ）が無水マレイン酸を含む、上記１８に記載の方法。
【０１６０】
２０．
成分（ｄ）のポリイソブテニル基が、末端ビニリデン含有量が５０モルパーセント超のポリイソブチレンに由来する、上記１８に記載の方法。
【０１６１】
２１．
前記潤滑剤が、前記潤滑剤の総重量を基準として約０．０４重量％〜約０．２重量％のオレアミドを含む、上記１８に記載の方法。
【０１６２】
２２．
前記潤滑剤が、前記潤滑剤の総重量を基準として約２重量％〜約７重量％の前記分散剤
を含む、上記１８に記載の方法。
【０１６３】
２３．
前記潤滑剤の総重量を基準として、約０．０４重量％〜約０．２重量％のオレアミドが前記潤滑剤中に存在し、約２重量％〜約７重量％の前記分散剤が前記潤滑剤中に存在する、上記１８に記載の方法。
【０１６４】
２４．
成分（ｃ）の前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛が、完全第一級アルコール、完全第二級アルコールまたは第一級アルコールと第二級アルコールの混合物よりなる群に由来する、上記１８に記載の方法。
【０１６５】
２５．
成分（ｃ）の前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛がジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛の混合物を含み、前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛の混合物中のヒドロカルビル基の少なくとも３０モル％が第一級アルコールに由来する、上記２４に記載の方法。
【０１６６】
２６．
成分（ｃ）の前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛が前記第一級アルコールと第二級アルコールの混合物に由来し、前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛中のヒドロカルビル基の少なくとも６０モル％が第一級アルコールに由来する、上記２４に記載の方法。
【０１６７】
２７．
前記潤滑剤が、前記潤滑剤の総重量を基準として約２００〜約１１００重量ｐｐｍのリンを含有する、上記２６に記載の方法。
【０１６８】
２８．
成分（ｃ）の前記ジチオリン酸亜鉛が、前記潤滑剤の総重量を基準として約１１００ｐｐｍのリンを前記潤滑剤に供給する、上記１８に記載の方法。
【０１６９】
２９．
圧縮着火されたエンジンの摩耗を低減する方法であって、
（１）
（ａ）基油と、
（ｂ）潤滑剤の総重量を基準として約０．０４〜約０．２重量％のオレアミドと、
（ｃ）潤滑剤の総重量を基準として約２００〜約１１００重量ｐｐｍのリンを供給するのに十分な量のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛と、
（ｄ）潤滑剤の総重量を基準として約２〜約７重量％のヒドロカルビル可溶性分散剤と、
を含む潤滑剤で前記エンジンを潤滑すること、
を含む方法。
【０１７０】
３０．
成分（ｃ）の前記ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛中のヒドロカルビル基の少なくとも６０モル％が第一級アルコールに由来する、上記２９に記載の潤滑剤。