(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光吸収層および誘電体多層膜からなる光反射層を有する光学フィルタにおいて、下記（ｉ）および（ｉｉ）の要件を満たし、
前記光吸収層が、下記（ｉｖ−１）および（ｉｖ−２）の要件を満たす紫外線吸収体を含む透明樹脂から構成されることを特徴とする光学フィルタ。
（ｉ）入射角０°の分光透過率曲線において、波長４３０ｎｍ〜６２０ｎｍの平均透過率が８０％以上であり、波長４３０ｎｍ〜４５０ｎｍの平均透過率が７６％以上であり、波長７３５ｎｍ〜１１００ｎｍの平均透過率が５％以下であり、かつ波長３５０ｎｍ〜３９５ｎｍの平均透過率が５％以下である。
（ｉｉ）入射角０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ〜４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ０(UV)を有し、入射角３０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ〜４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ３０(UV)を有し、かつ前記波長の差の絶対値｜λ０(UV)−λ３０(UV)｜が５ｎｍ以下である。
（ｉｖ−１）ジクロロメタンに溶解して測定される３５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長領域の光吸収スペクトルにおいて、４１５ｎｍ以下の波長領域に、少なくとも一つの吸収極大波長を有し、４１５ｎｍ以下の波長領域における吸収極大のうち、最も長波長側の吸収極大波長λｍａｘ(UV)は、３６０ｎｍ〜４１５ｎｍにある。
（ｉｖ−２）ジクロロメタンに溶解して測定される分光透過率曲線において、前記吸収極大波長λｍａｘ(UV)における透過率を１０％としたとき、前記吸収極大波長λｍａｘ(UV)より長波長で透過率が９０％となる波長λＬ９０と、前記吸収極大波長λｍａｘ(UV)より長波長で透過率が５０％となる波長λＬ５０との差λＬ９０−λＬ５０が１３ｎｍ以下である。
【請求項２】
下記（ｉｉｉ）の要件をさらに満たす請求項１に記載の光学フィルタ。
（ｉｉｉ）入射角０°の分光透過率曲線において、６００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ０(IR)を有し、入射角３０°の分光透過率曲線において、６００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ３０(IR)を有し、かつ前記波長の差の絶対値｜λ０(IR)−λ３０(IR)｜が５ｎｍ以下である。
【請求項３】
紫外線吸収体を含む前記透明樹脂は、３５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長領域の光吸収スペクトルにおいて、４１５ｎｍ以下の波長領域に、少なくとも一つの吸収極大波長を有し、４１５ｎｍ以下の波長領域における吸収極大のうち、最も長波長側の吸収極大波長λｍａｘ・ｐ(UV)が、３６０ｎｍ〜４１５ｎｍにあり、
前記紫外線吸収体のλｍａｘ・Ｐ(UV)における透過率が１０％となる量で含有したときに前記λｍａｘ・ｐ(UV)より長波長で透過率が９０％となる波長λｐ９０と、前記λｍａ
ｘ・ｐ(UV)より長波長で透過率が５０％となる波長λｐ５０との差λｐ９０−λｐ５０が
１４ｎｍ以下である請求項１または２に記載の光学フィルタ。
【請求項４】
前記紫外線吸収体が、オキサゾール系およびメロシアニン系からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項５】
前記紫外線吸収体が、下記式（Ｍ）で表されるメロシアニン系色素を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【化１３】
0006020746.tif 000030
式（Ｍ）における記号は以下のとおりである。
Ｙは、Ｑ６およびＱ７で置換されたメチレン基または酸素原子を表し、
Ｑ１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の１価の炭化水素基を表し、
Ｑ２〜Ｑ７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を表し、
Ｚは、下記式（Ｚ１）〜（Ｚ５）で表される２価の基のいずれかを表す（ただし、Ｑ８およびＱ９は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の１価の炭化水素基を表し、Ｑ１０〜Ｑ１９は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の１価の炭化水素基を表す。）。
【化１４】
0006020746.tif 000031
【請求項６】
式（Ｍ）中、Ｑ１、Ｑ８およびＱ９が、それぞれ独立に、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｑ２〜Ｑ７およびＱ１０〜Ｑ１９が、それぞれ独立に、水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基である請求項５に記載の光学フィルタ。
【請求項７】
式（Ｍ）中、Ｑ１、Ｑ８およびＱ９が、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｑ２〜Ｑ７およびＱ１０〜Ｑ１９が、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である請求項５に記載の光学フィルタ。
【請求項８】
式（Ｍ）中、Ｑ２およびＱ３が、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基である請求項５〜７のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項９】
式（Ｍ）中、Ｙが酸素原子であり、Ｚが前記式（Ｚ１）または式（Ｚ２）で表される基である請求項５〜８のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項１０】
前記紫外線吸収体が、下記式（Ｎ）で表される色素である請求項１または２に記載の光学フィルタ。
【化１５】
0006020746.tif 000032
式（Ｎ）における記号は以下のとおりである。
Ｒ５は、それぞれ独立に、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでもよく、分岐を有してもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、
Ｒ６は、それぞれ独立に、シアノ基、または−ＣＯＯＲ７（ただし、Ｒ７は、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでもよく、分岐を有してもよい炭素数１〜２０の炭化水素基）を示す。
【請求項１１】
前記光吸収層は、前記紫外線吸収体を透明樹脂１００質量部に対して、０．０１〜３０質量部で含有する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項１２】
前記光吸収層が、下記（ｖ）の要件を満たす近赤外線吸収体を含む透明樹脂から構成される請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
（ｖ）ジクロロメタンに溶解して測定される３５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長領域の光吸収スペクトルにおいて、６５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長領域に、最も長波長の吸収極大波長λｍａｘ(IR)を有する。
【請求項１３】
前記近赤外線吸収体が、スクアリリウム系、シアニン系、フタロシアニン系、ナフタ
ロシアニン系、ジチオール金属錯体系、アゾ系、ポリメチン系、フタリド系、ナフトキノン系、アン卜ラキノン系、インドフェノール系、ピリリウム系、チオピリリウム系、ク口コニウム系、テ卜ラデヒドオコリン系、卜リフェニルメタン系、アミニウム系およびジイモニウム系からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１２に記載の光学フィルタ。
【請求項１４】
前記光吸収層は、前記近赤外線吸収体を透明樹脂１００質量部に対して、０．１〜３０質量部で含有する請求項１２または１３に記載の光学フィルタ。
【請求項１５】
前記光吸収層が、屈折率１．４５以上の透明樹脂を含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項１６】
前記透明樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エン・チオール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１５に記載の光学フィルタ。
【請求項１７】
透明基材と、前記透明基材に積層された前記光吸収層および前記光反射層とを有する請求項１〜１６いずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項１８】
前記透明基材は、ＣｕＯを含有するフツリン酸塩系ガラスまたはＣｕＯを含有するリン酸塩系ガラスである請求項１７に記載の光学フィルタ。
【請求項１９】
前記透明基材の一方の主面上に前記吸収層を備え、前記透明基材の他方の主面上に前記光反射層を備える請求項１７または１８に記載の光学フィルタ。
【請求項２０】
前記吸収層上に反射防止層を備える請求項１９に記載の光学フィルタ。
【請求項２１】
前記光反射層は、入射角０°の分光透過率曲線において、波長４２０ｎｍ〜６９５ｎｍの透過率が８５％以上であり、波長３５０ｎｍ〜４００ｎｍの透過率が５％以下であり、波長７３５ｎｍ〜１１００ｎｍの透過率が５％以下である請求項１〜２０いずれか１項に記載の光学フィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定波長領域の光を選択的に遮蔽する光学フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、様々な用途に、可視波長領域の光は透過するが、近赤外波長領域の光は遮断する光学フィルタが使用されている。【０００３】
例えば、固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）を用いたデジタルスチルカメラ、デジタルビデオカメラ、携帯電話カメラ等の撮像装置や、受光素子を用いた自動露出計等の表示装置には、良好な色再現性を得るため、光学フィルタが用いられている。固体撮像素子または受光素子の分光感度は紫外波長領域から近赤外波長領域にわたる一方で、人間の視感度は可視波長領域のみにある。固体撮像素子または受光素子の分光感度を人間の視感度に近づけるため、固体撮像素子の被写体側に光学フィルタが配置されている。【０００４】
このような光学フィルタは、様々な方式が提案されている。例えば、透明基板の片面または両面に、屈折率が異なる誘電体薄膜を交互に積層（誘電体多層膜）し、光の干渉を利用して遮蔽したい光を反射する反射型のフィルタが挙げられる。誘電体多層膜を有するフィルタは、光の入射角により光学特性が変化する場合がある。そのため、このようなフィルタを使用すると、固体撮像素子の分光感度が入射角の影響を受けるおそれがある。【０００５】
これに対し、特許文献１および２では、波長６００ｎｍ〜８００ｎｍの光の入射角の影響が小さい光学フィルタとして、透明樹脂中に吸収色素を含有する吸収層を有する吸収型のフィルタや、誘電体多層膜と吸収層とを組み合わせたフィルタが記載されている。吸収層を有するフィルタは、光の入射角による光学特性の変化が小さいので、固体撮像素子の分光感度に対し、波長６００ｎｍ〜８００ｎｍの光の入射角の影響を小さくできる。【０００６】
また、特許文献３には、波長３８０ｎｍ〜４５０ｎｍの光を吸収する化合物を含む吸収層を有する光学フィルタが記載されている。また、これにより、波長３８０ｎｍ〜４５０ｎｍの光の入射角依存性を低減できることが記載されている。
これに対し、固体撮像素子への高性能化が進み、光学フィルタには、透過率５０％の波長を４００ｎｍ以上とすること、および透過率が１０％程度の波長から透過率が８０％程度の波長の間にわたる平均透過率を高くすること（透過率の変化が急峻であること）が求められている。特許文献３に記載の光学フィルタは、これらの要求を十分に応えられていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−１８１０２８号公報
【特許文献２】特開２００８−０５１９８５号公報
【特許文献３】特開２０１３−１９０５５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述したとおり、従来の光学フィルタは、固体撮像素子の高性能化への要求に十分に応えられていなかった。すなわち、光の入射角の影響が小さく、固体撮像素子に取り込む可視波長領域の光の量を増やすことができる光学フィルタの提供が求められている。
本発明はこのような課題に基づいてなされたものであり、波長５００ｎｍ以下において、光の入射角依存性が小さく、可視波長領域（可視光域ともいう。）の平均透過率が高い光学フィルタの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一態様に係る光学フィルタは、光吸収層および誘電体多層膜からなる光反射層を有する光学フィルタにおいて、下記（ｉ）および（ii）の要件を満たし、光吸収層が、下記（ｉｖ−１）および（ｉｖ−２）の要件を満たす紫外線吸収体を含む透明樹脂から構成されることを特徴とする。
（ｉ）入射角０°の分光透過率曲線において、波長４３０ｎｍ〜６２０ｎｍの平均透過率が８０％以上であり、波長４３０ｎｍ〜４５０ｎｍの平均透過率が７６％以上であり、波長７３５ｎｍ〜１１００ｎｍの平均透過率が５％以下であり、かつ波長３５０ｎｍ〜３９５ｎｍの平均透過率が５％以下である。
（ii）入射角０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ〜４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ０(UV)を有し、入射角３０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ〜４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ３０(UV)を有し、かつ前記波長の差の絶対値｜λ０(UV)−λ３０(UV)｜が５ｎｍ以下である。
（ｉｖ−１）ジクロロメタンに溶解して測定される３５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長領域の光吸収スペクトルにおいて、４１５ｎｍ以下の波長領域に、少なくとも一つの吸収極大波長を有し、４１５ｎｍ以下の波長領域における吸収極大のうち、最も長波長側の吸収極大波長λｍａｘ(UV)は、３６０ｎｍ〜４１５ｎｍにある。
（ｉｖ−２）ジクロロメタンに溶解して測定される分光透過率曲線において、前記吸収極大波長λｍａｘ(UV)における透過率を１０％としたとき、前記吸収極大波長λｍａｘ(UV)より長波長で透過率が９０％となる波長λＬ９０と、前記吸収極大波長λｍａｘ(UV)より長波長で透過率が５０％となる波長λＬ５０との差λＬ９０−λＬ５０が１３ｎｍ以下である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の光学フィルタは、波長５００ｎｍ以下において、光の入射角依存性が小さく、可視光域の平均透過率が高い。そのため、本発明の光学フィルタを使用すれば、固体撮像素子または受光素子の分光感度を人間の視感度に近付けることができ、また入射角の違いによる分光感度の違いを小さくできる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一実施形態の光学フィルタを概略的に示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態の光学フィルタの変形例を概略的に示す断面図である。
【図３】本発明の一実施形態の光学フィルタの変形例を概略的に示す断面図である。
【図４】本発明の一実施形態の光学フィルタの変形例を概略的に示す断面図である。
【図５】本発明の一実施例で得られた光学フィルタについて測定した分光透過率曲線である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の実施の形態について、図面に基づいて説明するが、それらの図面は単に図解のために提供されるものであり、本発明はそれらの図面に何ら限定されない。また、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、厚みの比率等は実際のものとは異なることに留意されたい。さらに、以下の説明において、同一もしくは略同一の機能および構成を有する構成用途については、同一符号を付し、重複する説明は省略する。
【００１３】
本発明の一実施形態による光学フィルタ（以下、本フィルタという）は、透明基材１１、光吸収層（以下、吸収層という）１２および光反射層（以下、反射層という）１３を有する。
吸収層１２および反射層１３は、本フィルタの中にそれぞれ１層有し、一方を２層以上有してもよく、両方を２層以上有してもよい。吸収層１２を、例えば２層有する場合、例えば、一方の層を、波長６７０ｎｍ〜７８０ｎｍに吸収極大波長（後述するλｍａｘ・Ｐ(IR)に相当）を有する吸収体Ａを含む樹脂からなる近赤外線吸収層とする。さらに、もう一方の層を、波長３６０ｎｍ〜４１５ｎｍに吸収極大波長（後述するλｍａｘ・Ｐ(UV)に相当）を有する吸収体Ｕを含む樹脂からなる紫外線吸収層として、分けて構成してもよい。
また、吸収層１２および反射層１３は、透明基材１１の同一主面上に有してもよく、異なる主面上に有してもよい。吸収層１２と反射層１３を同一主面上に有する場合、これらの積層順は限定されない。
【００１４】
以下に本フィルタ構成例を、断面図を用いて説明する。ただし、本フィルタの構成は、これらの例に限定されない。
【００１５】
図１（ａ）は、透明基材１１の一方の主面に吸収層１２を備え、透明基材１１の他方の主面上に反射層１３を備える構成の例である。
なお、「透明基材１１の一方の主面に、吸収層１２、反射層１３等の他の層を備える」とは、透明基材１１に接触して他の層が備わる場合に限らず、透明基材１１と他の層との間に、別の機能層が備わっている場合も含むものと解釈し、以下の構成も同様である。
また、図１（ｂ）は、吸収層１２および反射層１３を備えた構成例であり、本フィルタとして透明基材１１を含まない構成であってもよい。
図２は、透明基材１１の一方の主面に吸収層１２および反射層１３を備える構成の例である。
【００１６】
図１（ａ）、図１（ｂ）および図２において、吸収層１２は、前述の近赤外線吸収層および紫外線吸収層の２層が含まれてもよい。例えば、図１（ａ）において、透明基材１１上に近赤外線吸収層を有し、近赤外線吸収層上に紫外線吸収層を有する構成であってもよく、透明基材１１上に紫外線吸収層を有し、紫外線吸収層上に近赤外線吸収層を有する構成であってもよい。
同様に、図２において、透明基材１１上に近赤外線吸収層を有し、近赤外線吸収層上に紫外線吸収層を有する構成であってもよく、透明基材１１上に紫外線吸収層を有し、紫外線吸収層上に近赤外線吸収層を有する構成であってもよい。
【００１７】
図３は、透明基材１１の一方の主面に吸収層１２を備え、透明基材１１の他方の主面上および吸収層１２の主面上に、反射層１３ａおよび１３ｂを備えた構成の例である。
図４は、透明基材１１の両主面に吸収層１２ａおよび１２ｂを備え、さらに吸収層１２ａおよび１２ｂの主面上に、反射層１３ａおよび１３ｂを備える構成の例である。
【００１８】
図３および図４に示す構成の光学フィルタにおいて、組み合わせる２層の反射層１３ａと反射層１３ｂは、同一でも異なってもよい。例えば、反射層１３ａ、１３ｂは、紫外波長領域および赤外波長領域を反射し、可視光域を透過する特性を有し、反射層１３ａが、紫外波長領域と第１の赤外波長領域を反射し、反射層１３ｂが、紫外波長領域と第２の赤外波長領域を反射する構成であってもよい。なお、赤外波長領域のうち、第１の赤外波長領域は、第２の赤外波長領域よりも短波長側に位置するものとする。この場合、例えば、反射層１３ａ、１３ｂは、紫外波長領域として、波長３５０ｎｍ〜４００ｎｍの透過率を５％以下とする。さらに、反射層１３ａは、波長７３５ｎｍ〜９００ｎｍの透過率を５％以下とし、反射層１３ｂは、波長９００ｎｍ〜１１００ｎｍの透過率を５％以下にするような光学設計が与えられるようにしてもよい。
【００１９】
また、図４に示す構成の光学フィルタにおいて、２層の吸収層１２ａと１２ｂは、同一でも異なってもよい。２層の吸収層１２ａと１２ｂが異なる場合、前述のように、例えば、吸収層１２ａが上述した近赤外線吸収層、吸収層１２ｂが上述した紫外線吸収層であってもよく、吸収層１２ａが上述した紫外線吸収層、吸収層１２ｂが上述した近赤外線吸収層であってもよい。
【００２０】
なお、図示は省略したが、吸収層１２、または第１の吸収層１２ａもしくは第２の吸収層１２ｂが最表面の構成をとる場合には、吸収層上で反射による可視光透過率損失が発生するため、吸収層上に反射防止層を設けることが好ましい。さらに、反射防止層は、吸収層１２、または第１の吸収層１２ａもしくは第２の吸収層１２ｂの最表面だけでなく、吸収層の側面全体も覆う構成であってもよい。その場合、吸収層の防湿の効果を高めることができる。
【００２１】
本フィルタは、下記（ｉ）および（ｉｉ）の要件を満たす。
（ｉ）入射角０°の分光透過率曲線において、波長４３０ｎｍ〜６２０ｎｍの平均透過率が８０％以上であり、波長４３０ｎｍ〜４５０ｎｍの平均透過率が７６％以上であり、波長７３５ｎｍ〜１１００ｎｍの平均透過率が５％以下であり、かつ波長３５０ｎｍ〜３９５ｎｍの平均透過率が５％以下である。
（ｉｉ）入射角０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ〜４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ０(UV)を有し、入射角３０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ〜４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ３０(UV)を有し、かつ前記波長の差の絶対値｜λ０(UV)−λ３０(UV)｜が５ｎｍ以下である。
【００２２】
要件（ｉ）を満たすフィルタを使用することで、波長４３０ｎｍ〜６２０ｎｍにおいて固体撮像素子が取り込む光の量を多くでき、波長７３５ｎｍ以上や波長３９５ｎｍ以下の領域の光を遮蔽できる。これにより、固体撮像素子の分光感度を人間の視感度に近づけることができる。
要件（ｉｉ）を満たすフィルタを使用することで、波長４００ｎｍ〜４２５ｎｍにおける光の入射角依存性を低くできる。その結果、この波長における固体撮像素子の分光感度の入射角依存性を小さくできる。
【００２３】
本明細書において、「入射角０°の分光透過率曲線」とは、光学フィルタの主面に垂直に入射する光の分光透過率曲線をいい、「入射角３０°の分光透過率曲線」とは、光学フィルタの主面に垂直な方向に対して３０°の角度をもって入射する光の分光透過率曲線をいう。
【００２４】
本フィルタは、さらに要件（ｉｉｉ）を満たすことが好ましい。
（ｉｉｉ）入射角０°の分光透過率曲線において、６００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ０(IR)を有し、入射角３０°の分光透過率曲線において、６００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ３０(IR)を有し、かつ前記波長の差の絶対値｜λ０(IR)−λ３０(IR)｜が５ｎｍ以下である。
【００２５】
要件（ｉｉｉ）を満たすフィルタを使用することで、波長６００ｎｍ〜７００ｎｍにおける光の入射角依存性を低くできる。その結果、この波長における固体撮像素子の分光感度の入射角依存性を小さくできる。
【００２６】
本フィルタは、入射角０°の分光透過率曲線において、波長４３０ｎｍ〜６２０ｎｍの平均透過率は、８０％以上であり、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９２％以上がさらに好ましい。光学フィルタの波長４３０ｎｍ〜６２０ｎｍの平均透過率が高いほど、固体撮像素子の光の利用効率を高くできる。
【００２７】
本フィルタは、入射角０°の分光透過率曲線において、波長４３０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長領域の平均透過率は、７６％以上であり、７８％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。光学フィルタの波長４３０ｎｍ〜４５０ｎｍの平均透過率が高いほど、波長λ０(UV)より長波長側における光の透過率を高くでき、この波長領域における固体撮像素子の光の利用効率を高くできる。
【００２８】
本フィルタは、入射角０°の分光透過率曲線において、波長７３５ｎｍ〜１１００ｎｍの平均透過率は、５％以下であり、４％以下が好ましく、３％以下がより好ましい。
本フィルタは、入射角０°の分光透過率曲線において、波長３５０ｎｍ〜３９５ｎｍの平均透過率は、５％以下であり、４％以下が好ましく、３％以下がより好ましい。
光学フィルタの波長７３５ｎｍ〜１１００ｎｍおよび波長３５０ｎｍ〜３９５ｎｍの平均透過率が低いほど、これらの領域の光を遮蔽できる。その結果、固体撮像素子の分光感度を人間の視感度に近付けることができる。光学フィルタの波長７３５ｎｍ〜１１００ｎｍおよび波長３５０ｎｍ〜３９５ｎｍは、この波長領域の全波長において透過率が所定の値を超えないことがより一層好ましい。
【００２９】
本フィルタは、波長３９５ｎｍ〜４３０ｎｍにおいて、波長が長くなると透過率が高くなる。上記波長領域における透過率の変化は大きいが、波長λ０(UV)および波長λ３０(UV)は波長４００ｎｍ〜４２５ｎｍにある。波長λ０(UV)および波長λ３０(UV)は、波長４０５ｎｍ〜４２０ｎｍにあることが好ましく、波長４１０ｎｍ〜４２０ｎｍにあることがより好ましい。波長λ０(UV)および波長λ３０(UV)が、波長４００ｎｍ〜４２５ｎｍにあれば、この波長領域における光の入射角依存性を小さくできる。
【００３０】
本フィルタは、｜λ０(UV)−λ３０(UV)｜が、５ｎｍ以下であり、３ｎｍ以下であることが好ましく、２ｎｍ以下であることがより好ましい。｜λ０(UV)−λ３０(UV)｜は、波長４００〜４２５ｎｍにおける本フィルタの光の入射角依存性を示す指標である。この値が小さいほど入射角依存性が低いことを示している。
【００３１】
本フィルタは、波長λ０(IR)および波長λ３０(IR)が波長６２０ｎｍ〜７００ｎｍにあることが好ましく、波長６２０ｎｍ〜６８０ｎｍにあることがより好ましい。波長λ０(IR)および波長λ３０(IR)が波長６２０ｎｍ〜７００ｎｍにあれば、この波長領域における光の入射角依存性を小さくできる。
【００３２】
本フィルタは、｜λ０(IR)−λ３０(IR)｜が５ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以下であることがより好ましく、２ｎｍ以下であることがより一層好ましい。｜λ０(IR)−λ３０(IR)｜は、６００〜７００ｎｍの波長領域における本フィルタの光の入射角依存性を示す指標である。この値が小さいほど入射角依存性が低いことを示している。
【００３３】
以下、本フィルタを構成する透明基材１１、吸収層１２および反射層１３について説明する。
【００３４】
（透明基材）
透明基材１１の形状は特に限定されるものではなく、ブロック状であっても、板状であっても、フィルム状であってもよい。
【００３５】
透明基材１１の厚みは、構成する材料にも依存するが、０．０３ｍｍ〜５ｍｍが好ましく、薄型化の点から、０．０５ｍｍ〜１ｍｍがより好ましい。
【００３６】
透明基材１１は、可視光域の光を透過するものであれば、構成する材料は特に制限されない。例えば、ガラスや結晶等の無機材料や、樹脂等の有機材料が挙げられる。透明基材１１は、光学フィルタとしての光学特性、機械特性等長期にわたる信頼性に係る形状安定性の観点、フィルタ製造時のハンドリング性等から無機材料であることが好ましい。加工性の観点から、ガラスが好ましい。
【００３７】
透明基材１１に使用できる樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂、ノルボルネン樹脂、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。
【００３８】
透明基材１１に使用できるガラスとしては、フツリン酸塩系ガラスやリン酸塩系ガラス等にＣｕＯ等を添加した吸収型のガラス、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられる。
透明基材１１に使用できる結晶材料としては、水晶、ニオブ酸リチウム、サファイヤ等の複屈折性結晶が挙げられる。
【００３９】
上記の材料は、デジタルスチルカメラ、デジタルビデオカメラ、監視カメラ、車載用カメラ、ウェブカメラ等の撮像装置において、モアレや偽色を低減するためのローパスフィルタや波長板の材料として使用される場合がある。透明基材１１の材料として、水晶、ニオブ酸リチウム、サファイヤ等の複屈折性結晶を用いた場合には、本実施形態に係る光学フィルタに、ローパスフィルタや波長板の機能を付与できる。その結果、部品点数が削減できることから、撮像装置の小型化、薄型化に有効である。
【００４０】
（吸収層）
吸収層１２は、紫外線吸収体Ｕを含む透明樹脂から構成される。吸収層１２は、近赤外線吸収体Ａをさらに含むことが好ましい。
【００４１】
本フィルタにおいて、吸収層１２は、吸収体Ｕを含む透明樹脂からなる層と、吸収体Ａを含む透明樹脂からなる層を別の層として複数の吸収層を設けるようにしてもよい。
この場合、吸収体Ｕを含む透明樹脂からなる層と、吸収体Ａを含む透明樹脂からなる層はいずれが透明基材１１の同一主面上に形成してもよく、透明基材１１を挟むように両面にそれぞれ設けてもよい。
【００４２】
本フィルタにおいて、吸収層１２の厚さは、０．１μｍ〜１００μｍが好ましい。吸収層１２が複数の吸収層からなる場合、各吸収層の合計の厚さが０．１μｍ〜１００μｍとなることが好ましい。吸収層１２の厚さは、用途、すなわち使用する装置内の配置スペースや要求される吸収特性等に応じて適宜定められる。厚さが０．１μｍ未満では、所望の光学特性を十分に発現できないおそれがある。また、厚さが１００μｍ超では層の平坦性が低下し、吸収率に面内のバラツキが生じるおそれがある。吸収層１２の厚さは、０．３μｍ〜５０μｍがより好ましい。厚さが０．３μｍ〜５０μｍであれば、十分な光学特性と層の平坦性を両立できる。
【００４３】
（紫外線吸収体Ｕ）
紫外線吸収体Ｕ（以下、吸収体Ｕともいう）は、波長４３０ｎｍ以下の光を吸収する化合物である。吸収体Ｕは、下記（ｉｖ−１）および（ｉｖ−２）の要件を満たすものが好ましい。
（ｉｖ−１）ジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０ｎｍ〜８００ｎｍの吸収スペクトルにおいて、波長４１５ｎｍ以下に、少なくとも一つの吸収極大波長を有し、波長４１５ｎｍ以下における吸収極大のうち最も長波長側の吸収極大波長λｍａｘ(UV)が波長３６０ｎｍ〜４１５ｎｍにある。
（ｉｖ−２）ジクロロメタンに溶解して測定される分光透過率曲線において、前記吸収極大波長λｍａｘ(UV)における透過率を１０％とする量で吸収体Ｕを溶かした場合に、前記吸収極大波長λｍａｘ(UV)より長波長で透過率が９０％となる波長λＬ９０と、前記吸収極大波長λｍａｘ(UV)より長波長で透過率が５０％となる波長λＬ５０との差（λＬ９０−λＬ５０）が１３ｎｍ以下である。
【００４４】
（ｉｖ−１）の要件を満たす紫外線吸収体Ｕの吸収極大波長は、透明樹脂中においても大きく変化しない。すなわち、（ｉｖ−１）の要件を満たす吸収体Ｕを、透明樹脂に溶解または分散しても、樹脂中吸収スペクトルにおける吸収極大波長λｍａｘ・P(UV)が波長３６０〜４１５ｎｍにあることが好ましい。
（ｉｖ−２）の要件を満たす紫外線吸収体Ｕは、透明樹脂に含まれる場合にも優れた急峻性を示す。すなわち、（ｉｖ−２）の要件を満たす吸収体Ｕを、透明樹脂に溶解または分散しても、透過率が５０％となる波長λＰ５０と透過率９０％となる波長λＰ９０の差（λP９０〜λP５０）が１４ｎｍ以下であれば、ジクロロメタン中と同等の急峻性を示すので好ましく、１３ｎｍ以下がより好ましく、１２ｎｍ以下がより一層好ましい。
【００４５】
（ｉｖ−１）の要件を満たす吸収体Ｕを使用すれば、透明樹脂中に溶解または分散して吸収層１２として得られる本フィルタの波長λ０(UV)と波長λ３０(UV)をいずれも波長４００ｎｍ〜４２５ｎｍにできる。
（ｉｖ−２）の要件を満たす吸収体Ｕを使用すれば、透明樹脂中に溶解または分散して吸収層１２として得られる本フィルタの透過率が５０％となる波長と透過率が９０％となる波長の差を小さくできる。すなわち、該波長において、分光透過率曲線の変化を急峻にできる。
【００４６】
本明細書において、吸収体Ｕを、ジクロロメタンに溶解して測定される３５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長領域の吸収スペクトルを「吸収体Ｕの吸収スペクトル」ともいう。
吸収体Ｕの吸収スペクトルにおける吸収極大波長λｍａｘ(UV)を「紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ(UV)」という。
吸収体Ｕを、ジクロロメタンに溶解して測定される分光透過率曲線を「紫外線吸収体Ｕの分光透過率曲線」という。
紫外線吸収体Ｕの分光透過率曲線において、紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ(UV)における透過率が１０％となる量で含有したときに、紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ(UV)より長波長で透過率が９０％となる波長を「λＬ９０」といい、紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ(UV)より長波長で透過率が５０％となる波長を「λＬ５０」という。
【００４７】
また、本明細書において、吸収体Ｕを、透明樹脂に溶解して作製される吸収層の、測定される３５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長領域の吸収スペクトルを「吸収体Ｕの樹脂中吸収スペクトル」ともいう。
吸収体Ｕの樹脂中吸収スペクトルにおける吸収極大波長λｍａｘ・P(UV)を「紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ・P(UV)」という。
吸収体Ｕを、透明樹脂に溶解して作製される吸収層の測定される分光透過率曲線を「紫外線吸収体Ｕの樹脂中分光透過率曲線」という。
紫外線吸収体Ｕの樹脂中分光透過率曲線において、紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ・Ｐ(UV)における透過率が１０％となる量で含有したときに、紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ・Ｐ(UV)より長波長で透過率が９０％となる波長を「λＰ９０」といい、紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ・Ｐ(UV)より長波長で透過率が５０％となる波長を「λＰ５０」という。
【００４８】
紫外線吸収体Ｕの波長λｍａｘ(UV)は、３６５ｎｍ〜４１５ｎｍにあることが好ましく、３７０ｎｍ〜４１０ｎｍにあることがより好ましい。紫外線吸収体Ｕの波長λｍａｘ(UV)がこの波長領域にあることで上述した効果、すなわち、波長４００ｎｍ〜４２５ｎｍにおいて、分光透過率曲線の急峻な変化が得られやすい。
また、吸収体ＵのλＬ９０とλＬ５０の差（λＬ９０−λＬ５０）は、１２ｎｍ以下が好ましく、１１ｎｍ以下がより好ましく、９ｎｍ以下であることがより一層好ましい。λＬ９０−λＬ５０がこの波長領域にあることで上述した効果が得られやすい。
【００４９】
上記要件（ｉｖ−１）および（ｉｖ−２）を満たす吸収体Ｕの具体例としては、オキサゾール系、メロシアニン系、シアニン系、ナフタルイミド系、オキサジアゾール系、オキサジン系、オキサゾリジン系、ナフタル酸系、スチリル系、アントラセン系、環状カルボニル系、トリアゾール系等の色素が挙げられる。
市販品としては、例えば、オキサゾール系として、Ｕｖｉｔｅｘ（登録商標）ＯＢ（Ｃｉｂａ社製  商品名）、Ｈａｋｋｏｌ  ＲＦ−Ｋ（昭和化学工業（株）製  商品名）、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ  ＥＦＳ、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ  ＳＢ−ｃｏｎｃ（以上、いずれも日本化学工業（株）製  商品名）等が挙げられる。メロシアニン系として、Ｓ０５１１（Ｆｅｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製  商品名）等が挙げられる。シアニン系として、ＳＭＰ３７０、ＳＭＰ４１６（以上、いずれも（株）林原製  商品名）等が挙げられる。ナフタルイミド系として、Ｌｕｍｏｇｅｎ（登録商標）Ｆ  ｖｉｏｌｅｔ５７０（ＢＡＳＦ社製  商品名）等が挙げられる。
【００５０】
吸収体Ｕとして、下記一般式（Ｎ）で示される色素も挙げられる。なお、本明細書中、特に断らない限り、式（Ｎ）で表される色素を色素（Ｎ）と記す。他の式で表される色素も同様に記す。また、式（１ｎ）で表される基を基（１ｎ）と記す。他の式で表される基も同様に記す。
【００５１】
【化１】
0006020746.tif 000002
【００５２】
式（Ｎ）中、Ｒ５は、それぞれ独立に、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでもよく、分岐を有してもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。具体的には、直鎖状または分枝状のアルキル基、アルケニル基、飽和環状炭化水素基、アリール基、アルアリール基等が挙げられる。
また、式（Ｎ）中、Ｒ６は、それぞれ独立に、シアノ基、または下記式（ｎ）で示される基である。
−ＣＯＯＲ７      …（ｎ）
式（ｎ）中、Ｒ７は、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでもよく、分岐を有してもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。具体的には、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基、アルケニル基、飽和環状炭化水素基、アリール基、アルアリール基等が挙げられる。
【００５３】
色素（Ｎ）中のＲ５としては、下記式（１ｎ）〜（４ｎ）で示される基が中でも好ましい。また、色素（Ｎ）中のＲ６としては、下記式（５ｎ）で示される基が中でも好ましい。
【００５４】
【化２】
0006020746.tif 000003
【００５５】
色素（Ｎ）の具体例としては、表１に示す構成の色素（Ｎ−１）〜（Ｎ−４）が例示できる。なお、表１におけるＲ５およびＲ6の具体的な構造は、上記式（１ｎ）〜（５ｎ）に対応する。表１には対応する色素略号も示した。なお、色素（Ｎ−１）〜（Ｎ−４）において、２個存在するＲ５は同じであり、Ｒ６も同様である。
【００５６】
【表１】
0006020746.tif 000004
【００５７】
以上例示した吸収体Ｕの中でも、オキサゾール系、メロシアニン系の色素が好ましく、その市販品としては、例えば、Ｕｖｉｔｅｘ（登録商標）ＯＢ、Ｈａｋｋｏｌ  ＲＦ−Ｋ、Ｓ０５１１が挙げられる。
【００５８】
（メロシアニン系色素）
吸収体Ｕとしては、特に、下記一般式（Ｍ）で示されるメロシアニン系色素が好ましい。
【００５９】
【化３】
0006020746.tif 000005
式（Ｍ）中、Ｙは、Ｑ６およびＱ７で置換されたメチレン基または酸素原子を示す。ここで、Ｑ６およびＱ７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を表す。Ｑ６およびＱ７は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基であることが好ましく、いずれも水素原子であるか、少なくとも一方が水素原子で他方が炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましい。特に好ましくは、Ｑ６およびＱ７はいずれも水素原子である。
【００６０】
Ｑ１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の１価の炭化水素基を表す。置換基を有しない１価の炭化水素基としては、水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、水素原子の一部が芳香族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル基、および水素原子の一部が脂肪族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基が好ましい。
Ｑ１が無置換のアルキル基である場合、そのアルキル基は直鎖状であっても、分岐状であってもよく、その炭素数は１〜６がより好ましい。
水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換された炭素数１〜１２のアルキル基としては、炭素数３〜６のシクロアルキル基を有する炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、フェニル基で置換された炭素数１または２のアルキル基が特に好ましい。なお、アルケニル基で置換されたアルキル基とは、全体としてアルケニル基であるが１、２位間に不飽和結合を有しないものを意味し、例えばアリル基や３−ブテニル基等をいう。
置換基を有する炭化水素基としては、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子を１個以上有する炭化水素基が好ましい。これらアルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基およびジアルキルアミノ基の炭素数は１〜６が好ましい。
【００６１】
好ましいＱ１は、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基である。
特に好ましいＱ１は炭素数１〜６のアルキル基であり、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００６２】
Ｑ２〜Ｑ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を表す。アルキル基及びアルコキシ基の炭素数は１〜６が好ましく、１〜４がより好ましい。
Ｑ２およびＱ３は、少なくとも一方がアルキル基であることが好ましく、いずれもアルキル基であることがより好ましい。Ｑ２またはＱ３がアルキル基でない場合は、水素原子であることがより好ましい。Ｑ２およびＱ３は、いずれも炭素数１〜６のアルキル基であることが特に好ましい。
Ｑ４およびＱ５は、少なくとも一方が水素原子であることが好ましく、いずれも水素原子であることがより好ましい。Ｑ４またはＱ５が水素原子でない場合は、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。
【００６３】
Ｚは、下記式（Ｚ１）〜（Ｚ５）で表される２価の基のいずれかを表す。
【化４】
0006020746.tif 000006
【００６４】
式（Ｚ１）〜（Ｚ５）において、Ｑ８およびＱ９は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の１価の炭化水素基を表す。Ｑ８およびＱ９は、異なる基であってもよいが、同一の基であることが好ましい。
置換基を有しない１価の炭化水素基としては、水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、水素原子の一部が芳香族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル基、および、水素原子の一部が脂肪族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基が好ましい。
Ｑ８およびＱ９が無置換のアルキル基である場合、そのアルキル基は直鎖状であっても、分岐状であってもよく、その炭素数は１〜６がより好ましい。
水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換された炭素数１〜１２のアルキル基としては、炭素数３〜６のシクロアルキル基を有する炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、フェニル基で置換された炭素数１または２のアルキル基が特に好ましい。なお、アルケニル基で置換されたアルキル基とは、全体としてアルケニル基であるが１、２位間に不飽和結合を有しないものを意味し、例えばアリル基や３−ブテニル基等をいう。
置換基を有する１価の炭化水素基としては、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子を１個以上有する炭化水素基が好ましい。これらアルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基およびジアルキルアミノ基の炭素数は１〜６が好ましい。
好ましいＱ８およびＱ９は、いずれも、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基である。
特に好ましいＱ８およびＱ９は、いずれも、炭素数１〜６のアルキル基であり、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００６５】
Ｑ１０〜Ｑ１９は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の１価の炭化水素基を表す。置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の１価の炭化水素基は、前記Ｑ８、Ｑ９と同様の炭化水素基である。置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の１価の炭化水素基としては、置換基を有しない炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
Ｑ１０とＱ１１は、いずれも、炭素数１〜６のアルキル基であることがより好ましく、それらは同一のアルキル基であることが特に好ましい。
Ｑ１２、Ｑ１５は、いずれも水素原子であるか、置換基を有しない炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。同じ炭素原子に結合した２つの基（Ｑ１３とＱ１４、Ｑ１６とＱ１７、Ｑ１８とＱ１９）は、いずれも水素原子であるか、いずれも炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。
【００６６】
式（Ｍ）で表される化合物としては、Ｙが酸素原子であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ２）である化合物、および、ＹがＱ６およびＱ７で置換されたメチレン基であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ５）である化合物が好ましい。
Ｙが酸素原子である場合のＺとしては、Ｑ１が炭素数１〜６のアルキル基、Ｑ２とＱ３がいずれも水素原子であるかいずれも炭素数炭素数１〜６のアルキル基、Ｑ４、Ｑ５がいずれも水素原子ある、基（Ｚ１）または基（Ｚ２）がより好ましい。特に、Ｑ１が炭素数１〜６のアルキル基、Ｑ２とＱ３がいずれも炭素数１〜６のアルキル基、Ｑ４、Ｑ５がいずれも水素原子ある、基（Ｚ１）または基（Ｚ２）が好ましい。
ＹがＱ６およびＱ７で置換されたメチレン基であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ５）である化合物としては、Ｑ１が炭素数１〜６のアルキル基、Ｑ２とＱ３がいずれも水素原子であるかいずれも炭素数１〜６のアルキル基、Ｑ４〜Ｑ７がいずれも水素原子ある、基（Ｚ１）または基（Ｚ５）が好ましく、Ｑ１が炭素数１〜６のアルキル基、Ｑ２〜Ｑ７がいずれも水素原子ある、基（Ｚ１）または基（Ｚ５）がより好ましい。
式（Ｍ）で表される化合物としては、Ｙが酸素原子であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ２）である化合物が好ましく、Ｙが酸素原子であり、Ｚが基（Ｚ１）である化合物が特に好ましい。
【００６７】
色素（Ｍ）の具体例としては、以下の式（Ｍ−１）〜（Ｍ−１１）で表される化合物が挙げられる。
【化５】
0006020746.tif 000007
【００６８】
【化６】
0006020746.tif 000008
【００６９】
また、吸収体Ｕとして、Ｅｘｉｔｏｎ社製のＡＢＳ４０７、ＱＣＲ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  Ｃｏｒｐ．社製のＵＶ３８１Ａ、ＵＶ３８１Ｂ、ＵＶ３８２Ａ、ＵＶ３８６Ａ、ＶＩＳ４０４Ａ、ＨＷ  Ｓａｎｄ社製のＡＤＡ１２２５、ＡＤＡ３２０９、ＡＤＡ３２１６、ＡＤＡ３２１７、ＡＤＡ３２１８、ＡＤＡ３２３０、ＡＤＡ５２０５、ＡＤＡ２０５５、ＡＤＡ６７９８、ＡＤＡ３１０２、ＡＤＡ３２０４、ＡＤＡ３２１０、ＡＤＡ２０４１、ＡＤＡ３２０１、ＡＤＡ３２０２、ＡＤＡ３２１５、ＡＤＡ３２１９、ＡＤＡ３２２５、ＡＤＡ３２３２、ＡＤＡ４１６０、ＡＤＡ５２７８、ＡＤＡ５７６２、ＡＤＡ６８２６、ＡＤＡ７２２６、ＡＤＡ４６３４、ＡＤＡ３２１３、ＡＤＡ３２２７、ＡＤＡ５９２２、ＡＤＡ５９５０、ＡＤＡ６７５２、ＡＤＡ７１３０、ＡＤＡ８２１２、ＡＤＡ２９８４、ＡＤＡ２９９９、ＡＤＡ３２２０、ＡＤＡ３２２８、ＡＤＡ３２３５、ＡＤＡ３２４０、ＡＤＡ３２１１、ＡＤＡ３２２１、ＡＤＡ５２２０、ＡＤＡ７１５８、ＣＲＹＳＴＡＬＹＮ社製のＤＬＳ３８１Ｂ、ＤＬＳ３８１Ｃ、ＤＬＳ３８２Ａ、ＤＬＳ３８６Ａ、ＤＬＳ４０４Ａ、ＤＬＳ４０５Ａ、ＤＬＳ４０５Ｃ、ＤＬＳ４０３Ａ等を用いてもよい。
【００７０】
吸収層１２中における吸収体Ｕの含有量は、本フィルタの入射角０°の分光透過率曲線の波長４００ｎｍ〜４２５ｎｍに透過率が５０％となる波長を有するように定めることが好ましい。吸収体Ｕは、吸収層１２中において、透明樹脂１００質量部に対して、０．０１〜３０質量部含有されるのが好ましく、０．０５〜２５質量部がより好ましく、０．１〜２０質量部がより一層好ましい。
吸収体Ｕは１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７１】
（近赤外線吸収体Ａ）
近赤外線吸収体Ａ（以下、吸収体Ａともいう）としては、下記（ｖ）の要件を満たすものが好ましい。
（ｖ）ジクロロメタンに溶解して測定される３５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長領域の光吸収スペクトルにおいて、６５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長領域に、最も長波長の吸収極大波長λｍａｘ(IR)を有する。
（ｖ）の要件を満たす吸収体Ａを使用すれば、透明樹脂中に溶解または分散して吸収層１２として得られる本フィルタの波長λ０(IR)と波長λ３０(IR)を波長６００ｎｍ〜７００ｎｍにできる。
【００７２】
本明細書において、吸収体Ａを、ジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長領域の吸収スペクトルを、「吸収体Ａの吸収スペクトル」という。また、吸収体Ａの吸収スペクトルにおける吸収極大波長λｍａｘ(IR)を「近赤外線吸収体のλｍａｘ(IR)」という。
【００７３】
吸収体Ａの吸収極大波長λｍａｘ(IR)は、波長６７０ｎｍ〜７８０ｎｍにあるとより好ましく、波長６８０ｎｍ〜７６５ｎｍにあるとより一層好ましい。また、吸収体Ａの吸収スペクトルにおいて、波長６２０ｎｍ以下に実質的に吸収極大を持たないものであることが好ましい。ここで、実質的に吸収極大を持たないとは、ジクロロメタン中において、吸収極大波長λｍａｘ(IR)の透過率が１０％となる量で吸収体Ａを溶かした場合に、波長６２０ｎｍ以下において、透過率が９０％以上であることをいう。
【００７４】
本実施形態に好適な、上記要件（ｖ）を満たしている吸収体Ａの具体例としては、例えば、ジイモニウム系、シアニン系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、ジチオール金属錯体系、アゾ系、ポリメチン系、フタリド、ナフトキノン系、アントラキノン系、インドフェノール系、ピリリウム系、チオピリリウム系、スクアリリウム系、クロコニウム系、テトラデヒドオコリン系、トリフェニルメタン系、アミニウム系等の色素が挙げられ
る。
【００７５】
吸収体Ａとしては、吸収波長を多種自在に選定できること、吸収の急峻性を任意に設計でき、可視光域での吸収が少ないこと、高い信頼性を有すること等の点から、上記吸収体Ａの中でも、スクアリリウム系、シアニン系、およびジイモニウム系の色素が好ましく、スクアリリウム系、およびシアニン系の色素がより好ましい。
シアニン系色素の市販品としては、例えば、Ｓ０３２２、Ｓ０８３０、Ｓ２０８６、Ｓ２１３７、Ｓ２１３８、Ｓ２１３９、Ｓ２２６５（以上、いずれもＦｅｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製  商品名）等が挙げられる。
【００７６】
（スクアリリウム系色素）
吸収体Ａとしては、下記一般式（Ａ１）で示されるスクアリリウム系色素（Ａ１）が特に好ましい。
【００７７】
【化７】
0006020746.tif 000009
【００７８】
ただし、式（Ａ１）中の記号は以下のとおりである。
Ｘは、独立して１つ以上の水素原子が炭素数１〜１２のアルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよい下記式（１）または式（２）で示される２価の有機基である。
−（ＣＨ２）ｎ１−    …（１）
式（１）中ｎ１は、２または３である。
−（ＣＨ２）ｎ２−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ３−    …（２）
式（２）中、ｎ２とｎ３はそれぞれ独立して０〜２の整数であり、ｎ２＋ｎ３は１または２である。
Ｒ１は、独立して飽和環構造を含んでもよく、分岐を有してもよい炭素数１〜１２の飽和もしくは不飽和炭化水素基、炭素数３〜１２の飽和環状炭化水素基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数７〜１３のアルアリール基を示す。
Ｒ２およびＲ３は、独立して水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
Ｒ４は、独立して１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよく、分岐を有してもよい炭素数１〜２５の炭化水素基である。
【００７９】
上述において、飽和もしくは不飽和の環構造とは、炭化水素環および環構成原子として酸素原子を有するヘテロ環をいう。さらに、環を構成する炭素原子に炭素数１〜１０のアルキル基が結合した構造もその範疇に含むものとする。
また、アリール基は芳香族化合物が有する芳香環、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル、フラン環、チオフェン環、ピロール環等を構成する炭素原子を介して結合する基をいう。アルアリール基は、１以上のアリール基で置換された、飽和環構造を含んでもよい直鎖状もしくは分枝状の飽和もしくは不飽和炭化水素基または飽和環状炭化水素基をいう。
式（２）において、酸素原子の位置は、特に制限されない。すなわち、窒素原子と酸素原子が結合してもよく、ベンゼン環に酸素原子が直接結合してもよい。また、炭素原子に挟まれるように酸素原子が位置してもよい。
【００８０】
なお、色素（Ａ１）中、左右のＸは同一であっても異なってもよいが、生産性の観点から同一が好ましい。またＲ１〜Ｒ４についても、スクアリリウム骨格を挟んで左右で同一であっても異なってもよいが、生産性の観点から同一が好ましい。
【００８１】
色素（Ａ１）は、下記式（Ａ１１）および（Ａ１２）で表される色素（Ａ１１）および色素（Ａ１２）がさらに好ましい。式（Ａ１１）および（Ａ１２）中、Ｒ１〜Ｒ４は色素（Ａ１）におけるＲ１〜Ｒ４と同じ意味である。また、Ｍｅはメチル基を表す。
【００８２】
【化８】
0006020746.tif 000010
【００８３】
【化９】
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【００８４】
色素（Ａ１）中、Ｒ１は、耐熱性と信頼性向上の観点から、独立して分岐を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基またはアルコキシ基が好ましく、分岐を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基がより好ましい。透明樹脂への溶解性を高めるため、分岐を有する炭素数１〜６のアルキル基がさらに好ましい。
また、色素（Ａ１）中、Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素原子、ハロゲン原子または、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましい。Ｒ２およびＲ３は、いずれも水素原子がより好ましい。
【００８５】
色素（Ａ１）中のＲ４は、下記式（４）で示される炭素数５〜２５の分枝状の炭化水素基が好ましい。
−ＣＨ３−ｍＲ１３ｍ      …（４）
ただし、式（４）中、ｍは１、２または３であり、Ｒ１３はそれぞれ独立して、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでもよい直鎖状または分枝状の炭化水素基（ただし、ｍが１のときは分枝状である。）を示し、かつｍ個のＲ１３の炭素数の合計は４〜２４である。透明樹脂への溶解性の観点から、ｍは２または３が好ましい。
【００８６】
Ｒ１３が有してもよい飽和環構造としては、炭素数４〜１４の環状エーテル、シクロアルカン、アダマンタン環、ジアダマンタン環等が挙げられる。また、不飽和環構造としてはベンゼン、トルエン、キシレン、フラン、ベンゾフラン等が挙げられる。環構造を有する場合、Ｒ１３の炭素数は環の炭素数を含む数で示される。
【００８７】
また、Ｒ４は、有機溶媒および透明樹脂への溶解性の観点から独立して置換基を有しない炭素数６〜２０の分枝状の炭化水素基が好ましい。Ｒ４の炭素数はより好ましくは６〜１７であり、さらに好ましいのは６〜１４である。
【００８８】
色素（Ａ１）中のＲ４としては、基（４）のうちでも、ｍ＝１の基として下記式（１ａ）、（１ｂ）で示される基が、ｍ＝２の基として下記式（２ａ）〜（２ｅ）で示される基が、ｍ＝３の基として下記式（３ａ）〜（３ｅ）で示される基が好ましい。これらの中でも、溶解性の観点から基（１ｂ）、（２ａ）〜（２ｅ）、（３ｂ）が特に好ましい。
【００８９】
【化１０】
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【化１１】
0006020746.tif 000013
【００９０】
吸収体Ａは色素（Ａ１１）がより好ましく、色素（Ａ１１）の中でも、表２に示す構成の色素（Ａ１１−１）〜（Ａ１１−１９）が、溶解性、色素の耐熱性の観点から特に好ましい。なお、表２中、「−」は水素原子を意味する。ｎ−Ｃ３Ｈ７は直鎖のプロピル基を示し、ｉ−Ｃ３Ｈ７は１−メチルエチル基を示す。表２におけるＲ４の具体的な構造は、上記式（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）〜（２ｅ）、（３ａ）〜（３ｅ）に対応する。表２には対応する色素略号も示した。なお、色素（Ａ１１−１）〜（Ａ１１−１９）において、左右に１個ずつ計２個存在するＲ１は左右で同じであり、Ｒ２〜Ｒ４についても同様である。
【００９１】
【表２】
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【００９２】
吸収層１２中における吸収体Ａの含有量は、透明樹脂１００質量部に対して、０．１〜３０質量部の範囲が好ましい。０．１質量部以上とすることで所望の近赤外線吸収能が得られ、３０質量部以下とすることで、近赤外線吸収能の低下やヘイズ値の上昇等が抑制される。これらの観点から、０．５〜２５質量部の範囲がより好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。また、これらの吸収体Ａは１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００９３】
吸収層１２には、上述の吸収体Ｕおよび吸収体Ａの他にさらに、本発明の効果を損なわない範囲で、この種の吸収層が通常含有する各種任意成分を含有してもよい。任意成分としては、例えば、色調補正色素、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤等が挙げられる。また、上述の吸収体Ｕおよび吸収体Ａ以外の紫外線吸収体および近赤外線吸収体も、本発明の効果を損なわない範囲で、含有してもよい。
【００９４】
上述の吸収体Ｕ以外の紫外線吸収体としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系、トリアジン系、オキザニリド系、ニッケル錯塩系、その他の無機系化合物（例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、マイカ、カオリン、セリサイト）等が挙げられる。
市販品としては、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４７９（以上、いずれもＢＡＳＦ社製  商品名）、ＢＯＮＡ  ３９１１（オリエント化学（株）製  商品名）等が挙げられる。
【００９５】
吸収体Ａ以外の近赤外線吸収体としては、ＩＴＯ（Indium Tin Oxides）、ＡＴＯ（Antimony-doped Tin Oxides）、ホウ化ランタン等の無機微粒子が挙げられる。
【００９６】
吸収層１２における透明樹脂は、上述した吸収体Ｕおよび吸収体Ａ、さらには各種任意成分の溶解性または分散性観点から、屈折率（ｎｄ）（波長５８９ｎｍ）が１．４５以上であることが好ましく、１．５以上がより好ましく、１．６以上がより一層好ましい。透明樹脂の屈折率の上限は特にないが、入手のしやすさ等から１．７２程度が好ましい。また、透明樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、０℃〜３８０℃であることが好ましく、４０℃〜３７０℃がより好ましく、１００℃〜３６０℃がより一層好ましい。透明樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃〜３８０℃の範囲であれば、本フィルタの製造プロセスや使用中において、熱による劣化や変形を抑制できる。
【００９７】
透明樹脂の具体例としては、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エン・チオール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、が挙げられる。これらの中でも、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、または環状オレフィン樹脂が好ましい。透明樹脂は、原料成分の分子構造を調整する等により、屈折率を調整できる。具体的には、原料成分のポリマーの主鎖や側鎖に特定の構造を付与する方法が挙げられる。ポリマー内に付与する構造は特に限定されないが、例えば、フルオレン骨格が挙げられる。
【００９８】
透明樹脂として、市販品を用いてもよい。市販品としては、アクリル樹脂として、オグソール（登録商標）ＥＡ−Ｆ５００３（大阪ガスケミカル（株）製、商品名、屈折率：１．６０）、ポリメチルメタクリレート（屈折率：１．４９）、ポリイソブチルメタクリレート（屈折率：１．４８）（以上、いずれも東京化成工業（株）製、商品名）、ＢＲ５０（三菱レイヨン（株）製、商品名、屈折率：１．５６）等が挙げられる。
【００９９】
また、ポリエステル樹脂として、ＯＫＰ４ＨＴ（屈折率：１．６４）、ＯＫＰ４（屈折率：１．６１）、Ｂ−ＯＫＰ２（屈折率：１．６４）、ＯＫＰ−８５０（屈折率：１．６５）（以上、いずれも大坂ガスケミカル（株）製、商品名）、バイロン（登録商標）１０３（東洋紡（株）製、商品名、屈折率：１．５５）、ポリカーボネート樹脂として、ＬｅＸａｎ（登録商標）ＭＬ９１０３(ｓａｂｉｃ社製、商品名、屈折率：１．５９）、ＥＰ５０００（三菱ガス化学（株）社製、商品名、屈折率１．６３）、ＳＰ３８１０（帝人化成（株）製、商品名、屈折率１．６３）、ＳＰ１５１６（帝人化成（株）製、商品名、屈折率１．６０）、ＴＳ２０２０（帝人化成（株）製、商品名、屈折率１．５９）、やｘｙｌｅｘ（登録商標）  ７５０７（ｓａｂｉｃ社製、商品名)、ポリシクロオレフィン樹脂として、ＡＲＴＯＮ（登録商標）（ＪＳＲ（株）製、商品名、屈折率：１．５１）、ＺＥＯＮＥＸ（登録商標）（日本ゼオン（株）製、商品名、屈折率：１．５３）等が挙げられる。
【０１００】
吸収層１２は、例えば、紫外線吸収体Ｕと、近赤外線吸収体Ａと、透明樹脂または透明樹脂の原料成分と、必要に応じて配合される各成分とを、溶媒に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを透明基材１１に塗工し乾燥させ、さらに必要に応じて硬化させることにより形成できる。
【０１０１】
紫外線吸収体Ｕ、近赤外線吸収体Ａ、透明樹脂等を溶解または分散するための溶媒としては、紫外線吸収体Ｕ、近赤外線吸収体Ａ、透明樹脂または透明樹脂の原料成分、必要に応じて配合される各成分を、安定に分散できる分散媒または溶解できる溶媒であれば、特に限定されない。なお、本明細書において「溶媒」の用語は、分散媒および溶媒の両方を含む概念で用いられる。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、トリデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレンアルコール、グリセリン等のグリコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチレンエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族、またはｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサノリグロイン等の脂肪族炭化水素類、テトラフルオロプロピルアルコール、ペンタフルオロプロピルアルコール等のフッ素系溶剤等が挙げられる。これらの溶媒は１種を単独で、または２種以上を混合して使用できる。
【０１０２】
溶媒の量は、透明樹脂または透明樹脂の原料成分１００質量部に対して、１０質量部〜５，０００質量部が好ましく、３０質量部〜２，０００質量部がより好ましい。なお、塗工液中の不揮発成分（固形分）の含有量は、塗工液全量に対して２質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましい。
【０１０３】
塗工液には、界面活性剤を含有させることもできる。界面活性剤を含有させることにより、外観、特に、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじきを改善できる。界面活性剤は、特に限定されず、カチオン系、アニオン系、ノニオン系等の公知のものを任意に使用できる。
【０１０４】
塗工液中の透明樹脂、紫外線吸収体Ｕ、近赤外線吸収体Ａ等の固形分濃度は、塗工液の塗工方法にもよるが、一般には、１０質量％〜６０質量％の範囲である。固形分濃度が低すぎると、塗工ムラが生じやすくなる。逆に、固形分濃度が高すぎると、塗工外観が不良となりやすくなる。
【０１０５】
塗工液の塗工には、例えば、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法、スリットダイコーター法、グラビアコーター法、スリットリバースコーター法、マイクログラビア法、インクジェット法、またはコンマコーター法等のコーティング法を使用できる。その他、バーコーター法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法等も使用できる。
【０１０６】
上記塗工液を透明基材１１上に塗工した後、乾燥させることにより吸収層１２が形成される。乾燥には、熱乾燥、熱風乾燥等の公知の方法を使用できる。塗工液が透明樹脂の原料成分を含有する場合には、さらに硬化処理を行う。反応が熱硬化の場合は乾燥と硬化を同時に行うことができるが、光硬化の場合は、乾燥と別に硬化工程を設ける。
【０１０７】
なお、上記塗工液を透明基材１１とは別の剥離性の支持基材上に塗工して形成した吸収層１２を、支持基材から剥離して透明基材１１上に貼着してもよい。剥離性の支持基材は、フィルム状であっても板状であってもよく、剥離性を有するものであれば、材料も特に限定されない。具体的には、ガラス板や、離型処理されたプラスチックフィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等からなるフィルム、ステンレス鋼板等が使用される。
【０１０８】
また、吸収層１２は、透明樹脂の種類によっては、押出成形によりフィルム状に製造することも可能であり、さらに、このように製造した複数のフィルムを積層し熱圧着等により一体化させてもよい。これらを、その後、透明基材１１上に貼着する。
【０１０９】
なお、塗工液の塗工にあたって、透明基板１１（または剥離性の基材）に前処理を施すこともできる。前処理剤としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ’−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン類、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン類、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、（３−ウレイドプロピル）トリメトキシシラン等を使用できる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【０１１０】
（反射層）
反射層１３は、低屈折率の誘電体膜と高屈折率の誘電体膜とを交互に積層した誘電体多層膜から構成される。ここで、低屈折率と高屈折率とは、隣接する層の屈折率に対して低い屈折率と高い屈折率を有することを意味する。
高屈折率の誘電体膜は、好ましくは、屈折率が１．６以上であり、より好ましくは２．２〜２．５である。高屈折率の誘電体膜材料としては、例えばＴａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５が挙げられる。これらのうち、成膜性、屈折率等における再現性、安定性等の点から、ＴｉＯ２が好ましい。
一方、低屈折率の誘電体膜は、好ましくは、屈折率１．６未満であり、より好ましくは１．４５以上１．５５未満であり、より一層好ましくは１．４５〜１．４７である。低屈折率の誘電体膜材料としては、例えばＳｉＯ２、ＳｉＯｘＮｙ等が挙げられる。成膜性における再現性、安定性、経済性等の点から、ＳｉＯ２が好ましい。
【０１１１】
反射層１３は、光の干渉を利用して特定の波長領域の光の透過と遮蔽を制御する機能を発現し、その透過・遮蔽特性には入射角依存性がある。一般的には、反射により遮蔽する光の波長は、垂直に入射する光（入射角０°）より、斜めに入射する光のほうが短波長になる。
本実施形態において、反射層１３を構成する誘電体多層膜は、入射角０°の分光透過率曲線において、波長４２０ｎｍ〜６９５ｎｍの透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上がより好ましく、９５％以上がより一層好ましい。また、入射角０°の分光透過率曲線において、波長３５０ｎｍ〜４００ｎｍの透過率が５％以下であることが好ましく、３％以下がより好ましく、１％以下がより一層好ましい。さらに、入射角０°の分光透過率曲線において、波長７３５ｎｍ〜１１００ｎｍの透過率が５％以下であることが好ましく、３％以下がより好ましく、１％以下がより一層好ましい。
【０１１２】
さらに、誘電体多層膜は、透過光波長と遮光波長の境界波長領域で透過率が急峻に変化するものであることが好ましい。この目的のためには、誘電体多層膜は、低屈折率の誘電体膜と高屈折率の誘電体膜との合計積層数として１５層以上が好ましく、２５層以上がより好ましく、３０層以上がさらに好ましい。ただし、合計積層数が多くなると、誘電体多層膜の反り等が発生し、また、誘電体多層膜の膜厚が増加するため、１００層以下が好ましく、７５層以下がより好ましく、６０層以下がより一層好ましい。低屈折率誘電体膜と高屈折率誘電体膜の積層順は交互であれば、最初の層が低屈折率誘電体膜であっても高屈折率誘電体膜であってもよい。
【０１１３】
誘電体多層膜の膜厚としては、上記好ましい積層数を満たした上で、光学フィルタの薄型化の観点からは、薄い方が好ましい。このような誘電体多層膜の膜厚としては、選択波長遮蔽特性によるが、２μｍ〜１０μｍが好ましい。
【０１１４】
誘電体多層膜の形成にあたっては、例えば、ＣＶＤ法、スパッタリング法、真空蒸着法等の真空成膜プロセスや、スプレー法、ディップ法等の湿式成膜プロセス等を使用できる。
【０１１５】
なお、反射層１３は、本実施形態のように、単層で所定の反射特性を有するようにしてもよく、複数層で所定の反射特性を有するようにしてもよい。複数層設ける場合には、透明基材１１の一方の側に設けてもよく、透明基材１１を挟んでその両側に設けるようにしてもよい。
【０１１６】
本フィルタの構成は、透明基材１１、吸収層１２および反射層１３を有する以外は特に制限されない。したがって、他の構成要素を加えることもできる。他の構成要素としては、例えば、特定の波長領域の光の透過と吸収を制御する無機微粒子等が挙げられる。無機微粒子の具体例としては、ＩＴＯ（Indium Tin Oxides）、ＡＴＯ（Antimony-doped Tin Oxides）、タングステン酸セシウム、ホウ化ランタン等が挙げられる。ＩＴＯ微粒子、タングステン酸セシウム微粒子は、可視光域の光の透過率が高く、かつ１２００ｎｍを超える赤外波長領域も含めた広範囲の光吸収性を有するため、かかる赤外波長領域の光の遮蔽性を必要とする場合に好ましい。
【０１１７】
本フィルタは、デジタルスチルカメラやデジタルビデオカメラ、監視カメラ、車載用カメラ、ウェブカメラ等の撮像装置や自動露出計等のＮＩＲフィルタとして使用できる。本フィルタは、上記撮像装置において好適に用いられ、例えば、撮像レンズと固体撮像素子との間、撮像レンズとカメラの窓材との間、およびその両方に配置できる。また、上述のとおり、本フィルタは、撮像レンズおよびカメラの窓材を透明基材として、撮像レンズおよび窓材の一方の主表面側に赤外線吸収層を有してもよい。
【０１１８】
また、本フィルタは、撮像装置の固体撮像素子、自動露出計の受光素子、撮像レンズ等に粘着剤層を介して直接貼着して使用することもできる。さらに、車両（自動車等）のガラス窓やランプにも同様に粘着剤層を介して直接貼着して使用できる。
【実施例】
【０１１９】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。【０１２０】
［評価］
各例における透過率は、紫外可視分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ−４１００形）を用いて分光透過率曲線を測定し、算出した。【０１２１】
各例で使用した吸収体Ｕおよびこれらに対応する式番号とジクロロメタンに溶解して測定されるλｍａｘ(UV)、波長λＬ９０、波長λＬ５０およびλＬ９０−λＬ５０を表３に
示す。表３において、（Ｕ１５）は下記式（Ｕ１５）で表されるインドール化合物であり、（Ｕ１８）は、下記式（Ｕ１８）で表されるベンゾトリアゾール化合物である。
吸収体Ａは、スクアリリウム系色素（Ａ１、明細書中のＡ１１−１４に相当）とシアニン系色素（Ａ２、Ｆｅｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、商品名：Ｓ２１３７）を使用した。【０１２２】
【表３】
0006020746.tif 000015
【０１２３】
【化１２】
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【０１２４】
（１）透明樹脂中における吸収体Ｕの急峻性評価
以下に、要件（ｉｖ−２）を満たす紫外線吸収体Ｕが、透明樹脂に含まれる場合にも優れた急峻性を持つことを示す。
表３に示すとおり、紫外線吸収体（Ｕ１）〜（Ｕ１４）は、紫外線吸収体Ｕの上記要件（ｉｖ−１）および（ｉｖ−２）をいずれも満たす。一方、紫外線吸収体（Ｕ１５）は上記要件（ｉｖ−２）を満たさない。また、紫外線吸収体（Ｕ１６）〜（Ｕ１８）は、上記要件（ｉｖ−１）および（ｉｖ−２）をいずれも満たさない。【０１２５】
ａ．透明樹脂サンプル（Ｉ）の作製および評価
表４に示すとおり、紫外線吸収体（Ｕ１）〜（Ｕ１８）のいずれかと、ポリエステル樹脂（大阪ガスケミカル（株）製、商品名：Ｂ−ＯＫＰ２、屈折率：１．６４）の１５質量％シクロヘキサノン溶液とを混合し、室温にて撹拌・溶解することで塗工液を得た。いずれの例においても、吸収体Ｕの吸収極大波長λｍａｘ・Ｐ(UV)において、透過率が１０％になるような含有量で、吸収体Ｕを混合した。【０１２６】
上記で得られた塗工液を、透明基板（旭硝子（株）製、商品名：ＡＮ１００）上にスピンコート法により塗布し、加熱乾燥させ、厚さ３．０μｍの吸収層を形成し、透明樹脂サンプル（例２−１〜例２−１８）とした。
作製した透明樹脂サンプルについて、分光透過率曲線（入射角０°）を測定した結果を表４に示す。表４におけるλmax・Ｐ(UV)は、各透明樹脂サンプルの極大吸収波長である。λＰ５０とλＰ９０は各透明樹脂サンプルについて、前記吸収極大波長λmax・Ｐ(UV)における透過率を１０％とする量で吸収体Ｕを溶かした場合に、前記吸収極大波長λmax・Ｐ(UV)より長波長でそれぞれ、波長５００ｎｍ以下の透過率５０％および透過率９０％となる波長である。【０１２７】
表４に示す値は、透明樹脂サンプルの分光透過率曲線から、ガラス板の透過率等を減算した値である。具体的にはガラス板の吸収、ガラス板と吸収層界面、ガラス板と空気界面の反射の影響を差し引いて、吸収層と空気界面での反射を計算した値となっている。なお、次述する表５以降も表４と同様に計算した値を示す。【０１２８】
【表４】
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【０１２９】
表４から、例２−１〜２−１８において、紫外線吸収体（Ｕ１）〜（Ｕ１４）を含む例２−１〜例２−１４は、λＰ９０−λＰ５０が８ｎｍ〜１１ｎｍである。一方、紫外線吸収体（Ｕ１５）〜（Ｕ１８）を含む例２−１５〜例２−１８は、λＰ９０−λＰ５０が１６ｎｍ〜５３ｎｍであった。これから、ポリエステル樹脂を用いた例において、要件（ｉｖ−２）を満たす吸収体Ｕを含む例は、樹脂膜（吸収層）としてもλＰ９０−λＰ５０が短く、要件（ｉｖ−２）を満たさない吸収体を含む例は、樹脂膜（吸収層）としてもλＰ９０−λＰ５０が長くなることがわかる。【０１３０】
ｂ．透明樹脂サンプル（ＩＩ）の作製および評価
透明樹脂として、ポリエステル樹脂（大阪ガスケミカル（株）製、商品名：ＯＫＰ８５０、屈折率：１．６５）を使用した以外は、例２−１〜例２−１８と同様にして、例３−１〜例３−１４の透明樹脂サンプルを作製した。作製した透明樹脂サンプルについて、分光透過率曲線（入射角０°）を測定した結果を表５に示す。【０１３１】
【表５】
0006020746.tif 000018
【０１３２】
表５から、例３−１〜３−１４において、各紫外線吸収体を含む例３−１〜例３−１０は、λＰ９０−λＰ５０が８ｎｍ〜１４ｎｍである。一方、紫外線吸収体（Ｕ１５）〜（Ｕ１８）を含む例３−１１〜例３−１４は、λＰ９０−λＰ５０が１７ｎｍ〜３５ｎｍ、若しくは該当する値が得られなかった。【０１３３】
ｃ．透明樹脂サンプル（ＩＩＩ）の作製および評価
透明樹脂として、ポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製、商品名：ＳＰ３８１０、屈折率：１．６３）を使用した以外は、例２−１〜例２−１８と同様にして、例４−１〜例４−１８の透明樹脂サンプルを作製した。作製した透明樹脂サンプルについて、分光透過率曲線（入射角０°）を測定した結果を表６に示す。【０１３４】
【表６】
0006020746.tif 000019
【０１３５】
表６から、例４−１〜例４−１８において、紫外線吸収体（Ｕ１）〜（Ｕ１４）を含む例４−１〜例４−１４は、λＰ９０−λＰ５０が９ｎｍ〜１１ｎｍである。一方、紫外線吸収体（Ｕ１５）〜（Ｕ１８）を含む例４−１５〜例４−１８は、λＰ９０−λＰ５０が１７ｎｍ〜５８ｎｍであった。これから、ポリカーボネート樹脂を用いた例において、要件（ｉｖ−２）を満たす吸収体Ｕを含む例は、樹脂膜（吸収層）としてもλＰ９０−λＰ５０が短く、要件（ｉｖ−２）を満たさない吸収体を含む例は、樹脂膜（吸収層）としてもλＰ９０−λＰ５０が長くなることがわかる。【０１３６】
ｄ．透明樹脂サンプル（ＩＶ）の作製および評価
透明樹脂として、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株）製、商品名：ＥＰ５０００、屈折率：１．６３）を使用した以外は、例２−１〜例２−１８と同様にして、例５−１〜例５−１８の透明樹脂サンプルを作製した。作製した透明樹脂サンプルについて、分光透過率曲線（入射角０°）を測定した結果を表７に示す。【０１３７】
【表７】
0006020746.tif 000020
【０１３８】
表７から、例５−１〜５−１８において、紫外線吸収体（Ｕ１）〜（Ｕ１４）を含む例５−１〜例５−１４は、λＰ９０−λＰ５０が９ｎｍ〜１２ｎｍである。一方、紫外線吸収体（Ｕ１５）〜（Ｕ１８）を含む例５−１５〜例５−１８は、λＰ９０−λＰ５０が１６ｎｍ〜６４ｎｍであった。これから、ポリカーボネート樹脂を用いた例において、要件（ｉｖ−２）を満たす吸収体Ｕを含む例は、樹脂膜（吸収層）としてもλＰ９０−λＰ５０が短く、要件（ｉｖ−２）を満たさない吸収体を含む例は、樹脂膜（吸収層）としてもλＰ９０−λＰ５０が長くなることがわかる。【０１３９】
ｅ．透明樹脂サンプル（Ｖ）の作製および評価
透明樹脂として、アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製、商品名：ＢＲ５０、屈折率：１．５６）を使用した以外は、例２−１〜例２−１８と同様にして、例６−１〜例６−１６の透明樹脂サンプルを作製した。作製した透明樹脂サンプルについて、分光透過率曲線（入射角０°）を測定した結果を表８に示す。【０１４０】
【表８】
0006020746.tif 000021
【０１４１】
表８から、例６−１〜例６−１６において、各紫外線吸収体を含む例６−１〜例６−１２は、λＰ９０−λＰ５０が９ｎｍ〜１１ｎｍである。一方、紫外線吸収体（Ｕ１５）〜（Ｕ１８）を含む例６−１３〜例６−１６は、λＰ９０−λＰ５０が１５ｎｍ〜７０ｎｍ、若しくは該当する値が得られなかった。【０１４２】
ｆ．透明樹脂サンプル（ＶＩ）の作製および評価
透明樹脂として、ポリシクロオレフィン樹脂（ＪＳＲ（株）製、商品名：ＡＲＴＯＮ（登録商標）、屈折率：１．５１）を使用した以外は、例２−１〜例２−１８と同様にして、例７−１〜例７−１６の透明樹脂サンプルを作製した。作製した透明樹脂サンプルについて、分光透過率曲線（入射角０°）を測定した結果を表９に示す。【０１４３】
【表９】
0006020746.tif 000022
【０１４４】
表９から、例７−１〜例７−１６において、各紫外線吸収体を含む例７−１〜例７−１２は、λＰ９０−λＰ５０が９ｎｍ〜１２ｎｍである。一方、紫外線吸収体（Ｕ１５）〜（Ｕ１８）を含む例７−１３〜例７−１６は、λＰ９０−λＰ５０が１５ｎｍ、若しくは該当する値が得られなかった。【０１４５】
上記のように、ポリエステル樹脂ＯＫＰ８５０、ポリカーボネート樹脂ＳＰ３８１０、ＥＰ５０００、アクリル樹脂ＢＲ５０、ポリシクロオレフィン樹脂ＡＲＴＯＮ（登録商標）のいずれの透明樹脂においても、ポリエステル樹脂Ｂ−ＯＫＰ２同様の傾向の結果が得られる。したがって、要件（ｉｖ−２）を満たす吸収体（Ｕ１）〜（Ｕ１４）を含む例は、樹脂膜としてもλＰ９０−λＰ５０が短く、要件（ｉｖ−２）を満たさない吸収体（Ｕ１５）〜（Ｕ１８）を含む例は、樹脂膜としてもλＰ９０−λＰ５０が長くなることがわかる。以上から、要件（ｉｖ−２）を満たす吸収体Ｕは、透明樹脂に含まれた場合おいても急峻性を示すといえる。【０１４６】
（２）光学フィルタの評価（光学特性）
［反射層の設計]
反射層は、厚さ０．３ｍｍのガラス（旭硝子（株）製、商品名：ＡＮ１００）基板に蒸着法によりシリカ（ＳｉＯ２；屈折率１．４６）層とチタニア（ＴｉＯ２；屈折率２．４１）層とを交互に積層して、表１０に示すような構成からなる反射層１３（３４層）を形成した。反射層の構成は、シリカ層の層厚、チタニア層の層厚、および反射層１３の積層数をパラメータとしてシミュレーションし、入射角０°の分光透過率曲線において、波長４２０ｎｍ〜６９５ｎｍの透過率が９０％以上、波長３５０ｎｍ〜４００ｎｍの透過率が５％以下、波長７３５ｎｍ〜１１００ｎｍの透過率が５％以下となるように求めたものである。【０１４７】
【表１０】
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【０１４８】
上記設計をもとに作製した、誘電体多層膜からなる光反射層の、分光透過率曲線（入射角０°および３０°）を測定し、その測定結果から各光学特性を算出した結果を、表１１に示す。なお、反射層の入射角０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ〜４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長をλ０（反射層ＵＶ）とし、入射角３０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ〜４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長をλ３０（反射層ＵＶ）、反射層の入射角０°の分光透過率曲線において、６５０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長をλ０（反射層ＩＲ）、入射角３０°の分光透過率曲線において、６５０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長をλ３０（反射層ＩＲ）とした。【０１４９】
【表１１】
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【０１５０】
［反射層を有する光学フィルタの光学特性］
（例９−１〜例９−３３）
表１２〜表１５に示す割合で、透明樹脂のシクロヘキサノン溶液に、紫外線吸収体Ｕ、または、紫外線吸収体Ｕおよび近赤外線吸収体Ａを混合し、塗工液を調整した。この塗工液を、ガラス基板にスピンコート法により塗布し、溶媒を加熱乾燥させた後に吸収層を形成した。形成した吸収層の透過率を、紫外可視分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ−４１００形）を用いて測定し、前述の誘電体多層膜の分光データと掛け合わせることで、吸収層と反射層を有する光学フィルタの入射角０°および３０°の各光学特性を算出した。その結果を表１２〜表１５に併せ示す。例９−１〜例９−１９が実施例、例９−２０〜例９−３３が比較例である。【０１５１】
【表１２】
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【０１５２】
【表１３】
0006020746.tif 000026
【０１５３】
【表１４】
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【０１５４】
【表１５】
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【０１５５】
（例１０−１〜例１０−７）
表１６に示す割合で、ポリエステル樹脂（大阪ガスケミカル（株）製、商品名：Ｂ−ＯＫＰ２、屈折率：１．６４）の１５質量％シクロヘキサノン溶液に、紫外線吸収体Ｕ、または、紫外線吸収体Ｕおよび近赤外線吸収体Ａとを混合し、十分に撹拌して溶解させ、塗工液を調製した。この塗工液を、反射層を成膜した上記ガラス基板の他方の主面（反射層１３を形成した面とは反対側の面）にスピンコート法により塗布し、溶媒を加熱乾燥させた後、厚さ２．７μｍの吸収層を形成した。【０１５６】
得られた各光学フィルタの分光透過率曲線（入射角０°および３０°）を測定し、その測定結果から、各光学特性を算出した。結果を、表１６に併せ示す。例１０−１〜例１０−３が実施例、例１０−４〜例１０−７が比較例である。また、実施例１０−２の分光透過率曲線を図５に示す。【０１５７】
【表１６】
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【０１５８】
表１６等から明らかなように、例１０−１の光学フィルタは、波長４３０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける透過率が十分に高く、さらに｜λ０(UV)−λ３０(UV)｜が小さい。例１０−２および例１０−３の光学フィルタは、波長４３０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける透過率が十分に高く、｜λ０(UV)−λ３０(UV)｜が小さく、さらに、｜λ０(IR)−λ３０(IR)｜が小さい。すなわち、例１０−１〜１０−３は、可視波長領域の光の利用効率が高く、可視波長領域の短波長領域における入射角依存性が低い光学フィルタである。さらに、例１０−２および例１０−３は、可視波長領域の長波長領域における入射角依存性も低い光学フィルタである。【０１５９】
一方、例１０−４は吸収層を有さず、例１０−５は吸収層を有するが紫外線吸収体Ｕを含まないため、｜λ０(UV)−λ３０(UV)｜が大きい。すなわち、これらは入射角依存性が大きい光学フィルタである。
例１０−６の吸収層には、要件（ｉｖ−２）を満たさない紫外線吸収体を含む。そのため、波長４３０〜４５０ｎｍの透過率が低く、可視波長領域の光の利用効率が低い光学フィルタである。
例１０−７の吸収層には、要件（ｉｖ−１）および（ｉｖ−２）を満たさない紫外線吸収体（Ｕ９）を含む。そのため、入射角依存性が高い光学フィルタである。
【産業上の利用可能性】
【０１６０】
本発明の光学フィルタは、良好な近赤外線遮蔽特性を有し、かつ紫外線遮蔽特性にも優れているので、近年、高性能化が進むデジタルスチルカメラ等の撮像装置、プラズマディスプレイ等の表示装置等の用途に非常に有用である。
【符号の説明】
【０１６１】
１１…透明基材、１２…吸収層、１２ａ…第１の吸収層、１２ｂ…第２の吸収層、１３…反射層、１３ａ…第１の反射層、１３ｂ…第２の反射層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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