(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケースと、
当該ケースに収容される電極組立体及び電解液と、
を備えたリチウムイオン二次電池において、
前記ケースは開口部を有するとともに、前記開口部は蓋により閉塞されており、
前記蓋には貫通孔が形成されているとともに、前記貫通孔は閉塞部材により閉塞されており、
前記ケースの外面側における前記蓋と前記ケースとの境界線、及び前記蓋の外面側における前記閉塞部材と前記蓋との境界線の少なくとも一方の境界線に沿って、前記電解液と化学的に反応する反応物質が塗布されており、
前記反応物質は、前記電解液と反応して変色する物質であって、フェノールレッド、クレゾールレッド、ｐ−ナフトールフタレイン、又は、ブロモチモールブルーであることを特徴とするリチウムイオン二次電池。
【請求項２】
前記ケースの外面側における前記蓋と前記ケースとの境界線、及び前記蓋の外面側における前記閉塞部材と前記蓋との境界線の少なくとも一方の境界線に沿ってのみ前記反応物質が塗布されていることを特徴とする請求項１に記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項３】
活物質層が形成された正極及び負極を有する電極組立体と、
前記電極組立体及び電解液を収容するケースと、
を備えたリチウムイオン二次電池の製造方法であって、
前記ケースに形成された開口部を蓋により閉塞する工程と、
前記蓋に形成された貫通孔を閉塞部材により閉塞する工程と、
前記ケースの外面側における前記蓋と前記ケースとの境界線、及び前記蓋の外面側における前記閉塞部材と前記蓋との境界線の少なくとも一方の境界線に沿って、前記電解液と化学的に反応する反応物質を塗布する塗布工程と、
前記ケース内にてガスを発生させるガス発生工程と、
を備えており、
前記反応物質は、前記電解液と反応して変色する物質であって、フェノールレッド、クレゾールレッド、ｐ−ナフトールフタレイン、又は、ブロモチモールブルーであることを特徴とするリチウムイオン二次電池の製造方法。
【請求項４】
前記ガス発生工程は、前記活物質層の表面に絶縁膜を形成する工程であることを特徴とする請求項３に記載のリチウムイオン二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウムイオン二次電池及びリチウムイオン二次電池の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
蓄電装置としての二次電池は、例えば上方に開口した開口部が形成され、且つ当該開口部が蓋によって閉塞されたケース内に電極組立体及び電解液が収容されて構成されている。この場合、ケースと蓋とは例えば溶接等によって結合されており、ケース内の電解液が漏れないようになっている。また、特許文献１には、ケース（電槽）の側面及び底面に、電解液と反応して発色するシートを、接着剤を用いて取り付ける構成が記載されており、ケースからの電解液の漏れを発見することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−３３８６９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ここで、例えばケースと蓋との境界部分の溶接に不良が発生した場合、その不良箇所から電解液が漏れるおそれがある。かといって、上記のようなシートを設ける構成では、上記のような境界部分からの漏れには不十分であり、未だ改善の余地がある。
【０００５】
なお、上記の事情は、ケースと蓋との境界部分に限られず、例えば蓋に貫通孔が形成され、当該貫通孔を閉塞する端子等の閉塞部材が設けられている場合には、蓋と閉塞部材との境界部分にも共通する事情である。
【０００６】
本発明は、上述した事情に鑑みてなされたものであり、蓋とケースとの境界部分及び蓋と閉塞部材との境界部分の少なくとも一方からの電解液の漏れを好適に確認することが可能なリチウムイオン二次電池及びリチウムイオン二次電池の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、請求項１に記載のリチウムイオン二次電池は、ケースと、当該ケースに収容される電極組立体及び電解液と、を備えたリチウムイオン二次電池において、前記ケースは開口部を有するとともに、前記開口部は蓋により閉塞されており、前記蓋には貫通孔が形成されているとともに、前記貫通孔は閉塞部材により閉塞されており、前記ケースの外面側における前記蓋と前記ケースとの境界線、及び前記蓋の外面側における前記閉塞部材と前記蓋との境界線の少なくとも一方の境界線に沿って、前記電解液と化学的に反応する反応物質が塗布されており、前記反応物質は、前記電解液と反応して変色する物質であって、フェノールレッド、クレゾールレッド、ｐ−ナフトールフタレイン、又は、ブロモチモールブルーであることを特徴とする。
【０００８】
これによれば、ケース内の電解液が境界部分から漏れた場合、電解液と反応物質とが化学的に反応する。これにより、この反応を検知することにより、境界部分から電解液が漏れていることを検知することができる。よって、境界部分からの電解液の漏れを好適に確認することができる。特に、境界線に沿って反応物質が塗布されているため、電解液の僅かな漏れにも反応することができる。
【０００９】
また、境界部分の所定箇所から電解液が漏れた場合、当該所定箇所近傍の反応物質が反応することが想定される。これにより、電解液が漏れている箇所を容易に特定することができる。よって、その後の対応を、より好適に行うことができる。また、電解液が漏れていることを容易に確認することができる。
【００１１】
請求項２に記載のリチウムイオン二次電池は、前記ケースの外面側における前記蓋と前記ケースとの境界線、及び前記蓋の外面側における前記閉塞部材と前記蓋との境界線の少なくとも一方の境界線に沿ってのみ前記反応物質が塗布されていることを特徴とする。これによれば、必要な箇所にのみ反応物質が塗布されているため、ケース全体に塗布する構成と比較して、塗布領域が小さくなっている。これにより、反応物質に係るコストの削減を図ることができる。
【００１２】
請求項３に記載のリチウムイオン二次電池の製造方法は、活物質層が形成された正極及び負極を有する電極組立体と、前記電極組立体及び電解液を収容するケースと、を備えたリチウムイオン二次電池の製造方法であって、前記ケースに形成された開口部を蓋により閉塞する工程と、前記蓋に形成された貫通孔を閉塞部材により閉塞する工程と、前記ケースの外面側における前記蓋と前記ケースとの境界線、及び前記蓋の外面側における前記閉塞部材と前記蓋との境界線の少なくとも一方の境界線に沿って、前記電解液と化学的に反応する反応物質を塗布する塗布工程と、前記ケース内にてガスを発生させるガス発生工程と、を備えており、前記反応物質は、前記電解液と反応して変色する物質であって、フェノールレッド、クレゾールレッド、ｐ−ナフトールフタレイン、又は、ブロモチモールブルーであることを特徴とする。
【００１３】
これによれば、塗布工程において境界線に対して反応物質が塗布され、ガス発生工程にてケース内にてガスが発生する。当該ガスによってケース内の圧力が高まり、ガスとともに電解液が境界部分から漏れる場合がある。すると、境界線に沿って塗布されている反応物質が化学的に反応する。これにより、その反応に基づいて電解液の漏れを確認することができる。
【００１４】
ここで、電解液の漏れを確認する方法として、ケースに対してエアー圧を付与したり、水中に入れたりすることが考えられる。しかしながら、上記のような方法は、比較的煩雑であるとともに、漏れている箇所を特定することが困難である。これに対して、本発明に係る製造方法によれば、塗布工程及びガス発生工程にて電解液の漏れを確認することができるとともに、その漏れている箇所を特定することができる。また、電解液が漏れていることを容易に確認することができる。
【００１５】
請求項４に記載のリチウムイオン二次電池の製造方法は、前記ガス発生工程は、前記活物質層の表面に絶縁膜を形成する工程であることを特徴とする。これによれば、絶縁膜を形成する工程にてガスが発生する。そして、そのガスを利用して電解液の漏れの確認を行う。これにより、絶縁膜を形成する工程を、ガス発生工程として兼用することができる。よって、工程の簡素化を図ることができる。
【発明の効果】
【００１６】
この発明によれば、蓋とケースとの境界部分及び蓋と閉塞部材との境界部分の少なくとも一方からの電解液の漏れを好適に確認することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に係る二次電池の斜視図。
【図２】二次電池の概略を示す断面図及び一部拡大図。
【図３】捲回体の一部を展開して示す斜視図。
【図４】（ａ）〜（ｈ）は二次電池の製造工程を示す工程図。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を具体化したリチウムイオン二次電池の一実施形態について図面を用いて説明する。なお、本蓄電装置は、車両に搭載され、走行モータを駆動するために用いられる。また、図面の都合上、図２において捲回体２１は断面ではなく、側面図として示す。
【００１９】
図１に示すように、蓄電装置としての二次電池１０は所謂リチウムイオン二次電池であり、その外形を構成するケース１１を備えている。図２に示すように、ケース１１は、上方に開口した開口部１２を有している。そして、二次電池１０は、開口部１２を閉塞する蓋１３を備えている。
【００２０】
ケース１１と蓋１３とは溶接によって結合されている。詳細には、図２に示すように、蓋１３は、ケース１１の開口部１２よりも若干大きく形成されている。そして、蓋１３はケースの開口部１２を塞ぐように配置されており、その状態で蓋１３と、ケース１１の開口部１２を形成する壁部とが当接する。そして、その当接箇所が溶接されることにより溶接部１４が形成されている。これにより、ケース１１が閉塞（密閉）されている。
【００２１】
図２に示すように、ケース１１内には、電極組立体としての捲回体２１及び電解質としての電解液２２が収容されている。図３に示すように、捲回体２１は、帯状の正極３１及び負極３２と、同じく帯状のセパレータ３３とにより構成されている。各電極３１，３２は金属で形成されている。各電極３１，３２は、活物質層が形成された塗工部３１ａ，３２ａと、活物質層が形成されておらず金属が露出している未塗工部３１ｂ，３２ｂとから構成されている。各未塗工部３１ｂ，３２ｂは、各電極３１，３２における長手方向の一方の端縁に沿って形成されている。
【００２２】
捲回体２１は、セパレータ３３の長手方向の両側に各未塗工部３１ｂ，３２ｂがそれぞれ配置されるとともにセパレータ３３に対して正極３１及び負極３２が幅方向にずらして配置された状態で、捲回されて形成されている。各塗工部３１ａ，３２ａはセパレータ３３を介して重なり合っている。この各塗工部３１ａ，３２ａ間にて、電解液２２及びセパレータ３３を介してリチウムイオンが移動し、且つ電荷の授受を行うことにより、充放電が行われる。つまり、各塗工部３１ａ，３２ａがセパレータ３３を介して重なり合っている領域が充放電に寄与する領域である。
【００２３】
正極３１の正極側未塗工部３１ｂはセパレータ３３の長手方向の一端縁から外側に突出し、負極３２の負極側未塗工部３２ｂはセパレータ３３の長手方向の他端縁から外側に突出している。換言すれば、捲回体２１において捲回軸方向の両側に各未塗工部３１ｂ，３２ｂが形成されている。
【００２４】
図２に示すように、蓋１３には、円柱状の２つの端子４１，４２が取り付けられており、各未塗工部３１ｂ，３２ｂは、各導電部材５１，５２を介して、各端子４１，４２と電気的に接続されている。具体的には、二次電池１０は、正極側未塗工部３１ｂと正極端子４１とを電気的に接続する正極導電部材５１と、負極側未塗工部３２ｂと負極端子４２とを電気的に接続する負極導電部材５２とを備えている。正極導電部材５１は、正極端子４１と一体形成されているとともに、正極側未塗工部３１ｂと溶接によって結合されている。同じく、負極導電部材５２は、負極端子４２と一体形成されているとともに、負極側未塗工部３２ｂと溶接によって結合されている。これにより、各端子４１，４２から、捲回体２１にて発生した電力を取り出すことが可能となっている。
【００２５】
ここで、図２に示すように、蓋１３には、各端子４１，４２よりも大きく形成された貫通孔１３ａ，１３ｂが形成されている。各端子４１，４２は、各貫通孔１３ａ，１３ｂに挿通された状態で蓋１３に取り付けられている。その取付態様ついて以下に詳細に説明する。なお、各端子４１，４２の取付態様は基本的に同一であるため、正極端子４１について説明し、負極端子４２の説明については省略する。
【００２６】
二次電池１０は、蓋１３と正極端子４１とを締結によって結合する締結部６１（結合部）を備えている。締結部６１は、絶縁性の樹脂で形成された絶縁リング６２とナット６３とから構成されている。絶縁リング６２は円環状に形成されており、その内側は正極端子４１が挿通可能な大きさに形成されている。図２の一部拡大図に示すように、絶縁リング６２は、外径が貫通孔１３ａと同一に設定された本体部６２ａと、当該本体部６２ａの一端に設けられ、本体部６２ａの外径に対して拡径して形成された拡径部６２ｂとから構成されている。本体部６２ａは貫通孔１３ａに挿通され、拡径部６２ｂは貫通孔１３ａの周縁部、詳細には蓋１３の上面と当接している。正極端子４１は、絶縁リング６２に挿通された状態で、ケース１１の外側に向けて突出しており、その突出部分に形成されたネジ溝に対してナット６３が装着されている。そして、ナット６３が締結されることによって、正極端子４１と蓋１３とが絶縁された状態で結合されており、貫通孔１３ａは締結部６１（絶縁リング６２）及び正極端子４１によって閉塞されている。なお、締結部６１及び正極端子４１が「閉塞部材」に対応する。
【００２７】
なお、正極端子４１と同様に、負極端子４２及び蓋１３は、締結部７１によって絶縁された状態で結合されている。締結部７１及び負極端子４２が「閉塞部材」に対応する。
また、図２に示すように、ケース１１内に収容されている電解液２２は、蓋１３に設けられた注液口８１から注入される。その注液口８１には、当該注液口８１を封止する封止部８２が取り付けられている。封止部８２は、蓋１３における注液口８１を形成する部位と溶接されて蓋１３と結合している。これにより、封止部８２により注液口８１から電解液２２が漏れないようになっている。
【００２８】
なお、図示は省略するが、二次電池１０は、上記の構成の他にも、ケース１１の内圧が閾値を超えた場合に内部のガスを外部に放出する安全弁や、内圧が閾値を超えた場合に電流を遮断する電流遮断装置（ＣＩＤ）などを備えている。
【００２９】
本実施形態の二次電池１０は、ケース１１の外面側におけるケース１１と蓋１３との境界部分（溶接部１４）からの電解液２２の漏れ、及び蓋１３の外面側における蓋１３と各締結部６１，７１との境界部分からの電解液２２の漏れを検知するための構成を備えている。その構成について以下に説明する。
【００３０】
図１及び図２に示すように、ケース１１の外面側には、電解液と化学的に反応する反応物質が塗布された塗布部９１が形成されている。ケース１１の外面側におけるケース１１と蓋１３との境界線を第１境界線Ｂ１、蓋１３の外面側における蓋１３と各締結部６１，７１との境界線を第２境界線Ｂ２とすると、塗布部９１は、少なくとも各境界線Ｂ１，Ｂ２に沿って形成されている。詳細には、塗布部９１は、溶接部１４及び第２境界線Ｂ２を含めた各締結部６１，７１全体に形成されている。一方、ケース１１におけるこれらの箇所以外には、塗布部９１は形成されておらず、封止部８２と蓋１３との溶接箇所（境界線）には形成されていない。なお、図２に示すように、第２境界線Ｂ２は、拡径部６２ｂと蓋１３の上面との当接箇所であり、負極側についても同様である。
【００３１】
塗布部９１は、反応物質が電解液２２と化学的に反応することにより変色するよう構成されている。詳細には、電解液２２には、水酸化リチウム又は炭酸リチウムが含まれている。塗布部９１は、この水酸化リチウム又は炭酸リチウムと反応する反応物質で構成されており、詳細にはアルカリ性のものと反応して変色する物質で構成されている。なお、塗布部９１の反応物質としては、有機又は無機のどちらでもよく、例えばフェノールレッド、クレゾールレッド、ｐ−ナフトールフタレイン等が考えられる。また、ブロモチモールブルー（ＢＴＢ）といった一般的な指示薬を用いてもよい。
【００３２】
本実施形態の二次電池１０の作用について以下に説明する。
図１に示すように、ケース１１及び蓋１３の外面側には、溶接部１４及び各締結部６１，７１が設けられており、その溶接部１４（第１境界線Ｂ１）及び各締結部６１，７１と蓋１３との境界線である第２境界線Ｂ２に沿って塗布部９１が形成されている。このため、各境界線Ｂ１，Ｂ２を含む各境界部分から電解液２２が漏れている場合には、塗布部９１において、その漏れている箇所と重なっている部位が変色する。これにより、電解液２２の漏れが容易に把握されるとともに、その漏れている箇所が容易に特定される。特に、各境界線Ｂ１，Ｂ２に沿ってのみ塗布部９１が形成されているため、ケース１１全体に塗布部９１が形成される構成と比較して、塗布領域が少ない。このため、１のケース１１に用いる反応物質の量が少ない。
【００３３】
次に、二次電池１０の製造方法について図４を用いて説明する。
先ず、図４（ａ）に示すように、蓋１３を組み立てる。具体的には、各締結部６１，７１を用いて、蓋１３と各端子４１，４２とを結合させる。これにより、蓋１３の各貫通孔１３ａ，１３ｂ（図示略）が閉塞されるとともに、第２境界線Ｂ２が形成される。この場合、各端子４１，４２と各導電部材５１，５２とは一体形成されているため、各端子４１，４２を蓋１３に結合させると、自ずと各導電部材５１，５２が取り付けられることとなる。なお、注液口８１及び安全弁等は蓋１３に既に設けられている。
【００３４】
その後、図４（ｂ）に示すように、捲回体２１の捲回軸方向の両側に設けられた各未塗工部３１ｂ，３２ｂと各導電部材５１，５２とが同一極性同士となる向きに捲回体２１を配置する。そして、各未塗工部３１ｂ，３２ｂと各導電部材５１，５２とを溶接する。これにより、蓋１３、各導電部材５１，５２及び捲回体２１が一体化される。
【００３５】
次に、図４（ｃ）に示すように、一体化されたものをケース１１に収容する。この場合、蓋１３とケース１１とが当接する。そして、図４（ｄ）に示すように、蓋１３とケース１１との当接箇所を溶接する。これにより、開口部１２（図示略）が閉塞されるとともに、溶接部１４（第１境界線Ｂ１）が形成される。
【００３６】
その後、図４（ｅ）に示すように、溶接部１４及び各締結部６１，７１（第２境界線Ｂ２）に対して、上記反応物質を含む検査液を塗布する（塗布工程）。これにより、第１境界線Ｂ１及び第２境界線Ｂ２に沿って塗布部９１が形成される。そして、図４（ｆ）に示すように、注液口８１から電解液２２を注入する。その後、図４（ｇ）に示すように、封止部８２を用いて注液口８１を仮に封止し、充放電を繰り返し行う（コンディショニング工程）。これにより、各塗工部３１ａ，３２ａ（図３参照）の活物質層の表面に絶縁膜（ＳＥＩ）が形成される。よって、電解液２２（図２参照）の分解が抑制され、円滑なリチウムイオンの挿入や脱離が可能となり、動作が安定する。つまり、コンディショニング工程は、初期段階において充放電を繰り返し行うことにより、活物質層の表面に絶縁膜を形成する工程であるとも言える。そして、コンディショニング工程の終了後は、所定の温度にてエージングする。
【００３７】
エージングが終了した後は、封止部８２を取り外してガス抜きを行う。その後、図４（ｈ）に示すように、再度封止部８２を注液口８１に取り付けて溶接する（本封止）。これにより、ケース１１が密閉される。
【００３８】
上記二次電池１０の製造方法の作用について説明する。
検査液を塗布する工程を行った後、コンディショニング工程を行う構成とした。ここで、コンディショニング工程では、ケース１１内にて（初期の）ガスが発生する。当該ガスによって、ケース１１内の圧力が高まり、各境界線Ｂ１，Ｂ２を含む各境界部分からガスとともに電解液２２が漏れる場合がある。この場合、漏れている箇所近傍の塗布部９１が変色する。すなわち、電解液２２が漏れている場合には、コンディショニング工程にてその漏れが目視で確認されることとなる。このため、コンディショニング工程にて塗布部９１が変色した場合には、不良品であるとしてその後の工程を中止する。そして、変色箇所に基づいて電解液２２が漏れている箇所を特定し、再度溶接又は締結を行う。これにより、溶接不良又は締結不良の二次電池１０が製造されることが回避されている。なお、コンディショニング工程がガス発生工程に対応する。
【００３９】
以上詳述した本実施形態によれば以下の優れた効果を奏する。
（１）ケース１１の外面側における各境界線Ｂ１，Ｂ２に沿って、電解液２２と化学的に反応して変色する反応物質を塗布し、塗布部９１を形成した。これにより、ケース１１と蓋１３との境界部分又は蓋１３と各締結部６１，７１との境界部分から電解液２２が漏れている場合には、塗布部９１が変色する。よって、各境界部分からの電解液２２の漏れを容易に発見することができるとともに、その漏れている箇所を容易に特定することができる。
【００４０】
特に、塗布部９１は、電解液２２と化学的に反応して変色するよう構成されている。これにより、目視にて電解液２２の漏れを確認することができるため、これらの不良を容易に確認することができる。
【００４１】
ここで、電解液２２と反応して変色するシートをケース１１の外面全体に接着させる構成も考えられる。しかしながら、ケース１１の外面全体にシートを接着させる構成では、シートに起因してコストの増大化が懸念される。また、ケース１１に対してシートが位置ずれして、シートが各境界線Ｂ１，Ｂ２に対して重ならない位置に配置されると、各境界部分からの電解液２２の漏れを発見することができない。
【００４２】
これに対して、本実施形態によれば、反応物質を塗布する構成を採用したことにより、比較的低コストで不良を確認することができる。また、塗布した後は位置ずれ等を考慮する必要がないため、塗布部９１の位置ずれに起因して電解液２２の漏れを発見することができないといった事態を回避することができる。
【００４３】
さらに、接着剤を用いてシートをケース１１に取り付ける構成では、電解液２２と反応する反応物質層とケース１１との間に接着層を設ける必要がある。このため、反応物質とケース１１とが直接接触していないため、電解液２２に対して反応しにくくなる場合がある。これに対して、本実施形態によれば、反応物質を塗布する構成を採用したことにより、反応物質と溶接部１４等とを直接接触させることができる。これにより、電解液２２に対する反応精度の向上を図ることができる。
【００４４】
また、各境界線Ｂ１，Ｂ２に沿って反応物質が塗布されているため、電解液２２の漏れ量が僅かであっても、塗布部９１が変色することが想定される。これにより、漏れの検知精度の向上を図ることができる。
【００４５】
（２）電解液２２には、アルカリ性の物質が含まれており、反応物質として、アルカリ性の物質に反応するものを採用した。これにより、電解液２２と塗布部９１とが好適に反応する。よって、電解液２２の漏れを好適に検知することができる。
【００４６】
（３）各境界線Ｂ１，Ｂ２に沿って反応物質を含む検査液を塗布する工程と、ケース１１内にてガスを発生させる工程と、を実行する構成とした。これにより、ガスが発生することにより、ケース１１内の圧力が高まり、各境界部分からガスとともに電解液２２が漏れると、塗布部９１が変色する。これにより、各境界部分からの電解液２２の漏れの確認を容易に行うことができる。
【００４７】
特に、各境界部分からの電解液２２の漏れを確認する工程として、例えば水中にケース１１を挿入する工程が考えられる。このような工程は、煩雑であるとともに、漏れ箇所を特定することが困難である。これに対して、本実施形態によれば、水中に挿入する等といった煩雑な工程を行うことなく上記漏れの確認を行うことができる。
【００４８】
（４）ガスを発生させる工程としてコンディショニング工程を採用した。これにより、コンディショニング工程においてケース１１内にて発生したガスによってケース１１内の圧力が高められる。これにより、電解液２２の漏れの検査を行うことができる。つまり、コンディショニング工程を、電解液２２の漏れを確認する工程として兼用することができる。したがって、電解液２２の漏れを、より容易に確認することができる。
【００４９】
（５）塗布部９１を、溶接部１４及び各締結部６１，７１のみに形成し、その他の部位には塗布部９１を形成しない構成とした。これにより、ケース１１全体に塗布部９１を形成する構成と比較して、塗布部９１の領域が削減されている。これにより、塗布部９１（反応物質）に係るコストを削減することができる。
【００５０】
（６）注液口８１を封止する封止部８２と蓋１３との境界線（結合部）には塗布部９１を形成しない構成とした。換言すれば、封止部８２と蓋１３との境界線には、塗布部９１が形成されていない未塗工部が設けられている。これにより、塗布部９１の領域を削減することを通じて、コスト削減を図るとともに、工程の簡素化を図ることができる。
【００５１】
ここで、封止部８２は、コンディショニング工程において仮に取り付けられているものであり、コンディショニング工程が終了した後は取り外されて、その後再度本封止される。つまり、コンディショニング工程における封止部８２と蓋１３との結合態様と、完成品としての二次電池１０における封止部８２と蓋１３との結合態様とは異なっている。このため、コンディショニング工程の前段階にて、封止部８２と蓋１３との境界線に対して塗布部９１を形成することを省略しても不都合は生じない。
【００５２】
なお、上記実施形態は以下のように変更してもよい。
○  実施形態では、溶接部１４は、二次電池１０の筐体の側面に形成されていたが、これに限られず、例えば上面に形成される構成としてもよい。具体的には、蓋１３を、開口部１２を形成する内壁面と当接するように形成する。そして、蓋１３をケース１１に嵌め合わせた状態で溶接を行う。この場合、上方から溶接を行うことができるため、側方から溶接する構成と比較して、コーナー部分の溶接不良が発生しにくい。これにより、ケース１１と蓋１３との溶接をより好適に行うことができる。そして、ケース１１の上面に対して検査液を塗布する構成とすることにより、検査液が垂れることを抑制することができる。また、ケース１１において、溶接部１４と各締結部６１，７１とが同一面に集約されることとなるため、反応物質の塗布に係る作業の容易化を図ることができる。
【００５３】
○  実施形態では、溶接部１４及び各締結部６１，７１双方に塗布部９１を形成したが、これに限られず、溶接部１４及び各締結部６１，７１の少なくとも一方に形成する構成としてもよい。
【００５４】
○  また、実施形態では、第２境界線Ｂ２を含めて、各締結部６１，７１全体に反応物質が塗布されていたが、これに限られず、第２境界線Ｂ２に沿ってのみに反応物質を塗布する構成としてもよい。要は、各境界線Ｂ１，Ｂ２の少なくとも一方に沿って反応物質を塗布するとよい。
【００５５】
○  実施形態では、締結部６１を用いて、蓋１３と正極端子４１との結合を実現したが、これに限られず、例えば溶接によって両者を結合してもよい。この場合、絶縁リング６２における外周面と貫通孔１３ａの内周面とを溶接するとともに、絶縁リング６２の内周面と正極端子４１の外周面とを溶接する。そして、その溶接箇所に塗布部９１を形成する。また、ケース１１と蓋１３とを、溶接ではなく締結によって結合する構成としてもよい。
【００５６】
○  結合させる手段としては、溶接や締結に限られず、例えば接着剤を用いる構成としてもよい。要は、電解液２２が漏れにくい態様で所定の２つの部材を結合することができればよい。
【００５７】
○  実施形態では、所謂リチウムイオン二次電池であったが、これに限られず、他の二次電池であってもよい。この場合、電解液２２に含まれる成分に応じて、塗布部９１に含まれる反応物質を設定すればよい。例えば、電解液２２に、酸性の物質が含まれていれば、酸性に反応して変色するものを採用してもよい。
【００５８】
○  実施形態では、コンディショニング工程にて発生するガスを利用して電解液２２の漏れを確認する構成としたが、これに限られず、ガスを発生させる工程を別途行う構成としてもよい。また、注液口８１から中性のガスを挿入して、ケース１１内の圧力を上げる工程を実行してもよい。但し、工程の簡素化を図る点に着目すれば、コンディショニング工程にて発生するガスを利用して電解液２２の漏れを確認する方が好ましい。
【００５９】
○  実施形態では、塗布部９１は、電解液２２と反応して変色するよう構成されていたが、これに限られず、例えば抵抗が変化する等といった電気的特定が変化する構成としてもよい。この場合、電気的特性を測定することにより、電解液２２の漏れが発生しているか否かを判断することができる。要は、塗布部９１は、電解液２２と反応して所定の物性値（色や反射率等を含む）が変化するように構成されていればよい。但し、変化を容易に確認することができる点に着目すれば、変色する構成の方が好ましい。
【００６０】
○  実施形態では、反応物質を含む検査液を塗布する構成としたが、塗布するものであれば液に限られず、例えばゲル状のものであってもよい。
○  実施形態では、各端子４１，４２と各導電部材５１，５２との同一極性同士が一体形成されていたが、これに限られず、別部材としてもよい。この場合、同一極性同士を溶接により結合する構成とするとよい。要は、各未塗工部３１ｂ，３２ｂと接続されるとともに、ケース１１から露出する部材であればよい。そして、その部材が、各締結部６１，７１を用いて蓋１３と結合していればよい。
【００６１】
○  実施形態では、電極組立体として捲回体２１を用いたが、これに限られず、シート状の各電極がセパレータを介して交互に重なって構成される所謂積層体を用いてもよい。
○  実施形態では、各未塗工部３１ｂ，３２ｂは、捲回体２１における捲回軸方向の両側に形成されている構成であったが、これに限られず、例えば各未塗工部３１ｂ，３２ｂを、捲回体２１の一方の部位に集約させて形成してもよい。この場合、各未塗工部３１ｂ，３２ｂが短絡しないように離間させて形成するとよい。
【００６２】
以上の通り、本発明に着目した場合、電極組立体及び当該電極組立体から電力を取り出すための具体的な構成については、実施形態にて説明した構成に限定されず、任意である。
【００６３】
○  実施形態では、二次電池１０は車両に搭載されていたが、これに限られず、搭載される対象は任意であり、例えば携帯電話等に搭載される構成としてもよい。
次に、上記実施形態及び別例から把握できる技術思想について以下に記載する。
【００６４】
（イ）前記蓋には、前記電解液を注入するための注液口と、前記注液口を封止する封止部と、が設けられており、前記封止部と前記注液口との境界線には、前記反応物質が塗布されていない未塗工部が形成されていることを特徴とする請求項１〜５のうちいずれか一項に記載の蓄電装置。
【符号の説明】
【００６５】
１０…二次電池、１１…ケース、１２…ケースの開口部、１３…蓋、１３ａ，１３ｂ…貫通孔、１４…溶接部、２１…捲回体、２２…電解液、４１，４２…端子、５１，５２…導電部材、６１，７１…締結部、８１…注液口、８２…封止部、９１…塗布部、Ｂ１，Ｂ２…境界線。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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