(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されており、最表面にトップコート層を有し、前記トップコート層側の７５°艶値が１２以下である発泡壁紙の製造方法であって、
(i)  紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を有する積層体を形成する工程、
(ii)  前記積層体の最表面に艶消し剤の含有量が樹脂成分１００重量部に対して１８重量部以下であるトップコート層を形成する工程、及び、
(iii)  前記トップコート層を形成した積層体を加熱し、前記発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより、発泡倍率が８．３〜１０倍である発泡樹脂層を形成する工程
を順に含み、前記艶消し剤が無機粒子及び／又は樹脂ビーズであることを特徴とする、発泡壁紙の製造方法。
【請求項２】
工程(iii)に先立って、前記発泡剤含有樹脂層を電子線照射により樹脂架橋する工程を更に有する、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記発泡樹脂層は、樹脂成分としてエチレンとエチレン以外の成分とをモノマーとするエチレン共重合体を含有する、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記エチレン共重合体は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が９〜２４ｇ／１０分であり、前記エチレン以外のモノマーの含有量が５〜２０重量％である、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記エチレン共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体である、請求項３又は４に記載の製造方法。
【請求項６】
前記発泡樹脂層は、押出し製膜によって発泡剤含有樹脂層を製膜後、前記発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成する、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
前記発泡樹脂層のおもて面に非発泡樹脂層Ａが形成されている、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
前記紙質基材と前記発泡樹脂層との間に非発泡樹脂層Ｂが形成されている、請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項９】
最表面層の上からエンボス加工を施す工程を有する、請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、壁面の装飾に有用な、発泡壁紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発泡壁紙としては、紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂の発泡樹脂層を形成したものが知られている。近年では、環境に配慮して、発泡樹脂層にはエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂などの、ハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている（特許文献１〜３等）。
【０００３】
発泡壁紙は、一般に紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を形成後、当該発泡剤含有樹脂層を加熱により発泡させることにより得られる。発泡剤含有樹脂層の形成方法には、カレンダー法やＴダイを用いた押出し法、その他、樹脂エマルジョンを塗工する方法がある。この中でも、溶融させた樹脂組成物をＴダイによって押出し製膜する方法が簡便な方法として知られている。
【０００４】
発泡壁紙の最表面には、発泡壁紙を保護して優れた表面特性を付与するためにトップコート層が設けられる場合がある。発泡樹脂層の上に絵柄模様層を設けた場合には、トップコート層は絵柄模様層を保護する役目もある。そして、トップコート層には、一般にシリカ等の無機粒子や、アクリルビーズ等の樹脂ビーズからなる艶消し剤が添加されて発泡壁紙の表面は低艶化される。
【０００５】
しかしながら、トップコート層に艶消し剤を十分に添加した場合には、トップコートの耐セロハンテープ剥離性が低下し、セロハンテープの付け外しによりトップコート層が剥離し易くなる。また、発泡壁紙の表面を摩擦した際に艶消し剤が脱落して艶変化が生じる点で問題がある。なお、トップコート層から艶消し剤を抜いた場合には、耐セロハンテープ剥離性及び艶消し剤の脱落の問題は回避できるが、発泡壁紙の表面の艶が高くなり、壁紙としての質感が低下する。
【０００６】
従って、紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されており、最表面にトップコート層を有する発泡壁紙であって、表面が低艶化されており、しかもトップコート層の耐セロハンテープ剥離性が良好であり、摩擦による艶変化も抑制されている発泡壁紙の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平６−４７８７５号公報
【特許文献２】特開２０００−２５５０１１号公報
【特許文献３】特開２００１−３４７６１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されており、最表面にトップコート層を有する発泡壁紙であって、表面が低艶化されており、しかもトップコート層の耐セロハンテープ剥離性が良好であり、摩擦による艶変化も抑制されている発泡壁紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、発泡樹脂層の発泡倍率を特定範囲に調整した上でトップコート層の艶消し剤の含有量を低減することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、下記の発泡壁紙及びその製造方法に関する。
１．  紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されており、最表面にトップコート層を有し、前記トップコート層側の７５°艶値が１２以下である発泡壁紙の製造方法であって、
(i)  紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を有する積層体を形成する工程、
(ii)  前記積層体の最表面に艶消し剤の含有量が樹脂成分１００重量部に対して１８重量部以下であるトップコート層を形成する工程、及び、
(iii)  前記トップコート層を形成した積層体を加熱し、前記発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより、発泡倍率が８．３〜１０倍である発泡樹脂層を形成する工程
を順に含み、前記艶消し剤が無機粒子及び／又は樹脂ビーズであることを特徴とする、発泡壁紙の製造方法。
２．  工程(iii)に先立って、前記発泡剤含有樹脂層を電子線照射により樹脂架橋する工程を更に有する、上記項１に記載の製造方法。
３．  前記発泡樹脂層は、樹脂成分としてエチレンとエチレン以外の成分とをモノマーとするエチレン共重合体を含有する、上記項１又は２に記載の製造方法。
４．  前記エチレン共重合体は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が９〜２４ｇ／１０分であり、前記エチレン以外のモノマーの含有量が５〜２０重量％である、上記項３に記載の製造方法。
５．  前記エチレン共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体である、上記項３又は４に記載の製造方法。
６．  前記発泡樹脂層は、押出し製膜によって発泡剤含有樹脂層を製膜後、前記発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成する、上記項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
７．  前記発泡樹脂層のおもて面に非発泡樹脂層Ａが形成されている、上記項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
８．  前記紙質基材と前記発泡樹脂層との間に非発泡樹脂層Ｂが形成されている、上記項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
９．  最表面層の上からエンボス加工を施す工程を有する、上記項１〜８のいずれかに記載の製造方法。 
【００１１】
以下、本発明の発泡壁紙について詳細に説明する。
【００１２】
本発明の発泡壁紙は、紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されており、最表面にトップコート層を有する発泡壁紙であって、
（１）前記発泡壁紙は、前記トップコート層側の７５°艶値が１２以下であり、
（２）前記トップコート層に含まれる艶消し剤の含有量が、前記トップコート層に含まれる樹脂成分１００重量部に対して１８重量部以下である、
ことを特徴とする。なお、本明細書における７５°艶値は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に規定された入射光７５°の方法に従い、PORTABLE GROSS METER GMX-202（株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて測定した値である。
【００１３】
上記特徴を有する発泡壁紙は、トップコート層側の７５°艶値が１２以下であるため、壁紙表面が十分に低艶化されている。また、トップコート層の艶消し剤の含有量が低減されているため、トップコート層の耐セロハンテープ剥離性が良好であり、摩擦による艶変化も抑制されている。このような発泡壁紙は、特に発泡樹脂層の発泡倍率を６．５〜１０倍の高倍率に設定することにより得られる。即ち、発泡樹脂層の発泡倍率を高倍率に設定することにより、発泡樹脂層の表面粗さが増すため、トップコート層の艶消し剤の含有量を低減しても低艶化を達成することができる。
【００１４】
以下、発泡壁紙の各層について説明する。
【００１５】
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００１６】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙などが挙げられる。
【００１７】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、４０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００１８】
非発泡樹脂層Ｂ
本発明では、必要に応じて紙質基材と発泡樹脂層との間に非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ｂ）が形成されていてもよい。特に、非発泡樹脂層Ｂが接着剤層として形成される場合は、優れた密着性を得ることができる。非発泡樹脂層Ｂとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を好適に用いることができる。
【００１９】
非発泡樹脂層Ｂは樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が７０〜１００重量％となるように配合することが好ましい。
【００２０】
非発泡樹脂層Ｂの厚みは限定的ではないが、３〜５０μｍ程度が好ましく、特に５〜１５μｍ程度がより好ましい。
【００２１】
発泡樹脂層
発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層を製膜後、発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成される。なお、製膜方法としては、Ｔダイなどを用いた押出し製膜が好ましい。
【００２２】
本発明で用いる発泡剤としては熱分解型発泡剤が好ましく、この場合には発泡剤含有樹脂層は加熱により発泡して発泡樹脂層となる。
【００２３】
本発明では、発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてエチレンとエチレン以外の成分とをモノマーとするエチレン共重合体（以下、「エチレン共重合体」と略記する）を含有することが好ましい。
【００２４】
エチレン共重合体は融点及びＭＦＲの観点で押出し製膜に適している。エチレン共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等が挙げられる。これらのエチレン共重合体は単独又は２種以上を混合して使用できる。これらのエチレン共重合体の中でも特にエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体が好ましく、これらのいずれか１種と他の樹脂の１種以上とを併用する場合には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体の含有量は、それぞれ７０重量％以上が好ましく、８０重量％以上がより好ましい。
【００２５】
エチレン共重合体のＭＦＲは９〜２４ｇ／１０分が好ましく、９〜２０ｇ／１０分がより好ましい。このようなＭＦＲを採用することにより、押出し製膜性がより高まる。なお、本明細書のＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０記載の「１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）」を採用したものである。
【００２６】
また、エチレン共重合体は、エチレン以外のモノマーの含有量としては、５〜２０重量％が好ましく、９〜１５重量％がより好ましい。このような共重合比率を採用することにより、押出し製膜性がより高まる。具体例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルの共重合比率（ＶＡ量）としては９〜２０重量％が好ましく、９〜１５重量％がより好ましい。また、エチレン−メチルメタクリレート共重合体は、メチルメタクリレートの共重合比率（ＭＭＡ量）としては５〜２５重量％が好ましく、５〜１５重量％がより好ましい。
【００２７】
熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類や発泡倍率に応じて設定する。なお、本発明では、発泡倍率は６．５倍以上、好ましくは６．５〜１０倍程度とする。このような発泡倍率に設定することにより、発泡樹脂層の表面粗さを増すことができ、それによりトップコート層の艶消し剤の含有量が少なくても発泡壁紙の表面を低艶化することができる。熱分解型発泡剤は、樹脂成分１００重量部に対して、１〜２０重量部程度とすることが好ましい。
【００２８】
発泡剤含有樹脂層には、本発明の効果に影響を与えない範囲で添加剤を加えてもよい。例えば、顔料、発泡安定剤、酸化防止剤、発泡助剤（亜鉛化合物）、架橋剤、表面処理剤、蛍光増白剤、防カビ剤、滑剤等を添加剤として用いることができる。
【００２９】
顔料については、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜４０重量部程度がより好ましい。
【００３０】
発泡安定剤としては、例えば、アルキルスルホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの少なくとも１種が好ましい。
【００３１】
また、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸や界面活性剤を使用することもできる。これらの含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。
【００３２】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤である２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート〕メタン、リン系酸化防止剤であるトリス（２，４−ジ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
【００３３】
発泡助剤（亜鉛化合物）としては、例えば、亜鉛の酸化物、水酸化物、炭酸塩、塩基性炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、亜燐酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。かかる亜鉛化合物は、発泡速度向上の観点から添加することが好ましい。上記カルボン酸塩としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、ネオデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ベヘニン酸等の脂肪族酸や、安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、ナフテン酸等の芳香族酸が挙げられる。これらのカルボン酸を用いた亜鉛のカルボン酸塩は正塩、酸性塩、塩基性塩のいずれの形態であってもよい。亜鉛のカルボン酸塩を構成するカルボン酸としては上記のものが使用できるが、ＶＯＣを低減する観点からは、炭素数１２以上の脂肪酸を用いた常温で粉体であるもの、例えば、ステアリン酸亜鉛やラウリン酸亜鉛が好ましい。他のカルボン酸を用いた場合には、液状であったり、ハンドリング性を良くするために有機溶媒に溶かす作業が必要であったりする場合がある。
【００３４】
亜鉛化合物の含有量は樹脂組成分１００重量部に対して、０．００１〜２０重量部程度が好ましく、０．００１〜１０重量部程度がより好ましい。発泡層の厚みは限定的ではないが、非発泡状態（発泡前）で４０〜８０μｍが好ましい。発泡後は４００〜７００μｍが好ましい。
【００３５】
発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。
【００３６】
非発泡樹脂層Ａ
発泡樹脂層のおもて面には、更に非発泡樹脂層Ａを形成してもよい。なお、この非発泡樹脂層Ａは、本発明のトップコート層とは異なる。
【００３７】
非発泡樹脂層Ａは、主として発泡樹脂層を保護するものである。本発明では、アクリル酸（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＨ）及びメタクリル酸（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ）の少なくとも１種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層を非発泡樹脂層Ａとすることが好ましい。
【００３８】
前記樹脂成分としては、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体を樹脂成分として好適に用いることができる。より具体的には、ＥＭＡＡ、エチレン−アクリル酸共重合体及びアイオノマー樹脂の少なくとも１種を用いることが望ましい。アイオノマー樹脂としては、ＥＭＡＡ及び／又はエチレン−アクリル酸共重合体の分子間をナトリウム、亜鉛等の金属のイオンで分子間結合した構造を有する樹脂が使用できる。このような樹脂成分を用いる場合には、特に樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるので、優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。
【００３９】
前記共重合体におけるアクリル酸又はメタクリル酸の含有量は限定的ではないが、１５重量％以下が好ましく、４〜１５重量％程度がより好ましい。このような樹脂も市販品を使用することができる。前記樹脂組成物には、公知の添加剤を配合することもできる。
【００４０】
非発泡樹脂層Ａの厚みは限定的ではないが、５〜５０μｍ程度が好ましく、特に８〜２０μｍ程度がより好ましい。
【００４１】
前記樹脂成分のメルトフローレート値は、用いる樹脂成分の種類等によるが、一般に１０ｇ／１０分以上の範囲内で適宜設定すれば良い。通常は１０〜１００ｇ／１０分、特に１０〜９５ｇ／１０分、さらに２０〜８０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。このような数値範囲のものを使用することにより、より優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。
【００４２】
また、樹脂組成物中の前記樹脂成分の含有量は限定的ではないが、通常７０〜１００重量％の範囲内で適宜設定することが好ましい。
【００４３】
絵柄模様層
本発明では、発泡樹脂層の上（非発泡樹脂層Ａを設ける場合にはその上）に絵柄模様層を設けてもよい。
【００４４】
絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００４５】
絵柄模様層は、例えば、非発泡樹脂層Ａのおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤（又は分散媒）を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。
【００４６】
着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。
【００４７】
結着材樹脂は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００４８】
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。
【００４９】
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には０．１〜１０μｍ程度とすることが好ましい。
【００５０】
トップコート層
本発明では、発泡壁紙の最表面にトップコート層を設ける。
【００５１】
トップコート層の形成方法としてはグラビア印刷などの公知の方法が採用できる。なお、トップコート層の密着性をより向上させるために、トップコート層を積層する面（例えば、非発泡樹脂層Ａの表面）に易接着処理（プライマー処理）した後にトップコート層を設けることもできる。
【００５２】
トップコート層の材質としては、アクリル樹脂等の公知の樹脂が使用できる。中でも、発泡壁紙の表面強度（耐スクラッチ性など）、耐汚染性等を向上させるために、電離放射線硬化型樹脂を使用又は併用してもよい。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合（硬化）するものが好ましい。
【００５３】
本発明では、発泡樹脂層の発泡倍率が大きいことにより、発泡樹脂層の表面粗さが増加するため、それによりトップコート層の艶消し剤の含有量が少なくても発泡壁紙の表面を低艶化することができる。即ち、トップコート層に含まれる艶消し剤の含有量が、トップコート層に含まれる樹脂成分１００重量部に対して１８重量部以下（好ましくは０〜１５重量部）であってもトップコート層側の７５°艶値を１２以下と低くできる。このように、トップコート層に含まれる艶消し剤の含有量を低減できるため、トップコート層の耐セロハンテープ剥離性が良好となり、摩擦による艶変化も抑制されている。
【００５４】
艶消し剤の種類は限定的ではないが、無機粒子及び／又は樹脂ビーズが好ましく、具体的には、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、アクリルビーズ、シリコーンビーズ、ポリカ−ボネートビーズ等が挙げられる。
【００５５】
トップコート層の厚みは限定的ではないが、０．１〜１５μｍ程度が好ましい。
【００５６】
エンボス
本発明では、適宜エンボス模様を付してもよい。この場合、発泡壁紙の最表面層であるトップコート層の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施することができる。例えば、トップコート層を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【００５７】
＜発泡壁紙の製造方法＞
発泡壁紙の製造方法は、例えば、押出し製膜によって発泡剤含有樹脂層を製膜後、発泡剤含有樹脂層を発泡させる工程を含むものが好ましい。例えば、紙質基材上に発泡樹脂層と非発泡樹脂層Ａとを有する発泡壁紙を製造するには、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。２つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより２層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いることができる。この場合、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物及び非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、２種２層を同時に押出し成膜・積層すればよい。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
【００５８】
なお、発泡剤含有樹脂層に炭酸カルシウム等の無機フィラーが含まれる場合には、押出し成形機の押出し口（いわゆるダイス）に炭酸カルシウムの残渣（いわゆる目やに）が付着し易く、これがシート表面の異物となり易い。その場合には、非発泡樹脂層Ａ及び非発泡樹脂層Ｂを、発泡剤含有樹脂層とともに同時押出し成形することが好ましい。同時押出し成形は、例えば、マルチマニホールドタイプのＴダイを用いることにより行える。このように発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し成形することにより、前記目やにの発生を抑制することができる。
【００５９】
その後、非発泡樹脂層Ａの上に必要に応じて絵柄模様層を介してトップコート層を形成した後、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。なお、発泡剤含有樹脂層の熔融張力を調整して所望の発泡倍率を得られ易くするために、加熱に先立って電子線照射により発泡剤含有樹脂層を適度に樹脂架橋させてもよい。このとき、トップコート層の樹脂が電離放射線硬化型樹脂である場合には、トップコート層を積層後、加熱前に電子線照射することにより、発泡剤含有樹脂層及びトップコート層を同時に樹脂架橋させてもよい。他方、トップコート層の樹脂が電離放射線硬化型樹脂でない場合には、発泡剤含有樹脂層の樹脂架橋は、発泡剤含有樹脂層を形成後、加熱前のいずれの時期に実施してもよい。電子線照射の条件としては、１５０〜２２０ｋＶ程度、２０〜５０ＫＧｙ程度である。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２２０〜２５０℃程度が好ましく２３０〜２４０℃程度がより好ましい。加熱時間は１５〜５０秒程度が好ましく、１５〜２５秒程度がより好ましい。
【発明の効果】
【００６０】
本発明の発泡壁紙は、トップコート層側の７５°艶値が１２以下であるため、壁紙表面が十分に低艶化されている。また、トップコート層の艶消し剤の含有量が低減されているため、トップコート層の耐セロハンテープ剥離性が良好であり、摩擦による艶変化も抑制されている。このような発泡壁紙は、特に発泡樹脂層の発泡倍率を６．５〜１０倍の高倍率に設定することにより得られる。発泡樹脂層の発泡倍率を高倍率に設定することにより、発泡樹脂層の表面粗さが増すため、トップコート層の艶消し剤の含有量を低減しても上記低艶化を達成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００６１】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００６２】
実施例１
３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用いて、非発泡樹脂層Ａ／発泡剤含有樹脂層／非発泡樹脂層Ｂの順に厚み８μｍ／５０μｍ／８μｍになるように基材（裏打紙）に押出し製膜した。これにより、非発泡樹脂層Ａ／発泡剤含有樹脂層／非発泡樹脂層Ｂ／基材からなる積層体を得た。
【００６３】
基材としては、裏打紙「ＮＩ−６５ＡＫ（坪量６５ｇ／ｍ２、日本製紙製）」を用意し、これを９０℃に加熱した後、上記３層を押出し製膜した。
【００６４】
押出し条件は、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂を収容したシリンダー温度は１４０℃とし、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物を収容したシリンダー温度は１２０℃とし、非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂を収容したシリンダー温度は１００℃とした。また、ダイス温度はいずれも１２０℃とした。
【００６５】
上記積層体に対して、非発泡樹脂層Ａの側から電子線（１９５ｋＶ，５０ＫＧｙ）を照射して特に発泡剤含有樹脂層を樹脂架橋した。また、非発泡樹脂層Ａ上にコロナ放電処理を行った。
【００６６】
次に、非発泡樹脂層Ａ上に水性インキ「ハイドリック」（大日精化工業製）を用いてグラビア印刷により布目絵柄を印刷した。
【００６７】
次に、布目絵柄を被覆するように、シリコーンアクリル樹脂エマルション「ビニブラン８９０（日信化学工業製）」から艶消し剤（シリカ）を全て抜いた塗工液（即ち、アクリル樹脂１００重量部に対してシリカを０重量部含有する）を用いてトップコート層を形成した。
【００６８】
次に、トップコート層を形成した積層体をオーブンで加熱（２４０で１５秒）し、発泡剤含有樹脂層を発泡させた。
【００６９】
最後に、上記発泡体に対して布目パターンのエンボスを施して発泡化粧シートを得た。
【００７０】
各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。
【００７１】
非発泡樹脂層Ａは、ＥＭＡＡ「ニュクレルＮ１５６０（ＭＭＡ含有量：１５重量％）、三井・デュポン  ポリケミカル製」により形成した。
【００７２】
発泡剤含有樹脂層は、ＥＶＡ「エバフレックスＰ１００７（ＶＡ含有量：１０重量％、ＭＦＲ＝９ｇ／１０分）、三井・デュポン  ポリケミカル製」９５重量部、石油樹脂「アルコンＰ−１００、荒川化学工業製」５重量部、二酸化チタン「タイピュアＲ１０３、デュポン製」３０重量部、発泡剤「ビニホールＡＣ♯３、永和化成工業製」５．５重量部、発泡助剤「ＭＦＸ−５０Ｊ−３、大協化成工業製」５重量部により形成した。
【００７３】
非発泡樹脂層Ｂは、ＥＶＡ「エバフレックスＥＶ１５０（ＶＡ含有量：３３重量％）、三井・デュポン  ポリケミカル製」により形成した。
【００７４】
作製した発泡壁紙のトップコート層側の７５°艶値は９．１〜１０．２であった。
【００７５】
また、発泡樹脂層の発泡倍率は８．３倍であった。
【００７６】
実施例２
シリコーンアクリル樹脂エマルション「ビニブラン８９０（日信化学工業製）」のシリカ量を調整し、アクリル樹脂１００重量部に対してシリカを１７．２重量部含有するように設定した以外は実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００７７】
作製した発泡壁紙のトップコート層側の７５°艶値は５．７〜６．１であった。
【００７８】
また、発泡樹脂層の発泡倍率は８．３倍であった。
【００７９】
実施例３
アクリル樹脂エマルションとして「ＡＬ−ＴＯＰ（大日精化工業製）」を用意し、艶消し剤（シリカ、アクリルビーズ）を全て抜いた塗工液（即ち、アクリル樹脂１００重量部に対してシリカ、アクリルビーズを０重量部含有する）を用いてトップコート層を形成した以外は実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００８０】
作製した発泡壁紙のトップコート層側の７５°艶値は１１．２〜１２．０であった。
【００８１】
また、発泡樹脂層の発泡倍率は８．３倍であった。
【００８２】
実施例４
アクリル樹脂エマルション「ＡＬ−ＴＯＰ（大日精化工業製）」のシリカ、アクリルビーズ量を調整し、アクリル樹脂１００重量部に対してシリカ量を０重量部、アクリルビーズを１７．２重量部含有するように設定した以外は実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００８３】
作製した発泡壁紙のトップコート層側の７５°艶値は９．７〜１０．５であった。
【００８４】
また、発泡樹脂層の発泡倍率は８．３倍であった。
【００８５】
参考例５
発泡時の加熱条件を２２０℃×２５秒に設定した以外は実施例１と同様にして発泡壁紙
を作製した。
【００８６】
作製した発泡壁紙のトップコート層側の７５°艶値は２０．３〜２１．１であった。
【００８７】
また、発泡樹脂層の発泡倍率は６．６倍であった。
【００８８】
比較例１
シリコーンアクリル樹脂エマルション「ビニブラン８９０（日信化学工業製）」をそのまま用いてトップコート層を形成した以外は実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。つまり、塗工液は、アクリル樹脂１００重量部に対してシリカを３３重量部含有する。
【００８９】
作製した発泡壁紙のトップコート層側の７５°艶値は４．０〜４．６であった。
【００９０】
また、発泡樹脂層の発泡倍率は８．３倍であった。
【００９１】
比較例２
発泡剤含有樹脂層を、ＥＶＡ「エバフレックスＶ４０６（ＶＡ含有量：２０重量％、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分）、三井・デュポン  ポリケミカル製」９０重量部、石油樹脂「アルコンＰ−１００、荒川化学工業製」１０重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＨ、白石工業製」４０重量部、二酸化チタン「タイピュアＲ３５０、デュポン製」２０重量部、発泡剤「ビニホールＡＣ♯３、永和化成工業製」４重量部、発泡助剤「アデカスタブＯＦ−１０１、ＡＤＥＫＡ製」３重量部、発泡助剤「ＭＦＸ−５０Ｊ−３、大協化成工業製」３重量部、架橋剤「ＤＣＰ、新中村化学工業製」１重量部により形成した。
【００９２】
また、非発泡樹脂層Ａ／発泡剤含有樹脂層／非発泡樹脂層Ｂの順に厚み８μｍ／９５μｍ／８μｍになるように基材（裏打紙）に押出し製膜した。
【００９３】
また、上記積層体に対して、非発泡樹脂層Ａの側から電子線（１９５ｋＶ，３０ＫＧｙ）を照射して特に発泡剤含有樹脂層を樹脂架橋した。
【００９４】
また、シリコーンアクリル樹脂エマルション「ビニブラン８９０（日信化学工業製）」をそのまま用いてトップコート層を形成した。つまり、塗工液は、アクリル樹脂１００重量部に対してシリカを３３重量部含有する。
【００９５】
上記以外の条件は実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００９６】
作製した発泡壁紙のトップコート層側の７５°艶値は３２．６〜３３．７であった。
【００９７】
また、発泡樹脂層の発泡倍率は５．７倍であった。
【００９８】
比較例３
シリコーンアクリル樹脂エマルション「ビニブラン８９０（日信化学工業製）」から艶消し剤（シリカ）を全て抜いた塗工液（即ち、アクリル樹脂１００重量部に対してシリカを０重量部含有する）を用いてトップコート層を形成した以外は比較例２と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００９９】
作製した発泡壁紙のトップコート層側の７５°艶値は４８．５〜４９．５であった。
【０１００】
また、発泡樹脂層の発泡倍率は５．７倍であった。
【０１０１】
比較例４
アクリル樹脂エマルションとして「ＡＬ−ＴＯＰ（大日精化工業製）」を用意し、そのまま用いてトップコート層を形成した以外は比較例２と同様にして発泡壁紙を作製した。つまり、塗工液は、アクリル樹脂１００重量部に対してシリカ、アクリルビーズを合わせて３３重量部含有する。
【０１０２】
作製した発泡壁紙のトップコート層側の７５°艶値は１８．２〜１９．６であった。
【０１０３】
また、発泡樹脂層の発泡倍率は５．７倍であった。
【０１０４】
比較例５
アクリル樹脂エマルションとして「ＡＬ−ＴＯＰ（大日精化工業製）」を用意し、そのまま用いてトップコート層を形成した以外は実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。つまり、塗工液は、アクリル樹脂１００重量部に対してシリカ、アクリルビーズを合わせて３３重量部含有する。
【０１０５】
作製した発泡壁紙のトップコート層側の７５°艶値は９．１〜１０．０であった。
【０１０６】
また、発泡樹脂層の発泡倍率は８．７倍であった。
【０１０７】
試験例１
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙について、１）壁紙表面の艶、２）耐セロハンテープ剥離性、３）耐摩擦艶変化性を調べた。その結果を下記表１に示す。
【０１０８】
各試験方法及び評価基準は次の通りである。
（壁紙表面の艶）
トップコート層側の７５°艶値により評価した。
○…１２．０以下
△…１２．１〜２２．０
×…２２．１以上
（耐セロハンテープ剥離性）
急剥離試験方法…壁紙表面にセロテープ（登録商標)(ニチバン製２５mm幅)を貼付け、勢いよく剥がして、テープ面への付着物を観察した。
遅剥離試験方法…壁紙表面にセロテープ（登録商標)(ニチバン製２５mm幅)を貼付け、ゆっくりと剥がして、テープ面への付着物を観察した。
○…剥離物小（なし〜点々）
△…剥離物中（全体的に薄く点々と付着）
×…剥離物大（全面剥離）
（耐摩擦艶変化性）
乾式試験方法…JIS A6921  6.3.2に規定された試験方法にて実施。
湿式試験方法…JIS A6921  6.3.2に規定された試験方法にて実施。
○…艶変化なし
△…僅かに艶変化
×…艶変化が大きい
【０１０９】
【表１】
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