(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
含浸工程において植物系材料の細胞内腔を介して細胞壁の一時空隙に溶液を導入するとともに、該含浸工程に続けて行われる乾燥工程において溶媒を揮発させることによって細胞壁内に溶質を導入して植物系材料を改質する方法において、前記乾燥工程の環境の溶媒の相対蒸気圧を５０％以上となるように制御することにより、細胞内腔からの溶液の溶媒乾燥速度を遅らせる方向に調節することで、含浸工程における含浸時に細胞壁の一時空隙内の溶液量から算出される量を超える溶質を植物系材料の細胞壁内に導入するようにし、かつ、前記溶質として、ウルシオール、エピクロルヒドリン、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、無水酢酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、ホルムアルデヒド、グリコール、グリオキザール、グルタルアルデヒド、メタクリル酸メチル、ＰＥＧ、クロム酸ナトリウム、メラミン、タンニンの少なくとも１種を含むことを特徴とする植物系材料の改質方法。
【請求項２】
含浸工程において植物系材料の細胞内腔を介して細胞壁の一時空隙に溶液を導入するとともに、該含浸工程に続けて行われる乾燥工程において溶媒を揮発させることによって細胞壁内に溶質を導入して植物系材料を改質する方法において、前記乾燥工程を密閉空間内で、かつ、密閉空間内の溶媒の相対蒸気圧が０％から飽和蒸気圧に上昇する環境で溶媒の蒸気圧を制御することにより、細胞内腔からの溶液の溶媒乾燥速度を遅らせる方向に調節することで、含浸工程における含浸時に細胞壁の一時空隙内の溶液量から算出される量を超える溶質を植物系材料の細胞壁内に導入するようにし、かつ、前記溶質として、ウルシオール、エピクロルヒドリン、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、無水酢酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、ホルムアルデヒド、グリコール、グリオキザール、グルタルアルデヒド、メタクリル酸メチル、ＰＥＧ、クロム酸ナトリウム、メラミン、タンニンの少なくとも１種を含むことを特徴とする植物系材料の改質方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含浸工程において植物系材料の細胞内腔を介して細胞壁の一時空隙に溶液を導入することによって細胞壁内に溶質を導入して植物系材料を改質する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、植物系材料の高機能化、例えば、形状安定性や強度を増加させたり、不燃性を持たせることを目的として、植物系材料に薬剤を含浸させる技術が汎用されている。
【０００３】
その中に、含浸工程において植物系材料の細胞内腔を介して細胞壁の一時空隙に溶液を導入することによって細胞壁内に溶質を導入して植物系材料を改質する技術がある。
この技術は、植物系材料の細胞内腔を介して細胞壁の一時空隙に導入した溶液から溶媒のみを揮発させることによって、細胞壁内に溶質を導入する（残留させる）ものである。
そして、この技術による植物系材料の改質の程度は、細胞壁内に導入された溶質の量に左右されることになる。
【０００４】
ところで、細胞壁内に導入される溶質の量を調整する（増大させる）ために、植物系材料を含浸工程の前工程で、オゾンや圧縮により前処理する方法（例えば、特許文献１〜２参照。）や含浸工程において、温度、圧力、溶液濃度等の条件を調節することが行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−９６５１２号公報
【特許文献２】特開平７−１３２５０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このように、植物系材料を含浸工程の前工程や含浸工程において、細胞壁内に導入される溶質の量を調整する（増大させる）提案がなされているが、一方、細胞壁内に導入される溶質の量は、植物系材料の細胞内腔を介して細胞壁の一時空隙に導入した溶液の濃度によって制約を受けるため、仮に、細胞壁内に導入される溶質の量を増大させようとして溶液の濃度を高めると、多くの場合で溶液の粘度が上がり、細胞内腔での溶液の物質移動が困難になる。
このため、細胞内腔を移動可能な程度の粘度の溶液の濃度が限界となり、結果として、従来、含浸工程に続けて行われる溶媒を揮発させる通常の乾燥工程によっては、一時空隙に入ったその濃度の溶液の溶質の量が、細胞壁内に導入される溶質の限界量となり、細胞壁内に導入される溶質の量を増大させる場合の障害となっていた。
【０００７】
本発明は、上記の含浸工程及び乾燥工程を含む従来の植物系材料の改質方法の有する問題点に鑑み、含浸工程に続けて行われる溶媒を揮発させる乾燥工程において、含浸工程における含浸時に細胞壁の一時空隙内の溶液量から算出される量を超える溶質を植物系材料の細胞壁内に導入することにより、細胞壁内に導入される溶質の量を増大させることができる植物系材料の改質方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明の植物系材料の改質方法は、含浸工程において植物系材料の細胞内腔を介して細胞壁の一時空隙に溶液を導入するとともに、該含浸工程に続けて行われる乾燥工程において溶媒を揮発させることによって細胞壁内に溶質を導入して植物系材料を改質する方法において、前記乾燥工程の環境の溶媒の相対蒸気圧を５０％以上となるように制御することにより、細胞内腔からの溶液の溶媒乾燥速度を遅らせる方向に調節することで、含浸工程における含浸時に細胞壁の一時空隙内の溶液量から算出される量を超える溶質を植物系材料の細胞壁内に導入するようにし、かつ、前記溶質として、ウルシオール、エピクロルヒドリン、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、無水酢酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、ホルムアルデヒド、グリコール、グリオキザール、グルタルアルデヒド、メタクリル酸メチル、ＰＥＧ、クロム酸ナトリウム、メラミン、タンニンの少なくとも１種を含むことを特徴とする。
【０００９】
また、同じ目的を達成するため、本発明の植物系材料の改質方法は、含浸工程において植物系材料の細胞内腔を介して細胞壁の一時空隙に溶液を導入するとともに、該含浸工程に続けて行われる乾燥工程において溶媒を揮発させることによって細胞壁内に溶質を導入して植物系材料を改質する方法において、前記乾燥工程を密閉空間内で、かつ、密閉空間内の溶媒の相対蒸気圧が０％から飽和蒸気圧に上昇する環境で溶媒の蒸気圧を制御することにより、細胞内腔からの溶液の溶媒乾燥速度を遅らせる方向に調節することで、含浸工程における含浸時に細胞壁の一時空隙内の溶液量から算出される量を超える溶質を植物系材料の細胞壁内に導入するようにし、かつ、前記溶質として、ウルシオール、エピクロルヒドリン、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、無水酢酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、ホルムアルデヒド、グリコール、グリオキザール、グルタルアルデヒド、メタクリル酸メチル、ＰＥＧ、クロム酸ナトリウム、メラミン、タンニンの少なくとも１種を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、含浸工程に続けて行われる溶媒を揮発させる乾燥工程において、乾燥工程の環境の溶媒の蒸気圧を制御することにより、細胞内腔からの溶液の溶媒乾燥速度を調節することで、含浸工程における含浸時に細胞壁の一時空隙内の溶液量から算出される量を超える溶質を植物系材料の細胞壁内に導入することが可能となり、細胞壁内に導入される溶質の量を増大させることができる。
これにより、植物系材料の改質の程度を、従来の植物系材料の改質方法と比較して、増大させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の植物系材料の改質方法の（ａ）含浸工程及び（ｂ）乾燥工程における植物系材料の細胞内腔及び細胞壁の一時空隙内での溶液濃度の概念図である。
【図２】含浸工程及び乾燥工程による植物系材料の寸法変化の説明図である。
【図３】２４時間乾燥処理した試料における、乾燥工程時の相対湿度と相対膨潤率との関係を示す図である。
【図４】乾燥工程時の時間と相対湿度と相対膨潤率との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の植物系材料の改質方法の実施の形態を説明する。
【００１３】
図１に、本発明の植物系材料の改質方法の一実施例を示す。
本発明の植物系材料の改質方法は、図１（ａ）に示す含浸工程において、植物系材料１の細胞内腔１１を介して細胞壁１２の一時空隙１３に溶液を導入するとともに、この含浸工程に続けて行われる、図１（ｂ）に示す乾燥工程において、溶媒を揮発させることによって細胞壁１２内に溶質を導入する（残留させる）ことによって、植物系材料１を改質する方法であって、乾燥工程の環境２の溶媒の蒸気圧を制御することにより、細胞内腔１１からの溶液の溶媒乾燥速度を調節することで、含浸工程における含浸時に細胞壁１２の一時空隙１３内の溶液量から算出される量を超える溶質を植物系材料１の細胞壁１２内に導入するようにするものである。
ここで、細胞内腔１１とは、細胞の内部空間をいい、植物系材料１の種類によって異なるが、一般的には、２０〜９０μｍの直径のシリンダ状空隙をしている。
また、一時空隙１３とは、水素結合を切断する溶媒によって拡大、生成される細胞壁１２の空隙をいい、形状は定まっていないが、一般的には、０．６〜４ｎｍの細孔径のシリンダ形状のものとして説明される場合が多い。例えば、一時空隙１３の内部表面の親水基を疎水性に改質したり、水が浸入できないように物質を前もって浸入させておくことで、吸湿による植物系材料１の寸法変化を防ぐことができる。
【００１４】
この植物系材料の改質方法の原理は、以下のとおり説明できる。
１．含浸工程において、溶液は、植物系材料１の細胞内腔１１を経由して、溶液を含浸させることにより一時的に拡大された一時空隙１３まで移動する。このとき、一時空隙１３の内部に存在する溶液の濃度は、ほぼ細胞内腔１１に存在する溶液の濃度と同じである。
２．次に、乾燥工程において、細胞内腔１１の溶媒が揮発し始めると、これに伴い、細胞内腔１１に残留する溶液濃度が増加する。このとき、溶液中の溶質の拡散速度は低下する。一方、その際の一時空隙１３の内部に存在する溶液の濃度は、細胞内腔１１に存在する溶液の濃度と比較して相対的に低くなる。
３．この濃度勾配により、細胞内腔１１から一時空隙１３に溶液中の溶質の拡散が進行する。なお、溶質の拡散が進行する前に溶媒の乾燥が終了した場合には、細胞内腔１１から一時空隙１３に溶液中の溶質の拡散は生じない。
４．本発明の植物系材料の改質方法は、乾燥工程において、細胞内腔１１からの溶液の溶媒乾燥速度を調節する（通常は遅らせる）ことで、細胞内腔１１から一時空隙１３への溶液中の溶質の拡散を進行する時間を確保し、これによって、細胞内腔１１から一時空隙１３への溶液中の溶質の移動をより多く生じさせて、含浸工程における含浸時に細胞壁１２の一時空隙１３内の溶液量から算出される量を超える溶質を植物系材料１の細胞壁１２内に導入するようにするものである。
５．ここで、乾燥工程における細胞内腔１１からの溶液の溶媒乾燥速度を調節する手段としては、乾燥工程の環境２の圧力、温度、溶媒蒸気の添加、換気状態の少なくとも１つを制御することにより、環境２の溶媒の蒸気圧を制御して行うことを挙げることができる。
【００１５】
ここで、本発明を適用することができる植物系材料としては、木材、タケ、ケナフ等の種子植物を挙げることができる。
【００１６】
また、溶質としては、植物系材料に、形状安定性、不燃性、高強度性、高硬度性、可塑性、耐腐朽性、耐食蟻性、耐水性、耐光性、染色性、絶縁性、耐摩耗性、磁化性、光透過性、気密・水密性、重量付加性、吸湿性、放湿性、徐放性、耐酸性、耐アルカリ性、耐化学腐食性、化学腐食性を付与する薬剤の少なくとも１種を挙げることができる。
これらの薬剤として、より具体的には、エポキシド（エピクロルヒドリン、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド）、酸無水物（無水酢酸、無水マレイン酸、無水フタル酸）、ホルムアルデヒド、アルコール類（グリコール）、グリオキザール、グルタルアルデヒド、メタクリル酸メチル、ＰＥＧ、リン系（リン酸アンモニウム）、ホウ素系（ホウ酸ナトリウム、ホウ酸塩）、ハロゲン系塩、硫酸グアニジン、塩化亜鉛、硫酸アンモニウム、クロム酸ナトリウム、メラミン、ケイ酸塩、金属アルコキシド、強磁性微粒子（マグネタイトやマンガン亜鉛フェライトなど）、グルコサミン、タンニン、キチン、キトサンを挙げることができる。
【００１７】
また、溶媒としては、上記溶質に対応したもので、水、アルコール類（エタノール、メタノール）、アミン類（メチルアミン、エーテルアミン、エチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピペラジン、モルホリン、ピリジン、エチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、アニリン、カテコールアミン）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド）、エーテル類（ジメチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、フラン、ジベンゾフラン、テトラヒドロフラン）、トルエン、ベンゼン、キシレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを挙げることができる。
【００１８】
本発明の植物系材料の改質方法を実施することにより、植物系材料には次のような改質効果が奏される。
植物系材料１の細胞内腔１１から一時空隙１３への溶液中の溶質の移動をより多く生じさせて、含浸工程における含浸時に細胞壁１２の一時空隙１３内の溶液量から算出される量を超える溶質を植物系材料１の細胞壁１２内に導入することが可能となるため、例えば、溶質として植物系材料１に形状安定性を付与する薬剤（ポリエチレングリコール）を用いた場合、形状安定（寸法安定）効果をより高めることが可能となる。
図２に示すように、植物系材料１は、周囲の湿度変化により、Ｌ０とＬｉとの間で寸法変化が生じるが、細胞壁１２内にポリエチレングリコールを導入することにより、ＬｆとＬｉとの間で変動することになり、さらに、本発明の植物系材料の改質方法を適用することによって細胞壁１２内に多量のポリエチレングリコールを導入することにより、変動幅が小さくなり、ＬｓとＬｉとの間で変動することになる。
なお、植物系材料１の植物細胞の細胞壁１２は壁層構造を持っており、最外壁による拘束によって寸法膨潤には限界（Ｌｉ）がある。
このように、植物系材料１の細胞壁１２内により多くの溶質を導入することが可能となるため、架橋等による植物系材料の高機能化が期待できる。
【実施例１】
【００１９】
ヒノキ辺材試料（２４時間乾燥処理）に対して、溶媒が水で、溶質がＰＥＧ（ポリエチレングリコール）１５４０の溶液を含浸後、乾燥工程の雰囲気（環境）を８０℃で相対湿度が０、２０、５０、８０％で乾燥させた後、８０℃の真空乾燥器内に２４時間静置した。
図３に、得られた試料の乾燥工程時の相対湿度と相対膨潤率との関係を示す。
ここで、相対膨潤率は、水によって膨潤させた場合の試料の膨潤率を分母にし、ＰＥＧ処理を行った後のＰＥＧによる試料の膨潤率を分子にして計算した値を示す。
図３から明らかなように、乾燥工程の雰囲気（環境）の相対湿度が０、２０、５０、８０％と上昇するほど、すなわち、乾燥速度を遅らせるほど、相対膨潤率が上昇し（ＰＥＧの導入量が多くなり）、形状安定（寸法安定）効果が高まることを確認できた。
この実験結果から、乾燥工程の雰囲気（環境）の相対蒸気圧が２０％以上、好ましくは、５０％以上、より好ましくは、８０％以上に制御することによって、形状安定（寸法安定）効果が得られことを確認した。
【００２０】
なお、乾燥工程の雰囲気（環境）の相対湿度は、一定の状態としてもよいが、例えば、図４に示す乾燥時間を加味した実験結果から明らかなように、短時間の乾燥時間では、相対湿度が低い方が相対膨潤率が上昇し、形状安定（寸法安定）効果が高まることを確認できた。
したがって、乾燥工程の雰囲気（環境）の相対湿度を乾燥工程の間に経時的に変化させる、具体的には、最初は低く、その後、高く設定することがより好ましいことが分かった。
【実施例２】
【００２１】
ヒノキ辺材試料に対して、溶媒がエタノールで、溶質がウルシオールの溶液を含浸後、８０℃で２４時間減圧乾燥した場合と、閉鎖空間内で２０℃で一週間静置後（閉鎖空間の容積は、閉鎖空間内の相対蒸気圧が０％からほぼ１００％に徐々に上昇する大きさに設定。）、８０℃で２４時間減圧乾燥した場合との比較を行った。その結果、接線方向の寸法変化率で、静置なしの場合は１．３％に対して、静置ありの場合は３．０％であった。また、動的粘弾性測定（１００℃での貯蔵弾性率）を行った結果、静置なしの場合は３０ＭＰａに対して、静置ありの場合は１０ＭＰａであった。
この実験結果から、乾燥速度が遅い方（静置ありの場合）が、ウルシオールの導入量が増加し、細胞壁の軟化が生じていると考えられる。
【００２２】
以上、本発明の植物系材料の改質方法について、その実施の形態に基づいて説明したが、本発明は上記実施の形態に記載した構成に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲において適宜その構成を変更することができるものである。
【産業上の利用可能性】
【００２３】
本発明の植物系材料の改質方法は、細胞壁内に導入される溶質の量を増大させることによって植物系材料の高機能化を実現できることから、インテリア、エクステリア等の建築部材、車両（航空機、車、列車）内装、車両部品、おもちゃ、楽器、家電外装、家電部品、家具、食器など多岐に亘る用途に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００２４】
１    植物系材料
１１  細胞内腔
１２  細胞壁
１３  一時空隙
２    環境
【図１】
0006020882.tif 000002
【図２】
0006020882.tif 000003
【図３】
0006020882.tif 000004
【図４】
0006020882.tif 000005