(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノアゾ顔料及び樹脂を含有してなり、かつ、熱エネルギーの作用により記録ヘッドから吐出されるインクジェット記録方式に用いられるインクジェット用のインクであって、
前記モノアゾ顔料が、粒子表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性基が結合している自己分散顔料であり、かつ、その表面電荷量が５．９×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ以上９．８×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、
前記樹脂の酸価が、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、
前記インク中の、前記樹脂の含有量（質量％）が、前記モノアゾ顔料の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０５倍以上０．２５倍以下であることを特徴とするインク。
【請求項２】
前記インクが、さらに水溶性有機溶剤を含有し、前記水溶性有機溶剤が含窒素化合物を含む請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記インク中の、前記水溶性有機溶剤の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、３０．０質量％以下である請求項２に記載のインク。
【請求項４】
前記インク中の、前記水溶性有機溶剤の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、１６．５質量％以下である請求項２又は３に記載のインク。
【請求項５】
前記樹脂が、親水性ユニット及び疎水性ユニットを有し、
前記疎水性ユニットが、スチレンに由来するユニットを含む請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインク。
【請求項６】
前記インク中の前記モノアゾ顔料の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、２．５質量％以上１０．０質量％以下である請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインク。
【請求項７】
前記他の原子団（−Ｒ−）が、炭素原子数１乃至１２の直鎖又は分岐のアルキレン基、アリーレン基、アミド基、スルホン基、カルボニル基、エステル基、エーテル基、及び、これらの基を組み合わせた基からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインク。
【請求項８】
前記モノアゾ顔料の種類が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９から選ばれる少なくとも１種である請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインク。
【請求項９】
前記モノアゾ顔料の種類が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４である請求項１乃至８のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１０】
前記インクの２５℃における表面張力が、３６ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である請求項１乃至９のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１１】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを有するインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１２】
熱エネルギーの作用によりインクジェット方式の記録ヘッドからインクを吐出させて記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用のインク、前記インクを用いたインクカートリッジ及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法では様々な記録媒体への記録が可能である。そして、より良好な画像記録を企図して、例えば、光沢紙などに写真画質の画像を記録するのに適したインクや、普通紙などに文書を記録するのに適したインクなど、その目的に応じて種々のインクについての提案がなされている。近年、記録媒体として普通紙などを用い、文字や図表などを含むビジネス文章などの印刷にもインクジェット記録方法が利用されており、このような用途への利用頻度が格段に増えてきている。このため、普通紙などの記録媒体に文字や図表を記録するのに適したインクとして、ブラックインクだけでなく、カラーインクの色材としても顔料を用いることが増えてきている。
【０００３】
このような状況下、インクジェット用のカラーインクに使用する有機顔料の中でも、モノアゾ顔料は着色力が強く、発色性に優れた画像が得られ、また、コスト面でも有利であるため、様々な検討が進められている。しかしながら、一般に、他の有機顔料に比べて、モノアゾ顔料は特に熱に弱いため、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット方式に適用する場合には吐出特性が低下しやすい。例えば、代表的なモノアゾ顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を使用すると、記録ヘッドのインク流路に顔料の凝集物が堆積し、吐出特性が低下することが知られている。
【０００４】
このような課題に対して、樹脂分散剤により分散されたモノアゾ顔料や樹脂分散剤を用いることなくインク中に分散させることができるモノアゾ顔料と、前記顔料の凝集を抑制するための物質を含有するインクについての提案がある（特許文献１及び２参照）。特許文献１及び２に記載の発明によれば、凝集物の分散性を高めることにより、熱エネルギーを利用したインクジェット方式においても、インクの吐出安定性と保存安定性の低下が抑制されるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２２５６３８号公報
【特許文献２】特開２００６−１９９７４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記したような状況下、本発明者らは、記録媒体として普通紙などを用いた場合に、発色性に優れた画像を得るため、自己分散型のモノアゾ顔料を含有するインクの構成についての様々な検討を行った。その結果、上記で挙げたような従来の技術を採用しても、自己分散型のモノアゾ顔料の優れた発色性と、熱エネルギーを利用したインクジェット吐出方式における高いレベルの吐出安定性とを両立するのが困難であるという結論に至った。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、熱エネルギーの作用によりインクジェット方式の記録ヘッドから吐出させた場合に吐出安定性を高いレベルで満足することができるとともに、記録した画像の発色性も向上できる、自己分散型のモノアゾ顔料を含有するインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記の優れたインクを用いることで、発色性の高い画像を安定して記録することが可能な、インクカートリッジ及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は、下記の本発明によって達成される。すなわち、本発明のインクは、モノアゾ顔料及び樹脂を含有してなり、かつ、熱エネルギーの作用により記録ヘッドから吐出されるインクジェット記録方式に用いられるインクジェット用のインクであって、前記モノアゾ顔料が、粒子表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性基が結合している自己分散顔料であり、かつ、その表面電荷量が５．９×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ以上９．８×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、前記樹脂の酸価が、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、前記インク中の、前記樹脂の含有量（質量％）が、前記モノアゾ顔料の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０５倍以上０．２５倍以下であることを特徴とする。また、本発明は、前記インクをインク収容部に収容してなるインクカートリッジ、前記インクを熱エネルギーの作用により記録ヘッドから吐出するインクジェット方式で吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、熱エネルギーの作用によりインクジェット方式の記録ヘッドから吐出される、吐出安定性を高いレベルで満足することができるとともに、画像の発色性も向上することができる、自己分散型のモノアゾ顔料を含有するインクの提供が可能になる。また、本発明の別の実施態様によれば、前記インクを用いることで、発色性が高い画像の記録を安定して行うことができるインクカートリッジ及びインクジェット記録方法の提供が可能になる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。なお、本発明における表面張力などの各種の物性は、いずれも２５℃における値である。また、モノアゾ顔料のことを単に顔料と記載することがある。
【００１１】
先ず、本発明に至った経緯を説明する。本発明者らは、以下の２種類のインクを調製し、検討を行った。１つ目のインクは、樹脂分散剤により分散させたモノアゾ顔料（以下、樹脂分散顔料と記載することがある）を含有するインクである。また、２つ目のインクは、顔料粒子の表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性基を結合させ、前記アニオン性基の作用により分散させたモノアゾ顔料（以下、自己分散顔料と記載することがある）を含有するインクである。そして、調製したこれら２種類のインクを、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録方式に用い、各インクの吐出安定性の評価を行った。その結果、樹脂分散顔料よりも自己分散顔料の方が、記録ヘッドのインク流路における凝集物の発生量が少なく、吐出安定性が良好であることが判明した。
【００１２】
本発明者らは、以下のような理由によってこのような違いが生じていると推測している。樹脂分散顔料を含有するインクの場合、モノアゾ顔料が熱により分解することなどにより、顔料の分散状態が不安定となって、凝集する。そして、生成した凝集物に対しては、本来分散に寄与するはずの樹脂分散剤が十分な作用を発揮しないために、分散性を失った状態でインク流路に堆積すると考えられる。一方、自己分散顔料を含有するインクの場合は、熱によりモノアゾ顔料が分解したとしても、熱に対し安定なアニオン性基が凝集物の表面に存在しているために、凝集物の分散性がある程度保たれる。その結果、凝集物の再分散性が、樹脂分散顔料を用いた場合よりも自己分散顔料を用いた場合のほうが良好であり、吐出安定性が相対的に高くなったと考えられる。
【００１３】
しかし、従来から自己分散型の顔料として広く用いられているカーボンブラックに比べて、モノアゾ顔料などの有機顔料は、自己分散型とする場合に顔料粒子の表面に結合させるアニオン性基の量を多くするのが難しい。したがって、熱に弱いモノアゾ顔料を使用する場合、樹脂分散顔料よりは凝集物が発生しづらいものの、自己分散顔料を用いても、高いレベルの吐出安定性が得られる程度にまで凝集物の発生を抑制することはできていないことがわかった。
【００１４】
そこで、本発明者らは、前記課題を解決するために、自己分散型のモノアゾ顔料を含有するインクに、前記特許文献１や２に記載の凝集を抑制するための物質を添加し、その吐出安定性の評価を行った。その結果、前記物質の含有量を多くすれば凝集物の発生が抑制され、インクの吐出安定性が向上することがわかった。しかし、前記物質の含有量を、凝集物の発生を抑制することができるだけの量とした場合、インクの表面張力は低くなり（およそ３６ｍＮ／ｍ未満）、画像の発色性が低下することもわかった。また、凝集を抑制するための物質として選択したものによっては、インクが記録媒体に付与された後の顔料の凝集をも抑制するため、このような理由によっても画像の発色性が低下することがわかった。
【００１５】
そこで、本発明者らは、自己分散型のモノアゾ顔料の持つ発色性を失うことなく、熱エネルギーを利用した記録ヘッドからの吐出安定性を満足させるインクに必要な条件を見出すべく検討を進めた。その結果、インクが下記の第１及び第２の条件を満たすことで、前記目的の達成が可能となるという知見を得て本発明に至った。すなわち、第１の条件は、インクを構成するモノアゾ顔料及び樹脂として、下記の規定を満足するものを用いることである。具体的には、モノアゾ顔料として、その表面電荷量が５．９×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ以上９．８×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ以下である自己分散顔料を用い、樹脂として、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものを用いる。また、第２の条件は、インク中の前記樹脂の含有量（質量％）を、前記モノアゾ顔料の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０５倍以上０．２５倍以下の範囲に調整することである。インクを構成する、自己分散型のモノアゾ顔料の表面電荷量と、添加する樹脂の酸価、さらに、モノアゾ顔料と樹脂の含有量の質量比率を満たすことで、前記課題が解決される理由を、本発明者らは以下のように推測している。なお、以下の説明における樹脂は、酸価を与える酸性基などに代表される官能基を含む親水性ユニットと、疎水性ユニットとを有するものを想定している。
【００１６】
先ず、本発明者らは、自己分散型のモノアゾ顔料を含有するインクに、さらに樹脂を添加することで、インク中では、以下のような２つの作用が働くと推測した。１つ目は、樹脂を構成するスチレンなどに由来する疎水性ユニットが、顔料粒子の表面の隙間、すなわちアニオン性基などが結合していない部分に吸着することで、吐出安定性が高まるという作用である。２つ目は、インクが記録媒体に付与され、水などの液体成分が蒸発した際に、酸性基を有する樹脂が存在しているため、電解質濃度が急激に上昇し、顔料の凝集が促進されることで発色性が向上するという作用である。
【００１７】
そこで、本発明者らは、前記推測に基づいて以下の検討を行った。検討にあたり、先ず、表面電荷量が相対的に低い自己分散型のモノアゾ顔料、水溶性有機溶剤、界面活性剤、及び水を含有するインク１、並びにインク１に酸価の低い樹脂を加えたインク２を準備した。さらに、表面電荷量が相対的に高い自己分散型のモノアゾ顔料、水溶性有機溶剤、界面活性剤、水、及び酸価の高い樹脂を含有するインク３を準備した。次に、準備した各インクを用いて、それぞれ画像を記録した。その結果、画像の発色性が最も優れていたのはインク３であり、次いで、インク２、インク１の順になるという結果が得られた。次に、これらのインクをそれぞれ、熱エネルギーの作用によりインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ９５００；キヤノン製）に搭載して、Ａ４サイズの記録媒体３００枚に、１９ｃｍ×２６ｃｍのベタ画像を記録した。そして、３００枚目の記録後に、記録ヘッドをインクジェット記録装置から取り外して、インク流路を光学顕微鏡で観察した。
【００１８】
この結果、インク２は正常に吐出ができ、インク流路も問題がなかったものの、インク１及び３は、吐出安定性が低下し、インク流路に顔料の凝集物が生じていた。そこでさらに、本発明者らは、インク２及びインク３中の金属イオン濃度と、顔料粒子の表面に吸着している樹脂の量をそれぞれ測定した。その結果、インク中の金属イオン濃度はインク３の方が相対的に高く、顔料粒子の表面への樹脂の吸着量はインク２の方が相対的に高かった。
【００１９】
本発明者らは、インク中の金属イオン濃度と顔料粒子の表面への樹脂の吸着量が、画像の発色性やインクの吐出安定性に影響を与えた理由を以下のように推測している。樹脂をインクに溶解させるためには、樹脂の酸性基をアルカリ金属の水酸化物などの中和剤で中和する。インク３のように酸価が高い樹脂を含有するインクは、この中和剤によってインク中の電解質濃度が高くなるため、上述の作用により画像の発色性は向上する。しかし、樹脂の酸価が高い分、疎水性ユニットが相対的に少なく、顔料粒子の表面への樹脂の吸着は生じづらい。したがって、顔料の分散状態を安定に保つことで凝集を抑制する作用や、生成した凝集物を十分に分散させる作用が発揮されず、インク流路に凝集物が堆積したと推測している。
【００２０】
一方、インク２のように酸価が低い樹脂を含有するインクも、酸価が高い樹脂を含有するインクほどではないものの、樹脂を含有しない場合に比べればインク中の電解質濃度が高くなるため、画像の発色性はわずかではあるが向上する。しかし、酸価が高い樹脂を含有するインクとは異なり、酸価が低い樹脂は疎水性ユニットが相対的に多いため、顔料粒子の表面への樹脂の吸着が生じやすい。このように吸着した樹脂によって、顔料の分散状態を安定に保つことで凝集を抑制する作用や、生成した凝集物を十分に分散させる作用が生じやすい。このため、凝集物の堆積を抑制することが可能となったと推測している。
【００２１】
本発明者らは、先に述べた第１の条件（モノアゾ顔料の表面電荷量、樹脂の酸価）に関し、さらに詳細な検討を進め、以下の知見を得た。先ず、本発明においては、顔料粒子の表面に直接又は他の原子団を介して結合しているアニオン性基の量を表す指標として、顔料１ｇ当たりのアニオン性基の量を表す表面電荷量を採用している。この値の測定方法については後述する。そして、モノアゾ顔料の表面電荷量が低いほど、顔料粒子の表面の隙間は多くなり、顔料粒子の表面への樹脂の吸着量が増加するため、顔料の分散状態を安定に保つことで凝集を抑制する作用や、生成した凝集物を十分に分散させる作用は生じやすくなる。しかし、モノアゾ顔料の表面電荷量が極端に低くなりすぎると、顔料の持つアニオン性基による凝集物の再分散性が低くなるため、顔料粒子の表面への樹脂の吸着量が増加したとしても、凝集物の堆積を抑制することができない。このような理由から、モノアゾ顔料の表面電荷量は５．９×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを要す。一方、モノアゾ顔料の表面電荷量が高くなりすぎると、顔料粒子の表面の隙間が少なくなり、酸価が低い樹脂を添加しても、顔料粒子の表面への樹脂の吸着が起きにくくなる。このため、生成した凝集物を十分に分散させる作用が発揮されず、凝集物の堆積を抑制することができない。このような理由から、モノアゾ顔料の表面電荷量は９．８×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ以下であることを要す。
【００２２】
前記の各作用の影響の程度は、添加する樹脂の酸価にも依存する。先ず、樹脂の酸価が低いほど、顔料粒子の表面への樹脂の吸着量は多くなる傾向にある。しかし、酸価が低くなるほど樹脂の疎水性は高くなるため、樹脂の酸価が低すぎると、顔料粒子の表面に吸着するよりも、インク中で樹脂が凝集しやすくなり、顔料粒子の表面には樹脂がほとんど吸着しなくなる。このような理由から、樹脂の酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることを要す。一方、酸価が高くなるほど樹脂の親水性が高くなるため、樹脂の酸価が高すぎると、顔料粒子の表面へ吸着するよりも、インク中で樹脂が遊離した状態として存在しやすくなり、顔料粒子の表面へ吸着する樹脂が少なくなる。このような理由から、樹脂の酸価は１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを要す。つまり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の樹脂や、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ超の樹脂では、いずれの場合も、添加したとしても凝集物の堆積を有効に抑制することはできない。
【００２３】
さらに、前記の各作用の影響の程度は、インク中における、モノアゾ顔料と樹脂との比率にも依存する（上述の第２の条件）。すなわち、インク中の樹脂の含有量が、モノアゾ顔料の含有量に対して多くなると、インク中の電解質濃度が高まり、画像の発色性向上には有利な方向となる。一方で、この場合は顔料粒子の表面に吸着する樹脂が増加するため、顔料の分散状態はより安定に保たれやすくなり、凝集物の堆積を抑制するのには有利となる。しかし、実際には後者の作用が支配的となり、顔料の分散安定性が高くなりすぎるために、記録媒体にインクが付与された際の電解質濃度の上昇による顔料の凝集も促進されづらくなり、画像の発色性は低下する。このような理由から、インク中の樹脂の含有量は、モノアゾ顔料の含有量に対する質量比率で０．２５倍以下であることを要す。一方、インク中の樹脂の含有量が、モノアゾ顔料の含有量に対して少なくなると、顔料粒子の表面に吸着する樹脂も少なくなり、凝集物を十分に分散させるのに必要な樹脂量に足りなくなる。このため、凝集物の堆積が抑制されず、インクの吐出安定性が低下する。このような理由から、インク中の樹脂の含有量は、モノアゾ顔料の含有量に対する質量比率で０．０５倍以上であることを要す。
【００２４】
先に挙げた特許文献１や２に記載された発明においては、凝集抑制物質によって、顔料の凝集物の分散性を高めることで凝集物の堆積を抑制している。一方、本発明では、適度な表面電荷量のモノアゾ顔料と適度な酸価を有する樹脂をごく限られた質量比率でインクに含有させることにより、凝集物の分散性を高めるだけでなく、顔料の凝集自体も抑制する。この両者が相まって、凝集物の堆積が抑制され、吐出特性を高いレベルで満足することができるのである。
【００２５】
＜インク＞
以下、本発明のインクを構成する成分について説明する。
（顔料）
本発明のインクを構成する色材は、粒子表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性基が結合している、自己分散型のモノアゾ顔料である。モノアゾ顔料の粒子表面と、官能基（アニオン性基が直接結合している場合はアニオン性基、アニオン性基が他の原子団を介して結合している場合は他の原子団及びアニオン性基）とは、共有結合により結合している。
【００２６】
本発明で用いることができるモノアゾ顔料の種類は特に限定されず、公知のものをいずれも用いることができる。具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー：１、２、３、５、６、４９、６５、７３、７４、７５、９７、９８、１１１、１１６、１３０、６１、６２：１、１３３、１６８、１６９など、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ：１など、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９などが挙げられる。また、本発明においては、より高い画像の発色性が得られるため、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。さらに、これらの顔料の中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を用いることが特に好ましい。
【００２７】
インク中の前記モノアゾ顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、２．５質量％以上１０．０質量％以下、さらには４．０質量％以上６．０質量％以下であることが好ましい。
【００２８】
本発明のインクに使用するモノアゾ顔料は、その表面電荷量が５．９×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ以上９．８×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ以下であることを要す。つまり、顔料粒子の表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性基が化学的に結合してなり、表面電荷量として示される単位質量当たりの前記アニオン性基の量が５．９×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ以上９．８×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ以下であることを要す。本発明のインクには、後述するように、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である樹脂を含有させる。しかし、本発明においては、この樹脂に、自己分散型のモノアゾ顔料やその凝集物の分散を補助する作用を期待しているのであって、前記樹脂の作用のみによって顔料を分散させることを期待しているのではない。すなわち、本発明でいう「自己分散」とは、樹脂などの高分子化合物や、界面活性能を有する化合物などが顔料粒子の表面に物理的に吸着し、基本的に、これらのもつ分散作用のみによって顔料を分散させるものではないことを意味している。つまり、顔料粒子の表面に樹脂分散剤を吸着させることではじめて顔料の分散を達成している所謂樹脂分散顔料とは異なり、本発明において使用する自己分散型のモノアゾ顔料は、前記特定の樹脂を用いなくとも分散させることができるものである。
【００２９】
本発明において、モノアゾ顔料の表面電荷量はコロイド滴定により求める。この方法は、従来のアニオン性基のカウンターイオンの定量によりアニオン性基量を求める方法よりも簡単であり、精度も高く、直接的にアニオン性基量を測定することができるというメリットがある。後述する実施例においては、流動電位滴定ユニット（ＰＣＤ−５００）を搭載した電位差自動滴定装置（商品名：ＡＴ−５１０；京都電子工業製）を用い、電位差を利用したコロイド滴定により、顔料分散液中の顔料の表面電荷量を測定した。この際、滴定試薬としてメチルグリコールキトサンを用いた。なお、インクから適切な方法により抽出した顔料を用いて表面電荷量の測定を行うことも勿論可能である。
【００３０】
顔料粒子の表面に、直接又は他の原子団を介して化学的に結合しているアニオン性基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2（式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。）などが挙げられる。本発明においては、前記アニオン性基が１価のアニオン性基であることが好ましく、さらには−ＣＯＯＭや−ＳＯ3Ｍであることがより好ましい。また、前記他の原子団（−Ｒ−）としては、炭素原子数１乃至１２の直鎖又は分岐のアルキレン基、フェニレン基やナフチレン基などのアリーレン基、アミド基、スルホン基、カルボニル基、エステル基、エーテル基が挙げられる。また、これらの基を組み合わせた基などが挙げられる。Ｍで表されるアルカリ金属としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなどが挙げられる。アニオン性基が塩を形成している場合、インク中における塩の形態は、その一部が解離した状態、又は全てが解離した状態のいずれの形態であってもよい。本発明においては、顔料粒子の表面に結合している官能基（アニオン性基が直接結合している場合はアニオン性基、アニオン性基が他の原子団を介して結合している場合は他の原子団及びアニオン性基）の分子量が１，０００以下であることが好ましい。
【００３１】
本発明では、上記で挙げたものの他に、表面酸化により得られた自己分散型のモノアゾ顔料であっても、表面電荷量が５．９×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ以上９．８×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ以下であれば、用いることができる。このようなモノアゾ顔料としては、次亜塩素酸ソーダによる酸化処理、水中オゾン処理、オゾン処理を施した後に酸化剤により湿式酸化し、顔料粒子の表面を改質するなどの方法によって得られるものなどが挙げられる。本発明においては、本発明の効果が得られる範囲で、上記に加えて、他の分散方式の顔料（樹脂分散顔料、マイクロカプセル顔料、樹脂結合型自己分散顔料など）をさらに併用してもよい。
【００３２】
（樹脂）
本発明のインクには、前記モノアゾ顔料に加えて、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である樹脂を含有させることを要す。先に述べた通り、この樹脂は前記自己分散型のモノアゾ顔料やその凝集物の分散を補助する作用を期待して使用するものである。本発明において使用する樹脂は、水溶性であることが好ましい。本発明において「樹脂が水溶性であること」とは、前記樹脂を酸価と当量のアルカリで中和した場合に、その粒子径を測定しうる粒子を形成しないものであることを意味する。このような条件を満たす樹脂を、本発明においては水溶性樹脂として記載する。
【００３３】
本発明において、前記特定の範囲の酸価をもつ樹脂のインク中の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上３．０質量％以下、さらには１．０質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。さらに、本発明では、インク中の前記樹脂の含有量が、前記モノアゾ顔料の含有量に対する質量比率が、０．０５倍以上０．２５倍以下となるように調整する必要がある。なお、この場合の樹脂及びモノアゾ顔料の含有量は、インク全質量を基準とした値である。
【００３４】
本発明で好適に用いられる具体的な樹脂としては、以下に挙げるような親水性ユニット及び疎水性ユニットを構成ユニットとして少なくとも有する水溶性樹脂が好ましい。なお、以下の記載における（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルを示すものとする。
【００３５】
重合により親水性ユニットとなる、親水性基を有する単量体としては、下記のものが挙げられる。例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキシ基を有する酸性単量体、（メタ）アクリル酸−２−ホスホン酸エチルなどのホスホン酸基を有する酸性単量体、これらの酸性単量体の無水物や塩などのアニオン性単量体；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシ基を有する単量体；メトキシ（モノ、ジ、トリ、ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートなどのエチレンオキサイド基を有する単量体などである。なお、アニオン性単量体の塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンが挙げられる。本発明で用いる樹脂は酸価を有するため、樹脂の親水性ユニットには、先に挙げたようなアニオン性単量体に由来するユニットが含まれる。なお、樹脂は、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）の水酸化物やアンモニア水などの中和剤により中和されることで水溶性となるものが好ましい。
【００３６】
また、重合により疎水性ユニットとなる、疎水性基を有する単量体としては、下記のものが挙げられる。例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有する単量体、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（ｎ−、ｉｓｏ−、ｔ−）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの脂肪族基を有する単量体などである。顔料粒子の表面への吸着性をより高めることができるため、樹脂の疎水性ユニットが、三次元的にコンパクトな構造であり、かつ、疎水性が高い単量体であるスチレンに由来するユニットを含むことが好ましい。
【００３７】
本発明で使用する樹脂の形態は限定されず、ランダム、ブロック、グラフトなどが挙げられる。顔料粒子の表面への吸着性を高めるためにはブロック共重合体が有利である。また、本発明のインクに使用する樹脂は、その重量平均分子量が１，０００以上３０，０００以下、さらには３，０００以上１５，０００以下、特には３，０００以上９，０００以下のものであることが好ましい。
【００３８】
（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒を水性媒体として含有させることが好ましい。水としては、脱イオン水やイオン交換水を用いることが好ましい。特に、本発明のインクは、水性媒体として少なくとも水を含有する水性インクとすることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。また、水溶性有機溶剤としては、従来、例えば、インクジェット用のインクに一般的に使用される公知のものをいずれも用いることができ、１種又は２種以上の水溶性有機溶剤を用いることができる。具体的には、１価又は多価のアルコール類、アルキレン基の炭素数が１〜４程度のアルキレングリコール類、平均分子量２００〜２，０００程度のポリエチレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類など、２５℃で液体のものが挙げられる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。
【００３９】
本発明においては、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、３０．０質量％以下であることが好ましく、さらには１６．５質量％以下であることが特に好ましい。本発明者らは検討の結果、水溶性有機溶剤の含有量が前記範囲内にあることで、インク流路への凝集物の発生をより高いレベルで抑制できることを確認した。水溶性有機溶剤の含有量が３０．０質量％超であると、前記範囲の表面電荷量を有する顔料粒子の表面には、樹脂が吸着するだけでなく、水溶性有機溶剤も溶媒和しやすくなり、樹脂により凝集物を十分に分散させる作用がやや発揮されづらくなる。また、水溶性有機溶剤の含有量が１６．５質量％超であると、水溶性有機溶剤と樹脂の疎水性ユニットとの親和性が急激に高まる結果、顔料粒子の表面への樹脂の吸着性は相対的に低くなり、樹脂により凝集物を十分に分散させる作用がやや発揮されづらくなる。一方、水溶性有機溶剤の含有量は５．０質量％以上であることが好ましく、５．０質量％未満であると、耐固着性などのインクジェット特性がやや低下する場合がある。
【００４０】
また、本発明のインクには、上記で挙げた水溶性有機溶剤の中でも、２−ピロリドンやＮ−メチル−２−ピロリドンなどの含窒素化合物を含有させることが特に好ましい。含窒素化合物は、インク中の樹脂の会合状態を緩和させる作用があるため、樹脂を構成する各ユニットのうち、疎水性ユニットも自由度が高くなり、顔料粒子の表面への樹脂の吸着性を高めることができる。その結果、凝集物の堆積を効果的に抑制することができる。
【００４１】
（浸透剤）
本発明は、自己分散型のモノアゾ顔料を含有するインクによって記録される画像の発色性を向上し、かつ、インクの吐出安定性を高いレベルで確保することを目的とする。画像の発色性を高めるためには、インクの表面張力が高いほうが有利であり、目安として、表面張力が３６ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。一方、あまり表面張力が高すぎると、画像の定着性などが低下しやすくなる場合があるため、インクの表面張力は４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。インクの表面張力の調整は、浸透剤として作用する物質、具体的には、界面活性剤や、１，２−アルカンジオール及びグリコールエーテルなどの水溶性有機溶剤を用いて行うことが好ましい。
【００４２】
本発明のインクに好適な界面活性剤としては、下記のようなアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などが挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコール類、アセチレングリコール類、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物類などが挙げられる。これらの中でも特に、アセチレンアルコール類、アセチレングリコール類、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物類は、普通紙などの記録媒体へのインクの浸透性の制御に優れた効果を発揮するために好適に用いることができる。インクに界面活性剤を含有させる場合には、グリフィン法によるＨＬＢ値が１３．０以上である界面活性剤を用いることが好ましい。ＨＬＢ値が低いことは界面活性剤の疎水性が高いことを意味し、このような界面活性剤は顔料粒子の表面に吸着しやすい。したがって、ある程度ＨＬＢ値が高く、顔料粒子の表面への樹脂の吸着を阻害しない界面活性剤を用いれば、樹脂により凝集物を十分に分散させる作用を損なうことがないためである。なお、グリフィン法によるＨＬＢ値は「２０×（界面活性剤の親水性基の式量／界面活性剤の分子量）」により求められる。
【００４３】
インク中の樹脂の含有量にも依存し得るが、インク中の界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０質量％以上０．４０質量％未満であることが好ましい。特には、０．０質量％以上０．２０質量％以下であることが好ましい。すなわち、好適な表面張力をインクに持たせることができれば、インクには界面活性剤を含有させなくてもよく、界面活性剤を含有させる場合には、その含有量を０．４０質量％未満、さらには０．２０質量％以下とすることが好ましいことを意味する。
【００４４】
一方で、インク中における界面活性剤は、先にも述べた通り、顔料粒子の表面への樹脂の吸着を阻害する作用を生じ得る。したがって、本発明においては、インクの表面張力の調整には、界面活性剤を使用するよりも、アルカンジオールやグリコールエーテルなどを使用する方がより好ましい。ここで、１，２−アルカンジオールやグリコールエーテルは、先に従来技術として挙げた特許文献１及び２に記載されている通り、凝集物の発生を抑制する効果があることは知られている。したがって、これらの化合物を使用することによっても凝集物の発生を抑制することが可能となる。しかし、本発明で求めるレベルの発色性を達成するためには、インクの表面張力が低くなりすぎないようにすることが好ましく、このため、表面張力が３６ｍＮ／ｍ以上であることを満足できるように、これらの化合物の含有量を決定することが好ましい。具体的には、インク中の１，２−アルカンジオールやグリコールエーテルなどの含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．０質量％以上１．０質量％未満であることが好ましい。すなわち、好適な表面張力をインクに持たせることができれば、インクにはこれらの化合物を含有させなくてもよく、これらの化合物を含有させる場合には、その含有量を１．０質量％未満とすることが好ましいことを意味する。
【００４５】
（その他の成分）
本発明のインクには、上記成分以外にも必要に応じて、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、尿素、エチレン尿素などの常温で固体の有機化合物を含有させてもよい。また、上記の成分の他に、さらに必要に応じて、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤などの種々の添加剤をインクに含有させてもよい。
【００４６】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを有し、前記インク収容部に、上記で説明した本発明のインクが収容されてなるものである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室、及び負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室で構成されるものが挙げられる。又は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部であるインクカートリッジであってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００４７】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット方式の記録ヘッドにより上記で説明した本発明のインクを吐出して、記録媒体に画像を記録する方法である。本発明においては、インクを吐出する方式として、インクに熱エネルギーを付与する方式を利用するインクジェット記録方法を採用する。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【実施例】
【００４８】
次に、実施例、比較例及び参考例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、文中、「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、各種の物性は、２５℃において測定した値である。
【００４９】
＜水溶性樹脂の準備＞
先ず、表１の上段に示す各単量体（単位：部）を用いて、常法により共重合させ、水溶性の樹脂１〜９をそれぞれ合成した。得られた各樹脂をそれぞれに用い、下記のようにして、各樹脂水溶液を調製した。具体的には、１０．０％の水酸化ナトリウム水溶液を用い、樹脂中の全ての酸性基を中和し、さらに、イオン交換水を加えて、樹脂（固形分）の含有量が１０．０％である樹脂水溶液１〜９を得た。表１の下段に樹脂の特性を示す。
【００５０】
0006039213.tif 000002
【００５１】
＜顔料分散液の調製＞
（モノアゾ顔料の表面電荷量）
先ず、モノアゾ顔料の表面電荷量を測定する方法を説明する。顔料分散液中の自己分散顔料の表面電荷量は、流動電位滴定ユニット（ＰＣＤ−５００）を搭載した電位差自動滴定装置ＡＴ−５１０（京都電子工業製）を用い、滴定試薬としてメチルグリコールキトサンを用いた電位差滴定により測定した。
【００５２】
（顔料分散液１）
５．５ｇの水に５ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で１．０ｇのｐ−アミノ安息香酸を加えた。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態とし、これに５℃の水９ｇに１．２ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加えた。この溶液をさらに１５分間撹拌後、比表面積が６５．５ｍ2／ｇのＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（モノアゾ顔料）６ｇを撹拌下で加えた。その後、さらに１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（標準用濾紙Ｎｏ．２；アドバンテック製）でろ過した後、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させ、顔料粒子の表面に−Ｃ6Ｈ3−（ＣＯＯＮａ）2基が結合している顔料Ａを調製した。得られた顔料Ａに水を加えて、顔料の含有量が１０．０％となるように分散して顔料分散液１を調製した。顔料分散液１中の顔料１の表面電荷量は５．９×１０-2ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５３】
（顔料分散液２、３、６、７）
ｐ−アミノ安息香酸及び亜硝酸ナトリウムの使用量を変更した以外は、顔料分散液１と同様の手順により、顔料２、３、６、７の含有量が１０．０％である顔料分散液２、３、６、７をそれぞれ調製した。各顔料分散液中の顔料の表面電荷量はそれぞれ、顔料２が７．９×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ、顔料３が９．８×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ、顔料６が５．２×１０-2ｍｍｏｌ／ｇ、顔料７が１０．５×１０-2ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５４】
（顔料分散液４）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１（モノアゾ顔料）に変更した以外は、顔料分散液１と同様の手順により、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液４を調製した。顔料分散液４中の顔料４の表面電荷量は７．９×１０-2ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５５】
（顔料分散液５）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９（モノアゾ顔料）に変更した以外は、顔料分散液１と同様の手順により、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液５を調製した。顔料分散液５中の顔料５の表面電荷量は７．９×１０-2ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５６】
（顔料分散液８）
特許文献２の記載を参考に、以下の方法で樹脂結合型自己分散顔料を調製した。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（モノアゾ顔料）５００ｇ、アミノフェニル（２−スルホエチル）スルホン（ＡＰＳＥＳ）４５ｇ、及び蒸留水９００ｇを反応器に仕込んだ。そして、５５℃、回転数３００ｒｐｍで２０分間撹拌した。この混合物に、２５％の亜硝酸ナトリウム水溶液４０ｇを１５分間かけて添加し、さらに蒸留水５０ｇを加えた。そして、６０℃で２時間反応させた。反応物を蒸留水で希釈しながら取り出し、固形分の含有量が１５．０％となるように調整した。この後、遠心分離により不純物を除去し、分散液Ａを得た。この分散液Ａ中には、ＡＰＳＥＳが結合した顔料が含まれていた。
【００５７】
次に、この分散液Ａ中の顔料に結合した基のモル数を求めるために、以下の操作を行った。ナトリウムイオン電極（商品名：１５１２Ａ−１０Ｃ；堀場製作所製）を用いて、分散液中のナトリウムイオン濃度を測定し、顔料の固形分あたりのモル数に換算した。次に、室温で、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）溶液に、固形分の含有量が１５．０％である分散液Ａを強力に撹拌しながら１時間かけて滴下した。このときのＰＥＨＡ溶液中のＰＥＨＡ濃度は、上記で測定したナトリウムイオンのモル数の２〜３倍量とし、溶液量は分散液Ａと同量とした。この混合物を４８時間撹拌した後、不純物を除去し、分散液Ｂを得た。この分散液Ｂ中には、粒子表面にＡＰＳＥＳを介してＰＥＨＡが結合した顔料が含まれ、固形分の含有量が１０．０％であった。
【００５８】
水溶性樹脂であるスチレン−アクリル酸共重合体（重量平均分子量９，０００、酸価１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ１．５）を溶解させた水溶液に、上記で得られた固形分の含有量が１０．０％である分散液Ｂの５００ｇを撹拌しながら滴下した。この際に用いた前記水溶液は、前記スチレン−アクリル酸共重合体９５ｇに１，８００ｇの蒸留水を加え、樹脂を中和するのに必要な水酸化ナトリウムを加え、撹拌により溶解させて調製したものである。そして、上記の混合物をパイレックス（登録商標）蒸発皿に移し、１５０℃で１５時間加熱し、液体成分を蒸発させ、その後乾燥物を室温に冷却した。次に、水酸化ナトリウムでｐＨを９．０に調整した蒸留水中に、この乾燥物を添加し、分散機を用いて分散させた。さらに撹拌下で１．０ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加し、液体のｐＨを１０〜１１に調整した。この後、脱塩、不純物と粗大粒子を除去し、さらに、遠心分離処理を行って顔料に結合していない樹脂を除去し、顔料分の含有量が１０．０％、樹脂分の含有量が２．０％である顔料分散液８を調製した。顔料分散液８中の顔料８の重量平均粒子径は１３０ｎｍであり、顔料分散液８のｐＨは１０．１であった。なお、顔料８は粒子表面に結合している樹脂によって分散されているものであり、自己分散顔料ではない。
【００５９】
（顔料分散液９）
比表面積が６５．５ｍ2／ｇのＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（モノアゾ顔料）１０．０部、酸価と当量の水酸化カリウムで中和した樹脂３（固形分）の１０．０％水溶液２０．０部、及びイオン交換水５０．０部を混合した。次に、この混合物をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズ１５０部を充填して、水冷しながら、１２時間分散させた。その後、遠心分離処理を行って粗大粒子を除去した後、水を加えて、顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が２．０％となるように分散して顔料分散液９を調製した。顔料分散液９中の顔料９の重量平均粒子径は１２０ｎｍであった。なお、顔料９は顔料粒子の表面に吸着している樹脂によって分散されているものであり、自己分散顔料ではない。
【００６０】
（顔料分散液１０）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１（モノアゾ顔料）に変更した以外は、顔料分散液９と同様の手順により、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液１０を調製した。顔料分散液１０中の顔料１０の重量平均粒子径は１３０ｎｍであった。なお、顔料１０は顔料粒子の表面に吸着している樹脂によって分散されているものであり、自己分散顔料ではない。
【００６１】
（顔料分散液１１）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９（モノアゾ顔料）に変更した以外は、顔料分散液９と同様の手順により、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液１１を調製した。顔料分散液１１中の顔料１１の重量平均粒子径は１２０ｎｍであった。なお、顔料１１は顔料粒子の表面に吸着している樹脂によって分散されているものであり、自己分散顔料ではない。
【００６２】
（顔料分散液１２）
スルホン酸基により分散されている自己分散型のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（モノアゾ顔料）を含有する、市販の顔料分散体（商品名：Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２７０Ｙ；キャボット製）を顔料分散液１２として用いた。顔料分散液１２中の顔料の含有量は１０．０％であり、顔料１２の表面電荷量は１３．１×１０-2ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００６３】
＜インクの調製＞
表２の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ１．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行い、実施例、比較例及び参考例の各インクを調製した。なお、アセチレノールＥ１００（商品名）は川研ファインケミカル製の界面活性剤であり、グリフィン法によるＨＬＢ値は１３．３である。表２の下段に、自動表面張力計（商品名：ＣＢＶＰ−Ｚ型；協和界面科学製）を用いて、白金プレート法により測定した各インクの表面張力［ｍＮ／ｍ］、樹脂の含有量［％］及び顔料の含有量［％］、樹脂の含有量／顔料の含有量の値［倍］も示した。
【００６４】
0006039213.tif 000003
【００６５】
0006039213.tif 000004
【００６６】
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【００６７】
0006039213.tif 000006
【００６８】
＜評価＞
上記で得られた各インクを、それぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用によりインクを吐出させる記録ヘッドを搭載するインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ９５００；キヤノン製）に搭載した。この記録装置は解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉであり、１／６００ｉｎｃｈ×１／６００ｉｎｃｈの単位領域に１滴あたり３．５ｐＬのインク滴を６滴付与する条件で、各評価に用いるベタ画像を記録した。この際のプリンタドライバの設定は、用紙の種類：普通紙、印刷品質：標準、色調整：自動とし、記録媒体としては普通紙（商品名：ＰＢ  ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００；キヤノン製）を用いた。
【００６９】
（発色性の評価）
上記の条件で、それぞれのインクで５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を記録した。得られた画像を温度２３℃、相対湿度５５％で２４時間乾燥させた後、分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件でベタ画像の光学濃度を測定し、画像の発色性の評価を行った。発色性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表３に示す。本発明においては、下記の評価基準でＡを許容できるレベル、Ｂ及びＣを許容できないレベルとした。
Ａ：光学濃度が基準値より０．０５以上高かった。
Ｂ：光学濃度が基準値より高かったが、基準値を上回る程度は０．０５未満であった。
Ｃ：基準値（同種の顔料を含有する参考例のインクを使用した画像）、又は、基準値と同等以下であった。
【００７０】
（吐出安定性の評価）
上記の条件で、Ａ４サイズの記録媒体に１９ｃｍ×２６ｃｍのベタ画像を３００枚分記録した。その後、インクジェット記録装置から記録ヘッドを取り外し、インク流路の内部を光学顕微鏡で観察した。吐出安定性はインク流路に生じた堆積物により低下するので、析出物の発生の状態により吐出安定性の評価を行った。吐出安定性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表３に示す。本発明においては、下記の評価基準でＡ及びＢを許容できるレベル、Ｃを許容できないレベルとした。
Ａ：堆積物がほとんど生じていなかった。
Ｂ：堆積物がわずかに生じていた。
Ｃ：堆積物がインク流路の全体にわたって生じていた。
【００７１】
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