(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に仮接着材層が形成され、かつ仮接着材層上に、表面に回路面を有し、裏面を加工すべきウエハが積層されてなるウエハ加工体であって、上記仮接着材層が、上記ウエハの表面に剥離可能に接着された熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）からなる第一仮接着層と、この第一仮接着層の外周部を除く中心部のみに積層され、熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）からなる第二仮接着層、更には支持体に接して、熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）からなる第三仮接着層の３層構造を有し、上記熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）が除かれた箇所において熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）と熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）のそれぞれの外周部が直接接していることを特徴とする複合仮接着層を備えたウエハ加工体。
【請求項２】
熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）の外周部における除去割合が、ウエハの半径に対し０．１〜２０％である請求項１記載のウエハ加工体。
【請求項３】
熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）が、ウエハ最外周部より内径方向に０．５〜１０ｍｍの範囲のいずれかの位置とウエハ最外周部との間に対応する領域で除かれており、この除かれた箇所において熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）と熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）のそれぞれの外周部が直接接していることを特徴とする請求項１又は２記載のウエハ加工体。
【請求項４】
熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）からなる第二仮接着層の膜厚が０．１〜１０μｍで、かつ、熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）からなる第三仮接着層の膜厚が１５〜１５０μｍであることを特徴とする請求項１、２又は３記載のウエハ加工体。
【請求項５】
第一仮接着層の熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）が、熱可塑性エラストマーであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載のウエハ加工体。
【請求項６】
熱可塑性エラストマーが水素添加ポリスチレン系エラストマーであることを特徴とする請求項５記載のウエハ加工体。
【請求項７】
第二仮接着層の重合体層（Ｂ）が、Ｒ11Ｒ12ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位（Ｄ単位）を９９．０００〜９９．９９９モル％、Ｒ13Ｒ14Ｒ15ＳｉＯ1/2で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）を１．０００〜０．００１モル％、Ｒ16ＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）を０．０００〜０．５００モル％含有し（但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16はそれぞれ非置換又は置換の１価炭化水素基を示す。）、かつ重量平均分子量が２００，０００〜１，０００，０００で、更には分子量７４０以下の低分子量成分が０．５質量％以下である非反応性オルガノポリシロキサン層である請求項１〜６のいずれか１項記載のウエハ加工体。
【請求項８】
第三仮接着層の熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）が、シロキサン結合含有重合体と架橋剤とを含有してなる熱硬化性樹脂組成物の硬化物から形成されたものである請求項１〜７のいずれか１項記載のウエハ加工体。
【請求項９】
熱硬化性樹脂組成物が、下記一般式（１）で示される繰り返し単位を有する重量平均分子量が３，０００〜５００，０００のシロキサン結合含有重合体と、該重合体１００質量部に対して、架橋剤としてホルマリン又はホルマリン−アルコールにより変性されたアミノ縮合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、１分子中に平均して２個以上のメチロール基又はアルコキシメチロール基を有するフェノール化合物、及び１分子中に平均して２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物から選ばれるいずれか１種以上を０．１〜５０質量部含有するものである請求項８記載のウエハ加工体。
【化１】
0005983519.tif 000020
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は同一でも異なっていてもよい炭素原子数１〜８の１価炭化水素基を示す。また、ｍは１〜１００の整数であり、Ｂは正数、Ａは０又は正数である。Ｘは下記一般式（２）で示される２価の有機基である。
【化２】
0005983519.tif 000021
（式中、Ｚは
【化３】
0005983519.tif 000022
のいずれかより選ばれる２価の有機基であり、ｎは０又は１である。また、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基であり、相互に同一でも異なっていてもよい。ｋは０、１、２のいずれかである。）］
【請求項１０】
熱硬化性樹脂組成物が、下記一般式（３）で示される繰り返し単位を有する重量平均分子量が３，０００〜５００，０００のシロキサン結合含有重合体と、該重合体１００質量部に対して、架橋剤として１分子中に平均して２個以上のフェノール基を有するフェノール化合物、及び１分子中に平均して２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物から選ばれるいずれか１種以上を０．１〜５０質量部含有するものである請求項８記載のウエハ加工体。
【化４】
0005983519.tif 000023
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は同一でも異なっていてもよい炭素原子数１〜８の１価炭化水素基を示す。また、ｍは１〜１００の整数であり、Ｂは正数、Ａは０又は正数である。更に、Ｙは下記一般式（４）で示される２価の有機基である。
【化５】
0005983519.tif 000024
（式中、Ｖは
【化６】
0005983519.tif 000025
のいずれかより選ばれる２価の有機基であり、ｐは０又は１である。また、Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基であり、相互に同一でも異なっていてもよい。ｈは０、１、２のいずれかである。）］
【請求項１１】
支持体上に仮接着材層が形成され、この仮接着材層上に、表面に回路面を有し、裏面を加工すべきウエハが仮接着されるウエハ加工用部材であって、上記仮接着材層が、上記ウエハの表面に剥離可能に接着される熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）からなる第一仮接着層と、この第一仮接着層の外周部を除く中心部のみに積層され、熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）からなる第二仮接着層、更には支持体に接して、熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）からなる第三仮接着層の３層構造を有し、上記熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）が除かれた箇所において熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）と熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）のそれぞれの外周部が直接接している複合仮接着層を備えたウエハ加工用部材。
【請求項１２】
第一仮接着層が熱可塑性エラストマーからなる重合体層（Ａ）を含有し、該熱可塑性エラストマーが水素添加ポリスチレン系エラストマーであることを特徴とする請求項１１記載のウエハ加工用部材。
【請求項１３】
第二仮接着層の重合体層（Ｂ）が、Ｒ11Ｒ12ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位（Ｄ単位）を９９．０００〜９９．９９９モル％、Ｒ13Ｒ14Ｒ15ＳｉＯ1/2で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）を１．０００〜０．００１モル％、Ｒ16ＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）を０．０００〜０．５００モル％含有し（但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16はそれぞれ非置換又は置換の１価炭化水素基を示す。）、かつ重量平均分子量が２００，０００〜１，０００，０００で、更には分子量７４０以下の低分子量成分が０．５質量％以下である非反応性オルガノポリシロキサン層である請求項１１又は１２記載のウエハ加工用部材。
【請求項１４】
重合体層（Ｃ）が、下記一般式（１）で示される繰り返し単位を有する重量平均分子量が３，０００〜５００，０００のシロキサン結合含有重合体１００質量部と、架橋剤としてホルマリン又はホルマリン−アルコールにより変性されたアミノ縮合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、１分子中に平均して２個以上のメチロール基又はアルコキシメチロール基を有するフェノール化合物、及び１分子中に平均して２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物から選ばれるいずれか１種以上を０．１〜５０質量部含有する組成物の硬化物層である請求項１１〜１３のいずれか１項記載のウエハ加工用部材。
【化７】
0005983519.tif 000026
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は同一でも異なっていてもよい炭素原子数１〜８の１価炭化水素基を示す。また、ｍは１〜１００の整数であり、Ｂは正数、Ａは０又は正数である。Ｘは下記一般式（２）で示される２価の有機基である。
【化８】
0005983519.tif 000027
（式中、Ｚは
【化９】
0005983519.tif 000028
のいずれかより選ばれる２価の有機基であり、ｎは０又は１である。また、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基であり、相互に同一でも異なっていてもよい。ｋは０、１、２のいずれかである。）］
【請求項１５】
重合体層（Ｃ）が、下記一般式（３）で示される繰り返し単位を有する重量平均分子量が３，０００〜５００，０００のシロキサン結合含有重合体１００質量部と、架橋剤として１分子中に平均して２個以上のフェノール基を有するフェノール化合物、及び１分子中に平均して２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物から選ばれるいずれか１種以上を０．１〜５０質量部含有する組成物の硬化物層である請求項１１〜１３のいずれか１項記載のウエハ加工用部材。
【化１０】
0005983519.tif 000029
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は同一でも異なっていてもよい炭素原子数１〜８の１価炭化水素基を示す。また、ｍは１〜１００の整数であり、Ｂは正数、Ａは０又は正数である。更に、Ｙは下記一般式（４）で示される２価の有機基である。
【化１１】
0005983519.tif 000030
（式中、Ｖは
【化１２】
0005983519.tif 000031
のいずれかより選ばれる２価の有機基であり、ｐは０又は１である。また、Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基であり、相互に同一でも異なっていてもよい。ｈは０、１、２のいずれかである。）］
【請求項１６】
表面に回路面を有し、裏面を加工すべきウエハを支持体に仮接着するためのウエハ加工用仮接着材であって、上記仮接着材が、上記ウエハの表面に剥離可能に接着された熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）からなる第一仮接着層と、この第一仮接着層の外周部を除く中心部のみに積層され、熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）からなる第二仮接着層、更には支持体に接して、熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）からなる第三仮接着層の３層構造を有し、上記熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）が除かれた箇所において熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）と熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）のそれぞれの外周部が直接接していることを特徴とする複合仮接着層を備えたウエハ加工用仮接着材。
【請求項１７】
重合体層（Ａ）が、水素添加ポリスチレン系熱可塑性エラストマーであることを特徴とする請求項１６記載のウエハ加工用仮接着材。
【請求項１８】
第二仮接着層の重合体層（Ｂ）が、Ｒ11Ｒ12ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位（Ｄ単位）を９９．０００〜９９．９９９モル％、Ｒ13Ｒ14Ｒ15ＳｉＯ1/2で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）を１．０００〜０．００１モル％、Ｒ16ＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）を０．０００〜０．５００モル％含有し（但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16はそれぞれ非置換又は置換の１価炭化水素基を示す。）、かつ重量平均分子量が２００，０００〜１，０００，０００で、更には分子量７４０以下の低分子量成分が０．５質量％以下である非反応性オルガノポリシロキサン層である請求項１６又は１７記載のウエハ加工用仮接着材。
【請求項１９】
重合体層（Ｃ）が、下記一般式（１）で示される繰り返し単位を有する重量平均分子量が３，０００〜５００，０００のシロキサン結合含有重合体１００質量部と、架橋剤としてホルマリン又はホルマリン−アルコールにより変性されたアミノ縮合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、１分子中に平均して２個以上のメチロール基又はアルコキシメチロール基を有するフェノール化合物、及び１分子中に平均して２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物から選ばれるいずれか１種以上を０．１〜５０質量部含有する組成物の硬化物層である請求項１６〜１８のいずれか１項記載のウエハ加工用仮接着材。
【化１３】
0005983519.tif 000032
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は同一でも異なっていてもよい炭素原子数１〜８の１価炭化水素基を示す。また、ｍは１〜１００の整数であり、Ｂは正数、Ａは０又は正数である。Ｘは下記一般式（２）で示される２価の有機基である。
【化１４】
0005983519.tif 000033
（式中、Ｚは
【化１５】
0005983519.tif 000034
のいずれかより選ばれる２価の有機基であり、ｎは０又は１である。また、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基であり、相互に同一でも異なっていてもよい。ｋは０、１、２のいずれかである。）］
【請求項２０】
重合体層（Ｃ）が、下記一般式（３）で示される繰り返し単位を有する重量平均分子量が３，０００〜５００，０００のシロキサン結合含有重合体１００質量部と、架橋剤として１分子中に平均して２個以上のフェノール基を有するフェノール化合物、及び１分子中に平均して２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物から選ばれるいずれか１種以上を０．１〜５０質量部含有する組成物の硬化物層である請求項１６〜１８のいずれか１項記載のウエハ加工用仮接着材。
【化１６】
0005983519.tif 000035
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は同一でも異なっていてもよい炭素原子数１〜８の１価炭化水素基を示す。また、ｍは１〜１００の整数であり、Ｂは正数、Ａは０又は正数である。更に、Ｙは下記一般式（４）で示される２価の有機基である。
【化１７】
0005983519.tif 000036
（式中、Ｖは
【化１８】
0005983519.tif 000037
のいずれかより選ばれる２価の有機基であり、ｐは０又は１である。また、Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基であり、相互に同一でも異なっていてもよい。ｈは０、１、２のいずれかである。）］
【請求項２１】
支持体上に仮接着材層が形成され、かつ仮接着材層上に、表面に回路面を有し、裏面を加工すべきウエハが積層されてなるウエハ加工体の製造方法であって、上記仮接着材層が、上記ウエハの表面に剥離可能に接着された熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）からなる第一仮接着層をウエハ上に形成するウエハ部材を得る工程と、支持体上に熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）からなる第三仮接着層を形成し、該第三仮接着層上に、熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）からなる第二仮接着層を形成し、ウエハの外周部領域に対応する部分の第二仮接着層を溶剤により除去して支持部材を得る工程と、上記ウエハ部材と支持部材を張り合わせることを特徴とするウエハ加工体の製造方法。
【請求項２２】
（ａ）表面に回路形成面及び裏面に回路非形成面を有するウエハの前記回路形成面を熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）、熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）、更には熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）の組み合わせからなる接着層を介して、支持体に接合する工程において、支持体上に形成された重合体層（Ｃ）の上に重合体層（Ｂ）を形成した後、（Ｂ）層のウエハの外周部領域に対応する外周部のみを除去する工程、
（ｂ）（ａ）の工程で作製された重合体層（Ｃ）及び（Ｂ）の形成された支持体と、重合体層（Ａ）の形成された回路付きウエハとを真空下で張り合わせる工程、
（ｃ）重合体層（Ｃ）を熱硬化させる工程、
（ｄ）支持体と接合したウエハの回路非形成面を研削又は研磨する工程、
（ｅ）ウエハの回路非形成面に加工を施す工程、
（ｆ）加工を施したウエハを支持体から剥離する工程、並びに
必要により
（ｇ）剥離したウエハの回路形成面に残存する仮接着材層を除去する工程
を含むことを特徴とする薄型ウエハの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、薄型ウエハを効果的に得ることを可能にするウエハ加工体、ウエハ加工用部材、ウエハ加工用仮接着材、及び薄型ウエハの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
３次元の半導体実装は、より一層の高密度、大容量化を実現するために必須となってきている。３次元実装技術とは、１つの半導体チップを薄型化し、更にこれをシリコン貫通電極（ＴＳＶ；ｔｈｒｏｕｇｈ  ｓｉｌｉｃｏｎ  ｖｉａ）によって結線しながら多層に積層していく半導体作製技術である。これを実現するためには、半導体回路を形成した基板を非回路形成面（「裏面」ともいう）研削によって薄型化し、更に裏面にＴＳＶを含む電極形成を行う工程が必要である。従来、シリコン基板の裏面研削工程では、研削面の反対側に裏面保護テープを貼り、研削時のウエハ破損を防いでいる。しかし、このテープは有機樹脂フィルムを基材に用いており、柔軟性がある反面、強度や耐熱性が不十分であり、ＴＳＶ形成工程や裏面での配線層形成工程を行うには適しない。
【０００３】
そこで、半導体基板をシリコン、ガラス等の支持体に接着層を介して接合することによって、裏面研削、ＴＳＶや裏面電極形成の工程に十分耐えうるシステムが提案されている。この際に重要なのが、基板を支持体に接合する際の接着層である。これは基板を支持体に隙間なく接合でき、後の工程に耐えるだけの十分な耐久性が必要で、更に最後に薄型ウエハを支持体から簡便に剥離できることが必要である。このように、最後に剥離することから、本明細書では、この接着層を仮接着層と呼ぶことにする。
【０００４】
これまでに公知の仮接着層とその剥離方法としては、光吸収性物質を含む接着材に高強度の光を照射し、接着材層を分解することによって支持体から接着材層を剥離する技術（特許文献１：特開２００４−６４０４０号公報）、及び熱溶融性の炭化水素系化合物を接着材に用い、加熱溶融状態で接合・剥離を行う技術（特許文献２：特開２００６−３２８１０４号公報）が提案されている。前者の技術はレーザー等の高価な装置が必要であり、更には、支持体にレーザー光を透過するガラス基板のような特定の基板を使用する必要もあり、かつ基板１枚あたりの処理時間が長くなるなどの問題があった。また後者の技術は加熱だけで制御するため簡便である反面、２００℃を超える高温での熱安定性が不十分であるため、適用範囲は狭かった。更にこれらの仮接着層では、高段差基板の均一な膜厚形成と、支持体への完全接着にも適さなかった。
【０００５】
また、シリコーン粘着剤を仮接着材層に用いる技術が提案されている（特許文献３：米国特許第７５４１２６４号明細書）。これは基板を支持体に付加硬化型のシリコーン粘着剤を用いて接合し、剥離の際にはシリコーン樹脂を溶解、あるいは分解するような薬剤に浸漬して基板を支持体から分離するものである。そのため剥離に非常に長時間を要し、実際の製造プロセスへの適用は困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−６４０４０号公報
【特許文献２】特開２００６−３２８１０４号公報
【特許文献３】米国特許第７５４１２６４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、仮接着が容易であり、かつ、高段差基板の均一な膜厚での形成も可能であり、ＴＳＶ形成、ウエハ裏面配線工程に対する工程適合性が高く、更には、剥離も容易で、生産性を高めることができるウエハ加工体、ウエハ加工用部材、ウエハ加工用仮接着材、及びこれを使用する薄型ウエハの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、
（Ａ）の熱可塑性シロキサン結合非含有重合体からなる熱可塑性重合体である仮接着層と
（Ｂ）の高重合度オルガノポリシロキサンからなる熱可塑性重合体である仮接着層と、更には、
（Ｃ）の変性シロキサン重合体を主成分とする層からなる熱硬化性重合体である仮接着層
との３層系からなる仮接着材層を、ウエハと支持体の接合にウエハ側から（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の順で形成し、かつ、中間層となる（Ｂ）層の外周部を除去することで、（Ａ）層と（Ｃ）層の外周部を直接接する構造として使用することで、この仮接着材層を使用して貫通電極構造や、バンプ接続構造を有する薄型ウエハを、簡単に製造する方法を見出し、本発明をなすに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記のウエハ加工体、ウエハ加工用部材、ウエハ加工用仮接着材、及び薄型ウエハの製造方法を提供する。
（１）  支持体上に仮接着材層が形成され、かつ仮接着材層上に、表面に回路面を有し、裏面を加工すべきウエハが積層されてなるウエハ加工体であって、上記仮接着材層が、上記ウエハの表面に剥離可能に接着された熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）からなる第一仮接着層と、この第一仮接着層の外周部を除く中心部のみに積層され、熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）からなる第二仮接着層、更には支持体に接して、熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）からなる第三仮接着層の３層構造を有し、上記熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）が除かれた箇所において熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）と熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）のそれぞれの外周部が直接接していることを特徴とする複合仮接着層を備えたウエハ加工体。
（２）  熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）の外周部における除去割合が、ウエハの半径に対し０．１〜２０％である（１）記載のウエハ加工体。
（３）  熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）が、ウエハ最外周部より内径方向に０．５〜１０ｍｍの範囲のいずれかの位置とウエハ最外周部との間に対応する領域で除かれており、この除かれた箇所において熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）と熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）のそれぞれの外周部が直接接していることを特徴とする（１）又は（２）記載のウエハ加工体。
（４）  熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）からなる第二仮接着層の膜厚が０．１〜１０μｍで、かつ、熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）からなる第三仮接着層の膜厚が１５〜１５０μｍであることを特徴とする（１）、（２）又は（３）記載のウエハ加工体。
（５）  第一仮接着層の熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）が、熱可塑性エラストマーであることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載のウエハ加工体。
（６）  熱可塑性エラストマーが水素添加ポリスチレン系エラストマーであることを特徴とする（５）記載のウエハ加工体。
（７）  第二仮接着層の重合体層（Ｂ）が、Ｒ11Ｒ12ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位（Ｄ単位）を９９．０００〜９９．９９９モル％、Ｒ13Ｒ14Ｒ15ＳｉＯ1/2で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）を１．０００〜０．００１モル％、Ｒ16ＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）を０．０００〜０．５００モル％含有し（但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16はそれぞれ非置換又は置換の１価炭化水素基を示す。）、かつ重量平均分子量が２００，０００〜１，０００，０００で、更には分子量７４０以下の低分子量成分が０．５質量％以下である非反応性オルガノポリシロキサン層である（１）〜（６）のいずれかに記載のウエハ加工体。
（８）  第三仮接着層の熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）が、シロキサン結合含有重合体と架橋剤とを含有してなる熱硬化性樹脂組成物の硬化物から形成されたものである（１）〜（７）のいずれかに記載のウエハ加工体。
（９）  熱硬化性樹脂組成物が、下記一般式（１）で示される繰り返し単位を有する重量平均分子量が３，０００〜５００，０００のシロキサン結合含有重合体と、該重合体１００質量部に対して、架橋剤としてホルマリン又はホルマリン−アルコールにより変性されたアミノ縮合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、１分子中に平均して２個以上のメチロール基又はアルコキシメチロール基を有するフェノール化合物、及び１分子中に平均して２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物から選ばれるいずれか１種以上を０．１〜５０質量部含有するものである（８）記載のウエハ加工体。
【化１】
0005983519.tif 000002
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は同一でも異なっていてもよい炭素原子数１〜８の１価炭化水素基を示す。また、ｍは１〜１００の整数であり、Ｂは正数、Ａは０又は正数である。Ｘは下記一般式（２）で示される２価の有機基である。
【化２】
0005983519.tif 000003
（式中、Ｚは
【化３】
0005983519.tif 000004
のいずれかより選ばれる２価の有機基であり、ｎは０又は１である。また、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基であり、相互に同一でも異なっていてもよい。ｋは０、１、２のいずれかである。）］
（１０）  熱硬化性樹脂組成物が、下記一般式（３）で示される繰り返し単位を有する重量平均分子量が３，０００〜５００，０００のシロキサン結合含有重合体と、該重合体１００質量部に対して、架橋剤として１分子中に平均して２個以上のフェノール基を有するフェノール化合物、及び１分子中に平均して２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物から選ばれるいずれか１種以上を０．１〜５０質量部含有するものである（８）記載のウエハ加工体。
【化４】
0005983519.tif 000005
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は同一でも異なっていてもよい炭素原子数１〜８の１価炭化水素基を示す。また、ｍは１〜１００の整数であり、Ｂは正数、Ａは０又は正数である。更に、Ｙは下記一般式（４）で示される２価の有機基である。
【化５】
0005983519.tif 000006
（式中、Ｖは
【化６】
0005983519.tif 000007
のいずれかより選ばれる２価の有機基であり、ｐは０又は１である。また、Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基であり、相互に同一でも異なっていてもよい。ｈは０、１、２のいずれかである。）］
（１１）  支持体上に仮接着材層が形成され、この仮接着材層上に、表面に回路面を有し、裏面を加工すべきウエハが仮接着されるウエハ加工用部材であって、上記仮接着材層が、上記ウエハの表面に剥離可能に接着される熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）からなる第一仮接着層と、この第一仮接着層の外周部を除く中心部のみに積層され、熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）からなる第二仮接着層、更には支持体に接して、熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）からなる第三仮接着層の３層構造を有し、上記熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）が除かれた箇所において熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）と熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）のそれぞれの外周部が直接接している複合仮接着層を備えたウエハ加工用部材。
【００１０】
この場合、第一仮接着層が熱可塑性エラストマーからなる重合体層（Ａ）を含有し、該熱可塑性エラストマーが水素添加ポリスチレン系エラストマーであることが好ましい。また、該第二仮接着層の重合体（Ｂ）は、（６）で規定した非反応性オルガノポリシロキサン層であることが好ましく、重合体層（Ｃ）は、（９）や（１０）に規定した熱硬化性樹脂組成物の硬化物から形成されたものが好ましい。
【００１１】
（１２）  表面に回路面を有し、裏面を加工すべきウエハを支持体に仮接着するためのウエハ加工用仮接着材であって、上記仮接着材が、上記ウエハの表面に剥離可能に接着された熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）からなる第一仮接着層と、この第一仮接着層の外周部を除く中心部のみに積層され、熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）からなる第二仮接着層、更には支持体に接して、熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）からなる第三仮接着層の３層構造を有し、上記熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）が除かれた箇所において熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）と熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）のそれぞれの外周部が直接接していることを特徴とする複合仮接着層を備えたウエハ加工用仮接着材。
【００１２】
この場合、重合体層（Ａ）が、水素添加ポリスチレン系熱可塑性エラストマーであることが好ましい。また、第二仮接着層の重合体層は、（６）で規定した非反応性オルガノポリシロキサン層であることが好ましく、重合体層（Ｃ）は（９）や（１０）に規定した熱硬化性樹脂組成物の硬化物から形成されたものが好ましい。
【００１３】
（１３）  支持体上に仮接着材層が形成され、かつ仮接着材層上に、表面に回路面を有し、裏面を加工すべきウエハが積層されてなるウエハ加工体の製造方法であって、上記仮接着材層が、上記ウエハの表面に剥離可能に接着された熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）からなる第一仮接着層をウエハ上に形成するウエハ部材を得る工程と、支持体上に熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）からなる第三仮接着層を形成し、該第三仮接着層上に、熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）からなる第二仮接着層を形成し、ウエハの外周部領域に対応する部分の第二仮接着層を溶剤により除去して支持部材を得る工程と、上記ウエハ部材と支持部材を張り合わせることを特徴とするウエハ加工体の製造方法。
（１４）  （ａ）表面に回路形成面及び裏面に回路非形成面を有するウエハの前記回路形成面を熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）、熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）、更には熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）の組み合わせからなる接着層を介して、支持体に接合する工程において、支持体上に形成された重合体層（Ｃ）の上に重合体層（Ｂ）を形成した後、（Ｂ）層のウエハの外周部領域に対応する外周部のみを除去する工程、
（ｂ）（ａ）の工程で作製された重合体層（Ｃ）及び（Ｂ）の形成された支持体と、重合体層（Ａ）の形成された回路付きウエハとを真空下で張り合わせる工程、
（ｃ）重合体層（Ｃ）を熱硬化させる工程、
（ｄ）支持体と接合したウエハの回路非形成面を研削又は研磨する工程、
（ｅ）ウエハの回路非形成面に加工を施す工程、
（ｆ）加工を施したウエハを支持体から剥離する工程、並びに
必要により
（ｇ）剥離したウエハの回路形成面に残存する仮接着材層を除去する工程
を含むことを特徴とする薄型ウエハの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の仮接着材層は、熱硬化性シロキサン変性樹脂をウエハ接合用支持層として使用することで、樹脂の熱分解が生じないことはもとより、高温時での樹脂の流動も生じず、耐熱性が高いために、幅広い半導体成膜プロセスに適用でき、段差を有するウエハに対しても、膜厚均一性の高い接着材層を形成でき、この膜厚均一性のため容易に５０μｍ以下の均一な薄型ウエハを得ることが可能となり、更には、薄型ウエハ作製後、このウエハを支持体より室温で、容易に剥離することができるため、割れ易い薄型ウエハを容易に扱えるという効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明のウエハ加工体の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のウエハ加工体は、図１に示したように、加工すべきウエハ１と、ウエハ１の加工時にウエハ１を支持する支持体３と、これらウエハ１と支持体３との間に介在する仮接着材層２を備え、この仮接着材層２が、熱可塑性オルガノポリシロキサン非含有の重合体層（Ａ）（第一仮接着層）と熱可塑性オルガノポリシロキサン重合体層（Ｂ）（第二仮接着層）、更には、熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）（第三仮接着層）の３層構造からなり、第一仮接着層が表面に回路面を有し、裏面を加工すべきウエハの表面に剥離可能に接着され、第三仮接着層が支持体に剥離可能に接着されているものである。
【００１７】
また、本発明のウエハ加工用部材は、上記支持体３と、その上に積層された熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）に対し、熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）が、その外周辺部のみ除去された構造で形成され、更にはその上に積層された熱可塑性シロキサン非含有の重合体層（Ａ）とに接するように形成された３層系仮接着層から構成され、第三仮接着層の熱硬化性変性シロキサン重合体層の外周部が、直接、第一仮接着層である熱可塑性オルガノポリシロキサン非含有の重合体層の外周部に接合した構造を有する本発明のウエハ加工用仮接着材は、上記層（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の積層体からなる積層体から構成されるものである。
【００１８】
即ち、本発明のウエハ加工体は、支持体上に仮接着材層が形成され、かつ仮接着材層上に、表面に回路面を有し、裏面を加工すべきウエハが積層されてなるウエハ加工体であって、上記仮接着材層が、上記支持体に接して形成された熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）と、この重合体層（Ｃ）に接して形成され、かつ、外周部のみ、例えばＥｄｇｅ  Ｂａｒｅｄ  Ｒｉｎｓｅ（ＥＢＲ）等の方法によって、適当な溶剤により樹脂層が除去された構造を有する熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）からなる第二仮接着層、更には、中心部がこの第二仮接着層に接するよう形成され、ウエハの表面に剥離可能に接着された熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）からなる第一仮接着層との３層構造を備えたウエハ加工体であり、ウエハ加工用部材は、支持体上に仮接着材層が形成され、この仮接着材層上に、表面に回路面を有し、裏面を加工すべきウエハが仮接着されるウエハ加工用部材であって、上記仮接着材層が、上記支持体に剥離可能に接着された熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）からなる第三仮接着層と熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）からなる第二仮接着層との組み合わせと、この第二仮接着層上に積層され、上記ウエハの表面に剥離可能に接着可能な熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）からなる第一仮接着層を備えたものである。
また、ウエハ加工用仮接着材は、表面に回路面を有し、裏面を加工すべきウエハを支持体に仮接着するためのウエハ加工用仮接着材であって、上記ウエハの表面に接着かつ剥離可能な熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）からなる第一仮接着層と、この第一仮接着層に積層された熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）の第二仮接着層と、更にこの（Ｂ）層に接して形成された熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）からなる第三仮接着層の組み合わせ構造からなる層の３層構造を有する。
【００１９】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
＜仮接着材層＞
−第一仮接着層（Ａ）／熱可塑性オルガノポリシロキサン非含有の重合体層−
重合体層（Ａ）は、熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体から構成される。
この層にシロキサン結合を有する重合体を使用した場合、（Ｂ）層とのインターミキシングを生じるおそれがある。シロキサン結合を有しない熱可塑性重合体の使用の制限はないが、段差を有するシリコンウエハなどへの適用性から、良好なスピンコート性を有する熱可塑性エラストマー樹脂がこの（Ａ）層を形成する材料として好適に使用され、特に、耐熱性に優れた水素添加ポリスチレン系エラストマーが好適である。
【００２０】
この水素添加ポリスチレン系エラストマー樹脂としては、ポリスチレンとポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等のポリオレフィンの共重合体で、（株）クラレ製セプトンが代表例として挙げられる。
【００２１】
この熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体は、溶剤に溶解して、スピンコートやスプレーコート等の手法で、シリコンウエハ等の半導体基板等のウエハ上に形成される。溶剤としては、炭化水素系溶剤、好ましくは、イソオクタン、ノナン、ｐ−メンタン、ピネン、イソオクタン等が挙げられるが、そのコーティング性より、ノナン、ｐ−メンタン、イソオクタンがより好ましい。
【００２２】
このとき、形成される膜厚に制約はないが、その基板上の段差に応じて樹脂皮膜を形成することが望ましく、好適には、０．５〜５０μｍの膜厚が形成される。
【００２３】
また、この熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体には、その耐熱性向上の目的で、酸化防止剤や、コーティング性向上のため、界面活性剤を添加することができる。酸化防止剤の具体例としては、ジ−ｔ−ブチルフェノール等が好適に使用される。界面活性剤の例としては、フッ素シリコーン系界面活性剤、例えばＸ−７０−１１０２（信越化学工業株式会社製）等が好適に使用される。
【００２４】
−第二仮接着層（Ｂ）／熱可塑性オルガノポリシロキサン重合体層−
重合体層（Ｂ）は、Ｒ11Ｒ12ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位（Ｄ単位）を９９．０００〜９９．９９９モル％、好ましくは９９．５００〜９９．９９９モル％、Ｒ13Ｒ14Ｒ15ＳｉＯ1/2で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）を１．０００〜０．００１モル％、好ましくは０．５００〜０．００１モル％、Ｒ16ＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）を０．０００〜０．５００モル％、好ましくは０．０００〜０．１００モル％含有し、かつ重量平均分子量が２００，０００〜１，０００，０００で、更には分子量７４０以下の低分子量成分が０．５質量％以下である非反応性オルガノポリシロキサンの層であることが好ましい。
【００２５】
上記において、有機置換基Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、非置換又は置換の炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基などの炭化水素基、これら水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換された基、好ましくはメチル基及びフェニル基である。
【００２６】
該オルガノポリシロキサンの分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）にて、ポリスチレン標準物質によって作製した検量線に則って得られる重量平均分子量（本明細書では、「重量平均分子量」とはこれを意味する。）の値で、重量平均分子量が２００，０００以上、より好ましくは３５０，０００以上であり、かつ、１，０００，０００以下より好ましく８００，０００以下で、更には分子量７４０以下の低分子量成分含有量が０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下である。
【００２７】
該オルガノポリシロキサンにおいて、重量平均分子量が２００，０００より低い場合、ウエハを薄型化するための研削工程に耐えられない場合がある。一方、重量平均分子量が１，０００，０００を超える場合には、工程終了後の洗浄工程で洗浄できない場合がある。
一方、分子量が７４０以下の低分子量成分が０．５質量％を超えて含まれると、貫通電極形成中の熱処理やウエハ裏面に形成されるバンプ電極の熱処理に対して、十分な耐熱性が得られない場合がある。
【００２８】
更に、Ｄ単位は樹脂中の９９．０００〜９９．９９９モル％を構成し、９９．０００モル％未満では、ウエハ薄型化のための研削工程に耐えられず、９９．９９９モル％を超えると、工程終了後の仮接着層（Ａ）との剥離が行えない場合がある。
【００２９】
Ｍ単位は、Ｄ単位を主成分とする樹脂の末端の活性基の封止のために加えられ、その分子量を調整するために使用される。
【００３０】
この熱可塑性シロキサン層（Ｂ）は、その溶液をスピンコート、ロールコータ等の方法によって支持体（３）上に形成された未硬化の熱硬化性重合体層（Ｃ）層上に形成して使用する。スピンコート等の方法によってこの（Ｂ）層を第三仮接着層（Ｃ）上に形成する場合には、樹脂を溶液としてコートすることが好ましいが、このときには、ペンタン、へキサン、シクロヘキサン、イソオクタン、ノナン、デカン、ｐ−メンタン、ピネン、イソドデカン、リモネン等の炭化水素系溶剤が好適に使用される。
【００３１】
また、この熱可塑性オルガノポリシロキサン重合体溶液には、公知の酸化防止剤を耐熱性向上のために添加することができる。
【００３２】
また、この（Ｂ）層は、膜厚０．１〜１０μｍの間で形成されて使用される。０．１μｍより薄い場合、熱硬化変性シロキサン重合体層（Ｃ）の上に塗布する場合に、一部、塗布しきれない部分が生じるおそれがあり、一方、１０μｍより厚いと、薄型ウエハを形成する場合の研削工程に耐えられない場合が生じる。
【００３３】
なお、この熱可塑性オルガノポリシロキサンには、耐熱性を更に高めるため、シリカ等のフィラーを熱可塑性オルガノポリシロキサン１００質量部に対し５０質量部以下添加してもよい。
【００３４】
更に、この（Ｂ）層を（Ｃ）層上に形成したのち、ウエハの最外周部の内方（内径方向）０．５〜１０ｍｍの範囲のいずれかの位置とウエハ最外周部との間に対応する（Ｂ）層の領域のみを除去して使用する。この除去の目的は、熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）が、このウエハ最外周領域のみ、（Ｂ）層を介さず、直接、熱可塑性ポリオルガノシロキサン非含有の重合体層（Ａ）に接する構造を形成するためになされるものであり、この（Ａ）と（Ｃ）層の最外周部での接合により、種々のプロセス中に安定したウエハと支持体との接着が保持される。この（Ｂ）層のウエハ外周部での除去方法には、特に制約があるわけではないが、エッジベッドリンス（ＥＢＲ）法やエッジリンス（ＥＲ）法等の溶剤滴下によりウエハエッジのみの樹脂除去法を使用して、ウエハ最外周部より（Ｂ）層を除去して使用する。除去の際、必要により１００〜２００℃程度加熱して溶剤を除去することが好ましい。
【００３５】
この時使用される溶剤は、（Ｂ）層を溶解する炭化水素系溶剤であれば、その制限はないが、その溶解性と揮発性から、ノナンやｐ−メンタン、ピネン、イソドデカン、リモネン等が好適である。
【００３６】
また、この（Ｂ）層の外周部における除去の割合は、ウエハーの半径に対し０．１〜２０％、特に０．２〜１５％の割合とすることが好ましい。具体的にはウエハーの径にもよるが、この（Ｂ）層の除去領域は、ウエハ最外周より０．５〜１０ｍｍの範囲のいずれかの位置で、必要に応じて調整される。この樹脂除去領域が０．５ｍｍより短い場合には、（Ａ）層と（Ｃ）層を直接接合することが困難となり、また、１０ｍｍより長い場合には、最終のウエハ剥離工程で、その接着性が強くなりすぎ、目的とする薄型ウエハの破損のおそれが生じる。
【００３７】
−第三仮接着層（Ｃ）／熱硬化性変性シロキサン重合体層−
下記一般式（１）あるいは下記一般式（３）のいずれかで示される熱硬化性変性シロキサン重合体を主成分とする熱硬化性組成物の硬化物の層が仮接着層（Ｃ）として使用することが好ましい。
【００３８】
一般式（１）の重合体：
下記一般式（１）で示される繰り返し単位を有する重量平均分子量が３，０００〜５００，０００のフェノール基含有オルガノシロキサン結合含有高分子化合物。
【化７】
0005983519.tif 000008
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は同一でも異なっていてもよい炭素原子数１〜８のアルキル基等の１価炭化水素基を示す。また、ｍは１〜１００の整数であり、Ｂは正数、Ａは０又は正数である。Ｘは下記一般式（２）で示される２価の有機基である。
【化８】
0005983519.tif 000009
（式中、Ｚは
【化９】
0005983519.tif 000010
のいずれかより選ばれる２価の有機基であり、ｎは０又は１である。また、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基であり、相互に同一でも異なっていてもよい。ｋは０、１、２のいずれかである。）］
【００３９】
この場合、Ｒ1〜Ｒ4の具体例としては、メチル基、エチル基、フェニル基等が挙げられ、ｍは、好ましくは３〜６０、より好ましくは８〜４０の整数である。また、Ｂ／Ａは０〜２０、特に０．５〜５である。
【００４０】
一般式（３）の重合体：
下記一般式（３）で示される繰り返し単位を有する重量平均分子量が３，０００〜５００，０００のエポキシ基含有シリコーン高分子化合物。
【化１０】
0005983519.tif 000011
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は同一でも異なっていてもよい炭素原子数１〜８の１価炭化水素基を示す。また、ｍは１〜１００の整数であり、Ｂは正数、Ａは０又は正数である。更に、Ｙは下記一般式（４）で示される２価の有機基である。
【化１１】
0005983519.tif 000012
（式中、Ｖは
【化１２】
0005983519.tif 000013
のいずれかより選ばれる２価の有機基であり、ｐは０又は１である。また、Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基であり、相互に同一でも異なっていてもよい。ｈは０、１、２のいずれかである。）］
【００４１】
この場合、Ｒ1〜Ｒ4、ｍの具体例は上記と同様である。
【００４２】
これらの式（１）及び／又は（３）の熱硬化性変性シロキサン重合体を主成分とする熱硬化性組成物は、その熱硬化のために、一般式（１）のフェノール性シロキサン重合体の場合には、ホルマリン又はホルマリン−アルコールにより変性されたアミノ縮合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、１分子中に平均して２個以上のメチロール基又はアルコキシメチロール基を有するフェノール化合物、及び１分子中に平均して２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物から選ばれるいずれか１種以上の架橋剤を含有する。
一方、一般式（３）のエポキシ変性シロキサン重合体の場合には、１分子中に平均して２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物、あるいは、１分子中に平均して２個以上のフェノール基を有するフェノール化合物のいずれか１種以上を架橋剤として含有する。
【００４３】
ここで、一般式（１）及び（３）に用いられる多官能エポキシ基を有するエポキシ化合物としては、特にその制約はないが、特に、２官能、３官能、４官能以上の多官能エポキシ樹脂、例えば、日本化薬（株）製のＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＸＤ−１０００、ＮＣ−２０００−Ｌ、ＥＰＰＮ−２０１、ＧＡＮ、ＮＣ６０００や下記式のような架橋剤を含有することができる。
【化１３】
0005983519.tif 000014
【００４４】
変性シロキサン重合体が、一般式（３）のエポキシ変性シロキサン重合体の場合には、その架橋剤として、ｍ、ｐ−系クレゾールノボラック樹脂、例えば、旭有機材工業社製のＥＰ−６０３０Ｇや、３官能フェノール化合物、例えば、本州化学社製のＴｒｉｓ−Ｐ−ＰＡ、４官能性フェノール化合物、例えば、旭有機材工業社製のＴＥＰ−ＴＰＡ等が挙げられる。
【００４５】
架橋剤の配合量は、上記熱硬化性変性シロキサン重合体１００質量部に対して０．１〜５０質量部、好ましくは０．１〜３０質量部、更に好ましくは１〜２０質量部であり、２種又は３種以上を混合して配合してもよい。
【００４６】
また、この組成物には、酸無水物のような、硬化触媒を１０質量部以下含有することが可能である。
【００４７】
以上の熱硬化性樹脂組成物は、この組成物を溶液に溶解し、塗布、具体的にはスピンコート、ロールコータ、ダイコータ等の方法によって支持体上に形成される。その場合には、溶剤として、例えば、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチル−２−ｎ−アミルケトン等のケトン類；３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール等のアルコール類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、乳酸エチル、ピルビン酸エチル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００４８】
なお、組成物には、耐熱性を更に高めるため、公知の酸化防止剤、シリカ等のフィラーを５０質量部以下添加してもよい。更に、塗布均一性を向上させるため、界面活性剤を添加してもよい。
【００４９】
以上の変性シロキサン重合体からなる仮接着層（Ｃ）は、ウエハ側の段差に応じて、硬化時の膜厚１５〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１２０μｍで成膜することが好ましい。膜厚が１５μｍ未満の場合には、ウエハ薄型化の研削工程に十分耐えられず、１５０μｍを超える場合には、ＴＳＶ形成工程等の熱処理工程で樹脂変形を生じ、実用に耐えない場合が生じる。
【００５０】
＜薄型ウエハの製造方法＞
本発明の薄型ウエハの製造方法は、半導体回路等を有するウエハと支持体との接着層として、前述の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の３層とからなる仮接着材層を用いることを特徴とする。本発明の製造方法により得られる薄型ウエハの厚さは、典型的には５〜３００μｍ、より典型的には１０〜１００μｍである。
【００５１】
本発明の薄型ウエハの製造方法は（ａ）〜（ｇ）の工程を有する。
（ａ）表面に回路形成面及び裏面に回路非形成面を有するウエハの前記回路形成面を熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）、熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）、更には熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）の組み合わせからなる接着層を介して、支持体に接合する工程において、支持体上に形成された重合体層（Ｃ）の上に重合体層（Ｂ）を形成した後、（Ｂ）層のウエハの外周部領域に対応する外周部のみを除去する工程、
（ｂ）（ａ）の工程で作製された重合体層（Ｃ）及び（Ｂ）の形成された支持体と、重合体層（Ａ）の形成された回路付きウエハとを真空下で張り合わせる工程、
（ｃ）重合体層（Ｃ）を熱硬化させる工程、
（ｄ）支持体と接合したウエハの回路非形成面を研削又は研磨する工程、
（ｅ）ウエハの回路非形成面に加工を施す工程、
（ｆ）加工を施したウエハを支持体から剥離する工程、並びに
必要により
（ｇ）剥離したウエハの回路形成面に残存する仮接着材層を除去する工程。
【００５２】
［工程（ａ）、（ｂ）、（ｃ）］
工程（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は、表面に回路形成面及び裏面に回路非形成面を有するウエハの回路形成面を、上述した（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の３層からなる仮接着材層を介して支持体と接合する工程である。回路形成面及び回路非形成面を有するウエハは、一方の面が回路形成面であり、他方の面が回路非形成面であるウエハである。本発明が適用できるウエハは、通常、半導体ウエハである。該半導体ウエハの例としては、シリコンウエハのみならず、ゲルマニウムウエハ、ガリウム−ヒ素ウエハ、ガリウム−リンウエハ、ガリウム−ヒ素−アルミニウムウエハ等が挙げられる。該ウエハの厚さは、特に制限はないが、典型的には６００〜８００μｍ、より典型的には６２５〜７７５μｍである。
【００５３】
支持体としては、シリコンウエハやガラス、石英ウエハ等の基板が使用可能であるがなんら制約はない。本発明においては、支持体を通して仮接着材層に放射エネルギー線を照射する必要はなく、支持体の光線透過性は不要である。
【００５４】
仮接着層（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）はそれぞれフィルムで、ウエハや支持体に形成することもでき、あるいは、それぞれの溶液をスピンコート等の方法によりウエハや支持体に形成することができる。この場合、コート後、その溶剤の揮発条件に応じ、８０〜２００℃の温度で、予めプリベークを行ったのち、使用に供される。
【００５５】
また、前述のとおり、（Ｂ）層の最外周部は、ＥＢＲ法等の簡便な方法で、所定の領域を除去して使用に供される。
【００５６】
（Ａ）層、（Ｂ）層と（Ｃ）層が形成されたウエハ及び支持体は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）層を介して、接合された基板として形成される。このとき、好ましくは４０〜２００℃、より好ましくは６０〜１８０℃の温度領域で、この温度にて減圧下、この基板を均一に圧着することで、ウエハが支持体と接合したウエハ加工体（積層体基板）が形成される。
ウエハ貼り合わせ装置としては、市販のウエハ接合装置、例えばＥＶＧ社のＥＶＧ５２０ＩＳ、８５０ＴＢ、ＳＵＳＳ社のＸＢＣ３００等が挙げられる。
【００５７】
［工程（ｄ）］
工程（ｄ）は、支持体と接合したウエハの回路非形成面を研削する工程、即ち、上記工程にて貼り合わせて得られたウエハ加工体のウエハ裏面側を研削して、該ウエハの厚みを薄くしていく工程である。ウエハ裏面の研削加工の方式には特に制限はなく、公知の研削方式が採用される。研削は、ウエハと砥石（ダイヤモンド等）に水をかけて冷却しながら行うことが好ましい。ウエハ裏面を研削加工する装置としては、例えば（株）ディスコ製ＤＡＧ−８１０（商品名）等が挙げられる。
【００５８】
［工程（ｅ）］
工程（ｅ）は、回路非形成面を研削したウエハ加工体、即ち、裏面研削によって薄型化されたウエハ加工体の回路非形成面に加工を施す工程である。この工程にはウエハレベルで用いられる様々なプロセスが含まれる。例としては、電極形成、金属配線形成、保護膜形成等が挙げられる。より具体的には、電極等の形成のための金属スパッタリング、金属スパッタリング層をエッチングするウェットエッチング、金属配線形成のマスクとするためのレジスト材の塗布、露光、及び現像によるパターンの形成、レジスト膜の剥離、ドライエッチング、金属めっきの形成、ＴＳＶ形成のためのシリコンエッチング、シリコン表面の酸化膜形成等、従来公知のプロセスが挙げられる。
【００５９】
［工程（ｆ）］
工程（ｆ）は、工程（ｅ）で加工を施したウエハをウエハ加工体から剥離する工程、即ち、薄型化したウエハに様々な加工を施した後、ダイシングする前にウエハ加工体から剥離する工程である。この剥離工程は、一般に室温から６０℃程度の比較的低温の条件で実施され、ウエハ加工体のウエハ又は支持体の一方を水平に固定しておき、他方を水平方向から一定の角度を付けて持ち上げる方法、及び、研削されたウエハの研削面に保護フィルムを貼り、ウエハと保護フィルムをピール方式でウエハ加工体から剥離する方法等が挙げられる。
【００６０】
本発明には、これらの剥離方法のいずれにも適用可能であるが、ウエハ加工体のウエハ又は支持体の一方を水平に固定しておき、他方を水平方向から一定の角度を付けて持ち上げる方法、及び研削されたウエハの研削面に保護フィルムを貼り、ウエハと保護フィルムをピール方式で剥離する方法等がより適している。これらの剥離方法は、通常、室温で実施される。
また、このピール方式での剥離時に、ウエハ外周部を溶剤、例えば、イソノナンやｐ−メンタン等で洗浄し、ウエハ外周部に露出した（Ａ）層を一部溶解することにより、より容易に支持体とウエハの剥離を行うことが可能となる。
【００６１】
特に好適な方法は、表面に回路形成面及び裏面に回路非形成面を有するウエハの前記回路形成面を、熱可塑性シロキサン結合非含有の重合体層（Ａ）、熱可塑性シロキサン重合体層（Ｂ）、更には熱硬化性変性シロキサン重合体層（Ｃ）の組み合わせからなる接着層を介して、支持体に接合された積層体より、加工を施したウエハを支持体から剥離する工程において、
（ｉ）加工を施したウエハのウエハ面にダイシングテープを接着する工程、
（ｉｉ）ダイシングテープ面を吸着支持面に真空吸着する工程、
（ｉｉｉ）吸着面の温度が１０〜１００℃の温度範囲で、支持体を加工ウエハからピールオフにて剥離する工程
である。
【００６２】
［工程（ｇ）］
工程（ｇ）は、剥離したウエハの回路形成面に仮接着層（Ａ）が一部残存した場合に、これを除去する工程である。工程（ｆ）により支持体より剥離されたウエハの回路形成面には、仮接着層（Ａ）が一部残存している場合があり、この残存する接着層（Ａ）の除去は、例えば、ウエハを洗浄することにより行うことができる。
【００６３】
工程（ｇ）には、仮接着材層中の（Ａ）層である熱可塑性オルガノポリシロキサン非含有重合体を溶解するような洗浄液であればすべて使用可能であり、具体的には、ペンタン、へキサン、シクロヘキサン、デカン、イソノナン、ｐ−メンタン、ピネン、イソドデカン、リモネン等が挙げられる。これらの溶剤は、１種単独でも２種以上組み合わせて用いてもよい。また、除去しにくい場合は、上記溶剤に、塩基類、酸類を添加してもよい。塩基類の例としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、アンモニア等のアミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアンモニウム塩類が使用可能である。酸類としては、酢酸、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の有機酸が使用可能である。添加量は、洗浄液中濃度で、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。また、残存物の除去性を向上させるため、既存の界面活性剤を添加してもよい。
【００６４】
洗浄方法としては、上記液を用いてパドルでの洗浄を行う方法、スプレー噴霧での洗浄方法、洗浄液槽に浸漬する方法が可能である。温度は１０〜８０℃、好ましくは１５〜６５℃が好適であり、必要があれば、これらの溶解液で（Ａ）層を溶解したのち、最終的に水洗又はアルコールによるリンスを行い、乾燥処理させて、薄型ウエハを得ることも可能である。
【実施例】
【００６５】
以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００６６】
［樹脂合成例１］
４つ口フラスコにオクタメチルシクロテトラシロキサン１，０００ｇ（３．３８モル）及びヘキサメチルジシロキサン０．２４ｇ（０．００１５モル）を仕込み、温度を１１０℃に保った。次いで、これに１０質量％テトラブチルホスホニウムハイドロオキサイドシリコネート４ｇを加え、４時間かけて重合した後、１６０℃で２時間、後処理を行って、ジメチルポリシロキサンを得た。
このジメチルポリシロキサンを29Ｓｉ−ＮＭＲ法でＤ単位とＭ単位の割合を調べたところ、Ｄ単位９９．９７８％、Ｍ単位０．０２２％で、おおよそ平均重合度９，０００の下記構造のジメチルポリシロキサンと同定された。
【化１４】
0005983519.tif 000015
【００６７】
このジメチルポリシロキサン５００ｇをヘキサン５００ｇに溶解したのち、これを２Ｌのアセトン中に投入し、析出した樹脂を回収して、その後、真空下でヘキサン等を除去して、分子量７４０以下の低分子量成分が０．０５質量％である、重量平均分子量が７００，０００のジメチルポリシロキサン重合体を得た。この重合体２０ｇをｐ−メンタン８０ｇに溶解し、０．２μｍのメンブレンフィルターで濾過して、ジメチルポリシロキサン重合体のｐ−メンタン溶液（Ｂ−１）を得た。
【００６８】
［樹脂合成例２］
４つ口フラスコにオクタメチルシクロテトラシロキサン１，０００ｇ（３．３８モル）及びトリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン０．９３ｇ（０．００３モル）を仕込み、温度を１１０℃に保った。次いで、これに１０質量％テトラブチルホスホニウムハイドロオキサイドシリコネート４ｇを加え、４時間かけて重合した後、１６０℃で２時間、後処理を行って、ジメチルポリシロキサンを得た。
このジメチルポリシロキサンを29Ｓｉ−ＮＭＲ法でＤ単位、Ｍ単位、Ｔ単位のそれぞれの割合を調べたところ、Ｄ単位９９．９１１％、Ｍ単位０．０６７％、Ｔ単位０．０２２％であり、下記構造の分岐状ジメチルポリシロキサンと同定された。
【化１５】
0005983519.tif 000016
【００６９】
この分岐状ジメチルポリシロキサン５００ｇをヘキサン５００ｇに溶解したのち、これを２Ｌのアセトン中に投入し、析出した樹脂を回収して、その後、真空下でヘキサン等を除去して、分子量７４０以下の低分子量成分が０．０７質量％である、重量平均分子量が４００，０００のジメチルポリシロキサン重合体を得た。この重合体２０ｇをイソノナン８０ｇに溶解し、０．２μｍのメンブレンフィルターで濾過して、ジメチルポリシロキサン重合体のイソノナン溶液（Ｂ−２）を得た。
【００７０】
［樹脂合成例３］
撹拌機、温度計、窒素置換装置及び還流冷却器を具備したフラスコ内に９，９’−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（Ｍ−１）４３．１ｇ、平均構造式（Ｍ−３）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサン２９．５ｇ、トルエン１３５ｇ、塩化白金酸０．０４ｇを仕込み、８０℃に昇温した。その後、１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン（Ｍ−５）１７．５ｇを１時間掛けてフラスコ内に滴下した。このとき、フラスコ内温度は、８５℃まで上昇した。滴下終了後、更に８０℃で２時間熟成した後、トルエンを留去すると共に、シクロヘキサノンを８０ｇ添加して、樹脂固形分濃度５０質量％のシクロヘキサノンを溶剤とする樹脂溶液を得た。この溶液の樹脂分の分子量をＧＰＣにより測定すると、ポリスチレン換算で重量平均分子量４５，０００であった。更に、この樹脂溶液５０ｇに、架橋剤としてエポキシ架橋剤であるＥＯＣＮ−１０２０（日本化薬（株）製）を７．５ｇ、硬化触媒としてビス（ｔ−ブチルスルホニル）ジアゾメタン（和光純薬工業（株）製、ＢＳＤＭ）を０．２ｇ、更に、酸化防止剤としてＡＯ−６０（アデカ製）０．１ｇを添加し、０．２μｍのメンブレンフィルターで濾過して、樹脂溶液（Ｃ−１）を得た。
【００７１】
［樹脂合成例４］
撹拌機、温度計、窒素置換装置及び還流冷却器を具備した５Ｌフラスコ内にエポキシ化合物（Ｍ−２）８４．１ｇをトルエン６００ｇに溶解後、化合物（Ｍ−３）２９４．６ｇ、化合物（Ｍ−４）２５．５ｇを加え、６０℃に加温した。その後、カーボン担持白金触媒（５質量％）１ｇを投入し、内部反応温度が６５〜６７℃に昇温するのを確認後、更に、９０℃まで加温し、３時間熟成した。次いで室温まで冷却後、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）６００ｇを加え、本反応溶液をフィルターにて加圧濾過することで白金触媒を取り除いた。この樹脂溶液中の溶剤を減圧留去すると共に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を添加して、固形分濃度６０質量％のＰＧＭＥＡを溶剤とする樹脂溶液を得た。この樹脂溶液中の樹脂の分子量をＧＰＣにより測定すると、ポリスチレン換算で重量平均分子量２８，０００であった。更にこの樹脂溶液１００ｇに４官能フェノール化合物であるＴＥＰ−ＴＰＡ（旭有機材工業社製）を９ｇ、テトラヒドロ無水フタル酸（新日本理化（株）製、リカシッドＨＨ−Ａ）０．２ｇを添加して、０．２μｍのメンブレンフィルターで濾過して、樹脂溶液（Ｃ−２）を得た。
【００７２】
【化１６】
0005983519.tif 000017
【００７３】
［樹脂溶液作製例１］
水素添加ポリスチレン系熱可塑性エラストマー樹脂セプトン４０３３（ポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／プロピレン）ブロック−ポリスチレン（（株）クラレ製））２０ｇをイソノナン１８０ｇに溶解し、１０質量％のセプトン４０３３のイソノナン溶液を得た。
得られた溶液を、０．２μｍのメンブレンフィルターで濾過して、熱可塑性オルガノポリシロキサン非含有重合体のイソノナン溶液（Ａ−１）を得た。
【００７４】
［実施例１〜５及び比較例１〜３］
表面に高さ１０μｍ、直径４０μｍの銅ポストが全面に形成された２００ｍｍシリコンウエハ（厚さ：７２５μｍ）にスピンコート後、ホットプレートにて、１５０℃で５分間加熱することにより、（Ａ）層に対応する材料を表１に示す膜厚で、ウエハバンプ形成面に成膜した。一方、直径２００ｍｍ（厚さ：５００μｍ）のガラス板を支持体とし、この支持体にまず（Ｃ）層に対応する重合体溶液をスピンコート、及びホットプレートにより、やはり、１５０℃で加熱することで、表１中に記載された膜厚で、ガラス支持体上に形成した。その後、（Ｂ）層に相当する熱可塑性ポリオルガノシロキサン重合体の溶液を、ガラス支持体上に形成された（Ｃ）層上に、やはりスピンコートすることで、表１中の膜厚で形成した。この（Ｂ）層の形成時には、スピンコートの途中で、ウエハの最外周から所定の位置に、スピンコーターに具備されたエッジベッドリンス用ノズルより、イソノナンを３０秒間、表１中に記載されたウエハ最外周からの位置でウエハにかけ続け、更にその後、１５０℃で３分間、ホットプレート上で加熱することにより、一旦形成された（Ｂ）層を除去した。このとき、（Ｂ）層の下に存在する（Ｃ）層は、イソノナンには溶解しないため、このウエハ最外周部分のみ、（Ｂ）層が存在せず、（Ｃ）層が露出した構造となった。
【００７５】
以上のようにしてこの熱可塑性オルガノポリシロキサン非含有層（Ａ）を有するシリコンウエハ、及び、熱硬化性変性シロキサン重合体からなる（Ｃ）層と、その（Ｃ）層上に（Ｂ）層を有するガラス板とをそれぞれ、樹脂面が合わされるように、真空貼り合わせ装置内で表１に示す条件にて貼り合わせ、積層体を作製した。
なお、ここで、基板接着後の異常を目視で判別するために支持体としてガラス版を使用したが、ウエハ等の光を透過しない基板も使用可能である。
【００７６】
その後、この積層された基板に対し、下記試験を行い、実施例の結果を表１に、比較例の結果を表２にそれぞれ示した。
また、下記の順で評価を実施したが、途中で、異常（判定が「×」）となった時点で、それ以後の評価を中止した。
【００７７】
−接着性試験−
２００ｍｍのウエハ接合は、ＥＶＧ社のウエハ接合装置ＥＶＧ５２０ＩＳを用いて行った。接合温度は表１に記載の値、接合時のチャンバー内圧力は１０-3ｍｂａｒ以下、荷重は５ｋＮで実施した。接合後、一旦、１８０℃で１時間オーブンを用いて基板を加熱し、（Ｃ）層の硬化を実施したのち、室温まで冷却し、その後の界面の接着状況を目視で確認し、界面での気泡等の異常が発生しなかった場合を良好と評価して「○」で示し、異常が発生した場合を不良と評価して「×」で示した。
【００７８】
−裏面研削耐性試験−
グラインダー（ＤＩＳＣＯ製、ＤＡＧ８１０）でダイヤモンド砥石を用いてシリコンウエハの裏面研削を行った。最終基板厚５０μｍまでグラインドした後、光学顕微鏡（１００倍）にてクラック、剥離等の異常の有無を調べた。異常が発生しなかった場合を良好と評価して「○」で示し、異常が発生した場合を不良と評価して「×」で示した。
【００７９】
−耐熱性試験−
シリコンウエハを裏面研削した後の積層体を窒素雰囲気下の２００℃オーブンに２時間入れた後、２６０℃のホットプレート上で１０分間加熱した後の外観異常の有無を調べた。外観異常が発生しなかった場合を良好と評価して「○」で示し、わずかなウエハのゆがみが見られるものの、ボイド発生や、ウエハ腫れ、あるいはウエハ破損等の異常がなかった場合を概ね良好と評価して「△」、ボイド、ウエハ腫れ、ウエハ破損等の外観異常が発生した場合を不良と評価して「×」で示した。
【００８０】
−剥離性試験−
基板の剥離性は、まず、耐熱性試験を終えたウエハを、一旦、スピンコーターにセットし、このウエハをスピンコートで、１，０００回転にて６０秒間回転し、この６０秒間、エッジベッドリンス用ノズルから、イソノナンをウエハエッジにかけ続け、更にその後、１，０００回転で１０秒間ウエハを回転し続けることで、このウエハエッジ部を乾燥させた。その後、この接合基板の、５０μｍまで薄型化したウエハ側にダイシングフレームを用いてダイシングテープを貼り、このダイシングテープ面を真空吸着によって、吸着盤にセットした。その後、室温にて、ガラスの１点をピンセットにて持ち上げることで、ガラス基板を剥離した。５０μｍのウエハを割ることなく剥離できた場合を「○」で示し、６０秒間のイソノナンエッジベッドリンスでは不足で、更に追加で、１２０秒間のイソノナンエッジリンスを追加して剥離が可能であった場合を「△」、割れ等の異常が発生した場合を不良と評価して「×」で示した。
【００８１】
−洗浄除去性試験−
上記剥離性試験終了後のダイシングテープを介してダイシングフレームに装着された２００ｍｍウエハ（耐熱性試験条件に晒されたもの）を、接着層を上にしてスピンコーターにセットし、洗浄溶剤としてイソノナンを３分間噴霧したのち、ウエハを回転させながらイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を噴霧にてリンスを行った。その後、外観を観察して残存する接着材樹脂の有無を目視でチェックした。樹脂の残存が認められないものを良好と評価して「○」で示し、樹脂の残存が認められたものを不良と評価して「×」で示した。
【００８２】
【表１】
0005983519.tif 000018
【００８３】
【表２】
0005983519.tif 000019
【符号の説明】
【００８４】
１  ウエハ
２  仮接着材層
（Ａ）  熱可塑性シロキサン非含有重合体層（第一仮接着層）
（Ｂ）  熱可塑性オルガノポリシロキサン重合体層（第二仮接着層）
（Ｃ）  熱硬化性変性シロキサン重合体層（第三仮接着層）
３  支持体
【図１】
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