(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
石膏を薬剤の担持体とし、
中心部と、該中心部を覆う一層以上の外縁部とを有し、
前記中心部と前記外縁部とが異なる組成を有し、
前記外縁部における薬剤の濃度が、前記中心部における薬剤の濃度よりも濃いことを特徴とする徐放剤。
【請求項２】
前記中心部と前記外縁部とが異なる色であることを特徴とする請求項１に記載の徐放剤。
【請求項３】
内部に浮体を有することを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の徐放剤。
【請求項４】
少なくとも表面の一部が防水材で被覆されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の徐放剤。
【請求項５】
前記薬剤が浄水剤、香料、着色料、除草剤、害虫駆除剤、防カビ剤のいずれか一種以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の徐放剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、薬剤を徐々に放出する徐放剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
薬剤等の有効作用期間を長期化するために徐放剤が用いられている。例えば、特許文献１には、抗菌性を有する精油成分を多孔質炭酸カルシウムに吸着保持させ、徐放性を付与した抗菌用材の発明が提案されている。特許文献２には、昇華性薬剤成分液等をマイクロカプセル化して含有させた樹脂成形物の発明が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１５０１７８号公報
【特許文献２】特開２０１４−４２７９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、薬剤の含有量、放出量を調整することができ、薬剤が放出されているかを目視で確認することのできる徐放剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
１．石膏を薬剤の担持体とすることを特徴とする徐放剤。
２．中心部と、該中心部を覆う一層以上の外縁部とを有し、
前記中心部と前記外縁部とが異なる組成を有することを特徴とする１．に記載の徐放剤。
３．前記中心部と前記外縁部とが異なる色であることを特徴とする２．に記載の徐放剤。
４．内部に浮体を有することを特徴とする１．〜３．のいずれかに記載の徐放剤。
５．少なくとも表面の一部が防水材で被覆されていることを特徴とする１．〜４．のいずれかに記載の徐放剤。
６．前記薬剤が浄水剤、香料、着色料、除草剤、害虫駆除剤、防カビ剤のいずれか一種以上であることを特徴とする１．〜５．のいずれかに記載の徐放剤。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の徐放剤は、石膏の溶解に伴い薬剤を徐々に放出する。石膏を水和、硬化する際に添加する薬剤の量により薬剤の含有量を、焼石膏を水和させる際に加える水の量により薬剤の放出速度を調整することができる。徐放剤の内部に含まれる薬剤が、徐放剤の溶解より先に、表面から滲み出して消失することはない。担持体である石膏が固体として残存している限りは薬剤が放出され続けており、徐放剤が残存しているかにより、薬効が維持されているかを容易に判別することができる。
薬剤として、浄水剤、香料、着色料、除草剤、害虫駆除剤、防カビ剤のいずれかを含有させると、これらの薬剤を徐放剤が溶解して消失するまで長期間に亘って徐々に放出することができる。また、害虫駆除剤、防カビ剤としてバチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐ．）を含ませることもできる。石膏は中性であるため、バチルス属等の微生物を生きたまま徐放剤に含有することができる。さらに、バチルス属は、徐放剤の内部で芽胞となり、休眠状態で長期間生存し続けることができる。
徐放剤の中心部と外縁部との組成を異ならせることで、経時での薬剤の放出量を制御することができる。中心部の薬剤の濃度を外縁部よりも濃くすることにより、徐放剤が溶解して表面積が小さくなっても薬剤の放出量を略一定に保つことができる。外縁部の薬剤の濃度を中心部よりも濃くすることにより、投入直後の薬剤放出量を多くすることができ、徐放剤でありながら即効性を高めることができ、即効性と持続性とを両立することができる。例えば、薬剤として害虫駆除剤を用い、外縁部の濃度を中心部よりも濃くすると、投入直後に高濃度で薬剤を放出することによる害虫駆除と、徐放剤の溶解に伴う薬剤の徐放による長期に亘る害虫防除の両方を行うことができる。また、徐放剤の内部と外部とを構成する石膏の密度を異ならせることで、石膏の溶解速度を調整することができる。
徐放剤の中心部を外縁部と異なる色とすると、池等に投入した徐放剤が溶解して小さくなり中心部が露出したことが視認しやすく、新たな徐放剤を投入するタイミングを知ることができる。また、徐放剤が内部に浮体を有すると、浮体が水面に浮かび上がることにより、新たな徐放剤を投入するタイミングを知ることができる。
徐放剤の表面の少なくとも一部を防水材で被覆することで、溶解性を小さくし、さらに長期間に亘って徐放性を維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】中心部が外縁部に覆われた円柱状の徐放剤（ａ）と、中心部が外縁部に覆われ、中心部の上面と底面とが露出した円柱状の徐放剤（ｂ）を示す図。
【図２】浮体が内部に埋め込まれている直方体状の徐放剤を示す図。
【図３】供試体１の上面図（ａ）と正面図（ｂ）
【図４】実施例で使用した浄水シャワーヘッドを示す図。
【図５】実施例で使用したカートリッジの側面図（ａ）とカートリッジの蓋の上面図（ｂ）。
【図６】実施例１における供試体１の重量変化を示す図。
【図７】供試体２の上面図（ａ）と正面図（ｂ）
【図８】実施例２における供試体２の重量変化を示す図。
【図９】実施例３における供試体３の重量変化を示す図。
【図１０】実施例１、３、４における供試体の重量変化を示す図。
【図１１】実施例５における供試体５ａ〜５ｃの重量変化を示す図。
【図１２】実施例６における供試体６の重量変化を示す図。
【図１３】実施例７における供試体７の重量変化を示す図。
【図１４】実施例８における供試体８の重量変化を示す図。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、水中で徐々に溶解して、薬剤を放出する徐放剤に関する。
本発明の徐放剤は、石膏を薬剤の担持体とし、水中で石膏が溶解することにより、含有する薬剤を徐々に放出する。本発明の徐放剤は、水量に対して適切な量、溶解性の徐放剤を投入すると、一度投入するだけで一年以上に亘り効果を持続することができる。
【０００９】
硫酸カルシウム２水塩の結晶水の一部を加熱等により一部脱水した焼石膏に、水を加えて混練すると、水和して硬化する。この硬化物は、硫酸カルシウム２水塩を主成分とし、一般に石膏と呼ばれ、型枠等の中で硬化させることにより、任意の形状の成形体とすることができ、石膏像や歯科印象材として広く用いられている。石膏の主成分である硫酸カルシウム２水塩は、水温によるが、水に対して約０．２〜０．３％と小さな溶解度を有する難溶性の化合物である。
焼石膏に水を加えて混練する際に薬剤を添加し、水和により硬化させることで、石膏を薬剤の担持体とする本発明の徐放剤を製造することができる。添加する薬剤の量により、徐放剤が含有する薬剤の量を調整することができる。また、混練する際の水の量により、石膏の密度を調整でき、石膏の密度により溶解速度をコントロールすることができる。水が多いと石膏が疎になり溶解が早くなり、水が少ないと石膏が密になり溶解が遅くなる。
焼石膏と薬剤と水とを撹拌したスラリーを、型枠内で硬化させることにより、任意の形状の徐放剤に成形することができる。また、このスラリーを、硬化するまで撹拌し続ける撹拌造粒法により、粒状の徐放剤を得ることもできる。本発明の徐放剤の形状は特に制限されず、立方体状、直方体状、球状、粒状、円柱状、多角柱状等を挙げることができる。
【００１０】
徐放剤は全体が均一な組成であってもよいが、中心部と、中心部を覆う一層以上の外縁部とを有し、中心部と外縁部とが異なる組成を有していてもよい。中心部と外縁部とが異なる組成を有するとは、薬剤、石膏のいずれか、または両方の組成が異なることを意味し、例えば、薬剤の濃度、種類、組み合わせ、石膏の組成、密度が異なることを指す。中心部は、全面が外縁部に覆われていてもよく、その一部が徐放剤の表面に露出していてもよい。図１（ａ）に中心部２が外縁部３で完全に覆われた円柱状の徐放剤１、図１（ｂ）に中心部２が外縁部３に覆われ、中心部２の上面と底面とが露出した円柱状の徐放剤１の外観図を示す。図１に示す徐放剤１は、まず中心部２を型枠等を用いて成形し、外縁部３を成形する際に、未硬化の外縁部３に中心部２を挿し込んだ状態で硬化することにより成形することができる。なお、中心部２と外縁部３とを有する徐放剤１の成形方法はこれに限定されず、例えば、外縁部を成形する型枠に、予め成形した中心部２を固定した後、中心部とは異なる組成を有するスラリーを流し込んで硬化させることにより成形することもできる。外縁部３の層数は特に制限されないが、層数が多いと製造工程が煩雑となるため、外縁部３は１〜３層であることが好ましい。
【００１１】
中心部２と外縁部３とで薬剤の濃度を異ならせることにより、薬剤の経時での放出量を調整することができる。中心部２と外縁部３とにおける薬剤の濃度は、中心部２の方が濃くてもよく、外縁部３の方が濃くてもよい。薬剤の濃度が均一な徐放剤では、薬剤の放出量は徐放剤の表面積に比例する。そのため、徐放剤が溶解して小さくなると、薬剤の溶出量は減少する。それに対し、中心部２の薬剤の濃度を、外縁部３の薬剤の濃度よりも濃くすることにより、経時での薬剤の放出量を略一定に保つことができる。また、外縁部３の薬剤の濃度を、中心部２より濃くすると、投入直後の薬剤の放出量を多くすることができ、徐放剤でありながら即効性を高めることができ、即効性と持続性とを有する徐放剤を得ることができる。例えば、薬剤として害虫駆除剤を用い、外縁部の濃度を中心部よりも濃くすると、投入直後に高濃度で薬剤を放出することにより、すでに発生している害虫を駆除することができ、投入後は薬剤が徐放されることにより、長期に亘って害虫の発生を予防する害虫防除の両方を行うことができる。外縁部３の層数を増やすほど、薬剤の放出量を細かく制御することができるが、上記したように層数が多いと製造工程が煩雑となるため、外縁部３の層数は１〜３層であることが好ましい。また、中心部２の組成と外縁部３の組成とで石膏の密度を異ならせると、その溶解速度の差により薬剤の経時での放出量を調整することができる。
【００１２】
本発明の徐放剤は、比重約２．３の石膏と水と薬剤とからなり、その比重は約１．３である。また、薬剤の色、量にもよるが、通常は白色である。そのため、コンクリート池や排水溝等の、水底がコンクリートからなり、白色や灰色である水中に投入した徐放剤が水に溶解して小さくなると、徐放剤が残存しているのか、完全に溶解して消失してしまったのか、視認しにくくなる。そのため、徐放剤の中心部を、外縁部とは異なる色にすることが好ましい。中心部を水底の色とは異なる色とすると、溶解して露出した中心部の色を視認することで、徐放剤が溶解して消失する間近であると知ることができ、新たな徐放剤を投入するタイミングであると判別することができる。着色する色は特に制限されないが、オレンジ色、黄色、緑色が視認しやすい。
【００１３】
徐放剤を成形する際に、比重が１．０未満の物体である浮体を徐放剤内部に含ませ、この浮体を徐放剤の残存量が少なくなったことを表示するために利用することができる。図２に、球状の浮体４を有する直方体状の徐放剤１を示す。浮体４の形状は特に限定されず、球状、矩形状等の幾何学的形状のみならず、花や船、蝶等の形であってもよい。浮体４は、水に浮かぶものであればよく、発泡樹脂ビーズ、プラスチック片、発泡スチロール、中空球体等を特に制限することなく用いることができる。浮体４を有する徐放剤１は、浮体４を型枠内に針金や糸等で固定した状態で、型枠にスラリーを流しこんで成形することにより製造することができる。さらに、浮体４を有する徐放剤を中心部として、異なる組成や色の外縁部を成形することもできる。浮体４を有する徐放剤１が溶解すると、浮体４が露出し、さらに溶解が進むと浮体４は徐放剤１から離れて水面に浮かび上がる。浮体４が水面に浮かび上がると、徐放剤１が溶解して消失する間近であるため、新たな徐放剤を水中に投与するタイミングであると判別することができる。
【００１４】
本発明の徐放剤に含有させる薬剤は、焼石膏と水を混練したスラリー中に分散可能なものであれば、特に制限することなく使用することができる。すなわち、薬剤は、焼石膏と水とのスラリーに分散可能であればよく、液体でも固体でもよく、水に可溶でも不溶でもよく、親水性でも疎水性でもよい。例えば、薬剤が親油性であり、そのままでは焼石膏と水の混合スラリーに分散が困難であったとしても、界面活性剤や強撹拌による乳化、親水性被膜によるマイクロカプセル化等の前処理を施すことにより、焼石膏と水とのスラリーに分散可能となれば、薬剤として使用することができる。また、薬剤が固形油脂や樹脂等の疎水性の物質であったとしても、表面処理等により目的物質の表面濡性を改善する、微粉砕化により分散性を向上させる等の前処理を施すことにより、焼石膏と水とのスラリーに分散可能となれば、薬剤として使用することができる。本発明の徐放剤は、水溶性の薬剤を含有させたとしても、石膏の溶解に先立って、薬剤が水中に溶解して消失することはない。
薬剤として、例えば、浄水剤、香料、着色料、除草剤、害虫駆除剤、防カビ剤等を挙げることができ、これらの一種、または二種以上を混合して徐放剤中に含有させることができる。上記したように、中心部と外縁部とで薬剤の濃度、種類、組み合わせ等を異ならせることができ、例えば、中心部には着色料と薬剤、外縁部には薬剤のみを含有することができる。
【００１５】
浄水剤としては、チオ硫酸ナトリウムやアスコルビン酸、亜硫酸塩類等のカルキ中和剤、重金属沈殿剤等が挙げられる。カルキ中和剤を含有する徐放剤を、適切な形状に成形して、蛇口やシャワーヘッド等に装填することにより、長期間にわたり水道水中のカルキを中和することができる。シャワーヘッドに装填する際は、透明なシャワーヘッドを用いると、外部から徐放剤が残存しているか容易に視認することができる。
香料を含有する徐放剤を、適切な形状に成形し、蛇口やシャワーヘッドに装填することにより、芳香を有する水を長時間にわたり供給することができる。香料は、水溶性香料だけでなく、精油等の親油性香料も用いることができる。また、香料と着色料とを含有する徐放剤をトイレのタンクに投入することで、芳香を付与すると同時に、着色の有無により徐放剤が残存しているかを判別することができる。
【００１６】
除草剤としては、水草除去剤、藻除去剤、コケ除去剤等が挙げられ、害虫駆除剤としては、蛆駆除剤、ボウフラ駆除剤等が挙げられる。除草剤、害虫駆除剤、防カビ剤としては、合成化合物のみならず、精油等の天然物由来の化合物を用いることができる。さらに、蛆駆除剤、ボウフラ駆除剤、防カビ剤として、バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐ．）等の微生物を徐放剤に含有させることができる。例えば、バチルス  チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）は、強い殺虫性を有することが知られており、いわゆるＢＴ剤として用いられている。また、上記バチルス  チューリンゲンシスを始め、バチルス  サブチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｌｉｓ）、バチルス  スパリカス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐｈａｅｒｉｃｕｓ）、バチルス  モジャベンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｍｏｊａｖｅｎｓｉｓ）、バチルス  アミロリクエファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）等が防カビ能を有することが知られている。本発明の徐放剤において、基材となる石膏（硫酸カルシウム２水和物）は中性であるため、焼石膏に微生物を加えて水和、硬化させるだけで、バチルス属等の微生物を生きたまま徐放剤に配合することができる。また、バチルス属は、環境が悪化すると芽胞を形成し、徐放剤内部で数十年間休眠状態で生存し続けることができる。それに対し、一般的なポルトランドセメントは、強アルカリ性であるため、水和、硬化時にバチルス属等の微生物が減少、死滅してしまう。
除草剤として、草除去剤、藻除去剤、コケ除去剤の少なくとも一種を含有する徐放剤は、貯水池、噴水、庭園の人工池、観賞用水槽等において、水草、藻、コケの発生を抑え、水質や外観の悪化を抑制することができる。害虫駆除剤として、蛆駆除剤、ボウフラ駆除剤のいずれか、または両方を含有する徐放剤を、池や排水口といった蛆、ボウフラが発生しやすい水場に投入することにより、長期に亘って防虫効果を発揮することができる。防カビ剤を含有する徐放剤を排水口等に投入すると、カビの発生を抑え、臭い、ヌメリを抑制することができる。また、防カビ剤を含有する徐放剤をシャワーヘッドに装填して、風呂掃除後にこのシャワーヘッドを通した水で浴室を洗い流すだけで、浴室におけるカビの発生を抑えることができる。
次に、本発明を実施例に基づいて、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【実施例】
【００１７】
「実施例１」
樹脂容器中に、香料（株式会社美健製、商品名：水溶性エッセンシャルオイル  スィートオレンジ）４．０ｇを計り取り、水道水を加えて、供試焼石膏の標準混水量（焼石膏に対する水使用量）である７６．０ｇに調製した。この水をかき混ぜながら約１分間をかけて、焼石膏（吉野石膏販売株式会社製  商品名：工作用石膏）１００．０ｇを混合し、引き続き７分間混練を行い、混練物を直ちに円柱状の樹脂型に流し込み、常温下室内に静置した。約２４時間経過後、硬化した成形体を樹脂型より取り出し、直径約１０ｍｍ、長さ約７０ｍｍ、重さ約７．０ｇである両端半球状の円柱状成形体を１３本得た。図３に、供試体１の上面図（ａ）と正面図（ｂ）を示す。
【００１８】
得られた成形体のうち８本はチャック付ポリ袋中にて密封保存し、５本を室内にて解放状態で１週間自然乾燥した。自然乾燥させた５本の成形体の平均重量は、脱型直後には７．０ｇであったが、自然乾燥により５．５ｇとなった。自然乾燥後も芳香は維持していた。
自然乾燥後の成形体を水道水中に浸漬し気泡が出なくなるまで吸水させ、重量を測定したところ、吸水後の成形体重量の平均は７．０ｇであった。このことから、成形体を自然乾燥により水分除去しても、水と接触させて吸水させると、ほぼ脱型直後の含水状態に戻ることが確かめられた。
【００１９】
硬化後脱型した直後から１週間密封保存していた成形体を供試体１とした。供試体１を浄水シャワーヘッド（株式会社三栄水栓製作所製、商品名：浄水シャモジー）の浄水カートリッジに入れ、前記浄水シャワーヘッドにセットした。図４に、浄水シャワーヘッド５、図５（ａ）にカートリッジ６の側面図、図５（ｂ）に蓋６１の上面図を示す。浄水シャワーヘッド５は、柄部５１中央で分離可能なようにネジ加工されており、柄部内部にカートリッジ６が装填される。柄部５１の内面とカートリッジ６の外面との間には水が通る隙間が存在し、浄水シャワーヘッド５を通水する水はカートリッジ６の内側と外側とを通る水に分流する。カートリッジ６は、円筒形であり、蓋６１が上面に着脱自在に嵌合される。カートリッジ６内部には、供試体１を収容することができる。カートリッジ６の底面と蓋６１とは開口を有し、通水可能である。
約４０℃に調整した温水を浄水シャワーヘッド５に通水しながら、１０分間毎に供試体１を取り出して重量測定した。１０分毎の通水量は約７５Ｌである。表１に通水時間毎に測定した供試体１の重量を、図６に通水時間に対する供試体１の重量変化を示す。なお、測定は１本の供試体１で行った。
供試体１は、８０分までは１０分毎に０．５ｇ溶解し、それ以降は表面積の低下に由来する溶解速度の減少が認められた。また、８０分までは、シャワーヘッドから放出される水に薬剤である香料の芳香を感じることができた。８０分以降も徐放剤は固体として残存しており、香料は放出されているはずであるが、供試体１の表面積減少に伴う放出量の減少により、香料の濃度が低くなり、人間の嗅覚では感じられなくなったと推測される。
【００２０】
【表１】
0005936164.tif 000002
【００２１】
「実施例２」
樹脂容器中に、カルキ中和剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和物を５．０ｇ計り取り、水道水を加えて、供試焼石膏の標準混水量（焼石膏に対する水使用量）である７６．０ｇに調製した。この水をかき混ぜながら約１分間をかけて、焼石膏（商品名：工作用石膏）１００．０ｇを混合し、引き続き混練を行ったが、約３分後から配合したチオ硫酸ナトリウムの影響と考えられる粘度増加が起こった。そのため、混練時間４分間で、混練物を円柱状の樹脂型に流し込み、常温下室内に静置した。
約２４時間経過後、硬化した成形体を樹脂型より取り出し、断面が短辺３ｍｍ長辺１０ｍｍの長方形の長辺それぞれに、直径１０ｍｍの半円が接続した長円、長さ約７０ｍｍ、重さ約１０．１ｇである、両端半球状の円柱状の供試体２を得た。図７に、供試体２の上面図（ａ）と正面図（ｂ）を示す。
【００２２】
実施例１と同様にして浄水シャワーヘッド５のカートリッジ６に装填した供試体２の重量測定を行った。表２に通水時間毎に測定した供試体２の重量、図８に通水時間に対する供試体２の重量変化を示す。
測定開始時に１０．１ｇであった供試体２は、１４０分の通水により２．５ｇと、約４分の１の重量にまで減量した。
【００２３】
【表２】
0005936164.tif 000003
【００２４】
通水を行い２．５ｇとなった供試体２と、樹脂型から取り出した後にチャック付ポリ袋中で保管し通水を行っていない供試体２に、ポビドンヨード溶液（１ｍＬ中、ポビドンヨード７０ｍｇ、有効ヨウ素７ｍｇ）を滴下し、室内にて常温下で静置した。薬剤であるチオ硫酸ナトリウムはヨウ素を還元して無色のヨウ化ナトリウムを生成する。そのため、ヨウ素の脱色作用の有無により、供試体に薬剤であるチオ硫酸ナトリウムが残存しているかを確認することができる。
供試体２は、通水前、通水後のいずれも、約１時間後には滴下したヨウ素溶液は脱色された。このことから、本発明の徐放剤は、通水により重量が４分の１となってもその内部にチオ硫酸ナトリウムを有しており、水溶性のチオ硫酸ナトリウムが石膏の溶解に先んじて溶出しないことが確認できた。なお、チオ硫酸ナトリウムを含有せず、石膏のみからなる供試体３に同様にしてポビドンヨード溶液を滴下したところ、１時間経過後においても、ヨウ素溶液は脱色せず、石膏が還元能を有さないことが確かめられた。
【００２５】
「実施例３」
樹脂容器中に、供試焼石膏の標準混水量（焼石膏に対する水使用量）の１．５倍量であるである８０ｇの水道水を計り取り、かき混ぜながら約１分間をかけて、焼石膏（商品名：工作用石膏）７０．０ｇを混合し、引き続き７分間混練を行い、混練物を直ちに円柱状の樹脂型に流し込み、常温下室内に静置した。約２４時間経過後、硬化した成形体を樹脂型より取り出し、直径約１０ｍｍ、長さ約７０ｍｍ、重さ約６．６ｇの両端半球状の円柱状供試体３を１３本得た。
【００２６】
得られた供試体３を室内にて解放状態で１週間自然乾燥した。自然乾燥後の供試体３の重量の平均値は約４．０ｇとなった。
水を入れた容器に自然乾燥後の供試体３を浸漬し、気泡が出なくなるまで水を含ませたところ、供試体３の重量は、約６．５ｇとなった。また、この乾燥後再度水を含ませる作業において、供試体３は水への投入直後は水に浮くが、その後水中に沈み、気泡を発生しなくなるまでに要した時間の平均値は約５分であった。一方、同時に標準混水量で作成した上記実施例１で作成した円柱状成形体の乾燥後重量は約５．５ｇ程度であり、乾燥後再度水を含ませる作業においては、気泡を発生しなくなるまでに１５分以上を要した。このことから、混水量を１．５倍量に増やして得られた供試体３は密度が低く粗であることが確かめられた。
実施例１と同様にして浄水シャワーヘッド５のカートリッジ６に装填した供試体３の重量測定を行った。表３に通水時間毎に測定した供試体３の重量、図９に通水時間に対する供試体３の重量変化を示す。
供試体３は、通水初期において１０分毎に０．９ｇと、同一形状の実施例１と比較して大きな溶解量を示した。これは、供試体３が供試体１よりも粗であることに由来する。また、その後の溶解量は徐々に低下した。
【００２７】
【表３】
0005936164.tif 000004
【００２８】
「実施例４」
図４に示した浄水シャワーヘッド５の首部５２に、樹脂製ネットを１０ｃｍ角程度に切り取り丸めたものを装填し、通水はするが固形物は通らないようにした。この浄水シャワーヘッド５に、カートリッジを使用しないで供試体３を装填し、実施例１と同様にして、供試体３の重量測定を行った。実施例４では、シャワーヘッドを通る温水がカートリッジの内部と外部とに分流しないため、実施例３と比較して供試体と接触可能な水量が多い。表４に通水時間毎に測定した供試体３の重量を、図１０に実施例４と実施例１、３で測定した供試体の重量変化を比較した図を示す。
実施例４は、実施例３と比べて特に通水初期において極めて高い溶解量を示し、その溶解速度は、最初の１０分間で１．８ｇであった。
実施例３と実施例１の結果より、本発明による徐放剤は、その製造時、混練に使用する水の量を調整することにより、硬化後の成形体密度の調整が可能であり、成形体密度により溶解速度すなわち本発明による徐放剤の徐放性が調整可能であることが確かめられた。また、実施例４と実施例３の結果より、徐放剤の溶解速度、すなわち含有させた薬剤の徐放性は、徐放剤に接触する水量により、調整できることが確認できた。
【００２９】
【表４】
0005936164.tif 000005
【００３０】
「実施例５」
樹脂容器中に、供試焼石膏の標準混水量（焼石膏に対する水使用量）である水道水７６．０ｇを計り取り、かき混ぜながら約１分間をかけて、焼石膏（商品名：工作用石膏）１００．０ｇを混合し、引き続き７分間混練を行い、混練物を直ちに直方体状の樹脂型に流し込み、常温下室内に静置した。約２４時間経過後、硬化した成形体を樹脂型より取り出し、縦と横が約７２ｍｍ、高さ約２２ｍｍの直方体形状の成形体を得た。
得られた直方体形状の成形体を室内にて解放状態で１週間自然乾燥した。乾燥後の直方体形状の成形体を、ほぼ４等分に切断し、切断面及び成形時に出来た上面の凹凸を、紙やすりで研磨して、縦と横が約３２ｍｍ〜３４ｍｍ、高さ約２１ｍｍ〜２２ｍｍの直方体の供試体５を得た。
得られた供試体５の直方体６面の内の一部を、表面に防水材としてアクリル樹脂系ニス（和信ペイント株式会社製、商品名：水溶性つやだしニス）を塗布した。ニス塗布においては、塗布と乾燥を３度繰り返し、３度目のニス塗布から２４時間室温にて自然乾燥を行い、表面を防水処理した供試体５ａ及び５ｂ、並びにニスによる被覆防水処理を行わなかった供試体５ｃを得た。供試体５ａ、５ｂ、５ｃの寸法と防水処理について表５に示す。
【００３１】
【表５】
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【００３２】
供試体５ａ〜５ｃを、紐を付けた樹脂製ネットに入れ、水洗トイレの水タンク水中に浸漬して２４時間毎に取り出し、供試体重量を測定した。表６に２４時間毎に測定した供試体５ａ〜５ｃの重量を、図１１に経過日数に対する供試体５ａ〜５ｃの重量変化を示す。
供試体５ｃは、浸漬１日目に重量減少が見られないが、これは浸漬前の供試体への吸水が不十分であったためと推測される。浸漬２日目以降は、各供試体の防水処理を行わなかった面積に応じ、ほぼ一定の重量減量が確認できた。本発明の徐放剤の溶解速度、すなわち含有させた薬剤の徐放性は、徐放剤表面に防水処理を行うことにより、容易に調整できることが確認された。
【表６】
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【００３３】
「実施例６」
樹脂容器中に、ウジ・ボウフラ駆除剤（アース製薬株式会社製、商品名：ウジ・ボウフラの駆除バポナ  うじ殺し液剤）１０．０ｇを計り取り、水道水を加えて、供試焼石膏の標準混水量（焼石膏に対する水使用量）である７６．０ｇに調製した。この水をかき混ぜながら約１分間をかけて、焼石膏（商品名：工作用石膏）１００．０ｇを混合し、引き続き７分間混練を行い、混練物を直ちに直方体状の樹脂型に流し込み、常温下室内に静置した。約２４時間経過後、硬化した成形体を樹脂型より取り出したが、含有する薬剤の影響により、樹脂容器へ固着したため、得られた成形体は周辺部が欠けた。
得られた成形体を室内にて解放状態で１週間自然乾燥した後、欠けた周辺部を切断除去し、縦約３５ｍｍ、横約７１ｍｍ、高さ約２２ｍｍの直方体形状の供試体６を得た。
【００３４】
得られた供試体６を、実施例５と同様にして重量測定を行った。表７に２４時間毎に測定した供試体６の重量を、図１２に経過日数に対する供試体６の重量変化を示す。
実施例６において使用した薬剤であるウジ・ボウフラ駆除剤は特有の臭気を有する。徐放剤から薬剤が徐放される事により、水洗トイレ用水洗水からも、この特有の臭気が感じられた。その臭気は、供試体６を水洗タンク水中に浸漬してから１週間を経過した時点でも確認され、本発明の徐放剤が、薬剤を徐々に放出していることが確認できた。
【００３５】
【表７】
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【００３６】
「実施例７」
樹脂容器中に、着色料として市販のアクリル絵の具（Ｄｅｌｔａ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｃｏａｔｉｎｇ．ｉｎｃ製、商品名：セラムコート  Ｎｏ．２０２６オレンジ）約１．０ｇを計り取り、水道水を加え、供試焼石膏の標準混水量（焼石膏に対する水使用量）である３８．０ｇに調製した。この水をかき混ぜながら約１分間をかけ、焼石膏（商品名：工作用石膏）５０．０ｇを混合し、引き続き１２分間混練を行った。混練物を市販のストローに流し込み、約２４時間静置後、硬化物をストローから取り出し、長さを整え、直径約６ｍｍ、長さ約６０ｍｍの円柱状の着色成形体を得た。
供試焼石膏の標準混水量（焼石膏に対する水使用量）である水７６．０ｇをかき混ぜながら約１分間をかけ、焼石膏（商品名：工作用石膏）１００．０ｇを混合し、引き続き５分間混練を行い、混練物を粘土に突き立てた太ストローに流し込んだ。上記で得られた着色成形体を、太ストロー内部の未硬化の混練物に挿入し、約２４時間静置後、硬化物を取り出し、中心部に直径約６ｍｍの着色部を有する直径約１２ｍｍ長さ約８０ｍｍの供試体７を得た。
【００３７】
水槽（縦×横×高＝２５ｃｍ×４０ｃｍ×２８ｃｍ、容量約３０Ｌ）の底部に金属製の網を置き、この網上に供試体７を静置した。水道水を、水槽底部に約１００ｍｌ／分で通水し、水槽上部よりオーバーフローさせることにより水を交換した。２４時間毎に供試体７を取り出し、供試体重量を測定した。表８に２４時間毎に測定した供試体７の重量を、図１３に経過日数に対する供試体７の重量変化を示す。
供試体７は、表面積の減少に伴い、徐々に重量減少量が小さくなった。８日目に着色部が部分的に表れ始め、１０日目には着色部が全面に表れたが、細くなりすぎて、水槽から取り出す際に折れてしまったため、以後は重量測定を行っていない。
【００３８】
【表８】
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【００３９】
「実施例８」
供試焼石膏の標準混水量（焼石膏に対する水使用量）である水７６．０ｇに、約１分間をかけ、焼石膏（商品名：工作用石膏）１００．０ｇを混合した。引き続き５分間混練を行い、鋳込み型に流し入れた。
浮体である直径１５ｍｍの発泡樹脂ビーズの中心部に針金を刺し、鋳込み型の上部から発泡樹脂ビーズを差し込み、発泡樹脂ビーズが鋳込み型の中心部となるよう針金で固定した。約２４時間静置後脱型し、針金を引き抜き、中心に発泡樹脂ビーズを内包する底面約４１ｍｍ×５８ｍｍ、上面約３１ｍｍ×４８ｍｍ、高さ約３０ｍｍの供試体８ａを得た。
【００４０】
市販の造花（販売者：株式会社大創産業、商品名：デコラフラワーガーデン）の針金軸に、浮力を与えるため直径６ｍｍの発泡樹脂ビーズを２つ刺したものを浮体とし、鋳込み型の中心に固定した以外は、上記供試体８ａと同様にして、中心に造花を内包する供試体を２つ（供試体８ｂ、８ｃ）得た。
【００４１】
供試体８ａ、８ｂを市販の樹脂製ネットに入れ、深さ方向で水槽中間部になるように固定し、供試体８ｃを、上記実施例７と同様にして水槽の底部に静置した。実施例７と同様に水槽底部から水道水を約１００ｍｌ／分で通水し、２４時間毎に供試体８ａ〜８ｃを取り出し、重量を測定した。図１４に供試体８ａ〜８ｃの経過日数に対する重量変化を示す。
水槽中間部に固定した８ａ、８ｂは、底部に固定した８ｃよりも早く重量が減少した。これは、石膏が溶解した水の液比重が、石膏が溶解していない水の液比重より大きいため、水槽の中間部と底部とでは中間部の方が石膏濃度が薄く、供試体８ａ、８ｂの方が溶解しやすかったと推測される。
供試体８ａは、１８日目に発泡樹脂ビーズが一部露出し、２９日目に完全に露出して浮かび上がった。供試体８ｂは、２３日目に造花が一部露出し、３６日目に完全に露出して浮かび上がった。供試体８ｃは、３２日目に造花が一部露出し、３８日目に完全に露出して浮かび上がった。各供試体での内部に埋め込まれた浮体が露出するタイミングの差は、埋め込まれた位置の中心部からのズレに由来するものである。
供試体８ａは、供試体８ｂ、８ｃよりも浮上するまでにかかる日数が少なかったが、これは、供試体８ａで用いた浮体（直径１５ｍｍの発泡樹脂ビーズ）の浮力が大きかったためである。浮上した浮体の表面には、一部石膏が付着しており、少量の石膏が付着していても、浮上するため、早期に徐放剤の溶解を知ることができる。
供試体８ｂと８ｃとでは、水槽の中間部に設置した８ｂの方が、水槽の底部に設置した８ｃよりも浮体が早く浮上したが、これは、上記したように中間部の方が石膏が溶解しやすかったためである。供試体８ｂと８ｃとで用いた浮体は、浮力が小さく、また、形状が複雑で一部が石膏内部に埋め込まれているだけで浮上しなかったため、供試体８ａと比較して浮体が浮上するまでに時間がかかった。
【符号の説明】
【００４２】
１    徐放剤
２    中心部
３    外縁部
４    浮体
５    浄水シャワーヘッド
５１  柄部
５２  首部
６    カートリッジ
６１  蓋
【要約】      （修正有）【課題】薬剤の含有量、放出量を調整することができ、その残存量を目視で確認することのできる徐放剤の提供。【解決手段】石膏を、浄水剤、香料、着色料、除草剤、害虫駆除剤、防カビ剤等の薬剤の担持体とする徐放剤であって、中心部２と中心部２を覆う一層以上の外縁部３が異なる組成を有し、中心部２が外縁部３に覆われた円柱状の徐放剤（ａ）や、中心部２が外縁部３に覆われ、中心部２の上面と底面とが露出した円柱状の徐放剤（ｂ）等が例示される。【選択図】図１【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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