(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎｉ含有量が２０〜２００ｐｐｍ、Ｌｉ含有量が１０〜１００ｐｐｍ、Ｍｎ含有量が０．０５質量％未満であり、
前記Ｎｉ含有量と前記Ｌｉ含有量との質量比（Ｎｉ／Ｌｉ）が１以上であり、
ボーグ式で算出されるＣ３Ｓが５５〜７０質量％、Ｃ２Ｓが５〜２０質量％、Ｃ３Ａが５〜１２質量％、及びＣ４ＡＦが５〜１２質量％であるクリンカ組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のクリンカ組成物と石膏とを含むセメント組成物。
【請求項３】
ＳＯ３が２．５〜３．５質量％、ブレーン比表面積が４０００〜５０００ｃｍ２／ｇである請求項２に記載のセメント組成物。
【請求項４】
クリンカ組成物において、Ｎｉ含有量が２０〜２００ｐｐｍ、Ｌｉ含有量が１０〜１００ｐｐｍで、前記Ｎｉ含有量と前記Ｌｉ含有量との質量比（Ｎｉ／Ｌｉ）が１以上、かつ、ボーグ式で算出されるＣ３Ｓが５５〜７０質量％、Ｃ２Ｓが５〜２０質量％、Ｃ３Ａが５〜１２質量％、及びＣ４ＡＦが５〜１２質量％となるように、石灰石、珪石、石炭灰、粘土、高炉スラグ、建設発生土、汚泥、及び鉄源の少なくともいずれかと、Ｎｉを含有する廃棄物及びＬｉを含有する廃棄物とを配合し、粉砕する原料工程と、粉砕後の原料を焼成してクリンカ組成物を製造する焼成工程と、クリンカ組成物と石膏とを混合し粉砕を行う仕上工程を含み、
前記Ｎｉを含有する廃棄物及び前記Ｌｉを含有する廃棄物の配合量を調整することによって前記Ｎｉ含有量と前記Ｌｉ含有量との質量比（Ｎｉ／Ｌｉ）を１以上とすることを特徴とするセメント組成物の製造方法。
【請求項５】
前記原料工程において、製造される前記クリンカ組成物１トンあたり、石灰石５００〜１５００ｋｇ、珪石１０〜２００ｋｇ、石炭灰０〜３００ｋｇ、粘土０〜１００ｋｇ、高炉スラグ０〜１００ｋｇ、建設発生土０〜２００ｋｇ、汚泥０〜１００ｋｇ、及び鉄源０〜１００ｋｇと、前記Ｎｉを含有する廃棄物及び前記Ｌｉを含有する廃棄物とを配合する請求項４に記載のセメント組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はクリンカ組成物、セメント組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年回収資源のリサイクルや廃棄物の有効利用という観点から、各種の廃棄物をセメント原料として利用する動きが急速に進行している。
ここで、セメント組成物の原料となるセメントクリンカ（「クリンカ組成物」ともいう）は、石灰石や珪石等を混合・粉砕した原料を予熱した後、仮焼し、仮焼された原料をロータリーキルン等の焼成炉で焼成後、冷却することによって製造される。
近年、種々の廃棄物を、上記焼成炉において原料の一部として、あるいは、燃料の一部として利用することが進められている。
【０００３】
一方で、セメントクリンカ中のフリーライム（「ｆ−ＣａＯ」と表記する場合がある）の量が多いと当該クリンカやセメント品質にさまざまな影響を与えることが知られている。例えば、特許文献１では、フリーライムの量が多くなることにより、コンクリートのスランプが低下することが開示されている。また、特許文献２では、フリーライムの量が多くなることにより、クリンカの被微粉砕性が低下することが開示されている。さらに、特許文献３では、フリーライムの量が多くなることにより、長期強度が低下することが開示されている。
【０００４】
特許文献４では、セメント原料としてリチウム(Ｌｉ)を含有する廃棄物や副産物を使用することで、初期強度を向上させることができることが開示されている。しかしながら、この方法では、フリーライム量が増加するため、クリンカ物性や長期強度発現への影響が懸念される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−２９４６８６号公報
【特許文献２】特開平７−２６７６９９号公報
【特許文献３】特開２０１１−６３４６０号公報
【特許文献４】特開２０１４−１８９４５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
以上から、廃棄物の有効利用を図りながら、クリンカ組成物中のフリーライム量が低減され、初期強度だけでなく長期強度も高いセメント硬化体を得ることができれば、経済的にも工業的にも非常に有意である。
【０００７】
以上から本発明は、クリンカ組成物中のフリーライム量が少なく、高い初期強度を示し、かつ長期強度も高いセメント硬化体を得ることができるクリンカ組成物、当該クリンカ組成物を含むセメント組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、クリンカ組成物中のＮｉ含有量及びＬｉ含有量を所定量とし、かつこれらの比を所定範囲とし、さらに、鉱物組成のうちＣ３Ｓの割合を適切な範囲とすることで、当該課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は下記の通りである。
【０００９】
［１］Ｎｉ含有量が２０〜２００ｐｐｍ、Ｌｉ含有量が１０〜１００ｐｐｍであり、
前記Ｎｉ含有量と前記Ｌｉ含有量との質量比（Ｎｉ／Ｌｉ）が１以上であり、
ボーグ式で算出されるＣ３Ｓが５５〜７０質量％であるクリンカ組成物。
［２］Ｃ２Ｓが５〜２０質量％、Ｃ３Ａが５〜１２質量％、及びＣ４ＡＦが５〜１２質量％である上記[１]記載のクリンカ組成物。
［３］上記[１]又は[２]記載のクリンカ組成物と石膏とを含むセメント組成物。
［４］ＳＯ３が２．５〜３．５質量％、ブレーン比表面積が４０００〜５０００ｃｍ２／ｇである上記[３]記載のセメント組成物。
［５］クリンカ組成物において、Ｎｉ含有量が２０〜２００ｐｐｍ、Ｌｉ含有量が１０〜１００ｐｐｍで、前記Ｎｉ含有量と前記Ｌｉ含有量との質量比（Ｎｉ／Ｌｉ）が１以上、かつ、ボーグ式で算出されるＣ３Ｓが５５〜７０質量％となるように、石灰石、珪石、石炭灰、粘土、高炉スラグ、建設発生土、汚泥、及び鉄源の少なくともいずれかと、Ｎｉを含有する廃棄物及びＬｉを含有する廃棄物とを配合し、粉砕する原料工程と、粉砕後の原料を焼成してクリンカ組成物を製造する焼成工程と、クリンカ組成物と石膏とを混合し粉砕を行う仕上工程を含むセメント組成物の製造方法。
［６］前記原料工程において、製造される前記クリンカ組成物１トンあたり、石灰石５００〜１５００ｋｇ、珪石１０〜２００ｋｇ、石炭灰０〜３００ｋｇ、粘土０〜１００ｋｇ、高炉スラグ０〜１００ｋｇ、建設発生土０〜２００ｋｇ、汚泥０〜１００ｋｇ、及び鉄源０〜１００ｋｇと、前記Ｎｉを含有する廃棄物及び前記Ｌｉを含有する廃棄物とを配合する上記[５]記載のセメント組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、クリンカ組成物中のフリーライム量が低く、高い初期強度を示し、かつ長期強度も高いセメント硬化体を得ることができるクリンカ組成物、当該クリンカ組成物を含むセメント組成物及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［１．クリンカ組成物］
本発明のクリンカ組成物は、Ｎｉ含有量が２０〜２００ｐｐｍ、Ｌｉ含有量が１０〜１００ｐｐｍであり、Ｎｉ含有量とＬｉ含有量との質量比（Ｎｉ／Ｌｉ）が１以上で、ボーグ式で算出されるＣ３Ｓが５５〜７０質量％となっている。
【００１２】
ＬｉはＣ３Ｓ（エーライト）に優先的に固溶するため、初期強度を増加させると推察される。また、ＮｉはＣ２Ｓ（ビーライト）に優先的に固溶するため、長期強度を増加させると推察される。そこで、Ｎｉ及びＬｉの量を適切な割合（Ｎｉ／Ｌｉ）とすることにより、クリンカ物性（フリーライム量）及びセメント品質（初期強度、長期強度）が改善される。
【００１３】
組成物中のＮｉ含有量が２０ｐｐｍ未満であると、フリーライム量の低減効果は見られない。Ｎｉ含有量が２００ｐｐｍを超えると、フリーライム量の低減効果は見られるが、初期の強度発現が低下する。Ｎｉ含有量は、２０〜２００ｐｐｍであることが好ましく、さらに、２０〜１５０ｐｐｍ、２０〜１００ｐｐｍ、５０〜１００ｐｐｍの順により好ましい。
組成物中のＮｉ含有量は、フレーム原子吸光法、ＩＣＰ発光分光分析法、ジメチルグリオキシム吸光光度法等により測定することができる。これら３つの測定方法のうちＩＣＰ発光分光分析法が最も好ましい測定方法である。
【００１４】
組成物中のＬｉ含有量が１０ｐｐｍ未満であると、初期強度の向上効果が見られないことがある。Ｌｉ含有量が１００ｐｐｍを超えると、初期強度発現は良化するが、フリーライム量が増加する。Ｌｉ含有量は、１０〜１００ｐｐｍであることが好ましく、さらに、２０〜１００ｐｐｍ、２０〜７５ｐｐｍ、２０〜５０ｐｐｍの順により好ましい。
組成物中のＬｉ含有量は、硝酸、塩酸、硫酸、過塩素酸、フッ化水素酸等を用いて溶解した溶液を、フレーム原子吸光法、ＩＣＰ発光分光分析法等で測定することにより定量することができる。これら２つの測定方法のうちＩＣＰ発光分光分析法が最も好ましい測定方法である。
【００１５】
Ｎｉ含有量とＬｉ含有量との質量比（Ｎｉ／Ｌｉ）が１未満では、フリーライム量の低減効果が得られない。Ｎｉ／Ｌｉは、１〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、１〜５であることがさらに好ましい。
【００１６】
ここで、Ｎｉ含有量とＬｉ含有量とを上記の範囲とし、かつＮｉ／Ｌｉをも上記範囲とするには、Ｎｉ源となるＮｉを含有する廃棄物（以下、「Ｎｉ含有廃棄物」ということがある）中のＮｉ含有量、及び、Ｌｉ源となるＬｉを含有する廃棄物（以下、「Ｌｉ含有廃棄物」ということがある）中のＬｉ含有量を予め測定しておき、その他の原料との配合量のバランスを考慮して、Ｎｉ含有廃棄物及びＬｉ含有廃棄物の配合量を設定してこれらを混合すればよい。
なお、Ｎｉ含有廃棄物及びＬｉ含有廃棄物以外の原料にもＮｉ及びＬｉが含まれている場合は、それらの量を含めてＮｉ含有廃棄物及びＬｉ含有廃棄物の配合量を調整すればよい。
【００１７】
ボーグ式で算出される鉱物組成において、Ｃ３Ｓが５５〜７０質量％となっていることが好ましい。Ｃ３Ｓが５５質量％未満では初期強度が低くなり、７０質量％を超えるとフリーライム低減効果が得られず、長期強度が低くなる。Ｃ３Ｓは５５〜７０質量％であることが好ましく、６０〜７０質量％であることがより好ましい。
【００１８】
また、ボーグ式で算出されるＣ２Ｓは５〜２０質量％であることが好ましく、１０〜２０質量％であることがより好ましい。Ｃ３Ａは５〜１２質量％であることが好ましく、６〜１０質量％であることがより好ましい。Ｃ４ＡＦは５〜１２質量％であることが好ましく、６〜１０質量％であることがより好ましい。
Ｃ２Ｓ、Ｃ３Ａ、及びＣ４ＡＦが上記範囲にあることで、Ｎｉ及びＬｉを適切な配合に調整することにより、フリーライム量を低減させ、強度発現(初期・長期強度)を改善することができる。
【００１９】
上記ボーグ式による鉱物組成の算出は、例えば下記のようにして求める。
Ｃ３Ｓ量＝（４．０７×ＣａＯ）−（７．６０×ＳｉＯ２）−（６．７２×Ａｌ２Ｏ３）−（１．４３×Ｆｅ２Ｏ３）
Ｃ２Ｓ量＝（２．８７×ＳｉＯ２）−（０．７５４×Ｃ３Ｓ）
Ｃ３Ａ量＝（２．６５×Ａｌ２Ｏ３）−（１．６９×Ｆｅ２Ｏ３）
Ｃ４ＡＦ量＝３．０４×Ｆｅ２Ｏ３
上記式中の「ＣａＯ」、「ＳｉＯ２」、「Ａｌ２Ｏ３」及び「Ｆｅ２Ｏ３」は、それぞれ、セメントクリンカにおけるＣａＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３のセメント組成物全体質量に対する含有割合（質量％）である。
これらの含有割合は、ＪＩＳ Ｒ ５２０２「ポルトランドセメントの化学分析方法」により測定することができる。
【００２０】
さらに、本発明のクリンカ組成物中にＣｏ及びＭｎが存在すると、Ｎｉの効果が阻害されることがある。
本発明者らは、特願２０１４−２３０７８７において、クリンカ組成物中にＣｏ及びＭｎが含有している場合について下記の点を明らかにしている。すなわち、クリンカ組成物中にＣｏを少量含有させた場合（Ｎｉなし）、フリーライム量の低減効果は見られなかったのに対し、ＣｏとともにＮｉを含有させることでフリーライムの低減効果が見られたが、Ｎｉだけの場合（Ｃｏ及びＭｎを含まない場合）ほどではなかった。すなわち、Ｃｏの存在により、Ｎｉの効果が抑えられたと推察された。
また、Ｍｎを少量含有させた場合（Ｎｉなし）についても、フリーライム量の低減効果は見られなかったのに対し、ＭｎとともにＮｉを含有させることでフリーライムの低減効果が見られたが、Ｎｉだけの場合（Ｃｏ及びＭｎを含まない場合）ほどではなかった。すなわち、Ｍｎの存在により、Ｎｉの効果が抑えられたと推察された。
【００２１】
したがって、本発明においては、Ｃｏ含有量は０．００２質量％未満とすることが好ましく、０．００１質量％以下とすることがより好ましい。Ｃｏ含有量が０．００２質量％未満であることで、Ｎｉによる効果、すなわち、フリーライムの量を少なくする効果を発揮させやすくすることができる。
Ｃｏ含有量を上記の範囲にするには、Ｃｏを含有する原料および廃棄物の配合量を制御すればよい。
【００２２】
また、Ｍｎ含有量は、０．１質量％未満であることが好ましく、０．０５質量％以下であることがより好ましい。Ｍｎ含有量が０．１質量％未満であることで、Ｎｉによる効果、すなわち、フリーライムの量を少なくする効果を発揮させやすくすることができる。
Ｍｎ含有量を上記の範囲にするには、Ｍｎを含有する原料および廃棄物の配合量を制御すればよい。
【００２３】
また、本発明に係るクリンカ組成物のフリーライムの量は、０．８質量％以下であることが好ましく、０．７質量％以下であることがより好ましい。フリーライム量を低減することで、クリンカの被微粉砕性を良好なものとし、セメント硬化体とした場合に高い長期強度発現性を発揮することができる。
フリーライム量はＪＣＡＳ Ｉ−０１  「遊離酸化カルシウムの定量方法」に準拠して測定することができる。
【００２４】
［２．セメント組成物］
本発明のセメント組成物は、既述の本発明のクリンカ組成物と石膏とを含む。本発明のセメント組成物は、フリーライムの量の少ないクリンカ組成物を含有するため、これを用いたセメント硬化体の長期強度は高い値を示す。
なお、セメント組成物に係るクリンカ組成物としては、セメントの製造に適する程度に粉末化されていることが好ましい。
【００２５】
セメント組成物中の石膏の割合は、セメント組成物中のＳＯ３値が２．５〜３．５質量％であることが好ましく、２．８〜３．３質量％であることがより好ましい。
セメント組成物中のＳＯ３値は、ＪＩＳ Ｒ ５２０２「ポルトランドセメントの化学分析方法」に準じて測定することができる。
【００２６】
本発明のセメント組成物のブレーン比表面積は、セメント物性としての強度及び流動性の影響を考慮して、４０００〜５０００ｃｍ２／ｇであることが好ましく、４３００〜４８００ｃｍ２／ｇであることがより好ましい。ブレーン比表面積はＪＩＳ Ｒ ５２０１  「セメントの物理試験方法」に準拠した粉末度試験（比表面積試験）により測定することができる。
【００２７】
本発明のセメント組成物は、必要に応じて少量添加成分や粉砕助剤を含んでいてもよい。
少量添加成分としては、石灰石、高炉スラグ、シリカ質混合材、フライアッシュＩ種及びＩＩ種等が挙げられ、その含有量は５質量％以下であることが好ましい。
また、粉砕助剤としては、多価アルコール（例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等）、アミノアルコール（例えば、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）等が挙げられ、その含有量は１質量％未満であることが好ましい。
【００２８】
［３．クリンカ組成物及びセメント組成物の製造方法］
本発明のクリンカ組成物の製造方法は、下記の原料工程及び焼成工程を順次含む。以下、各工程について説明する。
【００２９】
（原料工程）
原料工程では、まず、製造されるクリンカ組成物において、Ｎｉ含有量が２０〜２００ｐｐｍ、Ｌｉ含有量が１０〜１００ｐｐｍで、Ｎｉ含有量とＬｉ含有量との質量比（Ｎｉ／Ｌｉ）が１以上、かつ、ボーグ式で算出されるＣ３Ｓが５５〜７０質量％となるように、そして、好ましくは、Ｃ２Ｓが５〜２０質量％、Ｃ３Ａが５〜１２質量％、及びＣ４ＡＦが５〜１２質量％となるように、石灰石、珪石、石炭灰、粘土、高炉スラグ、建設発生土、汚泥、及び鉄源の少なくともいずれかと、Ｎｉを含有する廃棄物及びＬｉを含有する廃棄物とを配合する。
【００３０】
このとき、製造されるセメントクリンカ１トンあたり、石灰石５００〜１５００ｋｇ、珪石１０〜２００ｋｇ、石炭灰０〜３００ｋｇ、粘土０〜１００ｋｇ、高炉スラグ０〜１００ｋｇ、建設発生土０〜２００ｋｇ、汚泥０〜１００ｋｇ、及び鉄源０〜１００ｋｇと、Ｎｉを含有する廃棄物及びＬｉを含有する廃棄物とを配合することが好ましい。
【００３１】
ここで、Ｎｉ含有廃棄物としては、ニッケル含有ステンレス鋼、ニッケル水素電池、被覆遮蔽系合金等が挙げられる。配合量は、クリンカ組成物中のＮｉ含有量が２０〜２００ｐｐｍとなるように設定することが好ましい。
Ｌｉ含有廃棄物としては、リチウムイオン電池、除湿剤等が挙げられる。配合量は、クリンカ組成物中のＬｉ含有量が１０〜１００ｐｐｍとなるように設定することが好ましい。
また、Ｃｏ含有量を２０ｐｐｍ未満、Ｍｎ含有量を１０００ｐｐｍ未満とするために、この原料工程で、ＣｏおよびＭｎを含有する原料および廃棄物の配合量を制御することが好ましい。
【００３２】
配合する際には、所定の原料（配合物）をミルにより粉砕することが好ましい。粉砕した後は、混合槽に導入する。混合槽では例えば、攪拌用の空気を導入して内部の原料を空気によって攪拌することで均一なクリンカ組成物用の原料となるように混合する。混合された原料は原料サイロ中に貯留する。
【００３３】
（焼成工程）
次に、原料サイロに貯留した原料を、多段サイクロンと仮焼炉とを備えた予熱加熱装置を用いて、熱交換および仮焼によって予備加熱する。
多段サイクロンのうち、最上段のサイクロンに、原料サイロからの原料を投入し、サイクロン内部で原料と高温ガスとを熱交換し、順次下段のサイクロンへ移送し、下段のサイクロンを経て、仮焼炉に原料を移送する。
【００３４】
多段サイクロンのうち、最上段のサイクロン内部の温度は約３００〜４００℃であり、下段のサイクロンにいくにつれてサイクロン内部の温度は高くなる。仮焼炉の直前に設けられたサイクロンの内部は約８００〜９００℃であることが好ましい。
【００３５】
仮焼炉には、例えば、原料を加熱して脱炭酸させるために仮焼炉内に石炭等の燃料を噴出させるバーナーを設け、このバーナーで仮焼炉内の原料を加熱することが好ましい。仮焼炉の温度は通常約９００〜１０００℃であること好ましい。
【００３６】
仮焼後、原料を、窯尻を通しキルン内へ導入する。キルンには石炭等の燃料を噴出させるバーナーが設けられており、このバーナーによって約１３００〜１５００℃で原料が焼成される。
【００３７】
キルンで焼成された原料をキルンからクリンカクーラーへ移送し、キルンで焼成された原料を冷却してクリンカ組成物が製造される。
【００３８】
また、このようにして製造された本発明のクリンカ組成物は、下記仕上工程を経て、本発明のセメント組成物とされる。
【００３９】
（仕上工程）
仕上工程では、焼成工程で製造したクリンカ組成物と石膏と任意の混合材（既述の少量添加成分や粉砕助剤）とを混合し粉砕を行う。すなわち、冷却されたセメントクリンカは、さらに石膏等と混合しミル等で粉砕して、本発明のセメント組成物が製造される。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明を具体的に説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
［実施例１〜１６及び比較例１〜１４］
電気炉に下記調合原料を、下記表１に示す鉱物組成及びＮｉ含有量、Ｌｉ含有量、Ｎｉ／Ｌｉとなるように投入して１０００℃で３０分間の焼成を行った後、１０００℃から１４５０℃まで３０分間かけて昇温させ、さらに１４５０℃で１５分間の焼成を行った後、焼成物を急冷して、実施例１〜１６及び比較例１〜１４に係るクリンカ組成物を作製した。電気炉焼成にて作製したクリンカの鉱物組成（既述のボーグ式より算出）を下記表１に示す。
【００４２】
・調合原料：
二酸化ケイ素、酸化鉄（III）、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、酸化ニッケル、炭酸リチウム
(全て関東化学株式会社製)
【００４３】
作製したクリンカ組成物に対して、フリーライム量、Ｎｉ含有量、Ｌｉ含有量を求めた。結果を下記表１に示す。
ここで、フリーライム量はＪＣＡＳ Ｉ−０１  遊離酸化カルシウムの定量方法により求めた。ニッケル量はセメント協会標準試験方法Ｉ−５２（ＩＣＰ）により求めた。リチウム量は硝酸溶解したものをＩＣＰ分析により定量した。
【００４４】
得られたクリンカと石膏とをボールミルで混合粉砕し、実施例１〜１６及び比較例１〜１４に係るセメント組成物を作製した。石膏添加量はセメントのＳＯ３が３．０±０．１質量％となるように調合した。セメントのブレーン値は４５００±５０ｃｍ２／ｇになるように調整した。これらのセメント組成物について、モルタル強さ（３ｄ、７ｄ、２８ｄ）を「ＪＩＳ Ｒ ５２０１  セメントの物理試験」により求めた。結果を下記表１に示す。
【００４５】
【表１】
0005924434.tif 000002
【００４６】
実施例１〜１６は、鉱物組成が本発明にかかる所定の範囲にあり、かつ、Ｎｉ及びＬｉ含有量、及びこれらの比が所定の範囲にあることで、比較例に比べて、フリーライム量は低減し、かつ初期強度及び長期強度（２８ｄ）のいずれも高い結果が見られた。
【００４７】
比較例１はＮｉ及びＬｉが添加されてなかったため、フリーライム量が多く、全材齢における強度が低かった。比較例２，３ではフリーライム量の低減効果は認められたが、Ｌｉが添加されてなかったため初期の強度発現性が低かった。比較例４，５では強度発現性は良いが、Ｎｉが添加されてなかったため、無添加と比較してフリーライム量の増加が認められた。
比較例６，７，８はＣ３Ｓが低いため、フリーライム量は少ないが、強度発現が低かった。比較例９，１０，１１はＣ３Ｓが高いため、初期の強度発現は良いが、フリーライムが多く、また、長期強度発現が低かった。
比較例１２，１３，１４ではＬｉの比率が高い（Ｎｉ／Ｌｉ＜１．０）ため、強度発現は良いが、フリーライム量の低減効果が見られなかった。
【００４８】
なお、本実施例では、各成分について試薬を用いて行ったが、実用的には廃棄物を使用できるため、その有効利用という点で経済的にも工業的にも本発明は意義がある。
【要約】
【課題】クリンカ組成物中のフリーライム量が低く、高い初期強度を示し、かつ長期強度も高いセメント硬化体を得ることができるクリンカ組成物、当該クリンカ組成物を含むセメント組成物及びその製造方法を提供する。
【解決手段】Ｎｉ含有量が２０〜２００ｐｐｍ、Ｌｉ含有量が１０〜１００ｐｐｍであり、前記Ｎｉ含有量と前記Ｌｉ含有量との質量比（Ｎｉ／Ｌｉ）が１以上であり、ボーグ式で算出されるＣ３Ｓが５５〜７０質量％であるクリンカ組成物、当該クリンカ組成物を含むセメント組成物及びその製造方法である。
【選択図】なし