(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアセタール樹脂と、発光粒子としてランタノイド錯体とを含有する発光層を有する合わせガラス用中間膜であって、
前記発光層に含まれる硝酸成分と炭酸成分との合計の含有量が１００ｐｐｍ以下である
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
発光層に含まれる硝酸成分と炭酸成分との合計の含有量が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
ランタノイド錯体は、ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体であることを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
ランタノイド錯体は、ハロゲン原子を含みアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体であることを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
ハロゲン原子は、フッ素原子であることを特徴とする請求項３又は４記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
請求項１、２、３、４又は５記載の合わせガラス用中間膜が、２枚の透明板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光線を照射することにより高い発光強度で画像を表示することができ、かつ、耐久性に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス間に、例えば、液状可塑剤とポリビニルアセタール樹脂とを含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。【０００３】
近年、自動車用のフロントガラスと同じ視野内に自動車走行データである速度情報等の計器表示をヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として表示させようとする要望が高まっている。
ＨＵＤとしては、これまでに数々の形態が開発されている。最も一般的なＨＵＤとしてコントロールユニットから送信される速度情報等をインストゥルメンタル・パネルの表示ユニットからフロントガラスに反射させることにより、運転者がフロントガラスと同じ位置、すなわち、同一視野内で速度情報等を視認できるＨＵＤがある。
ＨＵＤ用の合わせガラス用中間膜として、例えば、特許文献１には、所定の楔角を有する楔形合わせガラス用中間膜等が提案されており、合わせガラスにおいて計器表示が二重に見えるというＨＵＤの欠点を解決することが提案されている。【０００４】
特許文献１に記載された合わせガラスは、合わせガラスの面内の一部の領域であれば、計器表示が二重に見えるというＨＵＤの欠点を解決することができる。即ち、合わせガラスの面内の全面において、計器表示が二重に見えるという問題は解決されていない。【０００５】
これに対して、特許文献２において本願の出願人は、バインダー樹脂と、発光粒子、発光顔料及び発光染料からなる群より選択される少なくとも一種の発光材料とを含有する発光層を有する合わせガラス用中間膜を開示した。発光粒子、発光顔料、発光染料等の発光材料は、特定の波長の光を照射することにより発光する性質を有する。このような発光材料を配合した合わせガラス用中間膜に光線を照射することにより含有する発光粒子が発光して、コントラストが高い画像を表示することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表平４−５０２５２５号公報
【特許文献２】特開２０１４−２４３１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
発光材料を配合した発光シートにおいて、より高コントラストの画像を表示するためには、より発光強度が高い発光材料を選択することが重要である。本発明者らは、鋭意検討の結果、ランタノイド錯体が、極めて高い発光強度を示すことを見出した。
しかしながら、ランタノイド錯体を用いて合わせガラス用中間膜を製造しても、長期間紫外線下にさらされたときに発光強度が低下してしまうという耐久性低下の問題が発生した。
本発明は、上記現状に鑑み、光線を照射することにより高い発光強度で画像を表示することができ、かつ、耐久性に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ポリビニルアセタール樹脂と、発光粒子としてランタノイド錯体とを含有する発光層を有する合わせガラス用中間膜であって、前記発光層に含まれる硝酸成分と炭酸成分との合計の含有量が１００ｐｐｍ以下である合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。【０００９】
本発明者らは、ランタノイド錯体を用いて合わせガラス用中間膜を製造したときに耐久性が低下する原因を検討した。その結果、合わせガラス用中間膜中に含まれる硝酸成分や炭酸成分が原因であることを見出した。
合わせガラス用中間膜中には、熱可塑性樹脂製造時に用いた中和剤等の原料に由来する硝酸成分や炭酸成分が含まれる。このような合わせガラス用中間膜にランタノイド錯体を配合すると、硝酸成分や炭酸成分とランタノイド錯体とが相互作用して、ランタノイド錯体の耐久性が低下すると考えられた。
本発明者らは、更に鋭意検討の結果、合わせガラス用中間膜中に含まれる硝酸成分と炭酸成分との合計の含有量を一定以下とすることにより、ランタノイド錯体を用いた場合にでも、耐久性が低下するのを防止できることを見出し、本発明を完成させるに至った。【００１０】
本発明の合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と、ランタノイド錯体とを含む発光層を有する。ランタノイド錯体を含有することにより、上記発光層に光線を照射することによりコントラストが高い画像を表示することができる。【００１１】
上記熱可塑性樹脂は特に限定されず、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、硫黄元素を含有するポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。なかでも、可塑剤と併用した場合に、ガラスに対して優れた接着性を発揮する合わせガラス用中間膜が得られることから、ポリビニルアセタール樹脂が好適である。【００１２】
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。【００１３】
上記ポリビニルアセタールは、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が３５モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。水酸基量が３５モル％以下であると、得られる合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。【００１４】
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。【００１５】
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００１６】
本明細書においてランタノイドとは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム又はルテチウムを含む。より一層高い発光強度が得られることから、ランタノイドは、ネオジム、ユーロピウム又はテルビウムが好ましく、ユーロピウム又はテルビウムがより好ましく、ユーロピウムが更に好ましい。【００１７】
上記ランタノイド錯体は、例えば、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ニトロ基、水酸基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、ホスホン基、リン酸基、ジアゾ基を有する、一座配位子、二座配位子、三座配位子又は四座配位子を有するランタノイド錯体等が挙げられる。
なかでも、３００〜４１０ｎｍの波長の光を照射することにより、５８０〜７８０ｎｍの波長の光を極めて高い発光強度で発光し、これを用いることによりコントラストが高い画像を表示できる合わせガラス用中間膜が得られることから、ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体が好適である。【００１８】
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）フェナントロリンユーロピウム、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンユーロピウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンユーロピウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ビス（トリフェニルホスフィン）ユーロピウム、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）２，２’−ビピリジンユーロピウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）２，２’−ビピリジンユーロピウム等が挙げられる。
上記ハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、ターピリジントリフルオロアセチルアセトンユーロピウム、ターピリジンヘキサフルオロアセチルアセトンユーロピウム等が挙げられる。【００１９】
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を用いることができる。なかでも、配位子の構造を安定化させることから、フッ素原子が好適である。【００２０】
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体のなかでも、特に初期発光性に優れることから、ハロゲン原子を含みアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体が好適である。
上記ハロゲン原子を含みアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ、Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ、［Ｅｕ（ＦＯＤ）３］ｂｐｙ、［Ｅｕ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ、［Ｅｕ（ＦＯＤ）３］ｐｈｅｎ等が挙げられる。これらのハロゲン原子を含みアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体の構造を示す。【００２１】
【化１】
0005973083.tif 000002
【００２２】
上記ランタノイド錯体は、粒子状であることが好ましい。粒子状であることにより、上記ランタノイド錯体を合わせガラス用中間膜中に微分散させることがより容易となる。
上記ランタノイド錯体が粒子状である場合、上記ランタノイド錯体の平均粒子径の好ましい下限は０．０１μｍ、好ましい上限は１０μｍであり、より好ましい下限は０．０３μｍ、より好ましい上限は１μｍである。【００２３】
上記発光層における上記ランタノイド錯体の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．００１重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記ランタノイド錯体の含有量が０．００１重量部以上であると、コントラストがより一層高い画像を表示することができる。上記ランタノイド錯体の含有量が１０重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなる。上記ランタノイド錯体の含有量のより好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は５重量部、更に好ましい下限は０．０５重量部、更に好ましい上限は１重量部、特に好ましい下限は０．２重量部である。【００２４】
上記発光層に含まれる硝酸成分と炭酸成分との合計の含有量は１００ｐｐｍ以下である。硝酸成分と炭酸成分との合計の含有量を１００ｐｐｍ以下とすることにより、併用するランタノイド錯体の耐久性が低下することを防止できる。上記発光層に含まれる硝酸成分と炭酸成分との合計の含有量は６０ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
なお、本明細書において硝酸成分とは、１個の窒素原子及び３個の酸素原子を有するＮＯ３を意味する。また、本明細書において炭酸成分とは、１個の炭素原子及び３個の酸素原子を有するＣＯ３を意味する。
上記発光層中の硝酸成分及び炭酸成分の含有量は、イオンクロマトグラフによる方法により測定することができる。【００２５】
合わせガラス用中間膜中には、熱可塑性樹脂製造時に用いた中和剤等の原料に由来する硝酸成分や炭酸成分が含まれる。上記発光層に含まれる硝酸成分と炭酸成分との合計の含有量は１００ｐｐｍ以下とするためには、熱可塑性樹脂を過剰量のイオン交換水で複数回洗浄することが好ましい。特に、熱可塑性樹脂製造時に用いる強酸として塩酸を用いる、熱可塑性樹脂製造時の中和工程の前にイオン交換水で複数回洗浄する、中和工程の後にイオン交換水で複数回洗浄する、中和工程において水酸化ナトリウムを用いる、等の方法を組み合わせることによって、上記発光層に含まれる硝酸成分と炭酸成分との合計の含有量を１００ｐｐｍ以下に調節することができる。【００２６】
上記発光層に含まれるマグネシウムの含有量は４０ｐｐｍ以下であることが好ましい。上記発光層に含まれるマグネシウムの含有量が４０ｐｐｍ以下であることにより、上記ランタノイド錯体の発光性能の低下をより確実に抑制することができる。上記発光層に含まれるマグネシウムの含有量は３５ｐｐｍ以下であることがより好ましく、３０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、２０ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。上記発光層に含まれるマグネシウムの含有量は０ｐｐｍであってもよい。【００２７】
上記発光層は、更に分散剤を含有することが好ましい。分散剤を含有することにより、上記ランタノイド錯体の凝集を抑制でき、より均一な発光が得られる。
上記分散剤は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸構造を有する化合物や、ジエステル化合物、リシノール酸アルキルエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル等のエステル構造を有する化合物や、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールやアルキルフェニル−ポリオキシエチレン−エーテル等のエーテル構造を有する化合物や、ポリカルボン酸等のカルボン酸構造を有する化合物や、ラウリルアミン、ジメチルラウリルアミン、オレイルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンの２級アミン、ポリオキシエチレンの３級アミン、ポリオキシエチレンのジアミン等のアミン構造を有する化合物や、ポリアルキレンポリアミンアルキレンオキシド等のポリアミン構造を有する化合物や、オレイン酸ジエタノールアミド、アルカノール脂肪酸アミド等のアミド構造を有する化合物や、ポリビニルピロリドン、ポリエステル酸アマイドアミン塩等の高分子量型アミド構造を有する化合物等の分散剤を用いることができる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）や高分子ポリカルボン酸、縮合リシノール酸エステル等の高分子量分散剤を用いてもよい。なお、高分子量分散剤とは、その分子量が１万以上である分散剤と定義される。【００２８】
上記分散剤を配合する場合に、上記発光層中における上記ランタノイド錯体１００重量部に対する上記分散剤の含有量の好ましい下限は１重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記分散剤の含有量がこの範囲内であると、上記ランタノイド錯体を発光層中に均一に分散させることができる。上記分散剤の含有量のより好ましい下限は３重量部、より好ましい上限は３０重量部であり、更に好ましい下限は５重量部、更に好ましい上限は２５重量部である。【００２９】
上記発光層は、更に、紫外線吸収剤を含有してもよい。上記発光層が紫外線吸収剤を含有することにより、上記発光層の耐光性が高くなる。
コントラストがより一層高い画像を表示できる合わせガラス用中間膜が得られることから、上記発光層中における上記紫外線吸収剤の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい上限は１重量部、より好ましい上限は０．５重量部、更に好ましい上限は０．２重量部、特に好ましい上限は０．１重量部である。【００３０】
上記紫外線吸収剤は、例えば、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物等の紫外線吸収剤が挙げられる。【００３１】
上記発光層は、更に、可塑剤を含有してもよい。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。【００３２】
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキシル酸エステル等が好適である。【００３３】
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。【００３４】
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４〜９のアルキルアルコール及び炭素数４〜９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６〜８のアジピン酸エステル等が挙げられる。【００３５】
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。【００３６】
上記可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。【００３７】
更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましく、特にトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含有することがより好ましい。【００３８】
上記発光層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が２０重量部、好ましい上限が１００重量部である。上記可塑剤の含有量が２０重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなるため、合わせガラス用中間膜を容易に成形できる。上記可塑剤の含有量が１００重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３０重量部、更に好ましい下限は３５重量部、より好ましい上限は８０重量部、更に好ましい上限は７０重量部、特に好ましい下限は５０重量部、特に好ましい上限は６３重量部である。【００３９】
上記発光層は、優れた耐光性を得ることができることから、酸化防止剤を含有することが好ましい。
上記酸化防止剤は特に限定されず、フェール構造を有する酸化防止剤、硫黄を含む酸化防止剤、リンを含む酸化防止剤等が挙げられる。
上記フェノール構造を有する酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記フェノール構造を有する酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等が挙げられる。上記酸化防止剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。【００４０】
上記発光層は、必要に応じて、光安定剤、帯電防止剤、青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料等の添加剤を含有してもよい。【００４１】
本発明の合わせガラス用中間膜は、上記発光層のみからなる単層構造であってもよいし、他の層を積層した多層構造であってもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、上記発光層は合わせガラス用中間膜の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよく、合わせガラス用中間膜の厚み方向とは垂直の面方向の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよい。上記発光層が一部にのみ配置されている場合には、該一部を発光エリア、他の部分を非発光エリアとして、発光エリアにおいてのみ情報を表示できるようにすることができる。【００４２】
本発明の合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、上記発光層及び他の層の構成成分を調整することにより、得られる合わせガラス用中間膜に種々の機能を付与することも可能である。
例えば、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性能を付与するために、上記発光層における熱可塑性樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ｘともいう。）を、他の層における熱可塑性樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ｙともいう。）よりも多くすることができる。この場合、上記含有量Ｘは上記含有量Ｙよりも５重量部以上多いことが好ましく、１０重量部以上多いことがより好ましく、１５重量部以上多いことが更に好ましい。合わせガラス用中間膜の耐貫通性がより一層高くなることから、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、５０重量部以下であることが好ましく、４０重量部以下であることがより好ましく、３５重量部以下であることが更に好ましい。なお、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、（上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差）＝（上記含有量Ｘ−上記含有量Ｙ）により算出される。
また、上記含有量Ｘの好ましい下限が４５重量部、より好ましい下限が５０重量部、更に好ましい下限が５５重量部、好ましい上限が８０重量部、より好ましい上限が７５重量部、さらに好ましい上限が７０重量部である。上記含有量Ｘを上記好ましい下限以上とすることにより、高い遮音性を発揮することができる。上記含有量Ｘを上記好ましい上限以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトの発生を抑止し、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。
また、上記含有量Ｙの好ましい下限が２０重量部、より好ましい下限が３０重量部、更に好ましい下限が３５重量部、好ましい上限が４５重量部、より好ましい上限が４３重量部、さらに好ましい上限が４１重量部である。上記含有量Ｙを上記好ましい下限以上とすることにより、高い耐貫通性を発揮することができる。上記含有量Ｙを上記好ましい上限以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトの発生を抑止し、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。【００４３】
また、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性を付与するためには、上記発光層における熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタールＸであることが好ましい。上記ポリビニルアセタールＸは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、得られる合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、発光層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。【００４４】
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は４、好ましい上限は６である。アルデヒドの炭素数を４以上とすることにより、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができ、優れた遮音性能を発揮することができる。また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を６以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保できる。上記炭素数が４〜６のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド等が挙げられる。【００４５】
上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量の好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量を３０モル％以下とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量のより好ましい上限は２８モル％、更に好ましい上限は２６モル％、特に好ましい上限は２４モル％、好ましい下限は１０モル％、より好ましい下限は１５モル％、更に好ましい下限は２０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。【００４６】
上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８５モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を６０モル％以上とすることにより、発光層の疎水性を高くして、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトや白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を８５モル％以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の下限は６５モル％がより好ましく、６８モル％以上が更に好ましい。上記アセタール基量は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。【００４７】
上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量の好ましい下限は０．１モル％、好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を０．１モル％以上とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、ブリードアウトを防止することができる。また、上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を３０モル％以下とすることにより、発光層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい下限は１モル％、更に好ましい下限は５モル％、特に好ましい下限は８モル％、より好ましい上限は２５モル％、更に好ましい上限は２０モル％である。上記アセチル基量は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。【００４８】
特に、上記発光層に遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を容易に含有させることができることから、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６５モル％以上のポリビニルアセタールであることが好ましい。また、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６８モル％以上のポリビニルアセタールであることが、より好ましい。【００４９】
また、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性を付与するためには、上記他の層における熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタールＹであることが好ましい。ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアセタールＸより水酸基量が大きいことが好ましい。【００５０】
上記ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。また、上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、他の層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。【００５１】
上記ポリビニルアルコールＹをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は３、好ましい上限は４である。アルデヒドの炭素数を３以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。アルデヒドの炭素数を４以下とすることにより、ポリビニルアセタールＹの生産性が向上する。上記炭素数が３〜４のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド等が挙げられる。【００５２】
上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量の好ましい上限は３３モル％、好ましい下限は２８モル％である。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を３３モル％以下とすることにより、合わせガラス用中間膜の白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を２８モル％以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。【００５３】
上記ポリビニルアセタールＹは、アセタール基量の好ましい下限が６０モル％、好ましい上限が８０モル％である。上記アセタール基量を６０モル％以上とすることにより、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができる。上記アセタール基量を８０モル％以下とすることにより、上記他の層とガラスとの接着力を確保することができる。上記アセタール基量のより好ましい下限は６５モル％、より好ましい上限は６９モル％である。【００５４】
上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量の好ましい上限は７モル％である。上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量を７モル％以下とすることにより、他の層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい上限は２モル％であり、好ましい下限は０．１モル％である。なお、ポリビニルアセタールＹの水酸基量、アセタール基量、及び、アセチル基量は、ポリビニルアセタールＸと同様の方法で測定できる。【００５５】
また、例えば、本発明の合わせガラス用中間膜に遮熱性能を付与するために、上記発光層及び他の層のいずれか１層、いずれか２層、又は、すべての層に熱線吸収剤を含有させることができる。
上記熱線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されないが、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）粒子、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子、６ホウ化ランタン粒子及び６ホウ化セリウム粒子からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。【００５６】
上記発光層が熱線吸収剤を含有する場合、上記発光層１００重量％中、上記発光層に含まれる熱線吸収剤の含有量が０．００００１重量％以上、１重量％以下であることが好ましい。上記他の層が熱線吸収剤を含有する場合、上記他の層１００重量％中、上記他の層に含まれる熱線吸収剤の含有量が０．００００１重量％以上、１重量％以下であることが好ましい。上記発光層又は上記他の層に含まれる熱線吸収剤の含有量が、上記好ましい範囲であれば、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの遮熱性能を向上することができる。【００５７】
本発明の合わせガラス用中間膜の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は２２００μｍであり、より好ましい下限は１００μｍ、より好ましい上限は１７００μｍ、更に好ましい上限は１０００μｍ、特に好ましい上限は９００μｍである。
なお、上記合わせガラス用中間膜全体の厚みの下限は、合わせガラス用中間膜全体の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記合わせガラス用中間膜全体の厚みの上限は、合わせガラス用中間膜全体の最大厚さの部分の厚みを意味する。本発明の合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、上記発光層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は１０００μｍである。上記発光層の厚さがこの範囲内であると、特定の波長の光線を照射したときに充分にコントラストの高い発光が得られる。上記発光層の厚さのより好ましい下限は８０μｍ、より好ましい上限は７６０μｍ、更に好ましい上限は５００μｍ、更に好ましい下限は９０μｍ、特に好ましい上限は３００μｍである。【００５８】
本発明の合わせガラス用中間膜は、断面形状が楔形であってもよい。合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形であれば、合わせガラスの取り付け角度に応じて、楔形の楔角θを調整することにより、二重像の発生を防止した画像表示が可能となる。二重像をより一層抑制する観点から、上記楔角θの好ましい下限は０．１ｍｒａｄ、好ましい下限は０．２ｍｒａｄであり、より好ましい下限は０．３ｍｒａｄ、好ましい上限は１ｍｒａｄ、より好ましい上限は０．９ｍｒａｄである。なお、例えば押出機を用いて樹脂組成物を押出し成形する方法により断面形状が楔形の合わせガラス用中間膜を製造した場合、薄い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、薄い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域）に最小厚みを有し、厚い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、厚い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域）に最大厚みを有する形状となることがある。本明細書においては、このような形状も楔形に含まれる。【００５９】
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合、発光層と、他の層（以下、「形状補助層」と呼ぶ場合がある。）を含む多層構造を有することが好ましい。上記発光層の厚みを一定範囲とする一方、上記形状補助層を積層することにより、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整することができる。上記形状補助層は、上記発光層の一方の面にのみ積層されていてもよく、両方の面に積層されていてもよい。更に、複数の形状補助層を積層してもよい。【００６０】
上記発光層は、断面形状が楔形であってもよく、矩形であってもよい。上記発光層の最大厚さと最小厚さの差は１００μｍ以下であることが好ましい。これにより、一定範囲の輝度で画像を表示することができる。上記発光層の最大厚さと最小厚さの差は９５μｍ以下であることがより好ましく、９０μｍ以下であることが更に好ましい。【００６１】
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合、上記発光層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は７００μｍである。上記発光層の厚みがこの範囲内であると、充分に高いコントラストの画像を表示できる。上記発光層の厚みのより好ましい下限は７０μｍ、より好ましい上限は４００μｍであり、更に好ましい下限は８０μｍ、更に好ましい上限は１５０μｍである。なお、上記発光層の厚みの下限は、発光層の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記発光層の厚みの上限は、発光層の最大厚さの部分の厚みを意味する。【００６２】
上記形状補助層は、上記発光層に積層して、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整する役割を有する。上記形状補助層は、断面形状が楔形、三角形、台形又は矩形であることが好ましい。断面形状が楔形、三角形、台形の形状補助層を積層することにより、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状を一定の楔角である楔形となるように調整することができる。また、複数の形状補助層を組み合わせて、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状を整えてもよい。【００６３】
上記形状補助層の厚みは特に限定されないが、実用面の観点、並びに、接着力及び耐貫通性を充分に高める観点から、好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は１０００μｍであり、より好ましい下限は２００μｍ、より好ましい上限は８００μｍであり、更に好ましい下限は３００μｍである。なお、上記形状補助層の厚みの下限は、形状補助層の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記形状補助層の厚みの上限は、形状補助層の最大厚さの部分の厚みを意味する。また、複数の形状補助層を組み合わせて用いる場合は、その合計の厚みを意味する。【００６４】
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合の、態様の一例を説明する模式図を、図１〜３に示した。なお、図１〜３では、図示の便宜上、合わせガラス用中間膜及び該合わせガラス用中間膜を構成する各層の厚みや楔角θは、実際の厚み及び楔角とは異なるように示されている。【００６５】
図１には、合わせガラス用中間膜１の厚み方向の断面が示されている。合わせガラス用中間膜１は、発光材料を含有する発光層１１の一方の面に形状補助層１２が積層された２層構造を有する。ここで発光層１１は矩形であるのに対して、形状補助層１２の形状を楔形、三角形又は台形とすることにより、合わせガラス用中間膜１全体として楔角θが０．１〜１ｍｒａｄである楔形となっている。【００６６】
図２には、合わせガラス用中間膜２の厚み方向の断面が示されている。合わせガラス用中間膜２は、発光材料を含有する発光層２１の両面に形状補助層２２と形状補助層２３とが積層された３層構造を有する。ここで発光層２１と形状補助層２３とが厚みが一定の矩形であるのに対して、形状補助層２２の形状を楔形、三角形又は台形とすることにより、合わせガラス用中間膜２全体として楔角θが０．１〜１ｍｒａｄである楔形となっている。【００６７】
図３には、合わせガラス用中間膜３の厚み方向の断面が示されている。合わせガラス用中間膜３は、発光材料を含有する発光層３１の両面に形状補助層３２と形状補助層３３とが積層された３層構造を有する。ここで発光層３１は最大厚さと最小厚さの差が１００μｍ以下の緩やかな楔形であり、楔形の形状補助層３２、３３を積層することにより、合わせガラス用中間膜３全体として楔角θが０．１〜１ｍｒａｄである楔形となっている。【００６８】
本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。例えば、可塑剤とランタノイド錯体とを含む可塑剤溶液と、熱可塑性樹脂とを十分に混合し、発光層を形成するための樹脂組成物を作製する。次に、該発光層を形成するための樹脂組成物を押出機を用いて押出し、合わせガラス用中間膜を製造することができる。【００６９】
本発明の合わせガラス用中間膜は、上記発光層を有することから、特定の波長の光線を照射することにより発光する。この性質を利用することにより、高いコントラストで情報を表示することができる。
上記特定の波長の光線を照射するための装置として、例えば、スポット光源（浜松ホトニクス社製、ＬＣ−８）、キセノン・フラッシュランプ（ヘレウス社製、ＣＷランプ）、ブラックライト（井内盛栄堂社製、キャリーハンド）等が挙げられる。【００７０】
本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができるが、特定の波長の光線を照射する側とは反対のガラス板として用いることが好ましい。更に、上記ガラス板としてポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
【発明の効果】
【００７１】
本発明によれば、光線を照射することにより高い発光強度で画像を表示することができ、かつ、耐久性に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】断面形状が楔形である本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図である。
【図２】断面形状が楔形である本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図である。
【図３】断面形状が楔形である本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００７３】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００７４】
＜ポリビニルブチラールの調製＞
（ＰＶＢ１−１の調製）
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ−ブチルアルデヒド７４．６ｋｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度３０質量％の硝酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄した（中和前の洗浄）。その後、０．３質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、更に固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄し（中和後の洗浄）、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール１−１（以下、「ＰＶＢ１−１」ともいう。）を得た。なお、ＰＶＢ１−１のアセチル基量は１モル％、ブチラール基量は６９モル％、水酸基量は３０モル％であった。
【００７５】
（ＰＶＢ１−２の調製）
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ−ブチルアルデヒド７４．６ｋｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度３０質量％の硝酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄した（中和前の洗浄）。その後、０．１５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール１−２（以下、「ＰＶＢ１−２」ともいう。）を得た。なお、ＰＶＢ１−２のアセチル基量は１モル％、ブチラール基量は６９モル％、水酸基量は３０モル％であった。
【００７６】
（ＰＶＢ１−３の調製）
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ−ブチルアルデヒド７４．６ｋｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度２０質量％の塩酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄した（中和前の洗浄）。その後、０．３質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール１−３（以下、「ＰＶＢ１−３」ともいう。）を得た。なお、ＰＶＢ１−３のアセチル基量は１モル％、ブチラール基量は６９モル％、水酸基量は３０モル％であった。
【００７７】
（ＰＶＢ１−４の調製）
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ−ブチルアルデヒド７４．６ｋｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度３０質量％の硝酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で５回洗浄した（中和前の洗浄）。その後、０．３質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、更に固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄し（中和後の洗浄）、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール１−４（以下、「ＰＶＢ１−４」ともいう。）を得た。なお、ＰＶＢ１−４のアセチル基量は１モル％、ブチラール基量は６９モル％、水酸基量は３０モル％であった。
【００７８】
（ＰＶＢ１−５の調製）
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ−ブチルアルデヒド７４．６ｋｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度３０質量％の硝酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過した。その後、０．３質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、更に固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄し（中和後の洗浄）、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール１−５（以下、「ＰＶＢ１−５」ともいう。）を得た。なお、ＰＶＢ１−５のアセチル基量は１モル％、ブチラール基量は６９モル％、水酸基量は３０モル％であった。
【００７９】
（ＰＶＢ１−６の調製）
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ−ブチルアルデヒド７４．６ｋｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度３０質量％の硝酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄した（中和前の洗浄）。その後、０．３質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール１−６（以下、「ＰＶＢ１−６」ともいう。）を得た。なお、ＰＶＢ１−６のアセチル基量は１モル％、ブチラール基量は６９モル％、水酸基量は３０モル％であった。
【００８０】
（ＰＶＢ１−７の調製）
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ−ブチルアルデヒド７４．６ｋｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度３０質量％の硝酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄した（中和前の洗浄）。その後、０．１５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、更に固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で４回洗浄し（中和後の洗浄）、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール１−７（以下、「ＰＶＢ１−７」ともいう。）を得た。なお、ＰＶＢ１−７のアセチル基量は１モル％、ブチラール基量は６９モル％、水酸基量は３０モル％であった。
【００８１】
（ＰＶＢ１−８の調製）
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ−ブチルアルデヒド７４．６ｋｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度２０質量％の塩酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で３回洗浄した（中和前の洗浄）。その後、０．３質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール１−８（以下、「ＰＶＢ１−８」ともいう。）を得た。なお、ＰＶＢ１−８のアセチル基量は１モル％、ブチラール基量は６９モル％、水酸基量は３０モル％であった。
【００８２】
（ＰＶＢ１−９の調製）
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ−ブチルアルデヒド７４．６ｋｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度２０質量％の塩酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄した（中和前の洗浄）。その後、０．３質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、更に固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で６回洗浄し（中和後の洗浄）、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール１−９（以下、「ＰＶＢ１−９」ともいう。）を得た。なお、ＰＶＢ１−９のアセチル基量は１モル％、ブチラール基量は６９モル％、水酸基量は３０モル％であった。
【００８３】
（ＰＶＢ２−１の調製）
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度２４００、けん化度８８モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ−ブチルアルデヒド１１９．４ｋｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度３０質量％の硝酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄した（中和前の洗浄）。その後、０．３質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、更に固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄し（中和後の洗浄）、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール２−１（以下、「ＰＶＢ２−１」ともいう。）を得た。なお、ＰＶＢ２−１のアセチル基量は１２モル％、ブチラール基量は６６モル％、水酸基量は２２モル％であった。
【００８４】
（ＰＶＢ２−２の調製）
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度２４００、けん化度８８モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ−ブチルアルデヒド１１９．４ｋｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度３０質量％の硝酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄した（中和前の洗浄）。その後、０．３質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール２−２（以下、「ＰＶＢ２−２」ともいう。）を得た。なお、ＰＶＢ２−２のアセチル基量は１２モル％、ブチラール基量は６６モル％、水酸基量は２２モル％であった。
【００８５】
（実施例１）
（１）Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎの調製
酢酸ユーロピウム（Ｅｕ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）５ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬの蒸留水へ溶かし、トリフルオロアセチルアセトン（ＴＦＡ、ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＦ３）７ｇ（３３．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノールと蒸留水で再結晶を行なってＥｕ（ＴＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２を得た。得られた錯体（Ｅｕ（ＴＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２５．７７ｇと１，１０−フェナントロリン（ｐｈｅｎ）２．５ｇを１００ｍＬのメタノールに溶かし、１２時間加熱還流を行なった。１２時間後、メタノールを減圧留去により取り除き、白色生成物を得た。この粉末をトルエンで洗浄し、未反応の原料を吸引濾過により取り除いた後、トルエンを減圧留去し、紛体を得た。トルエン、ヘキサンの混合溶媒により再結晶を行なうことにより、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
【００８６】
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、発光粒子として得られたＥｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ０．２重量部を加え、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、得られたＰＶＢ１−１の１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を、押出機を用いて押出し、合わせガラス用中間膜（厚み７６０μｍ）を得た。
得られた合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
【００８７】
（実施例２）
（１）Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎの調製
１，１０−フェナントロリンの代わりに、４，７−ジフェニルフェナントロリンを用いた以外は実施例１と同様にして、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎを得た。
【００８８】
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
発光粒子として得られたＥｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎを用いた以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【００８９】
（実施例３）
（１）Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎの調整
トリフルオロアセチルアセトンの代わりに、ヘキサフルオロアセチルアセトンを用いた以外は実施例１と同様にして、Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
【００９０】
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
発光粒子として得られたＥｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎを用いた以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【００９１】
（実施例４）
（１）Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎの調整
酢酸ユーロピウムの代わりに、酢酸テルビウムを用いた以外は実施例１と同様にして、Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
【００９２】
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
発光粒子として得られたＴｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを用いた以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【００９３】
（実施例５〜７）
ポリビニルブチラール樹脂、発光粒子の種類を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【００９４】
（比較例１）
用いるポリビニルブチラール樹脂をＰＶＢ１−５に変更した以外は、実施例２と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【００９５】
（比較例２）
用いるポリビニルブチラール樹脂をＰＶＢ１−６に変更した以外は実施例２と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【００９６】
（比較例３〜４）
ポリビニルブチラール樹脂の種類、発光粒子の種類を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【００９７】
（実施例８〜１２、比較例５〜６）
ポリビニルブチラール樹脂の種類、発光粒子の種類、発光粒子の含有量を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【００９８】
（実施例１３）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、実施例３で得られたＥｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ０．２重量部を加え、更に、熱線吸収剤として錫ドープ酸化インジウム粒子（ＩＴＯ粒子）を得られる中間膜１００重量％中０．１５重量％となる量を添加し、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、得られたＰＶＢ１−１の１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を、押出機を用いて押出し、合わせガラス用中間膜（厚み７６０μｍ）を得た。
得られた合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
【００９９】
（実施例１４）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、実施例３で得られたＥｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ０．２重量部を加え、更に、熱線吸収剤としてセシウムドープ酸化タングステン（Ｃｓ０．３３ＷＯ３）粒子（ＣＷＯ粒子）を得られる中間膜１００重量％中０．０５重量％となる量を添加し、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、得られたＰＶＢ１−１の１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を、押出機を用いて押出し、合わせガラス用中間膜（厚み７６０μｍ）を得た。
得られた合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
【０１００】
（実施例１５、１６）
発光粒子の種類、熱線吸収剤の種類、熱線吸収剤の含有量を表３に示すように変更した以外は、実施例１３と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１０１】
（実施例１７）
（発光層用樹脂組成物の調製）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、実施例３で得られたＥｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ０．５重量部を加え、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、ＰＶＢ１−１の１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより発光層用樹脂組成物を調製した。
【０１０２】
（接着層用樹脂組成物の調製）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と、ＰＶＢ１−９の１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより接着層用樹脂組成物を調製した。
【０１０３】
（合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造）
発光層用樹脂組成物及び接着層用樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出することにより、２層の接着層の間に、発光層が積層された合わせガラス用中間膜（厚み０．８ｍｍ）を得た。なお、発光層の厚みは０．１ｍｍ、接着層の厚みは０．３５ｍｍであった。
得られた合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
【０１０４】
（耐貫通性評価用合わせガラスの製造）
得られた合わせガラス用中間膜を、縦３０ｃｍ×横３０ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、ガラスからはみ出た中間膜部分を切り落とし、耐貫通性評価用合わせガラスを得た。
【０１０５】
（実施例１８〜２１、比較例７〜８）
ポリビニルブチラール樹脂の種類、発光粒子の種類、可塑剤の含有量を表４に示すように変更した以外は、実施例１７と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１０６】
（実施例２２）
（発光層用樹脂組成物の調製）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、実施例３で得られたＥｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ０．５重量部を加え、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、ＰＶＢ１−１の１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより発光層用樹脂組成物を調製した。
【０１０７】
（形状補助層用樹脂組成物の調製）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と、ＰＶＢ１−９の１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより形状補助層用樹脂組成物を調製した。
【０１０８】
（合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造）
発光層用樹脂組成物及び形状補助層用樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出することにより、形状補助層、発光層及び形状補助層がこの順に積層した、図３に記載された３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。なお、得られた中間膜の押出方向とは垂直方向における一端と他端の最短距離を測定すると１ｍであった。
また得られた合わせガラス用中間膜における発光層は最小厚み１００μｍ、最大厚み２００μｍの楔形の断面形状を有し、合わせガラス用中間膜全体では最小厚み８００μｍ、最大厚み１２５０μｍ、楔角θ０．４５ｍｒａｄの楔形の断面形状を有していた。なお、合わせガラス用中間膜の一端が最小厚みを有し、他端が最大厚みを有しており、光学顕微鏡で観察し、最小厚み及び最大厚みを測定した。
得られた中間膜を、２枚の透明なフロートガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み込んで、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ）を作製した。
【０１０９】
（輝度測定用合わせガラスの製造）
一端と他端の最短距離上における、一端から１０ｃｍの点を中心となるように、縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの中間膜（薄い部分）を切り抜いた。得られた中間膜（薄い部分）を、２枚の透明なフロートガラス（縦５ｃｍ×横５ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み込んで、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、輝度測定用合わせガラス（縦５ｃｍ×横５ｃｍ）を作製した。
【０１１０】
（実施例２３〜２５、比較例９〜１０）
ポリビニルブチラール樹脂の種類、発光粒子の種類、中間膜全体の最大厚み及び楔角θを表５に示すように変更した以外は、実施例２２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１１１】
（実施例２６）
（発光層用樹脂組成物の調製）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、実施例３で得られたＥｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ０．２重量部を加え、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、ＰＶＢ１−１の１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより発光層用樹脂組成物を調製した。
【０１１２】
（第１の樹脂層及び第２の樹脂層用樹脂組成物の調製）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と、ＰＶＢ１−１の１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより形状補助層用樹脂組成物を調製した。
【０１１３】
（遮音層用樹脂組成物の調製）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部と、ＰＶＢ２−１の１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより遮音層用樹脂組成物を調製した。
【０１１４】
（合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造）
発光層用樹脂組成物を押出機を用いて単層で押出し、発光層（厚み７６０μｍ）を得た。
第１の樹脂層及び第２の樹脂層用樹脂組成物と、遮音層用樹脂組成物とを、共押出機を用いて共押出することにより、第１の樹脂層、遮音層及び第２の樹脂層がこの順に積層した、図３に記載された３層構造の積層体を得た。更に、得られた積層体の第２の樹脂層の外側の表面に、発光層を積層し、合わせガラス用中間膜を得た。中間膜の押出方向とは垂直方向における一端と他端の最短距離を測定すると１ｍであった。
また得られた合わせガラス用中間膜における遮音層は最小厚み１００μｍ、最大厚み２００μｍの楔形の断面形状を有し、第１の樹脂層は最小厚み３５０μｍ、最大厚み５２５μｍの楔形の断面形状を有し、第２の樹脂層は最小厚み３５０μｍ、最大厚み５２５μｍの楔形の断面形状を有し、合わせガラス用中間膜全体では最小厚み１５６０μｍ、最大厚み２０１０μｍ、楔角θ０．４５ｍｒａｄの楔形の断面形状を有していた。なお、合わせガラス用中間膜の一端が最小厚みを有し、他端が最大厚みを有しており、光学顕微鏡で観察し、最小厚み及び最大厚みを測定した。
得られた中間膜を、２枚の透明なフロートガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み込んで、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ）を作製した。
【０１１５】
（輝度測定用合わせガラスの製造）
一端と他端の最短距離上における、一端から１０ｃｍの点を中心となるように、縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの中間膜（薄い部分）を切り抜いた。得られた中間膜（薄い部分）を、２枚の透明なフロートガラス（縦５ｃｍ×横５ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み込んで、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、輝度測定用合わせガラス（縦５ｃｍ×横５ｃｍ）を作製した。
【０１１６】
（実施例２７〜２９、比較例１１〜１２）
ポリビニルブチラール樹脂の種類、発光粒子の種類を表６に示すように変更した以外は、実施例２６と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１１７】
（評価）
実施例及び比較例得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、以下の方法で評価を行った。結果を表１〜６に示した。
【０１１８】
（１）合わせガラス用中間膜中の硝酸成分等の測定
得られた合わせガラス用中間膜について、Ｄｉｉｏｎｅｘ社製イオンクロマトグラフ（ＩＣＳ−２０００型にて、電気伝導度検出法により硝酸成分及び炭酸成分の含有量を測定した。測定手順の詳細を下記に述べる。
【０１１９】
実施例１〜２９及び比較例１〜１２で得られた合わせガラスを液体チッソにより冷却することで、ガラスと合わせガラス用中間膜を引き剥がした。引き剥がした合わせガラス用中間膜を、温度２５℃、湿度３０％の環境下に２時間静置した。
実施例１７〜２９及び比較例７〜１２で得られた合わせガラスは、合わせガラス用中間膜が多層であるため、以下の手順により各層を剥離した。発光層と接着層との間に指を入れ、１〜５ｃｍ／ｓの速度で剥離した。剥離後、発光層及び接着層を温度２５℃、湿度３０％の環境下に２時間静置した。同様の手順により、形状補助層、第１の樹脂層、遮音層、第２の樹脂層を剥離した。
発光層、接着層、形状補助層、第１の樹脂層、遮音層及び第２の樹脂層を、それぞれ０．５ｃｍ×０．５ｃｍの大きさに裁断し、測定試料を採取後、重量を測定した。得られた測定試料を４５ｍＬのクロロホルムに溶解させた後、イオン交換水５０ｍＬを加えて１時間振とうさせた後静置し、相分離させた。相分離後に水相を抽出し、測定液１とした。水相を抽出後に、再度、イオン交換水５０ｍＬを加えて同様の操作をし、相分離後に水相を抽出し、測定液２とした。Ｄｉｉｏｎｅｘ社製イオンクロマトグラフ（ＩＣＳ−２０００型にて、電気伝導度検出法にて測定液１及び測定液２に含まれる硝酸成分及び炭酸成分の濃度を測定した。測定した硝酸成分及び炭酸成分の濃度及び測定試料の重量から、発光層、接着層、形状補助層、第１の樹脂層、遮音層及び第２の樹脂層に含まれる硝酸成分及び炭酸成分の含有量を算出した。
【０１２０】
（２）耐久性の評価
実施例１〜２１及び比較例１〜８で得られた５ｃｍ×５ｃｍの合わせガラス、実施例２２〜２９及び比較例９〜１２で得られた輝度測定用合わせガラスを、暗室下にて、合わせガラスの面に対して垂直方向に１０ｃｍ離れた位置に配置したＨｉｇｈ  Ｐｏｗｅｒキセノン光源（朝日分光社製、「ＲＥＸ−２５０」、照射波長４０５ｎｍ）から合わせガラスの全面へ光を照射し、光を照射した合わせガラスの面から４５度の角度で、合わせガラスの面からの最短距離が３５ｃｍとなる位置であり、かつ光を照射した側に配置した輝度計（トプコンテクノハウス社製、「ＳＲ−３ＡＲ」）によって初期輝度を測定した。
次に、５ｃｍ×５ｃｍの合わせガラスを、ＪＩＳ−ＵＶ試験機（７５０Ｗ、光源が石英ガラス水銀燈）にて１０００時間紫外線を照射した。紫外線照射された合わせガラスを初期輝度の測定と同様に、紫外線照射後の輝度を測定した。紫外線照射後の輝度が、初期輝度の５０％以上の場合を「〇」、５０％未満の場合を「×」と評価した。
【０１２１】
（３）遮熱性の評価
ＩＳＯ  １３８３７に準拠して、分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、実施例１３〜１６で得られた合わせガラスの波長３００〜２５００ｎｍの透過率／反射率を測定して、Ｔｔｓを算出した。
【０１２２】
（４）耐貫通性評価（合わせガラス用中間膜のパンメル値の測定）
実施例１７〜２１及び比較例７〜８で得られた耐貫通性評価用合わせガラスを−１８℃±０．６℃の温度に１６時間調整し、この合わせガラスの中央部（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの部分）を頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を測定し、表７によりパンメル値を求めた。
【０１２３】
（５）二重像の発生の評価
実施例２２〜２９及び比較例９〜１２で得られた合わせガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ）をフロントガラスの位置に設置した。合わせガラスの下方に設置した表示ユニットから表示情報を合わせガラスに反射させ、所定の位置で二重像の有無を目視で確認した。二重像が確認されない場合を「○」、二重像が確認される場合を「×」として評価した。
【０１２４】
【表１】
0005973083.tif 000003
【０１２５】
【表２】
0005973083.tif 000004
【０１２６】
【表３】
0005973083.tif 000005
【０１２７】
【表４】
0005973083.tif 000006
【０１２８】
【表５】
0005973083.tif 000007
【０１２９】
【表６】
0005973083.tif 000008
【０１３０】
【表７】
0005973083.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【０１３１】
本発明によれば、光線を照射することにより高い発光強度で画像を表示することができ、かつ、耐久性に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することができる。
【符号の説明】
【０１３２】
１  合わせガラス用中間膜
１１  発光層
１２  形状補助層
２  合わせガラス用中間膜
２１  発光層
２２  形状補助層
２３  形状補助層
３  合わせガラス用中間膜
３１  発光層
３２  形状補助層
３３  形状補助層
【図１】
0005973083.tif 000010
【図２】
0005973083.tif 000011
【図３】
0005973083.tif 000012