(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色層と保護層と基材フィルムとがこの順で配された、または、着色層と保護層との層間に基材フィルムが配された、積層構造を有する装飾成形用フィルムであって、前記基材フィルム及び前記保護層の１２０℃における破断伸度が２００％以上であり、前記着色層は少なくともバインダー樹脂および平均長径５〜１２μｍである光輝材を含み、前記着色層に含まれる前記光輝材の配向度が０．３以上０．７以下の範囲であり、かつ、前記着色層の１２０℃における１００％伸長時応力が４MPa以下である、装飾成形用フィルム。
【請求項２】
前記着色層に含まれる前記光輝材の含有率が、５〜１５質量％である、請求項１に記載の装飾成形用フィルム。
【請求項３】
前記光輝材の平均短径が０．０５〜１μｍである、請求項１または２に記載の装飾成形用フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の装飾成形用フィルムを、熱成形にて被装飾体に貼り付ける、装飾成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建材や携帯電話、電機製品、遊技機部品、自動車部品などで使用される被装飾体に対して、フィルム装飾を施す際に用いる装飾成形用フィルムに関し、深絞りなどの複雑な形状の被装飾体に対しても形状の追従性が良好で、かつ高延伸倍率箇所においても表面凹凸発生が少ない、装飾成形用フィルムおよびそれを用いた装飾成形体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境意識の高まりにより、建材や携帯電話、電機製品、遊技機部品、自動車部品などの被装飾体において、溶剤レス塗装やメッキ代替などの要望が高まり、フィルムを使用した装飾方法の導入が進んでいる。フィルムを使用した装飾方法では、一般的に、被装飾体に意匠性を付与するため、予め意匠層を含む機能層を設けた装飾成形用フィルムを、被装飾体表面に貼り付ける手法が採用されている。【０００３】
装飾成形用フィルムとして、いくつかの提案がされている。例えば特許文献１のように、ポリエステルフィルムの片面に光輝性顔料を含有する層を有した装飾用フィルムをガラス装飾用に使用する例が提案されている。また、例えば特許文献２のように、鱗片状でかつ表面が平滑なアルミニウム粒子を含有するアクリレート系エマルジョン層を設けた積層フィルムも提案されている。また、形状が複雑な被装飾体にフィルム装飾法を適用する場合には、特許文献３，４のように、装飾成形用フィルムが凹凸形状に沿って装飾ができる積層フィルムも提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２６４２９９号公報
【特許文献２】特開平５−１１１９９１号公報
【特許文献３】特許３９８４９２３号公報
【特許文献４】特許３６６３３０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１，２の方法は、フィルムを延伸せずそのまま貼り付ける場合には、意匠性は優れているものの、被装飾体表面が複雑な形状の場合には、深絞り箇所において、破れが生じたり被装飾体表面に沿わずにフィルムが浮いた状態となるという問題がある。また、特許文献３の方法は、高延伸倍率箇所において表面凹凸が顕著に現れるため、写像鮮鋭度や平滑度などの表面品位に問題がある。また、特許文献４の方法は、成形に要する時間が多くかかるため、生産性に劣るといった問題がある。【０００６】
したがって、本発明の目的は、深絞りなどの複雑な形状の被装飾体に対しても形状の追従性が良好で、かつ高延伸倍率箇所においても表面凹凸発生が少ない、生産性に優れた装飾成形用フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の装飾成形用フィルムは、上記課題を解決するために、次のような構成を有する。すなわち、着色層と保護層と基材フィルムとがこの順で配された、または、着色層と保護層との層間に基材フィルムが配された、積層構造を有する装飾成形用フィルムであって、前記基材フィルム及び前記保護層の１２０℃における破断伸度が２００％以上であり、前記着色層は少なくともバインダー樹脂および平均長径５〜１２μｍである光輝材を含み、前記着色層に含まれる前記光輝材の配向度が０．３以上０．７以下の範囲であり、かつ、前記着色層の１２０℃における１００％伸長時応力が４MPa以下である、装飾成形用フィルムである。
【０００８】
また、本発明の装飾成形体の製造方法は、本発明の装飾成形用フィルムを用いた製造方法である。すなわち、本発明の装飾成形用フィルムを、被装飾体に熱成形にて貼り付ける装飾成形体の製造方法である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の装飾成形用フィルムは、熱成形方法において、良好な成形性を達成することができる。また、成形倍率の大きい深絞り箇所（凹部）を有する被装飾体に使用した場合でも、良好な表面外観を有する装飾成形体を作製することができるため、例えば、建材や携帯電話、電機製品、遊技機部品、自動車部品などの被装飾体の装飾に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の装飾成形用フィルムの第１の態様を説明する概略断面図である。
【図２】本発明の装飾成形用フィルムの第２の態様を説明する概略断面図である。
【図３】光輝材の配向度の評価方法の説明図であって、処理された画像（１０μｍ×１０μｍ）に線Ｃと線Ｄを描いた図である。
【図４】図３において、線Ｃと光輝材の交点と、線Ｄと光輝材の交点を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の装飾成形用フィルムは、図１に示すように(i)着色層３と保護層２と基材フィルム１とがこの順で配された、または、図２に示すように(ii)着色層３と保護層２との層間に基材フィルム１が配された、積層構造を有する装飾成形用フィルムであって、前記基材フィルム及び前記保護層の１２０℃における破断伸度が２００％以上であり、前記着色層は少なくともバインダー樹脂および平均長径５〜１２μｍである光輝材を含み、前記着色層に含まれる前記光輝材の配向度が０．３以上０．７以下の範囲であり、かつ、前記着色層の１２０℃における１００％伸長時応力が４MPa以下であるものである。
【００１２】
ここで、本発明における１２０℃における基材フィルム及び保護層の破断伸度とは、試験長５０ｍｍの矩形型に切り出した基材フィルムまたは保護層のサンプルを１２０℃に設定した恒温層中で６０秒間の予熱後、３００ｍｍ／分のひずみ速度で引張試験を行い、基材フィルムまたは保護層が破断したときの伸び率をいう。また、本発明における１２０℃における着色層の１００％伸長時応力とは、着色層のサンプルを１２０℃に設定した恒温層中で６０秒間の予熱後、３００ｍｍ／分のひずみ速度で引張試験を行った際の１００％伸長時における応力の値をいう。
【００１３】
なお、ここで、保護層のサンプル、着色層のサンプルは、離型フィルム上に形成した後、離型フィルムから剥離して、サンプルを得ることができる。既に基材フィルムに着色層と保護層とを積層した状態の場合は、基材フィルムと他層を研磨除去して、サンプルを得ることができる。
【００１４】
(i)着色層と保護層と基材フィルムとがこの順で配された、または、(ii)着色層と保護層との層間に基材フィルムが配された、積層構造を有する本発明の装飾成形用フィルムは、以下に示すように、着色層を被装飾体の表面に当たるように積層して熱成形にて被装飾体に貼り付けることにより、被装飾体に装飾を施すことができる。（被装飾体は、本発明の装飾成形用フィルムには含まれないが、本発明の装飾成形用フィルムの適用態様を明確に示すために、括弧内に記している）
(i) 基材フィルム／保護層／着色層（／被装飾体）
(ii) 保護層／基材フィルム／着色層（／被装飾体）。
【００１５】
なお、(i) の形態を採る場合は、装飾成形後に保護層を最表面に露出させる必要があるので、基材フィルムをはがす必要がある。以降、被装飾体上に形成される次のそれぞれの構成を有する保護層から着色層までの複合層を装飾層と記す場合もある。
(i) の形態を採った場合の基材フィルムをはがした後の  保護層／着色層
(ii) の形態を採った場合の  保護層／基材フィルム／着色層
このような本発明の装飾成形用フィルムを用いて、被装飾体を装飾することにより溶剤レス塗装やメッキ代替などが達成できる。その結果、従来多段階の工程が必要であった塗装による装飾方法と比べて、装飾層を形成する工程数を減らすことが可能となり、装飾層を有する成形品の生産効率が向上し、低コスト化が可能となる。更には、揮発性有機化合物やCO2など環境負荷物質排出量を低下させることができる。
【００１６】
［基材フィルム］
本発明における基材フィルムとしては、１２０℃における破断伸度が２００％以上のフィルムであるものを用いる。１２０℃における破断伸度が１０００％を超えないフィルムであると、保護層や着色層を基材フィルム上に設ける際に、基材フィルム表面品位が低下することがないため好ましい。成形性、耐熱性、表面品位の観点から、破断伸度は２００〜８００％であればより好ましく、２５０〜７００％であればさらに好ましい。本発明における基材フィルムとして用いることのできる素材は特に限定されないが、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリエーテルエステル、ポリカーボネート等の、熱可塑性樹脂を加工して得られるフィルムが例示できる。また、未延伸フィルム、１軸延伸フィルム、２軸延伸フィルムの何れであってもよい。基材フィルムは、単層フィルムでもよく、また、共押し出しやラミネート、離型処理コーティングなどで２層以上積層した積層フィルムでもよい。
【００１７】
基材フィルムの厚みは、成形後の成形体の破断強度や形状保持性の点で、７５μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは１００μｍ以上３００μｍ以下あり、特に好ましくは１５０μｍ以上２５０μｍ以下である。基材フィルムの厚みの測定は、装飾成形用フィルムの製造工程中であれば、各層を成形するごとにＪＩＳ−Ｃ−２１５１：２００６に準じてマイクロメータにて測定して、算出することができる。また、既に基材フィルムに着色層と保護層とを積層した状態においては、微分干渉顕微鏡やレーザ顕微鏡、電子顕微鏡などで断面を観察することで、基材フィルムの厚みを測定することができる。
【００１８】
［保護層］
本発明における保護層は、装飾成形用フィルムで成形体に装飾成形した際に、装飾成形体の最表層に位置する。そのため、保護層は、装飾成形用フィルムの成形性を損なわない樹脂であると共に、透明性や光沢性といった意匠特性、耐擦過性や耐衝撃性、耐薬品性、耐候性といった塗膜特性を有することが必要である。
【００１９】
本発明における保護層は、１２０℃における破断伸度が２００％以上の保護層であるものを用いる。１２０℃における破断伸度が１０００％を超えない保護層であると、透明性や光沢性といった意匠特性、耐擦過性や耐衝撃性、耐薬品性、耐候性といった塗膜特性を維持できるため好ましい。成形性やその他塗膜特性の観点から、破断伸度は２００〜８００％であればより好ましく、２５０〜７００％であればさらに好ましい。本発明における保護層として用いることのできる素材としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂などを用いることができる。熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチロール樹脂などを用いることができる。光硬化性樹脂または紫外線硬化性樹脂としては、例えばウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーンアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂などのうちから選択される１種以上と、必要な場合に、その光開始剤などを混合したものを用いてもよい。これらの樹脂には必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤、粘結剤、表面調整剤、顔料、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを混合してもよい。また、樹脂は共重合体であってもよく、異種の樹脂の混合体であってもよい。なお、光硬化性樹脂または紫外線硬化樹脂を使用する場合は、より良い成形性を確保することができるため、成形後に硬化処理をすることが好ましい。
【００２０】
保護層の厚みは１０μｍ以上７０μｍ以下が好ましい。厚みが１０μｍ以上であると、保護層に前述の塗膜特性を付与できる。厚みが７０μｍ以下であると、厚くなり過ぎず表面が平坦となり、その上に着色層を形成するのが容易となる。厚みの下限は２０μｍ以上がさらに好ましい。厚みの上限は５０μｍ以下がさらに好ましい。保護層の厚みの測定は、微分干渉顕微鏡やレーザ顕微鏡、電子顕微鏡などで断面を観察することで、保護層の厚みを測定することができる。なお、保護層と着色層の境界の判別については着色層の項に記載する。実際の測定方法（測定箇所の採り方等）は、同項記載の方法に準じるものとする。
【００２１】
［着色層］
本発明における着色層は、少なくともバインダー樹脂および光輝材を含む層である。
【００２２】
本発明におけるバインダー樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂のいずれを用いてもよい。熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチロール樹脂などを用いることができる。熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリカーボネート樹脂などを用いることができる。光硬化性樹脂または紫外線硬化性樹脂としては、例えばウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーンアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂などのうちから選択された１種以上と、必要な場合に、その光開始剤などを混合したものを用いてもよい。これらの樹脂には必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤、粘結剤、表面調整剤、染料、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを混合してもよい。また、これらの樹脂は、共重合体であってもよく、または異種の樹脂の混合体であってもよい。
【００２３】
［光輝材］
本発明において、光輝材は、アルミニウムフレーク、マイカ、ガラスフレークなどのうちから選択された１種以上を用いることができる。また、必要に応じて、樹脂コーティングや着色加工を施されたものであってもよい。
【００２４】
本発明において用いられる光輝材は、着色層の製膜性、成形倍率の大きい深絞り箇所を有する被装飾体に使用した場合でも、良好な表面外観を発現させるため、平均長径が５〜１２μmである。平均長径が１２μmより大きい場合は、成形倍率の大きい深絞り箇所において良好な表面外観を得ることが難しい場合がある。また、平均長径が５μm未満の場合は、所望の色や風合いを発現しない場合がある。光輝材の平均長径の下限は７μmがさらに好ましく、光輝材の平均長径の上限は１１μmがさらに好ましい。ここでいう平均長径とは、測定面における粒子の最も長い径の長さを意味する。ここで、光輝材の平均長径は、次の測定方法により定義される。すなわち、走査電子顕微鏡を用いて、一つの光輝材について３０００倍の倍率で最も投影面積が大きくなる角度で撮影して最大径を計測し、計測された最大径を光輝材の長径とする。計測は光輝材１００個について行い、１００個の平均値を光輝材の平均長径とする。
【００２５】
また、光輝材の平均短径は、着色層の製膜性、成形倍率の大きい深絞り箇所を有する被装飾体に使用した場合でも、良好な表面外観を発現させるため、０．０５〜１μmであることが好ましい。平均短径が１μmより大きい場合は、成形倍率の大きい深絞り箇所において良好な表面外観を得難くなったり、着色層が脆くなってしまう場合がある。また、平均短径０．０５μm未満の場合は、優れた光輝感を発現しない場合がある。光輝材の平均短径は、より好ましくは、０．１〜１μmであり、０．１〜０．５μmであれば最も好ましい。ここでいう平均短径とは、測定面における粒子の最も短い径の長さを意味する。ここで、光輝材の平均短径は、次の測定方法により定義される。すなわち、走査電子顕微鏡を用いて、一つの光輝材について３００００倍の倍率で最も投影面積が小さくなる角度で撮影して最小径を計測し、計測された最小径を光輝材の短径とする。計測は光輝材１００個について行い、１００個の平均値を光輝材の平均短径とする。
【００２６】
光輝材の含有率は、成形倍率の大きい深絞り箇所を有する被装飾体に使用した場合でも、良好な表面外観並びに意匠性の高い光輝感を発現させるため、着色層全体を１００質量％として、５〜１５質量％であることが好ましい。光輝材の含有率が５質量％以上であれば、成形倍率の大きい箇所と小さい箇所の色差が少なくなり好ましい。また、光輝材の含有率が１５質量％以下であれば、着色層が脆くなりすぎないため破断伸度を阻害せず、成形倍率の大きい深絞り箇所に対して追従性が良くなり好ましい。より好ましい光輝材の含有率は７〜１５質量％であり、７〜１３質量％であれば最も好ましい。着色層中の光輝材含有率を測定する方法としては、着色層のバインダー樹脂を溶解する溶剤（例えばジクロロエタンなど）を用いてバインダー樹脂を抽出し、次いで遠心分離により光輝材を分離させることにより、着色層全体の質量と光輝材の質量を測定し、光輝材の含有率を算出する事ができる。なお、着色層が既に基材フィルムおよび／または他層と積層されて存在する場合は、まず他層を研磨除去したのちに上記操作を実施すればよい。
【００２７】
着色剤層に含まれる光輝材の配向度は、表面外観並びに意匠性の高い光輝感を発現させるため、０．３以上０．７以下であることが好ましい。配向度が０．３以上であると、意匠性の高い光輝感を得ることができる。また、０．７以下であると成型倍率の大きい深絞り箇所を有する被装飾体に成型しても、良好な表面外観を得ることができる。より好ましい光輝材の配向度は、０．３５以上０．６０以下であり、０．４０以上０．５０以下であればさらに好ましい。
【００２８】
本発明において、光輝材の配向度とは、着色層中の光輝材の配列性の高さを表す指標であって、具体的には、光輝材の配向度が小さいほど、光輝材の長径方向が、着色層の厚さ方向に対して、垂直方向に配列していることを示す。配向度は、着色層の厚さ、光輝材の大きさ、着色層用塗料の粘度および着色層の塗工速度等のプロセスにより変動する。
【００２９】
着色層の厚さは１５μｍ以上５０μｍ以下が好ましい。より好ましくは、２０μｍ以上４０μｍ以下である。厚さが５μｍ未満であると、所望の色合いを有する着色層が得られない場合がある。厚さが５０μｍより厚いと、表面が平坦でない着色層になる場合がある。また、塗工時に、バインダー樹脂中の光輝材に剪断力が十分に掛からずに、その結果として、光輝材の配向度が大きくなり、光輝感のある外観を得ることできなくなる場合がある。
【００３０】
なお、微分干渉顕微鏡やレーザ顕微鏡、電子顕微鏡などで着色層の断面を観察することで、着色層の厚さを測定することができる。具体的な測定方法としては、例えば、装飾成形用フィルムを、ミクロトームにより、最も投影面積が小さくなるように切断する。得られた切断面をレーザー顕微鏡にて３０００倍の倍率で観察し、着色層の厚さを測定する。なお、着色層と隣接する保護層や基材フィルムとの境界は、光輝材が含まれているか否かで判断する。
【００３１】
着色層用塗料の粘度には、良好な外観を得るために好ましい範囲がある。着色層用塗料の粘度の下限は５００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。着色層用塗料の粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満であると、着色層用塗料の溶剤が揮発するときの対流で光輝材が動き、配向度が大きくなり、光輝感のある外観を得ることができなくなる場合がある。これは、塗工後の乾燥工程において、着色層用塗料に含まれる溶剤が揮発するときに発生する対流によって、光輝材が動かされて、配向度が大きくなりすぎることがあるためである。そして、配向度が大きくなりすぎると、光輝感のある外観を得ることができなくなる場合がある。
【００３２】
一方、着色層用塗料の粘度の上限は、３０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２５００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。着色層用塗料の粘度が３０００ｍＰａ・ｓより大きいと、塗工時に着色層用塗料中の光輝材に剪断力が十分に掛からないので、光輝材が塗工方向と水平に配向せず配向度が大きくなるので、光輝感のある外観を得ることができなくなる場合がある。
【００３３】
したがって、着色層用塗料の粘度の好ましい範囲は、５００ｍＰａ・ｓ以上３０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上２５００ｍＰａ・ｓ以下である。着色層用塗料の粘度がこの範囲にあれば、光輝材の配向度を適切な範囲内とすることができ、光輝感のある良好な外観を得ることができるため好ましい。なお、バインダー樹脂の粘度の測定方法はＪＩＳ  Ｚ  ８８０３−９：２０１１に準じて測定することができる。
【００３４】
また、着色層用塗料の塗工速度が遅すぎるとバインダー樹脂中の光輝材が塗工方向に対して水平な方向に配列しなくなり、光輝感のある良好な外観を得られなくなる場合がある。したがって、塗工速度の下限は、０．５ｍ／分以上が好ましい。一方、塗工速度が速すぎると着色層用塗料の塗工厚みを調整することが難しくなったり、着色層用塗料の光輝材の配列が乱れたりする場合がある。したがって、塗工速度の上限は２０ｍ／分以下が好ましく、１５ｍ／分以下がより好ましく、１０ｍ／分以下がさらに好ましい。よって、塗工速度は０．５ｍ／分以上２０ｍ／分が好ましく、０．５ｍ／分以上１５ｍ／分以下がより好ましく、０．５ｍ／分以上１０ｍ／分以下がさらに好ましい。塗工速度がこの範囲にあると、光輝材の配向度を適切な範囲内とすることができ、良好な外観を得られるため好ましい。
【００３５】
着色層の伸長時の応力は、複雑な形状への成形を可能にする観点から、１２０℃での１００％伸長時の応力が４ＭＰａ以下であることが好ましい。より好ましくは２ＭＰａ以下である。成形用フィルムの１２０℃における１００％伸長時の応力を４ＭＰａ以下とすると、成形倍率の大きい深絞り箇所においても、着色層が均一に延伸され良好な表面外観を得ることができるため好ましい。１２０℃での１００％伸長時の応力が４ＭＰａを超える場合、着色層が不均一に延伸され表面外観を得るのが難しく、また、成形追従性が不十分で割れが発生する場合がある。
【００３６】
また、１２０℃での１００％伸長時の応力は０．０５ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは０．１ＭＰａ以上である。１２０℃での１００％伸長時の応力が０．０５ＭＰａ未満であると成型時の加熱により着色層が流動し、目的とする意匠性を得ることが難しくなる場合がある。
【００３７】
着色層の伸長時の応力を測定する方法としては、実施例に記載の方法で測定する事ができるが、着色層が既に基材フィルムおよび／または他層と積層されて存在する場合は、他層を研磨除去したのちに実施例に記載の方法で測定すればよい。
【００３８】
本発明における着色層の１２０℃での１００％伸長時の応力を４ＭＰａ以下にするための方法としては特に限定されないが、ガラス転移温度が１１０℃以下の着色層となるよう、例えば、硬化剤としてイソシアネート架橋剤を使用する場合、該架橋剤の添加量を増加させることでガラス転移温度を高温化（添加量を減らすことで低温下）する方法や、また、前記バインダー樹脂から任意に複数の樹脂を選択してガラス転移温度を調整する方法などが挙げられる。ここで言うガラス転移温度とは、示差走査熱量計を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１２１−１９８７、ＪＩＳ  Ｋ７１２２−１９８７に準拠して測定および、解析を行ったものである。具体的には、着色層５ｍｇをサンプルに用い、２５℃から２０℃／分で３００℃まで昇温した際のガラス状態からゴム状態への転移に基づく比熱変化を読み取り、各ベースラインの延長した直線から縦軸（熱流を示す軸）方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の中間点ガラス転移温度を求め、ガラス転移温度とした。なお、ガラス転移温度が複数存在する場合は、高温側のガラス転移温度を採用するものとした。
【００３９】
なお、着色層において、ガラス転移温度が複数存在する場合は、高温側のガラス転移温度を採用する。
【００４０】
着色層の破断伸度は、複雑な形状への成形を可能にする観点から１２０℃における破断伸度が３００％以上であることが好ましい。１２０℃における破断伸度が３００％以上であれば、深絞成形性が求められる用途へも好ましく適用できる。ここで、本発明における１２０℃における着色層の破断伸度とは、試験長５０ｍｍの矩形型に切り出した着色層のサンプルを１２０℃に設定した恒温層中で６０秒間の予熱後、３００ｍｍ／分のひずみ速度で引張試験を行い、着色層が破断したときの伸び率をいう。なお、ここで、着色層のサンプルは、離型フィルム上に形成した後、離型フィルムから剥離して、サンプルを得ることができる。既に基材フィルムおよび／または保護層とを積層した状態の場合は、基材フィルムと他層を研磨除去して、サンプルを得ることができる。
【００４１】
本発明における着色層の１２０℃における破断伸度を３００％以上とする方法としては、例えばガラス転移温度が１１０℃以下の着色層となるよう、前記バインダー樹脂から任意に樹脂を選択する方法などが挙げられる。
【００４２】
また、着色層は保護層の表面全面を覆っていてもよく、部分的に覆っていてもよい。さらに、全面を覆う着色層と部分的に覆う着色層とを積層してもよい。全面を覆う着色層と部分的に覆う着色層との積層形態の場合、それぞれの着色層が上記各特性を満たすことが好ましい。
【００４３】
［接着層］
前記、装飾成形用フィルムは、着色層上にさらに接着層を備えていてもよい。接着層を有することにより、成形時に装飾成形用フィルムを延伸させると同時に被装飾体への貼り付けがより強固となる。接着層としては、被装飾体との密着性を有するもので、１２０℃における破断伸度が２００％以上であれば特に限定されない。例えば、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、オレフィン系接着剤、等からなる層が挙げられる。本発明における接着層厚みは、通常好ましくは５〜５０μｍであり、さらに好ましくは、１０〜４０μｍである。該厚みが５μｍ以上であると、被装飾体への密着性を付与させることが可能となり好ましい。また、該厚みが５０μｍ以下であると、厚くなり過ぎず、表面が平坦となるため好ましい。該厚みの測定は、装飾成形用フィルムの製造工程中であれば、各層を成形するごとにＪＩＳ−Ｃ−２１５１：２００６に準じマイクロメータにて測定することができる。また、既に被装飾体に装飾層を積層した状態でも、微分干渉顕微鏡やレーザ顕微鏡、電子顕微鏡などで断面を観察することで、接着層の厚みを測定することができる。
【００４４】
［装飾成形体の製造方法］
本発明の装飾成形用フィルムを用いた装飾成形体の製造方法としては、真空成形法や圧空成形法など３次元形状の成形体に装飾できる既知の熱成形方法を特に限定せず適用することができる。装飾成形用フィルムの成形性や被装飾体との密着性の点から、真空条件下において、装飾成形用フィルムを基材フィルムの軟化点以上の温度に加熱し、フィルムの着色層または接着層を被装飾体の表面に接するようにして熱成形にて被装飾体に貼り付けることにより、被装飾体の表面に保護層、着色層からなる複合層が形成された装飾成形体を製造する方法が好ましい。この装飾方法は、多段階の工程が必要である塗装による装飾方法と比べて、装飾層を形成する工程数を減らすことができ、装飾層を有する装飾成形体の生産効率を大幅に向上できる。
【実施例】
【００４５】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例および比較例で作成したサンプルの評価方法を以下に示す。なお、下記実施例および比較例においては、基材フィルムとして、厚さ１００μｍの未延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、ＦＬ１２）を用いた。【００４６】
［評価方法］
（１）光輝材の平均長径、平均短径
走査電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｓ−３４００Ｎ）を用いて、一つの光輝材について、３０００倍の倍率で最も投影面積が大きくなる角度、３００００倍の倍率で最も投影面積が小さくなる角度の２視野撮影した。最も投影面積が大きくなる角度で撮影した光輝材の最も長い長さを光輝材の長径とした。計測は光輝材１００個について行い、１００個の平均値を光輝材の平均長径とした。光輝材の平均短径については、最も投影面積が小さくなる角度で撮影した光輝材について、平均長径と同様の方法で平均短径を算出した。【００４７】
（２）着色層の１００％伸長時の応力
厚さ１００μｍの離型フィルム（東レフィルム加工（株）製、“セラピール”ＭＤ）の離型層側に、後述する塗料組成物からなる着色層用塗料を乾燥後の厚さが４０μｍとなるようアプリケーターを用いて、５ｍ／ｍｉｎの速度で塗布し、９０℃で１０分間乾燥して着色層を形成した。形成した着色層を、離型フィルムから剥離して長さ１００ｍｍ×幅１０ｍｍの短冊形に切り出し、着色層のみの評価用サンプルを作成した。前記サンプルを、引張試験機（オリエンテック製テンシロンＵＣＴ−１００）を用いて、初期引張チャック間距離５０ｍｍとし、引張速度を３００ｍｍ／分として引張試験を行った。測定は予め１２０℃の温度に設定した恒温槽中にフィルムサンプルをセットし、６０秒間の予熱の後で引張試験を行い、１００％伸長時応力を求めた。測定は各水準あたり３サンプルずつ行い、３サンプルの平均値を当該水準の１００％伸長時応力とした。【００４８】
（３）着色層の破断伸度
（２）と同様の方法で、評価用サンプル作成並びに引張試験を行った。着色層が破断したときの伸度をそれぞれの破断伸度とした。測定は各水準あたり３サンプルずつ行い、３サンプルの平均値をサンプルの破断伸度とした。【００４９】
（４）光輝材の配向度
（２）と同様の方法で評価用サンプルを作成した。次いで、当該サンプルを、最も投影面積が小さくなるように切断した。得られた切断面を、走査電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｓ−３４００Ｎ）を用いて、３０００倍の倍率で観察し、切断面の画像を得た。得られた画像の任意の部分を実寸法で１０μｍ角（着色層の厚さ方向の長さが１０μｍであり、着色層の厚さ方向に垂直な方向の長さが１０μｍ）となるように正方形にトリミングした。トリミング後の画像を画像処理ソフトに取り込み、光輝材の部分が白く、それ以外の部分が黒く抽出されるように画像を処理した。処理された画像において、着色層の厚さ方向に画像を１０等分するように９本の線（線Ｃ）を描き、着色層の厚さ方向に垂直な方向に画像を１０等分するように９本の線（線Ｄ）を描いた（図３を参照）。次に線Ｃと光輝材の交点（x）の数を合計し、着色層の厚さ方向に垂直な方向の交点個数（Ｘ）を求める。また、線Ｃと光輝材の交点（ｙ）の数を合計し、着色層の厚さ方向に垂直な方向の交点個数（Ｙ）を求める（図４を参照。なお、図４ではＸは１４、Ｙは８になる）。そして、画像の着色層の厚さ方向に垂直な方向の交点個数（Ｘ）と、着色層の厚さ方向の交点個数（Ｙ）の比（Ｘ／Ｙ）を算出する。一つのサンプルにおいて５カ所の切断面から、それぞれ、比（Ｘ／Ｙ）を求め、それらの平均を当該サンプルの配向度とした。【００５０】
（５）基材フィルム及び保護層の１２０℃における破断伸度
後述する方法により得た装飾成形用フィルムから長さ１００ｍｍ×幅１０ｍｍの短冊形の評価サンプルを得、（２）と同様の方法で、引張試験を行った。装飾成形用フィルムの伸度が２００％となった時点で、引張を停止し、その状態で各層の状態を目視で確認し、破断の有無を確認した。測定は各水準あたり３サンプルずつ行い、３サンプル全てについて破断が生じていなければ、破断伸度が２００％以上であるとした。【００５１】
（６）外観（うねり）
被装飾体として、アクリル樹脂からなる長さ２５０ｍｍ×幅１００ｍｍ×厚さ３ｍｍの板を準備し、真空成形機（布施真空社製、ＮＧＦ−０４０６−Ｔ）内に、後述した装飾成形用フィルムの着色層面と、被装飾体の最も面積が大きい面とが正対するようにセットした。真空条件下にてフィルムを１２０℃に加熱し、装飾成形用フィルムを、延伸倍率１５０％となるように延伸しながら、被装飾体に圧着させた。次いで、基材フィルムを剥離して、評価用サンプルを得た。【００５２】
得られた評価用サンプルの保護層側上を、マイクロウェーブスキャンＴ（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用いて、各うねり波長Ｗ１〜Ｗ４におけるうねりの強度を測定した。ここで、各うねり波長Ｗ１〜Ｗ４におけるうねりの強度は、レーザービームを試料表面に照射しながら走査し、その反射ビームの強度（拡散、集光）をセンサーで検出、解析し数値化したものであり、数値が小さい程各うねり波長Ｗ１〜Ｗ４に対応するうねりが少なく、試料表面が平滑であることを表す。【００５３】
各うねり波長及びうねりの強度の基準強度値を以下に示す。各うねり波長におけるうねりの強度がすべて、基準強度値以下のものをＡとし、ひとつでも基準強度値より大きいものを含むものをＢとし、各うねり波長Ｗ１〜Ｗ４のうち３つ以上がＡのものを、外観（うねり）合格とした。【００５４】
＜装飾成形用フィルム＞
基材フィルムに、熱硬化型の保護層用塗料（三洋化成工業社製、ＵＹ３０）を、乾燥後の厚さが２０μｍとなるようアプリケーターを用いてにより塗布し、９０℃で１０分間乾燥して保護層を形成した。次いで、後述する塗料組成物からなる着色層用塗料を、保護層の上に乾燥後の厚さが４０μｍとなるよう、アプリケーターを用いて、５ｍ／ｍｉｎの速度で塗布し、９０℃で１０分間乾燥、硬化させて着色層を形成した。このようにして装飾成形用フィルムを得た。
＜各うねり波長とうねり強度の基準強度値＞
うねり波長Ｗ１（波長  ２．４ｍｍ以上                ）：基準強度値２２
うねり波長Ｗ２（波長  ０．８ｍｍ以上  ２．４ｍｍ未満）：基準強度値４０
うねり波長Ｗ３（波長  ０．３２ｍｍ以上０．８ｍｍ未満）：基準強度値３５
うねり波長Ｗ４（波長  ０．３２ｍｍ未満              ）：基準強度値２０
（７）外観（光輝感）
上記（６）と同様の方法で形成した評価用サンプルについて、後述する判断基準に基づいて、目視により光輝感を評価した。光輝感がＡならびにＢを外観（光輝感）合格とし、Ｃを外観（光輝感）不合格とした。【００５５】
＜判断基準＞
Ａ：光輝感に非常に優れている。【００５６】
Ｂ：光輝感に優れている。（Ａ評価には至らないが、実用上問題ない程度である。）
Ｃ：光輝感に劣り、実用上問題となる。【００５７】
（塗料組成物）
着色層を形成するために、以下の塗料組成物Ａ〜Ｈを用意した。
＜塗料組成物Ａ＞
以下の配合比で混合したものを塗料組成物Ａとした。
バインダー樹脂の溶液：Ｒ２３２５クリアー（日本ビー・ケミカル社製、固形成分：３６質量％）  １００質量部
光輝材の分散液：アルミニウムフレーク（平均長径１０．９μｍ、平均短径  ０．２μｍ、固形成分：７１質量％、溶媒成分（ミネラルスピリット）：２９質量％）３．５質量部
＜塗料組成物Ｂ＞
以下の配合比で混合したものを塗料組成物Ｂとした。
バインダー樹脂の溶液：Ｒ２３２５クリアー（日本ビー・ケミカル社製、固形成分：３６質量％）  １００質量部
光輝材の分散液：アルミニウムフレーク（平均長径８．０μｍ、平均短径  ０．２μｍ、固形成分：７１質量％、溶媒成分（ミネラルスピリット）：２９質量％）３．５質量部
＜塗料組成物Ｃ＞
以下の配合比で混合したものを塗料組成物Ｃとした。
バインダー樹脂の溶液：Ｒ２３２５クリアー（日本ビー・ケミカル社製、固形成分：３６質量％）  １００質量部
光輝材の分散液：アルミニウムフレーク（平均長径６．１μｍ、平均短径  ０．２μｍ、固形成分：７１質量％、溶媒成分（ミネラルスピリット）：２９質量％）３．５質量部
＜塗料組成物Ｄ＞
以下の配合比で混合したものを塗料組成物Ｄとした。
バインダー樹脂の溶液：Ｒ２３２５クリアー（日本ビー・ケミカル社製、固形成分：３６質量％）  １００質量部
光輝材の分散液：アルミニウムフレーク（平均長径４．５μｍ、平均短径  ０．２μｍ、固形成分：７１質量％、溶媒成分（ミネラルスピリット）：２９質量％）３．５質量部
＜塗料組成物Ｅ＞
以下の配合比で混合したものを塗料組成物Ｅとした。
バインダー樹脂の溶液：Ｒ２３２５クリアー（日本ビー・ケミカル社製、固形成分：３６質量％）  １００質量部
光輝材の分散液：アルミニウムフレーク（平均長径１５．７μｍ、平均短径  ０．２μｍ、固形成分：７１質量％、溶媒成分（ミネラルスピリット）：２９質量％）３．５質量部
＜塗料組成物Ｆ＞
以下の配合比で混合したものを塗料組成物Ｆとした。
バインダー樹脂の溶液：Ｒ２３２５クリアー（日本ビー・ケミカル社製、固形成分：３６質量％）  １００質量部
光輝材の分散液：アルミニウムフレーク（平均長径１０．９μｍ、平均短径  ０．２μｍ、固形成分：７１質量％、溶媒成分（ミネラルスピリット）：２９質量％）７質量部
＜塗料組成物Ｇ＞
以下の配合比で混合したものを塗料組成物Ｇとした。
バインダー樹脂の溶液：Ｒ２３２５クリアー（日本ビー・ケミカル社製、固形成分：３６質量％）  １００質量部
光輝材の分散液：アルミニウムフレーク（平均長径１０．９μｍ、平均短径  ０．２μｍ、固形成分：７１質量％、溶媒成分（ミネラルスピリット）：２９質量％）１４質量部
＜塗料組成物Ｈ＞
以下の配合比で混合したものを塗料組成物Ｈとした。
バインダー樹脂の溶液：Ｒ２３２５クリアー（日本ビー・ケミカル社製、固形成分：３６質量％）  １００質量部
光輝材の分散液：アルミニウムフレーク（平均長径１０．９μｍ、平均短径  ０．２μｍ、固形成分：７１質量％、溶媒成分（ミネラルスピリット）：２９質量％）２０質量部。【００５８】
なお、塗料組成物Ａ〜Ｈの粘度などを表１−１〜表１−３に示す。【００５９】
（実施例１）
厚さ１００μｍの離型フィルム（東レフィルム加工（株）製、“セラピール”ＭＤ）の離型層側に、前述した塗料組成物Ａからなる着色層用塗料を乾燥後の厚さが４０μｍとなるようアプリケーターを用いて、５ｍ／ｍｉｎの速度で塗布し、９０℃で１０分間乾燥して着色層を形成した。形成した着色層を、離型フィルムから剥離して長さ１００ｍｍ×幅１０ｍｍの短冊形に切り出し、着色層のみの評価用サンプルを作成した。得られた評価用サンプルの、１００％伸長時の応力と破断伸度および配向度を表１−２に示す。延伸応力は低く、破断伸度も良好な成形性を有するに充分なものであった。【００６０】
また、基材フィルムに、熱硬化型の保護層用塗料（三洋化成工業社製、ＵＹ３０）を、乾燥後の厚さが２０μｍとなるようアプリケーターを用いてにより塗布し、９０℃で１０分間乾燥して保護層を形成した。次いで、着色層用塗料として前述した塗料組成物Ａを、保護層の上に乾燥後の厚さが４０μｍとなるよう、アプリケーターを用いて、５ｍ／ｍｉｎの速度で塗布し、９０℃で１０分間乾燥、硬化させて着色層を形成した。このようにして装飾成形用フィルムを得た。次いで、被装飾体として、アクリル樹脂からなる長さ２５０ｍｍ×幅１００ｍｍ×厚さ３ｍｍの板を準備し、真空成形機（布施真空社製、ＮＧＦ−０４０６−Ｔ）内に、前述した装飾成形用フィルムの着色層面と、被装飾体の最も面積が大きい面とが正対するようにセットした。真空条件下にてフィルムを１２０℃に加熱し、装飾成形用フィルムを、延伸倍率１５０％となるように延伸しながら、被装飾体に圧着させた。次いで、基材フィルムを剥離して、評価用サンプルを得た。得られた評価サンプルの外観（うねり、光輝感）評価結果を表１−３に示す。うねりは小さく、光輝感は非常に優れており良好であった。【００６１】
（実施例２）
塗料組成物Ｂを用いる以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。得られた評価用サンプルの、１００％伸長時の応力と破断伸度、配向度、外観（うねり、光輝感）評価結果を表１−２および１−３に示す。延伸応力は低く、破断伸度も良好な成形性を有するに充分なものであった。また、うねりは小さく、光輝感は非常に優れており良好であった。【００６２】
（実施例３）
塗料組成物Ｃを用いる以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。得られた評価用サンプルの、１００％伸長時の応力と破断伸度、配向度、外観（うねり、光輝感）評価結果を表１−２および１−３に示す。延伸応力は低く、破断伸度も良好な成形性を有するに充分なものであった。また、うねりは小さく良好であった。さらに、光輝感は若干低下していたが実用上問題ない程度であった。【００６３】
（実施例４）
塗料組成物Ｆを用いる以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。得られた評価用サンプルの、１００％伸長時の応力と破断伸度、配向度、外観（うねり、光輝感）評価結果を表１−２および１−３に示す。延伸応力は若干高くなったが、破断伸度とともに、良好な成形性を有するに充分なものであった。また、うねりは小さく、光輝感は非常に優れており良好であった。【００６４】
（実施例５）
塗料組成物Ｇを用いる以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。得られた評価用サンプルの、１００％伸長時の応力と破断伸度、配向度、外観（うねり、光輝感）評価結果を表１−２および１−３に示す。延伸応力は若干高くなったが、破断伸度とともに、良好な成形性を有するに充分なものであった。また、うねりは他の実施例に比較するとやや劣るものの問題のないレベルであり、光輝感は非常に優れており良好であった。【００６５】
（比較例１）
塗料組成物Ｄを用いる以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。得られた評価用サンプルの、１００％伸長時の応力と破断伸度、配向度、外観（うねり、光輝感）評価結果を表１−２および１−３に示す。延伸応力は低く、破断伸度も良好な成形性を有するに充分なものであった。また、うねりは小さく良好であった。しかしながら、光輝感に劣り、実用上問題であった。【００６６】
（比較例２）
塗料組成物Ｅを用いる以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。得られた評価用サンプルの、１００％伸長時の応力と破断伸度、配向度、外観（うねり、光輝感）評価結果を表１−２および１−３に示す。延伸応力は低く、破断伸度も良好な成形性を有するに充分なものであった。また、光輝感は非常に優れており良好であった。しかしながら、うねりが大きく、実用上問題であった。【００６７】
（比較例３）
塗料組成物Ｈを用いる以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。得られた評価用サンプルの、１００％伸長時の応力と破断伸度、配向度、外観（うねり、光輝感）評価結果を表１に示す。延伸応力並びに破断伸度については、良好な成形性を有するとは言えず、また、外観については、延伸倍率１５０％に満たなかったため、測定には至らなかった。【００６８】
【表１−１】
0006036685.tif 000002
【００６９】
【表１−２】
0006036685.tif 000003
【００７０】
【表１−３】
0006036685.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の装飾成形用フィルムは、熱成形方法において、良好な成形性を達成することができる。また、成形倍率の大きい深絞り箇所（凹部）を有する被装飾体に使用した場合でも、良好な表面外観を有する装飾成形体を作製することができるため、例えば、建材や携帯電話、電機製品、遊技機部品、自動車部品などの被装飾体の装飾に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００７２】
１．基材フィルム
２．保護層
３．着色層
Ａ．着色層の厚さ方向
Ｂ．着色層の厚さ方向に垂直な方向
Ｃ．処理された画像（１０μｍ×１０μｍ）を、着色層の厚さ方向に１０等分する線
Ｄ．処理された画像（１０μｍ×１０μｍ）を、着色層の厚さ方向に垂直な方向に１０等分する線
Ｅ．光輝材
ｘ．線Ｃと光輝材の交点
ｙ．線Ｄと光輝材の交点
【図３】
0006036685.tif 000005
【図４】
0006036685.tif 000006
【図１】
0006036685.tif 000007
【図２】
0006036685.tif 000008