(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上のビニル基を有する水溶性単量体として（メタ）アクリルアミドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリド、有機色素および過酸化物を必須として含有する水性媒体であり、当該水性媒体からなる溶解液中の前記水溶性単量体濃度が、３０質量％から９０質量％からなる溶解液に、蛍光ランプ、ＬＥＤランプから選択された一種以上の光源で、可視光照射し製造することを特徴とする水溶性重合体の製造方法。
【請求項２】
前記有機色素が、前記水性媒体のｐＨ３から１０において可溶性であることを特徴とする請求項１に記載の水溶性重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１種以上のビニル基を有する水溶性単量体、有機色素および過酸化物を必須として含有する水性媒体からなる溶解液に、可視光照射し製造したことを特徴とする水溶性重合体に関する。
【０００２】
高分子を得るための手法として光重合法は既存技術であるが、中でも光硬化樹脂を光重合し硬化させる技術は、電気・電子市場、自動車、光学、医療分野など様々な産業において重要な手法となっている。光重合の大きな特徴は、特定の波長域の光照射により反応が迅速に起こることである。反応時間の短縮や反応制御が容易である他、安価な光源で反応開始が可能な光開始剤を選択すれば、設備の投資額が抑えられるという利点も有している。
【０００３】
光重合技術は主に非水溶性単量体の重合に用いられる技術であるが、水溶性単量体の重合に適用した例もある。水処理用凝集剤の製造技術として、可動式ベルトを使用した高分子量アクリル系重合体の製法（特許文献１参照）や、水溶性ビニル単量体の連続光重合の技術が公開されている（特許文献２参照）。これらの特許文献には、水溶性単量体の重合に光重合技術を用いた場合、残存単量体の低減、連続製造による高効率反応、高分子量体の製造などが可能になることが明記されている。
【特許文献１】特開昭６１−１５５４０６号公報
【特許文献２】特開昭６１−２２１２０２号公報
【０００４】
上記のような水溶性重合体の製造における光重合の利点を活かし、これまでに幾つかの光重合技術を用いた水溶性重合体が提案されている（特許文献３、４、５参照）。これらの中で用いられる光重合開始剤は、主にベンゾイン誘導体やアゾ化合物など紫外領域の光照射により光分解が進行し反応開始するものであった。
【特許文献３】特開平１０−２３１３０９号公報
【特許文献４】特開２００２−３４８３０３号公報
【特許文献５】特開２００３−８２５９６号公報
【０００５】
紫外領域の光で反応開始する光重合開始剤を用いる場合、紫外線を発する光源を用いる必要がある。紫外線は皮膚における色素沈着、シワ、癌、眼球における白内障などのリスクファクターであり、紫外線を発する光源を工業的に使用することは作業環境上好ましくない。
【０００６】
安全性の観点から、可視領域の光エネルギーも利用できる光重合法としてリボフラビン／蛍光光線活性連続重合系を使用する方法が検討されているが、得られる重合体の反応率は低く、満足いく製品は得られていない（特許文献６参照）。
【特許文献６】特開昭６３−１３５４０３
【０００７】
本発明者らは、酸化剤と還元剤から成るレドックス重合開始剤と光増感剤を併用した光重合による電気泳動用ポリアクリルアミドゲルの製造方法を提案している（特許文献７）。この発明の中では、リボフラビン、もしくはリボフラビン誘導体を光重合開始剤として用いるのではなく、光増感剤として利用している。これらの光増感剤と併用して、酸化剤と還元剤を用いることで、短時間でかつ高品位な電気泳動用ポリアクリルアミドゲルの製造を可能としている。
【特許文献７】国際公開２００９−０２５１３５
【０００８】
しかしながら、上記特許文献７に記載の技術は電気泳動用ポリアクリルアミドゲルのような水不溶性ゲルの製造に最適化された技術である。この技術を工業的な水溶性重合体の製造に適用すると、酸化剤と還元剤の併用によるレドックス反応が爆発的に起こり、重合反応を制御することができず目的とする分子量の重合体を得ることができない。また、重合反応初期に酸化剤や還元剤の大部分が消費されてしまい、得られる重合体中の残存単量体量を低減することができなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、工業的な水溶性重合体の製造に適用可能な光重合法として、紫外領域の光量が小さく、作業環境上安全性の高い光源で重合できる方法を完成し、その手法を利用して水溶性重合体、およびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、１種以上のビニル基を有する水溶性単量体、可視領域に吸収帯を有する有機色素および過酸化物を必須として含有する水性媒体からなる溶解液に、紫外領域の光量の小さい光源で可視光照射することにより、短時間でかつ残存単量体量の低減した重合体を得ることができることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１１】
本発明を利用することで、紫外領域の光量が少なく、作業環境上安全性の高い光源を利用した光重合法による水溶性重合体の製造を可能とすることができた。また、本発明では短時間でかつ残存単量体量の低減した重合体を得ることができる特徴を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明をさらに記述する。
【００１３】
本発明の水溶性重合体は、単量体水溶液に有機色素および過酸化物を水性媒体に溶解し、その後、その溶解液に可視光照射し重合を開始させる。この際、適宜溶解液のｐＨを調節する。重合で用いるビニル基を有する水溶性単量体は、非イオン性単量体、カチオン性単量体、アニオン性単量体、複数のビニル基を有する多官能性単量体であり、これらの水溶性単量体は、１種あるいは２種以上を用いてもよい。これら単量体を使用して重合可能な重合体は、非イオン性水溶性重合体、カチオン性水溶性重合体、アニオン性水溶性重合体および両性水溶性重合体である。また複数のビニル基を有する多官能性単量体を共存させ重合した架橋性水溶性重合体も製造することができる。
【００１４】
非イオン性単量体の例としては、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ビニルピロリドン、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド等があげられる。これらの非イオン性水溶性単量体を複数組み合わせて使用することも可能であり、重合反応の容易さからアクリルアミドを含むことが好ましい。
【００１５】
カチオン性単量体のうち三級アミノ基含有カチオン性単量体の例としてはジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびこれらの塩などが挙げられる。また四級アンモニウム塩基含有カチオン性単量体の例としては（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。また、アリルアミン、ジアリルメチルアミンおよびこれらの塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド等があげられる。これらのカチオン性水溶性単量体を複数組み合わせて使用することも可能である。
【００１６】
アニオン性単量体の例としては（メタ）アクリル酸、イタコン酸、２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸およびこれらの塩等があげられる。これらのアニオン性水溶性単量体を複数組み合わせて使用することも可能である。
【００１７】
複数のビニル基を有する多官能性単量体の例としては、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタアクリルアミド、ジビニルベンゼン、Ｎ、Ｎ−ジアリルアミン、Ｎ、Ｎ−ジアリルアミンヒドロクロリド、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリアリルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリアリルアミンヒドロハライド、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリアンモニウムハライド、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリアリルアンモニウムハライド、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラアリルアンモニウムハライド、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート等があげられる。これらの多官能性単量体を複数組み合わせて使用することも可能である。
【００１８】
ビニル基を有する水溶性単量体の総濃度は、生産性の面からも高いほど望ましく５質量％から９０質量％の範囲であり、特に好ましくは２０質量％から６０質量％である。
【００１９】
有機色素の例として、リボフラビン、葉酸、メチレンブルー、エオシンＹ、ジブロモフルオレセイン、ローダミンＢ、ピロガロール、ジクロロフルオレセイン、エリスロシンＢ、フルオレシン、ウラニン、ローダミン１２３、フルオレセインアミンＩ、フルオレセインアミンＩＩ、ローズベンガル、モダントブルー２９、エリオクロムシアニンＲ、ナフトクロムグリーン、アウリントリカルボン酸、クマリン３４３、プロフラビン、マーキュロクロム、メチルレッド、メチルオレンジ、メチルイエロー、ブロモクレゾールパープル、ブロモフェノールブルー、フリーベースポルフィリン、フリーベースフタロシアニン、クロリン、バクテリオクロロフィル及びこれらの誘導体等があげられるが、特にｐＨ３から１０の範囲で水あるいは水性媒体に溶解する有機色素が好ましい。これらの中でもリボフラビン、もしくはリボフラビン誘導体が好ましく、水への溶解性が高いリボフラビン−５’−リン酸エステルナトリウムが最も好ましい。有機色素の添加量は、単量体濃度に対して１ｐｐｍから５００ｐｐｍの範囲であり、より好ましくは５ｐｐｍから１００ｐｐｍの範囲である。有機色素の添加量が少なすぎる場合は重合反応がほとんど進行せず、有機色素の添加量が多すぎる場合は光が表面付近ですべて吸収されてしまうことや励起種同士の不均化により重合反応が開始しない場合がある。
【００２０】
本発明では、重合反応を促進する目的として、有機色素と一緒に過酸化物を含有させる必要がある。過酸化物の例としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、過酸化ベンゾイル等が挙げられ、溶解性の観点から過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムが望ましい。過酸化物の添加量は、単量体濃度に対して１０〜５０，０００ｐｐｍの範囲であり、より好ましくは５００〜２０，０００ｐｐｍの範囲である。
【００２１】
上記の原料に加え、分子量の調整等の必要に応じて連鎖移動剤等の添加物を用いることもできる。連鎖移動剤の例として、イソプロピルアルコール、メルカプトエタノー ル、グルコン酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム等、一般的に使用される連鎖移動性を持った化合物から任意のものを選ぶことができる。
【００２２】
本実施形態の光源としては、主に可視領域の光を発するものが好ましい。このような波長の光を発することのできる光源としては、蛍光ランプ、ＬＥＤランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、水銀ランプ等が挙げられるが、安価で寿命も長く安全性の高い蛍光ランプまたはＬＥＤランプが好ましい。蛍光ランプ及びＬＥＤランプの場合、青色、青白色、緑色、桃色ランプなどが存在するため、用いる有機色素の吸収領域に適合したランプを選択して用いることが可能である。これらの光源は一種類、もしくは複数組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
照射する可視光の照度は、１００〜５００，０００ｌｘが好ましい。これ以下の照度の場合重合が充分に進行しないことがあり、強すぎる場合は反応制御が困難になり危険である。より好ましい範囲は１，０００〜１５０，０００ｌｘである。
【００２４】
本実施形態は水性媒体中にて溶解状態で行うが、反応に必要ならば水性媒体としてアルコール等水溶性有機溶媒を混在させた媒体を用いることも可能である。有機色素、過酸化物はそれぞれ水性媒体中に事前に溶解しておく。遮光下にてそれらの溶解液と前記水溶性単量体を混合し、反応液とする。
【００２５】
本実施形態は、反応液をｐＨ２〜１０の範囲で行うことが望ましい。ｐＨの調整は、必要に応じて希塩酸、希硫酸、水酸化ナトリウム水溶液等、適当なｐＨ調整液を用いて行うことができる。
【００２６】
本発明の重合方法では、空気のような酸素を含有する大気下でも重合を行なうことができるが、必要があれば前記反応液や重合反応場を窒素やアルゴンのような不活性ガスにより酸素を置換した状態で重合を行なうこともできる。
【００２７】
重合容器の形状としては、反応溶液に可視光照射できる容器ならば特に制限はない。中でも得られる製品の品質管理が容易であることから、底部が平坦且つ表面積の大きな容器を用いることが好ましい。底部が平坦且つ表面積の大きな容器を用いると、反応液を薄く平らに保持できるため可視光照射を均一に行うことができる利点も有している。
【００２８】
可視光照射開始時の温度は、５〜６０℃の範囲が好ましい。これ以下の温度になると反応開始までに長時間かかり、高温になりすぎると重合時の発熱が加わり突沸する可能性があり、危険である。
【００２９】
光重合を行う際の可視光照射時間は、１０〜１２０分が好ましい。これ以下になると充分に反応が進行せず、これ以上になると副次反応が起こる可能性がある。
【００３０】
（実施例）
以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に制約されるものではない。
【実施例１】
【００３１】
５０質量％アクリルアミド水溶液５０６．１４ｇ、６５質量％ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液３７９．９ｇ、純水８８．９７ｇを混合し希硫酸にてｐＨを５に調整した。その混合液に遮光下で０．２質量％リボフラビン−５’−リン酸エステルナトリウム水溶液１２．５ｇ、１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液１２．５ｇを添加し、窒素ガスで溶存酸素を置換しつつ、液温を２５℃に調整した。ポリ塩化ビニリデン樹脂でコーティングしたステンレス製容器（４０８ｍｍ×２９０ｍｍ）に上記水溶液を全量供給し、ポリ塩化ビニリデンフイルム1枚で上部を覆った。この上方に２０Ｗ蛍光ランプ（東芝製  ＦＬ２０ＳＳ−ＥＤＣ／１８ＰＤＬ）を設置し、照度が２０，０００ｌｘになるように調整した。可視光照射開始後すみやかに水溶液の温度が上昇し、５分後にはピーク温度に達した。３０分間可視光照射して得られた重合体は透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定した。残存アクリルアミド濃度は重合体成分を取り除いた後に液体クロマトグラフィーで測定した。１質量％濃度の粘度と残存アクリルアミド濃度を表１に示す。
【実施例２】
【００３２】
５０質量％アクリルアミド水溶液３０３．６８ｇ、６５質量％ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液２２７．９４ｇ、純水４５３．３８ｇを混合し、希硫酸にてｐＨを５に調整した。その混合液に遮光下で０．２質量％リボフラビン−５’−リン酸エステルナトリウム水溶液７．５ｇ、１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液７．５ｇを添加し、窒素ガスで溶存酸素を置換しつつ、液温を２５℃に調整した。ポリ塩化ビニリデン樹脂でコーティングしたステンレス製容器（４０８ｍｍ×２９０ｍｍ）に上記水溶液を全量供給し、ポリ塩化ビニリデンフイルム1枚で上部を覆った。この上方に２０Ｗ蛍光ランプを設置し、照度が２０，０００ｌｘになるように調整した。可視光照射開始後すみやかに水溶液の温度が上昇し、１１分後にはピーク温度に達した。３０分間可視光照射して得られた重合体は透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定した。残存アクリルアミド濃度は高分子成分を取り除いた後に液体クロマトグラフィーで測定した。１質量％濃度の粘度と残存アクリルアミド濃度を表１に示す。
【実施例３】
【００３３】
５０質量％アクリルアミド水溶液３００．０ｇ、純水６９２．５ｇを混合し、希硫酸にてｐＨを５に調整した。その混合液に遮光下で０．２質量％リボフラビン−５’−リン酸エステルナトリウム水溶液３．７５ｇ、１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液３．７５ｇを添加し、窒素ガスで溶存酸素を置換しつつ、液温を２５℃に調整した。ポリ塩化ビニリデン樹脂でコーティングしたステンレス製容器（４０８ｍｍ×２９０ｍｍ）に上記水溶液を全量供給し、ポリ塩化ビニリデンフイルム1枚で上部を覆った。この上方に２０Ｗ蛍光ランプを設置し、照度が２０，０００ｌｘになるように調整した。可視光照射開始後すみやかに水溶液の温度が上昇し、６分後にはピーク温度に達した。３０分間可視光照射して得られた重合体は透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定した。残存アクリルアミド濃度は高分子成分を取り除いた後に液体クロマトグラフィーで測定した。１質量％濃度の粘度と残存アクリルアミド濃度を表１に示す。
【実施例４】
【００３４】
実施例１の１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液の代わりに１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液１２．５ｇ添加したこと以外は実施例１と同様の方法で重合を行なった。可視光照射開始後すみやかに水溶液の温度が上昇し、８分後にはピーク温度に達した。３０分間可視光照射して得られた重合体は透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定した。残存アクリルアミド濃度は高分子成分を取り除いた後に液体クロマトグラフィーで測定した。１質量％濃度の粘度と残存アクリルアミド濃度を表１に示す。
【実施例５】
【００３５】
実施例１の１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液の代わりに１０質量％過酸化水素を１２．５ｇ添加したこと以外は実施例１と同様の方法で重合を行なった。可視光照射開始後すみやかに水溶液の温度が上昇し、１８分後にはピーク温度に達した。３０分間可視光照射して得られた重合体は透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定した。残存アクリルアミド濃度は高分子成分を取り除いた後に液体クロマトグラフィーで測定した。１質量％濃度の粘度と残存アクリルアミド濃度を表１に示す。
【実施例６】
【００３６】
実施例１の蛍光ランプをＬＥＤランプ（株式会社東芝製  ＬＤＬ２０Ｔ・Ｎ／１３／１２）に代えたこと以外は実施例１と同様の方法で重合を行なった。可視光照射開始後すみやかに水溶液の温度が上昇し、７分後にはピーク温度に達した。３０分間可視光照射して得られた重合体は透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定した。残存アクリルアミド濃度は高分子成分を取り除いた後に液体クロマトグラフィーで測定した。１質量％濃度の粘度と残存アクリルアミド濃度を表１に示す。
【実施例７】
【００３７】
実施例１の０．２質量％リボフラビン−５’−リン酸エステルナトリウム水溶液を０．２質量％ローズベンガル水溶液に代えたこと以外は実施例１と同様の方法で重合を行なった。可視光照射開始後すみやかに水溶液の温度が上昇し、１２分後にはピーク温度に達した。３０分間可視光照射して得られた重合体は透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定した。残存アクリルアミド濃度は高分子成分を取り除いた後に液体クロマトグラフィーで測定した。１質量％濃度の粘度と残存アクリルアミド濃度を表１に示す。
【実施例８】
【００３８】
実施例１における単量体組成と単量体濃度を表１に示すように変化させた以外は実施例１と同様の方法で重合を行なった。実施例１２と実施例１３は水酸化ナトリウムでｐＨを８．５に調整して重合を行なった。３０分間可視光照射して得られた重合体はすべての実施例で透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定した。残存アクリルアミド濃度は高分子成分を取り除いた後に液体クロマトグラフィーで測定した。１質量％濃度の粘度と残存アクリルアミド濃度を表１に示す。
【００３９】
（表１）
0005901053.tif 000002
ＡＡｍ：アクリルアミド、ＤＡＤＭＡＣ：ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ＭＭＣＱ：メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ＡＭＣＱ：アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド
ＡＢＣＱ：アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド
ＡＡ：アクリル酸、ＡＭＰＳ：２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸、Ｒｆ：リボフラビン−５’−リン酸エステルナトリウム
Ｒｂ：ローズベンガル、ＡＰＳ：過硫酸アンモニウム、ＮＰＳ：過硫酸ナトリウム、Ｈ２Ｏ２：過酸化水素、
【００４０】
（比較例１）
実施例１の過硫酸アンモニウムを添加しなかったこと以外は実施例１と同様の方法で重合を行なった。可視光照射を開始しても温度上昇がほとんどみられず、３０分間可視光照射を行なったが重合反応はほとんど進行しなかった。結果を表２に示す。
【００４１】
（比較例２）
実施例１のリボフラビン−５’−リン酸エステルナトリウムを添加しなかったこと以外は実施例１と同様の方法で重合を行なった。可視光照射を開始しても温度上昇がほとんどみられず、３０分間可視光照射を行なったが重合反応はほとんど進行しなかった。結果を表２に示す。
【００４２】
（表２）
0005901053.tif 000003
【００４３】
（比較例３）
実施例１のリボフラビン−５’−リン酸エステルナトリウムと過硫酸アンモニウムを添加せず、代わりに光重合開始剤として和光純薬工業株式会社製ＶＡ−０８６（２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロパンアミド］）１０質量％水溶液を１２．５ｇ添加したこと以外は実施例１と同様の方法で重合を行なった。可視光照射を開始しても温度上昇がほとんどみられず、３０分間可視光照射を行なったが重合反応はほとんど進行しなかった。結果を表３に示す。
【００４４】
（比較例４）
実施例１の過硫酸アンモニウムの代わりにＶＡ−０８６（２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロパンアミド］）１０質量％水溶液を１２．５ｇ添加したこと以外は実施例１と同様の方法で重合を行なった。可視光照射を開始しても温度上昇がほとんどみられず、３０分間可視光照射を行なったが重合反応はほとんど進行しなかった。結果を表３に示す。
【００４５】
（表３）
0005901053.tif 000004
ＶＡ−０８６  ２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロパンアミド］
【００４６】
比較例１では過酸化物を添加しなかったため、比較例２では有機色素を添加しなかったため、重合反応が起こらず反応液にほとんど変化がなかった。比較例３では光重合開始剤を添加したが、紫外領域の少ない光源を使用しているため、重合反応は起こらなかった。また、比較例４のように有機色素と光重合開始剤を併用しても重合反応は起こらなかった。
【００４７】
一方、実施例１では有機色素と過酸化物を併用しているため、比較例１と比較例２で起こらなかった重合反応がすみやかに開始し、短時間で高い重合率の重合体を得ることができた。実施例２、実施例３では単量体の濃度を小さくし、実施例４、５では過酸化物として過硫酸ナトリウム、過酸化水素を使用し、実施例６では光源にＬＥＤランプを使用し、実施例７では有機色素としてローズベンガルを使用したが、どの実施例においても実施例１と同様に高い重合率の重合体を得ることができた。実施例８から１３では単量体組成を変更したが、どの実施例においても高い重合率の重合体を得ることができた。
【００４８】
これらの結果より、本発明の重合方法を用いることによって紫外領域の光量の少ない光源を利用しても、短時間でかつ残存単量体量の低減した重合体が得られることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明を利用することで、作業環境上安全性の高い紫外領域の光量の極力少ない光源と可視領域に吸収帯を有する光増感剤を用いた光重合が可能となった。さらに、短時間且つ高濃度で高分子組成物の重合反応を行うことができ、製造効率よく高分子組成物を得ることができるため、産業への適応は極めて有効であると考えられる。