(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
0005887185.tif 000013
（式中、Ｒ１は炭素数７〜２３の直鎖又は分岐したアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ２〜Ｒ６は炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数、Ｘ-は一価のアニオンを示す。）で表されるカチオン界面活性剤、（Ｂ）油性成分及び（Ｃ）一般式（１）で表される化合物以外のカチオン界面活性剤及び／又は３級アミンを含有する毛髪化粧料。
【請求項２】
（Ｂ）油性成分が高級アルコール、シリコーン及び／又はシリコーン誘導体、エステル油から選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
更に、（Ｄ）芳香族アルコールの１種又は２種以上を含有する請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関し、更に詳しくは塗布時の使用性（伸び広がり易さ）、湿潤時の使用性（キシミ感のなさ）に優れ、更に乾燥後の良好な感触（滑らかさ、まとまり感）を付与する効果に優れた毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪の汚れを除去する目的で、アニオン界面活性剤を主成分とするシャンプーで洗髪するが、シャンプーで洗髪すると毛髪の汚れのみならず、毛髪表面を保護している油分も同時に除去されてしまい、毛髪の柔軟性が失われ、艶のないくし通りの悪い髪となり、毛髪の損傷、枝毛、切れ毛が発生し易くなる。そこで毛髪にコンディショニング効果（柔軟性、しっとり感、サラサラ感、滑り性）を付与する目的で、カチオン界面活性剤である第４級アンモニウム塩を主成分とする毛髪用組成物で処理するが、第４級アンモニウム塩を主成分とする毛髪用組成物を使用した場合、毛髪に対する柔軟性は優れているものの、乾燥後の滑り性、しっとり感が十分でない場合がある。そこで、乾燥後の滑り性を向上させるためにシリコーン等を配合する方法が知られているが、シリコーン等を配合する場合、配合量により系の安定性等に影響を及ぼすことがあり、配合量の制約を受けることもある。
【０００３】
また、特許文献１には、アルキルジ四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤と高融点脂肪化合物及び水性キャリアを配合し、滑らかさ、柔らかさ等のコンディショニング効果及び湿潤時、乾燥時の櫛通り性に優れたコンディショニング組成物が提案され、特許文献２には、特定のジェミニ型カチオン活性剤と、糖類及び／又は多価アルコールを配合した、毛髪保護効果やコンディショニング効果等に優れる毛髪化粧料が提案され、特許文献３には、ビスカチオン界面活性剤と高級アルコールと油性成分を配合したコンディショニング効果に優れ、低刺激で毛髪および頭皮に対して温和な毛髪用組成物が提案されているが、特許文献４には、特定のカチオン界面活性剤を含有し、毛髪表面の疎水化能を有し、毛髪に良好な感触（滑らかさ、柔軟性、ベタツキ感の無さ）を与え、かつ毛髪（特にダメージ毛）の水分保持力を高めて潤い感を付与する効果に優れた毛髪化粧料が提案されているが、これらの提案では、乾燥後の良好な感触の付与には優れるものの、塗布時、湿潤時の使用性は不十分であった。
【特許文献１】特表２００８−５１５９００号公報（１−２３頁）
【特許文献２】特開２００６−３１５９８７号公報（１−２０頁）
【特許文献３】特開２００６−１９９６３６号公報（１−９頁）
【特許文献４】特開２０１１−２３６１８７号公報（１−９頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、毛髪化粧料に関し、更に詳しくは塗布時（伸び広がり易さ）、湿潤時（キシミ感のなさ）の使用性に優れ、更に乾燥後の良好な感触（滑らかさ、まとまり感）を付与する効果に優れた毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のカチオン界面活性剤と（Ｂ）油性成分と（Ｃ）一般式（１）で表される化合物以外のカチオン界面活性剤及び／又は３級アミンを含有する毛髪化粧料が、塗布時（伸び広がり易さ）、湿潤時（キシミ感のなさ）の優れた使用性を付与することができ、更に乾燥後の良好な感触（滑らかさ、まとまり感）を付与することを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
0005887185.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数７〜２３の直鎖又は分岐したアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ２〜Ｒ６は炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数、Ｘ-は一価のアニオンを示す。）で表されるカチオン界面活性剤、（Ｂ）油性成分及び（Ｃ）一般式（１）で表される化合物以外のカチオン界面活性剤及び／又は３級アミンを含有する毛髪化粧料に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に、本発明の毛髪用組成物について詳述する。
本発明に使用される（Ａ）成分のカチオン界面活性剤としては、上記一般式（１）におけるＲ１が炭素数７〜２３、好ましくは炭素数１５〜２１の直鎖又は分岐したアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ２〜Ｒ６が炭素数１〜５、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、更に好ましくはメチル基であり、Ｘ-が、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン等、特に好ましくは塩化物イオンであるものが挙げられる。
【０００８】
一般式（１）で表されるカチオン界面活性剤としては、例えば中間体のアミドアミン化合物を合成後、以下の反応式１或いは２に従って製造することができる。
【０００９】
＜中間体：アミドアミンの合成＞
0005887185.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎは前記一般式（１）のものと同じ。）で表されるアミドアミン化合物を用いて、以下の反応式１或いは反応式２に従って製造することができる。
【００１０】
＜反応式１＞
0005887185.tif 000004
＜反応式２＞
0005887185.tif 000005
（式中のＲ１〜Ｒ６、Ｘ−は前記一般式（１）のものと同じ。）
【００１１】
中間体のアミドアミンの合成としては、脂肪酸或いは脂肪酸低級アルキルエステルなどの誘導体とジアルキルアミノアルキルアミン(ジアミン)とを縮合反応させ、その後、未反応のジアミンを、減圧又は窒素ブローなどの方法で留去することにより、脂肪酸アミドアルキルジアルキルアミン(アミドアミン)が得られる。
【００１２】
アミドアミンの具体的合成方法としては、脂肪酸或いはその誘導体１モルに対して、０．９〜２．０モルのジアミンを８０〜２２０℃で滴下するなどの方法で添加し、反応が終了するまで同温で熟成する。反応が終了したら過剰のジアミンを同温で減圧留去しアミドアミンを得る。反応中は窒素等の不活性ガスを導入し、反応留出液を系外に速やかに留出させるのが好ましい。また脂肪酸誘導体を使用した場合は、ナトリウムメチラート等のアルカリ触媒を用いることにより、より速やかに反応を進行することが出来る。
【００１３】
ここで用いられるジアミンとしては、ジメチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミンなどが挙げられ、これらの中でもジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミンが特に好適に用いられる。ジアミンの反応モル比は１．０〜１．５モル、反応温度は１５０〜２００℃がより好ましい。
【００１４】
次に、目的のカチオン界面活性剤を得るため、反応式１或いは反応式２のカチオン界面活性剤の具体的合成方法としては、カチオン界面活性剤の有効成分が１０〜９０％となるように水／低級アルコール又は多価アルコール＝１０〜９０／９０〜１０の混合溶媒中に、（反応式１）或いは３級アミン（反応式２）１モルを３０〜９５℃で溶解し、１〜２モルのエピハロヒドリン誘導体を滴下するなどの方法で添加し、反応が終了するまで同温で熟成し、目的のカチオン界面活性剤を得ることができる。ここでエピハロヒドリン誘導体の配合量は３級アミン中和塩（反応式１）或いは３級アミン（反応式２）１モルに対して１〜１．２モル、滴下・熟成温度５０〜８５℃、熟成時間５〜２０時間がより好ましい。
【００１５】
また、反応式１或いは反応式２において、Ｒ３〜Ｒ５がすべてメチル基の場合、反応溶媒中で３級アミン中和塩（反応式１）或いは３級アミン（反応式２）１モルに市販のグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（ＧＴＡ／四日市合成社製「カチオンマスターＧ」、阪本薬品社製「ＳＹ−ＧＴＡ８０」等）或いは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＣＴＡ／四日市合成社製「カチオンマスターＣ」等）１〜２モルを３０〜９５℃で滴下するなどの方法でも目的のカチオン界面活性剤を得ることもでき、ＧＴＡ或いはＣＴＡは３級アミン塩或いは３級アミンに対して１〜１．２モル、滴下・熟成温度５０〜８５℃、熟成時間５〜２０時間がより好ましい。
【００１６】
また、反応溶媒として用いる低級アルコール又は多価アルコールとしては、エタノール、２−プロパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールなどが挙げられ、これらの中でもエタノール、２−プロパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールが特に好適に用いられる。反応系中のカチオン界面活性剤の有効成分は４０〜６０％、水／反応溶媒の混合比は、水／反応溶媒＝２０〜８０／８０〜２０がより好ましい。
【００１７】
それぞれの方法で得られたカチオン界面活性剤はそのまま本発明品の配合成分として用いることもできるが、シリカゲル等を用いたカラム精製など通常の精製方法により精製し用いることもできる。本発明のカチオン界面活性剤は他の方法でも製造でき、製造方法としては特に限定はない。
【００１８】
（Ａ）成分の毛髪化粧料中の配合量は、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．０５〜１０質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が特に好ましい。（Ａ）成分の配合量が少な過ぎると十分な塗布時及び湿潤時の使用性が得られず、多すぎても毛髪にべとつきや重さがでる場合があり好ましくない。
【００１９】
本発明に使用される（Ｂ）油性成分としては、高級アルコール、シリコーン及び／又はシリコーン誘導体、エステル油等が挙げられ、これらから好適なものを適宜選択すればよい。
【００２０】
高級アルコールとしては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール類で、好ましくは炭素数１２〜２６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコールで、具体的にはミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられ、これらの中でもセチルアルコール、ステアリルアルコール、ベへニルアルコールが特に好適に用いられる。本発明では、これらの高級アルコールの中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００２１】
高級アルコールの毛髪化粧料中の配合量は、０．１〜１０質量％、特に０．５〜８質量％が好ましい。０．１質量％未満では、期待される効果が不十分となり、また１０質量％を越えて配合しても使用後の感触が悪くなり好ましくない。
【００２２】
シリコーン及び／又はシリコーン誘導体としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテルシリコーン、脂肪酸変性ポリシロキサン、脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーンなどを含み、例えば以下の（ａ）〜（ｇ）等が挙げられる。
【００２３】
（ａ）ジメチルポリシロキサン：メチルシロキサン構造を持ち、２５℃における粘度が６〜１００，０００ｍＰａ・ｓである重合度ものが挙げられる。
（ｂ）環状シリコーン：環状のメチルポリシロキサン構造を持つシリコーン油であり、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、環状シリコン樹脂等が挙げられる。
（ｃ）高重合ジメチルポリシロキサン：メチルシロキサン構造を持ち、２５℃における粘度が５０，０００〜２０，０００，０００ｍＰａ・ｓであるものが挙げられ、高重合ジメチルポリシロキサンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、更にカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製した水性乳濁液を配合することが好ましい。液状油としてはジメチルポリシロキサンや、環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
（ｄ）アミノ変性シリコーン：Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基又はＮ−（２−アミノエチル）アミノイソブチル基を持つシリコーン油であり、アミノ変性シリコーンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、更にカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製した水性乳濁液を配合することが好ましい。また水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は２０〜６０％が好ましく、３０〜５０％が更に好ましい。また液状油としてはジメチルポリシロキサンや、環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
（ｅ）ポリエーテル変性シリコーン：ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキプロピレン）シロキサン共重合体等が挙げられる。
（ｆ）アルコール変性シリコーン：ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部をアルコキシ基に置き換えた構造を有し、ステアロキシメチルポリシロキサン、セトキシメチルポリシロキサン等が挙げられる。
（ｇ）アルキル変性シリコーン： ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部を長鎖アルキル基に置き換えた構造を有し、アルキル基の置換率及び大きさにより、液体からワックス状の性状を有するものが挙げられる。
（ｈ）アミノフェニル変性シリコーン：Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基又はＮ−（２−アミノエチル）アミノイソブチル基とフェニル基を持つシリコーン油であり、アミノフェニル変性シリコーンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、更にカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製した水性乳濁液を配合することが好ましい。また液状油としてはジメチルポリシロキサンや、環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
【００２４】
これらシリコーン誘導体の中では、（ａ）ジメチルポリシロキサン、（ｃ）高重合ジメチルポリシロキサン、（ｄ）アミノ変性シリコーン及び（ｈ）アミノフェニル変性シリコーンが特に好ましい。これらのシリコーン誘導体は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は組成物全体に対して０．０１〜２０％、更に好ましくは０．０５〜３％である。この配合量の範囲であれば、毛髪に対して、べたつきや重さを感じることなく、しなやかでしっとりとした仕上がり感を与えることができるため好ましい。
【００２５】
シリコーン及び／又はシリコーン誘導体の毛髪化粧料中の配合量は、０．０１〜２５質量％、０．０５〜３質量％が好ましい。０．０１質量％未満では、期待される効果が不十分となり、また２５質量％を越えて配合しても、安定性が悪くなり好ましくない。
【００２６】
エステル油としては、総炭素数８〜４８のエステル油、具体的には、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソパルミチン酸オクチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オレイル、テトラ２−エチルへキサン酸ペンタエリスリット、コハク酸２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル等が挙げられ、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルが特に好適に用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００２７】
エステル油の毛髪化粧料中の配合量は、０．０１〜１０質量％、０．１〜３質量％が好ましい。０．０１質量％未満では、期待される効果が不十分となり、また１０質量％を越えて配合しても、べとつくなど感触が悪くなり好ましくない。
【００２８】
本発明に使用される（Ｃ）成分の一般式（１）で表される化合物以外のカチオン界面活性剤及び／又は３級アミンとしては、下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩及び／又は一般式（３）で表される３級アミンからなる群より選ばれる化合物が好適に用いられる。
【化７】
0005887185.tif 000006
（式中、Ｒ７は、炭素数８〜３６の−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン等の一価のアニオンを表す。）
【００２９】
【化８】
0005887185.tif 000007
（式中、Ｒ１１は、炭素数８〜３６の−Ｏ−又は−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断もしくは−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ１２、Ｒ１３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基を表す。）
【００３０】
上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩のＲ７が直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する４級アンモニウム塩としては、Ｒ７が炭素数１２〜２４の直鎖のアルキル基、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は炭素数１〜３のアルキル基、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンが好ましく、具体的には、ラウリルトリモニウムクロリド、ミリスチルトリモニウムクロリド、セチルトリモニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ベヘニルトリモニウムクロリド、ラウリルトリモニウムブロミド、ミリスチルトリモニウムブロミド、セチルトリモニウムブロミド、ステアリルトリモニウムブロミド、ベヘニルトリモニウムブロミド、ラウリルトリモニウムメトサルフェート、ミリスチルトリモニウムメトサルフェート、セチルトリモニウムメトサルフェート、ステアリルトリモニウムメトサルフェート、ベヘニルトリモニウムメトサルフェート、ラウリルトリモニウムエトサルフェート、ミリスチルトリモニウムエトサルフェート、セチルトリモニウムエトサルフェート、ステアリルトリモニウムエトサルフェート、ベヘニルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられ、特にステアリルトリモニウムクロリド、ベヘニルトリモニウムクロリドが好ましい。
【００３１】
また、上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩のＲ７が−Ｏ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級アンモニウム塩の具体例としては、ラウロキシプロピルトリモニウムクロリド、ミリスチロキシプロピルトリモニウムクロリド、セチロキシプロピルトリモニウムクロリド、ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド、ベヘニロキシプロピルトリモニウムクロリド、ラウロキシプロピルトリモニウムブロミド、ミリスチロキシプロピルトリモニウムブロミド、セチロキシプロピルトリモニウムブロミド、ステアロキシプロピルトリモニウムブロミド、ベヘニロキシプロピルトリモニウムブロミド、ラウロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ミリスチロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、セチロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ステアロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ベヘニロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ラウロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、ミリスチロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、セチロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、ステアロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、ベヘニロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００３２】
上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩のＲ７が−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級アンモニウム塩の具体例としては、ラウラミドプロピルトリモニウムクロリド、ミリスタミドプロピルトリモニウムクロリド、セタミドプロピルトリモニウムクロリド、ステアラミドプロピルトリモニウムクロリド、ベヘナミドプロピルトリモニウムクロリド、ラウラミドプロピルトリモニウムブロミド、ミリスタミドプロピルトリモニウムブロミド、セタミドプロピルトリモニウムブロミド、ステアラミドプロピルトリモニウムブロミド、ベヘナミドプロピルトリモニウムブロミド、ラウラミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ミリスタミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、セタミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ステアラミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ベヘナミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ラウラミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、ミリスタミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、セタミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、ステアラミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、ベヘナミドプロピルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００３３】
上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩のＲ７が−ＣＯＯ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級アンモニウム塩の具体例としては、ラウロイルエチルトリモニウムクロリド、ミリスチロイルエチルトリモニウムクロリド、セチロイルエチルトリモニウムクロリド、ステアロイルエチルトリモニウムクロリド、ベヘニロイルエチルトリモニウムクロリド、ラウロイルエチルトリモニウムブロミド、ミリスチロイルエチルトリモニウムブロミド、セチロイルエチルトリモニウムブロミド、ステアロイルエチルトリモニウムブロミド、ベヘニロイルエチルトリモニウムブロミド、ラウロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ミリスチロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、セチロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ステアロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ベヘニロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ラウロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、ミリスチロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、セチロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、ステアロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、ベヘニロイルエチルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００３４】
上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩のＲ７が−Ｏ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級アンモニウム塩の具体例としては、Ｒ７が、下記一般式（４）で表されるヒドロキシエーテルカチオンが挙げられる。
【化４】
0005887185.tif 000008
（式中、Ｒ１４は直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）
【００３５】
一般式（２）のＲ７が、一般式（４）で表される基であるヒドロキシエーテルカチオンとしては、Ｒ１４が炭素数１２〜２４のアルキル基、特に炭素数１８〜２２のアルキル基、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０が炭素数１〜３のアルキル基、ｎが１〜３、特に１、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンであるものが好ましい。具体的には、ラウリルＰＧトリモニウムクロリド、ミリスチルＰＧトリモニウムクロリド、パルミチルＰＧトリモニウムクロリド、セチルＰＧトリモニウムクロリド、セトステアリルＰＧトリモニウムクロリド、ステアリルＰＧトリモニウムクロリド、アラキルＰＧトリモニウムクロリド、ベヘニルＰＧトリモニウムクロリド、カルナービルＰＧトリモニウムクロリド、オレイルＰＧトリモニウムクロリド、エライジルＰＧトリモニウムクロリド、リノレイルＰＧトリモニウムクロリド、リノレニルＰＧトリモニウムクロリド、ラウリルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ミリスチルＰＧトリモニウムエトサルフェート、パルミチルＰＧトリモニウムエトサルフェート、セチルＰＧトリモニウムエトサルフェート、セトステアリルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ステアリルＰＧトリモニウムエトサルフェート、アラキルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ベヘニルＰＧトリモニウムエトサルフェート、カルナービルＰＧトリモニウムエトサルフェート、オレイルＰＧトリモニウムエトサルフェート、エライジルＰＧトリモニウムエトサルフェート、リノレイルＰＧトリモニウムエトサルフェート、リノレニルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ラウリルＰＧトリモニウムメトサルフェート、ミリスチルＰＧトリモニウムメトサルフェート、パルミチルＰＧトリモニウムメトサルフェート、セチルＰＧトリモニウムメトサルフェート、セトステアリルＰＧトリモニウムメトサルフェート、ステアリルＰＧトリモニウムメトサルフェート、アラキルＰＧトリモニウムメトサルフェート、ベヘニルＰＧトリモニウムメトサルフェート、カルナービルＰＧトリモニウムメトサルフェート、オレイルＰＧトリモニウムメトサルフェート、エライジルＰＧトリモニウムメトサルフェート、リノレイルＰＧトリモニウムメトサルフェート、リノレニルＰＧトリモニウムメトサルフェート等のヒドロキシエーテル型カチオンが挙げられる。
【００３６】
製造方法としては、例えば特開２００４−３２３４９６号公報に記載されている方法で製造することもできるが、その他公知の方法を用いても良い。本発明では、上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩の１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００３７】
上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ１１が直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、例えばラウリルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、オレイルジメチルアミン、イソステアリルジメチルアミン、アラキルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン等が挙げられる。
【００３８】
また、上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ１１が−Ｏ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、ラウロキシプロピルジメチルアミン、ミリスチロキシプロピルジメチルアミン、セチロキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ベヘニロキシプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
【００３９】
また、上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ１１が−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、下記一般式（５）で表されるアミドアミンが挙げられる。
【化５】
0005887185.tif 000009
（式中、Ｒ１５ＣＯは炭素数８〜２４の脂肪酸残基、ｍは１〜５の整数を表す。）
【００４０】
一般式（３）のＲ１１が、一般式（５）で表されるアミドアミンとしては、Ｒ１５はが炭素数１１〜２１の直鎖のアルキル基、Ｒ１２、Ｒ１３が炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、具体例としては、例えばラウラミドプロピルジメチルアミン、ミリスタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、オレアミドプロピルジメチルアミン、イソステアラミドプロピルジメチルアミン、アラキナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、パーム脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、アラキナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン等が挙げられ、特にステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミンが好ましい。
【００４１】
また、上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ１１が−Ｏ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、Ｒ１１が、下記一般式（６）で表されるヒドロキシエーテルアミンが挙げられる。
【化６】
0005887185.tif 000010
（式中、Ｒ１６は直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）
【００４２】
一般式（３）のＲ１１が、一般式（６）で表される基であるヒドロキシエーテルアミンとしては、Ｒ１６が炭素数１２〜２４のアルキル基、特に炭素数１８〜２２のアルキル基で、Ｒ１２、Ｒ１３が炭素数１〜３のアルキル基、ｎが１〜３、特に１であるものが好ましい。具体的には、ラウリルＰＧジメチルアミン、ミリスチルＰＧジメチルアミン、パルミチルＰＧジメチルアミン、セチルＰＧジメチルアミン、セトステアリルＰＧジメチルアミン、ステアリルＰＧジメチルアミン、アラキルＰＧジメチルアミン、ベヘニルＰＧジメチルアミン、カルナービルＰＧジメチルアミン、オレイルＰＧジメチルアミン、エライジルＰＧジメチルアミン、リノレイルＰＧジメチルアミン、リノレニルＰＧジメチルアミンが挙げられる
【００４３】
製造方法としては、例えば特開２００４−３２３４９５号公報に記載されている方法で製造することもできるが、その他公知の方法を用いても良い。本発明では、３級アミンの１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００４４】
３級アミンは無機酸及び／又は有機酸で中和され塩として用いられるが、無機酸及び／又は有機酸の具体例としては、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等が挙げられ、これらの中から１種又は２種を任意に用いることができる。
【００４５】
（Ｃ）成分の毛髪化粧料中の配合量は、０．０１〜２０質量％、好ましくは０．０５〜８質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である。０．０１質量％未満では毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、２０質量％を越えても効果が向上せず好ましくない。
【００４６】
更に、本発明の毛髪化粧料には（Ｄ）芳香族アルコールを配合することができる。具体的にはフェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、クレゾール、ｐ-クロロ−ｍ−キシレノール、フェネチルアルコール、フェネチルプロピルアルコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、カテコール、ヒドロキシキノン、フェニルエチルアルコール、レゾルシノール、フェノールなどが挙げられ、これらの中で、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールが特に好適に用いられる。本発明ではこれらの芳香族アルコールの中から１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００４７】
（Ｄ）成分の毛髪化粧料中の配合量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましく、０．１〜２質量％が特に好ましい。（Ｄ）成分の配合量が少なすぎると、毛髪に十分なコンディショニング効果、配合品の防腐効果が十分に得られず、多すぎても効果が向上せず好ましくない。
【００４８】
本発明の毛髪化粧料は、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等の有機酸を用い、使用性を考慮し、ｐＨ２〜８、特にｐＨ３〜６に調整されるのが好ましい。本発明ではこれらの無機酸／有機酸の中から１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００４９】
本発明は、以上の各成分を特定の配合組成で混合することによって製造される。その配合組成は、開発担当者が通常行っている配合試験によって決定することができる。
【００５０】
本発明の毛髪用組成物には、更に化粧料、医薬品などに通常使用される界面活性剤、高級脂肪酸、炭化水素油、エステル油、液体油脂、グリセリン、ポリエチレングリコール等の保湿剤、カチオン化セルロース等のカチオン性高分子等のコンディショニング剤、トリクロロカルバニリド、イオウ、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノール等の抗フケ用薬剤、水溶性高分子、増粘剤、加水分解タンパク、常温にて固体ないし半固体の油分、ヒドロキシアルキル尿素、粘度調整剤、乳濁剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、粉末成分、血行促進剤、局所刺激剤、毛包賦活剤、抗男性ホルモン剤、抗脂漏剤、角質溶解剤、殺菌剤、消炎剤、アミノ酸、ビタミン類、生薬エキス類等の育毛薬剤、低級アルコール、多価アルコール、芳香族環骨格を有する有機酸、ｐＨ調整剤、色素、香料等を必要に応じて配合することができる。
【００５１】
具体的には、化粧料などで通常使用されるものでよく、使用目的や要求機能などにより適宜選択され、高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等；炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン、プリスタン等；保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１
２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物等；水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、セルロース系高分子（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）、アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）、ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）、アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）、ポリエチレンイミン、カチオン性ポリマー等；増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等；ノニオン性高分子としては、例えば、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル／ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートのテロマー、酢酸ビニル／モノブチルマレイン酸／イソボルニルアクリレートのテロマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノメタクリルアミドのテロマー等；カチオン性高分子としては、例えば、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩液、ビニルピロリドン／塩化メチルビニルイミダゾリニウム共重合体、アルキルメタクリレート／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルピロリドン／メチルビニルイミダゾール共重合体／ビニルカプロラクタム共重合体、セチルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムジヒドロ燐酸塩、ラウリル／ミリスチルトリメチルアンモニウム硫酸塩、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ｔ−アクリル酸ブチル燐酸塩等；アニオン性高分子としては、例えば、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体モノアルキルエステル、メチルビニルエーテル／マレイン酸エチルエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、アクリル酸エチル／アクリル酸アミド／アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸ネオデカン酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体、オクチルアクリルアミドアクリル樹脂等；両性高分子としては、例えば、Ｎ−メタクリロイルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液等；加水分解タンパクとしては、例えば、加水分解コンキオリン、加水分解カゼイン、加水分解オーツタンパク、加水分解コラーゲン等；常温にて固体ないし半固体の油分としては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ、綿ロウ、ベイベリーロウ、モンタンロウ、ラノリン、モクロウ、オゾケライト、酢酸ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸グリセリド、硬化ヒマシ油、ヤシ油、パーム油、ワセリン、セラックロウ、ビースワックス等；ヒドロキシアルキル尿素としては、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）尿素、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）尿素、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）尿素、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）尿素、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシブチル）尿素等のモノ（ヒドロキシアルキル）尿素；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）尿素等のビス（ヒドロキシアルキル）尿素等；低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ブタノール等；多価アルコール及びそのエチレングリコール付加体、プロピレンオキシド付加体としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビタン、ソルビトール、グルコース、マルチトール、サッカロース、トレハロース、フルクトース、スクロースなど、及びそれらのエチレンオキシド付加体、プロピレンオキシド付加体等の誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン���リコール等；芳香族環骨格を有する有機酸としては、例えば、サリチル酸類（例えば、サリチル酸、３−メチルサリチル酸、４−メチルサリチル酸、５−メチルサリチル酸等）、トルエンスルホン酸類（例えば、p−トルエンスルホン酸、o−トルエンスルホン酸、ｍ−トルエンスルホン酸）、安息香酸類（安息香酸、２−メチル安息香酸、３−メチル安息香酸、４−メチル安息香酸等）又はナフタレンスルホン酸の塩（２−ナフタレンスルホン酸塩等）等；ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、クエン酸ナトリウム、アンモニア水、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、塩基性アミノ酸等；上述したカチオン界面活性剤以外の界面活性剤等などが挙げられ、必要に応じて敵宜配合してもよい。
【００５２】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪に使用する任意の組成物に適用可能であり、シャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤等の毛髪処理剤等が挙げられ、使用形態も毛髪に塗布し全体になじませた後すすぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも含まれるが、本発明の毛髪化粧料は塗布後すすぎ流して使用するヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントに特に好適である。
【実施例】
【００５３】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、表１に本明細書記載の方法で合成したカチオン界面活性剤１〜３を示した。また、常法により実施例１〜７及び比較例１〜３の毛髪化粧料を調整し、効果の測定を官能評価により実施し、結果を表２に示した。含有量は質量％である。
【００５４】
【表１】
0005887185.tif 000011
【００５５】
本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。
【００５６】
（塗布時の伸び広がり易さ／湿潤時のキシミ感のなさ／乾燥後の滑らかさ、まとまり感）
健康黒髪にブリーチ処理を３０分行った損傷毛髪束２０ｇ（長さ２０ｃｍ）を束ねて、アニオン界面活性剤を主成分とする市販のシャンプーで洗浄した。ヘアリンス剤１．０ｇを均一に塗布し、３０秒間４０℃の流水ですすぎ、タオルドライ後ドライヤーで乾燥した時の塗布時の伸び広がり易さ、タオルドライ後（湿潤時）のキシミ感のなさ、並びに乾燥後の滑らかさ、まとまり感を１０名の専門パネラーにて、官能的に比較し、下記基準で評価した。
◎：良いと答えた人が９人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜８人の場合
△：良いと答えた人が３〜５人の場合
×：良いと答えた人が２人以下の場合
【００５７】
【表２】
0005887185.tif 000012
【００５８】
実施例１〜７及び比較例１〜３より明らかなように、 本発明の毛髪化粧料は、塗布時、湿潤時の使用性及び乾燥後の感触で、いずれも優れた性能を示した。
【００５９】
上記記載のごとく、本発明の毛髪化粧料は、塗布時（伸び広がり易さ）、湿潤時（キシミ感のなさ）の使用性に優れ、更に乾燥後の良好な感触（滑らかさ、まとまり感）を与えることは明らかである。