(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ａ１）で表される化合物（Ａ）１０〜５０質量％と、
炭素数４〜１２の炭化水素及びアクリル酸から選ばれる少なくとも１種とマレイン酸との共重合体、並びにその塩（Ｂ）から選ばれる少なくとも１種０．１〜１０質量％と、
水２０〜８０質量％と、
を含有することを特徴とする液体洗浄剤。
【化１】
0005851323.tif 000005
［式中、Ｒ１は炭素数８〜２２の炭化水素基である。Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏはそれぞれ独立に炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。ｐはＡ１Ｏの平均繰返し数、ｑはＡ２Ｏの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１０以上６０未満の数である。］
【請求項２】
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３〜１００であることを特徴とする、請求項１記載の液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣料等の洗濯に用いられる洗浄剤においては、液体洗浄剤の使用比率が高まっている。環境への配慮、容器の小型化、ドラム式洗濯機の普及等から、洗浄力が高いことに加えて、洗濯一回当たりの使用量が少ない洗浄剤や、すすぎに用いる水の使用量が少ない洗浄剤が求められるようになってきている。
これに対して、液体洗浄剤分野では、界面活性剤濃度の高い組成の開発（濃縮化）が進んでいる。この濃縮化に用いられる界面活性剤として、ポリオキシアルキレンアルキルアミンが知られている。
このポリオキシアルキレンアルキルアミンは、１級アミン類に、アルキレンオキシドを無触媒で付加させた後、アルカリ触媒の存在下でアルキレンオキシドを付加させることにより得られ、少ない使用量で高い洗浄力を示す界面活性剤である。
特許文献１には、ポリオキシアルキレンアルキルアミンと、これ以外の界面活性剤とを併用した液体洗浄剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１７１１９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、最近では、洗濯の繰返しによって衣類が少しずつ傷み、着用によりシワが付きやすくなるという不安から、お気に入りの衣類をなるべくなら洗濯したくないと考える生活者が増えている。このため、洗濯しても、着用によるシワ、が衣類に付きにくい液体洗浄剤が望まれる。
しかしながら、特許文献１に記載の液体洗浄剤では、着用によるシワを衣類に付きにくくすることについて考慮されていない。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、着用によるシワが衣類に付きにくくなる液体洗浄剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために以下の手段を提供する。
即ち、本発明の液体洗浄剤は、下記一般式（ａ１）で表される化合物（Ａ）と、炭素数４〜１２の炭化水素及びアクリル酸から選ばれる少なくとも１種とマレイン酸との共重合体、並びにその塩（Ｂ）から選ばれる少なくとも１種とを含有することを特徴とする。  
【０００６】
【化１】
0005851323.tif 000002
［式中、Ｒ１は炭素数８〜２２の炭化水素基である。Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏはそれぞれ独立に炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。ｐはＡ１Ｏの平均繰返し数、ｑはＡ２Ｏの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１０以上６０未満の数である。］
【０００７】
本発明の液体洗浄剤においては、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３〜１００であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、着用によるシワが衣類に付きにくくなる液体洗浄剤を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜液体洗浄剤＞
本発明の液体洗浄剤は、一般式（ａ１）で表される化合物（Ａ）と、炭素数４〜１２の炭化水素及びアクリル酸から選ばれる少なくとも１種とマレイン酸との共重合体、並びにその塩（Ｂ）から選ばれる少なくとも１種とを含有する。
本発明においては、これらの成分をそれぞれ（Ａ）成分、（Ｂ）成分ともいう。
本発明の液体洗浄剤は、家庭用、商業用、工業用の用途として利用可能であり、なかでも家庭用として好適に利用可能であり、衣料用の液体洗浄剤として特に好適である。衣料用の濃縮タイプ（界面活性剤濃度の高い組成）の液体洗浄剤としても用いることができる。
被洗物の種類は、家庭における洗濯で洗浄対象とされているものと同様のものが挙げられ、たとえば衣類、布巾、タオル類、シーツ、カーテン等の繊維製品等が例示される。
【００１０】
（一般式（ａ１）で表される化合物（Ａ））
本発明の液体洗浄剤において、（Ａ）成分は、主として洗浄力を付与するために用いられる。
前記式（ａ１）中、Ｒ１は炭素数８〜２２の炭化水素基である。
Ｒ１の炭素数は８〜２２であり、１０〜２２が好ましく、１２〜２０がより好ましく、１２〜１８がさらに好ましく、１２〜１６が特に好ましい。
Ｒ１の炭素数が８以上であることにより、再汚染防止効果が高まり、洗浄力が向上する。一方、Ｒ１の炭素数が２２以下であることにより、水への溶解性が向上する。Ｒ１の炭素数は１２以上であることが特に再汚染防止効果の点から好ましく、２０以下であることが水への溶解性の点から好ましい。
Ｒ１における炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、そのなかでも、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基が好ましく、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。
【００１１】
前記式（ａ１）中、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏは、それぞれ独立に、炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましい。Ａ１ＯとＡ２Ｏとは、相互に同じであっても異なっていてもよい。
前記式（ａ１）中、ｐはＡ１Ｏの平均繰返し数、ｑはＡ２Ｏの平均繰返し数を表し、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０以上の数である。ｐ＋ｑは１０以上６０未満の数である。ｐ＋ｑが１０未満であると、洗浄効果が得られにくくなる。一方、ｐ＋ｑが６０以上であると、（Ａ）成分自体の分子量の増加に伴い、同じ配合量では組成物中の（Ａ）成分のモル数が減少するために洗浄効果が低下しやすくなる。なかでも、ｐ＋ｑは、洗浄力と再汚染防止効果がより高まることから、好ましくは１５以上４０以下であり、より好ましくは１５以上３５以下である。
【００１２】
（Ａ１Ｏ）ｐは、オキシエチレン基のみの繰返し構造でもよく、オキシプロピレン基のみの繰返し構造でもよく、オキシブチレン基のみの繰返し構造でもよく、これらのオキシアルキレン基の２以上が混在している構造でもよい。なかでも、オキシエチレン基のみの繰返し構造、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している構造が好ましく、オキシエチレン基のみの繰返し構造がより好ましい。
オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している構造の場合、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とがランダム状に繰り返されていてもよく、ブロック状に繰り返されていてもよい。この場合、（Ａ）成分中のオキシエチレン基の総量が（Ａ）成分中の全オキシアルキレン基の総質量に対して６０質量％以上であることが、水への溶解性の点から好ましい。
（Ａ２Ｏ）ｑは、前記（Ａ１Ｏ）ｐと同様である。
【００１３】
（Ａ）成分としては、ポリオキシエチレン（２０）ヘキサデシルアミン（Ｒ１＝炭素数１６のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数２０、ｐ＋ｑ＝２０）、ポリオキシエチレン（１５）牛脂アルキルアミン（Ｒ１＝炭素数１４〜１８のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数１５、ｐ＋ｑ＝１５）、ポリオキシエチレン（５０）オクタデシルアミン（Ｒ１＝炭素数１８のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数５０、ｐ＋ｑ＝５０）、ポリオキシエチレン（４２）ポリオキシプロピレン（１２）ヘキサデシルアミン（Ｒ１＝炭素数１６のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数４２、オキシプロピレン基の平均繰返し数１２、ｐ＋ｑ＝５４に相当）、ポリオキシエチレン（２８）ポリオキシプロピレン（８）アルキルアミン（Ｒ１＝炭素数１２〜１４のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数２８、オキシプロピレン基の平均繰返し数８、ｐ＋ｑ＝３６に相当）等が好適である。
【００１４】
（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤中、（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１０質量％以上が好ましく、より好ましくは１０〜５０質量％であり、さらに好ましくは２０〜４５質量％である。
（Ａ）成分の含有量が１０質量％以上であることにより、再汚染防止効果が高まり、洗浄力が向上する。一方、５０質量％以下であることにより、液体洗浄剤の液外観（流動性、透明均一性）の安定化を図りやすい。
【００１５】
（Ａ）成分の市販品としては、たとえば、ライオン・アクゾ（株）製の商品名「ＥＴＨＯＭＥＥＮ（エソミン）Ｔ／２５」（Ｒ１＝炭素数１４〜１８のアルキル基（牛脂由来）、オキシエチレン基の平均繰返し数１５、ｐ＋ｑ＝１５）、ライオン・アクゾ（株）製の商品名「ＥＴＨＯＭＥＥＮ（エソミン）ＳＡ２Ｙ−１０３」（Ｒ１＝炭素数１８のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数５０、ｐ＋ｑ＝５０）等が挙げられる。
【００１６】
（炭素数４〜１２の炭化水素及びアクリル酸から選ばれる少なくとも１種とマレイン酸との共重合体、並びにその塩（Ｂ））
本発明の液体洗浄剤においては、（Ｂ）成分を（Ａ）成分と組み合わせて用いることにより、着用によるシワを衣類に付きにくくする効果が発現する。加えて、（Ｂ）成分は、有機ビルダーとして作用するとともに、汚れの再付着防止効果を奏する。
（Ｂ）成分における、炭素数４〜１２の炭化水素としては、マレイン酸と共重合可能なものであればよく、原料のハンドリング性の点から炭素数８以下の炭化水素が好ましく、そのなかでも（Ａ）成分との相互作用の点から、炭素数４〜８の炭化水素がより好ましく、炭素数５の炭化水素が特に好ましい。該炭化水素として、具体的には、二重結合をもつ不飽和鎖式炭化水素が挙げられる。
【００１７】
（Ｂ）成分の共重合体は、前記の繰返し単位（ｂ１）及び繰返し単位（ｂ２）以外の繰返し単位（以下「繰返し単位（ｂ３）」という）を有してもよい。
繰返し単位（ｂ３）を提供する単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル等が挙げられる。
【００１８】
（Ｂ）成分としては、前記の繰返し単位（ｂ１）と繰返し単位（ｂ２）と、必要に応じて繰返し単位（ｂ３）とを有する共重合体がアルカリ剤などにより中和された塩であってもよい。
その塩の形態としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられ、なかでもアルカリ金属塩が好ましい。
【００１９】
（Ｂ）成分としては、オレフィンとマレイン酸との共重合体又はその塩、アクリル酸とマレイン酸との共重合体又はその塩等が好適であり、オレフィンとマレイン酸との共重合体又はその塩がより好適である。
【００２０】
（Ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算基準）は、１０００〜１０００００が好ましく、３０００〜５００００がより好ましい。
Ｍｗがこの範囲の好ましい下限値以上であると、着用によるシワを衣類に付きにくくする効果が得られやすくなる。一方、好ましい上限値以下であると、液体洗浄剤の液外観（流動性、透明均一性）の安定化を図りやすい。
【００２１】
（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤中、（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜７質量％であり、さらに好ましくは０．２〜５質量％であり、特に好ましくは１〜６質量％である。
（Ｂ）成分の含有量が０．１質量％未満であると、着用によるシワを衣類に付きにくくする効果が発現しにくくなる。一方、１０質量％を超えても、それ以上の配合効果が得られにくい。
【００２２】
（Ｂ）成分の市販品としては、たとえば、オレフィンとマレイン酸との共重合体又はその塩については、日本ゼオン（株）製のクインフロー５４０（ナトリウム塩）、５４２（ナトリウム塩）、５４３（アンモニウム塩）、６４０（ナトリウム塩）；ＢＡＳＦ社製のＳｏｋａｌａｎ ＣＰ９（ナトリウム塩）（いずれも商品名）等が挙げられる。
アクリル酸とマレイン酸との共重合体又はその塩については、ＢＡＳＦ社製のＳｏｋａｌａｎ ＣＰ７（ナトリウム塩）、（株）日本触媒製のアクアリックＴＬ−４００（ナトリウム塩）（いずれも商品名）等が挙げられる。
アクリル酸とマレイン酸との共重合体における、アクリル酸とマレイン酸との共重合比（モル比）は、５０：５０〜８０：２０が好ましく、５０：５０〜７０：３０がより好ましく、５５：４５〜６５：３５がさらに好ましい。該共重合比が好ましい下限値以上（アクリル酸の割合が５０以上）であれば、液体洗浄剤中での溶解性がより高まり、該共重合比が好ましい上限値以下（アクリル酸の割合が８０以下）であれば、着用によるシワを衣類に付きにくくする効果がより高まる。
【００２３】
本発明において「（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量に対する、（Ａ）成分の含有量の割合（質量比）を表す。
本発明の液体洗浄剤中、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合比率（質量比）は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比で３〜１００であることが好ましく、１０〜６０であることがより好ましく、３０〜４５であることがさらに好ましい。
該質量比が好ましい下限値以上であれば、洗浄力がより高まる。一方、該質量比が好ましい上限値以下であれば、着用によるシワを衣類に付きにくくする効果がより高まる。
【００２４】
（溶媒：水）
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤の調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。
液体洗浄剤中、水の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７５質量％がより好ましい。
水の含有量が好ましい下限値以上であると、経時に伴う液体洗浄剤の液安定性がより良好となり、一方、好ましい上限値以下であれば、液粘度が適度に低くなり、使用性の観点から良好である。
【００２５】
（その他の成分）
本発明の液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外のその他の成分を配合してもよい。
その他の成分としては、特に限定されず、衣料用などの液体洗浄剤に通常用いられる成分を配合することができ、具体的には以下に示すものが挙げられる。
【００２６】
・水混和性有機溶媒（Ｃ）
本発明の液体洗浄剤は、水混和性有機溶媒（以下「（Ｃ）成分」ともいう）をさらに含有することが好ましい。（Ｃ）成分をさらに含有することにより、液体洗浄剤の液外観（流動性、透明均一性）がより安定に維持される。
本発明において「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。
（Ｃ）成分としては、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、そのなかでも、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール及び下記一般式（ｃ１）で表される化合物（グリコールエーテル系溶媒）からなる群から選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ２−（ＯＲ３）ｒＯＨ    ・・・（ｃ１）
［式中、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基である。ＯＲ３は炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。ｒはＯＲ３の平均繰返し数を表し、１〜５である。］
前記式（ｃ１）中、ｒは１〜５であり、１〜３が好ましく、１又は２がより好ましい。
ＯＲ３は、前記式（ａ１）におけるＡ１Ｏ、Ａ２Ｏと同様である。
前記式（ｃ１）で表されるグリコールエーテル系溶媒としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００２８】
これらのなかでも、（Ｃ）成分としては、液体洗浄剤としての流動性を確保しやすい点、又は、臭気の穏やかな点や原料の入手のしやすさから、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
【００２９】
（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤中、（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して３〜３０質量％が好ましく、より好ましくは５〜２５質量％であり、さらに好ましくは１０〜２０質量％である。
（Ｃ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、液体洗浄剤の液外観（流動性、透明均一性）がより安定に維持されやすい。一方、好ましい上限値以下であれば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合バランスをとりやすい。
【００３０】
本発明の液体洗浄剤は、前記（Ａ）成分以外の界面活性剤を含有してもよい。
該界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、（Ａ）成分以外の非イオン界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
（Ａ）成分以外の界面活性剤を含有する場合、（Ａ）成分以外の界面活性剤を、たとえば液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは３〜２０質量％含むことができる。
【００３１】
陰イオン界面活性剤としては、スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、高級脂肪酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩もしくはアルケニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩；アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸塩もしくはアルケニルアミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型のもの；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型のもの等が挙げられる。
これらの塩の形態としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００３２】
（Ａ）成分以外の非イオン界面活性剤としては、メチル脂肪酸アルキルエステル、高級アルコール、アルキルフェノール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アルキルエステル又は高級アミン等のアルキレンオキシド付加体；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキルアミンオキシド、アルケニルアミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグルコシド等が挙げられる。なかでも、着用によるシワが衣類に付きにくくなる効果と洗浄力との両立の点から、高級アルコールのアルキレンオキシド付加体が好ましい。
【００３３】
非イオン界面活性剤を用いる場合、非イオン界面活性剤と（Ａ）成分との混合比率（質量比）は、非イオン界面活性剤／（Ａ）成分で表される質量比で１以下であることが好ましく、０．１〜０．５であることがより好ましい。
該質量比が好ましい下限値以上であれば、特に皮脂汚れ等に対する洗浄力がより高まる。一方、該質量比が好ましい上限値以下であれば、着用によるシワを衣類に付きにくくする効果が得られやすい。
非イオン界面活性剤を用いる場合、非イオン界面活性剤と（Ｂ）成分との混合比率（質量比）は、非イオン界面活性剤／（Ｂ）成分で表される質量比で５００以下であることが好ましく、０．０５〜５０であることがより好ましく、０．１〜２５であることがさらに好ましい。
該質量比が好ましい下限値以上であれば、特に皮脂汚れ等に対する洗浄力がより高まる。一方、該質量比が好ましい上限値以下であれば、着用によるシワを衣類に付きにくくする効果が得られやすい。
ここで「非イオン界面活性剤／（Ａ）成分で表される質量比」又は「非イオン界面活性剤／（Ｂ）成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（Ａ）成分又は（Ｂ）成分の含有量に対する、非イオン界面活性剤の含有量の割合（質量比）をそれぞれ表す。
【００３４】
陽イオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型又はリン酸型の両性界面活性剤等が挙げられる。
【００３５】
また、本発明の液体洗浄剤は、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００〜５０００のポリエチレングリコールなどのグリコール類；パラトルエンスルホン酸又はその塩、クメンスルホン酸又はその塩、安息香酸又はその塩（防腐剤としての効果もある）、尿素等の減粘剤及び可溶化剤を、たとえば液体洗浄剤の総質量に対して０．０１〜１５質量％含むことができる。
また、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等の金属イオン捕捉剤を、たとえば０．１〜２０質量％含むことができる。
また、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を、たとえば０．０１〜２質量％含むことができる。
また、ローム・アンド・ハース社製のケーソンＣＧ（商品名）等の防腐剤を、たとえば液体洗浄剤の総質量に対して０．００１〜１質量％含むことができる。
【００３６】
また、本発明の液体洗浄剤は、洗浄力向上や経時安定性向上等を目的として、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン等のアルカノールアミン等のアルカリビルダー；ハイドロトロープ剤、蛍光剤、酵素、移染防止剤、再汚染防止剤（ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど）、パール剤、ソイルリリース剤等を含むことができる。
【００３７】
また、本発明の液体洗浄剤は、従来、衣料用洗浄剤等に配合されている酵素を使用できる。この酵素としては、たとえば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。
プロテアーゼの具体例としては、プロテアーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６ＸＬ，Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ  ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ  ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ  Ｌ等が挙げられる。
アミラーゼの具体例としては、アミラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ  Ｕｌｔｒａ  ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ  １２Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ、天野製薬社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ、生化学工業社から入手できる商品名ＤＢ−２５０等が挙げられる。
リパーゼの具体例としては、リパーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ  １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ  １００Ｌ等が挙げられる。
セルラーゼの具体例としては、セルラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｅｎｄｏｌａｓｅ  ５０００Ｌ、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ  ０．４Ｌ、Ｃａｒｚｙｍｅ  ４５００Ｌ等が挙げられる。
マンナナーゼの具体例としては、マンナナーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ  ４Ｌ等が挙げられる。
これらの酵素は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。該酵素は、たとえば液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜３質量％含むことができる。
【００３８】
本発明の液体洗浄剤は、商品の付加価値向上等を目的として、柔軟性付与剤、風合い向上剤、着香剤、着色剤、乳濁化剤、天然物などのエキス等も含むことができる。
【００３９】
柔軟性付与剤としては、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はこれらの塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド等が挙げられる。柔軟性付与剤は、たとえば液体洗浄剤の総質量に対して１〜５質量％含むことができる。
【００４０】
風合い向上剤としては、東レ・ダウコーニング（株）製のＦＺ−３７０７、ＦＺ−３５０４、ＢＹ１６−２０５、ＦＺ−３７６０、ＦＺ−３７０５、ＢＹ１６−２０９、ＦＺ−３７１０、ＳＦ８４１７、ＢＹ１６−８４９、ＢＹ１６−８５０、ＢＹ１６−８７９Ｂ、ＢＹ１６−８９２、ＦＺ３５０１、ＦＺ−３７８５、ＢＹ１６−８７２、ＢＹ１６−２１３、ＢＹ１６−２０３、ＢＹ１６−８９８、ＢＹ１６−８９０、ＢＹ１６−８７８、ＢＹ１６−８９１、ＢＹ１６−８９３、ＦＺ−３７８９、ＢＹ１６−８８０、ＳＦ８４２８、ＦＺ−３７０４、ＢＹ１６−６０６、ＣＦ１１８８ＨＶ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７９４、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＦ８４１０、ＳＨ８７００、ＢＹ２２−００８、ＢＹ２２−０１２、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７００１、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７００２、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７６０２、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７６０４、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１０４、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１２０、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１６１、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１６２、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１６４、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１７１、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−０１、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−０２、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−０３、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−０５、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−０９ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−１１、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−１３、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−５４、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２２−２２、；信越化学工業（株）製のＸ−２０−８０１０Ｂ、ＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６１５Ａ、ＫＦ６０１２、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７；ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４４５（以上、商品名）等の変性シリコーンが挙げられる。風合い向上剤は、たとえば液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜３質量％含むことができる。
【００４１】
着香剤としては、特開２００２−１４６３９９号公報又は特開２００９−１０８２４８号公報に記載の香料組成物など挙げられる。着香剤は、たとえば液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜３質量％含むことができる。
着色剤としては、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ  Ｒｅｄ  ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料を、たとえば液体洗浄剤の総質量に対して０．００００５〜０．００５質量％程度含むことができる。
乳濁化剤としては、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられる。乳濁化剤は、液体洗浄剤の総質量に対して通常、固形分３０〜５０質量％のエマルションが好適に用いられる。乳濁化剤の具体例としては、ポリスチレンエマルション（サイデン化学社製の商品名サイビノールＲＰＸ−１９６  ＰＥ−３、固形分４０質量％）等を、液体洗浄剤の総質量に対して０．０１〜０．５質量％含むことができる。
【００４２】
天然物などのエキスとしては、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウなどの植物のエキスが挙げられる。これらのエキスは、たとえば液体洗浄剤の総質量に対して０．０００１〜０．５質量％程度含むことができる。
【００４３】
本発明の液体洗浄剤は、２５℃でのｐＨが４〜９であることが好ましく、４〜８であることがより好ましい。該ｐＨが４〜９であることにより、特に、液体洗浄剤を長期間保存しても、経時安定性を良好に保つことができる。
液体洗浄剤のｐＨは、ｐＨ調整剤により調整できる。ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのなかでも、液体洗浄剤の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤のｐＨは、たとえば、一定量の硫酸、水酸化ナトリウム等を添加し、その後、ｐＨの微調整用として無機酸（好ましくは塩酸、硫酸）又は水酸化カリウム等をさらに添加することにより調整できる。
本明細書において、液体洗浄剤（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメータ（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）により測定される値を示す。
【００４４】
本発明の液体洗浄剤は、常法に基づいて製造することができ、たとえば上記各成分を混合することにより製造できる。
本発明の液体洗浄剤は、衣料用液体洗浄剤の通常の使用方法と同様の方法で用いることができる。すなわち、液体洗浄剤を、洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、液体洗浄剤を泥汚れや皮脂汚れ等の汚れ部位に直接塗布する方法、液体洗浄剤を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤を洗濯物に塗布し、又は、液体洗浄剤の希釈液中に被洗物を浸漬して適宜放置した後、洗濯機により洗濯する方法等も挙げられる。
【００４５】
以上説明した本発明の液体洗浄剤を用いて洗濯等を行うことにより、着用によるシワが衣類に付きにくくなる。
かかる液体洗浄剤は、前記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有する。
（Ａ）成分は、少ない使用量（低濃度）でも高い洗浄効果を発揮する。加えて、他の非イオン界面活性剤（汎用のアルコールエトキシレート等）に比べて、被洗物に吸着しにくいという特性を有する。
本発明においては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを組み合わせることにより、被洗物に（Ａ）成分が吸着しにくいことで、（Ｂ）成分が効率的に吸着しやすくなる。加えて、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相互作用により、被洗物に吸着した（Ｂ）成分を介して（Ａ）成分が吸着し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との複合体が形成される。該複合体の形成により、単なる（Ｂ）成分の吸着によるハリ・コシ様の風合い付与のみならず、優れた繊維弾性回復力が付与されることで、着用によるシワが衣類に付きにくくなるという特異な効果も発現すると推測される。
加えて、本発明の液体洗浄剤は、液外観（流動性、透明均一性）及び洗浄力も良好である。
【実施例】
【００４６】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は、特に断りがない限り「質量％」を示す。各例の液体洗浄剤の組成を表１、２に示した。
表中、各配合成分の含有量の単位は「質量％」であって純分換算量を示す。表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
また、表中、「（Ａ）成分／（Ｂ）成分」は、液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量に対する、（Ａ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
【００４７】
［（Ａ）成分］
ａ−１：ポリオキシエチレン（２０）ヘキサデシルアミン（上記一般式（ａ１）中のＲ１＝炭素数１６のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数２０、ｐ＋ｑ＝２０に相当）合成品。なお、a−１は、以下のようにして合成した。
ａ−１の合成：
脂肪酸アミン（東京化成工業社製、ｎ−ヘキサデシルアミン）をオートクレーブ（耐圧硝子工業社製）に仕込み、系内を窒素で置換した後、１５０℃に加熱し、エチレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が２モルの３級アミンを合成した（一段階目）。
次に、得られた３級アミンと、アルカリ触媒（ＮａＯＨ；該３級アミン１００質量部に対して０．８質量部、４０質量％ＮａＯＨ水溶液を使用）とをオートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換し、加温減圧による脱水を行った後、１５０℃に加熱し、エチレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、ＥＯの平均付加モル数が２０モルのａ−１を得た（二段階目）。
反応後は、生成物を酢酸により中和処理した。また、アミン価測定により、分子量を算出したところ、１１２１であった。
【００４８】
ａ−２：ポリオキシエチレン（２８）ポリオキシプロピレン（８）アルキルアミン（上記一般式（ａ１）中のＲ１＝炭素数１２のアルキル基である化合物と、Ｒ１＝炭素数１４のアルキル基である化合物とが質量比７：３で混在したもの；オキシエチレン基の平均繰返し数２８、オキシプロピレン基の平均繰返し数８、ｐ＋ｑ＝３６に相当）合成品。
ａ−２の合成：
対応する脂肪酸アミンを用い、所定量のＥＯ及びプロピレンオキシド（ＰＯ）を付加させた以外は、ａ−１と同様にして合成し、ａ−２を得た。
【００４９】
ａ−３：ポリオキシエチレン（４２）ポリオキシプロピレン（１２）ヘキサデシルアミン（上記一般式（ａ１）中のＲ１＝炭素数１６のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数４２、オキシプロピレン基の平均繰返し数１２、ｐ＋ｑ＝５４に相当）合成品。
ａ−３の合成：
脂肪酸アミン（東京化成工業社製、ｎ−ヘキサデシルアミン）を用い、所定量のＥＯ及びＰＯを付加させた以外は、ａ−１と同様にして合成し、ａ−３を得た。
【００５０】
［（Ａ）成分の比較成分：（Ａ’）成分］
ａ’−１：ポリオキシエチレン（４）硬化牛脂アルキルアミン（上記一般式（ａ１）中のＲ１＝炭素数１４〜１８（牛脂由来）、オキシエチレン基の平均繰返し数４、ｐ＋ｑ＝４に相当）ライオン・アクゾ（株）製の商品名「エソミン  ＨＴ１４」。
【００５１】
［（Ｂ）成分］
ｂ−１：炭素数５のオレフィンとマレイン酸との共重合体ナトリウム塩、日本ゼオン（株）製の商品名「クインフロー５４２」。
ｂ−２：オレフィンとマレイン酸との共重合体ナトリウム塩、ＢＡＳＦ社製の商品名「Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ９」。
ｂ−３：アクリル酸とマレイン酸との共重合体ナトリウム塩（アクリル酸とマレイン酸とのモル比６０：４０）質量平均分子量５００００、ＢＡＳＦ社製の商品名「Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ７」。
ｂ−４：アクリル酸とマレイン酸との共重合体ナトリウム塩（アクリル酸とマレイン酸とのモル比６０：４０）質量平均分子量５００００、（株）日本触媒製の商品名「アクアリックＴＬ−４００」。
【００５２】
［（Ｂ）成分の比較成分：（Ｂ’）成分］
ｂ’−１：ポリアクリル酸、東亜合成（株）製の商品名「ジュリマーＡＣ−１０Ｓ」。
【００５３】
［その他の成分］
（Ｃ）成分として、以下に示すｃ−１、ｃ−２、ｃ−３を用いた。
ｃ−１：プロピレングリコール、ＢＡＳＦ社製。
ｃ−２：エタノール、日本アルコール販売（株）製の商品名「特定アルコール９５度合成」。
ｃ−３：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤（株）製の商品名「ブチルジグリコール」。
【００５４】
ノニオンａ：Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０に対して平均９モル相当のエチレンオキシドが付加した非イオン界面活性剤。
ノニオンａ（非イオン界面活性剤）の合成：
Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０を２２４．４ｇと、３０％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器中に採取し、該容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、アルコールを撹拌しながらエチレンオキシド（ガス状）４５７．２ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながら、アルコールの液中に徐々に加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１％水溶液のｐＨが約７になるように、７０％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、非イオン界面活性剤ａを得た。
【００５５】
各例の液体洗浄剤の共通成分には以下に示す原料を用いた。
安息香酸ナトリウム：東亜合成製の商品名「安息香酸ナトリウム」。
クエン酸３ナトリウム：マイルス社（米国）製の商品名「クエン酸ソーダ」。
ヤシ脂肪酸：日油（株）製の商品名「ＮＡＡ−４１５ＴＣ」。
ポリエチレングリコール：ライオン（株）製の商品名「ＰＥＧ＃１０００」。
パラトルエンスルホン酸：協和発酵工業（株）製の商品名「ＰＴＳ酸」。
ジブチルヒドロキシトルエン：住友化学（株）製の商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ  ＢＨＴ−Ｒ」。
色素（緑３号）：癸巳化成（株）製の商品名「緑色３号」。
香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
水酸化ナトリウム：鶴見曹達（株）製、ｐＨ調整剤。
硫酸：東邦亜鉛（株）製、ｐＨ調整剤。
水：精製水。
【００５６】
共通成分の組成：
各配合成分の含有量（質量％）は液体洗浄剤中の割合を示す。
安息香酸ナトリウム  ０．５質量％、クエン酸３ナトリウム  ０．１質量％、ヤシ脂肪酸  １．０質量％、ポリエチレングリコール  ２．０質量％、パラトルエンスルホン酸  １．０質量％、ジブチルヒドロキシトルエン  ０．０５質量％、色素（緑３号）  ０．０００１質量％、香料  ０．４質量％、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム又は硫酸）、水  バランス（液体洗浄剤全体の量を１００質量部とするのに必要な量）。
各例の液体洗浄剤のｐＨ（２５℃）はいずれも、ｐＨ調整剤を添加してｐＨ７．０となるように調整した。
【００５７】
＜液体洗浄剤の調製＞
表１、２に示す組成（配合成分、含有量）に従い、各例の液体洗浄剤を下記の手順で調製した。
１Ｌビーカーに、（Ｃ）成分と、（Ａ）成分又は（Ａ’）成分と、ノニオンａ（実施例５及び比較例３の場合）とを入れ、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ  ＫＯＧＹＯ  ＩＮＣ．製）で充分に撹拌した。続いて、共通成分と、（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分とを添加した後、全体量（１００質量部とする）が９８質量部となるように水を入れ、さらによく撹拌した。次いで、２５℃でのｐＨが７．０になるようにｐＨ調整剤を適量添加した。その後、全体量が１００質量部になるように水を入れて液体洗浄剤を調製した。
【００５８】
＜液外観の評価＞
上記手順で調製した液体洗浄剤５００ｇの入ったビーカー（容量５００ｍＬ）を斜めに傾けて、内容物約１００ｍＬを透明のガラス瓶（広口規格びんＰＳ−ＮＯ．１１）に取り出す操作を行った。
このとき、液体洗浄剤を、ビーカーからガラス瓶に取り出すことができた場合を「流動性あり」、取り出すことができなかった場合を「流動性なし」、と判定した。
【００５９】
また、ガラス瓶に取り出すことができた液体洗浄剤の外観を目視にて観察した。
以上の結果から、各例の液体洗浄剤についての液外観を下記基準で評価した。
○：流動性あり、かつ、外観が透明均一であった。
×：流動性なし、又は、流動性はあるものの、外観に濁り、浮遊・沈殿物が認められた。
かかる液外観の評価の結果、「×」と判定された液体洗浄剤については、以下の評価（洗浄力の評価、着用によるシワの付きにくさの評価）を実施しなかった。
【００６０】
＜洗浄力の評価＞
全自動電気洗濯機（Ｈａｉｅｒ社製の製品名ＪＷ−Ｚ２３Ａ）に、湿式人工汚染布（５ｃｍ×５ｃｍ）５枚と、市販の綿タオル（綿１００％）とを投入した（綿タオルの投入量を、湿式人工汚染布５枚と綿タオルとの全質量が約８００ｇとなるように調整した）。
そこに、上記液外観の評価にて「流動性あり」と判定された液体洗浄剤５ｍＬを添加し、洗浄、すすぎ、脱水を順次行う洗浄操作を行った。洗浄時間、すすぎ、脱水、水量（低水位に設定、水量約１２Ｌ）に関しては、一切調整せず、前記全自動電気洗濯機の標準コース設定を使用した。
洗濯終了後、上記の洗浄処理が施された湿式人工汚染布（以下「洗浄布」という）をろ紙に挟み、アイロンがけを行い、乾燥させた。
【００６１】
未汚染布、湿式人工汚染布、洗浄布の反射率について、分光式色差計（日本電色工業社製の製品名「ＳＥ２０００」）にて測定し、洗浄率（％）を下式に基いて算出した。
洗浄率（％）＝（湿式人工汚染布のＫ／Ｓ−洗浄布のＫ／Ｓ）／（湿式人工汚染布のＫ／Ｓ−未汚染布のＫ／Ｓ）×１００
式中、Ｋ／Ｓは、（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）である（ただし、Ｒは未汚染布、湿式人工汚染布、洗浄布の反射率（％）をそれぞれ示す）。
洗浄力の評価は、上式により算出される洗浄率（％）を用い、下記基準で△、○、◎であれば洗浄力が良好であると判断した。なお、洗浄率（％）は、湿式人工汚染布５枚の平均値を用いた。
◎：洗浄率が７０％以上、○：洗浄率が６５％以上７０％未満、△：洗浄率が６０％以上６５％未満、×：洗浄率が６０％未満。
【００６２】
＜着用によるシワの付きにくさの評価＞
試験布及び対照布の洗濯方法：
全自動電気洗濯機（Ｈａｉｅｒ社製の製品名ＪＷ−Ｚ２３Ａ）に、評価用の長袖シャツ（ユニクロ製のソフトタッチクルーネックＴ（長袖）、綿１００％）１枚と、市販の綿タオル（綿１００％）とを投入した（綿タオルの投入量を、長袖シャツ１枚と綿タオルとの全質量が約８００ｇとなるように調整した）。
そこに、上記液外観の評価にて「流動性あり」と判定された液体洗浄剤５ｍＬを添加し、洗浄、すすぎ、脱水を順次行う洗浄操作を行った。洗浄時間、すすぎ、脱水、水量（低水位に設定、水量約１２Ｌ）に関しては、一切調整せず、前記全自動電気洗濯機の標準コース設定を使用した。
洗濯終了後、上記の洗浄処理が施された評価用の長袖シャツを、２５℃、相対湿度６５％ＲＨの恒温恒湿室に放置し、乾燥させた。
【００６３】
乾燥後の長袖シャツを、左腕は袖を伸ばし、右腕は袖を肘までまくって着用した。
その３時間後、該長袖シャツを脱ぎ、両方の袖を軽く伸ばしたときに肘から袖口の間に付いているシワの程度を、目視により、左右を比べて下記基準で評価した。
５点：左と比べて、右はシワの程度が同程度であった（シワがほとんど付いていなかった）。
４点：左に比べて、右はわずかにシワが付いていた。
３点：左に比べて、右はややシワが付いていた（気になる程度のシワではなかった）。
２点：左に比べて、右はかなりシワが付いていた（気になる程度にシワがついていた）。
１点：左に比べて、右は非常にシワが付いていた（非常に気になる程度のシワがついていた）。
【００６４】
前記の５段階評価をパネラー５人により行い、該パネラー５人の採点結果の平均値を算出し、下記基準により、着用によるシワの付きにくさを評価した。
◎：４点以上、○：３．５点以上４点未満、△：３点以上３．５点未満、×：３点未満。
【００６５】
【表１】
0005851323.tif 000003
【００６６】
【表２】
0005851323.tif 000004
【００６７】
表に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜１２の液体洗浄剤を用いて洗濯を行うことによって、着用によるシワが衣類に付きにくくなることが確認できた。