(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機酸及び無機酸の少なくとも一方を含む第１剤と、
炭酸塩を含む第２剤と、
を備え、
前記第１剤と前記第２剤を混合して二酸化炭素を発生させる頭皮マッサージ用化粧料であって、
前記第１剤及び前記第２剤の少なくとも一方は、炭素数が１０〜３０の高級アルコール、及びノニオン界面活性剤を含む乳化物であり、
前記第１剤及び前記第２剤の少なくとも一方は、カチオン化両性ポリマーを含み、
前記第１剤及び前記第２剤の少なくとも一方は、両性界面活性剤を含み、
前記カチオン化両性ポリマーは、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、及びアクリル酸メチル・アクリル酸・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムから選択される少なくとも１種であり、
前記第１剤と前記第２剤の混合後におけるｐＨが４．０〜８．０であり、粘度が３０００〜５００００ｍＰａ・ｓである、頭皮マッサージ用化粧料。
【請求項２】
前記両性界面活性剤は、ラウリルジメチルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、及びステアリルジメチルアミンオキシドから選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の頭皮マッサージ用化粧料。
【請求項３】
前記カチオン化両性ポリマーは、前記第２剤のみに含まれる、請求項１又は２に記載の頭皮マッサージ用化粧料。
【請求項４】
前記第１剤及び前記第２剤は、いずれも炭素数が１０〜３０の高級アルコール、及びノニオン界面活性剤を含む乳化物であり、
前記第１剤及び前記第２剤には、前記高級アルコールとして少なくともセタノールが含まれる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の頭皮マッサージ用化粧料。
【請求項５】
前記第１剤及び前記第２剤には、前記ノニオン界面活性剤として少なくともポリオキシエチレンセチルエーテルが含まれる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の頭皮マッサージ用化粧料。
【請求項６】
前記第２剤には、前記ノニオン界面活性剤として少なくともポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルが含まれる、請求項５に記載の頭皮マッサージ用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、頭皮マッサージ用化粧料に関し、より詳しくは二酸化炭素を含有する頭皮マッサージ用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
二酸化炭素は血行を促進する効果があることから、二酸化炭素を含有する経皮吸収用生成物の研究が進められている。例えば、特許文献１には、炭酸塩及びアルギン酸ナトリウムを含む含水粘性組成物と、酸を含む顆粒とを混合してなる二酸化炭素含有粘性組成物が開示されている。また、特許文献２には、二酸化炭素、炭素数が３〜５の炭化水素、及び界面活性剤を配合した泡沫状皮膚塗布剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４６５９９８０号公報
【特許文献２】特許第５５５４００５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、ヘアサロン等では、頭皮における血行促進、老廃物の除去、リラクゼーション等の効果が得られるとして頭皮マッサージが行なわれているが、かかる用途に適した二酸化炭素を含有する経皮吸収用生成物は知られていない。
【０００５】
なお、特許文献１の組成物は、顔や腕等の皮膚上では伸び易く塗布し易いが、これを毛髪がある頭皮に用いた場合は、塗布時、濯ぎ時、及び乾燥後における毛髪の指通りが悪いという問題がある。特許文献２の塗布剤は、エアゾールの噴射剤により原液を発泡させて気泡中に二酸化炭素を混在させるため、破泡により二酸化炭素を長時間保持できず、また二酸化炭素と噴射ガスが混在するため、二酸化炭素濃度が低いという課題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る頭皮マッサージ用化粧料は、有機酸及び無機酸の少なくとも一方を含む第１剤と、炭酸塩を含む第２剤とを備え、前記第１剤と前記第２剤を混合して二酸化炭素を発生させる頭皮マッサージ用化粧料であって、前記第１剤及び前記第２剤の少なくとも一方は、炭素数が１０〜３０の高級アルコール、及びノニオン界面活性剤を含む乳化物であり、前記第１剤及び前記第２剤の混合後におけるｐＨが４．０〜８．０であり、粘度が３０００〜５００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、頭皮マッサージに適した頭皮マッサージ用化粧料を提供することができる。本発明に係る頭皮マッサージ用化粧料によれば、第１剤と第２剤を混合することで速やかに二酸化炭素が発生し、且つ発生した二酸化炭素の濃度が高く、高濃度の二酸化炭素を長時間保持できる。また、本発明に係る頭皮マッサージ用化粧料を用いた場合、塗布時、濯ぎ時、及び乾燥後における毛髪の感触が良好である。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施例１で作製した頭皮マッサージ用化粧料の発泡持続性評価の様子を示す写真である。
【図２】比較例１で作製した頭皮マッサージ用化粧料の発泡持続性評価の様子を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明に係る実施形態である頭皮マッサージ用化粧料（以下、「頭皮マッサージ用化粧料Ａ、又は単に化粧料Ａ」という）について詳細に説明する。
【００１０】
なお、頭皮マッサージ用化粧料Ａは、実施形態の一例であって、本発明はこれに限定されない。頭皮マッサージ用化粧料Ａは第１剤及び第２剤を備えるものとして説明するが、本発明の頭皮マッサージ用化粧料は、さらに第３剤、第４剤等を備えていてもよい。例えば、第３剤、第４剤には酸又は炭酸塩が含まれていてもよく、含まれていなくてもよい。
【００１１】
頭皮マッサージ用化粧料Ａは、有機酸及び無機酸の少なくとも一方を含む第１剤と、炭酸塩を含む第２剤とを備え、第１剤と第２剤を混合して二酸化炭素を発生させる経皮吸収用生成物である。即ち、第１剤と第２剤を混合すると、第１剤中の酸と第２剤中の炭酸塩とが反応して二酸化炭素が発生する。２剤混合後の頭皮マッサージ用化粧料Ａは、例えばクリーム状であり、発生した二酸化炭素によって膨張すると共に当該二酸化炭素を保持する。二酸化炭素を含有する頭皮マッサージ用化粧料Ａは頭皮に塗布されて頭皮マッサージに使用されるが、このとき化粧料Ａ中の二酸化炭素が頭皮から吸収される。以下では、２剤混合により発生した二酸化炭素を含有する頭皮マッサージ用化粧料Ａを「二酸化炭素含有組成物Ａ」という場合がある。
【００１２】
第１剤及び第２剤の一方は、固形物であってもよい。例えば、第１剤は固体の酸のみから構成されてもよく、或いは第２剤は固体の炭酸塩のみから構成されてもよい。詳しくは後述するが、第１剤及び第２剤の少なくとも一方は、油性成分と水を含むクリーム状の乳化物である。
【００１３】
［有機酸・無機酸］
第１剤に含まれる酸は、有機酸、無機酸のいずれであってもよく、有機酸及び無機酸の両方が含まれていてもよい。有機酸としては、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸、リンゴ酸、グリコール酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、グリセリン酸、フィチン酸、サリチル酸、没食子酸等のヒドロキシ酸（ヒドロキシ基含有カルボン酸）などを用いることができる。無機酸としては、例えばリン酸、塩酸などを用いることができる。
【００１４】
これらのうち、毛髪の指通り性等の観点から、有機酸が好ましく、中でもヒドロキシ酸がより好ましく、リンゴ酸、グリコール酸、クエン酸、酒石酸、乳酸が特に好ましい。第１剤には、酸が複数種配合されていてもよい。酸の好適な含有量（複数種配合される場合はその合計）は、その種類や第２剤に含まれる炭酸塩の種類、量等によっても多少異なるが、第１剤の総重量に対して、例えば０．１〜１０．０重量％であり、より好ましくは０．５〜５．０重量％、特に好ましくは１．０〜３．０重量％である。上記の通り、第１剤は酸成分のみから構成することも可能であり、この場合、酸の含有量は１００重量％となる。
【００１５】
［炭酸塩］
第２剤に含まれる炭酸塩は、第１剤の酸と反応して二酸化炭素を発生させるものであれば特に限定されない。炭酸塩としては、例えば炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、炭酸セシウム、炭酸水素セシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウムなどを用いることができる。
【００１６】
これらのうち、水への溶解性等の観点から、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムが好ましい。第２剤には、炭酸塩が複数種配合されていてもよい。炭酸塩の含有量（複数種配合される場合はその合計）は、その種類や第１剤に含まれる酸の種類、量等によっても多少異なるが、第２剤の総重量に対して、例えば０．１〜１０．０重量％であり、より好ましくは０．５〜７．０重量％、特に好ましくは１．０〜５．０重量％である。上記の通り、第２剤は炭酸塩のみから構成することも可能であり、この場合、炭酸塩の含有量は１００重量％となる。
【００１７】
第１剤と第２剤の混合比率は、二酸化炭素含有組成物ＡのｐＨを考慮して設定されることが好適である。詳しくは後述するが、二酸化炭素含有組成物ＡのｐＨが４．０〜８．０となる混合比率とする必要がある。また、第１剤に含まれる酸と第２剤に含まれる炭酸塩の化学量論比が、例えば酸：炭酸塩＝０．５：１．５〜１．５：０．５となるように、第１剤と第２剤の混合比率が設定される。
【００１８】
頭皮マッサージ用化粧料Ａは、第１剤と第２剤の混合後におけるｐＨが４．０〜８．０である。２剤混合後のｐＨが８．０を超えると、化粧料Ａの発泡性が悪くなり、またｐＨが４．０を下回ると、頭皮に対する刺激が強くなるため好ましくない。換言すると、二酸化炭素含有組成物ＡのｐＨが４．０〜８．０の範囲内であれば、良好な発泡性と使用感が得られる。二酸化炭素含有組成物ＡのｐＨは、好ましくは７．５以下、より好ましくは７．０以下であり、例えば４．５〜７．０、５．０〜７．０、５．５〜７．０、又は６．０〜７．０の範囲に設定される。
【００１９】
第１剤及び第２剤のそれぞれのｐＨは、特に限定されない。第１剤が精製水を含む場合、第１剤のｐＨは、例えば２．０〜４．５である。第２剤が精製水を含む場合、第２剤のｐＨは、例えば８．０〜１０．５である。
【００２０】
頭皮マッサージ用化粧料Ａは、第１剤と第２剤の混合後における粘度が３０００〜５００００ｍＰａ・ｓである。２剤混合後の粘度が５００００ｍＰａ・ｓを超えると、化粧料Ａの発泡性が悪くなり、また粘度が３０００ｍＰａ・ｓを下回ると、二酸化炭素の保持性が悪くなる。換言すると、二酸化炭素含有組成物Ａの粘度が３０００〜５００００ｍＰａ・ｓの範囲内であれば良好な発泡性と保持性が得られ、さらには化粧料Ａの良好な塗布性、塗布時における毛髪の良好な指通り性等が得られる。二酸化炭素含有組成物Ａの粘度は、好ましくは８０００〜４００００ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは１００００〜３５０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１２０００〜３００００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１５０００〜３００００ｍＰａ・ｓである。
【００２１】
第１剤及び第２剤のそれぞれの粘度は、特に限定されないが、２剤混合時の均一性向上等の観点から、第１剤及び第２剤の粘度は互いに近似していることが好ましい。詳しくは後述するが、２剤共に乳化物であることが好ましく、第１剤及び第２剤の粘度差は、例えば２剤混合後の粘度が１５０００〜３００００ｍＰａ・ｓである場合、１００００ｍＰａ・ｓ以内が好ましく、８０００ｍＰａ・ｓ以内がより好ましい。
【００２２】
第１剤、第２剤、及び二酸化炭素含有組成物Ａの粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製  ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２０）を用いて、ローター：Ｎｏ．４、回転数：１２ｒｐｍ、液温：２５℃の条件下で測定される。二酸化炭素含有組成物Ａの粘度は、２剤混合直後に測定される。
【００２３】
第１剤及び第２剤の少なくとも一方は、炭素数が１０〜３０の高級アルコール、ノニオン界面活性剤、及び水（精製水）を含む乳化物である。炭素数が１０〜３０の高級アルコールは、例えば乳化物の粘度を適切な範囲に調整し、２剤混合後の化粧料Ａの二酸化炭素の保持性を向上させる機能を有する。ノニオン界面活性剤は、例えば高級アルコールを水中に乳化分散すると共に、二酸化炭素の保持性を向上させる機能を有する。また、高級アルコール及びノニオン界面活性剤は、毛髪の指通り性等を良好にする働きがある。
【００２４】
第１剤及び第２剤は、いずれも上記高級アルコール、ノニオン界面活性剤、及び精製水を含むクリーム状の乳化物であることが好ましい。２剤共に乳化物とすることで両者を均一に混合し易くなり、酸と炭酸塩の反応がスムーズに進行する。精製水の含有量は、乳化物の総重量に対して、例えば５０．０〜９５．０重量％であり、好ましくは６０．０〜９０．０重量％、より好ましくは６５．０〜８５．０重量％、特に好ましくは７０．０〜８０．０重量％である。
【００２５】
第１剤及び第２剤の少なくとも一方は、さらにカチオン基含有化合物を含むことが好適である。カチオン基含有化合物は、例えば毛髪の指通り性をさらに向上させる機能を有する。カチオン基含有化合物は、第１剤及び第２剤の両方に含まれていてもよいが、いずれか一方に含まれていれば指通り性等の改善効果が十分に得られる。第１剤及び第２剤のいずれかにカチオン基含有化合物が含まれる場合、貯蔵安定性等の観点から、カチオン基含有化合物は第２剤に含まれることが好ましい。
【００２６】
第１剤及び第２剤の少なくとも一方は、ノニオン界面活性剤に加えて、両性界面活性剤を含んでいてもよい。両性界面活性剤は、例えば二酸化炭素発生時、即ち二酸化炭素含有組成物Ａの安定性を高め、二酸化炭素の保持性を向上させる機能を有する。第１剤及び第２剤において、高級アルコール等の油性成分を水中に乳化分散させる界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤又は両性界面活性剤の割合が最も多いことが好適である。界面活性剤に占めるノニオン界面活性剤及び両性界面活性剤の割合は、５０．０重量％以上が好ましく、６０．０重量％がより好ましく、７０．０〜１００重量％が特に好ましい。
【００２７】
第１剤及び第２剤の少なくとも一方には、一般的な毛髪化粧料に使用される添加剤が含まれていてもよい。
【００２８】
［高級アルコール］
上記高級アルコールとしては、例えばセタノール、２−ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール、バチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール等の鎖状高級アルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール等の環状高級アルコールなどを用いることができる。高級アルコールは、上記の通り第１剤及び第２剤のいずれにも含まれることが好適である。
【００２９】
これらのうち、炭素数１４〜２５の鎖状高級アルコールが好ましく、炭素数１５〜２５の直鎖高級アルコールがより好ましく、中でもミリスチルアルコール（Ｃ１４）、セタノール（Ｃ１６）、ステアリルアルコール（Ｃ１８）、ベヘニルアルコール（Ｃ２２）が特に好ましい。第１剤及び第２剤には、高級アルコールが複数種配合されていてもよい。二酸化炭素含有組成物Ａにおける上記高級アルコールの好適な含有量（複数種配合される場合はその合計）は、その種類等によっても多少異なるが、二酸化炭素含有組成物Ａの総重量に対して、例えば８．５〜２１．０重量％であり、より好ましくは９．０〜２０．０重量％、特に好ましくは９．５〜１９．０重量％、最も好ましくは１０．０〜１８．０重量％である。第１剤及び第２剤のそれぞれにおける高級アルコールの好適な含有量（複数種配合される場合はその合計）は、その種類等によっても多少異なるが、各剤の総重量に対して、例えば２．０〜２０．０重量％であり、より好ましくは３．０〜１５．０重量％、特に好ましくは５．０〜１０．０重量％である。
【００３０】
なお、乳化物の粘度を上げるために、上記高級アルコールの他に、グアーガム、ヒドロキシセルロース等のノニオン増粘剤や、ポリアクリル酸アミド等のアニオン増粘剤を配合してもよい。但し、これら増粘剤を第１剤に配合した場合は、経時的に粘度低下を起こすため、特に第１剤については、例えばこれら増粘剤を配合せず高級アルコールの量を増やして粘度を上げることが好ましい。
【００３１】
［ノニオン界面活性剤］
上記ノニオン界面活性剤には、例えばエーテル型ノニオン界面活性剤、エステル型ノニオン界面活性剤（エステルエーテル型ノニオン界面活性剤を含む）などを用いることができる。ノニオン界面活性剤は、上記の通り第１剤及び第２剤のいずれにも含まれることが好適である。ノニオン界面活性剤は、エチレンオキサイド（ＥＯ）及びプロピレンオキサイド（ＰＯ）の少なくとも一方を含有することが好ましい。ＥＯを含有するエーテル型ノニオン界面活性剤は、例えばＥＯの平均付加モル数が２〜６０であり、ＨＬＢが５〜２５である。ＥＯを含有するエステル型ノニオン界面活性剤は、例えばＥＯの平均付加モル数が２〜１２０であり、ＨＬＢが２〜２５である。複数種のノニオン界面活性剤を用いた場合は、トータルのＨＬＢが当該範囲内にあればよい。
【００３２】
エーテル型のノニオン界面活性剤としては、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、及びＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥＰＯＰステアリルエーテル、ＰＯＥＰＯＰベヘニルエーテル、ＰＯＥＰＯＰオレイルエーテル、ＰＯＥＰＯＰラウリルエーテル、ＰＯＥＰＯＰオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥＰＯＰヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥＰＯＰイソステアリルエーテルなどが例示できる。
【００３３】
エステル型のノニオン界面活性剤としては、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリルなどが例示できる。
【００３４】
これらのうち、酸性下での乳化状態の経時的安定性等の観点から、エーテル型のノニオン界面活性剤が好ましく、中でも少なくともＥＯを含有するエーテル型のノニオン界面活性剤がより好ましい。第１剤及び第２剤には、ノニオン界面活性剤が複数種配合されていてもよい。二酸化炭素含有組成物Ａにおけるノニオン界面活性剤の好適な含有量（複数種配合される場合はその合計）は、その種類等によっても多少異なるが、高級アルコール等の油性成分の総重量に対して、例えば５．０〜３０．０重量％であり、より好ましくは７．５〜２５．０重量％、特に好ましくは１０．０〜２０．０重量％である。
【００３５】
［カチオン基含有化合物］
上記カチオン基含有化合物には、例えばカチオン化セルロース誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン、カチオン化グアーガム、カチオン化両性ポリマー、カチオン化澱粉などのカチオンポリマー（カチオン化ポリマー）を用いることができる。カチオンポリマーは、いずれも構造単位の繰り返しによって構成される重合体であって、例えばポリマー鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含む、又はジメチルジアリルアンモニウムハライドを構成単位として含む。また、カチオン基含有化合物には、カチオンポリマーよりも分子量が小さなカチオン界面活性剤を用いることもできる。カチオン基含有化合物は、上記の通り第２剤に含まれることが好適である。
【００３６】
カチオン化セルロース誘導体としては、例えばヒドロキシエチルセルロースの４級アンモニウム塩の重合体（ポリクオタニウム−１０、例えばレオガードＧ、同ＧＰ；ライオン社、ポリマーＪＲ−１２５、同ＪＲ−４００、同ＪＲ−３０Ｍ、同ＬＲ−４００、同ＬＲ−３０Ｍ；Ａｍｅｒｃｈｏｌ社、マーコート１０；ルーブリゾール社、カチナールＨＣ−２００、同ＨＣ−１００、同ＬＣ−２００、同ＬＣ−１００；東邦化学）、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体（ポリクオタニウム−４、例えばセルコートＨ−１００、同Ｌ−２００；ナショナルスターチアンドケミカル社）等が挙げられる。
【００３７】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体としては、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム）（ポリクオタニウム−６、例えばマーコート１００；ルーブリゾール社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム−２２、例えばマーコート２８０；ルーブリゾール社）等が挙げられる。
【００３８】
４級化ポリビニルピロリドンとしては、例えばビニルピロリドン（ＶＰ）とメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体と硫酸ジエチルから得られる４級アンモニウム塩（ポリクオタニウム−１１、例えばガフコート７３４、同７５５；アイエスピー・ジャパン社）等が挙げられる。
【００３９】
カチオン化グアーガムとしては、例えばグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（例えばラボールガムＣＧ−Ｍ；ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社）等が挙げられる。
【００４０】
カチオン化両性ポリマーとしては、例えばアクリルアミド-アクリル酸-塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（ポリクオタニウム−３９、例えばマーコートプラス３３３０、同３３３１、同３３３３；ルーブリゾール社）、アクリル酸メチル-アクリル酸-塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム（ポリクオタニウム−４７、例えばマーコート２００１；ルーブリゾール社）などが挙げられる。
【００４１】
カチオン界面活性剤としては、例えばアルキルトリメチルアンモニウム塩、アルケニルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルケニルジメチルアンモニウム塩、アルキロイルアミドプロピルジメチルアミン、アルキルピリジニウム塩、ベンザルコニウム塩等が挙げられる。具体例としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化イソステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ココイルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化イソステアリルラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化γ−グルコンアミドプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ジ（ポリオキシエチレン）オレイルメチルアンモニウム、塩化ドデシルジメチルエチルアンモニウム、塩化オクチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、塩化トリ（ポリオキシエチレン）ステアリルアンモニウム、塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム、塩化ラウリルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム、塩化ベヘン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アンモニウム、タロウジメチルアンモニオプロピルトリメチルアンモニウムジクロライド、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。
【００４２】
これらのうち、毛髪の指通り性等の観点から、カチオンポリマーが好ましく、中でもカチオン化両性ポリマーがより好ましい。第１剤及び第２剤の少なくとも一方には、カチオン基含有化合物が複数種配合されていてもよい。カチオン基含有化合物は、例えば第１剤及び第２剤の少なくとも一方に含まれ、好ましくは第２剤に含まれる。二酸化炭素含有組成物Ａにおけるカチオン基含有化合物の好適な含有量（複数種配合される場合はその合計）は、その種類等によっても多少異なるが、二酸化炭素含有組成物Ａの総重量に対して、例えば０．１〜１０．０重量％であり、より好ましくは０．２〜７．５重量％、特に好ましくは０．３〜５．０重量％である。
【００４３】
［両性界面活性剤］
上記両性界面活性剤としては、例えばカルボベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、イミダゾリニウム型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アミノ酸系両性界面活性剤型、アミンオキサイド型等が挙げられる。具体例としては、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ウンデシノイル−カルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルＮ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸、ラウリルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシド等が挙げられる。
【００４４】
これらのうち、ラウリルジメチルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ステアリルジメチルアミンオキシドが好ましい。第１剤及び第２剤の少なくとも一方には両性界面活性剤が複数種配合されていてもよい。両性界面活性剤は、例えば第１剤及び第２剤の少なくとも一方に含まれ、好ましくは両方に含まれる。二酸化炭素含有組成物Ａにおける両性界面活性剤の好適な含有量（複数種配合される場合はその合計）は、その種類等によっても多少異なるが、高級アルコール等の油性成分の総重量に対して、例えば５．０〜３０．０重量％であり、より好ましくは７．５〜２５．０重量％、特に好ましくは１０．０〜２０．０重量％である。
【００４５】
［その他の添加剤］
第１剤及び第２剤は、必要に応じて、水溶性高分子化合物、油性成分、炭素数１０未満の多価アルコール、無機物、防腐剤、キレート剤、安定剤、ｐＨ調整剤、植物抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤などを含有することができる。
【００４６】
上記水溶性高分子化合物としては、例えばアラビアガム、カラヤガム、トラガントガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、セルロース誘導体、架橋ポリアクリル酸等が挙げられる。
【００４７】
上記油性成分としては、例えばスクワラン等の油脂類、ロウ類、ミネラルオイル、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等の炭化水素類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸等の高級脂肪酸、イソステアリルグリセリルエーテル等のアルキルグリセリルエーテル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、リシノール酸オクチルドデシル、１０〜３０の炭素数を有する不飽和脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、２−エチルヘキサン酸セチル等のエステル類、シリコーン類などが挙げられる。
【００４８】
上記多価アルコールとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、イソペンチルジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。
【００４９】
上記無機物としては、例えばマイカ、タルク、カオリン、雲母、シリカ、酸化チタン、、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化コバルト、チタン酸コバルト、群青、炭等が挙げられる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５１】
＜実施例１＞
［第１剤の作製］
セタノール８．０重量部、ポリオキシエチレンヘベニルエーテル１．０重量部、ポリオキシエチレンセチルエーテル２．０重量部、リンゴ酸２．０重量部、１，３−ブチレングリコール７．５重量部、スクワラン２．５重量部、及び精製水７７．５重量部を、ホモミキサーを用いて均一に攪拌混合し、ｐＨが２．２、粘度が１８６５０ｍＰａ・ｓである第１剤を作製した。
【００５２】
［第２剤の作製］
セタノール３．６重量部、ステアリルアルコール５．４重量部、ポリオキシエチレンセチルエーテル１．４重量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル(２０ＥＯ)(４ＰＯ)１．４重量部、炭酸水素ナトリウム３．０重量部、アリクルアミド−アクリル酸−塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体液０．５重量部、スクワラン２．５重量部、イソプロピレングリコール５．０重量部、及び精製水７７．２重量部を、ホモミキサーを用いて均一に攪拌混合し、ｐＨが８．６、粘度が１７２００ｍＰａ・ｓである第２剤を作製した。
【００５３】
上記２剤の混合後の二酸化炭素含有組成物について、下記の評価方法により、ｐＨ、粘度、発泡性、発泡持続性、濯ぎ時の毛髪の指通り性、及び乾燥後の毛髪の指通り性の評価を行った。評価結果は、上記２剤の構成材料及び配合比と共に、表１に示した。上記２剤の混合比率は等量とし、攪拌棒を用いて均一に攪拌混合した。
【００５４】
［ｐＨの測定］
上記２剤の混合直後のｐＨを下記の条件で測定した。
ｐＨメーター：堀場製作所  ｐＨメーター  Ｆ−７２Ｓ
液温：２５℃
【００５５】
［粘度の測定］
Ｂ型粘度計を用いて、下記の条件で、上記２剤の混合直後の二酸化炭素含有組成物の粘度測定を行った。
Ｂ型粘度計：ＴＯＫＩＭＥＣ社製  ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ―２０
ローター：Ｎｏ．４
回転数：１２ｒｐｍ
液温：２５℃
【００５６】
［発泡性・発泡持続性の評価］
１００ｍＬのメスシリンダーに、第１剤及び第２剤を各１７ｇ計量し、攪拌混合前の液面の高さを測定した。次に、攪拌棒で２剤を攪拌混合して二酸化炭素を発生させ、混合直後の液面の高さを測定して、二酸化炭素の発生による液面の上昇率を算出した。発泡性の評価は、下記の基準に基づいて行った。
◎：液面上昇率１７０％以上
○：液面上昇率１５０〜１６９％
△：液面上昇率１１０〜１４９％
×：液面上昇率１００〜１０９％
続いて、２剤混合後、２０分間経過したときの液面の高さを測定して、液面の下降率を算出した。発泡持続性の評価は、下記の基準に基づいて行った。
○：液面下降率８０〜１００％
△：液面下降率６０〜７９％
×：液面下降率６０％未満
【００５７】
［毛髪の指通り評価］
毛髪の長さが３０ｃｍ以上の女性１０名を被験者とし、二酸化炭素含有組成物を頭皮全体に塗布した後、濯ぎ時の指通り、及び乾燥後の指通りについて評価を行った。各被験者による評価は、良い、普通、悪い、の３段階とし、良い：２点、普通：１点、悪い：０点で採点して、合計の得点に基づき最終的な評価を行った。
◎：合計点１８〜２０
〇：合計点１５〜１８
△：合計点８〜１４
×：合計点０〜７
【００５８】
【表１】
0005916930.tif 000002
【００５９】
【表２】
0005916930.tif 000003
【００６０】
【表３】
0005916930.tif 000004
【００６１】
＜実施例２〜９、比較例１〜４＞
第１剤及び第２剤の構成材料及び配合比を、表１、表２、又は表３に示すものとした以外は、実施例１と同様にして、第１剤、第２剤、及び二酸化炭素含有組成物をそれぞれ作製し、実施例１と同様の評価を行った。評価結果は、表１、表２、又は表３に示した。
【００６２】
表１及び表２に示す結果から分かるように、実施例の組成物は、いずれも頭皮に対する塗布性が良好で感触の良いクリーム状であり、良好な発泡性、発泡持続性を示した。また、両性界面活性剤であるステアリルジメチルアミンオキシドを配合した場合（実施例９）に、特に優れた発泡性が得られた。一方、表３に示すように、比較例１，２の組成物は発泡せず、比較例３の組成物については発泡は確認されたものの発泡性が悪く、また発泡状態の持続性も不良であった。比較例３の組成物は、発生した二酸化炭素を保持できないため、発泡持続性だけでなく初期の発泡性も悪かったと考えられる。比較例４の組成物は、初期の発泡状態を長時間維持可能であったものの初期の発泡性が不良であった。
【００６３】
図１は実施例１の組成物について２剤混合直後の様子を示す写真であり、図２は比較例４の組成物について２剤混合直後の様子を示す写真である。図１，２から、実施例１の組成物は発泡性が良好であるのに対して、比較例４の組成物は発泡性が悪いことが分かる。なお、実施例１及び比較例４の組成物は、発泡初期から２０分経過後においても初期の発泡状態を概ね維持した。比較例４の組成物は、実施例１の組成物と同様にクリーム状であるが、実施例１の組成物と比較して硬く、大きく膨れなかったと考えられる。
【００６４】
つまり、第１剤及び第２剤の少なくとも一方が炭素数１０〜３０の高級アルコール、及びノニオン界面活性剤を含む乳化物であって、２剤混合後におけるｐＨが４．０〜８．０、粘度が３０００〜５００００ｍＰａ・ｓである場合に、良好な初期発泡性と、長時間に亘る発泡状態の持続性が得られる。
【００６５】
また、実施例の組成物は、いずれも濯ぎ時の毛髪の指通り性、及び乾燥後の毛髪の指通り性が良好であった。カチオン基含有化合物を配合した場合（実施例１〜６，８，９）には、毛髪の指通り性がさらに良好なものとなり、中でもカチオン化両性ポリマーを用いた場合（実施例１〜４，６，８，９）には、特に良好な指通り性が得られた。なお、アニオン活性剤を配合した場合には、濯ぎ時等における指通り性が悪くなる傾向が確認された。
【要約】
【課題】頭皮マッサージに適した頭皮マッサージ用化粧料を提供することである。
【解決手段】実施形態の一例である頭皮マッサージ用化粧料は、有機酸及び無機酸の少なくとも一方を含む第１剤と、炭酸塩を含む第２剤とを備え、第１剤と第２剤を混合して二酸化炭素を発生させる頭皮マッサージ用化粧料である。第１剤及び第２剤の少なくとも一方は、炭素数が１０〜３０の高級アルコール、及びノニオン界面活性剤を含む乳化物であり、第１剤と第２剤の混合後におけるｐＨが４．０〜８．０であり、粘度が３０００〜５００００ｍＰａ・ｓである。
【選択図】図１【図１】
0005916930.tif 000005
【図２】
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