(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）  
【化１】
0005887198.tif 000012
［式中、Ｒ１は炭素数１０〜１６の直鎖状の炭化水素基を表す。ｍは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）の繰り返し数を表し、ｍの平均値が０．５〜１．５である。Ｍ＋は対イオンである。］
で表される陰イオン界面活性剤（ａ）と、アルキルアミンオキシド（ｂ）と、水とを含有し、
前記（ａ）成分は、前記一般式（１）におけるｍ＝０の化合物（ａ０）を該（ａ）成分全体に対して３５〜５５質量％含有し、
前記（ａ）成分の含有量が、台所用液体洗浄剤の総質量に対して３〜１６質量％であり、
（ａ０）成分／（ｂ）成分で表される質量比が０．２〜０．９であり、かつ、
２５℃におけるｐＨが７〜８である台所用液体洗浄剤。
【請求項２】
アルカンスルホン酸塩（ｃ）をさらに含有し、［（ａ）成分＋（ｂ）成分）］／（ｃ）成分で表される質量比が３〜１５である、請求項１記載の台所用液体洗浄剤。
【請求項３】
多価カルボン酸及び／又はその塩（ｄ）と、
亜鉛化合物（ｅ）と、
トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群より選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｆ）とをさらに含有し、
（ｅ）成分由来の亜鉛のモル数／（ｄ）成分のカルボキシ基当量で表される比が０．２〜１５であり、
（ａ０）成分／（ｆ）成分で表される質量比が０．２〜１であり、かつ、
２５℃におけるｐＨが７．３〜８である、請求項１又は２に記載の台所用液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、台所用液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
台所用の液体洗浄剤においては、食器類又は調理用具等に付着した油汚れに対して高い洗浄力と泡立ち性が求められる。
従来、台所用の液体洗浄剤には、主洗浄成分としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩と、泡立ち性等の観点からアミンオキシド型界面活性剤とが併用されている。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、合成アルコールにアルキレンオキシドを付加して硫酸化することにより製造される。合成アルコールは、製造方法の関係上、分岐鎖状アルキル基を有するアルコールをアルコール全体の２０質量％以上含有する、又は、主成分として２級アルコール由来の誘導体を含有する。該合成アルコールを原料としたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、水と混合した際にゲル化を起こしにくい、保存安定性が良好である等の理由から汎用されている。
【０００３】
近年、二酸化炭素の排出削減量の数値目標が掲げられる等、地球環境に配慮した製品開発が求められている。そのなか、カーボンニュートラルの考え方から、洗剤原料として天然油脂原料由来の直鎖状アルキル基を有するアルコール（天然アルコール）が用いられるようになってきている。たとえば家庭用洗浄剤においては、天然アルコールを原料としたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）が用いられている。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩は、エチレンオキシド（ＥＯ）の付加モル数が少ないＥＯ付加体を多く含有するほど、油汚れ等に対する洗浄力が高いこと、が知られている。天然アルコールを原料としたＡＥＳは、特にＥＯの平均付加モル数が１モル又は２モルの場合、ＥＯの付加していないアルキル硫酸塩（ＡＳ）がＡＥＳ全体に対して約２０質量％以上存在する。しかし、ＡＳ（ＥＯの０モル付加体）が多く存在するＡＥＳを含有する液体洗浄剤は、油汚れ等に対する洗浄力に優れるものの、特に低温条件での保存において析出を生じやすいという問題がある。
【０００４】
かかる低温条件での保存安定性を向上させるため、天然アルコールを原料としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を製造する際、最初にプロピレンオキシド（ＰＯ）を天然アルコールに少量付加させることで未反応のアルコールを低減させ、その後にＥＯを付加させる方法が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２１５３５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ＰＯが付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を用いた場合、泡が立ちにくくなるという問題がある。
また、ＰＯを付加せず、ＡＳの含有割合の高いＡＥＳを含有する液体洗浄剤を用いた場合、洗浄時にヌルツキやすく、特に、ゴム手袋を使用して洗浄を行う場合にはこのヌルツキが強く感じられて滑りやすくなる。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、油汚れに対する洗浄力及び泡立ち性に優れ、かつ、洗浄時のヌルツキが抑制された台所用液体洗浄剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
天然アルコールを原料としたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）には、エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が１モル又は２モルのように低い場合、ＥＯの付加していないアルキル硫酸塩（ＡＳ：ＥＯの０モル付加体）が多く存在する。このＡＳは油汚れに対する洗浄力の高い成分であるが、ＡＳの存在によって洗浄時にヌルツキが感じられ、洗浄中に食器等が滑りやすくなってしまう。本発明者らは、従来のように、ＡＥＳ中に存在するＡＳ量を、プロピレンオキシド（ＰＯ）の付加等によって減らすのではなく、ＡＳを減量せずにそのまま有効に利用する方法について検討した。そして、ＡＥＳ中に存在するＡＳと、アルキルアミンオキシドとを、特定の割合で混合することにより前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の台所用液体洗浄剤は、下記一般式（１）で表される陰イオン界面活性剤（ａ）と、アルキルアミンオキシド（ｂ）と、水とを含有し、前記（ａ）成分は、下記一般式（１）におけるｍ＝０の化合物（ａ０）を該（ａ）成分全体に対して３５〜５５質量％含有し、（ａ０）成分／（ｂ）成分で表される質量比が０．２〜１．５であり、かつ、２５℃におけるｐＨが７〜８であることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
0005887198.tif 000002
［式中、Ｒ１は炭素数１０〜１６の直鎖状の炭化水素基を表す。ｍは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）の繰り返し数を表し、ｍの平均値が０．５〜１．５である。Ｍ＋は対イオンである。］
【００１０】
本発明の台所用液体洗浄剤は、アルカンスルホン酸塩（ｃ）をさらに含有することが好ましい。加えて、［（ａ）成分＋（ｂ）成分）］／（ｃ）成分で表される質量比が３〜１５であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明の台所用液体洗浄剤は、多価カルボン酸及び／又はその塩（ｄ）と、亜鉛化合物（ｅ）と、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群より選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｆ）とをさらに含有し、（ｅ）成分由来の亜鉛のモル数／（ｄ）成分のカルボキシ基当量で表される比が０．２〜１５であり、（ａ０）成分／（ｆ）成分で表される質量比が０．２〜１であり、かつ、２５℃におけるｐＨが７．３〜８であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、油汚れに対する洗浄力及び泡立ち性に優れ、かつ、洗浄時のヌルツキが抑制された台所用液体洗浄剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の台所用液体洗浄剤は、一般式（１）で表される陰イオン界面活性剤（ａ）と、アルキルアミンオキシド（ｂ）と、水とを含有する。以下、これらの成分をそれぞれ（ａ）成分、（ｂ）成分ともいう。
【００１４】
＜一般式（１）で表される陰イオン界面活性剤（ａ）＞
本発明の台所用液体洗浄剤においては、下記一般式（１）で表される陰イオン界面活性剤（ａ）が用いられる。
【００１５】
【化２】
0005887198.tif 000003
［式中、Ｒ１は炭素数１０〜１６の直鎖状の炭化水素基を表す。ｍは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）の繰り返し数を表し、ｍの平均値が０．５〜１．５である。Ｍ＋は対イオンである。］
【００１６】
前記式（１）中、Ｒ１は炭素数１０〜１６の直鎖状の炭化水素基を表す。
Ｒ１の炭素数は１０〜１６であり、好ましくは炭素数１０〜１４であり、より好ましくは炭素数１２〜１４である。Ｒ１における炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
Ｒ１としては、油汚れに対する洗浄力及び環境面から、天然油脂原料由来の直鎖状のアルキル基であることが好ましい。好適な天然油脂原料としては、パーム核油、ヤシ油等が挙げられる。
【００１７】
前記式（１）中、ｍは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）の繰り返し数を表す。
ｍの平均値は０．５〜１．５の数である。ｍが０．５未満では、洗浄時のヌルツキ抑制の効果が得られにくい。また、低温条件（−５℃以下）での保存安定性が低下しやすくなる。ｍが１．５を超えると、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。
ここでの「ｍの平均値」は加重平均値を意味する。
【００１８】
（ａ）成分は、前記式（１）におけるｍ＝０の化合物（ａ０）（（ａ０）成分）を、該（ａ）成分全体に対して３５〜５５質量％含有するもの、すなわち、（ａ）成分中、前記式（１）におけるｍ＝０の化合物（ａ０）（（ａ０）成分）が３５〜５５質量％のものである。（ａ）成分は、（ａ０）成分を該（ａ）成分全体に対して、好ましくは４０〜５０質量％含有する。
（ａ）成分全体に対して（ａ０）成分が３５質量％未満では、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。（ａ０）成分が５５質量％を超えると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果が得られにくい。
尚、（ａ）成分は、前記式（１）におけるｍの平均値が０．５〜１．５となる分布を有する、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）の繰り返し数が異なる分子の混合物である。
ｍの分布は、好ましくは０〜２０であり、より好ましくは０〜１６であり、特に好ましくは０〜１２である。
ｍの平均値、（ａ０）成分量は、たとえばガスクロマトグラフ質量分析計を用いて測定することができる。
【００１９】
前記式（１）中、Ｍ＋は対イオンである。
該対イオンとなるＭとしては、Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−ＳＯ３−とともに水溶性の塩を形成し得るものが挙げられ、具体的には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン等が挙げられる。
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
Ｍが２価の陽イオンである場合、（Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−ＳＯ３−）２とともに水溶性の塩を形成し得る。
【００２０】
（ａ）成分として具体的には、ポリオキシエチレン（０．５）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（１．５）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（０．５）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂原料由来）硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂原料由来）硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（１．５）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂原料由来）硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂原料由来）硫酸トリエタノールアミン塩などであって、それぞれ（ａ０）成分を該（ａ）成分全体に対して３５〜５５質量％含有するものが挙げられる。
なかでも、本発明の効果が特に得られやすいことから、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂原料由来）硫酸ナトリウム塩が好ましい。
ここで、たとえば「ポリオキシエチレン（０．５）」とは、前記式（１）におけるｍの平均値が０．５であることを意味する。
「直鎖アルキル（Ｃ１２）」とは、前記式（１）におけるＲ１が炭素数１２の直鎖状のアルキル基であることを意味する。
「直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂原料由来）」とは、前記式（１）におけるＲ１が炭素数１２の直鎖状のアルキル基であるものと、炭素数１４の直鎖状のアルキル基であるものとの混合物（混合比率：質量比で７５／２５）であること、天然油脂原料由来の直鎖状のアルキル基であることを意味する。
【００２１】
（ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
台所用液体洗浄剤中、（ａ）成分の含有量は、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して３〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜１６質量％である。
（ａ）成分の含有量が好ましい下限値未満であると、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。一方、好ましい上限値を超えると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果が得られにくい。また、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。
【００２２】
台所用液体洗浄剤中、（ａ０）成分の含有量は、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して０．５〜９質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜６質量％である。
（ａ０）成分の含有量が好ましい下限値未満であると、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。一方、好ましい上限値を超えると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果が得られにくい。加えて、低温条件での保存安定性が低下するおそれがある。
【００２３】
＜アルキルアミンオキシド（ｂ）＞
アルキルアミンオキシド（ｂ）としては、下記一般式（２）で表される化合物が好適なものとして挙げられる。
【００２４】
【化３】
0005887198.tif 000004
［式中、Ｒ２は炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表す。］
【００２５】
前記式（２）中、Ｒ２は、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基を表し、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１８の直鎖状のアルキル基がより好ましい。
Ｒ２のアルキル基、アルケニル基において、炭素数は８〜１８であり、油汚れに対する洗浄力がより向上することから、１０〜１４であることが好ましい。
【００２６】
前記式（２）中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を表し、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましく、Ｒ３及びＲ４はいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
【００２７】
（ｂ）成分として具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド等が挙げられる。
なかでも、油汚れに対する洗浄力が特に良好であることから、ラウリルジメチルアミンオキシドがより好ましい。
【００２８】
（ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
台所用液体洗浄剤中、（ｂ）成分の含有量は、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して２〜１２質量％であることが好ましく、より好ましくは４．５〜１０質量％である。
（ｂ）成分の含有量が好ましい下限値未満であると、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。また、洗浄時のヌルツキ抑制の効果が得られにくい。一方、好ましい上限値を超えると、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。
【００２９】
本発明において「（ａ０）成分／（ｂ）成分で表される質量比」とは、台所用液体洗浄剤中の（ｂ）成分の含有量に対する、（ａ０）成分の含有量の割合（質量比）を表す。
（ａ）成分と（ｂ）成分とは、（ａ０）成分／（ｂ）成分で表される質量比が０．２〜１．５となるように混合され、好ましくは０．３〜０．９となるように混合される。
当該質量比が０．２未満であると、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。一方、当該質量比が１．５を超えると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果が得られにくい。また、油汚れに対する洗浄力、及び低温条件での保存安定性が低下しやすくなる。
当該質量比が０．２〜１．５であることにより、油汚れに対する洗浄力に優れる。加えて、洗浄時のヌルツキが抑制され、特にゴム手袋を使用して食器等を洗浄した際のヌルツキが充分に抑制される。
【００３０】
＜溶媒：水＞
本発明の台所用液体洗浄剤は、液体洗浄剤の調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有する。
台所用液体洗浄剤中の水の含有量は、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して４０〜９０質量％が好ましく、４５〜８５質量％がより好ましく、５０〜８０質量％がさらに好ましい。
水の含有量が好ましい下限値以上であると、経時に伴う液体洗浄剤の液安定性がより良好となり、好ましい上限値以下であれば、液粘度が適度に低くなり、使用性の観点から良好となる。
【００３１】
＜その他の成分＞
本発明の台所用液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外のその他の成分を任意に配合してもよい。
その他の成分としては、特に限定されず、台所用、硬表面用又は衣料用等の洗浄剤に用いられている成分を配合することができ、アルカンスルホン酸塩（ｃ）、多価カルボン酸及び／又はその塩（ｄ）、亜鉛化合物（ｅ）、ハイドロトロープ剤（ｆ）；水酸化ナトリウム、硫酸、グリコール酸等のｐＨ調整剤；（ａ）〜（ｃ）成分以外の界面活性剤、キレート剤、酸化防止剤、着色剤、香料などが挙げられる。
【００３２】
（アルカンスルホン酸塩（ｃ））
本発明の台所用液体洗浄剤は、アルカンスルホン酸塩（ｃ）（以下「（ｃ）成分」という）をさらに含有することが好ましい。（ｃ）成分をさらに含有することにより、洗浄時のヌルツキ抑制の効果がより向上する。また、泡が立ちやすくなる等の泡性能がより向上する。
（ｃ）成分としては、二級アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）が好適なものとして挙げられる。
ＳＡＳは、「パラフィンスルホン酸塩」とも呼ばれる界面活性剤であって、通常、１分子当たり炭素数１０〜２１の二級アルキルスルホン酸塩の混合物の形態で提供される。
本発明においては、この混合物中に１分子当たり炭素数１３〜１８の二級アルキルスルホン酸塩を８０質量％以上含有するものが好ましく、９０質量％以上含有するものがより好ましい。なお、この混合物には、少量の一級アルキルスルホン酸塩、ジスルホン酸塩、ポリスルホン酸塩が含まれていてもよい。
ＳＡＳのなかで好適なものとしては、たとえば、下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【００３３】
【化４】
0005887198.tif 000005
［式中、ｐ＋ｑ＝１０〜１４である。Ｍ＋は対イオンである。］
【００３４】
前記式（３）中、ｐ＋ｑ＝１０〜１４であり、すなわち、前記式（３）で表される成分は、炭素数１３〜１７（ただし、式（３）におけるＭ中の炭素数は含まない。）の二級アルキルスルホン酸塩である。
ｐ＋ｑが１０以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。一方、ｐ＋ｑが１４以下であると、式（３）で表される化合物自体の溶解性が良好となるため、保存時における析出などが抑制される。
前記式（３）中、Ｍ＋は対イオンである。該対イオンとなるＭとしては、前記式（１）におけるＭと同じであり、なかでもアルカリ金属が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
【００３５】
ＳＡＳとして好適に用いることができる市販品としては、ＨＯＳＴＡＰＵＲ  ＳＡＳ３０（商品名、クラリアントジャパン（株）製；炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が９０質量％以上）、ＨＯＳＴＡＰＵＲ  ＳＡＳ６０（商品名、クラリアントジャパン（株）製；炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が９０質量％以上）、ＭＥＲＳＯＬ８０（商品名、Ｂａｙｅｒ社製；平均炭素数１５（炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が８０質量％以上））、ＭＡＲＬＯＮシリーズ（ＳＡＳＯＬ社製；ＰＳ６５、ＰＳ６０、ＰＳ６０Ｗ（以上、商品名）、炭素数１０〜１８（炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が９０質量％以上））等が挙げられる。
【００３６】
（ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
台所用液体洗浄剤中、（ｃ）成分の含有量は、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して１．５〜６質量％であることが好ましく、より好ましくは１．５〜４．５質量％である。
（ｃ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果がより得られやすい。加えて、泡が立ちやすくなる。また、一方、油汚れに対する洗浄力がより高まる。好ましい上限値以下であると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果がより得られやすくなる。
【００３７】
本発明において「［（ａ）成分＋（ｂ）成分）］／（ｃ）成分で表される質量比」とは、台所用液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有量に対する、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計の含有量の割合（質量比）を表す。
（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分との混合比率は、［（ａ）成分＋（ｂ）成分）］／（ｃ）成分で表される質量比が２〜４０であることが好ましく、３〜１５であることが特に好ましい。
当該質量比が好ましい下限値以上であると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果がより得られやすくなる。また、油汚れに対する洗浄力がより高まる。一方、好ましい上限値以下であると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果がより得られやすくなる。また、泡がより立ちやすくなる。
【００３８】
（多価カルボン酸及び／又はその塩（ｄ））
本発明の台所用液体洗浄剤は、多価カルボン酸及び／又はその塩（ｄ）（以下「（ｄ）成分」という）をさらに含有することが好ましい。（ｄ）成分をさらに含有することにより、特に高温条件（４０℃以上）での保存安定性が向上する。具体的には、後述の（ｅ）成分とともに配合した場合、高温で水酸化物として析出しやすい、亜鉛の析出が抑制される。
（ｄ）成分としては、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸、クエン酸などが好適なものとして挙げられ、クエン酸がより好ましい。
（ｄ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
台所用液体洗浄剤中、（ｄ）成分の含有量は、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜１．５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１質量％であり、さらに好ましくは０．３〜０．７質量％である。
（ｄ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、低温及び高温条件での保存安定性がいずれも向上する。一方、好ましい上限値以下であると、油汚れに対する洗浄力がより高まる。
【００３９】
（亜鉛化合物（ｅ））
本発明の台所用液体洗浄剤は、亜鉛化合物（ｅ）（以下「（ｅ）成分」という）をさらに含有することが好ましい。（ｅ）成分をさらに含有することにより、除菌効果が発揮される。
（ｅ）成分としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛などが好適なものとして挙げられ、硫酸亜鉛、酸化亜鉛がより好ましい。
（ｅ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
台所用液体洗浄剤中、（ｅ）成分由来の亜鉛の濃度としては、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して０．０１〜０．５質量％であることが好ましく、０．０５〜０．３質量％であることがより好ましい。該亜鉛の濃度の好ましい下限値以上であると、除菌効果がより得られやすくなる。一方、好ましい上限値以下であると、特に高温条件での保存安定性が向上する（亜鉛の析出が抑制される）。
台所用液体洗浄剤中、（ｅ）成分の含有量は、亜鉛の濃度が前記の好適な範囲となるように適宜設定される。
【００４０】
本発明において「（ｄ）成分のカルボキシ基当量」は、（ｄ）成分のモル数を、（ｄ）成分１分子中のカルボキシ基の個数で割ること、すなわち、（ｄ）成分のモル数／（ｄ）成分１分子中のカルボキシ基の個数、により算出される値を意味する。
（ｄ）成分と（ｅ）成分とは、（ｅ）成分由来の亜鉛のモル数／（ｄ）成分のカルボキシ基当量で表される比が、好ましくは０．２〜１５となるように混合され、より好ましくは０．４〜６となるように混合され、さらに好ましくは０．７〜５となるように混合される。
この比が好ましい下限値以上であると、除菌効果が得られやすくなる。一方、当該モル比が好ましい上限値以下であれば、低温及び高温条件での保存安定性がいずれもより向上する。
【００４１】
（ハイドロトロープ剤（ｆ））
本発明の台所用液体洗浄剤は、ハイドロトロープ剤（ｆ）（以下「（ｆ）成分」という）をさらに含有することが好ましい。（ｆ）成分をさらに含有することにより、特に低温条件での保存安定性が向上する。
（ｆ）成分としては、水混和性有機溶媒；トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩などが好適なものとして挙げられる。
「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。水混和性有機溶媒は、液体洗浄剤の溶媒としても用いることができる。
水混和性有機溶媒としては、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等の一価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。
なかでも、（ｆ）成分としては、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群より選択される１種以上が好ましく、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩及びエタノールからなる群より選択される１種以上がより好ましく、トルエンスルホン酸及び／又はトルエンスルホン酸塩とエタノールとの組合せ、クメンスルホン酸及び／又はクメンスルホン酸塩とエタノールとの組合せが特に好ましい。
（ｆ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
台所用液体洗浄剤中、（ｆ）成分の含有量は、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して５〜１２質量％であることが好ましく、より好ましくは７〜１１質量％である。
（ｆ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、低温条件での保存安定性が向上する。一方、好ましい上限値以下であると、油汚れに対する洗浄力がより高まる。
【００４２】
本発明において「（ａ０）成分／（ｆ）成分で表される質量比」とは、台所用液体洗浄剤中の（ｆ）成分の含有量に対する、（ａ０）成分の含有量の割合（質量比）を表す。
（ａ０）成分と（ｆ）成分との混合比率は、（ａ０）成分／（ｆ）成分で表される質量比が０．２〜１であることが好ましく、０．２〜０．７であることがより好ましく、０．２〜０．６であることがさらに好ましく、０．３〜０．５であることが特に好ましい。
当該質量比が好ましい下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより高まる。一方、当該質量比が好ましい上限値以下であると、特に低温条件での保存安定性がより向上する。
【００４３】
本発明の台所用液体洗浄剤のｐＨは、２５℃におけるｐＨが７〜８であり、ｐＨが７．３〜８であることが好ましい。
台所用液体洗浄剤のｐＨが７未満であると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果が得られにくくなる。加えて、泡が立ちにくくなる。また、特に低温条件での保存安定性が悪くなるおそれがある。一方、ｐＨが８を超えると、油汚れに対する洗浄力が低下するおそれがある。
台所用液体洗浄剤（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ３３６２−１９９８に準拠した方法により測定される値を示す。
【００４４】
以上説明したように、本発明の台所用液体洗浄剤は、一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ａ）と、アルキルアミンオキシド（ｂ）と、水とを含有する。加えて、エチレンオキシド（ＥＯ）の付加していないアルキル硫酸塩（ａ０）を（ａ）成分全体に対して３５〜５５質量％含有することにより、主として油汚れに対する洗浄力及び泡立ち性に優れる。また、（ａ）成分と（ｂ）成分とを特定の混合比率（（ａ０）／（ｂ）で表される質量比０．２〜１．５）で含有することにより、主として洗浄時のヌルツキが抑制され、特にゴム手袋を使用して食器等を洗浄した際のヌルツキが充分に抑制される。
【００４５】
また、本発明の台所用液体洗浄剤においては、（ａ）成分と（ｂ）成分と水とに加えて、（ｄ）成分と（ｅ）成分と（ｆ）成分とをさらに含有し、（ｅ）成分由来の亜鉛のモル数／（ｄ）成分のカルボキシ基当量で表される比が０．２〜１５であり、（ａ０）成分／（ｆ）成分で表される質量比が０．２〜１であり、かつ、２５℃におけるｐＨが７．３〜８であることが好ましい。かかる台所用液体洗浄剤は、油汚れに対する洗浄力、泡立ち性、洗浄時のヌルツキ抑制、除菌効果、並びに、低温及び高温条件の両方における保存安定性のいずれも優れる。
【００４６】
さらに、本発明において、天然アルコールを原料としたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を活用することにより、二酸化炭素の排出削減に貢献し得る。
また、天然アルコールを原料としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を製造する際、従来のように、最初にプロピレンオキシド（ＰＯ）を天然アルコールに少量付加させる操作を行う必要がないため、工業的に簡便で、かつ、コスト低減が図れる。
【実施例】
【００４７】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４８】
＜液体洗浄剤の調製＞
表に示す配合組成に従って、以下に示す製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合しない。）により、各例の液体洗浄剤をそれぞれ調製した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。（ｅ）成分については、上段に亜鉛化合物（ｅ−２は含水塩）としての配合量、下段に亜鉛としての配合量を示した。
なお、各例の液体洗浄剤は、表に記載の各成分の合計が１００質量％となるように水でバランスして調製した。ただし実施例１１〜１３、１７、３７、３８、及び４２は参考例である。
【００４９】
［液体洗浄剤の製造方法］
まず、２００ｍＬビーカーに、（ａ）成分又は（ａ’）成分と、（ｂ）成分と、（ｃ）成分と、（ｄ）成分と、（ｅ）成分と、（ｆ）成分とを入れ、マグネチックスターラにより撹拌した。次いで、全体量（全体量を１００質量部とする。）が９３質量部になるように水を入れて撹拌した。その後、グリコール酸と４０質量％水酸化ナトリウム溶液とを加えてｐＨを調整し、全体量が１００質量部になるように残りの水を加えてバランスし、各例の液体洗浄剤をそれぞれ製造した。
なお、水の配合量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられた残部を意味する。
ｐＨ調整剤の配合量を示す「適量」は、ｐＨ調整剤として用いたグリコール酸と水酸化Ｎａとの合計の配合量を示す。ｐＨ調整は、グリコール酸（液体洗浄剤の総質量に対して１．０質量％）を配合した後、液体洗浄剤（原液）の２５℃におけるｐＨが表に示すｐＨ値となるように水酸化Ｎａを配合した。
液体洗浄剤のｐＨは、２５℃に調整した液体洗浄剤（原液）を、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ３３６２−１９９８に準拠して行った。
【００５０】
表中、「組成物中の（ａ０）成分の含有量（質量％）」は、液体洗浄剤に含まれている、一般式（１）におけるｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の量を意味する。
「（ａ）成分中の（ａ０）成分の含有量（質量％）」は、（ａ）成分全体に含まれている、一般式（１）におけるｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合（質量比）を意味する。
「質量比（ａ０）／（ｂ）」は、液体洗浄剤中の（ｂ）成分の含有量に対する、（ａ０）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
「質量比［（ａ）＋（ｂ）］／（ｃ）」は、液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有量に対する、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計の含有量の割合（質量比）を意味する。
「質量比（ａ０）／（ｆ）」は、液体洗浄剤中の（ｆ）成分の含有量に対する、（ａ０）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
【００５１】
「亜鉛のモル数／（ｄ）のカルボキシ基当量」は、液体洗浄剤中の（ｄ）成分のカルボキシ基当量に対する、（ｅ）成分由来の亜鉛のモル数の割合を意味する。
一例として、実施例２８における「亜鉛のモル数／（ｄ）のカルボキシ基当量」の計算方法を以下に示す。
亜鉛のモル数
＝亜鉛としての配合量／亜鉛の原子量
＝［酸化亜鉛の配合量×（亜鉛の原子量／酸化亜鉛の分子量）］／亜鉛の原子量
＝［０．１４×（６５／８１）］／６５
（ｄ）のカルボキシ基当量
＝（精製クエン酸（無水）の配合量／クエン酸の分子量）／クエン酸１分子中のカルボキシ基の個数
＝（０．４／１９２）／３
亜鉛のモル数／（ｄ）のカルボキシ基当量＝２．５と算出される。
【００５２】
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００５３】
・（ａ）成分
ａ−１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．０、Ｍ＝ナトリウム；ａ−１全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合４３質量％。
［ａ−１の調製例］
容量４Ｌのオートクレーブ中に、原料アルコールとしてＰ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ１２７０アルコール（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの質量比７５／２５の混合物）４００ｇと、反応用触媒として水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、該オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。続いて、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しながらエチレンオキシド９１ｇを導入し、反応させることによりアルコールエトキシレートを得た。
ガスクロマトグラフ質量分析計：Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ社製のＧＣ−５８９０と、検出器：水素炎イオン化型検出器（ＦＩＤ）と、カラム：Ｕｌｔｒａ−１（ＨＰ社製、Ｌ２５ｍ×φ０．２ｍｍ×Ｔ０．１１μｍ）とを用いて分析した結果、得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．０であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して４３質量％であった。
次に、上記で得たアルコールエトキシレート２３７ｇを、攪拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素で置換した後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ−１を得た。
【００５４】
ａ−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．２、Ｍ＝ナトリウム；ａ−２全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合４２質量％。
［ａ−２の調製例］
エチレンオキシド１０９ｇを導入した以外はａ−１と同様にしてアルコールエトキシレートを得た。得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．２であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して４２質量％であった。次に、液体無水硫酸（サルファン）９３ｇを滴下した以外はａ−１と同様にして硫酸化反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ−２を得た。
【００５５】
ａ−３：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＮＲＥＳ）、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝０．６、Ｍ＝ナトリウム；ａ−３全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合４８質量％。
［ａ−３の調製例］
硝酸マグネシウム６水和物６８．０３ｇと、硝酸アルミニウム９水和物４７．６９ｇと、硝酸マンガン６水和物２４．４３ｇとを、脱イオン水４５０ｇに溶解して溶液ａを調製した。これとは別に、炭酸ナトリウム１３．４７ｇを脱イオン水４５０ｇに溶解して溶液ｂを調製した。
溶液ａと溶液ｂとを、予め脱イオン水１８００ｇを仕込んだ触媒調製槽に、ＮａＯＨ水溶液でｐＨ＝９、温度を４５℃に保ちながら４５分間で滴下した。１時間熟成した後、母液をろ別し、分離した沈殿を６リットルの脱イオン水で洗浄し、噴霧乾燥することにより複合金属水酸化物３０ｇを得た。
この複合金属水酸化物を、窒素雰囲気下、８００℃で焼成することにより、酸化マグネシウムを主成分とする複合金属酸化物触媒１９ｇを得た。
次に、容量４Ｌのオートクレーブ中に、原料アルコールとしてＰ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ１２７０アルコール（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの質量比７５／２５の混合物）４００ｇと、エチレンオキシド５５ｇと、反応用触媒として前記複合金属酸化物触媒０．３ｇとを仕込み、該オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。続いて、温度を１８０℃、圧力を０．５ＭＰａ以下に維持しながらエチレンオキシド８７ｇを導入し、反応させることによりアルコールエトキシレートを得た。
ａ−１と同様にして分析した結果、得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が０．６であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して４８質量％であった。
次に、上記で得たアルコールエトキシレート２１９ｇを、攪拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素で置換した後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ−３を得た。
【００５６】
ａ−４：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．４、Ｍ＝ナトリウム；ａ−４全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合４０質量％。
［ａ−４の調製例］
エチレンオキシド１２８ｇを導入した以外はａ−１と同様にしてアルコールエトキシレートを得た。得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．４であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して４０質量％であった。次に、液体無水硫酸（サルファン）８９ｇを滴下した以外はａ−１と同様にして硫酸化反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ−４を得た。
【００５７】
ａ−５：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＮＲＥＳ）、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．０、Ｍ＝ナトリウム；ａ−５全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合３５質量％。
［ａ−５の調製例］
エチレンオキシド９１ｇを導入した以外はａ−３と同様にしてアルコールエトキシレートを得た。得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．０であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して３５質量％であった。次に、液体無水硫酸（サルファン）８９ｇを滴下した以外はａ−３と同様にして硫酸化反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ａ−５）を得た。
【００５８】
ａ−６：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．１、Ｍ＝ナトリウム；ａ−６全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合５０質量％。
［ａ−６の調製例］
後述のａ’−２とａ’−３とを、質量比ａ’−２／ａ’−３＝６９／３１で混ぜ合わせることによりａ−６を得た。
【００５９】
ａ−７：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．０、Ｍ＝ナトリウム；ａ−７全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合５５質量％。
［ａ−７の調製例］
後述のａ’−２とａ’−３とを、質量比ａ’−２／ａ’−３＝６３／３７で混ぜ合わせることによりａ−７を得た。
【００６０】
・（ａ）成分の比較成分［以下「（ａ’）成分」と表す。］
ａ’−１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝０．３、Ｍ＝ナトリウム；ａ’−１全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合７６質量％。
［ａ’−１の調製例］
エチレンオキシド２７ｇを導入した以外はａ−１と同様にしてアルコールエトキシレートを得た。得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が０．３であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して７６質量％であった。次に、液体無水硫酸（サルファン）１１０ｇを滴下した以外はａ−１と同様にして硫酸化反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−１を得た。
【００６１】
ａ’−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．８、Ｍ＝ナトリウム；ａ’−２全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合２７質量％。
［ａ’−２の調製例］
エチレンオキシド１６４ｇを導入した以外はａ−１と同様にしてアルコールエトキシレートを得た。得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．８であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して２７質量％であった。次に、液体無水硫酸（サルファン）８４ｇを滴下した以外はａ−１と同様にして硫酸化反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−２を得た。
【００６２】
ａ’−３：アルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍ＝０、Ｍ＝ナトリウム；ａ’−３全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合１００質量％。
［ａ’−３の調製例］
原料アルコールとしてＰ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ１２７０アルコール（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの質量比７５／２５の混合物）２３７ｇを、攪拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素で置換した後、液体無水硫酸（サルファン）１１８ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、アルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−３（最終的に（ａ０）成分のみ）を得た。
【００６３】
ａ’−４：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．２、Ｍ＝ナトリウム；ａ’−４全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合２８質量％。
［ａ’−４の調製例］
エチレンオキシド１０９ｇを導入した以外はａ−３と同様にしてアルコールエトキシレートを得た。得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．２であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して２８質量％であった。次に、液体無水硫酸（サルファン）９３ｇを滴下した以外はａ−３と同様にして硫酸化反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ａ’−４）を得た。
【００６４】
ａ’−５：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝０．８、Ｍ＝ナトリウム；ａ’−５全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合６０質量％。
［ａ’−５の調製例］
前記のａ’−２とａ’−３とを、質量比ａ’−２／ａ’−３＝５４／４６で混ぜ合わせることによりａ’−５を得た。
【００６５】
・（ｂ）成分
ｂ−１：ＡＸ、Ｃ１２アルキルジメチルアミンオキシド（ライオン・アクゾ株式会社製、商品名「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ」）。
【００６６】
・（ｂ）成分の比較成分［以下「（ｂ’）成分」と表す。］
ｂ’−１：ＡＰＡＸ、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド（ライオン・アクゾ株式会社製、商品名「アロモックスＡＰＡ−１２Ｗ」）。
【００６７】
・（ｃ）成分
ｃ−１：ＳＡＳ、炭素数１３〜１７の二級アルカンスルホン酸ナトリウム（クラリアントジャパン株式会社製、商品名「ＨＯＳＴＡＰＵＲ  ＳＡＳ  ３０Ａ」）。
【００６８】
・（ｄ）成分
ｄ−１：精製クエン酸（無水）（扶桑化学工業株式会社製）分子量１９２。
【００６９】
・（ｅ）成分
ｅ−１：酸化亜鉛（三井金属鉱業株式会社製）分子量８１、亜鉛の原子量６５。
ｅ−２：硫酸亜鉛７水和物（純正化学株式会社製、試薬特級）７水和物の分子量２８７。
【００７０】
・（ｆ）成分
ｆ−１：エタノール（純正化学株式会社製、試薬特級）。
ｆ−２：ｐ−トルエンスルホン酸（協和発酵ケミカル株式会社製）。
ｆ−３：クメンスルホン酸（テイカ株式会社製、商品名「テイカトックス５００」）。
【００７１】
ｐＨ調整剤としてグリコール酸と水酸化Ｎａとを用いた。
グリコール酸：デュポン社製、商品名「グリピュア７０」。
水酸化Ｎａ：水酸化ナトリウム、日本曹達株式会社製。
水：水道水。
【００７２】
＜液体洗浄剤の評価＞
各例の液体洗浄剤について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表に併記した。
【００７３】
［油汚れに対する洗浄力の評価］
牛脂１ｇを、縦１０ｃｍ×横１５ｃｍ×高さ５ｃｍのタッパ容器内面の全面に均一になるように塗布して汚垢モデルとした。
次いで、縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤２ｇとを採り、数回手で揉んだ後、上記汚垢モデルを家庭で通常行われる方法と同様にして洗浄した。
次いで、２５℃の水道水でよくすすいだ後、タッパ容器内面の牛脂が塗布されていた部位を手で触ったときの触感について評価した。
かかる評価は下記の評価基準に従って行い、油汚れに対する洗浄力の評価とした。
（評価基準）
◎：タッパ容器のいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきが全く感じられなかった。
○：タッパ容器内側の底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、タッパ容器内側の角の部位に僅かにぬるつきが残っていた。
△：タッパ容器内側の底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、タッパ容器内側の側面や角の部位にぬるつきが残っていた。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかった。
【００７４】
［ゴム手袋使用時のヌルツキ性の評価］
モデル油汚垢としてオリーブ油１ｇと水５ｇとの混合物を用い、該モデル油汚垢６ｇを一面に塗布した皿（直径２１ｃｍ）をモデル油汚垢皿とし、このモデル油汚垢皿を３枚用意した。
そして、縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤２ｇとをそれぞれ採り、ゴム手袋（ショーワグローブ（株）製、商品名：ショウワの手袋）をはめた状態で３回揉んだ後、該食器洗い用スポンジをモデル油汚垢皿と接触させ、モデル油汚垢と食器洗い用スポンジとを馴染ませた。その後、食器洗い用スポンジをモデル油汚垢皿に押さえつけた状態で円を２周描くように動かして擦り洗いを行った。
そして、食器洗い用スポンジには水道水と液体洗浄剤を新たに注ぎ足すことなく、連続してモデル油汚垢皿を擦り洗い続け、３枚目のモデル油汚垢皿の擦り洗い時に感じられるヌルツキを、下記の評価基準に従って評価した。○以上の評価（○、◎、◎◎）であったものを、ヌルツキのなさが良好であると判定した。
（評価基準）
◎◎：ヌルツキが全く感じられない。
◎：ヌルツキがほとんど感じられない。
○：ヌルツキが少し感じられるが、かなり軽減されている。
△：ヌルツキが強く感じられる。
×：かなり強くヌルツキが感じられる。
【００７５】
［泡立ち性の評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤２ｇとを採り、５回手で揉んだ後の状態（泡の立ち具合）を、下記の評価基準に従って評価した。○以上の評価（○、○〜◎、◎）であったものを、泡立ち性が良いと判定した。
（評価基準）
◎：スポンジの表面全体を泡が覆い尽くしていた。
○：スポンジ表面を覆う泡の割合が、スポンジの表面積の８０％未満であった。
△：スポンジ表面を覆う泡の割合が、スポンジの表面積の５０％未満であった。
×：スポンジ表面を覆う泡の割合が、スポンジの表面積の３０％未満であった。
【００７６】
［除菌効果の評価］
寒天平板培地にて３７±１℃で１８〜２４時間培養した黄色ブドウ球菌（ＮＢＲＣ１２７３２）を、０．３質量％ニュートリエント培地、３°ＤＨ硬水に加え、菌濃度が約１．０×１０８ｃｆｕ／ｍＬである菌液を調製した。
次に、容量１１０ｍＬのねじ口瓶に、直径２．４ｃｍ、高さ３ｃｍの円柱状に加工した食器用スポンジを投入した。そこに、上記菌液０．５ｍＬを加え、滅菌ガラス棒を用いてその菌液を該スポンジに均一に揉み込ませた。次いで、ねじ口瓶を密閉後、２５±１℃で１時間放置し、該スポンジに菌液を馴染ませた。そこに、各例の液体洗浄剤を０．５ｍＬずつ投入し、新しい滅菌ガラス棒を用いて該スポンジに均一に揉み込ませ、再び密閉し、２５±１℃で１８時間放置した。放置後、ねじ口瓶に、ＳＣＤＬＰ培地不活化剤２０ｍＬを添加し、新しい滅菌ガラス棒を用いて該スポンジに均一に揉み込ませ、菌の増殖を停止させた。
上記菌液の１０倍希釈系列を調製し、トリプチックソイ寒天培地で混釈平板培養した。そして、培地上に出現したコロニー数を測定し、初発菌数（約１．０×１０８ｃｆｕ／ｍＬ）の対数値から上記試験後の菌数の対数値を引くことにより求められる除菌活性値を用い、下記の評価基準に従って除菌効果を評価した。除菌活性値が２以上であれば、「除菌」表示ができる統一基準を満たしている。
（評価基準）
◎：完全に死滅、○：除菌活性値が５以上、△： 除菌活性値が２以上５未満、×：除菌活性値が２未満。
【００７７】
［高温安定性の評価］
液体洗浄剤１００ｍＬを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に充填し、フタを閉めて密封した。この状態で、５０℃（高温条件）の恒温槽内で１ヶ月間保存した後の液体洗浄剤の外観を、目視により観察し、下記評価基準（○以上が合格範囲）に従って、液体洗浄剤の高温安定性について評価した。
（評価基準）
◎：１ヶ月間保存後、均一透明であった。
○：１ヶ月間保存後、析出物がわずかに認められた。
△：１ヶ月間保存後、析出物が多く認められた。
×：１ヶ月間保存後、析出物がかなり多く認められた。
【００７８】
［低温安定性の評価］
液体洗浄剤１００ｍＬを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に充填し、フタを閉めて密封した。この状態で、−５℃（低温条件）の恒温槽内で１ヶ月間保存した後の液体洗浄剤の外観を、目視により観察し、下記評価基準（○以上が合格範囲）に従って、液体洗浄剤の低温安定性について評価した。
（評価基準）
◎：１ヶ月間保存後、均一透明であった。
○：１ヶ月間保存後、析出物がわずかに認められるものの、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の１容積％未満であった。
△：１ヶ月間保存後、析出物が認められ、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の１容積％以上、１０容積％未満であった。
×：１ヶ月間保存後、析出物が認められ、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の１０容積％以上であった。
【００７９】
なお、本発明を適用した実施例の液体洗浄剤は、いずれも室温条件（２５℃）下で１ヶ月間保存後の外観は均一透明であった。
【００８０】
【表１】
0005887198.tif 000006
【００８１】
【表２】
0005887198.tif 000007
【００８２】
【表３】
0005887198.tif 000008
【００８３】
【表４】
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【００８４】
【表５】
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【００８５】
【表６】
0005887198.tif 000011
【００８６】
表１〜６に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜６６の液体洗浄剤はいずれも、油汚れに対する洗浄力及び泡立ち性に優れ、かつ、洗浄時のヌルツキが抑制されていることが分かる。