(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式で表される化合物を調製するプロセスであって、
【化１】
0005898562.tif 000016
式中、
（ａ）Ｒ１およびＲ１’は、互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよく、ここで、Ｒ１およびＲ１’はそれぞれ、
【化２】
0005898562.tif 000017
【化３】
0005898562.tif 000018
であり、
（ｂ）Ｒ２およびＲ２’は、互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよく、ここで、Ｒ２およびＲ２’は、それぞれ互いに独立して、
（ｉ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アルキレン、
（ｉｉ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アリーレン、
（ｉｉｉ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アリールアルキレン、または
（ｉｖ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アルキルアリーレンであり、
（ｃ）Ｒ３は、
（ｉ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アルキレン、
（ｉｉ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アリーレン、
（ｉｉｉ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アリールアルキレン、または
（ｉｖ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アルキルアリーレンであり、
（ｄ）ｎは、繰り返しモノマー単位の数をあらわし、
このプロセスは、
（Ｉ）式ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨで表される二酸と、式Ｈ２Ｎ−Ｒ３−ＮＨ２で表されるジアミンとを反応させ、式ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＮＨ−Ｒ３−ＨＮＣＯ−Ｒ２’−ＣＯＯＨで表される末端が酸のオリゴアミド中間体を得ることと、
（ＩＩ）末端が酸の前記オリゴアミド中間体と、式Ｒ１−ＯＨで表されるモノアルコールとを、
（ａ）次のいずれかである触媒が存在し、
（ｉ）スズ触媒、
（ｉｉ）有機チタネート触媒、
（ｂ）カップリング剤は存在せず、
（ｃ）溶媒も存在しない状態で反応させ、生成物を得ることと、を含む、プロセス。
【請求項２】
前記二酸と前記ジアミンとを反応させ、末端が酸の前記オリゴアミド中間体を得る前記反応を、溶媒が存在しない状態で行う、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
末端が酸の前記オリゴアミド中間体と前記モノアルコールとの前記反応を、前記スズ触媒または前記有機チタネート触媒以外の触媒が存在しない状態で行う、請求項１又は請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
末端が酸の前記オリゴアミド中間体１モルあたり、前記モノアルコールが２モル以上２．７５モル以下の相対量で存在する、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項５】
末端が酸の前記オリゴアミド中間体と前記モノアルコールとの前記反応を、９０℃以上２５０℃以下の温度で行う、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項６】
Ｒ１およびＲ１’が互いに同じであり、Ｒ２およびＲ２’が互いに同じである、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項７】
Ｒ１およびＲ１’が互いに異なっており、Ｒ２およびＲ２’が互いに同じである、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項８】
Ｒ２およびＲ２’は、それぞれ式−Ｃ３４Ｈ５６＋ａ−で表される基であり、飽和部および環状基を含んでいてもよい分枝鎖アルキレンであり、ａは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２の整数である、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項９】
Ｒ３が−ＣＨ２ＣＨ２−である、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記触媒が、ジブチルスズオキシド、ブチルスズ酸、ブチルスズトリス−２−エチルヘキサノエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズビス（２−エチルヘキサノエート）、ジブチルジクロロスタンナン、ブチルトリクロロスタンナン、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルスズジブトキシド、ジブチルスズビス（１−チオグリセロール）、モノブチルスズトリクロリド、モノブチルスズトリス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジブチルスズビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、トリフェニルスズヒドロキシド、ジオクチルスズビス（２−エチルヘキシル−メルカプトアセテート）、第一スズビス（２−エチルヘキサノエート）、酸化スズ、シュウ酸第一スズ、塩化第一スズ、四塩化スズ、ブチルクロロスズジヒドロキシド、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、テトライソノニルチタネート、またはこれらの混合物である、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１１】
末端が酸の前記オリゴアミド中間体１モルあたり、前記スズ触媒が０．０５モル以上１モル以下の相対量で存在する、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１２】
このようにして調製された前記化合物は、多分散度が３以下である、請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記生成物が以下の式、
【化４】
0005898562.tif 000019
【化５】
0005898562.tif 000020
を有する、請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記二酸と前記ジアミンとを反応させ、末端が酸の前記オリゴアミド中間体を得る前記反応を、溶媒がない状態で行う、請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１５】
以下の式の化合物を調製するプロセスであって、
【化６】
0005898562.tif 000021
式中、
（ａ）Ｒ１およびＲ１’は、互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよく、ここで、Ｒ１およびＲ１’は、
（ｉ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アルキル、
（ｉｉ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アリール、
（ｉｉｉ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アリールアルキル、または
（ｉｖ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アルキルアリールであり、
但し、
（Ａ）Ｒ１およびＲ１’のうち、少なくとも１つは芳香族基を含み、
（Ｂ）Ｒ１およびＲ１’は、どちらも光開始基を含まず、
（ｂ）Ｒ２およびＲ２’は、互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよく、ここで、Ｒ２およびＲ２’は、それぞれ互いに独立して、
（ｉ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アルキレン、
（ｉｉ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アリーレン、
（ｉｉｉ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アリールアルキレン、または
（ｉｖ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アルキルアリーレンであり、
（ｃ）Ｒ３は、
（ｉ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アルキレン、
（ｉｉ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アリーレン、
（ｉｉｉ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アリールアルキレン、または
（ｉｖ）置換でも非置換でも良く、ヘテロ原子が存在していてもよい、アルキルアリーレンであり、
（ｄ）ｎは、繰り返しモノマー単位の数をあらわし、
このプロセスは、
（Ｉ）式ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨで表される二酸と、式Ｈ２Ｎ−Ｒ３−ＮＨ２で表されるジアミンとを反応させ、式ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＮＨ−Ｒ３−ＨＮＣＯ−Ｒ２’−ＣＯＯＨで表される末端が酸のオリゴアミド中間体を得ることと、
（ＩＩ）末端が酸の前記オリゴアミド中間体と、式Ｒ１−ＯＨで表されるモノアルコールとを、
（ａ）次のいずれかである触媒が存在し、
（ｉ）スズ触媒、
（ｉｉ）有機チタネート触媒、
（ｂ）カップリング剤は存在せず、
（ｃ）溶媒も存在しない状態で反応させ、以下の式を有する生成物を得ることと、を含み、調製により得られた前記化合物は、多分散度が３以下である、プロセス。
【化７】
0005898562.tif 000022
【化８】
0005898562.tif 000023
【化９】
0005898562.tif 000024
【請求項１６】
以下の式で表される化合物を調製するプロセスであって、
【化１０】
0005898562.tif 000025
式中、
（ａ）Ｒ１およびＲ１’は、互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよく、
ここで、Ｒ１は、
【化１１】
0005898562.tif 000026
【化１２】
0005898562.tif 000027
であり、Ｒ１’はＲ１と同じであるか、
【化１３】
0005898562.tif 000028
であり、ｍは、繰り返し−Ｏ−（ＣＨ２）２−単位の数をあらわす整数であり、
（ｂ）Ｒ２およびＲ２’は互いに同じであり、それぞれ式−Ｃ３４Ｈ５６＋ａ−で表される基であり、飽和部および環状基を含んでいてもよい分枝鎖アルキレンであり、ａは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２の整数であり、
（ｃ）Ｒ３は−ＣＨ２ＣＨ２−であり、
（ｄ）ｎは、繰り返しモノマー単位の数を表す、１〜５の数であり、
このプロセスは、
（Ｉ）式ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨで表される二酸と、式Ｈ２Ｎ−Ｒ３−ＮＨ２で表されるジアミンとを反応させ、式ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＮＨ−Ｒ３−ＨＮＣＯ−Ｒ２’−ＣＯＯＨで表される末端が酸のオリゴアミド中間体を得ることと、
（ＩＩ）末端が酸の前記オリゴアミド中間体と、式Ｒ１−ＯＨで表されるモノアルコールとを、
（ａ）ジブチルスズオキシド、ブチルスズ酸、ブチルスズトリス−２−エチルヘキサノエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズビス（２−エチルヘキサノエート）、ジブチルジクロロスタンナン、ブチルトリクロロスタンナン、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルスズジブトキシド、ジブチルスズビス（１−チオグリセロール）、モノブチルスズトリクロリド、モノブチルスズトリス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジブチルスズビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、トリフェニルスズヒドロキシド、ジオクチルスズビス（２−エチルヘキシル−メルカプトアセテート）、第一スズビス（２−エチルヘキサノエート）、酸化スズ、シュウ酸第一スズ、塩化第一スズ、四塩化スズ、ブチルクロロスズジヒドロキシド、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、テトライソノニルチタネート、またはこれらの混合物である、スズ触媒または有機チタネート触媒の存在のある状態で、
（ｂ）カップリング剤は存在せず、
（ｃ）前記スズ触媒又は有機チタネート触媒以外の触媒が存在せず、
（ｄ）溶媒も存在しない状態で反応させ、生成物を得ることと、を含む、プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書には、芳香族エステル末端基をもつジアミド化合物を調製するためのプロセスが開示されている。より特定的には、本明細書には、２工程プロセスによってこれらの化合物を調製し、有機スズ触媒を用いる第２の工程で溶媒を用いないプロセスが開示されている。
【背景技術】
【０００２】
これらの意図する目的のために、既知の組成物およびプロセスが適しているが、耐引っかき性が優れた画像を作り出す転相インク、また、紙のような基材に対する接着性が優れた画像を作り出す転相インクの必要性が依然として存在し、インクの粘度特性に悪影響を与えることなく、望ましい吐出温度で転相インク媒剤に組み込むことが可能な紫外線硬化性化合物、インクの融点に悪影響を与えることなく、転相インク媒剤に組み込むことが可能な紫外線硬化性化合物、紙または透明材料のような最終基材にインクを直接吐出するインクジェット印刷プロセスで使用可能な紫外線硬化性化合物の必要性が依然として存在し、最終的な記録シート上で改良された堅牢性を示す画像を作り出す転相インクの必要性が依然として存在する。さらに、改良された靭性をもつ画像を作り出す転相インク、低温で吐出可能な転相インク、特に、最終的な基材の上にインクを直接吐出させるプロセスにおいて、インクのドットの広がりを制御することができる転相インク、特に、最終的な基材の上にインクを直接吐出させるプロセスにおいて、基材内部に過剰に染み込まない転相インク、特に、最終的な基材の上にインクを直接吐出させるプロセスにおいて、望ましくないような大きな積み重ね高を生じない転相インク、画像を作成するのに多量の液滴が必ずしも必要ではない転相インク、透き通しが少ない画像を作り出す転相インク、光開始中にインクの粘度が増加することによって、酸素の拡散速度およびインクにおける抑制効果が減り、それによって、硬化効率が高まった転相インクの必要性が依然として存在し、製造時の印刷で使用する、改良された紫外線硬化性転相インク組成物、基材の自由度が広く、接着性が優れており、顔料分散暗転性が高まった、改良された転相インク組成物、スペクトル透過性およびゲル化性を高めることが可能な、転相インク用ゲル化剤組成物、簡単に製造することができ、望ましいゲル化剤組成物を得るのに反応後の精製を必要としない転相インク用ゲル化剤組成物、複雑な処理工程を必要とすることなく、十分なゲル強度を与えることが可能な転相インク用ゲル化剤組成物、高い熱安定性をもつ転相インク用ゲル化剤組成物が依然として必要とされている。
【０００３】
さらに、このようなゲル化剤を調製する改良法が依然として必要とされている。これらの材料を調製する一般的な方法は、Ｓｔｅｉｇｌｉｃｈ縮合反応を用い、溶媒を用いるエステル化工程を利用する。この反応に使用される試薬としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンが挙げられる。このプロセスは、溶媒集約的であり、ジシクロヘキシルカルボジイミドカップリング剤が高価であり、副生成物としてかなりの量の固体尿素廃棄物が生成するという点において、無駄が多い。「もっと環境に優しく」、費用が安く、速度が速く、無駄の少ない、アミドゲル化剤分子を製造するためのプロセスの必要性が存在する。また、多分散性を制御した生成物を得ることが可能な、アミドゲル化剤分子を製造する方法も必要とされている。
【発明の概要】
【０００４】
本明細書には、以下の式の化合物を調製する方法が開示されており
【化１】
0005898562.tif 000002
式中、
ｎは、繰り返しモノマー単位の数をあらわし、一実施形態では、１〜１０であり、別の実施形態では、１〜５であるが、ｎの値は、これらの範囲からはずれていてもよく、
Ｒ１およびＲ１’は、互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよく、ここで、Ｒ１およびＲ１’は、アルキル（直鎖および分枝鎖、飽和または不飽和、環状および非環状、置換および非置換のアルキルを含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、場合によりアルキル中に存在していてもよい）、種々の実施形態では、少なくとも２個、３個または４個の炭素、種々の実施形態では、１００個以下、６０個以下、または３０個以下の炭素を含むが、炭素の数は、これらの範囲からはずれていてもよく、ある特定の実施形態では、アルキル内に少なくとも１個のエチレン系不飽和部を含むアルキルである、アリール（置換および非置換のアリールを含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、場合によりアリール中に存在していてもよい）、種々の実施形態では、少なくとも２個、３個または４個の炭素、種々の実施形態では、１００個以下、６０個以下、または３０個以下の炭素を含むが、炭素の数は、これらの範囲からはずれていてもよく、例えば、フェニルなど、アリールアルキル（置換および非置換のアリールアルキルを含み、アリールアルキルのアルキル部分は、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、環状または非環状、置換または非置換であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、場合によりアリールアルキルのアリールまたはアルキルのいずれかに存在していてもよい）、種々の実施形態では、少なくとも６個または７個の炭素、種々の実施形態では、１００個以下、６０個以下、または３０個以下の炭素を含むが、炭素の数は、これらの範囲からはずれていてもよく、例えば、ベンジルなど、ある特定の実施形態では、アリールアルキル内に少なくとも１個のエチレン系不飽和部を含むアリールアルキル、または、アルキルアリール（置換および非置換のアルキルアリールを含み、アルキルアリールのアルキル部分は、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、環状または非環状、置換または非置換であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、場合により、アルキルアリールのアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよく、少なくとも６個または７個の炭素、種々の実施形態では、１００個以下、６０個以下、または３０個以下の炭素を含むが、炭素の数は、これらの範囲からはずれていてもよく、例えば、トリルなど、ある特定の実施形態では、アルキルアリール内に少なくとも１個のエチレン系不飽和部を含むアルキルアリールであり、ここで、Ｒ１およびＲ１’の置換されたアルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリールの置換基は、限定されないが、ハロゲン原子、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、サルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、これらの混合物などであってもよく、２個以上の置換基が一緒になって環を形成していてもよく、但し、Ｒ１およびＲ１’のうち、少なくとも１つは芳香族基を含み、但し、Ｒ１およびＲ１’は、どちらも光開始基を含まず、
Ｒ２およびＲ２’は、互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよく、ここで、Ｒ２およびＲ２’は、それぞれ互いに独立して、アルキレン（直鎖および分枝鎖、飽和および不飽和，環状および非環状，置換および非置換のアルキレンであり、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）は、場合によりアルキレン中に存在していてもよい）、種々の実施形態では、少なくとも２個、４個または６個の炭素、種々の実施形態では、１００個以下、６０個以下または５０個以下の炭素、種々の実施形態では、８個、１０個、１２個、１４個、１６個、１８個、２０個、２２個、２４個、２６個、２８個、３０個、３２個、３４個、または３６個の炭素を含むが、炭素の数はこれらの範囲からはずれていてもよい、アリーレン（置換および非置換のアリーレンを含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）は、場合によりアリーレン中に存在していてもよい）、例えば、フェニレンなど、種々の実施形態では、少なくとも５個または６個の炭素、種々の実施形態では、１００個以下、６０個以下、または５０個以下の炭素を含むが、炭素の数はこれらの範囲からはずれていてもよい、アリールアルキレン（置換および非置換のアリールアルキレンを含み、アリールアルキレンのアルキル部分は、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、環状または非環状、置換または非置換であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）は、場合により、アリールアルキレンのアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよい）、例えば、ベンジレンなど、種々の実施形態では、少なくとも６個または７個の炭素を含み、種々の実施形態では、１００個以下、６０個以下、または５０個以下の炭素を含むが、炭素の数はこれらの範囲からはずれていてもよい、または、アルキルアリーレン（置換および非置換のアルキルアリーレン、アルキルアリーレンのアルキル部分は、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、環状または非環状、置換または非置換であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）は、場合により、アルキルアリーレンのアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよい）、例えば、トリレンなど、種々の実施形態では、少なくとも６個または７個の炭素を含み、種々の実施形態では、１００個以下、６０個以下、または５０個以下の炭素を含むが、炭素の数はこれらの範囲からはずれていてもよく、Ｒ２およびＲ２’の置換されたアルキル、アルキレン、アリーレン、アリールアルキレン、アルキルアリーレンの置換基は、限定されないが、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフィド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、チオシアネート基、カルボキシレート基、ウレタン基、尿素基、これらの混合物などであってもよく、２個以上の置換基が一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ３は、アルキレン（直鎖および分枝鎖、飽和および不飽和、環状および非環状、置換および非置換のアルキレン、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）ば、場合によりアルキレン中に存在していてもよい）、一実施形態では、少なくとも２個の炭素、種々の実施形態では、８０個以下、６０個以下、５０個以下、または３６個以下の炭素を含むが、炭素の数はこれらの範囲からはずれていてもよい、アリーレン（置換および非置換のアリーレンを含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）は、場合により、アリーレン中に存在していてもよい）、種々の実施形態では、少なくとも５個または６個の炭素、種々の実施形態では、５０個以下、２５個以下、または１８個以下の炭素を含むが、炭素の数はこれらの範囲からはずれていてもよい、例えば、フェニレンなど、アリールアルキレン（置換および非置換のアリールアルキレンを含み、アリールアルキレンのアルキル部分が、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、環状または非環状、置換または非置換であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、場合により、アリールアルキレンのアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよい）、種々の実施形態では、少なくとも６個または７個の炭素、種々の実施形態では、５０個以下、３６個以下、または１８個以下の炭素を含むが、炭素の数はこれらの範囲からはずれていてもよく、例えば、ベンジレンなど、または、アルキルアリーレン（置換および非置換のアルキルアリーレン、アルキルアリーレンのアルキル部分が、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、環状または非環状、置換または非置換であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、場合により、アルキルアリーレンのアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよい）、種々の実施形態では、少なくとも６個または７個の炭素、種々の実施形態では、５０個以下、３６個以下、または１８個以下の炭素を含むが、炭素の数はこれらの範囲からはずれていてもよく、例えば、トリレンなどであり、Ｒ３基の置換されたアルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基の置換基は、限定されないが、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフィド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、カルボキシレート基、ウレタン基、尿素基、これらの混合物などであってもよく、２個以上の置換基が一緒になって環を形成していてもよい。
【０００５】
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ１’は同じであり、以下
【化２】
0005898562.tif 000003
【化３】
0005898562.tif 000004
などのような芳香族基から選択される。
【０００６】
他の特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ１’のうち、ひとつは、以下の式
【化４】
0005898562.tif 000005
を有し、ここで、ｍは、繰り返し−Ｏ−（ＣＨ２）２−単位の数をあらわす整数であり、限定されないが、１〜１０であってもよい。
【０００７】
特定の実施形態では、Ｒ２およびＲ２’は、両方ともアルキレンであり、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、環状または非環状の置換アルキレンであってもよく、場合により、ヘテロ原子がアルキレン中に存在していてもよい。ある実施形態では、Ｒ２およびＲ２’は両方とも飽和アルキレンである。他の実施形態では、Ｒ２およびＲ２’は、両方とも非置換アルキレンである。ある実施形態では、Ｒ２およびＲ２’は、式−Ｃ３４Ｈ５６＋ａ−のそれぞれの基であり、飽和部および環状基を含んでいてもよい分枝鎖アルキレンであり、ａは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２の整数である。特定の実施形態では、Ｒ２およびＲ２’は、以下の式を有する異性体を含む。
【化５】
0005898562.tif 000006
【０００８】
特定の実施形態では、Ｒ３は、直鎖または分枝鎖のアルキレンであり、飽和または不飽和、置換または非置換であってもよく、ヘテロ原子は、場合により、アルキレン中に存在していてもよい。特定の実施形態では、Ｒ３は、エチレン基−ＣＨ２ＣＨ２−である。
【０００９】
これらの化合物の例としては、
【化６】
0005898562.tif 000007
【化７】
0005898562.tif 000008
【化８】
0005898562.tif 000009
など、およびこれらの混合物、ならびに対応するオリゴマーが挙げられる。
【００１０】
これらの化合物は、以下のように調製することができる。第１の実施形態では、式ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨの二酸２モル当量と、式Ｈ２Ｎ−Ｒ３−ＮＨ２のジアミン１モル当量とを、希釈しない状態（すなわち、溶媒が存在しない状態）で、反応混合物から出る水を除去しつつ、高温で反応させ、式ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＮＨ−Ｒ３−ＨＮＣＯ−Ｒ２’−ＣＯＯＨの末端が酸のオリゴアミドを得てもよい。
【００１１】
二酸およびジアミンは、任意の望ましい相対量または有効な相対量で存在していてもよく、種々の実施形態では、ジアミン１モルあたり、二酸が少なくとも１．７５または２モル、種々の実施形態では、ジアミン１モルあたり、二酸が２．５モル以下、２．３モル以下または２．１モル以下であってもよいが、この相対量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００１２】
例えば、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、モレキュラーシーブまたは他の乾燥剤などの任意の望ましい方法または有効な方法によって、二酸およびジアミンの反応混合物から出る水を除去してもよい。
【００１３】
二酸とジアミンの反応は、任意の望ましい温度または有効な温度で、種々の実施形態では、少なくとも９０℃、１００℃または１５５℃、種々の実施形態では、１８０℃以下、１７５℃以下、または１６５℃以下の温度で行われてもよいが、この温度は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００１４】
二酸とジアミンの反応は、任意の望ましい時間または有効な時間、種々の実施形態では、少なくとも２時間、２．５時間、または３時間、種々の実施形態では、５時間以下、４．５時間以下、または４時間以下の時間行われてもよいが、この時間は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００１５】
所望な場合、高温にさらされたときに起こり得る樹脂の変色を減らすために、酸化防止剤も含まれていてもよい。適切な酸化防止剤の例としては、ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８などが挙げられる。
【００１６】
または、式ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＮＨ−Ｒ３−ＨＮＣＯ−Ｒ２’−ＣＯＯＨを有する、末端が酸のオリゴアミドは、カップリング剤（例えば、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）存在下、触媒（例えば、４−ジメチルアミノピリジン）存在下、溶媒（例えば、塩化メチレン）存在下、低温で二酸とジアミンとを反応させた後、徐々に室温まで加温して有機アミド中間体を生成させることによって調製することができる。
【００１７】
適切なカップリング剤の例としては、以下の式を有する１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド
【化９】
0005898562.tif 000010
１−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］３−エチルカルボジイミドＨＣｌ、Ｎ，Ｎ−カルボニルジイミダゾール、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−（２−モルホリノエチル）−カルボジイミドメチル−ｐ−トルエンスルホネート、（ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ）トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、（ｏ−ベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス（テトラメチレン）ウロニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホン酸クロリド、（１Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ）トリス（ピロリジノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェートなど、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１８】
カップリング剤および二酸は、任意の望ましい相対量または有効な相対量で存在していてもよく、種々の実施形態では、二酸１モルあたりカップリング剤が少なくとも１．８、１．９、または２モル、種々の実施形態では、二酸１モルあたり、カップリング剤が２．７５モル以下、２．５モル以下、または２．２モル以下であってもよいが、この相対量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００１９】
適切な触媒の例としては、以下の式の４−ジメチルアミノピリジン
【化１０】
0005898562.tif 000011
トリエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンなど、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２０】
触媒および二酸は、任意の望ましい相対量または有効な相対量で存在していてもよく、種々の実施形態では、二酸１モルあたり少なくとも０．０５モル、０．１モル、または０．２モル、種々の実施形態では、二酸１モルあたり１モル以下、０．８モル以下、または０．５モル以下であってもよいが、この相対量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００２１】
任意の望ましい溶媒または有効な溶媒を使用してもよい。適切な溶媒の例としては、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、ジメチルホルムアミド、ジエチルエーテル、ヘキサン、酢酸エチルなど、およびこれらの混合物および組み合わせが挙げられる。
【００２２】
溶媒は、任意の望ましい量または有効な量で存在していてもよく、種々の実施形態では、二酸１ミリモルあたり少なくとも１０ｍＬ、１５ｍＬまたは２０ｍＬ、種々の実施形態では、二酸１ミリモルあたり、５０ｍＬ以下、４０ｍＬ以下、または３０ｍＬ以下であってもよいが、溶媒の量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００２３】
この実施形態では、二酸、ジアミン、カップリング剤の反応は、任意の望ましい温度または有効な温度、種々の実施形態では、少なくとも０℃、５℃、または１５℃、種々の実施形態では、５０℃以下、４０℃以下、または３０℃以下の温度で行われてもよいが、温度は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００２４】
以下、式ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＮＨ−Ｒ３−ＨＮＣＯ−Ｒ２’−ＣＯＯＨの末端が酸のオリゴアミドを、有機酸化スズ触媒存在下、溶媒が存在しない（希釈していない）状態で式Ｒ１−ＯＨの芳香族モノアルコール２モル当量と反応させ、以下の式
【化１１】
0005898562.tif 000012
の最終生成物が得られる。この反応は、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミドなどのようなカップリング剤が存在しない状態で、４−ジメチルアミノピリジンなどのような有機スズ触媒以外の従来の触媒が存在しない状態で起こる。
【００２５】
末端が酸のオリゴアミド中間体およびモノアルコールは、任意の望ましい相対量または有効な相対量で存在していてもよく、種々の実施形態では、末端が酸のオリゴアミド中間体１モルあたり、モノアルコールが少なくとも２モル、２．１５モル、または２．２５モル、種々の実施形態では、末端が酸のオリゴアミド中間体１モルあたり、モノアルコールが２．７５モル以下、２．５モル以下、または２．４モル以下であってもよいが、この相対量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００２６】
Ｒ基が互いに異なる非対称生成物は、アルコールの混合物を反応剤として使用することによって得ることができ、この場合、対称形の生成物と非対称形の生成物の混合物が得られる。それに加え、非対称生成物は、保護基の化学を用い、１箇所が保護された有機アミドと１個のアルコールとを反応させ、この中間体生成物を単離し、脱保護し、次いで、脱保護した中間体を第２のアルコールと反応させることによって得ることができる。
【００２７】
触媒および末端が酸のオリゴアミド中間体は、任意の望ましい相対量または有効な相対量で存在していてもよく、種々の実施形態では、末端が酸のオリゴアミド中間体１モルあたり、触媒が少なくとも０．０５モル、０．１モル、または０．２モル、種々の実施形態では、末端が酸のオリゴアミド中間体１モルあたり、触媒が１モル以下、０．８モル以下または０．５モル以下であってもよいが、この相対量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００２８】
触媒は、スズであり、ある特定の実施形態では、有機スズオキシドまたは有機チタネート触媒である。適切な有機スズオキシド触媒の例としては、ジブチルスズオキシド（（Ｃ４Ｈ９）２ＳｎＯ）、ブチルスズ酸（Ｃ４Ｈ９ＳｎＯＯＨ）、ブチルスズトリス−２−エチルヘキサノエート（Ｃ２８Ｈ５４Ｏ６Ｓｎ）、ジブチルスズジアセテート（Ｃ１２Ｈ２４Ｏ４Ｓｎ）、ジブチルスズジラウレート（（Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＯＯＣ１２Ｈ２３）２）、ジブチルスズビス（２−エチルヘキサノエート）（（Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＯＯＣ８Ｈ１５）２）、ジブチルジクロロスタンナン、ブチルトリクロロスタンナン、ジブチルスズジメトキシド（Ｃ１６Ｈ３６Ｏ２Ｓｎ）、ジブチルスズジブトキシド（Ｃ１６Ｈ３６Ｏ２Ｓｎ）、ジブチルスズビス（１−チオグリセロール）（（Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ）２）、モノブチルスズトリクロリド、モノブチルスズトリス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジブチルスズビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、トリフェニルスズヒドロキシド（（Ｃ６Ｈ５）３ＳｎＯＨ）、ジオクチルスズビス（２−エチルヘキシル−メルカプトアセテート）（（Ｃ８Ｈ１５）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯＣ８Ｈ１７）２、第一スズビス（２−エチルヘキサノエート）、ブチルクロロスズジヒドロキシド（Ｃ４Ｈ９Ｓｎ（ＯＨ）２Ｃｌ）など、およびこれらの混合物が挙げられる。他の適切なスズ触媒の例としては、スズオキシド（ＳｎＯ）、シュウ酸第一スズ（ＳｎＣ２Ｏ４）、塩化第一スズ（ＳｎＣｌ２）、四塩化スズ（ＳｎＣｌ４）など、およびこれらの混合物が挙げられる。適切な有機チタネート触媒の例としては、限定されないが、テトラ−ｎ−ブチルチタネート（Ｔｉ（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）４）、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート（Ｔｉ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）４）、トリエタノールアミンチタネート、テトライソノニルチタネート、ブチルイソプロピルチタネートなど、およびこれらの混合物が挙げられる。スズ系触媒および有機チタネート触媒の２種類以上の混合物も使用してもよい。
【００２９】
反応が終了した後、反応生成物中に触媒が残っていると考えられる。したがって、最終生成物は、有機スズ化合物を、種々の実施形態では、生成物の少なくとも０．０１重量％、０．１０重量％または０．１５重量％、種々の実施形態では、生成物の０．５重量％以下、０．２５重量％以下、または０．２重量％以下の量で含むが、この量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００３０】
末端が酸のオリゴアミド中間体とモノアルコールの反応は、任意の望ましい温度または有効な温度で、種々の実施形態では、少なくとも９０℃、１２０℃、または１５０℃、種々の実施形態では、２５０℃以下、２００℃以下、または１７５℃以下で行われてもよいが、この温度は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００３１】
末端が酸のオリゴアミド中間体とモノアルコールの反応は、任意の望ましい時間または有効な時間、種々の実施形態では、少なくとも１時間、１．５時間または２時間、種々の実施形態では、２日以下、１．５日以下、または１日以下の時間行われてもよいが、この時間は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００３２】
このようにして調製された多くの実施形態は、溶液の状態で存在すると、ゲル状の挙動を示すことができる。溶解させることが可能な材料の例としては、硬化性モノマー、例えば、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート（例えば、ＳＲ９００３）が挙げられる。ゲル状の挙動とは、比較的狭い温度範囲で比較的鋭い粘度上昇を受けることを意味する。種々の実施形態では、本明細書に開示されているようなある種の化合物は、種々の実施形態では、少なくとも５℃、１０℃、または３０℃の温度範囲で、少なくとも１０３センチポイズ、１０５センチポイズまたは１０６センチポイズの粘度変化を受けるが、粘度範囲および温度範囲は、これらの範囲からはずれていてもよく、これらの範囲内で変化を受けない化合物も本発明に含まれる。
【００３３】
本明細書に開示されている化合物の少なくともいくつかの例は、第１の温度で半固体のゲルを形成することができる。例えば、化合物が転相インクに組み込まれている場合、この温度は、インクが吐出される特定の温度よりも低い。半固体のゲル相は、物理的なゲルであり、１つ以上の固体のゲル化剤分子と液体溶媒の力学的平衡状態として存在する。半固体のゲル相は、分子成分が、水素結合、ファンデルワールス相互作用、芳香族の非結合性相互作用、イオン結合または配位結合、Ｌｏｎｄｏｎ分散力などの非共有性相互作用によって一緒に保持されている力学的に網目構造になった集合体であり、温度、機械的な撹拌などの物理的な力、またはｐＨ、イオン強度などの化学的な力によって刺激を受けると、巨視的なレベルで液体状態から半固体状態に可逆的に遷移することができる。ゲル化剤分子を含む溶液は、温度が、その溶液のゲル化温度よりも上または下に変わると、半固体のゲル相から液体相へと熱可逆的な遷移を示す。半固体ゲル相と液体相の可逆的な遷移サイクルは、溶液配合物中で何度も繰り返すことができる。
【００３４】
本明細書に開示されている化合物の少なくともいくつかは硬化性である。「硬化性」は、本明細書で使用する場合、重合可能または鎖伸長可能なこと、すなわち、（限定されないが）遊離ラジカル重合または鎖伸長、カチオン系重合または鎖伸長を含む重合によって硬化させることが可能な材料、および／または、重合が放射線感受性の光開始剤を用いることによって光開始される材料を意味する。放射線硬化性は、本明細書で使用する場合、開始剤が存在する状態または存在しない状態を含め、（限定されないが）光源および熱源を含む放射線源にさらされると硬化するあらゆる形態を包含することを意図している。放射線硬化の例としては、（限定されないが）例えば、場合により光開始剤および／または感光剤が存在する状態で、２００〜４００ナノメートルの波長をもつ紫外（ＵＶ）線、可視光など、場合により、光開始剤が存在する状態で、電子線照射、場合により、高温熱開始剤（好ましくは、転相インク中で使用される場合、吐出温度で主に不活性である）が存在する状態で、熱による硬化、およびこれらの適切な組み合わせが挙げられる。
【００３５】
本明細書で開示されているプロセスによって作られるオリゴアミド化合物は、ある特定の実施形態では、多分散性の値（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下、２．７５以下、または２．５以下であるが、この値は、これらの範囲からはずれていてもよい。分子量が制御され、多分散性が狭いオリゴアミド化合物を提供することによって、本明細書に開示されているプロセスによって、得られる生成物の靭性を高めることができる。
【実施例】
【００３６】
（実施例Ｉ）
有機アミド前駆体を以下のように調製した。４Ｌのケトルに加熱マントル、ポリテトラフルオロエチレンのパドルがついたオーバーヘッドスターラー、２５０ｍＬの滴下漏斗、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、還流凝縮器を取り付け、これにＰＲＩＰＯＬ（登録商標）Ｃ３６ダイマー二酸（酸値１９６、２当量、４．２３ｍｏｌ、２，４２２ｇ、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られる）を加えた後、ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８（０．２重量％、５．１ｇ、７．９ｍｍｏｌ、ＢＡＳＦから得られる）を加えた。粘性溶液を９０℃まで加熱し、アルゴンをパージし、撹拌した。その後に、エチレンジアミン（１ｅｑ、２．１１ｍｏｌ、１４１．４ｍＬ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから得られる）を滴下漏斗に入れ、ケトルに１時間かけて加えた。加え終わったら、ケトルを１５５℃まで加熱し、この温度で３時間保持した。この間に、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに水凝縮物が集まった。３時間後、反応生成物は粘性の金色シロップ状物であった。反応を止め、溶融した生成物をホイル皿に出し、室温まで冷却した。有機アミド生成物２，２０５ｇを粘着性の褐色樹脂として単離した。この生成物は、以下の式を有していたと考えられる。
【化１２】
0005898562.tif 000013
【００３７】
（実施例ＩＩ）
ポリテトラフルオロエチレンブレードがついたオーバーヘッドスターラー、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、凝縮器を取り付けた５００ｍＬ丸底フラスコに、実施例Ｉで調製した有機アミド中間体８６．４４ｇ（６７．２ｍｍｏｌ）を入れた。この材料を混合しながら１００℃まで加熱し、容器にアルゴンをパージした。その後に、反応容器に０．２重量％トリス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８酸化防止剤、ＢＡＳＦから得られる）を入れた後、０．１重量％ブチルスズ酸（ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）４１００、Ａｒｋｅｍａ）を加え、次いで、フェニルグリコール（１６．８６ｍＬ、１３４ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を加えた。次いで、反応容器にアルゴンをパージし、２０℃ずつ上げながら合計で３０分間かけて１７０℃まで加熱した。その後、温度を１７０℃に２時間維持し、次いで、２４０℃まで加熱し、２４０℃で４時間維持した。この間に、反応物から水凝縮物が放出され、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに集まった。次に、反応容器を９０℃まで冷却し、皿に生成物を取り出し、室温まで冷却した。合計反応時間は約４時間であり、温度は、１６０〜３４０℃の範囲であった。ゲル相クロマトグラフィーによって、生成物を以下の式を有する既知の材料と比較し、
【化１３】
0005898562.tif 000014
匹敵する分子量分布プロフィールが示された。また、この材料は、温度に対する複素粘度のプロフィールに基づき、匹敵するレオロジーを示した。
【００３８】
（実施例ＩＩＩ）
ポリテトラフルオロエチレンブレードがついたオーバーヘッドスターラー、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、凝縮器を取り付けた５００ｍＬ丸底フラスコに、実施例Ｉで調製した有機アミド中間体１４６．５３ｇ（１１４ｍｍｏｌ）を加えた。この材料を混合しながら１００℃まで加熱し、容器にアルゴンをパージした。その後に、反応容器に０．２重量％トリス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８、０．３ｇ）を入れた後、０．１重量％ジブチルスズオキシド（ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）４２０１、Ａｒｋｅｍａ、０．１４６ｇ）を加え、次いで、フェニルグリコール（２８．６ｍＬ、２２８ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を加えた。まず、反応容器を１００℃まで加熱し、次に１２０℃まで加熱し、次に１５０℃まで加熱した。次いで、反応混合物を１５０℃で５時間撹拌した。最後に、残留水と過剰量のフェニルグリコールを抜き取るために１時間減圧状態にした。次いで、反応を止め、溶融した生成物をホイル皿に取り出し、冷却した。生成物は、以下の式を有すると考えられ、
【化１４】
0005898562.tif 000015
これを暗金色の固体ガム状物として単離した（１５１ｇ、１０８ｍｍｏｌ、収率９５％）。
【００３９】
（実施例ＩＶ）
オーバーヘッドスターラー、ＰＴＦＥブレード、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、凝縮器を取り付けた１００ｍＬのケトルに、実施例Ｉで調製した有機アミド中間体６５．８９ｇ（５１．３ｍｍｏｌ）を加えた。この材料を混合しながら１００℃まで加熱し、容器にアルゴンをパージした。その後に、反応容器に０．２重量％ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８酸化防止剤（ＢＡＳＦ、０．１ｇ）を入れた後、０．２重量％ＶＥＲＴＥＣ  ＡＣ４２２アルコキシチタネート触媒（Ｊｏｈｎｓｏｎ−Ｍａｔｔｈｅｙ、０．１３３ｇ）を加え、次いで、フェニルグリコール（１４．１６ｇ、１０３ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を加えた。反応物を、１０〜２０℃ずつ温度を上げながら１７０℃まで加熱し、１７０℃で一晩操作した（約１８時間）。１８時間後、３０分間減圧状態にして、水濃縮物を副生成物としてＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに集めた。ケトルを１２０℃未満まで冷却し、生成物を皿に取り出し、室温まで冷却した。フェニルグリコールゲル化生成物は、実施例ＩＩおよびＩＩＩと同じ式を有すると考えられ、これをわずかに粘着性の固体として単離した。
【００４０】
（実施例Ｖ）
オーバーヘッドスターラー、ＰＴＦＥブレード、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、凝縮器を取り付けた１００ｍＬのケトルに、実施例Ｉで調製した有機アミド中間体５５ｇ（４２．７ｍｍｏｌ）を加えた。この材料を混合しながら１２０℃まで加熱し、この容器にアルゴンをパージした。その後、反応容器に０．２重量％ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８（ＢＡＳＦ、０．１ｇ）を入れた後、０．１重量％ジブチルスズオキシド（ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）４２０１、０．１ｇ）を加え、その後、フェニルグリコール（１１．８ｇ、８５．４ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を加えた。反応物を、１０〜２０℃ずつ温度を上げながら１７０℃まで加熱し、１７４℃に４．５時間維持した。次に、３０分間減圧状態にして、水濃縮物を副生成物としてＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに集めた。ケトルを１２０℃未満まで冷却し、溶融した生成物をホイル皿に取り出し、冷却した。フェニルグリコールゲル化剤は、実施例ＩＩおよびＩＩＩと同じ式を有すると考えられ、これをわずかに粘着性の固体として単離した。Ｍｗ＝２．７６８×１０３、Ｍｎ＝１．１６６×１０３、ＰＤＩ（多分散性指数）＝２．３７４。
【００４１】
（実施例ＶＩ）
オーバーヘッドスターラー、ＰＴＦＥブレード、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、凝縮器を取り付けた１００ｍＬのケトルに、実施例Ｉで調製した有機アミド中間体５５．４ｇ（４３ｍｍｏｌ）を加えた。この材料を混合しながら１２０℃まで加熱し、この容器にアルゴンをパージした。その後、反応容器に０．２重量％ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８（０．１１ｇ）を入れた後、０．１重量％ブチルスズ酸（ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）４１００、０．１ｇ）を加え、次いで、フェニルグリコール（１１．８０ｇ、８５．４ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を加えた。反応物を、１０〜２０℃ずつ温度を上げながら１７０℃まで加熱し、１７０〜１８０℃に４時間維持した。次に、３０分間減圧状態にして、水濃縮物を副生成物としてＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに集めた。ケトルを１２０℃未満まで冷却し、溶融した生成物をホイル皿に取り出し、冷却した。フェニルグリコールゲル化剤は、実施例ＩＩおよびＩＩＩと同じ式を有すると考えられ、これをわずかに粘着性の固体として単離した。Ｍｗ＝２．８５４×１０３、Ｍｎ＝１．２９６×１０３、ＰＤＩ＝２．２０２。
【００４２】
（実施例ＶＩＩ）
オーバーヘッドスターラー、ＰＴＦＥブレード、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、凝縮器を取り付けた１００ｍＬのケトルに、実施例Ｉで調製した有機アミド中間体５５．４ｇ（４３ｍｍｏｌ）を加えた。この材料を混合しながら１２０℃まで加熱し、この容器にアルゴンをパージした。その後、反応容器に０．２重量％ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８（０．１１ｇ）を入れた後、０．１重量％ブチルスズ酸（ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）４１００、０．１ｇ）を加え、次いで、フェニルグリコール（５．９ｇ、４２．７４ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）およびドデカノール（７．９６ｇ、４２．７４ｍｍｏｌ、１ｅｑ．Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）の混合物を加えた。反応物を、１０〜２０℃ずつ温度を上げながら１７０℃まで加熱し、１７０〜１８０℃に４時間維持した。次に、３０分間減圧状態にして、水濃縮物を副生成物としてＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに集めた。ケトルを１２０℃未満まで冷却し、溶融した生成物をホイル皿に取り出し、冷却した。この生成物は、フェニルグリコールで保護されたゲル化剤、ドデカノールで保護されたゲル化剤、フェニルグリコール／ドデカノールで保護された混合ゲル化剤の統計学的混合物である。
【００４３】
（比較例Ａ）
オーバーヘッドスターラー、ＰＴＦＥブレード、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、凝縮器を取り付けた１００ｍＬのケトルに、ＰＲＩＰＯＬ（登録商標）Ｃ３６ダイマー二酸（酸価１９６、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、８６ｍｍｏｌ）５０ｇ、０．２重量％  ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８酸化防止剤（０．１ｇ）、０．２重量％ブチルスズ酸（ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）４１００、０．１ｇ）を加えた。粘性溶液を９０℃まで加熱し、アルゴンをパージし、撹拌した。その後、反応容器に、フェニルグリコール（２５．０８ｇ、１８２ｍｍｏｌ、２．１ｅｑ．）を加えた後、エチレンジアミン（３．２５ｍＬ、４８．６ｍｍｏｌ、０．５６ｅｑ．、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから得られる）を、シリンジを介し、１５分間かけて滴下した。反応物を、２０℃ずつ温度を上げながら２００℃まで加熱し、１８０〜２００℃に一晩維持した（約１８時間）。１８時間後、３０分間減圧状態にして、水濃縮物を副生成物としてＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに集めた。ケトルを１２０℃未満まで冷却し、溶融した生成物をホイル皿に取り出し、冷却した。フェニルグリコールゲル化剤は、実施例ＩＩおよびＩＩＩと同じ式を有すると考えられ、これをわずかに粘着性の固体として単離した。Ｍｗ＝２．７８１×１０３、Ｍｎ＝０．６８×１０３、ＰＤＩ＝４．０９。
【００４４】
（比較例Ｂ）
オーバーヘッドスターラー、ＰＴＦＥブレード、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、凝縮器を取り付けた１００ｍＬのケトルに、ＰＲＩＰＯＬ（登録商標）Ｃ３６ダイマー二酸（酸価１９６、８６ｍｍｏｌ）５０ｇ、０．２重量％  ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８酸化防止剤（０．１ｇ）、０．２重量％ブチルスズ酸（ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）４２０１、０．１ｇ）を加えた。粘性溶液を９０℃まで加熱し、アルゴンをパージし、撹拌した。その後、反応容器に、フェニルグリコール（２５．０８ｇ、１８２ｍｍｏｌ、２．１ｅｑ．）を加えた後、エチレンジアミン（３．２５ｍＬ、４８．６ｍｍｏｌ、０．５６ｅｑ．Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）を、シリンジを介し、１５分間かけて滴下した。反応物を、２０℃ずつ温度を上げながら１８０℃まで加熱し、１５０〜１８０℃に一晩維持した（約１８時間）。１８時間後、３０分間減圧状態にして、水濃縮物を副生成物としてＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに集めた。ケトルを１２０℃未満まで冷却し、溶融した生成物をホイル皿に取り出し、冷却した。フェニルグリコールゲル化剤は、実施例ＩＩおよびＩＩＩと同じ式を有すると考えられ、これをわずかに粘着性の固体として単離した。Ｍｗ＝２．４２７×１０３、Ｍｎ＝０．５９８×１０３、ＰＤＩ＝４．０６。