(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
撥インク剤、光硬化性を有するアルカリ可溶性樹脂またはアルカリ可溶性単量体（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）および溶媒（Ｄ）を含むネガ型感光性樹脂組成物であって、
前記撥インク剤が、
フルオロアルキレン基および／またはフルオロアルキル基と、加水分解性基とを有し、メルカプト基を有しない第１の加水分解性シラン化合物と、
メルカプト基と加水分解性基とを有し、フルオロアルキレン基およびフルオロアルキル基を有しない第２の加水分解性シラン化合物とを含む混合物の部分加水分解縮合物からなることを特徴とするネガ型感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記混合物中の第２の加水分解性シラン化合物の含有割合は、第１の加水分解性シラン化合物の１モルに対して、０．１２５〜１８モルである請求項１に記載のネガ型感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記第１の加水分解性シラン化合物が下式（ｃ−１）で表される化合物である、請求項１または２に記載のネガ型感光性樹脂組成物。
（Ａ−ＲＦ１）ａ−Ｓｉ（ＲＨ１）ｂＸ１（４−ａ−ｂ）・・・（ｃ−１）
（式（ｃ−１）中、各記号は以下の通りである。
ＲＦ１は、少なくとも１つのフルオロアルキレン基を含む、エーテル性酸素原子を含んでいてもよい炭素原子数１〜１６の２価の有機基を示す。
ＲＨ１は炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
ａは１または２、ｂは０または１、ａ＋ｂは１または２である。
Ａはフッ素原子または下式（Ｉ）で表される基である。
−Ｓｉ（ＲＨ２）ｂＸ２（３−ｂ）・・・（Ｉ）
ＲＨ２は炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
ｂは０または１である。
Ｘ１およびＸ２は加水分解性基を示す。
Ｘ１が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｘ２が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
Ａ−ＲＦ１が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。）
【請求項４】
前記第１の加水分解性シラン化合物が下式（ｃ−１ａ）で表される化合物である、請求項３に記載のネガ型感光性樹脂組成物。
Ｄ−ＲＦ２−Ｑ１−ＳｉＸ１３・・・（ｃ−１ａ）
（式（ｃ−１ａ）中、各記号は以下の通りである。
ＲＦ２は炭素原子数２〜１５のエーテル性酸素原子を含んでいてもよいペルフルオロアルキレン基である。
Ｄはフッ素原子または下式（Ｉａ）で表される基である。
−Ｑ２−ＳｉＸ２３・・・（Ｉａ）
Ｘ１およびＸ２は加水分解性基を示す。
３個のＸ１は互いに異なっていても同一であってもよい。
３個のＸ２は互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｑ１およびＱ２は炭素原子数１〜１０のフッ素原子を含まない２価の有機基を示す。）
【請求項５】
前記第２の加水分解性シラン化合物が下式（ｃ−２）で表される化合物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物。
（ＨＳ−Ｑ３）ｐ−Ｓｉ（ＲＨ３）ｑＸ３（４−ｐ−ｑ）・・・（ｃ−２）
（式（ｃ−２）中、各記号は以下の通りである。
Ｑ３は炭素原子数１〜１０のフッ素原子を含まない２価の有機基を示す。
ＲＨ３は炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
Ｘ３は加水分解性基を示す。
ｐは１または２、ｑは０または１、ｐ＋ｑは１または２である。
ＨＳ−Ｑ３が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｘ３が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。）
【請求項６】
前記混合物がさらに下式（ｃ−３）で表される第３の加水分解性シラン化合物を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物。
ＳｉＸ４４・・・（ｃ−３）
（式（ｃ−３）中、Ｘ４は加水分解性基を示し、４個のＸ４は互いに異なっていても同一であってもよい。）
【請求項７】
前記混合物がさらに下式（ｃ−４）で表される第４の加水分解性シラン化合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物。
（Ｙ−Ｑ４）ｇ−Ｓｉ（ＲＨ４）ｈＸ５（４−ｇ−ｈ）・・・（ｃ−４）
（式（ｃ−４）中の記号は、以下の通りである。
Ｙはエチレン性二重結合を有する基を示す。
Ｑ４は炭素原子数１〜６のフッ素原子を含まない２価の有機基を示す。
ＲＨ４は炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
Ｘ５は加水分解性基を示す。
ｇは１または２、ｈは０または１、ｇ＋ｈは１または２である。
Ｙ−Ｑ４が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｘ５が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。）
【請求項８】
前記混合物がさらに下式（ｃ−５）で表される第５の加水分解性シラン化合物を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物。
（ＲＨ５）ｊ−ＳｉＸ６（４−ｊ）・・・（ｃ−５）
（式（ｃ−５）中、各記号は以下の通りである。
ＲＨ５は炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
Ｘ６は加水分解性基を示す。
ｊは２または３である。
ＲＨ５が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｘ６が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。）
【請求項９】
フッ素原子の含有割合が１０〜５５質量％である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
数平均分子量が５００以上、１０，０００未満である請求項１〜９のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
さらに、架橋剤（Ｅ）を含み、当該架橋剤（Ｅ）が１分子中に２つ以上のエチレン性二重結合を有し、酸性基を有しない化合物である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物を基板表面に塗布し、露光してなることを特徴とする、硬化膜。
【請求項１３】
請求項１２に記載の硬化膜からなることを特徴とする、隔壁。
【請求項１４】
複数のドットと請求項１３に記載の隔壁とを備えることを特徴とする、光学素子。
【請求項１５】
前記隔壁が、前記複数のドットを区画する隔壁、もしくは、導体パターンまたは半導体パターンのインクジェット法によるパターン印刷用の隔壁である、請求項１４に記載の光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、部分加水分解縮合物、並びに、これを用いた撥インク剤、ネガ型感光性樹脂組成物、硬化膜、隔壁および光学素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ（Electro-Luminescence）素子においては、発光層等の有機層をインクジェット（ＩＪ）法にてパターン印刷する方法がある。かかる方法においては、ドットの輪郭に沿って隔壁を設け、その内部に、形成する層の材料を含むインクを注入し、これを乾燥および／または加熱等することにより所望のパターン膜を形成する。
上記方法においては、隣接するドット間におけるインクの混色防止とドット内におけるインクの均一塗布のため、隔壁上面は撥インク性を有する一方、隔壁側面は親インク性を有する必要がある。すなわち、隔壁はその上面が選択的に撥インク性を有する必要がある。【０００３】
上記隔壁は例えば、感光性樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィ法によりパターン形成される。
例えば、感光性樹脂組成物に表面自由エネルギーが小さい撥インク剤を含ませると、塗膜を乾燥させる際に溶媒が蒸発する過程で、撥インク剤がその他の固形成分との間に働く斥力によって空気側（塗膜の上面側）に移行することを利用して、得られる隔壁の上面に対して選択的に撥インク性を付与することができる。かかる方法では、撥インク剤の上面移行性が重要である。また、現像後にドット内に撥インク剤が残存しないことが重要である。【０００４】
有機ＥＬ素子においては、現像後にドット内に残る感光性樹脂組成物の残渣によって、発光層等の有機層が劣化しやすくなる。そこで、ドット内の現像残渣除去のため、インク注入前に基材の表面全体に対して通常、ＵＶ（紫外線）／Ｏ３（オゾン）照射処理を行う。ＵＶ／Ｏ３照射処理後も、隔壁上面の撥インク性が良好に保持されることが重要である【０００５】
特許文献１には、表面自由エネルギーが充分に小さく、形成される隔壁は上面が良好な撥インク性を有し、かつ、ＵＶ／Ｏ３照射処理を経ても、その撥インク性が良好に保持される含フッ素加水分解性シラン化合物の加水分解縮合物からなる撥インク剤を含むネガ型感光性樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２０１０／０１３８１６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
フォトリソグラフィ法による隔壁形成においては、製造時間および製造コストの低減の観点から、露光時間の短縮化が求められている。露光時間の短縮化の観点から、隔壁形成用の感光性樹脂組成物は、より低露光量で露光可能なものが好ましい。【０００８】
本発明は、撥インク性に優れる、加水分解性シラン化合物の部分加水分解縮合物、および該縮合物からなる、隔壁上面に選択的に良好な撥インク性を付与することができる撥インク剤の提供を目的とする。
さらに、本発明は、低露光量で露光を行っても、隔壁上面に選択的に良好な撥インク性を付与することができ、また、ドット内に撥インク剤が残存しにくい特性を有するネガ型感光性樹脂組成物、該ネガ型感光性樹脂組成物から形成される、ＵＶ／Ｏ３照射処理を経てもその撥インク性が良好に保持できる硬化膜および隔壁、および該硬化膜および隔壁を有する、ドット内にインクを均一塗布できる、光学素子の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下［１］〜［１５］の構成を有する部分加水分解縮合物、撥インク剤、ネガ型感光性樹脂組成物、硬化膜、隔壁および光学素子を提供する。【００１０】
［１］フルオロアルキレン基および／またはフルオロアルキル基と、加水分解性基とを有し、メルカプト基を有しない第１の加水分解性シラン化合物と、
メルカプト基と加水分解性基とを有し、フルオロアルキレン基およびフルオロアルキル基を有しない第２の加水分解性シラン化合物と
を含む混合物の部分加水分解縮合物。
［２］前記混合物中の第２の加水分解性シラン化合物の含有割合は、第１の加水分解性シラン化合物の１モルに対して、０．１２５〜１８モルである前記［１］に記載の部分加水分解縮合物。【００１１】
［３］前記第１の加水分解性シラン化合物が下式（ｃ−１）で表される化合物である、前記［１］または［２］に記載の部分加水分解縮合物。
（Ａ−ＲＦ１）ａ−Ｓｉ（ＲＨ１）ｂＸ１（４−ａ−ｂ）・・・（ｃ−１）
（式（ｃ−１）中、各記号は以下の通りである。
ＲＦ１は、少なくとも１つのフルオロアルキレン基を含む、エーテル性酸素原子を含んでいてもよい炭素原子数１〜１６の２価の有機基を示す。
ＲＨ１は炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
ａは１または２、ｂは０または１、ａ＋ｂは１または２である。
Ａはフッ素原子または下式（Ｉ）で表される基である。
−Ｓｉ（ＲＨ２）ｂＸ２（３−ｂ）・・・（Ｉ）
ＲＨ２は炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
ｂは０または１である。
Ｘ１およびＸ２は加水分解性基を示す。
Ｘ１が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｘ２が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
Ａ−ＲＦ１が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
）【００１２】
［４］前記第１の加水分解性シラン化合物が下式（ｃ−１ａ）で表される化合物である、前記［３］に記載の部分加水分解縮合物。
Ｄ−ＲＦ２−Ｑ１−ＳｉＸ１３・・・（ｃ−１ａ）
（式（ｃ−１ａ）中、各記号は以下の通りである。
ＲＦ２は炭素原子数２〜１５のエーテル性酸素原子を含んでいてもよいペルフルオロアルキレン基である。
Ｄはフッ素原子または下式（Ｉａ）で表される基である。
−Ｑ２−ＳｉＸ２３・・・（Ｉａ）
Ｘ１およびＸ２は加水分解性基を示す。
３個のＸ１は互いに異なっていても同一であってもよい。
３個のＸ２は互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｑ１およびＱ２は炭素原子数１〜１０のフッ素原子を含まない２価の有機基を示す。）【００１３】
［５］前記第２の加水分解性シラン化合物が下式（ｃ−２）で表される化合物である、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の部分加水分解縮合物。
（ＨＳ−Ｑ３）ｐ−Ｓｉ（ＲＨ３）ｑＸ３（４−ｐ−ｑ）・・・（ｃ−２）
（式（ｃ−２）中、各記号は以下の通りである。
Ｑ３は炭素原子数１〜１０のフッ素原子を含まない２価の有機基を示す。
ＲＨ３は炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
Ｘ３は加水分解性基を示す。
ｐは１または２、ｑは０または１、ｐ＋ｑは１または２である。
ＨＳ−Ｑ３が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｘ３が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。）【００１４】
［６］前記混合物が、さらに下式（ｃ−３）で表される第３の加水分解性シラン化合物を含む、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の部分加水分解縮合物。
ＳｉＸ４４・・・（ｃ−３）
（式（ｃ−３）中、Ｘ４は加水分解性基を示し、４個のＸ４は互いに異なっていても同一であってもよい。）【００１５】
［７］前記混合物が、さらに下式（ｃ−４）で表される第４の加水分解性シラン化合物を含む、前記［１］〜［６］のいずれかに記載の部分加水分解縮合物。
（Ｙ−Ｑ４）ｇ−Ｓｉ（ＲＨ４）ｈＸ５（４−ｇ−ｈ）・・・（ｃ−４）
（式（ｃ−４）中の記号は、以下の通りである。
Ｙはエチレン性二重結合を有する基を示す。
Ｑ４は炭素原子数１〜６のフッ素原子を含まない２価の有機基を示す。
ＲＨ４は炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
Ｘ５は加水分解性基を示す。
ｇは１または２、ｈは０または１、ｇ＋ｈは１または２である。
Ｙ−Ｑ４が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｘ５が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。）【００１６】
［８］前記混合物が、さらに下式（ｃ−５）で表される第５の加水分解性シラン化合物を含む、前記［１］〜［７］のいずれかに記載の部分加水分解縮合物。
（ＲＨ５）ｊ−ＳｉＸ６（４−ｊ）・・・（ｃ−５）
（式（ｃ−５）中、各記号は以下の通りである。
ＲＨ５は炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
Ｘ６は加水分解性基を示す。
ｊは２または３である。
ＲＨ５が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｘ６が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。）【００１７】
［９］フッ素原子の含有割合が１０〜５５質量％である、前記［１］〜［８］のいずれかに記載の部分加水分解縮合物。
［１０］数平均分子量が５００以上、１０，０００未満である、前記［１］〜［９］のいずれかに記載の部分加水分解縮合物。【００１８】
［１１］前記［１］〜［１０］のいずれかに記載の部分加水分解縮合物からなる撥インク剤。【００１９】
［１２］前記［１１］に記載の撥インク剤、光硬化性を有するアルカリ可溶性樹脂またはアルカリ可溶性単量体（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）および溶媒（Ｄ）を含む、ネガ型感光性樹脂組成物。【００２０】
［１３］さらに、架橋剤（Ｅ）を含み、当該架橋剤（Ｅ）が１分子中に２つ以上のエチレン性二重結合を有し、酸性基を有しない化合物である、前記［１２］に記載のネガ型感光性樹脂組成
物。【００２１】
［１４］前記［１２］または［１３］に記載のネガ型感光性樹脂組成物を基板表面に塗布し、露光してなる硬化膜。【００２２】
［１５］前記［１４］に記載の硬化膜からなる隔壁。【００２３】
［１６］複数のドットと前記［１５］に記載の隔壁とを備える光学素子。【００２４】
［１７］前記隔壁が、前記複数のドットを区画する隔壁、もしくは、導体パターンまたは半導体パターンのインクジェット法によるパターン印刷用の隔壁である、前記［１６］に記載の光学素子。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の加水分解性シラン化合物の部分加水分解縮合物は、撥インク性に優れ、該縮合物からなる撥インク剤は、隔壁上面に選択的に良好な撥インク性を付与することができる。
また、本発明のネガ型感光性樹脂組成物は、撥インク剤として上記縮合物を含むものであり、低露光量で露光を行っても、隔壁上面に選択的に良好な撥インク性を付与することができ、ドット内に撥インク剤が残存しにくい特性を有する。
さらに、本発明のネガ型感光性樹脂組成物から形成される硬化膜および隔壁は、ＵＶ／Ｏ３照射処理を経てもその撥インク性が良好に保持され、該硬化膜および隔壁を有する光学素子は、ドット内に撥インク剤が残存しにくいので、ドット内にインクを均一塗布できる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１Ａ】本発明に係る硬化膜からなる隔壁の製造方法を模式的に示す工程図である。
【図１Ｂ】本発明に係る硬化膜からなる隔壁の製造方法を模式的に示す工程図である。
【図１Ｃ】本発明に係る硬化膜からなる隔壁の製造方法を模式的に示す工程図である。
【図１Ｄ】本発明に係る硬化膜からなる隔壁の製造方法を模式的に示す工程図である。
【図１Ｅ】本発明に係る硬化膜からなる隔壁の製造方法を模式的に示す工程図である。
【図２Ａ】本発明に係る硬化膜からなる隔壁を用いたパターン膜の製造方法を模式的に示す工程図である。
【図２Ｂ】本発明に係る硬化膜からなる隔壁を用いたパターン膜の製造方法を模式的に示す工程図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本明細書において、「（メタ）アクリロイル基」は、「メタクリロイル基」と「アクリロイル基」の総称である。（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、および（メタ）アクリル樹脂もこれに準じる。
【００２８】
本明細書において、式（ｘ）で表される基を、単に基（ｘ）と記載することがある。
本明細書において、式（ｙ）で表される化合物を、単に化合物（ｙ）と記載することが
ある。
ここで、式（ｘ）、式（ｙ）は、任意の式を示している。
【００２９】
本明細書における「側鎖」とは、繰り返し単位が主鎖を構成する重合体において、主鎖を構成する炭素原子に結合する、水素原子またはハロゲン原子以外の基である。
【００３０】
本明細書における「感光性樹脂組成物の全固形分」とは、感光性樹脂組成物が含有する成分のうち後述する硬化膜を形成する成分を指し、感光性樹脂組成物を１４０℃で２４時間加熱して溶媒を除去した残存物から求める。なお、全固形分量は仕込み量からも計算できる。
【００３１】
本明細書においては、感光性樹脂組成物を塗布した膜を「塗膜」、それを乾燥させた膜を「乾燥膜」、さらにそれを硬化させて得られる膜を「硬化膜」という。
本明細書において、隔壁の「上面」は、隔壁の側面を除く、上表面のみを示す用語として用いる。したがって、隔壁の「上面」には、隔壁の側面は含まれない。
【００３２】
本明細書における「インク」には、ドット内に注入する、光学的および／または電気的な機能を有する液体全般が含まれる。
本明細書における「インク」には、インクジェット（ＩＪ）法によるパターン印刷に用いられるインク全般が含まれる。
近年、有機ＥＬ素子、液晶素子のカラーフィルタおよび有機ＴＦＴ（Thin  Film  Transistor）アレイ等の光学素子において、各種構成要素をＩＪ法によりパターン印刷できる。
本明細書における「インク」には、かかる用途に用いられる原料のインクが含まれる。
【００３３】
本明細書における「撥インク性」とは、上記インクをはじく性質であり、撥水性と撥油性の両方を有する。撥インク性は例えば、インクを滴下したときの接触角により評価できる。
【００３４】
本明細書における「ドット」とは、光学素子における光変調可能な最小領域を示す。有機ＥＬ素子、液晶素子のカラーフィルタ、および有機ＴＦＴアレイ等の光学素子においては、白黒表示の場合に１ドット＝１画素であり、カラー表示の場合に例えば３ドット（Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）等）＝１画素である。
【００３５】
本明細書における「露光量」とは、単位面積当たりの露光量（ｍＪ／ｃｍ２）である。露光に用いられる光は照度分布があり、照度の時間変動もあるため、露光量を厳密に求めることは難しいが、本明細書においては、露光量を露光パワー（露光出力）と露光時間の積から求める。
同一箇所に対して複数回に分けて露光できる。この際、複数回の露光条件は同一でも同一でなくても構わない。同一箇所に対して複数回に分けて露光する場合、「露光量」は複数回露光の露光量の合算とする。
【００３６】
以下、本発明の実施の形態を説明する。なお、本明細書において特に説明のない場合、％は質量％を表す。
【００３７】
［部分加水分解縮合物］
本発明の部分加水分解縮合物は、フルオロアルキレン基および／またはフルオロアルキル基と、加水分解性基とを有し、メルカプト基を有しない第１の加水分解性シラン化合物と、メルカプト基と加水分解性基と有し、フルオロアルキレン基およびフルオロアルキル基を有しない第２の加水分解性シラン化合物とを含む混合物（以下、加水分解性シラン化合物混合物ともいう。）の部分加水分解縮合物である。
本発明の部分加水分解縮合物は、通常、分子量分布を有する組成物である。
なお、本発明の加水分解性シラン化合物混合物は、第１の加水分解性シラン化合物と第２の加水分解性シラン化合物とを必須成分として含み、任意に、後述する第３〜５の加水分解性シラン化合物を含む。さらに、第１〜５の加水分解性シラン化合物以外の加水分解性シラン化合物を含んでもよい。
【００３８】
本発明の部分加水分解縮合物は撥インク剤として好適である。ネガ型感光性樹脂組成物に撥インク剤として含有させた場合、低露光量で露光を行っても、隔壁上面に選択的に良好な撥インク性を付与することができ、かつ、ＵＶ／Ｏ３照射処理を経ても、その撥インク性が良好に保持され、また、ドット内に撥インク剤が残存しにくい特性を有するものである。
【００３９】
本発明の部分加水分解縮合物は撥インク剤として好適であるが、他の用途にも使用可能である。
本発明の部分加水分解縮合物はネガ型感光性樹脂組成物用として好適であるが、ポジ型感光性樹脂組成物にも使用可能である。
本発明の部分加水分解縮合物を撥インク剤として含む感光性樹脂組成物は、光学素子の各種構成要素のＩＪ法によるパターン形成における隔壁形成用の組成物として好適である。
【００４０】
本発明の部分加水分解縮合物におけるフッ素原子の含有割合（以下、フッ素原子含有率ともいう。）は、撥インク性、その耐ＵＶ／Ｏ３性および加水分解性シラン化合物混合物における相溶性の点から、１０〜５５質量％が好ましく、１２〜４０質量％がより好ましく、１５〜３０質量％が特に好ましい。
【００４１】
（第１の加水分解性シラン化合物）
第１の加水分解性シラン化合物は、フルオロアルキレン基および／またはフルオロアルキル基と、加水分解性基とを有し、メルカプト基を有しない化合物である。
加水分解性基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル基、イソシアナート基、アミノ基、およびアミノ基の少なくとも１つの水素がアルキル基で置換された基等が挙げられる。加水分解反応により水酸基（シラノール基）となり、さらに分子間で縮合反応してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成する反応が円滑に進みやすい点から、炭素原子数１〜４のアルコキシ基およびハロゲン原子が好ましく、メトキシ基、エトキシ基および塩素原子がより好ましく、メトキシ基およびエトキシ基が特に好ましい。
第１の加水分解性シラン化合物は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４２】
フルオロアルキレン基および／またはフルオロアルキル基を含む第１の加水分解性シラン化合物を用いることで、本発明の部分加水分解縮合物に撥インク性を付与できる。さらに、良好な撥インク性はＵＶ／Ｏ３照射処理を経ても保持される。
第１の加水分解性シラン化合物を用いることで、本発明の部分加水分解縮合物を撥インク剤として含むネガ型感光性樹脂組成物は、硬化してなる隔壁の上面に選択的に良好な撥インク性を付与できる。さらに、良好な撥インク性はＵＶ／Ｏ３照射処理を経ても保持される。
なお、第１の加水分解性シラン化合物が有する効果をより発現するためには、第１の加水分解性シラン化合物がフルオロアルキル基、ペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロアルキル基を有することがより好ましく、ペルフルオロアルキル基を有することが特に好ましい。また、第１の加水分解性シラン化合物は、エーテル性酸素原子を含むペルフルオロアルキル基を有することが好ましい。
すなわち、第１の加水分解性シラン化合物として最も好ましい化合物は、ペルフルオロアルキル基および／またはエーテル性酸素原子を含むペルフルオロアルキル基を有する化合物である。
【００４３】
第１の加水分解性シラン化合物としては、下式（ｃ−１）で表される化合物が好ましい。
（Ａ−ＲＦ１）ａ−Ｓｉ（ＲＨ１）ｂＸ１（４−ａ−ｂ）・・・（ｃ−１）
式（ｃ−１）中、各記号は以下の通りである。
ＲＦ１は、少なくとも１つのフルオロアルキレン基を含む、エーテル性酸素原子を含んでいてもよい炭素原子数１〜１６の２価の有機基を示す。
ＲＨ１は炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
ａは１または２、ｂは０または１、ａ＋ｂは１または２である。
Ａはフッ素原子または下式（Ｉ）で表される基である。
−Ｓｉ（ＲＨ２）ｂＸ２（３−ｂ）・・・（Ｉ）
ＲＨ２は炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
ｂは０または１である。
Ｘ１およびＸ２は加水分解性基である。
Ｘ１が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｘ２が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
Ａ−ＲＦ１が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
【００４４】
化合物（ｃ−１）は、２または３官能性の加水分解性シリル基を１個または２個有する含フッ素加水分解性シラン化合物である。
【００４５】
ＲＨ１およびＲＨ２は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、炭素原子数１〜３の炭化水素基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
式（ｃ−１）中、ａが１であり、ｂが０または１であることがより好ましい。
Ｘ１およびＸ２はケイ素原子に結合する加水分解性基であり、好ましい様態は上記の通りである。
【００４６】
第１の加水分解性シラン化合物としては、下式（ｃ−１ａ）で表される化合物が特に好ましい。
Ｄ−ＲＦ２−Ｑ１−ＳｉＸ１３・・・（ｃ−１ａ）
式（ｃ−１ａ）中、各記号は以下の通りである。
ＲＦ２は炭素原子数２〜１５のエーテル性酸素原子を含んでいてもよいペルフルオロアルキレン基である。
Ｄはフッ素原子または下式（Ｉａ）で表される基である。
−Ｑ２−ＳｉＸ２３・・・（Ｉａ）
Ｘ１およびＸ２は加水分解性基である。
３個のＸ１は互いに異なっていても同一であってもよい。
３個のＸ２は互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｑ１およびＱ２は炭素原子数１〜１０のフッ素原子を含まない２価の有機基を示す。
【００４７】
式（ｃ−１ａ）においてＤがフッ素原子である場合、ＲＦ２は、炭素原子数４〜８のペルフルオロアルキレン基、および、炭素原子数４〜１０のエーテル性酸素原子を含むペルフルオロアルキレン基が好ましく、炭素原子数４〜８のペルフルオロアルキレン基がより好ましく、炭素原子数６のペルフルオロアルキレン基が特に好ましい。
また、式（ｃ−１ａ）においてＤが基（Ｉａ）である場合、ＲＦ２は、炭素原子数３〜１５のペルフルオロアルキレン基、および、炭素原子数３〜１５のエーテル性酸素原子を含むペルフルオロアルキレン基が好ましく、炭素原子数４〜６のペルフルオロアルキレン基が特に好ましい。
【００４８】
ＲＦ２が上記例示した基であると、本発明の部分加水分解縮合物が良好な撥インク性とその耐ＵＶ／Ｏ３性を有し、かつ、化合物（ｃ−１ａ）は溶媒への溶解性に優れる。
【００４９】
ＲＦ２の構造としては特に制限されない。ＲＦ２の構造としては、直鎖構造、分岐構造、環構造、および部分的に環を有する構造等が挙げられ、直鎖構造が好ましい。
【００５０】
ＲＦ２の具体例としては、以下の基が挙げられる。
−（ＣＦ２）４−、−（ＣＦ２）６−、−（ＣＦ２）８−、
−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−。
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−、−ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）−。
【００５１】
式（ｃ−１ａ）中のＱ１および式（Ｉａ）中のＱ２は、ＲＦ２と加水分解性シリル基（−ＳｉＸ１３）または（−ＳｉＸ２３）をそれぞれ連結する２価の有機基であり、炭素原子数１〜１０のフッ素原子を含まない２価の有機基である。
【００５２】
Ｑ１およびＱ２は、右側の結合手にＳｉが、左側の結合手にＲＦ２がそれぞれ結合するとして表示した場合、具体的には、−（ＣＨ２）ｉ１−（ｉ１は１〜５の整数。）、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）ｉ２−（ｉ２は１〜４の整数。）、−ＳＯ２ＮＲ１−（ＣＨ２）ｉ３−（Ｒ１は水素原子、メチル基、またはエチル基であり、ｉ３は１〜４の整数であり、Ｒ１と（ＣＨ２）ｉ３との炭素原子数の合計は４以下の整数である。）、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ１−（ＣＨ２）ｉ４−（Ｒ１は上記同様であり、ｉ４は１〜４の整数であり、Ｒ１と（ＣＨ２）ｉ４との炭素原子数の合計は４以下の整数である。）で表される基が好ましい。Ｑ１およびＱ２としては、ｉ１が２〜４の整数である−（ＣＨ２）ｉ１−がより好ましく、−（ＣＨ２）２−が特に好ましい。
【００５３】
なお、ＲＦ２がエーテル性酸素原子を含まないペルフルオロアルキレン基である場合、Ｑ１およびＱ２としては、−（ＣＨ２）ｉ１−で表される基が好ましい。ｉ１は２〜４の整数がより好ましく、ｉ１は２が特に好ましい。
ＲＦ２がエーテル性酸素原子を含むペルフルオロアルキル基である場合、Ｑ１およびＱ２としては、−（ＣＨ２）ｉ１−、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）ｉ２−、−ＳＯ２ＮＲ１−（ＣＨ２）ｉ３−、および−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ１−（ＣＨ２）ｉ４−で表される基が好ましい。この場合においても、−（ＣＨ２）ｉ１−がより好ましく、ｉ１が２〜４の整数がさらに好ましく、ｉ１は２が特に好ましい。
【００５４】
Ｄがフッ素原子の場合、化合物（ｃ−１ａ）の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
Ｆ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｆ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｆ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｆ（ＣＦ２）８ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｆ（ＣＦ２）３ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｆ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＦ２）２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３。
【００５５】
Ｄが基（Ｉａ）である場合、化合物（ｃ−１ａ）の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）２ＯＣＦ２（ＣＦ３）ＣＦＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３。
【００５６】
本発明において、化合物（ｃ−１ａ）としては、なかでも、Ｆ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３およびＦ（ＣＦ２）３ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３が特に好ましい。
【００５７】
加水分解性シラン化合物混合物における第１の加水分解性シラン化合物の含有割合は、該混合物から得られる部分加水分解縮合物におけるフッ素原子含有率が１０〜５５質量％、より好ましくは１２〜４０質量％、特に好ましくは１５〜３０質量％となる割合であることが好ましい。第１の加水分解性シラン化合物の含有割合が上記範囲の下限値以上となる割合であると、硬化膜の上面に良好な撥インク性を付与でき、上限値以下となる割合であると、他の成分との相溶性が良好になる。
【００５８】
（第２の加水分解性シラン化合物）
第２の加水分解性シラン化合物は、メルカプト基と加水分解性基を有し、フルオロアルキレン基およびフルオロアルキル基を有しない化合物である。
加水分解性基としては、第１の加水分解性シラン化合物の加水分解性基と同様のものを用いることができる。
第２の加水分解性シラン化合物は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００５９】
メルカプト基を含む第２の加水分解性シラン化合物を用いることで、本発明の部分加水分解縮合物を撥インク剤として含むネガ型のネガ型感光性樹脂組成物において、低露光量での露光が可能となる。第２の加水分解性シラン化合物中のメルカプト基が連鎖移動性を有し、後述するアルカリ可溶性樹脂またはアルカリ可溶性単量体（Ａ）の有するエチレン性二重結合等と結び付きやすく、光硬化を促進させるためと考えられる。
また、メルカプト基を含む第２の加水分解性シラン化合物はｐＫａが１０程度であり、アルカリ溶液中で脱プロトン、すなわち解離しやすい。ここで、ｐＫａ＝−ｌｏｇ１０Ｋａで表され、式中、Ｋａは酸解離定数を示す。そのため、メルカプト基が、本発明の部分加水分解縮合物を撥インク剤として含むネガ型感光性樹脂組成物の現像時のアルカリ可溶性を高めると考えられる。
【００６０】
第２の加水分解性シラン化合物としては、下式（ｃ−２）で表される化合物が好ましい。
（ＨＳ−Ｑ３）ｐ−Ｓｉ（ＲＨ３）ｑＸ３（４−ｐ−ｑ）・・・（ｃ−２）
式（ｃ−２）中、各記号は以下の通りである。
Ｑ３は炭素原子数１〜１０のフッ素原子を含まない２価の有機基を示す。
ＲＨ３は炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
Ｘ３は加水分解性基を示す。
ｐは１または２、ｑは０または１、ｐ＋ｑは１または２である。
ＨＳ−Ｑ３が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｘ３が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
【００６１】
Ｘ３としては、前記Ｘ１およびＸ２と同様の基が用いられる。
Ｑ３としては、炭素原子数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素原子数１〜５のアルキレン基がより好ましく、炭素原子数１〜３のアルキレン基が特に好ましい。
ＲＨ３としては、前記ＲＨ１と同様の基が用いられる。
【００６２】
化合物（ｃ−２）の具体例としては、ＨＳ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＨＳ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２等が挙げられる。
【００６３】
加水分解性シラン化合物混合物における第２の加水分解性シラン化合物の含有割合は、第１の加水分解性シラン化合物の１モルに対して、０．１２５〜１８モルが好ましく、０．１２５〜８モルが特に好ましい。
【００６４】
（第３の加水分解性シラン化合物）
第３の加水分解性シラン化合物は、下式（ｃ−３）で表される化合物である。
ＳｉＸ４４・・・（ｃ−３）
式（ｃ−３）中、Ｘ４は加水分解性基を示し、４個のＸ４は互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｘ４としては、前記Ｘ１およびＸ２と同様の基が用いられる。
【００６５】
化合物（ｃ−３）の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。また、化合物（ｃ−３）として、必要に応じて、その複数個を予め部分加水分解縮合して得た部分加水分解縮合物を用いてもよい。
Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）４、
Ｓｉ（ＯＣＨ３）４の部分加水分解縮合物（例えば、コルコート社製のメチルシリケート５１（商品名））、
Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）４の部分加水分解縮合物（例えば、コルコート社製のエチルシリケート４０、エチルシリケート４８（いずれも商品名））。
【００６６】
化合物（ｃ−３）は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００６７】
加水分解性シラン化合物混合物に化合物（ｃ−３）を含ませることで、本発明の部分加水分解縮合物を撥インク剤として含むネガ型感光性樹脂組成物を硬化してなる硬化膜において、撥インク剤が上面移行した後の造膜性を高められる。すなわち、化合物（ｃ−３）中の加水分解性基の数が多いことから、上面移行した後に部分加水分解縮合物同士が良好に縮合し、上面全体に薄い膜を形成できると考えられる。
【００６８】
また、加水分解性シラン化合物混合物に化合物（ｃ−３）を含ませることで、加水分解性シラン化合物混合物の均質性を高められる。化合物（ｃ−３）の存在によって、第１の加水分解性シラン化合物と第２の加水分解性シラン化合物とが、互いに結び付きやすくなり混ざりやすくなるためと考えられる。加水分解性シラン化合物混合物の均質性が良好であると、加水分解性シラン化合物混合物中に含まれる加水分解性シラン化合物の効果をバランスよく発現できる部分加水分解縮合物が得られると考えられる。
さらに、加水分解性シラン化合物混合物に化合物（ｃ−３）を含ませることで、本発明の部分加水分解縮合物は炭化水素系の溶媒に溶解しやすくなる。
【００６９】
加水分解性シラン化合物混合物における化合物（ｃ−３）の含有割合は、第１の加水分解性シラン化合物と第２の加水分解性シラン化合物との合計１モルに対して、０．０１〜５モルが好ましく、０．０５〜３モルが特に好ましい。含有割合が上記範囲の下限値以上であると造膜性が良好であり、上限値以下であると第１の加水分解性シラン化合物および第２の加水分解性シラン化合物の効果が充分に発現できる。
【００７０】
（第４の加水分解性シラン化合物）
第４の加水分解性シラン化合物は、下式（ｃ−４）で表される加水分解性シラン化合物である。
（Ｙ−Ｑ４）ｇ−Ｓｉ（ＲＨ４）ｈＸ５（４−ｇ−ｈ）・・・（ｃ−４）
式（ｃ−４）中の記号は、以下の通りである。
Ｙはエチレン性二重結合を有する基を示す。
Ｑ４は炭素原子数１〜６のフッ素原子を含まない２価の有機基を示す。
ＲＨ４は炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
Ｘ５は加水分解性基を示す。
ｇは１または２、ｈは０または１、ｇ＋ｈは１または２である。
Ｙ−Ｑ４が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｘ５が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
【００７１】
ＲＨ４としては、前記ＲＨ１と同様の基が用いられる。
Ｘ５としては、前記Ｘ１およびＸ２と同様の基が用いられる。
【００７２】
Ｙとしては、（メタ）アクリロイルオキシ基およびビニルフェニル基が好ましく、（メタ）アクリロイルオキシ基が特に好ましい。
Ｑ４の具体例としては、炭素原子数２〜６のアルキレン基およびフェニレン基等が挙げられる。なかでも、−（ＣＨ２）３−が好ましい。
ｇが１であり、ｈが０または１であることが好ましい。
【００７３】
化合物（ｃ−４）の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
［ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３］ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、
［ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３］ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２。
【００７４】
化合物（ｃ−４）は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００７５】
加水分解性シラン化合物混合物にエチレン性二重結合を有する基Ｙを含む化合物（ｃ−４）を含ませることで、本発明の部分加水分解縮合物を撥インク剤として含むネガ型感光性樹脂組成物を硬化してなる隔壁の製造において、主に撥インク剤同士の露光による縮合反応を促進し、撥インク剤の隔壁上面での定着性を向上できる。
【００７６】
上記したように、第２の加水分解性シラン化合物はメルカプト基を有し、その連鎖移動性によって、本発明の部分加水分解縮合物を撥インク剤として含むネガ型感光性樹脂組成物において、従来よりも低露光量の露光を可能とする。しかしながら、メルカプト基が多すぎると、ネガ型感光性樹脂組成物に含まれる他成分のエチレン性二重結合と反応して結合しやすく、撥インク剤の上面移行性を低下させる恐れがある。
化合物（ｃ−４）はエチレン性二重結合を有する基Ｙを有し、これが第２の加水分解性シラン化合物に含まれるメルカプト基の一部と反応することから、第２の加水分解性シラン化合物のメルカプト基とネガ型感光性樹脂組成物に含まれる他成分のエチレン性二重結合との反応を制御できる。第２の加水分解性シラン化合物に含まれるメルカプト基とネガ型感光性樹脂組成物に含まれる他成分のエチレン性二重結合との反応を制御することで、ネガ型感光性樹脂組成物において、従来よりも低露光量での露光が可能になり、かつ、撥インク剤の上面移行性も良好になると考えられる。また、ネガ型感光性樹脂組成物の貯蔵安定性が良好になると考えられる。
【００７７】
また、化合物（ｃ−４）はエチレン性二重結合を有する基Ｙを有するため、本発明の部分加水分解縮合物を撥インク剤として含むネガ型感光性樹脂組成物の露光時に、この基を介して撥インク剤同士あるいは撥インク剤とネガ型感光性樹脂組成物が含有するエチレン性二重結合を有する他成分と共重合することができる。この作用効果によって、露光後に、撥インク剤が硬化膜上面に留まりやすくなると考えられる。
【００７８】
加水分解性シラン化合物混合物における化合物（ｃ−４）の含有割合は、第１の加水分解性シラン化合物と第２の加水分解性シラン化合物との合計１モルに対して、０．１〜５モルが好ましく、０．５〜４モルが特に好ましい。含有割合が上記範囲の下限値以上であると、撥インク剤の上面移行性が良好であり、また、ネガ型感光性樹脂組成物の貯蔵安定性が良好である。上限値以下であると第１の加水分解性シラン化合物および第２の加水分解性シラン化合物の効果が充分に発現できる。
【００７９】
（第５の加水分解性シラン化合物）
第５の加水分解性シラン化合物は、下式（ｃ−５）で表される化合物である。
（ＲＨ５）ｊ−ＳｉＸ６（４−ｊ）・・・（ｃ−５）
式（ｃ−５）中、各記号は以下の通りである。
ＲＨ５は炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
Ｘ６は加水分解性基を示す。
ｊは２または３である。
ＲＨ５が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
Ｘ６が複数個存在する場合、これらは互いに異なっていても同一であってもよい。
【００８０】
ＲＨ５としては、前記ＲＨ１と同様の基が用いられる。
Ｘ６としては、前記Ｘ１およびＸ２と同様の基が用いられる。
【００８１】
化合物（ｃ−５）の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
（ＣＨ３）３−Ｓｉ−ＯＣＨ３、（ＣＨ３ＣＨ２）３−Ｓｉ−ＯＣＨ２ＣＨ３、（ＣＨ３）３−Ｓｉ−ＯＣＨ２ＣＨ３、（ＣＨ３ＣＨ２）３−Ｓｉ−ＯＣＨ３、（ＣＨ３）２−Ｓｉ−（ＯＣＨ３）２、（ＣＨ３）２−Ｓｉ−（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、（ＣＨ３ＣＨ２）２−Ｓｉ−（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、（ＣＨ３ＣＨ２）２−Ｓｉ−（ＯＣＨ３）２。
【００８２】
化合物（ｃ−５）は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００８３】
本発明の部分加水分解縮合物が化合物（ｃ−３）に由来する成分を多量に含有する場合、該縮合物を撥インク剤として含むネガ型感光性樹脂組成物を硬化してなる隔壁において、その上面の端部に盛り上がりが形成される場合がある。これは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等によって観察されるレベルの微小なものである。本発明者は、この盛り上がりにおいて、他の部分よりもＦおよび／またはＳｉの含有量が多いことを確認した。
上記盛り上がりは隔壁等として特に支障を来すものではないが、本発明者は、化合物（ｃ−３）の一部を加水分解基の数の少ない化合物（ｃ−５）に置き換えることで、上記盛り上がりの発生が抑えられることを見出した。
加水分解基の数の多い化合物（ｃ−３）によって生成されるシラノール基同士の反応により、撥インク剤の造膜性が増す。しかしながら、その反応性が高いが故に、上記盛り上がりが起こると考えられる。すなわち、化合物（ｃ−３）の一部を加水分解基の数の少ない化合物（ｃ−５）に置き換えることで、シラノール基同士の反応が抑えられ、上記盛り上がりの発生が抑えられると考えられる。
【００８４】
加水分解性シラン化合物混合物における化合物（ｃ−５）の含有割合は、第１の加水分解性シラン化合物と第２の加水分解性シラン化合物との合計１モルに対して、０．０５〜５モルが好ましく、０．３〜３モルが特に好ましい。
（その他の加水分解性シラン化合物）
前記の加水分解性シラン化合物の他にも共縮合可能な加水分解性シラン化合物を含ませることもできる。例えば、トリメトキシフェニルシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００８５】
（好ましい加水分解性シラン化合物の組み合わせ）
本発明の部分加水分解縮合物は、化合物（ｃ−１ａ）と化合物（ｃ−２）とを含む混合物の部分加水分解縮合物であることが好ましく、化合物（ｃ−１ａ）と化合物（ｃ−２）と化合物（ｃ−３）とを含む混合物の部分加水分解縮合物であることがより好ましく、化合物（ｃ−１ａ）と化合物（ｃ−２）と化合物（ｃ−３）と化合物（ｃ−４）とを含む混合物の部分加水分解縮合物であることがさらに好ましく、化合物（ｃ−１ａ）と化合物（ｃ−２）と化合物（ｃ−３）と化合物（ｃ−４）と化合物（ｃ−５）とを含む混合物の部分加水分解縮合物であることが特に好ましい。
【００８６】
本発明の部分加水分解縮合物が、化合物（ｃ−１ａ）と化合物（ｃ−２）とを含み、化合物（ｃ−３）と化合物（ｃ−４）と化合物（ｃ−５）とを任意で含み、化合物（ｃ−１ａ）中の基Ｄがフッ素原子である混合物の部分加水分解縮合物である場合の、平均組成式を下式（ＩＩ）に示す。
【００８７】
［Ｄ−ＲＦ２−Ｑ１−ＳｉＯ３/２］ｎ１・［（ＨＳ−Ｑ３）ｐ−Ｓｉ（ＲＨ３）ｑＯ（４−ｐ−ｑ）/２］ｎ２・［ＳｉＯ２］ｎ３・［（Ｙ−Ｑ４）ｇ−Ｓｉ（ＲＨ４）ｈＳｉＯ（４−ｇ−ｈ）/２］ｎ４［（ＲＨ５）ｊ−ＳｉＯ（４−ｊ）/２］ｎ５・・・（ＩＩ）
式（ＩＩ）中、ｎ１〜ｎ５は構成単位の合計モル量に対する各構成単位のモル分率を示す。
ｎ１＞０、ｎ２＞０、ｎ３≧０、ｎ４≧０、ｎ５≧０、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＋ｎ５＝１である。その他の各符号は、上述の通りである。ただし、Ｄはフッ素原子である。
【００８８】
なお、実際は加水分解性基またはシラノール基が残存した生成物（部分加水分解縮合物）であるので、この生成物を化学式で表すことは困難である。
式（ＩＩ）で表される平均組成式は、本発明の部分加水分解縮合物において、加水分解性基またはシラノール基の全てがシロキサン結合となったと仮定した場合の化学式である。
また、式（ＩＩ）において、化合物（ｃ−１ａ）、および化合物（ｃ−２）〜（ｃ−５）にそれぞれ由来する単位は、ランダムに配列していると推測される。
【００８９】
式（ＩＩ）で表される平均組成式中の、ｎ１：ｎ２：ｎ３：ｎ４：ｎ５は、加水分解性シラン化合物混合物における化合物（ｃ−１ａ）、および化合物（ｃ−２）〜（ｃ−５）の仕込み組成と一致する。
各成分のモル比は、各成分の効果のバランスから設計される。
ｎ１は、０．０５〜０．４が好ましい。
ｎ２は、０．０５〜０．９が好ましく、０．０５〜０．４が特に好ましい。
ｎ３は、０〜０．８が好ましく、０．０５〜０．６が特に好ましい。
ｎ４は、０〜０．８が好ましく、０．２〜０．５が特に好ましい。
ｎ５は、０〜０．５が好ましく、０．０５〜０．３が特に好ましい。
なお、上記各成分の好ましいモル比は、化合物（ｃ−１ａ）中のＤが基（Ｉａ）である場合も同様である。
【００９０】
本発明の部分加水分解縮合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、５００以上が好ましく、１,０００,０００未満が好ましく、１０，０００未満が特に好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）が下限値以上であると、ネガ型感光性樹脂組成物を用いて硬化膜を形成する際に、蒸発しにくい。上限値未満であると、本発明の部分加水分解縮合物の溶媒への溶解性が良好になる。
本発明の部分加水分解縮合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、製造条件により調整できる。
【００９１】
（部分加水分解縮合物の製造）
本発明の部分加水分解縮合物は、上述した加水分解性シラン化合物混合物を、日本特開２００２−５３８０５号公報などに記載される公知の方法により加水分解および縮合反応させることで製造できる。
この反応には、通常用いられる塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸、あるいは、酢酸、シュウ酸、マレイン酸等の有機酸を触媒として用いることが好ましい。
上記反応には公知の溶媒を用いることができる。溶媒の中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、２−プロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が好ましく用いられる。
【００９２】
［撥インク剤］
本発明の撥インク剤は、上記の本発明の部分加水分解縮合物からなる。
本発明の撥インク剤は、ネガ型あるいはポジ型の感光性樹脂組成物の添加剤として使用することができ、ネガ型感光性樹脂組成物用として特に好適である。
【００９３】
［ネガ型感光性樹脂組成物］
本発明のネガ型感光性樹脂組成物は、光硬化性を有するアルカリ可溶性樹脂またはアルカリ可溶性単量体（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、上記の本発明の部分加水分解縮合物からなる撥インク剤（Ｃ）および溶媒（Ｄ）を含有する。必要に応じて、架橋剤（Ｅ）および着色剤（Ｆ）を含有してもよい。
以下、各成分について説明する。
【００９４】
（アルカリ可溶性樹脂またはアルカリ可溶性単量体（Ａ））
本発明のネガ型感光性樹脂組成物は、光硬化性を有するアルカリ可溶性樹脂またはアルカリ可溶性単量体（Ａ）を含有する。
以降、アルカリ可溶性樹脂には符号（ＡＰ）、アルカリ可溶性単量体には符号（ＡＭ）を付して、それぞれ説明する。
【００９５】
アルカリ可溶性樹脂（ＡＰ）としては、１分子中に酸性基とエチレン性二重結合とを有する感光性樹脂が好ましい。アルカリ可溶性樹脂（ＡＰ）が分子中にエチレン性二重結合を有することで、ネガ型感光性樹脂組成物の露光部は、光重合開始剤（Ｂ）から発生したラジカルにより重合して硬化する。このように硬化した露光部はアルカリ現像液にて除去されない。また、アルカリ可溶性樹脂（ＡＰ）が分子中に酸性基を有することで、アルカリ現像液にて、硬化していないネガ型感光性樹脂組成物の非露光部を選択的に除去することができる。その結果、所望のパターンの硬化膜、すなわち隔壁を形成できる。
【００９６】
酸性基としては、カルボキシ基、フェノール性水酸基、スルホ基、リン酸基等が挙げられ、これらは１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
エチレン性二重結合としては、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニル基、ビニルオキシ基、ビニルオキシアルキル基等の付加重合性を有する二重結合が挙げられる。
これらは１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、エチレン性二重結合が有する水素原子の一部または全てが、メチル基等のアルキル基で置換されていてもよい。
【００９７】
アルカリ可溶性樹脂（ＡＰ）としては、酸性基を有する側鎖とエチレン性二重結合を有する側鎖とを有する樹脂（Ａ−１）、およびエポキシ樹脂に酸性基とエチレン性二重結合とが導入された樹脂（Ａ−２）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００９８】
樹脂（Ａ−１）は、例えば、以下の（ｉ）または（ｉｉ）の方法で合成できる。
（ｉ）側鎖に酸性基以外の反応性基、例えば、水酸基、エポキシ基等の反応性基を有する単量体と、側鎖に酸性基を有する単量体とを共重合させ、反応性基を有する側鎖と、酸性基を有する側鎖とを有する共重合体を得る。次いで、この共重合体と、上記反応性基に対して結合し得る官能基およびエチレン性二重結合を有する化合物を反応させる。または、側鎖にカルボキシ基等の酸性基を有する単量体を共重合させた後、酸性基に対して結合し得る官能基およびエチレン性二重結合を有する化合物を反応後に酸性基が残る量、反応させる。
【００９９】
（ｉｉ）上記（ｉ）と同様の酸性基以外の反応性基を側鎖に有する単量体と、この反応性基に対して結合し得る官能基および保護されたエチレン性二重結合を有する化合物を反応させる。次いで、この単量体と側鎖に酸性基を有する単量体とを共重合させた後、エチレン性二重結合の保護を外す。または、側鎖に酸性基を有する単量体と、側鎖に保護されたエチレン性二重結合を有する単量体とを共重合させた後、エチレン性二重結合の保護を外す。
なお、（ｉ）および（ｉｉ）は溶媒中で実施することが好ましい。
【０１００】
上記方法のうちでも、（ｉ）の方法が好ましく用いられる。以下、（ｉ）の方法について具体的に説明する。
【０１０１】
反応性基として水酸基を有する単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジオールモノビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【０１０２】
反応性基として水酸基を有する単量体を用いる場合、共重合させる酸性基を有する単量体は、後述のカルボキシ基を有する単量体の他に、リン酸基を有する単量体として、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。水酸基を反応性基として有する単量体と酸性基を有する単量体との共重合は、従来公知の方法で行うことができる。
【０１０３】
得られた共重合体と反応させる、水酸基に対して結合し得る官能基およびエチレン性二重結合を有する化合物としては、エチレン性二重結合を有する酸無水物、イソシアナート基とエチレン性二重結合とを有する化合物、塩化アシル基とエチレン性二重結合とを有する化合物等が挙げられる。
エチレン性二重結合を有する酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ｃｉｓ−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、２−ブテン−１−イルサクシニックアンハイドライド等が挙げられる。
イソシアナート基とエチレン性二重結合とを有する化合物としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等が挙げられる。
塩化アシル基とエチレン性二重結合とを有する化合物としては、（メタ）アクリロイルクロライド等が挙げられる。
【０１０４】
反応性基としてエポキシ基を有する単量体としては、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート等が挙げられる。
反応性基としてエポキシ基を有する単量体と共重合させる酸性基を有する単量体としては、上記水酸基を反応性基として有する単量体で説明したのと同様の単量体が使用でき、エポキシ基を反応性基として有する単量体と酸性基を有する単量体の共重合についても、従来公知の方法で行うことができる。
【０１０５】
得られた共重合体と反応させる、エポキシ基に対して結合し得る官能基およびエチレン性二重結合を有する化合物としては、カルボキシ基とエチレン性二重結合を有する化合物等が挙げられる。かかる化合物の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸およびこれらの塩、並びに二塩基酸の場合はモノエステル等が挙げられる。なお、ここで生じた水酸基とカルボン酸の脱水縮合部分が環状構造の一部をなす酸無水物とを反応させ、樹脂（Ａ−１）中にカルボキシ基を導入してもよい。
【０１０６】
反応性基としてカルボキシ基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸およびこれらの塩、並びに二塩基酸の場合はモノエステル等が挙げられる。なお、これらの単量体は上述した酸性基を有する単量体としても用いられる。
【０１０７】
反応性基としてカルボキシ基を有する単量体を用いる場合、上記の通り、この単量体を重合させる。得られた重合体と反応させる、カルボキシ基に対して結合し得る官能基およびエチレン性二重結合を有する化合物としては、エポキシ基とエチレン性二重結合とを有する化合物が挙げられる。かかる化合物としては、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート等が挙げられる。なお、この場合、カルボキシ基を有する重合体と反応させる、カルボキシ基に対して結合し得る官能基およびエチレン性二重結合を有する化合物の量は、反応後に重合体においてカルボキシ基が酸性基として側鎖に残る量とする。
【０１０８】
樹脂（Ａ−２）は、エポキシ樹脂と、後述するカルボキシ基とエチレン性二重結合とを有する化合物とを反応させた後に、多価カルボン酸またはその無水物とを反応させることにより合成することができる。
具体的には、エポキシ樹脂と、カルボキシ基とエチレン性二重結合を有する化合物とを反応させることにより、エポキシ樹脂にエチレン性二重結合が導入される。次に、エチレン性二重結合が導入されたエポキシ樹脂に多価カルボン酸またはその無水物を反応させることにより、カルボキシ基を導入することができる。
【０１０９】
エポキシ樹脂としては特に限定されず、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂、下式（Ａ−２ａ）で表されるビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂、下式（Ａ−２ｂ）で表されるフルオレニル置換ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、下式（Ａ−２ｃ）で表されるビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂等が挙げられる。
【０１１０】
【化１】
0006020557.tif 000002
（式（Ａ−２ａ）中、ｖは１〜５０の整数であり、２〜１０の整数が好ましい。またベンゼン環の水素原子は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１２のアルキル基、ハロゲン原子、または、一部の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基で置換されていてもよい。）
【０１１１】
【化２】
0006020557.tif 000003
（式（Ａ−２ｂ）中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基であり、ｗは０または１〜１０の整数である。）
【０１１２】
【化３】
0006020557.tif 000004
（式（Ａ−２ｃ）中、ベンゼン環の水素原子は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１２のアルキル基、ハロゲン原子、または、一部の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基で置換されていてもよい。ｚは０または１〜１０の整数である。）
【０１１３】
なお、式（Ａ−２ａ）〜（Ａ−２ｃ）で表されるエポキシ樹脂と、カルボキシ基とエチレン性二重結合を有する化合物とを反応させた後に、多価カルボン酸無水物を反応させる場合、多価カルボン酸無水物として、ジカルボン酸無水物およびテトラカルボン酸二無水物の混合物を用いることが好ましい。
【０１１４】
カルボキシ基とエチレン性二重結合とを有する化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸およびこれらの塩、並びに二塩基酸の場合はモノエステルが好ましく、（メタ）アクリル酸が特に好まし
い。
【０１１５】
アルカリ可溶性樹脂（ＡＰ）としては、現像時の硬化膜の剥離が抑制されて、高解像度のパターンを得ることができる点、ラインパターンの直線性が良好である点、平滑な硬化膜表面が得られやすい点で、樹脂（Ａ−２）を用いることが好ましい。
樹脂（Ａ−２）としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂に酸性基とエチレン性二重結合とを導入した樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂に酸性基とエチレン性二重結合とを導入した樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂に酸性基とエチレン性二重結合とを導入した樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂に酸性基とエチレン性二重結合とを導入した樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂に酸性基とエチレン性二重結合とを導入した樹脂、式（Ａ−２ａ）〜（Ａ−２ｃ）で表されるエポキシ樹脂に酸性基とエチレン性二重結合とを導入した樹脂が特に好ましい。
【０１１６】
アルカリ可溶性単量体（ＡＭ）としては、例えば、酸性基を有する側鎖とエチレン性二重結合を有する側鎖とを有する単量体（Ａ−３）が好ましく用いられる。酸性基およびエチレン性二重結合は、アルカリ可溶性樹脂（ＡＭ）と同様である。
単量体（Ａ−３）としては、２，２，２−トリアクリロイルオキシメチルエチルフタル酸等が挙げられる。
【０１１７】
ネガ型感光性樹脂組成物に含まれるアルカリ可溶性樹脂またはアルカリ可溶性単量体（Ａ）は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
ネガ型感光性樹脂組成物における全固形分中のアルカリ可溶性樹脂またはアルカリ可溶性単量体（Ａ）の含有割合は、５〜８０質量％が好ましく、１０〜６０質量％が特に好ましい。含有割合が上記範囲であると、ネガ型感光性樹脂組成物の光硬化性および現像性が良好である。
【０１１８】
（光重合開始剤（Ｂ））
本発明における光重合開始剤（Ｂ）は、光重合開始剤としての機能を有する化合物であれば特に制限されず、光によりラジカルを発生する化合物が好ましい。
【０１１９】
光重合開始剤（Ｂ）としては、メチルフェニルグリオキシレート、９，１０−フェナンスレンキノン等のα−ジケトン類；ベンゾイン等のアシロイン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のアシロインエーテル類；チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、チオキサントン−４−スルホン酸等のチオキサントン類；ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；アセトフェノン、２−（４−トルエンスルホニルオキシ）−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、２，２'−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン類；アントラキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン、１，４−ナフトキノン等のキノン類；２−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等のアミノ安息香酸類；フェナシルクロライド、トリハロメチルフェニルスルホン等のハロゲン化合物；アシルホスフィンオキシド類；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物；１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、アセチルオキシム等のオキシムエステル類、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジエチルアミノエチルメタクリレート等の脂肪族アミン類；２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、１，４−ブタノールビス（３−メルカプトブチレート）、トリス（２−メルカプトプロパノイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）等のチオール化合物等が挙げられる。
【０１２０】
光重合開始剤（Ｂ）のなかでも、ベンゾフェノン類、アミノ安息香酸類、脂肪族アミン類およびチオール化合物は、その他のラジカル開始剤と共に用いると、増感効果を発現することがあり好ましい。
光重合開始剤（Ｂ）としては、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、および２，４−ジエチルチオキサントンが好ましい。さらに、これらとベンゾフェノン類、例えば、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンとの組み合わせが特に好ましい。
【０１２１】
光重合開始剤（Ｂ）は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１２２】
ネガ型感光性樹脂組成物における全固形分中の光重合開始剤（Ｂ）の含有割合は、０．１〜５０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。含有割合が上記範囲であると、ネガ型感光性樹脂組成物の光硬化性および現像性が良好である。
【０１２３】
（撥インク剤（Ｃ））
本発明のネガ型感光性樹脂組成物における撥インク剤（Ｃ）の含有割合は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜６質量％がより好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。含有割合が上記範囲であると、ネガ型感光性樹脂組成物の貯蔵安定性が良好になり、またネガ型感光性樹脂組成物からなる隔壁上面の撥インク性およびその耐ＵＶ／Ｏ３性が良好となる。
【０１２４】
（溶媒（Ｄ））
本発明のネガ型感光性樹脂組成物は、溶媒（Ｄ）を含有することで粘度が低減され、ネガ型感光性樹脂組成物の基材表面への塗布がしやすくなる。その結果、均一な膜厚のネガ型感光性樹脂組成物の塗膜が形成できる。
溶媒（Ｄ）としては公知の溶媒が用いられる。なかでも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、２−プロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートが好ましく用いられる。
【０１２５】
ネガ型感光性樹脂組成物における溶媒（Ｄ）の含有割合は、５０〜９９質量％が好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、６５〜９０質量％が特に好ましい。
【０１２６】
（架橋剤（Ｅ））
本発明における架橋剤（Ｅ）としては、１分子中に２個以上のエチレン性二重結合を有し、酸性基を有しない化合物が好ましい。ネガ型感光性樹脂組成物が架橋剤（Ｅ）を含むことにより、露光時におけるネガ型感光性樹脂組成物の硬化性が向上し、低い露光量でも隔壁を形成することができる。
【０１２７】
架橋剤（Ｅ）としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、Ｎ，Ｎ'−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、ウレタンアクリレート等が挙げられる。
【０１２８】
光反応性の点からは、多数のエチレン性二重結合を有することが好ましい。例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ウレタンアクリレート等が好ましい。
【０１２９】
架橋剤（Ｅ）は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１３０】
ネガ型感光性樹脂組成物における全固形分中の架橋剤（Ｅ）の含有割合は、１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５５質量％が特に好ましい。
【０１３１】
（着色剤（Ｆ））
本発明における着色剤（Ｆ）としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料等が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、１２、２０、３１等が挙げられる。また、赤色顔料、青色顔料および緑色顔料等の有機顔料および／または無機顔料の混合物を用いることもできる。
着色剤（Ｆ）を含有する場合、本発明のネガ型感光性樹脂組成物における全固形分中の着色剤（Ｆ）の含有割合は、１５〜６５質量％が好ましく、２０〜５０質量％が特に好ましい。上記範囲であると、得られるネガ型感光性樹脂組成物は感度が良好であり、また、形成される隔壁は遮光性に優れる。
【０１３２】
（その他の成分）
本発明のネガ型感光性樹脂組成物はさらに、必要に応じて、酸化防止剤、熱架橋剤、高分子分散剤、分散助剤、シランカップリング剤、微粒子、リン酸化合物、硬化促進剤、増粘剤、可塑剤、消泡剤、レベリング剤、ハジキ防止剤、紫外線吸収剤等の他の添加剤を１種または２種以上含有してもよい。
（酸化防止剤（Ｇ））
酸化防止剤（Ｇ）としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのヒンダードフェノール系、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシノール、２−メチルハイドロキノン、４−メトキシフェノール、フェノチアジン、テトラメチルピペリジン−Ｎ −オキシル類、ピロガロール、Ｐ−ベンゾキノン、クペロン、Ｎ-ニトロソフェニィル- β- ナフチルアミン等が挙げられる。本発明のネガ型感光性樹脂組成物における全固形分中の酸化防止剤（Ｇ）の含有割合は、０．０１〜０．１質量％の範囲であることが好ましい。
【０１３３】
本発明によれば、従来よりも低露光量で露光を行っても、露光および現像後に得られる隔壁の上面に、選択的に良好な撥インク性を付与することができ、かつ、ＵＶ／Ｏ３照射処理を経ても、その撥インク性が良好に保持され、また、ドット内に撥インク剤が残存しにくい特性を有するネガ型感光性樹脂組成物を提供できる。
【０１３４】
［隔壁］
本発明の隔壁は、本発明のネガ型感光性樹脂組成物を基材表面に塗布し、露光および現像してなるパターンを有する硬化膜である。
以下、隔壁の製造方法の１例を、図１Ａ〜１Ｅを用いて説明するが、隔壁の製造方法は以下に限定されない。
【０１３５】
図１Ａに示すように、基材１０の表面全体にネガ型感光性樹脂組成物を塗布して、塗膜２１を形成する。このとき、塗膜２１中には撥インク剤（Ｃ）が全体的に溶解し、均一に分散している。なお、図中、撥インク剤（Ｃ）は模式的に示してあり、実際にこのような粒子形状で存在しているわけではない。
【０１３６】
次に図１Ｂに示すように、塗膜２１を乾燥させて、乾燥膜２２とする。乾燥方法としては、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等が挙げられる。
溶媒（Ｄ）の種類にもよるが、加熱乾燥の場合、加熱温度は５０〜１２０℃が好ましいく、８０〜１２０℃がより好ましい。
この乾燥過程において、撥インク剤（Ｃ）は乾燥膜の上面およびその近傍に移行する。
【０１３７】
次に、図１Ｃに示すように、所定パターンの開口部３１を有するフォトマスク３０を介して、乾燥膜２２に対して、光Ｌを照射し、露光する。乾燥膜２２を露光した後の膜を露光膜２３と称す。露光膜２３において、符号２３Ａは露光部、符号２３Ｂは非露光部である。この工程において、露光部２３Ａが光硬化する。
【０１３８】
照射する光Ｌとしては、可視光；紫外線；遠紫外線；ＫｒＦエキシマレーザ光、ＡｒＦエキシマレーザ光、Ｆ２エキシマレーザ光、Ｋｒ２エキシマレーザ光、ＫｒＡｒエキシマレーザ光、Ａｒ２エキシマレーザ光等のエキシマレーザ光；Ｘ線；電子線等が挙げられる。
照射する光Ｌとしては、波長１００〜６００ｎｍの光が好ましく、３００〜５００ｎｍの光がより好ましく、ｉ線（３６５ｎｍ）、ｈ線（４０５ｎｍ）またはｇ線（４３６ｎｍ）を含む光が特に好ましい。
【０１３９】
露光方式としては、全面一括露光、スキャン露光等が挙げられる。同一箇所に対して複数回に分けて露光してもよい。この際、複数回の露光条件は同一でも一でなくても構わない。
露光量は、上記いずれの露光方式においても、例えば、５〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、５〜５００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、５〜３００ｍＪ／ｃｍ２がさらに好ましく、５〜２００ｍＪ／ｃｍ２が特に好ましく、５〜５０ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。なお、露光量は、照射する光の波長、ネガ型感光性樹脂組成物の組成および塗膜の厚さ等により、適宜好適化される。
【０１４０】
単位面積当たりの露光時間は特に制限されず、用いる露光装置の露光パワーおよび必要な露光量等から設計される。なお、スキャン露光の場合、光の走査速度から露光時間が求められる。
単位面積当たりの露光時間は通常０．０１〜６０秒、好ましくは１〜６０秒、特に好ましくは０．１〜５秒程度である。
低露光量で露光を行えることは、露光時間（露光工程）の短縮化に繋がり、製造コストの低減を図ることができる。
例えば、従来、１００ｍＪ／ｃｍ２の露光量が必要であったところを５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量で済めば、単純計算で、基材一枚当たりの露光時間を半減できる。
特に、スキャン露光では、全面一括露光よりも基材全面処理に時間を要するため、単位面積当たりの露光時間が秒オーダーであっても、露光時間の短縮化の効果が大きい。
【０１４１】
次に、図１Ｄに示すように、アルカリ現像液を用いた現像を行い、所望パターンを有する硬化膜２４が形成される。硬化膜２４においては、先の露光における露光部２３Ａが凸部２４Ａとなり、非露光部２３Ｂがパターン開口部２４Ｂとなる。
硬化膜２４の厚さは、０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。
なお、この工程において、非露光部２３Ｂの撥インク剤（Ｃ）はアルカリ現像液に良好に溶解し、パターン開口部２４Ｂには残存しない。
【０１４２】
パターンを有する硬化膜２４は、図１Ｅに示すように、さらに加熱してもよい。加熱温度は１３０〜２５０℃が好ましく、２００〜２４０℃がより好ましい。加熱により撥インク剤（Ｃ）は硬化膜内に強固に結合し、より表面近くで薄い層を形成する。
【０１４３】
上記加熱後、有機ＥＬ素子の発光層等の有機層をＩＪ法にてパターン印刷するための隔壁等の用途では、通常、パターン開口部２４Ｂ内に残るネガ型感光性樹脂組成物の現像残渣を除去するために、基材１０に対してＵＶ／Ｏ３照射処理がなされる。
【０１４４】
本発明によれば、その製造において、従来よりも低露光量で露光を行うことができ、その上面が選択的に良好な撥インク性を有し、かつ、ＵＶ／Ｏ３照射処理を経ても、その撥インク性を良好に保持され、ドット内に撥インク剤が残存しない特性を有する隔壁を提供できる。
【０１４５】
本発明の隔壁は、ＩＪ法にてパターン印刷を行う際に、インク注入領域を画定する隔壁として利用できる。
本発明の隔壁は、その上面が選択的に良好な撥インク性を有するので、ＩＪ法にてパターン印刷を行う際に、隔壁で囲まれた領域内に均一にインクを塗布できる。また、隔壁を超えて所望しない領域にインクが注入されることを抑制し、インクを所望パターンで良好に印刷することが可能となる。
図２Ａに示すように、硬化膜２４を形成した後（図１Ｅ）、インクジェットヘッド４０からインク５１を滴下して、硬化膜２４のパターン開口部２４Ｂにインク５１を注入する。次いで、乾燥および／または加熱等により溶媒を除去し、図２Ｂに示すように、所望のパターン膜５２が得られる。
【０１４６】
［光学素子］
本発明の光学素子は、複数のドットと上記の本発明の隔壁とを備えるものである。
光学素子としては、有機ＥＬ素子、液晶素子のカラーフィルタ、有機ＴＦＴアレイ素子等が挙げられる。
【０１４７】
有機ＴＦＴアレイ素子とは、複数のドットが平面視マトリクス状に配置され、各ドットに画素電極とこれを駆動するためのスイッチング素子としてＴＦＴが設けられ、ＴＦＴのチャネル層を含む半導体層として有機半導体層が用いられる素子である。
有機ＴＦＴアレイ素子は、有機ＥＬ素子、あるいは液晶素子等に、ＴＦＴアレイ基板として備えられる。
【０１４８】
有機ＥＬ素子は例えば、以下のように製造できる。
ガラス等の透光性基板にスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の透光性電極をスパッタ法等によって成膜する。この透光性電極は必要に応じてパターニングされる。
次に、本発明のネガ型感光性樹脂組成物を用い、塗布、露光および現像を含むフォトリソグラフィ法により、各ドットの輪郭に沿って、平面視格子状に隔壁を形成する。
次に必要に応じて、公知方法により隔壁で囲まれたドットに対して親インク化処理を施す。
次に、ドット内に、ＩＪ法により、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層および電子注入層の材料をそれぞれ塗布および乾燥して、これらの層を順次積層する。ドット内に形成される有機層の種類および数は適宜設計される。
最後に、アルミニウム等の反射電極を蒸着法等によって形成する。
【実施例】
【０１４９】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、例１〜９および例１１〜１９が実施例であり、例１０および２０が比較例である。【０１５０】
各測定は以下の方法で行った。
［数平均分子量（Ｍｎ）および質量平均分子量（Ｍｗ）］
分子量測定用の標準試料として市販されている重合度の異なる複数種の単分散ポリスチレン重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を、市販のＧＰＣ測定装置（東ソー社製、装置名：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）を用いて測定した。ポリスチレンの分子量と保持時間（リテンションタイム）との関係をもとに検量線を作成した。
各試料について、テトラヒドロフランで１．０質量％に希釈し、０．５μｍのフィルタを通過させた後、上記装置を用いてＧＰＣを測定した。上記検量線を用いて、ＧＰＣスペクトルをコンピュータ解析することにより、試料の数平均分子量（Ｍｎ）および質量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。【０１５１】
［ＰＧＭＥＡ接触角］
静滴法により、ＪＩＳ  Ｒ３２５７「基板ガラス表面のぬれ性試験方法」に準拠して、基材上の測定表面の３ヶ所にＰＧＭＥＡ滴を載せ、各ＰＧＭＥＡ滴について測定した。液滴は２μＬ／滴とし、測定は２０℃で行った。接触角は、３測定値の平均値（ｎ＝３）から求めた。なお、ＰＧＭＥＡは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの略号である。【０１５２】
各例で用いた化合物の略語は以下の通りである。
（撥インク剤（Ｃ）の原料としての加水分解性シラン化合物）
化合物（ｃ−１ａ）に相当する化合物（ｃ−１１）：ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（旭硝子社製）。
化合物（ｃ−２）に相当する化合物（ｃ−２１）：ＳＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ＫＢＭ−８０３：商品名；信越化学工業社製）。
化合物（ｃ−３）に相当する化合物（ｃ−３１）：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４（コルコート社製）。
化合物（ｃ−３）に相当する化合物（ｃ−３２）：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４の部分加水分解縮合物（商品名：エチルシリケート４８  コルコート社製）。
化合物（ｃ−３）に相当する化合物（ｃ−３３）：Ｓｉ（ＯＣＨ３）４の部分加水分解縮合物（商品名：メチルシリケート５１  コルコート社製）。
化合物（ｃ−４）に相当する化合物（ｃ−４１）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（東京化成工業社製）。
化合物（ｃ−５）に相当する化合物（ｃ−５１）：（ＣＨ３）３ＳｉＯＣＨ３（東京化成工業社製）。
化合物（ｃ−６）に相当する化合物（ｃ−６１）：トリメトキシフェニルシラン（東京化成工業社製）。
化合物（ｃ−６）に相当する化合物（ｃ−６２）：３−グリシドキシプロピル（東京化成工業社製）。【０１５３】
（アルカリ可溶性樹脂（ＡＰ））
Ａ−１１： クレゾールノボラック型エポキシ樹脂をアクリル酸、次いで１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸と反応させて、アクリロイル基とカルボキシル基とを導入した樹脂をヘキサンで精製した樹脂、固形分７０質量％、酸価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ。
Ａ−２１：ＺＡＲ２００２（商品名；ＫＡＹＡＲＡＤ  ＺＡＲ−２００２Ｈ、日本化薬社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂にカルボキシル基とエチレン性二重結合を導入した樹脂、固形分７０質量％、酸価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ。
Ａ−３１：式（Ａ−２ａ）で表されるビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂に、エチレン性二重結合と酸性基とを導入した樹脂（固形分：７０質量％、ＰＧＭＥＡ：３０質量％。ＭＷ＝４０００、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ。）。
Ａ−４１：式（Ａ−２ｂ）で表されるエポキシ樹脂に、エチレン性二重結合と酸性基とを導入した樹脂（固形分：７０質量％、ＰＧＭＥＡ：３０質量％。ＭＷ＝３０００、酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ。）。【０１５４】
（光重合開始剤（Ｂ））
ＩＲ９０７：商品名；ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＢＡＳＦ社製、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン。
ＩＲ３６９：商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＢＡＳＦ社製、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン。
ＥＡＢ：４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成工業社製）。
ＯＸＥ０１：１．２−オクタンジオン,１−[４−（フェニルチオ）フェニル]−,２−（０−ベンゾイルオキシム）ＢＡＳＦ社製、商品名：ＯＸＥ０１）。
ＯＸＥ０２：エタノン  １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名：ＯＸＥ０２）。【０１５５】
（溶媒（Ｄ））
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル、
ＥＤＭ：ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、
ＩＰＡ：２−プロパノール、
ＥＤＧＡＣ：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート。【０１５６】
（架橋剤（Ｅ））
Ａ９５３０：商品名；ＮＫエステル  Ａ−９５３０、新中村化学工業社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合品。Ｖ８０２：商品名；Ｖ＃８０２  大阪有機化学工業社製、ペンタエリスリトールアクリレート、ジペンタエリスリトールアクリレート、トリペンタエリスリトールアクリレート、テトラペンタエリスリトールアクリレートの混合品。
（酸化防止剤（Ｇ））
ＢＨＴ：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
ＭＨＱ：２−メチルハイドロキノン、
ＭＥＨＱ：４−メトキシフェノール。【０１５７】
［例１：撥インク剤（Ｃ１）液の調製］
撹拌機を備えた１，０００ｃｍ３の三口フラスコに、化合物（ｃ−１１）の３２．３ｇ、および化合物（ｃ−２１）の６７．７ｇを入れて、加水分解性シラン化合物混合物を得た。次いで、この混合物にＰＧＭＥの５６９．４ｇを入れて、原料溶液とした。
得られた原料溶液に、０．１質量％塩酸水溶液を４４．７ｇ滴下した。滴下終了後、４０℃で５時間撹拌して、撥インク剤（Ｃ１）のＰＧＭＥ溶液（撥インク剤（Ｃ１）濃度：１０質量％）を得た。以降、この溶液を（Ｃ１）液という。
なお、反応終了後、反応液をガスクロマトグラフィを使用して測定し、原料としての各化合物が検出限界以下になったことを確認した。
撥インク剤の仕込み量組成（モル％）を表１に示す。【０１５８】
［例２〜１０：撥インク剤（Ｃ２）〜（Ｃ９）、および（Ｈ１）液の調製］
撥インク剤の仕込み量組成（モル％）と溶媒の種類を表１に示すものとした以外は、例１と同様にして、撥インク剤（Ｃ２）〜（Ｃ９）、および（Ｈ１）の溶液（撥インク剤濃度：１０質量％）を得た。以降、各溶液を（Ｃ２）〜（Ｃ９）、（Ｈ１）液という。
なお、例１０では化合物（ｃ−２）を用いずに撥インク剤（Ｈ１）液を調製した。この撥インク剤は本発明の撥インク剤（Ｃ）ではないので、撥インク剤の符号を変えている。比較用の撥インク剤全体を（Ｈ）とし、例１０の撥インク剤は（Ｈ１）としている。【０１５９】
（評価）
例１〜１０において得られた撥インク剤について、以下の評価を実施した。
＜数平均分子量（Ｍｎ）と質量平均分子量（Ｍｗ）＞
例１〜１０において得られた各撥インク剤について、上記方法により、数平均分子量（Ｍｎ）と質量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。
＜フッ素原子含有率＞
例１〜１０において得られた各撥インク剤について、仕込み組成からフッ素原子含有率を求めた。
例１〜１０で得られた撥インク剤の評価結果を表１に示す。【０１６０】
【表１】
0006020557.tif 000005
【０１６１】
［例１１：ネガ型感光性樹脂組成物の製造および硬化膜の製造］
（ネガ型感光性樹脂組成物の製造）
上記例１で得られた（Ｃ１）液の０．２３ｇ（撥インク剤（Ｃ１）を固形分として０．０２３ｇ含有、残りは溶媒のＰＧＭＥ）、Ａ−１１の１６．１ｇ（固形分は１１．３ｇ、残りは溶媒のＥＤＧＡＣ）、ＩＲ９０７の１．１ｇ、ＥＡＢの１．１ｇ、Ａ９５３０の１１．３ｇ、ＰＧＭＥＡの６５．２ｇ、ＩＰＡの２．５ｇ、および水の２．５ｇを２００ｃｍ３の撹拌用容器に入れ、５時間撹拌してネガ型感光性樹脂組成物を製造した。
なお、撥インク剤（Ｃ１）に関して、仕込み換算では固形分は０．０２６ｇと算出されるが、加水分解性基が脱離してメタノールあるいはエタノール等が生成されるので、実際には０．０２６ｇ以下となる。どのくらいの加水分解性基が脱離したかを求めることは難しいので、ほぼすべての加水分解性基が脱離したと仮定して、固形分を０．０２３ｇとしている。【０１６２】
（隔壁の製造）
１０ｃｍ四方のガラス基板をエタノールで３０秒間超音波洗浄し、次いで、５分間のＵＶ／Ｏ３処理を行った。ＵＶ／Ｏ３処理には、ＵＶ／Ｏ３発生装置としてＰＬ２００１Ｎ−５８（センエンジニアリング社製）を使用した。２５４ｎｍ換算の光パワー（光出力）は１０ｍＷ／ｃｍ２であった。なお、以下の全てのＵＶ／Ｏ３処理においても本装置を使用した。
上記洗浄後のガラス基板表面に、スピンナを用いて、上記ネガ型感光性樹脂組成物を塗布した後、１００℃で２分間ホットプレート上で乾燥させ、膜厚２．４μｍの乾燥膜を形成した。得られた乾燥膜に対して、開口パターン（２．５ｃｍ×５ｃｍ）を有するフォトマスクを介して、３６５ｎｍ換算の露光パワー（露光出力）が２５ｍＷ／ｃｍ２である超高圧水銀ランプのＵＶ光を全面一括照射した。露光の際に、３３０ｎｍ以下の光はカットした。また、乾燥膜とフォトマスクとの離間距離は５０μｍとした。
各例において、下記２の露光条件で、露光を実施した。
＜露光条件１＞露光時間を２秒とし、露光量を５０ｍＪ／ｃｍ２とした。
＜露光条件２＞露光時間を４秒とし、露光量を１００ｍＪ／ｃｍ２とした。
次いで、上記露光処理後のガラス基板を２．３８質量％テトラメチル水酸化アンモニウム水溶液に４０秒間浸漬して現像し、非露光部を水により洗い流し、乾燥させた。次いで、ホットプレート上、２３０℃で６０分間加熱することにより、フォトマスクの開口パターンに対応したパターンを有する硬化膜（隔壁）を得た。【０１６３】
［例１２〜２０］
上記例１１において、ネガ型感光性樹脂組成物を表２に示す組成に変更した以外は、同様の方法で、ネガ型感光性樹脂組成物および隔壁を製造した。【０１６４】
（評価）
例１２〜２０において得られた隔壁について、以下の評価を実施した。
＜硬化膜の膜厚＞
レーザ顕微鏡（キーエンス社製、装置名：ＶＫ−８５００）を用いて測定した。
＜隔壁上面の撥インク性＞
得られた硬化膜上面のＰＧＭＥＡ接触角を上記の方法で測定した。
＜隔壁上面の撥インク性の耐ＵＶ／Ｏ３性＞
硬化膜が形成されたガラス基板に対して、表面全体に、ＵＶ／Ｏ３照射処理を３分間（光量は２５４ｎｍ換算で１，８００ｍＪ／ｃｍ２）行った後、再度、硬化膜上面のＰＧＭＥＡ接触角を測定した。
各例において、撥インク性の耐ＵＶ／Ｏ３性の評価は、露光量を５０ｍＪ／ｃｍ２としたサンプルについてのみ実施した。
＜ネガ型感光性樹脂組成物の貯蔵安定性＞
各例で製造したネガ型感光性樹脂組成物を常温で１ヶ月保持した後、該組成物を用いて、例１１と同様に隔壁を製造した（露光量は５０ｍＪ／ｃｍ２とした）。隔壁上面のＰＧＭＥＡ接触角から初期のネガ型感光性樹脂組成物を用いて得られた隔壁上面のＰＧＭＥＡ接触角を差し引いた値を求め、下記基準に基づき評価した。
○（良好）：−５°以上。
△（可）：−１０°以上かつ−５°未満。
×（不可）：−１０°未満。
＜隔壁上面の端部のＳＥＭ観察＞
得られた隔壁上面のＳＥＭ観察を行い（５，０００倍）、隔壁上面の端部の盛り上がりの有無を観察し、下記基準に基づき評価した。装置としては、３Ｄリアルサーフェスビュー顕微鏡  ＶＥ−９８００（キーエンス社製）を用いた。隔壁上面の端部の盛り上がりは特に隔壁として支障を来すものではないので、隔壁上面の端部の盛り上がりありの場合の評価を△としてある。
○（良好）：隔壁上面の端部に盛り上がりが見られなかった。
△（可）：隔壁上面の端部に盛り上がりが見られた。
例１２〜２０において得られた隔壁の評価結果を表２に示す。【０１６５】
【表２】
0006020557.tif 000006
【０１６６】
例１１〜１９のネガ型感光性樹脂組成物は、本発明の撥インク剤（Ｃ）を使用したため、低露光量でも得られた隔壁上面は優れた撥インク性を有し、その撥インク性はＵＶ／Ｏ３処理後も良好に維持された。
一方、例２０のネガ型感光性樹脂組成物は、化合物（ｃ−２）を用いないで製造した撥インク剤（Ｈ１）を使用したため、低露光量での硬化膜上面の撥インク性が不充分であった。【０１６７】
本発明の化合物（ｃ−４）を用いた撥インク剤（Ｃ）を用いた例１３〜１６では、化合物（ｃ−４）を用いない撥インク剤（Ｃ）を用いた例１１，１２、１７〜１９よりも、ネガ型感光性樹脂組成物の貯蔵安定性、隔壁上面の撥インク性に優れていた。
本発明の化合物（ｃ−５）を用いた撥インク剤（Ｃ）を用いた例１６では、隔壁上面の端部の盛り上がりが見られず、きれいな形状の隔壁を形成することができた。
【産業上の利用可能性】
【０１６８】
本発明の部分加水分解縮合物は、有機ＥＬ素子、液晶素子のカラーフィルタ、および有機ＴＦＴアレイ等の光学素子において、インクジェット法によるパターン印刷を行う際の隔壁形成用の感光性樹脂組成物等に含ませる撥インク剤等として好適に用いることができる。
また、本発明の隔壁は、有機ＥＬ素子において、発光層等の有機層をＩＪ法にてパターン印刷するための隔壁（バンク）、あるいは液晶素子においてカラーフィルタをＩＪ法にてパターン印刷するための隔壁（この隔壁はブラックマトリクス（ＢＭ）を兼ねることができる。）、有機ＴＦＴアレイにおいて導体パターンまたは半導体パターンをＩＪ法にてパターン印刷するための隔壁、ＴＦＴのチャネル層をなす有機半導体層、ゲート電極、ソース電極、ドレイン電極、ゲート配線、およびソース配線等をＩＪ法にてパターン印刷するための隔壁等として利用できる。
なお、２０１２年４月２７日に出願された日本特許出願２０１２−１０２９８４号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【符号の説明】
【０１６９】
１０：基材、２１：塗膜、２２：乾燥膜、２３：露光膜、２３Ａ：露光部、２３Ｂ：非露光部、２４：硬化膜、２４Ａ：凸部、２４Ｂ：パターン開口部、３０：フォトマスク、５２：パターン膜、Ｌ：光。
【図１Ａ】
0006020557.tif 000007
【図１Ｂ】
0006020557.tif 000008
【図１Ｃ】
0006020557.tif 000009
【図１Ｄ】
0006020557.tif 000010
【図１Ｅ】
0006020557.tif 000011
【図２Ａ】
0006020557.tif 000012
【図２Ｂ】
0006020557.tif 000013