(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）樹脂と、
（ｂ）
（１）着色剤の３５〜５５重量％の量のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９、
（２）着色剤の２６〜４６重量％の量のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５、および
（３）着色剤の１０〜３０重量％の量のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２を含む着色剤とを含む、トナー。
【請求項２】
前記トナーが、乳化凝集トナーである、請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記樹脂が、スチレン−アクリル酸ブチルコポリマーを含む、請求項１または２に記載のトナー。
【請求項４】
前記樹脂がポリエステルを含む、請求項１または２に記載のトナー。
【請求項５】
前記樹脂が、アモルファスポリエステルと結晶性ポリエステルとを含む、請求項１または２に記載のトナー。
【請求項６】
０．２２μｍの白色ニトロセルロース膜の上にある０．４５ｇ／ｃｍ２トナーサンプルが、
（ａ）Ｌ＊値が４２〜４８であり；
（ｂ）ａ＊値が７９〜８３であり；
（ｃ）ｂ＊値が１０〜３０であり；
（ｄ）Ｃ＊値が８１〜８５である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
電子写真画像形成のためのトナー、より詳細には特定の顔料を含むトナー。
【背景技術】
【０００２】
これらの意図する目的に既知の組成物およびプロセスが適しているとはいうものの、色域を向上させたトナーが依然として必要である。それに加え、カラー画像の肌色を向上させる「バラのような赤い」色を示すトナーが依然として必要である。さらに、高い印刷性能をもつトナーが依然として必要である。さらに、ベタ領域の密度性能が最適化されたトナーが依然として必要である。また、上の利点をもつ乳化凝集トナーも必要である。それに加え、上の利点をもち、望ましい粒子形態をあわせもつ乳化凝集トナーが必要である。さらに、上の利点が粒径分布の値が狭いことであるようなトナー、特に乳化凝集トナーが必要である。
【発明の概要】
【０００３】
本明細書には、（ａ）樹脂と、（ｂ）（１）Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９、（２）Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５、および（３）Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２を含む着色剤とを含む、トナー組成物が開示されている。また、本明細書には、０．２２μｍの白色ニトロセルロース膜の上にある０．４５ｇ／ｃｍ２トナーサンプルが、（ａ）Ｌ＊値が約４２〜約４８であり；（ｂ）ａ＊値が約７９〜約８３であり；（ｃ）ｂ＊値が約１０〜約３０であり；（ｄ）Ｃ＊値が約８１〜約８５である、トナーも開示されている。さらに、本明細書には、（ａ）樹脂と、（ｂ）（１）着色剤の約３５〜約５５重量％の量のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９、（２）着色剤の約２６〜約４６重量％の量のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５、および（３）着色剤の約１０〜約３０重量％の量のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２を含む着色剤とを含み、０．２２μｍの白色ニトロセルロース膜の上にある０．４５ｇ／ｃｍ２トナーサンプルが、（ｃ）Ｌ＊値が約４２〜約４８であり；（ｄ）ａ＊値が約７９〜約８３であり；（ｅ）ｂ＊値が約１０〜約３０であり；（ｆ）Ｃ＊値が約８１〜約８５である、トナー組成物が開示されている。
【図面の簡単な説明】
【０００４】
【図１】図１は、実施例Ｉおよび比較となる基準材料で調製されたトナーの反射率分布である。
【図２】図２は、実施例Ｉおよび比較となる基準材料で調製されたトナーについてのＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊値のプロットである。
【図３】図３は、実施例Ｉおよび比較となる基準材料で調製されたトナーについてのＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊値のプロットである。
【図４】図４は、実施例Ｉおよび比較となる基準材料で調製されたトナーについてのＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊値のプロットである。
【図５】図５は、実施例Ｉおよび比較となる基準材料で調製されたトナーについてのＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊値のプロットである。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本明細書に開示するトナーは、トナーを作成する際に使用するのに適した任意の望ましい樹脂または適切な樹脂から調製することができる。また、このような樹脂は、任意の適切な１種類以上のモノマーから作ることができる。樹脂を作成するのに有用な、適切なモノマーとしては、限定されないが、スチレン、アクリレート、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、エステル、ジオール、二酸、ジアミン、ジエステル、ジイソシアネート、これらの混合物などが挙げられる。
【０００６】
適切なポリエステル樹脂の例としては、限定されないが、スルホン酸化されたもの、スルホン酸化されていないもの、結晶性、アモルファス性、これらの組み合わせなどが挙げられる。ポリエステル樹脂は、直鎖、分岐した鎖、これらの組み合わせなどであってもよい。ポリエステル樹脂としては、米国特許第６，５９３，０４９号および同第６，７５６，１７６号に開示されている樹脂を挙げることができる。また、適切な樹脂としては、米国特許第６，８３０，８６０号に開示されているような、アモルファスポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂の混合物も挙げられる。
【０００７】
適切なポリエステルの他の例としては、ジオールと、二酸またはジエステルとを任意の触媒存在下で反応させることによって作られるポリエステルが挙げられる。結晶性ポリエステルを作成するために、適切な有機ジオールとしては、限定されないが、炭素原子を２〜３６個含む脂肪族ジオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、エチレングリコール、これらの組み合わせなどが挙げられる。脂肪族ジオールは、任意の望ましい量または有効な量で、種々の実施形態では、樹脂の少なくとも４０モル％、少なくとも４２モル％、または少なくとも４５モル％、種々の実施形態では、６０モル％以下、５５モル％以下、または５３モル％以下の量で選択されてもよく、アルカリスルホ脂肪族ジオールは、任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、樹脂の０モル％、別の実施形態では、１モル％以下、種々の実施形態では、１０モル％以下、または４モル％以下の量で選択されてもよい。
【０００８】
結晶性樹脂を調製するのに適した有機二酸または有機ジエステルの例としては、限定されないが、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカン二酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、これらのジエステルまたは酸無水物など、およびこれらの組み合わせが挙げられる。有機二酸は、任意の望ましい量または有効な量で、種々の実施形態では、少なくとも４０モル％、少なくとも４２モル％、または少なくとも４５モル％、種々の実施形態では、６０モル％以下、５５モル％以下、または５３モル％以下の量で選択されてもよい。
【０００９】
適切な結晶性樹脂の例としては、限定されないが、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレンなど、およびこれらの混合物が挙げられる。具体的な結晶性樹脂は、ポリエステル系、例えば、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（デシレン−デカノエート）、ポリ−（エチレン−デカノエート）、ポリ−（エチレン−ドデカノエート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカノエート）など、およびこれらの混合物であってもよい。結晶性樹脂は、任意の望ましい量または有効な量で、種々の実施形態では、トナー成分の少なくとも５重量％、または少なくとも１０重量％、種々の実施形態では、トナー成分の５０重量％以下、または３５重量％以下の量で存在していてもよい。結晶性樹脂は、任意の望ましい融点または有効な融点を有していてもよく、種々の実施形態では、少なくとも３０℃、または少なくとも５０℃、種々の実施形態では、１２０℃以下、または９０℃以下であってもよい。結晶性樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した場合、任意の望ましい数平均分子量（Ｍｎ）または有効なＭｎを有していてもよく、種々の実施形態では、少なくとも１，０００、または少なくとも２，０００、種々の実施形態では、５０，０００以下、または２５，０００以下であってもよく、任意の望ましい重量平均分子量（Ｍｗ）または有効なＭｗを有していてもよく、ポリスチレン標準を用い、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した場合、種々の実施形態では、少なくとも２，０００、または少なくとも３，０００、種々の実施形態では、１００，０００以下、または８０，０００以下であってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、任意の望ましい数または有効な数であってもよく、種々の実施形態では、少なくとも２、または少なくとも３、種々の実施形態では、６以下、または４以下であってもよい。
【００１０】
アモルファスポリエステルを調製するのに適した二酸またはジエステルの例としては、限定されないが、ジカルボン酸、酸無水物、またはジエステル、例えば、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、無水ドデシルコハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ドデシルコハク酸ジメチルなど、およびこれらの混合物が挙げられる。有機二酸またはジエステルは、任意の望ましい量または有効な量で、種々の実施形態では、樹脂の少なくとも４０モル％、少なくとも４２モル％、または少なくとも４５モル％、種々の実施形態では、６０モル％以下、５５モル％以下、または５３モル％以下の量で存在していてもよい。
【００１１】
アモルファスポリエステルを作るのに適したジオールの例としては、限定されないが、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、ビス（ヒドロキシエチル）−ビスフェノールＡ、ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコールなど、およびこれらの混合物が挙げられる。有機ジオールは、任意の望ましい量または有効な量で、種々の実施形態では、樹脂の少なくとも４０モル％、少なくとも４２モル％、または少なくとも４５モル％、種々の実施形態では、６０モル％以下、５５モル％以下、または５３モル％以下の量で存在していてもよい。
【００１２】
適切なアモルファス樹脂の例としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレンなど、およびこれらの混合物が挙げられる。使用可能なアモルファス樹脂の具体例としては、限定されないが、ポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、例えば、１０％〜７０％が架橋したポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、ポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、架橋したポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、ポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂、架橋したポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂、アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、分岐アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、アルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂、分岐アルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂、アルカリスルホン酸化ポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、架橋したアルカリスルホン酸化ポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、ポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、架橋したアルカリスルホン酸化−ポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、アルカリスルホン酸化−ポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂、架橋したアルカリスルホン酸化ポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂など、およびこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、例えば、コポリ（エチレン−テレフタレート）−コポリ（エチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホイソフタレート）、コポリ（プロピレン−ブチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−５−スルホ−イソフタレート）などの金属塩またはアルカリ塩、およびこれらの混合物のようなアルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂が有用な場合がある。
【００１３】
また、不飽和ポリエステル樹脂を用いてもよい。このような樹脂の例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されているものが挙げられる。例示的な不飽和ポリエステル樹脂としては、限定されないが、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（１，２−プロピレン  フマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（１，２−プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１４】
ある具体的で適切なアモルファスポリエステル樹脂は、以下の式を有するポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）樹脂であり、
【化１】
0005947199.tif 000002
式中、ｍは、５〜１０００であってもよい。このような樹脂および樹脂を製造するプロセスの例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されているものが挙げられる。具体的な実施形態では、この構造をもつ２種類のアモルファス樹脂の混合物が選択され、片方は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１６，０００〜３０，０００、数平均分子量（Ｍｎ）が３，５００〜４，５００であり、もう一方は、Ｍｗが６０，０００〜１００，０００、Ｍｎが３，０００〜４，０００である。
【００１５】
また、米国特許７，５２８，２１８号に開示されているポリエステル樹脂も適している。適切な樹脂の具体例としては、（１）以下の二酸
【化２】
0005947199.tif 000003
と、以下のジオール
【化３】
0005947199.tif 000004
の混合物の重縮合生成物、（２）以下の二酸
【化４】
0005947199.tif 000005
と、以下のジオール
【化５】
0005947199.tif 000006
の混合物の重縮合生成物が挙げられる。
【００１６】
ラテックス樹脂として使用可能な直鎖プロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂の一例は、商標名ＳＰＡＲＩＩでＲｅｓａｎａ  Ｓ／Ａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｓ  Ｑｕｉｍｉｃａｓ（サンパウロ、ブラジル）から入手可能である。使用可能であり、市販されている他のプロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂としては、花王株式会社（日本）製のＧＴＵＦおよびＦＰＥＳＬ−２、Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ（リサーチトライアングルパーク、ノースカロライナ）製のＥＭ１８１６３５などが挙げられる。
【００１７】
また、適切な結晶性樹脂としては、米国特許第７，３２９，４７６号に開示されているものが挙げられる。ある具体的な適切な結晶性樹脂は、以下の式を有する、エチレングリコールと、ドデカン二酸およびフマル酸コモノマーの混合物とを含み、
【化６】
0005947199.tif 000007
式中、ｂは、５〜２０００であり、ｄは、５〜２０００である。具体的な実施形態では、Ｍｗは、２０，０００〜２５，０００であり、Ｍｎは、６，０００〜８，０００である。別の適切な結晶性樹脂は、以下の式を有し、
【化７】
0005947199.tif 000008
式中、ｎは、繰り返しモノマー単位の数をあらわす。
【００１８】
使用可能な他の適切なラテックス樹脂またはポリマーの例としては、限定されないが、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）；ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸  β−カルボキシエチル）など、およびこれらの混合物が挙げられる。ポリマーは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、または交互コポリマー、およびこれらの組み合わせであってもよい。具体的な実施形態では、ポリマーは、スチレン／アクリル酸  ｎ−ブチル／アクリル酸  β−カルボキシエチルコポリマーであり、モノマーのモル比は、スチレンが６９〜９０部、アクリル酸  ｎ−ブチルが９〜３０部、アクリル酸  β−カルボキシエチルが１〜１０であり、Ｍｗ値は３０，０００〜４０，０００であり、Ｍｎ値は８，０００〜１５，０００である。
【００１９】
乳化凝集粒子を調製するためのエマルションを、任意の望ましい方法または有効な方法、例えば、米国特許公開第２００７／０１４１４９４号および同第２００９／０２０８８６４号に開示されているような溶媒を使わない乳化方法または転相プロセスで調製してもよい。
【００２０】
また、例えば、米国特許第７，０２９，８１７号に開示されているような溶媒フラッシュ法も、エマルションを調製するのに適している。
【００２１】
また、任意の他の望ましい乳化プロセスまたは有効な乳化プロセスを用いてもよい。
【００２２】
トナー粒子を、任意の望ましい方法または有効な方法によって調製してもよい。トナー粒子の製造に関連する実施形態を、乳化凝集プロセスに関して以下に記載しているが、米国特許第５，２９０，６５４号、同第６，３６５，３１２号、同第４，９３７，１６７号および同第５，３０２，４８６号に開示されているような懸濁およびカプセル化のプロセス、従来の溶融混合および押出成形のプロセス、ボールミルによる粉砕、噴霧乾燥、Ｂａｎｂｕｒｙ法などのような化学プロセスを含む、トナー粒子を調製する任意の適切な方法を用いてもよい。トナー組成物およびトナー粒子は、粒径が小さな樹脂粒子を適切なトナー粒径になるまで凝集させ、次いで、融着させ、最終的なトナー粒子の形状および形態が得られるような凝集融着プロセスによって調製されてもよい。
【００２３】
トナー組成物を、任意成分の着色剤と、任意成分のワックスと、任意の他の望ましい添加剤または必要な添加剤と、上述のように選択した樹脂を含むエマルションとの混合物を、場合により界面活性剤中で凝集させることと、次いで、この凝集混合物を融着させることとを含む乳化凝集プロセスによって調製してもよい。任意成分の着色剤と、場合によりワックスまたは他の材料（場合により、界面活性剤を含む分散物の形態であってもよい）とを上のエマルション（樹脂を含有する２種類以上のエマルションの混合物であってもよい）に加えることによって、混合物を調製してもよい。
【００２４】
また、場合により、トナー粒子を作成するときに、ワックスを樹脂および他のトナー成分と合わせてもよい。ワックスが含まれる場合、ワックスは、任意の望ましい量または有効な量で存在していてもよく、種々の実施形態では、少なくとも１重量％、または少なくとも５重量％、種々の実施形態では、２５重量％以下、または２０重量％以下の量で存在していてもよい。適切なワックスの例としては、（限定されないが）重量平均分子量が、種々の実施形態では、少なくとも５００、または少なくとも１，０００、種々の実施形態では、２０，０００以下、または１０，０００以下のワックスが挙げられる。適切なワックスの例としては、限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンワックスのようなポリオレフィン（Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているもの、例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ製のＰＯＬＹＷＡＸ（商標）ポリエチレンワックス、Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．およびＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックスエマルション、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５（商標）、ＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ（商標）（三洋化成工業株式会社から入手可能な重量平均分子量が小さいポリプロピレン）などを含む）；植物由来のワックス、例えば、カルナバワックス、ライスワックス、カンデリラワックス、木蝋、ホホバ油など；動物由来のワックス、例えば、蜜蝋など；鉱物由来のワックスおよび石油由来のワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、微晶質ワックス、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックスなど；高級脂肪酸と高級アルコールとから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニルなど；高級脂肪酸と一価または多価の低級アルコールとから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、グリセリドモノステアレート、グリセリドジステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネートなど；高級脂肪酸と多価アルコールマルチマーとから得られるエステルワックス、例えば、ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジグリセリルジステアレート、トリグリセリルテトラステアレートなど；ソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ソルビタンモノステアレートなど；コレステロール高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ステアリン酸コレステリルなど、およびこれらの混合物が挙げられる。適切な官能化ワックスの例としては、限定されないが、アミン、アミド、例えば、ＡＱＵＡ  ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５５０（商標）、ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５３０（商標）（Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能）、フッ素化ワックス、例えば、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  １９０（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ２００（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １９（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １４（商標）（Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能）、混合フッ素化アミドワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ  １９（商標）、イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸またはアクリルポリマーのエマルション、例えば、ＪＯＮＣＲＹＬ  ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）、５３８（商標）（すべてＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能）、塩素化ポリプロピレンおよび塩素化ポリエチレン（Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  ｗａｘから入手可能）など、およびこれらの混合物が挙げられる。また、上のワックスの混合物および組み合わせを使用してもよい。ワックスは、例えば、フューザーロール剥離剤として含まれていてもよい。ワックスが含まれる場合、ワックスは、任意の望ましい量または有効な量で存在していてもよく、種々の実施形態では、少なくとも１重量％、または少なくとも５重量％、種々の実施形態では、２５重量％以下、または２０重量％以下の量で存在していてもよい。
【００２５】
本明細書に開示するトナーは、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２の混合物を含む着色剤を含有する。これらの数字は、Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ数である。
【００２６】
具体的な一実施形態では、顔料は、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９が２．５重量部、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５が２重量部、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２が１重量部の相対量で存在し、それぞれの値について、±１０％である。
【００２７】
別の具体的な実施形態では、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９は、３種類の顔料の混合物中に、種々の実施形態では、少なくとも３５重量％、少なくとも４０重量％、または少なくとも４５重量％、種々の実施形態では、５５重量％以下、５２重量％以下、または５０重量％以下の量で存在する。この実施形態では、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５は、３種類の顔料の混合物中に、種々の実施形態では、少なくとも２６重量％、少なくとも３０重量％、または少なくとも３６重量％、種々の実施形態では、４６重量％以下、４０重量％以下、または３８重量％以下の量で存在する。この実施形態では、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２は、３種類の顔料の混合物中に、種々の実施形態では、少なくとも１０重量％、少なくとも１４重量％、または少なくとも１８重量％、種々の実施形態では、３０重量％以下、２６重量％以下、または２２重量％以下の量で存在する。
【００２８】
色のＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊座標は、明度または暗度（Ｌ＊＝０は黒色を示し、Ｌ＊＝１００は白色を示す）と、その色相（ａ＊は、赤／マゼンタおよび緑色のスケールでの位置を示し、負の値は緑色を示し、正の値はマゼンタを示し、ｂ＊は、青色および黄色のスケールでの位置を示し、負の値は青色を示し、正の値は黄色を示す）を示す。Ｃ＊は、彩度、つまり色の鮮やかさの測定値であり；グラフ表示の観点で、この値は、色が原点０，０からどの程度離れているかをあらわすものである。本明細書に開示しているような０．４５グラム／平方センチメートルトナーサンプルを溶液中で懸濁させ、０．２２μｍの白色ニトロセルロース膜（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  ＃ＧＳＷＰ０４７００）で濾過し、乾燥させ、次いで、融合エンベロープ中で融合させると、Ｌ＊値は、種々の実施形態では、少なくとも４２、少なくとも４３、または少なくとも４４、種々の実施形態では、４８以下、４７以下、または４６以下である。この同じサンプルは、ａ＊値が、種々の実施形態では、少なくとも７９、少なくとも８０、または少なくとも８１、種々の実施形態では、８４以下、８３以下、または８２以下である。この同じサンプルは、ｂ＊値が、種々の実施形態では、少なくとも１０、少なくとも１５、または少なくとも２０、種々の実施形態では、３０以下、２８以下、または２５以下である。この同じサンプルは、Ｃ＊値が、種々の実施形態では、少なくとも８１、少なくとも８２、または少なくとも８３、種々の実施形態では、８５以下、８４以下、または８３以下である。
【００２９】
着色剤混合物は、トナー中に、任意の望ましい合計量または有効な合計量で、種々の実施形態では、トナーの少なくとも１重量％、または少なくとも２重量％、種々の実施形態では、トナーの２５重量％以下、または１５重量％以下の量で存在する。
【００３０】
得られた混合物のｐＨは、酸（例えば、酢酸、硝酸など）によって調節されてもよい。具体的な実施形態では、混合物のｐＨを、２〜４．５に調節してもよい。さらに、所望な場合、混合物を均質化してもよい。混合物を均質化する場合、毎分６００〜４，０００回転で混合することによって均質化されてもよい。均質化は、任意の望ましい方法または有効な方法によって、例えば、ＩＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ５０プローブホモジナイザーによって行われてもよい。
【００３１】
上の混合物を調製した後、凝集剤を混合物に加えてもよい。任意の望ましい凝集剤または有効な凝集剤を利用してトナーを作成してもよい。適切な凝集剤としては、限定されないが、二価カチオンまたは多価カチオンの水溶液が挙げられる。凝集剤の具体例としては、ポリアルミニウムハロゲン化物、例えば、ポリアルミニウムクロリド（ＰＡＣ）または対応する臭化物、フッ化物またはヨウ化物、ポリアルミニウムシリケート、例えば、アルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）、塩化アルミニウム、亜硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、亜硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、亜硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、臭化マグネシウム、塩化銅、硫酸銅を含む水溶性金属塩など、およびこれらの混合物が挙げられる。具体的な実施形態では、樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）よりも低い温度で、凝集剤を混合物に加えてもよい。
【００３２】
トナーを作成するために、混合物に対し、凝集剤を任意の望ましい量または有効な量で、種々の実施形態では、混合物中の樹脂の少なくとも０．１重量％、少なくとも０．２重量％、または少なくとも０．５重量％、種々の実施形態では、８重量％以下、または５重量％以下の量で加えてもよい。
【００３３】
粒子の凝集および融着を制御するために、所望な場合、凝集剤を、時間をかけて所定量ずつ混合物に加えてもよい。例えば、凝集剤を、種々の実施形態では、少なくとも５分間、または少なくとも３０分間、種々の実施形態では、２４０分以下、または２００分以下の時間をかけて所定量ずつ混合物に加えてもよい。また、凝集剤の添加は、混合物を撹拌状態にしつつ行ってもよく、種々の実施形態では、少なくとも５０ｒｐｍ、または少なくとも１００ｒｐｍ、種々の実施形態では、１，０００ｒｐｍ以下、または５００ｒｐｍ以下の撹拌で、ある具体的な実施形態では、上述の樹脂のガラス転移点よりも低い温度で、具体的な種々の実施形態では、少なくとも３０℃、または少なくとも３５℃、具体的な種々の実施形態では、９０℃以下、または７０℃以下で行ってもよい。
【００３４】
所定の望ましい粒径が得られるまで、粒子を凝集させてもよい。所定の望ましい粒径とは、作成前に決定されるような、得られることが望ましい粒径、および、成長プロセス中に、このような粒径に達するまでモニタリングされる粒径を指す。成長プロセス中にサンプルを採取し、例えば、平均粒径の場合、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒで分析してもよい。したがって、凝集は、撹拌を維持しつつ、高温に維持することによって、または、例えば、４０℃〜１００℃の温度までゆっくりと上げ、混合物をこの温度に０．５時間〜６時間、いくつかの実施形態では、１〜５時間維持し、凝集粒子を得ることによって行ってもよい。所定の望ましい粒径に達したら、成長プロセスを止める。いくつかの実施形態では、所定の望ましい粒径は、上述のトナー粒子の粒径の範囲内である。
【００３５】
凝集剤を加えた後の粒子の成長および成形は、任意の適切な条件下で行ってもよい。例えば、成長および成形は、凝集と融合とを別個に行う条件で行ってもよい。別個の凝集段階および融着段階では、凝集プロセスは、剪断条件下、高温、例えば、４０℃〜９０℃、いくつかの実施形態では、４５℃〜８０℃で行われてもよく、この温度は、上述の樹脂のガラス転移温度よりも低い温度であってもよい。
【００３６】
次いで、上のように作成した凝集したトナー粒子にシェルを塗布してもよい。コア樹脂に適しているとして上に記載した任意の樹脂を、シェル樹脂として使用することができる。任意の望ましい方法または有効な方法によって、凝集粒子にシェル樹脂を塗布してもよい。例えば、シェル樹脂は、界面活性剤を含むエマルションの状態であってもよい。シェル樹脂が上のようにして作成した凝集物の上にシェルを形成するように、上述の凝集粒子を、上のシェル樹脂エマルションと合わせてもよい。具体的な一実施形態では、アモルファスポリエステルを使用し、凝集物の上にシェルを作成し、コア−シェル構造をもつトナー粒子を作成することができる。
【００３７】
具体的な一実施形態では、シェルは、コアでみられるのと同じ１種類以上のアモルファス樹脂を含む。例えば、コアが、１種類、２種類またはそれ以上のアモルファス樹脂と、１種類、２種類またはそれ以上の結晶性樹脂とを含む場合、この実施形態では、シェルは、コアでみられるのと同じアモルファス樹脂またはアモルファス樹脂混合物を含んでいるだろう。ある実施形態では、アモルファス樹脂の比率は、コアとシェルで異なっていてもよい。
【００３８】
トナー粒子の望ましい最終粒径が達成されたら、混合物のｐＨを、塩基を用いて、一実施形態では、６〜１０、別の実施形態では、６．２〜７に調節してもよい。トナーの成長を凍結させる（すなわち、停止する）ためにｐＨの調節を利用してもよい。トナーの成長を止めるのに利用される塩基としては、任意の適切な塩基、例えば、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、これらの組み合わせなど）を挙げることができる。具体的な実施形態では、ｐＨを上述の所望な値に調節しやすくするために、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を加えてもよい。具体的な実施形態では、塩基を、混合物の２〜２５重量％、さらに具体的な実施形態では、混合物の４〜１０重量％の量で加えてもよい。
【００３９】
所望の粒径になるまで凝集させ、上述のようにシェルを作成した後、粒子が所望の最終形状になるまで融着させてもよく、融着は、例えば、混合物を任意の望ましい温度または有効な温度まで、種々の実施形態では、少なくとも５５℃、または少なくとも６５℃、種々の実施形態では、１００℃以下、７５℃以下、または７０℃以下の温度（可塑化を防ぐため、結晶性樹脂の融点より低くてもよい）まで加熱することによって行われてもよい。これより高い温度、または低い温度を使用してもよいが、温度は、バインダーに使用する樹脂の関数であることを理解されたい。
【００４０】
融着は、任意の望ましい時間または有効な時間、種々の実施形態では、少なくとも０．１時間、または少なくとも０．５時間、種々の実施形態では、９時間以下、または４時間以下の時間をかけて進められ、行われてもよい。
【００４１】
また、トナー粒子は、所望な場合、他の任意要素の添加剤を含んでいてもよい。例えば、トナーは、正電荷または負電荷の制御剤を任意の望ましい量または有効な量で、種々の実施形態では、トナーの少なくとも０．１重量％の量、または少なくとも１重量％、種々の実施形態では、トナーの１０重量％以下、または３重量％以下の量で含んでいてもよい。適切な電荷制御剤の例としては、限定されないが、アルキルピリジニウムハロゲン化物を含む四級アンモニウム化合物；硫酸水素塩；米国特許第４，２９８，６７２号に開示されているものを含む、アルキルピリジニウム化合物；米国特許第４，３３８，３９０号に開示されているものを含む、有機サルフェートおよびスルホネートの組成物；セチルピリジニウムテトラフルオロボレート；ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフェート；アルミニウム塩、例えば、ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｅ８４（商標）またはＥ８８（商標）（保土谷化学工業株式会社）など、およびこれらの混合物が挙げられる。このような電荷制御剤は、上に記載のシェル樹脂と同時に塗布してもよく、または、シェル樹脂を塗布した後に塗布してもよい。
【００４２】
また、流動補助添加剤を含む外部添加剤粒子をトナー粒子とブレンドしてもよく、その場合、トナー粒子の表面に存在させることができる。これらの添加剤の例としては、限定されないが、金属酸化物、例えば、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化スズなど、およびこれらの混合物；コロイド状シリカおよびアモルファスシリカ、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）、ステアリン酸亜鉛、酸化アルミニウム、酸化セリウムのような、金属塩および脂肪酸の金属塩など、およびこれらの混合物が挙げられる。これらの外部添加剤は、それぞれ、任意の望ましい量または有効な量で、種々の実施形態では、トナーの少なくとも０．１重量％、または少なくとも０．２５重量％、種々の実施形態では、トナーの５重量％以下、または３重量％以下の量で存在していてもよい。適切な添加剤としては、限定されないが、米国特許第３，５９０，０００号、同第３，８００，５８８号、同第６，２１４，５０７号に開示されている添加剤が挙げられる。また、これらの添加剤は、上に記載のシェル樹脂と同時に塗布してもよく、または、シェル樹脂を塗布した後に塗布してもよい。
【００４３】
トナー粒子は、真円度が、種々の実施形態では、少なくとも０．９２０、少なくとも０．９４０、少なくとも０．９６２、または少なくとも０．９６５、種々の実施形態では、０．９９９以下、０．９９０以下、または０．９８０以下である。真円度１．０００は、完全な球であることを示す。真円度は、例えば、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ  ２１００分析機を用いて測定してもよい。
【００４４】
乳化凝集プロセスによって、トナーの粒径分布を大きく制御することができ、トナー中の微細なトナー粒子および粗大トナー粒子の量を制限することができる。トナー粒子は、相対的に狭い粒径分布を有していてもよく、数による幾何標準偏差（ＧＳＤｎ）の小さい側の比率が、種々の実施形態では、少なくとも１．１５、少なくとも１．１８、または少なくとも１．２０、種々の実施形態では、１．４０以下、１．３５以下、１．３０以下、または１．２５以下であってもよい。
【００４５】
トナー粒子は、体積平均径（「体積平均粒子径」または「Ｄ５０ｖ」とも呼ばれる）が、種々の実施形態では、少なくとも３μｍ、少なくとも４μｍ、または少なくとも５μｍ、種々の実施形態では、２５μｍ以下、１５μｍ以下、または１２μｍ以下であってもよい。Ｄ５０ｖ、ＧＳＤｖおよびＧＳＤｎは、製造業者の指示にしたがって操作されたＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３のような測定装置を用いて決定されてもよい。代表的なサンプリングは、以下のように行ってもよい。少量のトナーサンプル（１ｇ）を得て、２５マイクロメートルのふるいで濾過し、次いで、等張性溶液に入れ、濃度１０％を得て、次いで、このサンプルをＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３で操作する。
【００４６】
トナー粒子は、形状因子ＳＦ１＊ａが、種々の実施形態では、少なくとも１０５、または少なくとも１１０、種々の一実施形態では、１７０以下、または１６０以下であってもよい。走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）を用い、トナーの形状因子の分析をＳＥＭおよび画像分析（ＩＡ）によって決定してもよい。平均的な粒子の形状は、以下の形状因子（ＳＦ１＊ａ）の式：ＳＦ１＊ａ＝１００πｄ２／（４Ａ）を用いることによって定量化され、式中、Ａは、粒子の面積であり、ｄは、主要な軸である。完全に円形または球状の粒子は、形状因子がほぼ１００である。形状がより不規則になるか、または表面積が大きくなるような形状に伸ばされると、形状因子ＳＦ１＊ａは、大きくなる。
【００４７】
トナー粒子は、トナー粒子の導電性の指標である誘電損失値が、種々の実施形態では、７０以下、５０以下、または４０以下であってもよい。
【実施例】
【００４８】
（比較例（トナーＣ））
２Ｌのジャケット付ガラス反応器の中で、２種類の顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９およびＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）を含有するマゼンタ乳化凝集トナーを調製した。この反応器への混合は、反応器の底部の１インチ上にある直径４インチの混合要素によって行われた。この反応器に原材料を入れ、乾燥したトナー粒子２５０ｇを得た。成分の目標乾燥重量を以下の表に示す。フロック生成剤、酸、塩基の添加は、この乾燥重量には入らない。
【表１】
0005947199.tif 000009
【００４９】
この反応器に、固形分４１％のポリスチレンアクリル酸ブチルラテックス分散物３８１．９ｇを加えた。ラテックス分散物に加え、固形分１７％のＰＲ２６９分散物６９．７１ｇ、固形分１７％のＰＲ１２２分散物２３．７ｇ、脱イオン水７７５ｇを加えた。この反応器に、４，０００ｒｐｍに設定したＩＫＡ−Ｔ５０ホモジナイザを入れた。ホモジナイザを動かしてから３０秒後に、固形分３０％のワックス分散物４２．３３ｇをゆっくりと加えた（１分間かけて）。混合物を均質化し続けている間に、フロック生成剤を加えた。この場合、フロック生成剤は、０．０２Ｍ  ＨＮＯ３溶液３１．５ｇで希釈したポリ塩化アルミニウム３．５ｇであった。フロック生成剤混合物を３分かけてゆっくりと加えた。
【００５０】
次いで、ホモジナイザを取り出し、混合要素を３００ｒｐｍに設定した。反応器のジャケットを６７℃に設定した。粒子の平均体積粒径が５．６ミクロンに達するまで、粒径をＣｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒで監視した。これらは、コア粒子であった。コア粒子に、固形分が４１％のポリスチレンアクリル酸ブチルラテックス分散物１７５ｇを１１分かけて加えた。この２回目のラテックス添加によって、シェルが作られ、得られた粒子は、コア−シェル構造を有していた。この混合物を、シェルラテックスをすべて加えてから２０分間混合し続けた。２０分たったときに、スラリーのｐＨを１Ｍ  ＮａＯＨを用いてｐＨ４．７に調節した。この時点で、凝集粒子を融着させるために、反応器の内容物が９６℃に達するように反応器のジャケット温度を上げた。温度を上げている間に、スラリーの温度が９０℃に達したら、再び、０．３Ｍ  ＨＮＯ３を用いてスラリーのｐＨを４．０に調節した。スラリーの温度が９６℃に達したとき、Ｓｙｓｍｅｘ  ３０００を用い、形状因子が０．９８４に達するまで粒子の真円度を監視した。所望の形状因子に達したら、反応器の内容物を６３℃まで冷却した。再び、１Ｍ  ＮａＯＨを用いてスラリーのｐＨを１０に調節した。次いで、トナースラリーを室温まで冷却し、ふるい（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから得た２０μｍステンレス製ふるい）、濾過することによって分離した後、得られたトナー粒子を洗浄し、凍結乾燥させた。
【００５１】
（実施例Ｉ（トナーＡ））
比較例Ａに記載したように、但し、顔料を２種類ではなく３種類含むトナーを調製した。第３の顔料は、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５であった。このトナー中の顔料合計量は、トナーの６．７重量％であった。成分の目標乾燥重量を以下の表に示す。
【表２】
0005947199.tif 000010
【００５２】
トナーを溶液に懸濁させ、次いで、０．２２μｍ膜で濾過した（湿式堆積）。質量を変えることによって、複数のサンプルを作成した。サンプルを乾燥させ、次いで、融合エンベロープ中で融合させた。融合エンベロープによって、それぞれのサンプルの均一な形状が確保され、その結果、それぞれのサンプルの色を測定するときに、光沢が一定値に維持され、光沢は因子にはならなかった。サンプルの質量は、０．２５、０．３５、０．４５、０．５５、０．６５、０．７５、０．８５、０．９５、１．０、１．１ｍｇ／ｃｍ２であった。
【００５３】
このようにして調製したトナーのうち、３種についてＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色分析を行った。結果を図２〜５に示し、これらの図は、３種類のトナーを２種類の所望な基準の結果と比較した結果を示し、図２は、トナーの単位面積あたりの質量（ＴＭＡ、ｍｇ／ｃｍ２）に対するＣ＊を示す。図３は、ＴＭＡに対するＬ＊を示し、図４は、Ｃ＊に対するＬ＊を示し、図５は、ｂ＊に対するａ＊を示す。
【００５４】
デルタＥ（ΔＥ）は、色差の測定値である。一般的に、ΔＥ値が２．００であることは、ヒトの肉眼で検知可能な色差があることを示し、一方、ΔＥ値が２．００未満であることは、顕著な色の差がなく、肉眼では同一にみえることを示す。標準と比較すると、ΔＥ値が小さいことは、良好に一致していることを示す。デルタＥは、異なる式によって計算することができ、本明細書で報告された値は、ΔＥ２０００式によって計算され、Ｘ−ＲＩＴＥ  ９３９カラー分光光度計によって得られるＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値を比較した。それぞれのサンプルについて、Ｌ＊（明度）、ａ＊（黄色／青色の色空間）、ｂ＊（緑色／赤色の色空間）を計算した。この結果を、ΔＥ２０００式を用い、所定の望ましい基準と比較した。ΔＥ２０００値は０．６２であり、ヒトの検出閾値より十分に下であった。
【００５５】
同じサンプルについて、反射率分布を作成した。反射因子は、完全な白色拡散リフレクタから反射した光の強度に対し、サンプルから反射した光の強度の比率を測定した値である。この測定の有意性は、色を波長の関数として試験することができることであり、色の差を示す非常に優れた方法である。色の測定は、ニトロセルロース膜（０．２２μｍ多孔性、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  ＃ＧＳＷＰ０４７００）の上にある画像（トナー堆積物）の測定値である。明度および彩度がどのように影響を受けるかを包括的に理解するために、質量を増やしたいくつかのサンプルを調製した。サンプルごとの形状を一定にすることによって、光沢の因子の影響をなくす。使用した照明はＤ５０であり、観察者の角度は０／４５度であった。結果を図１に示す。結果が示しているように、このようにして調製したトナー（実線で示されている）は、選択した基準材料（点線で示されている）と非常に近いスペクトルの一致を示した。
【００５６】
（実施例ＩＩ（トナーＢ））
実施例Ｉのプロセスを繰り返したが、但し、トナーは、以下の相対量で、成分を含んでいた。
【表３】
0005947199.tif 000011
【００５７】
（実施例ＩＩＩ）
乳化凝集トナーを、２Ｌベンチスケール（理論上、乾燥トナー１７５ｇ）で調製する。２種類のアモルファスポリエステルエマルション（Ｍｗが約１９，４００、Ｍｎが約５，０００、開始Ｔｇが約６０℃、固形分が約３５％のエマルション中のアモルファスポリエステル樹脂（ポリエステルエマルションＡ）９７ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）が約８６，０００、数平均分子量（Ｍｎ）が約５，６００、ガラス転移開始温度温度（開始Ｔｇ）が約５６℃、固形分が約３５％のエマルション中のアモルファスポリエステル樹脂（ポリエステルエマルションＢ）１０１ｇ）、結晶性ポリエステルエマルション（Ｍｗが約２３，３００、Ｍｎが約１０，５００、融点（Ｔｍ）が約７１℃、固形分が約３５．４％）３４ｇ、界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ  ２Ａ１）５．０６ｇ、Ｔｍが約９０℃、固形分が約３０％のエマルション状態のポリエチレンワックス５１ｇ、顔料分散物１１２ｇを混合する。両アモルファス樹脂は、以下の式を有し、
【化８】
0005947199.tif 000012
式中、ｍは、５〜１０００である。結晶性樹脂は、以下の式を有し、
【化９】
0005947199.tif 000013
式中、ｂは、５〜２０００であり、ｄは、５〜２０００である。顔料分散物は、４８重量％のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９と、３５重量％のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５と、１７重量％のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２とを含む。
【００５８】
その後、０．３Ｍ硝酸を用い、ｐＨを４．２に調節する。次いで、このスラリーを、凝固剤（３．１４ｇ  Ａｌ２（ＳＯ４）３を３６．１ｇの脱イオン水と混合）に加えつつ、３０００〜４０００ｒｐｍで合計５分間かけて均質化する。次いで、このスラリーを２Ｌ  Ｂｕｃｈｉ反応器に移し、４６０ｒｐｍで混合するように設定する。その後、バッチ温度４２℃でスラリーを凝集させる。凝集中、コアと同じアモルファスエマルションを含むシェルのｐＨを、硝酸を用いて３．３に調節し、これをバッチに加える。次いで、このバッチを目標粒径になるまで続ける。目標の粒径になったら、ＮａＯＨおよびＥＤＴＡを用いてｐＨを７．８に調節し、凝集工程を凍結させる。反応器の温度を８５℃まで上げつつ、このプロセスを進める。この望ましい温度で、ｐＨ５．７の酢酸ナトリウム／酢酸バッファを用いてｐＨを６．５に調節すると、この時点で粒子が融着し始める。２時間後、粒子は真円度＞０．９６５に達し、氷を用いて急冷する。トナーを、室温で脱イオン水洗浄液を用いて３回洗浄し、凍結乾燥ユニットを用いて乾燥させる。
【００５９】
（実施例ＩＶ）
マゼンタ現像剤組成物を以下のように調製する。９２重量部のスチレン−メタクリル酸  ｎ−ブチル樹脂、６重量部のマゼンタ顔料混合物（このマゼンタ顔料混合物は、４７重量％のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９と、３４重量％のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５と、１９重量％のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２とを含んでいる）、２重量部の塩化セチルピリジニウムを、ダイを１３０〜１４５℃の温度に維持し、バレル温度を８０〜１００℃の範囲にした押出成形機内で溶融混合し、その後、微粒子化し、空気によって分級し、体積平均径が１２μｍのトナー粒子を得る。次いで、粒径範囲が７５〜１５０ミクロンのＨｏｅｇａｎｏｅｓ  Ａｎｃｈｏｒ  Ｓｔｅｅｌコア（Ｈｏｅｇａｎｏｅｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）を、２０重量部のＶｕｌｃａｎカーボンブラック（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）を８０重量部のクロロトリフルオロエチレン−塩化ビニルコポリマー（Ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  ＣｏｍｐａｎｙからＯＸＹ  ４６１として市販されている）に均一に分散したものを含む０．４重量部のコーティングで溶液コーティングすることによってキャリア粒子を調製し、このコーティングは、メチルエチルケトン溶媒から溶液コーティングされる。次いで、Ｌｏｄｉｇｅ  Ｂｌｅｎｄｅｒ中、９７．５重量部のコーティングされたキャリア粒子と、２．５重量部のトナーとを１０分かけてブレンドすることによって、マゼンタ現像剤を調製する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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