(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、着色剤と、キサンタンガムと、重量平均分子量が５０００以上５００００以下の多糖類とから少なくともなるボールペン用水性インキ組成物。
【請求項２】
前記多糖類がガラクトマンナンである請求項１記載のボールペン用水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペン先を下向きに放置してもインキが漏れず、滑らかな筆記感を有するボールペン用水性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンは、筆記部材となるボールと、このボールをインキ通路となる貫通孔の一端の開口部より一部突出させて回転自在に抱持するボールホルダーとから少なくともなるボールペンチップを、直接もしくは接続部材を介してインキタンクに接続している。筆記に際しては、主に、ボールホルダーの先端から一部突出したボールの回転に伴って、ボール表面に付着したインキが紙などの被筆記面に転写され筆跡を形成するものである。
特許文献１には、中空のインキ収容管に直接インキを充填しても漏れないようにするために、インキにキサンタンガムを添加して剪断減粘性を付与し、剪断力がかかっていない貯蔵状態では高粘度で、ボールの回転による剪断力が付与されると低粘度となって軽く書けて筆記感が良い水性インキが開示されている。
また、ノック式ボールペンのように筆記しない状態でもペン先は常に外気に晒されている場合、貯蔵状態で高粘度のインキでも長期にわたりペン先を下向きに放置したり、温度や湿度などの環境が変化することによってペン先からインキが漏れ出てしまったりすることがあった（以下、「インキの漏れ出し」と称する）。特許文献２には、インキの漏れ出しを防止する方法としてインキ中にポリウレタンエマルジョンを入れることが、特許文献３には、インキ中に多孔質シリカを入れること（特許文献３）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭６４−００８６７３号公報
【特許文献２】特開２００５−０２９７２９号公報
【特許文献３】特開２００１−０４１２６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
樹脂エマルジョンを入れて、インキの漏れ出しを防止するためには、樹脂エマルジョンの添加量を多くして被膜を厚くする必要があり、インキの潤滑性が低下して筆記感が阻害されるものであった。
無機粒子を入れたインキは、インキの潤滑性が低下して筆記感が阻害されるものであった。
本発明のボールペン用水性インキ組成物は、ペン先を下向きに放置してもインキの漏れ出しがなく、且つ滑らかな書き味を有するボールペン用水性インキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、水と、着色剤と、キサンタンガムと、重量平均分子量が５０００以上５００００以下の多糖類とから少なくともなるボールペン用水性インキ組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
特にボールペンチップのインキ吐出口などにおいて、インキが乾燥して、キサンタンガムと重量平均分子量（以下、分子量と記す）が５０００以上５００００以下（以下、５０００〜５００００と記す）の多糖類の密度が高まると互いに会合しあい、分子鎖の伸び縮みが抑制されてインキの流動性が著しく低下し、インキの漏れ出しが抑制されるものと推察される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
水はインキの主溶剤である。
【０００８】
本発明に使用する着色剤は、従来の水性インキに用いられる染料及び顔料が使用可能である。染料では酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
【０００９】
顔料ではアゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０），ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられる。これらの着色剤の使用量は、インキ全量に対して０．５〜３０重量％が好ましい。
【００１０】
着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や
、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤などの、顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。これら水可溶性樹脂及び界面活性剤は、その１種または２種以上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、顔料１０重量部に対し０．０５〜２０重量部が好ましい。
【００１１】
顔料の場合は、更に、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、ＦｕｊｉＳＰ  Ｂｌａｃｋ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、ＦｕｊｉＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰＹｅｌｌｏｗ  ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、ＦＵｊｉＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、ＥｍａｃｏｌＧｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｒｏｗｎ  ３１０１、ＥｍａｃｏｌＣａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｒｅｄ  ＢＳ、ＥｍａｃｏｌＯｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ  ＳｕｐｅｒＢｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  ＧｒｅｅｎＬ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  ＶｉｏｌｅｔＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  ＲｕｂｉｎｅＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  ｓｕｐｅｒ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ  ＳｕｐｅｒＯｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、ＳａｎｄｙｅＧｏｌｄＹｅｌｌｏｗ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、ＲｉｏＦａｓｔ  ＢｌａｃｋＦｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、ＲｉｏＦａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  ＦａｓｔＢｌｕｅ  ＦＸ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ
８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  ＳＦｘ  ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７
７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエローＧ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーンＧ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックス  レッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００１２】
キサンタンガムはキサントモナスの培養液から分離精製されるグルコース、マンノース、グルクロン酸からなる多糖類で、少量でインキに剪断減粘性を付与する。具体例を挙げると、ケルザン、同Ｓ、同Ｔ、同ＳＴ、同ＡＳＸ、同ＡＳＸＴ、同ＡＲ、同ＨＰ、同Ｇ、ケトロールＣＧ、同ＣＧ−Ｔ、同ＣＧ−ＳＦＴ（以上、三晶（株）製）、サンエース、同Ｓ、同Ｃ、同Ｃ−Ｓ、同Ｂ−Ｓ、同ＮＦ、同Ｇ、同Ｅ−Ｓ、同ＮＸＧ−Ｓ、同ＮＸＧ−Ｃ、ビストップＤ−３０００−ＤＦ、同Ｄ−３０００−ＤＦ−Ｃ（以上、三栄源エフ・エス・アイ（株）製）、等がある。
ガラクトマンナンはガラクトースとマンノースからなる多糖類である。ガラクトースとマンノースの比率によって分類されるが、具体例を挙げると、ローカストビーンガム（ガラクトース１：マンノース４、豆科アカシヤ属の木の分泌物を精製したもの、分子量約３０万）として、ビストップＤ−２０５０、同Ｄ−６、同Ｄ−１７１（以上、三栄源エフ・エス・アイ（株）製）、ＧＥＮＵＧＵＭ  ＲＬ−２００−Ｊ、メイプロ  ＬＢＧフレール  Ｍ−１７５、同Ｍ−２００、メイプロ−ＬＢＧ  ＬＡＣ、メイプロディン（以上、三晶（株）製）、ＭＣ１０００（ＭＲＣポリサッカライド（株）製）、ＬＮ−１、ＬＮ−１／２００、ＬＡ−２００ＨＶ（以上、ソマール工業（株）製）等が、タラガム（ガラクトース１：マンノース３、分子量数十万）として、タラガムＭＴ１２０（ＭＲＣポリサッカライド（株）製）、スピノガム（三晶（株）製）、ホワイトガム（岩手ケミカル（株）製）、ＴＧ−２００、ＴＧ−３００（以上、三菱商事フードテック（株）製）、ＶＩＤＯＧＵＭ  ＳＰ  １７５（ユニテックフーズ（株）製）等が、グァーガム（ガラクトース１：マンノース２、分子量約２５万〜３０万）として、ネオビスコ、メイプロガム、メイプロガット、同９０Ｓ、メイプロ  ＨＰＧ  ８１１１、同ＨＧＰ  ８６００、ジャガー  ＨＰ−８、同ＨＰ−１０５、同ＨＰ−１２０、同Ｃ−１３Ｓ、同Ｃ−１４Ｓ、同Ｃ−１７、同ＥＸＣＥＬ、同Ｃ−５０００、グリンステッドグァー１７５、同８０Ｓ、スーパーゲル、スーパーゲルＣＳＡ  ２００／５００、スーパーゲル２００、メイプロドール  ３００、メイプロボンド  ９８０６、ハイガム  ２０５−Ｊ、サンケア２０００（以上、三晶（株）製）、プロコールＵ、同Ｓ−１、同Ｋ、グァーガムＧＵ／Ｆ（以上、ソマール（株）製）、ＳＡＴＩＡＸＡＮＥ  ＣＸ  ９３０、同９３１、同９０、同９１、同９０ＤＦ、ＶＩＤＯＧＵＭ  ＧＨＫ  １７５、ＶＩＤＯＦＩＸ（以上、ユニテックフーズ（株）製）等が、フェヌグリークガム（ガラクトース１：マンノース１、分子量数十万）として、フェンファイバー（清光薬品工業（株）製）、フェヌグリーク（（株）エアーグリーン製）等がある。
分子量が５０００〜５００００の多糖類としては、キサンタンガム分解物、ウェランガム分解物、ダイユータン分解物、アルカシーガム分解物、トラガントガム分解物、サクシノグリカン分解物、ガラクトマンナン分解物、ジェランガム分解物、タマリンドシードガム分解物、ガティガム分解物、サイリウムシードガム分解物、カラギナン分解物等がある。これらは、α−ガラクトシダーゼやヘミセルラーゼなどによる酵素分解や、酸処理分解、アルカリ処理分解、あるいは機械的剪断力等によって、キサンタンガム、ウェランガム、ダイユータンガム、アルカシーガム、トラガントガム、サクシノグリカン、ガラクトマンナン、ジェランガム、タマリンドシードガム、カラギナンの分子鎖を切断して、分子量を５０００〜５００００にしたものである。
ジェランガムは分子量が約５０万〜９０万の多糖類で、主にグルコース、グルクロン酸、グルコース、ラムノースからなり、グルクロン酸由来のカルボキシル基を有する。具体例を挙げると、ケルコゲルＬＴ１００、ケルコゲルＨＭ、ケルコゲルＨＴ、ケルコゲル（以上、ユニテックフーズ（株）、ケルコゲル  ＡＦＴ  ケルコゲルＣＣ−ＬＡ（以上、三晶（株））等がある。
タマリンドシードガムは豆科のタマリンドの内胚乳から得られる、主にグルコース、キシロース、ガラクトースからなる多糖類で、具体例を挙げると、ＴＧ−１２０（ＭＲＣポリサッカライド（株）製）等がある。
ガティガムはインディアンガムまたはアクスルウッドとも称される主にアラビノース、ガラクトース、マンノース、キシロース、およびグルコリン酸からなる多糖類で、具体例を挙げると、ガティガムＳＤ（三栄源エフ・エフ・アイ（株）製）等が挙げられる。ガティガムは分子量が約２万なので、そのまま使用しても良い。
サイリウムシードガムは、オオバコ科の植物ブロンドサイリウムの種子外皮を粉砕して得られる、分子量が数万から数十万の多糖類であり、サイリウム、サイリウムハスク、イサゴールとも呼ばれ、主にキシラン、アラビノース、キシロースからなる。具体例を挙げると、ＰＧ２００、ＰＧ０２０（以上、ＭＲＣポリサッカライド（株）製、アルコール沈殿法で精製、低粘度化製品）、サイリウムハスク（三栄源薬品貿易（株）製）、フードメイドＰ−１００（シキボウ（株）製）等がある。
カラギナンは紅藻類海藻から抽出される多糖類で，主にガラクトースとガラクトースからなる繰り返し単位の中の一部の水酸基が，硫酸エステルのＮａ、Ｋ  塩になった、分子量が１０万〜１５万の酸性多糖類である。κ、ι、λの３種類の構造があるがいずれも使用できる。具体例を挙げると、κ型としてＧＥＮＵＧＥＬ  ＳＷＧ、同ＷＧ−１１５、同ＷＧ１０８（以上、三晶（株）製）、精製カラギナンＫＫ−９、同ＨＧＥ−Ｉ（以上、マリン・サイエンス（株）製）、ι型としては、ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  Ｊ−Ｊ、同ＰＪ−ＪＰＥ（以上、三晶（株）製、精製カラギナンＳＰ−１００（マリン・サイエンス（株）製）、Ｖｉｓｃａｒｉｎ  ＰＣ３８９（エフエフシー・ケミカルズ（株）製）、λ型としては、サンカラ  Ｎｏ．１０５７（太陽化学（株）製）、Ｖｉｓｃａｒｉｎ  ＰＣ２０９，Ｓｅａｅｍ  ＸＰ８０１２（以上、エフエムシー・ケミカルズ（株）製）等がある。
キサンタンガムの添加量はインキ中の０．０５重量％〜２重量％、分子量が５０００〜５００００の多糖類の添加量はインキ中の０．０５重量％〜３重量％が望ましいが、インキの組成や製造方法によって最適範囲が変化するので、これらに限ったものではない。
【００１３】
低温時でのインキの凍結防止、染料の可溶化剤、顔料の分散媒等、インキの種々の品質を担うインキ溶媒として、従来公知の水溶性有機溶媒が使用できる。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は、単独あるいは混合して使用することができる。
【００１４】
着色剤を紙面に定着させるためなどで各種樹脂を併用することもできる。例えば、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体及びその塩、スチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、Α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、尿素樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアセタール、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ケトン樹脂、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物などが挙げられる。
【００１５】
黴の発生を防止するために、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウム、モルホリン、モルホリン誘導体などの防腐防黴剤を適宜加えることもできる。
【００１６】
インキのｐＨを調整するために、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオールなどの塩基性物質や、硫酸などの酸性物質を添加してもよい。
【００１７】
金属製のボールペンチップペン先の防錆のために、ジシクロヘキシルアンモニュームナイトライト、ジイソプロピルアンモニュームナイトライト、ジシクロヘキシルアンモニウムカプレート，ジシクロヘキシルアンモニウムラウレート，ジシクロヘキシルアンモニウムカルボネート、ベンゾトリアゾール、アルキルベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸などを必要に応じて１種又は２種以上混合して用いることもできる。
【００１８】
インキの製造方法としては従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いても良い。製造時に加熱や冷却や加圧や減圧や不活性ガス置換をしても良い。動力は電気でも加圧空気でも良い。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、組み合わせて使用しても良い。多糖類は良く溶かすことが肝要なので、良溶媒である水や水を含む溶液で十分溶かすことが望ましい。着色剤を入れると溶解状態が分かりにくいので、着色剤を入れる前に完全に溶かすことが望ましい。ママコが出来ないようにエタノールなどの貧溶媒に分散してから水などの良溶媒を添加しても良い。多糖類を併用する際はドライブレンドしてから加えても良いが、別々に加える時は、溶解性の良いものを先に溶かすとママコが出来にくいので望ましい。
【００１９】
インキを収容するインキ収容体は、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコン樹脂等のインキの残量を確認できる透明又は半透明な高分子化合物を使用しても良い
が、不透明高分子化合物や金属を使用しても差し支えない。また、インキがインキ収容体の内壁に付着することを抑制するためなど、必要に応じてインキ収容体内面にシリコン樹脂やフッ素樹脂などを塗布して撥インキ処理をすることもできる。後端開口するインキ収容体の場合には、インキの洩れや乾燥を抑制するためにインキ後端の界面に接触させてインキ逆流防止体を配置してもよい。インキ逆流防止体としては高粘度不揮発性液体や不揮発性液体をゲル化したものやスポンジ状のものなど各種公知のものが使用でき、フロートを併用しても良い。
【００２０】
ボールペンのボールを回転自在に抱持するボールホルダーの材質には金属や合成樹脂が使用できる。金属としては洋白、真鍮、ステンレス等が、また合成樹脂としてはポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、芳香族ナイロン樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアクリレート樹脂等が用いられる。
【００２１】
ボールペンのボールは、基材としてタングステンカーバイド等からなるいわゆる超硬合金、ステンレス、セラミックス、ルビーなど、ボールホルダーより硬い材料が好適に選択され、更に酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素などを表面に有しても良い。
【００２２】
ボールの直径は０．１ｍｍから２．０ｍｍ程度までがよく使用されているがこれに限定するものではない。またペン先の密閉性を高めるために、ボールホルダー内にコイルスプリング等の弾性体を配置しても良い。
【００２３】
ボールやボールホルダーの表面を撥水撥油剤で被覆してもよい。撥水撥油剤としては撥水または撥油効果を持たせるものであれば何を使用してもよく、具体的にはフッ素やシリコンを含有したものが好適に使用できる。撥水撥油剤にて被覆する際、ボールをボールホルダーに抱持させたボールペンチップの状態で被覆処理してもよく、あるいはボールやボールホルダーそれぞれを被覆処理してもよい。
撥水撥油剤の一例を挙げると、フッ素を含有したものでは、フッ素含有界面活性剤、フッ素樹脂、熱可塑性フッ素樹脂、フッ素系ポリマー、フッ素オイル、フッ素含有シランカップリング剤、フッ素含有芳香族化合物、有機溶剤、乳化剤、界面活性剤等を含有してなるフッ素樹脂塗料、合成樹脂溶液にフッ素樹脂を分散させた変性フッ素樹脂塗料、フッ素を含有しためっき液などが使用できる。
【００２４】
これらの、ボールやボールホルダー表面に撥水撥油剤を被覆させる方法には、浸積、プレー噴霧、めっき、超臨界二酸化炭素処理などが挙げられる。浸積の際にプロペラ攪拌やボールミル、超音波振動の付与などの機械的な力を付与してもよい。更にボールやボールホルダー表面に被覆した撥水撥油剤の固着処理として、電気炉や高周波誘導装置などを使用した焼き付け、紫外線照射などをしてもよい。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
【００２６】
実施例１
水                                                                    ６７．８部
ダイワレッド１０３ＷＢ（赤色染料、ダイワ化成（株）製                    ３．５部
ＷＡＴＥＲ  ＹＥＬＬＯＷ  ＃６Ｃ（黄色染料、オリエント化学工業（株）製）
３．５部
グリセリン                                                            １０．０部
エチレングリコール                                                    １０．０部
ポリオキシエチレンリン酸エステル（界面活性剤）                          １．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                  ０．２部
ベンゾトリアゾール                                                      １．０部
ケルザン                                                                ０．４部
サンファイバーＲ（ガラクトマンナン、グァーガム分解物、太陽化学（株）製）
０．５部
ペプタイドＰＲＡ（ポリペプチド、（株）ニッピ製）                        ２．０部
ＡＫＰ−２０                                                            ０．１部
エチレングリコール５部にケルザンとサンファイバーＲを分散させた後、水４０部を加えてホモジナイザーで攪拌する。完全に溶けたことが確認できたらその中にペプタイドＰＲＡを加えて更に攪拌する。完全に溶けたことを確認した後、残りの材料を加え必要に応じて冷却しながら２０分攪拌した。遠心力で脱泡した後、１ミクロン糸巻きフィルターを通して橙色のールペン用水性インキ組成物を得た。
【００２７】
実施例２
フェヌグリーク（ガラクトマンナン、フェヌグリークガム、（株）エアーグリーン製）
５．０部
水                                                                    ９５．０部
上記成分を混合して、プロペラ攪拌機を用いて６０℃で２時間撹拌した後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製Ｔ−２５、ジェネレーターＳ２５Ｎ−２５Ｇ、回転数３４００〜２４０００ｒｐｍ間で適宜調整。必要に応じて冷却。）で１５分間強剪断力を付加して、粘度２５０ｍＰａ・ｓの溶液Ｃを得た。
水                                                                    ４２．４部
ＦＵＪＩ  ＳＰブラック  ８９２２                                      ２０．０部
グリセリン                                                            １５．０部
プロピレングリコール（水溶性有機溶剤）                                １５．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                  ０．２部
ベンゾトリアゾール                                                      １．０部
ケルザン                                                                ０．４部
サンファイバーＲ                                                        ０．５部
溶液Ｃ                                                                  ５．０部
ハイドロキノンスルフォン酸カリウム（抗酸化剤）                          ０．５部
ケルザンとサンファイバーＲをミキサーでドライブレンドする。水４０部をプロペラ攪
拌機で攪拌しながら、ドライブレンドしたケルザンとサンファイバーの混合物を徐々に加えて攪拌する。完全に溶けたことを確認後に残りの材料を加え、更に１時間攪拌する。更に必要に応じて冷却しながらホモジナイザーを用いて５分攪拌した後、５ミクロンフィルターを通して黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００２８】
実施例３
水                                                                    ３６．１部
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  １９１Ｌ                                      １０．０部
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  ２００Ｌ                                      ３０．０部
グリセリン                                                            １０．０部
エチレングリコール                                                    １０．０部
トリエタノールアミン                                                    １．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                  ０．２部
ベンゾトリアゾール                                                      １．０部
ケルザン（キサンタンガム）                                              ０．１部
ケルコゲルＬＴ１００分解物（ケルコゲルＬＴ１００（ジェランガム、三晶（株）製）分解物、分子量５０００〜５００００）                                      ０．５部
アスコルビン酸                                                          １．０部
ＡＫＰ２０                                                              ０．１部
水２０部をプロペラ攪拌機で攪拌しながら、ケルザンとケルコゲルＬＴ１００分解物を徐々に加えて１時間攪拌する。その中に残りの材料を加え、更に１時間攪拌する。更に必要に応じて冷却しながらホモジナイザーを用いて１０分攪拌した後、５ミクロンフィルターを通して黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００２９】
実施例４
水                                                                    ７２．３部
ダイワブルーＮｏ．１ＷＢ                                                ３．５部
ダイワレッド１０６ＷＢ                                                  ０．８部
エチレングリコール                                                      ９．０部
チオジグリコール                                                        ９．０部
オレオイルサルコシンナトリウム                                          ２．０部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                  ０．２部
ベンゾトリアゾール                                                      １．０部
ケルザン（キサンタンガム）                                              １．２部
ＴＧ１２０分解物（ＴＧ１２０（タマリンドシードガム、ＭＲＣポリサッカライド（株）製）分解物、分子量５０００〜５００００）                                １．０部
水４０部とエチレングリコール５部とチオジグリコール５部をプロペラ攪拌機で攪拌しながら、ケルザンとＴＧ１２０分解物を徐々に加えて１時間攪拌する。５０℃環境に２４時間静置した後、残りの材料を加え、更に１時間攪拌する。更に必要に応じて冷却しながらホモジナイザーを用いて１０分攪拌した後、１ミクロン糸巻きフィルターを通して青色のボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００３０】
実施例５
水                                                                    ６７．３部
ダイワレッド１０３ＷＢ                                                  ３．５部
ＷＡＴＥＲ  ＹＥＬＬＯＷ  ＃６Ｃ                                        ３．５部
グリセリン                                                            １０．０部
エチレングリコール                                                    １０．０部
ポリオキシエチレンリン酸エステル                                        １．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                  ０．２部
ベンゾトリアゾール                                                      １．０部
ケルザン（キサンタンガム）                                              ０．４部
ガティガムＳＤ（ガティガム、三栄源エフ・エス・アイ（株）製、分子量約２万）
１．０部
ペプタイドＰＲＡ                                                        ２．０部
ＡＫＰ−２０                                                            ０．１部
エチレングリコール５部にケルザンとガティガムＳＤを分散させた後、水４０部を加えてホモジナイザーで攪拌する。完全に溶けたことが確認できたらその中にペプタイドＰＲＡを加えて更に攪拌する。完全に溶けたことを確認した後、残りの材料を加え必要に応じて冷却しながら２０分攪拌した。遠心力で脱泡した後、１ミクロン糸巻きフィルターを通して橙色のールペン用水性インキ組成物を得た。
【００３１】
実施例６
水                                                                    ４５．５部
ＦＵＪＩ  ＳＰブラック  ８９２２                                      ２０．０部
グリセリン                                                            １５．０部
プロピレングリコール                                                  １５．０部
ポリオキシエチレンリン酸エステル                                        １．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                  ０．２部
ベンゾトリアゾール                                                      １．０部
ケルザン（キサンタンガム）                                              ０．８部
ＰＧ２００分解物（ＰＧ２００（サイリウムシードガム、ＭＲＣポリサッカライド（株）製）分解物、分子量５０００〜５００００）                                １．０部
ハイドロキノンスルフォン酸カリウム                                      ０．５部
プロピレングリコールにケルザンを分散させた後に、水３０部を加えてプロペラ攪拌機で攪拌する。ケルザンが完全に溶けたことを確認後にＰＧ２００分解物を徐々に加えて１時間攪拌する。その中に残りの材料を加え、更に１時間攪拌する。必要に応じて冷却しながらホモジナイザーを用いて５分攪拌した後、５ミクロンフィルターを通し、更に遠心脱泡して黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００３２】
実施例７
水                                                                    ４５．９部
ＦＵＪＩ  ＳＰブラック  ８９２２                                      ２０．０部
グリセリン                                                            １５．０部
プロピレングリコール                                                  １５．０部
ポリオキシエチレンリン酸エステル                                        １．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                  ０．２部
ベンゾトリアゾール                                                      １．０部
ケルザン（キサンタンガム）                                              ０．４部
サンカラＮｏ．１０５７分解物（サンカラＮｏ．１０５７（λ−カラギナン、太陽化学（株）製）分解物、分子量５０００〜５００００）                          １．０部
ハイドロキノンスルフォン酸カリウム                                      ０．５部
プロピレングリコールにケルザンを分散させた後に、水３０部を加えてプロペラ攪拌機で攪拌する。ケルザンが完全に溶けたことを確認後に低分子化サンカラＮｏ．１０５７を徐々に加えて１時間攪拌する。その中に残りの材料を加え、更に１時間攪拌する。必要に応じて冷却しながらホモジナイザーを用いて５分攪拌した後、５ミクロンフィルターを通し、更に遠心脱泡して黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００３３】
比較例１
実施例１にて、溶液Ａを除きその分水を足した以外は同様になして、黒色ボールペン用水性インキ組成物。
【００３４】
比較例２
水                                                                    ３６．３部
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  １９１Ｌ                                      １０．０部
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  ２００Ｌ                                      ３０．０部
グリセリン                                                            １０．０部
エチレングリコール                                                    １０．０部
トリエタノールアミン                                                    １．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                  ０．２部
ベンゾトリアゾール                                                      １．０部
ケルザン                                                                ０．２部
Ｕ−３００３  （ウレタン樹脂エマルジョン、東邦化学工業（株）製）        ０．２部
アスコルビン酸                                                          １．０部
ＡＫＰ２０                                                              ０．１部
水２０部をプロペラ攪拌機で攪拌しながら、ケルザンを徐々に加えて１時間攪拌する。その中に残りの材料を加え、更に１時間攪拌する。更に必要に応じて冷却しながらホモジナイザーを用いて２０分攪拌した後、５ミクロンフィルターを通して黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００３５】
比較例３
水                                                                    ３６．３部
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  １９１Ｌ                                      １０．０部
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  ２００Ｌ                                      ３０．０部
グリセリン                                                            １０．０部
エチレングリコール                                                    １０．０部
トリエタノールアミン                                                    １．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                  ０．２部
ベンゾトリアゾール                                                      １．０部
ケルザン                                                                ０．２部
アエロジル３００（多孔質シリカ、日本アエロジル（株）製）                ０．２部
アスコルビン酸                                                          １．０部
ＡＫＰ２０                                                              ０．１部
水２０部をプロペラ攪拌機で攪拌しながら、ケルザンを徐々に加えて１時間攪拌する。その中に残りの材料を加え、更に１時間攪拌する。更に必要に応じて冷却しながらホモジナイザーを用いて２０分攪拌した後、５ミクロンフィルターを通して黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００３６】
比較例４
水                                                                    ３６．１部
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  １９１Ｌ                                      １０．０部
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  ２００Ｌ                                      ３０．０部
グリセリン                                                            １０．０部
エチレングリコール                                                    １０．０部
トリエタノールアミン                                                    １．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                  ０．２部
ベンゾトリアゾール                                                      １．０部
ケルザン（キサンタンガム）                                              ０．１部
ケルコゲルＬＴ１００分解物（分子量５００〜３０００）                    ０．５部
アスコルビン酸                                                          １．０部
ＡＫＰ２０                                                              ０．１部
水２０部をプロペラ攪拌機で攪拌しながら、ケルザンとケルコゲルＬＴ１００分解物を徐々に加えて１時間攪拌する。その中に残りの材料を加え、更に１時間攪拌する。更に必要に応じて冷却しながらホモジナイザーを用いて１０分攪拌した後、５ミクロンフィルターを通して黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００３７】
比較例５
水                                                                    ３６．１部
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  １９１Ｌ                                      １０．０部
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  ２００Ｌ                                      ３０．０部
グリセリン                                                            １０．０部
エチレングリコール                                                    １０．０部
トリエタノールアミン                                                    １．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                  ０．２部
ベンゾトリアゾール                                                      １．０部
ケルザン（キサンタンガム）                                              ０．１部
ケルコゲルＬＴ１００分解物（分子量７００００〜１５００００）            ０．５部
アスコルビン酸                                                          １．０部
ＡＫＰ２０                                                              ０．１部
水２０部をプロペラ攪拌機で攪拌しながら、ケルザンとケルコゲルＬＴ１００分解物を徐々に加えて１時間攪拌する。その中に残りの材料を加え、更に１時間攪拌する。更に必要に応じて冷却しながらホモジナイザーを用いて１０分攪拌した後、５ミクロンフィルターを通して黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００３８】
試験サンプルボールペン
ぺんてる（株）製ＬＲＮ５（直径０．５ｍｍの超硬合金製のボール、ステンレス製ボールホルダー、合成樹脂製チップホルダー、透明合成樹脂製中空パイプ（インキタンク）で構成されたノック式ボールペン用リフィル。パイプに実施例１〜５、比較例１〜３のインキを各々０．８ｇ、シリコンオイルインキフォロワーを０．１ｇ充填した。３００Ｇ１０分間の遠心脱泡処理をして試験サンプルボールペンとした。
【００３９】
インキ漏れ出し評価
夫々の試験サンプルボールペンを上質紙（ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙）に筆記速度７ｃｍ／秒、筆記角度７０゜、筆記荷重１００ｇの条件で、２００ｍｍの直線筆記を行い、インキ吐出を確認した。各サンプルの重量を測定し、初期重量Ｗ１を得た。
次いで、２５℃湿度４０％の環境に、ペン先を下向きにして１週間靜置した後、濾紙でペン先に付着したインキを拭き取って、各サンプルの重量を測定し、経時後の重量Ｗ２を得た。
Ｗ１とＷ２との差をインキ漏れ出し量として評価した。少ない方が良く、０．２０ｍｇ以下なら書き出し時の筆跡が太くなる不具合が目立たないので実用上問題がない。
【００４０】
筆記抵抗値
夫々の試験サンプルボールペンを、（株）トリニティーラボ製のＴＲＩＢＯ−ＭＡＳＴＥＲ（ＴＹＰＥ：ＴＬ２０１ＳＡ）を使用して、筆記角度７０°、荷重１００ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃの条件で筆記させた時の筆記方向の抵抗値（単位：ｇｆ）を測定した。１回測定する毎に１２０°回転させて向きを変え、３回測定した値の最高値を示す。数値が大きいほど筆記抵抗が大きく書き味が悪い。抵抗値が３ｇｆ以上異なると筆記感が違うものと感じる。
【００４１】
【表１】
0005891908.tif 000002
【００４２】
実施例１〜３は、キサンタンガムと、分子量が５０００〜５００００以下の程度のガラクトマンナンを併用したインキであり、インキの漏れ出しがなく、筆記抵抗値が小さく、筆記感が良いことが示されている。
実施例３はキサンタンガムとグァーガム分解物と低分子量フェヌグリークガム併用した例であるが、インキ漏れ出し、筆記感とも問題ない。
実施例３〜７は、キサンタンガムと、ガラクトマンナン以外の多糖類を分解して得た分子量が５０００〜５００００の多糖類を併用したインキであるが、インキの漏れ出しがなく、筆記抵抗値が小さく、筆記感が良いことが示されている。
比較例１は多糖類がキサンタンガムのみのインキであり、インキの漏れ出しがある。比較例２、３は従来公知のインキ漏れ出し防止の手段であるウレタンエマルジョンと多孔質シリカを添加したインキであるが、筆記感が著しく劣化しており、インキの漏れ出し防止も不十分であった。比較例４はキサンタンガムと分子量が５０００未満の多糖類を併用したインキであるが、インキ漏れ出しが防止できないことが示されている。比較例５はキサンタンガムと分子量が５００００より大きな多糖類を併用したインキであるが、筆記抵抗値が大きく、筆記感が悪いことが示されている。
以上のように、本発明のボールペン用水性インキ組成物は、ペン先を下向きに放置してもインキの漏れ出しがなく、且つ軽く書けて筆記感が良いものである。