(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
時変音場のあるボリューム内で使用するための三次元空気吸着構造であって、
（ｉ）そのボリューム内に分布した足場開口を有する三次元の、一体的で、骨格的な、多孔質足場であって、前記足場開口は前記足場の体積の少なくとも約５０％を構成している多孔質足場と、
（ｉｉ）空気吸着材料粒子と、
（ｉｉｉ）空気吸着材料粒子を互いに結合させて凝集体を形成し、粒子及び凝集体を前記足場に結合させる一つ以上の疎水性結合材と、
を含み、
前記構造は、前記凝集体内に、及び凝集体間の構造開口内に構造開口を有しており、そのような構造開口は外部環境に開いており、水銀圧入法で測定される約０．０１マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、前記空気吸着構造の体積の少なくとも４０％であり、水銀圧入法で測定される約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、前記空気吸着構造の体積の少なくとも１５％である、三次元空気吸着構造。
【請求項２】
水銀圧入法で測定される約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、前記空気吸着構造の０．２ｍｌ／ｇより大きい、請求項１に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項３】
水銀圧入法で測定される約０．０１マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、前記空気吸着構造の０．６ｍｌ／ｇより大きい、請求項１に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項４】
前記構造はさらに、前記外部環境に開いていない閉じたボリュームを更に含み、前記構造開口の体積は、前記閉じたボリュームの体積より大きい、請求項１に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項５】
前記構造開口の体積は、前記閉じたボリュームの体積の少なくとも９倍である、請求項４に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項６】
前記足場は、オープンセル発泡体または静電紡糸繊維質材料を含む、請求項１に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項７】
前記オープンセル発泡は、単位インチあたり少なくとも約１０のセルを有している、請求項６に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項８】
前記オープンセル発泡は、単位インチあたり約５０より多いセル、且つ単位インチあたり約５００未満のセル有している、請求項７に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項９】
前記足場開口は、前記足場の体積の少なくとも約９０％を構成している、請求項１に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項１０】
前記足場は、メラミン発泡体またはポリウレタン発泡体を含む、請求項１に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項１１】
空気吸着材料、前記材料の凝集体及び結合材の水性エマルジョンを作り、それから前記足場にこのエマルジョンを含浸させることによって、前記空気吸着材料及び前記凝集体が前記足場に結合される、請求項１に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項１２】
前記結合材は、アクリル材料またはポリウレタン材またはポリアクリレート材料から成る、請求項１１に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項１３】
前記エマルジョンは、前記エマルジョンの凝固点より低い温度で少なくとも一部が乾燥される、請求項１１に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項１４】
前記構造における前記開口はさらに、前記構造において、前記外部環境に開いており、凝集体間の前記構造開口の前記見かけの直径より大きい直径を有している、複数のチャネルを含む、請求項１に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項１５】
試験溶液としての脱イオン水で測定される、前記結合材で注型された膜の表面張力が約５５ダイン／ｃｍ未満であるように、前記結合材は十分に疎水性である、請求項１に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項１６】
試験溶液としての脱イオン水で測定される、前記結合材で注型された膜の表面張力が４５ダイン／ｃｍ未満であるように、前記結合材は十分に疎水性である、請求項１５に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項１７】
前記空気吸着材料が、シリコン系ゼオライト材料を含む、請求項１に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項１８】
前記空気吸着材料は、粉末状の活性炭を含む、請求項１に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項１９】
前記構造はさらに、前記外部環境に開いていない閉じたボリュームを含み、少なくとも５マイクロメートルの解像度を有するＣＴスキャンで測定される、前記構造開口の表面積プラス閉じたボリュームの表面積が、空気吸着構造の少なくとも約３ｍｍ２／ｍｍ３である、請求項１に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項２０】
前記空気吸着構造の酸性度は、前記構造１を水５の割合で混合させ、結果として生じるｐＨを測定することにより決定される、前記ｐＨが４より大きくなるものである請求項１に記載の三次元空気吸着構造。
【請求項２１】
時変音場のあるボリューム内で使用するための三次元空気吸着構造であって、
（ｉ）そのボリューム内に分布した足場開口を有する三次元の、一体的で、骨格的な、多孔質足場であって、前記足場開口は前記足場の体積の少なくとも約９０％を構成している多孔質足場と、
（ｉｉ）空気吸着材料粒子と、
（ｉｉｉ）空気吸着材料粒子を互いに結合させて凝集体を形成し、粒子及び凝集体を前記足場に結合させる疎水性結合材と、
を含み、
前記構造は、前記凝集体内に、及び凝集体間の構造開口内に構造開口を有しており、そのような構造開口は外部環境に開いており、水銀圧入法で測定される約０．０１マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、前記空気吸着構造の体積の少なくとも４０％であり、水銀圧入法で測定される約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、前記空気吸着構造の体積の少なくとも１５％であり、
前記構造はさらに、前記外部環境に開いていない閉じたボリュームを含み、前記構造開口の体積が前記閉じたボリュームの体積の少なくとも９倍である、三次元空気吸着構造。
【請求項２２】
前記足場は、メラミン発泡体またはポリウレタン発泡体を含み
前記結合材は、アクリル材料、ポリウレタン材料及びポリアクリレート材料からなる結合材の群から選択され、試験溶液としての脱イオン水で測定される、前記結合材が注がれた膜の表面張力が約５５ダイン／ｃｍ未満であるように、前記結合材は十分に疎水性であり、
前記空気吸着材料及び前記凝集体は、空気吸着材料、前記材料の凝集体及び結合材のエマルジョンを作り、それから前記足場にこのエマルジョンを含浸させることによって、前記足場に結合され、前記エマルジョンは、前記エマルジョンの凝固点より低い温度で少なくとも一部が乾燥される、請求項２１に記載の三次元空気吸着構造。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１３年３月１５日に出願された米国特許仮出願第６１／７９９，２９２号の利益を主張するものであり、該仮出願は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本開示は、時変音場のあるボリュームで使用するための三次元空気吸着構造、例えばスピーカに関連している。
【背景技術】
【０００３】
スピーカシステムの一つの目的は、相対的に小さな内部体積を有しているスピーカ格納容器において低い共振周波数を達成することである。スピーカ収納容器の共振周波数は、空気吸着材を収納容器に加えることによって低下され得る；空気吸着材は、収納容器の空気コンプライアンスを増加するように作用する。
【０００４】
良好な吸着材料は、少なくとも以下の特徴を有していなければならない。吸着または、脱着する気体の量は、圧力変化に強く依存していなければならない。同様に、異なる環境条件にさらされるとき、材料の吸着特性は顕著に低下または変化してはならない。さらに、空気吸着材料に当てることのできるスピーカキャビネットの内側の空間量は限られているので、材料は、小さな体積を占めるように収納される必要がある。一方、空気吸着の量は、スピーカ収納容器における空気吸着材料の量に直接関連がある。同様に、材料は、一般的に４０Ｈｚを超える必要がある音響アプリケーションにおいて空気が材料に達することを可能にする方法で収納されなければならない。
【０００５】
大気中の湿気は、吸着材料の適切な機能に有害であり得る。吸着材料が湿性の環境にしばしばさらされるとき、空気分子の吸着／脱着のためのわずかなサイトを残して、多くの吸着サイトは水分子によって優先して占有される。この現象は、吸着材料が、収納容器内部の空気の吸着／脱着を通した音響収納容器の圧力を調節することを無力にさせる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許出願第１３／６００，９４１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
この開示は、三次元構造の形態で空気吸着材の使用に関連している。その構造は、時変音場を有するスピーカ収納容器、導波管または別のボリュームの内部に位置することができる。その構造は、湿気の存在による最小限に低下した吸収力を有する効果的な空気吸着材料を保持し、その結果、空気吸着構造の空気吸着容量は湿気によって最小限に低下する。その材料は、材料間の開口が、４０から１００Ｈｚ、またはそれより大きい周波数で、空気が開口にさらされている材料に到達することを可能にするのに十分大きくなるような方法で、構造上に分散される。吸着材構造を含むスピーカシステムはこのように、スピーカ収納容器において扱いにくい湿度制御システムを使う必要なく、長期の増大した空気コンプライアンスを示している。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一つの態様において、時変音場のあるボリュームにおいて使用される三次元空気吸着構造は、そのボリュームの内部に配置された足場開口を有する、三次元の、一体的で、骨格的な、多孔質足場であって、足場開口は、足場の体積の少なくとも約５０％で構成されている多孔質足場と、空気吸着材料粒子と、空気吸着材料粒子を互いに結合させて凝集体を形成し、且つ粒子及び凝集体を足場に結合させる疎水性結合剤と、を含む。その構造は、凝集体内に、及び凝集体間の構造開口内に構造開口を有しており、そのような構造開口は外部環境に開いている。水銀圧入法で測定される約０．０１マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、空気吸着構造の体積の少なくとも４０％であり、水銀圧入法で測定される約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、空気吸着構造の体積の少なくとも１５％である。
【０００９】
実施形態は、以下の特徴の一つ、またはそれらの如何なる組み合わせを含み得る。水銀圧入法で測定される約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、空気吸着構造の０．２ｍｌ／ｇより大きくてもよい。水銀圧入法で測定される約０．０１マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、空気吸着構造の０．６ｍｌ／ｇより大きくてもよい。その構造はさらに、外部環境に開いていない閉じたボリュームを含み得、ここで、構造開口の体積は閉じたボリュームの体積より大きい。構造開口の体積は、閉じたボリュームの体積の少なくとも９倍であり得る。
【００１０】
実施形態は、以下の特徴の一つ、またはそれらの如何なる組み合わせを含み得る。足場は、オープンセル発泡体または静電紡糸繊維質材料から作ることができる。オープンセル発泡体は、単位インチあたり少なくとも約１０セルを有していてもよく、または、単位インチ当たり約５０セル以上及び単位インチあたり約５００セル未満を有していてもよい。足場開口は、足場の体積の少なくとも約９０％を構成し得る。足場は、メラミン発泡体またはポリウレタン発泡体を含むことができる。空気吸着材料、材料の凝集体及び結合材の水性エマルジョンを作り、それから足場にこのエマルジョンを含浸させることによって、空気吸着材料及び凝集体は足場に結合させ得る。エマルジョンは、エマルジョンの凝固点より下の温度で少なくとも一部が乾燥され得る。結合材は、アクリル材料またはポリウレタン材またはポリアクリレート材料であり得る。
【００１１】
実施形態は、以下の特徴の一つ、またはそれらの如何なる組み合わせを含み得る。構造内の開口はまた、周囲に開いており、２５０マイクロメートルを超える直径を有する一つ以上のチャネルを構造内に含み得る。結合材は、試験溶液として脱イオン水で測定される、結合材で注型された膜の表面張力が、約５５ダイン／ｃｍ未満または約４５ダイン／ｃｍ未満でさえとなるように、十分に疎水性であり得る。空気吸着材料は、シリコン系ゼオライト材料または粉末状の活性炭を含み得る。その構造は、外部環境に開いていない閉じたボリュームをさらに含み得、少なくとも５マイクロメートルの解像度を有するＣＴスキャンで測定される、構造開口の表面積プラス閉じたボリュームの表面積は、空気吸着構造の少なくとも約３ｍｍ２／ｍｍ３である。構造１を水５の割合で混合し、結果として生じるｐＨを測定することにより決定される、空気吸着構造の酸性度は、好ましくは、ｐＨが４より大きくなるようなものである。
【００１２】
別の態様において、時変音場のあるボリュームにおいて使用される三次元空気吸着構造は、そのボリュームの内部に分布された足場開口を有する、三次元の、一体的で、骨格的な、多孔質足場であって、足場開口が、前記足場の体積の少なくとも約９０％で構成される多孔質足場と、空気吸着材料粒子と、空気吸着材料粒子を互いに結合させて凝集体を形成し、粒子及び凝集体を足場に結合させる疎水性結合材と、を含む。その構造は、凝集体内の構造開口及び凝集体間の構造開口を有しており、そのような構造開口は外部環境に開いており、水銀圧入法で測定される約０．０１マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、空気吸着構造の体積の少なくとも４０％であり、水銀圧入法で測定される約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、空気吸着構造の体積の少なくとも約１５％である。その構造はさらに、外部環境に開いていない閉じたボリュームを含み、構造開口の体積は、閉じたボリュームの体積の少なくとも９倍である。
【００１３】
実施形態は、以下の特徴の一つ、またはそれらの如何なるの組合せを含み得る。足場は、メラミン発泡体またはポリウレタン発泡体を含み得る。結合材は、アクリル材料、ポリウレタン材料及びポリアクリレート材料からなる結合材の群から選択され得、結合材は、試験溶液として脱イオン水で測定される、結合材で注型された膜の表面張力が約５５ダイン／ｃｍ未満となるように十分に疎水性である。空気吸着材料、材料の凝集体及び結合材のエマルジョンを作り、それから足場にこのエマルジョンを含浸することにより、空気吸着材料及び凝集体は足場に結合されてもよく、エマルジョンは、エマルジョンの凝固点より低い温度で少なくとも一部が乾燥される。
【００１４】
他の特徴は当業者に見出され、且つ本発明の範囲内である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本開示の非限定的な実施例におけるスピーカシステムの概略図である。
【図２】空気吸着構造に対する足場の走査電子顕微鏡画像である。
【図３Ａ】空気吸着材料粒子の凝集体及び凝集体間の構造開口を示している、三次元空気吸着構造の断面のＣＴスキャンである。
【図３Ｂ】空気吸着材料粒子の凝集体及び凝集体間の構造開口を示している、三次元空気吸着構造の一部の高解像度ＣＴスキャンである。
【図４】三次元空気吸着構造の一つの実施例に対して取られた水銀圧入法のデータの図である。
【図５】周囲に開いており、２５０マイクロメートルより大きい直径を有するチャネルを有する三次元空気吸着構造を図示している。また、スピーカ収納容器に結合された構造を示している。
【図６】三次元空気吸着構造の単位体積あたり、凝集体間の構造開口と閉じたボリュームの合計の表面積の関数として、三次元空気吸着構造の見かけの体積比の変化を図示したグラフである。
【図７】空気吸着構造において使用することのできる様々なゼオライトの空気吸着材料に対して取られた定常状態の水蒸気の関数として、見かけの体積比の減少の図である。
【図８】三つの構造に対する水銀圧入法のデータ（見かけの直径の関数としての構造開口の累積体積）の図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
図１におけるスピーカシステム１０は、収納容器１２を含む。電気音響変換器１４は、変換器１４によって占有されない収納容器１２の内側に空間１６を残して、収納容器から音を発するように、収納容器１２に取り付けられている。三次元空気吸着構造１８は、変換器１４によって占有されない収納容器１２の内側にある空間またはボリューム１６に位置している。収納容器１２は閉じることができ、または、例えば一つ以上のポート（図示せず）で達成されるように、部分的に開くことができる。その構造はまた、時変音場にさらされる他のボリュームで使用されることができる。
【００１７】
三次元空気吸着構造１８は、三次元の、軽量で、一体的で、骨格的な、低実体積である多孔質足場であって、周囲に開いている足場開口を有した多孔質足場である。１つの非限定的な実施例で、足場開口は、足場の体積の少なくとも約５０％を構成している。その構造はまた、空気吸着材料粒子、及び空気吸着材料粒子を互いに結合させて凝集体を形成し、且つ粒子及び凝集体を足場に結合させる疎水性結合剤を含む。
【００１８】
その構造は、凝集体内に構造開口、且つ凝集体間に構造開口を有している。構造開口は、その構造が時変音場にさらされているときに、構造開口にさらされている空気吸着材料が空気を吸着及び脱着することができるように、周囲に開いている。その構造はまた、周囲に開いていないポケットまたはチャンバである閉じたボリュームを有していてもよく、これはその構造の空気吸着容量に貢献しない。非限定的な実施例では、水銀圧入法で測定した約０．０１マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、空気吸着構造の０．６ｍｌ／ｇより大きく、そして、水銀圧入法で測定した約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、空気吸着構造の０．２ｍｌ／ｇより大きい。同様に、非限定的な実施例では、水銀圧入法で測定した約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、空気吸着構造の体積の少なくとも約１５％である。別の非限定的な実施例では、水銀圧入法で測定した約０．０１マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、空気吸着構造の体積の少なくとも４０％である。空気吸着材料は一般的に、ゼオライト材料（一般的に、シリコン系ゼオライト）及び粉末状または粒状の活性炭の一方または両方である。
【００１９】
非限定的な実施例で、足場は、オープンセル発泡体または繊維質材料、例えば静電紡糸繊維質材料であり得る。発泡体は一般的に、１インチあたり約１０セルから１インチあたり約５００セル、より好ましくは１インチあたり約５０セルから１インチあたり最大で約５００セルを有している。足場開口は、足場の体積の少なくとも約９０％を構成し得る。足場は好ましくは、約０．１ｇ／ｃｃ未満の密度を有している。足場は、非常に開いており、骨格的で、一体的な構造である。足場の１つの実施例が図２で示されている。この足場は、ＢＡＳＦ（ドイツ）からの「Ｂａｓｏｔｅｃｔ」材料として入手できるホルムアルデヒド−メラミン−硫化水素ナトリウム共重合体からなるオープンセルメラミン発泡体である。足場は、静電紡糸繊維質材料、セラミック発泡体及び金属発泡体を含むがこれに限定されない他の材料で作られることができる。
【００２０】
空気吸着材料及びその材料の凝集体は、結合材によって足場に結合される。結合材は、開口を防ぎ、それによって構造の空気吸着容量を減少させる湿気保持を抑制するように疎水性でなければならず、それはさらに以下で説明される。例えば、結合材は、アクリル材料、ポリアクリレート、またはポリウレタン材料の一つ以上であり得る。その構造は、空気吸着材料、空気吸着材料の凝集体、及び結合材のエマルジョンを作ること、それから、足場にこのエマルジョンを含浸させることによりに作成される。結合材は一般的に、空気吸収構造の重量の約３から６重量％で存在する。エマルジョンを含浸させた足場は、少なくとも一部が、エマルジョンの凝固点より下の温度で乾燥される。これは液相が除去されるとき、開口の構造を保持することを助け、それによって固体材料が密集化しすぎることを避ける。あるいは、または、さらに、足場は室温で、または、乾燥器で乾燥することができる。
【００２１】
結合材は、吸着材料の粉末のいくつかを凝集体へ結合させ、吸着材料の粉末及び凝集体を足場へ結合させるように作用する。空気吸着構造は、湿潤環境で操作できる必要がある。結合材は、構造内の開口を閉塞して、それによって空気が開口を通して材料に到達することを潜在的に妨げる水蒸気を吸収すべきではない。それ故、結合材は特定の最小限の疎水性を有しているべきである。
【００２２】
潜在的な結合材の疎水性を決定する１つの方法は、結合材で作られた膜の接触角／表面張力を測定することである。結合材は、液体を形成するために、溶媒または水で溶解されるか希釈される。膜は、希釈した結合材液をガラス表面上へ注型することによって作られ、液体は、蒸発と、続いて１時間、少なくとも１００℃の温度まで加熱することによって除去される。乾燥した膜の接触角／表面張力は、ｐｏｃｋｅｔｇｏｎｉｏｍｅｔｅｒ．ｃｏｍから入手可能なＰＧ−Ｘ測定ヘッドを用いて測定される。測定は、実験室雰囲気における室温でなされる。このビデオ系計器は、膜表面上に４．５μリットル体積の脱イオン水滴を分注する。滴が表面に与えられた後で、個々の測定が２つのセカンドドエルを使用してなされる。内蔵カメラは、水滴の静的接触角を測定するために、単一の滴画像をとらえる。幾何学的構造は、滴の実画像、及び接触角を測定するための常駐ソフトウェアを用いて作られる。接触角は、ＡＳＴＭ  Ｄ５９４６−０１に従って表面張力に変換される。１０個の読み込みがなされる（１０個の個々の液滴）。報告された数値は、１０個の読み込みの平均である。
【００２３】
空気吸着構造を有する、または有さない（または以下のいくつかのケースにおいて、空気吸着材料自体（すなわち足場に結合されていない材料）を有する、または有さない）密封されたスピーカ収納容器の見かけの体積の増加を測ることによって、空気吸着構造に関連した空気コンプライアンスの増加を測定することができる。信号がトランスデューサに適用されるとき、ここで報告される空気コンプライアンスのデータは、トランスデューサコーンの変位と密封された音響ボックスの内側の圧力を同時に測定することによって得られた。空気コンプライアンスは、コーンの変位×コーンの面積／圧力として計算される。「見かけの体積比」は、吸着材を有さない空気コンプライアンスによって割られた吸着材を有する空気コンプライアンスに等しい。表１は、高湿度（４０℃、９０％の相対湿度（ＲＨ）条件）への少なくとも一日の露出の前後での、異なる結合材で作られた三次元多孔質構造の２００Ｈｚでの（見かけの体積比の比によって決定されるような）性能低下を図示している。報告された比は、湿潤環境における水吸収に起因した、見かけの体積比の低下を述べている。
【００２４】
【表１】
0006039129.tif 000002
【００２５】
その構造において湿気に起因する空気吸着の低下の許容できる水準を達成する疎水性を達成するために、結合材から注型された膜の、試験溶液としての脱イオン水での表面張力は、約５７ダイン／ｃｍ未満でなければならない。この量は、表１で報告されたようなテストランから推定された。結合材から注型された膜の好ましい表面張力は、約５５ダイン／ｃｍ未満であり、最も好ましくは４５ダイン／ｃｍ以下である。結合材は空気吸着の活性材料でないので、結合材は、三次元構造の一部である吸着材料の重量の、２０重量％未満、より好ましくは１０重量％未満で存在することが好ましい。
【００２６】
図３Ａおよび３Ｂは、三次元空気吸着構造の一部のＣＴスキャンである。この構造は、ゼオライト空気吸着材料、アクリル結合材、及びメラミン発泡体から構成されたものである。それは、スラリーを形成するために１２ｇのゼオライト、０．５ｇの結合材、及び１５ｇの水を混合することによって作られた。スラリーはそれから発泡体に含浸され、６０％を超える液体除去されるまで低水蒸気圧の下、０℃未満の温度で乾燥され、その後１５０℃の熱処理が続く。明色の領域は、足場に結合したゼオライト材料の凝集体である。暗色の領域は、凝集体間の開口である。凝集体及び凝集体間の開口の細長い性質は、凍結乾燥に起因すると仮定される。少なくとも５マイクロメートルの解像度を有するＣＴスキャンで測定されるように、構造開口の表面積プラス空気吸着構造における閉じたボリュームの表面積は、好ましくは空気吸着構造の少なくとも３ｍｍ２／ｍｍ３である。
【００２７】
以下の測定は、試験の前に１５０℃で４時間乾燥された試料で、ＡＳＴＭ  Ｄ４４０４−１０に従って、水銀圧入法試験を用いて実施された。水銀圧入法試験は、構造開口の見かけの直径の関数として、構造開口の累積体積を測定している。本発明に従う空気吸着構造の１つの実施例に対する水銀圧入法のデータに対して図４を参照する。この場合、約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する空気吸着構造における構造開口の体積は、三次元空気吸着構造の０．４ｍｌ／ｇより大きい。より一般的に、水銀圧入法で測定される約０．０１マイクロメートルより大きな、ＡＳＴＭ  Ｄ４４０４−１０において決定されるような「見かけの直径」を有する空気吸着構造における構造開口の体積は好ましくは、三次元空気吸着構造の０．６ｍｌ／ｇより大きい。水銀圧入法で測定される約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する空気吸着構造の構造開口の体積は好ましくは、三次元空気吸着構造の０．２ｍｌ／ｇより大きい。水銀圧入法で測定される空気吸着構造の全ての構造開口の累積全体積は好ましくは、構造の体積の少なくとも約４０％である。水銀圧入法で測定される５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は好ましくは、構造の体積の１５％より大きい。
【００２８】
図５は、交差する壁３２及び３４を有するスピーカ収納容器１２ａ内に位置する三次元空気吸着構造１８ａを示している。接着材３３、３５は、収納容器内で決まった場所に構造を保持するのに使用することができる。または、構造及び収納容器に結合される機械的ファスナは（図示せず）、足場がファスナを保持するために十分な構造完全性を有することができるので、使用することができる。構造１８ａは、大気に開いており、凝集体間の開口より大きな直径を有しており、一般的に２５０マイクロメートルより大きい直径であるいくつかのチャネル４０、４１を有している。これらのチャネルは、必要に応じて関心のある空気の周波数が空気吸着構造のボリュームに浸透することができるように交差することができ、または交差せず、その結果、空気吸着材料に到達することができ、吸着及び脱着される。チャネルはこのように、構造の深さが増大するにつれ、増大した流動抵抗を構成するように、構造のバルク内へ空気の進入／脱出を容易にする手段である。チャネルは、含浸される前の足場で一般的に作られるか、二次操作のポスト含浸で作られることができる。これらは、例えばレーザー穴開けまたは機械掘削によって作られることができる。これは、１００Ｈｚまたはそれ以上の周波数で、必要となる三次元構造の厚さを通る、空気の侵入及び脱出の手段を提供する一つの非限定的な方法である。
【００２９】
図６は、三次元空気吸着構造の、閉じたボリュームの表面積を加えた凝集体間の構造開口（すなわち、少なくとも５マイクロメートルの見かけの直径を有する構造開口）の全表面積に応じた、２００Ｈｚでの三次元空気吸着構造の見かけの体積比の変化を図示しているグラフである。表面積は、Ｖｉｓｕａｌｉｚａｔｉｏｎ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ  ＧｒｏｕｐのＡｖｉｚｏまたはＶｏｌｕｍｅ  Ｇｒａｐｈｉｃｓ社のＶｏｌｕｍｅ  Ｇｒａｐｈｉｃｓなどのような商用画像処理ソフトウェアを使用しているＣＴスキャンから計算される。空気吸着構造の単位立方ミリメートルあたり少なくとも約３ｍｍ２の表面積は、２００Ｈｚで１より上の見かけの体積比を維持するのに効果的である。１の値は、吸着材料の無い空のボックス（例えば、スピーカ収納容器）と一致している。試験された空気吸着構造は、図６に図示されるように、単位立方ミリメートルあたり最大で約２０ｍｍ２の構造開口の表面積及び１．５以上の見かけの体積比を有している。
【００３０】
一つの非限定的な実施例において、空気吸着材料粒子は、シリコン系ゼオライトである。ゼオライトは、組織内に、Ｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｆｅ、Ｇａまたは希土類元素などの一つ以上の第２の元素（一般的に金属または半金属）を含み得る。１つの非限定的な実施例において、シリコンと第２の元素のモル比は、少なくとも約２００及び４００未満である。空気吸着材料は全体にゼオライトから成ることができ、または、ゼオライトは材料の一部だけで構成することができる。さらに、一種類以上のゼオライトが、構造１８のゼオライトの構成要素に含まれることができる。三次元構造で使用される空気吸収材料の量は、必要に応じて変化することができる。一般的に、より多くの吸着材は、より大きなコンプライアンスをもたらす。しかしながら、吸着材の費用、重量、及び体積、もちろんのことながら、空気が関心のある周波数で構造開口に到達することができるように、足場及びそれを積載する必要性、は考慮すべき現実的な要因である。ここで説明される構造において使用され得る材料は、２０１２年８月３１日に出願された出願番号第１３／６００，９４１号においてさらに記載されており、その開示は参考によりここに組み込まれる。
【００３１】
空気吸着材料は好ましくは、一つ以上の追加の金属または半金属の相対的に少ない量を含むシリコン系ゼオライトであり、一つの実例において、第２の金属はアルミニウムである。ゼオライトは無数の種類の結晶構造に存在することができ、その一部または全部がここでは空気吸着材に適切であり得る。対象のスピーカシステムに対して適切な空気吸着材料であることが示された非限定的な種類のゼオライトは、ＦＡＵ、ＭＯＲ、ＦＥＲ、ＭＦＩ及びＢＥＡの種類を含み、ここで、ＦＡＵ、ＭＯＲ、ＦＥＲ、ＭＦＩ及びＢＥＡは、国際ゼオライト協会によって割り当てられるフレームワークコードの種類である。
【００３２】
水蒸気が容易に結合するアルミノケイ酸塩ゼオライトのサイトを最小にする一つの方法は、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比を増大させることである。アルミニウムは、ゼオライトの合成において使用されるシリカ原料における共通の不純物であるので、高ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比を達成することは高価であり、必要となる高純度シリカ原料を調達することは難しく、Ａｌ濃度を最小にするようにゼオライト合成の厳格な制御が必要となる。ここで示されたデータは、少なくとも約２００から最大で４００未満のＳｉとＡｌのモル比を有するゼオライトに対して、材料は、高純度シリカ原料を使用する必要なく、または４００以上のＳｉ：Ａｌモル比を達成する必要があるのと同じく厳密に合成条件を制御する必要なく、音響性能の利益を提供することを証明する助けとなる。結果は、商用スピーカシステムで容易に使用され得る材料である。対象のゼオライトが、少なくとも約２００から最大で４００未満の範囲のシリコン対第２の元素のモル比を有しているとき、高湿度への長時間の露出の後でさえ、ゼオライト材料の窒素結合サイトが水分子によって実質的に影響を受けていないことを示しながら、その空気吸収性の最大で約９０％を保持することができる。
【００３３】
空気吸収材料それ自体（三次元構造の一部としてではない）の見かけの体積比データは、以下の表２で明らかにされる。各吸着材に対して、吸着した水蒸気の損失に起因する重量損失が安定するまで、材料は２００℃で乾燥された。それから、材料は、２２℃及び約３０％の相対湿度で室温まで冷却された。それから、空気コンプライアンスが（１００Ｈｚで）測定され、及び見かけの体積比が計算された。吸着材はそれから、取り込んだ水蒸気に起因する重量増加が安定し、平衡状態を示すまで、４０℃×９０％の相対湿度（ＲＨ）の条件にさらされた。再び、空気コンプライアンスが測定され、見かけの体積比が計算された。表２は、見かけの体積比の二つの測定値、及び（乾燥状態の比率−水蒸気平衡の後の比率）／乾燥状態の比率として計算された、取り込んだ水蒸気に起因する比率の減少を示している。
【００３４】
【表２】
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【００３５】
これらのデータは、１００未満のＳｉ／Ａｌ比を有するＭＦＩゼオライトに対して、規定された条件の下でそれらが平衡状態に到達した後で、見かけの体積比の２０％の範囲の低下と比較して、約２００から最大で約４００までのＳｉ／Ａｌモル比を有するゼオライト材料の見かけの体積比が、規定された条件の下での水蒸気吸収に起因して、約３％から約１０％だけ下がることを証明している。異なる構造を有するが同じＳｉ／Ａｌ比を有するゼオライトは、コンプライアンス効果の異なる程度を有することができる。例えば、類似の湿度試験の後で、ベータ構造を有するゼオライトは、同レベルのＳｉ／ＡｌでのＭＦＩ構造よりも非常に多くの空気コンプライアンスを失った（約４０％）。このようにして、湿気にさらされるときのゼオライト吸着材のコンプライアンス増加において得られる利益は、ゼオライト構造並びにＳｉとＡｌのモル比に依存している。
【００３６】
図７は、いくつかのゼオライト吸着材に対して定常状態で水蒸気摂取の関数として、見かけの体積比の減少の図である（重量増加が基本的に安定するまで、４０℃、９０％の相対湿度への露出の後で、乾燥状態から平衡状態まで）。これらのデータは、規定された条件の下で、約１０％未満、好ましくは約７％未満の平衡状態の水の重量増加を示す材料に対して、見かけの体積比の相違が、約１０％未満と非常に小さいことを証明している。
【００３７】
活性炭は共通の吸着材であるので、ゼオライトの性能を活性炭と比較する。表３は、ＭＦＩケイ酸塩ゼオライト（表１のゼオライト６）を含む音響ボックスの（見かけの）体積比を、ＣａｌｇｏｎからのＢＰＬ  ６×１６メッシュの活性炭のものと比較しており、両者は乾燥状態におけるものと４０℃、９０％のＨＲへ平衡したときのものである。スピーカボックス内の吸着材の積載は、約３５から４０体積％であった。性能は、１０Ｈｚで比較された。活性炭は湿潤環境におけるコンプライアンスを増大するのに効果的でないと示されており、一方、ゼオライトは性能において約５％だけの崩壊を有している。
【００３８】
【表３】
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【００３９】
ケイ酸塩ゼオライトにおける第２の元素がシリコンと異なる価数であるとき、ゼオライトは中性に帯電されず、ゼオライトの電荷の平衡をとるために作用するアルカリ金属、アンモニウム、水素イオン、金属イオンまたはそれらの混合物などの帯電した対イオンを含む。対イオンは、ゼオライトの酸性度に影響を与える。ゼオライトの酸性度は、ゼオライトまたは三次元空気吸着構造１を水５の割合で混合して、結果として生じるｐＨを測定することで決定された。スピーカ収納容器の内部で金属を腐食するゼオライトまたは三次元空気吸着構造の如何なる傾向を減少するように、この方法で測定された４より大きいｐＨを有するゼオライト及び三次元空気吸着構造を使用することが望ましい。例えば、ゼオライト６（表１及び表２）は、アンモニウム対カチオンを含み、そのｐＨは７である。材料が６００℃で空気中で熱処理される場合、この同じゼオライトにおける対カチオンは水素イオンになり、同様にこのゼオライトのｐＨは３．２に減少する。そのような酸性のゼオライトにより引き起こされる潜在的な腐食は、そのｐＨが、上記の手順によって測定される、４を越えるときに減少することが証明されている。
【００４０】
図８は、三つの異なる吸着構造に対する水銀圧入法のデータを図示している。三つの構造（それぞれ構造１、２及び３）に対して１００Ｈｚでの見かけの体積比は、０．９８、１．１６および１．５である。構造１はこのように、１００Ｈｚでコンプライアンスを増加するのに効果的ではない。これらのデータは、構造が、１００Ｈｚで１より大きい見かけの体積比を達成するために、吸着構造の約１５体積％より大きい、約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積を有するべきであることを支持している。
【００４１】
構造１における約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の体積は、構造体積の約１３．４％である。構造２における約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の体積は、構造３における約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の体積とほぼ同じである。両者とも、約３０−３５％の範囲にある。従って、三次元構造において、１００Ｈｚでの音響性能を向上させるために、約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の体積は、構造の体積の少なくとも約１５％でなければならないと考えられている。一方、０．０１μｍより大きい見かけの直径を有する構造開口の体積は、構造３において構造体積の約６０％であり、さらに構造２において約５０％である。構造３は１００Ｈｚで１．５の見かけの体積比を提供し、さらに構造２は１．１６の見かけの体積比を提供する。従って、三次元構造において、１００Ｈｚでの音響性能を向上させるために、約０．０１マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の体積が、構造の体積の少なくとも約４０％でなければならないと考えられている。これらの三つの構造は、約０．７ｇ／ｃｃの容積密度を有しており、約５マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の累積体積は、約０．２ｍｌ／ｇより大きくなるように計算され、約０．０１マイクロメートルより大きい見かけの直径を有する構造開口の体積は、約０．６ｍｌ／ｇより大きくなるように計算されることができる。
【００４２】
いくつかの実装例が説明された。それでもなお、ここで説明された発明概念の要旨を逸脱しない範囲で、さらなる修正がなされてもよく、それ故、他の実施形態は以下の特許請求の範囲の範囲内であることが理解される。
【符号の説明】
【００４３】
１０  スピーカシステム
１２  収納容器
１２ａ  スピーカ収納容器
１４  変換器
１６  ボリューム
１８、１８ａ  三次元空気吸着構造
３２、３４  交差する壁
３３、３５  接着材
４０、４１  チャネル
４１  チャネル
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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