(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１層の構造又は２層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
中間膜における表面層として、熱可塑性樹脂と可塑剤と金属元素とを含む第１の層を備え、
前記第１の層は、ジヨードメタンを用いて液滴法で測定した接触角が４０．１°より大きい値を示す第１の層であるか、又は、エチレングリコールを用いて液滴法で測定した接触角が５４．２°より大きい値を示す第１の層である、合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
前記第１の層中の前記金属元素の含有量が２０ｐｐｍ以上、２００ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の添加に由来して、前記第１の層が、前記金属元素を含む、請求項１又は２に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
前記金属元素が、多価金属元素である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
酢酸マグネシウム又は２−エチル酪酸マグネシウムの添加に由来して、前記第１の層が、前記金属元素を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
２層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
中間膜における表面層として、熱可塑性樹脂と可塑剤とを含む第２の層を備え、
前記第１の層の第１の表面側に、前記第２の層が配置されている、請求項１〜５のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
前記第２の層が、金属元素を含み、
前記第２の層は、ジヨードメタンを用いて液滴法で測定した接触角が４０．１°より大きい値を示す第２の層であるか、又は、エチレングリコールを用いて液滴法で測定した接触角が５４．２°より大きい値を示す第２の層である、請求項６に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項８】
３層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
熱可塑性樹脂と可塑剤とを含有する第３の層をさらに備え、
前記第１の層と前記第２の層との間に、前記第３の層が配置されている、請求項６又は７に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項９】
１層の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
前記第１の層のみを備える、請求項１〜５のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１０】
前記第１の層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１１】
前記第１の層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂であり、
前記第２の層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である、請求項６〜８のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１２】
前記第１の層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂であり、
前記第２の層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂であり、
前記第３の層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である、請求項８に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜の製造方法であって、
ベント式押出機を用いて、真空ベントのゲージ圧が５００ｍｍＨｇ以上である条件で押出成形することにより、前記第１の層を得る工程を備える、合わせガラス用中間膜の製造方法。
【請求項１４】
第１の合わせガラス部材と、
第２の合わせガラス部材と、
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
前記第１の合わせガラス部材と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜及び合わせガラス用中間膜の製造方法に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、一般に、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、２つのガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。【０００３】
上記合わせガラス用中間膜としては、１層の構造を有する単層の中間膜と、２層以上の構造を有する多層の中間膜とがある。【０００４】
上記合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献１には、アセタール化度が６０〜８５モル％のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１〜１．０重量部と、３０重量部を超える可塑剤とを含む遮音層が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として用いられ得る。【０００５】
さらに、下記の特許文献１には、上記遮音層と他の層とが積層された多層の中間膜も記載されている。遮音層に積層される他の層は、アセタール化度が６０〜８５モル％のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１〜１．０重量部と、３０重量部以下である可塑剤とを含む。【０００６】
特許文献１では、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩としては、Ｋ、Ｎａ及びＭｇの塩が挙げられている。【０００７】
また、下記の特許文献１には、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、カルボン酸の金属塩と、有機酸とを含有する樹脂組成物より形成されている中間膜が開示されている。【０００８】
特許文献２では、カルボン酸の金属塩として、Ｍｇ、Ｃａ及びＺｎの塩が挙げられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−０７０２００号公報
【特許文献２】特開平５−１８６２５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
合わせガラスにおいて、中間膜とガラス板との接着力が低すぎると、合わせガラスが外部衝撃を受けて破損しやすくなり、ガラスの破片が飛散しやすくなる。中間膜とガラス板との接着力が高すぎると、中間膜とガラス板とが同時に割れやすくなる。従って、合わせガラスの安全性を高めるためには、中間膜とガラス板との接着力をある範囲に調整する必要がある。自動車に用いられる合わせガラスでは、中間膜とガラス板との接着力をある範囲に調整することは、自動車事故等の際に、乗員及び物品が合わせガラスに衝突する時の衝撃を吸収したり、乗員及び物品が合わせガラスを貫通するのを防いだりすることに大きな役割を果たす。また、建築物に用いられる合わせガラスでは、中間膜とガラス板との接着力をある範囲に調整することは、外部からの飛来物によって合わせガラスが破損してもガラスの破片を飛散し難くしたり、外部からの飛来物が、合わせガラスを貫通するのを防いだりすることに大きな役割を果たす。【００１１】
中間膜とガラス板との接着力を調整するために、特許文献１，２では、接着力調整剤が用いられている。【００１２】
しかしながら、従来の接着力調整剤を用いて合わせガラスを作製したとしても、中間膜とガラス板との接着力を良好に制御することが困難なことがある。【００１３】
本発明の目的は、合わせガラスにおいて、中間膜と合わせガラス部材との接着力を効果的に良好にすることができる合わせガラス用中間膜及び合わせガラス用中間膜の製造方法を提供することである。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の広い局面によれば、１層の構造又は２層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、中間膜における表面層として、熱可塑性樹脂と可塑剤と金属元素とを含む第１の層を備え、前記第１の層は、ジヨードメタンを用いて液滴法で測定した接触角が４０．１°より大きい値を示す第１の層であるか、又は、エチレングリコールを用いて液滴法で測定した接触角が５４．２°より大きい値を示す第１の層である、合わせガラス用中間膜が提供される。【００１５】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第１の層中の前記金属元素の含有量が２０ｐｐｍ以上、２００ｐｐｍ以下である。【００１６】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の添加に由来して、前記第１の層が、前記金属元素を含む。【００１７】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記金属元素が、多価金属元素である。【００１８】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、酢酸マグネシウム又は２−エチル酪酸マグネシウムの添加に由来して、前記第１の層が、前記金属元素を含む。【００１９】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第１の層が、ベント式押出機を用いて、真空ベントのゲージ圧が５００ｍｍＨｇ以上である条件で押出成形することにより得られる。【００２０】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記合わせガラス用中間膜は、２層以上の構造を有し、中間膜における表面層として、熱可塑性樹脂と可塑剤とを含む第２の層を備え、前記第１の層の第１の表面側に、前記第２の層が配置されている。【００２１】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第２の層が、金属元素を含み、前記第２の層は、ジヨードメタンを用いて液滴法で測定した接触角が４０．１°より大きい値を示す第２の層であるか、又は、エチレングリコールを用いて液滴法で測定した接触角が５４．２°より大きい値を示す第２の層である。【００２２】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記合わせガラス用中間膜は、３層以上の構造を有し、熱可塑性樹脂と可塑剤とを含有する第３の層をさらに備え、前記第１の層と前記第２の層との間に、前記第３の層が配置されている。【００２３】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記合わせガラス用中間膜は、１層の構造を有し、前記第１の層のみを備える。【００２４】
前記第１の層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。前記第２の層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。前記第３の層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。【００２５】
本発明の広い局面によれば、上述した合わせガラス用中間膜の製造方法であって、ベント式押出機を用いて、真空ベントのゲージ圧が５００ｍｍＨｇ以上である条件で押出成形することにより、前記第１の層を得る工程を備える、合わせガラス用中間膜の製造方法が提供される。【００２６】
本発明の広い局面によれば、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記第１のガラス部材と前記第２のガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラスが提供される。
【発明の効果】
【００２７】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、１層の構造又は２層以上の構造を有し、中間膜における表面層として、熱可塑性樹脂と可塑剤と金属元素とを含む第１の層を備え、上記第１の層は、ジヨードメタンを用いて液滴法で測定した接触角が４０．１°より大きい値を示す第１の層であるか、又は、エチレングリコールを用いて液滴法で測定した接触角が５４．２°より大きい値を示す第１の層であるので、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスにおいて、中間膜と合わせガラス部材との接着力を効果的に良好にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】図１は、本発明の第１の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の第２の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、図１に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
【図４】図４は、図２に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３０】
本発明に係る合わせガラス用中間膜（本明細書において、「中間膜」と略記することがある）は、１層の構造又は２層以上の構造を有する。本発明に係る中間膜は、１層の構造を有していてもよく、２層以上の構造を有していてもよく、３層以上の構造を有していてもよい。本発明に係る中間膜は、熱可塑性樹脂と可塑剤と金属元素とを含有する第１の層を備える。本発明に係る中間膜は、第１の層のみを備える単層の中間膜であってもよく、第１の層と他の層とを備える多層の中間膜であってもよい。本発明に係る中間膜は、中間膜における表面層として、上記第１の層を備える。
【００３１】
本発明に係る中間膜では、上記第１の層は、ジヨードメタンを用いて液滴法で測定した接触角が４０．１°より大きい値を示す第１の層であるか、又は、エチレングリコールを用いて液滴法で測定した接触角が５４．２°より大きい値を示す第１の層である。
【００３２】
本発明に係る中間膜では、上記の構成が備えられているので、本発明に係る中間膜を用いた合わせガラスにおいて、中間膜と合わせガラス部材との接着力を効果的に良好にすることができる。中間膜と合わせガラス部材との接着力を良好にすることができる結果として、合わせガラスの耐貫通性を高めることができる。合わせガラスの耐貫通性を効果的に高めるためには、第１の層に金属元素を含ませることに加えて、第１の層における接触角が上記の範囲を満足するようにすればよいことが、本発明者により見出された。
【００３３】
中間膜と合わせガラス部材との接着力をより一層効果的に良好にする観点からは、中間膜、第１の層及び第２の層のそれぞれにおいて、ジヨードメタンを用いて液滴法で測定した接触角は好ましくは４０．２°以上、より好ましくは４０．４°以上、更に好ましくは４０．６°以上、特に好ましくは４１°以上、最も好ましくは４１．２°以上である。中間膜、第１の層及び第２の層のそれぞれにおいて、ジヨードメタンを用いて液滴法で測定した接触角の上限は特に限定されないが、上記接触角は、好ましくは６０°以下、より好ましくは５５°以下、更に好ましくは５０°以下、特に好ましくは４５°以下、最も好ましくは４３°以下である。
【００３４】
中間膜と合わせガラス部材との接着力をより一層効果的に良好にする観点からは、中間膜、第１の層及び第２の層のそれぞれにおいて、エチレングリコールを用いて液滴法で測定した接触角は好ましくは５４．５°以上、より好ましくは５４．９°以上、更に好ましくは５５°以上、特に好ましくは５５．５°以上、最も好ましくは５７．４°以上である。中間膜、第１の層及び第２の層のそれぞれにおいて、エチレングリコールを用いて液滴法で測定した接触角の上限は特に限定されないが、上記接触角は、好ましくは７０°以下、より好ましくは６５°以下、更に好ましくは６４°以下、特に好ましくは６３°以下、最も好ましくは６２°以下である。
【００３５】
上記接触角は、表面層における外表面にて測定される。測定装置として、協和界面科学社製「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ５００」を用いることができる。また、上記接触角は、具体的には、以下のようにして測定される。
【００３６】
（測定環境）温度２３℃、相対湿度５０％
【００３７】
（測定方法）ジヨードメタンもしくはエチレングリコールを注射器に採取し、針先へ２．０μＬの液滴を作製する。作製した液滴を中間膜に接触させ、中間膜上へ液滴を形成する。中間膜上へ液滴を形成した１秒後に液滴の画像を撮影する。この液滴の画像を解析することでθ／２法により接触角を算出する。１０回の測定の平均値を接触角とする。なお中間膜は測定前に測定環境にて２４時間保持する。
【００３８】
なお、本発明では、表面層及び中間膜の表面形状ではなく、表面層及び中間層を構成する物質自体の性質（含有成分の組み合わせ及び含有成分の存在状態など）を示す指標として、上記接触角を定義している。このため、接触角を測定するための層又は中間膜の接触角を測定する際には、表面層及び中間膜の表面が平滑である状態で測定することが好ましい。
【００３９】
接触角を測定するための層又は中間膜が、エンボス加工によって表面に凹凸を有する場合に、透明フロートガラスとポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムと接触角を測定するための層又は中間膜とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムと透明フロートガラスとをこの順で積層した後、得られた積層体を加熱オーブン内で７０℃に加熱し、ニップロール（ロール圧力０．４４  ＭＰａ、線速１ｍ／分）を通過させた後、透明フロートガラス及びＰＥＴフィルムを剥離して、上記接触角を求めることが好ましい。
【００４０】
上記中間膜は、２層以上の構造を有していてもよく、第１の層に加えて第２の層を備えていてもよい。上記中間膜は、中間膜における表面層として、第２の層を備えることが好ましい。上記中間膜は、中間膜にける表面層として、熱可塑性樹脂と可塑剤とを含有する第２の層を備えることが好ましい。第１の層が、中間層における一方側の表面層であり、第２の層が、中間層における他方側の表面層であることが好ましい。上記中間膜が上記第２の層を備える場合に、上記第２の層の第１の表面側に、上記第１の層が配置される。この場合に、上記第１の層と上記第２の層とは直接積層されていてもよく、上記第１の層と上記第２の層との間に他の層（後述する第３の層など）が配置されていてもよい。
【００４１】
上記中間膜は、３層以上の構造を有していてもよく、第１の層及び第２の層に加えて第３の層を備えていてもよい。上記中間膜は、熱可塑性樹脂と可塑剤とを含有する第３の層を備えることが好ましい。上記中間膜が上記第２の層を備える場合に、上記第１の層と上記第２の層との間に、上記第３の層が配置される。この場合に、上記第１の層と上記第３の層とは直接積層されていてもよく、上記第１の層と上記第３の層との間に他の層が配置されていてもよい。上記第２の層と上記第３の層とは直接積層されていてもよく、上記第２の層と上記第３の層との間に他の層が配置されていてもよい。
【００４２】
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。
【００４３】
図１に、本発明の第１の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。
【００４４】
図１に示す中間膜１１は、２層以上の構造を有する多層の中間膜である。中間膜１１は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜１１は、合わせガラス用中間膜である。中間膜１１は、第１の層１と、第２の層２と、第３の層３とを備える。第３の層３の第１の表面３ａに、第１の層１が配置されており、積層されている。第３の層３の第１の表面３ａとは反対の第２の表面３ｂに、第２の層２が配置されており、積層されている。第１の層１と第２の層２との間に、第３の層３が配置されており、挟み込まれている。第３の層３は中間層である。第１の層１の第１の表面１ｂ側に、第３の層３及び第２の層２がこの順で並んで配置されている。第１の層１及び第２の層２はそれぞれ、保護層であり、本実施形態では表面層である。従って、中間膜１１は、第１の層１と第３の層３と第２の層２とがこの順で積層された多層構造（第１の層１／第３の層３／第２の層２）を有する。
【００４５】
なお、第１の層１と第３の層３との間、及び、第３の層３と第２の層２との間にはそれぞれ、他の層が配置されていてもよい。第１の層１と第３の層３、及び、第３の層３と第２の層２とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、ポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。
【００４６】
第１の層１は、熱可塑性樹脂と可塑剤と金属元素とを含む。第２の層２は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましく、可塑剤を含むことが好ましい。第１の層１は、ジヨードメタンを用いて液滴法で測定した接触角が４０．１°より大きい値を示す第１の層であるか、又は、エチレングリコールを用いて液滴法で測定した接触角が５４．２°より大きい値を示す第１の層である。第２の層２は、金属元素を含むことが好ましい。第２の層２は、ジヨードメタンを用いて液滴法で測定した接触角が４０．１°より大きい値を示す第２の層であるか、又は、エチレングリコールを用いて液滴法で測定した接触角が５４．２°より大きい値を示す第２の層であることが好ましい。第３の層３は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましく、可塑剤を含むことが好ましい。
【００４７】
図２に、本発明の第２の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。
【００４８】
図２に示す中間膜１１Ａは、１層の構造を有する単層の中間膜である。中間膜１１Ａは、第１の層である。中間膜１１Ａは、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜１１Ａは、合わせガラス用中間膜である。
【００４９】
中間膜１１Ａ（第１の層）は、熱可塑性樹脂と可塑剤と金属元素とを含む。中間膜１１Ａ（第１の層）は、ジヨードメタンを用いて液滴法で測定した接触角が４０．１°より大きい値を示す中間膜（第１の層）であるか、又は、エチレングリコールを用いて液滴法で測定した接触角が５４．２°より大きい値を示す中間膜（第１の層）である。
【００５０】
以下、本発明に係る中間膜を構成する上記第１の層（単層の中間膜を含む）、上記第２の層及び上記第３の層の詳細、並びに上記第１の層、上記第２の層及び上記第３の層に含まれる各成分の詳細を説明する。
【００５１】
（ポリビニルアセタール樹脂又は熱可塑性樹脂）
上記第１の層（単層の中間膜を含む）は、熱可塑性樹脂（以下、熱可塑性樹脂（１）と記載することがある）を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂（１）として、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（１）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記第２の層は、熱可塑性樹脂（以下、熱可塑性樹脂（２）と記載することがある）を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂（２）としてポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（２）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記第３の層は、熱可塑性樹脂（以下、熱可塑性樹脂（３）と記載することがある）を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂（３）として、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（３）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記熱可塑性樹脂（１）と上記熱可塑性樹脂（２）と上記熱可塑性樹脂（３）とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。上記熱可塑性樹脂（１）、上記熱可塑性樹脂（２）及び上記熱可塑性樹脂（３）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）と上記ポリビニルアセタール樹脂（２）と上記ポリビニルアセタール樹脂（３）とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（３）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００５２】
上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
【００５３】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％である。
【００５４】
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、より一層好ましくは１５００以上、更に好ましくは１６００以上、特に好ましくは２６００以上、最も好ましくは２７００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、更に好ましくは３５００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
【００５５】
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
【００５６】
上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれるアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は３〜５であることが好ましく、３又は４であることがより好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が３以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。
【００５７】
上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００５８】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（２）の水酸基の各含有率は、好ましくは２５モル％以上、より好ましくは２８モル％以上、更に好ましくは２９モル％以上、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは３２モル％以下、特に好ましくは３１モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
【００５９】
上記ポリビニルアセタール樹脂（３）の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは１７モル％以上、より好ましくは２０モル％以上、更に好ましくは２２モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２７モル％未満、更に好ましくは２５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）の水酸基の含有率が２０モル％以上であると反応効率が高く生産性に優れ、また２７モル％未満であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
【００６０】
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して、測定することにより求めることができる。
【００６１】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（２）の各アセチル化度は、好ましくは０．０１モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは２モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
【００６２】
上記ポリビニルアセタール樹脂（３）のアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０．０１モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、より一層好ましくは７モル％以上、更に好ましくは９モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは１５モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）のアセチル化度が０．１モル％以上、２５モル％以下であると、耐貫通性に優れる。
【００６３】
上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
【００６４】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（２）の各アセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは５５モル％以上、より好ましくは６７モル％以上、好ましくは７５モル％以下、より好ましくは７１モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
【００６５】
上記ポリビニルアセタール樹脂（３）のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは４７モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
【００６６】
上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、算出され得る。
【００６７】
なお、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。但し、ＡＳＴＭ  Ｄ１３９６−９２による測定を用いてもよい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率（水酸基量）、上記アセタール化度（ブチラール化度）及び上記アセチル化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。
【００６８】
合わせガラスの耐貫通性をより一層良好にする観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）は、アセチル化度（ａ）が８モル％以下であり、かつアセタール化度（ａ）が６６モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂（Ａ）であるか、又はアセチル化度（ｂ）が８モル％を超えるポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（３）は、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）であってもよく、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）であってもよい。
【００６９】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）のアセチル化度（ａ）は８モル％以下、好ましくは７．５モル％以下、より好ましくは７モル％以下、更に好ましくは６．５モル％以下、特に好ましくは５モル％以下、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、更に好ましくは０．８モル％以上、特に好ましくは１モル％以上である。上記アセチル化度（ａ）が上記上限以下及び上記下限以上であると、可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
【００７０】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）のアセタール化度（ａ）は６６モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは７０．５モル％以上、更に好ましくは７１モル％以上、特に好ましくは７１．５モル％以上、最も好ましくは７２モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは８３モル％以下、更に好ましくは８１モル％以下、特に好ましくは７９モル％以下である。上記アセタール化度（ａ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度（ａ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
【００７１】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の水酸基の含有率（ａ）は好ましくは１８モル％以上、より好ましくは１９モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは２１モル％以上、好ましくは３１モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２９モル％以下、特に好ましくは２８モル％以下である。上記水酸基の含有率（ａ）が上記下限以上であると、上記第３の層の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率（ａ）が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
【００７２】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）のアセチル化度（ｂ）は、８モル％を超え、好ましくは９モル％以上、より好ましくは９．５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上、特に好ましくは１０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２８モル％以下、更に好ましくは２６モル％以下、特に好ましくは２４モル％以下である。上記アセチル化度（ｂ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセチル化度（ｂ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
【００７３】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）のアセタール化度（ｂ）は好ましくは５０モル％以上、より好ましくは５３モル％以上、更に好ましくは５５モル％以上、特に好ましくは６０モル％以上、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは７８モル％以下、更に好ましくは７６モル％以下、特に好ましくは７４モル％以下である。上記アセタール化度（ｂ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度（ｂ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
【００７４】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の水酸基の含有率（ｂ）は好ましくは１８モル％以上、より好ましくは１９モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは２１モル％以上、好ましくは３１モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２９モル％以下、特に好ましくは２８モル％以下である。上記水酸基の含有率（ｂ）が上記下限以上であると、上記第３の層の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率（ｂ）が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
【００７５】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（３）はそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）はそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
【００７６】
（可塑剤）
上記第１の層（単層の中間膜を含む）は、可塑剤（以下、可塑剤（１）と記載することがある）を含む。上記第２の層は、可塑剤（以下、可塑剤（２）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記第３の層は、可塑剤（以下、可塑剤（３）と記載することがある）を含むことが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む層の合わせガラス部材又は他の層に対する接着力が適度に高くなる。上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤（１）と上記可塑剤（２）と上記可塑剤（３）とは同一であってもよく、異なっていてもよい。上記可塑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００７７】
上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
【００７８】
上記一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
【００７９】
上記多塩基性有機酸エステルとしては、多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
【００８０】
上記有機エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ−２−エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。
【００８１】
上記有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
【００８２】
上記可塑剤は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
【００８３】
【化１】
0005855796.tif 000002
【００８４】
上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数２〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ−プロピレン基を表し、ｐは３〜１０の整数を表す。上記式（１）中のＲ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５〜１０の有機基であることが好ましく、炭素数６〜１０の有機基であることがより好ましい。
【００８５】
上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）又はトリエチレングリコールジ−２−エチルプロパノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート又はトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレートを含むことがより好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含むことが更に好ましい。
【００８６】
（遮熱性化合物）
上記中間膜は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第１の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第２の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第３の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記遮熱性化合物は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００８７】
成分Ｘ：
上記中間膜は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種の成分Ｘを含むことが好ましい。上記第１の層は、上記成分Ｘを含むことが好ましい。上記第２の層は、上記成分Ｘを含むことが好ましい。上記第３の層は、上記成分Ｘを含むことが好ましい。上記成分Ｘは遮熱性化合物である。上記成分Ｘは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００８８】
上記成分Ｘは特に限定されない。成分Ｘとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。
【００８９】
上記成分Ｘとしては、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン、ナフタロシアニンの誘導体、アントラシアニン及びアントラシアニンの誘導体等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物及び上記フタロシアニンの誘導体はそれぞれ、フタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記ナフタロシアニン化合物及び上記ナフタロシアニンの誘導体はそれぞれ、ナフタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記アントラシアニン化合物及び上記アントラシアニンの誘導体はそれぞれ、アントラシアニン骨格を有することが好ましい。
【００９０】
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、上記成分Ｘは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン及びナフタロシアニンの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも１種であることがより好ましい。
【００９１】
遮熱性を効果的に高め、かつ長期間にわたり可視光線透過率をより一層高いレベルで維持する観点からは、上記成分Ｘは、バナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましい。上記成分Ｘは、バナジウム原子を含有することが好ましく、銅原子を含有することも好ましい。上記成分Ｘは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン及びバナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも１種であることがより好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記成分Ｘは、バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。
【００９２】
上記成分Ｘを含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）１００重量％中、上記成分Ｘの含有量は、好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．００５重量％以上、更に好ましくは０．０１重量％以上、特に好ましくは０．０２重量％以上、好ましくは０．２重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下、更に好ましくは０．０５重量％以下、特に好ましくは０．０４重量％以下である。上記成分Ｘの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。例えば、可視光線透過率を７０％以上にすることが可能である。
【００９３】
遮熱粒子：
上記中間膜は、遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第１の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第２の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第３の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記遮熱粒子は遮熱性化合物である。遮熱粒子の使用により、赤外線（熱線）を効果的に遮断できる。上記遮熱粒子は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００９４】
合わせガラスの遮熱性をより一層高める観点からは、上記遮熱粒子は、金属酸化物粒子であることがより好ましい。上記遮熱粒子は、金属の酸化物により形成された粒子（金属酸化物粒子）であることが好ましい。
【００９５】
可視光よりも長い波長７８０ｎｍ以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。上記遮熱粒子の使用により、赤外線（熱線）を効果的に遮断できる。なお、遮熱粒子とは、赤外線を吸収可能な粒子を意味する。
【００９６】
上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子（ＡＴＯ粒子）、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子（ＧＺＯ粒子）、インジウムドープ酸化亜鉛粒子（ＩＺＯ粒子）、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子（ＡＺＯ粒子）、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子（ＩＴＯ粒子）、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子等の金属酸化物粒子や、六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）粒子等が挙げられる。これら以外の遮熱粒子を用いてもよい。なかでも、熱線の遮蔽機能が高いため、金属酸化物粒子が好ましく、ＡＴＯ粒子、ＧＺＯ粒子、ＩＺＯ粒子、ＩＴＯ粒子又は酸化タングステン粒子がより好ましく、ＩＴＯ粒子又は酸化タングステン粒子が特に好ましい。特に、熱線の遮蔽機能が高く、かつ入手が容易であるので、錫ドープ酸化インジウム粒子（ＩＴＯ粒子）が好ましく、酸化タングステン粒子も好ましい。
【００９７】
上記酸化タングステン粒子は、下記式（Ｘ１）又は下記式（Ｘ２）で一般に表される。上記中間膜では、下記式（Ｘ１）又は下記式（Ｘ２）で表される酸化タングステン粒子が好適に用いられる。
【００９８】
ＷｙＯｚ    ・・・式（Ｘ１）
【００９９】
上記式（Ｘ１）において、Ｗはタングステン、Ｏは酸素を表し、ｙ及びｚは２．０＜ｚ／ｙ＜３．０を満たす。
【０１００】
ＭｘＷｙＯｚ    ・・・式（Ｘ２）
【０１０１】
上記式（Ｘ２）において、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ及びＲｅからなる群から選択される少なくとも１種の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素を表し、ｘ、ｙ及びｚは、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、及び２．０＜ｚ／ｙ≦３．０を満たす。
【０１０２】
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。
【０１０３】
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、セシウムドープ酸化タングステン粒子が特に好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、該セシウムドープ酸化タングステン粒子は、式：Ｃｓ０．３３ＷＯ３で表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。
【０１０４】
上記遮熱粒子の平均粒子径は好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０２μｍ以上、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、遮熱粒子の分散性が高くなる。
【０１０５】
上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置（日機装社製「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」）等を用いて測定できる。
【０１０６】
上記遮熱粒子を含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）１００重量％中、上記遮熱粒子の含有量は、好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上、更に好ましくは１重量％以上、特に好ましくは１．５重量％以上、好ましくは６重量％以下、より好ましくは５．５重量％以下、更に好ましくは４重量％以下、特に好ましくは３．５重量％以下、最も好ましくは３．０重量％以下である。上記遮熱粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。
【０１０７】
上記遮熱粒子を含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）は、上記遮熱粒子を０．１ｇ／ｍ２以上、１２ｇ／ｍ２以下の割合で含有することが好ましい。上記遮熱粒子の割合が上記範囲内である場合には、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。上記遮熱粒子の割合は、好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上、より好ましくは０．８ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは１．５ｇ／ｍ２以上、特に好ましくは３ｇ／ｍ２以上、好ましくは１１ｇ／ｍ２以下、より好ましくは１０ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは９ｇ／ｍ２以下、特に好ましくは７ｇ／ｍ２以下である。上記割合が上記下限以上であると、遮熱性がより一層高くなる。上記割合が上記上限以下であると、可視光線透過率がより一層高くなる。
【０１０８】
（金属元素）
上記中間膜は、金属元素を含む。上記第１の層は、金属元素を含む。上記第２の層は、金属元素を含むことが好ましい。上記中間膜、上記第１の層及び上記第２の層はそれぞれ、金属塩の添加に由来して、上記金属元素を含むことが好ましい。上記金属塩の使用により、中間膜と合わせガラス部材との接着力を良好にし、かつ合わせガラスの耐貫通性を効果的に高めることができる。上記金属元素は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１０９】
上記金属塩は、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であることが好ましい。この場合に、アルカリ金属塩とアルカリ土類金属塩との内の一方のみを用いてもよく、双方を用いてもよい。なお、アルカリ土類金属塩にはマグネシウム塩が含まれる。
【０１１０】
上記金属塩は、炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。
【０１１１】
上記炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２−エチル酪酸マグネシウム、２−エチルブタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸マグネシウム及び２−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
【０１１２】
中間膜と合わせガラス部材との接着力をより一層効果的に良好にする観点からは、上記金属元素は、多価金属元素であることが好ましい。中間膜と合わせガラス部材との接着力をより一層効果的に良好にする観点からは、上記中間膜、上記第１の層及び上記第２の層はそれぞれ、アルカリ土類金属塩の添加に由来して、上記金属元素を含むことが好ましい。
【０１１３】
中間膜と合わせガラス部材との接着力をより一層効果的に良好にする観点からは、上記中間膜、上記第１の層及び上記第２の層はそれぞれ、酢酸マグネシウム又は２−エチル酪酸マグネシウムの添加に由来して、上記金属元素を含むことが好ましい。この場合に、酢酸マグネシウムと２−エチル酪酸マグネシウムとの内の一方のみを用いてもよく、双方を用いてもよい。中間膜と合わせガラス部材との接着力をより一層効果的に良好にする観点からは、酢酸マグネシウムと２−エチル酪酸マグネシウムとの双方を用いることが好ましい。
【０１１４】
中間膜と合わせガラス部材との接着力をより一層効果的に良好にする観点からは、上記金属元素は、Ｍｇを含むことが特に好ましく、Ｍｇであることが最も好ましい。
【０１１５】
上記金属元素を含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）における上記金属元素の合計の含有量及びＭｇの合計の含有量は、好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２０ｐｐｍ以上、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以下である。上記金属元素の含有量の合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜とガラス板との接着性又は中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御でき、合わせガラスの耐貫通性を効果的に高めることができる。
【０１１６】
上記金属元素を含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）におけるＭｇの含有量は、好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２０ｐｐｍ以上、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以下である。Ｍｇの合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜とガラス板との接着性又は中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御でき、合わせガラスの耐貫通性を効果的に高めることができる。
【０１１７】
（紫外線遮蔽剤）
上記中間膜は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第１の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第２の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第３の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１１８】
上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。
【０１１９】
上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属系紫外線遮蔽剤、金属酸化物系紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤、トリアジン系紫外線遮蔽剤、マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤、シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤及びベンゾエート系紫外線遮蔽剤等が挙げられる。
【０１２０】
上記金属系紫外線吸収剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。
【０１２１】
上記紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤、トリアジン系紫外線遮蔽剤又はベンゾエート系紫外線遮蔽剤であり、より好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である。
【０１２２】
上記金属酸化物系紫外線吸収剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物系紫外線吸収剤に関して、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物系紫外線吸収剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。
【０１２３】
上記絶縁性金属酸化物としては、シリカ、アルミナ及びジルコニア等が挙げられる。上記絶縁性金属酸化物は、例えば５．０ｅＶ以上のバンドギャップエネルギーを有する。
【０１２４】
上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「ＴｉｎｕｖｉｎＰ」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２０」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）、及び２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８」）等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤はハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることがより好ましい。
【０１２５】
上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、オクタベンゾン（ＢＡＳＦ社製「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ８１」）等が挙げられる。
【０１２６】
上記トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−Ｆ７０」及び２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＦＦ」）等が挙げられる。
【０１２７】
上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤としては、２−（ｐ−メトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル、テトラエチル−２，２−（１，４−フェニレンジメチリデン）ビスマロネート、２−（ｐ−メトキシベンジリデン）−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル４−ピペリジニル）マロネート等が挙げられる。
【０１２８】
上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤の市販品としては、Ｈｏｓｔａｖｉｎ  Ｂ−ＣＡＰ、Ｈｏｓｔａｖｉｎ  ＰＲ−２５、Ｈｏｓｔａｖｉｎ  ＰＲ−３１（いずれもクラリアント社製）が挙げられる。
【０１２９】
上記シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤としては、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）シュウ酸ジアミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシ−フェニル）シュウ酸ジアミド、２−エチル−２’−エトキシ−オキシアニリド（クラリアント社製「ＳａｎｄｕｖｏｒＶＳＵ」）などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。
【０１３０】
上記ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ１２０」）等が挙げられる。
【０１３１】
期間経過後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記紫外線遮蔽剤を含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）１００重量％中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．３重量％以上、特に好ましくは０．５重量％以上、好ましくは２．５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．８重量％以下である。特に、上記紫外線遮蔽剤を含む層１００重量％中、上記紫外線遮蔽剤の含有量が０．２重量％以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの期間経過後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
【０１３２】
（酸化防止剤）
上記中間膜は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第１の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第２の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第３の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１３３】
上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。
【０１３４】
上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。
【０１３５】
上記フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の１種又は２種以上が好適に用いられる。
【０１３６】
上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（デシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、及び２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の１種又は２種以上が好適に用いられる。
【０１３７】
上記酸化防止剤の市販品としては、例えば住友化学工業社製「スミライザーＢＨＴ」、チバガイギー社製「イルガノックス１０１０」等が挙げられる。
【０１３８】
中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間に渡り維持するために、上記中間膜１００重量％中又は酸化防止剤を含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は０．１重量％以上であることが好ましい。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記中間膜１００重量％中又は上記酸化防止剤を含む層１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は２重量％以下であることが好ましい。
【０１３９】
（他の成分）
上記第１の層、上記第２の層及び上記第３の層はそれぞれ、必要に応じて、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１４０】
（合わせガラス用中間膜の他の詳細）
本発明に係る合わせガラス用中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。
【０１４１】
上記第１の層及び上記第２の層の各厚み（μｍ）の中間膜全体の厚み（μｍ）に対する比は好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．５以下である。すなわち、合わせガラス用中間膜の厚みをＴ（μｍ）としたときに、上記第１の層及び上記第２の層の各厚みは、好ましくは０．１Ｔ以上、より好ましくは０．２Ｔ以上、好ましくは０．９Ｔ以下、より好ましくは０．７Ｔ以下、更に好ましくは０．５Ｔ以下である。上記第１の層及び上記第２の層の各厚みが上記下限以上であると、各層間の接着力及び中間膜と合わせガラス部材との接着力が良好になりやすい。中間膜が、第１の層と第２の層と第３の層との３層の構造を有する場合には、第１の層及び第２の層の合計厚み（μｍ）の中間膜全体の厚み（μｍ）に対する比は好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、好ましくは０．９５以下、より好ましくは０．９以下である。厚み比が上記上限以下であると、合わせガラスの厚みが薄くなり、中間膜及び合わせガラスの取り扱い性がより一層高くなる。
【０１４２】
本発明に係る中間膜の製造方法としては特に限定されない。本発明に係る中間膜の製造方法としては、単層の中間膜の場合に、樹脂組成物を押出機を用いて押出する方法が挙げられる。本発明に係る中間膜の製造方法としては、多層の中間膜の場合に、各層を形成するための各樹脂組成物を用いて各層をそれぞれ形成した後に、例えば、得られた各層を積層する方法、並びに各層を形成するための各樹脂組成物を押出機を用いて共押出することにより、各層を積層する方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
【０１４３】
上記中間膜、上記第１の層及び上記第２の層はそれぞれ、ベント式押出機を用いて、真空ベントのゲージ圧が５００ｍｍＨｇ以上である条件で押出成形することにより得られることが好ましい。この場合には、ジヨードメタンを用いて液滴法で測定した接触角及びエチレングリコールを用いて液滴法で測定した接触角を上記の範囲に制御することが容易である。本発明では、上記のようにゲージ圧を高く設定して、中間膜を得ることが好ましい。
【０１４４】
中間膜の製造効率が優れることから、上記第１の層と上記第２の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましく、上記第１の層と上記第２の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第１の層と上記第２の層とが同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。
【０１４５】
上記中間膜は、両側の表面の内の少なくとも一方の表面に凹凸形状を有することが好ましい。上記中間膜は、両側の表面に凹凸形状を有することがより好ましい。上記の凹凸形状を形成する方法としては特に限定されず、例えば、エンボスロール法、カレンダーロール法、及び異形押出法等が挙げられる。中でも定量的に一定の凹凸模様である多数の凹凸形状のエンボスを形成することができることから、エンボスロール法が好ましい。
【０１４６】
（合わせガラス）
図３は、図１に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
【０１４７】
図３に示す合わせガラス３１は、第１の合わせガラス部材２１と、第２の合わせガラス部材２２と、中間膜１１とを備える。中間膜１１は、第１の合わせガラス部材２１と第２の合わせガラス部材２２との間に配置されており、挟み込まれている。
【０１４８】
中間膜１１の第１の表面１１ａに、第１の合わせガラス部材２１が積層されている。中間膜１１の第１の表面１１ａとは反対の第２の表面１１ｂに、第２の合わせガラス部材２２が積層されている。第１の層１の外側の表面１ａ（第１の表面１ｂとは反対の第２の表面）に第１の合わせガラス部材２１が積層されている。第２の層２の外側の表面２ａに第２の合わせガラス部材２２が積層されている。
【０１４９】
図４は、図２に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
【０１５０】
図４に示す合わせガラス３１Ａは、第１の合わせガラス部材２１と、第２の合わせガラス部材２２と、中間膜１１Ａとを備える。中間膜１１Ａは、第１の合わせガラス部材２１と第２の合わせガラス部材２２との間に配置されており、挟み込まれている。
【０１５１】
中間膜１１Ａの第１の表面１１ａに、第１の合わせガラス部材２１が積層されている。中間膜１１Ａの第１の表面１１ａとは反対の第２の表面１１ｂに、第２の合わせガラス部材２２が積層されている。
【０１５２】
このように、本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明に係る合わせガラス用中間膜である。本発明に係る合わせガラスでは、上記第１の合わせガラス部材と上記第２の合わせガラス部材との間に、上記中間膜が配置されている。
【０１５３】
上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第１の合わせガラス部材が、ガラス板又はＰＥＴフィルムであり、上記第２の合わせガラス部材が、ガラス板又はＰＥＴフィルムであり、上記第１の合わせガラス部材及び上記第２の合わせガラス部材の内の少なくとも一方が、ガラス板であることが好ましい。
【０１５４】
上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。
【０１５５】
上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。また、上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。上記合わせガラス部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、好ましくは０．０３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以下である。
【０１５６】
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第１の合わせガラス部材と上記第２の合わせガラス部材との間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、上記第１の合わせガラス部材と上記第２の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０〜１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。上記合わせガラスの製造時に、第１の層と第３の層と第２の層とを積層してもよい。
【０１５７】
上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、車両用又は建築用の中間膜及び合わせガラスであることが好ましく、車両用の中間膜及び合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。上記中間膜は、自動車の合わせガラスを得るために用いられる。
【０１５８】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【０１５９】
以下の材料を用意した。
【０１６０】
（熱可塑性樹脂）
ポリビニルアセタール樹脂（ＰＶＢ１）（平均重合度が１７００であるポリビニルアルコールを、ｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られるポリビニルブチラール樹脂、水酸基の含有率３０．８モル％、アセチル化度０．７モル％、アセタール化度（ブチラール化度）６８．５モル％）
【０１６１】
なお、水酸基の含有率、アセチル化度及びアセタール化度（ブチラール化度）はＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定した。なお、ＡＳＴＭ  Ｄ１３９６−９２により測定した場合も、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法と同様の数値を示した。
【０１６２】
（可塑剤）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）
【０１６３】
（紫外線遮蔽剤）
Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６（２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）
【０１６４】
（酸化防止剤）
Ｈ−ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、堺化学工業社製「Ｈ−ＢＨＴ」）
【０１６５】
（金属元素を含む金属塩）
Ｍｇ混合物１（２−エチル酪酸マグネシウムと酢酸マグネシウムとの５０：５０（重量比）混合物）
２−エチル酪酸マグネシウム
酢酸カリウム
【０１６６】
（実施例１）
第１の層を形成するための組成物の作製：
ポリビニルアセタール樹脂（ＰＶＢ１）１００重量部と、可塑剤（３ＧＯ）４０重量部と、紫外線遮蔽剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６）０．２重量部と、酸化防止剤（Ｈ−ＢＨＴ）０．２重量部と、Ｍｇ混合物１を得られる中間膜中で金属元素濃度（Ｍｇ濃度）が７０ｐｐｍとなる量とを、ミキシングロールで充分に混合し、第１の層を形成するための組成物を得た。
【０１６７】
中間膜の作製：
第１の層を形成するための組成物を、ベント式押出機を用いて、真空ベントのゲージ圧（ベント圧）が５２０ｍｍＨｇである条件で、押出成形することにより、第１の層（厚み７６０μｍ）のみの単層の中間膜（厚み７６０μｍ）を作製した。
【０１６８】
接着力評価用の合わせガラスの作製：
洗浄及び乾燥した２つの透明フロートガラス（縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）を用意した。この２つのガラス板の間に、得られた中間膜を挟み込み、積層体を得た。得られた積層体をバック内に入れ、常温（２３℃）で９３３．２ｈＰａの減圧度にて、真空バッグ内の脱気を行った。続いて、脱気状態を維持したまま、真空バッグを１００℃まで昇温し、温度が１００℃まで到達した後２０分間保持した。その後、真空バッグを自然冷却により冷却し、温度が３０℃まで低下したことを確認し、圧力を大気圧に開放した。
【０１６９】
上記真空バッグ法により仮圧着された合わせガラスを、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスを得た。
【０１７０】
（実施例２〜３及び比較例１）
第１の層を形成するための組成物に用いる配合成分の種類及び含有量を、下記の表２に示すように設定したこと、並びに中間膜の製造時のベント圧を下記の表２に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスを得た。
【０１７１】
（実施例４〜１１及び比較例２）
第１の層を形成するための組成物に用いる配合成分の種類及び含有量を、下記の表３に示すように設定したこと、並びに中間膜の製造時のベント圧を下記の表３に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜を得た。
【０１７２】
接触角測定用の中間膜の作製：
２つのＰＥＴフィルム（東レ社製「ルミラーＴ６０」、縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ×厚さ１００μｍ）及び洗浄及び乾燥した２つの透明フロートガラス（縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）を用意した。２つのガラス板の間に、２枚のＰＥＴフィルム挟み込み、さらにその内側に得られた中間膜を挟み込み、積層体を得た。得られた積層体は、ガラス板／ＰＥＴフィルム／中間膜／ＰＥＴフィルム／ガラス板の積層構造を有する。得られた積層体をバック内に入れ、常温（２３℃）で９３３．２ｈＰａの減圧度にて、真空バッグ内の脱気を行った。続いて、脱気状態を維持したまま、真空バッグを１００℃まで昇温し、温度が１００℃まで到達した後２０分間保持した。その後、真空バッグを自然冷却により冷却し、温度が３０℃まで低下したことを確認し、圧力を大気圧に開放した。
【０１７３】
上記真空バッグ法により仮圧着された合わせガラスを、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間保持し、ＰＥＴフィルムにより平面を滑らかにした中間膜を得た。
【０１７４】
（評価）
（１）接触角の測定
（測定環境）温度２３℃、相対湿度５０％
【０１７５】
（測定方法）ジヨードメタンもしくはエチレングリコールを注射器に採取し、針先へ２．０μＬの液滴を作製した。作製した液滴を中間膜に接触させ、中間膜上へ液滴を形成した。このとき、実施例４〜１１及び比較例２では、ＰＥＴフィルムから剥がされた中間膜に、作成された液滴を接触させた。中間膜上へ液滴を形成した１秒後に液滴の画像を撮影した。この液滴の画像を解析することでθ／２法により接触角を算出した。１０回の測定の平均値を接触角とした。なお中間膜は測定前に測定環境にて２４時間保持した。
【０１７６】
測定装置として、協和界面科学社製「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ５００」を用いた。
【０１７７】
（２）浸漬ヘイズ
接触角の測定に用いた中間膜を２３℃のイオン交換水へ１０時間浸漬し、取り出して水分をふき取り、ヘイズメーター（東京電色社製「ＴＣ−ＨＩＩＩＤＰＫ」）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６７１４に準拠して、ヘイズ値を測定した。測定を２回行い、それらの平均値を浸漬ヘイズの値とした。
【０１７８】
（３）接着力（パンメル）
得られた合わせガラスを、−１８℃±０．６℃で１６時間保管した。保管後の合わせガラスの中央部（縦１５ｃｍ×横１５ｃｍの範囲）を、頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、粉砕されたガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕した。合わせガラスの中央部（縦１５ｃｍ×横１５ｃｍの範囲）を粉砕した後、中間膜の露出度（面積％）を測定し、下記表１によりパンメル値を求めた。６回の測定値の平均値をパンメル値として採用した。
【０１７９】
【表１】
0005855796.tif 000003
【０１８０】
詳細及び結果を下記の表２，３に示す。
【０１８１】
【表２】
0005855796.tif 000004
【０１８２】
【表３】
0005855796.tif 000005
【０１８３】
なお、１層構造の合わせガラス用中間膜の具体的な実施例を示した。２層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であっても、第１の層が上述した構成を備えていれば、１層構造の合わせガラス用中間膜と同様に、本発明の効果が得られることを確認した。また、第１の層に上述した構成を採用し、更に第２の層における接触角を上記のように制御することで、本発明の効果がより一層効果的に得られることを確認した。
【符号の説明】
【０１８４】
１…第１の層
１ａ…外側の表面（第２の表面）
１ｂ…第１の表面
２…第２の層
２ａ…外側の表面
３…第３の層
３ａ…第１の表面
３ｂ…第２の表面
１１…中間膜
１１Ａ…中間膜（第１の層）
１１ａ…第１の表面
１１ｂ…第２の表面
２１…第１の合わせガラス部材
２２…第２の合わせガラス部材
３１…合わせガラス
３１Ａ…合わせガラス
【要約】
合わせガラスにおいて、中間膜と合わせガラス部材との接着力を効果的に良好にすることができる合わせガラス用中間膜を提供する。
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、１層の構造又は２層以上の構造を有し、中間膜における表面層として、熱可塑性樹脂と可塑剤と金属元素とを含む第１の層を備え、前記第１の層は、ジヨードメタンを用いて液滴法で測定した接触角が４０．１°より大きい値を示す第１の層であるか、又は、エチレングリコールを用いて液滴法で測定した接触角が５４．２°より大きい値を示す第１の層である。【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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