(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコールを用いた修復が行われた文化財と、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む酵素組成物とを接触させることを含む、文化財からポリビニルアルコールを除去する方法。
【請求項２】
前記ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素は、第２級アルコールオキシダーゼ（ＥＣ  １．１．３．１８）を含み、前記酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素は、β−ジケトンヒドロラーゼ（ＥＣ  ３．７．１．７）を含む、請求項１記載の除去方法。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコールは、その一部又は全部に、経年劣化した部分、水不溶性である部分、及び白化した部分からなる群から選択される少なくとも一つを含む、請求項１又は２に記載の除去方法。
【請求項４】
前記酵素組成物は、ポリビニルアルコール分解酵素産生能を有する細菌又は菌叢の培養液又は培養して得られる酵素組成物を含む、請求項１から３のいずれかに記載の除去方法。
【請求項５】
前記文化財は、絵画、障壁画、及び構造物からなる群から選択される、請求項１から４のいずれかに記載の除去方法。
【請求項６】
前記酵素組成物を接触させた文化財を水洗することを含む、請求項１から５のいずれかに記載の除去方法。
【請求項７】
前記ポリビニルアルコールはフィルム状であって、前記フィルム状のポリビニルアルコールを前記文化財から剥離することを含む、請求項１から６のいずれかに記載の除去方法。
【請求項８】
請求項１から７のいずれかに記載の除去方法により、文化財からポリビニルアルコールを除去することを含む、文化財の修復方法。
【請求項９】
ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む、文化財の修復のための試薬。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、文化財からポリビニルアルコールを除去する方法、及び文化財の修復方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、数少ない水溶性であって透明なフィルムを形成可能な合成樹脂である。このため、ＰＶＡは、ビニロン繊維、繊維糊剤、紙加工剤、接着剤、フィルム、及び重合助剤等の原料として工業的に広く用いられている。
【０００３】
日本には、多くの貴重な絵画があり、重要文化財として指定され厳重に保管されている。しかしながら、これらの文化財は制作されてから数百年から一千年以上の年月を経ているため、その素材の種類やおかれた環境、さらには技法などにより、作品によっては褪色をはじめとする様々な影響が出ている。例えば、一部の絵画ではかなりの劣化や、部分的な剥落が生じている。ＰＶＡは、上記の通り、水溶性であるため水に溶解して使用でき、また透明な膜を形成することができる。このため、ＰＶＡは、昭和２０年代以降から絵画の剥落を防ぎ、絵画などの表面を保護する修復材料として使用されている（非特許文献１）。
【０００４】
しかし、修復処理後数十年を経て、顔料層の再剥離や、表面の白化等により絵画等の本来の色彩を鑑賞できなくなるという問題が生じているとの報告や、その原因が修復処理で剥落止めとして用いられたＰＶＡの劣化によるものであるとの報告がなされている（非特許文献１）。すなわち、文化財のおかれた環境、例えば、大気、光、乾湿等の影響によっては、ＰＶＡが硬化・収縮するとともに顔料を巻き込んで剥離したり、ＰＶＡが白化する場合がある。このため、文化財からＰＶＡを除去するための試みが行われている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】樋口清治、回顧：日本における文化財修理への合成樹脂利用のはじまり、（国立民族学博物館調査報告３６「合成素材と博物館資料」）、５３〜９１（２００３）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ＰＶＡは水溶性ではあるものの、実際には室温の水での再溶解はほぼ困難であり、水に再溶解させるためには多くの場合、加熱と長時間の浸漬とが必要である。特に、経年劣化したＰＶＡはもはや水には溶けず、膨潤させることですら容易ではない。また、有機溶剤などで化学的な処理を行っても除去することはできず、さらには物理的に剥がそうとすると絵画が破損する可能性が高い。このため、絵画表面に用いられたＰＶＡの除去は非常に困難と考えられていた。
【０００７】
そこで、本発明は、絵画等の文化財の表面に剥落止めとして塗布されたＰＶＡ膜を除去可能な新たな方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、一態様において、ポリビニルアルコールを用いた修復が行われた文化財と、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む酵素組成物とを接触させることを含む、文化財からポリビニルアルコールを除去する方法に関する。
【０００９】
本発明は、その他の態様において、本発明のポリビニルアルコールの除去方法により、文化財からポリビニルアルコールを除去することを含む文化財の修復方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ポリビニルアルコールを用いた修復が行われた文化財から、文化財を損ねることなく容易にポリビニルアルコールを除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、ＰＶＡフィルムのデジタルマイクロスコープ写真を示す。
【図２】図２は、金箔表面に形成した劣化ＰＶＡフィルムを試料として用い、酵素液による処理を行った結果の一例を示す写真を示す
【図３】図３は、文化財の落下物を試料として用い、酵素液による処理を行った結果の一例を示す写真を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む酵素組成物を使用すれば、文化財表面に形成された劣化ＰＶＡ膜を容易に除去できるようになる、との知見に基づく。
【００１３】
上記酵素組成物の使用により劣化ＰＶＡ膜を容易に除去できるメカニズムの詳細は不明であるが、以下のように推定される。まず、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む酵素組成物が文化財表面のＰＶＡ膜に作用することにより、ＰＶＡの分子が切断されてＰＶＡが低分子化される。その結果、ＰＶＡ膜と文化財との間の接着力が弱くなることから、文化財からＰＶＡを容易に除去できるものと推測される。但し、本発明はこれらのメカニズムに限定解釈されなくてもよい。
【００１４】
本発明のＰＶＡ除去方法によれば、文化財への損傷を与えることなく、文化財からＰＶＡを容易に除去することができ、さらには劣化及び又は白化したＰＶＡであっても容易に除去できるという効果を奏しうる。本発明のＰＶＡ除去方法によれば、例えば、短時間（例えば、１時間未満）での酵素組成物による処理であっても容易にＰＶＡを除去（剥離）できることから、ＰＶＡ除去作業において文化財に与える影響を大幅に抑制できる。ＰＶＡを除去することにより、今後保存される文化財において、ＰＶＡによる文化財表面の剥離の発生や白化を防止することができる。文化財は再修復が施される場合が多いが、本発明のＰＶＡ除去方法によれば従来除去が困難であったＰＶＡを容易に除去できることから、文化財の再修復を容易に行うことができる。
【００１５】
［酵素組成物］
本明細書において「酵素組成物」は、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む。ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素は、第２級アルコールオキシダーゼ（ＥＣ  １．１．３．１８）を含むことが好ましい。酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素は、β−ジケトンヒドロラーゼ（ＥＣ  ３．７．１．７）を含むことが好ましい。酵素組成物としては、例えば、ポリビニルアルコール分解酵素産生能を有する細菌又は菌叢の培養液又は培養して得られる酵素組成物を含んでいてもよい。ポリビニルアルコール分解酵素産生能を有する細菌としては、例えば、Pseudomonas属細菌、Acinetobacter属細菌、及びSphingomonas属細菌等が挙げられる。培養液及び酵素組成物は、例えば、Agric. Biol. Chem., 43 (6), 1225-1235, 1979、Agric. Biol. Chem., 49 (3), 827-833, 1985、Agric. Biol. Chem., 49 (6), 1901 -1902, 1985、Agric. Biol. Chem., 50 (4), 989-996, 1986等に基づき調製することができる。
【００１６】
［文化財］
本明細書において「文化財」とは、有形文化財を示す。有形文化財とは、建造物、絵画、彫刻、工芸品、書跡、典籍、古文書、その他の有形の文化的所産及び考古資料、歴史資料をいい、本明細書においては、重要文化財等の指定文化財を含みうる。文化財としては、特に限定されるものではないが、例えば、絵画や建造物彩色等が挙げられる。絵画には、障壁画、軸物等を含みうる。障壁画としては、例えば、建造物壁画、杉戸絵、屏風、襖や衝立等を含みうる。本明細書において「ＰＶＡによる修復がなされた文化財」とは、ＰＶＡ溶液が塗布された文化財のことをいい、例えば、文化財表面の保護及び又は強化、剥落及び剥離又は粉状化、ひび割れ等の修復及び又は防止等を目的として、水溶性のＰＶＡが塗られた文化財をいう。
【００１７】
［ポリビニルアルコール］
本明細書において「ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）」とは、その一部又は全部に経年劣化した部分、水不溶性である部分及び又は白化した部分を含みうる。すなわち、本明細書においてＰＶＡは、すべてが経年劣化、水不溶性及び又は白化したＰＶＡ、経年劣化した部分、水不溶性である部分及び又は白化した部分を部分的に含むＰＶＡ、及び経年劣化した部分、水不溶性である部分及び又は白化した部分を含まないＰＶＡを含みうる。本明細書において「経年劣化したＰＶＡ」とは、例えば、文化財にＰＶＡが塗布されて２年以上、５年以上、１０年以上、１５年以上経過したＰＶＡのことをいい、好ましくは形成直後のＰＶＡフィルムには見られない鎖間脱水、鎖内脱水、及び又は化学架橋（Ｃ−Ｏエーテル結合）を一部又は全部に含みうるＰＶＡ膜のことをいう（Polymer Journal (2011) 43, 74−77）。これらは、例えば、ＦＴ−ＩＲ及びＸＰＳ測定により確認することができる（Polymer Journal (2011) 43, 74−77）。
【００１８】
一般的なＰＶＡは、８０〜９５℃の水の中で、３０〜６０分間で撹拌すれば完全に溶解するとされている。「ＰＶＡが水不溶性である」としては、例えば、ＰＶＡを室温で１日程度水に浸漬した場合に、ＰＶＡが完全に溶けないことを含みうる。また、文化財や基材上に形成されたＰＶＡフィルムの場合、「ＰＶＡが水不溶性である」とは、例えば、撹拌や振とう等を行うことなく水に浸漬したのみの状態で数時間室温で静置した場合であっても、ＰＶＡを除去できる程度にまでＰＶＡの強度を弱めることができないこと、好ましくは文化財や基材の顔料や紙、絹などを傷めることなくＰＶＡを除去できる程度にまでＰＶＡの強度が低減されないことを含みうる。ＰＶＡの強度としては、例えば、ＰＶＡフィルムの弾性及び粘性等が挙げられる。本明細書において「白化したＰＶＡ」とは、白く変色したＰＶＡのことをいい、例えば、ＰＶＡ表面にクラックやマイクロメータサイズの皺が生じることにより白濁したＰＶＡ等を含みうる。ＰＶＡ表面のクラックや皺は、例えば、ＳＥＭ等により確認できる。
【００１９】
本明細書におけるＰＶＡにおいて、原材料となったＰＶＡの重合度及びケン化度は特に限定されるものではないが、一般的には、重合度は４００〜３９００、ケン化度は７０〜９９モル％等のものが挙げられる。
【００２０】
［文化財からのＰＶＡ除去方法］
本発明は、一態様において、ポリビニルアルコールを用いた修復が行われた文化財と、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む酵素組成物とを接触させることを含む、文化財からポリビニルアルコールを除去する方法（以下、「本発明のＰＶＡ除去方法」ともいう）に関する。
【００２１】
本明細書において「ＰＶＡを除去する」とは、例えば、文化財表面のＰＶＡ膜を剥離すること、ＰＶＡを溶解すること、ＰＶＡを文化財から分離すること等を含む。文化財への影響をより低減しつつＰＶＡを除去する点から、ＰＶＡ膜を剥離することよってＰＶＡを除去することが好ましい。したがって、本発明のＰＶＡ除去方法は、例えば、文化財表面に形成されたフィルム状のＰＶＡを前記文化財から剥離することを含んでいてもよい。
【００２２】
文化財と接触させる酵素組成物は、液状であることが好ましい。接触時の酵素組成物のｐＨは、例えば、５〜９であり、文化財への影響（ダメージ）をより低減しつつＰＶＡを除去する点から、６〜８が好ましい。接触時の酵素組成物の温度は、特に限定されるものではないが、例えば、０〜４０℃であり、文化財が曝される環境を大幅に変化させることなくＰＶＡを除去する点から、１０〜２０℃が好ましい。酵素組成物においてポリビニルアルコール酸化活性は、例えば、１〜２００ｍＵ／ｍｌであり、文化財への影響（ダメージ）をより低減しつつＰＶＡを除去する点から、２０〜４０ｍＵ／ｍｌが好ましい。ポリビニルアルコール分解活性は、例えば、１０〜５０００ｍＵ／ｍｌであり、文化財への影響（ダメージ）をより低減しつつＰＶＡを除去する点から、５００〜１０００ｍＵ／ｍｌが好ましい。文化財への影響（ダメージ）をできる限り低減しつつＰＶＡを除去する点からは、酵素組成物による処理は、できる限り少量の酵素量（タンパク質濃度）で、かつ、できる限り短時間の処理時間で行うことが好ましい。このため、酵素組成物における酵素量（タンパク質濃度）は、例えば、２〜４００μｇ／ｍｌであり、文化財への影響（ダメージ）をより低減しつつＰＶＡを除去する点から、２０〜１００μｇ／ｍｌが好ましい。ポリビニルアルコール酸化活性及びポリビニルアルコール分解活性は、実施例に記載したとおりに定義され、実施例に記載したとおりに算出することができる。
【００２３】
文化財と酵素組成物との接触は、酵素組成物を文化財に、例えば、塗布、滴下、及び噴霧等をすることにより行うことができる。また、文化財と酵素組成物との接触は、酵素組成物を含ませたシートによって文化財を覆い、その状態で所定の時間放置することにより行ってもよい。
【００２４】
酵素組成物と接触させる時間は、特に限定されるものではなく、接触させる方法に応じて適宜決定できるが、例えば、１〜２４０分間であり、文化財への影響を低減しつつ、より効率よく文化財からＰＶＡを除去する点から、１０〜６０分間が好ましい。接触時の雰囲気温度は、特に限定されるものではないが、例えば、５〜５０℃であり、文化財が曝される環境を大幅に変化させることなくＰＶＡを除去する点から、１５〜３５℃が好ましい。
【００２５】
酵素組成物を接触させた文化財を水洗することを含むことが好ましい。これにより、文化財への影響を低減しつつ、より効率よく文化財からＰＶＡを除去することができる。
【００２６】
酵素組成物との接触は、１回であってもよいし、２回以上複数回行ってもよい。酵素組成物との接触を複数回行う場合、酵素組成物との接触と水洗とを交互に行うことが好ましい。
【００２７】
本発明のＰＶＡ除去方法によれば、文化財に悪影響を及ぼしうるＰＶＡを、文化財への影響が十分に低減された状態で除去することができることから、文化財の修復、保護、及び又は保全に有用である。このため、本発明は、その他の態様として、本発明のＰＶＡ除去方法によるＰＶＡの除去工程を含む、文化財の修復、保護、又は保全方法を提供しうる。
【００２８】
［文化財の修復方法］
本発明の修復方法は、本発明のＰＶＡ除去方法によって、文化財からポリビニルアルコールを除去することを含む。本発明の修復方法によれば、ＰＶＡを効率よく文化財から除去することができるため、ＰＶＡで修復された文化財の再修復をより効率よく行うことができる。また、従前であればＰＶＡを除去することなく再修復が行われていたが、本発明の修復方法によれば、ＰＶＡを容易に除去することができるため、文化財への影響を大幅に低減しつつよりよい修復が可能となる。
【００２９】
［ＰＶＡの分解方法］
本発明は、さらにその他の態様として、経年劣化した部分、水不溶性である部分及び白化した部分からなる群から選択される少なくとも一つの部分を含むポリビニルアルコール（以下、「被処理対象ＰＶＡ」ともいう）を、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む酵素組成物と接触させることを含むポリビニルアルコールの分解方法に関する。
【００３０】
酵素組成物との接触は、酵素組成物を被処理対象ＰＶＡに、例えば、塗布、滴下、及び噴霧等をすることにより行うことができ、また、被処理対象ＰＶＡを酵素組成物に浸漬させることにより行ってもよい。酵素組成物との接触条件は、本発明の除去方法と同様に行うことができる。
【００３１】
［文化財の修復のための試薬］
本発明は、さらにその他の態様として、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む文化財の修復のための試薬（以下、「本発明の試薬」ともいう）に関する。本発明の試薬によれば、例えば、本発明のＰＶＡ除去方法、文化財の修復方法等を容易に行うことができる。ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素、及び酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素は、本発明のＰＶＡ除去方法と同様のものが使用できる。
【００３２】
試薬は、乾燥粉末状態であってもよいし、水等に溶かした液状であってもよい。
【００３３】
以下に、実施例を用いて本発明をさらに説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定して解釈されない。
【実施例】
【００３４】
［酵素活性］
本明細書において、特に明記しない限り、酵素液の酵素活性は以下のように定義する。
［ポリビニルアルコール酸化活性］
ポリビニルアルコールを基質とし、３０℃、ｐＨ７．０の条件で酵素液を作用させ、１分間に１μｍｏｌの過酸化水素を生成する酵素量を１単位（１Ｕ）とした。
［ポリビニルアルコール分解活性］
ポリビニルアルコールを基質とし、３０℃、ｐＨ７．０の条件で酵素液を作用させ、６０分間に相対粘度を１０％低下させる酵素量を１単位（１Ｕ）とした。
【００３５】
酵素活性の測定は、以下のようにして行った。
［ポリビニルアルコール酸化活性］
５０ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）、１．０％ＰＶＡ、及び測定対象酵素含有試料を含む反応液２．０ｍｌを３０℃で３０分攪拌しながらインキュベートした。生成した過酸化水素を測定するために、５．０ｍｌのチタニウム試薬を前記反応液に追加し、４１０ｎｍの吸光度で測定した。
［ポリビニルアルコール分解活性］
５０ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）、１．０％ＰＶＡ、及び測定対象酵素含有試料を含む反応液２０ｍｌを３０℃で１時間攪拌しながらインキュベートした。反応液の粘性を、オストワルド粘度計によって３０℃で測定した。分解活性は、相対粘度低下率として表し、以下の式に基づき算出した。
相対粘度低下率（％）＝｛（Ｖｏ−Ｖｔ）/（Ｖｏ−Ｖｗ）｝×１００
Ｖｏ：反応ゼロ時間のときの反応液の粘度
Ｖｔ：反応ｔ時間のときの反応液の粘度
Ｖｗ：水の粘度
【００３６】
（実施例１）劣化ポリビニルアルコールの酵素分解による分子量の変化
［劣化ポリビニルアルコールの調製］
下記表１に示す２種類のポリビニルアルコールＡ及びＢ（いずれも和光純薬工業株式会社製）を準備した。ポリビニルアルコールＡ及びＢをそれぞれ用いてＰＶＡ水溶液を作製し、それをキャストし乾燥させることによって厚さ２０〜５０μｍのＰＶＡフィルムを作製した。得られたＰＶＡフィルムにオゾン灯（ＧＬ−２０Ｚ、２５３．７ｎｍ、１８５ｎｍ）を８時間照射し、ついで２時間水蒸気暴露することによって、劣化ＰＶＡフィルムを調製した。なお、上記処理を行うことによって、文化財等に形成されている経年劣化したＰＶＡと同様に白化した劣化ＰＶＡフィルムが形成できることはすでに確認されている（Polymer Journal (2011) 43, 74−77）。
【００３７】
【表１】
0005891478.tif 000002
【００３８】
得られたＰＶＡフィルム（劣化ＰＶＡフィルム）は白化していた。劣化ＰＶＡフィルムをＦＴ−ＩＲ及びＸＰＳ測定したところ、劣化ＰＶＡフィルムの表面には、劣化処理を行う前のＰＶＡフィルムには見られない鎖間及び鎖内脱水並びに化学架橋（Ｃ−Ｏエーテル結合）が生じていた。
【００３９】
［酵素液の調製］
Arch. Biochem. Biophys., 174, 575 (1976).に基づき培養したPseudomonas属の培養液を硫安で塩析したのち５０ｍＭリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ７．０）で透析したものを、蒸留水で約１００倍に希釈して酵素液を調製した。得られた酵素液の酵素活性は、ポリビニルアルコール酸化活性が約３０ｍＵ／ｍｌ、ポリビニルアルコール分解活性が約１Ｕ／ｍｌであった。なお、酵素液には、第２級アルコールオキシダーゼ及びβ−ジケトンヒドロラーゼが含まれていた。また、酵素液のタンパク質濃度は約３０μｇ/ｍｌであった。
【００４０】
［酵素液による劣化ＰＶＡフィルムの処理］
上記のようにして調製した劣化ＰＶＡフィルムの表面に酵素液を数滴滴下し、室温で約５分間放置したのち風乾した。風乾後、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定用の溶媒である０．１Ｍ硝酸ナトリウムに溶解し、０．４５μｍのマイクロフィルターにて濾過した後、ＧＰＣ分析（カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＰＷｘＬ、装置:東ソーＧＰＣ８２２０）を行い、重量平均分子量を求めた。その結果を下記表２に示す。表２における試料ＡはポリビニルアルコールＡを用いて作製した劣化ＰＶＡフィルムの結果、試料ＢはポリビニルアルコールＢを用いて作製した劣化ＰＶＡフィルムの結果をそれぞれ示す。表２に示すように、いずれの試料も、酵素液による処理を行うことによって、重量平均分子量が大幅に減少した。このように分子量が大幅に減少したことから、上記酵素液を用いて処理を行うことによって、劣化処理を行い水不溶性となったＰＶＡフィルムを分解できることが確認された。また、原料のポリビニルアルコールの分子量及びケン化度に関わることなく、酵素液によって劣化ＰＶＡフィルムを分解することができた。
【００４１】
【表２】
0005891478.tif 000003
【００４２】
（実施例２）ポリビニルアルコールフィルムの光学的観察
実施例１で調製した未処理のＰＶＡフィルム、劣化ＰＶＡフィルム、及び酵素処理した劣化ＰＶＡフィルムを、デジタルマイクロスコープ（５００倍）で観察した。その観察画像を図１に示す。図１において、左から順に、未処理のＰＶＡフィルム、劣化ＰＶＡフィルム、及び酵素処理した劣化ＰＶＡフィルムのデジタルマイクロスコープ画像を示す。図１に示すように、酵素処理した劣化ＰＶＡフィルムは、劣化による白化の部分が除去され、下地の黒い部分が明確に見えるようになったことから、劣化処理したＰＶＡフィルムが酵素液処理によって分解されていることが確認できた。なお、劣化ＰＶＡフィルムの表面には多数のクラックが形成されていることが確認された。
【００４３】
（実施例３）金箔表面上の劣化ＰＶＡフィルムの酵素処理
金箔表面に上記のポリビニルアルコールＡ水溶液を塗布してＰＶＡフィルムを作製した以外は実施例１と同様にして劣化ＰＶＡフィルムを調製した。得られたＰＶＡフィルムに、実施例１で調製した酵素液を滴下し、室温で５分間放置した。比較例１として、酵素液に代えて水を滴下した以外は同様に行った。その結果を図２に示す。図２は、５分間放置後に、金箔表面のＰＶＡフィルムをピンセットで剥離している様子を示す画像であり、右側が酵素液を滴下した場合の画像であり、左側が水を滴下した場合の画像である。図２に示すように、水のみを滴下した場合は、劣化ＰＶＡフィルムを金箔からうまく剥がすことができず、劣化ＰＶＡフィルムを引っ張るとともに金箔が引っ張られて皺ができた。これに対して酵素液を滴下することによって、下地の金箔を引っ張り上げることなく、劣化ＰＶＡフィルムをうまく剥がすことができた。また、酵素液による処理を行っても、金箔には変色や退色等といった変化は見られなかった。これにより、酵素液による処理を行うことによって、金箔表面から。金箔の皺や変色を発生させることなく、ＰＶＡフィルムのみを除去できることが確認できた。
【００４４】
（実施例４）文化財の破片の酵素処理
実際の文化財において劣化が進んでいる絵画などで、一部小破片が落下しているものがある。その落下物を試料とし、酵素液による処理を行った。なお、試料（落下物）の表面はＰＶＡフィルムが形成されており、そのＰＶＡフィルムは劣化し、白化していた。試料の表面に実施例１で調製した酵素液を滴下し、室温で約５分間放置した後、蒸留水で洗浄した。その結果を図３に示す。図３において、左側が酵素液処理前の画像、右側が酵素処理後の画像を示す。図３に示すように、酵素液を用いた処理を行うことによって、経年劣化により白化し、また収縮して皺が生じ黒く汚れていた劣化ＰＶＡフィルムを、顔料等に影響を及ぼすことなく分解・除去できた。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明は、文化財の修復・保存・保全の点から極めて有用である。
【図１】
0005891478.tif 000004
【図２】
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【図３】
0005891478.tif 000006