(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）結晶性のオキサゾリン化合物と、
（ｂ）アモルファスのポリテルペン樹脂とを含み、
前記オキサゾリン化合物が、
【化１】
0005851950.tif 000016
のいずれか、またはこれらのうちのいずれかの混合物である、転相インク。
【請求項２】
前記オキサゾリン化合物が、インク中、インクの１０〜９０重量％の量で存在する、請求項１に記載の転相インク。
【請求項３】
前記ポリテルペン樹脂が、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ノルボルネン、ミルセン、フェランドレン、カルボン、カンフェン、２−カレン、３−カレン、ペリリルアルコール、ペリリルアルデヒド、ペリル酸、ペリリルアルコールのアルキルエステル、ペリリルアルコールのアリールエステル、ペリリルアルコールのアリールアルキルエステル、ペリリルアルコールのアルキルアリールエステル、α−イオノン、β−イオノン、γ−テルピネン、β−シトロネレン、β−シトロネロール、シトロネラール、シトロネル酸、β−シトロネロールのアルキルエステル、β−シトロネロールのアリールエステル、β−シトロネロールのアリールアルキルエステル、β−シトロネロールのアルキルアリールエステル、ゲラニオール、ゲラニアール、ゲラニオールのアルキルエステル、ゲラニオールのアリールエステル、ゲラニオールのアリールアルキルエステル、ゲラニオールのアルキルアリールエステル、リナロール、リナロールのアルキルエステル、リナロールのアリールエステル、リナロールのアリールアルキルエステル、リナロールのアルキルアリールエステル、ネロリドール、ネロリドールのアルキルエステル、ネロリドールのアリールエステル、ネロリドールのアリールアルキルエステル、ネロリドールのアルキルアリールエステル、ベルベノール、ベルベノン、ベルベノールのアルキルエステル、ベルベノールのアリールエステル、ベルベノールのアリールアルキルエステル、または、ベルベノールのアルキルアリールエステルのホモポリマーまたはコポリマー、または前記ホモポリマーまたは前記コポリマーのブレンドした混合物を含む、請求項１に記載の転相インク。
【請求項４】
前記ポリテルペン樹脂が、α−ピネン／β−ピネンコポリマー、β−ピネンポリマー、リモネンポリマー、またはこれらの混合物である、請求項１に記載の転相インク。
【請求項５】
前記ポリテルペン樹脂が、インク中、インクの５〜５０重量％の量で存在する、請求項１に記載の転相インク。
【請求項６】
２５℃で測定された硬度値が少なくとも７０である、請求項１に記載の転相インク。
【請求項７】
ＤＳＣによって測定した場合、ピーク融点が６０〜１２０℃である、請求項１に記載の転相インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オキサゾリン化合物とポリテルペン樹脂とを含有する転相インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
既知の転相インクは、一般的に、結晶性ワックスや、溶融した液体状態から固体状態に著しく迅速に相転移可能な他の材料のような成分を含有する。しかし、多くの既知の転相インクは、紙基材（コーティング紙基材およびコーティングされていない紙基材を含む）への接着性が悪く、耐引っかき性が悪く、画像の堅牢性が悪く、硬く脆い性質、書類を折りたたむときに「紙の折りたたみ」性能が悪い（例えば、亀裂および折り目が生じる）、書類の裏移りといった欠点を示す。さらに、これらのインク成分は非極性であるため、一般的に市販されている染料および顔料との相溶性に問題があることが多く、インク担持剤への溶解性または分散性を良好にし、着色剤の分解または着色剤の移動を防ぐ長期間熱安定性が良好な特注の着色剤が必要である。
【０００３】
また、顧客は、生物由来であるか、または少なくとも部分的に再生可能な資源に由来する材料の需要を生み出している。エネルギー政策および環境政策、揮発性油の価格上昇、地球の化石資源がみるみる枯渇していることに対する公共／政治的な意識から、生物由来モノマーまたは生物由来ポリマーから誘導される持続可能な材料および化学薬品の必要性がでてきた。農業作物または森林産業から誘導されるような生物系の再生可能な原料を用いることによって、製造業者は、カーボンフットプリントを減らし、カーボンニュートラルフットプリントに移行することができる。生物由来ポリマーは、特定のエネルギーおよび排出量の節約という観点でも非常に魅力的である。生物由来の原料を用いることによって、埋め立てにまわるプラスチックの量を減らし、国内農業の新しい収入源を与え、不安定な領域から輸入される石油に頼ることに関連する経済的な危険および不確実性を減らすことができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
溶融した液体状態から固体状態に著しく迅速に相転移し、紙基材（コーティング紙基材およびコーティングされていない紙基材を含む）への接着性が良好であり、良好な耐引っかき性、良好な画像堅牢性、書類が折りたたまれたときに良好な「紙の折りたたみ」性能を示し、画像の亀裂および折り目を減らし、市販の着色剤との相溶性が良好であり、種々の条件（例えば、ダイレクト・トゥ−・ペーパー印刷条件）下でインクジェット印刷に適しており、広範囲の紙に低コストで高品質の画像を作成し、生物由来または再生可能な資源に少なくとも部分的に由来する少なくともある種の材料を含み、望ましくは低コストで調製することができる広範囲の紙と適合する転相インクが必要とされる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書には、（ａ）結晶性オキサゾリン化合物と、（ｂ）アモルファスポリテルペン樹脂とを含む転相インクが開示される。また、本明細書には、（１）（ａ）インク担持剤の約２０〜約８０重量％の量の結晶性オキサゾリン化合物、（ｂ）インク担持剤の約７〜約４０重量％の量のアモルファスポリテルペン樹脂、および（ｃ）粘度調整剤を含むインク担持剤と、（２）着色剤とを含む転相インクが開示される。さらに、本明細書には、（ａ）以下の式の結晶性オキサゾリン化合物
【化１】
0005851950.tif 000002
（式中、Ｒ１は、（ｉ）置換および非置換のアルキル基を含み、ヘテロ原子が、アルキル基に存在していてもよく、存在していなくてもよいアルキル基；（ｉｉ）置換および非置換のアリール基を含み、ヘテロ原子が、アリール基に存在していてもよく、存在していなくてもよいアリール基；（ｉｉｉ）置換および非置換のアリールアルキル基を含み、ヘテロ原子が、アリールアルキル基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよいアリールアルキル基；または（ｉｖ）置換および非置換のアルキルアリール基を含み、ヘテロ原子が、アルキルアリール基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよいアルキルアリール基であり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立して、（ｉ）水素原子；（ｉｉ）ハロゲン原子；（ｉｉｉ）置換および非置換のアルキル基を含み、ヘテロ原子が、アルキル基に存在していてもよく、存在していなくてもよいアルキル基；（ｉｖ）置換および非置換のアリールを含み、ヘテロ原子が、アリール基に存在していてもよく、存在していなくてもよいアリール基；（ｖ）置換および非置換のアリールアルキル基を含み、ヘテロ原子が、アリールアルキル基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよいアリールアルキル基；または（ｖｉ）置換および非置換のアルキルアリール基を含み、ヘテロ原子が、アルキルアリール基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよいアルキルアリール基である）と；（ｂ）α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ノルボルネン、ミルセン、フェランドレン、カルボン、カンフェン、２−カレン、３−カレン、ペリリルアルコール、ペリリルアルデヒド、ペリル酸、ペリリルアルコールのアルキルエステル、ペリリルアルコールのアリールエステル、ペリリルアルコールのアリールアルキルエステル、ペリリルアルコールのアルキルアリールエステル、α−イオノン、β−イオノン、γ−テルピネン、β−シトロネレン、β−シトロネロール、シトロネラール、シトロネル酸、β−シトロネロールのアルキルエステル、β−シトロネロールのアリールエステル、β−シトロネロールのアリールアルキルエステル、β−シトロネロールのアルキルアリールエステル、ゲラニオール、ゲラニアール、ゲラニオールのアルキルエステル、ゲラニオールのアリールエステル、ゲラニオールのアリールアルキルエステル、ゲラニオールのアルキルアリールエステル、リナロール、リナロールのアルキルエステル、リナロールのアリールエステル、リナロールのアリールアルキルエステル、リナロールのアルキルアリールエステル、ネロリドール、ネロリドールのアルキルエステル、ネロリドールのアリールエステル、ネロリドールのアリールアルキルエステル、ネロリドールのアルキルアリールエステル、ベルベノール、ベルベノン、ベルベノールのアルキルエステル、ベルベノールのアリールエステル、ベルベノールのアリールアルキルエステル、ベルベノールのアルキルアリールエステル、およびこれらの混合物から選択される��ノマーを含有するアモルファスポリテルペン樹脂と；（ｃ）ソルビタントリステアリン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、またはこれらの混合物から選択される粘度調整剤とを含む（１）インク担持剤；および（２）着色剤を含む転相インクが開示される。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本明細書に開示されているインクは、少なくとも１つ以上のオキサゾリン化合物を含む結晶性成分を含有する。適切なオキサゾリン化合物の例としては、（限定されないが）、以下の式を有するもの
【化２】
0005851950.tif 000003
が挙げられ、式中、
Ｒ１は、（１）直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、環状、置換および非置換のアルキルを含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなど）が、アルキルに存在していてもよく、存在していなくてもよく、種々の実施形態では、少なくとも１〜５個の炭素を有し、種々の実施形態では、６０、３６、または２５個以下の炭素を有するアルキル、（２）置換および非置換のアリールを含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなど）が、アリール基に存在していてもよく、存在していなくてもよく、種々の実施形態では、少なくとも５個または６個の炭素を有し、種々の実施形態では、２４、１８、または１４個以下の炭素を有するアリール、例えば、フェニルなど、（３）置換および非置換のアリールアルキルを含み、アリールアルキルのアルキル部分が、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、および／または環状であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなど）が、アリールアルキル基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよく、種々の実施形態では、少なくとも６個または７個の炭素を有し、種々の実施形態では、３６、２４、または１８個以下の炭素を有するアリールアルキル、例えば、ベンジルなど、または（４）置換および非置換のアルキルアリールを含み、アルキルアリール基のアルキル部分が、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、および／または環状であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなど）が、アルキルアリール基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよく、種々の実施形態では、少なくとも６個または７個の炭素を有し、種々の実施形態では、３６、２４、または１８個以下の炭素を有するアルキルアリール、例えば、トリルなどであり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立して、（１）水素、（２）ハロゲン、例えば、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、（３）直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、環状、置換，および非置換のアルキルを含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなど）が、アルキルに存在していてもよく、存在していなくてもよく、種々の実施形態では、少なくとも１、２、または３個の炭素を有し、種々の実施形態では、３６または３０個以下の炭素を有するアルキル、（４）置換および非置換のアリールを含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなど）が、アリールに存在していてもよく、存在していなくてもよく、種々の実施形態では、少なくとも５個または６個の炭素を有し、種々の実施形態では、２４または１８個以下の炭素を有するアリール、例えば、フェニルなど、（５）置換および非置換のアリールアルキルを含み、アリールアルキルのアルキル部分が、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、および／または環状であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなど）が、アリールアルキルのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよく、種々の実施形態では、少なくとも６個または７個の炭素を有し、種々の実施形態では、３６または２４個以下の炭素を有するアリールアルキル、例えば、ベンジルなど、または（６）置換および非置換のアルキルアリールを含み、アルキルアリールのアルキル部分が、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、および／または環状であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなど）が、アルキルアリールのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよく、種々の実施形態では、少なくとも６個または７個の炭素を有し、種々の実施形態では、３６または２４個以下の炭素を有するアルキルアリール、例えば、トリルなどであり、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４，およびＲ５の置換アルキル基、アリール基、アリールアルキル基およびアルキルアリール基の上の置換基は、（限定されないが）ヒドロキシ、ハロゲン、アミン、イミン、アンモニウム、シアノ、ピリジン、ピリジニウム、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、カルボニル、チオカルボニル、サルフェート、スルホネート、スルホン酸、スルフィド、スルホキシド、ホスフィン、ホスホニウム、ホスフェート、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホン、アシル、酸無水物、アジド、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、カルボキシレート、カルボン酸、ウレタン、尿素、これらの混合物などであってもよく、２個以上の置換基が結合して環を形成していてもよい。
【０００７】
ある特定の実施形態では、Ｒ１は、アルキル、例えば、直鎖非置換脂肪族基である。別の特定の実施形態では、Ｒ１は、アルキルアリール、例えば、以下の式の基である。
【化３】
0005851950.tif 000004
【０００８】
ある特定の実施形態では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立して、非置換アルキルまたはヒドロキシアルキル、例えば、式−（ＣＨ２）ｎＯＨを有するものであってもよく、式中、種々の実施形態では、ｎは、少なくとも１または２、種々の実施形態では、１２以下または１０以下の整数であるか、または、アルキルエステル、例えば、式−（ＣＨ２）ｐ−ＯＯＣ（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ３を有するものであってもよく、式中、ｐは、少なくとも１または２、種々の実施形態では、１２以下または１０以下の整数であり、ｍは、種々の実施形態では、少なくとも１または２、種々の実施形態では、３６以下または２４以下の整数であり、ある特定の実施形態では、オキサゾリンは、以下の式を有し、
【化４】
0005851950.tif 000005
式中、Ｒ１は、本明細書で上に定義されるとおりであり、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ互いに独立して、（１）水素、または（２）以下の式を有する基であり、
【化５】
0005851950.tif 000006
式中、ｎは、０であるか、または、１〜３６の整数である。
【０００９】
適切なオキサゾリン化合物の特定の例（すべて室温で結晶性である）としては、（限定されないが）以下のもの（示差走査熱量測定によって、１０°／分の走査速度で測定された融点および結晶化温度）
【化６】
0005851950.tif 000007
など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１０】
ある特定の実施形態では、オキサゾリンは、生物由来または再生可能な資源から誘導されるように選択される。生成物が石油由来であるか、再生可能な資源由来であるかを１４Ｃ放射性炭素年代測定法によって調べることができる。石油由来の生成物は、再生可能な資源に由来する生成物では非常に最近または現在の放射性炭素値を有するのに対し、数百万年の実質的に大きな１４Ｃ放射性炭素年代測定値を有するだろう。適切な生物由来オキサゾリンの例としては、限定されないが、ステアリン酸（安価で「環境に優しい」生物再生可能な原料の化学物質として市販されている）およびトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、パルミチン酸、ラウリン酸など、およびこれらの混合物の反応から誘導される
【化７】
0005851950.tif 000008
が挙げられる。
【００１１】
特定の実施形態では、本明細書に開示する結晶性オキサゾリン化合物は、溶融状態で十分に粘度が低いため、インクジェット印刷用固体インク中、結晶性転相剤として使用するのにきわめて適したものとなる。これらの実施形態では、結晶性オキサゾリン化合物（例えば、本明細書で上に示した特定の化合物）は、１１０℃より高い温度で測定する場合、種々の実施形態では、複素粘度が少なくとも１ｃＰ（センチポイズ、またはｍＰａ−ｓｅｃ）、２ｃＰ、または３ｃＰ、種々の実施形態では、２０ｃＰ以下、１５ｃＰ以下、または１３ｃＰ以下であってもよい。室温で、本明細書に開示する結晶性オキサゾリン化合物の複素粘度は、１×１０５ｃＰ以上であってもよい。
【００１２】
結晶性オキサゾリン化合物は、インク中、任意の望ましい量または有効な量で、種々の実施形態では、インクの少なくとも１０、２０、または２５重量％、種々の実施形態では、インクの９０、８０、または７５重量％以下の量で存在する。
【００１３】
本明細書に開示されているインクは、アモルファスポリテルペン樹脂も含有している。ポリテルペン樹脂は、不飽和モノテルペン化合物、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネンなど、およびこれらの混合物（これらはすべて再生可能な資源に由来する）の重合によって得られる樹脂である。
【００１４】
モノテルペン化合物は、天然産物のテルペノイド群に属する炭素１０個の化合物であり、炭素５個の２種類のビルディングブロック化合物であるイソペンテニルピロホスフェート（ＩＰＰ）およびジメチルアリルピロホスフェート（ＤＭＡＰＰ）から、植物源および動物源中、天然で生合成される。このモノテルペン化合物を産生する生合成経路（メバロン酸経路としても知られる）は、ＩＰＰとＤＭＡＰＰとの「頭部−尾部」カチオン性付加を含み、この反応は、アデノシン三リン酸（ＡＴＰ）の平衡状態に関与する酵素によって触媒される。ＩＰＰとＤＭＡＰＰとの付加によって作られる生成物は、ゲラニルピロホスフェート（ＧＰＰ）であり、ＧＰＰをさらにＩＰＰおよびＤＭＡＰＰビルディング単位に付加し、セスキテルペン（Ｃ１５化合物）、ジテルペン（Ｃ２０化合物、例えば、アビエチン酸誘導体のロジン群）、セスタテルペン（Ｃ２５化合物）、およびよく知られているトリテルペン（Ｃ３０化合物、スクアレン、コレステロール、プロゲステロン、および他のステロールおよびステロイド化合物を含む）のようなもっと大きなテルペノイド化合物を製造してもよい。または、Ｃ１０ビルディングブロックＧＰＰ（ゲラニルピロホスフェート）は、分子内環化を受け、一不飽和ピネン（α、β異性体）、リモネン、カンフェンおよびボルネンを含む機能的で香りのよいモノテルペン化合物を与えることができる。
【化８】
0005851950.tif 000009
これらの不飽和化合物を酸化すると、よく知られた香りのよいモノテルペン、例えば、メントール、ゲラニオール、ユーカリプトール、ペリーラアルコールおよびショウノウが導かれる。
【００１５】
特定の実施形態では、ポリテルペン樹脂は、不飽和モノテルペン（例えば、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネン、α−ピネン／β−ピネンの混合物など、およびこれらのブレンドした組み合わせ）のホモポリマーまたはコポリマーであってもよい。他の特定的な実施形態では、ポリテルペン樹脂は、不飽和モノテルペン（例えば、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネンなど）と、他の従来の石油由来エチレン性不飽和モノマー（スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ビニルアルカノエート、例えば、酢酸ビニル、酪酸ビニルなど、エチレンビニルアセテート、スチレン−無水マレイン酸、および同様のモノマー）とのコポリマーであってもよい。
【００１６】
適切なポリテルペン樹脂の例としては、（限定されないが）α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ノルボルネン、ミルセン、フェランドレン、カルボン、カンフェン、２−カレン、３−カレン、ペリリルアルコール、ペリリルアルデヒド、ペリル酸、アルキル、アリール、アリールアルキル、およびペリリルアルコールまたはペリリル酸のアルキルアリールエステル、α−イオノン、β−イオノン、γ−テルピネン、β−シトロネレン、β−シトロネロール、シトロネラール、シトロネル酸、β−シトロネロールまたはシトロネル酸のアルキル、アリール、アリールアルキルおよびアルキルアリールエステル、ゲラニオール、ゲラニアール、ゲラニオールのアルキル、アリール、アリールアルキルおよびアルキルアリールエステル、例えば、安息香酸ゲラニルなど、リナロール、リナロールのアルキル、アリール、アリールアルキルおよびアルキルアリールエステル、ネロリドール、ネロリドールのアルキル、アリール、アリールアルキルおよびアルキルアリールエステル、例えば、酢酸ネロリジルなど、ベルベノール、ベルベノン、ベルベノールのアルキル、アリール、アリールアルキルおよびアルキルアリールエステルのホモポリマーおよびコポリマー、およびこのホモポリマーまたはコポリマーのブレンドした混合物が挙げられる。アルキル、アリール、アリールアルキルおよびアルキルアリールエステルは、直鎖、分岐鎖、飽和、不飽和、環状、置換および非置換のアルキルを含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなど）が、アルキルに存在していてもよく、存在していなくてもよく、種々の実施形態では、少なくとも１個または２個の炭素を有し、種々の実施形態では、２０または１８個以下の炭素を有するアルキル；置換および非置換のアリールを含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなど）が、アリールに存在していてもよく、存在していなくてもよく、種々の実施形態では、少なくとも５個または６個の炭素を有し、種々の実施形態では、２４、１８または１４個以下の炭素を有するアリール、例えば、フェニルなど；置換および非置換のアリールアルキルを含み、アリールアルキルのアルキル部分が、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和および／または環状であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなど）が、アリールアルキルのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよく、種々の実施形態では、少なくとも６個または７個の炭素を有し、種々の実施形態では、３６、２４または１８個以下の炭素を有するアリールアルキル、例えば、ベンジルなど；置換および非置換のアルキルアリールを含み、アルキルアリールのアルキル部分が、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和および／または環状であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなど）が、アルキルアリールのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよく、種々の実施形態では、少なくとも６個または７個の炭素を有し、種々の実施形態では、３６、２４または１８個以下の炭素を有するアルキルアリール、例えば、トリルなどが挙げられ、ここ��、置換アルキル基、アリール基、アリールアルキル基およびアルキルアリール基の上の置換基は、（限定されないが）ヒドロキシ、ハロゲン、アミン、イミン、アンモニウム、シアノ、ピリジン、ピリジニウム、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、カルボニル、チオカルボニル、サルフェート、スルホネート、スルホン酸、スルフィド、スルホキシド、ホスフィン、ホスホニウム、ホスフェート、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホン、アシル、酸無水物、アジド、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、カルボキシレート、カルボン酸、ウレタン、尿素、これらの混合物などであってもよく、２個以上の置換基が結合して環を形成していてもよい。適切なポリテルペン化合物の他の例としては、不飽和モノテルペンと、従来の石油由来のエチレン性不飽和モノマー、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸アルキル（この章で定義されているようなアルキルを有する）、メタクリル酸アルキル（この章で定義されているようなアルキルを有する）、ビニルアルカノエート（この章で定義されているようなアルキルを有する）、例えば、酢酸ビニル、酪酸ビニルなど、エチレンビニルアセテート、スチレン−無水マレイン酸、および同様のモノマーとのコポリマーが挙げられる。
【００１７】
本明細書に開示されているインク用のポリテルペン樹脂は、一般的なランダムコポリマーであるが、ブロックコポリマー合成または化学的にグラフト接合した他のコポリマーセグメントに適した方法によって調製されたブロックコポリマーまたはグラフトコポリマーも含んでいてもよい。特定の実施形態では、ポリテルペン樹脂は、α−ピネン、β−ピネン、β−フェランドレン、および他のエチレン性不飽和モノマー、例えば、ジペンテンまたはイソプレンまたはリモネンの混合物から調製されるランダムコポリマーである。α−ピネンモノマーおよびβ−ピネンモノマーの混合物から調製される実施形態のポリテルペン樹脂において、β−ピネンモノマーに対するα−ピネンモノマーのモル比は、全ピネンモノマー混合物の５％〜８０％の範囲であってもよい。さらなる実施形態では、ポリテルペン樹脂を調製するために使用される全α／β−ピネンモノマーの量は、使用する全モノマーの５０モル％〜１００モル％の範囲であってもよい。
【００１８】
ポリテルペン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特定のインク配合物に有用な任意の適切な数値であってもよい。特定の実施形態では、この値は、高温で９〜１２センチポイズの良好な吐出粘度を有するインク組成物を与えるような値である。種々の特定の実施形態では、ポリテルペン樹脂のＭｗ値（ゲル透過クロマトグラフィー法で決定し、ポリスチレン較正標準に対して測定した）は、少なくとも２，０００、５，０００または７，０００、種々の実施形態では、５０，０００、３０，０００または２０，０００以下である。
【００１９】
本明細書に開示されているインクに適したポリテルペン樹脂は、アモルファス材料である。特定の実施形態では、ポリテルペン樹脂は、淡い色を有し、有機溶媒の５０ｗｔ％溶液として比色分析法（比色計）で測定した場合、Ｇａｒｄｎｅｒスケールで５未満の値を有する。ポリテルペン樹脂は、ガラス転移開始温度（Ｔｇ）が、一実施形態では、少なくとも１０℃、一実施形態では６０℃以下であり、終点Ｔｇ値が、一実施形態では、少なくとも２０℃、一実施形態では、７５℃以下である。さらに、ポリテルペン樹脂は、軟化点（リングおよびボールを用いる方法によって測定した）が、種々の実施形態では、少なくとも３０℃、４０℃または５０℃、種々の実施形態では、１３０℃、１２５℃または１２０℃以下である。
【００２０】
ある特定の実施形態では、ある種のポリテルペン樹脂は、以下の表に示すように、アモルファスポリマーのレオロジー特性を示すことがある。示されているＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）ポリテルペン樹脂の例は、頻度１Ｈｚ、１３０℃よりも高い温度で測定すると、２００ｃＰ〜２０，０００ｃＰの範囲の複素粘度を示す。１００℃より低い温度で、これらの樹脂を１Ｈｚで測定した複素粘度は、顕著に大きく、１×１０５ｃＰ〜５×１０９ｃＰの範囲にある。それに加え、ポリテルペン樹脂は、「ニュートン」レオロジー挙動を示し、１３０℃を超える温度で測定した複素粘度は、異なるせん断頻度（０．１Ｈｚ〜１６Ｈｚの範囲）を加えた状態でも顕著に変化することはなかった。これらの粘度特性は、結晶性転相剤または粘度調整成分と組み合わせると、転相インク配合物のアモルファスバインダー樹脂として使用するのに適していることがわかった。
【００２１】
Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＲＦＳ３歪み制御型レオメーターを用いて３種類の適切な市販ポリテルペン樹脂のレオロジープロフィールを測定し、結果を以下の表に示す。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＲＦＳ３装置に２５ｍｍ平衡板形状の器具を取り付け、一定頻度１Ｈｚで一定の１００％歪みを加えつつ、１４０℃から７５℃まで温度を動的に変えて複素粘度を測定した。
【表１】
0005851950.tif 000010
【００２２】
適切なアモルファスポリテルペン樹脂の例としては、Ｐｉｎｏｖａ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓから市販されているＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）シリーズの樹脂、例えば、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｓ２５およびＳ８５（β−ピネンから調製したβ−ピネン樹脂）、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｆ９０およびＦ１０５（α−ピネン／β−ピネンモノマー混合物から調製したα−ピネン／β−ピネンコポリマー樹脂）およびＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｃ１０５（リモネンモノマーから調製したリモネン樹脂）が挙げられる。他の適切なポリテルペン樹脂としては、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳＹＬＶＡＧＵＭ（商標）ＴＲ  ９０樹脂およびＴＲ  １０５樹脂およびＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＺＴ１０６樹脂が挙げられる。
【００２３】
ポリテルペンは、転相印刷インクに適した良好な熱安定性およびエラストマー特性を有し、生物由来または再生可能な供給源から得られるため、特に望ましいインク成分である。
【００２４】
アモルファスポリテルペン樹脂は、インク組成物中に、合計して任意の望ましい量または有効な量で、種々の実施形態では、インクの少なくとも５、７、または１０重量％、種々の実施形態では、インクの５０、４０または３５重量％以下の量で存在する。
【００２５】
インク組成物は、場合により着色剤も含んでいてもよい。染料、顔料、これらの混合物などを含め、任意の望ましい着色剤または有効な着色剤をインク組成物に使用してもよい。インク担持剤に分散または溶解させることができ、他のインク成分と相溶性であれば、任意の染料または顔料を選択することができる。
【００２６】
また、インクは、インク組成物中で顔料の湿潤性を制御するといった既知の性質のために、１つ以上の分散剤および／または１つ以上の界面活性剤を含有していてもよい。適切な添加剤の例としては、限定されないが、ＢＹＫ−ＵＶ  ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ  ３５１０（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ）；Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  １８、２７、５７、６７  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ；ＺＯＮＹＬ  ＦＳＯ  １００（ＤｕＰｏｎｔ）；ＭＯＤＡＦＬＯＷ  ２１００（Ｓｏｌｕｔｉａ）；Ｆｏａｍ  Ｂｌａｓｔ  ２０Ｆ、３０、５５０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）；ＥＦＫＡ−１１０１、−４０４６、−４０４７、−２０２５、−２０３５、−２０４０、−２０２１、−３６００、−３２３２；  ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  １３０００、１３２４０、１７０００、１９２００、２００００、３４７５０、３６０００、３９０００、４１０００、５４０００（場合により、個々の分散剤または組み合わせをＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ５０００、１２０００、２２０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）を含む共力剤とともに使用してもよい）；ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８、−１６３、−１６７、１８２（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ）；Ｋ−ＳＰＥＲＳＥ  １３２、ＸＤ−Ａ５０３、ＸＤ−Ａ５０５（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）が挙げられる。任意要素の添加剤が存在する場合、添加剤は、それぞれについて、または組み合わせた状態で、インク中に任意の望ましい量または有効な量で、種々の実施形態では、インクの少なくとも０．１または０．５重量％、種々の実施形態では、インクの１５または１２重量％以下の量で存在してもよい。
【００２７】
着色剤は、望ましい色または色相を得るのに望ましい任意の量または有効な量で、種々の実施形態では、インクの少なくとも０．５、１、または２重量％、種々の実施形態では、インクの３０、２０、１５、１２、または１０重量％以下の量で存在する。
【００２８】
さらなる任意成分（例えば、粘度調整剤）がインクに含まれていてもよく、この粘度調整剤は、転相インクがインクジェット印刷のための低粘度になるような低温溶融粘度を有する、適切には低融点化合物、好ましくは結晶性化合物である。結晶性粘度調整剤は、融点が、種々の実施形態では、少なくとも４０℃、５０℃または５５℃、種々の実施形態では、１００℃、９５℃または９０℃以下であってもよい。本明細書に開示されているインク中で使用するのに適した粘度調整剤の溶融粘度は、種々の実施形態では、少なくとも３ｃＰ、４ｃＰまたは５ｃＰ、種々の実施形態では、１２ｃＰ、１０ｃＰまたは９．５ｃＰ以下である。転相インクに適した粘度調整剤の例としては、限定されないが、種々の実施形態では、インク組成物の少なくとも０．５、１または２重量％、種々の実施形態では、１５、１２または１０重量％以下の量のペンタエリスリトールエステル、例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエートなど、ソルビトールエステル（ソルビタントリステアリン酸エステルなどを含む）、ステアリルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアロン、ショ糖テトラステアレート、桂皮酸直鎖アルキルエステルなど、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２９】
用語「インク担持剤」は、本明細書で使用する場合、着色剤または着色剤混合物以外のインク成分を指す。
【００３０】
インク担持剤内容物の供給源を注意深く選択することによって、インク担持剤は、生物由来の再生可能な内容物（ＢＲＣ）の量を多くすることができる。種々の実施形態では、インク担持剤（着色剤や、酸化防止剤などのような他の少量添加剤以外のインク部分と定義される）は、ＢＲＣを少なくとも１０％、１２％または１５％含む。
【００３１】
ある特定の実施形態では、本明細書に開示する転相インクは、ワックス系化合物を含む主な成分をほとんど含まないか、まったく含まない非ワックス系インクである。「主な」とは、全インク組成物の１０重量％以上を意味する。
【００３２】
転相インク組成物の融点および結晶化温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１００装置を用い、加熱および冷却の温度勾配が１０℃／分であり、加熱および冷却の第２周期（サンプルの熱履歴を取り除くため）の後、結晶化温度を測定することによって決定することができる。転相インク組成物の融点および結晶化温度は、動的レオロジー（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＲＦＳ３歪み制御型レオメーターを用い、２５ｍｍ平衡板形状の器具を用い）、一定の発振頻度１Ｈｚで、歪み１００％を加え、インクサンプルを初期温度（例えば、１４０℃）から４０℃まで冷却しつつ、９０秒ごとに５℃の温度勾配をもつ工程を行うことによって決定することもできる。
【００３３】
インク組成物は、種々の実施形態では、ＤＳＣ方法によって測定した場合、６０℃、７０℃、７５℃または８０℃以上のピーク融点を有し、種々の実施形態では、１２０℃、１１５℃または１１０℃以下の融点を有する。
【００３４】
インク組成物は、種々の実施形態では、動的レオロジー法によって測定すると、結晶化開始温度が、５０℃、５５℃または６０℃以上であり、結晶化開始温度が、種々の実施形態では、１１０℃、１０５℃または１００℃以下である。
【００３５】
インク組成物は、一般的に、適切な吐出温度（種々の実施形態では、９０℃、９５℃または１００℃以上、種々の実施形態では、１５０℃または１４０℃以下）で、溶融粘度が、種々の実施形態では、２０、１８または１５センチポイズ以下、種々の実施形態では、５、７または９センチポイズ以上である。別の特定の実施形態では、インクは、１１０、１２０、および／または１３０℃の温度で、７〜１５センチポイズの粘度を有する。
【００３６】
転相インク組成物は、一般的に、結晶化（固化）相転移の終点で（種々の実施形態では、４０℃、５０℃または６０℃以上、種々の実施形態では、１２０℃または１１０℃以下）、ピーク粘度が、種々の実施形態では、１×１０９または１×１０８センチポイズ以下、種々の実施形態では、１×１０７または１×１０６センチポイズ以上である。以下の表は、４種類の転相着色インクについてＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＲＦＳ３装置を用い、２５ｍｍ平行板形状の器具を用い、一定頻度１Ｈｚで、歪み１００％を加え、１４０℃から６０℃の温度範囲で測定した、温度に対する複素粘度のレオロジープロフィールを示し、本明細書に開示した３種類の代表的なインク例と、Ｘｅｒｏｘによって固体インクジェットプリンタのＰＨＡＳＥＲ（登録商標）シリーズとして市販されている１種類の比較例の転相インクが含まれている。
【表２】
0005851950.tif 000011
【００３７】
転相インクの硬度は、印刷した画像のインク堅牢性の指標として役立ち得る特徴である（例えば、耐引っかき性、折りたたみによる折れ目形成など）。インクの硬度は、針入度装置（例えば、ＰＴＣ（登録商標）Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＳ  ６４００−０−２９００１（Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ  Ｃｏｒｐ．から入手可能）に、標準負荷１ｋｇを加えたＭｏｄｅｌ  ４７６  Ｓｔａｎｄを取り付けて測定することができる。このＤｕｒｏｍｅｔｅｒ装置では、成型したインクサンプルの表面に対し、格納式の部分に取り付けられた鋭い先端（または針）を押し付ける。インク表面を下側に押したとき、針の先端が受ける抵抗の程度を測定し、この値は、針の先端が取り付けられている部分の中に引っ込んだ距離と相関関係にある。測定値１００は、完全に硬く、透過しない表面（例えば、ガラス）であることを示す。
【００３８】
本明細書に開示されているインクは、ＰＴＣ（登録商標）Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒを用いて２５℃で測定したとき、硬度の値が、種々の実施形態では、少なくとも６０、６５、７０、７５または８０である。
【実施例】
【００３９】
（実施例Ｉ）
【化９】
0005851950.tif 000012
１リットルのＰａｒｒ反応器に二重タービン型アジテーターおよび蒸留装置を取り付け、ドデカン酸（２００ｇ）、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（９２ｇ）、ブチルスズ酸触媒（ＦＡＳＣＡＴ  ４１００；０．４５グラム）をこの順に入れた。内容物を２時間かけて１６５℃まで加熱し、次いで、２時間かけて温度を２０５℃まで上げ、この間に留出水を蒸留受け器に集めた。次いで、反応器の圧力を１時間で１〜２ｍｍ−Ｈｇまで下げ、次いで、重さをはかった容器に取り出し、室温まで冷却した。この生成物を、酢酸エチル（２．５部）およびヘキサン（１０部）の混合物中、穏やかに加熱しつつ溶解し、次いで、室温まで冷却し、純水な生成物を白色顆粒状粉末として結晶化させることによって精製した。ピーク融点（ＤＳＣによる）は、９７℃であると決定された。
【００４０】
この材料のレオロジー分析は、ＲＦＳ３  Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ装置（発振頻度１Ｈｚ、２５ｍｍ平衡板形状、加えた歪み２００％）を用い、１３０℃から開始し、４０℃まで冷却する温度範囲で測定した。１３０℃での溶融粘度は８．２ｃＰであり、この材料の結晶化開始は、９７℃で起こり、ピーク粘度は４．５×１０６ｃＰであった。
【００４１】
（実施例ＩＩ）
【化１０】
0005851950.tif 000013
１リットルのＰａｒｒ反応器にアジテーター、蒸留装置、底部排出弁を取り付け、ステアリン酸（４２６ｇ）、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（１８１．５ｇ）、０．７５ｇブチルスズ酸（ＦＡＳＣＡＴ  ４１００）を入れた。この混合物を１６５℃まで加熱し、窒素不活性雰囲気下、１５０ｒｐｍで撹拌した。次いで、この混合物を４時間かけて１９６℃まで加熱し、１９７〜２０２℃の温度にさらに２時間維持し、その後、重さをはかった容器に生成物を取りだした。蒸留受け器によって水副生成物（５１ｇ）を集めた。この生成物をイソプロパノールから再結晶させ、白色生成物を得て、この生成物は、ＤＳＣで測定すると、１０７℃で融点が著しく増大していた。
【００４２】
この材料のレオロジー分析は、ＲＦＳ３  Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ装置（発振頻度１Ｈｚ、２５ｍｍ平衡板形状、加えた歪み２００％）を用い、１３０℃から開始し、６０℃まで冷却する温度範囲で測定した。１３０℃での溶融粘度は３ｃＰであり、この材料の結晶化開始は１０７℃で起こり、ピーク粘度は７．２×１０６ｃＰであった。
【００４３】
（実施例ＩＩＩ）
インク１を以下のように調製した。３０ｍＬのガラス容器に、３．１３ｇの実施例Ｉに記載したように調製した２−ウンデシル−５，５−ビス（ヒドロキシメチル）−４Ｈ−オキサゾリン（６２．５ｗｔ％）、１．３ｇのペンタ−エリスリトールテトラベンゾエート（２６ｗｔ％）、０．３５ｇのα−ピネン／β−ピネンコポリマー（ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ  Ｆ９０；７ｗｔ％）、０．１ｇのペンタエリスリトールテトラステアレート（２ｗｔ％）をこの順で加えた。まず、材料を１３０℃で１時間かけて溶融させ、その後、溶融した混合物に、０．１３ｇのＯｒａｓｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＮ染料（Ｃｉｂａ；２．５ｗｔ％）を加えた。この着色インクの混合物をさらに２．５時間かけて、３００ｒｐｍで撹拌しつつ、１３０℃に加熱した。次いで、暗青色の溶融インク（インク１）を型に注ぎ、室温まで冷却して固化させた。
【００４４】
インク２を、２．５ｗｔ％のＯｒａｓｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＮ染料を同量のＳｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４６染料（Ｏｒａｓｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４ＧＮ、ＢＡＳＦ）と置き換える以外は、インク１と同じプロセスによって調製した。それに加え、ペンタエリスリトールテトラベンゾエートの量を２６ｗｔ％から２８ｗｔ％まで増やし、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ  Ｆ９０の量を７ｗｔ％から３．５ｗｔ％に減らし、ペンタエリスリトールテトラステアレートの量を２ｗｔ％から３．５ｗｔ％まで増やした。
【００４５】
インク３を、２．５ｗｔ％のＯｒａｓｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＮ染料を同量のＳｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３６染料と置き換える以外は、インク１と同じプロセスによって調製した。それに加え、ペンタエリスリトールテトラベンゾエートの量を２６ｗｔ％から２８ｗｔ％まで増やし、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ  Ｆ９０の量を７ｗｔ％から３．５ｗｔ％まで減らし、ペンタエリスリトールテトラステアレートの量を２ｗｔ％から３．５ｗｔ％まで増やした。
【００４６】
次いで、これらのインクの特性を測定した。比較のために、ＸＥＲＯＸ（登録商標）ＰＨＡＳＥＲ（登録商標）シアン固体インクについて、同じ特性を測定した。すべてのインクの粘度を、一定の頻度１Ｈｚで、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＲＦＳ３装置にＰｅｌｔｉｅｒ温度制御ユニット、２５ｍｍ平行板形状の器具を取り付け、ギャップ０．２ｍｍ、歪みを２００％加え、所定の温度範囲で、動的に単位センチポイズで測定した（しかし、インクは、歪みとは独立した粘度を有していた）。以下の表には、実施例１、２、３のインク、また、比較例のインク（ＸＥＲＯＸ（登録商標）ＰＨＡＳＥＲ（登録商標）シアン固体インク）の粘度データ、熱特性（融点、結晶化開始温度）およびインク硬度データを列挙している。
【表３】
0005851950.tif 000014
【００４７】
これらのインクを、１５０ライン／インチ（６０ライン／ｃｍ）の１個のＢ型の楔形グラビア板を取り付け、この板の上に、３種類の１００％−８０％−６０％密度領域を有するＫ−ｐｒｏｏｆｅｒグラビア印刷装置を用い、ＸＥＲＯＸ（登録商標）Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｌｉｔｅ  Ｇｌｏｓｓコーティング紙（１２０ｇｓｍの束）に印刷した。グラビア板の温度を１４２℃に設定し（実際の板の温度は約１３５±１℃）、加圧ローラーを低圧に設定した。
【００４８】
データが示すように、本明細書に開示されているインクは、吐出温度１３０℃で９〜１５センチポイズの望ましい粘度範囲を示し、一方、７０〜１０５℃の範囲の中程度の温度では、非常にすばやく結晶化し、インクが固化すると非常に大きな粘度を有する（＞１０７センチポイズ）。このインクは、７０〜１０５℃の広い範囲に良好な結晶化開始温度を示し、典型的にはほぼ９０℃を示していた。インクの吐出性を制御し、インクが紙に浸透する程度を制限し、過剰なインク透き通しを防ぐために、インクの結晶化開始温度が７０℃よりも高いことが望ましい。また、インクの硬度データから、インク１〜３が、８０を超える平均硬度値を有し、比較例のインク硬度値６７よりも顕著に硬いことが示されている。インク硬度が高いこと、特に、７５よりも大きいことは、インク堅牢性の指標のひとつである。
【００４９】
インク印刷物の画像堅牢度は、引っかき（または摩耗）テスターを用いて評価することができる。上のインクに対し、コインによる引っかき試験および丸い指状物による試験の２種類の異なる引っかき試験を行なった。コインによる引っかき試験は、面取りをした縁をもつ円形の器具（コイン端とも呼ばれる）を表面に対して動かした後、印刷したコーティングまたは画像からどれだけ多くのインクが除去されるかを評価する。この試験に使用する装置は、重さ１００グラムの特注の「コイン」引っかき先端を備えるように改変したＴａｂｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｌｉｎｅａｒ  Ａｂｒａｓｅｒ（Ｍｏｄｅｌ  ５７００）であり、試験印刷サンプルの上に下ろし、印刷表面を２５回／分の頻度で３回または９回引っかいた。まず、フラットベッドスキャナを用い、引っかき傷の長さ方向に沿って走査し、次いで、眼に見える紙基材の面積を、引っかいた領域にある元々のインク量と比較して計算するソフトウェアを用いて画像分析を行うことによって、２インチ長の引っかき傷を調べ、印刷サンプルからはずれたインク材料の量を特性決定する。
【００５０】
別の引っかき試験器具は、丸い指状のテスターと呼ばれ、インク印刷サンプル全体を引きずる３個の別個の鋭い指状の先端が備わった特注の装置である。３個の指状物に異なる力の負荷を加え、それぞれ、重い、中程度、軽い力の負荷と表示する。実施例のインクを用いて調製した印刷物には、中程度および重い負荷の丸い指状の器具のみを用いて引っかき試験を行ない、これらが応力試験条件であると考えられる。それぞれの丸い指状の先端について、一定速度で、印刷サンプルの長さ下方向に１回引っかいた。印刷サンプルのうち、引っかいた領域を調べ、上に記載したコイン引っかきテスターの場合と同じ様式で、印刷サンプルからはずれたインクまたはトナー材料の量を特性決定した。市販の画像分析ソフトウェアによって、ピクセル数をユニットレス測定ＣＡ（折り目のついた領域）に変換した。引っかいた領域の白い領域（すなわち、引っかき先端によってインクが基材からはずれた領域）を計測した。ピクセル数が多いことは、印刷物からはずれたインクが多いことと対応しており、損傷が大きいことを示す。まったく引っかかれていないインク印刷物は、材料がはずれておらず、したがって、ゼロに近い非常に低いピクセル数（およびＣＡ）を有するだろう。
【００５１】
以下の表のデータは、コインおよび丸い指状物のテスターで作成した、Ｋ−Ｐｒｏｏｆインク印刷物の引っかいた領域のＣＡ値（ピクセル数に正比例する）を示す。引っかいた面積を画像分析するときの限界値によるある程度のデータの偏差は避けられないが、３種類の実施例のインクおよび比較例のインクについて示された相対的なＣＡデータは、明らかに、ポリテルペンおよびオキサゾリン成分から調製された３種類の実施例のインクが、すべて比較例のインクＸＥＲＯＸ（登録商標）ＰＨＡＳＥＲシアンインク）よりも顕著に優れた耐引っかき性を示すことを示している。
【表４】
0005851950.tif 000015