(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（ＩＩＩ）で表されるアニオンと、キサンテン骨格を有するカチオンとを含有する塩。
【化１】
0005993626.tif 000099
［式（ＩＩＩ）中、Ｙ１は炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基を表す。］
【請求項２】
式（Ｉ−１）、（Ｉ−３）、（Ｉ−４）、（ＩＶ−２）又は（ＩＶ−３）で表されるアニオンと、キサンテン骨格を有するカチオンとを含有する塩。
【化２】
0005993626.tif 000100
【請求項３】
式（ＩＩ−１）で表されるアニオンと、式（ｈ−１）、（ｈ−２）又は（ｈ−３）で表される化合物からＣｌ-を除いたカチオンとを含有する塩。
【化３】
0005993626.tif 000101
【化４】
0005993626.tif 000102
【請求項４】
式（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、（Ｉ−６）又は（ＩＶ−４）で表されるアニオンと、式（ｈ−１）で表される化合物からＣｌ-を除いたカチオンとを含有する塩。
【化５】
0005993626.tif 000103
【化６】
0005993626.tif 000104
【請求項５】
それぞれ式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるアニオンからなる群から選ばれる少なくとも１つのアニオンと、キサンテン骨格を有するカチオンとを含有し、さらに、２価以上の金属イオンを形成し得る金属原子を含むｎ価の有機金属アニオンＭｎ−を含有する塩。
【化７】
0005993626.tif 000105
［式（Ｉ）中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表すか、又は、Ｘ１とＸ２とが結合して炭素数２〜４のフッ化アルカンジイル基を形成する。］
【化８】
0005993626.tif 000106
［式（ＩＩ）中、Ｘ３〜Ｘ５はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］
【化９】
0005993626.tif 000107
［式（ＩＩＩ）中、Ｙ１は炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基を表す。］
【化１０】
0005993626.tif 000108
［式（ＩＶ）中、Ｙ２は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］
【請求項６】
前記ｎ価の有機金属アニオンＭｎ−が、前記２価以上の金属イオンを形成し得る金属原子と、置換基を有していてもよいサリチル酸、アミノ基に結合したカルボキシメチル基を複数有する化合物、置換基を有していてもよいベンジル酸、置換基を有していてもよいマンデル酸又は置換基を有していてもよいピコリン酸とが、イオン結合又は配位結合により結合した構造を有するアニオンである請求項５記載の塩。
【請求項７】
前記ｎ価の有機金属アニオンＭｎ−が、置換基を有していてもよいサリチル酸、又はアミノ基に結合したカルボキシメチル基を複数有する化合物に由来する構造を有する有機金属アニオンである請求項５又は６記載の塩。
【請求項８】
前記ｎ価の有機金属アニオンＭｎ−に含まれる２価以上の金属イオンを形成し得る金属原子が、Ａｌ、Ｃｒ又はＣｏである請求項５〜７のいずれか記載の塩。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか記載の塩を有効成分とする染料。
【請求項１０】
請求項９記載の染料と重合性化合物とを含む着色硬化性組成物。
【請求項１１】
さらに顔料を含む請求項１０記載の着色硬化性組成物。
【請求項１２】
さらに樹脂及び重合開始剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１０又は１１記載の着色硬化性組成物。
【請求項１３】
請求項１０〜１２のいずれか記載の着色硬化性組成物により形成されるカラーフィルタ。
【請求項１４】
請求項１３記載のカラーフィルタを備える表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料として有用な塩及びそれを含む着色硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
染料は、例えば、繊維材料、液晶表示装置、インクジェット及び記録材料などの分野で使用されている。このような染料としては、例えば、下記式（ｈ−１）で表される化合物が知られている（特許文献１）。
0005993626.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−１００１１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来から公知の上記の塩は、有機溶媒への溶解性が十分に満足できるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記〔１〕〜〔１１〕の発明を提供するものである。
〔１〕それぞれ式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるアニオンからなる群から選ばれる少なくとも１つのアニオンと、キサンテン骨格を有するカチオンとを含有する塩。
0005993626.tif 000003
［式（Ｉ）中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表すか、又は、Ｘ１とＸ２とが結合して炭素数２〜４のフッ化アルカンジイル基を形成する。］
0005993626.tif 000004
［式（ＩＩ）中、Ｘ３〜Ｘ５はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］
0005993626.tif 000005
［式（ＩＩＩ）中、Ｙ１は炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基を表す。］
0005993626.tif 000006
［式（ＩＶ）中、Ｙ２は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］
〔２〕さらに、２価以上の金属イオンを形成し得る金属原子を含むｎ価の有機金属アニオンＭｎ−を含有する〔１〕記載の塩。
〔３〕前記ｎ価の有機金属アニオンＭｎ−が、式（１）
Ｍｎ−  ｎＺ＋      （１）
［式（１）中、Ｍｎ−は、上記の有機金属アニオンを表す。Ｚ＋は、ヒドロン又はアルカリ金属カチオンを表す。ｎは１〜３の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＺ＋は互いに同一でも異なっていてもよい。］
で表される化合物にしたとき下記要件ａを満たすアニオンである〔２〕記載の塩。
要件ａ：式（１）で表される化合物の濃度０．０２８ｇ／Ｌ溶液で測定される吸光度が、４００〜９００ｎｍに亘って０．０５以下である。
〔４〕前記ｎ価の有機金属アニオンＭｎ−が、置換基を有していてもよいサリチル酸、又はアミノ基に結合したカルボキシメチル基を複数有する化合物に由来する構造を有する有機金属アニオンである〔２〕又は〔３〕記載の塩。
〔５〕前記ｎ価の有機金属アニオンＭｎ−に含まれる２価以上の金属イオンを形成し得る金属原子が、Ａｌ、Ｃｒ又はＣｏである〔２〕〜〔４〕のいずれか記載の塩。
〔６〕〔１〕〜〔５〕のいずれか記載の塩を有効成分とする染料。
〔７〕〔６〕記載の染料と重合性化合物とを含む着色硬化性組成物。
〔８〕さらに顔料を含む〔７〕記載の着色硬化性組成物。
〔９〕さらに樹脂及び重合開始剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む〔７〕又は〔８〕記載の着色硬化性組成物。
〔１０〕〔７〕〜〔９〕のいずれか記載の着色硬化性組成物により形成されるカラーフィルタ。
〔１１〕〔１０〕記載のカラーフィルタを備える表示装置。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の塩は、有機溶媒への溶解性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の塩は、それぞれ下式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるアニオンからなる群から選ばれる少なくとも１つのアニオンと、キサンテン骨格を有するカチオンとを含有する。
0005993626.tif 000007
［式（Ｉ）中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表すか、又は、Ｘ１とＸ２とが結合して炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基を形成する。］
0005993626.tif 000008
［式（ＩＩ）中、Ｘ３〜Ｘ５はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］
0005993626.tif 000009
［式（ＩＩＩ）中、Ｙ１は炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基を表す。］
0005993626.tif 000010
［式（ＩＶ）中、Ｙ２は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］
【０００８】
上記式（Ｉ）及び（ＩＩ）においてＸ１〜Ｘ５でそれぞれ表される炭素数１〜４のフッ化アルキル基としては、パーフルオロアルキル基が好ましく、例えば−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｃ（ＣＦ３）３等が挙げられる。
【０００９】
上記式（Ｉ）においてＸ１とＸ２とが結合して形成される炭素数２〜４のフッ化アルカンジイル基としては、パーフルオロアルカンジイル基が好ましく、例えば−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−等が挙げられる。
【００１０】
上記式（ＩＩＩ）においてＹ１で表される炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基としては、パーフルオロアルカンジイル基が好ましく、例えば−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−等が挙げられる。
【００１１】
上記式（ＩＶ）においてＹ２で表される炭素数１〜４のフッ化アルキル基としては、パーフルオロアルキル基が好ましく、例えば−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｃ（ＣＦ３）３等が挙げられる。
【００１２】
上記式（Ｉ）で表されるアニオン（以下「アニオン（Ｉ）」という場合がある）としては、例えば下記のアニオン（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）が挙げられる。
0005993626.tif 000011
【００１３】
上記式（ＩＩ）で表されるアニオン（以下「アニオン（ＩＩ）」という場合がある）としては、例えば下記のアニオン（ＩＩ−１）が挙げられる。
0005993626.tif 000012
【００１４】
上記式（ＩＩＩ）で表されるアニオン（以下「アニオン（ＩＩＩ）」という場合がある）としては、例えば下記のアニオン（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−４）が挙げられる。
0005993626.tif 000013
【００１５】
上記式（ＩＶ）で表されるアニオン（以下「アニオン（ＩＶ）」という場合がある）としては、例えば下記のアニオン（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−４）が挙げられる。
0005993626.tif 000014
【００１６】
アニオン（Ｉ）、アニオン（ＩＩ）、アニオン（ＩＩＩ）及びアニオン（ＩＶ）からなる群から選ばれるアニオン（以下「アニオン（Ｉ）〜（ＩＶ）」という場合がある）を含有することにより、本発明の塩は、カチオンの由来となるキサンテン染料の色性能を保持しつつ、有機溶媒への溶解性を向上させることができる。中でも、アニオン（ＩＩ）が好ましく、アニオン（ＩＩ−１）がより好ましい。
【００１７】
本発明の塩に含有されるカチオンは、キサンテン骨格を有する。好ましくは、キサンテン染料に由来するカチオンである。キサンテン染料とは、分子内にキサンテン骨格を有する染料の総称である。該キサンテン骨格上にアミノ基を少なくとも一つ有していることが好ましく、該アミノ基を二つ有していることがより好ましい。本発明の塩に含有されるカチオンは、該アミノ基の窒素原子が正電荷を帯びた構造を有するカチオンであることが好ましく、イミニウムカチオンであることがより好ましい。
【００１８】
かかるキサンテン染料としては、エオシン（Ｅｏｓｉｎ）系染料、フルオレセイン（Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｉｎ）系染料、ローダミン（Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ）系染料、ピロニン（Ｐｙｒｏｎｉｎｅ）系染料、ローザミン（Ｒｏｓａｍｉｎｅ）系染料等が挙げられる。また、Synlett, 2010, No. 1, p. 89-92に記載されているような、キサンテン骨格の酸素原子が硫黄原子、セレン原子又はテルル原子に置換されたローダミン（Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ）系染料やローザミン（Ｒｏｓａｍｉｎｅ）系染料等も挙げられる。
【００１９】
キサンテン染料は、通常、アニオン（Ｉ）〜（ＩＶ）以外のアニオン（好ましくは、Ｃｌ−又はＰＦ６−）を有するか、分子内にカルボキシラート基（−ＣＯＯ−）やスルホナート基（−ＳＯ３−）等のアニオン性基を有する。
前者の場合、キサンテン染料はいわゆる塩基性染料であり、キサンテン染料に由来するカチオンは、通常、キサンテン染料からアニオン（Ｉ）〜（ＩＶ）以外のアニオンの一部又は全部（好ましくは全部）を除いたカチオンである。
後者の場合、キサンテン染料はいわゆる内部塩であり、キサンテン染料に由来するカチオンは、通常、かかる内部塩が有するアニオン性基の一部又は全部（好ましくは全部）が中和された構造のカチオンである。ここで、アニオン性基として、例えば、カルボキシラート基（−ＣＯＯ−）が中和された基はカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）又はその塩（−ＣＯＯＮａ等）であり、スルホナート基（−ＳＯ３−）が中和された基はスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）又はその塩（−ＳＯ３Ｎａ等）である。
【００２０】
キサンテン染料のうち塩基性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ４、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ８、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２５、及び、下式（ｈ−１）〜（ｈ−８６）でそれぞれ表される染料等が挙げられる。
【００２１】
0005993626.tif 000015
【００２２】
0005993626.tif 000016
【００２３】
0005993626.tif 000017
【００２４】
0005993626.tif 000018
【００２５】
0005993626.tif 000019
【００２６】
0005993626.tif 000020
【００２７】
0005993626.tif 000021
【００２８】
0005993626.tif 000022
【００２９】
0005993626.tif 000023
【００３０】
0005993626.tif 000024
【００３１】
0005993626.tif 000025
【００３２】
0005993626.tif 000026
【００３３】
キサンテン染料のうち内部塩の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｒｅｄ  ２７、及び、下式（ｈ−１００）〜（ｈ−１１８）でそれぞれ表される染料等が挙げられる。
【００３４】
0005993626.tif 000027
【００３５】
0005993626.tif 000028
【００３６】
0005993626.tif 000029
【００３７】
本発明の塩は、上記アニオン（Ｉ）〜（ＩＶ）と、キサンテン染料に由来するカチオンとの組み合わせを含む。かかる組み合わせの具体例を表１〜３に示す。なお、表１及び２のカチオン欄にはその由来となるキサンテン染料のうち塩基性染料を記載している。上述のとおり、本発明の塩に含まれるカチオンは、かかる塩基性染料からＣｌ−又はＰＦ６−を除いたカチオンである。また、表３のカチオン欄にはその由来となるキサンテン染料のうち内部塩を記載している。上述のとおり、本発明の塩に含まれるカチオンは、かかる内部塩が有するアニオン性基が中和された構造のカチオンである。
【００３８】
【表１】
0005993626.tif 000030
【００３９】
【表２】
0005993626.tif 000031
【００４０】
【表３】
0005993626.tif 000032
【００４１】
本発明の塩は、さらに、２価以上の金属イオンを形成し得る金属原子を含むｎ価の有機金属アニオンＭｎ−を含有する、いわゆる混合塩であると、さらに溶解性が向上するため好ましい。かかるｎ価の有機金属アニオンＭｎ−は、式（１）
Ｍｎ−  ｎＺ＋      （１）
［式（１）中、Ｍｎ−は、上記の有機金属アニオンを表す。Ｚ＋は、ヒドロン又はアルカリ金属カチオンを表す。ｎは１〜３の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＺ＋は互いに同一でも異なっていてもよい。］
で表される化合物（以下「化合物（１）」ということがある）にしたとき下記要件ａを満たすアニオンであることがより好ましい。
要件ａ：化合物（１）の濃度０．０２８ｇ／Ｌ溶液で測定される吸光度が、４００〜９００ｎｍに亘って０．０５以下である。
【００４２】
かかる要件ａにおいて、乳酸エチル、クロロホルム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、イオン交換水、メタノール、エタノール及びトルエンからなる群から選ばれる少なくとも一つの溶媒に化合物（１）を溶解させて、濃度０．０２８ｇ／Ｌ溶液を作製し、この溶液について４００〜９００ｎｍの吸光度を測定する。該吸光度は、４００〜９００ｎｍ全域に亘って０．０５以下であり、好ましくは０．０３５以下であり、さらに好ましくは０．００５以下である。
【００４３】
化合物（１）が要件ａを満たせば、本発明の塩は、カチオンの由来となるキサンテン染料の色性能を保持しつつ、有機溶媒への溶解性をさらに向上させる傾向があり好ましい。
【００４４】
式（１）においてＺ＋で表されるアルカリ金属としては、ナトリウム及びカリウム等が挙げられる。
【００４５】
式（１）においてＭｎ−で表される有機金属アニオンは、２価以上の金属イオンを形成し得る金属原子と有機化合物とが、イオン結合又は配位結合により結合した構造を有する。かかる有機化合物としては、置換基を有していてもよいサリチル酸、アミノ基に結合したカルボキシメチル基を複数有する化合物、置換基を有していてもよいベンジル酸、置換基を有していてもよいマンデル酸及び置換基を有していてもよいピコリン酸等が挙げられる。有機金属アニオンＭｎ−としては、置換基を有していてもよいサリチル酸、又はアミノ基に結合したカルボキシメチル基を複数有する化合物に由来する構造を有する有機金属アニオンが好ましい。
【００４６】
前記の置換基を有していてもよいサリチル酸としては、例えば、サリチル酸、３−メチルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−アミノサリチル酸、３−クロロサリチル酸、４−ブロモサリチル酸、３−メトキシサリチル酸、２−ヒドロキシサリチル酸、３−ニトロサリチル酸、４−トリフルオロメチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジブロモサリチル酸、３，５−ジクロロサリチル酸、３，５，６−トリクロロサリチル酸、４−ヒドロキシサリチル酸、５−ヒドロキシサリチル酸等が挙げられる。
【００４７】
前記のアミノ基に結合したカルボキシメチル基を複数有する化合物としては、例えば、
0005993626.tif 000033
等が挙げられる。
【００４８】
前記の置換基を有していてもよいベンジル酸としては、例えば、
0005993626.tif 000034
等が挙げられる。
【００４９】
前記の置換基を有していてもよいマンデル酸としては、例えば、
0005993626.tif 000035
等が挙げられる。
【００５０】
前記の置換基を有していてもよいピコリン酸としては、例えば、
0005993626.tif 000036
等が挙げられる。
【００５１】
２価以上の金属イオンを形成し得る金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａ等が挙げられる。
中でも、Ａｌ、Ｃｒ、及びＣｏが好ましい。
【００５２】
有機金属アニオンＭｎ−としては、例えば、下記のアニオン（ｃ−１）〜アニオン（ｃ−７２）等が挙げられる。
【００５３】
0005993626.tif 000037
【００５４】
【表４】
0005993626.tif 000038
【００５５】
【表５】
0005993626.tif 000039
【００５６】
0005993626.tif 000040
【００５７】
【表６】
0005993626.tif 000041
【００５８】
0005993626.tif 000042
【００５９】
【表７】
0005993626.tif 000043
【００６０】
0005993626.tif 000044
【００６１】
【表８】
0005993626.tif 000045
【００６２】
0005993626.tif 000046
【００６３】
【表９】
0005993626.tif 000047
【００６４】
0005993626.tif 000048
【００６５】
【表１０】
0005993626.tif 000049
【００６６】
0005993626.tif 000050
【００６７】
【表１１】
0005993626.tif 000051
【００６８】
0005993626.tif 000052
【００６９】
【表１２】
0005993626.tif 000053
【００７０】
中でも、アニオンＭｎ−としては、アニオン（ｃ−２）、アニオン（ｃ−６）〜アニオン（ｃ−９）、アニオン（ｃ−１４）〜アニオン（ｃ−１７）、アニオン（ｃ−２１）、アニオン（ｃ−２２）、アニオン（ｃ−２４）〜アニオン（ｃ−２６）、アニオン（ｃ−２８）、アニオン（ｃ−３２）〜アニオン（ｃ−３５）、アニオン（ｃ−４０）〜アニオン（ｃ−４３）、アニオン（ｃ−４７）、アニオン（ｃ−４８）、アニオン（ｃ−５０）〜アニオン（ｃ−６２）、アニオン（ｃ−６５）及びアニオン（ｃ−６７）が好ましく、アニオン（ｃ−２）、アニオン（ｃ−２１）、アニオン（ｃ−２２）、アニオン（ｃ−２６）、アニオン（ｃ−２８）、アニオン（ｃ−４７）、アニオン（ｃ−４８）、アニオン（ｃ−５２）がより好ましく、アニオン（ｃ−２８）がさらに好ましい。これらのアニオンであると、本発明の塩は有機溶剤への溶解性にさらに優れる傾向がある。
【００７１】
有機金属アニオンＭｎ−を含有する本発明の塩（混合塩）の具体例を表１３に示す。
【００７２】
【表１３】
0005993626.tif 000054
【００７３】
本発明の塩は、キサンテン染料と、アニオン（Ｉ）〜（ＩＶ）及びヒドロンを含有する化合物、又は、アニオン（Ｉ）〜（ＩＶ）及びキサンテン染料に由来しないカチオン（好ましくはアルカリ金属カチオン）を含有する塩とを、溶媒中で混合することで製造することができる。また、さらに化合物（１）を混合すれば、本発明の塩のうち、混合塩を製造することもできる。
【００７４】
混合塩に含有されるアニオンの比率は、混合させるアニオン（Ｉ）〜（ＩＶ）と化合物（１）との比率を変えることにより、適宜調整できる。
【００７５】
混合時に用いる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、水及びクロロホルム等が挙げられる。
中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノール、イソプロパノール及び水が好ましい。これらの溶媒であると、キサンテン染料、アニオン（Ｉ）〜（ＩＶ）を含有する化合物又は塩、及び化合物（１）の溶解度が高い傾向にある。
溶媒が水である場合、キサンテン染料、アニオン（Ｉ）〜（ＩＶ）を含有する化合物又は塩、及び化合物（１）を溶解させるため、酢酸や塩酸等の酸を加えてもよい。
【００７６】
キサンテン染料とアニオン（Ｉ）〜（ＩＶ）との混合は、両者を上記の溶媒に溶解させて行ってもよいし、溶解させずに行ってもよい。しかしながら、両者が溶解する溶媒を用いて、かつ溶解させて行うことにより、高い収率で本発明の塩を得ることができる。
【００７７】
キサンテン染料とアニオン（Ｉ）〜（ＩＶ）との混合温度は、好ましくは０℃〜１５０℃、より好ましくは１０℃〜１２０℃、さらに好ましくは２０℃〜１００℃である。
また、混合時間は、好ましくは１時間〜７２時間、より好ましくは２時間〜２４時間、さらに好ましくは３時間〜１２時間である。
【００７８】
混合に用いた溶媒が水と相溶する溶媒である場合は、該溶液に水を加え、さらに１〜３時間攪拌した後、析出物を濾過により取得すれば、本発明の塩を得ることができる。取得された塩は、必要に応じて水で洗浄してもよい。
混合に用いた溶媒が水と相溶しない溶媒である場合は、該溶液に水を加え、さらに１〜３時間攪拌する。その後、有機層を分液により取得すれば、本発明の塩を含む溶液を得ることができる。得られた本発明の塩を含む溶液は、必要に応じて水で洗浄してもよい。本発明の塩を含む溶液から溶媒を除去することにより、本発明の塩を得ることができる。
【００７９】
さらに、本発明の塩をアセトニトリル、酢酸エチル、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、クロロホルム等の溶媒に溶解させて、再結晶により精製してもよい。
【００８０】
キサンテン染料は、市販のものを用いてもよいし、例えば、細田豊著「理論製造 染料化学」，技報堂，３６９〜３７７頁、松居正樹監修「機能性色素の合成と応用技術」，シーエムシー出版，８９〜９６頁、Synlett, 2010, No. 1, p. 89-92、J. Organic Chemistry, 2008, Vol. 73, 8711-8718等に記載の公知の方法で製造したものを用いてもよい。
【００８１】
化合物（１）は、市販のものを用いてもよいし、例えば、特公平８−１０３６０や特開２００２−２５８５３７及び実験化学講座５版２２巻３１２−３１３ページ等に記載されるように、配位子となる化合物と、金属の硫酸塩や塩化物とを反応させることにより製造できる。
【００８２】
かくして得られた本発明の塩は、染料として有用である。また、本発明の塩は、有機溶媒への溶解性が高いことから、特に、液晶表示装置などの表示装置のカラーフィルターに用いられる染料として有用である。
【００８３】
本発明の染料は、本発明の塩を有効成分とする染料である。
【００８４】
本発明の着色硬化性組成物は、着色剤（以下「着色剤（Ａ）」という場合がある）として本発明の染料を含み、さらに重合性化合物（Ｃ）を含む。着色剤として、さらに顔料（Ａ１）を含むことが好ましい。
本発明の着色硬化性組成物は、さらに、樹脂（Ｂ）及び重合開始剤（Ｄ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、さらに、溶剤（Ｅ）を含むことがより好ましい。
本発明の着色硬化性組成物は、着色剤として本発明の塩とは異なる染料（以下「染料（Ａ２）」という場合がある）を含んでもよいし、必要に応じて、重合開始助剤（Ｄ１）及び界面活性剤（Ｆ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含んでもよい。
【００８５】
＜顔料（Ａ１）＞
顔料（Ａ１）としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられる。
顔料（Ａ１）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８０、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７、５８などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料等が挙げられる。
これらの顔料は、単独でも、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８６】
顔料（Ａ１）としては、赤色顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２５４がより好ましい。前記の顔料を含むことで、透過スペクトルの最適化が容易であり、カラーフィルタの耐光性及び耐薬品性が良好になる。
【００８７】
顔料（Ａ１）は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。
顔料（Ａ１）は、粒径が均一であることが好ましい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【００８８】
前記の顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＣＩＢＡ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）などが挙げられる。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料（Ａ１）に対して、好ましくは１質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【００８９】
＜染料（Ａ２）＞
染料（Ａ２）としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料のアミン塩や酸性染料のスルホンアミド誘導体などの染料が挙げられ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）で染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、フタロシアニン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクワリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料及びニトロ染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましい。
【００９０】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１４、１５、２３、２４、２５、３８、６２、６３、６８、７９、８１、８２、８３、８９、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４、４５、４９、９０、９１、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１６０、２１８；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、４１、５４、５６、９９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３７、５９、６７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５等、
酸性染料として、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、２８９、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１４９、１６２、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９、１０２；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、２８、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９等、
直接染料として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、４、２８、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４４、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３２、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー５７、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２等、
媒染染料として、Ｃ．Ｉ．モーダント染料、例えば、Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４、９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３等が挙げられる。
【００９１】
また、以下の染料も挙げられる。
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等。
【００９２】
さらに、染料（Ａ２）として特開２０１１−１１８３６９号公報記載の式（３）で表される化合物も挙げられる。
0005993626.tif 000055
［式（３）中、Ｒａ１〜Ｒａ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲａ３０、−ＳＯ３-、−ＣＯＯＲａ３０又は−ＳＯ２Ｒａ３０を表す。
Ｒａ１９及びＲａ２０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。
Ｒａ３０は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｍ１は、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎ１は、１〜５の整数を表す。
Ｄ１は、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【００９３】
式（３）で表される化合物のうち、特開２０１１−１１８３６９号公報記載の、それぞれ式（３ａ−１）、（３ａ−５）、（３ａ−７）、（３ａ−８）、（３ａ−１３）、（３ａ−１６）、（３ａ−２３）又は（ｚ−１）で表される化合物が好ましく、式（３ａ−２３）で表される赤色染料がより好ましい。
0005993626.tif 000056
【００９４】
これらの染料の中でも、赤色染料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３０及び上記式（３）で表される化合物がより好ましい。
これらの染料は、所望するカラーフィルタの分光スペクトルに合わせて適宜選択すればよい。これらの染料は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００９５】
本発明の塩と顔料（Ａ１）と染料（Ａ２）との合計量の含有量は、固形分の総量に対して、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは８〜５５質量％であり、さらに好ましくは１０〜５０質量％であり、前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中に樹脂（Ｂ）や重合性化合物（Ｃ）を必要量含有させることができるので、機械的強度機械的強度が十分なパターンを形成することができる。ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色硬化性組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【００９６】
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではなく、どのような樹脂を用いてもよい。樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、（メタ）アクリル酸から導かれる構造単位を含む樹脂であることがより好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。
【００９７】
好ましい樹脂（Ｂ）としては、以下の樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］等が挙げられる。
樹脂［Ｋ１］不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）との共重合体。
樹脂［Ｋ２］（ａ）と（ｂ）と、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）との共重合体
樹脂［Ｋ３］（ａ）と（ｃ）との共重合体
樹脂［Ｋ４］（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を反応させて得られる樹脂。
樹脂［Ｋ５］（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させて得られる樹脂。
樹脂［Ｋ６］（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させて得られる樹脂。
【００９８】
（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
【００９９】
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点やアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
【０１００】
（ｂ）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【０１０１】
（ｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）（以下「（ｂ１）」という場合がある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」という場合がある）、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」という場合がある）等が挙げられる。
【０１０２】
（ｂ１）は、例えば、直鎖状又は分枝鎖状の不飽和脂肪族炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」という場合がある）、不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」という場合がある）が挙げられる。
【０１０３】
（ｂ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【０１０４】
（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）、式（Ｖ）で表される化合物及び式（ＶＩ）で表される化合物等が挙げられる。
0005993626.tif 000057
［式（Ｖ）及び式（ＶＩ）中、Ｒａ及びＲｂは、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘａ及びＸｂは、単結合、−Ｒｃ−、＊−Ｒｃ−Ｏ−、＊−Ｒｃ−Ｓ−又は＊−Ｒｃ−ＮＨ−を表す。
Ｒｃは、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。
＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【０１０５】
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒ１及びＲ２としては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。
【０１０６】
アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
Ｘａ及びＸｂとしては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ２−Ｏ−及び＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−が挙げられ、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−が挙げられる（＊はＯとの結合手を表す）。
【０１０７】
式（Ｖ）で表される化合物としては、式（Ｖ−１）〜式（Ｖ−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（Ｖ−１）、式（Ｖ−３）、式（Ｖ−５）、式（Ｖ−７）、式（Ｖ−９）、式（Ｖ−１１）〜式（Ｖ−１５）が挙げられる。より好ましくは式（Ｖ−１）、式（Ｖ−７）、式（Ｖ−９）、式（Ｖ−１５）が挙げられる。
【０１０８】
0005993626.tif 000058
【０１０９】
0005993626.tif 000059
【０１１０】
式（ＶＩ）で表される化合物としては、式（ＶＩ−１）〜式（ＶＩ−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（ＶＩ−１）、式（ＶＩ−３）、式（ＶＩ−５）、式（ＶＩ−７）、式（ＶＩ−９）、式（ＶＩ−１１）〜式（ＶＩ−１５）が挙げられる。より好ましくは式（ＶＩ−１）、式（ＶＩ−７）、式（ＶＩ−９）、式（ＶＩ−１５）が挙げられる。
【０１１１】
0005993626.tif 000060
【０１１２】
0005993626.tif 000061
【０１１３】
式（Ｖ）で表される化合物及び式（ＶＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いることができる。また、それらは、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率はモル比で、好ましくは式（Ｖ）：式（ＶＩ）で、５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【０１１４】
オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ２）としては、３−メチル−３−メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【０１１５】
テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ３）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【０１１６】
（ｂ）としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、（ｂ１）であることが好ましい。さらに、着色組成物の保存安定性が優れるという点で、（ｂ１−２）がより好ましい。
【０１１７】
（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある。）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
【０１１８】
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
【０１１９】
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
【０１２０】
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が好ましい。
【０１２１】
樹脂［Ｋ１］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ１］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；２〜６０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；４０〜９８モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；１０〜５０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５０〜９０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ１］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色硬化性組成物の保存安定性、パターンを形成する際の現像性、及び得られるパターンの耐溶剤性に優れる傾向がある。
【０１２２】
樹脂［Ｋ１］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【０１２３】
具体的には、（ａ）及び（ｂ）の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に入れて、例えば、窒素により酸素を置換することにより、脱酸素雰囲気にし、攪拌しながら、加熱及び保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているものを使用することができる。例えば、重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられ、溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、着色硬化性組成物の溶剤として後述する溶剤（Ｅ）等が挙げられる。
【０１２４】
なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、後述する溶剤（Ｅ）を使用することにより、反応後の溶液をそのまま使用することができ、製造工程を簡略化することができる。
【０１２５】
樹脂［Ｋ２］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ２］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜４５モル％
（ｂ）に由来する構造単位；２〜９５モル％
（ｃ）に由来する構造単位；１〜６５モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；５〜４０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５〜８０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５〜６０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ２］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色硬化性組成物の保存安定性、パターンを形成する際の現像性、並びに、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
【０１２６】
樹脂［Ｋ２］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
【０１２７】
樹脂［Ｋ３］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜６０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；４０〜９８モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；１０〜５０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５０〜９０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ３］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
【０１２８】
樹脂［Ｋ４］は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を得て、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物に付加させることにより製造することができる。
まず（ａ）と（ｃ）との共重合体を、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造する。この場合、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］で挙げたもの同じ比率であることが好ましい。
【０１２９】
次に、前記共重合体中の（ａ）に由来するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを反応させる。
（ａ）と（ｃ）との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、（ｂ）、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテルとの反応触媒（例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等）及び重合禁止剤（例えばハイドロキノン等）等をフラスコ内に入れて、例えば、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応することにより、樹脂［Ｋ４］を製造することができる。
（ｂ）の使用量は、（ａ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましく、より好ましくは１０〜７５モルである。この範囲にすることにより、着色硬化性組成物の保存安定性、パターンを形成する際の現像性、並びに、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ４］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
前記反応触媒の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましい。前記重合禁止剤の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましい。
仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。
【０１３０】
樹脂［Ｋ５］は、第一段階として、上述した樹脂［Ｋ１］の製造方法と同様にして、（ｂ）と（ｃ）との共重合体を得る。上記と同様に、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
（ｂ）及び（ｃ）に由来する構造単位の比率は、前記の共重合体を構成する全構造単位の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（ｂ）に由来する構造単位；５〜９５モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５〜９５モル％
であることが好ましく、
（ｂ）に由来する構造単位；１０〜９０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；１０〜９０モル％
であることがより好ましい。
【０１３１】
さらに、樹脂［Ｋ４］の製造方法と同様の条件で、（ｂ）と（ｃ）との共重合体が有する（ｂ）に由来する環状エーテルに、（ａ）が有するカルボン酸又はカルボン酸無水物を反応させることにより、樹脂［Ｋ５］を得ることができる。
前記の共重合体に反応させる（ａ）の使用量は、（ｂ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましい。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ５］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
【０１３２】
樹脂［Ｋ６］は、樹脂［Ｋ５］に、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂である。環状エーテルとカルボン酸又はカルボン酸無水物との反応により発生するヒドロキシ基に、カルボン酸無水物を反応させる。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等が挙げられる。カルボン酸無水物の使用量は、（ａ）の使用量１モルに対して、０．５〜１モルが好ましい。
【０１３３】
樹脂（Ｂ）としては、具体的に、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／イソボルニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート/グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート/スチレン/グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート/グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］等が挙げられる。
これらの樹脂は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１３４】
中でも、樹脂（Ｂ）としては、樹脂［Ｋ１］、樹脂［Ｋ２］及び樹脂［Ｋ３］が好ましい。
【０１３５】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、解像度が向上する傾向がある。
樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
【０１３６】
樹脂（Ｂ）の酸価は、好ましくは５０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１５０、さらに好ましくは７０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１３７】
樹脂（Ｂ）の含有量は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、パターンが形成でき、また解像度及びパターンの残膜率が向上する傾向がある。
【０１３８】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、熱、あるいは、重合開始剤（Ｄ）から発生する活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。
【０１３９】
中でも、重合性化合物（Ｃ）としては、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。光重合性化合物（Ｃ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１４０】
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０〜１，５００以下である。
【０１４１】
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、固形分の総量に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲にあると、パターン形成時の残膜率及びパターンの耐薬品性が向上する傾向がある。
【０１４２】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤（Ｄ）としては、Ｏ−アシルオキシム化合物、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む重合開始剤がり好ましく、Ｏ−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤がより好ましい。
【０１４３】
Ｏ−アシルオキシム化合物は、式（ｄ１）で表される部分構造を有する化合物である。以下、＊は結合手を表す。
0005993626.tif 000062
Ｏ−アシルオキシム化合物としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられる。イルガキュアＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１４４】
アルキルフェノン化合物は、式（ｄ２）で表される部分構造又は式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物である。これらの部分構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。
0005993626.tif 000063
【０１４５】
式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物が好ましい。
【０１４６】
トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０１４７】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア８１９（チバ・ジャパン社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１４８】
ビイミダゾール化合物としては、例えば、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。
【０１４９】
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。
【０１５０】
酸を発生する酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等が挙げられる。
【０１５１】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるため生産性が向上する。
【０１５２】
重合開始剤（Ｄ）は、さらに重合開始助剤（Ｄ１）を含んでいてもよい。重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された光重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
【０１５３】
アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０１５４】
アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【０１５５】
チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【０１５６】
カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
重合開始助剤（Ｄ１）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１５７】
これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その使用量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲にあると、さらに高感度でパターンを形成することができ、パターンの生産性が向上する傾向にある。
【０１５８】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等の中から選択して用いることができる。
【０１５９】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０１６０】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソールなどが挙げられる。
【０１６１】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【０１６２】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロンなどが挙げられる。
【０１６３】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンなどが挙げられる。
【０１６４】
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレンなどが挙げられる。
【０１６５】
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
【０１６６】
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤が好ましい。溶剤（Ｅ）としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル及び３−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。
【０１６７】
溶剤（Ｅ）の含有量は、着色硬化性組成物の総量に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色硬化性組成物の固形分は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０１６８】
＜界面活性剤（Ｆ）＞
【０１６９】
界面活性剤（Ｆ）としては、フッ素原子又はシリコン原子を有する界面活性剤が適している。具体的には、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【０１７０】
前記のシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（商品名：トーレシリコーン；東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などが挙げられる。
【０１７１】
前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、フロラード（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ４８９、同Ｆ５５４、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）などが挙げられる。
【０１７２】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）などがあげられる。
【０１７３】
これらの界面活性剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
界面活性剤（Ｆ）の含有量は、着色硬化性組成物の総量に対して、好ましくは０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下、より好ましくは０.０１質量％以上０．０５質量％以下である。尚、この含有量に、前記顔料分散剤の含有量は含まれない。界面活性剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲にあると、塗膜の平坦性を良好にすることができる。
【０１７４】
＜その他の成分＞
本発明の着色硬化性組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。
【０１７５】
＜着色硬化性組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性組成物は、例えば、本発明の染料及び重合性化合物（Ｃ）、並びに必要に応じて用いられる樹脂（Ｂ）、重合開始剤（Ｄ）、重合開始助剤（Ｄ１）、界面活性剤（Ｆ）及びその他成分を、溶剤（Ｅ）と混合することにより調製できる。
顔料（Ａ１）を含む場合、顔料（Ａ１）を予め溶剤（Ｅ）と混合し、顔料の平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させることが好ましい。この際、必要に応じて前記顔料分散剤、樹脂（Ｂ）の一部又は全部を配合してもよい。得られた顔料分散液に、本発明の塩、樹脂（Ｂ）の残り及び重合性化合物（Ｃ）、並びに、必要に応じて使用される重合開始剤（Ｄ）、溶剤（Ｅ）の残り、界面活性剤（Ｆ）及びその他の成分等を、所定の濃度となるように混合することにより、目的の着色硬化性組成物を調製できる。
本発明の塩、及び、染料（Ａ２）を含む場合の染料（Ａ２）は、予め溶剤（Ｅ）にそれぞれ溶解させてもよい。該溶液は、孔径０．０１〜１μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。
混合後の着色硬化性組成物は、孔径０．０１〜１０μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。
【０１７６】
＜パターンの製造方法＞
本発明の着色感光性組成物を用いてカラーフィルタのパターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記着色感光性組成物を基板に塗布し、乾燥させて組成物層を形成し、フォトマスクを介して該組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、塗膜を形成してもよい。
作製するパターンの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、さらに好ましくは０．５〜６μｍである。
【０１７７】
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
【０１７８】
フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
まず、着色感光性組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット  アンド  スピンコート法等が挙げられる。
加熱乾燥を行う場合の温度は、３０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
組成物層の膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができ、例えば、０．１〜２０μｍであり、好ましくは０．５〜６μｍである。
【０１７９】
次に、組成物層は、目的のパターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。
露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと基材との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
【０１８０】
露光後の組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上にパターンが形成される。現像により、組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
【０１８１】
さらに、得られたパターンに、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度は、１５０〜２５０℃が好ましく、１６０〜２３５℃がより好ましい。ポストベーク時間は、０．５〜１０分間が好ましく、１〜５分間がより好ましい。
【０１８２】
かくして得られたパターンは、カラーフィルタとして有用である。
本発明の着色感光性組成物から、特に明度に優れたカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、電子ペーパー、固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０１８３】
以下、実施例によって本発明の着色感光性組成物についてより詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１８４】
以下の実施例において、化合物の組成を元素分析（VARIO-EL；（エレメンタール(株)製））で確認した。
【０１８５】
実施例１
カリウムトリストリフルオロメタンスルホニルメチド（（ＣＦ３ＳＯ２）３ＣＫ、セントラル硝子（株）製）１．００部を水６０部に溶解させた溶液（ｓ1）を作成した。別途、式（ｈ−１）で表される化合物１．３６部を水１００部に溶解させた溶液（ｔ1）を作製した。室温にて、溶液（ｓ１）と溶液（ｔ１）とを混合し、２時間攪拌した。該混合液にイオン交換水５００部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１００部で洗浄し、塩（Ｘ−３）を１．５０部得た。
【０１８６】
0005993626.tif 000064
【０１８７】
0005993626.tif 000065
【０１８８】
実施例２
カリウムトリストリフルオロメタンスルホニルメチド（（ＣＦ３ＳＯ２）３ＣＫ、セントラル硝子（株）製）１．３０部を水３０部に溶解させた溶液（ｓ２）を作成した。別途、式（ｈ−２）で表される化合物１．６４部を水３００部に溶解させた溶液（ｔ２）を作製した。室温にて、溶液（ｓ２）と溶液（ｔ２）とを混合し、４時間攪拌した。析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１００部で洗浄し、塩（Ｘ−６）を２．２０部得た。
【０１８９】
0005993626.tif 000066
【０１９０】
0005993626.tif 000067
【０１９１】
実施例３
カリウムトリストリフルオロメタンスルホニルメチド（（ＣＦ３ＳＯ２）３ＣＫ、セントラル硝子（株）製）１．５０部を水５０部に溶解させた溶液（ｓ３）を作成した。別途、式（ｈ−３）で表される化合物１．７８部を水１００部に溶解させた溶液（ｔ３）を作製した。室温にて、溶液（ｓ３）と溶液（ｔ３）とを混合し、その後８０℃に昇温し、６時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却した後、イオン交換水９００部を加え、さらに１時間攪拌した。析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１００部とヘキサン５０部で洗浄し、塩（Ｘ−９）を２．５０部得た。
【０１９２】
0005993626.tif 000068
【０１９３】
0005993626.tif 000069
【０１９４】
実施例４
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３Ｋ（ＥＦ−４２、三菱マテリアル電子化成（株）製）０．９１部を５ｗｔ％酢酸水溶液６０部に溶解させた溶液（ｓ４）を作成した。室温にて、（ｈ−１）で表される化合物１．５０部を溶液（ｓ４）に添加し、３時間攪拌した。析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１００部で３回洗浄し、塩（Ｘ−２）を１．７４部得た。
【０１９５】
0005993626.tif 000070
【０１９６】
実施例５
式（ｆ−１）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−１０８、オリヱント化学工業（株）製）１．７０部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド７７部に溶解させた溶液（ｓ５）を作成した。室温にて、式（ｈ−１）で表される化合物３．００部と、カリウムトリストリフルオロメタンスルホニルメチド（（ＣＦ３ＳＯ２）３ＣＫ、セントラル硝子（株）製）０．２２部とを溶液（ｓ５）に添加し、８時間攪拌した。イオン交換水３０６部に、該混合液を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水２０部で３回洗浄した。得られた固形物をヘキサン５１部に添加し、１時間攪拌した。不溶物を吸引濾過で取得し、ヘキサン１５部で３回洗浄し塩（Ｘ−１０４）を２．１０部得た。
【０１９７】
0005993626.tif 000071
【０１９８】
0005993626.tif 000072
【０１９９】
実施例６
式（ｈ−１）で表される化合物３６．８部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド７３０部に溶解させた溶液（ｓ６）を作成した。室温にて、溶液（ｓ６）にビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成工業（株）製）８．６部を添加し、４時間攪拌した。該混合液に、さらに式（ｆ−１）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−１０８、オリヱント化学工業（株）製）２４．３部を添加し、続けて８時間攪拌した。イオン交換水３６４９部に、該混合液を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１８２部で３回洗浄した。得られた固形物をヘキサン４８６部に添加し、１時間攪拌した。不溶物を吸引濾過で取得し、ヘキサン９７部で３回、続いてイオン交換水９１部で１回洗浄し塩（Ｘ−１００）を３６．７部得た。
【０２００】
0005993626.tif 000073
【０２０１】
尚、原料として用いた式（ｆ−１）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０cm3とし、そのうちの２ｃｍ３をクロロホルムで希釈して１００ｃｍ３として、濃度０．０２８ｇ/Ｌの溶液を調整し、該溶液について、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて４００〜９００ｎｍにおける極大吸収波長及び極大吸収波長での吸光度を測定したところ、極大吸収波長は４２５ｎｍであり、吸光度は０．００１９であった。
【０２０２】
参考例３
式（ｈ−６６）で表される化合物（特開平１０−９７７３２公報の実施例Ａ５０に記載される方法に準じて得た）３．００部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド４５部に溶解させた溶液に、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成工業（株）製）１．７０部を加え、室温にて、４時間攪拌した。該混合液にイオン交換水２２５部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水２０部で３回洗浄し、塩（Ｘ−３３）を３．８０部得た。
【０２０３】
0005993626.tif 000074
【０２０４】
0005993626.tif 000075
【０２０５】
実施例８
ビス（フルオロスルホニル）イミド  カリウム塩（三菱マテリアル電子化成（株）製）１．００部を水２０部に溶解させた溶液に、式（ｈ−１）で表される化合物２．７９部を水１１０部に溶解させた溶液を加え、室温にて、２時間攪拌した。析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水２０部で３回洗浄し、塩（Ｘ−５４）を１．５０部得た。
【０２０６】
0005993626.tif 000076
【０２０７】
実施例９
ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド  カリウム塩（三菱マテリアル電子化成（株）製）１．５０部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド５０部に溶解させた溶液に、式（ｈ−１）で表される化合物１．４８部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド２５０部に溶解させた溶液を加え、室温にて、２時間攪拌した。該混合液に１０％食塩水３００部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水２０部で３回洗浄し、塩（Ｘ−５５）を１．２９部得た。
【０２０８】
0005993626.tif 000077
【０２０９】
実施例１０
１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホンイミドカリウム（東京化成（株）製）１．４０部を水７０部に溶解させた溶液に、式（ｈ−１）で表される化合物３．０４部を水１３０部に溶解させた溶液を加え、室温にて、２時間攪拌した。析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水２０部で３回洗浄し、塩（Ｘ−５６）を３．６０部得た。
【０２１０】
0005993626.tif 000078
【０２１１】
実施例１１
混合中に混合物の温度が３０℃以下になるように、９８％硫酸５０部に２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸（東京化成工業（株）製）７．８３部を徐々に加えて混合した。得られた溶液を５℃まで冷却し、そこに３−（イソプロピルアミノ）フェノール（特開平９−１６９７０８号公報に記載された方法に準じて製造）５．３７部を加えた。その後、この混合物を５℃で６５時間撹拌した。反応混合物を氷水２５０部中に添加し、析出物を吸引濾過で取得した。残渣をクロロホルム１８０部に溶解し、イオン交換水３００部を加え、さらに１０％水酸化ナトリウム水溶液で水層をｐＨ１０として、１時間撹拌した。クロロホルム層を分取し、イオン交換水２００部で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水した。硫酸マグネシウムを除去して得た溶液からクロロホルムを減圧下で留去し、式（ｈｘ−８３）で表される化合物を５．５０部得た。
【０２１２】
0005993626.tif 000079
【０２１３】
式（ｈｘ−８３）で表される化合物３．００部、トリエチレングリコール（東京化成工業（株）製）３．１６部、ジメチルアミノピリジン（和光純薬工業（株）製）０．２４部、（１Ｓ）−（＋）−１０−カンファースルホン酸（関東化学（株）製）０．１８部に脱水クロロホルム３０部を加え、室温で１時間攪拌した。３０℃を超えないように、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド  塩酸塩（（株）同仁化学研究所製）１．８３部を脱水クロロホルム７．２部に溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。該クロロホルム溶液を、１Ｎ塩酸３００部、次いで１０％食塩水２００部で分液、硫酸マグネシウムで脱水した。硫酸マグネシウムを除去して得た溶液からクロロホルムを減圧下で留去し、下記式（ｈ−８３）で表される化合物を３．５９部得た。
【０２１４】
0005993626.tif 000080
【０２１５】
１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸二カリウム塩（三菱マテリアル電子化成（株）製）１．００部を水３５部に溶解させた溶液に、式（ｈ−８３）で表される化合物２．９０部を水２８０部に溶解させた溶液を加え、室温にて、２時間攪拌した。析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水２０部で３回洗浄し、塩（Ｘ−５７）を２．２３部得た。
【０２１６】
0005993626.tif 000081
【０２１７】
参考例４
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １１（Ａｉｚｅｎ  Ｃａｔｈｉｌｏｎ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｐｉｎｋ  ＣＤ−ＢＨ、保土谷化学工業（株）製）１５．００部を水３００部に溶解させた溶液に、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成工業（株）製）８．４９部を水５０部に溶解させた溶液を３０分かけて滴下し、室温にて、３時間攪拌した。析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水６００部で３回洗浄し、塩（Ｘ−５８）を１８．１０部得た。
【０２１８】
0005993626.tif 000082
【０２１９】
実施例１３
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １１（Ａｉｚｅｎ  Ｃａｔｈｉｌｏｎ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｐｉｎｋ  ＣＤ−ＢＨ、保土谷化学工業（株）製）５．００部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド６２部に溶解させた溶液（ｓ１３）を作成した。室温にて、溶液（ｓ１３）にビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成工業（株）製）１．７０部を添加し、３時間攪拌した。該混合液に、さらに式（ｆ−１）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−１０８、オリヱント化学工業（株）製）３．１０部を添加し、続けて８時間攪拌した。イオン交換水４９７部に、該混合液を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水５０部で３回洗浄した。得られた固形物をヘキサン２０部に添加し、１時間攪拌した。不溶物を吸引濾過で取得し、ヘキサン５０部で３回、続いてイオン交換水５０部で１回洗浄し塩（Ｘ−１２６）を７．４０部得た。
【０２２０】
0005993626.tif 000083
【０２２１】
参考例５
Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０（ローダミンＢ、東京化成工業（株）製）１０．００部、メタノール（和光純薬工業（株）製）２．１４部、ジメチルアミノピリジン（和光純薬工業（株）製）０．７７部、（１Ｓ）−（＋）−１０−カンファースルホン酸（関東化学（株）製）０．５８部に脱水クロロホルム１２０部を加え、室温で１時間攪拌した。３０℃を超えないように、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩（（株）同仁化学研究所製）５．８０部を脱水クロロホルム４９．３部に溶解した溶液を滴下し、室温で３時間攪拌した。該クロロホルム溶液を、１Ｎ塩酸１０７部、次いで１０％食塩水１７１部で分液、硫酸マグネシウムで脱水した。硫酸マグネシウムを除去して得た溶液からクロロホルムを減圧下で留去し、下記式（ｈ−４）で表される化合物を８．７０部得た。
【０２２２】
0005993626.tif 000084
【０２２３】
式（ｈ−４）で表される化合物２．５０部を水５０部に溶解させた溶液に、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成工業（株）製）１．４６部を水１０部に溶解させた溶液を３０分かけて滴下し、室温にて、３時間攪拌した。析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１００部で３回洗浄し、塩（Ｘ−５９）を３．１０部得た。
【０２２４】
0005993626.tif 000085
【０２２５】
参考例６
氷浴下で、Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０（ローダミンＢ、東京化成工業（株）製）１０．００部に、脱水クロロホルム５０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド３．０５部を加え、氷浴下で１時間攪拌した。氷浴下で塩化チオニル（和光純薬工業（株）製）５．４６部を滴下し、その後４０℃に昇温し、３時間攪拌した。室温まで冷却した後、氷浴下で、ピロリジン（和光純薬工業（株）製）５．９４部を滴下し、その後４０℃に昇温し、２時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却した後、イオン交換水１００部とクロロホルム１５０部を加え、分液してクロロホルム層を分け取った。水層にクロロホルム１５０部を加え、分液してクロロホルム層を分け取った。２つのクロロホルム層を合わせ、硫酸マグネシウムで脱水した。硫酸マグネシウムを除去して得た溶液からクロロホルムを減圧下で留去し、得られた固体を酢酸エチル１４２部で洗浄し、下記式（ｈ−６５）で表される化合物を１０．７６部得た。
【０２２６】
0005993626.tif 000086
【０２２７】
式（ｈ−６５）で表される化合物３．５０部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド３５部に溶解させた溶液に、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成工業（株）製）１．８９部を加え、室温にて、３時間攪拌した。イオン交換水２８０部に、該混合液を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水３０部で３回洗浄し、塩（Ｘ−３２）を１０．２０部得た。
【０２２８】
0005993626.tif 000087
【０２２９】
実施例１６
式（ｈ−６５）で表される化合物３．００部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド３０部に溶解させた溶液（ｓ１６）を作成した。室温にて、溶液（ｓ１６）にビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成工業（株）製）１．２９部を添加し、３０分間攪拌した。該混合液に、さらに式（ｆ−８）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−８１、オリヱント化学工業（株）製）０．６２部を添加し、続けて８時間攪拌した。イオン交換水２４０部に、該混合液を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水３０部で３回洗浄した。得られた固形物をヘキサン２０部に添加し、１時間攪拌した。不溶物を吸引濾過で取得し、ヘキサン２０部で３回、続いてイオン交換水２０部で１回洗浄し塩（Ｘ−１２７）を３．７０部得た。
【０２３０】
0005993626.tif 000088
【０２３１】
0005993626.tif 000089
【０２３２】
実施例１７
式（ｈ−６６）で表される化合物３．００部をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド３０部に溶解させた溶液（ｓ１７）を作成した。室温にて、溶液（ｓ１７）にビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成工業（株）製）１．２６部を添加し、３０分間攪拌した。該混合液に、さらに式（ｆ−８）で表される化合物（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−８１、オリヱント化学工業（株）製）０．６０部を添加し、続けて３時間攪拌した。イオン交換水２４０部に、該混合液を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水３０部で３回洗浄した。得られた固形物をヘキサン２０部に添加し、１時間攪拌した。不溶物を吸引濾過で取得し、ヘキサン２０部で３回、続いてイオン交換水２０部で１回洗浄し塩（Ｘ−１２８）を４．１０部得た。
【０２３３】
0005993626.tif 000090
【０２３４】
実施例１８
式（ｈ−２）で表される化合物２．００部を水２０部に溶解させた溶液に、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸二カリウム塩（三菱マテリアル電子化成（株）製）０．６８部を加え、室温にて、３時間攪拌した。イオン交換水１６０部に、該混合液を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水３０部で３回洗浄し、塩（Ｘ−６０）を１．８０部得た。
【０２３５】
0005993626.tif 000091
【０２３６】
実施例１９
式（ｈ−１）で表される化合物１５．００部を水３００部に溶解させた溶液に、ノナフルオロブタンスルホン酸カリウム（三菱マテリアル電子化成（株）製）８．３０部を加え、室温にて、３時間攪拌した。イオン交換水１５００部に、該混合液を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水３００部で３回洗浄し、塩（Ｘ−６１）を１７．１０部得た。
【０２３７】
0005993626.tif 000092
【０２３８】
〔吸光度の測定〕
実施例１〜１９でそれぞれ得られた塩又は塩の混合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０cm3とし、そのうちの２ｃｍ３をクロロホルムで希釈して１００ｃｍ３として、濃度０．０２８ｇ/Ｌの溶液を調整した。該溶液について、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて極大吸収波長（λｍａｘ)及び極大吸収波長（λｍａｘ)での吸光度を測定した。結果を表１４に示す。
【０２３９】
【表１４】
0005993626.tif 000093
【０２４０】
〔溶解性の評価〕
実施例１〜６でそれぞれ得られた塩、並びに、式（ｈ−１）、（ｈ−２）及び（ｈ−３）でそれぞれ表される化合物について、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略す）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、ＰＧＭＥと略す）、乳酸エチル（以下、ＥＬと略す）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド（以下、ＤＭＦと略す）への溶解度を、以下のようにして求めた。
５０ｍＬサンプル管中、下記の割合で化合物と上記溶媒とを混合し、その後、サンプル管を密栓し、３０℃で３分間超音波振とう機にて振とうさせた。ついで室温で３０分間放置後、濾過し、その残渣を目視で観察した。残渣として不溶物が確認できなかった場合、溶解性は良好であると判断し、不溶物が確認できた場合は、溶解性は不良であると判断した。表１５に溶解性は良好であると判断した最大濃度を記した。結果を表１５に示す。×は１％で不良であることを意味する。
１％      塩又は混合物０．０１ｇ、溶媒１ｇ
３％      塩又は混合物０．０３ｇ、溶媒１ｇ
５％      塩又は混合物０．０５ｇ、溶媒１ｇ
７％      塩又は混合物０．０７ｇ、溶媒１ｇ
１０％      塩又は混合物０．１０ｇ、溶媒１ｇ
１５％      塩又は混合物０．１５ｇ、溶媒１ｇ
２０％      塩又は混合物０．２０ｇ、溶媒１ｇ
【０２４１】
【表１５】
0005993626.tif 000094
【０２４２】
実施例８〜１１、１３、１６〜１９及び参考例３〜６で得られた塩並びに式（ｈ−６６）、（ｈ−８３）、（ｈ−４）、（ｈ−６５）で表される化合物、及びＢａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １１について、同様に溶解性の評価を行った。結果を表１６に示す。
【０２４３】
【表１６】
0005993626.tif 000095
【０２４４】
実施例２０
〔着色硬化性組成物の調製〕
（Ａ）着色剤：塩（Ｘ−３）：実施例１で合成した塩                    ２０部
（Ｂ−１）樹脂：メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（モル比；３０／７０；重量平均分子量１０７００、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）                ７０部
（Ｃ−１）重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製）                                                                    ３０部
（Ｄ−１）重合開始剤：ベンジルジメチルケタール（イルガキュア６５１；ＢＡＳＦジャパン社製）                                                        １５部
（Ｅ−１）溶剤：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                      ６８０部
を混合して着色硬化性組成物を得る。
【０２４５】
〔カラーフィルタの作製〕
ガラス上に、上記で得た着色硬化性組成物をスピンコート法で塗布し、揮発成分を揮発させる。冷却後、パターンを有する石英ガラス製フォトマスク及び露光機を用いて光照射する。光照射後に、水酸化カリウム水溶液で現像し、オーブンで２３０℃に加熱してカラーフィルタを得る。
【０２４６】
実施例２１
実施例１で合成した塩（Ｘ−３）を、実施例５で合成した塩の混合物（Ｘ−１０４）に代える以外は、実施例２０と同様にして、着色組成物及びカラーフィルタを得る。
【０２４７】
実施例２２
実施例１で合成した塩（Ｘ−３）を、実施例６で合成した塩の混合物（Ｘ−１００）に代える以外は、実施例２０と同様にして、着色組成物及びカラーフィルタを得る。
【０２４８】
表１５及び１６の結果から、実施例の塩は有機溶媒に対して高い溶解度を示すことがわかる。また、当該塩を含む着色組成物は、異物の発生が少なく、高品質なカラーフィルタを作製することが可能である。
【０２４９】
合成例１
＜樹脂溶液Ｂ−２の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却器及び、滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、２−ヒドロキシプロパン酸エチル３０５質量部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸６０質量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（下記式（Ｖ−１）で表される化合物及び式（ＶＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）２４０質量部及び、２−ヒドロキシプロパン酸エチル１４０質量部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０質量部を２−ヒドロキシプロパン酸エチル２２５質量部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗが１．３×１０４、固形分が３３質量％、固形分酸価が３４ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂溶液（Ｂ−２）を得た。
【０２５０】
0005993626.tif 000096
【０２５１】
0005993626.tif 000097
【０２５２】
上記の樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
【０２５３】
本実施例で用いる成分は以下の通りであり、以下、省略して表示することがある。
（Ａ−１）着色剤：実施例６で得られた塩（Ｘ−１００）
（Ａ−２）着色剤：式（３ａ−２３）で表される赤色染料
（Ａ−３）着色剤：特開２０１１−１１８３６９号公報記載の式（ｚ−１）で表される化合物
（Ａ−４）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４
（Ａ−５）着色剤：参考例３で得られた塩（Ｘ−３３）
（Ｂ−２）樹脂：合成例１で得られた樹脂溶液
（Ｃ−１）重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製；ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）
（Ｄ−２）重合開始剤：Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）
（Ｄ１−１）重合開始助剤：ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサントン、日本化薬社製）
（Ｅ−２）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（Ｅ−３）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル
（Ｆ−１）界面活性剤：メガファックＦ５５４（ＤＩＣ（株）製）
【０２５４】
実施例２３
〔着色硬化性組成物１の調製〕
（Ａ−４）                                            ７５．６質量部
アクリル系顔料分散剤                                  ４３．７質量部
（Ｅ−２）                                              ５４６質量部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、分散液を得た。
（Ａ−１）                                            １６．６質量部
（Ｅ−２）                                              ３１５質量部
を混合し、溶液を得た。
（Ｂ−２）                                                ５０質量部（固形換算）
（Ｃ−１）                                                ５０質量部
（Ｄ−２）                                                １８質量部
（Ｄ１−１）                                                ２質量部
（Ｅ−２）                                              ３９６質量部
（Ｅ−３）                                              ３１５質量部
（Ｆ−１）                                              ０．１質量部
を上記分散液及び溶液と混合して着色硬化性組成物１を得た。
【０２５５】
実施例２４
〔着色硬化性組成物２の調製〕
（Ａ−４）                                            ７９．４質量部
アクリル系顔料分散剤                                  ４５．９質量部
（Ｅ−２）                                              ５７４質量部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、分散液を得た。
（Ａ−１）                                            １２．１質量部
（Ｅ−２）                                              ２３１質量部
を混合し、溶液を得た。
（Ａ−２）                                              １．９質量部
（Ｂ−２）                                                ５０質量部（固形換算）
（Ｃ−１）                                                ５０質量部
（Ｄ−２）                                                １８質量部
（Ｄ１−１）                                                ２質量部
（Ｅ−２）                                              ４７０質量部
（Ｅ−３）                                              ３１９質量部
（Ｆ−１）                                              ０．１質量部
を上記分散液及び溶液と混合して着色硬化性組成物２を得た。
【０２５６】
実施例２５
〔着色硬化性組成物３の調製〕
（Ａ−４）                                            ７６．８質量部
アクリル系顔料分散剤                                  ４４．４質量部
（Ｅ−２）                                              ５５５質量部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、分散液を得た。
（Ａ−１）                                            １１．１質量部
（Ｅ−２）                                              ２１１質量部
を混合し、溶液を得た。
（Ａ−３）                                              ４．６質量部
（Ｂ−２）                                                ５０質量部（固形換算）
（Ｃ−１）                                                ５０質量部
（Ｄ−２）                                                １８質量部
（Ｄ１−１）                                                ２質量部
（Ｅ−２）                                              ４９７質量部
（Ｅ−３）                                              ３１６質量部
（Ｆ−１）                                              ０．１質量部
を上記分散液及び溶液と混合して着色硬化性組成物３を得た。
【０２５７】
実施例２６
実施例２５において、（Ａ−３）に代えて（Ａ−２）を用いる以外は実施例２５と同様にして着色硬化性組成物４を得た。
【０２５８】
実施例２７
実施例２４において、（Ａ−２）に代えて（Ａ−３）を用いる以外は実施例２４と同様にして着色硬化性組成物５を得た。
【０２５９】
参考例７
〔着色硬化性組成物６の調製〕
（Ａ−４）                                            ７５．９質量部
アクリル系顔料分散剤                                  ４４．０質量部
（Ｅ−２）                                              ５４９質量部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、分散液を得た。
（Ａ−５）                                              ４．９質量部
（Ｅ−２）                                                ９２質量部
を混合し、溶液を得た。
（Ｂ−２）                                                ５０質量部（固形換算）
（Ｃ−１）                                                ５０質量部
（Ｄ−２）                                                １８質量部
（Ｄ１−１）                                                ２質量部
（Ｅ−２）                                              ５６２質量部
（Ｅ−３）                                              ３０１質量部
（Ｆ−１）                                              ０．１質量部
を上記分散液及び溶液と混合して着色硬化性組成物６を得た。
【０２６０】
〔パターンの形成〕
２インチ角のガラス基板（イーグルＸＧ；コーニング社製）上に、着色硬化性組成物１をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークした。冷却後、この着色硬化性組成物を塗布した基板とパターンを有する石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２３０℃で２０分間ポストベークを行った。放冷後、得られたパターンの膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定したところ、２．３μｍであった。
【０２６１】
〔色度評価〕
得られたガラス基板上のパターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の等色関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（Ｂｘ、Ｂｙ）及び明度を測定した。結果を表１７に示す。
【０２６２】
〔コントラスト評価〕
フォトマスクの使用なしで露光する以外はパターンの形成と同様の操作を行い、得られたガラス基板上の塗膜について、コントラスト測色機（ＣＴ−１；壺坂電機社製、検出器；ＢＭ−５Ａ、光源；Ｆ−１０）を用いて、ブランク値を３００００としてコントラストを測定した。ガラス基板上の塗膜を、偏光フィルム（ＰＯＬＡＸ−３８Ｓ；ルケオ社製）ではさんだものをサンプルとした。結果を表１７に示す。
【０２６３】
〔評価〕
得られた着色硬化性組成物２〜６について、同様に着色硬化性塗膜を作成し、色度、明度及び、コントラストを評価した結果を表１７に示す。
【０２６４】
〔評価〕
得られた着色硬化性組成物２〜６について、同様に着色硬化性塗膜を作成し、色度、明度及び、コントラストを評価した結果を表１７に示す。
【０２６５】
【表１７】
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【産業上の利用可能性】
【０２６６】
本発明の塩は、有機溶媒への溶解性に優れる。
本発明の塩は、染料として有用であり、モル吸光係数が高く、かつ有機溶媒への高い溶解性を示すことから、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。
また、本発明の塩と重合性化合物とを含む着色硬化性組成物は、カラーフィルタをその構成部品の一部として備える表示装置（例えば、公知の液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、固体撮像素子等の種々の着色画像に関連する機器の製造に、公知の態様で利用することができる。