(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）糖アルコール又はその誘導体、（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質、及び、（Ｃ）界面活性剤を含む、繊維仕上げ用エマルジョン組成物であって、上記組成物を構成するエマルジョン粒子が多層構造を有し、ここで、多層構造とは、水溶性の（Ａ）糖アルコール又はその誘導体を、疎水性の（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質で被覆し、更に、その外側を（Ｃ）界面活性剤で被覆している構造であり、かつ、該エマルジョン粒子の９５％以上の粒子の直径が２００ｎｍ以下であり、かつ、上記組成物の波長４００〜８００ｎｍにおける可視光線透過率が７０％以上であり、かつ、（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質の含有量が、（Ａ）糖アルコール又はその誘導体の含有量の質量の０．５０〜１．５０倍であることを特徴とする繊維仕上げ用エマルジョン組成物。
【請求項２】
上記組成物が、水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）エマルジョンである、請求項１記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物。
【請求項３】
上記組成物が、油中水滴型（Ｗ／Ｏ型）エマルジョンを転相させて得られた水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）エマルジョンである、請求項１記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物。
【請求項４】
（Ｃ）界面活性剤が、（Ｃ１）非イオン性界面活性剤、及び、（Ｃ２）アニオン性界面活性剤より成る群から選ばれる一つ以上である、請求項１〜３のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物。
【請求項５】
（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質が、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル及びメチルハイドロジェンポリシロキサンより成る群から選ばれる一つ以上である、請求項１〜４のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物。
【請求項６】
（Ａ）糖アルコール又はその誘導体が、エリスリトール、キシリトール、マンニトール、ソルビトール、トレハロース及びラクトースより成る群から選ばれる一つ以上である、請求項１〜５のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物。
【請求項７】
（Ｄ）架橋剤及び／又は（Ｅ）バインダーを更に含む、請求項１〜６のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物。
【請求項８】
（Ｉ）（Ａ）糖アルコール又はその誘導体と（Ｃ）界面活性剤とを混合し、次いで、得られた混合物に、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の０．１５〜１．１０倍の水を加える工程、
（ＩＩ）工程（Ｉ）で得られた混合物に、該混合物を撹拌しながら、工程（Ｉ）で添加した成分（Ａ）の質量の０．５０〜１．５０倍の（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質を加える工程、及び、
（ＩＩＩ）工程（ＩＩ）で得られた混合物に、該混合物を撹拌しながら、更に、水を加える工程
を含む、繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法。
【請求項９】
工程（Ｉ）における水の添加量が、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の０．５０〜１．００倍である、請求項８記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法。
【請求項１０】
得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物を構成するエマルジョン粒子の９５％以上の粒子の直径が２００ｎｍ以下である、請求項８又は９記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法。
【請求項１１】
得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物の波長４００〜８００ｎｍの可視光線による光線透過率が７０％以上である、請求項８〜１０のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法。
【請求項１２】
（Ｃ）界面活性剤が、（Ｃ１）非イオン性界面活性剤、及び、（Ｃ２）アニオン性界面活性剤より成る群から選ばれる一つ以上である、請求項８〜１１のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法。
【請求項１３】
（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質が、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル及びメチルハイドロジェンポリシロキサンより成る群から選ばれる一つ以上である、請求項８〜１２のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法。
【請求項１４】
（Ａ）糖アルコール又はその誘導体が、エリスリトール、キシリトール、マンニトール、ソルビトール、トレハロース及びラクトースより成る群から選ばれる一つ以上である、請求項８〜１３のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法。
【請求項１５】
（Ａ）糖アルコール又はその誘導体５〜４０質量部、（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質１０〜３０質量部、（Ｃ１）非イオン性界面活性剤５〜１５質量部及び（Ｃ２）アニオン性界面活性剤０〜５質量部、並びに、水の合計１００質量部を使用する、請求項８〜１４のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法。
【請求項１６】
（Ａ）糖アルコール又はその誘導体１５〜２５質量部、（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質１５〜２５質量部、（Ｃ１）非イオン性界面活性剤８〜１０質量部及び（Ｃ２）アニオン性界面活性剤０．８〜３質量部、並びに、水の合計１００質量部を使用する、請求項８〜１４のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法。
【請求項１７】
工程（ＩＩＩ）の次に、（Ｄ）架橋剤及び／又は（Ｅ）バインダーを更に加える工程（ＩＶ）を含む、請求項８〜１６のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維仕上げ用エマルジョン組成物及びその製造方法に関し、更に詳しくは、衣料品等の着用時に着用者に対して良好な涼感効果を付与し得る、糖アルコール又はその誘導体等を含む繊維仕上げ用エマルジョン組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料品等の着用時に、着用者に対して、良好な涼感効果を付与し得る繊維処理加工剤、例えば、涼感加工剤、冷感加工剤として、従来、種々のものが知られている。例えば、吸水性ポリマーを内包した多孔質無機粉末粒子を繊維に把持させてなる繊維又は繊維製品が知られている（特許文献１）。ここで、多孔質無機粉末粒子としては、結晶性多孔質アルミノケイ酸塩、多孔質シリカ及び多孔質アルミナが挙げられている。また、吸水性ポリマーとしては、水不溶性粒状吸水性ポリマー、例えば、（メタ）アクリル酸もしくはその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸もしくはその塩、スチレンスルホン酸もしくはその塩、２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、ビニルメチルエーテル、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリル酸エステル等の単独重合体又はこれら単量体を２種以上用いた共重合体の架橋物；酢酸ビニル−アクリル酸メチル共重合体鹸化物、酢酸ビニル−マレイン酸共重合体鹸化物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体鹸化物、カルボキシメチルセルロース等の架橋物；スチレン−無水マレイン酸ナトリウム共重合体鹸化物、澱粉−アクリル酸グラフト重合体、多糖類−アクリル酸グラフト重合体、澱粉−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物等が挙げられている。該発明は、吸水性ポリマーを多孔質無機粉末粒子に内包させ、この多孔質無機粉末粒子を繊維に固着させた際に、吸水性ポリマーが水分を吸収してその体積が膨張しても、多孔質無機粉末粒子の体積変化が起こらず、その結果、繊維を洗濯した際に、繊維に固着した多孔質無機粉末粒子が繊維から剥離しないことを見出し、繊維に洗濯耐久性に優れた接触冷感作用を賦与し得たものである。
【０００３】
芯成分がポリエーテルエステル化合物を所定量含むポリエステル、鞘成分が所定のコロイダルシリカを所定量含むポリエステルであり、鞘成分比率が２０重量％以上５０重量％以下である芯鞘型ポリエステル複合繊維が知られている（特許文献２）。該発明の芯鞘型ポリエステル複合繊維は、芯成分にポリエーテルエステル化合物を所定量含有させることにより、吸湿性、接触冷感性および制電性を付与するものである。ここで、ポリエーテルエステル化合物とは同一分子鎖内にエーテル結合とエステル結合を有する共重合体であり、ジカルボン酸成分とジオール成分からなるポリエステル成分とポリアルキレングリコールからなるポリエーテル成分の共重合体が挙げられている。
【０００４】
所定の乾式法シリカ粒子を所定量含有するポリエステルからなる中空太細繊維であって、中空率が２５％以上の中空部、繊維表面に微細凹凸構造及び繊維表面の少なくとも一部に繊維軸方向の径が０．５〜１０μｍ、幅方向の径が０．５〜５μｍの繊維表面から中空部へ貫通する細孔を有するポリエステル中空太細繊維が知られている（特許文献３）。該発明においては、繊維表面に水が存在すると、水は、繊維表面から貫通孔を通って中空部へ移動し、中空部の毛細管現象で拡散され、また、繊維表面からの急速な水の吸収と共に繊維表面の微細凹凸構造とによって、優れた接触涼感とドライ感のある風合いを与え得るものである。
【０００５】
上記の発明のほか、繊維製品を製造する際に、編み方及び織り方を工夫する方法、素材に強撚糸及び麻糸を使用する方法等が試みられている。しかし、上記の発明を含めいずれも着用者に対する涼感効果は十分であるとは言えなかった。
【０００６】
良好な涼感効果を付与し得る物質として、キシリトール等の糖アルコールを使用することが知られている。例えば、清涼感を有する糖アルコールを付与した糸と、カバード糸とから編成された靴下が知られている（特許文献４）。ここで、糖アルコールとして、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、ラクチトール等が挙げられている。該糖アルコール、例えば、キシリトールを糸に施与する方法としては、公知の加工法が採用されている。即ち、浴槽内に市販のキシリトール加工剤を所定量投入し、所定時間浸漬する。その後、吸水性のある柔軟剤を添加し、所定時間及び所定温度で反応させることにより、キシリトールを付与した糸を得るものである。しかし、得られた製品は洗濯耐久性が低く、洗濯後に良好な清涼感を保持することができなかった。
【０００７】
また、糖アルコールを必須成分として含有する繊維仕上げ剤組成物が知られている（特許文献５）。該組成物は、糖アルコールに加えて、炭化水素、高級アルコール、脂肪酸ポリアルキレンポリアマイド若しくはその第４級化物、ロウ類、トリグリセライド、エステル油、シリコーンオイル、フッ素樹脂及びフッ素オイルのうちの１種以上、並びに、界面活性剤、キレート剤、無機塩、アルカリ剤、有機酸、無機酸等を含むものである。とりわけ、実施例には、糖アルコールとして、キシリトール、ソルビトール、マンニトールを使用し、スクワラン、オリーブ油、ジメチルシリコーン、ステアリルアルコールに加えて、界面活性剤として、トリメチルステアリルアンモニウムクロライド及びジメチルステアリルアンモニウムクロライドの第４級アンモニウム塩を使用した繊維仕上げ剤組成物が開示されている。実施例において、該繊維仕上げ剤組成物は、容量１リットルのガラス製真空乳化機に、上記各物質を全量が０．５ｋｇになるように仕込み、５０ｍｍＨｇの減圧下、５０℃、８，０００回転／分で３０分間撹拌して製造されている。該発明の繊維仕上げ剤組成物においても、やはり洗濯耐久性が低く、洗濯後に良好な清涼感を保持することができなかった。また、第４級アンモニウム塩を含む繊維仕上げ剤組成物を使用すると、繊維及び繊維製品に黄変が生ずるという欠点もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−２３５２７８号公報
【特許文献２】特開２００５−２７３０８５号公報
【特許文献３】特開平８−２９１４６３号公報
【特許文献４】特開２００６−３１６３８６号公報
【特許文献５】特開２００１−９８４６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、繊維又は繊維製品に、糖アルコール又はその誘導体による良好な涼感性を付与し得るばかりではなく、該涼感性についての著しく高い洗濯耐久性をも付与し得る、新規な繊維仕上げ用エマルジョン組成物、及び、該繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、例えば、上記の特許文献５に記載されたような、キシリトール等の糖アルコールを必須成分とする繊維仕上げ剤組成物による繊維及び繊維製品への涼感効果の付与に関し、該涼感効果の低い洗濯耐久性を、どのようにすれば向上することができるかについて種々の検討を試みた。そして、まず、従来の糖アルコールを必須成分とする繊維仕上げ剤組成物の洗濯耐久性が、何故、低いのかについて検討した。その結果、特許文献５に記載されたような繊維仕上げ剤組成物を構成するエマルジョンは、通常の水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）エマルジョンであることから、エマルジョン粒子内部は疎水性で外部に向かうにつれて親水性の強い物質、即ち、糖アルコールで構成されており、従って、これを繊維及び繊維製品に施与すると、より親水性の高い物質である糖アルコールが表面に露出してしまい、それ故、洗濯時に洗い流されて耐久性に劣るのではないかとの知見を得た。一方、油中水滴型（Ｗ／Ｏ型）エマルジョンは、糖アルコール等の水溶性物質をエマルジョン内に内包し易い構造だが、得られるエマルジョンの水に対する溶解性が一般的に悪く、繊維加工剤として適していない。また、エマルジョン構造が脆弱なため、繊維に付着しても糖アルコールが洗濯時に洗い流され、更には、エマルジョン粒子系が大きくなるため繊維内部に浸透出来ず洗濯時に洗い流され易い。本発明者らは、これら知見に基づいて、更に検討を進め、エマルジョン形態を、一度油中水滴型（Ｗ／Ｏ型）にした後に水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）にすることで、親水性の糖アルコールがよりエマルジョン内部に存在した水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）エマルジョンが得られ、そして、従って、該Ｏ／Ｗ型エマルジョンを繊維及び繊維製品に施与すると、親水性の糖アルコール上を、組成物中に含まれる疎水性の物質、例えば、シリコーンオイル等が覆い、洗濯耐久性を向上し得るのではないかと考えた。そして、更に検討を進めたところ、下記の所定の方法を採用すれば、そのようなＯ／Ｗ型の繊維仕上げ用エマルジョン組成物を製造し得ることを見出した。また、そればかりではなく、驚くべきことに、該方法を使用して製造した繊維仕上げ用エマルジョン組成物は、該組成物中に含まれるエマルジョン粒子が、従来の繊維仕上げ用エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子とは全く異なり、複層構造を有する。そして、それにより、より一層優れた洗濯耐久性を有するのである。また、該方法を使用して製造した繊維仕上げ用エマルジョン組成物は、その光線透過率が著しく高い。即ち、該組成物を構成するエマルジョン粒子は、その粒子直径が著しく小さく、そして、従って、該組成物を繊維及び繊維製品に施与すると、該組成物が繊維の内部まで容易に入り込み、例えば、木綿等では繊維のフィブリル構造にまで容易に入り込み、その結果、著しく良好な洗濯耐久性を付与し得ることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
【００１１】
即ち、本発明は、
（１）（Ａ）糖アルコール又はその誘導体、（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質、及び、（Ｃ）界面活性剤を含む、繊維仕上げ用エマルジョン組成物であって、上記組成物を構成するエマルジョン粒子が多層構造を有し、ここで、多層構造とは、水溶性の（Ａ）糖アルコール又はその誘導体を、疎水性の（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質で被覆し、更に、その外側を（Ｃ）界面活性剤で被覆している構造であり、かつ、該エマルジョン粒子の９５％以上の粒子の直径が２００ｎｍ以下であり、かつ、上記組成物の波長４００〜８００ｎｍにおける可視光線透過率が７０％以上であり、かつ、（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質の含有量が、（Ａ）糖アルコール又はその誘導体の含有量の質量の０．５０〜１．５０倍であることを特徴とする繊維仕上げ用エマルジョン組成物である。
【００１２】
好ましい態様として、
（２）エマルジョン粒子の９５％以上の粒子の直径が１５０ｎｍ以下である、上記（１）記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（３）エマルジョン粒子の９５％以上の粒子の直径が１２０ｎｍ以下である、上記（１）記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（４）エマルジョン粒子の９５％以上の粒子の直径が１００ｎｍ以下である、上記（１）記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（５）エマルジョン粒子のメジアン径（ｄ５０）が１５０ｎｍ以下である、上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（６）エマルジョン粒子のメジアン径（ｄ５０）が１３０ｎｍ以下である、上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（７）エマルジョン粒子のメジアン径（ｄ５０）が１００ｎｍ以下である、上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（８）エマルジョン粒子のメジアン径（ｄ５０）が９０ｎｍ以下である、上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（９）波長４００〜８００ｎｍの可視光線による光線透過率が８０％以上である、上記（１）〜（８）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（１０）波長４００〜８００ｎｍの可視光線による光線透過率が９０％以上である、上記（１）〜（８）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（１１）上記組成物が、水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）エマルジョンである、上記（１）〜（１０）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（１２）上記組成物が、油中水滴型（Ｗ／Ｏ型）エマルジョンを転相させて得られた水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）エマルジョンである、上記（１）〜（１０）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（１３）（Ｃ）界面活性剤が、（Ｃ１）非イオン性界面活性剤、及び、（Ｃ２）アニオン性界面活性剤より成る群から選ばれる一つ以上である、上記（１）〜（１２）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（１４）（Ｃ１）非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル及びポリオキシエチレン硬化ひまし油より成る群から選ばれる一以上である、上記（１３）記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（１５）（Ｃ１）非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル及びポリオキシエチレンイソデシルエーテルより成る群から選ばれる一以上である、上記（１３）記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（１６）（Ｃ２）アニオン性界面活性剤が、アルキルサルフェート・ナトリウム塩、アルキルエーテルサルフェート・ナトリウム塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム及びジアルキルスルホコハク酸ナトリウムより成る群から選ばれる一以上である、上記（１３）〜（１５）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（１７）（Ｃ２）アニオン性界面活性剤が、アルキルサルフェート・ナトリウム塩である、上記（１３）〜（１５）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（１８）（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質が、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル及びメチルハイドロジェンポリシロキサンより成る群から選ばれる一つ以上である、上記（１）〜（１７）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（１９）（Ａ）糖アルコール又はその誘導体が、エリスリトール、キシリトール、マンニトール、ソルビトール、トレハロース及びラクトースより成る群から選ばれる一つ以上である、上記（１）〜（１８）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（２０）（Ａ）糖アルコール又はその誘導体が、エリスリトール及び／又はキシリトールである、上記（１）〜（１８）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（２１）（Ｄ）架橋剤を更に含む、上記（１）〜（２０）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（２２）（Ｄ）架橋剤が、ブロックイソシアネート系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、カルボジイミド及びその誘導体、オキサゾリン系化合物、グリオキサール系化合物並びにメラミン系化合物より成る群から選ばれる一つ以上である、上記（２１）記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（２３）（Ｅ）バインダーを更に含む、上記（１）〜（２２）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（２４）（Ｅ）バインダーが、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン・アクリル樹脂、シリコーン・アクリル樹脂、シリコーン・ウレタン樹脂、エポキシ樹脂及び酢酸ビニル樹脂より成る群から選ばれる一つ以上である、上記（２３）記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物、
（２５）（Ｅ）バインダーがウレタン樹脂である、上記（２３）記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物
を挙げることができる。
【００１３】
本発明は、また、
（２６）（Ｉ）（Ａ）糖アルコール又はその誘導体と（Ｃ）界面活性剤とを混合し、次いで、得られた混合物に、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の０．１５〜１．１０倍の水を加える工程、
（ＩＩ）工程（Ｉ）で得られた混合物に、該混合物を撹拌しながら、工程（Ｉ）で添加した成分（Ａ）の質量の０．５０〜１．５０倍の（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質を加える工程、及び、
（ＩＩＩ）工程（ＩＩ）で得られた混合物に、該混合物を撹拌しながら、更に、水を加える工程
を含む、繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法である。
【００１４】
好ましい態様として、
（２７）工程（ＩＩ）における（Ｂ）分子内にシロキサン結合を有する物質の添加量が、工程（Ｉ）で添加した成分（Ａ）の質量の０．６５〜１．１０倍である、上記（２６）記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（２８）工程（Ｉ）における水の添加量が、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の０．５０〜１．００倍である、上記（２６）又は（２７）記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（２９）得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物を構成するエマルジョン粒子の９５％以上の粒子の直径が２００ｎｍ以下である、上記（２６）〜（２８）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（３０）得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物を構成するエマルジョン粒子の９５％以上の粒子の直径が１５０ｎｍ以下である、上記（２６）〜（２８）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（３１）得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物を構成するエマルジョン粒子の９５％以上の粒子の直径が１２０ｎｍ以下である、上記（２６）〜（２８）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（３２）得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物を構成するエマルジョン粒子の９５％以上の粒子の直径が１００ｎｍ以下である、上記（２６）〜（２８）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（３３）得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物を構成するエマルジョン粒子のメジアン径（ｄ５０）が１５０ｎｍ以下である、上記（２６）〜（３２）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（３４）得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物を構成するエマルジョン粒子のメジアン径（ｄ５０）が１３０ｎｍ以下である、上記（２６）〜（３２）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（３５）得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物を構成するエマルジョン粒子のメジアン径（ｄ５０）が１００ｎｍ以下である、上記（２６）〜（３２）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（３６）得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物を構成するエマルジョン粒子のメジアン径（ｄ５０）が９０ｎｍ以下である、上記（２６）〜（３２）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（３７）得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物の、波長４００〜８００ｎｍの可視光線による光線透過率が７０％以上である、上記（２６）〜（３６）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（３８）得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物の、波長４００〜８００ｎｍの可視光線による光線透過率が８０％以上である、上記（２６）〜（３６）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（３９）得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物の、波長４００〜８００ｎｍの可視光線による光線透過率が９０％以上である、上記（２６）〜（３６）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（４０）（Ｃ）界面活性剤が、（Ｃ１）非イオン性界面活性剤、及び、（Ｃ２）アニオン性界面活性剤より成る群から選ばれる一つ以上である、上記（２６）〜（３９）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（４１）（Ｃ１）非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル及びポリオキシエチレン硬化ひまし油より成る群から選ばれる一以上である、上記（４０）記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（４２）（Ｃ１）非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル及びポリオキシエチレンイソデシルエーテルより成る群から選ばれる一以上である、上記（４０）記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（４３）（Ｃ２）アニオン性界面活性剤が、アルキルサルフェート・ナトリウム塩、アルキルエーテルサルフェート・ナトリウム塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム及びジアルキルスルホコハク酸ナトリウムより成る群から選ばれる一以上である、上記（４０）〜（４２）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（４４）（Ｃ２）アニオン性界面活性剤が、アルキルサルフェート・ナトリウム塩である、上記（４０）〜（４２）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（４５）（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質が、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン及びメチルハイドロジェンポリシロキサンより成る群から選ばれる一つ以上である、上記（２６）〜（４４）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（４６）（Ａ）糖アルコール又はその誘導体が、エリスリトール、キシリトール、マンニトール、ソルビトール、トレハロース及びラクトースより成る群から選ばれる一つ以上である、上記（２６）〜（４５）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（４７）（Ａ）糖アルコール又はその誘導体が、エリスリトール及び／又はキシリトール、上記（２６）〜（４５）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（４８）（Ａ）糖アルコール又はその誘導体５〜４０質量部、（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質１０〜３０質量部、（Ｃ１）非イオン性界面活性剤５〜１５質量部及び（Ｃ２）アニオン性界面活性剤０〜５質量部、並びに、水の合計１００質量部を使用する、上記（２６）〜（４７）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（４９）（Ａ）糖アルコール又はその誘導体１５〜２５質量部、（Ｂ）メチルハイドロジェンポリシロキサン及びシリコーンオイルより成る群から選ばれる一つ以上の物質１５〜２５質量部、（Ｃ１）非イオン性界面活性剤８〜１０質量部及び（Ｃ２）アニオン性界面活性剤０．８〜３質量部、並びに、水の合計１００質量部を使用する、上記（２６）〜（４７）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（５０）工程（ＩＩＩ）の次に、（Ｄ）架橋剤及び／又は（Ｅ）バインダーを更に加える工程（ＩＶ）を含む、上記（２６）〜（４９）のいずれか一つに記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（５１）（Ｄ）架橋剤が、ブロックイソシアネート系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、カルボジイミド及びその誘導体、オキサゾリン系化合物、グリオキサール系化合物並びにメラミン系化合物より成る群から選ばれる一つ以上である、上記（５０）記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（５２）（Ｅ）バインダーが、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン・アクリル樹脂、シリコーン・アクリル樹脂、シリコーン・ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂及び酢酸ビニル樹脂化合物より成る群から選ばれる一つ以上である、上記（５０）又は（５１）記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法、
（５３）（Ｅ）バインダーがウレタン樹脂である、上記（５０）又は（５１）記載の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法
を挙げることができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物は、繊維又は繊維製品に、糖アルコール又はその誘導体による良好な涼感性を付与し得るばかりではなく、従来技術ではなしえなかった、該涼感性の著しく高い洗濯耐久性をも付与し得る。また、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法は、上記の効果を有する繊維仕上げ用エマルジョン組成物を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物と従来の繊維仕上げ用エマルジョン組成物（市販品）との透明性を比較した外観図である。
【図２】図２は、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物及び従来の繊維仕上げ用エマルジョン組成物（市販品）並びに蒸留水の可視光線透過率の測定結果を示した図である。
【図３】図３は、涼感性能評価の際の温度測定の概略を示した図である。
【図４】図４は、実施例１で得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）中のエマルジョン粒子の写真である（４，０００倍）。
【図５】図５は、実施例２で得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）中のエマルジョン粒子の写真である（４，０００倍）。
【図６】図６は、実施例３で得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）中のエマルジョン粒子の写真である（４，０００倍）。
【図７】図７は、比較例１で得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）中のエマルジョン粒子の写真である（４，０００倍）。
【図８】図８は、比較例２で得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）中のエマルジョン粒子の写真である（４，０００倍）。
【図９】図９は、比較例３で得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）中のエマルジョン粒子の写真である（１，０００倍）。
【図１０】図１０は、比較例４で得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）中のエマルジョン粒子の写真である（１，０００倍）。
【図１１】図１１は、比較例７で得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）中のエマルジョン粒子の写真である（４，０００倍）。
【図１２】図１２は、市販品１のエマルジョン粒子の写真である（１，０００倍）。
【図１３】図１３は、半透明エマルジョンのエマルジョン粒子の写真である（４，０００倍）。
【図１４】図１４は、実施例２で得られたエマルジョン組成物中のエマルジョン粒子に関して、各成分が占める部分を示した説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物において、該組成物を構成するエマルジョン粒子は多層構造を有する。ここで、多層構造とは、異なる成分がエマルジョン粒子内で層状に分布することを言う。本発明では、水溶性の（Ａ）糖アルコール又はその誘導体を、疎水性の（Ｂ）分子内にシロキサン結合を有する物質で被覆し、更に、その外側を（Ｃ）界面活性剤で被覆している構造を言う。本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物において、該組成物を構成するエマルジョン粒子の９５％以上、好ましくは９８％以上の粒子の直径の上限が、２００ｎｍ、好ましくは１５０ｎｍ、より好ましくは１２０ｎｍ、更に好ましくは１００ｎｍである。一方、下限は、特に制限はなく小さいほど好ましいが、製造技術上の問題から、好ましくは２０ｎｍ、より好ましくは４０ｎｍである。エマルジョン粒子の直径が上記上限を超えては、繊維又は繊維製品に本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物を施与して得られる涼感効果の洗濯耐久性が低くなる。また、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物を構成するエマルジョン粒子のメジアン径（ｄ５０）の上限が、好ましくは１５０ｎｍ、より好ましくは１３０ｎｍ、更に好ましくは１００ｎｍ、より更に好ましくは９０ｎｍである。一方、下限は、特に制限はなく小さいほど好ましいが、製造技術上の問題から、好ましくは３０ｎｍ、より好ましくは５０ｎｍである。エマルジョン粒子のメジアン径（ｄ５０）が上記上限を超えては、繊維又は繊維製品に本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物を施与して得られる涼感効果の洗濯耐久性が低くなることがある。ここで、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物を構成するエマルジョン粒子の粒度分布は、エマルジョン組成物を蒸留水で濃度２体積％に希釈した試料を、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置、例えば、株式会社堀場製作所製ＨＯＲＩＢＡ  ＬＡ−９１０（商標）を使用して測定したものである。
【００１８】
本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の波長４００〜８００ｎｍの可視光線による光線透過率は、７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上である。本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物は、肉眼による目視ではほぼ透明である。上記光線透過率が、上記下限未満では、繊維又は繊維製品に本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物を施与して得られる涼感効果の洗濯耐久性が低くなることがある。ここで、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の波長４００〜８００ｎｍの可視光線による光線透過率は、紫外可視分光光度計、例えば、島津製作所製島津自記分光光度計ＵＶ−２２００（商標）を使用して測定したものである。
【００１９】
本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物に含まれる成分（Ａ）糖アルコール又はその誘導体としては、好ましくは、炭素数４〜１２の糖アルコール及びそれらの誘導体が挙げられる。炭素数４〜１２の糖アルコールとしては、例えば、トリイトール、テトリトール、ぺンチトール、ヘキシトール、ヘプチトール、オクチトール等が挙げられる。これらのうち、水に対する溶解熱（吸熱）が大きいことから、好ましくは、エリスリトール、キシリトール、マンニトール、ソルビトール、ラクチトール等が使用され、より好ましくはエリスリトール、キシリトールが使用される。また、該糖アルコールの誘導体としては、例えば、該糖アルコールのエステル化合物、ウレタン化合物、エポキシ化合物、エポキシシラン化合物等が挙げられる。
【００２０】
本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物に含まれる成分（Ｂ）分子内にシロキサン結合を有する物質としては、重量平均分子量が、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは２００〜２０，０００のシリコーン及びその誘導体、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、シリコーンオイル、及び、シリコーン樹脂が挙げられる。ここで、シリコーンオイルとしては、例えば、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボニル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ／アルコキシ変性シリコーンオイル、エポキシ／ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ／ポリエーテル変性シリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、フェニルシリコーンオイル等が挙げられる。該シリコーンオイルの粘度は、好ましくは１〜１００，０００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは５０〜１０，０００ｍｍ２／ｓである。該粘度は、２５℃における粘度であり、回転粘度計、例えば、株式会社東京計器製ＢＬ型粘度計を使用して測定したものである。シリコーン樹脂としては、例えば、シリコーン・アクリル樹脂、シリコーン・ウレタン樹脂を代表するシリコーン誘導体樹脂等が挙げられる。該シリコーン樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは５，０００〜１５，０００である。これらのうち、好ましくは、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、メチルハイドロジェンポリシロキサンが使用される。
【００２１】
本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物に含まれる成分（Ｃ）界面活性剤は、特に限定されるものではなく、いずれのものも使用することができる。好ましくは、成分（Ｃ１）非イオン性界面活性剤、及び、成分（Ｃ２）アニオン性界面活性剤が使用され、より好ましくは、（Ｃ１）非イオン性界面活性剤が使用される。成分（Ｃ１）非イオン性界面活性剤としては、限定されるものではないが、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、例えば、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテルが好ましい。（Ｃ１）非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、好ましくは８〜１８、より好ましくは１０〜１５である。また、成分（Ｃ２）アニオン性界面活性剤としては、限定されるものではないが、例えば、アルキルサルフェート・ナトリウム塩、アルキルエーテルサルフェート・ナトリウム塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等が挙げられる。これらのうち、アルキルサルフェート・ナトリウム塩が好ましい。
【００２２】
また、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物には、上記の成分に加えて、洗濯耐久性を向上させる目的で、成分（Ｄ）架橋剤及び／又は成分（Ｅ）バインダーを含めることができる。成分（Ｄ）架橋剤としては、例えば、ブロックイソシアネート系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、カルボジイミド及びその誘導体、オキサゾリン系化合物、グリオキサール系化合物、例えば、尿素とグリオキサールとホルムアルデヒドとの反応生成物、ジメチル尿素とグリオキサールとの反応生成物等、並びに、メラミン系化合物、例えば、ヘキサメチロールメラミン、トリメチロールメラミン等が挙げられる。ここで、ブロックイソシアネート系架橋剤及びイソシアネート系架橋剤としては、ジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物が好ましく、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレントリイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。これらのうち、トリイソシアネート化合物、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリスビュレット変性体等のヘキサメチレンジイソシアネートの変性物が好ましく使用される。また、成分（Ｅ）バインダーとしては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン・アクリル樹脂、シリコーン・アクリル樹脂、シリコーン・ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂化合物等が挙げられる。これらのうち、吸水性及び耐水性の観点から、ウレタン樹脂が好ましく使用される。
【００２３】
本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物は、好ましくは水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）エマルジョンである。本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物中に含まれる、（Ａ）糖アルコール又はその誘導体、（Ｂ）分子内にシロキサン結合を有する物質、（Ｃ）界面活性剤、及び、水の含有量は、これら成分の合計１００質量部中、成分（Ａ）の含有量は、好ましくは５〜４０質量部、より好ましくは１５〜２５質量部であり、成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは１０〜３０質量部、より好ましくは１５〜２５質量部であり、成分（Ｃ）のうち、（Ｃ１）非イオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは５〜１５質量部、より好ましくは８〜１０質量部であり、（Ｃ２）アニオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは０〜５質量部であり、より好ましくは０．８〜３質量部であり、残部が水である。各成分の上記含有量の範囲外では、本発明のエマルジョン組成物が安定して得られないばかりか、組成物の粘度が高くなって繊維又は繊維製品への塗布が容易ではなくなることがある。また、（Ｄ）架橋剤は、上記のエマルジョン組成物１００質量部に対して、好ましくは１０〜１００質量部、より好ましくは１０〜４０質量部含めることができ、（Ｅ）バインダーは、同じく上記のエマルジョン組成物１００質量部に対して、好ましくは１０〜２００質量部、より好ましくは１０〜４０質量部含めることができる。また、本発明のエマルジョン組成物には、上記の成分のほかに、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、更に水で希釈したり、低温安定化剤、色素等を更に含めることができる。
【００２４】
本発明のエマルジョン組成物は、（Ａ）糖アルコール又はその誘導体と（Ｃ）界面活性剤とを混合し、次いで、得られた混合物に所定量の水を加える工程（Ｉ）、工程（Ｉ）で得られた混合物に、該混合物を撹拌しながら、所定量の、（Ｂ）分子内にシロキサン結合を有する物質を加える工程（ＩＩ）、及び、工程（ＩＩ）で得られた混合物に、該混合物を撹拌しながら、更に、水を加える工程（ＩＩＩ）を含む方法により、製造することができる。以下、該方法を更に詳細に説明する。まず、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び水、例えば、蒸留水の合計が１００質量部となるように、かつ、成分（Ｂ）の量が、成分（Ａ）の質量の下記に示した所定の倍数になるように、かつ、工程（Ｉ）において、水を成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の所定の倍数で加えることができるように、各成分を、上記の各成分の含有量の範囲内の量で準備する。次いで、工程（Ｉ）に従って、成分（Ａ）の全量と成分（Ｃ）の全量とを容器中で環境温度及び環境圧力（通常、室温及び大気圧）下で混合する。得られた成分（Ａ）と（Ｃ）との混合物に、同じく環境温度及び環境圧力下で、好ましくは該混合物を撹拌しながら、好ましくは６０〜８０℃に加温した水を添加して混合する。ここで、添加する水の量は、成分（Ａ）と（Ｃ）との合計質量の、好ましくは０．１５〜１．１０倍、より好ましくは０．５０〜１．００倍であり、上記で準備した水の量の好ましくは２０〜５０質量％である。水は一度に添加してもよいし、数回又は多数回に分けて添加しても構わない。また、成分（Ｂ）がアミノ基を有する物質であるときには、上記のように水を添加する前、水を添加するとき、又は水を添加した後に、好ましくは、濃度７０％以上、より好ましくは９０％以上の酢酸を、成分（Ｂ）１００質量部に対して、０．２〜２質量部添加することができる。これにより、成分（Ｂ）のアミノ基をカチオン化してより容易に乳化することが可能となる。また、酢酸に代えて、例えば、リンゴ酸、クエン酸、乳酸、リン酸等を使用することもできる。上記の工程（Ｉ）の操作により、液晶組成物が得られる。次いで、工程（ＩＩ）に従って、上記の工程（Ｉ）で得られた混合物に、環境温度〜１００℃、好ましくは６０〜７０℃、及び環境圧力下で、該混合物を撹拌しながら、成分（Ｂ）の全量を添加、好ましくは滴下添加する。ここで、添加する成分（Ｂ）の量は、工程（Ｉ）で添加した（Ａ）糖アルコール又はその誘導体の質量の０．５０〜６．００倍、好ましくは０．５０〜１．５０倍、より好ましくは０．６５〜１．１０倍である。成分（Ｂ）としてシリコーン樹脂を使用する際には、シリコーン樹脂の原料となるモノマー又はプレポリマーを、上記のように滴下添加して、その場で乳化重合しシリコーン樹脂とすることができる。成分（Ｂ）を添加、好ましくは滴下添加するに際して行う撹拌は、好ましくは回転撹拌装置、例えば、ホモミキサーを使用して、好ましくは５，０００回転／分以上、より好ましくは５．０００〜８，０００回転／分で実施される。これにより、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び水を含む油中水滴型（Ｗ／Ｏ型）エマルジョン組成物が得られる。次いで、工程（ＩＩＩ）に従い、上記の工程（ＩＩ）で得られた混合物、即ち、Ｗ／Ｏ型エマルジョン組成物に、該混合物を撹拌しながら、更に、好ましくは６０〜８０℃に加温した、残りの水を加えて混合する。この際、水は好ましくは多数回に分けて加える、例えば、滴下添加することが好ましい。上記撹拌は、好ましくは回転撹拌装置、例えば、ホモミキサーを使用して、好ましくは３，０００〜１０，０００回転／分、より好ましくは５．０００〜８，０００回転／分で実施される。これにより、工程（ＩＩ）で得られたＷ／Ｏ型エマルジョン組成物が、水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）エマルジョン組成物へと変化し、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物が得られる。また、該繊維仕上げ用エマルジョン組成物に、（Ｄ）架橋剤及び／又は（Ｅ）バインダーを更に加えるに際しては、該繊維仕上げ用エマルジョン組成物に成分（Ｄ）及び／又は（Ｅ）及び水を加えて加工液とし、直ちに、繊維及び繊維製品に施与することが好ましい。
【００２５】
本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物は、木綿、ウール、シルク、麻等の天然繊維、レーヨン等の再生繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維、及び、それらの混交物に施与可能である。この中でも、とりわけ、木綿、レーヨン、ポリエステル／木綿混交物等に施与することが好ましい。これらに施与した際、従来の涼感加工剤、例えば、特許文献５記載の繊維仕上げ剤組成物に比べて、より優れた洗濯耐久性を発現することができる。また、素材形態はステープル、フィラメント、紡績糸、加工糸、不織布、織物、編物、更には、縫製された繊維製品、いわゆるピース状態であってもよい。
【００２６】
本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物を上記の繊維及び繊維製品に施与する方法としては、従来公知の方法を使用することができる。いわゆるパッドードライ・キュア方法によれば、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物が１〜２０質量％、好ましくは５〜１０質量％濃度となるように、該エマルジョン組成物と水とを混合して加工液を調製し、この加工液に木綿等の繊維及び繊維製品を浸漬し、パッディング処理をしてマングルで絞り、その後、１００〜１２０℃で乾燥し、次いで、１３０〜１８０℃で１〜３分間熱処理することにより施与し得る。いわゆる浸漬処理又は液中処理法と言われる方法によれば、施与する繊維及び繊維製品の質量の２〜１０質量％に相当する量の本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物に水を加えて、該エマルジョン組成物の濃度が２〜１０質量％になるようにし、これを加工液として、これにデニム等の繊維及び繊維製品を浸漬し、撹拌しつつ３０〜８０℃、好ましくは３０〜５０℃に加温して、その温度で５〜３０分間浸漬処理を行い、次いで、遠心脱水をした後、タンブルドライで乾燥を実施することにより施与し得る。また、スプレー法、コーティング法等を使用することもできる。
【００２７】
以下の実施例において、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【実施例】
【００２８】
下記の実施例及び比較例において使用した各成分は、下記の通りである。
【００２９】
＜成分（Ａ）：糖アルコール及びその誘導体＞
エリスリトール（三菱化学フーズ株式会社製エリスリトール）
キシリトール（日本ポリマック有限会社製キシリトール）
【００３０】
＜成分（Ｂ）：分子内にシロキサン結合を有する物質＞
アミノ変性シリコーンオイル［信越化学工業株式会社製ＫＦ−８００４（商標）、アミノ当量：約１，５００、粘度（２５℃）：８００ｍｍ２／ｓ、重量平均分子量：約１０，０００］
エポキシ変性シリコーンオイル［信越化学工業株式会社製ＫＦ−１０５（商標）、エポキシ当量：約４９０、粘度（２５℃）：１５ｍｍ２／ｓ、重量平均分子量：約１，０００］
メチルハイドロジェンポリシロキサン［信越化学工業株式会社製ＫＦ−９９（商標）、官能基当量：約６０、粘度（２５℃）：２０ｍｍ２／ｓ］
【００３１】
＜成分（Ｃ１）：非イオン界面活性剤＞
ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル［ＨＬＢ：１３、青木油脂工業株式会社製ファインサーフ２９０（商標））
ポリオキシエチレントリデシルエーテル［ＨＬＢ：１２、青木油脂工業株式会社製ファインサーフＴＤ−７５（商標）］
【００３２】
＜成分（Ｃ２）：アニオン性界面活性剤＞
アルキルサルフェート・ナトリウム塩［日油株式会社製パーソフトＥＫ（商標）］
【００３３】
＜成分（Ｄ）：架橋剤＞
ブロックイソシアネート系架橋剤［大原パラヂウム化学株式会社製パラキャットＰＧＷ−４（商標）］
【００３４】
＜成分（Ｅ）：バインダー＞
ウレタン樹脂系バインダー［大原パラヂウム化学株式会社製パラゾールＰＮ−１４（商標）］
【００３５】
＜その他の成分＞
スクワラン（株式会社岸本特殊肝油工業所製植物性スクワラン）
ステアリルアルコール［新日本理化株式会社製リカコール９０Ｂ（商標）］
ジメチルステアリルアンモニウムクロライド［花王株式会社製コータミン８６Ｐコンク（商標）］
トリメチルステアリルアンモニウムクロライド［花王株式会社製コータミンＤ８６Ｐ（商標）］
【００３６】
下記の実施例及び比較例において使用した評価試験の方法は、下記の通りである。
【００３７】
＜涼感性能評価（洗濯耐久性評価）＞
実施例及び比較例で製造した加工剤組成物５質量部を水９５質量部で希釈した。該液を加工液として、該液に綿１００％から成る編物（２０ｃｍ×２０ｃｍ）を浸漬し、マングルでピックアップが１００％になるように絞った後、１１０℃で３分間乾燥した。次いで、該布帛を１６０℃で２分間、テンター型のベイキングマシーンで熱処理を施した。但し、実施例５の加工剤組成物においては、綿１００％から成る編物に代えて、綿５５％及びポリエステル４５％から成るブロード生地（２０ｃｍ×２０ｃｍ）を使用した。
【００３８】
上記処理を施した布帛を３０℃及びＲＨ４０％の条件下の恒温恒湿室内に３０分間放置した。次いで、図３の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に示すように、まず、該布帛に３０℃の水を１滴（約０．０３ｃｃ）滴下して含浸させ、次いで、該水含浸部分に温度センサー［株式会社ティアンドディ製ＴＲ−０１０６（商標）、温度記録計：株式会社ティアンドディ製おんどとりＴＲ−７１Ｕ（商標）］を設置し、次いで、該温度センサーを該布帛で挟み込み、５分間経過後の温度を測定した。また、対照として、加工剤組成物による処理をしていない布帛を３０℃及びＲＨ４０％の条件下の恒温恒湿室内に３０分間放置したのち、上記と同一にして水滴を滴下して、５分間経過後の温度を測定した。涼感性能は、各布帛に関して水滴を滴下していない状態で、同様にして布帛温度を測定し、水滴を滴下していない布帛温度から水滴を滴下したときの布帛温度を差し引いた値に基づいて評価した。該温度差が大きいほど、涼感性能が優れていることを示す。該涼感性能は、各布帛について、洗濯なし、洗濯１０回、洗濯２０回、洗濯３０回において測定し評価した。ここで、洗濯方法は、ＪＩＳ  Ｌ−０２１７  １０３に準拠して実施した。
【００３９】
＜エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の粒度分布測定＞
実施例及び比較例で製造した加工剤組成物、並びに、市販品を水で希釈して、各組成物を１〜５体積％濃度に調整し、これを試料として使用した。測定装置として、レーザー回折／散乱粒度分布測定装置［株式会社堀場製作所製ＨＯＲＩＢＡ  ＬＡ−９１０（商標）］を使用した。
【００４０】
＜エマルジョン組成物の可視光線透過率測定＞
実施例及び比較例で製造した加工剤組成物、並びに、市販品及び蒸留水を試料として使用した。装置として、紫外可視分光光度計、島津製作所製島津自記分光光度計ＵＶ−２２００（商標）を使用し、波長を可視光域の２００ｎｍから８００ｎｍまで変化させて透過率を測定した。
【００４１】
＜エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の観察＞
実施例及び比較例で製造した加工剤組成物、並びに、市販品を試料として使用した。装置として、マイクロスコープ、株式会社キーエンス（ＫＥＹＥＮＣＥ）製ＶＨ−５０００（レンズ：ＶＨ−Ｚ５００）（いずれも商標）を使用した。採取した各エマルジョンに、酸性染料１質量％水溶液を２質量％添加し試験液体とした。プレパラートに該試験液体を１滴載せカバーグラスをかぶせてマイクロスコープを使用して所定の倍率でエマルジョン粒子の形態を観察した。使用した酸性染料は、住友化学工業株式会社製ＳＵＭＩＯＬ  ＭＩＬＬ  ＢＲＩＬＬ  ＲＥＤ  Ｂ（商標）である。
【００４２】
（実施例１）
（Ａ）エリスリトール６０グラム（２０質量部）、並びに、（Ｃ１）ＨＬＢ値が１３のポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル３０グラム（１０質量部）及び（Ｃ２）アルキルサルフェート・ナトリウム塩３．６グラム（１．２質量部）を、５００ｃｃのビーカーに入れて室温及び大気圧下で撹拌して混合し、次いで、得られた混合物に、同じく室温及び大気圧下で、該混合物を撹拌しながら、９０％酢酸０．６グラム［（Ｂ）アミノ変性シリコーンオイル１００質量部に対して１．０質量部］及び約７０℃の水６０グラム［２０質量部、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の約０．６４倍］を添加した。これにより、液晶組成物が形成された。次いで、該組成物に、同じく室温及び大気圧下で、該混合物を撹拌しながら、（Ｂ）アミノ変性シリコーンオイル６０グラム（２０質量部）［添加した成分（Ａ）の質量の１．００倍］を滴下添加した。上記の操作により、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び水を含む油中水滴型（Ｗ／Ｏ型）エマルジョン組成物が得られた。また、上記の操作において、撹拌はいずれも卓上ホモミキサー［特殊機化工業株式会社（現、プライミクス株式会社）製ＴＫ  ＨＯＭＯ  ＭＩＸＥＲ（商標）］を使用して、撹拌速度を７，０００回転／分として実施した。次いで、得られたエマルジョン組成物に、該組成物を、同一の卓上ホモミキサーを使用して撹拌速度７，０００回転／分で撹拌しながら、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び水の合計量が３００グラム（１００質量部）となるように、約７０℃の水８６．４グラム（２８．８質量部）を添加して混合した。これにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョン組成物が、水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）エマルジョン組成物へと変化し、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）約３００グラムが得られた。得た繊維仕上げ用エマルジョン組成物について、上記のようにして、エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の観察を行ったところ、該エマルジョン粒子は多層構造を有していることが分かった（図４）。
【００４３】
（実施例２）
成分（Ａ）をキシリトールに代え、成分（Ｂ）の添加量を４５グラム（１５質量部）［添加した成分（Ａ）の質量の０．７５倍］に代え、かつ、最後に添加する約７０℃の水の量を１０１．４グラム（３３．８質量部）として、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び水の合計量が３００グラム（１００質量部）となるように調節した以外は、実施例１と同一にして、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）約３００グラムを得た。得た繊維仕上げ用エマルジョン組成物について、上記のようにして、エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の観察を行ったところ、該エマルジョン粒子は多層構造を有していることが分かった（図５）。
【００４４】
（実施例３）
成分（Ａ）をキシリトールに代え、成分（Ｂ）をエポキシ変性シリコーンオイルに代え、かつ、９０％酢酸を添加しなかった以外は、実施例１と同一にして、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）３００グラムを得た。得た繊維仕上げ用エマルジョン組成物について、上記のようにして、エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の観察を行ったところ、該エマルジョン粒子は多層構造を有していることが分かった（図６）。
【００４５】
（実施例４）
成分（Ａ）をキシリトールに代え、成分（Ｂ）をメチルハイドロジェンポリシロキサンに代え、成分（Ｃ１）をＨＬＢ値が１２のポリオキシエチレントリデシルエーテルに代え、かつ、９０％酢酸を添加しなかった以外は、実施例１と同一にして、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）３００グラムを得た。得た繊維仕上げ用エマルジョン組成物について、上記のようにして、エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の観察を行ったところ、該エマルジョン粒子は多層構造を有していることが分かった。
【００４６】
（実施例５）
実施例１で得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物５質量部、（Ｄ）ブロックイソシアネート系架橋剤２質量部、及び、水９３質量部を混合して、加工剤組成物１００質量部を調製した。
【００４７】
（実施例６）
実施例１で得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物５質量部、（Ｅ）ウレタン樹脂系バインダー２質量部、及び、水９３質量部を混合して、加工剤組成物１００質量部を調製した。
【００４８】
（実施例７）
液晶組成物を形成する際に添加する水の量を１５グラム［５質量部、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の０．１６倍］とし、かつ、最後に添加する約７０℃の水の量を１３１．４グラム（４３．８質量部）とした以外は、実施例１と同一にして、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）約３００グラムを得た。得た繊維仕上げ用エマルジョン組成物について、上記のようにして、エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の観察を行ったところ、該エマルジョン粒子は多層構造を有していることが分かった。
【００４９】
（実施例８）
液晶組成物を形成する際に添加する水の量を１０２．９グラム［３４．３質量部、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の１．１０倍］とし、かつ、最後に添加する約７０℃の水の量を４３．５グラム（１４．５質量部）とした以外は、実施例１と同一にして、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）約３００グラムを得た。得た繊維仕上げ用エマルジョン組成物について、上記のようにして、エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の観察を行ったところ、該エマルジョン粒子は多層構造を有していることが分かった。
【００５０】
（実施例９）
成分（Ｂ）の添加量を３０グラム（１０質量部）［添加した成分（Ａ）の質量の０．５０倍］に代え、かつ、最後に添加する約７０℃の水の量を１１６．４グラム（３８．８質量部）とした以外は、実施例１と同一にして、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）約３００グラムを得た。得た繊維仕上げ用エマルジョン組成物について、上記のようにして、エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の観察を行ったところ、該エマルジョン粒子は多層構造を有していることが分かった。
【００５１】
（実施例１０）
成分（Ｂ）の添加量を７５グラム（２５質量部）［添加した成分（Ａ）の質量の１．２５倍］に代え、かつ、最後に添加する約７０℃の水の量を７１．４グラム（２３．８質量部）とした以外は、実施例１と同一にして、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）約３００グラムを得た。得た繊維仕上げ用エマルジョン組成物について、上記のようにして、エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の観察を行ったところ、該エマルジョン粒子は多層構造を有していることが分かった。
【００５２】
（実施例１１）
（Ａ）エリスリトール１５．０グラム（５．０質量部）、並びに、（Ｃ１）ＨＬＢ値が１３のポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル７．５グラム（２．５質量部）及び（Ｃ２）アルキルサルフェート・ナトリウム塩０．９グラム（０．３質量部）を、５００ｃｃのビーカーに入れて室温及び大気圧下で撹拌して混合し、次いで、得られた混合物に、同じく室温及び大気圧下で、該混合物を撹拌しながら、９０％酢酸０．９グラム［（Ｂ）アミノ変性シリコーンオイル１００質量部に対して１．０質量部］及び約７０℃の水１５．０グラム［５．０質量部、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の０．６４倍］を添加した。これにより、液晶組成物が形成された。次いで、該組成物に、同じく室温及び大気圧下で、該混合物を撹拌しながら、（Ｂ）アミノ変性シリコーンオイル９０グラム（３０質量部）［添加した成分（Ａ）の質量の６．００倍］を滴下添加した。上記の操作により、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び水を含む油中水滴型（Ｗ／Ｏ型）エマルジョン組成物が得られた。次いで、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び水の合計量が３００グラムとなるように、約７０℃の水１７１．６グラム（５７．２質量部）を添加して混合した。これにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョン組成物が、水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）エマルジョン組成物へと変化し、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）約３００グラムが得られた。ここで、上記の撹拌は、いずれも、実施例１と同一条件にて実施した。得た繊維仕上げ用エマルジョン組成物について、上記のようにして、エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の観察を行ったところ、該エマルジョン粒子は多層構造を有していることが分かった。
【００５３】
（比較例１）
成分（Ａ）を使用せず、液晶組成物を形成する際に添加する約７０℃の水の量を２１．６グラム［７．２質量部、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の約０．６４倍］及び最後に添加する水の量を１８４．９グラム（６１．６質量部）に調節した以外は、実施例１と同一にしてエマルジョン組成物（加工剤組成物）約３００グラムを製造した。得られたエマルジョン組成物は、Ｏ／Ｗ型エマルジョンであった。得たエマルジョン組成物について、上記のようにして、エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の観察を行ったところ、該エマルジョン粒子は単層構造を有していることが分かった（図７）。
【００５４】
（比較例２）
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ１）及び（Ｃ２）を一括混合し、これに９０％酢酸を滴下添加し、次いで、得られた混合物を、卓上ホモミキサーを使用して撹拌速度７，０００回転／分で撹拌しながら、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び水の合計量が３００グラム（１００質量部）となるように、約７０℃の水１４６．４グラム（４８．８質量部）を複数回に分けて添加した以外は、各成分の配合量等は実施例１と同一にしてエマルジョン組成物（加工剤組成物）約３００グラムを製造した。得られたエマルジョン組成物は、Ｏ／Ｗ型エマルジョンであった。得たエマルジョン組成物について、上記のようにして、エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の観察を行ったところ、該エマルジョン粒子は単層構造を有していることが分かった（図８）。
【００５５】
（比較例３）
（Ａ）キシリトール９０グラム（３０質量部）、スクワラン９０グラム（３０質量部）、ステアリルアルコール６グラム（２質量部）、ジメチルステアリルアンモニウムクロライド９グラム（３質量部）、及び、トリメチルステアリルアンモニウムクロライド６グラム（２質量部）を一括混合し、次いで、得られた混合物を、５０ｍｍＨｇの減圧下５０℃で、上記と同じ卓上ホモミキサーを使用して撹拌速度８，０００回転／分で撹拌しながら、上記各成分及び水の合計量が３００グラム（１００質量部）となるように、約５０℃の水９９グラム（３３質量部）を複数回に分けて添加してエマルジョン組成物（加工剤組成物）３００グラムを製造した。得た繊維仕上げ用エマルジョン組成物について、上記のようにして、エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の観察を行ったところ、該エマルジョン粒子は単層構造を有していることが分かった（図９）。
【００５６】
（比較例４）
（Ａ）キシリトール９０グラム（３０質量部）、ステアリルアルコール６グラム（２質量部）、ジメチルステアリルアンモニウムクロライド９グラム（３質量部）、及び、トリメチルステアリルアンモニウムクロライド６グラム（２質量部）を、５００ｃｃのビーカーに入れて室温及び大気圧下で撹拌して混合し、次いで、得られた混合物に、同じく室温及び大気圧下で、該混合物を撹拌しながら、約７０℃の水６０グラム（２０質量部）を添加した。これにより、液晶組成物が形成された。次いで、該組成物に、同じく室温及び大気圧下で、該混合物を撹拌しながら、スクワラン９０グラム（３０質量部）を滴下添加した。上記の操作により、成分（Ａ）、ステアリルアルコール、ジメチルステアリルアンモニウムクロライド、トリメチルステアリルアンモニウムクロライド及び水を含む油中水滴型（Ｗ／Ｏ型）エマルジョン組成物が得られた。また、上記の操作において、撹拌はいずれも上記と同一の卓上ホモミキサーを使用して、撹拌速度を７，０００回転／分として実施した。次いで、得られたエマルジョン組成物に、該混合物を同一の卓上ホモミキサーを使用して撹拌速度７，０００回転／分で撹拌しながら、成分（Ａ）、ステアリルアルコール、ジメチルステアリルアンモニウムクロライド、トリメチルステアリルアンモニウムクロライド及び水の合計量が３００グラム（１００質量部）となるように、約７０℃の水３９グラム（１３質量部）を添加して混合した。これにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョン組成物が、水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）エマルジョン組成物へと変化し、繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）３００グラムが得られた。得た繊維仕上げ用エマルジョン組成物について、上記のようにして、エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の観察を行ったところ、該エマルジョン粒子は単層構造を有していることが分かった（図１０）。
【００５７】
（比較例５）
（Ａ）キシリトール６０グラム（２０質量部）、並びに、（Ｃ１）ＨＬＢ値が１３のポオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル３０グラム（１０質量部）及び（Ｃ２）アルキルサルフェート・ナトリウム塩３．６グラム（１．２質量部）を、５００ｃｃのビーカーに入れて室温及び大気圧下で撹拌して混合し、次いで、得られた混合物に、同じく室温及び大気圧下で、該混合物を撹拌しながら、９０％酢酸０．６グラム［（Ｂ）アミノ変性シリコーンオイル１００質量部に対して１．０質量部］及び約７０℃の水６０グラム［２０質量部、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の約０．６４倍］を添加した。これにより、液晶組成物が形成された。次いで、該組成物に、同じく室温及び大気圧下で、該混合物を撹拌しながら、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び水の合計量が３００グラム（１００質量部）となるように、（Ｂ）アミノ変性シリコーンオイル１４６．４グラム（４８．８質量部）［添加した成分（Ａ）の質量の２．４４倍］を滴下添加した。これによりＷ／Ｏ型エマルジョン（加工剤組成物）約３００グラムが得られた。ここで、上記の撹拌は、いずれも、実施例１と同一条件にて実施した。
【００５８】
（比較例６）
液晶組成物を形成する際に添加する約７０℃の水の量を１３１．１グラム［４３．７質量部、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の約１．４０倍］とし、かつ、最後に添加する水の量を１５．３グラム［５．１質量部］とした以外は、実施例１と同一にして実施した。該水を添加する段階で液晶組成物を得ることができず、成分（Ｂ）を添加してもエマルジョンを形成することができなかった。
【００５９】
（比較例７）
液晶組成物を形成する際に添加する約７０℃の水の量を９．３グラム［３．１質量部、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の約０．１０倍］とし、最後に添加する水の量を１３７．１グラム（４５．７質量部）に調節した以外は、実施例１と同一にして実施し、エマルジョン組成物（加工剤組成物）３００グラムを製造した。得た繊維仕上げ用エマルジョン組成物について、上記のようにして、エマルジョン組成物中のエマルジョン粒子の観察を行ったところ、該エマルジョン粒子は単層構造を有していることが分かった（図１１）。
【００６０】
（比較例８）
（Ｂ）アミノ変性シリコーンオイルの量を２４グラム（８質量部）［添加した成分（Ａ）の質量の０．４倍］とし、最後に添加する水の量を１２２．４グラム（４０．８質量部）に調節した以外は、実施例１と同一にして実施した。乳化組成物を得ることができなかった。
【００６１】
（比較例９）
（Ａ）エリスリトール９．３グラム（３．１質量部）、並びに、（Ｃ１）ＨＬＢ値が１３のポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル４．７グラム（１．６質量部）及び（Ｃ２）アルキルサルフェート・ナトリウム塩０．６グラム（０．２質量部）を、５００ｃｃのビーカーに入れて室温及び大気圧下で撹拌して混合し、次いで、得られた混合物に、同じく室温及び大気圧下で、該混合物を撹拌しながら、９０％酢酸０．６グラム［（Ｂ）アミノ変性シリコーンオイル１００質量部に対して１．０質量部］及び約７０℃の水４．８グラム［１．６質量部、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の０．３３倍］を添加した。これにより、液晶組成物が形成された。次いで、該組成物に、同じく室温及び大気圧下で、該混合物を撹拌しながら、（Ｂ）アミノ変性シリコーンオイル６０グラム（２０質量部）［添加した成分（Ａ）の質量の６．４５倍］を滴下添加した。上記の操作により、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び水を含む油中水滴型（Ｗ／Ｏ型）エマルジョン組成物が得られた。次いで、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び水の合計量が３００グラムとなるように、約７０℃の水２２０．６グラム（７３．５質量部）を添加して混合した。各成分が分離してエマルジョン組成物を得ることはできなかった。ここで、上記の撹拌は、いずれも、実施例１と同一条件にて実施した。
【００６２】
表１には、実施例１〜４、７〜１１及び比較例１〜４で製造したエマルジョン組成物、並びに、涼感性を付与するための市販のエマルジョン組成物（市販品１及び２）についての、粒度分布測定の結果を示した。ここで、市販品１は、タナテックスケミカルズジャパン株式会社製ＴＡＳＴＥＸ  ＣＯＯＬ−ＥＸ（商標）であり、市販品２は、同じくタナテックスケミカルズジャパン株式会社製ＴＡＳＴＥＸ  ＣＯＯＬ  ＥＸ―Ａ  ０２（商標）である。
【００６３】
【表１】
0005947628.tif 000002
【００６４】
図２には、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物（実施例１及び２、夫々、図２中の１及び２に相当する）及び従来の繊維仕上げ用エマルジョン組成物（市販品２、図２中の４に相当する）の可視光線透過率の測定結果を示した。また、参考として、蒸留水（図２中の５に相当する）、及び、半透明エマルジョン［大原パラヂウム化学株式会社製パラシリコンＤ−７８（商標）］（図２中の３に相当する）の可視光線透過率の測定結果も示した。実施例１及び２で得られた本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の、波長４００〜８００ｎｍの可視光線による光線透過率は、いずれも９０％以上と非常に高いものであり、その光線透過率は蒸留水の光線透過率とほぼ同一であった。一方、従来の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の、波長４００〜８００ｎｍの可視光線による光線透過率は１０％以下であり、非常に低いものであった。
【００６５】
図１は、実施例１で製造した本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物と従来の繊維仕上げ用エマルジョン組成物［市販品１：タナテックスケミカルズジャパン株式会社製ＴＡＳＴＥＸ  ＣＯＯＬ−ＥＸ（商標）］との透明性を比較した外観図（写真）である。該写真は背景を黒色としたものである。エマルジョン組成物はいずれも透明のサンプル瓶に入れたものである。本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物は透明であることから、背景の黒色が組成物を通して現れており、全体が黒色に映し出されている。一方、市販品は不透明な白濁した組成物であり、組成物全体が白色に映し出されている。以上のように、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物は、従来品と比較して、著しく可視光線透過率が高いことが分かる。
【００６６】
表２には、実施例１〜１１及び比較例１〜４、７で製造したエマルジョン組成物、並びに、涼感性を付与するための市販のエマルジョン組成物（市販品１及び２）についての、涼感性能評価（洗濯耐久性評価）結果を示した。
【００６７】
【表２】
0005947628.tif 000003
【００６８】
表３及び４には、夫々、実施例１〜４、７〜１１及び比較例１、６〜９における各成分の配合量と涼感性能評価（洗濯耐久性評価）結果を示した。
【００６９】
【表３】
0005947628.tif 000004
表３中、エマルジョン組成物中の各成分の数字の単位は、各質量比を示す数字を除いて、全て質量部である。
【００７０】
【表４】
0005947628.tif 000005
表４中、＊印はエマルジョン組成物が得られなかった比較例である。また、エマルジョン組成物中の各成分の数字の単位は、各質量比を示す数字を除いて、全て質量部である。
【００７１】
実施例１〜４の繊維仕上げ用エマルジョン組成物における涼感性能の洗濯耐久性は著しく良好であり、洗濯３０回後においても殆ど変化することがなかった。また、実施例７〜１１の繊維仕上げ用エマルジョン組成物における涼感性能の洗濯耐久性も良好であることが分かった。また、上記実施例で得られたエマルジョン組成物は、いずれも多層構造のエマルジョン粒子から成り、そのエマルジョン粒子径は１００ｎｍ以下であり、かつ、可視光線透過率は７０％以上と高かった。実施例５及び６は、夫々、架橋剤及びバインダーを含めたものである。いずれの実施例においても、洗濯３０回後において涼感性能は全く変化しなかった。
【００７２】
一方、比較例１は、成分（Ａ）を含めず、本発明の方法で繊維仕上げ用エマルジョン組成物を製造したものである。得られたエマルジョン組成物は、単層構造のエマルジョン粒子から成り、そのエマルジョン粒子径は１００ｎｍ以下であり、かつ、可視光線透過率は７０％以上と高かった。しかし、成分（Ａ）を含めていないことから、涼感性能を発揮し得なかった。比較例２は、各成分の配合量は実施例１と同一であるが、従来から使用されている方法で繊維仕上げ用エマルジョン組成物を製造したものである。得られたエマルジョン組成物は、単層構造のエマルジョン粒子から成り、そのエマルジョン粒子径は１００ｎｍ以下であり、かつ、可視光線透過率は７０％以上と高かった。初期の涼感性能は実施例１と同等であったが、洗濯耐久性は著しく悪く、涼感性能は、洗濯１０回後において、対照として示した未加工布と同等の値まで低下した。比較例３は、特許文献５の実施例に記載の本発明品１の組成で特許文献５に記載の方法を使用して繊維仕上げ用エマルジョン組成物を製造したものであり、現在、広く市販されているものである。得られたエマルジョン組成物は、単層構造のエマルジョン粒子から成り、その粒子径が４６０〜５２０ｎｍと大きく、可視光線透過率は低く不透明なものであった。また、初期の涼感性能は実施例１と同等であったが、洗濯耐久性は著しく悪く、涼感性能は、洗濯１０回後において、対照として示した未加工布と同等の値まで低下した。比較例４は、特許文献５の実施例に記載の本発明品１の組成を使用して、これを実施例１の方法、即ち、本発明の方法に準じて製造したものである。得られたエマルジョン組成物は、単層構造のエマルジョン粒子から成り、その粒子径が４２０〜４８０ｎｍと大きく、可視光線透過率は低く不透明なものであった。また、初期の涼感性能は実施例１と同等であったが、洗濯耐久性は著しく悪く、涼感性能は、洗濯１０回後において、対照として示した未加工布と同等の値まで低下した。このように特許文献５記載の組成を使用して、本発明の方法で繊維仕上げ用エマルジョン組成物を製造しても、良好な涼感性能を保持する洗濯耐久性は得られないことが分かった。比較例５は、最後に水を添加する工程（ＩＩＩ）を実施しなかったものである。Ｗ／Ｏ型エマルジョン組成物が得られた。該Ｗ／Ｏ型エマルジョン組成物は、水に溶解し難く繊維仕上げ用の加工剤組成物として適していなかった。比較例６は、液晶組成物を形成する際、即ち、工程（Ｉ）で添加する約７０℃の水の量を、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の約１．４０倍として、添加する水の、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量に対する比を本発明の範囲より大きくしたものである。乳化組成物を製造することができなかった。比較例７は、液晶組成物を形成する際、即ち、工程（Ｉ）で添加する約７０℃の水の量を、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量の約０．１０倍として、添加する水の、成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計質量に対する比を本発明の範囲より小さくしたものである。得られた乳化組成物中のエマルジョン粒子は単層構造を有していた。また、洗濯耐久性が悪いものであった。初期の涼感性能は実施例１と同等であったが、洗濯１０回後において対照として示した未加工布と同等の値まで低下した。比較例８は、（Ｂ）アミノ変性シリコーンオイルの添加量を、成分（Ａ）の質量の０．４０倍として、添加する成分（Ｂ）の成分（Ａ）に対する質量比を本発明の範囲より小さくしたものである。乳化組成物を製造することができなかった。比較例９は、（Ｂ）アミノ変性シリコーンオイルの添加量を、成分（Ａ）の質量の６．４５倍として、添加する成分（Ｂ）の成分（Ａ）に対する質量比を本発明の範囲より大きくしたものである。やはり、乳化組成物を製造することができなかった。
【００７３】
市販品１及び２は、いずれも、初期の涼感性能は実施例１と同等であったが、洗濯耐久性は著しく悪く、涼感性能は、洗濯１０回後において、対照として示した未加工布と同等の値まで低下した。
【００７４】
図４〜６には、夫々、実施例１〜３で得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）中のエマルジョン粒子の観察結果の写真を示した。これらの写真から明らかなように、本発明のエマルジョン粒子は、多層構造を有することが分かった。図１４は、実施例２で得られたエマルジョン組成物中のエマルジョン粒子に関して、各成分が占める部分を示した説明図である。図１４に示す通り、エマルジョン粒子の中心部分に（Ａ）糖アルコールの層が存在し、その周囲が（Ｂ）分子内にシロキサン結合を有する物質で被覆されており、更に、その外側が（Ｃ）界面活性剤で被覆されている多層構造を有していることが分かる。一方、図７〜１１には、夫々、比較例１〜４及び７の繊維仕上げ用エマルジョン組成物（加工剤組成物）中のエマルジョン粒子の観察結果の写真を示した。また、図１２には、市販品１［タナテックスケミカルズジャパン株式会社製ＴＡＳＴＥＸ  ＣＯＯＬ−ＥＸ（商標）］のエマルジョン粒子の観察結果の写真を示し、図１３には、半透明エマルジョン［大原パラヂウム化学株式会社製パラシリコンＤ−７８（商標）］のエマルジョン粒子の観察結果の写真を示した。これら比較例及び市販品のエマルジョン粒子は、単層構造を有し、本発明のエマルジョン粒子のように多層構造を有しないことが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物は、繊維又は繊維製品に、糖アルコール又はその誘導体による良好な涼感性を付与し得るばかりではなく、該涼感性の著しく高い洗濯耐久性をも付与し得る。また、本発明の繊維仕上げ用エマルジョン組成物の製造方法は、上記の効果を有する繊維仕上げ用エマルジョン組成物を製造することができる。従って、本発明は、今後、例えば、衣服等の分野において、おおいに使用されることが期待されるのみならず、寝装品、椅子貼地、カーシート、靴下、靴、帽子、インソール等の幅広い分野においての使用も期待される。加えて、不織布等を使用した産業資材、ティッシュ、ウエットティッシュ、食品及び果物の包装紙、ダンボール等の紙分野における使用も期待され得る。
【符号の説明】
【００７６】
１  実施例１で得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物
２  実施例２で得られた繊維仕上げ用エマルジョン組成物
３  半透明エマルジョン［大原パラヂウム化学株式会社製パラシリコンＤ−７８（商標）］
４  市販品２［タナテックスケミカルズジャパン株式会社製ＴＡＳＴＥＸ  ＣＯＯＬ  ＥＸ―Ａ  ０２（商標）］
５  蒸留水
１１  布帛（試験布）
１２  水滴
１３  温度センサー
１４  記録計
ａ  布帛に水滴を滴下した状態
ｂ  水滴部に温度センサーをセットした状態
ｃ  温度センサーを布帛で包んだ状態
Ａ  （Ａ）糖アルコール
Ｂ  （Ｂ）分子内にシロキサン結合を有する物質
Ｃ  （Ｃ）界面活性剤
Ｄ  水
【図２】
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【図３】
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【図１】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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