(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
道路、道、及び他の交通用の面の上層を製造する方法であって、
無機材料及びポリウレタン反応混合物及び所望により、更なる添加剤を含む混合物を製造し、該混合物を基礎材料上に施し、施した混合物を少なくとも５Ｎ／ｃｍ２の押圧力で圧縮し、及び硬化させる処理が行われ、且つ、処理において溶媒が使用されず、及び
前記ポリウレタン反応混合物が、
ａ）イソシアネートと
ｂ）炭化水素基を有する疎水基を有するヒドロキシ官能性の化合物を必須の構成要素として含む、イソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する化合物、及び所望により
ｃ）鎖延長剤及び／又は架橋剤、
ｄ）触媒、及び
ｅ）他の添加剤、
を混合することにより得られることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記基礎材料が、無機材料及びポリウレタン反応混合物からなる混合物を施して硬化させることにより得られることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
イソシアネートａ）として、芳香族イソシアネートが使用されることを特徴とする請求項１又は２の何れかに記載の方法。
【請求項４】
イソシアネートａ）として、脂肪族イソシアネート又は脂肪族と芳香族イソシアネートからなる混合物が使用されることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記疎水基を有するヒドロキシ−官能性の化合物が、油脂化学では公知のヒドロキシ官能性の化合物を含み、該化合物は、
ヒマシ油、ヒドロキシ基を使用して変性したグレープシードオイル、ブラッククミンオイル、パンプキンシードオイル、ルリヂサシードオイル、大豆油、小麦の胚種油、菜種油、ひまわり油、ピーナッツ油、アプリコットシードオイル、ビスタチオオイル、アーモンドオイル、オリーブオイル、マカダミアナッツオイル、アボカドオイル、シーバックスロンオイル、セサミオイル、ヘーゼルナッツオイル、月見草油、野ばら油、大麻油、アザミ油、くるみ油、及び
ヒドロキシ基を使用して変性し及びミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、ペトロセリン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、リノール酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、ティムノドン酸、クルパノドン酸、又はセレボニック酸に基づく脂肪酸エステル、
から成る群から選ばれる、
ことを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。
【請求項６】
イソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する化合物ｂ）が、油脂化学では公知のヒドロキシ官能性の化合物及びフェノール−変性の芳香族炭化水素樹脂を含み、前記ヒドロキシ官能性の化合物は、
ヒマシ油、ヒドロキシ基を使用して変性したグレープシードオイル、ブラッククミンオイル、パンプキンシードオイル、ルリヂサシードオイル、大豆油、小麦の胚種油、菜種油、ひまわり油、ピーナッツ油、アプリコットシードオイル、ビスタチオオイル、アーモンドオイル、オリーブオイル、マカダミアナッツオイル、アボカドオイル、シーバックスロンオイル、セサミオイル、ヘーゼルナッツオイル、月見草油、野ばら油、大麻油、アザミ油、くるみ油、及び
ヒドロキシ基を使用して変性し及びミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、ペトロセリン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、リノール酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、ティムノドン酸、クルパノドン酸、又はセレボニック酸に基づく脂肪酸エステル、
から成る群から選ばれる、
ことを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の方法。
【請求項７】
イソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する化合物ｂ）の平均官能価が２より大きいことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の方法。
【請求項８】
上層中のポリウレタン反応混合物の割合が、上層を製造するために使用した混合物の合計質量に対して、１〜２０質量％であることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記無機材料が、主として破砕材料を含むことを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の方法。
【請求項１０】
上層を製造するための混合物が添加剤を含むことを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の方法。
【請求項１１】
上層を製造するための混合物が添加剤としてファイバーを含むことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
上層の厚さが０．５〜１５ｃｍであることを特徴とする請求項１〜１１の何れか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、道路、道、及び他の交通用の面の上層を製造する方法であって、無機材料及びポリウレタン反応混合物及び所望により、更なる添加剤を含む混合物を製造し、該混合物を基礎材料上に施し、少なくとも５Ｎ／ｃｍ2の押圧力で圧縮し、及び硬化させる処理が行われ、且つ、溶媒が使用されないことを特徴とする方法に関する。更に本発明は、道路、道、及び他の交通用の面の上層であって、本発明の方法によって得られる上層に関する。
【０００２】
本発明の更なる実施の形態は、請求項、明細書、及び実施例に見ることができる。本発明の上述した特長、及び以下に説明する本発明の特徴は、当然、記載した組合わせのみならず、本発明の範囲内で、他の組合わせにも使用可能である。
【背景技術】
【０００３】
道路用の上層は、殆ど専らアスファルトから製造されている。この目的のために、ビチューメン(bitumen)をバインダーとして、無機混合物が基礎部（サブスチレート）に施され、そして圧縮（コンパクト化）される。これら上層の不利な点は、これらに高い負荷がかけられた場合、特に高温で強度を失うことである。この理由は、ビチューメンは、温度が上昇するに従い、連続的に軟化するからである。この結果、縦方向の溝、又は「ワッシュボード」構造が、ブレーキング（ブレーキをかけること）、スタンディング及びスタートアップが、特に交通信号機の前に形成され得る。ビチューメンに基づく層は、時間の経過と共にもろくなる。この理由は、成分が長期間にわたり、ビチューメンから揮発するからである。
【０００４】
（バインダーとして）ビチューメンに基づく上層の他の不利な点は、無機材料とビチューメンの混合物を製造するのに少なくとも１８０℃の温度が必要とされることである。この温度で、石の粒子を適切に濡らすことができる程度に粘度（粘性）が十分に低くなる。無機混合物の各メートルトンを加熱するのに１０リットルの加熱オイルが必要になる。更なる要因として、混合物は、現場で製造されることがなく、アスファルト混合設備から搬入現場へのトラック輸送が増加する。これによる短所は、ディーゼルと加熱オイルのコストが増すだけではなく、環境汚染、特にディーゼルと加熱オイルの消費に起因するＣＯ2放出が挙げられる。更なる要因として、ビチューメンに基づく使用済みの上層は、特殊な廃棄物としての処理が必要であり、又、粉砕の後、新しいアスファルトに加えることのできる量は非常に少ないことが挙げられる。
【０００５】
バインダーとしてビチューメンを使用した上層の他に、バインダーとしてプラスチックに基づくフローリング材料系（ground-surfacing system）も公知である。特許文献１（ＤＥ１９６０５９９０）には、例えば、重合性液体と天然石を混合することにより得られるフローリング材料系が開示されている。上述した重合性液体の例は、ポリウレタンに基づく単一−成分系である。
【０００６】
特許文献２（ＤＥ１９６５１７４９）には、舗道（道路及び道の構造）の被覆としての道路被覆層の製造が開示されており、これは、石材を熱可塑性粘着剤（接着剤）と混合することによりなされている。熱可塑性粘着剤の他に、熱硬化性粘着剤又はモノプラスト粘着剤の使用も記載されている。ここで、特許文献２（ＤＥ１９６５１７４９）では、熱可塑性粘着剤は、冷却段階の間、効果的に圧縮（コンパクト化：compact）できることを強調している。耐高負荷能力が、熱硬化性粘着剤の利点として記載されており、これは、例えば、ポリウレタンに基づく複数成分樹脂粘着剤が可能であると記載されている。石材と熱硬化性粘着剤の圧縮については開示されていない。
【０００７】
特許文献３（ＤＥ１９７３３５８８）には、無機骨材と有機粘着剤（例えば、２成分エポキシ粘着剤又は２成分ポリウレタン粘着剤）からなる水浸透性の地表被覆材が開示されている。ここで、無機物質（無機物質の粒径は１〜５ｍｍが好ましい）と粘着剤からなる混合物が混合され、そして施され、そして１〜２Ｎ／ｃｍ2の圧力をかけることにより圧縮される。これらの被覆物は、自転車用道路、非交通地帯(traffic-calmed zone)、歩道、公園地帯、スポーツエリア及び乗馬地帯、ヤードエントランス及び庭の小道に適切である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＤＥ１９６０５９９０
【特許文献２】ＤＥ１９６５１７４９
【特許文献３】ＤＥ１９７３３５８８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
重合性の液体に基づくバインダーを使用した公知の上層の不利な点は、耐負荷能力が低いことである。更なる不利な点は、公知の上層は霜に弱く、及びポリマーバインダーは老朽化(aging)に弱いことである。
【００１０】
従って、本発明の目的は、環境に適した方法で製造と搬入が可能であり、及びたとえ高温であっても耐負荷性が高く、そしてバインダーの老朽化に対して弱くなく、及び霜／霜解けサイクルに弱くない上層を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
この目的は、道路、道、及び他の交通用の面の上層であって、無機材料及びポリウレタン反応混合物及び所望により、更なる添加剤を含む混合物を製造し、該混合物を基礎材料上に施し、該混合物を少なくとも５Ｎ／ｃｍ2の押圧力で圧縮し、及び該混合物を硬化させる処理を行い、且つ、実質的に溶媒が使用されないことを特徴とする方法によって得られる上層によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
ここで使用される無機材料は、公知の如何なる無機材料も含むことができる。例えば、砂、粉砕材料として公知の粉砕岩を使用することができ、砂は、主として表面が丸められており、粉砕材料は角部分を有し、及び破断面を有している。使用する無機材料が主として破砕材料からなる材料を含むことが特に好ましい。選択した無機材料は、アスファルトの道路構造における規定に準拠して、及び意図する用途に依存して、適切な粒径分布を有する無機物質を含むことが好ましい。
【００１３】
無機材料の平均粒径は、好ましくは０．１〜３０ｍｍ、特に好ましくは１〜２０ｍｍ、及び特に２〜１５ｍｍである。ここで、平均粒径は、篩にかけて、使用した所定のメッシュサイズによって表される。ここで、上記所定のメッシュサイズは、無機材料の５０質量％の粒径が上記メッシュサイズよりも小さく、及び無機材料の５０質量％の粒径が上記メッシュサイズよりも大きいものである。ここで、０．０９ｍｍよりも小さな粒径を有する無機材料の質量割合は、１５質量％よりも小さいことが好ましく、及び１６ｍｍよりも大きな粒径を有する無機材料の質量割合は１０質量％以下であることが好ましい。粒径が１１．２ｍｍより大きい無機材料の割合が１０質量％以下であることが特に好ましい。これらのデータは常に、無機材料の合計質量に基づいている。
【００１４】
ポリウレタン反応混合物は、イソシアネート基を有する化合物及びイソシアネートに対して反応性の基を有する化合物からなる混合物である。ここで、反応変換は、ポリウレタン反応混合物を製造するために使用されるイソシアネート基に対して、９０％未満であることが好ましく、７５％未満であることが特に好ましく、及び５０％未満であることが極めて好ましい。ここで、イソシアネートに対して反応性の基を有する化合物は、高分子量化合物、例えば、ポリエーテル−及びポリエステルのみならず、低分子量化合物、例えば、グリセロール、グリコール、及び水をも含む。反応変換が、イソシアネート基に対して９０％を超える場合、以下に、ポリウレタンという用語が使用される。ここで、ポリマーを製造するために、ポリウレタン反応混合物は、更なる反応混合物を含むこともできる。ポリマーを製造するために使用可能な更なる反応混合物の例は、アクリレート又はポリエステル樹脂のエポキシドの製造用の反応混合物である。ここで、ポリマーの製造用の更なる反応混合物の割合は、ポリウレタン反応混合物の合計質量に対して、５０質量未満であることが好ましい。ポリマーの製造のために、ポリウレタン反応混合物が、更なる反応混合物を含まないことが特に好ましい。
【００１５】
ポリウレタン反応混合物は、水分−硬化系（moisture-curing system）として公知の物質を含むことができる。これらは、イソシアネートプレポリマーを含み、該イソシアネートプレポリマーは、水又は湿分の添加を介して、ポリウレタン又はポリウレアを（主としてウレア基を形成することにより）形成する。
【００１６】
ポリウレタン反応混合物を製造するために、２成分系として公知のものを使用することが好ましい。このために、イソシアネート基を有する化合物を含むイソシアネート成分及びイソシアネートに対して反応性の基を有する化合物を含むポリオール成分が、（イソシアネートインデックスが４０〜３００の範囲、好ましくは６０〜２００の範囲、及び特に好ましくは８０〜１５０の範囲になるように）所定の質量割合で混合される。
【００１７】
ここで、本発明の目的のために、イソシアネートインデックスは、イソシアネート基の、イソシアネートに対して反応性の基に対する化学量論的割合を１００倍したものを意味する。ここで、イソシアネートに対して反応性の基は、反応混合物中に含まれ、及びイソシアネートに対して反応性の（化学的発泡剤を含む）如何なる基をも意味し、しかしイソシアネート基そのものは該当しない。
【００１８】
ポリウレタン反応混合物は、ａ）イソシアネート（イソシアネート類）とｂ）イソシアネート（イソシアネート類）に対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する、比較的高分子量の化合物、及び所望によりｃ）鎖延長剤及び／又は架橋剤、ｄ）触媒、及びｅ）他の添加剤、を混合することにより得られることが好ましい。化合物ａ）及びｂ）、及び所望によりｃ）〜ｅ）として使用される特に好ましい化合物は、疎水性ポリウレタン反応混合物及び疎水性ポリウレタンをもたらすものである。
【００１９】
使用可能なイソシアネートａ）は、原則として、室温では液体のイソシアネート、混合物及びイソシアネート基を少なくとも２個有するプレポリマーの如何なるものであっても良い。芳香族イソシアネートを使用することが好ましく、トルエンイソシアネート（ＴＤＩ）の異性体及びジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の異性体が特に好ましく、ＭＤＩとポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）からなる混合物が特に好ましい。イソシアネートは、変性(modify)することも可能であり、例えば、イソシアヌレート基及びカルボジイミド基を導入することにより変性可能であり、及び特に、ウレタン基を導入することによって変性することが可能である。最後に述べた化合物は、イソシアネートを、活性水素原子を少なくとも２個有する化合物の化学量論以下の量と反応させることによって製造され、そして通常、ＮＣＯプレポリマーと称される。そのＮＣＯ含有量は、大半の場合、２〜３２質量％の範囲である。イソシアネートａ）は、粗製ＭＤＩを含むことが好ましく、これにより得られるポリウレタンの安定性が高められる。
【００２０】
芳香族イソシアネートを使用することの不利な点は、これらから製造されるポリウレタンの耐色性が不適切なことである。たいていの場合、ポリウレタンの著しい黄色化が、その過程に生じる。従って本発明の方法の使用の際、高い耐色性が重要である場合、脂肪族イソシアネートと芳香族イソシアネートを含んだ混合物を使用することが好ましい。専ら脂肪族イソシアネートを使用することが好ましい。ある特定の実施の形態では、芳香族イソシアネートに基く上層を黄色化から保護するために、脂肪族イソシアネートに基くポリウレタンから成るオーバー層を使用することができる。上層は、無機材料も含むことができる。好ましい代表的な化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）及びイソホレンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）である。脂肪族イソシアネートは、揮発度（揮発性）が高く、これらは、たいていの場合、その反応生成物の状態、特にビウレット、アロファネート又はイソシアネートの状態で使用される。脂肪族化合物は、同様に反応可能であり、及び考えられる如何なるポリオール（特にｂ）の下に列挙したもの）とでも一緒に使用することができ、プレポリマーを得ることができる。
【００２１】
イソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する、比較的高分子の化合物ｂ）は、イソシアネートに対して反応性の基としてヒドロキシ基又はアミノ基を有する化合物であることが好ましい。多価アルコールを使用することが好ましい。この理由は、アミノ基は、反応性が高く、従って、反応混合物は迅速に処理する必要があるからである。更に、アミノ基は、ウレア基を形成し、そしてウレア基は、硬化してむしろ脆弱な（不安定な）ポリウレタンを生じさせる。
【００２２】
使用する比較的高分子量の多価アルコールは、例えばポリエーテル又はポリエステルが可能である。イソシアネート基に対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する更なる化合物は、上述した化合物と一緒に使用することができる。耐加水分解性が高いので、ポリエーテルアルコールが好ましい。これらは、たいていは、アルキレンオキシドのＨ−官能性の開始物質(starter substance)への付加反応によって、通常の、及び公知の方法で製造されることが好ましい。付随して使用されるポリエーテルアルコールの官能価（functionality）は、少なくとも３であることが好ましく、及びそのヒドロキシ価 (hydroxy number)は、少なくとも４００ｍｇ ＫＯＨ／ｇであることが好ましく、少なくとも６００ｍｇ ＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、６００〜１０００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲であることが特に好ましい。これらは通常、少なくとも３官能性の開始物質とアルキレンオキシドとの反応を介して製造される。使用可能な開始物質は、分子内にヒドロキシ基を少なくとも３個有するアルコール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリチリトール、ソルビトール及びサッカロースが好ましい。アルキレンオキシドとしてプロピレンオキシドを使用することが好ましい。
【００２３】
本発明の反応混合物は、疎水基(hydrophobic group)を有する化合物を含むことが好ましい。これらは疎水基を有するヒドロキシ−官能化した化合物を含むことが特に好ましい。これらの疎水基は炭化水素基を含み、該炭化水素基は、好ましくは６個を超え、特に好ましくは８個を超え、及び１００個未満、特に１０個を超え、及び５０個未満の炭素原子を有する。疎水基を有する化合物は、別個の成分として、又は成分ａ）〜ｅ）の構成要素（成分）として、反応混合物の製造に使用することができる。ヒイドロキシ−官能化した疎水性化合物は、（イソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する、比較的高分子量の化合物の定義に適合する）化合物ｂ）を含むことが好ましい。ここで、成分ｂ）は、ヒドロキシ官能化した疎水基を含むことができ、又ヒドロキシ官能化した疎水基から成ることが好ましい。
【００２４】
使用する、ヒドロキシ官能化した疎水性化合物は、油脂化学では公知のヒドロキシ官能化した化合物であることが好ましく、又は油脂化学では公知のポリオールであることが好ましい。
【００２５】
使用可能なヒドロキシ官能化した化合物の幾つかは、油脂化学では公知のものである。例は、ヒマシ油、ヒドロキシ基を使用して変性(modify)したオイル（ここで該オイルは例えば、グレープシードオイル、ブラッククミンオイル、パンプキンシードオイル、ルリヂサシードオイル、大豆油、小麦の胚種油、菜種油、ひまわり油、ピーナッツ油、アプリコットシードオイル、ビスタチオオイル、アーモンドオイル、オリーブオイル、マカダミアナッツオイル、アボカドオイル、シーバックスロンオイル、セサミオイル、ヘーゼルナッツオイル、月見草油、野ばら油、大麻油、アザミ油、くるみ油である）、ヒドロキシ基を使用して変性し及びミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、ペトロセリン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、リノール酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、ティムノドン酸、クルパノドン酸、又はセレボニック酸に基づく脂肪酸エステルである。ここで、ヒマシ油及び、アルキレンオキシドとの反応生成物、又はケトン−ホルムアルデヒド樹脂との反応生成物を使用することが好ましい。最後に挙げた化合物は、例えばＢａｙｅｒ ＡＧによってＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）１１５０として市販されている。
【００２６】
油脂化学では公知であり、及びその使用が好ましいポリールの他の群は、エポキシド化した脂肪酸エステルをアルコールとの同時反応、及び所望により、次の更なるエステル交換反応で開環することによって得ることができる。オイルと脂肪へのヒドロキシ基の導入は、主にこれらの生成物中に含まれるオレフィン二重結合をエポキシド化し、次に得られたエポキシ基と単価−又は多価アルコールと反応させることによって行なわれる。ここで、エポキシ環の生成物は、ヒドロキシ基、又は、多価アルコールの場合は、ＯＨ基の数が比較的多い構造体である。オイルと脂肪は大半はグリセロールエステルであるので、並行したエステル交換反応が、上述した反応と一緒に進行する。得られた化合物のモル質量は、５００〜１５００ｇ／ｍｏｌの範囲が好ましい。これらの生成物は、例えばＨｅｎｋｅｌによって提供される。
【００２７】
本発明の特に好ましい一実施の形態では、イソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する、比較的高分子量の化合物ｂ）は、少なくとも１種の、油脂化学では公知のポリオール、及び少なくとも１種のフェノール−変性した芳香族炭化水素樹脂、特に少なくとも１種のインデン−クマロン樹脂を含む。上記化合物ｂ）に基くポリウレタン樹脂混合物は、疎水性の特定のレベル（該レベルは、原則として、水中であっても硬化可能であるか、又は降雨の間に導入可能である程、十分に高い）を有している。
【００２８】
使用する（フェノール末端基を有する）フェノール変性した芳香族炭化水素樹脂は、フェノール変性したインデン−クマロン樹脂であることが好ましく、及び芳香族炭化水素樹脂の工業的混合物であることが特に好ましい。これらの生成物は市販されており、そして例えばＲｕｔｇｅｒｓ ＶＦＴ ＡＧによってＮＯＶＡＲＥＳ（登録商標）として提供されている。
【００２９】
フェノール変性した芳香族炭化水素樹脂、特にフェノール変性したインデン−クマロン樹脂のＯＨ含有量は、たいていの場合、０．５〜５．０質量％である。
【００３０】
油脂化学では公知のポリオール及びフェノール変性した芳香族炭化水素樹脂、特にインデン−クマロン樹脂は、１００：１〜１００：５０の質量割合で使用することが好ましい。
【００３１】
本発明のポリウレタン反応混合物の製造では、鎖延長剤ｃ）を使用することができる。しかしながら、鎖延長剤ｃ）は、ここで除外することも可能である。しかしながら、鎖延長剤、架橋剤、又は他に、所望により、これらの混合物の添加が、機械的性質、例えば硬度の変性（改質）に有効であることがわかった。
【００３２】
低分子量鎖延長剤及び／又は架橋剤ｃ）を使用する場合、ポリウレタンの製造では、公知の鎖延長剤を使用することができる。これらは、モル質量が６２〜４００ｇ／ｍｏｌの、イソシアネートに対して反応性の基を有する比較的低分子量の化合物が好ましく、例えば、グレセロール、トリメチロールプロパン、公知のグリコール誘導体、ブタンジオール、及びジアミンが好ましい。他の可能な低分子量の鎖延長剤及び／又は架橋剤は、例えば、“Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ， Ｂａｎｄ７，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ”［Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，ｖｏｌｕｍｅ７，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ］，Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ １９９３，ｃｈａｐｔｅｒ３．２ ａｎｄ ３．３．２に記載されている。
【００３３】
使用するポリウレタンは、原則として、触媒ｄ）を使用することなく製造することができる。触媒ｄ）は、硬度を改良するために付随して使用することができる。選ばれた触媒ｄ）は、反応時間を最大化するものが好ましい。従って、ポリウレタン反応混合物は、長期間にわたり液体状態のままであることが好ましい。これらの触媒は、この技術分野の当業者にとって公知である。上述のように、原則として、触媒を全く使用せずに処理することも可能である。
【００３４】
他の通常の成分、例えば通常の添加剤ｅ）を、ポリウレタン反応混合物に加えることも可能である。これらは、例えば、通常の充填剤を含む。使用する充填剤は、通常の、有機及び無機充填剤、補強剤、及び公知の増量剤であることが好ましい。記載して良い個々の例は：無機充填剤で、この無機充填剤の例は、ｉ）シリカチックミネラルで、例えばフィロシリケート、例えば、アンチゴライト、蛇紋岩、ホルンブレンド、角閃石、クリソタイル、ｉｉ）金属酸化物、例えば、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン、及び酸化鉄、ｉｉｉ）金属塩、例えば、チョーク、バライト、及びｉｖ）無機顔料、例えば硫化カドミウム、硫化亜鉛、及びｖ）ガラスである。カオリン（陶土）、アルミニウムシリケート、及び合成繊維状鉱物、例えば珪石灰、種々の長さの金属繊維、及び特に種々の長さのガラスファイバー（これらは、所望により、仕上げられていても良い）を使用することが好ましい。使用して良い有機ファイバーの例は：カーボンブラック、メラミン、ロジン、シクロペンタジエニル樹脂、及びグラフトポリマー、及びセルロースファイバー、ポリアミドファイバー、ポリアクリロニトリルファイバー、ポリウレタンファイバー、芳香族及び／又は脂肪族ジカルボキシエステルに基くポリエステルファイバー及びカーボンファイバーである。
【００３５】
上述した無機充填剤を添加剤ｅ）として使用した場合、その無機物質成分は、無機材料の成分とは異なることが好ましく、そして、無機材料の粒径分布を決定する場合には、これらは無視されることが好ましい。
【００３６】
無機及び有機充填剤は、個々に、又は混合物の状態で使用することができ、そして反応混合物中に含まれるその量は、成分ａ）〜ｅ）の質量に対して０．５〜５０質量％であることが好ましく、１〜４０質量％であることが特に好ましい。
【００３７】
ポリウレタン反応混合物は、乾燥剤、例えばゼオライトも含んで良い。これらは、本発明の反応混合物を製造する前に、イソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する化合物ｂ）、又はイソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する化合物ｂ）を含む成分に加えられることが好ましい。乾燥剤の添加は、成分内、又は反応混合物内での水の凝縮（集積）が増加することを回避し、従って、発泡ポリウレタンの形成を回避する。水を吸着するための好ましい添加剤は、ナトリウムアルミノシリケート、カリウムアルミノシリケート、カルシウムアルミノシリケート、セシウムアルミノシリケート、バリウムアルミノシリケート、マグネシウムアルミノシリケート、ストロンチウムアルミニシリケート、ナノリウムアルミノフォスフェイト、カリウムアルミノフォスフェイト、カルシウムアルミノフォスフェイト、及びこれらの混合物から選ばれるアルミノシリケートである。キャリヤ物質としてのヒマシ油中の、ナトリウムアルミノシリケート、カリウムアルミノシリケート及びカルシウムアルミノシリケートの混合物が特に好ましい。
【００３８】
本発明の上層の長期間にわたる安定性を改良するために、微生物の攻撃に対抗する物質を加えることがより有利である。成形品の脆化を避けるために、ＵＶ安定剤の添加も有利である。これらの添加剤は公知であり、そして例えば“Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ，Ｂａｎｄ７，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ”［Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，ｖｏｌｕｍｅ７，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ］，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ １９３３，ｃｈａｐｔｅｒ３．４に記載されている。
【００３９】
成分ｃ），ｄ）及びｅ）を、イソシアネート基に対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する化合物に加えることが好ましい。このブレンドは、この技術分野では、ポリオール成分としばしば称される。
【００４０】
イソシアネートが、イソシアネート基に対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する化合物と結合される割合については、イソシアネート基が化学量論的に過剰に存在することが好ましい。
【００４１】
本発明の一実施の形態では、疎水性の、実質的にコンパクトなポリウレタンをもたらすポリウレタン反応混合物が使用される。ポリウレタンが気体の含有物を実質的に有していない場合、このポリウレタンをコンパクトポリウレタン（コンパクトなポリウレタン）と称する。コンパクトポリウレタンの密度は、０．８ｇ／ｃｍ3より大きいことが好ましく、０．９ｇ／ｃｍ3より大きいことが特に好ましく、及び１．０ｇ／ｃｍ3より大きいことが極めて好ましい。
【００４２】
上層を製造するための、本発明の混合物は、ポリウレタン反応混合物及び無機材料と一緒に、更なる添加剤を含むこともできる。該添加物は、バインダーが無機材料から流出することを防止する材料を含むことが好ましい。このような添加剤の可能なものの例は、有機ファイバー、例えばセルロースファイバーである。今日、ビチューメン−ベースの系に使用されているポリマーを加えることも更に可能である。これらは、特にネオプレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、ブロックコポリマー、又はこれらの混合物、又は他に、他の公知のゴム又はその混合物が好ましい。添加物は、粉又はペレット（小粒）の状態で、無機混合物中に直接的に加えることが可能であり、又は他にポリウレタン化合物の一つに分散させることも可能である。
【００４３】
上層を製造するための、本発明の混合物の製造については制限されない。例えば、本発明の混合物は、無機材料が導入される混合物中で製造することができ、そしてポリウレタン反応混合物を製造するための出発材料は、例えば、吹きつけ（スプレー）によって導入することができる。ここで加えられるべき添加剤は、所望により、それぞれの有利な連結点で混合物に加えることが好ましい。従って、例えば、これらは、反応混合物の成分の一つ、例えば成分ａ）〜ｅ）の一つの溶液又は分散液中であって良く、及びこれらと一緒に混合物に加えても良い。添加剤は、混合物に別々に加えることも可能である。例えば、セルロースファイバーを連結点(juncture)で、上層を製造するための混合物中で均一な分散状態で存在すように加え、更に混合処理で、回復不可能（付加逆的）に損傷を被ることのないようにすることも可能である。ここで、上層を製造するための本発明の混合物は、例えばＤＥ１９６３２６３８に記載されている方法によって製造することができる。例えば、ポリウレタン反応混合物を製造することから開始して、次にこれを無機材料、及び所望により更なる添加物と混合することも可能である。他の実施の形態では、無機材料は、所望により、最初に反応混合物の幾つかの成分、例えば成分ｂ）及び存在する場合にはｃ）〜ｅ）と混合し、そして次にまだ存在していな成分、例えば成分ａ）を混合物に混合することができる。
【００４４】
使用することが好ましい疎水性のポリウレタン反応混合物は、特に良好な加工性（処理性）を有している。これらのポリウレタン反応混合物及び、これらから得られたポリウレタンは、特に良好な粘着性（接着性）を示し、これは、特に濡れた状態の基礎部（スブストレート）、例えば濡れた無機材料に対して該当する。ポリウレタン反応混合物は、たとえ水が存在しても、特にコンパクトな状態で硬化する。従って、混合物の製造の前に、無機材料の乾燥が必要にならない。
【００４５】
上層を製造するための本発明の混合物が、基礎部材料に施される（塗布される）場合、基礎部材料が乾燥している必要はない。驚くべきことに、基礎部材料が濡れた状態であっても、上層と基礎部材料との間で、良好な接着（粘着）を得ることが可能である。ここで使用される、下部層又はバインダー層として公知の基礎部材料は、アスファルト道路の構造にも使用される材料であることが好ましい。
【００４６】
他の実施の形態では、基礎部材料の製造で、本発明のポリウレタン反応混合物と無機材料を含む混合物を使用することも可能である。ここで使用する無機材料は、基礎部材料を製造するために通常使用される無機材料を含む。基礎部材料を製造するための無機材料の粒径分布は、アスファルト道路の構造に使用される基礎部材料を製造するために通常使用される無機材料の粒径分布と同様である。基礎部材料を製造するための混合物は、無機材料及びポリウレタン反応混合物と一緒に、更なる物質、例えばビチューメン(bitumen)又は、基礎部材料を製造するために通常使用される物質も含むことができる。ここで、混合物を製造するための方法は、上層を製造するための混合物を製造するための方法に類似する。
【００４７】
基礎材料を製造するための、この混合物は、例えば、ばらけた粗石材料(loose rubble material)に施すことができ、そして次に、圧縮して硬化することができる。ここで、基礎部材料の複数の層（これらの層は、例えば、ポリウレタン反応混合物の製造、及び／又は無機材料の粒径分布で異なる）を使用することが可能である。
【００４８】
上層を製造するための本発明の混合物を施した後、これに砂をちりばめて覆うことができる。この混合物は、所望により、上記砂をちりばめる工程の前に、僅かに圧縮することができる。
【００４９】
基礎部材料に施した後、上層を製造するための本発明の混合物が圧縮される（コンパクト化される）。ここで、５Ｎ／ｃｍ2を超える圧力を施すことが好ましい。圧縮工程のために、上層を製造するための本発明の混合物を圧縮するロールを、静的な線圧力(static linear pressure)が、７ｋｇ／ｃｍ〜５０ｋｇ／ｃｍ、特に１０ｋｇ／ｃｍ〜４０ｋｇ／ｃｍで使用することが特に好ましい。このタイプのロールは、種々の変形モードで使用することもできる。驚くべきことに、特に高度に圧縮された上層では、ポリウレタンは、加水分解及び霜−溶解サイクルに対して抵抗力が改良される。
【００５０】
道路、道、及び他の交通用の面のための、本発明の上層は、０．５ｃｍよりも厚い厚さで施すことが好ましい。特定の場合、例えば、滑走路のために、１メートル以下に施すことが可能である。上層の厚さは、特に好ましくは１〜１０ｃｍ、特に２〜６ｃｍである。ポリウレタン反応混合物と、所望によりここで加えられる添加剤の質量割合は、上層を製造するための本発明の合計質量に対して、好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは２〜１５質量％、及び特に５〜１０質量％である。
【００５１】
無機材料と本発明のバインダーとの間の結合は非常に確実である。特に、加えて、（特に、疎水基を有するヒドロキシ官能性の化合物を使用した場合、）ポリウレタンの加水分解が発生せず、従ってその結果、本発明の方法によって製造される上層は、非常に長い期間に亘って、耐久力を有する。本発明の上層は、特に良好な耐負荷特性を有し、及び従って、全ての道路、道、及び他の交通用の面、及び特に滑走路及び構成クラスＶ〜Ｉの道路、特に比較的高い負荷がかけられるＩＩＩ〜Ｉの道路、及び滑走路に適切である。ここで、構成クラスＶの道路は、アクセス道路（作業用道路）であり、構成クラスＩの道路は、自動車道路、及び高速道路である。使用する無機材料は、各構成クラスについて推奨される材料であることが好ましい。
【００５２】
本発明の上層の更なる利点は、環境への適合性が良好なことである。従って、使用する上層は、ビチューメンに基づく上層とは異なり、特殊な廃棄物として処理する必要がない。高−エネルギー−コストの製造工程も省略され、この結果、製造工程でＣＯ2の放出が低減される。特に、疎水性反応混合物が使用される場合、霜によるダメージが殆ど発生しないことは驚くべきことであった。本発明の上層の更なる有利な点は、修理費が安価なことである。上層を製造するための混合物を少量、加熱することなく現場で製造し、そしてこれを損傷個所に施して、これを圧縮すれば十分である。更に、本発明の機械的特性は、数年にわたり変わることなく維持される。本発明の上層の更なる有利な点は、ビチューメンの含有量が高い上層と比較した場合、特に、ポリウレタンの含有量が高い場合には、濡れた状態の耐滑り性(wet slip resistance)が改良されていることである。
【００５３】
以下に、本発明を実施例を使用して説明する：
ポリウレタン反応混合物１：
１００質量部のＥｌａｓｔａｎ ６５５１／１０１系のポリオール成分と５０質量部のＰＭＤＩ ９２１４０、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を含む調合物を互いに混合した。
【００５４】
試料１
１０質量部のポリウレタン反応混合物１を１００質量部の無機混合物（粒径１／３、Ｐｉｓｅｂｅｒｇｅｒ）と、混合装置内で混合し、１００×１００×１００ｍｍの型に供給し、そして８．５Ｎ／ｍｍ2で圧縮した。
【００５５】
得られた試料１を、２４時間以上保管した後、ＤＩＮ ＥＮ １２３９０−３、ＤＩＮ ＥＮ ＣＥＮ／ＴＳ １２３９０−９、ＤＩＮ １８０３５−５及びＤ−Ｎ ＥＮ １２６９７７−２２で測定した。結果を表１に示す。
【００５６】
外部の試験機関による、耐滑り性とグリップ(grip)の評価は好ましいものであった。
【００５７】
【表１】
0005973130.tif 000002
【００５８】
表１は、製造された試料１が、特に、天候変化による磨耗及び変形（縦方向の溝）に対して抵抗性を有しており、従って上層材料として使用可能であることを示している。