(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物の残基を構成単位として含み、ポリスチレン換算の重量平均分子量が３×１０４〜１×１０６である高分子化合物。
【化１】
0005866990.tif 000088
（１）
［式（１）中、
ｎは１から４の整数であり、
ｍ及びｍｍはそれぞれ独立に０又は１であり、
Ａｒ1はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表し、
Ａｒ2及びＡｒ4はそれぞれ独立にアリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、アリーレン基及び２価の芳香族複素環基からなる群より選ばれる同一又は異なる基が２以上連結した２価の基を表し、
Ａｒ3、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7はそれぞれ独立にアリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7はアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基及びフッ素原子からなる群から選ばれる一種又は複数種の置換基を有していてもよい。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7で示される基のうち、同一の窒素原子に結合する基同士が、単結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲA）−若しくは−Ｃ（ＲA）（ＲA）−で表される基を介して結合していてもよい。
ＲAはアルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
］
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１ａ）又は下記一般式（１ｂ）で表される化合物である請求項１に記載の高分子化合物。
【化２】
0005866990.tif 000089
（１ａ）
【化３】
0005866990.tif 000090
（１ｂ）
［式（１ａ）及び（１ｂ）中、ｍ、ｍｍ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7は前記と同じ意味を表す。ｎａ１、ｎａ２、ｎａ３、ｎａ４、ｎｂ１、ｎｂ２、ｎｂ３及びｎｂ４はそれぞれ独立に０又は１である。但し、ｎａ１、ｎａ２、ｎａ３及びｎａ４の少なくとも１個は１であり、ｎｂ１、ｎｂ２、ｎｂ３及びｎｂ４の少なくとも１個は１である。ｍ、ｍｍ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7の各々が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。］
【請求項３】
ｎａ１及びｎｂ１が１であり、かつ、ｎａ３、ｎａ４、ｎｂ３及びｎｂ４が０である請求項２に記載の高分子化合物。
【請求項４】
ｎａ２及びｎｂ２が０である請求項３に記載の高分子化合物。
【請求項５】
ｍが１であり、かつ、ｍｍが０である請求項４に記載の高分子化合物。
【請求項６】
Ａｒ２が、式２−００１で表される２価の基、式２−００９で表される２価の基、又は、式２−２０１で表される２価の基である請求項５に記載の高分子化合物。
【化４】
0005866990.tif 000091
［式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基又はフッ素原子を表し、Ｒaは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基を表し、複数存在するＲは同一でも異なっていてもよく、複数存在するＲaは同一でも異なっていてもよい。ＲAは前記と同じ意味を表す。］
【請求項７】
Ａｒ5が、下記式（５）で表される基である請求項６に記載の高分子化合物。
【化５】
0005866990.tif 000092
（５）
［式中、Ｒ5aはアルキル基を表し、Ｒ5b、Ｒ5c及びＲ5dはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ5eは水素原子又はアルキル基を表す。］
【請求項８】
更に、下記一般式（２）で表される構成単位を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【化６】
0005866990.tif 000093
（２）
［式（２）中、
Ｒ2a及びＲ2bはそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、又は、１価の芳香族複素環基を表すか、Ｒ2aとＲ2bとが互いに結合し一体となって２価の基を表す。
式（２）で示される構成単位は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｎ（ＲA）2で表される基、シアノ基及びフッ素原子からなる群から選ばれる一種又は複数種の置換基を有していてもよい。ＲAは前記と同じ意味を表す。］
【請求項９】
前記一般式（１）で表される化合物の残基からなる構成単位の含有量が、
前記一般式（１）で表される化合物の残基からなる構成単位、及び、前記一般式（２）で表される構成単位の含有量の合計に対して、０．１モル％以上２０モル％以下である、請求項８に記載の高分子化合物。
【請求項１０】
前記一般式（１）で表される化合物の残基からなる構成単位、及び、前記一般式（２）で表される構成単位の含有量の合計が、前記高分子化合物の総量に対して、８０質量％以上である、請求項８又は９に記載の高分子化合物。
【請求項１１】
更に、下記一般式（３）で表される構成単位を含む請求項８に記載の高分子化合物。
【化７】
0005866990.tif 000094
（３）
［式（３）中、
ｋ及びｋｋはそれぞれ独立に０又は１であり、
Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13及びＡｒ14はそれぞれ独立にアリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、アリーレン基及び２価の芳香族複素環基からなる群より選ばれる同一又は異なる基が２以上連結した２価の基を表し、
Ａｒ15、Ａｒ16及びＡｒ17はそれぞれ独立にアリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。
Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14、Ａｒ15、Ａｒ16及びＡｒ17はアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基及びフッ素原子からなる群から選ばれる一種又は複数種の置換基を有していてもよい。
Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14、Ａｒ15、Ａｒ16及びＡｒ17で示される基のうち、同一の窒素原子に結合する基同士が、単結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲA）−若しくは−Ｃ（ＲA）（ＲA）−で表される基を介して結合していてもよい。
ＲAは前記と同じ意味を表す。］
【請求項１２】
前記一般式（１）で表される化合物の残基からなる構成単位の含有量が、
前記一般式（１）で表される化合物の残基からなる構成単位、前記一般式（２）で表される構成単位、及び、前記一般式（３）で表される構成単位の含有量の合計に対して、０．１モル％以上１５モル％以下である、請求項１１に記載の高分子化合物。
【請求項１３】
前記一般式（１）で表される化合物の残基からなる構成単位、前記一般式（２）で表される構成単位、及び、前記一般式（３）で表される構成単位の含有量の合計が、前記高分子化合物の総量に対して、８０質量％以上である、請求項１１又は１２に記載の高分子化合物。
【請求項１４】
前記一般式（１ａ）で表される化合物の残基を構成単位として含み、かつ、前記一般式（１ｂ）で表される化合物の残基を構成単位として含む、請求項２〜１３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１５】
更に、燐光発光性化合物から誘導される構成単位を含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも一種の材料とを含有する組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の高分子化合物と、溶媒とを含有する組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の高分子化合物と、溶媒と、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも一種の材料とを含有する組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の高分子化合物又は請求項１６に記載の組成物を含有する有機薄膜。
【請求項２０】
請求項１７又は１８に記載の組成物を用いて製造される有機薄膜。
【請求項２１】
請求項１９又は２０に記載の有機薄膜を有する有機半導体素子。
【請求項２２】
請求項１９又は２０に記載の有機薄膜を有する有機発光素子。
【請求項２３】
請求項２２に記載の有機発光素子を有する面状光源。
【請求項２４】
請求項２２に記載の有機発光素子を有する表示装置。
【請求項２５】
下記一般式（Ｍａ）又は下記一般式（Ｍｂ）で表される化合物。
【化８】
0005866990.tif 000095
（Ｍａ）
【化９】
0005866990.tif 000096
（Ｍｂ）
［式（Ｍａ）及び（Ｍｂ）中、
ｍ及びｍｍはそれぞれ独立に０又は１であり、
Ａｒ1はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表し、
Ａｒ2及びＡｒ4はそれぞれ独立にアリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、アリーレン基及び２価の芳香族複素環基からなる群より選ばれる同一又は異なる基が２以上連結した２価の基を表し、
Ａｒ3、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7はそれぞれ独立にアリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7はアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基及びフッ素原子からなる群から選ばれる一種又は複数種の置換基を有していてもよい。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7で示される基のうち、同一の窒素原子に結合する基同士が、単結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲA）−若しくは−Ｃ（ＲA）（ＲA）−で表される基を介して結合していてもよい。
ＲAはアルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎａ１、ｎａ２、ｎａ３、ｎａ４、ｎｂ１、ｎｂ２、ｎｂ３及びｎｂ４はそれぞれ独立に０又は１である。但し、ｎａ１、ｎａ２、ｎａ３及びｎａ４の少なくとも１個は１であり、ｎｂ１、ｎｂ２、ｎｂ３及びｎｂ４の少なくとも１個は１である。ｍ、ｍｍ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7の各々が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ20はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表し、Ａｒ20が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
Ｘｍａ及びＸｍｂはそれぞれ独立に、下記置換基Ａ群及び下記置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表し、２個あるＸｍａは同一であっても異なっていてもよく、２個あるＸｍｂは同一であっても異なっていてもよい。
（置換基Ａ群）
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及び、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ20（Ｒ20はアルキル基、又はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を表す。）で表される基。
（置換基Ｂ群）
−Ｂ（ＯＲ21）2（Ｒ21は水素原子又はアルキル基を表し、２個存在するＲ21は、同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して一体となって環を形成していてもよい。
）で表される基、−ＢＦ4Ｑ1（Ｑ1はリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムの１価の陽イオンを表す。）で表される基、−Ｓｎ（Ｒ22）3（Ｒ22は水素原子又はアルキル基を表し、３個存在するＲ22は、同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して一体となって環を形成していてもよい。）で表される基、−ＭｇＹ1（Ｙ1は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基、及び、−ＺｎＹ2（Ｙ2は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基。］
【請求項２６】
下記一般式（Ｍａ）で表される化合物、及び、下記一般式（Ｍｂ）で表される化合物を含有する組成物。
【化１０】
0005866990.tif 000097
（Ｍａ）
【化１１】
0005866990.tif 000098
（Ｍｂ）
［式（Ｍａ）及び（Ｍｂ）中、
ｍ及びｍｍはそれぞれ独立に０又は１であり、
Ａｒ1はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表し、
Ａｒ2及びＡｒ4はそれぞれ独立にアリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、アリーレン基及び２価の芳香族複素環基からなる群より選ばれる同一又は異なる基が２以上連結した２価の基を表し、
Ａｒ3、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7はそれぞれ独立にアリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7はアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基及びフッ素原子からなる群から選ばれる一種又は複数種の置換基を有していてもよい。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7で示される基のうち、同一の窒素原子に結合する基同士が、単結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲA）−若しくは−Ｃ（ＲA）（ＲA）−で表される基を介して結合していてもよい。
ＲAはアルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎａ１、ｎａ２、ｎａ３、ｎａ４、ｎｂ１、ｎｂ２、ｎｂ３及びｎｂ４はそれぞれ独立に０又は１である。但し、ｎａ１、ｎａ２、ｎａ３及びｎａ４の少なくとも１個は１であり、ｎｂ１、ｎｂ２、ｎｂ３及びｎｂ４の少なくとも１個は１である。ｍ、ｍｍ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7の各々が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ20はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表し、Ａｒ20が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
Ｘｍａ及びＸｍｂはそれぞれ独立に、下記置換基Ａ群及び下記置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表し、２個あるＸｍａは同一であっても異なっていてもよく、２個あるＸｍｂは同一であっても異なっていてもよい。
（置換基Ａ群）
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及び、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ20（Ｒ20はアルキル基、又はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を表す。）で表される基。
（置換基Ｂ群）
−Ｂ（ＯＲ21）2（Ｒ21は水素原子又はアルキル基を表し、２個存在するＲ21は、同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して一体となって環を形成していてもよい。
）で表される基、−ＢＦ4Ｑ1（Ｑ1はリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムの１価の陽イオンを表す。）で表される基、−Ｓｎ（Ｒ22）3（Ｒ22は水素原子又はアルキル基を表し、３個存在するＲ22は、同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して一体となって環を形成していてもよい。）で表される基、−ＭｇＹ1（Ｙ1は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基、及び、−ＺｎＹ2（Ｙ2は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族アミン残基を持つペリレン骨格を構成単位に含む高分子化合物、該高分子化合物を含む組成物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子に用いるための発光材料として、繰り返し単位がペリレンジイル基及びフルオレンジイル基のみからなる高分子化合物が知られている（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ  １０２  （１９９９）  １０８７−１０８８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、前記高分子化合物を用いた有機発光素子は、その発光効率が十分ではない。
【０００５】
そこで、本発明は、発光効率に優れる有機発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することを目的とする。本発明はまた、該高分子化合物を含む組成物等を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は第一に、下記一般式（１）で表される化合物の残基を構成単位として含む高分子化合物を提供する。
【０００７】
【化１】
0005866990.tif 000002
（１）
［式（１）中、
ｎは１から４の整数であり、
ｍ及びｍｍはそれぞれ独立に０又は１であり、
Ａｒ1はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表し、
Ａｒ2及びＡｒ4はそれぞれ独立にアリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、アリーレン基及び２価の芳香族複素環基からなる群より選ばれる同一又は異なる基が２以上連結した２価の基を表し、
Ａｒ3、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7はそれぞれ独立にアリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7はアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基及びフッ素原子からなる群から選ばれる一種又は複数種の置換基を有していてもよい。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7で表される基のうち、同一の窒素原子に結合する基同士が、単結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲA）−若しくは−Ｃ（ＲA）（ＲA）−で表される基を介して結合していてもよい。
ＲAはアルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０００８】
本発明は第二に、前記高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも一種の材料とを含有する組成物（以下、「高分子組成物」と言う。）を提供する。
【０００９】
本発明は第三に、前記高分子化合物を含有する有機薄膜、及び、前記組成物（即ち、高分子組成物）を用いてなる有機薄膜を提供する。
【００１０】
本発明は第四に、前記有機薄膜を有する有機半導体素子、及び、有機発光素子を提供する。
【００１１】
本発明は第五に、前記有機発光素子を有する面状光源、及び、表示装置を提供する。
【００１２】
本発明は第六に、下記一般式（Ｍａ）又は下記一般式（Ｍｂ）で表される化合物、並びに、下記一般式（Ｍａ）で表される化合物及び下記一般式（Ｍｂ）で表される化合物を含有する組成物（以下、「低分子組成物」と言う。）を提供する。
【００１３】
【化２】
0005866990.tif 000003
（Ｍａ）
【００１４】
【化３】
0005866990.tif 000004
（Ｍｂ）
［式（Ｍａ）及び（Ｍｂ）中、
ｍ及びｍｍはそれぞれ独立に０又は１であり、
Ａｒ1はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表し、
Ａｒ2及びＡｒ4はそれぞれ独立にアリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、アリーレン基及び２価の芳香族複素環基からなる群より選ばれる同一又は異なる基が２以上連結した２価の基を表し、
Ａｒ3、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7はそれぞれ独立にアリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7はアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基及びフッ素原子からなる群から選ばれる一種又は複数種の置換基を有していてもよい。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7で表される基のうち、同一の窒素原子に結合する基同士が、単結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲA）−若しくは−Ｃ（ＲA）（ＲA）−で表される基を介して結合していてもよい。
ＲAはアルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎａ１、ｎａ２、ｎａ３、ｎａ４、ｎｂ１、ｎｂ２、ｎｂ３及びｎｂ４はそれぞれ独立に０又は１である。但し、ｎａ１、ｎａ２、ｎａ３及びｎａ４の少なくとも１個は１であり、ｎｂ１、ｎｂ２、ｎｂ３及びｎｂ４の少なくとも１個は１である。ｍ、ｍｍ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7の各々が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ20はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表し、Ａｒ20が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
Ｘｍａ及びＸｍｂはそれぞれ独立に、下記置換基Ａ群及び下記置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表し、２個あるＸｍａは同一であっても異なっていてもよく、２個あるＸｍｂは同一であっても異なっていてもよい。
（置換基Ａ群）
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及び、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ20（Ｒ20はアルキル基、又はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を表す。）で表される基。
（置換基Ｂ群）
−Ｂ（ＯＲ21）2（Ｒ21は水素原子又はアルキル基を表し、２個存在するＲ21は、同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して一体となって環を形成していてもよい。）で表される基、−ＢＦ4Ｑ1（Ｑ1はリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムの１価の陽イオンを表す。）で表される基、−Ｓｎ（Ｒ22）3（Ｒ22は水素原子又はアルキル基を表し、３個存在するＲ22は、同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して一体となって環を形成していてもよい。）で表される基、−ＭｇＹ1（Ｙ1は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基、及び、−ＺｎＹ2（Ｙ2は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基。］
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、発光効率に優れる有機発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することができる。また、好ましい実施形態では、この高分子化合物は、発光輝度の駆動安定性にも優れ、長寿命の有機発光素子の製造にも有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】合成例１で得られた黄色結晶の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ８）である。
【図２】実施例１で得られたオレンジ色固体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）である。
【図３】合成例２で得られた黄色結晶の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ８）である。
【図４】実施例２で得られた黄色結晶の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）である。
【図５】実施例１４で得られた発光素子ＤＰ７の１０００ｃｄ／ｍ２におけるＥＬスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の好適な一実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を表し、ｎ-Ｂｕはノルマルブチル基を表し、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｃｙはシクロヘキシル基を表す。また、ＴＨＦはテトラヒドロフランを表し、ＤＭＦはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを表す。
【００１８】
本明細書中、「化合物の残基」とは、「中性の原子価を有する化合物からｋ個の水素原子を取り除いた残りの原子団で表されるｋ価の基」を意味するものであり、ｋで表される数、及び、取り除かれる水素原子の位置に関しては、必要に応じて、本明細書中でより詳細に説明されるものである。
【００１９】
本明細書中、「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位構造を意味する。「構成単位」は、「繰り返し単位」（即ち、高分子化合物中に２個以上存在する単位構造）として高分子化合物中に含まれることが好ましい。
【００２０】
本明細書中、「アリール基」とは、芳香族炭化水素から芳香環に直接結合する水素原子１個を除いた原子団であり、縮合環を有するものを含む。アリール基は、本明細書中の各説明において特に記載しない限り、炭素数が通常６〜６０であり、該炭素数には置換基の炭素数は含まれない。前記アリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−テトラセニル基、２−テトラセニル基、５−テトラセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、１−ビフェニリル基、２−ビフェニリル基、２−フェナンスレニル基、９−フェナンスレニル基、６−クリセニル基、１−コロネニル基等が挙げられる。
【００２１】
前記アリール基における水素原子の一部又は全部は、本明細書中の各説明において特に記載しない限り、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。
【００２２】
本明細書中、「ｎ価の芳香族複素環基」とは、芳香族性を有する複素環式化合物から、芳香環に直接結合する水素原子のうちｎ個を除いた原子団を意味し、縮合環を有するものを含む。「複素環式化合物」とは、環式構造を持つ有機化合物のうち、環を構成する原子として、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子、ケイ素原子等のヘテロ原子を含むものをいう。「芳香族複素環式化合物」とは、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等のヘテロ原子を含む複素環式化合物であり、該複素環自体が芳香族性を示すもの、並びに、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等のヘテロ原子を含む複素環それ自体は芳香族性を示さなくとも、該複素環に芳香環が縮環されているものを意味する。「ｎ価の縮合芳香族複素環基」とは、前記「ｎ価の芳香族複素環基」のうち、縮合環を有するものを表す。
【００２３】
本明細書中、「１価の芳香族複素環基」とは、本明細書中の各説明において特に記載しない限り、炭素数が通常２〜６０であり、好ましくは通常３〜６０であり、該炭素数には置換基の炭素数は含まれない。前記１価の芳香族複素環基としては、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基、２−チアゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−ピリミジニル基、２−トリアジニル基、３−ピリダジニル基、５−キノリル基、５−イソキノリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基等が挙げられる。
【００２４】
前記１価の芳香族複素環基における水素原子の一部又は全部は、本明細書中の各説明において特に記載しない限り、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。
【００２５】
前記ＲAはアルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基である。ＲAは置換基を有していてもよく、ＲAが複数存在する場合、ＲAは互いに同一でも異なっていてもよい。
【００２６】
ＲAで表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基等が挙げられる。前記アルキル基における水素原子の一部又は全部は、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で置換されたアルキル基として、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基が例示できる。
【００２７】
前記一般式（１）中、「−Ｏ−ＲA」で表される基としては、ＲAがアルキル基である場合には、直鎖、分岐又は環状のアルキル基を有するアルコキシ基が挙げられる。前記アルコキシ基は、炭素数が通常１〜２０である。前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基、２−エトキシエチルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】
また、「−Ｏ−ＲA」で表される基としては、ＲAがアリール基である場合には、炭素数が通常６〜６０のアリールオキシ基が挙げられる。該アリール基部分としては、上述のアリール基と同様のものが挙げられる。前記アリールオキシ基としては、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基（「Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ」は、アルコキシ部分の炭素数が１〜１２であることを意味し、以下同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基（「Ｃ1〜Ｃ12アルキル」は、アルキル部分の炭素数が１〜１２であることを意味し、以下同様である。）、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
更に、「−Ｏ−ＲA」で表される基としては、ＲAが１価の芳香族複素環基である場合には、炭素数が２〜６０である基、特には、炭素数が３〜２０である基が挙げられる。該１価の芳香族複素環基としては、上述の１価の芳香族複素環基と同様のものが挙げられる。
【００３０】
前記一般式（１）中、「−Ｓ−ＲA」で表される基としては、アルキルチオ基、アリールチオ基等が挙げられる。
【００３１】
前記一般式（１）中、「−Ｃ（＝Ｏ）−ＲA」で表される基としては、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等が挙げられる。
【００３２】
前記一般式（１）中、「−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−ＲA」で表される基としては、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３３】
＜式（１）で表される化合物の残基＞
本実施形態に係る化合物は、前記一般式（１）で表される化合物の残基を構成単位として含む高分子化合物である。
【００３４】
Ａｒ1で表されるアリーレン基は、炭素数が、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜３０であり、更に好ましくは６〜１４である。該炭素数には置換基の炭素数は含まない。アリーレン基における水素原子の一部又は全部は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。
【００３５】
前記アリーレン基としては、１，４−フェニレン基（式２−００１）、１，３−フェニレン基（式２−００２）、１，２−フェニレン基（式２−００３）等のフェニレン基；ナフタレン−１，４−ジイル基（式２−００４）、ナフタレン−１，５−ジイル基（式２−００５）、ナフタレン−２，６−ジイル基（式（２−００６）等のナフタレンジイル基；９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基（式２−００７）等のジヒドロフェナントレンジイル基；フルオレン−３，６−ジイル基（式２−００８）；フルオレン−２，７−ジイル基（式２−００９）；（式２−０１０）〜（式２−０１２）で表されるベンゾフルオレンジイル基；アントラセン−２，６−ジイル基（式２−０１３）、アントラセン−９，１０−ジイル基（式２−０１４）等のアントラセンジイル基等が挙げられる。これらのアリーレン基における水素原子の一部又は全部は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。
【００３６】
【化４】
0005866990.tif 000005
【００３７】
【化５】
0005866990.tif 000006
［式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基又はフッ素原子を表し、Ｒaは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基を表し、複数存在するＲは同一でも異なっていてもよく、複数存在するＲaは同一でも異なっていてもよい。］
【００３８】
前記式２−００１〜２−０１４においては、本実施形態に係る高分子化合物の耐熱性と有機溶媒に対する溶解性が良好となるので、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがより好ましく、また、Ｒaはアルキル基又はアリール基であることが好ましい。
【００３９】
Ａｒ1で表される２価の芳香族複素環基は、炭素数が、好ましくは３〜６０であり、より好ましくは８〜２０である。該炭素数には置換基の炭素数は含まない。２価の芳香族複素環基における水素原子の一部又は全部は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。
【００４０】
前記２価の芳香族複素環基としては、２価の縮合芳香族複素環基が好ましい。この２価の縮合芳香族複素環基としては、キノリン−２，６−ジイル基（式２−１０７）等のキノリンジイル基；イソキノリン−１，４−ジイル基（式２−１０８）等のイソキノリンジイル基；キノキサリン−５，８−ジイル基（式２−１０９）等のキノキサリンジイル基；カルバゾール−３，６−ジイル基（式２−１１０）、カルバゾール−２，７−ジイル基（式２−１１１）等のカルバゾールジイル基；ジベンゾフラン−２，８−ジイル基（式２−１１２）、ジベンゾフラン−３，７−ジイル基（式２−１１３）等のジベンゾフランジイル基；ジベンゾチオフェン−２，８−ジイル基（式２−１１４）、ジベンゾチオフェン−３，７−ジイル基（式２−１１５）等のジベンゾチオフェンジイル基；ジベンゾシロール−２，８−ジイル基（式２−１１６）、ジベンゾシロール−３，７−ジイル基（式２−１１７）等のジベンゾシロールジイル基；（式２−１１８）、（式２−１１９）等のフェノキサジンジイル基；（式２−１２０）、（式２−１２１）等のフェノチアジンジイル基；（式２−１２３）等のジヒドロアクリジンジイル基；（式２−１２４）で表される２価の基等が挙げられる。これらの２価の縮合芳香族複素環基における水素原子の一部又は全部は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。
【００４１】
【化６】
0005866990.tif 000007
【００４２】
【化７】
0005866990.tif 000008
【００４３】
【化８】
0005866990.tif 000009
［式２−１０７〜２−１２４中、Ｒ及びＲaは、前記と同義である。］
【００４４】
Ａｒ1としては、本実施形態に係る高分子化合物の安定性が良好となり、且つ当該高分子化合物を用いた有機発光素子の発光効率がより良好となるので、１，４−フェニレン基（式２−００１）、１，３−フェニレン基（式２−００２）が好ましく、１，４−フェニレン基（式２−００１）が特に好ましい。
【００４５】
Ａｒ1において、本実施形態に係る高分子化合物の安定性が良好となり、且つ当該高分子化合物を用いた有機発光素子の発光効率がより良好となるので、前記Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
【００４６】
Ａｒ2及びＡｒ4で表されるアリーレン基、２価の芳香族複素環基としては、前記Ａｒ1における基と同様のものが例示できる。
【００４７】
Ａｒ2及びＡｒ4で表される「アリーレン基及び２価の芳香族複素環基からなる群より選ばれる同一又は異なる基が２以上連結した２価の基」は、炭素数が通常４〜６０であり、好ましくは１２〜６０である。該炭素数には置換基の炭素数は含まない。このような基としては、下記式２−２０１〜２−２０８で表される基が挙げられる。
【００４８】
【化９】
0005866990.tif 000010
【００４９】
【化１０】
0005866990.tif 000011
［式２−２０１〜２−２０８中、Ｒは前記と同義である。］
【００５０】
Ａｒ2及びＡｒ4としては、本実施形態に係る高分子化合物の安定性が良好となり、且つ当該化合物を用いた有機発光素子の発光効率がより良好となるので、１，４−フェニレン基（式２−００１）、フルオレン−２，７−ジイル基（式２−００９）、式２−２０１で表される２価の基が好ましく、１，４−フェニレン基（式２−００１）が特に好ましい。
【００５１】
Ａｒ2及びＡｒ4において、本実施形態に係る高分子化合物の安定性が良好となり、且つ当該高分子化合物を用いた有機発光素子の発光効率がより良好となるので、前記Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがより好ましく、また、前記Ｒaはアルキル基又はアリール基であることが好ましい。
【００５２】
Ａｒ3、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7で表されるアリール基は、炭素数が、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜２０であり、更に好ましくは６〜１４である。該炭素数には置換基の炭素数は含まれない。前記アリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−テトラセニル基、２−テトラセニル基、５−テトラセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、２−フェナンスレニル基、９−フェナンスレニル基、６−クリセニル基、１−コロネニル基等が挙げられる。前記アリール基における水素原子の一部又は全部は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。
【００５３】
Ａｒ3、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7で表される１価の芳香族複素環基は、炭素数が、通常２〜６０であり、好ましくは３〜２０である。該炭素数には置換基の炭素数は含まれない。前記１価の芳香族複素環基としては、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基、２−チアゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−ピリミジニル基、２−トリアジニル基、３−ピリダジニル基、５−キノリル基、５−イソキノリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基等が挙げられる。前記１価の芳香族複素環基における水素原子の一部又は全部は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。
【００５４】
前記一般式（１）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7が有していてもよい置換基としては、本実施形態に係る高分子化合物の安定性が良好となり、且つ当該高分子化合物を用いた有機発光素子の発光効率がより良好となるので、水素原子、アルキル基、アリール基が好ましい。
【００５５】
前記一般式（１）中、Ａｒ5及びＡｒ7としては、本実施形態に係る高分子化合物の安定性が良好となり、且つ当該高分子化合物を用いた有機発光素子の駆動時の輝度安定性がより良好となるので、下記式（５）で表される基が好ましい。
【００５６】
【化１１】
0005866990.tif 000012
（５）
［式中、Ｒ5aはアルキル基を表し、Ｒ5b、Ｒ5c及びＲ5dはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ5eは水素原子又はアルキル基を表す。］
【００５７】
前記一般式（５）中、Ｒ5aとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００５８】
前記一般式（５）中、Ｒ5bとしては、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、アルキル基で置換されていてもよいフェニル基が好ましい。
【００５９】
前記一般式（５）中、Ｒ5cとしては、炭素数４〜２０のアルキル基が好ましい。
【００６０】
前記一般式（５）中、Ｒ5dとしては、水素原子、炭素数４〜２０のアルキル基、炭素数４〜２０のアルキル基を置換基として有するアリール基が好ましい。
【００６１】
前記一般式（５）中、Ｒ5eとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００６２】
前記一般式（１）で表される化合物の残基とは、前記一般式（１）中のペリレン環上に存在する水素原子、若しくは、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6又はＡｒ7で表される基に含まれる芳香環を構成する炭素原子上に存在する水素原子から選ばれる１〜４個の水素原子を結合手に置き換えた１〜４価の基を意味する。前記一般式（１）で表される化合物の残基は、１〜３価（結合手の数は１〜３本）であることが好ましく、１価（結合手の数は１本）であり、高分子化合物の側鎖又は末端として存在すること、及び、２価（結合手の数が２本）であり、高分子化合物の主鎖を構成する構成単位として存在することがより好ましい。ここで、前記一般式（１）で表される化合物から取り除かれる水素原子は、ペリレン環における水素原子、又は、Ａｒ3で表されるアリール基若しくは１価の芳香族複素環基の芳香環における水素原子が好ましい。本段落の説明は、式（１ａ）、（１ｂ）についても、同様である。
【００６３】
＜式（１ａ）、（１ｂ）で表される化合物の残基＞
本実施形態に係る高分子化合物は、前記一般式（１ａ）又は（１ｂ）で表される化合物の残基を構成単位として含む高分子化合物であることが好ましい。この高分子化合物を用いて得られる有機発光素子は、発光効率が一層優れる。
【００６４】
【化１２】
0005866990.tif 000013
（１ａ）
【００６５】
【化１３】
0005866990.tif 000014
（１ｂ）
［式（１ａ）及び（１ｂ）中、ｍ、ｍｍ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7は前記と同じ意味を表す。ｎａ１、ｎａ２、ｎａ３、ｎａ４、ｎｂ１、ｎｂ２、ｎｂ３及びｎｂ４はそれぞれ独立に０又は１である。但し、ｎａ１、ｎａ２、ｎａ３及びｎａ４の少なくとも１個は１であり、ｎｂ１、ｎｂ２、ｎｂ３及びｎｂ４の少なくとも１個は１である。ｍ、ｍｍ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7の各々が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。］
【００６６】
前記一般式（１ａ）及び（１ｂ）中、ｎａ１、ｎｂ１が１であることが好ましく、ｎａ３、ｎａ４、ｎｂ３、ｎｂ４が０であることがより好ましく、ｎａ２、ｎｂ２が０であることが更により好ましい。なお、ｎａ１、ｎａ２、ｎａ３、ｎａ４、ｎｂ１、ｎｂ２、ｎｂ３、ｎｂ４が０である場合、それらが添えられた括弧の部分は水素原子を意味する。
【００６７】
前記一般式（１ａ）及び（１ｂ）中、ｍｍは０が好ましく、ｍは１が好ましい。
【００６８】
前記一般式（１ａ）で表される化合物の残基からなる構成単位としては、下記一般式（１ａ−１）及び（１ａ−２）が好ましく、（１ａ−２）がより好ましい。前記一般式（１ｂ）で表される化合物の残基からなる構成単位として好ましくは、下記一般式（１ｂ−１）及び（１ｂ−２）が好ましく、（１ｂ−２）がより好ましい。
【００６９】
【化１４】
0005866990.tif 000015
（１ａ−１）
【００７０】
【化１５】
0005866990.tif 000016
（１ａ−２）
【００７１】
【化１６】
0005866990.tif 000017
（１ｂ−１）
【００７２】
【化１７】
0005866990.tif 000018
（１ｂ−２）
［式（１ａ−１）、（１ａ−２）、（１ｂ−１）及び（１ｂ−２）中、
ｍ、ｍｍ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7は前記と同じ意味を表す。Ａｒ3'は、Ａｒ3で表されるアリール基又は１価の芳香族複素環基から一つの水素原子を取り除いたアリーレン基又は２価の芳香族複素環基である。
ｎａ３、ｎａ４、ｎｂ３及びｎｂ４はそれぞれ独立に０又は１である。ｍ、ｍｍ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ3'、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7の各々が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。］
【００７３】
前記一般式（１ａ−１）、（１ａ−２）、（１ｂ−１）及び（１ｂ−２）で表される残基におけるＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、ｍ、ｍｍの具体例、好ましい例は、前記と同様である。
前記Ａｒ3'で表されるアリーレン基および２価の芳香族複素環基の具体例、好ましい範囲は、前記Ａｒ1で表されるアリーレン基、及び、２価の芳香族複素環基と同様である。
【００７４】
＜高分子化合物＞
［第一構成単位］
本実施形態に係る高分子化合物は、前記一般式（１）、（１ａ）又は（１ｂ）で表される化合物の残基を構成単位（以下、「第一構成単位」とも言う。）として含む高分子化合物である。
【００７５】
前記第一構成単位のうち、前記一般式（１ａ）で表される構成単位としては、下記式１ａ−００１〜１ａ−０１１、１ａ−１０１〜１ａ−１０４、１ａ−２０１〜１ａ−２０４で表される構成単位が好ましく、前記一般式（１ｂ）で表される構成単位としては、下記式１ｂ−００１〜１ｂ−０１１、１ｂ−１０１〜１ｂ−１０４、１ｂ−２０１〜１ｂ−２０４で表される構成単位が好ましい。前記第一構成単位としては、本実施形態に係る高分子化合物を用いた有機発光素子の駆動時の輝度安定性が向上するので、下記式１ａ−００１〜１ａ−０１１、１ｂ−００１〜１ｂ−０１１で表される構成単位がより好ましく、下記式１ａ−００２、１ａ−００４、１ａ−００５、１ｂ−００２、１ｂ−００４、１ｂ−００５で表される構成単位が更に好ましい。
【００７６】
【化１８】
0005866990.tif 000019
【００７７】
【化１９】
0005866990.tif 000020
【００７８】
【化２０】
0005866990.tif 000021
【００７９】
【化２１】
0005866990.tif 000022
【００８０】
【化２２】
0005866990.tif 000023
【００８１】
【化２３】
0005866990.tif 000024
【００８２】
【化２４】
0005866990.tif 000025
【００８３】
【化２５】
0005866990.tif 000026
【００８４】
【化２６】
0005866990.tif 000027
【００８５】
【化２７】
0005866990.tif 000028
【００８６】
【化２８】
0005866990.tif 000029
【００８７】
【化２９】
0005866990.tif 000030
【００８８】
【化３０】
0005866990.tif 000031
【００８９】
【化３１】
0005866990.tif 000032
【００９０】
【化３２】
0005866990.tif 000033
【００９１】
【化３３】
0005866990.tif 000034
【００９２】
【化３４】
0005866990.tif 000035
【００９３】
【化３５】
0005866990.tif 000036
【００９４】
【化３６】
0005866990.tif 000037
【００９５】
前記一般式（１）、（１ａ）又は（１ｂ）で表される構成単位は、本実施形態に係る高分子化合物中に、それぞれ、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
【００９６】
［第二構成単位］
本実施形態に係る高分子化合物は、前記一般式（１）、（１ａ）又は（１ｂ）で表される化合物の残基を構成単位（第一構成単位）として含み、更に、下記一般式（２）で表される基を構成単位（以下、「第二構成単位」とも言う。）として含む高分子化合物であることが好ましい。この高分子化合物は、得られる有機発光素子の安定性及び発光効率が優れたものとなる。
【００９７】
【化３７】
0005866990.tif 000038
（２）
［式（２）中、
Ｒ2a及びＲ2bはそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、又は、１価の芳香族複素環基を表すか、Ｒ2aとＲ2bとが互いに結合し一体となって２価の基を表す。
式（２）で表される構成単位は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｎ（ＲA）2で表される基、シアノ基及びフッ素原子からなる群から選ばれる一種又は複数種の置換基を有していてもよい。ＲAは前記と同じ意味を表す。］
【００９８】
前記一般式（２）中、Ｒ2a及びＲ2bで表されるアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基は、置換基を有していてもよい。
【００９９】
前記一般式（２）中、Ｒ2a、Ｒ2bで表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、２−メチルブチル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基等が挙げられる。
【０１００】
前記一般式（２）中、Ｒ2a、Ｒ2bで表されるアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【０１０１】
前記一般式（２）中、Ｒ2a、Ｒ2bで表される１価の芳香族複素環基としては、上述のＲａにおける１価の芳香族複素環基と同様のものが挙げられる。
【０１０２】
前記一般式（２）中、Ｒ2a、Ｒ2bとしては、本実施形態に係る高分子化合物の耐熱性と有機溶媒に対する溶解性が良好となるので、置換若しくは非置換のアリール基、又は、置換若しくは非置換のアルキル基が好ましく、より好ましくは、非置換又はアルキル基、アルコキシ基、アリール基若しくは置換アミノ基で置換されたアリール基、或いは、非置換又はアルキル基、アルコキシ基、アリール基若しくは置換アミノ基で置換されたアルキル基であり、更に好ましくは、アルキル基又はアリール基で置換されたアリール基、或いは、非置換のアルキル基であり、より一層好ましくは、４−トリル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−オクチルフェニル基、４−（２−エチルヘキシル）フェニル基、４−（３、７−ジメチルオクチル）フェニル基、３−トリル基、３−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ヘキシルフェニル基、３−オクチルフェニル基、３−（２−エチルヘキシル）フェニル基、３−（３，７−ジメチルオクチル）フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル基、３，５−ジヘキシルフェニル基、３，５−ジオクチルフェニル基、３、４−ジヘキシルフェニル基、３，４−ジオクチルフェニル基、４−ヘキシルオキシフェニル基、４−オクチルオキシフェニル基、４−（２−エトキシ）エトキシフェニル基、４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニリル）基、９，９−ジヘキシルフルオレン−２−イル基、９，９−ジオクチルフルオレン−２−イル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、又は、３，７−ジメチルオクチル基である。
【０１０３】
前記一般式（２）中、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂとしては、本実施形態に係る高分子化合物を発光素子に用いた際の駆動時の輝度安定性を向上させる観点で、
Ｒ２ａ、Ｒ２ｂのいずれもが、アルキル基又はアリール基で置換されたアリール基であるか、
Ｒ２ａがアルキル基又はアリール基で置換されたアリール基であり、かつ、Ｒ２ｂが炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましい。
【０１０４】
また、前記一般式（２）で表される構成単位としては、以下の式２−５０１〜２−５２０で表される構成単位が好ましい。
【０１０５】
【化３８】
0005866990.tif 000039
【０１０６】
【化３９】
0005866990.tif 000040
【０１０７】
【化４０】
0005866990.tif 000041
【０１０８】
【化４１】
0005866990.tif 000042
【０１０９】
【化４２】
0005866990.tif 000043
【０１１０】
前記一般式（２）で表される構成単位は、本実施形態に係る高分子化合物中に、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
【０１１１】
［第３構成単位］
本実施形態に係る高分子化合物は、得られる有機発光素子の発光効率が一層良好となり、更に耐熱性が向上するので、下記一般式（３）で表される構成単位（以下、「第３構成単位」とも言う。）を含むことが好ましい。
【０１１２】
【化４３】
0005866990.tif 000044
（３）
［式（３）中、
ｋ及びｋｋはそれぞれ独立に０又は１であり、
Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13及びＡｒ14はそれぞれ独立にアリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、アリーレン基及び２価の芳香族複素環基からなる群より選ばれる同一又は異なる基が２以上連結した２価の基を表し、
Ａｒ15、Ａｒ16及びＡｒ17はそれぞれ独立にアリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。
Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14、Ａｒ15、Ａｒ16及びＡｒ17はアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基及びフッ素原子からなる群から選ばれる一種又は複数種の置換基を有していてもよい。
Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14、Ａｒ15、Ａｒ16及びＡｒ17で表される基のうち、同一の窒素原子に結合する基同士が、単結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲA）−若しくは−Ｃ（ＲA）（ＲA）−で表される基を介して結合していてもよい。
ＲAは前記と同じ意味を表す。］
【０１１３】
前記一般式（３）中、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14で表されるアリーレン基としては、上述のＡｒ1におけるアリーレン基と同様のものが挙げられる。
【０１１４】
前記一般式（３）中、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14で表される２価の芳香族複素環基としては、上述のＡｒ1における２価の芳香族複素環基と同様のものが挙げられる。
【０１１５】
前記一般式（３）中、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14で表される「アリーレン基及び２価の芳香族複素環基からなる群より選ばれる同一又は異なる種の基が２以上連結した２価の基」としては、上述のＡｒ2及びＡｒ4における基と同様の基が例示できる。
【０１１６】
Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14としては、本実施形態に係る高分子化合物の安定性が良好となり、且つ当該高分子化合物を用いた有機発光素子の発光効率がより良好となるので、アリーレン基が好ましく、１，４−フェニレン基（式２−００１）、フルオレン−２，７−ジイル基（式２−００９）がより好ましく、１，４−フェニレン基（式２−００１）が更に好ましい。
【０１１７】
前記一般式（３）中、Ａｒ15、Ａｒ16、Ａｒ17で表されるアリール基及び１価の芳香族複素環基としては、上述のＡｒ3、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7におけるアリール基及び１価の芳香族複素環基と同様のものがそれぞれ挙げられる。
【０１１８】
前記一般式（３）中、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14、Ａｒ15、Ａｒ16、Ａｒ17で表される基のうち、同一の窒素原子に結合する基同士が、単結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲA）−若しくは−Ｃ（ＲA）（ＲA）−で表される基を介して結合していてもよい。これにより、通常５〜７員環が形成される。
【０１１９】
前記一般式（３）で表される構成単位としては、下記式３−００１〜３−００６で表される構成単位が好ましい。
【０１２０】
【化４４】
0005866990.tif 000045
【０１２１】
【化４５】
0005866990.tif 000046
［式３−００１〜３−００６中、Ｒ及びＲaは、前記と同義である。］
【０１２２】
前記一般式（３）で表される構成単位としては、本実施形態に係る高分子化合物の安定性が良好となり、且つ当該高分子化合物を用いた有機発光素子の発光効率が一層優れるので、前記一般式３−００１〜３−００６において、Ｒが、水素原子、アルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基であるものが好ましく、水素原子又はアルキル基であるものがより好ましく、また、前記一般式３−００１〜３−００６において、Ｒaが、アルキル基又はアリール基であるものが好ましい。
【０１２３】
これらの中でも、前記一般式（３）で表される構成単位としては、本実施形態に係る高分子化合物の安定性が更に良好となり、且つ当該高分子化合物を用いた有機発光素子の発光効率が一層優れるので、下記式３−１０１〜３−１０６で表される構成単位が好ましい。
【０１２４】
【化４６】
0005866990.tif 000047
【０１２５】
【化４７】
0005866990.tif 000048
［式３−１０１〜３−１０６中、Ｒ及びＲaは、前記と同義である。Ｒ’はアルキル基、アリール基、又は、１価の芳香族複素環基を示す。複数存在するＲ’は同一でも異なっていてもよい。］
【０１２６】
前記一般式（３）で表される構成単位は、本実施形態に係る高分子化合物中に、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
【０１２７】
［第４構成単位］
本実施形態に係る高分子化合物は、下記一般式（４）で表される構成単位（該構成単位は、第１構成単位、第２構成単位、及び、第３構成単位とは異なる。以下、「第４構成単位」とも言う。）を含んでいてもよい。
【０１２８】
【化４８】
0005866990.tif 000049
（４）
［式（４）中、Ａｒ18は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、アリーレン基及び２価の芳香族複素環基からなる群より選ばれる同一又は異なる種の基が２以上連結した２価の基を示す。なお、Ａｒ18は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｏ−ＲAで表される基、−Ｓ−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAで表される基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAで表される基、シアノ基及びフッ素原子からなる群から選ばれる一種又は複数の置換基を有していてもよい。ＲAは前記と同じ意味を表す。］
【０１２９】
前記一般式（４）中、Ａｒ18で表されるアリーレン基としては、上述のＡｒ1で表されるアリーレン基と同様の基が挙げられる。
【０１３０】
前記一般式（４）中、Ａｒ18で表される２価の芳香族複素環基としては、上述のＡｒ1で表される２価の芳香族複素環基と同様の基が挙げられる。
【０１３１】
前記一般式（４）中、Ａｒ18で表される「アリーレン基及び２価の芳香族複素環基からなる群より選ばれる同一又は異なる種の基が２以上連結した２価の基」としては、上述のＡｒ2及びＡｒ4で表される「アリーレン基及び２価の芳香族複素環基からなる群より選ばれる同一又は異なる種の基が２以上連結した２価の基」と同様の基が例示できる。
【０１３２】
Ａｒ18としては、本実施形態に係る高分子化合物の安定性が良好となり、且つ当該高分子化合物を用いた有機発光素子の発光効率がより良好となるので、アリーレン基が好ましく、１，４−フェニレン基（式２−００１）、ナフタレン−２，６−ジイル基（式（２−００６）、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基（式２−００７）、（式２−０１０）〜（式２−０１２）で表されるベンゾフルオレンジイル基、アントラセン−２，６−ジイル基（式２−０１３）、アントラセン−９，１０−ジイル基（式２−０１４）が更に好ましい。
【０１３３】
前記一般式（４）で表される構成単位（第４構成単位）は、本実施形態に係る高分子化合物中に、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
【０１３４】
本実施形態に係る高分子化合物は、当該高分子化合物を用いて得られる有機発光素子の発光効率が更に良好となるので、第１構成単位及び第２構成単位の総含有量基準で、第１構成単位の含有割合が、０．１モル％以上であることが好ましく、０．５モル％以上であることがより好ましい。また、当該高分子化合物を用いて得られる有機発光素子の発光効率が更に良好となり、且つ、高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性が向上するので、前記含有割合が、２０モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましく、７モル％以下であることが更に好ましい。
【０１３５】
本実施形態に係る高分子化合物が第３構成単位を含む場合、当該高分子化合物を用いて得られる有機発光素子の発光効率が更に良好となるので、第１構成単位、第２構成単位、及び第３構成単位の総含有量基準で、第１構成単位の合計の含有割合が、０．１モル％以上であることが好ましく、０．５モル％以上であることがより好ましい。また、当該高分子化合物を用いて得られる有機発光素子の発光効率が更に良好となり、且つ、高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性が向上するので、前記含有割合が、１５モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることが更に好ましい。
【０１３６】
本実施形態に係る高分子化合物が第３構成単位を含む場合、当該高分子化合物を用いて得られる有機発光素子の駆動時の輝度安定性が更に良好となるので、第１構成単位、第２構成単位及び第３構成単位及の総含有量基準で、第１構成単位及び第３構成単位の合計の含有割合が、１モル％以上であることが好ましく、２モル％以上であることがより好ましい。また、当該高分子化合物を用いて得られる有機発光素子の発光効率が更に良好となり、且つ、高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性が向上するので、前記含有割合が、２０モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましく、８モル％以下であることが更に好ましい。
【０１３７】
本実施形態に係る高分子化合物は、第１構成単位及び第２構成単位の総含有量が、高分子化合物の総量基準で、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。
【０１３８】
本実施形態に係る高分子化合物が第３構成単位を含む場合、第１構成単位、第２構成単位及び第３構成単位の総含有量が、高分子化合物の総量基準で、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。
【０１３９】
本実施形態に係る高分子化合物としては、前記一般式（１）、（１ａ）又は（１ｂ）で表される構成単位（第１構成単位）、前記一般式（２）で表される構成単位（第２構成単位）、前記一般式（３）で表される構成単位（第３構成単位）、前記一般式（４）で表される構成単位（第４構成単位）及びそれ以外の構成単位（後述の燐光発光性構成単位とは異なる。）を、下記表１に示す比率（モル％）で含有する、高分子化合物ＥＰ１及びＥＰ２が好ましい。ここで、「それ以外の構成単位」では、第１構成単位、第２構成単位、第３構成単位及び第４構成単位からなる群から選ばれる２種の構成単位を連結する１原子団（つまり、１原子団の両端は、それぞれ、第１構成単位、第２構成単位、第３構成単位及び第４構成単位からなる群から選ばれる１種の構成単位と連結している。）を、１構成単位とする。なお、本実施形態に係る高分子化合物において、各構成単位の含有割合の合計は１００モル％である。
【０１４０】
【表１】
0005866990.tif 000050
【０１４１】
本実施形態に係る高分子化合物としては、下記表２に示す比率（モル％）で各構成単位を含有する高分子化合物ＥＰ３及びＥＰ４がより好ましい。
【０１４２】
【表２】
0005866990.tif 000051
【０１４３】
本実施形態に係る高分子化合物としては、下記表３に示す比率（モル％）で各構成単位を含有する高分子化合物ＥＰ５及びＥＰ６が更に好ましい。
【０１４４】
【表３】
0005866990.tif 000052
【０１４５】
表４に高分子化合物ＥＰ５の好適な例を示す。表４では、高分子化合物の例として、それを構成する構成単位の種類と、各構成単位が占める比率を示す。高分子化合物ＥＰ５としては、以下の高分子化合物ＥＰ５−０１〜ＥＰ５−０６が好ましい。
【０１４６】
【表４】
0005866990.tif 000053
［表中、比率（モル％）は各構成単位の含有割合を表し、その合計は１００モル％である。］
【０１４７】
表５、６に高分子化合物ＥＰ６の好適な例を示す。表５、６では、高分子化合物の例として、それを構成する構成単位の種類と、各構成単位が占める比率を示す。高分子化合物ＥＰ６としては、以下の高分子化合物ＥＰ６−０１〜ＥＰ６−１２が好ましい。
【０１４８】
【表５】
0005866990.tif 000054
［表中、比率（モル％）は各構成単位の含有割合を表し、その合計は１００モル％である。］
【０１４９】
【表６】
0005866990.tif 000055
［表中、比率（モル％）は各構成単位の含有割合を表し、その合計は１００モル％である。］
【０１５０】
［燐光発光性構成単位］
本実施形態のかかる高分子化合物は、通常青緑色〜赤色の発光波長領域において高効率な発光を有する高分子化合物であるが、特に次に述べるように、第１構成単位の比率が特定の比率を有し、かつ、前記第１〜第４構成単位以外の構成単位として燐光発光性化合物から誘導される構成単位（以下、燐光発光性構成単位と述べる）を有することにより、単独で白色の発光を得ることが可能な高分子化合物となる。
【０１５１】
上記燐光発光性構成単位としては、主に赤色の発光波長を有する燐光発光性化合物から誘導される構成単位が挙げられ、より具体的には、該燐光発光性化合物から水素原子を1個除いた残基、該燐光発光性化合物から水素原子を1個除いた残基を置換基として有するアリーレン基又は2価の芳香族複素環基、該燐光発光性化合物から水素原子を2個除いた残基、該燐光発光性化合物から水素原子を3個除いた残基等が挙げられる。なお、燐光発光性構成単位が燐光発光性化合物から水素原子を3個除いた残基である場合、高分子化合物は、この構成単位において分岐した構造を有することになる。
【０１５２】
白色の発光を得る観点からは、主に赤色の発光波長を有すること、すなわち、６００〜６５０ｎｍ付近の赤色領域に発光スペクトルを有する、燐光発光性化合物から誘導される構成単位が好ましい。
【０１５３】
燐光発光性化合物から誘導される構成単位を形成し得る燐光発光性化合物としては、以下の化合物が例示できる。燐光発光性化合物としては、三重項発光錯体等の公知の化合物や、有機発光素子の燐光発光性材料として従来から利用されてきた化合物等を適用できる。
【０１５４】
燐光発光性化合物としては、例えば、Ｎａｔｕｒｅ，  （１９９８）,  ３９５,  １５１、Ａｐｐｌ.  Ｐｈｙｓ.  Ｌｅｔｔ.  （１９９９）,  ７５（１）,  ４、Ｐｒｏｃ.  ＳＰＩＥ−Ｉｎｔ.  Ｓｏｃ.  Ｏｐｔ.  Ｅｎｇ.  （２００１）,  ４１０５（Ｏｒｇａｎｉc  Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  ＤｅｖｉｃｅｓＩＶ）,  １１９、  Ｊ.  Ａｍ.  Ｃｈｅｍ.  Ｓｏｃ.,  （２００１）,  １２３,  ４３０４、Ａｐｐｌ.  Ｐｈｙｓ.  Ｌｅｔｔ.,  （１９９７）,  ７１（１８）,  ２５９６、Ｓｙｎ.  Ｍｅｔ.,  （１９９８）,  ９４（１）,  １０３、Ｓｙｎ.  Ｍｅｔ.,  （１９９９）,９９（２）,  １３６１、Ａｄｖ.  Ｍａｔｅｒ.,  （１９９９）,  １１（１０）,  ８５２、Ｉｎｏｒｇ.  Ｃｈｅｍ.,  （２００３）,  ４２,  ８６０９、Ｉｎｏｒｇ.  Ｃｈｅｍ.,  （２００４）,  ４３,  ６５１３、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  ＳＩＤ  １１/１、１６１  （２００３）、ＷＯ２００２/０６６５５２、ＷＯ２００４/０２０５０４、ＷＯ２００４/０２０４４８等に記載されている燐光発光性化合物が挙げられる。
【０１５５】
燐光発光性化合物としては、燐光発光性化合物である金属錯体の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）における、中心金属の最外殻ｄ軌道の軌道係数の２乗の和が、全原子軌道係数の２乗の和において占める割合が１／３以上であるものを適用することが、高発光効率を得る観点で好ましい。例えば、中心金属が第６周期に属する遷移金属であるオルトメタル化錯体等が挙げられる。
【０１５６】
燐光発光性化合物でる金属錯体の中心金属としては、原子番号５０以上の原子で、錯体にスピン−軌道相互作用があり、一重項状態と三重項状態間の項間交差を起こし得る金属が挙げられる。中心金属は、好ましくは、金、白金、イリジウム、オスミウム、レニウム、タングステン、ユーロピウム、テルビウム、ツリウム、ディスプロシウム、サマリウム、プラセオジム、ガドリニウム、イッテルビウムであり、より好ましくは、金、白金、イリジウム、オスミウム、レニウムであり、更に好ましくは、金、白金、イリジウム、レニウムであり、特に好ましくは、白金、イリジウムであり、とりわけ好ましくは、イリジウムである。
【０１５７】
中心金属がイリジウムである、燐光発光性化合物である金属錯体の配位子としては、
８−キノリノール及びその誘導体、ベンゾキノリノール及びその誘導体等のイリジウム原子と窒素原子及び酸素原子で配位結合若しくは共有結合で結合する配位子、２−フェニル−ピリジン及びその誘導体、１−フェニルイソキノリン及びその誘導体等のイリジウム原子と窒素原子及び炭素原子で配位結合若しくは共有結合で結合する配位子、アセチルアセトン及びその誘導体等のイリジウム原子と酸素原子で配位結合若しくは共有結合で結合する配位子が挙げられる。
好ましくは、２−フェニル−ピリジン及びその誘導体、１−フェニルイソキノリン及びその誘導体、アセチルアセトン及びその誘導体であり、更に好ましくは、２−フェニル−ピリジン及びその誘導体、１−フェニルイソキノリン及びその誘導体である。
【０１５８】
燐光発光性化合物は、溶解性の観点から、アルキル基、アルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基等の置換基を有する化合物であることが好ましい。この置換基は、水素原子以外の原子の総数が３個以上であることが好ましく、５個以上であることがより好ましく、７個以上であることが更に好ましく、１０個以上であることが特に好ましい。また、この置換基は、配位子毎に存在していることが好ましい。その場合、置換基の種類は、配位子毎に同一であっても異なっていてもよい。
【０１５９】
燐光発光性化合物としては、具体的には、以下の化合物が挙げられ、上述した白色の発光を得る観点から、フェニルイソキノリン構造を配位子の部分構造として有する化合物（ＥＭ０１〜ＥＭ０３、ＥＭ０８〜ＥＭ１２、ＥＭ１４〜ＥＭ１７）、及び、ジアリールトリアジンが置換したフェニルピリジン構造を配位子の部分構造として有する化合物（ＥＭ１３〜ＥＭ１７）が好ましく、その双方の構造を有する化合物（ＥＭ１４〜ＥＭ１７）がより好ましい。なお、下記式（ＥＭ０１〜ＥＭ１７）中において、破線及び実線で示されたイリジウム原子と配位子との結合はそれぞれ、配位結合及び共有結合を表す。
【０１６０】
【化４９】
0005866990.tif 000056
【０１６１】
【化５０】
0005866990.tif 000057
【０１６２】
【化５１】
0005866990.tif 000058
【０１６３】
【化５２】
0005866990.tif 000059
【０１６４】
本実施形態のかかる高分子化合物が、燐光発光性構成単位を含む場合、前記第１構成単位、第２構成単位、第３構成単位、第４構成単位、燐光発光性構成単位、及びそれ以外の構成単位を下記表７に示す比率（モル％）で含有する、高分子化合物ＥＰ７及びＥＰ８が好ましく、ＥＰ８がより好ましい。
【０１６５】
【表７】
0005866990.tif 000060
［表中、比率（モル％）は各構成単位の含有割合を表し、その合計は１００モル％である。］
【０１６６】
本実施形態に係る高分子化合物は、末端基として重合活性基がそのまま残っていると、該高分子化合物を用いて作製した有機発光素子の発光特性や寿命が低下する可能性がある。そのため、末端基は安定な基（例えば、アリール基、１価の芳香族複素環基）であることが好ましい。
【０１６７】
本実施形態に係る高分子化合物は、線状ポリマー、分岐ポリマー、ハイパーブランチポリマー、環状ポリマー、櫛形ポリマー、星型ポリマー、網目ポリマー等の任意の形状を有していてもよい。また、それぞれの形状を有する、ホモポリマー、交互コポリマー、周期コポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー等の任意の組成、規則性を有するポリマーであってもよい。
【０１６８】
本実施形態に係る高分子化合物は、発光材料、電荷輸送材料等として有用であり、使用する際には、その他の化合物と併用し、高分子組成物として用いてもよい。
【０１６９】
本実施形態に係る高分子化合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」という。）によるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、好ましくは１×１０4〜１×１０6である。また、本実施形態に係る高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、成膜性が良好になり、且つ高分子化合物を用いて作製した有機発光素子の発光効率がより良好となるので、好ましくは１×１０4〜５×１０6であり、より好ましくは３×１０4〜１×１０6であり、更に好ましくは５×１０4〜５×１０5である。
【０１７０】
有機発光素子を作製するための様々なプロセスに対する耐久性や、有機発光素子の耐熱性がより良好となるので、本実施形態に係る高分子化合物のガラス転移温度Ｔｇは、７０℃以上であることが好ましい。
【０１７１】
本実施形態に係る高分子化合物を用いた有機発光素子は、液晶ディスプレイのバックライト、照明用としての曲面状や平面状の光源、セグメントタイプの表示素子、ドットマトリックスのフラットパネルディスプレイ等の表示装置に有用である。また、本実施形態に係る高分子化合物は、レーザー用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体、導電性薄膜、有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、蛍光や燐光を発する発光性薄膜材料としても有用である。
【０１７２】
＜高分子化合物の製造方法＞
本発明の高分子化合物は、好ましくは、第１構成単位を導入する構造を有する下記一般式（Ｍ−１）で表される化合物、及び、第２構成単位を導入する構造を有する下記一般式（Ｍ−２）で表される化合物を用い、第３構成単位を含む場合は、更に下記一般式（Ｍ−３）で表される化合物を用い、第４構成単位を含む場合は、更に下記一般式（Ｍ−４）で表される化合物を単量体として用いて、それらを、必要に応じて有機溶媒に溶解させ、配位子となる化合物、アルカリ、触媒等を用いた公知のアリール−アリールカップリング等の縮合重合を行うことにより、製造することができる。
【０１７３】
また、本発明の燐光発光性化合物から誘導される構成単位を含む高分子化合物は、上記本発明の高分子化合物の合成において式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）で表される化合物に加えて、前述した、燐光発光性化合物から誘導される構成単位の有する２又は３の結合手がそれぞれ、前記置換基Ａ群及び下記置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基に置き換わった下記一般式（Ｍ−６）で表される化合物を単量体として用いることにより製造できる。
【０１７４】
【化５３】
0005866990.tif 000061
［式（Ｍ−１）中、
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、ｍ、ｍｍ及びｎは、前記一般式（１）におけるＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、ｍ、ｍｍ及びｎとそれぞれ同様の意味を表す。
Ｘ1aは、下記置換基Ａ群及び下記置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表し、
ペリレン環を構成する水素原子、或いは、Ａｒ1で表されるアリーレン基又は２価の芳香族複素環基、Ａｒ2及びＡｒ4で表されるアリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、アリーレン基及び２価の芳香族複素環基からなる群より選ばれる同一又は異なる基が２以上連結した２価の基、Ａｒ3、Ａｒ5、Ａｒ6及びＡｒ7で表されるアリール基又は１価の芳香族複素環基の芳香環を構成する水素原子から選ばれる２個の水素原子と置き換えられる基を示す。
２個あるＸ1aは、同一であっても異なっていてもよい。］
【０１７５】
【化５４】
0005866990.tif 000062
［式（Ｍ−２）中、Ｒ2a及びＲ2bは、前記一般式（２）におけるＲ2a及びＲ2bとそれぞれ同様の意味を表す。Ｘ2aは下記置換基Ａ群及び下記置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を示す。２個あるＸ2aは、同一であっても異なっていてもよい。］
【０１７６】
【化５５】
0005866990.tif 000063
［式（Ｍ−３）中、ｋ、ｋｋ、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14、Ａｒ15、Ａｒ16及びＡｒ17は、前記一般式（３）におけるｋ、ｋｋ、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14、Ａｒ15、Ａｒ16及びＡｒ17とそれぞれ同様の意味を表す。Ｘ3aは下記置換基Ａ群及び下記置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を示す。２個あるＸ3aは、同一であっても異なっていてもよい。］
【０１７７】
【化５６】
0005866990.tif 000064
［式（Ｍ−４）中、Ａｒ18は、前記一般式（４）におけるＡｒ18と同様の意味を表す。Ｘ4aは下記置換基Ａ群及び下記置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を示す。２個あるＸ4aは、同一であっても異なっていてもよい。］
【０１７８】
0005866990.tif 000065
［式（Ｍ−６）中、Ｇは前記燐光発光性化合物から誘導される２又は３価の基を表し、燐光発光性化合物から誘導される１価の基を置換基として有する前記アリーレン基又は２価の芳香族複素環基も含まれる。ＸGaは下記置換基Ａ群及び下記置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を示す。ｎＧａは２又は３の整数を表す。］
【０１７９】
（置換基Ａ群）
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及び、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ20（Ｒ20はアルキル基、又はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を示す。）で表される基。
（置換基Ｂ群）
−Ｂ（ＯＲ21）2（Ｒ21は水素原子又はアルキル基を表し、２個存在するＲ21は、同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）で表される基、−ＢＦ4Ｑ1（Ｑ1はリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムの１価の陽イオンを示す。）で表される基、−Ｓｎ（Ｒ22）3（Ｒ22は水素原子又はアルキル基を表し、３個存在するＲ22は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）で表される基、−ＭｇＹ1（Ｙ1は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基、−ＺｎＹ2（Ｙ2は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基。
【０１８０】
前記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）及び（Ｍ−６）中、Ｒ20、Ｒ21及びＲ22で表されるアルキル基の炭素数は、通常、１〜２０であり、好ましくは１〜１５であり、より好ましくは１〜１０である。
【０１８１】
前記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）及び（Ｍ−６）中、Ｒ20で表されるアリール基としては、本発明の高分子化合物の合成の容易さ、化合物の重合時の反応性が良好となるので、フェニル基、４−トリル基、４−メトキシフェニル基、４−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、２−ニトロフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基が好ましい。
【０１８２】
前記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）及び（Ｍ−６）中、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ20で表される基としては、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、フェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基、４−トリフルオロメチルフェニルスルホニルオキシ基等が挙げられる。
【０１８３】
前記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）及び（Ｍ−６）中、−Ｂ(ＯＲ21)2で表される基としては、以下の式で表される基等が挙げられる。
【０１８４】
【化５７】
0005866990.tif 000066
【０１８５】
前記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）及び（Ｍ−６）中、−ＢＦ4-Ｑ1で表される基としては、以下の式で表される基等が挙げられる。
【０１８６】
【化５８】
0005866990.tif 000067
【０１８７】
前記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）及び（Ｍ−６）中、−Ｓｎ(Ｒ22)3で表される基としては、トリメチルスタナニル基、トリエチルスタナニル基、トリブチルスタナニル基等が挙げられる。
【０１８８】
前記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）又は（Ｍ−６）で表される化合物は、得られる高分子化合物を有機発光素子に用いる場合、その純度が発光特性の素子の性能に影響を与えるので、重合前の化合物を蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精製した後に縮合重合することが好ましい。
【０１８９】
本実施形態に係る高分子化合物の製造方法においては、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物、及び、前記一般式（Ｍ−２）で表される化合物の合計に対する、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物の比率を０．１〜２０モル％とすることが好ましい。これにより、前記一般式（１）で表される構成単位、及び、前記一般式（２）で表される構成単位の合計に対する、前記一般式（１）で表される構成単位の比率が０．１〜２０モル％である高分子化合物を容易に製造することができる。
【０１９０】
本実施形態に係る高分子化合物の製造方法においては、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物、前記一般式（Ｍ−２）で表される化合物、及び、前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の合計に対する、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物の比率を、０．１〜１５モル％とすることが好ましい。これにより、前記一般式（１）で表される構成単位、前記一般式（２）で表される構成単位、及び、前記一般式（３）で表される構成単位の合計に対する、前記一般式（１）で表される構成単位の比率が０．１〜１５モル％である高分子化合物を容易に製造することができる。
【０１９１】
本実施形態に係る高分子化合物の製造方法においては、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物、前記一般式（Ｍ−２）で表される化合物、及び、前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の合計に対する、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物、及び、前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の合計比率を、１〜２０モル％とすることが好ましい。これにより、前記一般式（１）で表される構成単位、前記一般式（２）で表される構成単位、及び、前記一般式（３）で表される構成単位の合計に対する、前記一般式（１）で表される構成単位、及び、前記一般式（３）で表される構成単位の合計比率が、１〜２０モル％である高分子化合物を容易に製造することができる。
【０１９２】
また、高分子化合物の製造において、単量体となる全化合物に対する、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物のＸ1aで表される基、及び、前記一般式（Ｍ−２）で表される化合物のＸ2aで表される基を除いた合計比率が、８０質量％以上であることが好ましい。これにより、高分子化合物を構成する全構成単位に対する、前記一般式（１）で表される構成単位、及び、前記一般式（２）で表される構成単位の合計比率が、８０質量％以上である高分子化合物を容易に合成することができる。
【０１９３】
また、高分子化合物の製造において、単量体となる全化合物に対する、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物のＸ1aで表される基、前記一般式（Ｍ−２）で表される化合物のＸ2aで表される基、及び、前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物のＸ3aで表される基を除いた合計比率が、８０質量％以上であることが好ましい。これにより、高分子化合物を構成する全構成単位に対する、前記一般式（１）で表される構成単位、前記一般式（２）で表される構成単位、及び、前記一般式（３）で表される構成単位の合計比率が、８０質量％以上である高分子化合物を容易に合成することができる。
【０１９４】
前記縮合重合としては、Suzukiカップリング反応により重合する方法（ケミカル  レビュー（Chem. Rev.），第95巻，2457-2483頁（1995年））、Grignard反応により重合する方法（Bull. Chem. Soc. Jpn., 第51巻、2091頁（1978年））、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法（プログレス  イン  ポリマー  サイエンス（Progress in Polymer Science）,第17巻,1153〜1205頁，1992年）、Stilleカップリング反応を用いる方法（ヨーロピアン  ポリマー  ジャーナル(European Polymer Journal),第41巻,2923-2933頁（2005年））等が挙げられるが、Suzukiカップリング反応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法が、原料となる化合物が合成し易く、且つ、重合反応操作が簡便であるので好ましく、高分子化合物の構造制御がし易いので、Suzukiカップリング反応、Grignard反応、Stilleカップリング反応等のクロスカップリング反応により重合する方法がより好ましく、Suzukiカップリング反応により重合する反応が特に好ましい。
【０１９５】
前記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）及び（Ｍ−６）中、Ｘ1a、Ｘ2a、Ｘ3a、Ｘ4a及びＸＧａは、重合反応の種類に応じて適切な基を選択すればよいが、Suzukiカップリング反応により重合する方法を選択する場合は、前記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）及び（Ｍ−６）で表される化合物の合成が簡便であり、且つ、取り扱い易いので、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｂ(ＯＲ21)2が好ましく、臭素原子、−Ｂ(ＯＲ21)2がより好ましい。
【０１９６】
前記縮合重合の方法としては、前記置換基Ａ群、及び前記置換基Ｂ群を重合反応性基として有する式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）及び（Ｍ−６）で表される化合物等を、必要に応じて、触媒、塩基等とともに反応させる方法が挙げられる。Suzukiカップリング反応、Grignard反応、Stilleカップリング反応等のクロスカップリング反応により重合する方法を選択する場合は、得られる高分子化合物の分子量を所望の分子量とするためには、該化合物の合計が有する、前記置換基Ａ群から選ばれる基のモル数と、前記置換基Ｂ群から選ばれる基のモル数との合計比率を調整すればよく、通常、前記置換基Ａ群から選ばれる基の合計モル数に対する前記置換基Ｂ群から選ばれる基の合計モル数の比率を０．９５〜１．０５とすることが好ましく、０．９８〜１．０２とすることがより好ましく、０．９９〜１．０１とすることが更に好ましい。
【０１９７】
前記触媒は、Suzukiカップリング反応による重合においては、例えば、パラジウム[テトラキス（トリフェニルホスフィン）]、[トリス（ジベンジリデンアセトン）]ジパラジウム、パラジウムアセテート、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム等のパラジウム錯体等の遷移金属錯体と、必要に応じて、トリフェニルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリス（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン等の配位子とからなる触媒である。
【０１９８】
これらの触媒は、予め合成したものを用いてもよいし、反応系中で調製したものをそのまま用いてもよい。また、これらの触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１９９】
前記触媒を用いる場合には、その使用量は、触媒としての有効量であればよく、用いる化合物のモル数の合計に対する触媒の量は、遷移金属換算で、通常、0.00001〜３モル当量であり、好ましくは0.00005〜0.5モル当量であり、より好ましくは0.0001〜0.2モル当量である。
【０２００】
Suzukiカップリング反応による重合において、用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基、フッ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基が挙げられる。また、これらの塩基は水溶液として用いてもよい。
【０２０１】
前記塩基を用いる場合には、その量は、用いる化合物のモル数の合計に対して、通常、0.5〜20モル当量であり、好ましくは１〜10モル当量である。
【０２０２】
前記縮合重合は、溶媒の非存在下で行っても、溶媒の存在下で行ってもよいが、通常、有機溶媒の存在下で行う。
【０２０３】
前記有機溶媒としては、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。一般的に、副反応を抑制するために、脱酸素処理を行うことが望ましい。前記有機溶媒は一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２０４】
前記有機溶媒の使用量は、単量体となる化合物の合計濃度が、通常、０．１〜９０重量％となる量であり、好ましくは１〜５０重量％となる量であり、より好ましくは２〜３０重量％となる量である。
【０２０５】
前記縮合重合の反応温度は、好ましくは０〜２００℃であり、より好ましくは２０〜１５０℃であり、更に好ましくは２０〜１２０℃である。
【０２０６】
前記反応時間は、通常、０．５時間以上であり、好ましくは２〜５００時間である。
【０２０７】
前記縮合重合は、前記置換基（ｂ）群に含まれる基として、−ＭｇＹ1で表される基である場合には、脱水条件下で行う。
【０２０８】
前記縮合重合において、本発明の高分子化合物の末端に重合活性基が残存するのを避けるために、高分子化合物の末端を修飾する為の化合物（以後、「末端封止剤」と呼ぶことがある。）を用いてもよい。末端封止剤として用いる化合物としては、下記式（Ｍ−５）で表される化合物が好ましい。これにより、高分子化合物の末端がアリール基又は１価の芳香族複素環基で置換された高分子化合物を得ることができる。
【０２０９】
【化５９】
0005866990.tif 000068
（Ｍ−５）
［式（Ｍ−５）中、Ａｒ19aは、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。Ｘ19aは、前記置換基Ａ群から選ばれる基、又は、前記置換基Ｂ群から選ばれる基を表す。］
【０２１０】
前記一般式（Ｍ−５）中、Ａｒ19aで表されるアリール基、１価の芳香族複素環基としては、アリール基が好ましく、非置換又はアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基若しくは置換アミノ基で置換されたアリール基がより好ましく、非置換又はアルキル基若しくはアリール基で置換されたアリール基が更に好ましく、非置換又はアルキル基若しくはアリール基で置換されたフェニル基が特に好ましい。
【０２１１】
前記一般式（Ｍ−５）中、Ｘ19aで表される基としては、前記Ｘ1a、Ｘ2a、Ｘ3a及びＸ4aと同様に、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｂ(ＯＲ21)2が好ましく、臭素原子、−Ｂ(ＯＲ21)2が好ましい。
【０２１２】
前記一般式（Ｍ−５）で表される末端封止剤は、本発明の高分子化合物の縮合重合において、一種のみ用いても二種以上用いてもよい。
【０２１３】
前記縮合重合の後処理は、公知の方法で行うことができ、例えば、メタノール等の低級アルコールに前記縮合重合で得られた反応液を加えて析出させた沈殿を濾過、乾燥させる方法で行うことができる。
【０２１４】
本発明の高分子化合物の純度が低い場合には、再結晶、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製すればよいが、本発明の高分子化合物を有機発光素子に用いる場合、その純度が発光特性等の素子の性能に影響を与えるので、縮合重合後、再沈殿、クロマトグラフィー等の純化処理をすることが好ましい。
【０２１５】
＜単量体となる化合物＞
本実施形態に係る高分子化合物の製造に有用な前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物としては、前記一般式（Ｍａ）で表される化合物又は前記一般式（Ｍｂ）で表される化合物、或いは、前記一般式（Ｍａ）で表される化合物、及び、前記一般式（Ｍｂ）で表される化合物を含有する組成物（即ち、低分子組成物）が好ましい。
【０２１６】
前記一般式（Ｍａ）及び（Ｍｂ）中、ｍ、ｍｍ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、ｎａ１、ｎａ２、ｎａ３、ｎａ４、ｎｂ１、ｎｂ２、ｎｂ３及びｎｂ４はそれぞれ、前記一般式（１ａ）及び（１ｂ）中、ｍ、ｍｍ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、ｎａ１、ｎａ２、ｎａ３、ｎａ４、ｎｂ１、ｎｂ２、ｎｂ３及びｎｂ４と、その定義、及び、その好ましい範囲と同一である。
【０２１７】
前記一般式（Ｍａ）及び（Ｍｂ）中、Ａｒ20で表されるアリーレン基、及び、２価の芳香族複素環基の定義、及び、好ましい範囲は、前記Ａｒ1で表されるアリーレン基、及び、２価の芳香族複素環基の定義、及び、好ましい範囲と同一である。
【０２１８】
＜高分子組成物＞
本実施形態に係る第一の高分子組成物は、本発明の高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも一種の材料とを含有する組成物である。また、本実施形態に係る第二の高分子組成物は、本発明の高分子化合物と、溶媒とを含有する組成物、並びに、本発明の高分子化合物と、溶媒と、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも一種の材料とを含有する組成物である。
【０２１９】
正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミン構造を有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体等が挙げられる。正孔輸送材料としては、その他にも、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載された化合物も挙げられる。
【０２２０】
正孔輸送材料の含有量は、高分子組成物中の本発明の高分子化合物１００重量部に対して、好ましくは１〜５００重量部、より好ましくは５〜２００重量部である。
【０２２１】
電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体等が挙げられる。電子輸送材料としては、その他にも、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載された化合物も挙げられる。
【０２２２】
電子輸送材料の含有量は、高分子組成物中の本発明の高分子化合物１００重量部に対して、好ましくは１〜５００重量部、より好ましくは５〜２００重量部である。
【０２２３】
発光材料としては、低分子量の蛍光発光材料、低分子量又は高分子量の燐光発光材料等が挙げられる。低分子量の蛍光発光材料としては、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、芳香族アミン類、テトラフェニルシクロペンタジエン及びその誘導体、テトラフェニルブタジエン及びその誘導体、スチルベン誘導体等の低分子量の蛍光発光化合物；ポリメチン系色素、キサンテン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素等の色素類；８−ヒドロキシキノリンを配位子として有する蛍光性金属錯体、８−ヒドロキシキノリン誘導体を配位子として有する蛍光性金属錯体、その他の蛍光性金属錯体等が挙げられる。低分子量又は高分子量の燐光発光材料としては、イリジウム錯体、白金錯体等の三重項発光錯体、及び、該三重項発光錯体から水素原子を取り除いてなる残基を構成単位として有する高分子化合物等が挙げられ、より具体的には、前記燐光発光性構成単位を形成し得る燐光発光性化合物として述べた燐光発光性化合物等が挙げられる。
【０２２４】
発光材料の含有量は、高分子組成物中の本発明の高分子化合物１００重量部に対して、好ましくは１〜５００重量部であり、より好ましくは５〜２００重量部である。
【０２２５】
本実施形態に係る第二の高分子組成物は、該組成物中の固形分が、溶媒（分散媒を含む）に溶解又は分散して、溶液又は分散媒となったものであり、一般的に、インク、液状組成物等と呼ばれる。以下、単に「溶液」と言う。
【０２２６】
ここで、溶媒としては、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルベンゾエート、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒；等の有機溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。これらの溶媒のうち、ベンゼン環を含む構造を有し、融点が０℃以下であり、且つ沸点が１００℃以上である有機溶媒を含むことが、粘度、成膜性が良好となるので好ましい。
【０２２７】
前記溶液によれば、本実施形態に係る高分子化合物を含有する有機薄膜又は本実施形態に係る第一の高分子組成物を含有する有機薄膜を容易に製造することができる。具体的には、前記溶液を基板上に塗布して、加熱、減圧等により有機溶媒を留去することにより、本実施形態に係る高分子化合物を含有する有機薄膜が得られる。有機溶媒の留去は、使用される有機溶媒に応じて条件を変更することができ、例えば、５０〜１５０℃程度の加温、１０-3Ｐａ程度の減圧により行うことができる。
【０２２８】
塗布には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビア法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０２２９】
前記溶液の好適な粘度は印刷法によっても異なるが、好ましくは２５℃において０．５〜５００ｍＰａ・ｓである。また、インクジェットプリント法のように前記溶液が吐出装置を経由する場合、吐出時の目詰まりや飛行曲がりを防止するために２５℃における粘度は０．５〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。なお、本発明の第二の高分子組成物において、溶媒の含有量は、該組成物が上述した粘度となる量とすればよい。
【０２３０】
＜有機薄膜＞
本実施形態に係る有機薄膜は、本実施形態に係る高分子化合物、又は、本実施形態に係る第一の高分子組成物を含有する。本実施形態に係る有機薄膜は、上述のように前記溶液から容易に製造することができる。
【０２３１】
本実施形態に係る有機薄膜は、後述する有機発光素子における発光層として好適に使用することができる。また、有機半導体素子にも好適に使用できる。本実施形態に係る有機薄膜は、前記高分子化合物を含有するので、有機発光素子の発光層として使用した場合に当該有機発光素子の発光効率が非常に優れたものとなる。
【０２３２】
＜有機半導体素子＞
本実施形態に係る有機半導体素子は、前記有機薄膜を備える。該有機半導体素子としては、有機薄膜太陽電池、電界効果型有機トランジスタが例示され、その製造には、本発明の高分子化合物、有機薄膜が好適に用いられる。具体的には、ＳｉＯ2等の絶縁膜とゲート電極とを形成したＳｉ基板上に前記有機薄膜を形成し、Ａｕ等でソース電極とドレイン電極を形成することにより、電界効果型有機トランジスタとすることができる。
【０２３３】
＜有機発光素子＞
本実施形態に係る有機発光素子は、前記有機薄膜を有する。本実施形態に係る有機発光素子の代表例では、有機発光素子は、陽極と、陰極と、該陽極及び該陰極の間に存在する前記高分子化合物を含有する層とを有する。ここで、前記高分子化合物を含有する層は前記有機薄膜からなる層であることが好ましく、当該層は発光層として機能することが好ましい。以下、前記高分子化合物を含有する層が、発光層として機能する場合を、好ましい態様として例示する。
【０２３４】
本実施形態に係る有機発光素子の構成としては、以下の（ａ）〜（ｄ）の構造が挙げられる。なお、「／」は、その前後の層が隣接して積層していることを示す（例えば、「陽極／発光層」とは、陽極と発光層とが隣接して積層していることを示す。）。
（ａ）陽極／発光層／陰極
（ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
【０２３５】
ここで、発光層とは、発光する機能を有する層であり、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層であり、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層である。正孔輸送層と電子輸送層とを総称して電荷輸送層と呼ぶ場合がある。また、発光層に隣接した正孔輸送層をインターレイヤー層と呼ぶ場合がある。
【０２３６】
各層の積層・成膜は、それぞれ各層の構成成分を含有する溶液を用いて行うことができる。溶液からの積層・成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０２３７】
発光層の厚さは、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２３８】
正孔輸送層は、上述する正孔輸送材料を含有することが好ましい。正孔輸送層の成膜は、正孔輸送材料が高分子化合物である場合には、正孔輸送材料を含有する溶液から成膜することが好ましく、正孔輸送材料が低分子化合物である場合には、高分子バインダーと正孔輸送材料とを含有する混合溶液から成膜することが好ましい。成膜方法としては、上述の塗布法と同様の方法を用いることができる。
【０２３９】
前記高分子バインダーは、電荷輸送を極度に阻害しないものであって、可視光に対する吸収が強くないものが好ましい。高分子バインダーとしては、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が挙げられる。
【０２４０】
正孔輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２４１】
電子輸送層は、上述する電子輸送材料を含有することが好ましい。電子輸送層の成膜は、電子輸送材料が高分子化合物である場合には、電子輸送材料を含有する溶液から成膜する方法、電子輸送材料を溶融して成膜する方法等が好ましい。また、電子輸送材料が低分子化合物である場合には、電子輸送材料の粉末を用いて真空蒸着法により成膜する方法、電子輸送材料を含有する溶液から成膜する方法、電子輸送材料を溶融して成膜する方法等が好ましい。電子輸送材料を含有する溶液から成膜する方法としては、上述の塗布法と同様の方法が例示できる。また、溶液中に高分子バインダーが含有していてもよい。
【０２４２】
前記高分子バインダーは、電荷輸送を極度に阻害しないものであって、可視光に対する吸収が強くないものが好ましい。高分子バインダーとしては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が挙げられる。
【０２４３】
電子輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２４４】
電極に隣接して設けられた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、特に電荷注入層（正孔注入層、電子注入層）と呼ぶことがある。電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入層又は絶縁層を設けてもよく、界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。なお、積層する層の順番や数、及び各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して選択すればよい。
【０２４５】
電荷注入層を設けた有機発光素子としては、以下の（ｅ）〜（ｐ）の構造を有するものが挙げられる。
（ｅ）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
（ｆ）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
（ｇ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
（ｈ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
（ｊ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
（ｋ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷輸送層／陰極
（ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
（ｍ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
（ｎ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷輸送層／陰極
（ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
（ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
【０２４６】
電荷注入層としては、
（Ｉ）導電性高分子を含む層、
（ＩＩ）陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極中の陽極材料と正孔輸送層中の正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含有する層、
（ＩＩＩ）陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極中の陰極材料と電子輸送層中の電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含有層、
等が挙げられる。
【０２４７】
電荷注入層が（Ｉ）導電性高分子を含む層である場合、該導電性高分子の電気伝導度は、発光画素間のリーク電流が小さくなるので、１０-5Ｓ／ｃｍ〜１０3Ｓ／ｃｍが好ましく、１０-5Ｓ／ｃｍ〜１０2Ｓ／ｃｍがより好ましく、１０-5Ｓ／ｃｍ〜１０1Ｓ／ｃｍが特に好ましい。かかる範囲を満たすために、導電性高分子に適量のイオンをドープしてもよい。
【０２４８】
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。
アニオンとしては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等が挙げられる。
カチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン等が挙げられる。
【０２４９】
電荷注入層の厚さは、１〜１００ｎｍが好ましく、２〜５０ｎｍがより好ましい。
【０２５０】
導電性高分子としては、電極や隣接する層の材料との関係で選択すればよく、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。また、電荷注入層としては、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボン等を含有する層も挙げられる。
【０２５１】
絶縁層は、電荷注入を容易にする機能を有するものである。この絶縁層の厚さは、通常、０．１〜２０ｎｍであり、好ましくは０．５〜１０ｎｍであり、より好ましくは１〜５ｎｍである。絶縁層に用いる材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。
【０２５２】
絶縁層を設けた有機発光素子としては、以下の（ｑ）〜（ａｂ）の構造を有するものが挙げられる。
（ｑ）陽極／絶縁層／発光層／陰極
（ｒ）陽極／発光層／絶縁層／陰極
（ｓ）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（ｔ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
（ｖ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
（ｗ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
（ｙ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
（ｚ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ａａ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
（ａｂ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
【０２５３】
本実施形態に係る有機発光素子は、陽極又は陰極に隣接して基板を備えることが好ましい。基板としては、電極及び各層を形成する際に形状や性状が変化しないものが好ましく、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等の基板が挙げられる。不透明な基板の場合には、該基板が接する電極とは反対側の電極が、透明又は半透明であることが好ましい。
【０２５４】
本実施形態に係る有機発光素子において、通常は、陽極及び陰極からなる電極の少なくとも一方が透明又は半透明であり、陽極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０２５５】
陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、インジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）からなる複合酸化物、インジウム・亜鉛・オキサイドからなる複合酸化物等の導電性無機化合物を用いて作製された膜、ＮＥＳＡ等のほか、金、白金、銀、銅等が用いられる。また、陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機透明導電膜を用いてもよい。また、陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層、又は、金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよい。
【０２５６】
陽極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。
【０２５７】
陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して選択すればよく、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは４０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２５８】
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、該金属のうち２種以上を含む合金、該金属のうち１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上とを含む合金、グラファイト又はグラファイト層間化合物等が用いられる。
【０２５９】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。
【０２６０】
陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して選択すればよく、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２６１】
また、陰極と発光層又は陰極と電子輸送層との間に、導電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよく、陰極作製後、有機発光素子を保護する保護層を装着していてもよい。有機発光素子を長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護する目的で、保護層及び／又は保護カバーを装着することが好ましい。
【０２６２】
保護層としては、樹脂、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができ、該保護カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを容易に防ぐことができる。該空間に窒素やアルゴン等の不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、更に酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタメージを与えるのを抑制することが容易となる。
【０２６３】
本実施形態に係る高分子化合物、又は、本実施形態に係る高分子組成物を含有する有機発光素子は、曲面状光源、平面状光源等の面状光源（例えば、照明）；セグメント表示装置（例えば、セグメントタイプの表示素子）、ドットマトリックス表示装置（例えば、ドットマトリックスのフラットディスプレイ）、液晶表示装置（例えば、液晶表示装置、液晶ディスプレイのバックライト）等の表示装置や、レーザー用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体、導電性薄膜、有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、蛍光を発する発光性薄膜材料、電界効果トランジスタの材料等としても有用である。
【０２６４】
本実施形態に係る有機発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の有機発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、陽極若しくは陰極のいずれか一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。また、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。
【実施例】
【０２６５】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２６６】
高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）（島津製作所製：ＬＣ−１０Ａｖｐ）を用いて以下の測定条件により求めた。
【０２６７】
［測定条件］
測定する高分子化合物は、約０．０５重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。ＳＥＣの移動相としてテトラヒドロフランを用い、２．０ｍＬ／分の流速で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（島津製作所製：ＳＰＤ−１０Ａｖｐ）を用いた。
【０２６８】
ＮＭＲの測定は、特に記載のない限りは、測定試料５〜２０ｍｇを約０．５ｍＬの重クロロホルムに溶解させて、ＮＭＲ（バリアン（Ｖａｒｉａｎ，Ｉｎｃ．）製、商品名：ＭＥＲＣＵＲＹ  ３００）を用いて行った。
【０２６９】
（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ））
化合物の純度の指標として、ＨＰＬＣ面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ、島津製作所製、商品名：ＬＣ−２０Ａ）による、２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１〜０．２重量％の濃度になるようにテトラヒドロフラン又はクロロホルムに溶解させ、ＨＰＬＣに、濃度に応じて１〜１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリル及びテトラヒドロフランを用い、１ｍＬ／分の流速で、アセトニトリル／テトラヒドロフラン＝１００／０〜０／１００（容積比）のグラジエント分析で流した。カラムは、Ｋａｓｅｉｓｏｒｂ  ＬＣ  ＯＤＳ  ２０００（東京化成工業製）を用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ）を用いた。
【０２７０】
（ガラス転移温度の測定）
ガラス転移温度の測定は、ＤＳＣ（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、商品名：ＤＳＣ２９２０）により行った。各高分子化合物（サンプル、共重合体や重合体）を、２００℃まで加熱した後、−５０℃まで急冷して３０分間保持した。そして、３０℃まで温度を上げた後、毎分１０℃の昇温速度で３００℃まで測定を行った。
【０２７１】
＜合成例１＞
（３，１０−ジブロモペリレン（化合物ＣＭ１ａ）及び３，９−ジブロモペリレン（化合物ＣＭ１ｂ）の混合物の合成）
【０２７２】
【化６０】
0005866990.tif 000069
【０２７３】
窒素ガス雰囲気下、１０００ｍｌフラスコ中、ペリレン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、昇華精製グレード、＞９９．５％品）（２５．２３ｇ、１００ｍｍｏｌ）、及び、ニトロベンゼン（８００ｍｌ）を混合した後、１２５℃に加熱し、ペリレン全量をニトロベンゼンに溶解させた。その後、そこに、遮光下で臭素（３２．９ｇ、２０６ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（８５ｍｌ）で希釈した溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、反応溶液を同温度で５時間攪拌した後に、室温まで冷却した。
【０２７４】
次いで、別に用意した２０００ｍｌフラスコに、１０００ｍｌフラスコの内容物（析出固体と溶液）を移し、攪拌しながらメタノール（５００ｍｌ）を加え、減圧濾過し、メタノール（１０００ｍｌ）で洗浄し、減圧しながら乾燥させることにより、黄色結晶（３７．９ｇ）を得た。そこに、キシレン（１３５０ｍｌ）を加え、加熱還流下で５時間攪拌した。室温まで冷却し、減圧濾過し、メタノール（１００ｍｌで４回）で洗浄し、減圧しながら乾燥させることにより、黄色結晶（３０．２ｇ）を得た。再度、そこに、キシレン（１０００ｍｌ）を加え、加熱還流下で５時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却し、減圧濾過、メタノール（１００ｍｌで４回）で洗浄し、減圧しながら乾燥させることにより、黄色結晶（２４．６ｇ）を得た。ＨＰＬＣ面積百分率値から求めた純度は９９．８２％であった。1Ｈ−ＮＭＲによる解析により、この黄色結晶は、３，１０−ジブロモペリレン（化合物ＣＭ１ａ）及び３，９−ジブロモペリレン（化合物ＣＭ１ｂ）をおよそ５０／５０のモル比率で含むことを確認した。得られた黄色結晶の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ８）を図１に示す。
【０２７５】
＜実施例１＞（化合物Ｍ１ａ及び化合物Ｍ１ｂの混合物の合成）
【０２７６】
【化６１】
0005866990.tif 000070
【０２７７】
アルゴンガス雰囲気下、２０００ｍＬフラスコ中、ペリレン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、昇華精製グレード、７．５７ｇ、３０ｍｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１３５０ｍｌ）と混合し、８５℃に加熱して完全に溶解させた後、得られたペリレン溶液を室温まで冷却した。この時、析出は見られなかった。次いで、Ｎ−ブロモスクシンイミド（５．３３ｇ、３０ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５０ｍｌ）に溶解させた溶液を、前記ペリレン溶液に遮光下で２時間かけて滴下した。滴下終了後、室温にて４時間攪拌した後に、メタノール（３３００ｍＬ）に反応溶液をゆっくりと加えたところ、固体が析出した。この固体をろ取し、メタノールで洗浄し、減圧しながら乾燥させることにより、６．８９ｇのオレンジ色粉末を得た。このオレンジ色粉末をトルエン（２７６ｍｌ）に加熱しながら溶解させ、攪拌しながら室温まで冷却することにより晶析した。析出した固体を、ろ取し、ヘキサン（２７６ｍｌ）で洗浄し、減圧しながら乾燥させることにより、中間体Ｍ１−１（５．４２ｇ）をオレンジ色粉末として得た（収率５４．５％）。
【０２７８】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ８）  δ（ｐｐｍ）＝８．３７（ｍ，３Ｈ），８．１８（ｄ，１Ｈ），８．０８（ｄ，１Ｈ），７．８２（ｍ，１Ｈ），７．７３（ｄ，２Ｈ），７．６２（ｔ，１Ｈ），７．５０（ｍ、２Ｈ）．
【０２７９】
アルゴンガス雰囲気下、１０００ｍＬフラスコ中、中間体Ｍ１−１（５．３０ｇ、１６ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（７．１１ｇ、２８ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（０．１８ｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（９．４ｇ、９６ｍｍｏｌ）、及び、１，４−ジオキサン（脱水品、４８０ｍｌ）を混合し、アルゴンガスをバブリングした後、オイルバスにより加熱し、１０００ｍＬフラスコの内温が７０℃に到達した時点で、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．１５ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を加え、更に加熱しながら１７時間還流下で攪拌した。反応溶液を室温まで冷却し、不溶物をセライトろ過により除去し、濃縮し、シリカゲルショートカラム（３０ｇ−ＳｉＯ2、４５０ｍｌ−クロロホルム）に通液し、得られた溶液を濃縮した。その後、クロロホルム（５５ｇ）を加え溶液を得た後に、よく攪拌した後にメタノール（２００ｍｌ）を加えたところ、固体が析出した。この固体をろ取し、減圧しながら乾燥させることにより、５．２９ｇのオレンジ色固体を得た。このオレンジ色固体を中圧カラムクロマトグラフィー（シリカゲル１０００ｃｃ、ヘキサン／クロロホルム＝１００／０〜５０／５０）で精製することにより、中間体Ｍ１−２（３．３３ｇ）を収率５５％で得た。ＨＰＬＣ面積百分率値から求めた純度は８１．３％であり、他にＨＰＬＣ面積百分率値から１８．６％のペリレンを含んでいることを確認した。
【０２８０】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ８）  δ（ｐｐｍ）＝８．７３（ｄ，１Ｈ），８．３６（ｄ，１Ｈ），８．２９（ｔ，３Ｈ），８．０８（ｄ，１Ｈ），７．７２（ｔ，２Ｈ），７．５０（ｍ，３Ｈ），１．４４（ｓ，１２Ｈ）．
【０２８１】
アルゴンガス雰囲気下、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン（化合物ＣＭ２、１．４７７ｇ、２．００ｍｍｏｌ）、及び、トルエン（脱水品、２０ｍｌ）を混合し、アルゴンガスをバブリングした後に、ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（７ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）、及び、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２０重量％、３．７ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、加熱し、還流下で３０分間攪拌した。反応溶液に、ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（７ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）を追加した。別途調製した中間体Ｍ１−２（０．４６７ｇ、１．００ｍｍｏｌ）をトルエン（脱水品、２０ｍｌ）に溶解させた溶液を、還流状態の反応溶液へ２．５時間かけてゆっくりと加えた。反応溶液を室温まで冷却した後に、トルエン、及び、テトラヒドロフランで希釈し、シリカゲルパッドに通液し不溶物を除去した。ろ液を濃縮した後、クロロホルム（９ｇ）を加え、加熱還流させた状態で、メタノール（７．５ｍｌ）を加え、室温まで冷却したところ固体が析出した。この固体をろ取し、トルエン（２５ｇ）に溶解させ、ヘキサン（１５０ｍｌ）を加えることにより晶析することにより、黄色固体（０．４３ｇ）を得た。この黄色固体をトルエン（４０ｍｌ）に溶解させ、シリカゲルショートカラムに通液し、トルエン−ヘキサンで再結晶することにより、中間体Ｍ１−３(０．４２ｇ)を収率４６％で黄色固体として得た。ＨＰＬＣ面積百分率値から求めた純度は９７．３％であった。
【０２８２】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ８）  δ（ｐｐｍ）＝８．３０（ｍ，４Ｈ），７．８９（ｄ，１Ｈ），７．７０（ｄ，２Ｈ），７．４６（ｍ，４Ｈ），７．３６（ｄ，２Ｈ），７．２４（ｍ，６Ｈ），７．０３（ｍ，４Ｈ），６．９５（ｄ，２Ｈ），６．７９（ｄ，２Ｈ），２．１４（ｓ，６Ｈ），２．０７（ｓ，６Ｈ），１．３６（ｓ，９Ｈ），１．３４（ｓ，９Ｈ）．
【０２８３】
アルゴンガス雰囲気下、５０ｍｌフラスコ中で、中間体Ｍ１−３（０．３６４ｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、及び、クロロホルム（３０ｍｌ）を混合し、固体が完全に溶解した後に、得られた溶液を０℃に冷却した。そこに、Ｎ−ブロモスクシンイミド（０．０７１ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）を固体で加え、０℃にて４時間攪拌した後に、更に室温で２時間攪拌した。反応溶液に中間体Ｍ１−３の残存が見られたので、Ｎ−ブロモスクシンイミド（４．３ｍｇ）を加え、室温にて１時間攪拌し、再度Ｎ−ブロモスクシンイミド（４．３ｍｇ）を加え、室温にて１時間攪拌した。反応溶液に１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（５ｇ）を加え、攪拌しながら分液した後、得られた有機層をイオン交換水で２回、飽和食塩水で１回洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、濃縮した。濃縮液をクロロホルム（２ｇ）−メタノール（５０ｍｌ）で再結晶し、得られた結晶を濾過により取り出した。この結晶にヘキサン（５０ｍｌ）を加え、よく攪拌した後に、溶解せずに残存した固体を濾過により取り出す操作を２回繰り返すことにより、オレンジ色固体（０．１７５ｇ）を得た。この固体を中圧カラムクロマトグラフィー（１２０ｇ−ＳｉＯ2、トルエン）で精製することにより、オレンジ色固体（０．１５ｇ、収率３８％）を得た。ＨＰＬＣ面積百分率値から求めた純度は９７．３％であった。1Ｈ−ＮＭＲによる解析により、このオレンジ色固体は、化合物Ｍ１ａ及び化合物Ｍ１ｂの混合物であることを確認した。このオレンジ色固体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）を図２に示す。
【０２８４】
＜合成例２＞（化合物Ｍ２ａ及び化合物Ｍ２ｂ混合物の合成）
【０２８５】
【化６２】
0005866990.tif 000071
【０２８６】
アルゴンガス雰囲気下、２００ｍｌフラスコ中、合成例１において合成した化合物ＣＭ１ａ及びＣＭ１ｂの混合物（１．０２５ｇ、２．５ｍｍｏｌ）、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル−Ｎ−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−Ｎ−フェニルアニリン（化合物ＣＭ３、２．３３４ｇ、５．１２５ｍｍｏｌ）、及び、脱水トルエン（５０ｍｌ）を混合した後に、得られた溶液を８０℃に加熱し、そこに、ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロパラジウム（３５ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）を加えた。得られた溶液に、１００℃に加熱しながら、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２０重量％、９．２ｍｌ、１２．５ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下した後、１１０℃に加熱し、約６時間加熱還流下で攪拌した。反応終了後、そこに、トルエン（５００ｍｌ）を加え、室温まで冷却した。反応溶液から水層を除去した後、イオン交換水（２００ｍｌ）で２回洗浄し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウム（１５ｇ）で乾燥させた後に、シリカゲルショートカラムに通液してから、溶媒をエバポレーターにより留去し、オレンジ色固体を得た。この固体をトルエン（約３０ｍｌ）に加熱しながら溶解させた後に、室温まで冷却しながら、メタノール（１８０ｍｌ）へゆっくりと加えたところ、固体が析出した。この固体を、ろ取し、減圧しながら乾燥させることにより、２．０６ｇのオレンジ色固体を得た。これを中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー（１２０ｇ−ＳｉＯ2、クロロホルム）により精製し、再結晶（トルエン−メタノール）することにより、黄色結晶（０．９３ｇ、収率４１％）を得た。ＨＰＬＣ面積百分率値から求めた純度は９９．３％であった。1Ｈ−ＮＭＲによる解析により、この黄色結晶は、化合物Ｍ２ａ及び化合物Ｍ２ｂの混合物であることを確認した。この黄色結晶の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ８）を図３に示す。
【０２８７】
＜実施例２＞（化合物Ｍ３ａ及び化合物Ｍ３ｂの混合物の合成）
【０２８８】
【化６３】
0005866990.tif 000072
【０２８９】
アルゴンガス雰囲気下、１００ｍｌフラスコ中、合成例２において合成した化合物Ｍ２ａ及び化合物Ｍ２ｂの混合物（０．７７１ｇ、０．８５ｍｍｏｌ）をクロロホルム（２５ｍｌ）に室温にて溶解させた。得られた溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（０．３０３ｇ、１．７０ｍｍｏｌ）を加え、室温にて４時間攪拌して反応させた。反応終了後、メタノール（２００ｍｌ）に反応溶液を加えたところ、固体が析出した。この固体をろ取した後に、中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー（１２０ｇ−ＳｉＯ2、トルエン）により精製し、再結晶（トルエン−メタノール）し、更に、ヘキサンを用いて３回分散させ撹拌ろ過し、更に再結晶（トルエン−ヘキサン）することにより、黄色結晶（０．５１ｇ、収率５６％）を得た。ＨＰＬＣ面積百分率値から求めた純度は９９．４％であった。1Ｈ−ＮＭＲによる解析により、この黄色結晶は、化合物Ｍ３ａ及び化合物Ｍ３ｂの混合物であることを確認した。この黄色結晶の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）を図４に示す。
【０２９０】
＜実施例３＞（高分子化合物Ｐ１の合成）
２，７−ビス（４，４，５，５-テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオフチルフルオレン（０．４８３２ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（０．３８１３ｇ、０．６７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン（０．０４４３ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）、実施例１で合成した化合物Ｍ１ａ及び化合物Ｍ１ｂの混合物（０．０１４９ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）、及び、トルエン（１６ｍＬ）を混合してモノマー溶液を調製した。窒素ガス雰囲気下、モノマー溶液を加熱し、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（１．１ｍｇ）を加えた後、１００℃で２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２．５ｍＬ）を約３０分間かけて滴下した。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液の滴下開始から４時間、１００℃で攪拌した。次に、得られた溶液に、フェニルボロン酸（９．３ｍｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（１．１ｍｇ）、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２．５ｍＬ）を添加して、更に１７時間攪拌した。
【０２９１】
反応溶液から水層を除いた後、そこに、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（０．４２ｇ）、及び、イオン交換水（８ｍＬ）を加え、８５℃で２時間攪拌した。得られた溶液において、有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（２回）、３重量％酢酸水溶液（２回）、イオン交換水（２回）の順番で洗浄した。
【０２９２】
有機層をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後に乾燥させ固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに溶液を通液し、通液された溶出液をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後、乾燥させた。この固体（以下、「高分子化合物Ｐ１」と言う。）の収量は０．５１７ｇであった。また、高分子化合物Ｐ１のポリスチレン換算の数平均分子量は１．１×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は３．６×１０5であり、ガラス転移温度Ｔｇは８２℃であった。
【０２９３】
高分子化合物Ｐ１は、表８に示す構造、比率（モル比）の構成単位からなる重合体であると、原料の構造、仕込み比率から推測される。
【０２９４】
【表８】
0005866990.tif 000073
【０２９５】
＜実施例４＞（高分子化合物Ｐ２の合成）
２，７−ビス（４，４，５，５-テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（０．４７１５ｇ、０．７３ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（０．３７２１ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）、実施例１で合成した化合物Ｍ１ａ及び化合物Ｍ１ｂの混合物（０．０７３３ｇ、０．０７ｍｍｏｌ）、及び、トルエン（１６ｍＬ）を混合してモノマー溶液を調製した。窒素ガス雰囲気下、モノマー溶液を加熱し、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（１．０ｍｇ）を加えた後、１００℃で２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２．５ｍＬ）を約３０分間かけて滴下した。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液の滴下開始から４時間、１００℃で攪拌した。次に、得られた溶液に、フェニルボロン酸（９．０ｍｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（１．０ｍｇ）、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２．５ｍＬ）を追加して、更に１７時間攪拌した。
【０２９６】
反応溶液から水層を除いた後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（０．４１ｇ）、及び、イオン交換水（８ｍＬ）を加え、８５℃で２時間攪拌した。得られた溶液において、有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（２回）、３重量％酢酸水溶液（２回）、イオン交換水（２回）の順番で洗浄した。
【０２９７】
有機層をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後、乾燥させ、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに溶液を通液し、通液された溶出液をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後、乾燥させた。この固体（以下、「高分子化合物Ｐ２」と言う。）の収量は０．５３８ｇであった。また、高分子化合物Ｐ２のポリスチレン換算の数平均分子量は１．２×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は３．９×１０5であり、ガラス転移温度Ｔｇは９５℃であった。
【０２９８】
高分子化合物Ｐ２は、表９に示す構造、比率（モル比）の構成単位からなる重合体であると、原料の構造、仕込み比率から推測される。
【０２９９】
【表９】
0005866990.tif 000074
【０３００】
＜実施例５＞（高分子化合物Ｐ３の合成）
２，７−ビス（４，４，５，５-テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオフチルフルオレン（１．６４６９ｇ、２．５５ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（１．３２８５ｇ、２．３５ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−アミン（０．７４６ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、実施例２で合成した化合物Ｍ３ａ及び化合物Ｍ３ｂの混合物（０．０５６６ｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、及び、トルエン（４４ｍＬ）を混合して、モノマー溶液を調製した。窒素ガス雰囲気下、このモノマー溶液を加熱し、そこに、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（１．９ｍｇ）を加えた後、１００℃で２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（８．７ｍＬ）を約６０分間かけて滴下した。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液の滴下開始から５時間、１００℃で攪拌した。次に、得られた溶液に、フェニルボロン酸（３１．５ｍｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（１．９ｍｇ）、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（８．７ｍＬ）を追加して、更に１７時間攪拌した。
【０３０１】
反応溶液から水層を除いた後、そこに、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．４２ｇ）、及び、イオン交換水（２８ｍＬ）を加え、８５℃で２時間攪拌した。得られた溶液において、有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（２回）、３重量％酢酸水溶液（２回）、イオン交換水（２回）の順番で洗浄した。
【０３０２】
有機層をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後乾燥させ固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに溶液を通液し、通液された溶出液をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後乾燥させた。この固体（以下、「高分子化合物Ｐ３」と言う。）の収量は１．８５４ｇであった。また、高分子化合物Ｐ３のポリスチレン換算の数平均分子量は２．２×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は７．２×１０5であり、ガラス転移温度Ｔｇは８６℃であった。
【０３０３】
高分子化合物Ｐ３は、表１０に示す構造、比率（モル比）の構成単位からなる重合体であると、原料の構造、仕込み比率から推測される。
【０３０４】
【表１０】
0005866990.tif 000075
【０３０５】
＜実施例６＞（高分子化合物Ｐ４の合成）
２，７−ビス（４，４，５，５-テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオフチルフルオレン（１．２０５６ｇ、１．８７ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（１．００４３ｇ、１．７７ｍｍｏｌ）、実施例３で合成した化合物Ｍ３ａ及び化合物Ｍ３ｂの混合物（０．１０３５ｇ、０．０９ｍｍｏｌ）、及び、トルエン（３９ｍＬ）を混合してモノマー溶液を調製した。窒素ガス雰囲気下、このモノマー溶液を加熱し、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（１．３ｍｇ）を加えた後、１００℃で２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６．３ｍＬ）を約６０分間かけて滴下した。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液の塩基滴下開始から５時間、１００℃で攪拌した。次に、得られた溶液に、フェニルボロン酸（２３ｍｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（１．３ｍｇ）、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６．３ｍＬ）を追加して、更に１８時間攪拌した。
【０３０６】
反応溶液から水層を除いた後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．０４ｇ）、及び、イオン交換水（２１ｍＬ）を加え、８５℃で２時間攪拌した。得られた溶液において、有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（２回）、３重量％酢酸水溶液（２回）、イオン交換水（２回）の順番で洗浄した。
【０３０７】
有機層をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後乾燥させ固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに溶液を通液し、通液された溶出液をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後乾燥させた。この固体（以下、「高分子化合物Ｐ４」と言う。）の収量は１．３６７ｇであった。また、高分子化合物Ｐ４のポリスチレン換算の数平均分子量は１．８×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は５．３×１０5であり、ガラス転移温度Ｔｇは８６℃であった。
【０３０８】
高分子化合物Ｐ４は、表１１に示す構造、比率（モル比）の構成単位からなる重合体であると、原料の構造、仕込み比率から推測される。
【０３０９】
【表１１】
0005866990.tif 000076
【０３１０】
＜合成例３＞（高分子化合物ＣＰ１の合成）
窒素ガス雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（５．２０ｇ、９．８０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）−アミン（４．５０ｇ、９．８０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム２．２ｍｇ、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン（１５．１ｍｇ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ製）（０．９１ｇ）、及び、トルエン（７０ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。得られた溶液に、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（１９ｍＬ）を滴下し、４時間還流させた。その後、そこに、フェニルボロン酸（１２１ｍｇ）を加え、更に３時間還流させた。次いで、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で４時間撹拌した。冷却後、水（６０ｍＬ）で３回、３重量％酢酸水溶液（６０ｍｌ）で３回、水（６０ｍＬ）で３回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール（３０００ｍＬ）に滴下し、３時間撹拌した後、得られた固体を取り出し乾燥させた。この固体（以下、「高分子化合物ＣＰ１」と言う。）の収量は５．２５ｇであった。また、高分子化合物ＣＰ１のポリスチレン換算の数平均分子量は８．１×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は３．４×１０5であった。
【０３１１】
高分子化合物ＣＰ１は、表１２に示す構造、比率（モル比）の構成単位からなる交互重合体であると、原料の構造、仕込み比率から推測される。
【０３１２】
【表１２】
0005866990.tif 000077
【０３１３】
＜合成例４＞（高分子化合物ＣＰ２の合成）
２，７−ビス（４，４，５，５-テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオフチルフルオレン（２．２６７ｇ、３．５２９ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（１．７０３ｇ、３．１０５ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン（０．２６１ｇ、０．３５３ｍｍｏｌ）、合成例１で合成した化合物ＣＭ１ａ及び化合物ＣＭｂ１の混合物（０．０２９ｇ、０．０７１ｍｍｏｌ）、及び、トルエン（６１ｍＬ）を混合してモノマー溶液を調製した。窒素ガス雰囲気下、このモノマー溶液を加熱し、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（２．５ｍｇ）を加えた後、１００℃で２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２ｍＬ）を６０分かけて滴下した。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液の滴下開始から４時間、１００℃で攪拌した。次に、得られた溶液に、フェニルボロン酸（４３．５ｍｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（２．６ｍｇ）、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２ｍＬ）を添加して、更に１９．５時間攪拌した。
【０３１４】
反応溶液から水層を除いた後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．９６ｇ）、及び、イオン交換水（３９ｍＬ）を加え、８５℃で２．５時間攪拌した。得られた溶液において、有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（２回）、３重量％酢酸水溶液（２回）、イオン交換水（２回）の順番で洗浄した。
【０３１５】
有機層をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後に乾燥させ固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに溶液を通液し、通液された溶出液をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後乾燥させた。この固体（以下、「高分子化合物ＣＰ２」と言う。）の収量は２．５７８ｇであった。また、高分子化合物ＣＰ２のポリスチレン換算の数平均分子量は２．０×１０5、ポリスチレン換算の重量平均分子量は６．４×１０5であり、ガラス転移温度Ｔｇは８５℃であった。
【０３１６】
高分子化合物ＣＰ２は、表１３に示す構造、比率（モル比）の構成単位からなる重合体であると、原料の構造、仕込み比率から推測される。
【０３１７】
【表１３】
0005866990.tif 000078
【０３１８】
＜合成例５＞（高分子化合物ＣＰ３の合成）
２，７−ビス（４，４，５，５-テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオフチルフルオレン（２．３４２ｇ、３．６４４ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（１．７５９ｇ、３．２０７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−アミン（０．１７８ｇ、０．３６４ｍｍｏｌ）、合成例１で合成した化合物ＣＭ１ａ及び化合物ＣＭｂ１の混合物（０．０３０ｇ、０．０７３ｍｍｏｌ）、及び、トルエン（６１ｍＬ）を混合して、モノマー溶液を調製した。窒素ガス雰囲気下、このモノマー溶液を加熱し、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（２．６ｍｇ）を加えた後、１００℃で２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２．４ｍＬ）を６０分かけて滴下した。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液の滴下開始から４．５時間、１００℃で攪拌した。次に、得られた溶液に、フェニルボロン酸（４４．９ｍｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（２．６ｍｇ）、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２．４ｍＬ）を添加して、更に１７．５時間攪拌した。
【０３１９】
反応溶液から水層を除いた後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２．０２ｇ）、及び、イオン交換水（４０ｍＬ）を加え８５℃で２時間攪拌した。得られた溶液において、有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（２回）、３重量％酢酸水溶液（２回）、イオン交換水（２回）の順番で洗浄した。
【０３２０】
有機層をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後に乾燥させ固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに溶液を通液し、通液された溶出液をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後に乾燥させた。この固体（以下、「高分子化合物ＣＰ３」と言う。）の収量は２．５９２ｇであった。また、高分子化合物ＣＰ３のポリスチレン換算の数平均分子量は２．２×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は６．８×１０5であり、ガラス転移温度Ｔｇは、８３℃であった。
【０３２１】
高分子化合物ＣＰ３は、表１４に示す構造、比率（モル比）の構成単位からなる重合体であると、原料の構造、仕込み比率から推測される。
【０３２２】
【表１４】
0005866990.tif 000079
【０３２３】
＜実施例７＞（有機発光素子ＤＰ１の作製）
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸の溶液（エイチ・シー・スタルク社、ＣＬ  ＥＶＩＯＳ  Ｐ）をスピンコートにより約６５ｎｍで成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物ＣＰ１をキシレン（関東化学社製、電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、スピンコート法により前記膜の上に高分子化合物ＣＰ１を厚み２０ｎｍとなるように成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分間乾燥させた。次いで、高分子化合物Ｐ１の１．４重量％キシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を高分子化合物ＣＰ１膜上に約８０ｎｍの厚みとなるようにスピンコート法により成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分間乾燥させ発光層とした。１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、高分子化合物Ｐ１膜上にバリウムを約５ｎｍ、次いで、バリウムの層の上にアルミニウムを約７２ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、有機発光素子（以下、「有機発光素子ＤＰ１」と言う。）を作製した。有機発光素子ＤＰ１について、東京システム開発社製  ＯＬＥＤ  ＴＥＳＴ  ＳＹＳＴＥＭを用いてに０Ｖから１２Ｖまで電圧を印加して素子を発光させ、発光輝度、効率、色度を測定したところ、輝度１０００ｃｄ／ｍ2において、駆動電圧６．２Ｖ、発光効率１８．２ｃｄ／Ａ、ＣＩＥ色度座標（０．３４，０．６１）であり、良好な緑色発光を示した。また、初期輝度を８０００ｃｄ／ｍ2に設定し、定電流駆動したところ、輝度５０％減までに要した時間、すなわち、輝度半減寿命は、４９６時間であった。これらの結果を表１５に示す。
【０３２４】
＜実施例８＞（有機発光素子ＤＰ２の作製）
実施例７において、高分子化合物Ｐ１の１．４重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物Ｐ２の１．３重量％キシレン溶液を使用した以外は同様にして、有機発光素子（以下、「有機発光素子ＤＰ２」と言う。）を作製した。有機発光素子ＤＰ２について、実施例７と同様にして、発光輝度、効率、電圧、色度を測定したところ、輝度１０００ｃｄ／ｍ2において、駆動電圧６．２Ｖ、発光効率１５．５ｃｄ／Ａ、ＣＩＥ色度座標（０．３８，０．６０）であり、良好な緑色発光を示した。また、初期輝度８０００ｃｄ／ｍ2での輝度半減寿命は、４８６時間であった。これらの結果を表１５に示す。
【０３２５】
＜比較例１＞（有機発光素子ＤＣＰ２の作製）
実施例７において、高分子化合物Ｐ１の１．４重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物ＣＰ２の１．１重量％キシレン溶液を使用した以外は同様にして、有機発光素子（以下、「有機発光素子ＤＣＰ２」と言う。）を作製した。有機発光素子ＤＣＰ２について、実施例７と同様にして、発光輝度、効率、電圧、色度を測定したところ、輝度１０００ｃｄ／ｍ2において、駆動電圧７．１Ｖ、発光効率１３．７ｃｄ／Ａ、ＣＩＥ色度座標（０．２５，０．６２）であり、良好な緑色発光を示した。また、初期輝度８０００ｃｄ／ｍ2での輝度半減寿命は、４０３時間であった。これらの結果を表１５に示す。
【０３２６】
【表１５】
0005866990.tif 000080
【０３２７】
高分子化合物Ｐ１及び高分子化合物Ｐ２は、高分子化合物ＣＰ２の有する構成単位（１）と構成単位（３）とが直接結合した構成連鎖を第１構成単位として有する高分子化合物である。表１５に示すとおり、第１構成単位を有することで、高分子化合物Ｐ１を用いた有機発光素子ＤＰ１、及び、高分子化合物Ｐ２を用いた有機発光素子ＤＰ２は、高分子化合物ＣＰ２を用いた有機発光素子ＤＣＰ２と比較して、高い発光効率を示し、また、駆動時の輝度安定性に優れ、かつ、駆動電圧が低い発光素子である。更に、第３構成単位を含む高分子化合物Ｐ１を用いた有機発光素子ＤＰ１は、有機発光素子ＤＰ２と比較してより高い発光効率を与えた。
【０３２８】
＜実施例９＞（有機発光素子ＤＰ３の作製）
実施例７において、高分子化合物Ｐ１の１．４重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物Ｐ３の１．０重量％キシレン溶液を使用した以外は同様にして、有機発光素子（以下、「有機発光素子ＤＰ３」と言う。）を作製した。有機発光素子ＤＰ３について、実施例７と同様にして、発光輝度、効率、電圧、色度を測定したところ、輝度１０００ｃｄ／ｍ2において、駆動電圧５．８Ｖ、発光効率７．５ｃｄ／Ａ、ＣＩＥ色度座標（０．２９，０．６４）であり、良好な緑色発光を示した。これらの結果を表１６に示す。
【０３２９】
＜実施例１０＞（有機発光素子ＤＰ４の作製）
実施例７において、高分子化合物Ｐ１の１．４重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物Ｐ４の１．２重量％キシレン溶液を使用した以外は同様にして、有機発光素子（以下、「有機発光素子ＤＰ４」と言う。）を作製した。有機発光素子ＤＰ４について、実施例７と同様にして、発光輝度、効率、電圧、色度を測定したところ、輝度１０００ｃｄ／ｍ2において、駆動電圧５．９Ｖ、発光効率１１．８ｃｄ／Ａ、ＣＩＥ色度座標（０．３１，０．６３）であり、良好な緑色発光を示した。これらの結果を表１６に示す。
【０３３０】
＜比較例２＞（有機発光素子ＤＣＰ３の作製）
実施例７において、高分子化合物Ｐ１の１．４重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物ＣＰ３の１．０重量％キシレン溶液を使用した以外は同様にして、有機発光素子（以下、「有機発光素子ＤＣＰ３」と言う。）を作製した。有機発光素子ＤＣＰ３について、実施例７と同様にして、発光輝度、効率、電圧、色度を測定したところ、輝度１０００ｃｄ／ｍ2において、駆動電圧６．７Ｖ、発光効率２．１ｃｄ／Ａ、ＣＩＥ色度座標（０．２６，０．６３）であり、良好な緑色発光を示した。これらの結果を表１６に示す。
【０３３１】
【表１６】
0005866990.tif 000081
【０３３２】
高分子化合物Ｐ３及び高分子化合物Ｐ４は、高分子化合物ＣＰ３の有する構成単位（１）と構成単位（３）とが直接結合した構成連鎖を第１構成単位として有する高分子化合物である。表１６に示すとおり、第１構成単位を有することで、高分子化合物Ｐ３を用いた有機発光素子ＤＰ３、及び、高分子化合物Ｐ４を用いた有機発光素子ＤＰ４は、高分子化合物ＣＰ３を用いた有機発光素子ＤＣＰ３と比較して、高い発光効率を示し、駆動電圧が低い発光素子であることが分かる。
【０３３３】
＜実施例１１＞（高分子化合物Ｐ６の合成）
２，７−ビス（４，４，５，５-テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ビス（４−n−ヘキシルフェニル）フルオレン（１．５６３０ｇ、２．１２ｍｍｏｌ）、２，７−ビス（４，４，５，５-テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（０．５２８８ｇ、０．８２ｍｍｏｌ）、９，９−ビス（３−n−ヘキシルフェニル）−２，７−ジブロモフルオレン（１．７０４８ｇ、２．６４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン（０．１７３７ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）、実施例１で合成した化合物Ｍ１ａ及び化合物Ｍ１ｂの混合物（０．０５８１ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）、及び、トルエン（６４ｍＬ）を混合してモノマー溶液を調製した。窒素ガス雰囲気下、モノマー溶液を加熱し、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（２．１ｍｇ）を加えた後、１００℃で２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１０．０ｍＬ）を約６０分間かけて滴下した。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液の滴下開始から４．５時間、１００℃で攪拌した。次に、得られた溶液に、フェニルボロン酸（３６．３ｍｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（１．１ｍｇ）、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１０．０ｍＬ）を追加して、更に２４時間攪拌した。
【０３３４】
反応溶液から水層を除いた後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(１．６３ｇ)、及び、イオン交換水（３３ｍＬ）を加え、８５℃で２時間攪拌した。得られた溶液において、有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（３回）、３重量％酢酸水溶液（３回）、イオン交換水（３回）の順番で洗浄した。
【０３３５】
有機層をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後、乾燥させ、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに溶液を通液し、通液された溶出液をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後、乾燥させた。この固体（以下、「高分子化合物Ｐ６」と言う。）の収量は２．４８０ｇであった。また、高分子化合物Ｐ６のポリスチレン換算の数平均分子量は９．９×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は３．０×１０5であり、ガラス転移温度Ｔｇは１２９℃であった。
【０３３６】
高分子化合物Ｐ６は、表１７に示す構造、比率（モル比）の構成単位からなる重合体であると、原料の構造、仕込み比率から推測される。
【０３３７】
【表１７】
0005866990.tif 000082
【０３３８】
＜合成例６＞（高分子化合物ＣＰ４の合成）
２，７−ビス（４，４，５，５-テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ビス（４−n−ヘキシルフェニル）フルオレン（１．７９６５ｇ、２．４３ｍｍｏｌ）、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（０．５０１６ｇ、０．９５ｍｍｏｌ）、９，９−ビス（３−n−ヘキシルフェニル）−２，７−ジブロモフルオレン（１．９１５９ｇ、２．９７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン（０．２４９５ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、合成例１で合成した化合物ＣＭ１ａ及び化合物ＣＭ１ｂの混合物（０．０２７７ｇ、０．０７ｍｍｏｌ）、及び、トルエン（７３ｍＬ）を混合してモノマー溶液を調製した。アルゴンガス雰囲気下、このモノマー溶液を加熱し、そこに、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（２．４ｍｇ）を加えた後、１００℃で２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１０．９ｍＬ）を約６０分間かけて滴下した。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液の滴下開始から３時間、１００℃で攪拌した。次に、得られた溶液に、フェニルボロン酸（４１．６ｍｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（１．３ｍｇ）、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．５ｍＬ）を追加して、更に１６．５時間攪拌した。
【０３３９】
反応溶液から水層を除いた後、そこに、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．８８ｇ）、及び、イオン交換水（３８ｍＬ）を加え、８５℃で２時間攪拌した。得られた溶液において、有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（３回）、３重量％酢酸水溶液（３回）、イオン交換水（３回）の順番で洗浄した。
【０３４０】
有機層をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後乾燥させ固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに溶液を通液し、通液された溶出液をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後乾燥させた。この固体（以下、「高分子化合物ＣＰ４」と言う。）の収量は２．３２６ｇであった。また、高分子化合物ＣＰ４のポリスチレン換算の数平均分子量は１．１×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．５×１０5であり、ガラス転移温度Ｔｇは１３２℃であった。
【０３４１】
高分子化合物ＣＰ４は、表１８に示す構造、比率（モル比）の構成単位からなる重合体であると、原料の構造、仕込み比率から推測される。
【０３４２】
【表１８】
0005866990.tif 000083
【０３４３】
＜合成例７＞（高分子化合物ＣＰ５の合成）
窒素雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（２１．２１８ｇ、４０．０１ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（５．４８７ｇ、１０．００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４-ブロモフェニル）-Ｎ’，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−１，４−ベンゼンジアミン（１６．３７７ｇ、２３．９９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−ビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン−３−アミン（２．５７５ｇ、６．００ｍｍｏｌ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ社製）（５．１７ｇ）と溶媒となるトルエン（４００ｍＬ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（５６．２ｍｇ）、１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液（１０９ｍｌ）を加え、オイルバスで更に加熱しながら、還流下で、約６時間攪拌した。
【０３４４】
次に、ベンゼンボロン酸（０．４９ｇ）、を加え、オイルバスで更に加熱しながら、還流下で、約２時間攪拌した。
【０３４５】
水層を分液により除去した後に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２４．３ｇ）をイオン交換水（２４０ｍＬ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
【０３４６】
有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（約５２０ｍＬ）で２回、３重量％酢酸水溶液（約５２ｍＬ）で２回、イオン交換水（約５２０ｍＬ）で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取し、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエン（約１２４０ｍＬ）に溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（約６２００ｍＬ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物ＣＰ５（２６．２３ｇ）を得た。
【０３４７】
高分子化合物ＣＰ５のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝７．８×１０４、Ｍｗ＝２．６×１０５であり、ガラス転移温度は１１５℃であった。この高分子化合物ＣＰ５は、表１９に示す構造、比率（モル比）の構成単位からなる重合体であると、原料の構造、仕込み比率から推測される。
【０３４８】
【表１９】
0005866990.tif 000084
【０３４９】
＜実施例１２＞（有機発光素子ＤＰ６の作製）
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコートにより約６５ｎｍで成膜し、ホットプレート上で１７０℃、１５分間乾燥させた。次に、高分子化合物ＣＰ５をキシレン（関東化学社製、電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、スピンコート法により前記膜の上に高分子化合物ＣＰ５を厚み２０ｎｍとなるように回転速度１８９０ｒｐｍの回転速度で成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分間乾燥させた。次いで、高分子化合物Ｐ６の１．６重量％キシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を高分子化合物ＣＰ５膜上に約８０ｎｍの厚みとなるようにスピンコート法により回転速度２８００ｒｐｍ成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分間乾燥させ発光層とした。１．０×１０−４Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、高分子化合物Ｐ６膜上にフッ化ナトリウムを約３ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウムの層の上にアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、有機発光素子（以下、「有機発光素子ＤＰ６」と言う。）を作製した。有機発光素子ＤＰ６について、システム技研株式会社製  ＯＬＥＤ  ２５ｃｈ−ＩＶＬ測定装置を用いてに０Ｖから１２Ｖまで電圧を印加して素子を発光させ、発光輝度、効率、色度を測定したところ、輝度１０００ｃｄ／ｍ２において、駆動電圧４．４Ｖ、発光効率２１．８ｃｄ／Ａ、ＣＩＥ色度座標（０．３６，０．５９）であり、良好な緑色発光を示した。また、初期輝度を８０００ｃｄ／ｍ２に設定し、定電流駆動したところ、輝度８０％（つまり、初期輝度から輝度２０％減）までに要した時間は１１０時間であった。これらの結果を表２０に示す。
【０３５０】
＜比較例３＞（有機発光素子ＤＣＰ４の作製）
実施例１２において、高分子化合物Ｐ６の１．６重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物ＣＰ４の１．６重量％キシレン溶液を使用し、スピンコートの回転数を２８００ｒｐｍから２３８０ｒｐｍに変更した以外は同様にして、有機発光素子（以下、「有機発光素子ＤＣＰ４」と言う。）を作製した。有機発光素子ＤＣＰ４について、実施例１２と同様にして、発光輝度、効率、電圧、色度を測定したところ、輝度１０００ｃｄ／ｍ2において、駆動電圧４．８Ｖ、発光効率１８．２ｃｄ／Ａ、ＣＩＥ色度座標（０．２８，０．６１）であり、良好な緑色発光を示した。また、初期輝度を８０００ｃｄ／ｍ2に設定し、定電流駆動したところ、輝度８０％（つまり、初期輝度から輝度２０％減）までに要した時間は８９時間であった。これらの結果を表２０に示す。
【０３５１】
【表２０】
0005866990.tif 000085
【０３５２】
高分子化合物Ｐ６は、高分子化合物ＣＰ４の有する構成単位（１）と構成単位（３）とが直接結合した構成連鎖を第１構成単位として有する高分子化合物である。表２０に示すとおり、第１構成単位を有することで、高分子化合物Ｐ６を用いた有機発光素子ＤＰ６は、高分子化合物ＣＰ４を用いた有機発光素子ＤＣＰ４と比較して、高い発光効率を示し、また、駆動時の輝度安定性に優れかつ、駆動電圧が低い発光素子である。
【０３５３】
＜実施例１３＞（高分子化合物Ｐ７の合成）
本実施例において、下記化合物ＭＣ−４を燐光発光性構成単位の元となる原料単量体として用いた。なお、化合物ＭＣ−４は、特開２００１−１０５７０１号公報に記載の方法に従って合成した。
【０３５４】
【化６４】
0005866990.tif 000086
（化合物ＭＣ−４）
【０３５５】
２，７−ビス（４，４，５，５-テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ビス（４−n−ヘキシルフェニル）フルオレン（０．７９７７ｇ、１．０８ｍｍｏｌ）、２，７−ビス（４，４，５，５-テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（０．２６９９ｇ、０．４２ｍｍｏｌ）、９，９−ビス（３−n−ヘキシルフェニル）−２，７−ジブロモフルオレン（０．８６３１ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン（０．１１０８ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、実施例１で合成した化合物Ｍ１ａ及び化合物Ｍ１ｂの混合物（０．００４７ｇ、０．００４８ｍｍｏｌ）、化合物ＭＣ−４（０．０１１３ｇ、０．００６０ｍｍｏｌ）、及び、トルエン（４７ｍＬ）を混合してモノマー溶液を調製した。窒素ガス雰囲気下、モノマー溶液を加熱し、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（１．１ｍｇ）を加えた後、１００℃で２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５．１ｍＬ）を約２５分間かけて滴下した。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液の滴下開始から３．５時間、１００℃で攪拌した。次に、得られた溶液に、フェニルボロン酸（３６．９ｍｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（１．１ｍｇ）、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５．１ｍＬ）を添加して、更に１８．５時間攪拌した。
【０３５６】
反応溶液から水層を除いた後、そこに、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（０．４２ｇ）、及び、イオン交換水（８ｍＬ）を加え、８５℃で２．５時間攪拌した。得られた溶液において、有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（２回）、３重量％酢酸水溶液（２回）、イオン交換水（２回）の順番で洗浄した。
【０３５７】
有機層をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後に乾燥させ固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに溶液を通液し、通液された溶出液をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後、乾燥させた。この固体（以下、「高分子化合物Ｐ７」と言う。）の収量は１．２７８ｇであった。また、高分子化合物Ｐ７のポリスチレン換算の数平均分子量は１．４×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は４．７×１０5であった。
【０３５８】
高分子化合物Ｐ７は、表２１に示す構造、比率（モル比）の構成単位からなる重合体であると、原料の構造、仕込み比率から推測される。
【０３５９】
【表２１】
0005866990.tif 000087
【０３６０】
＜実施例１４＞（有機発光素子ＤＰ７の作製）
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコートにより約６５ｎｍで成膜し、ホットプレート上で１７０℃、１５分間乾燥させた。次に、高分子化合物ＣＰ５をキシレン（関東化学社製、電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、スピンコート法により前記膜の上に高分子化合物ＣＰ５を厚み２０ｎｍとなるように回転速度１８９０ｒｐｍの回転速度で成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分間乾燥させた。次いで、高分子化合物Ｐ７の１．４重量％キシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を高分子化合物ＣＰ５膜上に約８０ｎｍの厚みとなるようにスピンコート法により回転速度２９１０ｒｐｍ成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分間乾燥させ発光層とした。１．０×１０−４Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、高分子化合物Ｐ７膜上にフッ化ナトリウムを約３ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウムの層の上にアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、有機発光素子（以下、「有機発光素子ＤＰ７」と言う。）を作製した。有機発光素子ＤＰ７について、システム技研株式会社製  ＯＬＥＤ  ２５ｃｈ−ＩＶＬ測定装置を用いてに０Ｖから１２Ｖまで電圧を印加して素子を発光させ、発光輝度、効率、色度を測定したところ、輝度１０００ｃｄ／ｍ2において、駆動電圧７．５Ｖ、発光効率１２．４ｃｄ／Ａ、白色発光を示した。図５に有機発光素子ＤＰ７の１０００ｃｄ／ｍ２における発光スペクトルを示す。また、初期輝度８０００ｃｄ／ｍ2で５００時間定駆動した際の輝度維持率は、６０％であった。
【０３６１】
高分子化合物Ｐ７は、構成単位（１）と構成単位（３）とが直接結合した構成連鎖を第１構成単位として有する高分子化合物であり、かつ燐光発光性構成単位を含む高分子化合物である。図５に示すとおり、高分子化合物Ｐ７を用いて得られた有機発光素子ＤＰ７のＥＬスペクトルは、４２０〜４７０ｎｍ付近の青色領域、５００〜５５０ｎｍ付近の緑色領域、６００〜６５０ｎｍ付近の赤色領域の各領域に発光スペクトルを有することから、本発明の高分子化合物は、その好ましい態様の一つにおいて、高効率、長寿命であり、かつ、良好な白色発光を示す発光素子を与え得るものであることが分かる。
【図１】
0005866990.tif 000099
【図２】
0005866990.tif 000100
【図３】
0005866990.tif 000101
【図４】
0005866990.tif 000102
【図５】
0005866990.tif 000103