(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して、水溶液の質量に対して少なくとも１０質量％、並びにアクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≧５０質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≧２００質量ｐｐｍ、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≧３０００質量ｐｐｍ、
安息香酸及びその共役塩基の総量を安息香酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
無水マレイン酸、マレイン酸及びその共役塩基の総量をマレイン酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
無水フタル酸、フタル酸及びその共役塩基の総量をフタル酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
アクロレインを≦５０質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦５０質量ｐｐｍ、
２−フルアルデヒドを≦５０質量ｐｐｍ、及び
少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを少なくとも２０モル％含む水溶液。
【請求項２】
以下の方法手順：
−  アクリル酸の少なくとも１つのＣ3前駆体化合物が、アクリル酸の少なくとも１つのＣ3前駆体化合物、分子状酸素及び少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なった不活性希釈ガスを含有する反応ガス出発混合物の成分として部分酸化ゾーンを通り、及びその中で不均一系触媒による気相部分酸化により、物理的に固体状の触媒上で分子状酸素を用いて、ＣＯ2、水、目標物質アクリル酸、副成分のギ酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、アクロレイン、ベンズアルデヒド、２−フルアルデヒド、無水フタル酸及び／又はフタル酸、無水マレイン酸及び／又はマレイン酸並びに少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性希釈ガスを含む生成ガス混合物を得ながら、アクリル酸に部分酸化し、
−  部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物が、選択的にその温度が冷却ゾーンで直接冷却及び／又は間接冷却によって低下した後で吸収ゾーンＩを通り、その中で生成ガス混合物に対して並流又は向流で吸収剤Ｉが入れられ、前記吸収剤Ｉが生成ガス混合物の経路で吸収ゾーンＩを通り、被吸収物Ｉを形成しながら、副成分の安息香酸、フタル酸及び／又はその無水物並びにマレイン酸及び／又はその無水物を、生成ガス混合物から吸収によって洗い出し、
−  被吸収物Ｉが吸収ゾーンＩから除かれ、及び吸収ゾーンＩから取り出され洗浄された生成ガス混合物が、凝縮ゾーンＩを通り、及び洗浄された生成ガス混合物から、その直接冷却及び／又は間接冷却によって、副成分のギ酸、酢酸、プロピオン酸、アクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドも溶解して含有するアクリル酸水溶液が、ＣＯ2及び水を含有する残留ガス混合物Ｉが残るという条件下で凝縮液Ｉとして凝縮され、前記残留ガス混合物Ｉが少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガス並びに酢酸、プロピオン酸、アクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドの他に副成分としてさらに生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸量の少なくとも１０％を含有し、
−  凝縮液Ｉの少なくとも一部が吸収剤Ｉとして吸収ゾーンＩに誘導され、及びその際に選択的に残った凝縮液Ｉの残留量が水性中間生成物Ｉとして凝縮ゾーンＩから取り出され、
−  凝縮ゾーンＩから取り出された残留ガス混合物Ｉが吸収ゾーンＩＩを通り、その中で残留ガス混合物Ｉに対して並流又は向流で吸収剤ＩＩとして水性のアルカリ塩基が誘導され、これが残留ガス混合物Ｉの経路で吸収ゾーンＩＩを通って、アルカリアクリレート水溶液を形成しながら被吸収物ＩＩとして、アクリル酸と並んでＣＯ2も、並びに副成分のギ酸、酢酸、プロピオン酸、アクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドも、残留ガス混合物Ｉから吸収によって洗い出され、その際に残留ガス混合物ＩＩが残り、これが少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガス及びアクリル酸残留量の他に、水も含有し、
−  残留ガス混合物ＩＩが吸収ゾーンＩＩから取り出され及び被吸収物ＩＩが吸収ゾーンＩＩで水性中間生成物ＩＩとして取り出され、
−  凝縮ゾーンＩから水性中間生成物Ｉが取り出されない場合は、水性中間生成物ＩＩからその中に含まれている副成分のアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドが抽出によって有機抽出剤を使用してその中に取り出され、及びその際に残った水性ラフィネートＩＩがアクリル酸及びその共役塩基を含む目標生成物水溶液として、形成された有機抽出物ＩＩから分離され、
−  凝縮ゾーンＩから水性中間生成物Ｉが取り出される場合は、水性中間生成物ＩＩから、その中に含まれる副成分のアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドが有機抽出剤を使用した抽出によってその中に取り出され、及びその際に残った水性ラフィネートＩＩが、形成された有機抽出物ＩＩから分離され、並びに水性中間生成物Ｉから、その中に含まれる副成分のアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドが有機抽出剤を使用した抽出によってその中に取り出され、及びその際に残った水性ラフィネートＩが形成された有機抽出物Ｉから分離され、及び水性ラフィネートＩＩと水性ラフィネートＩがアクリル酸及びその共役塩基を含む目標生成物水溶液へと統合され、ここから選択的にＣＯ2がガス抜きされ、又は
−  水性中間生成物ＩＩと水性中間生成物Ｉが水性中間生成物ＩＩＩへと統合され及び前もって選択的にＣＯ2がガス抜きされた水性中間生成物ＩＩＩから、その中に含まれる副成分のアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドが有機抽出剤を使用した抽出によってその中に取り出され、及びその際に残った水性ラフィネートＩＩＩがアクリル酸及びその共役塩基を含む目標生成物水溶液として、形成された有機抽出物ＩＩＩから分離される
を含む、アクリル酸及びその共役塩基を含む目標生成物水溶液の製造方法。
【請求項３】
各有機抽出物から分離された各水性ラフィネートが有機抽出剤を溶解して含んでおり、及び溶解して含まれている有機抽出剤が水性ラフィネートから抽出法、吸着法及び／又は精留法で分離されることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
その中にまだ含まれている各有機抽出剤を事前に分離した後で、目標生成物水溶液から行われるラジカル重合の手順に続くことを特徴とする、請求項２又は３に記載の方法。
【請求項５】
その中にまだ含まれている各有機抽出剤を分離した後で、目標生成物水溶液中に含まれているアクリル酸及びその共役塩基並びに選択的にアクリル酸及びその共役塩基とは異なる、少なくともエチレン系一価不飽和の化合物が、ポリマーに重合導入されるラジカル重合の手順に続くことを特徴とする、請求項２又は３に記載の方法。
【請求項６】
ラジカル開始によって生成されたポリマーを製造するための、請求項１に記載の水溶液の使用。
【請求項７】
請求項１に記載の水溶液から行うことを特徴とする、ラジカル重合の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して、水溶液の質量に対して少なくとも１０質量％、並びにアクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≧５０質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≧２００質量ｐｐｍ、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≧３０００質量ｐｐｍ、
安息香酸及びその共役塩基の総量を安息香酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
無水マレイン酸（ＭＳＡ）、マレイン酸（ＭＡＳ）及びその共役塩基の総量をマレイン酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
無水フタル酸（ＰＳＡ）、フタル酸（ＰＡＳ）及びその共役塩基の総量をフタル酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
アクロレインを≦５０質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦５０質量ｐｐｍ、
２−フルアルデヒドを≦５０質量ｐｐｍ、
及び少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを少なくとも２０モル％、含有している水溶液に関する。
【０００２】
さらに本発明は、前述の水溶液の製造方法、並びに（例えば高吸水性の）ポリマーを製造するためのそのような水溶液の使用に関する。
【０００３】
カルボン酸は、本明細書では少なくとも１つのカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有する化合物である。
【０００４】
この化合物がカルボキシル基を１つのみ有する場合、モノカルボン酸と呼ばれる。この化合物が２つ以上のカルボキシル基を有する場合、ジカルボン酸又はポリカルボン酸と呼ばれる。
【０００５】
モノカルボン酸は例えばアクリル酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸及び安息香酸などである。ジカルボン酸は例えばマレイン酸及びフタル酸などである。
【０００６】
カルボン酸はブレンステッド酸に分類される。モノカルボン酸がブレンステッド塩基と反応すると、カルボキシル基はプロトン（Ｈ+）をブレンステッド塩基に供与する。その際カルボキシル基からカルボキシレート基（−ＣＯＯ-）が生じ、及びカルボン酸からその（それに対して）共役されたブレンステッド塩基（対応するアニオン）が生じ、これは本明細書では短縮して共役塩基と呼ばれる。
【０００７】
ジカルボン酸又はポリカルボン酸では、１つだけ又は２つ以上のカルボキシル基がそのプロトンをブレンステッド塩基に供与することができる。その際に生じる、互いに異なったアニオンは、本明細書では（ブレンステッドの定義において）すべてがジカルボン酸又はポリカルボン酸の共役塩基と見なされる。
【０００８】
アクリル酸は重要なエチレン性不飽和化合物であり、その共役塩基の形で又はアルコールとエステル化して、顕著なラジカル重合傾向を備え、及びこのようにして異なった種類のポリマーをラジカル重合によって生成することに適している。
【０００９】
特にアクリル酸は、少なくとも１つのアクリル酸のＣ3前駆体化合物と、物理的固体状で存在する触媒上で分子状酸素を用いて、高温での不均一系触媒による気相部分酸化により得られる（例えばＷＯ２００９／１３３０４２参照）用語「アクリル酸のＣ3前駆体化合物」は、ここでは特に形式的にはアクリル酸の還元によって得られる化合物を包含するものとする。既知のアクリル酸Ｃ3前駆体は、例えばプロパン、プロペン、アクロレイン、プロピオンアルデヒド、プロパノール及びプロピオン酸である。ただしこの用語には前述の化合物の前駆体化合物、例えばグリセロールも含むものとする（グリセロールから出発して、例えば気相における不均一系触媒による酸化的脱水によって、アクリル酸が得られる）。例えばＥＰ−Ａ１７１０２２７、ＷＯ０６／１１４５０６及びＷＯ０６／０９２２７２を参照））。
【００１０】
Ｃ3前駆体化合物の触媒による気相部分酸化の過程で進行する数々の並発反応及び後続反応により、（例えば狭い範囲で、目標反応と平行して、常に出口生成物、中間生成物及び／又は最終生成物から完全燃焼によりＣＯ2及びＨ2Ｏも生じる）、また部分酸化の過程で使用しなければならない不活性希釈ガスにより、触媒による気相部分酸化では、純粋なアクリル酸ではなく、本質的にアクリル酸と、不活性希釈ガスと、副生成物とを含む反応ガス混合物（生成物ガス混合物）が得られる。
【００１１】
アクリル酸とは異なる、特に特徴的な生成ガス混合物成分には、アクロレイン、２−フルアルデヒド及びベンズアルデヒド等の低分子アルデヒド、ギ酸、酢酸及びプロピオン酸等の低分子脂肪族カルボン酸(＝低分子アルカンカルボン酸)、安息香酸、フタル酸及び無水フタル酸等の芳香族カルボン酸ないしカルボン酸無水物、並びにマレイン酸及び無水マレイン酸等のオレフィン性不飽和カルボン酸ないしカルボン酸無水物が属している。さらに、典型的な生成ガス混合物成分としてＣＯ2のほかに特に水がある。水は一方で普通の部分酸化副生成物であり、及び他方では、例えばＣＯ、希ガス及び／又はＮ2とのような不活性希釈ガスと並んでしばしば共に使用される不活性希釈ガスであり、これは例えば反応混合気の発火性を低減し、反応熱の一部を吸収することができる。同様にＣＯ2はしばしば部分酸化副生成物であるだけでなく、追加的に一緒に使用される不活性希釈ガスでもある。
【００１２】
記述したように部分酸化で製造されたアクリル酸の、企図している使用に応じて、上に引用した代表的な及びアクリル酸とは異なる生成ガス混合物の成分は、さまざまな具合に及びさまざまな規模で不利に作用する（ＷＯ０３／０９５４１１参照）。
【００１３】
アクリル酸エステルの製造時に特にアクリル酸とは異なったカルボン酸（例えば低分子の脂肪族カルボン酸）及び／又はその無水物の存在は、不利に作用する。なぜならこれがやはりエステル化アルコールと反応して目標エステルの収量を減少させるからである。さらに、低分子脂肪族カルボン酸は匂い物質を形成し、これは低濃度で既に著しく不都合になり得る（例えばこれはポリマー製造時に共重合されない）。低分子アルデヒドは通常アクリル酸のラジカル重合挙動、その共役塩基並びにそのエステルを損なうが、それは重合を遅くする又はまったく抑制してしまうこと、重合時に生じる分子量又は重合鎖長を減少させることによる。しかし低分子アルデヒドはここでは通常ポリマー中に組み込まれる。
【００１４】
芳香族カルボン酸又はその無水物は毒物学的にまったく懸念がないとはいえない。また、低分子アルデヒドはラジカル重合によって生成されたポリマーに共重合されないことも不利である。その反面、低分子アルデヒドはアクリル酸及びその共役塩基と（モノマー及びラジカル重合された形で）水素架橋結合できるため、低分子アルデヒドをポリマーから除去することが難しい一方で、長期間にわたってポリマーから低分子アルデヒドが持続的にその周囲に供与され得る。低分子アルデヒドがポリマー中に留まる限り、それは変色の原因ともなり得る。
【００１５】
同様に、前述の説明は、アクリル酸とは異なるオレフィン性不飽和カルボン酸にも当てはまる。そのラジカル重合傾向は、通常アクリル酸よりも小さく、そのために低分子アルデヒドは対応するラジカル重合において、より高い確率で、重合されずに残った残留モノマーを形成する。残留モノマーは、そのエチレン性不飽和二重結合が原因で、やはり毒物学上完全に懸念がないとは言えない。
【００１６】
水素架橋結合された低分子アルデヒドは、生成されたポリマーから長い期間にわたって除去することはやはり難しいが、ゆっくりとその周囲に供与される。
【００１７】
アクリル酸の付随物としての水は、アクリル酸中の水として、アクリル酸のマイケル付加によって望ましくないジアクリル酸形成を加速し、その結果、水を含有するアクリル酸を貯蔵する際に、比較的短期の貯蔵期間であっても、少なからぬジアクリル酸が形成され得るという点において不都合である。ジアクリル酸のラジカル重合傾向は、やはりアクリル酸よりも小さい。さらに、共重合されたジアクリル酸も共重合されないジアクリル酸も、熱負荷により再びアクリル酸モノマーに切断され得る。
【００１８】
したがって略説された背景において従来の方法は、部分酸化の生成ガス混合物から通常アクリル酸が分離され、そのアクリル酸濃度は通常少なくとも９６質量％になり、及び実質的にすべての、部分酸化生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸付随物は、比較的均一に低減された分量だけが含有されるように実施される。
【００１９】
その際アクリル酸は、通常まず生成ガス混合物から比較的選択的に吸収剤に入れられ、及びそれに続いてその際に結果として生じた被吸収物から、例えば精留法で又は抽出及び精留による分離法で分離される（例えばＤＥ−Ａ１０２００９０２７４０１参照）。
【００２０】
このようにしてアクリル酸が得られるが、これは特定の使用目的のために適合されたものではなく、特別に際立った不都合を甘受する必要なく、さまざまに使用可能である。そのほかに、このアクリル酸は追加の結晶化処置（例えばＥＰ−Ａ６１６９９８参照）及び／又は精留法処置（例えばＤＥ−Ａ４３３５１７２参照）によって精製可能であり、及び続いて、アクリル酸の純度に特に高い要求が出される使用に適用可能である。
【００２１】
しかし前述のようにして得られるアクリル酸の多様な適用性の対価は、比較的分離の手間がかかり、アクリル酸の後続の使用の多くが水性媒体中で行われるにもかかわらず、例えば部分酸化の生成ガス混合物中に含まれる水が大量に分離する。
【００２２】
この後続の使用にはポリマーの製造も含まれ、共重合されたアクリル酸の少なくとも一部が、例えばＮａＯＨ等のアルカリ塩基と中和された形で存在する（例えばＤＥ−Ａ１０２００４００４４９６参照）。
【００２３】
このようなポリマーは、通常水性液体の際立った吸収性を備えており、「スーパーアブソーバー」という名称で知られている（例えばＵＳ２０１０／００４１５４９並びに"Ｍｏｄｅｒｎ  Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ"，Ｂｕｃｈｈｏｌｚ／Ｇｒａｈａｍ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９８参照）。
【００２４】
スーパーアブソーバーの製造は、通常アクリル酸及びその共役塩基を総量でアクリル酸として計算し、水溶液の質量に対して少なくとも１０質量％含有する水溶液からのラジカル重合を含んでいる。さらにこの水溶液は、その中に含んでいるアクリル酸及びその共役塩基（アクリレートアニオン）のモル総量に対して通常少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを少なくとも２０モル％含有する。後者は通常例えばＮａＯＨ等の少なくとも１つのアルカリ塩基に戻り、これは水溶液に含まれるアクリル酸の少なくとも一部を中和し、及び正電荷を持つ対イオン（アルカリ金属カチオン）がここで共役された（ブレンステッド）塩基として生じたアクリレートアニオンに提供される。
【００２５】
元々スーパーアブソーバーは実質的にもっぱら幼児用おむつ及び失禁用製品等の衛生用品に使用されてきた。このような背景から、その製造に使用されるアクリル酸には特に高い純度が要求される。最終的に、高吸収性ポリマー水溶液を含む衛生用品は毒物学的に懸念がないだけでなく、望ましくない変色を示すことなく無臭でなければならず、及び特に高い水溶液吸収能力と吸収した水溶液の際立った保水能力を備えていなければならない（後者の性質は重合鎖が長いと有利である）。これに対応した純度を持つアクリル酸は、不均一系触媒による、生成ガス混合物からの部分的気相酸化により、例えばＤＥ−Ａ１０２００７０５５０８６に開示された方法によって生成され得、この方法は分別凝縮と結晶化を組み合わせたものである（ＤＥ−Ａ１０２２１２０２及びＷＯ２０１０／００３８８４又はＷＯ２００４／０３５５１４並びにＵＳ２００８／０１１９６２６、ＵＳ２００８／０１６１５１２及びＷＯ２００６／００８０８３も参照）。ＷＯ２００８／１１６８４０ではこれに匹敵する方法が推奨されている。
【００２６】
これまでに、衛生用品分野以外の多数の新適用範囲がスーパーアブソーバーのために開拓されてきている。
【００２７】
中でも特に建設化学分野に多数スーパーアブソーバーが使用されている。例えばモルタルに増量材及び／又は保水剤として使用される。さらに、スーパーアブソーバーは今日、消火活動にも使用されている。こうしてスーパーアブソーバーと水がいわゆるゲル水溶液として入れられた消火器は、火元にのみ作用を及ぼし、電気ケーブルなどを損傷しないため有利である。造園においては、スーパーアブソーバーが植物のための保水剤として使用されている。その場合スーパーアブソーバーがその中に吸収した水を長期間にわたって均等に植物に与えるため、その期間は水やりが不要となる。ケーブル被覆内には有利にはスーパーアブソーバーから成る層があり、これがケーブルを湿気から保護している。外側の覆いを通って水が浸入すると、スーパーアブソーバーが水を吸収して膨らみ、水の浸入箇所を塞ぐ。またスーパーアブソーバーは河川等の氾濫防止にも使用されている。その場合は、単なる土嚢を使用するのではなく、砂とスーパーアブソーバーの混合物が入れられた土嚢が使用される。
【００２８】
衛生分野に使用されるスーパーアブソーバーにとって前述の高い品質要求が実質的にすべての尺度である一方で、衛生分野以外で使用されるスーパーアブソーバーにとって十分な品質と並んで特に経済性の観点が何よりも重要である。
【００２９】
しかし衛生分野以外の使用目的のために十分なスーパーアブソーバーの品質は、その中に含まれる不純物として以下の代表的なフィンガープリントを含んだアクリル酸から出発しても達成できる（分量表示はアクリル酸中に含まれるアクリル酸量に基づく）：
プロピオン酸を≧５０質量ｐｐｍ
ギ酸を≧２００質量ｐｐｍ、
酢酸を≧３０００質量ｐｐｍ、
安息香酸を≦１０質量ｐｐｍ、
無水マレイン酸及びマレイン酸の総量をマレイン酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
無水フタル酸及びフタル酸の総量をフタル酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
アクロレインを≦５０質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦５０質量ｐｐｍ、
２−フルアルデヒドを≦５０質量ｐｐｍ、
水を≧５０質量ｐｐｍ。
【００３０】
このことから、特に、低分子の脂肪族カルボン酸は毒物学的に懸念がなく、ほとんど無臭であるために提示された使用には十分である。
【００３１】
さらに、スーパーアブソーバーが申し分ない吸収特性／保水特性を備えるために、関連するポリマーの鎖長は問題なく十分であるため、衛生分野以外への使用においてはアルデヒド含有量がわずかに高くとも目標とする使用分野で負荷とならない。
【００３２】
しかしアクリル酸を得る際には、安息香酸、フタル酸及びマレイン酸（又はその無水物）の低減は依然として比較的徹底して実施されなければならない。なぜなら衛生分野とは異なる、想定される使用において、時間の経過に伴い場合によってこれらがポリマーから出て環境中に放出される可能性があるからである。
【００３３】
含水率の上昇の意義については既に検討済みである。
【００３４】
前述の内容から発展した対応するスーパーアブソーバーの製造には、したがって水溶液からのラジカル重合が含まれ、この水溶液はアクリル酸及びその共役塩基を総量でアクリル酸として計算して水溶液の質量に対して少なくとも１０質量％、並びに水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基をアクリル酸として計算した総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≧５０質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≧２００質量ｐｐｍ、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≧３０００質量ｐｐｍ、
安息香酸及びその共役塩基の総量を安息香酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
無水マレイン酸、マレイン酸及びその共役塩基の総量をマレイン酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
無水フタル酸、フタル酸及びその共役塩基の総量をフタル酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
アクロレインを≦５０質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦５０質量ｐｐｍ、
２−フルアルデヒドを≦５０質量ｐｐｍ、
１つのアルカリ金属カチオンを少なくとも２０モル％を含有する（当然このような水溶液は特に、凝集剤（ＥＰ−Ａ３７２７０６参照）又は分散剤として使用可能な低分子ポリアクリレートの製造にも適している）。
【００３５】
本発明により、このような水溶液を、目的に合わせた、それによって特に経済的な方法で得られる。この製造方法の重要な特徴は、公知の従来技術の方法と比較して、分離の手間が格別に少ないことである。なぜなら、例えば部分酸化の生成ガス混合物中に含まれている水を十分に分離する必要がないからである。さらに、本発明の方法は、選択肢としてすぐに使える水溶液（すなわち、いわゆる「レディミックス」）を製造する。
【００３６】
これに対して、ＤＥ−Ａ１０２２１２０３で推奨されている手順は十分可能とは言えない。その原因は、そこで推奨されている、部分的に中和したアクリル酸を含有する、該当するラジカル重合が行われる水溶液の製造手順では、アクリル酸及び望ましくない副成分である安息香酸、フタル酸及びマレイン酸並びにその無水物を十分に分離できないことにある。
【００３７】
このことは、アクリル酸を直接部分酸化の生成ガス混合物から取り出して水性のアルカリ塩基に入れる手順にも、まず生成ガス混合物からアクリル酸を凝縮により液相へ移行し、次に少なくとも１つのアルカリ塩基を添加して、アクリル酸を含む液相に移行する手順にも該当する。
【００３８】
本発明の水溶液は通常、アクリル酸及びその共役塩基を含む目標水溶液の製造方法によって得られ、これは以下の方法処置を含んでいる：
−  アクリル酸の少なくとも１つのＣ3前駆体化合物が、アクリル酸の少なくとも１つのＣ3前駆体化合物の成分として、分子状酸素及び少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なった不活性希釈ガスを含有する反応ガス出発混合物を（物理的に固体状の触媒を備えた）部分酸化ゾーンに通し、及びその中で不均一系触媒による気相部分酸化により、物理的に固体状の触媒上で分子状酸素を用いて、ＣＯ2、水、目標物質アクリル酸、副成分のギ酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、アクロレイン、ベンズアルデヒド、２−フルアルデヒド、無水フタル酸及び／又はフタル酸、無水マレイン酸及び／又はマレイン酸並びに少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性希釈ガスを含む生成ガス混合物を得ながら、アクリル酸に部分酸化し、
−  部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物が、選択的にその温度が冷却ゾーンで直接冷却及び／又は間接冷却によって低下した後で吸収ゾーンＩを通り、その中で生成ガス混合物に対して並流又は向流で吸収剤Ｉが入れられ、この吸収剤が生成ガス混合物の経路で吸収ゾーンＩを通り、被吸収物Ｉを形成しながら、副成分の安息香酸、フタル酸及び／又はその無水物並びにマレイン酸及び／又はその無水物を、生成ガス混合物から吸収によって洗い出し、
−  被吸収物Ｉが吸収ゾーンＩから除かれ、及び吸収ゾーンＩから取り出され洗浄された生成ガス混合物が、凝縮ゾーンＩを通り、及び洗浄された生成ガス混合物の経路で凝縮ゾーンＩを通って洗浄された生成ガス混合物から、その直接冷却及び／又は間接冷却によって、副成分のギ酸、酢酸、プロピオン酸、アクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドも溶解して含有するアクリル酸水溶液が、ＣＯ2及び水を含有する残留ガス混合物Ｉが残るという条件下で凝縮液Ｉとして凝縮され、この残留ガス混合物が少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガス並びに酢酸、プロピオン酸、アクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドの他に副成分としてさらに生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸量の少なくとも１０％を含有し、
−  凝縮液Ｉの少なくとも一部が吸収剤Ｉとして吸収ゾーンＩに誘導され、及びその際に選択的に残った凝縮液Ｉの残留量が水性中間生成物Ｉとして凝縮ゾーンＩから取り出され、
−  凝縮ゾーンＩから取り出された残留ガス混合物Ｉが吸収ゾーンＩＩを通り、その中で残留ガス混合物Ｉに対して並流又は向流で吸収剤ＩＩとして水性のアルカリ塩基が誘導され、これが残留ガス混合物Ｉの経路で吸収ゾーンＩＩを通って、アルカリアクリレート水溶液を形成しながら被吸収物ＩＩとして、アクリル酸と並んでＣＯ2も、並びに副成分のギ酸、酢酸、プロピオン酸、アクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドも、残留ガス混合物Ｉから吸収によって洗い出され、その際に残留ガス混合物ＩＩが残り、これが少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガス及びアクリル酸残留量の他に、水も含有し、
−  残留ガス混合物ＩＩが吸収ゾーンＩＩから取り出され及び被吸収物ＩＩが吸収ゾーンＩＩで水性中間生成物ＩＩとして取り出され、
−  凝縮ゾーンＩから水性中間生成物Ｉが取り出されない場合は、水性中間生成物ＩＩからその中に含まれている副成分のアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドが抽出によって有機抽出剤を使用してその中に取り出され、及びその際に残った水性ラフィネートＩＩがアクリル酸及びその共役塩基を含む目標生成物水溶液として、形成された有機抽出物ＩＩから分離され、
−  凝縮ゾーンＩから水性中間生成物Ｉが取り出される場合は、水性中間生成物ＩＩから、その中に含まれる副成分のアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドが有機抽出剤を使用した抽出によってその中に取り出され、及びその際に残った水性ラフィネートＩＩが、形成された有機抽出物ＩＩから分離され、並びに水性中間生成物Ｉから、その中に含まれる副成分のアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドが有機抽出剤を使用した抽出によってその中に取り出され、及びその際に残った水性ラフィネートＩが形成された有機抽出物Ｉから分離され、及び水性ラフィネートＩＩと水性ラフィネートＩがアクリル酸及びその共役塩基を含む目標生成物水溶液へと統合され（合流され）、ここから選択的にＣＯ2がガス抜きされ、
又は
−  水性中間生成物ＩＩと水性中間生成物Ｉが水性中間生成物ＩＩＩへと統合され（合流され）及び前もって選択的にＣＯ2がガス抜きされた水性中間生成物ＩＩＩから、その中に含まれる副成分のアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドが有機抽出剤を使用した抽出によってその中に取り出され、及びその際に残った水性ラフィネートＩＩＩがアクリル酸及びその共役塩基を含む目標生成物水溶液として、形成された有機抽出物ＩＩＩから分離される。
【００３９】
このような製造方法が、本出願の発明による方法を形成している。
【００４０】
本発明により有利には、目標生成物としてアクリル酸を含んでいる、部分酸化から来る生成ガス混合物の温度が、吸収ゾーンＩへ流入する前に冷却ゾーンで直接冷却及び／又は間接冷却によって、冷却ゾーン貫流中に低下される。
【００４１】
なぜなら、気相部分酸化から出た生成ガス混合物の温度は、適用された気相部分酸化の実施形態に応じて広い範囲でさまざまに変化し得るからである。気相部分酸化を出た生成ガス混合物の温度はしばしば１５０〜３５０℃であり、たびたび２００〜３２０℃ないし〜３００℃に、又は２２０〜３００℃に、時には最大５００℃になる。
【００４２】
本発明による、目標生成物としてアクリル酸を含む生成ガス混合物の好都合な温度は、その吸収ゾーンＩへの入り口で９０〜１８０℃、好ましくは９５〜１７０℃又は１００〜１６０℃及び特に好ましくは１００〜１５０℃又は１００〜１３０℃である。
【００４３】
生成ガス混合物の温度が間接冷却によって冷却ゾーンで低下される場合、この目的を達するために通常間接熱交換器が使用され、これは少なくとも１つの第１の空間と、少なくとも１つの第１の空間から物理的な隔壁で隔てられた少なくとも１つの第２の空間とを有している。少なくとも１つの第１の空間には液体冷媒が貫流し、被冷却生成ガス混合物は同時に少なくとも１つの第２の空間を貫流する。物理的な隔壁は、少なくとも１つの第２の空間から少なくとも１つの第１の空間へと熱を伝送する面として機能する。間接熱交換器として、本発明の目的のために例えば多管式熱交換器又は平板熱交換器が考えられ、これは例えばＤＥ−Ａ１０３１３２０８、ＵＳ６３８２３１３Ｂ２、ＤＥ−Ａ１０２００７０２５８６９、ＤＥ−Ａ１０２００７０１９５９７及びＤＥ−Ａ１０２００４０６１７７０のように、アフタークーラー又はインタークーラーとして公知である。液体冷媒として例えば水、融解塩、イオン性液体及び油、並びにその他すべての、上記明細書に挙げられた液体が考えられる。
【００４４】
しかし本発明により、部分酸化の生成ガス混合物の温度低下が本発明により好適な、好ましくは微細に噴霧された冷却液を使用して直接冷却によって行われ、この冷却液が部分的に気化されることが好ましい。このような冷却液として、例えば事前に冷却された比較的純粋なアクリル酸又はその水溶液が考えられる。特に有利には、本発明の方法では生成ガス混合物を冷却するために、吸収ゾーンＩから放出された被吸収物Ｉが使用される。
【００４５】
そのような冷却液として使用される被吸収物Ｉは、自身を間接的に冷却する目的で間接熱交換器を通って（通り抜けて）誘導される。これに関して、流通しているすべての間接熱交換器が適している。好ましい熱交換器として、多管式熱交換器、平板熱交換器及び空気冷却器が挙げられる。適切な冷却媒体として、例えば対応する空気冷却器では空気が、及び他の熱交換器では冷却液、特に水が挙げられる。しかし、冷却液として使用される被吸収物Ｉのこのような間接冷却は本発明の方法では不可欠というわけではない。
【００４６】
生成ガス混合物を直接冷却する場合、これは冷却ゾーンでは直接クーラーである（専門文献ではクエンチ装置と呼ばれる）。その際基本的に直接クーラーとして、これに関する従来技術で公知のすべての装置（例えばスプレー洗浄装置、ベンチュリ洗浄装置、気泡塔又は散布表面を備えたその他の機器）が考えられる。本発明により好ましくは、このような直接クーラーとしてベンチュリ洗浄装置又はスプレークーラーが使用される。好ましくは噴霧された冷却液（例えば被吸収物Ｉ）及び被冷却生成ガス混合物が並流でスプレークーラー中を流れる。特に後者の場合、及び特に（好ましくは噴霧された）冷却液として被吸収物Ｉが使用される場合、冷却された生成ガス混合物は冷却液と混合されて冷却ゾーンから出され、吸収ゾーンＩに入れられる。生成ガス混合物を直接冷却する場合の冷却効果は、特に冷却液として被吸収物Ｉが使用される場合、特に冷却工程中の冷却液の部分気化の結果として生じる。冷却液の温度は、それが特に被吸収物Ｉである場合、冷却ゾーン（直接クーラー）に入る際に本発明の目的に合わせて９０℃〜１２０℃である。
【００４７】
特に並流中で駆動されるスプレークーラーの場合（ＤＥ−Ａ１００６３１６１及びＥＰ−Ａ１３４５８８１も参照）直接クーラーは微細に噴霧された冷却液の水滴と被冷却生成ガス混合物との接触表面積を大きくするために内部構造物を必要としない。しかし当然のことながら直接クーラーがこのような内部構造物（例えば規則充填物、不規則充填物及び／又はあらゆる種類の物質移動トレイ）を含んでいてよい。直接クーラーが前述の内部構造物を有している場合、冷却液（例えば被吸収物Ｉ）及び生成ガス混合物は、向流で直接クーラーを通って（冷却ゾーンを通って）導かれると応用技術的に目的に合っている。応用技術的に有利には、周囲環境に対して（例えば鉱滓綿を使用して）断熱された直接クーラーが用いられる。
【００４８】
当然のことながら本発明の方法では、生成ガス混合物を冷却液として被吸収物Ｉを使って直接冷却する場合吸収ゾーンＩから取り出された（放出された）被吸収物Ｉの総量が直接クーラー（冷却ゾーン）に給送されるわけではなく、吸収ゾーンＩから取り出された被吸収物Ｉの一部だけが送り込まれる。この場合被吸収物Ｉの搬送は応用技術的に有利には、ＤＥ−Ａ１０２２８８５９に従ったラジアル遠心ポンプを使用する。他の、直接冷却のために冷却ゾーンで使用されない、はるかに少ない一部の被吸収物Ｉは、被吸収物Ｉ中に含まれる、望ましくない被吸収要素、例えば安息香酸、フタル酸及び無水フタル酸並びにマレイン酸及び無水マレイン酸の出口となる。
【００４９】
本発明の方法により、冷却ゾーン内で、少なくとも１つのＣ3前駆体化合物の不均一系触媒による気相部分酸化から出たアクリル酸を含む生成ガス混合物の温度を下げるために、間接冷却と直接冷却の組合せを使用することもできる。
【００５０】
本発明の方法では、吸収剤Ｉは吸収ゾーンＩ内で、吸収ゾーンＩを貫流する（吸収ゾーンＩを通って（通り抜けて）誘導される）生成ガス混合物に対して、基本的に並流にも向流にも誘導され得る。なぜなら、本発明による手順の吸収ゾーンＩ内では通常、吸収ゾーンＩ内で生成ガス混合物から吸収剤Ｉによって吸収される物質（被吸収要素）を所望の範囲で吸収剤Ｉに取り入れるためには、理論段で十分だからである。
【００５１】
ＤＥ１０３４７６６４及びＤＥ１０２００７０５５００８６におけるように、用語「理論段」はこの場合（本明細書で常にそうであるように）、熱力学的平衡に応じて濃縮に作用する、当該ゾーン内の空間単位である。
【００５２】
並流の場合、吸収ゾーンＩは通常、分離効果のある内部構造物にある空の空間であり、この中には吸収剤が微細化した水滴に噴霧して送られる。その形態は、冷却ゾーン用に推奨される直接クーラーのように仕上げられてよい。
【００５３】
本発明により有利には、本発明の方法では、吸収ゾーンＩ内で、吸収剤Ｉが吸収ゾーンＩを通って（通り抜けて）送られる生成物ガス流に対して向流で誘導され、応用技術的に目的に合わせて吸収ゾーンＩに設置された分離効果のある内部構造物により、理論段数が数値≧１に調節される。
【００５４】
経済的に有利には、吸収ゾーンＩ内の理論段数は、通常５理論段を超えることはない。通常、この数は≧１〜≦３の範囲にある。さらに、吸収ゾーンＩは目的に合わせた方法で「断熱」される。つまり周囲環境に対して熱的に遮断されて稼働される。
【００５５】
少なくとも２つの物質相が互いに向流して誘導される熱分離法で常にそうであるように、分離効果のある内部構造物は吸収ゾーンＩ内で互いに向流して誘導される物質相間で使用可能な交換表面を拡大するという目的を実現し、この交換表面上では、目標とする分離効果に条件付けされた物質とエネルギーの交換が物質相間で行われる。このような内部構造物として、吸収ゾーンＩのためには基本的に従来技術で公知の分離効果のあるすべての内部構造物が考えられる。これには、特に物質移動トレイ、規則充填物及び／又は不規則充填物が数えられる。物質移動トレイには、バブルキャップトレイ、バルブトレイ（例えば強制バルブトレイ又は滴下バルブトレイ（デュアルフロートレイ））、シーブトレイ（例えば固定式バルブ付き又はバルブディスクトレイとして）及び／又はＴｈｏｒｍａｎｎ（登録商標）トレイが挙げられる。考えられる不規則充填物は、リング、らせん、サドル充填物、ラシヒリング、Ｉｎｔｏｓ−リング又はＰａｌｌ−リング、Ｂｅｒｌ−サドル又はＩｎｔａｌｏｘ−サドル、Ｔｏｐ−Ｐａｋ等又は網状充填物などがある。吸収ゾーンＩに適した規則充填物は、例えばＪｕｌｉｕｓ  Ｍｏｎｔｚ  ＧｍｂＨ（Ｄ−４０７０５  Ｈｉｌｄｅｎ）の規則充填物、例えば規則充填物Ｍｏｎｔｚ−Ｐａｋ  Ｂ１−３５０、又はＳｕｌｚｅｒ  Ｃｈｅｍｔｅｃｈ社（ＣＨ−４１２３  Ａｌｌｓｃｈｗｉｌｌ、以前のＫｕｅｈｎｉ社）の規則充填物、例えば規則充填物Ｒｏｍｂｏｐａｋ  ９Ｍなどである。
【００５６】
本発明の方法では吸収剤Ｉ（＝吸収液Ｉ）としてアクリル酸水溶液が使用され、これは本発明の方法では凝縮ゾーンＩ内で、吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物から凝縮液Ｉとして生成される。これは、凝縮ゾーンＩから出て吸収ゾーンＩへ入る経路において追加的に冷却され得る（例えば間接的熱交換により）。
【００５７】
本発明による吸収ゾーンＩの方法においては、吸収剤Ｉは４０〜７０℃、好ましくは４５〜６５℃の温度範囲で給送されると、応用技術的に目的に合っている。
【００５８】
通常凝縮水Ｉは（自身の質量の）少なくとも２０質量％のアクリル酸を含有する。好ましくは、凝縮水Ｉは少なくとも３０又は少なくとも４０質量％のアクリル酸を含有する。本発明により特に好ましくは、凝縮水Ｉは少なくとも５０質量％のアクリル酸を含有する。しかし、通常凝縮水Ｉは本発明の方法では（自身の質量の）９５質量％以下、たいていの場合９０質量％以下のアクリル酸を含有する。特別に有利には、凝縮水Ｉのアクリル酸含有率は、凝縮液Ｉの質量に対してそれぞれ５０〜８０質量％ないし５０〜７０質量％である。
【００５９】
本発明による凝縮ゾーンＩの方法において、水性中間生成物Ｉとして凝縮液Ｉをまったく取り出せない又は一部のわずかな凝縮液Ｉしか取り出せない場合は、本発明の方法ではこの処置に伴って通常凝縮水Ｉのアクリル酸含有率が高まる。
【００６０】
吸収ゾーンＩで洗浄された生成ガス混合物の冷却は、凝縮液Ｉとしてアクリル酸水溶液を生成する目的で、原則として間接冷却によっても、直接冷却によっても行うことができる。当然のことながら、前述の目的のために間接冷却と直接冷却を組み合わせても使用できる。間接冷却は、冷却ゾーン内と同様、対応する間接熱交換器（凝縮器、例えば表面凝縮器）を使用して実施され、この凝縮器内では被冷却ガス混合物は冷却剤として使用される冷媒と接触しない（例えばこの熱交換器は冷却ゾーンのために推奨される間接熱交換器である）。
【００６１】
しかし、本発明により好ましくは、吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物の冷却は凝縮ゾーンＩ内で直接冷却される（例えば純粋なアクリル酸又はその水溶液を冷却液として使用して）。
【００６２】
この目的のために、本発明により有利には、凝縮ゾーンＩ内に形成された凝縮液Ｉの一部が凝縮ゾーンＩから取り出される。これは冷却を目的として間接熱交換器を通って誘導され、冷却が完了すると液体の冷却剤として凝縮ゾーンＩに戻され、及びその中で冷却される、吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物と直接に接触される。
【００６３】
冷却液として使用される凝縮ゾーンＩの凝縮液Ｉの一部が取り出される温度と、それが間接熱交換器を貫流後に冷却されて凝縮ゾーンＩに戻される温度との差は、１０〜３０℃、しばしば１５〜２５℃であると、応用技術的に目的に合っている。
【００６４】
直接冷却を目的として、冷却液は凝縮ゾーンＩ内で例えば微細化した水滴にして噴霧され、被冷却ガス混合物に対して並流でも向流でも誘導され得る。通常、この場合凝縮ゾーンＩは冷却液と被冷却ガス混合物との交換表面積を拡大するための内部構造物を備えていない（この場合簡単な方法として凝縮ゾーンＩを例えば空の円筒形カラムとして（又はそのようなカラム断面として）形成することができ、その長さはその断面よりはるかに大きい。
【００６５】
しかし、本発明により好ましくは凝縮ゾーンＩに内部構造物が備えられており、この内部構造物は通常分離効果のある内部構造物として熱分離法での分離効果を高めるために使用される。このような内部構造物として、特に本明細書に吸収ゾーンＩにも適していると推奨されているすべての内部構造物が考えられる。冷却液（通常噴霧されない）及び被冷却ガス混合物は、ここでは応用技術的に目的に合わせて互いに向流して内部構造物を通って誘導され（好ましくは（常に本発明の方法でそうであるように）、冷却液はその際ＤＥ−Ａ１０２２８８５９に従ったラジアル遠心ポンプを使用して給送される）。ここで凝縮ゾーンＩで冷却液として使用される凝縮液Ｉの一部は、凝縮ゾーンＩ及び冷却している熱交換器を通って循環しているため、この稼働方法では凝縮ゾーンＩで結果として生じる分離効果が値≦１の理論段に自然に限定される。そのため、通常本発明の方法では凝縮ゾーンＩ内で例えば物質移動トレイは６つ以下で、大抵１〜３つの物質移動トレイ（又は対応する量の規則充填物及び／又は不規則充填物）が「分離効果のある」内部構造物として使用される。このような物質移動トレイとして、この目的のために特にバブルキャップトレイ、バルブトレイ（例えば強制バルブトレイ又は滴下バルブトレイ（デュアルフロートレイ））、シーブトレイ（例えば固定式バルブ付き又はバルブディスクトレイとして）及び／又はＴｈｏｒｍａｎｎ（登録商標）トレイが考えられる。
【００６６】
凝縮ゾーンＩでは、（凝縮液の、吸収剤Ｉの）アクリル酸水溶液の生成の際に、ガス状で残った残留ガス混合物Ｉが、本発明の方法では部分酸化の結果として形成された生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸量の少なくとも１０％（ここで比較の基本は生成ガス混合物流中に含まれるアクリル酸流の強度（ｋｇ／ｈ）並びに残留ガス混合物Ｉの流れ中に含まれるアクリル酸流の強度（ｋｇ／ｈ））含んでいる。好ましくは残留ガス混合物Ｉは、本発明の方法では、部分酸化の生成ガス混合物中に含まれているアクリル酸量の少なくとも１５％、又は少なくとも２０％、及び特に好ましくは少なくとも２５％、又は少なくとも３０％含まれている。本発明による手順の境界例では、残留ガス混合物Ｉ中に含まれているアクリル酸の量は部分酸化の生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸量の最大で９９．８％又は最大で９９．５％である。残留ガス混合物Ｉ中に結果として生じるアクリル酸含有量は、本発明の方法では通常、凝縮ゾーンＩからわずかしか又はまったく水性中間生成物Ｉが取り出されなかった場合に高くなる。
【００６７】
本発明の方法では、部分酸化の生成ガス混合物に含まれるアクリル酸量に関して、残留ガス混合物Ｉ中に目標とするアクリル酸量が比較的少ない場合、本発明により吸収ゾーンＩ中で洗浄された生成ガス混合物流の凝縮ゾーンＩ中で適切な冷却を引き起こすアクリル酸水溶液の凝縮が、追加的に吸収ゾーンＩ中で洗浄された生成ガス混合物流に含まれるアクリル酸が吸収剤としての水へ吸収されることと重複すると、本発明による目的に合っている。この場合、凝縮ゾーンＩ内では「凝縮液Ｉ」中に生成されたアクリル酸水溶液は、「凝縮液」と「水中の被吸収物」の混合である。言うまでもなく前述のアクリル酸の水への追加的吸収は、求められる凝縮ゾーンＩ内での凝縮のために使用される間接冷却及び／又は直接冷却と重複される。本発明により好ましくは、凝縮ゾーンＩへ給送された吸収剤である水が、凝縮ゾーンＩ内で吸収ゾーンＩ中で洗浄された生成ガス混合物に対して向流に誘導される。しかし同じく並流誘導も可能である（目的に合わせて、微細化した水滴に噴霧された水を使用して）。応用技術的に有利には、本発明の方法では、吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物の冷却が凝縮ゾーンＩ内で直接冷却として実施される場合に、凝縮ゾーンＩ内でアクリル酸の水への追加吸収が重複される。これは特に、冷却液として間接熱交換器及び凝縮ゾーンＩを循環される一部の凝縮液Ｉが使用されると、行われる。目的に合わせた方法で、冷却液及び吸収剤である水は、上記の例において並流に凝縮ゾーンＩを通って誘導される。本発明により有利には、凝縮ゾーンＩを通って（通り抜けて）誘導される流れに対して向流の流れは、吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物へと移動する。
【００６８】
アクリル酸及び水の他に、凝縮水Ｉは通常副成分のギ酸、酢酸、プロピオン酸、アクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドも溶解して含有している。凝縮ゾーンＩ内でＣＯ2及び水を含んで（ガス状に）残った残留ガス混合物Ｉは、生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸量の少なくとも１０％、及び少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスの他に、通常さらに酢酸、プロピオン酸、アクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドを含有する。
【００６９】
凝縮ゾーンＩ内に生じた凝縮液Ｉの一部は、吸収剤Ｉとして吸収ゾーンＩに給送されず、冷却液として直接冷却のために凝縮ゾーンＩで使用されず、水性中間生成物Ｉとして凝縮ゾーンＩから取り出される。その温度はしばしば５０〜７０℃である。
【００７０】
本発明による手順の範囲では、吸収ゾーンＩで実行された吸収が実質的に物理的吸収であるため（すなわち沸点が高い被吸収要素、例えば無水フタル酸、無水マレイン酸及び安息香酸等の被吸収要素が通常優先して吸収される）、吸収剤Ｉのアクリル酸含有量は、吸収ゾーンＩ内で本発明により求められている洗浄に有利に作用する。吸収剤Ｉのアクリル酸含有量が増大すると、本発明の方法では吸収ゾーンＩ内で通常分離効果が高くなるのに伴い、目標生成物であるアクリル酸から無水フタル酸、フタル酸、無水マレイン酸、マレイン酸及び安息香酸の必要な分離が行われる。
【００７１】
本発明の方法において、水性中間生成物ＩＩが凝縮ゾーンＩから強制的に製造される他に、選択的に水性中間生成物Ｉも取り出されるという選択肢は、本発明による手順の特に有利な特徴である。これは特に、部分酸化の生成ガス混合物流中に含まれるアクリル酸流の配分（部分酸化の生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸量の配分）が、水性中間生成物ＩＩと水性中間生成物Ｉの２つの流れへ（水性中間生成物ＩＩ及び水性中間生成物Ｉへ）本発明の方法では比較的変化させて形成することができるからである。
【００７２】
これは、後で水性中間生成物Ｉと水性中間生成物ＩＩが合流することにより（有機抽出剤を使用して本発明による抽出を行う前又は行った後に）本発明による手順を実質的に変更することなしに、及び同じ１つの器具的装置を使用していわゆる「レディミックス」として（意図した（後続の）使用に直接供給可能な水性混合物として）少なくとも部分的に中和したアクリル酸及びその共役塩基を含んでいる目標生成物水溶液を製造し、その中和度が場合によっては直後の使用にそれぞれ目的に合わせて適合され、幅広い範囲に変化可能であるという可能性が開ける、という点で有利である。目標生成物水溶液の水分含有量も、これによって簡単な方法で、使用に合わせて調整することができる。
【００７３】
当然のことながら、水性中間生成物Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩは、各抽出の後で分離されたラフィネートの水分含有量及び／又は中和度を追加的に調整するために、前もって本発明による有機抽出剤を使用した抽出水及び／又はアルカリ水溶液（水性アルカリ塩基）を加えることができる。
【００７４】
しばしば、水性中間生成物Ｉ中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量ＧＩと、水性中間生成物ＩＩに含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量ＧＭとのモル比Ｍ（＝ＧＩ／ＧＩＩ）は（ここで比較の基本は各水性中間生成物流中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量の強度（モル／ｈ））、本発明による方法では≧０〜６：１ないし１：６〜６：１、又は≧０〜５：１ないし１：５〜５：１、有利には≧０〜４：１ないし１：４〜４：１、又は≧０〜３：１ないし１：３〜３：１である。本発明により特に好都合な比率Ｍは、比率２：１〜５：１又は２：１〜４：１でもある。選択的に量比Ｍはしかし、≧０〜２：１ないし１：２から２：１又は１：１であってもよい。
【００７５】
本発明による方法により凝縮ゾーンＩ内で凝縮が水による吸収と重複されると、凝縮の際に冷却液（例えば冷却された凝縮液Ｉ）を用いた直接冷却によって凝縮ゾーンＩに供給される吸収剤である水の温度及び凝縮ゾーンＩに供給される冷却液の温度がそれほど大きく相違していない場合、本発明により有利である。しばしば、吸収剤である水は凝縮ゾーン１に、１〜４０℃又は５〜３５℃、又は１０〜３０℃、好ましくは１５〜２５℃の温度範囲で供給される。
【００７６】
基本的に、本明細書で常にそうであるように、ある方法ゾーンで直接冷却及び吸収の適用が互いに重なり合う場合、対応する方法ゾーンの対応する冷却液及び吸収剤は、事前に混一された液体混合物として給送されてもよい。
【００７７】
混一はこの場合、事前に間接熱交換器で行うことが可能であり、この中で冷却液が冷却される。この場合は、冷却液は吸収剤との混合物として熱交換器を貫流する。
【００７８】
ちなみに、凝縮ゾーンＩに吸収剤として送られる水流の強度（ｋｇ／ｈ）は、本発明による方法では通常凝縮ゾーンＩを直接冷却を目的として同時に通す冷却液（例えば冷却された凝縮液Ｉ）の流量（ｋｇ／ｈ）よりも小さい。通常流量は、給送された冷却液流の（例えば冷却された凝縮液Ｉでの流れの）流量の５０％未満、しばしば４０％未満、大抵は３０％未満又は２０％未満である。しかし通常前述のパーセンテージは、値が≧１％、しばしば値が≧５％である。
【００７９】
当然のことながら、本発明による方法では凝縮ゾーンＩ内で水への吸収の重複も省略することができる。
【００８０】
本発明による、アクリル酸及びその共役塩基を含む水溶液（目標生成物水溶液）の水分含有量は、各水溶液の質量に対して、例えば１５〜８５質量％、又は３０〜８０質量％、又は４０〜７０質量％、又は好ましくは５０〜６５質量％ないし５５〜６０質量％であってよい。本発明により好ましくは、前述の水分含有量は≦６５質量％、特に好ましくは≦６０質量％である。
【００８１】
吸収剤ＩＩとして、本発明による方法では水性アルカリ塩基が使用される。用語「水性アルカリ塩基」は、本明細書ではアルカリ酸化物、水酸化アルカリ、アルカリ炭酸塩、アルカリ炭酸水素塩、並びに上記塩の水化物から成る群のうち少なくとも１つのアルカリ塩を溶解して含有している水溶液に包含される。しかし用語「水性アルカリ塩基」は本明細書ではさらに、前述のアルカリ塩の水性懸濁液も含まれ、この中には前述の塩の少なくとも１つが微細化した固体物質として存在する。水性アルカリ塩基の製造は、例えば簡単な方法で、少なくとも１つのアルカリ塩を水に、又は水と凝縮水ＩＩの混合物中に、又は凝縮水ＩＩのみの中に溶解させることによって行われ得る。すなわち、本発明により有利には、水性アルカリ塩基は凝縮水ＩＩも含有する。
【００８２】
本発明により好ましくは、少なくとも１つのアルカリ塩は、リチウムの塩（例えばＬｉ2Ｏ、ＬｉＯＨ、ＬｉＨＣＯ3、Ｌｉ2ＣＯ3）であり、ナトリウムの塩（例えばＮａ2Ｏ、ＮａＯＨ、ＮａＨＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3）であり及び／又はカリウムの塩（例えばＫ2Ｏ、ＫＯＨ、ＫＨＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3）であり及び／又はこれらの塩の水化物である。本発明により特に好ましくは、少なくとも１つのアルカリ塩は、カリウムの塩及び／又はナトリウムの塩である。格別に好ましくは、少なくとも１つのアルカリ塩はナトリウムの塩である。カリウム塩の中ではＫＯＨが、ナトリウム塩ではＮａＯＨが好ましい。すなわち、特に有利には、本発明による方法ではＫＯＨの水溶液及び／又はＮａＯＨの水溶液が吸収剤ＩＩとして使用される（Ｋ+は本発明による有利な方法では植物栄養素であり、ＮａＯＨは特に廉価である）。
【００８３】
水性吸収剤ＩＩにおける少なくとも１つのアルカリ塩の含有量は、本発明による手順では、特に求められる目標生成物水溶液の水分含有量に合わせられる。
【００８４】
これは水性吸収剤ＩＩの質量に対して（特にＮａＯＨ及び／又はＫＯＨの水溶液の場合）、例えば≧１０質量％、又は≧２０質量％、又は≧３０質量％又は≧４０質量％である。通常前述のアルカリ塩含有量は６０質量％（しばしば５０質量％）を超えない。吸収剤ＩＩとしてＮａＯＨ及び／又はＫＯＨの水溶液を使用する場合は、そのＮａＯＨ及び／又はＫＯＨの含有量は本発明による方法ではしばしば２０〜４０質量％又は２０〜３０質量％である。
【００８５】
水性アルカリ塩基中に溶解した少なくとも１つのアルカリ塩は、本発明による方法では純度が≧９９．９質量％、又は≧９９．９９質量％を示し得る。しかし、純度が低い場合でも、本発明による方法に使用可能である。例えば、吸収剤ＩＩとして使用されるＮａＯＨ水溶液を用意するために、その質量に対して最大５質量％のＮａＣｌを含有する水に水酸化ナトリウムを溶かしてよい。水性アルカリ塩基も（選択的に、場合によって含まれているＮａＣｌに追加して）、ＵＳ２００８／０１１９６２６で推奨されているように、わずかな含有量の鉄塩を有していてよい。さらに、水性アルカリ塩基は（選択的に、場合によって含まれているＮａＣｌ及び／又は鉄塩に追加して）わずかな含有量の、多価カチオンの塩（例えば二価の、三価の及び／又は四価のカチオン）を含有してよく、これはＷＯ２００８／００９５９９並びＵＳ−Ａ５１１５０１１の説に従い、高吸水性ポリマーの水溶液の製造の際に内部架橋剤として作用し得る。このような多価カチオンとして、特にＭｎ2+、Ｚｎ2+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｓｒ2+、Ａｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+、Ｔｉ4+及びＺｒ4+が考えられる。考えられる対イオン及び使用量については、ＷＯ２００８／００９５９９に示されている。
【００８６】
水性アルカリ塩基が本発明による方法により吸収ゾーンＩＩに吸収剤ＩＩとして給送される温度は、例えば０〜６０℃、又は５〜６０℃、又は１０〜５０℃、又は１５〜４０℃、又は１５〜３０℃であってよい。より低温の範囲は本発明に従って好ましい。すなわち、しばしば水性アルカリ塩基は吸収ゾーンＩＩに、温度範囲０〜４５℃、又は５〜４０℃、１０〜３５℃ないし１５〜３０℃で給送される。
【００８７】
吸収剤ＩＩ及び凝縮ゾーンＩから出て吸収ゾーンＩＩを通って（通り抜けて）誘導された残留ガス混合物Ｉは、吸収ゾーンＩＩ内で互いに並流又は向流して誘導され得る。吸収ゾーンＩＩの形態は、簡単な場合、冷却ゾーンのために推奨される直接クーラーであってよい（ＤＥ−Ａ１０２２０４９４も、特に第４段参照）。
【００８８】
並流誘導の場合、吸収ゾーンＩＩ通常は分離効果のある内部構造物を有していない。さらに、吸収剤ＩＩ（水性アルカリ塩基）は、吸収ゾーンＩＩの並流誘導の場合、有利には微細化した水滴の形で（例えば微細化した水滴に噴霧される）給送される。
【００８９】
本発明により好ましくは、本発明による方法により、吸収ゾーンＩＩ内で吸収剤ＩＩが吸収ゾーンＩＩを貫流する残留ガス混合物Ｉに対して向流で誘導される。吸収ゾーンＩＩがこのような向流誘導の場合に分離効果のある内部構造物を有していると、応用技術的に目的に合っている。このような分離効果のある内部構造物として、吸収ゾーンＩＩに、本明細書で吸収ゾーンＩのために適していると挙げられているすべての内部構造物が考えられる。さらに、向流稼働では吸収ゾーンＩＩの吸収剤ＩＩが通常連続相として給送される（噴霧されない）。
【００９０】
（吸収剤ＩＩの）水性アルカリ塩基のｐＨ値は、本発明による方法では（２５℃及び１ａｔｍ（１．０１ｂａｒ）で、単一棒測定シーケンスとして仕上げられたガラス電極の測定に基づいて）通常少なくとも８、好ましくは少なくとも１０、特に好ましくは少なくとも１２及び格別に好ましくは少なくとも１４である（５０ｇの炭酸ナトリウムを１リッターの水に溶かすとｐＨ値は約１１．５を示し、苛性ソーダの１モル水溶液のｐＨ値は約１４である）。
【００９１】
通常吸収剤ＩＩ中（水性アルカリ塩基中）に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩのモル比ＭＶ（＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩ）は、（吸収ゾーンＩから凝縮ゾーンＩ案内された）洗浄された生成ガス混合物中に含まれるモル総量ＧＭＩＩのアクリル酸（ここで比較の基本は吸収剤ＩＩに含まれる全体流のアルカリ金属カチオン及び洗浄された生成ガス混合物の流れの中に含まれるアクリル酸流の流量（モル／ｈ））に対して本発明による方法では少なくとも２０：１００、又は少なくとも３０：１００、好ましくは少なくとも４０：１００又は少なくとも５０：１００、特に好ましくは少なくとも６０：１００又は少なくとも７０：１００である。しかし少なくとも８０：１００、又は少なくとも９０：１００、又は少なくとも１００：１００であってもよい。通常ＭＶは本発明による方法では２００：１００を上回らず、又は１５０：１００を上回らず、しばしば１４０：１００を上回らず、又は１３０：１００を上回らず、又は１１０：１００を上回らない。すなわち、１００〜１１０：１００の範囲、又は１０５〜１１０：１００の範囲の量比ＭＶは、本発明による方法では普通ではない。本発明により好ましくは量比ＭＶは５０〜９５：１００、特に有利には６０〜９０：１００、格別に有利には６０〜８０：１００、又は６０〜８５：１００又は６０〜７５：１００、又は６５〜７５：１００である。
【００９２】
吸収ゾーンＩＩ内で、本発明による方法選択された比率Ｍに応じて残留ガス混合物Ｉ中に含まれるアクリル酸を残留ガス混合物Ｉから実質的に完全に洗浄して取り出すために、吸収剤ＩＩ中（水性アルカリ塩基中）に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、残留ガス混合物Ｉ中に含まれるアクリル酸のモル総量ＧＭＩＩ＊（ここで比較の基本は吸収剤ＩＩの流れの中に含まれているアルカリ金属カチオンの全体流及び残留ガス混合物Ｉの流れの中に含まれているアクリル酸流の強度（モル／ｈ））に対するモル比ＭＶ＊（＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩ＊）が、本発明による方法では少なくとも５０：１００又は少なくとも６０：１００、好ましくは少なくとも７０：１００又は少なくとも８０：１００及び特に好ましくは少なくとも９０：１００又は少なくとも１００：１００であると、応用技術的に目的に合っている。
【００９３】
これは特に、吸収ゾーンＩＩ内での被吸収物ＩＩの形成が、量比ＭＶ＊が少なくとも１００：１００の場合に、本発明による方法では、比率ＭＶ＊が増大するにつれて残留ガス混合物Ｉからアクリル酸が化学吸着により取り出されるよりも（実質的に）多くなることに起因する。化学吸着は一般に特に大きな吸収係数が特徴である。その結果、量比ＭＶ＊が≧１００：１００である場合、吸収ゾーンＩＩ内で吸収剤ＩＩにより残留ガス混合物Ｉから取り出されるアクリル酸を実質的に量的に吸収するためには、吸収ゾーンＩＩ内では通常理論段で十分である。
【００９４】
量比ＭＶ＊が≦１００：１００である場合、アクリル酸を残留ガス混合物Ｉから取り出し吸収剤ＩＩに吸収する処理は、化学吸着（化学的吸収）と物理吸着（物理的吸収）の重複で行われ、その際、後者の質量はＭＶ＊が低下するにつれて増大する。
【００９５】
したがって、ＭＶ＊が低くなった場合に吸収ゾーンＩＩが２つ以上の理論段を備えていると、応用技術的に目的に合っている。通常吸収ゾーンＩＩ内での理論段数は５つを超えず、及びしばしば値が≦３である。すなわち、本発明により目標に設定された分離効果を生じさせるために、通常吸収ゾーンＩＩ内では１〜６個、しばしば１〜３個の物質移動トレイの使用（又はそれに対応する規則充填物ないし充填物の投入）で十分である。
【００９６】
しばしば適用される量比ＭＶ＊は、本発明による方法では９０：１００〜１１０：１００である。可能な限り広範囲にアクリル酸を残留ガス混合物Ｉから分離するという理由から、１１０：１００を上回る量比ＭＶは本来不要である。特に、本発明による方法で≧１：１、又は≧２：１、又は≧３：１である量比Ｍが使用される場合、量比ＭＶ＊は最大１１０：１００であり、これには目標生成物水溶液中（水性中間生成物ＩＩＩ中ないし水性ラフィネートＩ及び水性ラフィネートＩＩの混合物中）で所望される中和度はもはや十分ではない可能性がある。言うまでもなくこの場合、本発明による方法では、量比ＭＶ＊も適用され、これは≧１２０：１００、又は≧１３０：１００、又は≧１４０：１００、又は≧１５０：１００、又は≧２００：１００、又は≧２５０：１００、又は≧３００：１００、又は≧４００：１００であってよい。通常、本発明による方法において量比ＭＶ＊は比率１０００：１００、又は８００：１００、又は６００：１００を超えない。残留ガス混合物Ｉがアクリル酸のほかに少なからぬモル量のＣＯ2を含有している場合、後者は（Ｈ2ＣＯ3はアクリル酸よりも大幅に重い酸であるため、アクリル酸は最初は格段に優先的に吸収される）ＭＶ＊が増大するにつれていっそう顕著に水性被吸収物ＩＩに吸収され、及び少なくとも部分的に、アルカリ炭酸塩及び／又はアルカリ炭酸水素塩の形で水性被吸収物ＩＩ中で結合している。この場合、水性中間生成物Ｉと水性中間生成物ＩＩの、ないし水性ラフィネートＩと水性ラフィネートＩＩの合流により、通常ＣＯ2のガス放出が顕著になり、これは本発明により有利には追加的に促進される。別法として、吸収ゾーンＩＩ内には、このような場合吸収ゾーンＩＩ内にも、より小さい比率ＭＶ＊が適用され、及び目標生成物水溶液中の所望の中和度のために追加して必要な（水性）アルカリ塩基の量が後から（例えば直接水性中間生成物ＩＩ中に、水性中間生成物Ｉ中に、水性中間生成物ＩＩＩ及び／又は水性ラフィネートＩＩＩ中に入れられる、又は直接水性ラフィネートＩ中に、水性ラフィネートＩＩ及び／又は水性ラフィネートＩと水性ラフィネートＩＩの混合物中に、入れられる。本発明により好ましくは、添加は本発明により実施されるアルデヒド抽出に先立って行われる。なぜなら、これはアクリル酸から抽出剤への移行を妨害するからである）、目標生成物水溶液の本発明による別の製造経路に給送され得る。後者の手順は、通常強制的なＣＯ2ガス放出が伴わないという点で有利である。第１の手順（高い量比ＭＶ＊の適用）は、測定及び制御の技術の観点からより簡単に形成可能である。
【００９７】
本発明による方法では、量比Ｍが高められるとしばしば量比ＭＶ＊が高くなる。
【００９８】
前述の文脈では、部分酸化の生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸のモル量の、同じ生成ガス混合物中に含まれるＣＯ2のモル量に対する比率ＶＡＣは、有利には２以上及び好ましくは３以上である。
【００９９】
一般にこの状況では本発明による方法は、部分酸化の生成ガス混合物がその総容積に対して２０容積％以下又は１５容積％以下、又は１０容積％以下、好ましくは７容積％以下及び特に好ましくは５容積％以下又は４容積％以下のＣＯ2を含有する場合有利である。しかし、通常部分酸化の生成ガス混合物はその総容積に対して少なくとも０．０５容積％、しばしば少なくとも０．１容積％及びさらに頻繁に少なくとも０．２容積％又は少なくとも０．３容積％のＣＯ2を含んでいる。
【０１００】
応用技術的に有利には、部分酸化の生成ガス混合物が、その総容積に対して、５０容積％以下、好ましくは４０容積％以下及び特に好ましくは２５容積％以下のＨ2Ｏを含んでいる。しかし通常前述の生成ガス混合物の水蒸気量は少なくとも１容積％又は少なくとも３容積％ないし少なくとも５容積％である。
【０１０１】
部分酸化ゾーンからの生成ガス混合物のアクリル酸含有量は、その総容積に対して少なくとも０．５容積％、しばしば少なくとも２容積％、又は少なくとも３容積％であると本発明による目的に合っている。これは通常容積％２０以下ないし１５容積％以下及びさらに頻繁に１０容積％以下である。
【０１０２】
本発明による方法の吸収ゾーンＩＩ内での化学吸着は発熱を伴って進むため、吸収ゾーンＩＩ内の吸収が吸収ゾーンＩＩを通過する残留ガス混合物Ｉによる直接冷却及び／又は間接冷却と重なり合うと、本発明による目的に合っている。本発明により有利には冷却が直接冷却として行われ、その際冷却液として特に有利には、被吸収物ＩＩの一部が使用される。
【０１０３】
そのために、応用技術的に目的に合わせて、対応する被吸収物ＩＩの一部の流れが吸収ゾーンＩＩから出て、及びその冷却を目的として間接熱交換器（ＷＯ２０１０／００３８８４を参照）を通り、冷却が完了すると液体の冷却剤として吸収ゾーンＩＩ戻され、及びその中で残留ガス混合物Ｉの流れと直接に接触される。このようにして冷却液として使用される被吸収物ＩＩの一部の流れは、間接熱交換器を経由して及び吸収ゾーンＩＩを循環して誘導され（被吸収物ＩＩの一部の流れの移送は、ＤＥ−Ａ１０２２８８５９に従い、応用技術的に目的に合わせてラジアル遠心ポンプを使用して行われる）。吸収ゾーンＩＩの被吸収物ＩＩの一部の流れが取り出される温度と、それが間接熱交換器を貫流後に冷却されて吸収ゾーンＩＩに戻される温度との差が５〜３０℃、しばしば５〜１５℃であると、応用技術的に目的に合っている。吸収剤ＩＩ及び冷却液として間接熱交換器を経由して及び吸収ゾーンＩＩを循環して誘導される被吸収物ＩＩの一部は、有意義には並流で（及びこれは好ましくは残留ガス混合物Ｉに対して向流で）吸収ゾーンＩＩを通って誘導される。原則的に両方とも吸収ゾーンＩＩに入る前に、混合物にするために合流されてもよい。基本的にこの混合物形成は、吸収ゾーンＩＩから取り出される、冷却液を形成している被吸収物ＩＩの部分流が、その冷却を目的として間接熱交換器に入る前に行われ、その結果混合物全体が熱交換器を通って誘導される。この場合、「吸収剤ＩＩ」及び吸収ゾーンＩＩの「冷却液」は同じ温度で給送される。しかし言うまでもなく、吸収剤ＩＩ及び冷却液は互いに異なった温度で吸収ゾーンＩＩに誘導されてもよい。応用技術的に目的に合わせてこのような温度相違はむしろ小さい（通常２５℃以下である。普通、冷却液の温度の方が低い）。間接熱交換器を経由して冷却液として誘導される被吸収物ＩＩの流量（ｋｇ／ｈ）は、本発明による方法では吸収ゾーンＩＩに給送される吸収剤ＩＩの流量（ｋｇ／ｈ）の何倍であってもよい。しかし通常その際の値は５倍を超えない。基本的に本発明による方法では、吸収ゾーンＩＩは有利には、吸収ゾーンＩＩから取り出された残留ガス混合物ＩＩが、部分酸化の結果として形成された生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸量の５％以下、好ましくは３％以下及び特に好ましくは１％以下を示すように稼働される（ここで比較の基本は生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸流の流量（ｋｇ／ｈ）並びに残留ガス混合物ＩＩの流れの中に含まれるアクリル酸流の流量（ｋｇ／ｈ））。しかし残留ガス混合物ＩＩは、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガス及びアクリル酸の残留量の他に特にさらに水を含んでいる。
【０１０４】
アクリル酸の他に、吸収ゾーンＩＩ内では特に、アクリル酸と化学的に類似しているカルボン酸、ギ酸、酢酸及びプロピオン酸が、残留ガス混合物Ｉから被吸収物ＩＩ中に吸収される。しかしもちろん被吸収物ＩＩは通常副成分であるアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドも含んでいる。吸収ゾーンＩＩ内で通常少なくとも一部が残留ガス混合物Ｉから洗い出されるＣＯ2は、水性被吸収物ＩＩ内で少なくとも一部がアルカリ炭酸塩及び／又はアルカリ炭酸水素塩として溶解して存在する。
【０１０５】
吸収ゾーンＩＩ内で冷却液として直接冷却との重複用には使用されない、吸収ゾーンＩＩ内に生成された被吸収物ＩＩの一部は、吸収ゾーンＩＩから水性中間生成物ＩＩとして取り出される。その温度はしばしば４０〜６０℃である。
【０１０６】
本明細書で直接冷却を目的として使用される冷却液を間接熱交換器内で冷却するために、本発明による方法では通常空気又は水（冷却温度が最大で５０℃の場合）、河水（冷却温度が最大で３０℃の場合）及び冷海水（冷却温度が＜３０℃の場合）を使用してよい。
【０１０７】
吸収ゾーンＩＩから取り出された残留ガス混合物ＩＩは、既に言及したように、残ったアクリル酸残留量及び少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスの他に、特に水を含有する。残留ガス混合物ＩＩは通常、部分酸化ゾーン内に形成された生成ガス混合物中に含まれるアクロレインの大部分を含有し、及び本発明による方法ではアクロレインのための主要出口を形成し（それぞれ含まれているアクロレイン体積流量（ｋｇ／ｈ）に対して、残留ガス混合物ＩＩ（の流れ）は、生成ガス混合物（流）中に含まれているアクロレイン（流）の通常≧６０％、好ましくは≧７０％又は≧８０％、及び特に好ましくは≧９０％を含有する）。
【０１０８】
吸収剤として使用される水性アルカリ塩基が少なくとも１つのアルカリ炭酸水素塩及び／又はアルカリ炭酸塩を溶解して含有している場合、吸収ゾーンＩＩの中で、例えば吸収性アクリル酸との対応する化学反応によってＣＯ2を発生させることができ、これは残留ガス混合物ＩＩの成分として吸収ゾーンＩＩから取り出される。これに伴う液相からの熱除去は、その有利な冷却をもたらす。ちなみに、残留ガス混合物ＩＩは特に、吸収ゾーンＩＩ内で量比ＭＶ*が≦１００：１００で適用された場合、まだＣＯ2を含んでいる。
【０１０９】
特に、残留ガス混合物ＩＩのアクリル酸含有量が比較的わずかである場合、残留ガス混合物ＩＩの一部がサイクルガスとして循環して誘導され（すなわち部分酸化ゾーンに戻される）、及び特に経済的な不活性希釈ガスの供給源として、アクリル酸の少なくとも１つのＣ3前駆体化合物及び分子状酸素を含んでいる反応ガス出発混合物を生成するために共に使用することが可能であり、これはその後アクリル酸のＣ3前駆体化合物の不均一系触媒による気相部分酸化にも供給される（これはその後反応ガス出発混合物中に含まれているアクリル酸のＣ3前駆体化合物の不均一系触媒による部分的気相酸化のために、部分酸化ゾーン内で固形の物理的状態にある触媒に入れられる）。
【０１１０】
このようなサイクルガス運転の基本原理は従来技術の方法で公知である（例えばＤＥ−Ａ１０２００７０５５０８６、ＷＯ２００４／０８５３６２、ＷＯ２００４／００７４５０、ＤＥ−Ａ１０３６０３９６、ＤＥ−Ａ１０３３６３８６、ＤＥ−Ａ１０３５３０１４、ＤＥ−Ａ１０２０１０００１２２８及び本明細書で引用された従来技術）。
【０１１１】
循環して誘導されない部分の残留ガス混合物ＩＩは、通常焼却に給送される（ＷＯ２００６／０８２２４及びＤＥ−Ａ１９６２４６７４を参照）。
【０１１２】
応用技術的に目的に合わせて、吸収ゾーンＩＩから取り出された残留ガス混合物ＩＩは凝縮ゾーンＩＩを通過し、及び、残留ガス混合物ＩＩの経路で、凝縮ゾーンＩＩを通り、直接冷却及び／又は間接冷却により同様に凝縮水ＩＩに液化され、その際残留ガス混合物ＩＩＩが残り、これは特に少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスから成り、ほとんどアクリル酸が存在しない。凝縮水ＩＩの形成は、応用技術的に有利には、残った残留ガス混合物ＩＩＩが部分酸化ゾーン内に含まれているアクロレインの大部分を含み、その主要出口として機能するように行われる（それぞれ含有するアクロレイン体積流量（ｋｇ／ｈ）に関して、残留ガス混合物ＩＩＩは通常生成ガス混合物中に含まれるアクロレインの≧６０％、好ましくは≧７０％又は≧８０％、及び特に好ましくは≧９０％を含有する）。
【０１１３】
続いて、凝縮ゾーンＩＩから取り出された残留ガス混合物ＩＩＩを使用して、凝縮ゾーンＩＩを通らずに誘導された残留ガス混合物ＩＩのために上述で推奨したように処理することができる。すなわち残留ガス混合物ＩＩＩの一部は、サイクルガスとして循環して誘導され及び不活性希釈ガスの供給源として、少なくとも１つのアクリル酸のＣ3前駆体化合物及び分子状酸素を含む反応ガス出発混合物を生成するために再度使用され、これはアクリル酸のＣ3前駆体化合物の不均一系触媒による気相部分酸化のために給送される。循環して誘導されない部分の残留ガス混合物ＩＩＩは、再度焼却に給送され得る。当然のことながら、残留ガス混合物ＩＩＩ全体を焼却に給送することも可能である。
【０１１４】
通常実質的に残留ガス混合物ＩＩＩを形成する、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスは、通常少なくとも１つのガスが、Ｎ2、ＣＯ、例えばＨｅ、Ｎｅ及びＡｒ等の希ガス、並びにメタン、エタン、及びプロパンから成る群のガスである。少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性希釈ガスは、一方でアクリル酸のＣ3前駆体化合物の部分酸化の際に放出された反応熱を吸収する際に助けとなり、他方で、反応混合気を部分酸化ゾーン内で、爆発範囲の外に、又は爆発範囲のさらに安全に管理可能なエリア内に保持することにより、通常同時にＣ3前駆体の不均一系触媒による気相部分酸化が安全に行われることを保証する（例えばＤＥ−Ａ１９７４０２５３、ＤＥ−Ａ１９７４０２５２、ＤＥ−Ａ１０２３２４８２、ＤＥ−Ａ１０２４３６２５、ＤＥ−Ａ１０３３２７５８及びＷＯ２００４／０３５５１４を参照）。
【０１１５】
典型的には、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性希釈ガスは、９５モル％未満、好ましくは９７モル％未満及び好ましくは９９モル％未満で、アクリル酸のＣ3前駆体化合物の不均一系触媒部分気相酸化の際に使用される（不活性希釈ガス混合物の場合、他の混合成分に対する自身の比率であり、及び反応混合気の部分酸化ゾーン通過１回につき）。
【０１１６】
典型的には、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性希釈ガスは、標準圧力（１．０１ｂａｒ）において沸点が≦０℃、好ましくは沸点が≦−１０℃ないし特に好ましくは沸点が≦−２０℃である。
【０１１７】
通常少なくとも１つのＣ3前駆体化合物を不均一系触媒により気相部分酸化した生成ガス混合物に対する、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスの比率は、３０〜９０容積％、又は４０〜９０容積％、好ましくは５０〜８５容積％、又は６０〜８５容積％、並びに特に好ましくは７０〜８５容積％又は７５〜８５容積％である。
【０１１８】
これに対応して、少なくとも１つのアクリル酸Ｃ3前駆体化合物を不均一系触媒による気相部分酸化するための、少なくとも１つのＣ3前駆体化合物を含む反応ガス出発混合物に対する、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスの比率は、３０〜９０容積％、又は４０〜９０容積％、好ましくは５０〜８５容積％、又は６０〜８５容積％、並びに特に好ましくは７０〜８５容積％又は７５〜８５容積％である。
【０１１９】
好ましくはＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスは本発明による方法では分子状窒素である。
【０１２０】
したがって通常少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性希釈ガスは（少なくとも１つのＣ3前駆体化合物を不均一系触媒により気相部分酸化した生成ガス混合物中でも、気相部分酸化のために使用する少なくとも１つのＣ3前駆体化合物を含む反応ガス出発混合物中でも）、少なくとも４０容積％の、好ましくは少なくとも５０容積％の、又は少なくとも６０容積％の、特に好ましくは少なくとも７０容積％の、又は少なくとも８０容積％の、及び格別に好ましくは少なくとも９０容積％の又は少なくとも９５容積％の、分子状窒素から構成される（それぞれその総容積に対して）。
【０１２１】
しかし、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性希釈ガスは（生成ガス混合物中も反応ガス出発混合物中も）、例えば最大５０容積％以上のプロパンから構成されていてもよい。これは例えば、少なくとも１つのＣ3前駆体化合物が、部分不均一系触媒脱水素化によってプロパンから生成されたプロペンである場合である（例えばＤＥ−Ａ１０２００５００９８９１参照）。
【０１２２】
本発明により有利には、前述の、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスの沸騰特性は、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性希釈ガスがその経路で本発明による方法の異なった吸収及び凝縮ゾーンを通って実質的にガス状にとどまるよう作用し、及びこのようにして、本発明による方法の各吸収ないし凝縮ゾーンの各気相でアクリル酸分圧の低減に作用する（部分酸化のための反応ガス出発混合物に既にＣＯ2が成分として含有されている場合同様に作用する（例えばＣＯ2が吸収ゾーンＩＩ内で吸収剤ＩＩとして使用されている水性アルカリ塩基中に吸収され得ることが予測される））。同様のことは、部分酸化の進行に伴い副生成物として形成されるＣＯ2にも、並びに生成ガス混合物中に残った、部分酸化時に未反応のＯ2にも当てはまる。
【０１２３】
このことは、本発明による方法では、望まれない（「予定よりも早い」）アクリル酸の凝縮を引き起こすことなく、各処理条件が異なった吸収及び凝縮ゾーン内でそれぞれ１つの比較的大きな範囲で可変に形成される可能性が開ける点で有利である。例えば使用圧力（絶対圧力）は、本発明による方法の異なった吸収及び凝縮ゾーン内で、０．５〜５ｂａｒであってよい。これはしばしば１．０５〜４ｂａｒ、又は１．１〜３ｂａｒ又は１．５〜３ｂａｒになる。
【０１２４】
前述の圧力範囲は、前述に従い、部分酸化ゾーンのための可能な圧力範囲でもある。
【０１２５】
当然のことながら、部分酸化ゾーンのための反応ガス出発混合物中に既に含まれるＣＯ2及び／又は水は、部分酸化に関して、実質的にさまざまな、考え得る、これらとは異なった不活性の希釈ガスのように作用する。本発明により好ましくは、反応ガス出発混合物は（その総容積に対して）部分酸化のために、２０容積％以下、又は１５容積％以下、又は１０容積％以下、好ましくは７容積％以下及び特に好ましくは５容積％以下又は４容積％以下のＣＯ2を含有する。
【０１２６】
ちなみに、凝縮ゾーンＩＩは本発明による方法では基本的に凝縮ゾーンＩと同様に形成されてよい。
【０１２７】
すなわち、吸収ゾーンＩＩから凝縮ゾーンＩＩに誘導された残留ガス混合物ＩＩの冷却は、残留ガス混合物ＩＩ中に含まれる水を凝縮ゾーンＩＩ内で凝縮するという目的のために、原則として間接冷却によっても直接冷却によっても実行され得る。当然のことながら、凝縮ゾーンＩＩ内では間接冷却及び直接冷却が前述の目的のために組み合わせても使用できる。
【０１２８】
間接冷却は、適切な間接熱交換器（凝縮器、例えば表面凝縮器）を使用して実施され、この凝縮器内では被冷却残留ガス混合物ＩＩが熱交換器によって冷却剤として誘導される液体冷媒とは接触しない。本発明により好ましくは、凝縮ゾーンＩＩ内での残留ガス混合物ＩＩの冷却はしかし、直接冷却によって行われる（すなわち凝縮ゾーンＩＩの形態は、最も簡単な場合、冷却ゾーンのために推奨された直接クーラーと同じに仕上げられてよい）。このために、本発明により有利には、凝縮ゾーンＩＩ内に形成された凝縮水ＩＩにより、凝縮液ＩＩの一部が凝縮ゾーンＩＩから取り出される。同様のことが、その冷却を目的として、少なくとも１つの間接熱交換器によって行われ、その移送は目的に合わせた方法で、ポンプを使用して行われる。本明細書でそうであるように、本発明により有利には、ＤＥ−Ａ１０２２８８５９に従いラジアル遠心ポンプをこの目的のために使用する。及びこの中で実施された冷却の後で、液体の冷却剤として凝縮ゾーンＩＩ中に戻され、及びその中で、被冷却残留ガス混合物ＩＩと直接接触される。凝縮ゾーンＩＩから取り出された一部の凝縮液ＩＩのための冷却剤として、例えば冷却水の他にＣ3前駆体化合物（例えばプロペン又はプロパン）を間接熱交換器の少なくとも１つに誘導することができる。ここでこれが蒸発し、続いて気相部分酸化のための反応混合気を形成するために使用することができる。
【０１２９】
冷却液として使用される凝縮ゾーンＩの凝縮液Ｉの一部が取り出される温度と、それが間接熱交換器を貫流後に冷却されて凝縮ゾーンＩに戻される温度との差は、５〜３０℃、しばしば５〜１５℃であると応用技術的に目的に合っている。
【０１３０】
直接冷却を目的として、冷却液は凝縮ゾーンＩＩで例えば微細化した水滴にして噴霧され、被冷却残留ガス混合物ＩＩに対して並流でも向流でも誘導され得る。通常、この場合凝縮ゾーンＩは冷却液と被冷却残留ガス混合物ＩＩとの交換表面積を追加的に拡大するための内部構造物を備えていない（この場合簡単な方法として凝縮ゾーンＩＩを例えば空の円筒形カラムとして（又はそのようなカラム断面として）形成することができ、その長さはその断面よりはるかに大きい）。これに応じた形態が、凝縮ゾーンＩに可能である。
【０１３１】
しかし、本発明により好ましくは凝縮ゾーンＩＩに内部構造物が備えられており、この内部構造物は通常分離効果のある内部構造物として熱分離法での分離効果を高めるために使用される。このようなものとして、特に本明細書に吸収ゾーンＩに適していると推奨されるすべての分離効果のある内部構造物が考えられる。冷却液（好ましくは噴霧されない）及び被冷却残留ガス混合物ＩＩは、ここでは応用技術的に目的に合わせて互いに向流して凝縮ゾーンＩＩ及びその中に存在する内部構造物を通って誘導される。ここで凝縮ゾーンＩで冷却液として使用される凝縮液Ｉの一部は、凝縮ゾーンＩＩ及び冷却している熱交換器を通って循環しているため、この稼働方法では凝縮ゾーンＩＩで結果として生じる分離効果は、手を加えなければ値≦１の理論段に限定される。しばしば、凝縮ゾーンＩＩの（対応する凝縮液ＩＩの部分の）冷却液の温度は、２０〜４０℃の温度で間接熱交換器から送り出される。
【０１３２】
通常前述の理由から本発明による方法では、凝縮ゾーンＩＩ内で例えば１〜３つを超えない物質移動トレイ（又は対応する量の規則充填物及び／又は不規則充填物）が「分離効果のある」内部構造物として使用される。このような物質移動トレイとして、この目的のために特にバブルキャップトレイ、バルブトレイ（例えば強制バルブトレイ又は滴下バルブトレイ（デュアルフロートレイ））、シーブトレイ（例えば固定式バルブ付き又はバルブディスクトレイとして）及び／又はＴｈｏｒｍａｎｎ（登録商標）トレイが考えられる。
【０１３３】
凝縮ゾーンＩＩ内で凝縮液ＩＩとして生じた水溶液の一部は、直接冷却以外の目的で凝縮ゾーンＩＩで冷却液として使用され、凝縮ゾーンＩＩから取り出される。本発明の目的に合わせて、これは吸収剤ＩＩとして使用される水性のアルカリ塩基を生成するために一緒に使用され及び／又は吸収剤ＩＩに追加して吸収ゾーンＩＩに案内される。しかし、基本的に凝縮ゾーンＩＩから取り出された凝縮液ＩＩは（これはしばしば３０〜５０℃の温度範囲にある）例えば廃棄するか又は別途利用することも可能である。
【０１３４】
凝縮の際に凝縮ゾーンＩＩ内でガス状で残った残留ガス混合物ＩＩＩは、本発明の方法ではしばしば３０〜５０℃の温度範囲で凝縮ゾーンＩＩから取り出される。
【０１３５】
部分酸化ゾーンから吸収ゾーンＩ、凝縮ゾーンＩ、吸収ゾーンＩＩ、選択的に凝縮ゾーンＩＩ及び選択的に冷却ゾーンを通って行われる生成ガス混合物の移送は、本発明による方法では圧縮機システムを使用して行われてよく、この圧縮機システムは少なくとも１つのＣ3前駆体化合物を含む反応ガス出発混合物の成分の少なくとも一部（例えば分子状酸素の供給源として使用される空気）を、低い開始圧から高い最終圧にする（例えばＤＥ−Ａ１０３５３０１４参照）。
【０１３６】
通常圧縮機システムは、ＤＥ−Ａ１０３５３０１４で推奨されているように、少なくとも１つの遠心圧縮機を含んでいる。少なくとも１つのＣ3前駆体化合物を含む反応ガス出発混合物の高められた圧力レベルが、これに続く、部分酸化ゾーンを通る反応ガス出発混合物の移送も、されにそれに続く、結果として生じた生成ガス混合物の移送も、本発明による方法の異なった冷却、吸収及び凝縮ゾーンを通るよう支える（作用する）。
【０１３７】
移送に伴う圧力損失が原因で、残留ガス混合物ＩＩも残留ガス混合物ＩＩＩも、本発明による手順では通常、少なくとも１つのＣ3前駆体化合物を含んでいる、不均一系触媒部分気相酸化のための反応ガス出発混合物よりも低い圧力レベルにある。
【０１３８】
残留ガス混合物ＩＩ又は残留ガス混合物ＩＩＩのサイクルガス誘導は、それゆえに応用技術的に目的に合わせて、前述の圧縮機システムの少なくとも１つの圧縮機を使用して（ＤＥ−Ａ１０３５３０１４参照）実施され（例えば遠心圧縮機又はラジアルファン）、この圧縮機は対応する残留ガス混合物を吸引して圧縮し、部分酸化ゾーンに必要な圧力レベルに戻す。この圧縮機は、独立したサイクルガス圧縮機であってよい。当然のことながら前述の圧縮作業は一緒に使用される空気圧縮機が追加的に受け持ってもよい。
【０１３９】
サイクルガス圧縮への経路で、対応する残留ガス混合物を応用技術的に好ましくはさらに間接熱交換器に通し、この間接熱交換器内では残留ガス混合物の温度が例えば５〜２０℃ないし１０〜２０℃に高められ、それによって圧縮機への搬送時にも圧縮の進行時にも、起こり得る残留ガス混合物成分の凝縮を防止する。
【０１４０】
前述の圧縮機システムを使用した移送は、特に部分酸化ゾーンに積み重ねられた成形体から成る触媒固定床が入れられ、これを通って反応ガス出発混合物が貫流しなければならない場合、及び異なった吸収及び凝縮ゾーンが分離効果のある内部構造物を備え、この内部構造物を生成ガス混合物及びその成分が通過しなければならない場合に使用される、なぜならこの場合流路に沿って生じる圧力損失が比較的大きいからである。
【０１４１】
中でも特に、部分酸化ゾーンが例えば反応塔の形に形成されている場合、比較的高い流動抵抗を備える、成形体の積重ねから成る触媒固定床を充填された反応管ではなく、反応管内壁が触媒活性物質でコーティングされており、反応管内部空間が充填に関して空であり（例えばＤＥ−Ａ１９８３９７８２で推奨されているように）、当該する移送を他の方法でも実施可能である反応管を有している。なぜならそのような反応管の流動抵抗は比較的小さいからである。
【０１４２】
例えば本発明による方法の冷却、吸収及び凝縮ゾーンは、このような部分酸化ゾーンの流動抵抗が比較的わずかである場合は、噴射ポンプ（イジェクター）として仕上げられ得ると応用技術的に有利である（例えばＤＥ−Ａ１０２００６０４５０８８の図７参照）。
【０１４３】
噴射ポンプの基本原理では、ノズルから液体の駆動ジェットが高速で噴射され、その周囲のガスが吸引され一緒に引き込まれ及び圧縮されて運ばれる。各ゾーンで使用される冷却液及び／又は吸収液は、それゆえに目的に合わせてそれぞれ噴射ポンプのそのような駆動ジェットとして投入され、この噴射ポンプは被移送反応ガス出発混合物ないし被移送生成ガス混合物を吸引及び圧縮して移送する。この場合、残留ガス混合物ＩＩないし残留ガス混合物ＩＩＩは通常少なくとも１つのＣ3前駆体化合物を含む反応ガス出発混合物よりも高い使用圧力を示すため、その循環に追加の圧縮機は不要である。各冷却液及び／又は吸収液を運ぶポンプは、この場合通常使用される圧縮機システムの仕事を引き受け及びガス混合物を移送するために必要なエネルギーをもたらす。それ以上の圧縮機システムはこの場合不要である。
【０１４４】
冷却ゾーンは、本発明による方法では目的に合わせた方法で、明細書ＤＥ−Ａ１０２００７０５５０８６、ＤＥ−Ａ１０２０１０００１２２８、ＤＥ−Ａ１０２４３６２５、ＷＯ２００４／０３５５１４、ＷＯ２００５／００７６０９及びＤＥ−Ａ１０３３６３８６に記述されているように、部分酸化生成ガス混合物の直接冷却のために、開示されている直接クーラー（急冷システム）を独立した装置として使用することができる。
【０１４５】
吸収ゾーンＩ、凝縮ゾーンＩ、吸収ゾーンＩＩ並びに選択的に追加で使用される凝縮ゾーンＩＩは、本発明による方法では、特に簡単な方法で、１つの及び同じ分離塔内にあり、前述の順番に重なり合って配置されている、分離セクション（チャンバ範囲、カラムセクション）として仕上げられ、その際、事前に選択的に冷却された、分離塔の生成ガス混合物が、分離塔内で下部が遮断されている塔底チャンバの中に送られ、及び分離塔の下から上へ貫流される。応用技術的に有利には塔底チャンバは、さらに上につなげられたカラムセクションと比較して、ＥＰ−Ａ１０９５６８５で推奨されているように、断面積が小さい。凝縮ゾーン内で対応するカラムセクションに必要な冷却は、有利には直接冷却として実施される。
【０１４６】
冷却液として、好ましくは各セクション内に形成された凝縮液が、冷却している熱交換器及び対応するカラムセクションを通って循環して誘導される（このことは吸収ゾーンＩＩ内で（好ましくは）直接冷却が重複している場合に同様に適用される。したがって間接熱交換器を通って循環して誘導される液体は、被吸収物ＩＩである）。
【０１４７】
それぞれ、吸収ゾーン又は凝縮ゾーンとして描写された（図示された）カラムセクション内では、使用される吸収液及び／又は冷却液は上昇するガス混合物に対して、目的に合わせて向流で誘導される。
【０１４８】
各カラムセクションは、分離効果のある／内側表面を拡大する内部構造物として、好ましくは物質移動トレイを備えている（通常それぞれ６つ以下）。バブルキャップトレイ、バルブトレイ（例えばデュアルフロートレイ）、シーブトレイ（例えば固定式バルブ付き又はバルブディスクトレイとして）及び／又はＴｈｏｒｍａｎｎ（登録商標）トレイがこれに特に適している。規則充填物又は不規則充填物も使用可能である。
【０１４９】
塔底チャンバは、吸収ゾーンＩを描写したカラムセクションの、最下段の分離効果のある／内部表面を拡大する内部構造物の下側の空間である。塔底チャンバ内には被吸収物Ｉが溜まり、そこから取り出される。
【０１５０】
部分酸化からの生成ガス混合物の直接冷却は、分離塔の１つに上流側で接続されている直接クーラーによって行われ、有利には塔底チャンバから取り出された被吸収物Ｉが冷却液として使用される。その際生じる、生成ガス混合物と冷却液との混合物の、分離塔の塔底チャンバへの給送は、有利には被吸収物Ｉの液レベルより上で行われる。
【０１５１】
吸収又は凝縮ゾーンを図示したカラムセクションは、下から上へそれとつながっているカラムセクションに対して、（少なくとも）１つのチムニートレイを使用して区切られていると、応用技術的に目的に合っている。チムニートレイの原理は従来技術で公知である。本発明による適切なチムニートレイは例えば明細書ＤＥ−Ａ１０１５９８２５、ＤＥ−Ａ１０２０１０００１２２８、ＤＥ−Ａ１０２００７０５５０８及びＤＥ−Ａ１０２００５００９４６９に記述されている。
【０１５２】
各チムニートレイは同時にトレイに溜まった液体、例えば溜まった被吸収物又は凝縮液のためのコレクタートレイとして機能する。
【０１５３】
吸収ゾーンＩと凝縮ゾーンＩとの間に及び吸収ゾーンＩＩと選択的に使用される凝縮ゾーンＩＩとの間にあるチムニートレイは、分離塔内を下から上へ流れるガスの透過性が不可欠であるが、それと並んで、溜まった液体（例えば凝縮液Ｉ又は凝縮液ＩＩ）が下方へそれぞれ区切られた吸収ゾーンＩ又は吸収ゾーンＩＩへ限定的に透過する性質を備えていてよい。
【０１５４】
当然のことながら、このようなチムニートレイの上に溜まった凝縮液（例えば凝縮液Ｉ）は、まずこのチムニートレイから出て、分離塔から出て、及び続いて対応する吸収ゾーンに再度送られ（対応するカラムセクション内を再度通り）得る（例えば吸収剤Ｉとして吸収ゾーンＩ（吸収セクションＩ内）に）。すなわち、基本的に前述のチムニートレイは、自身に溜まる液体（例えば凝縮液）を完全に透過させないことも可能である。
【０１５５】
凝縮ゾーンＩ（凝縮セクションＩ）と吸収ゾーンＩＩ（吸収セクション）との間にあるチムニートレイは、本発明による方法では、自身に溜まる被吸収物ＩＩが不透過に仕上げられると、応用技術的に目的に合っている。
【０１５６】
例えば明細書ＤＥ−Ａ１０２０１０００１２２８及びＥＰ−Ａ３１６６８２に類似して使用されている従来技術のように、分離塔の頭部には本発明により有利にはデミスター（Ｄｅｍｉｓｔｅｒ）が設置されている。デミスターは、残留ガス混合物ＩＩ又は残留ガス混合物ＩＩＩの液滴同伴を阻止する。
【０１５７】
直前に記述した分離塔の、それぞれ個々の吸収又は凝縮ゾーンを代表するセクションは、当然まったく全般的に及び完全に同等の方法で、本発明による手順を実施することを目的として、独立した、より小さい分離塔としても仕上げられ得る。１つの（それぞれ）「重なり合った」、直前に記述した分離塔内の吸収／凝縮ゾーンは、それに対応して、「連続した」、前後接続に対応したより小さな分離塔としても仕上げられ得る。
【０１５８】
本発明による方法を実行し、凝縮ゾーンＩから水性中間生成物Ｉが取り出されない場合、本方法では水性中間生成物ＩＩだけが生成されるが、これには水性アルカリ塩基によって部分的に中和されたアクリル酸の他に通常望ましくない副成分としてアクロレイン（通常残留量は比較的わずかしかない）、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドも含有される。水性中間生成物ＩＩ中のこれら副成分の含有量は（特に最後の２つは）、本発明に関して目標とされる水性中間生成物ＩＩからのラジカル重合には通常高すぎる。
【０１５９】
有機抽出剤を使用した抽出により（これは有機溶剤であり、抽出条件下で水（又は被抽出水性中間生成物と共に）非混和領域を備え、その結果抽出の際に有機抽出物と水性ラフィネートとの間に相分離を形成し得る）水性中間生成物ＩＩ中に（抽出産物ＩＩとして）高すぎる量で含まれているアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドが比較的選択的に有機抽出剤に吸収され得る。
【０１６０】
その際残った水相はアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドを比較的選択的に減少した分量で含有し、及び（水性）ラフィネートＩＩと呼ばれる。これは、抽出条件下で、有機抽出物ＩＩとして生じたアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドの溶液と共に、有機抽出剤中に均質には混合できない。水性ラフィネートＩＩを有機抽出物ＩＩから分離することで、アクリル酸及びその共役塩基を含む目標生成物水溶液が得られ、この目標生成物水溶液から本発明に関して求められるラジカル重合を実施することができる。
【０１６１】
当然のことながら、抽出の際に形成される水性ラフィネートＩＩの水分含有量及び／又はｐＨ値に追加的に影響を与えるために、水性中間生成物ＩＩには機抽出剤を使用した抽出の前に水及び／又は水性アルカリ塩基を加えてもよい。抽出によって形成された水性ラフィネートＩＩが次に意図している使用のために添加量が算定されると、本発明による目的に合っている。
【０１６２】
記述のように実施する抽出の結果は特に、水に対するアクリル酸の親和力だけでなくアルカリアクリレートの親和力も、有機溶剤に対する親和力に比べてはるかに強いが、関連する有機アルデヒドは、周囲環境よりも有機溶剤の方を優先するという事実に特に基づいている。
【０１６３】
特に本発明による方法がそれぞれ実施され、基本条件に基づいて生成された水性ラフィネートＩＩがその後続の使用に直接送ることができないことが個々の事例で予見できる場合、水性ラフィネートＩＩは保管タンク内に中間保存することができる。その場合ラフィネートＩＩの中和度が高いと有利である。なぜなら望ましくないマイケル付加も望ましくないラジカル重合も抑制するからである。例えばＷＯ２００５／０４９４５３、ＷＯ２００８／０３４７７８及びＷＯ２００８／０３４７８３に開示されている保管タンク及び保管条件が考えられる。
【０１６４】
水性ラフィネートＩＩを保管する代わりに、別法として水性中間生成物ＩＩを同様に保管することができる。その場合は、水性ラフィネートＩＩが対応する後続の使用に必要になって初めて、有機抽出剤を使用した抽出を実施する。
【０１６５】
本発明による方法を実施する際に、吸収ゾーンＩＩから水性中間生成物ＩＩを取り出すことに加えて凝縮ゾーンＩから水性中間生成物Ｉが取り出される場合は（多くの場合で有利であるように）、通常両方の水性中間生成物中に、本発明の目的のためには高すぎる量が含まれている有機アルデヒドアクロレイン（残留量は比較的わずかしかない）、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドの分離に、２つの互いに基本的に異なる方法変形例を使用することができる。
【０１６６】
１つの手順では、水性中間生成物ＩＩ及び水性中間生成物Ｉは、まず水性中間生成物ＩＩＩに統合される（合流、混合される）。
【０１６７】
言うまでもなく、水性中間生成物ＩＩＩへの混一の前、混一中及び混一後に、抽出時に形成される水性ラフィネートＩＩＩの水分含有量及び／又はｐＨ値（中和度）に追加的な影響を与えるために、混一に関与している水性中間生成物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩへ（すなわち、水性中間生成物ＩＩＩの抽出の前に）さらに水及び／又は水性アルカリ塩基を添加することができる。抽出によって形成された水性ラフィネートＩＩＩが次に意図する使用のために添加量が算定されると、本発明による目的に合っている（その添加は、ラフィネートＩＩＩだけに、又はラフィネートＩＩＩに追加的に行うこともできる）。
【０１６８】
最終的に得られた水性中間生成物ＩＩＩは、単独の水性中間生成物ＩＩについて記述されたように、続いてさらに処理され得る。すなわち（その製造の直後又は水性中間生成物ＩＩＩの対応する中間保存直後に）、有機抽出剤を使用した抽出により水性中間生成物ＩＩＩ中に（抽出産物ＩＩＩとして）を多く含んでいるアクロレイン（残留量は比較的わずかしかない）、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドを選択的に有機抽出剤に吸収することができる。
【０１６９】
その際残った水相はアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドを比較的選択的に減少した分量で含有し、及び（水性）ラフィネートＩＩＩと呼ばれる。これは、抽出条件下で、有機抽出物ＩＩＩとして生じたアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドの溶液と共に、有機抽出剤中に均質には混合できない。水性ラフィネートＩＩＩを有機抽出物ＩＩＩから分離することで、アクリル酸及びその共役塩基を含む目標生成物水溶液が得られ、この目標生成物水溶液から本発明に関して求められるラジカル重合を実施することができる。上述の手順は通常、水性ラフィネートＩＩＩが対応する後続の使用にすぐに必要な場合、使用される（しかし言うまでもなく、水性ラフィネートＩＩＩをその製造後に、後続使用のタイミングまで中間保存することもできる）。
【０１７０】
しかし説明された手順の別法として、以下のように処理してよい。凝縮ゾーンＩから水性中間生成物Ｉが取り出される場合は、水性中間生成物ＩＩから、その中に含まれる副成分のアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドが（水性中間生成物ＩＩの製造直後又は対応する中間保存の後に）有機抽出剤を使用した抽出によってその中に取り出され、及びその際に残った水性ラフィネートＩＩが、形成された有機抽出物ＩＩから分離され、並びに水性中間生成物Ｉから（その製造直後に、又は対応する（対応する水性中間生成物ＩＩの中間保存から空間的に分離されて行われる）水性中間生成物Ｉの中間保存の後で）その中に含まれる副成分のアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドが有機抽出剤を使用した抽出によって同様に取り出され、及びその際に残った水性ラフィネートＩが（場合によりその前に行われた空間的に分離された２つの水性ラフィネートＩ、ＩＩの中間保存の後に）アクリル酸及びその共役塩基を含む目標生成物水溶液へと統合される（合流される、混合される）。言うまでもなく水性ラフィネートＩ、ＩＩへの混一の前、混一中及び混一後にさらに水及び／又は水性アルカリ塩基を添加することができる。（このような流入はもっぱら及び／又は追加的にも抽出の前に１つ又は両方の水性中間生成物に入れてよい）。水性中間生成物Ｉ及び水性中間生成物ＩＩの別々の抽出について記述された手順は、対応する後続の使用のために目標生成物水溶液がすぐに必要ではない場合特に推奨に値する。その場合は、水性中間生成物Ｉ及び水性中間生成物ＩＩが空間的に分離されて中間貯蔵され及び両方の水性中間生成物Ｉ、ＩＩがその後でやはり空間的に分離されて本発明の有機抽出剤を使用した抽出を行われると、応用技術的に目的に合っている。
【０１７１】
本発明による手順の別の実施形態では、水性中間生成物ＩＩだけに、その中に含まれている有機アルデヒドを分離するために本発明による抽出を行う処理も可能である。反対に凝縮ゾーンＩから取り出された水性中間生成物Ｉにはその中に含まれているアクリル酸の結晶化分離が実施される（この手順は特に水性中間生成物Ｉに中間保存が必要な場合に推奨される）。このような結晶化分離のために、基本的にすべての（例えばＤＥ−Ａ１９８３８８４５及びＤＥ−Ａ１０２００５０１５６３７で挙げられている）公知の結晶化法を使用することができる（例えばＥＰ−Ａ６１６９９８、ＷＯ２００６／０９２４１５及びＷＯ２００６／０９２４０５参照）。これには、（動的（例えば流下薄膜結晶化又は冷却管を貫流する）及び／又は静的）層結晶化法と並んで特に懸濁液結晶化が含まれる。後者は本発明に従い好ましい。
【０１７２】
形成されたアクリル酸懸濁液結晶と残った母液は、例えば遠心分離によって分離可能である。これに続いて遠心分離時に残った結晶ケーキを前もって分離したアクリル酸溶解物と共に洗浄することにより、は母液と結晶の分離が改善される。本発明により好ましくは残った母液と形成されたアクリル酸懸濁液結晶の分離は、例えば明細書ＷＯ０１／７７０５６、ＷＯ０３／０７８３７８及びＷＯ０２／０５５４６９で推奨されている洗浄塔（好ましくは動的洗浄塔及び特に好ましくは油圧式洗浄塔）で実施される。ちなみに、これに関してはＷＯ０２０９８３９、ＤＥ−Ａ１００３６８８１、ＷＯ２００４／０３５５１４、ＤＥ−Ａ１０１２２７８７、ＤＥ−Ａ１０１２２７８８、ＤＥ−Ａ１０２２３０５８、ＤＥ−Ａ１０２００７０５５０８６、ＤＥ−Ａ１０２００５０１８７０２、ＤＥ−Ａ１０２４２７４６、ＤＥ−Ａ１０２００８０４０３４０、ＤＥ−Ａ１０２００８０４２００９、ＤＥ−Ａ１０２００８０４２０１０、ＤＥ−Ａ１０２００９０００９８７及びＤＥ−Ａ−Ａ１０２０１００３０２７９における教示も使用可能である。分離された母液は、引き続いて本発明による手順１つ以上の異なった分離ゾーン（例えば吸収ゾーンＩ、凝縮ゾーンＩ、選択的に一緒に使用される凝縮ゾーンＩＩ、選択的に冷却ゾーン及び／又は吸収ゾーンＩＩ）に戻され得る。本発明により好ましくは、残った母液は吸収ゾーンＩに戻され、及び例えば水性吸収剤Ｉにその成分として給送される。分離された純水アクリル酸結晶は、続いて水性中間生成物ＩＩから得られた水性ラフィネートＩＩと共に本発明による目標生成物水溶液に合流される。
【０１７３】
中間生成物水溶液Ｉからアクリル酸を結晶化分離するかわりに、精留法による分離も適用でき、この方法では、例えばＤＥ−Ａ１０１３８１０１及びＤＥ−Ａ１０２２０４９４（第１５段）に推奨されているように、含まれているアルデヒドは事前の精留によっていわゆるアルデヒド捕捉剤と結合される。
【０１７４】
水性中間生成物Ｉ、水性中間生成物ＩＩ、水性ラフィネートＩ、水性ラフィネートＩＩ、水性ラフィネートＩＩＩ及び／又は目標生成物水溶液の中間保存は、本発明による方法では基本的に可能な限り低温で、しかし好ましくはそれぞれの融点よりも高い温度で行われる（好ましくは中間保存は希薄空気で実施される）。
【０１７５】
通常本発明による方法により部分酸化ゾーンで実施された、少なくとも１つのＣ3前駆体化合物の不均一触部分気相酸化の結果として生成された生成ガス混合物は、副生成物として形成されたＣＯ2（二酸化炭素）を含有する。なぜなら、部分酸化ゾーンでは通常、わずかな量ながら、中間生成物、副生成物及び／又は少なくとも１つのＣ3前駆体化合物が完全燃焼するからである。
【０１７６】
追加的に、本発明による方法では、前もって少なくとも１つのＣ3前駆体化合物を含む反応ガス出発混合物に、部分酸化ゾーンで希釈するよう作用する不活性ガスとしてＣＯ2を給送しておくことも可能である（これは例えば循環して誘導される残留ガス混合物ＩＩ又は残留ガス混合物ＩＩＩの成分としても）。
【０１７７】
この二酸化炭素は、既述したように、本発明による方法では吸収ゾーンＩＩで、これを貫流する残留ガス混合物Ｉから出て、ほとんど又は完全に、そこで吸収剤ＩＩとして使用される水性アルカリ塩基に吸収され及び吸収ゾーンＩＩ内に形成された水性被吸収物ＩＩ中で、少なからぬ量が、その中にほとんど溶解して存在するアルカリ炭酸塩及び／又はアルカリ炭酸水素塩として結合される（特に吸収ゾーンＩＩで量比ＭＶ*が高められた場合）。追加的に、吸収剤ＩＩとして使用されている水性アルカリ塩基アルカリ炭酸塩及び／又はアルカリ炭酸水素塩を含んでいてもよい。
【０１７８】
従って水性中間生成物Ｉと水性中間生成物ＩＩの合流又は水性ラフィネートＩと水性ラフィネートＩＩの合流時、本発明による方法では、化学反応によって、水性中間生成物Ｉ中ないし水性ラフィネートＩ中に含まれる酸（例えばアクリル酸）は水性中間生成物ＩＩ中ないし水性ラフィネートＩＩ中に含まれるアルカリ炭酸塩及び／又はアルカリ炭酸水素塩と反応し、ガス状のＣＯ2に顕著に戻り得る、この二酸化炭素により合流時に生じた混合物を大幅にガス抜きすることができる。本発明により有利には、このような水性中間生成物ＩＩＩからの又は水性ラフィネートＩ及び水性ラフィネートＩＩから成るこのような水性混合物からのこのようなＣＯ2ガス放出が実施される（有利には付随現象として、このようなＣＯ2ガス放出により（特にＣＯ2ガス放出が水性中間生成物ＩＩＩから行われた場合に）追加的に液相でまだ含まれているアクロレインのストリッピング除去が伴う）。
【０１７９】
応用技術的に簡単な方法ではＣＯ2ガス放出が１つの容器内で行われ、この容器内にガス抜きされる液体が誘導される。使用圧力の低減及び／又は温度の上昇によりＣＯ2ガス放出が促進され得る。本発明により好ましくは、ＣＯ2ガス放出に実質的に対応する温度上昇のみが有利に働き、そのためにこの箇所に加熱式の混合容器が使用されることが好ましい。典型的には既述したようにガス抜きされた液体の温度は９５〜１１５℃の範囲に、好ましくは１００〜１１０℃の範囲に保たれる。
【０１８０】
基本的にＣＯ2ガス放出は、不活性のストリッピングガスをガス抜きされる液内に通すことによっても促進され得る。このようなガスとして、例えば分子状窒素、空気又は希薄空気（分子状窒素を添加した空気）を使用することができる。この箇所では分子状酸素を含むストリッピングガスが本発明により好ましい。なぜなら、分子状酸素はアクリル酸にも水性媒体に溶解したアルカリアクリレートにも、重合を抑制するよう働くからである。全体としてストリッピングガスを使用して促進されるＣＯ2ガス放出は本発明ではあまり好ましくない。
【０１８１】
ＣＯ2ガス放出時に付随的に発生するＣＯ2含有排出ガスは基本的に、残留ガス混合物ＩＩないし残留ガス混合物ＩＩＩのように処理される。すなわち一方で例えば焼却によって廃棄することができる。他方で、ＣＯ2含有ガスはサイクルガスとして、反応ガス出発混合物を不活性に希釈するために再利用されることも可能である。通常、ＣＯ2含有排出ガスはまだ水とアクリル酸も含んでいる。従って残留ガス混合物ＩＩと同様にその焼却の前に及び／又はサイクルガスに戻す前にさらに凝縮を実施して、その中に含まれている水とアクリル酸をアクリル酸水溶液として液化することができる。その際に含まれている、アクリル酸含有凝縮水は、続いて、ガス抜きされる及び／又は既にガス抜きされた液体に戻してよい。しかし、アクリル酸の損失を防止するため、まだ水とアクリル酸を含んでいる「ＣＯ2排出ガス」を、生成ガス混合物に追加して、部分酸化ゾーンから吸収ゾーンＩに誘導してもよい。
【０１８２】
このような水性中間生成物ＩＩＩから可能な限り多くのＣＯ2ガスを放出させることは、本発明による方法では、それによって後続の水性中間生成物ＩＩＩの抽出過程でのガス放出を回避できるという点で有利である。なぜならこれによってラフィネートＩＩＩと抽出物ＩＩＩへの相分離がスムーズに進むからである。ＣＯ2ガス放出が完了すると、通常重合抑制のために水性中間生成物ＩＩＩに例えば空気又は分子状酸素の希薄空気を通して（好ましくは飽和するまで）溶かすと目的にかなっている。溶解した分子状酸素がこのような量で含有されることは、本発明による方法ではアクリル酸及び／又はアルカリアクリレートを含むすべての水相にとって安定化の点で有利である。
【０１８３】
特に、吸収ゾーンＩＩの量比ＭＶ*が高められなかった場合、生成された水性中間生成物ＩＩないしＩＩＩのＣＯ2ガス放出はしばしば省略され得る。なぜなら、通常アクリル酸の吸収と平行して、ＣＯ2の吸収は比較的限定的であるからである。ちなみに、高吸水性ポリマーの製造の進行中にも（例えばゲル乾燥及び／又は後架橋の範囲で）さらにＣＯ2をガス抜きすることができる。
【０１８４】
基本的に水性中間生成物Ｉ、水性中間生成物ＩＩ又は水性中間生成物ＩＩＩの本発明による抽出は、同様の方法で実施することができる。
【０１８５】
抽出の実施のために、すべての液液抽出に公知の抽出装置が考えられる（ＤＥ−Ａ１０２２０４９４の第１２／１３段も参照）。この装置内には、抽出産物としての各水性中間生成物と、抽出条件下でそれとは均質に混合できない有機抽出剤との間に、可能な限り大きい接触面積（界面面積）が作り出される。そのために通常２つの液相のうちの（分散相になる）１つが、別の液相（これは連続相を形成する）内に分割される（例えば撹拌器又はスタティックミキサーを使用して）。分割形状はしばしば小さい水滴である。抽出産物が抽出剤中に物質移動した後（例えば縦方向伸びが有利には１〜１０ｍｍの範囲に、好ましくは２〜５ｍｍの範囲にある液滴）分割された液相は再び均質相にまとめられる。残った水性ラフィネート及び形成された有機抽出物の質量密度（ｇ／ｃｍ３又はｋｇ／ｍ３）の差が十分である場合、これは重力によって混一される（塔内にある分散相の総容積は、通常塔内にある連続相の総容積よりも少ない）。この手順は本発明に従い好ましい。
【０１８６】
質量密度の差がわずかである場合、遠心分離によって作用する遠心力によって混一が行われる。既述された混一のために、電界の重ね合わせも目的に合っている。
【０１８７】
最も簡単な方法では、本発明による方法では抽出装置としてミキサーと分離器の組合せが使用される。ミキサーとして、スタティックミキサーも撹拌槽も考えられる。同様に撹拌はすべての流通している撹拌器が使用され得る。例としてディスク型撹拌器、インペラ型撹拌器、クロスビーム型撹拌器、グリッド型撹拌器、パネル型撹拌器、アンカー型撹拌器、ショベル型撹拌器、プロペラ型撹拌器、らせん型撹拌器及び多段式パルス向流撹拌器等が挙げられる。多段式撹拌器では、２つ以上の撹拌器が１つの共通軸に重ね合わせて又は相前後して取り付けられている。好ましくは２段式インペラ型撹拌器を使用する。
【０１８８】
分離器として、あらゆる種類の沈殿槽が考えられる。好ましくは沈殿槽として置かれている容器を使用する。断続的に稼働する場合、ミキサーと分離器は合体していてもよい。すなわち、混合と分離は同じ容器で行われる。
【０１８９】
しかし抽出は連続的に行われることが好ましい。この場合、被抽出物質（アルデヒド）を放出相から（水性中間生成物から）受容相中へ（有機抽出剤中へ（有機溶剤中へ））ミキサー内で移行が行われ、このミキサーには両方の液相が連続的に給送される。２つの、通常異なった質量密度を示す相の分離は（例えば重力によって）ミキサーから空間的に離れている分離器内で行われ、この分離器にミキサー内で連続的に生成される２つの相の混合物が連続的に給送される。質量密度の差が十分ある場合は、これは目的に合った方法で沈殿槽内で行われる。沈殿槽内で流れ方向に対して横向きに取り付けられた内部構造物により、ミキサーからの給送物が、重比重相と軽比重相へと、沈殿槽中で分離が促進される。ここでは内部構造物として、基本的にすべての流通している内部構造物が考えられる。これは例えば多孔板、プレート、規則充填物及び／又は不規則充填物であってよい。不規則充填物として、リング、らせん、サドル充填物、ラシヒリング、Ｉｎｔｏｓ−リング又はＰａｌｌ−リング、Ｂｅｒｌ−サドル又はＩｎｔａｌｏｘ−サドル、Ｔｏｐ−Ｐａｋ等又は網状充填物などが好ましい。多孔板と不規則充填物の組み合わせが特に好ましい。沈殿槽内の滞留時間は、０．０５〜２時間である。水性ラフィネート及び有機抽出物は、分離器から連続的に取り出される。
【０１９０】
通常ミキサー及び分離器から構成される装置は１つの理論段を成す。この理論段が本発明による目標設定を達成するために不十分な場合は、断続的な稼働において、残った水性ラフィネートが再度新しい抽出剤によって抽出される等々が行われる。
【０１９１】
連続的な稼働では、分離効果を改善するために複数のミキサー（分離器装置）を相前後してカスケードに接続することができる。抽出産物及び抽出剤がポンプを使用して向流でカスケードを通って誘導されると、応用技術的に目的に合っている。しかし基本的に、ミキサー（分離器ユニット）は、このようなカスケード（しばしばバッテリーとも呼ばれる）を並流ないし直交流につなぐこともできる。
【０１９２】
通常本発明による目的のために、５つ以下のミキサー（分離器ユニット）を備えた向流稼働のカスケードで十分である。しばしばこのように稼働するカスケードは４つ又は３つのミキサー（分離器ユニット）で足りる。
【０１９３】
ミキサー（分離器ユニット）では、本発明による抽出の範囲で、分離器として遠心分離機を使用することも可能である。このようなユニットは遠心抽出機と呼ばれる。本発明に適した遠心抽出機は、例えばポドビルニアク抽出機及びルルギ−ウェストファリア抽出機である。
【０１９４】
しかし好ましくは本発明により実施される水性中間生成物の抽出は、連続的に稼働する抽出塔内で実施され、この抽出塔内には通常分離効果のある内部構造物が備えられ及び２つの相がポンプを使って給送される。基本的に分離効果を改善するために、２つ以上の抽出塔を相前後して接続し、稼働することができる。
【０１９５】
重比重相（本発明による方法ではしばしば被抽出水性中間生成物）は、抽出塔の上端に、及び軽比重相（本発明による方法ではしばしば有機抽出剤）は抽出塔の下端に連続的に給送される（通常対応するディストリビューターシステムを使用して、それぞれ塔の断面全体に均一に分配される）。塔内では、２つの相が重力の影響を受けながら互いに向流に運動する。軽比重相は抽出塔内を上昇し、重比重相は抽出塔内を下降する。
【０１９６】
基本的に重比重液相も軽比重液相も分散相であってよく、及びそれぞれ他の相が連続相であってよい。本発明により好ましくは水性中間生成物は分散相として及び有機抽出剤は連続相として実施される。これは本発明により、（特に工業用の稼働において）水性中間生成物中に溶解したアクリル酸及び／又は溶解したアルカリアクリレートに望ましくないラジカル重合が生じる場合、通常該当する水滴中でそれが局部的に限定的に行われると有利である。
【０１９７】
２つうち軽比重相が分散されると（つまりこれは液滴形状である）、相分離は抽出塔の頭部にある分離範囲で行われる。この範囲はその他の塔断面積に対して拡大された断面積を備え、及び凝集を促進する内部構造物を持っている。内部構造内に析出した軽比重相は（塔頂留出物として）連続的に塔から取り出される。
【０１９８】
重比重相が分散される逆の場合は、相分離は抽出塔の塔低で行われる。この範囲はその他の塔断面積に対して拡大された断面積を備え、及び凝集を促進する内部構造物を持っている。内部構造内に析出した重比重相は（塔底留出物として）連続的に塔から取り出される。調整器又はサイホンが流出を制御し、その際それぞれ、流出箇所の前で軽比重相と重比重相の間に分離層が保たれ、液位が抽出塔内で実質的に一定に保たれる。分散相が重比重相である場合、その供給は有利には塔内の分離層の下側で行われる。分散相が軽比重相である場合、その供給は有利には塔内の分離層の上側で行われる。しかし基本的に相分離はそれぞれ分離塔の外側に設置されたポストセパレーターで行われてもよい。
【０１９９】
連続相はそれぞれ抽出塔の反対側の端部から同様に取り出される。
【０２００】
抽出塔の分離効果のある内部構造物として、本発明による抽出のために、精留塔内に取り付けられるような、規則充填物、不規則充填物及び／又はバルブトレイが考えられる。その役割は、分散され分割された相の早期の合流を防止すること及び／又は抽出塔の縦軸に沿って分散相を何度も反復して分割及び合流させ得ることである。本発明による抽出のために特に好ましくは抽出塔へのエネルギー流入であり、これによって混合回数が増大し及び抽出塔の縦軸に沿った析出が促進される。
【０２０１】
規則充填物（特に構造化された、又は整列された）及び／又は不規則充填物が入れられた、本発明に適した抽出塔は、エネルギー流入があってもなくても稼働可能である。不規則充填物として、リング、らせん、サドル充填物、ラシヒリング、Ｉｎｔｏｓ−リング又はＰａｌｌ−リング、Ｂａｒｒｅｌ−サドル又はＩｎｔａｌｏｘ−サドル、Ｔｏｐ−Ｐａｋ等が好ましい。本発明に従って使用可能な抽出塔には、例えばＪｕｌｉｕｓ  Ｍｏｎｔｚ  ＧｍｂＨ（Ｄ−４０７０５Ｈｉｌｄｅｎ）の規則充填物、例えば規則充填物Ｍｏｎｔｚ−ＰａｋＢ１−３５０等の規則充填物が特に適している。穴の空けられた構造化された規則充填物の使用が好ましい。整列された規則充填物を充填した充填塔は、当業者にはそれ自体周知であり、例えばＣｈｅｍ．−Ｉｎｇ．  Ｔｅｃｈ．  ５８（１９８６）Ｎｒ．１，Ｓ．１９‐３１、及びＴｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｒｕｎｄｓｃｈａｕ  Ｓｕｌｚｅｒ２／１９７９，Ｓ．４９ｆｆ，ｄｅｒ  Ｇｅｂｒｕｄｅｒ  Ｓｕｌｚｅｒ  Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｉｎ  ＣＨ−Ｗｉｎｔｅｒｔｈｕｒに既述されている。
【０２０２】
規則充填物及び／又は不規則充填物が充填された、エネルギー流入なしの抽出塔では、抽出塔の運転開始時に連続相が充填され及び分散相がディストリビューターで給送される。このような充填塔では、例えばリング型ディストリビューター、コーム型ディストリビューター又は星形ディストリビューターが使用され得る。これは例えば星形に広がった実質的なパイプであり、及びそこから分散相が流出し及び滴下される。これらは特に重比重液相の分割給送に適している。通常ディストリビューターパイプは、通常円筒形の抽出塔のそれぞれ断面長さにわたって伸び、パイプ断面積は均一である。パイプはその長さにわたって（通常円形の）出口開口部（穴）を備えており、これは通常同じ断面積を持っている。分散相が塔頂に給送される場合、出口開口部は目的に合わせて下を向いている。分散相が塔底に給送される場合、出口開口部は目的に合わせて上を向いている。前述の貫通穴の直径（縦方向の伸び）は通常１〜１０ｍｍ、好ましくは３〜６ｍｍ及びしばしば２〜５ｍｍである。それに応じて結果として生じる縦方向の伸びを備えた液滴サイズは同様の範囲にあり、及び本発明による抽出に好都合である（縦方向の伸び＝表面にある２つの点を結ぶ最長の直線）。
【０２０３】
別法として分散相の分割にシーブトレイを使用してもよく、このシーブトレイを通って分散相が塔内に給送され、滴下される。その後の経路に給送される／排出される連続液相及び分散液相の流量が、抽出塔内にある連続相の総容積ＶＫの、抽出塔内にある分散相の総容積ＶＤに対する比率が、目的に合わせてＶＫ：ＶＤ＝１０：１〜１．１：１、好ましくは５：１〜１．５：１の範囲にある安定した稼働状態に調整されるように選択される（この比率は、一般に本発明による抽出塔の本発明による稼働において有利である）。
【０２０４】
規則充填物及び／又は不規則充填物（ごく一般に、抽出塔内で分離効果のある内部構造物）の材料は、これらが連続液相によって良好に湿潤され及び分散液相によって不十分にしか湿潤されないか又はまったく湿潤されないように選択される。なぜならさもなければ分散相の水滴が規則充填物及び／又は充填物に早期に集まる可能性があり及び両方の液相がそれによって抽出効果が低下した状況で互いに向流で通過するからである。本発明による抽出の際に、被抽出水性中間生成物が分散相を形成する場合（これは工業用の実施において好ましい）、分離効果のある内部構造物は、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）ないしＴｅｆｌｏｎでコーティングを施した、分離効果のある内部構造物が発明に好ましい。同様のことは、この分散相の分割用に使用されるディストリビューターにも当てはまる。
【０２０５】
Ｔｅｆｌｏｎの代わりに他の合成樹脂を使用することもできる。
【０２０６】
本発明による抽出で有機抽出剤が分散相を、及び水性中間生成物が連続相を形成する場合、分離効果のある内部構造物及びディストリビューター用のセラミックも適している。
【０２０７】
金属製の内部構造物及びディストリビューターは、不都合な効果として、水性中間生成物によっても有機抽出剤によっても湿潤されてしまう可能性がある。しかし通常水性中間生成物はステンレス鋼をよりよく湿潤する。分離効果のある内部構造物は除いて、本発明による水性中間生成物の抽出のための抽出ユニットは（本発明によるその他の残りの装置ユニットはもとより）ＤＩＮ原材料１．４５７１（ＤＩＮ  ＥＮ１００２０に準拠）から製造される。別法としてＵＳ６９６６９７３Ｂ２及びＵＳ６４４１２２８Ｂ２で推奨されている原材料も使用してよい。これは特に、本発明により関係する液相が、アクリル酸の他にグリオキサールを含んでいる場合に該当する。好ましくはこの場合、同時にＤＥ−Ａ１０２０１００４２２１６の教示に従い重合が阻害される。
【０２０８】
規則充填物及び／又は不規則充填物を装填された、エネルギー流入のある抽出塔として、本発明により実施される抽出は特に撹拌塔が考えられ、これは"Ｇｒｕｎｄｏｐｅｒａｔｉｏｎｅｎ  ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｆａｈｒｅｎｓｔｅｃｈｎｉｋ,Ｗ．Ｒ．Ａ．  Ｖａｕｃｋ  ｕｎｄ  Ｈ．Ａ．  Ｍｕｌｌｅｒ、Ｖｅｒｌａｇ  Ｔｈｅｏｄｏｒ  Ｓｔｅｉｎｋｏｐｆ,４  Ａｕｆｌａｇｅ，Ｄｒｅｓｄｅｎ  １９７４"の図３６９ａに模式的に示されている（この文書では「出典Ｉ」と示されている）。この塔では撹拌され、分離効果のある内部構造物において、実質的に空のカラムセクション（混合ゾーン）が、撹拌されない、規則充填物及び／又は不規則充填物が装填されたカラムセクション（静置ゾーン）と、流れ方向に交互になっている。エネルギー流入は撹拌によって行われる。これにより、物質移動のための新しい界面が繰り返し作り出される。すべての撹拌器は、上から下へ抽出塔を通って案内されている共通軸に取り付けられると、応用技術的に目的に合っている。
【０２０９】
撹拌塔の別法として、本発明による水性中間生成物Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩのための抽出はエネルギー流入によって稼働される抽出塔として、出典Ｉの図３６９ｂに模式的に示されている回転円板抽出塔も使用できる。この抽出塔には、互いに明確に区切られた（顕著な）混合ゾーンと静置ゾーンを備えていない。すなわち、部分工程「混合」と「分離」の進行は空間的に離れていない。通常この抽出塔の円筒形充填端部は、その内壁にステータリングが装備されている。塔断面の中央では、上から下に案内される軸が、２つのステータリングの間で回転翼円板が回転するように、回転翼円板を支えている。回転する回転翼円板には穴が空けられていてもよく、混合効果を発揮する。
【０２１０】
本発明による目的に適した撹拌塔又は回転円板抽出塔は、例えばＲＤＣ（ｒｏｔａｔｉｎｇ  ｄｉｓｃ  ｃｏｎｔａｃｔｏｒ、回転円板接触器）塔、ＡＲＤ（ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌ  ｒｏｔａｔｉｎｇ  ｄｉｓｃ、非対称回転板）塔、クーニ式抽出塔（クーニ式の撹拌塔）及びＱＶＦ撹拌セル抽出機である。
【０２１１】
さらに、本発明による水性中間生成物の抽出には、シーブトレイ塔が特に好適である。この塔は、クロスフローシーブトレイ塔とパルス式シーブトレイ塔とに区別される。後者は、本発明による中間生成物抽出に特に好ましい。
【０２１２】
クロスフローシーブトレイ塔の模式図は、出典Ｉの図３６９ｃに示されている。連続相はこの塔内で、縦穴内の１つのシーブトレイから次のシーブトレイへと誘導され、及び分散相だけが、２つの液層の質量密度が異なることにより、バルブトレイの貫通穴（通常は孔、すなわち円形の貫通穴）へ押され、そこで繰り返し新しい分散が行われる。
【０２１３】
パルス式シーブトレイ塔はエネルギー流入のある抽出塔である。この塔内では、２つの相が貫通穴（通常は孔、すなわち円形の貫通穴）を通って、シーブトレイ中へ誘導される。すなわち、ここではバルブトレイは縦穴を持っていない。これにより、パルスの上向ストロークで軽比重相が上方へシーブトレイの穴を通って押され、下向ストロークではこれに対応して重比重相が下方へ押される。２つの相のうち、塔内で全体としてまとまっている容積が小さい方の相が通常分散相を形成する。パルセーターとして、ほとんどの場合ピストンポンプが使用される。これは通常パルス式シーブトレイ塔の底部に設置され及び塔内室と流体を導通して接続している。ピストンポンプの押込器（ピストン）の周期的往復運動により液柱全体が振動（脈動）し、パルス式シーブトレイ塔内で上下に運動し、その際ストローク（振幅）はバルブトレイの厚みより小さくてはならないが、通常２つの連続するバルブトレイの間隔の７５％未満である。このようにして、２つの液相はシーブトレイの穴を貫流するよう周期的に強制される。軽比重液相は上向ストロークにより、及び重比重液相は下向ストロークによる。これにより、分散的分割が周期的に新たに行われる。
【０２１４】
液柱全体が上向運動及び下向運動に振動するための別法として、例えばＫａｒｒ式抽出塔のように塔内のバルブトレイ自身が上下に運動してもよい。
【０２１５】
最後に、本発明による水性中間生成物の抽出はせき止め型規則充填物を分離効果のある内部構造物として装填した抽出塔も使用し得る（例えばＡｌｐｈａＰＡＣＫ（登録商標）ＤＳＰを装填）ことも確認されよう。これは規則充填物であり、上端又は下端に「分散プレート」（シーブトレイ）が設置されている。重比重相が分散相を形成する場合、これは規則充填物の上端に取り付けられ、軽比重相が分散相である場合、これは規則充填物の下端に取り付けられる。２つの互いに重なり合って取り付けられた規則充填物の間に、それぞれ１つの、内部構造物のない空の分離室が配設される。この種類の抽出塔は同様に脈動して稼働されると、応用技術的に目的に合っている。
【０２１６】
言うまでもなく純粋な不規則充填物充填塔と純粋な規則充填物充填塔も、脈動して稼働することができる。ダウンカマーを備えていないシーブトレイ塔の場合は、パルス式の稼働は避けられない。
【０２１７】
本発明による水性中間生成物のＩ、ＩＩ又はＩＩＩの抽出は、その中に溶解して含まれているアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドを有機抽出剤中に吸収することが目的であり、通常際立った反応熱は伴わない。このような背景から、抽出塔の温度調節は不要である。通常抽出塔は外部に対して断熱されていると、応用技術的に目的に合っている。工業的に、抽出塔は有利には壁厚が５〜２０ｍｍのステンレス鋼から製造される。
【０２１８】
水性抽出産物と有機抽出剤が抽出のために給送される温度は、１〜８０℃の範囲にあってよい。本発明により好ましくは、この温度は２０〜５０℃及び特に好ましくは２５〜３５℃である。本発明により好ましくは、本発明による水性中間生成物の抽出の抽出産物と抽出剤は同じ温度で給送される。両方の温度の差は２０℃以下であると、応用技術的に目的に合っている。しばしば、前述の温度差は≧０℃及び≦１５℃又は≧０℃及び≦１０℃である。
【０２１９】
被抽出水性中間生成物が、前もって熱によって促進されたＣＯ2ガス放出が行われた水性中間生成物ＩＩＩである場合、同様にその抽出の前に間接熱交換器内で冷却すると本発明による目的に合っている。分離された有機抽出物からなる有機抽出剤として、後続の例えば精留法で分離された抽出剤が水性中間生成物の抽出に戻される場合も同様である。
【０２２０】
抽出塔に給送された有機抽出剤のマスフローＭＯ［ｋｇ／ｈ］の、抽出塔に給送された水性中間生成物（水性抽出産物）のマスフローＭＺ［ｋｇ／ｈ］に対する、ＭＯ：ＭＺの比率は、本発明による方法では０．１〜１０、有利には０．１〜５、好ましくは０．１〜２及び特に好ましくは０．１〜１であってよい。
【０２２１】
本発明による水性中間生成物の抽出のために適した抽出塔の理論段数は、１〜１５段であってよい。本発明により好ましくは３〜１０段及び特に好ましくは４〜８段である。
【０２２２】
通常抽出塔内の蒸気圧は、実質的に大気圧（約１．０１ｂａｒ）である。
【０２２３】
比較的揮発性の高い有機抽出剤を使用する場合、抽出塔内の蒸気圧は大気圧よりかなり高くなる。しかしこの手順は本発明によりあまり好ましくない。液相では通常実質的に送出圧力が存在し、これは最大６ｂａｒであり得る。
【０２２４】
ちなみに本発明による水性中間生成物の抽出には、出典Ｉの７１８〜７３８ページの実施形態が対応する方法で適用される。
【０２２５】
水性中間生成物Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩからアルデヒド抽出することを目的とした有機抽出剤として、抽出条件下で（通常温度範囲１〜８０℃で）水性中間生成物と非混和領域を有している、実質的にすべての有機溶剤が考えられる、したがって、有機抽出剤として特に、２０℃及び標準圧力で、水への可溶性が１０質量％未満、好ましくは７質量％未満、特に好ましくは５質量％未満及び格別に好ましくは１質量％未満である有機溶剤が適している（分量表示はそれぞれ結果として生じた溶液に基づいている）。
【０２２６】
好ましくは、その中で、その質量密度（単位ｋｇ／ｍ３）が、（水性中間生成物の）抽出される抽出産物の質量密度（同様に単位ｋｇ／ｍ３）と、≧１０ｋｇ／ｍ３、好ましくは≧１５又は≧２５ｋｇ／ｍ３、特に好ましくは≧３０又は≧４０ｋｇ／ｍ３及び格別に好ましくは≧５０ｋｇ／ｍ３異なっている（抽出時に適用された圧力及び抽出時に適用された温度（抽出条件）に基づいて）。しかし、通常前述の質量密度差は３００ｋｇ／ｍ３を上回らない。ほとんどの場合質量密度差は≦２５０ｋｇ／ｍ３、それどころか部分的に≦２００ｋｇ／ｍ３又は≦１５０ｋｇ／ｍ３である。
【０２２７】
さらに、有機抽出剤の動的粘度が抽出条件下で、抽出する水性中間生成物の動的粘度より小さい場合、本発明による方法に好都合である。
【０２２８】
これにより、水性中間生成物が分散相であり及び有機抽出剤が連続相である場合、２つの相間で物質移動が加速し及び同等の分離結果が最終的により短い塔で可能になる。
【０２２９】
有機抽出剤の動的粘度が抽出条件下で≦１ｍＰａ・ｓ、より適切には≦０．９ｍＰａ・ｓであると本発明に従い好ましい。通常有機抽出剤の動的粘度は、抽出条件下で０．３ｍＰａ・ｓ以上である。基本的に水性中間生成物Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩのための有機抽出剤の動的粘度は、抽出条件下で最大１００ｍＰａ・ｓであってよい。すなわち、その動的粘度が抽出条件下で≧１ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓ、又は２〜１０ｍＰａ・ｓである抽出剤も考えられる。
【０２３０】
さらに、抽出条件下で２つの液相間の表面張力が比較的高い場合、水性中間生成物からのアルデヒド抽出のために好都合である。
【０２３１】
加えて、有機抽出剤がアミン基−ＮＨ2、スルホン酸基−ＳＯ3、カルボキシル基−ＣＯＯＨ及び無水物基−ＣＯＯＣＯ−を備えていない場合有利である。さらに、有機抽出剤は抽出条件下で水と可能な限り化学的に反応せず（すなわち、加水分解されない）及び水中又は水性中間生成物Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩ中への可能な限り低い可溶性を示す。
【０２３２】
既述の内容を背景に、水性中間生成物からのアルデヒド抽出のために本発明により適した抽出剤は特に以下が考えられる：
−  芳香族炭化水素、例えばベンゼン及びジフェニル、
−  アルキル基で置換した芳香族炭化水素、例えばトルエン、エチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン及びクメン、
−  ハロゲン化した芳香族炭化水素、例えばモノクロロベンゼン、モノブロモベンゼン及びモノフルオロベンゼン、
−  パラフィン系炭化水素（線状、分枝又は環状）、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン及びシクロヘキサン等のＣ6〜Ｃ16のアルカン、又はテトラデカン等のＣ10−Ｃ14のアルカン、
−  石油エーテル及びガソリン留分等の工業用炭化水素、
−  ハロゲン化したパラフィン系炭化水素、例えばクロロホルム、ジクロロメタン、クロロエタン、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、例えば１，３−ジクロロプロパン及び１，２−ジクロロプロパン等のジクロロプロパン、並びにトリクロロエタン、
−  アルキルエーテル及びアリールエーテル芳香族炭化水素、例えば２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、アニソール及びジフェニルエーテル、
−  ４つの炭素原子を持つ脂肪族及び脂環式エーテル、例えばジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル及びエチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、
−  芳香族カルボニル化合物、例えばベンゾフェノン、
−  少なくとも５つの炭素原子を持つ脂肪族及び脂環式ケトン、例えばメチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチルプロピルケトン、エチルブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン及びトリメチルシクロヘキサノン、
−  好ましくは合計４〜１０個、特に好ましくは５〜８個の炭素原子を持つ、脂肪族Ｃ1−Ｃ4−モノカルボン酸及びＣ1−Ｃ6−アルカノール又はシクロアルカノールのエステルで、例えばギ酸イソブチル、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ｎ−ヘキシル、プロピオン酸イソブチル、酪酸イソブチル及びイソ酪酸イソブチル
−  ハロゲン化した及び／又はアリール基で置換したアルカノール、例えばヘキサフルオロ−２−フェニル−２−プロパノール及び、
−  脂肪族ジカルボン酸、オレフィンジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸のジアルキル、例えばマレイン酸ジエチルエステル、フタル酸ジメチルエステル及びフタル酸ジエチルエステル。
【０２３３】
当然のことながら有機抽出剤として、本発明に関する目的のために、前述の抽出剤からなる混合物を使用してもよい。２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（４０質量％）と２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（６０質量％）の共融混合物、７０〜７５質量％のジフェニルエーテルと２５〜３０質量％のジフェニルの混合物、並びに７０〜７５質量％のジフェニルエーテルと２５〜３０質量％のジフェニルから成る混合物（このような混合物は市販品では例えばＤｉｐｈｙｌ（登録商標）が購入可能）と、この混合物に対して０．１〜２５質量％のｏ−フタル酸ジメチルとの混合物が例として挙げられる。しかし、長鎖のモノアルカンカルボン酸、例えば２−エチルヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸及び／又はデカン酸も、本発明の目的に適した抽出剤として使用することができる。
【０２３４】
前述の抽出剤では、本発明に関する目的のために、１，３−ジクロロプロパン、１，２−ジクロロプロパン、１，１−ジクロロエタン及び２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールと２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールから成る共融混合物が好ましい抽出剤である。本発明に従い特に好ましい抽出剤として、抽出試験により、Ｄｉｐｈｙｌ、トルエン、クロロベンゼン、フルオロベンゼン及びベンゼンが明らかである。
【０２３５】
抽出剤は、抽出時に水性中間生成物中に含まれているアルデヒドアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルフラール（特に最後に挙げた２つ）を可能な限り吸収するが、アクリル酸及びその共役塩基は可能な限り吸収しない又はまったく吸収しないように選択されているため、アクリル酸との化学的類似性のために、水性中間生成物中にも通常含まれている成分であるプロピオン酸及びその共役塩基、ギ酸及びその共役塩基並びに酢酸及びその共役塩基は、本発明によるアルデヒド抽出の範囲において、アクリル酸及びその共役塩基と共に水性ラフィネート中に残る。
【０２３６】
記述されたように実施された、水性ラフィネートＩ、又は水性ラフィネートＩＩＩ、又は水性ラフィネートＩと水性ラフィネートＩＩの混合物（この混合物はラジカル重合前にＣＯ2ガス放出を選択的に実施しておくことができる）の製造方法では、直後にラジカル重合処理を行って各水性ラフィネートに含まれるアクリル酸及びその共役塩基をポリマー内に組み込むことができる（別法として各水性ラフィネートを同様に明細書ＷＯ２００５／０４９５４３、ＤＥ−Ａ２００６０４５０８９及びＤＥ−Ａ１０２００６０４５０８８の既述と同様に貯蔵タンク（保管タンク）内で、温度が例えば２５℃で、希薄空気で覆った状態で貯蔵することができる）。すなわち、本発明により製造された水性ラフィネートは、直接ラジカル重合体（ラジカル開始によって生じたポリマー）の製造のために使用することができる。その際重合の前、重合の最中及び／又は重合の後に、さらなるアルカリ塩基、その水溶液（水性アルカリ塩基）及び／又は水を添加することができる。
【０２３７】
ラジカル重合が行われた反応混合物は、ここではそれぞれ多くの水性ラフィネート並びに各重合に必要な添加物を含んでいる。
【０２３８】
選択的に、この添加物は（添加物として、純水アクリル酸（ｇｌａｃｉａｌａｃｒｙｌｉｃａｃｉｄ（ＧＡＡ）も考えられる）コモノマーを含んでいてよい。これは、アクリル酸及びその共役塩基とは異なる、同じく通常好ましくは優れた水溶性を備えたエチレン単不飽和化合物、例えばメタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−スルホン酸、上記酸のアミド、上記酸のアルカリ金属塩、上記酸のアンモニウム塩、アクリル酸のモノヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸のモノヒドロキシアルキルエステル、Ｎ−ビニルホルムアミド等である。
【０２３９】
しかしコモノマーは、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル、一価アルコール、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の水溶性の低いエチレン系一価不飽和化合物並びに酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル等のビニルエステルであってもよい。水溶性の低いモノマーの比率が、反応混合物中の含まれるモノマー全体（ラジカル重合可能な、少なくとも一価のエチレン系不飽和化合物）に対して大きい場合は、ラジカル重合の範囲で例えば水性ポリマー分散が得られ、比率が小さい場合は、通常水性ポリマー溶液が得られる。
【０２４０】
しばしば、重合反応混合物中のアクリル酸及びその共役塩基とは異なるモノマーの総量は、含まれるモノマーの総量に対して≦４０モル％、又は≦３０モル％、又は≦２０モル％ないし≦１０モル％、又は≦５モル％である。
【０２４１】
前述の内容は、コモノマー比率がわずかであるか又は消滅した状態が好ましい、高吸水性ポリマー水溶液の製造を目的とするラジカル重合の場合にも該当する。これは架橋した、及びそれゆえに実質的に水溶性のポリマーである。
【０２４２】
このようなポリマーは、水性反応混合物がラジカル重合のために、アクリル酸及びその共役塩基並びに選択的に上記のコモノマー（その分量比率は好ましくはわずかであり及び特に好ましくは消滅している）の他に、わずかな量の少なくとも１つのいわゆるコア架橋剤が添加されて含まれていることによって得られる。ここでは少なくとも二価のエチレン系不飽和結合を持つ化合物である。適切なコア架橋剤（内部架橋剤とも呼ばれる）の例として、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ジアクリレート、又はジメタクリレート、相対的な（1Ｈに関して）分子量が１００〜１５００のポリアルキレングリコール、トリメチロールプロパントリメタクリレート、少なくとも２回アクリル酸又はメタクリル酸とエステル化したトリメチロールプロパンとＯＨ基当たり１〜８モルのエチレンオキシドとの反応生成物、特に完全にアクリル酸又はメタクリル酸とエステル化した、トリメチロールプロパンとＯＨ基当たり２〜６モルのエチレンオキシドとの反応生成物、トリアリルアミン及びテトラアリルアンモニウム塩化物が挙げられる。適切な内部架橋剤のその他の例は、従来技術（例えばＷＯ２００６／０５３７３の９及び１０ページ、並びにＷＯ０３／００２６２３及びＤＥ−Ａ１０２２０４９４）に記載されている。
【０２４３】
通常水性反応混合物はラジカル重合のために、その質量に対して０．００１〜５質量％、好ましくは０．０１〜２質量％の、少なくとも１つのコア架橋剤を含む。重合反応混合物中に含まれる、アクリル酸、その共役塩基及びコモノマーが含有する反応混合物のモル総量に対してしばしば０．００１〜５モル％、又は０．００５〜２モル％、好ましくは０．０５〜０．２モル％の、少なくとも１つの内部架橋剤（コア架橋剤）を含む。
【０２４４】
加えてさらに水性反応混合物は通常少なくとも１つの重合開始剤を添加されて含んでおり、この重合開始剤によってラジカル重合が開始される（基本的にラジカル重合は例えば電子線を水性反応混合物に作用させることでも引き起こすことができる）。重合開始剤として、重合条件下で遊離基に分解する化合物全体、例えば過酸化物、ヒドロ過酸化物、過酸化水素、過硫酸塩、アゾ化合物及びレドックス開始剤が使用できる。多くの場合、有利には異なった重合開始剤の混合物を使用してよく、これは例えば過酸化水素並びに過硫酸ナトリウム及び／又は過硫酸カリウムの混合物である。適切な有機過酸化物は例えばアセチルアセトン過酸化物、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ジベンゾイル及びクメンヒドロペルオキシドである。その他の適切なラジカル重合開始剤は、従来技術（例えばＷＯ０３／００２６２３の１７及び１８ページ、並びにＤＥ−Ａ１０２２０４９４第１０段）に記載されている。しかし重合開始剤として、光重合開始剤も考えられ、これは電磁放射線の作用により遊離基形成を活発にする。光重合開始剤はα−再分解剤、Ｈ−引抜き系であり又はアジドであってもよい。例として、ベンゾフェノン誘導体が挙げられる。
【０２４５】
一般に、ラジカル重合の反応混合物は、その中に含まれているアクリル酸、その共役塩基、これら２つの異なったコモノマー及びその共役塩基並びにコア架橋剤の総量に対して（すなわち、含まれているモノマー総量に対して）、０．００１〜５質量％、好ましくは０．０１〜５質量％及び特に好ましくは０．０５〜２質量％、少なくとも１つの重合開始剤が添加されて含まれている。個別には、既述のように構成された水性反応混合物のラジカル重合は、例えば明細書ＷＯ２００８／００９５９９、ＥＰ−Ａ１２３７９３７、ＤＥ６００１２１０８Ｔ２、ＥＰ−Ａ０３７２７０６、ＷＯ９９／４２４９４、ＷＯ０１／３８４０２、ＷＯ０３／００２６２３、ＵＳ２０１０／００４１５４９Ａ１及びＷＯ２００６／０５３７３１並びに本明細書中及び本出願中で引用された従来技術中に詳述されているように、実施される。ラジカル重合の結果として、一般にゲルが得られ、これはまだ、重合の周囲にある水性媒体と結合されている。
【０２４６】
典型的には８０〜２５０℃、又は１２０℃〜２００℃の温度でゲルを乾燥させてから粉砕することにより微細化したポリマー粉が得られ、これは水溶液を非常に良く吸収することができる。
【０２４７】
スーパーアブソーバーの吸収及び保持特性は、通常前述のポリマー粉粒子の表面後架橋によって追加的に改善される（ＤＥ−Ａ１０２２０４９４参照）。表面後架橋剤として、ここでは粉中にあるポリマーの官能基と（例えばカルボニル基及び／又はカルボキシレート基と）反応可能な化合物が考えられる。通常ポリマー粒子は、少なくとも１つの後架橋剤の少なくとも１つの溶液と共に１つの不活性の溶剤、例えば水、一価アルコール、多価アルコール又は前述の物質のうち少なくとも２つの混合物に入れて噴霧する。（例えばこれらを引き起こす縮合反応の）表面後架橋を開始又は加速するために、既述のようにその表面に噴霧されたポリマー粒子が５０〜２５０℃、好ましくは１１５〜１９０℃の温度範囲で保持されている。後架橋剤の例として、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及びグリセロール等のポリオール、並びにメチレンビス（Ｎ−メチロール−メタクリルアミド）等のジ及びポリ−Ｎ−メチロール化合物が挙げられる。その他の適切な後架橋剤は、従来技術（例えばＷＯ０３／００２６２３、ＷＯ２００６／０５３７３１、ＵＳ２０１０／００４１５４９、ＵＳ２００８／０１１９６２６及びＷＯ２００８／００９５９９、並びに本明細書及び本出願中のその他の引用された従来技術を参照）に記載されている。
【０２４８】
ＷＯ２００８／００９５９９に例として記述されているように水性反応混合物のラジカル重合は、液滴重合によって行うこともできる。重合及び乾燥は、ここでは重なり合って行われる。
【０２４９】
ゲル乾燥及び後架橋で適用される温度が比較的高いために（ゲル乾燥はその上に通常ガスが貫流される）、本発明により製造された、それぞれラジカル重合のための反応混合物のベースとなる水性ラフィネートＩＩ、又はラフィネートＩＩＩ、又は水性ラフィネートＩと水性ラフィネートＩＩの混合物中に少量含まれている有機抽出剤は、通常乾燥及び／又は後架橋において、形成されたポリマーから除去され、それ故にそのような水性ラフィネートの抽出剤含有量の除去をラジカル重合前に行うことは必ずしも必要ではない。
【０２５０】
しかし当然のことながら、このような事前分離は比較的簡単に行うこともできる。本発明により生成された水性ラフィネート中に含まれている比較的わずかな量の有機抽出剤を、吸着により（例えば吸着剤として活性炭を使用して）分離する方法がある。別法として、本発明により生成された水性ラフィネート中に溶解して残っている（第１の）有機抽出剤を水性ラフィネートから抽出的に分離する方法もある。（第２の）有機抽出剤として、水性ラフィネートへの可溶性が水性ラフィネートに溶解して含まれている（第１の）有機抽出剤の水溶性に比べて格段に小さい有機溶剤を使用すると、応用技術的に目的に合っている。この第２の有機抽出剤中に、水性ラフィネートから、その中に溶解して残っている第１の有機抽出剤を吸収する。このようにして水性ラフィネートＩＩ、又は水性ラフィネートＩＩＩ、又は水性ラフィネートＩと水性ラフィネートＩＩの混合物の有機抽出剤含有量は容易に、ＵＳ−Ａ２００８／０１１９６２６及びＵＳ−Ａ２００８／０１６１５１２に推奨されている範囲である、ラフィネートの質量に対して１〜１０００質量ｐｐｍに調整され得る。しかし言うまでもなく１質量ｐｐｍという下限は、簡単に下回ることが可能である。通常この分離処理は１〜３段の理論段で十分である（ほとんどの場合理論段１段）。考えられる第２の有機抽出剤の例として、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、シクロヘキサン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、ドコサン、トリコサン及びテトラコサンが挙げられる。
【０２５１】
しかし別法として、多くの本発明に適した（第１の）有機抽出剤が標準圧力において比較的低い沸点を備えていること及び／又は少量の、水と共に比較的低沸点の共沸混合物を形成する（水蒸気とストリッピングできる）という状況を有効に利用することもできる。
【０２５２】
どちらの場合も、第１の有機抽出剤はそれを溶解して含んでいる水性ラフィネートから精留法で分離でき（例えばトルエンはこのようにして比較的簡単に（すなわち、比較的わずかなエネルギー消費で）分離可能であり）、これによりトルエンは本発明により特に好ましい第１の有機抽出剤となっている。
【０２５３】
ストリップ部を１つしか持たない、分離効果のある内部構造物を備える精留塔内で精留法による分離が実施可能であると、応用技術的に目的に合っている。分離効果のある内部構造物として、この目的のために基本的にすべての、精留塔のために従来技術で公知の及び本明細書で既に何度も挙げた分離効果のある内部構造物を使用することができる。本発明により好ましくは、滴下バルブトレイ（デュアルフロートレイ）が分離効果のある内部構造物として使用される。
【０２５４】
理論段数は１〜５０の範囲で可動である。５〜２０であると、応用技術的に目的に合っている。穴径（滴下バルブトレイの貫通穴の直径）は、通常８〜５０ｍｍ、好ましくは１０〜３５ｍｍである。通常、トレイは等距離配置されている。しばしば、トレイ間隔は３００〜８００ｍｍ、たびたび４００〜６００ｍｍ及びしばしば５００ｍｍである。例えば液封ポンプを使用して、ストリップ塔内の頭部圧力を０．１〜１ｂａｒに調整すると（基本的に液封ポンプの代わりに（の別法として）負圧を生成するために本明細書では常に蒸気噴射器（ウォーターポンプで駆動される噴射ポンプ）水噴射器（液体の水噴射で駆動される噴射ポンプ）が使用可能）応用技術的に目的に合っている。塔の底部圧力はこれに応じて０．１〜５ｂａｒであってよい。塔への水性ラフィネートの供給は、好ましくは（理論的に）最上のトレイの上で行われる。内側及び／又は外側にある間接熱交換器は、従来式の構造であり（例えばロバート蒸発器、強制循環管蒸発器、強制循環管フラッシュ蒸発器、板状熱交換器。例えばＥＰ−Ａ８５４１２９を参照）及び／又は二重壁ヒーター（熱媒体として有利には部分酸化で得られた水蒸気の廃熱を使用）を介して、分離塔の底部に分離に必要な熱エネルギーを給送する。この給送は好ましくは外部にある、自然循環式又は強制循環式の循環蒸発器を介して行われる。特に好ましくは外部にある、強制循環式（選択的にフラッシュ循環式）の循環蒸発器を使用する。
【０２５５】
ごく一般的に、本発明による方法では、蒸発器が必要な場合はどんな場合でも、有利には（アクリル酸及び／又はその共役塩基には望ましくない重合の傾向があるために、被膜を形成可能な物質である）薄膜蒸発器を使用してもよい（例えば、タイプＬｕｗａ（登録商標）、又はＳａｍｂａｙ（登録商標）、又はＳａｋｏ（登録商標）ＫＶないしＳａｋｏＫＨの薄膜蒸発器）。特にＳａｍｂａｙ蒸発器は、本発明による目的に好適であり、応用技術的に目的に合っている。
【０２５６】
本発明により好適な熱交換器は、特にＷＯ２００９／１３３０４２及びＤＥ−Ａ１９５３９２９５に記述されている。
【０２５７】
可能な底部温度は５０〜１００℃であってよい。水性ラフィネートは、実質的に、水性中間生成物のアルデヒド抽出から取り出される温度で給送される。
【０２５８】
ストリップ塔の底部から、残っている第１の有機抽出剤を除かれた水性ラフィネートが連続的に取り出され、及び第１の有機抽出剤をまだ含んでいる水性ラフィネートについて既述されているように、その保管及び／又はそれに続くラジカル重合の処理に送られる。
【０２５９】
気相は（理論的に）最上にあるトレイの上で凝縮される。好ましくは凝縮は間接冷却によって行われる。これに関して、必要な間接熱交換器はストリップ塔の外部にあってもよい。形成された凝縮液は、その温度が例えば２０〜４０℃であってよく、相分離器に給送され、そこから分離する相に別れて取り出すことができると、応用技術的に目的に合っている。水相はストリップ塔への環流として戻される（好ましくはその（理論的に）最上のトレイ（最上の理論段）に）。ストリッピングされた有機相は「新しい」第１の有機抽出剤としてアルデヒド抽出（塔）に戻され及び／又は焼却される。塔頂凝縮によりガス状で残ったものは、液封ポンプを介して通常排ガス除去装置に送られる。作動液として液封ポンプは水相及び／又は有機相からの凝縮生成物を含んでいる（作動液の蒸気圧が小さいほど液封ポンプで生成される圧力は小さくなる）と応用技術的に目的に合っている。本発明により有利には、本発明による方法で使用される液封ポンプは、ＤＥ−Ａ１０１４３５６５で推奨されているように駆動される。
【０２６０】
必要な分離エネルギーを間接熱交換によって塔底に送る代わりに、分離エネルギーを高温蒸気を底液中に通して、直接的な経路で給送することもできる。その場合は間接蒸発器の必要性がなくなり得る。この目的のために、水蒸気は初期圧力１．５〜１００ｂａｒで使用される（例えばインレットバルブを通ってストリップ塔内に入る際に水蒸気は塔内圧力にゆるめられる）。その温度は１２０℃〜３１１℃であってよい。
【０２６１】
それ以上の支援として、水性ラフィネートから溶解して含まれている第１の有機抽出剤をストリッピングするために凝縮が困難なガス（例えば空気、希薄空気、分子状窒素）を精留塔の塔底から塔頂へ追加的に貫流させることは通常不要である。ちなみにストリップ塔は外部に対して断熱されて稼働される。
【０２６２】
本発明に従った、アルデヒドアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドの水性中間生成物ＩＩ、又はＩＩＩ、又はＩ及びＩＩ、からの分離の際に付随的に発生する有機抽出物ＩＩ、ないしＩＩＩ、ないしＩ及びＩＩは、その中に含まれている抽出剤をここから再び分離して本発明による抽出に戻すことは、経済的に目的に合っている。本発明により有利には、この分離は精留法で、少なくとも１つの強化部分及び少なくとも１つのストリッピング部分を含む精留ユニット内で実行され得る。精留ユニットは、それ自体周知の構造であってよい。通常この精留ユニットは、従来技術で公知のように、分離効果のある内部構造物として備えている精留塔として仕上げられている（例えばＤＥ−Ａ１０３３６３８６及びＤＥ−Ａ１０２０１０００１２２８を参照）。このような分離効果のある内部構造物として、基本的に精留のために流通しているすべての分離効果のある内部構造物が考えられる。それには、特にトレイ、規則充填物及び／又は不規則充填物がある。物質移動トレイとして、バブルキャップトレイ、バルブトレイ（例えば強制バルブトレイ又は滴下バルブトレイ（デュアルフロートレイ））、シーブトレイ（例えば固定式バルブ付き又はバルブディスクトレイとして）及び／又はＴｈｏｒｍａｎｎトレイが好ましい。不規則充填物として、リング、らせん、サドル充填物、ラシヒリング、Ｉｎｔｏｓ−リング又はＰａｌｌ−リング、Ｂｅｒｌ−サドル又はＩｎｔａｌｏｘ−サドル、Ｔｏｐ−Ｐａｋ等又は網状充填物などが特に適している。格別に好ましくは、精留法による抽出物分離のために規則充填物が分離効果のある内部構造物として精留塔に設置される。これは整列された及び／又は整列されていない規則充填物であってよい。整列されていない規則充填物とは、ガス透過性の容器内にある、定義されて成形された充填物からなる不規則充填物である。これはリング、円筒形、サドル充填物又はそれに類似したものであってよい。表面を拡大して圧力損失を低減すると同時に気相液相接触を増大させるため、充填物の側面が幾重にも割られている。このようにして例えばＨｉｆｌｏｗリング又はＨｉｆｌｏｗサドル等の非常に複雑な構造物が生じる。
【０２６３】
整列された規則充填物は、通常圧力損失は小さく、同時に分離能力はより高い。このような規則充填物では、メタルファブリック又は薄鋼板が折られ及び／又は巻き付けられ、これにより蒸気及び液体が集中的に誘導され、それによって蒸気と液体が集中的に接触する。表面をさらに構造化することで、及び穴を配設することで、規則充填物表面の湿潤性だけでなく追加的に物質移動も高められる。本発明により、該当する精留分離には、特にＭｏｎｔｚ社の規則充填物、例えばＭｏｎｔｚ−構造規則充填物タイプＢ１、タイプＡ３、タイプＢＳＨ、タイプＭ及びタイプＭＮが適している。
【０２６４】
精留分離に必要な熱エネルギーは、内側及び／又は外側にある、従来式の構造の間接熱交換器（例えば薄膜蒸発器、ロバート蒸発器、強制循環管蒸発器、強制循環管フラッシュ蒸発器、板状熱交換器など。例えばＥＰ−Ａ８５４１２９を参照）を介して及び／又は二重壁ヒーター（熱媒体として有利には部分酸化で得られた水蒸気の廃熱を使用）を介して、精留塔の底部に給送され得る。塔断面積が比較的大きい精留塔を使用する場合、直列又は並列に接続された複数の蒸発器（間接的熱交換器）の使用が推奨される。この場合、好ましくは２〜４つの間接熱交換器（蒸発器）を並列に稼働させる。ここでは強制循環管フラッシュ蒸発器が本発明により好ましい。
【０２６５】
方法技術的に、本発明により好ましい２つの境界例を対比して示す。第１の例では、水性中間生成物のアルデヒド抽出のために入れられた有機抽出剤（例えばＤｉｐｈｙｌ（登録商標））は、標準圧力（１．０１ｂａｒ）で、同じく標準圧力でのベンズアルデヒドの沸点よりも高い沸点を示す。
【０２６６】
その場合アルデヒド抽出から連続的に取り出された精留塔の有機抽出物は、精留塔内でその中間部分又はその下に（しかし少なくとも２段（通常５段まで）の理論段が塔底（精留塔内の最下段の内部構造物の下側の空間）の上にある）連続的に給送される。既に詳述したようにアルデヒド抽出は、比較的中温で実施されるため、アルデヒドを溶解して含んでいる有機抽出物が抽出から精留塔への経路でその温度を上昇させるために間接熱交換器に誘導されると、応用技術的に目的に合っている。有利には温度上昇は、実質的に精留塔への流入部の温度と同じ値まで行われる。例えばこの温度は１６０〜１９０℃、又は１７０〜１８０℃にあってよい。間接熱交換器を同時に貫流する液体の熱媒体として、本発明により好ましくは精留塔から取り出された塔低液が使用される。この塔低液は、望ましくないアルデヒドが精留塔内で実質的に取り除かれた有機抽出剤である。本発明による精留では、１７０〜２００℃の温度で精留塔の底部から取り出されてよい。続いて前述の間接熱交換器を出る際には温度が１２０〜１３０℃であってよい。失った抽出剤を補充するため、間接熱交換器から出た抽出剤の流れで新しい有機抽出剤を補い、それに続いて水性中間生成物のアルデヒド抽出に戻すことができる。その際さらなる間接熱交換を例えば水等の冷媒に対して行ってよく、抽出剤の流れの温度は、戻される経路でさらに低減される。当然のことながら、精留塔に送り込まれた有機抽出物の加熱及び抽出塔底部から取り出された、洗浄された有機抽出剤の冷却は互いに空間的に分離された間接熱交換器により、代替の熱媒体又は冷媒（例えば水蒸気ないし水）を使用して実施することができる。
【０２６７】
アルデヒドの精留分離は、記述された例では、液封ポンプによって低減された塔頂圧力で実施されると、応用技術的に目的に合っている。この圧力は、例えば５０〜１５０ｍｂａｒないし７０〜１４０ｍｂａｒであってよい。液封ポンプ用作動液として、例えば凝縮生成物又は水で薄められた凝縮生成物が考えられる。底部圧力は、塔頂圧力、分離効果のある塔内部構造物の数と種類、並びに精留に関する流体力学的必要条件によって決まり、１５０〜２５０ｍｂａｒ、又は１６０〜２００ｍｂａｒである。通常精留ユニット内（精留塔内）の理論段は５〜１０段で十分である。
【０２６８】
塔頂に達した低沸点物質の流れの凝縮は、例えば間接的に、当業者にそれ自体周知の及び特段の制限を受けない間接熱交換器内で（冷却剤として例えば表面水が使用可能）、及び／又は直接的に、例えばスプレークーラーとして仕上げられたクエンチ内で、実施される。この凝縮は好ましくは直接冷却によって実施される。そのために、既に凝縮された低沸点留分が間接熱交換器を使用して（典型的には２０℃〜５０℃の温度に）冷却され及び冷却された凝縮液はその取出し部で蒸気中に噴霧される。
【０２６９】
この噴霧は別の装置内で又は精留ユニット内（精留塔内）で行われてよい。精留ユニットへの噴霧時、取出し部は有利には収集トレイとして形成されている。低沸点物質の流れの直接凝縮は、上方へ及び好ましくは下降する温度で、多段階で行われてもよい。冷却された凝縮液と蒸気との混合を改善する内部構造物により、直接冷却の効果が向上され得る。これには、本明細書中に既に挙げられたすべての分離効果のある内部構造物が考えられる。
【０２７０】
形成された低沸点凝縮液の一部（望ましくないアルデヒド含有する）は、精留分離からその廃棄処理へと送られる。他の一部は、精留ユニット内（精留塔内）で環流として使用される。環流液の温度は典型的には２０℃〜５０℃である。塔頂凝縮の際にガス状で残った成分は、液封ポンプを介して通常排ガス除去装置に送られる。
【０２７１】
本発明により好ましい第１の境界例の、方法技術的に改善された実施形態では、精留ユニットの強化部分が側留塔として形成される。すなわち、アルデヒドが入れられた有機抽出物の流入部と塔頂との間から、精留塔に設置された収集トレイ内へ、このトレイに到達した（環流）液体の一部がアルデヒド出口として精留塔から取り出される。
【０２７２】
ここからさらに塔頂に到達している低沸点物質の流れは、一実施形態では、低沸点物質の流れに含まれている、比較的わずかな、標準圧力（１．０１ｂａｒ）で沸点≧０℃を示す、環流液として必要な一部の成分だけが、前述の直接及び／又は間接冷却によって恐縮される。その際残った、アクリル酸を含む残留ガス流は、この場合、例えば圧縮されて液封ポンプにより運ばれ、吸収ゾーンＩ、凝縮ゾーンＩ、吸収ゾーンＩＩ、オプションの冷却ゾーン及びオプションの凝縮ゾーンＩＩから成る群の少なくとも１つのゾーンに戻される。返送がほぼ吸収ゾーンＩＩに又は吸収ゾーンＩＩにだけ行われると、応用技術的に目的に合っている。望ましくない凝縮を回避するため、ガス流は液封ポンプの前で間接熱交換により加熱することができる。
【０２７３】
別の一実施形態では、さらに塔頂に到達している低沸点物質の流れの中に含まれている成分は、標準圧力で沸点≧０℃を示し、直接及び／又は間接冷却によって比較的量的に凝縮される。その際に生成される凝縮液の一部だけが、環流液として精留塔で使用される（凝縮されずに残った残留流は、液封ポンプを介して排ガス除去装置へ送られる）。アクリル酸を含有している、形成された凝縮液の別の一部は、本発明により有利には少なくとも１つのゾーン吸収ゾーンＩ、凝縮ゾーンＩ、吸収ゾーンＩＩ、オプションの冷却ゾーン及びオプションの凝縮ゾーンＩＩから成る群の少なくとも１つのゾーン送られてよい。給送がほぼ吸収ゾーンＩに又は吸収ゾーンＩにだけ行われると、応用技術的に目的に合っている。有利には、返送は吸収ゾーンＩへ吸収剤Ｉ中に、又は別の吸収剤流中に行われる。示された返送方法により、アクリル酸損失は最小限に抑制できる。記述されたすべての事例では、塔壁に望ましくないアクリル酸凝縮が生じないよう、精留塔のストリップ部は外部から付加的に加熱されながら稼働され得る。
【０２７４】
本発明により好ましい第２の境界例では、水性中間生成物のアルデヒド抽出のために入れられた有機抽出剤（例えばトルエン）は、標準圧力（１．０１ｂａｒ）で同じく標準圧力でのアクリル酸の沸点よりも高い沸点を示す。
【０２７５】
その場合はアルデヒド抽出から連続的に取り出された精留塔の有機抽出物は、精留塔内でその中間部分又はその上に（しかし少なくとも２段（通常５段まで）の理論段が塔頂の下にある）連続的に給送される。流入は、有利には同様に、実質的に精留塔の流入部の温度まで高められた温度で行われる。塔頂では、好ましくは同様に使用圧力が標準圧力を下回るように調整される（これは通常（目的に合わせて同じく液封ポンプを使用して調整され）７０〜２５０ｍｂａｒの範囲にあってよい）。底部圧力は、塔頂圧力、分離効果のある塔内部構造物の数と種類、並びに精留に関する流体力学的必要条件からもたらされ、２００〜３５０ｍｂａｒである。通常精留ユニット内（精留塔内）の理論段は５〜１０段で十分である。同様に精留塔の頭部では既述された別の境界例のように、到達した低沸点物質の流れが、その中に含まれる、標準圧力（１．０１ｂａｒ）で温度≧０℃の沸点を持つ成分が大幅に凝縮される。
【０２７６】
凝縮されない成分は、液封ポンプを介して排ガス流として（別のアクロレイン出口を形成）排ガス除去装置（例えば焼却による）に送られる。形成された（アルデヒドが実質的に含まれていない）凝縮液の一部は、環流液として精留塔のために使用される。形成された凝縮液の他の一部は、実質的に有機抽出剤から成り、「新しい」抽出剤として直接水性中間生成物のアルデヒド抽出に戻される。その中に含まれるアクリル酸部分は支障にはならない。
【０２７７】
塔底から連続的に取り出される塔底液は望ましくないアルデヒドを濃縮して含んでおり、即座に廃棄することができる（例えば焼却により）。基本的に、アクリル酸より沸点の高いアルデヒドだけでなくアクリル酸もまだ含んでいる塔底液は、別法として以下に記述する、吸収ゾーンＩから取り出され及び部分酸化ゾーンからの生成ガス混合物の冷却のためには使用されない被吸収物Ｉからのアクリル酸回収へ少なくとも部分的に給送可能である。ここで記述されたすべての精留変形例では、重合抑制のために空気又は希薄空気が精留塔を下から上へ通って誘導され得ることも確認される。さらに、記述された第２の境界例の場合、アルデヒドと有機抽出剤の精留分離は、アルデヒドを溶解して含んでいる有機抽出物がその精留処理の前にＤＥ−Ａ１０１３８１０１に示された手順に類似して、少なくとも１つのアルデヒド捕捉剤を添加することによって容易に実施可能なことが指摘される。アルデヒド捕捉剤は、アルデヒドとの化学反応により、より高温の沸点を持つ化合物に変化する。このようなアルデヒド捕捉剤として、とりわけ少なくとも１つの第一級アミノ基を持つ窒素化合物が考えられる（特に好ましいアルデヒド捕捉剤の例として炭酸水素アミノグアニジン挙げられる）。
【０２７８】
明細書ＤＥ−Ａ１０２００７０５５０８６、ＤＥ−Ａ１０３３６３８６、ＷＯ２００９／１３３０４２、ＷＯ２００４／０３５５１４及びＷＯ００／５３５６０に開示された返送分割方法に従い、吸収ゾーンＩから取り出された、高沸点溶剤の安息香酸、マレイン酸、フタル酸及び無水物の他に同様にアクリル酸も含んでいる被吸収物Ｉ（これは部分酸化ゾーン内に形成された生成ガス混合物を直接冷却するための冷却液としては使用されない）の質量流が、その排気装置に直接には給送されないと、本発明による手順により目的に合っている。その代わりに、吸収ゾーンＩから取り出したこの被吸収物Ｉの部分を本発明により有利にはその中にモノマーとして又はマイケル付加体として含まれているアクリル酸を回収するために、回収ユニットに給送する。
【０２７９】
回収ユニットとして、それぞれ分離効果のある内部構造物を備えている、又は分離効果のある内部構造物を備えていない、分離効果のある空間を使用することができる。単純な一実施形態では、それ自体周知の分離効果のある内部構造物を装填可能な回収塔が使用される。通常ここでは１〜２段の理論段十分である。比較的簡単な分離作業であるため、内部構造物及び環流液を省略できる。
【０２８０】
被吸収物Ｉの供給は、回収塔の下部範囲で、好ましくは直接塔底内へポンプを使用して行われる。塔底温度は目的に合わせて１４０〜２３０℃の範囲の値、好ましくは１６０℃〜２１０℃の範囲の値に調整される。熱の供給は、内部及び／又は外部にある、従来型の構造の間接熱交換器によって（ＷＯ２００９／１３３０４２参照）及び／又は二重壁ヒーターによって行うことができる外部にある自然循環式又は強制循環式の循環蒸発器が好ましい。外部にある強制循環式の循環蒸発器、例えば強制循環管フラッシュ蒸発器（強制循環管フラッシュ熱交換器）が特に好ましい。この目的のために、薄膜蒸発器も考えられる。
【０２８１】
回収塔頂の圧力は、標準圧力（１．０１ｂａｒ）を下回る値にも、標準圧力を上回る値にも調整可能である（通常２ｂａｒ以下及び２００ｍｂａｒ以上）。回収ユニット内の滞留時間は、０．５〜３時間となるはずである。回収塔内で気相に移行する、アクリル酸を含んだ低沸点留分は、直接（すなわち、環流液を形成することなく）吸収ゾーンＩに誘導してよい。塔頂の圧力が標準圧力を上回る値に調整されると、低沸点留分の給送は通常固有圧で行われる。部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物が、本発明による方法により、吸収ゾーンＩへの流入の前に冷却ゾーンで冷却される場合、前述の低沸点留分は好ましくは生成ガス混合物と共に冷却ゾーンに誘導される。塔底に残った高沸点留分は排出され及び焼却に給送される。塔底の滞留時間は、好ましくは塔底残滓の粘度が取り出された塔底液をポンプで給送可能であるよう調整される（好ましくは塔底には断面を縮小した入口が備えられている（ＥＰ−Ａ１０９５６８５参照））。特に好ましくは塔底液が固定サイクルで排出され、及びその廃棄は例えば焼却に給送される。給送を容易にするため、取り出された塔底液は有機酸等の親水性の液体（例えばエチルヘキサン酸、プロピオン酸）によって、又はエタノール又はメタノール等のアルカノールによって、又はジメチルホルムアミド等の液体によって希釈される。
【０２８２】
ＷＯ２００４／０３５５１４、ＤＥ−Ｃ２４０７２３６、ＷＯ２０１０／０６６６０１、ＷＯ２００９／１３３０４２、ＷＯ２００８／０７７７６７及びＷＯ００／５３５６０に記述されているように、アクリル酸回収は、ジアクリル酸（マイケル付加体）からモノマーアクリル酸への戻りを容易にする活性化合物（分解触媒）を添加して実施すると本発明により目的に合っている。これは直接回収塔底部に入れることができる。別法として、これをアクリル酸回収に入れられた被吸収物の一部に添加することも可能である。本発明により適切な再分解触媒は、例えばＫＯＨ、Ｋ2ＣＯ3、ＫＨＣＯ3、ＮａＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3、ＮａＨ−ＣＯ3、ＬｉＯＨ、Ｌｉ2ＣＯ3及びＣａＣＯ3である。本発明により適切なその他の再分解触媒は、特に例えばリン酸、ホウ酸、ギ酸又は酢酸等の弱有機又は無機ブレンステッド酸のアルカリ塩及び／又はアルカリ土類塩である。すなわち、再分解触媒として特にアルカリ及び／又はアルカリ土類リン酸塩、アルカリ及び／又はアルカリ土類ホウ酸塩、アルカリ及び／又はアルカリ土類ギ酸塩及びアルカリ及び／又はアルカリ土類酢酸塩が適している。これはしかし、そのような再分解触媒として第四級アンモニウム塩、第三級アミン又はそのような第三級アミンの塩をブレンステッド酸と使用してもよい。その中で好ましいものがＷＯ２００８／０７７７６７で推奨されている。好ましくは選択した回収条件下で、回収塔の底部から排出された塔底液に可溶である再分解触媒を選択する。ＵＳ−Ａ４２９３３４７に従い、フタル酸ジアルキルの存在下でも、有利には当該再分解に作用する。
【０２８３】
ＵＳ−Ａ５７３３０７５並びにＤＥ−Ａ４１０１８７９に記述されているように、アクリル酸−オリゴマーの再分解は、基本的に分解触媒の添加なしで、すなわち、実質的に純粋に熱的に実施される。この手順は本発明に従い好ましい。しかし、酸性の分解触媒を一緒に使用してもよい。このようなものとして、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、硫酸又はＪＰ−Ａ１７８９４９の固体酸性触媒が考えられる。回収ユニットを分子状酸素を含むガス、例えば空気又は希薄空気が貫流可能であると、応用技術的に目的に合っている。特に単純な実施形態の回収ユニットは（加熱可能であるという理由で）ダブルジャケットを備えた、飛沫よけが載せられている撹拌反応器であってもよく（例えば短い、ラシヒリングを充填した塔）、これを通ってアクリル酸を含む低沸点物質の流れがガス状で及び環流なしで分離され及び部分酸化の生成ガス混合物の吸収ゾーンＩ及び／又は冷却ゾーンに直接戻され得る。
【０２８４】
基本的にアクリル酸回収塔内で生じた低沸点留分に、ＷＯ２００４／０３５５１４の方法に不可欠であるように、向流で精留を行うことが可能である。しかし本発明による手順の利点は、まさにこのような向流の精留を行わないで済む点にある。
【０２８５】
通常回収ユニットもオーステナイト鋼製であり、好ましくは原材料１．４５７１（ＤＩＮＥＮ１００２０に準拠）から作られている。
【０２８６】
当然のことながら、本発明による方法では、すべての手順工程が、特にこのアクリル酸及び／又はその共役塩基を含有する液相がこれら工程に含まれる場合、アクリル酸及び／又はその共役塩基が望ましくない（早期の）ラジカル重合を阻止する重合抑制剤を添加した状態で実施される。このような重合抑制剤として、本出願に従来技術として引用されている明細書中にアクリル酸の重合抑制剤として推奨されているすべての阻害システムが考えられる。これには特にｏ−、ｍ−及びｐ−クレゾール（メチルフェノール）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジメチル−フェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−メチル−４−ｔｅｒｔブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェノール及び２，２’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）等のアルキルフェノール、ヒドロキノン、２−メチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ピロカテキン（１，２−ジヒドロキシフェノール）及びベンゾキノン等のヒドロキシフェノール、例えばパラ−アミノフェノール等のアミノフェノール、例えばパラ−ニトロソフェノール等のニトロソフェノール、例えば２−メトキシフェノール、２−エトキシフェノール、２−イソプロポキシフェノール、４−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ＝ヒドロキノンモノメチルエーテル）、モノ又はジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール等のアルコキシフェノール、例えばｏ−トコフェロール等のトコフェロール、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチレン−ピペリジン−Ｎ−オキシル（４−ＯＨ−ＴＥＭＰＯ）及び４−アセトキシー２，２，６，６−テトラメチレン−ピペリジン−Ｎ−オキシル等のＮ−オキシル、例えばＮ，Ｎ−ジフェニルアミン及びＮ−ニトロソ−ジ−フェニルアミン等の芳香族アミン又はフェニレンジアミン、例えばＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン等のヒドロキシルアミン、例えばトリフェニルホスフィン、トリフェニルホスファイト、次亜リン酸及び亜リン酸トリエチル等のケイ素を含んだ化合物、例えばジフェニルスルフィド、メチレンブルー及びフェノチアジン（ＰＴＺ）等の含硫化合物であり、場合によってそれぞれ１つ以上の金属塩（例えば、銅、マンガン、セリウム、ニッケル及びクロムの塩化物、ジチオカルバマート、硫酸塩、サリチル酸塩及び酢酸塩）と組み合わせである。当然のことながら上記重合抑制剤の混合物を使用してもよい。ＤＥ−Ａ１０２０１００４２２１６で推奨されている方法をアクリル酸の重合を抑制するために使用してもよい。本発明により有利には通常分子状酸素が共同抑制剤として一緒に使用される（特にＭＥＨＱの使用時。なぜなら同じものが連続的に稼働する方法で、より長い稼働期間使用される場合連続的に補充する必要があるからである）。有利には本発明の方法の重要な工程が比較的温度が低い状態で実施することができる（例えば吸収ゾーンＩ及びＩＩ、凝縮ゾーンＩ、アルデヒド抽出、冷却ゾーン、水性ラフィネートからの抽出剤の精留分離）。これは、これらの手順工程でＭＥＨＱをプロセス抑制剤として使用すれば十分な場合に有利である（本発明に従い選択的に一緒に稼働される凝縮ゾーンＩＩ内で有効な抑制を普通は完全に省略することができる。なぜなら稼働温度もアクリル酸含有量も通常十分低いからである）。その上、重合抑制剤の適用量は（ＤＥ−Ａ１０３３６３８６並びにＤＥ−Ａ１０２２０４９４の推奨に合わせることができる）、比較的わずかで済む。このことは、本発明により製造された「レディミックス」（例えば水性ラフィネートＩＩＩ）中に含まれる重合抑制剤がわずかな量であり、それに続く「レディミックス」の使用時に有効に開始されたラジカル重合の抑制がもはや感じ取れないほどである場合有利である。「レディミックス」中にまだ溶解して含まれている分子状酸素は、そのような有効なラジカル重合抑制の前に分子状窒素を使用して排除することができる。高温を適用しなければならない手順工程では、本発明により有利にはＰＴＺを一緒に又は単独で使用して安定化する（例えばアクリル酸回収ユニット内又は（標準圧力で）ベンズアルデヒドより沸点の低い抽出剤を有機抽出物から分離する場合）。その場合通常ＰＴＺの沸点が高いために、使用したフェノチアジンが目標生成物水溶液内に引き止められる危険がない。例えば凝縮ゾーンＩ内でＰＴＺによって共同抑制されると、これは基本的に同じく水性目標生成物までは残らない。なぜならアルデヒド抽出の際に実質的に量的に有機抽出剤中に取り出されるからである。共同抑制には、水溶液の場合だけでなく有機溶液の場合にも、有利には４−ＯＨ−ＴＥＭＰＯも適している。これはＭＥＨＱよりも揮発性が高いため、水性ラフィネートＩＩ、ＩＩＩ又はＩ及びＩＩ中に残っている、後続の使用で同様に妨げとなる有機抽出剤を水蒸気ストリッピングする際に一緒にストリッピングされ、及び抽出剤返送時に再度使用できる。
【０２８７】
部分酸化ゾーンにおける反応ガス出発混合物のための少なくとも１つのＣ3前駆体化合物として、本発明による方法では特にプロパン、プロペン、アクロレイン、プロピオン酸、プロパノール、プロピオンアルデヒド及び／又はグリセロールが考えられる。本発明により特に好ましいＣ3前駆体化合物はプロペンである。
【０２８８】
反応ガス出発混合物での少なくとも１つのＣ3前駆体化合物の比率は、本発明による方法では例えば４〜２０容積％、又は５〜１５容積％、又は６〜１２容積％の範囲にあってよい。
【０２８９】
通常部分酸化ゾーンのための反応ガス出発混合物は、原則として酸化物触媒を再酸化するために、アクリル酸に対する、少なくとも１つのＣ3前駆体化合物の部分酸化反応の化学量論比に基づいて、分子状酸素を過剰に含有する。全体として部分酸化ゾーンのための反応ガス出発混合物の組成は、好ましくは一般に反応条件下で引火性の混合物がないように調整される（例えばＤＥ−Ａ１０２３２４８２を参照）。
【０２９０】
ちなみにアクリル酸を製造するための部分酸化ゾーン内における不均一触媒による部分気相酸化法は、従来技術に記述されているように実施することができる（例えばＤＥ−Ａ１０２２０４９４、第１４段参照）。通常部分酸化ゾーンのための反応ガス出発混合物は、その容積に対して少なくとも１容積％の水を含んでいる。しばしば反応ガス出発混合物の水分含有量は、同様に計算して２〜３０容積％である。
【０２９１】
Ｃ3前駆体化合物が例えばアクロレインである場合、アクリル酸を製造するための不均一触媒による部分気相酸化は、例えば明細書ＥＰ−Ａ６０９７５０、ＥＰ−Ａ７００８９３、ＷＯ００／５３５５９、ＤＥ−Ａ４４４２３４６、ＷＯ２００４／１０８２６７、ＤＥ−Ａ１０３２５４８８、ＤＥ−Ａ１０２００４０２１７６３、ＤＥ−Ａ１０２００４０２１７６３及びＷＯ２００８／１０４５７７に記述されているように実施することができる。
【０２９２】
Ｃ3前駆体化合物が例えばグリセロールである場合、アクリル酸を製造するための不均一触媒による部分気相酸化は例えば明細書ＷＯ２００７／０９０９９１、ＷＯ２００６／１１４５０６、ＷＯ２００６／０７３１６０、ＷＯ２００６／１１４５０６、ＷＯ２００６／０９２２７２並びにＷＯ２００５／０７３１６０に記述されているように実施することができる。
【０２９３】
Ｃ3前駆体化合物が例えばプロパンである場合、アクリル酸を製造するための不均一触媒による部分気相酸化は例えば明細書ＥＰ−Ａ６０８８３８、ＤＥ−Ａ１９８３５２４７、ＤＥ−Ａ１０２４５５８５、ＤＥ−Ａ１０２４６１１９、ＤＥ−Ａ１０２００７０２９０５３及びＤＥ６０１２４４８１Ｔ２並びに本明細書に引用された従来技術に記述されているように実施することができる。
【０２９４】
本発明により好ましいＣ3前駆体化合物はプロペンである。プロペンをＣ3前駆体化合物として、部分気相酸化の上流に配置された脱水素化及び／又は酸化脱水素化によってプロパンから生成すること、及びその際形成されたプロペンを後続で脱水素化によって変換されなかったプロパンを同伴しながらアクリル酸を製造するための不均一触媒部分酸化へ給送することも、既に提示されている。プロパンはこの場合不均一触媒によるプロペン−部分酸化において不活性希釈ガスを形成し、これは部分酸化ゾーン内で結果として生じる生成ガス混合物の成分でもある。
【０２９５】
本発明による手順が、アクリル酸の他に特にプロパンも含む生成ガス混合物を使用している場合、ここでは残留ガス混合物ＩＩないしＩＩＩが生じるが、これはまだこのプロパンを含んでいる。
【０２９６】
本発明により、このようなプロパンを含んだ残留ガス混合物ＩＩないしＩＩＩが少なくとも部分的に部分酸化ゾーンのための反応ガス出発混合物中ではなくこの上流に配置された不均一触媒部分脱水素化のための及び／又はプロパンのプロペンへの酸化脱水素化のための反応ガス出発混合物中に戻されると有利であるだろう。その際、残留ガス混合物ＩＩないしＩＩＩは本発明による吸収ゾーンＩＩ内で、ＣＯ2を実質的にない状態に洗浄することができると特に有利であることが明らかになった（特に、高められた量比ＭＶ＊を使用した水性中間生成物ＩＩＩの本発明による製造の場合）。
【０２９７】
本発明による方法はそれゆえ、Ｃ3前駆体化合物が「プロペン」である場合に、プロパンからプロペンへの不均一触媒による部分脱水素化が部分酸化ゾーンの上流に設置されており、この中で部分酸化ゾーン内で必要なプロペンが生成され、及びこのように生成されたプロペンがここから、これに伴う残留プロパンの分離なしに部分酸化ゾーンへと誘導されると特に有利である。
【０２９８】
したがって好ましい手順は特に、ＤＥ−Ａ１０２４５５８５、ＤＥ−Ａ１０２４６１１９、ＷＯ０１／９６２７０、ＷＯ０１／９６２７１、ＷＯ２００６／２７０３、ＤＥ−Ａ１０２００４０３２１２９、ＤＥ−Ａ１０２００５０１３０３９、ＤＥ−Ａ１０２００５０５６３７７、ＤＥ−Ａ１０２００５０５７１９７、ＤＥ−Ａ１０２００６０２４９０１及びＤＥ−Ａ１０２００５０２２７９８の方法において、この方法に統合された、アクリル酸をプロペン部分酸化の生成ガス混合物から分離する方法が、本発明による分離方法（特に残留ガス混合物ＩＩないしＩＩＩが本発明による吸収ゾーンＩＩ内でＣＯ2が実質的にない状態に洗浄される方法）と置き換えられる場合にもたらされる。
【０２９９】
本発明による方法が、プロペンからアクリル酸への不均一触媒による部分酸化である場合、プロペン供給源として特にＤＥ−Ａ１０２００４０２１７６４で使用されているポリマー用プロペン又は化学用プロペンが使用できる。
【０３００】
明細書ＥＰ−Ａ２５７５６５及びＥＰ−Ａ２５３４０９に従い、プロペンからアクリル酸への不均一触媒による部分気相酸化における酢酸の副生成物形成は、反応ガス出発混合物が不活性希釈ガスとして水蒸気を含有する場合、特に顕著である（逆に、水蒸気が含まれていない反応ガス出発混合物では酢酸副生成物の形成をわずかにすることができる）。
【０３０１】
本発明による手順は、部分酸化ゾーンのための反応ガス出発混合物が、４〜２０容積％のプロペン、又は５〜１５容積％のプロペン、又は６〜１２容積％のプロペンの他に、少なくとも（≧）１容積％のＨ2Ｏ、又は≧２容積％のＨ2Ｏ、又は≧３容積％のＨ2Ｏ、又は≧４容積％のＨ2Ｏ、又は≧５容積％のＨ2Ｏ、又は≧７容積％のＨ2Ｏ、又は≧９容積％、又は≧１５容積％のＨ2Ｏ、又は≧２０容積％の水蒸気を含有する場合、特に有利である。一般に、プロペン部分酸化のための反応ガス出発混合物の水蒸気量は（≦）４０容積％以下、しばしば（≦）３０容積％以下である。
【０３０２】
明細書ＷＯ２００７／０７４０４５及びＷＯ２００７／０７４０４４からさらに、アクリル酸のためのプロペン部分酸化用に使用されるプロペン供給源が、さらにわずかの量のシクロプロパンを含有している場合に、プロペンからアクリル酸への不均一触媒による部分酸化によってプロピオン酸副生成物形成が顕著であることが公知である。（逆に、シクロプロパンが含有されていないと酸副生成物を低減することが可能になる）。
【０３０３】
したがって本発明による手順は、部分酸化ゾーンのための反応ガス出発混合物が、その中に含まれているプロペンのモル量に対して、≧０〜３モル％のシクロプロパンを含有している場合、特に有利である。
【０３０４】
すなわち、本発明による方法は、例えば反応ガス出発混合物が、その中に含まれているプロペンのモル量に対して、１０モルｐｐｂ〜３モル％、又は５０モルｐｐｂ〜２モル％、又は１００モルｐｐｂ〜１モル％、又は１モルｐｐｍ〜８０００モルｐｐｍ、又は１０モルｐｐｍ〜５０００モルｐｐｍ、又は１００モルｐｐｍ〜３０００モルｐｐｍ、又は２００モルｐｐｍ〜２５００モルｐｐｍ、又は３００モルｐｐｍ〜２０００モルｐｐｍ、又は４００モルｐｐｍ〜１５００モルｐｐｍ、又は７００モルｐｐｍ〜１３００モルｐｐｍのシクロプロパンを含有する場合、特に適している。
【０３０５】
プロペンの不均一触媒気相部分酸化の際のプロピオン酸副生成物形成へ与えるその他の作用については、ＪＰ−Ａ１１−３５５１９及びＷＯ０１／９６２７０に教示されている。
【０３０６】
プロペンからアクリル酸への不均一触媒による気相部分酸化における副生成物形成の低減は、ＤＥ−Ａ１０２００４０２１７６４に開示されている後反応器稼働方法でも可能である。
【０３０７】
ちなみに、本発明による方法では、部分酸化ゾーン内で実施されたプロペンからアクリル酸への不均一触媒による部分気相酸化は、従来技術（例えば明細書ＤＥ−Ａ１０３５３０１４、ＷＯ２００４／００７４５０、ＤＥ−Ａ１０３６０３９６、ＤＥ−Ａ１０３３６３８６、ＤＥ−Ａ１０３１３２０８、ＤＥ−Ａ１０３１３２０９、ＤＥ−Ａ１０３５１２６９、ＤＥ−Ａ１０２００４０２１７６４、ＥＰ−Ａ９９０６３６、ＥＰ−Ａ１１０６５９８、ＤＥ−Ａ１０２００４０２５４４５、ＤＥ−Ａ１０２００５００９８９１、ＷＯ２００７／０８２８２７、ＷＯ２００４／０８５３６９、ＷＯ００／５３５５７、ＷＯ００／５３５５８、ＤＥ−Ａ１９９２７６２４、ＤＥ−Ａ１９９４８２４８、ＤＥ−Ａ１９９５５１６、ＤＥ−Ａ１９９５５１７６、ＷＯ２００７／０７４０４５及びＷＯ２００７／０７４０４４）に記述されているように実施することができる。
【０３０８】
すなわち、通常本発明による方法の部分酸化ゾーンは、プロペンからアクリル酸への不均一触媒による部分気相酸化においては、２つの反応段階１及び２を含んでいる（「第１」反応段階及び「第２」反応段階）。第１の反応段階では、実質的にプロペンからアクロレインに部分酸化され、第２の反応段階では実質的に第１反応段階で形成されたアクロレイン（通常事前に第１反応段階の生成ガス混合物から分離せずに）からアクリル酸へ部分酸化される。両方の反応段階は、１つの反応器内で（例えばいわゆる２ゾーン反応塔（又は「シングルリアクター」）内で、例えばＵＳ−Ａ４２５６７８３で実施されているように）又は２つの空間的に相前後して接続されている（配置されている）反応器（例えば明細書ＤＥ−Ａ４４３１９５７及びＤＥ−Ａ４４３１９４９に記述されている反応塔）で実施することができ、この反応器には不均一触媒気相部分酸化に必要な触媒が装填されている。第１反応段階は、通常第１の触媒床（例えば触媒固定床）を備え、その触媒は固形活物質として少なくとも１つのＭｏ、Ｆｅ及びＢｉを含む多金属酸化物を備えている。第２反応段階は通常第２の触媒床（例えば触媒固定床）を備え、その触媒は固形活物質としてＭｏ及びＶを含む多金属酸化物を備えている。
【０３０９】
部分酸化の実施は通常、プロペン、分子状酸素（好ましくはモル比Ｏ2：Ｃ3Ｈ6≧１）及び少なくとも１つの、ＣＯ2及び水蒸気とは異なる不活性希釈ガスを含む反応ガス出発混合物１（これは部分酸化ゾーンに誘導される反応ガス出発混合物）がまず高められた温度（これは通常２５０〜４９０℃の範囲に、好ましくは２７０〜４５０℃の範囲ないし２８０〜４２０℃の範囲及び特に好ましくは３００〜３８０℃の範囲にある）で、第１触媒床を通って第１反応段階に送られ、その結果反応ガス出発混合物１が第１触媒床を一回だけ通過する際のプロペン反応率が≧８０ないし≧９０モル％に調整される。これに続いて、第１反応段階を出た生成ガス混合物１の温度は選択的に低下され得（これは直接冷却によって、間接冷却によって、又は直接及び間接冷却によって実施され得る）及び生成ガス混合物１に選択的に二次ガスが分子状酸素の形で又は不活性ガスの形で（これはＣＯ2及び／又は水蒸気を含んでよく及び／又はそれとは異なってよい）、又は不活性ガス及び分子状酸素の形で添加され得る。続いて、生成ガス混合物１はアクロレイン、分子状酸素（好ましくはモル比Ｏ2：Ｃ3Ｈ4Ｏ≧０．５で）、水蒸気及び少なくとも１つの、ＣＯ2及び水蒸気とは異なる不活性希釈ガスとして含まれる反応ガス出発混合物２が、高められた温度で（この温度は通常１８０〜３９０℃の範囲、好ましくは２００〜３７０℃の範囲ないし２００〜３２０℃の範囲及び特に好ましくは２２０〜３００℃の範囲にある）第２触媒床を通って第２反応段階に送られ、その結果反応ガス出発混合物２が第２触媒床を一回だけ通過する際のプロペン反応率が≧８０ないし≧９０モル％に調整される。通常前述のプロペン反応率は≦９９．９モル％又は≦９９．８モル％、前述のアクロレイン反応率は≦９９．９９モル％又は≦９９．９８モル％になる。
【０３１０】
第２反応段階を出た、形成されたアクリル酸（目標生成物）を含む生成ガス混合物２は、本発明による方法では部分酸化ゾーンに形成された生成ガス混合物を形成する。
【０３１１】
通常反応ガス出発混合物１中に含まれる分子状酸素の、この混合物に含まれているプロペンに対するモル比は≧１及び≦３である。たいていの場合、この比率は≧１．３及び≦２．５、しばしば≧１．５〜≦２．３の範囲にある。
【０３１２】
反応ガス出発混合物２中の分子状酸素の量は通常、反応ガス出発混合物２中に含まれる分子状酸素の、この混合物中に含まれるアクロレインに対するモル比が≧０．５〜≦２、しばしば≧０．７５〜≦１．５になるように計算される。
【０３１３】
生成ガス混合物２が最大で５、ないし最大で３容積％の分子状酸素を含有すると好都合である。
【０３１４】
場合によって（選択的に）サイクルガス運転時に部分酸化ゾーンに戻される、残留ガス混合物ＩＩないし残留ガス混合物ＩＩＩ中にまだ含まれている分子状酸素を除いて（部分酸化の範囲で反応しなかったプロペンは、残留ガス混合物ＩＩないしＩＩＩの成分として戻されることになる）、反応ガス出発混合物１中ないし反応ガス出発混合物２中に含まれる分子状酸素の供給源として通常空気が使用される。これにはしかし、分子状窒素を減らした空気又は純粋分子状酸素を酸素供給源として使用することもできる。
【０３１５】
通常反応ガス出発混合物１は、本発明による方法では３〜２５容積％、しばしば５〜２０容積％、及びたいてい６〜１３容積％のプロペンを含有する。
【０３１６】
反応ガス出発混合物１の水蒸気量は、≧０〜４０容積％しばしば１〜２５容積％、又は３〜１５容積％、又は５〜１０容積％であってよい。
【０３１７】
その上、反応ガス出発混合物１は通常、ＣＯ2及び水蒸気とは異なる不活性希釈ガスをＮ2、ＣＯ、メタン、エタン、プロパン及び希ガスからなる群から少なくとも１つ、反応ガス出発混合物１の体積に対する分量比率は、３０〜９０容積％、しばしば４０〜９０容積％、好ましくは５０〜８５容積％又は６０〜８５容積％、及び特に好ましくは７０〜８５容積％又は７５〜８５容積％含んでいる。
【０３１８】
当然のことながら反応ガス出発混合物１は不活性希釈ガスとして既にＣＯ2を含んでいてよい。しかし反応ガス出発混合物１の総容積に対するその比率は、本発明により有利には２０容積％以下、又は１５容積％以下、又は１０容積％以下、好ましくは以下７容積％以下及び特に好ましくは５容積％以下又は４容積％以下である。当然のことながら反応ガス出発混合物１中のＣＯ2比率は前述の値を上回ってもよい。
【０３１９】
反応ガス出発混合物１が含むＣＯ2の体積分率が高くなると、反応ガス出発混合物１に含まれる少なくとも１つの、ＣＯ2及びＨ2Ｏとは異なる不活性の希釈ガスの体積分率は比較的小さくてよい。極端な場合では、これは１容積％未満、又はそれどころか０．１容積％未満であってよい。しかし、本発明により、これが消滅してはならない。すなわち、ＣＯ2はＨ2Ｏとは異なる不活性ガスがはるかに優勢であっても反応ガス出発混合物１に存在してよい。しかし、このような方法は本発明によりあまり好ましくない。
【０３２０】
例えば明細書ＷＯ２００７／０７４０４５及びＷＯ２００７／０７４０４４中に記載された、反応ガス出発混合物１のためのすべての成分も、本発明の方法に考えられる。
【０３２１】
その固形活物質が少なくとも１つのＭｏ、Ｆｅ及びＢｉを含む多金属酸化物である、第１反応段階のために適した触媒は、引用された従来技術（例えばＷＯ０２／２４６２０及びＤＥ−Ａ１９８５５９１３）から分かる。
【０３２２】
Ｍｏ、Ｆｅ及びＢｉを含んでいる多金属酸化物固形活物質の多くは、一般式（Ｉ）
Ｍｏ12ＢｉaＦｅbＸ1cＸ2dＸ3eＸ4fＯn（Ｉ）、
［式中、
Ｘ1＝ニッケル及び／又はコバルト、
Ｘ2＝タリウム、１つのアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属、
Ｘ3＝亜鉛、リン、砒素、ホウ素、アンチモン、スズ、セリウム、鉛及び／又はウォルフラム、
Ｘ4＝ケイ素、アルミニウム、チタン及び／又はジルコニウム、
ａ＝０．５〜５、
ｂ＝０．０１〜５、好ましくは２〜４、
ｃ＝０〜１０、好ましくは３〜１０、
ｄ＝０〜２、好ましくは０．０２〜２、
ｅ＝０〜８、好ましくは０〜５、
ｆ＝０〜１０、及び
ｎ＝式Ｉ中の酸素とは異なる元素の電子価及び頻度によって決められる数を表す］
に包含される。
【０３２３】
前述の内容は、それ自体周知の方法でこれが得られると（例えばＤＥ−Ａ４０２３２３９を参照）及び例えば球、リング又は円筒の塊に成形、又はシェル触媒の形状で、固形活物質によってコーティングを施されて事前成形された、不活性の担体が、本発明に従い使用される場合に特に適用される。当然のことながらこのことは、粉末で触媒として第１反応段階に使用される場合にも適用される（例えば流動層式反応器中に）。
【０３２４】
基本的に、一般式Ｉの固形活物質は、その元素構成の好適な供給源から可能な限り稠密な、好ましくは微細化した、その化学量論に応じて構成されている、乾燥混合物から作られ、及びこれが３５０〜６５０℃の温度範囲でか焼されることにより、簡単な方法で通常によって製造される。か焼は不活性ガス中でも、例えば空気等の酸化雰囲気中でも（不活性ガスと酸素の混合物）並びに還元性雰囲気（例えば不活性ガス、ＮＨ3、ＣＯ及び／又はＨ2の混合物）中でも実施され得る。か焼時間は、数分から数時間であり、温度と共に通常減少する。多金属酸化物固形活物質Ｉの元素構成の供給源として、既に酸化物である化合物が考えられ及び／又は加熱によって、少なくとも酸素の存在下で酸化物に移行可能な化合物が考えられる。
【０３２５】
酸化物のほかに、このような出発化合物として特にハロゲン化物、硝酸塩、ギ酸塩、シュウ酸塩、クエン酸塩、酢酸塩、炭酸塩、アミン錯体、アンモニウム塩及び／又は水酸化物が考えられる（ＮＨ4ＯＨ、（ＮＨ4）2ＣＯ3、ＮＨ4ＮＯ3、ＮＨ4ＣＨＯ2、ＣＨ3ＣＯＯＨ、ＮＨ4ＣＨ3ＣＯ2及び／又はシュウ酸アンモニウム等の化合物は、遅くとも後のか焼においてガス状になって消える化合物に崩壊及び／又は分解され得、稠密な乾燥混合物へ追加的に組み込まれ得る）。
【０３２６】
多金属酸化物固形活物質Ｉを製造するために出発化合物を稠密に混合することは、乾燥した又は湿った形で行われ得る。乾燥した形で行われると、出発化合物は目的に合わせて、微細化した粉末として適用され及び混合後及び必要に応じて圧縮後にか焼が行われる。しかし稠密な混合は好ましくは湿った状態で行う。通常ここで出発化合物は水溶液及び／又は懸濁液の形で一緒に混合される。記述された混合方法においては、溶解した形で存在する元素構成供給源だけを使用して、特に稠密な乾燥混合物を得る。溶剤には好ましくは水が使用される。続いて、得られた水性の固形物を乾燥させ、その際乾燥プロセスは好ましくは高温のガス流（例えば空気又は窒素）中での水性混合物の噴霧乾燥であり、ガス出口温度は１００〜１６０℃で行われる。ここで典型的にはガス入り口温度は２５０〜４５０℃、好ましくは２７０〜３７０℃の範囲である。
【０３２７】
一般式Ｉの多金属酸化物固形活物質は、本発明による方法の第１反応段階内で粉体でも特定の触媒形状に成形されて適用されてもよく、その際か焼が完了する前又は後に型付けを行ってよい。例えば固形活物質の粉体から又はか焼していない及び／又は部分的にか焼した前段階物質から、圧縮によって所望の触媒形状に（例えば打錠、押出、又は押出プレスによって）非担持触媒に作られ、その際場合に応じて補助手段、例えばグラファイト又はステアリン酸が潤滑剤及び／又は成形剤として、及び補強剤としてガラスマイクロファイバー、アスベスト、炭化ケイ素又はチタン酸カリウムなどが添加され得る。しかし、ＤＥ−Ａ１０２００５０３７６７８で推奨されているように、グラファイトの代わりに六方晶窒化ホウ素も補助剤として、型付け時に使用してよい。適切な非担持触媒形状は例えば外径及び長さが２〜１０ｍｍの中実円筒又は中空円筒である。中空円筒の場合、壁厚は１〜３ｍｍである場合目的に合っている。当然のことながら、非担持触媒は球状であってもよく、その際球径は２〜１０ｍｍであってよい。
【０３２８】
本発明に特に該当する中実円筒形状は、特に非担持触媒の場合、５ｍｍ×３ｍｍ×２ｍｍ（外径×長さ×内径）である。
【０３２９】
当然のことながら本発明に該当する造形は、粉末状の固形活物質、又はそのまだか焼されていない及び／又は部分的にか焼されている粉末状の前段階物質を事前成形された不活性触媒担体上に配設することでも行い得る。シェル触媒を製造するための担体コーティングは通常、例えばＤＥ−Ａ２９０９６７１、ＥＰ−Ａ２９３８５９、又はＥＰ−Ａ７１４７００で公知のように、適切な回転可能な容器内で実施される。担体コーティングのために配設する粉末混合物を湿らせ及び配設後に例えば熱風を使用して再度乾燥させると目的に合っている。担体に配設された粉末混合物の層厚は、しばしば１０〜１０００μｍの範囲に、好ましくは５０〜５００μｍの範囲に、及び特に好ましくは１５０〜２５０μｍの範囲にあるよう選択される。
【０３３０】
基材として、一般的な多孔性又は非多孔性の酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化トリウム、二酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、又はケイ酸マグネシウム又はケイ酸アルミニウム等のケイ酸塩が使用し得る。本発明による方法の影響下にある目標反応に関して、これら基材の挙動は通常実質的に不活性である。担体は規則的又は非規則的に成形されていてよく、その際規則的に成形された担体は表面粗さが例えば球又は中空円筒にはっきり形成されていると好ましい。本発明により、実質的に非多孔性の、表面の粗い、球形の、ステアタイト製基材の使用もまた適しており、その直径は１〜１０ｍｍないし〜８ｍｍ、好ましくは４〜５ｍｍである。しかしまた、本発明により、円筒を担体として使用することも適しており、その長さは２〜１０ｍｍ及びその外径は４〜１０ｍｍである。担体がリングである場合は、さらに壁厚は通常１〜４ｍｍである。本発明により使用されるリング状担体の長さは２〜６ｍｍ、外径が４〜８ｍｍ及び壁厚が１〜２ｍｍである。本発明により７ｍｍ×３ｍｍ×４ｍｍ（外径×長さ×内径）の寸法のリングも、担体として適している。担体の表面に配設する触媒活性酸化物混合物の細かさは、言うまでもなく所望のシェル厚みに適合される（ＥＰ−Ａ７１４７００を参照）。
【０３３１】
その固形活物質が少なくとも１つのＭｏ及びＶを含んだ多金属酸化物である、第２反応段階のために適した触媒は、引用された従来技術から知ることができる。
【０３３２】
Ｍｏ及びＶを含んでいる多金属酸化物固形活物質の多くは、一般式（ＩＩ）
ＭＯ12ＶaＸ1bＸ2cＸ3dＸ4eＸ5fＸ6gＯn（ＩＩ）、
［式中、
Ｘ1＝Ｗ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ及び／又はＣｅ、
Ｘ2＝Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ及び／又はＺｎ、
Ｘ3＝Ｓｂ及び／又はＢｉ、
Ｘ4＝１つ以上のアルカリ金属、
Ｘ5＝１つ以上のアルカリ土類金属、
Ｘ6＝Ｓｉ、ＡＩ、Ｔｉ及び／又はＺｒ、
ａ＝１〜６、
ｂ＝０．２〜４、
ｃ＝０．５〜１８、
ｄ＝０〜４０、
ｅ＝０〜２、
ｆ＝０〜４、
ｇ＝０〜４０、及び
ｎ＝式Ｉ中の酸素とは異なる元素の電子価及び頻度によって決められる数を表す］
に包含される。
【０３３３】
本発明により活性多金属酸化物ＩＩの中で特に適した実施形態では、一般式ＩＩの変数について以下の意味を持っている：
Ｘ1＝Ｗ、Ｎｂ、及び／又はＣｒ、
Ｘ2＝Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、及び／又はＦｅ、
Ｘ3＝Ｓｂ、
Ｘ4＝Ｎａ及び／又はＫ
Ｘ5＝Ｃａ、Ｓｒ及び／又はＢａ、
Ｘ6＝Ｓｉ、ＡＩ、及び／又はＴｉ、
ａ＝１．５〜５、
ｂ＝０．５〜２、
ｃ＝０．５〜３、
ｄ＝０〜２、
ｅ＝０〜０．２、
ｆ＝０〜１、及び
ｎ＝式Ｉ中の酸素とは異なる元素の電子価及び頻度によって決められる数を表す。
【０３３４】
本発明により適切な多金属酸化物固形活物質ＩＩは、それ自体周知の、例えばＤＥ−Ａ４３３５９７３又はＥＰ−Ａ７１４７００に開示された方法で得られる。
【０３３５】
一般に、一般式ＩＩの多金属酸化物固形活物質は、その元素構成の好適な供給源から可能な限り稠密な、好ましくは微細化した、その化学量論に応じて構成されている、乾燥混合物から作られ、及びこれが３５０〜６００℃の温度でか焼されることにより、簡単な方法で製造される。か焼は不活性ガス中でも、例えば空気等の酸化雰囲気中でも（又は不活性ガスと酸素の混合物）並びに還元性雰囲気（例えば不活性ガス、Ｈ2、ＮＨ3、ＣＯ、メタン等の還元性ガス及び／又はアクロレインの混合物又は挙げられた還元性ガスそのもの）中でも実施され得る。か焼時間は、数分から数時間であり、温度と共に通常減少する。多金属酸化物固形活物質ＩＩの元素構成の供給源として、既に酸化物である化合物が考えられ及び／又は加熱によって少なくとも酸素の存在下で酸化物に移行可能な化合物が考えられる。
【０３３６】
多金属酸化物固形活物ＩＩを製造するために出発化合物を稠密に混合することは、乾燥した又は湿った形で行われ得る。乾燥した形で行われると、出発化合物は目的に合わせて、微細化した粉末として適用され及び混合後及び必要に応じて圧縮後にか焼が行われる。しかし稠密な混合は好ましくは湿った状態で行う。
【０３３７】
通常ここで出発化合物は水溶液及び／又は懸濁液の形で一緒に混合される。記述された混合方法においては、溶解した形で存在する元素構成供給源だけが使用されると、特に稠密な乾燥混合物が得られる。溶剤は好ましくは水が使用される。続いて、得られた水性の固形物を乾燥させ、その際乾燥プロセスは好ましくは高温のガス流（多金属酸化物固形活物質Ｉの製造時のように）中での水性混合物の噴霧乾燥であり、ガス出口温度は１００〜１６０℃で行われる。
【０３３８】
結果として得られた、一般ＩＩの多金属酸化物固形活物質は、本発明による方法の第２反応段階内で粉体でも（例えば流動層式反応器中で）特定の触媒形状に成形され適用されてもよく、その際か焼が完了する前又は後に型付けを行ってよい。例えば固形活物質の粉体から又はか焼していない前段階物質から、圧縮によって所望の触媒形状に（例えば打錠、押出、又は押出プレスによって）非担持触媒に作られ、その際場合に応じて補助手段、例えばグラファイト又はステアリン酸を潤滑剤及び／又は成形剤として、及び補強剤としてガラスマイクロファイバー、アスベスト、炭化ケイ素又はチタン酸カリウムなどが添加され得る。適切な非担持触媒形状は例えば外径及び長さが２〜１０ｍｍの中実円筒又は中空円筒である。中空円筒の場合、壁厚は１〜３ｍｍである場合目的に合っている。当然のことながら、非担持触媒は球状であってもよく、その際球径は２〜１０ｍｍ（例えば８．２ｍｍ、５．１ｍｍ）であってよい。
【０３３９】
当然のことながら本発明に該当する造形は、粉末状の固形活物質、又はそのまだか焼されていない粉末状の前段階物質を事前成形された不活性触媒担体上に配設することでも行い得る。シェル触媒を製造するための担体コーティングは通常、例えばＤＥ−Ａ２９０９６７１、ＥＰ−Ａ２９３８５９、又はＥＰ−Ａ７１４７００で公知のように、適切な回転可能な容器内で実施される。
【０３４０】
担体コーティングのために配設する粉末混合物が湿らされ、配設後に例えば熱風を使用して再度乾燥させると目的に合っている。担体に配設された粉末混合物の層厚は、本発明による好適な方法で、しばしば１０〜１０００μｍの範囲に、好ましくは５０〜５００μｍの範囲に、及び特に好ましくは１５０〜２５０μｍの範囲にあるよう選択される。
【０３４１】
基材として、一般的な多孔性又は非多孔性の酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化トリウム、二酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、又はケイ酸マグネシウム又はケイ酸アルミニウム等のケイ酸塩を使用することができる。担体は規則的又は非規則的に成形されていてよく、その際規則的に成形された担体は表面粗さが例えば球又は中空円筒に明確に形成されていると好ましい。本発明により、実質的に非多孔性の、表面の粗い、球形の、ステアタイト製基材の使用が適しており、その直径は１〜１０ｍｍないし〜８ｍｍ、好ましくは４〜５ｍｍである。すなわち、適切な球形状は直径８．２ｍｍ又は５．１ｍｍである。しかしまた、円筒を担体として使用することも適しており、その長さは２〜１０ｍｍ及びその外径は４〜１０ｍｍである。担体がリングである場合は、さらに壁厚は通常１〜４ｍｍである。好ましくは、使用されるリング状担体の長さは２〜６ｍｍ、外径が４〜８ｍｍ及び壁厚が１〜２ｍｍである。特に７ｍｍ×３ｍｍ×４ｍｍ（外径×長さ×内径）の寸法のリングも、担体として適している。担体の表面に配設する触媒活性酸化物混合物の細かさは、言うまでもなく所望のシェル厚みに適合される（ＥＰ−Ａ７１４７００を参照）。
【０３４２】
既に言及したように、第１の及び第２の触媒床は、好ましくは触媒固定床である（しかし基本的に両方又は片方が例えば流動床ないし移動床であってよい）。これは第１又は第２反応段階に適した触媒からのみ構成されていなければならないが、しかし不活性の成形体を備えたこれらの混合を含んでいてよい。容積に関する活性に関しては、第１の触媒床も第２の触媒床も、反応混合気の流れ方向に増大すると有利である。
【０３４３】
好ましくは第１の触媒床も第２の触媒床も固定床として反応塔の管内にある。外部から、この反応管は少なくとも１つの液体熱媒体（好ましくは溶融塩）がその温度調節のために循環される（例えばＤＥ−Ａ４４３１９５７、ＤＥ−Ａ４４３１９４９、ＤＥ−Ａ１９９１０５０８、ＤＥ−Ａ１９９４８５２３、ＤＥ−Ａ１９９１０５０６、ＤＥ−Ａ１９９４８２４１ＤＥ−Ｃ２８３０７６５、ＤＥ−Ｃ２５１３４０５、ＵＳ−Ａ３１４７０８４、ＤＥ−Ａ２２０１５２８、ＥＰ−Ａ３８３２２４、ＤＥ−Ａ２９０３２１８を参照）。
【０３４４】
別法として、第１及び／又は第２の触媒床は、例えばＤＥ−Ａ１０３６１４５６、ＤＥ−Ａ１０３６１５１５、ＤＥ−Ａ１０２００４０１７１５０及びＤＥ−Ａ１０２００４０１７１５１に推奨されているように、隙間にいわゆるサーモプレート反応器があってよい。
【０３４５】
使用圧力は、部分酸化ゾーンでは（すなわち、第１反応段階中でも第２反応段階中でも）まったく全般的に、標準圧力の下にあっても（例えば最大で０．５ｂａｒで、反応混合気が吸引される）、標準圧力の上にあってもよい。しばしば使用圧力は部分酸化ゾーン内で（第１反応段階中でも第２反応段階中でも）、値が１〜５ｂａｒ、しばしば１．５〜３．５ｂａｒにある。
【０３４６】
第２反応段階で必要な分子状酸素は、既に第１反応段階用の反応ガス出発混合物中に含まれていてよい。
【０３４７】
２つの反応段階の間で生成ガス混合物１に分子状酸素（例えば空気又は分子状窒素を減らした空気（例えば≧９０容積％のＯ2、≦１０容積％のＮ2）給送してもよい。
【０３４８】
不活性の成形体だけで構成されている第１触媒床ないし第２触媒床の前にある及び／又は後ろにある不規則充填物には、反応器装填を補足することが可能である。不活性成形体用の材料として、例えば多孔性の又は非多孔性の酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化トリウム、二酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、ケイ酸マグネシウム又はケイ酸アルミニウム等のケイ酸塩、又はステアタイトが考えられる。
【０３４９】
第１触媒床のプロペン負荷は（この状況では、不活性の成形体から構成されたセクションだけが第１触媒床に分類される）例えば≧８０Ｎｌ／ｌ・ｈ〜≦２５０Ｎｌ／ｌ・ｈ又は〜≦３００Ｎｌ／ｌ・ｈであってよい。同様に定義されたアクロレイン負荷は≧６０Ｎｌ／ｌ・ｈ〜≦２５０Ｎｌ／ｌ・ｈ又は〜≦３００Ｎｌ／ｌ・ｈの範囲で、同様に第２触媒床に適用することができる（ＷＯ２００７／０７４０４５及びＷＯ２００７／０７４０４４を参照）。
【０３５０】
典型的には、不均一触媒による気相部分酸化の生成ガス混合物は、アクリル酸の少なくとも１つのＣ3前駆体を（特にＣ3前駆体がプロペンであり、かつプロペン供給源としてポリマー用プロペン及び／又は化学用プロペンが使用された場合に）本発明による方法の部分酸化ゾーンで以下の含有量で備えている。
それぞれ生成ガス混合物質量に対して、０．４〜４０質量％、好ましくは１〜２５質量％及び特に好ましくは３〜１５質量％の水、
それぞれ生成ガス混合物の質量に対して、０．０５〜１５質量％、好ましくは０．１〜１０質量％ないし０．３〜５質量％のＣＯ2、
それぞれ生成ガス混合物の質量に対して１〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％アクリル酸、
並びに、生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸の総質量に対して、
プロピオン酸を≧５０質量ｐｐｍ〜≦０．２５質量％、
ギ酸を≧２００質量ｐｐｍ〜≦２．５質量％
酢酸を≧３０００質量ｐｐｍ〜≦１２質量％、
安息香酸を≧１５質量ｐｐｍ〜≦１質量％、
無水マレイン酸、マレイン酸及びその共役塩基の総量を無水マレイン酸として計算して≧１５質量ｐｐｍ〜≦５質量％、
無水フタル酸及びフタル酸の総量を無水フタル酸として計算して≧１５質量ｐｐｍ〜≦１質量％、
アクロレインを≧５５質量ｐｐｍ〜≦５質量％、
ベンズアルデヒドを≧５５質量ｐｐｍ〜≦１質量％、
２−フルアルデヒドを≧５５質量ｐｐｍ〜≦０．５質量％及び、
最大１００質量％の生成ガス混合物で残った残留量に対して、少なくとも８０質量％、好ましくは少なくとも８５質量％、特に好ましくは少なくとも９０質量％及び格別に好ましくは少なくとも９５質量％の、Ｎ2、ＣＯ、メタン、エタン、プロパン及び希ガスから成る群の少なくとも１つの成分、
条件として、生成ガス混合物中に含まれるＮ2、ＣＯ、ＣＯ2、メタン、エタン、プロパン及び希ガスの総量が、生成ガス混合物の総容積に対して、少なくとも３０容積％である。
【０３５１】
ここで、「プロパン」が本明細書では「ｎ−プロパン」を意味することを確認しておく。本発明による方法の部分酸化ゾーン内で形成された生成ガス混合物がグリオキサール及び／又はホルムアルデヒドも含有している場合、本発明による手順では、両方の水性媒体中で妨害的影響のより少ない化合物（例えばメチレングリコール、グリコール酸（ヒドロキシ−酢酸）並びにポリグリオキサール及びグリオキサールの水化物（例えばＷＯ２０１０／１２５８６を参照））に変化する場合に有利であることが明らかである。このことは特にｐＨ値≧７である水性媒体に有効である。また、残ったホルムアルデヒドはゲル乾燥及び後架橋が進行するにつれて、高吸水性ポリマー水溶液の製造時に使用するために高めた温度により、ポリマー形成物から通常ガス状で揮発すると考えられる。
【０３５２】
まったく一般的に、本発明による方法では、アクリル酸の少なくとも１つのＣ3前駆体化合物の不均一触媒による部分気相酸化が、比較的低い反応温度及び／又は少なくとも１つのＣ3前駆体化合物で比較的小さい反応率（反応ガス出発混合物の部分酸化ゾーン一回通過当たり）で行われる場合、部分酸化ゾーン中に形成された生成ガス混合物が含有するさまざまな副生成物及び／又は中間生成物のアクリル酸に対する比率はわずかになる。使用圧力が比較的小さい場合も、目標生成物形成の選択性を高めるために同様に有利である。
【０３５３】
さらに、副生成物形成を少なくするという観点から、少なくとも１つのＣ3前駆体化合物のための供給源として、Ｃ3前駆体化合物を可能な限り高純度で含有する原材料が（例えば化学用プロペンの代わりにポリマー用プロペンが）使用されると有利であることが明らかになっている。
【０３５４】
比較的選択的に作用する触媒を部分酸化ゾーン内で使用すると、本発明による方法では副成分形成（特にＣＯ2副生成物形成）が同様に制限される。
【０３５５】
この意味で、プロペン部分酸化の第１反応段階のために好都合な、Ｍｏ、Ｆｅ及びＢｉを含む、多金属酸化物固形活物質は、ＤＥ−Ａ１９９５５１７６の一般式Ｉの多金属酸化物固形活物質、ＤＥ−Ａ１９９４８５２３の一般式Ｉの多金属酸化物固形活物質、ＤＥ−Ａ１０１０１６９５の一般式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの多金属酸化物固形活物質、ＤＥ−Ａ１９９４８２４８の一般式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの多金属酸化物固形活物質、及びＤＥ−Ａ１９９５５１６８の一般式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの多金属酸化物固形活物質、並びにＥＰ−Ａ７００７１４に挙げられた多金属酸化物固形活物質である。
【０３５６】
さらに、この観点から、プロペン部分酸化の第１反応段階のために、文書Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｎｏ．４９７０１２、２００５年８月２９日、明細書ＤＥ−Ａ１００４６９５７、ＤＥ−Ａ１００６３１６２、ＤＥ−Ｃ３３３８３８０、ＤＥ−Ａ１９９０２５６２、ＥＰ−Ａ１５５６５、ＤＥ−Ｃ２３８０７６５、ＥＰ−Ａ８０７４６５、ＥＰ−Ａ２７９３７４、ＤＥ−Ａ３３０００４４、ＥＰ−Ａ５７５８９７、ＵＳ−Ａ４４３８２１７、ＤＥ−Ａ１９８５５９１３、ＷＯ９８／２４７４６、ＤＥ−Ａ１９７４６２１０（の一般式ＩＩ）、ＪＰ−Ａ９１／２９４２３９、ＥＰ−Ａ２９３２２４及びＥＰ−Ａ７００７１４に開示されている、Ｍｏ、Ｂｉ及びＦｅを含む多金属酸化物触媒が適している。このことは、特に例としてこれら明細書の実施形態、特にＥＰ−Ａ１５５６５、ＥＰ−Ａ５７５８９７、ＤＥ−Ａ１９７４６２１０及び特に好ましくはＤＥ−Ａ１９８５５９１３の実施形態に有効である。この状況に置いて特に強調されるのは、ＥＰ−Ａ１５５６５の実施例１ｃに従った触媒、並びにこれに従い製造された触媒ではしかしその固形活物質が組成Ｍｏ12Ｎｉ6.5Ｚｎ2Ｆｅ2Ｂｉ1Ｐ0.0065Ｋ0.06Ｏx・１０ＳｉＯ2を示すことである。さらに、ＤＥ−Ａ１９８５５９１３の連続番号３を付けられた例（化学量論：Ｍｏ12Ｃｏ7Ｆｅ3Ｂｉ0.6Ｋ0.08Ｓｉ1.6Ｏx）は寸法が５ｍｍ×３ｍｍ×２ｍｍ（外径×高さ×内径）の中空円筒型非担持触媒であり、並びにＤＥ−Ａ１９７４６２１０の実施例１に従い多金属酸化物ＩＩ−非担持触媒であることが強調される。さらに、ＵＳ−Ａ４，４３８，２１７の多金属酸化物−触媒が挙げられる。後者は特にこの中空円筒が寸法５．５ｍｍ×３ｍｍ×３．５ｍｍ、又は５ｍｍ×２ｍｍ×２ｍｍ、又は５ｍｍ×３ｍｍ×２ｍｍ、又は６ｍｍ×３ｍｍ×３ｍｍ、又は７ｍｍ×３ｍｍ×４ｍｍ（それぞれ外径×高さ×内径）を備えていると有効である。その他に可能な触媒形状は、この文脈ではストランド（例えば長さ７．７ｍｍ、直径７ｍｍ、又は長さ６．４ｍｍ、直径５．７ｍｍ）。同様に、この文脈においてＤＥ−Ａ１００４６９５７の実施例１に従った非担持触媒が推奨できる。
【０３５７】
プロペン部分酸化の第２反応段階のために好都合なＭｏ及びＶを含む多金属酸化物固形活物質は例えばＤＥ−Ａ１００４６９２８、ＤＥ−Ａ１９８１５２８１、ＤＥ−Ａ４３３５９７３、ＥＰ−Ａ７１４７００、ＥＰ−Ａ６６８１０４、ＤＥ−Ａ１９７３６１０５、ＤＥ−Ａ１００４６９２８、ＤＥ−Ａ１９７４０４９３及びＤＥ−Ａ１９５２８６４６に記載されている多金属酸化物固形活物質である。特に、ＤＥ−Ａ１００４６９２８（例えば製造例５）及びＤＥ−Ａ１０３６００５７、ＤＥ−Ａ１０３２５４８８、ＤＥ−Ａ１０２０１００２８３２８及びＤＥ−Ａ１０２０１００２３３１２のシェル触媒が好都合である。
【０３５８】
本発明による手順に従い、水性ラフィネートＩＩとして、水性ラフィネートＩＩＩとして、又は水性ラフィネートＩ及び水性ラフィネートＩＩの混合物として、（目標生成物）水溶液が得られ、この水溶液はアクリル酸及びその共役塩基を総量でアクリル酸として計算して、水溶液の質量に対して少なくとも１０質量％、並びにアクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≧５０質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≧２００質量ｐｐｍ、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≧３０００質量ｐｐｍ、
安息香酸及びその共役塩基の総量を安息香酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
無水マレイン酸、マレイン酸及びその共役塩基の総量をマレイン酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
無水フタル酸、フタル酸及びその共役塩基の総量をフタル酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
アクロレインを≦５０質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦５０質量ｐｐｍ、
２−フルアルデヒドを≦５０質量ｐｐｍ、及び
少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを少なくとも２０モル％含有している。
【０３５９】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＡと表すものとする。
【０３６０】
文言「カルボン酸及びその共役塩基の総量をカルボン酸として計算する」は、ここでは総量を計算するために、水溶液中にある共役塩基のモル量を、カルボン酸の共役塩基が水溶液中で同様にカルボン酸として存在するかのように扱うという意味である。
【０３６１】
文言「酸無水物、酸及びその共役塩基の総量を酸として計算する」は、ここでは総量計算するために、水溶液中にある酸無水物のモル量及び水溶液中にある共役塩基のモル量を、酸無水物と共役塩基が水溶液中で同様に酸として存在するかのように扱うという意味である。
【０３６２】
同様に文言「酸及び酸無水物の総量を酸無水物として計算する」は、生成ガス混合物の組成又は液相に関して、総量を計算するために、生成ガス混合物中ないし液相中に存在する酸のモル量を、生成ガス混合物中ないし液相中に酸が同様に酸無水物として存在するかのように扱うという意味である。
【０３６３】
反対に、文言「酸及び酸無水物の総量を酸として計算する」は、総量を計算するために、酸無水物のモル量を、同様にそれが酸として存在するかのように扱うという意味である。
【０３６４】
水溶液ＬＡでは、本発明により好ましくは、アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
安息香酸及びその共役塩基の総量を安息香酸として計算して≦５質量ｐｐｍ、
無水マレイン酸、マレイン酸及びその共役塩基の総量をマレイン酸として計算して≦５質量ｐｐｍ、
無水フタル酸、フタル酸及びその共役塩基の総量をフタル酸として計算して≦５質量ｐｐｍ、
を含んでいる。
【０３６５】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＢと表すものとする。
【０３６６】
水溶液ＬＡでは、本発明により特に好ましくは、アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
安息香酸及びその共役塩基の総量を安息香酸として計算して≦１質量ｐｐｍ、
無水マレイン酸、マレイン酸及びその共役塩基の総量をマレイン酸として計算して≦１質量ｐｐｍ、
無水フタル酸、フタル酸及びその共役塩基の総量をフタル酸として計算して≦１質量ｐｐｍ、
を含んでいる。
【０３６７】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＣと表すものとする。
【０３６８】
水溶液ＬＡ、ＬＢ及びＬＣでは、それぞれ好ましくは、アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
アクロレインを≦４０質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦４０質量ｐｐｍ、及び
２−フルアルデヒドを≦４０質量ｐｐｍ、
を含んでいる。
【０３６９】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＤと表すものとする。
【０３７０】
水溶液ＬＡ、ＬＢ及びＬＣでは、それぞれ好ましくは、アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
アクロレインを≦３０質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦３０質量ｐｐｍ、及び
２−フルアルデヒドを≦３０質量ｐｐｍ、
を含んでいる。
【０３７１】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＥと表すものとする。
【０３７２】
水溶液ＬＡ、ＬＢ及びＬＣでは、それぞれ好ましくは、アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
アクロレインを≦２０質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦２０質量ｐｐｍ、及び
２−フルアルデヒドを≦２０質量ｐｐｍ、
を含んでいる。
【０３７３】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＦと表すものとする。
【０３７４】
水溶液ＬＡ、ＬＢ及びＬＣでは、それぞれ好ましくは、アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して、
アクロレインを≦１０質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦１０質量ｐｐｍ、及び
２−フルアルデヒドを≦１０質量ｐｐｍ、
を含んでいる。
【０３７５】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＧと表すものとする。
【０３７６】
水溶液ＬＧでは、本発明により好ましくは、アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
アクロレインを≦５質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦５質量ｐｐｍ、及び
２−フルアルデヒドを≦５質量ｐｐｍ、
を含んでいる。
【０３７７】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＨと表すものとする。
【０３７８】
水溶液ＬＧでは、本発明により特に好ましくは、アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
アクロレインを≦１質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦１質量ｐｐｍ、及び
２−フルアルデヒドを≦１質量ｐｐｍ、
を含んでいる。
【０３７９】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＩと表すものとする。このような溶液（又は水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ）がまだホルムアルデヒドを、又はそれと平衡状態にあるメチレングリコールを溶解して含んでいる場合、これらが、必要に応じて化学吸着によってアミノ機能化された吸着剤、例えばベンジルアミン機能化されたポリスチレン樹脂又はプロイルジエチレントリアミン機能化されたシリカに吸着され、この水溶液から分離される。これに加えて、最も単純な実施形態では、各水溶液が各吸着物質と混合され、その後で吸着物から濾過される。このような吸着物質として、例えばＥｎｖｉｓｏｒｂＢ＋、Ｐｅｒｌｃａｔ９７−０及び４６−１０、ＫＣ−Ｔｒｏｃｋｅｎｐｅｒｌｅｎ、Ｂｅｎｚｙｌａｍｉｎ＠ＰＳ、ＳｃａｖｅｎｇｅｒＰｏｒｅ（登録商標）ＢＡＳＦ  ＳＥ社のＳＣ１１１０２及びＤＥＴＡ−ＰＫＳ、Ｒａｐｐ  Ｐｏｌｙｍｅｒｅ及びＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ等の市販の工業用物質を使用することができる。その際に残った濾過液は、同様に「水溶液ＬＩ」（又はＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ）に包含される。
【０３８０】
通常水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ及びＬＩでは、それぞれ好ましくは、アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≦０．２５質量％、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≦２．５質量％及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≦１２質量％、
を含んでいる。
【０３８１】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＪと表すものとする。
【０３８２】
すなわち、本発明による水溶液は、このような水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ及びＬＪでも、それぞれ好ましくは、アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≧１００質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≧５００質量ｐｐｍ及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≧５０００質量ｐｐｍ、
を含んでいる。
【０３８３】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＫと表すものとする。
【０３８４】
本発明による水溶液は、このような水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ及びＬＫでも、それぞれ好ましくは、アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≦０．２０質量％、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≦２．０質量％及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≦１０質量％、
を含んでいる。
【０３８５】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＬと表すものとする。
【０３８６】
本発明による水溶液は、このような水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ及びＬＬ、でも、それぞれ好ましくは、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≧１５０質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≧７５０質量ｐｐｍ及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≧７５００質量ｐｐｍ、
を含んでいる。
【０３８７】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＭと表すものとする。
【０３８８】
本発明による（本発明により得られる）水溶液には、水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ及びＬＭも含まれており、これら水溶液は、アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、それぞれ
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≦０．１５質量％、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≦１．５質量％及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≦８質量％、
を含んでいる。
【０３８９】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＮと表すものとする。
【０３９０】
本発明による水溶液にはさらに、水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ及びＬＮも含まれており、これら水溶液は、アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、それぞれ
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≧１８０質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≧１０００質量ｐｐｍ及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≧１質量％、
を含んでいる。
【０３９１】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＯと表すものとする。
【０３９２】
本発明による水溶液にはこれにより、水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ及びＬＯも含まれており、これら水溶液は、アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、それぞれ
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≦０．１質量％、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≦１質量％及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≦５質量％、
を含んでいる。
【０３９３】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＰと表すものとする。
【０３９４】
本発明による水溶液にはしたがって、水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ及びＬＰも含まれており、これら水溶液は、アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、それぞれ
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≧２００質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≧１５００質量ｐｐｍ及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≧１．３質量％、
を含んでいる。
【０３９５】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＱと表すものとする。
【０３９６】
この中に含まれているアクリル酸及びその共役塩基の（モル）総量に対して、本発明による水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ及びＬＱはそれぞれ２０〜２００モル％、又は２０〜１５０モル％、又は３０〜１４０モル％、又は４０〜１２０モル％、又は５０〜１１０モル％、又は５０〜１００モル％、又は５０〜９５モル％、好ましくは６０〜９０モル％、特に好ましくは６０〜８０モル％及び特に好ましくは６０〜７５モル％、又は６５〜７５モル％の少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを含んでいてよい。好ましくは少なくとも１つのアルカリ金属カチオンはＬｉ+、Ｋ+及び／又はＮａ+である。
【０３９７】
本発明により有利には、すべての、本発明による（本発明により得られる）水溶液、特に本発明による水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ及びＬＱは、水溶液中のその他の組成に無関係に、その中に含まれているアルカリ金属カチオンのモル総量に対して、少なくとも５０モル％のＮａ+、好ましくは少なくとも７５モル％のＮａ+、特に好ましくは少なくとも９０モル％のＮａ+、格別に好ましくは少なくとも９５モル％のＮａ+及び特に有利には少なくとも９８モル％、又は少なくとも９９モル％、又は１００モル％のＮａ+を含んでいる。
【０３９８】
基本的にすべての、本発明による水溶液、特に本発明による水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ及びＬＱは、水溶液中のその他の組成に無関係に、その中に含まれているアルカリ金属カチオンのモル総量に対して、少なくとも５０モル％のＫ+及び／又はＮａ+、有利には少なくとも７５モル％のＫ+及び／又はＮａ+、より適切には少なくとも９０モル％のＫ+及び／又はＮａ+、さらに適切には少なくとも９５モル％、又は少なくとも９８モル％、好ましくは少なくとも９９モル％又は１００モル％のＫ+及び／又はＮａ+が含まれていてよい。
【０３９９】
水性中間生成物ＩＩは、本発明により有利には、この中に含まれているアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して、少なくとも８０モル％、又は少なくとも９０モル％、又は少なくとも１００モル％、好ましくは少なくとも１００．１又は少なくとも１０２モル％、特に好ましくは少なくとも１０４モル％又は少なくとも１０６モル％、少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを含有する。有利にはこれは少なくとも１つのアルカリ金属カチオン、一般にＬｉ+、Ｋ+及び／又はＮａ+、特に有利にはＫ+及び／又はＮａ+、及び格別に有利にはＮａ+である。
【０４００】
基本的に水性中間生成物ＩＩは、この中に含まれているアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して、２０〜４００ないし〜３００モル％、又は２０〜２５０モル％、又は２０〜２００モル％、又は２０〜１５０モル％、又は３０〜１４０モル％、又は４０〜１２０モル％、又は５０〜１１０モル％、又は５０〜１００モル％、又は５０〜９５モル％、又は６０〜９０モル％、又は６０〜８０モル％、又は６０〜７５モル％、又は６５〜７５モル％の少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを含んでいてよい。好ましくは少なくとも１つのアルカリ金属カチオンはＬｉ+、Ｋ+及び／又はＮａ+である。
【０４０１】
本発明により有利には、含まれているすべての水性中間生成物ＩＩは、その他の組成に無関係に、その中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量に対して、少なくとも５０モル％のＫ+及び／又はＮａ+、好ましくは少なくとも７５モル％のＫ+及び／又はＮａ+、特に好ましくは少なくとも９０モル％のＫ+及び／又はＮａ+、格別に好ましくは少なくとも９５モル％のＫ+及び／又はＮａ+及び特に有利には少なくとも９８モル％、又は少なくとも９９モル％、又は１００モル％のＫ+及び／又はＮａ+を含んでおり、その際すべての場合にＮａ+が単独のアルカリ金属カチオンとして好ましい。
【０４０２】
アルカリ金属カチオンの含有量及びその種類に無関係に、本発明によるすべての水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ及びＬＱの水分含有量は、水溶液の質量に対して１５〜８５質量％、又は３０〜８０質量％、又は４０〜７０質量％、又は好ましくは５０〜６５質量％ないし５５〜６０質量％であってよい。本発明により好ましくは前述の水分含有量は≦６５質量％、特に好ましくは≦６０質量％である。
【０４０３】
前述の含水率は、ここではしかし各水性中間生成物質量に対して、同様に水性中間生成物Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩに適用される。
【０４０４】
さらに、本発明により有利には、本発明による水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ及びＬＱは、アルカリ金属カチオンの含有量及びその種類に無関係に、アクリル酸及びその共役塩基を、総量でアクリル酸として計算して及び水溶液の質量に対して、少なくとも１５質量％、好ましくは少なくとも２０質量％及び特に好ましくは少なくとも２５質量％備えている。
【０４０５】
通常、本発明による水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ及びＬＱは、アクリル酸及びその共役塩基を、それぞれ総量でアクリル酸として計算して及び水溶液の質量に対して、７０質量％以下、しばした６０質量％以下及びたいてい５０質量％以下を備えている。本発明により特に好ましくは水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ及びＬＱは、アクリル酸及びその共役塩基を、それぞれ総量でアクリル酸として計算して及び水溶液の質量に対して、２５〜４０質量％、及び格別に好ましくは２５〜３５質量％を含んでいる。
【０４０６】
本発明により、格別に好ましい水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ及びＬＱは、アクリル酸及びその共役塩基を、それぞれ総量でアクリル酸として計算して及び水溶液の質量に対して２０〜４０質量％、並びに水溶液中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して６０〜８０モル％の少なくとも１つのアルカリ金属カチオン、及び、水溶液の質量に対して５０〜６５質量％の水を含んでおり、その際に少なくとも１つのアルカリ金属カチオンがＬｉ+、Ｎａ+及び／又はＫ+であり（有利には少なくとも１つのアルカリ金属カチオンは少なくとも９０モル％のＮａ+、より適切には少なくとも９５モル％のＮａ+及び最良には少なくとも９９モル％又は１００モル％のＮａ+を含んでいる（それぞれそのモル総量））。
【０４０７】
この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＲと表すものとする。
【０４０８】
水性中間生成物ＩＩが本発明により好ましくはｐＨ値≧７を示すのに対し、好ましい本発明による水溶液（例えば好ましい水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ、ＬＱ及びＬＲ）のｐＨ値は、本発明により有利には５〜６．５の範囲に、特に有利には５．２〜６の範囲にある。
【０４０９】
本発明により得られる水溶液（特に水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ、ＬＱ及びＬＲ）は、ｐＨ値４〜５．７、又は４．４〜５．１を示し、ＷＯ０３／００２６２３の教示により、同じく特に有利である。
【０４１０】
しかし当然のことながら本発明により得られる水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ、ＬＱ及びＬＲも、そのｐＨ値は≧６．５、又は≧７であり、多数の後続の使用に重要である。
【０４１１】
通常本発明により得られるすべての水溶液（例えば溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ、ＬＱ及びＬＲ）は、それに含まれているアルカリ金属カチオンのモル総量に対して、≦５モル％の、好ましくは≦４モル％の、特に好ましくは≦３モル％の、格別に好ましくは≦２モル％又は≦１モル％の、アルカリ金属カチオン及びＨ+（及び水を伴ったその反応生成物）とは異なるカチオンを含んでいる。この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＳと表すものとする。
【０４１２】
通常本発明により得られるすべての水溶液（例えば溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＱ、ＬＰ、ＬＱ、ＬＲ及びＬＳ）は、それに含まれているアルカリ金属カチオンのモル総量に対して、≦５モル％の、好ましくは≦４モル％の、特に好ましくは≦３モル％の、格別に好ましくは≦２モル％又は≦１モル％の、以下ＣＯ32-、ＨＣＯ3-、-ＯＨ（及び水を伴ったその反応生成物）、部分酸化の生成ガス混合物に含まれるカルボン酸及びカルボン酸無水物の共役塩基、アクリル酸のマイケル付加体の共役塩基並びにラジカル重合されたアクリル酸の共役塩基を含むオリゴマーとは異なるアニオンを含んでいる。この水溶液は、本明細書では水溶液ＬＴと表すものとする。すなわち、一般に本発明により得られる水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ、ＬＱ、ＬＲ、ＬＳ及びＬＴ中に含まれている少なくとも１つのアルカリ金属カチオンの（これらの中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対する）モル％量は、これら水溶液中に全体としてアクリル酸として数えられて存在するアクリル酸及びその共役塩基のモル総量の中和度と実質的に一致する。
【０４１３】
本明細書の本発明による実施形態にはまた、（本発明により得られる）水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ、ＬＱ、ＬＲ、ＬＳ及びＬＴも含まれ、これらは、その中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基モル量に対して０．００１〜５モル％の、少なくとも２つのエチレン不飽和二重結合（これはやはり互いに共役していてよい）の少なくとも１つを持つ化合物を含んでいる。
【０４１４】
本発明による方法の部分酸化ゾーン内で形成された生成ガス混合物が副生成物として３−フルアルデヒドも含有している場合、これは本発明による方法では本明細書で２−フルアルデヒドについて示されたように挙動する。生成ガス混合物にプロトアネモニンが副生成物として含有されている場合、同じことがプロトアネモニンにも該当する。生成ガス混合物に含まれている２−フルアルデヒドのモル量に対して、生成ガス混合物は３−フルアルデヒドもプロトアネモニンも通常それぞれ≦１０モル％しか含有していない（このことは特に、アクリル酸のＣ3前駆体化合物がプロペンである場合に当てはまる）。
【０４１５】
本発明による方法の部分酸化ゾーン内で形成された生成ガス混合物が副生成物としてアリルアクリレート及び／又はギ酸アリルも含有している場合、これは本発明による方法では本明細書でアクロレインについて示されたように挙動する。生成ガス混合物にプロピオンアルデヒドが副生成物として含有されている場合、同じことがプロピオンアルデヒドにも該当する。プロペンが少なくとも１つのＣ3前駆体化合物である場合、生成ガス混合物はアリルアクリレートもギ酸アリル及びプロピオンアルデヒドも、生成ガス混合物中に含まれるアクロレインのモル量に対して通常それぞれ≦２モル％の量を含有する。
【０４１６】
基本的に、本発明により製造された水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ、ＬＱ、ＬＲ、ＬＳ及び／又はＬＴの使用下で生成された、高吸収性ポリマーの水溶液は、衛生分野にも使用可能である。
【０４１７】
本発明により有利には、本発明による手順に従い得られる水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ、ＬＱ、ＬＲ、ＬＳ及びＬＴは、ＭＥＨＱの含有量が、通常、水溶液の質量に対して、２００質量ｐｐｍ以下、有利には１００質量ｐｐｍ以下、特に有利には５０質量ｐｐｍ以下及び特に有利には２０質量ｐｐｍ以下である。しかし、通常、同じように水溶液の質量に対して、この水溶液中のＭＥＨＱの含有量は≧５質量ｐｐｍである。共同抑制剤として、水溶液はここでは分子状酸素を溶解していると、応用技術的に目的に合っている。前述の水溶液はこれ以外の重合抑制剤は通常含んでいない。特にその溶液中のメチレンブルー、フェノチアジン及びＣｕ2+／Ｃｕ+の含有量は、どの成分が含まれていても、及び水溶液の質量に対して、通常１０質量ｐｐｍ、好ましくは５質量ｐｐｍ、特に好ましくは１質量ｐｐｍ及び特に好ましくは０．１質量ｐｐｍを上回らない。特に有利には、前述の重合抑制剤（遅延剤）は、本発明により得られる水溶液は、分析的に検出できない。
【０４１８】
本発明により得られる水溶液ＬＡ、ＬＢ、ＬＣ、ＬＤ、ＬＥ、ＬＦ、ＬＧ、ＬＨ、ＬＩ、ＬＪ、ＬＫ、ＬＬ、ＬＭ、ＬＮ、ＬＯ、ＬＰ、ＬＱ、ＬＲ、ＬＳ及びＬＴは、その質量に対して、１〜１０００質量ｐｐｍの（有機抽出剤の）有機溶剤も含んでいてよく（例えばＵＳ２００８／０１１９６２６Ａ１で推奨されているように）、この有機溶剤は、部分酸化ゾーン内で形成された生成ガス混合物の成分でも、本発明による製造が進行するにつれて生じる、この混合物の成分化学反応によるものでもない。
【０４１９】
本発明による製造が進行するにつれて生じる混合物の組成は、以下、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）（アルデヒドの特定、好ましくはヒドラジンとして、２，４−ジニトロフェニルヒドラジンと反応後；カルボン酸の特定、イオン排除クロマトグラフィーにより）並びに光学発光分光法（アルカリカチオンの特定；特にＩＣＰ（誘導結合プラズマ）−ＯＥＳ）の方法を使用して得られる。（特に値域４〜１０の）ｐＨ値は、単一棒測定シーケンスとして仕上げられたガラス電極を使用した、２５℃及び１ａｔｍ（１．０１ｂａｒ）での測定と一致する。その較正は、そのｐＨ値が判明していてかつ求めている測定値に近いｐＨ値の試験溶液を使用して行う。凝縮相中の水の特定は、カールフィッシャー法で行う。以下の例で実施された材料組成及び流量は、分析的特定の他に成分、測定及びエネルギー（熱）の各バランスの計算的要素にも基づいている。
【０４２０】
ホルムアルデヒドと２−メチレングリコールは通常分析的には（例えばガスクロマトグラフィーにより）通常区別できないため、実施例においては検出した量を、水を含む液相の場合にはその全体をメチレングリコールとして及び気相の場合にはその全体をホルムアルデヒドとして評価している。液相中の「ホルムアルデヒド総含有量」を測定するため、分析する試料量１００〜２００ｍｇに対してまず１０質量％の水性の、加水分解活性の硫酸を１０ｍＬ添加した。続いて蒸留を標準圧力（Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ社ＭｉｃｒｏＤｉｓｔｉｌｌｅｒ、１１２〜１２０℃、約２時間）で行い、及び置いておいた水に吸収させることで、ホルムアルデヒドを分離した。次に酢酸アンモニウム／酢酸で緩衝した水性溶媒中のホルムアルデヒドをアセチルアセトンと反応させた（ハンチ反応）。その際黄色いジヒドロルチジン誘導体が形成され、これをその紫外可視吸光光度計を使用して検出波長４１２ｎｍで、事前に設定した較正曲線を使用して数量化した（Ｂ．  Ｋａｋａｃ，  Ｚ．Ｊ．  Ｖｅｊｄｅｌｅｋ、Ｈａｎｄｂｕｃｈ  ｄｅｒ  ｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｓｃｈｅｎ  Ａｎａｌｙｓｅ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ，Ｂａｎｄ  １，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，１９７４）。
【０４２１】
これにより、本出願は特に以下の本発明による実施形態を含んでいる：
１．アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して、水溶液の質量に対して少なくとも１０質量％、並びにアクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≧５０質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≧２００質量ｐｐｍ、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≧３０００質量ｐｐｍ、
安息香酸及びその共役塩基の総量を安息香酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
無水マレイン酸、マレイン酸及びその共役塩基の総量をマレイン酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
無水フタル酸、フタル酸及びその共役塩基の総量をフタル酸として計算して≦１０質量ｐｐｍ、
アクロレインを≦５０質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦５０質量ｐｐｍ、
２−フルアルデヒドを≦５０質量ｐｐｍ、及び
少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを少なくとも２０モル％含む水溶液。
【０４２２】
２．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
安息香酸及びその共役塩基の総量を安息香酸として計算して≦５質量ｐｐｍ、
無水マレイン酸、マレイン酸及びその共役塩基の総量をマレイン酸として計算して≦５質量ｐｐｍ、
無水フタル酸、フタル酸及びその共役塩基の総量をフタル酸として計算して≦５質量ｐｐｍ、
を含有する、実施形態１に従った水溶液。
【０４２３】
３．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
安息香酸及びその共役塩基の総量を安息香酸として計算して≦１質量ｐｐｍ、
無水マレイン酸、マレイン酸及びその共役塩基の総量をマレイン酸として計算して≦１質量ｐｐｍ、
無水フタル酸、フタル酸及びその共役塩基の総量をフタル酸として計算して≦１質量ｐｐｍ、
を含有する、実施形態１に従った水溶液。
【０４２４】
４．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
アクロレインを≦４０質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦４０質量ｐｐｍ、及び
２−フルアルデヒドを≦４０質量ｐｐｍ、
を含有する、実施形態１〜３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４２５】
５．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
アクロレインを≦３０質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦３０質量ｐｐｍ、及び
２−フルアルデヒドを≦３０質量ｐｐｍ、
を含有する、実施形態１〜３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４２６】
６．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
アクロレインを≦２０質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦２０質量ｐｐｍ、及び
２−フルアルデヒドを≦２０質量ｐｐｍ、
を含有する、実施形態１〜３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４２７】
７．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
アクロレインを≦１０質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦１０質量ｐｐｍ、及び
２−フルアルデヒドを≦１０質量ｐｐｍ、
を含有する、実施形態１〜３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４２８】
８．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
アクロレインを≦５質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦５質量ｐｐｍ、及び
２−フルアルデヒドを≦５質量ｐｐｍ、
を含有する、実施形態１〜３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４２９】
９．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
アクロレインを≦１質量ｐｐｍ、
ベンズアルデヒドを≦１質量ｐｐｍ、及び
２−フルアルデヒドを≦１質量ｐｐｍ、
を含有する、実施形態１〜３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４３０】
１０．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≦０．２５質量％、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≦２．５質量％及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≦１２質量％、
を含有する、実施形態１〜９のいずれか１つに従った水溶液。
【０４３１】
１１．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≦０．２０質量％、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≦２．０質量％及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≦１０質量％、
を含有する、実施形態１〜９のいずれか１つに従った水溶液。
【０４３２】
１２．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≦０．１５質量％、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≦１．５質量％及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≦８質量％、
を含有する、実施形態１〜９のいずれか１つに従った水溶液。
【０４３３】
１３．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≦０．１質量％、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≦１質量％及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≦５質量％、
を含有する、実施形態１〜９のいずれか１つに従った水溶液。
【０４３４】
１４．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≧１００質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≧５００質量ｐｐｍ及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≧５０００質量ｐｐｍ、
を含有する、実施形態１〜１３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４３５】
１５．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≧１５０質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≧７５０質量ｐｐｍ及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≧７５００質量ｐｐｍ、
を含有する、実施形態１〜１３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４３６】
１６．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≧１８０質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≧１０００質量ｐｐｍ及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≧１質量％、
を含有する、実施形態１〜１３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４３７】
１７．アクリル酸として計算した、水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して≧２００質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して≧１５００質量ｐｐｍ及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して≧１．３質量％、
を含有する、実施形態１〜１３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４３８】
１８．水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを２０〜１５０モル％含有する、実施形態１〜１７のいずれか１つに従った水溶液。
【０４３９】
１９．水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを３０〜１４０モル％含有する、実施形態１〜１８のいずれか１つに従った水溶液。
【０４４０】
２０．水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを４０〜１２０モル％含有する、実施形態１〜１９のいずれか１つに従った水溶液。
【０４４１】
２１．水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを５０〜１１０モル％含有する、実施形態１〜２０のいずれか１つに従った水溶液。
【０４４２】
２２．水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを５０〜１００モル％含有する、実施形態１〜２１のいずれか１つに従った水溶液。
【０４４３】
２３．水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを５０〜９５モル％含有する、実施形態１〜２２のいずれか１つに従った水溶液。
【０４４４】
２４．水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを６０〜９０モル％含有する、実施形態１〜２３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４４５】
２５．水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを６０〜８０モル％含有する、実施形態１〜２４のいずれか１つに従った水溶液。
【０４４６】
２６．水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを６０〜７５モル％含有する、実施形態１〜２５のいずれか１つに従った水溶液。
【０４４７】
２７．水溶液に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、少なくとも１つのアルカリ金属カチオンを６５〜７５モル％含有する、実施形態１〜２６のいずれか１つに従った水溶液。
【０４４８】
２８．その際少なくとも１つのアルカリ金属カチオンがＬｉ+、Ｋ+及び／又はＮａ+である、実施形態１〜２７のいずれか１つに従った水溶液。
【０４４９】
２９．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも５０モル％がＫ+及び／又はＮａ+である、実施形態１〜２８のいずれか１つに従った水溶液。
【０４５０】
３０．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも７５モル％がＫ+及び／又はＮａ+である、実施形態１〜２８のいずれか１つに従った水溶液。
【０４５１】
３１．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも９０モル％がＫ+及び／又はＮａ+である、実施形態１〜２８のいずれか１つに従った水溶液。
【０４５２】
３２．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも９５モル％がＫ+及び／又はＮａ+である、実施形態１〜２８のいずれか１つに従った水溶液。
【０４５３】
３３．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも９８モル％がＫ+及び／又はＮａ+である、実施形態１〜２８のいずれか１つに従った水溶液。
【０４５４】
３４．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも９９モル％がＫ+及び／又はＮａ+である、実施形態１〜２８のいずれか１つに従った水溶液。
【０４５５】
３５．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して最大１００モル％がＫ+及び／又はＮａ+である、実施形態１〜２８のいずれか１つに従った水溶液。
【０４５６】
３６．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも５０モル％がＮａ+である、実施形態１〜３５のいずれか１つに従った水溶液。
【０４５７】
３７．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも７５モル％がＮａ+である、実施形態１〜３５のいずれか１つに従った水溶液。
【０４５８】
３８．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも９０モル％がＮａ+である、実施形態１〜３５のいずれか１つに従った水溶液。
【０４５９】
３９．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも９５モル％がＮａ+である、実施形態１〜３５のいずれか１つに従った水溶液。
【０４６０】
４０．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも９８モル％がＮａ+である、実施形態１〜３５のいずれか１つに従った水溶液。
【０４６１】
４１．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも９９モル％がＮａ+である、実施形態１〜３５のいずれか１つに従った水溶液。
【０４６２】
４２．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して最大１００モル％がＮａ+である、実施形態１〜３５のいずれか１つに従った水溶液。
【０４６３】
４３．水溶液の質量に対して１５〜８５質量％の水を含有する、実施形態１〜４２のいずれか１つに従った水溶液。
【０４６４】
４４．水溶液の質量に対して３０〜８０質量％の水を含有する、実施形態１〜４３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４６５】
４５．水溶液の質量に対して４０〜７０質量％の水を含有する、実施形態１〜４４のいずれか１つに従った水溶液。
【０４６６】
４６．水溶液の質量に対して５０〜６５質量％の水を含有する、実施形態１〜４５のいずれか１つに従った水溶液。
【０４６７】
４７．水溶液の質量に対して５５〜６０質量％の水を含有する、実施形態１〜４６のいずれか１つに従った水溶液。
【０４６８】
４８．水溶液の質量に対して≦６５質量％の水を含有する、実施形態１〜４５のいずれか１つに従った水溶液。
【０４６９】
４９．水溶液の質量に対して≦６０質量％の水を含有する、実施形態１〜４６のいずれか１つに従った水溶液。
【０４７０】
５０．アクリル酸及びその共役塩基を総量でアクリル酸として計算して及び水溶液の質量に対して少なくとも１５質量％含んでいる、実施形態１〜４９のいずれか１つに従った水溶液。
【０４７１】
５１．アクリル酸及びその共役塩基を総量でアクリル酸として計算して及び水溶液の質量に対して少なくとも２０質量％含んでいる、実施形態１〜４９のいずれか１つに従った水溶液。
【０４７２】
５２．アクリル酸及びその共役塩基を総量でアクリル酸として計算して及び水溶液の質量に対して少なくとも２５質量％含んでいる、実施形態１〜４９のいずれか１つに従った水溶液。
【０４７３】
５３．アクリル酸及びその共役塩基を総量でアクリル酸として計算して及び水溶液の質量に対して７０質量％含んでいる、実施形態１〜５２のいずれか１つに従った水溶液。
【０４７４】
５４．アクリル酸及びその共役塩基を総量でアクリル酸として計算して及び水溶液の質量に対して６０質量％含んでいる、実施形態１〜５２のいずれか１つに従った水溶液。
【０４７５】
５５．アクリル酸及びその共役塩基を総量でアクリル酸として計算して及び水溶液の質量に対して５０質量％含んでいる、実施形態１〜５２のいずれか１つに従った水溶液。
【０４７６】
５６．アクリル酸及びその共役塩基を総量でアクリル酸として計算して及び水溶液の質量に対して２５〜４０質量％含んでいる、実施形態１〜５２のいずれか１つに従った水溶液。
【０４７７】
５７．アクリル酸及びその共役塩基を総量でアクリル酸として計算して及び水溶液の質量に対して２５〜３５質量％含んでいる、実施形態１〜５２のいずれか１つに従った水溶液。
【０４７８】
５８．アクリル酸及びその共役塩基を総量でアクリル酸として計算して及び水溶液の質量に対して２０〜４０質量％、並びに水溶液中に含まれているアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して６０〜８０モル％の少なくとも１つのアルカリ金属カチオン、及び水溶液の質量に対して５０〜６５質量％の水を含んでおり、その際に少なくとも１つのアルカリ金属カチオンがＬｉ+、Ｎａ+及び／又はＫ+である、実施形態１〜１７のいずれか１つに従った水溶液。
【０４７９】
５９．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも９０モル％がＮａ+である、実施形態５８に従った水溶液。
【０４８０】
６０．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも９５モル％がＮａ+である、実施形態５８に従った水溶液。
【０４８１】
６１．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも９９モル％がＮａ+である、実施形態５８に従った水溶液。
【０４８２】
６２．少なくとも１つのアルカリ金属カチオンが、そのモル総量に対して少なくとも１００モル％がＮａ+である、実施形態５８に従った水溶液。
【０４８３】
６３．そのｐＨ値が５〜６．５である、実施形態１〜６２のいずれか１つに従った水溶液。
【０４８４】
６４．そのｐＨ値が５．２〜６である、実施形態１〜６２のいずれか１つに従った水溶液。
【０４８５】
６５．そのｐＨ値が４〜５．７である、実施形態１〜６２のいずれか１つに従った水溶液。
【０４８６】
６６．そのｐＨ値が４．４〜５．１である、実施形態１〜６２のいずれか１つに従った水溶液。
【０４８７】
６７．そのｐＨ値が＞６．５である、実施形態１〜６２のいずれか１つに従った水溶液。
【０４８８】
６８．そのｐＨ値が＞７である、実施形態１〜６２のいずれか１つに従った水溶液。
【０４８９】
６９．水溶液中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量に対して≦５モル％の、以下アルカリ金属カチオン及びＨ+並びに水を伴ったその反応生成物とは異なるカチオンを含む、実施形態１〜６８のいずれか１つに従った水溶液。
【０４９０】
７０．水溶液中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量に対して≦４モル％の、以下アルカリ金属カチオン及びＨ+並びに水を伴ったその反応生成物とは異なるカチオンを含む、実施形態１〜６８のいずれか１つに従った水溶液。
【０４９１】
７１．水溶液中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量に対して≦３モル％の、以下アルカリ金属カチオン及びＨ+並びに水を伴ったその反応生成物とは異なるカチオンを含む、実施形態１〜６８のいずれか１つに従った水溶液。
【０４９２】
７２．水溶液中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量に対して≦２モル％の、以下アルカリ金属カチオン及びＨ+並びに水を伴ったその反応生成物とは異なるカチオンを含む、実施形態１〜６８のいずれか１つに従った水溶液。
【０４９３】
７３．水溶液中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量に対して≦１モル％の、以下アルカリ金属カチオン及びＨ+並びに水を伴ったその反応生成物とは異なるカチオンを含む、実施形態１〜６８のいずれか１つに従った水溶液。
【０４９４】
７４．水溶液中に含まれているアルカリ金属カチオンのモル総量に対して≦５モル％の、以下ＣＯ32-、ＨＣＯ3-、-ＯＨ及び水を伴ったその反応生成物、部分酸化の生成ガス混合物に含まれるカルボン酸及びカルボン酸無水物の共役塩基、アクリル酸のマイケル付加体の共役塩基並びにラジカル重合されたアクリル酸の共役塩基を含むオリゴマーとは異なるアニオンを含んでいる、実施形態１〜７３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４９５】
７５．水溶液中に含まれているアルカリ金属カチオンのモル総量に対して≦４モル％の、以下ＣＯ32-、ＨＣＯ3-、-ＯＨ及び水を伴ったその反応生成物、部分酸化の生成ガス混合物に含まれるカルボン酸及びカルボン酸無水物の共役塩基、アクリル酸のマイケル付加体の共役塩基並びにラジカル重合されたアクリル酸の共役塩基を含むオリゴマーとは異なるアニオンを含んでいる、実施形態１〜７３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４９６】
７６．水溶液中に含まれているアルカリ金属カチオンのモル総量に対して≦２モル％の、以下ＣＯ32-、ＨＣＯ3-、-ＯＨ及び水を伴ったその反応生成物、部分酸化の生成ガス混合物に含まれるカルボン酸及びカルボン酸無水物の共役塩基、アクリル酸のマイケル付加体の共役塩基並びにラジカル重合されたアクリル酸の共役塩基を含むオリゴマーとは異なるアニオンを含んでいる、実施形態１〜７３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４９７】
７７．水溶液中に含まれているアルカリ金属カチオンのモル総量に対して≦１モル％の、以下ＣＯ32-、ＨＣＯ3-、-ＯＨ及び水を伴ったその反応生成物、部分酸化の生成ガス混合物に含まれるカルボン酸及びカルボン酸無水物の共役塩基、アクリル酸のマイケル付加体の共役塩基並びにラジカル重合されたアクリル酸の共役塩基を含むオリゴマーとは異なるアニオンを含んでいる、実施形態１〜７３のいずれか１つに従った水溶液。
【０４９８】
７８．水溶液中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル量に対して、０．００１〜５モル％の少なくとも２つの、互いに共役していてよいエチレン不飽和二重結合のうちの少なくとも１つを持つ化合物含んでいる、実施形態１〜７７のいずれか１つに従った水溶液。
【０４９９】
７９．水溶液の質量に対して≦２００質量ｐｐｍの４−メトキシフェノールを含んでいる、実施形態１〜７８のいずれか１つに従った水溶液。
【０５００】
８０．水溶液の質量に対して≦１００質量ｐｐｍの４−メトキシフェノールを含んでいる、実施形態１〜７８のいずれか１つに従った水溶液。
【０５０１】
８１．水溶液の質量に対して≦５０質量ｐｐｍ及び≧５質量ｐｐｍの４−メトキシフェノールを含んでいる、実施形態１〜７８のいずれか１つに従った水溶液。
【０５０２】
８２．水溶液の質量に対して≦２０質量ｐｐｍの４−メトキシフェノールを含んでいる、実施形態１〜７８のいずれか１つに従った水溶液。
【０５０３】
８３．メチレンブルー、フェノチアジン、Ｃｕ2+及びＣｕ+を含み、どの成分が含まれていても、及び水溶液の質量に対して、≦１０質量ｐｐｍを含んでいる、実施形態１〜８２のいずれか１つに従った水溶液。
【０５０４】
８４．メチレンブルー、フェノチアジン、Ｃｕ2+及びＣｕ+を含み、どの成分が含まれていても、及び水溶液の質量に対して、≦５質量ｐｐｍを含んでいる、実施形態１〜８２のいずれか１つに従った水溶液。
【０５０５】
８５．メチレンブルー、フェノチアジン、Ｃｕ2+及びＣｕ+を含み、どの成分が含まれていても、及び水溶液の質量に対して、≦１質量ｐｐｍを含んでいる、実施形態１〜８２のいずれか１つに従った水溶液。
【０５０６】
８６．メチレンブルー、フェノチアジン、Ｃｕ2+及びＣｕ+を含み、どの成分が含まれていても、及び水溶液の質量に対して、≦０．１質量ｐｐｍを含んでいる、実施形態１〜８２のいずれか１つに従った水溶液。
【０５０７】
８７．メチレンブルー、フェノチアジン、Ｃｕ2+及びＣｕ+を含み、どの成分が含まれていても、及び水溶液の質量に対して、分析的に検出できない量を含んでいる、実施形態１〜８２のいずれか１つに従った水溶液。
【０５０８】
８８．実施形態１〜８７に従った水溶液に、水溶液中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して、最大４０モル％の少なくとも１つの、アクリル酸及びその共役塩基とは異なる、エチレン系一価不飽和化合物を添加することによって得られる水性混合物。
【０５０９】
８９．実施形態１〜８７に従った水溶液に、水溶液中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して、最大３０モル％の少なくとも１つの、アクリル酸及びその共役塩基とは異なる、エチレン系一価不飽和化合物を添加することによって得られる水性混合物。
【０５１０】
９０．実施形態１〜８７に従った水溶液に、水溶液中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して、最大２０モル％の少なくとも１つの、アクリル酸及びその共役塩基とは異なる、エチレン系一価不飽和化合物を添加することによって得られる水性混合物。
【０５１１】
９１．実施形態１〜８７に従った水溶液に、水溶液中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して、最大１０モル％の少なくとも１つの、アクリル酸及びその共役塩基とは異なる、エチレン系一価不飽和化合物を添加することによって得られる水性混合物。
【０５１２】
９２．実施形態１〜８７に従った水溶液に、水溶液中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して、最大５モル％の少なくとも１つの、アクリル酸及びその共役塩基とは異なる、エチレン系一価不飽和化合物を添加することによって得られる水性混合物。
【０５１３】
９３．少なくとも１つの、アクリル酸及びその共役塩基とは異なるエチレン系一価不飽和化合物が、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−スルホン酸、上記酸のアミド、上記酸のアルカリ金属塩、上記酸のアンモニウム塩、アクリル酸のモノヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸のモノヒドロキシアルキルエステル、Ｎ−ビニルホルムアミド、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル一価アルコール、アクリロニトリル、メタクリロニトリル並びに酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル等のビニルエステルから成る群から選択されている、実施形態８８〜９２のいずれか１つに従った水性混合物。
【０５１４】
９４．以下の方法手順を含む、アクリル酸及びその共役塩基を含む目標生成物水溶液の製造方法：
−  アクリル酸の少なくとも１つのＣ3前駆体化合物が、アクリル酸の少なくとも１つのＣ3前駆体化合物の成分として、分子状酸素及び少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なった不活性希釈ガスを含有する反応ガス出発混合物を（物理的に固体状の触媒を備えた）部分酸化ゾーンに通し、及びその中で不均一系触媒による気相部分酸化により、物理的に固体状の触媒上で分子状酸素を用いて、ＣＯ2、水、目標物質アクリル酸、副成分のギ酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、アクロレイン、ベンズアルデヒド、２−フルアルデヒド、無水フタル酸及び／又はフタル酸、無水マレイン酸及び／又はマレイン酸並びに少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性希釈ガスを含む生成ガス混合物を得ながら、アクリル酸に部分酸化し、
−  部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物が、選択的にその温度が冷却ゾーンで直接冷却及び／又は間接冷却によって低下した後で吸収ゾーンＩを通り、その中で生成ガス混合物に対して並流又は向流で吸収剤Ｉが入れられ、この吸収剤が生成ガス混合物の経路で吸収ゾーンＩを通り、被吸収物Ｉを形成しながら、副成分の安息香酸、フタル酸及び／又はその無水物並びにマレイン酸及び／又はその無水物を、生成ガス混合物から吸収によって洗い出し、
−  被吸収物Ｉが吸収ゾーンＩから除かれ、及び吸収ゾーンＩから取り出され洗浄された生成ガス混合物が、凝縮ゾーンＩを通り、及び洗浄された生成ガス混合物の経路で凝縮ゾーンＩを通って洗浄された生成ガス混合物から、その直接冷却及び／又は間接冷却によって、副成分のギ酸、酢酸、プロピオン酸、アクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドも溶解して含有するアクリル酸水溶液が、ＣＯ2及び水を含有する残留ガス混合物Ｉが残るという条件下で凝縮液Ｉとして凝縮され、この残留ガス混合物が少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガス並びに酢酸、プロピオン酸、アクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドの他に副成分としてさらに生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸量の少なくとも１０％を含有し、
−  凝縮液Ｉの少なくとも一部が吸収剤Ｉとして吸収ゾーンＩに誘導され、及びその際に選択的に残った凝縮液Ｉの残留量が水性中間生成物Ｉとして凝縮ゾーンＩから取り出され、
−  凝縮ゾーンＩから取り出された残留ガス混合物Ｉが吸収ゾーンＩＩを通り、その中で残留ガス混合物Ｉに対して並流又は向流で吸収剤ＩＩとして水性のアルカリ塩基が誘導され、これが残留ガス混合物Ｉの経路で吸収ゾーンＩＩを通って、アルカリアクリレート水溶液を形成しながら被吸収物ＩＩとして、アクリル酸と並んでＣＯ2も、並びに副成分のギ酸、酢酸、プロピオン酸、アクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドも、残留ガス混合物Ｉから吸収によって洗い出され、その際に残留ガス混合物ＩＩが残り、これが少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガス及びアクリル酸残留量の他に、水も含有し、
−  残留ガス混合物ＩＩが吸収ゾーンＩＩから取り出され及び被吸収物ＩＩが吸収ゾーンＩＩで水性中間生成物ＩＩとして取り出され、
−  凝縮ゾーンＩから水性中間生成物Ｉが取り出されない場合は、水性中間生成物ＩＩからその中に含まれている副成分のアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドが抽出によって有機抽出剤を使用してその中に取り出され、及びその際に残った水性ラフィネートＩＩがアクリル酸及びその共役塩基を含む目標生成物水溶液として、形成された有機抽出物ＩＩから分離され、
−  凝縮ゾーンＩから水性中間生成物Ｉが取り出される場合は、水性中間生成物ＩＩから、その中に含まれる副成分のアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドが有機抽出剤を使用した抽出によってその中に取り出され、及びその際に残った水性ラフィネートＩＩが、形成された有機抽出物ＩＩから分離され、並びに水性中間生成物Ｉから、その中に含まれる副成分のアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドが有機抽出剤を使用した抽出によってその中に取り出され、及びその際に残った水性ラフィネートＩが形成された有機抽出物Ｉから分離され、及び水性ラフィネートＩＩと水性ラフィネートＩがアクリル酸及びその共役塩基を含む目標生成物水溶液へと統合され（合流され）、ここから選択的にＣＯ2がガス抜きされ、
又は
−  水性中間生成物ＩＩと水性中間生成物Ｉが水性中間生成物ＩＩＩへと統合され（合流され）及び前もって選択的にＣＯ2がガス抜きされた水性中間生成物ＩＩＩから、その中に含まれる副成分のアクロレイン、ベンズアルデヒド及び２−フルアルデヒドが有機抽出剤を使用した抽出によってその中に取り出され、及びその際に残った水性ラフィネートＩＩＩがアクリル酸及びその共役塩基を含む目標生成物水溶液として、形成された有機抽出物ＩＩＩから分離される。
【０５１５】
９５．生成ガス混合物が、冷却ゾーン内で冷却液を使用した直接冷却によってその温度が下げられた後で吸収ゾーンＩを通って誘導されることを特徴とする、実施形態９４に従った方法。
【０５１６】
９６．冷却液及び生成ガス混合物が冷却ゾーン内で並流に誘導されることを特徴とする、実施形態９５に従った方法。
【０５１７】
９７．冷却液として吸収ゾーンＩ内に形成され及びそこから放出された被吸収物Ｉが使用され、及び冷却された生成ガス混合物がその冷却に使用された被吸収物Ｉと混合されて、冷却ゾーンから吸収ゾーンＩへと誘導されることを特徴とする、実施形態９５又は９６に従った方法。
【０５１８】
９８．冷却液として使用された被吸収物Ｉの温度が９０〜１２０℃であることを特徴とする、実施形態９７に従った方法。
【０５１９】
９９．目標生成物としてのアクリル酸を含む生成ガス混合物の温度が、その吸収ゾーンＩへの入り口で９０〜１８０℃であることを特徴とする、実施形態９４〜９８のいずれか１つに従った方法。
【０５２０】
１００．目標生成物としてのアクリル酸を含む生成ガス混合物の温度が、その吸収ゾーンＩへの入り口で９５〜１７０℃であることを特徴とする、実施形態９４〜９９のいずれか１つに従った方法。
【０５２１】
１０１．目標生成物としてのアクリル酸を含む生成ガス混合物の温度が、その吸収ゾーンＩへの入り口で１００〜１５０℃であることを特徴とする、実施形態９４〜１００のいずれか１つに従った方法。
【０５２２】
１０２．目標生成物としてのアクリル酸を含む生成ガス混合物の温度が、その吸収ゾーンＩへの出口で１５０〜３５０℃であることを特徴とする、実施形態９４〜１０１のいずれか１つに従った方法。
【０５２３】
１０３．目標生成物としてのアクリル酸を含む生成ガス混合物の温度が、その吸収ゾーンＩへの出口で２００〜３００℃であることを特徴とする、実施形態９４〜１０２のいずれか１つに従った方法。
【０５２４】
１０４．吸収剤Ｉが吸収ゾーンＩ内で、吸収ゾーンＩを通り抜ける生成ガス混合物に対して向流で誘導され及び吸収ゾーンＩが分離効果のある内部構造物を備えていることを特徴とする、実施形態９４〜１０３のいずれか１つに従った方法。
【０５２５】
１０５．吸収ゾーンＩが１〜５段の理論段を備えていることを特徴とする、実施形態１０４に従った方法。
【０５２６】
１０６．吸収ゾーンＩが１〜３段の理論段を備えていることを特徴とする、実施形態１０４又は１０５に従った方法。
【０５２７】
１０７．吸収ゾーンＩが周囲環境に対して熱的に遮断されて稼働されることを特徴とする、実施形態９４〜１０６のいずれか１つに従った方法。
【０５２８】
１０８．吸収剤Ｉとして凝縮ゾーンＩ内に形成され及びここから取り出された凝縮液Ｉが使用されることを特徴とする、実施形態９４〜１０７のいずれか１つに従った方法。
【０５２９】
１０９．凝縮液Ｉが、その質量に対して少なくとも２０質量％のアクリル酸を含有することを特徴とする、実施形態１０８に従った方法。
【０５３０】
１１０．凝縮液Ｉが、その質量に対して少なくとも３０質量％のアクリル酸を含有することを特徴とする、実施形態１０８に従った方法。
【０５３１】
１１１．凝縮液Ｉが、その質量に対して少なくとも４０質量％のアクリル酸を含有することを特徴とする、実施形態１０８に従った方法。
【０５３２】
１１２．凝縮液Ｉが、その質量に対して少なくとも５０質量％のアクリル酸を含有することを特徴とする、実施形態１０８に従った方法。
【０５３３】
１１３．凝縮液Ｉが、その質量に対して≦９５質量％のアクリル酸を含有することを特徴とする、実施形態１０８〜１１２のいずれか１つに従った方法。
【０５３４】
１１４．凝縮液Ｉが、その質量に対して≦９０質量％のアクリル酸を含有することを特徴とする、実施形態１０８〜１１３のいずれか１つに従った方法。
【０５３５】
１１５．凝縮液Ｉが、その質量に対して５０〜８０質量％のアクリル酸を含有することを特徴とする、実施形態１０８〜１１４のいずれか１つに従った方法。
【０５３６】
１１６．凝縮液Ｉが、その質量に対して５０〜７０質量％のアクリル酸を含有することを特徴とする、実施形態１０８〜１１５のいずれか１つに従った方法。
【０５３７】
１１７．吸収剤Ｉが吸収ゾーンＩに４０〜７０℃の温度で給送されることを特徴とする、実施形態９４〜１１６のいずれか１つに従った方法。
【０５３８】
１１８．吸収剤Ｉが吸収ゾーンＩに４５〜６５℃の温度で給送されることを特徴とする、実施形態９４〜１１７のいずれか１つに従った方法。
【０５３９】
１１９．凝縮ゾーンＩから水性中間生成物Ｉとして凝縮液Ｉが取り出されないことを特徴とする、実施形態９４〜１１８のいずれか１つに従った方法。
【０５４０】
１２０．吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物の冷却が凝縮ゾーンＩ内で冷却液を使用した直接冷却によって行われることを特徴とする、実施形態９４〜１１９のいずれか１つに従った方法。
【０５４１】
１２１．冷却液として凝縮ゾーンＩから凝縮液Ｉが取り出され、間接熱交換器内で冷却され及び続いて凝縮ゾーンＩ内へ戻されることを特徴とする、実施形態１２０に従った方法。
【０５４２】
１２２．凝縮液Ｉが凝縮ゾーンＩから取り出される温度と凝縮ゾーンＩへ戻される温度との差が、１０〜３０℃であることを特徴とする、実施形態１２１に従った方法。
【０５４３】
１２３．凝縮液Ｉが凝縮ゾーンＩから取り出される温度と凝縮ゾーンＩへ戻される温度との差が、１５〜２５℃であることを特徴とする、実施形態１２１に従った方法。
【０５４４】
１２４．凝縮ゾーンＩが分離効果のある内部構造物を備え、及び冷却液が凝縮ゾーンＩ内で、凝縮ゾーンＩを通って誘導され吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物に対して、向流で誘導されることを特徴とする、実施形態１２０〜１２３のいずれか１つに従った方法。
【０５４５】
１２５．凝縮ゾーンＩから取り出された残留ガス混合物Ｉが、部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物中に含まれているアクリル酸の少なくとも１０％を含有することを特徴とする、実施形態９４〜１２４のいずれか１つに従った方法。
【０５４６】
１２６．凝縮ゾーンＩから取り出された残留ガス混合物Ｉが、部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物中に含まれているアクリル酸の少なくとも１５％を含有することを特徴とする、実施形態９４〜１２４のいずれか１つに従った方法。
【０５４７】
１２７．凝縮ゾーンＩから取り出された残留ガス混合物Ｉが、部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物中に含まれているアクリル酸の少なくとも２０％を含有することを特徴とする、実施形態９４〜１２４のいずれか１つに従った方法。
【０５４８】
１２８．凝縮ゾーンＩから取り出された残留ガス混合物Ｉが、部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物中に含まれているアクリル酸の少なくとも２５％を含有することを特徴とする、実施形態９４〜１２４のいずれか１つに従った方法。
【０５４９】
１２９．凝縮ゾーンＩから取り出された残留ガス混合物Ｉが、部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物中に含まれているアクリル酸の少なくとも３０％を含有することを特徴とする、実施形態９４〜１２４のいずれか１つに従った方法。
【０５５０】
１３０．凝縮ゾーンＩから取り出された残留ガス混合物Ｉが、部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物に含まれているアクリル酸の≦９９．８％を含有することを特徴とする、実施形態９４〜１２９のいずれか１つに従った方法。
【０５５１】
１３１．凝縮ゾーンＩから取り出された残留ガス混合物Ｉが、部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物中に含まれているアクリル酸の≦９９．５％を含有することを特徴とする、実施形態９４〜１２９のいずれか１つに従った方法。
【０５５２】
１３２．凝縮ゾーンＩ内で、事前に凝縮ゾーンＩから取り出された、凝縮液Ｉを生じさせるアクリル酸水溶液の凝縮による直接冷却によって吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物が冷却されることに追加的に、吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物流に含まれているアクリル酸が水へ吸収されることが重なり合うことを特徴とする、実施形態１２１〜１３１のいずれか１つに従った方法。
【０５５３】
１３３．凝縮ゾーンＩに吸収剤として給送された水流の流量（ｋｇ／ｈ）が、凝縮ゾーンＩに冷却液として同時に給送される冷却された凝縮液Ｉの流量（ｋｇ／ｈ）よりも小さいことを特徴とする、実施形態１３２に従った方法。
【０５５４】
１３４．水流の流量が、冷却された凝縮液Ｉの給送された流量の５０％未満であることを特徴とする、実施形態１３３に従った方法。
【０５５５】
１３５．水流の流量が、冷却された凝縮液Ｉの給送された流量の４０％未満であることを特徴とする、実施形態１３３に従った方法。
【０５５６】
１３６．水流の流量が、冷却された凝縮液Ｉの給送された流量の３０％未満であることを特徴とする、実施形態１３３に従った方法。
【０５５７】
１３７．水流の流量が、冷却された凝縮液Ｉの給送された流量の２０％未満であることを特徴とする、実施形態１３３に従った方法。
【０５５８】
１３８．水流の流量が、冷却された凝縮液Ｉの給送された流量の１％以上であることを特徴とする、実施形態１３３〜１３７のいずれか１つに従った方法。
【０５５９】
１３９．水流の流量が、冷却された凝縮液Ｉの給送された流量の５％以上であることを特徴とする、実施形態１３３〜１３７のいずれか１つに従った方法。
【０５６０】
１４０．凝縮ゾーンＩから水性中間生成物Ｉが取り出されることを特徴とする、実施形態９４〜１１８又は実施形態１２０〜１３９のいずれか１つに従った方法。
【０５６１】
１４１．水性中間生成物Ｉ中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量ＧＩの、水性中間生成物ＩＩ中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量ＧＭに対するモル比Ｍ＝ＧＩ／ＧＭが、＞０〜６：１であることを特徴とする、実施形態１４０に従った方法。
【０５６２】
１４２．Ｍが１：６〜６：１であることを特徴とする、実施形態１４１に従った方法。
【０５６３】
１４３．Ｍが＞０〜５：１であることを特徴とする、実施形態１４１に従った方法。
【０５６４】
１４４．Ｍが１：５〜５：１であることを特徴とする、実施形態１４１に従った方法。
【０５６５】
１４５．Ｍが＞０〜４：１であることを特徴とする、実施形態１４１に従った方法。
【０５６６】
１４６．Ｍが１：４〜４：１であることを特徴とする、実施形態１４１に従った方法。
【０５６７】
１４７．Ｍが２：１〜５：１であることを特徴とする、実施形態１４１に従った方法。
【０５６８】
１４８．Ｍが２：１〜４：１であることを特徴とする、実施形態１４１に従った方法。
【０５６９】
１４９．アクリル酸及びその共役塩基を含んでいる目標生成物水溶液が、水溶液の質量に対して１５〜８５質量％の水を含有していることを特徴とする、実施形態９４〜１４８のいずれか１つに従った方法。
【０５７０】
１５０．アクリル酸及びその共役塩基を含んでいる目標生成物水溶液が、水溶液の質量に対して３０〜８０質量％の水を含有していることを特徴とする、実施形態９４〜１４９のいずれか１つに従った方法。
【０５７１】
１５１．アクリル酸及びその共役塩基を含んでいる目標生成物水溶液が、水溶液の質量に対して４０〜７０質量％の水を含有していることを特徴とする、実施形態９４〜１５０のいずれか１つに従った方法。
【０５７２】
１５２．アクリル酸及びその共役塩基を含んでいる目標生成物水溶液が、水溶液の質量に対して５０〜６５質量％の水を含有していることを特徴とする、実施形態９４〜１５１のいずれか１つに従った方法。
【０５７３】
１５３．アクリル酸及びその共役塩基を含んでいる目標生成物水溶液が、水溶液の質量に対して６５質量％以下の水を含有していることを特徴とする、実施形態１４９〜１５２のいずれか１つに従った方法。
【０５７４】
１５４．アクリル酸及びその共役塩基を含んでいる目標生成物水溶液が、水溶液の質量に対して６０質量％以下の水を含有していることを特徴とする、実施形態１４９〜１５２のいずれか１つに従った方法。
【０５７５】
１５５．水性アルカリ塩基が、アルカリ酸化物、水酸化アルカリ、アルカリ炭酸塩、アルカリ炭酸水素塩、並びに上記塩の水化物から成る群のうち少なくとも１つのアルカリ塩を溶解して又は溶解及び懸濁して含有している水溶液であることを特徴とする、実施形態９４〜１５４のいずれか１つに従った方法。
【０５７６】
１５６．少なくとも１つのアルカリ塩が、Ｌｉ2Ｏ、ＬｉＯＨ、ＬｉＨＣＯ3、Ｌｉ2ＣＯ3、Ｎａ2Ｏ、ＮａＯＨ、ＮａＨＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2Ｏ、ＫＯＨ、ＫＨＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3及び上記塩の水化物から成る群のうち少なくとも１つの塩であることを特徴とする、実施形態１５５に従った方法。
【０５７７】
１５７．少なくとも１つのアルカリ塩が、カリウム及び／又はナトリウムの塩であることを特徴とする実施形１５５又は１５６に従った方法。
【０５７８】
１５８．少なくとも１つのアルカリ塩が、ナトリウムの塩であることを特徴とする実施形１５５又は１５６に従った方法。
【０５７９】
１５９．少なくとも１つのアルカリ塩が、ＫＯＨ及び／又はＮａＯＨであることを特徴とする実施形１５５又は１５６に従った方法。
【０５８０】
１６０．少なくとも１つのアルカリ塩が、ＮａＯＨであることを特徴とする実施形１５５又は１５６に従った方法。
【０５８１】
１６１．水性アルカリ塩基が、その質量に対して、少なくとも１０質量％の少なくとも１つのアルカリ塩を含有することを特徴とする、実施形態１５５〜１６０のいずれか１つに従った方法。
【０５８２】
１６２．水性アルカリ塩基が、その質量に対して、少なくとも２０質量％の少なくとも１つのアルカリ塩を含有することを特徴とする、実施形態１５５〜１６０のいずれか１つに従った方法。
【０５８３】
１６３．水性アルカリ塩基が、その質量に対して、少なくとも３０質量％の少なくとも１つのアルカリ塩を含有することを特徴とする、実施形態１５５〜１６０のいずれか１つに従った方法。
【０５８４】
１６４．水性アルカリ塩基が、その質量に対して、少なくとも４０質量％の少なくとも１つのアルカリ塩を含有することを特徴とする、実施形態１５５〜１６０のいずれか１つに従った方法。
【０５８５】
１６５．水性アルカリ塩基が、その質量に対して、６０質量％以下の少なくとも１つのアルカリ塩を含有することを特徴とする、実施形態１５５〜１６４のいずれか１つに従った方法。
【０５８６】
１６６．水性アルカリ塩基が、その質量に対して、５０質量％以下の少なくとも１つのアルカリ塩を含有することを特徴とする、実施形態１５５〜１６４のいずれか１つに従った方法。
【０５８７】
１６７．水性アルカリ塩基がその質量に対して、２０〜４０質量％のＮａＯＨ及び／又はＫＯＨを含有することを特徴とする、実施形態１５５に従った方法。
【０５８８】
１６８．水性アルカリ塩基がその質量に対して、２０〜３０質量％のＮａＯＨ及び／又はＫＯＨを含有することを特徴とする、実施形態１５５に従った方法。
【０５８９】
１６９．吸収剤ＩＩが吸収ゾーンＩＩに０〜６０℃の温度で給送されることを特徴とする、実施形態９４〜１６８のいずれか１つに従った方法。
【０５９０】
１７０．吸収剤ＩＩが吸収ゾーンＩＩに５〜６０℃の温度で給送されることを特徴とする、実施形態９４〜１６９のいずれか１つに従った方法。
【０５９１】
１７１．吸収剤ＩＩが吸収ゾーンＩＩに１０〜５０℃の温度で給送されることを特徴とする、実施形態９４〜１７０のいずれか１つに従った方法。
【０５９２】
１７２．吸収剤ＩＩが吸収ゾーンＩＩに１５〜４０℃の温度で給送されることを特徴とする、実施形態９４〜１７１のいずれか１つに従った方法。
【０５９３】
１７３．吸収剤ＩＩが吸収ゾーンＩＩに１５〜３０℃の温度で給送されることを特徴とする、実施形態９４〜１７２のいずれか１つに従った方法。
【０５９４】
１７４．吸収剤ＩＩのｐＨ値が少なくとも８であることを特徴とする、実施形態９４〜１７３のいずれか１つに従った方法。
【０５９５】
１７５．吸収剤ＩＩのｐＨ値が少なくとも１０であることを特徴とする、実施形態９４〜１７３のいずれか１つに従った方法。
【０５９６】
１７６．吸収剤ＩＩのｐＨ値が少なくとも１２であることを特徴とする、実施形態９４〜１７３のいずれか１つに従った方法。
【０５９７】
１７７．吸収剤ＩＩのｐＨ値が少なくとも１４であることを特徴とする、実施形態９４〜１７３のいずれか１つに従った方法。
【０５９８】
１７８．吸収剤ＩＩ及び凝縮ゾーンＩから出て吸収ゾーンＩＩを通って誘導された残留ガス混合物Ｉが、吸収ゾーンＩＩ内で互いに向流して誘導されることを特徴とする、実施形態９４〜１７７のいずれか１つに従った方法。
【０５９９】
１７９．吸収ゾーンＩＩが分離効果のある内部構造物を備えていることを特徴とする、実施形態１７８に従った方法。
【０６００】
１８０．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩに対するモル比ＭＶ＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩが、少なくとも２０：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１７９のいずれか１つに従った方法。
【０６０１】
１８１．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩに対するモル比ＭＶ＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩが、少なくとも４０：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８０のいずれか１つに従った方法。
【０６０２】
１８２．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩに対するモル比ＭＶ＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩが、少なくとも６０：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８１のいずれか１つに従った方法。
【０６０３】
１８３．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩに対するモル比ＭＶ＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩが、≦２００：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８２のいずれか１つに従った方法。
【０６０４】
１８４．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩに対するモル比ＭＶ＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩが、≦１５０：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８３のいずれか１つに従った方法。
【０６０５】
１８５．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩに対するモル比ＭＶ＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩが、≦１１０：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８４のいずれか１つに従った方法。
【０６０６】
１８６．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩに対するモル比ＭＶ＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩが、５０〜９５：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８１のいずれか１つに従った方法。
【０６０７】
１８７．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩに対するモル比ＭＶ＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩが、６０〜８５：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８１のいずれか１つに従った方法。
【０６０８】
１８８．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、吸収ゾーンＩ内で洗浄された生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩに対するモル比ＭＶ＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩが、６５〜７５：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８１のいずれか１つに従った方法。
【０６０９】
１８９．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、残留ガス混合物Ｉ中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩ＊に対するモル比ＭＶ＊＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩ＊が≧５０：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８８のいずれか１つに従った方法。
【０６１０】
１９０．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、残留ガス混合物Ｉ中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩ＊に対するモル比ＭＶ＊＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩ＊が≧７０：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８８のいずれか１つに従った方法。
【０６１１】
１９１．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、残留ガス混合物Ｉ中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩ＊に対するモル比ＭＶ＊＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩ＊が≧９０：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８８のいずれか１つに従った方法。
【０６１２】
１９２．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、残留ガス混合物Ｉ中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩ＊に対するモル比ＭＶ＊＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩ＊が≧１００：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８８のいずれか１つに従った方法。
【０６１３】
１９３．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、残留ガス混合物Ｉ中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩ＊に対するモル比ＭＶ＊＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩ＊が≧１５０：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８８のいずれか１つに従った方法。
【０６１４】
１９４．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、残留ガス混合物Ｉ中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩ＊に対するモル比ＭＶ＊＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩ＊が≧２００：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８８のいずれか１つに従った方法。
【０６１５】
１９５．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、残留ガス混合物Ｉ中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩ＊に対するモル比ＭＶ＊＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩ＊が≧２５０：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８８のいずれか１つに従った方法。
【０６１６】
１９６．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、残留ガス混合物Ｉ中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩ＊に対するモル比ＭＶ＊＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩ＊が≧３００：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８８のいずれか１つに従った方法。
【０６１７】
１９７．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、残留ガス混合物Ｉ中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩ＊に対するモル比ＭＶ＊＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩ＊が≦１０００：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８８のいずれか１つに従った方法。
【０６１８】
１９８．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、残留ガス混合物Ｉ中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩ＊に対するモル比ＭＶ＊＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩ＊が≦８００：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８８のいずれか１つに従った方法。
【０６１９】
１９９．吸収剤ＩＩ中に含まれるアルカリ金属カチオンのモル総量ＧＭＩの、残留ガス混合物Ｉ中に含まれるアクリル酸モル総量ＧＭＩＩ＊に対するモル比ＭＶ＊＝ＧＭＩ／ＧＭＩＩ＊が≦６００：１００であることを特徴とする、実施形態９４〜１８８のいずれか１つに従った方法。
【０６２０】
２００．吸収ゾーンＩＩ内の理論段数が５段以下であることを特徴とする、実施形態９４〜１９９のいずれか１つに従った方法。
【０６２１】
２０１．吸収ゾーンＩＩ内の理論段数が少なくとも１段であることを特徴とする、実施形態２００に従った方法。
【０６２２】
２０２．吸収ゾーンＩＩ内での吸収が、吸収ゾーンＩＩを通って誘導される残留ガス混合物Ｉの直接冷却及び／又は間接冷却による冷却と重なり合うことを特徴とする、実施形態９４〜２０１のいずれか１つに従った方法。
【０６２３】
２０３．冷却液を使用した直接冷却による冷却が生じることを特徴とする、実施形態２０２に従った方法。
【０６２４】
２０４．冷却液として吸収ゾーンＩＩから被吸収物ＩＩが取り出され、間接熱交換器で冷却され及び続いて吸収ゾーンＩＩ内へ戻されることを特徴とする、実施形態２０３に従った方法。
【０６２５】
２０５．被吸収物ＩＩが吸収ゾーンＩＩから取り出される温度と、間接熱交換器を通過することで冷却されて吸収ゾーンＩＩに戻される温度との差が５〜３０℃であることを特徴とする、実施形態２０４に従った方法。
【０６２６】
２０６．被吸収物ＩＩが吸収ゾーンＩＩから取り出される温度と、間接熱交換器を通過した後で冷却されて吸収ゾーンＩＩに戻される温度との差が５〜１５℃であることを特徴とする、実施形態２０４に従った方法。
【０６２７】
２０７．吸収ゾーンＩＩから取り出された水性中間生成物ＩＩが４０〜６０℃の温度を示すことを特徴とする、実施形態９４〜２０６のいずれか１つに従った方法。
【０６２８】
２０８．吸収ゾーンＩＩから取り出された残留ガス混合物ＩＩが、部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物中に含まれているアクロレインの少なくとも６０％を含有することを特徴とする、実施形態９４〜２０７のいずれか１つに従った方法。
【０６２９】
２０９．吸収ゾーンＩＩから取り出された残留ガス混合物ＩＩが、部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物中に含まれているアクロレインの少なくとも７０％を含有することを特徴とする、実施形態９４〜２０７のいずれか１つに従った方法。
【０６３０】
２１０．吸収ゾーンＩＩから取り出された残留ガス混合物ＩＩが、部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物中に含まれているアクロレインの少なくとも８０％を含有することを特徴とする、実施形態９４〜２０７のいずれか１つに従った方法。
【０６３１】
２１１．吸収ゾーンＩＩから取り出された残留ガス混合物ＩＩが、部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物中に含まれているアクロレインの少なくとも９０％を含有することを特徴とする、実施形態９４〜２０７のいずれか１つに従った方法。
【０６３２】
２１２．残留ガス混合物ＩＩの一部がサイクルガスとして部分酸化ゾーン内の反応ガス出発混合物中に戻されることを特徴とする、実施形態９４〜２１１のいずれか１つに従った方法。
【０６３３】
２１３．吸収ゾーンＩＩから取り出された残留ガス混合物ＩＩが、凝縮ゾーンＩＩを通り抜け、及び残留ガス混合物ＩＩの経路上で凝縮ゾーンＩＩを通り抜けて、残留ガス混合物ＩＩの直接冷却及び／又は間接冷却によって、そこから凝縮水ＩＩを凝縮し及び形成された凝縮液ＩＩ並びに凝縮時にガス状で残った残留ガス混合物が残留ガス混合物ＩＩＩとして凝縮ゾーンＩＩから取り出されることを特徴とする、実施形態９４〜２１１のいずれか１つに従った方法。
【０６３４】
２１４．凝縮ゾーンＩＩから取り出された凝縮液ＩＩが３０〜５０℃の温度を示すことを特徴とする、実施形態２１３に従った方法。
【０６３５】
２１５．残留ガス混合物ＩＩの冷却が、冷却液を使用した直接冷却によって行われることを特徴とする、実施形態２１３又は２１４に従った方法。
【０６３６】
２１６．冷却液として凝縮ゾーンＩＩから凝縮液ＩＩが取り出され、間接熱交換器内で冷却され及び続いて凝縮ゾーンＩＩ内へ戻されることを特徴とする、実施形態２１５に従った方法。
【０６３７】
２１７．凝縮液ＩＩが凝縮ゾーンＩＩから取り出される温度と、間接熱交換器を通過した後で冷却されて凝縮ゾーンＩＩに戻される温度との差が５〜３０℃であることを特徴とする、実施形態２１６に従った方法。
【０６３８】
２１８．凝縮液ＩＩが凝縮ゾーンＩＩから取り出される温度と、間接熱交換器を通過した後で冷却されて凝縮ゾーンＩＩに戻される温度との差が５〜１５℃であることを特徴とする、実施形態２１６に従った方法。
【０６３９】
２１９．凝縮液ＩＩが間接熱交換器を通過した後２０〜４０℃の温度を示すことを特徴とする、実施形態２１６〜２１８のいずれか１つに従った方法。
【０６４０】
２２０．冷却液が凝縮ゾーンＩＩ内で凝縮ゾーンＩＩを通って誘導される残留ガス混合物ＩＩに対して向流に誘導されることを特徴とする、実施形態２１５〜２１９のいずれか１つに従った方法。
【０６４１】
２２１．凝縮ゾーンＩＩから凝縮液ＩＩが取り出され及び吸収剤ＩＩとして投入された水性アルカリ塩基の製造に給送され及び／又は追加的に吸収ゾーンＩＩの吸収剤ＩＩに給送されることを特徴とする、実施形態２１３〜２２０のいずれか１つに従った方法。
【０６４２】
２２２．凝縮ゾーンＩＩが分離効果のある内部構造物を備えていることを特徴とする、実施形態２１３〜２２１のいずれか１つに従った方法。
【０６４３】
２２３．残留ガス混合物ＩＩＩが、部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物中に含まれているアクロレインの少なくとも６０％を含有することを特徴とする、実施形態２１３〜２２２のいずれか１つに従った方法。
【０６４４】
２２４．残留ガス混合物ＩＩＩが、部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物中に含まれているアクロレインの少なくとも７０％を含有することを特徴とする、実施形態２１３〜２２２のいずれか１つに従った方法。
【０６４５】
２２５．残留ガス混合物ＩＩＩが、部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物中に含まれているアクロレインの少なくとも８０％を含有することを特徴とする、実施形態２１３〜２２２のいずれか１つに従った方法。
【０６４６】
２２６．残留ガス混合物ＩＩＩが、部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物中に含まれているアクロレインの少なくとも９０％を含有することを特徴とする、実施形態２１３〜２２２のいずれか１つに従った方法。
【０６４７】
２２７．残留ガス混合物ＩＩＩの一部がサイクルガスとし部分酸化ゾーン内の反応ガス出発混合物中に戻されることを特徴とする、実施形態２１３〜２２６のいずれか１つに従った方法。
【０６４８】
２２８．少なくとも１つの、反応ガス出発混合物中に含まれている、ＣＯ2及び水とは異なる不活性希釈ガスが、標準圧力において沸点が≦−１０℃を示すことを特徴とする、実施形態９４〜２２７のいずれか１つに従った方法。
【０６４９】
２２９．反応ガス出発混合物が、その容積に対して、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスを３０〜９０容積％含有することを特徴とする、実施形態９４〜２２８のいずれか１つに従った方法。
【０６５０】
２３０．反応ガス出発混合物が、その容積に対して、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスを４０〜９０容積％含有することを特徴とする、実施形態２２９に従った方法。
【０６５１】
２３１．反応ガス出発混合物が、その容積に対して、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスを６０〜８５容積％含有することを特徴とする、実施形態９４〜２３０のいずれか１つに従った方法。
【０６５２】
２３２．反応ガス出発混合物が、その容積に対して、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスを７０〜８５容積％含有することを特徴とする、実施形態９４〜２３１のいずれか１つに従った方法。
【０６５３】
２３３．部分酸化ゾーン生成ガス混合物が、その容積に対して、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスを３０〜９０容積％含有することを特徴とする、実施形態９４〜２２９のいずれか１つに従った方法。
【０６５４】
２３４．部分酸化ゾーン生成ガス混合物が、その容積に対して、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスを４０〜９０容積％含有することを特徴とする、実施形態９４〜２３０のいずれか１つに従った方法。
【０６５５】
２３５．部分酸化ゾーン生成ガス混合物が、その容積に対して、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスを６０〜８５容積％含有することを特徴とする、実施形態９４〜２３１のいずれか１つに従った方法。
【０６５６】
２３６．部分酸化ゾーン生成ガス混合物が、その容積に対して、少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性の希釈ガスを７０〜８５容積％含有することを特徴とする、実施形態９４〜２３２のいずれか１つに従った方法。
【０６５７】
２３７．部分酸化ゾーンの生成ガス混合物が、その容積に対して、少なくとも０．０５容積％のＣＯ2含有することを特徴とする、実施形態９４〜２３６のいずれか１つに従った方法。
【０６５８】
２３８．部分酸化ゾーンの生成ガス混合物が、その容積に対して、０．１〜２０容積％のＣＯ2含有することを特徴とする、実施形態９４〜２３７のいずれか１つに従った方法。
【０６５９】
２３９．部分酸化ゾーンの生成ガス混合物が、その容積に対して、０．２〜１０容積％のＣＯ2含有することを特徴とする、実施形態９４〜２３８のいずれか１つに従った方法。
【０６６０】
２４０．少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性希釈ガスが、その総量の少なくとも６０容積％が分子状窒素から成ることを特徴とする、実施形態９４〜２３９のいずれか１つに従った方法。
【０６６１】
２４１．少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性希釈ガスが、その総量の少なくとも８０容積％が分子状窒素から成ることを特徴とする、実施形態９４〜２３９のいずれか１つに従った方法。
【０６６２】
２４２．少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性希釈ガスが、その総量の少なくとも９０容積％が分子状窒素から成ることを特徴とする、実施形態９４〜２３９のいずれか１つに従った方法。
【０６６３】
２４３．少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性希釈ガスが、その総量の少なくとも９５容積％が分子状窒素から成ることを特徴とする、実施形態９４〜２３９のいずれか１つに従った方法。
【０６６４】
２４４．少なくとも１つの、ＣＯ2及び水とは異なる不活性希釈ガスが、その総量の最大５０容積％がプロパンから成ることを特徴とする、実施形態９４〜２３９のいずれか１つに従った方法。
【０６６５】
２４５．部分酸化ゾーンの生成ガス混合物が、その容積に対して、１〜５０容積％のＨ2Ｏ含有することを特徴とする、実施形態９４〜２４４のいずれか１つに従った方法。
【０６６６】
２４６．部分酸化ゾーンの生成ガス混合物が、その容積に対して、３〜２５容積％のＨ2Ｏ含有することを特徴とする、実施形態９４〜２４５のいずれか１つに従った方法。
【０６６７】
２４７．部分酸化ゾーンの生成ガス混合物が、その容積に対して、０．５〜２０容積％のＨ2Ｏ含有することを特徴とする、実施形態９４〜２４６のいずれか１つに従った方法。
【０６６８】
２４８．部分酸化ゾーンの生成ガス混合物が、その容積に対して、２〜１５容積％のＨ2Ｏ含有することを特徴とする、実施形態９４〜２４７のいずれか１つに従った方法。
【０６６９】
２４９．本方法のさまざまなゾーン内の使用圧力が０．５〜５ｂａｒの範囲にあることを特徴とする、実施形態９４〜２４８のいずれか１つに従った方法。
【０６７０】
２５０．本方法のさまざまなゾーン内の使用圧力が１．０５〜４ｂａｒの範囲にあることを特徴とする、実施形態９４〜２４９のいずれか１つに従った方法。
【０６７１】
２５１．本方法のさまざまなゾーン内の使用圧力が１．１〜３ｂａｒの範囲にあることを特徴とする、実施形態９４〜２５０のいずれか１つに従った方法。
【０６７２】
２５２．本方法のさまざまなゾーン内の使用圧力が１．５〜３ｂａｒの範囲にあることを特徴とする、実施形態９４〜２５１のいずれか１つに従った方法。
【０６７３】
２５３．吸収ゾーンＩ、凝縮ゾーンＩ、吸収ゾーンＩＩ並びに選択的に追加の凝縮ゾーンＩＩが、１つの及び同じ分離塔内にあり前述の順番に重なり合って配置されているカラムセクションとして仕上げられ、及び生成ガス混合物が分離塔の下から上へ貫流されることを特徴とする、実施形態９４〜２５２のいずれか１つに従った方法。
【０６７４】
２５４．吸収ゾーン又は凝縮ゾーン内に形成されたカラムセクションが、それと下から上へつながっているカラムセクションに対して、少なくとも１つのチムニートレイを使用して区切られていることを特徴とする、実施形態２５３に従った方法。
【０６７５】
２５５．凝縮ゾーンＩを形成するカラムセクションを吸収ゾーンＩＩを形成するカラムセクションに対して区切っているチムニートレイが、吸収ゾーンＩＩを形成するカラムセクション内で生成された被吸収物ＩＩを通さないことを特徴とする、実施形態２５４に従った方法。
【０６７６】
２５６．吸収ゾーンＩを形成するカラムセクションを凝縮ゾーンＩを形成するカラムセクションに対して区切っているチムニートレイが、凝縮ゾーンＩを形成するカラムセクション内で生成された凝縮液Ｉを通すことを特徴とする、実施形態２５４又は２５５に従った方法。
【０６７７】
２５７．吸収ゾーンＩＩを形成するカラムセクションを凝縮ゾーンＩＩを形成するカラムセクションに対して区切っているチムニートレイが、凝縮ゾーンＩＩを形成するカラムセクション内で生成された凝縮液ＩＩを通すことを特徴とする、実施形態２５４〜２５６のいずれか１つに従った方法。
【０６７８】
２５８．凝縮ゾーンＩから取り出された水性中間生成物Ｉ及び吸収ゾーンＩＩから取り出された水性中間生成物ＩＩが、水性中間生成物ＩＩＩに統合され、及び水性中間生成物ＩＩＩのＣＯ2ガス放出が実施されることを特徴とする、実施形態９４〜１１８又は１２０〜２５７のいずれか１つに従った方法。
【０６７９】
２５９．水性中間生成物ＩＩＩのＣＯ2ガス放出が、９５〜１１５℃の温度で実施されることを特徴とする、実施形態２５８に従った方法。
【０６８０】
２６０．水性中間生成物ＩＩＩのＣＯ2ガス放出が、１００〜１１０℃の温度で実施されることを特徴とする、実施形態２５９に従った方法。
【０６８１】
２６１．水性中間生成物ＩＩＩのＣＯ2ガス放出が完了後、水性中間生成物ＩＩＩ中に分子状酸素が溶解されることを特徴とする、実施形態２５８〜２６０のいずれか１つに従った方法。
【０６８２】
２６２．事前に必要に応じてＣＯ2をガス抜きした水性中間生成物ＩＩＩからの、又は水性中間生成物ＩＩからの、又は水性中間生成物Ｉ及び水性中間生成物ＩＩからの抽出が、抽出塔内で実施されることを特徴とする、実施形態９４〜２６１のいずれか１つに従った方法。
【０６８３】
２６３．抽出塔がパルス式シーブトレイ塔であることを特徴とする、実施形態２６２に従った方法。
【０６８４】
２６４．抽出塔内にある連続相の総容積ＶＫの、抽出塔内にある分散相の総容積ＶＤに対する比率ＶＫ：ＶＤが１０：１〜１．１：１であることを特徴とする、実施形態２６２又は２６３に従った方法。
【０６８５】
２６５．比率ＶＫ：ＶＤが５：１〜１．５：１であることを特徴とする、実施形態２６４に従った方法。
【０６８６】
２６６．各水性中間生成物及び有機抽出剤が、１〜８０℃の範囲にある温度で抽出塔に給送されることを特徴とする、実施形態２６２〜２６５のいずれか１つに従った方法。
【０６８７】
２６７．各水性中間生成物が抽出塔に給送される温度と、有機抽出剤が抽出塔に給送される温度との間の温度差が、２０℃以下であることを特徴とする、実施形態２６６に従った方法。
【０６８８】
２６８．温度差が０〜１５℃であることを特徴とする、実施形態２６７に従った方法。
【０６８９】
２６９．温度差が０〜１０℃であることを特徴とする、実施形態２６７に従った方法。
【０６９０】
２７０．抽出塔が１〜１５段の理論段を備えていることを特徴とする、実施形態２６２〜２６９のいずれか１つに従った方法。
【０６９１】
２７１．抽出塔が３〜１０段の理論段を備えていることを特徴とする、実施形態２７０に従った方法。
【０６９２】
２７２．抽出塔が４〜８段の理論段を備えていることを特徴とする、実施形態２７０又は２７１に従った方法。
【０６９３】
２７３．有機抽出剤が抽出塔にマスフローＭＯ［ｋｇ／ｈ］で、及び各水性中間生成物が抽出塔にマスフローＭＺ［ｋｇ／ｈ］で給送され、及び比率ＭＯ：ＭＺが０．１〜１０であることを特徴とする、実施形態２６２〜２７２のいずれか１つに従った方法。
【０６９４】
２７４．比率ＭＯ：ＭＺが０．１〜５であることを特徴とする、実施形態２７３に従った方法。
【０６９５】
２７５．比率ＭＯ：ＭＺが０．１〜２であることを特徴とする、実施形態２７３又は２７４に従った方法。
【０６９６】
２７６．比率ＭＯ：ＭＺが０．１〜１であることを特徴とする、実施形態２７３〜２７５のいずれか１つに従った方法。
【０６９７】
２７７．各水性中間生成物が抽出塔に分散相として、及び有機抽出剤が抽出塔に連続相として給送されることを特徴とする、実施形態２６２〜２７６のいずれか１つに従った方法。
【０６９８】
２７８．有機抽出剤が２０℃で及び標準圧力で、水中への可溶性が溶液の質量に対して７質量％未満であることを特徴とする、実施形態９４〜２７７のいずれか１つに従った方法。
【０６９９】
２７９．有機抽出剤が２０℃で及び標準圧力で、水中への可溶性が溶液の質量に対して５質量％未満であることを特徴とする、実施形態９４〜２７７のいずれか１つに従った方法。
【０７００】
２８０．有機抽出剤が２０℃で及び標準圧力で、水中への可溶性が溶液の質量に対して１質量％未満であることを特徴とする、実施形態９４〜２７７のいずれか１つに従った方法。
【０７０１】
２８１．有機抽出剤がアミン基−ＮＨ2、スルホン酸基−ＳＯ3、カルボキシル基−ＣＯＯＨ及び無水物基−ＣＯＯＣＯ−を備えていないことを特徴とする、実施形態９４〜２８０のいずれか１つに従った方法。
【０７０２】
２８２．有機抽出剤が、以下の群：
芳香族炭化水素、アルキル基で置換した芳香族炭化水素、ハロゲン化した芳香族炭化水素、線状、分枝及び環状のパラフィン系炭化水素、ハロゲン化したパラフィン系炭化水素、芳香族炭化水素のアルキルエーテル、芳香族炭化水素のアリールエーテル、少なくとも４個のＣ原子を有する脂肪族及び脂環式エーテル、芳香族カルボニル化合物、少なくとも５個のＣ原子を有する脂肪族及び脂環式ケトン、脂肪族Ｃ1〜Ｃ4−モノカルボン酸エステル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノール又はシクロアルカノールのエステル、ハロゲン化したアルカノール、脂肪族、オレフィン及び芳香族ジカルボン酸のハロゲン化しアリール基で置換したアルカノール及びジ−アルキルエステル、から成る少なくとも１つの有機溶剤であることを特徴とする、実施形態９４〜２８１のいずれか１つに従った方法。
【０７０３】
２８３．有機抽出剤が以下の群：
ベンゼン、ジフェニル、トルエン、エチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、クメン、モノクロロベンゼン、モノブロモベンゼン、モノフルオロベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、テトラデカン、石油エーテルガソリン留分、クロロホルム、ジクロルメタン、クロロエタン、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロプロパン、１，３−ジクロロプロパン、１，２−ジクロロプロパン、トリクロロエタン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、アニソール、ジフェニルエーテル、ジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ベンゾフェノン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチルプロピルケトン、エチルブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トリメチルシクロヘキサノン、ギ酸イソブチル、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ｎ−ヘキシル、プロピオン酸イソブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸イソブチル、ヘキサフルオロ−２−フェニル−２−プロパノール、マレイン酸ジエチルエステル、フタル酸ジメチルエステル及びフタル酸ジエチルエステル、から成る少なくとも１つの有機溶剤であることを特徴とする、実施形態９４〜２８２のいずれか１つに従った方法。
【０７０４】
２８４．有機抽出剤が、１，３−ジクロロプロパン、１，２−ジクロロプロパン、１，１−ジクロロエタン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールから成る共晶混合物、Ｄｉｐｈｙｌ、トルエン、クロロベンゼン、フルオロベンゼン及びベンゼン、の群から成る少なくとも１つの有機溶剤であることを特徴とする、実施形態９４〜２８２のいずれか１つに従った方法。
【０７０５】
２８５．有機抽出剤の動的粘度が、抽出条件下で０．３ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓの範囲にあることを特徴とする、実施形態９４〜２８４のいずれか１つに従った方法。
【０７０６】
２８６．有機抽出剤の動的粘度が、抽出条件下で０．３ｍＰａ・ｓ〜１ｍＰａ・ｓの範囲にあることを特徴とする、実施形態９４〜２８５のいずれか１つに従った方法。
【０７０７】
２８７．有機抽出剤の質量密度と各水性中間生成物の質量密度の差が抽出条件下で≧１０ｋｇ／ｍ3及び≦３００ｋｇ／ｍ3であることを特徴とする、実施形態９４〜２８６のいずれか１つに従った方法。
【０７０８】
２８８．有機抽出剤の質量密度と各水性中間生成物の質量密度の差が抽出条件下で≧１５ｋｇ／ｍ3及び≦２５０ｋｇ／ｍ3であることを特徴とする、実施形態９４〜２８７のいずれか１つに従った方法。
【０７０９】
２８９．有機抽出剤の質量密度と各水性中間生成物の質量密度の差が抽出条件下で≧２５ｋｇ／ｍ3及び≦２００ｋｇ／ｍ3であることを特徴とする、実施形態９４〜２８８のいずれか１つに従った方法。
【０７１０】
２９０．有機抽出剤の質量密度と各水性中間生成物の質量密度の差が抽出条件下で≧３０ｋｇ／ｍ3及び≦１５０ｋｇ／ｍ3であることを特徴とする、実施形態９４〜２８９のいずれか１つに従った方法。
【０７１１】
２９１．有機抽出剤の質量密度と各水性中間生成物の質量密度の差が抽出条件下で≧４０ｋｇ／ｍ3及び≦１５０ｋｇ／ｍ3であることを特徴とする、実施形態９４〜２９０のいずれか１つに従った方法。
【０７１２】
２９２．有機抽出剤の質量密度と各水性中間生成物の質量密度の差が抽出条件下で≧５０ｋｇ／ｍ3及び≦１５０ｋｇ／ｍ3であることを特徴とする、実施形態９４〜２９１のいずれか１つに従った方法。
【０７１３】
２９３．各有機抽出物から分離された水性ラフィネートが有機抽出剤を溶解して含んでおり、及び溶解して含まれている有機抽出剤が水性ラフィネートから抽出法、吸着法及び／又は精留法で分離されることを特徴とする、実施形態９４〜２９２のいずれか１つに従った方法。
【０７１４】
２９４．分離された有機抽出剤が各水性中間生成物の抽出に戻されることを特徴とする、実施形態２９３に従った方法。
【０７１５】
２９５．有機抽出剤が水性ラフィネートから精留法で分離され及び実施形態２６２〜２７７に従った方法の抽出塔に戻されることを特徴とする、実施形態２９３に従った方法。
【０７１６】
２９６．有機抽出剤が水性ラフィネートから精留法で分離され及び精留分離が分離効果のある内部構造物を備えた精留塔内で実施され、この精留塔がストリップ部を備えていることを特徴とする、実施形態２９３〜２９５のいずれか１つに従った方法。
【０７１７】
２９７．精留塔の水性ラフィネートが精留塔の最上段の理論段に給送されることを特徴とする、実施形態２９６に従った方法。
【０７１８】
２９８．各有機抽出物中に含まれる抽出剤が有機抽出物から分離され及び各水性中間生成物の抽出に戻されることを特徴とする、実施形態９４〜２９７のいずれか１つに従った方法。
【０７１９】
２９９．抽出剤の有機抽出物からの分離が、精留法により精留塔内で実施され、この精留塔がストリップ部及び強化部分を備えていることを特徴とする、実施形態２９８に従った方法。
【０７２０】
３００．標準圧力で有機抽出剤が当該圧力でベンズアルデヒドの沸点より高い沸点を示し、及び有機抽出物が精留塔の中間部分又はその下に、しかし塔底より少なくとも理論段２段上に給送され、及び分離された有機抽出剤が精留塔の底部から取り出されることを特徴とする、実施形態２９９に従った方法。
【０７２１】
３０１．精留塔のストリップ部が側留塔として形成されており、その中で塔頂と、精留塔の有機抽出物が給送される箇所との間に収集トレイがあり、及びこのトレイに到達した液体の一部がアルデヒド出口として精留塔から取り出されることを特徴とする、実施形態３００に従った方法。
【０７２２】
３０２．標準圧力で有機抽出剤が当該圧力でアクリル酸の沸点より低い沸点を示し、及び有機抽出物が精留塔の中間部分又はその上に、しかし塔頂より少なくとも理論段２段下に給送され、及び分離された有機抽出剤が抽出塔の塔頂から取り出されることを特徴とする、実施形態２９９に従った方法。
【０７２３】
３０３．吸収ゾーンＩから放出された被吸収物Ｉがその中にアクリル酸をモノマーとして及びマイケル付加体として含有し、及び吸収ゾーンＩから放出された被吸収物Ｉの一部が被吸収物Ｉ中にモノマーとして及びマイケル付加体として自身の中に含んでいるアクリル酸の回収ユニットに給送されることを特徴とする、実施形態９４〜３０２のいずれか１つに従った方法。
【０７２４】
３０４．回収ユニットが回収塔であり、及び被吸収物Ｉが回収塔の底部に給送されることを特徴とする、実施形態３０３に従った方法。
【０７２５】
３０５．回収塔の底部の温度が１４０〜２３０℃であることを特徴とする、実施形態３０４に従った方法。
【０７２６】
３０６．回収塔の底部の温度が１６０〜２１０℃であることを特徴とする、実施形態３０４又は３０５に従った方法。
【０７２７】
３０７．回収塔が分離効果のある内部構造物を備えているか又は分離効果のある内部構造物を備えていないことを特徴とする、実施形態３０４〜３０６のいずれか１つに従った方法。
【０７２８】
３０８．回収塔内でアクリル酸を含む低沸点留分が気相に移行し及びこの気相が吸収ゾーンＩに誘導されることを特徴とする、実施形態３０４〜３０７のいずれか１つに従った方法。
【０７２９】
３０９．部分酸化ゾーンから取り出された生成ガス混合物が、吸収ゾーンＩを通過する前に、冷却ゾーンで冷却され及び回収塔内でアクリル酸を含む低沸点留分が気相に移行し並びにこの気相が生成ガス混合物と共に冷却ゾーンに誘導されることを特徴とする、実施形態３０４〜３０７のいずれか１つに従った方法。
【０７３０】
３１０．少なくとも１つのＣ3前駆体化合物が、プロパン、プロペン、アクロレイン、プロピオン酸、プロパノール、プロピオンアルデヒド及び／又はグリセロールであることを特徴とする、実施形態９４〜３０９のいずれか１つに従った方法。
【０７３１】
３１１．反応ガス出発混合物での少なくとも１つのＣ3前駆体化合物の比率が４〜２０容積％であることを特徴とする、実施形態９４〜３１０のいずれか１つに従った方法。
【０７３２】
３１２．反応ガス出発混合物での少なくとも１つのＣ3前駆体化合物の比率が５〜１５容積％であることを特徴とする、実施形態９４〜３１１のいずれか１つに従った方法。
【０７３３】
３１３．反応ガス出発混合物での少なくとも１つのＣ3前駆体化合物の比率が６〜１２容積％であることを特徴とする、実施形態９４〜３１２のいずれか１つに従った方法。
【０７３４】
３１４．反応ガス出発混合物が、部分酸化反応の化学量論比に基づいて、分子状酸素を過剰に含有することを特徴とする、実施形態９４〜３１３のいずれか１つに従った方法。
【０７３５】
３１５．反応ガス出発混合物が、その容積に対して、少なくとも１容積％の水を備えていることを特徴とする、実施形態９４〜３１４のいずれか１つに従った方法。
【０７３６】
３１６．少なくとも１つのＣ3前駆体化合物がプロペン及び／又はアクロレインであることを特徴とする、実施形態９４〜３１５のいずれか１つに従った方法。
【０７３７】
３１７．少なくとも１つのＣ3前駆体化合物がプロペンであることを特徴とする、実施形態９４〜３１６のいずれか１つに従った方法。
【０７３８】
３１８．プロペンが、不均一触媒による部分脱水素化及び／又は酸化脱水素化の手順によってプロパンからプロペンが生成され、及びその際反応しなかったプロパンと共に部分酸化ゾーンのための反応ガス出発混合物中に含まれることを特徴とする、実施形態３１６又は３１７に従った方法。
【０７３９】
３１９．少なくとも一部の残留ガス混合物ＩＩ又は残留ガス混合物ＩＩＩが、不均一触媒による部分脱水素化及び／又は酸化脱水素化の手順に戻されることを特徴とする、実施形態３１８に従った方法。
【０７４０】
３２０．反応ガス出発混合物中に含まれるプロペンのための供給源としてポリマー用プロペン又は化学用プロペンが使用されることを特徴とする、実施形態３１７に従った方法。
【０７４１】
３２１．反応ガス出発混合物が４〜２０容積％のプロペン含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３２０のいずれか１つに従った方法。
【０７４２】
３２２．反応ガス出発混合物が５〜１５容積％のプロペン含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３２１のいずれか１つに従った方法。
【０７４３】
３２３．反応ガス出発混合物が６〜１２容積％のプロペン含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３２２のいずれか１つに従った方法。
【０７４４】
３２４．反応ガス出発混合物が、その中に含んでいるプロペンのモル量に対して、＞０〜３モル％のシクロプロパンを含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３２３のいずれか１つに従った方法。
【０７４５】
３２５．反応ガス出発混合物が、その中に含んでいるプロペンのモル量に対して≧１０モルｐｐｂ〜３モル％のシクロプロパンを含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３２４のいずれか１つに従った方法。
【０７４６】
３２６．反応ガス出発混合物が、その中に含んでいるプロペンのモル量に対して≧５０モルｐｐｂ〜２モル％のシクロプロパンを含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３２５のいずれか１つに従った方法。
【０７４７】
３２７．反応ガス出発混合物が、その中に含んでいるプロペンのモル量に対して≧１００モルｐｐｂ〜１モル％のシクロプロパンを含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３２６のいずれか１つに従った方法。
【０７４８】
３２８．反応ガス出発混合物が、その中に含んでいるプロペンのモル量に対して≧１モルｐｐｍ〜０．８モル％のシクロプロパンを含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３２７のいずれか１つに従った方法。
【０７４９】
３２９．反応ガス出発混合物が、その中に含んでいるプロペンのモル量に対して≧１０モルｐｐｍ〜０．５モル％のシクロプロパンを含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３２８のいずれか１つに従った方法。
【０７５０】
３３０．反応ガス出発混合物が、その容積に対して、少なくとも１容積％の水を含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３２９のいずれか１つに従った方法。
【０７５１】
３３１．反応ガス出発混合物が、その容積に対して、少なくとも２容積％の水を含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３３０のいずれか１つに従った方法。
【０７５２】
３３２．反応ガス出発混合物が、その容積に対して、少なくとも３容積％の水を含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３３１のいずれか１つに従った方法。
【０７５３】
３３３．反応ガス出発混合物が、その容積に対して、少なくとも４容積％の水を含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３３２のいずれか１つに従った方法。
【０７５４】
３３４．反応ガス出発混合物が、その容積に対して、少なくとも５容積％の水を含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３３３のいずれか１つに従った方法。
【０７５５】
３３５．反応ガス出発混合物が、その容積に対して、少なくとも７容積％の水を含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３３４のいずれか１つに従った方法。
【０７５６】
３３６．反応ガス出発混合物が、その容積に対して、少なくとも９容積％の水を含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３３５のいずれか１つに従った方法。
【０７５７】
３３７．反応ガス出発混合物が、その容積に対して、少なくとも１５容積％の水を含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３３６のいずれか１つに従った方法。
【０７５８】
３３８．反応ガス出発混合物が、その容積に対して、３０容積％以下の水を含有することを特徴とする、実施形態３１７〜３３７のいずれか１つに従った方法。
【０７５９】
３３９．部分酸化ゾーンが第１反応段階１及び第２反応段階２を含み、その際に反応段階１で、実質的に反応ガス出発混合物中に含まれるプロペンがアクロレインに、及び反応段階２で、実質的に反応段階１で形成されたアクロレインがアクリル酸へ部分酸化されることを特徴とする、実施形態３１７〜３３８のいずれか１つに従った方法。
【０７６０】
３４０．反応段階１で形成されたアクロレインが、事前に反応段階１の生成ガス混合物から分離されることなく、反応段階２でアクリル酸へ部分酸化されることを特徴とする、実施形態３３９に従った方法。
【０７６１】
３４１．反応段階１が、触媒固定床１を備え、その触媒が固形活物質として少なくとも１つのＭｏ、Ｆｅ及びＢｉを含んだ多金属酸化物を備えることを特徴とする、実施形態３１７〜３４０のいずれか１つに従った方法。
【０７６２】
３４２．反応段階２が、触媒固定床２を備え、その触媒が固形活物質として少なくとも１つのＭｏ及びＶを含んだ多金属酸化物を備えることを特徴とする、実施形態３１７〜３４１のいずれか１つに従った方法。
【０７６３】
３４３．反応段階１のプロペンが、反応ガス出発混合物の成分として給送され、この反応ガス出発混合物が分子状酸素及びプロペンをモル比Ｏ2：Ｃ3Ｈ6≧１で含有し、反応ガス出発混合物が２５０〜４９０℃の温度範囲で触媒固定床１を通って誘導されることを特徴とする、実施形態３４１又は３４２に従った方法。
【０７６４】
３４４．反応段階１のプロペンが、反応ガス出発混合物の成分として給送され、この反応ガス出発混合物が分子状酸素及びプロペンをモル比Ｏ2：Ｃ3Ｈ6≧１で含有し、反応ガス出発混合物が２７０〜４５０℃の温度範囲で触媒固定床１を通って誘導されることを特徴とする、実施形態３４１〜３４３のいずれか１つに従った方法。
【０７６５】
３４５．反応段階１のプロペンが、反応ガス出発混合物の成分として給送され、この反応ガス出発混合物が分子状酸素及びプロペンをモル比Ｏ2：Ｃ3Ｈ6≧１で含有し、反応ガス出発混合物が２８０〜４２０℃の温度範囲で触媒固定床１を通って誘導されることを特徴とする、実施形態３４１〜３４４のいずれか１つに従った方法。
【０７６６】
３４６．反応段階１のプロペンが、反応ガス出発混合物の成分として給送され、この反応ガス出発混合物が分子状酸素及びプロペンをモル比Ｏ2：Ｃ3Ｈ6≧１で含有し、反応ガス出発混合物が３００〜３８０℃の温度範囲で触媒固定床１を通って誘導されることを特徴とする、実施形態３４１〜３４５のいずれか１つに従った方法。
【０７６７】
３４７．反応段階２のアクロレインが、反応ガス出発混合物２の成分として給送され、この反応ガス出発混合物が分子状酸素及びアクロレインをモル比Ｏ2：Ｃ3Ｈ4Ｏ≧０．５で含有し、及び反応ガス出発混合物２が１８０〜３９０℃の温度範囲で触媒固定床２を通って誘導されることを特徴とする、実施形態３４１〜３４６のいずれか１つに従った方法。
【０７６８】
３４８．反応段階２のアクロレインが、反応ガス出発混合物２の成分として給送され、この反応ガス出発混合物が分子状酸素及びアクロレインをモル比Ｏ2：Ｃ3Ｈ4Ｏ≧０．５で含有し、及び反応ガス出発混合物２が２００〜３７０℃の温度範囲で触媒固定床２を通って誘導されることを特徴とする、実施形態３４１〜３４７のいずれか１つに従った方法。
【０７６９】
３４９．反応段階２のアクロレインが、反応ガス出発混合物２の成分として給送され、この反応ガス出発混合物が分子状酸素及びアクロレインをモル比Ｏ2：Ｃ3Ｈ4Ｏ≧０．５で含有し、及び反応ガス出発混合物２が２００〜３２０℃の温度範囲で触媒固定床２を通って誘導されることを特徴とする、実施形態３４１〜３４８のいずれか１つに従った方法。
【０７７０】
３５０．反応段階２のアクロレインが、反応ガス出発混合物２の成分として給送され、この反応ガス出発混合物が分子状酸素及びアクロレインをモル比Ｏ2：Ｃ3Ｈ4Ｏ≧０．５で含有し、及び反応ガス出発混合物２が２２０〜３００℃の温度範囲で触媒固定床２を通って誘導されることを特徴とする、実施形態３４１〜３４９のいずれか１つに従った方法。
【０７７１】
３５１．第１反応段階でのプロペン反応率が、プロペンを含む反応ガス出発混合物が第１反応段階を通過１回につき、≧８０モル％であることを特徴とする、実施形態３４１〜３５０のいずれか１つに従った方法。
【０７７２】
３５２．第１反応段階でのプロペン反応率が、プロペンを含む反応ガス出発混合物が第１反応段階を通過１回につき、≧９０モル％であることを特徴とする、実施形態３４１〜３５１のいずれか１つに従った方法。
【０７７３】
３５３．第１反応段階でのプロペン反応率が、プロペンを含む反応ガス出発混合物が第１反応段階を通過１回につき、≦９９．９モル％であることを特徴とする、実施形態３４１〜３５２のいずれか１つに従った方法。
【０７７４】
３５４．第２反応段階でのアクロレイン反応率が、アクロレインが第２反応段階を通過１回につき、≧８０モル％であることを特徴とする、実施形態３４１〜３５３のいずれか１つに従った方法。
【０７７５】
３５５．第２反応段階でのアクロレイン反応率が、アクロレインが第２反応段階を通過１回につき、≧９０モル％であることを特徴とする、実施形態３４１〜３５３のいずれか１つに従った方法。
【０７７６】
３５６．第２反応段階でのアクロレイン反応率が、アクロレインが第２反応段階を通過１回につき、≦９９．９９モル％であることを特徴とする、実施形態３４１〜３５５のいずれか１つに従った方法。
【０７７７】
３５７．反応段階１のプロペンが、反応ガス出発混合物の成分として給送され、この反応ガス出発混合物が分子状酸素及びプロペンをモル比Ｏ2：Ｃ3Ｈ6≧１及び≦３で含有することを特徴とする、実施形態３４３〜３５７のいずれか１つに従った方法。
【０７７８】
３５８．反応段階２のアクロレインが、反応ガス出発混合物２の成分として給送され、この反応ガス出発混合物が分子状酸素及びアクロレインをモル比Ｏ2：Ｃ3Ｈ4Ｏ≧０．５及び≦２で含有することを特徴とする、実施形態３４３〜３５７のいずれか１つに従った方法。
【０７７９】
３５９．反応段階１が触媒固定床１を備え、その触媒が固形活物質として少なくとも１つのＭｏ、Ｆｅ及びＢｉを含んだ、一般式Ｉの多金属酸化物、
Ｍｏ12ＢｉaＦｅbＸ1cＸ2dＸ3eＸ4fＯn（Ｉ）、
［式中、
Ｘ1＝ニッケル及び／又はコバルト、
Ｘ2＝タリウム、１つのアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属、
Ｘ3＝亜鉛、リン、砒素、ホウ素、アンチモン、スズ、セリウム、鉛及び／又はウォルフラム、
Ｘ4＝ケイ素、アルミニウム、チタン及び／又はジルコニウム、
ａ＝０．５〜５、
ｂ＝０．０１〜５、好ましくは２〜４、
ｃ＝０〜１０、好ましくは３〜１０、
ｄ＝０〜２、好ましくは０．０２〜２、
ｅ＝０〜８、好ましくは０〜５、
ｆ＝０〜１０、及び
ｎ＝式Ｉ中の酸素とは異なる元素の電子価及び元素組成によって決められる数を表す］
を備えることを特徴とする、実施形態３４１〜３５８のいずれか１つに従った方法。
【０７８０】
３６０．反応段階２が触媒固定床２を備え、その触媒が固形活物質として少なくとも１つのＭｏ及びＶを含んだ、一般式ＩＩの多金属酸化物、
Ｍｏ12ＶaＸbＸ2cＸ3dＸ4eＸ5fＸ6gＯn（ＩＩ）、
［式中、
Ｘ1＝Ｗ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ及び／又はＣｅ、
Ｘ2＝Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ及び／又はＺｎ、
Ｘ3＝Ｓｂ及び／又はＢｉ、
Ｘ4＝１つ以上のアルカリ金属、
Ｘ5＝１つ以上のアルカリ土類金属、
Ｘ6＝Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ及び／又はＺｒ、
ａ＝１〜６、
ｂ＝０．２〜４、
ｃ＝０．５〜１８、
ｄ＝０〜４０、
ｅ＝０〜２、
ｆ＝０〜４、
ｇ＝０〜４０、及び
ｎ＝式Ｉ中の酸素とは異なる元素の電子価及び元素組成によって決められる数を表す］
を備えることを特徴とする、実施形態３４１〜３４９のいずれか１つに従った方法。
【０７８１】
３６１．触媒固定床１のプロペンによる負荷が≧８０Ｎｌ／ｌ・ｈ〜≦２５０Ｎｌ／ｌ・ｈであることを特徴とする、実施形態３４１〜３６０のいずれか１つに従った方法。
【０７８２】
３６２．触媒固定床２のアクロレインによる負荷が≧６０Ｎｌ／ｌ・ｈ〜≦２５０Ｎｌ／ｌ・ｈであることを特徴とする、実施形態３４１〜３６０のいずれか１つに従った方法。
【０７８３】
３６３．反応段階１及び反応段階２での使用圧力が０．５〜５ｂａｒであることを特徴とする、実施形態３３９〜３６２のいずれか１つに従った方法。
【０７８４】
３６４．部分酸化ゾーン内で得られる生成ガス混合物が以下：
生成ガス混合物の質量に対して、０．４〜４０質量％の水、
生成ガス混合物の質量に対して、０．０５〜１５質量％のＣＯ2、
生成ガス混合物の質量に対して、１〜３０質量％のアクリル酸、
並びに生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸の総質量に対して、
プロピオン酸を≧５０質量ｐｐｍ〜≦０．２５質量％、
ギ酸を≧２００質量ｐｐｍ〜≦２．５質量％、
酢酸を≧３０００質量ｐｐｍ〜≦１２質量％、
安息香酸を≧１５質量ｐｐｍ〜≦１質量％、
無水マレイン酸及びマレイン酸の総量を無水マレイン酸として計算して≧１５質量ｐｐｍ〜≦５質量％、
無水フタル酸及びフタル酸の総量を無水フタル酸として計算して≧１５質量ｐｐｍ〜≦１質量％、
アクロレインを≧５５質量ｐｐｍ〜≦５質量％、
ベンズアルデヒドを≧５５質量ｐｐｍ〜≦１質量％、
２−フルアルデヒドを≧５５質量ｐｐｍ〜≦０．５質量％
を含有し、及び
生成ガス混合物に残っている残留量の最大１００質量％に対して少なくとも８０質量％がＮ2、ＣＯ、メタン、エタン、プロパン及び希ガスから成る群の少なくとも１つの成分であり、
条件として、生成ガス混合物中に含まれるＮ2、ＣＯ、ＣＯ2、メタン、エタン、プロパン及び希ガスの総量が、生成ガス混合物の総容積に対して、少なくとも３０容積％であることを特徴とする、実施形態９４〜３６３のいずれか１つに従った方法。
【０７８５】
３６５．最生成ガス混合物に残っている残留量の最大１００質量％に対して少なくと８５質量％が、生成ガス混合物中のＮ2、ＣＯ、メタン、エタン、プロパン及び希ガスから成る群の少なくとも１つの成分であることを特徴とする、実施形態３６４に従った方法。
【０７８６】
３６６．生成ガス混合物に残っている残留量の最大１００質量％に対して少なくと９０質量％が、生成ガス混合物中のＮ2、ＣＯ、メタン、エタン、プロパン及び希ガスから成る群の少なくとも１つの成分であることを特徴とする、実施形態３６４に従った方法。
【０７８７】
３６７．生成ガス混合物に残っている残留量の最大１００質量％に対して少なくと９５質量％が、生成ガス混合物中のＮ2、ＣＯ、メタン、エタン、プロパン及び希ガスから成る群の少なくとも１つの成分であることを特徴とする、実施形態３６４に従った方法。
【０７８８】
３６８．生成ガス混合物が、その質量に対して、５〜２０質量％のアクリル酸を含有することを特徴とする、実施形態３６４〜３６７のいずれか１つに従った方法。
【０７８９】
３６９．生成ガス混合物が、その質量に対して、０．１〜１０質量％のＣＯ2を含有することを特徴とする、実施形態３６４〜３６８のいずれか１つに従った方法。
【０７９０】
３７０．生成ガス混合物が、その質量に対して、０．３〜５質量％のＣＯ2を含有することを特徴とする、実施形態３６４〜３６９のいずれか１つに従った方法。
【０７９１】
３７１．生成ガス混合物が、その質量に対して、１〜２５質量％のＨ2Ｏを含有することを特徴とする、実施形態３６４〜３７０のいずれか１つに従った方法。
【０７９２】
３７２．生成ガス混合物が、その質量に対して、３〜１５質量％のＨ2Ｏを含有することを特徴とする、実施形態３６４〜３７１のいずれか１つに従った方法。
【０７９３】
３７３．実施形態９４〜３７２に従った方法により得られることを特徴とする、実施形態１〜７７又は７９〜９３のいずれか１つに従った水溶液。
【０７９４】
３７４．その質量に対して、有機抽出剤を１〜１０００質量ｐｐｍ含有することを特徴とする、実施形態３７３に従った水溶液。
【０７９５】
３７５．実施形態３７３又は３７４に従った水溶液に、水溶液中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して最大４０モル％の、少なくとも１つの、アクリル酸及びその共役塩基とは異なるエチレン系一価不飽和化合物を添加することによって得られる水性混合物。
【０７９６】
３７６．実施形態３７３又は３７４に従った水溶液に、水溶液中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して最大３０モル％の、少なくとも１つの、アクリル酸及びその共役塩基とは異なるエチレン系一価不飽和化合物を添加することによって得られる水性混合物。
【０７９７】
３７７．実施形態３７３又は３７４に従った水溶液に、水溶液中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して最大２０モル％の、少なくとも１つの、アクリル酸及びその共役塩基とは異なるエチレン系一価不飽和化合物を添加することによって得られる水性混合物。
【０７９８】
３７８．実施形態３７３又は３７４に従った水溶液に、水溶液中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して最大１０モル％の、少なくとも１つの、アクリル酸及びその共役塩基とは異なるエチレン系一価不飽和化合物を添加することによって得られる水性混合物。
【０７９９】
３７９．実施形態３７３又は３７４に従った水溶液に、水溶液中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して最大５モル％の、少なくとも１つの、アクリル酸及びその共役塩基とは異なるエチレン系一価不飽和化合物を添加することによって得られる水性混合物。
【０８００】
３８０．少なくとも１つの、アクリル酸及びその共役塩基とは異なるエチレン系一価不飽和化合物が、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−スルホン酸、上記酸のアミド、上記酸のアルカリ金属塩、上記酸のアンモニウム塩、アクリル酸のモノヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸のモノヒドロキシアルキルエステル、Ｎ−ビニルホルムアミド、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル一価アルコール、アクリロニトリル、メタクリロニトリル並びに酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル等のビニルエステルから成る群から選択されている、実施形態３７５〜３７９のいずれか１つに従った水性混合物。
【０８０１】
３８１．水性混合物中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル総量に対して、アクリル酸及びその共役塩基とは異なるエチレン系一価不飽和化合物が０．００１〜５モル％の、少なくとも２つの、互いに共役していてよいエチレン不飽和二重結合のうちの少なくとも１つを持つ化合物を添加されて含んでいる、実施形態３７５〜３８０のいずれか１つに従った水性混合物。
【０８０２】
３８２．それが水溶液であることを特徴とする、実施形態３８１に従った水性混合物。
【０８０３】
３８３．水溶液中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基のモル量に対して、０．００１〜５モル％の、少なくとも２つの、互いに共役していてよいエチレン不飽和二重結合のうちの少なくとも１つを持つ化合物を含んでいる、実施形態３７３又は３７４に従った水溶液。
【０８０４】
３８４．実施形態１〜８７、又は３７３、又は３７４、又は３８３に従った水溶液から行われることを特徴とする、ラジカル重合の方法。
【０８０５】
３８５．実施形態８８〜９３、又は３７５〜３８２に従った水溶液から行われることを特徴とする、ラジカル重合の方法。
【０８０６】
３８６．選択的に事前にその中にまだ含まれている有機抽出剤が分離された後で、製造された目標生成物水溶液から行われるラジカル重合の手順に続くことを特徴とする、実施形態９４〜３７２のいずれか１つに従った方法。
【０８０７】
３８７．選択的に事前にまだその中に含まれている有機抽出剤が分離された後で、製造された目標生成物水溶液から行われるラジカル重合の手順に続き、目標生成物水溶液中に含まれているアクリル酸及びその共役塩基、並びに選択的にアクリル酸及びその共役塩基とは異なる、少なくともエチレン系一価不飽和の化合物が、ポリマー中に重合導入されることを特徴とする、実施形態９４〜３７２のいずれか１つに従った方法。
【０８０８】
３８８．ラジカル開始によって生じたポリマーを製造するための、実施形態１〜８７、又は３７３、又は３７４、又は３８３に従った水溶液の使用。
【０８０９】
３８９．ラジカル開始によって生じたポリマーを製造するための、実施形態８８〜９３、又は３７５〜３８２に従った水性混合物の使用。
【図面の簡単な説明】
【０８１０】
【図１】図１は、分離塔Ｋの模式図を示している。
【図２】図２は、カラムアダプターを模式的に示している。
【０８１１】
実施例（安定した稼働状態が記述される）
実施例１
その総容積に対して≧３．８５容積％のプロパン及び≧９６容積％のプロペンを含む０．２３ｋｇ／ｈの化学用純度のプロペン、１．１５ｋｇ／ｈの空気及び１．１７ｋｇ／ｈのサイクルガスから、２．５５ｋｇ／ｈの反応ガス出発混合物（反応ガス出発混合物１）を生成し、これが以下を含有していた：
７８．８３容積％のＮ2、
１０．５２容積％のＯ2、
３．７４容積％のＨ2Ｏ、
０．０３容積％のＣＯ2、
０．０１５容積％のアクロレイン、
０．４８容積％のプロパン、
０．４０容積％のＣＯ、及び
５．８８容積％のプロペン。
【０８１２】
部分酸化ゾーンは２つの管型反応器を備え、これらをＷＯ２００７／０７４０４５の実施例のように相前後して接続した。反応管の内部空間にはそれぞれ触媒固定床を充填したが、これはＷＯ２００７／０７４０４５の実施例中の反応管充填物反応管充填物に相当した。すなわち、第１反応段階の触媒固定床のために、ＤＥ−Ａ１００４６９５７の実施例１に従った、Ｍｏ、Ｂｉ及びＦｅを含む固形活物質を備えた非担持触媒を、及び第２の反応段階の触媒固定床ために、ＤＥ−Ａ１００４６９２８の製造例５に従った、Ｍｏ及びＶを含む固形活物質を備えたシェル触媒を使用した。触媒固定床を活性構造化するために、ステアタイト製リングを一緒に使用した。その形状は各触媒形状にそれぞれ合致させた。
【０８１３】
ＷＯ２００７／０７４０４５の実施例とは異なり、酸素中間供給には実質的に純粋な分子状酸素ではなく、空気を使用した（０．１７ｋｇ／ｈ）。第１反応段階への入口圧力は２．１３５ｂａｒであった。第２反応段階への入口圧力は１．８３ｂａｒであった。反応管の温度調節は、ＷＯ２００７／０７４０４５の実施例に記載された溶融塩を用いて行った。その温度は第１反応段階で反応ガス出発混合物が第１反応段階を１回通過する際にプロペン反応率が９６．８±０．１モル％になるよう設定した。第２反応段階の溶融塩温度は、反応ガス出発混合物２が第２反応段階を１回通過する際にアクロレイン反応率が９９．２±０．１モル％になるよう設定した。第１反応段階の触媒固定床のプロペン負荷は、１４５Ｎｌ／ｌ・ｈに設定した（用語「プロペン負荷」は、ＷＯ２００７／０７４０４５の定義を使用）。第２反応段階の触媒固定床のアクロレイン負荷は、１２７Ｎｌ／ｌ・ｈであった（用語「アクロレイン負荷」はＷＯ２００７／０７４０４５の定義を使用）。ちなみに、ＷＯ２００７／０７４０４５の実施例のように実施した。
【０８１４】
第２反応段階から出た生成ガス混合物の流れは２．７２ｋｇ／ｈであった。その温度は２６０℃、出口圧力は１．５ｂａｒであった。生成ガス混合物は、その総質量に対して以下を含有していた：
７６．１３質量％のＮ2、
２．４１質量％のＯ2、
６．０１質量％のＨ2Ｏ、
１．０３質量％のＣＯ2、
５８９質量ｐｐｍのアクロレイン、
１２．０８質量％のアクリル酸、
２２４６質量ｐｐｍの酢酸、
３０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
０．１３２質量％の無水マレイン酸、
５０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．６９質量％のプロパン、
０．６９質量％のＣＯ、
０．１４３質量％のホルムアルデヒド、
３０９質量ｐｐｍのギ酸、
３０質量ｐｐｍのプロピオン酸、
１１０質量ｐｐｍの安息香酸、
１５０質量ｐｐｍの無水フタル酸、及び
０．１７１質量％のプロペン。
【０８１５】
これに対応して、生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸の総質量に対して、以下を含有していた：
２４８質量ｐｐｍのプロピオン酸、
２５５７質量ｐｐｍのギ酸、
１．８６質量％の酢酸、
９１１質量ｐｐｍの安息香酸、
１．０９質量％の無水マレイン酸、
１２４１質量ｐｐｍの無水フタル酸、
４８７５質量ｐｐｍのアクロレイン、
４１３質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、及び
２４８質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
生成ガス混合物の総容積に対して、以下を含有していた：
８０．４２容積％のＮ2、
２．２３容積％のＯ2、
０．６９容積％のＣＯ2、
０．４６容積％のプロパン、及び
０．７３容積％のＣＯ。
【０８１６】
生成ガス混合物流は、以下でこれから記述する回収ユニットＲから取り出した低沸点物質の流れの０．０２ｋｇ／ｈと共に（低沸点物質の流れは温度１８１．５℃、及び圧力１．５ｂａｒであった）並流に駆動するスプレークーラー（＝冷却ゾーン）に給送した。その中に、冷却液として７．６０ｋｇ／ｈで温度１００．３℃を示す塔底液を噴霧したが、この塔底液は温度が１００．２℃で、以下でこれから記述する吸収ゾーンＩ、凝縮ゾーンＩ、吸収ゾーンＩＩ及び凝縮ゾーンＩＩを備えた分離塔Ｋの底部から取り出し、ポンプを使用してスプレークーラーへ送った。
【０８１７】
塔底液は以下を含有していた：
２．０９質量％の水、
７０．１１質量％のアクリル酸（モノマー及びマイケル付加体として）、
０．４４質量％の酢酸、
３２０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
２１．０質量％のＭＳＡ及びＭＡＳ、ＭＡＳとして計算、
８８８質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
１．５３質量％のＰＳＡ及びＰＡＳ、ＰＳＡとして計算、
０．１９質量％のギ酸、
２１０質量ｐｐｍのプロピオン酸、
１．２８質量％の安息香酸、
２．４３質量％のメチレングリコール、及び
０．４５質量％のＭＥＨＱ。
【０８１８】
生成ガス混合物流、低沸点物質の流れ及び冷却液から成る二相混合物（合計１０．３４ｋｇ／ｈ）を、温度１０２．６℃で最下部の分離効果のある内部構造物より下で塔低レベルより上の、分離塔Ｋの塔底チャンバに誘導した。分離塔Ｋの塔底チャンバ内の圧力は１．３４ｂａｒであった（塔低レベルのすぐ上）。
【０８１９】
分離塔Ｋの模式図は図１に示している。分離塔Ｋの長さ（高さ）は４４００ｍｍであった。分離塔Ｋの円筒形の塔底チャンバの高さは５００ｍｍ、内径は１００ｍｍであった。残りの長さ部分の分離塔Ｋの円筒形の断面の内径は均一で５０ｍｍであった。これは圧力検査済みのガラス製であった。
【０８２０】
分離塔Ｋの塔底チャンバは二重壁仕様であった。壁間に熱媒体油を通し、（被吸収物Ｉの）塔底液の温度が１００．２℃になるよう保証した。
【０８２１】
塔底上では下から上へ連続した４つのカラムセクションが重ねられた。上から下へ第１番目及び第２番目のセクションの長さは、それぞれ６５０ｍｍであった。下から第３番目のセクションは１０００ｍｍ、下から第４番目のセクションは長さ５００ｍｍであった。各４つのセクションにはそれぞれの部分長に、構造化した規則充填物、タイプＲｏｍｂｏｐａｃｋ９Ｍを分離効果のある内部構造物として充填した。
【０８２２】
（下から）第１番目のセクションの充填した部分長は５００ｍｍであった。（下から）第２番目のセクションの充填した部分長は６２０ｍｍであった。（下から）第３番目のセクションの充填した部分長は９００ｍｍであった。（下から）第４番目のセクションの充填した部分長は４５０ｍｍであった。規則充填物の外径は、これが支持部が不要で、その外表面が各カラムセクションの内壁に押しつけられて固定されるように寸法決めした。セクションの充填した部分長の上端とセクションの上端との間隔及びセクションの充填した部分長の下端とセクションの下端との間隔は同一セクション内では同じであった。
【０８２３】
２つの連続するカラムセクションの間にはそれぞれ１つのやはりガラス製のカラムアダプターがあり、これは長さが３００ｍｍであった。
【０８２４】
このようなカラムアダプターは、模式的に図２に示している。それぞれ同じくガラス製の、中央に円筒形のチムニーを持つチムニートレイを装備していた。チムニーの直径は１７ｍｍであった。チムニーの高さは３０ｍｍであった（中心の縦軸に基づいて決定）。チムニーの上端にはスリットを入れたカバーフードを終端部として取り付けた。チムニートレイ自身は水平ではなく傾斜して伸びていた（チムニートレイと塔壁とがなす角度は７５°であった）。チムニートレイは下から上へ、下から上へ流れるガス流を透過させた。その上にあるセクションからチムニートレイへ到達した液体を、チムニートレイは透過させなかった。同じく図２に示した流出口を経由して、各チムニートレイから流出口へと到達した液体を排出した。
【０８２５】
さらには、図２に示したようにカラムアダプターはそれぞれ下方を向いた流入口を備えていた。この流入口を経由して、外から分離塔Ｋ内に、カラムアダプターの下にあるセクションの規則充填物の頭部に液体を誘導した。チムニートレイの中央には長さ（高さ）３００ｍｍのアダプターがあり、これはその下端から上を見てそれぞれ高さ２１５ｍｍのところにあった。チムニートレイの中央１２０ｍｍ下側には下方を向いた流入口の流出口があった。流出口の内径は８ｍｍであった。
【０８２６】
４つのセクション及び各カラムアダプターは二重壁仕様であった。壁間を通ってそれぞれ液状の熱媒体を誘導し、塔内部から周囲への熱損失を防止した（分離塔Ｋの断熱稼働）。分離塔Ｋの３つの上部セクション及びカラムアダプターのために、それぞれ加温した水を熱媒体として使用した。最下部のセクションでは同じく熱媒体油をトレース加熱のために使用した。各液状熱媒体の壁間への流入は、下から上へ流して行った。液状熱媒体をそれぞれ給送した温度は、それぞれ液体が各セクションの規則充填物の下端から流出する温度に合わせて、ないしチムニートレイから流出する液体の温度に合わせて調整した。
【０８２７】
全体として分離塔Ｋの底部から７．６３ｋｇ／ｈの塔底液（被吸収物Ｉ）を分離塔から取り出した。そのうちの０．０３ｋｇ／ｈを回収ユニットＲに給送する一方、残りの７．６０ｋｇ／ｈを、記述したように冷却ゾーンで冷却液として噴霧した。
【０８２８】
分離塔Ｋの最下部のセクションは、塔底チャンバと共に吸収ゾーンＩを形成した。
【０８２９】
分離塔Ｋの下から第２番目のセクションは凝縮ゾーンＩを形成した。この中を、下から上へチムニートレイのチムニーを通って、吸収ゾーンＩ内で洗浄されたガス流が流れた。この流量は３．３１ｋｇ／ｈであった。その温度は８５．１℃、圧力は１．３４ｂａｒであった。
【０８３０】
このガス流は、その総質量に対して以下、
６２．７質量％のＮ2、
１．９９質量％のＯ2、
１０．５質量％のＨ2Ｏ、
０．８５質量％のＣＯ2、
５１７質量ｐｐｍのアクロレイン、
２１．５６質量％のアクリル酸、
３８０４質量ｐｐｍの酢酸、
４１質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
＜１質量ｐｐｍのＭＳＡ及びＭＡＳ、ＭＳＡとして計算、
７６質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．５７質量％のプロパン、
０．５７質量％のＣＯ、
２８２４質量ｐｐｍのホルムアルデヒド、
５４１質量ｐｐｍのギ酸、
６０質量ｐｐｍのプロピオン酸、
＜１質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、
＜１質量ｐｐｍの安息香酸、
＜１質量ｐｐｍのＰＳＡ及びＰＡＳ、ＰＳＡとして計算、及び
０．１４４質量％のプロペン
を含有していた。
【０８３１】
下から第１番目のチムニートレイの流出口を経由して、１６．７８ｋｇ／ｈの、温度５５℃の凝縮液Ｉを凝縮ゾーンＩから取り出した。
【０８３２】
その総質量に対して凝縮液Ｉは以下を含有していた：
３１．１７質量％の水、
１７９質量ｐｐｍのアクロレイン、
６５．７２質量％のアクリル酸、
１．１０質量％の酢酸、
１２０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
２２０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ、
２２０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
１．５１質量％のメチレングリコール、
０．１７質量％のギ酸、
１７９質量ｐｐｍのプロピオン酸、
−  安息香酸、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ、及び
１６０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ。
【０８３３】
分離塔Ｋから取り出された凝縮液Ｉのこの流れに、温度２５℃の、ＭＥＨＱ水溶液の０．１２ｋｇ／ｈの流れを加えた。ＭＥＨＱ水溶液の含有量は、結果として生じる重合を阻害した凝縮液Ｉの全流が１６９質量ｐｐｍのＭＥＨＱを含んでいるように決定した（その総質量に対して）。
【０８３４】
重合を阻害した凝縮液Ｉの全流を、二重壁を備えた撹拌槽に給送した。壁間には冷却液として水を誘導した。撹拌槽は間接的な熱交換器として機能した（間接熱交換器）。この槽の滞留時間は３分であった。
【０８３５】
この槽から取り出した、重合を阻害した凝縮液Ｉの冷却した全流の温度は３５℃であった。全流の０．５９ｋｇ／ｈは、下から第１番目のカラムアダプターの下方を向いた流入口を経由して、吸収剤Ｉとして最上部の構造化した規則充填物の頭部へ、吸収ゾーンＩに給送した。全流の１５．９３ｋｇ／ｈは、下から第２番目のカラムアダプターの下方を向いた流入口を経由して冷却液として最上部の構造化した規則充填物の頭部へ、凝縮ゾーンＩに戻した。全流の０．３８ｋｇ／ｈは、水性中間生成物Ｉとして分離塔Ｋから運び去った。
【０８３６】
凝縮ゾーンＩにガス状で残った残留ガス混合物Ｉは、その総質量に対して以下を含有していた：
８４．５４質量％のＮ2、
２．６８質量％のＯ2、
６．３６質量％のＨ2Ｏ、
１．１４質量％のＣＯ2、
６２８質量ｐｐｍのアクロレイン、
３．１８質量％のアクリル酸、
７８８質量ｐｐｍの酢酸、
１０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ、
１０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．７６質量％のプロパン、
０．７６質量％のＣＯ、
１１８質量ｐｐｍのホルムアルデヒド、
８０質量ｐｐｍのギ酸、
１０質量ｐｐｍのプロピオン酸、
−  安息香酸、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ、及び
０．１９質量％のプロペン。
【０８３７】
凝縮ゾーンＩから下から第３番目のセクションに（吸収ゾーンＩＩに）流れる残留ガス混合物Ｉの流れは温度が５５℃、流量が２．４５ｋｇ／ｈ、圧力が１．３２５ｂａｒであった。
【０８３８】
下から第２番目のチムニートレイの流出口を経由して温度５０℃の、３．３７ｋｇ／ｈの被吸収物ＩＩを吸収ゾーンＩＩから取り出した。
【０８３９】
その総質量に対して被吸収物ＩＩは以下を含有していた：
６８．４２質量％の水、
１１９質量ｐｐｍのアクロレイン、
３０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
４０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
８００質量ｐｐｍのメチレングリコール、
６０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、及び
アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して１３．２８質量％、
並びに、アクリル酸として計算した、水性被吸収物ＩＩ中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して３０５質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して０．２３質量％、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して２．４９質量％、
−  安息香酸、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ、及び
２４５モル％のＮａ+。
【０８４０】
吸収ゾーンＩＩから取り出した被吸収物ＩＩの流れ（０．２６ｋｇ／ｈ；温度＝２０℃）に、５０質量％のＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨ純度≧９９．９質量％）の流れ及びＭＥＨＱの阻害剤水溶液の流れ（０．２３ｋｇ／ｈ；温度＝２０℃）を給送した。阻害剤水溶液のＭＥＨＱ含有量は、吸収ゾーンＩＩから取り出した被吸収物ＩＩのＭＥＨＱ含有量が、その総質量に対して、６０質量ｐｐｍになるように決定した。
【０８４１】
この重合を阻害した全流を、二重壁（ダブルジャケット）を備えた撹拌槽に給送した（本実施例１で常にそうであるように、別段の指示がない限り、このような撹拌槽は圧力検査済みのガラス製であった）。壁間には冷却液として水を誘導した。撹拌槽は間接的な熱交換器として機能した（間接熱交換器）。この槽中での滞留時間は１５分であった。ここから取り出した、冷却した全流の温度は４０℃であった。この冷却した、重合を阻害した全流の０．６７ｋｇ／ｈは、水性中間生成物ＩＩとして分離塔Ｋから運び去った。
【０８４２】
冷却した、重合を阻害した全流の別の３．１９ｋｇ／ｈは、０．０３ｋｇ／ｈの凝縮水ＩＩと合流した。これは下から第３番目のチムニートレイの流出口を経由して凝縮ゾーンＩＩから取り出し及び間接熱交換器内で３０℃に冷却したものであった。
【０８４３】
その際結果として生じた全流を、下から第３番目のカラムアダプターの下方を向いた流入口を経由して、吸収剤ＩＩと冷却液として循環して誘導された凝縮液ＩＩとの混合物として、最上部の構造化した規則充填物の頭部で、吸収ゾーンＩＩに給送した。
【０８４４】
凝縮液ＩＩは、その総質量に対して以下を含有していた：
９９．８７質量％の水、
１１０質量ｐｐｍのアクロレイン、
１０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
０．０２７質量％のメチレングリコール、
吸収ゾーンＩＩから下から第４番目のセクションに（凝縮ゾーンＩＩに）流れる残留ガス混合物ＩＩの流れは温度が５０℃、及び流量が２．３０ｋｇ／ｈ及び圧力が１．３１５ｂａｒであった。その総質量に対して残留ガス混合物ＩＩは以下を含有していた（ＣＯ2はこの中にはもはや含まれていなかった）：
９０．１３質量％のＮ2、
２．８５質量％のＯ2、
５．０７質量％のＨ2Ｏ、
６４０質量ｐｐｍのアクロレイン、
１０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．８１５質量％のプロパン、
０．８１７質量％のＣＯ、及び
０．１９７質量％のプロペン。
【０８４５】
水性中間生成物ＩＩは、以下を含有していた（その総質量に対して）：
６９．１６質量％の水、
１１０質量ｐｐｍのアクロレイン、
２０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
３０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
７１０質量ｐｐｍのメチレングリコール、
６０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、
アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して１１．６質量％、
並びに、アクリル酸として計算した、水性中間生成物ＩＩ中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して３０５質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して０．２３質量％、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して２．４９質量％、
−  安息香酸及びその共役塩基、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ並びにその共役塩基、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ並びにその共役塩基、及び
２９９モル％のＮａ+。
【０８４６】
下から第３番目のチムニートレイの流出口を経由して、温度４０℃の、２．５６ｋｇ／ｈの凝縮液ＩＩを凝縮ゾーンＩＩから取り出した。この凝縮液ＩＩの流れを、二重壁を備えた撹拌槽に給送した。壁間（ジャケット間）には冷却液として水を誘導した。撹拌槽は間接的な熱交換器として（間接熱交換器として）機能した。この槽中での滞留時間は２５分であった。ここから取り出した、冷却した凝縮液ＩＩの２．５６ｋｇ／ｈの流れの温度は３０℃であった。この流れの０．０３ｋｇ／ｈは、水性吸収剤ＩＩの調整へと給送した。残りの２．５３ｋｇ／ｈは、下から第３番目のカラムアダプターの下方を向いた流入口を経由して冷却液として最上部の構造化した規則充填物の頭部で、凝縮ゾーンＩＩに戻した。
【０８４７】
凝縮ゾーンＩＩにガス状で残った残留ガス混合物ＩＩＩは、その総質量に対して以下を含有していた（そのＣＯ2含有量は消滅した）：
９１．４５質量％のＮ2、
２．９０質量％のＯ2、
３．６７質量％のＨ2Ｏ、
６４０質量ｐｐｍのアクロレイン、
−  アクリル酸、
１０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．８２７質量％のプロパン、
０．８２９質量％のＣＯ、及び
０．２質量％のプロペン。
【０８４８】
その温度は４０℃、圧力は１．３０５ｂａｒ、流量は２．２６ｋｇ／ｈであった。
【０８４９】
分離塔Ｋの第４のセクションが長さ５００ｍｍ、内径５０ｍｍのエンドピースを取り付けた。エンドピース内にはワイヤーメッシュ（Ｄｅｍｉｓｔｅｒ；デミスター）があり、望ましくない液滴同伴を阻止した。エンドピースは同じく二重壁仕様で、及び残留ガス混合物ＩＩＩの離反温度まで温水でトレース加熱した。
【０８５０】
残留ガス混合物ＩＩＩの流れを、間接熱交換器を通して誘導し、及びその中を貫流中に５５℃の温度に加温した。加温した残留ガス混合物ＩＩＩの１．０９ｋｇ／ｈは、焼却（トーチ中）に給送した。残留ガス混合物ＩＩＩの１．１７ｋｇ／ｈは、サイクルガスとして圧力２．１３５ｂａｒに圧縮し、反応ガス出発混合物の調整に戻した。
【０８５１】
水性中間生成物Ｉの流れ（０．３８ｋｇ／ｈ）及び水性中間生成物ＩＩの流れ（０．６７ｋｇ／ｈ）は加熱及び撹拌槽に合流した。両方の水性中間生成物流の合流時にＣＯ2ガス放出を行った。これは、加熱した撹拌槽中の温度を１０３．１℃に保つことで促進した。撹拌槽から連続的に排出するガス流（０．２５ｋｇ／ｈ）は、以下を含有していた（その総質量に対して）：
７９．７７質量％の水、
１３．８９質量％のＣＯ2、
０．１３７質量％のアクロレイン、
５．５４質量％のアクリル酸、
０．３４７質量％の酢酸、
７０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
２４０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
５０質量ｐｐｍのプロパン、
５０質量ｐｐｍのＣＯ、
０．０８質量％のホルムアルデヒド、
１００質量ｐｐｍのギ酸、
４０質量ｐｐｍのプロピオン酸、及び
０．１２質量％のプロペン。
【０８５２】
その圧力は１．０１３ｂａｒ、温度は１０３．１℃であった。
【０８５３】
このガス流を、二重壁の、全長４ｍの水冷式冷却コイルとして作られた間接熱交換器に通した。冷却コイル貫流時にガス流の比較的容易に凝縮可能な成分を液化し及びその際形成された凝縮液流（０．２２ｋｇ／ｈ）は温度３０℃で撹拌槽に戻した。このようにしてＣＯ2ガス放出に伴うアクリル酸損失を大幅に防止することができた。
【０８５４】
冷却コイルを温度３０℃及び圧力１．０１３ｂａｒで出たガス流（０．０３ｋｇ／ｈ）は以下を含有していた（その総質量に対して）：
１．７０質量％の水、
９７．３５質量％のＣＯ2、
０．３３８質量％のアクロレイン、
０．０６５質量％のアクリル酸、
４０質量ｐｐｍの酢酸、
１０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
７０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．０４３質量％のプロパン、
０．０４５質量％のＣＯ、及び
０．４３質量％のプロペン。
【０８５５】
これを廃棄するためにトーチシステムに誘導し及び焼却した。
【０８５６】
ガス放出撹拌槽から１０３．１℃の温度で連続的に取り出した水性中間生成物ＩＩＩ流量は１．０２ｋｇ／ｈであった。これは以下を含有していた（その総質量に対して）：
５９．６５質量％の水、
５０質量ｐｐｍのアクロレイン、
６０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
１００質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．６１質量％のメチレングリコール、
７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、
アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して３１．９２質量％、
並びに、アクリル酸として計算した、水性中間生成物ＩＩＩ中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して２８１質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して０．２５質量％、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して１．８７質量％、
−  安息香酸及びその共役塩基、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ並びにその共役塩基、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ並びにその共役塩基、
及び７１．２９モル％のＮａ+。
【０８５７】
水性中間生成物ＩＩＩの成分のガス放出槽中の平均滞留時間は１５分であった。
【０８５８】
水性中間生成物ＩＩＩは、二重壁を備えた撹拌槽に給送した。二重壁壁間には冷却液として水を誘導した。円筒形撹拌槽は、一方で水性中間生成物ＩＩＩを後続のアルデヒド抽出の準備として５０℃に冷却するための間接熱交換器として機能した。同時に円筒形撹拌槽内には底部付近にガス供給リングを取り付け、そのノズルから希薄空気（Ｎ2で希釈した空気；Ｏ2含有量＝５質量％）を水性中間生成物ＩＩＩ中に噴射することができた（０．０１ｋｇ／ｈ、温度は３０℃）。この処置は、重合抑制のために行った（好ましくは中間生成物ＩＩＩが希薄空気で飽和するまで）。水性中間生成物ＩＩＩの冷却兼Ｏ2噴射槽中の平均滞留時間は１５分であった。
【０８５９】
水性中間生成物ＩＩＩが吸収しなかった分の希薄空気は、無視できる量をストリッピング作用しながらその廃棄へ給送した。
【０８６０】
冷却し、重合阻害した中間生成物ＩＩＩは抽出塔へ給送した。抽出塔はガラス製のパルス式シーブトレイ塔であった。円筒形シーブトレイ塔の内径は２５ｍｍであった。実質的に抽出塔は３つの、下から上へ連続したセクションを備えていた。最下部のセクションはほとんど空の塔底チャンバであり、その高さ（長さ）は３１５ｍｍであった。３つのうち最上部のセクションは、ほとんど空の塔頂チャンバであり、その高さ（長さ）は同じく３１５ｍｍであった。この２つのセクションの間に、本来の活性セクションがあった。これは、等距離で（２つの相前後して続くバルブトレイ間の内法間隔は１０ｍｍ）重なり合って配置した４０個のバルブトレイを備えていた。バルブトレイは同じ形状であり、それぞれ１６個の円形開口部（穴）を備えており、穴の内径はそれぞれ３ｍｍであり、個々のトレイ上に（穴中心から穴中心へ）等間隔で配置されていた。抽出塔の縦軸に、その２つのセクションの長さにわたってステンレス鋼（ＤＩＮ原材料１．４５７１）製のロッドを挿入してあった。ロッドの外径は３ｍｍであった。ロッドには、直径が同じく２５ｍｍの複数のカラムトレイを通してあった（各カラムトレイはその中央に対応する穴があり、この穴をロッドが通り抜けていた）。抽出塔はダブルジャケットを備えており、その中に温水を通し、抽出塔の全長にわたって５０℃に温度を安定化させた。カラムトレイはステンレス鋼（ＤＩＮ原材料１．４５７１）製で、厚さは２ｍｍであった。最上部のカラムトレイの上２０ｃｍに（図２に模式的に示されているのと同様に）下に突き出した流出口を備えた第１の流入口管を備えていた。流入口管及び流出口の直径はそれぞれ３ｍｍであった。最下部のカラムトレイの下２０ｃｍに、上に突き出した流出口を備えた対応する第２の流入口管を備えていた。２つの流入口管は塔断面の中央まで突き出ていた。第１の流入口管から水性中間生成物ＩＩＩを抽出塔に誘導した。有機抽出剤の流入は第２の流入口管から行った。塔頂チャンバに続いて（上に向けて）相分離セクションがあり、その長さは５０ｃｍであった。相分離セクションの内径は５０ｍｍに拡大した。水性中間生成物ＩＩＩの質量密度は、５０℃で１１４２ｋｇ／ｍ３であった。有機抽出剤の質量密度は、５０℃で１０５３ｋｇ／ｍ３であった。大気に向けて開いた抽出塔頂の気相中の圧力は１．０１ｂａｒであった。水性中間生成物ＩＩＩの抽出塔への流入は流量１．０２ｋｇ／ｈで行った。有機抽出剤の抽出塔への流入は流量０．６６ｋｇ／ｈ、流入口温度は同じく５０℃で行った。抽出の開始時、抽出塔を完全に水性中間生成物ＩＩＩで満たした。続いて被抽出物質及び抽出剤を記述したように連続的に給送した。有機抽出剤は分散相を形成し、水性中間生成物ＩＩＩは連続相を形成した。
【０８６１】
パルセーターとして、ピストンポンプを使用した。これはパルス式シーブトレイ塔の底部にあり、塔内室と流体を導通して接続していた。ピストンポンプの押込器（ピストン）の周期的往復運動により、抽出塔内にある各液柱全体が振動（脈動）し、パルス式シーブトレイ塔内で上下に運動し、その際ストロークは５ｍｍであった。ストローク（振幅Ａ）と振動数Ｆの積は６００ｍｍ／分であった。振動は分散的分割を生じさせた。有機抽出剤として、その総質量に対して、７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱを溶解して含むＤｉｐｈｙｌを使用した。
【０８６２】
相分離セクション内で軽比重の有機抽出物ＩＩＩが浮揚し、流量０．６５５ｋｇ／ｈで連続的に抽出塔から取り出した。抽出塔の塔底チャンバから連続的に１．０２５ｋｇ／ｈの水性ラフィネートＩＩＩを目標生成物水溶液として取り出した。水性ラフィネートＩＩＩと有機抽出物ＩＩＩの温度は５０℃であった。
【０８６３】
水性ラフィネートＩＩＩは、その総質量に対して以下を含有していた：
５９．９３質量％の水、
−  アクロレイン、
１０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
−  ベンズアルデヒド、
０．０８０質量％のＤｉｐｈｙｌ、
０．６１質量％のメチレングリコール、
７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、
アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して３１．５７質量％、
並びに、アクリル酸として計算した、水性ラフィネートＩＩＩ中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して２８６質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して０．２４質量％、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して１．８８質量％、
−  安息香酸及びその共役塩基、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ並びにその共役塩基、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ並びにその共役塩基、
及び
７２．４２モル％のＮａ+。
【０８６４】
水性ラフィネートＩＩＩ中の炭酸塩及び炭酸水素塩アニオンの含有量は消滅していた。
【０８６５】
有機抽出物ＩＩＩは、その総質量に対して以下を含有していた：
０．１０５質量％の水、
７０質量ｐｐｍのアクロレイン、
０．８４０質量％のアクリル酸、
０．０１１質量％の酢酸、
８０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
０．０１６質量％のベンズアルデヒド、
９８．９０質量％のＤｉｐｈｙｌ、
２０質量ｐｐｍのメチレングリコール、
５０質量ｐｐｍのギ酸、
−  プロピオン酸、
−  安息香酸、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ、及び
７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ。
【０８６６】
水性ラフィネートＩＩＩから、原則としてその中にまだ溶解している分子状酸素を分子状窒素によって排除した後、コモノマー（選択的に純粋アクリル酸（ｇｌａｃｉａｌ  ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ（ＧＡＡ））、内部架橋剤及び重合開始剤のような物質を選択的に加えた後、すぐに目標に設定したラジカル後続重合を実施した。個別には、ここでは引用した明細書の従来技術のように行った。
【０８６７】
有機抽出物ＩＩＩ中に含まれる有機抽出剤を回収するために、これを強化セクション及び分離セクションを備えた精留塔に給送した。精留塔はガラス製で二重壁を備えていた。二重壁壁間は真空引きし（壁間内圧は≦１０−６ｂａｒであった）、内部を鏡面仕上げにした。抽出物ＩＩＩを精留塔に流入させる前に、これを間接熱交換器に通し、その温度を流入温度１７９．２℃に高めた。
【０８６８】
内部構造物が実質的にない精留塔底チャンバは、高さが３０ｃｍ、内径１００ｍｍであった。塔底チャンバの上端と加温された有機抽出物ＩＩＩの流入部の間の精留塔内径は５０ｍｍであった。精留塔のこの分離セクション内には２４個のバブルキャップトレイを装填した。バブルキャップトレイは等間隔で重なり合うよう配置した。２つの連続したバブルキャップトレイの間の内法の間隔は、共通して５２ｍｍであった。各バブルキャップトレイは１つのバブルキャップを備えていた。バブルキャップ高さは３５ｍｍであった。バブルキャップの外径は３０．２ｍｍであった。各バブルキャップはその周囲にわたって均等に配置された１２本のスリットを備え、このスリットは幅が２．５ｍｍ、高さが５ｍｍであった。各バブルキャップトレイ上の環流液流入及び各バブルキャップトレイの液体排出は、内径が８ｍｍの流入口管ないし流出口管から行った。流入口及び流出口それぞれ隣り合わせに配置し、その際に板で互いを分離した。板の高さはバブルキャップ高さに相当した。バブルキャップトレイの中央には開いた、上方へ各バブルキャップの方を向いた短パイプを備えていた。これは短パイプ上部とバブルキャップとの間に隙間ができるように、短パイプをバブルキャップにかぶせた。短パイプ長は２０ｍｍ、短パイプ内径は１４．５ｍｍであった。バブルキャップの縁はバブルキャップトレイまで達していた。
【０８６９】
精留塔の強化セクション（これは有機抽出物ＩＩＩの精留塔への流入部の上側にあるセクション）内では、精留塔内径はわずか３２ｍｍであった。この中にあるバブルキャップトレイは１２個だけで、等間隔で（３８ｍｍ）配置した。これらバブルキャップトレイの構成は分離セクションと同じである。しかしバブルキャップは分離セクションのそれより小さい。その高さは２４ｍｍ、外径は２２．２ｍｍであった。個々のバブルキャップはその周囲にわたって均等に配置されたスリットを９本だけ備え、このスリットは幅が２．５ｍｍ、高さが３．０ｍｍであった。内部短パイプの長さは１６ｍｍで、短パイプ内径は１２ｍｍであった。すべてのバブルキャップ／バブルキャップトレイは同様にガラス製であった。
【０８７０】
精留塔は外部から電気により保護加熱した。その際各セクションでは外壁温度を内部温度に調節した。精留塔の頭部圧力は１００ｍｂａｒに調節した。塔底の蒸気圧は１５５ｍｂａｒであった。
【０８７１】
塔底チャンバからフィードポンプを使用して連続的に１７．１１ｋｇ／ｈの、純度≧９９．９９質量％のＤｉｐｈｙｌを取り出した。これは７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱを溶解して含んでいた。塔底液の温度は１８５．５℃であった。
【０８７２】
この取出し流の０．６６ｋｇ／ｈは二重壁仕様の撹拌槽に給送した。二重壁壁間には温度を適温にした水を誘導した。追加的にこの撹拌槽中にＤｉｐｈｙｌの損失分を新しいＤｉｐｈｙｌを供給することで補うことができた。撹拌槽中の温度は５０℃に保った。撹拌槽の内部容積は５リットルであった。この撹拌槽から有機抽出剤を取り出し、パルス式シーブトレイ塔へ給送した。
【０８７３】
残った取出し流１６．４５ｋｇ／ｈは、同じフィードポンプを使用して、ステンレス鋼製のＳａｍｂａｙ蒸発器（薄膜蒸発器）を通して循環するよう送り、精留に必要なエネルギー流入を確保した。熱媒体は熱媒体油であった。
【０８７４】
Ｓａｍｂａｙ蒸発器から流出した、気相及び液相から成る混合物（Ｔ＝１８５．５℃）は、精留塔の塔底チャンバの液レベルの上方に戻した。
【０８７５】
塔頂の温度は６９．９℃であった。精留塔をこの温度で出た蒸気流を、間接熱交換器として作られた凝縮器に誘導した。冷却要素として、この凝縮器は冷水が流れる冷却コイルを備えていた。凝縮器内で凝縮していない成分は温度３０℃のガス流として、真空ポンプ（ダイアフラム型真空ポンプ）により除去した。残った凝縮液流は２つの部分流に分割した。０．７０ｋｇ／ｈは温度３０℃で環流液として精留塔の最上部のバブルキャップトレイに戻した。０．０１ｋｇ／ｈの凝縮液はアルデヒド出口として廃棄した（このために、凝縮液流全体をバッファ槽に誘導した。このバッファ槽は内部容積が１リットルで、二重壁に作られ、その壁間に３０℃の温度調節した水を誘導した；１２時間ごとにバッファ槽から１２０ｇの凝縮液を廃棄のために放出した）。
【０８７６】
その総質量に対して凝縮液は以下を含有していた：
１０．０８質量％のＨ2Ｏ、
０．３９９質量％のアクロレイン、
８５．０７質量％のアクリル酸、
１．１１質量％の酢酸、
０．８３質量％の２−フルアルデヒド、
１．６０質量％のベンズアルデヒド、
０．２５質量％のメチレングリコール、
０．５１質量％のギ酸、及び
０．０１質量％のプロピオン酸。
【０８７７】
目標生成物水溶液を後続で使用する際に目標生成物水溶液のＤｉｐｈｙｌ含有量が高すぎる場合は、以下のような方法をとった。
【０８７８】
温度が５０℃の水性ラフィネートＩＩＩは、その中にまだ含まれているＤｉｐｈｙｌを精留法で分離するために、ストリップ部１つのみを備えた精留塔に給送した。精留塔はガラス製であった。この塔の、内部構造物が実質的にない塔底チャンバは、高さ３０ｃｍ、内径１００ｍｍであった。塔底チャンバは一重壁で、電気式ヒーターベルトをトレース加熱用に巻き付けてあった。追加的に電気式ヒーターベルトの上にさらにもう一層、鉱物性の絶縁材を取り付けてあった。塔底チャンバ外壁の温度は６３．５℃に保った。
【０８７９】
塔底チャンバの上には、精留塔の本来のストリップ部が設置された。ストリップ部の内径は、その長さ全体にわたって５０ｍｍであった。ストリップ部は４つのセクションから成り、４つすべてが二重壁を備えていた。二重壁壁間はそれぞれ真空引きし（壁間内圧は＜１０−６ｂａｒであった）、内部を鏡面仕上げにした。４つのセクションはそれぞれ外部から電気により保護加熱した。その際各セクションにわたって外壁温度を内部温度に調節した。最下部のセクションでは調節された温度は６１．５５℃であった；下から第２番目のセクションでは調節された温度は５７．２℃であった；下から第３番目のセクションでは調節された温度は５２．８５℃であり、及び最上部のセクションの調節された温度は４８．５℃であった。
【０８８０】
分離効果のある内部構造物として、４つの各セクションは１２個の等間隔で重なり合って配置したバブルキャップトレイを含んでいた。２つの連続したバブルキャップトレイの間の内法の間隔は１０ｃｍであった。バブルキャップトレイは、同じくガラス製であった。
【０８８１】
各バブルキャップトレイは１つのバブルキャップを備えていた。バブルキャップの外径は３０．２ｍｍであった。バブルキャップ高さは３５ｍｍであった。各バブルキャップはその周囲にわたって均等に配置された１２本のスリットを備え、このスリットは幅が２．５ｍｍ、高さが５ｍｍであった。各バブルキャップトレイ上の環流液流入及び各バブルキャップトレイの液体排出は、内径が８ｍｍの流入口管ないし流出口管から行った。流入口及び流出口それぞれ隣り合わせに配置し、その際に溢出板により（溢れ堰により）互いを分離した。その高さはバブルキャップ高さに相当した。バブルキャップトレイの中央には開いた、上方へ各バブルキャップの方を向いた短パイプを備えていた。これは短パイプ上部とバブルキャップとの間に隙間ができるように、短パイプをバブルキャップにかぶせた。短パイプ長は２０ｍｍ、短パイプ内径は１４．５ｍｍであった。バブルキャップの縁はバブルキャップトレイまで達していた。すべてのバブルキャップ／バブルキャップトレイは、同じくガラス製であった。ストリップ塔の頭部圧力は真空ポンプ（ダイアフラム型真空ポンプ）を使用して１００ｍｂａｒに調整した。塔底の蒸気圧は１９５ｍｂａｒであった。水性ラフィネートＩＩＩの流入（１．０２５ｋｇ／ｈ）は、その温度が５０℃で最上部のバブルキャップトレイに行った。ストリップ塔を温度４７．４℃で出た蒸気流を、間接熱交換器として作られた凝縮器に誘導した。冷却要素として、この凝縮器は冷水が流れる冷却コイルを備えていた。凝縮器内で凝縮していない成分は温度２５℃のガス流として、真空ポンプにより除去した。
【０８８２】
残った凝縮液流は温度２５℃で相分離器に給送した。相分離器はダブルジャケットを備えた円筒形のガラス容器で、内径が８０ｍｍであった。その長さは２５０ｍｍで、横向きに支持されていた。ダブルジャケットの壁間には温度２５℃の水を通した。凝縮液流は、相分離器内を左から右へ流れ、その際に有機相と水相とに別れた。水相（０．７７ｋｇ／ｈ；Ｔ＝２５℃；質量密度＝９９８．８ｋｇ／ｍ３）はストリップ塔の最上のトレイに戻した。有機相は集めて廃棄した（焼却）。
【０８８３】
塔底チャンバから、フィードポンプを使用して連続的に９．４４ｋｇ／ｈ、温度６３．５℃の塔底液を取り出した。この流れの８．４２ｋｇ／ｈは、ステンレス鋼製のＳａｍｂａｙ蒸発器によって循環するよう送り、精留に必要なエネルギー流入を確保した。熱媒体として熱媒体油を使用した。Ｓａｍｂａｙ蒸発器から流出した、気相及び液相から成る混合物（Ｔ＝６４．１℃）は、精留塔の塔底チャンバの液レベルの上方に戻した。重合抑制のために、ストリップ塔の底部に連続的に０．０１ｋｇ／ｈの希薄空気（Ｏ2含有量＝５質量％）を誘導した（その温度は３０℃であった）。
【０８８４】
塔底チャンバから連続的に取り出した塔底液の流れの残りの１．０２ｋｇ／ｈは、実質的にＤｉｐｈｙｌを含まない「レディミックス」を形成し、原則としてその中にまだ溶解している分子状酸素を分子状窒素によって排除した後、コモノマー（選択的に純粋アクリル酸（ｇｌａｃｉａｌ  ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ（ＧＡＡ）も）、内部架橋剤及び重合開始剤のような物質を選択的に加えてから、すぐに目標に設定したラジカル後続重合を実施した。
【０８８５】
別法として「レディミックス」を間接熱交換器を通して２５℃に冷却し、この温度に調節した貯蔵タンクに給送し、その中で希薄空気で覆って貯蔵した（常に分子状酸素が必要であるためにこの覆いは常に流れる希薄空気流（０．０１ｋｇ／ｈ；Ｏ2含有量＝５質量％））であると、応用技術的に目的に合っている。
【０８８６】
その総質量に対して「レディミックス」は以下を含有していた：
５９．９４質量％の水、
−  アクロレイン、
−  ２−フルアルデヒド、
−  ベンズアルデヒド、
１０質量ｐｐｍのＤｉｐｈｙｌ、
０．６１質量％のメチレングリコール、
７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、
アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して３１．６質量％、
並びに、アクリル酸として計算した、「レディミックス」中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して２８６質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して０．２４質量％、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して１．８８質量％、
−  安息香酸及びその共役塩基、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ並びにその共役塩基、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ並びにその共役塩基、及び
−  ７２．６０モル％のＮａ+。
【０８８７】
ストリップ塔の底部で生成された水蒸気により、水性ラフィネートＩＩＩから使用した抽出剤だけでなくまだ含まれている２−フルアルデヒドもストリッピング除去した。
【０８８８】
分離塔Ｋの底部からフィードポンプを使用して連続的に７．６３ｋｇ／ｈの塔底液を運び出した。塔底液温度は１００．２℃であった。そのうちの７．６０ｋｇ／ｈはポンプにより冷却液として、並流で稼働するスプレークーラー内に送り、部分酸化ゾーンからの生成ガス混合物を直接冷却するために噴霧した。
【０８８９】
残った０．０３ｋｇ／ｈは、その中にモノマーとして及びマイケル付加体として含まれるアクリル酸を回収するために回収ユニットＲに給送した。
【０８９０】
回収ユニットＲは、内部構造物のない、耐圧ガラス製の円筒形の容器であり、その内径は６０．３ｍｍ、高さは３５０ｍｍであった。外部から容器に電気式ヒーターベルトを巻き付けて加熱した。液状の内容物の温度は１８１．５℃に保った。気相の内圧は１．５ｂａｒであった。環状ピストンポンプＢｌａｃｋｍｅｒｅＣ８を使用して、回収容器Ｒから連続的に０．２５ｋｇ／ｈの液状内容物を断熱した管を通して取り出し、取出し部の上部で、回収容器Ｒ内にある液相に入れ、再び回収容器Ｒに戻した（このようにして回収容器Ｒの内容物を動かし続け、それによって十分な混合並びに申し分のない物質移動を保証した）。円筒形容器の上端に、飛沫よけとしてラシヒリングを充填した短いカラムを設置した。１２時間ごとにＡｍａｔｕｒｅｎ社のタイプＣｏｎｔｉｆｌｏｗ−ＴＲＦ−ＨＭのバルブから１２０ｇの、回収時に残った高沸点の残留物を排出した。この残留物は望ましくない成分であるＭＳＡ及びＭＡＳ、ＰＳＡ及びＰＡＳ並びに安息香酸の出口を形成した回収容器Ｒ内に生じた気相は、環流液を形成することなく低沸点物質の流れとして、流量０．０２ｋｇ／ｈ、温度１８１．５℃で、生成ガス混合物と共に部分酸化ゾーンから記述した冷却ゾーン（記述した、生成ガス混合物のためのスプレークーラー内）へ誘導した。
【０８９１】
回収容器Ｒから排出した低沸点物質の流れは以下を含有していた（その総質量に対して）：
５．４６質量％の水、
３０質量ｐｐｍのＣＯ2、
６０質量ｐｐｍのアクロレイン、
８２．２０質量％のアクリル酸、
０．５４質量％の酢酸、
０．０３６質量％の２−フルアルデヒド、
８．４０質量％のＭＳＡ及びＭＡＳ、ＭＳＡとして計算、
０．０９４質量％のベンズアルデヒド、
８０質量ｐｐｍのプロパン、
１．９０質量％のホルムアルデヒド、
０．０９２質量％のギ酸、
０．０２４質量％のプロピオン酸、
０．４４７質量％の安息香酸、
０．３２５質量％のＰＳＡ及びＰＡＳ、ＰＳＡとして計算、
２０質量ｐｐｍのプロペン、及び
０．１８質量％のＭＥＨＱ。
【０８９２】
実施例２
実施例２は、実施例１と同じ酸化反応器及びその他器具装置を使用して実施した。部分酸化条件は、実施例１に相当した（酸化反応器内への触媒固定床の装填及び２つの反応段階の間に行われる中間空気供給も含む）。水性中間生成物Ｉは取り出さなかった。水性中間生成物ＩＩのＣＯ2ガス放出は不要であったため、その要素は器具装置に統合しなかった。
【０８９３】
反応ガス出発混合物１は、その総容積に対して≧３．８５容積％のプロパンと≧９６容積％のプロペンを含む化学用純度のプロペン０．２３ｋｇ／ｈ、１．１５ｋｇ／ｈの空気及び１．１９ｋｇ／ｈのサイクルガスから作った。その全流流量は２．５７ｋｇ／ｈで、以下を含有していた：
７８．１１容積％のＮ2、
１０．５０容積％のＯ2、
３．７３容積％のＨ2Ｏ、
０．７９容積％のＣＯ2、
０．０１５容積％のアクロレイン、
０．４８容積％のプロパン、
０．３９容積％のＣＯ、及び
５．８９容積％のプロペン。
【０８９４】
第２反応段階から出た生成ガス混合物の流れは２．７４ｋｇ／ｈであった。その温度は２６０℃、出口圧力は１．５０ｂａｒであった。その総質量に対して以下を含有していた：
７５．１７質量％のＮ2、
２．３９質量％のＯ2、
５．９７質量％のＨ2Ｏ、
２．１１質量％のＣＯ2、
５８９質量ｐｐｍのアクロレイン、
１２．０５質量％のアクリル酸、
２２５６質量ｐｐｍの酢酸、
３０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
０．１３３質量％の無水マレイン酸、
５０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．６８質量％のプロパン、
０．６８質量％のＣＯ、
０．１４質量％のホルムアルデヒド、
３０９質量ｐｐｍのギ酸、
３０質量ｐｐｍのプロピオン酸、
１０９質量ｐｐｍの安息香酸、
１５０質量ｐｐｍの無水フタル酸、及び
０．１６９質量％のプロペン。
【０８９５】
これに対応して、生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸の総質量に対して、以下を含有していた：
２４９質量ｐｐｍのプロピオン酸、
２５６４質量ｐｐｍのギ酸、
１．８７質量％の酢酸、
９０５質量ｐｐｍの安息香酸、
１．１０質量％の無水マレイン酸、
１２４４質量ｐｐｍの無水フタル酸、
４８８７質量ｐｐｍのアクロレイン、
４１４質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、及び
２４９質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド。
【０８９６】
生成ガス混合物の総容積に対して、以下を含有していた：
７９．８６容積％のＮ2、
２．２２容積％のＯ2、
１．４２容積％のＣＯ2、
０．４６容積％のプロパン、及び
０．７２容積％のＣＯ。
【０８９７】
生成ガス混合物流は、回収ユニットＲから取り出した低沸点物質の流れの０．０２ｋｇ／ｈと共に（低沸点物質の流れは温度１８１．８℃、及び圧力１．５ｂａｒであった）並流に駆動するスプレークーラー（＝冷却ゾーン）に給送した。その中に冷却液として７．８５ｋｇ／ｈ、温度１０３．８℃の塔底液を噴霧した。この塔底液は温度１０３．７℃で分離塔Ｋの底部から取り出し、ポンプを使用してスプレークーラーに給送した。
【０８９８】
塔底液は以下を含有していた：
１．７０質量％の水、
７０．１３質量％のアクリル酸（モノマー及びマイケル付加体として）、
０．３４質量％の酢酸、
５３９質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
２１．６４質量％のＭＳＡ及びＭＡＳ、ＭＡＳとして計算、
０．１８質量％のベンズアルデヒド、
１．５２質量％のＰＳＡ及びＰＡＳ、ＰＳＡとして計算、
０．１２質量％のギ酸、
２２０質量ｐｐｍのプロピオン酸、
１．２７質量％の安息香酸、
２．０２質量％のメチレングリコール、及び
０．７７質量％のＭＥＨＱ。
【０８９９】
生成ガス混合物流、低沸点物質の流れ及び冷却液から成る二相の混合物（合計１０．６２ｋｇ／ｈ）は、温度１０５．２℃で分離塔Ｋの塔底チャンバの、分離効果のある内部構造物の最下部及び塔低レベルの上部に誘導した。分離塔Ｋの塔底チャンバの圧力は１．３４ｂａｒであった（塔低レベルのすぐ上）。
【０９００】
二重壁仕様の分離塔Ｋの塔底チャンバの壁間を通って熱媒体油を誘導し、（被吸収物Ｉ）の塔底液の温度が１０３．７℃になるよう保証した。
【０９０１】
分離塔Ｋの底部から合わせて７．８８ｋｇ／ｈの塔底液（被吸収物Ｉ）を分離塔から取り出した。そのうち０．０３ｋｇ／ｈを回収ユニットＲに給送し、残りの７．８５ｋｇ／ｈを記述したように冷却ゾーンに冷却液として噴霧した。
【０９０２】
吸収ゾーンＩ内で洗浄し、凝縮ゾーンＩ（分離塔Ｋの下から第２番目のセクション）へ流れるガス流の流量は３．７４ｋｇ／ｈであった。その温度は９３．９℃、圧力は１．３４ｂａｒであった。
【０９０３】
このガス流は、その総質量に対して以下、
５５．０質量％のＮ2、
１．７５質量％のＯ2、
６．２３質量％のＨ2Ｏ、
１．５５質量％のＣＯ2、
４５７質量ｐｐｍのアクロレイン、
３２．８５質量％のアクリル酸、
３９４４質量ｐｐｍの酢酸、
９４質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
＜１質量ｐｐｍのＭＳＡ及びＭＡＳ、ＭＳＡとして計算、
２０２質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．５０質量％のプロパン、
０．５０質量％のＣＯ、
０．６２質量％のホルムアルデヒド、
５４１質量ｐｐｍのギ酸、
９６質量ｐｐｍのプロピオン酸、
＜１質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、
＜１質量ｐｐｍの安息香酸、
＜１質量ｐｐｍのＰＳＡ及びＰＡＳ、ＰＳＡとして計算、及び
０．１２５質量％のプロペン
を含有していた。
【０９０４】
下から第１番目のチムニートレイの流出口を経由して、１６．２１ｋｇ／ｈの、温度７０．３℃の凝縮液Ｉを凝縮ゾーンＩから取り出した。
【０９０５】
その総質量に対して凝縮液Ｉは以下を含有していた：
６．６８質量％の水、
１１０質量ｐｐｍのアクロレイン、
８９．０質量％のアクリル酸、
０．８５質量％の酢酸、
２７９質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ、
６３０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
３．１０質量％のメチレングリコール、
０．１２質量％のギ酸、
２５９質量ｐｐｍのプロピオン酸、
−  安息香酸、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ、及び
１６０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ。
【０９０６】
分離塔Ｋから取り出した凝縮液Ｉの全流を、二重壁を備えた撹拌槽に給送した。壁間には冷却液として水を誘導した。撹拌槽は間接的な熱交換器として（間接熱交換器として）機能した。この槽の滞留時間は３分であった。この槽にＭＥＨＱを添加した際添加量は、撹拌槽から取り出した流れが（その総質量に対して）１７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱを含んでいるように決定した。
【０９０７】
撹拌槽から取り出して冷却した、重合を阻害した凝縮液Ｉ全流の温度は３５℃であった。全流の１．０１ｋｇ／ｈは、下から第１番目のカラムアダプターの下方を向いた流入口を経由して、吸収剤Ｉとして最上部の構造化した規則充填物の頭部で、吸収ゾーンＩに給送した。全流の１５．９２ｋｇ／ｈは、下から第２番目のカラムアダプターの下方を向いた流入口を経由して冷却液として最上部の構造化した規則充填物の頭部で、凝縮ゾーンＩに戻した。重合を阻害した凝縮液Ｉの全流の一部を水性中間生成物Ｉとして分離塔Ｋから取り除かなかった。
【０９０８】
凝縮ゾーンＩにガス状で残った残留ガス混合物Ｉは、その総質量に対して以下を含有していた：
７５．３９質量％のＮ2、
２．３９質量％のＯ2、
５．９１質量％のＨ2Ｏ、
２．１１質量％のＣＯ2、
５８９質量ｐｐｍのアクロレイン、
１２．０質量％のアクリル酸、
２２６５質量ｐｐｍの酢酸、
３０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ、
４０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．６８質量％のプロパン、
０．６８質量％のＣＯ、
０．１４質量％のホルムアルデヒド、
３００質量ｐｐｍのギ酸、
３０質量ｐｐｍのプロピオン酸、
−  安息香酸、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ、及び
０．１７質量％のプロペン。
【０９０９】
凝縮ゾーンＩから下から第３番目のセクションに（吸収ゾーンＩＩに）流れる残留ガス混合物Ｉの流れは温度が７０．３℃、流量が２．４５ｋｇ／ｈ、圧力が１．３２５ｂａｒであった。
【０９１０】
下から第２番目のチムニートレイの流出口を経由して温度５０℃の、７．５２ｋｇ／ｈの被吸収物ＩＩを吸収ゾーンＩＩから取り出した。
【０９１１】
その総質量に対して被吸収物ＩＩは以下を含有していた：
５７．８４質量％の水、
１２０質量ｐｐｍのアクロレイン、
５０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
９０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．６０質量％のメチレングリコール、
６０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、及び
アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して３１．７６質量％、
並びに、アクリル酸として計算した、水性被吸収物ＩＩ中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して２５２質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して０．２５質量％、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して１．８６質量％、
−  安息香酸、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ、及び
９１．１１モル％のＮａ+。
【０９１２】
吸収ゾーンＩＩから取り出した被吸収物ＩＩの流れ（０．３８ｋｇ／ｈ；温度＝２０℃）に、５０質量％のＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨ純度＞９９．９質量％）の流れ及びＭＥＨＱの阻害剤水溶液の流れ（０．３２ｋｇ／ｈ；温度＝２０℃）を給送した。阻害剤水溶液のＭＥＨＱ含有量は、吸収ゾーンＩＩから取り出した被吸収物ＩＩのＭＥＨＱ含有量が、その総質量に対して、６０質量ｐｐｍになるように決定した。
【０９１３】
この重合を阻害した全流を、実施例１のように二重壁を備えた撹拌槽に給送した。壁間には冷却液として水を誘導した。撹拌槽は間接的な熱交換器として（間接熱交換器として）機能した。この槽中での滞留時間は１０分であった。ここから取り出した、冷却した全流の温度は４０℃であった。この冷却した、重合を阻害した全流の１．１２ｋｇ／ｈは、水性中間生成物ＩＩとして分離塔Ｋから運び去った。
【０９１４】
冷却した、重合を阻害した全流の別の７．１０ｋｇ／ｈは、０．０３ｋｇ／ｈの凝縮水ＩＩと合流した。これは下から第３番目のチムニートレイの流出口を経由して凝縮ゾーンＩＩから取り出し及び間接熱交換器内で３０℃に冷却したものであった。
【０９１５】
その際結果として生じた全流を、下から第３番目のカラムアダプターの下方を向いた流入口を経由して、吸収剤ＩＩと冷却液として循環して誘導された凝縮液ＩＩとの混合物として、最上部の構造化した規則充填物の頭部で、吸収ゾーンＩＩに給送した。
【０９１６】
凝縮液ＩＩは、その総質量に対して以下を含有していた：
９７．０２質量％の水、
１１０質量ｐｐｍのアクロレイン、
２．２５質量％のアクリル酸、
０．２７質量％の酢酸、
３０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
１０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．２５質量％のメチレングリコール、
９０質量ｐｐｍのギ酸、及び
２０質量ｐｐｍのプロピオン酸。
【０９１７】
吸収ゾーンＩＩから下から第４番目のセクションに（凝縮ゾーンＩＩに）流れる残留ガス混合物ＩＩの流れは温度が５０℃、流量が２．３４ｋｇ／ｈ、圧力が１．３１５ｂａｒであった。その総質量に対して、残留ガス混合物ＩＩは以下を含有していた：
８７．９０質量％のＮ2、
２．７９質量％のＯ2、
４．８２質量％のＨ2Ｏ、
２．４４質量％のＣＯ2、
６２９質量ｐｐｍのアクロレイン、
７４９質量ｐｐｍのアクリル酸、
９０質量ｐｐｍの酢酸、
１０質量ｐｐｍのフルフラール、
１０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．７９質量％のプロパン、
０．７９質量％のＣＯ、
２５質量ｐｐｍのホルムアルデヒド、及び
０．１９２質量％のプロペン。
【０９１８】
水性中間生成物ＩＩは、以下を含有していた（その総質量に対して）：
５９．１８質量％の水、
１２０質量ｐｐｍのアクロレイン、
５０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
９０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．５５質量％のメチレングリコール、
６０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、
アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して２９．０６質量％、
並びに、アクリル酸として計算した、水性中間生成物ＩＩ中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して２５２質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して０．２５質量％、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して１．８６質量％、
−  安息香酸及びその共役塩基、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ並びにその共役塩基、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ並びにその共役塩基、及び
１０５．５モル％のＮａ+。
【０９１９】
下から第３番目のチムニートレイの流出口を経由して、温度４０℃の、２．３８ｋｇ／ｈの凝縮液ＩＩを凝縮ゾーンＩＩから取り出した。この凝縮液ＩＩの流れを、二重壁を備えた撹拌槽に給送した。壁間には冷却液として水を誘導した。撹拌槽は間接的な熱交換器として（間接熱交換器として）機能した。この槽中での滞留時間は２５分であった。ここから取り出した、冷却した凝縮液ＩＩの２．３８ｋｇ／ｈの流れの温度は３０℃であった。この流れの０．０３ｋｇ／ｈは、水性吸収剤ＩＩの調整へと給送した。残りの２．３５ｋｇ／ｈは、下から第３番目のカラムアダプターの下方を向いた流入口を経由して冷却液として最上部の構造化した規則充填物の頭部で、凝縮ゾーンＩＩに戻した。
【０９２０】
凝縮ゾーンＩＩにガス状で残った残留ガス混合物ＩＩＩは、その総質量に対して以下を含有していた：
８９．１１質量％のＮ2、
２．８２質量％のＯ2、
３．６１質量％のＨ2Ｏ、
２．４８質量％のＣＯ2、
６３９質量ｐｐｍのアクロレイン、
４５９質量ｐｐｍのアクリル酸、
５０質量ｐｐｍの酢酸、
１０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
１０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．８０質量％のプロパン、
０．８１質量％のＣＯ、
１０質量ｐｐｍのホルムアルデヒド、及び
０．１９質量％のプロペン。
【０９２１】
その温度は４０℃、圧力は１．３０５ｂａｒ、流量は２．３１ｋｇ／ｈであった。
【０９２２】
残留ガス混合物ＩＩＩの流れを、間接熱交換器を通して誘導し、及びその中を貫流中に５５℃の温度に加温した。加温した残留ガス混合物ＩＩＩの１．１２ｋｇ／ｈは、焼却に給送した。残留ガス混合物ＩＩＩの１．１９ｋｇ／ｈは、サイクルガスとして圧力２．１３５ｂａｒに圧縮し、反応ガス出発混合物の調整に戻した。
【０９２３】
水性中間生成物ＩＩの流れ（１．１２ｋｇ／ｈ）は、事前にＣＯ2ガス放出を行うことなく、熱交換及びＯ2を噴射する（希薄空気の形で）ために使用する、二重壁に作られた撹拌槽に給送した。二重壁壁間には熱媒体として水を誘導した。円筒形撹拌槽は、一方で水性中間生成物ＩＩを後続のアルデヒド抽出の準備として５０℃に加熱するための間接熱交換器として機能した。同時に円筒形撹拌槽内には底部付近にガス供給リングを取り付け、そのノズルから希薄空気（Ｎ2で希釈した空気；Ｏ2含有量＝５質量％）を水性中間生成物ＩＩ中に噴射した（０．０１ｋｇ／ｈ、温度は３０℃）。この処置は、重合抑制のために行った（好ましくは中間生成物ＩＩが希薄空気で飽和するまで）。水性中間生成物ＩＩの加熱兼Ｏ2噴射槽中の平均滞留時間は１５分であった。
【０９２４】
水性中間生成物ＩＩＩが吸収しなかった分の希薄空気は、無視できる量をストリッピング作用しながらその廃棄へ給送した。
【０９２５】
５０℃に加熱し、重合阻害した中間生成物ＩＩは、第１の流入口管からパルス式抽出塔に給送した。有機抽出剤の流入は第２の流入口管から行った。水性中間生成物ＩＩの質量密度は、５０℃で１１４０ｋｇ／ｍ３であった。有機抽出剤の質量密度は、５０℃で１０５３ｋｇ／ｍ３であった。大気に向けて開いた抽出塔頂の気相中の圧力は１．０１ｂａｒであった。水性中間生成物ＩＩの抽出塔への流入は流量１．１２ｋｇ／ｈで行った。有機抽出剤の抽出塔への流入は流量０．７３ｋｇ／ｈ、流入口温度は同じく５０℃で行った。抽出の開始時、抽出塔を完全に水性中間生成物ＩＩで満たした。続いて被抽出物質及び抽出剤を記述したように連続的に給送した。有機抽出剤は分散相を形成し、水性中間生成物ＩＩは連続相を形成した。有機抽出剤として、その総質量に対して、７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱを溶解して含むＤｉｐｈｙｌを使用した。
【０９２６】
相分離セクション内で軽比重の有機抽出物ＩＩが浮揚し、流量０．７３ｋｇ／ｈで連続的に抽出塔から取り出した。抽出塔の塔底チャンバから連続的に１．１２ｋｇ／ｈの水性ラフィネートＩＩを目標生成物水溶液として取り出した。水性ラフィネートＩＩと有機抽出物ＩＩの温度は５０℃であった。
【０９２７】
水性ラフィネートＩＩは、その総質量に対して以下を含有していた：
５９．９３質量％の水、
−  アクロレイン、
−  ２−フルアルデヒド、
−  ベンズアルデヒド、
０．０８０質量％のＤｉｐｈｙｌ、
０．５５質量％のメチレングリコール、
７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、
アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して２９．０７質量％、
並びに、アクリル酸として計算した、水性ラフィネートＩＩ中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して２７９質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して０．２５質量％、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して１．８６質量％、
−  安息香酸及びその共役塩基、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ並びにその共役塩基、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ並びにその共役塩基、
１０５．６モル％のＮａ+、及び
炭酸塩及び炭酸水素塩アニオンの総量を＜０．２モル％。
【０９２８】
有機抽出物ＩＩは、その総質量に対して以下を含有していた：
０．１０５質量％の水、
０．０１８質量％のアクロレイン、
７０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
０．０１３質量％のベンズアルデヒド、
９９．８３質量％のＤｉｐｈｙｌ、
２０質量ｐｐｍのメチレングリコール、
−  アクリル酸、
−  ギ酸、
−  酢酸、
−  プロピオン酸、
−  安息香酸、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ、及び
７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ。
【０９２９】
水性ラフィネートＩＩから、原則としてその中にまだ溶解している分子状酸素を分子状窒素によって排除した後、コモノマー（選択的に純粋アクリル酸（ｇｌａｃｉａｌ  ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ（ＧＡＡ））、内部架橋剤及び重合開始剤のような物質を選択的に加えた後、すぐに目標に設定したラジカル後続重合を実施した。個別には、ここでは引用した明細書の従来技術のように行った。
【０９３０】
有機抽出物ＩＩ中に含まれる有機抽出剤を回収するために、これを強化セクション及び分離セクションを備えた精留塔に給送した。抽出物ＩＩを精留塔に流入させる前に、間接熱交換器に通し、その温度を流入温度１７１．７℃に高めた。
【０９３１】
精留塔の頭部圧力は１００ｍｂａｒに調節した。塔底の蒸気圧は１５５ｍｂａｒであった。
【０９３２】
塔底チャンバからフィードポンプを使用して連続的に５１．０８ｋｇ／ｈの、純度≧９９．９９質量％のＤｉｐｈｙｌを取り出した。これは７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱを溶解して含んでいた。塔底液の温度は１８５．５℃であった。
【０９３３】
この取出し流の０．７３ｋｇ／ｈは二重壁仕様の撹拌槽に給送した。二重壁壁間には温度を適温にした水を誘導した。追加的にこの撹拌槽中にＤｉｐｈｙｌの損失分を新しいＤｉｐｈｙｌを供給することで補うことができた。撹拌槽中の温度は５０℃に保った。撹拌槽の内部容積は５リットルであった。この撹拌槽から有機抽出剤を取り出し、パルス式抽出塔へ給送した。
【０９３４】
残った取出し流５０．３５ｋｇ／ｈは、同じフィードポンプを使用して、ステンレス鋼製のＳａｍｂａｙ蒸発器を通して循環するよう送り、精留に必要なエネルギー流入を確保した。熱媒体は熱媒体油であった。
【０９３５】
Ｓａｍｂａｙ蒸発器から流出した、気相及び液相から成る混合物（Ｔ＝１８５．５℃）は、精留塔の塔底チャンバの液レベルの上方に戻した。
【０９３６】
塔頂の温度は４７．１℃であった。精留塔をこの温度で出た蒸気流を、間接熱交換器として作られた凝縮器に誘導した。冷却要素として、この凝縮器は冷水が流れる冷却コイルを備えていた。凝縮器内で凝縮していない成分は温度３０℃のガス流として、真空ポンプ（水流ポンプ）により除去した。残った凝縮液流は２つの部分流に分割した。０．７０ｋｇ／ｈは温度３０℃で環流液として精留塔の最上部のバブルキャップトレイに戻した。凝縮液の残留流は実施例１のようにアルデヒド出口としてバッファ槽を経由して固定サイクルで排出した。
【０９３７】
その総質量に対して凝縮液は以下を含有していた：
８１．２４質量％のＨ2Ｏ、
１．２２質量％のアクロレイン、
−  アクリル酸、
−  酢酸、
５．０８質量％の２−フルアルデヒド、
９．９５質量％のベンズアルデヒド、
１．８７質量％のメチレングリコール、
−  ギ酸、及び
−  プロピオン酸。
【０９３８】
目標生成物水溶液を後続で使用する際、目標生成物水溶液のＤｉｐｈｙｌ含有量が高すぎる場合は、以下のような方法をとった。
【０９３９】
温度が５０℃の水性ラフィネートＩＩは、その中にまだ含まれているＤｉｐｈｙｌを精留法で分離するために、ストリップ部１つのみを備えた精留塔に給送した。塔底チャンバ外壁の温度は６４．６℃に保った。
【０９４０】
塔底チャンバの上に載せた４つのセクションは、外部から再び各内部温度に保護加熱した。
【０９４１】
ストリップ塔の頭部圧力は真空ポンプ（ダイアフラム型真空ポンプ）を使用して１００ｍｂａｒに調整した。塔底の蒸気圧は１９５ｍｂａｒであった。水性ラフィネートＩＩの流入（１．１２ｋｇ／ｈ）は、その温度が５０℃で最上部のバブルキャップトレイに行った。ストリップ塔を温度４７．８℃で出た蒸気流を、間接熱交換器として作られた凝縮器に誘導した。冷却要素として、この凝縮器は冷水が流れる冷却コイルを備えていた。凝縮器内で凝縮していない成分は温度２５℃のガス流として、真空ポンプにより除去した。
【０９４２】
残った凝縮液流は温度２５℃で、２５℃に温度調節した相分離器に給送した。凝縮液流は、相分離器内を左から右へ流れ、その際に有機相と水相とに別れた。水相（０．８８ｋｇ／ｈ；Ｔ＝２５℃；質量密度＝９９８ｋｇ／ｍ３）はストリップ塔の最上のトレイに戻した。有機相は集めて焼却した。
【０９４３】
塔底チャンバから、フィードポンプを使用して連続的に１０．５８ｋｇ／ｈ、温度６４．７℃の塔底液を取り出した。この流れの９．４６ｋｇ／ｈは、ステンレス鋼製のＳａｍｂａｙ蒸発器によって循環するよう送り、精留に必要なエネルギー流入を確保した。熱媒体として熱媒体油を使用した。Ｓａｍｂａｙ蒸発器から流出した、気相及び液相から成る混合物（Ｔ＝６５．５℃）は、精留塔の塔底チャンバの液レベルの上方に戻した。重合抑制のために、ストリップ塔の底部に連続的に０．０１ｋｇ／ｈの希薄空気（Ｏ2含有量＝５質量％）を誘導した（その温度は３０℃であった）。
【０９４４】
塔底チャンバから連続的に取り出した塔底液の流れの残りの１．１２ｋｇ／ｈは、実質的にＤｉｐｈｙｌを含まない目標生成物水溶液を形成し、原則としてその中にまだ溶解している分子状酸素を分子状窒素によって排除した後、コモノマー（選択的に純粋アクリル酸（ｇｌａｃｉａｌ  ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ（ＧＡＡ）も）、内部架橋剤及び重合開始剤等の物質を選択的に加えてから、すぐに目標に設定したラジカル後続重合を実施した。
【０９４５】
別法として目標生成物水溶液を間接熱交換器を通して２５℃に冷却し、この温度に調節した貯蔵タンクに給送し、その中で希薄空気で覆って貯蔵した（常に分子状酸素が必要であるためにこの覆いは常に流れる希薄空気流（０．０１ｋｇ／ｈ；Ｏ2含有量＝５質量％））であると、応用技術的に目的に合っている。
【０９４６】
その総質量に対して目標生成物水溶液は以下を含有していた：
５９．９４質量％の水、
−  アクロレイン、
−  ２−フルアルデヒド、
−  ベンズアルデヒド、
１０質量ｐｐｍのＤｉｐｈｙｌ、
０．５５質量％のメチレングリコール、
７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、
アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して２９．２３質量％、
並びに、アクリル酸として計算した、目標生成物水溶液中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して２７８質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して０．２５質量％、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して１．８６質量％、
−  安息香酸及びその共役塩基、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ並びにその共役塩基、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ並びにその共役塩基、及び
１０５．６モル％のＮａ+。
【０９４７】
ストリップ塔の底部で生成された水蒸気により、水性ラフィネートＩＩから使用した抽出剤を実質的にストリッピング除去した。
【０９４８】
分離塔Ｋの底部からフィードポンプを使用して連続的に７．８８ｋｇ／ｈの塔底液を運び出した。塔底液温度は１００．７℃であった。そのうちの７．８５ｋｇ／ｈはポンプにより冷却液として、並流で稼働するスプレークーラー内に送り、部分酸化ゾーンからの生成ガス混合物を直接冷却するために噴霧した。
【０９４９】
残った０．０３ｋｇ／ｈは、その中にモノマーとして及びマイケル付加体として含まれるアクリル酸を回収するために回収ユニットＲに給送した。
【０９５０】
回収ユニットＲは、内部構造物のない、耐圧ガラス製の円筒形の容器であり、その内径は６０．３ｍｍ、高さは３５０ｍｍであった。外部から容器に電気式ヒーターベルトを巻き付けて加熱した。液状の内容物の温度は１８１．８℃に保った。気相の内圧は１．５ｂａｒであった。環状ピストンポンプＢｌａｃｋｍｅｒｅＣ８を使用して、回収容器Ｒから連続的に０．２５ｋｇ／ｈの液状内容物を断熱した管を通して取り出し、取出し部の上部で、回収容器Ｒ内にある液相に入れ、再び回収容器Ｒに戻した（このように回収容器Ｒの内容物を動かし続け、十分な混合並びに申し分のない物質移動を保証した）。円筒形容器の上端に、飛沫よけとしてラシヒリングを充填した短いカラムを設置した。１２時間ごとにＡｍａｔｕｒｅｎ社のタイプＣｏｎｔｉｆｌｏｗ−ＴＲＦ−ＨＭのバルブから、回収時に残った高沸点の残留物１２０ｇを排出した。この残留物は望ましくない成分であるＭＳＡ及びＭＡＳ、ＰＳＡ及びＰＡＳ並びに安息香酸の出口を形成した。回収容器Ｒ内に生じた気相は、環流液を形成することなく低沸点物質の流れとして、流量０．０２ｋｇ／ｈ、温度１８１．８℃で、生成ガス混合物と共に部分酸化ゾーンから記述した冷却ゾーン（記述した、生成ガス混合物のためのスプレークーラー内）へ誘導した。
【０９５１】
回収容器Ｒから排出した低沸点物質の流れは以下を含有していた（その総質量に対して）：
４．６８質量％の水、
５０質量ｐｐｍのＣＯ2、
５０質量ｐｐｍのアクロレイン、
８２．１１質量％のアクリル酸、
０．４１質量％の酢酸、
０．０５９質量％の２−フルアルデヒド、
９．０６質量％のＭＳＡ及びＭＡＳ、ＭＳＡとして計算、
０．１９質量％のベンズアルデヒド、
７０質量ｐｐｍのプロパン、
２．００質量％のホルムアルデヒド、
０．０５５質量％のギ酸、
０．０２５質量％のプロピオン酸、
０．４３７質量％の安息香酸、
０．３１７質量％のＰＳＡ及びＰＡＳ、ＰＳＡとして計算、
２０質量ｐｐｍのプロペン、及び
０．３１質量％のＭＥＨＱ。
【０９５２】
実施例３
実施例３は、実施例１と同じ酸化反応器及びその他器具装置を使用して実施した。部分酸化条件は、実施例１に相当した（酸化反応器内への触媒固定床の装填及び２つの反応段階の間に行われる中間空気供給も含む）。水性中間生成物ＩＩのＣＯ2ガス放出は不要であったため、その要素は器具装置に統合しなかった。
【０９５３】
反応ガス出発混合物１は、その総容積に対して＞３．８５容積％のプロパンと＞９６容積％のプロペンを含む化学用純度のプロペン０．２３ｋｇ／ｈ、１．１５ｋｇ／ｈの空気及び１．１９ｋｇ／ｈのサイクルガスから作った。その全流流量は２．５７ｋｇ／ｈで、以下を含有していた：
７８．１０容積％のＮ2、
１０．５０容積％のＯ2、
３．７４容積％のＨ2Ｏ、
０．７９容積％のＣＯ2、
０．０１６容積％のアクロレイン、
０．４７容積％のプロパン、
０．３９容積％のＣＯ、及び
５．８９容積％のプロペン。
【０９５４】
第２反応段階から出た生成ガス混合物の流れは２．７３ｋｇ／ｈであった。その温度は２６０℃、出口圧力は１．５０ｂａｒであった。その総質量に対して以下を含有していた：
７５．１８質量％のＮ2、
２．３９質量％のＯ2、
５．９９質量％のＨ2Ｏ、
２．１０質量％のＣＯ2、
５８９質量ｐｐｍのアクロレイン、
１２．０３質量％のアクリル酸、
２２３６質量ｐｐｍの酢酸、
２９質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
０．１３２質量％の無水マレイン酸、
５２質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．６７質量％のプロパン、
０．６９質量％のＣＯ、
０．１４質量％のホルムアルデヒド、
３１０質量ｐｐｍのギ酸、
３１質量ｐｐｍのプロピオン酸、
１１０質量ｐｐｍの安息香酸、
１５１質量ｐｐｍの無水フタル酸、及び
０．１７質量％のプロペン。
【０９５５】
これに対応して、生成ガス混合物中に含まれるアクリル酸の総質量に対して、以下を含有していた：
２５８質量ｐｐｍのプロピオン酸、
２５７７質量ｐｐｍのギ酸、
１．８６質量％の酢酸、
９１４質量ｐｐｍの安息香酸、
１．１０質量％の無水マレイン酸、
１２５５質量ｐｐｍの無水フタル酸、
４８９６質量ｐｐｍのアクロレイン、
４３２質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、及び
２４１質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
生成ガス混合物の総容積に対して、以下を含有していた：
７９．７３容積％のＮ2、
２．２２容積％のＯ2、
１．４２容積％のＣＯ2、
０．４６容積％のプロパン、及び
０．７２容積％のＣＯ。
【０９５６】
生成ガス混合物流は、回収ユニットＲから取り出した低沸点物質の流れの０．０２ｋｇ／ｈと共に（低沸点物質の流れは温度１８１．５℃、及び圧力５ｂａｒであった）並流に駆動するスプレークーラー（＝冷却ゾーン）に給送した。その中に冷却液として７．６３ｋｇ／ｈ、温度１００．４℃の塔底液を噴霧した。この塔底液は温度１００．２℃で分離塔Ｋの底部から取り出し、ポンプを使用してスプレークーラーに給送した。
【０９５７】
塔底液は以下を含有していた：
２．１５質量％の水、
７０質量％のアクリル酸（モノマー及びマイケル付加体として）、
０．４４質量％の酢酸、
３２９質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
２１質量％のＭＳＡ及びＭＡＳ、ＭＡＳとして計算、
９１８質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
１．５３質量％のＰＳＡ及びＰＡＳ、ＰＳＡとして計算、
０．１９質量％のギ酸、
２１０質量ｐｐｍのプロピオン酸、
１．２８質量％の安息香酸、
２．４０質量％のメチレングリコール、及び
０．４５質量％のＭＥＨＱ。
【０９５８】
生成ガス混合物流、低沸点物質の流れ及び冷却液から成る二相の混合物（合計１０．３８ｋｇ／ｈ）は、温度１０２．７℃で分離塔Ｋの塔底チャンバの、分離効果のある内部構造物の最下部及び塔低レベルの上部に誘導した。分離塔Ｋの塔底チャンバの圧力は１．３４ｂａｒであった（塔低レベルのすぐ上）。
【０９５９】
二重壁仕様の分離塔Ｋの塔底チャンバの壁間を通って熱媒体油を誘導し、（被吸収物Ｉ）の塔底液の温度が１００．２℃になるよう保証した。
【０９６０】
分離塔Ｋの底部から合わせて７．６６ｋｇ／ｈの塔底液（被吸収物Ｉ）を分離塔から取り出した。そのうちの０．０３ｋｇ／ｈを回収ユニットＲに給送し、残りの７．６３ｋｇ／ｈを、記述したように冷却ゾーンで冷却液として噴霧した。
【０９６１】
吸収ゾーンＩ内で洗浄し、凝縮ゾーンＩ（分離塔Ｋの下から第２番目のセクション）へ流れるガス流の流量は３．３２ｋｇ／ｈであった。その温度は８５．１℃、圧力は１．３４ｂａｒであった。
【０９６２】
このガス流は、その総質量に対して以下、
６２．０１質量％のＮ2、
１．９７質量％のＯ2、
１０．４８質量％のＨ2Ｏ、
１．７４質量％のＣＯ2、
５１５質量ｐｐｍのアクロレイン、
２１．４７質量％のアクリル酸、
０．３８質量％の酢酸、
４２質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
＜１質量ｐｐｍのＭＳＡ及びＭＡＳ、ＭＳＡとして計算、
７９質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．５６質量％のプロパン、
０．５６質量％のＣＯ、
０．２８質量％のホルムアルデヒド、
５４０質量ｐｐｍのギ酸、
６０質量ｐｐｍのプロピオン酸、
＜１質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、
＜１質量ｐｐｍの安息香酸、
＜１質量ｐｐｍのＰＳＡ及びＰＡＳ、ＰＳＡとして計算、及び
０．１４３質量％のプロペン
を含有していた。
【０９６３】
下から第１番目のチムニートレイの流出口を経由して、１６．８１ｋｇ／ｈの、温度５５℃の凝縮液Ｉを凝縮ゾーンＩから取り出した。
【０９６４】
その総質量に対して凝縮液Ｉは以下を含有していた：
３１．１６質量％の水、
１８０質量ｐｐｍのアクロレイン、
６５．７５質量％のアクリル酸、
１．１０質量％の酢酸、
１２０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
２３０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ、
１．５１質量％のメチレングリコール、
０．１７質量％のギ酸、
１７９質量ｐｐｍのプロピオン酸、
−  安息香酸、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ、及び
１６０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ。
【０９６５】
分離塔Ｋから取り出された凝縮液Ｉのこの流れに、温度２５℃の、ＭＥＨＱの溶液の０．１２ｋｇ／ｈの流れを加えた。ＭＥＨＱ水溶液の含有量は、結果として生じる重合を阻害した凝縮液Ｉの全流が１６９質量ｐｐｍのＭＥＨＱを含むように決定した（その総質量に対して）。
【０９６６】
重合を阻害した凝縮液Ｉの全流を、実施例１のように二重壁を備えた撹拌槽に給送した。壁間には冷却液として水を誘導した。撹拌槽は間接的な熱交換器として（間接熱交換器として）機能した。この槽中での滞留時間は３分であった。ここから取り出した、冷却した、重合を阻害した凝縮液Ｉの全流の温度は３５℃であった。全流の０．５９ｋｇ／ｈは、下から第１番目のカラムアダプターの下方を向いた流入口を経由して、吸収剤Ｉとして最上部の構造化した規則充填物の頭部へ、吸収ゾーンＩに給送した。全流の１５．９６ｋｇ／ｈは、下から第２番目のカラムアダプターの下方を向いた流入口を経由して冷却液として最上部の構造化した規則充填物の頭部で、凝縮ゾーンＩに戻した。全流の０．３８ｋｇ／ｈは、水性中間生成物Ｉとして分離塔Ｋから運び去った。
【０９６７】
凝縮ゾーンＩにガス状で残った残留ガス混合物Ｉは、その総質量に対して以下を含有していた：
８３．４５質量％のＮ2、
２．６５質量％のＯ2、
６．３４質量％のＨ2Ｏ、
２．３３質量％のＣＯ2、
６１９質量ｐｐｍのアクロレイン、
３．１７質量％のアクリル酸、
７８８質量ｐｐｍの酢酸、
１０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ、
１０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．７５質量％のプロパン、
０．７６質量％のＣＯ、
１２９質量ｐｐｍのホルムアルデヒド、
７０質量ｐｐｍのギ酸、
１０質量ｐｐｍのプロピオン酸、
−  安息香酸、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ、及び
０．１９質量％のプロペン。
【０９６８】
凝縮ゾーンＩから下から第３番目のセクションに（吸収ゾーンＩＩに）流れる残留ガス混合物Ｉの流れは温度が５５℃、流量が２．４６ｋｇ／ｈ、圧力が１．３２５ｂａｒであった。
【０９６９】
下から第２番目のチムニートレイの流出口を経由して温度５０℃の、２．６９ｋｇ／ｈの被吸収物ＩＩを吸収ゾーンＩＩから取り出した。
【０９７０】
その総質量に対して被吸収物ＩＩは以下を含有していた：
７５．５７質量％の水、
１００質量ｐｐｍのアクロレイン、
２０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
３０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．１１質量％のメチレングリコール、
６０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、及び
アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して１７．８５質量％、並びに、アクリル酸として計算した、水性被吸収物ＩＩ中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して２８３質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して０．２３質量％、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して２．４５質量％、
−  安息香酸、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ、及び
１０３．７モル％のＮａ+。
【０９７１】
吸収ゾーンＩＩから取り出した被吸収物ＩＩの流れ（０．１１ｋｇ／ｈ；温度＝２０℃）に、５０質量％のＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨ純度＞９９．９質量％）の流れ及びＭＥＨＱの阻害剤水溶液の流れ（０．２３ｋｇ／ｈ；温度＝２０℃）を給送した。阻害剤水溶液のＭＥＨＱ含有量は、吸収ゾーンＩＩから取り出した被吸収物ＩＩのＭＥＨＱ含有量が、その総質量に対して、６０質量ｐｐｍになるように決定した。
【０９７２】
この重合を阻害した全流を、実施例１のように二重壁を備えた撹拌槽に給送した。壁間には冷却液として水を誘導した。撹拌槽は間接的な熱交換器として（間接熱交換器として）機能した。この槽中での滞留時間は１０分であった。ここから取り出した、冷却した全流の温度は４０℃であった。この冷却した、重合を阻害した全流の０．４９ｋｇ／ｈは、水性中間生成物ＩＩとして分離塔Ｋから運び去った。
【０９７３】
冷却した、重合を阻害した全流の別の２．５４ｋｇ／ｈは、０．０４ｋｇ／ｈの凝縮水ＩＩと合流した。これは下から第３番目のチムニートレイの流出口を経由して凝縮ゾーンＩＩから取り出し及び間接熱交換器内で３０℃に冷却したものであった。
【０９７４】
その際結果として生じた全流を、下から第３番目のカラムアダプターの下方を向いた流入口を経由して、吸収剤ＩＩと冷却液として循環して誘導された凝縮液ＩＩとの混合物として、最上部の構造化した規則充填物の頭部で、吸収ゾーンＩＩに給送した。
【０９７５】
凝縮液ＩＩは、その総質量に対して以下を含有していた：
９９．７５質量％の水、
１１０質量ｐｐｍのアクロレイン、
０．０１５質量％のアクリル酸、
５０質量ｐｐｍの酢酸、
２０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
１０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、及び
０．０３２質量％のメチレングリコール。
【０９７６】
吸収ゾーンＩＩから下から第４番目のセクションに（凝縮ゾーンＩＩに）流れる残留ガス混合物ＩＩの流れは温度が５０℃、流量が２．３５ｋｇ／ｈ、圧力が１．３１５ｂａｒであった。その総質量に対して、残留ガス混合物ＩＩは以下を含有していた：
８７．４２質量％のＮ2、
２．７７質量％のＯ2、
５．４４質量％のＨ2Ｏ、
２．４２質量％のＣＯ2、
６３９質量ｐｐｍのアクロレイン、
１０質量ｐｐｍのアクリル酸、
１０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．７９質量％のプロパン、
０．７９質量％のＣＯ、
６質量ｐｐｍのホルムアルデヒド、及び
０．１９４質量％のプロペン。
【０９７７】
水性中間生成物ＩＩは、以下を含有していた（その総質量に対して）：
７６．５８質量％の水、
９０質量ｐｐｍのアクロレイン、
２０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
３０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
９９５質量ｐｐｍのメチレングリコール、
６０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、
アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して１５．８７質量％、
並びに、アクリル酸として計算した、水性中間生成物ＩＩ中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して２８３質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して０．２３質量％及び、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して２．４５質量％、
安息香酸及びその共役塩基、
ＭＳＡ及びＭＡＳ並びにその共役塩基、
ＰＳＡ及びＰＡＳ並びにその共役塩基、及び
１２３．９モル％のＮａ+。
【０９７８】
下から第３番目のチムニートレイの流出口を経由して、温度４０℃の、３．１８ｋｇ／ｈの凝縮液ＩＩを凝縮ゾーンＩＩから取り出した。この凝縮液ＩＩの流れを、実施例１のように二重壁を備えた撹拌槽に給送した。壁間には冷却液として水を誘導した。撹拌槽は間接的な熱交換器として（間接熱交換器として）機能した。この槽中での滞留時間は２０分であった。ここから取り出した、冷却した凝縮液ＩＩの３．１８ｋｇ／ｈの流れの温度は３０℃であった。この流れの０．０４ｋｇ／ｈは、水性吸収剤ＩＩの調整へと給送した。残りの３．１４ｋｇ／ｈは、下から第３番目のカラムアダプターの下方を向いた流入口を経由して冷却液として最上部の構造化した規則充填物の頭部で、凝縮ゾーンＩＩに戻した。
【０９７９】
凝縮ゾーンＩＩにガス状で残った残留ガス混合物ＩＩＩは、その総質量に対して以下を含有していた：
８９．０９質量％のＮ2、
２．８３質量％のＯ2、
３．６４質量％のＨ2Ｏ、
２．４７質量％のＣＯ2、
６４９質量ｐｐｍのアクロレイン、
−  アクリル酸、
１０質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．８０６質量％のプロパン、
０．８０６質量％のＣＯ、及び
０．２質量％のプロペン。
【０９８０】
その温度は４０℃、圧力は１．３０５ｂａｒ、流量は２．３１ｋｇ／ｈであった。
【０９８１】
残留ガス混合物ＩＩＩの流れを、間接熱交換器を通して誘導し、及びその中を貫流中に５５℃の温度に加温した。加温した残留ガス混合物ＩＩＩの１．１２ｋｇ／ｈは、焼却に給送した。残留ガス混合物ＩＩＩの１．１９ｋｇ／ｈは、サイクルガスとして圧力２．１３５ｂａｒに圧縮し、反応ガス出発混合物の調整に戻した。
【０９８２】
水性中間生成物Ｉの流れ（０．３８ｋｇ／ｈ）、水性中間生成物ＩＩの流れ（０．４９ｋｇ／ｈ）及び水性吸収剤ＩＩの準備のために一緒に使用した５０質量％のＮａＯＨ水溶液（Ｔ＝２０℃）の流れ０．１５ｋｇ／ｈも、スタティックミキサーに誘導子、その中で混合して水性中間生成物ＩＩＩにした。
【０９８３】
スタティックミキサーから３１．５℃の温度で連続的に取り出した水性中間生成物ＩＩＩ流量は１．０２ｋｇ／ｈであった。これは以下を含有していた（その総質量に対して）：
５９．６７質量％の水、
１１０質量ｐｐｍのアクロレイン、
６０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
１００質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
０．６１質量％のメチレングリコール、
７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、
アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して３１．８９質量％、
並びに、アクリル酸として計算した、水性中間生成物ＩＩＩ中に含まれる酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して２８４質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して０．２５質量％、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して１．８７質量％、
−  安息香酸及びその共役塩基、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ並びにその共役塩基、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ並びにその共役塩基、及び
７１．５７モル％のＮａ+。
【０９８４】
水性中間生成物ＩＩＩの流れ（１．０２ｋｇ／ｈ）は、事前にＣＯ2ガス放出を行うことなく、熱交換及びＯ2を噴射する（希薄空気の形で）ために使用する、二重壁に作られた撹拌槽に給送した。二重壁壁間には熱媒体として水を誘導した。円筒形撹拌槽は、一方で水性中間生成物ＩＩを後続のアルデヒド抽出の準備として５０℃に加熱するための間接熱交換器として機能した。同時に円筒形撹拌槽内には底部付近にガス供給リングを取り付け、そのノズルから希薄空気（Ｎ2で希釈した空気；Ｏ2含有量＝５質量％）を水性中間生成物ＩＩＩ中に噴射した（０．０１ｋｇ／ｈ、温度は３０℃）。この処置は、重合抑制のために行った（好ましくは中間生成物ＩＩＩが希薄空気で飽和するまで）。水性中間生成物ＩＩＩの加熱兼Ｏ2噴射槽中の平均滞留時間は１５分であった。
【０９８５】
水性中間生成物ＩＩＩが吸収しなかった分の希薄空気は、無視できる量をストリッピング作用しながらその廃棄へ給送した。
【０９８６】
５０℃に加熱し、重合阻害した中間生成物ＩＩＩは、第１の流入口管からパルス式抽出塔に給送した。有機抽出剤の抽出塔への流入は第２の流入口管から行った。水性中間生成物ＩＩＩの質量密度は、５０℃で１１４１ｋｇ／ｍ３であった。有機抽出剤の質量密度は、５０℃で１０５３ｋｇ／ｍ３であった。大気に向けて開いた抽出塔頂の気相中の圧力は１．０１ｂａｒであった。水性中間生成物ＩＩＩの抽出塔への流入は流量１．０２ｋｇ／ｈで行った。有機抽出剤の抽出塔への流入は流量０．６６ｋｇ／ｈ、流入口温度は同じく５０℃で行った。抽出の開始時、抽出塔を完全に水性中間生成物ＩＩＩで満たした。続いて被抽出物質及び抽出剤を記述したように連続的に給送した。有機抽出剤は分散相を形成し、水性中間生成物ＩＩＩは連続相を形成した。有機抽出剤として、その総質量に対して、７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱを溶解して含むＤｉｐｈｙｌを使用した。
【０９８７】
相分離セクション内で軽比重の有機抽出物ＩＩＩが浮揚し、流量０．６６５ｋｇ／ｈで連続的に抽出塔から取り出した。抽出塔の塔底チャンバから連続的に１．０１５ｋｇ／ｈの水性ラフィネートＩＩを目標生成物水溶液として取り出した。水性ラフィネートＩＩＩと有機抽出物ＩＩＩの温度は５０℃であった。
【０９８８】
水性ラフィネートＩＩＩは、その総質量に対して以下を含有していた：
５９．９３質量％の水、
−  アクロレイン、
−  ２−フルアルデヒド、
−  ベンズアルデヒド、
０．０８０質量％のＤｉｐｈｙｌ、
０．６１質量％のメチレングリコール、
７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、
アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して３１．５４質量％、
並びに、アクリル酸として計算した、水性ラフィネートＩＩＩ中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して２８６質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して０．２４質量％、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して１．８８質量％、
−  安息香酸及びその共役塩基、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ並びにその共役塩基、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ並びにその共役塩基、
７２．８モル％のＮａ+、及び
炭酸塩及び炭酸水素塩アニオンの総量を＜０．０２モル％。
【０９８９】
有機抽出物ＩＩＩは、その総質量に対して以下を含有していた：
０．１０５質量％の水、
０．０１６質量％のアクロレイン、
０．８４質量％のアクリル酸、
９０質量ｐｐｍの酢酸、
８０質量ｐｐｍの２−フルアルデヒド、
０．０１５質量％のベンズアルデヒド、
９８．８４質量％のＤｉｐｈｙｌ、
２０質量ｐｐｍのメチレングリコール、
６０質量ｐｐｍのギ酸、
−  プロピオン酸、
−  安息香酸、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ、及び
７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ。
【０９９０】
水性ラフィネートＩＩから、原則としてその中にまだ溶解している分子状酸素を分子状窒素によって排除した後、コモノマー（選択的に純粋アクリル酸（ｇｌａｃｉａｌ  ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ（ＧＡＡ））、内部架橋剤及び重合開始剤のような物質を選択的に加えた後、すぐに目標に設定したラジカル後続重合を実施した。個別には、ここでは引用した明細書の従来技術のように行った。
【０９９１】
有機抽出物ＩＩＩ中に含まれる有機抽出剤を回収するために、これを強化セクション及び分離セクションを備えた精留塔に給送した。抽出物ＩＩＩを精留塔に流入させる前に、これを間接熱交換器に通し、その温度を流入温度１７９．２℃に高めた。
【０９９２】
精留塔の頭部圧力は１００ｍｂａｒに調節した。塔底の蒸気圧は１５５ｍｂａｒであった。
【０９９３】
塔底チャンバからフィードポンプを使用して連続的に１７．０２ｋｇ／ｈの、純度≧９９．９９質量％のＤｉｐｈｙｌを取り出した。これは７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱを溶解して含んでいた。塔底液の温度は１８５．５℃であった。
【０９９４】
この取出し流の０．６６ｋｇ／ｈは二重壁仕様の撹拌槽に給送した。二重壁壁間には温度を適温にした水を誘導した。追加的にこの撹拌槽中にＤｉｐｈｙｌの損失分を新しいＤｉｐｈｙｌを供給することで補うことができた。撹拌槽中の温度は５０℃に保った。撹拌槽の内部容積は５リットルであった。この撹拌槽から有機抽出剤を取り出し、パルス式抽出塔へ給送した。
【０９９５】
残った取出し流１６．３６ｋｇ／ｈは、同じフィードポンプを使用して、ステンレス鋼製のＳａｍｂａｙ蒸発器を通して循環するよう送り、精留に必要なエネルギー流入を確保した。熱媒体は熱媒体油であった。
【０９９６】
Ｓａｍｂａｙ蒸発器から流出した、気相及び液相から成る混合物（Ｔ＝１８５．５℃）は、精留塔の塔底チャンバの液レベルの上方に戻した。
【０９９７】
塔頂の温度は６９．９℃であった。精留塔をこの温度で出た蒸気流を、間接熱交換器として作られた凝縮器に誘導した。冷却要素として、この凝縮器は冷水が流れる冷却コイルを備えていた。凝縮器内で凝縮していない成分は温度３０℃のガス流として、真空ポンプ（ダイアフラム型真空ポンプ）により除去した。残った凝縮液流は２つの部分流に分割した。０．７０ｋｇ／ｈは温度３０℃で環流液として精留塔の最上部のバブルキャップトレイに戻した。凝縮液の残留流は実施例１のようにアルデヒド出口としてバッファ槽を経由して固定サイクルで排出した。
【０９９８】
その総質量に対して凝縮液は以下を含有していた：
９．９７質量％のＨ2Ｏ、
０．８３質量％のアクロレイン、
８４．９８質量％のアクリル酸、
０．９０質量％の酢酸、
０．８０質量％の２−フルアルデヒド、
１．５５質量％のベンズアルデヒド、
０．２５質量％のメチレングリコール、
０．５４質量％のギ酸、及び
０．０１質量％のプロピオン酸。
【０９９９】
目標生成物水溶液を後続で使用する際に目標生成物水溶液のＤｉｐｈｙｌ含有量が高すぎる場合は、以下のような方法をとった。
【１０００】
温度が５０℃の水性ラフィネートＩＩＩは、その中にまだ含まれているＤｉｐｈｙｌを精留法で分離するために、ストリップ部１つのみを備えた精留塔に給送した。塔底チャンバ外壁の温度は６３．５℃に保った。
【１００１】
塔底チャンバの上に載せた４つのセクションは、外部から再び各内部温度に保護加熱した。
【１００２】
ストリップ塔の頭部圧力は真空ポンプ（ダイアフラム型真空ポンプ）を使用して１００ｍｂａｒに調整した。塔底の蒸気圧は１９５ｍｂａｒであった。水性ラフィネートＩＩＩの流入（１．０１５ｋｇ／ｈ）は、その温度が５０℃で最上部のバブルキャップトレイに行った。ストリップ塔を温度４７．５℃で出た蒸気流を、間接熱交換器として作られた凝縮器に誘導した。冷却要素として、この凝縮器は冷水が流れる冷却コイルを備えていた。凝縮器内で凝縮していない成分は温度２５℃のガス流として、真空ポンプにより除去した。
【１００３】
残った凝縮液流は温度２５℃で、２５℃に温度調節した相分離器に給送した。凝縮液流は、相分離器内を左から右へ流れ、その際に有機相と水相別れた。水相（０．７７ｋｇ／ｈ；Ｔ＝２５℃；質量密度＝９９８．７ｋｇ／ｍ３）はストリップ塔の最上のトレイに戻した。有機相は集めて焼却した。
【１００４】
塔底チャンバから、フィードポンプを使用して連続的に９．４６ｋｇ／ｈ、温度６３．５℃の塔底液を取り出した。この流れの８．４４ｋｇ／ｈは、ステンレス鋼製のＳａｍｂａｙ蒸発器によって循環するよう送り、精留に必要なエネルギー流入を確保した。熱媒体として熱媒体油を使用した。Ｓａｍｂａｙ蒸発器から流出した、気相及び液相から成る混合物（Ｔ＝６４．２℃）は、精留塔の塔底チャンバの液レベルの上方に戻した。重合抑制のために、ストリップ塔の底部に連続的に０．０１ｋｇ／ｈの希薄空気（Ｏ2含有量＝５質量％）を誘導した（その温度は３０℃であった）。
【１００５】
塔底チャンバから連続的に取り出した塔底液の流れの残りの１．０２ｋｇ／ｈは、実質的にＤｉｐｈｙｌを含まない「レディミックス」を形成し、原則としてその中にまだ溶解している分子状酸素を分子状窒素によって排除した後、コモノマー（選択的に純粋アクリル酸（ｇｌａｃｉａｌ  ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ（ＧＡＡ）も）、内部架橋剤及び重合開始剤のような物質を選択的に加えてから、すぐに目標に設定したラジカル後続重合を実施した。
【１００６】
別法として「レディミックス」を間接熱交換器を通して２５℃に冷却し、この温度に調節した貯蔵タンクに給送し、その中で希薄空気で覆って貯蔵した（常に分子状酸素が必要であるためにこの覆いは常に流れる希薄空気流（０．０１ｋｇ／ｈ；Ｏ2含有量＝５質量％））であると、応用技術的に目的に合っている。
【１００７】
その総質量に対して「レディミックス」は以下を含有していた：
５９．８８質量％の水、
−  アクロレイン、
−  ２−フルアルデヒド、
−  ベンズアルデヒド、
１０質量ｐｐｍのＤｉｐｈｙｌ、
０．６１質量％のメチレングリコール、
７０質量ｐｐｍのＭＥＨＱ、
アクリル酸及びその共役塩基の総量をアクリル酸として計算して３１．６８質量％、
並びに、アクリル酸として計算した、目標生成物水溶液中に含まれるアクリル酸及びその共役塩基の総量に対して、
プロピオン酸及びその共役塩基の総量をプロピオン酸として計算して２８５質量ｐｐｍ、
ギ酸及びその共役塩基の総量をギ酸として計算して０．２４質量％、
酢酸及びその共役塩基の総量を酢酸として計算して１．８８質量％、
−  安息香酸及びその共役塩基、
−  ＭＳＡ及びＭＡＳ並びにその共役塩基、
−  ＰＳＡ及びＰＡＳ並びにその共役塩基、及び
７２．９０モル％のＮａ+。
【１００８】
ストリップ塔の底部で生成された水蒸気により、水性ラフィネートＩＩＩから使用した抽出剤を実質的にストリッピング除去した。
【１００９】
分離塔Ｋの底部からフィードポンプを使用して連続的に７．６６ｋｇ／ｈの塔底液を運び出した。塔底液温度は１００．２℃であった。そのうちの７．６３ｋｇ／ｈはポンプにより冷却液として、並流で稼働するスプレークーラー内に送り、部分酸化ゾーンからの生成ガス混合物を直接冷却するために噴霧した。
【１０１０】
残った０．０３ｋｇ／ｈは、その中にモノマーとして及びマイケル付加体として含まれるアクリル酸を回収するために回収ユニットＲに給送した。
【１０１１】
回収ユニットＲは、内部構造物のない、耐圧ガラス製の円筒形の容器であり、その内径は６０．３ｍｍ、高さは３５０ｍｍであった。外部から容器に電気式ヒーターベルトを巻き付けて加熱した。液状の内容物の温度は１８１．５℃に保った。気相の内圧は１．５ｂａｒであった。環状ピストンポンプＢｌａｃｋｍｅｒｅＣ８を使用して、回収容器Ｒから連続的に０．２５ｋｇ／ｈの液状内容物を断熱した管を通して取り出し、取出し部の上部で、回収容器Ｒ内の液相に入れ、再び回収容器Ｒに戻した（このように回収容器Ｒの内容物を動かし続け、十分な混合並びに申し分のない物質移動を保証した）。円筒形容器の上端に、飛沫よけとしてラシヒリングを充填した短いカラムを設置した。１２時間ごとにＡｍａｔｕｒｅｎ社のタイプＣｏｎｔｉｆｌｏｗ−ＴＲＦ−ＨＭのバルブから、回収時に残った高沸点の残留物１２０ｇを排出した。この残留物は望ましくない成分であるＭＳＡ及びＭＡＳ、ＰＳＡ及びＰＡＳ並びに安息香酸の出口を形成した。回収容器Ｒ内に生じた気相は、環流液を形成することなく低沸点物質の流れとして、流量０．０２ｋｇ／ｈ、温度１８１．５℃で、生成ガス混合物と共に部分酸化ゾーンから記述した冷却ゾーン（記述した、生成ガス混合物のためのスプレークーラー内）へ誘導した。
【１０１２】
回収容器Ｒから排出した低沸点物質の流れは以下を含有していた（その総質量に対して）：
５．４４質量％の水、
６０質量ｐｐｍのＣＯ2、
６０質量ｐｐｍのアクロレイン、
８２．２５質量％のアクリル酸、
０．５４質量％の酢酸、
０．０３７質量％の２−フルアルデヒド、
８．４３質量％のＭＳＡ及びＭＡＳ、ＭＳＡとして計算、
９７９質量ｐｐｍのベンズアルデヒド、
７０質量ｐｐｍのプロパン、
１．８７質量％のホルムアルデヒド、
０．０９１質量％のギ酸、
０．０２４質量％のプロピオン酸、
０．４４質量％の安息香酸、
０．３２質量％のＰＳＡ及びＰＡＳ、ＰＳＡとして計算、
２０質量ｐｐｍのプロペン、及び
０．１９質量％のＭＥＨＱ。
【１０１３】
２０１１年６月３に出願された米国仮特許出願番号６１／４９２８２２は、参考として本出願で援用される。
【１０１４】
上述の教示に関して、本発明から多くの変更及び逸脱が可能である。したがって、本発明は添付の特許請求の範囲内で、本明細書に具体的に詳述した方法と異なる方法で実施可能であると推測することができる。
【図１】
0005921676.tif 000002
【図２】
0005921676.tif 000003