(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸水樹脂及び前記吸水樹脂に保持された１０〜５０％ホルムアルデヒド水溶液を含有する殺菌材。
【請求項２】
前記吸水樹脂がアクリル酸系重合体である請求項１に記載の殺菌材。
【請求項３】
前記吸水樹脂と前記吸水樹脂に保持されたホルムアルデヒド水溶液との質量比が１：２０〜１：６０の範囲内の質量比である、請求項１又は２に記載の殺菌材。
【請求項４】
前記吸水樹脂及び前記吸水樹脂に保持されたホルムアルデヒド水溶液が不織布の袋に保持されている、請求項１〜３のいずれかに記載の殺菌材。
【請求項５】
吸水樹脂及び前記吸水樹脂に保持されたホルムアルデヒド水溶液を含有する殺菌材、並びに
ホルムアルデヒド中和剤
を含有する殺菌材キット。
【請求項６】
吸水樹脂及び前記吸水樹脂に保持されたホルムアルデヒド水溶液を含有する殺菌材、並びに殺菌対象物を密閉空間内に配置し、放置することを特徴とする、殺菌対象物の殺菌方法。
【請求項７】
内部に殺菌対象物を収容可能な殺菌対象物収容空間を有するケース本体と、前記ケース本体を密閉する蓋と、を備え、
前記蓋は、吸水樹脂及び前記吸水樹脂に保持されたホルムアルデヒド水溶液を含有する殺菌材を収容した殺菌材収容空間を有する収容部と、前記収容部を保持する保持部と、を有し、
前記保持部は、前記殺菌対象物収容空間と連通する少なくとも１つの貫通孔を有し、
前記収容部は、前記保持部の貫通孔を開閉自在に塞ぐ栓部と、前記貫通孔上に位置して前記殺菌対象物収容空間及び前記殺菌材収容空間を連通可能な通気孔と、を有することを特徴とする、殺菌ケース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺菌材、殺菌材キット、及び殺菌方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
医療器具の消毒又は滅菌（以下、「殺菌」と総称する）の方法は、医療器具を構成する材質などにより適宜選択される。これらの殺菌方法の例として、例えば焼石膏（ＣａＳＯ４・１／２Ｈ２Ｏ）を基材にして、該基材内に存在する結晶水中にホルマリン溶液を染み込ませたホルマリン殺菌材を用いた方法がよく知られている。この方法においては、該ホルマリン殺菌材を医療器具と共に密閉空間内に配置し、一定時間放置することにより、揮発したホルムアルデヒドガスが該密閉空間内に充満し、このガスが器具の表面などに存在する菌を殺菌する。このような方法が記載されている文献としては、例えば特許文献１が挙げられる。
【０００３】
しかしながら、基材が焼石膏であるホルマリン殺菌材を使用する場合、次の２つの問題が生じる。１つ目の問題はコストの高さである。この問題は、焼石膏の使用量の多さ及び焼石膏の単価の高さに起因する。２つ目の問題は、廃棄処理の煩雑性である。この問題は、使用後の殺菌材が硫化水素ガスを発生し得るが故に、第１種産業廃棄物として廃棄しなければならないことに起因する。
【０００４】
これらの問題は、特に災害医療現場や低開発国における医療現場において、より一層顕在化する。なぜなら、これらの医療現場においては、殺菌材が大量に必要であるという事情、医療に充当する費用が不足しているという事情、又は廃棄を適切に行う業者が不足しているか若しくは存在していないという事情等があるからである。
【０００５】
そこで、近年の、災害医療や低開発国における医療への注目の高まりと共に、上記２つの問題を克服できる殺菌材の開発が切望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平７−８５４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、安価であり、簡便に廃棄することができ、且つ殺菌作用が優れた殺菌材の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意研究の結果、吸水樹脂を基材として、該基材にホルムアルデヒド水溶液を保持させたものを殺菌材として用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、下記の構成を有するものを包含する。
【００１０】
項１．吸水樹脂及び前記吸水樹脂に保持されたホルムアルデヒド水溶液を含有する殺菌材。
【００１１】
項２．前記吸水樹脂がアクリル酸系重合体である項１に記載の殺菌材。
【００１２】
項３．前記ホルムアルデヒド水溶液が１０〜５０％ホルムアルデヒド水溶液である項１又は２に記載の殺菌材。
【００１３】
項４．前記吸水樹脂と前記吸水樹脂に保持されたホルムアルデヒド水溶液との質量比が１：２０〜１：６０の範囲内の質量比である、項１〜３のいずれかに記載の殺菌材。
【００１４】
項５．前記吸水樹脂及び前記吸水樹脂に保持されたホルムアルデヒド水溶液が不織布の袋に保持されている、項１〜４のいずれかに記載の殺菌材。
【００１５】
項６．項１〜５のいずれかに記載の殺菌材、及び
ホルムアルデヒド中和剤
を含有する殺菌材キット。
【００１６】
項７．項１〜５のいずれかに記載の殺菌材及び殺菌対象物を密閉空間内に配置し、放置することを特徴とする、殺菌対象物の殺菌方法。
【００１７】
また、本発明の殺菌方法を行う際に好ましく用いられる殺菌ケースは、下記の構成を有している。
【００１８】
内部に殺菌対象物を収容可能な殺菌対象物収容空間を有するケース本体と、前記ケース本体を密閉する蓋と、を備え、
前記蓋は、殺菌材を収容可能な殺菌材収容空間を有する収容部と、前記収容部を保持する保持部と、を有し、
前記保持部は、前記殺菌対象物収容空間と連通する少なくとも１つの貫通孔を有し、
前記収容部は、前記保持部の貫通孔を開閉自在に塞ぐ栓部と、前記貫通孔上に位置して前記殺菌対象物収容空間及び前記殺菌材収容空間を連通可能な通気孔と、を有することを特徴とする、殺菌ケース。
【００１９】
なお、上記構成の殺菌ケースの好ましい実施形態においては、前記収容部は、前記保持部に対して少なくとも所定の角度範囲で回転自在であり、前記収容部の回転により前記貫通孔上に前記通気孔が位置することを特徴としている。
【００２０】
また、他の好ましい実施形態においては、前記栓部が、前記収容部に水平方向にスライド自在に設けられ、前記栓部のスライドにより前記貫通孔上に位置する前記通気孔が設けられることを特徴としている。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、安価であり、簡便に廃棄することができ、且つ殺菌作用が優れた殺菌材を提供することができる。また、本発明の殺菌材によれば、短時間で殺菌対象物を十分に殺菌することができる。さらに、複数回使用しても優れた殺菌作用を持続して発揮できるため、殺菌コストを一層低く抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】蓋の分解斜視図である。
【図２】（Ａ）は天板部の平面図であり、（Ｂ）はＡ−Ａ線に沿う断面図である。
【図３】（Ａ）は受け皿の平面図であり、（Ｂ）はＢ−Ｂ線に沿う断面図である。
【図４】（Ａ）はカバーの平面図であり、（Ｂ）は側面図である。
【図５】殺菌ケースの断面図である。
【図６】殺菌処理中における殺菌ケースの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
（１）殺菌材
本発明の殺菌材は、吸水樹脂及び前記吸水樹脂に保持されたホルムアルデヒド水溶液を含有する殺菌材である。
【００２４】
吸水樹脂としては、ホルムアルデヒド水溶液を保持することができる限り特に限定されるものではない。例えば、吸水樹脂の質量の５０％以上、好ましくは１００％以上、より好ましくは２００〜６００％の質量の純水を吸収できる吸水樹脂が挙げられる。具体的には、アクリル酸系重合体、ポリビニルアルコール系重合体、デンプン−アクリル酸グラフト共重合体系重合体、デンプン−アクリロニトリルグラフト共重合体けん化物、アクリルアミド系重合体、カルボキシメチルセルロース系重合体、イソブチレン−マレイン酸共重合体系重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体けん化物、又はビニルアルコール−アクリル酸系重合体等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸系重合体が好ましく挙げられる。上記は１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
アクリル酸系重合体は、アクリル酸系モノマー（アクリル酸モノマー、アクリル酸モノマーの有機塩、又はアクリル酸モノマーの無機塩）が、構成単量体の７０〜１００、好ましくは９０〜１００、より好ましくは９８〜１００質量％を占めている重合体である。アクリル酸系モノマーとしては、好ましくはアクリル酸モノマーとアクリル酸モノマーの無機塩との混合物が挙げられる。無機塩としては、例えばアルカリ金属塩、又はアルカリ土類金属塩が挙げられ、好ましくはナトリウム塩が挙げられる。上記は１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
吸水樹脂は、各種市販されているものをそのまま用いてもよいし、公知の方法によって製造したものを用いてもよい。
【００２７】
吸水樹脂の形状は、ホルムアルデヒド水溶液を保持することができる限り特に限定されるものではない。例えば、粒状が挙げられる。粒径も特に限定されないが、例えば５０〜１０００μｍ、好ましくは１００〜９００μｍ、より好ましくは１５０〜８００μｍの範囲の粒径が挙げられる。
【００２８】
ホルムアルデヒド水溶液は、ホルムアルデヒドを含有する水溶液であれば特に限定されない。例えば、ホルムアルデヒドを５〜８０％（ｗ／ｗ）含有する水溶液（５〜８０％ホルムアルデヒド水溶液）、好ましくは１０〜５０％（ｗ／ｗ）含有する水溶液（１０〜５０％ホルムアルデヒド水溶液）、より好ましくは２５〜４５％（ｗ／ｗ）含有する水溶液（２０〜４５％ホルムアルデヒド水溶液）、更に好ましくは３５〜４０％（ｗ／ｗ）含有する水溶液（３５〜４０ホルムアルデヒド水溶液）が挙げられる。ホルムアルデヒド水溶液には、ホルムアルデヒドの安定化剤が、例えば１〜１５％（ｗ／ｗ）、好ましくは５〜１２％（ｗ／ｗ）含まれていてもよい。安定化剤としては、例えばメタノールが挙げられる。安定化剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
吸水樹脂と前記吸水樹脂に保持されたホルムアルデヒド水溶液との質量比は、殺菌作用を発揮することができる限り特に限定されるものではないが、殺菌材の殺菌性能、殺菌材からのホルムアルデヒド放出速度、及び殺菌材からのホルムアルデヒド放出の持続性の観点から、好ましくは１：１０〜１：２００、より好ましくは１：１５〜１：１００、さらに好ましくは１：２０〜１：６０、よりさらに好ましくは１：３５〜１：４５の範囲内の質量比が挙げられる。
【００３０】
吸水樹脂及び前記吸水樹脂に保持されたホルムアルデヒド水溶液（以下、「ホルムアルデヒド水溶液を保持する吸水樹脂」と示すこともある）は、例えば、吸水樹脂にホルムアルデヒド水溶液を保持させることにより得ることができる。具体的には、吸水樹脂にホルムアルデヒド水溶液を滴下したり、ホルムアルデヒド水溶液に吸水樹脂を浸したりすることにより、吸水樹脂にホルムアルデヒド水溶液を含浸させる方法が挙げられる。
【００３１】
このようにして得られたホルムアルデヒド水溶液を保持する吸水樹脂は、そのまま本発明の殺菌材として用いてもよいし、例えば不織布の袋に保持されているものを本発明の殺菌材として用いてもよい。ホルムアルデヒド水溶液を保持する吸水樹脂が不織布の袋に保持されている形態としては、特に限定されないが、例えば該吸水樹脂が不織布の袋内に入っている形態（袋は開いていても、閉じていてもよい）が挙げられる。また、揮発によりホルムアルデヒドが拡散するのを防ぐために、殺菌材を、機密性のシール材などで密封してもよい。
【００３２】
本発明の殺菌材は、吸水樹脂が安価であることから、非常に安価である。また、硫化水素ガスのような有毒ガスを発生することもないため、特殊な廃棄方法を必要とせず廃棄が簡便である。更に、本発明の殺菌材は、後述の殺菌方法に使用すると優れた殺菌作用を発揮する。そして、その殺菌作用は、複数回使用した後でも安定して持続する。
【００３３】
（２）殺菌材キット
本発明の殺菌材キットは、
前述の殺菌材、及び
ホルムアルデヒド中和剤
を含有する殺菌材キットである。
【００３４】
この殺菌材キットに含まれるホルムアルデヒド中和剤により、使用後の殺菌材に含まれる残余ホルムアルデヒドを中和し、無毒化することができる。
【００３５】
ホルムアルデヒド中和剤としては、ホルムアルデヒドの分解を促進し得る化学物質であればあれば特に限定されず、公知のホルムアルデヒド中和剤を用いることができる。例えば、ホルムアルデヒドの分解を促進し得る化学物質であれば、特に限定されないが、環境に悪影響を与えず、安全で、取り扱いやすいものが好ましい。具体的には、アンモニア溶液、消石灰、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、次亜塩素酸ナトリウム、等のアルカリ化合物等が挙げられる。これらは、溶液、懸濁液状又は適当な担体とともに成型等した固体状（粉末、顆粒、錠剤等）であってもよい。これらの中でも好ましくはアンモニア溶液が上げられる。
【００３６】
殺菌材キットの形態は、特に限定されないが、例えば殺菌材を１個宛シール材で包装したもの及びアンモニア溶液が入ったアンプルを、容器（例えば金属缶）に入れた形態が挙げられる。
【００３７】
中和は、例えば、ホルムアルデヒド中和剤がアンモニア溶液である場合は、殺菌材及びホルムアルデヒド中和剤を密閉空間内に配置し、放置する方法によって行えばよい。この方法によれば、アンモニア溶液から揮発したアンモニアが密閉空間内に充満し、殺菌材に残っているホルムアルデヒド及び殺菌材から揮発したホルムアルデヒドガスを中和することができる。
【００３８】
本発明の殺菌材キットによれば、安価であり、廃棄が簡便である殺菌材キットを提供することができる。この殺菌材キットは、後述の殺菌方法に使用すると優れた殺菌作用を発揮する。そして、その殺菌作用は、複数回使用した後でも安定して持続する。
【００３９】
（３）殺菌方法
本発明の殺菌方法は、前述の殺菌材及び殺菌対象物を密閉空間内に配置し、放置することを特徴とする、殺菌対象物の殺菌方法である。
【００４０】
本発明の殺菌方法によれば、殺菌材から揮発したホルムアルデヒドガスが密閉空間内に充満し、該ホルムアルデヒドガスにより殺菌対象物の表面などに存在する菌を殺菌することができる。
【００４１】
殺菌対象物としては、殺菌を必要とするものであれば特に限定されるものではない。例えば、医療器具が挙げられる。医療器具としては、具体的には、消毒鉗子、ミクリッツ鉗子、弱弯ケリー、直角ケリー、弱弯ペアン、ロングモスキート、アリス粘膜鉗子、腸鉗子、布鉗子、偏平鈎、板鈎、レバー鈎、コッヘル、ペアン、モスキートペアン、直剪刀、クーパー剪刀、メッチェン剪刀、メーヨ剪刀、マッチュウ持針器、ダイヤモンド持針器、メス柄、メジャー、柔軟ベラ、中山式開創器、金属カップ、薬杯、膿盆、シャーレ、糸袋、又はセット綿球等が挙げられる。
【００４２】
密閉空間は、例えば金属製、ガラス製、又はプラスチック製の容器で作り出すことができる。なお、密閉空間は、殺菌材から放出されたホルムアルデヒドガスを充満させることができる限り、わずかな隙間もない完全に密閉された空間である必要はないが、完全に密閉されていることが好ましい。
【００４３】
配置する殺菌材の質量は、特に限定されるものではない。殺菌材の殺菌性能、殺菌材からのホルムアルデヒド放出速度、及び殺菌材からのホルムアルデヒド放出の持続性の観点からは、容積が５〜３０Ｌの密閉空間当り、１ｇの殺菌材を配置することが好ましい。より好ましくは容積が８〜２０Ｌの密閉空間当り１ｇの殺菌材を配置することが挙げられる。
【００４４】
本方法において、殺菌材と殺菌対象物は、密閉空間内に配置される。配置の態様は、特に限定されないが、殺菌対象物が複数ある場合は、適度な隙間を介して配置されることが好ましい。また、密閉空間内に均等にホルムアルデヒドガスが充満できるように、密閉空間内に殺菌材ができるだけ均等に配置されることが好ましい。
【００４５】
放置する時間は、殺菌対象物が適切に殺菌される限り特に限定されるものではない。例えば３０分以上、好ましくは３０〜１２０分、より好ましくは４５分〜９０分が挙げられる。本発明の殺菌方法によれば、このように短い時間でも、殺菌対象物を十分に殺菌することができる。
【００４６】
本発明の殺菌材は、ホルムアルデヒドガスの放出の持続性に優れているため、上記殺菌方法に使用した後、再度使用することができる。すなわち、上記殺菌方法終了後に密閉空間内に存在する殺菌材を、別の密閉空間に新たな殺菌対象物と共に配置し、放置することにより殺菌対象物を殺菌することができる。
【００４７】
また、本発明の殺菌方法は、特に下記の殺菌ケースを用いて行われるのが好ましい。
【００４８】
殺菌ケース１は、図５及び図６に示すように、内部に殺菌対象物６を収容可能なケース本体２と、ケース本体２を密閉する蓋３とを備えている。
【００４９】
ケース本体２及び蓋３は、プラスチックなどの合成樹脂により形成されるのが好ましく、特にプラスチックでも、本発明のようなホルマリン殺菌だけでなくオートクレーブ殺菌の使用にも耐え得るプラスチック（例えば、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリカーボネート、ポリテトラフルオロエチレン、又はペルフルオロアルコキシフッ素樹脂等が挙げられる）で形成されることが好ましい。これにより、殺菌ケース１を、通常時にはオートクレーブ殺菌用のケースとして、一方、災害時等にはホルマリン殺菌用のケースとして兼用することができる。また、ケース体２及び蓋３の大きさは、既存のオートクレーブ殺菌用ケースの大きさと略同じ大きさ（例えば、２８５ｍｍ×２９４ｍｍ×１５０ｍｍ）であることが好ましい。
【００５０】
なお、ケース本体２及び蓋３は、必ずしも、オートクレーブ殺菌の使用にも耐え得るプラスチックで形成されている必要はなく、ホルマリン殺菌専用、つまり、オートクレーブ殺菌には使用できない安価なプラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリスチロール、又はポリ塩化ビニル等が挙げられる）で形成されていてもよい。また、金属製又はガラス製であっても構わない。
【００５１】
ケース本体２は、図５及び図６に示すように、平面視矩形状の底板２０の周縁に４面の側板２１が一体に設けられた箱形の容器であり、その上面は開口し、側板２１で囲まれた空間が殺菌対象物６の収容空間２２となっている。
【００５２】
蓋３は、図１、図５及び図６に示すように、ケース本体２の上面開口２３を閉塞する平面視矩形状の天板部３０と、天板部３０の周縁から垂下する枠状の周縁部３１と、殺菌材５を収容するための殺菌材収容部４とを備えている。蓋３の周縁部３１及びケース本体２の側板２１には、両者を固定するための固定手段（図示せず）が設けられており、蓋３をケース本体２に対して着脱自在に固定できるようになっている。
【００５３】
天板部３０は、図１及び図２に示すように、平面視円形状の下段面部３０ａと、下段面部３０ａの周囲において下段面部３０ａより高い位置にある上段面部３０ｂとを有しており、中央部に、殺菌材収容部４の保持部となる凹所３２を備えた構成となっている。殺菌材収容部４は、凹所３２内に嵌め込まれることで天板部３０に保持されている。
【００５４】
下段面部３０ａには、下段面部３０ａを上下に貫通する貫通孔３３が複数設けられている。貫通孔３３は、図示例では径の小さな小孔に形成されており、複数の貫通孔３３が任意の配置でグループ化された貫通孔群３４が等角度位置に３箇所設けられている。
【００５５】
殺菌材収容部４は、図１、図５及び図６に示すように、内部に殺菌材５を収容可能な受け皿４０と、受け皿４０を密閉するカバー４１とを備えている。
【００５６】
受け皿４０は、図１及び図３に示すように、平面視円形状の底板４０Ａの周縁に側周板４０Ｂが一体に設けられた箱形の容器であり、その上面は開口し、側周板４０Ｂで囲まれた空間が殺菌材５の収容空間４０Ｃとなっている。この殺菌材収容部４は、凹所３２とほぼ同じ大きさの外形を有しており、凹所３２内に回転自在に嵌め込まれている。
【００５７】
受け皿４０の底板４０Ａには、底板４０Ａを上下に貫通する通気孔４２が複数設けられている。この通気孔４２は、天板部３０の下段面部３０ａに設けられた貫通孔３３と同様に、複数の小径の通気孔４２が任意の配置でグループ化された通気孔群４３が等角度位置に３箇所設けられており、受け皿４０の回転により、対応する貫通孔３３上に位置して貫通孔３３と一致するようになっている。これにより、受け皿４０の殺菌材収容空間４０Ｃ及びケース本体２の殺菌対象物収容空間２２が連通する。一方で（図６参照）、受け皿４０を回転させて、受け皿４０の通気孔４２を天板部３０の貫通孔３３と重ならないようにずらすと、受け皿４０の底板４０Ａが栓部として機能して天板部３０の貫通孔３３を塞ぐので、受け皿４０の殺菌材収容空間４０C及びケース本体２の殺菌対象物収容空間２２の連通が遮断されるようになっている（図５参照）。
【００５８】
また、受け皿４０の側周板４０Ｂの上端部には、係合凹部４４が等角度位置に３箇所設けられており、各係合凹部４４は、３つの通気孔群４３の間にそれぞれ位置するように配置されている。
【００５９】
カバー４１は、図１及び図４に示すように、受け皿４０の上面開口４０Ｄに嵌合して殺菌材収容空間４０Ｃを密閉する平面視円形状の第１の蓋部４５と、第１の蓋部４５の上部に設けられ、凹所３２の上面開口３２Ａに嵌合して凹所３２を密閉する平面視円形状の第２の蓋部４６と、第２の蓋部４６の上部に設けられた摘み部４７とを備えている。
【００６０】
第１の蓋部４５の外周面には、受け皿４０の係合凹部４４に係合する係合凸部４８が等角度位置に３箇所設けられている。各係合凸部４８が各係合凹部４４に係合するようにカバー４１を受け皿４０に取り付けることで、両者は一体回転する。
【００６１】
摘み部４７は、円板４７Ａと、円板４７Ａ上に一体に設けられた３つの突状部材４７Ｂとを備えており、使用者が各突状部材４７Ｂを手で摘まむことで、カバー部材４１を介して受け皿４０を簡単に回転可能となっている。３つの突状部材４７Ｂは円板４７Ａの中心から等角度で放射状に延びており、その先端は各係合凸部４８上に位置している。
【００６２】
天板部３０の上段面部３０ｂには、目印３５が等角度位置に６つ設けられている。６つの目印３５のうち、３つの目印３５は貫通孔群３４と対応する位置に設けられていて、当該目印の近傍には「ＯＦＦ」と表示されている。一方で、残り３つの目印３５は各貫通孔群３４の間に位置するように設けられていて、当該目印の近傍には「ＯＮ」と表示されている。また、摘み部４７の各突状部材４７Ｂの先端にも目印４９がそれぞれ設けられている。
【００６３】
これらの目印３５，４９は、各突状部材４７Ｂの目印４９が「ＯＦＦ」表示の目印３５と一致していれば、受け皿４０の通気孔４２と天板部３０の貫通孔３３とが位置ずれしていて、受け皿４０の殺菌材収容空間４０C及びケース本体２の殺菌対象物収容空間２２の連通が遮断されていることを、一方で、各突状部材４７Ｂの目印４９が「ＯＮ」表示の目印３５と一致していれば、受け皿４０の通気孔４２と天板部３０の貫通孔３３とが重なって、受け皿４０の殺菌材収容空間４０C及びケース本体２の殺菌対象物収容空間２２が連通していることを、使用者に教える役割を果たしている。
【００６４】
次に、上記構成の殺菌ケース１を用いて殺菌対象物６を殺菌する方法を説明する。
【００６５】
まず、ケース本体２の殺菌対象物収容空間２２に殺菌対象物６を配置する。殺菌対象物６が複数ある場合は、適当な間隔をあけて配置する。なお、このとき、受け皿４０の殺菌材収容空間４０C及びケース本体２の殺菌対象物収容空間２２は連通が遮断されていることが望ましい（図５参照）。その後、ケース本体２を蓋３により密閉して固定手段（図示せず）を介して両者を固定する。
【００６６】
次に、カバー４１を蓋体３から取り外して受け皿４０の殺菌材収容空間４０Ｃを露出させ、殺菌材収容空間４０Ｃに殺菌材５を配置する。その後、再びカバー４１を受け皿４０に被せることで殺菌材収容空間４０Ｃを密閉する。
【００６７】
そして、摘み部４７を把持してカバー部材４１及び受け皿４０を、目印４９が「ＯＮ」表示の目印３５と一致するまで回転させることで、受け皿４０の殺菌材収容空間４０Cとケース本体２の殺菌対象物収容空間２２とが連通し（図６参照）、殺菌材５から揮発したホルムアルデヒドガスがケース本体２の殺菌対象物収容空間２２内に充満する。これにより、ホルムアルデヒドガスによって殺菌対象物６の表面などに存在する菌を殺菌することができる。
【００６８】
殺菌が完了すれば、摘み部４７を把持してカバー部材４１及び受け皿４０を、目印４９が「ＯＦＦ」表示の目印３５と一致するまで回転させることで、受け皿４０の殺菌材収容空間４０Cとケース本体２の殺菌対象物収容空間２２との連通が遮断される（図５参照）。そして、蓋３をケース本体２から取り外すことで、殺菌対象物６を回収する。
【００６９】
なお、本発明の殺菌材５は、ホルムアルデヒドガスの放出の持続性に優れているため、上記した殺菌が終了した後でも、再度使用することができる。よって、ケース本体２の殺菌対象物収容空間２２に新たな殺菌対象物６を配置して、上記した工程を繰り返すことで、新たな殺菌対象物６を引き続き殺菌することができる。
【００７０】
なお、上記した実施形態では、貫通孔３３及び通気孔４２を、径の小さな小孔で構成し、複数の貫通孔３３及び通気孔４２をグループ化して貫通孔群３４及び通気孔群４３を天板部３０及び受け皿４０に形成しているが、必ずしもこれに限られるものではなく、径の大きな大孔で構成した貫通孔３３及び通気孔４２を、貫通孔群３４及び通気孔群４３に代えて、天板部３０及び受け皿４０に形成するようにしてもよい。
【００７１】
また、上記した実施形態では、殺菌材収容部４（受け皿４０）を回転させて、貫通孔３３及び通気孔４２を重ね合わせることで、殺菌材収容空間４０C及び殺菌対象物収容空間２２を連通するように構成されているが、例えば、殺菌材収容部４（受け皿４０）の底板４０Ａにおいて、天板部３０の貫通孔３３と対応する位置に、水平方向にスライド自在な栓部と、前記栓部のスライドにより露出する通気孔とを設け、殺菌処理時に、前記栓部をスライドさせて前記通気孔を貫通孔３３上に位置させることで、殺菌材収容空間４０C及び殺菌対象物収容空間２２を連通させるように構成することもできる。
【００７２】
本発明の殺菌方法によれば、殺菌対象物を十分に殺菌することができる。さらに、殺菌材のホルムアルデヒドガス放出速度の高さ、及びホルムアルデヒドガス放出の持続性の高さから、殺菌対象物を短時間で効果的に殺菌することができる。
【実施例】
【００７３】
以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００７４】
実施例１．殺菌材の製造１
超吸水樹脂（ケニス社販売製品番号No.110-985、三洋化成工業製造サンフレッシュアクアパール（アクリル酸重合体部分ナトリウム塩架橋物））1gを不織布からなる茶袋に入れ、該茶袋内にまんべんなく拡げた。この茶袋をプラスチックシャーレ（90φ）内に配置し、該シャーレにホルムアルデヒド水溶液（和光純薬工業  特級試薬064-00406、安定剤メタノール5-10％、ホルムアルデヒド36.0-38.0％mass/mass）30mlを入れ、ホルムアルデヒド水溶液が茶袋内の超吸水樹脂に完全に吸収されるまで放置した。得られたものを、実施例１に係る殺菌材として、以下の実施例３において使用した。
【００７５】
実施例２．殺菌材の製造２
ホルムアルデヒド水溶液を40ml使用する以外は、上記実施例１と同様にして製造した。得られたものを、実施例２に係る殺菌材として、以下の実施例４及び５において使用した。
【００７６】
実施例３．殺菌材を用いた殺菌試験１
実施例１に係る殺菌材を用いて殺菌効果を検討した。
【００７７】
（使用器具・材料）
(1)蓋に30φゴム栓のついたガラス製デシケーター（容積は実用化する消毒ケースの容積に近くやや大きいもの、13L程度）ゴム栓は2個の孔をあけ標準ガラス管を挿入したもの。
(2)Biological Indicator（枯草菌、耐熱菌試料）……STERIS社VERIFYR(Dual Species Self-Contained Biological Indicator)：容易にガスが侵入しうるプラスティック・バイヤルの中に2つの菌がしみこんだ濾紙が存在する。ホルムアルデヒドガスの曝射後内臓のガラスアンプルを、キャップを押し込むことによって割ると透明の培養液がしみでる仕組みである。その後枯草菌は37℃24時間、耐熱菌は55℃48時間培養後透明な液の色変化と濁りがあれば培養された、つまり菌が生きていると判定できる。
(3)ホルムアルデヒドガス測定器……（株）ガステック
(4)ホルムアルデヒド検知管……GASTEC.No.91 M（IM0091MJ2）
(5)デシケーター内温度・湿度測定器
(6)実施例１に係る殺菌材（シャーレ内で密閉された状態）
(7)アンモニア水（健栄製薬  第3類医薬品、9.5-10.5w/v%）
（実験手順）
予めガラス管は溶融して盲端に封じておいた。Biological Indicatorには細い糸を結びつけゴム栓をゆるめて、サンプルを時間に合わせて取り出せるように、糸をデシケーターのふたの穴に通して、デシケーターの中に挿入しておいた。デシケーターの中板上に温度・湿度計、実施例１に係る殺菌材が入ったシャーレを置き、デシケーターのふたからつるしたBiological Indicator（枯草菌、耐熱菌試料）をデシケーター内に入れた。実施例１に係る殺菌材が入ったシャーレのふたを開け、デシケーターのふたを閉じ、殺菌時間の計測を開始した。20分経過時に、ゴム栓のガラス管を抜き、ガステックに取り付けた検知管をさしこんで、ホルムアルデヒド濃度を測定し、ガラス管で閉じた。同様の操作で、30分、40分、60分、90分、120分経過時にも、ホルムアルデヒド濃度を測定した。120分経過時にホルムアルデヒド濃度を測定した後、実施例１に係る殺菌材が入ったシャーレのふたをかぶせ、デシケーター内部の残余ホルムアルデヒドガスを換気して放出した。以上の実験を「第１回」目の実験とした。
【００７８】
第１回目の実験終了後の、実施例１に係る殺菌材が入ったシャーレを用いて、第１回目と同様の実験を行った。この実験を「第２回」目の実験とした。
【００７９】
第２回目の実験終了後の、実施例１に係る殺菌材が入ったシャーレを用いて、第１回目、第２回目と同様の実験を行った。この実験を「第３回」目の実験とした。
【００８０】
第３回目の実験終了後の、実施例１に係る殺菌材は、アンモニアガスを充満させた密閉された缶の中に入れ、ホルムアルデヒドを中和した。
【００８１】
（結果）
結果を下記表１に示す。
【００８２】
【表１】
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【００８３】
表１より、第３回になると、ホルムアルデヒド濃度上昇の速度が遅くなるものの、少なくとも第２回目までは良好なホルムアルデヒド濃度上昇が観察された。また、第３回目においても、120分経過時においては、第１回及び第２回における120分経過時と同程度のホルムアルデヒド濃度に達することが示された。
【００８４】
実施例４．殺菌材を用いた殺菌試験２
実施例２に係る殺菌材を用いて殺菌効果を調べた。
【００８５】
実施例２に係る殺菌材を用いる点、並びに60分経過時、及び90分経過時にBiological Indicator（枯草菌、耐熱菌試料）を取り出し、Biological Indicator内の枯草菌及び耐熱菌が殺菌されているか否かを調べた以外は、上記実施例３と同様に行った。
【００８６】
Biological Indicator内の枯草菌及び耐熱菌が殺菌されているか否かは、次のように調べた。第１、２、及び３回それぞれの実験において60分及び90分経過時に取り出されたBiological Indicator（枯草菌、耐熱菌試料）から、前述したように培養液を染み出させて、該培養液を特定条件下（枯草菌試料：37℃で24時間、耐熱菌試料：55℃で48時間）で培養した。培養後、培養液の色変化及び濁りを判定することによって、Biological Indicator内の枯草菌及び耐熱菌が殺菌されているか否かを調べた。
【００８７】
結果を下記表２に示す。
【００８８】
【表２】
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【００８９】
表２中、枯草菌培養結果又は耐熱菌培養結果において、「（−）」は、培養後に色変化及び濁りがなく、殺菌が十分に行われていたことを示す。一方、「（＋）」は、培養後に色変化及び濁りがあり、殺菌が十分に行われていなかったことを示す。
【００９０】
表２より、実施例１に係る殺菌材（吸水樹脂1gに対してホルムアルデヒド水溶液30mLを保持する）に代えて、実施例２に係る殺菌材（吸水樹脂1gに対してホルムアルデヒド水溶液40mLを保持する）を用いたところ、第３回においても、第１回及び第２回と同程度のホルムアルデヒド濃度の上昇速度が観察された。すなわち、第１回〜第３回全てにおいて、約60分以内にホルムアルデヒド濃度が1000ppm以上になることが示された。また、第１回〜第３回全てにおいて、60分経過時、及び90分経過時に殺菌が十分に行われていることが示された。
【００９１】
実施例５．殺菌材を用いた殺菌試験３
実施例２に係る殺菌材を用いて殺菌効果を調べた。
【００９２】
実験環境（温度、湿度等）の条件が異なる以外は、上記実施例４と同様に行った。なお、Biological Indicatorの取り出しは60分経過時に行った。
【００９３】
結果を下記表３に示す。
【００９４】
表３中、枯草菌培養結果又は耐熱菌培養結果において、「（−）」は、培養後に色変化及び濁りがなく、殺菌が十分に行われていたことを示す。一方、「（＋）」は、培養後に色変化及び濁りがあり、殺菌が十分に行われていなかったことを示す。
【００９５】
【表３】
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【００９６】
表３より、実験環境温度が低い（20℃以下）第１回目の実験においては、ホルムアルデヒド濃度の上昇速度が遅く（60分経過時で550ppm）、殺菌が不十分という結果となった。一方、温度が比較的高い、第２回目及び第３回目の実験においては、ホルムアルデヒド濃度の上昇速度が良好であり、殺菌も十分行われていた。ただし、第１回目の実験も、より長時間（例えば90分間）放置していたら、ホルムアルデヒド濃度の上昇が1000ppm程度にまで上昇し、殺菌が十分に行われていたと想定される。
【００９７】
比較例１．殺菌材の製造３
乾燥したイワミライト300gを撹拌しながら、20%（w/v）ホルマリン水溶液30mLを徐々に滴下して、全てのイワミライトにホルマリン水溶液を染み込ませた。得られたものを、比較例１に係る殺菌材として、以下の比較試験例１において使用した。
【００９８】
比較試験例１．殺菌材を用いた殺菌試験４
比較例１に係る殺菌材を用いて殺菌効果を調べた。
【００９９】
容積6.5 Lの密閉できるボックス内に、比較例１に係る殺菌材（330ｇ）を移し（この時間を0分とした）、4分、7分、15分、30分、60分、180分、及び300分経過時において、ホルムアルデヒドガス濃度をホルムアルデヒドガス検知管（ガステック社）により測定した。300分経過時にホルムアルデヒドガス濃度を測定した後、ボックス内の空気を置換した。以上の実験を１回目の実験とした。
【０１００】
１回目の実験終了後の、比較例１に係る殺菌材を用いて、１回目と同様の実験を行った（２回目の実験）。なお、２回目の実験におけるホルムアルデヒドガス濃度の測定は、30分、150分、及び900分経過時において行った。結果を表４に示す。
【０１０１】
【表４】
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【０１０２】
表４に示すように、ボックス内のホルムアルデヒドガス濃度は4 minで500 ppmと急激に上昇し、30 minで約900 ppmの飽和濃度に達した（表４の１回目）。ボックス内の空気を新鮮な空気に一度置換した後のホルムアルデヒドの放出を再度測定したところ（表４の２回目）、ホルムアルデヒドガス濃度は30 min後に750 ppmに達したが、その後ホルムアルデヒドガス濃度は時間と共に徐々に減少していった。ホルムアルデヒドガスを放出した後のイワミライトの重量は327.85ｇであったことから、ホルマリン水を含有したイワミライトの重量は2.15 g減少したことになる（330-327.85=2.15ｇ）。この重量減少は、イワミライトに浸みこませた2.2ｇのホルムアルデヒドのうち、2.15ｇのホルムアルデヒドが遊離し、気化していったためであると見なすことができる。すなわち、滴下ホルムアルデヒドの殆ど全てが気化したことになる。
【０１０３】
ホルムアルデヒドの燻蒸により殺菌するためには空気中ホルムアルデヒドガス濃度を最低600 ppm以上に維持し、かつその濃度を5-7時間保たなければならない。今回の実験ではイワミライトに染みこませたホルマリンの殆どはイワミライトに結合していないので、長時間にわたり殺菌作用に必用なホルムアルデヒドをイワミライトに保持させることは困難であることが示された。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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