(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維体に難燃性を付与するための難燃性付与剤であって、
アミノ酸又はアミノ酸含有体と、包接複合体形成用組成物と、を混合して得られるアミノ酸複合体を含んでおり、
前記アミノ酸複合体の含有割合（アミノ酸換算）は、本難燃性付与剤全体を１００質量％とした場合に、２質量％以上であり、
前記包接複合体形成用組成物は、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、及び水を含有しており、
前記α−シクロデキストリン、前記β−シクロデキストリン、及び前記γ−シクロデキストリンの合計を１００質量％とした場合に、
前記α−シクロデキストリンの含有割合は５〜４０質量％であり、
前記β−シクロデキストリンの含有割合は５〜４０質量％であり、
前記γ−シクロデキストリンの含有割合は３０〜９０質量％であり、
前記アミノ酸として、カルボキシル基を２つ有するアミノ酸が用いられていることを特徴とする難燃性付与剤。
【請求項２】
請求項１に記載の難燃性付与剤の製造方法であって、
α−シクロデキストリンと、β−シクロデキストリンと、γ−シクロデキストリンと、水と、を混合して包接複合体形成用組成物を調製する工程と、
得られた包接複合体形成用組成物と、アミノ酸又はアミノ酸含有体と、を混合してアミノ酸複合体を調製する工程と、を備えていることを特徴とする難燃性付与剤の製造方法。
【請求項３】
繊維体の少なくとも一部の領域に、請求項１に記載の難燃性付与剤に含まれるアミノ酸複合体が配されていることを特徴とする難燃性繊維体。
【請求項４】
繊維体と、請求項１に記載の難燃性付与剤と、を接触させることによって、前記繊維体の少なくとも一部の領域に、前記難燃性付与剤に含まれるアミノ酸複合体を配する工程を備えていることを特徴とする難燃性繊維体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性付与剤及びその製造方法、並びに難燃性繊維体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、α−シクロデキストリンやβ−シクロデキストリン等の環状オリゴ糖の一種であるシクロデキストリンは、その分子中に形成されている空孔のサイズに応じて、ゲスト分子（被包接物質）を包接することができるホスト分子として知られている。
そして、シクロデキストリンを用いて得られる包接複合体（包接錯体）は、超分子素材として期待されており、種々の分野での利用が検討されている。具体的には、上記包接複合体では、ゲスト分子が水に対して難溶性であっても、包接複合体全体としては水溶性の物質として取扱うことができたり、ゲスト分子を介して、それに伴う機能を付与したりすることができるため、医療分野、化粧品分野、食品分野等においての利用が検討されている（例えば、特許文献１等を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−００２００５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、難燃材料分野における包接複合体の利用はあまり知られていないのが現状である。
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、包接複合体を利用する新規な難燃性付与剤及びその製造方法、並びに難燃性繊維体及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は以下の通りである。
［１］繊維体に難燃性を付与するための難燃性付与剤であって、
アミノ酸又はアミノ酸含有体と、包接複合体形成用組成物と、を混合して得られるアミノ酸複合体を含んでおり、
前記アミノ酸複合体の含有割合（アミノ酸換算）は、本難燃性付与剤全体を１００質量％とした場合に、２質量％以上であり、
前記包接複合体形成用組成物は、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、及び水を含有しており、
前記α−シクロデキストリン、前記β−シクロデキストリン、及び前記γ−シクロデキストリンの合計を１００質量％とした場合に、
前記α−シクロデキストリンの含有割合は５〜４０質量％であり、
前記β−シクロデキストリンの含有割合は５〜４０質量％であり、
前記γ−シクロデキストリンの含有割合は３０〜９０質量％であり、
前記アミノ酸として、カルボキシル基を２つ有するアミノ酸が用いられていることを特徴とする難燃性付与剤。
［２］前記［１］に記載の難燃性付与剤の製造方法であって、
α−シクロデキストリンと、β−シクロデキストリンと、γ−シクロデキストリンと、水と、を混合して包接複合体形成用組成物を調製する工程と、
得られた包接複合体形成用組成物と、アミノ酸又はアミノ酸含有体と、を混合してアミノ酸複合体を調製する工程と、を備えていることを特徴とする難燃性付与剤の製造方法。
［３］繊維体の少なくとも一部の領域に、前記［１］に記載の難燃性付与剤に含まれるアミノ酸複合体が配されていることを特徴とする難燃性繊維体。
［４］繊維体と、前記［１］に記載の難燃性付与剤と、を接触させることによって、前記繊維体の少なくとも一部の領域に、前記難燃性付与剤に含まれるアミノ酸複合体を配する工程を備えていることを特徴とする難燃性繊維体の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の難燃性付与剤によれば、アミノ酸又はアミノ酸含有体と、包接複合体形成用組成物と、を混合して得られるアミノ酸複合体を含んでいるため、繊維体に対して十分な難燃性を付与することができる。
アミノ酸としてグルタミン酸を含む場合、繊維体に対して、難燃性を確実に付与することができる。
本発明の難燃性付与剤の製造方法によれば、アミノ酸複合体を含む難燃性付与剤を容易に形成することができる。
本発明の難燃性繊維体は、上記難燃性付与剤に含まれているアミノ酸複合体が配されているため、優れた難燃性を備える。
本発明の難燃性繊維体の製造方法によれば、アミノ酸複合体が配された難燃性繊維体を容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】被包接物質としてアクリル樹脂を用いて得られた包接複合体の光学顕微鏡画像である。
【図２】被包接物質としてアミノ変性シリコーンオイル乳化物を用いて得られた包接複合体の光学顕微鏡画像である。
【図３】被包接物質としてキトサンを用いて得られた包接複合体の光学顕微鏡画像である。
【図４】被包接物質としてアルギン酸ソーダを用いて得られた包接複合体の光学顕微鏡画像である。
【図５】被包接物質としてアミノ酸（グルタミン酸）を用いて得られた包接複合体の光学顕微鏡画像である。
【図６】シクロデキストリンを含む包接複合体形成用組成物のＩＲチャート図である。
【図７】アクリル樹脂のＩＲチャート図である。
【図８】参考例７の包接複合体のＩＲチャート図である。
【図９】参考例８の包接複合体のＩＲチャート図である。
【図１０】アミノ酸複合体の光学顕微鏡画像である。
【図１１】アミノ酸複合体の光学顕微鏡画像である。
【図１２】アミノ酸複合体（精製前）のマススペクトルである。
【図１３】アミノ酸複合体（精製後）のマススペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
［１］難燃性付与剤（防燃剤）及びその製造方法
本発明の難燃性付与剤は、繊維体に難燃性を付与するためのものであって、アミノ酸又はアミノ酸含有体と、包接複合体形成用組成物（アミノ酸複合体形成用組成物）と、を混合して得られるアミノ酸複合体（包接複合体）を含んでいることを特徴とする。
また、この難燃性付与剤は、包接複合体形成用組成物を調製する工程と、得られた包接複合体形成用組成物と、アミノ酸又はアミノ酸含有体と、を混合してアミノ酸複合体を調製する工程と、を備える難燃性付与剤の製造方法によって製造することができる。
【０００９】
上記アミノ酸としては、例えば、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、オキシリジン、オキシプロリン、ロイシン、イソロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、及びバリン等が挙げられるが、本発明においては、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を２つ有するもの（例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸等）が用いられる。特に、グルタミン酸が用いられていることがより好ましい。
尚、これらのアミノ酸は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
また、上記アミノ酸含有体としては、上記アミノ酸を溶質として含んでいる溶液や分散体等が挙げられる。溶媒としては、水道水、イオン交換水、精製水、蒸留水等の水が挙げられる。
【００１１】
上記包接複合体形成用組成物は、α−シクロデキストリン（シクロヘキサアミロース）、β−シクロデキストリン（シクロヘプタアミロース）、γ−シクロデキストリン（シクロオクタアミロース）、及び水を含有する。
この際、上記α−シクロデキストリン、上記β−シクロデキストリン及び上記γ−シクロデキストリンの合計を１００質量％とした場合の、α−シクロデキストリンの含有割合は５〜４０質量％であり、β−シクロデキストリンの含有割合は５〜４０質量％であり、γ−シクロデキストリンの含有割合は３０〜９０質量％である。これらの含有割合が、上記範囲である場合、安定した水溶液系又は分散系とすることができる。
また、α−シクロデキストリンの含有割合は、５〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜１０質量％、更に好ましくは８〜１０質量％である。β−シクロデキストリンの含有割合は、１０〜３０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜２０質量％、更に好ましくは１５〜２０質量％である。γ−シクロデキストリンの含有割合は、３０〜８５質量％であることが好ましく、より好ましくは３５〜８５質量％、更に好ましくは４０〜８０質量％である。
【００１２】
また、上記包接複合体形成用組成物全体を１００質量％とした場合に、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンの含有割合の合計は、５質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７〜７０質量％、であることが好ましく、より好ましくは１０〜７０質量％である。この含有割合が上記範囲内である場合、組成物中におけるシクロデキストリンの包接力が向上し、汎用性の高い包接複合体形成用組成物となるため好ましい。
【００１３】
上記水は特に限定されず、水道水、イオン交換水、精製水、蒸留水等を用いることができる。
この水の含有割合は特に限定されないが、包接複合体形成用組成物全体を１００質量％とした場合に、２０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは３０〜９５質量％である。この含有割合が上記範囲内である場合、組成物中におけるシクロデキストリンの包接力が向上し、汎用性の高い包接複合体形成用組成物となるため好ましい。
【００１４】
上記包接複合体形成用組成物には、上記各シクロデキストリン及び水以外にも、凝集抑制剤を含有させることができる。
上記凝集抑制剤は、包接複合体形成用組成物と、被包接物質（アミノ酸）又はそれを含む被包接物質含有体とを混合して包接複合体（アミノ酸複合体）を形成する際に、急激な凝集を抑制し、十分な混合を行えるようにするためのものである。
この凝集抑制剤としては、複合体形成時における急激なゲル化（凝集）を抑制することができる限り特に限定されないが、分子サイズが、α−シクロデキストリンの分子中に形成されている空孔のサイズよりも小さいものが好ましい。特に、水溶性［水への溶解度（２０℃）が０．５ｇ／ｍＬ以上］のものであり、分子サイズが、α−シクロデキストリンの分子中に形成されている空孔のサイズよりも小さいものが好ましい。更には、沸点又は分解温度が１５０℃以下（特に、１３５℃以下）であり、水溶性であり、分子サイズが、α−シクロデキストリンの分子中に形成されている空孔のサイズよりも小さいものが好ましい。
【００１５】
具体的な凝集抑制剤としては、例えば、アルコール、尿素等が挙げられる。
上記アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノ−ル（イソプロピルアルコール）等の炭素数１〜８（特に１〜６、更には１〜４）のアルコールが挙げられる。
尚、これらの凝集抑制剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
上記凝集抑制剤の含有割合は、包接複合体形成用組成物全体を１００質量％とした場合に、５〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜２０質量％である。この含有割合が上記範囲内である場合、包接複合体形成用組成物と、被包接物質又はそれを含む被包接物質含有体とを混合して包接複合体を形成する際に、急激な凝集を抑制でき、十分な混合を行うことができるため好ましい。
【００１７】
また、包接複合体形成用組成物には、上述の成分以外にも、他の添加剤を含有させることができる。
他の添加剤としては、例えば、ｐＨ調整剤、界面活性剤等が挙げられる。
尚、これらの他の添加剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
包接複合体形成用組成物のｐＨは特に限定されないが、４〜８であることが好ましく、より好ましくは４〜７である。
【００１９】
包接複合体形成用組成物を調製する方法は特に限定されず、例えば、各原料を上述の含有割合となるように配合し、公知の方法によって混合することで調製することができる。
【００２０】
上記アミノ酸複合体は、アミノ酸又はアミノ酸含有体と、包接複合体形成用組成物と、を混合して得られるものである。
尚、このアミノ酸複合体の構造及びその形成メカニズムの詳細は判明していないが、この複合体は、ゲル状の形態であり、複数の分子が配位結合や水素結合等の比較的に弱い相互作用により集合（自己組織化）して形成された超分子化合物であると推定される。また、このアミノ酸複合体の形成工程は、以下のように進行すると推定される。
まず、最初に包接される物質（アミノ酸）とシクロデキストリンが、ランダムに混合される。その後、攪拌が進むと、アルファ、ベータ及びガンマの各シクロデキストリンの内側のわずかな穴の直径の差がファンデルワールス力のひずみを生み、包接される物質を核として、周りを取り囲むように成長し始める。核になる物質はそれぞれになんらかの引き合う力が働き、自己組織化をしはじめ、それを保護するようにシクロデキストリンが覆いこむ。
【００２１】
アミノ酸又はアミノ酸含有体と、包接複合体形成用組成物と、を混合する際の混合割合は、アミノ酸複合体が形成される限り特に限定されないが、質量比（アミノ酸：包接複合体形成用組成物）で、１：（１〜２０）であることが好ましく、より好ましくは１：（１〜１５）、更に好ましくは１：（１〜１０）である。この混合割合が上記範囲内である場合、アミノ酸の量比が包接複合体形成用組成物の量比以下となり、包接化が十分になされるため好ましい。
【００２２】
アミノ酸又はそれを含むアミノ酸含有体と、包接複合体形成用組成物と、の混合条件は特に限定されず、アミノ酸の種類等により適宜の条件とすればよい。例えば、常温（１５〜３０℃）において、１０〜１００時間（特に３０〜１００時間、更には５０〜１００時間）の混合を行うことが好ましい。
また、混合時における包接複合体形成用組成物の液温は、３０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１５〜２５℃、更に好ましくは２０〜２５℃である。
尚、２種以上のアミノ酸を配合する場合には、配合の順序は特に限定されず、まとめて配合してもよいし、間隔を空けて１種類ずつ混合してもよい。
【００２３】
アミノ酸又はアミノ酸含有体と、包接複合体形成用組成物とを混合した際には、通常、アミノ酸複合体の溶液又は分散液が得られる。本発明においては、この溶液又は分散液に対し、必要に応じて濃度調整を行ない、難燃性付与剤として用いることができる。また、上記アミノ酸複合体の溶液又は分散液から、従来の分離方法を用いてアミノ酸複合体を分離し、必要に応じて精製した後、分離物又は精製物を難燃性付与剤として用いることもできる。更には、上記分離物又は精製物と、水等の溶媒とを混合し、必要に応じて濃度調整を行い、難燃性付与剤として用いることもできる。
【００２４】
尚、本発明においては、アミノ酸複合体の形成が可能であり、本発明の効果を阻害しない限り、アミノ酸複合体を得る際、即ち、アミノ酸又はアミノ酸含有体と、包接複合体形成用組成物とを混合する際に、アミノ酸以外の他の被包接物質を更に配合してもよい。
上記他の被包接物質としては、例えば、アミノ酸エステル、グアニジン、アルギン酸ソーダ、キトサン等の多糖類、合成樹脂［例えば、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタンオリゴマー、ポリエステル、シリコーン、アミノ変性シリコーン等の変性シリコーン］等が挙げられる。尚、これらの他の被包接物質は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、これらの他の被包接物質は、そのまま混合してもよいし、これらを溶質として含む溶液や分散体の形状で混合してもよい。この際における溶媒としては、水道水、イオン交換水、精製水、蒸留水等の水が挙げられる。
【００２５】
本発明におけるアミノ酸複合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されないが、５００以上であることが好ましく、より好ましくは７００〜１００００、更に好ましくは１０００〜１００００である。
尚、このＭｗは、液体クロマトグラフ質量分析計（ＬＣ−ＭＳ）等の質量分析計によって測定することができる。また、初期の溶液粘性（ｍＰａｓ）に比較して、包接複合体が完成した後の溶液粘性の対数比によって算出することもできる。
【００２６】
また、本発明の難燃性付与剤において、アミノ酸複合体の含有割合（アミノ酸換算）は、難燃性付与剤全体を１００質量％とした場合に、２質量％以上（１００質量％を含む）であり、好ましくは２〜２０質量％、より好ましくは５〜１０質量％以上である。この含有割合が上記範囲内である場合、繊維体に十分な難燃性を付与することができる。特に、この含有割合が２〜２０質量％である場合には、水系の難燃性付与剤とすることができ、粘度の観点から扱いやすく、繊維体にアミノ酸複合体を十分に密着させ、耐久性を向上させることができるため好ましい。
尚、本発明の難燃性付与剤には、アミノ酸複合体が１種のみ含有されていてもよいし、２種以上含有されていてもよい。
【００２７】
また、本発明の難燃性付与剤には、上記アミノ酸複合体以外にも、水等の溶媒、他の添加剤が配合されていてもよい。他の添加剤としては、例えば、ｐＨ調整剤、界面活性剤、反応促進剤（例えば、酢酸、蟻酸等）等が挙げられる。尚、これらの他の添加剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
本発明における上記繊維体については、後段にて詳細を説明する。
【００２９】
［２］難燃性繊維体及びその製造方法
本発明の難燃性繊維体は、繊維体の少なくとも一部の領域に、上述の難燃性付与剤に含まれるアミノ酸複合体が配されていることを特徴とする。
【００３０】
上記繊維体としては、無機繊維、有機繊維、及び無機有機複合繊維が挙げられる。
上記無機繊維としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維等が挙げられる。
上記有機繊維としては、合成繊維、半合成繊維、再生繊維、天然繊維等が挙げられる。合成繊維としては、例えば、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維（アラミド繊維等）、ポリオレフィン系繊維、アクリル系繊維及びビニロン系繊維等が挙げられる。半合成繊維としては、例えば、セルロース系半合成繊維、タンパク質系半合成繊維等が挙げられる。再生繊維としては、例えば、セルロース系再生繊維等が挙げられる。天然繊維としては、植物及び動物に由来する繊維が挙げられる。
【００３１】
また、上記繊維体の形態は特に限定されず、例えば、綿状、短繊維状、長繊維状、かせ状、布帛状（織物、編物、不織布）、網状、衣類やその他の繊維製品のいずれの形態であってもよい。
【００３２】
本発明の難燃性繊維体において、アミノ酸複合体は、繊維体の少なくとも一部の領域に配されていればよく、例えば、繊維体の全体又は一部がアミノ酸複合体によってコーティングされていてもよいし、繊維体の表面にアミノ酸複合体が部分的に付着されていてもよい。
【００３３】
また、難燃性繊維体全体を１００質量％とした場合に、アミノ酸複合体の含有割合は、１．０〜３０．０質量％であることが好ましい。この含有割合が上記範囲内である場合、難燃性能が十分に発揮されるため好ましい。
【００３４】
また、本発明の難燃性繊維体（改質繊維体）は、繊維体と、上述の難燃性付与剤と、を接触させることにより、繊維体の少なくとも一部の領域に、難燃性付与剤に含まれるアミノ酸複合体を配する工程を備える難燃性繊維体の製造方法により製造することができる。
【００３５】
繊維体と難燃性付与剤とを接触させる方法は特に限定されず、難燃性付与剤に含まれるアミノ酸複合体の含有割合に応じて、従来の乾式又は湿式での混合方法等を用いて行うことが好ましい。
具体的には、例えば、水系の難燃性付与剤を用いる場合には、スピンコート法、ディップ法（浸漬法）、キャスト法、スプレー法等の公知の方法により、アミノ酸複合体を繊維体に配することができる。また、高粘度又は粉末状の難燃性付与剤を用いる場合には、難燃性付与剤を繊維体に分散混合等することにより、アミノ酸複合体を繊維体に配することができる。
【００３６】
また、水系の難燃性付与剤を用いる場合、その温度は、１０．０〜２５．０℃であることが好ましく、より好ましくは１５．０〜２５．０℃、更に好ましくは２０．０〜２５．０℃である。この温度が上記範囲内である場合、難燃性付与剤の分散安定性や加工時の経時変化を安定化できるため好ましい。
水系の難燃性付与剤のｐＨは、４．０〜８．０であることが好ましく、より好ましくは４．０〜７．０である。このｐＨが上記範囲内である場合、アミノ酸複合体のゼータ電位が繊維と同程度又は等しくなるため好ましい。
水系の難燃性付与剤の粘度（２５℃）は、１０〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは６０〜６００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは６０〜３００ｍＰａ・ｓである。この粘度が上記範囲内である場合、難燃性付与剤が繊維に均一に浸透し、加工が安定化できるため好ましい。
尚、この粘度は、Ｂ型粘度計等の粘度測定装置により測定することができる。
【００３７】
また、上記難燃性繊維体の製造方法では、繊維体の少なくとも一部の領域に、アミノ酸複合体を配する工程以外にも、その工程後において、乾燥工程を備えていてもよい。
上記乾燥工程における乾燥温度は、８０〜１７０℃であることが好ましい。この乾燥温度が上記範囲内である場合、乾燥が過剰になりすぎて繊維を傷めることなく、また、熱エネルギーの節約もできるため好ましい。
また、乾燥時間は、２〜１０分間であることが好ましく、より好ましくは３〜５分間である。この乾燥時間が上記範囲内である場合、乾燥が過剰になりすぎて繊維を傷めることなく、また、熱エネルギーの節約もできるため好ましい。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態を更に具体的に説明する。但し、本発明は、これらの実施例に何ら制約されるものではない。ここで、「部」は、特記しない限り質量基準である。
【００３９】
［１］難燃性付与剤の調製
＜実験例１＞
水９０部と、３種のシクロデキストリン（α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン）を合計で１０部（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン＝１：１：１）と、を常温で混合して、透明になるまで撹拌することにより、シクロデキストリンの含有割合が１０質量％の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
一方で、水９０部と、アミノ酸（グルタミン酸）１０部と、を常温で混合し、撹拌することにより、グルタミン酸の含有割合が１０質量％のアミノ酸含有体を調製した。
その後、上述のようにして得られた包接複合体形成用組成物１００部と、アミノ酸含有体１００部と、撹拌用セラミックボールと、を密閉容器に入れた後、回転型撹拌装置にセットして、６０ｒｐｍ、２０℃、４０時間の条件で撹拌を行った。その後、セラミックボールを取り除くとともに、別容器に移し、ホモディスパー（プライミクス株式会社製）にセットして、２０００ｒｐｍ、２０℃、２時間の条件で撹拌を行い、アミノ酸複合体を生成した後、容器から取り出し、アミノ酸複合体を含有する難燃性付与剤［アミノ酸複合体の含有割合（アミノ酸換算）；５質量％、粘度（２５℃）；８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ；７．０］を得た。
【００４０】
＜実験例２＞
水９０部と、１種のシクロデキストリン（α−シクロデキストリン）１０部と、を常温で混合して、透明になるまで撹拌することにより、シクロデキストリンの含有割合が１０質量％の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
そして、この包接複合体形成用組成物を用いたこと以外は、実験例１と同様にして、アミノ酸複合体を含有する難燃性付与剤［アミノ酸複合体の含有割合（アミノ酸換算）；５質量％、粘度（２５℃）；８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ；７．０］を調製した。
【００４１】
＜実験例３＞
水９０部と、１種のシクロデキストリン（β−シクロデキストリン）１０部と、を常温で混合して、透明になるまで撹拌することにより、シクロデキストリンの含有割合が１０質量％の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
そして、この包接複合体形成用組成物を用いたこと以外は、実験例１と同様にして、アミノ酸複合体を含有する難燃性付与剤［アミノ酸複合体の含有割合（アミノ酸換算）；５質量％、粘度（２５℃）；８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ；７．０］を調製した。
【００４２】
＜実験例４＞
水９０部と、１種のシクロデキストリン（γ−シクロデキストリン）１０部と、を常温で混合して、透明になるまで撹拌することにより、シクロデキストリンの含有割合が１０質量％の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
そして、この包接複合体形成用組成物を用いたこと以外は、実験例１と同様にして、アミノ酸複合体を含有する難燃性付与剤［アミノ酸複合体の含有割合（アミノ酸換算）；５質量％、粘度（２５℃）；８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ；７．０］を調製した。
【００４３】
＜実験例５＞
水９０部と、２種のシクロデキストリン（α−シクロデキストリン、及びβ−シクロデキストリン）を合計で１０部（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン＝１：１）と、を常温で混合して、透明になるまで撹拌することにより、シクロデキストリンの含有割合が１０質量％の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
そして、この包接複合体形成用組成物を用いたこと以外は、実験例１と同様にして、アミノ酸複合体を含有する難燃性付与剤［アミノ酸複合体の含有割合（アミノ酸換算）；５質量％、粘度（２５℃）；８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ；７．０］を調製した。
【００４４】
＜実験例６＞
水９０部と、２種のシクロデキストリン（α−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン）を合計で１０部（α−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン＝１：１）と、を常温で混合して、透明になるまで撹拌することにより、シクロデキストリンの含有割合が１０質量％の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
そして、この包接複合体形成用組成物を用いたこと以外は、実験例１と同様にして、アミノ酸複合体を含有する難燃性付与剤［アミノ酸複合体の含有割合（アミノ酸換算）；５質量％、粘度（２５℃）；８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ；７．０］を調製した。
【００４５】
＜実験例７＞
水９０部と、２種のシクロデキストリン（β−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン）を合計で１０部（β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン＝１：１）と、を常温で混合して、透明になるまで撹拌することにより、シクロデキストリンの含有割合が１０質量％の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
そして、この包接複合体形成用組成物を用いたこと以外は、実験例１と同様にして、アミノ酸複合体を含有する難燃性付与剤［アミノ酸複合体の含有割合（アミノ酸換算）；５質量％、粘度（２５℃）；８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ；７．０］を調製した。
【００４６】
＜実験例８＞
水９８部と、３種のシクロデキストリン（α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン）を合計で２部（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン＝１：２：７）と、を常温で混合して、透明になるまで撹拌することにより、シクロデキストリンの含有割合が２質量％の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
一方で、水９８部と、アミノ酸（グルタミン酸）２部と、を常温で混合し、撹拌することにより、グルタミン酸の含有割合が２質量％のアミノ酸含有体を調製した。
そして、これらの包接複合体形成用組成物及びアミノ酸含有体を用いたこと以外は、実験例１と同様にして、アミノ酸複合体を含有する難燃性付与剤［アミノ酸複合体の含有割合（アミノ酸換算）；１質量％、粘度（２５℃）；８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ；７．０］を調製した。
【００４７】
＜実験例９＞
水９６部と、３種のシクロデキストリン（α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン）を合計で４部（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン＝１：２：７）と、を常温で混合して、透明になるまで撹拌することにより、シクロデキストリンの含有割合が４質量％の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
一方で、水９６部と、アミノ酸（グルタミン酸）４部と、を常温で混合し、撹拌することにより、グルタミン酸の含有割合が４質量％のアミノ酸含有体を調製した。
そして、これらの包接複合体形成用組成物及びアミノ酸含有体を用いたこと以外は、実験例１と同様にして、アミノ酸複合体を含有する難燃性付与剤［アミノ酸複合体の含有割合（アミノ酸換算）；２質量％、粘度（２５℃）；８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ；７．０］を調製した。
【００４８】
＜実験例１０＞
水９０部と、３種のシクロデキストリン（α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン）を合計で１０部（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン＝１：２：７）と、を常温で混合して、透明になるまで撹拌することにより、シクロデキストリンの含有割合が１０質量％の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
そして、この包接複合体形成用組成物を用いたこと以外は、実験例１と同様にして、アミノ酸複合体を含有する難燃性付与剤［アミノ酸複合体の含有割合（アミノ酸換算）；５質量％、粘度（２５℃）；８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ；７．０］を調製した。
【００４９】
＜実験例１１＞
水１００部と、アミノ酸（グルタミン酸）１０部と、を常温で混合し、撹拌することにより、グルタミン酸の含有割合が１０質量％のアミノ酸含有体を調製した。
その後、上述のようにして得られたアミノ酸含有体１００部と、水１００部と、を混合し、アミノ酸を含有する難燃性付与剤（アミノ酸の含有割合；５質量％）を調製した。
【００５０】
尚、上記実験例１〜１１の各組成物における組成及び各成分の含有割合を表１にまとめて示す。
【００５１】
【表１】
0005851641.tif 000002
【００５２】
［２］難燃性付与剤の難燃性付与評価及びその評価結果
以下のように、上記［１］で得られた実験例１〜１１の各組成物（難燃性付与剤）を用いて、繊維体への難燃性付与性能を燃焼試験により評価した。
（２−１）試験片（難燃性繊維体）の製造
実験例１〜１１の各難燃性付与剤１Ｌ中に、１００×１００ｍｍ（厚み１．０ｍｍ）の繊維体（ポリエステル繊維からなる織物、日本帝人製、型番「ニット」）を、常温にて、１０秒間浸漬させた。次いで、繊維体を引き上げ、マングルで絞った後、１５０℃で３分間乾燥することにより、各試験片を製造した。
【００５３】
（２−２）燃焼試験
ＦＭＶＳＳ  Ｎｏ．３０２（水平）法［ＪＩＳ  Ｄ  １２０１に準拠］での燃焼試験を行った。具体的には、まず、上記（２−１）で得られた各試験片を、２０℃×５０％ＲＨ中に２４時間以上静置した。その後、各試験片をＵ字型の専用チャンバーに水平に保持し、３８ｍｍ高さの炎を１５秒間接炎し、Ａ標線［燃焼時間計測ライン（端から３８ｍｍ）］からＢ標線［計測終了ライン（端から２９２ｍｍ）］の間の２５４ｍｍに対する燃焼具合により評価した。その結果を表２に示す。尚、評価基準は以下の通りである。
「◎」；Ａ標線よりも手前にて消火する場合。
「○」；Ａ標線から５１ｍｍ以内、且つ６０秒以内で消火する場合。
「△」；Ａ標線から５１ｍｍを超えて、Ｂ標線までに消火するか、或いは、Ａ標線を超え、Ｂ標線までに消火するが、燃焼時間が６０秒を超える場合。
「×」；Ｂ標線までに消火しない場合。
【００５４】
【表２】
0005851641.tif 000003
【００５５】
（２−３）評価結果
表２によれば、α、β及びγの３種全てのシクロデキストリンが含まれていない包接複合体形成用組成物を用いて調製されており、アミノ酸複合体の含有割合が５質量％である実験例２〜７の各難燃性付与剤では、繊維体に対して十分な難燃性を付与することができず、難燃性の評価結果（総合）は「×」であった。
これに対して、α、β及びγの３種全てのシクロデキストリンを１：１：１の配合比率で含む包接複合体形成用組成物を用いて調製されており、アミノ酸複合体の含有割合が５質量％である実験例１の難燃性付与剤では、繊維体に対して十分な難燃性を付与することができ、難燃性の評価結果（総合）は「○」であった。
また、α、β及びγの３種全てのシクロデキストリンを１：２：７の配合比率で含む包接複合体形成用組成物を用いて調製されており、アミノ酸複合体の含有割合が１質量％である実験例８の難燃性付与剤では、繊維体に対して十分な難燃性を付与することができず、難燃性の評価結果（総合）は「×」であった。
これに対して、α、β及びγの３種全てのシクロデキストリンを１：２：７の配合比率で含む包接複合体形成用組成物を用いて調製されており、アミノ酸複合体の含有割合が２〜５質量％である実験例９〜１０の各難燃性付与剤では、繊維体に対して難燃性を付与することができ、難燃性の評価結果（総合）は「△」及び「◎」であった。
また、包接複合体形成用組成物を用いず、アミノ酸のみを含有させ、この含有割合が５質量％である実験例１１の組成物では、繊維体に対して十分な難燃性を付与することができず、難燃性の評価結果（総合）は「×」であった。
以上のことから、α、β及びγの３種全てのシクロデキストリンを含む包接複合体形成用組成物を用いて調製されており、アミノ酸複合体の含有割合が２質量％以上の難燃性付与剤を用いた場合には、難燃性を備える難燃性繊維体を得られることが確認できた。
【００５６】
［３］アミノ酸複合体について
（３−１）画像による考察
上記［１］の実験例１と同様にして難燃性付与剤を調製した際、アミノ酸の分子量が大きくなる段階（回転型撹拌装置による４０時間の撹拌後における、アミノ酸複合体の形成初期）の様子を光学顕微鏡（オリンパス社製、型番「ＳＴ−ＩＩＩ」、測定条件；倍率６００倍、透過型）にて観察した。その結果を、図１０に示す。
この図１０によれば、中央のゲル状の固まりがアミノ酸複合体と考えられ、周りの細かい粒子はシクロデキストリンと考えられる。
また、図１０における細かい粒子（シクロデキストリンと考えられる）からなる殻を破壊し、ゲル状の固まり（アミノ酸複合体と考えられる）を流出させた際の観察結果を図１１に示す。
これらの図１０及び図１１によれば、アミノ酸複合体は、各配合成分それぞれになんらかの引き合う力が働き、アミノ酸が核となって自己組織化をしはじめ、それを保護するように３種のシクロデキストリンが周りを取り囲むように成長したものと考えられる。
【００５７】
（３−２）分子量による考察
また、静置して、沈降させることにより、上記実験例１の難燃性付与剤から溶媒を除去し、固形分［アミノ酸複合体（精製前）］を得た。更に、この固形分１００質量％に対し、硫酸ナトリウム５％溶液を０．５質量％添加することによって、固形分に含まれるシクロデキストリン成分を出来る限り除去し、精製物を得た［アミノ酸複合体（精製後）］を得た。
そして、精製前後の各アミノ酸複合体における平均分子量（Ｍｗ）を、液体クロマトグラフ質量分析計（ＬＣ−ＭＳ）［ＬＣ；Ｕｌｔｉｍａｔｅ３０００（サーモフィッシャー社製）、ＭＳ；ｍａＸｉｓ（ブルカー・ダルトニクス社製）］によって測定した。その際におけるマススペクトルを図１１［アミノ酸複合体（精製前）、上段；通常のマススペクトル、下段；価数を表示したマススペクトル］及び図１２［アミノ酸複合体（精製後）］に示す。
この結果、精製前のアミノ酸複合体の分子量は１０００〜４０００であり、精製後のアミノ酸複合体の分子量は１０００〜１６００であり、グルタミン酸（分子量：約１４７）と比較して大幅に増加していることが確認できた。
この際、各マススペクトルでは、分子量１００〜２００の低分子量域にピークが見られず、アミノ酸複合体の形成に使用しているグルタミン酸の分子量が約１４７であることを考慮すると、得られたアミノ酸複合体は、グルタミン酸単体とは完全に組成の異なる複合体として存在しており、包接複合体形成用組成物の作用により、アミノ酸の構造に何らかの変化が起きたと考えられる。
【００５８】
［４］難燃性繊維体（改質繊維体）の製造
＜実施例１＞
水５０部と、３種のシクロデキストリン（α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン）を合計で２０部（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン＝１：２：７）とを、反応容器内において、常温で混合し、透明になるまで撹拌することにより、包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
次いで、エタノール（凝集抑制剤）１０部にアミノ酸（グルタミン酸）２０部を懸濁させたものを、上記包接複合体形成用組成物に配合し、４０℃で約２時間撹拌することによって、アミノ酸複合体（繊維改質剤）含有液［包接複合体の濃度；４０％、粘度（２５℃）；３０００ｍＰａ・ｓ］を製造した。
その後、包接複合体の濃度が５％となるように希釈した繊維改質剤含有液（粘度（２５℃）；１００ｍＰａ・ｓ）１Ｌ中に、繊維体（ポリエステル繊維からなる織物、日本帝人製、型番「ニット」）１０ｇを、常温にて、５秒間浸漬させた。次いで、繊維体を引き上げ（溶液の持ち上げ量；約７０％）、マングルで絞った後、１７０℃で２分間乾燥することにより、実施例１の難燃性繊維体を製造した。
尚、浸漬前の重量と、浸漬、乾燥後の重量とを比較することにより、難燃性繊維体における包接複合体の含有割合を算出した結果、包接複合体の含有割合は、難燃性繊維体全体を１００質量％とした場合に、３．５質量％であった。
【００５９】
＜実施例２＞
３種のシクロデキストリンの配合比（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン）を、１：１：８に変えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の難燃性繊維体を製造した。
尚、浸漬前の重量と、浸漬、乾燥後の重量とを比較することにより、難燃性繊維体における包接複合体の含有割合を算出した結果、包接複合体の含有割合は、難燃性繊維体全体を１００質量％とした場合に、３．５質量％であった。
【００６０】
＜実施例３＞
３種のシクロデキストリンの配合比（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン）を、２：３：５に変えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の難燃性繊維体を製造した。
尚、浸漬前の重量と、浸漬、乾燥後の重量とを比較することにより、難燃性繊維体における包接複合体の含有割合を算出した結果、包接複合体の含有割合は、難燃性繊維体全体を１００質量％とした場合に、３．５質量％であった。
【００６１】
＜実施例４＞
３種のシクロデキストリンの配合比（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン）を、１２：１８：７０に変えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４の難燃性繊維体を製造した。
尚、浸漬前の重量と、浸漬、乾燥後の重量とを比較することにより、難燃性繊維体における包接複合体の含有割合を算出した結果、包接複合体の含有割合は、難燃性繊維体全体を１００質量％とした場合に、３．５質量％であった。
【００６２】
＜実施例５＞
３種のシクロデキストリンの配合比（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン）を、３：３：４に変えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例５の難燃性繊維体を製造した。
尚、浸漬前の重量と、浸漬、乾燥後の重量とを比較することにより、難燃性繊維体における包接複合体の含有割合を算出した結果、包接複合体の含有割合は、難燃性繊維体全体を１００質量％とした場合に、３．５質量％であった。
【００６３】
＜参考例１＞
水５０部と、３種のシクロデキストリン（α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン）を合計で１０部（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン＝１：２：７）とを、反応容器内において、常温で混合し、透明になるまで撹拌することにより、包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
次いで、エタノール１０部にアミノ酸（グルタミン酸）１部を懸濁させたものを、上記包接複合体形成用組成物に配合し、４０℃で約２０時間撹拌することによって、シクロデキストリン−ペプチド含有液（固形分濃度；１１％、粘度（２５℃）；１０００ｍＰａ・ｓ）を得た。
その後、得られたシクロデキストリン−ポリペプチド含有液１０部と、水８０部及びポリウレタン（分子量；約１０００万）１０部からなるポリウレタン水分散体と、を混合し、常温で、約２時間撹拌することによって、繊維改質剤含有液（包接複合体の濃度；５％、粘度（２５℃）；１００ｍＰａ・ｓ）を製造した（尚、この繊維改質剤含有液における包接複合体は、シクロデキストリン−ポリペプチドの結合物質と、ポリウレタンが結合した新規な樹脂と考えられる）。
その後、包接複合体の濃度が５％となるように希釈した繊維改質剤含有液（粘度（２５℃）；１００ｍＰａ・ｓ）１Ｌ中に、繊維体（ポリエステル繊維からなる織物、日本帝人製、型番「ニット」）１０ｇを、常温にて、５秒間浸漬させた。次いで、繊維体を引き上げ（溶液の持ち上げ量；約７０％）、マングルで絞った後、１７０℃で２分間乾燥することにより、参考例１の難燃性繊維体を製造した。
尚、浸漬前の重量と、浸漬、乾燥後の重量とを比較することにより、難燃性繊維体における包接複合体の含有割合を算出した結果、包接複合体の含有割合は、難燃性繊維体全体を１００質量％とした場合に、３．５質量％であった。
【００６４】
［５］難燃性繊維体の防燃性評価及びその評価結果
実施例１〜５及び参考例１の各難燃性繊維体において、ＪＩＳ  Ｌ  １０９１  Ａ−３法（水平法）に準拠する方法にて、燃焼試験（接炎時間；１５秒）を行い、防燃性の評価を行った。尚、ブランクとして、未処理の繊維体を用いた。
【００６５】
この結果、繊維改質剤による処理が施されていない繊維体（ブランク）では、ドロップしながらも燃焼が継続していた。
これに対して、繊維改質剤により処理が施されている実施例１〜５及び参考例１の難燃性繊維体では、ドロップして自己消火するか、或いはバーナーの火で着火しなかった。
この結果から、実施例１〜５及び参考例１の難燃性繊維体は、防燃性に優れるものであることが確認できた。
このような防燃性は、包接複合体形成用組成物におけるシクロデキストリンによって、アミノ酸が包接複合化して超巨大分子化されており、繊維表面にこの嵩高い包接複合体が付着されたことによって、繊維体に自己消火性が付与されたことに起因するものと推測することができる。
【００６６】
［６］包接複合体形成用組成物の調製
＜参考例２＞
水５０部と、３種のシクロデキストリン（α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン）を合計で２０部（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン＝１：２：７）と、３種のアルコール（エタノール、メタノール、及びイソプロパノール）を合計で２０部（エタノール：メタノール：イソプロパノール＝１：１：１）と、尿素１０部とを、常温で混合し、透明になるまで撹拌することにより、参考例２の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
【００６７】
＜参考例３＞
３種のシクロデキストリンの配合比（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン）を、１：１：８に変えたこと以外は、参考例２と同様にして、参考例３の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
【００６８】
＜参考例４＞
３種のシクロデキストリンの配合比（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン）を、２：３：５に変えたこと以外は、参考例２と同様にして、参考例４の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
【００６９】
＜参考例５＞
３種のシクロデキストリンの配合比（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン）を、１２：１８：７０に変えたこと以外は、参考例２と同様にして、参考例５の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
【００７０】
＜参考例６＞
３種のシクロデキストリンの配合比（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン）を、３：３：４に変えたこと以外は、参考例２と同様にして、参考例６の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
【００７１】
＜比較例１＞
水５０部と、α−シクロデキストリン２０部と、３種のアルコール（エタノール、メタノール、及びイソプロパノール）を合計で２０部（エタノール：メタノール：イソプロパノール＝１：１：１）と、尿素１０部とを、常温で混合し、透明になるまで撹拌することにより、比較例１の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
【００７２】
＜比較例２＞
α−シクロデキストリンを、β−シクロデキストリンに変えたこと以外は、比較例１と同様にして、比較例２の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
【００７３】
＜比較例３＞
α−シクロデキストリンを、γ−シクロデキストリンに変えたこと以外は、比較例１と同様にして、比較例３の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
【００７４】
＜比較例４＞
水５０部と、２種のシクロデキストリン（α−シクロデキストリン、及びβ−シクロデキストリン）を合計で２０部（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン＝１：１）と、３種のアルコール（エタノール、メタノール、及びイソプロパノール）を合計で２０部（エタノール：メタノール：イソプロパノール＝１：１：１）と、尿素１０部とを、常温で混合し、透明になるまで撹拌することにより、比較例４の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
【００７５】
＜比較例５＞
シクロデキストリンの組み合わせ及び配合比を、α−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリン（α−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン＝１：１）に変えたこと以外は、比較例４と同様にして、比較例５の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
【００７６】
＜比較例６＞
シクロデキストリンの組み合わせ及び配合比を、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリン（β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン＝１：１）に変えたこと以外は、比較例４と同様にして、比較例６の包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
【００７７】
［７］包接複合体の形成（ｉ）
包接複合体形成用組成物（参考例２〜６の包接複合体形成用組成物、及び比較例１〜６の包接複合体形成用組成物）と、各種の被包接物質とを用いて、以下のように包接複合体の形成を試みた。
【００７８】
（７−１）被包接物質として、アクリル樹脂を使用した場合
予め水で１０倍に希釈しておいた包接複合体形成用組成物１０部と、アクリル樹脂（ポリアクリル酸エチル、分子量；１０万）１０部とを、反応容器内において、常温にて、泡立たないように、１時間撹拌した。
その結果、参考例２〜６の包接複合体形成用組成物を用いた場合には、ゲル状の包接複合体（超分子）を形成することができた。尚、得られた包接複合体（参考例２の包接複合体形成用組成物を使用したもの）の光学顕微鏡図（オリンパス社製、型番「ＳＴ−ＩＩＩ」の光学顕微鏡を使用、測定条件；倍率６００倍、透過型）を、図１に示す。
この図１によれば、アクリル樹脂が包接複合体形成用組成物におけるシクロデキストリンの中に取り込まれて、丸く成長していると推測することができる。
一方、比較例１〜６の包接複合体形成用組成物を用いた場合には、液状のままの状態となってしまい、包接複合体を形成することができなかった。
【００７９】
（７−２）被包接物質として、変性シリコーンを使用した場合
予め水で１０倍に希釈しておいた包接複合体形成用組成物１０部と、変性シリコーン（アミノ変性シリコーンオイル乳化物、ワッカー社製、商品名「ＳＬＪ１３１６」、アミノ等量；約４０００、分子量；約１万）１０部とを、反応容器内において、常温にて、泡立たないように、１時間撹拌した。
その結果、参考例２〜６の包接複合体形成用組成物を用いた場合には、ゲル状の包接複合体（超分子）を形成することができた。尚、得られた包接複合体（参考例２の包接複合体形成用組成物を使用したもの）の光学顕微鏡図（オリンパス社製、型番「ＳＴ−ＩＩＩ」の光学顕微鏡を使用、測定条件；倍率６００倍、透過型）を、図２に示す。
この図２によれば、アミノ変性シリコーンオイル乳化物が包接複合体形成用組成物におけるシクロデキストリンの中に取り込まれて、丸く成長していると推測することができる。
一方、比較例１〜６の包接複合体形成用組成物を用いた場合には、液状のままの状態となってしまい、包接複合体を形成することができなかった。
【００８０】
（７−３）被包接物質として、キトサンを使用した場合
予め水で１０倍に希釈しておいた包接複合体形成用組成物１０部と、キトサン（分子量；約５０００）１０部とを、反応容器内において、常温にて、泡立たないように、１時間撹拌した。
その結果、参考例２〜６の包接複合体形成用組成物を用いた場合には、ゲル状の包接複合体（超分子）を形成することができた。尚、得られた包接複合体（参考例２の包接複合体形成用組成物を使用したもの）の光学顕微鏡図（オリンパス社製、型番「ＳＴ−ＩＩＩ」の光学顕微鏡を使用、測定条件；倍率６００倍、透過型）を、図３に示す。
この図３によれば、キトサンは包接複合体形成用組成物におけるシクロデキストリンの親油性部分に直接取り込まれないため、α、β及びγの各シクロデキストリンが最初に集合（成長）して、その集合体の内部に大きな包接用のポケットを形成した後に、キトサンが取り込まれ、不定形で成長していくと推測することができる。
一方、比較例１〜６の包接複合体形成用組成物を用いた場合には、液状のままの状態となってしまい、包接複合体を形成することができなかった。
【００８１】
（７−４）被包接物質として、アルギン酸ソーダを使用した場合
予め水で１０倍に希釈しておいた包接複合体形成用組成物１０部と、アルギン酸ソーダ（分子量；約３万）１０部とを、反応容器内において、常温にて、泡立たないように、１時間撹拌した。
その結果、参考例２〜６の包接複合体形成用組成物を用いた場合には、ゲル状の包接複合体（超分子）を形成することができた。尚、得られた包接複合体（参考例２の包接複合体形成用組成物を使用したもの）の光学顕微鏡図（オリンパス社製、型番「ＳＴ−ＩＩＩ」の光学顕微鏡を使用、測定条件；倍率６００倍、透過型）を、図４に示す。
この図４によれば、アルギン酸ソーダは包接複合体形成用組成物におけるシクロデキストリンの親油性部分に直接取り込まれないため、α、β及びγの各シクロデキストリンが最初に集合（成長）して、その集合体の内部に大きな包接用のポケットを形成した後に、キトサンが取り込まれて成長していくと推測することができる。また、針状での成長は、アルギン酸ソーダのソーダ塩の部分が結晶成長するためであり、条件によっては不定形での成長となると推測することができる。
一方、比較例１〜６の包接複合体形成用組成物を用いた場合には、液状のままの状態となってしまい、包接複合体を形成することができなかった。
【００８２】
（７−５）被包接物質として、アミノ酸を使用した場合
予め水で１０倍に希釈しておいた包接複合体形成用組成物１０部と、アミノ酸（グルタミン酸）１０部とを、反応容器内において、常温にて、泡立たないように、１時間撹拌した。
その結果、参考例２〜６の包接複合体形成用組成物を用いた場合には、ゲル状の包接複合体（超分子）を形成することができた。尚、得られた包接複合体（参考例２の包接複合体形成用組成物を使用したもの）の光学顕微鏡図（オリンパス社製、型番「ＳＴ−ＩＩＩ」の光学顕微鏡を使用、測定条件；倍率６００倍、透過型）を、図５に示す。
この図５によれば、α、β及びγの各シクロデキストリンが最初に集合（成長）して、その集合体の内部に大きな包接用のポケットを形成した後に、アミノ酸が取り込まれて成長していくと推測することができる。また、網状での成長は、アミノ酸がなんらかの折り畳み構造になっていることが起因していると推測することができる。
一方、比較例１〜６の包接複合体形成用組成物を用いた場合には、粘度が１００ｍＰａｓ以下の状態となってしまい、包接複合体を形成することができなかった。
【００８３】
［８］包接複合体の形成（ｉｉ）
（８−１）参考例７
水５０部と、３種のシクロデキストリン（α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン）を合計で２０部（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン＝１：１：１）と、３種のアルコール（エタノール、メタノール、及びイソプロパノール）を合計で２０部（エタノール：メタノール：イソプロパノール＝１：１：１）と、尿素１０部とを、常温で混合し、透明になるまで撹拌することにより、包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
その後、水で１０倍に希釈した包接複合体形成用組成物５部と、アクリル樹脂（ポリアクリル酸エチル、分子量；１０万）９５部とを、反応容器内において、常温にて、泡立たないように、１時間撹拌し、ゲル状の超分子（参考例７の包接複合体）を形成した。
この際、包接複合体形成用組成物、アクリル樹脂、及び参考例７の包接複合体について、それぞれＩＲ測定を行い、その結果を図６〜図８に示した（但し、図６は包接複合体形成用組成物のＩＲチャート図を示し、図７はアクリル樹脂のＩＲチャート図、図８は包接複合体のＩＲチャート図を示す）。
尚、上記ＩＲ測定は、日本分光株式会社製、型番「ＦＴ／ＩＲ−６０００」を用い、分解能は４ｃｍ−１、積算回数は１６回で実施した。
【００８４】
（８−２）参考例８
水５０部と、３種のシクロデキストリン（α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン）を合計で２０部（α−シクロデキストリン：β−シクロデキストリン：γ−シクロデキストリン＝１：２：２）と、３種のアルコール（エタノール、メタノール、及びイソプロパノール）を合計で２０部（エタノール：メタノール：イソプロパノール＝１：１：１）と、尿素１０部とを、常温で混合し、透明になるまで撹拌することにより、包接複合体形成用組成物（ｐＨ；７）を調製した。
その後、水で１０倍に希釈した包接複合体形成用組成物５部と、アクリル樹脂（ポリアクリル酸エチル、分子量；１０万）９５部とを、反応容器内において、常温にて、泡立たないように、１時間撹拌し、ゲル状の超分子（参考例８の包接複合体）を形成した。
この際、参考例７と同様にして、参考例８の包接複合体についてＩＲ測定を行い、その結果を図９に示した。
【００８５】
図６〜図９によれば、参考例７の包接複合体のチャート図（図８）と、アクリル樹脂のチャート図（図７）には大差が無く、シクロデキストリン（包接複合体形成用組成物）（図６参照）の影響は見られなかった。また、同様に、参考例８の包接複合体のチャート図（図９）と、アクリル樹脂のチャート図（図７）にも大差が無く、シクロデキストリン（包接複合体形成用組成物）の影響は見られなかった。
以上のことから、各包接複合体（超分子）の形成過程における、シクロデキストリン（包接複合体形成用組成物）によるアクリル樹脂の変化（包接複合化）は、化学的な結合の変化ではなく、物理的な結合の変化であることと推定できる。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の難燃性付与剤及びその製造方法、並びに難燃性繊維体及びその製造方法は、難燃材料分野や繊維加工分野において好適に利用することができる。
【要約】
【課題】難燃性付与剤及びその製造方法、並びに難燃性繊維体及びその製造方法を提供する。
【解決手段】本難燃性付与剤は、繊維体に難燃性を付与するためのものであって、アミノ酸（例えば、グルタミン酸等）又はその含有体と、包接複合体形成用組成物とを混合して得られるアミノ酸複合体を含んでおり、アミノ酸複合体の含有割合（アミノ酸換算）は、本難燃性付与剤全体を１００質量％とした場合に２質量％以上であり、包接複合体形成用組成物は、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、及び水を含有しており、α、β及びγの各種シクロデキストリンの合計を１００質量％とした場合に、α−シクロデキストリンの含有割合は５〜４０質量％、β−シクロデキストリンの含有割合は５〜４０質量％、γ−シクロデキストリンの含有割合は３０〜９０質量％である。
【選択図】なし【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図１０】
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【図１１】
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