(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＶＣＩを含む少なくとも１種の熱可塑性のポリマー外層（前記ＶＣＩは、炭酸塩；リン酸塩；モリブデン酸アルカリ金属塩、二モリブデン酸塩、モリブデン酸アミンもしくはその塩；アルカリ二塩基性酸塩；有機亜硝酸塩もしくは亜硝酸アルカリ金属塩；少なくとも１種のＣ6〜Ｃ１2の脂肪族モノカルボン酸、少なくとも１種のＣ6〜Ｃ１2の脂肪族ジカルボン酸もしくは少なくとも１種の第１級芳香族アミド；または前記のいずれかの組み合わせであり、前記ＶＣＩの量は、前記外層１００重量部につき０．２５〜１０重量部である）と、
少なくとも１種の腐食性ガス耐性ポリマーバリア層（前記腐食性ガス耐性バリア層は、ポリビニルアルコールもしくはアルキレン−ビニルアルコールコポリマー、もしくはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；または前記ポリビニルアルコールポリマーもしくは前記ポリアルキレン−ビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；ポリアミドもしくはポリアミドコポリマー、もしくはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；ポリビニルアセテートポリマーもしくはポリビニルアセテートコポリマー、もしくはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；またはポリ塩化ビニリデンもしくはそのコポリマーを含む）と、
前記外層および前記バリア層と適合性がある少なくとも１種の任意の結合層（前記結合層は、ポリアクリレートもしくはポリメタクリレート（そのエステル部分は、１〜１２個の炭素原子を有する）、または前記ポリアクリレートもしくは前記ポリメタクリレートとポリオレフィンとのブレンド；ポリ酸無水物もしくはポリ無水マレイン酸；または前記ポリ酸無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸と、オレフィン、エチルビニルアセテートもしくはエチレンアクリレートとのコポリマーを含む）とを含む積層品であって、
前記積層品は、２００ｃｃ／１００ｍ2／日未満のＨ2Ｓ透過率を有し、
金属を腐食から保護することができる腐食性ガス耐性積層品。
【請求項２】
請求項１に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層ポリマーが、様々な低密度および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン、ポリプロピレンおよびそのコポリマー、エチレン−エチルアクリレートコポリマー、エチレンメチルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、メチルメタクリレート−スチレンのコポリマー、ポリブチルジエン、ポリクロロプレン、ブタジエンとスチレンとのコポリマー、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化エチレンポリプロピレンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレンとポリテトラフルオロエチレンとのブレンド、メラミンホルムアルデヒドのコポリマー、ポリウレタン、ポリアミドもしくはポリエステル、またはその任意の組合せを含み、
前記結合層（前記結合層は、ポリオレフィンとブレンドされた前記アクリレートもしくは前記メタクリレート；前記ポリマー無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸；またはオレフィンもしくはエチル−ビニルアセテートのいずれかとの、前記ポリマー無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸の前記コポリマー；またはこれらの任意の組合せを含む）を含み、
前記腐食性ガス耐性バリア層のポリマーが、前記ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコールのコポリマー、前記ポリアミド、前記ポリビニルアルコールもしくは前記アルキレンビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、前記一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；前記ポリ塩化ビニリデンもしくは前記ポリビニリデンコポリマー、またはその任意の組合せを含む腐食性ガス耐性積層品。
【請求項３】
請求項２に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層が、ポリエチレン、ポリエステル、またはポリアミド、またはその任意の組合せを含み、
前記ＶＣＩが、亜硝酸アルカリ金属塩であり、前記亜硝酸塩の量が、前記外層１００重量部につき０．４〜３．０重量部であり、
前記結合層が、前記ポリマー無水物、エチレン−無水マレイン酸コポリマー、またはポリ無水マレイン酸のコポリマー、またはその任意の組合せであり、前記結合層は、前記熱可塑性のポリマー外層と前記腐食性ガス耐性バリア層との間に位置し、
前記腐食性ガス耐性バリア層が、前記エチレン−ビニルアルコールのコポリマー（前記コポリマー中のエチレンの量は、３０〜４５モルパーセントである）、またはポリ塩化ビニリデン、または塩化ビニル、アクリレートもしくはアクリロニトリルとのそのコポリマーであり、
前記腐食性ガス耐性バリア層はフェノール添加剤を含み、前記腐食性ガス耐性バリア層のフェノール添加剤が、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、オクチル３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）フェニルプロピオネート、２（２’−ヒドロキシ−３’，５’ジ−ｔｅｒｔ−アミル）フェニル−ベンゾトリアゾール、ターシャリーブチルサリチレート、ｔ−ブチルヒドロキノン、またはその任意の組合せであり、前記フェノール添加剤の量が、前記バリア層合計１００重量部につき０．７〜５重量部であり、
前記腐食性ガス耐性積層品の全厚さ（１００％）に対して、前記少なくとも１種以上のポリマー外層の全厚さが、６５〜９３％であり、前記少なくとも１種以上の結合層の全厚さが、３〜２０％であり、前記少なくとも１種以上の腐食バリア層の全厚さが、２〜１５％であり、
前記積層品は、１００ｃｃ／１００ｍ2／日未満のＨ2Ｓ透過率を有し、
前記積層品は、０．１ｃｃ／１００ｉｎ2／日未満の酸素透過率を有する腐食性ガス耐性積層品。
【請求項４】
少なくとも１種の熱可塑性のポリマー外層と、
ポリビニルアルコールもしくはアルキレン−ビニルアルコールコポリマー、またはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；または前記ポリビニルアルコールポリマーもしくは前記ポリアルキレン−ビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；ポリアミドもしくはポリアミドコポリマー、またはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；ポリビニルアセテートポリマーもしくはポリビニルアセテートコポリマー、もしくはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；またはポリ塩化ビニリデンもしくはそのコポリマーを含む、少なくとも１種の腐食性ガス耐性ポリマーバリア層と、
前記外層および前記バリア層と適合性があり、前記ポリマー外層と前記腐食性ガス耐性バリア層との間に位置する少なくとも１種の第１の結合層と、
少なくとも１種の熱可塑性のポリマー内層と、
前記バリア層および前記内層と適合性があり、前記バリア層と前記内層との間に位置する少なくとも１種の第２の結合層とを含み、
前記外層または前記内層またはその両方に、少なくとも１種のＶＣＩ化合物を含み、
前記ＶＣＩは、炭酸塩；リン酸塩；モリブデン酸アルカリ金属塩、二モリブデン酸塩、モリブデン酸アミンもしくはその塩；アルカリ二塩基性酸塩；有機亜硝酸塩もしくは亜硝酸アルカリ金属塩；少なくとも１種のＣ6〜Ｃ１２の脂肪族モノカルボン酸、少なくとも１種のＣ6〜Ｃ１２の脂肪族ジカルボン酸もしくは少なくとも１種の第１級芳香族アミド；または前記のいずれかの組み合わせであり、前記ＶＣＩの量は、前記外層１００重量部につき０．２５〜１０重量部であり、
前記積層品は２００ｃｃ／１００ｍ2／日未満のＨ2Ｓ透過率を有する腐食性ガス耐性積層品。
【請求項５】
請求項４に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層ポリマーが、種々の低密度および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン、ポリプロピレンおよびそのコポリマー、エチレン−エチルアクリレートコポリマー、エチレンメチルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、メチルメタクリレート−スチレンのコポリマー、ポリブチルジエン、ポリクロロプレン、ブタジエンとスチレンとのコポリマー、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化エチレンポリプロピレンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレンとポリテトラフルオロエチレンとのブレンド、メラミンホルムアルデヒドのコポリマー、ポリウレタン、ポリアミドもしくはポリエステル、またはその任意の組合せを含み、
前記第１の結合層が、ポリオレフィンとブレンドされたポリアクリレートもしくはポリメタクリレート；ポリマー無水物もしくはポリ無水マレイン酸；またはオレフィン、エチル−ビニルアセテートもしくはエチレンアクリレートのいずれかとの、前記ポリマー無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸のコポリマー；またはこれらの任意の組合せを含み、
前記腐食性ガス耐性バリア層が、前記ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコールのコポリマー、前記ポリアミド、前記ポリビニルアルコールもしくは前記アルキレンビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、前記一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；前記ポリ塩化ビニリデンもしくは前記ポリビニリデンコポリマー、またはその任意の組合せを含み、
前記第２の結合層が、ポリオレフィンとブレンドされたポリアクリレートもしくはポリメタクリレート；ポリマー無水物もしくはポリ無水マレイン酸；またはオレフィン、エチル−ビニルアセテートもしくはエチレンアクリレートのいずれかとの、前記ポリマー無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸のコポリマー；またはこれらの任意の組合せを含み、
前記内層が、種々の低密度および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン、ポリプロピレンおよびそのコポリマー、エチレン−エチルアクリレートコポリマー、エチレンメチルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、メチルメタクリレート−スチレンのコポリマー、ポリブチルジエン、ポリクロロプレン、ブタジエンとスチレンとのコポリマー、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化エチレンポリプロピレンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレンとポリテトラフルオロエチレンとのブレンド、メラミンホルムアルデヒドのコポリマー、ポリウレタン、ポリアミドもしくはポリエステル、またはその任意の組合せを含み、
前記積層品は０．１ｃｃ／１００ｉｎ2／日未満の酸素透過率を有する腐食性ガス耐性積層品。
【請求項６】
請求項５に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層が、ポリエチレン、ポリエステル、またはポリアミド、またはその任意の組合せを含み、
前記第１の結合層が、前記ポリマー無水物、エチレン−無水マレイン酸コポリマー、またはプロピレン無水マレイン酸のコポリマー、またはその任意の組合せであり、
前記腐食性ガス耐性バリア積層品が、前記エチレン−ビニルアルコールのコポリマー（前記コポリマー中のエチレンの量は３０〜４５モルパーセントである）であり、
前記第２の結合層が、前記ポリマー無水物、またはエチレン−無水マレイン酸コポリマー、またはプロピレン無水マレイン酸のコポリマー、またはその任意の組合せであり、
前記内層が、ポリエチレン、ポリエステル、またはポリアミド、またはその任意の組合せを含み、
前記腐食性ガス耐性積層品の全厚さ（１００％）に対して、前記少なくとも１種以上のポリマー外層および前記１種以上のポリマー内層の全厚さが、６５〜９３％であり、前記少なくとも１種以上の結合層の全厚さが、３〜２０％であり、前記少なくとも１種以上の腐食バリア層の全厚さが、２〜１５％であり、
０．５ｃｃ／１００ｉｎ2／日未満の酸素透過率を有し、
１００ｃｃ／１００ｍ2／日未満のＨ2Ｓ透過率を有する腐食性ガス耐性積層品。
【請求項７】
ポリビニルアルコールもしくはアルキレン−ビニルアルコールコポリマー、またはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド、または前記ポリビニルアルコールポリマーもしくは前記ポリアルキレン−ビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；ポリアミドもしくはポリアミドコポリマー、またはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；ポリビニルアセテートポリマーもしくはポリビニルアセテートコポリマー、またはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；またはポリ塩化ビニリデンもしくはそのコポリマーを含む少なくとも１種の腐食性ガス耐性ポリマーバリア層と、
少なくとも１種の外層（前記外層は、前記外層材料および前記バリア層と適合性がある、ブレンドされた少なくとも１種の結合層化合物を有する）とを含み、
前記外層が、ポリオレフィンもしくはそのコポリマー；エチレン−エチルアクリレートもしくはエチレン−メチルアクリレートのコポリマー；ジエン由来のポリマーもしくはジエン由来のコポリマー；ポリスチレン；ハロカーボンを含有するポリマー；ヘテロ鎖熱可塑性物質；ポリスルフィド；ポリフタルアミド；ポリウレタン；ポリアミド；ポリエステル；またはこれらの任意の組合せを含み、
前記外層結合化合物が、ポリアクリレートもしくはポリメタクリレート（そのエステル部分は、１〜１２個の炭素原子を有する）、または前記ポリアクリレートもしくは前記ポリメタクリレートとポリオレフィンとのブレンド；ポリ酸無水物もしくはポリ無水マレイン酸；またはオレフィン、エチルビニルアセテートもしくはエチレンアクリレートとのポリ酸無水物もしくはポリ無水マレイン酸のコポリマーを含み、
前記外層は、炭酸塩；リン酸塩；モリブデン酸アルカリ金属塩、二モリブデン酸塩、モリブデン酸アミンもしくはその塩；アルカリ二塩基性酸塩；有機亜硝酸塩もしくは亜硝酸アルカリ金属塩；少なくとも１種のＣ6〜Ｃ12脂肪族モノカルボン酸、少なくとも１種のＣ6〜Ｃ12脂肪族ジカルボン酸、もしくは少なくとも１種の第一級芳香族アミド；またはこれらの任意の組合せを含む少なくとも１種のＶＣＩを有し、前記ＶＣＩの量が、前記外層１００重量部につき０．２５〜１０重量部であり、
２００ｃｃ／１００ｍ2／日未満のＨ2Ｓ透過率を有する腐食性ガス耐性積層品。
【請求項８】
請求項７に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
少なくとも１種の内層を含み、前記内層が、前記内層材料および前記バリア層材料と適合性があり、その中にブレンドされた少なくとも１種の結合層化合物を有し、
前記内層が、ポリオレフィンもしくはそのコポリマー；エチレン−エチルアクリレートもしくはエチレン−メチルアクリレートのコポリマー；ジエン由来のポリマーもしくはジエン由来のコポリマー；ポリスチレン；ハロカーボンポリマー；ヘテロ鎖熱可塑性物質；ポリスルフィド；ポリフタルアミド；ポリウレタン；ポリアミド；ポリエステル；またはこれらの任意の組合せを含み、
前記内層結合化合物が、ポリアクリレートもしくはポリメタクリレート（そのエステル部分は、１〜１２個の炭素原子を有する）、または前記ポリアクリレートもしくは前記ポリメタクリレートとポリオレフィンとのブレンド；ポリ酸無水物もしくはポリ無水マレイン酸；またはオレフィン、エチルビニルアセテートもしくはエチレンアクリレートとの前記ポリ酸無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸とのコポリマーを含む腐食性ガス耐性積層品。
【請求項９】
請求項８に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記内層および前記外層が、独立して、ポリエチレン、ポリエステル、またはポリアミド、またはその任意の組合せを含み、
前記内層結合化合物および前記外層結合化合物が、独立して、前記ポリマー無水物、エチレン−無水マレイン酸コポリマーもしくはプロピレン無水マレイン酸のコポリマー、またはその任意の組合せであり、
前記腐食性ガス耐性積層品の全厚さ（１００％）に対して、任意の結合層化合物を含む前記少なくとも１種以上のポリマー外層および／または前記１種以上のポリマー内層の全厚さが、７５％〜９８％であり、前記１種以上の腐食バリア層の全厚さが、２％〜２５％であり、
前記腐食性ガス耐性バリア層のポリマーが、前記ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコールのコポリマー、前記ポリアミド、前記ポリビニルアルコールもしくは前記ポリビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、前記一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；前記ポリ塩化ビニリデンもしくは前記ポリビニリデンコポリマー、またはその任意の組合せであり、
１００ｃｃ／１００ｍ2／日未満のＨ2Ｓ透過率を有する腐食性ガス耐性積層品。
【請求項１０】
腐食性ガス耐性バリア層である少なくとも１種の外層（前記バリア層は、ポリビニルアルコールもしくはアルキレン−ビニルアルコールコポリマー、またはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；または前記ポリビニルアルコールポリマーもしくは前記ポリアルキレン−ビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；ポリアミドもしくはポリアミドコポリマー、もしくはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；ポリビニルアセテートポリマーもしくはポリビニルアセテートコポリマー、またはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；またはポリ塩化ビニリデンもしくはそのコポリマーを含む）と、
ＶＣＩを含む少なくとも内層（前記内層は、ポリオレフィンもしくはそのコポリマー；エチレン−エチルアクリレートもしくはエチレン−メチルアクリレートのコポリマー；ジエン由来のポリマーもしくはジエン由来のコポリマー；ポリスチレン；ハロカーボンを含有するポリマー；ヘテロ鎖熱可塑性物質；ポリスルフィド；ポリフタルアミド；ポリウレタン；ポリアミド；ポリエステル；またはこれらの任意の組合せを含み、前記ＶＣＩは、炭酸塩；リン酸塩；モリブデン酸アルカリ金属塩、二モリブデン酸塩、モリブデン酸アミンもしくはその塩；アルカリ二塩基性酸塩；有機亜硝酸塩もしくは亜硝酸アルカリ金属塩；少なくとも１種のＣ6〜Ｃ12脂肪族モノカルボン酸、少なくとも１種のＣ6〜Ｃ12脂肪族ジカルボン酸もしくは少なくとも１種の第一級芳香族アミド；またはこれらの任意の組合せを含み、前記ＶＣＩの量が、前記内層１００重量部につき０．２５〜１０重量部である）と、
前記バリア外層および前記内層と適合性がある少なくとも１種の任意の結合層（前記任意の結合層は、ポリアクリレートもしくはポリメタクリレート（そのエステル部分は、１〜１２個の炭素原子を有する）、または前記ポリアクリレートもしくは前記ポリメタクリレートとポリオレフィンとのブレンド；ポリ酸無水物もしくはポリ無水マレイン酸；またはオレフィン、エチルビニルアセテートもしくはエチレンアクリレートとの前記ポリ酸無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸のコポリマーを含む）とを含み、
２００ｃｃ／１００ｍ2／日未満のＨ2Ｓ透過率を有する、金属を腐食から保護するための腐食性ガス耐性積層品。
【請求項１１】
請求項１０に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記腐食性ガス耐性バリア層のポリマーが、前記ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコールのコポリマー、前記ポリアミド、前記ポリビニルアルコールもしくは前記ポリビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、前記一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；前記ポリ塩化ビニリデンもしくは前記ポリビニリデンコポリマー、またはその任意の組合せであり、
前記ポリマー内層が、種々の低密度および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン、ポリプロピレンおよびそのコポリマー、前記エチレン−エチルアクリレートコポリマー、前記エチレンメチルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、メチルメタクリレート−スチレンのコポリマー、ポリブチルジエン、ポリクロロプレン、ブタジエンとスチレンとのコポリマー、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化エチレンポリプロピレンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレンとポリテトラフルオロエチレンとのブレンド、メラミンホルムアルデヒドのコポリマー、前記ポリウレタン、前記ポリアミドもしくは前記ポリエステル、またはその任意の組合せを含み、そして
前記結合層（前記結合層は、ポリオレフィンとブレンドされた前記アクリレートもしくは前記メタクリレート；前記ポリマー無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸；またはオレフィン、エチル−ビニルアセテートもしくはエチレンアクリレートのいずれかとの、前記ポリマー無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸の前記コポリマー；またはこれらの任意の組合せを含む）を含む腐食性ガス耐性積層品。
【請求項１２】
請求項１１に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記腐食性ガス耐性バリア層が、前記エチレン−ビニルアルコールのコポリマー（前記コポリマー中のエチレンの量は、３０〜４５モルパーセントである）、またはポリ塩化ビニリデン、または塩化ビニル、アクリレートもしくはアクリロニトリルとのそのコポリマーであり、
前記内層が、ポリエチレン、ポリエステル、またはポリアミド、またはその任意の組合せを含み、
前記内層ＶＣＩが、前記モリブデン酸アルカリ金属塩、前記二モリブデン酸塩、合計３〜３０個の炭素原子を有する脂肪族もしくは芳香族アミン塩モリブデン酸塩、または亜硝酸アルカリ金属塩；またはその任意の組合せであり、
前記結合層が、前記腐食ガス耐性バリア外層と前記ポリマー内層との間に位置し、前記結合層が、前記ポリマー無水物、エチレン−無水マレイン酸コポリマー、またはプロピレン無水マレイン酸のコポリマーもしくはコポリマー、またはその任意の組合せであり、
１．０ｃｃ／１００ｉｎ2／日未満の酸素透過率を有し、
１００ｃｃ／１００ｍ2／日未満のＨ2Ｓ透過率を有する腐食性ガス耐性積層品。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【０００１】
本発明は、腐食性ガス、例えば酸素、ハロゲンガス、硫化水素、二酸化硫黄、ＨＣｌ、Ｃｌ2等の浸透に抵抗する腐食性ガス耐性バリア積層品に関する。積層品は、多くの異なる態様、例えば少なくとも１種の揮発性腐食抑制剤を望ましくは含有する少なくとも１種の外層と、親水性ポリマーであり得る少なくとも１種の腐食ガス耐性バリア層と、任意選択により外層および前記腐食性ガス耐性バリア層の間に位置する１種の結合層とを含む。積層品は、金属上の層として、またはラップ、例えばバッグとして金属に適用される場合、前述の腐食性ガスに対して相乗的な保護を提供する。
【発明の背景】
【０００２】
今までに、種々のポリマーまたは揮発性腐食抑制剤を含有するポリマー、およびポリマー内または別個のポリマー層内のいずれかの任意の酸化防止剤が、酸素、二酸化硫黄および硫化水素に対するガスバリアフィルムとして利用されている。従来技術はまた、食品ラップとして働き、エチレン−ビニルアルコール層を含有する様々な積層品に関する。以下の文書は、かかる従来技術の例である。
【０００３】
種々の刊行物および特許は、様々な基材、例えば金属、導管等を、腐食から保護するための抗腐食材料に関する。かかる論文には、ＷＯ出願第９７／４９８７０号、第５，２８１，４７１号、第５，８５５，９７５号、第６，２２４，９５７号、第６，３１６，５２０号、第６，７８７，０６５号、第７，２６１，８３９号、第７，２７０，７７５号および米国出願第２００９／０１５１５９８号が含まれる。
【０００４】
一般に透明ＰＥＴの外層と、ＶＣＩ含浸フィルムのシーラント内層との間にホイルバリア層を挟む３層構造の形態のＢｌｕＧｕａｒｄ−ＶＣＩ（商標）は、Ａｎｔｉ−Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｂａｒｒｉｅｒ  Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ  Ｗｉｔｈ  ＶｐＣＩ（登録商標）技術（気相腐食抑制技術）に関する。
【０００５】
三菱ガス化学株式会社は、ポリアミドＭＸＤ６を生成しており、これは、三菱ガス化学株式会社の技術によりメタキシレンジアミン（ＭＸＤＡ）とアジピン酸の縮重合を介して生成した結晶性ポリアミド樹脂である。このポリアミド樹脂は、ガスバリアフィルムとして単独、またはナイロン、ポリエステル等の組合せのいずれかで利用することができる。
【０００６】
一般に生分解性抗腐食積層品に関する従来技術は、米国特許第６，０２８，１６０号、第６，１５６，９２９号および第６，６１７，４１５号に記載されている。一般にパッケージングまたは食品ラップとして働く積層品は、米国特許第４，２８９，８３０号、第７，０８７，２７７号および第７，５８８，８２０号に記載されている。
【０００７】
様々な電子部品または製品を保護するように働く積層品は、米国特許第７，１１２，１６９号および米国出願第２００９／００１５１５９８号に記載されている。
【０００８】
有害な化合物を吸収することに関する積層品は、一般に、米国出願第２００４／０１７０７８０号および第２００９／００４１９６３号に記載されている。
【発明の概要】
【０００９】
金属を保護するための腐食性ガス耐性積層品は、一般に、揮発性腐食抑制剤（ＶＣＩ）を任意選択によるが望ましくは含有することができる少なくとも１種の外層と、金属腐食性ガスの通過に対する腐食性ガス耐性バリア層と、任意選択によるが望ましくは、外層をバリア層に結合する結合層とを含む。５層の積層品は、最初の外層および結合層と同じまたは異なる組成（例えばポリマー）を独立に有することができる内層および追加の結合層を含有する。本発明の腐食性ガス耐性積層品はまた、複数の外層、複数の結合層、または複数の腐食性ガスバリア層を、様々な組合せで含有することができ、したがって層の総数を大幅に変えることができる。本発明のさらに別の態様は、別個の結合層を使用せず、間に腐食性ガス耐性バリア層を有する外層および内層を使用することに関する。本発明の種々の積層品は、腐食性ガスから金属を保護することに関して相乗的な結果を生むことが見出された。
【００１０】
本発明は、ＶＣＩを任意選択により含む少なくとも１種の熱可塑性のポリマー外層と、少なくとも１種の腐食性ガス耐性バリア層と、前記外層および前記バリア層と適合性がある少なくとも１種の任意選択の結合層とを含む、金属を腐食から保護することができる腐食性ガス耐性積層品に関する。
【００１１】
本発明はさらに、少なくとも１種の腐食性ガス耐性バリア層と、少なくとも１種の外層とを含む腐食性ガス耐性積層品に関し、前記外層は、前記外層材料および前記バリア層と適合性がある、ブレンドされた少なくとも１種の結合層化合物を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】３層の腐食性ガス耐性積層品の断面図である。
【図２】５層の腐食性ガス耐性積層品の断面図である。
【図３】外層および中間層、４つの結合層、２つの腐食性ガス耐性バリア層、および１つの内層を含有する９層の腐食性ガス耐性積層品の断面図である。
【図４】内層と、外層と、その間の腐食性ガス耐性バリア層を含有する、本発明の３層の腐食性ガス耐性積層品の断面図である。
【図５】腐食性ガス耐性バリア層が外層である、本発明の３層の腐食性ガス耐性積層品の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の一態様は、図１に示されており、この場合、腐食性ガス耐性積層品１０は、金属物質または基材１００を腐食から保護するために使用され、外層２０を含み、この外層は、結合層３０によって腐食性ガス耐性バリア層４０に結合している。本発明の別の態様によれば、腐食性ガス耐性バリア積層品１０Ａは、図２に示す通り５つの層を含む。層１２０は、最上部の外層であり、この外層は、結合層１３０によって腐食性ガス耐性バリア層１４０に結合している。内層１６０も、第２の結合層１５０によってバリア層１４０に結合している。さらに別の態様は、図３に示す９層の積層品１０Ｂに関し、この場合、外層１２０および内層１６０は、それぞれ結合層１３０および１５０によって、最上部の腐食性ガスバリア層１４０Ａおよび最下部の腐食性ガスバリア層１４０Ｂに接続している。第３のいわゆる中間外層１４５は、結合層１３０Ａによってバリア層１４０Ａに接続しており、その反対側では、結合層１３０Ｂによってバリア層１４０Ｂにそれぞれ接続している。さらに別の態様は、図４に示されており、この場合、３層の積層品１０Ｃは、外層１２０および内層１６０を含み、これらの層は、腐食性ガス耐性バリア層１４０の両側に別個に結合している。任意選択により、結合層は、外層および／または内層にブレンドされている。本発明の範囲に含まれるこれらおよび他の態様を、以下に記載する。
【００１４】
本発明の一側面は、本発明の積層品が、３層、５層、または他の任意の数の主な層を有していようとなかろうと、各層が、独立に、２つ以上の副層、例えば最大で合計３つ、４つ、５つ、６つ、または８つの副層を含むことができ、各副層が、独立に、同じまたは異なる組成を有することができることである。したがって、副層の数々の組合せが、個々の全体の層、例えば外層、結合層または腐食性ガス耐性バリア層を形成するために存在する。
【００１５】
多層フィルムの外層および内層は、本明細書で以下に記載の多くの異なるタイプのポリマー、例えばポリエステル、ナイロン等から生成することができるが、ポリオレフィンの費用は低く、耐水性および耐湿性が良好であり、さらに全積層品重量の最大約９０重量％を構成することから、ポリオレフィンが好ましい。本発明のさらに別の側面は、様々な外層および／または内層を特定の製造者から利用可能な処理装置のタイプに応じて、様々な積層品の構築費用を低減するように調整しながら生成し得ることである。例えば、押出装置を利用することができ、または多層キャストラインを利用することができ、またはインフレーション多層ラインを使用して、腐食ガス耐性積層品を生成することができる。したがって、１）インフレーションまたはキャスト多層フィルムを生成することができる適切な安定な熱可塑性樹脂（石油またはバイオ系）であり、かつ２）必要な物理的特性、すなわち強度、穿刺耐性、ＵＶ耐性、引裂き耐性、費用、温度耐性および他の必要なバリア特性を有する、内層および／または外層ポリマーが利用される。
【００１６】
内層および／または外層の特性は、望ましくは様々な腐食性ガスの影響を受けず、好ましい一態様では、揮発性腐食抑制剤（ＶＣＩ）を含有する。外層および／または内層は、ＶＣＩに加えて、または代替の一態様として、様々な他の機能性添加剤、例えば様々な殺生物剤、様々な帯電防止剤、様々な難燃剤、様々な着色剤および様々な捕捉剤、またはその任意の組合せを含有することができる。これらの添加剤によって、本明細書で以下に記載の通り、様々な環境または状況に適合するように調整しながら生成することができる腐食性ガス耐性積層品を製造することができる。外層または内層は、バリア層に有効には直接結合しないはずなので、本明細書で先に記載の通り、結合層を使用することが望ましい。結合層は、接着特性を有しており、多種多様な材料、例えば有機化合物、例えば樹脂、または無機化合物であってよいが、望ましくは合成化合物、例えば１種以上の異なるポリマーである。
【００１７】
１種以上の外層および／または内層は、疎水特性をしばしば有する１種以上の熱可塑性のポリマー、例えばポリオレフィン、例えばポリエチレン、低密度ポリエチレン、高分子量および超高分子量ポリエチレンを含む高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびそのコポリマー、エチレン−エチルアクリレートコポリマーおよびエチレン−メチルアクリレートコポリマーを含むポリエチレンのコポリマー；ジエン由来の１種以上のポリマー、例えばアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、ポリブタジエンもしくはポリクロロプレンのコポリマー、ならびにブタジエンとスチレンとのコポリマー；ポリスチレンもしくはメチルメタクリレート−スチレン；ハロカーボンを含有する１種以上のポリマーもしくはコポリマー、例えばポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化エチレンポリプロピレンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ならびにポリエチレンとポリテトラフルオロエチレンとのブレンド；熱可塑性のヘテロ鎖、例えばメラミンホルムアルデヒドのポリアリールエーテルケトンコポリマー；様々なポリスルフィド；様々なポリフタルアミド；熱可塑性ポリウレタン；様々なポリアミド、例えばＮｙｌｏｎ６−６もしくは６−１０；様々なポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート；またはこれらの任意の組合せを含む。好ましい外層および／または内層ポリマーは、ポリオレフィンおよびコポリマーおよびその誘導体、および生物学的起源または石油系のポリエステルおよびポリアミドを含む。ポリエチレン、およびその様々な低密度または高密度型は、強力であり、経済的であり、良好な腐食耐性を有し、良好な穿刺耐性を有することから、非常に好ましい外層ポリマーである。様々なポリエチレンが、相対的に低い水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）を有しているので、湿潤環境などにおいて良好な耐水性および／または耐湿性が望ましい状況では、これらのポリエチレンも好ましい。他の望ましい低ＷＶＴＲポリマーには、疎水性タイプのポリマー、他のポリオレフィンおよび様々なゴムが含まれ、したがってブレンドされる任意の親水性ポリマー、例えばポリエステルの量は、低く抑えられ、または回避される。すなわち、ポリオレフィンタイプまたはジエン由来のポリマーとブレンドされる任意のかかる親水性ポリマーの量は、外層および／または内層ポリマー１００重量部につき、一般に約１０重量部未満、望ましくは約５重量部未満、望ましくは約２重量部未満であり、非常に好ましくは皆無であり、すなわち親水性化合物を含有しない。
【００１８】
すべての内層および外層の全厚さは、一般に、腐食性ガス耐性積層品の全厚さの約６５％〜約９３％である。したがって、個々の外層または個々の内層の厚さは、積層品内の外層および内層の総数に応じて変わることになる。図２に記載の通り、５層の積層品に関して、外層の厚さならびに内層の厚さは、独立に、約０．８〜約２．２ミル、望ましくは約１．０〜約１．９ミルになる。当然のことながら、腐食性ガス耐性積層品の全厚さは、所望の最終用途に応じて、積層品内の層の数にかかわらず大幅に変わり得る。あるいは、内層および／または外層の総重量は、腐食性ガス耐性積層品の総重量の約６５重量％〜約９３重量％、望ましくは約７０重量％〜約９０重量％の範囲であり得る。
【００１９】
前述の外層および／または内層の添加剤、例えば殺生物剤、帯電防止剤、難燃剤、捕捉剤および着色剤は、積層品の特定の特性を改善するために利用される。かかる添加剤の量は、添加剤の有効性ならびに所望の最終結果に応じて変わることになり、かかる量は、当技術分野および文献では一般に公知であり、または容易に決定することができる。
【００２０】
殺生物剤は、一般に、増殖を抑制し、または様々な微生物、例えば細菌、カビ、真菌等を死滅させる任意の化合物であり得る。適切な殺生物剤には、様々な塩素化炭化水素、有機金属化合物、ハロゲン放出化合物、金属塩、有機硫黄化合物、第四級アンモニウム化合物、フェノール類、亜鉛ピリチオン等が含まれる。かかる殺生物剤は、濃縮物として配合し、内層および／または外層に添加することができる。無機抗菌性化合物の一例は、ＲＴＰ  ＣｏｍｐａｎｙのＭＣＸ１２２００９であり、これは、相対的に高い熱安定性および低い揮発性を有する、銀粉末を含有するマスターバッチである。この抗菌性化合物は、微生物の適応変化を低減し、有効性を長続きさせる。Ａｇの負荷は、０．１０％〜１．０％で変わり得る。真菌および細菌の両方と戦うのに有効な殺生物剤は、ＯＢＰＡ、すなわちオキシビスフェノキサルシンを含有する、ニュージャージー州ニューブランズウィックのＡｋｃｒｏｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ製のＡＢＦ（登録商標）である。殺菌剤の例は、亜鉛ピリチオンを含有するＩｎｔｅｒｃｉｄｅ（登録商標）ＺｎＰである。殺真菌剤の例は、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートをベースとするＩｎｔｅｒｃｉｄｅ  ＩＰＢＣである。これらの２つのｉｎｔｅｒｃｉｄｅ化合物は、Ａｋｃｒｏｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａから製造されている。
【００２１】
様々な帯電防止添加剤を使用することができ、それには、導電性ポリマー、例えばプラスチックまたはポリマーの表面に移動し、表面の電気的特性を改変する化合物、例えば様々な脂肪第四級アンモニウム化合物、脂肪アミン等、例えばＧＭＳ（グリセロールモノステアレート）、エトキシ化脂肪酸アミンおよびジメタノールアミン等が含まれる。他の帯電防止添加剤には、吸湿性化合物、例えばポリエチレングリコール等が含まれる。帯電防止添加剤はまた、一般に非イオン性化合物と分類され得る。内部用帯電防止剤は、添加剤自体が導電性であるため、環境湿度にかかわらず、特定の最小レベルの帯電消失を提供する利点を有する。他の一般に利用可能な帯電防止剤には、導電性炭素、金属化繊維および導電性炭素繊維が含まれる。
【００２２】
難燃剤は、文献および当技術分野で公知であり、それには一般に、無機塩、例えばスルファミン酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、オキシ塩化アンチモン等が含まれる。かかる添加剤の量は、一般に、最終用途に応じて変わり、したがってポリマーの内層または外層１００重量部につき約１重量部または２重量部〜約３重量部または約１０重量部の範囲であり得る。
【００２３】
捕捉剤の例には、様々なケイ酸アルカリ金属塩、酸化亜鉛およびその組合せが含まれる。捕捉剤は、望ましくは無水であり、このことは、保護される物体が腐食性ガス耐性積層品内で保存される条件で、外層または内層ポリマー組成物が５重量パーセントを超えては加水分解されないことを意味する。無水捕捉剤の量は、利用される場合、腐食性ガス耐性外層または内層の総重量に対して約０．０１重量パーセント〜約５重量パーセントである。
【００２４】
様々な着色剤または処理助剤添加剤を、本発明の積層品に用いることができる。色素および／または顔料は、所望の色を任意の層または全体の積層品に付与するために利用される。当技術分野および文献で公知の適切な色素、例えば二酸化チタン、カーボンブラック、赤色酸化鉄等を利用することができる。当技術分野および文献で周知の様々な潤滑剤、離型剤、および賦形剤  スリップ添加剤等を含む処理助剤も有用である。
【００２５】
好ましくは外層および／または内層に利用される本発明の揮発性腐食抑制剤（ＶＣＩ）は、当技術分野および文献で公知であり、それには一般に、様々なトリアゾールおよびその誘導体、例えばベンゾトリアゾールおよびトリルトリアゾール（tolytriazole）；様々な安息香酸塩、例えば安息香酸アンモニウムおよび安息香酸シクロヘキシルアンモニウム；安息香酸の様々な塩；様々な炭酸塩、様々なカルバミン酸塩；様々なリン酸塩；様々なモリブデン酸アルカリ金属塩、例えばモリブデン酸ナトリウム、様々な二モリブデン酸塩、例えば二モリブデン酸アンモニウム、様々なモリブデン酸アミン、例えば、合計約３〜約３０個の炭素原子を有する脂肪族もしくは芳香族アミン、またはその塩；および参照によって本明細書に完全に組み込まれる米国特許第４，９７３，４４８号、第５，１３９，７００号、５，７１５，９４５号、第６，０２８，１６０号、第６，１５６，９２９号、第６，６１７，４１５号および第６，７８７，０６５号に記載の様々なアルカリ二塩基性酸塩が含まれる。本発明の有用なＶＣＩには、好ましくは様々な有機亜硝酸塩、例えば亜硝酸ジシクロヘキシルアンモニウムおよび亜硝酸トリエタノールアンモニウム、または亜硝酸アルカリ金属塩、例えば亜硝酸カリウムが含まれるが、亜硝酸ナトリウムが好ましい。ＶＣＩは、様々な従来の方法によって、例えばＶＣＩを溶融ポリマー、例えばポリエチレンとブレンドすることによって、内層および／または外層に添加することができる。これらの層におけるＶＣＩの量は、ポリマー内層および／またはポリマー外層合計１００重量部につき、一般に約０．２５〜約１０重量部、望ましくは約０．３〜約６．０重量部、好ましくは約０．４〜約３．０重量部である。
【００２６】
本明細書に先に記載した様々なＶＣＩ構成成分に関して、特定期間にわたって外層および／または内層ポリマーによって放出されるその量を制限し、腐食から保護される金属上にコーティングを形成するために、かかるＶＣＩ構成成分は、約４０〜約１００℃、好ましくは約５０〜約９０℃の融点範囲を有する少なくとも１種の固体もしくはペースト状物質、または無機賦形剤  と混合されると固体もしくはペースト状組合せを形成し得る液体物質を含む、様々な構造化化合物とブレンドすることができる。適切な構造的化合物、液体物質および無機賦形剤の例は、参照によって本明細書に完全に組み込まれる米国特許第６，７８７，０６５号に記載されており、それには、様々なワックス、例えばカルナウバワックス、蜜蝋、パラフィンワックス、微結晶性ワックス、ワセリン、ポリエチレンワックス  酸化微結晶性ワックスおよびポリエチレングリコール４０００、ならびにその組合せが含まれる。１種以上のＶＣＩ構成成分の量は、すべてのＶＣＩ化合物およびすべての構造用化合物の総重量に対して、一般に約１〜９０重量％、好ましくは約２０〜約６０重量％であり、１種以上の構造化作用物質の量は、約１０〜約９９重量％、好ましくは約４０〜約８０重量％である。
【００２７】
米国特許出願第２００９／０１５１５５９８号に記載の通り、幅広い金属、例えば鉄、アルミニウム、銅、ニッケル、スズ、クロム、亜鉛、マグネシウムおよびその合金を保護するために利用できる本発明の気相腐食抑制剤の別の群は、参照によって本明細書に完全に組み込まれ、一般に（１）少なくとも１種のＣ6〜Ｃ12脂肪族モノカルボン酸、（２）少なくとも１種のＣ6〜Ｃ12脂肪族ジカルボン酸、および少なくとも１種の（３）第一級芳香族アミドを含む。好ましくは、組成物は、少なくとも１種の（４）ヒドロキシ安息香酸、例えば４−ヒドロキシ安息香酸の脂肪族エステル、および／または少なくとも１種の（５）ベンズイミダゾール、特にベンゼン環上で置換されているベンズイミダゾールも含む。構成成分（１）の量は、約１〜約６０重量％であり、構成成分（２）の量は、約１〜約４０重量％であり、構成成分（３）の量は、約０．５〜約２０重量％であり、構成成分（４）の量は、約０．５〜約２０重量％であり、構成成分（５）の量は、約５〜約２０重量％である。この疎水性組成物は、利用される場合、保護される金属基材または物質上の薄い保護層またはフィルムに適用されることになる。外層および／または内層において利用することができる米国特許出願第２００９／０１５１５９８号に記載のこれらの抑制物質の量は、１種以上の外層および／または内層ポリマー１００重量部につき、一般に約０．２５〜約５．０または約１０重量部、望ましくは約０．２〜約２．０重量部である。
【００２８】
本発明の腐食性ガス耐性バリア層は、親水性であってよく、それには様々なポリアミドおよびポリアミドコポリマーが含まれるが、結晶性ポリアミドが好ましく、例えば、三菱ガス化学株式会社製の様々なＭＸＤ６ナイロンが好ましい。例えばＤｕＰｏｎｔ製の非晶質ポリアミドを利用することもできる。ポリアミドのコポリマー、例えばＮｙｌｏｎ  ６１０および６１２を利用することもできる。好ましいポリアミドコポリマーは、Ｎｙｌｏｎ  ＭＸＤ６であり、これはメタキシレンジアミン（ＭＸＤＡ）をアジピン酸と縮重合させたものである。このナイロンコポリマーは、例えば酸素および二酸化炭素に対する優れたガスバリア特性、低吸水性、高ガラス転移温度、高引張強度および曲げ強度ならびに弾性率とともに、卓越したガスバリア特性を有することが見出されている。ポリアミドとポリアミドコポリマーとのブレンドは、他のポリマー、例えばポリビニルアルコールまたはポリエチレン−ビニルアルコールと共に利用することができる。非晶質ナイロンとポリエチレン−ビニルアルコール樹脂とのブレンドは、ＤｕＰｏｎｔ製のＳｅｌａｒ（登録商標）ＰＡ２０７２であり、この非晶質ナイロンの量は、一般に、非晶質ナイロンおよびポリエチレン−ビニルアルコールの総重量に対して約１０．０重量％〜約６０重量％、望ましくは約２０．０重量％〜約４０重量％の範囲であり得る。
【００２９】
他の腐食性ガス耐性バリア層には、ポリビニルアセテートおよびそのコポリマーまたはそれと別のポリマーとのブレンドが含まれる。
【００３０】
好ましいバリア層のポリマーには、ポリビニルアルコールまたはそのコポリマー、例えばポリオレフィン−ビニルアルコール（オレフィンは、２〜６個の炭素原子を有する）も含まれ、それと他のポリマー、例えばエチレンまたはプロピレンとのブレンドを使用することもできる。ポリビニルアルコールポリマーの例には、日本のクラレ製のＥｖａｌ  Ｅ（登録商標）、日本のクラレ製のＥｖａｌ  Ｆ（登録商標）、および日本の日本合成から販売されているＳｏａｒｎｏｌ  Ｄ（登録商標）が含まれる。ポリビニルアルコールとエチレンとのコポリマーが、より好ましい。コポリマーにおけるエチレンの量は、一般に、約３０〜約４５モル％、望ましくは約３４〜約４２モル％、好ましくは約３６〜約４０モル％であり、ビニルアルコールのモル含量は、その残りであり、すなわち約５５モル％〜約７０モル％、望ましくは約５８〜約６６モル％、好ましくは約６０〜約６４モル％である。適切なエチレン−ビニルアルコールコポリマーは、３８モル％のエチレンと６２モル％のビニルアルコールとを含有する、Ｓｏａｒｎｕｓ  ＬＬＣ製のＳｏａｒｎｏｌ  ＥＴ３８０８である。
【００３１】
別の好ましい腐食性ガス耐性バリア層は、ビニルアルコールホモポリマーまたはオレフィン−ビニルアルコールコポリマー、例えばエチレン−ビニルアルコールコポリマーのいずれかとの一酸化炭素コポリマーまたはインターポリマーから生成される。かかるポリマーは、ＷＯ第０１／１１４７０号に記載されており、この文書は、エチレン−一酸化炭素コポリマーおよびポリビニルアルコールコポリマー等の比および重量を含むすべての側面に関して、参照によって本明細書に完全に組み込まれる。
【００３２】
本発明の別の望ましいバリア層材料は、ポリ塩化ビニリデンおよび塩化ビニル、アクリロニトリルまたはアクリレートとのそのコポリマー、例えば塩化ビニリデンおよびメチルアクリレートのコポリマー、例えばＤｏｗ製のＸＵ３２０１９．Ｌである。
【００３３】
上述のバリア材料は、酸素、水蒸気および匂いの透過を最小限に抑える。これらのバリア層材料は、多層インフレーションフィルムの設計で使用することができ、あるいは押出すことができる。
【００３４】
腐食性ガスバリア層は、好ましくは１つの層であるが、その代わりに様々な副層から生成することができ、この場合、各副層は独立に、本明細書に先に記載のものと同じまたは異なるポリマーであってよい。図２に記載の通り、積層品の好ましい単一腐食性ガスバリア層の全厚さは、全体の積層品の厚さに応じて変わることになるが、約４ミルの全厚さを有する腐食性ガス耐性バリア積層品に対して、一般に約０．１〜約０．６ミル、望ましくは約０．２〜約０．４ミルである。あるいは、腐食性ガス耐性バリア層の総重量は、積層品の総重量に対して約２ｗｔ％または３ｗｔ％〜約８ｗｔ％または１０ｗｔ％の範囲であり得る。
【００３５】
本発明の腐食性ガス耐性バリア層品は、少量のフェノール添加剤、好ましくは一般に約２００℃未満の融点を有するオルト置換フェノールを、任意選択によるが望ましくは含有することができる。参照によって本明細書に完全に組み込まれる米国特許第４，２８９，８３０号に記載の通り、数々のフェノール化合物が存在するが、以下の化合物、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、オクチル３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ）フェニルプロピオネート、２（２’−ヒドロキシ−３’，５’ジ−ｔｅｒｔ−アミル）フェニル−ベンゾトリアゾール、ターシャリーブチルサリチレート、ｔ−ブチルヒドロキノン、およびその任意の組合せが望ましい。腐食ガスバリア層におけるフェノール化合物、例えばエチレンのコポリマーおよびビニルアルコールコポリマーの量は、一般に、親水性または腐食ガス耐性バリア層合計１００重量部に対して約０．５〜約１０重量部、望ましくは約０．７〜約５重量部、好ましくは約０．８〜約２または３重量部の範囲である。
【００３６】
結合層は、腐食性ガスバリア層を、外層および／または内層に結合させるために利用することができる。したがって結合層は、望ましくは外層および／または内層と、およびバリア層と適合性がある。本明細書で使用される場合、「適合性がある」とは、微粒子（particulate）層が、隣接する層に接着または結合し、それから容易に分離しないことを意味する。したがって、隣接するバリア層ならびに隣接する外層または内層に容易に接着する、結合層材料またはポリマーが利用される。外層および／または内層が、疎水性層、例えばポリエチレンまたはゴムである場合、親水性ポリマーは互いに適合しないため、結合層では回避される。結合層は、好ましい単一層であり、または２つ以上の副層であってもよい。本発明の結合層は、望ましくはポリマーであり、それには、様々なアクリレートおよびメタクリレートポリマーが含まれる（エステル部分は、１個〜約１２個の炭素原子を含有することができる）。様々なアクリレートとポリオレフィンとのブレンドを利用することもできる。結合層はまた、ポリマー無水物、例えば、置換アルキル基（例えばＣ1〜Ｃ10）、または置換アリール基、またはアルキルが１個〜約５個の炭素原子を有するアルキル置換アルキル芳香族基を任意選択により有する無水マレイン酸のポリマーを含むことができる。修飾ポリマー、例えばオレフィン、例えばエチレンもしくはプロピレン、またはエチレンビニルアセテート、またはエチレンアクリレートとの、無水物または無水マレイン酸のコポリマーを利用することもできる。
【００３７】
結合層の具体例には、無水物で化学修飾されたポリエチレン、例えばＡｄｍｅｒ  ＮＦ９０８Ａ（三井化学）、無水物で化学修飾された低密度ポリエチレン、例えばＢｙｎｅｌｌ  ４２０８（ＤｕＰｏｎｔ）、または無水物で化学修飾された直鎖低密度ポリエチレン、例えばＥｑｕｉｓｔａｒ製のＰｌｅｘａｒ（登録商標）ＰＸ３２３６が含まれる。これらのコポリマーは、一般に、約３０〜約４０モルパーセントのオレフィンを含有する。当然のことながら、一般に、無水マレイン酸によって修飾されている任意のタイプのポリオレフィン、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等を利用することができる。
【００３８】
図２に記載の、２つの単一結合層のそれぞれの全厚さは、独立に、約４ミルの全厚さを有する腐食性ガス積層に対して約０．１〜約０．６ミル、望ましくは約０．２〜約０．４ミルである。あるいは、１種以上の結合層の総重量は、腐食性ガス耐性積層の総重量に対して約５〜約２０重量％、望ましくは約７重量％〜約１８重量％であり得る。
【００３９】
本発明の別の態様によれば、結合層は、一般に図１、２および３の態様に示されている通り、別個の層であってよいが、図１、２および３の内層および／または外層２０、４０、１２０、１４５または１６０と、カレンダー成形または押出成形などによってブレンドすることができる。すなわち、処理操作数を低減するために、内層／外層および結合層の構成成分を溶融ブレンドして、一般に１つの均質または均一な外層−結合層を形成することができる。この状況では、図１の態様は、ブレンドされた外層２０およびバリア層４０の二層だけを有することになり、図２の態様では、３層だけを有することになり、すなわち外層１２０と内層１６０とが、中間の腐食ガス耐性バリア層１４０によって分離されている。結合層が外層および内層とブレンドされている図２の態様は、図４に示されている。あるいは、図４の態様は、内層および外層がバリア層１４０と適合性がある限り、ブレンドされる任意の結合層を含有する必要はないが、このことは一般に好ましくない。
【００４０】
望ましくは、また好ましくは、外層および／または内層は、それぞれ積層品の外側または積層品の内側もしくは金属に面する側に位置しているが、腐食性ガス耐性バリア層は、積層品の外側に位置することができ、内層は、腐食性ガスから保護される金属物体または物質に隣接しているか、接触しているか、またはそれとは相隔たっている積層品の側上に位置している。かかる一態様は、図５に示されている。したがって図５は、本発明の腐食ガス耐性積層品の典型であり、この場合、腐食性ガス耐性バリアの１種以上の層は、積層品の外側に位置し、１種以上のポリマー内層は、積層品の内側に位置している。先の態様と同様に、任意選択により結合層が使用されるが、このことは一般に望ましい。結合層は、図５に示されている通り、１種以上の別個の層１３０であってよく、または結合層は、内層１６０とブレンドすることができる。ポリマー性の耐水性層が積層品の外側に位置し、バリア層が、望ましくは図１の保護される金属部分と隣接して、または接触して位置していることが好ましいので、図５の態様は一般に望ましくない。図５の態様の様々な層の厚さに関しては、下記の通りである。すなわち、１種以上の内層の全厚さは、積層品の中で圧倒的に最も厚さがあり、１種以上の腐食性ガス耐性バリア外層の合計は、比較すると非常に薄く、１種以上の結合層も同様に、腐食性ガス耐性積層品の全厚さに対して非常に薄い。
【００４１】
本発明の代替の側面は、図１の３層の態様または図２の５層の態様に加えて、１種以上の追加の内層および／または外層、または１種以上の追加の腐食性ガス耐性バリア層、および／または追加の内層および／または外層と追加の腐食性ガスバリア層との間に望ましくは位置する１種以上の追加の結合層を含有する数々の他の態様が存在することである。かかる態様では、いわゆる外層は、積層品内、例えば中間層内に存在することができ、積層品の外表面上には位置していない。図３参照。また、図１および２の態様は、独立に、結合層によって隣接するバリア層に結合している１種以上の追加の内層および／または外層、あるいは望ましくは結合層によって隣接する外層または内層に結合している１種以上の親水性層またはバリア層を含有することができる。したがって、いわゆる積層の可能性または態様の数は、非常に多い。例えば、積層の総数は、最大約８、最大約１０、または最大約１５等の範囲になり得る。これらの態様のすべてにおいて、追加の１種以上の外層および／または内層、１種以上の結合層、および／または１種以上の腐食ガス耐性バリア層は、独立に、それぞれ任意の他の外層および／または内層、結合層、もしくは腐食性ガスバリア層と同じまたは異なるタイプの化合物もしくはポリマーであってよいことに、さらに留意されたい。
【００４２】
本発明の積層の態様の具体的な一例として、図２を参照する。外層１２０は、ポリエチレンから生成され、５層積層品の総重量のおよそ４０重量％である。結合層１３０は、エチレン−無水物コポリマーまたはエチレン化学修飾無水物コポリマーであり、積層品の総重量のおよそ６重量％である。中心層またはバリア層１４０は、約３０〜約４０重量％のエチレン繰返し単位を含有するポリエチレン−ビニルアルコールコポリマーである。バリア層は、積層品の総重量のおよそ６重量％である。結合層１５０は、結合層１３０のポリマーと同じタイプであり、やはり積層品の総重量のおよそ６重量％であり、内層１６０は、ポリエチレン層であり、積層品の総重量のおよそ４０重量％である。外層１２０については、好ましくは、例えば亜硝酸ナトリウムであるＶＣＩを約２重量％含有する。
【００４３】
添加剤については、難燃剤、例えばデカブロモジフェニルエーテルを、内層および／または外層１６０および１２０において使用することができる。外層１２０は、着色剤ならびに帯電防止剤、例えばグリセロールモノステアレートを含有することができる。帯電防止剤として働く任意選択の導電性賦形剤、例えばＡｍｐａｃｅｔ  １０１１４０が、外層１２０に含有されていてもよい。さらに、抗菌または殺生物剤、例えばミネソタ州ウィノナのＲＴＰ  Ｃｏｍｐａｎｙから利用可能な、銀を含有するＭＣＸ１２２００９を利用することができる。
【００４４】
内層１６０はまた、ＶＣＩ、難燃剤、着色剤および捕捉剤、例えば先に記載のものを含有することができる。
【００４５】
本発明の様々な腐食性ガス耐性積層品の全体の厚さは、積層品がカバーし、包み、含有等を行う基材または物質等に応じて大きく変わり得るが、一般に約０．６ミル〜約１０．０ミル、望ましくは約０．８ミル〜約６．０ミル、そして好ましくは約１．０ミル〜約５．０ミルの範囲であり得る。１種以上の外層および／または内層の全厚さは、積層品の全厚さ１００％に対して、約６５％〜約９２％、望ましくは約７０％〜約９０％、そして好ましくは約８０％〜約８５％の範囲にわたり、はるかに最大である。１種以上の結合層の全厚さは、約３％または５％〜約２０％、望ましくは約７％〜約１８％、そして好ましくは約９％〜約１５％である。１種以上のバリア層の全厚さは、約２％〜約１５％、望ましくは約３％〜約１０％、そして好ましくは約４％〜約８％である。結合層化合物が、１種以上の内層および／または外層のいずれかとブレンドされる場合、ブレンドされた外層および／または内層の全厚さは、積層品の全厚さに対して約７５％〜約９８％、望ましくは約８０％〜約９７％、好ましくは約９０％〜約９６％であり、その差分は１種以上のバリア層の全厚さである。
【００４６】
例えば図１、２、３および４に示される本発明の腐食性ガス耐性積層品は、腐食性ガスの浸透に抵抗する１種以上のポリマーを含む。腐食性ガスには、酸素、ハロゲンガス、例えば塩素および臭素、硫化水素、二酸化硫黄、ＨＣｌ蒸気等が含まれる。本発明の腐食性ガス耐性積層品によって保護することができる金属には、鉄、鋼、アルミニウム、銅、ニッケル、スズ、亜鉛、クロム、マグネシウム、銀等、ならびにその合金が含まれる。本発明の腐食性ガス耐性積層品は、腐食性ガスの浸透への抵抗に関して、予想外に大きく改善されている。例えば積層品は、一般に、単位、時間および面積当たりの透過に関して、等しい厚さの単純なポリエチレンと比較して、様々な腐食性ガスに対して約１０％以下、望ましくは約５％以下、そして好ましくは約１％または約０．１％以下の浸透を示す。異なった言い方をすれば、本発明の腐食性ガス耐性積層品では、酸素透過率が、約１．０ｃｃ／１００ｉｎ2／日未満、望ましくは約０．５未満、そして好ましくは約０．１未満、または約０．０５ｃｃ／１００ｉｎ2／日未満まで、予期せず相乗的に低減される。Ｈ2Ｓ透過の透過率については、その値は、約２００ｃｃ／１００ｍ2／日未満、望ましくは約１００未満、そして好ましくは約５０ｃｃ／１００ｍ2／日未満であった。
【００４７】
本発明の重要な側面は、内層および／または外層、結合層、ならびに腐食性ガスバリア層品のいずれかにおいて利用される様々なポリマーが、分解せず、湿気および／または腐食性ガスにより金属が攻撃されないようにすることである。したがって本発明の積層品は、一般に、生分解性ポリマー、例えば当技術分野および文献で公知の様々なポリエステル、例えばポリラクテートを含まない。すなわち、積層品が生分解性ポリマーを実際に含有する場合、ポリマーは、積層品の総重量である合計１００重量部に対して少量で、例えば約５重量部未満、望ましくは約２重量部未満で利用され、好ましくは皆無であり、すなわち、個々の層は自由であり、任意の生分解性ポリマーを含有しない。
【００４８】
特に、積層品の伸びは、亀裂、裂け、切断等の形成をもたらすおそれがあるので、一般に賦形剤、特に積層品の伸びを低減する賦形剤、腐食性ガスの浸透への耐性を低減する賦形剤、および腐食性ガスが様々な金属を容易に攻撃できるようにする開口部をもたらすおそれがある賦形剤は、望ましくない。したがって、無機賦形剤、例えば粘土、チョーク、カーボネート、タルク、ナノ粘土、シリカ等は回避される。すなわち、積層の様々な個々の層は、一般に、積層品中のポリマー合計１００重量部につき、任意のかかる賦形剤を約５重量部未満、望ましくは約２重量部未満含有し、好ましくは含まず、すなわち全く含有しない。
【００４９】
本発明の腐食性ガス耐性積層品の製造では、一般に、大量生産法、例えば共押出、カレンダー成形を利用することができ、市販のインフレーション多層装置またはキャスト多層装置等を利用することができる。かかる２つの方法を、以下に記載する。
【００５０】
任意選択の結合層の構成成分を含む外層および／または内層のポリマーまたは樹脂は、重量測定の添加剤供給装置に添加される。かかるポリマーには、前述の通り、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン等が含まれる。これらのポリマーは、既存の材料流に供給することができ、または重量スループットモニターホッパーと組合せることができる。この方法は、層の厚さを確実に均一にする。スクリュー速度は、秤量ホッパーの重量を低減することによって制御される。
【００５１】
追加の任意選択の添加剤、例えばＶＣＩ、粘着抑制剤、帯電抑制剤、疎水性物質、着色剤、処理助剤は、容積測定または重量損失供給重量測定技術のいずれかを使用して組み合わされる。マイクロプロセッサを使用して、混合チャンバーへの材料供給量をモニタする。
【００５２】
添加剤と樹脂とを予めブレンドするために、セントラルブレンドステーションが使用された。これらの樹脂および添加剤を正確に秤量し、混合ブレードを備えた回転シリンダに添加して、添加剤およびポリマーを均一に分布させる。
【００５３】
共押出法では、様々な外層および／または内層ならびに任意選択の結合接着層化合物を、予めブレンドし、重量測定供給装置（gravimetric feeders）に添加して押出機に供給し、押出機によって内層および外層を生成することができる。バリア樹脂またはポリマーを、コアまたはミドル押出機に添加する。押出機によって、異なる粘度の液体の一定の容積測定スループットを、単一押出しダイに供給した。この方法は、様々な層を別個にしたままで、それらの層を一緒に溶接する。層厚さは、速度および材料を供給する個々の押出機によって制御される。
【００５４】
一般的なインフレーションフィルム押出成形法では、測定済みの外層および／または内層ポリマーまたは樹脂を、押出機に導入する。溶融した（液体）材料を、持続的に圧力をかけて、円形ダイを通して押出して（ポンプにより）、薄壁チューブを形成する。ダイの中間に空気を導入して、チューブに吹き込む。フィルムを、ダイの最上部に搭載した冷却環を使用して冷却する。インフレーションフィルムチューブを、ニップローラーを介して平坦にし、平らなインフレートチューブを形成し、それを複数のローラーに通過させる。様々なチューブまたはシート形態を、フィルム幅にわたってヒートシールすることによって、バッグに変換することができる。変換されたバッグは、ロール上で穿孔し、または個々に切断することができる。
【００５５】
本発明は、例示する働きをし、本発明を制限するものではない以下の例を参照することによって、より良好に理解されよう。
【００５６】
本発明にしたがい、２つの対照、および２つの例を製造した。対照１は単に、全厚さ４ミルを有する１００％低密度ポリエチレンフィルムに関するものであった。対照２は、やはり全厚さ４ミルを有する市販の製品、すなわちミネソタ州サークルパインのＮＴＩＣ製のＺｅｒｕｓｔ（登録商標）を利用した。対照２は、１００％低密度ポリエチレン層であるが、およそ０．５重量パーセントの揮発性腐食抑制剤、すなわち亜硝酸ナトリウムおよびおよそ０．５ｗｔ％のブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）も含有していた。例１は、図２に示した積層と類似の本発明の５層の積層品であり、これは、結合層としてエチレン−無水マレイン酸のコポリマーを含有し、腐食性ガスバリア層としてエチレン−ビニルアルコールのコポリマーを含有していた。例１の全厚さは、４ミルであり、揮発性腐食抑制剤は全く含有していなかった。例２は、疎水性の外層の一方または両方が、それぞれおよそ０．５重量％の亜硝酸ナトリウムＶＣＩを含有していることを除き、例１と本質的に同一の本発明の積層品であった。２つの対照および２つの例の層の説明を、表１に記載する。
【表１】
0005847835.tif 000002
【００５７】
先の対照１ならびに２および例１ならびに２の積層品を、腐食性ガスとしての酸素に対して、以下の通り試験した。
【表２−１】
0005847835.tif 000003
【表２−２】
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【００５８】
先の積層を、ＭＯＣＯＮ  Ｏｘｔｒａｎ  ２／２１機器で分析した。利用した試験基準には、ＡＳＴＭ  Ｄ−３９８５、ＡＳＴＭ  Ｆ−１９２７、ＤＩＮ５３３８０、ＪＩＳ  Ｋ−７１２６およびＩＳＯ  ＣＤ１５１０５−２が含まれる。
【００５９】
表２から明らかな通り、対照１の低密度ポリエチレンに関する酸素透過率は、非常に高く、すなわち１２２であった。それとは対照的に、例１は、非常に有効な腐食ガス耐性積層品であり、酸素透過率０．０２３９を有しており、例２は、酸素透過率０．０１９９を有していた。したがって、本発明の積層品は、積層品を介する酸素透過率を少なくとも５０００分の１まで予期せず相乗的に低減した！
表１に記載した先の４種類の積層品を、腐食性ガスとしての硫化水素に対しても、以下の通り試験した。
【００６０】
試験手順
フィルムを、６０ｃｃのＴｅｆｌｏｎ（登録商標）瓶の上に引き伸ばした。瓶のキャップの中心部を除去して、フィルムが外部環境に曝露され得るようにした。６０ｃｃのＴｅｆｌｏｎ瓶は、両側に取り付けられた注入管および出口管を有している。腐食ガスであるＨ2Ｓを、管に接続し、１０ｃｃ／分のガス流が、瓶に持続的に出入りするようにした。Ｔｅｆｌｏｎ瓶を、外部容器の中に置き、封止した。ガスが積層品を透過すると、ガスはプローブが内部に位置する外部チャンバー内に捕捉された。プローブ内に位置するＳＰＭＥ（金属酸化物でコーティングしたシリカ繊維）を、ヘッドスペースに１０分間曝露し、次に公知の濃度基準との面積カウントの比較のために、ＧＣ注入口に注入した。硫化水素の透過値を得るために、２つのコネクタを、外部容器の最上部に追加した。一方のコネクタを、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｊｅｒｏｍｅ  ６３１−Ｘ  Ｈ２Ｓ分析器に取り付けた。Ｊｅｒｏｍｅによってヘッドスペース体積から分析のために試料を抜き取ると、この体積を、炭素床を介して濾過した清浄な空気を容器に戻すことによって置き換えた。サンプリングの前に、ヘッドスペースを撹拌して、試料を確実に均一にした。
【００６１】
試験結果
記載した４種類の異なる積層品を、様々な期間にわたって二硫化水素の浸透に関して試験した。その結果を表３に記載する。
【表３−１】
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【表３−２】
0005847835.tif 000006
【表３−３】
0005847835.tif 000007
【表３−４】
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【表３−５】
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【００６２】
先の表から明らかな通り、本発明の積層品、すなわち例１および２は、対照と比較して、硫化水素ガス浸透の低減および積層品を介する透過率の低減に関して、予測し得ない相乗的な改善が与えられた。
【００６３】
表１に記載したのと同じ２つの対照および同じ２つの例を、窒素中塩素ガスによる透過について試験した。酸素透過試験に関して先に記載した通りの方法で試験すると、表４に記載の結果が得られた。簡潔には、試験方法は、６０ｃｃのＴｅｆｌｏｎ瓶の上に引き伸ばしたフィルムに関するものであった。瓶のキャップの中心部を除去して、フィルムが外部環境に曝露され得るようにした。６０ｃｃのＴｅｆｌｏｎ瓶は、両側に取り付けられた注入および出口管を有している。チャレンジガスである塩素を管に接続し、１５ｃｃ／分のガス流が、瓶に持続的に出入りするようにした。
【００６４】
Ｔｅｆｌｏｎ瓶を、外部容器の中に置き、封止した。チャレンジ化合物が膜を透過すると、化合物は外部チャンバー内に捕捉された。
【００６５】
透過値を決定するために、Ｄｒａｇｅｒ  Ｔｕｂｅ、ｐ／ｎ  ６７２８４１１を、外部容器のヘッドスペース領域に挿入した。Ｄｒａｇｅｒ管は、具体的には塩素ガスを濃度０〜５ｐｐｍとして検出するために製造されたものである。試料ポンプが外部容器の外に空気を吸い出すと、この体積を、炭素床を介して濾過した清浄な空気を容器に戻すことによって置き換えた。
【００６６】
サンプリングの前に、ヘッドスペースを撹拌して、試料を確実に均一にした。
【表４】
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【００６７】
以下の８種類の例を生成し、酸素透過について試験した。例３、７および９は、例えば外層または内層において任意のＶＣＩ添加剤を含有していなかったが、残りの例、すなわち４〜６および８および１０は、外層にＶＣＩとして亜硝酸ナトリウムを実際に含有していた。例３〜１０に対する酸素透過性試験の結果は、非常に低い酸素透過率であり、ＶＣＩを含有する例４〜６および８および１０の透過率は、ＶＩＣを全く含有していなかった例３、７および９よりも酸素透過率がわずかに低かった。実際の酸素透過率は、例１および２に関して表２に記載したものと非常に類似していた。したがって、やはりここでも本発明の腐食性ガス耐性積層品について、劇的に低減された相乗的な結果が得られた。
【００６８】
例３
ＶＣＩ添加剤を有していない３層の腐食性ガス耐性積層品（図４）。
【００６９】
３層チューブを共押出して、４ミルのフィルムを形成した。チューブは以下を含んでいた。
【００７０】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズを、押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、例えばＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ＰＸ３２３６とブレンドした外層。
【００７１】
エチレンビニルアルコールコポリマー、例えばＥＴ３８０３  Ｓｏａｒｎｏｌ（３８％ｍｏｌ％含量）のバリア層。
【００７２】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズを、押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、すなわちＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ＰＸ３２３６とブレンドした内層。
【００７３】
例４
内層に添加されたＶＣＩ添加剤（複数可）を有する、３層の腐食性ガス耐性積層品（図４）。
【００７４】
３層チューブを共押出して、４ミルのフィルムを形成した。チューブは以下を含んでいた。
【００７５】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズを、押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、例えばＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ＰＸ３２３６とブレンドした外層。
【００７６】
エチレンビニルアルコールコポリマー、例えばＥＴ３８０３  Ｓｏａｒｎｏｌ（３８％ｍｏｌ％含量）のバリア層。
【００７７】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズを、押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、すなわちＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ３２３６および亜硝酸ナトリウムとブレンドした内層。
【００７８】
例５
外層および内層に添加されたＶＣＩ添加剤（複数可）を有する、３層の腐食性ガス耐性積層品（図４）。
【００７９】
３層チューブを共押出して、４ミルのフィルムを形成した。チューブは以下を含んでいた。
【００８０】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズを、押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、例えばＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ３２３６とブレンドし、亜硝酸ナトリウムを含有する外層。
【００８１】
エチレンビニルアルコールコポリマー、例えばＥＴ３８０３  Ｓｏａｒｎｏｌ（３８％ｍｏｌ％含量）のバリア層。
【００８２】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズを、押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、すなわちＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ＰＸ３２３６とブレンドし、亜硝酸ナトリウムを含有する内層。
【００８３】
例６
外層および内層に添加されたＶＣＩ添加剤（複数可）を有する、３層の腐食性ガス耐性積層品（図４）。
【００８４】
３層チューブを共押出して、４ミルのフィルムを形成した。チューブは以下を含んでいた。
【００８５】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズを、押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、例えばＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ３２３６とブレンドし、亜硝酸ナトリウムを含有する外層。
【００８６】
エチレンビニルアルコールコポリマー、例えばＥＴ３８０３  Ｓｏａｒｎｏｌ（３８％ｍｏｌ％含量）のバリア層。
【００８７】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズを、押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、すなわちＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ＰＸ３２３６とブレンドし、亜硝酸ナトリウムを含有する内層。
【００８８】
例７
ＶＣＩ添加剤（複数可）を有していない５層の腐食性ガス耐性積層品（図２）。
【００８９】
５層チューブを共押出して、４ミルのフィルムを形成した。チューブは以下を含んでいた。
【００９０】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズの外層。
【００９１】
押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、例えばＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ３２３６。
【００９２】
エチレンビニルアルコールコポリマー、例えばＥＴ３８０３  Ｓｏａｒｎｏｌ（３８％ｍｏｌ％含量）のバリア層。
【００９３】
押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、すなわちＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ＰＸ３２３６。
【００９４】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズの内層。
【００９５】
例８
内層に添加されたＶＣＩ添加剤（複数可）を有する、５層の腐食性ガス耐性積層品（図２）。
【００９６】
５層チューブを共押出して、４ミルのフィルムを形成した。チューブは以下を含んでいた。
【００９７】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズの外層。
【００９８】
押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、例えばＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ３２３６。
【００９９】
エチレンビニルアルコールコポリマー、例えばＥＴ３８０３  Ｓｏａｒｎｏｌ（３８％ｍｏｌ％含量）のバリア層。
【０１００】
押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、すなわちＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ＰＸ３２３６。
【０１０１】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズおよび亜硝酸ナトリウムの内層。
【０１０２】
例９
ＶＣＩ添加剤（複数可）を有していない５層の腐食性ガス耐性積層品（図２）。
【０１０３】
５層チューブを共押出して、４ミルのフィルムを形成した。チューブは以下を含んでいた。
【０１０４】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズの外層。
【０１０５】
押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、例えばＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ３２３６。
【０１０６】
エチレンビニルアルコールコポリマー、例えばＥＴ３８０３  Ｓｏａｒｎｏｌ（３８％ｍｏｌ％含量）のバリア層。
【０１０７】
押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、すなわちＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ＰＸ３２３６。
【０１０８】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズの内層。
【０１０９】
例１０
ＶＣＩ添加剤（複数可）を内層および外層に有する、５層の腐食性ガス耐性積層品（図２）。
【０１１０】
５層チューブを共押出して、４ミルのフィルムを形成した。チューブは以下を含んでいた。
【０１１１】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズおよび亜硝酸ナトリウムの外層。
【０１１２】
押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、例えばＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ３２３６。
【０１１３】
エチレンビニルアルコールコポリマー、例えばＥＴ３８０３  Ｓｏａｒｎｏｌ（３８％ｍｏｌ％含量）のバリア層。
【０１１４】
押出成形可能な結合層の樹脂である無水物で修飾したＬＬＤＰＥ樹脂、すなわちＥｑｕｉｓｔａｒ  Ｐｌｅｘａｒ  ＰＸ３２３６。
【０１１５】
直鎖低密度ポリエチレン樹脂、例えばＥｘｘｏｎ  １００１シリーズおよび亜硝酸ナトリウムの内層。
【０１１６】
前述の通り、例３〜１０のそれぞれは、表２の例１および２に記載の値に類似の、驚くほど相乗的に低い酸素透過性値を示した。
【０１１７】
本発明の腐食性ガス耐性積層品は、金属が腐食性ガスから保護されることが望まれる際にはいつでも利用することができる。したがって、積層品は、様々な金属および合金に対するラップ、保護用カバー、囲い等として利用することができる。最終用途には、様々な自動車用パーツおよび部品、様々な機械、自動車用パーツおよび部品、様々な船舶用パーツおよび部品、ならびに例えばプリント回路、回路基板、未実装ボード、メモリディスク、例えば銀メッキのメモリディスク等としての数々の異なるタイプの電子デバイスの保護が含まれる。インゴット、棒、チップ、粉末等の形態としての様々な金属それ自体を、本発明の積層品によって保護することもできる。さらに他の用途は、様々な軍事用および航空宇宙用の合金および部品、例えば、様々なマグネシウム合金パーツ、コイル等の保護に関する。他の軍事用および航空宇宙用の最終用途には、様々な航空機の部品、例えば着陸装置、エンジン部品、ボディおよび機体部品、様々な翼部品、ならびに他の軍事用物品、例えば大砲およびライフル部品、制御モジュール等の保護が含まれる。
【０１１８】
本発明の腐食性ガス耐性積層品の目的は、前述の通り、様々な基材を保護すること、すなわち金属を腐食から保護することであり、様々な層、特に外層は、様々な機能性添加剤、例えば揮発性腐食抑制剤、殺生物剤、難燃剤等を含有するので、本発明の積層品は、様々な食品、例えば穀類、野菜、果物、乳製品、肉類および魚類を保護するために利用してはならない。このような使用は、特にこうした食品を消費するヒトにとって有害になるおそれがある。したがって積層品は、食品および医薬品に対して、食品ラップ、パッケージング、バッグまたは任意の他の類似の機能としては使用されない。
【０１１９】
特許法に従って、最高の態様および好ましい態様を記載してきたが、本発明の範囲は、それらに限定されず、添付の特許請求の範囲によってのみ制限されるものとする。
本願の出願当初の請求項を、実質態様として以下に付記する。
［１］  任意にＶＣＩを含む少なくとも１種の熱可塑性のポリマー外層と、
少なくとも１種の腐食性ガス耐性バリア層と、
前記外層および前記バリア層と適合性がある少なくとも１種の任意の結合層とを含み、
金属を腐食から保護することができる腐食性ガス耐性積層品。
［２］  ［１］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層が、ポリオレフィンもしくはそのコポリマー；エチレン−エチルアクリレートもしくはエチレン−メチルアクリレートのコポリマー；ジエン由来のポリマーもしくはジエン由来のコポリマー；ポリスチレン；ハロカーボンを含有するポリマー；ヘテロ鎖熱可塑性物質；ポリスルフィド；ポリフタルアミド；ポリウレタン；ポリアミド；ポリエステル；またはこれらの任意の組合せを含み、
前記任意の結合層が、ポリアクリレートもしくはポリメタクリレート（そのエステル部分は、１〜約１２個の炭素原子を有する）、または前記ポリアクリレートもしくは前記ポリメタクリレートとポリオレフィンとのブレンド；ポリ酸無水物もしくはポリ無水マレイン酸；または前記ポリ酸無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸と、オレフィン、エチルビニルアセテートもしくはエチレンアクリレートとのコポリマーを含み、
前記腐食性ガス耐性バリア層が、ポリビニルアルコールもしくはアルキレン−ビニルアルコールコポリマー、もしくはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；または前記ポリビニルアルコールポリマーもしくは前記ポリアルキレン−ビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；ポリアミドもしくはポリアミドコポリマー、もしくはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；ポリビニルアセテートポリマーもしくはポリビニルアセテートコポリマー、もしくはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；またはポリ塩化ビニリデンもしくはそのコポリマーを含む腐食性ガス耐性積層品。
［３］  ［１］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層ポリマーが、様々な低密度および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン、ポリプロピレンおよびそのコポリマー、前記エチレン−エチルアクリレートコポリマー、前記エチレンメチルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、メチルメタクリレート−スチレンのコポリマー、ポリブチルジエン、ポリクロロプレン、ブタジエンとスチレンとのコポリマー、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化エチレンポリプロピレンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレンとポリテトラフルオロエチレンとのブレンド、メラミンホルムアルデヒドのコポリマー、前記ポリウレタン、前記ポリアミドもしくは前記ポリエステル、またはその任意の組合せを含み、
前記ＶＣＩ（前記ＶＣＩは、トリアゾールもしくはその誘導体；安息香酸塩もしくは安息香酸の塩；炭酸塩；リン酸塩；モリブデン酸アルカリ金属塩、二モリブデン酸塩、モリブデン酸アミン、もしくはその塩；アルカリ二塩基性酸塩；有機亜硝酸塩もしくは亜硝酸アルカリ金属塩；少なくとも１種のＣ6〜Ｃ10脂肪族モノカルボン酸、少なくとも１種のＣ6〜Ｃ10脂肪族ジカルボン酸、もしくは少なくとも１種の第一級芳香族アミド；またはこれらの任意の組合せであり、前記ＶＣＩの量は、前記外層１００重量部毎に約０．２５〜約１０重量部である）を含み、
前記結合層（前記結合層は、ポリオレフィンとブレンドされた前記アクリレートもしくは前記メタクリレート；前記ポリマー無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸；またはオレフィンもしくはエチル−ビニルアセテートのいずれかとの、前記ポリマー無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸の前記コポリマー；またはこれらの任意の組合せを含む）を含み、
前記腐食性ガス耐性バリア層のポリマーが、前記ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコールのコポリマー、前記ポリアミド、前記ポリビニルアルコールもしくは前記ポリビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、前記一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；前記ポリ塩化ビニリデンもしくは前記ポリビニリデンコポリマー、またはその任意の組合せである腐食性ガス耐性積層品。
［４］  ［３］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記ＶＣＩが、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、安息香酸アンモニウム、安息香酸シクロヘキシルアンモニウム、前記安息香酸の塩、前記モリブデン酸アルカリ金属塩、前記二モリブデン酸塩、合計約３〜約３０個の炭素原子を有する脂肪族もしくは芳香族アミン塩モリブデン酸塩、または亜硝酸アルカリ金属塩、またはその任意の組合せであり、
前記腐食性ガス耐性バリア層のポリマーが、フェノール添加剤を含有し、
前記結合層が、前記熱可塑性のポリマー外層と前記腐食性ガス耐性バリア層との間に位置し、
前記積層品は、約１．０ｃｃ／１００ｉｎ2／日未満の酸素透過率を有する腐食性ガス耐性積層品。
［５］  ［４］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層が、ポリエチレン、ポリエステル、またはポリアミド、またはその任意の組合せを含み、
前記ＶＣＩが、亜硝酸アルカリ金属塩であり、前記亜硝酸塩の量が、前記外層および／または内層１００重量部につき約０．４〜約３．０重量部であり、
前記結合層が、前記ポリマー無水物、エチレン−無水マレイン酸コポリマー、またはポリ無水マレイン酸のコポリマー、またはその任意の組合せであり、
前記腐食性ガス耐性バリア層が、前記エチレン−ビニルアルコールのコポリマー（前記コポリマー中のエチレンの量は、約３０〜約４５モルパーセントである）、またはポリ塩化ビニリデン、または塩化ビニル、アクリレートもしくはアクリロニトリルとのそのコポリマーであり、
前記腐食性ガス耐性バリア層のフェノール添加剤が、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、オクチル３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）フェニルプロピオネート、２（２’−ヒドロキシ−３’，５’ジ−ｔｅｒｔ−アミル）フェニル−ベンゾトリアゾール、ターシャリーブチルサリチレート、ｔ−ブチルヒドロキノン、またはその任意の組合せであり、前記フェノールの量が、前記バリア層合計１００重量部につき約０．７〜約５重量部であり、
前記腐食性ガス耐性積層品の全厚さ（１００％）に対して、前記少なくとも１種以上のポリマー外層の全厚さが、約６５〜約９３％であり、前記少なくとも１種以上の結合層の全厚さが、約３〜約２０％であり、前記少なくとも１種以上の腐食バリア層の全厚さが、約２〜約１５％である腐食性ガス耐性積層品。
［６］  ［３］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、約０．１ｃｃ／１００ｉｎ2／日未満の酸素透過率を有する腐食性ガス耐性積層品。
［７］  少なくとも１種の熱可塑性のポリマー外層と、
少なくとも１種の腐食性ガス耐性バリア層と、
前記腐食性ガス耐性外層および前記バリア層と適合性があり、前記ポリマー外層と前記腐食性ガス耐性バリア層との間に位置する少なくとも１種の第１の結合層と、
少なくとも１種の熱可塑性のポリマー内層と、
前記バリア層および前記内層と適合性があり、前記バリア層と前記内層との間に位置する少なくとも１種の第２の結合層とを含む腐食性ガス耐性積層品。
［８］  ［７］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層が、ポリオレフィンもしくはそのコポリマー；エチレン−エチルアクリレートもしくはエチレン−メチルアクリレートのコポリマー；ジエン由来のポリマーもしくはジエン由来のコポリマー；ポリスチレン；ハロカーボンを含有するポリマー；ヘテロ鎖熱可塑性物質；ポリスルフィド；ポリフタルアミド；ポリウレタン；ポリアミド；ポリエステル；またはこれらの任意の組合せを含み、
前記第１の結合層が、ポリアクリレートもしくはポリメタクリレート（そのエステル部分は、１〜約１２個の炭素原子を有する）、または前記ポリアクリレートもしくは前記ポリメタクリレートとポリオレフィンとのブレンド；ポリ酸無水物もしくはポリ無水マレイン酸；またはオレフィン、エチルビニルアセテートもしくはエチレンアクリレートとの前記ポリ酸無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸とのコポリマーを含み、
前記腐食性ガス耐性バリア層が、前記ポリビニルアルコールもしくはアルキレン−ビニルアルコールコポリマー、またはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；または前記ポリビニルアルコールポリマーもしくは前記ポリアルキレン−ビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；ポリアミドもしくはポリアミドコポリマー、またはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；ポリビニルアセテートポリマーもしくはポリビニルアセテートコポリマー、もしくはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；またはポリ塩化ビニリデンもしくはそのコポリマーを含み、
前記第２の結合層が、ポリアクリレートもしくはポリメタクリレート（そのエステル部分は、１〜約１２個の炭素原子を有する）、または前記ポリアクリレートもしくは前記ポリメタクリレートとポリオレフィンとのブレンド；ポリ酸無水物もしくはポリ無水マレイン酸；またはオレフィン、エチルビニルアセテートもしくはエチレンアクリレートとの前記ポリ酸無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸のコポリマーを含み、
前記内層が、ポリオレフィンもしくはそのコポリマー；エチレン−エチルアクリレートもしくはエチレン−メチルアクリレートのコポリマー；ジエン由来のポリマーもしくはジエン由来のコポリマー；ポリスチレン；ハロカーボンポリマー；ヘテロ鎖熱可塑性物質；ポリスルフィド；ポリフタルアミド；ポリウレタン；ポリアミド；ポリエステル；またはこれらの任意の組合せを含む腐食性ガス耐性積層品。
［９］  ［８］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層ポリマーが、種々の低密度および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン、ポリプロピレンおよびそのコポリマー、前記エチレン−エチルアクリレートコポリマー、前記エチレンメチルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、メチルメタクリレート−スチレンのコポリマー、ポリブチルジエン、ポリクロロプレン、ブタジエンとスチレンとのコポリマー、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化エチレンポリプロピレンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレンとポリテトラフルオロエチレンとのブレンド、メラミンホルムアルデヒドのコポリマー、前記ポリウレタン、前記ポリアミドもしくは前記ポリエステル、またはその任意の組合せを含み、
前記第１の結合層が、ポリオレフィンとブレンドされた前記アクリレートもしくは前記メタクリレート；前記ポリマー無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸；またはオレフィンもしくはエチル−ビニルアセテートのいずれかとの、前記ポリマー無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸の前記コポリマー；またはこれらの任意の組合せを含み、
前記腐食性ガス耐性バリア層が、前記ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコールのコポリマー、前記ポリアミド、前記ポリビニルアルコールもしくは前記ポリビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、前記一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；前記ポリ塩化ビニリデンもしくは前記ポリビニリデンコポリマー、またはその任意の組合せを含み、
前記第２の結合層が、ポリオレフィンとブレンドされた前記アクリレートもしくは前記メタクリレート；前記ポリマー無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸；またはオレフィンもしくはエチル−ビニルアセテートのいずれかとの、前記ポリマー無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸の前記コポリマー；またはこれらの任意の組合せを含み、
前記内層が、種々の低密度および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン、ポリプロピレンおよびそのコポリマー、前記エチレン−エチルアクリレートコポリマー、前記エチレンメチルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、メチルメタクリレート−スチレンのコポリマー、ポリブチルジエン、ポリクロロプレン、ブタジエンとスチレンとのコポリマー、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化エチレンポリプロピレンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレンとポリテトラフルオロエチレンとのブレンド、メラミンホルムアルデヒドのコポリマー、前記ポリウレタン、前記ポリアミドもしくは前記ポリエステル、またはその任意の組合せを含み、
前記積層品は約０．１ｃｃ／１００ｉｎ2／日未満の酸素透過率を有する腐食性ガス耐性積層品。
［１０］  ［９］に記載の腐食性ガス積層品であって、
前記外層が、ポリエチレン、ポリエステル、またはポリアミド、またはその任意の組合せを含み、
前記第１の結合層が、前記ポリマー無水物、エチレン−無水マレイン酸コポリマー、またはプロピレン無水マレイン酸のコポリマー、またはその任意の組合せであり、
前記腐食性ガス耐性バリア積層品が、前記エチレン−ビニルアルコールのコポリマー（前記コポリマー中のエチレンの量は約３０〜約４５モルパーセントである）であり、
前記第２の結合層が、前記ポリマー無水物、エチレン−無水マレイン酸コポリマー、またはプロピレン無水マレイン酸のコポリマー、またはその任意の組合せであり、
前記内層が、ポリエチレン、ポリエステル、またはポリアミド、またはその任意の組合せを含み、
前記腐食性ガス耐性積層品の全厚さ（１００％）に対して、前記少なくとも１種以上のポリマー外層および／または前記１種以上のポリマー内層の全厚さが、約６５〜約９３％であり、前記少なくとも１種以上の結合層の全厚さが、約３〜約２０％であり、前記少なくとも１種以上の腐食バリア層の全厚さが、約２〜約１５％であり、
約０．５ｃｃ／１００ｉｎ2／日未満の酸素透過率を有する腐食性ガス耐性積層品。
［１１］  ［７］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層または前記内層またはその両方に、少なくとも１種のＶＣＩ化合物を含む腐食性ガス耐性積層品。
［１２］  ［８］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層または前記内層またはその両方に少なくとも１種のＶＣＩ化合物を含み、
前記ＶＣＩが、トリアゾールもしくはその誘導体；安息香酸塩もしくは安息香酸の塩；炭酸塩；リン酸塩；モリブデン酸アルカリ金属塩、二モリブデン酸塩、モリブデン酸アミンもしくはその塩；アルカリ二塩基性酸塩；有機亜硝酸塩もしくは亜硝酸アルカリ金属塩；少なくとも１種のＣ6〜Ｃ12脂肪族モノカルボン酸、少なくとも１種のＣ6〜Ｃ12脂肪族ジカルボン酸、もしくは少なくとも１種の第一級芳香族アミド；またはこれらの任意の組合せであり、前記ＶＣＩの量が、前記外層１００重量部につき約０．２５〜約１０重量部である腐食性ガス耐性積層品。
［１３］  ［１０］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層または前記内層またはその両方に、少なくとも１種のＶＣＩ化合物を含み、前記ＶＣＩが、亜硝酸アルカリ金属塩であり、前記亜硝酸塩の量が、前記外層および／または内層１００重量部につき約０．４〜約３．０重量部である腐食性ガス耐性積層品。
［１４］  少なくとも１種の腐食性ガス耐性バリア層と、
少なくとも１種の外層（前記外層は、前記外層材料および前記バリア層と適合性がある、ブレンドされた少なくとも１種の結合層化合物を有する）とを含む腐食性ガス耐性積層品。
［１５］  ［１４］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層が、ポリオレフィンもしくはそのコポリマー；エチレン−エチルアクリレートもしくはエチレン−メチルアクリレートのコポリマー；ジエン由来のポリマーもしくはジエン由来のコポリマー；ポリスチレン；ハロカーボンを含有するポリマー；ヘテロ鎖熱可塑性物質；ポリスルフィド；ポリフタルアミド；ポリウレタン；ポリアミド；ポリエステル；またはこれらの任意の組合せを含み、
前記外層結合化合物が、ポリアクリレートもしくはポリメタクリレート（そのエステル部分は、１〜約１２個の炭素原子を有する）、または前記ポリアクリレートもしくは前記ポリメタクリレートとポリオレフィンとのブレンド；ポリ酸無水物もしくはポリ無水マレイン酸；またはオレフィン、エチルビニルアセテートもしくはエチレンアクリレートとの前記ポリ酸無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸のコポリマーを含み、
前記腐食性ガス耐性バリア層が、前記ポリビニルアルコールもしくはアルキレン−ビニルアルコールコポリマー、またはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド、または前記ポリビニルアルコールポリマーもしくは前記ポリアルキレン−ビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；ポリアミドもしくはポリアミドコポリマー、またはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；ポリビニルアセテートポリマーもしくはポリビニルアセテートコポリマー、またはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；またはポリ塩化ビニリデンもしくはそのコポリマーを含む腐食性ガス耐性積層品。
［１６］  ［１５］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層が、ポリエチレン、ポリエステル、またはポリアミド、またはその任意の組合せを含み、
前記外層結合化合物が、前記ポリマー無水物、エチレン−無水マレイン酸コポリマーもしくはプロピレン無水マレイン酸のコポリマー、またはその任意の組合せであり、
前記腐食性ガス耐性バリア積層が、前記エチレン−ビニルアルコールのコポリマーであり、前記コポリマー中のエチレンの量が、約３０〜約４５モルパーセントであり、
約０．５ｃｃ／１００ｉｎ2／日未満の酸素透過率を有する腐食性ガス耐性積層品。
［１７］  ［１５］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
少なくとも１種の内層を含み、前記内層が、前記内層材料および前記バリア層材料と適合性があり、その中にブレンドされた少なくとも１種の結合層化合物を有し、
前記内層が、ポリオレフィンもしくはそのコポリマー；エチレン−エチルアクリレートもしくはエチレン−メチルアクリレートのコポリマー；ジエン由来のポリマーもしくはジエン由来のコポリマー；ポリスチレン；ハロカーボンポリマー；ヘテロ鎖熱可塑性物質；ポリスルフィド；ポリフタルアミド；ポリウレタン；ポリアミド；ポリエステル；またはこれらの任意の組合せを含み、
前記内層結合化合物が、ポリアクリレートもしくはポリメタクリレート（そのエステル部分は、１〜約１２個の炭素原子を有する）、または前記ポリアクリレートもしくは前記ポリメタクリレートとポリオレフィンとのブレンド；ポリ酸無水物もしくはポリ無水マレイン酸；またはオレフィン、エチルビニルアセテートもしくはエチレンアクリレートとの前記ポリ酸無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸とのコポリマーを含む腐食性ガス耐性積層品。
［１８］  ［１７］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記内層が、ポリエチレン、ポリエステル、またはポリアミド、またはその任意の組合せを含み、
前記内層結合化合物が、前記ポリマー無水物、エチレン−無水マレイン酸コポリマーもしくはプロピレン無水マレイン酸のコポリマー、またはその任意の組合せであり、
前記腐食性ガス耐性積層品の全厚さ（１００％）に対して、任意の結合層化合物を含む前記少なくとも１種以上のポリマー外層および／または前記１種以上のポリマー内層の全厚さが、約７５％〜約９８％であり、前記１種以上の腐食バリア層の全厚さが、約２％〜約２５％であり、
前記腐食性ガス耐性バリア層のポリマーが、前記ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコールのコポリマー、前記ポリアミド、前記ポリビニルアルコールもしくは前記ポリビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、前記一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；前記ポリ塩化ビニリデンもしくは前記ポリビニリデンコポリマー、またはその任意の組合せである腐食性ガス耐性積層品。
［１９］  ［１４］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層または前記内層またはその両方に、少なくとも１種のＶＣＩ化合物を含む腐食性ガス耐性積層品。
［２０］  ［１８］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記外層または前記内層またはその両方に少なくとも１種のＶＣＩ化合物を含み、
前記ＶＣＩが、トリアゾールもしくはその誘導体；安息香酸塩もしくは安息香酸の塩；炭酸塩；リン酸塩；モリブデン酸アルカリ金属塩、二モリブデン酸塩、モリブデン酸アミンもしくはその塩；アルカリ二塩基性酸塩；有機亜硝酸塩もしくは亜硝酸アルカリ金属塩；少なくとも１種のＣ6〜Ｃ12脂肪族モノカルボン酸、少なくとも１種のＣ6〜Ｃ12脂肪族ジカルボン酸もしくは少なくとも１種の第一級芳香族アミド；またはこれらの任意の組合せであり、前記ＶＣＩの量が、前記外層１００重量部につき約０．２５〜約１０重量部である腐食性ガス耐性積層品。
［２１］  バリア層である少なくとも１種の外層と、
ＶＣＩを任意に含む少なくとも内層と、
前記バリア外層および前記内層と適合性がある少なくとも１種の任意の結合層とを含む、金属を腐食から保護するための腐食性ガス耐性積層品。
［２２］  ［２１］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記腐食性ガス耐性バリア層が、ポリビニルアルコールもしくはアルキレン−ビニルアルコールコポリマー、またはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；または前記ポリビニルアルコールポリマーもしくは前記ポリアルキレン−ビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；ポリアミドもしくはポリアミドコポリマー、もしくはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；ポリビニルアセテートポリマーもしくはポリビニルアセテートコポリマー、またはそのいずれかと別のポリマーとのブレンド；またはポリ塩化ビニリデンもしくはそのコポリマーを含み、
前記内層が、ポリオレフィンもしくはそのコポリマー；エチレン−エチルアクリレートもしくはエチレン−メチルアクリレートのコポリマー；ジエン由来のポリマーもしくはジエン由来のコポリマー；ポリスチレン；ハロカーボンを含有するポリマー；ヘテロ鎖熱可塑性物質；ポリスルフィド；ポリフタルアミド；ポリウレタン；ポリアミド；ポリエステル；またはこれらの任意の組合せを含み、
前記任意の結合層が、ポリアクリレートもしくはポリメタクリレート（そのエステル部分は、１〜約１２個の炭素原子を有する）、または前記ポリアクリレートもしくは前記ポリメタクリレートとポリオレフィンとのブレンド；ポリ酸無水物もしくはポリ無水マレイン酸；またはオレフィン、エチルビニルアセテートもしくはエチレンアクリレートとの前記ポリ酸無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸のコポリマーを含む腐食性ガス耐性積層品。
［２３］  ［２２］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記腐食性ガス耐性バリア層のポリマーが、前記ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコールのコポリマー、前記ポリアミド、前記ポリビニルアルコールもしくは前記ポリビニルアルコールコポリマーとブレンドされた、前記一酸化炭素を含有するエチレンポリマー；前記ポリ塩化ビニリデンもしくは前記ポリビニリデンコポリマー、またはその任意の組合せであり、
前記ポリマー内層が、種々の低密度および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン、ポリプロピレンおよびそのコポリマー、前記エチレン−エチルアクリレートコポリマー、前記エチレンメチルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、メチルメタクリレート−スチレンのコポリマー、ポリブチルジエン、ポリクロロプレン、ブタジエンとスチレンとのコポリマー、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化エチレンポリプロピレンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレンとポリテトラフルオロエチレンとのブレンド、メラミンホルムアルデヒドのコポリマー、前記ポリウレタン、前記ポリアミドもしくは前記ポリエステル、またはその任意の組合せを含み、
前記ＶＣＩ（前記ＶＣＩは、トリアゾールもしくはその誘導体；安息香酸塩もしくは安息香酸の塩；炭酸塩；リン酸塩；モリブデン酸アルカリ金属塩、二モリブデン酸塩、モリブデン酸アミンもしくはその塩；アルカリ二塩基性酸塩；有機亜硝酸塩もしくは亜硝酸アルカリ金属塩；少なくとも１種のＣ6〜Ｃ10脂肪族モノカルボン酸、少なくとも１種のＣ6〜Ｃ10脂肪族ジカルボン酸もしくは少なくとも１種の第一級芳香族アミド；またはこれらの任意の組合せであり、前記ＶＣＩの量は、前記外層１００重量部につき約０．２５〜約１０重量部である）を含み、そして
前記結合層（前記結合層は、ポリオレフィンとブレンドされた前記アクリレートもしくは前記メタクリレート；前記ポリマー無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸；またはオレフィンもしくはエチル−ビニルアセテートのいずれかとの、前記ポリマー無水物もしくは前記ポリ無水マレイン酸の前記コポリマー；またはこれらの任意の組合せを含む）を含む腐食性ガス耐性積層品。
［２４］  ［２３］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記腐食性ガス耐性バリア層が、前記エチレン−ビニルアルコールのコポリマー（前記コポリマー中のエチレンの量は、約３０〜約４５モルパーセントである）、またはポリ塩化ビニリデン、または塩化ビニル、アクリレートもしくはアクリロニトリルとのそのコポリマーであり、
前記内層が、ポリエチレン、ポリエステル、またはポリアミド、またはその任意の組合せを含み、
前記内層ＶＣＩが、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、安息香酸アンモニウム、安息香酸シクロヘキシルアンモニウム、前記安息香酸の塩、前記モリブデン酸アルカリ金属塩、前記二モリブデン酸塩、合計約３〜約３０個の炭素原子を有する脂肪族もしくは芳香族アミン塩モリブデン酸塩、または亜硝酸アルカリ金属塩；またはその任意の組合せであり、
前記結合層が、前記腐食ガス耐性バリア外層と前記ポリマー内層との間に位置し、前記結合層が、前記ポリマー無水物、エチレン−無水マレイン酸コポリマー、またはプロピレン無水マレイン酸のコポリマーもしくはコポリマー、またはその任意の組合せであり、
約１．０ｃｃ／１００ｉｎ2／日未満の酸素透過率を有する腐食性ガス耐性積層品。
［２５］  ［２４］に記載の腐食性ガス耐性積層品であって、
前記腐食性ガス耐性積層品の全厚さ（１００％）に対して、前記少なくとも１種以上のプロセスガス耐性バリア層の全厚さが、約２〜１５％であり、前記１種以上のポリマー内層の全厚さが、約６５〜約９３％であり、前記１種以上の結合層の全厚さが、約３〜約２０％である腐食性ガス耐性積層品。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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