(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ZnSの芯及び、該芯を取り囲む金属酸化物のコーティングを有し、
前記コーティングは、コバルトの含有量が、複合物粒子の全体重量を基準にして、１から１５０ｐｐｍであり、
前記金属酸化物は、SiO2, TiO2, Al2O3又はそれらの混合物から選択されたものである、
ことを特長とする、Co/金属酸化物/ZnS複合物粒子。
【請求項２】
ZnSの芯及び前記芯を取り囲む前記金属酸化物のコーティングを有し、
前記芯は、コバルトを含まない、
ことを特長とする、請求項１記載の複合物粒子。
【請求項３】
コバルトの含有量は前記複合物粒子の全体重量を基準にして、５から１２０ｐｐｍである、
ことを特長とする、請求項１又は２記載の複合物粒子。
【請求項４】
前記金属酸化物コーティングの量は、前記複合物粒子の全体重量を基準にして、金属酸化物が０．１から１０重量％である、
ことを特長とする、請求項１又は２又は３記載の複合物粒子。
【請求項５】
前記金属酸化物コーティングの量は、Al2O3が前記複合物粒子の全体重量を基準にして、０．５から５重量％である、
ことを特長とする、請求項４記載の複合物粒子。
【請求項６】
前記金属酸化物コーティングの量は、SiO2が前記複合物粒子の全体重量を基準にして、０．５から３重量％である、
ことを特長とする、請求項４記載の複合物粒子。
【請求項７】
前記金属酸化物コーティングの量は、TiO2が前記複合物粒子の全体重量を基準にして、０．５から３重量％である、
ことを特長とする、請求項４記載の複合物粒子。
【請求項８】
粒子の大きさは、１０ｎｍから５μｍである、
ことを特長とする、請求項１乃至７のうち、いずれか１項記載の複合物粒子。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか１項記載のＣｏ／金属酸化物／ＺｎＳ複合物粒子の製造方法であって、前記金属酸化物はSiO2, Al2O3, TiO2又はそれらの混合物から選択されており、前記製造方法は、以下のステップから構成される。
ａ．ＺｎＳ粒子をＣｏ塩溶液で処理して、ＺｎＳ粒子にCo2+含有層をつける：
ｂ．金属酸化物の先駆化合物又はそれらの混合物のアルカリ溶液を加える：
ｃ．懸濁液のｐＨ値を、ｐＨ５から８の範囲に低下させ、任意的に１２０分までの熟成時間を追加する：
ｄ．濾過した粒子を、４００°Ｃから１０００°Ｃの温度範囲で焼成し、その後、任意的に前記粒子を粉砕及び／又は篩い分けする。
【請求項１０】
コバルト塩溶液でのＺｎＳ粒子の処理と金属酸化物の先駆化合物のアルカリ溶液の追加は、一つのステップで行われることを特長とする、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
ステップａとｂの順番は、入れ替わることを特長とする、請求項９記載の方法。
【請求項１２】
ＺｎＳ粒子は、水溶液中に、又は乾燥粉体として存在する、請求項９乃至１１のうちいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
請求項１乃至８のうちいずれか１項記載のCo/金属酸化物/ZnS複合物粒子を成形材料の顔料として使用する方法であって、成形物は前記成形材料から作られ、また前記Co/金属酸化物/ZnS複合物粒子を、リトポン、塗料、染料、繊維、紙、グラウト及びシール材、接着剤、セラミックス、エナメル、吸着剤、イオン交換材、研磨材及び光沢材、冷却潤滑剤及び冷却潤滑濃縮剤、耐火製品、コンクリート製品、医療品及び化粧品で顔料として使用する方法。
【請求項１４】
請求項１から８のうちいずれか１項記載のCo/金属酸化物/ZnS複合物粒子を、材料の機械的及び／又は光学的特性、例えば、熱硬化性材料及び熱可塑性物の固さ、曲げ強さ、衝撃強さ、耐光性、を改良するために使用する方法。
【請求項１５】
請求項１から８のうちいずれか１項記載のCo/金属酸化物/ZnS複合物粒子を、熱硬化性材料、熱可塑性物、エラストマーの熱安定性のために使用する方法。
【請求項１６】
請求項１から８のうちいずれか１項記載のCo/金属酸化物/ZnS複合物粒子を含んだ、材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コバルト２＋を含み、ＳｉＯ２、TiO2, Al2O3又はそれらの混合物から選択された金属酸化物からなるコーティングを持ったZnS粒子を製造する方法に関わり、これにより得られるＣｏ／金属酸化物の複合物粒子、及びその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
硫化亜鉛は顔料に良く使用される。硫化亜鉛は約３程度の低いモース硬度を有し、その高い屈折率（ｎ〜２．７３）により、例えばリトポン等の白い顔料に使用されている。カドミウム顔料では、硫化亜鉛は色調を変化されるために使用される。銅、銀、マンガン又はアルミニウムを注入した硫化亜鉛は蛍光材として使用されている。
【０００３】
光の影響によって生じる硫化亜鉛のグレーイングを避けるために、コバルト塩が硫化亜鉛に添加される。光と水の存在による硫化亜鉛のクレーィングは、光分解反応であり、硫化亜鉛の表面に生じる。亜鉛元素が離脱すると、コバルト無添加の硫化亜鉛にこのグレーイングが生じる。コバルトを添加すると、反対に、耐光性の硫化亜鉛となる。従来、硫化亜鉛は３００−３５０ｐｐｍのＣｏ２＋を含んでいる。ＲＥＡＣＨ委員会の命令による長期間の努力により、コバルト含有化合物は、毒性の無い化合物にますます代替えされなければならない。ＲＥＡＣＨ規則では、２５０ｐｐｍ（＝１６０ｐｐｍのＣｏ２＋）のＣｏＳを含むコバルト含有化合物は個別に明示する必要がある。
【０００４】
ＳｉＯ２で処理された一連の硫化亜鉛は、それまでも知られていた。こうした例としては、CN101177551, JP2005171316, JP11335823 及び EP1380670が挙げられる。しかしながら、これらで開示された材料はZnS と SiO2 の混合物か又は、SiO2 でコーテイングされたZnSである。 
【０００５】
従来技術で知られているように、粒子中のコバルト濃度と材料の耐光性との間には関連がある。Ｃｏ２＋が１９０ｐｐｍ未満のコバルトの量で、光感応形の製品が生まれる。
【０００６】
AT 235438Bでは、シリコン又はリンのイソポリ酸水溶液中で懸濁された硫化亜鉛顔料を開示している。この懸濁液はアルカリ土類塩化物及び／又はアルミニウム塩化物の混合溶液と凝集し、包まれた顔料は、濾過され、洗浄され、乾燥、破砕される。ここで凝集した溶液は、追加的に、少なくとも一つの金属鉄、コバルト、ニッケル、銅、チタン、ジルコニウム、セリウム、及びレアアース金属、特に塩化物又は硝酸塩を、顔料に対して少なくとも０．０３重量％、特に０．０５−０．５重量％の割合で含む形で使用される。
【０００７】
こうしたＣｏ２＋が１９０ｐｐｍ未満の少ないコバルトの含有量で、同時にクレーィング耐性をもつＺｎＳ製品は、従来は知られていない。ここで、こうしたタイプのグレーィング耐性を有する硫化亜鉛の必要性がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
発明者は、耐光性に悪影響を与えないで、硫化亜鉛のコバルト含有量を減らす問題を考察してきており、発明者は、コバルト含有量を減らすことが出来るように、硫化亜鉛が、光分解が生じる特に粒子表面において、最適な特性を持つ必要を発見した。発明者はコバルトの大部分は硫化亜鉛の表面にのみ結合してることを発見した。そして硫化亜鉛粒子の内部のコバルト原子は、硫化亜鉛の光安定化作用になんら寄与しておらず、粒子の表面のコバルト原子だけがグレーイングを防止することに寄与することが出来ることを発見した。光分解のメカニズムとコバルトの役割が従来、議論されてきたが、光分解過程でコバルトの酸化レベルが部分的に変化することが現在、考えられている。
【０００９】
発明者は、硫化亜鉛粒子の表面を、硫酸コバルトなどの少量のコバルト塩と組み合わせたSiO2, TiO2, Al2O3又はそれらの混合物で改変処理して、光安定性を有する硫化亜鉛が得られることを発見した。こうしてＣｏ２＋の形でのコバルトとSiO2, TiO2 及び／又はAl2O3等の無機の後処理成分が、低Ｃｏ２＋が要求されるような粒子の表面に強固に固定される。本発明による方法は、図１に３つの実施例として模式的に示す。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
発明者によって為されたテストは、以下に示すように、最適な製品を得るために、一連の方法パラメータを必要とすることが分かる。本発明は、Ｃｏ／金属酸化物／ＺｎＳ混合物を製造する方法、該Ｃｏ／金属酸化物／ＺｎＳ混合物それ自体、また機械的及び／又は光学的特性を向上させるために、プラスチック中に、顔料としてそれを使用することに関わり、ここで、金属酸化物はSiO2, TiO2, Al2O3 又はそれらの混合物から選択されるものである。
【００１１】
望ましくはコバルトを含まない硫化亜鉛は、全体として低コバルト含有量を保持するために、出発物質としてＺｎＳを使用する。ここで、使用された硫化亜鉛は乾燥済みの又は新たに製造された硫化亜鉛である。代表的な製造方法はWO2008-065208に述べられている。使用した硫化亜鉛の粒子サイズは、全般的に5 nm から 5 μｍであり、好ましくは、10 nm から 5 μｍ, 特に100 nm から 1μｍである。
【００１２】
これらのＺｎＳ粒子に基づいて、好ましくは硫酸コバルト、クエン酸コバルト又は酸化コバルト又は、それらの混合物であるコバルト塩の注入を、次のステップで行うことが出来る。コバルト原子が、SiO2 層, TiO2 層 又は Al2O3 層などの金属酸化層によりＺｎＳ粒子上でシールドされることから、この実施例は都合がよい。最初に、金属酸化物の前駆物質で無機後処理を行い、次のステップでコバルト塩の注入を行うか、金属酸化物の前駆物質とコバルト塩の表面処理を同時に行うことも可能である。
【００１３】
いずれにせよ十分なＵＶ抵抗を達成するためには、コバルト塩の量は、最終製品でＣｏ２＋の濃度が１から１５０ｐｐｍの間に、好ましくは、５から１２０ｐｐｍ、特に好ましくは、２０から１００ｐｐｍの間である。
【００１４】
更に、ｐＨ値は表面処理の間、アルカリの範囲を保つ必要があり、SiO2の前駆物質として水ガラスを使用した場合、表面処理は水酸化ナトリウムなどのアルカリの追加の必要は無いが、除外されるわけではない。
【００１５】
無機性の表面処理は好ましくは、本発明による硫化亜鉛の乾燥前に行われる。このために、硫化亜鉛濾過ケークが水媒体中に再分散され、一つ以上の上記した表面処理試薬を追加することで、後処理がなされる。表面処理は、顔料の無機性の表面処理に関する従来技術に基づいて行われる。上で既に述べたひき続く工程がなされる。
【００１６】
硫化亜鉛の無機性の表面処理は、例えば水性懸濁液中で行う。反応温度は、ここでは６０°Ｃを超えないようにすることが望ましい。懸濁液のｐＨ値は、例えばＮａＯＨを使用して、９以上の範囲の値にｐＨ値をセットする。
【００１７】
活発な攪拌の下、表面処理薬品（無機化合物）、好ましくは水溶性無機化合物又はシリコン、チタン、アルミニウム及び／又はコバルトなどの金属の塩を加える。ｐＨ値及び表面処理薬品の量は、表面処理薬品が水に十分溶解出来るように選択される・
【００１８】
ＺｎＳ懸濁液は、表面処理薬品が懸濁液中で均一に分散されるように、好ましくは少なくとも５分間、強力に攪拌される。次のステップでは、懸濁液のｐＨ値は低下する。ここで、活発な攪拌のもとで、ｐＨ値をゆっくりと低下させることが重要であることが判明した。ｐＨ値は特に好ましくは１０から９０分以内に、５から８までの値へ低下させることが望ましく、６．５から７．５の範囲の中性点付近の値が望ましい。
【００１９】
本発明によると、１２０分までの、特には９０分までの熟成期間、好ましくは１時間の熟成期間が必要である。ここでの温度は６０°Ｃを超えないことが望ましい。そして、水性懸濁液は流され、乾燥される。例えば、本発明により表面が変化した硫化亜鉛は、スプレードライ、フリーズドライ及び／又は粉砕乾燥により乾燥される。乾燥方法により、その後の乾燥粉の粉砕及び／又は篩いが必要になる。粉砕は公知の方法で行うことができる。
【００２０】
原理的には、硫化亜鉛の無機性の表面処理は、多様な塩又は化合物の水溶液の形の金属酸化物前駆化合物による処理によって、本発明に基づいて行うことができる。
【００２１】
本発明による超微細硫化亜鉛の無機性の表面変化は、以下の分子を含んでいる化合物から構成することができる。即ち、コバルト、シリコン、アルミニウム、チタン化合物及び／又は、塩である。例には、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、硫化チタニル（titanyl sulphate）及び硫酸コバルトが含まれる。
【００２２】
無機性の“スリーブ”内にコバルトをより好ましく固定化するためには、表面処理されたＺｎＳは、２４０分までの期間、特に好ましくは１５分から９０分の間、４００°Ｃから１０００°Ｃ、特に好ましくは５００°Ｃから８００°Ｃの温度範囲で、不活性雰囲気中でアニールされる。こうして、酸化前駆化合物は酸化物に確実に変換され、Ｃｏ／金属酸化物／ＺｎＳが形成される。
【００２３】
従って、本発明は、ＺｎＳを芯に持ち、該芯の周囲をコーティングする金属酸化物を有するＣｏ／金属酸化物／ＺｎＳ複合粒子に関し、該コーティングはコバルトを含有し、金属酸化物はSiO2, Al2O3, TiO2又はそれらの混合物から選択されるものである。ここで、コバルトの含有とは、Co2+の含有を意味するものである。
【００２４】
こうした複合粒子は、ＺｎＳの芯と該芯の周囲をコーティングする金属酸化物を有し、該芯はコバルトを含まない。粒子をアニールする際に、コバルトを含有する金属酸化物から、その層の下に配置された芯の層にCo2+が拡散し得るが、芯は実質的にコバルトを含まない状態のまま残る。
【００２５】
ここで、複合粒子の全体重量を基準にして、複合粒子は、コバルトを１から１５０ｐｐｍ含有し、金属酸化物のコーティングは、複合粒子の全体重量をベースに、０．１から１０重量％の量、特に０．５から５重量％とすることが出来る。
【００２６】
金属酸化物のコーティングは、複合粒子の全体重量をベースに、０．５から５重量％の量のAl2O3を含有することができる。
【００２７】
別の金属酸化物のコーティングは、複合粒子の全体重量をベースに、０．５から３重量％の量、特に１から２．５重量％の量のSiO2を含有することが出来る。
【００２８】
更に別の金属酸化物のコーティングは、複合粒子の全体重量をベースに、０．５から３重量％の量、特に１から２．５重量％の量のTiO2を含有することが出来る。
【００２９】
ここで複合粒子は、１０ｎｍから５μｍ、特に１００ｎｍから１μｍの粒径を有する。
【００３０】
本発明は、Ｃｏ／金属酸化物／ＺｎＳ複合粒子を製造する方法に関わり、金属酸化物は、SiO2, Al2O3, TiO2 又はそれらの混合物から選択され、前記方法は、以下のステップを有する。
ａ．  Ｚｎ粒子をＣｏ塩の溶液で処理してＺｎＳ粒子にCo2+コーティング層を形成する；
ｂ．  ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、硫化チタニル（titanyl sulphate）又はそれらの混合物などの金属酸化物の前駆化合物のアルカリ溶液を加える、前記金属はSi, Ti, Al又はそれらの複数から選択されたものである、
ｃ．  懸濁液のｐＨ値をｐＨ５から８の範囲に低下させ、任意的に１２０分までの熟成期間を追加しても良い、
ｄ、  濾過され、好ましくは乾燥された粒子は、４００°Ｃから１０００°Ｃ、特に５００°Ｃから１０００°Ｃの温度範囲で、焼成するが、その後任意的に粒子を粉砕及び／又は篩ってもよい。
【００３１】
ＺｎＳ粒子のＣｏ塩溶液での処理とSiO2, TiO2 及び／又は Al2O3前駆化合物のアルカリ溶液の追加は、ワンステップでも行うことが出来る。ａ及びｂのステップの順番は入れ替えることもできる。いずれの場合も、ＺｎＳ粒子は水溶液中に、又は乾燥粉として存在する。焼成される金属酸化物又はその混合物を生成する化合物は、金属酸化物の前駆化合物として言及されている。例として、ケイ酸アルカリ、アルミン酸アルカリ、チタン酸アルカリ、それらの水酸化物又は水化物を含み、状況により、硫酸アルミニウムがあり、それらは単独又は混合して使用することが出来る。
【００３２】
本発明によると、従来技術によるＺｎＳ材料中のCo2+として３００−３５０ｐｐｍに匹敵する、約２０から１００ppmのコバルトを含有する異なる複合材料を組み合わせることができる。コバルトの含有量は、従来技術の粒子のコバルト含有量の約５−２８％となる。
【００３３】
本発明は、また、ＺｎＳの芯と該芯の周りを囲む、SiO2, TiO2, Al2O3 又はそれらの混合物から選択されたコーティングを有するＣｏ／金属酸化物／ＺｎＳ複合粒子に関し、前記コーティングは、Co2+を含有する。コバルトの含まれないＺｎＳから発して、ＺｎＳ芯と該芯を取り囲む金属酸化物のコーティングを有する複合粒子の提供が可能となり、芯にはコバルトが含まれない。この場合、コバルトを含有しない芯が意味することは、製造方法の過程において、もし、必要ならば、例えば、アニーリングの途中で熱拡散の結果として、コバルトを外側から芯に拡散することが出来るということである。そして、コバルトは、数ｎｍの外側の層に存在することが出来るのである。
【００３４】
本発明によれば、十分なＵＶ耐性を得るためには、それぞれ複合粒子の全重量を基準にして、コバルト含有量は一般的に１から１５０ｐｐｍ、好ましくは５から１２０ｐｐｍ、特に好ましくは２０から１００ｐｐｍの範囲となる。ここで、SiO2コーティングなどのＭＯコーティングは、複合粒子の全重量に対して、０．１から１０重量％の量として存在している。また、Ｃｏ／金属酸化物／ＺｎＳ複合粒子の粒子サイズは、１０ｎｍから５μｍである。
【００３５】
本発明は、成形材料の顔料としてCo/SiO2/ZnS複合粒子を使用することを奨励する。特に、無機及び／又は有機ポリマー内に、また特に、グラスファイバーで補強されたプラスチック及びそれらから作られた品物などに、そして、塗料、染料、繊維、紙、グラウド、シール材、接着剤、セラミック、エナメル、吸着剤、イオン交換材、研磨剤、磨き粉、冷却潤滑剤、冷却潤滑剤濃縮液、耐火製品、固いコンクリート材料、医療材料、化粧品に使用すること、更に、材料の機械的及び／又は光学的な特性を改良するために、例えば、熱硬化性材料及び熱可塑性材料の堅さ、柔軟性、衝撃強さ、耐光性などであり、また、熱安定性のために、熱硬化性材料、熱可塑性材料及び弾性体に使用することがよい。
【００３６】
本発明を以下の例及び図面に基づいて説明する。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】図１は、表面処理された硫化亜鉛の合成を示す模式図。
【図２】図２は、多様な硫化亜鉛耐光性を示す図。
【図３】図３は、本発明に基づいた粒子を使用して組み合わされた複合物と、従来技術の製品を使用して組み合わせた複合物との衝撃強さを比較した図。
【図４】図４は、ＺｎＳ複合物と比較試料の、衝撃強さ（明）と切り欠き衝撃強さ（暗を示す図。
【図５】図５は、Co/TiO2/複合物の耐光性を示す図。
【図６】AT 235438Bに基づいて製造された複合物の耐光性に関する比較テストを示す図。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
図中、数字で示される粒子は、以下のように合成された。ここで、ＭＯは、SiO2, TiO2, Al2O3又はそれらの混合物を表す。
[１]   従来技術でのZnS（Ｃｏ無し）
[２]   従来技術でのZnS（Ｃｏ３００ｐｐｍ）
[３]    Co/MO/ZnS複合物（Ｃｏ６０ｐｐｍ）
[４]    Co/MO/ZnS複合物（Ｃｏ２６ｐｐｍ）
[５]   MO/ZnS複合物（Ｃｏ無し）
[６]    PP-GF30ポリマー
[７]   ポリマー＋SiO2/ZnS 複合物 (１．２％  SiO2)
[８]    ポリマー＋SiO2/ZnS 複合物 (６．７％  SiO2)
[９]    ポリマー＋SiO2/ZnS 複合物 (２．８％  Al2O3)
[１０]   ポリマー＋従来技術でのZnS
[１１]   ポリマー＋TiO2 (ルチル R 620 K)
[１２]    ポリマー＋TiO2 (ルチル R ＤＤＩ)
[１３]   Co/TiO2/ZnS 複合物 (０．５％ TiO2, ６０ ppm Co)
[１４]    Co/TiO2/ZnS 複合物 (１％% TiO2, ６０ ppm Co)
[１５]    ９００ｐｐｍ CoでAT235438Bの方法により製造した合成物。
[１６]    ２９０ｐｐｍ CoでAT235438Bの方法により製造した合成物。
【００３９】
Co/SiO2/ZnS 複合物
Co/SiO2/ZnS 複合物は、図１の図式に示すように合成された。この目的のために、Co/SiO2/ZnS 複合物は二つのＺｎＳ本体からスタートして生成された。一方では、Ｃｏを含まない、ＺｎＳ粉は溶解器を用いて分散され、他方では、沈殿物からのコバルトを含まないＺｎＳ濾過ケークが使用された。開始物質の集中的な水への分散に次いで、硫酸コバルト及び／又は水ガラスが始めに懸濁液に加えられる(加えられた)。３０分後、混合物が用いられていない場合には、他の成分は、従って、溶液中に滴下されて加えられた。水に溶かした硫酸を加えることで、ｐＨ値が６．５まで低下したところで、懸濁液は１時間攪拌され、固体を濾過して洗浄した。１１０°Ｃで１２時間、乾燥棚で乾かした後、得られた粉をＩＫＡミルを用いて、粉砕した。該材料のいくらかは、６２０°Ｃでアニールした。
【００４０】
得られた複合物は、測色値、相対的な散乱能及びAl2O3, SiO2, TiO2、ナトリウム及びコバルトの化学分析により特長付けられる。更に、試料のＲＥＭ及びＴＥＭ画像が記録され、粉体のディフラクトグラムが作成された。
【００４１】
試料は、促進耐候試験、耐光性、衝撃強さ及び使用中の摩損性に関して、テストされた。
【００４２】
図２に示すように、本発明による複合物粒子は、十分にコバルトの含有量が減っているにもかかわらず、従来の材料に比して、とても良好な耐光性を有した。
【００４３】
実際的な例
本発明による製品の一つの応用分野として、グラスファイバー補強プラスチックに使用することががある。摩損性の試験及び衝撃強さの試験を、異なる組成の材料で行った。合成時に異なるｐＨ値を通過した、二つのCo/SiO2/ZnS 複合物と、Al2O3/ZnS複合物がテストされた。結果を図３に示す。図からも分かるように、SiO2で表面が改変されることで、グラスファイバーに何らの否定的な影響も、グラスファイバー補強ポリプロピレン内に見いだせない。
【００４４】
衝撃強さは、図４に示すように、非顔料性比較試料であるＰＰ−ＧＦ３０及びSachtolith HD-Sのレベルにまで、達している。
【００４５】
本発明によるCo/SiO2/ZnS 複合物での、風化及び光分解試験では、より少ないコバルト（＜１００ｐｐｍ）を含有する材料が、光に対して安定していることを示している。対称的に、SiO2/ZnS及びCo/ZnS複合物は、部分的にかなりの程度まで、白んでいる。試験により、ＺｎＳの表面のコバルトが重要で有り、アニーリング行程の結果、コバルトがＺｎＳの結晶格子内に導入されることが必要であることが分かる。吸光光度分析方法（相対的な散乱能、Ｌａｂ）は、複合物が示す値は、従来技術による材料と比肩しうるものであることを示している。
【図１】
0006055542.tif 000002
【図２】
0006055542.tif 000003
【図３】
0006055542.tif 000004
【図４】
0006055542.tif 000005
【図５】
0006055542.tif 000006
【図６】
0006055542.tif 000007