(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であ
り、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
で表されるモノマーＡと、分子中にチオール基を有する化合物と、ヒンダードアミン化合
物と、光重合開始剤と、インク組成物の総質量に対して１５〜５５質量％のフェノキシエチル（メタ）アクリレートと、を含む、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項２】
前記分子中にチオール基を有する化合物が、チオール基を１分子中に２以上有する化合
物である、請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項３】
前記分子中にチオール基を有する化合物が、２級チオールである、請求項１又は２に記
載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項４】
前記モノマーＡが、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルである、請求項１〜
３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項５】
前記モノマーＡが、該インク組成物の総質量に対して１５〜８０質量％含まれる、請求
項１〜４のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項６】
前記分子中にチオール基を有する化合物が、該インク組成物の総質量に対して０．５〜
３０質量％含まれる、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成
物。
【請求項７】
前記ヒンダードアミン化合物が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有す
る化合物から選ばれる一種以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の紫外線硬化
型インクジェット用インク組成物。
【請求項８】
前記ヒンダードアミン化合物が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキ
シル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−Ｈ骨格を有す
る化合物及び、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アルキル骨格を有する化
合物から選ばれる一種以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の紫外線硬化型イ
ンクジェット用インク組成物。
【請求項９】
前記ヒンダードアミン化合物が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキ
シル骨格を有する化合物及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−Ｈ骨格を有
する化合物から選ばれる一種以上である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の紫外線硬
化型インクジェット用インク組成物。
【請求項１０】
前記２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル骨格を有する化合物及び
前記２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−Ｈ骨格を有する化合物から選ばれる
一種以上が、該インク組成物の総質量に対して０．０５〜３質量％含まれる、請求項９に
記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項１１】
前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物
のうち少なくともいずれかを含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の紫外線硬化型
インクジェット用インク組成物。
【請求項１２】
前記光重合開始剤は、該インク組成物の総質量に対し、７．０質量％以上のアシルフォ
スフィンオキサイド化合物を含む、請求項１１に記載の紫外線硬化型インクジェット用イ
ンク組成物。
【請求項１３】
前記光重合開始剤は、該インク組成物の総質量に対し、０．５質量％以上のチオキサン
トン化合物を含む、請求項１２に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙などの被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として、種々の方式が利用されてきた。このうち、インクジェット方式は、安価な装置で、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、インクジェット方式は騒音が小さいため、記録方法として優れている。
【０００３】
近年、高い耐水性、耐溶剤性、及び耐擦過性などを有する画像を被記録媒体の表面に形成するため、インクジェット方式の記録方法において、紫外線を照射すると硬化する紫外線硬化型インクジェット用インク組成物が使用されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルと、デンドリマー又はハイパーブランチポリマーと、光重合開始剤と、を含む光硬化型インク組成物が開示されている。
【０００５】
例えば、特許文献２には、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、並びにデンドリマー又はハイパーブランチポリマーを含有するインク組成物Ａと、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、デンドリマー又はハイパーブランチポリマー、並びに光重合開始剤と、を含有するインク組成物Ｂと、を備えた光硬化型インク組成物セットが開示されている。
【０００６】
例えば、特許文献３には、活性エネルギー線硬化性インクジェット用インク組成物の原料として用いるための、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルを含有する反応性希釈剤組成物が開示されている。
【０００７】
例えば、特許文献４には、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、２−（ヒドロキシエトキシ）エチルビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジアクリレート、カーボンブラック、及び光重合開始剤を含有するインクジェット印刷用インク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−５７５４８号公報
【特許文献２】特開２００９−４０８８０号公報
【特許文献３】特許第３５４４６５８号明細書
【特許文献４】特許第３４６１５０１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１〜４に開示のインク組成物やインク組成物セットは、いずれも硬化性及び保存安定性の点で改善の余地がある。
【００１０】
そこで、本発明は、硬化性及び保存安定性に優れた紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を提供することを目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。重合性化合物として分子中にビニル基及び（メタ）アクリル基を共に有する化合物が、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）に含まれることで、粘度や臭気が低く、かつ、反応性、密着性、及び皮膚刺激性の良好なインク組成物を得ることができる。
【００１２】
しかし、特に１μｍ程度の薄膜では、酸素阻害の影響が大きいため、上記インク組成物の硬化性に劣ってしまう。そこで、本発明者らは、この硬化性を良好なものとするため、酸素阻害を阻止する目的で酸化還元反応の促進可能な活性水素を有する化合物をインク組成物に含有させてみた。
【００１３】
得られたインク組成物は、酸素阻害の影響を殆ど受けないため薄膜の硬化性を良好なものとすることはできるが、暗反応も起こりやすくなるため、インク組成物の保存安定性に劣るという問題が生じる。このように、分子中にビニル基及び（メタ）アクリル基を共に有する化合物を含むインク組成物を実用化する上で、硬化性及び保存安定性を共に良好とすることのできる新たな成分を用いることが必要不可欠である。
【００１４】
そこで、本発明者らは、さらに検討を重ねた結果、重合性化合物として分子中にチオール基を有する化合物（以下、「チオール基含有化合物」ともいう。）と、ヒンダードアミン化合物と、が上記のインク組成物に含まれることによって、硬化性及び保存安定性を共に良好とすることができることを見出した。具体的にいえば、チオール基含有化合物がインク組成物に含まれることにより、硬化時の酸素阻害を受けにくくなるため硬化性は優れたものとなる。しかし、保存安定性に劣り、例えば６０℃で７日間保存するとインクがゲル化してしまう。そこで、さらにヒンダードアミン化合物が上記インク組成物に含まれることにより、優れた硬化性を維持しつつ、このゲル化を防止することができ、結果として保存安定性にも優れたインク組成物が得られることが明らかとなったのである。
【００１５】
以上のことから、分子中にビニル基及び（メタ）アクリル基を共に有する化合物と、チオール基含有化合物と、ヒンダードアミン化合物と、光重合開始剤と、を含む紫外線硬化型インクジェット用インク組成物により、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。
【００１６】
すなわち、本発明は下記のとおりである。
［１］
下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
で表されるモノマーＡと、分子中にチオール基を有する化合物と、ヒンダードアミン化合物と、光重合開始剤と、を含む、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００１７】
［２］
前記分子中にチオール基を有する化合物が、チオール基を１分子中に２以上有する化合物である、［１］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００１８】
［３］
前記分子中にチオール基を有する化合物が、２級チオールである、［１］又は［２］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００１９】
［４］
前記モノマーＡが、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルである、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２０】
［５］
前記モノマーＡが、該インク組成物の総質量に対して１５〜８０質量％含まれる、請求項［１］〜［４］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２１】
［６］
前記分子中にチオール基を有する化合物が、該インク組成物の総質量に対して０．５〜３０質量％含まれる、［１］〜［５］のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物。
【００２２】
［７］
前記ヒンダードアミン化合物が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物から選ばれる一種以上である、［１］〜［６］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２３】
［８］
前記ヒンダードアミン化合物が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−Ｈ骨格を有する化合物及び、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アルキル骨格を有する化合物から選ばれる一種以上である、［１］〜［７］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２４】
［９］
前記ヒンダードアミン化合物が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル骨格を有する化合物及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−Ｈ骨格を有する化合物から選ばれる一種以上である、［１］〜［８］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２５】
［１０］
前記２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル骨格を有する化合物及び前記２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−Ｈ骨格を有する化合物から選ばれる一種以上が、該インク組成物の総質量に対して０．０５〜３質量％含まれる、［９］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２６】
［１１］
該インク組成物の総質量に対して１５〜５５質量％のフェノキシエチル（メタ）アクリレートをさらに含む、［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２７】
［１２］
前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物のうち少なくともいずれかである、［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２８】
［１３］
前記光重合開始剤は、該インク組成物の総質量に対し、７．０質量％以上のアシルフォスフィンオキサイド化合物を含む、［１２］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２９】
［１４］
前記光重合開始剤は、該インク組成物の総質量に対し、０．５質量％以上のチオキサントン化合物を含む、［１３］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００３１】
本明細書において、「硬化性」とは、光に感応して硬化する性質をいう。「保存安定性」とは、インクを６０℃で７日間保存したときの、保存前後における粘度が変化しにくい性質をいう。
【００３２】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。
【００３３】
本明細書において、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値であり、印字ｄｕｔｙないし印字率と換言することができる。
ｄｕｔｙ（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。また、「ｄｕｔｙ１００％」とは単位画素当たりの単色の最大インク重量を意味する。）
【００３４】
［紫外線硬化型インクジェット用インク組成物］
本発明の一実施形態は、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物に係る。当該インク組成物は、下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類（以下、「モノマーＡ」という。）と、分子中にチオール基を有する化合物と、ヒンダードアミン化合物と、光重合開始剤と、を含む。
【００３５】
以下、本実施形態のインク組成物に含まれるか、又は含まれ得る添加剤（成分）を説明する。
〔重合性化合物〕
本実施形態のインク組成物に含まれる重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により光照射時に重合されて、印刷されたインクを硬化させることができる。
【００３６】
（モノマーＡ）
本実施形態において必須の重合性化合物であるモノマーＡは、上記一般式（Ｉ）で示される。
インク組成物がモノマーＡを含有することにより、インクの硬化性を良好なものとすることができる。
【００３７】
上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ2で表される２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方による酸素原子を有する炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。
【００３８】
上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ3で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。
【００３９】
上記の有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基等が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００４０】
上記の一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡの具体例としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。
【００４１】
上記したものの中でも、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００４２】
これらの中でも、低粘度で、引火点が高く、かつ、硬化性に優れるため、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルが好ましく、さらに、臭気が低く、皮膚への刺激を抑えることができ、かつ、反応性及び密着性に優れるため、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。
【００４３】
モノマーＡの含有量は、限られるものではないが、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは１５〜８０質量％であり、より好ましくは３０〜８０質量％であり、特に好ましくは５０〜８０質量％であり、さらに好ましくは６５〜８０質量％である。含有量が上記範囲内であると、インクの硬化性を良好にすることができる。また、モノマーＡの含有量の上限は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、７０質量％以下とすることが好ましく、６０質量％以下とすることが特に好ましい。含有量の上限が上記範囲内であると、開始剤の溶解性を良くすることに起因してインクの硬化性を良好にすることができる。
【００４４】
上記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡの製造方法としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｂ）、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｃ）、（メタ）アクリル酸無水物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｄ）、（メタ）アクリル酸エステル類と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル交換する方法（製法Ｅ）、（メタ）アクリル酸とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｆ）、（メタ）アクリル酸アルカリ（土類）金属塩とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｇ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とカルボン酸ビニルとをビニル交換する方法（製法Ｈ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とアルキルビニルエーテル類とをエーテル交換する方法（製法Ｉ）が挙げられる。
これらの中でも、本実施形態に所望の効果を一層発揮することができるため、製法Ｅが好ましい。
【００４５】
（分子中にチオール基を有する化合物）
本実施形態において必須の重合性化合物である、分子中にチオール基を有する化合物（チオール基含有化合物）が、インク組成物に含まれることで、インクの硬化性を優れたものとすることができる。
【００４６】
チオール基含有化合物は、その分子中に１つ以上のチオール基（ＳＨ基、メルカプト基）を有する化合物であれば、特に限定されることはない。したがって、チオール基含有化合物は、分子中に１つのチオール基を有する化合物（単官能チオール化合物）であってもよく、２つ以上のチオール基を有する化合物（多官能チオール化合物）であってもよい。
【００４７】
上記単官能チオール化合物としては、特に限定されないが、例えば、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、メルカプトプロピオン酸メチル、メルカプトプロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸トリデシル、チオグリコール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオグリコール酸ナトリウム、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸メトキシブチル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、５−フェニル−２−ベンゾオキサゾールチオール、６−メチル−２−ベンゾオキサゾールチオール、４−アミノ−５−メチル−２−ピリジンチオール、チオフェノール、２−メルカプトベンジルアルコール、２−フェノキシチオフェノール、３−メルカプトフェナンスレン、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、及びβ−メルカプトナフタレンが挙げられる。
【００４８】
上記多官能チオール化合物としては、特に限定されないが、例えば、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２，３−ブタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−へキサンジチオール、１，８−オクタンジチオール、１，９−ノナンジチオール、デカンジチオール等のアルカンポリチオール化合物、１，２−シクロヘキサンジチオール等のシクロアルカンポリチオール化合物、１，４−ブタンジオールビス（メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（メルカプトアセテート）、及びペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、１，２−プロピレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、１，４−ブタンジオールビス（２−メルカプトプロピオネート）、１，８−オクタンジオールビス（２−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサチオプロピオネート、及びその他の多価アルコールとメルカプトプロピオン酸とのエステル化合物、エチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、１，２−プロピレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、１，８−オクタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、及びジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、並びにエチレングリコールビス（２−メルカプトイソブチレート）、１，２−プロピレングリコールビス（２−メルカプトイソブチレート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトイソブチレート）、１，４−ブタンジオールビス（２−メルカプトイソブチレート）、１，８−オクタンジオールビス（２−メルカプトイソブチレート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトイソブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトイソブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトイソブチレート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトイソブチレート）、１，２−プロピレングリコールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトイソブチレート）、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、１，８−オクタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトイソブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトイソブチレート）、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、及びペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート等のメルカプト基含有カルボン酸と多価アルコールとのエステル化合物、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、ジメルカプトベンゼン、トリメルカプトベンゼン、１，４−ジ（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ベンゼンジメタンチオール、１，３−ベンゼンジメタンチオール、１，４−ベンゼンジメタンチオール、及び２，４，６−トリメチル−１，３−ベンゼンジメタンチオール等の芳香族ポリチオール化合物、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、及び１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等の複素環式ポリチオール化合物、並びに、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート及びトリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレートが挙げられる。
【００４９】
これらの中でも、インクの硬化性に一層優れるため、多官能チオール化合物が好ましい。具体的にいえば、多官能チオール化合物は、単官能チオール化合物に比べて硬化速度が大きいという特長を有するため、好ましい。
【００５０】
また、チオール基含有化合物は、１級チオール及び２級チオールのいずれであってもよい。中でも、臭気がより低減されるため、２級チオールが好ましい。
【００５１】
また、多官能第１級チオールの市販品としては、例えば、ＥＧＭＰ−４（テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート））、ＴＭＭＰ（トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート））、ＴＥＭＰＩＣ（トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート）、ＰＥＭＰ（ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート））、ＤＰＭＰ（ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート））（以上、堺化学工業社（Sakai Chemical Industry Co.,Ltd.）製商品名）が挙げられる。多官能第２級チオールの市販品としては、例えば、カレンズＭＴ（登録商標）  ＢＤ−１（１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン）、ＮＲ−１（１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン）、ＰＥ−１（ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート））（以上、昭和電工社（Showa Denko K.K.）製商品名）が挙げられる。単官能第１級チオールの市販品としては、例えば、サンセラーＭ、サンセラーＭ−Ｇ（以上、三新化学工業社（Sanshin Chemical Ind. Co., Ltd.）製商品名、２−メルカプトベンゾチアゾール）が挙げられる。
【００５２】
チオール基含有化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５３】
チオール基含有化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．２〜５０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％が特に好ましい。含有量が上記範囲内であると、インクの酸素阻害を抑制し、かつ、インクに優れた反応性を付与することができる。また保存安定性も良くすることができる。特に、チオール基含有化合物の含有量が１〜２０質量％の場合、インクの反応性と保存安定性を共に優れたものとすることができる。
（上記以外の重合性化合物）
上記以外の重合性化合物（以下、「その他の重合性化合物」という。）としては、従来公知の、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能といった種々のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。上記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、上記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５４】
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体などが挙げられる。
【００５５】
その他の重合性化合物のうち、（メタ）アクリル酸のエステル、即ち（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５６】
上記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５７】
上記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５８】
上記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５９】
これらの中でも、その他の重合性化合物は単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。この場合、インク組成物が低粘度となり、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。さらに塗膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性が増すため、単官能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートとを併用することがより好ましい。
【００６０】
さらに、上記単官能（メタ）アクリレートは、芳香環骨格、飽和脂環骨格、及び不飽和脂環骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を有することが好ましい。上記その他の重合性化合物が上記骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであることにより、インク組成物の粘度を低下させることができる。
【００６１】
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、不飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６２】
これらの中でも、粘度及び臭気を低減させるため、フェノキシエチル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートのうち少なくとも一方が好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましく、フェノキシエチルアクリレートがさらに好ましい。
【００６３】
上記その他の重合性化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、１〜５５質量％が好ましく、５〜５０質量％が特に好ましい。特に、インク組成物が上記のフェノキシエチル（メタ）アクリレートを含む場合、フェノキシエチル（メタ）アクリレートの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは１．５〜５５質量％であり、より好ましくは３〜５５質量％であり、特に好ましくは１５〜５５質量％であり、さらに好ましくは１５〜４０質量％であり、さらにより好ましくは１５〜３５質量％であり、特により好ましくは１５〜３０質量％である。含有量が上記範囲内であると、粘度及び臭気を低下させることができるとともに、光重合開始剤の溶解性及び反応性を優れたものとすることができる。
【００６４】
上記その他の重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
〔重合禁止剤〕
本実施形態のインク組成物は、重合禁止剤として以下のヒンダードアミン化合物を含む。
（ヒンダードアミン化合物）
本実施形態において必須であるヒンダードアミン化合物がインク組成物に含まれることで、インクの保存安定性を良好なものとすることができる。
【００６５】
このヒンダードアミン化合物としては、以下に限定されないが、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物が挙げられ、その中でも、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−Ｈ骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アルキル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アシル骨格を有する化合物等が挙げられる。
【００６６】
ヒンダードアミン化合物の市販品として、アデカスタブ  ＬＡ−７ＲＤ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル）（ADEKA社製商品名）、ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ  １０（４，４’−［１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）］ビス［２，２，６，６−テトラメチル］−１−ピペリジニルオキシ）（ＣＡＳ．２５１６−９２−９）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３（４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル）（以上、BASF社製商品名）、ＦＡ−７１１ＨＭ、ＦＡ−７１２ＨＭ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルメタクリレート、日立化成工業社（Hitachi Chemical Company, Ltd.）製商品名）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １１１ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ  １５２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０ＤＦ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ５１００、ＳＡＮＯＬ  ＬＳ−２６２６、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  １１９ＦＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０  ＦＤＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４  ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２  ＬＤ（以上、BASF社製商品名）、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３Ｐ、ＬＡ−６８ＬＤ、ＬＡ−７７Ｙ、ＬＡ−７７Ｇ、ＬＡ−８１、ＬＡ−８２（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート）、ＬＡ−８７（以上、ADEKA社製商品名）が挙げられる。
【００６７】
上記の中でも、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−Ｈ骨格を有する化合物、及び、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アルキル骨格を有する化合物のうち少なくともいずれかが好ましく、特に、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル骨格を有する化合物及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−Ｈ骨格を有する化合物のうち少なくともいずれかが好ましい。この場合、特に、硬化性を維持しつつインクの保存安定性を良好なものとすることができる。
【００６８】
上記の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル骨格を有する化合物の具体例として、以下に限定されないが、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル、４，４’−［１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）］ビス［２，２，６，６−テトラメチル］−１−ピペリジニルオキシ、４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステルが挙げられる。
【００６９】
上記の市販品として、例えばアデカスタブ  ＬＡ−７ＲＤ、ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ  １０が挙げられる。
【００７０】
上記の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−Ｈ骨格を有する化合物の具体例として、以下に限定されないが、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００７１】
上記の市販品として、例えばＦＡ−７１２ＨＭが挙げられる。
上記の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アルキル骨格を有する化合物の具体例として、以下に限定されないが、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレートが挙げられる。上記の市販品として、例えばアデカスタブ  ＬＡ−８２が挙げられる。２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アルキル骨格を有する化合物のなかでも、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−メチル骨格を有する化合物が好ましく使用できる。
【００７２】
ヒンダードアミン化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７３】
ヒンダードアミン化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは０．０２〜５質量％である。
【００７４】
特に、インク組成物が上記の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル骨格を有する化合物及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−Ｈ骨格を有する化合物のうち少なくともいずれかを含む場合、当該化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．０５〜３質量％が好ましく、０．０５〜１質量％がより好ましい。含有量が上記範囲内であると、インクの保存安定性を優れたものとすることができる。
【００７５】
（その他の重合禁止剤）
インク組成物は、重合禁止剤としてヒンダードアミン化合物以外のものを含んでもよく、例えば、ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。
【００７６】
〔光重合開始剤〕
本実施形態のインク組成物に含まれる光重合開始剤は、紫外線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存在するインクを硬化させて印字を形成するために用いられる。放射線の中でも紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。光（紫外線）のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば、制限はないが、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができ、中でも光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
【００７７】
上記の光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。
【００７８】
これらの中でも、特にインクの硬化性を良好にすることができるため、アシルフォスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物のうち少なくともいずれかが好ましく、アシルフォスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物がより好ましい。
【００７９】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。
【００８０】
光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、BASF社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、BASF社製）、及びユベクリルＰ３６（UCB社製）などが挙げられる。
【００８１】
上記光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８２】
光重合開始剤は、紫外線硬化速度を十分に発揮させ、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色を避けるため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５〜２０質量％であることが好ましい。
【００８３】
特に、上記のとおり、インク組成物に含まれる光重合開始剤がアシルフォスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物である場合、前記アシルフォスフィンオキサイド化合物が、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは７．０質量％以上含まれ、より好ましくは７．０〜１５．０質量％含まれ、さらに好ましくは８．０〜１５．０質量％含まれる。加えて、前記チオキサントン化合物が、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは０．５質量％以上含まれ、より好ましくは０．５〜５．０質量％含まれる。この場合、特にインクの硬化性を良好にすることができる。
【００８４】
なお、前述の重合性化合物として光重合性の化合物を用いることで、光重合開始剤の添加を省略することが可能であるが、光重合開始剤を用いた方が、重合の開始を容易に調整することができ、好適である。
【００８５】
〔色材〕
本実施形態のインク組成物は、色材をさらに含むことが好ましい。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
【００８６】
（顔料）
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００８７】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
【００８８】
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
【００８９】
更に詳しくは、ブラックインクとして使用されるカーボンブラックとして、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Mitsubishi Chemical Corporation）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Carbon Columbia）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（CABOT JAPAN K．K．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Degussa）社製）が挙げられる。
【００９０】
ホワイトインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１が挙げられる。
【００９１】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００９２】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００９３】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バット ブルー  ４、６０が挙げられる。
【００９４】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００９５】
上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９６】
上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は３００ｎｍ以下が好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インク組成物における吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。
【００９７】
（染料）
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック  １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，３５が挙げられる。
【００９８】
上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９９】
色材の含有量は、優れた隠蔽性及び色再現性が得られるため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１〜２０質量％が好ましい。
【０１００】
〔分散剤〕
本実施形態のインク組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア社（Avecia Co．）から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００等）、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。
【０１０１】
〔スリップ剤〕
本実施形態のインク組成物は、優れた耐擦性が得られるため、スリップ剤（界面活性剤）をさらに含んでもよい。スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（ビックケミー・ジャパン社（BYK Japan KK）製）を挙げることができる。
【０１０２】
〔その他の添加剤〕
本実施形態のインク組成物は、上記に挙げた添加剤以外の添加剤（成分）を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、重合促進剤、浸透促進剤、及び湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤があり得る。上記のその他の添加剤として、例えば従来公知の、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤が挙げられる。
【０１０３】
［被記録媒体］
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、後述するインクジェット記録方法を利用して、被記録媒体上に吐出されること等により、記録物が得られる。この被記録媒体として、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。本実施形態のインクジェット記録方法は、水溶性インク組成物の浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、水溶性インク組成物の浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。ただし、当該インク組成物を非吸収性の被記録媒体に適用した場合は、紫外線を照射し硬化させた後に乾燥工程を設けること等が必要となる場合がある。
【０１０４】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、水性インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、水性インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。
【０１０５】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。
【０１０６】
［インクジェット記録方法］
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、インクジェット記録方法に用いることができる。当該インクジェット記録方法は、被記録媒体上に、上記インク組成物を吐出する吐出工程と、上記吐出工程により吐出されたインク組成物に紫外線を照射して、上記インク組成物を硬化する硬化工程と、を含む。このようにして、被記録媒体上で硬化したインク組成物により、塗膜（硬化膜）が形成される。
【０１０７】
〔吐出工程〕
上記吐出工程においては、従来公知のインクジェット記録装置を用いることができる。インク組成物の吐出の際は、インク組成物の粘度を、好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５〜２０ｍＰａ・ｓとすることが好ましい。インク組成物の粘度が、インク組成物の温度を室温として、あるいは、インク組成物を加熱しない状態として上記のものであれば、インク組成物の温度を室温として、あるいはインク組成物を加熱せずに吐出させればよい。一方、インク組成物を所定の温度に加熱することによって粘度を好ましいものとして吐出させてもよい。このようにして、良好な吐出安定性が実現される。
【０１０８】
本実施形態の紫外線硬化型インク組成物は、通常のインクジェット用インクで使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。かかるインクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こし得る。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。
【０１０９】
〔硬化工程〕
次に、上記硬化工程においては、被記録媒体上に吐出されたインク組成物が、紫外線（光）の照射によって硬化する。これは、インク組成物に含まれる光重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生し、光重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進されるためである。あるいは、紫外線の照射によって、光重合性化合物の重合反応が開始するためである。このとき、インク組成物において光重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによって光重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１１０】
紫外線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。その一方で、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線硬化型インクジェット用光源として期待されている。これらの中でも、ＵＶ−ＬＥＤが好ましい。
【０１１１】
ここで、発光ピーク波長が、好ましくは３６５〜４０５ｎｍの範囲、より好ましくは３８０〜４００ｎｍの範囲のうち単一の波長にある紫外線を照射することにより、硬化可能であるようなインク組成物を用いることが好ましい。また、照射エネルギーは、３００ｍＪ／ｃｍ2以下が好ましく、１００〜２５０ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
【０１１２】
上記の場合、本実施形態のインク組成物の組成に起因して低エネルギー且つ高速での硬化が可能となる。照射エネルギーは、照射時間に照射強度を乗じて算出される。本実施形態におけるインク組成物の組成によって照射時間を短縮することができ、その場合、印刷速度が増大する。他方、本実施形態におけるインク組成物の組成によって照射強度を減少させることもでき、その場合、装置の小型化やコストの低下が実現する。その際の紫外線照射には、ＵＶ−ＬＥＤを用いることが好ましい。このようなインク組成物は、上記波長範囲の紫外線照射により分解する光重合開始剤、及び上記波長範囲の紫外線照射により重合を開始する重合性化合物を含むことにより得られる。なお、発光ピーク波長は、上記の波長範囲内に１つあってもよいし複数あってもよい。複数ある場合であっても上記発光ピーク波長を有する紫外線の全体の照射エネルギーを上記の照射エネルギーとする。
【０１１３】
また、低ｄｕｔｙ且つ１〜３μｍのドット高で硬化可能であるような、すなわちライトインクで形成される厚さ１〜３μｍの薄膜の状態で硬化可能であるような紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を用いることが好ましい。ここで、「ドット高」は、被着弾面からドットの頂点までの高さを表す。より詳細に言えば、ｄｕｔｙが２０％以下であり、かつ、被記録媒体に着弾（付着）したインク滴の高さが１μｍ以上３μｍ以下である状態で硬化可能であるような紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を用いることが好ましい。
【０１１４】
なお、上記のインク組成物は、前述した各種方法により得られる。
【０１１５】
このように、本実施形態によれば、硬化性及び保存安定性に優れた紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を提供することができる。
【実施例】
【０１１６】
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
［使用原料］
下記の実施例及び比較例において使用した原料は、以下の通りである。
【０１１７】
〔顔料〕
・ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ（BASF社製商品名、シアン顔料、表１、表２、及び表３ではＢＬＵＥ  ＧＬＶＯと略記した。）
【０１１８】
〔分散剤〕
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００（Noveon社製商品名、表１、表２、及び表３ではＳｏｌ３６０００と略記した。）
【０１１９】
〔モノマーＡ〕
・ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社製商品名、表１、表２、及び表３ではＶＥＥＡと略記した。）
【０１２０】
〔チオール基含有化合物〕
・カレンズＭＴ（登録商標）  ＰＥ１（ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、４官能第２級チオール、CAS No. 31775-89-0、昭和電工社製商品名、表１、表２、及び表３ではＰＥ１と略記した。）
・ＰＥＭＰ（ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４官能第１級チオール、CAS No. 7575-23-7、堺化学工業社製商品名、表１、表２、及び表３ではＰＥＭＰと略記した。）
・サンセラーＭ（２−メルカプトベンゾチアゾール、単官能第１級チオール、CAS No. 149-30-4、三新化学工業社製、表１、表２、及び表３ではＭＢＴと略記した。）
【０１２１】
〔上記以外の重合性化合物〕
・フェノキシエチルアクリレート  ビスコート＃１９２（大阪有機化学社（OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.）製商品名、表１、表２、及び表３ではＰＥＡと略記した。）
【０１２２】
〔光重合開始剤〕
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（BASF社製商品名、固形分１００％、表１、表２、及び表３では８１９と略記した。）
・ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ（BASF社製商品名、固形分１００％、表１、表２、及び表３ではＴＰＯと略記した。）
・ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製商品名、固形分１００％、表１、表２、及び表３ではＤＥＴＸ−Ｓと略記した。）
【０１２３】
〔ヒンダードアミン化合物（重合禁止剤）〕
・ＦＡ−７１２ＨＭ（日立化成工業社（Hitachi Chemical Company, Ltd.）製商品名、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−Ｈ骨格を有する化合物、表１、表２、及び表３ではＦＡ−７１２ＨＭと略記した。）
・アデカスタブ  ＬＡ−７ＲＤ（ADEKA社製商品名、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル骨格を有する化合物、表１、表２、及び表３ではＬＡ−７ＲＤと略記した。）
・アデカスタブ  ＬＡ−８２（ADEKA社製商品名、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−メチル骨格を有する化合物、表１、表２、及び表３ではＬＡ−８２と略記した。）
【０１２４】
〔上記以外の重合禁止剤〕
・ｐ−メトキシフェノール（関東化学社（KANTO CHEMICAL CO., INC）製商品名、ヒドロキノンモノメチルエーテル、表１、表２、及び表３ではＭＥＨＱと略記した。）
【０１２５】
〔スリップ剤〕
・シリコーン系表面調整剤  ＢＹＫ−ＵＶ３５００（BYK社製商品名、表１、表２、及び表３ではＵＶ３５００と略記した。）
【０１２６】
［実施例１〜２０、比較例１〜３］
〔顔料分散液の作製〕
インク組成物の作製に先立ち、顔料分散液を作製した。上記のシアン顔料を２５質量％、分散剤を１０質量％、重合性化合物としてのフェノキシエチルアクリレートを６５質量％の割合で、それぞれ混合し、１時間スターラーで撹拌した。撹拌後の混合液をビーズミルで分散し、顔料分散液を得た。なお、分散条件は、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを７０％の充填率で充填し、周速を９ｍ／ｓとし、分散時間を２〜４時間とした。
【０１２７】
〔インク組成物の作製〕
下記表１、表２、及び表３に記載の成分を、表１、表２、及び表３に記載の組成（単位：質量％）となるように添加し（表中、顔料は上記顔料分散液として添加）、これを高速水冷式撹拌機により撹拌することにより、シアン色の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を調製した。
【０１２８】
【表１】
0005895392.tif 000002
【０１２９】
【表２】
0005895392.tif 000003
【０１３０】
【表３】
0005895392.tif 000004
【０１３１】
［評価項目］
各実施例及び比較例で調製した紫外線硬化型インクジェット用インク組成物について、以下の方法により硬化性、保存安定性、及び臭気を評価した。
【０１３２】
〔１．保存安定性〕
インク組成物を６０℃で７日間放置して、初期粘度（ｍＰａ・ｓ）と放置後の粘度（ｍＰａ・ｓ）をレオメーター（ＭＣＲ−３００、Physica社製商品名）にて測定して、粘度変化率（増粘率）を下記の指標で評価した。評価基準のうち◎、○、及び△が実用上許容される基準である。評価結果を下記表４、表５、及び表６に示す。
◎：６０℃７日保存前後での粘度変化率  Δη＝１５％未満
○：６０℃７日保存前後での粘度変化率  Δη＝１５％以上２５％未満
△：６０℃７日保存前後での粘度変化率  Δη＝２５％以上
×：６０℃７日保存前後での粘度変化率が高すぎてゲル化した。
【０１３３】
〔２．硬化性〕
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ５０００（セイコーエプソン社〔Seiko Epson Corporation〕）製商品名）を用いて、前記紫外線硬化型インク組成物をそれぞれのノズル列に充填した。常温、常圧下でＰＥＴフィルム（ルミラー１２５Ｅ２０〔商品名〕、パナック社製）上に、インクのドット径が中ドットで印刷物の膜厚が２μｍとなるようなベタパターン画像（記録解像度７２０×７２０ｄｐｉ）を印刷すると共に、キャリッジの横に搭載した紫外線照射装置内のＵＶ−ＬＥＤから、照射強度が６０ｍＷ／ｃｍ2であり、且つ波長が３９５ｎｍである紫外線を２００ｍＪ／ｃｍ2照射してベタパターン画像を硬化させた。以上のようにして、ＰＥＴフィルム上にベタパターン画像が印刷された記録物を作製した。ベタパターン画像とは、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録した画像である。
【０１３４】
照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ2］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ2］を測定し、これと照射継続時間［ｓ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社（KONICA MINOLTA SENSING, INC.）製）を用いて行った。
【０１３５】
また、タックフリーといえるか否かは、下記の条件で判断した。すなわち、綿棒にインクが付着するか否か、又は被記録媒体上のインク硬化物に擦り傷が付くか否かで判断した。その際、使用した綿棒は、ジョンソン・エンド・ジョンソン（Johnson & Johnson）社製のジョンソン綿棒であった。擦る回数は往復１０回とし、擦る強さは１００ｇ荷重とした。
【０１３６】
また、硬化性評価時のインク塗膜（硬化膜）の膜厚は２μｍとした。評価基準は下記のとおりである。評価基準のうち◎、○、及び△が実用上許容される基準である。評価結果を下記表４、表５、及び表６に示す。
◎：タックフリー時の照射エネルギー  １５０ｍＪ／ｃｍ2未満
○：タックフリー時の照射エネルギー  １５０ｍＪ／ｃｍ2以上２００ｍＪ／ｃｍ2未満
△：タックフリー時の照射エネルギー  ２００ｍＪ／ｃｍ2以上３００ｍＪ／ｃｍ2未満
×：タックフリー時の照射エネルギー  ３００ｍＪ／ｃｍ2以上
【０１３７】
〔３．臭気〕
評価者２０人にインク組成物の臭気を嗅いでもらい、「臭い」と判定した人数で臭気の有無を判定した。評価結果を下記表４、表５、及び表６に示す。
◎：３人以下
○：４人以上１０人以下
△：１１人以上１５人以下
×：１６人以上
【０１３８】
【表４】
0005895392.tif 000005
【０１３９】
【表５】
0005895392.tif 000006
【０１４０】
【表６】
0005895392.tif 000007
【０１４１】
上記表４、表５、及び表６より、モノマーＡと、チオール基含有化合物と、ヒンダードアミン化合物と、光重合開始剤と、を含むインク組成物（実施例１〜２０）は、モノマーＡ又はチオール基含有化合物を欠くインク組成物（比較例１、２）と比べて硬化性に優れ、ヒンダードアミン化合物を欠くインク組成物（比較例３）と比べて保存安定性に優れることが分かった。