(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の導電性着色剤と第２の導電性着色剤を含むコア−シェルトナー粒子を含むトナーであって、
前記第１の導電性着色剤と前記第２の導電性着色剤の総量は前記トナーの少なくとも７質量％であり、前記着色剤の総量のうち何割かは前記シェル内に存在し、
前記トナー粒子は、（ａ）（１）第１樹脂と、（２）第１の導電性着色剤を含むコア、および（ｂ）（１）第２樹脂と、（２）第２の導電性着色剤を含むシェルを含み、前記第２の導電性着色剤は前記シェルの５質量％を超えない量で存在し、
前記第１樹脂がポリ（プロポキシル化ビスフェノールフマル酸）樹脂を含み、
前記第２樹脂が前記第１樹脂と同じである、トナー。
【請求項２】
前記第１着色剤および第２着色剤が両方ともカーボンブラックを含む請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
７０を超えない誘電損失を示す請求項１に記載のトナー。
【請求項４】
前記第１樹脂が以下の式：
【化１】
0005866212.tif 000013
（式中、ｍは５〜１０００である）
を有するポリ（プロポキシル化ビスフェノールフマル酸）樹脂を含む、請求項１に記載のトナー。
【請求項５】
前記第１樹脂が２つ以上の非晶質樹脂の混合物を含み、前記第２樹脂が同じ２つ以上の非晶質樹脂の混合物を含む請求項４に記載のトナー。
【請求項６】
前記コアが結晶質樹脂である第３樹脂をさらに含む請求項５に記載のトナー。
【請求項７】
前記第３樹脂がポリエステルを含む請求項６に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願に開示されるのはエマルジョン凝集プロセスによって調製され、望ましい荷電特性を示すトナーである。より詳細には、本願に開示されるのはシェル中に導電性成分を有するコア−シェル構造を有するエマルジョン凝集トナーである。
【背景技術】
【０００２】
既知の組成物およびプロセスはその意図される目的に適しているが、改善された摩擦帯電性能を備えるトナーの必要性が依然としてある。さらに、誘電損失の少ないトナーが依然として必要とされる。さらに、改善された像品質を可能とするトナーが依然として必要とされる。また、まだらの少ない像を現像するトナーが依然として必要とされる。さらに、像形成部材から中間転写部材へ、および中間転写部材から紙または透明材料などの最終記録媒体への転写効率を含んで、良好な転写効率を発揮するトナーが依然として必要とされる。さらに、前述の特徴を発揮し、かつ比較的高濃度の着色剤を含有するトナーが依然として必要とされる。さらに、低減されたコストで製造され、かつ前述の特徴を発揮するトナーが依然として必要とされる。
【図面の簡単な説明】
【０００３】
【図１】図１は実施例２および比較例Ｂのトナーについて摩擦帯電対トナー濃度のプロットである。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
本願に開示されるトナーは、トナーの形成に用いるのに適した任意の所望の、または適切な樹脂から調製することができる。それらの樹脂は、任意の適切なモノマーまたは複数のモノマーから作ることができる。樹脂の形成に有用な適切なモノマーは、スチレン、アクリラート、メタクリラート、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、エステル、ジオール、二酸、ジアミン、ジエステル、ジイソシアナート、それらの混合物等を含むが、これらに限定されない。
【０００５】
適切なポリエステル樹脂の例は、スルホン化物、非スルホン化物、結晶質、非晶質、その組み合わせ等を含むが、これらに限定されない。ポリエステル樹脂は、線形、分岐、その組み合わせ等とすることができる。ポリエステル樹脂は米国特許第６，５９３，０４９号および第６，７５６，１７６号に開示された樹脂を含むことができる。また、適切な樹脂は、米国特許第６，８３０，８６０号に開示された非晶質ポリエステル樹脂と結晶質ポリエステル樹脂の混合物も含む。
【０００６】
適切な結晶質樹脂の例は、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ビニルアセタートコポリマー、ポリプロピレン等、ならびにそれらの混合物を含むが、これらに限定されない。具体的な結晶質樹脂は、ポリ（エチレン−アジピン酸）、ポリ（プロピレン−アジピン酸）、ポリ（ブチレン−アジピン酸）、ポリ（ペンチレン−アジピン酸）、ポリ（ヘキシレン−アジピン酸）、ポリ（オクチレン−アジピン酸）、ポリ（エチレン−スクシン酸）、ポリ（プロピレン−スクシン酸）、ポリ（ブチレン−スクシン酸）、ポリ（ペンチレン−スクシン酸）、ポリ（ヘキシレン−スクシン酸）、ポリ（オクチレン−スクシン酸）、ポリ（エチレン−セバシン酸）、ポリ（プロピレン−セバシン酸）、ポリ（ブチレン−セバシン酸）、ポリ（ペンチレン−セバシン酸）、ポリ（ヘキシレン−セバシン酸）、ポリ（オクチレン−セバシン酸）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジピン酸）、ポリ（デシレン−セバシン酸）、ポリ（デシレン−デカン酸）、ポリ（エチレン−デカン酸）、ポリ（エチレン−ドデカン酸）、ポリ（ノニレン−セバシン酸）、ポリ（ノニレン−デカン酸）、コポリ（エチレン−フマル酸）−コポリ（エチレン−セバシン酸）、コポリ（エチレン−フマル酸）−コポリ（エチレン−デカン酸）、コポリ（エチレン−フマル酸）−コポリ（エチレン−ドデカン酸）等、ならびにそれらの混合物などのポリエステル系とすることができる。結晶質樹脂は任意の所望のまたは効果的な量で存在することができ、一実施形態において少なくとも約５重量％のトナー成分、他の実施形態において少なくとも約１０重量％のトナー成分の、一実施形態において約５０重量％を超えないトナー成分、他の実施形態において約３５重量％を超えないトナー成分の量で存在することができるが、量はこれらの範囲外とすることができる。結晶質樹脂は、一実施形態において少なくとも約３０℃、他の実施形態において少なくとも約５０℃、一実施形態において約１２０℃を超えず、他の実施形態において約９０℃を超えない任意の所望のまたは効果的な融点を有することができるが、融点はこれらの範囲外とすることができる。結晶質樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定して、一実施形態において少なくとも約１，０００、他の実施形態において少なくとも約２，０００、一実施形態において約５０，０００を超えず、他の実施形態において約２５，０００を超えない任意の所望のまたは効果的な数平均分子量（Ｍｎ）を有することができるが、Ｍｎはこれらの範囲外とすることができ、Ｍｗはポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィーで測定して一実施形態において少なくとも約２，０００、他の実施形態において少なくとも約３，０００、一実施形態において約１００，０００を超えず、他の実施形態において約８０，０００を超えない任意の所望のまたは効果的な重量平均分子量（Ｍｗ）を有することができるが、これらの範囲外とすることができる。結晶質樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、一実施形態において少なくとも約２、他の実施形態において少なくとも約３、一実施形態において約６を超えず、他の実施形態において約４を超えない任意の所望のまたは効果的な量とすることができるが、分子量分布はこれらの範囲外とすることができる。
【０００７】
適切な非晶質樹脂の例は、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ビニルアセタートコポリマー、ポリプロピレン等、ならびにその混合物を含む。用いることのできる非晶質樹脂の具体例は、ポリ（スチレン−アクリラート）樹脂、例えば、約１０％〜約７０％架橋したポリ（スチレン−アクリラート）樹脂、ポリ（スチレン−メタクリラート）樹脂、架橋したポリ（スチレン−メタクリラート）樹脂、ポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂、架橋したポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂、アルカリスルホン化−ポリエステル樹脂、分岐アルカリスルホン化−ポリエステル樹脂、アルカリスルホン化−ポリイミド樹脂、分岐アルカリスルホン化−ポリイミド樹脂、アルカリスルホン化−ポリ（スチレン−アクリラート）樹脂、架橋したアルカリスルホン化−ポリ（スチレン−アクリラート）樹脂、ポリ（スチレン−メタクリラート）樹脂、架橋したアルカリスルホン化−ポリ（スチレン−メタクリラート）樹脂、アルカリスルホン化−ポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂、架橋したアルカリスルホン化−ポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂等、ならびにその混合物を含むが、これらに限定されない。コポリ（エチレン−テレフタル酸）−コポリ（エチレン−５−スルホ−イソフタル酸）、コポリ（プロピレン−テレフタル酸）−コポリ（プロピレン−５−スルホ−イソフタル酸）、コポリ（ジエチレン−テレフタル酸）−コポリ（ジエチレン−５−スルホ−イソフタル酸）、コポリ（プロピレン−ジエチレン−テレフタル酸）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホ−イソフタル酸）、コポリ（プロピレン−ブチレン−テレフタル酸）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホ−イソフタル酸）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−フマル酸）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−５スルホ−イソフタル酸）等、ならびにその混合物の金属またはアルカリ塩などのアルカリスルホン化ポリエステル樹脂は、実施形態に有用とすることができる。
【０００８】
また、不飽和ポリエステル樹脂も用いることができる。それらの樹脂の例は米国特許第６，０６３，８２７号に開示されたものを含む。例示的な不飽和ポリエステル樹脂は、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールコフマル酸）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールコフマル酸）、ポリ（ブチロキシル化ビスフェノールコフマル酸）、ポリ（コプロポキシル化ビスフェノールコエトキシル化ビスフェノールコフマル酸）、ポリ（１，２−プロピレンフマル酸）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールコマレイン酸）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールコマレイン酸）、ポリ（ブチロキシル化ビスフェノールコマレイン酸）、ポリ（コプロポキシル化ビスフェノールコエトキシル化ビスフェノールコマレイン酸）、ポリ（１，２−プロピレンマレイン酸）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールコイタコン酸）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールコイタコン酸）、ポリ（ブチロキシル化ビスフェノールコイタコン酸）、ポリ（コプロポキシル化ビスフェノールコエトキシル化ビスフェノールコイタコン酸）、ポリ（１，２−プロピレンイタコン酸）等、ならびにその混合物を含むが、これらに限定されない。
【０００９】
ひとつの特定の適切な非晶質ポリエステル樹脂は、以下の式を有するポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡコフマル酸）樹脂であり、
【化１】
0005866212.tif 000002
式中、ｍは約５〜約１０００とすることができるが、ｍはこの範囲外とすることができる。それらの樹脂およびその製造プロセスの例は、米国特許第６，０６３，８２７号に記載されたものを含む。
【００１０】
また、米国特許第７，５２８，２１８号に開示されたポリエステル樹脂も適している。適切な樹脂の具体例は、（１）以下の二酸と以下のジオールの混合物の縮重合生成物であり、および、（２）以下の二酸と以下のジオールの混合物の縮重合生成物を含む。
【化２】
0005866212.tif 000003
【化３】
0005866212.tif 000004
【化４】
0005866212.tif 000005
【化５】
0005866212.tif 000006
【００１１】
ラテックス樹脂として用いることのできる線形プロポキシル化ビスフェノールＡフマル酸樹脂の１例は、Ｒｅｓａｎａ  Ｓ／Ａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｓ  Ｑｕｉｍｉｃａｓ、Ｓａｏ  Ｐａｕｌｏ  Ｂｒａｚｉｌ製の商品名ＳＰＡＲＩＩとして入手可能である。用いることができ、市販されている他のプロポキシル化ビスフェノールＡフマル酸樹脂は、Ｋａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｊａｐａｎ製のＧＴＵＦおよびＦＰＥＳＬ、およびＲｅｉｃｈｈｏｌｄ、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｔｒｉａｎｇｌｅ  Ｐａｒｋ、Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ製のＥＭ１８１６３５等を含む。
【００１２】
また、適切な結晶質樹脂は米国特許第７，３２９，４７６号に開示されたものも含む。ひとつの特定の適切な結晶質樹脂はエチレングリコールおよびドデカン二酸と以下の式を有するフマル酸コモノマーの混合物を含み、式中、ｂは約５〜約２０００であり、ｄは約５〜約２０００であるが、ｂおよびｄの値はこれらの範囲外とすることができる。
【化６】
0005866212.tif 000007
他の適切な結晶質樹脂は、以下の式のものであり、式中、ｎは繰り返しモノマーユニットの数を表す。
【化７】
0005866212.tif 000008
【００１３】
用いることのできる他の適切なラテックス樹脂またはポリマーの例は、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリラート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリラート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリラート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリラート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリラート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリラート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリラート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリラート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリラート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリラート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリラート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリラート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリラート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリラート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリラート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリラート−イソプレン）、ポリ（スチレン−プロピルアクリラート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリラート）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリラート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリラート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリラート−アクリロニトリル）、およびポリ（スチレン−ブチルアクリラート−アクリロニトリル−アクリル酸）等ならびにその混合物を含むが、これらに限定されない。ポリマーはブロック、ランダム、または交互コポリマー、ならびにその組み合わせとすることができる。
【００１４】
エマルジョン凝集粒子を調製するエマルジョンは、例えば、米国特許公開第２００７／０１４１４９４号、および第２００９／０２０８８６４号に開示された無溶剤乳化法または相反転プロセスなど任意の所望のまたは効果的な方法によって調製することができる。
【００１５】
また、例えば、米国特許第７，０２９，８１７号に開示された溶剤蒸発法はエマルジョンの調製に適切である。
【００１６】
また、他の所望のまたは効果的な乳化プロセスも用いることができる。
【００１７】
トナー粒子は任意の所望のまたは効果的な方法によって調製することができる。トナー粒子製造に関する実施形態は、エマルジョン−凝集プロセスについて以下に説明されるが、米国特許第５，２９０，６５４号および第５，３０２，４８６号に開示された懸濁およびエンキャプシュレーションプロセスなどの化学プロセスを含んで、トナー粒子調製の任意の適切な方法を用いてもよい。トナー組成物およびトナー粒子は、凝集および合体プロセスによって調製することができ、小さなサイズの粒子は適切なトナー粒子サイズに凝集し、次いで合体して最終トナー粒子形状およびモルホロジーを達成する。
【００１８】
トナー組成物は、任意の着色剤、任意のワックス、任意の他の所望のまたは必要な添加剤、および上述の選択された樹脂および任意の界面活性剤を含むエマルジョンの混合物を凝集し、次いで凝集混合物の合体を含むエマルジョン−凝集プロセスによって調製することができる。混合物は樹脂を含有する２つ以上のエマルジョンの混合物とすることのできるエマルジョンに、任意の着色剤と任意のワックス、または任意に界面活性剤を含む分散物とすることのできる他の材料を加えることによって調製することができる。
【００１９】
また、場合によって、ワックスを樹脂および他のトナー成分を組み合わせてトナー粒子を形成することができる。含まれる場合、ワックスは、一実施形態において少なくとも約１重量％、他の実施形態において少なくとも約５重量％、一実施形態において約２５重量％を超えず、他の実施形態において約２０重量％を超えない任意の所望のまたは効果的な量存在することができるが、量はこれらの範囲外とすることができる。適切なワックスの例は（以下のものに限定されることなく）、例えば、一実施形態において少なくとも約５００、および他の実施形態において少なくとも約１，０００、および一実施形態において約２０，０００を超えず、他の実施形態において約１０，０００を超えない重量平均分子量を有するものを含むが、重量平均分子量はこれらの範囲外とすることができる。適切なワックスの例は、Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているものを含んで、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブテンワックスなどのポリオレフィン、例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ製のＰＯＬＹＷＡＸ（商標）ポリエチレンワックス、Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．およびＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックスエマルジョン、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５（商標）、Ｓａｎｙｏ  Ｋａｓｅｉ  Ｋ．Ｋ．から入手可能な低い重量平均分子量のポリプロピレンＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ（商標）等、カルナウバロウ、ライスワックス、キャンデリラワックス、スマックワックス、ホホバ油等、などの植物系ワックス、ミツバチワックス等などの動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、微小結晶ワックス、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス等などの鉱物系および石油系ワックス、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等などの高級脂肪酸と高級アルコールから得られるエステルワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、モノステアリン酸グリセリド、ジステアリン酸グリセリド、テトラベヘン酸ペンタエリスリトール等などの高級脂肪酸と一価または多価の低級アルコールから得られるエステルワックス、モノステアリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ジプロピレングリコール、ジステアリン酸ジグリセリル、テトラステアリン酸トリグリセリル等などの高級脂肪酸と多価アルコール多量体から得られるエステルワックス、モノステアリン酸ソルビタン等などのソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、ステアリン酸コレステリル等などのコレステロール高級脂肪酸エステルワックス等、ならびにその混合物を含むが、これらに限定されない。適切な官能化ワックスの例は、アミン、アミド、例えばＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＡＱＵＡ  ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ６５５０（商標）、ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ６５３０（商標）、フッ素化ワックス、例えばＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＰＯＬＹＦＬＵＯ１９０（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ２００（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ１９（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ１４（商���）、混合フッ素化アミドワックス、例えばＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ１９（商標）、イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸またはアクリルポリマーエマルジョン、例えば、全てＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能なＪＯＮＣＲＹＬ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）、および５３８（商標）、Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能な塩素化ポリプロピレンおよびポリエチレン等、ならびにその混合物を含むが、これらに限定されない。また、前述のワックスの混合物および組み合わせを用いることもできる。ワックスは、例えば溶融ロール剥離剤として含まれることができる。含まれる場合、ワックスは、一実施形態において少なくとも約１重量％、他の実施形態において少なくとも約５重量％、一実施形態において約２５重量％を超えず、他の実施形態において約２０重量％を超えない任意の所望のまたは効果的な量存在することができるが、量はこれらの範囲外とすることができる。
【００２０】
適切な着色剤の例は顔料、染料、その混合物等を含む。
【００２１】
着色剤は、トナー中に、一実施形態においてトナーの少なくとも約１重量％、他の実施形態においてトナーの少なくとも約２重量％、一実施形態においてトナーの約２５重量％を超えず、他の実施形態においてトナーの約１５重量％を超えない任意の所望のまたは効果的な量存在することができるが、量はこれらの範囲外とすることができる。
【００２２】
ひとつの特定の実施形態において、トナーは、ひとつの特定の実施形態においてトナーの少なくとも約２重量％、他の実施形態においてトナーの少なくとも約６重量、さらに他の実施形態量においてトナーの少なくとも約７重量％、一実施形態においてトナーの約２５重量％を超えず、他の実施形態においてトナーの約２０重量％を超えず、さらに他の実施形態においてトナーの約１５重量％を超えない特に多量の導電性顔料を含むが、量はこれらの範囲外とすることができる。
【００２３】
トナー中の少なくとも１つの着色剤は導電性である。「導電性」は一実施形態において少なくとも約１０−６オーム−１ｃｍ−１、他の実施形態において少なくとも約１０−１オーム−１ｃｍ−１、一実施形態において約１０８オーム−１ｃｍ−１を超えず、他の実施形態において約１０７オーム−１ｃｍ−１を超えず、さらに他の実施形態において約１０５オーム−１ｃｍ−１を超えないことを意味するが、顔料の導電性はこれらの範囲外とすることができる。
【００２４】
適切な導電性顔料の例は、カーボンブラック、マグネタイト、ＮＡＮＯＧＡＰナノ粒子銀  ＮＧＡＰ  ＮＰ  Ａｇ−２１０３、ＮＧＡＰ  ＮＰ  Ａｇ−２１０４―Ｗ、ＮＧＡＰ  ＮＰ  Ａｇ−２１０６−Ｗ、ＮＧＡＰ  ＮＰ  Ａｇ−２１１１などの銀および金のサブミクロンまたはナノ粒子を含む金属顔料、Ａｔｌａｎｔａ、ＧａのｎＧｉｍａｔＴＭ  Ｃｏ．製ＣｏＡｌＯ４などの導電性顔料、Ｐ．Ｍ．Ｔ．  Ｃａｖａｌｃａｎｔｅａ、Ｍ．Ｄｏｎｄｉｂ、Ｇ．Ｇｕａｒｉｎｉｂ、Ｍ．Ｒａｉｍｏｎｄｏｂ、Ｇ．ＢａｌｄｉｃによるＤｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ、第８０巻、第２版、２００９年２月、２２６〜２３２頁に説明されたＣｏＡｌ２Ｏ４、Ａｕ、ＴｉＯ２、ＣｒＯ２、ＳｂＯ２、ＣｏＦｅ２Ｏ４ナノ顔料、およびＰＲ８１．２ローダミン顔料などの導電性染料成分を含有しまたは滲出することのできるローダミン染料または顔料などの導電性染料等、ならびにその混合物を含む。
【００２５】
得られる混合物のｐＨは酸で調節することができる。特定の実施形態において、混合物のｐＨは約２〜約４．５に調節することができるが、ｐＨはこの範囲外とすることができる。さらに、望むならば、混合物は均質化することができる。
【００２６】
上の混合物の調製に続いて、凝集剤を混合物に加えることができる。任意の所望のまたは効果的な凝集剤を用いてトナーを形成することができる。適切な凝集剤は、二価カチオンまたは多価カチオンの水性溶液を含むが、これらに限定されない。凝集剤の具体例は、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）などのポリハロゲン化アルミニウム、または対応する臭化物、フッ化物、またはヨウ化物、ポリスルホケイ酸アルミニウム（ＰＡＳＳ）などのポリケイ酸アルミニウム、および水溶性金属塩、ならびにその混合物を含む。特定の実施形態において、凝集剤は樹脂のガラス転位温度（Ｔｇ）以下の温度で混合物に加えることができる。
【００２７】
凝集剤の添加に続く粒子の成長および成形は任意の適切な条件下で行うことができる。例えば、成長および成形は凝集が合体と分離して起きる条件下で行うことができる。分離凝集および合体段階で、凝集プロセスは、例えば、約４０℃〜約９０℃の高温、実施形態において約４５℃〜約８０℃の剪断条件下で行うことができ、これは上で説明した樹脂のガラス転位温度以下とすることができる。
【００２８】
次いで形成された凝集トナー粒子にシェルを加えることができる。上で説明したコア樹脂に適切な任意の樹脂をシェル樹脂として用いることができる。シェル樹脂は任意の所望のまたは効果的な方法によって凝集粒子に加えることができる。例えば、シェル樹脂は界面活性剤を含むエマルジョン中とすることができる。上で説明した凝集粒子は、シェル樹脂が形成された凝集物の上にシェルを形成するように、前記シェル樹脂エマルジョンと結合することができる。ひとつの特定の実施形態において、非晶質ポリエステルを用いて凝集物の上にシェルを形成し、コア−シェル形態を有するトナー粒子を形成することができる。
【００２９】
１つの特定の実施形態において、シェルはコアに見出される同じ非晶質樹脂または複数の樹脂を含む。例えば、コアが１つ、２つ、またはそれ以上の非晶質樹脂と、１つ、２つ、またはそれ以上の結晶質樹脂を含む場合、この実施形態においてシェルは同じ非晶質樹脂またはコアに見出される複数の非晶質樹脂の混合物を含む。いくつかの実施形態において、非晶質樹脂の割合はコアにおいてシェルとは異なることができる。
【００３０】
シェルおよびコアは両方とも着色剤を含む。着色剤は、シェル中に、一実施形態において、シェルの少なくとも約０．５重量％、他の実施形態においてシェルの少なくとも約１重量％、さらに他の実施形態においてシェルの少なくとも約２重量％、一実施形態においてシェルの約１５重量％を超えず、他の実施形態においてシェルの約１０重量％を超えず、さらに他の実施形態においてシェルの約５重量％を超えない任意の所望のまたは効果的な量存在するが、量はこれらの範囲外とすることができる。
【００３１】
ひとつの特定の実施形態において、シェル中の着色剤の量は、コア中の着色剤の量の少なくとも約１０重量％、他の実施形態においてコア中の着色剤の量の少なくとも約２０重量％、さらに他の実施形態においてコア中の着色剤の量の少なくとも約５０重量％、一実施形態においてシェル中の着色剤の量は、コア中の着色剤の量の約１００重量％を超えず、他の一実施形態においてコア中の着色剤の量の約７０重量％を超えず、さらに他の実施形態においてコア中の着色剤の量の約６０重量％を超えないが、量はこれらの範囲外とすることができる。
【００３２】
ひとつの特定の実施形態において、シェルおよびコアは同じ着色剤を含む。他の特定の実施形態において、シェルは第１の着色剤を含み、コアは第１着色剤とは異なる第２の着色剤を含む。
【００３３】
ひとつの特定の実施形態において、着色剤は顔料である。他の特定の実施形態において、着色剤は染料である。さらに他の特定の実施形態において、着色剤は染料と顔料の混合物である。第１着色剤と第２着色剤が互いに異なるとき、一方または両方の着色剤はこれらの３つの実施形態のいずれかとすることができる。
【００３４】
トナー粒子の所望の最終サイズが達成されると、混合物のｐＨは一実施形態において約６〜約１０、他の実施形態において約６．２〜約７の値に塩基で調節することができるが、これらの範囲外のｐＨを用いることができる。ｐＨの調節はトナーの成長を凍結、すなわち停止するのに用いることができる。
【００３５】
上に述べたシェルの形成に伴う所望の粒子サイズへの凝集に続いて、次に粒子は所望の最終形状に合体することができ、合体は、例えば、混合物を任意の所望のまたは効果的な温度に加熱することによって達成され、温度は結合剤のために用いられる樹脂の関数であると理解される。
【００３６】
また、トナー粒子は所望により他の任意の添加剤を含むことができる。例えば、トナーは正または負の電荷制御剤を含むことができる。それらの電荷制御剤は上述のシェル樹脂と同時に、またはシェル樹脂の添加後に加えることができる。
【００３７】
また、流れ助剤を含んで、外部添加粒子をトナー粒子に混合することができる。この場合も、これらの添加剤は上述のシェル樹脂と同時に、またはシェル樹脂の添加後に加えることができる。
【００３８】
トナー粒子は現像組成物に処方することができる。トナー粒子は２成分現像組成物を得るために担体粒子と混合することができる。現像剤中のトナーの濃度は、現像剤の総重量に対して、一実施形態において少なくとも約１重量％、他の実施形態において少なくとも約重量２％、一実施形態において約２５重量％を超えず、他の実施形態において約１５重量％を超えない任意の所望のまたは効果的な濃度とすることができるが、これらの範囲外の量を用いることができる。
【００３９】
トナー粒子は、一実施形態において少なくとも約０．９２０、他の実施形態において少なくとも約０．９４０、また他の実施形態において少なくとも約０．９６２、さらに他の実施形態において少なくとも約０．９６５、一実施形態において約０．９９９を超えず、他の実施形態において約０．９９０を超えず、さらに他の実施形態において約０．９８０を超えない円形度を有するが、値はこれらの範囲外とすることができる。１．０００の円形度は完全に円形の球を示す。円形度は、例えば、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ２１００アナライザーで測定することができる。
【００４０】
エマルジョン凝集プロセスはトナー粒子サイズの分布を大きく制御し、トナー中の微細および粗大トナー粒子の両方の量を制限することができる。トナー粒子は、一実施形態において少なくとも約１．１５、他の実施形態において少なくとも約１．１８、さらに他の実施形態において少なくとも約１．２０、および一実施形態において約１．４０を超えず、他の実施形態において約１．３５を超えず、さらに他の実施形態において約１．３０を超えず、さらに他の実施形態において約１．２５を超えない幾何標準偏差（ＧＳＤｎ）の小さな数値比の比較的狭い粒子サイズ分布を有することができるが、値はこれらの範囲外とすることができる。
【００４１】
トナー粒子は、一実施形態において、少なくとも約３μｍ、他の実施形態において少なくとも約４μｍ、およびさらに他の実施形態において少なくとも約５μｍ、および一実施形態において約２５μｍを超えず、他の実施形態において約１５μｍを超えず、およびさらに他の実施形態において約１２μｍを超えない体積平均径（「体積平均粒子径」または「Ｄ５０ｖ」とも呼ばれる）を有するが、値はこれらの範囲外とすることができる。Ｄ５０ｖ、ＧＳＤｖ、およびＧＳＤｎは製造者の手順書に従って運転されるＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３などの測定機器を用いて求めることができる。代表的なサンプリングは以下のように行うことができる。少量のトナーサンプル約１グラムを得て２５マイクロメートルのスクリーンを通して濾過することができ、次いで等張液に入れて約１０％の濃度を得て、次いでサンプルをＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３中に投入する。
【００４２】
トナー粒子は、一実施形態において少なくとも約１０５、および他の実施形態において少なくとも約１１０、および一実施形態において約１７０を超えず、他の実施形態において約１６０を超えない形状ファクターＳＦ１＊ａを有することができるが、値はこれらの範囲外とすることができる。走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、ＳＥＭおよび像解析（ＩＡ）によるトナーの形状ファクター解析を決定することができる。平均粒子形状は、次の形状ファクター（ＳＦ１＊ａ）式：ＳＦ１＊ａ＝００πｄ２／（４Ａ）を用いることによって定量化され、式中、Ａは粒子の面積であり、ｄはその長軸である。完全に円形の、または球状の粒子は正確に１００の形状ファクターを有する。形状ファクターＳＦ１＊ａは、形状がより大きな表面積で、より不規則な、または引き延ばされた形状になると増加する。
【００４３】
トナー粒子の特性は任意の適切な技術および機器で決定することができ、および上で示した機器および技術に制限されない。
【００４４】
トナー粒子は、一実施形態において約７０を超えず、他の実施形態において約５０を超えず、およびさらに他の実施形態において約４０を超えないトナー粒子の導電性の測定値である誘電損失値を有するが、値はこれらの範囲外とすることができる。
【００４５】
比較例Ａ
黒いエマルジョン凝集トナーが２Ｌのベンチスケールで（乾燥理論的トナー１７５ｇ）調製された。２つの非晶質ポリエステルエマルジョン（エマルジョン（ポリエステルエマルジョンＡ）中、約１９，４００のＭｗ、約５，０００のＭｎ、および約６０℃で始まるＴｇ、約３５％の固体を有する非晶質ポリエステル樹脂９７ｇと、エマルジョン（ポリエステルエマルジョンＢ）中、約８６，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）、約５，６００の数平均分子量（Ｍｎ）、約５６℃のガラス転位開始温度（Ｔｇ開始）、約３５％の固体を有する非晶質ポリエステル樹脂１０１ｇ）と、結晶質ポリエステルエマルジョン３４ｇ（約２３，３００のＭｗ、約１０，５００のＭｎ、約７１℃の溶融温度（Ｔｍ）、および約３５．４％の固体を有する）と、５．０６ｇの界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１）と、約９０℃のＴｍ、約３０％の固体を有する、エマルジョン中５１ｇのポリエチレンワックスと、９６ｇの黒顔料分散物（ＮＩＰＥＸ−３５、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ、Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから得られる）と、１６ｇのシアン顔料分散物（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、約１７％の固体、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られる）が混合された。両方の非晶質樹脂は、以下の式のものであり、式中、ｍは約５〜約１０００である。
【化８】
0005866212.tif 000009
結晶質樹脂は、以下の式のものであり、式中ｂは約５〜約２０００であり、ｄは約５〜約２０００である。
【化９】
0005866212.tif 000010
【００４６】
その後、ｐＨは０．３Ｍの硝酸で４．２に調節された。次いで、凝固剤（３．１４ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３を３６．１ｇの脱イオン水に混合）中に加えながら、スラリーは３０００〜４０００ｒｐｍで計５分間均質化された。次いで、スラリーは２ＬのＢｕｃｈｉ反応器に移し、４６０ｒｐｍで混合するよう設定した。その後、スラリーを４２℃のバッチ温度で凝集した。凝集の間、コア中と同じ非晶質エマルジョンを含むシェルは硝酸で３．３にｐＨ調節され、バッチに加えられた。次いで、バッチを継続して目標の粒子サイズを達成した。目標粒子サイズでＮａＯＨおよびＥＤＴＡを用いてｐＨ７．８に調節されると、凝集ステップは停止された。プロセスは反応器温度を８５℃に上昇させて継続し、所望の温度でｐＨ５．７の酢酸ナトリウム／酢酸緩衝液を用いてｐＨ６．５に調節され、粒子は合体を始めた。約２時間後に、粒子は＞０．９６５の円形度を達成し、氷で急冷された。トナーは室温で３回の脱イオン水洗浄で洗浄され、冷凍乾燥ユニットを用いて乾燥された。最終トナー粒子サイズ、ＧＳＤｖおよびＧＳＤｎは、それぞれ５．４８μｍ、１．１９、１．２１であった。微細（１．３〜４μｍ）、粗大（＞１６μｍ）、および円形度は１４．０３％、０．８７％、および０．９７７であった。
【００４７】
実施例１
トナーコアの調製中、黒顔料９６ｇの替りに８５ｇを用いたことを除いて、およびシェルも２つの非晶質ポリエステルに加えて１１ｇの黒顔料を含んだことを除いて、比較例Ａのプロセスが繰り返された。最終トナー粒子サイズ、ＧＳＤｖおよびＧＳＤｎは、それぞれ５．７１μｍ、１．２０、１．２６であった。微細（１．３〜４μｍ）、粗大（＞１６μｍ）、および円形度は１７．４７％、０．６％、および０．９７６であった。
【００４８】
比較例Ｂ
黒いエマルジョン凝集トナーが２０ガロンのパイロット規模（１１ｇの乾燥理論的トナー）で調製された。２％の界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ  ２Ａ１）を含む２つの非晶質エマルジョン（７ｋｇの非晶質ポリエステルＡと７ｋｇの非晶質ポリエステルＢ）、２％の界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ  ２Ａ１）を含む２ｋｇの結晶質エマルジョン、３ｋｇのワックス（ＩＧＩ）、６ｋｇの黒顔料（ＮＩＰＥＸ−３５）、および９１７ｇのシアン顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３分散物）を反応器中で混合し、続いて０．３Ｍの硝酸を用いてｐＨ４．２に調節した。次いで、スラリーは、キャビトロンホモジェナイザによって循環ループを用いて計６０分間均質化され、最初の８分間に３６．５ｇの脱イオン水と混合された２．９６ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３からなる凝固剤をインラインに加えた。全ての凝固剤が加えられた後、反応器のｒｐｍは１００ｒｐｍから３００ｒｐｍで混合するように増加された。次いでスラリーは４２℃のバッチ温度で凝集させた。凝集の間、コアと同じ非晶質エマルジョンを含むシェルが硝酸でｐＨ３．３に調節され、バッチに加えられた。その後、バッチは目標粒子サイズを得るためにさらに加熱された。目標粒子サイズでＮａＯＨおよびＥＤＴＡを用いてｐＨ７．８に調節されると、凝集は停止された。プロセスは反応器温度を８５℃に上昇させて継続した。所望の温度で、ｐＨ５．７の酢酸ナトリウム／酢酸緩衝剤を用いて、粒子が合体を開始するｐＨ６．８に調節された。約２時間後、粒子は＞０．９６５を達成し、熱交換機を用いて急冷された。トナーは室温で３回脱イオン水洗浄で洗われ、Ａｌｊｅｔ「Ｔｈｅｒｍａｊｅｔ」乾燥機モデル４を用いて乾燥された。最終トナー粒子サイズ、ＧＳＤｖおよびＧＳＤｎは、それぞれ５．３１μｍ、１．２２、１．２３であった。微細（１．３〜４μｍ）、粗大（＞１６μｍ）、および円形度は２２．９２％、０．０５％、および０．９６９であった。
【００４９】
実施例２
トナーコアの調製中に、黒顔料６ｋｇの替りに５．３ｋｇを用いたことを除いて、およびシェルも２つの非晶質ポリエステルに加えて７００ｇの黒顔料を含んだことを除いて、比較例Ｂのプロセスが繰り返された。最終トナー粒子サイズ、ＧＳＤｖおよびＧＳＤｎは、それぞれ５．２０μｍ、１．２０、１．２３であった。微細（１．３〜４μｍ）、粗大（＞１６μｍ）、および円形度は２２．７３％、０％、および０．９７２であった。
【００５０】
トナー荷電結果は、ＸＥＲＯＸ（登録商標）７００担体を用いて総現像剤の重量に対して５％トナー濃度で現像剤を調製することで得られた。分離したサンプルを、約１０℃／１５％相対湿度の低湿度ゾーン（Ｃゾーン）中、および約２８℃／８５％相対湿度の高湿度ゾーン（Ａゾーン）中に一夜調節した後、現像剤はＴｕｒｂｕｌａミキサー中で６０分間荷電した。トナー電荷は直径に対する電荷比ｑ／ｄの形で測定された。ｑ／ｄは１００Ｖ／ｃｍの電場を備える電荷スペクトログラフを用いて測定され、トナー電荷分布の中間点として視覚的に測定された。電荷はゼロ線からの移動をミリメートルで記録された。（ｍｍ移動は０．０９２を乗ずることによってフェムトクーロン／ミクロン（ｆＣ／μｍ）に変換することができる。）
【００５１】
また、遮蔽された１メートルのＢＮＣケーブルを経由してＨＰ４２６３Ｂ  ＬＣＲメーターに接続された特製の工具中で誘電損失が測定された。再現性と一貫性を確保するために、１グラムのトナー（Ｃゾーンで２４時間調整された）を直径２インチの金型中に置き、精密粉砕プランジャーによって約２０００ｐｓｉで２分間プレスした。次いで、プランジャー（ひとつの電極として働く）との接触を保ちながら、ペレットは金型からバネ装填された支持体上に押し出され、これはペレットを圧力下に保ち、対抗電極としても働いた。装備された電流は追加の接点材料（スズ箔またはグリースなど）を用いる必要性を省き、ペレット厚さのインシトゥー測定を可能にした。誘電率および誘電損失は周波数１００ｋＨｚおよび１ＶＡＣでキャパシタンス（Ｃｐ）および損失ファクター（Ｄ）を測定することによって求めた。測定は環境条件下で行われた。
【００５２】
誘電率は、  Ｅ’＝［Ｃｐ（ｐＦ）×厚さ（ｍｍ）］／［８．８５４×有効Ａ（ｍ２）］で計算される。
式中、８．８５４は真空の誘電率イプシロン（ｏ）であるが、Ｃｐはファラッドではなくピコファラッドであり、厚さはｍｍ（メートルではない）ことを考慮した単位であった。有効Ａはサンプルの有効面積であった。誘電損失は、Ｅ＊誘電正接（サンプル中にどれだけの電気的散逸があったか（キャパシタがどの程度漏れたか））であった。これを１０００倍して値を単純化した。したがって、７０に記録された誘電損失値は、７０×１０−３または０．０７０の誘電損失を示す。
【００５３】
比較例ＡとＢ、および実施例１と２で調製したトナーについてトナーの荷電結果および誘電損失値は以下の表に示される。低湿度ゾーン（Ｃゾーン）は約１０℃／１５％ＲＨであるが、高湿度ゾーン（Ａゾーン）は約２８℃／８５ＲＨである。
【表１】
0005866212.tif 000011
データが示すように、シェル中に顔料を含むトナーは少なくとも２５％低減した誘電損失を示し、摩擦帯電特性において変化は比較的小さかった。
【００５４】
比較例Ｂおよび実施例２のトナーは、まだらおよび第２転写効率を測定する試験をさらに実施した。ＮＭＦはまだら頻度におけるノイズを表し、これは１〜５ｍｍの空間規模での２Ｄ輝度（Ｌ＊）変化を測定する。ＮＭＦはＩＱＡＦ（像品質解析設備）で測定され、これは米国特許第６，５７１，０００号、第６，６０６，３９５号、および第７，３８２，５０７号に記載される装置化された像品質測定のための自動システムである。試験目標は約７０×７０ｍｍのサイズを有する任意の色の平坦なフィールドであり、小さなサイズの面積は精度が良くない（妥当な精度のためには大きなサイズが必要である）。典型的な試験を行うために、最初に、１００％、８０％、６０％、４０％、２０％、および１０％のパッチを含む６つの異なる密度レベルを含む印刷パターンを用いて像品質印刷を生成させる。次いで、印刷はＥｐｓｏｎ  ＧＴ３００００スキャナを用いて走査される。次いで、走査された像はＩＱＡＦソフトウェアによって解析され、各６パッチについてエクセルファイルに記録が取られる。以下は固体（１００％面積をカバーする）についてのＮＭＦ値の記録である。第２の転写効率は、紙の上の単位面積当たりのトナー質量（ＴＭＡ）と転写ベルト上のトナー質量（ＴＭＡ）との比として定義される。一連の０．５ｃｍ×１０ｃｍの固体パッチがプリンターに送られた。プリンターは印刷中に中間転写ベルト上および紙の上の未溶融像を得るために強固に停止させられた。ベルト上のＴＭＡはテープ転写法を用いて測定された。透明テープの重量が最初に測定され、続いてテープを用いてベルト上のトナーの全パッチを得てテープの重量を再び測定した。したがって、重量差は１パッチのトナーの重量である。ベルト上のＴＭＡは面積５ｃｍ２に対するパッチの重量の比である。紙上のＴＭＡは吹き払い法で測定された。紙はパッチをのせて切断され、質量は未溶融トナーが吹き払われる前後に得られた。紙上のパッチの重量は重量差であり、紙上のＴＭＡはこの場合も、面積に対するパッチの重量比である。したがって、第２転写効率は、ベルト上のＴＭＡに対する紙上のＴＭＡの比を１００倍してパーセントを得る。結果は以下の表に示される
【表２】
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まだらは担体および１００％全固体面積の試験パッチに対して８重量％のトナー濃度でＡゾーンにおいて測定される
いかなる特定の理論にも制限されることを望まないが、コア中に高い濃度のカーボンブラックを有する対照トナーの高い導電性の結果、相対湿度の非常に高い（８５％）Ａゾーン条件において比較的低い転写効率を示したと考えられる。われわれは、トナーの導電性が、カーボンブラックの高い装填に加えて水の吸収によってさらに高められる理由で、効果はＡゾーン中にのみ見られると考える。さらに、紙にはより多くの水があり、中間転写ベルトから紙への第２転写ステップにおいてトナーおよび紙の導電性を高めた。最終的に、Ａゾーンの低い電荷も転写効率を低下させることができる。したがって、トナー導電性の効果について限界応力の例がＡゾーンに見られた。低い転写の結果、像品質は劣化し、特にまだらを生じる。したがって、この機械試験は転写についての応力試験の例を示した。上の表に見られるように、機械試験は、低い誘電損失で改善された第２転写効果があったことを示し、対照値から１５％増加し、まだらは２８％減少した。さらに、図が示すように、摩擦帯電はＡゾーンにおける印刷試験の間、比較例Ｂよりも実施例２のトナーで平均４摩擦単位だけ常に高く、摩擦帯電単位はトナー１グラム当たり１マイクロクーロンと定義され、これは背景およびラチチュード性能を改善するのに非常に望ましい。比較例Ｂのトナーについて、電荷は現像剤（トナー＋担体）に対して１２重量％のトナー濃度で２０摩擦単位以下に低く降下し、これは最小限望ましい性能である。
【００５５】
実施例３
比較例Ａおよび実施例１のプロセスは、黒顔料の替りにＭａｐｉｃｏ（登録商標）黒酸化鉄が用いられることを除いて繰り返される。同様の結果が観察されるであろうと考えられる。
【００５６】
実施例４
比較例Ａおよび実施例１のプロセスは、黒顔料の替りにＮＡＮＯＧＡＰナノ粒子銀が用いられることを除いて繰り返される。同様の結果が観察されるであろうと考えられる。
【００５７】
実施例５
実施例１のプロセスが、黒顔料の替りにＭａｇｎｏｘマグネタイトＴＭＢ−１００（商標）が用いられることを除いて繰り返される。同様の結果が観察されるであろうと考えられる。
【００５８】
実施例６
実施例１のプロセスが、黒顔料の替りにｎＧｉｍａｔＴＭ  Ｃｏ．製のＣｏＡｌＯ４が用いられることを除いて繰り返される。同様の結果が観察されるであろうと考えられる。
【００５９】
実施例７
２Ｌのビーカー中に、４７５ｇの脱イオン水、４７ｇのＰｏｌｙｗａｘ７２５（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅより市販されている）、米国特許第５，８５３，９４３号、第５，９２２，５０１号、第５，９２８，８２９号に記載されるように調製された５０〜５５℃のＴｇを有する（固体４２％）２３５．８ｇの乳化重合スチレン−ブチルアクリラートラテックス、および８０ｇ（固体１７．０％）の黒顔料ＮＩＰＥＸ−３５が加えられる。２４ｇの脱イオン水に混合された２．６ｇのポリ塩化アルミニウムを含むフロック形成剤溶液が、３，０００〜４，０００ｒｐｍで均質化しながら混合物に加えられる。続いて、混合物は２ＬのＢｕｃｈｉ反応器に移され、５２℃に加熱され、８５０ｒｐｍで凝集する。粒子サイズはコア粒子がＧＳＤ１．２１の体積平均粒子サイズ４．８μｍに達するまで、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒで監視される。その後、１２ｇの黒顔料を含む１１４ｇの上記乳化重合スチレン−ブチルアクリラートラテックスがシェルとして加えられ、コア／シェル構造の粒子を得る。反応器は．ＧＳＤ１．２１の粒子サイズ５．８μｍを得るまでさらに加熱される。続いて、反応スラリーのｐＨはＮａＯＨを用いて５．６に増加させ、続いて４ｇのＥＤＴＡを加えてトナー粒子の成長を停止する。粒子の成長を停止した後、反応混合物は合体のために加熱され、望ましい合体温度になると、スラリーのｐＨは０．３Ｍの硝酸で４．８に調節される。次いで、トナースラリーは室温に冷却され、篩（２５μｍ）で分離され、濾過、洗浄、および冷凍乾燥される。
【図１】
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