(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビスコースレーヨン繊維内に油脂が混合された油脂含有レーヨン繊維であり、
前記油脂は、脂肪酸及びそのグリセリンエステルから選ばれる少なくとも一つの脂肪酸成分を含み、且つ２０℃において固体であり、
前記ビスコースレーヨン繊維内のセルロースと前記油脂とは非相溶状態で、且つ前記油脂は前記セルロース中に微分散されていることを特徴とする油脂含有レーヨン繊維。
【請求項２】
前記油脂は、融点が２０〜８２℃の天然由来の油脂である請求項１に記載の油脂含有レーヨン繊維。
【請求項３】
前記油脂は、シアバターである請求項１又は２に記載の油脂含有レーヨン繊維。
【請求項４】
前記油脂の配合量が、セルロースに対して０．５〜１５質量％の範囲である請求項１〜３のいずれか１項に記載の油脂含有レーヨン繊維。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の油脂含有レーヨン繊維の製造方法であって、
脂肪酸及びそのグリセリンエステルから選ばれる少なくとも一つの脂肪酸成分を含み、且つ２０℃において固体である油脂に、ＨＬＢが１６〜１９．５である乳化剤及びＨＬＢが６〜１２である乳化剤を加えて、平均粒子径が０．０２〜２μｍのエマルジョン液を調製し、
セルロースを含むビスコース原液に、前記エマルジョン液を混合して紡糸用ビスコース液を調製し、
前記紡糸用ビスコース液をノズルより押し出して紡糸し、凝固再生することを特徴とする油脂含有レーヨン繊維の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の油脂含有レーヨン繊維を含む繊維構造物。
【請求項７】
前記油脂含有レーヨン繊維を１０〜９０質量％含み、
他の繊維として、ポリエステル繊維、カチオン可染型ポリエステル繊維、ポリアクリル繊維、ポリアミド繊維、ポリウレタン系弾性繊維、コットン及びウールからなる群から選ばれる少なくとも一つの繊維を複合した請求項６に記載の繊維構造物。
【請求項８】
前記油脂がシアバターであり、
前記油脂含有レーヨン繊維を１０〜３０質量％、ポリアクリル繊維を３０〜４７質量％、カチオン可染型ポリエステル繊維を３０〜４５質量％、及びポリウレタン系弾性繊維を３〜１５質量％含む請求項６又は７に記載の繊維構造物。
【請求項９】
前記繊維構造物が、紡績糸、編物、織物及び不織布からなる群から選ばれる形態を有する請求項６〜８のいずれか１項に記載の繊維構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の油脂を含有するレーヨン繊維、その製造方法及び繊維構造物に関する。
【背景技術】
【０００２】
再生セルロースを用いたレーヨン繊維としては、ビスコース法、銅アンモニア法、溶剤紡糸法など様々な方法で製造されることが知られている。レーヨン繊維は基質がセルロースであるため、それ自体肌に優しい性質を有する。従来から、前記レーヨン繊維の性質をさらに発揮させるため、様々な提案がされている。例えば、脂肪酸（油脂分）を練り込んだ再生セルロース繊維に関する提案として、オレイン酸又はオレイン酸の金属塩を練り込む提案（特許文献１）、γ−リノレン酸乳化液を練り込む提案（特許文献２〜３）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）乳化液を練り込む提案（特許文献４）、γ−リノレン酸の乳化物を練り込む提案（特許文献５）、オレイン酸又はその塩を練り込み、セル状領域を形成したレーヨン繊維の提案（特許文献６）、脂肪酸又はその塩と脂溶性の抗酸化剤を練り込み、セル状領域を形成したレーヨン繊維の提案（特許文献７）、こめ油、γ−オリザノール、フェルラ酸を含む乳化液を練り込む提案（特許文献８）、相変化材料をマイクロカプセルに封入して添加したセルロース系繊維の提案（特許文献９）などがある。また、特許文献１０には、スクワランなどの油分を含むレーヨン繊維などの含油繊維を原料繊維として用いた化粧・美容用不織布が提案されている。また、特許文献１１には、天然蛋白質を含有させたビスコースレーヨン系繊維を含む繊維構造物が提案されている。
【０００３】
特許文献１〜７で用いている脂肪酸は融点が１４℃以下であるために常温で液体であり、容易に乳化することが可能である。また、特許文献８で用いているこめ油も不飽和脂肪酸を多く含むために低融点であり、容易に乳化可能である。特許文献９では、油脂あるいは脂肪酸をマイクロカプセル化して添加している。特許文献１０で油分として用いているスクワランは、常温で液体であり、容易に乳化することが可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５３−１４３７２２号公報
【特許文献２】特開２００２−１６１４２８号公報
【特許文献３】特開平０９−２９６３２２号公報
【特許文献４】特開平０９−２９６３２１号公報
【特許文献５】特開平０８−３３７９１８号公報
【特許文献６】特開２００７−１３８３２４号公報
【特許文献７】特開２００８−２８５７７９号公報
【特許文献８】特開２００７−３１４９１４号公報
【特許文献９】特表２００９−５４４８６６号公報
【特許文献１０】特開２０１０−１９５７３５号公報
【特許文献１１】特開２０１０−２１６０５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、融点が２０℃以上の油脂をレーヨン繊維に直接添加することは容易ではない。２０℃以上の温度で油脂を融解して液体化し添加すると、ビスコースがゲル化する可能性がある。また、ビスコース中のアルカリ分との接触で油脂が鹸化されて紡糸困難になる。また、マイクロカプセル化する技術はコストが高くなる問題と、カプセル材料がビスコース中のアルカリや紡糸浴の強酸に耐えられるものでなければならず、材料の選択が困難であった。また、特許文献１１のビスコースレーヨン系繊維は、天然蛋白質由来の性状を有するに留まり、さらなる機能が求められている。
【０００６】
本発明は、前記従来の問題を解決するため、融点が２０℃以上の油脂であってもビスコースを変質させることなく安定的に直接混合でき、レーヨン繊維を構成するセルロース内に微分散が可能であり、肌に優しい油脂を含有するレーヨン繊維、その製造方法及び繊維構造物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の油脂含有レーヨン繊維は、ビスコースレーヨン繊維内に油脂が混合された油脂含有レーヨン繊維であり、前記油脂は、脂肪酸及びそのグリセリンエステルから選ばれる少なくとも一つの脂肪酸成分を含み、且つ２０℃において固体であり、前記ビスコースレーヨン繊維内のセルロースと前記油脂とは非相溶状態で、且つ前記油脂は前記セルロース中に微分散されていることを特徴とする。
【０００８】
本発明の油脂含有レーヨン繊維の製造方法は、脂肪酸及びそのグリセリンエステルから選ばれる少なくとも一つの脂肪酸成分を含み、且つ２０℃において固体である油脂に、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）が１６〜１９．５である乳化剤とＨＬＢが６〜１２である乳化剤とを加えて、平均粒子径が０．０２〜２μｍのエマルジョン液を調製し、セルロースを含むビスコース原液に、前記エマルジョン液を混合して紡糸用ビスコース液を調製し、前記紡糸用ビスコース液をノズルより押し出して紡糸し、凝固再生することを特徴とする。
【０００９】
本発明の繊維構造物は、前記油脂含有レーヨン繊維を含むものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の油脂含有レーヨン繊維は、脂肪酸成分を含み、且つ常温で固体である油脂をレーヨン繊維中に練り込むことにより、肌に優しいレーヨン繊維とすることができる。また、油脂が繊維中に微分散されて多数存在することにより、油脂自体のもつ機能が発揮され、ヌメリ感があり、ソフトな風合いの繊維となる。
【００１１】
本発明の製造方法は、油脂にＨＬＢの異なる乳化剤を併合して加えて平均粒子径が０．０２〜２μｍのエマルジョン液を調製し、セルロースを含むビスコース原液に前記エマルジョン液を混合して紡糸用ビスコース液とすることにより、融点が２０℃以上の油脂であってもビスコースを変質させることなく安定的に直接混合できる。
【００１２】
本発明の繊維構造物は、肌に優しく、ヌメリ感があり、ソフトな風合いとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１Ａは本発明の実施例１における油脂含有レーヨン繊維（繊維Ａ）の側面を示す光学顕微鏡写真（倍率：３２０倍）であり、図１Ｂはマイクロスコープ（倍率：３０００倍）で透過光にて観察した同断面の写真である。
【図２】図２Ａは、本発明の実施例２における油脂含有レーヨン繊維（繊維Ｂ）の側面を示す光学顕微鏡写真（倍率：３２０倍）であり、図２Ｂはマイクロスコープ（倍率：３０００倍）で透過光にて観察した同断面の写真である。
【図３】図３は本発明の実施例１及び２で使用したシアバターの示差走査熱量（ＤＳＣ）測定データを示すチャートである。
【図４】図４は従来からのレギュラーレーヨン繊維の赤外線吸収スペクトルチャートである。
【図５】図５は本発明の実施例１及び２で使用したシアバターの赤外線吸収スペクトルチャートである。
【図６】図６は本発明の実施例２における油脂含有レーヨン繊維（繊維Ｂ）の赤外線吸収スペクトルチャートである。
【図７】図７は本発明の実施例５における油脂含有レーヨン繊維（繊維Ｆ）の断面をマイクロスコープ（倍率：３０００倍）で透過光にて観察した写真である。
【図８】図８Ａは、本発明の実施例６における油脂含有レーヨン繊維（繊維Ｇ）の側面を示す光学顕微鏡写真（倍率：６４０倍）であり、図８Ｂはマイクロスコープ（倍率：３０００倍）で透過光にて観察した同断面の写真である。
【図９】図９は本発明の実施例５で使用した牛脂の示差走査熱量（ＤＳＣ）測定データを示すチャートである。
【図１０】図１０は本発明の実施例６で使用したショートニングの示差走査熱量（ＤＳＣ）測定データを示すチャートである。
【図１１】図１１は一回洗濯した実施例４の原綿（繊維Ｅ）における油脂抽出回数と油脂抽出率の関係を示すグラフである。
【図１２】図１２は洗濯０回、洗濯１回、洗濯５回、洗濯１０回、洗濯３０回した実施例４の原綿（繊維Ｅ）における油脂抽出率を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明者等は、脂肪酸成分を含み、且つ常温で固体である油脂を所定の条件でビスコー
スに添加・紡糸し、繊維化することにより、多数の微小領域に油脂を含有する繊維の製造が可能であることを見出し本発明に至った。本発明は２０℃において固体である油脂をエマルジョン化することで繊維中に微細に存在させることができる。
【００１５】
（１）油脂
本発明に用いられる油脂は、脂肪酸及びそのグリセリンエステルから選ばれる少なくとも一つの脂肪酸成分を含み、且つ２０℃において固体である。前記脂肪酸としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸が挙げられ、前記脂肪酸のグリセリンエステルとしては、飽和脂肪酸のグリセリンエステル、飽和脂肪酸の混合グリセリンエステル、不飽和脂肪酸のグリセリンエステル、不飽和脂肪酸の混合グリセリンエステル、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸の混合グリセリンエステルが挙げられる。一般に脂肪酸は、炭素数が増加すると融点が上がり、同じ炭素数の場合、不飽和脂肪酸に比べて飽和脂肪酸の融点は高い傾向にある。２０℃において固体の油脂を含有することにより、特に天然由来の油脂は融点が２０℃以上であるものが多く、常温で液状の油脂に比べて、肌に良い効果を与えることができる。また、２０℃において固体の油脂を含有することにより、常温で液体の油脂にはない機能が付与できる点で好ましい。本発明において、２０℃において固体である油脂とは、油脂の融点が２０℃以上であることを意味する。
【００１６】
本発明に用いられる油脂に含まれる脂肪酸成分は、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸及びそれらのグリセリンエステルのいずれであってもよい。脂肪酸の炭素数としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１６〜２２であることが好ましい。前記飽和脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ペヘニン酸等から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。前記不飽和脂肪酸としては、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコセン酸、エルシン酸等から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１７】
前記油脂は、飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸を含むことが好ましく、飽和脂肪酸が３０〜５５質量％、不飽和脂肪酸が４５〜７０質量％であることがより好ましい。飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸を含むと、それぞれの脂肪酸の持つ様々な効果を享受できる点で好ましい。例えば、飽和脂肪酸は腐敗しにくく、非常に安定性が良く、高いモイスチャー効果があるので、皮下組織で水分を保留する性質により保湿効果を有しており、好ましい。
【００１８】
通常、油脂の融点は、油脂に含まれる脂肪酸の融点に依存する。例えば、複数の脂肪酸を含む油脂であれば、油脂として測定したときの融点をいい、その融解ピークがシングルピークの場合はその融点が２０℃以上であれば２０℃において固体である油脂に含まれ、融解ピークが複数現れる場合は、少なくとも一つの融解ピークが２０℃以上であれば２０℃において固体である油脂に含まれる。
【００１９】
前記油脂が天然由来の油脂である場合、飽和脂肪酸及び／又は不飽和脂肪酸のグリセリンエステルとして存在していることがある。グリセリンエステルとして存在することにより、各々の脂肪酸の有する機能を幅広く発揮することができる。また、融点について、融点の高い脂肪酸を含む場合であっても、ブロードな融解ピークを示して低融点側にシフトするので、後述する方法でエマルジョン化し易くなる。具体的には、天然由来の油脂の融点は、２０〜８２℃であることが好ましい。より好ましくは、２５〜６０℃である。
【００２０】
前記天然由来の油脂としては、例えば、ババスの種子より得られる融点２２〜２６℃のババス油（通常、カプリル酸４．１〜４．８％、カプリン酸６．６〜７．６％、ラウリン酸４４．１〜４５．１％、ミリスチン酸１５．４〜１６．５％、パルミチン酸５．８〜８．５％、ステアリン酸２．７〜５．５％、オレイン酸１１．９〜１６．１％、リノール酸１．４〜２．８％を含む）；ｓｈｏｒｅａｓｔｅｎｏｐｔｅｒａの種子より得られる融点３４〜３９℃のボルネオ脂（通常、パルミチン酸１８％、ステアリン酸４３．３％、オレイン酸３７．４％、リノール酸０．２％、アラキジン酸１．１％を含む）；カカオの種子より得られる融点３２〜３５℃のカカオ脂（通常、パルミチン酸２４．４％、ステアリン酸３５．４％、オレイン酸３８．１％、リノール酸２．１％を含む）；油ヤシの種子から得られる融点２７〜５０℃のパーム油（通常、ラウリン酸０〜１％、ミリスチン酸１〜２％、パルミチン酸３９〜４６％、ステアリン酸３〜５％、オレイン酸３８〜４４％、リノール酸８〜１１％を含む）；乳牛の乳から得られる融点２５〜３５℃のバター（通常、酪酸３．７％、ヘキサン酸２．３％、オクタン酸１．４％、デカン酸２．９％、ラウリン酸３．６％、ミリスチン酸、１１．９％、ペンタデカン酸１．７％、パルミチン酸３３．１％、ヘプタデカン酸１％、ステアリン酸１０．０％、アラキジン酸０．２％、ベヘン酸０．１％、リグノセリン酸０．１％、デセン酸０．３％、ミリストレイン酸１．１％、パルミトレイン酸１．７％、ヘプタデセン酸０．３％、オレイン酸２１．８％、エイコセン酸０．２％、リノール酸２．１％、リノレン酸０．５％、イコサトリエン酸０．１％、アラキドン酸０．１％を含む）；アカテツ科のシアバターノキの種子の胚から得られる融点２５〜４５℃のシアバター（通常、オレイン酸３８〜５０％、ステアリン酸３４〜４５％、パルミチン酸３〜９％、リノール酸５〜８％、アラキジン酸１〜２％を含む）；牛脂；ショートニング（植物油を原料とした食用油、マーガリンから水分と添加物を除いて純度の高い油脂にしたもの）；ラード；馬油；シャー脂；ヤシ油などが挙げられる。
【００２１】
特に、ヒトや動物の皮膚に接触して使用する場合は、前記油脂の融点は、体温近傍に融解ピークを有する油脂であることが好ましい。具体的には、油脂の融点は、３０〜４５℃であることが好ましい。融点が上記範囲内にあると、皮膚に接触した時に油脂が軟化または溶融するので、肌への馴染みが良好であり、風合いも柔軟となり、好ましい。
【００２２】
前記油脂の融点において、融解ピークがブロードである方が油脂含有レーヨン繊維及び繊維構造物の雰囲気温度の変化に対して安定であり、肌への馴染みが良好であり、風合いも柔軟となり、好ましい。例えば、後述するＤＳＣ法により測定される融解ピークがシングルピークである場合、融解ピークにおける半価幅が大きいほどピークがブロードであるといえる。前記油脂の融解ピークにおける半価幅は、３〜２０℃であることが好ましい。より好ましくは、５〜１５℃である。また、後述するＤＳＣ法により測定される融解ピークが複数のピークを有する場合、融解ピークの数は、２〜８であることが好ましい。また、それぞれの融解ピークのうち、最低温度と最高温度の差は、１０〜６０℃であることが好ましい。このような複数の融解ピークを有する油脂であると、油脂含有レーヨン繊維及び繊維構造物の雰囲気温度の変化に対して安定であり、肌への馴染みが良好であり、風合いも柔軟となり、好ましい。本発明において、「融解ピークにおける半価幅」とは、ＤＳＣ法により測定される融解ピーク（吸熱ピーク）の頂点Ｘから温度軸に下ろした垂線と、吸熱ピークのベースラインとの交点をＹとしたときに、線分Ｘ−Ｙを二等分する点をＭとし、Ｍを通り温度軸に平行な直線と吸熱曲線との交点をそれぞれＮ1及びＮ２としたときに、線分Ｎ１−Ｎ２の長さ（温度幅）をいう。
【００２３】
中でも好ましい油脂はシアバター（ｓｈｅａ  ｂｕｔｔｅｒ）である。シアバターはアカテツ科のシアバターノキの種子の胚から得られる植物性脂肪であり、常温(２０℃)でワックス状の固体である。主にアフリカのナイジェリア、マリ、ブルキナファソ、ガーナで生産されている。食用でもあるが、近年ではハンドクリーム、石鹸、化粧品などに混合されることで広く知られている。シアバターの成分は、ステアリン酸とオレイン酸を含む脂肪酸のグリセリンエステルが主成分で、他にトコロフェノール、カロチノイド、トリテルペンも微量に含まれる。シアバターを用いることにより、ステアリン酸の有する皮脂の保護効果、抗酸化作用、皮脂分の補油効果、オレイン酸の有する角質層保護、乾燥肌改善効果を有する場合がある。
【００２４】
シアバターの原料品質は産地、収穫時期、気候条件などにより変動するが、シアバターの脂肪酸組成は、飽和脂肪酸が３０〜５５質量％、不飽和脂肪酸が４５〜７０質量％であることが好ましい。上記範囲内にあると、各脂肪酸成分の機能を有効に発揮することができる。
【００２５】
シアバターの融点は、ブロードな融解ピークを有しており、３５〜４０℃であることが好ましい。シアバターの融解ピークにおける半価幅は、５〜１５℃であることが好ましい。このように２０℃で固体であるシアバターは、後述する方法によりエマルジョン化することができる。
【００２６】
また、前記油脂のうち、ヒトの皮脂の脂肪酸組成に近い油脂を用いると、肌への馴染みが良く、好ましい。このような油脂は、飽和脂肪酸としてパルミチン酸を油脂の脂肪酸組成の１０質量％以上含むことが好ましい。より好ましくは、１５〜３５質量％含む。パルミチン酸は、皮脂腺の増殖を妨げる働きがあり、肌、髪、粘膜等の細胞活性させるビタミンＡを安定化させる働きを有している。また、不飽和脂肪酸としてオレイン酸を油脂の脂肪酸組成の１０質量％以上含むことが好ましい。より好ましくは、１５〜５５質量％含む。上記脂肪酸組成の範囲を満たす油脂としては、牛脂、ショートニング、ココアバター、バター、馬油、ボルネオ脂などが挙げられる。
【００２７】
（２）油脂のエマルジョン化
前記油脂は、セルロースを含むビスコース原液に添加して紡糸用ビスコース液とするが、油脂をＨＬＢの異なる乳化剤を併用して乳化させたエマルジョン液として用いることが好ましい。乳化方法としては転相乳化法、強制乳化方法など既知の乳化法を用いることができる。前記乳化剤としては、ＨＬＢが相対的に高い第一乳化剤と、ＨＬＢが相対的に低い第二乳化剤とを併用する。
【００２８】
前記第一乳化剤としては、ＨＬＢが１６〜１９．５、好ましくは１７〜１９の乳化剤を用いることができる。前記ＨＬＢ範囲を満たす乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチレン化ルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルスチレン化ルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンクミルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンβ-ナフチルエーテル、ポリオキシアルキレンひまし油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油エーテルなどが挙げられる。特に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシエチレンアルケニルエーテルであることが好ましい。前記ＨＬＢ範囲を満たすポリオキシエチレンアルキル及びポリオキシエチレンアルケニルエーテルは、ポリオキシエチレンとして重合度が好ましくは３０〜２００、より好ましくは４０〜１５０であり、且つアルキル及びアルケニル鎖の炭素数が好ましくは１２〜２２、より好ましくは１６〜１８である。前記第一乳化剤の添加量は、エマルジョンの低温貯蔵安定性も考慮すると、油脂に対して５〜３５質量％であることが好ましい。なお、低温貯蔵安定性を要求しない環境下で使用する場合であれば、５〜１５質量％であることが好ましい。
【００２９】
前記第二乳化剤としては、ＨＬＢが６〜１２、好ましくは８〜１１の乳化剤を用いることができる。前記ＨＬＢ範囲を満たす乳化剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンクミルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンβ-ナフチルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンベンジルエーテル等を用いることができる。前記ＨＬＢ範囲を満たすポリオキシエチレンアルキルエーテルは、ポリオキシエチレンとして重合度が好ましくは１〜８、より好ましくは２〜４で、且つアルキル鎖の炭素数が好ましくは４〜１２、より好ましくは６〜８である。前記第二乳化剤の添加量は、エマルジョンの低温貯蔵安定性も考慮すると、油脂に対して２〜２５質量％であることが好ましい。なお、低温貯蔵安定性を要求しない環境下で使用する場合であれば、２〜１０質量％であることが好ましい。
【００３０】
前記ＨＬＢの異なる乳化剤を併用することで、乳化良好で且つ安定性良好なエマルジョン液が得られる。第一乳化剤と第二乳化剤の混合比は、質量比で、１：１〜２０：１であることが好ましい。より好ましくは１．５：１〜１０：１、さらにより好ましくは２：１〜５：１である。ＨＬＢの相対的に低い（ＨＬＢ６〜１２）第二乳化剤が油脂の極性に影響を与え、ＨＬＢの相対的に高い（ＨＬＢ１６〜１９．５）第一乳化剤と併用することにより安定で粒子径の小さいエマルジョンが得られる。なお、本発明における所定のエマルジョンが得られる範囲において、第一乳化剤と第二乳化剤に加えて他の乳化剤を添加してもよい。
【００３１】
本発明では前記油脂を乳化する方法としては、異なるＨＬＢの乳化剤を転相乳化する方法であることが好ましい。ＨＬＢの高い乳化剤を用いることで、エマルジョンの高温安定性、あるいは耐酸、耐アルカリ性などが向上すると推定される。
【００３２】
前記第一乳化剤と前記第二乳化剤のトータル添加量は、エマルジョンの低温貯蔵安定性も考慮すると、油脂に対して７〜６０質量％であることが好ましい。より好ましくは、１５〜５０質量％である。なお、低温貯蔵安定性を要求しない環境下で使用する場合であれば、７〜３０質量％であることが好ましい。より好ましくは１０〜２０質量％である。一方、乳化剤を増やすことで低温貯蔵安定性が増すことから、特に寒冷地での使用においては前記第一乳化剤と前記第二乳化剤のトータル添加量は３０質量％以上であることが特に好ましい。この範囲未満では安定性が良好なエマルジョン液が得られない。前記範囲を超えると精練工程で泡が多く発生し、精練異常の原因となりやすい。
【００３３】
前記エマルジョン液には、上述した乳化剤以外に、ポリオキシエチレン・ポリオキシアルキレングリコールブロックポリマー（ＰＡＧ）を添加してもよい。ポリオキシエチレン・ポリオキシアルキレングリコールブロックポリマーの添加量は、油脂に対して０．５〜３．０質量％であることが好ましい。上記範囲内にあると、エマルジョン液の５℃以下での低温保存安定性をさらに改善できる。
【００３４】
前記エマルジョン液におけるエマルジョンの平均粒子径は、０．０２〜２μｍであることが好ましい。より好ましい平均粒子径は、０．０５〜１．５μｍ、さらに好ましくは０．０８〜１．２μｍ、特に好ましくは０．１〜０．８μｍである。平均粒子径が上記範囲内にあると、油脂が微分散され、微小領域を多数含むレーヨン繊維が得られるので、好ましい。平均粒子径は、乳化剤の組成、乳化剤の添加量、及び乳化条件によりコントロールすることができる。また、前記エマルジョン液は、エマルジョンの粒子径が３μｍ以上の粒子が３％以下であることが好ましい。より好ましくは、１％以下であり、さらに好ましくは０．１％以下である。エマルジョンの粒子径が上記範囲内にあると、油脂が微分散され、微小領域を多数含むレーヨン繊維が得られるので、好ましい。本発明において、エマルジョンの粒子径及び平均粒子径は、光散乱法で測定・算出したものをいう。
【００３５】
前記油脂の融点は６０℃以下であると、安定的にエマルジョン液を作製することができ好ましい。
【００３６】
本発明においては、前記エマルジョン液に抗酸化剤を添加してもよい。油脂を含有するエマルジョン液に抗酸化剤を混合することによって、油脂の酸化による繊維強度の低下を防止できる。前記抗酸化剤としては、例えば、脂溶性抗酸化剤及び水溶性抗酸化剤のいずれを用いてもよい。前記脂溶性抗酸化剤としては、例えばトコフェロール、β−カロチン、及びユビキノール（ＣｏＱ１０）等の天然の抗酸化剤、並びにＢＨＴ（ジブチルヒドロキシルトルエン）、及びＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）等の合成抗酸化剤が挙げられる。なかでも、天然抗酸化剤であることが好ましい。前記トコフェロール類としては、天然トコフェロール及び合成トコフェロールのいずれを使用してもよい。前記天然トコフェロールは、一般に植物油等から抽出、濃縮、精製されるもので、光学異性体を含まない（Ｄ体のみ）。一方、前記合成トコフェロールは、一般に工業的に合成されたもので、光学異性体はＤ体とＬ体が混合した状態のものである。前記合成トコフェロールとしては、例えば酢酸トコフェロール等が挙げられる。特に抗酸化性の観点では、天然トコフェロールであることが好ましい。また、トコフェロール類には、α型、β型、γ型、δ型があり、特に抗酸化性の観点から、δ型トコフェロールを含むことが好ましい。β−カロチン、ユビキノール（ＣｏＱ１０）、ＢＨＴ、及びＢＨＡは、トコフェロール類と同等の作用効果がある。前記水溶性抗酸化剤は、例えばアスコルビン酸、イソアスコルビン酸；カテキン、アントシアニン、タンニン、クエルセチン（ルチン、クエルシトリン等の各種配糖体、酵素処理イソクエルシトリン等の酵素処理及び化学処理を加えたものを含む）、ミリシトリン、ミリセチン、イソフラボン等のフラボノイド；クロロゲン酸、エラグ酸、クルクミン等のフェノール酸；リンゴポリフェノール、カカオマスポリフェノール等のポリフェノール；アスタキサンチン、ルテイン等の水に可溶なカルテノイドから選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。前記水溶性抗酸化剤を含む植物抽出物は、例えば、茶、ローズマリー、葡萄、柿やヤマモモなどの抽出物であってもよい。上記植物抽出物は、特に制限されないが、例えば、上記植物を粉末にした後、水や含水アルコールなどの溶媒を用いて抽出する植物の溶媒抽出液やそれを濃縮若しくは乾燥したものなどが挙げられる。また、アントシアニンを含む市販の葡萄果汁や、ブドウ果皮色素などを用いてもよい。
【００３７】
（３）紡糸条件
紡糸液（ビスコース液）としては、セルロースが７〜１０質量％、水酸化ナトリウムが５〜８質量％、二硫化炭素が２〜３．５質量％のビスコース原液を調製して用いるとよい。このとき、必要に応じて、エチレンジアミン４酢酸（ＥＤＴＡ）、二酸化チタンなどの添加剤を使用することもできる。紡糸液（ビスコース液）の温度は１９〜２３℃に保持するのが好ましい。調製したセルロースを含むビスコース原液に、上記のようにＨＬＢの異なる乳化剤を併用して油脂を乳化して得られたエマルジョン液を混合して紡糸用ビスコース液を調製する。
【００３８】
前記油脂の添加量は、セルロースに対して０．５〜１５質量％の範囲が好ましい。より好ましくは、０．８〜１４質量％であり、さらに好ましくは１〜１０質量％の範囲である。前記の範囲であれば、皮膚の乾燥、老化防止、オレイン酸による角質層保護、乾燥肌改善、リノール酸による新陳代謝促進、リノレン酸による皮膚の細胞機能正常化などの効果を期待できる。
【００３９】
紡糸浴（ミューラー浴）としては、硫酸を９５〜１３０ｇ／リットル、硫酸亜鉛を１０〜１７ｇ／リットル、芒硝を２９０〜３７０ｇ／リットル含み、温度が４５〜６０℃であることが好ましい。より好ましい硫酸濃度は、１００〜１２０ｇ／リットルである。紡糸条件として、本発明のレーヨン繊維は、通常の円形ノズルを用いて製造することができる。紡糸ノズルの選定は、目的とする生産量にもよるが、直径０．０５〜０．１２ｍｍの円形ノズルを１０００〜２００００ホール有するものが好ましい。
【００４０】
前記紡糸ノズルを用いて、上記で得られた紡糸用ビスコース液を紡糸浴中に押し出して紡糸し、凝固再生させる。紡糸速度は３５〜７０ｍ／分の範囲が好ましい。また、延伸率は３９〜５０％が好ましい。ここで延伸率とは、延伸前の長さを１００％としたとき、延伸後の長さが何％伸びたかを示すものである。倍率で示すと、延伸前が１、延伸後は１．３９〜１．５０倍となる。
【００４１】
上記のようにして得られたレーヨン繊維糸条を所定の長さにカットし、精練処理を行う。精練工程は、通常の方法で、熱水処理、水硫化処理、漂白、酸洗い及び油剤付与の順で行うとよい。
【００４２】
その後、必要に応じて圧縮ローラーや真空吸引等の方法で余分な油剤、水分を繊維から除去した後、乾燥処理を施して本発明の油脂含有レーヨン繊維を得ることができる。
【００４３】
本発明の油脂含有レーヨン繊維は、繊度が０．３〜６．０ｄｔｅｘであることが好ましい。より好ましくは０．６〜４．０ｄｔｅｘであり、さらに好ましくは０．９〜３．３ｄｔｅｘである。繊度が０．３ｄｔｅｘ未満であると、延伸時の単繊維切れが発生しやすい傾向にある。繊度が６．０ｄｔｅｘを越えると、衣料用途には使いにくい恐れがある。
【００４４】
本発明の油脂含有レーヨン繊維は、長繊維状（例えば、トウ、フィラメント、不織布等）、短繊維状（例えば、湿式抄紙用原綿、エアレイド不織布用原綿、カード用原綿等）の形態で提供され、繊維構造物を形成することが好ましい。前記繊維構造物としては、例えば、トウ、フィラメント、紡績糸、中綿（詰め綿）、紙、不織布、織物、編物が好ましく、紡績糸、編物、織物及び不織布からなる群から選ばれる一種であることがより好ましい。
【００４５】
本発明の繊維構造物は、前記レーヨン繊維が油脂を含むため、風合いが良好である。かかる風合いを詳細に説明すると、本発明の油脂含有レーヨン繊維を用いると、従来のレーヨン繊維に比べて繊維構造物にしたときに表面にヌメリ感があり、且つソフトな風合いが発現するので、肌に優しい風合いで商品に格段の高級感効果が発揮できる（以下において、風合い効果とも記す。）。また、本発明の油脂含有レーヨン繊維では油脂を繊維内に練り込んでいるので、本発明の風合い効果は、従来の繊維構造物の最終仕上げの段階で柔軟剤を付与する、いわゆる後加工仕上げと比較して抜群の洗濯耐久性を有する。
【００４６】
本発明の繊維構造物として、例えば、紡績糸とした場合、前記油脂含有レーヨン繊維単独、又はその他の再生セルロース繊維、コットン、麻、ウール、アクリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタン等の他の繊維と混紡、複合することが好ましい。このような紡績糸は、例えば織物や編物に加工されて衣料等に用いることができる。
【００４７】
本発明の繊維構造物として、織物や編物とした場合、織物や編物の組織は特に限定されない。例えば、編物では、丸編み、横編み、経編み（トリコット）が、織物では、平織、綾織、繻子織が、本発明の風合い効果がよく発揮できることから好ましい繊維構造物の形態である。
【００４８】
本発明の繊維構造物として、例えば、不織布とした場合、前記油脂含有レーヨン繊維単独、又はその他の再生セルロース繊維、コットン、麻、ウール、アクリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタン等の他の繊維と混綿して用いることができる。不織布の形態としては、例えば、湿式不織布（湿式抄紙）、エアレイド不織布、水流交絡不織布、ニードルパンチ不織布などが挙げられる。このような不織布は、例えば、ウェットティッシュ、対人・対物用ワイパー等のウェットシート、水解シート等に用いることができる。また、化粧パフ、吸収体等の衛生シートに用いることができる。
【００４９】
本発明の繊維構造物において、他の繊維と混用する場合は、前記油脂含有レーヨン繊維は１０質量％以上含有させることが好ましい。より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上、さらにより好ましくは３０質量％以上である。混用する場合の油脂含有レーヨン繊維の含有量の上限は、９０質量％であることが好ましい。油脂含有レーヨン繊維が１０質量％未満の場合は、前記したソフトな風合いが得られにくくなる傾向にある。また、９０質量％を超える場合は、レーヨン繊維の比率が多くなるため、前記した風合い効果に加えて、吸湿性、放湿性、吸湿発熱性、及びドレープ性が高いが、レーヨン繊維本来の低強度、低乾燥性（乾きにくい）、保温性が低い、低ストレッチ性となる傾向にあり、かかる性能を補うには、他の繊維と複合することが好ましい。
【００５０】
前記油脂含有レーヨン繊維に複合する他の繊維は、目的に応じて適宜選択することができ、特に限定されない。例えば、強度を向上させるにはポリエステル繊維を複合することが好ましく、前記油脂含有レーヨン短繊維とポリエステル繊維を混紡する方法、あるいは前記油脂含有レーヨン繊維とポリエステル繊維を長繊維同士で合撚、交編、交織することで複合することが好ましい。また、汗や洗濯の低乾燥性改善には異形断面ポリエステル（長）繊維を複合することが好ましい。カチオン可染型ポリエステル繊維は、ポリウレタン系弾性繊維と同時に染色する場合に染色堅牢度を高くできるので、好ましい。保温性改善には、ポリアクリル繊維が好ましい。低ストレッチ性改善には、ポリウレタン系弾性繊維が好ましい。発色性アップや屈曲強度改善には、ポリアミド繊維が好ましい。また、コットン（綿）の硬い風合いを改善することやウールの暖かさを加味できるので、かかる繊維を用途、要求に合わせてそれぞれ複合することが好ましい。
【００５１】
例えば、本発明の繊維構造物が、前記油脂含有レーヨン繊維を１０〜３０質量％、ポリアクリル繊維を３０〜４７質量％、カチオン可染型ポリエステル繊維を３０〜４５質量％、ポリウレタン系弾性繊維を３〜１５質量％含む場合、ヌメリ感があり、ソフトな風合いがあるうえ、吸湿発熱性、保温性、強度、吸水性、乾燥性、ストレッチ性、染色堅牢性、及び風合いの洗濯耐久性に優れることになる。そして、この繊維構造物（例えば編み地）を冬期の薄地ニットインナーなどに用いると、薄く軽くて表面にヌメリ感があり、ソフトな風合いがあり、吸湿発熱性、保温性、強度、吸水性、乾燥性、ストレッチ性、染色堅牢性、及び風合いの洗濯耐久性に優れる商品を得ることができる。
【００５２】
以下、図面を用いて説明する。図１Ａは本発明の実施例１における油脂含有レーヨン繊維（繊維Ａ）の側面を示す光学顕微鏡写真（倍率：３２０倍）であり、図１Ｂはマイクロスコープ（倍率：３０００倍）で透過光にて観察した同断面の写真である。図１Ａの黒い点が微分散した油脂である。図１Ｂの繊維断面内の島部分は微小領域部分であり、この微小領域内部に微分散した油脂が存在している。図１Ａ−Ｂからレーヨン繊維内のセルロースと油脂とは非相溶状態で、且つ前記油脂は前記セルロース中に微分散されていることがわかる。図２Ａは、本発明の実施例２における油脂含有レーヨン繊維（繊維Ｂ）の側面を示す光学顕微鏡写真（倍率：３２０倍）であり、図２Ｂはマイクロスコープ（倍率：３０００倍）で透過光にて観察した同断面の写真であり、繊維Ａと同様に油脂が繊維内に微分散して存在している。図２Ａ−Ｂからもレーヨン繊維内のセルロースと油脂とは非相溶状態で、且つ前記油脂は前記セルロース中に微分散されていることがわかる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。なお、下記の実施例で添加量を単に％と表記した場合は、質量％を意味する。
【００５４】
（測定方法）
（１）融点及び融解ピークにおける半価幅
示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）を使用し、フローガスとして窒素ガスを３０ｍｌ／ｍｉｎ速度で流し、０℃〜９０℃まで昇温速度５℃／分で測定し、吸熱ピークの極小点を融点（℃）として求めた。また、融解ピークにおける半価幅は、融解ピーク（吸熱ピーク）の頂点と、融解ピーク（吸熱ピーク）の頂点から温度軸に下ろした垂線と、吸熱ピークのベースラインとの交点を結ぶ線分を引き、前記線分を二等分する点を通り温度軸に平行な直線が吸熱曲線と交わる二つの交点を結ぶ線分の長さ（温度幅）から求めた。
（２）赤外線吸収（ＩＲ）測定
ＪＡＳＣＯ製ＦＴ−ＩＲ４１００を使用し、ＡＴＲ法にて測定した。
（３）平均粒子径
（株）堀場製作所製のレーザー回折／散乱式粒子分布測定装置ＬＡ−９５０Ｖ２を使用し、測定した。
【００５５】
（製造例１〜４）
［エマルジョン液の調製］
油脂として下記表１に示す脂肪酸組成を有し、且つ融点が３８．４℃、融解ピークにおける半価幅が７．７５℃である精製シアバター（ガーナ産、アマックス（株）製）を、乳化剤として下記表２に示す乳化剤を用い、下記表２に示す配合割合で油脂と乳化剤を混合して、製造例１〜４のエマルジョン液を調製した。なお、前記油脂の脂肪酸組成は、飽和脂肪酸が４５．９％であり、不飽和脂肪酸が５３％であった。また、製造例１〜４のエマルジョン液は、２０質量％の油脂を含んでおり、乳化剤の油脂に対するトータル添加量は１５質量％であった。
【００５６】
【表１】
0005901929.tif 000002
【００５７】
【表２】
0005901929.tif 000003
【００５８】
上記表２のとおり、製造例１〜４では、乳化剤として、ＨＬＢの異なるポリオキシエチレンアルキルエーテルを併用することにより、油脂をエマルジョン化してエマルジョン液を調製することができた。特に、製造例１、２、４のエマルジョン液は、エマルジョンの平均粒子径が小さく、微分散されていた。製造例３のエマルジョン液は、エマルジョンの平均粒子径が大きいため、２〜３週間静置すると凝集を起こすが、凝集する前であれば十分に使用できるレベルであった。
【００５９】
（実施例１）
［紡糸用ビスコース液の調製］
製造例４で調製したエマルジョン液を、油脂含有量がセルロースに対して３質量％となるように、原料ビスコースへ添加し、混合機にて攪拌混合を行い、紡糸用ビスコース液を調製した。温度は２０℃に保った。原料ビスコースとしては、セルロース８．５質量％、水酸化ナトリウム５．７質量％、二硫化炭素２．７質量％を含むビスコース原液を用いた。
【００６０】
［紡糸条件］
得られた紡糸用ビスコース液を、２浴緊張紡糸法により、紡糸速度６０ｍ／分、延伸率５０％で紡糸して、繊度１．４ｄｔｅｘのシアバター含有レーヨン繊維を得た。第一浴（紡糸浴）としては、硫酸１００ｇ／Ｌ、硫酸亜鉛１５ｇ／Ｌ、硫酸ナトリウム３５０ｇ／Ｌ含むミューラー浴（５０℃）を用いた。また、ビスコースを吐出する紡糸口金には、孔径０．０６ｍｍのホールを４０００個有する円形ノズルを用いた。紡糸中、単糸切れ等の不都合は生じず、混合ビスコースの紡糸性は良好であった。
【００６１】
［精練条件］
上記で得られたビスコースレーヨンの糸条を、繊維長３８ｍｍにカットし、精練処理を行った。精練工程では、熱水処理後に水洗を行い、油剤を付与した後圧縮ローラーで余分な水分と油剤を繊維から落とし、その後、乾燥処理（６０℃、７時間）を施して、繊維Ａを得た。
【００６２】
（実施例２）
製造例１で得られたエマルジョン液を、油脂含有量がセルロースに対して１質量％となるように、原料ビスコースへ添加した以外は実施例１と同様にして繊維Ｂを得た。
【００６３】
得られた繊維Ａ及び繊維Ｂの顕微鏡観察結果を図１及び図２に示した。図１Ａ及び図２Ａの繊維側面の顕微鏡写真において黒点が微分散した油脂である。図１Ｂ及び２Ｂの繊維断面の顕微鏡写真において、繊維断面内の島部分は微小領域部分であり、この微小領域内部に微分散した油脂が存在していると考えられる。また、実施例のレーヨン繊維中にシアバターが存在していることは、図４〜図６で確認した。図４はレギュラーレーヨン繊維の赤外吸収曲線データ、図５はシアバターの赤外吸収曲線データ、図６は実施例２で得られた繊維Ｂの赤外吸収曲線データである。これらを比較すると図６の２８５６．０６ｃｍ-1（−（ＣＨ2）n−）の部分の吸収波形、及び１７４９．１２ｃｍ-1（−ＣＯＯＨ）の部分の吸収波形が図４のレギュラーレーヨン繊維には見られず、図５のシアバターの赤外吸収曲線データに見られることから、繊維Ｂ中にシアバターが存在していることが確認できた。さらに官能（触感）試験で、繊維Ａ及び繊維Ｂの風合いを評価したところ、油脂に起因する柔らかさとヌメリ感の良さが確認できた。
【００６４】
（比較例１）
油脂は添加しない以外は実施例１と同様に実施して繊維Ｃを得た。得られた繊維Ｃを繊維Ａと同様に顕微鏡で観察したが、油脂部分は観察されなかった（図示無）。
【００６５】
以上の実施例１〜２、比較例１の結果をまとめて、下記表３に示した。
【００６６】
【表３】
0005901929.tif 000004
【００６７】
（実施例３）
シアバターは産地、収穫時期、気候条件などによって原料品質が変動するが、本実施例では、実施例１〜２とは産地と脂肪酸組成が異なるシアバターを用いて作用、効果を確認した。具体的には、油脂の脂肪酸組成が、飽和脂肪酸３５．２％、不飽和脂肪酸６３．５％である下記表４に示す脂肪酸組成の精製シアバター（ウガンダ産、アマックス（株）製）を用いた。前記油脂３０質量％に、乳化剤を油脂に対してトータル含有量が１５質量％になるように、上記表２に示す配合割合で添加し、製造例５のエマルジョン液を調製した。上記表２のとおり、製造例５では、乳化剤として、ＨＬＢの異なるポリオキシエチレンアルキルエーテルを併用することにより、油脂をエマルジョン化してエマルジョン液を調製することができた。また、製造例５のエマルジョン液は、エマルジョンの平均粒子径が小さく、微分散されていた。そして、製造例５のエマルジョン液を原料ビスコースへ油脂含有量がセルロースに対して３質量％となるように添加した以外は繊維Ａと同様にして繊維Ｄを得た。
【００６８】
【表４】
0005901929.tif 000005
【００６９】
得られた繊維Ｄを官能（触感）試験で風合いを評価したところ、油脂に起因する柔らかさとヌメリ感の良さが確認できた。
【００７０】
（製造例６）
上記表１に示す脂肪酸組成を有する精製シアバターに、下記表５に示す配合割合で乳化剤などを混合して、製造例６のエマルジョン液を調製した。製造例６のエマルジョン液は、２０質量％の油脂を含んでおり、乳化剤の油脂に対するトータル添加量は、第１乳化剤と第２乳化剤のトータル添加量が４５質量％、他の乳化剤（ＰＡＧ）を含めると４７質量％であった。また、ＰＡＧ（日本乳化剤製商品名「Newcol 3280」）を油脂に対して２質量％添加した。
【００７１】
【表５】
0005901929.tif 000006
【００７２】
（製造例７）
油脂として食用牛脂（ミヨシ油脂社製の食用牛脂）を用い、上記表５に示す配合割合で油脂と乳化剤などを混合して、製造例７のエマルジョン液を調製した。下記表６に食用牛脂の一般的な脂肪酸組成を示した。
【００７３】
【表６】
0005901929.tif 000007
【００７４】
前記食用牛脂の試験管での目視による融点は、４６℃であった。示差走査熱量分析計ＤＳＣ３１００ＳＡ(ブルカーエイエックスエス株式会社製)を用い、昇温速度１℃／分で１０℃から８０℃まで昇温して測定したＤＳＣ法での融解ピークは、１９．９℃、３２．１℃、３５．４℃、３８．９℃、４２．７℃、及び４４．４℃の複数のピークを有しており、最高ピーク温度と最低ピーク温度の差は、２４．５℃であった。
【００７５】
（製造例８）
油脂としてショートニング（ミヨシ油脂社製のショートニングエンブレム）を用い、上記表５に示す配合割合で油脂と乳化剤などを混合して、製造例８のエマルジョン液を調製した。
【００７６】
前記ショートニングの試験管での目視による融点は、４０．５℃であった。示差走査熱量分析計ＤＳＣ３１００ＳＡ(ブルカーエイエックスエス株式会社製)を用い、昇温速度１℃／分で１０℃から８０℃まで昇温して測定したＤＳＣ法での融解ピークは、１２．１℃、４０．２℃、４３．６℃の複数のピークを有しており、最高ピーク温度と最低ピーク温度の差は、３１．５℃であった。
【００７７】
上記表５のとおり、製造例６〜８では、乳化剤として、ＨＬＢの異なるポリオキシエチレンアルキルエーテルを併用することにより、油脂をエマルジョン化してエマルジョン液を調製することができた。また、乳化剤の含有量を多くすることにより、エマルジョンの平均粒子径が０．２μｍ以下と小さく、微分散されており、５℃での低温貯蔵安定性も良好であった。
【００７８】
（実施例４）
製造例６で得られたエマルジョン液を、油脂含有量がセルロースに対して３質量％となるように、原料ビスコースへ添加した以外は実施例１と同様にして繊維Ｅを得た。
【００７９】
（実施例５）
製造例７で得られたエマルジョン液を、油脂含有量がセルロースに対して０．５質量％となるように、原料ビスコースへ添加した以外は実施例１と同様にして繊維Ｆを得た。
【００８０】
（実施例６）
製造例８で得られたエマルジョン液を、油脂含有量がセルロースに対して１０質量％となるように、原料ビスコースへ添加した以外は実施例１と同様にして繊維Ｇを得た。
【００８１】
得られた繊維Ｆ、Ｇの顕微鏡観察結果を図７及び図８に示した。繊維Ｆ、Ｇにおいても、繊維Ａ、Ｂ、Ｄと同様に、繊維断面内の島部分は微小領域部分であり、この微小領域内部に微分散した油脂が存在していると考えられる。
【００８２】
繊維Ａ、Ｆ、Ｇにおいてレーヨン繊維中、及び製造例４、７、８のエマルジョン中に油脂が存在していることを、ヨウ素価を測定することで確認し、その結果を下記表７に示した。
（１）原綿の場合、原綿の水分率を測定する。
（２）油脂量でおよそ０．１ｇとなるように、原綿又はエマルジョンを精秤し、三角フラスコに入れる。
（３）シクロヘキサン２０mlを加えて撹拌し、さらにウィス試薬（一塩化ヨウ素の酢酸溶液）１０mlとイオン交換水２０mlを加える。
（４）ときどき撹拌しつつ、30分常温暗所にて静置する。
（５）１０質量％のヨウ素化カリウム溶液２０mlと、イオン交換水２０mlを加えた後、０．１Ｎのチオ硫酸ナトリウムで滴定する。
（６）液の色が薄くなってきたらデンプン指示薬を加え、色が消失したところを終点とする。
（７）サンプルを入れずに同様の試験を行い、空試験とする。
（８）下記式を用いてヨウ素価を算出する。
繊維のヨウ素価[g/100g]＝（空試験滴定量−滴定量）×1.269／綿絶乾質量
油脂のヨウ素価[g/100g]＝（空試験滴定量−滴定量）×1.269／油脂質量
上記式において、1.269は濃度換算係数（０．１Ｎチオ硫酸ナトリウム1mlに相当するヨウ素の量[mg]である。
【００８３】
【表７】
0005901929.tif 000008
【００８４】
また、官能（触感）試験で、繊維Ｅ、Ｆ、Ｇの風合いを評価したところ、油脂に起因する柔らかさとヌメリ感の良さが確認できた。特に、対セルロース含有量の多い繊維Ｅ及びＧはヌメリ感に優れた繊維であった。
【００８５】
実施例４（繊維Ｅ）について、以下の方法で３０回洗濯での洗濯耐久性を評価した。
【００８６】
［洗濯耐久性］
（１）洗濯
試験試料：原綿（繊維Ｅ）
洗濯方法：JIS L 0217（103）に準じて測定した。
使用洗剤：中性洗剤（JAFET標準洗剤）
洗濯回数：0、1、5、10、30回
（２）油脂抽出
（Ｉ）試料約２．３ｇを精秤し、底部に小さい穴の空いた試料管に詰める。
（ＩＩ）底部の穴を塞ぎ、抽出溶媒としてメタノール１０ｍｌを試料管に注加し、一定時間静置し浸透させてからプレス装置によりメタノール処理液を抽出する。
（ＩＩＩ）抽出したメタノールは加熱器上にセットしたアルミカップで受ける。カップ上の液を蒸発させ、乾いた抽出物を秤量する。
上記の操作（ＩＩ）〜（ＩＩＩ）を１サイクルとし、同じ試料を使用して抽出を７回繰り返した。測定はｎ＝２で行い、平均値を測定結果とした。
（３）評価
１回洗濯時の抽出回数と抽出率の結果を図１１に示した。図１１からわかるように、繊維中の油脂は一回の抽出操作で全てが抽出されるのではなく、徐々に抽出されることが分かった。７回抽出で油脂がほとんど抽出されることが分かったので、抽出を７回繰り返したデータを用いて、洗濯回数による油脂抽出率の比較を行い、洗濯耐久性を評価した。
【００８７】
図１２に、実施例４の繊維Ｅの洗濯回数毎に７回抽出操作を繰り返した時の油脂抽出率を示した。図１２から、洗濯0回（ブランク）の原綿は、精錬工程で付与した工程油剤が０．２％付着しているので、その分油脂の抽出量が多くなっているが、洗濯前後で抽出される油脂の量はほとんど変わらず、３０回洗濯後でも油脂（シアバター）は脱落することなく繊維内部に存在していることが確認できた。
【００８８】
（実施例７）
実施例３と同様の方法でシアバターをセルロースに対して３質量％含む油脂含有レーヨン繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍ）を作製した。得られた油脂含有レーヨン短繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍ）３５質量％と、ポリアクリル短繊維（繊度１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍ）６５質量％を混紡し、毛番手８０番の紡績糸を得た。得られた紡績糸と、断面ミックス（丸断面と６角断面の混合断面）のカチオン可染型ポリエステル長繊維８４ｄｔｅｘ（４８フィラメント）と、ポリウレタン系弾性繊維２８ｄｔｅｘとを、釜径３４吋、ゲージ数２８ゲージ、ウェル４０本／吋、コース６２本／吋で交編してベア天竺の丸編み地に編成、生機を得た。次いで、この生機を１８０℃で４０秒間ピンテンターで生機セットした。次いで精錬、乾燥した後、ポリエステル長繊維とポリアクリル短繊維サイドを黒のカチオン染料（日本化薬株式会社製のＫａｙａｃｒｙｌ  Ｂｌａｃｋ  Ｒ―ＥＤ、８％o.w.f）で、１１０℃で４０分間染色し、次いでレーヨン繊維サイドを、黒の反応染料（住友化学株式会社製のＳｕｍｉｆｉｘ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ、４％o.w.f）で６０℃で４０分間染色し、仕上げた。仕上げ反は幅１５５ｃｍ、目付１４５ｇ／ｍ2、ウェル４８本／吋、コース６１本／吋、編み地全体における繊維の混率が本発明の油脂含有レーヨン繊維１８質量％、ポリアクリル繊維３４質量％、カチオン可染型ポリエステル長繊維３９質量％、ポリウレタン系弾性繊維１０質量％であった。
【００８９】
（比較例２）
油脂含有レーヨン繊維に替えて通常のレーヨン繊維を用いた以外は、実施例７と同様にして編み地を得た。
【００９０】
実施例７及び比較例２の編み地の風合い、吸湿発熱性、残留水分率が３０％以下になる時間（速乾性）及び保温率について以下のように評価した。
【００９１】
（１）風合い
風合いについては、下記のような５段階で官能評価を行った。具体的には、被験者１０名で、５段階のポイント積算方式で官能評価を行った。
５点：ヌメリ感がありソフトな風合いで極めて好ましい
４点：ヌメリ感がありソフトな風合いで好ましい
３点：ヌメリ感、ソフトな風合いは普通
２点：ヌメリ感が少なくソフトな風合いに欠ける
１点：ヌメリ感がなく、ハードな風合いであり、劣る
【００９２】
（２）吸湿発熱性
密閉した容器の中に長さ約１０ｃｍ、幅約１０ｃｍの大きさの試料を取り付け、試料の温度が測定できるように表面温度計センサーを取り付け記録計で読み取る。試料温度測定開始後に、測定室内の２０℃下の室内雰囲気中にシリカゲル容器を通過させた乾燥空気（湿度１０％ＲＨ以下）を送入して試料を乾燥させた。試料を３０分以上乾燥させ試料温度が安定した時の表面温度Ａに対して、その後イオン交換水を通した湿度約９０％ＲＨの空気を約３０分間送入している間の試料表面温度最高到達温度Ｂを読み取り、その差Ｂ−Ａを吸湿発熱性能（℃）とした。
【００９３】
（３）残留水分率が３０％以下になる時間（速乾性）
長さ約１０ｃｍ、幅約１０ｃｍの大きさの試料を２０℃、６５％ＲＨ下の雰囲気中で２４時間放置した後に質量Ｇ（ｇ）を読み取り、同雰囲気中でこの試料に約０．３ｇの水を滴下させ、滴下直後の質量Ｇｏ（ｇ）を読み取り、滴下後の経過時間毎の質量Ｇｘ（ｇ）を読み取る。滴下直後の質量に対して下記式で求めた残留水分率（％）が３０％になった時間（分）を求めた。
残留水分率（％）＝｛（Ｇｘ−Ｇ）／（Ｇｏ−Ｇ）｝×１００
【００９４】
（４）保温率
（株）加藤鉄工所の精密迅速熱物性測定装置「サーモラボII型」（ＫＥＳ-Ｆ７）を用い、熱版温度４０℃の熱版表面上に試料を接触する状態に置き、５分間ウォーミングアップを行い安定状態にした。安定状態確認後、測定を開始し、６０秒間の消費電力Ｗを読み取った。別に熱版に試験片を取り付けない状態で熱版温度４０℃で５分間ウオーミングを行い安定状態確認後、測定を開始し、６０秒間の消費電力Ｗｏを読み取った。これらで求めた消費電力ＷｏとＷの値を用い、下記式で保温率（％）を求めた。
保温率（％）＝｛（Ｗｏ−Ｗ）／Ｗｏ｝×１００
【００９５】
上記官能評価の結果、実施例７は極めて風合いがソフトであり、高級感溢れる黒のベア天竺編み物であった。風合いのポイント積算は１０名中８名が５点、２名が４点であり、トータル４８点の高得点であった。また、洗濯３０回実施した後の風合いについても同様に評価したが、風合いの変化が殆どなく、極めて高い洗濯耐久性を有していた。また、実施例７の編み物は、吸湿発熱性が２．３℃、保温率が１８．４％、速乾性が３２分であった。また、破裂強力、吸水性、ストレッチ性、染色堅牢性についても全く問題ないレベルのものであった。実施例７の編み物を用いると、軽く暖かく、かかる風合いと高機能性を有する、素晴らしい冬物インナーウェアーが得られた。
【００９６】
一方、比較例２のニットは、硬く、ヌメリ感に乏しい、風合いが劣るものであった。風合いの評価の詳細は１０名中１名が３点、７名が２点であり、２名が１点でありトータル１９点の低得点であった。肌触り風合いが良いものではなく、冬物インナーウェアーの生地としては不満足であった。
【００９７】
（実施例８）
実施例３と同様の方法でシアバターをセルロースに対して３質量％含む油脂含有レーヨン繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍ）を作製した。得られた油脂含有レーヨン短繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍ）６０質量％とコットン（綿）短繊維（繊度約２．５ｄｔｅｘ、繊維長約３８ｍｍ）４０質量％を混紡し、綿番手３０番の紡績糸を得た。この紡績糸と、ポリアミド長繊維（ナイロン６）４４ｄｔｅｘ（１７フィラメント）と、ポリウレタン系弾性繊維２２ｄｔｅｘとを、交編して靴下に編成、生機を得た。次いで、得られた生機において、ポリアミド繊維サイドを赤の含金酸性染料（ハンツマン社製のＮｙｌｏｓａｎ  Ｒｅｄ  Ｆ―４ＢＬ、３％o.w.f）で、９８℃で２０分間染色し、次いでレーヨン短繊維とコットン短繊維の混紡糸サイドを、赤の反応染料（住友化学株式会社製のＳｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｕｒａ  Ｒｅｄ  Ｅ―ＸＬ、３％o.w.f）で、６０℃で４０分間染色し、１２０℃でセットし、仕上げた。仕上げた靴下全体における繊維の混率は、油脂含有レーヨン繊維４７．４質量％、コットン繊維３１．６質量％、ポリアミド繊維１７．９質量％、ポリウレタン系弾性繊維３．１質量％であった。
【００９８】
（比較例３）
油脂含有レーヨン繊維に替えて通常のレーヨン繊維を用いた以外は、実施例８と同様にして靴下を得た。
【００９９】
実施例８及び比較例３の靴下の風合い、吸湿発熱性及び保温率を上述した評価方法で評価した。
【０１００】
官能評価の結果、実施例８は極めて風合いがソフトであり、高級感のある赤の靴下であった。風合いの詳細は１０名中９名が５点、１名が４点であり、トータル４９点の高得点であった。また、洗濯３０回実施した後の風合いについても同様に評価したが、風合いの変化が殆どなく、極めて高い洗濯耐久性を有していた。また、実施例８の靴下は、吸湿発熱性が２．７℃、保温率が２４．６％であった。また、破裂強力、吸水性、ストレッチ性、染色堅牢性等についても全く問題ないものであった。軽く暖かく、ソフトな風合いと保温性に優れた、秋冬用に最適な素晴らしい靴下であった。
【０１０１】
一方、比較例３の靴下は、硬く、ヌメリ感に乏しい、風合いが劣るものであった。風合いの詳細は１０名中８名が２点であり、２名が１点でありトータル１８点の低得点であった。肌触り風合いが硬い、平凡な靴下であった。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明の油脂含有レーヨン繊維は、例えば、紡績糸、編物、織物、不織布、トウ、フィラメント、中綿（詰め綿）、紙などの繊維構造物に用いることができる。また、本発明の繊維構造物は、衣料、化粧パフ、吸収体等の衛生材料、ウェットティッシュ、対人・対物ワイパー等のウェットシート、水解性シート、ドライワイパー、フィルターなどに用いることができる。
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図７】
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【図８Ａ】
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【図８Ｂ】
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