(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
過フッ素化アルキルエーテルオイルからなる表面仕上げ剤を有する本質的に耐燃性のポリマーの複数本の繊維を含む合成繊維糸であって、前記過フッ素化アルキルエーテルが１０００〜４７３０の分子量を有し、かつ燃焼した場合に前記糸が６ｃｍ以下の炭化長を有し、前記炭化長は、１．９ｃｍの高さを有する炎を、炎の先端が糸の端と同じ高さになった状態で炎が糸試料の軸と同中心になるように、４秒間保持し、糸を燃焼させることによりって測定される、糸。
【請求項２】
前記過フッ素化アルキルエーテルが、フッ素でエンドキャップしたヘキサフルオロプロピレンエポキシドのホモポリマーである、請求項１に記載の糸。
【請求項３】
前記過フッ素化アルキルエーテルが、
【化１】
0006032820.tif 000009
または
【化２】
0006032820.tif 000010
の化学構造式を有するか、またはこれらの混合物であり、式中、Ｆはフッ素であり、Ｃは炭素であり、Ｏは酸素であり、かつｎ＝１０〜６０である、請求項１に記載の糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、仕上げオイルを施した糸、具体的には耐燃性仕上げオイルを施した本質的に耐燃性のポリマーから作られた糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ｃｈｉｔｒａｎｇａｄ他の米国特許第５，２６６，０７６号明細書は、極性窒素基を含有し、繊維仕上げ剤として使用される幾つかのフッ素系化合物について述べている。
【０００３】
本質的に耐燃性のポリマーから作られた合成繊維糸は難燃性衣料に用途を有し、そのような糸は繊維設備によるより良い加工を可能にするために一般に製造の間に紡糸仕上げ剤を施される。このような仕上げ剤は一般に炭化水素である。すなわちそれらは水素を含有し、炎に曝された場合に燃焼する恐れがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、幾つかの高温用途では耐燃性を向上させた仕上げオイルを施した繊維がきわめて望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、過フッ素化アルキルエーテルオイルの表面仕上げ剤を有する本質的に耐燃性のポリマーの複数本の繊維を含む合成繊維糸に関し、この過フッ素化アルキルエーテルは１０００〜４７３０の分子量を有し、かつこの糸は燃焼した場合に６ｃｍ以下の炭化長を有する。
【０００６】
本発明はまた、耐火性仕上げ剤を有する合成繊維糸を提供する方法に関し、この方法は、本質的に耐燃性のポリマーの複数本の繊維の糸を準備するステップと、この糸の表面に過フッ素化アルキルエーテルオイルを含む仕上げ剤を、仕上げ剤を有する糸の重量を基準にして０．５〜２重量％の量で塗布するステップとを含む。この過フッ素化アルキルエーテルは１０００〜４７３０の分子量と、２０℃で１５×１０6〜５２２×１０6ｍ2／秒（１５〜５２２センチストークス）の粘度とを有する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明は、過フッ素化アルキルエーテルオイルの表面仕上げ剤を有する本質的に耐燃性のポリマーの複数本の繊維を含む合成繊維糸に関し、この過フッ素化アルキルエーテルは１０００〜４７３０の分子量を有し、かつこの糸は燃焼した場合に６ｃｍ以下の炭化長を有する。炭化長とは、本明細書中で述べるような４秒間炎に曝した後に効果的に除去されるか、またはその糸試料に十分に付着していない（すなわち、指で触れることによって容易に除去される）糸の長さを意味する。
【０００８】
仕上げ剤とは、ある種の望ましい特性、一般には低減された摩擦係数を付与するために糸に塗布されて、金属、繊維、および／または他の接触面と接触した場合に糸の損傷を減らす物質または物質の混合物を意味する。表面仕上げとは、仕上げ剤が糸のフィラメントの表面に塗布されており、主としてフィラメントの表面に存在することを意味する。フィラメントの一部が仕上げ剤でほぼ被覆され、糸の表面に仕上げ剤の薄い膜を有する。しかしながら、必ずしも糸中のフィラメントの全てを完全に仕上げ剤で被覆する必要はなく、十分な数の糸のフィラメントのみが適切かつ望ましい特性を実現する量の仕上げ剤を有するべきである。
【０００９】
幾つかの実施形態では表面仕上げを施した糸は、０．５以下、好ましくは０．４以下の繊維−金属間の流体力学的摩擦係数を有する。幾つかの実施形態では表面仕上げを施した糸は、０．４以下、好ましくは０．３以下の繊維−繊維間の境界摩擦係数を有する。
【００１０】
オイルとは、その過フッ素化アルキルエーテルが、好ましくは２０℃で１５×１０6〜５２２×１０6ｍ2／秒（１５〜５２２センチストークス）の粘度を有する液体であることを意味する。幾つかの実施形態ではこの液体は、２０℃で１５×１０6〜２００×１０6ｍ2／秒（１５〜２００センチストークス）の粘度を有する。これにより、そのオイルを糸の表面に容易に供給し、かつ液体として塗布することが可能となる。
【００１１】
幾つかの実施形態では過フッ素化アルキルエーテルは、フッ素でエンドキャップしたヘキサフルオロプロピレンエポキシドのホモポリマーである。幾つかの実施形態では過フッ素化アルキルエーテルは、
【化１】
0006032820.tif 000002
または
【化２】
0006032820.tif 000003
の化学構造式を有するか、またはこれらの混合物である。式中、Ｆはフッ素であり、Ｃは炭素であり、Ｏは酸素であり、またｎ＝１０〜６０である。幾つかの実施形態ではエチル（ＣＦ2ＣＦ3）末端基対イソプロピル（ＣＦ（ＣＦ3）2）末端基の比率は、２０：１１〜５０：１の範囲に及ぶ。例えば、Ｍｏｏｒｅ（米国特許第３，３２２，８２６号明細書）およびＨｏｗｅｌｌ他（米国特許第６，７５３，３０１号明細書）に記載されているような過フッ素化アルキルエーテルを得ることができる。有用かつ好ましい過フッ素化アルキルエーテルオイルには、Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）ＧＰＬ  １００、ＧＰＬ  １０１、ＧＰＬ  １０２、ＧＰＬ  １０３、ＧＰＬ  １０４、およびＧＰＬ  １０５などのオイルが挙げられ、すべてＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ  ＤＥから市販されている。これらの好ましいオイルに関する特定の情報は、ＤｕＰｏｎｔのパンフレットＨ−５８５１０−２（０７／０８）「ＤｕＰｏｎｔ（商標）Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」中に見出される。Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）滑剤ファミリーについての全般的情報は、ＤｕＰｏｎｔのパンフレットＨ−５８５０５−３（０４／１０）「ＤｕＰｏｎｔ（商標）Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ：Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｏｖｅｒｖｉｅｗ」中に見出される。
【００１２】
この過フッ素化アルキルエーテルオイルは、フッ素−１９  ＮＭＲによって測定される約１０００〜４７３０の分子量を有する。約１０００未満の分子量はあまりに揮発性すぎると考えられ、一方、約４７３０よりも高い分子量は繊維に塗布するのにあまりに粘性すぎると考えられる。幾つかの好ましい実施形態では分子量の範囲は、約１１００〜２３００である。このオイルは生のまま繊維に塗布することができるが、必要に応じて添加物を、それらがオイルの燃焼性を増大させない限りオイルと一緒に施すこともできる。
【００１３】
糸上の仕上げオイルの量は、通常「糸上の仕上げ剤％」または「ＦＯＹ％」として表され、好ましくは０．５〜２重量％である。これは、仕上げ剤を有する糸の総重量で除し１００を乗じた抽出仕上げ剤の重量を基準にする。幾つかの実施形態では糸上の仕上げ剤％は０．５〜１．２％である。幾つかの実施形態ではＦＯＹ％は１．０％以下である。幾つかの実施形態ではＦＯＹ％は０．５％以上である。
【００１４】
本質的に耐燃性のポリマーとは、ポリマーが追加の化学系難燃剤または塗料なしに空気中での燃焼に抵抗し、少なくとも２６の限界酸素指数を有することを意味する。同様に、本質的に耐燃性のポリマーから作られる繊維は、いかなる難燃性化学薬品の添加もなしに２６以上の限界酸素指数（ＬＯＩ）を有する。ＬＯＩは、酸素と窒素の流動混合気中での火炎燃焼をちょうど持続させることになる最小酸素濃度であり、ＡＳＴＭ  Ｄ２８６３中で指定されるような手法によって測定される。
【００１５】
有用な本質的に耐燃性のポリマーには、ポリベンザゾール、ポリピリダゾール、ポリオキサゾール、ポリイミダゾール、ポリチアゾール、アラミド、あるいはこれらのいずれかの混合物またはコポリマーが挙げられる。幾つかの好ましい実施形態ではそのアラミドはポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）である。幾つかの実施形態ではそのアラミドはポリ（メタフェニレンイソフタルアミド）である。
【００１６】
アラミドポリマーには、とりわけパラ−アラミドポリマーが挙げられる。パラ−アラミドポリマーとは、２個の環またはラジカルが分子鎖に沿って互いにパラ配向したアラミドポリマー、例えば上記ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）（ＰＰＤ−Ｔ）を意味し、これは一つの好ましいパラ−アラミドポリマーである。ＰＰＤ−Ｔとは、ｐ−フェニレンジアミンとテレフタロイルクロリドのモル対モル重合から得られるホモポリマーを意味し、またｐ−フェニレンジアミンと共に少量の他のジアミンを組み込むことにより、またテレフタロイルクロリドと共に少量の他のジカルボン酸塩化物を組み込むことにより得られるコポリマーも意味する。原則として、他のジアミンおよび他のジカルボン酸塩化物は、ｐ−フェニレンジアミンまたはテレフタロイルクロリドの約１０モル％ほどまでの量で、またはそれら他のジアミンおよびジカルボン酸塩化物が重合反応に干渉する反応性基を有しないことのみを条件として恐らくこれよりわずかに高い量で使用することができる。ＰＰＤ−Ｔはまた、他の芳香族ジアミンと、例えば２，６−ナフタロイルクロリドあるいはクロロまたはジクロロテレフタロイルクロリドなど他の芳香族ジカルボン酸塩化物とを、それら他の芳香族ジアミンおよび芳香族ジカルボン酸塩化物がパラ−アラミドの特性に悪影響を与えない量で存在することのみを条件として組み込むことにより得られるコポリマーも意味する。
【００１７】
添加物をポリマー中でパラ−アラミドと一緒に使用することができ、１０重量％ほどまでの他の高分子材料をアラミドとブレンドすることができること、あるいはそのアラミドのジアミンと置き換えた１０％ほどまでの他のジアミン、またはそのアラミドのジカルボン酸塩化物と置き換えた１０％ほどまでの他のジカルボン酸塩化物を有するコポリマーを使用することができることが分かっている。
【００１８】
パラ−アラミド繊維およびフィラメントは、一般にはパラ−アラミドポリマー溶液を１個または複数個の毛細管を通して凝固浴中に押し出すことによって紡糸される。ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）の場合、その溶液の溶媒は一般には濃硫酸であり、また押出は一般には空隙を介して水性凝固浴中に押し出すものである。このような方法はよく知られており、全般的には米国特許第３，０６３，９６６号、第３，７６７，７５６号、第３，８６９，４２９号、および第３，８６９，４３０号各明細書中に開示されている。パラ−アラミド繊維は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＫｅｖｌａｒ（登録商標）銘柄の繊維として、またＴｅｉｊｉｎ，Ｌｔｄ．から入手できるＴｗａｒｏｎ（登録商標）銘柄の繊維として市販されている。本明細書中で開示する他のポリマーは、必要に応じて他の方法および他の溶媒を用いて紡糸して繊維およびフィラメントにすることもできる。
【００１９】
糸とは、編み、織り、または別の方法で撚り合せて繊維布を形成するのに適した形態の、あるいはあらゆる種類の一方向性または多方向性の布に適した形態の、あるいは補強材として光ファイバーケーブルおよび他の製品に適した形態の繊維、フィラメント、または材料の連続ストランドを意味する。糸には、例えば（１）加撚すなわち意図的な撚りの無い、合わされまたは束にされた複数本のフィラメント（ゼロ撚り糸または無撚糸と呼ばれることもある）、（２）合わされまたは束にされ、かつ絡み合わされるか、仮撚りを有するか、または何らかの方法でかさ高化またはテクスチャード加工された複数本のフィラメント、（３）ある程度の撚りを有する、合わされまたは束にされた複数本のフィラメント（撚糸と呼ばれることもある）、（４）撚りが有っても無くてもよい単フィラメント（モノフィラメントまたはモノフィラメント糸と呼ばれることもある）、（５）撚り合わされた複数本のスフまたは牽切繊維（ｓｔｒｅｔｃｈ  ｂｒｏｋｅｎ  ｆｉｂｅｒ）（それぞれ紡績糸（またはスフ糸）または牽切糸と呼ばれることもある）、および（６）繊維布を形成するまたは製品の補強材として使用するのに適した撚りが有っても無くてもよいスリットフィルムなどの細いストリップ材料が挙げられる。糸にはまた、一般に複数本のフィラメントから作られる糸である俗にマルチフィラメント糸と呼ばれているものが挙げられ、また前述の糸の２本または複数本を撚り合せることによって作られる上撚りをかけた糸が挙げられる。
【００２０】
幾つかの実施形態では好ましくは糸は、２００〜３０００デニール（２２０〜３３００ｄｔｅｘ）の線密度を有する連続マルチフィラメント糸である。糸中の個々のフィラメントは、０．１〜６．０デニール（０．１〜６．６ｄｔｅｘ）またはそれ以上の線密度を有することができる。好ましくは個々のフィラメントは、０．１〜２．２５デニール（０．１〜２．５ｄｔｅｘ）の線密度を有する。
【００２１】
糸は、燃焼した場合に、塗布した表面仕上げ剤が繊維の固有の難燃性に悪影響を与えないことを意味する６ｃｍ以下の平均炭化長を有する。繊維仕上げ剤として一般に使用される炭化水素含有オイルは燃焼性の傾向があり、燃焼性オイルの添加は、そうしなければ本質的に難燃性の繊維の使用を幾つかの用途に制限する可能性がある。本発明者等は、過フッ素化アルキルエーテル仕上げオイルが、炎に曝された場合にすぐれた性能を有することを見出した。過フッ素化アルキルエーテル仕上げオイル（炭素、酸素、およびフッ素のみを含有し、炭化水素のように水素を含有しない）中に水素が存在しないことは、仕上げ剤の大部分（５０重量％以上）が過フッ素化アルキルエーテルオイルである任意の仕上げ剤の熱安定性を大きく向上させると考えられる。幾つかの実施形態では仕上げ剤の少なくとも７５重量％が過フッ素化アルキルエーテルオイルである。幾つかの実施形態では仕上げ剤の全部または実質上全部が過フッ素化アルキルエーテルオイルであり、それはこの仕上げ剤を本質的に不燃性にする。幾つかの実施形態では仕上げ剤は、炭素、酸素、およびフッ素のみを含有する過フッ素化アルキルエーテルオイルである。
【００２２】
その加工糸は、不燃性繊維仕上げ剤が役立つ任意の用途で使用される。これらに限定されないがこの糸は、光ファイバーケーブルおよびエレクトロメカニカルケーブルに使用され、例えば引き綱としてまたは一次ケーブル補強材としてのいずれかとして、またはケーブルのクリープを減らすために使用することができる。この糸は、複数端部を有するサーバー（ｍｕｌｔｉ−ｅｎｄｅｄ  ｓｅｒｖｅｒ）、組み構造、編み構造、螺旋状に巻いた構造、並列構造、およびワイヤ撚り（ｗｉｒｅ−ｌａｙ）構造を含めた多種多様なケーブル設計に使用することができる。
【００２３】
本発明はまた、耐火性仕上げ剤を有する合成繊維糸を提供する方法に関し、この方法は本質的に耐燃性のポリマーの複数本の繊維の糸を準備するステップと、この糸の表面に過フッ素化アルキルエーテルオイルの仕上げ剤を、仕上げ剤を有する糸の重量を基準にして０．５〜２重量％の量で塗布するステップとを含む。この過フッ素化アルキルエーテルは１０００〜４７３０の分子量および２０℃で１５×１０6〜５２２×１０6ｍ2／秒（１５〜５２２センチストークス）の粘度を有する。幾つかの実施形態ではその液体は、２０℃で１５×１０6〜２００×１０6ｍ2／秒（１５〜２００センチストークス）の粘度を有する。幾つかの好ましい実施形態では仕上げ剤は、本明細書中で以前に述べたＦＯＹ％の量を得るのに必要な量で糸に塗布される。幾つかの好ましい実施形態では仕上げ剤は、本明細書中で以前に述べた粘度を有する。
【００２４】
仕上げ剤は、糸が紡糸され、中和および／または洗浄され、乾燥され、かつ加熱処理された直後、その糸をボビンに巻き取る直前にオンライン処理として標準的に糸に塗布されていてもよい。一般には仕上げオイルを塗布した後に糸のさらなる処理は必要でない。必要に応じて仕上げ剤は、セラミックまたは他の仕上げ剤アプリケーター、あるいは所望のＦＯＹ％を達成するのに必要な量の仕上げ剤を付けた回転ローラーにより塗布することができる。仕上げ剤は、糸の速度に応じて様々な流量で糸に塗布することができる。代表的な流量は０．１ｍＬ／時〜５ｍＬ／時である。幾つかの好ましい実施形態ではオイルは、１ｋｇの糸に対して仕上げ剤を５〜１０ｍＬの量で糸に塗布される。
【実施例】
【００２５】
試験方法
糸の炭化長は、布燃焼性試験に関するＡＳＴＭ  Ｄ６４１３−９９を次のように修正することによって求めた。試験のための約１８インチ（４６ｃｍ）の長さを有する糸の試料を得た。布に使用された１．５インチ（３．８ｃｍ）の高さに対し、炎の高さを０．７５インチ（１．９ｃｍ）に設定した。同じＡＳＴＭチャンバーおよび２つの折り畳み部半体を有するＵフレームを使用して、布と同様の方法で糸試料を吊るし試験したが、糸試験試料を所定の位置に保持して、炎を当てている間の試験試料の動きを少なくするのを助けるために特別な対策が講じられた。（ａ）Ｕフレームの折り畳まれていない半体の一方の一対の脚部の端から端まで張られた一片のＫａｐｔｏｎ（登録商標）テープ（このテープの下端の縁はフレームの脚部の下端（開いた）部から６インチになるようにされる）と、（ｂ）２本の脚部のちょうど下端部でＵフレームの下端（開いた）の部分の周りにぴんと張られた状態で縛り付けた２００デニール（２２０ｄｔｅｘ）パラ−アラミド糸のループとの組合せによって糸を所定の位置に保持した。次いで試験される糸の試料を、２本のＵフレーム脚部間の中ほどで２００デニール糸のループに縛り付け、小さな結び目を形成した。次いで試料糸上の余剰の尾部を結び目から切り取り、その結び目を脚部の端と同じ高さで２本のＵフレーム脚部間の中央に置いた。次いで試料糸の残りの端を真っ直ぐにし、フレームの端の６インチ上に位置するＫａｐｔｏｎ（登録商標）テープの粘着面に押し付け、また糸のこの残りの端をフレームの上側（閉じた）の部分まで張り渡した。次いで、Ｕフレームのもう一方の半体が試料を有する半体をしっかり掴み、金属クリップを適用してＵフレームの２つの半体が離ればなれにならないようにした。
【００２６】
次いで、２００デニール（２２０ｄｔｅｘ）糸のループに結び付けられた試料を有する開口部が下側に位置決めされた状態で試料を有するＵフレームを、試験チャンバー中に垂直に吊るした。次いで、炎の端の先端が結び付けた糸の端と同じ高さになった状態で炎が糸試料の軸と同中心になるように、バーナーの炎を開いたフレームの中心の真下に直接滑り込ませた。次いで、炎をこの位置に４秒間しっかり保持し、次いで移動した。次いで、結果として起こる試料の残炎および／または残光が止まった後に試料をフレームから取り出した。次いで糸試料を平面の上に置き、糸の長さに沿って指を滑らせて、糸に十分に付着していないまたは糸と共に残るほどには丈夫でない任意の炭化物質を除去することによってその炭化物質を取り除いた。次いで残りの糸の長さを測定し、その試料について炭化長を元の糸試料長に対する試験された糸試料長の減損（差）として計算した。
【００２７】
糸上の仕上げ剤％（ＦＯＹ％）は、溶媒を使用するＤｉｏｎｅｘ  Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｅｘｔｒａｃｔｏｒ（ＡＳＥ）を用いて求めた。塗布された仕上げ剤付きの糸の試料を計量し、次いで糸から仕上げ剤を抽出した。次いで溶媒を蒸発させ、次いで抽出されたオイルを計量した。次いで、ＦＯＹ％を式、
ＦＯＹ％＝（抽出されたオイルのグラム数／塗布された仕上げ剤付きの糸のグラム数）×１００
を使用して計算した。
【００２８】
繊維−金属間の流体力学的摩擦試験は、４〜６μｍの粗さを有する滑らかなクロームの摩擦面と、５０ｍ／分の糸速度と、３０ｇの糸投入張力と、１８０度の全巻き角とを用いてＡＳＴＭ  Ｄ３１０８．０７によって行った。試料をコンディショニングし、７２oＦ（２２℃）および相対湿度６５％で測定した。
【００２９】
繊維−繊維間の境界摩擦試験は、３回の糸の撚りと、２０ｇの投入張力と、０．１ｍ／分の糸速度とを用いてＡＳＴＭ  Ｄ３４１２．０７に記載の撚糸方法によって行った。試料をコンディショニングし、７２oＦ（２２℃）および相対湿度６５％で測定した。
【００３０】
ポリマー繊維の限界酸素指数（ＬＯＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８６３に指定されている手法により求められる。
【００３１】
実施例１
２０℃で３８センチストークス（３８×１０6ｍ2／秒）の粘度を有する過フッ素化アルキルエーテルオイル（Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ  ＤＥからＫｒｙｔｏｘ（登録商標）ＧＰＬ  １０２オイルとして入手できる）を、シリンジポンプに取り付けたセラミックアプリケーターの末口を用いて、仕上げ剤の付いていない６００デニール（６８０ｄｔｅｘ）ポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）糸に塗布し、次いでボビン上に巻き取った。
【００３２】
この糸の試料１は、糸に生のまま（１００％）のオイルを０．０３５ｍＬ／分（２．１ｍＬ／時）の公称流量で、糸１ｋｇ当たりオイル７．６ｍＬの量を塗布することによって作製した。仕上げ剤抽出は、溶媒としてヘキサンを用いて行った。この糸の試料２は、生のままのオイルを０．２２ｍＬ／時の流量で、糸１ｋｇ当たりオイル３．４ｍＬの量を塗布したことを除いて同様の方法で作製し、溶媒としてトリクロロエタンとアセトンの５０／５０混合物を用いて仕上げ剤抽出を行った。この糸の試料３は、生のままのオイルを０．４４ｍＬ／時の流量で、糸１ｋｇ当たりオイル８．７ｍＬの量を塗布したことを除いて試料２と同じ方法で作製し、この場合もやはり抽出溶媒はトリクロロエタンとアセトンの５０／５０混合物であった。
【００３３】
次いで試料２および３を試験して、それらの繊維−金属間の流体力学的摩擦性能および繊維−繊維間の境界摩擦性能と、それらの平均炭化長とを求めた。これら試料に関するデータを表に示す。
【００３４】
【表１】
0006032820.tif 000004
【００３５】
実施例２
水素を含有せず、かつ仕上げ剤の燃焼性を増大させない添加物を２５％まで過フッ化アルキルエーテルオイルに加えることを除いて実施例１を繰り返し、同様の予想された結果を得た。
【００３６】
実施例３
６００デニール（６８０ｄｔｅｘ）のポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）糸の代わりに、ポリベンザゾール、ポリピリダゾール、ポリオキサゾール、ポリイミダゾール、ポリチアゾール、アラミド（ポリ（メタフェニレンイソフタルアミド）を含めた）、あるいはこれらの混合物またはコポリマーの仕上げ剤を含まない糸を用いることを除いて実施例１を繰り返し、同様の予想された結果を得た。
【００３７】
実施例４
６００デニール（６８０ｄｔｅｘ）のポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）糸の代わりに、２００デニール（２００ｄｔｅｘ）のポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）糸で１回、および３０００デニール（３３００ｄｔｅｘ）のポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）糸で１回、実施例１を繰り返し、同様の予想された結果を得た。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕過フッ素化アルキルエーテルオイルの表面仕上げ剤を有する本質的に耐燃性のポリマーの複数本の繊維を含む合成繊維糸であって、前記過フッ素化アルキルエーテルが１０００〜４７３０の分子量を有し、かつ燃焼した場合に前記糸が６ｃｍ以下の炭化長を有する、糸。
〔２〕前記過フッ素化アルキルエーテルが、フッ素でエンドキャップしたヘキサフルオロプロピレンエポキシドのホモポリマーである、前記〔１〕に記載の糸。
〔３〕前記過フッ素化アルキルエーテルが、
0006032820.tif 000005
または
0006032820.tif 000006
の化学構造式を有するか、またはこれらの混合物であり、式中、Ｆはフッ素であり、Ｃは炭素であり、Ｏは酸素であり、かつｎ＝１０〜６０である、前記〔１〕に記載の糸。
〔４〕前記オイルが、２０℃で１５×１０6〜５２２×１０6ｍ2／秒（１５〜５２２センチストークス）の粘度を有する、前記〔３〕に記載の糸。
〔５〕表面仕上げ剤の量が、仕上げ剤を有する前記糸の総重量で除し１００を乗じた前記仕上げ剤の重量を基準にして０．５〜２重量％である、前記〔１〕に記載の糸。
〔６〕前記本質的に耐燃性のポリマーが、ポリベンザゾール、ポリピリダゾール、ポリオキサゾール、ポリイミダゾール、ポリチアゾール、アラミド、あるいはこれらのいずれかの混合物またはコポリマーである、前記〔１〕に記載の糸。
〔７〕前記アラミドが、ポリパラフェニレンテレフタルアミドである、前記〔６〕に記載の糸。
〔８〕前記アラミドが、ポリメタフェニレンイソフタルアミドである、前記〔６〕に記載の糸。
〔９〕２００〜３０００デニール（２２０〜３３００ｄｔｅｘ）の線密度を有する、前記〔６〕に記載の糸。
〔１０〕ａ）本質的に耐燃性のポリマーの複数本の繊維の糸を準備するステップと、
ｂ）前記糸の表面に過フッ素化アルキルエーテルオイルを含む仕上げ剤を、仕上げ剤を有する前記糸の重量を基準にして０．５〜２重量％の量で塗布するステップであって、前記過フッ素化アルキルエーテルが１０００〜４７３０の分子量および２０℃で１５×１０6〜５２２×１０6ｍ2／秒（１５〜５２２センチストークス）の粘度を有する、ステップと
を含む耐火性仕上げ剤を有する合成繊維糸を得る方法。
〔１１〕前記過フッ素化アルキルエーテルが、フッ素でエンドキャップしたヘキサフルオロプロピレンエポキシドのホモポリマーである、前記〔１０〕に記載の方法。
〔１２〕前記過フッ素化アルキルエーテルが、
0006032820.tif 000007
または
0006032820.tif 000008
の化学構造式を有するか、またはこれらの混合物であり、式中、Ｆはフッ素であり、Ｃは炭素であり、Ｏは酸素であり、またｎ＝１０〜６０である、前記〔１０〕に記載の方法。
〔１３〕前記本質的に耐燃性のポリマーが、ポリベンザゾール、ポリピリダゾール、ポリオキサゾール、ポリイミダゾール、ポリチアゾール、アラミド、あるいはこれらのいずれかの混合物またはコポリマーである、前記〔１０〕に記載の方法。
〔１４〕前記アラミドが、ポリパラフェニレンテレフタルアミドである、前記〔１３〕に記載の方法。
〔１５〕前記アラミドが、ポリメタフェニレンイソフタルアミドである、前記〔１３〕に記載の方法。