(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）次の一般式（１）
【化１】
0005917202.tif 000013
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．５であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１５質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩  １〜２０質量％
を含有する組成物であり、この組成物がフォーマー容器に充填されている皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎの平均値が１．５〜１０である請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数６〜２０のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．７であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％含む請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．４である請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１６のアルキル基であり、平均炭素数が１０．８から１２．５であり、ｎの平均値が２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１５質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含む請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２となる請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項７】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が２種以上のアルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満である請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項８】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９質量％以上１２質量％未満含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となる請求項１〜７のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項９】
さらに、（Ｂ）成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤を含有する請求項１〜８のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１０】
成分（Ｂ）が、一般式（２）
【化２】
0005917202.tif 000014
（式中、Ｒ2は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙはアルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン由来のアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表される脂肪酸塩、一般式（３）
【化３】
0005917202.tif 000015
（式中、Ｒ3は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｐは０〜２０の数を示し、Ｚは水素原子、又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示す）
で表されるアルキル（エーテル）硫酸塩、又は一般式（４）
【化４】
0005917202.tif 000016
（式中、Ｒ4は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は-(ＣＨ2)qＲ7（Ｒ7は水素原子、ヒドロキシル基又は−ＣＯＯＭを示し、ｑは１〜２を示す）を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミンを示す）
で表されるＮ−アシルアミノ酸塩
から選ばれる１種又は２種以上である請求項９記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１１】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：５〜５：１である請求項９又は１０記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１２】
さらに、（Ｃ）ポリオールを含有する請求項１〜１１のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１３】
成分（Ｃ）の含有量が、全組成中に１０〜５０質量％である請求項１２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１４】
さらに、（Ｄ）両性界面活性剤を、全組成中に０．５〜６質量％含有する請求項１〜１３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１５】
さらに、（Ｅ）キレート剤を、全組成中に０．１〜１質量％含有する請求項１〜１４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項の皮膚洗浄剤組成物を、身体皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
簡便にクリーミーな泡で洗顔をするために、フォーマー容器で泡を吐出させる「泡タイプ洗顔料」が広く好まれている。フォーマー容器内の細かいメッシュに、液状の界面活性剤溶液を通して泡を吐出させることで、人の手で泡立て得られることができないほどのクリーミーな泡をつくることができる。これまでに、高級脂肪酸塩を用いたもの、Ｎ−アシルアミノ酸系アニオン界面活性剤を用いたものが提案されている。
【０００３】
高級脂肪酸塩を用いたものは、泡弾力や泡もちに優れるものの、洗浄後につっぱりを感じる場合があり、低温で析出して吐出が困難になるなどの課題もあった。それらを解決するため、高級脂肪酸を塩基性アミノ酸等で中和した洗浄剤組成物が提案されている（特許文献１）。
【０００４】
また、高級脂肪酸塩とＮ−アシルアミノ酸系アニオン性界面活性剤を併用した洗浄剤組成物が提案されている（特許文献２）。
更に、アルキルエーテルカルボン酸系界面活性剤と高級脂肪酸塩を併用した洗浄剤組成物が提案されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−３５９７２号公報
【特許文献２】特開２０１１−７９７６５号公報
【特許文献３】特開２００８−１１５０９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１では、洗浄力と肌へのマイルド性は十分満足できるものではなかった。特許文献２は、泡の均一性や泡もちが良好であるものの、洗浄力が不十分であり、乾燥後にメッシュが目詰まりを起こし、吐出でき難くなるなどの問題があった。更に、特許文献３は、アルキルエーテルカルボン酸塩と、高級脂肪酸のナトリウム塩とカリウム塩を含有するもので、優れた泡立ちを有するが、洗浄力の点で不十分であった。
【０００７】
本発明は、泡弾力及び泡もちが良好で、洗浄力に優れ、且つ心地よいすすぎ性を有するフォーマー容器に充填された皮膚洗浄剤組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特定のエーテルカルボン酸又はその塩を含有する組成物をフォーマー容器に充填すれば、泡弾力及び泡もちが良好で、洗浄力に優れ、且つきしみすぎずぬるぬるしない心地よいすすぎ性を有し、さらには、つっぱり感が抑制され素肌になった感じがしっかり感じられる皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。素肌になった感じとは、具体的には、洗浄後に皮膚表面に残っている水分が早く乾く感じがし、汚れやすすぎ残りなどの残留感が少ない感じをいい、手で触ったときに肌がなめらかですべすべする感じのことをいう。
【０００９】
本発明は、（Ａ）一般式（１）
【００１０】
【化１】
0005917202.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは平均付加モル数を示し０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩
を含有する組成物であり、この組成物がフォーマー容器に充填されている皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、フォーマー容器から吐出された泡が弾力性に富み、泡もち及び泡のすべりが良好で、洗浄力に優れ、且つ、すすぎ時には、きしみすぎずぬるぬるしない心地よいすすぎ性を有し、さらに、乾燥後は、つっぱり感が抑制され、素肌になった感じがしっかり感じられる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明で用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）で表されるものである。
式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、炭素数６〜２０のアルキル基、更に炭素数８〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１６、更には炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ1のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、好ましくは１０．８〜１２．５であり、より好ましくは１２．１〜１２．４である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
また、Ｒ1は２種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であるのが好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、さらに７０〜９５質量％であるのが、フォーマー容器から吐出した泡の泡量及び泡質に優れるので好ましい。
【００１４】
また、式中、ｎは０〜２０の数を示し、０〜１２がより好ましい。なお、ｎは、エチレンオシキシドの付加モル数を示すが、成分（Ａ）の組成中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、泡立ちが良好である点から、１．５〜１０が好ましく、２．５〜６．４がより好ましく、２．５〜３．７がさらに好ましく、２．５〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．１がさらに好ましい。
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）において、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、好ましくは９．８〜２７質量％、より好ましくは９．９〜２７質量％、更に好ましくは９．９〜１６質量％、より好ましくは９．９〜１５質量％含むものである。この範囲内とすることにより、泡量、泡質に優れる。
さらに、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１〜４０質量％未満、好ましくは２７〜３７質量％、より好ましくは２７〜３６．５質量％、さらに好ましくは３５〜３６．１質量％含むのが、フォーマー容器から吐出した泡の泡質、泡量の観点から好ましい。
【００１５】
また、式中、Ｍとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウムなどが挙げられる。これらの中で、起泡性、低温安定性、経時での着色のなさの点から、アルカリ金属が好ましい。
【００１６】
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）中、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合が、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２であることが、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感の少なさの両立性の点から、好ましい。
【００１７】
また、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９質量％以上１２質量％未満含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となるのが、フォーマー容器から吐出した泡の泡質、泡量の観点から好ましい。
【００１８】
さらに、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９〜１１．５質量％含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８〜１．８４：１．７２〜２．１７：１．４９〜２．００：１．１４〜１．５２となるか、又は、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３〜１５質量％含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．３１：０．９３〜１．３４：０．７９〜１．１８：０．６３〜０．９９となるのが、フォーマー容器から吐出した泡の泡質、泡量の点から好ましい。
【００１９】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの付加モル数の平均値は、１．５〜１０、さらには２．５〜６．４であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３７質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡の弾力性を向上させることができる。
【００２０】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数６〜２０のアルキル基が好ましく、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．５〜３．７であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３７質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、更に泡の弾力性を向上させることができる。
【００２１】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、すすぎ時のストップフィーリング性を強めることができる。
【００２２】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１６質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、フォーマー容器から吐出した泡の泡量、泡質（泡のきめ、泡持ちなど）を向上させることができる。
【００２３】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が７０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．８〜３．１であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１５質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で３５〜３６．１質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、フォーマー容器から吐出した泡の泡量、泡質（泡のきめ、泡持ちなど）を向上させることができる。
【００２４】
なお、本発明の成分（Ａ）において、Ｒ1のアルキル鎖長の分布、Ｒ1の平均アルキル鎖長、ｎ＝０の成分量、ｎの平均付加モル数、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸をガスクロマトグラフィーによる分析を行い、以下のようにして求める。
【００２５】
〔Ｒ1のアルキル鎖長の分布〕
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、ｎ＝０モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を１００とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。ｎ＝１〜３モルにおいても同様に計算し、ｎ＝０〜３モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、Ｒ1のアルキル鎖長の分布を求めた（これより、Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる）。
【００２６】
〔Ｒ1の平均アルキル鎖長〕
上記のようにして求めたＲ1のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。
【００２７】
〔ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量〕
Ｒ1の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を１００％として、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量を算出した。
【００２８】
〔ｎの平均付加モル数〕
Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した（ｎが１１以上のものは微量であり、計算から除いた）。その合計量を１として、ｎ＝０〜１０の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をｎの平均付加モル数とした。
【００２９】
〔ｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の成分の質量割合〕
ＥＯ付加モル数の異なる各成分の質量割合に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でＲ1のアルキル鎖長の分布を求め、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の面積比から特定した。
【００３０】
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、前記のような組成を有するもので、泡弾力、泡もち及び洗浄力、ポンプフォーマー容器の場合のピストンの押し出し性の点から、全組成中に１〜２０質量％含有するのが好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、更に、５〜８質量％含有されるのが好ましい。
【００３１】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｂ）成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸及びその塩以外のアニオン界面活性剤を含有することができ、フォーマー容器から吐出した際の泡弾力及び泡もちが向上するとともに、泡のすべりを良くすることができる。
【００３２】
成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤としては、通常の皮膚洗浄剤に用いられるものであれば良く、例えば、脂肪酸塩、アルキル（エーテル）硫酸塩、アリル（エーテル）硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセリンエーテルスルホン酸塩、αメチルエステルスルホン酸塩、スルホ脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、グリセリンエーテル硫酸塩、ヒドロキシ混合エーテル硫酸塩、モノグリセリド（エーテル）硫酸塩、脂肪酸アミド（エーテル）硫酸塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、モノアルキルスルホスクシンアミド酸塩、ジアルキルスルホスクシンアミド酸塩、スルホトリグリセライド、アミドエーテルカルボン酸塩及びその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウライド；アシルラクチレート、アシル酒石酸塩、アシルグルタミン酸塩、アシルアスパラギン酸塩等のＮ−アシルアミノ酸塩；アルキルオリゴグルコシド硫酸塩、プロテイン脂肪酸縮合物（小麦ベースの植物産物）、アルキル（エーテル）リン酸塩等が挙げられる。
【００３３】
これらのうち、脂肪酸塩、アルキル（エーテル）硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
脂肪酸塩としては、一般式（２）
【００３４】
【化２】
0005917202.tif 000003
【００３５】
（式中、Ｒ2は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙはアルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン由来のアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるものが好ましい。
より具体的には、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸等の塩が挙げられる。これらの塩としては、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などが挙げられる。
【００３６】
また、アルキル（エーテル）硫酸塩としては、一般式（３）
【００３７】
【化３】
0005917202.tif 000004
【００３８】
（式中、Ｒ3は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｐは平均付加モル数を示し、０〜２０の数を示し、Ｚは水素原子、又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示す）
で表されるものが好ましい。
【００３９】
アルキル（エーテル）硫酸塩は、（アルコキシル）アルコールの硫酸モノエステル塩であり、アルコールを硫酸化した後、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン等の塩基で中和することにより得られる。
本発明において、一般式（３）中、Ｒ3は炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、更に、炭素数１２〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
一般式（３）中、ｐは平均付加モル数を示し、０．５〜１２が好ましく、０．５〜５、更に０．５〜３がより好ましい。
【００４０】
Ｎ−アシルアミノ酸塩としては、一般式（４）
【００４１】
【化４】
0005917202.tif 000005
【００４２】
（式中、Ｒ4は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は-(ＣＨ2)qＲ7（Ｒ7は水素原子、ヒドロキシル基又は−ＣＯＯＭを示し、ｑは１〜２を示す）を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミンを示す）
で表されるものが好ましい。
【００４３】
式（４）中、Ｒ4としては、炭素数６〜１８のアルキル基が好ましく、更に炭素数１０〜１４のアルキル基が好ましい。Ｒ5としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、更に水素原子、メチル基が好ましい。Ｒ6としては、水素原子、-(ＣＨ2)qＲ6が好ましい。Ｍとしては、カリウム、トリエタノールアミンが好ましい。
【００４４】
式（４）で表されるＮ−アシルアミノ酸塩のうち、好ましいものとしては、Ｎ−ココイルグリシン、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルグリシン、Ｎ−ラウロイル−β−アラニン、Ｎ−ミリストイル−β−アラニン、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸、Ｎ−ラウロイルセリン等；またこれらのナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。なお、一般式（４）で表わされる化合物には、Ｌ体、Ｄ体、ラセミ体があるが、本発明においては、これらのいずれをも使用することができる。
【００４５】
成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、泡弾力、泡もちを向上させるうえに、更に泡のすべりが良くなる点から、全組成中に１〜１０質量％含有するのが好ましく、２〜６質量％がより好ましく、更に、２．５〜４質量％がより好ましい。
【００４６】
また、本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合は、泡性能が向上する点から、（Ａ）：（Ｂ）＝１：５〜５：１が好ましく、１：２〜２：１がより好ましい。
【００４７】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、（Ｃ）ポリオールを含有することができ、更に、つっぱらない使用感が得られ、泡弾力が向上し、しかもメッシュの目詰まりを改善することができる。
【００４８】
成分（Ｃ）のポリオールとしては、例えば、ソルビトール、グリセリン、スクロース、マルチトール、エリスリトール、マンニトール、キシリトール等の糖アルコール、ポリオキシエチレン（２０）メチルグリコシド等のポリオキシエチレングリコシド誘導体、直鎖または分岐鎖型のグリコール、モノ、ジ、またはトリアルキルグリコールエーテル、モノアルキルモノ、ジ、またはトリアルキルグリコールエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、へキシレングリコール、ペンチレングリコール、ポリプロピレングリコール−９ジグリセリル、ポリプロピレングリコール−１４ポリグリセリル−２エーテル等が挙げられる。
これらのうち、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール−９ジグリセリルが好ましい。
【００４９】
成分（Ｃ）のポリオールは、１種以上を用いることができ、フォーマー容器中のメッシュの目詰まりを改善でき、フォーマー容器からスムーズに吐出できる点から、全組成中に１０〜５０質量％含有するのが好ましい。更に、洗浄直後の肌のつっぱりを抑え、洗い上がりの肌表面に適度なしっとり感を与え、肌のなめらかさを向上させる点から、３０〜５０質量％含有するのが好ましい。
【００５０】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、（Ｄ）両性界面活性剤を含有することができ、フォーマー容器のメッシュの目詰まりを、より改善することができる。
【００５１】
成分（Ｄ）の両性界面活性剤としては、通常の皮膚洗浄剤に用いられるものであれば良く、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【００５２】
成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、メッシュの目詰まりを改善する点から、全組成中に０．５〜６質量％含有するのが好ましく、１〜４質量％がより好ましく、更に１．５〜３質量％が好ましい。
【００５３】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に（Ｅ）キレート剤を含有することができる。成分（Ｅ）のキレート剤は、フォーマー容器から吐出される泡に弾力性を付与することができる。
成分（Ｅ）のキレート剤としては、例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、 ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、 アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。
これらのうち、エチレンジアミン四酢酸が好ましい。
【００５４】
成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、泡弾力が向上する点から、全組成中に０．０１〜１質量％、更に０．１〜０．５質量％含有するのが好ましい。
【００５５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に溶媒として水を含有することができる。水は、全組成中に、好ましくは３０〜９０質量％、より好ましくは４０〜８０質量％含有することができ、洗浄剤組成物を構成する前記成分及びその他成分の残部となる。
【００５６】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）以外の界面活性剤、保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、塩類、スクラブ剤、パール化剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
【００５７】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、水を７０〜９０℃に加温し、成分（Ａ）を加え、適宜成分（Ｂ）〜（Ｅ）を加え、撹拌して均一にする。場合によっては、さらに塩基を加えて中和又はｐＨを調整し、その他の成分を加える。この後、室温まで冷却することにより、本発明の皮膚洗浄剤組成物を得ることができる。
【００５８】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合した組成物を調製し、これをフォーマー容器に充填することにより得ることができる。組成物は、液状の水性製剤とするのが好ましく、５℃における粘度は、６０mPa・s以下であるのが好ましく、更に５〜５０mPa・s、特に５〜３０mPa・sであるのが、フォーマー容器から吐出する泡がきめ細かく、保形性が良好であるので好ましい。
なお、本発明において、粘度は、３０℃においてＢ型（ブルックフィールド）粘度計を用いて、６０ｒｐｍ測定時間１分にて測定される。
【００５９】
また、３０℃において、ｐＨ３〜１２、更にｐＨ６〜９であるのが好ましい。なお、ｐＨの測定は、原液で測定する。
【００６０】
本発明で用いるフォーマー容器は多孔質膜を有するもので、多孔質膜としては、例えばスポンジ、ネットなどが挙げられる。これらの多孔質膜のうち、膜に付着残存した洗浄液が、乾燥固化して目詰まりを起こした場合、次回の吐出時に泡の流れによって、直ちに固化物を溶解して目詰まりを解消できることから、薄肉であるネットが好ましい。ネットとしては、５０〜５００メッシュのものが好ましく、特に２００〜４００メッシュのものが、良好な泡を生成するため好ましい。また、このようなメッシュの材質として好ましいものとしては、ナイロン、ポリエステル等が挙げられる。
容器には、このような膜が複数枚あることが好ましく、特に経済性、泡の安定性、適度な吐出性等の点から２枚であるのが好ましい。
【００６１】
また、フォーマー容器としては、一定量の洗浄液を一定量の空気と混合し、泡状態として吐出させるものであればいずれでもよく、例えば実開昭５８−１７４２７２号公報、実開昭６２−４２７８７号公報、特公昭５２−１６５６７号公報等に記載されている軟質容器の胴部を手指で押圧することにより使用するスクイズフォーマー；例えば実開平３−７９６３号公報、実開昭６２−１０３４５８号公報、特開平７−３１５４６３号公報等に記載されているポンプ機構を備えたピストンの頭部を手指で押圧することにより使用されるポンプフォーマーが挙げられる。
【００６２】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適であり、更に、洗顔料、ハンドソープが好ましい。
【００６３】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、フォーマー容器から吐出させた泡を手に取り、水で希釈せずにそのまま皮膚に直接適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐことにより使用される。
【００６４】
〈測定方法〉
本発明において、アルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、ＥＯ付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により、以下の分析方法で測定した。
なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。
【００６５】
（ＧＣ分析条件）
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ−５
（３０ｍ、内径０．２５mm、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１mL／min
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／minで昇温。その後、３５分間３２５℃を保持。
【００６６】
（サンプルの前処理方法）
アルキルエーテルカルボン酸１５０mgをメタノール５０mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸として１５０mgとなるよう採取し、メタノール５０mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが２５０mg以下となるように採取した。この溶液１mLを採取して、あらかじめメタノール４mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ（Biotage製、Isolute  SAX、１g、３mL、500-0100-B）に適用し、１０mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸４．６ｇに１００mLのメタノールを加えた溶液６mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、５０℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、１mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン−エーテル溶液２mLを加え、攪拌しながら室温下で１０分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、５００μＬ以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて５００μＬとし、ＧＣ分析に供した。
なお、ジアゾメタン−エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置（宮本理研工業製、ＧＭ−５０）を用い、以下の手順で調製した。第１と第２の受け器、第２と第３の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン（登録商標）製チューブで連結する。第２の受け器に、Ｎ−メチル−Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン０．８ｇを採取し、２．５mLのイオン交換水を加えた。第３の受け器に、ｔ−ブチルメチルエーテル１０mLを採取した。第１、第２、第３の受け器を氷冷した。続いて第２の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム２０ｇをイオン交換水１００mLに溶解させた溶液３mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第１の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第３の受け器のｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン−エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は、以下のものを使用した。
メタノール（関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B）
ギ酸（和光純薬工業製、試薬特級、066-00461）
クロロホルム（関東化学製、鹿１級、07278-01）
Ｎ−メチル−Ｎ’−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン（関東化学製、鹿１級、25596-51）
ｔ−ブチルメチルエーテル（関東化学製、鹿特級、04418-00）
水酸化ナトリウム（和光純薬工業製、特級、196-13761）
【００６７】
〈製造例〉
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、例えば、以下のようにして製造することができる。なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。
製造例１
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６８ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）９９６ｇ（２２.６モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレート（以下、「生成ＡＥ」ともいう）を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物９０ｇ（０．２モル）と、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．７ｇ（水酸化ナトリウムとして０．２モル）、パラジウム−白金−ビスマス系触媒（活性炭にパラジウム４％、白金１％及びビスマス５％を担持、含水率５０％）０．９ｇ、水４９４．４ｇをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、酸素を２７モル％（対生成ＡＥ／時間）の割合で吹き込みながら、反応温度７０℃で３．５時間接触酸化反応をさせた。反応率は８９％であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Ｎａ塩の水溶液を得た。続いて、３５％塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ１とする。
【００６８】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ１は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／ミリスチル基＝９５／５、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は２．８、ｎ＝０の成分を１４．７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３６．１質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．２２：１．２３：１．０６：０．８３であった。
【００６９】
製造例２
製造例１に倣い、デシルアルコール［商品名：カルコール１０９８、花王製］、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］、セチルアルコール［商品名：カルコール６０９８、花王製］を質量比１０／７０／１５／５に混合した原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３．５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
【００７０】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はデシル基／ラウリル基／ミリスチル基／パルミチル基=１０／７０／１５／５、平均炭素数は１２．３、ｎの平均値は３．３、ｎ＝０の成分を１５．２質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３１．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．０７：１．００：０．８５：０．６７であった。
【００７１】
製造例３
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール３７２ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温させ、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、析出物を濾別し、続いて３５％塩酸を加え、酸型化し、アルキルエーテルカルボン酸を得た（一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はラウリル基、ｎ＝０）。
【００７２】
製造例４
製造例１に倣い、デシルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はデシル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００７３】
製造例５
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．１９：１．１３：０．９４：１であった。
【００７４】
製造例６
製造例１に倣い、ミリスチルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はミリスチル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００７５】
製造例７
製造例１に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比２０／８０に混合した原料にＥＯ付加し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／パルミチル基＝２０／８０、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００７６】
製造例８
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯ反応させ、ＥＯ付加モル数４．０５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
【００７７】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基、ｎの平均値は３．５、ｎ＝０の成分を１１．４質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３０．６質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．３１：１．３８：１．２５：１．０６であった。
【００７８】
製造例９
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）７１８ｇ（１６．３モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、冷却し、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数２.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物６００ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、３５％塩酸をｐＨが２．８になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ６とする。
【００７９】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／ミリスチル基＝９４／６、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を９．９質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３５．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ１の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．６５：１．９２：１．７４：１.３２であった。
【００８０】
実施例中、ＥＣ２に関しては、製造例５、製造例６、製造例７で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で７８．７５／１５／６．２５の比で混合し、ＥＣ２とした。
【００８１】
実施例中、ＥＣ３に関しては、製造例２、製造例３で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で９０／１０の比で混合し、ＥＣ３とした。
【００８２】
実施例中、ＥＣ４に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と製造例４で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ４とした。
【００８３】
実施例中、ＥＣ５に関しては、製造例２、製造例８で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ５とした。
【００８４】
実施例中、ＥＣ７に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と市販のＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ４５（花王社製）を、各々質量割合で５０／５０の比で混合し、ＥＣ７とした。
【００８５】
実施例中、ＥＣ８に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と市販のＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ１００ＮＶ（花王社製）を、各々質量割合で５０／５０の比で混合し、ＥＣ８とした。
【実施例】
【００８６】
実施例１〜２４、比較例１〜４
表３〜６に示す組成の組成物を、フォーマー容器（１６０mL〔ＹＦ−９４１３、吉野工業社製〕）に充填し、皮膚洗浄剤組成物を製造した。得られた皮膚洗浄剤組成物について、押し出し性、泡の弾力性、洗浄中の泡もち、すすぎ性、洗浄力、肌感触（つっぱらない感じ、素肌になった感じ）、泡すべり及びメッシュ目詰まり性を評価した。結果を表３〜６に併せて示す。
なお、実施例で使用した成分（Ａ）の構成は、表１及び表２に示すとおりである。
また、実施例及び比較例で使用した市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ２５（花王社製）、ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ４５（花王社製）、ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ１００ＮＶ（花王社製））の平均ＥＯ付加モル数は、販売元のカタログ値、ホームページで公開されている値を参考にした。不明なアルキル組成、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量に関しては上記方法で分析した。
【００８７】
（製造方法）
７０〜７５℃に加温した水に、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、水酸化カリウムを加えて溶解した。次いで、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）を加え、均一に混合した。その後、室温まで冷却して、皮膚洗浄剤組成物を得た。
【００８８】
（評価方法）
（１）押し出し性：
専門評価者１０名に各皮膚洗浄剤組成物を容器から吐出してもらい、以下の評価基準で官能評価し、評点の平均値を求めた。
評点１：違和感なく、押せる。
評点０：押すときに違和感がある、あるいは、押せない。
【００８９】
（２）泡の弾力性：
専門評価者１０名に各皮膚洗浄剤組成物を実際に使用してもらい、手と顔の皮膚に泡を押し当てたときの泡がはねかえってくる感じを泡の弾力性とし、以下の５段階評価基準で官能評価し、評点の平均値を求めた。
（５段階評定基準）
評点４：手で押すと、泡が強く跳ね返ってくる。
評点３：手で押すと、泡が跳ね返ってくる。
評点２：手で押すと、泡がやや跳ね返ってくる。
評点１：手で押すと、泡がややつぶれるが、わずかに跳ね返ってくる。
評点０：手で押すと、泡がつぶれ、まったく泡が跳ね返ってこない。
【００９０】
（３）洗浄中の泡もち：
専門評価者１０名に各皮膚洗浄剤組成物を実際に使用してもらい、洗浄操作を行なっている際、手と顔の皮膚の間に泡がしっかり存在する感じを泡もちとし、以下の５段階評価基準で官能評価し、評点の平均値を求めた。
（５段階評定基準）
評点４：こすっている間に泡量がふえる。
評点３：こすっている間にやや泡量がふえる。
評点２：こすっている間泡量が変化しない。
評点１：こすっている間に泡量がやや減少する。
評点０：こすっている間に泡量が減少する。
【００９１】
（４）泡のすべり：
専門評価者１０名に各皮膚洗浄剤組成物を実際に使用してもらい、手と手をこすったときの泡がなめらかに滑る感じを、以下の５段階評価基準で官能評価し、評点の平均値を求めた。
（５段階評定基準）
評点４：泡がなめかに滑る。
評点３：泡がややなめかに滑る。
評点２：泡が滑るが、やや引っかかりを感じる。
評点１：泡が滑るが、引っかかりを感じる。
評点０：泡が滑らない。
【００９２】
（５）洗浄力：
表７に示すモデルコメド皮脂にカーボンブラックを分散させたもの準備した。これを５０℃の湯浴で溶解し、そのうち２０μＬを被験部位に直径３cmの円状に均一に塗布する。３０分乾燥させた後、１プッシュした各皮膚洗浄剤組成物で２０回こすり、以下の５段階評価基準で専門評価者１０名の目視による官能評価を行い、その評点の平均値を求めた。
（５段階評定基準）
評点４：すべてきれいに洗浄でき、素肌になる。
評点３：キメにわずかに汚れが残るが、全体的によく洗浄されている。
評点２：キメに汚れが残り、部分的にも汚れが残る。
評点１：わずかに洗浄され、汚れが大分残る。
評点０：まったく洗浄できない。
【００９３】
（６）すすぎ性：
専門評価者１０名に、２押し吐出した各皮膚洗浄剤組成物で前腕部を１分間洗浄してもらい、その後、水道水で１０回すすいだ時のすすぎの感じを、以下の５段階評価基準で官能評価し、評点の平均値を求めた。
（５段階評定基準）
評点４：４〜５回すすいだ後に、強くきしむ。
評点３：５〜６回すすいだ後に、わずかにきしむ。
評点２：６〜７回すすいだ後に、きしみがなく且つぬるつきもない、素肌を水で洗ったような感じ。
評点１：６〜７回すすいだ後に、ややぬるつきが残る感じ。
評点０：８〜１０回すすいだ後でも、ぬるつきが持続する感じ。
【００９４】
（７）肌感触：
専門評価者１０名に、２プッシュした各皮膚洗浄剤組成物で洗顔してもらい、タオルドライ後３〜５分後の肌感触（つっぱらない感じ、素肌になった感じ）を以下の５段階評価基準で官能評価し、評点の平均値を求めた。
なお、ここで素肌になった感じとは、洗浄後に皮膚表面に残っている水分が早く乾く感じがし、汚れやすすぎ残りなどの残留感が全くない感じをいい、手で肌を触ったときに、肌がなめらかですべすべする感じのことをいう。
【００９５】
（５段階評定基準）
「つっぱらない感じ」
評点４：つっぱり感を感じない。
評点３：わずかにつっぱり感を感じる。
評点２：ややつっぱり感を感じる。
評点１：つっぱり感を感じる。
評点０：強いつっぱりを感じる。
【００９６】
「素肌になった感じ」
評点４：残留感がなく、肌がなめらかですべすべする感じがする。
評点３：残留感がややなく、肌がなめらかですべすべする感じをやや感じる。
評点２：残留感がないが、肌がなめらかですべすべする感じを感じにくい。
評点１：残留感があり、肌がなめらかですべすべする感じがあまり感じられない。
評点０：残留感があり、肌がなめらかですべすべする感じが感じられない。
【００９７】
（８）メッシュの目詰まり性：
各皮膚洗浄剤組成物を３０℃３０％ＲＨ環境にて保管し、１週間毎に１回泡を吐出させ、これを８週間継続評価した。評価期間終了後のポンプの押し力を以下の５段階評価基準で官能評価し、各試料１０験体の平均点を求めた。
（５段階評定基準）
評点４：違和感なく、通常通り押し出せる。
評点３：わずかにポンプ押し圧が高くなる。
評点２：ポンプ押し圧が高くなる。
評点１：押し圧が明らかに高く、違和感がある。
評点０：吐出が困難。
【００９８】
【表１】
0005917202.tif 000006
【００９９】
【表２】
0005917202.tif 000007
【０１００】
【表３】
0005917202.tif 000008
【０１０１】
【表４】
0005917202.tif 000009
【０１０２】
【表５】
0005917202.tif 000010
【０１０３】
【表６】
0005917202.tif 000011
【０１０４】
【表７】
0005917202.tif 000012
【０１０５】
実施例１〜２４と同様にして、以下の皮膚洗浄剤組成物を製造した。
得られた皮膚洗浄剤組成物はいずれも、泡の弾力性に優れ、きしみすぎず、ぬるつきのないすすぎが得られるものであった。
なお、実施例２５及び２６は、参考例であって、本発明の範囲に含まれるものではない。
【０１０６】
実施例２５
（成分）
ＥＣ２                          ２．５（質量％）
ラウリン酸                      １．８
ミリスチン酸                    ０．６
パルミチン酸                    ０．１４
グリセリン                    ４０．０
ラウリルヒドロキシスルタイン    １．５
エチレンジアミン四酢酸          ０．３
精製水                        バランス    
合計                        １００
【０１０７】
実施例２６
（成分）
ＥＣ３                          ２．５（質量％）
ラウリン酸                      １．８
ミリスチン酸                    ０．６
パルミチン酸                    ０．１４
グリセリン                    ４０．０
ラウリルヒドロキシスルタイン    １．５
エチレンジアミン四酢酸          ０．３
精製水                          バランス      
合計                        １００
【０１０８】
実施例２７
（成分）
ＥＣ４                          ２．５（質量％）
ラウリン酸                      １．８
ミリスチン酸                    ０．６
パルミチン酸                    ０．１４
グリセリン                    ４０．０
ラウリルヒドロキシスルタイン    １．５
エチレンジアミン四酢酸          ０．３
精製水                        バランス      
合計                        １００
【０１０９】
実施例２８
（成分）
ＥＣ５                          ２．５（質量％）
ラウリン酸                      １．８
ミリスチン酸                    ０．６
パルミチン酸                    ０．１４
グリセリン                    ４０．０
ラウリルヒドロキシスルタイン    １．５
精製水                          バランス      
合計                        １００