(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒状泡制御組成物とアニオン性界面活性剤とを含有する洗濯用洗剤であって、前記粒状泡制御組成物が、
（ａ）
ｉ．以下の式：
【化１】
0005855675.tif 000023
（式中、各々の基Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、又は１〜３６個の炭素原子を有するアラルキル基から選択され、前記基Ｒ中の炭素原子の平均数は、少なくとも１．３である）
の単位を有するポリジオルガノシロキサン流動体、及び
ｉｉ．前記ポリジオルガノシロキサン流動体中に分散された疎水性充填剤、
を含有する泡制御剤と、
（ｂ）各々が７〜３６個の炭素原子を有する複数のカルボキシレート基によってエステル化されたポリオールであるポリオールエステルであって、前記ポリジオルガノシロキサン流動体と混和性であるポリオールエステルを含有する、４５℃〜１００℃の融点を有する、有機添加剤組成物と、
（ｃ）水溶性の無機粒子状キャリヤと、
（ｄ）０．０５〜２３ミリ当量／ｇのネット電荷密度、及び８０，０００〜４，０００，０００ダルトンの分子量を有する荷電ポリマーであって、前記荷電ポリマーが、５０ｍｅｑ＊Ｄａ／ｇより大きいカチオン特性パラメータを有し、前記荷電ポリマーが、カチオン性多糖類である、荷電ポリマーと、を含有し、
前記アニオン性界面活性剤が、前記洗濯用洗剤の５重量％〜５０重量％の範囲の量で、前記洗濯用洗剤中に存在し、
前記アニオン性界面活性剤及び前記粒状泡制御組成物が、コアセルベートを形成する、洗濯用洗剤。
【請求項２】
前記ポリジオルガノシロキサン流動体が、以下の式：
【化２】
0005855675.tif 000024
のジオルガノシロキサン単位を少なくとも１０％含有し、かつ、以下の式：
【化３】
0005855675.tif 000025
（式中、Ｘは、炭素原子を経てケイ素に結合されている２価の脂肪族有機基を示し；Ｐｈは芳香族基を示し；Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し；Ｙ’は、１〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を示す）
のジオルガノシロキサン単位を９０％まで含有するポリシロキサンである、請求項１に記載の洗濯用洗剤。
【請求項３】
前記ポリジオルガノシロキサン流動体が、以下の式：
【化４】
0005855675.tif 000026
（式中、Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｚは、６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を示す）
のジオルガノシロキサン単位を５０〜１００％含有するポリシロキサンである、請求項１に記載の洗濯用洗剤。
【請求項４】
前記ポリジオルガノシロキサン流動体が、以下の式：
【化５】
0005855675.tif 000027
（式中、Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示す）
のジオルガノシロキサン単位を５０％まで更に含有する、請求項３に記載の洗濯用洗剤。
【請求項５】
前記有機添加剤と前記ポリジオルガノシロキサン流動体との混合物が、４５℃〜１００℃の融点を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗濯用洗剤。
【請求項６】
前記ポリオールエステルが、各々が１４〜２２個の炭素原子を有するカルボキシレート基によって完全にエステル化されたグリセロールトリエステルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗濯用洗剤。
【請求項７】
前記ポリオールエステルが、モノカルボキシレート又はポリカルボキシレートであって、そのカルボキシレート基の各々が１８〜２２個の炭素原子を有するものである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗濯用洗剤。
【請求項８】
前記水溶性の無機粒子状キャリヤが、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗濯用洗剤。
【請求項９】
前記泡制御剤が、式Ｒ”３ＳｉＯ１／２の１価のトリ炭化水素シロキシ（Ｍ）基及び四官能性のＱ基ＳｉＯ４／２（式中、Ｒ”はアルキル基を示し、Ｍ基対Ｑ基の数比は、０．４：１〜１．１：１の範囲である）からなるシロキサン樹脂であるオルガノシリコーン樹脂を更に含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗濯用洗剤。
【請求項１０】
布地を洗浄する方法であって、前記方法が、
ａ）請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗濯用洗剤を供給する工程と、
ｂ）前記洗濯用洗剤を希釈することによって洗濯液体を形成する工程であって、前記洗濯液体のアニオン性界面活性剤濃度が少なくとも８０ｐｐｍである、工程と、
ｃ）前記洗濯液体中で前記布地を洗浄する工程と、
ｄ）前記布地を水中ですすぎ洗いする工程であって、前記アニオン性界面活性剤濃度が工程ｂ）における前記濃度の１／４以下である、工程と、
を含む、方法。
【請求項１１】
布地を洗濯するときに水を節約する方法であって、前記方法が、請求項１０に記載の方法によって布地を洗濯する工程を含み、工程ｄ）が一度だけ行われる、方法。
【請求項１２】
布地を洗濯するときに時間を節約する方法であって、前記方法が、請求項１０に記載の方法によって布地を洗濯する工程を含み、工程ｄ）が一度だけ行われる、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１０年１２月１０日出願の特許協力条約中国出願番号ＰＣＴ／ＣＮ２０１０／００２００９号の利益を主張する。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、洗濯用洗剤に関する。とりわけ、本発明は、シリコーンを含む粒状泡制御組成物を含有する洗濯用洗剤に関する。
【背景技術】
【０００３】
界面活性剤、典型的には、衣類等の布地を洗濯するためのアニオン性界面活性剤を含有する洗濯用洗剤が何年にもわたって知られて来た。洗濯用洗剤は、典型的には、手洗いでの使用を含め、それらの使用中に石鹸の泡を作り出す。衣類及び布地を手洗いする間、使用者が洗浄過程と深く関与している場合、大量の泡は、初期において望ましい。なぜなら、大量の泡は、十分な界面活性剤が存在し、それら布地に作用して、布地を洗濯することを使用者に示すからである。しかし、すすぎ洗いサイクルの間、典型的な手洗い洗濯用洗剤の使用者は、もし泡が依然として存在するならば、衣類上に残存する界面活性剤の残留物が存在するものと信じ、したがって、衣類はまだ「清浄に」なっていないものと信じる傾向にある。したがって、それら使用者は、すすぎ洗いにおいて泡が見られなくなるまで、幾度となくすすぎ洗いをしがちである。
【０００４】
それ故に、洗濯の間は大量の泡が望ましいが、逆説的に言えば、すすぎ洗いの間は大量の泡は望ましくない。典型的には、そのような泡を、人が満足のいくように洗浄されるまで、除去するためには、３〜６回のすすぎ洗いが必要である。このことは結局、世界中ですすぎ洗いのために毎日大量の水が使用されることになる。典型的には、例えば、インド共和国、中国等の手洗いの国々において、１世帯当り年間約５〜１０トンの水が使用されることになる。水は、とりわけ、手洗いの国々においては、しばしば、限りある資源であるので、すすぎ洗いのために水を使用することによって、例えば、潅漑、飲用、水浴び、等の他の潜在的用途のために利用できる量が減少する。場所及び現地の慣行にもよるが、何回となく、かつ、大量の水を使用してすすぎ洗いをすることに関連して、追加されるエネルギー又は人件費も存在し得る。
【０００５】
実際、より少ないすすぎ洗いによって、界面活性剤は十分に除去されることが可能であり、したがって、多数回のすすぎ洗いは必要でないことが見出された。すすぎ洗いの間、選択的に作動する泡抑制装置は、すすぎ洗いの間、不必要な過剰の泡を除去することができ、したがって、１回のすすぎ洗いで十分であり、かつ有効であることに関する消費者の認識を変えることができ、そうすることによって、繰り返し行われるすすぎ洗いに利用される水と作業とを節約することができる。
【０００６】
泡抑制装置は、例えば、前入れ方式洗濯機用洗濯洗剤及び自動食器洗い用洗浄剤の分野において周知である。サンプルの泡抑制装置は、例えば、ＥＰ１０７５６８３Ａ号、ＥＰ  １０７０５２６Ａ号、ＵＳ  ７６３２８９０Ｂ及びＥＰ  ２１０７３１Ａ号に開示されている。しかし、典型的な泡抑制装置は、洗浄状態とすすぎ洗い状態との間を識別しないので、それら泡抑制装置は、洗浄の間に泡を提供するという課題、及びすすぎ洗いの間に泡を更に減少させるという課題を解決しない。とりわけ、手洗いの状況において、消費者は、洗浄の間、泡を見るのに慣れており、泡が存在しないとき、消費者は、洗濯用洗剤が期待に応えるのに不十分な界面活性剤を含有しているものと見なす。２００３年１０月９日に公開された、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇへのＰＣＴ公開ＷＯ  ２００７／０２８７７３（Ａ１）号パンフレットは、活性シリコーンを放出するための固体組成物であって、カチオン性ポリマーと、活性シリコーンと、任意的に重合体増粘剤及びキャリヤとを含有する組成物に関する。そのカチオン性ポリマーは、モノエチレン性不飽和モノマーから調製されている共重合体又はホモポリマーである。増粘剤は、ポリアクリレート、多糖類、ポリマーゴム及び／又はそれらの誘導体である。粒状カプセル化組成物は、洗濯用洗剤の粉末、タブレット又はバーの一構成要素として、固体シリコーン−放出性組成物を使用することによって調製されることが可能である。このことは、洗濯操作のすすぎ洗いサイクルにおけるシリコーン成分の吐出に関し興味深い。
【０００７】
２００９年８月２０日に公開された、ＵｎｉｌｅｖｅｒへのＰＣＴ公開ＷＯ  ２００９／１０３５７６号パンフレットは、シリコーンオイル−有益剤と、荷電水溶性ポリマー薄膜形成性材料、好ましくはポリビニルアルコールと、を含む粒子を開示する。その薄膜は、界面活性剤存在下で実質的に無傷のままであり、界面活性剤の濃度が十分に減少するとき、崩壊し、それによって、上記有益剤が放出される。この粒子は、布地の洗濯を対象とした洗濯用洗剤の中に組み入れられることが可能である。
【０００８】
２００５年８月１１日公開の、Ｃａｔｈａｒｉｎｅ等への米国特許出願公開第２００５／１７６５９８号は、制御された放出運搬システムであって、活性剤の熱誘発運搬のための粉末洗剤の中に組み入れられることが可能である運搬システムを開示する。その運搬システムは、ナノ球体であって、カチオン性電荷ブースタと組み合わされて、それら球体が表面に付着するのに役立つカチオン性品質改良剤を含有するナノ球体である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】日出願の特許協力条約中国出願番号ＰＣＴ／ＣＮ２０１０／００２００９号
【特許文献２】ＥＰ１０７５６８３Ａ号
【特許文献３】ＥＰ  １０７０５２６Ａ号
【特許文献４】ＵＳ  ７６３２８９０Ｂ
【特許文献５】ＥＰ  ２１０７３１Ａ号
【特許文献６】ＰＣＴ公開ＷＯ  ２００７／０２８７７３（Ａ１）号
【特許文献７】ＰＣＴ公開ＷＯ  ２００９／１０３５７６号
【特許文献８】米国特許出願公開第２００５／１７６５９８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、洗浄段階の間、満足な量の泡を提供し、かつ、単一のすすぎ洗いプロセスの後、泡の量が相当に減少した洗剤組成物が所望される。すすぎ洗いの段階で、泡を選択的に減少する洗剤組成物に関連する開示は多数存在しているが、それら開示のいずれも、洗浄及びすすぎ洗いの間、本発明によって提供される程度まで良好に、十分に制御される泡プロフィルを提供しない。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、粒状泡制御組成物とアニオン性界面活性剤とを含有する洗濯用洗剤であって、前述の粒状泡制御組成物は、ポリジオルガノシロキサン流動体を含む泡制御剤、疎水性充填剤を含有し、前述の粒状泡制御組成物は、有機添加剤組成物と、水溶性の無機粒子状キャリヤと、荷電ポリマーとを更に含有する、洗濯用洗剤に関する。本発明はまた、布地を洗濯するときの水を節約する方法、及び、布地を洗濯するときの時間を節約する方法に関する。
【００１２】
本洗濯用洗剤は、所望の洗剤泡の量から立証されるように、期待される洗浄レベルを提供することができ、しかも、更に、使用者がすすぎ洗いの回数を減らすように納得させるのに役立ち、また、それによって、単一のすすぎ洗いにおける、すすぎ洗いの泡の量を有意に低減することを通して、水、作業、資源、等を節約することができる。理論によって制限されることを意図しないが、洗濯用洗剤中のアニオン性界面活性剤は、泡制御剤を含有する粒状泡制御組成物と一緒にコアセルベートを形成し、また、そのようなコアセルベート形成によって、洗浄の間、損なわれない状態が保持され、そして、単に選択的に、すすぎ洗いの間に破壊し、その時、界面活性剤濃度は減少するものと考えられる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書における全ての温度は、別段の指定がない限り、摂氏（℃）を単位とする。本明細書で用いられる用語「含有する、含む」は、最終結果に悪影響を及ぼさない他の工程、成分、構成要素、等を添加することができることを意味する。この用語は、用語「〜からなる」及び「本質的に〜からなる」を包含する。本明細書における条件は全て、特別の定めのない限り、２０℃である。特別の定めのない限り、本明細書における諸成分及び装置は、世界中の多数の供給業者及び供給源から広範囲にわたって入手することができるものと思われる。特別の定めのない限り、ポリマーの分子量は全て、数平均分子量による。
【００１４】
本明細書で用いられる用語「泡」は、相対的により少ない量の液体中の気泡の非平衡分散を示す。「泡（suds）」、「泡（foam）」及び「石鹸の泡（lather）」のような用語は、本明細書では同じ意味で用いられることが可能である。
【００１５】
本発明は、粒状泡制御組成物とアニオン性界面活性剤とを含有する洗濯用洗剤であって、前述の粒状泡制御組成物は、ポリジオルガノシロキサン流動体を含む泡制御剤、疎水性充填剤を含有し、前述の粒状泡制御組成物は、有機添加剤組成物と、水溶性の無機粒子状キャリヤと、荷電ポリマーとを更に含有する、洗濯用洗剤に関する。本発明はまた、布地を洗濯するときの水を節約する方法、及び、布地を洗濯するときの時間を節約する方法に関する。
【００１６】
本発明の洗濯用洗剤は、アニオン性界面活性剤を含む既存の洗濯用粉剤と、粒状泡制御組成物を組み合わせることによって製造することができる。
【００１７】
粒状泡制御組成物
粒状泡制御組成物は、典型的には、約０．１重量％、０．２重量％、０．５重量％から約１．０重量％、１０重量％までの濃度で、洗濯用洗剤に添加される。本発明の粒状泡制御組成物は、洗浄の間、泡に最小の影響、例えば、約３５％未満の泡減少を与えること、又は本明細書において後で規定されるように、少なくとも約６５％の洗浄泡インデックス（wash suds index）を有し、一方では、１回目のすすぎ洗いで泡を大幅に減少すること、例えば、約５０％を超えて泡を減少すること、又は、本明細書において後で規定されるように、約５０％未満のすすぎ洗い泡インデックス（rinse suds index）を有することが見出された。このことは、手で洗うときだけでなく、半自動式の機械を使用するときにも当てはまることが分かった。
【００１８】
泡制御剤
泡制御剤は、ポリジオルガノシロキサン流動体、疎水性充填剤、及び任意的にオルガノシリコーン樹脂を含有する。ポリジオルガノシロキサン流動体は、以下の式：
【化１】
0005855675.tif 000002
（式中、各々の基Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜３６個の炭素原子を有するアラルキル基から選択され、基Ｒにおける炭素原子の平均数は、少なくとも１．３である）の単位を有するポリジオルガノシロキサン流動体であってもよい。一実施形態において、ポリジオルガノシロキサン流動体は、好ましくは、ＲＳｉＯ３／２単位等の分枝単位、又は架橋結合部位をわずか５モル％以下有し、最も好ましくは、分枝単位を２モル％未満有する。それらの基Ｒ中の炭素原子の平均数は、それら基Ｒがアリール基もアラルキル基も含有しないならば、好ましくは、少なくとも１．３であり、より好ましくは、少なくとも２．０であり、最も好ましくは、少なくとも２．５である。ポリジオルガノシロキサン流動体は、ポリエーテル鎖等の非シリコーンポリマー鎖を含んでいない。
【００１９】
ポリジオルガノシロキサン流動体の１つの好ましい例は、以下の式：
【化２】
0005855675.tif 000003
のジオルガノシロキサン単位を少なくとも１０％と、以下の式：
【化３】
0005855675.tif 000004
（式中、ＥＰ１０７５８６４号に記述されるように、Ｘは、炭素原子を通してケイ素に結合された２価の脂肪族有機基を示し、Ｐｈは、芳香族基を示し、Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、また、Ｙ’は、１〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を示す）のジオルガノシロキサン単位の９０％以下とを含有するポリシロキサンである。−Ｘ−Ｐｈ基を含有するジオルガノシロキサン単位は、好ましくは、その流動体中にジオルガノシロキサン単位を５〜６０％含有する。基Ｘは、好ましくは、２，４〜１０個の炭素原子を有する２価のアルキレン基であるが、代替的に、２個のアルキレン基の間、若しくはアルキレン基と−Ｐｈとの間にエーテル結合を含有することができるか、又はエステル結合を含有することができる。
【００２０】
１つの態様において、Ｐｈは、フェニル基であるが、例えば、１個以上のメチル基、メトキシ基、ヒドロキシ基若しくはクロロ基によって置換されることが可能であるか、又はＰｈ基上の２つの置換基は、一緒に２価のアルキレン基を形成することができるか、又は一緒に芳香族環を形成することができ、結果的に、ナフタレン基中のＰｈ基と連結される。もう１つの実施形態において、Ｘ−Ｐｈ基は、２−フェニルプロピル−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ５である。基Ｙは、メチル基であってもよいが、エチル基、プロピル基又はブチル基であってもよい。基Ｙ’は、１若しくは２〜１６若しくは１８個の炭素原子を有し、例えば、それは、エチル基、メチル基、プロピル基、イソブチル基又はヘキシル基である。アルキル基Ｙ’の混合物、例えば、エチル基及びメチル基、又はドデシル基とテトラデシル基との混合物を使用することができる。他の基、例えば、クロロプロピル、アシルオキシアルキル基若しくはアルコキシアルキル基、等のハロアルキル基、又はＳｉに直接結合したフェニル基等の芳香族基が存在することがある。
【００２１】
−Ｘ−Ｐｈ基を有するポリシロキサン流動体は、ＥＰ  １０７５６８４Ａ号に記述されるように、実質的に直鎖のシロキサンポリマーであってもよく、又はある種の分枝、例えば、幾つかの３官能性シロキサン単位の存在による、そのシロキサン中の枝分かれ、又は多価の、例えば、２価若しくは３価の、有機部分又はケイ素−有機部分の連結ポリマー鎖による分枝を有することもある。
【００２２】
好ましいポリジオルガノシロキサン流動体の代替的例は、以下の式：
【化４】
0005855675.tif 000005
のジオルガノシロキサン単位５０〜１００％と、任意的に、以下の式：
【化５】
0005855675.tif 000006
（式中、Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｚは、６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を示す）のジオルガノシロキサン単位５０％以下とを含有するポリシロキサンである。そのようなポリジオルガノシロキサン中の基Ｙは、好ましくはメチル基又はエチル基である。アルキル基Ｚは、好ましくは、６〜１２又は１４個の炭素原子、例えば、オクチル、ヘキシル、ヘプチル、デシル若しくはドデシル、又はドデシルとテトラデシルとの混合物を有してもよい。
【００２３】
１つの態様において、上記タイプのどちらか一方のポリシロキサン流動体の平均分子中のシロキサン単位の数（ＤＰ、重合度）は、少なくとも５、より好ましくは約５、１０及び２０〜約２００、１０００及び５０００である。ポリシロキサンの末端基は、通常、シロキサン中に存在する末端基のいずれか、例えば、トリメチルシリル末端基であってもよい。
【００２４】
−Ｘ−Ｐｈ基を含有するポリジオルガノシロキサン流動体、又は−Ｚ基を含有するポリジオルガノシロキサン流動体は、好ましくは、泡制御組成物のポリシロキサン流動体含量の少なくとも８０重量％、９５重量％で、より好ましくは、ポリシロキサン流動体の１００重量％で存在する。
【００２５】
ポリジオルガノシロキサン流動体は、代替的に、有機基が実質的に全て、２〜４個の炭素原子を有するアルキル基であるポリジオルガノシロキサン、例えば、ポリジエチルシロキサン、であってもよい。
【００２６】
泡制御剤は、ポリジオルガノシロキサン流動体中に分散された疎水性充填剤を含有する。泡制御剤を得るための疎水性充填剤は、周知であり、かつ、１００℃で固体である粒状材料、例えば、シリカ（好ましくは、ＢＥＴ測定によって測定されて、少なくとも５０ｍ２／ｇの表面積を有するシリカ）、チタニア、石英粉末、アルミナ、アルミノケイ酸塩、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、脂肪族カルボン酸の塩、イソシアネートとアミン、例えば、シクロヘキシルアミンとの反応生成物、又は、エチレンビスステアロアミド若しくはメチレンビスステアロアミド等のアルキルアミドである。これらの２つ以上の混合物を使用することができる。
【００２７】
上記の充填剤のうち一部は本来疎水性ではないが、疎水性にした場合は使用できる。このことは、現場で（in situ）行われる（すなわち、ポリシロキサン流動体に分散されているとき）か、又はポリシロキサン流動体と混合する前、充填剤を前処理することによって行われることが可能である。好ましい充填剤は、疎水性化したシリカである。好ましいシリカ材料は、加熱によって調製されるもの、例えば、ヒュームドシリカ、又は沈降よって調製されるものである。シリカ充填剤は、例えば、０．５、２及び５〜約２５、３０及び５０μｍの平均粒径を有することができる。それは、脂肪酸による処理によって疎水性化されることが可能であるが、好ましくは、メチル置換有機ケイ素材料、例えば、シラノール若しくはケイ素結合アルコキシ基で末端ブロックされているジメチルシロキサンポリマー、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルジシロキサン、又は（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２基及びシラノール基を有するオルガノシリコーン樹脂を使用することによって疎水性化される。疎水性化は、通常、少なくとも１００℃の温度で行われる。複数種類の充填剤の混合物、例えば、Ｅｖｏｎｉｋから名称Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７２で市販されている部分的疎水性のシリカと混合された、Ｅｖｏｎｉｋから名称Ｓｉｐｅｍａｔ  Ｄ１０で市販されている高度に疎水性のシリカ充填剤を使用することができる。
【００２８】
本発明の泡制御剤中の疎水性充填剤の量は、好ましくは、ポリシロキサン流動体に基づき、０．５〜５０重量％であり、より好ましくは、１〜１０又は１５重量％であり、最も好ましくは、２〜８重量％である。
【００２９】
泡制御剤は、ポリジオルガノシロキサン流動体に結合しているオルガノシリコーン樹脂を、任意的に含有する。そのようなオルガノシリコーン樹脂は、ポリシロキサン流動体の泡制御効率を改善することができる。このことは、ＥＰ  １０７５６８４Ａ号に記述されるように、−Ｘ−Ｐｈ基を有するポリシロキサン流動体に、とりわけ当てはまり、また−Ｚ基を有するポリシロキサン流動体にも当てはまる。そのようなポリシロキサン流動体において、その樹脂は、その流動体の表面特性を変性する。
【００３０】
オルガノシリコーン樹脂は、概して、非線形のシロキサン樹脂であり、好ましくは、式Ｒ’ａＳｉＯ４−ａ／２（式中、Ｒ’は、ヒドロキシル基、炭化水素基又はヒドロカルボノキシ基を示し、「ａ」は、０．５〜２．４の平均値を有する）のシロキサン単位からなる。それは、好ましくは、式Ｒ”３ＳｉＯ１／２の１価のトリ炭化水素シロキシ（Ｍ）基及び四官能（Ｑ）基ＳｉＯ４／２（式中、Ｒ”は、１価の炭化水素基を示す）からなる。Ｍ基対Ｑ基の数比は、好ましくは、０．４：１〜２．５：１の範囲（式Ｒ’ａＳｉＯ４−ａ／２における、０．８６〜２．１５のａの値と同等である）であり、より好ましくは、０．４：１〜１．１：１であり、最も好ましくは、０．５：１〜０．８：１（ａ＝１．０〜ａ＝１．３３と同等である）である。
【００３１】
オルガノシリコーン樹脂は、好ましくは、室温で固体である。その樹脂の分子量は、濃縮によって、例えば、塩基の存在下で加熱することによって、増大されることが可能である。塩基は、例えば水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムの水性又はアルコール性溶液、例えばメタノール又はプロパノール溶液であってよい。Ｍ基と、３価のＲ”ＳｉＯ３／２（Ｔ）単位と、Ｑ単位とを含有する樹脂は、代替的に使用されることが可能である。又は、オルガノシリコーン樹脂中の単位の２０％以下は、２価の単位Ｒ”２ＳｉＯ２／２であってもよい。基Ｒ”は、好ましくは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル基若しくはエチル基であり、又はフェニル基であってもよい。存在するＲ”基の少なくとも８０％は、最も好ましくは実質的に全てはメチル基であることが、とりわけ好ましい。その樹脂は、トリメチル末端保護された樹脂であってもよい。
【００３２】
オルガノシリコーン樹脂は、好ましくは、泡制御剤中に、ポリシロキサン流動体を基準に１〜５０重量％で、とりわけ、２〜３０重量％で、最も好ましくは４〜１５重量％で存在する。オルガノシリコーン樹脂は、ポリシロキサン流動体に可溶であっても不溶であってもよい。その樹脂がポリシロキサン流動体に不溶である場合、その樹脂の平均粒径は、例えば、約０．５及び２〜約５０及び４００μｍであってもよい。
【００３３】
本発明の粒状泡制御剤は、更なる諸成分、例えば、密度調整剤；マレアート又はフマレート（例えば、ビス（２−メトキシ−１−エチル）マレアート若しくはジアリルマレアート）、アセチレンアルコール（例えば、メチルブチノール若しくはシクロオクタジエン）等の色保存剤；カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール又は疎水性若しくは部分的に疎水性化されたヒュームドシリカ等の増粘剤；又は顔料若しくは染料等の着色剤を含有することができる。
【００３４】
有機添加組成物
約４５℃〜約１００℃の融点を有する有機添加剤は、ポリジオルガノシロキサン流動体と混和性である。「混和性である」とは、液相中の（すなわち、必要に応じて溶融された）材料であって、それら材料が、泡制御組成物中に存在する割合で混合された材料が、相分離を示さないことを意味する。このことは、いかなる充填剤も樹脂も存在しない状況で、液体混合物の透明度によって判断されることが可能である。それら液体が混和性である場合、その混合物は、清澄であり、１つの相として残存する。それら液体が非混和性である場合、その混合物は、不透明であり、放置されているとき、２相に分離する。有機添加剤は、泡制御効率を増大する。少なくとも約４５℃の融点を有する添加剤は、すすぎ洗いにおいて、泡制御効率を増大するのに有効であることが見出された。
【００３５】
有機添加剤は、それぞれ７〜３６個の炭素原子を有するカルボキシレート基によって部分的に、又は完全にエステル化されているポリオールであるポリオールエステルを含有する。ポリオールエステルは、好ましくは、グリセロールエステルであるか、又はペンタエリスリトール若しくはソルビトール等の高級ポリオールのエステルである。ポリオールエステルは、好ましくは、モノカルボキシレート又はポリカルボキシレート（例えば、ジカルボキシレート、トリカルボキシレート若しくはテトラカルボキシレート）であって、カルボキシレート基がそれぞれ１８〜２２個の炭素原子を有するものである。そのようなポリオールエステルは、少なくとも４５℃の融点を有する傾向にある。ポリオールエステルは、エチレングリコール又はプロピレングリコール等の、グリコールのジエステル、好ましくは、少なくとも１４、１８〜２２個の炭素原子を有するカルボン酸を含有する、グリコールのジエステルであってもよい。グリセロールエステルの例には、グリセロールトリステアレート、並びに２０又は２２個の炭素原子を有する飽和カルボン酸のグリセロールエステル、例えば、Ｃｒｏｄａから商品名Ｓｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣで市販されている、約５４℃の融点を有する材料であって、主としてＣ２２脂肪酸とある種のＣ２０鎖及びＣ１８鎖とのトリグリセリドであると考えられる材料が包含される。適切な代替的ポリオールエステルは、ペンタエリスリトールのエステル、例えば、テトラベヘン酸ペンタエリスリトール及びテトラステアリン酸ペンタエリスリトールである。
【００３６】
ポリオールエステルは、異なる鎖長を有する脂肪酸であって、通常、天然物である脂肪酸を含有することができる。有機添加剤は、ポリオールエステルの混合物、例えば、グリセロールトリプロピオネート及びグリセロールトリステアレート、又はグリセロールトリステアレート及びＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣ、又はエチレングリコールジステアレート及びＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣ等の異なるカルボキシレート基を含有する複数種類のエステルの混合物であってもよい。
【００３７】
有機添加剤は、極性のより大きいポリオールエステルを更に含有することができる。１つの態様において、極性ポリオールエステルには、部分的にエステル化されたポリオールであって、グリセロールと、８〜３０個の炭素原子を有するカルボン酸とのモノエステル又はジエステル、例えば、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノラウレート、グリセロールジステアレート若しくはグリセロールモノベヘネートを含むポリオールが包含される。グリセロールのモノエステルとジエステルとの混合物を使用することができる。他のポリオールの部分的エステル、例えば、プロピレングリコールモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート又はエチレングリコールモノステアレートもまた有用である。
【００３８】
有機添加剤は、粒状泡制御組成物中に、ポリジオルガノシロキサン流動体の約１０重量％、２０重量％〜約１００重量％、１２０重量％及び２００重量％で存在することができる。
【００３９】
水溶性の無機粒子状キャリヤ
泡制御剤は、水溶性の無機粒子状キャリヤによって被覆され、粒状の泡制御組成物であって、粉末の合成洗剤に容易に組み入れられることが可能である組成物を形成する。水溶性の無機粒子状キャリヤの例は、リン酸塩、例えば、粉末若しくは粒状のトリポリリン酸ナトリウム；硫酸ナトリウム；炭酸ナトリウム（例えば、無水炭酸ナトリウム又は炭酸ナトリウム一水和物）；ケイ酸ナトリウム；クエン酸ナトリウム；セスキ炭酸ナトリウム；重炭酸ナトリウム；及びそれらの混合物である。水溶性の無機粒子状キャリヤの粒径は、好ましくは、約１〜約４０μｍ、より好ましくは、１〜２０又は３０μｍの範囲である。
【００４０】
水溶性の無機粒子状キャリヤを使用すれば、非水溶性キャリヤと比べて、本発明の粒状の泡制御組成物の性能が著しく改善されることが見出された。
【００４１】
荷電ポリマー
本発明で用いられる荷電ポリマーは、カチオン性ポリマー、両性ポリマー又はそれらの混合物であってもよい。本発明に係る両性ポリマーは、更に、実効カチオン電荷を有する。すなわち、これらポリマーの全カチオン電荷は、全アニオン電荷を超えない。荷電ポリマーの電荷密度は、約０．０５、０．５及び２．５〜約７、１２及び２３ミリ当量／ｇ（本明細書では、簡単に「ｍｅｑ／ｇ」）の範囲である。電荷密度は、繰り返し単位当りの正味電荷数を繰り返し単位の分子量で除算して計算される。正電荷は、ポリマーの主鎖又はポリマーの側鎖上に存在することができる。アミンモノマーを用いたポリマーでは、電荷密度はキャリヤのｐＨに依存する。これらのポリマーでは、電荷密度はｐＨ  ７で測定される。
【００４２】
荷電ポリマーの重量平均分子量は、ＲＩ検出を伴うポリエチレンオキシド標準と比較したサイズ排除クロマトグラフィによって決定されるとおり、概して、約８０，０００、約１５０，０００、約２００，０００〜約３，０００，０００、約４，０００，０００である。そのクロマトグラフィで使用される移動相は、直列２列のＷａｔｅｒｓ  Ｌｉｎｅａｒ  Ｕｌｔｒａｈｄｙｒｏｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ上の、０．４Ｍ  ＭＥＡ、０．１Ｍ  ＮａＮＯ３、３％酢酸の２０％メタノール溶液である。カラム及び検出器は４０℃に保持する。流量は、０．５ｍＬ／分に設定する。
【００４３】
本発明の有用な荷電ポリマーを得るために、分子量及び電荷密度は、相互に「補償する」ように挙動することができる。より低い電荷密度のポリマーは、それらの分子量が十分に高いという条件で作動し、かつ、より低い分子量のポリマーは、それらの電荷密度が十分に高いという条件で作動する。したがって、最適のカチオン特性パラメータであって、カチオン特性パラメータが分子量＊電荷密度／１０００（ＭＷ＊ＣＤ／１０００）の積として定義されるものが存在するように思える。好ましい荷電ポリマーは、約５０、約１００、約１５０〜約５０，０００、約７０，０００、約９０，０００ｍｅｑ＊Ｄａ／ｇカチオン特性パラメータを有する。
【００４４】
荷電ポリマーの非限定的例は、カチオン性又は両性の多糖類、タンパク質、及び合成ポリマーである。
【００４５】
ａ．カチオン性多糖類：
カチオン性多糖類には、それらに限定されないが、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性グアーガム誘導体、キトサン及び誘導体、並びにカチオン性デンプンが挙げられる。カチオン性多糖類は約５０，０００〜約２，０００，０００の分子量を有し、それは好ましくは約１００，０００〜約１，５００，０００である。
【００４６】
好ましいカチオン性多糖類の一群は、下記のとおり、構造式Ｉ：
【化６】
0005855675.tif 000007
（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜２４のアルキル基（直鎖若しくは枝分かれ）であり、
【化７】
0005855675.tif 000008
【００４７】
ｎは、約０〜約１０であり、Ｒｘは、Ｈ、Ｃ１〜２４のアルキル基（直鎖若しくは枝分かれ）であるか、
【化８】
0005855675.tif 000009
【００４８】
又は、それらの混合物であり（式中、Ｚは、水溶性アニオン、好ましくは、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、リン酸イオン、硫酸イオン、硫酸ジメチルイオン及び酢酸イオンである）、Ｒ５は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ６のアルキル基、又はそれらの混合物から選択され、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、Ｈ、又はＣ１〜Ｃ２８のアルキル基、ベンジル基、又は置換ベンジル基、又はそれらの混合物から選択される）で示される。
【００４９】
Ｒ４は、Ｈ又は−（Ｐ）ｍ−Ｈ、又はそれらの混合物である（式中、Ｐは、カチオン性モノマーによって形成された付加重合体の繰返し単位である）。１つの態様において、カチオン性モノマーは、式：
【化９】
0005855675.tif 000010
を有するメタクリルアミドトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジアリルアンモニウムから選択され、この化合物は、次の式：
【化１０】
0005855675.tif 000011
（式中、Ｚ’は、水溶性アニオン、好ましくは、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、リン酸イオン、硫酸イオン、硫酸ジメチルイオン及び酢酸イオンであり、また、ｍは、約１〜約１００である）を有する単位を含むポリマー又はコポリマーを生じる。
【００５０】
ポリマーのサッカリド環上のアルキル置換は、糖１単位当りポリマー材料の約０．０１％〜５％、より好ましくは、グルコース１単位当り約０．０５％〜２％の範囲である。
【００５１】
好ましいカチオン性多糖類は、カチオン性ヒドロキシアルキルセルロースを含む。カチオン性ヒドロキシアルキルセルロースの例には、ＩＮＣＩ名Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ１０を有するもの、例えば、商品名Ｕｃａｒｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＪＲ  ３０Ｍ、ＪＲ  ４００、ＪＲ  １２５、ＬＲ  ４００及びＬＫ  ４００ポリマーで販売されているもの；商品名Ｓｏｆｔｃａｔ  ＳＫ  ＴＭで販売されているＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ６７であって、全てＡｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｅｄｇｅｗａｔｅｒ  ＮＪ）から入手できるもの；並びにＮａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＮＪ）から商品名Ｃｅｌｑｕａｔ  Ｈ２００及びＣｅｌｑｕａｔ  Ｌ−２００で入手できるＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ４が包含される。他の好ましい多糖類は、グリシジル基Ｃ１２〜Ｃ２２のアルキルジメチルアンモニウムクロリドで四級化されているヒドロキシプロピルセルロース又はヒドロキシエチルセルロースを包含する。そのような多糖類の例には、ＩＮＣＩ名Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ２４のポリマーであって、商品名Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ＬＭ  ２００で販売されているもの、商品名Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＬＭで販売されているＰＧ−ヒドロキシエチルセルロースラウリルジモニウムクロリド、商品名Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＱＭで販売されているＰＧ−ヒドロキシエチルセルロースココジモニウムクロリド、及び商品名Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＱＳで販売されているＰＧ−ヒドロキシエチルセルロースステアリルジモニウムクロリド、並びにアルキルジメチルアンモニウムヒドロキシプロピルオキシエチルセルロースが包含される。
【００５２】
本発明の１つの態様において、カチオン性ポリマーは、カチオン性デンプンを含む。これらは、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓによって発行された「Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ」（１９８６）においてＤ．Ｂ．Ｓｏｌａｒｅｋによって記述されている。また、米国特許第７，１３５，４５１号の第２欄第３３行〜第４欄第６７行に記述されている。もう１つの態様において、本発明のカチオン性デンプンは、カチオン性デンプンの約０重量％〜約７０重量％の濃度でアミロースを含有する。更にもう１つの態様において、カチオン性デンプンがカチオン性トウモロコシデンプンを含有する場合、そのカチオン性デンプンは、カチオン性デンプンの約２５重量％〜約３０重量％のアミロースを含有する。上述の態様において、アミロペクチンを含有する他のポリマーは、上記カチオン性デンプン中に存在して、残りのパーセンテージを補充することができる。
【００５３】
好ましい多糖類の第３の群は、カチオン性グアールガム又はカチオン性ローカストビーンガム等のカチオン性ガラクトマンナンである。カチオン性グアールガムの例は、Ｒｈｏｄｉａ，Ｉｎｃ（Ｃｒａｎｂｕｒｒｙ  ＮＪ）から入手できる、商品名Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１３及びＪａｇｕａｒ  Ｅｘｃｅｌで販売されているヒドロキシプロピルグアールの第四級アンモニウム誘導体、及びＡｑｕａｌｏｎ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）によるＮ−Ｈａｎｃｅである。
【００５４】
ｂ．カチオン性合成ポリマー
一般に、カチオン性合成ポリマー及びそれらの製法は、文献で知られている。例えば、カチオン性ポリマーの詳細な説明は、「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ−Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」（Ａ４（６），ｐｐ  １３２７〜１４１７，Ｏｃｔｏｂｅｒ，１９７０）に記載のＭ．Ｆｒｅｄ  Ｈｏｏｖｅｒによる記事に見出すことができる。Ｈｏｏｖｅｒの記事で開示された全内容は、参照として本明細書に組み込まれる。他の好適なカチオン性ポリマーは、紙の製造で歩留まり向上剤として使用されるものである。これらのポリマーは、Ｊａｍｅｓ  Ｃａｓｅｙ編「Ｐｕｌｐ  ａｎｄ  Ｐａｐｅｒ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｖｏｌｕｍｅ  ＩＩＩ」（１９８１）に記載されている。これらのポリマーの分子量は、約８０，０００〜約４，０００，０００Ｄａの範囲にある。本発明の合成カチオン性ポリマーは、Ｈｏｏｖｅｒの論説、Ｃａｓｅｙの書籍、本開示、及び本明細書の実施例に照らして読めばより良く理解されるであろう。
【００５５】
ｉ．追加のポリマー
合成ポリマーとしては、限定するものではないが、次の一般化学構造式を有するポリマーが挙げられる：
【化１１】
0005855675.tif 000012
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＺは本明細書において以下に定義される。好ましくは線状ポリマー単位は、線状重合するモノマーから形成される。線形に重合するモノマーは、本明細書では、標準的重合条件下、直鎖又は枝分かれ鎖を生じるモノマー、又は代替的に、重合を線形的に伝播するモノマーと定義される。本発明の線状重合モノマーは、次の式：
【化１２】
0005855675.tif 000013
を有するが、当業者であれば、多くの有用な線状モノマー単位、とりわけ、ビニルアミン単位、ビニルアルコール単位が、線状重合モノマーを介さずに、間接的に導入されることは理解されるであろう。例えば、主鎖に一旦導入された酢酸ビニルモノマーが、加水分解されてビニルアルコール単位を形成する。本発明の目的のために、線状ポリマー単位は直接的に（すなわち、線状重合単位を介して）組み込まれても、又は間接的に（すなわち、上記のビニルアルコールの場合は前駆体を介して）組み込まれてもよい。
【００５６】
各々のＲ１は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、置換若しくは非置換のベンジル基、−ＯＲａ、又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲａ（式中、Ｒａは、水素、及びＣ１〜Ｃ２４アルキル基及びそれらの混合物から選択される）である。好ましくは、Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、−ＯＲａ、又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲａである。
【００５７】
各々のＲ２は、独立して、水素、ヒドロキシル基、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、−ＯＲａ、置換若しくは非置換のフェニル基、置換若しくは非置換のベンジル基、炭素環式基、複素環基、及びそれらの混合物である。好ましいＲ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、及びそれらの混合物である。
【００５８】
各々のＺは、独立して、水素、ハロゲン；直鎖又は分枝のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、ニトリロ基、Ｎ（Ｒ３）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２、−ＮＨＣＨＯ（ホルムアミド）；−ＯＲ３、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ４；−Ｃ（Ｏ）Ｎ−（Ｒ３）２、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ、ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、
−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−である。
【００５９】
各々のＲ３は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキル基、ベンジル基；置換ベンジル基及びそれらの混合物であり；
各々のＲ４は、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ２４アルキル基であり、また、
【化１３】
0005855675.tif 000014
【００６０】
Ｘは、水溶性アニオンであり；インデックスｎは、１〜６である。
【００６１】
Ｒ５は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基
及びこれらの混合物である。
【００６２】
Ｚは、また、四級アンモニウムイオンを含有する非芳香族窒素ヘテロ環、Ｎ−酸化物部分を含有するヘテロ環、芳香族窒素を含有するヘテロ環であって、窒素原子の１個以上が四級化されているヘテロ環；芳香族窒素を含有するヘテロ環であって、少なくとも１個の窒素が、Ｎ−酸化物であるヘテロ環；又はそれらの混合物から選択されることが可能である。複素環式のＺ単位を含有する付加重合用モノマーの非限定的例は、１−ビニル−２−ピロリジノン、１−ビニルイミダゾール、四級化ビニルイミダゾール、２−ビニル−１，３−ジオキソラン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、１，２−エポキシド、及び２−ビニルピリジン、２−ビニルピリジンＮ−酸化物、４−ビニルピリジン４−ビニルピリジンＮ−酸化物を含む。
【００６３】
カチオン電荷をその場で形成するように作製可能なＺ単位の非限定的な例としては、−ＮＨＣＨＯ単位、ホルムアミドが挙げられる。配合者は、一部が次工程で加水分解されてビニルアミン等価物を形成するホルムアミド単位を含むポリマー又はコポリマーを調製できる。
【００６４】
本発明のポリマー類及びコポリマー類は、カチオン電荷を有するＺ単位を含む、又はカチオン電荷をその場で形成する単位を生じるＺ単位を含む。本発明の共重合体が、２個以上のＺ単位、例えば、Ｚ１、Ｚ２、．．．Ｚｎ単位を含有する場合、それら共重合体を含有するモノマーの少なくとも約１％は、カチオン性単位を含む。
【００６５】
本発明のポリマー類又はコポリマー類は、環状重合モノマーから誘導された１以上の環状ポリマー単位を含有してもよい。環状重合モノマーは、本明細書において、標準的な重合条件下で環状ポリマー残基を生じ、並びに線状に重合を拡大するように働くモノマーとして定義される。本発明の好ましい環状重合モノマー類は、次の式：
【化１４】
0005855675.tif 000015
（式中、各々のＲ４は、独立して、隣接するＲ４単位と環状残基を形成することに加えて、重合を伝播することのできるオレフィン含有単位であり、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ１２の直鎖又は枝分かれのアルキル基、ベンジル基、置換ベンジル基、及びそれらの混合物であり、Ｘは、水溶性アニオンである）を有する。
【００６６】
Ｒ４単位の非限定的な例としては、アリル及びアルキル置換アリル単位が挙げられる。好ましくは、結果として得られる環状残基は、第四級窒素原子を含有する６員環である。
【００６７】
Ｒ５は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはメチル基である。
【００６８】
周期的に重合するモノマーの一例は、以下の式：
【化１５】
0005855675.tif 000016
を有するジメチルジアリルアンモニウムであり、この化合物は、以下の式：
【化１６】
0005855675.tif 000017
（式中、好ましくは、添え字ｚは約１０〜約５０，０００である）を有する単位を含むポリマー又はコポリマーを生じる。
【００６９】
本発明による好ましいポリマーの非限定的例には、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドヒニルアミン及びそれの誘導体、アリルアミン及びその誘導体、ビニルイミダゾール、四級化ビニルイミダゾール及びジアリルジアルキルアンモニウムクロリド、及びそれらの組合せからなる群から選択される２種類以上のカチオン性モノマーから製造された共重合体を含む。
【００７０】
任意的に、第２のモノマーは、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアルキレングリオールアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキルメタクリレート、ポリアルキレングリコールメタクリレート、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、ビニルアルキルエーテル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール及び誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミドプロピルメタンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、並びにそれらの塩、並びにそれらの組合せからなる群から選択される。
【００７１】
ポリマーは、任意的に架橋されてもよい。架橋モノマーは、エチレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、及びブタジエンを包含するが、それらに限定されない。
【００７２】
好適なカチオン性モノマーとしては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＭ）、［２−（メタクリロイルアミノ）エチル］トリ−メチルアンモニウムクロリド（ＱＤＭＡＭ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）、四級化ビニルイミダゾール、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド及びこれらの誘導体が挙げられる。
【００７３】
好ましい第２のモノマーは、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルアクリレート、ビニルホルムアミド、酢酸ビニル及びビニルアルコールを包含する。最も好ましい非イオン性モノマーは、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート及びこれらの誘導体である。
【００７４】
最も好ましい合成ポリマーは、ポリ（アクリルアミド−コ−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、ポリ（アクリルアミド−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）、ポリ（アクリルアミド−コ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（アクリルアミド−コ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（ヒドロキシエチルアクリレート−コ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（ヒドロキシプロピルアクリレート−コ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（ヒドロキシプロピルアクリレート−コ−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）、ポリ（アクリルアミド−コ−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド−コ−アクリル酸）、ポリ（アクリルアミド−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド−コ−アクリル酸）である。
【００７５】
ｉｉ．ポリエチレンイミン及びそれの誘導体
これらは、ＢＡＳＦ  ＡＧ（Ｌｕｄｗｉｇｓｃｈａｅｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商品名Ｌｕｐａｓｏｌで市販されている。一実施形態において、ポリエチレン誘導体は、商品名Ｌｕｐｏａｓｏｌ  ＳＫで販売されている、ポリエチレンイミンのアミド誘導体である。更に包含されるのは、アルコキシル化ポリエチレンイミン、アルキルポリエチレンイミン及び四級化ポリエチレンイミンである。
【００７６】
ｉｉｉ．ポリアミドアミン−エピクロルヒドリン（ＰＡＥ）樹脂
ＰＡＥ樹脂は、ポリアルキレンイミンとポリカルボン酸との縮合物である。最も一般的なＰＡＥ樹脂は、ジエチレントリアミンとアジピン酸との縮合と、後続のエピクロロヒドリンとの反応による生成物である。これらはＨｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ  ＤＥ）から商品名Ｋｙｍｅｎｅとして、又はＢＡＳＦ  Ａ．Ｇ．から商品名Ｌｕｒｅｓｉｎとして市販されている。これらのポリマーは、「Ｗｅｔ  Ｓｔｒｅｎｇｔｈ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ａｎｄ  Ｔｈｅｉｒ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」（Ｌ．Ｌ．Ｃｈａｎ編，ＴＡＰＰＩ  Ｐｒｅｓｓ（１９９４））に記載されている。
【００７７】
アニオン性界面活性剤
本洗濯用洗剤を得るのに有用なアニオン性界面活性剤は、典型的には、ワークホース界面活性剤（workhorse surfactant）であり、洗濯物からごみ及び汚れを除去し、かつ、通常の使用の間、多量の泡及び／又は跳ね返る泡を形成する。このように、このアニオン性界面活性剤は、本明細書における下の泡試験プロトコルで測定して、典型的には、少なくとも約５ｃｍの、又は約８ｃｍ〜２５ｃｍの泡立ちプロフィルを有する。アニオン性界面活性剤の濃度は、本洗濯用洗剤の約０．５重量％、１重量％、２重量％、５重量％又は８重量％〜約２０重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％である。
【００７８】
１つの態様において、アニオン性界面活性剤は、１つのアニオン性部分、又は複数のアニオン性部分を含む。理論によって限定される意図はないが、アニオン性部分によって、アニオン性界面活性剤が、カチオン性ポリマーで被覆された粒状泡制御組成物と結合して、コアセルベートを形成するのを可能にするものと思われる。コアセルベートは、洗浄の間、布地に付着し、布地の上に堆積することが可能であり、次いで、すすぎ洗い段階の間のアニオン性界面活性剤の濃度が、洗浄の間の洗濯液体の濃度と比べて低下する場合、選択的に破壊し、それによって、消泡組成物が放出されるものと思われる。本発明において、洗浄の間の洗濯液体のアニオン性界面活性剤濃度は、少なくとも約８０ｐｐｍ、１４０ｐｐｍ、２００ｐｐｍ、４００ｐｐｍ、６００ｐｐｍであり、すすぎ洗いの間のアニオン性界面活性剤の濃度は、洗浄の間の洗濯液体のアニオン性界面活性剤濃度の高々１／４であり、例えば、それは約２００ｐｐｍ以下、約１５０ｐｐｍ以下、約１００ｐｐｍ以下、約８０ｐｐｍ以下、約５０ｐｐｍ以下である。
【００７９】
１つの態様において、アニオン性界面活性剤は、約６個の炭素原子（Ｃ６）〜約２２個の炭素原子（Ｃ２２）、又は約Ｃ１２〜約Ｃ１８のアルキル基鎖長を有する。物理的攪拌時に、アニオン性界面活性剤は、空気−水界面において泡を形成する。泡は、界面活性剤が存在して、土、オイル、等を放出することを消費者に示す。本明細書における非制限的アニオン性界面活性剤は：
ａ）直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）又はＣ１１〜Ｃ１８  ＬＡＳ、
ｂ）第一級分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）又はＣ１０〜Ｃ２０  ＡＳ、
ｃ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）を有する第二級（２，３）アルキルサルフェート又はＣ１０〜Ｃ１８第二級アルキルサルフェート、
【化１７】
0005855675.tif 000018
式（Ｉ）及び（ＩＩ）中のＭは、水素であるか、又は、ナトリウム、カリウム及び／若しくはアンモニウムなどの電気的中性を提供するカチオンである。式中、ｘは約７〜約１９、又は約９〜約１５であり、ｙは約８〜約１８、又は約９〜約１４である、
ｄ）アルキルアルコキシサルフェート及びアルキルエトキシサルフェート（ＡＥｘＳ）又はＣ１０〜Ｃ１８  ＡＥｘＳ（式中、ｘは約１〜約３０、又は約２〜約１０である）、
ｅ）アルキルアルコキシカルボキシレート又はＣ６〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート、又は約１〜５エトキシ（ＥＯ）単位を有するもの、
ｆ）Ｃｒｉｐｅらに対して２０００年２月１日に付与された米国特許第６，０２０，３０３号及びＣｒｉｐらに対して２０００年５月９日に付与された同第６，０６０，４４３号に記載されたような中鎖分枝状アルキルサルフェート、
ｇ）Ｃｒｉｐｅらに対して１９９９年１２月２８日に付与された米国特許第６，００８，１８１号及びＣｒｉｐｅらに対して２０００年２月１日に付与された同第６，０２０，３０３号に記載されたような中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート、
ｈ）ＷＯ  ９９／０５２４３号、ＷＯ  ９９／０５２４２号、ＷＯ  ９９／０５２４４号、ＷＯ  ９９／０５０８２号、ＷＯ  ９９／０５０８４号、ＷＯ  ９９／０５２４１号、ＷＯ  ９９／０７６５６号、ＷＯ  ００／２３５４９号、及びＷＯ  ００／２３５４８号で説明されるような変性アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）、
ｈ）メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）、並びに、
ｉ）第一級分枝鎖及びランダムアルキル若しくはアルケニルカルボキシレート、又は約６〜約１８個の炭素原子を有するもの、を含む。
【００８０】
１つの態様において、本洗濯用洗剤は、複数種類のアニオン性界面活性剤の混合物を含有することができる。アニオン性界面活性剤は、水溶性塩、又はアルカリ金属塩、又はナトリウム塩及び／若しくはカリウム塩であってもよい。
【００８１】
泡増加性共界面活性剤（co-surfactants）を更に使用して、洗浄の間、泡を増加させることができる。そのような泡増加性共界面活性剤の多くは、しばしばアニオン性界面活性剤でもあり、上記の全アニオン性界面活性剤に含まれる。
【００８２】
追加の洗浄剤成分
本洗濯用洗剤の残部は、典型的には、ポリマー、充填剤、漂白剤、キレート、炭酸カルシウム結晶成長抑制剤、香料、審美的材料（aesthetics）、青味剤、光沢剤、非アニオン性界面活性剤、及びそれらの組合せを約５％〜約７０％、又は約１０％〜約６０％含む。
【００８３】
ポリマー：好適なポリマーとしては、カルボキシレートポリマー、ポリエチレングリコールポリマー、テレフタレートポリマーなどのポリエステル汚れ放出ポリマー、アミンポリマー、セルロース系ポリマー、移染防止ポリマー、所望により１：４：１の比率のイミダゾールとエピクロロヒドリンとの縮合によって生成される縮合オリゴマーなどの染料固定ポリマー、ヘキサメチレンジアミン誘導体ポリマー、及びこれらの任意の組合せが挙げられる。
【００８４】
カルボキシレートポリマー：好適なカルボキシレートポリマーとしては、マレアート／アクリレートランダムコポリマー、又はポリアクリレートホモポリマーが挙げられる。このカルボキシレートポリマーは、４，０００Ｄａ〜９，０００Ｄａ、又は６，０００Ｄａ〜９，０００Ｄａの分子量を有する、ポリアクリレートホモポリマーとすることができる。他の好適なカルボキシレートポリマーは、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマーであり、４，０００Ｄａ〜９０，０００Ｄａの範囲内の分子量を有し得る。
【００８５】
ポリエチレングリコールポリマー：適切なポリエチレングリコールポリマーは、（ｉ）ポリエチレングリコールを含む親水性骨格と、（ｉｉ）Ｃ４〜Ｃ２５アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、Ｃ１〜Ｃ６の飽和モノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ１〜Ｃ６アルキルエステル、及び／又はそれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の疎水性側鎖と、を含有するランダムグラフト共重合体を含む。好適なポリエチレングリコールポリマーは、ランダムグラフト重合ポリビニルアセテート側鎖を有するポリエチレングリコール主鎖を有する。このポリエチレングリコール主鎖の平均分子量は、２，０００Ｄａ〜２０，０００Ｄａ、又は４，０００Ｄａ〜８，０００Ｄａの範囲内とすることができる。ポリエチレングリコール主鎖とポリビニルアセテート側鎖との分子量の比率は、１：１〜１：５、又は１：１．２〜１：２の範囲内とすることができる。エチレンオキシドの単位当りの、グラフト部位の平均数は、１未満、又は０．８未満とすることができ、エチレンオキシド単位当りの、グラフト部位の平均数は、０．５〜０．９の範囲内とすることができ、あるいはエチレンオキシドの単位当りの、グラフト部位の平均数は、０．１〜０．５、又は０．２〜０．４の範囲内とすることができる。適切なポリエチレングリコールポリマーは、ＢＡＳＦから名称Ｓｏｋａｌａｎ  ＨＰ２２で入手することができる。
【００８６】
ポリエステル汚れ放出ポリマー：好適なポリエステル汚れ放出ポリマーは、以下の構造（Ｉ）、構造（ＩＩ）、又は構造（ＩＩＩ）のうちの１つによって定義される構造を有する。  
（Ｉ）−［（ＯＣＨＲ１−ＣＨＲ２）ａ−Ｏ−ＯＣ−Ａｒ−ＣＯ−］ｄ
（ＩＩ）−［（ＯＣＨＲ３−ＣＨＲ４）ｂ−Ｏ−ＯＣ−ｓＡｒ−ＣＯ−］ｅ
（ＩＩＩ）−［（ＯＣＨＲ５−ＣＨＲ６）ｃ−ＯＲ７］ｆ
（式中、
ａ、ｂ、及びｃは、１〜２００であり、
ｄ、ｅ、及びｆは、１〜５０であり、
Ａｒは、１，４−置換フェニレンであり、
ｓＡｒは、位置５をＳＯ３Ｍｅにより置換された、１，３−置換フェニレンであり；
Ｍｅは、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ／２、Ｃａ／２、Ａｌ／３、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−、テトラアルキルアンモニウムであって、アルキルがＣ１〜Ｃ１８アルキル又はＣ２〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル、又はそれらのいずれかの混合物であるもの、である。
【００８７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ、又はＣ１〜Ｃ１８のｎ−若しくはイソ−アルキル基であり；かつ
Ｒ７は、直鎖若しくは分枝鎖のＣ１〜Ｃ１８アルキル基、又は直鎖若しくは分枝鎖のＣ２〜Ｃ３０アルケニル基、又は５〜９個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はＣ８〜Ｃ３０のアリール基、又はＣ６〜Ｃ３０のアリールアルキル基である。好適なポリエステル汚れ放出ポリマーは、上記の式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の構造を有する、テレフタレートポリマーである。
【００８８】
適切なポリエステル汚れ放出ポリマーは、ＲｈｏｄｉａからのＲｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ  ＳＦ２等のＲｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘシリーズのポリマー及び／又はＣｌａｒｉａｎｔからのＴｅｘｃａｒｅ  ＳＲＡ３００等のＴｅｘｃａｒｅシリーズのポリマーを包含する。
【００８９】
アミンポリマー：好適なアミンポリマーとしては、所望によりポリエチレン及び／又はポリプロピレンオキシドブロックを含む、アルコキシル化ポリアルキレンイミンなどの、ポリエチレンイミンポリマーが挙げられる。
【００９０】
セルロース系ポリマー：本組成物は、アルキルセルロース、アルキルアルコキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルカルボキシアルキル、及びこれらの任意の組合せから選択されるポリマーなどの、セルロース系ポリマーを含み得る。好適なセルロース系ポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、及びこれらの混合物から選択される。カルボキシメチルセルロースは、０．５〜０．９のカルボキシメチル置換度、及び１００，０００Ｄａ〜３００，０００Ｄａの分子量を有し得る。もう１つの適切なセルロース系ポリマーは、疎水的に変性されたカルボキシメチルセルロース、例えば、ＣＰ  ＫｅｌｃｏからのＦｉｎｎｆｉｘ  ＳＨ−１、である。
【００９１】
他の適切なセルロース系ポリマーは、０．０１〜０．９９の置換度（ＤＳ）と、ブロック性度（ＤＢ）とを、ＤＳ＋ＤＢが少なくとも１．００であるか、又はＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ２が少なくとも１．２０となるような具合に、有することができる。置換セルロース系ポリマーは、少なくとも０．５５の置換度（ＤＳ）を有し得る。置換セルロース系ポリマーは、少なくとも０．３５のブロック度（ＤＢ）を有し得る。置換セルロース系ポリマーは、１．０５〜２．００のＤＳ＋ＤＢを有し得る。好適な置換セルロース系ポリマーは、カルボキシメチルセルロースである。
【００９２】
別の好適な置換セルロース系ポリマーは、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロースである。
【００９３】
移染防止ポリマー：好適な移染防止（ＤＴＩ）ポリマーとしては、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ピロリドンとイミダゾリンとのビニルコポリマー（ＰＶＰＶＩ）、ポリビニルＮ−オキシド（ＰＶＮＯ）、及びこれらの任意の混合物が挙げられる。
【００９４】
ヘキサメチレンジアミン誘導体ポリマー：好適なポリマーとしては、典型的には次式を有する、ヘキサメチレンジアミン誘導体ポリマーが挙げられる。  
Ｒ２（ＣＨ３）Ｎ＋（ＣＨ２）６Ｎ＋（ＣＨ３）Ｒ２・２Ｘ−
式中、Ｘ−は、好適な対イオン、例えばクロリドであり、Ｒは、２０〜３０の平均エトキシル化度を有する、ポリ（エチレングリコール）鎖である。所望により、ポリ（エチレングリコール）鎖は、独立して、サルフェート基及び／又はスルホネート基で末端保護され、Ｘ−対イオンの数を低減するか、又は（分子当りの平均硫酸化度が２よりも大きい場合には）Ｙ＋対イオン、例えばナトリウムカチオンの導入によって、荷電を平衡化することができる。
【００９５】
充填剤：洗濯用洗剤は、充填剤を６０％以下で含有することができる。好適な充填剤としては、硫酸塩及び／又はバイオ充填剤材料が挙げられる。
【００９６】
硫酸塩：好適な硫酸塩は、硫酸ナトリウムである。この硫酸塩は、１００〜５００マイクロメートルの重量平均粒径を有し得るか、あるいは、この硫酸塩は、１０〜２５マイクロメートルの重量平均粒径を有し得る。
【００９７】
バイオ−充填剤材料：適切なバイオ−充填剤材料は、アルカリ処理された農業廃棄物である。
【００９８】
漂白剤：本組成物は、漂白剤を含み得る。あるいは、本組成物は、漂白剤を実質的に含まない場合があり、実質的に含まないとは、「意図的に添加されない」ことを意味する。好適な漂白剤としては、漂白活性化剤、有効酸素の供給源、予備形成された過酸、漂白触媒、還元漂白剤、及びこれらの任意の組合せが挙げられる。存在する場合には、漂白剤、又は漂白剤の任意の構成成分（例えば予備形成された過酸）は、カプセル化などしてコーティングすることができ、又は尿素若しくはシクロデキストリンを使用するなどしてクラスレート化することができる。
【００９９】
漂白活性化剤：好適な漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）；ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、カプリルアミドノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｉｓｏ−ＮＯＢＳ）、ドデシルオキシベンゼンスルホネート（ＬＯＢＳ）、及びこれらの任意の混合物などの、オキシベンゼンスルホネート；カプロラクタム；グルコースペンタアセテート（ＰＡＧ）；ニトリル第四級アンモニウム；Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミドなどの、イミド漂白活性化剤；及びこれらの任意の混合物が挙げられる。
【０１００】
有効酸素の供給源：好適な有効酸素（ＡｖＯｘ）の供給源は、過炭酸塩及び／又は過ホウ酸塩などの、過酸化水素の供給源、例えば、過炭酸ナトリウムである。この過酸素の供給源は、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、ホウケイ酸、又はこれらの混合塩を含むこれらの任意の混合物などの、被覆成分によって、少なくとも部分的に被覆するか、又は完全に被覆することができる。好適な過炭酸塩は、流動床プロセスによって、又は結晶化プロセスによって調製することができる。好適な過ホウ酸塩としては、過ホウ酸ナトリウム一水和物（ＰＢ１）、過ホウ酸ナトリウム四水和物（ＰＢ４）、及び発泡性過ホウ酸ナトリウムとしても既知の無水過ホウ酸ナトリウムが挙げられる。他の好適なＡｖＯｘの供給源としては、オキソンなどの、過硫酸塩が挙げられる。別の好適なＡｖＯｘの供給源は、過酸化水素である。
【０１０１】
予備形成された過酸：好適な予備形成された過酸は、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノ過酸化カプロン酸（ＰＡＰ）である。
【０１０２】
漂白触媒：好適な漂白触媒としては、オキサジリジニウム系漂白触媒、遷移金属漂白触媒、及び漂白酵素が挙げられる。
【０１０３】
オキサジリジニウム系漂白触媒：好適なオキサジリジニウム系漂白触媒は、次式：
を有する。  
【化１８】
0005855675.tif 000019
式中、Ｒ１は、Ｈと、３〜２４個の炭素を有する枝分かれアルキル基と、１〜２４個の炭素を有する直鎖アルキル基とからなる群から選択され；Ｒ１は、６〜１８個の炭素を有する枝分かれアルキル基、又は５〜１８個の炭素を有する直鎖アルキル基であってもよい。Ｒ１は、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、イソ−ノニル、イソ−デシル、イソ−トリデシル、及びイソ−ペンタデシル１からなる群から選択されることが可能であり；Ｒ２は、独立して、Ｈと、３〜１２個の炭素を有する枝分かれアルキル基と、１〜１２個の炭素を有する直鎖アルキル基とからなる群から選択され；任意的にＲ２は、独立して、Ｈ及びメチル基から選択され；また、ｎは、０〜１の整数である。
【０１０４】
遷移金属漂白触媒：本組成物は、典型的には、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、及び／又はマンガンのカチオンを含む、遷移金属漂白触媒を含み得る。好適な遷移金属漂白触媒は、マンガン系遷移金属漂白触媒である。
【０１０５】
還元漂白剤：本組成物は、還元漂白剤を含み得る。しかしながら、本組成物は、還元漂白剤を実質的に含まない場合があり、実質的に含まないとは、「意図的に添加されない」ことを意味する。好適な還元漂白剤としては、亜硫酸ナトリウム及び／又は二酸化チオ尿素（ＴＤＯ）が挙げられる。
【０１０６】
共漂白剤粒子：本組成物は、共漂白剤粒子を含み得る。典型的には、共漂白剤粒子は、漂白活性化剤、及び過酸化物の供給源を含む。過酸化水素の供給源に対して、大量の漂白活性化剤が、共漂白剤粒子中に存在することが、大いに好適であり得る。〔漂白活性剤〕対〔共−漂白粒子中に存在する過酸化水素の供給源〕の重量比は、少なくとも０．５：１、少なくとも０．６：１、少なくとも０．７：１、０．８：１、又は少なくとも０．９：１、又は１．０：１．０、又は１．２：１若しくはそれ以上であっても良い。
【０１０７】
共漂白剤粒子は、（ｉ）ＴＡＥＤなどの、漂白活性化剤、及び（ｉｉ）過炭酸ナトリウムなどの、過酸化水素の供給源を含み得る。漂白活性化剤は、少なくとも部分的に、又は更には完全に、過酸化水素の供給源を封入することができる。
【０１０８】
共漂白剤粒子は、結合剤を含み得る。適切な結合剤は、カルボキシメチルセルロース等のセルロースポリマー、及び直鎖Ｃ１１〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホネート等のアニオン性の洗浄性界面活性剤を含む界面活性剤である。
【０１０９】
共漂白剤粒子は、オキサジリジニウム系漂白触媒などの、漂白触媒を含み得る。
【０１１０】
光漂白剤：好適な光漂白剤は、スルホン化フタロシアニン亜鉛及び／又はアルミニウムである。
【０１１１】
キレート剤：好適なキレート剤は、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ’Ｎ’−二コハク酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエタンジ（メチレンホスホン酸）、及びこれらの任意の組合せから選択される。好適なキレート剤は、エチレンジアミン−Ｎ’Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）及び／又はヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）である。本洗濯洗剤組成物は、エチレンジアミン−Ｎ’Ｎ’−二コハク酸、又はその塩を含み得る。エチレンジアミン−Ｎ’Ｎ’−ジコハク酸は、Ｓ，Ｓ鏡像体で存在することができる。本組成物は、４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンジスルホン酸二ナトリウム塩を含むことができる。好適なキレート剤はまた、カルシウム結晶成長抑制剤とすることもできる。
【０１１２】
炭酸カルシウム結晶成長抑制剤：本組成物は、炭酸カルシウム結晶成長抑制剤、例えば、１−ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩；Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチル−２−アミノペンタン−１，５−二酸及びその塩；２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸及びその塩；並びにそれらのあらゆる組合せからなる群から選択されるもの、を含有することができる。
【０１１３】
芳香剤：好適な芳香剤としては、芳香剤マイクロカプセル、シッフ塩基芳香剤／ポリマー複合体を含めたポリマー支援芳香剤送達システム、デンプンにカプセル化された芳香剤のアコード、芳香剤充填ゼオライト、ブルーミング芳香剤のアコード、及びこれらの任意の組合せが挙げられる。好適な芳香剤マイクロカプセルは、メラミンホルムアルデヒド系であり、典型的には、メラミンホルムアルデヒドを含むシェルによってカプセル化される芳香剤を含む。そのような芳香剤マイクロカプセルは、ポリビニルホルムアミド（ＰＶＦ）及び／又はカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（ｃａｔＨＥＣ）などの、カチオン性材料及び／又はカチオン性前駆体材料をシェル内に含むことが、大いに好適であり得る。
【０１１４】
審美剤：好適な審美剤粒子としては、ソープリング、層状審美的粒子、ゼラチンビーズ、炭酸塩及び／又は硫酸塩のスペックル、色土粒子、及びこれらの任意の組合せが挙げられる。
【０１１５】
青味剤は、典型的には、僅かに青みを帯びた染料及び／又は顔料であって、繊維に付着し、かつ、黄色がかった色合い及び繊維上の色を隠蔽して、繊維をより白く見せるのに役立つ染料及び／又は顔料である。本発明で使用するのに適した青味剤は、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｓ．Ａ．（Ｂａｓｅｌ  Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）によって販売されているＰｏｌａｒ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＧＡＷ  １８０  ｐｅｒｃｅｎｔ（Ｃ．Ｉ．の［「Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ」］６１１３５−Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １２７に類似する）；ＦＤ＆Ｃ  Ｂｌｕｅ  Ｎｏ．１（Ｃ．Ｉ．４２０９０），Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  ＢＭ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）；Ｐｏｎｔａｃｙｌ  Ｌｉｇｈｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３６（Ｃ．Ｉ．１８８２０に類似する）；Ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  ２３；Ｐｉｇｍａｓｏｌ  ｂｌｕｅ；Ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  ３；Ｐｏｌａｒ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＲＡＷ（Ｃ．Ｉ．６１５８５−Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ８０）；Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｂｌｕｅ（Ｃ．Ｉ．７４１６０）；Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ（Ｃ．Ｉ．７４２６０）；及びＵｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ（Ｃ．Ｉ．７７００７−Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２９）を含む。適切な青味剤の更なる例は、Ｈａｌｌに１９７６年１月６日に交付された米国特許第３，９３１，０３７号、及びＩｌｉｆｆらに１９９７年２月２５日に交付された米国特許第５，６０５，８８３号に記載されている。本発明の１つの態様において、青味剤は、群青色であって、世界中、様々な供給者から入手できる。
【０１１６】
光沢剤は、非可視光を可視光に変換し、そうすることによって、布地及び繊維をより明るく、より白くし、かつ／又はそれらの色をより鮮やかにする。本発明で有用な光沢剤の非限定的例は、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ、Ｐａｒａｍｏｕｎｔ、Ｓｈａｎｇｈａｉ  Ｙｕｌｏｎｇ、及びその他で製造される「ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １５」、「ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ４９」を含む。青味剤及び光沢剤は、典型的には、約０．００５％〜約３％のレベルで存在する。
【０１１７】
本発明で有用な他の界面活性剤は、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤を含む。そのような界面活性剤は、洗濯用洗剤中で使用するのは周知であり、典型的には、約０．２％又は１％〜約４０％又は５０％のレベルで存在する。
【０１１８】
製造プロセス：
本洗濯用洗剤は、粒状泡制御組成物を、アニオン性界面活性剤を含む既存の洗濯用洗剤と混合することによって調製される。粒状泡制御組成物と混合する前の、既存の洗濯用洗剤は、典型的には、凝集及び／又は噴霧乾燥及び／又は押出し成形によって形成された水溶性顆粒の形態であり、また、それらの製造プロセスは、バッチプロセス又は連続プロセスのいずれであってもよく、それらプロセスは両方とも当該技術分野では周知である。
【０１１９】
泡制御組成物は、先ず、ポリシロキサン流動体と、疎水性充填剤と、任意的にオルガノシリコーン樹脂を含有する泡制御剤を、有機添加剤と一緒に混合することによって調製される。非水性流動体形態の上記の混合物は、水溶性の無機粒子状キャリヤの上に堆積される。荷電ポリマーは、泡制御剤と有機添加剤との混合物と共に、又は後で、粒子状キャリヤの上に堆積されることが可能である。荷電ポリマーが、泡制御剤と有機添加剤との混合物と共に粒子状キャリヤの上に堆積される場合、それは、泡制御剤及び有機添加剤と一緒に予混合されることが可能であるか、又は泡制御剤と有機添加剤とが混合されると同時に、粒子状キャリヤの上に堆積されることが可能である。カチオン性ポリマー（Ｄ）は、通常、液体の形態で、例えば、水溶液又は分散液から堆積される。
【０１２０】
泡制御剤と有機添加剤との混合物は、好ましくは、有機添加剤が液体である温度、例えば、約４５〜１００℃の範囲の温度で、粒子状キャリヤ上に堆積される。混合物は粒子状キャリヤ上で冷えるので、混合物は、固化して、泡制御組成物の増大した効率に寄与する構造になる。泡制御組成物は、好ましくは、凝集プロセスであって、泡制御剤と有機添加剤とを含有する泡制御組成物が、粒子状キャリヤを撹拌しながら、それら粒子上に噴霧されるプロセスによって製造される。１つの態様において、それら粒子は、それら粒子が連続的に通過する高剪断ミキサーで撹拌される。
【０１２１】
適切なミキサーの１つのタイプは、垂直な高剪断ミキサーであって、泡制御組成物がそれら粒子上に噴霧されるミキサーである。そのようなミキサーの１つの例は、Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｓｃｈｕｇｉから名称Ｆｌｅｘｏｍｉｘミキサーで入手することができる。
【０１２２】
使用することのできる適切な代替的ミキサーには、水平な高剪断ミキサーであって、粉末−液体混合物の輪状層が混合室に形成され、滞留時間が２、３秒〜約２分間であるミキサーが包含される。この一群の機械の例は、ピンミキサー、例えば、ＬＢからのＴＡＧシリーズ、Ｒｕｂｂｅｒｇ−ＭｉｓｃｈｔｅｃｈｎｉｋからのＲＭ−タイプの機械、又はＬｏｄｉｇｅによって提供される他のピンミキサー、並びに、櫂形ミキサー、例えば、ＬｏｄｉｇｅからのＣＢシリーズ、Ｄｒａｉｓ−ＭａｎｈｅｉｍからのＣｏｒｉｍｉｘ、及びＲｕｂｅｒｇ  ＭｉｓｃｈｔｅｃｈｎｉｋからのＣｏｎａｘである。
【０１２３】
本発明のプロセスで使用することのできる他の潜在的ミキサーは、例えば、Ｌｏｄｉｇｅ  ＧｍｂＨによって販売されているＧｌａｔｔ造粒機、鋤先ミキサー（ploughshare mixers）、名称Ｆｏｒｂｅｒｇで市販されている対の二重反転性櫂形ミキサー、回転円筒形容器内部に高剪断混合アームを備えた強力ミキサーであって、Ｅｉｒｉｃｈから名称Ｔｙｐ  Ｒで市販されているもの、Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ−Ｋｅｌｌｅｙから名称Ｚｉｇ−Ｚａｇで市販されているもの、及びＮｉｒｏから名称ＨＥＣで市販されているもの、である。
【０１２４】
洗浄泡インデックス及びすすぎ洗い泡インデックス
洗浄泡インデックスは、洗浄段階の間、〔粒状泡制御組成物を含有する本洗濯用洗剤によって生じた泡の量〕対〔対照として、粒状泡制御組成物を含有しない洗濯用洗剤単独によって生じた泡の量〕を比較するのに用いられる。本明細書において、泡の量は、下述される標準化洗浄プロセスの後の泡の高さによって測定される。
【０１２５】
すすぎ洗い泡インデックスは、〔粒状泡制御組成物を含有する本洗濯用洗剤のすすぎ洗いの後に残留する泡の量〕対〔対照として、洗濯用洗剤単独のすすぎ洗いの後に残留する泡の量〕を比較するのに用いられる。本明細書において、泡の量は、下述される標準化すすぎ洗いプロセスの後の、すすぎ洗い洗面器中の泡の表面積によって測定される。
【０１２６】
諸実験を行うのに使用される本洗濯用洗剤は、本粒状泡制御組成物を洗濯用洗剤の０．０５重量％と、比較の粒状泡制御組成物を０．０５重量％と、直鎖のアルキルベンゼンスルホネートを１１重量％と、アルキルジメチルヒドロキシエチル塩化アンモニウムを１重量％と、アルミノケイ酸ナトリウム（ゼオライト）による９，２０％のモル平均エトキシル化度を有するＣ１４〜１５アルキルエトキシル化アルコールを３．５重量％と、炭酸ナトリウムを１５重量％と、硫酸ナトリウムを２８重量％と、ケイ酸ナトリウムを２重量％と、カルボキシメチルセルロースを１．５重量％と、ポリアクリル酸を４重量％と、過炭酸ナトリウムを２重量％と、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）を０．５重量％とを含有し、かつ、それら成分の全ての全量を１００重量％にする酵素等を含有する。
【０１２７】
標準的洗浄プロセス：
１）洗面器を２リットルの脱イオン水（０．０６９ｇ／Ｌ（４ｇｐｇ））で満たし、次いで、水中で３５００ｐｐｍの濃度に達するように洗濯用洗剤を溶解し、次いで、それが完全に溶解して洗濯用溶液を形成するまで、２分間渦を巻かせる。  
２）洗濯用溶液の中に１片の布地を入れ、次いで、５分間浸す。  
３）各々の片に対し、それを５回、ゴシゴシ洗って、各々のゴシゴシ洗い間、洗濯用溶液の中に戻して浸漬する。  
４）浸漬した布地を穏やかに絞り、生じた泡をかき乱さない。  
５）洗面器の中心点及び４つのエッジ点を含む５箇所の測定値の平均を取ることによって、泡及び洗濯用溶液の全高さを測定する。  
６）洗面器から泡を除去することによって、洗面器中の洗濯用溶液の高さを測定する。  
７）段階５）における測定値から段階６）における測定値を差し引くことによって、泡の高さを得る。
【０１２８】
標準的すすぎ洗いプロセス：
１）洗濯用溶液の持ち越しが２００±５ｇ（持ち越し＝洗浄後の全重量−布地の乾燥重量）となるように制御されることによって、洗浄され絞られた布地の片を、未使用の脱イオン水（０．０６９ｇ／リットル（４ｇｐｇ））２リットルを有する新たな洗面器の中に入れる。布地の各々の片を、３回穏やかにゴシゴシ洗うことによってすすぎ洗いする。  
２）水から布地の片を取り除いて５〜１０秒後、すすぎ洗い水の表面の泡の範囲を求めるために写真を撮る。  
洗浄及びすすぎ洗いのプロセスのために設定された諸条件は、まとめて下表に提供される。
【表１】
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【実施例】
【０１２９】
以下の実施例は、本発明の範囲に含まれる実施形態を更に説明及び実証するものである。これらの実施例はあくまで例示を目的として与えられるものであって、本発明を限定するものとして解釈されるべきではない。実施例には、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく多くの変形例が可能である。
【０１３０】
以下の実施例１〜９は、本発明による粒状泡制御組成物の製造を記述し、他方、比較例Ｃ１〜Ｃ３は、本発明によらない組成物の製造に関する。粒状泡制御組成物は、泡制御剤と、有機添加剤組成物と、水溶性の無機粒子状キャリヤと、荷電ポリマーとを一緒に混合することによって製造される。そのような粒状泡制御組成物が製造されるとき、それら組成物の各々は、従来の洗濯用洗剤と更に混合されて、本洗濯用洗剤が製造される。前の段落に記述されるように、諸実験を行うために使用される本洗濯用洗剤は、本粒状泡制御組成物を本洗濯用洗剤の０．０５重量％と、比較の粒状泡制御組成物を０．０５重量％と、直鎖アルキルベンゼンスルホネートを１１重量％と、アルキルジメチルヒドロキシルエチル塩化アンモニウムを１重量％と、９，２０％アルミノケイ酸ナトリウム（ゼオライト）のモル平均エトキシル化度を有するＣ１４〜１５アルキルエトキシル化アルコールを３．５重量％と、炭酸ナトリウムを１５％と、硫酸ナトリウムを２８％と、ケイ酸ナトリウムを２％と、カルボキシメチルセルロースを１．５％と、ポリアクリル酸を４％と、過炭酸ナトリウムを２％と、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）を０．５％とを含有し、かつそれら全ての構成要素の全量が１００％になるように酵素等を含む。
【０１３１】
（実施例１）
Ｅｖｏｎｉｋから名称Ｓｉｐｅｒｎａｔ  Ｄ１０で入手できる処理済み沈降シリカ６重量％、及びＥｖｏｎｉｋから名称Ｒ９７２で入手できる部分的疎水性のシリカ１％は、６５の重合度を有し、かつ、メチルエチルシロキサン基８０モル％と、メチル２−（α−メチルスチレンから誘導された）フェニルプロピルシロキサン基１９モル％と、ジビニル架橋基１モル％とを含有するポリジオルガノシロキサン流動体８６．３％に分散される。ステアリン酸オクチル（７０％固形分）中で０．６５／１のＭ／Ｑ比でトリメチルシロキサン単位とＳｉＯ２単位とを有するオルガノシラン樹脂の６０重量％溶液の６．７重量％を添加する。その混合物を、高剪断ミキサーによって均質化し、泡制御剤ＦＣ１を形成する。
【０１３２】
上記泡制御剤ＦＣ１の１４部を、Ｏｌｅｏｎによって提供されるグリセリルトリベヘネートの９部と機械的に混合する。ＦＣ１及び溶融グリセリルトリベヘネートは、７０℃で混合される。グリセリルモノベヘネート及びポリジオルガノシロキサン流動体は混和性であり、その混合物は、６５℃の融点を有する。グリセリルトリベヘネートとＦＣ１との混合物、及びポリクオタニウム−１０  ＪＲ  ３０Ｍカチオン性ポリマーの１％水溶液の４．５部を、硫酸ナトリウム粉末７３．５部が既に撹拌されているミキサーの中に徐々に注ぐ。ポリクオタニウム−１０  ＪＲ  ３０Ｍは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって提供され、ヒドロキシエチルセルロースをトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させることによって形成されるポリマー第四アンモニウム塩であり、かつ、８００，０００の分子量と１．２５ｍｅｑ／ｇの電荷密度とを有する。その混合物は、粒状粒子材料が得られるまで、連続的に撹拌される。この粒状泡制御組成物中に含まれる水分は、３０℃の空気を用いながら流動床で除去される。
粒状泡制御組成物が得られる。
【０１３３】
（実施例２）
類似するもう１つの泡制御剤ＦＣ２を調製する。このＦＣ２は、ポリジオルガノシロキサン流動体がＦＣ１中のものと異なることを除き、ＦＣ１と本質的に同一である。ＦＣ２では、６５の重合度を有し、かつ、メチルドデシルシロキサン基８０モル％と、メチル（α−メチルスチレンから誘導された）２−フェニルプロピルシロキサン基２０モル％とを含有するポリジオルガノシロキサン流動体８６．３％が代わりに使用される。
【０１３４】
上記泡制御剤ＦＣ２の１３．５部は、Ｏｌｅｏｎによって提供されるグリセリルトリステアレートの９部と機械的に混合される。ＦＣ２と溶融グリセリルトリステアレートを７０℃で混合する。グリセリルトリステアレートとポリジオルガノシロキサン流動体とは混和性であり、その混合物は６２℃の融点を有する。グリセリルトリステアレート及びＦＣ２との混合物、及びポリクオタニウム−１０  ＪＲ  ３０Ｍカチオン性ポリマーの１％水溶液の４部を、硫酸ナトリウム粉末の７３部が既に撹拌されているミキサーの中に徐々に注ぐ。その混合物は、粒状粒子材料が得られるまで、連続的に撹拌される。この粒状泡制御組成物中に含まれる水分は、３０℃の空気を用いながら流動床で除去される。  
粒状泡制御組成物が得られる。
【０１３５】
（実施例３）
上記泡制御剤ＦＣ２の１２．５部は、Ｏｌｅｏｎによって提供されるグリセリルトリベヘネートの７．５部と機械的に混合される。ＦＣ２と溶融グリセリルトリステアレートとを、７０℃で混合する。グリセリルトリベヘネートとポリジオルガノシロキサン流動体とは混和性であり、その混合物は、６５℃の融点を有した。グリセリルトリベヘネートとＦＣ２との混合物、及びＮａｌｃｏからの、１，１００，０００Ｄａの分子量を有する共重合体ＰＡＭ／ＭＡＰＴＣＡＣであって、ポリアクリルアミドモノマー単位（ＰＡＭ）８８部、及びメタクリルアミドプロピル・トリメチルアンモニウムクロリドモノマー単位（ＭＡＰＴＣＡＣ）１２部を含有するＰＡＭ／ＭＡＰＴＣＡＣの６．２％水溶液５部を、硫酸ナトリウム粉末の７５部が既に撹拌されているミキサーの中に徐々に注ぐ。その混合物は、粒状粒子材料が得られるまで、連続的に撹拌される。この粒状泡制御組成物中に含まれる水分は、３０℃の空気を用いながら流動床で除去される。  
粒状泡制御組成物が得られる。
【０１３６】
（実施例４〜６）
泡制御剤ＦＣ２の１３．５重量部は、７０℃で溶融グリセリルトリベヘネートの９部と混合する。グリセリルトリベヘネート及びＦＣ２の混合物と、カチオン性ポリマーの１％水溶液４．５部とを、硫酸ナトリウム粉末の７３．５部が既に撹拌されているミキサーの中に徐々に注ぐ。その混合物は、粒状粒子材料が得られるまで、連続的に撹拌される。この粒状泡制御組成物中に含まれる水分は、３０℃の空気を用いながら流動床で除去される。粒状泡制御組成物が得られる。
【０１３７】
実施例４〜６で使用されるカチオン性ポリマーは：
実施例４−ポリクオタニウム−１０／ＪＲ  ３０Ｍ。
【０１３８】
実施例５−ポリクオタニウム−１０／ＬＲ  ３０Ｍであって、ヒドロキシエチルセルロースをトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させることによって形成されるポリマー第四アンモニウム塩であり、かつ、約３５０，０００の分子量と、０．７ｍｅｑ／ｇの電荷密度とを有するもの。
【０１３９】
実施例６−ポリクオタニウム−１０／ＪＲ  １２５であって、ヒドロキシエチルセルロースをトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させることによって形成されるポリマー第四アンモニウム塩であり、かつ、８０，０００の分子量と、１．２５ｍｅｑ／ｇの電荷密度とを有するもの。
【０１４０】
比較例Ｃ１
Ｉｎｅｏｓから名称ｚｅｏｌｉｔｅ  Ａで市販されているゼオライトの６９部を、Ｃｒｏｄａからのグリセリルモノベヘネートの約８．５部、ＦＣ２の約１３部、及びポリクオタニウム−１０の１％溶液の約９．５部と混合する。その混合物は、シリコーンを溶融グリセリルモノベヘネートと８０℃で機械的に混合することによって調製される。この混合物と、ポリクオタニウム−１０の１％水溶液とを、上記ゼオライトが既に存在しているミキサーの中に徐々に注ぐ。その混合物は、粒子材料が得られるまで、連続的に撹拌される。この粒子材料中に含まれる水分は、３０℃の空気を用いながら流動床で除去される。
【０１４１】
比較例Ｃ２
硫酸ナトリウムの６８部は、Ｃｒｏｄａによって提供されるグリセリルモノベヘネートの約８部、ＦＣ２の約１２．５部、及び、名称Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ５でＢＡＳＦによって提供されるアクリル酸／マレイン酸共重合体の約１０．５部と混合される。その混合物は、シリコーンを溶融グリセリルモノベヘネートと８０℃で機械的に混合することによって調製される。この混合物と、上記アクリル酸／マレイン酸共重合体とを、硫酸ナトリウムが既に存在しているミキサーの中に徐々に注ぐ。その混合物は、粒子材料が得られるまで、連続的に撹拌される。この粒子材料中に含まれる水分は、３０℃の空気を用いながら流動床で除去される。
【０１４２】
比較例Ｃ３
硫酸ナトリウム６９．５部を、Ａ＆Ｅ  Ｃｏｎｎｏｃｋからのマイクロクリスタリンワックスの約９．５部、ＦＣ２の約１４部、及びＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによって調製された、電荷密度を有さないポリ−ジメチルアミノエチルメタクリレートであるポリＭＡＤＡＭＥの１％水溶液約６．５部と混合する。その混合物は、シリコーンをマイクロクリスタリンワックスと機械的に混合することによって調製される。この混合物と、ポリＭＡＤＡＭＥの１％水溶液とを、硫酸ナトリウムが既に存在しているミキサーの中に徐々に注ぐ。その混合物は、粒子材料が得られるまで、連続的に撹拌される。この粒子材料中に含まれる水分は、３０℃の空気を用いながら流動床で除去される。
【０１４３】
比較例Ｃ４
硫酸ナトリウム８０部を、Ｏｌｅｏｎからのグリセリルトリベヘネートの約１１部、及びポリクオタニウム−１０  ＪＲ  ３０Ｍの０．５％溶液の約９部と混合する。溶融グリセリルトリベヘネートとポリクオタニウム−１０  ＪＲ  ３０Ｍの０．５％水溶液とを、硫酸ナトリウムが既に存在しているミキサーの中に徐々に注ぐ。その混合物は、粒子材料が得られるまで、連続的に撹拌される。この粒子材料中に含まれる水分は、３０℃の空気を用いながら流動床で除去される。
【０１４４】
実施例１〜６及び比較例Ｃ１〜Ｃ４に記載の、粒状消泡剤組成物を含有する洗濯用洗剤は、上述の試験プロトコルに従って、洗浄の間、及びすすぎ洗いの間、泡インデックスの試験を行う。結果を下表１に示す。  
【表２】
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【０１４５】
粒状泡制御組成物を含有する本洗濯用洗剤を使用する実施例１〜６は全て、洗浄の間、泡に最小限の影響を及ぼし（６５％より大きい洗浄泡インデックス、すなわち、３５％未満の洗浄泡の減少）、かつ、すすぎ洗いの間、大幅に減少した泡を有する（すすぎ洗い泡インデックスは５０％未満）ことが分かる。
【０１４６】
粒状泡制御組成物を形成するときに不溶性粒子状キャリヤが使用される比較例Ｃ１は、すすぎ洗いにおいて泡に影響を及ぼさず（すすぎ洗い泡インデックスは５０％より大きい）、粒状泡制御組成物を得るのにアニオン性ポリマーが使用される比較例Ｃ２は、洗浄の間、泡に有意な影響を及ぼし（その泡インデックスは６５％未満）、かつ、すすぎ洗いの泡を減少しない。実際、すすぎ洗い泡は、洗浄のときに比べてすすぎ洗いのときの方がより高い。本発明のカチオン性ポリマーと異なるカチオン性ポリマー、及び本発明のワックスと異なるワックスが使用される比較例Ｃ３は、容認可能な洗浄泡を示すが、すすぎ洗い泡の減少は、十分に満足できるものではない（すすぎ洗い泡は５０％を超える）。粒状泡制御組成物を得るのにシリコーンを含有しない比較例Ｃ４は、すすぎ洗い泡のいかなる減少をも殆ど示さない（すすぎ洗い泡インデックスは９５％）。
【０１４７】
（実施例７）
泡制御剤ＦＣ２の１４重量部を、Ｃｒｏｄａからのグリセリルモノベヘネートの９部と機械的に混合する。ＦＣ２と溶融グリセリルモノベヘネートとは、７０℃で混合される。グリセリルモノベヘネートとポリジオルガノシロキサン流動体とは混和性であり、その混合物は、６９℃の融点を有する。グリセリルモノベヘネートとＦＣ２との混合物、及びポリクオタニウム−１０  ＪＲ  ３０Ｍカチオン性ポリマーの１％水溶液の３部は、硫酸ナトリウム粉末の７８部が既に撹拌されているミキサーの中に徐々に注がれる。その混合物は、粒状粒子材料が得られるまで、連続的に撹拌される。この粒状泡制御組成物中に含まれる水分は、３０℃の空気を用いながら流動床で除去される。粒状泡制御組成物が得られる。
【０１４８】
（実施例８）
泡制御剤ＦＣ２の８重量部を、Ｏｌｅｏｎによって提供されるグリセリルトリステアレートの５部と機械的に混合する。ＦＣ２と溶融グリセリルトリステアレートとは、８０℃で混合される。グリセリルトリステアレートとＦＣ２との混合物、及びカチオン性ポリマーＣＰ１の６．２％水溶液の６．５部は、硫酸ナトリウム粉末の７３部が既に撹拌されているミキサーの中に徐々に注がれる。その混合物は、粒状粒子材料が得られるまで、連続的に撹拌される。この粒状泡制御組成物中に含まれる水分は、３０℃の空気を用いながら流動床で除去される。粒状泡制御組成物が得られる。
【０１４９】
（実施例９）
泡制御剤ＦＣ２の９．５重量部を、Ｓａｓｏｌからのグリセリルトリステアレートの６．５部と機械的に混合する。ＦＣ２と溶融グリセリルトリステアレートとは、８０℃で混合される。グリセリルトリステアレートとポリジオルガノシロキサン流動体とは混和性であり、その混合物は、７０℃の融点を有する。グリセリルトリステアレートとＦＣ２との混合物、及びカチオン性ポリマーＣＰ１の６．２％水溶液の４部は、７０℃に加熱された硫酸ナトリウム粉末の８０部が既に撹拌されているミキサーの中に徐々に注がれる。その混合物は、粒状粒子材料が得られるまで、連続的に撹拌される。この粒状泡制御組成物中に含まれる水分は、３０℃の空気を用いながら流動床で除去される。粒状泡制御組成物が得られる。
【０１５０】
実施例７〜９に記載される、粒状消泡剤組成物を含む洗濯用洗剤は、実施例１〜６のために使用された、全重量１１５±３ｇのニットの綿布２片及びタオル１片の代わりに、１２０±５ｇの全乾燥重量を有するニットの綿布３片が使用されることを除き、上述の試験プロトコルによって、洗浄中及びすすぎ洗い中の泡について試験が行われる。洗面器中の洗浄泡の高さと、すすぎ洗い器中のすすぎ洗い泡の到達範囲とを、対照としての、粒状泡組成物を含まない洗浄剤単独によって生成された、同一の洗面器中の洗浄泡の高さ、及び同一のすすぎ洗い器中の泡の到達範囲と比べて、下の表２に示す。  
【表３】
0005855675.tif 000022
【０１５１】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図している。例えば、「４０ミリメートル」として開示される寸法は、「約４０ミリメートル」を意味するものである。
【０１５２】
相互参照されるか又は関連する全ての特許又は特許出願を含む、本願に引用される全ての文書を、特に除外すること又は限定することを明言しない限りにおいて、その全容にわたって本願に援用するものである。いずれの文献の引用も、こうした文献が本願で開示又は特許請求される全ての発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独で、あるいは他の全ての参照文献とのあらゆる組合せにおいて、こうした発明のいずれかを参照、教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本文書において、用語の任意の意味又は定義の範囲が、参考として組み込まれた文書中の同様の用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中で用語に割り当てられる意味又は定義に準拠するものとする。
【０１５３】
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。