(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
側鎖に水酸基を有するアクリルポリマーと、
ジイソシアネートと、
ポリエーテルポリオールと、
水酸基および光重合性基を併有する光重合性化合物と
を反応させて得られたコーティング材であって、
前記ポリエーテルポリオールおよび前記光重合性化合物中の水酸基に対する前記ジイソシアネート中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／水酸基）が１．１〜１０である、前記ジイソシアネートと、前記ポリエーテルポリオールと、前記光重合性化合物との反応物であって、分子末端にイソシアネート基および光重合性基を併有するプレポリマーのイソシアネート基と、
前記アクリルポリマーが側鎖に有する水酸基との反応物であることを特徴とするコーティング材。
【請求項２】
前記アクリルポリマーのフォックスの式により求められるガラス転移温度が、３０℃以上であることを特徴とする、請求項１に記載のコーティング材。
【請求項３】
前記アクリルポリマーが、
水酸基含有ビニルモノマー、および、（メタ）アクリル酸メチルを含有し、（メタ）アクリル酸メチルの含有割合が５０質量％以上である単量体組成物を重合することにより得られることを特徴とする、請求項１または２に記載のコーティング材。
【請求項４】
前記アクリルポリマーのＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１（２００７）のＢ法に準拠して求められる水酸基価が、１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコーティング材。
【請求項５】
前記アクリルポリマーと、前記ジイソシアネートと、前記ポリエーテルポリオールと、前記光重合性化合物との総量１００質量部に対して、
前記アクリルポリマーを、１０〜８０質量部、
前記ジイソシアネートを、５〜３０質量部、
前記ポリエーテルポリオールを、５〜４０質量部、
前記光重合性化合物を、１０〜５０質量部
の割合で反応させることにより得られることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコーティング材。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のコーティング材と、
光重合開始剤とを含有することを特徴とする、コーティング組成物。
【請求項７】
ジイソシアネートと、ポリエーテルポリオールと、水酸基および光重合性基を併有する光重合性化合物とを前記ポリエーテルポリオールおよび前記光重合性化合物中の水酸基に対する前記ジイソシアネート中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／水酸基）が１．１〜１０となるようにして反応させて、分子末端にイソシアネート基および光重合性基を併有するプレポリマーを製造し、前記プレポリマーのイソシアネート基と、側鎖に水酸基を有するアクリルポリマーが側鎖に有する水酸基とを反応させることを特徴とするコーティング材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーティング材およびコーティング組成物、詳しくは、各種産業分野において用いられる部材の表面を被覆するためのコーティング材およびコーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、タッチパネル、ディスプレイ、レンズ、ガラスなどの各種光学部材には、指紋痕などの汚れが付着しやすく、また、汚れが付着すると視認性が低下するため、汚れの付着を抑制し（防汚性を付与し）、指紋汚れなどを目立ちにくくすることや、付着した汚れの拭き取り易さ（拭取り性）を向上させることが要求されている。さらに、近年、タッチパネルなどに用いられる光学部材については、その表面を滑り易くして（「滑り性」を付与して）、操作性を向上させることも要求されている。
【０００３】
このような要求に応える方法としては、例えば、光学部材の表面を、防汚性コーティング材によってコーティングすることが知られており、そのようなコーティング材として、特許文献１には、両末端それぞれに少なくとも１つの（メタ）アクリレート基を有し、水トレランスが６．０ｍｌ以下であり、溶解性パラメータが１２以下であるポリエーテル骨格含有ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、光重合性多官能化合物（Ｂ）、および、光重合開始剤（Ｃ）を含む、耐指紋性光硬化性組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−９５７０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の耐指紋性光硬化性組成物を用いると、得られるコーティング面における拭取り性や、滑り性が十分ではないという不具合がある。
【０００６】
本発明の目的は、防汚性の向上を図ることができるとともに、優れた拭取り性と滑り性とを確保することができるコーティング材およびコーティング組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するため、本発明のコーティング材は、
少なくとも、
側鎖に水酸基を有するアクリルポリマーと、
ジイソシアネートと、
ポリエーテルポリオールと、
水酸基および光重合性基を併有する光重合性化合物と
を反応させて得られたコーティング材であって、
前記ポリエーテルポリオールおよび前記光重合性化合物中の水酸基に対する前記ジイソシアネート中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／水酸基）が１．１〜１０である、前記ジイソシアネートと、前記ポリエーテルポリオールと、前記光重合性化合物との反応物であって、分子末端にイソシアネート基および光重合性基を併有するプレポリマーのイソシアネート基と、
前記アクリルポリマーが側鎖に有する水酸基との反応物であることを特徴とする。
【０００８】
また、本発明のコーティング材では、前記アクリルポリマーのフォックスの式により求められるガラス転移温度が、３０℃以上であることが好適である。
【０００９】
また、本発明のコーティング材では、前記アクリルポリマーが、水酸基含有ビニルモノマー、および、（メタ）アクリル酸メチルを含有し、（メタ）アクリル酸メチルの含有割合が５０質量％以上である単量体組成物を重合することにより得られることが好適である。
【００１０】
また、本発明のコーティング材では、前記アクリルポリマーのＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１（２００７）のＢ法に準拠して求められる水酸基価が、１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好適である。
【００１２】
また、本発明のコーティング材は、前記アクリルポリマーと、前記ジイソシアネートと、前記ポリエーテルポリオールと、前記光重合性化合物との総量１００質量部に対して、前記アクリルポリマーを、１０〜８０質量部、前記ジイソシアネートを、５〜３０質量部、前記ポリエーテルポリオールを、５〜４０質量部、前記光重合性化合物を、１０〜５０質量部の割合で反応させることにより得られることが好適である。
【００１３】
また、本発明のコーティング組成物は、上記のコーティング材と、光重合開始剤とを含有することを特徴としている。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のコーティング材およびそのコーティング材を含有するコーティング組成物によれば、コーティング面の防汚性の向上を図ることができるとともに、優れた拭取り性と滑り性とを確保することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜コーティング材＞
本発明のコーティング材は、少なくとも、側鎖に水酸基を有するアクリルポリマーと、ジイソシアネートと、ポリエーテルポリオールと、水酸基および光重合性基を併有する光重合性化合物とを反応させることにより得ることができる。
【００１６】
・側鎖に水酸基を有するアクリルポリマー
側鎖に水酸基を有するアクリルポリマー（以下、単にアクリルポリマーという場合がある。）は、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分として含み、さらに、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な水酸基含有ビニルモノマーを含む単量体組成物を重合することにより、得られる。
【００１７】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルであって、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタジエニルなどが挙げられる。
【００１８】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、好ましくは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチルが挙げられ、より好ましくは、（メタ）アクリル酸メチルが挙げられ、特に好ましくは、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）が挙げられる。
【００１９】
これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００２０】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合割合は、単量体組成物の総量に対して、例えば、４０質量％以上、好ましくは、６０質量％以上、より好ましくは、７０質量％以上、通常、１００質量％未満である。
【００２１】
また、好ましくは、（メタ）アクリル酸メチルの配合割合が、単量体組成物の総量に対して、５０質量％以上、より好ましくは、６０質量％以上、通常、１００質量％未満である。
【００２２】
（メタ）アクリル酸メチルの配合割合が上記範囲であれば、アクリルポリマーのガラス転移温度を高く設定することができ、コーティング材を用いて得られるコーティング面において、優れた滑り性を確保することができる。
【００２３】
水酸基含有ビニルモノマー
水酸基含有ビニルモノマーは、水酸基を含有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであって、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸Ｎ−ヒドロキシメチルアミドなどが挙げられる。
【００２４】
水酸基含有ビニルモノマーとして、好ましくは、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルが挙げられ、より好ましくは、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２−ＨＥＡ）が挙げられる。
【００２５】
これら水酸基含有ビニルモノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００２６】
水酸基含有ビニルモノマーの配合割合は、単量体組成物の総量に対して、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下、通常、５質量％以上である。
【００２７】
共重合性ビニルモノマー
また、単量体組成物は、さらに、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび／または水酸基含有ビニルモノマーと共重合可能な共重合性ビニルモノマーを含有することができる。
【００２８】
共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、エポキシ基含有ビニルモノマー、アミド基含有ビニルモノマー、シアノ基含有ビニルモノマー、イミド基含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有ビニルモノマー、アルコキシポリアルキレングリコール基含有ビニルモノマーなどの官能基含有ビニルモノマー（水酸基含有ビニルモノマーを除く。）、すなわち、エポキシ基、アミド基、シアノ基、イミド基、カルボキシル基、アルコキシポリアルキレングリコール基などから選ばれる少なくとも１種の官能基を含有し、かつ水酸基を含有しない共重合性ビニルモノマーが挙げられる。
【００２９】
エポキシ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどが挙げられる。
【００３０】
アミド基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどが挙げられる。なかでも、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられ、より好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）が挙げられる。
【００３１】
シアノ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
【００３２】
イミド基含有ビニルモノマーとしては、例えば、Ｎ-シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー、例えば、Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマーが挙げられる。
【００３３】
カルボキシ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不飽和カルボン酸、例えば、無水フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸無水物、例えば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸などの不飽和ジカルボン酸モノエステル、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸、２−メタクリロイルオキシエチルピロメリット酸などの不飽和トリカルボン酸モノエステル、例えば、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレートなどのカルボキシアルキルアクリレートが挙げられる。
【００３４】
アルコキシポリアルキレングリコール基含有ビニルモノマーとしては、例えば、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３５】
また、共重合性ビニルモノマーとして、さらに、ラジカル重合可能な官能基を複数有する多官能モノマーが挙げられる。
【００３６】
多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（モノまたはポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートや、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（モノまたはポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの他、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【００３７】
また、共重合性ビニルモノマーとしては、上記した共重合性ビニルモノマー以外に、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、例えば、エチレン、プ
ロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのオレフィン系モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸アリールエステル、例えば、スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル類、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基含有モノマー、例えば、ビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン原子含有モノマー、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリロイルモルホリンなどのビニル基含有複素環化合物、例えば、フッ素原子などのハロゲン原子を含有するアクリル酸エステル系モノマーなどが挙げられる。
【００３８】
共重合性ビニルモノマーとして、好ましくは、官能基含有ビニルモノマー、より好ましくは、アミド基含有ビニルモノマーが挙げられる。
【００３９】
これら共重合性ビニルモノマーは、単独使用または併用することができる。
【００４０】
共重合性ビニルモノマーが用いられる場合において、その配合割合は、単量体組成物の総量に対して、例えば、１０〜５０質量％、好ましくは、２０〜４０質量％である。
【００４１】
・側鎖に水酸基を有するアクリルポリマーの調製方法
そして、上記した単量体組成物を重合させることにより、側鎖に水酸基を有するアクリルポリマーを得ることができる。
【００４２】
重合方法としては、例えば、乳化重合（懸濁重合を含む）、溶液重合、塊状重合などが挙げられ、好ましくは、乳化重合、溶液重合が挙げられる。
【００４３】
乳化重合
乳化重合では、例えば、上記した単量体組成物とともに、重合開始剤、乳化剤、必要に応じて連鎖移動剤などを、水中において配合して重合する。より具体的には、例えば、一括仕込み法（一括重合法）、分割仕込み法（多段重合法）などの公知の乳化重合法を採用することができる。なお、反応条件などは、適宜選択される。
【００４４】
重合開始剤としては、特に制限されず、乳化重合に通常使用される重合開始剤が用いられる。例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレートなどの有機過酸化物、例えば、２,２−アゾビス−ｉｓｏ−ブチロニトリル、２,２−アゾビス−２,４−ジメチルバレロニトリル、２,２−アゾビス−４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル、アゾビス−２−メチルブチロニトリル（ＡＢＮ−Ｅ、日本ヒドラジン工業社製）などのアゾ化合物が挙げられる。
【００４５】
これら重合開始剤は、単独使用または２種以上併用することができる。これら重合開始剤のうち、好ましくは、アゾ化合物が挙げられる。
【００４６】
重合開始剤の配合割合は、適宜選択されるが、単量体組成物１００質量部に対して、例えば、０．０１〜５質量部である。
【００４７】
乳化剤としては、特に制限されず、乳化重合に通常使用される公知の乳化剤（例えば、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤など）が用いられる。
【００４８】
また、乳化剤の配合割合は、単量体組成物１００質量部に対して、例えば、０．１〜５質量部である。
【００４９】
連鎖移動剤は、必要により配合され、アクリルポリマーの分子量を調節するものであって、例えば、１−ドデカンチオールなどのメルカプタン類などが挙げられる。
【００５０】
これら連鎖移動剤は、単独使用または併用することができ、その配合割合は、単量体組成物１００質量部に対して、例えば、０．１〜１質量部である。
【００５１】
そして、このような乳化重合によって得られるアクリルポリマーは、エマルション（水分散型）、つまり、アクリルポリマーの水分散液として調製される。
【００５２】
アクリルポリマーの水分散液における固形分（不揮発分）濃度は、例えば、５〜５０質量％である。
【００５３】
溶液重合
また、溶液重合では、上記した単量体組成物とともに、上記した重合開始剤、必要に応じて連鎖移動剤などを、有機溶媒中において配合して重合する。
【００５４】
有機溶媒としては、上記した単量体組成物を溶解できればよく、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系有機溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系有機溶剤、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの極性溶剤、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系有機溶剤、トルエン、キシレン、「ソルベッソ１００」（エクソンモービルケミカル社製）などの芳香族炭化水素系有機溶剤、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、「ロウス」（シェルケミカルズ社製）、「ミネラルスピリットＥＣ」（シェルケミカルズ社製）などの脂肪族炭化水素系／脂環族炭化水素系有機溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ系有機溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系有機溶剤、ｎ−ブチルカルビトール、ｉｓｏ−アミルカルビトールなどのカルビトール系有機溶剤などが挙げられる。
【００５５】
これら有機溶媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。なお、有機溶媒の配合割合は、目的および用途により、適宜設定される。
【００５６】
溶液重合では、上記した単量体組成物を、重合開始剤の存在下、例えば、３０〜１５０℃において、３〜１２時間、有機溶媒中で重合させる。
【００５７】
このような溶液重合によって得られるアクリルポリマーは、有機溶媒溶液（溶液型）、つまり、アクリルポリマーの有機溶媒溶液として調製される。
【００５８】
アクリルポリマーの有機溶媒溶液における固形分濃度は、例えば、５〜５０質量％、好ましくは、１０〜４０質量％である。
【００５９】
・側鎖に水酸基を有するアクリルポリマーについての物理量および物性
平均分子量
側鎖に水酸基を有するアクリルポリマーの、重量平均分子量は、例えば、５０００〜１５００００、好ましくは、１００００〜１２００００である。また、得られるアクリルポリマーの数平均分子量は、例えば、１０００〜５００００、好ましくは、５０００〜５００００である。
【００６０】
なお、重量平均分子量および数平均分子量は、例えば、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって、アクリルポリマーの分子量分布を測定して、得られたクロマトグラム（チャート）から、標準ポリスチレンを検量線として、算出することができる（以下同様）。
【００６１】
ガラス転移温度
アクリルポリマーのフォックスの式により求められるガラス転移温度は、例えば、２３℃以上、好ましくは、３０℃以上、より好ましくは、４５℃以上、通常、１２０℃以下である。
【００６２】
アクリルポリマーのガラス転移温度が上記下限以上であれば、コーティング材を用いて得られるコーティング面において、優れた滑り性を確保することができる。
【００６３】
粘度
アクリルポリマーを溶液として調製する場合、その粘度（２５℃）は、例えば、２〜２００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、５〜１５０ｍＰａ・ｓである。
【００６４】
なお、粘度は、コーン・プレート粘度計（ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−２−３：１９９９）、「塗料一般試験方法−第２部：塗料の性状・安定性−第３節：粘度（コーン・プレート粘度計法）」に準拠）を用いて測定することができる（以下同様。）。
【００６５】
水酸基価
また、アクリルポリマーの水酸基価（ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１：２００７（ＩＳＯ  １４９００：２００１）、「プラスチック−ポリウレタン原料ポリオール試験方法−第１部：水酸基価の求め方」の４．２  Ｂ法に準拠）は、例えば、５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは、１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは、１０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００６６】
アクリルポリマーの水酸基価が上記範囲であれば、コーティング材を用いて得られるコーティング面において、優れた硬度を確保することができ、また、滑り性の向上を図ることができる。
【００６７】
・ジイソシアネート
ジイソシアネートとしては、特に制限されず、例えば、芳香族ジイソシアネート（例えば、トリレンジイソシアネート（２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物）、フェニレンジイソシアネート（ｍ−、ｐ−フェニレンジイソシアネートもしくはその混合物）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシネート（４，４’−、２，４’−または２，２’−ジフェニルメタンジイソシネートもしくはその混合物）、４，４’−トルイジンジイソシアネートなど）、芳香脂肪族ジイソシアネート（例えば、キシリレンジイソシアネート（１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）など）、脂肪族ジイソシアネート（例えば、１，３−トリメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートなど）、脂環族ジイソシアネート（例えば、シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロジイソシアネート）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ノルボルナンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。
【００６８】
これらジイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６９】
ジイソシアネートとして、好ましくは、耐光性、耐黄変性などの観点から、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
【００７０】
・ポリエーテルポリオール
ポリエーテルポリオールは、例えば、低分子量ポリオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなど）または芳香族／脂肪族ポリアミン（例えば、エチレンジアミン、トリレンジアミンなど）を開始剤として、エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加反応させることによって得られる。例えば、ポリエチレンポリオール、ポリプロピレンポリオール、ポリエチレンポリプロピレンポリオール（ランダムまたはブロック共重合体）などが挙げられる。
【００７１】
また、ポリエーテルポリオールとしては、テトラヒドロフランの開環重合により得られるポリテトラメチレンエーテルグリコールなども挙げられる。
【００７２】
これらポリエーテルポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００７３】
ポリエーテルポリオールの水酸基価（ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１（２００７）のＢ法に準拠）は、例えば、３〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは、５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００７４】
また、ポリエーテルポリオールの平均官能基数は、例えば、１〜８、好ましくは、２〜６である。なお、ポリエーテルポリオールの平均官能基数は、開始剤の種類および配合割合から求めることができる。
【００７５】
ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、例えば、３００〜３００００、好ましくは、７００〜２００００である。なお、ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、上記した水酸基価と平均官能基数とから求めることもできる。
【００７６】
・水酸基および光重合性基を併有する光重合性化合物
水酸基および光重合性基を併有する光重合性化合物（以下、水酸基含有−光重合性化合物とする。）において、光重合性基は、光重合可能な官能基であって、具体的には、例えば、（メタ）アクリロイル基、アルケニル基、シンナモイル基、シンナミリデンアセチル基、ベンザルアセトフェノン基、スチリルピリジン基、α−フェニルマレイミド基、フェニルアジド基、スルフォニルアジド基、カルボニルアジド基、ジアゾ基、ｏ−キノンジアジド基、フリルアクリロイル基、クマリン基、ピロン基、アントラセン基、ベンゾフェノン基、スチルベン基、ジチオカルバメート基、キサンテート基、１，２，３−チアジアゾール基、シクロプロペン基、アザジオキサビシクロ基などが挙げられる。光重合性基として、好ましくは、（メタ）アクリロイル基が挙げられる。
【００７７】
水酸基含有−光重合性化合物において、水酸基および光重合性基の数は、特に制限されず、１つ（単数）であってもよく、２つ以上（複数）であってもよい。水酸基含有−光重合性化合物が複数の光重合性基を有する場合において、各光重合性基は同一であってもよく、また、互いに異なっていてもよい。
【００７８】
水酸基含有−光重合性化合物としては、例えば、上記した水酸基含有ビニルモノマーなどの、１分子中に１つの水酸基と１つの光重合性基とを有する光重合性化合物、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ
）アクリレートなどの、１分子中に１つの水酸基と２つ以上の光重合性基を有する光重合性化合物、例えば、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの、１分子中に２つ以上の水酸基と２つ以上の光重合性基とを有する光重合性化合物、２，２−ジヒドロキシエチルアクリレートなどの、１分子中に２つ以上の水酸基と１つの光重合性基とを有する光重合性化合物などが挙げられる。
【００７９】
これら水酸基含有−光重合性化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００８０】
水酸基不含有−光重合性化合物
また、必要により、水酸基含有−光重合性化合物と、水酸基を有さず、かつ、光重合性基を有する光重合性化合物（以下、水酸基不含有−光重合性化合物とする。）とを併用することができる。
【００８１】
水酸基不含有−光重合性化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどのアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロぺンタジエンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、例えば、ビスフェノールＡＥＯ付加ジアクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレートまたはそれらのアルキレンオキシド変性体、ジビニルベンゼン、ブタンジオール-１,４-ジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテルジプロピレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、フェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー（ＡＨ−６００、共栄社化学社製）、フェニルグリシジルエーテルアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー（ＡＴ−６００、共栄社化学社製）などの１分子中に２つの光重合性基を有する光重合性多官能化合物、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、またはそれらのアルキレンオキシド変性体、イソシアヌル酸アルキレンオキシド変性体のトリ（メタ）アクリレートなどの１分子中に３つの光重合性基を有する光重合性多官能化合物、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートまたはそれらのアルキレンオキシド変性体などの１分子中に４つの光重合性基を有する光重合性多官能化合物、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー（ＵＡ−３０６Ｈ、共栄社化学社製）、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート，またはそれらのアルキレンオキシド変性体などの１分子中に６つの光重合性基を有する光重合性多官能化合物などが挙げられる。
【００８２】
これら水酸基不含有−光重合性化合物は、単独使用または２種類以上併用することがで
きる。
【００８３】
水酸基含有−光重合性化合物と水酸基不含有−光重合性化合物との併用
なお、水酸基含有−光重合性化合物と水酸基不含有−光重合性化合物とを併用する場合、それらの配合割合は、水酸基含有−光重合性化合物と水酸基不含有−光重合性化合物との総量１００質量部に対して、水酸基含有−光重合性化合物が、例えば、１０〜９０質量部、好ましくは、５０〜７０質量部であり、水酸基不含有−光重合性化合物が、例えば、１０〜９０質量部、好ましくは、３０〜５０質量％である。
【００８４】
・コーティング材の組成
そして、コーティング材の製造において、上記した各原料成分（すなわち、アクリルポリマー、ジイソシアネート、ポリエーテルポリオールおよび水酸基含有−光重合性化合物）の配合割合は、それらの総量１００質量部に対して、アクリルポリマーが、例えば、５〜９０質量部、好ましくは、１０〜８０質量部であり、ジイソシアネートが、例えば、１〜４０質量部、好ましくは、５〜３０質量部であり、ポリエーテルポリオールが、例えば、１〜６０質量部、好ましくは、５〜４０質量部であり、光重合性化合物が、例えば、５〜７０質量部、好ましくは、１０〜５０質量部である。
【００８５】
各原料成分の配合割合を上記範囲とすれば、コーティング材を用いて得られるコーティング面の防汚性の向上を図ることができるとともに、優れた汚れの拭き取り易さを確保することができる。
【００８６】
一方、アクリルポリマーの配合割合が上記下限未満であれば、コーティング材を用いて得られるコーティング面の滑り性に劣り、汚れの拭き取り易さを十分に確保できない場合がある。
【００８７】
また、アクリルポリマーの配合割合が上記上限を超過すると、コーティング材を用いて得られるコーティング面の防汚性を十分に確保することができず、例えば、指紋などが付着しやすくなる場合がある。
【００８８】
また、ジイソシアネートの配合割合が上記下限未満であれば、コーティング材を用いて得られるコーティング面の防汚性を十分に確保することができず、例えば、指紋などが付着しやすくなる場合がある。
【００８９】
また、ジイソシアネートの配合割合が上記上限を超過するときにも、コーティング材を用いて得られるコーティング面の防汚性を十分に確保することができず、例えば、指紋などが付着しやすくなる場合がある。
【００９０】
また、ポリエーテルポリオールの配合割合が上記下限未満であれば、コーティング材を用いて得られるコーティング面の防汚性を十分に確保することができず、例えば、指紋などが付着しやすくなる場合がある。
【００９１】
また、ポリエーテルポリオールの配合割合が上記上限を超過すると、コーティング材を用いて得られるコーティング面の滑り性に劣り、汚れの拭き取り易さを十分に確保できない場合がある。
【００９２】
また、光重合性化合物の配合処方が上記下限未満であれば、コーティング材を用いて得られるコーティング面の滑り性に劣り、汚れの拭き取り易さを十分に確保できない場合がある。
【００９３】
また、光重合性化合物の配合処方が上記上限を超過すると、コーティング材を用いて得られるコーティング面の滑り性に劣り、汚れの拭き取り易さを十分に確保できない場合がある。
【００９４】
・コーティング材の調製方法
また、上記した各成分の反応では、例えば、ワンショット法やプレポリマー法などの公知の方法が採用され、好ましくは、プレポリマー法が採用される。
【００９５】
プレポリマー法では、まず、ジイソシアネート、ポリエーテルポリオールおよび光重合性化合物を反応させて分子末端にイソシアネート基および光重合性基を併有するプレポリマーを合成し、その後、得られたプレポリマーのイソシアネート基と、アクリルポリマーが側鎖に有する水酸基とを反応させる。
【００９６】
具体的には、まず、ジイソシアネートと、ポリエーテルポリオールおよび光重合性化合物とを、ポリエーテルポリオールおよび光重合性化合物中の水酸基に対するジイソシアネート中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／水酸基）が、１を超過、例えば、１．１〜１０、好ましくは、１．５〜４．５となるように処方（混合）し、反応容器中にて、例えば、室温〜１５０℃で、例えば、０．５〜２４時間、ウレタン化反応させる。
【００９７】
また、ウレタン化反応では、必要により、有機溶媒を配合することができる。
【００９８】
有機溶媒としては、例えば、上記した有機溶媒が挙げられる。これら有機溶媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。なお、有機溶媒の配合割合は、目的および用途により、適宜設定される。
【００９９】
また、上記ウレタン化反応においては、必要に応じて、ウレタン化触媒を添加することができる。
【０１００】
ウレタン化触媒としては、例えば、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ビスマス系触媒などが挙げられる。
【０１０１】
これらウレタン化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１０２】
また、上記ウレタン化反応においては、必要に応じて、さらに、重合防止剤を配合することができる。
【０１０３】
重合防止剤としては、例えば、ｐ−ベンゾキノン、ｐ−メトキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、トルキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノンなどのキノン類、例えば、ハイドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２,５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、モノ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノンなどのハイドロキノン類、例えば、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル・パラクレゾールハイドロキノンモノメチルエーテルなどのフェノール類などが挙げられる。
【０１０４】
これら重合防止剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。また、これらのうち、好ましくは、フェノール類、さらに好ましくは、ｐ−メトキシフェノールが挙げられる。
【０１０５】
さらに、必要により、得られるプレポリマーから未反応のジイソシアネートを、例えば、蒸留や抽出などの公知の除去手段により除去してもよい。
【０１０６】
また、プレポリマーにおいて、イソシアネート基の平均官能基数は、例えば、１〜３．０、好ましくは、１〜２．５である。
【０１０７】
また、得られるプレポリマーの、重量平均分子量は、例えば、４０００〜４００００、好ましくは、８０００〜２５０００である。
【０１０８】
また、得られるプレポリマーの数平均分子量は、例えば、１０００〜１５０００、好ましくは、２０００〜１００００である。
【０１０９】
また、プレポリマーは、上記した有機溶媒の溶液として調製することもでき、その場合には、その固形分濃度は、例えば、１０〜９０質量％、好ましくは、２０〜８０質量％である。
【０１１０】
プレポリマーを溶液として調製する場合、その粘度（２５℃）は、例えば、２〜２０ｍＰａ・ｓ、好ましくは、５〜１０ｍＰａ・ｓである。
【０１１１】
次いで、この方法では、得られたプレポリマーとアクリルポリマーとを、例えば、上記した有機溶媒中において、アクリルポリマー中の水酸基に対するプレポリマー中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／水酸基）が、例えば、０．７〜１．３、好ましくは、０．９〜１．１となるように処方（混合）し、反応容器中にて、例えば、室温〜１５０℃で、例えば、０．５〜２４時間、ウレタン化反応させる。
【０１１２】
ウレタン化反応においては、上記と同様、必要に応じて、上記したウレタン化触媒、さらには、重合防止剤を添加することができる。
【０１１３】
このようなプレポリマー法により得られるコーティング材によれば、コーティング面の防汚性の向上を図ることができるとともに、優れた汚れの拭き取り易さを確保することができる。
【０１１４】
なお、コーティング材には、必要に応じて、公知の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、消泡剤などを添加することができる。
【０１１５】
このような添加剤は、上記した各原料成分（すなわち、アクリルポリマー、ジイソシアネート、ポリエーテルポリオールおよび水酸基含有−光重合性化合物）の少なくともいずれか、および／または、上記したプレポリマーに予め添加することができ、また、プレポリマーとアクリルポリマーとの反応時に、別途添加することができ、さらに、プレポリマーとアクリルポリマーとの反応により得られるコーティング材に直接添加することもできる。なお、添加剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１１６】
・コーティング材の物理量および物性
そして、このようにして得られるコーティング材の重量平均分子量は、例えば、５０００〜１０００００、好ましくは、１００００〜８００００である。
【０１１７】
また、得られるコーティング材の数平均分子量は、例えば、１０００〜５００００、好ましくは、４０００〜４００００である。
【０１１８】
また、コーティング材は、上記した有機溶媒の溶液として調製することもでき、その場合には、その固形分濃度は、例えば、１０〜９０質量％、好ましくは、２０〜８０質量％である。
【０１１９】
コーティング材を溶液として調製する場合、その粘度（２５℃）は、例えば、１〜１００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、５〜８０ｍＰａ・ｓである。
【０１２０】
そして、このコーティング材によれば、コーティング面の防汚性の向上を図ることができるとともに、優れた拭取り性と滑り性とを確保することができる。
【０１２１】
＜コーティング組成物＞
具体的には、このようなコーティング材は、例えば、光重合開始剤が添加され、混合攪拌されることにより、コーティング組成物として調製される。すなわち、コーティング組成物は、上記のコーティング材と光重合開始剤とを含有する。
【０１２２】
・光重合開始剤
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤、ジアゾフェニルアミン系光重合開始剤、ナフトキノンジアゾスルホン酸系光重合開始剤、ジメチルアミノ安息香酸系光重合開始剤などが挙げられる。
【０１２３】
ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルおよびベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【０１２４】
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルサルファイドおよび２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１２５】
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンおよび１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１２６】
アルキルフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンなどが挙げられる。
【０１２７】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【０１２８】
チタノセン系光重合開始剤としては、例えば、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウムなどが挙げられる。
【０１２９】
オキシムエステル系光重合開始剤としては、例えば、１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルなどが挙げられる。
【０１３０】
これらの光重合開始剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１３１】
光重合開始剤の配合割合は、コーティング材（固形分）１００質量部に対して、例えば、１〜３０質量部、好ましくは、５〜２０質量部である。
【０１３２】
・その他の配合成分
また、コーティング組成物は、必要により、さらに、光重合性化合物、硬化剤などを含有することができる。
【０１３３】
光重合性化合物
光重合性化合物としては、例えば、上記した水酸基含有−光重合性化合物や、例えば、上記した水酸基不含有−光重合性化合物などが挙げられる。
【０１３４】
これら光重合性化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１３５】
光重合性化合物が配合される場合において、その配合割合は、コーティング材（固形分）１００質量部に対して、例えば、１０〜５００質量部、好ましくは、１００〜３００質量部である。
【０１３６】
硬化剤
硬化剤としては、例えば、上記したジイソシアネートなどのポリイソシアネートや、ポリイソシアネート誘導体が挙げられる。
【０１３７】
ポリイソシアネート誘導体としては、例えば、上記したジイソシアネートの、例えば、上記したポリイソシアネートの多量体（例えば、２量体、３量体など）、アロファネート変性体（例えば、上記したポリイソシアネートと、低分子量ポリオール（例えば、トリメチロールプロパンなど）との反応より生成するアロファネート変性体など）、ポリオール変性体（例えば、ポリイソシアネートと上記した低分子量ポリオールとの反応より生成するポリオール変性体など）、ビウレット変性体（例えば、上記したポリイソシアネートと、水やアミン類との反応により生成するビウレット変性体など）、ウレア変性体（例えば、上記したポリイソシアネートと上記したポリアミンとの反応により生成するウレア変性体など）、オキサジアジントリオン変性体（例えば、上記したポリイソシアネートと炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオンなど）、カルボジイミド変性体（上記したポリイソシアネートの脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド変性体など）、ウレトジオン変性体、ウレトンイミン変性体などが挙げられる。
【０１３８】
また、硬化剤としては、さらに、イソシアネート基と（メタ）アクリロイル基とを併有する不飽和化合物（イソシアネート基含有（メタ）アクリレート）も挙げられる。
【０１３９】
イソシアネート基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（商品名カレンズＭＯＩ、昭和電工社製）、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどの、（メタ）アクリロイル基が炭素数２〜６のアルキレン基を介してイソシアネート基と結合した（メタ）アクリロイルイソシアネートまたはそ
れらの誘導体等が挙げられる。
【０１４０】
誘導体としては、例えば、イソシアネート基をブロック剤でマスキングしたイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられ、具体的には、メタクリル酸２−（０−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（商品名カレンズＭＯＩ−ＢＭ、昭和電工社製）などが挙げられる。
【０１４１】
これら硬化剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１４２】
硬化剤が配合される場合において、その配合割合は、コーティング材（固形分）１００質量部に対して、例えば、０．１〜１０質量部、好ましくは、１〜５質量部である。
【０１４３】
また、コーティング組成物は、上記した有機溶媒の溶液として調製することもでき、その場合には、その固形分濃度は、例えば、１０〜９０質量％、好ましくは、２０〜８０質量％である。
【０１４４】
そして、このコーティング組成物によれば、コーティング面の防汚性の向上を図ることができるとともに、優れた拭取り性と滑り性とを確保することができる。
【０１４５】
・コーティング組成物の使用方法および塗膜の物性
そして、このようなコーティング組成物は、基材の表面に塗布され、紫外線などの光が照射されて光硬化されることにより、塗膜（コーティング層）を形成する。
【０１４６】
基材の材質としては、特に限定されず、例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル系樹脂、スチレン系樹脂などの樹脂基材、例えば、ガラスなどの無機基材、例えば、ステンレス、鋼、アルミニウムなどの金属基材などが挙げられる。
【０１４７】
塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、ドクターブレード法、スクリーン印刷法などによる塗布や、バーコーター、アプリケーターなどを用いたキャスティングなどが挙げられる。
【０１４８】
塗膜の膜厚は、特に限定されないが、例えば、２〜９０μｍ、好ましくは５〜５０μｍである。
【０１４９】
そして、上記のコーティング組成物から得られる塗膜は、透明性に優れ、具体的には、塗膜のヘーズ値は、例えば、１．０％以下、好ましくは、０．８％以下であり、通常、０％を超過する。
【０１５０】
なお、ヘーズ値は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６（２０００）に準拠して、ヘーズメーターにより測定される。
【０１５１】
また、上記のコーティング組成物から得られる塗膜は、硬度に優れ、具体的には、塗膜表面（コーティング面）の硬度は、鉛筆硬度として、例えば、ＨＢ以上、好ましくは、Ｈ以上、通常、Ｆ以下である。
【０１５２】
なお、鉛筆硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４（１９９９）に準拠して、鉛筆硬度試験により測定される。
【０１５３】
また、上記のコーティング組成物から得られる塗膜は、防汚性（耐指紋性）に優れ、具体的には、接触角計により計測される水接触角が、例えば、５０〜７５度、好ましくは、
５２〜７２度であり、オレイン酸接触角が、例えば、５〜２５度、好ましくは、１０〜２０度である。
【０１５４】
また、上記のコーティング組成物から得られる塗膜は、拭き取り易さにも優れており、具体的には、乾燥状態（２３℃−５０％ＲＨ）における動摩擦係数（測定条件：１０ｍｍ
φステンレス鋼球、荷重２００ｇ、速度５ｍｍ／ｓ）が、例えば、０．３５以下、好ましくは、０．２５以下、通常、０．０５以上である。
【０１５５】
また、上記のコーティング組成物から得られる塗膜は、基材に対する密着性に優れ、さらに、このような塗膜は、汚れの拭き取り性にも優れるため、付着した汚れ（指紋など）を少ない拭きとり回数で良好に除去することができる。
【０１５６】
そして、このようにして得られる塗膜（コーティング面）は、防汚性に優れ、また、汚れの拭き取り易さにも優れるので、例えば、タッチパネルやディスプレイなどの画像表示装置の最外層に配設される画像表示用パネルの表面や、例えば、画像表示用パネルを保護するためにその表面に貼り合わせられる表面保護フィルムの表面、例えば、眼鏡、ゴーグルなどのレンズ表面、さらには、建築用窓材、車両用窓材、計器用窓材などの表面において、防汚性および拭き取り性を向上させるために形成される。
【実施例】
【０１５７】
次に、本発明を、合成例、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。
【０１５８】
なお、合成例、実施例、比較例などにおいて用いられる物性の測定方法を以下に示す。＜ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量および数平均分子量測定＞
サンプル約０．２ｍｇを採取し、これをテトラヒドロフラン１０ｍＬに溶解させ、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定し、サンプルの分子量分布を得た。
【０１５９】
その後、得られたクロマトグラム（チャート）から、標準ポリスチレンを検量線として、サンプルの重量平均分子量を算出した。測定装置および測定条件を以下に示す。
データ処理装置：品番ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）
示差屈折率検出器：品番ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣに内蔵されたＲＩ検出器
カラム：品番ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ（東ソー社製）３本
移動相：テトラヒドロフラン
カラム流量：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：２０μＬ
測定温度：４０℃
標準ポリスチレン分子量：１２５０、３２５０、９２００、２８５００、６８０００、１６５０００、４７５０００、９５００００、１９０００００ 
＜粘度＞
サンプルの２５℃における粘度を、コーン・プレート粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−２−３：１９９９に準拠して測定した。
＜水酸基価＞
サンプルの水酸基価を、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１（２００７）のＢ法（フタル化法）に準拠して測定した。
［アクリルポリマーの合成］
合成例Ａ−１
反応容器中に、溶媒としてメチルエチルケトン（以下、ＭＥＫ）２３３質量部を仕込み
、８５℃まで昇温した。
【０１６０】
一方、メタクリル酸メチル９０質量部およびアクリル酸２−ヒドロキシエチル１０質量部からなる単量体組成物に、重合触媒としてアゾビス−２−メチルブチロニトリル（ＡＢＮ−Ｅ、日本ヒドラジン工業社製）４質量部を撹拌混合することによりモノマー混合液を調製した。
【０１６１】
次いで、上記の溶媒にモノマー混合液を８５℃で２時間かけて滴下し、滴下終了後４時間熟成させることにより、側鎖に水酸基を有するアクリルポリマーの溶液（不揮発分３０質量％）を得た。
【０１６２】
得られたアクリルポリマーの重量平均分子量、数平均分子量、ガラス転移温度、粘度および水酸基価を、表１に示す。
【０１６３】
なお、重量平均分子量、数平均分子量、粘度および水酸基価は、上記の方法により求めた。また、ガラス転移温度は、フォックスの式により算出した。
【０１６４】
合成例Ａ−２〜Ａ−９
表１に示す配合処方で単量体組成物、重合触媒および溶媒を配合した以外は、合成例Ａ−１と同様にして、側鎖に水酸基を有するアクリルポリマーの溶液（不揮発分３０質量％）を得た。なお、合成例Ａ−７では、反応温度を７０℃とした。
【０１６５】
得られたアクリルポリマーの重量平均分子量、数平均分子量、ガラス転移温度、粘度および水酸基価を、表１に示す。
【０１６６】
【表１】
0005921914.tif 000002
【０１６７】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
・ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
・ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
・ＢＡ：アクリル酸ブチル
・２−ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
・ＡＢＮ−Ｅ：アゾビス−２−メチルブチロニトリル、日本ヒドラジン工業社製
［プレポリマーの合成］
合成例Ｂ−１
反応容器中に、溶媒としてＭＥＫ２３３質量部を仕込み、８０℃まで昇温した。
【０１６８】
次いで、反応容器中に、ヘキサメチレンジイソシアネート１５質量部、エパンＵ−１０５（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量６４００）、第一工業製薬社製）３０質量部、および、アロニックスＭ−４０３（光重合性化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート混合物（ペンタエリスリトールペンタアクリレート含有率５０〜６０質量％  東亞合成社製）５５質量部を仕込み（ＮＣＯ／ＯＨ当量比２．９）、さらに、触媒として、ジメチル錫ジラウレート０．１質量部と、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．０５質量部とを加えて、８０℃で３時間混合した。
【０１６９】
これにより、分子末端にイソシアネート基および光重合性基を併有するプレポリマーの溶液（不揮発分３０質量％）を得た。
【０１７０】
得られたプレポリマーの重量平均分子量、数平均分子量および粘度、さらに、反応におけるＮＣＯ／ＯＨ当量比を、表２に示す。
【０１７１】
合成例Ｂ−２〜Ｂ−１０
表２に示す配合処方でジイソシアネート、ポリエーテルポリオール、光重合性化合物、触媒、重合禁止剤および溶媒を配合した以外は、合成例Ｂ−１と同様にして、分子末端にイソシアネート基および光重合性基を併有するプレポリマーの溶液（不揮発分３０質量％）を得た。
【０１７２】
得られたプレポリマーの重量平均分子量、数平均分子量および粘度、さらに、反応におけるＮＣＯ／ＯＨ当量比を、表２に示す。
【０１７３】
【表２】
0005921914.tif 000003
【０１７４】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
・ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート
・エパンＵ１０５：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量６４００）、第一工業製薬社製
・サンニックスＰＰ−１０００：ポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量１０００）、三洋化成工業社製
・アロニックスＭ−４０３：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート混合物（ペンタエリスリトールペンタアクリレート含有率５０〜６０質量％  東亞合成社製
［コーティング材の調製］
実施例Ｃ−１
反応容器中に、合成例Ａ−１において得られたアクリルポリマーの溶液４０質量部と、合成例Ｂ−１において得られたプレポリマーの溶液６０質量部とを仕込み、さらに、触媒として、ジメチル錫ジラウレート０．１質量部と、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．０５質量部とを加えて、８０℃で３時間混合し、これにより、コーティング材の溶液（不揮発分３０質量％）を得た。
【０１７５】
得られたコーティング材の重量平均分子量、数平均分子量および粘度を、表３に示す。
【０１７６】
実施例Ｃ−１〜Ｃ−２３および比較例Ｄ−１
表３に示す配合処方でアクリルポリマー、プレポリマー、触媒および重合禁止剤を配合した以外は、実施例Ｃ−１と同様にして、コーティング材の溶液（不揮発分３０質量％）を得た。
【０１７７】
得られたコーティング材の重量平均分子量、数平均分子量および粘度を、表３に示す。
【０１７８】
【表３】
0005921914.tif 000004
【０１７９】
［コーティング組成物の調製］
使用例１
実施例Ｃ−１において得られたコーティング材の溶液１０質量部と、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（光重合開始剤、ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３、チバ・ジャパン社製）０．８質量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘ
キサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー（ウレタンアクリレート、ＵＡ−３０６Ｈ、共栄社化学社製）２７質量部、および、ＭＥＫ６３質量部を撹拌混合することにより、コーティング組成物を調製した。
【０１８０】
コーティング組成物の配合処方を、表４に示す。
【０１８１】
使用例２〜２８
実施例Ｃ−１〜Ｃ−２３および比較例Ｄ−１で得られたコーティング材を用い、また、表４および５に示す処方で、コーティング材、光重合開始剤、ウレタンアクリレート、イソシアネート基含有（メタ）アクリレート、ポリイソシアネートおよび溶媒を配合した以外は、使用例１と同様にして、コーティング組成物を調製した。
【０１８２】
なお、使用例２７では、コーティング材に代えて、合成例Ｂ−９で合成されたプレポリマーを用いた。
［評価］
各使用例において得られたコーティング組成物を、乾燥膜厚が約５μｍになるようにバーコーターＮｏ．１０を用いてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗布した。そして、８０℃で３分加熱して溶剤を除去した後、高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ）を用いて４００ｍＪ／ｃｍ２で紫外光を露光し、コーティング組成物を硬化させ、塗膜を得た。
【０１８３】
塗膜が形成されたＰＥＴフィルムを試験板として、以下の評価方法に従って塗膜を評価した。
＜ヘーズ値＞
ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６（２０００）に準拠して、ヘーズメーターＮＤＨ５０００（日本電色工業社製）を用いて測定した。
【０１８４】
なお、ヘーズ値は小さいほど透明性に優れることを示す。
＜鉛筆硬度＞
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４：１９９９に準拠して、鉛筆硬度試験を実施した。
【０１８５】
なお、鉛筆硬度試験においては、硬度が低い方から高いほうにＢ、ＨＢ、Ｆ、Ｈの順に並べられる。
【０１８６】
なお、鉛筆硬度は、「Ｈ」の前に付く数字が大きいほど硬度が高く、「Ｂ」の前に付く数字が大きいほど硬度が低いことを示す。
＜密着性＞
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６：１９９９に準拠して、密着性を試験した。
【０１８７】
具体的には、試験板に塗布した被膜をカッターナイフで縦横方向に切断して基材に達するような１００個のクロスカット（切断片）を形成した。そして、クロスカット上に粘着テープ（ニチバンテープ１号、ニチバン社製）を貼り付けた。そして、貼り付けられたセロハン粘着テープを剥離した後に、剥離せずに残ったクロスカットの数を数え、残存クロスカット数／形成クロスカット数として評価した。
【０１８８】
なお、残存クロスカット数が形成クロスカット数に対して多いほど、密着性に優れることを示す。
＜油分拭き取り性＞
試験板の表面にノルマルヘキサデカンを０．１ｇ垂らした。そして、試験板表面に付着したノルマルヘキサデカンをセルロース製不織布（ベンコットＭ−３、旭化成社製）によ
り、３００ｇの荷重を掛けて１０回拭き取った。
【０１８９】
その後、ヘーズメーターＮＤＨ５０００（日本電色工業社製）を用いて試験前および試験後の試験板表面のヘーズ（濁度）を測定した。そして、試験前および試験後のヘーズの差ΔＥを算出した。
【０１９０】
なお、このΔＥの値が小さいほど、皮脂に起因する指紋跡の拭き取り性が良好であり、すなわち、防汚性が良好であることを示す。
＜動摩擦係数＞
乾燥状態（２３℃−５０％ＲＨ）下で、表面性測定機トライボステーション  ＴＹＰＥ：３２（ＨＥＩＤＯＮ製）により、測定条件１０ｍｍφステンレス鋼球、荷重２００ｇ、速度５ｍｍ／ｓにて、試験板の動摩擦係数を測定した。
【０１９１】
なお、動摩擦係数が小さいほど、滑り性が良好であることを示す。
＜水接触角＞
試験板表面に０．４μＬの水滴を垂らし、接触角計（Ｄｒｏｐ  Ｍａｓｔｅｒ５００、協和界面科学社製）により接触角を測定した。
【０１９２】
なお、水接触角が低いほど、指紋などの付着を防止できることを示す。
＜オレイン酸接触角＞
試験板表面に０．４μＬのオレイン酸を垂らし、接触角計（Ｄｒｏｐ  Ｍａｓｔｅｒ５００、協和界面科学社製）により接触角を測定した。
【０１９３】
なお、オレイン酸接触角が低いほど、指紋などの付着を防止できることを示す。
【０１９４】
【表４】
0005921914.tif 000005
【０１９５】
【表５】
0005921914.tif 000006
【０１９６】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
・ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、光重合開始剤、チバ・ジャパン社製
・ＵＡ−３０６Ｈ：ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー（ウレタンアクリレート）、共栄社化学社製
・カレンズＭＯＩ：２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、昭和電工社製
・Ｄ−１６５Ｎ：ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット変性体、三井化学社製