(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）成分を２０〜８０質量％、（Ｂ）成分を５〜３０質量％、及び（Ｃ）成分を含有する粒子が、下記の（Ｄ）成分で被覆された構造の単核性洗剤粒子を含有する粉末洗剤組成物であって、（Ｃ）成分の量が（Ｃ）成分／（Ｂ）成分の質量比として１０／９０〜４０／６０である単核性洗剤粒子を含有する、粉末洗剤組成物。
〔（Ａ）成分は以下の（ａ１）成分を５〜７８質量％、（ａ２）成分を１０〜９０質量％及び（ａ３）成分を０．５〜２０質量％含有するベース顆粒：
（ａ１）アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属硫酸塩から選ばれる一種以上の無機塩
（ａ２）ゼオライト
（ａ３）カルボン酸基を有する構成単位を含んで構成される高分子化合物、
（Ｂ）成分は下記一般式（１−５−１）：
Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m1−（ＰＯ）n−（ＥＯ）m2−Ｈ      （１−５−１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基である。ｍ１、ｎ、ｍ２はそれぞれ平均付加モル数であって、ｍ１＋ｍ２＝１４〜２０の数であり、ｎは１〜３の数である。〕で表される非イオン界面活性剤、
（Ｃ）成分は陰イオン界面活性剤（脂肪酸又はその塩を除く）、及び
（Ｄ）成分は表面改質剤。〕
【請求項２】
洗剤添加用粒子をさらに含有する粉末洗剤組成物であって、該洗剤添加用粒子の含有量が単核性洗剤粒子１００質量部に対して０質量部を超えて３０質量部以下である、請求項１記載の粉末洗剤組成物。
【請求項３】
単核性洗剤粒子が、（Ａ）成分であるベース顆粒に、（Ｂ）成分である非イオン界面活性剤又は（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の陰イオン界面活性剤とを担持又は付着させ、その後（Ｄ）成分である表面改質剤で被覆された構造を有する、請求項１または２記載の粉末洗剤組成物。
【請求項４】
（Ｃ）成分の陰イオン界面活性剤が、平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩である、請求項１〜３のいずれか１項記載の粉末洗剤組成物。
【請求項５】
（Ｄ）成分の表面改質剤が、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、トリポリリン酸ナトリウム、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物及び１次粒子が２０μｍ以下の金属石鹸からなる群より選択される一種以上である、請求項１〜４のいずれか１項記載の粉末洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、単核性洗剤粒子を含有してなる洗剤組成物に関する。特には低温水使用時に洗濯機の洗剤収容容器内に形成されるペースト状の洗剤残留物の量が少ない、分散性に優れた衣料用粉末洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、人類が与える地球環境への影響が懸念されており、化石燃料による二酸化炭素排出量の低減が早急なる解決課題として挙げられている。政府は化石燃料に依存したエネルギー政策からの転換が求められ、環境負担の少ない電気エネルギーの発電方法を模索している。これらの問題は、電力不足問題も伴って洗濯環境に与える影響も大きく、節水、節電をテーマとした洗剤や洗濯機が開発されてきている。
【０００３】
洗剤に関しては、濯ぎ性に優れる洗浄基材を用いることで、濯ぎ回数を減らすことが可能な衣料用洗剤が開発されている。例えば特許文献１には、非イオン界面活性剤としてオキシエチレン基の平均付加モル数の大きい界面活性剤と陰イオン界面活性剤とを特定比率で併用することで、繊維への吸着性が少なく、且つ洗浄力に優れる洗浄剤及び洗濯方法が提案されている。
【０００４】
また洗濯機に関しては、衣料に対して水の少ないドラム式洗濯機の普及率が増加している。しかしながら、粉末洗剤の場合、洗濯に使用する水の低減に伴い、投入した洗剤組成物の全てが溶けきらないといった新たな問題が発生している。特にドラム式洗濯機においては、設けられている洗剤収容容器内に洗剤成分がペースト化した溶け残りが発生することがある。縦型洗濯機にも予約洗濯時に用いる洗剤収容容器が設けられているが、容器内に流れる洗濯水量がペースト化しても溶ける程多量なため、それほど問題にはならなかった。しかし、容器を流れる水量の少ないドラム式洗濯機の場合、洗剤収容容器への給水量が少ないため、容器内にペースト状の塊として溶け残りが発生するリスクが高くなってしまう。特に冬場等の低温水を用いた時にそのリスクが高くなる。
【０００５】
これまでのドラム式洗濯機は、容器外への水漏れの不安から、洗剤収容容器内への給水量を減らしていたが、例えば容器から溢れた水を回収する通路を設けることで、多量の水でも溢れる不安をなくし、その結果、給水量を増やし容器内の溶け残りリスクを低減している（例えば特許文献２参照）。また粒子自体の溶解性に対しては、水に溶解する過程において粒子径の１／１０以上の径の気泡を粒子内部から放出し得る洗剤粒子や、粉末がペースト化しても低温の水でも良く溶けるといった粒子が提案されている（特許文献３、４参照）。更に特許文献３、５及び６には、非イオン界面活性剤として脂肪族アルコールにエチレンオキシドを付加させ、次にプロピレンオキシドを付加させ、その後再びエチレンオキシドを付加させて得られるアルキレンオキシ基の付加順序がＥＯ−ＰＯ−ＥＯ型のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型の非イオン界面活性剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−３２４５６号公報
【特許文献２】特開２０１０−１０４７７５号公報
【特許文献３】ＷＯ９９／２９８３０号パンフレット
【特許文献４】特開２００１−５９１００号公報
【特許文献５】特開２００８−１３８０２９号公報
【特許文献６】特開２００９−４６６３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
溶解性の高い粉末粒子は、洗濯水が粉末粒子に対して高水量下では、水により、粉末が溶解し、分散するが、毎回洗濯後にトレー上に残る水と粉末粒子により、わずかに溶けてできたペーストが形成される場合がある。このようなペーストが長時間放置されると、溶解性の高い粉末粒子を用いた場合であっても粒子が分散せずに溶け残ってしまう場合がある。近年、洗剤収容容器への給水量の多い構造に改良したドラム式洗濯機に関しても、容器上にペースト化した洗剤溶け残りが発生するリスクは高くなってしまう。
【０００８】
本発明は、節水に適したオキシエチレン基の平均付加モル数の大きい非イオン界面活性剤を洗浄基材として含有する粉末洗剤組成物に関し、洗剤収容容器上への粉末粒子の溶け残りを発生させることなく、低温下、あるいは低温水使用の洗濯場面で、収容容器に粒子が残らない粉末洗剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる課題に対し、本発明者らは、ベース顆粒に特定の非イオン界面活性剤を担持させた結果、上記要求が満たされることを見出した。
【００１０】
すなわち本発明は、
単核性洗剤粒子中に、下記の（Ａ）成分を２０〜８０質量％、（Ｂ）成分を５〜３０質量％及び（Ｄ）成分を含有し、（Ｃ）成分の量が（Ｃ）成分／（Ｂ）成分の質量比として０／１００〜４０／６０である単核性洗剤粒子を含有する、粉末洗剤組成物。
〔（Ａ）成分は以下の（ａ１）成分を５〜７８質量％、（ａ２）成分を１０〜９０質量％及び（ａ３）成分を０．５〜２０質量％含有するベース顆粒：
（ａ１）アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属硫酸塩から選ばれる一種以上の無機塩
（ａ２）ゼオライト
（ａ３）カルボン酸基を有する構成単位を含んで構成される高分子化合物、
（Ｂ）成分は下記一般式（１）：
Ｒ1Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ      （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１３〜２４の数であり、ｎは１〜３の数である。「／」はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基がランダム又はブロックのいずれかに結合したものであってもよいことを示す。〕で表される非イオン界面活性剤、
（Ｃ）成分は陰イオン界面活性剤（脂肪酸又はその塩を除く）、及び
（Ｄ）成分は表面改質剤。〕
に関するものである。
【発明の効果】
【００１１】
前記式（１）で表される非イオン界面活性剤、及び好ましくはさらに陰イオン界面活性剤を含有する単核性洗剤粒子を用いることにより、溶解性に優れた粉末洗剤組成物を得ることができる。特に洗剤収容容器上のように洗濯時に流れる水が低量でも容器上への洗剤残りを低減できる効果が達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明における単核性洗剤粒子は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分を含有するものであり、さらに任意成分ではあるが、その配合が制限された（Ｃ）成分を含有するものである。以下に、単核性洗剤粒子を構成する各成分について説明する。
【００１３】
［（Ａ）：ベース顆粒］
ベース顆粒（Ａ）は単核性洗剤粒子の核を構成する粒子であり、（ａ１）アルカリ金属炭酸塩及び／又はアルカリ金属硫酸塩、（ａ２）ゼオライト及び（ａ３）カルボン酸基を有する構成単位を含んで構成される高分子化合物を含有する、噴霧乾燥された粒子である。このような（Ａ）成分は、（ａ１）成分〜（ａ３）成分、さらには必要に応じて（ａ４）成分及び（ａ５）成分から選ばれる一種以上の成分を含有する水性スラリーを噴霧乾燥することによって得ることができる。噴霧乾燥することで得られるベース顆粒は、多孔質の粒子であり、更には乾燥方法又はスラリー組成条件によっては内部に空洞を有する。多孔質であること、更には粒子内部に空洞を有することで、ベース顆粒は液状の界面活性剤を担持することができる。以下、各成分について説明する。
【００１４】
＜（ａ１）成分：アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属硫酸塩＞
（ａ１）成分としてのアルカリ金属炭酸塩には、一般的なアルカリ金属炭酸塩以外に、アルカリ金属の重炭酸塩やアルカリ金属の炭酸水素塩等も包含される。（ａ１）成分は一種類の塩から構成されていても良く、二種類以上の塩から構成されていても良い。
【００１５】
アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムカリウム等が挙げられる。アルカリ金属の重炭酸塩としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられる。
【００１６】
（ａ１）成分としてのアルカリ金属硫酸塩には、一般的なアルカリ金属硫酸塩以外に、アルカリ金属の亜硫酸塩、アルカリ金属の硫酸水素塩等も包含される。アルカリ金属硫酸塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等が挙げられる。アルカリ金属の亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。アルカリ金属の硫酸水素塩としては、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム等が挙げられる。
【００１７】
上記の各塩の中で、入手が容易な点から炭酸ナトリウム及び硫酸ナトリウムが好ましい。
【００１８】
アルカリ金属炭酸塩とアルカリ金属硫酸塩とは（ａ１）成分として併用することがより好ましい。併用する場合は質量比で、アルカリ金属炭酸塩／アルカリ金属硫酸塩＝２０／３０〜６０／５０であることが好ましい。噴霧乾燥後、アルカリ金属炭酸塩とアルカリ金属硫酸塩とは複塩であるバーカイトを形成してもよい。
【００１９】
（ａ１）成分はベース顆粒中に５〜７８質量％、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは２０〜６０質量％含有される。皮脂汚れの洗浄力の観点から（ａ１）成分は５質量％以上であることが好ましく、洗剤粒子の溶解性の観点から（ａ１）成分は７８質量％以下であることが好ましい。
【００２０】
＜（ａ２）成分：ゼオライト＞
（ａ２）成分のゼオライトとは一般に知られている結晶性アルミノケイ酸塩である。その構造体としてＰ型、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型ゼオライトがあり、本発明ではいずれのものも使用できるが、Ａ型ゼオライトが好ましい。ゼオライトは、水中のカルシウムイオン等を捕捉するイオン交換能、耐ケーキング性、及び界面活性剤のシミ出し抑制のために配合される。かかる観点から、（ａ２）成分はベース顆粒中に１０〜９０質量％、好ましくは２０〜７５質量％、より好ましくは２５〜７０質量％含有される。
【００２１】
＜（ａ３）成分：カルボン酸基を有する構成単位を含んで構成される高分子化合物＞
（ａ３）成分の高分子化合物としては、カルボン酸基を有するモノマー由来の高分子化合物、天然高分子化合物にカルボン酸基を付与することで得られるカルボキシルアルキルセルロース（好ましくカルボキシメチルセルロース）、モノマー重合体に後からカルボン酸基を導入して得られる高分子化合物等が挙げられるが、本発明でいう高分子化合物には、モノマーの重合体のみならず、天然物も含み、カルボン酸基を高分子化合物に後から付加して得られるものも包含される。重合性不飽和結合を有するカルボン酸又はその塩といったモノマー由来の構成単位を含んで構成される高分子化合物が洗浄力の観点から好ましい。具体的にはアクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシアクリル酸、マレイン酸またはそれらの塩などのモノマー由来の構造単位を有する高分子化合物である。
【００２２】
本発明における（ａ３）成分は、重合性不飽和結合を有するカルボン酸又はその塩といったモノマー以外に、該モノマーと重合可能な他のモノマーとの共重合によって得られる高分子化合物であってもよい。また後からカルボン酸基を導入する場合は、カルボン酸基が導入されない構成単位を有していてもよい。高分子化合物を構成している構成単位の中でのカルボン酸基を有する構成単位の割合は、高分子化合物を構成している全構成単位の８０〜１００モル％であることが好ましく、９０〜１００モル％であることがより好ましい。
【００２３】
本発明に用いる高分子化合物としては、アクリル酸−マレイン酸コポリマー又はその塩（Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4等との塩）や、ポリアクリル酸又はその塩（Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4等との塩）がより好ましく、更にはポリアクリル酸又はその塩がより好ましい。該高分子化合物の中和度、すなわち全構成単位中でのカルボン酸基のカルボン酸塩が占める割合は２０モル％〜１００モル％が好ましく、４０〜１００モル％がより好ましい。高分子化合物の中和度は、例えば噴霧乾燥するためのスラリーのアルカリ性の程度を変えることによって、調整することができる。
【００２４】
（ａ３）成分の重量平均分子量としては１千〜１０万が好ましく、２千〜８万がより好ましく、５千〜５万がさらに好ましい。（ａ３）成分は一種類の高分子化合物から構成されていても良く、二種類以上の高分子化合物から構成されていても良い。
【００２５】
（ａ３）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、アセトニトリルと水の混合溶液（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ポリエチレングリコールを標準物質として測定することができる。
【００２６】
（ａ３）成分はベース顆粒中に好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは３〜１０質量％、さらに好ましくは３〜５質量％含有される。ベース顆粒の硬度を保つ観点から（ａ３）成分は０．５質量％以上であることが好ましく、残存するペーストの量を少なくする観点から２０質量％以下であることが好ましい。なお（ａ３）成分の質量％は（ａ３）成分が酸型と仮定したときの数値である。
【００２７】
＜（ａ４）水溶性無機塩＞
ベース顆粒には、（ａ１）成分以外の水溶性無機塩、例えば塩化ナトリウム等のアルカリ金属の塩化物、２号ケイ酸ナトリウム等のアルカリ金属ケイ酸塩、トリポリリン酸ナトリウム等のリン酸塩等が含まれていてもよい。アルカリ金属塩としては、塩化ナトリウム等が挙げられる。
【００２８】
（ａ４）成分を用いる場合、ベース顆粒中のその含有量としては１〜１０質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましい。（ａ４）成分は一種類の水溶性無機塩から構成されていても良く、二種類以上の水溶性無機塩から構成されていても良い。
【００２９】
＜（ａ５）界面活性剤＞
（Ａ）成分中の無機粒子の分散性を高めるために、後述する（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を担持させる前に、ベース顆粒内に界面活性剤が（ａ５）成分として含有されていてもよい。
【００３０】
（ａ５）成分の界面活性剤としては、炭素数が８〜２２のアルキル基又はアルケニル基部と、非イオン性、陰イオン性及び陽イオン性のいずれかの親水性基部とを有する界面活性剤を挙げることができる。（ａ５）成分は一種類の界面活性剤から構成されていても良く、二種類以上の界面活性剤から構成されていても良い。
【００３１】
陰イオン性の親水性基部を有する界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩又は脂肪酸塩等の陰イオン界面活性剤を挙げることができる。なお、塩としてはアルカリ金属塩が好ましい。
【００３２】
非イオン性の親水性基部を有する界面活性剤としては、オキシエチレン基が平均１０モル以上の場合、そのうちの平均１〜５モルがオキシプロピレン基で置換されていてもよいポリオキシエチレン基の平均付加モル数が３〜１２のポリオキシエチレンアルキルエーテル、平均糖縮合度が１〜５のアルキルグリコシド、平均縮合度が２〜５のポリグリセリルモノアルキルエーテル及びオキシエチレン基の平均付加モル数が５〜２０のポリオキシエチレンメチルエーテル脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤を挙げることができる。
【００３３】
その他、洗剤に配合することが知られている陽イオン界面活性剤や両性界面活性剤を（ａ５）成分の界面活性剤として挙げることができる。
【００３４】
本発明では、粉末洗剤の嵩密度を調整する観点から、ベース顆粒中に含有される（ａ５）成分としては陰イオン界面活性剤が好ましい。
【００３５】
ベース顆粒中の（ａ５）成分の量は０〜２０質量％が好ましく、０〜１０質量％がより好ましい。
【００３６】
ベース顆粒には、本発明の効果を大きく損なわない程度の、又は（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の担持を妨げない程度の、前記の（ａ１）〜（ａ５）成分以外に洗剤分野のベース顆粒に含有できることが知られている成分が含有されていてもよい。かかる成分としては、蛍光染料等を挙げることができる。
【００３７】
調製されたベース顆粒には、原料成分の結晶水に由来する水以外の水はできるだけ含まれないことが好ましいが、スラリーを乾燥する際の熱エネルギーと本効果の影響を考慮した上で適宜決定することが好ましい。
【００３８】
ベース顆粒は上記成分等から構成されるが、そのためにはスラリーを調製する必要がある。スラリーとしては、例えば次のような組成が好ましい。
【００３９】
（ａ１）アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属硫酸塩から選ばれる１種以上の無機塩：１〜４０質量％
（ａ２）ゼオライト：５〜５０質量％
（ａ３）カルボン酸基を有する構成単位を含んで構成される高分子化合物：０．１〜１０質量％
（ａ４）水溶性無機塩：０〜１０質量％
（ａ５）界面活性剤：０〜１０質量％
水：残部
【００４０】
ベース顆粒を調製するためのスラリーを噴霧乾燥する際の条件（温度、噴霧乾燥装置、噴霧方法、乾燥方法等）は、公知の条件であればよく、特に限定はない。
【００４１】
本発明に用いられるベース顆粒の物性を以下に例示する。
【００４２】
本発明のベース顆粒は多孔質性であることから、液状の界面活性剤又は界面活性剤組成物を担持することができる。ベース顆粒の担持能は、好ましくは２０ｍＬ／１００ｇ以上、より好ましくは３０ｍＬ／１００ｇ以上である。この範囲において、ベース顆粒同士の凝集が抑制され、洗剤粒子中の粒子の単核性を維持するのに好適である。
【００４３】
ベース顆粒の担持能は次のようにして測定される。内部に攪拌翼を備える内径５ｃｍ×高さ１５ｃｍの円筒型混合槽に試料１００ｇを入れる。該攪拌翼を３５０ｒｐｍで攪拌させながら、２５℃のポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均エチレンオキシド付加モル数６）を、１０ｍＬ／ｍｉｎの速度で槽内に投入する。攪拌に要する動力が最も高くなった時の、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの投入量を試料（ベース顆粒）の担持能とする。
【００４４】
ベース顆粒の担持能は、ベース顆粒と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分とを混合する時の温度を制御することで調整することができる。かかる観点から、界面活性剤を添加するためのノズルや混合機には、温度を制御するためのジャケット等の部材を備えたものが好ましい。
【００４５】
ベース顆粒の嵩密度は、２００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、３００〜１０００ｇ／Ｌがより好ましく、４００〜１０００ｇ／Ｌがさらに好ましく、５００〜８００ｇ／Ｌがよりさらに好ましい。嵩密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２（１９９５年）に規定された方法で測定する。
【００４６】
ベース顆粒の平均粒径は、１５０〜５００μｍが好ましく、１８０〜３００μｍがより好ましい。平均粒径の測定は次のようにして行うことができる。
目開き１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの９段の篩と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ねる。最上部の目開き２０００μｍの篩の上から１００ｇの顆粒を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（株式会社平工製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け５分間振動させる。その後、それぞれの篩及び受け皿上に残留した粒子の質量を測定し、各篩上の粒子の質量割合（％）を算出する。受け皿から順に目開きの小さな篩上の粒子の質量割合を積算していく。質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをａμｍとし、またａμｍよりも一段大きい篩の目開きをｂμｍとした時、受け皿からａμｍの篩までの重量頻度の積算をｃ％、またａμｍの篩上の重量頻度をｄ％とした場合、平均粒径は次の式から求められる。
【００４７】
【数１】
0005924805.tif 000002
【００４８】
ベース顆粒の含水率は、より小さい方が好ましい。ベース顆粒の含水率の測定方法としては、後述の単核性洗剤粒子の含水率の測定方法と同じ方法を採用することができる。
【００４９】
ベース顆粒の粒子強度は特に限定されないが、例えば、５０〜２０００ｋｇ／ｃｍ2が好ましい。ベース顆粒の粒子強度の測定方法としては、後述の単核性洗剤粒子の粒子強度の測定方法と同じ方法を採用することができる。
【００５０】
単核性洗剤粒子中の（Ａ）成分の割合は、２０〜８０質量％、好ましくは３５〜７５質量％、より好ましくは４０〜７０質量％である。活性剤の吸油能の観点から（Ａ）成分は２０質量％以上であることが好ましく、洗浄性の観点から（Ａ）成分は８０質量％以下であることが好ましい。
【００５１】
本発明における単核性洗剤粒子は、前記のベース顆粒（Ａ）と、特定の非イオン界面活性剤（Ｂ）、好ましくはさらに陰イオン界面活性剤（但し、脂肪酸又はその塩を除く）（Ｃ）とを混合することで、界面活性剤をベース顆粒に担持ないし付着させ、次いで、得られた混合物を表面改質剤（Ｄ）で処理することによって得られる。
【００５２】
［（Ｂ）成分：非イオン界面活性剤］
本発明の粉末洗剤組成物には、（Ｂ）成分として下記一般式（１）の構造の非イオン界面活性剤を含有する。（Ｂ）成分は一種類の非イオン界面活性剤から構成されていても良く、二種類以上の非イオン界面活性剤から構成されていても良い。
【００５３】
Ｒ1Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ      （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１３〜２４の数であり、１〜３の数である。「／」はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基がランダム又はブロックのいずれかに結合したものであってもよいことを示す。〕
【００５４】
Ｒ1は炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、炭素数８〜１８のものが好ましく、８〜１６のものがより好ましい。Ｒ1は直鎖の炭化水素基がより好ましく、アルキル基及びアルケニル基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。さらに、酸素原子に結合するＲ1の炭素原子が第一炭素原子であってもよい。このようなアルキル基は天然油脂由来の脂肪族アルコールを原料として用いることで導入することができる。式（１）中のＲ1−Ｏ−の酸素原子に結合するＲ1の炭素原子が第一原子であるものは、第二炭素原子による化合物よりも洗浄力に優れるため、好ましい。よって、Ｒ1としては第一炭素原子を有する直鎖アルキル基がより好ましい。かかる直鎖アルキル基の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが挙げられる。
【００５５】
式（１）の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、炭素数８〜２２のアルコールにエチレンオキシドを付加反応させること、あるいはエチレンオキシドと炭素数３〜５のアルキレンオキシドを付加反応させることによって得ることができる。
【００５６】
式（１）中のｍはエチレンオキシドの付加反応後のオキシエチレン基の平均付加モル数である。ｍは濯ぎ性、洗浄性能の点から、好ましくは１４以上であり、好ましくは２０以下である。ｎは炭素数３〜５のアルキレンオキシドの付加反応後のＡＯで示されるオキシアルキレン基の平均付加モル数である。洗浄性能の点から１以上であり、３以下である。
【００５７】
式（１）中のＡＯであるオキシアルキレン基は、アルキレンオキシドの付加反応によりメチル分岐、エチル分岐ないしプロピル分岐した構造を有していてもよい。ＡＯは、プロピレンオキシドを付加反応させて得られるオキシプロピレン基（以下、ＰＯと表記する場合がある）であることが好ましい。
【００５８】
本発明では、特にＡＯはＰＯ基であって、ＰＯ基の平均付加モル数ｎが１〜３、特には１〜２であって、且つオキシエチレン基の平均付加モル数ｍが１３〜２４、更には１３〜２２、更には１４〜２０である化合物を（Ｂ）成分として用いることが好ましい。かかる化合物は、ＰＯ基を有しない化合物と比較して繊維吸着性が低いことから、濯ぎ性に優れ、かつ洗浄力に優れた洗剤組成物を製造できるため、好ましい。
【００５９】
式（１）で示される（Ｂ）成分としては、下記一般式（１−１）〜（１−５）の化合物であってもよい。
【００６０】
（１−１）：Ｒ1Ｏ−（ＡＯ）n−（ＥＯ）mＨ
（１−２）：Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m−（ＡＯ）nＨ
（１−３）：Ｒ1Ｏ−［（ＥＯ）m1・（ＡＯ）n］−（ＥＯ）m2Ｈ
（１−４）：Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m1−［（ＡＯ）n・（ＥＯ）m2］Ｈ
（１−５）：Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m1−（ＡＯ）n−（ＥＯ）m2Ｈ
【００６１】
式（１−１）において、「／」は、（Ｂ）成分のＣ2Ｈ4Ｏ基であるオキシエチレン基（以下、ＥＯと表記する場合がある）及びＡＯ基の関係がランダム結合でもブロック結合でもいずれでもよいことを意味している。式（１−３）及び（１−４）における「・」とは、ＥＯ基及びＡＯ基の関係がランダム結合でもブロック結合でもいずれでもよいことを意味している。ＡＯのｎは複数のブロック体として分かれてもよい。一般式（１−１）〜（１−５）で示される化合物は、Ｒ1−ＯＨに対するアルキレンオキシドの反応割合及び反応順序を考慮することで調製することができる。さらに上記の式（１−３）〜（１−５）で示される化合物において、ｍ１、ｎ、ｍ２はそれぞれ平均付加モル数であって、ｍ１＋ｍ２＝１３〜２４、好ましくは１３〜２２、より好ましくは１４〜２０の数であり、ｎは１〜３、好ましくは１〜２の数である。
【００６２】
本発明では一般式（１−２）、（１−４）及び（１−５）で示される化合物が、濯ぎ性の点からより好ましい。その理由としては、前記のようにＲ1Ｏ−の近い位置にＡＯが存在する構造の場合、ＡＯは疎水性基であることからＲ1である鎖式炭化水素基が延長された構造になり、疎水性が高まったことで濯ぎ性が低下することが原因であると考えられる。繊維への吸着性が少なく、且つ洗浄力を得る観点から、（Ｂ）成分はとしては一般式（１−５）で示される化合物がより好ましい。
【００６３】
一般式（１−５）で示される化合物は、Ｒ1−ＯＨで表される化合物（Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基、好ましくは前記Ｒ1と同じ）１モル当りにエチレンオキシドをｍ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｎモル付加させた後、更にエチレンオキシドをｍ２モル付加させて得られることができる非イオン界面活性剤である。本発明において、式（１−５）で示される化合物としては、連続するＡＯ基中にＰＯ基が末端に位置せず、かつＲ1に結合していないものが好ましく、さらにｍ１とｍ２との関係からは、ｍ１／（ｍ１＋ｍ２）＝０．２〜０．８であるものがより好ましく、０．３〜０．７であるものがさらに好ましい。
【００６４】
式（１−５）で示される化合物の好ましい例としては、下記一般式（１−５−１）で示されるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンアルキルエーテルである。
Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m1−（ＰＯ）n−（ＥＯ）m2−Ｈ      （１−５−１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基である。ｍ１、ｎ、ｍ２はそれぞれ平均付加モル数であって、ｍ１＋ｍ２＝１４〜２０の数であり、ｎは１〜２の数である。〕
【００６５】
式（１−５−１）で表される化合物において、Ｒ1が直鎖の炭素数１２〜１４のアルキル基が好ましく、ｍ１＋ｍ２＝１４〜２０の数であり、ｎは１〜２の数であって、ｍ１＝３〜１２好ましく、６〜９がより好ましい。ｍ２＝３〜１２が好ましく、６〜９がより好ましい。
【００６６】
単核性洗剤粒子中に（Ｂ）成分は、５〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％含有される。洗浄性の観点から（Ｂ）成分は５質量％以上であることが好ましく、ベース顆粒の吸油能の観点から（Ｂ）成分は３０質量％以下であることが好ましい。
【００６７】
［（Ｃ）成分：陰イオン界面活性剤（脂肪酸又はその塩を除く）］
本発明においては、単核性洗剤粒子を構成する成分として脂肪酸又は脂肪酸塩以外の陰イオン界面活性剤を用いないか、あるいは洗浄性能を向上させる観点から用いる場合であっても、低温溶解性の観点からその量を制限する。このような陰イオン界面活性剤、即ち（Ｃ）成分としては、下記（ｃ１）〜（ｃ４）のものが例示できるが、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、（ｃ１）及び（ｃ２）のものが好ましく、（ｃ１）のものがより好ましい。（Ｃ）成分は一種類の陰イオン界面活性剤から構成されていても良く、二種類以上の陰イオン界面活性剤から構成されていても良い。
【００６８】
（ｃ１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（ｃ２）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜５であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、平均付加モル数０．２〜２モルの範囲でオキシプロピレン基を含んでいてもよい、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩。
（ｃ３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。
（ｃ４）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜５であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、平均付加モル数０．２〜２モルの範囲でオキシプロピレン基を含んでいてもよい、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩。
【００６９】
（ｃ１）〜（ｃ４）においてはアルカリ金属塩が好ましいが、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。
【００７０】
単核性洗剤粒子中に（Ｃ）成分を含有させることは任意であるが、その量としては、好ましくは１〜１２質量％であり、より好ましくは２〜１０質量％である。洗浄性の観点から（Ｃ）成分は１質量％以上であることが好ましく洗剤粒子の流動性の観点から（Ｃ）成分は１２質量％以下であることが好ましい。更に、単核性洗剤粒子中の（Ｃ）成分／（Ｂ）成分の質量比としては、０／１００〜４０／６０であるが、低温溶解性の観点から、０／１００を超える事が好ましく、４０／６０以下がより好ましく、５／９５以上がより好ましく、１０／９０以上が更に好ましく、そして３５／６５以下が好ましく、３０／７０以下がより好ましい。
【００７１】
〔混合方法〕
単核性洗剤粒子を得る上で、まずは（Ａ）成分のベース顆粒を調製する。次いで、（Ｂ）成分の非イオン界面活性剤と（Ｃ）成分の陰イオン界面活性剤を別々にベース顆粒と混合するか、又は（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とが混合された界面活性剤組成物をベース顆粒と混合することによって、ベース顆粒に該界面活性剤を担持ないし付着させることができる。本発明では、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を界面活性剤組成物として配合することが好ましい。
【００７２】
界面活性剤又は界面活性剤組成物とベース顆粒を混合するための混合機は例えば、界面活性剤を添加するためのノズルや混合機内の温度を制御するためにジャケットを備えたものが好ましい。
【００７３】
また混合時の機内温度は、ベース顆粒の崩壊を実質的に抑制しながら界面活性剤又は界面活性剤組成物とベース顆粒とを効率的に混合できる温度が好ましい。例えば、混合する界面活性剤又は界面活性剤組成物の流動点以上が好ましく、流動点の１０℃以上がより好ましく、流動点の２０℃以上が特に好ましい。例えば、７０〜８０℃が好ましい温度である。また、混合時間は２〜１０分程度が好ましい。機内温度の調整はジャケット等に冷水や温水を流すことにより行うことができる。そのため、混合に用いる装置はジャケットを備えた構造のものが好ましい。
【００７４】
界面活性剤又は界面活性剤組成物とベース顆粒の混合方法としては、回分式でも連続式でもよい。回分式で混合する場合、予めベース顆粒を混合機に仕込んだ後、界面活性剤又は界面活性剤組成物を添加することが好ましい。供給する界面活性剤又は界面活性剤組成物の温度は、界面活性剤又は界面活性剤組成物の安定性の観点から、好ましくは７０℃以下、より好ましくは６０℃以下である。
【００７５】
また連続式で混合を行う場合、一般に連続式混合に使用されている連続式混合機を用いれば、特に限定されないが、例えば上記の混合機のうちで連続型の装置を用いてベース顆粒と界面活性剤又は界面活性剤組成物を混合させてもよい。
【００７６】
なお所望により、界面活性剤又は界面活性剤組成物と混合する際に、ベース顆粒以外の粉体原料も配合することができる。その配合量は、溶解性の点から、ベース顆粒１００質量部に対して好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下である。
【００７７】
本明細書で言う、ベース顆粒以外の粉体原料としては、具体的には、ゼオライト、クエン酸又はその塩、エチレンジアミン四酢酸又はその塩等の金属イオン封鎖能を示す基剤、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムに代表されるアルカリ金属炭酸塩等のアルカリ能を示す基剤、層状ケイ酸ナトリウムに代表される結晶性ケイ酸塩等の金属イオン封鎖能及びアルカリ能のいずれも有する基剤、非晶質シリカ、非晶質アルミノケイ酸塩、粘土鉱物等の吸油性剤、ゼオライト、ベントナイト等の粉末物性改善剤、硫酸ナトリウムなどの増量剤（希釈剤という場合もある）などが挙げられる。かかる粉体原料を所望によりベース顆粒と併用することで、例えばゼオライトやベントナイトなどの粉末物性改善剤は、界面活性剤又は界面活性剤組成物の高配合化及び混合機内への混合物の付着の低減が達成され、またアルカリ金属炭酸塩の場合は、アルカリ性の向上を高めることで、洗浄力の向上を図ることができる。
【００７８】
また、単核性洗剤粒子としての物性を低下させない程度に、蛍光染料、香料成分及び消泡成分を配合してもよい。
【００７９】
このようなベース顆粒に界面活性剤又は界面活性剤組成物を添加する前に添加された粉体原料は、本発明の粉末洗剤組成物中では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分、並びに好ましくは（Ｃ）成分を含有して形成される単核性洗剤粒子とは異なる粒子として存在してもよい。
【００８０】
〔（Ｄ）成分：表面改質剤〕
界面活性剤又は界面活性剤組成物をベース顆粒に担持させて得られた混合物と、（Ｄ）成分の表面改質剤とを混合することにより、流動性と耐ケーキング性が向上した単核性洗剤粒子を得ることができる。このような表面改質処理により、単核性洗剤粒子の表面は（Ｄ）成分で覆われた状態となる。
【００８１】
表面改質剤は、単核性洗剤粒子の被覆率の向上、単核性洗剤粒子の流動性と耐ケーキング性の向上の点から、その１次粒子の平均粒径が２０μｍ以下のものが好ましい。本発明では１５０μｍ未満の粒子の平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製、「ＬＡ９２０」）を用いて、エタノールを分散媒として、超音波３分照射後の粒度分布を相対屈折率１．５で測定したときの体積中位粒径（Ｄ５０）の値を平均粒径とする。
【００８２】
表面改質剤はアルミノケイ酸塩が望ましく、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、トリポリリン酸ナトリウム、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物のような無機微粉体や、１次粒子が２０μｍ以下の金属石鹸も用いることができる。（Ｄ）成分は一種類の表面改質剤から構成されていても良く、二種類以上の表面改質剤から構成されていても良い。
【００８３】
また、表面改質剤が高いイオン交換能やアルカリ能を有することが、洗浄力の点で好ましい。
【００８４】
（Ｄ）成分の使用量としては、流動性及び使用感の点で、界面活性剤をベース顆粒に担持することで得られた混合物１００質量部に対して好ましくは０．５〜４０質量部、より好ましくは１〜３０質量部である。
【００８５】
界面活性剤又は界面活性剤組成物をベース顆粒に担持させて得られた混合物を表面改質剤で処理する前に、脂肪酸又は脂肪酸塩などで表面処理を行うことで、得られる単核性粒子の粉末物性が更に改善されるので、このような処理を行うことは好ましい。また脂肪酸又は脂肪酸塩の配合は、消泡効果の観点からも好ましい。このような処理によって配合される脂肪酸及び／又は脂肪酸塩の量は、粉末洗組成物中に脂肪酸に換算して好ましくは０．５〜５質量％、更に好ましくは０．５〜２質量％である。単核性粒子中の前記（Ｃ）成分と脂肪酸との合計した質量が、（Ｃ）成分として規定された範囲及び（Ｃ）／（Ｂ）の比率内にあることがより好ましい。
【００８６】
〔単核性洗剤粒子〕
以上のようにして単核性洗剤粒子が得られる。
本発明における単核性洗剤粒子とは、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分を含有し、任意の（Ｃ）成分の含有率を制限した粒子であるが、かかる単核性洗剤粒子の好ましい一例としては、（Ａ）成分であるベース顆粒に、（Ｂ）成分である非イオン界面活性剤又は（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の陰イオン界面活性剤とを担持又は付着させた粒子を、（Ｄ）成分である表面改質剤で被覆した構造を有する粒子である。
【００８７】
本発明における該単核性洗剤粒子としては、（Ａ）ベース顆粒を２０〜８０質量％、（Ｂ）非イオン界面活性剤を５〜３０質量％、（Ｃ）陰イオン界面活性剤を１〜１２質量％、（Ｄ）表面改質剤を含有するものが好ましい。（Ｃ）／（Ｂ）は質量比で０／１００〜を超えて４０／６０以下であるものが好ましい。単核性洗剤粒子には、その他、単核性洗剤粒子に添加可能な洗剤成分を、例えば（Ｂ）及び（Ｃ）の界面活性剤と一緒に添加したり、或いはその途中又は界面活性剤投入後に添加したり、或いは表面改質後に粒子に添加することができる。かかる洗剤成分としては例えば蛍光染料、香料、消泡剤等を挙げることができる。
【００８８】
〔単核性洗剤粒子の物性〕
本発明において、単核性洗剤粒子とは、ベース顆粒を核として製造された洗剤組成物であって、実質的に１個の洗剤粒子の中に１個のベース顆粒を核として有する洗剤粒子をいう。かかる単核性洗剤粒子は粒子間の凝集が抑制されているため、所望の粒径範囲外の粒子（凝集粒子）が生成することなく、粒径分布がシャープであるという利点を有する。
【００８９】
本明細書において、単核性洗剤粒子とは、下式で定義される洗剤粒子の粒子成長度が１．５以下、好ましくは１．３以下の洗剤粒子である。
粒子成長度＝〔洗剤粒子の平均粒径〕／〔（Ａ）成分の平均粒径〕
【００９０】
洗剤粒子の平均粒径は、（Ａ）成分の平均粒径と同じ方法で測定される。
【００９１】
単核性洗剤粒子の平均粒径は１６０μｍ以上であり、１７０〜５００μｍが好ましく、１８０〜３５０μｍがより好ましい。
【００９２】
単核性洗剤粒子の嵩密度は、３００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、５００〜１０００ｇ／Ｌがより好ましく、６００〜１０００ｇ／Ｌが更に好ましく、６５０〜８５０ｇ／Ｌが特に好ましい。嵩密度は、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：２００８により規定された方法により測定する。
【００９３】
単核性洗剤粒子の担持能は２０ｍＬ／１００ｇ以上が好ましく、４０ｍＬ／１００ｇ以上がより好ましい。単核性洗剤粒子の担持能はベース顆粒の担持能と同じ方法で求められる。
【００９４】
単核性洗剤粒子の粒子強度は５０〜２０００ｋｇ／ｃｍ2が好ましく、１００〜１５００ｋｇ／ｃｍ2がより好ましく、１５０〜１０００ｋｇ／ｃｍ2がさらに好ましい。単核性洗剤粒子の担持能は次のようにして求められる。
【００９５】
粒子強度の測定法は以下の通りである。内径３ｃｍ×高さ８ｃｍの円柱状の容器に試料２０ｇを入れ、３０回タッピング（筒井理化学器機（株）、ＴＶＰ１型タッピング式密充填嵩密度測定器、タッピング条件；周期３６回／分、６０ｍｍの高さから自由落下）を行う。タッピング操作終了直後の試料高さを測定し、初期試料高さとする。その後、加圧試験機にて容器内に保持した試料の上端面全体を１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で加圧し、荷重−変位曲線の測定を行う。該曲線における変位率が５％以下での直線部における傾きに初期試料高さをかけ、得られる値を加圧面積で除した値を粒子強度とする。
【００９６】
単核性洗剤粒子の含水率は２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましく、５％がさらに好ましい。単核性洗剤粒子の含水率は次のようにして求められる。秤量皿に試料３ｇを入れ、１０５℃の電気乾燥器内で２時間乾燥させる。乾燥後の試料を秤量する。乾燥前後の試料の重量から含水率を算出し、百分率で表す。
【００９７】
［粉末洗剤組成物］
本発明の粉末洗剤組成物は、前記の単核性洗剤粒子のみから構成されていてもよいが、その他の洗浄助剤粒子や機能性粒子（以下、あわせて、洗剤添加用粒子という。）をさらに含有したものであってもよい。洗剤添加用粒子は一種類の成分から構成されていても良く、二種類以上の成分から構成されていても良い。
【００９８】
これら洗浄助剤粒子や機能性粒子としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及びリパーゼ等を含有する酵素粒子、過炭酸塩や過ホウ酸塩等の過酸化水素放出粒子或いは漂白剤粒子、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸、ＴＡＥＤ等の漂白活性化剤粒子、シリコーン等を担持させた消泡粒子、香料成分を主に含有する香料粒子、粘土鉱物を含む柔軟剤粒子、デンス灰等のアルカリ剤の粒子、層状シリケート等を挙げることができる。各洗剤添加用粒子はそれぞれの特徴基材の安定性や粉末物性、例えばケーキング性や染み出し性、強度のために公知の技術を施した粒子を配合するべきであり、それらは洗剤の特徴や、使用目的に合った割合で添加される。
【００９９】
粉末洗剤組成物が洗剤添加用粒子を含有する場合、単核性洗剤粒子１００質量部に対して好ましくは０質量部を超えて３０質量部以下の、より好ましくは５〜３０質量部の、より好ましくは１０〜２５質量部の、さらに好ましくは１０〜２０質量部の洗剤添加用粒子を混合すればよい。単核性洗剤粒子と洗剤添加用粒子を混合した後に蛍光染料や香料等を添加してもよく、溶融させたポリエチレングリコール等を噴霧して粉立ちを抑えることも可能である。
【０１００】
なおプロテアーゼやセルラーゼ等の酵素粒子、過炭酸ナトリウム（ＰＣ）や過ホウ酸ナトリウム（ＰＢ）等の漂白剤粒子等を配合する場合は、単核性洗剤粒子とは別の粒子として、全ての工程が完了した後に添加してもよい。
【０１０１】
＜本発明の概要＞
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物等を開示する。
〔１〕単核性洗剤粒子中に、下記の（Ａ）成分を２０〜８０質量％、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは３５〜７５質量％、さらに好ましくは４０〜７０質量％、（Ｂ）成分を５〜３０質量％、好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは５〜２０質量％、及び（Ｄ）成分を含有し、（Ｃ）成分の量が（Ｃ）成分／（Ｂ）成分の質量比として０／１００〜４０／６０である単核性洗剤粒子を含有する、粉末洗剤組成物。
〔（Ａ）成分は以下の（ａ１）成分を５〜７８質量％、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは１０〜７０質量％、さらに好ましくは２０〜６０質量％、（ａ２）成分を１０〜９０質量％、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは２０〜７５質量％、さらに好ましくは２５〜７０質量％、並びに（ａ３）成分を０．５〜２０質量％、好ましくは３質量％以上、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３〜１０質量％、さらに好ましくは３〜５質量％含有するベース顆粒：
（ａ１）アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属硫酸塩から選ばれる１種以上の無機塩
（ａ２）ゼオライト
（ａ３）カルボン酸基を有する構成単位を含んで構成される高分子化合物、
（Ｂ）成分は下記一般式（１）：
Ｒ1Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ      （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１３〜２４の数であり、ｎは１〜３の数である。「／」はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基がランダム又はブロックのいずれかに結合したものであってもよいことを示す。〕で表される非イオン界面活性剤、
（Ｃ）成分は陰イオン界面活性剤（脂肪酸又はその塩を除く）、及び
（Ｄ）成分は表面改質剤であって、界面活性剤をベース顆粒に担持することで得られた混合物１００質量部に対して該（Ｄ）成分を好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、さらに好ましくは０．５〜４０質量部、さらに好ましくは１〜３０質量部含有する。〕
〔２〕単核性洗剤粒子が（Ｃ）成分としての陰イオン界面活性剤（但し、脂肪酸又はその塩を除く）をさらに好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは１〜１２質量％、さらに好ましくは２〜１０質量％含有し、該単核性洗剤粒子中の（Ｃ）成分／（Ｂ）成分の質量比が０／１００を超えて４０／６０以下、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、好ましくは３５／６５以下、より好ましくは３０／７０以下であり、また０〜４０／６０、さらには５／９５〜３５／６５である、前記〔１〕に記載の粉末洗剤組成物。
〔３〕洗剤添加用粒子をさらに含有する粉末洗剤組成物であって、該洗剤添加用粒子の含有量が単核性洗剤粒子１００質量部に対して０質量部を超えて３０質量部以下、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、さらに好ましくは５〜３０質量部、さらに好ましくは１０〜２５質量部、さらに好ましくは１０〜２０質量部である、前記〔１〕又は〔２〕に記載の粉末洗剤組成物。
【０１０２】
〔４〕（Ｂ）成分が下記一般式（１−５−１）：
Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m1−（ＰＯ）n−（ＥＯ）m2−Ｈ      （１−５−１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基である。ｍ１、ｎ、ｍ２はそれぞれ平均付加モル数であって、ｍ１＋ｍ２＝１４〜２０の数であり、ｎは１〜３の数である。〕で表される非イオン界面活性剤である、前記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の粉末洗剤組成物。
〔５〕ｍ又はｍ１＋ｍ２が１４〜２０の数である、前記〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の粉末洗剤組成物。
〔６〕（Ａ）成分を構成する（ａ３）成分の高分子化合物がポリアクリル酸又はその塩である、前記〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の粉末洗剤組成物。
〔７〕単核性洗剤粒子が、（Ａ）成分であるベース顆粒に、（Ｂ）成分である非イオン界面活性剤又は（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の陰イオン界面活性剤とを担持又は付着させ、その後（Ｄ）成分である表面改質剤で被覆された構造を有する、前記〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の粉末洗剤組成物。
【実施例】
【０１０３】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらの実施例等によりなんら制限されるものではない。
【０１０４】
＜溶け残り評価方法＞
粉末洗剤組成物の溶け残りの評価は、下記のペースト残存率の測定によって行う。
【０１０５】
測定対象の粉末洗剤組成物４０ｇを３ｇの水を入れた船型のプラスチック製トレー（縦１０ｃｍ×横６ｃｍ×高さ２．５ｃｍ）に振りまき、室温（２５℃）で１時間放置することで、トレー底部にペーストを形成させる。次いでトレーを反転させることによって、ペースト形成に関与していない粉末を取り除いた後、形成されたペーストの量（ｇ）を測定する。このペーストの量を「生成ペースト量」とする。
【０１０６】
次いで、トレーを４０°傾けた後、水圧０．０６ＭＰａ、水量１２０ｍＬ／秒のシャワーから水温５℃の水を２０秒間かける。シャワーの穴からトレーの底面までの距離は、約５ｃｍに合わせる。次いでトレーを反転させて水を除いた後、トレーを秤量してトレー上に残ったペーストの量（ｇ）を測定する。このペーストの量を「残存ペースト量」とする。ペースト残存率（％）は、下記の式から算出する。
【０１０７】
【数２】
0005924805.tif 000003
【０１０８】
ペースト残存率が小さいほど、粉末洗剤組成物の溶け残りが少ないことを意味する。本発明においては、粉末洗剤組成物のペースト残存率として４０％以下が好ましく、２０％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。
【０１０９】
実施例１〜４及び比較例１〜３（ただし、実施例１および３は参考例）
＜ベース顆粒１の製造＞
水４１０質量部を、攪拌翼を供えた１ｍ3の混合槽に入れ、水温を４５℃にした後、硫酸ナトリウム１１０質量部、亜硫酸ナトリウム８質量部、蛍光染料２質量部を添加して、１０分間攪拌した。
【０１１０】
次いで、炭酸ナトリウム１２０質量部、４０質量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液１５０質量部を添加して１０分間攪拌し、さらに塩化ナトリウム４０質量部、結晶性アルミノケイ酸塩（ゼオライト）１６０質量部を添加し、１５分間攪拌して、スラリー水分５０質量％の均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は５０℃であった。
【０１１１】
２８５℃の窒素ガスを噴霧乾燥塔の塔下部より供給しながら、スラリーをポンプで噴霧乾燥塔（向流式）に供給し、塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧２．５ＭＰａで噴霧を行った。窒素ガスは塔頂から９８℃で排出された。得られたベース顆粒１の含水率は３％、平均粒径は２９０μｍ、嵩密度は５１０ｇ／Ｌ、担持能は６５ｍＬ／１００ｇ、粒子強度は３５０ｋｇ／ｃｍ2であった。得られたベース顆粒１の組成を表１に示す。
【０１１２】
【表１】
0005924805.tif 000004
【０１１３】
＜単核性洗剤粒子の製造＞
表２及び表３の組成に従った割合で、レディゲミキサー（松坂技研株式会社製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に、表１に記載されたベース顆粒１を投入し、主軸（攪拌翼の回転数：１５０ｒｐｍ）の攪拌を開始した。ジャケットには８０℃の温水を流した。表２に示される界面活性剤又は界面活性剤組成物を８０℃に昇温した後、該ミキサーに界面活性剤又は界面活性剤組成物を２分間かけて投入し、その後５分間攪拌を行った。ここで投入される界面活性剤組成物とはアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）と非イオン界面活性剤とからなる混合物であった。また、ＬＡＳとしては純分が８６質量％のものを用いた。
【０１１４】
次に、表２及び表３に示される量となるように結晶性アルミノケイ酸塩（ゼオライト）を投入し、攪拌を３０秒間行った。次いで、ベントナイトを投入して、同条件の攪拌をさらに３０秒間行った後、排出し、下記の実施例及び比較例で示される単核性洗剤粒子を得た。なお、実施例１における単核性洗剤粒子の粒子成長度は１．２であり、比較例１における単核性洗剤粒子の粒子成長度は１．２であった。
【０１１５】
得られた単核性洗剤粒子そのものを粉末洗剤組成物として、各例の粉末洗剤組成物についてのペースト残存率を比較した。粉末洗剤組成物の組成とペースト残存率の結果を表２及び表３に示す。
【０１１６】
【表２】
0005924805.tif 000005
【０１１７】
【表３】
0005924805.tif 000006
【０１１８】
上記のように、本発明品は５℃という低温の水と接触した場合でも、ペースト残存率が低く、溶解性に優れたものであることが分かった。一方、比較例は本発明品よりもペースト残存率が明らかに高く、低温の水に対する溶解性に劣るものであることが分かった。なお、比較例１においては、（Ｂ）成分の非イオン界面活性剤の代わりに構造の異なる非イオン界面活性剤１を用いたことが、比較例２及び３においては、（Ｃ）成分の陰イオン界面活性剤を特定比率以上配合することが、このような結果の一因となったものと推定される。
【０１１９】
配合例１〜４
表４に配合例１〜４として、単核性洗剤粒子及び洗剤添加用粒子を含有する場合の本発明の粉末洗剤組成物を示す。粉末洗剤組成物の製造に際し、先の実施例１記載の単核性洗剤粒子に、表４に記載の洗剤添加用粒子をドライブレンドすることによって、これらの粉末洗剤組成物を調製する。
【０１２０】
なお、デンス灰を配合する場合、本配合例のようにドライブレンドすることで配合しても良く、あるいは、デンス灰をベース顆粒と混合することで配合しても良い。後者の場合、続けて界面活性剤組成物を担持させ、表面改質剤が添加されることとなり、この場合、界面活性剤組成物の一部は、デンス灰の表面に被覆ないし付着した状態になっていてもよい。また、表面改質剤もデンス灰の表面に付着ないし被覆した状態になっていてもよい。
【０１２１】
【表４】
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【０１２２】
ベース顆粒２〜５の調製及び配合例５〜１０
ベース顆粒１と同様にして、表５に示されるベース顆粒２〜５を調製する。次いで、実施例１と同様にして、これらのベース顆粒を用いて本発明品である配合例５〜１０の粉末洗剤組成物を調製する（表６）。表６に示される蛍光染料は、界面活性剤組成物の添加時に添加する。
【０１２３】
【表５】
0005924805.tif 000008
【０１２４】
【表６】
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【０１２５】
以下に、上記実験に用いられた化合物を説明する。
ゼオライト：平均粒子径３．５μｍのＡ型ゼオライト
ポリアクリル酸塩：重量平均分子量が１００００のポリアクリル酸のＮａ塩
蛍光染料：「チノパールＣＢＳ−Ｘ」（チバガイギー社製）
非イオン界面活性剤１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン基の平均付加モル数が６の化合物）
非イオン界面活性剤２：ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンアルキルエーテル（一般式（１−５−１）において、Ｒ1：直鎖１級アルコール由来の炭素数１２〜１４のアルキル基、ｍ１＝ｍ２＝９、ｎ＝２の化合物）
非イオン界面活性剤３：ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンアルキルエーテル（一般式（１−５−１）において、Ｒ1：直鎖１級アルコール由来の炭素数１２〜１４のアルキル基、ｍ１＝ｍ２＝７、ｎ＝１．５の化合物）
ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アルキル基の炭素数が１２〜１４のもの）
【０１２６】
ベントナイト：ラウンドロジルＤＧＡ２１２（ズード・ケミ社製）
層状ケイ酸塩：結晶性層状ケイ酸ナトリウム（製品名プリフィード６Ｎ（（株）トクヤマシルテック製）顆粒
粘土造粒物：粘土造粒物は次のようにして調製した。容量２Ｌのヘンシェルミキサーに、Ｎａ／Ｃａ質量比率が０．０２、水分２５質量％のベントナイトの粘土鉱石１００質量部と炭酸ナトリウム１．０質量部を投入して回転数１６００ｒｐｍにて３分間混合した。得られた混合物を押し出し造粒器（スクリーン径：２mmφ）にて造粒した。次に、この造粒物を８０℃の乾燥機にて水分１２質量％まで乾燥させ、次いで、乳鉢にて１２５μｍの篩を通過するまで粉砕した。この粉砕物１００質量部をヘンシェルミキサーに投入し、回転数１６００ｒｐｍにて混合中に水を２５質量部添加して、３０秒間混合した。この混合物を８０℃の乾燥機にて水分１２質量％まで乾燥させ、次いで、オーバーサイズ（１４１０μｍ以上）とアンダーサイズ（１８０μｍ以下）をカットして粘土造粒物とした。
【０１２７】
過炭酸ナトリウム：炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物（過炭酸ナトリウム）、特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１９に記載の漂白剤
漂白活性化剤粒子：ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム造粒物（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１８記載の漂白活性化剤）
酵素粒子：「セルラーゼＫ」（特開昭６３−２６４６９９号公報記載）、「カンナーゼ２４ＴＫ」（ノボザイム社製）、「サビナーゼ１８Ｔ」（ノボザイム社製）を３：１：２の質量比で使用
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明の粉末洗剤組成物の溶け残り量は少ないので、用いる水の量が少ないドラム式洗濯機での粉末洗剤組成物として好適に用いられる。