(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
［Ａ］ゲル含量が７０質量％以上であり、トルエンによる膨潤度が５．５〜３０倍であり、体積平均粒子径が１００〜２００ｎｍであり、且つ、該体積平均粒子径と数平均粒子径との比が１．１未満であるアクリル系ゴム質重合体（ａ１）の存在下、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体を重合して得られた、アクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂と、
［Ｂ］オルガノシロキサン系ゴム、及び、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を有する（共）重合体ゴムを含む複合ゴム（ｂ１）の存在下、単独重合体のガラス転移温度が０℃を超える（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体を重合して得られた、複合ゴム強化グラフト樹脂と、
［Ｃ］マレイミド系化合物に由来する構造単位を、全構造単位に対して１０〜７０質量％含むマレイミド系共重合体と、
［Ｄ］芳香族ビニル化合物に由来する構造単位、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位、及び、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位から選ばれた少なくとも１種の構造単位を含み、且つ、マレイミド系化合物に由来する構造単位を含まない重合体と、
を含有するランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物であって、
上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の含有量及び上記複合ゴム（ｂ１）の含有量の合計は、上記アクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂［Ａ］、上記複合ゴム強化グラフト樹脂［Ｂ］、上記マレイミド系共重合体［Ｃ］及び上記重合体［Ｄ］の合計を１００質量％とした場合に、８〜３５質量％であり、且つ、
マレイミド系化合物に由来する構造単位の含有量は、上記アクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂［Ａ］を構成する構造単位、上記複合ゴム強化グラフト樹脂［Ｂ］を構成する構造単位、上記マレイミド系共重合体［Ｃ］を構成する構造単位、及び、上記重合体［Ｄ］を構成する構造単位の合計を１００質量％とした場合に、５〜３０質量％であることを特徴とするランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）及び上記複合ゴム（ｂ１）の含有割合が、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、１０〜９５質量％及び５〜９０質量％である請求項１に記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
上記ランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物をアセトン中に浸漬して得られたアセトン可溶重合体の極限粘度が、０．２〜１．０ｄｌ／ｇである請求項１又は２に記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
ダイレクト蒸着により蒸着層をその表面に形成する成形品の成形用材料である請求項１乃至３のいずれか一項に記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
振動溶着法が適用される成形品の成形用材料である請求項１乃至４のいずれか一項に記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とする成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐衝撃性、耐熱性、成形外観性及び溶着性に優れた成形品を与え、他の樹脂成形品との優れた溶着性、及び、ダイレクト蒸着後に美麗な光輝外観が得られるランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヘッドランプ、テールランプ、ストップランプ等の車両用灯具は、一般に、樹脂レンズ部（以下、「ランプレンズ」ともいう。）と、樹脂ハウジング部（以下、「ランプハウジング」ともいう。）とから構成されている。そして、これらの部材の構成材料としては、軽量化、生産性等の観点から、樹脂レンズ部にはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）等の透明樹脂が、樹脂ハウジング部にはＡＢＳ樹脂等に着色剤を配合した樹脂組成物が用いられている。
【０００３】
ランプレンズとランプハウジングとを接合する方法としては、振動溶着法、熱板溶着法、レーザー溶着法等の方法がある。これらのうち、振動溶着法は、２つの樹脂部材の接合したい面に、圧力及び往復運動による振動を加え、その摩擦熱によって、接着用部位の樹脂成分を溶融して、両者を接合する方法であり、樹脂部材を加熱する必要がなく、樹脂部材どうしを、極めて短時間で接合することができる優れた方法である。しかしながら、この方法においては、溶融した樹脂が、接合部の外側に、糸状にはみ出す現象（以下、「糸バリ」という。）が発生する場合がある。この糸バリが顕著になると、ランプレンズを通して外から見えてしまうため、外観不良となる。また、この糸バリは、後加工によって除去することができないという問題もある。
【０００４】
振動溶着法において、糸バリを目立たなくするために、接合部が隠れるような形状にする方法（特許文献１参照）、光の屈折を利用して接合部を見えなくする方法（特許文献２参照）等が知られている。しかしながら、いずれの方法も樹脂部材の形状を規定するものであり、デザイン上の制約が生じる。
一方、糸バリの発生を抑制するための振動溶着用樹脂組成物としては、ブタジエンゴムをコアとした特殊な構造のゴムを用いたゴム強化スチレン系樹脂を含む組成物（特許文献３）、ブタジエンとアクリル酸アルキルエステルからなるゴムを用いたゴム強化スチレン系樹脂を含む組成物（特許文献４）、ブタジエンゴム強化樹脂とシリコーン系ゴム強化樹脂を使用する組成物（特許文献５）等が知られている。しかしながら、これらの文献においては、ダイレクト蒸着性に関しては言及されていない。
【０００５】
ランプハウジングは、通常、車両用灯具の輝度を高めるために、塗装・金属蒸着・メッキ等の二次加工に供される。二次加工後に、塗装・金属蒸着・メッキ等による美麗な外観を得るためには、二次加工前の成形品の表面を、平滑性に優れたものとする必要がある。二次加工を施す成形品の表面を平滑にするために、通常、アンダーコート処理が行われている。成形品が平滑性を有すると、アンダーコート層を形成することなく（以下、「アンダーコートレス」ともいう。）、直接、金属層等を形成することができ、製品のコストダウンを導くことができる。アンダーコート層の形成を省略した金属層の形成方法としては、いわゆる「ダイレクト（直接）蒸着法」が知られており、近年では、一般的に用いられている。従って、ランプハウジング等の形成に使用される樹脂組成物は、糸バリが抑制されるというだけでなく、平滑性に優れた成形品を与えることが求められる。
【０００６】
一方、ダイレクト蒸着に適した樹脂組成物としては、特定の粒子径分布を有するゴム質重合体をグラフトしたゴム含有グラフト共重合体を含む組成物が開示されている（特許文献６参照）。しかしながら、この組成物は、近年の高い光輝性に対する要求レベルを十分に満足させることはできず、また、振動溶着接合部の糸バリ外観に関して、何も言及されていない。
【０００７】
振動溶着法における糸バリによる外観性を改善した上で、ダイレクト蒸着性を改良するための組成物としては、特定のゲル量のゴムを用い、組成物中のゴム量が特定範囲であるゴム含有グラフト共重合体を含む組成物（特許文献７参照）、特定のゲル含量のブタジエンゴム強化樹脂とシリコーン系ゴム強化樹脂を含む組成物（特許文献８参照）、シリコーン系ゴム強化樹脂でシリコーンゴムの構造を詳細に制御する方法（特許文献９〜１１参照）等が開示されている。更に、耐衝撃性を付与するために、通常のアクリル系ゴム強化スチレン系樹脂に、シリコーン系ゴムにメタクリル酸アルキルエステルをグラフトした共重合体を少量使用する組成物が開示されている（特許文献１２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９−６３３０７号公報
【特許文献２】特開平１０−３０８１０４号公報
【特許文献３】特開平１１−１９９７２７号公報
【特許文献４】特開２０００−３０２８２４号公報
【特許文献５】特開２００２−３２２３４０号公報
【特許文献６】特開２００１−００２８６９号公報
【特許文献７】特開２００４−１８２８３５号公報
【特許文献８】特開２００４−３４６１８９号公報
【特許文献９】特開２００５−１３９３３１号公報
【特許文献１０】特開２００５−１３９３３２号公報
【特許文献１１】特開２００６−０２８３９３号公報
【特許文献１２】特開２００７−２１７４８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ランプハウジングを形成するための樹脂組成物として、耐衝撃性、ダイレクト蒸着法による金属化処理後の光輝性、及び、振動溶着における糸バリの発生抑制のバランスに優れた組成物が強く望まれているのにもかかわらず、未だ十分なものは得られていない。
本発明の目的は、耐衝撃性、耐熱性及び成形外観性に優れた成形品を与え、他の樹脂成形品との優れた溶着性、及び、ダイレクト蒸着後に美麗な光輝外観が得られるランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物及びそれを含む成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は以下のとおりである。
１．［Ａ］ゲル含量が７０質量％以上であり、トルエンによる膨潤度が５．５〜３０倍であり、体積平均粒子径が１００〜２００ｎｍであり、且つ、該体積平均粒子径と数平均粒子径との比が１．１未満であるアクリル系ゴム質重合体（ａ１）の存在下、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体を重合して得られた、アクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂と、［Ｂ］オルガノシロキサン系ゴム、及び、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を有する（共）重合体ゴムを含む複合ゴム（ｂ１）の存在下、単独重合体のガラス転移温度が０℃を超える（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体を重合して得られた、複合ゴム強化グラフト樹脂と、［Ｃ］マレイミド系化合物に由来する構造単位を、全構造単位に対して１０〜７０質量％含むマレイミド系共重合体と、［Ｄ］芳香族ビニル化合物に由来する構造単位、並びに、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位、及び／又は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位を含み、且つ、マレイミド系化合物に由来する構造単位を含まない重合体と、を含有するランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物であって、上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の含有量及び上記複合ゴム（ｂ１）の含有量の合計は、上記アクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂［Ａ］、上記複合ゴム強化グラフト樹脂［Ｂ］、上記マレイミド系共重合体［Ｃ］及び上記重合体［Ｄ］の合計を１００質量％とした場合に、８〜３５質量％であり、且つ、マレイミド系化合物に由来する構造単位の含有量は、上記アクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂［Ａ］を構成する構造単位、上記複合ゴム強化グラフト樹脂［Ｂ］を構成する構造単位、上記マレイミド系共重合体［Ｃ］を構成する構造単位、及び、上記重合体［Ｄ］を構成する構造単位の合計を１００質量％とした場合に、５〜３０質量％であることを特徴とするランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
２．上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）及び上記複合ゴム（ｂ１）の含有割合が、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、１０〜９５質量％及び５〜９０質量％である上記１に記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
３．上記ランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物をアセトン中に浸漬して得られたアセトン可溶重合体の極限粘度が、０．２〜１．０ｄｌ／ｇである上記１又は２に記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
４．ダイレクト蒸着により蒸着層をその表面に形成する成形品の成形用材料である上記１乃至３のいずれか一項に記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
５．振動溶着法が適用される成形品の成形用材料である上記１乃至４のいずれか一項に記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
６．上記１乃至５のいずれか一項に記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とする成形品。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物によれば、耐衝撃性、耐熱性、成形外観性及び溶着性（特に、振動溶着）に優れた成形品を得ることができる。そして、他の樹脂成形品との優れた溶着性、及び、ダイレクト蒸着後に美麗な光輝外観を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例における振動溶着性の評価に用いた樹脂レンズ部（ランプレンズ）を示す概略斜視図である。
【図２】実施例における振動溶着性の評価に用いた樹脂ハウジング部（ランプハウジング）を示す概略斜視図である。
【図３】実施例における振動溶着性の評価に用いた樹脂レンズ部（ランプレンズ）及び樹脂ハウジング部（ランプハウジング）の溶着部を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳しく説明する。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルを、「（共）重合体」は、単独重合体及び共重合体を意味する。
【００１４】
本発明のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物は、［Ａ］ゲル含量が７０質量％以上であり、トルエンによる膨潤度（以下、「トルエン膨潤度」という。）が５．５〜３０倍であり、体積平均粒子径が１００〜２００ｎｍであり、且つ、該体積平均粒子径と数平均粒子径との比が１．１未満であるアクリル系ゴム質重合体（ａ１）の存在下、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体（以下、「ビニル系単量体（ａ２）」ともいう。）を重合して得られた、アクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂（以下、「成分［Ａ］」ともいう。）と、［Ｂ］オルガノシロキサン系ゴム、及び、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を有する（共）重合体ゴムを含む複合ゴム（ｂ１）の存在下、単独重合体のガラス転移温度が０℃を超える（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体を重合して得られた、複合ゴム強化グラフト樹脂（以下、「成分［Ｂ］」ともいう。）と、［Ｃ］マレイミド系化合物に由来する構造単位を、全構造単位に対して１０〜７０質量％含むマレイミド系共重合体（以下、「成分［Ｃ］」ともいう。）と、［Ｄ］芳香族ビニル化合物に由来する構造単位、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位、及び、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位から選ばれた少なくとも１種の構造単位を含み、且つ、マレイミド系化合物に由来する構造単位を含まない重合体（以下、「成分［Ｄ］」ともいう。）と、を含有し、上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の含有量及び上記複合ゴム（ｂ１）の含有量の合計は、上記成分［Ａ］、上記成分［Ｂ］、上記成分［Ｃ］及び上記成分［Ｄ］の合計を１００質量％とした場合に、８〜３５質量％であり、且つ、マレイミド系化合物に由来する構造単位の含有量は、上記成分［Ａ］を構成する構造単位、上記成分［Ｂ］を構成する構造単位、上記成分［Ｃ］を構成する構造単位、及び、上記成分［Ｄ］を構成する構造単位の合計を１００質量％とした場合に、５〜３０質量％であることを特徴とする。
【００１５】
上記成分［Ａ］は、上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の存在下、ビニル系単量体（ａ２）を重合すること（以下、「グラフト重合」という。）により得られた樹脂組成物（以下、「ゴム強化樹脂」という。）に含まれる、アクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂である。このアクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂は、ビニル系単量体（ａ２）の共重合体が、アクリル系ゴム質重合体（ａ１）にグラフトしている樹脂であり、アクリル系ゴム質重合体部と、ビニル系単量体（ａ２）に由来する構造単位を含む共重合体部とからなる。
尚、グラフト重合により得られたゴム強化樹脂は、通常、ゴム質重合体強化グラフト樹脂のほかに、ゴム質重合体にグラフトしていない（共）重合体（以下、「未グラフト重合体」という。）を含む。この未グラフト重合体の構成は、使用したビニル系単量体（ａ２）の種類に依存し、上記ビニル系単量体（ａ２）がマレイミド系化合物を含む場合、得られる未グラフト重合体は、通常、本発明の組成物において、成分［Ｃ］に含まれる。また、上記ビニル系単量体（ａ２）が、マレイミド系化合物を除く他の芳香族ビニル化合物、並びに、シアン化ビニル化合物及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を含む場合、得られる未グラフト重合体は、通常、本発明の組成物において、成分［Ｄ］に含まれる。
【００１６】
上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）は、ゲル含量が７０質量％以上であり、トルエン膨潤度が５．５〜３０倍であり、体積平均粒子径が１００〜２００ｎｍであり、且つ、体積平均粒子径と数平均粒子径との比が１．１未満である重合体（アクリル系ゴム）である。そして、このアクリル系ゴム質重合体（ａ１）は、通常、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位を含む重合体部を有し、２５℃においてゴム質の（共）重合体である。
上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位を含む単独重合体であってよいし、この構造単位を含む共重合体であってもよい。この共重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位を２種以上含む共重合体であってよいし、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位と、他のビニル系単量体に由来する構造単位とを含む共重合体であってもよい。更に、このアクリル系ゴム質重合体（ａ１）は、架橋重合体であってよいし、非架橋重合体であってもよい。
【００１７】
上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）を構成する、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位の形成に用いられる（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、エステル部のアルキル基の炭素原子数が１〜１４の化合物が好ましく、特に、アクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルが好ましい。
【００１８】
また、上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）が共重合体である場合、他の構造単位の形成に用いられる化合物（ビニル系単量体）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を除く、炭素−炭素二重結合を１つ有する化合物、及び／又は、炭素−炭素二重結合を２つ以上有する化合物とすることができる。
【００１９】
炭素−炭素二重結合を１つ有する化合物としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、アミド基含有不飽和化合物、アルキルビニルエーテル、塩化ビニリデン等が挙げられる。尚、これらの化合物は、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
上記芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、エチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、フルオロスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
上記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
上記アミド基含有不飽和化合物としては、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられる。
上記アルキルビニルエーテルとしては、アルキル部を構成するアルキル基の炭素原子数が１〜６の化合物が挙げられる。
【００２１】
また、炭素−炭素二重結合を２つ以上有する化合物としては、２官能性芳香族ビニル化合物、２官能性（メタ）アクリル酸エステル、３官能性（メタ）アクリル酸エステル、４官能性（メタ）アクリル酸エステル、５官能性（メタ）アクリル酸エステル、６官能性（メタ）アクリル酸エステル、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。尚、これらの化合物は、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
上記２官能性芳香族ビニル化合物としては、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン等が挙げられる。
上記２官能性（メタ）アクリル酸エステルとしては、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、（メタ）アクリル酸アリル、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
上記３官能性（メタ）アクリル酸エステルとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等が挙げられる。
上記４官能性（メタ）アクリル酸エステルとしては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等が挙げられる。
上記５官能性（メタ）アクリル酸エステルとしては、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールペンタメタクリレート等が挙げられる。
上記６官能性（メタ）アクリル酸エステルとしては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。
上記多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
その他、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテル等を用いることができる。
これらのうち、メタクリル酸アリル及びトリアリルシアヌレートが好ましい。
【００２３】
上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位を含む共重合体が好ましい。この場合、共重合体を構成する全ての構造単位の合計量を１００質量％とすると、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位の含有量は、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％、更に好ましくは８０〜１００質量％である。
【００２４】
上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）のゲル含量は、構造単位の種類に関わりなく、７０質量％以上であり、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。ゲル含量の高いアクリル系ゴム質重合体（ａ１）を用いると、得られる成形品の表面に金属層等を配設した場合に優れた光輝性を得ることができる。
【００２５】
また、上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）のトルエン膨潤度は、構造単位の種類に関わりなく、５．５〜３０倍であり、好ましくは６〜２５倍、更に好ましくは１０〜２３倍である。上記範囲のアクリル系ゴム質重合体（ａ１）を用いると、耐衝撃性に優れた成形品を得ることができ、得られる成形品の表面に金属層等を配設した場合に優れた光輝性を得ることができる。
【００２６】
尚、上記ゲル含量及びトルエン膨潤度は、例えば、以下の方法により求めることができる。
まず、アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の約０．２グラムを秤量（質量をＷｒとする。）し、トルエン２５ｍｌに投入して、軽く撹拌する。その後、２５℃にて４８時間放置し、予め、秤量した２００メッシュの金網（質量をＷｍグラムとする。）を用いてろ過して不溶分と可溶分とに分離する。分離後、速やかに、不溶分を、ろ別した金網とともに秤量（質量をＷ１グラムとする）し、その秤量値（Ｗ１）から金網の秤量値（Ｗｍ）を差し引いて、トルエンで膨潤した不溶分の秤量値を得る（質量をＷｓグラムとする。）。次いで、トルエンで膨潤した不溶分には、トルエンが含まれているため、これを、２５℃で１２時間風乾し、引き続き、真空乾燥機を用いて、６０℃で１２時間乾燥することにより、不溶分に含まれるトルエンを乾燥除去する。乾燥後の不溶分を金網と共に秤量し（質量をＷ２グラムとする。）、その秤量値（Ｗ２）から金網の秤量値（Ｗｍ）を差し引いて、不溶分の乾燥重量を得る（質量をＷｄグラムとする。）。これらの秤量値から、ゲル含量及びトルエン膨潤度は、下記式により算出される。
ゲル含量（質量％）＝〔Ｗｄ（ｇ）／Ｗｒ（ｇ）〕×１００
＝〔｛Ｗ２（ｇ）−Ｗｍ（ｇ）｝／Ｗｒ（ｇ）〕×１００
トルエン膨潤度（倍）＝Ｗｓ（ｇ）／Ｗｄ（ｇ）
＝〔Ｗ１（ｇ）−Ｗｍ（ｇ）〕／〔Ｗ２（ｇ）−Ｗｍ（ｇ）〕
【００２７】
尚、上記ゲル含量及びトルエン膨潤度は、アクリル系ゴム質重合体（ａ１）を製造する際に用いる単量体の種類及びその量、連鎖移動剤（分子量調節剤）の種類及びその量、重合時間、重合温度、重合転化率等を、適宜、選択することにより調整される。
【００２８】
上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の体積平均粒子径（以下、「Ｍｖ」ともいう。）は、成形品の耐衝撃性及び光輝性の観点から、１００〜２００ｎｍであり、好ましくは１０５〜１８０ｎｍ、より好ましくは１１０〜１７０ｎｍである。
また、上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の体積平均粒子径（Ｍｖ）と、数平均粒子径（以下、「Ｍｎ」ともいう。）との比で表される粒子径分布（Ｍｖ／Ｍｎ）は、１．１未満であり、好ましくは１．０７未満である。
上記Ｍｖ及び／又は粒子径分布（Ｍｖ／Ｍｎ）が、上記範囲外にある場合には、成形品の耐衝撃性、光輝性、及び、振動溶着時の糸バリの抑制が不十分となる場合がある。
【００２９】
上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）のＭｖ及びＭｎは、例えば、ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製「マイクロトラックＵＰＡ１５０」（商品名）により測定することができる。
【００３０】
上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）は、公知の製造方法により得られたものとすることができるが、以下の、第１重合工程及び第２重合工程を備える製造方法により得られた共重合体（以下、「共重合体（ａ１１）」という。）であることが特に好ましい。
（１）第１重合工程
アルキルスルホン酸塩及び／又はアルキル硫酸エステル塩（以下、これらを「乳化剤（ｅ）」ともいう。）の存在下に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ１−１）５０〜１００質量％と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ１−１）と共重合可能な他の化合物（ｍ１−２）０〜５０質量％（但し、（ｍ１−１）及び（ｍ１−２）の合計は１００質量％である。）とからなる単量体（ｍ１）を、水性媒体中で重合し、第１重合体を形成する重合工程。
（２）第２重合工程
上記第１重合体の存在下、アルキルスルホン酸塩及び／又はアルキル硫酸エステル塩（乳化剤（ｅ））の存在下又は非存在下に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ２−１）５０〜９９．９９質量％と、炭素−炭素二重結合を２つ以上有する重合性不飽和化合物（ｍ２−２）０．０１〜５質量％と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ２−１）及び重合性不飽和化合物（ｍ２−２）と共重合可能な他の化合物（ｍ２−３）０〜４９．９９質量％（但し、（ｍ２−１）、（ｍ２−２）及び（ｍ２−３）の合計は１００質量％である。）とからなる単量体（ｍ２）を、水性媒体中で重合し、共重合体（ａ１１）を得る工程。
そして、上記重合工程で用いる単量体（ｍ１）及び（ｍ２）の使用量の割合を、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、１〜５０質量％及び５０〜９９質量％とするものである。
【００３１】
上記第１重合工程は、乳化剤（ｅ）の存在下に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ１−１）５０〜１００質量％と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ１−１）と共重合可能な他の化合物（ｍ１−２）０〜５０質量％（但し、（ｍ１−１）及び（ｍ１−２）の合計は１００質量％である。）とからなる単量体（ｍ１）を、水性媒体中で乳化重合し、第１重合体を形成する工程である。重合に際しては、必要に応じて、重合開始剤、連鎖移動剤（分子量調節剤）、電解質等を使用することができる。尚、乳化重合の具体的方法は、公知の方法が適用される。
【００３２】
上記単量体（ｍ１）を構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ１−１）としては、好ましくは、エステル部のアルキル基の炭素原子数が１〜１４の化合物が用いられ、特に、アクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルが好ましく用いられる。尚、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ１−１）は、単独で用いてよいし、２種以上を用いてもよい。
【００３３】
また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ１−１）と共重合可能な他の化合物（ｍ１−２）としては、通常、炭素−炭素二重結合を１つ有する化合物が用いられ、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物等が好ましく用いられる。尚、これらの化合物は、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
上記第１重合工程において用いる、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ１−１）、及び、他の化合物（ｍ１−２）の割合は、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは５０〜１００質量％及び０〜５０質量％、より好ましくは７０〜１００質量％及び０〜３０質量％、更に好ましくは９０〜１００質量％及び０〜１０質量％である。上記割合とすることにより、成形品の耐衝撃性及び光輝性に優れ、振動溶着時の糸バリの発生が抑制される。
【００３５】
また、上記第１重合工程においては、反応系に、乳化剤（ｅ）を存在させて、単量体の重合を行う。上記乳化剤（ｅ）を用いることにより、ゲル含量が７０質量％以上であり、トルエンによる膨潤度が５．５〜３０倍であり、体積平均粒子径が１００〜２００ｎｍであり、且つ、体積平均粒子径と数平均粒子径との比が１．１未満であるアクリル系ゴム質重合体（ａ１）とするための第１重合体を効率よく製造することができる。
【００３６】
上記アルキルスルホン酸塩としては、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３７】
上記アルカンスルホン酸塩は、下記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
Ｒ１−ＳＯ３Ｍ                                        （１）
（式中、Ｒ１は、炭素原子数８〜２０の炭化水素基であり、Ｍは、Ｎａ又はＫである。）
【００３８】
上記アルキルベンゼンスルホン酸塩は、下記一般式（２）で表される化合物を用いることができる。
【化１】
0005916305.tif 000002
（式中、Ｒ２は、炭素原子数１０〜１８の炭化水素基であり、Ｍは、Ｎａ又はＫである。）
【００３９】
また、上記アルキルナフタレンスルホン酸塩は、下記一般式（３）で表される化合物を用いることができる。
【化２】
0005916305.tif 000003
（式中、Ｒ３は、炭素原子数３〜８の炭化水素基であり、Ｍは、Ｎａ又はＫである。）
【００４０】
上記アルキルスルホン酸塩としては、アルカンスルホン酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸塩がより好ましい。アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが特に好ましい。
【００４１】
上記アルキル硫酸エステル塩として、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィン等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記アルキル硫酸エステル塩としては、オクチル硫酸ナトリウム、２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム、デシル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ミリスチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４２】
上記乳化剤（ｅ）の使用量は、上記単量体（ｍ１）を１００質量部とした場合に、好ましくは、０．０１〜４．０質量部、より好ましくは０．０２〜３．０質量部、更に好ましくは０．０４〜２．５質量部である。上記乳化剤（ｅ）の使用量が上記範囲にあると、上記性質を有するアクリル系ゴム質重合体（ａ１）とするための第１重合体を効率よく製造することができ、また、得られる成形品を、耐衝撃性及び光輝性に優れたものとすることができる。
【００４３】
尚、上記アルキルスルホン酸塩及びアルキル硫酸エステル塩を併用する場合、その使用量の割合は、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは１〜９９質量％及び１〜９９質量％、より好ましくは５〜９５質量％及び５〜９５質量％、特に好ましくは１０〜９０質量％及び１０〜９０質量％である。
【００４４】
上記第１重合工程における乳化剤（ｅ）の使用方法としては、重合前に、全量を反応系に一括して仕込む方法、重合前に、一部を反応系に添加しておき、重合が始まってから、その残りを、分割して又は連続的に添加する方法、重合が始まってから、分割して又は連続的に添加する方法、等とすることができる。
【００４５】
上記第１重合工程において、重合開始剤を用いる場合には、有機過酸化物、アゾ系化合物、無機過酸化物、レドックス型重合開始剤等を用いることができる。
【００４６】
上記有機過酸化物としては、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−アミル−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチル−ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−アミル−ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキサイド、ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシル）パーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレイト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシモノカーボネート、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。
【００４７】
上記アゾ系化合物としては、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、アゾクメン、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスジメチルバレロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアゾ）−２−シアノプロパン、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等が挙げられる。
【００４８】
上記無機過酸化物としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。
また、レドックス型重合開始剤としては、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、アスコルビン酸、硫酸第一鉄等を還元剤とし、ペルオキソ二硫酸カリウム、過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等を酸化剤としたものを用いることができる。
【００４９】
上記重合開始剤としては、無機過酸化物が好ましい。
【００５０】
上記重合開始剤の使用量は、上記単量体（ｍ１）を１００質量部とした場合に、好ましくは０．０１〜３．０質量部、より好ましくは０．０３〜２．０質量部、更に好ましくは０．０５〜１．０質量部、特に好ましくは０．１〜０．８質量部である。上記重合開始剤の使用量が上記範囲にあると、上記性質を有するアクリル系ゴム質重合体（ａ１）とするための第１重合体を効率よく製造することができ、また、得られる成形品を、耐衝撃性及び光輝性に優れたものとすることができる。
【００５１】
上記第１重合工程における重合開始剤の使用方法としては、重合前に、全量を反応系に一括して仕込む方法、重合前に、一部を反応系に添加しておき、重合が始まってから、その残りを、分割して又は連続的に添加する方法、等とすることができる。
【００５２】
上記第１重合工程において、連鎖移動剤（分子量調節剤）を用いる場合には、クロロホルム、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸等のメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイド等のキサントゲン類；ターピノーレン、α−メチルスチレンダイマー等、従来、公知の化合物を使用することができる。上記連鎖移動剤のうち、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンが好ましい。
【００５３】
上記連鎖移動剤の使用量は、上記単量体（ｍ１）を１００質量部とした場合に、好ましくは３質量部以下、より好ましくは２質量部以下である。上記連鎖移動剤の使用量が多すぎると、成形品の耐衝撃性が不十分になる場合がある。
【００５４】
上記第１重合工程における連鎖移動剤の使用方法としては、重合前に、全量を反応系に一括して仕込む方法、重合前に、一部を反応系に添加しておき、重合が始まってから、その残りを、分割して又は連続的に添加する方法、等とすることができる。
【００５５】
上記第１重合工程において、電解質を用いる場合には、硫酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、リン酸カリウム、亜ジチオン酸ナトリウム等、従来、公知の化合物を使用することができる。これらの化合物は、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記化合物のうち、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム及び亜ジチオン酸ナトリウムが好ましい。
【００５６】
上記電解質の使用量は、上記単量体（ｍ１）を１００質量部とした場合に、好ましくは０．０１〜１．５質量部、より好ましくは０．０３〜１．３質量部、更に好ましくは０．０５〜１．０質量部である。上記電解質の使用量が上記範囲にあると、上記性質を有するアクリル系ゴム質重合体（ａ１）である共重合体（ａ１１）とするための第１重合体を効率よく製造することができる。
【００５７】
上記第１重合工程における電解質の使用方法としては、重合前に、全量を反応系に一括して仕込む方法、重合前に、一部を反応系に添加しておき、重合が始まってから、その残りを、分割して又は連続的に添加する方法、重合が始まってから、分割して又は連続的に添加する方法、等とすることができる。
【００５８】
上記第１重合工程における重合温度は、通常、６５℃〜９８℃、好ましくは７０℃〜９５℃である。また、重合時間は、通常、０．５〜２．０時間である。
上記第１重合工程における反応系のｐＨは、特に限定されないが、通常、２〜１２の範囲である。反応系のｐＨを上記範囲に維持しつつ、重合を進めることにより、上記性質を有するアクリル系ゴム質重合体（ａ１）である共重合体（ａ１１）とするための第１重合体を効率よく製造することができる。
【００５９】
上記第１重合工程は、重合転化率が、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上、特に好ましくは９５％以上となった時点で終了する。上記重合転化率が低いときに終了した場合には、得られた第１重合体を用いて、第２重合工程に供給しても、上記性質を有するアクリル系ゴム質重合体（ａ１）が得られない場合がある。
尚、上記第１重合工程を、重合転化率８５％以上で終了した場合には、得られる第１重合体の体積平均粒子径は、通常、４０〜１２０ｎｍである。
【００６０】
上記第２重合工程は、上記第１重合体の存在下、アルキルスルホン酸塩及び／又はアルキル硫酸エステル塩（乳化剤（ｅ））の存在下又は非存在下に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ２−１）５０〜９９．９９質量％と、炭素−炭素二重結合を２つ以上有する重合性不飽和化合物（ｍ２−２）０．０１〜５質量％と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ２−１）及び重合性不飽和化合物（ｍ２−２）と共重合可能な他の化合物（ｍ２−３）０〜４９．９９質量％（但し、（ｍ２−１）、（ｍ２−２）及び（ｍ２−３）の合計は１００質量％である。）とからなる単量体（ｍ２）を、水性媒体中で重合し、共重合体を得る工程である。
【００６１】
上記第２重合工程は、第１重合工程と同じ反応系において行ってよいし、異なる反応系において行ってもよい。異なる反応系において行う場合には、乳化剤（ｅ）の存在下で重合を行ってよいし、乳化剤（ｅ）の非存在下で行ってもよい。後者の場合、他の乳化剤を用いてもよい。
上記第２重合工程において、乳化剤を用いる場合には、必要に応じて、重合開始剤、連鎖移動剤（分子量調節剤）、電解質等を使用することができる。これらの成分としては、いずれも、上記例示した化合物を用いることができる。
【００６２】
上記単量体（ｍ２）を構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ２−１）としては、好ましくは、エステル部のアルキル基の炭素原子数が１〜１４の化合物が用いられ、特に、アクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルが好ましく用いられる。尚、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ２−１）は、単独で用いてよいし、２種以上を用いてもよい。
【００６３】
上記炭素−炭素二重結合を２つ以上有する重合性不飽和化合物（ｍ２−２）としては、好ましくは、２官能性芳香族ビニル化合物、２官能性（メタ）アクリル酸エステル、３官能性（メタ）アクリル酸エステル、４官能性（メタ）アクリル酸エステル、５官能性（メタ）アクリル酸エステル、６官能性（メタ）アクリル酸エステル、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が用いられ、特に、メタクリル酸アリル及びトリアリルシアヌレートが好ましく用いられる。尚、上記重合性不飽和化合物（ｍ２−２）は、単独で用いてよいし、２種以上を用いてもよい。
【００６４】
また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ２−１）及び上記重合性不飽和化合物（ｍ２−２）と共重合可能な他の化合物（ｍ２−３）としては、通常、炭素−炭素二重結合を１つ有する化合物が用いられ、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物等が好ましく用いられる。尚、これらの化合物は、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６５】
上記第２重合工程において用いる、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｍ２−１）、重合性不飽和化合物（ｍ２−２）、及び、他の化合物（ｍ２−３）の割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは５０〜９９．９９質量％、０．０１〜５．０質量％及び０〜４９．９９質量％、より好ましくは７０〜９９．９９質量％、０．０１〜３．０質量％及び０〜２９．９９質量％、更に好ましくは９０〜９９．９９質量％、０．０１〜２．０質量％及び０〜９．９９質量％である。上記割合とすることにより、成形品の耐衝撃性及び光輝性に優れ、振動溶着時の糸バリの発生が抑制される。
【００６６】
尚、上記第１重合工程で用いる単量体（ｍ１）、及び、上記第２重合工程で用いる単量体（ｍ２）の使用量の割合は、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは１〜５０質量％及び５０〜９９質量％であり、より好ましくは３〜４０質量％及び６０〜９７質量％、特に好ましくは５〜３５質量％及び６５〜９５質量％である。上記割合とすることにより、成形品の耐衝撃性及び光輝性に優れ、振動溶着時の糸バリの発生が抑制される。
【００６７】
上記第２重合工程は、上記第１重合工程において得られた第１重合体の存在下に、上記単量体（ｍ２）を重合する工程であり、単量体（ｍ２）の全量を反応系に一括して添加して重合を行ってよいし、単量体（ｍ２）を分割して又は連続的に添加しながら重合を行ってもよい。乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤（分子量調節剤）等の使用方法については、上記第１重合工程における方法と同様とすることができる。
【００６８】
上記第２重合工程は、前述のように、第１重合工程と同じ反応系において進めてよいし、異なる反応系において進めてもよい。
上記第２重合工程を、第１重合工程と同じ反応系において進める場合、第１重合工程で得られた、第１重合体を含むラテックスに、上記単量体（ｍ２）を添加して、重合を進めればよく、必要により、水性媒体等を新たに添加してもよい。
また、上記第２重合工程を、新たな反応系において進める場合、上記第１重合工程で得られた、第１重合体を含むラテックスをそのまま用いてよいし、必要に応じて、このラテックスを、水性媒体に懸濁させた懸濁液を用いてもよい。
【００６９】
上記第２重合工程を、上記乳化剤（ｅ）の存在下に進める場合、乳化剤（ｅ）の好ましい種類、アルキルスルホン酸塩及びアルキル硫酸エステル塩の好ましい組み合わせ、並びに、乳化剤（ｅ）の使用方法は、上記第１重合工程におけるそれらと同様である。
また、上記乳化剤（ｅ）の使用量は、上記単量体（ｍ２）を１００質量部とした場合に、好ましくは、０．０１〜４．０質量部、より好ましくは０．０２〜３．０質量部、更に好ましくは０．０４〜２．５質量部である。上記乳化剤（ｅ）の使用量が上記範囲にあると、上記性質を有するアクリル系ゴム質重合体（ａ１）である共重合体（ａ１１）を効率よく製造することができ、また、得られる成形品を、耐衝撃性及び光輝性に優れたものとすることができる。
【００７０】
更に、上記第２重合工程において、重合開始剤、連鎖移動剤（分子量調節剤）、電解質等を用いる場合には、上記第１重合工程において、これらを用いる場合と同じ化合物及び使用方法が好ましく用いられる。各成分の使用量については、単量体（ｍ１）を単量体（ｍ２）に置き換えたものとして、同じ量を用いることができる。
【００７１】
上記第２重合工程における重合温度は、通常、６５℃〜９８℃、好ましくは７０℃〜９５℃である。また、重合時間は、通常、２．０〜８．０時間である。
上記第２重合工程における反応系のｐＨは、特に限定されないが、通常、２〜１２の範囲である。反応系のｐＨを上記範囲に維持しつつ、重合を進めることにより、上記性質を有するアクリル系ゴム質重合体（ａ１）である共重合体（ａ１１）を効率よく製造することができる。
【００７２】
上記第２重合工程は、重合転化率が、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上、特に好ましくは９５％以上となった時点で終了する。上記第２重合工程を、重合転化率８５％以上で終了した場合には、上記性質を有するアクリル系ゴム質重合体（ａ１）である共重合体（ａ１１）を効率よく製造することができる。尚、上記重合転化率を低くして重合を終了すると、得られるアクリル系ゴム質重合体の粒子径が小さく、耐衝撃性が不十分になる場合がある。
【００７３】
上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）としては、上記のようにして得られた共重合体（ａ１１）をはじめ、従来、公知の方法により得られたアクリル系ゴム質重合体を、肥大化させて得られたものを用いることができる。
肥大化処理の方法としては、肥大化用重合体を含むラテックスに、無水酢酸、酢酸、硝酸、リン酸等の酸を添加する方法が挙げられる。これらのうち、無水酢酸が好ましく、これにより肥大化後の粒子径にばらつきのないアクリル系ゴム質重合体（ａ１）とすることができる。
【００７４】
上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）としては、肥大化していない重合体、及び、肥大化させた重合体のいずれを用いてもよく、これらを組み合わせて用いてもよい。
【００７５】
上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の存在下、重合に供されるビニル系単量体（ａ２）は、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含む単量体であり、必要に応じて、（メタ）アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、アミノ基含有不飽和化合物、アミド基含有不飽和化合物、エポキシ基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物等を含んでもよい。尚、上記ビニル系単量体（ａ２）における、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の合計量の割合は、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％、更に好ましくは８０〜１００質量％である。
【００７６】
上記芳香族ビニル化合物は、特に限定されないが、官能基等の置換基を有さないものとする。その例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、β−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましく、特にスチレンが好ましい。
【００７７】
上記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリル、α−イソプロピルアクリロニトリル等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。
【００７８】
上記（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。
【００７９】
上記マレイミド系化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２、６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２、６−ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。これらのうち、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。また、これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。尚、上記成分［Ａ］に、マレイミド系化合物に由来する構造単位を導入する他の方法としては、例えば、無水マレイン酸の不飽和ジカルボン酸無水物を共重合し、その後イミド化する方法でもよい。
【００８０】
上記不飽和酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。
上記カルボキシル基含有不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。
【００８１】
上記ヒドロキシル基含有不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルにε−カプロラクトンを付加して得られた化合物等のヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｍ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、２−ヒドロキシメチル−α−メチルスチレン、３−ヒドロキシメチル−α−メチルスチレン、４−ヒドロキシメチル−α−メチルスチレン、４−ヒドロキシメチル−１−ビニルナフタレン、７−ヒドロキシメチル−１−ビニルナフタレン、８−ヒドロキシメチル−１−ビニルナフタレン、４−ヒドロキシメチル−１−イソプロペニルナフタレン、７−ヒドロキシメチル−１−イソプロペニルナフタレン、８−ヒドロキシメチル−１−イソプロペニルナフタレン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、ｐ−ビニルベンジルアルコール、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。
【００８２】
上記アミノ基含有不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸プロピルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸２−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸２−ジエチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸３−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸３−ジエチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸３−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸フェニルアミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノエーテル、４−アミノスチレン、４−ジメチルアミノスチレン、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、（メタ）アクリルアミン、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミン等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。
【００８３】
上記アミド基含有不飽和化合物としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。
【００８４】
上記エポキシ基含有不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４−オキシシクロヘキシル、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。
上記オキサゾリン基含有不飽和化合物としては、ビニルオキサゾリン等が挙げられる。
【００８５】
上記成分［Ａ］として、好ましいグラフト樹脂は、以下の通りである。
（１）アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の存在下に、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物からなるビニル系単量体（ａ２−１）を重合して得られた樹脂
（２）アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物からなるビニル系単量体（ａ２−２）を重合して得られた樹脂
【００８６】
上記成分［Ａ］は、上記のように、アクリル系ゴム質重合体部と、ビニル系単量体（ａ２）に由来する構造単位を含む共重合体部とからなる。この成分［Ａ］を構成するアクリル系ゴム質重合体部の含有量は、成形品の耐衝撃性及び光輝性の観点から、アクリル系ゴム質重合体部及び共重合体部の合計１００質量部に対して、好ましくは５〜８０質量部、より好ましくは１０〜７０質量部、更に好ましくは１０〜６５質量部である。尚、上記アクリル系ゴム質重合体部の含有量が多すぎると、アクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂の生産性、耐熱性及び光輝性が低下する場合がある。一方、アクリル系ゴム質重合体部の含有量が少なすぎると、耐衝撃性が十分でない場合がある。
【００８７】
上記成分［Ａ］を製造する方法は、特に限定されず、公知の方法を適用することができる。グラフト重合の方法としては、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合、又は、これらを組み合わせた重合法とすることができる。これらのうち、乳化重合が好ましい。尚、上記の重合法においては、成分［Ａ］以外に、未グラフト重合体が副生する。
【００８８】
上記成分［Ａ］を製造する場合、アクリル系ゴム質重合体（ａ１）及びビニル系単量体（ａ２）の使用量は、耐衝撃性及び光輝性の観点から、両者の合計量を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは５〜９０質量％及び１０〜９５質量％、より好ましくは１０〜８０質量％及び２０〜９０質量％、更に好ましくは３０〜７０質量％及び３０〜７０質量％である。
【００８９】
尚、上記成分［Ａ］を製造する際には、反応系において、アクリル系ゴム質重合体（ａ１）全量の存在下に、ビニル系単量体（ａ２）を一括添加して重合を開始してよいし、分割して又は連続的に添加しながら重合を行ってもよい。また、アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の一部存在下、又は、非存在下に、ビニル系単量体（ａ２）を一括添加して重合を開始してよいし、分割して又は連続的に添加してもよい。このとき、上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の残部を、反応の途中で、一括して、分割して又は連続的に添加してもよい。
【００９０】
乳化重合を行う場合には、重合開始剤、連鎖移動剤（分子量調節剤）、乳化剤、水等が用いられる。重合開始剤及び連鎖移動剤については、上記説明した通りである。
【００９１】
上記重合開始剤としては、レドックス型重合開始剤が好ましい。また、上記重合開始剤の使用量は、上記ビニル系単量体（ａ２）全量に対し、通常、０．１〜１．５質量％である。
尚、上記重合開始剤は、反応系に一括して、又は、連続的に添加することができる。
【００９２】
上記連鎖移動剤としては、メルカプタン類が好ましく、特に、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンが好ましい。また、上記連鎖移動剤の使用量は、上記ビニル系単量体（ａ２）全量に対し、通常、５質量％以下である。
尚、上記連鎖移動剤は、反応系に一括して、又は、連続的に添加することができる。
【００９３】
上記乳化剤としては、アニオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪族スルホン酸塩；高級脂肪族カルボン酸塩、脂肪族リン酸塩等が挙げられる。また、ノニオン系界面活性剤としては、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型化合物、アルキルエーテル型化合物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記乳化剤の使用量は、上記ビニル系単量体（ａ２）全量に対し、通常、０．０１〜５質量％である。
【００９４】
乳化重合は、ビニル系単量体（ａ２）、重合開始剤等の種類及び配合に応じ、公知の条件で行うことができる。
上記ビニル系単量体（ａ２）を重合する際の重合温度は、通常、４０℃〜８０℃、好ましくは５０℃〜７５℃である。また、重合時間は、通常、４〜８時間である。
【００９５】
乳化重合における反応系のｐＨは、特に限定されないが、通常、８〜１２の範囲であり、好ましくは９〜１２である。反応系のｐＨを上記範囲に維持しつつ、重合を進めることにより、成分［Ａ］の形成を効率よく進めることができる。
【００９６】
乳化重合は、重合転化率が、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上、特に好ましくは９５％以上となった時点で終了する。この乳化重合を、重合転化率８５％以上で終了した場合には、得られる成分［Ａ］を含有する組成物を用いて、耐衝撃性及び光輝性に優れた成形品を得ることができる。
【００９７】
乳化重合の終了後、成分［Ａ］を含むラテックスに対しては、通常、凝固剤による樹脂成分の凝固が行われ、粉体等とされる。その後、水洗等によって精製し、乾燥して回収される。凝固に際しては、従来、公知の凝固剤が用いられ、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、酢酸カルシウム等の無機塩；硫酸、塩酸等の無機酸；酢酸、乳酸等の有機酸等が用いられる。
【００９８】
溶液重合、塊状重合及び塊状−懸濁重合により成分［Ａ］を製造する場合は、公知の方法を適用することができる。
【００９９】
上記のようにして得られたゴム強化樹脂は、通常、成分［Ａ］及び未グラフト重合体を含有するので、成分［Ａ］及び未グラフト重合体を分離する場合、例えば、１ｇのゴム強化樹脂を、２０〜３０ｍｌのアセトンに投入し、２５℃で２〜６時間の撹拌等を行い、生成した不溶分及び可溶分（アセトン可溶重合体）を分離・回収する方法が適用される。
アセトン可溶重合体は、未グラフト重合体に相当するものであり、上記のように、使用したビニル系単量体（ａ２）の種類により、成分［Ｃ］及び／又は成分［Ｄ］に含まれるものがある。
【０１００】
上記成分［Ａ］におけるグラフト率、即ち、アクリル系ゴム質重合体（ａ１）にグラフトした、ビニル系単量体（ａ２）に由来する構造単位を含む共重合体の割合は、成形加工性、耐衝撃性、光輝性等の観点から、好ましくは５〜２００質量％であり、より好ましくは１０〜１５０質量％、更に好ましくは２０〜１２０質量％である。グラフト率が低すぎると、成形品の耐衝撃性が十分でない場合がある。一方、グラフト率が高すぎると、成形加工性が十分でない場合がある。
【０１０１】
上記グラフト率は、下記式により求めることができる。
グラフト率（％）＝｛（Ｓ−Ｔ）／Ｔ｝×１００
式中、Ｓは、グラフト重合により得られたゴム強化樹脂を、アセトンに投入し、振とう機を用いて、振とう（温度２３℃、２時間）した後、遠心分離機を用いて、遠心分離（温度０℃、回転数２８，０００ｒｐｍ、１時間）し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不溶分（温度６０℃、１２時間乾燥）の質量（ｇ）であり、Ｔは、ゴム強化樹脂に含まれるアクリル系ゴム質重合体（ａ１）の質量（ｇ）である。このアクリル系ゴム質重合体（ａ１）の質量は、重合処方及び重合転化率から算出する方法、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）により求める方法等により得ることができる。
【０１０２】
上記グラフト率は、例えば、成分［Ａ］の製造時に用いる重合開始剤の種類及びその使用量、連鎖移動剤の種類及びその使用量、ビニル系単量体（ａ２）の供給方法及び供給時間、重合温度等を、適宜、選択することにより調整することができる。
【０１０３】
上記成分［Ｂ］は、オルガノシロキサン系ゴム、及び、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を有する（共）重合体ゴムを含む複合ゴム（ｂ１）の存在下、単独重合体のガラス転移温度が０℃を超える（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体（以下、「ビニル系単量体（ｂ２）」ともいう。）を重合（グラフト重合）して得られた、複合ゴム強化グラフト樹脂である。
【０１０４】
上記成分［Ｂ］は、上記成分［Ａ］と同じように、ビニル系単量体（ｂ２）の共重合体が、複合ゴム（ｂ１）にグラフトしている樹脂であり、複合ゴム部と、ビニル系単量体（ｂ２）に由来する構造単位を含む共重合体部とからなる樹脂である。
【０１０５】
上記成分［Ｂ］の形成に用いられる複合ゴム（ｂ１）は、オルガノシロキサン系ゴム、及び、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を有する（共）重合体ゴムからなるものであり、両者が絡み合う等により、互いに独立していない複合化されたゴムである。オルガノシロキサン系ゴムとしては、後述するポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を含む（共）重合体ゴムとしては、後述するポリ（メタ）アクリル酸エステル（ｂ１−２）が好ましい。
【０１０６】
上記ポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）及びポリ（メタ）アクリル酸エステル（ｂ１−２）を含む複合ゴム（ｂ１）としては、ポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）の存在下、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を含む単量体（以下、「単量体（ｍｍ）」という。）を重合する方法により得られたゴム、又は、ポリ（メタ）アクリル酸エステル（ｂ１−２）の存在下、オルガノシロキサンを重合する方法により得られたゴムを用いることができる。これらのうち、成形品の耐衝撃性、光輝性及び生産性の観点から、前者の方法による複合ゴムが好ましく、その方法は、以下に詳述される。
【０１０７】
上記ポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）としては、環状オルガノシロキサンがグラフト交叉剤を介して連なったものが好ましく、３員環以上の環状オルガノシロキサン、及び、ポリオルガノシロキサン用グラフト交叉剤（以下、「シロキサン交叉剤」という。）を含有するオルガノシロキサン混合物を、乳化重合して得られたものが好ましい。オルガノシロキサン混合物は、必要に応じて、ポリオルガノシロキサン用架橋剤（以下、「シロキサン架橋剤」という。）を含有してもよい。
【０１０８】
上記３員環以上の環状オルガノシロキサンとしては、３〜６員環の化合物が好ましい。環状オルガノシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０９】
上記シロキサン交叉剤としては、上記環状オルガノシロキサンと、シロキサン結合を介して結合し、ポリ（メタ）アクリル酸エステル（ｂ１−２）や、後述するビニル系単量体（ｂ２）との結合を形成し得るものが好ましい。上記環状オルガノシロキサンとの反応性の観点から、ビニル基を有するアルコキシシラン化合物が好ましい。
上記アルコキシシラン化合物としては、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、δ−メタクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等のメタクリロイルオキシシラン；テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン等のビニルシロキサン；ｐ−ビニルフェニルジメトキシメチルシラン等のビニルフェニルシラン；γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシランが挙げられる。これらの化合物は、単独で用いてよいし、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１０】
上記シロキサン架橋剤としては、上記環状オルガノシロキサンと結合し得る官能基を３つ又は４つ有する化合物が好ましい。このような化合物としては、トリメトキシメチルシラン等のトリアルコキシアルキルシラン；トリエトキシフェニルシラン等のトリアルコキシアリールシラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらのうち、テトラアルコキシシランが好ましく、テトラエトキシシランが特に好ましい。
【０１１１】
上記オルガノシロキサン混合物が、環状オルガノシロキサン、シロキサン交叉剤及びシロキサン架橋剤からなる場合、これらの成分の使用量の比率は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは６０〜９９．９質量％、０．１〜１０質量％及び０〜３０質量％である。尚、上記環状オルガノシロキサンの特に好ましい使用量は、７０〜９９．９質量％である。
【０１１２】
上記オルガノシロキサン混合物の乳化重合は、下記の方法が挙げられる。
（１）オルガノシロキサン混合物に乳化剤と水とを添加してラテックスを得て、ラテックスの微粒子化を行った後、これと酸触媒とを混合して反応させる方法。
（２）オルガノシロキサン混合物に乳化剤と水と共に酸触媒を添加してラテックスとし、ラテックスの微粒子化を行い反応させる方法。
【０１１３】
上記乳化剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いてよいし、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらのうち、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸塩系の乳化剤が好ましい。
【０１１４】
上記乳化剤の使用量は、ラテックスの安定した分散状態を保持するために、オルガノシロキサン混合物１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上である。また、乳化剤それ自体に起因する着色や、熱可塑性樹脂組成物の劣化による着色の影響を回避するため、上限値は、好ましくは１５質量部である。
【０１１５】
上記酸触媒としては、アルキルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸等のスルホン酸類；硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸類が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらのうち、アルキルベンゼンスルホン酸は、ポリオルガノシロキサンを含むラテックスの安定化作用に優れることから、好ましく、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸がより好ましい。
上記酸触媒の使用量は、オルガノシロキサン混合物１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１５質量部である。
【０１１６】
上記方法（１）における酸触媒の使用方法としては、水に溶かしてなる酸触媒水溶液を用いることが好ましい。酸触媒水溶液を加熱により高温とした後、微粒子化したラテックスを、この水溶液に、一定速度で滴下し、重合反応を進めることが好ましい。この方法（１）は、得られるポリオルガノシロキサンの粒子径の制御が容易であり、好ましい。
また、上記方法（２）においては、酸触媒を、そのまま用いてよいし、水に溶かしてなる酸触媒水溶液を用いてもよい。そして、酸触媒又は酸触媒水溶液を、オルガノシロキサン混合物、乳化剤及び水に添加し、混合することができる。
【０１１７】
上記オルガノシロキサン混合物の乳化重合に際して、ラテックスを微粒子化する装置としては、ラテックス中の疎水性物質を高速回転による剪断力で微粒子とするホモミキサー、高圧発生機による噴出力で微粒子とするホモジナイザー等が挙げられる。これらのうち、ホモジナイザー等の高圧乳化装置は、オルガノシロキサン混合物の粒子径分布幅が小さいラテックスが得られるため、好ましい。
【０１１８】
上記ポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）の形成に係る重合時間は、上記方法（１）においては、ラテックスの滴下終了後、１時間程度が好ましい。一方、上記方法（２）では、重合時間は、好ましくは２時間以上、より好ましくは５時間以上である。
また、重合温度は、いずれの場合も、好ましくは５０℃以上、より好ましくは８０℃以上である。
【０１１９】
乳化重合の停止は、反応液を冷却し、更に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ性物質で中和することにより行うことができる。
以上の操作により得られたポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）の体積平均粒子径は、好ましくは１２０ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。但し、下限は、通常、６０ｎｍである。
【０１２０】
その後、得られたポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）の存在下、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を含む単量体（ｍｍ）を重合することにより、ポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）及びポリ（メタ）アクリル酸エステル（ｂ１−２）を含む複合ゴム（ｂ１）を得ることができる。
上記単量体（ｍｍ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物のみであってよいし、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物と、他の化合物とからなるものであってもよい。
【０１２１】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物は、好ましくは、エステル部のアルキル基の炭素原子数が１〜１４の化合物である。その具体例は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル等である。これらの化合物は、単独で用いてよいし、２つ以上を用いてもよい。
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル及びメタクリル酸トリデシルが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。
【０１２２】
他の化合物としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物と共重合可能な化合物であれば、特に限定されず、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を除く、炭素−炭素二重結合を１つ有する化合物、炭素−炭素二重結合を２つ以上有する化合物等が挙げられる。
【０１２３】
他の化合物としては、炭素−炭素二重結合を２つ以上有する化合物が好ましく、ポリ（メタ）アクリル酸エステル用グラフト交叉剤（以下、「アクリル交叉剤」という。）、及び、ポリ（メタ）アクリル酸エステル用架橋剤（以下、「アクリル架橋剤」という。）が好ましく用いられる。
【０１２４】
上記アクリル交叉剤は、好ましくは、分子中に含まれる、複数の炭素−炭素二重結合において（メタ）アクリル酸エステル化合物との反応性が異なる化合物である。
上記アクリル交叉剤としては、（メタ）アクリル酸アリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２５】
上記アクリル架橋剤は、好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸エステル（ｂ１−２）において架橋構造を形成する化合物である。
【０１２６】
上記アクリル架橋剤としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールテトラ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンを挙げることができる。これらは、単独で用いてよいし、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２７】
上記単量体（ｍｍ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物と、アクリル交叉剤とからなるものであってよいし、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物と、アクリル交叉剤と、アクリル架橋剤とからなるものであってもよい。
上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、アクリル交叉剤及びアクリル架橋剤の使用比率は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは、８０〜９９．９９質量％、０．０１〜１０質量％及び０〜１０質量％である。尚、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物の特に好ましい使用量は、９０〜９９．９９質量％である。
【０１２８】
上記単量体（ｍｍ）におけるアクリル交叉剤の使用量が０．０１質量％以上であれば、ポリ（メタ）アクリル酸エステル（ｂ１−２）が、十分なグラフト重合起点を有するものとなり、１０質量％以下であれば、ポリ（メタ）アクリル酸エステル（ｂ１−２）のゴム弾性を維持することができる。
また、上記単量体（ｍｍ）におけるアクリル架橋剤の使用量が１０質量％以下であれば、ポリ（メタ）アクリル酸エステル（ｂ１−２）のゴム弾性を維持することができる。
【０１２９】
上記ポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）の存在下、重合に供せられる単量体（ｍｍ）の使用量は、上記ポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）を１００質量部とした場合に、好ましくは４００〜９，９００質量部、より好ましくは９００〜１，９００質量部である。上記単量体（ｍｍ）の使用量が上記範囲にあると、耐衝撃性及び光輝性に優れた成形品を与える複合ゴム（ｂ１）を効率よく得ることができる。
【０１３０】
上記ポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）と、単量体（ｍｍ）とを用いて、複合ゴム（ｂ１）を製造する場合には、例えば、ポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）を含むラテックスに、必要に応じて、水、重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤（分子量調節剤）等を添加した後、単量体（ｍｍ）を供給しつつ、重合する方法が挙げられる。この場合、単量体（ｍｍ）の供給は、一括又は分割して行ってもよく、更には、連続的に行ってもよい。
このとき、供給される単量体（ｍｍ）は、そのままであってよいし、あるいは、予め、単量体（ｍｍ）と、乳化剤と、水とを含む混合物を用いて調製した乳化物を用いてもよい。後者の場合、単量体（ｍｍ）を微粒子化した乳化物を用いてもよい。
【０１３１】
上記重合開始剤としては、有機過酸化物、アゾ系化合物、無機過酸化物、レドックス型重合開始剤等が挙げられる。これらのうち、レドックス型重合開始剤が好ましく、特に、硫酸第一鉄・ピロリン酸ナトリウム・ブドウ糖・ハイドロパーオキサイドの組み合わせ、硫酸第一鉄・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・ロンガリット・ハイドロパーオキサイドの組み合わせ等が好ましい。
【０１３２】
上記重合開始剤の使用量は、上記単量体（ｍｍ）を１００質量部とした場合に、好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは０．０５〜３質量部である。上記重合開始剤の使用量が上記範囲にあると、複合ゴム（ｂ１）を効率よく製造することができ、また、得られる成形品を、耐衝撃性及び光輝性に優れたものとすることができる。
【０１３３】
上記乳化剤としては、サルコシン酸ナトリウム、脂肪酸カリウム、脂肪酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム、ロジン酸石鹸等のカルボン酸塩；アルキル硫酸エステル；アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム；アルキルスルホン酸ナトリウム；ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記乳化剤を用いることにより、乳化重合時のラテックスを安定に保持し、重合転化率を高めることができる。また、上記乳化剤として、上記ポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）の製造に用いた乳化剤と同じものを用いてもよい。
【０１３４】
上記単量体（ｍｍ）を重合する際の重合温度は、通常、６５℃〜９８℃、好ましくは７０℃〜９５℃である。また、重合時間は、通常、０．５〜６時間である。
【０１３５】
以上の工程により得られた複合ゴム（ｂ１）の体積平均粒子径は、好ましくは５０〜１５０ｎｍ、より好ましくは６０〜１２０ｎｍである。また、体積平均粒子径と数平均粒子径との比は、好ましくは２以下、より好ましくは１．５以下、特に好ましくは１．１以下である。そして、ゲル含量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上であり、トルエン膨潤度は、好ましくは２〜３０倍、更に好ましくは６〜２５倍である。
【０１３６】
上記のようにして得られた複合ゴム（ｂ１）は、ポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）に、上記単量体（ｍｍ）に由来する構造単位を含むポリ（メタ）アクリル酸エステル（ｂ１−２）がグラフトしたグラフト化物の形態、又はポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）、及び、上記単量体（ｍｍ）に由来する構造単位を含むポリ（メタ）アクリル酸エステル（ｂ１−２）が相互に絡み合った架橋網目が形成され、実質的に、相互に分離できない形態となっている。尚、この複合ゴム（ｂ１）を含むラテックスには、上記単量体（ｍｍ）に由来する構造単位を含むポリ（メタ）アクリル酸エステル（ｂ１−２）が、ポリオルガノシロキサン（ｂ１−１）と独立して、遊離しつつ含まれる場合がある。
【０１３７】
上記複合ゴム（ｂ１）は、必要に応じて、更に、上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の場合と同様にして、肥大化処理に供することができる。
【０１３８】
上記成分［Ｂ］の形成に用いられるビニル系単量体（ｂ２）は、単独重合体のガラス転移温度が０℃を超える（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含む。
単独重合体のガラス転移温度が０℃を超える（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸メチル等が挙げられる。
芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物については、上記ビニル系単量体（ａ２）で使用可能な芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を適用することができる。
【０１３９】
上記ビニル系単量体（ｂ２）に含まれる、単独重合体のガラス転移温度が０℃を超える（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物の割合は、成形品の耐衝撃性及び光輝性のバランスの観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の合計を１００質量％とした場合に、好ましくは４０〜６０質量％である。
尚、上記ビニル系単量体（ｂ２）に含まれる、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の使用量の割合は、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは１０〜９０質量％及び１０〜９０質量％である。
【０１４０】
上記ビニル系単量体（ｂ２）に含まれる、単独重合体のガラス転移温度が０℃を超える（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の合計量の割合は、上記ビニル系単量体（ｂ２）の全量に対して、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８５〜１００質量％である。
【０１４１】
上記ビニル系単量体（ｂ２）は、単独重合体のガラス転移温度が０℃を超える（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物からなるものであってよいし、更に他の単量体（単独重合体のガラス転移温度が０℃以下の（メタ）アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、アミノ基含有不飽和化合物、アミド基含有不飽和化合物、エポキシ基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物等）を含むものであってもよい。更に他の単量体として、マレイミド系化合物を含む場合には、アクリル系ゴム質重合体（ａ１）を用いて成分［Ａ］を製造した場合と同様に、マレイミド系化合物に由来する構造単位を含む共重合体が、未グラフト重合体として形成されることがあるので、マレイミド系化合物に由来する構造単位を含む共重合体が生成した場合、この共重合体は、成分［Ｃ］に含まれる。
【０１４２】
上記成分［Ｂ］の製造に用いる複合ゴム（ｂ１）及びビニル系単量体（ｂ２）の使用量の割合は、成形品の耐衝撃性及び光輝性のバランスの観点から、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは３０〜９０質量％及び１０〜７０質量％、より好ましくは５０〜８５質量％及び１５〜５０質量％、更に好ましくは７０〜８０質量％及び２０〜３０質量％である。
【０１４３】
上記成分［Ｂ］の製造方法は、特に限定されず、複合ゴム（ｂ１）の存在下、ビニル系単量体（ｂ２）の一部を供給して重合を行い、その後、残部を供給して重合を進める方法、複合ゴム（ｂ１）の存在下、ビニル系単量体（ｂ２）の全量を供給して重合を進める方法等とすることができる。本発明においては、前者の方法が好ましく、具体的には、複合ゴム（ｂ１）の存在下、単独重合体のガラス転移温度が０℃を超える（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物をグラフト重合し、その後、マレイミド系化合物を含まず、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体を添加して重合することができる。ビニル系単量体（ｂ２）の使用方法をこのようにすることにより得られた成分［Ｂ］を用いると、耐衝撃性及び光輝性に特に優れた成形品を得ることができる。
【０１４４】
グラフト重合は、上記成分［Ａ］の製造方法と同様とすることができる。反応系には、必要に応じて、水、乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤等を添加することができる。これらの乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤等は、上記成分［Ａ］の製造方法にて例示した化合物を用いることができる。
【０１４５】
上記成分［Ｂ］におけるグラフト率、即ち、複合ゴム（ｂ１）にグラフトした、ビニル系単量体（ｂ２）に由来する構造単位を含む共重合体の割合は、成形加工性、耐衝撃性、光輝性等の観点から、好ましくは５〜２００質量％であり、より好ましくは１０〜１５０質量％、更に好ましくは２０〜１２０質量％である。グラフト率が低すぎると、成形品の耐衝撃性が十分でない場合がある。一方、グラフト率が高すぎると、成形加工性が十分でない場合がある。
【０１４６】
上記成分［Ｃ］は、マレイミド系化合物に由来する構造単位（以下、「構造単位（ｃ１）」という。）を、全構造単位に対して１０〜７０質量％、好ましくは２０〜７０質量％、更に好ましくは２５〜６５質量％含むマレイミド系共重合体である。上記構造単位（ｃ１）の含有量が上記範囲にあると、耐熱性及び耐衝撃性に優れた成形品を得ることができる。
尚、上記成分［Ａ］が、アクリル系ゴム質重合体部と、マレイミド系化合物に由来する構造単位（ｃ１）を含む共重合体部とからなるグラフト樹脂である場合、及び、上記成分［Ｂ］が、複合ゴム部と、マレイミド系化合物に由来する構造単位（ｃ１）を含む共重合体部とからなるグラフト樹脂である場合、には、これらのグラフト樹脂は、成分［Ｃ］に含まれないものとする。即ち、この成分［Ｃ］は、構造的に、上記成分［Ａ］及び［Ｂ］と独立した成分である。
尚、上記成分［Ｃ］は、構造単位（ｃ１）を１種のみ含む共重合体であってよいし、２種以上含む共重合体であってもよい。
【０１４７】
上記成分［Ｃ］は、構造単位（ｃ１）を含む共重合体であり、他の構造単位（以下、「構造単位（ｃ２）」という。）を更に含む。この構造単位（ｃ２）は、マレイミド系化合物と共重合可能なビニル系単量体に由来する構造単位である。
【０１４８】
マレイミド系化合物と共重合可能なビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和酸無水物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、カルボキシル基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、アミノ基含有不飽和化合物、アミド基含有不飽和化合物、エポキシ基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物等が挙げられる。これらの化合物は、上記成分［Ａ］の形成に用いることができるビニル系単量体（ａ２）として例示した化合物が適用される。そして、これらの化合物は、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１４９】
本発明において、上記マレイミド系化合物と共重合可能なビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物を含むことが好ましい。
【０１５０】
上記成分［Ｃ］として、好ましいマレイミド系共重合体は、以下の通りである。
（Ｃ１）マレイミド系化合物、及び、芳香族ビニル化合物の共重合体。
（Ｃ２）マレイミド系化合物、芳香族ビニル化合物、及び、不飽和酸無水物の共重合体。
（Ｃ３）マレイミド系化合物、芳香族ビニル化合物、及び、シアン化ビニル化合物の共重合体。
（Ｃ４）マレイミド系化合物、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、及び、不飽和酸無水物の共重合体。
（Ｃ５）マレイミド系化合物、芳香族ビニル化合物、及び、（メタ）アクリル酸エステル化合物の共重合体。
（Ｃ６）マレイミド系化合物、芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、及び、不飽和酸無水物の共重合体。
（Ｃ７）マレイミド系化合物、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、及び、（メタ）アクリル酸エステル化合物の共重合体。
（Ｃ８）マレイミド系化合物、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、及び不飽和酸無水物の共重合体。
【０１５１】
上記態様において、マレイミド系化合物としては、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましく、芳香族ビニル化合物としては、スチレンが好ましく、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリルが好ましく、不飽和酸無水物としては、無水マレイン酸が好ましい。
【０１５２】
本発明において、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に準じて測定された成分［Ｃ］のガラス転移温度は、成形加工性、耐熱性及び成形外観性の観点から、好ましくは１００℃〜２５０℃、より好ましくは１２０℃〜２３０℃である。このガラス転移温度が高すぎると、成形加工性、耐衝撃性が不十分となる場合があり、低すぎると、耐熱性の向上効果が十分に得られない場合がある。
【０１５３】
上記成分［Ｃ］の極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃）は、成形加工性及び光輝性の観点から、好ましくは０．１〜１．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．１５〜１．０ｄｌ／ｇである。
上記極限粘度は、上記成分［Ｃ］をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度の異なるものを５点調整し、ウベローデ粘度管を用いて、３０℃で各濃度の還元粘度を測定することにより求められる。
【０１５４】
上記極限粘度は、成分［Ｃ］を、後述の方法等により製造する際に用いる、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、溶剤等の種類や量、重合時間、重合温度等を調整することにより、制御することができる。
【０１５５】
本発明において、上記成分［Ｃ］は、上記成分［Ａ］、又は、成分［Ｂ］を製造した際に形成された未グラフト重合体に由来するものであってよいし、別途、準備した共重合体が配合されてなるものであってもよい。後者の場合、マレイミド系化合物、及び、このマレイミド系化合物と共重合可能なビニル系単量体、を用いて、公知の、乳化重合、溶液重合、塊状重合等により形成されたものとすることができる。
【０１５６】
上記成分［Ｃ］の他の製造方法としては、マレイミド系化合物を含まず、不飽和酸無水物及び芳香族ビニル化合物を含むビニル系単量体を共重合させ、その後、得られた共重合体と、アンモニア及び／又は第１級アミンとを反応（以下、「イミド化反応」という。）させて、構造単位（ｃ１）を含む共重合体を製造する方法が挙げられる。
【０１５７】
上記イミド化反応に用いる第１級アミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、シクロへキシルアミン、デシルアミン、アニリン、トルイジン、ナフチルアミン、クロロフェニルアミン、ジクロロフェニルアミン、ブロモフェニルアミン、ジブロモフェニルアミン等が挙げられる。これらのうち、アニリンが特に好ましい。
【０１５８】
上記イミド化反応は、オートクレーブを用いて溶液状態、塊状状態あるいは懸濁状態で行うことができる。また、スクリュー押出機等の溶融混練装置を用いて、溶融状態で反応を行うことも可能である。
【０１５９】
上記イミド化反応を、溶液状態で行う場合、使用する溶媒は、特に限定されず、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【０１６０】
上記イミド化の反応温度は、好ましくは５０℃〜３５０℃、より好ましくは１００℃〜３００℃である。
【０１６１】
上記イミド化反応は、触媒の存在を必ずしも必要としない。触媒を用いる場合、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等の第３級アミンが好適である。
【０１６２】
上記成分［Ｃ］は、１種単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１６３】
次に、本発明の組成物において、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（以下、「構造単位（ｄ１）」ともいう。）、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（以下、「構造単位（ｄ２）」ともいう。）、及び、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位（以下、「構造単位（ｄ３）」ともいう。）から選ばれた少なくとも１種の構造単位を含み、且つ、マレイミド系化合物に由来する構造単位を含まない重合体である成分［Ｄ］について説明する。
尚、この成分［Ｄ］は、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、アミノ基含有不飽和化合物、アミド基含有不飽和化合物、エポキシ基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物等に由来する構造単位を含んでもよい。
上記の芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、アミノ基含有不飽和化合物、アミド基含有不飽和化合物、エポキシ基含有不飽和化合物及びオキサゾリン基含有不飽和化合物は、上記成分［Ａ］の形成に用いることができるビニル系単量体（ａ２）として例示した化合物が適用される。そして、これらの化合物は、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１６４】
上記成分［Ａ］が、アクリル系ゴム質重合体部と、マレイミド系化合物に由来する構造単位（ｃ１）を含まず、上記構造単位（ｄ１）、（ｄ２）、（ｄ３）等を含む（共）重合体部とからなるグラフト樹脂である場合、並びに、上記成分［Ｂ］が、複合ゴム部と、マレイミド系化合物に由来する構造単位（ｃ１）を含まず、上記構造単位（ｄ１）、（ｄ２）、（ｄ３）等を含む（共）重合体部とからなるグラフト樹脂である場合、には、これらのグラフト樹脂は、成分［Ｄ］に含まれないものとする。即ち、この成分［Ｄ］は、構造的に、上記成分［Ａ］及び［Ｂ］と独立した成分である。
【０１６５】
本発明の組成物が、成分［Ｄ］を含むので、成形加工性に優れ、得られる成形品の表面外観性及び耐衝撃性に優れたものとすることができる。
【０１６６】
上記成分［Ｄ］としては、以下に例示される。
（Ｄ１）構造単位（ｄ１）及び（ｄ２）からなる共重合体（芳香族ビニル化合物、及び、シアン化ビニル化合物の共重合体）。
（Ｄ２）構造単位（ｄ１）及び（ｄ３）からなる共重合体（芳香族ビニル化合物、及び、（メタ）アクリル酸エステル化合物の共重合体）。
（Ｄ３）構造単位（ｄ１）、（ｄ２）及び（ｄ３）からなる共重合体（芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、及び、（メタ）アクリル酸エステル化合物の共重合体）。
（Ｄ４）構造単位（ｄ３）からなる（共）重合体（（メタ）アクリル酸エステル化合物の（共）重合体）。
【０１６７】
これらのうち、成形加工性、表面外観性及び耐衝撃性の観点から、態様（Ｄ１）及び（Ｄ３）の共重合体が特に好ましい。
【０１６８】
尚、上記成分［Ｄ］が上記態様（Ｄ１）の共重合体である場合、構造単位（ｄ１）及び（ｄ２）の含有割合は、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは５０〜９５質量％及び５〜５０質量％、より好ましくは６０〜９５質量％及び５〜４０質量％である。
【０１６９】
上記成分［Ｄ］が上記態様（Ｄ３）の共重合体である場合、構造単位（ｄ１）、（ｄ２）及び（ｄ３）の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは５〜４５質量％、５〜４５質量％及び１０〜８０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％、１０〜３０質量％及び４０〜８０質量％である。
【０１７０】
上記成分［Ｄ］の極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃）は、成形加工性、得られる成形品の耐熱性及び表面外観性の観点から、好ましくは０．１〜１．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．１５〜１．０ｄｌ／ｇである。
上記成分［Ｄ］の極限粘度は、上記成分［Ｃ］の極限粘度と同様にして求めることができる。
【０１７１】
上記極限粘度は、成分［Ｄ］を、後述の方法等により製造する際に用いる、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、溶剤等の種類や量、重合時間、重合温度等を調整することにより、制御することができる。
【０１７２】
本発明において、上記成分［Ｄ］は、上記成分［Ａ］、又は、成分［Ｂ］を製造した際に形成された未グラフト重合体に由来するものであってよいし、別途、準備した共重合体が配合されてなるものであってもよい。後者の場合、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、及び、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物から選ばれた少なくとも１種を含むビニル系単量体を用いて、公知の、乳化重合、溶液重合、塊状重合等により形成されたものとすることができる。
【０１７３】
上記成分［Ｄ］は、１種単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１７４】
上記のように、本発明の組成物は、成分［Ｄ］を含まない組成物とすることができるので、好ましい組成物は、成分［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］を含む組成物、並びに、成分［Ａ］、［Ｂ］及び［Ｃ］を含む組成物である。これらの組成物は、更に、後述する、他の熱可塑性樹脂、添加剤等を含有してもよい。
本発明の組成物が、他の熱可塑性樹脂を含有する場合、その含有量の上限は、上記成分［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］の合計量を１００質量部とした場合に、好ましくは３０質量部、より好ましくは２０質量部、更に好ましくは１０質量部である。
【０１７５】
本発明の組成物において、上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の含有量及び上記複合ゴム（ｂ１）の含有量の合計は、上記成分［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］の合計を１００質量％とした場合に、８〜３５質量％であり、好ましくは１２〜３２質量％、より好ましくは１５〜２８質量％である。上記合計量の割合が上記範囲にあると、耐熱性、耐衝撃性、成形外観性等に優れた成形品を得ることができる。
【０１７６】
また、本発明の組成物において、マレイミド系化合物に由来する構造単位の含有量は、上記成分［Ａ］を構成する構造単位、上記成分［Ｂ］を構成する構造単位、上記成分［Ｃ］を構成する構造単位、及び、上記成分［Ｄ］を構成する構造単位の合計を１００質量％とした場合に、５〜３０質量％であり、好ましくは５〜２５質量％、より好ましくは８〜２５質量％、特に好ましくは８〜２０質量％である。上記構造単位の含有量が上記範囲にあると、耐熱性、成形外観性、光輝性等に優れた成形品を得ることができる。
尚、５〜３０質量％という含有量は、成分［Ｃ］のみに由来することが好ましいが、成分［Ｃ］、並びに、成分［Ａ］及び／又は成分［Ｂ］に由来するものであってもよい。後者の例としては、成分［Ａ］が、アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の存在下、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物及びマレイミド系化合物を含むビニル系単量体（ａ２）を重合して得られたグラフト樹脂であって、このグラフト樹脂における共重合体部が、マレイミド系化合物に由来する構造単位を含む場合、並びに、成分［Ｂ］が、複合ゴム（ｂ１）の存在下、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物及びマレイミド系化合物を含むビニル系単量体（ｂ２）を重合して得られたグラフト樹脂であって、このグラフト樹脂における共重合体部が、マレイミド系化合物に由来する構造単位を含む場合、である。
【０１７７】
更に、本発明の組成物において、上記成分［Ａ］を構成するアクリル系ゴム質重合体（ａ１）の含有量、及び、上記成分［Ｂ］を構成する複合ゴム（ｂ１）の含有割合は、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは１０〜９５質量％及び５〜９０質量％、より好ましくは２０〜９０質量％及び１０〜８０質量％である。上記割合とすることにより、成形品の耐衝撃性及び光輝性に優れ、振動溶着時の糸バリの発生が抑制される。
【０１７８】
本発明の組成物において、上記成分［Ａ］の含有量、及び、上記成分［Ｂ］の含有量の合計は、組成物の成形加工性、並びに、成形品の耐衝撃性、耐熱性、成形外観性及び光輝性の観点から、上記成分［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］の合計を１００質量％とした場合に、好ましくは１０〜９０質量％、より好ましくは１５〜７０質量％、特に好ましくは２０〜６０質量％である。
【０１７９】
本発明の組成物において、上記成分［Ｃ］の含有量の割合は、成形品の耐衝撃性、耐熱性、成形外観性及び光輝性の観点から、上記成分［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］の合計を１００質量％とした場合に、好ましくは１０〜９０質量％、より好ましくは１５〜７０質量％、特に好ましくは１５〜６０質量％である。
【０１８０】
本発明のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物において、上記成分［Ｄ］の含有量の割合は、上記成分［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］の合計を１００質量％とした場合に、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは１５〜７０質量％、特に好ましくは２０〜６５質量％である。上記成分［Ｄ］の含有量が８０質量％を超えると、耐熱性及び耐衝撃性が不十分となる場合がある。
【０１８１】
本発明の組成物において、上記成分［Ｃ］及び［Ｄ］の混合物の極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃）は、組成物の成形加工性、並びに、成形品の耐熱性、耐衝撃性及び外観性の観点から、好ましくは０．２〜１．２ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２５〜１．０ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．３〜０．８ｄｌ／ｇである。
【０１８２】
上記成分［Ｃ］及び［Ｄ］の混合物は、本発明の組成物において、未グラフト重合体に相当する成分である。これらの成分を回収する場合には、本発明の組成物を、アセトンに投入し、振とう機を用いて、振とう（２３℃、２時間）した後、遠心分離機を用いて、遠心分離（温度０℃、回転数２８，０００ｒｐｍ、１時間）し、その後、回収したアセトン可溶成分から、アセトンを除去する方法等が適用される。アセトン除去後の回収物は、「アセトン可溶重合体」と称される。
アセトン可溶重合体の極限粘度は、上記成分［Ｃ］の極限粘度と同様にして求めることができる。
【０１８３】
本発明において、好ましい組成物は、［Ｓ］上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の存在下、マレイミド系化合物を含まず、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体を重合して得られたアクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂を含有するゴム強化樹脂（以下、「原料［Ｓ］」ともいう。）と、［Ｔ］上記複合ゴム（ｂ１）の存在下、単独重合体のガラス転移温度が０℃を超える（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を重合し、次いで、マレイミド系化合物を含まず、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体を重合して得られた複合ゴム強化グラフト樹脂を含有するゴム強化樹脂（以下、「原料［Ｔ］」ともいう。）と、［Ｕ］マレイミド系化合物に由来する構造単位を、全構造単位に対して１０〜７０質量％含むマレイミド系共重合体（以下、「原料［Ｕ］」ともいう。）とを含む原料（以下、「原料［Ｒ］」ともいう。）を混合して得られた組成物（以下、「組成物［Ｘ］」という。）である。
【０１８４】
上記原料［Ｒ］及び組成物［Ｘ］は、他の熱可塑性樹脂及び添加剤を含んでもよい。
【０１８５】
上記原料［Ｒ］において、原料［Ｓ］は、アクリル系ゴム質重合体（ａ１）の存在下、マレイミド系化合物を含まず、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体（（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を含んでもよい。）を重合して得られたアクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂（以下、「グラフト樹脂（Ａｒ）」ともいう。）、並びに、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位、及び、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位を含む共重合体（（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位を含んでもよい。以下、「共重合体（Ｄｒ１）」ともいう。）を含有するゴム強化芳香族ビニル系樹脂である。これらのうち、グラフト樹脂（Ａｒ）は、成分［Ａ］に相当し、共重合体（Ｄｒ１）は、成分［Ｄ］に相当する。
【０１８６】
上記原料［Ｔ］は、複合ゴム（ｂ１）の存在下、単独重合体のガラス転移温度が０℃を超える（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を重合し、次いで、マレイミド系化合物を含まず、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体を重合して得られた複合ゴム強化グラフト樹脂を含有するゴム強化樹脂であり、通常、上記各単量体の共重合体が、上記複合ゴム（ｂ１）にグラフトしてなる複合ゴム強化グラフト樹脂（以下、「グラフト樹脂（Ｂｒ）」ともいう。）と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位、及び、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位を含む共重合体（（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位を含んでもよい。以下、「共重合体（Ｄｒ２）」ともいう。）とを含有する。これらのうち、グラフト樹脂（Ｂｒ）は、成分［Ｂ］に相当し、共重合体（Ｄｒ２）は、成分［Ｄ］に相当する。
また、原料［Ｕ］は、上記成分［Ｃ］に含まれるマレイミド系共重合体であり、予め、準備したマレイミド系共重合体をそのまま用いることができる。
【０１８７】
上記組成物［Ｘ］が、上記原料［Ｒ］に含まれる重合体又は樹脂として、上記の原料［Ｓ］、［Ｔ］及び［Ｕ］を用いて得られたものである場合、上記の原料［Ｒ］におけるこれらの含有量の割合は、３者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは１〜８９質量％、１〜８９質量％及び１０〜９０質量％、より好ましくは８〜５０質量％、２〜４０質量％及び１０〜９０質量％、特に好ましくは８〜４２質量％、２〜３０質量％及び２８〜９０質量％である。各成分を上記の範囲で用いることにより、耐熱性、耐衝撃性、成形外観性、振動溶着性及び光輝性に優れた成形品を得ることができる。
【０１８８】
尚、上記原料［Ｒ］は、上記成分［Ｄ］に相当する（共）重合体（以下、「（共）重合体［Ｖ］」という。）が、別途、配合されてなるものとすることもできる。この（共）重合体［Ｖ］としては、上記成分［Ｄ］として例示した（共）重合体を用いることができる。これらは、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１８９】
上記組成物［Ｘ］が、上記原料［Ｒ］に含まれる重合体又は樹脂として、上記の原料［Ｓ］、［Ｔ］及び［Ｕ］並びに（共）重合体［Ｖ］を用いて得られたものである場合、これらの使用量の割合は、４者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは１〜８８質量％、１〜８８質量％、１０〜８９質量％及び１〜８０質量％、より好ましくは８〜５０質量％、２〜４０質量％、１０〜４０質量％及び５〜６０質量％、特に好ましくは、８〜４２質量％、２〜３０質量％、１０〜４０質量及び２０〜５０質量％である。各成分を上記の範囲で用いることにより、耐熱性、耐衝撃性、成形外観性、振動溶着性及び光輝性に優れた成形品を得ることができる。
【０１９０】
上記組成物［Ｘ］は、原料［Ｒ］を混合して得られたものであるが、原料［Ｓ］、［Ｔ］及び［Ｕ］（並びに（共）重合体［Ｖ］）を同じ重合方法により得た場合には、ラテックス又は樹脂溶液において、グラフト樹脂（Ａｒ）、グラフト樹脂（Ｂｒ）、原料［Ｕ］、共重合体（Ｄｒ１）及び（Ｄｒ２）（並びに（共）重合体［Ｖ］）からなる樹脂混合物とすることができ、これを回収して得られた組成物とすることができる。
【０１９１】
本発明の組成物の形態は、特に限定されないが、好ましくは、溶融混練物である。従って、上記組成物［Ｘ］を、溶融混練物とする場合には、上記原料［Ｒ］を、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー及び（２本）ロール等の混練機等を用いる方法等が適用される。混練に際しては、上記原料［Ｒ］を構成する各成分を、一括して混練してよいし、分割配合しながら混練してもよい。尚、バンバリーミキサー、ニーダー等で混練した後、押出機によりペレット化することもできる。混練温度は、好ましくは２００℃〜３００℃、より好ましくは２２０℃〜２８０℃である
【０１９２】
本発明の組成物において、配合可能な他の熱可塑性樹脂としては、アクリル系ゴム質重合体（ａ１）及び複合ゴム（ｂ１）を除く他のゴム質重合体の存在下、ビニル系単量体を重合して得られたＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂等のゴム強化樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂等が挙げられる。これらは、単独で含まれてよいし、２種以上が含まれていてもよい。
【０１９３】
本発明の組成物において、配合可能な添加剤としては、充填剤、金属粉末、補強剤、可塑剤、相溶化剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、抗菌剤等が挙げられる。
【０１９４】
本発明のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物は、ダイレクト蒸着により蒸着層をその表面に形成する成形品の成形用材料であることが好ましい。ダイレクト蒸着は、アンダーコート層を設けることなく、成形品の表面に、直接、真空蒸着法やスパッタリング法等により、金属等の蒸着層を形成する方法である。
ダイレクト蒸着の具体的な方法としては、例えば、１０−３〜１０−４Ｐａ程度に減圧した容器内に、成形品を設置し、この容器内で気化又は昇華させた蒸着材料を、成形品の表面に付着させ、蒸着層を形成するものである。蒸着材料を、気化又は昇華させる場合には、抵抗加熱、高周波誘導等、公知の手段が、適宜、選択される。尚、蒸着材料としては、アルミニウム、クロム、亜鉛、金、銀、プラチナ、ニッケル等の金属の他、金属酸化物等を使用することができる。また、蒸着前の成形品には、予め、ＲＦプラズマ、イオン銃照射等により密着性を向上させる処理を行ってもよいが、本発明の組成物によれば、得られる成形品に対して、その処理を省略することができる。
【０１９５】
また、本発明のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物は、振動溶着法が適用される成形品の成形用材料であることが好ましい。
振動溶着法は、本発明の組成物を用いて、一方の樹脂部材を形成し、本発明の組成物又は他の組成物を用いて、ランプレンズ等の他方の樹脂部材を形成した後、２つの樹脂部材の接合したい面に、圧力及び往復運動による振動を加え、その摩擦熱によって、接着用部位の樹脂成分を溶融して、両者を接合する方法である。
他の組成物としては、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリル酸メチル等を含有する熱可塑性樹脂組成物等とすることができる。
【０１９６】
本発明の組成物によれば、成形品同士を振動溶着させた場合に、糸バリの発生が抑制されるので、接合品の外観性を損なうことがない。
【０１９７】
本発明の成形品は、上記本発明の組成物を用いて得られた成形品（ランプハウジング等）である。即ち、本発明の成形品は、上記本発明の組成物を含む。
組成物が成形加工性に優れるため、射出成形法、シート押出成形法、真空成形法、異形押出成形法、圧縮成形法、中空成形法、差圧成形法、ブロー成形法、発泡成形法、ガス注入成形法等に好適である。
また、本発明の成形品には、アンダーコート層の形成等行うことなく、その表面に、真空蒸着法、スパッタリング法等のダイレクト蒸着法を利用した金属化処理を施すことができる。
金属化処理された成形品は、光輝性に優れる。そして、この表面は、そのままでもよいが、例えば、埃等による傷の発生、酸化劣化等から保護するために、塗装、プラズマ重合等により、トップコート層を形成することができる。
【実施例】
【０１９８】
以下に、実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。尚、下記において、部及び％は、特に断らない限り、質量基準である。
【０１９９】
１．評価方法
物性及び評価に係る測定方法は、以下の通りである。
（１）アクリル系ゴム質重合体の粒子径及びその粒子径分布
ラテックス中のアクリルゴム質重合体の体積平均粒子径（Ｍｖ）及び数平均粒子径（Ｍｎ）は、ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製の「マイクロトラックＵＰＡ１５０」を用いて、２５℃で測定した。単位はｎｍである。この測定値から、粒子径分布Ｍｖ／Ｍｎを算出した。
（２）アクリル系ゴム質重合体のトルエン膨潤度及びゲル含量
トルエン膨潤度及びゲル含量は、以下の方法により求めた。
アクリル系ゴム質重合体の約０．２グラムを秤量（質量をＷｒとする。）し、トルエン２５ｍｌに投入して、軽く撹拌した。その後、２５℃にて４８時間放置し、予め、秤量した２００メッシュの金網（質量をＷｍグラムとする。）を用いてろ過して不溶分と可溶分とに分離した。分離後、速やかに、不溶分を、ろ別した金網とともに秤量（質量をＷ１グラムとする）し、その秤量値（Ｗ１）から金網の秤量値（Ｗｍ）を差し引いて、トルエンで膨潤した不溶分の秤量値を得た（質量をＷｓグラムとする。）。次いで、トルエンで膨潤した不溶分には、トルエンが含まれているため、これを、２５℃で１２時間風乾し、引き続き、真空乾燥機を用いて、６０℃で１２時間乾燥することにより、不溶分に含まれるトルエンを乾燥除去した。乾燥後の不溶分を金網と共に秤量し（質量をＷ２グラムとする。）、その秤量値（Ｗ２）から金網の秤量値（Ｗｍ）を差し引いて、不溶分の乾燥重量を得た（質量をＷｄグラムとする。）。これらの秤量値から、ゲル含量及びトルエン膨潤度を、下記式により算出した。
ゲル含量（質量％）＝〔Ｗｄ（ｇ）／Ｗｒ（ｇ）〕×１００
＝〔｛Ｗ２（ｇ）−Ｗｍ（ｇ）｝／Ｗｒ（ｇ）〕×１００
トルエン膨潤度（倍）＝Ｗｓ（ｇ）／Ｗｄ（ｇ）
＝〔Ｗ１（ｇ）−Ｗｍ（ｇ）〕／〔Ｗ２（ｇ）−Ｗｍ（ｇ）〕
尚、測定に用いたアクリル系ゴム質重合体は、上記重合体を含むラテックスを、１５％の塩化カルシウム水溶液を攪拌しながら滴下して、重合体を凝固させ、水洗、乾燥して得られた固形ゴムである。
【０２００】
（３）グラフト率
アクリル系ゴム質重合体を用いて得られたゴム強化樹脂（Ｓ）の一定量（ｘグラム）を、アセトンに投入し、振とう機を用いて２時間振とうし、遊離の（共）重合体（未グラフト重合体＝アセトン可溶重合体）を溶解させた。その後、この液を、遠心分離器を用いて、２８，０００ｒｐｍで１時間遠心分離した。得られた不溶沈殿物を、真空乾燥機を用いて、１２０℃で２時間乾燥し、不溶分（グラフト樹脂）を秤量した（ｙグラム）。上記ゴム強化樹脂（Ｓ）のｘグラムに含まれるアクリル系ゴム質重合体の量をｘｒグラムとすると、下記式によりグラフト率が算出される。アクリル系ゴム質重合体の代わりに、複合ゴムを用いて得られたゴム強化樹脂（Ｔ）の場合も同様に計算される。
グラフト率（％）＝〔（ｙ−ｘｒ）÷ｘｒ〕×１００
【０２０１】
（４）極限粘度
合成例２−１〜２−１１で得られたゴム強化樹脂（Ｓ）、及び、合成例２−１２で得られたゴム強化樹脂（Ｔ）に対して、未グラフト重合体（アセトン可溶重合体）の極限粘度を測定した。また、原料成分を混練して得られた組成物から得られた、アセトン可溶重合体の極限粘度も測定した。単位は、ｄｌ／ｇである。
【０２０２】
（５）シャルピー衝撃強度
ＩＳＯ  １７９に準拠して測定した。荷重は２Ｊ、単位はｋＪ／ｍ２である。
（６）荷重たわみ温度
ＩＳＯ  ７５に準拠して測定した。単位は℃である。
【０２０３】
（７）表面外観性（フローマーク、色分かれ、光沢）
表面外観性を評価するに際して、着色剤として、表に記載の組成に対して、更に、堺化学社製ステアリン酸カルシウム「ＳＣ−１００」（商品名）０．２部及び三菱化学社製カーボンブラック「ＲＣＦ−＃４５」（商品名）０．５部を配合して得られた組成物を用いた。
この組成物を、日精樹脂工業社製電動射出成形機「エルジェクト  ＮＥＸ３０」（商品名）に供給して、射出成形（樹脂温度２２０℃〜２６０℃、金型温度５０℃）を行い、８０ｍｍ×５５ｍｍ×２．４ｍｍの平板状の黒色成形品（５５ｍｍの一方の辺の中央に４ｍｍ×１ｍｍのサイドゲートを備える）を得た。
この成形品の表面を目視にて観察し、下記基準にて、外観性を判定した。
◎：光沢に優れ、フローマーク及び色分かれが認められなかった。
○：光沢が良好であり、フローマーク及び色分かれがほとんど認められなかった。
△：光沢がやや劣り、フローマーク及び色分かれが多少認められた。
×：光沢が不十分であり、フローマーク及び色分かれが認められた。
【０２０４】
（８）振動溶着性（粉体及び糸バリ）
上記（７）における表面外観性の評価のために用いた黒色組成物を、東芝機械社製射出成形機「ＩＳ−１７０ＦＡ」（型式名）に供給して、射出成形（樹脂温度２２０℃〜２６０℃）を行い、曲面状の表面に開口部を有するランプハウジング１２を成形した（図２参照）。図面における寸法の単位は「ｍｍ」である。
一方、被着材として、三菱レイヨン社製メタクリル樹脂「アクリペットＶＨ−４」（商品名）を、射出成形機に供給して、射出成形（樹脂温度２２０℃〜２７０℃）を行い、所定形状のランプレンズ１１を得た（図１参照）。
その後、ランプレンズ１１と、ランプハウジング１２とを、日本エマソン社製振動溶着機「ＢＵＲＡＮＳＯＮ２４０７」（型式名）により、図３に従って、振動溶着した。図３は、２つの部材の溶着箇所を示す図面であり、下記条件で、図１におけるＡ−Ａ’線断面を示す、ランプレンズ１１ａの下向き突起部と、図２におけるＢ−Ｂ’線断面を示す、ランプハウジング１２ａの開口部の周縁部とを、溶着した。この振動溶着時において、樹脂粉体の個数（ランプハウジング内に発生し、且つ、目視で確認できる数十ミクロン〜２ｍｍ程度の樹脂粉体の個数）及び糸バリの本数（ランプハウジング内に発生した２ｍｍ以上の糸状のバリの本数）を計数した。これら、樹脂粉体の個数及び糸バリの本数から、下記基準に基づいて、「振動溶着性」を判定した。
○：樹脂粉体の個数が５個以下であった。糸バリ数が５本以下であった。
△：樹脂粉体の個数が６〜１０個であった。糸バリ数が６〜１０本であった。
×：樹脂粉体の個数は１１個以上であった。糸バリ数が１１本以上であった。
【０２０５】
＜振動溶着条件＞
（ｉ）粉量評価用の溶着条件
片振幅  ０．５ｍｍ
初期圧力  ２．０ｂａｒ
初期振動時間  ４．０秒
二段目圧力  ４．０ｂａｒ
二段目振動時間  ２．０秒
（ｉｉ）糸バリ量評価用の溶着条件
片振幅  ０．５ｍｍ
初期圧力  ５．０ｂａｒ
初期振動時間  ０．５秒
二段目圧力  ５．０ｂａｒ
二段目振動時間  ２．０秒。
【０２０６】
（９）光揮性
上記（７）における表面外観性の評価のために用いた黒色組成物を、東芝機械社製射出成形機「ＩＳ−１７０ＦＡ」（型式名）に供給して、射出成形（樹脂温度２２０℃〜２６０℃）を行い、所定形状のランプハウジングを得た。次いで、このランプハウジングの表面に、スパッタリングにより、膜厚１２０ｎｍのアルミニウムの蒸着膜を形成した。その後、この蒸着膜の表面に、ＨＭＤＳ（１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン）のプラズマ重合膜を形成し、光輝性評価用成形体を得た。スパッタリング条件及びプラズマ重合条件は、以下のとおりである。
＜スパッタリング条件＞
装置  新明和工業社製真空成膜装置「ＶＲＳＰ３５０ＭＤ」（型式名）
粗引き終了後の圧力  ５．０Ｐａ
本引き終了後の圧力  ５．０×１０−３Ｐａ
導入ガス  アルゴンを１００ｓｃｃｍ
成膜時の真空度  ０．７Ｐａ
＜プラズマ重合条件＞
導入ガス  ＨＭＤＳを３０ｓｃｃｍ
重合時の真空度  １．５Ｐａ
【０２０７】
得られた光輝性評価用成形体に対して、東京電色社製デジタル反射率計「ＴＲ−１１００ＡＤ」（型式名）を使用し、拡散反射率を測定した。単位は％である。
【０２０８】
２．製造原料
２−１．アクリル系ゴム質重合体の合成
初めに、アクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂を製造するためのアクリル系ゴム質重合体の合成方法を示す。
【０２０９】
合成例１−１
（１）薬液の調製
アクリル酸ｎ−ブチル（以下、「ＢＡ」と略記する。）９１．３部及びメタクリル酸アリル（以下、「ＡＭＡ」と略記する。）０．７部を混合して、単量体混合物（Ｉ）を調製した。
また、水９９部に、過硫酸カリウム（以下、「ＫＰＳ」と略記する。）１部を溶解して、重合開始剤水溶液（以下、「ＯＸＩ水溶液（Ｉ）」と略記する。）を調製した。
【０２１０】
（２）第１重合工程
攪拌装置、原料及び助剤添加装置、温度計、加熱装置等を備えたガラス製反応器に、水１５０部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（以下、「ＳＤＢＳ」と略記する。）０．５部、及びＢＡ８部を仕込んだ。その後、系内を攪拌しながら、窒素気流下で、反応系を加熱した。内温が６５℃に達したところで、電解質である亜ジチオン酸ナトリウム（以下、「ＰＨＳ」と略記する。）０．０３部を反応器に添加し、その後、反応系を加熱した。
内温が７５℃に達したところで、ＯＸＩ水溶液（Ｉ）７部を仕込み、同温度で重合を開始した。重合開始から１時間経過したところで、第１重合工程の反応を終了した。尚、第１重合工程の反応終了時の重合転化率は９６．２％、得られたラテックス中のゴム質重合体粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は６１ｎｍであった。
【０２１１】
（３）第２重合工程
上記ラテックスを収容した反応器に、単量体混合物（Ｉ）の３分の１と、ＯＸＩ水溶液（Ｉ）７部とを仕込み、７５℃で重合を開始した。重合開始から１時間後、反応器の内温が７５℃になったところで、更に、単量体混合物（Ｉ）の３分の１と、ＯＸＩ水溶液（Ｉ）７部とを供給し、重合を継続した。その１時間後、反応器の内温が７５℃になったところで、残り３分の１の単量体混合物（Ｉ）と、ＯＸＩ水溶液（Ｉ）７部とを供給し、重合を継続した。その１時間後、重合反応を終了し、アクリル系ゴム質重合体（ａ１−１）を含むラテックスを得た。
第２重合工程の反応終了時の重合転化率は９９．６％、得られたラテックス中のアクリル系ゴム質重合体（ａ１−１）の体積平均粒子径（Ｍｖ）は１３３ｎｍ、粒子径分布Ｍｖ／Ｍｎは１．０３であった。また、トルエン膨潤度は１５、ゲル含量は９０．０％であった。以上の結果を表１に示す。
【０２１２】
合成例１−２
第１重合工程において、炭酸水素ナトリウム０．５部を添加した以外は、合成例１−１と同様にして、アクリル系ゴム質重合体（ａ１−２）を含むラテックスを得た。
第１重合工程終了時の重合転化率は９７．１％、得られたラテックス中のゴム質重合体粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は７５ｎｍであり、第２重合工程終了時の体積平均粒子径（Ｍｖ）は１５７ｍ、粒子径分布Ｍｖ／Ｍｎは１．０４であった。また、トルエン膨潤度は２１、ゲル含量は８２．０％であった。以上の結果を表１に示す。
【０２１３】
合成例１−３
（１）薬液の調製
ＢＡ７９部及びＡＭＡ１部を混合して、単量体混合物（ＩＩ）を調製した。
また、水１０部に、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（以下、「ＥＤＴＡ」と略記する。）０．０１部、硫酸第一鉄（以下、「ＦＥＳ」と略記する。）０．００２部、及び、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（以下、「ＮＦＳ」と略記する。）０．３部を溶解して、スルホキシレート系還元剤水溶液（以下、「ＳＦＳ水溶液（Ｉ）」と略記する。）を調製した。
更に、水３０部に、クメンハイロドパーオキサイド（以下、「ＣＨＰ」と略記する。）０．０２５部を溶解して、重合開始剤水溶液（以下、「ＣＡＴ水溶液（Ｉ）」と略記する。）を調製した。
【０２１４】
（２）第１重合工程
攪拌装置、原料及び助剤添加装置、温度計、加熱装置等を備えたガラス製反応器に、水３００部、ＳＤＢＳ２．０部、及びＢＡ２０部を仕込んだ。その後、系内を攪拌しながら、窒素気流下で、反応系を加熱した。内温が６０℃に達したところで、ＳＦＳ水溶液（Ｉ）の８５％分と、ＣＡＴ水溶液（Ｉ）の３０％分とを反応器に添加し、同温度で重合を開始した。重合開始から１時間経過したところで、第１重合工程の反応を終了した。尚、第１重合工程の反応終了時の重合転化率は９８．５％、得られたラテックス中のゴム質重合体粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は５１ｎｍであった。
【０２１５】
（３）第２重合工程
上記ラテックスを収容した反応器に、ＳＦＳ水溶液（Ｉ）の残り１５％分を仕込み、その直後、単量体混合物（ＩＩ）の７０％分と、ＣＡＴ水溶液（Ｉ）の４０％分とを、いずれも１時間３０分にわたって連続添加し、重合を開始した。この間、反応器の内温は６０℃に保持した。添加が終了した後、同温度で３０分間熟成した。その後（重合開始から２時間後）、単量体混合物（ＩＩ）の残り３０％分と、ＣＡＴ水溶液（Ｉ）の残り３０％分とを、いずれも１時間にわたって連続添加し、重合を継続した。添加が終了した後（重合開始から３時間後）、同温度で１時間熟成させた後、重合反応を終了し、アクリル系ゴム質重合体（ａ１−３）を含むラテックスを得た。
第２重合工程の反応終了時の重合転化率は９６．７％、得られたラテックス中のアクリル系ゴム質重合体（ａ１−３）の体積平均粒子径（Ｍｖ）は９３ｎｍ、粒子径分布Ｍｖ／Ｍｎは１．０６であった。また、トルエン膨潤度は７、ゲル含量は９８．５％であった。以上の結果を表１に示す。
【０２１６】
合成例１−４
（１）薬液の調製
ＢＡ９９．８部及びＡＭＡ０．２部を混合して、単量体混合物（ＩＩＩ）を調製した。
また、重合開始剤水溶液として、合成例１−１と同じＯＸＩ水溶液（Ｉ）を用いた。
更に、水９９部に、不均化ロジン酸カリウム石鹸１部及びＫＰＳ１部を溶解して、重合開始剤水溶液（以下、「ＯＸＩ水溶液（ＩＩ）」と略記する。）を調製した。
【０２１７】
（２）第１重合工程
攪拌装置、原料及び助剤添加装置、温度計、加熱装置等を備えたガラス製反応器に、水１７０部、半硬化牛脂脂肪酸ナトリウム石鹸（以下、「ＳＳＦ」と略記する。）０．０３部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物のナトリウム塩（以下、「ＰＮＦ塩」と略記する。）１．０部、電解質である炭酸水素ナトリウム１．０部及び単量体混合物（ＩＩＩ）の１０％分を仕込んだ。その後、系内を攪拌しながら、窒素気流下で、内温を６５℃まで昇温した。６５℃に達したところで、ＰＨＳ０．００５部を添加し、その後、反応系を加熱した。
内温が７５℃に達したところで、ＯＸＩ水溶液（Ｉ）７部を仕込み、同温度で重合を開始した。重合開始から１時間経過したところで、第１重合工程の反応を終了した。尚、第１重合工程の反応終了時の重合転化率は９６．８％、得られたラテックス中のゴム質重合体粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は１１２ｎｍであった。
【０２１８】
（３）第２重合工程
上記ラテックスを収容した反応器に、単量体混合物（ＩＩＩ）の残り９０％分と、ＯＸＩ水溶液（ＩＩ）１０部とを、いずれも４時間にわたって連続添加し、重合を開始した。この間、反応系の温度は７５℃に保持した。添加が終了した後、反応系の温度を、３０分間かけて８０℃まで昇温した。そして、この温度で１時間熟成し、重合反応を終了し、アクリル系ゴム質重合体（ａ１−４）を含むラテックスを得た。
第２重合工程の反応終了時の重合転化率は９７．７％、得られたラテックス中のアクリル系ゴム質重合体（ａ１−４）の体積平均粒子径（Ｍｖ）は１９２ｎｍ、粒子径分布Ｍｖ／Ｍｎは１．０９であった。また、トルエン膨潤度は３２、ゲル含量は４１％であった。以上の結果を表１に示す。
【０２１９】
合成例１−５
第１重合工程において、反応器に仕込むＳＤＢＳの使用量を０．１部とし、また電解質としてＰＨＳ０．０３部及び炭酸ナトリウム１．５部を併用した以外は、合成例１−１と同様にして、アクリル系ゴム質重合体（ａ１−５）を含むラテックスを得た。第１重合工程終了時の重合転化率は９６．８％、得られたラテックス中のアクリル系ゴム質重合体（ａ１−５）の体積平均粒子径（Ｍｖ）は１４６ｎｍであり、第２重合工程終了時の体積平均粒子径（Ｍｖ）は２２２ｍ、粒子径分布Ｍｖ／Ｍｎは１．０９であった。また、トルエン膨潤度は１８、ゲル含量は８９．６％であった。以上の結果を表１に示す。
【０２２０】
合成例１−６
（１）薬液の調製
ＢＡ１００部及びトリアリルシアヌレート０．３部を混合して、単量体混合物（ＩＶ）を調製した。
また、重合開始剤水溶液として、合成例１−１で調製したＯＸＩ水溶液（Ｉ）を用いた。
（２）アクリル系ゴム質重合体の製造
攪拌装置、原料及び助剤添加装置、温度計、加熱装置等を備えたガラス製反応器に、水２００部、ＳＳＦ１．５部及びピロリン酸ナトリウム（以下、「ＳＰＰ」と略記する。）０．３部を仕込んだ。その後、系内を攪拌しながら、窒素気流下で、反応系を加熱した。内温が８０℃に達したところで、単量体混合物（ＩＶ）１００．３部及びＯＸＩ水溶液（Ｉ）３０部を、いずれも４時間にわたって連続で反応器に供給して重合を行った。この間、反応器の内温は８０℃に保持した。すべての薬液の添加が終了してから、更に１時間、８０℃で保持して熟成させた後、重合反応を終了した。このときの重合転化率は９７．８％、得られたラテックスに含まれるアクリル系ゴム質重合体の体積平均粒子径（Ｍｖ）は８７ｎｍであった。また、トルエン膨潤度は８、ゲル含量は８９％であった。
次に、上記アクリル系ゴム質重合体の粒子径肥大化処理を、特開２００３−１３８０８９号公報に記載の方法により行った。
上記アクリル系ゴム質重合体１００部を含むラテックスを収容した反応器に、ＳＤＳＢ０．１５部を添加した。その後、反応器の内温を２５℃〜３０℃に保持しつつ、攪拌下、５％酢酸水溶液６０部を３０分間にわたって、連続的に添加した（粒子径肥大処理）。次いで、酢酸水溶液の添加終了後、１０％水酸化ナトリウム水溶液２０部を、１０分間にわたって連続的に添加した。これにより、粒子径が肥大化したアクリル系ゴム質重合体（ａ１−６）を含むラテックスを得た。得られたラテックス中のアクリル系ゴム質重合体の体積平均粒子径（Ｍｖ）は１５７ｎｍ、粒子径分布Ｍｖ／Ｍｎは１．１５であった。以上の結果を表１に示す。
【０２２１】
合成例１−７
第１重合工程において、反応器に仕込む水及びＳＤＢＳの量を、それぞれ、２００部及び２部とした以外は、合成例１−１と同様にして、アクリル系ゴム質重合体（ａ１−７）を得た。第１重合工程終了時のラテックス中のゴム質重合体粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は５１ｎｍであった。
第２重合工程の反応終了時の重合転化率は９９．４％、得られたラテックス中のアクリル系ゴム質重合体（ａ１−７）の体積平均粒子径（Ｍｖ）は８１ｎｍ、粒子径分布Ｍｖ／Ｍｎは１．０４であった。また、トルエン膨潤度は１５、ゲル含量は９０．７％であった。以上の結果を表１に示す。
【０２２２】
合成例１−８
第１重合工程において、反応器に仕込むＳＤＢＳの量を、０．０５部とし、第２重合工程において、第１工程において得られたラテックスに、単量体混合物（Ｉ）の３分の１とともに仕込むＳＤＢＳの量を、０．４５部とした以外は、合成例１−１と同様にして、アクリル系ゴム質重合体（ａ１−８）を得た。第１重合工程終了時のラテックス中のゴム質重合体粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は１１７ｎｍであった。
第２重合工程の反応終了時の重合転化率は９８．７％、得られたラテックス中のアクリル系ゴム質重合体（ａ１−８）の体積平均粒子径（Ｍｖ）は２７８ｎｍ、粒子径分布Ｍｖ／Ｍｎは１．０４であった。また、トルエン膨潤度は１４、ゲル含量は９１．４％であった。以上の結果を表１に示す。
【０２２３】
合成例１−９
単量体混合物（Ｉ）に代えて、９０部のＢＡ、及び、２部のＡＭＡからなる単量体混合物を用いた以外は、合成例１−１と同様にして、アクリル系ゴム質重合体（ａ１−９）を得た。第１重合工程終了時のラテックス中のゴム質重合体粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は５４ｎｍであった。
第２重合工程の反応終了時の重合転化率は９９．３％、得られたラテックス中のアクリル系ゴム質重合体（ａ１−９）の体積平均粒子径（Ｍｖ）は１１６ｎｍ、粒子径分布Ｍｖ／Ｍｎは１．０３であった。また、トルエン膨潤度は５、ゲル含量は９１％であった。以上の結果を表１に示す。
【０２２４】
合成例１−１０
合成例１−１における第１重合工程を行って、反応器にラテックスを収容させた状態で、第２重合工程として、９１．７部のＢＡ、及び、０．３部のＡＭＡからなる単量体混合物の全量と、合成例１−１に示したＯＸＩ水溶液（Ｉ）２１部とを一括で仕込み、７５℃で重合を開始した。その後、反応器の内温を７５℃に保持して３時間の重合反応を行って、アクリル系ゴム質重合体（ａ１−１０）を得た。
第２重合工程の反応終了時の重合転化率は９９．２％、得られたラテックス中のアクリル系ゴム質重合体（ａ１−１０）の体積平均粒子径（Ｍｖ）は１２１ｎｍ、粒子径分布Ｍｖ／Ｍｎは１．０３であった。また、トルエン膨潤度は４２、ゲル含量は８１．９％であった。以上の結果を表１に示す。
【０２２５】
合成例１−１１
単量体混合物（Ｉ）に代えて、９１．９５部のＢＡ、及び、０．０５部のＡＭＡからなる単量体混合物を用いた以外は、合成例１−１と同様にして、アクリル系ゴム質重合体（ａ１−１１）を得た。
第１重合工程終了時のラテックス中のゴム質重合体粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は７２ｎｍ、第２重合工程の反応終了時の重合転化率は９８．３％、得られたラテックス中のアクリル系ゴム質重合体（ａ１−１１）の体積平均粒子径（Ｍｖ）は１１８ｎｍ、粒子径分布Ｍｖ／Ｍｎは１．０３であった。また、トルエン膨潤度は２３、ゲル含量は６４．７％であった。以上の結果を表１に示す。
【０２２６】
【表１】
0005916305.tif 000004
【０２２７】
２−２．複合ゴムの合成
合成例１−１２
γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン１．９６部及びオルガノシロキサン９８．０４部を混合し、オルガノシロキサン混合物１００部を得た。
このオルガノシロキサン混合物１００部に、脱イオン水に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６８部を溶解した溶液３１３部を添加し、ホモミキサーを用い、１０，０００ｒｐｍで５分間撹拌した。その後、３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力でホモジナイザーに２回通し、オルガノシロキサンラテックスを微粒子化した。
次に、温度計、冷却管及び撹拌装置を備えたセパラブルフラスコに、ドデシルベンゼンスルホン酸１３部と脱イオン水９２部とを投入し、１２．４％のドデシルベンゼンスルホン酸水溶液を調製した。この水溶液を８５℃とし、攪拌下、上記で得られた、微粒子化したオルガノシロキサンラテックスを８時間に亘って滴下した。その後、温度を８５℃で２時間維持した後、冷却した。
その後、この反応物を、水酸化ナトリウム水溶液で中和して重合を完結し、ポリオルガノシロキサンを含むラテックスを得た。ポリオルガノシロキサンの体積平均粒子径は６０ｎｍであった。
得られたラテックスを１７０℃で３０分間乾燥して固形分を求めたところ、１８．７％であった。
【０２２８】
次に、温度計、窒素導入管、冷却管及び撹拌装置を備えたセパラブルフラスコに、上記で得られた、ポリオルガノシロキサンを含むラテックス２８．１部（ポリオルガノシロキサンは５．２部）を投入した。これに、脱イオン水２０６部を加えた後、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム０．４部、アクリル酸ｎ−ブチル６７．７部、メタクリル酸アリル２．１部及びｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．２８部からなる単量体混合液を仕込み、３０分間撹拌して、ポリオルガノシロキサンゴムに吸収させた。
その後、セパラブルフラスコ内に、窒素気流を通じて窒素置換を行い、反応系を５５℃まで昇温した。液温が５５℃となったところで、硫酸第一鉄０．０００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０００３部及びロンガリット０．３部を脱イオン水３．３部に溶解させた水溶液を添加し、ラジカル重合を開始した。上記単量体混合液の重合により液温は９２℃まで上昇した。この状態を１時間維持し、単量体の重合を完了して複合ゴム（ｂ１−１）を含むラテックスを得た。得られた複合ゴム（ｂ１−１）の体積平均粒子径は８４ｎｍであった。
【０２２９】
２−３．アクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂を含むゴム強化樹脂の合成
上記合成例１−１〜１−１１で得られたアクリル系ゴム質重合体を用いたゴム強化樹脂［Ｓ］の製造方法を示す。
【０２３０】
合成例２−１
（１）薬液の調製
スチレン（以下、「ＳＴ」と略記する。）７３部、アクリロニトリル（以下、「ＡＮ」と略記する。）２７部、及び、連鎖移動剤であるｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン（以下、「ＴＤＭ」と略記する。）０．３部を混合して、単量体混合物（Ｖ）を調製した。
また、水１００部に、ＥＤＴＡ０．０５部、ＦＥＳ０．００５部及びＮＦＳ０．２５部を溶解して、スルホキシレート系還元剤水溶液（以下、「ＳＦＳ水溶液（ＩＩ）」と略記する。）を調製した。
更に、水５０部に、ｔｅｒｔ−ブチルハイロドパーオキサイド（以下、「ＢＨＰ」と略記する。）０．２５部を溶解して、重合開始剤水溶液（以下、「ＣＡＴ水溶液（ＩＩ）」と略記する。）を調製した。
【０２３１】
（２）グラフト重合
攪拌装置、原料及び助剤添加装置、温度計、加熱装置等を備えたガラス製反応器に、水１００部、アクリル系ゴム質重合体（ａ１−１）１００部、水酸化カリウム（以下、「ＫＯＨ」と略記する。）０．４部、ＳＤＢＳ３部、及び、単量体混合物（Ｖ）の２５％分を仕込んだ。その後、系内を攪拌しながら、窒素気流下で、反応系を加熱した。内温が６５℃に達したところで、ＳＦＳ水溶液（ＩＩ）の５０％分と、ＣＡＴ水溶液（ＩＩ）の３０％分とを、反応器に供給して重合を開始した。重合開始から１時間かけて７５℃まで昇温しつつ重合反応を進めた。
重合開始から１時間後、内温が７５℃になったところで、単量体混合物（Ｖ）の残り７５％分と、ＳＦＳ水溶液（ＩＩ）の残り５０％分と、ＣＡＴ水溶液（ＩＩ）の残り７０％分とを、いずれも４時間にわたって連続的に供給して重合を継続した。この間、反応系の温度は７５℃に保持した。すべての薬液の添加が終了してから、更に１時間、７５℃で保持して熟成させた後、重合反応を終了した。これにより、アクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂と、未グラフト重合体とからなるゴム強化樹脂（Ｓ−１）を含むラテックスを得た。
次に、このラテックスに、硫酸マグネシウム（凝固剤）を添加して、ゴム強化樹脂（Ｓ−１）を凝固させた。その後、水洗及び乾燥を行って、ゴム強化樹脂（Ｓ−１）を回収した。グラフト率及び未グラフト重合体の極限粘度を表２に示す。
【０２３２】
合成例２−２〜２−５
アクリル系ゴム質重合体の種類及びその使用量並びに単量体混合物の組成を表２に示すものとした以外は、合成例２−１と同様にして、ゴム強化樹脂（Ｓ−２）〜（Ｓ−５）を得た。グラフト率及び未グラフト重合体の極限粘度を表２に併記した。
【０２３３】
合成例２−６
（１）薬液の調製
ＳＴ２８部及びＡＮ１２部を混合して、単量体混合物（ＶＩ）を調製した。
また、水１０部に、ＳＰＰ０．０２部、ＦＥＳ０．００４部及び結晶ブドウ糖（以下、「ＣＤＸ」と略記する。）０．２部を溶解して、含糖ピロリン酸系還元剤水溶液（以下、「ＤＸ水溶液（Ｉ）」と略記する。）を調製した。
【０２３４】
（２）グラフト重合
攪拌装置、原料及び助剤添加装置、温度計、加熱装置等を備えたガラス製反応器に、水２４０部、アクリル系ゴム質重合体（ａ１−６）６０部、ＫＯＨ０．０５部及びＳＳＦ１．５部を仕込んだ。その後、系内を攪拌しながら、窒素気流下で、反応系を加熱した。内温が６０℃に達したところで、ＤＸ水溶液（Ｉ）の全量を反応器に供給した。その直後、単量体混合物（ＶＩ）及びＣＨＰ０．２５部を、２時間にわたって連続添加し、重合を開始した。この間、反応系の温度を６０℃に保持した。すべての薬液の添加が終了してから、内温を７０℃に昇温して、更に１時間、同温度で保持して熟成させた後、重合反応を終了した。これにより、アクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂と、未グラフト重合体とからなるゴム強化樹脂（Ｓ−６）を含むラテックスを得た。
次に、このラテックスに、凝固剤を添加して、ゴム強化樹脂（Ｓ−６）を凝固させた。その後、水洗及び乾燥を行って、ゴム強化樹脂（Ｓ−６）を回収した。グラフト率及び未グラフト重合体の極限粘度を表２に示す。
【０２３５】
合成例２−７〜２−１１
アクリル系ゴム質重合体（ａ１−１）に代えて、表２に示すアクリル系ゴム質重合体（ａ１−７）〜（ａ１−１１）を用い、単量体混合物に代えて、表２に示す組成の単量体混合物を用いた以外は、合成例２−１と同様にして、ゴム強化樹脂（Ｓ−７）〜（Ｓ−１１）を得た。各樹脂のグラフト率及び未グラフト重合体の極限粘度は、表２に併記した。
【０２３６】
【表２】
0005916305.tif 000005
【０２３７】
２−４．複合ゴム強化グラフト樹脂を含むゴム強化樹脂の合成
次に、上記合成例２−１で得られた複合ゴム（ｂ１−１）を用いたゴム強化樹脂［Ｔ］の製造方法を示す。
【０２３８】
合成例２−１２
合成例１−１２で得られた複合ゴム（ｂ１−１）７５部を含むラテックスを７５℃とした。その後、ラテックスを撹拌しながら、このラテックスに、ＢＨＰ０．０７部及びＭＭＡ１２．５部からなる混合液を、２０分間にわたって滴下しながら重合を行い、滴下終了後、この状態を３０分間維持した。
次に、反応系を７５℃で維持しながら、ＢＨＰ０．０７部、スチレン９．５部及びアクリロニトリル３．０部からなる混合液を、２５分間にわたって滴下しながら重合を行った。滴下終了後、反応系を、攪拌下、７５℃で１時間維持し、重合を完了した。これにより、複合ゴム強化グラフト樹脂と、未グラフト重合体とからなるゴム強化樹脂（Ｔ−１）を含むラテックスを得た。
次に、このラテックスに、凝固剤を添加して、ゴム強化樹脂（Ｔ−１）を凝固させた。その後、水洗及び乾燥を行って、ゴム強化樹脂（Ｔ−１）を回収した。グラフト率は、２８％であり、未グラフト重合体の極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃）は、０．３５ｄｌ／ｇであった。
尚、組成物を製造する際に用いたゴム強化樹脂（Ｔ−１）の形態は、下記の通りである。即ち、上記ラテックスを、噴霧乾燥装置を用いて、圧力ノズル式で微小液滴状に噴霧しながら、熱風入り口付近から、日本アエロジル社製疎水性シリカ「Ｒ−９７２」（商品名）を、ゴム強化樹脂（Ｔ−１）１００部に対して、０．０５部の割合となるように供給しながら乾燥（熱風入口温度１８０℃）して、ゴム強化樹脂（Ｔ−１）とシリカとからなる粉体を得た。下記実施例にて、組成物を製造する際に、この粉体を用いた。
【０２３９】
２−５．共重合体
熱可塑性樹脂に配合する重合体（マレイミド系共重合体等）は、以下の通りである。
（ｉ）スチレン・Ｎ−フェニルマレイミド・アクリロニトリル共重合体（Ｕ−１）
電気化学工業社製の「デンカＩＰ  ＭＳ−ＮＣ」（商品名）を用いた。Ｎ−フェニルマレイミドに由来する構造単位の含有量は４４％、極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃）は０．２６ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度は１７０℃であった。
（ｉｉ）スチレン・Ｎ−フェニルマレイミド・アクリロニトリル共重合体（Ｕ−２）
日本触媒社製の「ポリイミレックス  ＰＡＳ１４６０」（商品名）を用いた。Ｎ−フェニルマレイミドに由来する構造単位の含有量は４０％、極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃）は０．２７ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度は１６７℃であった。
（ｉｉｉ）スチレン・Ｎ−フェニルマレイミド・アクリロニトリル共重合体（Ｕ−３）
電気化学工業社製の「デンカＩＰ  ＭＳ−ＮＩ」（商品名）を用いた。Ｎ−フェニルマレイミドに由来する構造単位の含有量は５０％、ガラス転移温度は１８５℃であった。
（ｉｖ）スチレン・アクリロニトリル共重合体（Ｖ−１）
下記の合成例３−１により得られた重合体である。
【０２４０】
合成例３−１
（１）薬液の調製
ＳＴ７４部、ＡＮ２６部及びＴＤＭ０．５部を混合して、単量体混合物（ＶＩＩＩ）を調製した。
また、水１０部に、ＥＤＴＡ０．１部、ＦＥＳ０．００５部及びＮＦＳ０．２部を溶解して、還元剤水溶液（以下、「ＳＦＳ水溶液（ＩＶ）」と略記する。）を調製した。
更に、水１００部に、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド（以下、「ＩＨＰ」と略記する。）０．２５部を溶解して、重合開始剤水溶液（以下、「ＣＡＴ水溶液（ＩＶ）」と略記する。）を調製した。
【０２４１】
（２）重合
攪拌装置、原料及び助剤添加装置、温度計、加熱装置等を備えたガラス製反応器に、水２００部及びＳＤＢＳ２部を仕込んだ。その後、系内を攪拌しながら、窒素気流下で、反応系を加熱した。内温が６０℃に達したところで、単量体混合物（ＶＩＩＩ）の全量、ＳＦＳ水溶液（ＩＶ）の全量、及び、ＣＡＴ水溶液（ＩＶ）の８０％分を、いずれも４時間にわたって連続添加して重合を開始した。反応系の温度は、重合開始時に７０℃まで昇温し、その後、同温度を保持した。
重合を開始してから４時間経過した後、ＣＡＴ水溶液（ＩＶ）の残り２０％分を反応器に供給した。そして、反応系を７０℃で１時間保持した後に重合反応を終了した。これにより、スチレン・アクリロニトリル共重合体（Ｖ−１）を含むラテックスを得た。
その後、このラテックスに、硫酸マグネシウム（凝固剤）を添加して、スチレン・アクリロニトリル共重合体（Ｖ−１）を凝固させた。次いで、水洗及び乾燥を行って、スチレン・アクリロニトリル共重合体（Ｖ−１）からなる粉末を回収した。極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃）は０．４２ｄｌ／ｇであった。
【０２４２】
２−６．添加剤
以下の酸化防止剤を用いた。
（１）Ｆ−１
アデカ社製のオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「アデカスタブＡＯ−５０」（商品名）を用いた。
（２）Ｆ−２
アデカ社製のビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト「アデカスタブＰＥＰ−３６」（商品名）を用いた。
【０２４３】
３．ランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物の製造及び評価
実施例１〜８及び比較例１〜１５
表３〜表７に記載の配合割合で、原料［Ｓ］、［Ｔ］、［Ｕ］及び［Ｖ］並びに酸化防止剤を、ヘンシェルミキサーに投入し、混合した。その後、東芝機械社製二軸押出機「ＴＥＭ−５０Ａ」（型式名）を用いて、温度２２０℃〜２８０℃で溶融混練し、ペレットを得た。このペレットを用いて、上記各項目の評価を行い、その結果を、表３〜表７に併記した。尚、表３〜表７においては、原料成分から算出した、本発明に係る成分［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］の割合を記載した。
【０２４４】
【表３】
0005916305.tif 000006
【０２４５】
【表４】
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【０２４６】
【表５】
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【０２４７】
【表６】
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【０２４８】
【表７】
0005916305.tif 000010
【０２４９】
表３〜表７に示す結果から、以下のことが明らかである。
比較例１は、本発明に係わる成分［Ｂ］を含有しない例であり、耐衝撃性及び振動溶着性が劣っていた。
比較例２は、本発明に係わる成分［Ｃ］を含有しない例であり、耐熱性及び振動溶着性が劣っていた。
比較例３は、二軸押出機で混練りするのが困難であり、また、射出成形品の表面に混練不良に起因すると思われるブツ（分散不良）が大量に発生したため、その後、評価を行わなかった。
比較例４は、アクリル系ゴム質重合体（ａ１）と複合ゴム（ｂ１）の合計の含有量が、少ない例であり、耐衝撃性及び振動溶着性に劣っていた。
比較例５は、比較例３と同様に、二軸押出機による混練が困難であり、また、射出成形品の表面に混練不良に起因すると思われるブツ（分散不良）が大量に発生したため、その後、評価を行わなかった。
比較例６は、本発明に係わる成分［Ａ］を含有しない例であり、表面外観性及び振動溶着性が劣っていた。
比較例７は、体積平均粒子径が小さいアクリル系ゴム質重合体を用いて得られたアクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂を含む組成物の例であり、耐衝撃性及び振動溶着性が劣っていた。
比較例８は、トルエン膨潤度が高いアクリル系ゴム質重合体を用いて得られたアクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂を含む組成物の例であり、表面外観性、振動溶着性及び光輝性が劣っていた。
比較例９は、体積平均粒子径が大きいアクリル系ゴム質重合体を用いて得られたアクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂を含む組成物の例であり、表面外観性、振動溶着性及び光輝性が劣っていた。
比較例１０は、粒子径分布（Ｍｖ／Ｍｎ）が大きいアクリル系ゴム質重合体を用いて得られたアクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂を含む組成物の例であり、表面外観性、振動溶着性及び光輝性が劣っていた。
比較例１１は、体積平均粒子径が小さいアクリル系ゴム質重合体を用いて得られたアクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂を含む組成物の例であり、耐衝撃性及び振動溶着性が劣っていた。
比較例１２は、体積平均粒子径が大きいアクリル系ゴム質重合体を用いて得られたアクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂を含む組成物の例であり、表面外観性、振動溶着性及び光輝性が劣っていた。
比較例１３は、トルエン膨潤度が低いアクリル系ゴム質重合体を用いて得られたアクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂を含む組成物の例であり、耐衝撃性が劣っていた。
比較例１４は、トルエン膨潤度が高いアクリル系ゴム質重合体を用いて得られたアクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂を含む組成物の例であり、表面外観性、振動溶着性及び光輝性が劣っていた。
比較例１５は、ゲル含率の低いアクリル系ゴム質重合体を用いて得られたアクリル系ゴム質重合体強化グラフト樹脂を含む組成物の例であり、表面外観性、振動溶着性及び光輝性が劣っていた。
一方、実施例１〜８は、本発明に含まれる組成物の例であり、耐衝撃性、耐熱性、表面外観性、振動溶着性及び光輝性のバランスに優れていた。
【０２５０】
実施例１、２及び５の組成物を用いて、熱板溶着性（糸ひき）の評価を行った。
上記（７）における表面外観性の評価のために用いた黒色組成物を、日精樹脂工業社製電動射出成形機「エルジェクト  ＮＥＸ３０」（商品名）に供給して、射出成形（樹脂温度２２０℃〜２６０℃）を行い、６０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍの板状試験片を得た。
この試験片を、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で、３時間状態調節し、その後、熱板テストピース溶着試験機（イダ製作所社製）を用いて、下記条件で熱板に試験片を押し当て、熱板から試験片が離れる際の、糸ひきを目視観察したところ、糸ひきは発生しなかった。
＜試験条件＞
熱板の表面処理              フッ素樹脂加工された金属板
熱板の温度                  ２４０℃
試験片の溶着面              ３０ｍｍ×３ｍｍ
サーボモータの移動スピード  ２００ｍｍ／秒
試験片が熱板に接触する時間  １５秒
試験片の溶け量              ０．５ｍｍ
【産業上の利用可能性】
【０２５１】
本発明のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物は、ヘッドランプ、テールランプ、ストップランプ等の車両用灯具を構成するランプハウジングの形成に好適である。
【符号の説明】
【０２５２】
１１：樹脂レンズ部（ランプレンズ）
１２：樹脂ハウジング部（ランプハウジング）
【図１】
0005916305.tif 000011
【図２】
0005916305.tif 000012
【図３】
0005916305.tif 000013