(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成繊維からなる主体繊維及びバインダー繊維を含有してなる湿式抄造法で製造されたシートを、第一のロールニップと第二のロールニップとを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理する半透膜支持体の製造方法において、熱圧加工処理時の第一のロールニップ後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍであり、半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０〜０．３０である半透膜支持体の製造方法。
【請求項２】
合成繊維からなる主体繊維及びバインダー繊維を含有してなる湿式抄造法で製造されたシートを、第一のロールニップと第二のロールニップとを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理する半透膜支持体の製造方法において、熱圧加工処理時の第一のロールニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であり、第二のロールニップ前後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍであり、半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０〜０．３０である半透膜支持体の製造方法。
【請求項３】
熱圧加工処理装置における第一のロールニップ及び第二のロールニップを構成するロールの少なくとも１本のロールの温度が、バインダー繊維の融点又は軟化点に対して−６０〜−３０℃である請求項１又は２に記載の半透膜支持体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半透膜支持体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
海水の淡水化、浄水器、食品の濃縮、廃水処理、血液濾過に代表される医療用、半導体洗浄用の超純水製造等の分野で、半透膜が広く用いられている。半透膜は、セルロース系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂等の合成樹脂で構成されている。しかしながら、半透膜単体では機械的強度に劣るため、不織布や織布等の繊維基材からなる半透膜支持体の片面（以下、「塗布面」という）に半透膜が設けられた形態で使用されている。
【０００３】
半透膜支持体に半透膜を設ける方法としては、上述したポリスルホン系樹脂等の合成樹脂を有機溶媒に溶解し、半透膜溶液を調製した後、この半透膜溶液を半透膜支持体上に塗布する方法が広く用いられる。そして、効率的に濾過を行うために、スパイラル型の半透膜エレメントが形成され、さらに、半透膜モジュールが組み立てられる（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
高い濾過流束と濾過性能を得るためには、半透膜表面に凹凸が少なく、半透膜形成時に横方向湾曲やシワが発生せず、半透膜支持体上に半透膜が均一な厚みで設けられる必要がある。半透膜が均一な厚みで設けられるには、半透膜支持体の塗布面に優れた平滑性が必要とされる。そして、良好な濾過性能を得るためには、半透膜と半透膜支持体との接着性にも優れている必要がある。また、半透膜モジュールを組み立てる際に、接着剤を使って、塗布面とは反対面（以下、「非塗布面」という）同士を貼り合わせる工程があるため、この非塗布面同士の接着性に優れていることも要求されている。さらに、半透膜溶液が非塗布面に裏抜けしないことも要求される。裏抜けが発生すると、半透膜の厚みが不均一になる、非塗布面同士の接着性が低下するという問題が発生するからである。
【０００５】
半透膜支持体として、主体繊維とバインダー繊維とを含有し、湿式抄造法で製造され、熱圧処理された不織布が提案されている。例えば、太い繊維を使用した表面粗度の大きな表面層（太い繊維層）と細い繊維を使用した緻密な構造の裏面層（細い繊維層）との二重構造を基本とした多層構造の不織布よりなる半透膜支持体が提案されている（例えば、特許文献２参照）。具体的には、太い繊維層を塗布面とし、細い繊維層を非塗布面とした半透膜支持体、及び細い繊維層を太い繊維層で挟み込み、塗布面と非塗布面の両方を太い繊維層とした半透膜支持体が記載されている。しかしながら、塗布面において、太い繊維を使用しているため、半透膜と半透膜支持体との接着性は向上するものの、平滑性が低いという問題があった。前者では、非塗布面に細い繊維を使用しているため、非塗布面同士の接着性が良くないという問題もあった。また、前者と後者の両方について、半透膜溶液を半透膜支持体に塗布する際に、半透膜支持体の塗布面に毛羽立ちが存在した場合には、太い繊維は細い繊維よりも剛性が大きいために、毛羽が半透膜を貫通しやすくなり、半透膜の濾過性能が低下する場合があった。
【０００６】
半透膜と半透膜支持体の接着性を良くすること及び裏抜け防止を目的として、半透膜支持体のフラジール（ＦＧ）通気度やポアサイズを調整する方法が提示されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、このＪＩＳ  Ｌ１０９６に準拠したフラジール（ＦＧ）通気度は、半透膜支持体の片面から半透膜支持体内部を通過して別の片面へ透過する空気の量をもとに算出されており、塗布面の表面に塗布された半透膜溶液の非塗布面への裏抜けを正確に反映しているものではない。そのため、特許文献３で示された範囲のフラジール（ＦＧ）通気度を有する半透膜支持体に半透膜溶液を塗布した場合、半透膜支持体非塗布面まで半透膜溶液が裏抜けしてしまい、半透膜支持体非塗布面同士を貼り付けて半透膜モジュールを作製した場合に、半透膜支持体非塗布面同士の接着力が低下し、濾過性能が著しく低下するという問題が発生する場合があり、特許文献３で示されている範囲のフラジール（ＦＧ）通気度を有する半透膜支持体に半透膜溶液を塗布した場合、裏抜けを完全に防ぐことは困難であった。また、半透膜支持体の通気性を低くする方法として、半透膜支持体を構成する繊維の繊維径を小さくする方法が提案されているが、この場合も、非塗布面の平滑性も高くなり、非塗布面同士の接着性が低下するという場合があった。
【０００７】
また、特許文献３では、ＪＩＳ  Ｋ３８３２に準拠したバブルポイント法による平均ポアサイズは、表面張力既知の液体を満たした半透膜支持体の下面より気体を加圧状態で噴出させ、半透膜支持体の上面に気体が通過したときの気体の圧力変化からポアサイズを求める方法であるが、これについても、塗布面の表面に塗布された半透膜溶液の非塗布面への裏抜けを正確に反映しているものではない。よって、特許文献３で示されている範囲のポアサイズを有する半透膜支持体に半透膜溶液を塗布した場合、裏抜けを完全に防ぐことは困難であった。
【０００８】
半透膜溶液の裏抜けがなく、塗布面が平滑であり、半透膜の付着性に優れ、引張応力が掛かった際の寸法安定性を向上させた半透膜支持体として、５％伸長時の縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＣＤ）の裂断長の平均値（以下「平均裂断長（５％伸長時）」という）が４．０ｋｍ以上であり、フラジール（ＦＧ）通気度が０．２０〜１０．００ｃｃ／ｃｍ２・秒である不織布からなる半透膜支持体が提案されている（例えば、特許文献４参照）。この半透膜支持体は、強度が高く、伸びが小さい不織布である。そのため、この半透膜支持体を作製するためには、複屈折（Δｎ）が高く、特定の熱収縮応力を有するポリエステル系繊維を用いる必要がある。また、裂断長を高めるためには、熱圧処理工程において、不織布に与える熱や圧力を高める必要があり、引張応力や熱による繊維の部分的な伸縮不均一による不織布の不均一性を改良する効果はあるものの、不織布の厚み方向全てに熱・圧力が過剰に加わってしまい、不織布に含まれるバインダー繊維が過剰に溶融し、空隙が減少しすぎる問題や半透膜溶液の塗布時にシワが発生する問題が残っていた。また、塗布面の平滑性にはさらなる改良が必要であった。特に、特許文献４では、塗布面と非塗布面の平滑性を均等化させるように製造されているため、塗布面の平滑性と半透膜と半透膜支持体の接着性との両立が困難になるという問題があり、さらに、非塗布面同士の接着性についても問題が残っていた。
【０００９】
半透膜と半透膜支持体の接着性の改善と、非塗布面同士の接着性の改善を両立させつつ、半透膜溶液の塗布後にシワを発生させない半透膜支持体を作製することを目的に、塗布面と非塗布面の平滑性の比を調整しつつ、半透膜支持体を構成する不織布の平均裂断長（５％伸長時）を４．０ｋｍ未満とし、半透膜支持体を９０℃湯浴に１０分間浸した前後の横方向（ＣＤ）の加熱寸法変化率を−０．３０〜＋１．００％とした半透膜支持体が提案されている（例えば、特許文献５参照）。本提案内容に基づけば、半透膜と半透膜支持体の接着性の改善と非塗布面同士の接着性の改善を両立しつつ、半透膜溶液の塗布後にシワを発生させない半透膜支持体を得ることは可能であったが、平均裂断長（５％伸長時）が４．０ｋｍ未満であるため、引張応力が掛かった際には半透膜支持体の寸法が変化してしまう場合があり、半透膜溶液の塗布前の段階で、極度に引張応力が掛かった際に、半透膜支持体にシワが発生して半透膜を均一に塗布することができない場合があった。
【００１０】
紙に引張応力が掛かった際に発生するシワの評価方法について、ＪＩＳ  Ｋ７１６１に準拠した引張試験法によるポアソン比を測定する方法が提案されている（例えば、非特許文献１参照）。本提案内容に基づけば、ポアソン比が大きいほど、引張応力が掛かった際にシワが発生しやすくなる傾向があると予測することは可能であるが、ＪＩＳ  Ｋ７１６１に準拠した引張試験法によるポアソン比は、試験片の中の限られた一部分の収縮率を測定しているため、半透膜支持体のように繊維の配向が横方向で異なるサンプルのポアソン比を測定する場合には、正確なポアソン比を測定することが困難であるという問題があった。また、ポアソン比を測定する際に、一般的に用いられるひずみゲージは、試験片に接着剤を用いて貼付するため、試料厚さの薄いサンプルのポアソン比を測定する場合には、ひずみゲージ及び接着剤の剛性が加わってしまうため正確な測定が困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００８−２３８１４７号公報
【特許文献２】特公平４−２１５２６号公報
【特許文献３】特開２００２−９５９３７号公報
【特許文献４】特許第３１５３４８７号公報
【特許文献５】国際公開第２０１１／０４９２３１号
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】紙パ技協誌、Ｖｏｌ．６３、Ｎｏ１０、ｐ．１２４８（２００９）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の課題は、塗布面の平滑性に優れ、半透膜溶液が裏抜けせず、非塗布面同士の接着性に優れており、半透膜溶液を塗布する前にシワが入りにくく、半透膜溶液を塗布後にもシワが入りにくい半透膜支持体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、
（１）合成繊維からなる主体繊維及びバインダー繊維を含有してなる湿式抄造法で製造されたシートを、第一のロールニップと第二のロールニップとを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理する半透膜支持体の製造方法において、熱圧加工処理時の第一のロールニップ後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍであり、半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０〜０．３０である半透膜支持体の製造方法、
（２）合成繊維からなる主体繊維及びバインダー繊維を含有してなる湿式抄造法で製造されたシートを、第一のロールニップと第二のロールニップとを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理する半透膜支持体の製造方法において、熱圧加工処理時の第一のロールニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であり、第二のロールニップ前後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍであり、半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０〜０．３０である半透膜支持体の製造方法、
（３）熱圧加工処理装置における第一のロールニップ及び第二のロールニップを構成するロールの少なくとも１本のロールの温度が、バインダー繊維の融点又は軟化点に対して−６０〜−３０℃である（１）又は（２）に記載の半透膜支持体の製造方法、
を見出した。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の製造方法に製造されてなる半透膜支持体は、合成繊維からなる主体繊維及びバインダー繊維を含有してなり、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０〜０．３０の範囲である。そのため、引張応力が発生した際に半透膜支持体の横方向の収縮が起こりにくいため、半透膜支持体に半透膜溶液を塗布する前の段階で引張応力が掛かった際にシワが発生することを防ぐことが可能となっただけでなく、半透膜溶液の塗布後の横方向の湾曲やシワの発生が抑制された半透膜支持体を生み出すことが可能となった。
【００１６】
合成繊維からなる主体繊維及びバインダー繊維を含有してなる湿式抄造法で製造されたシートを、第一のロールニップと第二のロールニップとを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理する半透膜支持体の製造方法において、熱圧加工処理時の第一のロールニップ後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍである半透膜支持体の製造方法により、半透膜支持体に半透膜溶液を塗布する前の段階で引張応力が掛かった際にシワが発生することを防ぐことが可能となっただけでなく、半透膜溶液の塗布後における横方向の湾曲やシワの発生が抑制された半透膜支持体を生み出すことが可能となった。
【００１７】
また、合成繊維からなる主体繊維及びバインダー繊維を含有してなる湿式抄造法で製造されたシートを、第一のロールニップと第二のロールニップとを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理する半透膜支持体の製造方法において、第一のロールニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍを超える場合であっても、第一のロールニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であり、かつ、第二のロールニップ後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍであることにより、半透膜支持体に半透膜溶液を塗布する前の段階で引張応力が掛かった際にシワが発生することを防ぐことが可能となっただけでなく、半透膜溶液の塗布後における横方向の湾曲やシワの発生が抑制された半透膜支持体を生み出すことが可能となった。
【００１８】
また、本発明の半透膜支持体の製造方法において、熱圧加工処理装置における第一のロールニップ及び第二のロールニップを構成するロールのうち少なくとも１本のロールの温度が、バインダー繊維の融点又は軟化点に対して−６０〜−３０℃であることにより、半透膜支持体に半透膜溶液を塗布する前の段階で引張応力が掛かった際にシワが発生することを防ぐことが可能となっただけでなく、半透膜溶液の塗布後における横方向の湾曲やシワの発生が抑制された半透膜支持体を生み出すことが可能となった。さらに、均一な半透膜を得ることができるという効果も達成できる。
【００１９】
さらに、主体繊維の平均繊維径が７．０〜２０．０μｍであり、主体繊維として繊維径の異なる２種以上の繊維を含有し、主体繊維とバインダー繊維の割合が質量基準で６０：４０〜８０：２０である場合、半透膜溶液が裏抜けしにくく、塗布面の平滑性にも優れ、半透膜が半透膜支持体上に均一に塗設され、半透膜−半透膜支持体の接着性が高く、非塗布面同士の接着性にも優れた半透膜支持体を生み出すことが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】熱圧加工処理で使用される熱ロールの組合せ及び配置並びに半透膜支持体の通紙状態を表した概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明において、熱収縮における「収縮率」は、半透膜支持体を９０℃湯浴に１０分間浸した前後の寸法変化率である。「横収縮率」とは、半透膜支持体を９０℃湯浴に１０分間浸した前後の横方向（湿式抄造における流れ方向に対し直交する方向、幅方向、ＣＤ）の寸法変化率であり、「縦収縮率」とは、半透膜支持体を９０℃湯浴に１０分間浸した前後の縦方向（湿式抄造における流れ方向、ＭＤ）の寸法変化率である。本発明によれば、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」を測定することにより、半透膜支持体に半透膜溶液を塗布する際にシワが発生するか否かをより正確に把握できるようになった。熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０〜０．３０である半透膜支持体を使用することが好ましい。この場合、半透膜溶液を塗布する際に半透膜支持体に一定の張力を掛けて引張応力が発生しても、横方向の収縮が小さいために、この範囲を外れた場合よりも、シワが入りにくい半透膜支持体となる。
【００２２】
本発明において、半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」は、−０．１０〜０．３０であり、好ましくは０．００〜０．２５であり、さらに好ましくは０．００〜０．２０である。半透膜溶液を均一に塗布する際には、支持体に一定の張力を掛けるため、半透膜支持体に引張応力が発生するが、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が０．３０を超える場合、引張応力に対する横方向の収縮が大きくなり、それに伴って横方向に対する座屈応力が大きくなって半透膜支持体が座屈しやすくなり、結果として半透膜溶液を塗布する前の段階で一定の引張張力を掛けただけでも、シワが発生する。また、半透膜支持体に半透膜溶液を塗布した後には、半透膜支持体を水槽へ浸漬させて半透膜溶液内の溶媒を除去する工程を要するが、半透膜溶液から溶媒を効率よく除去するために、水槽には冷水でなく温水を使用する。半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０未満の場合、半透膜溶液を塗布した後に半透膜支持体を温水に浸漬させた際に、横方向の収縮が大きくなってシワが発生する。
【００２３】
本発明において、主体繊維は、半透膜支持体の骨格を形成する繊維である。主体繊維としては、合成繊維を使用することが好ましい。例えば、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ポリアクリル系、ビニロン系、ビニリデン系、ポリ塩化ビニル系、ポリエステル系、ベンゾエート系、ポリクラール系、フェノール系等の繊維が挙げられるが、耐熱性の高いポリエステル系の延伸繊維がより好ましく使用される。また、半合成繊維のアセテート、トリアセテート、プロミックスや、再生繊維のレーヨン、キュプラ、リヨセル繊維等は性能を阻害しない範囲で含有しても良い。
【００２４】
本発明の半透膜支持体において、主体繊維として、繊維径の異なる２種以上の繊維を含有することが好ましい。繊維径の異なる２種以上の主体繊維が絡み合って形成された繊維ネットワークによって、塗布面に複雑で微細な凹凸が生じるため、半透膜と半透膜支持体との接着性を向上させることができる。また、この繊維ネットワークによって、塗布面の平滑性も向上させることができ、均一な半透膜を得ることができる。主体繊維として、繊維径が１種の繊維を含有させ、バインダー繊維として、繊維径の異なる２種以上の繊維を含有させた場合、バインダー繊維は乾燥工程や熱圧加工処理によって軟化又は溶融するため、半透膜支持体の平滑性が高くなりすぎることがあり、半透膜と半透膜支持体との接着性を向上させるための繊維ネットワークに寄与することができなくなる場合がある。
【００２５】
主体繊維の平均繊維径は、７．０〜２０．０μｍであることが好ましく、８．０〜１６．０μｍであることがより好ましい。また、少なくとも１種の主体繊維の繊維径が１３．０μｍ以下の場合、塗布面の平滑性をより高めることができ、膜の厚みが均一な半透膜が得られ易くなる。主体繊維の平均繊維径が７．０μｍ未満の場合、塗布面の剥離強度が低下する場合や、非塗布面同士の接着性が悪化する場合がある。主体繊維の平均繊維径が２０．０μｍを超える場合、半透膜支持体の表面の平滑性が失われて、均一な厚みの半透膜が得難くなるだけでなく、フラジール（ＦＧ）通気度が高くなりすぎて、半透膜溶液塗布時に裏抜けが発生する場合がある。
【００２６】
本発明において、主体繊維の平均繊維径は以下の式で求められる。Ｎは、正の整数である。
【００２７】
平均繊維径＝（主体繊維１の繊維径（μｍ）×主体繊維１の質量％＋主体繊維２の繊維径（μｍ）×主体繊維２の質量％＋主体繊維３の繊維径（μｍ）×主体繊維３の質量％＋・・・＋主体繊維Ｎの繊維径（μｍ）×主体繊維Ｎの質量％）／（主体繊維１の質量％＋主体繊維２の質量％＋主体繊維３の質量％＋・・・＋主体繊維Ｎの質量％）
【００２８】
主体繊維の繊維長は、特に限定しないが、好ましくは１〜１２ｍｍであり、より好ましくは３〜１０ｍｍであり、さらに好ましくは４〜６ｍｍである。繊維長が１ｍｍ未満の場合、抄紙工程にて繊維の三次元ネットワークが形成されにくく、抄紙ワイヤーからの剥離性が悪化するおそれがある。一方、繊維長が１２ｍｍを超える場合、繊維同士の絡まりや縺れの発生により、半透膜支持体の均一性や半透膜の平滑性に悪影響を及ぼすおそれがある。主体繊維の断面形状は円形が好ましいが、Ｔ型、Ｙ型、三角等の異形断面を有する繊維も、裏抜け防止、塗布面平滑性のために、他の特性を阻害しない範囲内で含有できる。
【００２９】
本発明において、半透膜支持体（シート）は、バインダー繊維を含有している。バインダー繊維の溶融温度（融点）又は軟化点付近まで温度を上げる工程を半透膜支持体の製造方法に組み入れることで、バインダー繊維が半透膜支持体の機械的強度を向上させる。バインダー繊維の融点又は軟化点は、主体繊維のそれよりも低い。例えば、半透膜支持体を湿式抄造法で製造し、その後の乾燥工程でバインダー繊維を溶融又は軟化させることができる。
【００３０】
バインダー繊維としては、芯鞘繊維（コアシェルタイプ）、並列繊維（サイドバイサイドタイプ）、放射状分割繊維等の複合繊維、未延伸繊維等が挙げられる。複合繊維は、皮膜を形成しにくいので、半透膜支持体の空間を保持したまま、機械的強度を向上させることができる。より具体的には、ポリプロピレン（芯）とポリエチレン（鞘）の組合せ、ポリプロピレン（芯）とエチレンビニルアルコール（鞘）の組合せ、高融点ポリエステル（芯）と低融点ポリエステル（鞘）の組合せ、ポリエステル等の未延伸繊維が挙げられる。また、ポリエチレンやポリプロピレン等の低融点樹脂のみで構成される単繊維（全融タイプ）や、ポリビニルアルコール系のような熱水可溶性バインダーは、半透膜支持体の乾燥工程で皮膜を形成しやすいが、特性を阻害しない範囲で使用することができる。本発明においては、高融点ポリエステル（芯）と低融点ポリエステル（鞘）の組合せ、ポリエステルの未延伸繊維を好ましく用いることができる。
【００３１】
バインダー繊維の繊維径は、主体繊維と異なっていることが好ましいが、特に限定されない。主体繊維と繊維径が異なることで、バインダー繊維は半透膜支持体の機械的強度を向上させる役割の他に、主体繊維と細径繊維と共に均一な三次元ネットワークを形成する役割も果たし、さらに、ヤンキードライヤー、熱風乾燥において、バインダー繊維の軟化温度又は溶融温度付近まで温度を上げる工程においては、半透膜支持体塗布面の平滑性をも向上させることができる。
【００３２】
バインダー繊維の繊維長は、特に限定されないが、繊維長が２０ｍｍを超えた場合、地合が悪化する傾向がある。バインダー繊維の断面形状は円形及びＴ型、Ｙ型、三角等の異形断面を有する繊維も含有することが可能である。
【００３３】
本発明において、主体繊維とバインダー繊維の含有比率は、質量基準で、６０：４０〜８０：２０であることが好ましく、６０：４０〜７５：２５であることがより好ましく、６５：３５〜７５：２５であることがさらに好ましく、６５：３５〜７０：３０であることが特に好ましい。主体繊維の含有比率が６０質量％を下回る場合、透過流束が低下する場合がある。主体繊維の含有比率が８０質量％を超えると、半透膜支持体の機械的強度が低下して、破れやすくなる場合がある。
【００３４】
本発明において、半透膜支持体は、湿式抄造法で製造されたシートを、第一のロールニップ（「第一ニップ」と略す場合がある）と第二のロールニップ（「第二ニップ」と略す場合がある）とを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理することによって製造される。
【００３５】
湿式抄造法では、まず、主体繊維、バインダー繊維を均一に水中に分散させ、その後、スクリーン（異物、塊等除去）等の工程を通り、最終の繊維濃度を０．０１〜０．５０質量％に調製されたスラリーが抄紙機で抄き上げられ、湿紙が得られる。繊維の分散性を均一にするために、工程中で分散剤、消泡剤、親水剤、帯電防止剤、高分子粘剤、離型剤、抗菌剤、殺菌剤等の薬品を添加する場合もある。
【００３６】
抄紙機としては、例えば、長網、円網、傾斜ワイヤー等の抄紙網を有する抄紙機を用いることができる。シートは、これらの抄紙網を単独で有する抄紙機で製造された単層シートであっても良いし、同種又は異種の抄紙網をオンラインで複数組み合わせて有しているコンビネーション抄紙機によって製造された多層構造のシートであっても良い。また、シートが２層以上の多層構造のシートである場合には、コンビネーション抄紙機により、各々の抄紙網で抄き上げた湿紙を積層する抄き合わせ法で製造されたシートの他に、一方のシートを形成した後に、該シートの上に繊維を分散したスラリーを流延する方法で製造されたシートであっても良い。
【００３７】
抄紙機で製造された湿紙を、ヤンキードライヤー、エアードライヤー、シリンダードライヤー、サクションドラム式ドライヤー、赤外方式ドライヤー等で乾燥することにより、シートを得る。湿紙の乾燥の際に、ヤンキードライヤー等の加熱ロールに密着させて熱圧乾燥させることによって、密着させた面の平滑性が向上する。熱圧乾燥とは、タッチロール等で加熱ロールに湿紙を押しつけて乾燥させることをいう。加熱ロールの表面温度は、１００〜１８０℃が好ましく、１００〜１６０℃がより好ましく、１１０〜１６０℃がさらに好ましい。加熱ロールの表面温度が１００℃を下回る場合、抄紙機で製造された湿紙の水分が十分に蒸発せず、シートの厚み均一性が悪くなる場合がある。加熱ロールの表面温度が１８０℃を超える場合、抄紙機で製造された湿紙が加熱ロールに貼り付いて、シートの地合が悪くなる場合がある。圧力は、好ましくは５〜１００ｋＮ／ｍであり、より好ましくは１０〜８０ｋＮ／ｍである。圧力が５ｋＮ／ｍを下回る場合、抄紙機で製造された湿紙の水分が十分に抜けず、シートの厚み均一性が悪くなる場合があり、１００ｋＮ／ｍを超える場合、抄紙機で製造された湿紙が加熱ロールに貼り付いて、シートの地合が悪くなる場合がある。
【００３８】
本発明の半透膜支持体の製造方法では、湿式抄造法で製造されたシートを、第一ニップと第二ニップとを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理を行う。第一ニップ及び第二ニップを構成するロールの組合せとしては、金属ロール／金属ロール、金属ロール／弾性ロールが挙げられる。弾性ロールとしては、樹脂ロール、コットンロール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。各ロールニップにおいて、一方あるいは両方のロールを加熱することができる。金属ロール、弾性ロールのいずれも熱ロールとして使用できるが、好ましくは、金属ロール、樹脂ロールを熱ロールとして使用する。より好ましくは、金属ロールを熱ロールとして使用する。また、必要に応じて、第三のロールニップ、第四のロールニップ等を使用して、ロールニップへの通過回数を３回以上にしても良い。さらに、加熱したロール（以下、「熱ロール」と略す場合がある）に接触する面が変わるように、シートの表裏が逆になるように、シートを搬送させても良いし、ロールの上下を変更しても良い。
【００３９】
図１は、本発明において、熱圧加工処理で使用される熱ロールの組合せ及び配置並びにシートの通紙状態を表した概略図である。図１は一例であり、これらに限定されるものではない。図１において、金属ロール１は横縞模様、弾性ロール２は点模様である。図１の（Ａ）では、２本の金属ロールからなる第一及び第二のロールニップが連続して設置されている。図１（Ｂ）は、２本の金属ロールからなる第一のロールニップと金属ロールと弾性ロールからなる第二のロールニップとが連続で設置されている。
【００４０】
熱圧加工処理においては、熱ロールの表面温度、ロールニップにおけるニップ圧力、シートの加工速度、加工張力を制御することによって、所望の半透膜支持体を得ることができる。本発明において、半透膜支持体に半透膜溶液を塗布する前の段階で引張応力が掛かった際にシワが発生することを防ぐことが可能となっただけでなく、半透膜溶液の塗布後の横方向の湾曲やシワの発生が抑制された半透膜支持体を生み出すことが可能とするためには、熱圧加工処理する際にシートへ加わる張力の制御が重要となる。そして、下記に説明する本発明の半透膜支持体の製造方法によれば、容易に、半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」の値を−０．１０〜０．３０の範囲にすることができる。
【００４１】
本発明における第一の半透膜支持体の製造方法では、第一ニップ後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍである。より好ましくは、０．１０〜０．２０ｋＮ／ｍである。第一ニップ後の張力が０．０５ｋＮ／ｍより小さいと、熱圧加工処理時にシワが発生する場合や、半透膜溶液塗布後にシワが発生する場合がある。また、第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍを超えると、半透膜溶液の塗布前の段階でシワが発生する場合がある。
【００４２】
本発明における第二の半透膜支持体の製造方法では、熱圧加工処理時の第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であり、第二ニップ前後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍである。これにより、第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍを超える場合であっても、第二ニップ前後の張力を調整することで、半透膜溶液の塗布前後のシワを抑制することが可能となる。より好ましくは、第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．３０ｋＮ／ｍ以下、第二ニップ前後の張力が０．０５〜０．１０ｋＮ／ｍである。第一ニップ後の張力が０．４０ｋＮ／ｍを超えた場合、半透膜支持体支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が０．３０を超えるため、引張応力に対する横方向の収縮が大きくなり、それに伴って横方向に対する座屈応力が大きくなって半透膜支持体が座屈しやすくなり、結果として半透膜溶液を塗布する前の段階で一定の引張張力を掛けただけでも、シワが発生する場合がある。第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であっても、第二ニップ前後の張力が０．０５ｋＮ／ｍより小さいと、半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０未満となり、半透膜溶液を塗布した後に半透膜支持体を温水に浸漬させた際に、横方向の収縮が大きくなってシワが発生する場合がある。第二ニップ前後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であっても、第二ニップ前後の張力が０．２０ｋＮ／ｍを超えると、半透膜溶液を塗布する前の段階で一定の引張張力を掛けただけでも、シワが発生する場合がある。
【００４３】
なお、本発明における張力は、熱圧加工機の各ロールニップの前後に設置された圧力測定用ロールに半透膜支持体が接触する力を、半透膜支持体の横方向の長さで除することで算出される。各ロールニップの前後に、圧力測定用ロール及び張力制御装置を設置することにより、各ロールニップ前後の張力を独立して制御することができる。
【００４４】
熱圧加工処理に用いる熱ロールの表面温度は、示差熱分析によって測定したバインダー繊維の融点又は軟化点に対して−６０〜−３０℃であることが好ましく、−５０〜−２０℃であることがより好ましい。熱ロール温度の表面温度を、シートに含まれるバインダー繊維の融点又は軟化点より６０℃を超えて低くすると、毛羽立ちが発生しやすくなる場合があり、均一な厚みの半透膜が得難くなる。一方、熱ロールの表面温度を、融点又は軟化点より３０℃低い温度を超えて高くすると、熱ロールに繊維の溶融分が付着して、半透膜支持体が不均一になる場合があり、均一な厚みの半透膜が得難くなる。なお、繊維の融点又は軟化点は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）によって、温度範囲２５〜３００℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で測定して求めた。
【００４５】
熱圧加工処理に用いる熱ロールのニップ圧力は、好ましくは５０〜２５０ｋＮ／ｍであり、より好ましくは７０〜１８０ｋＮ／ｍである。加工速度は、好ましくは５〜１００ｍ／ｍｉｎであり、より好ましくは１０〜５０ｍ／ｍｉｎである。
【００４６】
ロールニップを構成する２本の熱ロールの半径は同一でも、異なっていても良い。熱ロール半径は１００〜２０００ｍｍが好ましく、より好ましくは２００〜１５００ｍｍである。ロール半径が１００ｍｍ未満の場合、所望の厚みが得られにくくなり、一方、ロール半径が２０００ｍｍを超えると、表面温度のコントロールが困難になる。
【００４７】
熱ロールの弾性率は、４〜２２０００ｋＮ／ｃｍ２が好ましく、２００〜２１０００ｋＮ／ｃｍ２が好ましい。熱ロールの弾性率が４ｋＮ／ｃｍ２未満だと、熱ロール表面が変形して所望の厚みが得られにくくなる。一方、弾性率が２２０００ｋＮ／ｃｍ２を超えると、熱ロール表面が硬すぎてシートがシワになるおそれがある。
【００４８】
本発明の半透膜支持体は、各層の繊維配合が同一である多層構造であっても良く、繊維配合の異なる層が積層されてなる多層構造であっても良い。この場合、各層の坪量が下がることにより、スラリーの繊維濃度を下げることができるため、シートの地合が良くなり、その結果、塗布面の平滑性や均一性が向上する。また、各層の地合が不均一であった場合でも、積層することで補填できる。さらに、抄紙速度を上げることができ、操業性が向上する。
【００４９】
半透膜支持体の坪量は、特に限定しないが、２０．０〜１５０．０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは５０．０〜１００．０ｇ／ｍ２である。２０．０ｇ／ｍ２未満の場合は、十分な引張強度が得られない場合がある。また、１５０．０ｇ／ｍ２を超えた場合、通液抵抗が高くなる場合や厚みが増してユニットやモジュール内に規定量の半透膜を収納できない場合がある。
【００５０】
また、半透膜支持体の密度は、０．５０〜１．２０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、より好ましくは０．６０〜１．００ｇ／ｃｍ３である。半透膜支持体の密度が０．５０ｇ／ｃｍ３未満の場合は、厚みが厚くなるため、ユニットに組み込める半透膜の面積が小さくなってしまい、結果として、半透膜のライフが短くなってしまうことがある。一方、１．２０ｇ／ｃｍ３を超える場合は、通液性が低くなることがあり、半透膜のライフが短くなる場合がある。
【００５１】
半透膜支持体の厚みは、６０．０〜１５０．０μｍであることが好ましく、７０．０〜１３０．０μｍであることがより好ましく、８０．０〜１２０．０μｍであることがさらに好ましい。半透膜支持体の厚みが１５０．０μｍを超えると、ユニットに組み込める半透膜の面積が小さくなってしまい、結果として、半透膜のライフが短くなってしまうことがある。一方、６０．０μｍ未満の場合、十分な引張強度が得られない場合や通液性が低くなって、半透膜のライフが短くなる場合がある。
【実施例】
【００５２】
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。以下、特にことわりのないかぎり、実施例に記載される部及び比率は質量を基準とする。
【００５３】
（坪量）
ＪＩＳ  Ｐ８１２４に準拠して、坪量を測定した。
【００５４】
（厚さ）
ＪＩＳ  Ｐ８１１８に準じ、厚さを測定した。
【００５５】
（収縮率）
半透膜支持体より、横２５ｃｍ、縦２０ｃｍのサンプルを切り出した後、サンプルの中央部を基点として、横方向と縦方向について、サンプルの端から端まで、鉛筆で十字に印を入れる。鉛筆で印を入れた部分について、横方向と縦方向のそれぞれの長さを０．５ｍｍ単位で測定する。その後、サンプルを９０℃の湯浴に１０分間浸した後に、２３℃、相対湿度５０％の条件下で１時間風乾する。風乾後のサンプルについて、鉛筆で印を入れた部分の横方向と縦方向のそれぞれの長さを０．５ｍｍ単位で測定した後、収縮率を次式より算出した。
【００５６】
収縮率（％）＝（湯浴に浸漬後の鉛筆で印を入れた部位の寸法（ｍｍ）−湯浴に浸漬前の鉛筆で印を入れた部位の寸法（ｍｍ））／（湯浴に浸漬前の鉛筆で印を入れた部位の寸法（ｍｍ））×１００
【００５７】
（平滑性）
ＪＩＳ  Ｐ８１１９に準じ、ベック平滑度試験機を用いて測定した。
【００５８】
（フラジール（ＦＧ）通気度）
通気性試験機（カトーテック株式会社製、商品名：ＫＥＳ−Ｆ８−ＡＰ１）を使用して、ＪＩＳ  Ｌ１０９６に示す方法で測定を行った。
【００５９】
（半透膜溶液の塗布）
一定のクリアランスを有する定速塗布装置（商品名：Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｆｉｌｍ  Ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ、安田精機社製）を用いて、半透膜支持体の塗布面にポリスルホン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、重量平均分子量Ｍｗ＜３５，０００、数平均分子量Ｍｎ＜１６，０００、商品番号４２８３０２）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液（濃度：１８％）を塗布し、水洗、乾燥を行い、塗布面表面に厚み５０μｍのポリスルホン膜を形成させて半透膜を作製した。
【００６０】
（半透膜厚み均一性）
（半透膜溶液の塗布）で得られた半透膜の断面ＳＥＭ写真を撮影した。その後、ＳＥＭ写真で任意の場所１０点における半透膜の厚みを測定し、その厚みの最大部分から最小部分の厚みの差（μｍ）を求めた。この差が８μｍ以内であれば許容範囲である。
【００６１】
（非塗布面接着性）
（半透膜溶液の塗布）で半透膜を作製した半透膜支持体の非塗布面同士の間に、加温して溶融させた酢酸ビニル系接着剤を塗布して、直ぐに加圧して接着させた。接着後、サンプルを幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断し、引張試験機（商品名：ＳＴＡ−１１５０テンシロン引張試験機、オリエンテック社製）を使用し、剥離角度１８０度、剥離速度１００ｍｍ／ｍｉｎで接着部の剥離テストを行い、非塗布面接着性を評価した。
【００６２】
◎：剥離強度が極めて高く、半透膜支持体層内部で剥離が起こっている。
○：剥離強度が高く、接着剤と半透膜支持体間で部分的に剥離が起こっているが、大部分の剥離は半透膜支持体層内部で剥離が起こっている。
△：剥離強度がやや高く、接着剤と半透膜支持体間での剥離が起こっているが、半透膜支持体層内部でも剥離が確認される。実用上、下限レベル。
×：剥離強度が低く、全体的に接着剤と半透膜支持体の間で剥離が起こっている。使用不可レベル。
【００６３】
（半透膜溶液裏抜け）
（半透膜溶液の塗布）で得られた半透膜の断面ＳＥＭ写真を撮影して、ポリスルホンの半透膜支持体への滲み込み度合いを評価した。
【００６４】
◎：ポリスルホンが半透膜支持体の中心付近までしか滲み込んでいない。非常に良好なレベル。
○：ポリスルホンが半透膜支持体の非塗布面に滲み出ていない。良好なレベル。
△：ポリスルホンが半透膜支持体の非塗布面に一部滲み出ている。実用上、下限レベル。
×：ポリスルホンが半透膜支持体の非塗布面に滲み出ている。実用上、使用不可レベル。
【００６５】
（半透膜接着性）
（半透膜溶液の塗布）で得られた半透膜に関して、ポリスルホン樹脂からなる半透膜と半透膜支持体間の接着度合いを、剥離するときの抵抗度合いで判断した。
【００６６】
◎：半透膜と半透膜支持体の接着性が非常に高く、剥離できない。非常に良好なレベル。
○：部分的に剥離しやすい所が存在する。良好なレベル。
△：半透膜と半透膜支持体とが接着はしているが、全体的に剥離しやすい。実用上、下限レベル。
×：半透膜塗布後の水洗又は乾燥工程で剥離が発生する。使用不可レベル。
【００６７】
（半透膜溶液塗布前後のシワ）
（半透膜溶液の塗布）において、シワの発生を目視で観察した。
【００６８】
半透膜溶液塗布前のシワ評価
○：ポリスルホン塗布前の段階で半透膜支持体に弛みがなく、ポリスルホン塗布条件によらずシワが発生しない。
△：ポリスルホン塗布前に半透膜支持体にシワは発生していないが、やや弛みが発生しており、ポリスルホン塗布条件次第では、シワの発生が懸念される。
×：ポリスルホン塗布条件によらず、ポリスルホン塗布前にシワが発生する。
【００６９】
半透膜溶液塗布後のシワ評価
○：ポリスルホン塗布後に温水に浸漬させた際に、半透膜支持体に弛みがなく、温水浸漬条件によらずシワが発生しない。
△：ポリスルホン塗布後に温水に浸漬させた際に、半透膜支持体にシワは発生していないが、やや弛みが発生しており、温水浸漬条件次第では、シワの発生が懸念される。
×：ポリスルホン塗布後の温水浸漬条件によらず、シワが発生する。
【００７０】
（実施例１）
主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を５０質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．５ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１２．６μｍのシートを得た。
【００７１】
得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第一ニップ後の張力を０．０５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。第一ニップ前後と第二ニップ前後には、それぞれ張力制御装置が付属しており、各ロールニップ前後の張力を独立して制御することができる。
【００７２】
（実施例２）
第一ニップ後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００７３】
（実施例３）
第一ニップ後の張力を０．２０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００７４】
（比較例１）
第一ニップ後の張力を０．０３ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００７５】
（比較例２）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００７６】
（比較例３）
第一ニップ後の張力を０．３０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００７７】
（比較例４）
第一ニップ後の張力を０．４５ｋＮ／ｍとした以外は、比較例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００７８】
（実施例４）
第一ニップ後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとし、第二ニップ前後の張力を０．０５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００７９】
（実施例５）
第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００８０】
（実施例６）
第二ニップ前後の張力を０．２０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００８１】
（実施例７）
第二ニップ前後の張力を０．４０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００８２】
（実施例８）
実施例１で湿式抄造法で得られたシートを、図１（Ｂ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一ロールニップと、金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）と弾性ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２５０ｋＮ／ｃｍ２）からなる第二のロールニップとが連続で設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００８３】
（実施例９）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００８４】
（実施例１０）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例５と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００８５】
（実施例１１）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例６と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００８６】
（実施例１２）
第一ニップ後の張力を０．３０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００８７】
（実施例１３）
第一ニップ後の張力を０．３０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例５と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００８８】
（実施例１４）
第一ニップ後の張力を０．３０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例６と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００８９】
（実施例１５）
第一ニップ後の張力を０．４０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００９０】
（実施例１６）
第一ニップ後の張力を０．４０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例５と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００９１】
（実施例１７）
第一ニップ後の張力を０．４０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例６と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００９２】
（比較例５）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．２５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００９３】
（比較例６）
第一ニップ後の張力を０．４０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．２５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００９４】
（比較例７）
第一ニップ後の張力を０．４５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．０５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００９５】
（比較例８）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．０３ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００９６】
（実施例１８）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例８と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００９７】
（実施例１９）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２００℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００９８】
（実施例２０）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２１０℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【００９９】
（実施例２１）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２３０℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１００】
（実施例２２）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を１９０℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１０１】
（実施例２３）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を１９５℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１０２】
（実施例２４）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２３５℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１０３】
（実施例２５）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２４０℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１０４】
（実施例２６）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２００℃とした以外は、実施例１０と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１０５】
（実施例２７）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２１０℃とした以外は、実施例１０と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１０６】
（実施例２８）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２３０℃とした以外は、実施例１０と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１０７】
（実施例２９）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を１９０℃とした以外は、実施例１０と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１０８】
（実施例３０）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を１９５℃とした以外は、実施例１０と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１０９】
（実施例３１）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２３５℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１１０】
（実施例３２）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２４０℃とした以外は、実施例１０と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１１１】
（実施例３３）
主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を６０質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維２０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．１ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１２．６μｍのシートを得た。
【０１１２】
得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１１３】
（実施例３４）
主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を４０質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維４０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．６ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１２．６μｍのシートを得た。
【０１１４】
得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１１５】
（実施例３５）
主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１５質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を６０質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維１５質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．０ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１２．３μｍのシートを得た。
【０１１６】
得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１１７】
（実施例３６）
主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を５質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を４５質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を５質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維４５質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．６ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１２．５μｍのシートを得た。
【０１１８】
得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１１９】
（実施例３７）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例３３と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１２０】
（実施例３８）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例３４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１２１】
（実施例３９）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例３５と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１２２】
（実施例４０）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例３６と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１２３】
（実施例４１）
主体繊維として、繊維配合を繊維径５．３μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を２０質量％、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を５０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．３ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径７．２μｍのシートを得た。
【０１２４】
得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１２５】
（実施例４２）
主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を５０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．１ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１５．４μｍのシートを得た。
【０１２６】
得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１２７】
（実施例４３）
主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１５質量％、繊維径２４．７μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を４５質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．８ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１９．７μｍのシートを得た。
【０１２８】
得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１２９】
（実施例４４）
主体繊維として、繊維配合を繊維径５．３μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を７０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．９ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径５．３μｍのシートを得た。
【０１３０】
得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１３１】
（実施例４５）
主体繊維として、繊維配合を繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径２４．７μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を６０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．６ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径２３．０μｍのシートを得た。
【０１３２】
得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃とし、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１３３】
（実施例４６）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１３４】
（実施例４７）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１３５】
（実施例４８）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４３と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１３６】
（実施例４９）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１３７】
（実施例５０）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４５と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１３８】
（実施例５１）
傾斜ワイヤーと円網のコンビネーションマシンを用いて、２層構造のシートを製造した。主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を５０質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、傾斜ワイヤーでＺ面層の湿紙を形成した。
【０１３９】
主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を５０質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、円網でＹ面層の湿紙を形成した後、二つの湿紙を抄き合わせ、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、Ｚ面層とＹ面層の坪量比が１：１で、総坪量７９．２ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１２．６μｍのシートを得た。なお、Ｚ面がヤンキードライヤーに接するように熱圧乾燥した。
【０１４０】
得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１４１】
（実施例５２）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例５１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。
【０１４２】
実施例及び比較例の製造条件を表１に示した。また、実施例及び比較例で得られた半透膜支持体に対して、前述の評価を行い、結果を表２〜３に示した。
【０１４３】
【表１】
0006018514.tif 000002
【０１４４】
【表２】
0006018514.tif 000003
【０１４５】
【表３】
0006018514.tif 000004
【０１４６】
実施例１〜５２の半透膜支持体は、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０〜０．３０であるため、半透膜溶液塗布前後のシワの評価において、シワの発生を防ぐことができており、実用上使用可能なレベルを達成した。これに対して、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」の値が本発明の特定要件を満たさない比較例１〜４の半透膜支持体は、半透膜溶液塗布前後のシワの評価において、シワが発生した。
【０１４７】
実施例１〜８、１９〜２５、３３〜３６、４１〜４５、５１と比較例１〜４との比較から、熱圧加工処理時の第１ニップ後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍである実施例１〜８、１９〜２５、３３〜３６、４１〜４５、５１の半透膜支持体は、半透膜溶液塗工前後のシワの評価においてシワの発生を防ぐことができており、実用上使用可能なレベルを達成した。これに対して、熱圧加工処理時の張力が０．０５ｋＮ／ｍより小さい比較例１では、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０未満となり、半透膜溶液塗工後の温水浸漬時にシワが発生した。また、熱圧加工処理時の第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍより大きい比較例２〜４では、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」の値が０．３０超となり、半透膜溶液塗工前にシワが発生した。
【０１４８】
実施例８は、第二ニップにおいて、弾性ロールを使用しているが、実施例２と同様に、半透膜溶液塗工前後のシワの評価においてシワの発生を防ぐことができており、実用上使用可能なレベルを達成した。
【０１４９】
また、実施例９〜１８、２６〜３２、３７〜４０、４６〜５０、５２と比較例５〜８との比較から、熱圧加工処理時の第一のロールニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であり、第二のロールニップ前後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍである実施例９〜１８、２６〜３２、３７〜４０、４６〜５０、５２の半透膜支持体は、半透膜溶液塗布前後のシワの評価においてシワの発生を防ぐことができており、実用上使用可能なレベルを達成した。これに対して、第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下の範囲内であっても、第二ニップ前後の張力が０．２０ｋＮ／ｍを超える比較例５〜６は、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」の値が０．３０超となり、半透膜塗布前のシワ評価において、シワが発生した。また、第一ニップ後の張力が０．４０ｋＮ／ｍを超える比較例７は、第二ニップ前後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍであるものの、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」の値が０．３０超となり、半透膜塗布前のシワ評価において、シワが発生した。さらに、第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下の範囲内であっても、第二ニップ前後の張力が０．０５ｋＮ／ｍより小さい比較例８は、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０未満となり、半透膜溶液塗工後の温水浸漬時にシワが発生した。
【０１５０】
実施例１８は、第二ニップにおいて、弾性ロールを使用しているが、実施例１０と同様に、半透膜溶液塗工前後のシワの評価においてシワの発生を防ぐことができており、実用上使用可能なレベルを達成した。
【０１５１】
実施例２、１９〜２５では、熱圧加工処理時の第１ニップ後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍである。実施例１９〜２５の比較から、熱ロールの温度が半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の融点又は軟化点に対して−６０〜−３０℃である実施例２、１９〜２１では、半透膜溶液塗布前後のシワの評価において、シワの発生を防ぐことができており、非塗布面接着性、半透膜溶液裏抜け、半透膜接着性の評価においても、実用上使用可能なレベルであった。熱ロール温度の表面温度を、半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の融点又は軟化点より６０℃を超えて低くした実施例２２〜２３では、熱圧加工処理時にバインダー繊維が十分に溶融せず、フラジール（ＦＧ）通気度が高くなったため、ポリスルホン塗布後に裏抜けが一部発生しただけでなく、半透膜厚み均一性がやや劣り、実用上下限レベルであった。また、熱ロール温度の表面温度を、半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の融点又は軟化点より３０℃低い温度を超えて高くした実施例２４〜２５では、バインダーが溶融しすぎてフラジール（ＦＧ）通気度が低くなり、ポリスルホン塗布時にポリスルホンが半透膜支持体内部へ十分に浸透せず、半透膜接着性がやや低くなり、また、非塗布面接着性もやや低く、実用上下限レベルであった。
【０１５２】
実施例１０、２６〜３２では、熱圧加工処理時の第１ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であり、第二のロールニップ前後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍである。実施例１０、２６〜３２の比較から、熱ロールの温度が半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の融点又は軟化点に対して−６０〜−３０℃である実施例１０、２６〜２８では、半透膜溶液塗布前後のシワの評価において、シワの発生を防ぐことができており、非塗布面接着性、半透膜溶液裏抜け、半透膜接着性の評価においても、実用上使用可能なレベルであった。熱ロール温度の表面温度を、半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の融点又は軟化点より６０℃を超えて低くした実施例２９〜３０では、熱圧加工処理時にバインダー繊維が十分に溶融せず、フラジール（ＦＧ）通気度が高くなったため、ポリスルホン塗布後に裏抜けが一部発生しただけでなく、半透膜厚み均一性がやや劣り、実用上下限レベルであった。また、熱ロール温度の表面温度を、半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の融点又は軟化点より３０℃低い温度を超えて高くした実施例３１〜３２では、バインダーが溶融しすぎてフラジール（ＦＧ）通気度が低くなり、ポリスルホン塗布時にポリスルホンが半透膜支持体内部へ十分に浸透せず、半透膜接着性がやや低くなり、また、非塗布面接着性もやや低く、実用上下限レベルであった。
【０１５３】
実施例２、１０、３３〜４０の比較から、主体繊維とバインダー繊維の含有比率が６０：４０〜８０：２０である実施例２、１０、３３〜３４、３７〜３８では、半透膜溶液塗布前後のシワの評価において、シワの発生を防ぐことができており、非塗布面接着性、半透膜溶液裏抜け、半透膜接着性の評価においても、実用上使用可能なレベルであった。半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の配合率が２０質量％未満である実施例３５、３９では、フラジール（ＦＧ）通気度が高くなったため、ポリスルホン塗布後に裏抜けが発生しただけでなく、半透膜厚み均一性がやや劣り、実用上下限レベルであった。一方、半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の配合率が４０質量％よりも大きい実施例３６、４０では、フラジール（ＦＧ）通気度が低くなり、ポリスルホン塗布時にポリスルホンが半透膜支持体内部へ十分に浸透せず、半透膜接着性が低くなっただけでなく、非塗布面の平滑性が高くなったため、非塗布面同士の接着性がやや低くなり、実用上下限レベルであった。
【０１５４】
実施例２、１０、４１〜５０の比較から、主体繊維の平均繊維径が７．０〜２０．０μｍである実施例２、１０、４１〜４３、４６〜４８では、半透膜溶液塗布前後のシワの評価において、シワの発生を防ぐことができており、非塗布面接着性、半透膜溶液裏抜け、半透膜接着性の評価においても、実用上使用可能なレベルであった。主体繊維の平均繊維径が７．０μｍ未満の実施例４４、４９では、平滑度が高くなり、かつフラジール（ＦＧ）通気度が低くなったため、半透膜接着性が低下して剥離強度が低くなり、実用上下限レベルであった。一方、主体繊維の平均繊維径が２０．０μｍよりも大きい実施例４５、５０では、フラジール（ＦＧ）通気度が高くなったため、ポリスルホン塗布後に裏抜けが発生しただけでなく、平滑度が低くなったことにより、半透膜厚み均一性がやや劣り、実用上下限レベルであった。
【０１５５】
実施例５１、５２では、２層構造のシートを使用しているが、実施例２、１０と同様に、半透膜溶液塗工前後のシワの評価においてシワの発生を防ぐことができており、実用上使用可能なレベルを達成した。
【産業上の利用可能性】
【０１５６】
本発明の半透膜支持体の製造方法は、海水の淡水化、浄水器、食品の濃縮、廃水処理、血液濾過に代表される医療用、半導体洗浄用の超純水製造等の分野で利用することができる。
【符号の説明】
【０１５７】
１  金属ロール
２  弾性ロール
【図１】
0006018514.tif 000005