(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体の全質量に基づく固体の質量百分率で、
（ａ）１〜３５質量％の１つまたはそれ以上のフルオロポリマーと、
（ｂ）１〜７０質量％の１つまたはそれ以上のエポキシ樹脂と、
（ｃ）５〜７０質量％の１つまたはそれ以上のポリアミドイミドと、
（ｄ）１〜４０質量％の、１つまたはそれ以上のポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリウレタン、アルキド樹脂またはアクリルポリマーからなる補助結合剤と、
（ｅ）場合により、着色剤、顔料、染料、充填剤およびコーティング添加剤製品からなる群から選択される１つまたはそれ以上の剤と、
可溶性または分散性有効量の溶媒と
を含んでなり、
上記（ａ）〜（ｅ）の合計量が、固体の全質量に基づく固体の質量百分率で１００質量％である、抗腐食性コーティング組成物。
【請求項２】
請求項１記載の組成物によって形成された抗腐食性フィルム。
【請求項３】
（ａ）基材と、
（ｂ）基材上に配置された、請求項２に記載の抗腐食性フィルムと
を含んでなる、物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗腐食性コーティング組成物、その組成物によって形成された抗腐食性フィルム、およびそのような抗腐食性フィルムによって保護された抗腐食性物品に関する。より詳しくは、本発明は、ナットやボルトなどの締め具用のフルオロポリマーコーティング組成物であって、従来のコーティングと比較して、良好なコーティング−基材間接着力および剥離（コーティング−コーティング間剥離）能力の双方を維持しながら、腐食耐性の改善をもたらすため、塩水環境への暴露後でもナットやボルトを緩めることができる組成物を提供する。
【背景技術】
【０００２】
多くの基礎構造は、抗腐食処理を必要とする。例えば、海底油田掘削施設や浮きドックなどのいくつかの鋼製構造の設備は海水に長期間曝露されるため、そのような設備の腐食は海水中の塩分と日光暴露によって促進される。設備の耐用年数を延ばし、安全性を保証するために、そのような設備の鋼製構造には抗腐食処理を施す必要がある。
【０００３】
現在は、ポリテトラフルオロエチレンをベースとする（ＰＴＥＦをベースとする）コーティングが最も一般的な抗腐食性コーティングである。この抗腐食性コーティングは、大抵の場合は海水による腐食から金属構造および設備を保護する。しかしながら、ポリテトラフルオロエチレン樹脂をベースとするコーティングでは、高性能の抗腐食および高性能の抗浸食に関して、いくつかの要求が厳しい必要条件を満たすことができない。コーティングされた金属基材の腐食耐性を測定するために最も一般的に用いられる方法は、塩水噴霧耐性試験である。例えば、高規格鋼製構造（炭素鋼部品など）上の優れた抗腐食性コーティングは、塩水噴霧試験を受けた時に、より長い期間、金属をさびつきから保護する。このことは、使用時に海水中の塩分に暴露される構造の耐用年数が延びることや、維持費が削減されることに等しい。いかなる表面処理もせずに通常の炭素鋼構造上で調製された現在のポリテトラフルオロエチレンをベースとするコーティングは、ＡＳＴＭ  Ｂ−１１７試験条件に従って、フィルムの厚さが２５±５マイクロメートルである場合、約３５０時間の塩水噴霧試験を受けることのみが可能である。したがって、そのようなコーティングに関して、増大する抗腐食性能の必要条件を満たすことは非常に困難である。
【０００４】
さらに、いくつかのボルトおよびナットでは、高性能の抗腐食が必要とされるだけでなく、ボルトおよびナット構造を締めたり緩めたりする間のコーティングの浸食／フレーキングを防止するために完全な抗浸食および他の機械的性能を有し、それによって抗腐食性能が影響されないような、ボルトおよびナット上で調製される抗腐食性コーティングも必要とされる。言い換えると、鋼製構造用抗腐食性コーティングは、より長い期間、腐食から、そして浸食／フレーキングから、構造を保護しなければならない。
【０００５】
特許文献１には、ポリアリーレンスルフィド樹脂と、少なくとも１種のイミド含有樹脂と、フルオロカーボンポリマーとを含むコーティング組成物が開示されている。しかしながら、現在まで、そのような系では、海水に暴露後の基材に対する腐食耐性および接着力に関して、まだ不十分である。したがって、より良好な抗腐食性能を有するだけでなく、より良好な抗浸食性能も有する、より良好な抗腐食性コーティング組成物を開発することがなお必要とされている。さらにまた、多くの用途で、コーティングを一回塗布しただけでも抗腐食性コーティングが有効であることが重要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４，１３９，５７６号明細書（ヨシムラら）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本明細書に開示される本発明の一態様では、良好な抗腐食性能と良好な抗摩耗性能とを併せ持つコーティング組成物が提供される。
【０００８】
本明細書に開示される本発明のもう１つの態様では、前記コーティング組成物から製造された抗腐食性フィルムが提供される。
【０００９】
本明細書に開示される本発明のもう１つの態様では、前記抗腐食性フィルムによって保護された抗腐食性物品が提供される。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
一実施形態において、本発明は、固体の全重量に基づく固体の重量百分率で、（ａ）１〜３５重量％の１種またはそれ以上のフルオロポリマーと、（ｂ）１〜７０重量％の１種またはそれ以上のエポキシ樹脂と、（ｃ）５〜７０重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドとを含んでなる抗腐食性フィルムを提供する。
【００１１】
一実施形態において、抗腐食性フィルムはさらに、成分（ｄ）として、１〜４０重量％の、１種またはそれ以上のポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーからなる補助結合剤を含んでなる。
【００１２】
抗腐食性フィルムを説明する各実施形態に関して、抗腐食性フィルムが単層コーティングである実施形態が存在する。
【００１３】
もう１つの実施形態において、本発明は、
（ａ）基材と、（ｂ）基材上にコーティングされた抗腐食性フィルムとを含んでなる抗腐食性物品であって、抗腐食性フィルムが、（ａ）１〜３５重量％の１種またはそれ以上のフルオロポリマーと、（ｂ）１〜７０重量％の１種またはそれ以上のエポキシ樹脂と、（ｃ）５〜７０重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドと、場合により、（ｄ）０〜４０重量％、例えば、１〜４０重量％の、１種またはそれ以上のポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーからなる補助結合剤とを含んでなる物品を提供する。
【００１４】
もう１つの実施形態において、本発明は、（ａ）１〜３５重量％の１種またはそれ以上のフルオロポリマーと、（ｂ）１〜７０重量％の１種またはそれ以上のエポキシ樹脂と、（ｃ）５〜７０重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドと、場合により、（ｄ）０〜４０重量％、例えば、１〜４０重量％の、１種またはそれ以上のポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーからなる補助結合剤と、可溶性または分散性有効量の溶媒とを含んでなる液体コーティング組成物を提供する。
【００１５】
さらに、本発明は、基材上に抗腐食性フィルムを形成する方法であって、以下の工程、
ｉ）基材を、
（ａ）１〜３５重量％の１種またはそれ以上のフルオロポリマーと、
（ｂ）１〜７０重量％の１種またはそれ以上のエポキシ樹脂と、
（ｃ）５〜７０重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドと、
（ｄ）０〜４０重量％、例えば、１〜４０重量％の、１種またはそれ以上のポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーからなる補助結合剤と、
（ｅ）有効量の溶媒と
を含んでなる液体コーティング組成物でコーティングする工程、および
ｉｉ）コーティングされた基材を加熱し、抗腐食性フィルムを形成する工程
からなる方法を提供する。
【００１６】
一実施形態において、加熱工程は、１８０〜２４０℃で実施される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本明細書中、数値範囲が挙げられる部分では、特記されない限り、その範囲は、その終点、ならびに範囲内の全ての整数および分数を含むものとして意図される。範囲が定義される場合、挙げられた特定の値に本発明の範囲が限定されることは意図されない。さらに、本明細書に明らかにされた全ての範囲は、具体的に記載された特定の範囲のみならず、挙げられた最小および最大の値を含むその中の値のいかなる組み合わせも含むものとして意図される。
【００１８】
「フルオロポリマー」は、少なくとも１個のフッ素原子を含んでなる少なくとも１種の重合したモノマーの繰り返し単位を含んでなる骨格を有するポリマーまたはコポリマーを意味する。「高度にフッ素化された」という用語は、ポリマー骨格および側鎖に結合したハロゲンおよび水素原子の総数の少なくとも９０％がフッ素原子であることを意味する。ポリマーが「ペルフッ素化されている」場合、骨格および側鎖に結合したハロゲンおよび水素原子の総数の１００％がフッ素原子であることを意味する。
【００１９】
本明細書中の「ポリアミドイミド」（または「ＰＡＩ」）という用語には、ポリアミドイミドが誘導され得るポリアミン酸およびポリアミン酸塩も含まれる。
【００２０】
本明細書中、溶媒の量を指す場合を除き、「重量％」は、組成物中の非揮発性成分の全重量の百分率として表される非揮発性成分の重量百分率を意味する。溶媒の量を指す場合、「重量％」は、組成物中の非揮発性成分の全重量の百分率として表される溶媒の重量百分率を意味する。
【００２１】
本明細書中、特記されない限り、「（コ）ポリマー」という用語は、ホモポリマーおよびコポリマーを含む。
【００２２】
本明細書中、特記されない限り、「（メタ）アクリレート」という用語には、アクリレートおよびメタクリレート、ならびにそれらの組み合わせが含まれ、そして「（メタ）アクリル酸」という用語には、アクリル酸およびメタクリル酸、ならびにそれらの組み合わせが含まれる。
【００２３】
本明細書中、「アクリルポリマー」という用語は、スチレン−アクリルポリマーを含み、そして（コ）ポリマーの固体の全重量の百分率で少なくとも５０重量％の固体濃度で、（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリル酸またはスチレン、あるいはそれらの組み合わせの重合単位を含んでなるポリマーを意味する。「アクリルポリマー」という用語は、したがって、ホモポリマーおよびコポリマーの両方を含む。
【００２４】
本明細書中、「ガラス転移温度」（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって、熱転移の高さを半分にする方法によって、当該技術で知られているように測定される。
【００２５】
本明細書中、逆に明示されていない限り、分子量は数平均分子量（Ｍｗ）を指す。
【００２６】
本明細書中、「補助結合剤」という用語は、１種またはそれ以上のポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーを指す。
【００２７】
本明細書中、「硬質充填剤」という用語は、少なくとも１２００のＫｎｏｏｐ硬度を有する無機充填剤粒子を指す。Ｋｎｏｏｐ硬度は、刻みまたは引掻きに対する材料の耐性を説明する尺度である。鉱物およびセラミックの硬度の値は、ＳｈａｃｋｅｌｆｏｒｄおよびＡｌｅｘａｎｄｅｒ，ＣＲＣ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ  ＦＬ，１９９１からの参照材量に基づき、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第７７版，第１２〜１８６，１８７頁に記載されている。１２００以上のＫｎｏｏｐ硬度値を有する無機充填剤粒子の例は、酸化ジルコニウム（１２００）、窒化アルミニウム（１２２５）、酸化ベリリウム（１３００）、窒化ジルコニウム（１５１０）、ホウ化ジルコニウム（１５６０）、窒化チタン（１７７０）、炭化タンタル（１８００）、炭化タングステン（１８８０）、酸化アルミニウム（２０２５）、炭化ジルコニウム（２１５０）、炭化チタン（２４７０）、炭化ケイ素（２５００）、ホウ化アルミニウム（２５００）、ホウ化チタン（２８５０）である。
【００２８】
コーティング組成物、およびそれから誘導された抗腐食性フィルムは、１種またはそれ以上のフルオロポリマーを含んでなる。フルオロポリマーは、主に、自己潤滑性、非接着性、耐熱性および低摩擦係数を含む特性を有する乾燥コーティング層を提供する。
【００２９】
本発明のフルオロポリマーは、フッ素化モノマーのみ、またはフッ素化モノマーと非フッ素化モノマーとの重合単位からなるホモポリマーまたはコポリマーであってよく、そして、例えば、ポリテトラフルオロエチレンポリマー、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフッ素化アルキルビニルエーテルコポリマー、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン、エチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、エチレン−フッ化ビニルコポリマーまたはそれらのいずれかの組み合わせなどのコーティング組成物で一般的に用いられるいかなるフルオロポリマーも含み得る。
【００３０】
本発明に用いられるフルオロポリマーは、少なくとも１×１０７Ｐａ・ｓの溶融粘度を有する、溶融加工性ではないフルオロポリマーであることが可能である。一実施形態は、３８０℃で少なくとも１×１０８Ｐａ・ｓの溶融粘度を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である。そのようなＰＴＦＥは、ペルフルオロオレフィン、特にヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、または特にアルキル基が１〜５個の炭素原子を含有するペルフルオロ（アルキルビニル）エーテル、好ましくはペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）などの焼成（融合）中のフィルム形成能を改善する少量のコモノマー変性剤を含むことも可能である。そのような変性剤の量は、ＰＴＦＥに溶融加工性を付与するには不十分であり、一般に０．５モル％以下である。ＰＴＦＥは、単純に単一の溶融粘度、通常、少なくとも１×１０９Ｐａ・ｓの溶融粘度を有することができるが、異なる溶融粘度を有するＰＴＦＥの混合物を使用して、フルオロポリマー成分を形成することもできる。
【００３１】
フルオロポリマーを、ＰＴＦＥと組み合わせて（ブレンドして）、またはそれらと置き換えて、溶融加工性のフルオロポリマーとすることも可能である。そのような溶融加工性のフルオロポリマーの例には、ＴＦＥと、ＴＦＥホモポリマー、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の融点よりも実質的に低くなるように、例えば、３１５℃以下の溶融温度までコポリマーの融点を低下させるために十分な量でポリマーに存在する少なくとも１種のフッ素化共重合性モノマー（コモノマー）とのコポリマーが含まれる。ＴＦＥとの好ましいコモノマーには、３〜６個の炭素原子を有するペルフルオロオレフィン、およびアルキル基が１〜５個の炭素原子、特に１〜３個の炭素原子を含むペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）などのペルフッ素化モノマーが含まれる。特に好ましいコモノマーには、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ペルフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）、ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）およびペルフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）が含まれる。好ましいＴＦＥコポリマーには、ＦＥＰ（ＴＦＥ／ＨＦＰコポリマー）、ＰＦＡ（ＴＦＥ／ＰＡＶＥコポリマー）、ＰＡＶＥがＰＥＶＥおよび／またはＰＰＶＥであるＴＦＥ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ、ならびにＭＦＡ（ＴＦＥ／ＰＭＶＥ／アルキル基が少なくとも２個の炭素原子を有するＰＡＶＥ）が含まれる。溶融加工性のテトラフルオロエチレンコポリマーの分子量は、コーティング塗布時に完全性を有するように、フィルムが形成され、そして成形された形状を支持することができるために十分であれば、重要ではない。典型的に、溶解粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って、３７２℃で決定した場合、少なくとも１×１０２Ｐａ・ｓであり、そして約６０〜１００×１０３Ｐａ・ｓまで変動してよい。
【００３２】
一実施形態において、フルオロポリマー成分は、１×１０７〜１×１０１１Ｐａ・ｓの範囲の溶融粘度を有する溶融加工性ではないフルオロポリマーと、１×１０３〜１×１０５Ｐａ・ｓの範囲の粘度を有する溶融加工性のフルオロポリマーとのブレンドである。
【００３３】
フルオロポリマー成分は、一般に、粉末として、または水中でのポリマーの分散系として商業的に入手可能である。「分散」とは、フルオロポリマー粒子が水性媒体中で安定して分散し、分散系が使用される時間内で粒子の沈殿が生じないことを意味する。これは、典型的に０．２マイクロメートル程度の径の小さいフルオロポリマー粒子を利用することによって、そして分散系製造業者が水分散系中に界面活性剤を使用することによって達成してもよい。そのような分散系は、場合により界面活性剤の濃縮および／またはさらなる添加が続く分散重合として知られる方法によって直接得ることができる。
【００３４】
有用なフルオロポリマーには、一般に、マイクロパウダーとして知られるものを含む。これらのフルオロポリマーは、一般に、３７２℃で１×１０２Ｐａ・ｓ〜１×１０６Ｐａ・ｓの溶融粘度を有する。そのようなポリマーには、限定されないが、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ポリマーとして知られるポリマーの群をベースとするものが含まれる。このポリマーは、直接重合することもできるが、より高分子量のＰＴＦＥ樹脂の分解によって製造することもできる。ＴＦＥポリマーには、ＴＦＥのホモポリマー（ＰＴＦＥ）、およびＴＦＥと、樹脂が非溶融加工性のままであるような低濃度の共重合性変性コモノマー（＜１．０モル％）とのコポリマー（変性ＰＴＦＥ）が含まれる。変性モノマーは、例えば、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ペルフルオロ（プロピルビニル）エーテル（ＰＰＶＥ）、ペルフルオロブチルエチレン、クロロトリフルオロエチレンまたは側鎖基を分子中に導入する他のモノマーであることができる。
【００３５】
フルオロポリマー成分は、例えば、ポリテトラフルオロエチレンとエチレン−テトラフルオロエチレンコポリマーとの混合物、またはポリテトラフルオロエチレンとテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマーとの混合物、またはポリテトラフルオロエチレンとテトラフルオロエチレン−ペルフッ素化アルキルビニルエーテルコポリマーとの混合物、またはテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマーとエチレン−テトラフルオロエチレンコポリマーとの混合物、またはポリテトラフルオロエチレンとポリフッ化ビニルとの混合物、またはテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマーとポリフッ化ビニルとの混合物、またはテトラフルオロエチレン−ペルフッ素化アルキルビニルエーテルコポリマーとエチレン−テトラフルオロエチレンコポリマーとの混合物、またはテトラフルオロエチレン−ペルフッ素化アルキルビニルエーテルコポリマーとポリフッ化ビニルとの混合物であってもよい。
【００３６】
ポリフッ化ビニルおよびポリフッ化ビニリデンなどのフルオロ炭化水素モノマーの重合単位を含んでなるフルオロポリマー、またはポリエチレン−テトラフルオロエチレンコポリマーなどのペルフッ素化されていないモノマーと一緒にペルフッ素化モノマーの重合単位を含んでなるフルオロポリマーも、水性コーティング組成物での有用性が見い出され得る。しかしながら、ペルフッ素化フルオロポリマー、または２種以上のペルフッ素化ポリマーの混合物が好ましい。特に適切なフルオロポリマーは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）または２種以上のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ポリマーの混合物である。
【００３７】
一実施形態において、１種またはそれ以上のフルオロポリマーは、１種またはそれ以上のペルフッ素化ポリマーを含んでなる。１つのそのような実施形態において、ペルフッ素化ポリマーは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である。
【００３８】
もう１つの実施形態において、１種またはそれ以上のフルオロポリマーは、ペルフッ素化ポリマーのみを含んでなる。１つのそのような実施形態において、１種またはそれ以上のフルオロポリマーは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のみを含んでなる。１つのそのような実施形態において、１種またはそれ以上のフルオロポリマーは、２種以上のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ポリマーの混合物を含んでなる。
【００３９】
もう１つの実施形態において、１種またはそれ以上のフルオロポリマーは、２種以上のペルフッ素化ポリマーの混合物を含んでなる。この種類の一実施形態において、２種以上のペルフッ素化ポリマーのうちの２種は、粒径が異なる。この種類の一実施形態において、２種以上のペルフッ素化ポリマーのうちの２種は、粒径が５〜２０倍異なる。この種類のもう１つの実施形態において、２種以上のペルフッ素化ポリマーのうちの２種は、溶融粘度が異なる。一実施形態において、２種以上のペルフッ素化ポリマーのうちの２種は、溶融粘度が５〜１０７倍異なるか、または５〜２００倍異なるか、または１０〜１００倍異なる。
【００４０】
一実施形態において、抗腐食性コーティング組成物、およびそれから誘導された抗腐食性フィルムは、４０，０００〜１，１１０，０００の数平均分子量を有するフルオロポリマーを含んでなり、一実施形態において、フルオロポリマーは６０，０００〜７００，０００の分子量を有し、一実施形態において、フルオロポリマーは９０，０００〜５００，０００の分子量を有する。
【００４１】
一実施形態において、フルオロポリマーは、１．０〜５０ｇ／１０分の溶融流れ速度を有し、一実施形態において、フルオロポリマーは、２．３〜４５ｇ／１０分の溶融流れ速度を有し、一実施形態において、フルオロポリマーは、５〜２５ｇ／１０分の溶融流れ速度を有する。
【００４２】
一実施形態において、フルオロポリマーは、３〜２０マイクロメートルの平均粒径を有し、一実施形態において、フルオロポリマーは、５〜１５マイクロメートルの平均粒径を有し、一実施形態において、フルオロポリマーは、８〜１２マイクロメートルの平均粒径を有する。
【００４３】
本発明で使用されるフルオロポリマーを市販品として購入してもよい。例えば、ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，ＵＳＡ）から、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）またはＺｏｎｙｌ（登録商標）の商標名で購入してもよい。
【００４４】
一実施形態において、本発明で使用されるフルオロポリマーがポリテトラフルオロエチレン樹脂を含んでなる場合、ポリテトラフルオロエチレン樹脂の溶融流れ速度は２．３〜４５ｇ／１０分であってもよく、その平均粒径ｄ５０は３〜１２マイクロメートルであってもよい。
【００４５】
コーティング組成物は、１〜３５重量％のフルオロポリマーを含んでもよく、例えば、一実施形態において、１０〜３５重量％、または１０〜３０重量％、または１０〜２６重量％のフルオロポリマーを含んでもよく、あるいは１７〜３５重量％、または１７〜３０重量％のフルオロポリマーを含んでもよく、あるいは一実施形態において、１９〜３１重量％または１９〜２６重量％のフルオロポリマーを含んでもよく、あるいは一実施形態において、２１〜３１重量％のフルオロポリマーを含んでもよい。
【００４６】
抗腐食性フィルムは、１〜３５重量％のフルオロポリマーを含んでもよく、例えば、一実施形態において、１０〜３５重量％、または１０〜３０重量％、または１０〜２６重量％のフルオロポリマーを含んでもよく、あるいは１７〜３５重量％、または１７〜３０重量％のフルオロポリマーを含んでもよく、あるいは一実施形態において、１９〜３１重量％、または１９〜２６重量％のフルオロポリマーを含んでもよく、あるいは一実施形態において、２１〜３１重量％のフルオロポリマーを含んでもよい。
【００４７】
抗腐食性コーティング組成物、およびそれから誘導された抗腐食性フィルムは、少なくとも２種の結合剤ポリマーを含んでなる。ポリアミドイミドおよびエポキシ樹脂を含む結合剤ポリマーは、抗腐食性フィルム（抗腐食性コーティングとしても知られる）の基材への接着力および密度の改善、抗腐食性コーティングのバリア性能の変更、顔料の分散、最終製品の電気性能の調節、適切なコーティング方法の提供、ならびにコーティングフィルムの耐用年数の延長を含む特性のバランスを提供する。
【００４８】
抗腐食性コーティング組成物、およびそれから誘導された抗腐食性フィルムは、１種またはそれ以上のポリアミドイミドまたはポリアミド酸もしくはそれらの塩を含んでなる。一実施形態において、添加を容易にするために、またフィルム形成を補助するために、分散する結合剤と一緒に少量の有機溶媒を添加してもよい。そのような溶媒には、使用される特定の分散ポリマー次第で、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドおよびクレゾール酸が含まれる。ＮＭＰは、その相対的な安全性と環境許容性のため、好ましい溶媒である。当業者は、溶媒の混合物を使用してもよいことを認識するであろう。
【００４９】
一実施形態において、ポリアミドイミドは、約２０，０００以下、好ましくは１５，０００以下の数平均分子量を有する。
【００５０】
ポリアミドイミドの粘度は、２５℃で０．９〜５．９Ｐａ・ｓ、好ましくは１．０〜３．５Ｐａ・ｓ、より好ましくは１．１〜２．６Ｐａ・ｓであってもよい。
【００５１】
一実施形態において、ポリマーがフィルムの形状に形成された場合、ポリアミドイミドの引張強さ（ＡＳＴＭ  Ｄ  ６３８）は、３０℃で９５〜１１０ＭＰａ、好ましくは９８〜１０５ＭＰａ、より好ましくは０．９６〜０．９８Ｐａ・ｓである。
【００５２】
一実施形態において、ポリアミドイミド樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）（ＡＳＴＭ  Ｅ−１３５６）は、２００〜３００℃、好ましくは２１０〜２９０℃、より好ましくは２２０〜２８０℃である。
【００５３】
ポリアミドイミドは、市販品として購入することができる。例えば、日立化成工業株式会社（日本）から、製品シリアル番号ＨＰＣ−６０００Ａ−２６Ｄ、ＨＰＣ−６０００Ａ−２８、ＨＰＣ−１０００−２８およびＨＩ−６８０のポリアミドイミド樹脂を購入することができる。Ａｍｏｃｏ（ＢＰ  ｇｒｏｕｐ，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ）のＰｏｌｙａｍｉｃ  Ａｃｉｄ  Ａ−１０などのポリアミド酸溶液も使用されてもよい。
【００５４】
コーティング組成物中の全成分の固体の全重量に基づき、コーティング組成物は、５〜７０重量％または１０〜７０重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドを含んでもよく、あるいは一実施形態において、２０〜７０重量％または２０〜６０重量％、あるいは一実施形態において、２５〜５８重量％または２５〜５０重量％、あるいは一実施形態において、３０〜５１．５重量％または３０〜４０重量％のポリアミドイミドを含んでもよい。
【００５５】
一実施形態において、抗腐食性コーティング組成物は、６〜１７重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミド樹脂、あるいは一実施形態において、７〜１５重量％のポリアミドイミドを含んでなる。
【００５６】
もう１つの実施形態において、抗腐食性コーティング組成物は、１７重量％以上、例えば、１７〜５５重量％または２０〜５０重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミド樹脂を含んでなる。
【００５７】
フィルム中の全成分の固体の全重量に基づき、抗腐食性フィルムは、５〜７０重量％または１０〜７０重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドを含んでもよく、あるいは一実施形態において、２０〜７０重量％または２０〜６０重量％、あるいは一実施形態において、２５〜５８重量％または２５〜５０重量％、あるいは一実施形態において、３０〜５１．５重量％または３０〜４０重量％のポリアミドイミドを含んでもよい。
【００５８】
一実施形態において、抗腐食性フィルムは、６〜１７重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミド樹脂、あるいは一実施形態において、７〜１５重量％のポリアミドイミドを含んでなる。
【００５９】
もう１つの実施形態において、抗腐食性フィルムは、１７重量％以上、例えば、１７〜５５重量％または２０〜５０重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミド樹脂を含んでなる。
【００６０】
抗腐食性コーティング組成物、およびそれから誘導された抗腐食性フィルムは、１種またはそれ以上のエポキシ樹脂を含んでなる。上述の抗腐食性コーティング組成物に使用可能なエポキシ樹脂には、特別な条件はあてはまらない。例えば、グリシジルエステル基を含有するポリマー（例えば、ポリアクリル酸グリシジルエステルおよびポリメタクリル酸グリシジルエステル）、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（例えば、ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリンエポキシ樹脂）、またはそれらの組み合わせなどの当該技術で既知のエポキシ基を含有するいかなるエポキシ樹脂でも適切であり得る。グリシジルエーテルエポキシ樹脂が一般的に用いられる。
【００６１】
一実施形態において、抗腐食性コーティング組成物を製造するために適切なエポキシ樹脂の粘度（２５℃）は、５．０〜１５５００ｍＰａ・ｓであるか、または一実施形態において、６．０〜１３５００ｍＰａ・ｓであってもよい。
【００６２】
コーティング組成物は、１〜７０重量％のエポキシ樹脂、例えば、一実施形態において、１〜１５重量％、または１〜１２重量％、または２〜１０重量％、または２〜６重量％のエポキシ樹脂を含んでなる。もう１つの実施形態において、抗腐食性コーティング組成物は、１５重量％以上のエポキシ樹脂、例えば、１５〜７０重量％のエポキシ樹脂、または２０〜６０重量％、または２０〜５０重量％のエポキシ樹脂を含んでなる。
【００６３】
抗腐食性フィルムは、１〜７０重量％のエポキシ樹脂、例えば、一実施形態において、１〜１５重量％、または１〜１２重量％、または２〜１０重量％、または２〜６重量％のエポキシ樹脂を含んでなる。もう１つの実施形態において、抗腐食性コーティング組成物は、１５重量％以上のエポキシ樹脂、例えば、１５〜７０重量％のエポキシ樹脂、または２０〜６０重量％、または２０〜５０重量％のエポキシ樹脂を含んでなる。
【００６４】
エポキシ樹脂は、市販品として購入することができる。例えば、日立化成工業株式会社（日本）から、シリアル番号ＨＰＣ−６０００Ｂ−２６Ｄなどのエポキシ樹脂を購入することができる。あるいは、Ｃｙｔｅｃ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから、例えば、シリアル番号ＥＰ  １４７Ｗのエポキシ樹脂乳濁液を購入することができる。
【００６５】
抗腐食性コーティング組成物およびそれから誘導された抗腐食性フィルムは、場合により、本明細書中では補助結合剤ポリマーまたは補助結合剤と記載される第２の結合剤ポリマーも含んでもよい。補助結合剤は、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド（ナイロン）、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１種またはそれ以上であってもよい。
【００６６】
一実施形態において、補助結合剤は、（メタ）アクリル酸、もしくはＣ１〜８アルキル（メタ）アクリレート、またはそれらの組み合わせの重合単位を含んでなるアクリルポリマーを含んでなる。１つのそのような実施形態において、アクリルポリマーは、ホスホエチル（メタ）アクリレートなどのリン含有モノマーの重合単位を含んでなる。
【００６７】
一実施形態において、補助結合剤のガラス転移温度（Ｔｇ）（ＡＳＴＭ  Ｅ−１３５６）は、２００〜２４０℃、または２１０〜２３０℃の範囲である。
【００６８】
一実施形態において、補助結合剤は、ポリエーテルスルホン、またはポリエーテルスルホンと上記成分のいずれかとの混合物である。あるいは、補助結合剤は、ポリフェニレンスルフィド、またはポリフェニレンスルフィドと上記成分のいずれかとの混合物であってもよい。
【００６９】
ポリエーテルスルホンは、市販品として購入することができる。例えば、Ｓｏｌｖａｙ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｌ．Ｌ．Ｃ（Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から、Ｒａｄｅｌ（商標）Ａ−３０４ＰまたはＲａｄｅｌ（商標）Ａ−７０４Ｐの商標名で購入することができる。あるいは、ポリエーテルスルホン粉末を、住友化学株式会社（東京、日本）から、ＰＥＳ  ４１００ｍｐの商標名で購入することもできる。ポリフェニレンスルフィドは、樹脂Ｒｙｔｏｎ（商標）Ｖ−１（Ｃｏｎｏｃｏ−Ｐｈｉｌｌｉｐｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）として入手可能である。アクリルポリマーは、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から、商標名Ｐａｒａｌｏｉｄ（商標）、Ｍａｉｎｃｏｔｅ（商標）、Ｒｈｏｐｌｅｘ（商標）およびＡｖａｎｓｅ（商標）（例えば、Ｐａｒａｌｏｉｄ（商標）Ａ−２１またはＸＲ−３４、Ｍａｉｎｃｏｔｅ（商標）ＨＧ−５４、Ｒｈｏｐｌｅｘ（商標）ＷＬ−７１、Ａｖａｎｓｅ（商標）ＭＶ−１００）で入手可能である。例えば、商標名Ｂｅｃｋｏｓｏｌ（商標）、Ａｍｂｅｒｌａｃ（商標）およびＫｅｌｓｏｌ（商標）（例えば、Ｂｅｃｋｏｓｏｌ（商標）１２７１）のアルキド樹脂または溶液、ならびに例えば、商標名Ｕｒｏｔｕｆ（商標）（例えばＵｒｏｔｕｆ（商標）Ｌ−６０−４５）のウレタンは、Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｔｒｉａｎｇｌｅ  Ｐａｒｋ，ＮＣ，ＵＳＡ）から入手可能である。
【００７０】
抗腐食性コーティング組成物中の全成分の乾燥重量に基づき、この組成物は、０〜４０重量％の１種またはそれ以上の補助結合剤、例えば、一実施形態において、１〜４０重量％または５〜３８重量％、または１５〜３５重量％、または１９〜３４重量％、または１〜１０重量％の補助結合剤を含んでなる。
【００７１】
抗腐食性フィルム中の全成分の乾燥重量に基づき、抗腐食性フィルムは、０〜４０重量％の１種またはそれ以上の補助結合剤、例えば、一実施形態において、１〜４０重量％または５〜３８重量％、または１５〜３５重量％、または１９〜３４重量％、または１〜１０重量％の補助結合剤を含んでなる。
【００７２】
抗腐食性コーティング組成物は、１種またはそれ以上の非水溶媒、あるいは水および乳化剤、あるいは水および分散剤、あるいは１種またはそれ以上の非水溶媒と水との混合物からなる溶媒系も含んでなる。
【００７３】
適切な非水溶媒は、コーティングに一般的に用いられるいかなる非水溶媒でもあってもよく、抗腐食性コーティング組成物中の全成分を均一に溶解または分散させることができる限り、特別な限定はない。さらに、これは、コーティングに適切でなければならない。
【００７４】
適切であり得る溶媒の非限定的な例は、ベンゼン、Ｃ１〜６アルキル−置換ベンゼン（例えば、トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、または上記成分のいずれか２種以上の混合物）；ジ−（Ｃ１〜６アルキル）−置換ベンゼン（例えば、ｏ−キシレン、メタ−キシレン、パラキシレン、ｏ−ジエチル−ベンゼン、メタ−ジエチルベンゼン、パラ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジプロピル−ベンゼン、メタ−ジプロピルベンゼン、パラ−ジプロピルベンゼン、または上記成分のいずれか２種以上の混合物）；１個または複数のＣ１〜４アルキルが置換されたピロリドン（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたは２つの混合物）；エステル（例えば、γ−ブチロラクトン、酢酸ｎ−ブチルまたは２つの混合物）；エーテル（エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、または上記エーテルのいずれか２種以上の混合物）；アルコール（例えば、フラノール、イソブチルアルコール、ｎ−プロパノール、または上記アルコールのいずれか２種以上の混合物）；酸（例えば、エタン酸、プロピオン酸または２つの酸の混合物）；ハロ炭化水素（例えばクロロホルム、１，２−ジクロロエタンまたは２つの混合物）；あるいは上記溶媒のいずれか２種以上の混合物である。
【００７５】
非水溶媒と水との混合物は、水中に溶解された極性有機溶媒の溶液または分散系でもよく、さらに、分散剤または乳化剤による水中での極性または非極性有機溶媒の乳濁液でもあり得る。当業者は、技術的専門知識に基づき、適切な有機溶媒、乳化剤および／または分散剤、ならびにその量を、特定の目的に従って特定することができる。
【００７６】
溶媒が、全てのフルオロポリマー成分、全ての結合剤成分、および全ての他の添加剤成分を溶解または分散させることができる限り、コーティング組成物を塗布するために適切であり、抗腐食性コーティング組成物に使用される溶媒（前記非水溶媒、水、乳化剤または分散剤のいずれかの混合物、ならびに非水溶媒と水との混合物を含む）の量に関する特別な限定はない。したがって、本明細書で使用される場合、「可溶性または分散性有効量の溶媒」または単に「有効量の溶媒」という用語は、全てのフルオロポリマー成分、全ての結合剤ポリマー成分、および全ての他の添加剤成分を溶解または分散（または乳化）させるために十分な量であり、コーティング組成物を塗布するのに適切であることを意味する。
【００７７】
抗腐食性コーティング組成物に含まれる溶媒（前記非水溶媒、または前記非水溶媒と水との混合物を含む）を、溶解または分散された物質に含まれる溶媒および／またはコーティング組成物の配合に使用される添加溶媒から選択すること、あるいは部分的に選択することができる。
【００７８】
一実施形態において、抗腐食性コーティング組成物の配合に、フルオロポリマー溶液、エポキシ樹脂溶液、ポリアミドイミド溶液および補助結合剤溶液が使用される。上記溶液中の溶媒の全量が、抗腐食性コーティング組成物の全成分を溶解または分散させるのに十分である場合、配合にさらなる溶媒は必要ではない。
【００７９】
一実施形態において、１００重量％である組成物の乾燥重量に基づき、組成物は、１００〜４００重量％の１種またはそれ以上の溶媒を含んでなり、例えば、一実施形態において、１３０〜３５０重量％の溶媒または１８０〜３００重量％の溶媒を含んでなる。
【００８０】
一実施形態において、抗腐食性コーティング組成物は、前記成分の全重量（乾燥重量）に基づき、
３〜３５重量％の１種またはそれ以上のフルオロポリマーと、
２〜６０重量％の１種またはそれ以上のエポキシ樹脂と、
６〜５５重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドと、
７〜４０重量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド（例えば、ナイロン）、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１種またはそれ以上からなる補助結合剤と、
１３０〜３５０重量％の溶媒と
を含んでなる。
【００８１】
一実施形態において、抗腐食性コーティング組成物は、
１０〜３５重量％の１種またはそれ以上のフルオロポリマーと、
１〜１５重量％の１種またはそれ以上のエポキシ樹脂と、
１７〜５５重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドと、
８〜３４重量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド（例えば、ナイロン）、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１種またはそれ以上からなる補助結合剤と、
可溶性または分散性有効量の非水溶媒と
を含んでなる。
【００８２】
一実施形態において、抗腐食性コーティング組成物は、
８〜３５重量％の１種またはそれ以上のフルオロポリマーと、
１５〜７０重量％の１種またはそれ以上のエポキシ樹脂と、
６〜１７重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドと、
５〜３５重量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド（例えば、ナイロン）、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１種またはそれ以上からなる補助結合剤と、
可溶性または分散性有効量の水と非水溶媒との混合物と
を含んでなる。
【００８３】
抗腐食性コーティング組成物は、様々な着色剤、顔料および／または染料を含んでもよい。これらは、当該分野で既知の様々な従来の無機または有機着色剤、顔料および／または染料を含んでもよい。本明細書に開示された内容を読んだ後、当業者は、特定の必要条件に従って、正しい着色剤、顔料および／または染料を容易に特定し得る。
【００８４】
水性コーティング組成物は、１種またはそれ以上の無機充填剤、あるいは１種またはそれ以上の無機顔料、あるいはそれらの組み合わせを含んでもよい。この無機充填剤および顔料粒子は、１種またはそれ以上の充填剤もしくは顔料の種類の材料であって、組成物の他の成分に対して不活性であり、そしてフルオロポリマーおよび結合剤を溶解させるその硬化温度において熱的に安定な材料である。充填剤は溶媒中で不溶性であり、典型的に均一に分散可能であるが、本発明の組成物の分散系においては溶解しない。
【００８５】
当該技術で既知の適切な充填剤および顔料が利用されてもよく、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、焼成酸化アルミニウム、炭化ケイ素などの粒子、ならびにガラスフレーク、ガラス玉、ガラス繊維、ケイ酸アルミニウムまたはケイ酸ジルコニウム、マイカ、金属フレーク、金属繊維、微細セラミック粉末、二酸化ケイ素、硫酸バリウム、タルクなどが含まれる。好ましい充填剤／顔料には、二酸化チタン、ならびに亜鉛ホスフェート、亜鉛アルミニウムホスフェートおよびカルシウム亜鉛ホスフェートなどの金属ホスフェートおよび混合金属ホスフェートが含まれる。当該技術で既知の表面を前処理された顔料は、製造業者から一般に入手可能であり、これらも一般に適切である。充填剤および顔料の濃度は、特に限定されないが、高濃度、例えば、組み合わせると全固体の５０重量％より高い濃度は通常、腐食耐性コーティング用には不適当である。好ましくは組成物の固体の全重量の百分率としての顔料および充填剤の組み合わせた重量百分率は、３０％未満であり、より好ましくは２５％未満である。一実施形態において、１０％〜２５％である。一実施形態において、有機または無機液体着色剤は、固体顔料に加えて、または固体顔料と置き換えて使用されてもよい。多くの製造業者は海洋用締め具のコーティングが青いことを必要とするため、色受容性は、海洋用締め具の重要な特性である。本明細書に記載される本発明の組成物は、良好な色受容性を示す。もう１つの実施形態において、コーティング組成物は、固体顔料または着色剤を含まない。
【００８６】
組成物によって形成された最終的なコーティングが適切に着色され、かつ最終的なコーティングフィルムがその抗腐食特性に関して悪影響を受けない限り、抗腐食性コーティング組成物に添加されてもよい着色剤、顔料および／または染料の量に関して、特別な限定は適用されない。一実施形態において、抗腐食性コーティング組成物の全重量（乾燥重量）に基づき、この組成物およびそれから誘導された抗腐食性フィルムは、０〜１５重量％の着色剤、顔料および／または染料、例えば、一実施形態において、１〜１０重量％の着色剤、顔料および／または染料、あるいは１．５〜８重量％の着色剤、顔料および／または染料を含んでもよい。
【００８７】
好ましい顔料は二酸化チタンである。
【００８８】
フッ素化コーティングの硬度および抗摩耗特性をさらに向上させるため、抗腐食性コーティング組成物は、様々な硬質充填剤粒子を含有してもよい。通常、充填剤粒子の平均直径は、硬質充填剤粒子に関して、１〜１００マイクロメートル、例えば、一実施形態において、５〜５０マイクロメートル、または５〜２５マイクロメートルである。硬質充填剤粒子の非限定的な例は、酸化アルミニウム、炭化ケイ素、酸化ジルコニウム、ならびにアルミニウムスクラップ、亜鉛スクラップおよび銀スクラップなどのスクラップ金属が挙げられる。最終的なコーティングの特性が悪影響を受けない限り、抗腐食性コーティング組成物に添加されてもよい硬質充填剤の量に関して、特別な限定は適用されない。一実施形態において、抗腐食性コーティング組成物の全重量（乾燥重量）に基づき、この組成物およびそれから誘導された抗腐食性フィルムは、０〜４重量％の硬質充填剤、例えば、０．５〜２．５重量％の硬質充填剤、あるいは０．８〜１．２重量％の硬質充填剤を含んでなる。
【００８９】
一実施形態において、硬質充填剤は、１〜１００ミクロンの平均粒径を有する粒状充填剤であって、酸化アルミニウム、炭化ケイ素、酸化ジルコニウムおよび板金からなる群から選択される。炭化ケイ素が、最も好ましい硬質充填剤である。
【００９０】
その上、抗腐食性コーティング組成物は、例えば、界面活性剤、消泡剤、湿潤剤、さび抑制剤、難燃剤、紫外線安定剤、耐候性剤、剥離剤、殺生物剤、防カビ剤などの他の従来のコーティング添加剤製品を含有してもよい。
【００９１】
そのような組成物の配合方法は、当該技術で周知である。合体剤が使用されてもよいが、組成物を乾燥および硬化させる際に使用される高温が、主要なポリマー結合剤の適切なフィルム形成を達成するために十分であり得るため、それらは必要とされない。配合物の成分は、当該技術で既知の機械的撹拌器を使用して組み合わせてもよく、そして顔料および充填剤の添加は、例えば、Ｃｏｗｌｅｓ混合機などの既知の高速および／または高剪断技術を使用する高剪断撹拌器を使用して、より効果的に達成してもよい。
【００９２】
本発明の組成物は、従来の手段によって基材に塗布することができる。スプレー塗布が、最も都合がいい塗布方法である。浸漬およびコイルコーティングを含む他の周知のコーティング方法も適切である。
【００９３】
基材は、好ましくは、本発明のコーティング組成物の塗布によって、コーティングされた基材の腐食耐性が増加する金属である。有用な基材の例には、アルミニウム、陽極酸化アルミニウム、炭素鋼およびステンレス鋼が含まれる。上記したように、本発明は、冷延鋼などの鋼に、特に鋼製締め具に対して、特定の適用性を有する。好ましくは、基材は、例えば、当該技術で既知のホスフェート、リン酸亜鉛またはリン酸マンガン処理などのコーティングの硬化温度に耐える方法によって前処理される。
【００９４】
コーティング組成物を塗布する前に、接着力を妨害する恐れのある汚染物質および油脂を除去するために、好ましくは基材をクリーニングする。クリーニングには、従来の石鹸およびクレンザーを使用することができる。空気中高温で、８００°Ｆ（４２７℃）以上の温度で焼成することによって、基材をさらにクリーニングすることができる。好ましくは、次いで、例えば、好ましくは、１〜４マイクロメートルまたは３〜４マイクロメートルの表面粗度が得られるように、基材にグリットブラスト（ｇｒｉｔ−ｂｌａｓｔ）する。クリーニングおよび／またはグリットブラスト工程によって、コーティングを基材により良好に接着させることができる。
【００９５】
好ましい実施形態において、コーティングは噴霧によって塗布されられる。コーティングは、約１０マイクロメートルより厚い、好ましくは約１２マイクロメートルより厚い乾燥膜厚（ＤＦＴ）に塗布され、他の実施形態において、約１０〜約３０マイクロメートル、好ましくは、約１８〜約２５マイクロメートルの範囲で塗布される。コーティング組成物は、単層コーティングとして使用されてもよい。しかしながら、コーティングの厚さは、腐食耐性に影響を及ぼす。コーティングが薄すぎる場合、基材は完全には被覆されず、腐食耐性の低下がもたらされる。コーティングが厚すぎる場合、コーティングにひびが入るか、または気泡が形成して、塩イオン攻撃を受け、したがって、腐食耐性が低下した領域がもたらされる。水性組成物を塗布し、次いで乾燥させ、コーティングを形成する。乾燥および硬化温度は、組成物に基づき、例えば、１１０℃〜２５０℃で異なるが、例えば、典型的に、１５分間、１２０℃の乾燥温度、それに続いて、２５分間、２３０℃での硬化であってもよい。さらなるコーティング層が塗布されてもよく、これにはさらなる熱／硬化サイクルが伴うが、単層コーティングの硬化と同様（２５分間２３０℃）であってもよい最終的な硬化の前、コーティング塗布の間に、各コーティング層を１５分間、１２０℃で乾燥してもよく、基材を冷却してもよい。
【００９６】
抗腐食性コーティング組成物は、様々な金属または非金属基材を、海水および酸性霧などの様々な腐食性液体または気体から保護するために適切である。基材の非限定的な例には、例えば、炭素鋼（例えば、鋼製のナット、ボルト、弁、パイプ、圧力制御弁、石油採掘プラットホームおよびドック）、ステンレス鋼、アルミニウムなどが含まれる。この組成物は、特に、海洋環境で使用されるナットおよびボルトなどの締め具に有用である。
【００９７】
一実施形態において、本発明は、組成物中の固体の全重量の百分率として表される固体の重量百分率に基づき、
（ａ）１〜３５重量％の１種またはそれ以上のフルオロポリマーと、
（ｂ）１〜７０重量％の１種またはそれ以上のエポキシ樹脂と、
（ｃ）５〜７０重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドと、
（ｄ）１〜４０重量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１種またはそれ以上からなる補助結合剤と、
可溶性または分散性有効量の溶媒と
を含んでなるコーティング組成物を提供する。
【００９８】
一実施形態において、本発明は、固体の全重量に基づく固体の重量百分率で、
（ａ）１〜３５重量％の１種またはそれ以上のフルオロポリマーと、
（ｂ）１〜７０重量％の１種またはそれ以上のエポキシ樹脂と、
（ｃ）５〜７０重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドと、
（ｄ）１〜４０重量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１種またはそれ以上からなる補助結合剤と、
を含んでなる抗腐食性フィルムを提供する。
【００９９】
一実施形態において、本発明は、固体の全重量に基づく固体の重量百分率で、
１０〜３０重量％の１種またはそれ以上のフルオロポリマーと、
２０〜６０重量％の１種またはそれ以上のエポキシ樹脂と、
７〜１５重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドと、
５〜３０重量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１種またはそれ以上からなる補助結合剤と、
可溶性または分散性有効量の水と非水溶媒との溶媒混合物と
を含んでなるコーティング組成物を提供する。
【０１００】
一実施形態において、本発明は、固体の全重量に基づく固体の重量百分率で、
１０〜３０重量％の１種またはそれ以上のフルオロポリマーと、
２０〜６０重量％の１種またはそれ以上のエポキシ樹脂と、
７〜１５重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドと、
５〜３０重量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１種またはそれ以上からなる補助結合剤と
を含んでなる抗腐食性フィルムを提供する。
【０１０１】
一実施形態において、本発明は、固体の全重量に基づく固体の重量百分率で、
１２〜３４重量％の１種またはそれ以上のフルオロポリマーと、
２〜１０重量％の１種またはそれ以上のエポキシ樹脂と、
２０〜５０重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドと、
１０〜２５重量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１種またはそれ以上からなる補助結合剤と、
可溶性または分散性有効量の非水溶媒と
を含んでなるコーティング組成物を提供する。
【０１０２】
一実施形態において、本発明は、固体の全重量に基づく固体の重量百分率で、
１２〜３４重量％の１種またはそれ以上のフルオロポリマーと、
２〜１０重量％の１種またはそれ以上のエポキシ樹脂と、
２０〜５０重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドと、
１０〜２５重量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１種またはそれ以上からなる補助結合剤と
を含んでなる抗腐食性フィルムを提供する。
【０１０３】
一実施形態において、本発明は、固体の全重量に基づく固体の重量百分率で、
２０〜３０重量％の１種またはそれ以上のフルオロポリマーと、
２〜１０重量％の１種またはそれ以上のエポキシ樹脂と、
３０〜４０重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドと、
１０〜２５重量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１種またはそれ以上からなる補助結合剤と、
可溶性または分散性有効量の非水溶媒と
を含んでなるコーティング組成物を提供する。
【０１０４】
一実施形態において、本発明は、固体の全重量に基づく固体の重量百分率で、
２０〜３０重量％の１種またはそれ以上のフルオロポリマーと、
２〜１０重量％の１種またはそれ以上のエポキシ樹脂と、
３０〜４０重量％の１種またはそれ以上のポリアミドイミドと、
１０〜２５重量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１種またはそれ以上からなる補助結合剤と
を含んでなる抗腐食性フィルムを提供する。
【０１０５】
また本発明は、基材と；基材上に配置された抗腐食性フィルムであって、前記抗腐食性コーティング組成物のいずれか１つの塗布から得られた抗腐食性フィルムとを含んでなる物品を提供する。
【０１０６】
一実施形態において、基材は鋼製である。一実施形態において、基材は、ナットまたはボルトなどの鋼製の締め具である。
【０１０７】
また本発明は、基材上に前記抗腐食性コーティング組成物を塗布する工程を含む基材上に抗腐食性フィルムを形成する方法を提供する。組成物を基材に塗布する方法に関して、特別な限定は適用されない。限定されないが、ブラシコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、ロールコーティング、スピンコーティング、カーテンコーティングまたはそれらの組み合わせを含む既知の方法が適切である。
【０１０８】
抗腐食性コーティング組成物および組成物でコーティングされた物品を実施例でさらに詳しく説明する。これらの実施例は、例証となるように意図され、限定するためのものではない。
【実施例】
【０１０９】
実施例および試験方法
試料調製
コーティング組成物でコーティングされた金属パネルは、以下の通りに調製される。十分に接着されて、欠陥がないコーティングを製造するために、基材はクリーンであり、油がなく、いかなる汚れも付着していてはならない。したがって、表面上の油および汚れは、グリットブラスティングによって（３〜４μの表面粗度まで）クリーニングされる。炭素鋼またはアルミニウムプレートを、抗腐食性コーティング組成物でコーティングし、１５〜２０分間、１１５〜１３０℃で乾燥する。次いで、２５分間２３０℃でさらに硬化し、炭素鋼またはアルミニウムプレート上に厚さ２５±３マイクロメートルの抗腐食性コーティングが得られる（塗布されたコーティングの乾燥コーティング厚さ（ＤＦＴ）は、膜厚器具、例えば、Ｉｓｏｓｃｏｐｅで、渦電流の原則、ＡＳＴＭ  Ｂ２４４に基づき測定される）。
【０１１０】
１．腐食耐性試験
１−１．塩水噴霧：塩水噴霧試験は、ＡＳＴＭ  Ｂ−１１７規格に従う。コーティングされた試料（上記のように調製される）を、３５±１．１℃の一定温度で塩水ミスト箱（「Ｑ−ＦＯＧ」、Ｑ−Ｐａｎｅｌ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，（２６２００  Ｆｉｒｓｔ  Ｓｔｒｅｅｔ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ，ＵＳＡ））に水平に置く。１．０〜２．０ｍｌの塩化ナトリウム溶液が試料上で濃縮されるまで、（毎時８０ｃｍ２の速度で）５％塩化ナトリウム溶液を箱中に噴霧する。抗腐食性コーティング上の腐食の程度は、コーティング上のブリスター形成またはさびの斑点の量によって判断することができる。さびで染色した領域が１５％以上を占めた場合、試験を停止し、この試験に関して記録した時間を、塩水噴霧試験の結果として処理する。試験を４００時間まで実施し、その後、さびの斑点またはブリスター形成がコーティング表面の１５％未満を占める場合、試験を停止し、塩水噴霧腐食試験の結果を＞４００時間とする。
【０１１１】
１−２．アトラス試験：試料調製は、塩水噴霧試験に関して上述されたものと同様である。コーティングされたパネルを１００時間、１００℃で５％塩化ナトリウム溶液に浸漬し、次いで、浸漬の後、さび形成の範囲と基材からのフィルムの剥離しやすさに関して試験する。さびで染色した領域が１５％以上であるか、またはコーティングが基材から容易に剥離される場合、試験試料は不合格であると考えられる。
【０１１２】
２．鉛筆硬度試験
この試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ−３３６３−０５規格に従って行われる。試料調製は、上記されたものと同様である。塗料フィルムの硬度を、鉛筆硬度、標準工業試験によって評価した。様々な硬度（軟質から硬質まで：４Ｂ、３Ｂ、２Ｂ、ＨＢ、Ｆ、Ｈ、２Ｈ、３Ｈ、４Ｈ；鉛筆：Ｕｎｉ、三菱鉛筆株式会社）の鉛筆を、鉛筆の芯が約３ｍｍ暴露した状態で調製する。
【０１１３】
試験パネルを試験コーティングで調製する。最も軟質の鉛筆から始めて、鉛筆の先を４５°の角度で、コーティング表面上で前方に移動させる。痕跡を虫めがねまたは顕微鏡で検査し、鉛筆の芯がフィルムに食い込んだかどうか観察する。鉛筆がフィルムに食い込んだことが最初に確認されるまで、鉛筆の硬度を増やして、この手順を続ける。直前の鉛筆の硬度評価が、フィルムの硬度として評価される。
【０１１４】
３．耐摩擦性試験
耐摩擦性験は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４０６０規格に従って実施される。試料調製は、上記されたものと同様である。１ｋｇのＣＳ１７砥石車２個で抗腐食性コーティング試料の表面上を４〜２５０サイクル研磨し、試料重量を測定する。研磨前後の試料の重量の差を耐摩擦性試験の結果とみなす。
【０１１５】
４．熱湯による接着力試験−クロスハッチ法
この試験手順は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９に従う。この試験を２回実施した。コーティングされた鋼パネルを上記のように調製して、試料を１５分間熱湯中に置く。その直後、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３３５９−９７規格に従って試験を実行する。１ｍｍ間隔を有するグリッドテンプレートを用いて、コーティングを通して乾燥塗料フィルムに刃で刻み目をつける。刻み目をつけた領域上で各コーティング表面上に粘着テープ（Ｓｃｏｔｃｈ  Ｔａｐｅ，３Ｍ，（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ，ＵＳＡ））を均一に押しつけ、次いで、９０°の角度で均一に剥がす。基材への接着力を、テープによって剥がされた塗料フィルムの量（百分率として表される）で評価する。
【０１１６】
実施例１
Ｎ−メチル−ピロリジノン、メチルイソブチルケトンおよびキシレンを、順々に、１３．４９：６．２９：１．０８の重量比で容器に連続的に加え、次いで、１０分間撹拌する。次に、ポリアミドイミド溶液（２５重量％のポリアミドイミドがＮ−メチル−２−ピロリジノン中に溶解された溶液）、エポキシ樹脂溶液（２５重量％のビスフェノールＡ−エピクロルヒドリンエポキシ樹脂がＮ−メチル−２−ピロリジノン中に溶解された溶液）およびポリフェニレンスルフィドを、６３．４８：１．４６：１１．７０の重量比で、この容器に連続的に添加し、３０分間撹拌する。その後、ポリテトラフルオロエチレン粉末、フタロシアニン青色顔料および二酸化チタンを、１：１．１３：０．３８の重量比で、この容器にゆっくり添加し、さらに３０分間撹拌し、ドイツ製Ｎｅｔｚｓｃｈ製粉機で２回粉砕する。最終的に、この方法から抗腐食性コーティングが製造される。
【０１１７】
【表１】
0005851405.tif 000002
【０１１８】
次いで、このコーティング組成物で金属パネルをコーティングし、前述のように試験する。結果を表８に示す。
【０１１９】
実施例２
Ｎ−メチル−ピロリジノン、メチルイソブチルケトンおよびキシレンを、２０．３０：１６．７０：０．７６の重量比で容器に連続的に加え、次いで、１０分間撹拌する。次に、ポリアミドイミド溶液（２５重量％のポリアミドイミドがＮ−メチル−２−ピロリジノン中に溶解された溶液）、エポキシ樹脂溶液（２５重量％のビスフェノールＡ−エピクロルヒドリンエポキシ樹脂がＮ−メチル−２−ピロリジノン中に溶解された溶液）、ポリエーテルスルホンおよびポリフェニレンスルフィドを、４１．２０：５．４６：３．６７：１．８０の重量比で、この容器に連続的に添加し、３０分間撹拌する。その後、ポリテトラフルオロエチレン粉末、フタロシアニン青色顔料および二酸化チタンを、７．１２：２．３３：０．６８の重量比で、この容器にゆっくり添加し、さらに３０分間撹拌し、ドイツ製Ｎｅｔｚｓｃｈ製粉機で２回粉砕する。最終的に、この方法から抗腐食性コーティングが製造される。
【０１２０】
【表２】
0005851405.tif 000003
【０１２１】
次いで、このコーティング組成物で金属パネルをコーティングし、前述のように試験する。結果を表８に示す。
【０１２２】
実施例３
Ｎ−メチル−ピロリジノン、メチルイソブチルケトンおよびキシレンを、２４．２８：１６．６８：０．７８の重量比で容器に連続的に加え、次いで、１０分間撹拌する。次に、ポリアミドイミド溶液（２５重量％のポリアミドイミドがＮ−メチル−２−ピロリジノン中に溶解された溶液）、エポキシ樹脂溶液（２５重量％のビスフェノールＡ−エピクロルヒドリンエポキシ樹脂がＮ−メチル−２−ピロリジノン中に溶解された溶液）およびポリエーテルスルホンを、４１．８６：３．４５：２．００の重量比で、この容器に連続的に添加し、３０分間撹拌する。その後、ポリテトラフルオロエチレン粉末、フタロシアニン青色顔料および二酸化チタンを、７．９３：２．３３：０．６８の重量比で、この容器にゆっくり添加し、さらに３０分間撹拌し、ドイツ製Ｎｅｔｚｓｃｈ製粉機で２回粉砕する。最終的に、この方法から抗腐食性コーティングが製造される。
【０１２３】
【表３】
0005851405.tif 000004
【０１２４】
次いで、このコーティング組成物で金属パネルをコーティングし、前述のように試験する。結果を表８に示す。
【０１２５】
実施例４
Ｎ−メチル−ピロリジノン、メチルイソブチルケトンおよびキシレンを、８．３６：３．１９：０．６７の重量比で容器に連続的に加え、次いで、１０分間撹拌する。次に、ポリアミドイミド溶液（２５重量％のポリアミドイミドがＮ−メチル−２−ピロリジノン中に溶解された溶液）、エポキシ樹脂溶液（２５重量％のビスフェノールＡ−エピクロルヒドリンエポキシ樹脂がＮ−メチル−２−ピロリジノン中に溶解された溶液）およびポリエーテルスルホンを、７５．５８：３．４２：２．０１の重量比で、この容器に連続的に添加し、３０分間撹拌する。その後、ポリテトラフルオロエチレン粉末、フタロシアニン青色顔料および二酸化チタンを、３．３０：１．８０：０．６７の重量比で、この容器にゆっくり添加し、さらに３０分間撹拌し、ドイツ製Ｎｅｔｚｓｃｈ製粉機で２回粉砕する。次いで、半仕上げされた粉砕物に、１．００重量％の炭化ケイ素製品（Ｍｉｃｒｏｇｒｉｔ（商標）ＳｉＣ  Ｄａｒｋ  Ｆ１０００−Ｄ，Ｍｉｃｒｏ  Ａｂｒａｓｉｖｅｓ  Ｃｏｒｐ．，）を添加し、１０分間撹拌を続ける。最終的に、この方法から抗腐食性コーティングが製造される。
【０１２６】
【表４】
0005851405.tif 000005
【０１２７】
次いで、このコーティング組成物で金属パネルをコーティングし、前述のように試験する。結果を表８に示す。
【０１２８】
実施例５
Ｎ−メチル−ピロリジノン、メチルイソブチルケトンおよびキシレンを、２９．２８：１０．６８：０．７８の重量比で容器に連続的に加え、次いで、１０分間撹拌する。次に、ポリアミドイミド溶液（２５重量％のポリアミドイミドがＮ−メチル−２−ピロリジノン中に溶解された溶液）、エポキシ樹脂溶液（２５重量％のビスフェノールＡ−エピクロルヒドリンエポキシ樹脂がＮ−メチル−２−ピロリジノン中に溶解された溶液）およびポリエーテルスルホンを、４４．３７：３．４５：３．００の重量比で、この容器に連続的に添加し、３０分間撹拌する。その後、ポリテトラフルオロエチレン粉末、テトラフルオロエチレンとペルフルオロアルキルビニルエーテルコポリマーとの混合物、フタロシアニン青色顔料および二酸化チタンを、６．３４：１．２９：０．６３：０．１８の重量比で、この容器にゆっくり添加し、さらに３０分間撹拌し、ドイツ製Ｎｅｔｚｓｃｈ製粉機で２回粉砕する。最終的に、この方法から抗腐食性コーティングが製造される。
【０１２９】
【表５】
0005851405.tif 000006
【０１３０】
次いで、このコーティング組成物で金属パネルをコーティングし、前述のように試験する。結果を表８に示す。
【０１３１】
実施例６
脱イオン水、氷酢酸（９％）、Ｎ−メチル−ピロリジノン、非イオン性界面活性剤（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ−６、９０％水性、界面活性剤、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ，ＵＳＡ））、消泡剤（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（商標）４４０，Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ，ＵＳＡ））およびエチレングリコールモノブチルエーテルを、１７．４５：５．８７：１６．８１：１．９８：０．４７：１．７７の重量比で容器に連続的に加え、次いで、１０分間撹拌する。次に、ポリテトラフルオロエチレン粉末およびポリエーテルスルホン粉末を、６．４８：５の重量で、この容器に連続的に添加し、３０分間撹拌する。その後、フルフリルアルコールおよびポリアミドイミド溶液（２８％固体含有量）を、１．４７：２０．０２の重量比で、この容器に添加し、３０分間連続的に撹拌する。次いで、二酸化チタンおよびフタロシアニン青色顔料を、０．５９：１．５３の重量比で、この容器にゆっくり添加し、３０分間連続的に撹拌し、ドイツ製Ｎｅｔｚｓｃｈ製粉機で２回粉砕する。このように、この方法から半仕上げされた抗腐食性コーティングが製造される。次いで、水性エポキシ樹脂乳濁液および炭化ケイ素を、２０．０６：０．５の重量比で、半仕上げされた生成物に添加し、２０分間撹拌する。最終的に、この方法から抗腐食性コーティング組成物が製造される。
【０１３２】
【表６】
0005851405.tif 000007
【０１３３】
次いで、このコーティング組成物で金属パネルをコーティングし、前述のように試験する。結果を表８に示す。
【０１３７】
比較例１
Ｎ−メチル−ピロリジノン、メチルイソブチルケトンおよびキシレンを、１８．４２：９．３０：０．７８の重量比で容器に連続的に加え、次いで、１０分間撹拌する。次に、ポリアミドイミド溶液（２５重量％のポリアミドイミドがＮ−メチル−２−ピロリジノン中に溶解された溶液）およびエポキシ樹脂溶液（２５重量％のビスフェノールＡ−エピクロルヒドリンエポキシ樹脂がＮ−メチル−２−ピロリジノン中に溶解された溶液）を、５６．６３：２．８３の重量比で、この容器に連続的に添加し、３０分間連続的に撹拌する。その後、ポリテトラフルオロエチレン粉末、フタロシアニン青色顔料および二酸化チタンを、９．０３：２．３３：０．６８の重量比で、この容器にゆっくり添加し、さらに３０分間連続的に撹拌し、ドイツ製Ｎｅｔｚｓｃｈ製粉機で２回粉砕する。最終的に、この方法から抗腐食性コーティングが製造される。
【０１３８】
【表７】
0005851405.tif 000008
【０１３９】
次いで、このコーティング組成物で金属パネルをコーティングし、前述のように試験する。結果を表８に示す。
【０１４０】
【表８】
0005851405.tif 000009
【０１４１】
上記の試験データに加えて、基材（関連する規格に従ってコーティングされたプレート試料に製造された、クリーンな未処理のアルミニウムプレート）への接着力に関して、上記の接着力試験手順を使用して、全て試料を試験する（１５分間熱湯中に浸漬後、爪による引掻き接着力試験およびクロスハッチグリッド接着力試験）。全ての試料が接着力試験を合格する。
【０１４２】
実施例７〜１０
表９〜１２に示される配合で、前述のように実施例７〜１０を配合する。比較例２〜５は、それぞれ、実施例７〜１０と同様に配合し、そして各ケースにおいて、比較例は、エポキシ樹脂成分を用いずに配合されることを除き、実施例７〜１０と組成が同一である。
【０１４３】
【表９】
0005851405.tif 000010
【０１４４】
【表１０】
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【０１４５】
【表１１】
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【０１４６】
【表１２】
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【０１４７】
各ケースにおいて、次いで、金属パネルをコーティング組成物でコーティングして、前述のように試験する。結果を表１３に示す。
【０１４８】
比較例２〜５
比較例２〜５は、実施例７〜１０に関して上記されたように配合され、かつエポキシ樹脂成分を含まないことを除き、実施例７〜１０と組成が同一である。コーティングされた試料を腐食耐性に関して評価する。表１３に示す。
【０１４９】
【表１３】
0005851405.tif 000014
【０１５０】
実施例７〜１０および比較例２〜５では、鉛筆硬度に関して類似の結果が得られる。しかしながら、比較例は、アトラス腐食耐性試験が不合格であり、１００℃の塩化ナトリウム溶液に浸漬後、コーティングは基材から容易に剥がれ、そしてパネルにさびが形成する。実施例７〜１０は、アトラス試験を合格し、１００℃の塩化ナトリウム溶液に浸漬後、コーティングを基材から剥がすことができず、そしてパネルにはさび形成が見られない。
この結果は、適切な比率で、ポリアミドイミドおよびエポキシ結合剤がフルオロポリマーと一緒に使用される場合、良好な抗腐食特性およびフィルム強度を達成することができることを示す。１種またはそれ以上の補助結合剤が使用される場合、コーティングの抗腐食特性をさらに向上させることができる。そのうえ、この試験結果は、本発明のコーティング組成物が、その優れた抗腐食特性と良好な摩耗耐性特性とを併せ持つことを示す。本発明のコーティング組成物は、特に炭素鋼、ステンレス鋼および他の金属基材を海水暴露から保護するために適切である。
【０１５１】
以上、本発明を要約すると下記の通りである。
１．固体の全質量に基づく固体の質量百分率で、
（ａ）１〜３５質量％の１つまたはそれ以上のフルオロポリマーと、
（ｂ）１〜７０質量％の１つまたはそれ以上のエポキシ樹脂と、
（ｃ）５〜７０質量％の１つまたはそれ以上のポリアミドイミドと
を含んでなる、耐食性フィルム。
２．（ｄ）１〜４０質量％の、１つまたはそれ以上のポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーからなる補助結合剤をさらに含んでなる、上記１に記載の耐食性フィルム。
３．フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン、エチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、エチレン−フッ化ビニルコポリマーまたはそれらのいずれかの組み合わせの１つである、上記１又は２に記載の耐食性フィルム。
４．アクリルポリマーが、（メタ）アクリル酸、もしくはＣ１-８アルキル（メタ）アクリ
レート、またはそれらの組み合わせの重合単位を含んでなる、上記２に記載の耐食性フィルム。
５．固体の全質量に基づく固体の質量百分率で、
３〜３５質量％の１つまたはそれ以上のフルオロポリマーと、
２〜６０質量％の１つまたはそれ以上のエポキシ樹脂と、
６〜５５質量％の１つまたはそれ以上のポリアミドイミドと、
７〜４０質量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１つまたはそれ以上からなる補助結合剤と
を含んでなる、上記２に記載の耐食性フィルム。
６．固体の全質量に基づく固体の質量百分率で、
８〜３５質量％の１つまたはそれ以上のフルオロポリマーと、
１５〜７０質量％の１つまたはそれ以上のエポキシ樹脂と、
６〜１７質量％の１つまたはそれ以上のポリアミドイミドと、
５〜３５質量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１つまたはそれ以上からなる補助結合剤と
を含んでなる、上記２に記載の耐食性フィルム。
７．固体の全質量に基づく固体の質量百分率で、
１０〜３５質量％の１つまたはそれ以上のフルオロポリマーと、
１〜１５質量％の１つまたはそれ以上のエポキシ樹脂と、
１７〜５５質量％の１つまたはそれ以上のポリアミドイミドと、
８〜３４質量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１つまたはそれ以上からなる補助結合剤と
を含んでなる、上記２に記載の耐食性フィルム。
８．１〜１５質量％の１つまたはそれ以上の着色剤、顔料または染料と、
０．５〜４質量％の１つまたはそれ以上の硬質充填剤と
をさらに含んでなる、上記１〜７のいずれか一項に記載の耐食性フィルム。
９．硬質充填剤が、１〜１００ミクロンの平均粒径を有する微粒子充填剤であって、アルミナ、炭化ケイ素、ジルコニアおよびシート金属からなる群から選択される上記８に記載の耐食性フィルム。
１０．（ａ）基材と、
（ｂ）基材上に配置された、上記１〜９のいずれかに記載の耐食性フィルムと
を含んでなる、物品。
１１．固体の全質量に基づく固体の質量百分率で、
（ａ）１〜３５質量％の１つまたはそれ以上のフルオロポリマーと、
（ｂ）１〜７０質量％の１つまたはそれ以上のエポキシ樹脂と、
（ｃ）５〜７０質量％の１つまたはそれ以上のポリアミドイミドと、
可溶性または分散性有効量の溶媒と
を含んでなる、コーティング組成物。
１２．（ｄ）１〜４０質量％の、１つまたはそれ以上のポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーからなる補助結合剤
をさらに含んでなる、上記１１に記載のコーティング組成物。
１３．フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン、エチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、エチレン−フッ化ビニルコポリマーまたはそれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択される、上記１１又は１２に記載のコーティング組成物。１４．固体の全質量に基づく固体の質量百分率で、
３〜３５質量％の１つまたはそれ以上のフルオロポリマーと、
２〜６０質量％の１つまたはそれ以上のエポキシ樹脂と、
６〜５５質量％の１つまたはそれ以上のポリアミドイミドと、
７〜４０質量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１つまたはそれ以上からなる補助結合剤と、
可溶性または分散性有効量の溶媒と
を含んでなる、上記１２に記載のコーティング組成物。
１５．固体の全質量に基づく固体の質量百分率で、
８〜３５質量％の１つまたはそれ以上のフルオロポリマーと、
１５〜７０質量％の１つまたはそれ以上のエポキシ樹脂と、
６〜１７質量％の１つまたはそれ以上のポリアミドイミドと、
５〜３５質量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１つまたはそれ以上からなる補助結合剤と
可溶性または分散性有効量の、水と非水溶媒とを含んでなる溶媒混合物と
を含んでなる、上記１２に記載のコーティング組成物。
１６．固体の全質量に基づく固体の質量百分率で、
１０〜３５質量％の１つまたはそれ以上のフルオロポリマーと、
１〜１５質量％の１つまたはそれ以上のエポキシ樹脂と、
１７〜５５質量％の１つまたはそれ以上のポリアミドイミドと、
８〜３４質量％の、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリウレタン、アルキ
ド樹脂、ポリエステルまたはアクリルポリマーの１つまたはそれ以上からなる補助結合剤と、
可溶性または分散性有効量の非水溶媒と
を含んでなる、上記１２に記載のコーティング組成物。
１７．１〜１５質量％の１つまたはそれ以上の着色剤、顔料または染料と、
０．５〜４質量％の１つまたはそれ以上の硬質充填剤と
をさらに含んでなる、上記１１〜１６のいずれかに記載のコーティング組成物。
１８．硬質充填剤が、１〜１００ミクロンの平均粒径を有する微粒子充填剤であって、アルミナ、炭化ケイ素、ジルコニアおよびシート金属からなる群から選択される、上記１７に記載のコーティング組成物。
１９．海水による腐食から金属基材を保護するための、上記１１〜１８のいずれかに記載のコーティング組成物の使用。
２０．基材上に耐食性フィルムを形成する方法であって、以下：
ｉ）上記１１〜１８のいずれかに記載の液体コーティング組成物で、基材をコーティングする工程と
ｉｉ）コーティングされた基材を加熱して、耐食性フィルムを形成する工程と
からなる、上記方法。
２１．加熱工程が１８０〜２４０℃で行なわれる、上記２０に記載の方法。