(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）食塩およびｉｉ）周囲温度において固体の有機物質からなる粒子を含んでなる食塩製品であって、前記製品の前記粒子が、粒子中で互いに付着し合っている個々の塩化ナトリウムの微結晶を含んでなる構造を有し、前記食塩製品の前記粒子が前記微結晶の外殻で形成されている中空粒子を含んでなり、ここで、前記食塩製品の95%を超える前記粒子が50μm未満の寸法を有する、食塩製品。
【請求項２】
前記食品製品の前記粒子が総じて回転楕円体であり、および前記殻が総じて直方体の塩化ナトリウムの微結晶を含んでなる個々の粒子を含んでなる、請求項１に記載の食塩製品。
【請求項３】
有機物質が少なくとも１つの高分子物質を含んでなる、請求項１または２に記載の食塩製品。
【請求項４】
高分子物質が少なくとも１つの炭水化物、蛋白質または合成高分子である、請求項３に記載の食塩製品。
【請求項５】
高分子有機物質がマルトデキストリン、アラビアガム、デンプン、カラギーナン、ヒドロキシプロピルセルロースおよびアガーアガー（寒天）から選択された少なくとも１つの炭水化物を含んでなる、請求項４に記載の食塩製品。
【請求項６】
炭水化物がアラビアガムである、請求項５に記載の食塩製品。
【請求項７】
炭水化物がマルトデキストリンである、請求項５に記載の食塩製品。
【請求項８】
マルトデキストリンが１３．０〜１７．０のデキストロース当量を有する、請求項７に記載の食塩製品。
【請求項９】
高分子有機物質が、ポリ（エチレングリコール）である合成有機高分子を含んでなる、請求項４に記載の食塩製品。
【請求項１０】
前記食塩製品が、香味料、医薬または脂肪である少なくとも１つの添加物を含んでなる、請求項１〜９のいずれか１つに記載の食塩製品。
【請求項１１】
前記有機物質が栄養用途に許容し得るものである、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の食塩製品。
【請求項１２】
前記有機物質が薬学的に許容し得るものである、請求項１〜９のいずれか１つに記載の食品製品。
【請求項１３】
前記食塩製品が医薬を取り込んだものである、請求項１２に記載の食塩製品。
【請求項１４】
前記食塩製品の前記粒子の実質的割合が中空である、請求項１〜１３のいずれか１つに記載の食塩製品。
【請求項１５】
請求項１１に記載の食塩製品で味付けされた食品。
【請求項１６】
前記食品がパン、肉製品、魚製品またはソースである、請求項１５に記載の食品。
【請求項１７】
前記食品がスナック食品である、請求項１５に記載の食品。
【請求項１８】
前記食品が飲料である、請求項１５に記載の食品。
【請求項１９】
食品を食塩で味付けする方法であって、請求項１１に記載の食塩製品を前記食品に添加することを含んでなる、食品の味付け方法。
【請求項２０】
食品を製造する方法であって、食品の前駆体を製造すること、前記前駆体は請求項１１に記載の前記食塩製品を取り込んでいること、およびその前駆体を料理して食品を製造することを含んでなる、食品の製造方法。
【請求項２１】
パン製品を製造する方法であって、
（ａ）請求項１１に記載の食塩製品を取り込んでパン生地を製造すること、および、
（ｂ）パン生地を調理してパン製品を製造すること、
を含んでなる、パン製品を製造する方法。
【請求項２２】
食塩製品を製造する方法であって、
（ｉ）溶媒中に溶解した食塩および有機物質からなる混合物を用意すること、ここで、前記有機物質は周囲温度条件下で固体であること、及び
（ｉｉ）前記混合物を噴霧して混合物の霧状液滴を製造すること、および霧状液滴から前記溶媒を蒸発してｉ）食塩およびｉｉ）有機物質からなる粒子を含んでなる食塩製品を製造すること、ここで、前記食塩製品の前記粒子が、粒子中で互いに付着し合っている個々の塩化ナトリウムの微結晶を含んでなる構造を有し、前記食塩製品のその粒子は前記微結晶の外殻で形成されている中空粒子を含んでなり、ここで、95%を超える粒子が50μm未満の寸法を有する、食塩製品を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食塩（即ち、塩化ナトリウム）に関し、及び、より具体的には、食塩製品の製造方法並びに該方法によって得られる食塩の新しい形体に関する。本発明は更に具体的には、非常に細かな粒子径（例えば、１００ミクロン未満）を有し、周囲条件下で貯蔵された場合であっても自由流動性を保持する食塩製品に関する。食塩製品は食品の風味を失うことなく比較的低レベルで使用され得ることから、加工食品（manufactured foodstuffs）、例えば、パン、の味付け（seasoning）に用いるのに特に有用である。本発明の食塩製品の他の用途は医薬品の担体である。
【背景技術】
【０００２】
一般に、食塩なしの食料品（food）は風味に欠けることから、塩化ナトリウム（以後、文脈が他を意味しない場合は、単に「食塩」という。）は、食料品の味付け／香り付け（flavouring）として、太古の昔から用いられてきた。大量の食塩が、例えば、予備調製食料品（pre-prepared foods）、例えばパン、調理済み食品（ready meals）、ソース、塩漬け肉、ソーセージ、バーガーおよび粉化製品（crumbed products）等の食料品製造工業によって使用される。食塩は、勿論、家庭料理にも使用され、また香辛料として調製された食料品（prepared food）上にふり掛けられる。
【０００３】
しかしながら、近年、食品中の過剰の食塩は健康に逆効果を及ぼし得ること、例えば、卒中の危険因子となる高血圧、が明らかになった。問題を大局的にとらえると、英国政府の数字は一人当たりの平均的食塩摂取量は約６．０〜９．０グラム／日であることを示す。しかしながら、英国政府は最大３グラム／日を推奨している。従って、明らかに、少なくとも予備調製食品の現状の食塩含量のある程度の削減は好ましい目標である。
【０００４】
その高い食塩含量から批判の対象になる予備加工食品の１つはパンである。英国では、スーパーマーケット及び他の店で売られているパンは、ほぼ１．８〜２．０重量％の食塩を含んでいる。英国食料基準局は、パン中の食塩含量を１．１％へ削減する目標を持っている。
【０００５】
原理的に、食料製品（food product）中の食塩の量を削減する一つの方法は、食塩を摩砕して非常に大きな表面積を与えるようにすることであろう。そのことは、より少量の食塩を用いて同じ“味付けレベル”が達成されることを意味する。しかしながら、食塩は吸湿性であって、細かく摩砕された製品は、高価な又は複雑な貯蔵システムを用いて保護されなければ、速やかに再凝集してしまう。この貯蔵システムは、そうでなければ日用品であるものに、追加的コストを付加するであろう。
【０００６】
更なる可能性は、食塩の少なくとも一部を、その代替物で置換することである。食塩の代替物には塩化マグネシウム及び塩化カリウムを含むが、これらは、通常消費者に受け入れられない苦み又は金属味を与える。更に、カリウム及びマグネシウムイオンの使用は神経にも影響して血圧の変化を導き得る。他の代替物は有機分子を含み、例えば、グルタミン酸モノナトリウム（ＭＳＧ）、ペプチド及び核酸ベースの代替物である。しかしながら、これらは独自の問題を持つ。例えば、ＭＳＧと関係がある発ガン性の危険が報告されている。加えて、これらの代替物は最終仕上げ食料製品の食感に影響を及ぼし、アレルギー反応を引き起こす可能性を有し得る。その結果、食塩代替物は一つの“問題”を他の問題と置き換えてしまい、その結果、食料品製造業者部門内及び消費者圧力団体内に抵抗を見るに至った。
【０００７】
代替物の使用に不具合があるのみならず、パンの場合に食塩レベルの削減、特に食塩レベルが１％未満に削減される場合に伴う不具合がある。即ち、
１．発酵の制御性喪失
２．パン構造（不規則な孔−固まり構造）の喪失
３．パン高さの減少
４．減少した水含量の結果としての保存期間の減少、である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
前記不具合を取り除き又は軽減することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第１の態様において、
（ｉ）溶媒中に溶解した食塩を含む混合物であって、周囲温度条件下で固体である有機物質を更に含む混合物を用意する工程、及び
（ｉｉ）前記混合物を噴霧し、そして前記溶媒を蒸発して、前記有機物質を取り込んだ食塩の粒子を含んでなる食塩製品を製造する工程
を含んでなる食塩製品の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は比較例１の結果を示すＳＥＭ像である。
【図２】図２は実施例１の結果を示すＳＥＭ像である。
【図３】図３は比較例２の結果を示すＳＥＭ像である。
【図４】図４は比較例２の結果を示すＳＥＭ像である。
【図５】図５は実施例２によって得られた製品の粒子寸法分布を示す。
【図６】図６は実施例３によって得られた製品の粒子寸法分布を示す。
【図７】図７は実施例４によって得られた製品のＳＥＭ像である。
【図８】図８は実施例５によって得られた製品のＳＥＭ像である。
【図９】図９は実施例６によって得られた製品のＳＥＭ像である。
【図１０】図１０は実施例１９によって得られた製品のＳＥＭ像である。
【図１１】図１１は実施例２０によって得られたパンのＥＤＸデータである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明によれば、食塩（塩化ナトリウム）の溶媒（最も好ましくは、水）中の溶液を含み及び周囲温度で固体である有機物質を更に含む混合物を噴霧して、溶媒が液滴から蒸発して食塩及び有機物質を含む微粒子を残す条件下に霧状の液滴を生成させることによって、非常に有利な特徴（詳細は下記）を持った食塩の製造が可能であることを見出した。本製品の粒子は１００ミクロン未満の粒子径を有し得るが、この非常に小さなサイズに拘わらず、食塩製品は本質的に非吸湿性であって、周囲条件下で（例えば、袋又は他の容器中で）特別の注意なしでも、例えば相対湿度７０％、１５〜２５℃で貯蔵された場合に１８月を超える期間、自由流動性を保持して貯蔵することができる自由流動性固体のままであり得ることが見出された。
本発明によって製造された食塩製品の主たる用途は、食料品製造における味付けであり、その目的のために食塩製品が栄養用途にとって受け入れ可能な有機物質を伴って製造される。等重量比で、本発明によって製造された食塩製品は、従来の食塩に比べて塩味を強め、同一風味水準を与えつつ食料品中でのより低い量で用いることができる。非常に驚くべきことには、我々は、本発明によって製造された食塩製品が、従来の食塩よりも非常に低い水準で、従来と同一の味を与えることができ、且つ、パン製造工程には悪影響を与えることなくパン製品の製造に用いられ得ることを見出した
【００１２】
本発明の方法で製造された食塩製品は、実質的に全ての（９５％より多くの）粒子が１００μｍ未満の寸法を有する。実質的に全ての粒子が２〜１００μｍの範囲の寸法を有してよい。食塩製品は、粒子の９５％以上が５０μｍ未満の寸法を有する様であってよい。
【００１３】
本発明の方法に沿って製造された好ましい製品は、粒子中で互いに付着しあっている個々の微結晶を含む構造を有する粒子の実質的な割合を含んでなる。これらの粒子の一貫性を維持しているのは有機物質の存在であると我々は信じる。本発明の方法で製造された製品の特に好ましい製品は、中空であって微結晶の外殻から形成されている実質的な割合の粒子を有している。その様な食塩製品の構造は、我々の知る限り、類がない。適切な倍率（例えば、ｘ５０００）で走査電子顕微鏡により観察した場合、本発明に沿った食塩製品の好ましい態様は、総じて回転楕円体（真の幾何学的意味において必ずしも球形ではないが）とみられ、且つ、殻が小さな総じて直方形の塩化ナトリウム微結晶から構成される中空構造を持つ、個々の粒子を有している。
【００１４】
上記で要約されたように、本発明に沿った食塩製品は、塩化ナトリウム（好ましくは水溶液）を含み、更に周囲温度条件下で本質的に固体である有機物質を含む混合物より調製される。該物質は１５〜３５℃、より好ましくは１５〜２５℃の温度範囲において固体であるべきであるが、これらの範囲外でも固体であってもかまわない。有機物質は好ましくは溶媒に可溶なものである。噴霧される混合物が均一溶液であることが特に好ましい。混合物中のいかなる不溶性物質も定法、例えば、遠心分離、ろ過等によって除かれてよい。
【００１５】
食塩製品を製造するためには、混合物は、噴霧された液滴から溶媒を蒸発させて上記の特別な食塩製品を製造するような条件下で噴霧される。高められた温度（例えば、１００℃〜２１０℃）が溶媒の蒸発に用いられる。蒸発は熱空気サイクロン効果を用いて達成される。本発明の好ましい製品を得る目的には、異なる有機物質に対して異なる温度が適切であり得る。特定の温度が、以下のようにマルトデキストリン（１９５℃）及びアラビアガム（１４０℃）に対して与えられる。最適値は簡単な実験によって決定し得て、当業者の技量の範囲である。
【００１６】
噴霧及び蒸発工程は通常のスプレードライ装置を用いて達成し得る。少量バッチ生産のためには、Buchi ミニスプレードライヤーB-290が適切である。Nairo工業規模乾燥機が商業生産に用いることができる。
【００１７】
噴霧される混合物は、好ましくは、溶媒重量基準で５〜３５重量％、より好ましくは１０〜３５％、更に好ましくは２５〜３５重量％の食塩を含む。それに替えて、又は追加的に、混合物は好ましくは、溶媒重量基準で０．１〜２０重量％、より好ましくは、０．３〜７重量％の有機物質を含有する。
【００１８】
もし、本発明の食塩製品が食料品の味付け用に調製されるときは、塩化ナトリウムは食品グレードの品質であるべきである。
【００１９】
有機物質は、好ましくは高分子物質である。広範なそのような高分子物質が本発明に沿って食塩製品を製造するために用いられ得るが、好ましい高分子物質は少なくとも部分的に、及び理想的には実質的に溶媒に可溶である。それ故、好ましい高分子物質は、本発明での使用にとって好ましい溶媒である水への実質的溶解性を持つ。高分子は、栄養的目的にとって許容可能な高分子であるとの制約はあるが、天然又は合成であってよい。
【００２０】
天然高分子の例には炭水化物及び蛋白を含む。その様な型の高分子の混合物も使用し得る。もし、高分子が炭水化物の場合は、それは、例えば、マルトデキストリン（例えば、フィルレゾル）、アラビアガム、デンプン（例えば、可溶性のコーンデンプン、ポテトデンプン又は大豆デンプン）、グアーガム、カラギーナン、ヒドロキシプロピルセルロースおよびアガーの１種以上であり得る。もし、マルトデキストリンが使用される場合は、それはデキストロース当量が１３．０〜１７．０を有するものであってよい。マルトデキストリンが使用されるとき、好ましくは混合物中に溶媒容積基準で０．５重量％で存在する。溶媒の蒸発は（マルトデキストリンが使用されるとき）、好ましくは１９０℃〜２００℃、例えば約１９５℃で達成される。もしアラビアガムが使用されるとき、それは好ましくは、アカシアガムである。アラビアガムは、好ましくは混合物中に約３重量％の量で存在し、蒸発は好ましくは１３５〜１４５℃、例えば、約１４０℃の温度で達成される。
【００２１】
使用し得る天然高分子の更なる例は、バチルスサブチリス（枯草菌）を用いて大豆の発酵によって得られる納豆である。この発酵は大豆表面に“粘着性の生成物”を製造する。大豆は次に当容量の水と混合されて、ホモゲナイズされて、納豆を生成する。
【００２２】
使用し得る合成高分子の例はポリエチレングリコールを含むが、食料品への応用には適切ではない。ポリエチレングリコールは、例えば、３，０００〜２０，０００の範囲の分子量を持つ。
【００２３】
有機高分子物質（周囲温度で固体である）は、噴霧及びスプレー乾燥に付される混合物を形成するために用いられる好ましい物質であるが、他の有機物質が用いられてよい、例えば、植物又は動物由来脂肪である。
【００２４】
食塩製品の製造に用いられる有機物質は製品の特定な性質を与える様に選択される。上記の一つの特性は栄養用途に許容可能な有機物質の選択である。しかしながら、食塩製品に特定の物理的及び／又は化学的性質、例えば、製品の親水性／疎水性、を与える様に物質を選択することも可能である。この様に、例えば、有機物質は、食塩製品の脂溶性特性を与えるための植物脂肪の様な疎水性物質の一種であってよい。その様な脂溶性を与える物質の例は、トレックス（Ｔｒｅｘ）、カラギーナン及びココナツバターである。それに替えて、有機物質は親水性特性を与えることを意図した物質、例えば、マルトデキストリン、ファイバーゾル及び可溶性デンプンであってよい。更なる可能性は、特定のｐＨ条件下で粒子の分解に抵抗性を付与する高分子の使用である。
【００２５】
食塩製品は多様な用途を持ち、その幾つかを以下に詳述する。食塩製品の重要な用途は食料品の味付けである。なぜならば、上記で示したように、食塩製品のより少ない量が、従来の食塩の使用に比して同程度の味付けを得るために使用し得るからである。このことは個人の食塩摂取量のかなりの削減を可能にする。食料品用への使用のために、食塩製品の製造に使用される有機高分子は栄養的使用に許容可能なものであるべきであり、及び、（しかし、必ずではないが）それ自身は、食料製品に何ら重要な風味を付加しないものであってよい（即ち、有機高分子は本質的に“風味−中性”である）。これらの基準に適う有機高分子の例は、アラビアガム（特に、アカシアガム）、マルトデキストリン、グアーガム、カラギーナン、ヒドロキシプロピルセルロース及びアガーアガーである。その様な食塩製品は従来の食塩が採用される全ての用途において、総じて使用され得る。
【００２６】
食塩製品は特に（専らではないが）、従来の食塩の代替物としてパンの製造に有用である。食塩製品は、従来の食塩よりも非常に低いレベルで（例えば、７０％未満まで）使用されても、要求される味付け度を維持し、並びに、パン製造方法又は最終製品の性質に不利益を与えない。より具体的には、食塩製品は次の如何なる結果をも来さない：
（i）発酵の制御性喪失
（ii）パン構造の喪失（不規則な孔−固まり構造）
（iii）パン高さの減少
（iv）減少した水含量の結果としての保存期間の減少。
【００２７】
パン（及び、他のパン製品）は人間の日常的食塩摂取への重要な寄与をしているから、これらの発見は重要な意義を有し、食塩含量を大幅に削減したパンを従来技術で（如何なる変更もなしに）製造することを可能にする。
【００２８】
食塩製品は他の加工食料製品の味付けに使用し得る。一つの例は、肉（赤又は白）とそれに由来するソースとを含む料理の製造である。その様な製品に対して、本発明の食塩製品は従来の食塩の５０％未満の量まで、食感及び香味を維持しつつ使用できることを見出した。
【００２９】
食塩は、ベジタリアン用ソーセージに於いて、香味を損なうことなく、通常水準の２５〜５０％削減の水準で使用されてきた。食塩は又、食塩水準を７０％上限まで削減して、食塩でパンを粉砕した結果としてのパン粉（crumb）に使用されてきた。
【００３０】
風味−中性な高分子の使用が多くの食料品応用に適切である一方、高分子が、食塩製品に有益に風味を付与する例がある。この様に、例えば、食塩製品は香味料製品の抽出物で調製され得る。香味料製品は動物又は植物起源であってよく、及び、食塩製品の形成に寄与する有機高分子（例えば、炭水化物、及び／又は蛋白）を含む。この高分子はそれ自体、香味付けとなり得る。それに代えて、香味付け抽出物は、高分子及び食塩製品に取り込まれる（分離した）香味料自体（flavouring per se）を含んでよい。香味料成分の例は、例えば、肉抽出物（例えば、牛肉、豚肉又は羊肉起源の）、魚抽出物、野菜抽出物（例えば、タマネギ、ニンニク）、ハーブ抽出物（例えば、バジル）、同様に、他の香味料抽出物（例えば、チリ唐辛子）である。
【００３１】
前の段落で、香味付け抽出物（flavouring extract）が製品を形成する高分子を与える食塩製品へ言及された一方、食塩製品を風味−中性高分子（例えば、アラビアガム）で形成し、少なくとも１つの非高分子香味付け成分を混合物中に取り込み、噴霧及び蒸発に付して、それによって、香味付けされた食塩製品を得るという可能性もある。
【００３２】
前二段落で議論された香味付けされた食塩製品は、勿論、より少量の食塩が食料品中に使用されるという利点と共に、食料製品の製造に要求される食塩及び香味料が単一の食塩製品に備わるという利点を有する。
【００３３】
香味付けされた食塩製品は、例えば、“スナック食品”（それは調理され、又は未調理であってよい。）の製造に使用され得る。この様に、例えば、チリ唐辛子を取り込んだ食塩製品はポテトベースの食品（例えば、ポテトチップス）の製造に使用されて、香味付けされた製品を与える。しかしながら、その様なスナック食品（例えば、ポテトベースの）は、チリ唐辛子以外の香り付けを持つ食塩製品で製造し得ると云うことが理解し得るであろう。
【００３４】
更なる食品適用はドリンク、所謂「エネルギードリンク」製造用の食塩製品の使用である。
【００３５】
更なる応用は、工程（ｉｉ）において噴霧及び蒸発に付される混合物中に組み込まれる医薬品の送達システムとしてである。食塩製品は口腔投与が意図されてよく、その様な場合には製品の形成に用いられる有機物質はポリ乳酸のような、粒子が２〜４のｐＨで溶解することを妨げて耐酸性を与える腸溶性高分子、及び、徐放性の尺度を与える糖類（デキストローズ）であってよい。胃を通過して腸への輸送を与える標準的医薬コーティングもまた適用され得る。
【実施例】
【００３６】
本発明は以下の非限定的実施例及びその図面を参照することによって説明されるであろう。
【００３７】
図１は比較例１の結果を示すＳＥＭ像である。
図２は実施例１の結果を示すＳＥＭ像である。
図３および４は比較例２の結果を示すＳＥＭ像である。
図５は実施例２によって得られた製品の粒子寸法分布を示す。
図６は実施例３によって得られた製品の粒子寸法分布を示す。
図７は実施例４によって得られた製品のＳＥＭ像である。
図８は実施例５によって得られた製品のＳＥＭ像である。
図９は実施例６によって得られた製品のＳＥＭ像である。
図１０は実施例１９によって得られた製品のＳＥＭ像である。
図１１は実施例２０によって得られたパンのＥＤＸデータである。
【００３８】
以下の実施例及び比較例において、使用した食塩はFisher Scientific社のＥＰグレード（Eur pH）の塩化ナトリウムである。
【００３９】
比較例１
食塩を５０μｍの粒子寸法に磨砕した。磨砕された粒子は周囲条件下で急速に凝集体を形成した。凝集体のＳＥＭ像（倍率ｘ３０）を図１の左側に示したが、図１はまた、比較の為に、約５００μｍの寸法を持つ通常の長斜方形結晶を有する非磨砕食塩結晶を含む。
【００４０】
実施例１
容器中のイオン交換水１００ｍｌ中に溶解した１５ｇの食塩の溶液に、アラビアガム（アカシアガム−Fluka社のｅｘ）３ｇを添加した。容器上に蓋を被せ、透明で均一な溶液が形成されるまで内容物を振り混ぜた（代わりに、均一溶液を得るために、Silversonの乳化剤を用いても良い）。
【００４１】
次に、溶液をBuchiのミニスプレードライヤー290型機を用いて噴霧乾燥した。ドライヤーの設定パラメーターは以下の通りである：
アスピレーター（％）＝１００
ポンプ（％）＝３０
空気流れ（ｍｍ）＝４０
ノズル洗浄＝１分間に３回
設定温度＝１４０℃
【００４２】
この操作によって溶液の急速な再結晶が起こって製品が得られ、その結晶構造が図２のＳＥＭ像に表されている。この図に示されるように、得られた食塩製品は全体的に球状粒子（食塩及びアラビアガムの双方を含んでいる）を包含している。これらの粒子は中空であって、その外殻は、概ね正方形又は長方形の外観をした食塩の個々の微結晶を含有する。
【００４３】
重要なことは、実施例１の食塩製品は、周囲条件下で１８カ月の期間、凝集体又は塊を形成しなかったことである。食塩製品は非脂溶性であり、及び食料製品の製造における味付けとしての使用に適していた（下記の実施例２２も参照のこと）。
【００４４】
比較例２
食塩溶液にアラビアガムを添加しない他は、実施例１の操作を繰り返した。
得られた製品のＳＥＭ像を図３に示す（倍率ｘ７５０）。図３から、アラビアガムなしで得られた食塩は、アラビアガムを用いて得られた図２に示した「結晶球」を形成していないことが明確に判る。
比較例１の製品はその製造後１時間未満で、周囲条件下で急速に凝集体及び塊を形成した。凝集した食塩は図４のＳＥＭ像（倍率ｘ２０００）に示されるが、この図もまた「結晶球」構造の不存在を裏付けている。
【００４５】
実施例２
食塩３０ｇ及びアラビアガム２％を用いる以外は、実施例１の操作を繰り返した。
製造された製品のMastersizer（レーザー光分散装置）上で得られた粒子寸法分布を図５に示す。全ての粒子が３０μｍ未満の寸法であることが判るであろう。
【００４６】
粒子寸法の平均値が６〜７μｍと決定された。
以下の追加的データが決定された：
比表面積＝１．７５ｍ２／ｇ、表面加重平均Ｄ[3, 2]３．４２２μｍ、体積加重平均Ｄ[4,3]５．９３９μｍ、
ｄ（０．１）＝１．６９７μｍ、ｄ（０．５）＝４．９７７μｍ、ｄ（０．９）＝１１．６７３μｍ：
ここで、
ｄ（０．１）はサンプルの１０％未満が存在する粒子寸法、
ｄ（０．５）はサンプルの５０％がその粒子寸法より小さく、サンプルの５０％がその粒子寸法より大きな粒子寸法、
ｄ（０．９）はサンプルの９０％未満が存在する粒子寸法である。
製品は周囲条件下で非凝集性であった。
【００４７】
実施例３
実施例２において採用したBuchi スプレー乾燥機と同じパラメーター（Ｔ＝１４０℃）でNairoスプレー乾燥機を用いる他は、実施例２を繰り返した。Buchi スプレー乾燥機は実験室規模の装置であるのに対して、この実施例で用いたNairoスプレー乾燥機は工業規模での食塩製品の製造の可能性を実証する目的で用いた。
製造された製品のMastersizer（レーザー光分散装置）上で得られた粒子寸法分布を図６に示す。全ての粒子が１００μｍ未満の寸法であることが判るであろう。
【００４８】
平均粒子寸法は１１〜１２μｍと決定された。
以下の追加データが決定された：
非表面積  １．１２ｍ２／ｇ、表面加重平均Ｄ[3,2]  ５．３３７μｍ、体積加重平均Ｄ[4,3]  １３．０９０μｍ
ｄ（０．１）３．１７５μｍ、ｄ（０．５）１０．２４８μｍ、ｄ（０．９）＝２７．１６１μｍ、
ここで、
ｄ（０．１）はサンプルの１０％未満が存在する粒子寸法、
ｄ（０．５）はサンプルの５０％がその粒子寸法より小さく、サンプルの５０％がその粒子寸法より大きな粒子寸法、
ｄ（０．９）はサンプルの９０％未満が存在する粒子寸法である。
【００４９】
実施例４
１８０ｍｌのポリエチレン容器中の脱イオン水１００ｍｌ中に、デキストロース当量１３．０〜１７．０を有するマルトデキストリン（ex Sigma Aldrich）０．５ｇ及び食塩１５ｇを添加した。蓋をして、透明な均一溶液が形成されるまで、内容物を振り混ぜた。次に、溶液をBuchiのミニスプレードライヤー290型機を用いて、設定温度を１９５℃とする以外は実施例１と同じ設定で噴霧乾燥した。
製品のＳＥＭ像（倍率ｘ５０００）を図７に示す。粒子が個々の食塩の微結晶から形成された殻を有する中空球を含むことが見られるであろう。
【００５０】
実施例５
脱イオン水１００ｍｌ中の食塩１５ｇの水溶液にデキストロース当量１３．０〜１７．０を有するマルトデキストリン（ex Sigma Aldrich）０．５ｇを、混合下に添加した。生成した混合物中に１．５ｇのアスピリンを添加し、更に、乳化剤Silversonを用いて混合を促進した。
得られた混合物を、次に、Buchiのミニスプレードライヤー290型機を用いて、実施例４と同じパラメーターに設定して噴霧乾燥した。
そのＳＥＭ像（倍率ｘ１５００）が図８に示されている微粒子状の食塩製品が製造された。製造された粒子は１ｎｍ〜１００ｎｍの寸法範囲を有しており、粒子は概ね球形及び中空であった。
【００５１】
図８に見られるように、「食塩球」は「滑らかな」概観を呈し、球を形成している個々の微結晶が、幾つかを除いては図７に見られるようには視認できないことから、アスピリンが球の外表面上の塗膜として析出したことを実証している。アスピリンの濃度を増加させることによって、「塗膜厚み」を制御することが可能である（データは提示していない）。
【００５２】
実施例６
脱イオン水１００ｍｌ中の食塩１５ｇの水溶液中に実施例４で用いられた型のマルトデキストリン０．５ｇを添加した。この食塩及びマルトデキストリンの混合物中へ１．５ｇのニンニク抽出物を添加した。乳化剤Silversonを用いて混合を促進した。得られた溶液を次に、Buchiのミニスプレードライヤー290型機を用いて、実施例４と同じパラメーターに設定して噴霧乾燥した。
得られた製品のＳＥＭ像（倍率ｘ９０００）を図９に示した。粒子は１ｎｍ〜１００μｍ、平均約７μｍの範囲の寸法を有していた。図９に示された粒子は、約５００μｍの結晶寸法を有する食卓塩の通常の長斜方形結晶から、明らかに球形成を助ける平面三角形状へと変化した結晶構造を明確に実証している。図９に示されるように、これらの個々の微結晶の寸法は約１μｍｘ０．５μｍである。
【００５３】
実施例７
食塩１５ｇ、アスピリン１ｇ及び納豆０．１５ｇを１８０ｍｌのポリエチレン容器中の脱イオン水１００ｍｌ中へ添加し、１５分間、超音波撹拌した。溶液は完全には溶解しなかったので、次に水浴中で３７℃に加熱した。
液体をSigma 2-16型機にて６１８３ｒｐｍ及び４０６０ｇで遠心分離した。次いで、上澄み液をBuchiのミニスプレードライヤーB-290型機を用いて、温度が１９５℃である点を除けば前記と同じ設定で噴霧乾燥した。微結晶食塩製品を得た。
【００５４】
実施例８
食塩１５ｇ、カフェイン１ｇ及び納豆１ｇを１８０ｍｌのポリエチレン容器中の脱イオン水１００ｍｌ中へ添加した。蓋をして、内容物を振り混ぜた。溶液をSigma 2-16型機にて１６８３ｒｐｍ、４０６０ｇで１４分間遠心分離した。次いで、上澄み液をBuchiのミニスプレードライヤーＢ−290型機を用いて、実施例７と同じ設定にて温度１９５℃で噴霧乾燥した。微結晶食塩製品を得た。
【００５５】
脱イオン水１００ｍｌ中の食塩１５ｇの水溶液へ、２０，０００の分子量を持つＰＥＧを３ｇ添加した。この中へアスピリン１０ｇを添加した。この溶液をBuchiのミニスプレードライヤーＢ−290型機を用いて、温度を１４０℃とする以外は以前と同じ設定で噴霧乾燥し、１μｍ〜１００μｍの寸法範囲にあるカプセルを製造した。
【００５６】
実施例１０
この実施例は、バジルに基づく香り付け添加物の製造を実証する。
バジルの葉を最初に手で砕き、次いで手持ち混合機で混合し、最後に、乳棒とモーターで破砕して、抽出用に準備した。
バジルを９６％ｖ／ｖエタノール１０％及び脱イオン水９０％で一晩、FT 110高速抽出機で、下記設定にて抽出した：
ＴＰ０＝１：３０
ＴＰ１＝２：００
サイクル＝３５
ＰＭａｘ＝９
ＰＭｉｎ＝６
【００５７】
バジル抽出物を次ぎに６４６１ｇで１５分間遠心分離し、次に上澄み液を更に以下のように処理した：
２５０ｍｌのガラスビーカー中の脱イオン水１００ｍｌに、食塩３０ｇ及び３０００ＰＥＧを１２ｇ添加した。ビーカーをCorningの攪拌機／熱プレート上に載せ、磁気回転子を入れた。溶液を５５℃で透明な無色液体が形成されるまで撹拌した。
１８０ｍｌのポリエチレン容器にバジル抽出物７５ｍｌを添加し、２５ｍｌの脱イオン水を添加した。蓋を閉めて、均一溶液が形成されるまで内容物を振り混ぜた。ＰＥＧ溶液を含むビーカー中へバジル抽出物１００ｍｌを添加し、その溶液を均一溶液が形成されるまで撹拌した。この溶液をBuchiのミニスプレードライヤーＢ−290型機を用いて、温度を１４０℃とする以外は以前と同じ設定で噴霧乾燥した。
バジル香味料を取り込んだ微粒子状の食塩製品が得られた。
【００５８】
実施例１１
それぞれ約１１．２ｇの重さを有する２種の固形野菜スープの素、及び１５ｇの食塩を、１８０ｍｌのポリエチレン容器中の脱イオン水１００ｍｌ中へ添加した。蓋をして内容物を溶解するまで振り混ぜた。次に、この溶液をBuchiのミニスプレードライヤーＢ−290型機を用いて、温度を１４０℃とする以外は以前と同じ設定で噴霧乾燥した。
製品は白色結晶で自由流動性のある食塩で、固形野菜スープの素の高い香味刺激を有していた。
【００５９】
実施例１２
１８０ｍｌのポリエチレン容器中の脱イオン水１００ｍｌへ、１５ｇの食塩及び０．１５ｇの納豆を添加した。混合物をSilverson乳化剤と共に高剪断力に晒し、続いて、Sigma 2-16型機上、４０６０ｇで１４分間遠心分離した。得られた上澄み液を次にBuchiのミニスプレードライヤーＢ−290型機を用いて、温度を１９５℃とする以外は以前と同じ設定で噴霧乾燥した。
製品は白色結晶で自由流動性のある食塩で、納豆の高い香味刺激を持っていたが、納豆の典型的な臭いは無かった。
【００６０】
実施例１３
１８０ｍｌのポリエチレン容器中の脱イオン水１００ｍｌへ、１５ｇの食塩及び０．５ｇのマルトデキストリン（実施例４で使用したものと同じもの）を添加した。蓋をして、透明な無色溶液が形成されるまで内容物を振り混ぜた。８ｇの天然チョコレート香味料製品No. 013061（Carmi Flavors）を容器に添加し、次いで内容物を透明な均一褐色溶液が形成されるまで振り混ぜた。溶液を次に、BuchiのミニスプレードライヤーＢ−290型機を用いて、１９５℃の設定温度とし、他の設定は以前と同じにして、噴霧乾燥した。
得られた製品は１〜１００μｍの寸法範囲の製品のカプセルを含んでおり、その粉末は自由流動性を有し、黒褐色であった。香味は強いチョコレートの香味であった。
【００６１】
実施例１４
この実施例は、本発明による食塩製品の水不溶性形体の製造を実証する。
１８０ｍｌのポリエチレン容器中の脱イオン水１００ｍｌへ、１５ｇの食塩、０．１ｇのホウ酸及び０．５ｇのマルトデキストリン（実施例４で使用したものと同じもの）を添加した。蓋をして溶解するまで内容物を振り混ぜた。植物性脂肪（Ｔｅｒｅｘ）５ｇを熱プレート上に置いた２５０ｍｌのガラスビーカー中に添加して、植物性脂肪が溶融するまで加熱した。熱いうちに、植物性脂肪中へエタノール（９６％ｖ／ｖ）を１０ｍｌ添加した。
次に、ポリエチレン容器からの溶液９０ｍｌをビーカーに加え、その内容物を次にSilverston L4R型機を用いて速度２で混合した。静かに混合しながら、その溶液をBuchiのミニスプレードライヤーＢ−290型機を用いて１９５℃の設定温度で、他の設定は以前と同じにして噴霧乾燥して、軽食用や、加えて、パン製造に適する水不溶性の白色粉末を形成した。
得られた白色粉末は少なくとも１８ヶ月間、高い食塩刺激を保ちつつ自由流動性を維持した。
【００６２】
実施例１５
全体的に新鮮なタマネギをジョッキ型混合機で砕いて抽出用に用意した。次に、そのタマネギをFT 110型高速抽出機を、以下の設定で用いて、１０％エタノール（９６％ｖ／ｖ）及び９０％脱イオン水で抽出した。
ＴＰ０＝１：３０
ＴＰ１＝２：００
サイクル数＝３５
ＰＭａｃｘ＝９
ＰＭｉｎ＝６
【００６３】
３０ｇの食塩及び１２ｇの３０００ＰＥＧを２５０ｍｌのガラスビーカー中の脱イオン水１００ｍｌ中へ添加した。ビーカーをCorning社の攪拌機／熱プレート上に置き、磁気回転子を入れた。
溶液を透明無色の液体が形成されるまでかき混ぜた。次に、タマネギ抽出物１００ｍｌを食塩溶液に添加し、その混合物を高剪断力に晒して（Silverson乳化剤）均一溶液を製造した。溶液を１４０℃の温度でBuchi のミニ噴霧乾燥機 B - 290中で噴霧乾燥した。製品は球の内側にタマネギ抽出物を有するミクロ結晶球を生成した。
【００６４】
この処方及び他の処方により、もし食塩がタマネギ抽出物へ添加されたならば、そのときは、香味料を球の外側に有する滑らかな球が製造されると云うことが見出された。
【００６５】
実施例１６
FT 110型高速抽出機を以下の設定：
ＴＰ０＝１：３０
ＴＰ１＝２：００
サイクル数＝３５
ＰＭａｘ＝９
ＰＭｉｎ＝６
で用いて、ウコンを１０％エタノール（９６ｖ／ｖ％）及び９０％脱イオン水の溶液で一晩抽出した。
【００６６】
１５ｇのＥＰグレードＮａＣｌを１８０ｍｌのポリエチレン容器中の１００ｍｌの脱イオン水に添加した。蓋をし、透明な無色溶液が得られるまで内容物を振り混ぜた。次に、この溶液の５０ｍｌをもう１つの１８０ｍｌポリエチレン容器に加え、そして５０ｍｌのハーブ抽出物を添加した。蓋をして、均一溶液が形成されるまで内容物を振り混ぜた。この溶液を次に、１４０℃の温度で（他の設定は以前と同じ）、Buchi のミニ噴霧乾燥機B-290型機を用いて噴霧乾燥した。
得られた製品は、ウコン中の有機高分子の助けで形成された白色粉末であった。この粉末への水の添加で鮮やかな黄色溶液が得られ、ウコンが球内に捕捉されたことを示唆する。
【００６７】
実施例１７
それぞれ約１１．２ｇの重さを持つ２種類の固形牛スープの素及び食塩１５ｇを、１８０ｍｌポリエチレン容器中の脱イオン水１００ｍｌ中へ添加した。蓋をして、内容物を溶解するまで振り混ぜた。溶液を次に、１４０℃の温度で（他の設定は以前と同じ）、Buchi のミニ噴霧乾燥機B-290を用いて噴霧乾燥した。この結果、高い香味強度を有する滑らかな球が得られた。
【００６８】
実施例１８
２ｇのリゾチーム及び３０ｇのＮａＣｌを、２５０ｍｌのガラスビーカー中の脱イオン水２００ｍｌ中へ添加し、磁気回転子を入れた。ビーカーをCorning社の撹拌熱プレート上に置き、内容部を固体が溶解するまでかき混ぜた。次に、納豆２０ｇを添加し、溶液を３０分間かき混ぜた。
溶液を次に、Sigma 2-16型機上で、４０６０ｇで１４分間遠心分離した。上澄み液を集めた。その溶液を、１９５℃の設定温度で、他の設定は以前と同じで、Buchiのミニ噴霧乾燥機B-290型機を用いて噴霧乾燥した。
微粒子食塩製品を得た。
別の試験は、製品中に取り込まれたリゾチームがその活性を維持していることを示した。
【００６９】
実施例１９
１５ｇの食塩及び０．５ｇのマルトデキストリンを１８０ｍｌのポリエチレン容器中の脱イオン水１００ｍｌ中へ添加した。蓋をして、透明無色溶液が得られるまで内容物を振り混ぜた。グラウンドシナモン（グリーンキュジーヌ又は野菜料理）を添加し、蓋を閉めて内容物を振り混ぜた。
シナモンが部分的に溶解して溶液中に分散した。そこで、磁気回転子を加え、内容物をCorning社の熱プレート攪拌機上に置き、溶液を３０分間かき混ぜた。次に溶液をSigma 2-16型機上にて、４０６０ｇで１４分間、遠心分離した。透明な上澄み液を１９５℃の設定温度で、他の設定は以前と同じで、Buchiのミニ噴霧乾燥機B-290型機を用いて噴霧乾燥した。
【００７０】
得られた製品は特徴的香りを持った白色結晶性粉末であった。製品を図１０のＳＥＭ像に示す。このＳＥＭ像で、製品が中空の「食塩球」から成り立っていることが見て取れ、その殻が個々の微結晶から形成されているように見て取れて、シナモンが結晶球内に含まれていることを示唆する。
【００７１】
実施例２０
この実施例は、上記実施例１によって得られたアラビアガム・食塩製品（「ＧＡ食塩」）のパン焼きにおける用途を実証する。
標準操作を用いて、以下の成分から４種のパンを製造した：
【００７２】
対照 (1.3% 食塩)   ＧＡ食塩 (0.5%) ＧＡ食塩 (0.3%) ＧＡ食塩(1.3%) 
小麦粉         380 g                380 g           380 g          380 g 
改良剤          40 g                 40 g            40 g           40 g 
酵母菌     小匙3/4杯           小匙3/4杯      小匙3/4杯     小匙3/4杯
/小匙(tsp) 
砂糖/(tsp)  小匙1杯              小匙1杯        小匙1杯       小匙1杯
バター/g        15 g                 15 g            15 g           15 g 
食塩/g           5.6g                 2.1 g           1.26 g         5.6 g 
水/ml           270 ml               270 ml          270 ml         270 ml 
【００７３】
パン焼きの結果、表１に示される多様なパラメーターが決定された。
【００７４】
【表１】
0005901968.tif 000002
【００７５】
湿潤度パーセント（パン中の保水性を表す）が４種のパンについて決定され、表２に示す様になった。
【００７６】
【表２】
0005901968.tif 000003
【００７７】
これらの結果から、０．３％食塩を使って調製されたパンが、保存期間及び「新鮮さ」の保持にとって重要な製品中の保水を実証した非常に満足できるローフを生み出した。僅か０．３％の食塩を使って非常に満足できるローフが得られたという事実は、満足できるパン製造に要求されると一般的に考えられている通常食塩の比較的高い水準を考慮すると、驚くべきことである。
【００７８】
プロセスのよりよい理解を得る試みとして、我々は、特定のイオンの位置を検出できるエネルギー分散型Ｘ線回折（ＥＤＸ）を用いて、焼きたてのパンのより詳細な分析に取り組んだ。
結果を図１１に示すが、「点」は個々のイオンを表している。上部の写真（図１１（ａ））はＧＡ食塩で製造されたパンに対して得られた結果を示し、下部の写真（図１１（ｂ））は通常食塩で製造されたパンに対して得られた結果を示す。図１１（ａ）及び（ｂ）の写真から、ＧＡ食塩はパン全体にわたって遙かにより均一に分配されていることが分かる。このことが低食塩濃度でのより良好な香味インパクトをもたらし、及び、パン焼きに先立ってグルテンが構造を架橋するためにより利用され易くなるようにグルテンの安定化をもたらす、と我々は信じる。
【図１】
0005901968.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
0005901968.tif 000008
【図６】
0005901968.tif 000009
【図７】
0005901968.tif 000010
【図８】
0005901968.tif 000011
【図９】
0005901968.tif 000012
【図１０】
0005901968.tif 000013
【図１１】
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