(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に、染料プライマー層を介して、昇華性染料とバインダー樹脂を含有する染料層が設けられ、前記基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、
前記染料プライマー層が、ポリエステル樹脂をチタネート系カップリング剤によって架橋した架橋ポリエステル樹脂、又は、ポリエステルウレタン系樹脂をチタネート系カップリング剤によって架橋した架橋ポリエステルウレタン系樹脂を含むことを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記染料層中における前記昇華性染料と前記バインダー樹脂の質量比率（Ｄ／Ｂ比（昇華性染料／バインダー樹脂））が２．０以上３．５以下であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記染料プライマー層が、無機微粒子をさらに含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記染料プライマー層の固形分総量に対する前記無機微粒子の含有量が、５質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする請求項３に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像の形成方法として、プラスチックフィルム等の基材上に昇華性染料を含む染料層が設けられた昇華型の熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材上に染料受容層が設けられた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する昇華型熱転写方法が知られている。この方法は昇華性染料を色材としているため中間色の再現性や階調性に優れており、原稿通りのフルカラー画像を熱転写受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
【０００３】
昇華型の熱転写シートを用いた熱転写プリンタの印字速度は、近年、高速化の一途をたどっており、従来の熱転写シートでは充分な印画濃度を得ることが困難となってきている。その一方で、熱転写シートを用いて形成される画像にはより高濃度で鮮明なものが要求されている。印字濃度の高速化と印画濃度の向上の要求に対し、熱転写シートの染料層における昇華性染料／バインダー樹脂の質量比率（Ｄｙｅ／Ｂｉｎｄｅｒ（以下、Ｄ／Ｂ比という））を大きくする等の試みがなされているが、染料層のＤ／Ｂ比を大きくしていった場合には、基材と染料層との密着性が低下していく傾向にある。ここで、基材と染料層との密着性が低下した場合には、染料層の染料を熱転写受像シート側に転写して画像を形成する際に、熱転写シートの染料層ごと熱転写受像シートに転写される、いわゆる異常転写の問題が発生し得る。このことより、単純にＤ／Ｂ比を大きくして印画濃度を高めるという対策を用いることができていないのが現状である。
【０００４】
このような状況下、基材と染料層との密着性を向上させるための各種の検討がなされており、たとえば、特許文献１には、基材と染料層との間に、ポリビニルピロリドン樹脂と変性ポリビニルピロリドン樹脂を含有する接着層が設けられた熱転写シートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２３１３５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に提案がされている熱転写シートを用いた場合であっても、より高い印画濃度を得るために、さらにＤ／Ｂ比を大きくしていったとき、例えば、染料層のＤ／Ｂ比が２．０以上とした場合には、基材と染料層との密着性が低下し異常転写が発生し得る。
【０００７】
本発明はこのような状況においてなされたものであり、十分な濃度を得るべくＤ／Ｂ比を大きくしていった場合であっても、異常転写が発生することを防止できる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に、染料プライマー層を介して、昇華性染料とバインダー樹脂を含有する染料層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記染料プライマー層が、ポリエステル樹脂をチタネート系カップリング剤によって架橋した架橋ポリエステル樹脂、又は、ポリエステルウレタン系樹脂をチタネート系カップリング剤によって架橋した架橋ポリエステルウレタン系樹脂を含むことを特徴とする。
【０００９】
また、前記染料層中における前記昇華性染料と前記バインダー樹脂の質量比率（Ｄ／Ｂ比（昇華性染料／バインダー樹脂））が２．０以上であってもよい。
【００１０】
また、前記染料プライマー層が、無機微粒子をさらに含んでいてもよい。また、前記染料プライマー層の固形分総量に対する前記無機微粒子の含有量が、５質量％以上２０質量％以下であってもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱転写シートによれば、十分な濃度を得るべくＤ／Ｂ比を大きくしていった場合であっても、異常転写が発生することを防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の熱転写シートについて詳細に説明する。図１は、本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【００１４】
図１に示すように、本発明の熱転写シート１０は、基材１の一方の面に、染料プライマー層３を介して昇華性染料とバインダー樹脂を含有する染料層２が設けられ、基材の他方の面に背面層５が設けられた構成をとる。
【００１５】
（基材）
本発明の熱転写シート１０に用いられる基材１としては、ある程度の耐熱性と強度に加え、透明性を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材１として、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。
【００１６】
（染料層）
図１に示すように基材１上には昇華性染料とバインダー樹脂とを含む染料層２が設けられている。
【００１７】
＜昇華性染料＞
染料層２に含有される昇華性染料の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、ピラゾロンメチン、ピリドンメチン等のメチン系染料、インドアニリン系染料、インドナフトール系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、ピラゾロンアゾメチン、ピラゾロトリアゾールアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、チアゾールアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、アミノピラゾール系染料、ピラゾロトリアゾール系染料、ジシアノスチリル、トリシアノスチリル等のスチリル系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料が挙げられる。
【００１８】
＜バインダー樹脂＞
上記昇華性染料を担持するためのバインダー樹脂について特に限定はなく熱転写シートの染料層に用いられる従来公知のものを適宜選択して用いることができる。このようなバインダー樹脂としては、例えば、ニトロセルロース、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン変性樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等は、耐熱性、染料の移行性、保存安定性等の点において好ましい。
【００１９】
染料層２中における昇華性染料とバインダー樹脂の質量比率（Ｄ／Ｂ比（昇華性染料／バインダー樹脂））について特に限定はないが、Ｄ／Ｂ比が２．０未満である場合には、十分な濃度を得ることができない場合が生じうる。したがって、十分な濃度を得るためには、染料層のＤ／Ｂ比は２．０以上であることが好ましい。なお、本発明の熱転写シート１０によれば、後述する染料プライマー層３によって基材１と染料層２とが強固に密着されることから、Ｄ／Ｂ比を２．０以上とした場合であっても、異常転写の発生を防止することができる。
【００２０】
Ｄ／Ｂ比の上限についても特に限定はないが、Ｄ／Ｂ比が３．５を超えると昇華性染料の保存安定性が低下していく傾向にあり、熱転写シート製造時に巻き取り状態で保管した際、染料層と基材の反対側面に設けられた背面層とが接することにより、染料層から背面層へ昇華性染料が移行（キック）し、シートの搬送性の低下や、背面層の機能低下を引き起こす場合がある。さらに製品とするためボビン等に巻き返した時に、この背面層に移行した染料が保護層に再転写（バック）し、得られた画像が汚染された状態になる場合がある。また、高温高湿環境下で保存を行ったときに、昇華性染料が染料層の表面に析出し、印画時にこの析出した染料が未印画部と接触して未印画部を汚染する地汚れが発生する場合がある。したがって、この点を考慮すると、Ｄ／Ｂ比は３．５以下であることが好ましい。
【００２１】
染料層の厚みについても特に限定はないが、その塗布量が２ｇ／ｍ2を超えると、昇華性染料の転写効率が低下し、Ｄ／Ｂ比を大きくしていった場合、具体的には、Ｄ／Ｂ比を２．０以上とした場合であっても、十分な濃度を得ることができない場合が生じうる。また、染料層２の塗布量が、０．１５ｇ／ｍ2未満である場合には、Ｄ／Ｂ比を２．０以上とした場合であっても、染料層２中に含まれる昇華性染料の絶対量が不足し十分な濃度が得られない場合が生じうる。したがって、この点を考慮すると、染料層２の塗布量は、０．１５ｇ／ｍ2以上２ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。
【００２２】
また、染料層２には、昇華性染料やバインダー樹脂のほか、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤が含有されていてもよい。無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン、シリカ微粒子等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。また、染料層２には、本発明の趣旨を妨げない範囲内で、他の離型剤が含有されていてもよい。他の離型剤としては、従来公知のシリコーンやリン酸エステル、フッ素系添加剤等を挙げることができる。
【００２３】
染料層２の形成方法についても特に限定はなく、たとえば、上記で例示した昇華性染料、バインダー樹脂、必要に応じて添加される添加剤を、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノール、シクロヘキサノン、ＤＭＦなどの適当な有機溶剤に溶解、あるいは有機溶剤や水に分散した塗工液をグラビア印刷、ダイコート印刷、バーコート印刷、スクリーン印刷、又はグラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷等の手段により塗布、及び乾燥して形成することができる。
【００２４】
なお、図１に示す形態では、基材１上に単一の染料層２が設けられた構成をとっているが、異なる昇華性染料を含む染料層を同一基材の同一面に面順次に繰り返し設けることも可能である。また、同一面上に転写性保護層を設けることとしてもよい。
【００２５】
（染料プライマー層）
上記で説明した染料層２において、十分な濃度を得るためにＤ／Ｂ比を大きくしていった場合、具体的にはＤ／Ｂ比を２．０以上としていった場合には、染料層２の基材１との密着性は著しく低下してしまい、基材１と染料層２とを直接的に密着させた場合のみならず、従来の染料プライマー層を介して基材１と染料層２とを密着させた場合であっても、染料層２の昇華性染料を熱転写受像シート側に転写して画像を形成する際に、熱転写シートの染料層ごと熱転写受像シートに転写されてしまう問題、いわゆる異常転写の問題が発生することとなる。
【００２６】
そこで、本発明では、図１に示すように基材１と染料層２との間に、ポリエステル樹脂をチタネート系カップリング剤によって架橋した架橋ポリエステル樹脂、又は、ポリエステルウレタン系樹脂をチタネート系カップリング剤によって架橋した架橋ポリエステルウレタン系樹脂を含む染料プライマー層３が設けられている。なお、染料プライマー層３は、本発明の熱転写シート１０における必須の構成である。ポリエステル樹脂やポリエステルウレタン系樹脂を、チタネート系カップリング剤によって架橋した架橋ポリエステル樹脂や、架橋ポリエステルウレタン系樹脂を含む染料プライマー層３によれば、染料層２のＤ／Ｂ比を大きくしていった場合、具体的には、Ｄ／Ｂ比を２．０以上とした場合であっても、基材１と染料層２とを強固に密着させることができ、これにより異常転写の問題を防止することができる。染料プライマー層３は、架橋ポリエステル樹脂、架橋ポリエステルウレタン系樹脂の何れか一方が含有されていてもよく、双方が含有されていてもよい。以下、ポリエステル樹脂をチタネート系カップリング剤によって架橋した架橋ポリエステル樹脂を、単に架橋ポリエステル樹脂といい、ポリエステルウレタン系樹脂をチタネート系カップリング剤によって架橋した架橋ポリエステルウレタン系樹脂を、単に架橋ポリエステルウレタン系樹脂という場合がある。
【００２７】
架橋ポリエステル樹脂や、架橋ポリエステルウレタン系樹脂を含む染料プライマー層３とすることで、上記の効果が奏される明確なメカニズムは現在のところ必ずしも明らかではないが、ポリエステル樹脂やポリエステルウレタン系樹脂は、他の樹脂と比較して密着性が高いことから、これらを架橋せしめることで密着性の向上が図られているものと推察される。なお、非架橋のポリエステル樹脂や、非架橋のポリエステルウレタン系樹脂を含む染料プライマー層では、染料層のＤ／Ｂ比を大きくした場合、具体的には染料層２のＤ／Ｂ比を２．０以上とした場合の、基材１と染料層２とを強固に密着させることができない。また、ポリエステル樹脂や、ポリエステルウレタン系樹脂以外の他の樹脂、たとえば、ポリビニルアセタール樹脂や、ポリビニルブチラール樹脂をチタネート系カップリング剤によって架橋せしめたものを染料プライマー層に含有させた場合であっても、同様に、Ｄ／Ｂ比を大きくしていったときには、基材１と染料層２とを強固に密着させることはできない。
【００２８】
またさらに、チタネート系カップリング剤以外のカップリング剤、たとえば、アルミニウム系カップリング剤や、シランカップリング剤等によってポリエステル樹脂やポリエステルウレタン系樹脂を架橋した架橋ポリエステル樹脂や架橋ポリエステルウレタン系樹脂を染料プライマー層３に含有させたとしても、Ｄ／Ｂ比を大きくしていったときには、基材１と染料層２とを強固に密着させることはできない。このことからも、チタネート系カップリング剤が、染料プライマー層３の密着性の向上に作用しているものと考えられる。
【００２９】
ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂を架橋して、架橋ポリエステル、架橋ポリエステルウレタン系樹脂を得るためのチタネート系カップリング剤とは、加水分解性基と、有機官能基とを有し、構成元素としてチタンを含むものである。
【００３０】
このようなチタネート系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられる。
【００３１】
チタネート系カップリング剤は、市販品をそのまま用いることができ、味の素ファインテクノ（株）製のプレンアクトシリーズ、ＫＲ−ＴＴＳ、ＫＲ−４６Ｂ、ＫＲ−５５、ＫＲ−４１Ｂ、ＫＲ−３８Ｓ、ＫＲ−１３８Ｓ、ＫＲ−２３８Ｓ、３３８Ｘ、ＫＲ９ＳＡ等を使用することができる。
【００３２】
染料プライマー層３に含まれる架橋ポリエステル樹脂や架橋ポリエステルウレタン系樹脂が、チタネート系カップリング剤によって架橋された樹脂であるか否かは、たとえば、Ｘ線光電子分析装置（ＥＳＣＡ,ＸＰＳ）によって同定することができる。具体的には、Ｘ線光電子分析装置によって、Ｔｉ由来のピークが観察できた場合には、架橋ポリエステル樹脂や架橋ポリエステルウレタン系樹脂が、チタネート系カップリング剤によって架橋された樹脂であると同定することができる。
【００３３】
（架橋ポリエステル樹脂をなすポリエステル樹脂）
ポリエステル樹脂とは、多価カルボン酸と、多価アルコールとから重縮合によって得られるエステル基を含むポリマーをいう。多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジオール、ビスフェノールＡなどが挙げられる。また、３種類以上の多価カルボン酸や多価アルコールの共重合体であっても良く、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのモノマーやポリマーとの共重合体であっても良い。
【００３４】
架橋ポリエステル樹脂を得るための、ポリエステル樹脂の分子量としては、比較的低分子量のものが好ましく、具体的には、数平均分子量（Ｍｎ）が１００００〜３００００程度のものが好ましい。このような分子量のポリエステル樹脂をチタネート系カップリング剤によって架橋した架橋ポリエステル樹脂を含む染料プライマー層３によれば、基材１と染料層２との更なる密着性の向上が見込まれる。なお、本願明細書で言う数平均分子量（Ｍｎ）とは、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算による数平均分子量である。
【００３５】
ポリエステル樹脂は、市販品を用いることもでき、たとえば、東洋紡（株）製のバイロン２９０、バイロン２４０、バイロンＧＫ２９６等を挙げることができる。
【００３６】
（架橋ポリエステルウレタン系樹脂をなすポリエステルウレタン系樹脂）
架橋ポリエステルウレタン系樹脂をなすポリエステルウレタン系樹脂とは、ジカルボン酸とジオール成分をエステル化したポリエステルポリオールとポリイソシアネート、また必要に応じて鎖伸張剤から成るものである。
【００３７】
ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタール酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタール酸、アゼライン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−ナフタール酸、ジフェニン酸、４，４'−オキシ安息香酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸などを用いることができる。
【００３８】
ジオール成分としてはエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの脂肪族グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの芳香族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（オキシアルキレン）グリコールなどが挙げられる。
【００３９】
またジカルボン酸成分、ジオール成分の他にｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等が共重合されていても良く、さらに、これらは線状構造であるが、３価以上のエステル形成成分を用いて分枝状ポリエステルとすることもできる。
【００４０】
ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールエタンの付加物などを挙げることができる。
【００４１】
また、鎖伸張剤としては、ペンダントカルボキシル基含有ジオール類や例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどのグリコール類、あるいはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノシクロヘキシルメタンなどのジアミン類などが挙げられる。
【００４２】
より具体的には、例えばポリエステルウレタン系樹脂は、ポリイソシアネート化合物とポリエーテルポリオールとの反応により得られるものである。ポリエーテルポリオールとしては、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗糖などの多価アルコール類、エチレンジアミン、エタノールアミン、芳香族ポリアミンなどのアミン類、フェノール樹脂などの多価フェノール類を出発原料とし、これにアルキレンオキシドを開環重合したものが用いられる。ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネートジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
【００４３】
また、ポリエステルウレタン系樹脂が、ポリイソシアネート化合物とポリエステルポリオールとの反応により得られるものであってもよい。ポリエステルポリオールは、一般にジカルボン酸とグリコールから製造され、分子の末端に水酸基を持つ。ジカルボン酸としては、アジピン酸、フタル酸、セバチン酸、ダイマー酸などが、グリコールとしてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，３−ブタンジオール、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパンなどとカプロラクトンを開環重合したタイプのエステルとがある。
【００４４】
架橋ポリエステルウレタン系樹脂を得るための、ポリエステルウレタン系樹脂の分子量としては、数平均分子量（Ｍｎ）が、１００００〜４００００程度のものを好適に使用することができる。このような分子量のポリエステルウレタン系樹脂をチタネート系カップリング剤によって架橋した架橋ポリエステル樹脂を含む染料プライマー層３によれば、基材１と染料層２との更なる密着性の向上が見込まれる。
【００４５】
上記で説明したポリエステル樹脂、及びポリエステルウレタン系樹脂は、チタネート系カップリング剤によって架橋ポリエステル樹脂、及び架橋ポリエステルウレタン系樹脂とすることができるものであれば、溶剤に可溶なものであってもよく、ディスパージョン、或いはエマルジョンの状態で存在しているものであってもよい。
【００４６】
チタネート系カップリング剤によって架橋される架橋ポリエステル樹脂、架橋ポリエステルウレタン系樹脂は、１分子中で３０〜８０％の部分が架橋されたものであることが好ましい。この範囲内で架橋された架橋ポリエステル樹脂、架橋ポリエステルウレタン系樹脂を染料プライマー層３に含有せしめることで、基材１と染料層２とをより強固に密着させることができる。上記範囲内とするためのポリエステル樹脂と、チタネート系カップリング剤との配合比や、ポリエステルウレタン系樹脂と、チタネート系カップリング剤との配合比について特に限定はなく、用いられるポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、及びチタネート系カップリング剤に応じて適宜設定することができる。
【００４７】
また、染料プライマー層３は、無機微粒子を含有していることが好ましい。染料プライマー層３に無機微粒子を含有せしめることで、熱転写時の熱転写受像シートへ染料層２の異常転写を防止できるだけでなく、印画時に染料層２から染料プライマー層３へ染料が移行することを防止し、熱転写受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことができる。これにより、印画濃度の低下をさらに効果的に防止できる。
【００４８】
無機微粒子について特に限定はなく、シリカ微粒子や、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等を主成分とする微粒子等を挙げることができる。なかでも、本発明ではシリカ微粒子を好適に使用することができる。無機微粒子の粒子径についても特に限定はないが、１０μｍを超える無機微粒子を用いた場合には、染料プライマー層３上に位置する染料層２の表面が粗面化し、該染料層２に含まれる昇華性染料を移行させて画像を形成したときに、該画像にザラツキが発生する場合がある。一方、無機微粒子の粒子径が０．２μｍ未満である場合には、染料層２から染料プライマー層３への昇華性染料の移行の防止効果が低下する傾向にある。したがって、この点を考慮すると、無機微粒子の粒子径は０．２μｍ以上１０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。なお、本願明細書でいう粒子径とは、平均一次粒子径を意味するものである。
【００４９】
無機微粒子の形状はいかなるものであっても、上記効果を奏することができ、その形状について特に限定はない。たとえば、鱗片形状、偏平形状、紡錘形状、球形状等を挙げることができる。
【００５０】
これらの無機微粒子は、上記で説明した架橋ポリエステル樹脂、架橋ポリエステルウレタン系樹脂の架橋構造中に含まれていることが好ましい。このような構成とすることで、架橋ポリエステル樹脂、又は架橋ポリエステルウレタン系樹脂によって密着性が向上した染料プライマー層３の密着性を低下させることなく、印画濃度の向上を図ることができる。
【００５１】
なお、本発明では、チタネート系カップリング剤によってポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂の架橋が行われる。したがって、例えば、後述する染料プライマー層３の形成方法を用いることで、架橋ポリエステル樹脂、架橋ポリエステルウレタン系樹脂の架橋構造中に無機微粒子を含ませることができる。
【００５２】
無機微粒子の含有量について特に限定はないが、染料プライマー層３の固形分総量１００質量％に対し、無機微粒子の含有量が５質量％未満である場合には、染料層２から染料プライマー層３への昇華性染料の移行を効果的に防止できない場合があり、２０質量％を超えると、架橋ポリエステル樹脂、架橋ポリエステルウレタン系樹脂を含む染料プライマー層３の密着性が低下する場合がある。この点を考慮すると、無機微粒子は、染料プライマー層３の固形分総量に対し、５質量％以上２０質量％以下の範囲内で含有されていることが好ましい。
【００５３】
また、染料プライマー層３は、本発明の趣旨を妨げない範囲内で、架橋ポリエステル樹脂、架橋ポリエステルウレタン系樹脂以外の他の樹脂が含まれていてもよい。染料プライマー層３の固形分総量に対する架橋ポリエステル樹脂、架橋ポリエステルウレタン系樹脂の含有量について特に限定はないが、染料プライマー層３の固形分総量に対し、架橋ポリエステル樹脂、架橋ポリエステルウレタン系樹脂の含有量が３０質量％未満である場合には、染料プライマー層３の基材１及び染料層２との密着性が低下する傾向にある。したがって、架橋ポリエステル樹脂、又は架橋ポリエステルウレタン系樹脂は、染料プライマー層３の固形分総量に対し、３０質量％以上含有されていることが好ましい。上限値について特に限定はなく、１００質量％である。なお、架橋ポリエステル樹脂、架橋ポリエステルウレタン系樹脂の双方を含有する場合には、上記好ましい含有量は双方の合計質量である。また、架橋ポリエステル樹脂、架橋ポリエステルウレタン系樹脂が、その架橋構造中に無機微粒子を含有する場合には、該無機微粒子を除いた質量である。
【００５４】
架橋ポリエステル樹脂、又は架橋ポリエステルウレタン系樹脂を含む染料プライマー層３の形成方法としては、上記で説明したポリエステル樹脂、又はポリエステルウレタン系樹脂と、チタネート系カップリング剤と、を適当な溶媒に分散、或いは溶解した塗工液を調製し、これを基材１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。また、この塗工液中に無機微粒子を添加することで、チタネート系カップリング剤によって、架橋構造中に無機微粒子が含まれた架橋ポリエステル樹脂、架橋ポリエステルウレタン系樹脂を得ることができる。
【００５５】
（背面層）
図１に示すように、基材１の他方の面に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層５が設けられている。
【００５６】
背面層５は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。
【００５７】
また、上記した樹脂に硬化剤を添加してもよい。硬化剤として機能するポリイソシアネート樹脂としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。このようなポリイソシアネート樹脂によれば、水酸基含有熱可塑性樹脂をその水酸基を利用して架橋させ、背面層の塗膜強度や耐熱性を向上させることができる。
【００５８】
また、背面層５には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【００５９】
背面層５は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１の染料層２の反対側の面上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層５の塗工量は、耐熱性等の向上等の点から、乾燥後塗工量が３ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、０．１〜２ｇ／ｍ2にすることがより好ましい。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明する。なお、文中の「部」は特に断りの内限り質量基準である。
【００６１】
（実施例１）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、背面層を形成した。次いで、前記基材の背面層を設けた側とは反対の面に、下記組成の染料プライマー層用塗工液１を乾燥時０．１５ｇ／ｍ2になるように塗布し、染料プライマー層を形成した。次いで、染料プライマー層上に下記組成の染料層用塗工液を乾燥時０．４ｇ／ｍ2になるように塗布し８０℃で２分間乾燥することで染料層を形成し、実施例１の熱転写シートを得た。
【００６２】
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                              ６．０部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート硬化剤                                            ２２．０部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５％、ＤＩＣ(株)製）
・リン酸エステル                                                        ３．０部
（プライサーフＡ−２０８Ｎ、第一工業製薬（株）製）
・タルク                                                                １．０部
（ミクロエース  Ｐ−３、日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                  ６０．０部
・トルエン                                                            ６０．０部
【００６３】
＜染料プライマー層用塗工液１＞
・ポリエステル樹脂（分子量（Ｍｎ）＝２２０００）                          １４部
（バイロン２９０  東洋紡（株）製）
・チタネート系カップリング剤                                                ６部
（ＫＲ−ＴＴＳ  味の素ファインテクノ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                      ４０部
・トルエン                                                                ４０部
【００６４】
＜染料層用塗工液１（Ｄ／Ｂ比＝２．０）＞
・Ｃ．Ｔ．ソルベントブルー６３                                          ６．０部
・ポリビニルブチラール樹脂                                              ３．０部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                  ４５．５部
・トルエン                                                            ４５．５部
【００６５】
（実施例２）
染料プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成の染料プライマー層用塗工液２を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
【００６６】
＜染料プライマー層用塗工液２＞
・ポリエステルウレタン系樹脂                                              １４部
（ＵＲ−８２００  東洋紡（株）製）
・チタネート系カップリング剤                                                ６部
（ＫＲ−ＴＴＳ  味の素ファインテクノ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                      ４０部
・トルエン                                                                ４０部
【００６７】
（実施例３）
染料プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成の染料プライマー層用塗工液３を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
【００６８】
＜染料プライマー層用塗工液３＞
・ポリエステル樹脂（分子量（Ｍｎ）＝２２０００）                          １４部
（バイロン２９０  東洋紡（株）製）
・チタネート系カップリング剤                                                ４部
（ＫＲ−ＴＴＳ  味の素ファインテクノ（株）製）
・シリカ微粒子（平均粒子径；５μｍ）                                        ２部
（サンラブリー  ＡＧＣエスアイテック（株）製
・メチルエチルケトン                                                      ４０部
・トルエン                                                                ４０部
【００６９】
（実施例４）
染料プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成の染料プライマー層用塗工液４を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。
【００７０】
＜染料プライマー層用塗工液４＞
・ポリエステルウレタン系樹脂                                              １４部
（ＵＲ−８２００  東洋紡（株）製）
・チタネート系カップリング剤                                                ４部
（ＫＲ−ＴＴＳ  味の素ファインテクノ（株）製）
・シリカ微粒子（平均粒子径；５μｍ）                                        ２部
（サンラブリー  ＡＧＣエスアイテック（株）製
・メチルエチルケトン                                                      ４０部
・トルエン                                                                ４０部
【００７１】
（実施例５）
染料プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成の染料プライマー層用塗工液５を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例５の熱転写シートを得た。
【００７２】
＜染料プライマー層用塗工液５＞
・ポリエステル樹脂（分子量（Ｍｎ）＝１５０００）                          １４部
（バイロン２４０  東洋紡（株）製）
・チタネート系カップリング剤                                                ４部
（ＫＲ−ＴＴＳ  味の素ファインテクノ（株）製）
・シリカ微粒子（平均粒子径；５μｍ）                                        ２部
（サンラブリー  ＡＧＣエスアイテック（株）製
・メチルエチルケトン                                                      ４０部
・トルエン                                                                ４０部
【００７３】
（実施例６）
染料プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成の染料プライマー層用塗工液６を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例６の熱転写シートを得た。
【００７４】
＜染料プライマー層用塗工液６＞
・ポリエステルウレタン系樹脂                                              １４部
（ＵＲ−１７００  東洋紡（株）製）
・チタネート系カップリング剤                                                ４部
（ＫＲ−ＴＴＳ  味の素ファインテクノ（株）製）
・シリカ微粒子（平均粒子径；５μｍ）                                        ２部
（サンラブリー  ＡＧＣエスアイテック（株）製
・メチルエチルケトン                                                      ４０部
・トルエン                                                                ４０部
【００７５】
（実施例７）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液２を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例７の熱転写シートを得た。
【００７６】
＜染料層用塗工液２（Ｄ／Ｂ比＝３．５）＞
・Ｃ．Ｔ．ソルベントブルー６３                                        １０．５部
・ポリビニルブチラール樹脂                                              ３．０部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                ４３．２５部
・トルエン                                                          ４３．２５部
【００７７】
（実施例８）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液３を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例８の熱転写シートを得た。
【００７８】
＜染料層用塗工液３（Ｄ／Ｂ比＝５．０）＞
・Ｃ．Ｔ．ソルベントブルー６３                                        １５.０部
・ポリビニルブチラール樹脂                                              ３．０部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                  ４１．０部
・トルエン                                                            ４１．０部
【００７９】
（比較例１）
染料プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成の染料プライマー層用塗工液Ａを用いた以外はすべて実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。
【００８０】
＜染料プライマー層用塗工液Ａ＞
・ポリエステル樹脂（分子量（Ｍｎ）＝２２０００）                          ２０部
（バイロン２９０  東洋紡（株）製）
・メチルエチルケトン                                                      ４０部
・トルエン                                                                ４０部
【００８１】
（比較例２）
染料プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成の染料プライマー層用塗工液Ｂを用いた以外はすべて実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。
【００８２】
＜染料プライマー層用塗工液Ｂ＞
・ポリエステル樹脂（分子量（Ｍｎ）＝２２０００）                          １４部
（バイロン２９０  東洋紡（株）製）
・アルミネート系カップリング剤                                              ６部
（ＡＬ−Ｍ  味の素ファインテクノ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                      ４０部
・トルエン                                                                ４０部
【００８３】
（比較例３）
染料プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成の染料プライマー層用塗工液Ｃを用いた以外はすべて実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。
【００８４】
＜染料プライマー層用塗工液Ｃ＞
・ポリエステルウレタン系樹脂                                              ２０部
（ＵＲ−８２００  東洋紡（株）製）
・メチルエチルケトン                                                      ４０部
・トルエン                                                                ４０部
【００８５】
（比較例４）
染料プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成の染料プライマー層用塗工液Ｄを用いた以外はすべて実施例１と同様にして比較例４の熱転写シートを得た。
【００８６】
＜染料プライマー層用塗工液Ｄ＞
・ポリエステルウレタン系樹脂                                              １４部
（ＵＲ−８２００  東洋紡（株）製）
・アルミネート系カップリング剤                                              ６部
（ＡＬ−Ｍ  味の素ファインテクノ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                      ４０部
・トルエン                                                                ４０部
【００８７】
（比較例５）
染料プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成の染料プライマー層用塗工液Ｅを用いた以外はすべて実施例１と同様にして比較例５の熱転写シートを得た。
【００８８】
＜染料プライマー層用塗工液Ｅ＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                                ２０部
（ＢＸ−Ｌ  積水化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                      ４０部
・トルエン                                                                ４０部
【００８９】
（比較例６）
染料プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成の染料プライマー層用塗工液Ｆを用いた以外はすべて実施例１と同様にして比較例６の熱転写シートを得た。
【００９０】
＜染料プライマー層用塗工液Ｆ＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                                １４部
（ＢＸ−Ｌ  積水化学工業（株）製）
・アルミネート系カップリング剤                                              ６部
（ＡＬ−Ｍ  味の素ファインテクノ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                      ４０部
・トルエン                                                                ４０部
【００９１】
（比較例７）
染料プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成の染料プライマー層用塗工液Ｇを用いた以外はすべて実施例１と同様にして比較例７の熱転写シートを得た。
【００９２】
＜染料プライマー層用塗工液Ｇ＞
・ポリビニルピロリドン樹脂                                                １４部
（ＰＶＰ−Ｋ９０  ＩＰＡジャパン（株）製）
・アルミネート系カップリング剤                                              ６部
（ＡＬ−Ｍ  味の素ファインテクノ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                      ４０部
・トルエン                                                                ４０部
【００９３】
（基材密着性評価）
各実施例及び比較例で作製した熱転写シートのシアン染料層の上に、ニチバン（株）製のメンディングテープＭＤＬＰ−１２を貼り付け、剥離角１８０°にてそのテープを剥離し、基材シートと染料層との密着性を以下の評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１に示す。
【００９４】
＜評価基準＞
○：染料層の取られ無し。
×：染料層がテープに接着し、剥がれる。
【００９５】
（転写性評価）
上記で得られた実施例１の熱転写シートを用い、テストプリンタ（ヘッド抵抗値；５０５８Ω，印画条件；２５．５Ｖ  ２ｍｓ  パルスデューティ比８５％）にて、以下の熱転写受像シート上にシアンのＭａｘ階調印画を行うことで画像を形成した。このとき、熱転写受像シート上へ染料層の異常転写が発生しているかを目視で確認し、以下の評価基準に基づいて転写性評価を行った。実施例２〜８、比較例１〜７についても同様にして評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【００９６】
＜評価基準＞
○：染料層の異常転写の発生がない。
△：染料層の異常転写が一部でみられるが、実用上問題ないレベルである。
×：染料層の異常転写が発生し、画像形成ができない。
【００９７】
（印画物の濃度評価）
上記転写性評価で得られた画像の濃度を、以下の条件で測色し、以下の評価基準に基づいて印画濃度の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。実施例２〜８、比較例１〜７についても上記と同様にして評価を行った。
【００９８】
（濃度測色条件）
・測色器：分光測定器ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製）
・濃度測定用フィルター：ＡＮＳＩ  Ｓｔａｔｕｓ  Ａ
【００９９】
＜評価基準＞
◎：濃度が１．８以上である。
○：濃度が１．６以上１．８未満である。
△：濃度が１．４以上１．６未満である。
×：濃度が１．４未満、もしくは異常転写のため測定不可である。
【０１００】
【表１】
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【０１０１】
表１からも明らかなように、ポリエステル樹脂をチタネート系カップリング剤によって架橋した架橋ポリエステル樹脂、又は、ポリエステルウレタン系樹脂をチタネート系カップリング剤によって架橋した架橋ポリエステルウレタン系樹脂を含む染料プライマー層を備える実施例の熱転写シートでは、基材密着性が高く、異常転写の発生を防止できていることが確認できた。また、十分な濃度の画像を得ることができた。特に、染料プライマー層が無機粒子を含む、実施例３〜８の熱転写シートでは、さらに高濃度の画像を得ることができた。一方、本発明の要件を充足しない比較例の熱転写シートでは、全ての評価を満足させることはできておらず、このことからも、本発明の優位性が明らかとなった。
【符号の説明】
【０１０２】
１０…熱転写シート
１…基材
２…染料層
３…染料プライマー層
５…背面層
【図１】
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