(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０％引張時荷重が３Ｎ／２５ｍｍ以下、
弾性率が１〜５ＭＰａ、
粘性が１．８〜１０ＧＰａ・ｓ、
ガラス転移温度が１５℃以下
であり、
曲げ変形を受ける対象物に貼付して用いる貼付材用フィルム。
【請求項２】
ガラス転移温度が１０℃以下である請求項１に記載の貼付材用フィルム。
【請求項３】
アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレートとアルキルメタアクリレートを主成分とし、これらと共重合可能なその他の重合性モノマーまたはプレポリマーからなる重合単位を０〜２０モル％含む共重合体フィルムからなる請求項１または２に記載の貼付材用フィルム。
【請求項４】
前記アルキルメタアクリレートがメチルメタアクリレートであり、前記アルキルアクリレートがエチルアクリレートであり、メチルメタアクリレートとエチルアクリレートのモル比が４０：９０〜４０：１８０である請求項３に記載の貼付材用フィルム。
【請求項５】
前記アルキルメタアクリレートがメチルメタアクリレートであり、前記アルキルアクリレートがブチルアクリレートであり、メチルメタアクリレートとブチルアクリレートのモル比が１：１．６〜１：２．５である請求項３に記載の貼付材用フィルム。
【請求項６】
前記重合単位が水酸基を有するアルキルアクリレート、水酸基を有するアルキルアクリルアミド、アクリル酸、から選択される構造単位を含み、該構造単位が１〜１０モル％含有され、架橋剤により架橋された請求項３から５のいずれかに記載の貼付材用フィルム。
【請求項７】
前記架橋剤がイソシアネート系架橋剤である請求項６に記載の貼付材用フィルム。
【請求項８】
前記構造単位がヒドロキシエチルアクリルアミドである請求項６または７に記載の貼付材用フィルム。
【請求項９】
前記構造単位がヒドロキシエチルアクリレートである請求項６または７に記載の貼付材用フィルム。
【請求項１０】
前記重合単位がシリコーン系のマクロモノマーを含む請求項３から９のいずれかに記載の貼付材用フィルム。
【請求項１１】
前記重合単位がウレタン系プレポリマーを含む請求項３から１０のいずれかに記載の貼付材用フィルム。
【請求項１２】
メチルメタアクリレートとエチルアクリレートを主成分とし、メチルメタアクリレートとエチルアクリレートのモル比が４０：９０〜４０：２００であり、ヒドロキシエチルアクリルアミドを１〜１０モル％含有し、イソシアネート系架橋剤により架橋された共重合体からなる請求項２に記載の貼付材用フィルム。
【請求項１３】
前記重合単位が共重合体全体に対して０．５〜５重量％のシリコーン系のマクロモノマーを含む請求項１２に記載の貼付材用フィルム。
【請求項１４】
さらにメトキシエチルアクリレートを含有し、メチルメタアクリレートとエチルアクリレートの合計モル量とメトキシエチルアクリレートとのモル比が１７０：１５〜１４０：６０である請求項１２に記載の貼付材用フィルム。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれかに記載の貼付材用フィルムに粘着剤層が積層されてなる粘着性フィルム。
【請求項１６】
請求項１から１４のいずれかに記載の貼付材用フィルムに粘着剤層が積層されてなり、前記貼付材用フィルムの透湿度が９００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上である医療用粘着テープ。
【請求項１７】
前記粘着剤層に膏体が担持された請求項１６に記載の医療用粘着テープ。
【請求項１８】
請求項１から１４のいずれかに記載の貼付材用フィルムに膏体が積層された医療用粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、曲げ変形を受ける対象物に貼付して用いる貼付材用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
貼付材用フィルムは皮膚や日用品や成形加工品の表面に貼付してその表面が傷付かないように、あるいは汚染されないように保護する目的で用いられる。
【０００３】
このような貼付材用フィルムは一般には粘着剤が積層されて用いられる。(例えば、特許文献１参照)
【０００４】
フィルムを貼付する対象物がフィルムを貼付後に曲げ変形を受ける場合がある。対象物は、例えば、指等の関節部分の表面や、書籍の表紙の付け根の部分や、バッグの表面や、二つ折りの財布の背の部分やプレス加工される金属板の表面などである。
【０００５】
このような対象物が貼付後に曲げ変形を受ける場合、曲げに対してフィルムが追従して変形しないと、この変形時にフィルムが剥がれる傾向がある。
【０００６】
とくに、指等の関節部分の表面のように指の曲げにより表面に多数の皺が生ずるような複雑な表面変形については、フィルムが剥がれやすい。また、従来の材料では変形させるためには相応の応力を要し、かつ、応力の緩和も少なく、変形状態を保つと常に応力がかかり続けるという特性を持っていた。曲げなどの変形を元に戻した際は該材料が元のままに復元するという意味では良いが、変形時に応力がかかり続けると被着体に悪い影響を与える場合がある。そのもっとも大きな用途は身体に貼付した際、変形が常に起こり、変形による応力がかかり続けると、皮膚への損傷が懸念される上に、つっぱり感など違和感・不快感が続くことになる。この種の問題を解決することが本発明の主眼とするところである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０８−０２４２８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、フィルムを貼付する貼付対象物が貼付後に曲げ変形を受ける場合、曲げに対してフィルムが追従して変形し、この変形時にフィルムが剥がれにくい貼付材用フィルム、及びこのフィルムを用いた貼付材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の要旨とするところは、
２０％引張時荷重が３Ｎ／２５ｍｍ以下、弾性率が０．２〜１５ＭＰａ、粘性が０．１〜２５ＧＰａ・ｓ、ガラス転移温度が１５℃以下であり、曲げ変形を受ける対象物に貼付して用いる貼付材用フィルムであることにある。
【００１０】
前記貼付材用フィルムにおいては、弾性率が０．２〜５ＭＰａ、粘性が１〜１０ＧＰａ・ｓであり得る。
【００１１】
前記貼付材用フィルムにおいては、弾性率が１〜５ＭＰａ、粘性が１．８〜１０ＧＰａ・ｓ、ガラス転移温度が１０℃以下であり得る。
【００１２】
前記貼付材用フィルムはアルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレートとアルキルメタアクリレートを主成分とし得、これらと共重合可能なその他の重合性モノマーまたはプレポリマーからなる重合単位を０〜２０モル％含む共重合体フィルムからなり得る。
【００１３】
前記貼付材用フィルムにおいては、前記アルキルメタアクリレートがメチルメタアクリレートであり得、前記アルキルアクリレートがエチルアクリレートであり得、メチルメタアクリレートとエチルアクリレートのモル比が４０：９０〜４０：１８０であり得る。
【００１４】
前記貼付材用フィルムにおいては、前記アルキルメタアクリレートがメチルメタアクリレートであり得、前記アルキルアクリレートがブチルアクリレートであり得、メチルメタアクリレートとブチルアクリレートのモル比が１：１．６〜１：２．５であり得る。
【００１５】
前記貼付材用フィルムは、前記重合単位が水酸基を有するアルキルアクリレート、水酸基を有するアルキルアクリルアミド、アクリル酸、から選択される構造単位を含み得、該構造単位が１〜１０モル％含有されて架橋剤により架橋され得る。
【００１６】
前記架橋剤はイソシアネート系架橋剤であり得る。
【００１７】
前記貼付材用フィルムにおいては、前記構造単位がヒドロキシエチルアクリルアミドであり得る。
【００１８】
前記貼付材用フィルムにおいては、前記構造単位がヒドロキシエチルアクリレートであり得る。
【００１９】
前記貼付材用フィルムにおいては、前記重合単位がシリコーン系のマクロモノマーを含み得る。
【００２０】
前記貼付材用フィルムにおいては、前記重合単位がウレタン系プレポリマーを含み得る。
【００２１】
前記貼付材用フィルムは、メチルメタアクリレートとエチルアクリレートを主成分とし得、メチルメタアクリレートとエチルアクリレートのモル比が４０：９０〜４０：２００であり得、ヒドロキシエチルアクリルアミドを１〜１０モル％含有してイソシアネート系架橋剤により架橋された共重合体からなり得る。
【００２２】
前記貼付材用フィルムは、前記重合単位が共重合体全体に対して０．５〜５重量％のシリコーン系のマクロモノマーを含み得る。
【００２３】
前記貼付材用フィルムは、さらにメトキシエチルアクリレートを含有し得、メチルメタアクリレートとエチルアクリレートの合計モル量とメトキシエチルアクリレートとのモル比が１７０：１５〜１４０：６０であり得る。
【００２４】
また、本発明の要旨とするところは、前記貼付材用フィルムに粘着剤層が積層されてなる粘着性フィルムであることにある。
【００２５】
さらに、本発明の要旨とするところは、前記貼付材用フィルムに粘着剤層が積層されてなり、前記貼付材用フィルムの透湿度が９００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上である医療用粘着テープであることにある。
【００２６】
前記医療用粘着テープにおいては、前記粘着剤層に膏体が担持され得る。
【００２７】
またさらに、本発明の要旨とするところは、前記貼付材用フィルムに膏体が積層された医療用粘着テープであることにある。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によると、フィルムを貼付する貼付対象物が貼付後に曲げ変形を受ける場合、曲げに対してフィルムが追従して変形し、この変形時にフィルムが剥がれにくい貼付材用フィルム、及びこのフィルムを用いた貼付材が提供される。
【００２９】
本発明によると、人体における指等の関節部の表面に貼付されたとき、関節部の曲げ伸ばしの変形による皮膚表面の皺の変化に追従して、皮膚とフィルムとの密着状態を維持する貼付材が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の貼付材用フィルムに粘着剤の層を積層した状態を示す断面図。
【図２】本発明の貼付材用フィルムに粘着剤の層を積層し、さらに剥離紙を積層した状態を示す断面図。
【図３】本発明の貼付材用フィルムに粘着剤の層を積層し、さらに膏体を貼着した状態を示す断面図。
【図４】粘着性フィルムを皮膚に貼付した状態を示す断面模式図であり、図４（ａ）は従来の粘着性フィルムの場合、図４（ｂ）は本発明の粘着性フィルムの場合。
【図５】貼付材用フィルム及び比較品を指に貼付した状態を示す写真。
【図６】本発明の貼付材用フィルムを書籍の表紙の折り曲げ部に貼付した状態を示す模式図。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本発明の貼付材用フィルムは、２０％引張時引張荷重が３Ｎ／２５ｍｍ以下、弾性率が０．２〜１５ＭＰａ、粘性が０．１〜２５ＧＰａ・ｓ、ガラス転移温度が１５℃以下であり、曲げ変形を受ける対象物に貼付して用いる貼付材用フィルムである。この貼付材用フィルムは、一般的には、厚さが１０〜６０μｍであり、粘着剤や接着剤を積層して貼付材として用いられる。
【００３２】
本発明の貼付材用フィルムは２０％引張時荷重が３Ｎ／２５ｍｍ以下であることにより、人体皮膚などの貼付対象物に貼付した場合に貼付対象物の伸びに容易に追従して伸び変形するので、貼付対象物表面が伸び変形したときに浮きや剥離が起こりにくい。また、貼付対象物に貼付した場合に負荷を与えず、貼付対象物を歪めない。例えば、人体皮膚に貼付した場合に、つっぱり感が小さい。
【００３３】
本発明の貼付材用フィルムは弾性率が１５ＭＰａ以下であることにより、曲面に貼付されたときにその曲面に追従して皺を生ずることなく貼付できる。さらに、弾性率が０．２ＭＰａ以上であることにより、厚さが１０〜６０μｍと薄いにもかかわらず、適度のハリ、コシがあって取り扱い性に優れる。ハリ、コシのないフィルムは取り扱いがむつかしく、製品製造工程中や貼付する操作時にフィルムの位置決めが不安定となり、操作中にフィルム同士をくっつけてしまうというトラブルが生じやすい。
【００３４】
弾性率が０．２〜５ＭＰａであることが、取り扱いの容易さと曲面に追従して皺を生ずることなく貼付できることを両立させるうえでさらに好ましい。１〜５ＭＰａであることが、取り扱いの容易さと曲面に追従して皺を生ずることなく貼付できることを両立させるうえで最も好ましい。
【００３５】
弾性率は以下のようにして測定される。
試料をクリープさせる。測定は窒素雰囲気中３５℃で行う。まず初期荷重１ｍＮを１０分間かけフィルム温度が雰囲気温度と平衡になるよう保ち、その後１００ｍＮ／ｍｉｎで荷重が３０ｋＰａとなるまで伸長し、その後荷重が３０ｋＰａの状態でクリープさせる。
初期荷重１ｍＮを１０分間かけたときの試料の長さ（チャック間距離）をＬ０とし荷重が３０ｋＰａに達したときの試料の長さをＬ３０として、
Ｅ＝Ｗ×Ｌ０／（Ｌ３０−Ｌ０）
を求める。ここで、Ｗは３０ｋＰａである。
本発明においては、このようにして測定された値Ｅを弾性率と定義する。
また、荷重が３０ｋＰａに達した状態から７分後、１０分後の試料の長さをそれぞれＬ７、Ｌ１０とし、Ｒ＝（Ｌ１０−Ｌ７）／Ｌ７とし、
Ｖ＝Ｗ×Ｔ／Ｒ
を求める。ここで、Ｔは１８０ｓｅｃである。本発明においては、このようにして測定された値Ｖを粘性と定義する。
【００３６】
また、貼付材用フィルムは曲面に追従して貼付するときに少なくとも一部分が伸長状態となるが、本発明の貼付材用フィルムは粘性が０．１〜２５ＧＰａ・ｓであることにより、曲面に追従して貼付されたときに、その伸長状態が短時間で緩和されるので、剥離が起こりにくい。つまり、貼付されたのちに貼付対象物の曲げ変形などにより貼付対象物の表面が伸長されてもその伸長に追従して貼付材が伸長されたときに、貼付材の伸長による応力が短時間で緩和されるので、剥離が起こりにくい。とくに、人体皮膚に貼付した場合に、人体の動きにともなうつっぱり感が小さい。また、この伸長状態の緩和により人体の曲面やその変形に追従することにより、貼付されたテープが皮膚面から浮き上がることなく貼付状態を維持できる。
【００３７】
粘性がこの範囲を超えて大きいものは、貼付されたのちに貼付対象物の曲げ変形などにより貼付対象物の表面が伸長されてもその伸長に追従して貼付材が伸長されたときに、貼付材の伸長状態が短時間で緩和されないので、剥離が起こりやすい。また、人体皮膚に貼付した場合に、人体の動きにともなうつっぱり感がある。また、人体の曲面やその変形に追従して剥離状の皺を生じやすく貼付状態を維持しにくい。粘性が小さいものほど貼付操作時に伸びやすく、貼付操作性が低下する傾向にある。粘性が０．１ＧＰａ・ｓ未満であると貼付操作時に過度に伸びるなどして貼付操作性が悪い。
【００３８】
粘性が１〜１０ＧＰａ・ｓであることが、貼付操作性と曲面に追従して貼付されたときの剥離の起こりにくさを両立させるうえでさらに好ましい。１．８〜１０ＧＰａ・ｓであることが、貼付操作性と曲面に追従して貼付されたときの剥離の起こりにくさを両立させるうえで最も好ましい
【００３９】
粘性Ｖは数式
Ｖ＝Ｗ×Ｔ／（Ｓ×Ｒ）
で表わされる値である。
ここで、短冊状の試料（フィルム）に長手方向に一定の荷重Ｗをかけた状態を維持し荷重時間をＴとする。用いる試料の断面積をＳ、この荷重による試料の長さの変化率をＲとする。
【００４０】
本発明においては、粘性Ｖは段落[００３５]に記載のように定義される。
【００４１】
本発明の貼付材用フィルムはガラス転移温度が１５℃以下であることにより、通常の室内作業において用いるとき安定した特性（弾性率や２０％引張時荷重や粘性）を有する。さらに、貼付対象物が指などの人体である場合、貼付材用フィルムを貼付した部分の人体が冷水に触れる状態で作業が行われても人体の変形に追従して貼付材用フィルムが伸縮するので作業中の剥がれのトラブルが生じにくい。
【００４２】
ガラス転移温度が１０℃以下であることが、貼付材用フィルムを貼付した部分の人体が冷水に触れる状態での作業中の剥がれのトラブルが生じにくい点でさらに好ましい。
【００４３】
本発明においては、ガラス転移温度は、サンプルを−５０℃まで急冷し毎分１０℃で６０℃まで昇温し、示差熱−温度チャートのベースラインが階段状に変化するところの中間点（中間点ガラス転移温度）をいう。
【００４４】
本発明の貼付材用フィルムを皮膚に貼付して用いる場合は、透湿度が９００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であることがムレ感が少なく好ましい。また、吸湿性の材料からなる貼付対象物に貼付した場合に貼付対象物の吸放湿性に影響を与える度合いが小さい。
【００４５】
透湿度は１０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であることが皮膚に貼付した場合のムレ感の少なさの点でさらに好ましい。１１９０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であることが皮膚に貼付した場合のムレ感の少なさの点で最も好ましい
【００４６】
本発明の貼付材用フィルムとしては上記の特性を満たすものであればその化学構造は問わない。例えば、ポリウレタン系フィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリアミド系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリオレフィン系フィルムその他のフィルム類が挙げられる。なかでも、アクリル系共重合体を素材とするフィルムが好適に用いられる。
【００４７】
本発明の貼付材用フィルムに用いられるアクリル系共重合体としては、アルキル基の炭素数が１〜８であるアルキルアクリレートとアルキルメタアクリレートをランダム共重合体の主成分とし、これらと共重合可能なその他の重合性モノマーまたはオリゴマーやプレポリマーからなる重合単位を０〜２０モル％含む共重合体が好ましい。
このアルキルメタアクリレートの炭素数は特に限定されないが、メチルメタアクリレートあるいはエチルメタアクリレートが好ましい。また、この重合体の繰り返し単位の配列は、ブロックであってもよい。
【００４８】
アルキルアクリレートとしてはメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、等を例示することができ、なかでもエチルアクリレートやブチルアクリレートが好ましい。
【００４９】
アルキルメタアクリレートとしては、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレートが例示される。
【００５０】
上記アクリル系共重合体が架橋しておらずに上記アクリル系共重合体におけるアルキルメタアクリレートがメチルメタアクリレートであり、アルキルアクリレートがエチルアクリレートである場合は、メチルメタアクリレートとエチルアクリレートのモル比が４０：９０〜４０：１８０であることが好適な前記の物性値を得るうえで好ましい。この範囲をはずれてメチルメタアクリレートの比率が小さくなると弾性率が低くなり、前記の物性値が得られずに取り扱い性が悪くなることがある。この範囲をはずれてメチルメタアクリレートの比率が大きくなると、ガラス転移温度が高くなる結果比較的硬く脆いフィルムとなり、目標とする用途での使用感（違和感）、浮き・剥がれにくさの点で最適とはいえない。また、透湿度も下がる。
【００５１】
上記アクリル系共重合体におけるアルキルメタアクリレートがメチルメタアクリレートであり、アルキルアクリレートがブチルアクリレートである場合は、メチルメタアクリレートとブチルアクリレートのモル比が１：１．６〜１：２．５であることが好ましい。この範囲をはずれてメチルメタアクリレートの比率が小さくなるとフィルムのハリ、コシがなくなり取り扱いかたによっては取り扱い性が悪くなる。この範囲をはずれてメチルメタアクリレートの比率が大きくなるとガラス転移温度が上がる結果、室温では粘性が大きくなり、比較的硬く脆いフィルムとなり目標とする用途での使用感（違和感）、浮き・剥がれにくさの点で最適とはいえない。また、透湿度も下がる。
【００５２】
共重合可能なその他の重合性モノマーとしては、アルコキシアルキルアクリレート、ウレタン、アミドなどの部分構造とエチレン性不飽和二重結合とを有する重合性モノマーや、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、アクリル酸ベンジルなどが挙げられる。
【００５３】
アルキルメタアクリレートがメチルメタアクリレートであり、アルキルアクリレートがエチルアクリレートであり、共重合可能なその他の重合性モノマーがメトキシエチルアクリレートを含む場合、メチルメタアクリレートとエチルアクリレートの合計モル量とメトキシエチルアクリレートとのモル比が１７０：１５〜１４０：６０であることが好適な前記の物性値を得るうえで好ましい。このような共重合体は架橋されていることが最適な前記の物性値を得るうえでさらに好ましい。
【００５４】
さらには、共重合可能なその他の重合性モノマーとして、重合可能な官能基を持つ高分子量モノマーであるマクロモノマーが挙げられる。一例としては、重合性基がシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマクロモノマーのようなシリコーン系のマクロモノマーや、重合性基がスチレン主鎖に結合しているスチレン系のマクロモノマーが挙げられ、ＡＡ−６、ＡＡ−２、ＡＳ−６、ＡＮ−６Ｓ、ＡＢ−６、ＡＫ−５、ＡＫ−３２（いずれも東亞合成製）等が使用できる。
【００５５】
シリコーン系のマクロモノマーを共重合させることにより、フィルムのすべり性が向上する。シリコーン系のマクロモノマーの含有量は、共重合体全体に対して０．５〜５重量％であることが好ましい。
【００５６】
共重合可能なオリゴマーとしてはウレタンアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
【００５７】
またさらには、共重合可能なその他の重合性モノマーとして、ヒドロキシアルキルアクリルアミドや、ヒドロキシアルキルアクリレートやアクリル酸が挙げられる。このような水酸基を有するモノマーが共重合された場合、フィルムのコシハリが向上する。また、この水酸基などの官能基と反応させて共重合体を架橋することによってフィルムの強度や耐アルコール性を向上させることができる。しかし、過度の架橋は弾性率の増大や、透湿度の低下や、ガラス転移温度の上昇をもたらす。共重合体には水酸基を有するモノマーが２種以上共重合されてもよい。
【００５８】
このような架橋を行わせる架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素樹脂系架橋剤、多塩基酸系架橋剤、エポキシ系架橋剤等が挙げられる。なかでもイソシアネート系架橋剤がフィルムの粘性や柔軟性を維持しつつコシハリや強度や耐アルコール性を向上させるうえで好ましい。
【００５９】
イソシアネート系架橋剤としては、多価イソシアネートが含まれ、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００６０】
アクリル系共重合体におけるアルキルメタアクリレートがメチルメタアクリレートであり、アルキルアクリレートがエチルアクリレートであり、この共重合体が前記のような架橋剤で架橋されている場合、メチルメタアクリレートとエチルアクリレートのモル比が４０：９０〜４０：２００であることが最適な前記の物性値を得るうえで好ましい。この範囲をはずれてメチルメタアクリレートの比率が小さくなると弾性率が低くなり、取り扱いに注意しないと取り扱い性が悪い。この範囲をはずれてメチルメタアクリレートの比率が大きくなると、ガラス転移温度が高くなる結果比較的硬く脆いフィルムとなり、目標とする用途での使用感（違和感）、浮き・剥がれにくさの点で最適とはいえない。また、透湿度も下がる。
【００６１】
図１に示すように、一般的には、本発明の貼付材用フィルム２は粘着剤層４を積層した粘着性フィルム６として用いる。
【００６２】
粘着性フィルム６を創傷被覆剤等の医療用粘着テープとして用いる場合には図２に示すように、粘着剤層４の表面に剥離紙８を積層した粘着性フィルム６とし、使用時に剥離紙８を剥がして患部に粘着性フィルム６を貼付することが好ましい。
【００６３】
本発明の貼付材用フィルムは創傷被覆剤用のみならず、水仕事の際に違和感なく指に貼付できて、皮膚の荒れやあかぎれの防止に用いることができる。
【００６４】
また、指のおもて側の関節部の表面は、指を伸ばした時に皺が入り、指を曲げた時に皺が伸ばされる。このような曲げ伸ばしにともない皺が増減する部位に粘着性フィルムが貼付される場合、図４（ａ）に示すように従来の粘着性フィルム５０は皮膚表面の動きに追従できなくて、皺の谷の部分に隙間５２が生ずる傾向にある。隙間５２には水が浸入したりバイ菌などがはいりこんで繁殖するおそれがある。これに対して本発明の粘着性フィルム６は曲面に追従して図４（ｂ）のように、皮膚表面５６に皺がある状態でも皮膚表面５６と粘着性フィルム６との間にすきまを生ぜず、皮膚５８の表面５６と粘着性フィルム６との密着性が保たれ、皮膚５８の表面５６と粘着性フィルム６との間に水が浸入せず細菌などがはいりこんで繁殖するおそれがない。
【００６５】
このような浮き、剥がれの発生のしにくさの点と貼付操作性を両立させるうえでは、粘性が１〜１０ＧＰａ・ｓであることが好ましい。１．８〜１０ＧＰａ・ｓであることが最も好ましい
【００６６】
このように、本発明の貼付材用フィルムは、粘着性フィルム６として用い、動かすことにより皺が変化する皮膚の部位に貼付しても皮膚表面と粘着性フィルムとの間にすきまを生ぜず、皮膚表面との密着状態を維持することができる。
【００６７】
また、本発明の貼付材用フィルムは、香気成分や気化性の抗菌剤であるヒノキチオールやわさび由来成分などに代表される抗菌成分やその他の生理的活性成分や薬効成分を添加して、貼付環境の香気、あるいは抗菌やその他の薬効をもたらす貼付材としても活用できる。あるいは、粘着剤層４の中にこれらの生理的活性成分を含ませて膏体を持つ貼付材とすることが出来る。このような生体に何らかの効果をもたらす機能、例えば創傷保護作用、創傷治癒作用、抗菌作用、薬剤による薬理作用を持つ粘着剤層を膏体と呼ぶことにする。これにより、人に対して、薬の持つ治療効果や抗菌、殺菌効果などを貼付部位又は患者に対して発揮する用途に用いることができる。このような貼付材は、フィルムの弾性率が低く、応力緩和性が高いので皮膚面の凹凸や伸縮に追随して、皺の中に入り、接触面積が拡大するゆえ、皮膚からの薬剤の浸透を引き出す機能を備えるのでこれらの用途に適している。すなわち、貼付材用フィルム２に膏体を積層して医療用粘着テープとして好適に用いることができる。
【００６８】
図３に示すように粘着剤層４の表面の一部分に膏体１０が積層されて医療用粘着テープとして用いられてもよい。あるいは、他の態様として、粘着剤層４と貼付材用フィルム２との間に膏体１０がサンドイッチ状に配されてもよい。さらに、粘着剤層４中に膏体の微粒が分散して存在する態様であってもよい。このように、膏体が粘着剤層に担持された構成の粘着テープが医療用粘着テープとして好適に用いられる。
【００６９】
さらに、本発明の貼付材用フィルムは貼付材として曲げ変形を受ける物品に貼付して物品の表面を保護することができる。一般に、このような貼付対象物が貼付後に曲げ変形を受ける場合、曲げに対してフィルムが追従して変形しないと、この変形時にフィルムが剥がれる傾向があるが、本発明の貼付材用フィルムは、このフィルムを貼付した貼付対象物が曲げ変形されても曲げに対してフィルムが追従して変形するので、この変形時にも対象物との密着状態を維持できる。
【００７０】
さらには、このような用途に用いる本発明の貼付材用フィルムに防錆剤等の機能性剤成分を含ませることが出来る。あるいは、本発明のフィルムに粘着剤を積層し、その粘着剤の中にこれらの機能性剤成分を含ませて貼付材とすることが出来る。これにより、貼付対象物表面の保護や表面処理を行う用途に用いることができる。このフィルムは弾性率が低く、応力緩和性が高いので貼付対象物の表面の曲面に良好に追従して貼付されるので、このような用途に適している。
【００７１】
このような貼付の対象物としては、書籍の表紙の付け根の部分や、バッグの表面や、二つ折りの財布の背の部分やプレス加工される金属板や防錆すべき金属製品や、表面を保護すべき部材や製品や、表面処理すべき部材や製品などが例示される。その他、複雑な曲げ変形を受ける面の保護やカバーに適している。
【００７２】
実施例、参考例、比較例
【００７３】
測定；
引張試験
チャック間距離を５０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、試料サイズ  長さ８０ｍｍ×幅２０ｍｍ×厚み３０μｍで引張試験を行い、破断時の伸びと強度、特定の伸び率のところでの応力（２０％伸びのところでの応力（２０％モジュラス）など）を測定した。
【００７４】
透湿度
ＪＩＳ  Ｚ０２０８に準拠したカップ法にて測定した。吸湿剤に塩化カルシウムを、封止剤には試薬として市販されているパラフィン（融点：５２〜５４℃）を用いて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に設置し開始から１．５時間おきに３回カップ全体の増加する重量を測定し、２回目と３回目の測定の平均値から透湿度を求めた。
【００７５】
弾性率、粘性
株式会社  リガク  Ｔｈｅｒｍｏ  ｐｌｕｓ  ＥＶＯ  ＴＭＡ／ＨＵＭ−１にフィルム引張試験用治具を取り付けて初期長を１０ｍｍとし、試料をクリープさせた。測定は窒素雰囲気中３５℃で行った。試料幅は５ｍｍ、厚みは１５０μｍとした。まず初期荷重１ｍＮを１０分間かけフィルム温度が雰囲気温度と平衡になるよう保ち、その後１００ｍＮ／ｍｉｎで荷重が３０ｋＰａとなるまで伸長し、その後荷重が３０ｋＰａの状態でクリープさせた。
初期荷重１ｍＮを１０分間かけたときの試料の長さ（チャック間距離）をＬ０とし荷重が３０ｋＰａに達したときの試料の長さをＬ３０として、
Ｅ＝Ｗ×Ｌ０／（Ｌ３０−Ｌ０）
で定義される弾性率を求めた。ここで、Ｗは３０ｋＰａである。
また、荷重が３０ｋＰａに達した状態から７分後、１０分後の試料の長さをそれぞれＬ７、Ｌ１０とし、Ｒ＝（Ｌ１０−Ｌ７）／Ｌ７とし、
Ｖ＝Ｗ×Ｔ／Ｒ
で定義される粘性を求めた。ここで、Ｔは１８０ｓｅｃである。
【００７６】
ガラス転移温度
ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製のＤＳＣ８５００を用い、サンプル温度を５０℃にした後、−５０℃まで急冷し毎分１０℃で６０℃まで昇温した。測定は窒素雰囲気下で行った。示差熱−温度チャートのベースラインが階段状に変化するところの中間点（中間点ガラス転移温度）をガラス転移温度とした。
【００７７】
評価
耐アルコール性
×：エタノールに浸漬したときに形状が維持できないほどに変形または溶解する。
△：エタノールに浸漬したときに膨潤などにより形状や物性が変化するが使用に耐える。
○：エタノールに浸漬したときに形状や物性がほとんど変化せず浸漬前と同様の使用状態が得られる。
【００７８】
試料フィルムの作成
以下の実施例、参考例、比較例におけるモノマーの重合に際しては、ことわりのない限り重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を適量用いて、窒素雰囲気溶液中で重合を行なった。
【００７９】
架橋について
以下の実施例、参考例、比較例において架橋剤を用いて架橋させたサンプルについては、架橋反応を終結させるため、製膜後エージング（４０℃、７２ｈｒ）を行った。
【００８０】
参考例１
エチルアクリレート（ＥＡ）／メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）＝１４０／４０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）にヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）をモノマー全体に対するモル比ＨＥＡＡ／(ＭＭＡ＋ＥＡ＋ＨＥＡＡ)で３モル％を加えた混合物１２０ｇに酢酸エチル１８０ｇを加え、重合開始剤としてＡＩＢＮ０．０６４ｇを添加して、７０℃で５時間重合した。重合後の溶液を剥離紙上にキャスト後、乾燥し、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００８１】
参考例２
ＨＥＡＡをヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）に替え、ＡＩＢＮの添加量を１６０ｍｇとした他は参考例１と同様にして、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００８２】
参考例４−０
ＭＭＡ／ＥＡをモル比４０：９９で合計１２０ｇに、溶媒として酢酸エチル１８０ｇ、開始剤としてＡＩＢＮ２００ｍｇを加えて混合し、共重合させ、重合後の溶液を剥離紙上にキャスト後乾燥し、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００８３】
参考例４−１
ＭＭＡ／ＥＡをモル比４０：９９とし、モノマー全体に対するモル比ＨＥＡＡ／(ＭＭＡ＋ＥＡ＋ＨＥＡＡ)で３モル％のＨＥＡＡを加えて合計４８０ｇと、溶媒として酢酸エチル７２０ｇ、開始剤としてＡＩＢＮ８００ｍｇを混合し、６０℃で２４時間共重合させ、重合後の溶液を剥離紙上にキャストして乾燥し、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００８４】
実施例１
ＨＥＡＡをモノマー全体に対するモル比で６モル％、モノマー全体の量を１２０ｇ、酢酸エチルを１８０ｇ、ＡＩＢＮを２００ｍｇとしたほかは参考例４−１と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００８５】
参考例４−２
ＨＥＡＡをモノマー全体に対するモル比で１０モル％にしたほかは実施例１と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００８６】
参考例３、４においては溶媒として酢酸エチルを用い、重合開始剤としてＡＩＢＮを用いた。反応開始時のアクリルモノマーの濃度は約４０重量％とした。
【００８７】
参考例５−０
モノマーの合計を１５０ｇ、溶媒を酢酸エチルの代わりにＤＭＦを１５０ｇ、ＡＩＢＮ１２５ｍｇ、反応温度と時間を７０℃・５時間としたほかは参考例４−１と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００８８】
実施例２
参考例５−０で得られた共重合体の溶液に、この溶液に対して１重量％のトリレンジイソシアネート系の硬化剤（日本ポリウレタン工業製：コロネートＬ−５５）（ＴＤＩ）を加え、その溶液を剥離紙上にキャスト後、１００℃で３分間加熱乾燥と同時に架橋反応させ、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００８９】
参考例５−１
ＴＤＩの量を２重量％としたほかは実施例２と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００９０】
参考例６−１
ＭＭＡ／ＥＡをモル比４０：９９の溶液を１５０ｇ、トルエンを溶媒として１５０ｇ混合し、開始剤としてＡＩＢＮを８０ｍｇ添加して、７０℃で５時間共重合させ、重合後の溶液を剥離紙上にキャスト後、乾燥し、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００９１】
参考例６−２
ＭＭＡ／ＥＡをモル比４０：９９で混合し、さらに、スチレン鎖を持つアクリルマクロモノマー（東亞合成：ＡＳ−６）をモノマー全体に対する重量比（ＡＳ−６／（ＭＭＡ＋ＥＡ＋ＡＳ−６））で１重量％を添加して共重合させた。溶媒としてトルエンを，開始剤としてＡＩＢＮを用いた。重合後の溶液を剥離紙上にキャスト後、乾燥し、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００９２】
参考例６−３
モノマー全体に対して３重量％のＡＳ−６を加えたほかは参考例６−２と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００９３】
参考例７−１
ＡＳ−６に替えてアクリロニトリル−スチレン共重合体鎖を持つアクリルマクロモノマー（東亞合成：ＡＮ−６Ｓ）を用いたほかは参考例６−１と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００９４】
参考例７−２
ＡＮ−６Ｓの添加量を３重量％としたほかは参考例７−１と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００９５】
参考例８
ＭＭＡ／ＥＡをモル比４０：１２０で混合し、さらにモノマー全体に対するモル比ＨＥＡＡ／（ＭＭＡ＋ＥＡ＋ＨＥＡＡ）で３モル％のＨＥＡＡを加えて共重合させ、重合後の溶液を剥離紙上にキャスト後、乾燥し、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００９６】
参考例９
ＨＥＡＡの比率を１モル％としたほかは参考例１と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００９７】
参考例１０
ＨＥＡＡの比率を５モル％としたほかは参考例１と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００９８】
実施例３
ＨＥＡＡの比率を１０モル％としたほかは参考例１と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００９９】
参考例３
ＭＭＡ／ＥＡをモル比４０：９９で混合し、さらにアクリル酸（ＡＡ）を３．７モル％（ＡＡ／（ＭＭＡ＋ＥＡ＋ＡＡ））加え合計１２０ｇとし、酢酸エチルを１８０ｇ、ＡＩＢＮを１６０ｍｇを加えて窒素雰囲気で共重合させ、重合後の溶液を剥離紙上にキャスト後、乾燥し、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１００】
参考例１１
ＡＡの比率を３モル％としたほかは参考例３と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１０１】
参考例１２
ＭＭＡ／ＥＡをモル比４０：１４０で混合し、さらにモノマー全体に対するモル比ＡＡ／（ＭＭＡ＋ＥＡ＋ＡＡ）で３モル％のＡＡを加えて共重合させ、重合後の溶液を剥離紙上にキャスト後、乾燥し、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１０２】
参考例１３
ＭＭＡ／ＥＡをモル比４０：９９で混合し、さらにモノマー全体に対するモル比ＨＥＡ／（ＭＭＡ＋ＥＡ＋ＨＥＡ）で３モル％のＨＥＡを加えて共重合させ、重合後の溶液を剥離紙上にキャスト後、乾燥し、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１０３】
参考例１４
ＨＥＡの比率を５モル％としたほかは参考例２と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１０４】
参考例１５
ＨＥＡの比率を１０モル％としたほかは参考例２と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１０５】
参考例１６
ＭＭＡ／ブチルアクリレート（ＢＡ）をモル比２：３、ＨＥＡＡ／（ＭＭＡ＋ＢＡ＋ＨＥＡＡ）の比率が３モル％となるようにＨＥＡＡを加えて１２０ｇとし、酢酸エチル１８０ｇの溶媒、ＡＩＢＮ１６０ｍｇの開始剤を加えて反応させ、重合後の溶液を剥離紙上にキャスト後、乾燥し、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１０６】
比較例１
ＭＭＡ／ブチルアクリレート（ＢＡ）のモル比を１：２としたほかは参考例１５と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１０７】
比較例２
ＭＭＡ／ＢＡのモル比を１：１としたほかは比較例１と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１０８】
比較例３
ＭＭＡ／オクチルアクリレート（ＯＡ）をモル比６：４で混合し、さらにモノマー全体に対するモル比ＨＥＡＡ／（ＭＭＡ＋ＯＡ＋ＨＥＡＡ）で３モル％のＨＥＡＡを加えて１２０ｇとして、酢酸エチル１８０ｇを溶媒、ＡＩＢＮ１６０ｍｇを開始剤として共重合させ、重合後の溶液を剥離紙上にキャスト後、乾燥し、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１０９】
比較例４
エチルメタアクリレート（ＥＭＡ）／ＥＡをモル比９：５で混合し、さらにモノマー全体に対するモル比ＨＥＡＡ／（ＥＭＡ＋ＥＡ＋ＨＥＡＡ）で３．１モル％のＨＥＡＡを加えて共重合させ、重合後の溶液を剥離紙上にキャスト後、乾燥し、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１１０】
比較例５
ＥＭＡ／ＥＡのモル比を１：１、ＨＥＡＡを３モル％としたほかは比較例４と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１１１】
参考例１７
ＥＭＡ／ＥＡのモル比を１：２としたほかは比較例５と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１１２】
参考例１８
ＥＭＡ／ＥＡのモル比を１：３としたほかは比較例５と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１１３】
参考例１９
ＭＭＡ／ＥＡ／ＭＥＡ（メトキシエチルアクリレート）をモル比４０：１２０：２０で混合し、さらにモノマー全体に対するモル比ＨＥＡＡ／（ＭＭＡ＋ＥＡ＋ＭＥＡ＋ＨＥＡＡ）で３モル％のＨＥＡＡを加え１２０ｇとして、そこに、酢酸エチル１８０ｇの溶媒、ＡＩＢＮ１６０ｍｇの開始剤を加えて共重合させ、重合後の溶液を剥離紙上にキャストして乾燥し、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１１４】
参考例２０
ＭＭＡ／ＥＡ／ＭＥＡのモル比を４０：１００：４０としたほかは参考例１９と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１１５】
参考例２１
ＭＭＡ／ＥＡ＝４０／１４０（モル比）として、ＨＥＡＡ／（ＨＥＡＡ＋ＭＭＡ＋ＥＡ）で３モル％となるようにＨＥＡＡを加え、更にこの混合物に対して１ｗｔ％のＡＫ−３２（ポリジメチルシロキサン構造を持つメタクリル系マクロモノマー：東亞合成社製）を加え、ＨＥＡＡ＋ＭＭＡ＋ＥＡ＋ＡＫ−３２の混合液を１２０ｇ取り、トルエン１８０ｇ、ＡＩＢＮ１６０ｍｇを加え、窒素雰囲気で共重合を行った。重合後の溶液を剥離紙上にキャスト後、乾燥し、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１１６】
参考例２２
ＡＫ−３２に替えて、ＡＫ−５を混合物に加えたほかは参考例２１と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。ＡＫ−５の固形分は４０重量％であり、ＡＫ−５の固形分が混合物に対して１ｗｔ％となるように添加した。
【０１１７】
比較例６
ＡＳ−６の添加量を１０重量％とし、ＡＩＢＮを８０ｍｇ用いたほかは参考例６−２と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１１８】
参考例２３
ＭＭＡ／ＥＡをモル比４０：１４０で混合し、さらにモノマー全体に対するモル比ＨＥＭＡ／（ＭＭＡ＋ＥＡ＋ＨＥＭＡ）で３モル％のヒドロキシエチルメタアクリレート（ＨＥＭＡ）を加えて共重合させ、重合後の溶液を剥離紙上にキャスト後、乾燥し、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１１９】
参考例２４
ＭＭＡ／ＥＡのモル比を４０：１４０としたほかは参考例６−２と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１２０】
参考例２５
ＡＳ−６の添加量を３重量％としたほかは参考例２４と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１２１】
参考例２６
ＡＳ−６の添加量を５重量％としたほかは参考例２４と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１２２】
参考例２７
ＡＳ−６の添加比率を１０重量％としたほかは参考例２４と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１２３】
実施例４
参考例１の共重合で得られた共重合体の溶液に、溶液１００重量部に対して５．２重量部の硬化剤ＴＤＩを加えその溶液を剥離紙上にキャスト後、１００℃で３分間加熱乾燥と同時に架橋反応させ、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１２４】
実施例５
加える硬化剤の比率を共重合体の溶液１００重量部に対して１．９重量部としたほかは実施例４と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１２５】
参考例２８
加える硬化剤の比率を共重合体の溶液１００重量部に対して０．９４重量部としたほかは実施例４と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１２６】
参考例２９
加える硬化剤の比率を共重合体の溶液１００重量部に対して０．４７重量部としたほかは実施例４と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１２７】
参考例３０
参考例１２で得られた重合後の溶液に、溶液１００重量部に対して１．９重量部のＴＤＩを加えて、その溶液を剥離紙上にキャスト後、１００℃で３分間加熱乾燥と同時に架橋反応させ、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１２８】
参考例３１
参考例２で得られた重合後の溶液に、溶液１００重量部に対して１．９重量部のＴＤＩを加え、その溶液を剥離紙上にキャスト後、１００℃で３分間加熱乾燥と同時に架橋反応させ、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１２９】
実施例６
参考例１で得られた重合後の溶液に、溶液１００重量部に対して１．２重量部のヘキサメチレンジイソシアネート系の硬化剤（日本ポリウレタン工業製：コロネートＨＸ）（ＨＤＩ）を加えて、その溶液を剥離紙上にキャスト後、１００℃で３分間加熱乾燥と同時に架橋反応させ、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１３０】
実施例７
加える硬化剤の比率を溶液１００重量部に対して０．５９重量部としたほかは実施例６と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１３１】
実施例８
加える硬化剤の比率を溶液１００重量部に対して０．３０重量部としたほかは実施例６と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１３２】
参考例３２
加える硬化剤の比率を溶液１００重量部に対して０．１５重量部としたほかは実施例６と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１３３】
比較例１０
参考例１４で得られた重合後の溶液に、溶液１００重量部に対して３．２重量部のＴＤＩを加え、その溶液を剥離紙上にキャスト後、１００℃で３分間加熱乾燥と同時に架橋反応させ、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１３４】
比較例１１
参考例１５で得られた重合後の溶液に、溶液１００重量部に対して６．３重量部のＴＤＩを加え、その溶液を剥離紙上にキャスト後、１００℃で３分間加熱乾燥と同時に架橋反応させ、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１３５】
実施例９
参考例１９で得られた重合後の溶液に、溶液１００重量部に対して１．９重量部のＴＤＩを加え、その溶液を剥離紙上にキャスト後、１００℃で３分間加熱乾燥と同時に架橋反応させ、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１３６】
実施例１０
参考例２０で得られた重合後の溶液に、溶液１００重量部に対して１．９重量部のＴＤＩを加え、その溶液を剥離紙上にキャスト後、１００℃で３分間加熱乾燥と同時に架橋反応させ、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１３７】
実施例１１
参考例２１で得られた重合後の溶液に、溶液１００重量部に対して１．９重量部のＴＤＩを加え、その溶液を剥離紙上にキャスト後、１００℃で３分間加熱乾燥と同時に架橋反応させ、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１３８】
実施例１２
参考例２２で得られた重合後の溶液に、溶液１００重量部に対して１．９重量部のＴＤＩを加え、その溶液を剥離紙上にキャスト後、１００℃で３分間加熱乾燥と同時に架橋反応させ、厚み３０μｍのフィルムを得た。
【０１３９】
比較例７
日清紡ケミカル社製のウレタンフィルム（ＭＦ３０ＢＥ−ＴＢ）（厚み３０μｍ）を用いた。
【０１４０】
比較例８
ＤＩＣ社製のウレタン樹脂（クリスボンＡＳＰＵ−１１２）を用いてポリウレタンフィルム（厚み１０μｍ）を作成した。
【０１４１】
比較例９
塩化ビニルフィルム（厚み６０μｍ）を用意した。
【０１４２】
特性及びテスト結果
【０１４３】
ａ．貼付テスト
参考例１、比較例７、比較例８、比較例９で得られたフィルムを幅２０ｍｍ、長さ４０ｍｍの短冊状に切り、片面にアクリル系粘着剤の層（厚み３０μｍ）を積層して粘着テープを得た。この粘着テープを人差し指の第一関節部に巻き付けて貼付するモニターテストを行った。結果を表１に示す。
【０１４４】
【表１】
0006009777.tif 000002
【０１４５】
貼付の状態を図５に示す。
【０１４６】
また、貼り付け易さ（貼り付け操作の容易さ）、使用感（違和感）、浮き・剥がれにくさ（指を曲げたときの浮きの生じにくさと剥がれにくさ）、剥がし易さ、蒸れ感について１０名のモニターが下記の基準で評点した。
１点：悪い、３点：満足、５点：とてもよい
評点の平均値を表２に示す。
【０１４７】
使用感（違和感の無さ）を見ると参考例１は比較例に比べ優れており、剥がしにくさを除けば４．２のスコアーで優れた特性になっている。ただ、伸び易いので剥がし易さにおいて評価点が低い。
【０１４８】
【表２】
0006009777.tif 000003
【０１４９】
各フィルムの特性を表３に示す。
【０１５０】
【表３】
0006009777.tif 000004
【０１５１】
ｂ．ＨＥＡＡの添加による物性の変化
表４に水酸基をもつアクリル系モノマーであるＨＥＡＡをＭＭＡ及びＥＡと共重合させたときの特性を示す。ＭＭＡ／ＥＡのモル比は４０：９９とした。ＨＥＡＡの添加によりガラス転移温度、粘性、弾性率が上昇する。
【０１５２】
【表４】
0006009777.tif 000005
【０１５３】
ｃ．架橋よる物性の変化
水酸基をもつアクリル系モノマーであるＨＥＡＡをＭＭＡ及びＥＡと共重合させて得られた共重合体を架橋剤で架橋したときの物性の変化を表５に示す。架橋剤としてＴＤＩを用いた。架橋により耐アルコール性が改善される。
【０１５４】
【表５】
0006009777.tif 000006
【０１５５】
ｄ．マクロモノマーを構造単位として含むアクリル系共重合体
マクロモノマーを構造単位として含むアクリル系共重合体の特性を表６に示す。ＭＭＡ／ＥＡのモル比は４０：９９とした。スチレン鎖を持つアクリルマクロモノマーの導入により耐アルコール性が改善される。
【０１５６】
【表６】
0006009777.tif 000007
【０１５７】
上記以外の実施例、参考例、比較例につき特性値を表７に示す。
【０１５８】
【表７】
0006009777.tif 000008
0006009777.tif 000009
【０１５９】
表４〜７の実施例、参考例、比較例につきフィルムを幅２０ｍｍ、長さ４０ｍｍの短冊状に切り、片面にアクリル系粘着剤の層（厚み３０μｍ）を積層して粘着テープを得た。この粘着テープを人差し指の第一関節部に巻き付けて貼付するモニターテストを行った。モニターテスト（１０名の合議）で得られた特性を表８、表９に示す。なお、総合評価判定は表８、表９の個々の評価項目（耐アルコール性を除く）をまとめて総合的に評価したものである。
【０１６０】
表８から見ると、先に述べた使用感や剥がれにくさ、蒸れ性、貼り付け易さなどの項目は評価点が良いことが実施例で示されている。また、参考例１では剥がし易さが劣っていたが、実施例では架橋を入れたり、粘性を上げたりして、この点も改質されていることを示している。
表８中、
◎◎・・・極めて優れている
◎・・・優れている
○・・・良好に使用できる。
△・・・使用上不満がほとんどない
×・・・不良
【０１６１】
【表８】
0006009777.tif 000010
0006009777.tif 000011
【０１６２】
【表９】
0006009777.tif 000012
0006009777.tif 000013
【０１６３】
図６に示すように、参考例１で得られたフィルム２１の片面に不図示の粘着層を設け、書籍２０の表紙２２の根元の折り曲げ部２４に貼付した。貼付により曲げ部２４の表面が保護され、擦り傷がつきにくくなった。また、書籍を開いたときの曲げ部２４の曲げによってもフィルム２１が剥がれることがなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１６４】
本発明の貼付材用フィルムは、医療用途のみならず、日用品や産業用資材において曲げ変形を受ける物品に貼付して物品の表面を保護する用途に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【０１６５】
２：貼付材用フィルム
４：粘着剤層
６：粘着性フィルム
８：剥離紙
１０：膏体
【図１】
0006009777.tif 000014
【図２】
0006009777.tif 000015
【図３】
0006009777.tif 000016
【図４】
0006009777.tif 000017
【図５】
0006009777.tif 000018
【図６】
0006009777.tif 000019