(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と金属蒸着膜とを有する金属蒸着フィルムと、
透明基材と前記透明基材の片面上に部分的に形成された印刷層とを有し、前記金属蒸着フィルム上に、前記印刷層側の面を前記金属蒸着フィルム側に向けて配置された外装フィルムと、を備え、
前記金属蒸着フィルムと前記外装フィルムとの間に中間層が介在し、
前記中間層が、顔料が分散した透明樹脂から構成され、前記顔料として酸化チタンを１１．６〜２７．５質量％の濃度で含有することを特徴とする積層体。
【請求項２】
前記外装フィルム側とは反対側の表面を構成する層がシーラント層である、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
包装材料である、請求項１または２に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、層構成中にアルミニウム蒸着フィルムを備える積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、食品、医薬品等を包装する包装材料として、包装する内容物について説明する文字、図形等の画像を印刷した外装フィルムにシーラント層を積層してヒートシール性を付与した積層体が用いられている。該積層体には、要求される機能等に応じて他の層が設けられる。特に、その層構成中にアルミニウム箔を含む積層体は、水蒸気、酸素、光等に対するバリア性に優れることから、内容物の保存期間中の安定性が高度に要求される用途において汎用されている。
層構成中にアルミニウム箔を含む積層体としては、独特の金属光沢によって高級感を与えるために、外装フィルムにポリエチレンテレフタレートフィルム等の透明な樹脂フィルムを用い、外側からアルミニウム箔が視認できるものがある。かかる積層体は、一般的には、透明な樹脂フィルムの片面に印刷を施し、印刷面上にアルミニウム箔、シーラント層等を順次ラミネートすることにより製造されている。
アルミニウム箔は一般的に、その製造プロセス上、片面が光沢のある艶面、他方の面が艶消し面となっている。つまり、アルミニウム箔は、一般的に、箔地を２枚重ね、その状態で圧延機に供給し、圧延ロールで圧延した後、２枚にはがす方法で製造されており、圧延時に圧延ロールと接した面は光沢のある艶面となり、アルミニウム箔同士が接した面は微細な凹凸が生じて艶消し面となる。
上記積層体においてアルミニウム箔は通常、艶消し面を樹脂フィルム側に向けて、つまり包装時に艶消し面が見えるように配置されている。これは、艶面を外側に向けると、金属光沢が強くなる反面、光線の反射も強くなり、印刷を認識しづらくなるためである。また、消費者の嗜好においても、艶消し面が好まれることが多い。
【０００３】
近年、アルミニウム箔ほどの高いバリア性を必要としない軽包装の分野では、環境負荷の低減、コストの低減等を目的として、アルミニウム箔の代わりに、基材の表面に蒸着により金属皮膜（金属蒸着膜）を形成した金属蒸着フィルムを用いる場合がある。
しかし、金属蒸着膜は、基材側、その反対側の両面が、アルミニウム箔の艶面と同等以上の強い光沢を有している。そのため、外装フィルムとして透明な樹脂フィルムを用いた積層体に、アルミニウム箔の代わりに金属蒸着フィルムを用いた場合、光線の反射により印刷が認識しにくくなってしまう。
したがって、金属蒸着フィルムを包装用の積層体に用いる場合、外装フィルムの全面に、隠ぺい率の高い白インキを塗工して金属光沢を隠ぺいすることが多い。そのため、金属蒸着フィルムを用いた従来の積層体は、アルミニウム箔を用いたものに比べて、高級感が不充分である。なお、このような用途に用いられる白インキとしては、白色顔料である酸化チタンを、白インキ中に固形分換算で２５〜３５質量％程度の濃度で含有するものが一般的である。
【０００４】
一方、フィルム表面における光線の反射を抑制する方法として、フィルム表面に凹凸を形成する方法がある。該方法によれば、該凹凸によって光線が散乱するため独特な艶消し感（マット感）が得られるとされている。
フィルム表面に凹凸を形成する方法としては、例えば、マットワニス等の艶消しインキを塗工する方法がある。艶消しインキとしては、主に、シリカ粒子を含有するものが用いられている。かかる艶消しインキを塗工すると、シリカ粒子により表面に凹凸のある層が形成され、該凹凸によって光線が散乱するため独特な艶消し感（マット感）が得られる。
特許文献１には、透明の熱可塑性樹脂よりなる基材フィルムの表面に、エンボスによる凹凸模様を形成し、凹凸模様の凹部内にインキを充填するとともに、前記凹凸模様の凸部のみにコーティングを施し、コート層を形成させ、かつ、該コート層の表面に硬化性樹脂をバインダーとしたインキで模様印刷層を形成した化粧フィルムが開示されている。該化粧フィルムは、質感に優れているとされている。また、該基材フィルムの裏面に、模様印刷層を形成するとともに、この模様印刷層を覆うように透明フィルムによる透明層を形成したり、ハーフミラーなどの金属蒸着フィルムを貼着して金属蒸着フィルム層を形成させれば、複雑な模様を醸しだすことができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０６−０８７２０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、透明な外装フィルムと金属蒸着フィルムとを積層した積層体の外装フィルム側表面に艶消しインキを塗工すると、マット感は得られるものの、アルミニウム箔の艶消し面に比べて美観性に乏しい。そのため、これを包装材料として用いた場合、アルミニウム箔を用いた積層体を用いる場合に比べて、高級感が劣ってしまう。
また、表面に艶消しインキ層が設けられていると、包装工程中または流通段階における摩擦等によりインキが擦れたり、剥がれたりしてしまい、外観不良が発生し、表示等を認識しづらくなる問題が生じる。特許文献１に開示される化粧フィルムは、表面に模様印刷層が設けられているため、これを包装材料として用いた場合、同様の問題が生じる。
艶消しインキ層を積層体の層間に設けることも考えられるが、この場合、上記と同様、美観性に乏しく、さらに、艶消しインキ層表面に凹凸があることから、外装フィルムとシーラント層との間の密着性が阻害される問題も生じる。
従来用いられている白インキを、隠ぺい目的の場合よりも低い転移量で塗工して隠ぺい率を低下させることも考えられる。しかし本発明者の検討によれば、白インキを低い転移量で塗工した場合、たとえばグラビア印刷の版深を浅くした場合、白い点が散らばったような状態となり、外観不良となる。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、層構成中に金属蒸着フィルムを備える積層体であって、アルミニウム箔の艶消し面と同等の外観を有し、層間の密着性も良好な積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決する本発明は以下の態様を有する。
［１］基材と金属蒸着膜とを有する金属蒸着フィルムと、
透明基材と前記透明基材の片面上に部分的に形成された印刷層とを有し、前記金属蒸着フィルム上に、前記印刷層側の面を前記金属蒸着フィルム側に向けて配置された外装フィルムと、を備え、
前記金属蒸着フィルムと前記外装フィルムとの間に中間層が介在し、
前記中間層が、顔料が分散した透明樹脂から構成され、前記顔料として酸化チタンを１１．６〜２７．５質量％の濃度で含有することを特徴とする積層体。
［２］前記外装フィルム側とは反対側の表面を構成する層がシーラント層である、［１］に記載の積層体。
［３］包装材料である、［１］または［２］に記載の積層体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、層構成中に金属蒸着フィルムを備える積層体であって、アルミニウム箔の艶消し面と同等の外観を有し、層間の密着性も良好な積層体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の積層体の一実施形態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜積層体＞
本発明の積層体は、基材と金属蒸着膜とを有する金属蒸着フィルムと、
透明基材と前記透明基材の片面上に部分的に形成された印刷層とを有し、前記金属蒸着フィルム上に、前記印刷層側の面を前記金属蒸着フィルム側に向けて配置された外装フィルムと、を備え、
前記金属蒸着フィルムと前記外装フィルムとの間に中間層が介在し、
前記中間層が、顔料が分散した透明樹脂から構成され、前記顔料として酸化チタンを５．７〜３５質量％の濃度で含有することを特徴とする。
【００１２】
本発明の積層体において、外装フィルムは、透明基材上に印刷層が部分的に形成されており、印刷層が形成されていない領域、つまり光を透過する透光領域が存在する。また、中間層は、透明樹脂を主成分としている。そのため、当該積層体を外装フィルム側から見たときに、前記透光領域から、金属蒸着フィルムの金属蒸着膜が視認できるようになっている。
金属蒸着膜は、アルミニウム箔の艶面と同等以上の強い金属光沢を有している。そのため、外装フィルムと金属蒸着フィルムとを直接積層した場合、外装フィルムの透光領域の外観は、アルミニウム（以下、「ＡＬ」と略記する。）箔の艶消し面に比べて大幅に強い金属光沢を有するものとなってしまう。金属蒸着膜と外装フィルムとの間に、特定の顔料が特定の濃度で分散した中間層を設けることで、透光領域の外観が、金属箔の艶消し面の外観に類似したものとなる。
このように、外装フィルムの印刷層の背景となる透光領域に金属箔の艶消し面が再現されることで、印刷層として設けられる文字、図形等の画像が認識しやすくなる。また、従来行われているような、金属蒸着膜を隠ぺいするために外装フィルム全面に白インキを塗工する場合に比べて、高級感のある外観となる。
また、本発明の積層体は、ＡＬ箔の代わりに金属蒸着フィルムを用いているため、低コストで環境負荷も少ない。ＡＬ箔を用いる場合、ＡＬ箔自体が高価であるほか、製造時に貼り合わせ数が増加するためコスト高となる。
また、中間層に配合される酸化チタンは、外装フィルムと金属蒸着フィルムとの間のラミネート強度を阻害しない。そのため本発明の積層体は、層間の密着性も良好である。
【００１３】
本発明の積層体は、外装フィルム側とは反対側の表面を構成する層がシーラント層であることが好ましい。これにより、当該積層体がヒートシール性を有するものとなる。この場合、たとえば当該積層体を、シーラント層側を内側にして重ね合わせ、周縁部等をヒートシールする等によって容易に袋状に加工することができる。
金属蒸着フィルムとして、基材が熱接着性樹脂を含有し、金属蒸着膜が片面に設けられている場合は、金属蒸着フィルムの基材がシーラント層として機能する。
金属蒸着フィルムの外装フィルム側とは反対側に、さらに、シーラント層を設けてもよい。この場合、金属蒸着フィルムの基材は、熱接着性樹脂を含有しても含有しなくてもよい。また、金属蒸着膜は片面のみに設けられても両面に設けられてもよい。
以下、本発明の積層体について、添付の図面を用い、実施形態例を示して説明する。ただし本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１４】
［第一の実施形態］
本発明の積層体の第一の実施形態について説明する。図１は、本実施形態の積層体１の概略断面図である。
積層体１は、金属蒸着フィルム１０と、外装フィルム２０とを備える。
金属蒸着フィルム１０は、基材１１と、基材１１の片面に形成された金属蒸着膜１２とを備える。
外装フィルム２０は、透明基材２１と、透明基材２１の片面に部分的に形成された印刷層２２とを備える。外装フィルム２０は、金属蒸着フィルム１０のＡＬ蒸着膜１２側の面上に、印刷層２２側の面を金属蒸着フィルム１０側に向けて配置されている。
金属蒸着フィルム１０と外装フィルム２０との間には中間層３０が設けられている。
金属蒸着フィルム１０の中間層３０側とは反対側にはシーラント層４０が設けられている。
【００１５】
（金属蒸着フィルム１０）
金属蒸着フィルム１０の基材１１としては、通常、樹脂フィルムが用いられる。該樹脂フィルムを構成する樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリアセタール等が挙げられる。樹脂フィルムは、これらの樹脂のいずれか１種または２種以上の混合物からなる単層フィルムであってもよく、２種以上の樹脂を多層共押出した多層フィルムであってもよい。
該樹脂フィルムは、無延伸フィルムであっても延伸フィルムであってもよい。加熱時の伸びにくさの点から、延伸フィルムが好ましい。
基材１１は、樹脂フィルムにバリア樹脂等を塗工したコートフィルムであってもよい。
基材１１は、上記樹脂フィルムおよびコートフィルムのうちから２種以上を選択し、ドライラミネート法などにより積層した積層フィルムであってもよい。該積層フィルムは、１種以上の樹脂フィルムと１種以上のコートフィルムとの積層フィルムであってもよく、２種以上の樹脂フィルムの積層フィルムであってもよく、２種以上のコートフィルムの積層フィルムであってもよい。
基材１１としては、耐熱性および汎用性の点から、二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリアミドフィルムまたは二軸延伸ポリプロピレンフィルムが好ましい。
金属蒸着膜１２を構成する金属としては、例えば、アルミニウム、マグネシウムなどが挙げられる。これらの中でも汎用性からアルミニウムが好ましい。
【００１６】
金属蒸着フィルム１０の厚さは、９〜５０μｍであることが好ましく、１２〜４０μｍであることがより好ましい。
金属蒸着膜１２の厚さは２００〜１０００Åであることが好ましく、４００〜８００Åであることがより好ましい。金属蒸着膜１２の厚さが４００Å以上であれば、遮光性、ガスバリア性が良好である。
【００１７】
（外装フィルム２０）
外装フィルム２０の透明基材２１としては、ＪＩＳＫ７１０５により測定されるヘイズが０．５〜１０％であるものが好ましい。
透明基材２１としては、樹脂フィルムが好ましい。該樹脂フィルムを構成する樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリアセタール等が挙げられる。樹脂フィルムは、これらの樹脂のいずれか１種または２種以上の混合物からなる単層フィルムであってもよく、２種以上の樹脂を多層共押出した多層フィルムであってもよい。
樹脂フィルムは、無延伸フィルムであっても延伸フィルムであってもよい。加熱時の伸びにくさの点から、延伸フィルムが好ましい。
透明基材２１は、樹脂フィルムにバリア樹脂等を塗工したコートフィルムであってもよい。
透明基材２１は、上記樹脂フィルムおよびコートフィルムのうちから２種以上を選択し、ドライラミネート法などにより積層した積層フィルムであってもよい。該積層フィルムは、１種以上の樹脂フィルムと１種以上のコートフィルムとの積層フィルムであってもよく、２種以上の樹脂フィルムの積層フィルムであってもよく、２種以上のコートフィルムの積層フィルムであってもよい。
透明基材２１としては、耐熱性および汎用性の点から、二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリアミドフィルムまたは二軸延伸ポリプロピレンフィルムが好ましい。
透明基材２１の厚さは、６〜５０μｍであることが好ましく、９〜４０μｍであることがより好ましい。
【００１８】
印刷層２２は、有色インキを、所望の文字、図形等の画像が形成されるように塗工し、乾燥することにより形成できる。
有色インキとしては、特に限定されず、公知のもののなかから適宜選択できる。
有色インキは、通常、樹脂（ビヒクル）と、有色顔料、染料等の着色剤と、樹脂および着色剤を溶解または分散させる溶剤とを含有し、必要に応じてさらに添加剤を含む。
有色インキに含まれる樹脂としては、ウレタン樹脂、ウレタンウレア樹脂、アクリル変性ウレタン樹脂、アクリル変性ウレタンウレア樹脂、ポリアミド、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル、シェラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、アミン変性ウレタン樹脂、マレイン酸変性ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−アクリル酸共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、セルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂、ブチラール樹脂等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、汎用性および接着性の点から、ウレタン樹脂、ウレタンウレア樹脂、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アミン変性ウレタン樹脂が好ましい。
溶剤としては、水、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
添加剤としては、体質顔料、中和剤、レベリング剤、消泡剤、ワックス、シランカップリング剤、防錆剤、防腐剤、可塑剤等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
有色インキとしては、含有する樹脂が、透明基材２１に対する密着性が良好なものを用いることが好ましい。例えば、透明基材２１が二軸延伸ポリエステルフィルムまたは二軸延伸ポリアミドフィルムである場合には、ウレタン樹脂を含有するものが好ましく、二軸延伸ポリプロピレンフィルムである場合には、塩素化ポリプロピレン樹脂を含有するものが好ましい。
また、環境への負荷低減の点から、有色インキは水性インキが更に好ましい。この場合、水性インキに含まれる樹脂は水性（水溶性または水分散性）であることが好ましく、水性ウレタン樹脂、アミン変性ウレタン樹脂がより好ましい。
有色インキの塗工は、グラビア印刷等の公知の印刷方法により実施できる。
乾燥方法としては、加熱乾燥、真空乾燥およびこれらを組み合わせた乾燥のいずれであってもよい。加熱乾燥は、熱風乾燥、赤外線照射のいずれであってもよい。
印刷層２２の厚さは０．１〜５μｍであることが好ましく、０．５〜３μｍであることがより好ましい。印刷層２２の厚さが０．１μｍ以上であれば充分に着色でき、５μｍ以下であれば印刷層２２を容易に形成できる。
【００１９】
（中間層３０）
中間層３０は、顔料が分散した透明樹脂から構成される層であり、前記顔料として酸化チタンを５．７〜３５質量％の濃度で含有する。なお、該濃度は、固形分換算の濃度であり、中間層３０の形成に用いた材料に配合されている成分の配合量から求めることができる。
中間層３０を構成する透明樹脂としては、ウレタン樹脂、ウレタンウレア樹脂、アクリル変性ウレタン樹脂、アクリル変性ウレタンウレア樹脂、ポリアミド、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル、シェラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、アミン変性ウレタン樹脂、マレイン酸変性ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−アクリル酸共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、セルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂、ブチラール樹脂等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記の中でも、汎用性および接着性の点から、ウレタン樹脂、ウレタンウレア樹脂、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アミン変性ウレタン樹脂が好ましい。
また、中間層３０を構成する透明樹脂としては、透明基材２１を構成する材質を考慮して、透明基材２１に対する密着性が良好なものを用いることが好ましい。また、接着強度の観点からは、中間層３０を構成する樹脂と、印刷層２２を構成する樹脂は同一であることが好ましい。
【００２０】
酸化チタンとしては、顔料として市販されているものを用いることができる。
中間層３０中の酸化チタンの濃度は、５．７〜３５質量％が好ましく、１１．６〜２７．５質量％がより好ましい。５．７〜３５質量％であれば、ＡＬ箔の艶消し面と同等の外観が得られる。５．７質量％未満であると、金属蒸着膜１２の金属光沢を充分に抑制できず、印刷層２２の文字、図形等の画像が視認しにくくなる。３５質量％を超えると、白くなりすぎて金属光沢が全く得られなくなったり、白色の濃い部分と薄い部分が生じる等により外観が損なわれるおそれがある。
【００２１】
中間層３０は、本発明の効果を損なわない範囲で、透明樹脂、酸化チタン以外の他の成分を含有してもよい。
該他の成分としては、公知の添加剤を用いることができる。ただし、酸化チタン以外の有色顔料や染料等の着色剤は含有しないことが好ましい。
添加剤として具体的には、中和剤、レベリング剤、消泡剤、ワックス、シランカップリング剤、防錆剤、防腐剤、可塑剤等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
中間層３０の厚さは０．１〜５μｍであることが好ましく、０．５〜２μｍであることがより好ましい。
なお、中間層３０の厚さとは、最も厚い部分の厚さを示すものとする。すなわち、外装フィルム２０の印刷層２２が設けられていない部分、つまり透明基材２１の中間層３０側の表面から、金属蒸着フィルム１０の中間層３０側の表面までの幅が、中間層３０の厚さである。
【００２３】
（シーラント層４０）
シーラント層４０を構成する材料としては、特に限定されず、公知のものを用いることができ、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、アイオノマー、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸共重合体、エチレンメチルメタクリレート共重合体等のエチレン共重合体等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
シーラント層４０は、通常、上記のような樹脂のいずれか１種以上から構成される樹脂フィルムを用いて形成される。該樹脂フィルムとしては、無延伸フィルムが好ましい。無延伸フィルムであれば、積層体１同士を容易に熱融着できる。
シーラント層４０の厚さは、積層体１の用途等を勘案して決定できる。例えば、食品、日用品、医薬品等を包装する包装材料として用いる場合、１０〜２００μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。１０μｍ未満であると、積層体１をヒートシールにより袋状の容器とした際に、充分なシール強度を得られないおそれがある。
【００２４】
（積層体１の製造方法）
積層体１は、たとえば、以下の工程（１ａ）〜（１ｃ）を含む製造方法により製造できる。
（１ａ）外装フィルム２０の印刷層２２側の面に、中間層３０を形成する工程。
（１ｂ）前記（１ａ）で形成した中間層３０に、金属蒸着フィルム１０の金属蒸着膜１２側の面を積層する工程。
（１ｃ）金属蒸着フィルム１０の金属蒸着膜１２側とは反対側の面に、シーラント層４０を積層する工程。
【００２５】
工程（１ａ）において、中間層３０は、たとえば、透明樹脂と、酸化チタンと、任意の添加剤と、溶剤とを、酸化チタンの固形分換算の濃度が所定の範囲内となるように混合してコート剤を調製し、該コート剤を、外装フィルム２０の印刷層２２側の面に塗工し、乾燥することにより形成できる。
溶剤としては、透明樹脂を溶解または分散し、酸化チタンを分散し得るものであればよく、たとえば水、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
コート剤の塗工は、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、バーコート法、キスコート法、フローコート法等の公知のコート法により実施できる。
乾燥方法としては、加熱乾燥、真空乾燥、これらを組み合わせた乾燥等のいずれであってもよい。加熱乾燥は、熱風乾燥、赤外線照射のいずれであってもよい。
【００２６】
工程（１ｂ）における金属蒸着フィルム１０の積層方法としては、公知のラミネート方法が利用でき、たとえばドライラミネート法、押し出しラミネート法、ノンソルベントラミネート法、又はこれらの組み合わせにより積層する方法が挙げられる。
上記の中でも、汎用性や接着強度の点で、ドライラミネート法が好ましい。
ドライラミネートに用いる接着剤（以下、ドライラミネート用接着剤）としては、ウレタン系、アクリル系、エポキシ系等が挙げられる。これらの中でも、汎用性の点でウレタン系が好ましい。
接着剤の塗布厚みは０．５〜５μｍが好ましく、１〜３μｍがより好ましい。
工程（１ｃ）におけるシーラント層４０の積層方法としては、公知のラミネート方法が利用でき、たとえば工程（１ｂ）で挙げた方法と同様の方法が挙げられる。
なお、工程（１ｂ）で、金属蒸着フィルム１０を、接着剤を用いて積層した場合、得られる積層体１の中間層３０と金属蒸着フィルム１０との間には、図示しない接着層が介在する。同様に、工程（１ｃ）で、シーラント層４０を、接着剤を用いて積層した場合、得られる積層体１の金属蒸着フィルム１０とシーラント層４０との間には、図示しない接着層が介在する。
【００２７】
また、積層体１の他の製造方法として、以下の工程（２ａ）〜（２ｃ）を含む製造方法が挙げられる。
（２ａ）金属蒸着フィルム１０の金属蒸着膜１２側の面に、中間層３０を形成する工程。
（２ｂ）前記（２ａ）で形成した中間層３０に、外装フィルム２０の印刷層２２側の面を積層する工程。
（２ｃ）金属蒸着フィルム１０の金属蒸着膜１２側とは反対側の面に、シーラント層を積層する工程。
【００２８】
工程（２ａ）は、コート剤を金属蒸着フィルム１０の金属蒸着膜１２側の面に塗工する以外は前記工程（１ａ）と同様にして実施できる。
工程（２ｂ）は、金属蒸着フィルム１０の代わりに外装フィルム２０を用いる以外は前記工程（１ｂ）と同様にして実施できる。
工程（２ｃ）は、前記工程（１ｃ）と同様にして実施できる。
【００２９】
以上、実施形態例を示して説明したが、本発明の積層体は上記実施形態には限定されない。
たとえば、金属蒸着フィルム１０の基材１１を構成する樹脂が、シーラント層４０を構成する材料として挙げた樹脂と同様である場合は、基材１１がシーラント層として機能するため、シーラント層４０を有さなくてもよい。
また、金属蒸着フィルム１０を、金属蒸着膜１２側とは反対側の面を外装フィルム２０側に向けて配置してもよい。ただしこの場合、基材１１としては、透明基材を用いる。該透明基材としては、透明基材２１と同様のものが挙げられる。
【００３０】
本発明の積層体の用途は、特に限定されず、たとえば包装材料、産業資材等が挙げられる。中でも、ＡＬ箔の艶消し面状の外観が好まれる点で、包装材料として有用である。
本発明の積層体からなる包装材料の使用方法としては、特に限定されない。たとえば外装フィルム側とは反対側の表面がシーラント層である場合、ヒートシールによりスティック状袋、三方袋、四方袋等の袋状の容器または容器の蓋材等として用いることができる。
包装材料として用いる場合の内容物としては、特に限定されないが、ＡＬ箔ほどの高いバリア性が要求されない軽包装の分野で包装されているもの、たとえばスナックをはじめとする菓子類、シリアル、茶葉、ペットフード等の食品、トイレタリー製品、文具類、カー用品等の日用品、ＰＴＰ包装等の医薬品の二次包装等が挙げられる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって制限されるものではない。
以下の各例でコート剤の調製に用いた材料を以下に示す。
【００３２】
【表１】
0005898936.tif 000002
【００３３】
＜実施例１＞
厚さ２０μｍの二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムの片面の一部に、有色インキ（東洋インキ製造株式会社製Ｎ８００ＬＰＧＴ）をグラビアコーターにより塗工し、８０℃で約１秒間熱風乾燥して厚さ１μｍの印刷層を形成することにより外装フィルムを作製した。
次いで、前記材料Ａと前記材料Ｂ１とを、９３：７の質量比で混合してコート剤を調製した。このコート剤を、ザーンカップ♯３でカップが満量となるようにすくい取り、粘度調整を行った。粘度調整は、カップの底からコート剤が流れ始めてからカップ内の全てのコート剤が流れ落ちるまでの時間が約１５秒となるように溶剤を注ぎ足すことにより行った。
この粘度調整したコート剤を、上記外装フィルムの印刷層上に、グラビアコーターにより全面塗工し、８０℃で約１秒間熱風乾燥して中間層を形成して中間層付き外装フィルムを得た。
次いで、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面にＡＬ蒸着層を有する厚さ１２μｍのＡＬ蒸着フィルムの蒸着面を、上記中間層付き外装フィルムの中間層に、ウレタン系ドライラミネート用接着剤を用いて貼り合わせた。その後、該ＡＬ蒸着フィルムに、シーラント層として厚さ３０μｍの無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムを、ウレタン系ドライラミネート用接着剤を用いて貼り合わせて目的の積層体を得た。
得られた積層体について、以下の評価を行った。
【００３４】
［１．外観］
実施例１と同様に作製した外装フィルムの印刷層上に、ＡＬ箔の艶消し面を、ウレタン系ドライラミネート用接着剤を用いて貼り合わせて対照サンプルを作製した。
上記で得た積層体、対照サンプルをそれぞれ外装フィルム側から目視で観察し、以下の基準で積層体の外観を評価した。
（評価基準）
○：マット感がムラなく付与されており、対照サンプルと同様の艶消し面状の外観であった。
△：マット感が付与されているが、対照サンプルに比べて若干ムラがある。
×：マット感が付与されていない。またはマット感が付与されているが顕著なムラがある。
【００３５】
［２．密着性］
上記で積層体を製造する際に作製した中間層付き外装フィルムの一部をＡ４版大に裁断して評価サンプルを作製した。この評価サンプルについて、下記のテープ剥離試験を行った。
（テープ剥離試験）
市販のセロハンテープ（ニチバン株式会社製「包装用セロハン粘着テープＮｏ．４０５」１８ｍｍ幅）を使ってインキと基材の密着性を以下の手順で評価した。
インキ面に１０ｃｍのセロハンテープを画線部に貼り付ける。次に、貼り付けたセロハンテープを手指で摘んで９０°剥離する。この際、インキがセロハンテープ面に転写しなければ「合格」とした。
上記の測定結果から、外装フィルムに対する中間層の密着性を下記の基準で評価した。
（評価基準）
○：インキがセロハンテープ面に転写しない。
×：インキがセロハンテープ面に転写する。
【００３６】
［３．明度（Ｌ＊）］
金属光沢度合いの指標として、分光測色計（Ｇｒｅｔａｇｍａｃｂｅｔｈ社製  ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）を使用して、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊（明度）を、積層体の外装フィルム側から計測した。計測は、印刷層が形成されていない部分で行った。
本発明において、明度（Ｌ＊）は７２〜９４であることが好ましく、７４〜９２であることがより好ましい。明度（Ｌ＊）が７２以上９４以下であれば、ＡＬ艶消し面に近い外観である。特に７４以上９２以下であれば、ほぼＡＬ艶消し面を再現した外観となる。
【００３７】
＜実施例２＞
中間層を形成するコート剤として、前記材料Ａと前記材料Ｂ１とを８０：２０の質量比で混合したものを用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
得られた積層体について、実施例１と同様の評価を行った。
【００３８】
＜参考例Ａ＞
中間層を形成するコート剤として、前記材料Ａと前記材料Ｂ１とを７５：２５の質量比で混合したものを用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
得られた積層体について、実施例１と同様の評価を行った。
【００３９】
＜参考例Ｂ＞
中間層を形成するコート剤として、前記材料Ａと前記材料Ｂ１とを９６．５：３．５の質量比で混合したものを用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
得られた積層体について、参考例Ａと同様の評価を行った。
【００４０】
＜比較例１＞
中間層を形成するコート剤として、前記材料Ａと前記材料Ｂ１とを９８．５：１．５の質量比で混合したものを用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
得られた積層体について、実施例１と同様の評価を行った。
【００４１】
＜比較例２＞
中間層を形成するコート剤として、前記材料Ａと前記材料Ｂ１とを５０：５０の質量比で混合したものを用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
得られた積層体について、実施例１と同様の評価を行った。
【００４２】
＜比較例３＞
中間層を形成するコート剤として、前記材料Ａと前記材料Ｂ２とを５０：５０の質量比で混合したものを用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
得られた積層体について、実施例１と同様の評価を行った。
【００４３】
＜比較例４＞
中間層を形成するコート剤として、前記材料Ｃを用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
得られた積層体について、実施例１と同様の評価を行った。
【００４４】
実施例１〜２、参考例Ａ〜Ｂ、比較例１〜４で得た積層体の層構成、中間層の形成に用いたコート剤、該コート剤の調製に用いた材料の配合比（質量比）、中間層の厚さ、使用した顔料の種類と中間層中の固形分換算の顔料濃度、外観、密着性及び明度（Ｌ＊）の評価結果をそれぞれ表２に示す。
また、透明基材（ＯＰＰ）に、ＡＬ箔を、艶消し面を透明基材側に向けて直接積層した場合の明度、ＡＬ箔を、艶面を透明基材側に向けて直接積層した場合の明度、ＡＬ蒸着フィルムを直接積層した場合の明度をそれぞれ示すために、参考例１〜３として、表３に示す層構成の積層体３種を作製し、透明基材（ＯＰＰ）側から上記と同じ手順で明度（Ｌ＊）を計測した。結果を表３に示す。
表２〜３に示す層構成において、ＤＬは、ドライラミネート用接着剤を用いて形成された接着層を示す。
【００４５】
【表２】
0005898936.tif 000003
【００４６】
【表３】
0005898936.tif 000004
【００４７】
上記結果に示すとおり、実施例１〜２、参考例Ａ〜Ｂの積層体は、ＡＬ箔の艶消し面状の外観を有していた。また、層間の密着性も良好であった。
一方、中間層に酸化チタンを２．５％の濃度で配合した比較例１の積層体は、金属光沢が強すぎてＡＬ箔の艶消し面状の外観が得られなかった。
中間層に酸化チタンを５４％の濃度で配合した比較例２の積層体は、外観が白かった。
中間層に沈降性硫酸バリウムを４２％の濃度で配合した比較例３の積層体は、中間層付き外装フィルムの状態では実施例１とほぼ同等の白さであったが、ＡＬ蒸着フィルムを積層した状態では金属光沢が強すぎてＡＬ箔の艶消し面状の外観が得られなかった。これは、沈降性硫酸バリウムという顔料そのものの隠蔽性が酸化チタンと比べて少ないことによるものと考えられる。
マットワニスである材料Ｃを用いて中間層を形成した比較例４の積層体は、マット感はあったものの、見た目にムラがあり、ＡＬ箔の艶消し面に比べて美観性に劣っていた。さらに、中間層の外装フィルムに対する密着性が悪かった。
【符号の説明】
【００４８】
１  積層体
１０  金属蒸着フィルム
１１  基材
１２  金属蒸着膜
２０  外装フィルム
２１  透明基材
２２  印刷層
３０  中間層
４０  シーラント層
【図１】
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