(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉粒状のスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体と、
粉粒状のスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体と、
粉粒状のスチレン・エチレン・プロピレン・ブロック共重合体とからなることを特徴とする粉末油凝固剤。
【請求項２】
粉粒状のスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体を４０〜９０重量％、
粉粒状のスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体を５〜３０重量％、
粉粒状のスチレン・エチレン・プロピレン・ブロック共重合体を５〜３０重量％からなることを特徴とする粉末油凝固剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の粉末油凝固剤と、水溶性ゲル液のみとからなるゲル体であることを特徴とする流動可能型油凝固剤。
【請求項４】
粉粒状のスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体と、
粉粒状のスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体と、
粉粒状のスチレン・エチレン・プロピレン・ブロック共重合体とからなる粉末油凝固剤、
又は、粉粒状のスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体を４０〜９０重量％、
粉粒状のスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体を５〜３０重量％、
粉粒状のスチレン・エチレン・プロピレン・ブロック共重合体を５〜３０重量％からなる粉末油凝固剤と、
水溶性ゲル液のみとからなるゲル体である流動可能型油凝固剤と希釈水からなるゾル状態の流動型油凝固剤であって、
前記希釈水の重量が、前記流動可能型油凝固剤の重量に対し、０．７５〜２倍の重量であり、
前記ゾル状態の流動型油凝固剤の流動性が、前記希釈水により調製されていることを特徴とする流動型油凝固剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油類や溶剤が流出したり漏れ出した際に、迅速に凝固させて、その流出や漏出の広がりを防ぐ油凝固剤に関し、特に、鉱油、合成油、非水溶性有機溶剤などの多種の油類、或いは溶剤と、広範囲の被凝固対象物に適応可能な粉末凝固剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉱油、合成油、非水溶性有機溶剤等の多種の油類、或いは溶剤は、通常、その使用中に油分或いは溶剤としての性能が低下し、その利用が不可能になった際に、廃棄処分されるが、液体状のままでは、その取扱いや保管に不便であり、廃棄方法などについても環境汚染を招き易い欠点を有している。
【０００３】
そこで、例えば、一般式Ｓ−ＥＢ−Ｓおよび／またはＳ−ＥＰ−Ｓ（式中、Ｓはポリスチレンブロックを示し、ＥＢはポリエチレン／ブチレンブロックを示す。また、ＥＰはポリエチレン／プロピレンブロックを示す。）で表される構造を有するブロック共重合体の粒状体ないし粉状体の油凝固剤が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、ポリスチレンブロックとポリブタジェンブロックからなるブロック共重合物の粉体とポリノルボルネンの粉体とからなる鉱物油の吸着・凝固剤も知られている（例えば、特許文献２参照）。
さらに、ポリスチレンブロックとポリブタジェンブロックよりなるブロック共重合体の粒径が少なくとも１ｍｍ以下の粉末高分子凝固剤、水溶性ゲル液、界面活性剤、デンプン溶液及び水からなる流動型ゲル状油凝固剤が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
しかしながら、従来の粉末油凝固剤は、鉱油及び合成油などの多種の油類、及び非水溶性有機溶剤を含む多くの油類を一剤で凝固させる事が困難であった為、多くの油類を一剤で凝固させる性能を有する粉末油凝固剤の開発が希求されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−１４７７７３号公報
【特許文献２】特開平０５−２２０３８８号公報
【特許文献３】特開２００６−２０６６９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題の改善を図れる鉱油、合成油、及び非水溶性有機溶剤などの多種の油類を凝固できる粉末油凝固剤を提供する。
さらに、その粉末油凝固剤を用いて、海域などの広範囲に流出した油類を凝固させるために、圧送ポンプなどを利用して拡散投下が実施可能な流動可能型油凝固剤を提供する。この油凝固剤との接触により生成する油凝固物は、吸引ポンプ等で簡単に回収されてメッシュクリーン等での濾別により、分離した水（液体成分）はそのまま放流でき、固形物（固体成分）の油凝固物は固形燃料（助撚剤）として再利用可能となる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような状況に鑑み、本発明における第１の発明は、粉粒状のスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（以下、ＳＥＥＰＳと称す）と、粉粒状のスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（以下、ＳＥＢＳと称す）と、粉粒状のスチレン・エチレン・プロピレン・ブロック共重合体（以下、ＳＥＰと称す）からなることを特徴とする粉末油凝固剤である。
【０００９】
本発明の第２の発明は、粉粒状のスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体を４０〜９０重量％、粉粒状のスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体を５〜３０重量％、粉粒状のスチレン・エチレン・プロピレン・ブロック共重合体を５〜３０重量％からなることを特徴とする粉末油凝固剤である。
【００１０】
本発明の第３の発明は、第１及び第２の発明に記載の粉末油凝固剤と水溶性ゲル液のみとからなるゲル体であることを特徴とする流動可能型油凝固剤である。
【００１１】
本発明の第４の発明は、粉粒状のスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体と、粉粒状のスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体と、粉粒状のスチレン・エチレン・プロピレン・ブロック共重合体とからなる粉末油凝固剤、又は、粉粒状のスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体を４０〜９０重量％、粉粒状のスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体を５〜３０重量％、粉粒状のスチレン・エチレン・プロピレン・ブロック共重合体を５〜３０重量％からなる粉末油凝固剤と、水溶性ゲル液のみとからなるゲル体である流動可能型油凝固剤と希釈水からなるゾル状態の流動型油凝固剤であって、前記希釈水の重量が、前記流動可能型油凝固剤の重量に対し、０．７５〜２倍の重量であり、ゾル状態の流動型油凝固剤の流動性が希釈水により調製されていることを特徴とする流動型油凝固剤である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の粉末油凝固剤によれば、一種類の凝固剤で「鉱油」、「合成油」、及び「非水溶性有機溶剤」などの多種の油類が凝固可能となり、凝固処理作業の効率化させるばかりでなく、凝固処理費用の低減も可能とし、工業的に優れた効果を奏するものである。
さらに、その粉末油凝固剤を用いた、圧送ポンプで海域などの広範囲に流出した油類を凝固させるために、圧送ポンプなどを利用して拡散投下が実施可能な流動可能型油凝固剤によれば、この油凝固剤との接触により生成する油凝固物は、吸引ポンプ等で簡単に回収されてメッシュクリーン等での濾別により、分離した水（液体成分）はそのまま放流でき、固形物（固体成分）の油凝固物は固形燃料（助撚剤）として再利用可能となるなどの自然環境に対する影響を押え、省資源な凝固処理を提供できる工業的に優れた効果を奏するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以上、本発明について、先ず本発明の粉末油凝固剤を説明し、次いで、この粉末油凝固剤を用いた流動可能型油凝固剤に関して説明する。
【００１４】
本発明の粉末油凝固剤の説明前に、従来使用されている、例えば特許文献２に開示される粉末油凝固剤ａ、及び、その粉末油凝固剤ａの弱点の改善を図ることを目的に本発明者が以前に開発した粉末油凝固剤ｂについて以下に述べる。
特許文献２に開示される粉末油凝固剤ａは、ポリスチレンブロックとポリブダジエンブロックよりなるブロック共重合体で、この粉末油凝固剤は、下記表１に示すように合成油系潤滑油類に対しては、凝固能力が低かった。
【００１５】
そこで、本発明者は、この弱点を改善し、１種の粉末油凝固剤で多種の油類を凝固できる粉粒状ＳＥＥＰＳ（スチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック）と粉粒状ＳＥＢＳ（スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンブロック）からなる粉末油凝固剤ｂを開発した。
この粉末油凝固剤ｂの組成は、ＳＥＥＰＳを５５〜９５重量％、ＳＥＢＳを５〜４５重量％含むものである。その各種油分に対する凝固性能を表１に示すが、従来の粉末凝固剤ａにおいて、凝固能力の低かった油分に対する凝固能力を高めているが、さらに一層の改善が必要な状態であった。
【００１６】
【表１】
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【００１７】
なお、表１の凝固能力の評価に際しては、常温下でビーカーに水を５０ｍｌと各種油を１０ｇ採り、各油凝固剤(試料)を２．５ｇ（油に対して２５重量％）添加し、１分間、スターラーにて撹拌して１５分間静置して凝固物を得た。その後、得られた凝固物を両手で軽く押し当て、油の滲み出しの状態を目視観察により評価した。
【００１８】
［本発明に係る粉末凝固剤］
表１に示される従来例２の粉末凝固剤ｂによって、１種類の粉末油凝固剤で多種の油類を凝固させる事が可能となったが、潤滑油系の油類に対しては、極僅かながら油の滲み出しが見られていた。
そこで、本発明者は、この２種類の成分からなる粉末油凝固剤ｂに対して、さらに検討を加えた結果、第３の構成要素として「粉粒状ＳＥＰ（スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体）」を新たに加えることで、３種類のスチレンブロック共重合体が織りなす相乗効果を知見し、潤滑油系の油類に対しても、凝固状態の改良が実現でき、凝固物の油の滲み出しも殆ど無い粉末油凝固剤を得た。
表２に、本発明の粉末油凝固剤を構成する各成分の示す種々の油分に対する効果を示す。
【００１９】
【表２】
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【００２０】
次に、ＳＥＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰの３種類のスチレンブロック共重合体が占める割合が、その凝固能力を決めることから、組成の影響を調べ、以下に示す組成範囲を見出した。
［成分組成範囲］
・粉粒状ＳＥＥＰＳ   ：４０〜９０重量％
・粉粒状ＳＥＢＳ     ：５〜３０重量％
・粉粒状ＳＥＰ       ：５〜３０重量％
を含む粉末油凝固剤である。
３種類の構成成分の割合が、この範囲おいては表２に示すように多種の油類に対して良好な凝固能力を示すが、この範囲外の組成では凝固に不具合を生じてしまう。
【００２１】
即ち、粉粒状ＳＥＥＰＳは、本発明に係る粉末油凝固剤の主成分といえるもので、「合成油系」に対する凝固能力が弱い特徴を持っている。その組成が４０重量％未満では、他の成分が多く含まれることになり、重油や鉱物油系に対する凝固作用が弱くなってしまう。逆に９０重量％を超えて含む場合には、他の成分の存在による効果が得られず潤滑油や合成油系に対する満足する凝固作用が得られなくなる。
一方、粉粒状ＳＥＢＳは、凝固能力において粉粒状ＳＥＥＰＳと同様の傾向を持っているが、潤滑油に対する凝固能力に劣っている。他方、粉粒状ＳＥＰは、他の成分が良好な凝固能力を示す「重油」や「鉱物油系」に対する凝固能力は劣るが、「潤滑油」や「合成油系のエンジンオイル」に対しては平均した凝固能力を有している。
【００２２】
上記のような凝固能力を有する個々の構成成分の凝固剤における構成割合を適正化することによって、各種油分における凝固物からの油分漏れを生じ難い「ＳＥＥＰＳ／ＳＥＢＳ／ＳＥＰ」系粉末凝固剤が得られる。
【００２３】
［本発明に係る流動可能型油凝固剤］
本発明に係る粉末油凝固剤を、ポンプ輸送テストを実施した結果、固体である本発明に係る粉末油凝固剤はポンプによる輸送は困難であった。
そこで、この粉末油凝固剤を用いたポンプによる輸送が可能な流動可能型油凝固剤を開発した。
開発に際しては、第一に海洋等への拡散投下の為には、ポンプ圧送可能である事、第二に長期保管が必須であるから、経時変化が起こらないこと、第三に海洋投下による環境に負荷を与えない点などを条件とした。
【００２４】
本発明に係る流動可能型油凝固剤は、上記粉末油凝固剤に水溶性ゲル剤のみを調整剤に用いた油凝固剤で、その使用に際しては使用する油凝固剤の重量の７５〜２００重量％の水を加え、撹拌することによってポンプ圧送が容易に可能な流動性のある油凝固剤である。
【００２５】
本発明で使用する水溶性ゲル液は、上記第一から第三の条件を満たすものであれば特に限定されないが、具体的にはキサンタンガム及びフェノキシエタノールを含み水で希釈したものや、アクリル／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）コポリマーと、水酸化ナトリウム、及びフェノキシエタノールを水で希釈したものなどがある。
表３に、先に具体例として挙げた２種類の水溶性ゲル液を用いた本発明に係る流動可能型油凝固剤の凝固能力を示すが、ポンプ圧送の可能の有無だけであれば、両者共に凝固性能に大差は無い。しかし、僅かながらでも後者は、拡散投下によって、油類への乳化による環境汚染も懸念される事から、その選択には、環境汚染に対する注意を要する。
【００２６】
【表３】
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【００２７】
粉末油凝固剤と水溶性ゲル液の混練物が油類と接触することによって、吸着凝固できる点、及び水を加え撹拌することで、海洋等への拡散投下の為にポンプ圧送ができる点の２点を満足する為に、水溶性ゲル液の添加量は、粉末油凝固剤の全体量に対し、１５〜８５重量％が望ましい。
【００２８】
流動可能型油凝固剤の使用に際しては、圧送ポンプを使用して輸送を行う場合、先ず流動可能型油凝固剤の重量に対し、０．７５〜２倍の水を加え、撹拌により流動性が調製可能な流動型油凝固剤を作製する。万一、調整後に保存が長期に亘り、この流動型油凝固剤が放湿し、含水量が少なくなった場合でも、適度に水を加え撹拌することによって、その流動性や凝固性能が回復できる。
【００２９】
また、圧送ポンプを用いて圧送、拡散投下において、流動型油凝固剤の拡散放出には、放出口先端のノズル径は、直径が８ｍｍ〜１５ｍｍ程度が望ましい。さらに、油凝固物を簡単に回収する為に、吸引ポンプ等を使用し、回収量の規模や作業環境で、作業条件に応じて、水抜けフレコン、メッシュスクリーン、口布、水抜け袋等々、適宜選定する事ができる。
【実施例】
【００３０】
以下に、実施例を用いて本発明をさらに説明する。
ＳＥＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰが、表４に示すようになるように各試料を秤量、混合して実施例に係る粉末凝固剤を作製した。
その作製した粉末凝固剤を用いて、表４に示す４種類の「凝固対象油類」について、下記条件で凝固試験を行い、評価した。
【００３１】
［試験条件］
常温下でビーカーに水を５０ｍｌと各種油を１０ｇ採り、各油凝固剤(試料)を２．５ｇ（油に対して２５重量％）添加し、１分間、スターラーにて撹拌して１５分間静置して凝固物を得た。その後、得られた凝固物を両手で軽く押し当て、油の滲み出しの状態を目視観察して評価した。
【実施例１】
【００３２】
ＳＥＥＰＳを６０重量％、ＳＥＢＳを２０重量％、ＳＥＰを２０重量％の割合になるように各試料を秤量、混合、攪拌して実施例１に係る粉末油凝固剤を作製、凝固試験を行い評価した。
その結果を表４に示す。
【００３３】
（比較例１）
ＳＥＥＰＳを２０重量％、ＳＥＢＳを６０重量％、ＳＥＰを２０重量％の割合になるように各試料を秤量、混合して比較例１に係る粉末油凝固剤を作製、凝固試験を行い評価した。
その結果を表４に示す。
【００３４】
（比較例２）
ＳＥＥＰＳを２０重量％、ＳＥＢＳを２０重量％、ＳＥＰを６０重量％の割合になるように各試料を秤量、混合して比較例２に係る粉末油凝固剤を作製、凝固試験を行い評価した。
その結果を表４に示す。
【００３５】
【表４】
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【００３６】
表４に見られるように、本発明に係る粉末油凝固剤である実施例１では、試験した４種類の油類において、満足すべき凝固能力を示していることがわかり、これまでの従来例２の粉末凝固剤より大きく優れている。
ＳＥＢＳが多い比較例１では「潤滑油」や「合成油系」に対する凝固能力の向上が見られなかった。また、ＳＥＰが多く、他の２成分が少ない比較例２は、「重油」、「鉱物油系」に対する凝固能力が大きく低下してしまっていた。
【００３７】
以下、流動可能型油凝固剤の実施例を示す。
【実施例２】
【００３８】
実施例１の粉末油凝固剤を用い、調製剤として、その粉末凝固剤の重量に対して、６５重量％の水溶性ゲル剤（表３試料１記載のキサンタンガム１重量％及びフェノキシエタノール１重量％を水で希釈して１００重量％としたもの）のみを添加、攪拌して、実施例２に係る流動可能型油凝固剤を作製した。
その作製した流動可能型油凝固剤の１２５重量％の量の水を加えて攪拌して流動型油凝固剤を作製、攪拌後静置した状態での分離時間測定、及びポンプ圧送試験を行った。
その結果を表５に示す。
【００３９】
（比較例３）
調製剤として、粉末油凝固剤に対し、１００重量％の水溶性ゲル剤と界面活性剤を３重量％の２種類を添加して作製した以外は、実施例２と同様の条件で試験用の流動型油凝固剤を作製、実施例２と同様の試験を行った。
その結果を表５に示す。
【００４０】
（従来例３）
従来例２の粉末油凝固剤を用い、その粉末油凝固剤の重量に対して、１６０重量％の水溶性ゲル剤と６０重量％の濃度５％デンプン溶液と２．５重量％の界面活性剤の３種類の材料を加え、攪拌混合して従来例３に係る流動可能型油凝固剤を作製した。
その作製した流動可能型油凝固剤の２００重量％の量の水を加えて攪拌して流動型油凝固剤を作製、実施例２と同様の試験を行った。
その結果を表５に示す。
【００４１】
【表５】
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【００４２】
表５から、各供試材共に流動型油凝固剤であることから、そのポンプ圧送状態（輸送性）は良好であったが、本発明に係る実施例２では、攪拌停止から凝固剤成分が分離開始する時間が比較例３及び従来例３より極めて短く、油面に投下された流動型油凝固剤は、その油面上で直ちに作用し、油分に対する凝固効果を容易に発揮できる。
【要約】
【課題】  鉱油、合成油、及び非水溶性有機溶剤などの多種の油類を凝固できる粉末油凝固剤の提供、及びその粉末油凝固剤を用いて、海域などの広範囲に流出した油類を凝固させるために、圧送ポンプなどを利用して拡散投下が実施可能な流動可能型油凝固剤を提供する。
【解決手段】  粉粒状のスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体と、粉粒状のスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体と、粉粒状のスチレン・エチレン・プロピレン・ブロック共重合体からなることを特徴とする粉末油凝固剤。
【選択図】  なし