(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
移染防止剤を、一般式Ｉ
【化１】
0005947918.tif 000021
［式中、
MはHまたはアルカリ金属を表わし、
A及びBは、互いに関係なく、1〜4個の炭素原子を有する3個までのアルキル置換基で任意に置換された芳香族部分を表わし、
a及びbは、互いに関係なく、0、1、2あるいは3を表わし、かつa+b≧1であり、及び
cは2あるいは3を表わす］
に示されるウレア誘導体の形態で、この成分に相溶性の通常の構成要素に加えて含む洗剤
。
【請求項２】
一般式Ｉのウレア誘導体において、aは0であり、Bは少なくとも1つのSO3M置換基で置換されたフェニル基を表わす、請求項1に記載の洗剤。
【請求項３】
一般式Ｉのウレア誘導体は、
【化２】
0005947918.tif 000022
あるいは
【化３】
0005947918.tif 000023
あるいは
【化４】
0005947918.tif 000024
である、請求項1に記載の洗剤。
【請求項４】
上記一般式に記載の移染を防止するウレアを、0.1重量％ないし10重量％含有する、請求項1ないし3のいずれかに記載の洗剤。
【請求項５】
さらにビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジンN-オキシドのポリマーあるいはそれらのコポリマーを含有する、請求項1ないし4のいずれかに記載の洗剤。
【請求項６】
一般式I
【化５】
0005947918.tif 000025
［式中、
MはHまたはアルカリ金属を表わし、
A及びBは、互いに関係なく、1〜4個の炭素原子を有する3個までのアルキル置換基で任意に置換された芳香族部分を表わし、
a及びbは、互いに関係なく、0、1、2あるいは3を表わし、かつa+b≧1であり、及び
cは1、2あるいは3を表わす］
に示されるウレア誘導体の水溶液において一緒に洗浄する場合に、染色繊維製品から、未染の、または、異なった着色の繊維製品上にテキスタイル染料の移行を回避するための使用。
【請求項７】
未染の、または、異なった着色の繊維製品は、ポリアミドから作られ、あるいはポリア
ミドを含んでなる、請求項6に記載の使用。
【請求項８】
一般式I
【化６】
0005947918.tif 000026
［式中、
MはHまたはアルカリ金属を表わし、
A及びBは、互いに関係なく、1〜4個の炭素原子を有する3個までのアルキル置換基で任意に置換された芳香族部分を表わし、
a及びbは、互いに関係なく、0、1、2あるいは3を表わし、かつa+b≧1であり、及び
cは1、2あるいは3を表わす］
に示されるウレア誘導体の水溶液において洗浄する場合に、染色繊維製品の色外観が変性されることを回避するための使用。
【請求項９】
繊維製品は、ポリアミドから作られ、あるいはポリアミドを含んでなる、請求項8に記
載の使用。
【請求項１０】
移染防止剤として、一般式I
【化７】
0005947918.tif 000027
［式中、
MはHまたはアルカリ金属を表わし、
A及びBは、互いに関係なく、1〜4個の炭素原子を有する3個までのアルキル置換基で任意に置換された芳香族部分を表わし、
a及びbは、互いに関係なく、0、1、2あるいは3を表わし、かつa+b≧1であり、及び
cは2あるいは3を表わす］
に示されるウレア誘導体を含有する界面活性剤含有水溶液を使用する、界面活性剤含有水
溶液において繊維製品を洗浄する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品の洗浄中の移染を防止する活性成分としての芳香族アミンのウレア誘導体の使用、およびそのような化合物を含む洗剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
界面活性剤やビルダーのような洗浄工程にとって不可欠な構成要素に加えて、洗剤は一般に、洗浄助剤という見出し下でグループ化され得、泡安定剤、灰色化抑制剤、漂白剤、漂白活性化剤および酵素のような様々なグループの活性成分が含まれる、さらなる成分を含有する。そのような助剤物質は、さらに染色繊維製品が洗浄後に変性された色外観を有するのを防ぐように意図される物質を含む。洗浄された即ちクリーンな繊維製品の色外観におけるこの変化は、一方では洗浄工程によって繊維製品から取り除かれ(「退色」)ている染料の比率、および他方では繊維製品上に置かれている異なった着色の繊維製品から溶出され(「変色」)た染料が原因である。変色種類の変動は、さらに、洗浄の着色品目と一緒に洗浄する場合には、洗浄の未染品目を含み得る。通常の界面活性剤を含有する水系による処理によって繊維製品から汚れを取り除くこれらの望ましくない副作用を回避するために、洗剤は、特にこれが着色された繊維製品を洗浄するための「カラー」洗剤として意図される場合には、繊維製品からの染料の溶解、あるいは洗浄液中に存在する溶解された染料の少なくとも繊維製品上への沈着を防ぐように意図される活性成分を含有する。通常使用されるポリマーの多くは、染色繊維からより大きな色ロスが生じるほどの、より大きな程度まで、それを引き出す、染料に対する高親和性を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
驚くべきことに、ある芳香族性ウレア誘導体が、これを洗剤中に使用した場合に、予期し得ないほど高い移染防止を生じさせることが、この度判明した。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
従って、本発明は、一般式I
【化１】
0005947918.tif 000002
［式中、
MはHまたはアルカリ金属を表わし、
A及びBは、互いに関係なく、1〜4個の炭素原子を有する3個までのアルキル置換基で任意に置換された芳香族部分、特にベンゼン、ナフタレンあるいはスチルベンの群を表わし、
a及びbは、互いに関係なく、0、1、2あるいは3を表わし、かつa+b≧1であり、及び
cは1、2あるいは3を表わす］
のウレア誘導体の、水溶液、特に界面活性剤含有水溶液において一緒に洗浄する場合に、染色繊維製品から、未染の、または、異なった着色の繊維製品上にテキスタイル染料の移行を回避するための使用を提供する。
【０００５】
aが0の場合、Bは少なくとも1つのSO3M置換基で置換された基であることが好ましい。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
繊維製品がポリアミドから作られ、あるいはポリアミドを含んでなる場合、繊維製品から洗い流された染料による、白色あるいは異なって着色された繊維製品の汚染に対する予防作用は、特に顕著である。ウレア誘導体が洗浄の間に繊維製品に付着し、液中に存在する色素分子に対する反発作用を有することが考えられ、それがスルホン酸基置換基を含む場合その作用は特に顕著である。
【０００７】
本発明はさらに、前述の一般式Ｉのウレア誘導体の形態の移染防止剤をこの成分に親和性の通常の構成要素に加えて含有する色調保護洗剤を提供する。
【０００８】
一般式Ｉのウレア誘導体は、任意にスルホン酸を有する芳香族ジイソシアネートを、任意にスルホン酸を有する芳香族1級アミンと反応することにより、あるいは任意にスルホン酸を有する芳香族イソシアネートを、任意にスルホン酸を有する芳香族1級ジアミンと反応することにより得られる。芳香族アミンは、例えばアニリン、アミノナフタレンおよびジアミノスチルベンである。芳香族イソシアネートは、例えばトルエンジイソシアネート(TDI)、4,4'メチレンジフェニルジイソシアネート(MDI)およびフェニルイソシアネートである。上記物質の混合物を使用してもよい。
【０００９】
一般式Ｉに示された好適なウレア誘導体は、
【化２】
0005947918.tif 000003
【化３】
0005947918.tif 000004
および
【化４】
0005947918.tif 000005
である。
【００１０】
所望の場合、スルホン酸塩基は酸形態を想定してよい。
【００１１】
本発明による洗剤は、好ましくは、上記一般式Ｉに記載の移染防止化合物を、0.05重量%ないし2重量%、特に0.2重量%ないし1重量%含有する。
【００１２】
一般式Ｉの化合物は、色一致の上記局面の両方に貢献する、即ち、上記化合物は変色と退色の両社を縮小するが、汚れ予防効果、特に白色繊維製品を洗浄する場合の効果は最も顕著である。従って、本発明はまた、水溶液、特に界面活性剤含有水溶液において洗浄する場合に、染色繊維製品の色外観が変性されることを回避するための当該化合物の使用を提供する。ここで、色外観の変性は、汚い繊維製品とクリーンな繊維製品の間の差を意味するものと把握すべきでなく、むしろ洗浄操作前後の各場合でのクリーンな繊維製品の間の差を意味するものと把握すべきである。
【００１３】
本発明はまた、一般式Ｉの化合物を含有する界面活性剤含有水溶液を使用する、界面活性剤を含有する水溶液において染色繊維製品を洗浄する方法を提供する。そのような方法では、汚れている白色か未染の繊維製品なしに、染色繊維製品と一緒に白色あるいは未染の繊維製品を洗浄することも可能である。
【００１４】
本発明による洗剤は、式Iによる化合物に加えて、好ましくは0.1重量%ないし2重量%、特に0.2重量%ないし1重量%の量で、既知の移染防止剤を含んでいてよく、そのような移染防止剤は、本発明の好適な態様では、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジンN-オキシドのポリマーあるいはそれらのコポリマーである。使用可能な化合物は、15,000g/molから50,000g/molの分子量を有するポリビニルピロリドンだけでなく、1,000,000g/mol以上、特に1,500,000g/molから4,000,000g/molの分子量を有するポリビニルピロリドン、N-ビニルイミダゾール/N -ビニルピロリドンコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、ビニルモノマーとカルボキシアミドに基づくコポリマーである。しかしながら、ペルオキシダーゼおよび過酸化水素を含む酵素系、あるいは水中（in wate）に過酸化水素を放出する物質を使用することも可能である。ペルオキシダーゼのためのメジエーター化合物、例えばアセトシリンゴンあるいはフェノチアジンあるいはフェノキサジンの添加はこの場合好適であり、前述のポリマー移染防止剤活性成分をさらに使用することもできる。本発明による洗剤において使用するために、ポリビニルピロリドンは、好ましくは10,000g/molから60,000g/molの範囲、特に25,000g/molから50,000g/molの範囲の平均モル質量を有する。好適なコポリマーは、ビニルピロリドンとビニルイミダゾールからモル比5:1から1:1において調製され、5,000g/molから50,000g/mol、特に10,000g/molから20,000g/molの範囲の平均モル質量を有するものである。
【００１５】
本発明による洗剤、特に粉の固体、圧縮後の粒子状物質、均一な溶液あるいは懸濁液を想定し得る洗剤は、本発明によって使用される活性成分とは別に、原則として、そのような生成物において既知で通常のあらゆる構成要素を含有してよい。本発明による洗剤は、特にビルダー物質、界面活性剤、有機および/または無機ペルオキシ化合物に基づく漂白剤、漂白活性化剤、水混和性有機溶媒、酵素、金属イオン封鎖剤、電解質、pH調整剤および他の補助材料、例えば蛍光増白剤、灰色化抑制剤、泡安定剤を、着色剤や香水と一緒に含んでよい。
【００１６】
本発明による洗剤は、1つの界面活性剤あるいは2つかより多くの界面活性剤を含んでいてよく、特に、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤およびそれらの混合物だけでなく、カチオン性、両性イオン性および両性の界面活性剤を考慮することも可能である。
【００１７】
適当な非イオン性界面活性剤は、特にアルキルグリコシド及びアルキルグリコシドのエトキシル化および/またはプロポキシル化生成物、あるいは、直鎖状または分枝状アルコールであって、各場合において、アルキル部分に12〜18個のC原子および3〜20個、好ましくは4〜10個のアルキルエーテル基を有する。アルキル部分に関して上記の長鎖アルコール誘導体に対応する、N-アルキルアミノ、近接のジオール、脂肪酸エステルおよび脂肪酸アミド、および、アルキル残留物中の5〜12個のC原子を有するアルキルフェノールの対応するエトキシル化および/またはプロポキシル化生成物を、更に使用してもよい。
【００１８】
好ましく使用される非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化、好適にはエトキシル化されており、特に、好ましくは8〜18個のC原子及びアルコール1mol当たり平均して1〜12molのエチレンオキシド(EO)を有する第1級アルコールであって、アルコール残基は直鎖あるいは好ましくは2位にメチル分枝していてよく、あるいは、オキソアルコール残留物の中に通常存在するように、混合物に直鎖状とメチル分岐状の残留物を含んでいてよい。しかしながら、特に、12〜18個のC原子を有する天然由来の、例えばヤシ、パーム、獣脂脂肪またはオレイルアルコールに由来し、および平均でアルコール1mol当たり2〜8個のEOを有するアルコールから調製される直鎖状残留物を有するアルコールエトキシレートは好適である。好適なエトキシル化アルコールとしては、例えば、3つのEOあるいは4つのEOを有するC12-C14アルコール、7つのEOを有するC9-C11アルコール、3つのEO、5つのEO、7つのEOあるいは8つのEOを有するC13-C15アルコール、3つのEO、5つのEOあるいは7つのEOを有するC12-C18アルコールおよびこれらの混合物、例えば3つのEOを有するC12-C14アルコールと7つのEOを有するC12-C18アルコールの混合物が挙げられる。上記のエトキシル化度は、特定生成物について、整数または分数であってよい統計平均である。好適なアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布(狭範囲のエトキシレート、NRE)を有する。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、12を超えるEOを有する脂肪アルコールを使用してもよい。これらの例は、14個のEO、16個のEO、20個のEO、25個のEO、30個のEOあるいは40個のEOを有する(獣脂)脂肪アルコールである。特に、機械洗浄に使用する生成物においては、非常に低泡の化合物を通常使用する。これらは、好ましくは、1分子当たり8molまでのエチレンオキシドとプロピレンオキシドの単位を各場合に有する、C12-C18のアルキルポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールエーテルを含む。しかしながら、低発泡であると知られている他の非イオン性界面活性剤を使用することもでき、例えばC12-C18-アルキルポリエチレングリコール/ポリブチレングリコールエーテルであって、各場合に、分子あたり8molまでのエチレンオキシドおよびブチレンオキシドの単位および末端基停止のアルキルポリアルキレングリコール混合エーテルが挙げられる。ヒドロキシル基を含有するアルコキシル化アルコール、あるいは「ヒドロキシ混合エーテル」も、特に好適である。一般式RO(G)x［式中、Rは第一級の直鎖状またはメチル分岐状の、特に位置2においてメチル分枝した、8〜22個、好ましくは12〜18個のC原子を有する脂肪族残基を意味し、Gは5個あるいは6個のC原子を有するグリコース単位、好ましくはグルコースを表わす］のアルキルグリコシドも、非イオン性界面活性剤として使用してよい。モノグリコシドとオリゴグリコシドの分布を示すオリゴマー度xは、任意の所望の数であり、分析的に決定される変数であって、1と10の間の小数値を想定してよく;ｘは1.2〜1.4が好ましい。式(II):
【化５】
0005947918.tif 000006
［式中、R1COは6〜22個の炭素原子を有する脂肪族アシル残基を表わし、R2は水素、1〜4個の炭素原子を有するアルキルあるいはヒドロキシアルキル基を表わし、[Z]は、3〜10個の炭素原子および3〜10個のヒドロキシル基を有する直鎖状または分枝状ポリヒドロキシアルキル基を表わす］
に示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは同様に適当である。
【００１９】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、5個あるいは6個の炭素原子を有する還元糖、特にグルコースに由来することが好ましい。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群には、さらに式(III) 
【化６】
0005947918.tif 000007
［式中、R3は7〜12個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルまたはアルケニル基を表わし、R4は直鎖状、分岐状または環式のアルキレン基、あるいはアリーレン残基であって2〜8個の炭素原子を有するもの、R5は直鎖状、分岐状または環式のアルキル残基、あるいはアリル基、あるいはオキシアルキル残基であって1〜8個の炭素原子を有するものであり、C1-C4アルキルまたはフェニル基は好ましく、および[Z]は直鎖状ポリヒドロキシアルキル基であって、そのアルキル鎖は少なくとも2個のヒドロキシル基で置換されたもの、あるいはアルコキシル化、好ましくはエトキシル化あるいはプロポキシル化されたこの残基の誘導体を表わす］
の化合物も含まれる。ここで、[Z]も、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースあるいはキシロースのような糖の還元的アミノ化によって好ましく得られる。その後、N-アルコキシあるいはN-アリールオキシ置換された化合物を、触媒としてアルコキシドが存在する状態で、脂肪酸メチルエステルとの反応によって所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換してよい。さらなる種類の好ましく使用される非イオン性界面活性剤は、単独の非イオン性界面活性剤として、あるいは他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて、特にアルコキシル化脂肪アルコールおよび/またはアルキルグリコシドと一緒に使用されるものであるが、好ましくはアルキル鎖、特に脂肪酸メチルエステル中に1〜4個の炭素原子を有する、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化あるいはエトキシル化およびプロポキシル化された脂肪酸アルキルエステルである。アミンオキシドタイプの非イオン性界面活性剤、例えばN-ヤシアルキル-N,N-ジメチルアミンオキシドおよびN-獣脂アルコール-N,N-ジヒドロキシエチルアミンオキシド、および脂肪酸アルカノールアミドタイプも、適当であり得る。これらの非イオン性界面活性剤の量は、エトキシル化脂肪アルコールの量より多くならないことが好ましく、特に、その半分の量より多くならないことが好ましい。「ジェミニ」型界面活性剤も、さらなる界面活性剤として考慮してよい。これらは一般に、1分子当たり2つの親水基を有するような化合物を意味するものと把握される。これらの基は一般に、「スペーサー」によって互いから分けられる。このスペーサーは、一般に、親水基が十分に遠く離れて、それらが相互に独立して作用することができるように十分に長くあるべき炭素鎖である。そのような界面活性剤は、一般に、並外れて低い臨界ミセル濃度および水の表面張力の大きな低下をもたらす能力によって区別される。例外的なケースでは、ジェミニ界面活性剤はそのような「二量体の」界面活性剤だけでなく、対応する「三量体の」界面活性剤をも含む。適当なジェミニ界面活性剤は、例えば硫酸化されたヒドロキシ混合エーテル、あるいは、二量体アルコールビス-、および三量体アルコールトリス−硫酸塩および-エーテル硫酸塩である。末端基停止された二量体と三量体の混合エーテルは、その二官能性および多官能性によって特に区別さる。従って、上記の末端基停止された界面活性剤は、良好な湿潤性を示し、低発泡であるため、機械洗浄あるいは洗浄工程での使用にとって特に適当である。しかしながら、ジェミニポリヒドロキシ脂肪酸アミドあるいはポリ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用してよい。
【００２０】
適当なアニオン界面活性剤は、特に石鹸およびスルフェートまたはスルホン酸基を含む石鹸である。好ましく考慮され得るスルフォナートタイプの界面活性剤は、C9-C13アルキルベンゼンスルフォン酸塩、オレフィンスルフォナート、即ち、アルケンとヒドロキシアルカンのスルフォナートとジスルフォナートの混合物であって、例えば、ガス状三酸化硫黄によるスルホン化および引き続くスルホン化生成物のアルカリまたは酸による加水分解により、末端または内部の二重結合を有するC12-C18モノオレフィンから得られる。例えばスルホ塩素化あるいはスルホ酸化と引き続く加水分解あるいは中和によってC12-C18アルカンから得られるアルカンスルフォナートもまた、適当である。α-スルホ脂肪酸のエステル(エステルスルフォナート)、例えば、水素化されたヤシ、パーム核または獣脂脂肪酸のα-スルホン化メチルエステルであって、脂肪酸分子中に8〜20個のC原子を有する植物および/または動物起源の脂肪酸のメチルエステルのα−スルホン化および引き続く中和により水溶性モノ塩を生じさせることによって製造されるものも、適当であると考えられる。ここで、水素化ヤシ、パーム、パーム核あるいは獣脂脂肪酸のα-スルホン化エステルは好適であり、不飽和脂肪酸、例えばオレイン酸のスルホン化生成物が少量、好ましくは約2〜3重量%以下の量で存在することも可能である。好適なα-スルホ脂肪酸アルキルエステルは、特に、エステル基、例えばメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル及びブチルエステル中に4個以下のC原子を有するアルキル鎖を含むものである。α-スルホ脂肪酸のメチルエステル(MES)およびその鹸化された二塩もまた、特に有利に使用される。さらに適当なアニオン性界面活性剤は、硫酸化された脂肪酸グリセリンエステルであって、それらはモノ-、ジ-およびトリエステルならびにそれらの混合物であり、モノグリセロールの脂肪酸1〜3molによるエステル化により、あるいはトリグリセリドのグリセロール0.3〜2molによるエステル交換によって製造する間に得られる。好適なアルキル(アルケニル)硫酸塩は、C12-C18脂肪アルコールの硫酸半エステルのアルカリ金属、特にナトリウムの塩であって、例えばヤシ脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチル-あるいはステアリルアルコールあるいはC10-C20オキソアルコール、およびこの鎖長の第二アルコールのそれらの半エステルから調製される。石油化学の方式で製造される合成の直鎖状アルキル基を含み、脂肪化学原料物質に基づく適切な化合物と同様の分解挙動を示す上記鎖長のアルキル(アルケニル)硫酸塩もまた、好適である。特に、C12-C16硫酸アルキルおよびC12-C15硫酸アルキルおよびC14-C15硫酸アルキルは、その洗浄特性のため好適である。名称DAN（登録商標）下でShell Oil Companyの市販生成物として得られる2,3-アルキル硫酸塩も、適当なアニオン性界面活性剤である。エチレンオキシド1〜6molによってエトキシル化された直鎖状または分枝状C7-C21アルコールの硫酸モノエステルも適当であり、例えば平均で3.5molのエチレンオキシド(EO)を有する2-メチル-分枝C9-C11アルコールあるいは1〜4個のEOを有するC12-C18脂肪アルコールが挙げられる。好適なアニオン性界面活性剤には、さらに、アルキルスルホコハク酸が含まれ、これはス���ホコハク酸塩またはスルホコハク酸エステルとして知られ、スルホコハク酸のアルコール、好ましくは脂肪アルコール、特にエトキシル化脂肪アルコールによるモノエステルおよび/またはジエステルである。好適なスルホコハク酸塩は、C8〜C18脂肪アルコール基あるいはその混合物を含む。特に好適なスルホコハク酸塩は、エトキシル化脂肪アルコールに由来する脂肪アルコール基を含み、それ自体が非イオン性界面活性剤である。ここで、その脂肪アルコール基が狭い同族体分布を有するエトキシル化脂肪アルコールに由来するスルホコハク酸塩は特に好適である。アルキル(アルケニル)鎖中に好ましくは8〜18個の炭素原子を有するアルキル（アルケニル）コハク酸あるいはその塩を使用することも、同様に可能である。考慮してよいさらなるアニオン界面活性剤は、アミノ酸の、例えばN-メチルグリシン(サルコシド)のおよび/またはN-メチルタウリン(タウリド)の脂肪酸誘導体である。ここで、サルコシドまたはサルコシネートは特に好適であり、特に、高級の任意にモノ不飽和あるいは多不飽和の脂肪酸サルコシネート、例えばオレイルサルコシネートは好適である。特に考慮してよいさらなるアニオン性界面活性剤は石鹸である。飽和脂肪酸石鹸は特に適当であり、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水素化エルカ酸およびベヘン酸の塩、ならびに特に天然脂肪酸、例えばヤシ、パーム核、獣脂脂肪酸に由来する石鹸混合物が挙げられる。既知のアルケニルコハク酸塩類をこれらの石鹸と一緒に、あるいは石鹸の代替物として使用してもよい。
【００２１】
石鹸を含むアニオン界面活性剤は、そのナトリウム、カリウムあるいはアンモニウム塩の形で存在してよく、モノ-、ジ-あるいはトリエタノールアミンなどのような有機塩基の可溶性塩として存在してよい。アニオン性界面活性剤は、好ましくは、そのナトリウムあるいはカリウム塩の形で、特にナトリウム塩の形で存在する。
【００２２】
界面活性剤は、本発明による洗剤中に好ましくは5重量%ないし50重量%、特に8重量%ないし30重量%の量で存在する。
【００２３】
本発明による洗剤は、好ましくは少なくとも1つの水溶性および/または水不溶性の有機および/または無機ビルダーを含有する。水溶性有機ビルダー物質には、ポリカルボン酸、特にクエン酸および糖酸、モノマー及び重合体のアミノポリカルボン酸、特にメチルグリシンアセト酢酸、ニトリロ三酢酸、およびエチレンジアミン四酢酸およびポリアスパラギン酸、ポリホスホン酸、特にアミノトリス(メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸）および1-ヒドロキシ-エチル-1,1-ジホスホン酸、重合体のヒドロキシ化合物、例えばデキストリンおよび重合体(ポリ)カルボン酸、特に多糖類またはデキストリンの酸化によって得られるポリカルボン酸塩、重合体のアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、およびそのコポリマーが含まれ、それらは重合によってそこにカルボン酸官能価が組み込まれることなく重合性物質の小量を含んでいてもよい。不飽和カルボン酸の単独重合体の相対分子質量は、各場合において遊離酸に対して、一般に3,000と200,000の間であり、コポリマーのそれは2,000と200,000の間、好ましくは30,000〜120,000である。ある特に好適なアクリル酸/マレイン酸共重合体は、30,000〜100,000の相対分子質量を有する。通常の市販生成物は、例えばBASF製のSokalan（登録商標）CP 5、CP 10およびPA 30である。適当な、とはいえ好適性の低いこの種の化合物は、アクリル酸あるいはメタクリル酸とビニルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエステル、エチレン、プロピレンおよびスチレンとのコポリマーであり、その酸部分は少なくとも50重量%となる。モノマーとして2つの不飽和酸および/またはその塩を、および第3モノマーとしてビニルアルコールおよび/またはエステル化されたビニルアルコールあるいは炭水化物を含む三元重合体も、水溶性有機ビルダー物質として使用してよい。第1の酸性モノマーあるいはその塩は、モノエチレン性不飽和のC3-C8-カルボン酸および好ましくはC3-C4-モノカルボン酸、特にアクリル酸に由来する。第2の酸性モノマーあるいはその塩はC4-C8-ジカルボン酸、特に好ましくはマレイン酸の誘導体、および/またはアルキルあるいはアリル基により位置2において置換されたアリルスルホン酸の誘導体であってよい。そのようなポリマーは、一般に1,000〜200,000の相対分子質量を有する。さらなる好適なコポリマーは、モノマーとしてアクロレインおよびアクリル酸/アクリル酸の塩あるいは酢酸ビニルを含むものである。有機ビルダー物質は、特に、液体生成物を水溶液の形、好ましくは30〜50重量%水溶液の形で製造するために使用してよい。上記の酸はすべて、一般に、水溶性塩、特にそのアルカリ金属塩の形で使用される。
【００２４】
そのような有機ビルダー物質は、所望の場合、40重量%まで、特に25重量%まで、好ましくは1重量%ないし8重量%の量で存在してよい。上記の明示された上限に近い量は、ペーストまたは液体において、特に水含有の本発明による洗剤において使用するのが好ましい。
【００２５】
特に考慮してよい水溶性無機ビルダー材料は、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属リン酸塩であって、そのアルカリ性、中性または酸性のナトリウムまたはカリウム塩の形で存在してよい。その例は、リン酸三ナトリウム、二リン酸四ナトリウム、二水素二リン酸ジナトリウム、三リン酸五ナトリウム、「ヘキサメタリン酸ソーダ」、5〜1000、特に5〜50のオリゴマー度を有するオリゴマーのリン酸三ナトリウム、および対応するカリウム塩あるいはナトリウム塩とカリウム塩の混合物である。使用される水不溶性、水分散性の無機ビルダー材料は、特に、50重量%までの量、好ましくは40重量%以下の量の結晶あるいは無定形のアルカリ金属アルミノケイ酸塩であり、液体生成物中、特に1重量%から5重量%である。好適なそのような材料は、洗剤等級の結晶のアルミノ珪酸ナトリウム、特にゼオライトA、Pおよび任意にXの単独物及び混合物であり、例えばゼオライトAとXの共結晶化生成物の形態(Vegobond（登録商標）AX、Condea Augusta S.p.A.の市販生成物)である。上記した上限に近い量は、固体、粒子状生成物において好ましく使用される。適当なアルミノケイ酸塩は特に、30μm以上の粒度を有する粒子状物質を含まず、好ましくは、少なくとも80重量%の範囲は10μmより小さいサイズを有する粒子からなる。ドイツ特許DE 24 12 837に述べられたように決定し得る、そのカルシウム結着力は、一般に、1グラム当たり100から200mgのCaOの範囲内にある。
【００２６】
上記のアルミノケイ酸塩に対する適当な代替物あるいは部分的な代替物は、結晶のアルカリ金属ケイ酸塩であって、単独あるいは無定形のシリケートと混合されて存在してよい。本発明による生成物においてビルダーとして使用可能なアルカリ金属ケイ酸塩は、好ましくはアルカリ金属酸化物とSiO2のモル比が0.95未満、特に1:1.1ないし1:12であり、無定形か結晶の形態であってよい。好適なアルカリ金属ケイ酸塩はケイ酸ナトリウム、特にNa2O:SiO2のモル比が1:2ないし1:2.8である、無定形のケイ酸ナトリウムである。Na2O:SiO2のモル比が1:1.9ないし1:2.8のものは、欧州特許出願EP 0 425 427の方法に従って製造することができる。単独あるいは無定形のシリケートと混合して存在してよい好ましく使用される結晶性シリケートは、一般式Na2SixO2x+1・yH2O［式中、x、または「モジュラス」は、1.9〜22、特に1.9〜4の数であり、およびyは、0〜33までの数であり、xに対する好適な値は2、3あるいは4である］の結晶フィロシリケートである。好適な結晶の層状珪酸塩は、上記の一般式中のxが値2か3をとるものである。
【００２７】
特に、β-およびδ-ナトリウム二珪酸塩(Na2Si2O5・yH2O)の両者が好ましい。無定形のアルカリ金属ケイ酸塩から製造される、xが1.9から2.1の数を意味する前述の一般式の事実上無水の結晶のアルカリ金属ケイ酸塩を、本発明による洗剤において使用してよい。砂とソーダから製造し得るような、モジュラス2〜3を有する結晶ナトリウム層状珪酸塩は、本発明による洗剤のさらなる好適な態様において使用される。前述の式(I)の結晶の層状シリケートは、Clariant GmbHから商品名Na-SKSとして市販で入手可能であり、例えば、Na-SKS-1(Na2Si22O45ｘH2O、kenyaite)、Na-SKS-2(Na2Si14O29ｘH2O、magadiite)、Na-SKS-3(Na2Si8O17ｘH2O)、又はNa-SKS-4(Na2Si4O9ｘH2O、makatite)である。これらの適当な代表例は、まず、Na-SKS-5(α-Na2Si2O5)、Na-SKS-7(β-Na2Si2O5、natrosilite)、Na-SKS-9(NaHSi2O5・3H2O)、Na-SKS-10(NaHSi2O5・3H2O、kanemite)、Na-SKS-11(t-Na2Si2O5)およびNa-SKS-13(NaHSi2O5)であるが、特にNa-SKS-6(δ-Na2Si2O5)である．本発明による洗剤の好適な展開では、例えば名称Nabion（登録商標）15として市販で入手可能なように、結晶層状珪酸塩およびクエン酸塩から、結晶層状珪酸塩および前述の(共)重合体のポリカルボン酸、あるいはアルカリ金属ケイ酸塩およびアルカリ金属炭酸塩から調製される粒状の化合物を使用する。
【００２８】
ビルダー物質は、好ましくは、本発明による洗剤中に、75重量%まで、特に5重量%ないし50重量%の量で存在する。
【００２９】
特に考慮されてよい、本発明による洗剤において使用される適当なペルオキシ化合物は、有機酸の有機過酸か過酸塩であり、例えばジペルドデカン二酸、過安息香酸あるいはフタルイミドペルカプロン酸の塩、過酸化水素および洗浄する条件下で過酸化水素を遊離する無機塩、その後者は過ホウ酸塩、過炭酸塩、過珪酸塩および/または過硫酸塩、例えばオキソン（caroate）を含む。固体のペルオキシ化合物を使用する場合には、これらを粉末あるいは顆粒の形態で使用してよく、また、既知の方法で原則としてはカプセル化してもよい。本発明による生成物がペルオキシ化合物を含んでいる場合、これらは好ましくは、50重量%まで、特に5重量%ないし30重量%の量で存在する。比較的小量の既知の漂白剤安定化剤を添加されることは適切な場合があり、例えばフォスフォン酸塩、ホウ酸塩あるいはメタ硼酸塩、およびメタケイ酸塩および硫酸マグネシウムのようなマグネシウム塩が挙げられる。
【００３０】
使用され得る漂白活性化剤は、過加水分解条件下で、好ましくは1〜10個のC原子、特に2〜4個のC原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸および/または任意に置換された過安息香酸を生じる化合物である。適当な物質は、上記の数のC原子および/または任意に置換されたベンゾイル基を有するO-および/またはN-アシル基を持つものである。好適な物質は、繰り返しアシル化されたアルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、アシル化されたトリアジン誘導体、特に1,5-ジアセチル-2,4-ジオキソヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン(DADHT)、アシル化されたグリコルリル、特にテトラアセチルグリコルリル(TAGU)、N-アシルイミド、特にN-ノナノイルスクシンイミド(NOSI)、アシル化されたフェノールスルホナート、特にN-ノナノイル-あるいはイソノナノイルオキシベンゼンスルフォナート(n-NOBSあるいはiso-NOBS)、カルボン酸無水物、特に無水フタル酸、アシル化された多価アルコール、特にトリアセチン、二酢酸エチレングリコール、2、5-ジアセトキシ-2,5-ジヒドロフランおよびエノールエステル、およびアセチル化されたソルビトールおよびマンニトール、あるいはその混合物(SORMAN)、アシル化された糖誘導体、特にペンタアセチルグルコース(PAG)、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロースおよびオクタアセチルラクトース、およびアセチル化され、任意にNアルキル化されたグルカミンおよびグルコノラクトン、および/またはN-アシル化されたラクタム、例えばN-ベンゾイルカプロラクタムである。そのような漂白活性化剤は、特に前述の過酸化水素を遊離する漂白剤の存在下で、全生成物対して通常量、好ましくは0.5重量%ないし10重量%、特に1重量%ないし8重量%の量において存在してよいが、過カルボン酸を唯一の漂白剤として使用される場合には全く存在しないことが好ましい。
【００３１】
上記に挙げた通常の漂白活性化剤に加えて、あるいは、これに代えて、スルホンイミンおよび/または漂白を促進する遷移金属塩あるいは遷移金属錯体が「漂白触媒」として存在してよい。
【００３２】
生成物において使用可能な考え得る酵素は、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、プルラナーゼ、ヘミセルラーゼ、セルラーゼ、オキシダーゼ、ラッカーゼおよびペルオキシダーゼならびにそれらの混合物の種類から選ばれるものである。特に適当な酵素活性成分は、枯草菌、リケニホルミス菌、バチルス・レンタス、ストレプトマイセス・グリセウス、フミコーラ・ラヌギノーサ（Humicola lanuginosa）、フミコーラ・インソレンス、シュードモナス・シュードアルカリゲネス、シュードモナス・セパシアあるいはネナガヒトヨタケ（Coprinus cinereus）などの菌類あるいは細菌から得られたものである。酵素は、担体物質上に吸着されていてよく、および/または、早すぎる不活性化からこれを保護するために、カプセル化物質中に埋め込まれていてよい。それらは、本発明による洗剤生成物中に、好ましくは5重量%まで、特に0.2重量%ないし4重量%の量で存在する。本発明による生成物がプロテアーゼを含む場合、それは、好ましくはおよそ100PU/gからおよそ10,000PU/g、特に300PU/gから8000PU/gの範囲のタンパク分解活性を示す。本発明の生成物中に2以上の酵素を使用すべき場合、2以上の、別個の酵素、または既知の方法で別々に調製された酵素を組み込むことにより、あるいは2以上の酵素を一緒に粒状生成物に調製することにより、これを達成してよい。
【００３３】
本発明による洗剤において使用してよい水以外の有機溶媒には、特にこれらが液体かペーストの形態である場合、1〜4個のC原子を有するアルコール、特にメタノール、エタノール、イソプロパノールおよびtert.-ブタノール、2〜4個のC原子を有するジオール、特にエチレングリコールおよびプロピレングリコール、ならびにそれらの混合物、および上記種類の化合物に誘導し得るエーテルが含まれる。そのような水混和性の溶媒は、好ましくは、本発明による生成物中に、30重量%まで、特に6重量%ないし20重量%の量で存在する。
【００３４】
残りの成分の混合によって自動的に得られない所望のpH値を確立するために、本発明による洗剤はその系に親和性であって、また環境上適合性がある酸、特にクエン酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、コハク酸、グルタル酸および/またはアジピン酸、並びに鉱酸、特に硫酸、あるいは塩基、特にアンモニウムかアルカリ金属水酸化物を含んでよい。そのようなpH調整剤は、本発明による洗剤中に、20重量%まで、特に1.2重量%ないし17重量%の量で存在する。
【００３５】
灰色化抑制剤は、液中に懸濁されたテキスタイル繊維から溶解された汚れを避ける維持する役割を有する。主として有機性の水溶性コロイドは、この目的にとって適当であり、例えば澱粉、サイズ、ゼラチン、エーテルカルボン酸の塩あるいは澱粉またはセルロースのエーテルスルホン酸、澱粉またはセルロースの酸性硫酸エステルの塩が挙げられる。さらに、酸性基を含有する水溶性ポリアミドもこの目的に適している。さらに、上記に述べたもの以外の澱粉の誘導体、例えばアルデヒドデンプンを、使用してよい。カルボキシメチルセルロース(Na塩)、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよび混合エーテル、例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースなどのセルロースエーテル並びにそれらの混合物は、例えば洗剤に対して0.1〜5重量%の量で好ましく用いられる。
【００３６】
本発明によるテキスタイル洗剤は、それらは色洗剤として好ましくは使用用蛍光増白剤を含んでいないが、例えば、蛍光増白剤としてジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体あるいはそのアルカリ金属塩を含んでよい。適当な化合物は、例えば、4,4'-ビス(2-アニリノ-4-モルフォリノ-1,3,5-トリアジニル-6-アミノ)スチルベン2、2'-二スルホン酸あるいはモルフォリノ基に代えて、ジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基あるいは2-メトキシエチルアミノ基を持つ同様の構造の化合物の塩である。更に、置換されたジフェニルスチリルタイプの増白剤が現在してよく。例えば、4,4'-ビス(2-スルホスチリル)-ジフェニル、4,4'-ビス(4-クロロ-3-スルホスチリル)-ジフェノールあるいは4-(4-クロロスチリル)-4'-(2-スルホスチリル)-ジフェニルのアルカリ金属塩が挙げられる。上記光学的増白剤（optical brighteners）の混合物を使用してもよい。
【００３７】
特に、機械洗浄で使用するために、通常の泡抑制剤を生成物に添加することは有利であり得る。適当な泡抑制剤は、例えば、天然または合成起原の石鹸であって、高い割合のC18-C24脂肪酸を含んでなる。適当な非界面活性剤泡抑制剤は、例えば、オルガノポリシロキサン、および超微粒の任意にシリル化されたシリカとのその混合物、並びにパラフィン、ワックス、ミクロクリスタンワックス、およびそのシリル化シリカとの混合物あるいはビステアリルエチレンジアミドである。さらに、異なる泡抑制剤の混合物は有利に使用され、例えばシリコーン、パラフィンあるいはワックスの混合物である。泡抑制剤、特にシリコーンおよび/またはパラフィンを含む泡抑制剤は、水に可溶か分散性の粒状の担体物質に結合していることが好ましい。ここで、パラフィンとビステアリルエチレンジアミドの混合物は特に好ましい。
【００３８】
本発明による固体洗剤の製造は困難でなく、既知の方法、例えば噴霧乾燥または造粒によって加工してよく、酵素および任意の他の感熱性成分、例えば漂白剤を、任意に続いて別途に添加してよい。高い嵩密度を有する本発明による生成物は、特に650g/lから950g/lの範囲で、押出工程を含んでなる方法によって製造することが好ましい。さらなる好適な生産工程は、造粒方法の使用である。
【００３９】
本発明による洗剤は、好ましくは錠剤の形態で製造してよく、単相または多相、単一着または多色、そして特に1層あるいは2以上の層、特に2層であってよく、すべての成分を一緒に、任意に各層について、混合機中で混合し、そして混合物を通常タブレットプレス、例えば偏心プレスまたはロータリープレスによって、およそ50〜100 kN、好ましくは60〜70 kNの範囲のプレス力により圧縮成形してよい。特に多層錠の場合には、少なくとも1層を予備的に圧縮成型することが有利であり得る。これは、5〜20 kN、特に10〜15 kNのプレス力で実施することが好ましい。このようにして、破壊耐性の錠剤が直接的に得られるが、にもかかわらず、これは使用条件下で十分急速に溶解し、通常100〜200Nの破壊および曲げ強度の値を示すが、好ましくは150N以上の値を示す。このようにして製造された錠剤は、好ましくは10gから50gの重量、特に15gから40gの重量を有する。錠剤は任意の所望の三次元形状を有してよく、円形、楕円形または多角形であってよく、中間的な形状であることも可能である。角と端は丸くすることが有利である。円形の錠剤の直径は、好ましくは30mmから40mmである。特に、多角形か立方形の錠剤のサイズは、例えば皿洗い機のディスペンサーによって主に導びかれ、幾何構造およびこのディスペンサーの容積に依存する。好適な態様は、例えば、(20〜30mm)×(34〜40mm)、特に26×36 mm、あるいは24×38 mmのベース領域を有する。
【００４０】
通常の溶媒を含有する溶液形態の本発明による液体あるいはペースト状の洗剤は、一般に、単に成分を混合することによって製造され、これらの成分は、溶解しない材料としてあるいは溶液として自動混合機中へ導入してよい。
【実施例】
【００４１】
ウレア誘導体の合成方法
実施例1：
ナトリウム2,5-ビス(3-フェニルウレイド)ベンゼンスルフォナート
【化７】
0005947918.tif 000008
【００４２】
2,5-ジアミノベンゼンスルホン酸(28.2g、0.15mol)を、10%炭酸ナトリウム溶液でpH 4に調節することにより、水(400ml)中に溶解した。フェニルイソシアナート(35.7g、0.30mol)を45分の時間をかけて添加し、さらに水(2.4L)で希釈して撹拌可能な稠度を維持し、その後、夜通し撹拌した。得られた懸濁固体を濾別し、沸騰メタノール変性アルコールから再結晶し、その後、40℃で24時間乾燥して、ベージュ固体(31.0g、44%)として表題化合物を得た;C20H17N4NaO5Sは、C, 53.6%、N, 12.5%を要し、C, 53.3%、N, 11.9%が見出され、決定されたサンプル強度はN含量に基づき95%であった。m/z(ES-veモード)425、100%[M-Na]-が見出された。
【００４３】
実施例2：
ナトリウム2,4-ビス(3-フェニルウレイド)ベンゼンスルフォナート
【化８】
0005947918.tif 000009
【００４４】
2,4-ジアミノベンゼンスルホン酸(28.2g、0.15mol)を、10%炭酸ナトリウム溶液でpH 5に調節することにより、水(1.5L)中に溶解した。フェニルイソシアナート(48.7g、0.41mol)を滴加し、濁った溶液を48時間攪拌した。得られた懸濁固体を濾別し、アセトン(1L)中に溶解した。水(500ml)を添加し、沈降固体をろ過し、廃棄した(半アシル化物質)。さらに水(500ml)を添加して固体をさらに沈殿にさせ、これを再びろ過し、廃棄した。アセトンを真空で除去した後、塩を添加して最終10%w/v溶液とした。分離した油は、16時間撹拌して固化した。この固体を濾過により集め、40℃で24時間乾燥して、ベージュ固体(70.4g、63%)として表題化合物を得た;C20H17N4NaO5Sは、C, 53.6%、N, 12.5%を要し、C, 31.9%、N, 7.5%が見出され、決定されたサンプル強度はC及びNの含量に基づき60%であった。m/z(ES-veモード)425、100%[M-Na]-が見出された。
【００４５】
実施例3：
ナトリウム(E)-6,6'-(エテン-1,2-ジイル)ビス(3-(3-フェニルウレイド)ベンゼンスルフォナート
【化９】
0005947918.tif 000010
【００４６】
(E)-6,6'-(エテン-1,2-ジイル)ビス(3-アミノベンゼンスルホン酸(18.5g、0.05mol)を、2N水酸化ナトリウムでpH 7まで調節することにより水(800ml)中に溶解した。フェニルイソシアナート(11.9g、0.10mol)を90分間の時間をかけて添加し、夜通し撹拌した。さらにフェニルイソシアナート(0.6g、0.005mol)を添加し、第2の夜通し撹拌した。得られた懸濁固体を濾別し、アセトン中に再懸濁させ、濾別し、40℃で24時間乾燥して、ベージュ固体(31.7g、78%)として表題化合物を得た;C28H22N4Na2O8S2は、C, 51.5%、N, 8.6%を要し、C, 44.8%、N, 6.9%が見出され、決定されたサンプル強度はN含量に基づき80%であった。
【００４７】
実施例4：
ナトリウム4,4'-(4-メチル-1,3-フェニレン)ビス(アザンジイル)ビス(オキソメチレン)ビス-(アザンジイル)ジベンゼンスルフォナート
【化１０】
0005947918.tif 000011
【００４８】
スルファニル酸(38.2g、0.22mol)を、2N水酸化ナトリウムでpH 4に調節することにより、水(2L)中に溶解した。これにトリレン-2,4-ジイソシアネート(17.4g、0.1)を添加し、混合物を48時間撹拌した。水酸化アンモニウム(25%)を添加してpH 10.0に上昇させ、溶液を濾過して微量不溶性物質を除去した。塩を添加して最終12.5%w/v溶液とした。夜通し攪拌した後、得られた微小固形物をろ過し、廃棄し(不純物)。濾液へさらに塩を添加し、最終20%w/v溶液とした。得られた沈降固体を濾過し、40℃で48時間乾燥して、オフホワイト固体(37.4g、46%)として表題化合物を得た。C21H18N4Na2O8S2は、C, 44.7%、N, 9.9%を要し、C, 31.0%、N, 6.9%が見出され、決定されたサンプル強度はC及びNの含量に基づき69%であった。
【００４９】
実施例5：
ナトリウム6,6'-(4-メチル-1,3-フェニレン)ビス(アザンジイル)ビス(オキソメチレン)ビス-(アザンジイル)ジナフタレン-2-スルフォナート
【化１１】
0005947918.tif 000012
【００５０】
6-アミノナフタレン-2-スルホン酸(46.8g、0.21mol)を、固体NaOH(8.0g、0.2mol)、次いでさらなる2N NaOHをpH 6まで添加することによって、水(1L)中に溶解した。トリレン-2,4-ジイソシアネート(17.4g、0.1mol)を5分かけて少しずつ添加し、その後、夜通し撹拌した。塩を添加して最終10%のw/v溶液とし、2時間攪拌した後、得られた固体を15%NaCl溶液で洗浄し、アセトン中で再懸濁し、ろ過し、空気中で夜通し乾燥させて、オフホワイト固体(76.3g、89%)として表題化合物を得た。C29H22N4Na2O8S2、C, 52.4%、N, 8.4%を要し、C, 40.8%、N, 6.5%が見出され、決定されたサンプル強度はC及びNの含量に基づき78%であった。m/z(ES-veモード)309、100%[M-2Na]2-、619, 10% [M-Na]-が見出された。
【００５１】
実施例6：移染防止
前記の実施例1または3によって製造したスルホン化ウレア誘導体を、移染防止剤なしに液体洗剤(LD)を含む洗濯液に添加した。不完全に染色された繊維製品(ブリーダー)の存在下に、ポリアミド(PA、アクセプター)製の白色繊維製品を、60℃でその中で洗浄した。以下の表に示すように、白色繊維製品の汚染性をISO 105 A04によって測定し、1(=激しく汚染)から5(=識別可能な汚染なし)までのスケールで評価した:
【表１】
0005947918.tif 000013
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
［１］移染防止剤を、一般式Ｉ
【化１２】
0005947918.tif 000014
［式中、
MはHまたはアルカリ金属を表わし、
A及びBは、互いに関係なく、1〜4個の炭素原子を有する3個までのアルキル置換基で任意
に置換された芳香族部分を表わし、
a及びbは、互いに関係なく、0、1、2あるいは3を表わし、かつa+b≧1であり、及び
cは1、2あるいは3を表わす］
に示されるウレア誘導体の形態で、この成分に相溶性の通常の構成要素に加えて含む洗剤
。
［２］一般式Ｉのウレア誘導体において、aは0であり、Bは少なくとも1つのSO3M置換基で置換されたフェニル基を表わす、［１］に記載の洗剤。
［３］一般式Ｉのウレア誘導体は、
【化１３】
0005947918.tif 000015
あるいは
【化１４】
0005947918.tif 000016
あるいは
【化１５】
0005947918.tif 000017
である、［１］に記載の洗剤。
［４］上記一般式に記載の移染を防止するウレアを、0.1重量％ないし10重量％、特に0.2重量％ないし5重量％含有する、［１］ないし［３］のいずれかに記載の洗剤。
［５］さらにビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジンN-オキシドのポリマーあるいはそれらのコポリマーを含有する、［１］ないし［４］のいずれかに記載の洗剤。
［６］一般式I
【化１６】
0005947918.tif 000018
［式中、
MはHまたはアルカリ金属を表わし、
A及びBは、互いに関係なく、1〜4個の炭素原子を有する3個までのアルキル置換基で任意
に置換された芳香族部分を表わし、
a及びbは、互いに関係なく、0、1、2あるいは3を表わし、かつa+b≧1であり、及び
cは1、2あるいは3を表わす］
に示されるウレア誘導体の、水溶液、特に界面活性剤含有水溶液において一緒に洗浄する
場合に、染色繊維製品から、未染の、または、異なった着色の繊維製品上にテキスタイル
染料の移行を回避するための使用。
［７］未染の、または、異なった着色の繊維製品は、ポリアミドから作られ、あるいはポリアミドを含んでなる、［６］に記載の使用。
［８］一般式I
【化１７】
0005947918.tif 000019
［式中、
MはHまたはアルカリ金属を表わし、
A及びBは、互いに関係なく、1〜4個の炭素原子を有する3個までのアルキル置換基で任意
に置換された芳香族部分を表わし、
a及びbは、互いに関係なく、0、1、2あるいは3を表わし、かつa+b≧1であり、及び
cは1、2あるいは3を表わす］
に示されるウレア誘導体、水溶液、特に界面活性剤含有水溶液において洗浄する場合に、
染色繊維製品の色外観が変性されることを回避するための使用。
［９］繊維製品は、ポリアミドから作られ、あるいはポリアミドを含んでなる、［８］に記載の使用。
［１０］一般式I
【化１８】
0005947918.tif 000020
［式中、
MはHまたはアルカリ金属を表わし、
A及びBは、互いに関係なく、1〜4個の炭素原子を有する3個までのアルキル置換基で任意
に置換された芳香族部分を表わし、
a及びbは、互いに関係なく、0、1、2あるいは3を表わし、かつa+b≧1であり、及び
cは1、2あるいは3を表わす］
に示されるウレア誘導体を含有する界面活性剤含有水溶液を使用する、界面活性剤含有水
溶液において繊維製品を洗浄する方法。